Brevet FR2607254A1 — publié le 19880527

PROCEDE ET DISPOSITIF DE CARACTERISATION D'UN FILM DE POLYMERE ET APPLICATION AUX FILMS A USAGE ELECTRIQUE L'invention concerne un procédé de caractérisation d'un film de polymère électriquement isolant, permettant d'évaluer le caractère isolant du film, en vue notamment de mettre en évidence ses défauts d'isolation ou d'évaluer diverses caractéristiques de celui-ci liées à ce caractère isolant, en particulier aptitude à supporter des contraintes électriques sans altération des propriétés isolantes au cours du temps, propriétés de surface (faculté d'adhérence, mouillabilité, pouvoir de rétention de charges électrostatiques)... L'invention s'étend à un dispositif de mesure pour la mise en oeuvre du procédé de caractérisation visé. Par "film", on entend dans la suite un élément dont l'épaisseur est très faible par rapport aux deux autres dimensions et inférieure à environ 1 millimètre. L'invention vise tout particulièrement à permettre de caractériser les films de polymère à usage électrique, destinés notamment à la réalisation de condensateurs, câbles électriques... en vue de prévoir leur comportement dans le temps et en particulier la tenue dans le temps de leurs propriétés isolantes. Certains condensateurs basse tension sont fabriqués en associant deux films de polypropylène, métallisés sur une face. Toutefois, les films de polypropylène ne se prètent pas à une métallisation directe et, pour obtenir une adhérence satisfaisante de la couche métallique, il est nécessaire de traiter préalablement les films en surface. Ce traitement consiste actuellement à soumettre le matériau à des effluves électriques. Cependant, l'utilisation prolongée des condensateurs ainsi fabriqués a montré qu'ils perdaient au cours du temps une fraction de leur capacité initiale, mettant en évidence une altération des propriétés isolantes des films diélectriques au cours du temps ; cette altération s'accompagne parfois de conséquences catastrophiques pour le composant et son environnement (risque d'incendie).Des études ont montré que le traitement préalable du film par effluve était une des causes prépondérantes de cette altération et qu'il était possible d'ajuster, dans des limites étroites, les conditions de ce traitement par effluve pour réduire considérablement les conséquences préjudiciables dudit traitement (obtention d'une parfaite homogénéité de l'effluve, réglage de la densité énergétique, des conditions d'amorçage du plasma, de la vitesse de défilement du film...). I1 est donc essentiel en pratique de disposer de tests significatifs permettant d'apprécier de façon précise le caractère isolant du film après le traitement par effluve, et ce, sur une large plage de résistivité. Actuellement, la seule caractérisation effectuée après le traitement par effluve est une mesure d'énergie superficielle du film (mouillabilité à l'égard de certains liquides) qui permet d'apprécier l'aptitude à la métallisation du film mais non son caractère isolant et les défauts afférents : en particulier, il n'existe aucun procédé capable de donner une information significative concernant les défauts d'isolation électrique d'un film engendrés par le traitement par effluve (si ce n'est en effectuant des essais de vieillissement sur des durées prolongées). La présente invention se propose de remédier à ce manque et d'indiquer un procédé de caractérisation de films de polypropylène permettant d'évaluer, après traitement par effluve, le caractère isolant des films et la tenue dans le temps de leurs propriétés d'isolation. D'une façon plus générale, un objectif de l'invention est de caractériser, de façon précise et significative, des films de polymère électriquement isolant, afin de mettre en évidence leurs défauts d'isolation électrique et d'évaluer diverses caractéristiques desdits films liées à leur caractère isolant et notamment leur comportement dans le temps (dérive des propriétés d'isolation électrique). On sait, par ailleurs, mesurer un courant volumique de fuite dans un matériau isolant en disposant au contact de celui-ci des électrodes polarisées et en mesurant le courant s'établissant entre celles-ci. Toutefois, ces mesures ne sont significatives que pour des matériaux ayant d'excellentes qualités intrinsèques d'isolation électrique lorsque les propriétés d'isolation s'altèrent, ces mesures ne permettent pas d'apprécier les qualités d'isolation réelles du matériau et fournissent des informations non significatives (le courant volumique de fuite n'étant plus directement lié aux caractéristiques d'isolation). Ainsi, par exemple, dans le cas de films traités par effluve, la mesure traditionnelle des courants volumiques ne permet pas de distinguer un film ayant des qualités d'isolation satisfaisantes d'un film déficient.A fortiori, ces mesures non significatives pour un film altéré, sont totalement inaptes à permettre une prévision de l'évolution des propriétés d'isolation du film, en particulier d'une altération future. L'invention a consisté à appliquer le procédé connu de mesure des courants de fuite aux films à caractériser et à modifier ledit procédé de façon que les courants de fuite mesuré soient représentatifs de l'état électrique du film avec une excellente sensibilité et sur une large plage de résistivité s'étendant depuis les films diélectriques de très bonnes qualités (résistivité supérieure à 10+15 ohms.cm) jusqu' aux films les plus altérés. Le procédé de l'invention est du type susévoqué consistant à disposer le film à caractériser entre deux électrodes appliquées contre les faces de celui-ci, à polariser lesdites électrodes sous tension continue et à mesurer le courant de fuite s'établissant entre ces électrodes à travers le film ; conformément à la présente invention, l'on mouille préalablement au moins une interface film/électrode au moyen d'un liquide conducteur possédant des groupements acides ou basiques ou apte à former de tels groupements au contact de ladite interface. Des mesures réalisées conformément à l'invention sur des films volontairement altérés à des degrés divers ont permis de constater en régime permanent, d'une part, que les courants de fuite à travers le film présentaient des amplitudes très supérieures à celles des courants obtenus dans les mesures traditionnelles (facteur multiplicatif généralement supérieur à 100) et, d'autre part et surtout, que ces courants étaient fonction du degré d'altération et permettaient de distinguer de manière significative des films ayant des propriétés d'isolation différentes. Ainsi, par exemple, dans le cas d'un film de polymère ayant subi un traitement par effluve électrique, le procédé de l'invention permet de remonter aux conditions de traitement et de mettre en évidence les éventuels défauts de celui-ci (modifications accidentelles de l'espace interélectrodes au cours du traitement, de la vitesse de défilement, du régime de décharge...). Dans d'autres applications, le procédé de l'invention permet d'évaluer diverses propriétés de surface du film telles que faculté d'adhérence électrostatique, mouillabilité... qui sont directement liées à ses propriétés isolantes. De plus, dans le cas notamment d'une utilisation des films pour fabriquer des condensateurs, le procédé de l'invention conduisant à des courants de fuite très élevés simule les situations électriques dans lesquelles pourront se trouver les films lors de leur utilisation et fournit donc une image de leur comportement probable dans le temps : un courant de fuite se stabilisant à une valeur correspondant à une isolation déficiente démontre que le film est inapte à supporter les contraintes électriques qu'il sera amené à subir au cours de sa vie et fournit une mesure des altérations d'isolation dont il sera l'objet en vieillissant. Les performances du procédé de l'invention paraissent pouvoir s'expliquer de la façon suivante. En fait, dans un film diélectrique, en régime permanent, deux types de phénomènes coexistent au niveau de la conduction lorsque l'on polarise le film pour effectuer une mesure : un phénomène de franchissement de l'interface par les charges et les porteurs, et un phénomène de conduction volumique qui conditionne les propriétés d'isolation électrique intrinsèques du film. Les courants de fuite sont caractéristiques du phénomène prépondérant, c'est-à-dire de celui qui crée la barrière la plus élevée vis-à-vis du transport de charges.Dans les mesures traditionnelles, pour un film présentant de très bonnes qualités d'isolation intrinsèques, le phénomène d'interface n'est pas limitant de sorte que les courants de fuite sont liés aux qualités d'isolation intrinsèques du film ; par contre, dès que celles-ci sont altérées, le phénomène d'interface devient fortement prépondérant et les courants de fuite sont liés à celui-ci et ne sont plus représentatifs des qualités intrinsèques du film. Au contraire, dans le procédé de l'invention, on s'affranchit des phénomènes d'interface en créant artificiellement une interface qui favorise le franchissement des charges et porteurs : ainsi, dans tous les cas, que le film présente d'excellentes qualités d'isolation électrique ou qu'il soit fortement altéré, les phénomènes de conduction volumique demeurent prédominants et conditionnent la valeur mesurée des courants de fuite ; le procédé de l'invention conduit, de la sorte, à une mesure significative de la perméabilité électrique intrinsèque du film. De plus, dans le cas pratique des films à usage électrique, les propriétés d'isolation intrinsèques de ceux-ci sont rarement parfaites, compte-tenu des conditions de fabrication (présence d'impuretés, d'adjuvants antioxydants...) ou de traitement ultérieur (effluves). Ainsi, pour ces films, les barrières d'interface sont généralement prédominante, ce qui explique que les procédés de mesure traditionnels ne peuvent jamais être utilisés de façon significative pour ces films.Dans l'invention, l'élimination de ces barrières d'interface permet d'obtenir des courants de fuite représentant de façon significative les propriétés d'isolation intrinsèques du film ; de plus, ces courants de fuite ont des amplitudes beaucoup plus élevées pour les mêmes tensions de polarisation : en premier lieu, l'on obtient ainsi des mesures très sensibles ; de plus et surtout, le procédé de caractérisation de l'invention conduit à des densités de courant notables que le film peut entre amené à subir au cours de sa vie : il est ainsi possible d'évaluer le comportement futur du film et la tenue dans le temps de ses qualités d'isolation. Les expérimentations ont démontré que, pour caractériser des films de polymère ayant subi un traitement électrique par effluve, il était avantageux d'utiliser pour mouiller l'interface film/électrode un acide organique ou une base organique en solution aqueuse ou un sel en solution aqueuse apte à former des groupements acides ou basiques au contact de l'interface. En particulier, on peut utiliser un acide, une base ou un sel choisi dans le groupe suivant acide acétique, dibutylamine, sulfate de cuivre. Ces composés assurent un effacement très efficace des barrières d'interface et présentent en outre l'avantage d'être chimiquement inertes vis-à-vis de la plupart des polymères et en particulier du polypropylène (compte-tenu de la courte durée du contact imposé par les mesures). Par ailleurs, de nombreux polymères sont fabriqués en y incorporant des agents anti-oxydants de nature phénolique. Dans ce cas, l'on peut utiliser pour mouiller l'interface film/électrode un composé phénolique en solution aqueuse, notamment le phénol. L'on a constaté qu'un liquide de cette nature présente une remarquable efficacité pour supprimer les barrières d'interface des films contenant des anti-oxydants de nature phénolique. Cette efficacité peut s'expliquer du fait que, de part et d'autre de l'interface, se retrouvent des composés de même structure chimique qui assurent le continuum électrique. Dans le cas d'un film dont l'histoire n' est pas connue (adjuvants incorporés, traitements subis), l'on peut avantageusement effectuer deux mesures séparées, l'une en mouillant l'interface film/électrode au moyen d'un acide ou d'une base organique en solution aqueuse ou d'un sel en solution aqueuse apte à former des groupements acides ou basiques, l'autre en mouillant l'interface film/électrode au moyen d'un composé phénolique en solution aqueuse. La mesure donnant le courant de fuite le plus élevé est celle qui est significative des qualités d'isolation intrinsèque du film, puisque c'est celle qui correspond à l'effacement des barrières d'interface le plus efficace. De façon connue en soi pour des mesures sous champ électrique, la polarisation des électrodes consiste avantageusement à les soumettre à une différence de potentiel approximativement comprise entre 5 et 70 volts. Par ailleurs, le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre en utilisant deux électrodes dont l'une au moins possède une face active plane, sensiblement horizontale, orientée vers le haut. Selon un premier mode de mise en oeuvre, l'on place un échantillon du film de polymère sur ladite face active plane de l'électrode, l'on verse le liquide sur la face supérieure de l'échantillon et l'on applique l'autre électrode sur ladite face supérieure de façon à étaler uniformément le liquide sur cette face ; dans ce cas, cette autre électrode possède de préférence une face active plane, sensiblement horizontale, orientée vers le bas.Un autre mode de mise en oeuvre consiste à verser le liquide directement sur la face active plane de la première électrode, à appliquer l'échantillon de film sur celle-ci pour étaler uniformément le liquide sur cette face et à mettre l'autre électrode en contact avec la face supérieure du film de polymère. Cette électrode peut alors posséder des formes diverses et notamment une forme effilée permettant de tester une zone réduite du film (en particulier dans le cas de films composites). Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre à froid pour caractériser des films destinés à être utilisés à froid, ou bien à chaud, en chauffant le film à une température donnée, correspondant à la température de travail du matériau lors de sa mise en oeuvre. Le procédé de l'invention peut, entre autres, s'appliquer pour caractériser des films de polypropylène ou de polycarbonate ou de polyéthylène térephtalate, à usage électrique, destinés en particulier à la réalisation de condensateurs. L'invention s'étend à un dispositif de mesure permettant de mettre en oeuvre le procédé sus-évoqué ; ce dispositif comprend essentiellement en combinaison - au moins une électrode, dite électrodesupport, ayant une face active plane sensiblement horizontale orientée vers le haut, destinée à supporter un échantillon de film, - une autre électrode, dite électrode de mesure, ayant une face active orientée vers le bas, - des moyens de déplacement relatif des électrodes, adaptés pour permettre de les écarter ou de les rapprocher de façon que leurs faces actives viennent en regard, à proximité immédiate l'une de l'autre, - des moyens de polarisation électrique desdites électrodes, - des moyens de distribution d'un liquide, adaptés pour déverser, à la commande, une quantité prédéterminée de liquide au-dessus de l'électrode-support, - des moyens de mesure reliés aux électrodes de façon à permettre de mesurer le courant s'établissant entre celles-ci. D'autres caractéristiques de l'invention ressortiront de la description qui suit en référence aux dessins annexés, lesquels présentent, d'une part, un mode de réalisation d'un dispositif de mesure conforme à l'invention, d'autre part, des courbes caractéristiques obtenues au cours de mesures ; sur ces dessins - la figure 1 est une coupe schématique par un plan vertical axial du dispositif de mesure, - la figure 2 est un diagramme comparatif qui représente les courbes donnant l'intensité des courants de fuite mesurés en fonction de la tension de polarisation appliquée pour un film de polypropylène ayant subi des traitements différents par effluve électrique (courbes A à F correspondant aux exemples 1 à 3), - la figure 3 est un diagramme représentant des courbes analogues G, H, J pour des films différents de polypropylène non traités (exemple 4). Le dispositif de mesure représenté à titre d'exemple à la figure 1 comprend une enceinte blindée 1, électriquement reliée à la terre. Cette enceinte comporte une porte d'accès la et est divisée par une cloison verticale lb, elle-même blindée, en deux compartiments, l'un îc contenant les moyens de mesure, l'autre ld contenant les composants des circuits électriques. Dans le compartiment lc est disposé un support 2 apte à guider en rotation un axe vertical 3 qui peut être entrainé en rotation suivant un mouvement séquentiel par un moteur pas à pas 4. Le carter du moteur 4 est lui-même blindé et relié à la terre, de façon à éviter toute perturbation électromagnétique du compartiment lc. L'axe 3 porte un plateau tournant circulaire 5 s'étendant horizontalement. Ce plateau est équipé de plusieurs électrodes-supports 6, en l'exemple au nombre de quatre, réparties autour de celui-ci. Chaque électrode est constituée par un disque en acier inoxydable possédant une face supérieure 6a horizontale ; elle est assujettie sur le plateau grâce à une tige filetée 7 et un écrou 8 ; une embase en polytétrafluoroéthylène 9 permet d'isoler sur le plan électrique les électrodes 6 par rapport au plateau 5. De plus, chaque électrode 6 possède sur sa partie périphérique une encoche 6b en vue d'assurer un contact électrique avec un contacteur 10 formé par une tige conductrice repoussée vers l'électrode par un ressort ; ce contacteur est supporté par la cloison verticale lb par l'entremise d'une embase isolante 11. En l'exemple, le moteur pas à pas 4 tourne quart de tour par quart de tour pour amener les électrodes 6, soit au niveau d'un poste de distribution de liquide PL, soit au niveau d'un poste de mesure PM. Le poste de distribution de liquide PL comporte un conduit de distribution 12, en l'exemple capillaire, débouchant au-dessus du plateau à l'aplomb du passage de chaque électrode, un réservoir de liquide 13 et un robinet 14. L'ensemble est assujetti, en partie haute de l'enceinte, au moyen d'une embase isolante 15. Le poste de mesure PM comprend une électrode de mesure 16 en acier inoxydable, possédant une face inférieure plane 16b constituant sa face active ; cette électrode de mesure est assujettie à des moyens de déplacement vertical, permettant de l'écarter ou de la rapprocher de l'électrode-support 6 située à l'aplomb du poste de mesure. En l'exemple, ces moyens de déplacement sont constitués par un fourreau cylindrique 18 qui est monté coulissant dans une embase en matière isolante 19. Cette dernière est dotée d'une rainure verticale qui guide en translation un téton 18a dont est pourvu le fourreau. Le fourreau 18 comporte à sa partie haute un moyen de préhension (non représenté) qui permet de le soulever ou de l'abaisser.Il peut être bloqué en position haute ou en position basse par un organe de blocage 31 (tige rétractable, apte à s'engager élastiquement dans des encoches du fourreau). La rotation en pas à pas du moteur 4 peut, le cas échéant, être asservi au déplacement de l'électrode 16 grâce à un capteur de position 32, de façon à assurer une inhibition de la rotation du moteur tant que l'électrode demeure en position basse. Des moyens de chauffage réglables constitués par une résistance 20 permettent de chauffer l'électrode 16 par l'entremise d'un manchon tubulaire 21 qui porte l'électrode et est fixé sur le fourreau 18 ; ce manchon est réalisé en un matériau conducteur de la chaleur et isolant sur le plan électrique, par exemple en oxyde de béryllium, de façon à assurer le passage de la chaleur dégagée par la résistance 16. L'électrode de mesure 16 est mise sous tension au moyen d'un conducteur souple 22 qui est soudé sur celle-ci et adapté pour préserver sa liberté de déplacement vertical. En outre, un capteur de température 23 constitué par une résistance au platine est engagé dans un perçage du pied d'électrode a fin de permettre un asservissement et un contrôle de la température de celle-ci. Le circuit électrique qui relie les contacts 10 et 22 des deux électrodes, comprend une batterie 24 de 100 volts associée à un potentiomètre 25 de réglage de la tension de polarisation. Un voltmètre 26 associé à des résistances de changement de sensibilité 27 permet de mesurer le courant s'établissant entre les contacts 22 et 10. Le capteur de température 23 est alimenté par une pile 28 associée à une résistance élevée 29 de réduction de courant ; un voltmètre 30 permet de mesurer l'évolution de la résistance du capteur et fournit donc une mesure de la température. Les exemples ci-après décrits ont été mis en oeuvre de la façon suivante. Sur les électrodes-supports 6 sont disposés à plat des échantillons de film ; pour les mesures réalisées conformément à l'invention, une ou plusieurs gouttes de liquide constituées, soit par de l'acide acétique en solution aqueuse, soit par du phénol en solution aqueuse, sont déversées sur la face supérieure du film lorsque celui-ci passe à l'aplomb du poste PL (pour les mesures traditionnelles effectuées à titre de comparaison, cette distribution de liquide n'a pas lieu). Ensuite, lorsque le film parvient à l'aplomb de l'électrode de mesure 16, celle-ci est descendue jusqu'à venir se poser sur la face supérieure du film : elle étend la goutte de liquide sur ce dernier et forme une fine pellicule liquide entre film et électrode. Les électrodes demeurant constamment sous tension engendrent une polarisation du film lorsque l'électrode de mesure 16 rentre en contact avec celui-ci. EXEMPLE 1 Cet exemple vise des mesures comparatives effectuées sur un film de polypropylène, biétiré à plat. Ce film présente une épaisseur de 8 microns, les échantillons étant découpés à une forme carrée de surface de l'ordre de 25 cm2. Quatre séries de mesure ont été effectuées (a) des mesures traditionnelles sans adjonction de liquide sur le film, les mesures étant effectuées sur un film non traité préalablement par effluve (courbe A) (b) des mesures traditionnelles sans adjonction de liquide sur le film, les mesures étant effectuées sur un film traité préalablement par effluve électrique par un traitement industriel classique (courbe B) ;; (c) des mesures conformes à l'invention avec adjonction d'une goutte d'acide acétique en solution aqueuse sur une face du film, les mesures étant effectuées sur un film non traité identique à celui des mesures (a) (courbe C) (d) des mesures conformes à l'invention avec adjonction d'une goutte d'acide acétique en solution aqueuse sur une face de film, les mesures étant effectuées sur un film traité préalablement par effluve, film identique à celui des mesures (b) (courbe D). Les mesures ont toutes été pratiquées sur le dispositif décrit précédemment (les mesures traditionnelles ne donnant pas lieu à distribution de liquide) ; les conditions étaient les suivantes - tension de polarisation variant entre O et 35 volts ; - température ambiante (200 C). Pour les mesures conformes à l'invention (c) et (d), le liquide utilisé était de l'acide acétique dilué dans de l'eau à une concentration de 10 X. I1 est à noter que cette concentration n' est pas critique (en pratique, elle doit être supérieure à environ 1t). Pour chaque série de mesures, on a mesuré le courant de fuite IF et tracé sur un diagramme semilogarithmique (figure 2) les courbes de courant IF (en ampères, échelle logarithmique) en fonction de la tension de polarisation V (en volts, échelle linéaire). On constate que les mesures traditionnelles (a) et (b) donnent des courbes A et B non significativement distinctes pour un film non traité et pour un film traité : il est impossible à l'issue de ces mesures traditionnelles de déceler l'historique du film et les qualités d'isolation électrique qui en découlent. Au contraire, les mesures conformes à l'invention (c) et (d) donnent des courbes C et D distinctes pour le film traité (D) et pour le film non traité (C). Le procédé de caractérisation de l'invention montre que le film traité (d) possède de graves défauts d'isolation électrique provenant du traitement par effluve. En particulier, ce film sera inapte à supporter les contraintes électriques que subissent habituellement les condensateurs (comme le démontrent les courants de fuite très élevés et très instables qui apparaissent au-delà d'une tension de polarisation de l'ordre de 17 volts. Des modifications du traitement par effluve devront donc être faites pour améliorer les qualités du film, jusqu'à rapprocher la courbe obtenue de la courbe C correspondant à une absence de défaut due au traitement par effluve. En pratique, la courbe OP représentée en traits discontinus parait correspondre à un compromis satisfaisant entre les propriétés d'adhérence conférées par l'effluve électrique (et nécessaires à la future métallisation de films) et les propriétés d'isolation électrique. De plus, cette courbe optimale OP correspond à des courants de fuites beaucoup plus élevés que ceux suscités par les mesures traditionnelles (facteur multiplicatif de l'ordre de 100) et l'échantillon de film est donc amené, au cours de la mesure, à subir des contraintes électriques beaucoup plus importantes que dans le cas des mesures traditionnelles ; ces contraintes sont de l'ordre de celles que le film risque d'filtre amené à subir au cours de sa vie (en particulier dans l'application à la fabrication de condensateurs secs) : ainsi, le procédé de l'invention permet de s'assurer que le film est apte à supporter un seuil réaliste de contraintes électriques sans altération de ses qualités d'isolation électrique. EXEMPLE 2 Cet exemple a porté sur un film analogue au précédent, mais ayant subi un traitement par effluve en laboratoire dans des conditions différentes du traitement industriel, la distance entre électrodes créant l'effluve étant de l'ordre de 3 mm, supérieure à la distance classique du traitement industriel (2 mm). La courbe E de la figure 2 représente comme précédemment les courants de fuite en fonction de la tension de polarisation. Le liquide disposé sur le film était le même que dans les mesures (c) et (d) de l'exemple 1. On constate que le traitement par effluve a moins altéré le film que le traitement industriel (courbe D), la courbe E se rapprochant davantage de la courbe optimale OP. Le film concerné à cet exemple présente donc des qualités d'isolation électrique bien meilleures que les films traités industriellement aux effluves : en particulier, il bénéficiera d'une meilleure tenue dans le temps et d'une durée de vie plus longue. EXEMPLE 3 Cet exemple est similaire au précédent, mais le traitement par effluve en laboratoire a été effectué en réduisant la distance entre électrodes (1 mm) au lieu de l'augmenter. La courbe F de la figure 2 représente les courants de fuite en fonction de la tension de polarisation en présence d'acide acétique en solution. Ce film a des qualités d'isolation électrique totalement insuffisante pour un usage électrique. I1 est à noter que des essais ont été effectués sans distribution de liquide (mesures traditionnelles) sur un échantillon de ce film ; la courbe obtenue (non tracée sur le diagramme) se confond sensiblement avec les courbes A et B et ne fournit aucune indication significative sur les défauts d'isolation électrique du film en fait, dans ces mesures classiques, la barrière d'interface est largement prédominante et fait obstacle à une mesure significative des propriétés d'isolation volumique intrinsèques du film. EXEMPLE 4 Cet exemple porte sur des films de polypropylène non traités par effluve mais contenant des antioxydants phénoliques. Les films étaient des films de 8 microns d'épaisseur. Quatre séries de mesure ont été effectuées (a) des mesures traditionnelles sans adjonction de liquide sur un film contenant des anti-oxydants phénoliques constitués par du Tétrakis (éthylène 3) (3', 5' diterbutyl 4 hydroxyphényl propionate méthane) (b) des mesures traditionnelles sans adjonction de liquide sur un film contenant des anti-oxydants phénoliques constitués par 1,3,5, triméthyl 246 tri (3,5 diterbutyl 4 hydroxybenzyl benzène) ; (c) des mesures conformes à l'invention avec adjonction d'une goutte de phénol en solution aqueuse sur une face du film (concentration en phénol 10 S), le film étant du type (a) ci-dessus ; (d) des mesures conformes à l'invention avec adjonction d'une goutte de phénol en solution aqueuse (même concentration), le film étant du type (b) ci-dessus. Les mesures ont été pratiquées sur le dispositif décrit précédemment dans les conditions suivantes - tension de polarisation variant entre 1 et 6 volts, - température ambiante (200 C). La courbe G représentée à la figure 3 donne les courants de fuite obtenus en fonction de la tension de polarisation au cours des mesures traditionnelles (a) et (b) les propriétés d'isolation des deux films contenant des antioxydants différents ne peuvent être distinguées. Au contraire, les mesures conformes à l'invention (c) et (d) donnent respectivement les courbes distinctes H et J : le film (a) possède de meilleures qualités d'isolation électrique à température ambiante. Ainsi, le procédé de l'invention permet de choisir, dans chaque application, les films contenant les anti-oxydants adaptés aux impératifs de l'application. Il est à noter que, dans le cas sus-évoqué, une élévation de température montre que les propriétés isolantes du film (a) se dégradent, alors que celles du film (b) demeurent sensiblement inchangées jusqu'à des températures de l'ordre de 700C. REVENDICATIONS 1/ - Procédé de caractérisation d'un film de polymère électriquement isolant, permettant d'évaluer le caractère d'isolation électrique du film sur une large plage de résistivité, en vue notamment de mettre en évidence ses défauts d'isolation et de prévoir son comportement dans le temps, consistant à disposer le film entre deux électrodes (6, 16) appliquées contre les faces de celui-ci, à polariser lesdites électrodes sous tension continue, et à mesurer le courant de fuite s'établissant entre ces électrodes à travers le film, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on mouille au moins une interface film/électrode au moyen d'un liquide conducteur possédant des groupements acides ou basiques ou apte à former de tels groupements au contact de l'interface. 2/ - Procédé selon la revendication 1 permettant de caractériser un film de polymère ayant subi un traitement électrique par effluve en vue d'évaluer la tenue dans le temps de ses propriétés d'isolation électrique, caractérisé en ce que l'on utilise pour mouiller l'interface film/électrode un acide organique ou une base organique en solution aqueuse ou un sel en solution aqueuse apte à former des groupements acides ou basiques au contact de l'interface film/électrode. 3/ - Procédé de caractérisation selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise un acide, une base ou un sel choisi dans le groupe suivant : acide acétique, dibutylamine, sulfate de cuivre. 4/ - Procédé selon la revendication 1 permettant de caractériser un film de polymère contenant un agent anti-oxydant de nature phénolique en vue d'évaluer la tenue dans le temps de ses propriétés d'isolation électrique, caractérisé en ce que l'on utilise pour mouiller l'interface film/électrode un composé phénolique en solution aqueuse. 5/ - Procédé de caractérisation selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on utilise le phénol. 6/ - Procédé de caractérisation selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue deux mesures séparées, l'une en mouillant l'interface film/électrode au moyen d'un acide ou d'une base organique en solution aqueuse ou d'un sel en solution aqueuse apte à former des groupements acides ou basiques, l'autre en mouillant l'interface film/électrode au moyen d'un composé phénolique en solution aqueuse. 7/ - Procédé de caractérisation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, dans lequel la polarisation des électrodes consiste à les soumettre à une différence de potentiel comprise entre 5 et 70 volts. 8/ - Procédé de caractérisation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que l'on utilise deux électrodes (6, 16) dont l'une au moins possède une face active plane, sensiblement horizontale, orientée vers le haut, l'on place un échantillon du film de polymère sur ladite face active plane de l'électrode, l'on verse le liquide sur la face supérieure de l'échantillon et l'on applique l'autre électrode sur ladite face supérieure de façon à étaler uniformément le liquide sur cette face. 9/ - Procédé de caractérisation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que l'on utilise deux électrodes dont l'une au moins possède une face active plane, sensiblement horizontale, orientée vers le haut, l'on verse le liquide sur ladite face active plane de l'électrode, l'on applique la face inférieure d'un échantillon de film de polymère sur ladite face active plane de façon à étaler uniformément le liquide sur cette face et l'on met l'autre électrode en contact avec la face supérieure du film de polymère. 10/ - Application du procédé conforme à l'une des revendications 1 à 9 pour caractériser des films de polypropylène ou de polycarbonate ou de polyéthylène térephtalate à usage électrique, destinés en particulier à la réalisation de condensateurs. 11/ - Dispositif de mesure destiné à la caractérisation électrique de films de polymère électriquement isolant, caractérisé en ce qu'il comprend, en combinaison: - au moins une électrode, dite électrode support (6), ayant une face active plane (6a) sensiblement horizontale orientée vers le haut, destinée à supporter un échantillon de film, - une autre électrode, dite électrode de mesure (16), ayant une face active orientée vers le bas (16b), - des moyens (18, 19) de déplacement relatif des électrodes, adaptés pour permettre de les écarter ou de les rapprocher de façon que leurs faces actives viennent en regard, à proximité immédiate l'une de l'autre, - des moyens (10, 22, 24, 25) de polarisation électrique desdites électrodes, - des moyens (12-14) de distribution d'un liquide, adaptés pour déverser, à la commande, une quantité prédéterminée de liquide au-dessus de l'électrode-support, - des moyens (26, 27) de mesure reliés aux électrodes de façon à permettre de mesurer le courant s'établissant entre celles-ci. 12/ - Dispositif de mesure selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comprend un plateau rotatif (5) apte à tourner autour d'un axe sensiblement vertical (3), des moyens (2) de guidage en rotation dudit plateau, plusieurs électrodes-supports (6) réparties autour dudit plateau, des moyens (18, 19) de guidage de l'électrode de mesure, permettant de déplacer celle-ci selon un mouvement vertical au-dessus du plateau, à l'aplomb du passage des électrodes-supports, un conduit de distribution (12), débouchant au-dessus du plateau à l'aplomb du passage des électrodessupports, ledit conduit étant associé à un réservoir de liquide (13) et à un robinet de distribution (14). 13/ - Dispositif de mesure selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que les électrodes (6, 16) sont disposées dans une enceinte blindée (1), des moyens de chauffage réglables (20) étant prévus pour permettre de régler la température au voisinage des électrodes. 14/ - Dispositif de mesure selon l'une des revendications 11, 12 ou 13, caractérisé en ce que les électrodes (6, 16) sont en acier inoxydable.