Brevet FR2600658A1 — publié le 19871231

L'invention a trait à un copolymère hydrophile convenant surtout pour des lentilles de contact et des usages médicaux, ainsi qu'à un procédé pour sa fabrication. On connaît des élastomères gonflant à l'eau à teneurs 5 en eau d'équilibre diverses et on les utilise à la fabrication de lentilles de contact hydrophiles souples et pour une grande variété d'applications médicales. Pour les applications o il importe surtout que les caractéristiques mécaniques soient convenables et o une teneur en eau d'environ 10 40% en poids suffit, les polymères de 2-hydroxyéthyl méthacrylate (HEMA) se sont avérés excellents. Toutefois, un certain nombre d'applications (par exemple lentilles de contact pour port permanent) exigent des matières à forte capacité de gonflement, souvent moyennant un module d'élasticité de 15 cisaillement plus faible, mais un allongement suffisant. Néanmoins, les polymères hydrophiles connus jusqu'à présent ont, pour une haute capacité de gonflement, des caractéristiques mécaniques inadéquates au point de les rendre inutilisables. En conséquence on a mis au point des copolymères 20 légèrement réticulés de N-vinylpyrrolidone fortement hydrophile avec l'alkyl méthacrylate hydrophobe (brevet GB 1 514 810), qui offrent de meilleures caractéristiques mécaniques en combinaison avec la forte capacité de gonflement. Toutefois, ils contiennent une proportion indésirable de 25 corps extractibles. Le diéthylène glycol méthacrylate (2-(2-hydroxyéthoxy) éthyl méthacrylate) , homologue du 2-hydroxyéthyl méthacrylate, donne un polymère à forte capacité de gonflement grâce à son atome d'oxygène éther dans la chaîne ester, mais qui 30 n'est pas doté de caractéristiques mécaniques convenables même à l'état réticulé et ne peut pour cette raison servir à certaines applications. Les inconvénients sus-indiqués sont supprimés dans un copolymère hydrophile suivant l'invention, convenant sur35 tout pour lentilles de contact et applications médicales, qu'on peut préparer en copolymérisant un mélange de monomères contenant du 2-hydroxyéthyl méthacrylate (HEMA) et du 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl méthacrylate (diéthylène glycol 2 2600658 m6thacrylate - DEGMA), à raison de 90 à 99,99% en poids, avec l'acide m6thacrylique ou l'acide acrylique libres ou avec leurs sels de sodium, de potassium et d'ammonium, à raison de 10 à 0,01% en poids, en présence d'initiateurs de 5 radicaux, la teneur en 2-(2-hydroxyéthyl)6thyl m6thacrylate du mélange de monomères 2-hydroxyéthyl m6thacrylate 2-(2-hydroxyéthoxy)6thyl méthacrylate étant de 0 à 50% enpoids et l'ensemble du mélange de monomères contenant 0,01 à 4% en poids d'un agent de réticulation qui pr6sente au moins 10 deux doubles liaisons oléfiniques. L'agent de réticulation est avantageusement choisi parmi les esters ou amides multifonctionnels de l'acide acrylique ou de l'acide m6thacrylique. Les initiateurs de radicaux sont choisis parmi les com15 pos6s azoiques, peroxydes, peroxocarbonates, persulfates, photo-initiateurs à base d'éthers de benzoine et leurs d6riv6s, et aussi les systèmes redox d'initiation, avantageusement des types persulfatemétabisulfite, persulfate-alkylamines, ou peroxyde de benzoylealkylamines, de préférence à 20 une concentration de 0,01 à 3% en poids. La copolymérisation peut être effectuée en présence de solvants polaires, avantageusement glyc6rol, glycols et leurs dériv6s, eau, dim6thylformamide, dim6thylsulfoxyde, dim6thylacétamide, diacétine, isopropanol ou leurs mélanges. Le rap25 port du solvant au mélange de monomères peut aller de 1/99 à /50 (% en poids). Si c'est l'acide m6thacrylique ou l'acide acrylique libre qu'on utilise à la fabrication du copolymère hydrophile selon l'invention, on peut avantageusement reconditionner le 30 copolymère obtenu dans des solutions aqueuses ou alcooliques d'hydroxyde de sodium, de potassium ou d'ammonium, ou de leurs sels avec des acides faibles, puis le laver,-avantageusement à l'eau distillée. De cette manière, le groupe carboxylique libre est transformé en sel de sodium, de potas35 sium ou d'ammonium, ce qui a pour effet d'augmenter la solvatation dans le voisinage de ces groupes COOX (o X = Na, K ou NH4) et d'augmenter la capacité de gonflement globale de la matrice de polymère. Si l'on opère la copolymérisation en l'absence d'un solvant polaire ou d'un mélange de solvants polaires, on obtient un copolymère en masse convenant surtout pour les applications exigeant un travail mécanique ultérieur. Toute5 fois, quelques articles peuvent aussi être fabriqués directement par cette copolymérisation en masse. En la présence des solvants polaires précités, individuellement ou en mélange, on prépare un copolymère à teneur choisie en solvant qui convient pour le moulage, par exemple 10 moulage centrifuge de lentilles de contact. Le solvant utilisé, qui s'oppose au travail mécanique dans le premier cas, influence ici favorablement les pressions de gonflement apparaissant lors du gonflement de l'article final. Ceci rend possible, et même avantageux dans la fabrica15 tion de lentilles de contact à forte capacité de gonflement à usiner au tour, d'extraire à l'eau le solvant, ou aussi des fractions à bas poids moléculaire solubles dans l'eau, présents dans le copolymère réticulé préparé en présence desdits solvants polaires avec l'eau, puis de ramener par séchage le polymère à un poids constant. Le xérogel résultant se prête parfaitement au travail mécanique. On peut alors assurer avantageusement le séchage dans de la vapeur saturée à une température supérieure à celle de transition vitreuse, T, du copolymère préparé. L'avantage de cette manière de procéder, par rapport au mode de préparation de lentilles de contact à partir de divers types de xérogels utilisé jusqu'à présent, réside dans la possibilité non seulement d'éliminer parfaitement les substances à bas poids moléculaire par lavage comme indiqué 30 ci-dessus, mais aussi d'obtenir une structure plus ordonnée quant à la contrainte intérieure des liaisons de réticulation, qui subsiste pendant le séchage et dote les lentilles de contact fabriquées à partir du xérogel ainsi préparé d'un réseau de polymère exempt de contrainte intérieure après le regonflement grâce à la structure ordonnée des liaisons de réticulation, qui est visible à la lumière polarisée. De plus, ce procédé de préparation assure un haut degré de conversion des constituants polymérisés par rapport au xéro- 4 2600658 gel préparé par polymérisation sans solvant. Un autre avantage de ce procédé réside en ce que la température de transition vitreuse T augmente d'environ 60C g avec chaque pourcent de monomère et de fraction à bas poids moléculaire éliminée par lavage, ce qui affecte favorablement l'usinage au tour et le polissage de mise de la lentille de contact sous sa forme définitive. Le séchage dans de la vapeur surchauffée d'éléments préfabriqués gonflés à l'eau pour lentilles de contact usinées 10 au tour est avantageux parce que le solvant de polymérisation, c'est-à-dire l'eau, est éliminé d'une structure tridimensionnelle dans des conditions de parfaite mobilité des chaînes de polymère et de leurs segments latéraux (c'est-àdire au-dessus de T du copolymère), ce qui assure une élimig nation rapide du solvant sans dommage pour la structure tridimensionnelle avec maintien du rapport entre dimensions extérieures et des angles de l'élément préfabriqué séché par rapport à l'élément gonflé ayant la composition initiale donnée du mélange de polymérisation. On a préparé des copolymères de 2-hydroxyéthyl méthacrylate avec le diéthylène glycol monométhacrylate et avec du méthacrylate de sodium, de potassium ou d'ammonium en présence de diéthylène glycol diméthacrylate et d'éthylène glycol diméthacrylate, ou en présence d'un seul constituant de réti25 culation qui peut être un diester arbitraire de l'acide méthacrylique ou de l'acide acrylique et des alkylène glycols correspondants si les monomères de départ sont complètement débarrassés de leurs propres diesters provenant de leur synthèse, ou l'on peut utiliser le méthylène-bis-acrylamide, l'éthylène-bis-méthacrylamide, l'hexaméthylène-bis-méthacrylamide, ainsi que d'autres, ou leurs combinaisons en tant que constituant de réticulation de façon que participent toujours à la polymérisation au moins trois constituants, dont deux présentent une double liaison oléfinique et dont le troisie35 me est un agent de réticulation. L'invention est encore illustrée par les exemples de mise en oeuvre ci-dessous, dépourvus de tout caractère limitatif. Exemple 1 On polymérise un mélange composé de 99,7% en poids de 2-hydroxyéthyl méthacrylate (désigné ci-après par le sigle HEMA) et de 0,3% en poids de méthacrylate de sodium (désigné ci-après par le sigl.e NaMA) et contenant 0,3% en poids d' éthylène glycol diméthacrylate avec O,1%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères, de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 Ieures à 60 C. La matière résultante contient après gonflement 38% en poids d'eau, avec un module 10 d'élasticité en cisaillement G = 0,305 MPa. Exemple 2 On polymérise un mélange composé de 99,4% en poids d'HEMA et de 0,6% en poids de NaMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 0,l%,en poids rappor15 té à la quantité totalede monomères,de diisopropyl peroxocarbonate pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient après gonflement 40% en poids d'eau, avec G = 0,315 MPa. Exemple 3 On polymérise un mélange composé de 98,7% en poids d' HEMA et de 1,3% en poids de méthacrylate de potassium et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec O,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 600C. La 25 matière résultante contient après gonflement 45% en poids d'eau, avec G = 0,325 MPa. Exemple 4 On polymérise un mélange composé de 98,2% en poids d' HEMA et de 1,8% en poids de NaMA, et contenant 0,3%. en poids 30 d'éthylène glycol diméthacrylate, avec 0,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 60 C. La matière résultante contient 48% en poids d'eau après gonflement, avec G = 0,340 MPao Exemple 5 On polymérise un mélange composé de 97,5% en poids d'HEMA et de 2,5% en poids de méthacrylate de potassium et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 6 2600658 O,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient après gonflement 50% en poids d'eau, avec G = 0,350 MPa. Exemple 6 On polymérise un mélange composé de 97% en poids d'HE}A et de 3% en poids de NaNA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec O,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, 10 pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient après gonflement 55% en poids d'eau, avec G = 0,361 MPa. Exemple 7 On polymérise un mélange composé de 96% en poids d'HEMA et de 4% en poids de NaNA et contenant 0,3% en poids d'éthy15 lène glycol diméthacrylate avec O,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient après gonflement 57% en poids d'eau,,avec G = 0,372 IPa. Exemple 8 On polymérise un mélange composé de 95% en poids d'HERA et de 5%o en poids de NaNYA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec O,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient 25 après gonflement 63% d'eau, avec G = 0,380 MPa. Exemple 9 On polymérise un mélange composé de 69,9% en poids d' HEMA, de 30% en poids de diéthylène glycol monométhacrylate (désigné ci-après par le sigle DEGMA) et de 0,1% en poids de 30 NaMA et contenant 0,2% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 0,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 60oC. La matière résultante contient apres gonflement 46% en poids d'eau, avec G = 0,165 MPa. 35 Exemple 10 On polymérise un mélange composé de 69,75% en poids d'HEMA, de 30% en poids de diéthylène glycol monométhacrylate (désigné ci-après par le sigle DEGMA) et de 0,25% en poids 7 2600658 de NaMA et contenant 0,2% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec O,1%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 60 C. La matière résultante contient après gonflement 48% en poids d'eau, avec G = 0,170 MPa. Exemple 11l On polymérise un mélange composé de 69,5% en poids d'HEMA, de 30% en poids de DEGMA et de 0,5% en poids de NaMA et contenant 0,2% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate 10 et 0,1% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 0,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient après gonflement 50%/ en poids d'eau, avec G = 0,170 KPa. Exemple 12 On polymérise un mélange composé de 69,2% en poids d'HEMA, de 30% en poids de DEGMA et de 0,8% en poids de NaMA et contenant 0,2% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,1% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 0,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 600eC. La matière résultante contient après gonflement 52% en poids d'eau, avec G = 0,180 MPa. Exemple 13 On polymérise une composition composée de 69% en poids d'HEMA, de 30% en poids de DEGMA et de 1% en poids de NaMA et contenant 0,2% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,2% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 0,l%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de 30 diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 60 C. La matière résultante contient après gonflement 55% en poids d'eau, avec G = 0,190 MPa. Exemple 14 On mélange à raison de 90% en poids un mélange composé 35 de 98,7% en poids d'HEMA et de 1,3% en poids de NaXA et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate en tant qu'agent de réticulation avec 10% en poids de glycérol. On polymé-rise le mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la 8 2600658 quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière r6sultante contient après gonflement 47,8% en poids d'eau, avec un module d'élasticité en cisaillement G = 0,283 MPa. Exemple 15 On mélange & raison de 90% en poids un mélange composé de 98,2% en poids d'HEMA et de 1,8% en poids de NaMA et contenant 0,5% en poids d'6thylène glycol dim6thacrylate avec % en poids de diac6tine. On polym6rise le mélange avec 0,5%, 10 en poids rapport6 à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière r6sultante contient après gonflement ,5% en poids d'eau, avec G = 0,290 MPa. Exemple 16 On mélange à raison de 90% en poids un mélange composé de 97,5% en poids d'HEMA et de 2,5% en poids de NaMA et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise le mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther 20 éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 52,4% en poids d'eau, avec G = 0,300 MPa. Exemple 17 On mélange à raison de 90% en poids un m1élange composé de 97% en poids d'HEXA et de 3% en poids de NaMA et contenant 0,5%5 en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 10% en poids de glycérol. On polymérise le mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'6ther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 56,2% en poids d'eau, avec G = 0,309 MPa. Exemple 18 On mélange à raison de 80% en poids un m1élange composé de 98,7% en poids d'HEMA et de 1,3% en poids de NaMA et con35 tenant 0,4% en poids d'hexaméthylène-bis-acrylamide et 0,35% en poids de méthylène-bisacrylamide avec 20% en poids de glycérol. On polymérise le mélange avec O, 5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de 9 2600658 benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 49,0%5 en poids d'eau, avec G = 0,263 MPa. Exemple 19 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé de 98,2% en poids d'HEMA et de 1,8% en poids de NaMA et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther 10 éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 53% en poids d'eau, avec G = 0,273 MPa. Exemple 20 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé 15 de 97,5% en poids d'HEMA et de 2,5% en poids de NaMA et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 54,7% en poids d'eau, avec G = 0,291 MPa. Exemple 21 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé de 97% en poids d'HESIA et de 3%o en poids de NaMA et contenant 25 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 20% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 30 58,3% en poids d'eau, avec G = 0,302 MPa. Exemple 22 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 98,7% en poids d'HEMA et de 1,3% en poids de méthacrylate de potassium et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante 2600658 contient après gonflement 51,3% en poids d'eau, avec G = 0,223 MPa. Les coefficients de dilatation linéaire sont K = 1,17 (pour gonflement dans l'eau) et Ks = 1,11 (pour gonflement dans une solution physiologique). Exemple 23 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 98,2% en poids d'HEMA et de 1,8% en poids de NaMA et con-.. tenant 0,5% en poids d'6thylène glycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, 10 en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 56,5% en poids d'eau, avec G = 0,235 IPa, K = 1,21 et K = W S 1,13. Exemple 24 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 97,5% en poids d'HEMA et de 2,5% en poids de NaMA et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, 20zen poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 59,5% en poids d'eau, avec G = 0,251 MPa, K = 1,25 et K = W s 1,16. Exemple 25 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 97% en poids d'HE}MA et de 3% en poids de NaIA et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%,en 30 poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 61,9% en poids d'eau, avec G = 0,261}Pa, K = 1,29 et K = W s 1,18. Exemple 26 On mélange à raison de 60% en poids un mélange composé de 98,7% en poids d'HEMA et de 1,3% en poids de NaMA et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec ll % en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 53% en poids d'eau, avec G = O,190 MPa, K = 1,12 et K = w s 1,06. Exemple 27 On mélange à raison de 60% en poids un mélange composé de 98,2% en poids d'HEMA et de 1,8% en poids de NaMA et con10 tenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 15 56,5% en poids d'eau, avec G = 0,199 Pa, Kw = 1,17 et K = O,9 ba w =, 7e s 1,08. Exemple 28 On mélange à raison de 60% en poids un mélange composé de 97,5% en poids d'HEMA et de 2,5% en poids de NaMA et con20 tenant O,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 25 60,2% en poids d'eau, avec G = 0,215 MPa, K = 1,21 et K = w s 1,11. Exemple 29 On mélange à raison de 60%o en poids un mélange composé de 97% en poids d'HEMA et de 3% en poids de NaMA et.contenant 30 O,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 40% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 35 65,5% en poids d'eau, avec G = 0,229 MPa, Kw = 1,25 et Ks = 1,14. Exemple 30 On mélange à raison de 90% en poids un mélange composé 12 2600658 de 69,5% en poids d'HEMA, de 0,5% en poids de NaMA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'6thylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 10% en poids de glycérol. On polymérise 5 ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 49,1% en poids d'eau, avec G = 0,169 MPa. Exemple 31 On mélange à raison de 90% en poids un mélange composé de 69,3% en poids d'HEMA, de 0,7% en poids de NaMA et de % en poids de DEGMA et contenant 0, 3% en poids d'6thylènebis-acrylamide et 0,2% en poids de di6thylène glycol dimétha15 crylate avec 10% en poids de glycérol. On polym6rise ce mélange.avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'6ther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière r6sultante contient après gonflement 51,4% en poids d'eau, avec G = 0,174 MPa. 20 Exemple 32 On mélange à raison de 90% en poids un mélange composé de 69,1% en poids d'HEMA, de 0,9% en poids de NaIA et de % en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol 25 diméthacrylate avec 10% en poids de diacétine. On polym6rise ce mélange avec 0,5%,en poids rapport6 à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 54,6% d'eau, avec G = 0, 182 MPa. 30 Exemple 33 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé de 69,9% en poids d'HEMA, de 0,1% en poids de NaXA et de % en poids de DEGMA, contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol 35 diméthacrylate, avec 20%c en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomèresd'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante con- tient après gonflement 49,6% en poidsd'leauavecG =0,139 MPa. Exemple 34 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé de 69,7% en poids d'HEMA, 0,3% en poids de NaMA et 30 % en 5 poids de DEGMA et contenant 0, 3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 20% en poids de diméthylsulfoxyde. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 49,6% en poids d'eau, avec G = 0,142}Pa. Exemple 35 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé 15 de 69,5%5 en poids d'HEMA, de 0,5% en poids de NaMA et de %' en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 20% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapport6 à la quantité totale 20 de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 51,3% en poids d'eau, avec G = 0,147 MIao Exemple 36 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé de 69,3% en poids d'HEMA, de 0,7% en poids de NaYA et de % en poids de DEGMA et contenant 0, 3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 20% en poids de glycérol. On polymérise 30 le mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 53,4% en poids d'eau, avec G = 0,153}Pa. Exemple 37 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé de 69,1% en poids d'HEMA, de 0,9% en poids de NaMA et de % en poids de DEGMA et contenant 0, 3% en poids d'éthylène 14 2600658 glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 20% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minu5 tes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 58,8$% en poids d'eau, avec G = 0,161 MPa. Exemple 38 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé 10 de 69,9% en poids d'HEMA, de 0,1% en poids de NaMA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène-bisacrylamide et 0,2% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de diméthylsulfoxyde. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale15 de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 50,1% en poids d'eau, avec G = 0,121 iPa, K = 1,13 et K = 1,11. W S Exemple 39 On mélange A raison de 70%/o en poids un mélange composé de 69,7%o en poids d'HEMA, de 0,3% en poids de NaMA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce 25 mélange avec O,5%,en poids rapporté A la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 50,7% en poids d'eau, avec G = 0,125 MPa, K = 1,15 et K = 1,12. Exemple 40 On mélange A raison de 70% en poids un mélange composé de 69,5% en poids d'HEMA, de 0,5% en poids de NaMA et de 30%o en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol 35 diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante con- tient après gonflement 54,2% en poids d'eau, avec G = 0,129 MPa, K = 1,18 et K = 1,14. Exelmple 41 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 69, 3%c en poids d'HEXA, de 0,7% en poids de NaMA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale 10 de monomères,d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 55,3% en poids d'eau, avec G = 0,135 MPa, K = 1,22 et K = 1,15. W s Exemple 42 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 69,1% en poids d'HEMA, de 0,9% en poids de NaMA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise 20 ce mélange avec 0,5%5,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 61,3% en poids d'eau, avec G = 0,139 MPa, K = 1,23 et K = 1,16. W s Exemple 43 On mélange à raison de 60% en poids un mélange composé de 69,9% en poids d'HEMA, de 0,1% en poids de NaMA et de 30%, en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol 30 diméthacrylate avec 40% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 51,8% en poids d'eau, avec G = 0,103 35 MPa, K = 1,10 et K = 1,08. Exemple 44 On mélange à raison de 60% en poids un mélange composé de 69,7% en poids d'HEMA, de 0,3% en poids de NaMA et de 305'% i6 2600658 en poids de DEGMA contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 40% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzoïne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 51,8% en poids d'eau, avec G = 0,108 MPa, K = 1,11 et K = 1;09. w s Exemple 45 On mélange à raison de 60%o en poids un mélange compose de 69,5% en poids d'HEMA, de 0,5% en poids de NaMA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 40% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité 15 totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 58,9% en poids d'eau, avec G = 0,112 XPa, K = 1,15 et K = 1,10. w s Exemple 46 On mélange à raison de 60%o' en poids un mélange composé de 69,3% en poids d'HEMA, de 0,7%o en poids de NaSA et de 30%/ en poids de DEGWA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 40% en poids de glycérol. On polymérise 25 ce mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 61,3% en poids d'eau, avec G = 0,114 MPa, K = 1,17 et K = 1,11. w s Exemple 47 On mélange à raison de 60% en poids un mélange composé de 69,1% en poids d'HEMA, de 0,9% en poids de NaXA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol 35 diméthacrylate avec 40% en poids de glycérol. Oni polymérise ce mélange avec,0,5% en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante 17 2600658 contient après gonflement 64,9% en poids d'eau, avec G = 0,118 MPa, K = 1,23 et K = 1,12. w S Exemple 48 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 97,5%5 en poids d'HEMA et de 2,5%5 en poids de NaMA et contenant 0,2% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec %o en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement ,1% en poids d'eau, avec G = 0,242 MPa. Exemple 49 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 97,5%, d'HEMA et de 2,5% en poids de NaXA et contenant 15 0,7% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,4% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. 20 La matière résultante contient après gonflement 59,2% en poids d'eau, avec G = 0,266 MPa. Exemple 50 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 69,5% en poids d'HEMA, de 0,5% en poids de méthacrylate 25 de potassium et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,2%o en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 30%o en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec, O,5% en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet.La 30 matière résultante contient après gonflement 55% en poids d'eau, avec G = 0,118 MPa. Exemple 51 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 69,5% en poids d'HEMA, de 0,5% en poids de NaNA et de 3056 35 en poids de DEGMA et contenant 0,7% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,4% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%c,en poids rapporté à la quantité totale 18 2600658 de monomères, d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 53,7% en poids d'eau, avec G = 0,140 MPao Exemple 52 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 97,5% en poids d'HEMA et de 2,5% en poids de NaMA et contenant 0,5% en poids d'éthylèneglycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,2%, 10 en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'azobisisobutyronitrile, pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient après gonflement 59,5% en poids d'eau, avec G = 0,250 MPa. Exemple 53 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 97,556 en poids d'HEMA et de 2,5%0 en poids de NaMA et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise le mélange avec 0,1o%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères, de diiso20 propyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient après gonflement 59,4% en poids d'eau, avec G = 0,251 MPa. Exemple 54 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé 25 de 97,5% en poids d'HEMA et de 2,5% en poids de NaMA et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec % en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,25, en poids rapporté à la quantité totale de monomères,de persulfate d'ammonium, pendant 1 heure à 780C. La matière résul30 tante contient après gonflement 59,4% en poids d'eau, avec G = 0,253 MPa. Exemple 55 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 97,5% en poids d'HEMA et 2,5% en poids de NaMA et conte35 nant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement 19 2600658 ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 59,3% en poids d'eau, avec G = 0,252 MPa. Exemple 56 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 69,5% en poids d'HEMA, de 0,5%o en poids de NaMA et de 30%9 en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,2%,en poids rapporté à la quantité totale 10 de monomères,d'azobisisobutyronitrile, pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient après gonflement 54% en poids d'eau, avec G = 0,130 MPa. Exemple 57 On mélange à raison de 70%' en poids un mélange composé 15 de 69,5% en poids d'HEMA, de 0,5% en poids de NaMA et de 30%5 en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise le mélange avec 0,l%,en poids rapporté à la quantité totale 20 de monomères,de diisopropyl peroxocarbonate, pendant 16 heures à 600C. La matière résultante contient après gonflement 54,3% en poids d'eau, avec G = 0,128 MPa. Exemple 58 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé 25 de 69,5%/o en poids d'HEMA, de 0,5%5 en poids de NaNA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérolo On polymérise le mélange avec 0,2%,en poids rapporté à la quantité totale 30 de monomères,de persulfate d'ammonium, pendant i heure à 78'C. La matière résultante contient après gonflement 54,1% en poids d'eau, avec G = 0,131 MPa. Exemple 59 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé 35 de 69,5% en poids d'HEMA, de 0,5% en poids de NaMA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et 0,3% en poids de diéthylène glycol diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'&éther méthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 54,2% en poids d'eau, avec G = 0,129 MPa. Exemple 60 On mélange à raison de 60% en poids un mélange composé de 69,5% en poids d'HEMA, de 0,5% en poids de NaMA et de 30% en poids de DEGMA et contenant 4% en poids de triéthylène glycol diméthacrylate avec 40% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5 /oen poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther isopropylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 51% en poids d'eau, avec 15 G = 0,19 MPa. Exemple 61 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 91% en poids d'HE}MA et de 9% en poids de NaMA et contenant 0,5%o en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 30% en 20 poids de glycérol. On polymérise le mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther méthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement % en poids d'eau. Exemple 62 On mélange à raison de 70% en poids un mélange composé de 49,75% en poids d'HEMA, de 50% en poids de DEGNA et de 0,25% en poids de NaMA et contenant 0,3% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate et O,3% en poids de diéthylène glycol 30 diméthacrylate avec 30% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%o,en poids rapporté à la quantité totale de monomèresd'éther éthylique de benzoïne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 61,5% en poids d'eau. 35 Exemple 63 On mélange à raison de 90% en poids un mélange composé de 97,5% en poids d'HEbMA et de 2,5% en poids de méthacrylate d'ammonium et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol di- méthacrylate avec 10% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec O,5%,en poids rapporté à la quantité totale de monomères,d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 56% en poids d'eau, avec G = 0,295 MPa. Exemple 64 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé de 98,7% en poids d'HEMA et de 1,3% en poids d'acrylate de sodium et contenant 0,5% en poids d'6thylène glycol dimétha10 crylate avec 20% en poids de glyc6rol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantit6 totale de monomères, d'6ther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière r6sultante contient après gonflement 53% en poids d'eau, avec G = 0,26 IPa. 15 Exemple 65 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé de 98,7% en poids d'HEMA et de 1,3%o en poids d'acrylate de potassium et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 20% en poids de glycérol. On polymérise le mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 52,5% en poids d'eau, avec G = 0,26 MPa. Exemple 66 On mélange à raison de 90o en poids un mélange composé de 97% en poids d'HE}A et de 3% en poids d'acide méthacrylique et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 10% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomè30 res, d'éther éthylique de benzolne, entre une plaque de verre et une plaque de poly(tétrafluor6thylène) pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. On conditionne la pellicule résultante dans une solution alcoolique d'hydroxyde de sodium, puis on la lave à l'eau distillée. La pellicule gon35 fiée contient 56% en poids d'eau, avec G = 0,3 MPa. Exemple 67 On conditionne la pellicule préparée suivant l'exemple 66 dans une solution aqueuse d'hydroxyde d'ammonium, puis on 22 2600658 * la lave à l'eau distillée. Cette pellicule contient à l'état gonflé 60,3% en poids d'eau, avec G = 0,3 MPa. Exemple 68 On mélange à raison de 90% en poids un mélange composé de 97% en poids d'HEMA et de 3%5 en poids d'acide acrylique et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 10%o en poids de glycérol. On prépare une pellicule à partir de ce mélange de la même manière que dans l'exemple 66. On fait subir à cette pellicule un conditionnement dans 10 une solution alcoolique d'hydroxyde de sodium, puis on la lave à l'eau distillée et on la soumet à la mesure. La teneur en eau est de 61% en poids, avec G = 0,295 MPa. Exemple 69 On soumet la pellicule préparée selon l'exemple 68 à un 15 conditionnement dans une solution alcoolique d'hydroxyde de potassium, puis on la lave à l'eau distillée. Les résultats sont analogues à ceux selon l'exemple 68. Exemple 70 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé 20 de 95' en poids d'HEMA et de 5% en poids d'acide méthacrylique et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 20%/o en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, en poids rapporté à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzoine, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après gonflement 42% en poids d'eau. Exemple 71 On mélange à raison de 80% en poids un mélange composé de 95% en poids d'HEMA et de 5% en poids d'acide acrylique 30 et contenant 0,5% en poids d'éthylène glycol diméthacrylate avec 20% en poids de glycérol. On polymérise ce mélange avec 0,5%, en poids rapporté & la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de benzolne, pendant 15 minutes sous rayonnement ultraviolet. La matière résultante contient après 35 gonflement 45% en poids d'eau. Les copolymères suivant l'invention ont des caractiristiques mécaniques nettement supérieures à celles du copolymè- r 23 2600658 re réticulé de DEGMA et souvent comparables à celles de 1'HEIA, qui conviennent toujours pour les applications suivant l'invention. Les copolymères suivant l'invention sont pratiquement exempts d'extraits solubles dans l'eau et assu5 rent dans le gel obtenu une teneur d'équilibre en eau suffisamment élevée, avec maintien de caractéristiques optiques et mécaniques convenables, pour qu'on puisse les utiliser à la fabrication de lentilles de contact pour port permanent. REVENDICATIONS 1. Copolymère hydrophile caractérisé en ce qu'il peut être préparé par copolymérisation d'un mélange de monomères de 2-hydroxyéthyl méthacrylate et de 2-(2-hydroxyéthoxy) éthyl méthacrylate, à raison de 90 à 99,99% en poids, avec les acides méthacrylique ou acrylique libres ou avec leurs sels de sodium, de potassium et d'ammonium à raison de lO A 0,01% en poids en présence d'initiateurs de radicaux, le mélange monomère de 2hydroxyéthyl méthacrylate et de lO 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl méthacrylate contenant O à 50% en poids de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl méthacrylate et le total de mélange de monomères contenant O,01 A 4% en poids d'un agent de réticulation comportant au moins deux doubles liaisons oléfiniques. 2. Copolymère hydrophile selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi les esters ou amides multifonctionnels de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. 3. Copolymère hydrophile selon les revendications 1 ou 20 2, caractérisé en ce que les initiateurs de radicaux sont choisis parmi les composés azolques, peroxydes, peroxocarbonates, persulfates, photo-initiateurs à base d'éthers de benzoine et de leurs dérivés, et les systèmes redox d'initiation, comme avantageusement les systèmes persulfate-métabi25 sulfite, persulfateallylamines et peroxyde de benzoylealkylamines. 4. Copolymère hydrophile selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la copolymérisation est effectuée en présence de solvants polaires, comme 30 avantageusement le glycérol, les glycols et leurs dérivés, l'eau, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le diméthylacétamide, la diacétine, l'isopropanol ou leurs mélanges. 5. Copolymère hydrophile selon l'une quelconque des 35 revendications 1 A 4, caractérisé en ce que le rapport du solvant au mélange monomère est compris entre 1/99 A 50/50 (pour cent). 6. Procédé de préparation du copolymère hydrophile seion l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on polymérise un mélange de monom6res de 2-hydroxyéthyl méthacrylate et de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl méthacryla5 te à raison de 90 à 99,99% en poids avec des sels de sodium, de potassium ou d'ammonium de l'acide méthacrylique ou de l'acide acrylique à raison de 10 à 0,01% en poids et en présence d'initiateurs de radicaux ainsi qu'en présence de 0, 01 à 4%, en poids rapporté au total de mélange de monomères, d'un agent de réticulation comportant au moins deux doubles liaisons oléfiniques, la teneur en 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl méthacrylate du mélange de monomères de 2-hydroxyéthyl méthacrylate et de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl méthacrylate étant de 0 à 50%5 en poids. 7. Procédé de préparation du copolymère hydrophile selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on copolymérise un mélange de monomères de 2-hydroxyéthyl méthacrylate et de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl méthacrylate, à raison de 90 à 99,99% en poids, avec des sels de sodium, po20 tassium ou d'ammonium de l'acide méthacrylique ou de l'acide acrylique, à raison de 10 à 0,01% en poids, en présence d' initiateurs de radicaux et en présence de 0,01 à 4%, en poids rapporté à l'ensemble du mélange de monomères, d'un agent de réticulation comportant au moins deux doubles liaisons oléfi25 niques, la teneur en 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl méthacrylate du mélange de monomères de 1-hydroxyéthyl méthacrylate et de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl méthacrylate étant de 0 à 50% en poids. 8. Procédé selon la revendication 6, caractériqé en ce 30 qu'on conditionne le copolymère préparé dans des solutions aqueuses ou alcooliques d'hydroxyde de sodium, potassium ou ammonium ou sels de ceux-ci avec des acides faibles, puis on le lave, de préférence à l'eau distillée. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 35 à 8, caractérisé en ce qu'on effectue la copolymérisation en présence d'un solvant polaire ou d'un mélange de solvants polaires. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce qu'on extrait à l'eau le solvant, ou aussi les fractions à faibles poids moléculaires solubles dans l'eau, présents dans le copolymère réticulé, puis on ramène par séchage le copolymère à un poids constant. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que le séchage est effectué en milieu de vapeur saturée à une température supérieure à celle de transition vitreuse, Tg, du copolymère préparé.