Brevet FR2610247A1 — publié le 19880805

FEUILLE D'ENREGISTREMENT SENSIBLE A LA CHALEUR La présente invention se rapporte à une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur présentant d'excellentes propriétés de formation de la couleur, d'o il résulte que les images en couleur formées sont stables vis- à-vis de l'humidité ambiante et vis-à-vis des taches d'huile, de graisses, etc. Les feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur sont des feuilles d'enregistrement présentant une structure dans laquelle une couche dite de formation de la couleur, sensible à la chaleur, capable de former une couleur lorsqu'elle est chauffée, est formée sur un substrat, tel que du papier ou similaire. Une machine à imprimer thermique, équipée intérieurement d'une tête thermique,peut être employée pour le chauffage destiné à former la couleur. Les feuilles d'enregistrement présentant une telle structure, dans laquelle une couche de formation de la couleur, sensible à la chaleur, est prévue, sont largement utilisées pour des télécopieurs, etc. pour leurs avantages sur les autres types de feuilles d'enregistrement, par le fait qu'elles sont bon marché, qu'elles produisent moins de bruit, et qu'elles permettent d'obtenir l'enregistrement en une courte période de temps. Pour les feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur, le plus important est que la sensibilité de formation de la couleur soit excellente. Ces dernières années, de telles feuilles d'enregistrement ont été utilisées également pour des étiquettes d'affichage pour points de vente et elles ont été utilisées dans une large diversité de domaines. Dans le but d'améliorer les propriétés de base des feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur, telles qu'une aptitude à produire des images en couleur nettes à une vitesse élevée, le maintien des images en couleur, un développement initial de la couleur minimal, etc., des études ont été faites pour employer divers dérivés du fluoranne comme agents de formation de la couleur donneurs 26 1024 7 d'électrons, et diverses propositions ont été faites. Cependant, les résultats obtenus Jusqu'ici ne sont pas nécessairement satisfaisants. Dans de telles feuilles d'enregistrement sensibles àa la chaleur, il a eté décrit d'utiliser un mélange de deux agents de formation de la couleur, ou davantage, par exemple, dans les Publications des Brevets Japonais Non Examinés n' 109454/1979, n'123085/1982 et n' 71192/1983. Cependant, dans ces cas, les feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur satisfaisant à la fois les exigences du maintien des images en couleur et du développement initial de la couleur minimal, n'ont pas été obtenues en raison de la nature des agents de formation de la couleur utilisés. Ainsi, dans une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur dans laquelle des agents de formation de la couleur présentant une bonne solidité vis-à-vis de la dégradation de couleur des images en couleur dans un milieu de chaleur, d'humidité, d'huiles, de plastifiants ou de lumières, sont utilisés en combinaison sous la forme d'un melange, le développement initial de la couleur dans le même milieu sera excessivement élevé. Par ailleurs, dans une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur dans laquelle des agents de formation de la couleur présentant un développement initial de la couleur minimal sont utilisés en combinaison sous la forme d'un mélange, les images en couleur obtenues tendent à perdre leur couleur. En outre, dans le cas ou un agent de formation de la couleur présentant un développement initial de la couleur minimal et un agent de formation de la couleur présentant un développement initial de la couleur élevé sont utilisés en combinaison, le développement initial de la couleur sera prononce, ceci étant indésirable dans la pratique. Les présents inventeurs ont mené des recherches approfondies visant à développer une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur qui ait des propriétés bien équilibrées et qui présente une dégradation de couleur minimale des images en couleur et un développement initial de la couleur minimal méme dans des conditions environnantes défavorables, telles que la chaleur, l'humidité, les huiles, les plastifiants, etc., ce qui leur a permis d'accomplir la présente invention. La présente invention propose une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur présentant une couche de formation de la couleur sensible à la chaleur, dans laquelle un mélange de dérivés du fluoranne, représentés par les formules I et II suivantes, est utilisé comme agent de formation de la couleur: > I dans laquelle: - R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe tetrahydrofurfuryle, un groupe phényle, substitué ou non substitué, ou un groupe cycloalkyle; - R2 représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un atome de fluor, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe alcoxyalkyle inférieur, un groupe phényle ou un groupe benzyle; et, - R3 représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un atome de fluor, un atome de brome, un groupe alkyle inférieur ou un groupe acyle; 26 10247 R, R4 >N 0 kR7 R5 QR NH IIc= dans laquelle - chacun des radicaux R4 et R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe phényle, substitué ou non substitué, ou un groupe cycloalkyle, ou R4 et R5 peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote adjacent, un cycle de formule 0N C N OU - chacun des radicaux R et R représente un atome 6 7 d'hydrogène, un atome de chlore, un atome de fluor, un atome de brome, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe alcoxyalkyle inferieur, un groupe phényle ou un groupe benzyle; et, - R8 représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un atome de fluor, un atome de brome, un groupe alkyle inférieur ou un groupe acyle. Maintenant la présente invention sera décrite en détail en référence aux modes de réalisation préférés. Des exemples représentatifs des dérivés du fluoranne de formule I, utilisés pour l'agent de formation de la couleur dans la feuille d'enregistrement sensible & la chaleur de la présente invention, sont présentés dans le Tableau 1. Cependant, les dérivés de fluoranne utiles ne sont pas limités à ces exemples spécifiques. Tableau 1 0H >N O R2- RD1 Ris Composé n' R R2 R R 1 R2 R3 1i C2H5 CH3 H 2 CH3 CH3 H 3 C3H7 CH H C3 7H 4 C4H9 CH3 H 5 CH3 H O-Cl 6 C2H5 H O-Cl _ H o-C1 7 CH3 C1 H 8 CH3 H 9 C2H5 OCH3 o-Cl 10 CH3 -C1H2-> H il CH3 H 12 9 "CH2 CH3 o-Cl 26 1 0247 Composén R1 RT2 CR3 13 CH CH3 H 2CH2 D 14 f H CH3 H --\CH2 CH3 CH3 p-Cl Des exemples représentatifs des dérivés du fluoranne de formule II, utilisés pour l'agent de formation de la couleur dans la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur de la présente invention, sont presentés dans le Tableau 2. Cependant, les dérivés de fluoranne utiles ne sont pas limités à ces exemples spécifiques. Tableau 2 R R6 R5>N 0 O R7 R c NH Rs Composé n' R4 R5 R6 R7 R8 16 CH C2H5 H CH3 H 17 C2H5 C2H5 H CH3 H 2 Composé n' R4 R5 R6 R7 R8 18 CH3 i-C3H7 H CH3 H 19 nC4H9 nC4H9 H CH3 H C2H5 C2H5 H H o-Cl 121 C2H5 C2H5 H H o-F 22 nC4H9 nC4H9 H H o-Cl 23 C2H 5 C2H 5 H Ci H 24 CH3 H H CH3 H C2H5 i-C5H1l H CH3 H 26 C2H5 ()CH2 H CH3 H 27 C2H5 C2H5 CH3 CH3 H 28 C2H5 n-C6 H13 H H o-Cl 29 C2H5 CH3- H CH3 H nC4H9 nCH CH -oCH3 H 231 nC4H9 nC4H9 H o-Cl 32 CH3 33 C2H5 i-C5H21 H -CH23j H Composé n R4 R5 R6 R7 R8 34 nC4H9 nC4H9 H -Ci H C2H5 C2H5 H -CH3 p-nC4H9 36 C2H5 HCH2 H H o-C1 37 C2H5 C2H5 H H p-COCH3 38 R4R5N DN H CH3 H 39 R4R5N CNH CH3 H 1 5 _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ -% R4 R5N: ON H H C Maintenant la feuille d'enregistrement sensible a la chaleur de la présente invention sera décrite en détail. La feuille d'enregistrement sensible à la chaleur peut être préparée comme suit. On disperse un mélange comprenant les dérivés du fluoranne de formules I et II et une substance acide, en utilisant habituellement de l'eau comme milieu de dispersion, au moyen, par exemple, d'un broyeur à billes, d'un broyeur par frottement, d'un broyeur "red devil" ou d'un broyeur Dyno, et on mélange de façon à obtenir une composition de revêtement. La composition de revêtement est ensuite appliquée sur une feuille de substrat et séchée de façon à obtenir la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur. Les proportions des composés de formules I et Il dans le mélange utilisé pour la couche de formation de la couleur sensible à la chaleur dans la feuille d'enregis- g trement sensible à la chaleur de la présente invention, se situent a l'intérieur d'une plage allant de 3:97 à 97:3, de préférence de 30:70 à 70:30, en poids. Les dérivés du fluoranne de formules I et II peuvent être prélablement mélangés ensemble à l'état fondu avant l'utilisation, ou peuvent être respectivement mis sous la forme de solutions de revêtement et, ensuite, être mélangés ensemble pour l'utilisation. La substance acide utilisée comme révélateur pour la formation de la couleur par les dérivés du fluoranne de formules I et II de la présente invention, peut être une substance acide classique, telle que le 2,2bis(4-hydroxydiphenyl)-propane, le 4-tert.-butylphénol, le 4-phenylphénol, le 4-hydroxybenzoate de méthyle, le 4,4'-isopropylidène-bis(2,6dibromophénol), la bis(4-hydroxy-phényl)sulfone, le p-hydroxybenzoate de benzyle, le p-hydroxybenzoate de sec.-butyle ou le 3-(" -méthylbenzyl) salicylate. Ces substances acides peuvent être utilisées seules ou en combinaison sous la forme de mélanges de deux types différents, ou davantage. En outre, un liant est utilisé pour lier les dérivés du fluoranne de formules I et II et la substance acide à la feuille de substrat. Des liants représentatifs comprennent le poly(alcool vinylique), la méthyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose, la gomme arabique, l'amidon, la gélatine, la caséine, la polyvinylpyrrolidone et un copolymére styrène - anhydride maléique. Le liant que l'on emploie de préférence dans la présente invention est un liant soluble dans l'eau. L'exemple typique est le poly(alcool vinylique) (PVA). En outre, divers autres additifs peuvent être incorporés dans la feuille d'enregistrement de la présente invention. Par exemple, on peut mentionner un agent de dispersion, tel que le dodécylbenzènesulfonate de sodium ou un sel métallique d'un acide gras, un agent absorbant le 261 0247 rayonnement ultraviolet de type benzophénone ou de type triazole, et un agent sensibilisateur, tel que le téréphtalate de diméthyle, le téréphtalate de dibenzyle, le P-naphtol benzyl éther, l'amide stéarique ou le p-benzyloxybenzoate de benzyle. Pour éviter l'adhérence de la feuille d'enre- gistrement sensible à la chaleur, lors du contact avec une tête thermique ou avec un dispositif d'enregistrement, il est possible d'incorporer une cire, du stéarate de zinc ou du stéarate de calcium à la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur. En outre, un pigment présentant une valeur élevée d'absorption de l'huile peut être ajouté pour réduire au minimum le, dépôt de poussière sur la tête thermique. La feuille de substrat peut être une feuille de papier, un film plastique, un papier synthétique ou une feuille de tissu tissé. Cependant, on emploie, de préférence, le papier, du point de vue des coûts et des propriétés physiques. La quantité de revêtement sur la feuille de substrat n'est pas critique; cependant, elle se situe habituellement dans une plage allant de 2 à 12 g/m2, de préférence, de 3 à 10 g/m, en poids a l'état sec. Maintenant, la présente invention sera décrite en reférence à des Exemples. Cependant, on doit comprendre que la présente invention n'est en aucune façon limitée à ces Exemples spécifiques. Dans les Exemples, "parties" et "%" signifient, respectivement "parties en poids" et "% en poids" EXEMPLE 1 Des mélanges présentant les compositions suivantes ont été pulvérisés, de façon séparée, Jusqu'à une taille de particule allant de 2 à 3 um, à l'aide d'un broyeur Dyno (machine de dispersion par voie humide), de façon a obtenir une dispersion de l'agent de formation de la couleur, une dispersion du révélateur, et une dispersion des additifs. 26 1 0247 A) Composition de la dispersion de l'agent de formation de la couleur Composé n' 1 identifié dans le Tableau 1... 2 parties Composé n' 22 identifié dans le Tableau 2.. 2 parties PVA à 10%......................... ....... 30 parties Eau........................................ 6 parties B) Composition de la dispersion du révélateur 2,2-bis(4hydroxydiphényl)propane......... 10 parties PVA à 10%.......................DTD: ............ 15 parties Eau........................................ 55 parties C) Composition de la dispersion des additifs Carbonate de calcium...DTD: .................... 10 parties Amide stéarique...........................DTD: . 4 parties Stéarate de zinc........................... 2 parties PVA à 10%.................................. 15 parties Eau........................DTD: ................ 49 parties Les dispersions A), B) et C) ont été mélangées dans un rapport en poids de 2:4:4, de façon à obtenir une composition de revêtement pour une feuille d'enregistrement..DTD: sensible à la chaleur. Cette composition de revêtement a été appliquée sur la surface d'un papier normal, à l'aide d'une machine de revêtement à barre à fil, en une quantité telle que le poids à l'é sec de la composition revêtue après séchage soit de 6,5 g/m, en faisant suivre par un séchage à la température ambiante dans un séchoir à circulation d'air, de façon à obtenir une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur (a) conforme à la preésente invention. EXEMPLE 2 Des feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur (b), (c) et (d) ont été obtenues de la même manière qu'à l'Exemple 1, excepté que les composés n' 17, n' 19 et n' 24 ont été utilisés à la place du composé n' 22 dans la composition de la dispersion A). EXEMPLE 3 Une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur (e) a été obtenue de la même manière qu'à l'Exemple 1, excepté que le composé n'2 a été utilisé à la place du composé nl1 dans la composition de la dispersion A). EXEMPLE 4 Des feuilles d'enregistrements sensibles à la chaleur (f) et ((g) ont été obtenues de la même manière qu'à l'Exemple 1, excepté que l'on a fait varier les proportions des composés n'l et n' 22 dans la composition de la dispersion A), comme présenté dans le Tableau 3. Les feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur de la présente invention qui ont été ainsi obtenues, ont été testées pour la sensibilité, la solidité de la couleur vis-à-vis de l'humidité, la résistance aux huiles et la résistance aux plastifiants. Les résultats sont présentés dans le Tableau 3. EXEMPLE COMPARATIF 1 Des feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur (h), (i) et (j) comparatives ont été obtenues de la même manière qu'à l'Exemple 1, excepté que les composés n- 17, n' 24 et n' 29 ont été utilisés à la place du composé n' 1 dans la composition de la dispersion A). Ainsi, dans ces feuilles d'enregistrement, les dérivés du fluoranne de formule II ont été mélangés ensemble. EXEXPLE COMPARATIF 2 Une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur (k) a été préparée de la même manière qu'à l'Exemple 1, excepté que le composé n' 17 a été utilisé à la place du composé n' 1, et que le composé n' 24 a été utilisé à la place du composé n' 22 dans la composition de la disper- sien A). EXEMPLE COMPARATIF 3 A des fins de comparaison, une dispersion d'agent de formation de la couleur, présentant la composition suivante, a été employée, dans laquelle un type de dérivé du fluoranne de formule I ou II a été utilisé. D> Dispersion d'agent de formation de la couleur Un composé de formule I ou II.............. 4 parties PVA à 10%.................................. 30 parties Eau........................................ 6 parties En utilisant les dispersions B) et C) telles qu'utilisées a l'Exemple 1, on a mélangé les dispersions D), B) et C) dans un rapport en poids de 2:4:4. Ensuite, des feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur (1) a (r) ont Été préparées de la même manière qu'à l'Exemple 1. EXEFMPLE COMPARATIF 4 A des fins de comparaison, des dérivés du fluoranne de formule II ont été mélangés dans diverses proportions comme identifié dans le Tableau 3. Ensuite, des feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur (s), (t), (u) et (v) ont eté obtenues de la méme manière qu'à l'Exemple 1. Les feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur comparatives ainsi obtenues ont été testées pour leurs propriétés de la même manière qu'à l'Exemple 1. Les résultats sont également présentés dans le Tableau 3. Tableau 3 N' i P1 ' de la Rs l / lstanc ' NI de la N' du N' du Rapport Sensibilit Densit Solidité vis-à-vis du Résistance 2 feuille composé composé de 1/Il de de la de la8 d'enregis- de de (parties) formation couleur couleur développementaux huiles aux trement initial de laplastifiants Exemple I (a) No. 1 No. 22 05/05 1,27 0,20 93 026 62 69 Exemple 2 28 74 82 Exemple 3 (e) No. 2 No. 22 n1,27 0,19 96 0,30 78 76 Exemple 4 CfE No. 1 No. 22 0,75/0,25 1,24,14 96 0, 26 72 78 Exemple 4 tg> No. 1 No. 22 0,25/0,75 1,14 0,19 84 0,19 60 67 Exemple No. 22 - /0 5 Compara- ( h. + 1,01 0,27 42 0,30 26 26 tif 1 No. 17 0, 5 Exemple No. 22 Compara- N -)o. _ 1,04 n. 26 44 0,25 24 22 tif 1 No. _. I - Exemple No. 22 Compara- " 1,06 0, 18 47 0,24 30 28 2 tif No. 29 1 Tableau 3 (suite) N' de la N' du N' du Rapport Sensibilité Densité Solidité Résistance Résistance feuille composé composé de I/11 de de la de la vis-vis du Rsistancesa d'enregis- de de (parties) formation couleur couleur développement lux hau trement formule I formule II de la initiale VIS-àvis de initial de a 3 sensible couleur () l'humidité couleur à (O4) (X) A la (DO) à la (D) 0 (Ol) (%) l'humidité chaleur (D2) Exemple No. 17 Compara- (k 1,14 0,42 74 0 43 69 80 tif 2 No. 24 Exemple Compara- nl No. 1 - 1,0/-113 0,27 79 0,25 36 36 tif 3 Exemple Compara- cm) No. 2 - 1,0/- 1,04 0,29 93 0,41 63 64 tif 3 Exemple Compara- (n} No. 17 -/1,0 i,14 0, 34 85 0,32 41 41 tif 3 Exemple Compara- (o) - No. 19 -/1,0 1,18 0,29 82 0128 32 40 tif 3 Exemple Compara- (p) - No. 22 -/10o 0190 0t07 19 0t08 11 11 tif 3 Exemple o% Commpara-,q)No. 24 -/1,0 1,16 0130 81 0,26 29 25 o tif 3 _ lableau 3 (suite) N' de la Rssac N de la | N du N' du Rapport Sensibilité Densité Solidité Résistance deu lIei | composé composé de 1/11 de de la de la vis-vis du Rsistance Rsistance enregs- de de (parties) formation couleur couleur U huls u tremerit smenible formule 1 formule II de la initiale vis-à-vis de initial de la (O3) (1) plastifiants sensible couleur (D l'humidité couleur à (I4) à la '() (1) lhumidité chaleur _. Exemple Compara- (r) - Ho. 25 -/1y0 1,03 0,23 68 0o27 23 30 tif 3 Exemple No. 22 /0, 75 Compara- Ir) - + 0,94 0,29 20 0 t 29 15 12 tif 4 Ho. 24 0125 Exemple -/O,25 Compara- 26 10247 Remarque 1) Sensibilité de formation de la couleur (D): Comme condition dynamique de formation de la couleur, par l'utilisation d'un dispositif d'impression à tête thermique (fabriqué par la Société "Xatsushita Denshi Buhin K.K"), une impression noire solide a été effectuée à une tension d'impression de 14 V, avec une largeur d'impulsions de 2,0 millisecondes, et les parties noires solides ont été mesurées par un appareil de contrôle de la densité de couleur par réflexion "Xacbeth" RD-514. i0 Remarque 2) Densité de la couleur initiale (Do) La couleur initiale de la feuille d'enregistrement sensible a la chaleur non développée. Remarque 3) Solidité de la couleur vis-à-vis de l'humidité: Ceci représente la solidité de la couleur vis-à- vis de l'humidité après la formation de la couleur par chauffage. On a laissé reposer les parties (D) soumises à la formation de la couleur & 14 V par le dispositif d'impression à tête thermique, dans une atmosphère a 50'C, dans une humidité relative de 90% pendant 24 heures, puis on a mesuré la densité de couleur (D1) des parties, sur quoi le le taux de la couleur restante (%) = D1/D x 100 a été obtenu et utilisé pour représenter la solidité de la couleur vis-à-vis de l'humidité. D2 représente la densité de la couleur initiale à ce moment. Remarque 4) Résistance aux huiles: Une solution à 5%d'huile de ricin dans le chloroforme a été appliquée sur un film de polyester à l'aide d'un docteur (placage 20 i) et séchée à l'air. Ensuite, l'huile de ricin sur le film a été poinçonna avec un poinçcn en caoutchouc sur 2 6 1 024 7 les parties sur lesquelles la couleur avait été formée par un dispositif d'impression à tête thermique à 14 V, et on a laissé reposer la feuille d'enregistrement poinçonnée dans un appareil de contrôle à température constante et à humidité constante, à 50'C, dans une humidité relative de %, pendant 3 heures. Ensuite, la densité de la couleur (D3> a été mesurée, et le taux de la couleur restante (%) = D3/D x 100 a été obtenu et utilisé pour représenter la résistance aux huiles. Remarque 5) Resistance aux plastifiants: Les parties sur lesquelles la couleur a été formée par un dispositif d'impression à tête thermique à 14 V, ont éte recouvertes, de façon uniforme,pardu "Saran Wrap" (film d'emballage fabrique par la Société "Asahi Kasei K.K.)) et maintenues sous une charge de 1961,33 Pa (20 g/cm) à 50 C pendant 24 heures. Ensuite, la densité de la couleur (D3) a été mesurée, et le taux de la couleur restante (%> = D$/D x 100 a éte obtenu et utilisé pour représenter la résistance aux plastifiants. Comme il ressort des résultats du Tableau 3, les feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur de la présente invention possèdent d'excellentes solidité de la couleur vis-à-vis de l'humidité, résistance aux huiles et résistance aux plastifiants, et un développement de la couleur initiale faible, et, de ce fait, elles constituent des feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur très bien équilibrées. REVENDICATIONS 1 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur possédant une couche de formation de la couleur sensible à la chaleur, caractérisée par le fait qu'un mélange de dérivés du fluoranne, représentés par les formules I et II suivantes, est utilisé comme agent de formation de la couleur: Ri l o C =oz eHR 3 R4 R. QN v 7 R5 (l éC=O dans laquelle - chacun des radicaux R4 et R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe phényle, substitué ou non substitué, ou un groupe cycloalkyle, ou bien R4 et R5 peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote adjacent, un noyau de formule' E'N ou ON; - chacun des radicaux R6 et R7 représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un atome de fluor, un atome de brome, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe alcoxyalkyle inférieur, un groupe phényle ou un groupe benzyle; et, R8 représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un atome de fluor, un atome de brome, un groupe alkyle inférieur ou un groupe acyle. 2 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les proportions des composés de formules I et II dans le mélange se situent dans une plage allant de 3:97 à 97:3 en poids., 3 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les proportions des composés de formules I et II dans le mélange se situent dans une plage allant de 30:70 à 70:30 en poids.