Brevet FR2606517A1 — publié le 19880513

La présente invention concerne des réflecteurs optiques, un procédé de fabrication de ces réflecteurs ainsi que des compositions thermoplastiques pour la mise en oeuvre dudit procédé. Les réflecteurs optiques et notamment ceux destinés à équiper les projecteurs des véhicules automobiles doivent répondre à des critères précis tant au niveau des caractéristiques mécaniques, qu'au niveau des caractéristiques thermiques et optiques. Ainsi, ces réflecteurs doivent avoir une bonne tenue mécanique, et ils ne doivent pas se déformer sous l'action de la chaleur dégagée par l'ampoule. Il est bien connu d'utiliser des résines thermodurcissables chargées et renforcées pour la fabrication de réflecteurs optiques. Les réflecteurs obtenus à partir de ce type de résines présentent des caractéristiques satisfaisantes, en particulier, de bonnes propriétés thermomécaniques. De même, on connaît l'utilisation de résines thermoplastiques, telles que le polyamide 6,6 ou le polybutylène téréphtalate, sous forme d'éléments "bi-matière". Dans le cadre de la présente invention, on désignera par "bi-matière" aussi bien des éléments bicouches que des éléments tricouches. On entend par élément "bi-matière" bicouche un élément comprenant une couche support renforcée présentant une bonne tenue mécanique et revêtue sur une seule face d'une couche superficielle de bon état de surface destinée à recevoir un dépôt d'aluminium. Ce type d'éléments bicouches peut par exemple être obtenu par une première injection de la couche support dans la matrice d'un moule qui est ensuite déplacé en regard d'une buse d'injection amenant la matière de la couche superficielle au contact de la couche support. Avantageusement l'injection de la seconde couche superficielle est effectuée lorsque la première couche support n'est pas encore entièrement figée. Les éléments "bi-matière" tricouches sont constitués par une couche support ou couche de coeur revêtue sur chacune de ses faces par une couche superficielle. Ils sont obtenus par l'injection dans un moule d'un premier matériau, puis d'un second qui repousse le premier à la périphérie du moule de façon à former une couche superficielle ou peau. Le document DE-A- 2 425 627 illustre un procédé de ce type. Les réflecteurs obtenus grâce à ce genre de procédé peuvent recevoir directement une couche d'aluminium, sans qu'il soit nécessaire d'appliquer une couche additionnelle de vernis. Mais l'utilisation de résines thermoplastiques, telles que le polyamide 6,6 ou le téréphtalate, est d'un coût beaucoup trop élevé pour les utiliser comme matière de base dans la fabrication en grande série de pièces, telles que les réflecteurs de véhicules automobiles. S La présente invention a pour but de remédier aux inconvénients précités en proposant des réflecteurs optiques de faible coût, ayant des caractéristiques mécaniques, thermiques et optiques tout à fait satisfai- santes, ainsi qu'un procédé pour la réalisation de ces réflecteurs, dont la mise en oeuvre est simple et économique. Selon un premier objet, l'invention concerne des réflecteurs optiques du type comportant un matériau de couche superficielle et un matériau de couche support, caractérisés en ce que le matériau de couche superficielle et le matériau de couche support sont obtenus respectivement à partir des compositions (I) et (II) mentionnées ciaprès, dans lesquelles les pourcentages sont généralement exprimés en poids par rapport au poids total de la composition Composition (I) polypropylène 50 à 80% polymère polaire 15 à 35% agent de compatibilisation 5 à 15% Composition (II) polypropylène 45 à 70% charges minérales pulvérulentes 15 à 50% charges fibreuses 5 à 15% agent de couplage 0,5 à 2%. Selon un second objet, l'invention concerne un procédé de réalisation de réflecteurs optiques, selon lequel on injecte en deux temps dans un moule, un matériau de couche support et un matériau de couche superficielle. Selon un mode de mise en oeuvre particulier d'un tel procédé, on injecte dans un moule, un premier matériau, puis un second matériau qui repousse le premier vers la périphérie du moule de façon à former une peau. Ces procédés sont caractérisés en ce que les deux matériaux possèdent les compositions (I) et (II) décrites précédemment. Selon un troisième objet, à titre de moyens nécessaires à là mise en oeuvre dudit procédé, l'invention concerne les compositions (I) et (11) décrites précédemment. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaî- tront au cours de la description détaillée faite ci-après en s'appuyant notamment sur des exemples de réalisation et de mise en oeuvre donnés à simple titre d'illustration. Le polypropylène est une matière plastique très bon marché, qui présente en outre une bonne tenue thermique, et en particulier une température de fléchissement sous charge relativement élevée. Il a donc semblé intéressant de choisir le polypropylène comme matière de base des réflecteurs optiques. Cependant le polypropylène présente un coefficient de dilatation relativement élevé, et son utilisation comme matériau de couche superficielle pour des réflecteurs donne des résultats très médiocres et notamment présente une adhérence pratiquement nulle vis-à-vis de l'aluminium. L'homme de métier était donc dissuadé d'employer le polypropy- lène pour la réalisation de réflecteurs, bien qu'il existe des traitements de surface qui permettent de modifier les propriétés de surface du polypropy- lène. En effet, de tels traitements ne sont pas durables et l'aluminium déposé se détache trop rapidement. Dans ces conditions, pour faciliter "l'accrochage" de l'aluminium, il était donc souhaitable d'obtenir des liaisons polaires, en surface du matériau de couche superficielle en utilisant par exemple un polymère bifonctionnel obtenu par greffage de groupement ester ou acrylique sur du polypropylène. Cette solution conduit malheureusement à un pelage rapide de la couche d'aluminium, ce qui la rend inutilisable dans la pratique. Des compositions à base de polypropylène, ont été spécialement conçues dans le cadre de l'invention pour éviter tout pelage de la couche d'aluminium et pour remédier aux différents autres inconvénients précités. La solution apportée dans le cadre de la présente invention, consiste à créer des réseaux interpénétrés entre le polypropylène et le polymère polaire, analogues à des alliages. Un tel résultat est atteint grâce à l'utilisation d'un agent de compatibilisation. On entend par agent de compatibilisation un agent chimique favorisant l'interpénétration des deux réseaux polymères en 26065 1 7 présence. De par sa structure biphasée, un tel agent de compatibilisation présente des domaines plus ou moins compatibles avec chacun des deux polymères, ce qui permet d'assurer la stabilisation de l'enchevêtrement obtenu au cours du mélangeage. Il s'agit entre autres de copolymères séquences ABA contenant un motif central élastomère B qui est un diène conjugué, et des motifs terminaux A composés de préférence d'un vinylarène, tel que le styrène. Il s'agit par exemple de composés tels que le KRATON D (styrène/butadiène/styrène ou styrène/isoprène/styrène), le KRATON G' (styrène/éthylène-butylène/styrène) de Shell. Toutefois, le PEBAX d'Atochem (polyétherblocamide), le LOTADER{ de CdF Chimie (éthylène-ester acrylique anhydride maléique) conviennent aussi. Les polymères polaires ont été avantageusement choisis dans le groupe formé par le polybutylène téréphtalate (PBT), les polyamides en particulier le polyamide 6 (PA6), le polyamide 6,6 (PA6,6), le polycarbonate (PC), le polystyrène (PS) et leurs mélanges. Conformément à la présente invention, la composition suivante est destinée à former le matériau de couche superficielle des réflecteurs optiques (% en poids): Polypropylène...................................... ............. 50 à 80%, Polymère polaire..................................DTD: ........... 15 à 35%, Agent de compatibilisation..........................DTD: . 5 à 15% Le polypropylène et le polymère polaire utilisés peuvent être de..DTD: n'importe quel type courant, et sont donc disponibles sur le marché. Dans la pratique, tant pour des impératifs techniques qu'écono- miques, le polymère polaire sera avantageusement utilisé avec une teneur maximale d'environ 35% dans le cas d'un polycarbonate et d'environ 25% dans le cas d'autres types de polymères polaires. 30.Dans la pratique, avec la composition du type suivant (% en poids): Polypropylène................................................... 60%96 Polycarbonate................................................... 30% KRATON G.................................................... 10%, on obtient des matériaux dont la surface, après effluvage et dépôt d'aluminium sous vide présentent des coefficients de réflexion de la lumière voisins de 85%, c'est-à-dire voisins des meilleurs coefficients observés avec des matériaux témoins en polybutylène téréphtalate. De surcroît, on ne constate aucun décollement de l'aluminium après un séjour de 72 heures à 60 C ni après un mois de stockage à l'air ambiant. A titre d'exemple particulier de mise en oeuvre de la présente invention, on indique ci-après un mode d'obtention d'un matériau de couche superficielle à partir de la composition suivante, sous forme de granulés, (% en poids): Polypropylène "Hostalen PPU 1780"........... 60% Polycarbonate "Lescan L82-111".................. 30% l Kraton G 1652...... ..................................... 10% Le mélange des granulés est effectué dans un mélangeur à pales Lodige de 50 litres pendant 5 minutes, puis est étuvé pendant 3 heures à..DTD: 1100*C. Ce mélange est ensuite "compoundé" dans une extrudeuse Fairex. Les conditions opératoires sont les suivantes Température du fourreau: 250260 C Vitesse de rotation de la vis: 60 rotations/minute Ampérage consommé: 2A Le jonc issu de la filière est refroidi à l'eau puis granulé. Le matériau de couche support des réflecteurs optiques selon l'invention a pour fonction de leur conférer une bonne rigidité et de bonnes propriétés mécaniques. Le matériau de couche support doit ainsi présenter, 260ê517 entre autre, un coefficient de dilatation faible et une résistance thermique élevée. Afin d'obtenir une bonne rigidité, il est souhaitable d'incorporer à la composition des charges pulvérulentes et/ou fibreuses qui doivent être intimement liées au polymère. -5 Les charges minérales pulvérulentes peuvent être du talc, du mica, des carbonates, des kaolins, des billes de verre. Les charges fibreuses peuvent être constituées par des fibres de verre. Un agent de couplage destiné à assurer la cohésion entre les charges et le polymère est en outre ajuté; il peut consister en un silane, tel que l'Ucarsil A )et/ou l'Ucarsil BT commercialisé par Union Carbide. Conformément à la présente invention, la composition suivante pourra être destinée à former le matériau de couche support des réflecteurs optiques (pourcentage en poids): Polypropylène................................ 45 à 70% charges minérales pulvérulentes. 15 à 50% charges fibreuses......... ............... 5 à 15%..DTD: Agent de couplage................. 0,5 à 2%. Le Tableau I suivant montre l'importance de l'addition d'agent de couplage sur une composition comportant 70% de polypropylène et 30% de mica 26065 1 7 Tableau I polypropylène Mica Agent de Température de % % couplage fléchissement C 9 70 30 30 + 103 (+) = l'agent de couplage a été ajouté à hauteur de 1% en poids de la charge de mica. Le tableau II suivant montre l'influence du rapport charge pulvérulente/fibres de verre sur le retrait au moulage et le coefficient de dilatation linéaire (mélanges sans agent de couplage). Tableau Il Polypropylène Talc Fibre Retrait en Retrait en Dilatation % % de longueur % largeur % verre 10-5oC 25 5 1,2 1,45 9,0 20 10 1,15 1,65 7,9 i5 15 15 1,7 2,05 6,4 Dans la pratique, la composition suivante conduit à d'excellents résultats Polypropylène..................48% Talc......................... ....... 40% Fibres de verre.............. 10% Ucarsil A Caractéristiques = température de fléchissement sous charge 117 C Retraits en longueur = 0,8% Retraits en largeur = 1,15% Coefficient de dilatation linéaire = 4,610-5OC A titre d'exemple particulier de mise en oeuvre de la présente invention, on indique ci-après un mode d'obtention d'un matériau de couche support à partir de la composition suivante (% en poids) Polypropylène Hostalen PPU 1780............ 50% Talc de Luzenac PE 8520........................ 40% Fibres de verre Vétrotex EC 1751 20xl 10% Ucarsil PC IA.......................................... 1,5% Ucarsil PC lBC.......................................... 0,4%. On prépare une solution d'ensimage à raison de 5% en poids de solution par rapport à la charge de polypropylène. Cette solution comprend les proportions d'Ucarsi, de l'alcool éthylique et de l'eau dans une proportion alcool/eau de 95 pour 5 en volume. On place les charges (talc et fibres) dans un Lodige de 50 litres et on met en rotation pendant 2 minutes. Sans arrêter le Lodige, on introduit la solution d'ensimage par petites rasades et on poursuit la rotation pendant 5 minutes. On ajoute le polypropylène et on poursuit la rotation pendant 10 minutes. On évapore les solvants dans une étuve à 1OO C pendant I heure. Le mélange est "compoundé" dans une extrudeuse Fairex. Les conditions opératoires sont les suivantes: Température du fourreau: 220-230 C Vitesse de rotation de la vis: 60 rotations/minute Ampérage consommé: 6A A la sortie de le filière, le jonc est refroidi à l'eau et granulé. R EV E N D ICATI ONS 1/ Réflecteurs optiques, du type comportant un matériau de couche superficielle et un matériau de couche support, caractérisés en ce que le matériau de couche superficielle et le matériau de couche support sont obtenus respectivement à partir des compositions (I) et (Il) ci-après, dans lesquelles les pourcentages sont principalement exprimées en poids par rapport au poids total de la composition Composition (I) polypropylène 50 à 80% polymère polaire 15 à 35% agent de compatibilisation 5 à 15% Composition (Il) polypropylène 45 à 70% charges minérales pulvérulentes 15 à 50% charges fibreuses 5 à 15% agent de couplage 0,5 à 2%. 2/ Réflecteurs optiques selon la revendication 1, caractérisés en ce que la composition (1) est constituée de (% en poids) polypropylène........... ............... 60% polymère polaire..................... 30%..DTD: agent de compatibilisation.... 10%. 3/ Réflecteur optique selon l'une des revendications I ou 2, caractérisé en ce que la composition (II) est constituée de (% en poids): polypiopylène........................50% charges minérales pulvérulentes 40% charges fibreuses........................10%. 4/ Réflecteurs optiques selon l'une des revendications 1 -à.3, caractérisés en ce que le polymère polaire est choisi dans le groupe constitué par le polybutylène téréphtalate, les polyamides en particulier le polyamide 6, le polyamide 6,6, le polycarbonate, le polystyrène et leurs mélanges. 2605 1 7 Il / Réflecteurs optiques selon l'une des revendications I à 4, caractérisés en ce que l'agent de compatibilisation est un copolymère choisi dans le roupe formé par le Kraton D , le Kraton GC, le Pebax() et le Lotader. 6/ Réflecteurs optiques selon l'une des revendications I à 5, caractérisés en ce que l'agent de couplage est un silane. 7/ Réflecteurs optiques selon l'une des revendications I à 6, caractérisés en ce que les charges minérales pulvérulentes sont choisies dans le groupe formé par le talc, le mica, les carbonates, les kaolins, les billes de verre. 8/ Réflecteurs optiques selon l'une des revendications I à 7, caractérisés en ce qu'à titre de charges fibreuses on utilise des fibres de verre. 9/ Procédé de fabrication de réflecteurs optiques conformes à lI'une des revendications I à 8, consistant à injecter en deux temps, dans un moule, le matériau de la couche support et le matériau de la couche superficielle, caractérisé en ce que ces matériaux présentent des compositions conformes à celles mentionnées à l'une des revendications I à 8. 10/ A titre de moyen nécessaire à la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 9, la composition (1) suivante (% en poids) I.: polypropylène......................................... 50 à 80% polymère polaire................................... 15 à 35% agent de compatibilisation.................... 5 à 15%. 11/ A titre de moyen nécessaire à la mise en oeuvre du procédé selon la revendica.tion 9, la composition (Il) suivante (% en poids) Il.: polypropylène....................................... 45 à 70% charges minérales pulvérulentes....... 15 à 50% charges fibreuse.................. ................ 5 à 15%..DTD: agent de couplage............................... 0,5 à 2%.