Brevet FR2604441A1 — publié le 19880401

La présente invention concerne un procédé pour stabiliser des feuilles en polyéthylene (PE), plus spécialement en polyéthylène basse densité, contre la dégradation causée par la lumière, et elle concerne éga- lement les feuilles ainsi stabilisées. On sait que les feuilles en polyéthylène sont endommagées sous l'action de la lumière, surtout de la lumière ultra-violette. Pour prolonger leur durée d'usage on leur ajoute des stabilisants à la lumière. Parmi les différents types d'absorbeurs de rayons ultra-violets les hydroxy-2 benzophénones se sont montrés particulièrement appropriés pour des feuilles en polyéthylene. Les stabi- lisants à la lumière du type des amines à empêchement sté- rique sont encore plus efficaces et, parmi ces derniers, ce sont surtout les stabilisants à la lumière aminés à masse moléculaire assez élevée qui conviennent très bien pour les feuilles en PE. On a également déjà rapporté qu'une association de stabilisants à la lumière aminés à masse moléculaire élevée de ce type avec des absorbeurs de rayons ultra-violets du type de la benzophénone fait preuve d'un effet stabilisant encore plus grand (Gâchter, MUller, Taschen- buch der Kunststoff-Additive, éd. C.Hanser, 1983, page 169, tableau 22). Cela étant, le présent inventeur a trouvé qu'on peut atteindre une nouvelle augmentation de l'effet stabilisant si l'on associe des amines à empêchement stérique et à masse moléculaire élevée avec des absorbeurs de rayons ultra-violets du type des benzotriazoles. Cette découverte est surprenante parce que les absorbeurs de rayons ultra- violets du type des benzophénones sont par eux-mêmes plus efficaces, dans des feuilles en polyéthylène, que ceux du type des benzotriazoles. L'ordre de rangement par efficacité est inversé dans l'association avec les amines à empêchement stérique. Etant donné qu'une grande partie des feuilles en polyéthylène, plus spécialement celles qui sont en polyéthy- lène basse densité (PE bd), est utilisée en plein air, par exemple pour recouvrir des plantes utiles ou des chantiers ou comme feuilles pour serres, toute augmentation de la stabilité à la lumière a un grand intérêt industriel. L'invention a pour objet un procédé pour stabiliser des feuilles 'en polyéthylène ou en un copolymère contenant au moins 80 %O en poids d'éthylène, contre les dé- gradations causées par la lumière, procédé selon lequel on leur ajoute: A) au moins un stabilisant à la lumière pris dans l'ensemble constitué par les amines à empêchement stérique qui ont une masse moléculaire supérieure à 600 et B) au moins un stabilisant à la lumière pris dans l'ensemble constitué par les (hydroxy-2 phényl)-2 benzotriazoles, en des proportions telles que le rapport pondéral de A à B soit compris entre 20:1 et 1:4. Ce procédé vise plus particulièrement la stabilisation de feuilles en polyéthylène d'une densité inférieure à 0,94. Ce polyéthylène est désigné par l'abré- viation PE bd, qui signifie "polyéthylène basse densité". A cette catégorie appartient également le PE bdl, c'est- à-dire le polyéthylène basse densité linéaire, qui, du point de vue chimique, est généralement un copolymère ren- fermant une faible proportion d'une oléfine supérieure mais qui, du point de vue technique, est classé parmi les variétés de polyéthylènes. Le procédé vise en outre la stabilisation de feuilles en d'autres copolymères renfermant au moins 80 %O en poids d'éthylène. En plus d'autres oléfines, les como- nomères contenus dans de tels copolymères sont notamment l'acide acrylique et des acrylates ou méthacrylates d'al- kyles ainsi que des esters vinyliques d'acides carboxyliques, plus spécialement l'acétate de vinyle. Ces copolymères essentiellement constitués d'éthylène et les feuilles fabriquées avec de tels copoly- mères sont respectivement nommés, dans ce qui suit, poly- éthylène et feuilles en polyéthylène. Le procédé convient surtout pour la stabili- sation de feuilles non pigmentées. La composante A) est un stabilisant à la lumière appartenant à la catégorie des amines à empêchement stérique, ou un mélange de stabilisants à la lumière de ce genre, et elle a une masse moléculaire supérieure à 600. Ces stabilisants à la lumière sont généralement des poly- mères qui contiennent un radical amino à empêchement stéri- que dans leur chaine principale ou dans une chaîne latérale. Le radical amino en question est généralement un radical de tétraméthyl-2, 2,6,6 pipéridine ayant la structure suivante: Ct3 CH3 -N. Cg3\CH3 Comme composantesA) on apprécie beaucoup les composés qui répondent aux formules I à VI suivantes: Cr_/Ca3 -* > CH2CH -O-ECHzCH2- I H-C(CH3) z- CHz-C(CH3) 3 CE-- 1. CH3 CH3\(, CH3 - CE3' 1 \ CH3 CH3/ Y \CH3 F,"> (CF2)6 6y_ CXH/3 tC CE3 Ts,CE Jn \H3 /\/csI3 CH3/ \Y CH3 CH3 N-+\CH3 formule dans laquelle R désigne un radical: H H CHH./CH3 CH3 r CH3 \CH t o R' repré(CsZe6 nH ouHCH CH3 1uCH3 CH3,/CH, C H3 CH3"(C H"i3 H HStH*n CH3/'r/XCH3 CH3/ XCX3 FoedX R' rpsene Hu aca, CH33\CCH !-CH9 oCHR' ep6sente -H ouCHvf, CH3\1/ \ CH3R\/H \ CH3/ C\H31"N3H HH C 3/CH3 CA \CH3 _L *-O CH3 VI C _H-CH2- CHHz-C-0-CH -CH l 3 - * H3 nI H-CH -CH2-O-VI CE3 i Y|CH3 CR3/ Y \s 3 o R' représente H ou CH3, ainsi que les mélanges de ces composés entre eux. Dans ces formules, n représente un nombre de 2 à 50, de préférence de 2 à 20. La masse moléculaire de ces composés ne dépasse généralement pas 10 000 et il est bon qu'elle soit comprise entre 1 500 et 5 000. Les composés de formule I sont décrits dans l'US A 4 233 412, ceux de formule II dans l'US A 4 086 204, ceux de formule III dans l'US A 4 331 586, ceux de formule IV dans l'US A 4 263 434, ceux de formule V dans l'US A 4 104 248 et ceux de formule VI dans l'US A 4 529 760. Une autre catégorie de stabilisants à la lumière aminés convenant très bien comme composantes A) est constituée par les composés répondant à la formule VII: R VII dans laquelle R représente un radical: C3/CH3 C3 \CH3 dans lequel R1 représente un alkyle en C 1-C8 et R2 l'hydro- gène ou un radical méthyle, hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle, allyle, benzyle ou acétyle. Ces composés sont décritsdans l'EP A 107 615. Comme composante A) on utilisera de préférence un composé de formule I ou II ou un mélange de composés de ces deux types. La composante B) est un stabilisant à la lumière appartenant à la catégorie des (hydroxy-2 phényl)-2 benzotriazoles. On utilise de préférence un benzotriazole répondant à la fcrmule VIII: 1 X- I ii VIII dans laquelle: X représente l'hydrogène ou le chlore, R1 représente l'hydrogène, un alkyle ou un aralkyle et R2 représente un alkyle, un aralkyle ou un radical -CH2CH2COOR3 dans lequel R3 désigne un alkyle éventuellement interrompu par -O-. En tant qu'alkyle, R1 contient plus particu- lièrement de 1 à 12 atomes de carbone et est de préférence un alkyle ramifié. On citera par exemple, pour les alkyles R1, les radicaux méthyle, isopropyle, sec-butyle, tert- butyle, sec-pentyle, tert-pentyle et tétraméthyl-l,l,3,3 butyle. En tant qu'aralkyle, R1 contient plus particuliè- rement de 7 à 11 atomes de carbone et est par exemple un radical benzyle, phényl-l éthyle ou m,o-diméthylbenzyle. En tant qu'alkyle, R2 contient plus particu- lièrement de 1 à 12 atomes de carbone et peut être ramifié ou non ramifié. En voici des exemples: méthyle, éthyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, sec-pentyle, tétraméthyl-l,l,3,3 butyle, n-hexyle, méthyl-l pentyle, méthyl-l heptyle et n-dodécyle. En tant qu'aralkyle, R2 contient plus particulièrement de 7 à 11 atomes de carbone et est par exemple un radical benzyle, phényl-l éthyle ou a, -diméthylbenzyle. En tant qu'alkyle, R3 contient plus particu- lièrement de 1 à 18 atomes de carbone et est par exemple un radical méthyle, éthyle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, n-heptyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle, n-dodécyle, n-tétra- décyle ou n-octadécyle. lO En tant qu'alkyle interrompu par -0-, R3 peut être un alkyle en C3-C18 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxvgène. il s'agira par exemple d'un radical oxa-3 butyle, oxa-3 pentyle' oxa-3 méthyl-4 pentyle, oxa-3 heptyle, dioxa-3,6 décyle. dioxa-3,6 octadécyle, trioxa-3,6,9 décyle, trioxa-3,6,9 heptadécyle ou tétraoxa-3,6,9,12 eicosyle. On apprécie tout particulièrement, comme composantes B), les composés qui répondent aux formules IX à XIII suivantes: ?H /C(CH3)3 Cl- R/ 9 \ _(IX) R = méthyle ou tert-butyle 9H /C(CH3)2-C2Hs XC(CH3)2 C2Hs t OH wCH-C2H5 X * C(CH3)3 ?H 9É C(CH3)z-*0/ dûXI * C(CH3) ?-Éo--' =_ i. -' \_À Ii \C(CH3) t--C(C H3) 3 ainsi que les mélanges de ces composés. On recommande en particulier, comme composantes B), le composé de formule IX dans lequel R4 désigne un radi- cal tert-butyle, le composé de formule X et les mélanges de ces deux composés. Les associations formées: - d'un composé de formule I ou II comme composante A) et - d'un composé de formule X comme composante B) sont d'une importance spéciale pour le procédé conforme à l'invention. L'association des composantes A) et B) dans une feuille en polyéthylène fait preuve d'un effet de syner- gie en ce qui concerne l'action de protection contre la lumière, ce qui revient à dire qu'une telle association exerce une action supérieure à celles des composantes con- sidérées isolément. Le rapport pondéral de A) à B) est compris entre 20:1 et 1:4, de préférence entre 5:1 et 1:2. La concentration globale en stabilisants à la lumière, par rapport au-polyéthylène, est généralement com- prise entre 0,01 et 5 % en poids, de préférence entre 0,1 et 2 ' en poids. Les composantes A) et B) peuvent être mélan- gées l'une avec l'autre avant d'être ajoutées au polyéthy- lène, ou encore elles sont ajoutées séparément au polyéthy- lène. L'addition au polyéthylène peut être effectuée par les méthodes qui servent ordinairement à incorporer des additifs à des matières plastiques, par exemple par mélan- geage avec le polymère à l'état pulvérulent ou sous la forme de granulés, ou par addition dans un mélangeur-extrudeur, la substance ajoutée étant alors répartie de façon homogène dans le polymère fondu. On peut en même temps introduire d'autres additifs pris parmi ceux dont on se sert habituellement pour des feuilles en polyoléfines. Ces additifs peuvent être par exemple des anti-oxydants, des phosphites ou phosphonites organiques, des désactivants de métaux, des charges, des lubrifiants, des antistatiques ou des ignifugeants. Pour des feuilles en polyéthylène il est particulièrement impor- tant d'ajouter des anti-oxydants phénoliques ainsi que des phosphites ou des phosphonites, lesquels pourront être pris par exemple parmi les composés de la liste suivante. 1. Anti-oxydants 1.1 Monophénols alkylés, par exemple: di-tert-butyl-2,6 méthyl-4 phénol, tert-butyl-2 diméthyl-4,6 phénol, di-tert-butyl-2,6 éthyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 n-butyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 isobutyl-4 phénol, dicyclopentyl-2,6 méthyl-4 phénol, (d-méthylcyclohexyl)-2 diméthyl-4,6 phénol, dioctadécyl-2,6 méthyl-4 phénol, tricyclohexyl-2,4,6 phénol et di-tert-butyl-2,6 méthoxyméthyl-4 phénol. 1.2 Hydroquinones alkylées, par exemple: di-tert-butyl-2,6 méthoxy-4 phénol, di-tert-butyl-2,5 hydroquinone, di-tert-pentyl-2,5 hydroquinone et diphényl-2,6 octadécyloxy-4 phénol. 1.3 Sulfures de diphényles hydroxylés, par exemple thio-2,2' bis-(tertbutyl-6 méthyl-4 phénol), thio-2,2' bis-(octyl-4 phénol), thio-4,4' bis(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) et thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol). 1.4 Alkylidène-bis-phénols, par exemple: méthylène-2,2' bis(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-5 éthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-Eméthyl-a (d-méthylcyclohexyl)-6 phénol?, méthylène-2,2' bis-(méthyl-4 cyclohexyl-6 phénol), méthylène-2,2' bis(nonyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(tertbutyl-6 isobutyl-4 phénol), méthylène-2.2' bis-[-'-méthylbenzyl)-6 nonyl' phénosl, méthylène-2,2' bis-E(m,ot-diméthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol], méthylène-A,A' bis-'di-tert-butyl-2,6 phénol), méthylène-4,4' bis-(tertbutyl-6 méthyl-2 phénol), bis-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l, l butane, bis-(tert-butyl-3 méthyl-5 hydroxy-2 benzyl)-2,6 méthyl-4 phénol, tris-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l,3 butane, bis-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l n-dodécyl- thio-3 butane, bis-Ebis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 phényl)-3,3 butyrate. de l'éthylène-glycol, bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-dicyclopenta- diène et téréphtalate de bis-Z(tert-butyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyl)-2 tert-butyl-6 méthyl-4 phényle]. 1.5 Composés benzyligues, par exemple: tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-l,3,5 triméthyl- 2,4,6 benzène, sulfure de bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso-octyle, dithiotéréphtalate de bis-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl- 2,6 benzyle), isocyanurate de tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), isocyanurate de tris-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2,6 benzyle), (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonate de diocta- décyle, et sel calcique mono-ester éthylique de l'acide (di-tert-butyl- 3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonique. 1.6 Acvlamino-phénols, par exemple: laurcylaminc-' phéncl, stéaroylamino4 phénol, bis-octylthio-2,4 (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 anilino)-6 triazine-l,3,5 et N-'Ci-:e:t-buf l-3,5 hydroxy-' phényl)-carbamate d'octyle. 1.7 Esters de l'acide (di-tert-butIvl-3,5 hvdroxv-4 phénvl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-1,6, le néopentyl- glycol, le thio-diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythrol, l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide. 1.8 Esters de l'acide (tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-3 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-1,6, le néopentyl- glycol, le thio-diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythrol, l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide. 1.9 Amides de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique, par exemple: N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)- hexaméthylène-diamine, N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)- triméthylène-diamine et N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)- hydrazine. 2. Phosphites et phosphonites. par exemople: phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'ai- kyles, phosphites de diaikyles et de phényle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, bisstéaryloxy-3,9 tétra-oxa-2,4,8,10 diphospha-3,9 spiro/5.5Jundécane, phosphite de tris-(di- tert-butyl-2.1 phényle), bis-isodécyloxy-3,9 tétraoxa-2,4, 8,10 diphospha-3,9 spiro,5.5Jundécane, bis-(di-tert-butyl- 2.4 phénoxy)-3,9 tétraoxa-2,4,8,10 diphospha-3.9 spiro.55_7 undécane, triphosphite de sorbitol tristéarylé et biphényly- lène-_,'' diphosphonite de tétrakis-,di-tert-butyl-2, phényle). Avec le polyéthylène ainsi stabilisé on peut fabriquer des feuilles par les méthodes habituelles, telles que le moulage par compression à chaud ou le calandrage, mais plus particulièrement le soufflage. Les feuilles peu- vent avoir les épaisseurs courantes, par exemple des épais- seurs de 0,01 à 0,25 mm. Les feuilles en polyéthylène ainsi stabilisées font également partie de l'objet de l'invention. Les exemples suivants donnent des détails sur l'application du présent procédé mais il ne limite en rien la portée de l'invention. Dans ces exemples les parties et les pourcentages s'entendent en poids, à moins d'indica- tions contraires. EXEMPLE 1 Dans un mélangeur rapide on mélange 1 000 parties d'un polyéthylène basse densité (= 0,918) qui a un indice de fusion (190 C/2,16 kg) d'environ 0,2, avec 0,3 partie de (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionate de n-octadécyle et les stabilisants à la lumière cités dans le tableau, puis on extrude le mélange à 200 C et on le met sous la forme de granulés. A partir du produit granulé ainsi obtenu on fabrique, par soufflage (température de la tête de soufflage: 2000C; rapport d'extension par soufflage 1:1,8), des feuilles de 200 gm d'épaisseur. On découpe alors dans ces feuilles, à l'emporte-pièce, des morceaux de 150 x 50 mm et on expose ceux-ci, sur des supports en aluminium, aux agents atmosphériques en Floride. A des in- tervalles de temps réguliers on détermine, sur ces éprou- vettes, l'allongement à la rupture au moyen d'une machine d'essai en traction. La dégradation par photo-oxydation est accomDacnée d'une baisse de I'allongement à la rupture. Comme mesure de l'action protectrice on utilise l'énergie lumineuse reçue (en kilolangleys) jusqu'à ce que l'allon- gement à la rupture ait diminué de 50 % par rapport à sa valeur initiale. On se sert des stabilisants à la lumière suivants: SL A-1 = composé de formule I, Mn > 2 000 SL A-2 = composé de formule II, Mn> 2 500 SL B-1 = composé de formule X. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau suivant. Stabilisant à la lumière Energie lumineuse reçue (en Composante A Composante B kilo langleys) jusqu'à ce que l'allongement à la rupture ait baissé de 50 %O 0,3 % de SL 1-1 165 0,3 % de SL B-1 42 0,15 % de SL A-1 0,15 % de SL B-1 200 0,3 % de SL A-1 0,3 % de SL B-1 365 0,6 % de SL A-1 0,6 de SL B-1 480 0,3,% de SL A-2 - 430 - 0,3 % de SL B-1 42 0,15 % de SL A-2 0,15 % de SL B-1 475 0,3 % de SL A-2 0,3 % de SL B-1 625 REVENDICATIONS 1. Procédé pour stabiliser, contre l'endom- magement par la lumière, des feuilles en polyéthylène ou en un copolymère renfermant au moins 80 % en poids d'éthy- lène, par addition A) d'au moins un stabilisant à la lumière appartenant à la catégorie des amines à empêchement stérique ayant une masse moléculaire supérieure à 600 et B) d'au moins un stabilisant à la lumière appartenant à la catégorie des (hydroxy-2 phényl)-2 benzotriazoles, en des proportions telles que le rapport pondéral de A) à B) soit compris entre 20:1 et 1:4. 2. Procédé selon la revendication 1 carac- térisé en ce qu'on stabilise une feuille en un polyéthy- lène d'une densité inférieure à 0,94. 3. Procédé selon la revendication 1 carac- térisé en ce qu'on stabilise une feuille non pigmentée. 4. Procédé selon la revendication 1 carac- térisé en ce que la somme des proportions de tous les sta- bilisants à la lumière utilisés est comprise entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au polymère. 5. Procédé selon la revendication 1 carac- térisé en ce qu'on utilise, comme amine à empêchement sté- rique de la composante A), un composé répondant à l'une des formules I à VI suivantes: L0./; -CH2-0-8-CH2CH2 X L. C I ' tn.[,:-/c. z6.I CH3 /CH3 CH3\ \/ CX3 ctt3/ \NI,"/\C1i CH3/ "t,/ \CH3 H H /0\ ró't *ó] (CHz)6V-_ III CH3 3 txCH3 C 3 CE3 CH3/ bN XCH3 CH3/ / \CH3 E R-NH-(CH 2)3-'-(CH2)2-1-(CH2)3-NH-R IV formule dans laquelle R représente un radical: C3,CH3 *Ns 1 5._ ;\CH3 o R' désigne H ou CH CH3* \CH3 I / cH,,! 'y' r[ (CH2) 6- i CH2CHj V CH3\,CH3 CH3 X/CH3 n CH3/ -Y 'CH3 CH3/ "'N CH3 H H C3,/CH3 I \ /\; CE L à *0CH3 in CH3\1 T/C.3 o R' désigne H ou CH3, R' formules dans lesquelles n désigne un nombre de 2 à 50. 6. Procédé selon la revendication 1 carac- térisé en ce qu'on utilise, comme amine à empêchement sté- rique de la composante A), un composé répondant à la formule VII: dans laquelle R représente un radical: - Cf 3\CE dans lequel R1 représente un radical alkyle en C1-C8 et R2 l'hydrogène ou un radical méthyle, hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle, allyle, benzyle ou acétyle. 7. Procédé selon la revendication 1 carac- térisé en ce qu'on utilise, comme composé benzotriazolique de la composante B), un composé répondant à la formule VIII: ?H H "Ri îOXi V>8È III dans laquelle X représente l'hydrogène ou le chlore, R q représente l'hydrogène, un alkyle ou un aralkyle et RE représente un alkyle, un aralkyle ou un radical -CH/CH COOR3 dans lequel R représente un alkyle ou un alkyle interromDu par 0. 8. Procédé selon la revendication 5 carac- térisé en ce qu'on utilise, comme composante B), un composé répondant à l'une des formules IX à XIII suivantes: Cl-f * '/-'. IX 25._o R désigne un radical méthyle ou tert-butyle a H /C(CH3)2-C2Hs X C(CH3)2-C2Hs H3 H -CZH I I-iC(C;3) XI ./ /\.=./ > * C(CH3) 2-.-' \_/i * 9H XC(CH3)2-C.2-C(CH3)3 9. Procédé selon la revendication 5 carac- térisé en ce qu'on utilise, comme composante A),un composé de formule T, un composé de formule II ou un mélange ce composés de ces types. 10. Procédé selon la revendication 8 carac- térisé en ce qu'on utilise, comme composante B), un composé de formule IX dans lequel R représente un radical tert- butyle, ou un composé de formule X ou un mélange de ces composés. 11. Procédé selon l'une des revendications 9 et 10, caractérisé en ce qu'on utilise A) un-composé de formule I ou II et B) un composé de formule X. 12. Feuille en polyéthylène ou en un copo- lymère renfermant au moins 80 % en poids d'éthylène, qui contient, comme stabilisant à la lumière, de 0,01 à 5 % en poids d'un mélange constitué: A) d'au moins un stabilisant à la lumière appartenant à la catégorie des amines à empêchement stérique ayant une masse moléculaire supérieure à 600 et B) d'au moins un stabilisant à la lumière appartenant -à la catégorie des (hydroxy-2 phényl)-2 benzotriazoles, le rapport pondérai de A à B étant compris entre 20:1 et 1:4. 13. Feuille selon la revendication 12 qui, en plus des composantes A) et B), contient un anti-oxydant phénolique. 14. Feuille selon la revendication 13 qui, en plus des composantes A) et B), contient un antioxydant phénolique et un phosphite ou un phosphonite organique.