Brevet FR2603987A1 — publié le 19880318

DISPOSITIF DE CALORIMETRIE DESTINE A RECEVOIR UN ECHANTILLON CONSTITUANT EN PARTIE LA CELLULE DE MESURE DU DISPOSITIF DESCRIPTION La présente invention a pour objet un dispositif de caLorimétrie de precision destiné à esurer Le flux thermique dégage par un échantillon. Elle s'applique en particulier au contrôle non destructif de atieres nucléaires radioactives contenant des nucléides radioactifs ayant une période de désintégration relativement courte comme par exemple le tritium, l'américium, Le plutonium, etc afin de vérifier, en particulier, au cours de la fabrication, de la mise en oeuvre ou du retraitement de ces matières, la quantité de nucléides radioactifs qu'elles renferment, avec une incertitude de 1Xo à 1X. L'invention trouve aussi une application dans tous les cas où il y a échange de chaleur entre l'échantillon et le milieu ambiant par suite d'un processus à évolution lente de l'échantillon tel que multiplication cellulaire (domaines médical et agroalimentaire) et vieillissement des poudres. L'invention est particulièrement intéressante dans le cas d'échantillons de grande capacité calorifique et de faible conductibilité thermique. Les dispositifs de calorimétrie actuellement connus sont basés soit sur des piles thermoélectriques, des fils résistants ou autres matériaux adéquats, généralement utilisés en montage différentiel lorsque l'on recherche une grande précision, soit sur des mesures de température en utilisant des détecteurs nécessitant un système référentiel de température, externe, ou un système auto-référentiel comme décrit dans le document FR-A-2 170 795. Tous ces dispositifs demandent une construction relativement élaborée, donc très coûteuse et très lente, et par conséquent sont difficilement adaptables à n'importe quel type de problèmes et en particulier pour des mesures sur des échantillons de grandes dimensions. Les dispositifs calorimetriques necessitant un système référentiel de température, externe, catégorie à laquelle appartient le dispositif de L'invention, comprennent un bloc calorimétrique constitué d'une enceinte externe, maintenue à température constante par un système de régulation thermostatique, d'une cellule de mesure équipée de détecteur de mesure, logée dans L'enceinte externe, dans laquelle est placé l'échantillon à étudier, et de détecteurs de référence. Un circuit électronique externe permet de comparer les signaux émis par les détecteurs de mesure et de référence afin de déterminer la chaleur dégagée par l'échantillon. L'échantillon devant être contenu entièrement dans le bloc calorimétrique, on conçoit que des échantillons de grandes dimensions posent en particulier des problèmes de dimensionnement de ce bloc calorimétrique. En outre, l'échantillon est toujours confiné dans le bloc calorimétrique. Par ailleurs, afin de déterminer avec une grande précision, meilleure que 1X, la quantité de chaleur dégagée par un échantillon, des systèmes de plus en plus complexes de calorifugeage du bloc calorimétrique, de régulation de la température de référence, de préchauffage de I'échantillon avant de l'introduire dans le bloc calorimétrique, afin que l'échantillon arrive le plus rapidement possible à l'équilibre thermique, lorsqu'il est logé dans le bloc calorimétrique, ainsi qu'une électronique de plus en plus complexe ont été prévus augmentant ainsi de façon considérable le prix des dispositifs de calorimétrie. Ces inconvénients apparaissent clairement à la lecture du rapport SRDP-R100 de l'UKAEA de décembre 1982 de J.A. Mason, publié chez AERE (GB), intitulé "The use of calorimetry for plutonium assai", pp.l-67. En outre, malgré la complexité accrue des dispositifs calorimétriques existants, une mesure précise à 1Xc ne peut être obtenue qu'au bout de plusieurs heures (voir article de J.A. Mason) cntratnant une rentabilité extrOmement faible de ces dispositifs complexes et coûteux. La présente invention a justement pour objet un dispositif calorimétrique de technologie extrêmement simplifiée, donc peu coOteux, permettant la mesure de l'énergie calorifique dissipée par des échantillons presentant éventuellement de grandes tailles et pouvant être aisément remplacés, dans le cas de contamination par exemple. De façon plus précise, l'invention a pour objet un dispositif de calorimétrie destiné à recevoir un échantillon en équilibre thermique avec le milieu ambiant, comportant une enceinte portée à une température de référence, des premiers détecteurs susceptibles d'émettre un signal de référence, une celtule de mesure logée dans l'enceinte, définissant avec ladite enceinte un espace intermédiaire, ladite cellule étant équipée de seconds détecteurs susceptibles d'émettre un signal de mesure, et un circuit électronique pour comparer les signaux de mesure et de référence afin de déterminer la quantité de chaleur dégagée par l'échantillon, caractérisé en ce que les premiers détecteurs sont situés au contact de la face interne de l'enceinte, en ce que les seconds détecteurs sont placés au contact de l'échantillon constituant avec ces seconds détecteurs la cellule de mesure, l'espace intermédiaire étant rempli dudit milieu ambiant, les détecteurs et l'espace intermédiaire étant tels que le régime de fuite thermique de l'échantillon placé dans l'enceinte est identique au régime de fuite thermique de l'échantillon placé hors de L'enceinte, dans ledit miliéu ambiant. Bien entendu la quantité de chaleur dégagée par l'échantillon peut etre positive (échantillon exothermique) ou négative (échantillon endothermique). La simplicité du dispositif selon l'invention résulte en particulier dans l'emploi d'une cellule de mesure constituée par l'échantillon équipé des détecteurs de mesure. L'échantillon peut etre une matière brute généralement non toxique, ou un conteneur étanche et scellé renfermant une matière toxique, radioactive par exemple. Le fait que le régime de fuite thermique de L'échantillon ne subit aucune modification, lorsqu'on le place à l'intérieur de l'enceinte de référence du dispositif de calorimétrie, permet de supprimer le temps de mise en équilibre thermique de l'ensemble constitué par l'échantillon dans le bloc calorimétrique, et par voie de conséquence, raccourcir la durée de l'expérience, augmentant ainsi la rentabilite du dispositif. Le maintien constant du régime de fuite thermique de l'échantillon depend des dimensions de l'enceinte de référence, de celles de l'échantillon et de la puissance thermique dégagée par l'échantillon. En particulier, l'enceinte de référence doit être suffisamment éloignée de l'échantillon pour que celui-ci ne soit pas confiné. En outre, ce maintien constant du régime de fuite dépend du nombre de détecteurs par unité de surface et de leur nature. En particulier, les détecteurs ne doivent pas être trop nombreux afin de ne pas perturber le régime de fuite thermique de l'échantillon, tout en étant en nombre suffisant pour permettre un mesure précise. Par exemple 0,1 à 0,4 détenteur de référence par dm et 0,1 à 0,5 détecteur de mesure par dm semble etre un bon compromis pour un échantillon de volume sensiblement cubique. Comme détecteur, on peut utiliser des thermocouples, des capteurs à résistances métalliques (fils de Cu, Pt, Ni) ou des thermistances. Toutefois, les premiers et les seconds détecteurs sont de préférence des thermistances, les thermistances de mesure étant reliées électriquement entre elles en série, et les thermistances de référence aussi. Le choix judicieux de thermistances comme détecteurs de mesure et de référence permet en outre de disposer le circuit électronique, servant à déterminer le flux thermique emis par l'échantillon contenu dans le dispositif calorimétrique, à distance de l'enceinte. Ceci permet en cas de destruction du bloc calorimétrique (enceinte + cellule de mesure), entraSnée par une réaction exothermique intempestive de l'échantillon contenu dans le bloc calorimétrique ou d'une contamination par cet échantillon, de conserver intact le circuit électronique, circuit généralement coOteux. Cet éloignement possible du circuit électronique du bloc calorimétrique est lié au choix possible d'une valeur de résistance élevée pour les thermistances conférant ainsi aux fils de liaison, servant à relier les thermistances au circuit électronique, des valeurs de résistance négligeables devant celles des thermistances et donc ne perturbant en rien les mesures, contrairement aux thermocouples, de résistance faible, ou aux capteurs à résistances métalliques. En outre, les thermistances sont 10 fois plus sensibles que les thermocouples et que les capteurs à résistances métalliques. De plus, les thermistances sont des détecteurs 2 ponctuels (de surface inférieure au mm ) ; elles ne représentent qu'une faible surface par rapport à celle de l'échantillon ne modifiant donc pratiquement pas la surface de fuite thermique de l'échantillon. Pour des échantillons peu énergétiques, délivrant une 3 puissance volumique inférieure à 20ûmW/dm , un système de régulation de la température de référence peut être prévu, afin que les fluctuations de cette température de référence n'entachent pas la précision de la mesure. Dans ce cas particulier, l'enceinte externe ou de référence est réalisée avantageusement sous forme de deux enveloppes métalliques concentriques, étanches, entre lesquelles circule un fluide thermostaté tel que de l'eau ou de l'air. Pour des échantillons plus énergétiques, une régulation de la température de référence n'est pas nécessaire. Dans ce cas, il est préférable que l'enceinte externe soit formée d'une enveloppe métallique pourvue d'orifices mettant en communication le milieu ambiant, dans lequel était stocké l'échantillon avant son introduction dans l'enceinte du dispositif de calorimétrie, et l'espace intermédiaire situé entre l'échantillon et l'enceinte externe. Un autre facteur contribuant à raccourcir le temps d'une mesure est le choix de la température de référence. Conformément à l'invention, cette température est choisie égale ou voisine de la température du milieu ambiant dans lequel l'échantillon à analyser se trouvait avant son introduction dans l'enceinte du dispositif de calorimétrie. Dans les dispositifs de l'art antérieur, la températurè de référence était toujours choisie supérieure de plusieurs degrés à la température du milieu environnant l'échantillon, avant son introduction dans l'enceinte du dispositif de calorimétrie augmentant ainsi le temps pour arriver à l'équilibre thermique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux de la description qui va suivre donnée à titre illustratif et non limitatif, en référence aux figures annexées dans lesquelles - la figure 1 représente en perspective un premier mode de réalisation du dispositif calorimétrique selon l'invention, - la figure 2 montre l'agencement des détecteurs de mesure et de référence du dispositif de la figure 1, - les figures 3a et 3b montrent deux variantes de réalisation des détecteurs de mesure du dispositif calorimétrique de la figure 1, - la figure 4 montre en perspective un second mode de réalisation du dispositif calorimétrique selon l'invention, et - la figure 5 montre en perspective un troisième mode de réalisation du dispositif calorimétrique selon- l'invention. Le dispositif de calorimétrie représenté sur la figure 1 comporte une enceinte externe 2 forée d'une enveloppe 3, fermée dans sa partie inférieure par un fond 4a en matériau isolant, et équipée d'un couvercle 4b amovible ou basculant permettant L'introduction à l'intérieur de l'enceinte d'un échantillon 6 dont on veut mesurer la quantité de chaleur dégagée. L'enveloppe 3 présente la forme d'un cylindre droit à base circulaire. Elle est réalisée en métal et notamment en aluminium. Le couvercle 4b est réalisé en métal ou en matériau isolant. L'enceinte 2 constitue une enceinte de référence en température. En variante, l'enceinte externe 2 peut être depourvue de couvercle et/ou de fond. Une enceinte sans fond permet de coiffer directement L'échantillon préalablement instrumenté avec ladite enceinte, sans avoir à le déplacer. Ceci -est particulièrement intéressant lorsque le déplacement de l'échantillon conduit à une modification de son regime de fuite thermique. L'échantillon 6 centré à l'intérieur de l'enceinte 2 définit avec cette dernière un espace intermédiaire 8, en tout point, à l'exception des Liaisons mécaniques, généralement isolantes, telles que 9, ces liaisons étant réduites au nombre minimum, pour assurer un positionnement suffisant de l'échantillon. Par exemple pour un échantillon 6 et une enveloppe 3 ayant la forme d'un cylindre droit à base circulaire, l'espace intermédiaire 8 est de forme annulaire. L'échantillon 6 est par exemple un conteneur hermétiquement fermé, en acier inoxydable, contenant un matériau radioactif. Afin que le régime de fuite thermique de l'échantillon 6 placé dans l'enceinte 2 soit identique au régime de fuite thermique de cet échantillon placé hors de l'enceinte, dans le milieu ambiant, l'enveloppe 3 de l'enceinte est équipée d'orifices 10 dans ses parties inférieure et supérieure afin de mettre en communication l'espace annulaire 8 avec le milieu ambiant. L'espace annulaire 8 est alors rempli de ce milieu ambiant, c'est-à-dire d'air. Ainsi l'échantillon n'est nullement confiné. Les moyens de mesure de la quantité de chaleur dégagée par l'échantillon 6 sont constitues d'une première serie de thermistances 12, dites de réference, situées au contact de la face interne 14 de l'enveloppe 3 de l'enceinte 2 susceptibles d'émettre un signal de référence, et d'une seconde serie de thermistances 16, dites de mesure, placées au contact de l'échantillon 6 et plus précisément sur les faces latérales de l'échantillon, susceptibles d'émettre un signal de mesure. Ces 2 thermistances sont des pastilles de céramique de noins de 1 mm de surface, dopée avec des oxydes métalliques. Conformément à l'invention, l'échantillon 6, instrumenté des thermistances de mesure 16, constitue la cellule de mesure du dispositif de calorimétrie. Cette cellule de mesure porte la référence 15. Les thermistances de référence 12, par exemple au nombre de 20 pour une enceinte 2 de 6001, sont, comme représenté sur la figure 2, reliees électriquement entre elles, en série, par des fils conducteurs 18, en cuivre. De meme, les thermistances de mesure 16, par exemple au nombre de 20 pour un échantillon de 201, sont reliées électriquement entre elles, en série, par des fils conducteurs 20, en cuivre. Comme représenté sur la figure 1, les thermistances de mesure 12 et les thermistances de mesure 16 sont connectées à un circuit électronique 22, situé à l'extérieur de l'enceinte 2 et à distance de cette enceinte, c'est-å-dire à plusieurs mètres ou dizaines de mètres de l'enceinte. Ce circuit électronique 22 comprend en particulier un séquenceur 24 permettant de mesurer alternativement les valeurs ohmiques des thermistances de mesure 16 et les thermistances de référence 12 suivi d'un multimètre 26. Ces valeurs ohmiques sont reçues par un système d'acquisition de données 28, tel qu'un calculateur. Le circuit électronique 22 comprend aussi un système de visualisation 30 ou d'impression des données fournies par le calculateur 28. Pour de plus amples détails sur ce circuit électronique, on peut se reporter à l'article de J.A. Mason cité précédemment. La comparaison des valeurs ohmiques obtenues pour les deux séries de thermistances permet de déduire l'évolution du flux thermique émis ou reçu par l'échantillon 6, servant en partie de cellule de mesure. Chaque thermistance de mesure 16 ou de référence 12 est, comme représenté sur la figure 3a, noyée dans un disque de mousse 32 thermiquement isolant, en polyuréthane ou polyéther par exemple. Ce bloc de mousse 32 est fixé notamment par collage sur une ceinture isolante 34, en téflon, en polychlorure de vinyle (PVC) ou en Mylar (non commercial). Chaque ceinture 34 supporte plusieurs thermistances de mesure ou de référence. Ces ceintures 34 sont plaquées en force sur l'échantillon 6 et sur la face interne 14 de l'enceinte 2 par exemple par un système de bouclage équipé d'un ressort. Comme représenté sur la figure 3b, les thermistances de mesure et de référence peuvent aussi être noyées chacune dans un bloc thermo-isolant 36, de forme rectangulaire, supporté par un bloc rigide 38, aussi de forme rectangulaire réalisé en téflon, les blocs rigides 38 étant alors solidaires de la ceinture isolante 34 correspondante, notamment par collage. Afin de ne pas modifier le régime de fuite thermique de l'échantillon 6 lorqu'on le place dans l'enceinte 2, le nombre de thermistances de mesure 16 et de référence 12 doit etre peu élevé et2en particulier être compris entre 0,1 et 0,4 thermistance par dm pour les thermistances de référence et compris entre 0,1 et 2 0,5 thermistance par dm pour les thermistances de mesure dans le cas d'un échantillon sensiblement cubique. Le nombre et la répartition des thermistances de référence dépendent de l'étude thermique préalablement effectuée pour chaque couple, dimension de l'échantillon-puissance dégagée ou absorbée. Les thermistances de référence sont ainsi placées aux endroits les plus représentatifs des gradients thermiques existants. Conformément à l'invention, la mise en communication de l'espace annulaire 8 avec le milieu ambiant (air par exemple) grace aux orifices 10 pratiqués dans l'enveloppe 3, permet de maintenir l'espace 8 à la température du milieu ambiant, température à laquelle était soumis l'échantillon 6 avant son introduction dans l'enceinte 2. Cette température représente la température de référence. Le dispositif représenté sur la figure 1 est utilisable pour des échantillons 6 à grande fuite thermique tels que des échantillons formés d'un conteneur ayant un volume compris entre 3 1 et 10 dm et contenant un matériau radioactif développant une 3 puissance volumique comprise entre 300 et 3000 nW/dm L'élévation de température du conteneur est de 0,70C par W pour un conteneur en acier et de 1,80C par W pour un conteneur en aluminium. L'enceinte 2 présente notamment un diamètre interne de 3 30 cm et une hauteur de 30 cm pour un échantillon de 1 dm dégageant environ 1 W Ce dispositif utilisé pour des échantillons 6 de forte puissance volumique n'a généralement pas besoin d'entre régulé en température, pour une mesure à 1X près.Dans le cas présent la précision de la mesure est directement liée à la stabilité en température du milieu ambiant. Toutefois, en cas de besoin, il est possible de faire circuler le milieu (air > présent dans espace intermédiaire 8 et de réguler ce milieu en température à 0,1 ou 0,010C près suivant le cas. Le dispositif de calorimétrie représenté sur la figure 4 est utilisé en particulier pour des échantillons de volume 3 compris entre 10 et 50 dm , tel que des conteneurs en acier renfermant un matériau dégageant une puissance volumique 3 thermique comprise entre 15 et 40 mW/dm . L'élévation de température du conteneur est de 0,60C par W. Afin d'assurer une mesure précise (ive) de la chaleur dégagée par l'échantillon placé dans ce dispositif de calorimétrie, une régulation en température de l'enceinte de référence doit être prévue afin que les fluctuations de la température de référence soient inférieures à 2.10 C. En effet, la précision de la mesure dépend de la stabilité en température de l'enceinte de référence. A cet effet, l'enceinte de référence 2a du dispositif de calorimétrie est constituée de deux enveloppes concentriques, une enveloppe externe 36 et une enveloppe interne 38. Ces deux enveloppes 36 et 38 sont réalisées en métal et notamment en acier inoxydable. Elles definissent entre elles, et en tout point, un espace interne dans lequel circule un fluide 40 régulé en température. Ce liquide 40 est en particulier de l'eau et il est régulé à une température de consigne égale ou voisine de la température du milieu ambiant dans lequel se trouvait L'échantillon 6 avant son introduction dans l'enceinte 2a du dispositif calorimétrique. La circulation du liquide 40 s'effectue de bas en haut entre les enveloppes 36 et 38, comme le montrent les flèches 42. La canalisation 44, débouchant dans la partie inférieure de l'espace interne de l'enceinte 2a, constitue la conduite d'amenée du liquide thermostaté et la conduite 46, débouchant dans la partie supérieure de cet espace, constitue la conduite d'évacuation du liquide thermostate. La conduite d'évacuation 46 est équipée d'un système 48, constitué par une pompe de circulation, d'un chauffage et d'un système de refroidissement, commandé par un système 50 d'asservissement connu, connecté à une sonde de mesure 52, plongée dans le fluide 40 circulant entre les deux enveloppes métalliques 36 et 38. Les autres parties du dispositif de calorimétrie représenté sur la figure 4, hormis la présence de supports isolants longitudinaux 51, rendant solidaires les unes aux autres les ceintures 34 supportant les thermistances 16, sont identiques à celles décrites précédemment en référence aux figures 1 à 3. Le dispositif de régulation décrit sur la figure 4 permet de maintenir le volume d'eau (1501 environ) situé à l'intérieur de l'enceinte 2e à une température constante appelée température de consigne. Cette température est ajustée à une température aussi voisine que possible, voir egale, à celle du milieu où était stocké l'échantillon 6 avant son introduction dans le dispositif de calorimétrie. Ainsi, le régime de fuite thermique de l'echantillon-milieu ambiant n'est que très faiblement nodifié voir pas du tout lorsque l'on place l'échantillon 6 dans le dispositif de calorimétrie. Cette température de consigne est choisie de préférence légèrement inférieure ou supérieure à celle de la température du milieu ambiant, de telle sorte que l'on évite, après mise en place de l'échantillon dans le dispositif, une inversion du signe du gradient thermique correspondant au système hétérogène que constitue l'échantillon lorsque ce dernier est un conteneur métallique scellé, renfermant une matière radioactive. En particulier, si l'évolution de la température du local où sont stockés le dispositif de calorimétrie et l'échantillon ou conteneur 6, est telle qu'il y a dérive positive prévisible de la température dans les instants suivants, la température de consigne est choisie légèrement inférieure à la température actuelle du stockage du conteneur. Cette précaution n'a pas d'autre raison que celle d'optimiser le temps mis pour éliminer le déséquilibre thermique interne de l'échantillon. Comme on l'a dit précédemment, pour que le temps de mesure soit le plus court possible, il est nécessaire qu'il n'y ait que peu ou pas de modifications dans les échanges thermiques échantillon-milieu ambiant ou extérieur. A cet effet, pour un échantillon de dimensions données, l'enceinte de référence doit dépasser une certaine taille. Le débit d'eau de l'enceinte 2a doit être choisi de telle sorte que le pompage "des calories" (cas d'un phénomène exothermique) soit identique à celui que le milieu ambiant exerçait lorsque L'échantillon etait dans son milieu de stockage. Le calcul ci-apres donne quelques indications sur le choix des dimensions de L'enceinte de référence 2a. Soit deux échantillons formés d'un conteneur cylindrique renfermant un matériau calogène, de 2ûl, (diamètre de 21cm et hauteur totale de 90cl) et de 50l (diamètre 32 cm et hauteur totale 90cm). En l'absence de phénomène exothermique, le conteneur et L'enceinte sont à une température quasi-stabilisee T qui est O proche de la température ambiante. En présence d'un phénomène exothermique, produit à l'intérieur du conteneur, la paroi du conteneur prend la température T, soit une élévation de température T-T 0 Pour la fourniture d'une puissance énergétique de 1 W pour un conteneur de 201, l'élévation de température de la paroi de ce conteneur est de l'ordre de 0,50C et pour un conteneur de 501 de l'ordre de 0,30C. Soit T la température de l'air contenu dans l'espace intermédiaire 8 à la distance radiale x de la paroi externe de l'échantillon 6. A x centimètres de cette paroi, la conduction de l'air, stable dans l'espace 8, entrain une élévation de température T -T 10 L'eau de régulation thermique dans l'enceinte de référence étant régulée vers 200C à plus ou moins 0,0010C, l'assimilation de la couche d'air (milieu ambiant), comprise entre le conteneur 6 et la face interne 14 de l'enceinte 2a régulée en température, à une coquille orthocylindrique d'épaisseur x et de hauteur infinie permet de calculer pour une élévation de température T-T de l'échantillon, une élévation de O la température de référence T -T ((T-To)/25û pour le conteneur de 0 201 et T -T (T-T )/150 pour un conteneur de SOL. O Le rayon interne de l'enceinte 2a de référence doit donc être respectivement, de 15,3cm et de 20,1 cm minimum, ce qui correspond à des épaisseurs x minimales de respectivement 4,3 et 4,1 cm pour un régime de conduction thermique pur. Etant donné qu'un même dispositif de calorimétrie doit pouvoir recevoir l'un ou l'autre des deux échantillons donnés en exemple, le diamètre interne de l'enceinte de référence 2a, pour les deux exemples ci-dessus, peut etre choisi egal à 50cm. Les phénomènes de convection ne feront qu'améliorer la dissipation des calories. Sur la figure 5, on a représente un autre mode de réalisation du dispositif de calorimétrie selon l'invention. Ce dispositif de calorimétrie est utilisable pour des échantillons peu dissipatifs et en particulier pour des échantillons 6 du type conteneur en laiton d'un volume compris entre 1 et 10 dm contenant une source radioactive ou une substance en cours d'évolution, délivrant une puissance thermique volumique comprise 3 entre 20 et 200 mW/dm d'échantillon. En vue d'obtenir une mesure du flux thermique dégagé de l'échantillon 6 avec une précision de l'ordre de 1X, il est nécessaire de stabiliser en température l'enceinte externe 2a à -4 2.10 OC. A cet effet, le dispositif de la figure 5 se différencie de celui représenté sur la figure 4, par la disposition autour de l'enceinte 2a de référence d'une enceinte de calorifugeage 53, constituée d'une enveloppe extérieure rigide 54 à parois en général parallèles à celles de l'enceinte 2a, fermée dans sa partie inférieure, et d'un couvercle amovible ou basculant 56 en même matériau que l'enveloppe 54, permettant l'introduction de L'échantillon 6 à L'intérieur de l'enceinte de référence 2a. L'enveloppe métallique 54 de l'enceinte de calorifugeage définit avec l'enveloppe externe 36 de l'enceinte 2a un espace intermédiaire, en tout point par exemple de forme annulaire, rempli d'un matériau 58 isolant thermique telle que de la laine de verre ou du polystyrène expansé. L'espace 8 rempli d'air (milieu ambiant) séparant l'échantillon 6 et l'enceinte de référence 2a présente une faible épaisseur (1cm environ) du fait qu'il est utilisable pour des chantillonsX peu dissipatifs. Des pions isolants 59 sont prévus entre le fond 4a de L'enceinte de référence 2a et l'échantillon 6 pour assurer le positionnement de ce dernier dans L'enceinte de référence. Les autres parties du dispositif de calorimétrie sont identiques à celles décrites precedemment en référence à la figure 4. Le dispositif calorimétrique de l'invention permet de mesurer, avec une précision d'au moins tX, le flux thermique dégagé par un échantillon en un temps beaucoup plus court que celui nécessaire avec les dispositifs de l'art antérieur. A titre d'exemple, le dispositif de l'invention représenté sur la figure 1 permet une mesure du flux thermique 3 238 238 dégagé par 0,7 cm du Pu (soit 149 de Pu ), dégageant un 3 puissance thermique de 567mW/g et placé dans un conteneur de 7cm en acier inoxydable, en un temps de 20min, au lieu de 5 heures environ pour un dispositif tel que décrit dans le document FR-A-2 170 795, avec une précision de 1X. La description donnee précédemment n'a bien entendu été donnée qu'à titre illustratif, toutes modifications, sans pour autant sortir du cadre de l'invention, pouvant être envisagées. REVENDICATIONS 1. Dispositif de calorimétrie destiné à recevoir un échantillon en équilibre thermique avec le milieu ambiant, conportant une enceinte (2, 2a > portee à une température de référence, des premiers détecteurs (12) susceptibles d'émettre ut signal de référence, une cellule de mesure (15) logée dans l'enceinte, definissant avec ladite enceinte un espace intermédiaire (8), ladite cellule étant équipée de seconds détecteurs (16) susceptibles d'émettre un signal de mesure, et un circuit électronique (22) pour comparer les signaux de mesure et de référence afin de déterminer la quantité de chaleur dégagée par l'échantillon (6), caractérisé en ce que les premiers détecteurs (12) sont situés au contact de la face interne (14) de l'enceinte (2, 2a > , en ce que les seconds détecteurs (16) sont placés au contact de l'échantillon (6) constituant avec ces seconds détecteurs (16) la cellule de mesure (15), l'espace intermédiaire (8) étant rempli dudit milieu ambiant, les détecteurs (12, 16) et l'espace intermédiaire (8) étant tels que le régime de fuite thermique de l'échantillon (6) placé dans l'enceinte (2, 2a) est identique au régime de fuite thermique de l'échantillon placé hcrs de l'enceinte, dans ledit milieu ambiant. 2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premiers et les seconds détecteurs (12, 16) sont des thermistances, les preiiers et les seconds détecteurs étant reliés réciproquement entre eux (18, 20). 3. Dispositif selon la revendication 2, caractérisé en ce que les premiers-détecteurs (12) sont noyés dans un premier support (32, 36) isolant thermiquement fixé sur la face interne (14) de l'enceinte et en ce que les seconds détecteurs (16) sont noyés dans un second isolant (32, 36) thermiquement, fixé sur l'échantillon (6). 4. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la température de référence égale ou avoisine la température du milieu ambiant. 5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le circuit électronique (22) est situe à distance de l'enceinte (2, 2a). 6. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'un système (40, 48, 50, 52) de régulation de la température de référence est prevu pour naintenir constante ladite température de référence. 7. Dispositif selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'enceinte (2a) est formée de deux enveloppes métalliques concentriques (36, 38), étanches entre lesquelles circule un fluide thermostate (42). 8. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que le fluide (42) est de l'eau. 9. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'enceinte (2) est formée d'une enveloppe métallique (3) pourvue d'orifices (10) mettant en communication l'espace intermédiaire (8) et ledit milieu ambiant. 10. Dispositif selon lune quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'une enceinte de calorifugeage (53), entourant l'enceinte (2a), est prévue.