Brevet FR2609040A1 — publié le 19880701

La présente invention concerne des composi- tions antistatiques additives pour cycle de lavage qui, lorsqu'elles sont ajoutées dans le cycle de lavage pen- dan. un lavage de linge en machine à laver automatique, rendent antistatique le linge lav-, même après son sé- chaae dans un séchoir à linge automatique. Plus parti- culièrement, l'invention réside en de telles com:osi- tions qui contiennent, à titre d'agent antistatiua, un polyamide antistatique d'un acide trialkylacétique et d'une polyamine, ou un mélange de tels polyamides. Les compositions de l'invention peuvent être sous forme pDar- ticulaire, liquide, ou autre forme appropriée. LT'inven- tion concerne également un procédé Dour fabriquer une telle composition antistatique additive pour cycle de lavage, ainsi. que les utilisations de ces compositions. Les agents antistatiques du type polya}li':e mentionnés ci-dessus sont décrits dans la demande 'a brevet français 86.06 904 de la Demanderesse, et dans le brevet US-A-4 619 775 correspondant. Cette demande décrit des procédés pour la fabrication de tels compo- sés, et fait connaître leurs utilisations comme agents antistatiques dans des compositions détergentes. Cette demande décrit également les importants avantages qu'of- frent les polyamides mentionnés par rap?-ort aux agents antistatiques antérieurement employSs, tels que des com- posés cationiques comme, par exemple, les halogénures d'ammonium quaternaire, qui réagissent défavorablement avec les détergents anioniques dans les bains de lava- ge. De plus, cette demande décrit divcrses caractéris- tiques physiques des polyamides mentionnés. Cette de- mande est, par conséquent, citée dans la présente de- mande à titre de référence. Les polyamides antistatiques utilisés pour fabriquer les compositions de la présente invention peuvent être ceux qui dérivent d'acides trialkylacéti- ques (acides néoalcanolques) ayant 5 à 32 atomes de carbone, et de préférence moins d'atomes de carbone, tels que les acides néoalcanoiques de 5 à 16 atomes de carbone comme, par exemple, les acides néopentanoi- que, néoheptanoique, néononanolque, néodécano0que, né- ododécanoique, néotridécanoique et néotétradécanoïque. Certains de ces néoacides (l'acide nêopentanoique et l'acide néodécanoique) sont actuellement commerciali- sés par EXXON Chemical Americas et ils sont décrits dans un bulletin de cette société intitulé "Neo Acids Properties, Chemistry and Applications" (copyright 1982). Pour préparer les polyamides antistatiques uti- lisés dans la présente invention, les néoacides peu- vent être amenés à réagir directement avec une poly- amine, qui comporte de préférence 2 à 5 groupes amino. Les polyamines sont de préférence des diamines ou des triamines. Les triamines préférées sont de préférence des alkylène-polyoxyalkylènetriamines, telles que celles vendues par Texaco Chemical Company sous la mar- que commerciale Jeffamine(R). Parmi ces produits, on préfère davantage Jeffamine T-403 dont la formule est T CH2 (OCH2CH) xNH2 A-CCH2(OCH2CTH) yNH2 CH2 (OCH2CH)z NH2 T o A = éthyle, T = méthyle, et x + y + z = 5,3. Les diamines ont leurs deux groupes amino reliés par un fragment alkylènepolyoxyalkylène ou par un groupe alkylène inférieur. Parmi les diamines commerciale- ment disponibles contenant des groupes oxyalkylêne, on préfère d'autres Jeffamine et la formule de ces composés est H2NCHCH (OCH2CH) NH2 1 T T Dans cette formule, T est le groupe méthyle et n est compris dans l'intervalle de 2 à 10, plus avantageu- sement de 2 à 7. Parmi de tels composés qui peuvent être employés, on trouve: Jeffamine D-230, o n vaut en moyenne 2,6; Jeffamine D-400, o n vaut 5,6; et Jeffamine D-2000, o n vaut 33,1. Parmi ces diami- nes, on préfère au mieux Jeffamine D-230. Parmi les diamines non-alcoxylées utiles, on trouve les alkylè- ne-diamines de 2 à 6 atomes de carbone, telles que l'éthylène-diamine et l'hexaméthylène-diamine. Les polyamides antistatiques qui sont utili- sés dans les compositions antistatiques additives pour cycle de lavage de la présente invention, répondent, lorsqu'ils sont alcoxylés, à une formule choisie par- mi: T O CH2 (OCH2CH)xNHCR A-CCH2 (OCH2CTH) yNHCOR ! CH2 (OCH2CH) zNHCR T O et o o O.O II I RCNHCH-CH2 (OCH2 CH) NHCR 2 2, n T T o A est choisi entre les groupes alkyle de 1 à 20 ato- mes de carbone et l'hydrogène, T est choisi entre le groupe méthyle et l'hydrogàne,,R est un groupe néoalky- le de 4 à 13 atomes de carbone, n est un nombre de 1 à 40, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 8 et font un total de 4 à 10. Les polyamides non alcoxylés utilisés sont ceux qui dérivent d'un acide néoalcano- que et d'une alkylàne-diamine de 2 à 6 atomes de car- bone, tels que le N,N'-éthylène-bis-néodécanamide et le N,N'-hexylène-bis-néodécanamide (ou N,N'-1,6-hexa- ne-bis-néodécanamide), mais d'autres diamides d'acide néodécanolque et d'une alkylène-diamine de 2 à 6 ato- nmes de carbone sont également utiles. Les polyamides oxyalkylés préférés sont ceux qui répondent à la for- - mule précédemment donnée-ci-dessus, o A est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, T est le groupe mé- thyle, R est un groupe néoalkyle Le 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3 et font un total de 4 à 8. De préférence encore, dans cette formule, A est le groupe éthyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, T est le grou- pe méthyle, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3 dont le total est en moyenne d'environ 5,3. De préférence, dans la formule 0 H-- 0 {l I 1 1! RCNHCCH2(OCH2CH)nNHCR T T T est le groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone et n est de 2 à 10. Mieux en- core, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, T est le groupe méthyle et n est environ égal à 5,6. Lorsque le polyamide n'est pas oxyalkylé, on préfère utiliser soit un N,N'-éthylène-bis-néoalca- namide, soit un N,N'-hexylène-bis-néoalcanamide, l'al- canamide étant de préférence encore un néodécanamide. Les compositions antistatiques additives pour cycle de lavage de la présente invention sont principa- lement utilises pour leurs effets antistatiques, mais elles peuvent également communiquer un assouplissement aux matières textiles des pièces de linge lavées dans un bain de lavage contenant un tel additif. Les compo- sitions sont destinées à être utilisées avec des compo- sitions détergentes classiques contenant des adjuvants de détergence, qui ne contiennent pas d'agent antista- tique. Ainsi, l'utilisateur domestique peut ajouter la présente composition additive pour cycle de lavage dans un bain de lavage qui contient une composition déter- gente classique avec adjuvant de détergence, et le lin- ge lavé par celle-ci devient alors antistatique. Grâce à l'emploi d'un additif pour cycle de lavage, la person- ne qui fait fonctionner la machine à laver n'est plus obligée de faire attention à la fin du cycle de lavage, puis de se rendre spécialement à la buanderie pour ajouter un assouplisseur de tissus pour cycle de rinça- ge. Les polyamides des présentes compositions additives pour cycle de lavage ne réagissent pas défavorablement avec les détergents anioniques qui sont souvent pré- sents dans les compositions détergentes classiques avec adjuvants de détergence, et, par conséquent, l'emploi des présentes compositions additives pour cycle de lava- ge n'affecte pas défavorablement l'action détergente. En plus du polyamide qui est l'ingrédient ac- tif des présentes compositions, une charge active (ad- juvant de détergence)et/ou une charge inerte, soluble ou insoluble dans l'eau, est présente comme support dans les formes particulaires des compositions de la présente invention. Parmi les charges actives hydrosolubles que l'on préfère se trouvent des sels de types polyphospha- te, carbonate, bicarbonate, sesquicarbonate, silicate, sesquisilicate, polyacétal-carboxylate et borate. Par- mi les charges actives insolubles dans l'eau, celles que l'on préfère au mieux sont les zéolites. Les char- ges inertes que l'on préfère sont des sulfates, par exemple le sulfate de sodium. Comme exemples des phos- phates, on peut mentionner les polyphosphates, de pré- férence le tripolyphosphate de sodium et le pyrophos- phate tétrasodique, bien que d'autres phosphates hydro- solubles et d'autres sels de charge active, tels que des sels de métaux alcalins, puissent également être utilisés. Le po yacétal-carboxylate utilisé doit norma- lement avoir un poids moléculaire compris dans la gam- me de 3000 à 15 000. La zéolite que l'on préfère est - la Zéo ite A hydratée, qui contient normalement 15 à % d'humidité, sous forme d'eau d'hydratation. Dans une forme de réalisation préférée sous l'aspect des compositions particulaires ae l'invention, de la oentonite en poudre peut également être présente pour son activité d'assouplissement des tissus. La bentonite est de préférence une bentonite de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique ou du Wyoming, qui est dé- nommée "Dentonite sodique" et qui est oarfols égale- ment appelée "bentonite gonflante". Cette matière con- tient normalement au moins 2 % d'humidité et de préfé- rence au moins 4 % d'humidité présente sous forme d'eau d'hydratation dans la bentonite, et la présence de cette humidité aide à rendre la bentonite efficace comme assouplisseur de tissus. Divers composants additionnels peuvent être présents dans les compositions additives pour cycle de lavage sous forme particulaire, y compris des colo- rants, parfums, aviveurs fluorescents, enzymes, anti- oxydants, stabilisants, agents de blanchiment et acti- vateurs de blanchiment, liants et agents de volumino- sité. Le produit contient également une proportion mi- neure d'humidité. La composition de conditionnement des tissus pour cycle de lavage peut être fabriquée sous forme particulaire en mélangeant des compositions en parti- cules de grosseurs désirées. Normalement, la composi- tion contient des particules de grosseurs comprises dans l'intervalle de O,105 mm à 2,38 mm, de préférence dans l'intervalle de 0,149 mm à 2,OO mm. De préférence, dans la fabrication du produit particulaire, la charge 1 active ou le mélange de charges actives (la charge inerte étant facultative) passe dans un mélangeur et est séché par atomisation, après quoi le polyamide à l'état liquide (habituellement chauffé au-dessus de son point de fusion) est mélangé avec, ou pulvérisé sur, les perles de charge active séchées par atomisa- tion et pénètre dans ces perles et les enrobe. Si L'on utilise de la bentonite, on peut la mélanger (ainsi que tout autre composant en poudre, tel que des enzymes) avec les perles de charge active enro- bées à la surface desquelles elle peut adhérer, et taciliter ainsi l'écoulement lorsque ces surfaces sont collantes. S'ils sont stables à la chaleur, les autres composants de la composition peuvent pas- ser dans le mélangeur avec la charge active et être séchés par atomisation avec elle, ou bien ils peu- vent être ajoutés après-coup, comme il convient. Les proportions des composants dans la pré- sente composition particulaire sont normalement des proportions efficaces aux fins pour lesquelles ces composants sont ajoutés. Ainsi, dans la dose d'addi- tif ajoutée au bain de lavage, qui se situe normale- ment dans l'intervalle de O,1 à 2 g/l pour les compo- sitions décrites, il doit y avoir suffisamment d'agent antistatique pour que le linge lavé et séché soit ren- du antistatique ou exempt de charges statiques. La proportion utilisée de charge active n'a pas à être 8 2609040 une proportion à effet de renforcement de détergence car un adjuvant de détergence est présent dans la composition détergente normalement utilisée dans les bains de lavage des machines à laver automatiques. Cependant, la charge active contenue dans l'additif, outre son rôle de support, complète également l'ac- tion de l'adjuvant de détergence contenu dans la composition détergente. Lorsque de la bentonite est présente, sa proportion est telle que le linge lavé et séché soit assoupli de façon appréciable. Normale- ment, la proportion du polyamide est de 5 à 30 % en poids, de préférence S à 25 % et mieux encore 10 à %, dans les compositions particulaires. La propor- tion de charge active ou de charge active plus charge inerte est normalement de 50 à 95 %, de préférence 50 à 80 %. Lorsque de la bentonite est présente, sa pro- portion est de 10 à 25 %, par exemple de 15 à 20 %, de la composition. Les compositions liquides de conditionnement des tissus pour cycle de lavage conformes à la présente invention sont de préférence aqueuses et renferment le polyamide sous forme émulsionnée plutôt qu'en solution, car ces polyamides sont normalement insolubles dans l'eau. Pour faciliter l'émulsionnement ou la solubilisa- tion du polyamide ou d'un mélange de polyamides, on peut utiliser un agent tensio-actif non ionique, de pré- férence à titre d'émulsionnant pour le polyamide., Parmi les divers émulsionnants tensio-actifs non ioniques ap- propriés (et les détergents non ioniques peuvent jouer le rôle d'émulsionnants), on peut mentionner des alkyl- phénoxypolyoxyéthylène-éthanols, des polyéther-alcools alkylaryliques, des esters de polyglycols, des alkyl- phénols oxyéthylés, des polyamides de bas poids molécu- laire, des monoglycérides, des alcools gras éthoxylés, des acides gras éthoxylés, des produits de condensation d'alkylolamines grasses, des alcanolamides gras, et de 9 2609040 nombreux autres agents émulsionnants non ioniques, tels que ceux énumérés dans Detergents and Emulsi- fiers de McCutcheon, annuel, 1973. Au lieu d'émul- sionnants non ioniques, les détergents non ioniques peuvent parfois être utiles, notamment ceux apparte- nant à la classe des Neodol(R), qui sont produits par Shell Chemical Company. Comme exemples de ces composés, on peut citer Neodol 25-7, Neodol 23-6t5 et Neodol 45-11, tous étant des produits de condensa- tion d'alcools gras supérieurs et d'oxyde d'éthylène. Il est également possible d'utiliser des émulsionnants anioniques et des émulsionnants amphotères, mais les émulsionnants cationiques sont généralement évités en raison de leurs réactions nuisibles avec les détergents anioniques qui peuvent être présents dans le bain de lavage. Le milieu aqueux convenant aux compositions antistatiques additives pour cycle de lavage à l'état liquide est de préférence de l'eau désionisée, mais de l'eau du robinet peut aussi être employée, bien que cette eau dive de préférence avoir une dureté infé- rieure à 100 millionièmes, exprimée en carbonate de calcium. On a constaté que la composition antistati- que peut être dotée de caractéristiques d'assouplisse- ment des tissus par l'incorporation, dans la formule de la composition, d'un agent d'assouplissement des tissus du type amine tertiaire, lequel peut également améliorer l'activité antistatique des polyamides. Une telle amine tertiaire assouplissant les tissus comprend au moins un groupe alkyle supérieur linéaire de 10 à 18 atomes de carbone et comprend de préférence deux grou- pes de ce type, qui peuvent être différents. Un troi- sième groupe alkyle, ou chacun des groupes alkyle res- tants, peut être un groupe alkyle inférieur, de 1 à 4 atomes de carbone, et il s'agit de préférence du groupe 2609040 méthyle. Ainsi, une amine que l'on préfère fortement dans ces compositions est la méthyl-di(alkyl de suif hydrogéné)-amine. Des proportions préférées pour les composants de la composition liquide sont de 5 à 20 % de polyamide, de préférence un néodécanamide, et mieux encore le poly- oxypropylène-trinéodécanamide dérivé de Jeffamine T-403 ou le N,N'éthylène-bis-néodécanamide, 5 à 20 % d'agent tensio-actif non ionique, de préférence Neodol 25-3 (le produit de condensation d'un alcool gras supérieur de 12 à 15 atomes de carbone avec trois moles d'oxyde d'éthylène), 10 à 30 % d'amine tertiaire, de préférence la méthyldi(alkyl de suif hydrogéné)-amine, et 30 à % de milieu aqueux, de préférence de l'eau désioni- sée, bien que soient également utiles des mélanges eau- éthanol dans lesquels le rapport eau:éthanol est dans la plage de 1:1 à 10:1. Pour fabriquer la composition particulaire de conditionnement des tissus pour cycle de lavage de la présente invention, on préfère sécher par atomisa- tion un mélange aqueux de mélangeur contenant 50 à 70 % en poids de solides, en général principalement consti- tués de charge active ou de charge active plus charge inerte, dans une tour de séchage par atomisation indus- trielle, à une température élevée, par exemple de 250 à 400 C, pour produire des globules ou perles creuses séchées par atomisation dont les grosseurs s'échelon- nent de 0,105 mm à 2,38 mm, de préférence de 0,149 mm à 2,00 mm. Ces perles séchées par atomisation peuvent renfermer d'autres composants d'une composition addi- tive achevée, tels que des additifs normaux pour com- positions détergentes, y compris des aviveurs fluores- cents, des matières colorantes telles que des pigments, des matières polymères, des agents dispersants (pour empêcher une gélification du mélange de mélangeur pen- dant le traitement) et, dans certains cas, la bentoni- te ou une portion de celle-ci. Le polyamide est fondu, souvent par chauffage à 60 C, et il est pulvérisé sur les surfaces de lits des perles soumises à une agita- tion par culbutage, ou bien il est mélangé avec les perles, dans un mélangeur à tambour incliné ou autre mélangeur approprié tel qu'un mélangeur à double corps er %'. Le reste de la bentonite de la formule peut être aggloméré avant d'être mélangé avec le composite charge activepolyamide, ou peut être appliqué par poudrage sur ce composite. Evidemment, le produit résultant peut être tamisé de telle façon que ses particules aient des grosseurs comprises dans un intervalle désiré. Pour fabriquer l'émulsion ou autre produit li- quide de l'invention, il suffit d'agiter ensemble les divers composants ou de les mélanger ensemble en utili- sant un appareillage d'émulsionnenent mécanique classi- que ou autre qui soit approprié. L'utilisation des compositions antistatiques additives pour cycle de lavage est extrêmement simple et efficace. Tout ce que doit faire l'utilisateur do- mestique est d'ajouter la quantité désirée de la com- position additive pour cycle de lavage au bain de la- vage contenu dans le bac d'une machine à laver auto- matique pendant le cycle de lavage, après que le linge, l'eau de lavage et la composition détergente choisie * aient été ajoutés, de préférence après que la composi- tion détergente se soit dissoute dans l'eau de lavage. Normalement, la proportion de composition additive se situe dans l'intervalle de 0,1 à 2 grammes par litre (g/l), de préférence de 0,2 à 1,2 g/l, d'une composi- tion de la présente invention, qu'elle soit particulai- re ou liquide. Pour un bac de machine à laver typique d'une capacité de 65 litres, le poids d'additif employé est normalement compris dans l'intervalle de 6,5 à 130 grammes, de préférence de 13 à 78 grammes, mais pour des bacs plus grands ou plus petits, l'utilisateur do- mestique apprendra vite par expérience combien il faut en employer pour obtenir les meilleurs résultats. Une fois que la composition de conditionne- ment des tissus a été ajoutée au bain de lavage, le cycle de lavage normal est engagé, suivi par des cy- cles classiques de rinçage, essorage (facultatif) et séchaqe, le séchage étant effectué dans un séchoir à linge automatique du type à culbutage (tambour rota- tif). Le linge lavé et séché est exempt de charges statiques, même s'il comprend-des tissus de fibres polymères synthétiques, tels que ceux constitués de fibres polyester, polyéther, acrylique et de Nylon, et de mélange d'entre elles ainsi qu'avec du coton. Par des utilisations répétées des composi- tions de l'invention, l'utilisateur domestique peut déterminer la meilleure quantité à employer pour le linge de ménage et peut ajuster cette quantité au mi- nimum qui rend le linge lavé et séché exempt de char- ges statiques (et souple si un assouplisseur de tissus est incorporé). Dans certains cas, il peut être cons- taté qu'une quantité même inférieure au minimum de la plage de O,1 à 2 g/l donné di-dessus peut être inté- ressante, mais dans la plupart des cas, on considère que la dose de composition additive doit se situer dans cet intervalle pour parvenir à des résultats sa- tisfaisants. Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter. Sauf indication contraire, toutes les parties et tous les pourcentages mentionnés dans ces exemples et dans le reste du présent mémoire sont exprimés en poids. EXEMPLE 1 Composant Composition A(%) B(%) Tripolyphosphate pentasodique 66,4 - (exprimé en phosphate solide, 13 2609040 après séchage par atomisation) Zéolite A hydratée en poudre - 36,3 (22 % d'eau d'hydratation) (passant au tamis de 0,074 mm) Carbonate de sodium anhydre - 26,4 Bicarbonate de sodium - 14,0 Silicate de sodium 11,0 - (Na20:SiO2 = 1:2,4) Bentonite en poudre - 1,7 (Mineral Colloid 101, Georgia Kaolin Co.) Polyacrylate de sodium - 0,6 (poids moléculaire = 2000) Sulfate de magnésium anhydre - 1,2 Aviveurs fluorescents et colorants 1,6 1,1 Eau 11,0 8,7 Polyamide 10,0 10,0 / RI-DEC, polyoxypropylène- tri-néodécanamide (triamide d'acide néodécanoique et de Jeffamine T-403)/ ,0 100,0 Pour fabriquer les perles de base de la com- position A, on prépare un mélange aqueux de mélangeur ayant une teneur en solides de 60 %, contenant les pro- portions dans la formule de tripolyphosphate pentasodi- que, silicate de sodium, aviveur fluorescent et colo- rant, on le chauffe à une température de 70 à 95 C et on le sèche par atomisation dans une tour classique de séchage par atomisation en utilisant comme milieu des- séchant de l'air chauffé à une température de 250 à 400 C, pour obtenir des perles creuses de forme globu- laire dont les grosseurs s'échelonnent de 0,149 mm à 2,00 mm. Les particules trop grosses et les fines sont rejetées par tamisage si besoin est, si bien que l'on obtient un produit s'inscrivant dans cet interval- le granulométrique désiré. Sur 90 parties en poids de cette composition de perles de base séchées par atomisation, on pulvéri- se 10 parties en poids du polyamide (tel que décrit) à l'état liquide à une température de 60 C. Le polyamide (agent antistatique) recouvre les perles de base et il est en grand- partie absorbé à lrintérieur de ces per- les, si bien que la grosseur des particules du produit résultant ne diffère pas beaucoup de celle des perles de base initiales et se situe dans l'intervalle de 0,149 mm à 2,00 mm. Après refroidissement à la tempé- rature ambiante, on constate que le produit peut s'é- couler librement et ne se prend pas en masse lors d'un entreposage normal avant l'emploi. On prépare la composition de Formule B de la même manière que décrit ci-dessus pour la composi- tion de Formule A, tous ses composants mis à part le polyamide antistatique étant dans le mélange de mélan- geur, et 10 parties du polyamide à l'état liquide étant pulvérisées sur 90 parties des perles de base constituées de ces autres composants. Le produit, de même, s'écoule librement et ne se prend pas en masse. A l'emploi, on ajoute 40 grammes de la Com- position A à un bain de lavage (65 litres) contenu dans le bac d'une machine à laver automatique domesti- que de General Electric, ce bain de lavage contenant déjà 0,15 % (98 grammes) d'une composition détergente du commerce à base de détergent organique synthétique anionique contenant des adjuvants de détergence. Cet- te composition détergente comprend 13,4 % de (tridé- cyl linéaire)benzènesulfonate de sodium, 24 % de tri- polyphosphate de sodium, 6,3 % de silicate de sodium (Na20:SiO2 = 1:2,4), 4,5 % de carbonate de sodium, 1,0 % de borax, 0,3 % d'aviveurs fluorescents, 0,5 % de méthyl-cellulose, 0,2 % de carboxyméthyl-cellulo- se-sodique, 49,6 % de sulfate de sodium et 0,2 % de parfum, sur base anhydre (8 % d'eau). Le bain de la- vage est à une température de 49 C et la charge de linge consiste en 3,6 kilogrammes de linge mélangé o sont présentes des pièces de tissus d'essai con- sistant en tissus de Dacron(R), mélange Dacron-coton, Nylon et acrylic-;. Une fois que la lavage est termi- né, le linge lavé est rincé et on le sèche dans un séchoir à linge automatique du type qui comprend un tambour rotatif à axe sensiblement horizontal. Lors- que le séchage est terminé, on retire du tambour le 1 i.nge e t 1 e s i c e s d ' e s s ai et on les met à l'essai pour apprécier l'accrochage statique et rechercher sur eux la présence de charges statiques. Comparativement à une opération témoin, dans laquelle on lave les mêmes types de linge et de pièces d'essai avec le même type de composition dé- tergente, mais sans ajouter la composition antistati- que additive pour cycle de lavage, les pièces d'es- sai sont notablement meilleures en ce qui concerne l'inhibition de l'accumulation de charges statiques et l'inhibition de l'accrochage statique. En outre, la composition additive ne réduit pas le pouvoir net- toyant de la composition détergente car le polyamide, à la différence des agents assouplissants du type ha- logénure d'ammonium quaternaire, ne réagit pas avec le détergent anionique ou avec d'autres composants de la composition détergente. La description des essais est considérée comme suffisamment complète ici, mais si l'on désire des détails supplémentaires, on peut se référer à la demande de brevet FR-86.06 904, les méthodes d'essai que l'on peut employer sont décrites plus en détail. On effectue le même essai que décrit précé- demment dans le présent exemple, mais en utilisant la Composition B comme composition additive de condi- tionnement des tissus pour cycle de lavage à la place de la Composition A. La Formule B est conçue pour un emploi avec des bains de lavage contenant des composi- tions détergentes exemptes de phosphates, tandis que la Formule A, qui contient un phosphate, est conçue pour un emploi avec rles produits renforcés par un phosphate. Par conséquent, on utilise dans le bain de lavage une composition détergente du commerce sans phosphate à la place de la composition détergente anionique précédemment décrite ici. Une telle compo- sition détergente sans phosphate peut contenir les mêmes pourcentages de composants que dans la Formule B de l'additif, exception faite du remplacement du polyamide par un détergent organique synthétique non ionique, de préférence Neodol 25-7. Les résultats com- paratifs vis-à-vis du témoin (détergent sans phospha- te s il, sans additif pour cycle de lavage) sont es- sentiellement les mêmes que ceux obtenus pour la For- mule A vis-à-vis de son témoin, les charges statiques et l'accrochage statique étant apparents sur les pièces d'essai témoin, mais n'étant pas présents, o dans une mesure notablement moindre, sur les pièces traitées par l'additif approprié pour cycle de lavage de la présente invention. De la même façon également, l'emploi de l'ad- ditif pour cycle de lavage n'entraîne aucune réduction du pouvoir nettoyant par rapport au témoin; en fait, en raison de la présence de la charge active (adjuvant de détergence) supplémentaire, on s'attend à ce que ce pouvoir nettoyant soit normalement accru. Lorsqu'au lieu du polyamide, on utilise, dans les compositions de la présente invention, un halogénure d'ammonium quater- naire ou une composition en contenant comme additif pour cycle de lavage, on observe une réduction nette et mesu- rable de l'action détergente. Dans une variante des expériences du présent exemple, au lieu de sécher des perles de base par atomi- sation, on mélange ensemble les divers composants soli- des sous forme particulaire, et on y mélange toutes au- tres substances liquides, à l'exception du polyamide, ou les sèche et les mélange ensuite aux autres solides. Si on le désire, on peut agglomérer certaines de ces substances avant de prciéder à ce mélange. Ensuite, on pulvérise le polyamide, de préférence sous forme liqui- de, sur le lit de matières particulaires, ou l'y mélan- ge, pour produire les compositions additives finales. Ces compositions sont tout aussi satisfaisantes pour ce qui est de rendre les pièces d'essai antistatiques et exemptes d'accrochage statique, mais leur aspect n'est pas aussi attrayant que celui des compositions à base de perles séchées par atomisation et elles ne sont pas aussi bonnes que ces dernières en ce qui concerne les propriétés d'écoulement et la résistance à la prise en masse à 'entreposage. Au lieu d'utiliser une proportion majeure de sel de charge active, une partie de cette charge acti- ve jusqu'à la moitié environ du total, par exemple 10 à 50 %, de cette charge active, peut être remplacée par des sels de charge inerte, tels que le sulfate de so- dium, sans que les résultats avantageux d'action anti- statique soient défavorablement affectés de façon ap- préciable. Egalement, on peut remplacer TRI-DEC par J-DEC ou TRI-HEP ou un mélange d'entre eux (polyamides respectivement produits par la réaction de Jeffamine D-400 et d'acide néodécanoique, et de Jeffamine T- 403 et d'acide néoheptanoique), et les pièces lavées se- ront également antistatiques. De même, on peut rempla- cer TRI-DEC par d'autres polyamides répondant aux for- mules données précédemment, et obtenir de bons résul- tats d'activité antistatique. 18 -2609040 EXEMPLE 2 Composant Composition C(%) D(%) Tripolyphosphate pentasodique 62,7 - (exprimé en phosphate solide, après séchage par atomisation) Zéolite A hydratée en pour e - 34,2 (22 % d'eau d'hydratacion) (passant au tamis de 0,074 mm) Carbonate de sodium anhydre - 25,0 Bicarbonate de sodium - 13,2 Silicate de sodium 10,4 - (Na20:SiO2 = 1:2,4) Bentonite en poudre - 1,6- (Mineral Colloid 101, Georgia Kaolin Co.) Polyacrylate de sodium - 0;5 (poid moléculaire = 2000) Sulfate de magnésium anhydre - 1,2 Aviveurs fluorescents et colorants 1,5 1,1 Eau 10,4 8,2 E-DEC (N,N'-éthylène-bisnéodéca- 15,0 15,0 namide) ,0 100,0 On fabrique les Compositions additives pour cycle de lavage C et D essentiellement de la même ma- nière que décrit pour les Compositions A et B de l'exemple 1, et on les met à l'essai par des méthodes similaires. Cependant, il est à remarquer que les Compositions C et D contiennent 15 % du polyamide et qu'en conséquence la dose de 40 grammes de ces compo- sitions, ajoutée aux bains de lavage, délivre 6 gram- mes du polyamide au lieu de 4 grammes du polyamide plus actif de l'Exemple 1. Les Compositions C et D rendent antistatique le linge lavé et séché et elles sont supérieures à cet égard à des compositions témoins qui ne contiennent pas le polyamide. De plus, les Compo- sitions C et D sont des produits d'aspect attrayant, qui s'écoulent librement et ne se prennent pas en masse. On obtient une action antistatique avantageu- se similaire lorsqu'on substitue le N,N'-1,6-hexane- bis-néodécanamide au N,N'-étk'lène-bis-néodécanamide dans les compositions de l'iuvention. De même, lors- qu'on utilise d'autres amides, tels que le N,N'-éthylè- ne-bis-néoheptanamide et le N,N'-1,6-hexane-bis-néodo- décanamide, à titre du composant polyamide dans les compositions de l'invention, le linge lavé, puis sé- ché dans un séchoir à linge automatique, présente peu de charges statiques, bien qu'il contienne des fibres synthétiques et des mélanges coton-synthétique, et il ne présente pas d'accrochage statique désagréable. EXEMPLE 3 Composant Composition E(%) F(%) Tripolyphosphate pentasodique 51,8 _ (exprimé en phosphate solide, après séchage par atomisation) Zéolite A hydratée en poudre - 28,3 122 % d'eau d'hydratation) (passant au tahis de 0,074 mm) Carbonate de sodium anhydre - 20,6 Bicarbonate de sodium - 10,9 Silicate de sodium (Na20:SiO2 = 1:2,4) 8,5 - Bentonite en poudre - 1,4 (Mineral Colloid 101, Georgia Kaolin Co.; dans les perles de base séchées par atomisation) Polyacrylate de sodium 0,4 (poids moléculaire = 2000) Sulfate de magnésium anhydre - 0,9 Aviveurs fluorescents et colorants 1,3 0,8 Eau 8,5 6,8 Bentonite en poudre 17,5 17, 5 (Mineral Colloid N0 1) Parfum 0,4 0,4 TRI-DEC (triamide de Jeffamine T403 12,0 12,0 et d'acide néodécanoique) ,0 100,0 On fabrique les Compositions additives pour cycle de lavage E et F en procédant essentiellement de la même manière que décrit pour les Compositions A-D des Exemples 1 et 2, et on les met à l'essai par des méthodes similaires. La quantité de 17,5 % de bentoni- te en poudre utilisée dans les Compositions E et F (outre la quantité de 1,4 % indiquée plus haut pour la Composition F) peut être agglomérée et mélangée avec la matière s hée par atomisation avant qu'on y ajoute le parfum et qu'on y pulvérise le polyamide, ou bien on peut l'appliquer par poudrage sur les per- les de base qui ont reçu le polyamide par pulvérisa- tion ou ont été mélangées avec celui-ci. Normalement, le parfum est pulvérisé en dernier lieu, maisdes ex- ceptions peuvent également être faites à ce principe général. Comme dans les Exemples 1 et 2, on utilise les Compositions E et F respectivement avec une com- position détergente à base de détergent organique synthétique anionique contenant un adjuvant de déter- gence du type phosphate, et avec une composition sans phosphate. Cependant, comme on a remarqué que la pré- sence de la bentonite semble exercer une certaine in- fluence négative sur l'activité antistatique du poly- amide dans ces produits, il y a dans les formules E et F davantage de polyamide qu'il n'en serait employé sans cela. Ainsi, au lieu des 40 grammes de composi- tion additive utilisés dans les Exemples 1 et 2, on 21 2609040 utilise 60 grammes des compositions des présentes for- mules, ce qui équivaut à 7,2 grammes de polyamide par charge de lavage au lieu de 4 grammes par charge de lavage à l'Exemple 1. Une autre modification dans la méthode d'essai consiste en l'incorporation de pièces d'essai en coton destinées à des évaluations de sou- plesse, ces évaluations étant faite! par un jury d'examinateurs expérimentés. On obtient également pour les compositions de l'Exemple 3 des résultats du même ordre que ceux rapportés à l'Exemple 1 pour l'activité antistatique et l'accrochage statique, et, de plus, les pièces d'essai en coton s'avèrent nettement plus souples au toucher dans les cas expérimentaux que dans des cas témoins du présent exemple (ou l'on n'utilise aucun additif antistatique pour cycle de lavage). -XEMPLE 4 Composant Composition G(%) H(%) TRI-DEC 11,5 9,3 (triamide d'acide néodécanoique et de polyoxypropylène-triamine Jeffamine T-403) Agent tensio-actif non ionique 16,5 13,3 (Neodol 25-7) Alkylamine tertiaire d'assouplissement 19,5 des tissus /méthyl-di(suif hydro- géné)-amine7 Eau désionisée 72,0 57,9 ,0 100,0 On prépare les émulsions liquides des formules ci-dessus en mélangeant ensemble les divers composants dans un ordre désiré. De préférence, on mélange d'abord le polyamide et l'amine, s'il y en a, avec l'agent ten- 22 2609040 sio-actif ou émulsionnant non ionique, avant d'ajouter ce mélange à l'eau. La stabilité de l'émulsion préparée est satisfaisante mais, au cas o une partie de cette émulsion se séparerait par sédimentation, on pourrait l'y redisperser en secouant modérément. Le polyamide agit de façon à réduire l'accumulation de charges sta- tiques sur le linge lavé en machine et -::hé automati- quement et l'amine favorise l'assouplissement du linge. L'agent tensio-actif agit comme un émulsionnant mais il contribue également à l'action détersive du bain de lavage. Les poids utilisés des additifs pour cycle de lavage (ajoutés à des bains de lavage de 65 1) sont de 29 grammes de Composition G et 36 grammes de Composi- tion H, de sorte que chacune de ces doses contient la même quantité de polyamide. Les compositions G et H inhibent l'accumula- tion de charges statiques sur les pièces de tissus mi- ses à l'essai et, de plus, la Composition H assouplit le linge et les pièces d'essai, en particulier les piè- ces de coton, par comparaison avec un lavage et séchage témoin o l'on n'utilise aucun additif pour cycle de lavage. Dans des variantes des formules ci-dessus, on peut remplacer le polyamide TRI-DEC par d'autres po- lyamides choisis parmi ceux qui sont décrits dans le présent mémoire, et on peut utiliser d'autres acides néoalcanolques et d'autres polyamides dans la prépara- tion des polyamides, et obtenir des effets antistati- ques avantageux similaires. De même, on peut utiliser d'autres alkylamines tertiaires assouplissant les tis- sus, comme décrit dans le présent mémoire, et obtenir de bons résultats d'assouplissement des tissus. Evidem- ment, à la place de l'agent tensio-actif non ionique décrit, on peut utiliser d'autres émulsionnants et agents tensio-actifs, parfois avec des solvants et des stabilisants, pour améliorer la stabilité et l'homogé- 23 2609040 néité en émulsion du produit additif, et on peut faire varier les proportions dans les limites des intervalles mentionnés. 2 4 24 2609040 REVENDICATIONS 1. Composition antistatique additive pour cy- cle de lavage destinée à traiter du linge dans un bain de lavage afin de rendre ce linge antistatique après lavage et séchage en machine automatique, composition qui comprend une proportion à effet antistatique, suf- fisante pour communiquer des caractéristiques zntista- tiques au linge pendant le cycle de lavage lorsque la- dite composition est ajoutée au bain de lavage pendant le cycle de lavage en une concentration de 0,1 à 2 g/l, d'un polyamide antistatique d'un acide trialkylacétique et d'une polyamine, les groupes alkyle des résidus d'acide trialkylacétique ayant chacun 1 à 10 atomes de carbone et le résidu de polyamine contenant 2 à 5 grou= pes amino, et un support particulaire ou un milieu li- quide pour le polyamide, qui est une charge active ou une charge inerte pour détergent convenant pour renfor- cer ou diluer un détergent, ou -ai est un milieu aqueux contenant un agent tensio-actif non ionique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la somme des atomes de carbone des groupes alkyle de chacun des résidus d'acide tri- alkylacétique du polyamide est de 3 à 12 et en ce que le résidu de polyamine du polyamide est un résidu de diamine ou de triamine comportant un ou plusieurs groupes alkylène de 2 à 10 atomes de carbone et/ou des groupes polyoxyalkylène-alkylène reliant les groupes amines de la polyamine, les motifs oxyalkylène des groupes polyoxyalkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone, le nombre de tels motifs dans chaque groupe polyoxy- alkylène étant de 1 à 40, et les groupes alkylène des groupes polyoxyalkylène-alkylène ayant 1 à 10 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polyamide est un diamide d'acide néodécanoique et d'une alkylène-diamine ayant 2 à 6 atomes de carbone. 2609040 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polyamide répond à l'une des formules suivantes: T O CH2 (OCH2CH) NHCR A-CCH2(OCH2CTH) yNHCOR CH (OCH2C H) zNHCR 2 2, z l T O et 0 H O Il... RCNHCCH2(OCH2CH)nNHCR 2 T T dans lequelles A est choisi parmi:s groupes alkyle de 1 à 20 atomes de carbone et l'hydrogène, T est choi- si parmi le groupe méthyle et l'hydrogène, R est un groupe néoalkyle de 4 à 13 atomes de carbone, n est un nombre de 1 à 40, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 8 et font un total de 4 à 10. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le polyamide répond à la formu- le: T O CH2(OCH2CH)XNHCR A-CCH2 (OCH2CTH) yNHCOR CH2(OCH2CH) NHCR 2t 9 z Il T O dans laquelle A est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, T est le groupe méthyle, R est un groupe néo- alkyle de 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3 et font un total de 4 à 8. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que, dans la formule du polyamide, A est le groupe éthyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, et x, y et z sont cha- cun des nombres 1 à 3 et font en moyenne un total O10 d'environ 5,3. 7. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le polyamide répond à la for- mule: O H O RCNHCCH (OCH CH) NHCR 2 2 n T T dans laquelle T est le groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone et n est compris de 2 à 10. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que, dans la formule du polyamide, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbo- ne et n est environ égal à 5,6. 9. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polyamide est le N,N'-éthy- lène-bis-néodécanamide. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion de composé anti- statique présent est de 5 à 30 % en poids. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle est sous forme particulaire et en ce qu'elle comprend 5 à 30 % d'un polyamide 27 2609040 choisi parmi le N,N'-éthylène-bis-néodécanamide et les polyamides de formule: T O ! # CH2(OCH2CH)xNHCR A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH2(OCH2CH)zNHCR T O dans laquelle A est le groupe éthyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, T est le grou- pe méthyle, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3 et font en moyenne un total d'environ 5,3, et 50 à 95 % d'un sel de charge active particulaire qui est un polyphosphate, un carbonate, un bicarbonate, un sesqui- carbonate, un silicate, un sesquisilicate, un polyacé- tal-carboxylate, un borate, une zéolite ou un mélange d'entre eux. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 25 % d'un ou plusieurs polyamides antistatiques, 10 à 25 % de ben- tonite et 50 à 80 % d'une charge active qui est un po- lyphosphate, un carbonate, un bicarbonate, un silicate, une zéolite ou un mélange d'entre eux. 13. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le polyamide antistatique ré- pond à la formule: T 0 ! n CH2 (OCH2CH) XNHCR A-CCH2 (OCH2CTH) yNHCOR 2(CH2CHzNHy CH2(OCH2CH) NHCR Z # T O dans laquelle A est le groupe éthyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, T est le grou- pe méthyle, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3 et font en moyenne un total de 5,3, et en ce que le support consiste en perles séchées par atomisation d'une charge active pour détergent, dont les grosseurs sont comprises dans l'intervalle de 0,149 mm à 2,00 mm, et le polyamide antistatique enrobe les perles de sup- port séchées par atomisation et y pénètre. 14. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le polyamide antistatique est le N,N'-éthylène-bis-néodécanamide. 15. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle est sous forme liquide et en ce qu'elle comprend 5 à 20 % de polyamide antista- tique, 5 à 20 % d'agent tensio-actif non ionique, 10 à 30 % d'agent d'assouplissement des tissus du type amine tertiaire et 30 à 70 % d'un milieu aqu-.. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que le polyamide antistatique ré- pond à la formule: T O CH2 (OCH2CH) XNHCR A-CCH2 (OCH2CTH) yNHCOR CH2 (OCH2CH) zNHCR T O dans laquelle A est le groupe éthyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, T est le grou- pe méthyle, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3 et font en moyenne un total de 5,3, l'agent d'as- souplissement des tissus du type amine tertiaire est une mono(alkyl inférieur)-di(suif hydrogéné)-amine, et le milieu aqueux est l'eau. 29 2609040 17. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que le polyamide antistatique est le N,N'-éthylène-bis-néodécanamide. - 18. Procédé pour fabriquer une composition selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il con- siste à pulvériser un polyamide antistatique à l'état liquide sur les surfaces d'une matière de charge active ou de charge inerte en particules dont les grosseurs sont comprises dans l'intervalle de 0,149 mmn à 2,00 mm, ou à mélanger ce polyamide antistatique à l'état liqui- de avec cette matière en particules, cette matière en particules étant un polyphosphate, un carbonate, un bi- carbonate, un sesquicarbonate, un silicate, un sesqui- silicate, un polyacétal-carboxylate, un borate, un sul- fate, une zéolite ou un mélange d'entre eux, de manière à former une composition antistatique additive pour cy- cle de lavage sous une forme particulaire s'écoulant li- brement. 19. Procédé pour rendre du linge résistant aux accumulations de charges statiques qui seraient autre- ment présentes après le lavage du linge dans une machine à laver automatique et son séchage dans un séchoir à linge automatique, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter, pendant le cycle de lavage, au bain de lavage contenu dans ladite machine à laver, une quantité à ac- tion antistatique d'un polyamide antistatique d'un acide trialkylacétique et d'une polyamine, dans lequel les groupes alkyle des résidus d'acide trialkylacétique ont chacun 1 à 10 atomes de carbone et le résidu de polyami- ne contient 2 à 5 groupes amino. 20. Procédé pour rendre du linge résistant aux accumulations de charges statiques qui seraient autre- ment présentes après le lavage du linge dans un machine à laver automatique et son séchage dans un séchoir à linge automatique, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter pendant le cycle de lavage, au bain de lavage 2609040 contenu dans ladite machine à laver 0,1 à 2 g/l d'une composition selon la revendication 1.