Brevet FR2609037A1 — publié le 19880701

Nouveau polyimide contenant des motlfs indane. son procédé ae preparation et son utilisation en tant qu'adhesit La presente invention concerne un nouveau polyimide, son procède de préparation et son utilisation en tant qu'adhésif résistant aux temperatures elevees. Elle concerne plus particulierement des adhésifs présentant une excellente adhérence et une excellente stabilité aux températures élevées. On connait a ce jour divers adhesifs du type hauts polymères organiques synthétiques. Parmi ceux taisant preuve d'une remarquable stabilite aux températures élevees, on peut mentionner les adhésifs du type polybenzimidazole et polyimide. Par ailleurs, d'autres adhésifs ont été développes a partir de résines fluoro, de polyamideimides, de silicones, de novolaques époxy, c'epoxy acrylique, de reines phénoliques au caoutchouc nitrile et de polyesters. Les propriétés de ces adhésif ne sont pas pleinement satisiaisantes Car s'ils presentent une bonne stabilité aux températures élevées, cele-ci s'accompagne d'une faible adhérence tandis que s'ils présentent une adherence elevee celle-ci s'accompagne d'une faible adhérence aux températures eieveec. C'est pourquoi, l'un des objets de la presente invention consiste a fournir un nouveau polyimide en vue de son utilisation en tant qu'adhésif presentant une excellente résistance d'adhérence et une longue durabilité aux temperatures élevées. Un autre objet de la présente invention consiste dans un procede de préparation de ce polyimide et dans un procedé pour faire adhérer deux substrats au moyen ae ce polyimide. La Demanderesse a fait des études poussées pour améliorer la résistance d'adhérence des adhésifs aux températures élevees et elle a ainsi mls au point un nouveau polyimide provenant de dérivés indane. La presente invention a plus précisément pour objet 1/ un polyimide presentant des motifs de formule dans laquelle Y est un radical divalent de formule : qui est un dérivé d'indane, ayant deux radicaux oxy, et Y est lié aux deux radicaux phenyle par les positions meta ou para, R étant un radical tétravalent choisi dans le groupe comprenant un radical aliphatique n'ayant pas moins de deux atomes de carbone, un radical cyclo-aliphatique, un radical monoaromatique, un radical polyaromatique condensé et un radical polyaromatique non condense, ou les radicaux aromatiques sont mutuellement relies par une liaison ou une fonction de reticulation 2/ un procede pour préparer un polyimide presentant des motifs de formule dans laquelle Y est un radical divalent de formule qui est un dérivé d'indane ayant deux radicaux oxy, et Y est lié aux deux radicaux phenyle par les positions méta ou para, R étant un radical tétravalent choisi dans le groupe comprenant un radical aliphatique n'ayant pas moins de deux atomes de carbone, un radical cyclo-aliphatique, un radical monoaromatique, un radical polyaromatique condensé et un radical polyaromatique non condensé, où les radicaux aromatiques sont mutuellement reliés par une liaison ou une fonction de reticulation, ce procédé consistant à faire réagir une diamine de formule dans laquelle Y a la même signification que ci-dessus, avec un dlanhydride tétracarboxylique de formule dans laquelle R a la même sign:dication que precedemment, dans un solvant organique, puis a soumettre le polyamide d'acide) résultant présentant des motifs de formule à une réaction chimique ou thermique de formation d'un imide 3/ un adhesif résistant aux températures élevées constItué par un polyimide ayant des motifs de formule dans laquelle Y et R ont les mêmes significations que ci-dessus 4/ un procédé pour faire adhérer deux substrats l'un a l'autre qui consiste à appliquer un polyimide contenant des motifs de formule dans laquelle Y et R ont la même. signfications que précédemment, sur un substrat, à recouvrir la surface de ce substrat sur laquelle a été appliqué ledit polyimide avec la surface d'un autre substrat sur laquelle ledit polyimide a éventuellement été appliqué, puis à chauffer avec application d'une pression, jusqu'à une température supérieure à la température de transition vitreuse dudit polyimide 5/ un procédé pour faire adhérer deux substrats l'un à l'autre qui consiste à appliquer un polytamide d'acide) comportant des motifs de formule qui est un precurseur de polyimide, sur un substrat, a soumettre ce precurseur a une réaction de formation d'un imide pour obtenir un polyimide présentant des motifs de formule a recouvrir la surface de ce substrat sur laquelle on a procede a ladite çmplication, avec la surface d'un autre substrat qui a eventuellement éte traitee comme ci-dessus, puis å chauffer avec application d'une pression, jusqu'a une temperature supérieure a a température de transition vitreuse dudit polyimide. Les figures l, 2 et 3 sont des spectres d'absorption 1k du polyimide obtenu aux trois exemples ci-apres : Le nouveau polyimide selon l'invention comprenant des motifs ae formule dans laquelle Y est un radical divalent de formule qui est un dérivé d'indane, ayant deux radicaux oxy, et Y est lié aux deux radicaux phényle par les positions méta ou para, R etant un radical tetravalent choisi dans le groupe comprenant un radical aliphatique n'ayant pas moins de deux atomes de carbone, un radical cyclo-aliphatique, un radical monoaromatique, un radical polyaromatique condensé et un radical polyaromatique non condensé, ou les radicaux aromatiques sont mutuellement reliés par une liaison ou une fonction de réticulation, peut être préparé en faisant réagir la diamine ciaprès avec un dianhydride tétracarboxyliqne, dans un solvant organique, et faisant suivre par une cyclisation du prlytamide -d'acide) résultant, Far deshydratation. La diamine destinée à utiliser dans la présente invention peut notamment être une éther diamine de structure indanique. Cette éther diamine peut et particulier avoir la formule suivante et comprend le 5-(4-aminophénoxy)-3-[4-(4-aminophénoxy)pheny@@-1,1,3- trimêthylindane et le 5-(3-aminophénoxy)-3-[4-(3-aminophénoxy)pheny@@ -1,1 triméthylincane. Cette éther diamine peut également avoir la formule et comprend le 6,6'-bis(4-aminophénoxy)-3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'-spirobiindane et le B,G'-bis t3-aminophénoxu,-3 ,3,3',3 '-tétraméthyl-l,l '-spirobiindane. Ces ether diamines peuvent être utilisées seules ou en mélange. Le dianhydride tétracarboxylîque å utiliser dans la presente invention répond à la formule dans laquelle R est un radical tétravalent choisi dans le groupe comprenant un radical aliphatique n'ayant pas moins de deux atomes de carbone, un radicai cyclo-aliphatique, un radical monoaromatique, un radical polyaromatique condensé et un radical polyaromatique non condense ou les radicaux aromatiques sont mutuellement reliés par une liaison ou une fonction de réticulation. Le dianhydride tétracarboxylique utilise dans cette invention comprend, par exemple, le dianhydride éthylène tétracarboxylique, le dianhydride cyclopentane tétracarboxylique, le dianhydride pyromellitio e, le dianhydride 3,3',4,4'- benzophénone tétracarboxylique, le dian.hvlride 2,2' ,3 3 '-benzophénone tétracarboxylique, le dianhydride 3,3',4,4'-biphényl tétracarboxylique, le dianhydride 2,2' ,3 3 '-biphényl tetracarboxylique, le dianhydride 2,2-bist3.4- dicarboxyphényl)propane, le dianflydride 2,2-bis(2,3-dicarboxyphényl)propane, le dianhydride bis(',,4-dicarboxyphenyllether, le dianhydride bis (3,4- dicarboxyphényl ) sulfone, le dianhydride 1,1-bis-(2,3-dicarboxyphényl)éthane, le dianhydride bis(2,3-dicarboxyphényl)méthane, le dianhydride bis b.s(3,4- dicarboxyphényl > méthane, le dianhydride 2,3,6,7-naphtalène tétracarboxylique, le dianhydride l,4,5.8-naphtaléne tétracarboxylique, le dianhydride 1,2,5,6naphtalène tetracarboxy lique, le dianhydride 1,2,3,4- benzene tétracarboxylique, le dianhydride 3,4,9,10-pérylene etracarboxylique, le dianhydride 2,3,6 ,7-antnracene tetracarboxylique et le dianhydride 1,2,7,8-phénanthrene tétracarboxylique. On préfère tout particulierement parmi ces dianhydrides, le dianhydride pyromellitique et le dianhydride 3,3',4,4'-benzophénonetetracarboxylique. Le dianhydride tetracarboxylique peut être utilisé seul ou en mélange avec un ou plusieurs autres dianhydrides tétracarboxyliques. Le polymère peut normalement étre prépare par réaction de l'éther diarine avec le dianhydride tétracarboxylique dans un solvant organique. Ce soivant organique peut notamment être le N,N-diméthylformamide, le N,N- diméthylacétamide, le N,N-diéthylacétamide, le N ,N-dimethylmBthoxyacétam ide, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone, le N- méthylcaprolactame, le 1,2-diméthoxyéthane, le bis t2-methoxyéthyl) ether, le 1,2- bis (2-méthoxyéthoxy) éthane, le bis[2-(2-méthoxyéthoxy)éthyl]éther, le tétrahydrofurane, le 1,3-dioxane, le 1,4-dioxane, la pyridine, la picoline, le diméthyl sulfoxyde, la dimêthyl sulfone, la tétramethylurée et l'hexaméthylphosphoramide. Ces solvants peuvent être utilisés seuls ou en mélange de deux ou davantage. La température de réaction ne dépasse pas habituellement 60 C, de préférence ne dépasse pas 50-C. La pression de reaction n'est pas critique et la pression atmosphérique est suffisante pour effectuer la réaction. La duree de réaction dépend du type du ou des solvants utilisés, de la temperature de réaction, et des matières premières telles que les diamines et les dianhydrides têtracarboxyliques ; elle est choisie pour achever la réaction de formation du poly(amide d'acide) repondant à la formule ci-après. Une durée de réaction de 4 à 24 heures est généralement suffisante. Une telle réaction conduit a la formation d'un poly (amide d'acide comportant des motifs de formule Dans l'étape suivante, une déshydratation thermique de la solution du polyamide a'acide) a l00-300C ou une déshydratation chimique par traitement avec un agent de formation d'imide, conduit au polyimide corresponaant comprenant des motifs de formule Le procede d'utilisation du polymere ainsi obtenu, en tant qu'adhésif, fait grossierement appel a deux techniques (1) le polymère est utilisé sous la forme d'une solution. d'aches contenant ledit précurseur polytamide d'acide) à titre de composant principal, avec mise en oeuvre d'une réaction de formation d'imide préalablement a l'opération d'adhésion (2) le polymere est utilisé sous la forme dudit polyimide tel quel. Dans la technique (1), la solution d'adhésif est une solution du poly(amide d'acide) dans un solvant organique. I1 peut s'agir du melange reactionnel de formation du poly (amide d'acide), obtenu par réaction de l'éther diamine avec le dianhydride tétracarboxylique dans un solvant organique. I1 peut également s'agir de la solution contenant le polyamide d'acide) à titre de composant principal, et le polyimide qui est le produit de cyclisation du poly (amide d'acide). Ainsi, la solution d'adhésif contenant le poly(amide d'acide) peut être la solution ou suspension contenant le polyimide à titre de composant auxiliaire. Lorsque l'on applique l'adhésif contenant un tel poly(amide d'acide), il se forme une mince couche de poly(amide d'acide) sur les substrants à lier. Cette application est suivie par un prechauffage des substrats revêtus, dans de l'air pendant une durée déterminée à une température de 180-350'C, de préférence 200 300-C. L'exces de solvant est élimine et le poly(amide i' cide) est converti en un polyimique plus stable. Les substrats sont ensuite fortement lies par application d'une pression de (0,981-981).10@ Pa, à une temperature de 50-400-C, et on fait suivre par une cuisson a une température de 100-400-C. Dans la technique (2) dans laquelle ledit polyimide est utilise a titre d'adhésif, trois variantes sont possibles (a) ledit polyimide est utilise tel que' sous forme de poucre, (b) ledit polyimide est dissous dans des solvants ou utilise sous la forme de la solution obtenue après mise en oeuvre de la reaction de formation d'imide, (ci ledit polyimide est amene sous la forme de films prealablement a son utilisation. Dans ces variantes, un peu dudit poly(amide d'acide peut être present dan ledit polyamide. Dans la variante (a), les substrats à lier peuvent être fortement lies en disposant la poudre entre eux, en appliquant une pression de (0,981-9bli.1ut Pa à une température de 50-40û-C et en faisant suivre par une cuisson a l00-400C. Dans la variante (b), une fine couche de solution contenant le polyimide est formée sur les substrats a lier et on fait suivre par un prêchauffage desdits substrats, dans l'air, pendant une durée determinee à environ 30-200 'C pour éliminer les solvants. Les substrats ainsi revêtus sont assembles avec d'autres substrats, on applique aux ensembles résultants une pression de (0,981-981).106 Pa à une température de 50-400-C et on les soumet à une cuisson à 100-400-C pour obtenir des substrats fortement lies. EXEMPLES La présente invention est illustrée par les Exemples de synthèse et les Exemples ci-après. Exemple de synthèse 1 Le 5-(4-aminophénoxy)-3-[4-(4-aminophénoxy)phényl]-1,1,3-triméthylindane utilisé dans la présente invention est préparé comme suit. Dans un récipient de réaction équipé d'un thermomètre et d'un agitateur, on introduit 67,1 g (0,25 mole) de 5-hydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)-1,1,3- triméthylindane, 86,7 g (0,55 mole) de 4-chloronitrobenzène et 250 moles de diméthylsulfoxyde. La température du mélange est élevée sous courant d'azote et maintenue à 100-110-C. Puis on ajoute, goutte à goutte et en une heure, 49 g (0,55 mole) d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 45'h. Après cette a(taltion, on poursuit la réaction pendant deux heures. Après achèvement de la réaction, on filtre le mélange résultant pour éliminer le sel minéral et on le concentre sous pression réduite dans un évaporateur. Au résidu obtenu sont ajoutés 500 ml d'eau. On sépare par filtration les cristaux formes, les lave à l'eau et les sèche pour obtenir 126,7 g rendement 99,3%) de 5-(4-nitrophénoxy)-3-[4-(4-nitrophénoxy)phényl]-1,1,3-trimethylindane. Les cristaux sont recristallisés dans l'éthanol ce qui conduit a un produit pur sous la forme d'aiguilles blanches fondant à 214,5-215,5'C. Analyse elémentaire (C30H26N2O6) C H N Calc.(%) 70,58 5,1 5,4s Tr. Dans l'étape suivante, on introduit dans un recipient de réduction scelle équipé d'un agitateur et d'un thermomètre, 10,21 g (0,02 mole) du 5- (4nitrophénoxy)-3-[4-(4-nitrophénoxy)phényl]-1,1,3-triméthylindane ci-dessus, 0,3 g de catalyseur Pd/C et 30 ml d'éthanol ; on introduit ensuite de l'hydrogene gazeux sous vigoureuse agitation. La réaction est arrêtée après absorption de 2760 ml d'hydrogene, à 62-68 C au bout de quatre heures. Apres achevement de ia réaction, on filtre le mélange résultant pour éliminer le catalyseur et on concentre ce mélange dans un évaporateur pour récupérer le solvant. Au résidu concentré on ajoute 6,5 g d'acide chlorhydrique concentré et 50 ml d'une solution aqueuse d'alcool isopropylique à 20% et on le dissout a chaud. Le mélange résultant est refroidi lentement ce qui conduit à la séparation de cristaux de chlorhydrate de 5- (4-aminophénoxy) - 3- 4- (4-am inophénoxy ) phényl)- 1,1,3-triméthylindane. Ces cristaux sont séparés par filtration et neutralisés avec de l'ammoniaque dans 50 ml d'une solution aqueuse d'alcool isopropylique a 70X. Après refoidissement et maintien au repos. il se forme des aiguilles blanches que l'on separe par filtration, lave et sèche pour obtenir 7,9 g (rendement : 87,6%) de 5- Analyse élémentaire (C30H26N2O6) C H N Calc.(%) 79,97 6,71 6,22 Tr.(%) 80,02 6,73 6,17 Spectre RMN Solvant : acetone-De. Température : température ambiante 1,05 ppm (3H singulet) 1,35 ppm (3H singulet) 1,65 ppm t3H singulet 2,25-2,75 ppm (2H multiplet 3,2-4,2 ppm 94H singulet) 6.,6-7,35 ppm Spectre MS (M/e) M 450, 435, 312, 250, 217, 106 Exemple de synthèse 2 Le 5-(3-aminophénoxy)-3-[4-(3-aminophénoxy)phényl]-1,1,3-triméthylindane utilisé dans la présente invention est préparé comme suit. Dans un récipient de réaction equipe d'un agitateur et d'un thermometre, on introduit 67,1 g (0,25 mole) de 5-hydroxy-3-(4-hydroxyphényl)-1,1,3- triméthylindane, 10,09 g (0,6 mole) de m-dinitrobenzéne, t9,1 g Après achèvement de la réaction, on filtre le mélange reactionnel pour éliminer les sels minéraux et on concentre ce mélange sous pression réduite dans un évaporateur, Le résidu concentré est une huile brune. On mélange ce résidu avec 280 ml de 2-méthoxyéthanol et 20 ml d'eau et on le dissout à chaud. Par refroidissement, il se forme des cristaux que l'on sépare par filtration, lave et sèche pour obtenir 112,5 g (rendement : 88,1X) de 5-(3-nitrophénoxy)-3- [4-(3-nitrophénoxy)phényl]-1,1,3-triméthylindane. Ces cristaux sont recristallisés dans l'éthanol pour fournir un produit pur se présentant sous la forme d'aiguilles de couleur jaune clair fondant a 90-92'C. Analyse élémentaire ((C30H26N2O6) C H N Calc.(%) 70,58 5,13 5,49 Tr.(%) 70,62 5,18 5,43 Dans l'étape suivante, on introduit dans un récipient de réduction sceilé équipé d'un agitateur et d'un thermomètre, 10,21 g (0,02 mole) de 5-(3nitrophénoxy)-3-[4-(3-nitrophénoxy)phényl]-1,1,3-triméthylindane, 0,3 g de catalyseur Pd/C à 5% et 30 ml d'éthanol et on introduit de l'hydrogene sous forte agitation. La réaction a été arrêtée après absorption de 2760 ml d'hydrogene à 62 68 C au bout de quatre heures. Après achèvement de la réaction, on filtre le mélange résultant pour éliminer le catalyseur et on concentre ce mélange dans un evaporateur pour recuperer le solvant. On mélange ensuite le résidu concentré avec 6,5 g d'acide chlorhydrique concentré et 50 nil d'une solution aqueuse d'alcool isopropylique a 20%,. on dissout ce residu a chaud et on filtre a chaud après addition de charbon actif. On ajoute, goutte agoutte, le filtrat a de l'ammsniaque dilue et il se forme un précipite que l'on sépare par filtration, lave et sèche pour obtenir 8,5 g (rendement : 94,3%) de 5-(3-aminophénoxy)-3-[4-(3-aminophénoxy)phenyl]-1,1,3- trimèthylindane ayant un point de fusion de 70-72 C. Analyse élémentaire ((C30H@@N@O@) C H N Calc. S'h ) 79 ,97 6,71 6,22 Tr.(% > B0,12 6,76 6,20 Spectre RMN Solvant : acétone-Ds. Température : température ambiante 1,05 ppm (3H singulet) 1,35 ppm (3H singulet) 1,65 ppm (3H singulet) 2,3-2,5 ppm (2H multiplet) 3,6-4,2 ppm (4H singulet) 6,0-7,3 ppm (15H multiplet) Spectre MS (M/e) M 450, 435, 312, 250, 218 Exemple de synthèse 3 Préparation du 6,6'-bis(4-aminophénoxy)-3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'- spirobiindane utilise dans la présente invention. Dans un récipient de réaction équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux, on introduit 77,1 g (0,25 mole) de 6,6'-dihydroxy- 3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'-spirobiindane, 86,7 g (0,55 mole) de 4 rhloronitrobenzène, 41,4 g (0,3 mole) de carbonate de potassium anhydre :l 350 ml de N,N-diméthylformamide. On effectue la réaction à 150-15.3-C pendant 8 heures sous agitation dans un courant d'azote. Après achèvement de la réaction, on dilue le mélange de réaction avec 350 ml d'eau. On sépare par filtration les cristaux de couleur jaune clair separes, les lave successivement avec de l'alcool isopropylique et de l'eau et les sèche pour obtenir 133,5 g (rendement : 97%) de 3,3,3',3'-tétraméthyl-6,6'-bis(4- nitrophenoxy,-l,l'-spirobiindane. Par recristallisation de ce compose dans le 2-méthoxyethanol, on obtient du 3,3,3',3'-tétraméthyl-6,6'-bis(4- nitrophénoxy)-1,1'-spirobiindane pur se présentant sous la forme d'aiguilles blanches ayant un point de fusion de 200,F- 201,5-C. Analyse élementaire (C30H30N2O6) C H N Calc.(%) 72,0 5,49 5,09 Tr.(%) 71,92 5,39 5,11 Dans l'étape suivante, on introduit dans un récipient de réduction scelle et équipé d'un agitateur et d'un thermomètre, 11 g (0,02 mole) du 3,3,3',3' tétraméthyl-6,6'-bisl4- nitrophenoxy)-l,l '-spirobiindane ci-dessus, 0,3 g de catalyseur Pd/C et 40 ml de 2-méthoxyèthanol et on introduit de l'hydrogène sous vigoureuse agitation. On arréte la réaction après absorption de 2650 ml d'hydrogène à 70-80-C au bout de 8 heures. Après achèvement de la réaction, on filtre à chaud le mélange résultant pour éliminer le catalyseur et on refroidit. Les cristaux formés sont séparés par filtration, lavés à l'alcool isopropylique et séchés. Les cristaux en écailles obtenus représentent 8,5 g (rendement : 86,6%) de 6,6 '-bis (4- aminophénoxy)-3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'- spirobiindane ayant un point de fusion de 214-215-C. Analyse élémentaire (C33H34N2O2) C H N Calc.(%) 80,77 6,98 5,71 Tr.(%) 80,62 7,05 5,70 Spectre de masse (M/e) M 490, 475, 238, 65 Exemple de synthèse 4 Préparation du 6,6 '-bis (3-aminophénoxy)-3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'- spirobiindane utilisé dans la présente invention. Dans un recipient de réaction équipé d'un agitateur, d'un thernometre et d'un condenseur a reflux, on introduit 77,1 g (0,25 mole) de 6,6'-cihydroxy- 3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'-spirobiindane, 100,9 g (0,6 mole) de m-dinitrobenzene, 69,1 g (0,5 mole) de carbonate de potassium anhydre et 650 mi de N,N- dimèthylformamide. On effectue la reaction à 150-153-C pendant 12 heures sous agitation dans un courant d'azote. Après achèvement de la réaction, on dilue le melange résultant avec 650 ml d'eau. On sépare par filtration les cristaux de couleur bru. clair séparés, les lave avec de l'alcool isopropylique et les sèche pour obtenir 116,5 g (rendement : 84,6% > de 3,3,3',3'-tétraméthyl-6,6'-bis (3-nitrophenoxy ) - 1,1 spirobiindane. Par recristallisation de ce composé dans l'ethanol, on obtient du 3,3,3',3' tétramethyl-6,6'-bis(3-nitrophénoxy)-1,1'-spirobiindane pur se présentant sous la forme d'aiguilles brun clair ayant un point de fusion de 173,5-175'C. Analyse élémentaire (C33H30N2O6) C H N Calc.(%) 72,0 5,49 5,09 Tr.(X) 71,83 5,39 5,10 Dans l'étape suivante, on introduit dans un récipient de réduction scelle et équipé d'un agitateur et d'un thermomètre, 11 g (0,02 mole) du 3,3,3',3' tétramethyl-o ,6'-bis (3-nitrophénoxy)-l ,l'-spirobiindane ci-dessus, 0,3 g de catalyseur Pd/C et 40 ml de 2-mêthoxyèthanol et on introduit de l'hydrogène sous vigoureuse agitation. On arrête la réaction après absorption de 2650 ml d'hydrogène à 70-80C au bout de 8 heures. Après achèvement de la réaction, on filtre a chaud le mélange resultant pour éliminer le catalyseur et on le dilue avec 50 ml d'alcool isopropylique. Les cristaux formés sont séparés par filtration, lavés à l'alcool isopropylique et séches. Les cristaux blancs en aiguilles obtenus représentent 7,5 g (rendement 76,4%) de 6,6'-bis(3-aminophénoxy)-3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'- spirobiindane ayant un point de fusion de 206-C. Analyse élémentaire (C33H34N2O2) C H N Calc.(%) 80,77 6,98 5,71 Tr.(%) 80,62 7,05 5,70 Spectre de RMN Solvant : acétone-D@ Température : température ambiante 1,4 ppm (12H doublet) 2,2-2,5 ppm (4H multiplet) 6,0-6,5 ppm (8H multiplet) 6,7-7,3 ppm (6H multiplet) Spectre de masse (M/e) M 490, 475, 238, 65 Exemple Dans un récipient de réaction equipé d'un agitateur, d'un condenseur a reflux et d'une amenee d'azote, on introduit 4,5 g (0,01 mole) de 5-(4 aminophénoxy)-3-[4-(4-aminophénoxy)phényl)-1,1,3-triméthylindane et 2X),0 j g de N,N-diméthylacétamide.On ajoute ensuite 2,18 g (0,01 mole) de dianhydride pyromellitique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphere d'azote en veillant à ce que la temperature de la solution ne dépasse pas 30 C. On continue a agiter pendant 20 heures à température ambiante. Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 2,04 dl/g a 35-C en solution a 0,5% dans le N,N-diméthylacétamide. On coule une partie de la solution du poly(amide d'acide) sur une plaque de verre et on chauffe une heure à 100-C, une meure à 200'C et une heure à 300'C. Le film de polyamide ainsi obtenu possède une température de transition vitreuse de 297 C déterminée par la méthode de pénétration de TMA et subit une perte de poids de 5% dans l'air à une température de 515-C déterminée par la méthode DTA-TG. Le film de polyimide est disposé entre des feuilles de tôle laminée à froid Exemple2 Dans le même récipient de réaction que dans l'exemple 1, on introduit 4,5 g (0,01 mole) de 5-(4-aminophénoxy)-3-[4-(4-aminophénoxy)phényl]-1,1,3- trimethylindane et 20,0 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 2,18 g (0,01 mole) de dianhydride pyromellitique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant à ce que la température de la solution ne dépasse pas 30 C. On continue à agiter pendant 20 heures à température ambiante. Le polyamide d'acide) ainsi obtenu possede une viscosité inhérente de 2,04 dl/g. On applique la solution du polyamide d'acide) sur une feuille de tole laminée à froid préalablement lavée avec du trichloroethylène, puis cette solution est sechee pendant une heure à 100'C et une heure a 220't. Le poly(amide d'acide) est converti en polyimide. La feuille ainsi revêtue est recouverte d'une autre feuille de tôle laminée à froid et on applique sur l'ensemble résultant pendant 5 mn a 340'C, une pression de 19,6.10' Pa. L'échantillon lié resultant possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 265.10s Pa à température ambiante et de 20t.10 Pa à 240'C. Exemple3 Dans le même récipient de réaction que dans l'exemple 1, on introduit 4,5 g (0,01 mole) de 5-(4-aminophénoxy)-3-[4-(4-aminophénoxy)phényl]-1,1,3- trimethylindane et 20,0 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 2,10 g (0,0096 mole) de dianhydride pyromellitique, par fractions, å température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant à ce que la température de la solution ne dépasse pas 30 C. On continue à agiter pendant 20 heures a température ambiante. Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 0,82 dl/g. Apres dilution de la solution de poly(amide d'acide) par adjonction de 39,4 g de N,N-diméthylacétamide, on ajoute 2,02 g (0,02 mole) de triéthylamine et 4,08 g (0,04 mole) d'anhydride acétique et on continue à agiter à température ambiante sous atmosphère d'azote. Une poudre jaune de polyimide commence à précipiter une heure environ après l'addition et on poursuit l'agitation pendant encore 12 heures. On sépare par filtration la poudre de polyimide formée, la lave au méthanol et à l'acétone et la sèche à 180'C pendant 5 heures sous pression réduite. La figure 1 représente le spectre d'absorption IR de la poudre de polyimide obtenue. A l'examen de ce spectre, on observe une absorption importante au voisinage de 1780 cm-' et 1720 cm-1 qui sont des bandes d'absorption caractéristiques d'un imide. On met en suspension dans le methanol la poudre de polyimide obtenue, on applique la suspension sur une feuille de tôle laminée à froid et on la sèche à 100 C pendant 30 mc. On recouvre cette veuille d'une autre feuille de tôle laminee a froid et on applique à 340'C pendant 5 mn une pression de 19,6.10 Pa. L'échantillon lié possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 270.105 Pa à température ambiante et de 209.10' Pa a 240 @. Exemple 4 Dans un récipient de réaction équipé d'un agitateur, d'un condenseur a reflux et d'une amenée d'azote, on introduit 45,0 g (0,1 moisez de 5-Ç4- aminophénoxy)-3-[4-(4-aminophénoxy)phényl)-1,1,3-triméthylindane et 231,6 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 32.2 g (0,1 mole) de dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique, par fractions, a température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant à ce que la température de la solution ne dépasse pas 30-C. On continue à agiter pendant 20 heures à temperature ambulante. Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 1,45 dl/g. On coule une partie de la solution du poly(amide d'acide) sur une plaque de verre et on chauffe une heure a 100'C, une heure à 200-C et une heure å 300 'C. Le film de polyimide ainsi obtenu possède une température de transition vitreuse de 262 'C et subit une perte de poids de 5% dans l'air à une température de 508-C. De plus, ce film possède une résistance a la traction de 13.10 Pa et une élongation de 10% selon ASTM D-882. Le film de polyimide est disposé entre des feuilles de tôle laminée a froid que l'on préchauffe a 130 C et auxquelles on applique pendant 5 mn a 340'C, une pression de 19,6.103 Pa. L'échantillon lié résultant possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 250.10 Pa à température ambiante et de 197.10 Pa à 240-C. Exemple 5 Dans le même récipient de reactidn que dans l'exemple 4, on introduit 45,0 g (0,1 mole) de 5-(4-aminophénoxy)-3-[4-(4-aminophénoxy)phényl]-1,1,3- triméthylindane et 231,6 g de N ,N-diméthylacétamide . On ajoute ensuite 32,2 g (0,1 mole) de dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique, par fractions, a température ambiante et sous atmosphere d'azote en veillant a ce que ia température de la solution ne dépasse pas 30-C. On continue à agiter pendant 20 heures à température ambiante. Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de i,45 dl/g. On applique la solution du polyamide d'acide) sur deux feuilles de tôle laminée à froid préalablement lavées avec du trichloroéthylene, puis cette solution est séchée pendant une heure à 100'C et une heure à 220 C. Les feu~ ~.es ainsi revêtues sont disposées l'une sur l'autre et on applique sur l'ensemble résultant pendant 5 mn å 34C C, une pression de 19,6.10- Pa. L'echantillon lié résultant possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 255.10 Pa à température ambiante et de 191.10s Pa a 240'C. Exemple6 Dans le même récipient de réaction que dans l'exemple 4, -on introduit 45,0 g (0,1 mole) de 5-(4-aminophénoxy)-3-[4-(4-aminophénoxy)phényl]-1,1,3- trimêthylindane et 231,6 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 32,2 g (0,1 mole) de dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant a ce que la température de la solution ne dépasse pas 30 C. On continue à agiter pendant 20 heures à température ambiante, Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 1,45 dl/g. Après dilution de 100 g de la solution de poly(amide d'acide) par adjonction de 150 g de N,N-diméthylacétamide, on ajoute 6,54 g (0,065 mole) de triéthylamine et 13,2 g (0,13 mole) d'anhydride acétique et on continue à agiter à température ambiante sous atmosphère d'azote pendant 12 heures. On sépare par. filtration la poudre de polyimide formée, la lave au méthanol et à l'acétone et la sèche à 180 C pendant 5 heures sous pression réduite. On applique la poudre de polyimide ainsi obtenue sur une feuille en tôle laminée à froid. On recouvre cette feuille d'une autre feuille de tôle laminée a froid et on applique å l'ensemble à 340 C pendant 5 mn une pression de 19,6.10 Pa. L'échantillon lié possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 250.10" Pa a la température ambiante et de 197.10'- Pa à 240-C. Exemple 7 Dans le même récipient de réaction qu'à l'exemple 1, on introduit 4,5 g (0,01 mole) de 5-(3-aminophénoxy)-3-[4-(3-aminophénoxy)phényl]-1,1,3- trimèthylindane et 20 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 2,18 g (0,01 mole) de dianhydride pyromellitique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant à ce que la température de la solution ne dépasse pas 30 'C. On continue à agiter pendant 20 heures à temperature ambiante. Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de l,9C' dl/g. On coule une partie de la solution du poly(amide d'acide) sur une plaque de verre et on chauffe une heure a 100'C, une heure a 200-C et une heure a 300 C. Le film de polyimide ainsi obtenu possède une température de transition vitreuse de 237 'C et subit une perte de poids de 5% dans l'air à une temperature de 503 C. De plus, ce film possède une résistance à la traction de 8,72.107 Pa et une élongation de 6%. Le film de polyimide est disposé entre des feuilles de tôle laminée à froid que l'on préchauffe å 130-C et auxquelles on applique pendant 5 mn å 340'C, une pression de 19,6.10F Pa. L'échantillon lié résultant possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 313,7.10 Pa à température ambiante et de 220,6.106 Pa å 220'C. Exemple8 Dans le même récipient de réaction qu'a l'exemple 1, on introduit 4,5 g (0,01 mole) de 5-(3-aminophénoxy)-3-[4-(3-aminophénoxy)phényl)-1,1,3- triméthylindane et 20,0 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 2,1 g (0,0096 mole) de dianhydride pyromellitique, par fractions, à temperature ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant à ce que la température de la solution ne dépasse pas 30 C. On continue b agiter pendant 20 heures à température ambiante. Le polyamide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 0,78 dl/g. Après dilution de la solution de poly(amide d'acide) par adjonction de 39,4 g de N,N-diméthylacétamide, on ajoute 2,02 g (0,02 mole) de triéthylamine et 3,06 g (0,03 mole) d'anhydride acétique et on continue à agiter à température ambiante sous atmosphère d'azote pendant 12 heures. On sépare par filtration la poudre de polyimide formée, la lave au méthanol et à l'acétone et la seche à 180-C pendant 5 heures sous pression réduite. On applique la poudre de polyimide ainsi obtenue sur une feuille en tôle laminée à froid. On recouvre cette feuille d'une autre feuille de tôle laminée a froid et on apllique a l'ensemble a 340'C pendant 5 mn une pression de 19,6.10" Pa. L'échantillon lié possède une resistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 304.10E- Pa à la température ambiante et de 210.10 Fa a 22 Exemple 9 Dans le même récipient de réaction que dans l'exemple 1, on introduit 4,5 g (0,01 mole > de 5-(3-aminophenoxy)-3-54-(3-aminophenoxy)pnenyli-1,1,3- triméthylindane et 23,2 g de N,N-diméthylacetamide. On ajoute ensuite 3,22 g (0,01 mole) de dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant a ce que la température de la solution ne dépasse pas 30-C. On continue à agiter pendant 20 heures à température ambiante. Le polyamide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 1,25 dl/g. On coule une partie de la solution du poly(amide d'acide) sur une plaque de verre et on chauffe une heure à 100 C, une heure à 200 C et une heure à 300 'C. Le film de polyimide ainsi obtenu possède une température de transition vitreuse de 214 C et subit une perte de poids de 5% dans l'air à une température de 507 'C. De plus, ce film possède une résistance à la traction de 14,5.107 Pa et une élongation de 9%. Le film de polyimide est disposé entre des feuilles de tôle laminée b froid que l'on préchauffe à 130-C et auxquelles on applique pendant 5 mn à 340'C, une pression de 19,6.10i Pa. L'échantillon lié résultant possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 294.10" Pa à température ambiante et de 213,7.10s Pa a 200'C. Exemple 10 Dans le même récipient de réaction que dans l'exemple 1, on introduit 4,5 g (0,01 mole) de 5-(3-aminophénoxy)-3-[4-(3-aminophénoxy)phényl]-1,1,3- triméthylindane et 23,2 g de N ,N-diméthylacetamide . On ajoute ensuite 3,22 g (0,01 mole) de dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant a ce que la temperature de la solution ne dépasse pas 30-C. On continue a agiter pendant 20 heures à température ambiante. Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inherente de 1,25 dl/g. On applique la solution du poly(amide d'acide) sur une feuille de tôle laminée à froid préalablement lavée avec du trichloroethylene, puis cette solution est sèchée pendant une heure à 100 'C et une heure à 220 C. La feuille ainsi revêtue est recouverte d'une autre feuille de tôle .laminee a froid et on applique sur l'ensemble résultant pendant 5 mn à 340-C, une pression de 19,6.10 Pa. L'echantillon lié résultant possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 304.10 Pa a température ambiante et de 215,7.10'- Fa à 200'C. Exemple 11 Dans un récipient de réaction équipé d'un agitateur, d'un condenseur a reflux et d'une amenée d'azote, on introduit 49,0 g (0,10 mole) de 6,6'-bis(4- aminophenoxy)-3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'-spirobiindane et 211,1 g de N,Ndiméthylacétamide. On ajoute ensuite 21,36 g (0,098 mole) de dianhydride pyromellitique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant à ce que la température de la solution ne dépasse pas 30-C. On continue à agiter pendant 20 heures å température ambiante. Le polyamide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 0,58 dl/g. Après dilution de la solution de poly(amide d'acide) par adjonction de 422,1 g de N,N-diméthylacétamide, on ajoute 20,2 g (0,2 mole) de triéthylamine et 30,6 g (0,3 mole) d'anhydride acétique et on continue à agiter à température ambiante sous atmosphère d'azote. Une poudre jaune de polyimide commence å précipiter deux heures environ après l'addition et on poursuit l'agitation pendant encore 12 heures. On sépare par filtration la poudre de polyimide formée, la lave au méthanol et a l'acétone et la sèche à 180-C pendant 5 heures sous pression réduite. La figure 2 représente le spectre d'absorption IR de la poudre de polyimide obtenue. A l'examen de ce spectre, on observe une absorption importante au voisinage de 1780 cm-' et 1720 cm-' qui sont des bandes d'absorption caractéristiques d'un imide. On applique la poudre de polyimide ainsi obtenue sur une feuille de tôle laminée à froid et on sèche a 100 C pendant 30 mn. On recouvre cette feuille d'une autre feuille de tôle laminée à froid et on applique a 340'C pendant 5 mn une pression de 19,6.10" Pa, L'échantillon lié possede une résistance au cisaillement au niveau au recouvrement de 127,5.10 Pa a température ambiante et de 98,05.10" Pa à 241i'C. 'C. Exemple 12 Dans le même recipient de réaction qu'a l'exemple 11, on introduit 49,0 g (0,10 mole) de 6,6 'bis (3-aminophénoxy)-3,3,3'3'-tétraméthyl-1,1'-spirobiindane et 211,1 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 21,36 g t0,09 & mole) de dianhydride pyromellitique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant a ce que la température de la solution ne depasse pas 30 C. On continue a agiter pendant 20 heures à température ambiante. Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 0,79 dl/g. On applique la solution du poly(amide d'acide) sur une feuille de tôle laminée à froid préalablement lavée avec du trichloroéthylène, puis cette solution est séchée pendant une heure à 100 C et une heure à 220'C. La feuille ainsi revêtue est recouverte d'une autre feuille de tôle laminée à froid et on applique à l'ensemble résultant pendant 5 mn à 340'C, une pression de 19,6.10 Pa. L'échantillon lié résultant possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 245.109 Pa à température ambiante et de 176,5.10 Pa à 240'C. Exemple 13 Dans le même recipient de reaction qu'a l'exemple 11, on introduit 49,0 g (0,10 mole) de 6,6'-bis(3-aminophénoxy)-3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'-spirobiindane et 211,1 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 21,36 g (0,098 mole) de dianhydride pyromellitique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant å ce que la température de la solution ne dépasse pas 30 C. On continue à agiter pendant 20 heures a température ambiante. Le poly (amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 0,79 dl/g. On coule une partie de la solution du poly(amide d'acide) sur une plaque de verre et on chauffe une heure à 100'C, une heure à 200-Ç et une heure a 300'C. Le film de polyimide ainsi obtenu possède une température de transition vitreuse de 253 C et subit une perte de poids de 5% dans l'air a une température de 501 'C. Le film de polyimide est disposé entre des feuilles de tôle laminee a froid que l'on préchauffe a 130'C et auxquelles on applique pendant 5 mn a 34etc, une pression de 19,6.10 > Pa. L'échantillon lie resultant possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 253.10- Pa à température ambiante et de 181,4.10s Pa à 240-C. Exemple 14 Dans le même récipient de réaction qu'à l'exemple 11, on introduit 49,9 g (0,10 mole) de 6,6'-bis(3-aminophénoxy)-3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'-spirobiindane et 211,1 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 21,36 g (0,098 mole) de dianhydride pyromellitique, par fractions, à température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant å ce que la température de la solution ne dépasse pas 30-C. On continue à agiter pendant 20 heures à température ambiante. Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 0,79 dl/g. Après dilution de 100 g de la solution de poly(amide d'acide) par adjonction de 150 g de N,N-diméthylacetam ide, on ajoute 7,13 g (0,07 mole) de triéthylamine et 14,4 g (0,14 mole) d'anhydride acétique et on continue à agiter à température ambiante sous atmosphère d'azote pendant 12 heures. La solution rouge brun de polylmide ainsi obtenue est ajoutée à 1000 g de méthanol. On sépare par filtration la poudre de polyimide formée, la lave au méthanol et a l'acétone et la sèche à 180-C pendant 5 heures sous pression réduite. La figure 3 représente le spectre d'absorption IR de la poudre de polyimide obtenue. A l'examen de ce spectre, on observe une absorption importante au voisinage de 1780 cm-l et 1720 cm-' qui sont des bandes d'absorption caracteristiques d'un imide. On applique la poudre de polyimide ainsi obtenue sur une feuille de tole laminée å froid et on sèche a 100-C pendant 30 mn. On recouvre cette feuille d'une autre feuille de tôle laminée a froid et on applique à 340-C pendant 5 mn une pression de 19,6.10 Pa. L'échantillon lié possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 258.10 Fa a température ambiante et de 186,3.10 Fa a 240 C. Exemple 15 Dans le mime récipient de reaction qu'à l'exemple 11, on introduit 49,0 g (0,10 mole: de 6,6'-bis(3-aminophénoxy)-3,3,3',3'-tétraméthyl-1,1'-spirobiindane et 241,7 g de N,N-dîméthylacêtamide. On ajoute ensuite 31,56 g (0,09e mole) de dianhydride 3.3'.4,4'-benzophénone tétracarboxylique, par fractions, a temperature ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant a ce que la temperature de la solution ne depasse pas 30 C. On continue à agiter pendant 20 heures a température ambiante. Le polyamide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 0,66 dl/g. On coule une partie de la solution du polyamide d'acide) sur une plaque de verre et on chauffe une heure a 100-C, une heure à 200'C et une heure a 300 C. Le film jaune clair et transparent de polyimide ainsi obtenu possède une température de transition vitreuse de 226 C et subit une perte de poids de 5% dans l'air å une température de 503 C. De plus, ce film possède une résistance å la traction de 8,72.107 Pa et une élongation de 6%. Le film de polyimide est disposé entre des feuilles de tôle laminée à froid que l'on prechauffe à 130'C et auxquelles on applique pendant 5 mn à 340'C, une pression de 19,6.106 Pa. L'échantillon lié résultant possède une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 254,6.106 Pa à température ambiante et de 176,5.105 Pa à 200-C. Exemple 16 Dans le même récipient de réaction qu'à l'exemple 11, on introduit 49,0 g (0,10 mole) de 6,6'-bis(3-aminophénoxy)-3,3,3,3'-tétraméthyl-1,1'-spirobiindane et 241,7 g de N,N-diméthylacétamide. On ajoute ensuite 31,56 g (0,098 mole) de dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique, par fractions, a température ambiante et sous atmosphère d'azote en veillant à ce que la température de la solution ne dépasse pas 30'C. On continue å agiter pendant 20 heures & température ambiante, Le poly(amide d'acide) ainsi obtenu possède une viscosité inhérente de 0,66 dl/g. Après dilution de 100 g de la solution de polyamide d'acide par adjonction de 150 g de N,N-diméthylacétamide, on ajoute 6,54 g (0,065 mole) de triéthylamine et 13,2 g (0,13 mole) d'anhydride acétique et on continue a agiter à température ambiante sous atmosphère d'azote pendant 12 heures. On sépare par filtration la poudre de polyimide formee, la lave au méthanol et à l'acétone et la seche à 180-C pendant 5 heures sous pression réduite. On applique la poudre de polyimide ainsi obtenue sur une feuille de tôle laminée à froid et on séche a 100-C pendant 30 mn. On recouvre cette feuille d'une autre feuille de tôle laminée à froid et on applique à 340'C pendant 5 mn une pression de 19,6.10 Pa. L'échantillon lié possede une résistance au cisaillement au niveau du recouvrement de 260.10 Pa a température ambiante et de 177,5.10s Pa a 200 'C. REVENDICATIONS 1) Polyimide présentant les motifs de formule dans laquelle Y est un radical divalent de formule qui est un dérivé d'indane, ayant deux radicaux oxy, et Y est lié aux deux radicaux phényle par les positions méta ou para, R étant un radical tétravaient choisi dans le groupe comprenant un radical aliphatique n'ayant pas moins de deux atomes de carbone, un radical cyclo-aliphatique, un radical monoaronatique, un radical polyaromatique condensé et un radical polyaromatique non condense, o les radicaux aromatiques sont mutuellement reliés par une liaison ou une fonction de réticulation. 2) Polyamide selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un radical tétravalent de formule 3) Procédé pour préparer un polyimide présentant les motifs de formule dans laquelle Y est un radical divalent de formule qui est un dérivé d'indane, ayant deux radicaux oxy, et Y est lié aux deux radicaux phényle par les positions mêta ou para, R etant un radical tétravalent choisi dans le groupe comprenant un radical aliphatique n'ayant pas moins de deux atomes de carbone, un radical cyclo-aliphatique, un radical monoaromatique, un radical polyaromatique condensé et un radical polyaromatique non condensé, ou les radicaux aromatiques sont mutuellement reliés par une liaison ou une fonction de réticulation, caractérise en ce qu'il consiste a faire réagir une diamine de formule dans laquelle Y a la même signification que ci-dessus, avec un dianhydride tétracarboxylique de formule dans laquelle R a la méme signification que précédemment, dans un solvant organique, puis a soumettre le poly(amide d'acide) résultant présentant des motifs de formule où Y et R ont la même signification que ci-dessus, à une réaction chimique ou thermique de formation d'un imide. 4) Procédé selon le revendication 3, caractérise en ce que R est un radical tétravalent de formule 5) Adhésif résistant aux températures élevées, caractérise en ce qu'il est constitué par un polyimide ayant les motifs de formule dans laquelle Y est un radical divalent de formule qui est un dérivé d'indane, ayant deux radicaux oxy, et Y est lie aux ceux radicaux phényle par les positions méta ou para, R etant un radical tetravaient choisi dans le groupe comprenant un radical aliphatique n'ayant pas moins de deux atomes de carbone, un radical cyclo-aliphatique, un radical monoromatilue, un radical polyaromatique condensé et un radical polyaromatique non condensé, Ou les radicaux aromatiques sont mutuellement reliés par une liaison ou une fonction de réticulation. 6) Adhésif selon la revendication 5, caractérisé en ce que R est un radinai tetravalent de formule 7) Procédé pour faire adhérer deux substrats l'un à l'autre, caracterise en ce qu'il consiste à appliquer un polyimide ayant les motifs de formule dans laquelle Y est un radical divalent de formule qui est un derive d'indane, ayant deux radicaux oxy, et Y est lie aux deux radicaux phenyle par les positions mêta ou para, R étant un radical tétravalent choisi dans le groupe comprenant un radical aliphatique n'ayant pas moins ce deux atomes de carbone, un radical cyclo-aliphatique, un radical monoaromatique, un radical polyaromatique condensé et un radical polyaromatique non condense, ou les radicaux aromatiques sont mutuellement relies par une liaison ou une fonction de réticulation, sur un substrat, à recouvrir la surface de ce substrat sur laquelle a éte appliqué ledit polyimide avec la surface d'un autre substrat sur laquelle ledit polyimide a éventuellement éte applique, puis à chauffer avec application d'une pression, jusqu'a une température supérieure à la température de transition vitreuse dudit polyamide. 8) Procédé selon la revendication 7, caracterisé en ce que le polyimide est préparé en appliquant un poly(amide d'acide) comportant des motifs de formule qui est un précurseur dudit polyamide, sur un substrat, puis å soumettre ce poly(amide d'acide) à une réaction de formation d'un imide. 9) Procédé selon la revendication 7 ou 8, caracterisé en ce que R est un radical tétravalent de formule