Brevet FR2598715A1 — publié le 19871120

La présente invention a trait à la modification d'émulsions cationiques d'asphalte, de bitume, de goudron -de houille ou de leur mélange. Le terme asphalte utilisé dans le présent mémoire couvre des 5 asphaltes naturels tels que les asphaltes de Trinidad Lake et les asphaltes synthétiques produits par raffinage du pétrole brut. Des émulsions d'asphalte, de bitume et de goudron de houille ont de très nombreuses applica10 tions, y compris, à titre non limitatif la production d'un revêtement d'agrégats. L'un des problèmes auxquels on se heurte avec des émulsions bitumineuses est le temps mis par l'émulsion pour commencer à faire prise et le temps qu'elle met pour sécher. Cela est extrême15 ment coûteux lorsque le trafic doit être interrompu pendant une longue période sur une voie d'autoroute. Les propriétés d'un asphalte, d'un bitume, d'un goudron de houille ou de leur mélange peuvent être améliorées par l'incorporation d'un polymère. Cela améliore l'adhé20 rence, la ductilité, la résistance à la traction et les propriétés à basse température de l'asphalte, du bitume ou du goudron de houille. On peut y parvenir en faisant fondre l'asphalte et en ajoutant le polymère. Ce procédé dépense de l'énergie. L'addition de polymère 25 à de l'asphalte, du bitume, du goudron de houille ou leur mélange peut être effectuée par mélange d'émulsions de cette matière avec un latex du polymère. Bien que ce procédé dépense moins d'énergie, il accentue davantage la durée des temps de prise et des temps de 30 séchage d'émulsions bitumineuses. Une approche pour améliorer le temps de séchage d'émulsions bitumineuses a consisté à inclure dans la composition un agent gélifiant du type d'un silicofluorure. Des exemples de cette approche compren35 nent CA 96: 163961k du brevet européen N 45 619 publié le 10 Février 1982 au nom de British Petroleum Co. Ltd.; CA 83: 196173g du brevet belge N 821 210 publié le 17 Février 1i975 au nom de Kamenouhelve Poly Oborove Rzeditelstvi; et CA 81: 171549n de la demande 5 de brevet de la République Fédérale d'Allemagne DEOS N 2 363 085 publiée le 4 Juillet 1974 au nom de Rambelli Giacinto. Les silicofluorures sont des agents gélifiants qui dépendent du temps. En conséquence, le silicofluorure est mélangé avec l'émulsion peu avant 10 la prise de cette dernière. Cela nécessite un système d'application à deux composants ou l'utilisation du système immédiatement après l'addition de l'agent gélifiant. Les silicofluorures sont utilisés comme agents gélifiants avec des émulsions anioniques. Une approche consiste à ajouter à des émulsions bitumineuses un ou plusieurs agents épaississants. Cette approche est enseignée dans le brevet des EtatsUnis d'Amérique N 4 492 781 qui décrit une composition formée d'une émulsion asphalte/caoutchouc/copolymère 20 acrylique (100-10:0-90:0-70), d'un polymère hydrosoluble, d'un composant de renforcement, d'un agrégat, d'un agent de réticulation et d'épaississement et d'un ester résinique. Le polymère acrylique décrit dans ce dernier brevet est un copolymère d'éthylène et d'acide acrylique. 25 Le polymère hydrosoluble dénommé RETEN est un copolymère d'acrylamide. Aucun de ces types de polymère n'est le polymère d'acide carboxylique à insaturation éthylénique en C3 ou C4 que nécessite la présente invention. En outre, ces types de polymères n'améliorent pas le 30 temps de prise ou de séchage d'émulsions d'asphalte, de bitume ou de goudron de houille qui ont été modifiées avec une émulsion aqueuse d'un polymère. Aucun des documents de l'art antérieur n'enseigne qu'une émulsion cationique d'asphalte, de 35 bitume, de goudron de houille ou de leur mélange puisse, en mélange avec un agrégat, faire prise et sécher plus rapidement du fait de l'incorporation de quantités relativement faibles de polymères d'acide acrylique ou méthacrylique de bas poids moléculaire. Le terme "prise" utilisé dans le présent mémoire désigne le stade auquel un agrégat au contact d'une émulsion aqueuse de bitume, d'asphalte, de goudron ou de leur mélange commence à résister au mouvement. Le temps de pris signifie le temps que met une émulsion 10 d'asphalte, de bitume, de goudron ou de leur mélange à durcir à partir de son contact initial avec un agrégat La présente invention propose un procédé pour réduire le temps de prise d'une émulsion cationique de bitume, d'asphalte, de goudron de houille ou de 15 leur mélange, procédé qui consiste à incorporer à ladite émulsion une quantité efficace d'une solution d'un émulsionnant cationique et une quantité suffisante d'un polymère choisi dans le groupe des polymères d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, de leur mélange 20 ou de leurs sels pour former une émulsion exploitable qui durcisse en moins d'environ 40 minutes. Le polymère est avantageusement utilisé en une quantité suffisante pour qu'il y ait au moins environ 0,001 partie en poids sur base sèche dudit 25 polymère d'acide acrylique, d'acide méthacrylique ou de leur mélange ou de leurs sels pour 100 parties en poids sur base sèche de ladite émulsion bitumineuse cationique. La présente invention propose également 30 une composition comprenant: 100 parties en poids sur base sèche d'une émulsion cationique choisie dans le groupe comprenant asphalte, bitume, goudron de houille et leur mélange; et au moins environ 0,001 partie en poids, sur base 35 sèche, d'un polymère choisi dans le groupe comprenant 15 un polymère d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, de leurs mélanges ou de leurs sels. Les émulsions cationiques d'asphalte, de bitume, de goudron de houille ou de leur mélange peuvent être achetées dans le commerce ou préparées dans un broyeur à colloides à fort cisaillement. La préparation proprement dite de ces émulsions ne constitue pas une partie de la présente invention. Le temps de prise doit être inférieur à environ 40 minutes et de préférence inférieur à 30 minutes. Si l'émulsion cationique d'asphalte, de bitume, de goudron de houille ou de leur mélange n'est pas modifiée avec un latex, le temps de prise peut s'abaisser à 5 minutes. Si l'émulsion est modifiée avec un latex d'un polymère, le temps de prise peut aller d'environ 15 à 40 minutes. Conformément à la présente invention, ces émulsions cationiques d'asphalte, de bitume, de goudron de houille et de leur mélange sont modifiées avec au moins environ 0,001, avantageusement jusqu'à environ 1, de préférence de 0,001 à 0,5 partie en poids sur base sèche d'un polymère choisi dans le groupe des polymères d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, de leurs mélanges ou de leurs sels. Les solutions de ces polymères sont anioniques. On peut préparer des solutions cationiques de ces polymères en utilisant des techniques classiques connues dans l'industrie. Un émulsionnant cationique est ajouté à la solution anionique du sel d'acide polycarboxylique, puis le pH est ajusté à une valeur d'environ 1 à environ 5, mieux encore d'environ 2 à environ 4, de préférence d'environ 3 à 3,5. Le pH de la solution est ajusté avec un acide. Les acides inorganiques utiles comprennent l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide phosphorique. Des acides organiques utiles 25 30 35 comprennent des acides alkyliques inférieurs (C1 à C4) tels que l'acide acétique, l'acide formique et l'acide oxalique. Le surfactant contient un atome d'azote, de soufre ou de phosphore. Les surfactants peuvent 5 être des composés du type "onium". Des surfactants contenant un atome d'azote peuvent être une amine primaire, secondaire ou tertiaire. Une classe de surfactants particulièrement utile comprend des amines tertiaires de formule R - N (CH2-CH2-O)y H dans laquelle R est un radical alcényle en C10 à C18 et x et y sont des nombres entiers dont la somme a une 15 valeur de 2 à 20. D'autres surfactants comprennent des surfactants amphotères qui contiennent à la fois un groupe carboxyle et un atome d'azote, y compris les ampholytes et les bétaines. Le surfactant peut être un oxyde d'ami20 ne. En général, le surfactant est utilisé en une quantité allant jusqu'à environ 10 % en poids du polymère total ajouté à l'émulsion cationique. Le surfactant est avantageusement utilisé en une quantité d'environ 5 à 10 % en poids sur la base du poids total ajouté 25 à l'émulsion cationique d'asphalte, de bitume, de goudron de houille ou de leur mélange. Le polymère d'acide acrylique ou méthacrylique ou de leurs mélanges ou de leurs sels est avantageusement mélangé avec un latex d'un polymère choisi dans 30 le groupe suivant: Polymères comprenant environ 20 à 60, de préférence 20 à 40 % en poids d'un monomère aromatique vinylique en C8 à C12 qui peut ne pas être substitué ou porter comme substituant un radical alkyle en C1 à C4 35 ou un atome de chlore ou de brome; et environ 80 à e 1 , de préférence de 80 à 60 % en poids d'une dioléfine conjuguée en C à C6. Des polymères SBR sont représenta4 6 tifs de cette classe. Le SBR est avantageusement un latex préparé par un procédé de polymérisation en émul5 sion à froid. Des monomères aromatiques vinyliques convenables, en plus du styrène, comprennent l'alphaméthylstyrène, le tertio-butylstyrène, le chlorostyrène et le bromostyrène. Des dioléfines conjuguées convenables, en plus du 1,3-butadiène, comprennent l'isoprène. 10 Les polymères ci-dessus peuvent contenir un ou plusieurs monomères fonctionnels tels que des acides carboxyliques, des aldéhydes, des esters, des amides ou leur mélange copolymérisables. Le ou les monomères fonctionnels peuvent être présents en une quantité d'environ 0,5 à environ 10 % en poids. Des 15 acides carboxyliques monomères convenables sont des acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6 comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique et l'acide itaconique. Le mono20 mère fonctionnel peut être un aldéhyde à insaturation éthylénique en C3 à C6 tel que l'acroléine. Le monomère fonctionnel peut être un ester d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C4 d'un acide carboxylique à insaturation éthylénique en C3 à C6. Des esters monomères conve25 nables comprennent l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate d'hdyroxyéthyle et des hémi-esters d'acides dicarboxyliques tels que l'hémi-ester éthylique 30 de l'acide itaconique et l'hémi-ester hydroxyéthylique de l'acide maléique. Le monomère fonctionnel peut être un amide d'un acide carboxylique en C à C tel que 3 6tlu l'acrylamide, le méthacrylamide. Les amides peuvent ne pas être substitués ou peuvent être substitués sur 35 l'atome d'azote par un radical alkyle ou un radical hydroxyalkyle en C1 à C4. Des amides substitués convenables comprennent le N-méthylacrylamide, le N-éthylacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylméthacrylamide, le N-éthylméthacrylamide, le N-méthylol5 méthacrylamide. Le polymère peut comprendre un ou plusieurs monomères de dioléfines conjuguées en C4 à C6 qui peuvent ne pas être substitués ou être substitués par un atome de chlore. Des représentants appréciés de ce groupe 10 sont des latex de caoutchouc naturel ou de chloroprène. Le polymère peut être un polymère nitrilique. Ces polymères comprennent, par exemple, jusqu'à % en poids d'un alcénylnitrile en C3 à C6, le reste étant une dioléfine conjuguée en C4 à C6. Un nitrile apprécié est l'acrylonitrile et des dioléfines appréciées sont le butadiène et l'isoprène. Ces polymères sont particulièrement utiles lorsque le composite final peut être exposé à des huiles ou à des solvants. Ce type d'émulsion d'asphalte, de bitume ou de goudron 20 de houille est particulièrement utile dans la construction d'aires de ravitaillement en carburant sur des aéroports. Le polymère peut être un copolymère de à 75 % en poids d'une oléfine en C2 ou C3 et de 10 à 25 25 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation éthylénique en C3 ou C4. Les monomères appréciés sont l'éthylène et l'acide acrylique ou méthacrylique. Le polymère peut être un polymère d'une alpha-oléfine en C2 ou C3 et d'un ester insaturé d'un 30 acide organique saturé. Ces polymères peuvent éventuellement contenir jusqu'à 10, de préférence environ 0,5 à 10, % en poids d'un monomère fonctionnel. De tels monomères ont été commentés ci-dessus. Ces polymères comprennent par exemple: 1, 1 1 environ 1 à 40, de préférence environ 5 à 25 % en poids d'un monomère alpha-oléfinique en C ou C3, environ 99 à 50, de préférence 95 à % en poids d'un ester d'alcényle ou d'hydroxyalcényle en C2 à C8 d'un acide carboxylique saturé en C1 à C12; et à titre facultatif, environ 0,5 à 10, de préférence environ 0,5 à 5 % en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant: des acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6; des aldéhydes à insaturation éthylénique en C3 à C6; is 15 des esters d'alkyle et d'hydroxyalkyle en C1 à C4 d'un acide carboxylique à insaturation éthylénique en C3 à C6; et des amides d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6, ces amides pouvant ne 20 pas être substitués ou pouvant être substitués sur l'atome d'azote par jusqu'à deux radicaux choisis entre des radicaux alkyle en C1 à C4 et des radicaux hydroxyalkyle en C1 à C4. Des alpha-oléfines et des monomères fonc25 tionnels convenables ont été commentés ci-dessus. Des esters d'alcényle ou d'hydroxyalcényle en C2 à C8 d'acides carboxyliques saturés en C1 à C12 convenables comprennent des esters de vinyle tels que l'acétate de vinyle et ses homologues; et des esters d'allyle tels que 30 l'acétate d'allyle et ses homologues. La solution du polymère d'acide acrylique, d'acide méthacrylique ou de leur mélange est normalement ajoutée au latex en une quantité d'environ 0, 1 à environ 2,0, mieux encore de 0,1 à 1,0, notamment 35 de 0,1 à 0,5 partie en poids sur base sèche pour parties en poids sur base sèche de polymère formant le latex. Après l'addition de l'émulsionnant cationique, le latex est rendu cationique par ajustement du pH avec un acide inorganique. Des polymères d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, de leurs mélanges ou de leurs sels que l'on apprécie sont solubles dans l'eau. Ces polymères ont avantageusement un poids moléculaire inférieur à 100 000 et de préférence inférieur à 60 000. Ces limites de poids moléculaire sont des limites pratiques du point de vue des problèmes de viscosité qui apparaissent lors du mélange de sels de polymères d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique de haut poids moléculaire avec un latex anionique avant de rendre ce dernier 15 cationique. Le mélange de latex cationique est ensuite ajouté à l'émulsion cationique d'asphalte, de bitume ou de goudron de houille. Le latex est ajouté en une quantité représentant jusqu'à environ 20 parties en 20 poids dudit polymère sur base sèche. De préférence, les polymères sont utilisés en une quantité allant jusqu'à environ 20, de préférence d'environ 3 à parties en poids sur base sèche pour 100 parties en poids sur base sèche d'asphalte, de bitume, de gou25 dron de houille ou de leur mélange. Ces émulsions sont normalement appliquées à une surface, puis environ 1000 parties en poids d'agrégat sont répandues sur environ 100 parties en poids sur base sèche d'asphalte, de bitume ou de goudron. 30 L'agrégat peut être un mélange d'un agrégat fin tel que du sable et d'un agrégat plus grossier tel que du gravier. Dans quelques applications, par exemple pour assurer l'étanchéité d'une surface, l'agrégat peut être entièrement formé d'agrégat fin tel que du 35 sable. 15 20 25 30 35 Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention et ne doivent nullement en limiter la portée. Dans les exemples qui suivent, sauf spécification contraire, les parties sont des parties en poids sur base sèche. Dans les essais indiqués ci-après, on a utilisé une émulsion bitumineuse cationique obtenue sous le nom commercial de "Actimul RE 65 X" auprès de la Société Chimique de la Route (SCR). L'effet d'un sel d'acide polyacrylique sur le temps de prise et le temps de séchage de l'émulsion bitumineuse est démontré par l'expérience suivante. Un échantillon d'un sel d'acide polyacrylique de bas poids moléculaire vendu sous le nom commercial de "Dispex N40" a été rendu cationique par l'addition d'environ 7 parties, pour 100 parties de polymère, d'une amine tertiaire vendue sous la marque commerciale "Noramox S11" et en ajustant le pH à une valeur de 3 à 3,5 avec de l'acide chlorhydrique. Une quantité suffisante de cet acide polyacrylique cationique a été ajoutée à l'émulsion bitumineuse cationique pour qu'il y ait 0,3 partie en poids d'acide polyacrylique pour 100 parties en poids de bitume sur base sèche. L'émulsion bitumineuse a ensuite été étalée sr une coupelle en polyester et gravillonnée avec un agrégat lavé et séché en particules de 6 à 10 mm. On a noté le temps au bout duquel les gravillons ne pouvaient plus -tre déplacés et le temps au bout duquel l'émulsion avait séché. Emulsion bitumineuse Emulsion bituminueuse Acide polyacrylique Début de prise Séchage final min 0,3 min entièrement gélifiée au bout de 10 min min 1 1 Cette expérience montre clairement que la prise d'une émulsion bitumineuse cationique est réduite par- l'additicn de 0,3 partie en poids d'un acide polyacrylique de bas poids moléculaire pour 100 parties en poids de bitume sur base sèche. Une série de divers latex a été modifiée avec des quantités variables d'un sel de sodium d'acide polyacrylique de poids moléculaire. Le latex modifié a ensuite été rendu cationique par l'addition de 7 parties pour 100 parties de polymère, d'une amine tertiaire vendue sous le nom commercial de "Noramox S-11". Le pH du latex a été ajusté à 3-3,5 avec de l'acide chlorhydrique. Ensuite, on a ajouté 3 parties en poids sur base sèche du latex cationique résultant 15 à 100 parties en poids sur base sèche de l'émulsion bitumineuse. Le temps de prise et le temps de séchage de l'émulsion bitumineuse ont été déterminés comme décrit ci-dessus. Les résultats sont reproduits sur le tableau II. z 1. Latex TABLEAU If Sel d'acide poly- Temps de acrylique prise, min Temps de séchage, min Asphalte (non modifié) SBR à 23 % de styrène 120 plus de 240 ; te 0,1 0,25 0,5 0,3 180 150 80 120 SBR à 23 % de styrène renforcé avec 6 parties, pour 100 parties de caoutchouc, de résine à forte teneur en styrène 30 40 45 0,4 0,5 30 30 plus de 240 150 135 Latex "POLYSAR" 3720 SBR carboxylé Latex "POLYSAR" 3515 SBR carboxylé Latex "POLYSAR" 3703 SBR carboxylé "BAYPRENE" Latex polychloroprène "KA 8306" Latex naturel 0,3 plus de 30 240 135 plus de 50 240 180 0,3 240 0,3 100 240 0,3 180 plus de 80 0,3 "POLYSAR" est une marque commerciale de la firme Polysar Limited "BAYPRENE" est une marque commerciale de la firme BAYER AG. L'expérience effectuée avec le latex de SBR contenant 23 % de styrène a été répétée à la différence qu'on a remplacé 0,3 partie d'acide polyacrylique par 0,3 partie d'un copolymère d'acide acrylique d'acrylonitrile. Le temps de début de prise a été supérieur à 90 minutes. Le temps de séchage a été supérieur à 240 minutes. Une série d'émulsions cationiques d'asphalte modifiées, préparées comme ci-dessus, a été soumise à une étude -de force de cohésion conformément à l'Essai d'Adhésion Globale A La Plaque Vialit du Laboratoire 5 Central des Ponts et Chaussées (parfois appelé French Chip Test). Dans cet essai, deux plaques d'acier inoxydable de 200 mm/200 mm/3 mm sont enduites d'émulsion bitumineuse modifiée au latex (émulsion EBM) à un poids 10 de revêtement sur base sèche de 1,5 kg/m2. On place billes d'acier inoxydable d'un diamètre de 12 mm dans l'émulsion EBM et on fait sécher les plaques pendant 24 heures à la température ambiante. Ensuite, on laisse sécher l'une des plaques pendant encore 15 48 heures à la température ambiante, tandis qu'on fait vieillir la seconde plaque pendant 48 heures dans un four à 60 C. On porte ensuite les deux plaques à une température de 5 C au moyen d'un bain de refroidissement. On dispose ensuite les plaques à l'envers sur un support 20 à quatre points, puis on fait tomber à dix reprises une bille d'acier (500 g, 50 mm de diamètre) d'une hauteur de 50 cm sur l'envers de chaque plaque. On note le nombre de billes tombant de l'asphalte à chaque fois et le nombre de billes restant dans l'asphalte 25 sur la plaque. Le nombre de billes tombant à chaque fois est multiplié par un facteur s'échelonnant de 10 à 1, de la première à la dixième chute de la bille de 500 g. La somme de ces facteurs est retranchée de 1000 30 pour obtenir une mesure de la force de cohésion de l'asphalte. Les résultats sont reproduits sur le tableau III. T A B L E A U III Latex Sel d'acide polyacrylique Force de cohésion initiale Nombre de billes restantes Vieillissement à la chaleur (force de cohésion) Nombre de billes restantes Asphalte (non modifié) moins de 500 955 0 moins de SBR à 23 % de styrène SBR à 23 % de styrène renforcé avec 6 parties, pour 100 parties de caoutchouc, de résine à haute teneur en styrène Latex de polychloroprène "KA 8306" 0,3 0,4 0,3 931 277 o0 ru do Co -4 -à REVENDICATIONS 1. Procédé pour réduire le temps de prise d'une émulsion cationique de bitume, d'asphalte, de goudron de houille et de leur mélange, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer à ladite émulsion une quantité efficace d'une solution d'un émulsionnant cationique et d'un polymère choisi dans le groupe comprenant un polymère d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, de leur mélange ou de leurs sels pour obtenir 10 une émulsion exploitable dont la prise s'effectue en moins d'environ 40 minutes. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère est un polymère de bas poids moléculaire ayant un poids moléculaire infé15 rieur à 100 000 et est utilisé en une quantité suffisante pour qu'il y en ait environ 0,001 partie en poids, sur base sèche, pour 100 parties en poids, sur base sèche, de ladite émulsion cationique d'asphalte. 3. Procédé suivant la revendication 2, 20 caractérisé en ce que le polymère de bas poids moléculaire est ajouté à ladite émulsion cationique d'asphalte sous la forme d'un mélange comprenant 0,1 à 2,0 parties en poids sur base sèche dudit polymère de bas poids moléculaire et 100 parties en poids sur base sèche 25 d'un latex d'un polymère choisi dans le groupe comprenant: (i) des copolymères formés d'environ 20 à 60 % en poids d'un monomère aromatique vinylique en C8 à C12 qui peut ne pas être substitué ou être 30 substitué par un radical alkyle en C1 à C4 ou par un atome de chlore ou de brome; et d'environ 80 à 40 % en poids d'une dioléfine conjuguée en C4 à C6; (ii) des terpolymères formés d'environ 20 à 60 % en poids d'un monomère aromatique vinylique i en C8 à C12 qui peut ne pas être substitué ou être substitué par un radical alkyle en C1 à C4 ou un atome de chlore ou de brome; d'environ 80 à 40 % en poids d'une dioléfine 5 conjuguée en C4 à C6; et d'environ 0,5 à 10 % en poids d'un ou plusieurs polymères choisis dans le groupe comprenant un acide carboxylique à insaturation éthylénique en C3 à C6; des esters d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C d'acide carboxylique à insaturation 1 4 éthylénique en C3 à C6; des aldéhydes à insaturation éthylénique en C3 à C6; des amides d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6, ces amides pouvant ne pas être substitués ou être substitués sur l'atome d'azote par jusqu'à deux radicaux choisis dans 15 le groupe comprenant des radicaux alkyle en C1 à C4 et des radicaux hydroxyalkyle en C1 à C4; (iii) des polymères d'une ou plusieurs dioléfines conjuguées en C4 à C6 qui peuvent ne pas être substitués ou être substitués par un atome de chlore; 20 (iv) des copolymères formés jusqu'à environ X en poids d'un nitrile alcénylique en C3 à C6; le reste étant une dioléfine conjuguée en C4 à C6 (v) des copolymères d'environ 90 à 75 % en poids d'une ou plusieurs oléfines en C2 ou C3; et d'environ 10 à 25 % en poids d'au moins un acide carboxylique à insaturation éthylénique en C3 ou C4; et (vi) des copolymères de 1 à environ % en poids d'une alpha-oléfine en C2 ou C3; d'environ 99 à 50 % en poids d'un ester d'alcényle ou d'hydroxy30 alcényle en C2 à C8 d'un acide carboxylique saturé en C1 à C12; et, le cas échéant, d'environ 0,5 à 10 Z en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant: b des acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3à C6; des aldéhydes à insaturation éthylénique en C3 à C6; des esters d'alkyle et d'hydroxyalkyle en C1 à C4 d'acides carboxyliques a insaturation éthylénique en C3 à C6; et des amides d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6, ces amides pouvant ne pas être substitués ou pouvant être substitués sur l'atome d'azote par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle ou hydroxyalkyle en C1 à C4. 4. Procédé suivant la revendication 3, 10 caractérisé en ce que le mélange du polymère de bas poids moléculaire choisi dans le groupe comprenant des polymères d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, de leur mélange ou de leurs sels et dudit latex est réalisé sous la forme de latex anioniques qui sont ensuite rendus cationiques par addition d'une proportion allant jusqu'à 10 %, par rapport au poids du polymère total, d'un émulsionnant cationique et ajustement du pH à une valeur inférieure à environ 5. 5. Procédé suivant la revendication 4, 20 caractérisé en ce que le polymère de bas poids moléculaire est choisi entre des homopolymères ou des copolymères d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique ayant un poids moléculaire inférieur à 60 000 et est utilisé en une quantité d'environ 0, 001 à environ 1,0 partie 25 en poids pour 100 parties en poids sur base sèche de ladite émulsion d'asphalte, de bitume, de goudron ou de leur mélange. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le latex est un latex polymérisé en émulsion à froid comprenant environ 20 à 40 % en 30 poids de styrène et environ 80 à 60 % en poids de butadiène. 7. Composition, caractérisée en ce qu'elle comprend: I 0 parties en poids sur base sèche d'une émulsion cationique choisie dans le groupe comprenant une émulsion d'asphalte, de bitume, de goudron de houille et de leur mélange; et environ 0,001 à environ 1,0 partie en poids sur base sèche d'un polymère choisi dans le groupe comprenant des polymères d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, de leur mélange ou de leurs sels. 8. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre jusqu'à environ 20 parties en poids sur base sèche d'un latex cationique d'un polymère choisi dans le groupe comprenant -: (i) des copolymères formés d'environ 20 15 à 60 % en poids d'un monomère aromatique vinylique en C8 à C12 qui peut ne pas être substitué ou être 8 12 substitué par un radical alkyle en C1 à C4 ou par un atome de chlore ou de brome; et d'environ 80 à 40 % en poids d'une diolé20 fine conjuguée en C4 à C6; (ii) des terpolymères formés d'environ à 60 % en poids d'un monomère aromatique vinylique en C8 à C12 qui peut ne pas être substitué ou être substitué par un radical alkyle en C1 à C4 ou un atome de 25 chlore ou de brome; d'environ 80 à 40 % en poids d'une dioléfine conjuguée en C4 à C6; et d'environ 0,5 à 10 % en poids d'un ou plusieurs polymères choisis dans le groupe comprenant un acide carboxylique à insaturation éthylé30 nique en C3 à C6; des esters d'alkyle ou d'hydroxyalkyle en C1 à C4 d'acide carboxylique à insaturation éthylénique en C3 à C6; des aldéhydes à insaturation éthylénique en C3 à C6; des amides d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6, ces amides pouvant ne pas être substitués ou être substitués sur l'atome d'azote par jusqu'à deux radicaux choisis dans le groupe ccmprenant des radicaux alkyle en C1 a C4 et des radicaux hydroxyalkyle en C1 à C4; (iii) des polymères d'une ou plusieurs 5 dioléfines conjuguées en C4 à C6 qui peuvent ne pas etre substitués ou être substitués par un atome de chlore; (iv) des copolymères formés jusqu'à environ 40 % en poids d'un nitrile alcénylique en C3 à C6; le reste étant une d-oléfine conjuguée en C4 à C6; et (v) des copolymères d'environ 90 à 75 % en poids d'une ou plusieurs oléfines en C2 ou C3; et d'environ 10 à 25 % en poids d'au moins un acide carboxylique à insaturation éthylénique en C3 ou C4. 9. Composition suivant la revendication 15 7, caractérisée en ce que le polymère d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'un mélange des deux et de leurs sels a un poids moléculaire inférieur à 60 000. 10. Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que le latex est un latex polymé20 risé en émulsion à froid comprenant environ 20 à 40 % en poids de styrène et environ 80 à 60 % en poids de butadiène. 11. Composition suivant la revendication 9, caractérisée en outre en ce qu'elle comprend jusqu'à 25 environ 1000 parties en poids d'un agrégat pour parties en poids sur base sèche de bitume, d'asphalte, de goudron ou de leur mélange.