Brevet FR2604430A1 — publié le 19880401

PROCEDE ET DISPOSITIF DE MISE EN FORME DE BLOCS CARBONES PAR cOiPACTAGE MULTIAXIAL DOKAI'E TECHNI(QUE DE L'INVETION La présente invention concerne un procédé et un dispositif de mise en forme par compactage multiaxial de blocs carbonés et notamment, mais non exclusivement, des anodes destinées.à la production d'aluminium par électrolyse selon le procédé Hall-Héroult. ET&T DE L'ART AUTERIEUR A l'heure actuelle, les blocs carbonés tels que les anodes utilisées pour la production d'aluminium sont obtenues par pilonnage, par pressage, par vibro-tassage ou par vibro-pressage d'une pate carbonée constituée d'un agrégat de coke (et/ou d'anthracite) broyé, et de brai. Ces quatre techniques relèvent du même principe: la pate carbonée est introduite à une température de l'ordre de 120 à 140 C dans un moule indéformable (dit-"oedométrique") et on lui applique une contrainte ou une succession de contraintes sensiblement verticales. L'application de la contrainte,. dite "chargement", peut être unique: c'est le cas du pressage en général, ou multiple: deux ou trois pressages successifs dans certains cas, et jusqu'à plusieurs centaines de fois dans le cas de vibro-tassage. Les niveaux de contrainte mis en jeu dans les différents cas sont sensiblement différents: par exemple 28 HPa pour une presse à cycle unique 2 x 18 MPa pour une presse à cycle double, 0,5 à 2,5 MPa dans le cas d'une vibro-tasseuse. Mais, dans tous les cas, le niveau de compactage est limité soit par la teneur en brai, quand on arrive à la saturation en brai de l'espace intergranulaire de l'agrégat de coke, soit, dans le cas d'une teneur en brai inférieure à la saturation, par le fait que les grains de coke entrent en contact les uns avec les autres et ne peuvent plus se rapprocher davantage. Il existe donc en compactage uniaxial, c'est-à-dire avec une contrainte appliquée selon une direction unique, une limite physique qui ne permet pas d'aller au-delà d'une certaine densité apparente du matériau compacte. OBJET DE L'INVEITION L'invention concerne un procédé et un dispositif de compactage multi- axial, consistant à appliquer successivement au matériau à compacter des contraintes selon différentes directions, de façon à provoquer des arrangements progressifs des grains d'agrégat, ce qui a pour résultat d'assurer le remplissage maximal de l'espace permis par la forme des grains constituants l'agrégat, et par la teneur en liant. De façon plus précise, un premier objet de l'invention est un procédé de mise en forme par compactage multiaxial de blocs carbonés constitués d'une pate carbonée à base d'un agrégat carboné, tel que coke, anthracite, graphited'un liant organique cokéfiable tel que le brai, et d'additifs éventuels caractérisé en ce que la pate carbonée est introduite dans un moule dont certaines des parois peuvent se déplacer, de façon réversible, par rapport à leur position initiale et en ce que l'on exerce successivement sur ladite pate au moins une contrainte On selon un axe An, puis au moins une contrainteOr+l selon un axe An+l., non confondu avec l'axe An, puis au moins une contrainteM+2 selon un axe An+2 non confondu avec l'axe An+l et ainsi de suite, de facon répétitive, chaque contrainte 0-(i) étant appliquée après suppression au moins partielle de la contrainte 0-(i-l). Selon un premier mode particulier de mise en oeuvre de l'invention, les contraintes sont exercées selon deux axes An et An+l perpendiculaires entre eux. Selon un second mode particulier de mise en oeuvre de l'invention, les axes An, An+l et An+2 forment un trièdre trirectangle. Un autre objet de l'invention est un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de compactage multiaxial. Ce dispositif est constitué par un moule dont certaines parois peuvent se déplacer par rapport à leur position initiale, ce déplacement s'effectuant, de préférence, parallèle- ment au plan contenant la paroi, et selon une direction perpendiculaire au sens d'application de la contrainte. Les figures 1 à 3 schématisent la mise en oeuvre de l'invention. La figure 1 schématise le mouvement de rapprochement des grains 3 2604430 d'agrégat, dispersés dans un liant sous l'action d'une premiere contrainte (verticale par exemple) Crl puis, d'une seconde contrainte 2, par exemple horizontale (perpendiculaire à 0'2). La figure 2 schématise un compactage biaxial selon l'invention. Pour la bonne compréhension, la dimension des grains de coke a été très fortement exagérée. La figure 3 schématise les phases d'un compactage biaxial à amplitude variable, selon l'invention. L'amplitude du déplacement des parois latérales a également été exagérée, pour la clarté des dessins. Selon l'invention, le bloc à compacter est disposé dans le moule d'une presse, par exemple un moule parallélépipédique (1) comportant un fond 15. (2) fixe, deux parois latérales opposées rigides et fixes (non visibles sur la coupe de la figure 2) et les deux autres parois latérales (3) mobiles par rapport au bloc à compacter, sous l'effet de vérins ou ressorts (4). Pendant le chargement ces moyens élastiques (4) contrôlent et limitent l'écartement des parois mobiles et, après déchargement de la contrainte première O'l, ils exercent une contrainte de réaction qui tend à ramener les parois vers leur position d'origine. Ces mêmes moyens (4) exercent donc également les contraintes 0'2 lorsque la contrainte Crl est réduite ou supprimée. Le réarrangement des grains de coke (5), enrobés du liant (6) est schématisé sur les figures 2A, 2B, 2C. Dans un premier mode de réalisation, le compactage est biaxial et compor- te une succession de contraintes premières O'1, puis secondes C02 sur deux parois opposées (3) du moule (1). La contrainte première (l1 peut être, par exemple, verticale, mais rien ne s'oppose à ce que le piston de la presse soit disposé horizontalement. Dans un second mode de réalisation, le compactage est triaxial et comporte par exemple une succession de contraintes verticales puis latérales sur deux parois opposées, puis latérale sur les deux autres 4 2604430 parois, puis à nouveau verticale, ou, en variante, verticale, latérale sur deux parois opposées, verticale, latérale sur les deux autres parois, à nouveau verticale et ainsi de suite. Là encore, le piston de la presse peut se déplacer selon une direction autre que verticale sans sortir du cadre de l'invention; il peut notamment être disposé horizontalement. En pratique, la nature du matériau pressé et la complexité de l'appareil industriel capable de réaliser ces séquences seront les critères de choix entre l'un ou l'autre de ces modes de réalisation. En outre, il est préférable de moduler, au cours des cycles successifs, l'amplitude des mouvements des parois latérales. Au départ, le niveau de compactage de la pâte carbonée introduite dans le moule est faible: on peut donc régler la descente du piston et le déplacement des parois latérales avec une amplitude relativement grande (a) pour assurer un pétrissage efficace de l'ébauche (8) de bloc carboné (fig. 3A, 3B). Puis, progressivement, on diminue cette amplitude (b) (fig. 3C, 3D). Pour au moins le dernier cycle, les parois latérales doivent être complètement bloquées par un moyen amovible symbolisé par l'élément (7) fig. 3E, 3F), de façon à conférer au bloc carboné ses dimensions définitives précises (9). Le moule, pour la mise en oeuvre du procédé de compactage, peut être réalisé selon diverses variantes qui ne sortent pas du cadre de l'invention. Par exemple, ce moule peut ne pas être parallélépipédique mais constitué d'un fond et de deux ou plusieurs secteurs, dans le cas de la mise en forme d'électrodes cylindriques. Dans le cas particulier de deux hémi-cylindres, la contrainte (-1 est exercée par le piston d'une presse, les deux hémicylindres constituent les deux parois mobiles qui s'écartent pendant l'application de 0-l et se rapprochent, sous l'effet de ressorts ou de vérins, pour exercer la contrainte (2 après suppression partielle ou totale de 1. De même, le fond du moule peut être fixe ou mobile: dans ce dernier cas, il peut être constitué par le second piston d'une presse, les axes de déplacement de ces pistons pouvant être aussi bien verticaux que horizontaux. Enfin, dans le cas o l'on veut obtenir un niveau de compacité plus élevé, on peut procéder à cette opération sous une pression inférieure Z 2604430 à la pression atmosphérique de façon qu'à chaque pétrissage, l'air et les gaz occlus soient extraits rapidement. Compte tenu de la température habituelle du pressage des pâtes carbonées (120-140 C) et de la tension de vapeur des composants volatils du brai, la dépression sera choisie de façon à ne pas provoquer de distillation importante de ces composants: par exemple 100 Torrs (env. 13300 Pa)(cet- te valeur étant donnée à titre indicatif). ExiPLE DE ISE En OEUVRE DE L'INVEMTION L'invention a été mise en oeuvre, en mode "biaxial" dans un moule oedomé- trique dilatable constitué d'un fond fixe, de deux parois latérales opposées fixes, et les deux autres parois latérales étant commandées par un système élastique (constitué de ressorts) à raideur connue, -prédéterminée. Le moule ayant reçu une charge de pâte carbonée classique (coke + brai) à 150 C, on a appliqué de façon cyclique une série de n contraintes verticales jusqu'à un niveau C-l (chargement), suivies d'un déchargement jusqu'à zéro. Lors du chargement, les deux parois s'écartent sous l'action de la contrainte latérale (de sens opposé à la contrainte opposée par les ressorts) proportionnelle à OC-l. Lors du déchargement, sous l'action des ressorts latéraux, les deux parois latérales tendent à se rapprocher, et exercent ainsi la contrainte transversale 0-2. En pratique, on a réalisé selon l'invention des séries de 100 cycles, sous une contrainte Crl1 de 12 MPa, la contrainte 0'2 étant de l'ordre de 8 MPa. Parallèlement, la mime pate carbonée a été compactée, à la même tempéra- ture, dans un moule oediométrique, selon l'art antérieur: - d'une part, en pressage à un seul cycle sous 45 MPa, - d'autre part, en pressage multicycles à 100 cycles sous 12 MPa. On a constaté que les blocs obtenus selon l'invention avaient une densité sèche: - suprieure de 0,08 g/6m3 aux blocs obtenus sous 45 Pa/1 cycle - supérieure de 0,08 g/cm3 aux blocs obtenus sous 1245 MPa/100 cycles. - supérieure de 0,06 g/cm2 aux blocs obtenus sous 12 Mpa/l0O cycles. La densité sèche (DS) se définit par la relation: DS 2 DA (100-% brai) /100 DA étant la densité apparente de la pâte carbonée crue, telle qu'on la mesure, et % brai étant la teneur en brai en pourcentage pondéral dans la pâte crue. Le gain est très significatif et correspond à une amélioration sensible de la qualité des anodes. AVANRTAES PROCURES PAR L'VINVENTION Le compactage multiaxial permet de travailler avec des contraintes plus faibles (à qualité d'anode égale) qu'avec les procédés classiques, ce qui permet de produire des anodes de plus grandes dimensions avec une presse donnée, en changeant simplement le moule. Le compactage multiaxial permet de réduire l'anisotropie des anodes pressées. En particulier, on constate que la résistivité des anodes cuites qui est habituellement supérieure dans le sens de pressage à celle qui est mesurée dans un sens perpendiculaire au sens du pressage, tend à s'égaliser selon les deux axes. Enfin, le compactage multiaxial augmente la compacité de l'anode, donc sa durée de vie sur la cuve d'électrolyse, ce qui réduit la fréquence des opérations de changement d'anode dont on connait le caractère pertur- bateur sur l'équilibre thermique de la cuve. 7 2604430 REVEMDICATIOINS 1. Procédé de mise en forme par compactage de blocs carbonés constitués d'une pâte carbonée à base d'un agrégat carboné tel que coke, anthracite, graphite,d'un liant organique cokéfiable tel que le brai et d'additifs éventuels, caractérisé en ce que la pate carbonée est introduite dans un moule dont certaines des parois peuvent se déplacer par rapport à leur position initiale et en ce que l'on exerce successivement sur ladite pâte au moins une contrainte 0on selon un axe An, puis au moins une contrainte OCn+1 selon un axe An+l, non confondu avec l'axe An, puis au moins une contrainte n+2 selon un axe An+2 non confondu avec l'axe An+l et ainsi de suite de façon répétitive, chaque contrainte 0-(i) étant appliquée après suppression au moins partielle de la contrainte O- (i-l). 2. Procédé selon revendication 1, caractérisé en ce que les contraintes sont exercées selon deux axes An et An+l perpendiculaires entre eux. 3. Procédé selon revendication 1, caractérisé en ce que les axes An, An+l et An+2 forment un trièdre trirectangle. 4. Procédé selon revendications 1, 2 ou 3 caractérisé en ce que le déplacement des parois s'effectue dans une direction sensiblement perpendiculaire à l'axe de la contrainte. 5. Procédé selon revendication 1, caractérisé en ce que l'amplitude de chaque déplacement relatif des parois est progressivement réduite à mesure que le compactage progresse. 6. Procédé selon revendication 1 caractérisé en ce que au moins une partie des contraintes OCn) est exercée par le piston d'une presse. 7. Procédé, selon revendication 1, caractérisé en ce que au moins une partie des contraintes 0-(n) est exercée par réaction élastique de certaines des parois du moule. 8. Procédé, selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre sous une pression inférieure à la pression atmosphérique. 9. Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de compactage de blocs carbonés, selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce qu'il comporte un moule constitué par un fond (2) indéformable et par au moins deux parois (3) capables de se déplacer de façon réversible par rapport à leur position initiale, 10. Dispositif selon revendication 9, caractérisé en ce que le fond du moule est fixe. 11. Dispositif selon revendication 9 caractérisé en ce que le fond du moule est constitué par l'extrémité du piston d'une presse. 12. Dispositif selon revendication 9 caractérisé en ce que les parois mobiles sont munies de moyens élastiques (4). 13. Dispositif, selon revendication 12, caractérisé en ce que les moyens élastiques (4) sont constitués par des ressorts de raideur prédéterminée. 14. Dispositif selon revendication 12, caractérisé en ce que les moyens élastiques (4) sont des vérins hydrauliques. 15. Dispositif selon revendication 9, caractérisé en ce que les parois mobiles (3) sont munies de moyens amovibles de blocage (7) dans une position prédéterminée.