Brevet FR2606016A1 — publié le 19880506

L'invention concerne de nouveaux composés de type 2,4-dioxo 1,3,5-oxadiazine (2H) substituée, leur procédé de préparation et leur utilisation pour la préparation de composés dérivés de l'acide phénoxy benzoïque. L'invention concerne également les nouveaux composés utiles pour la préparation des composés précités. Les propriétés herbicides des acides phénoxy benzoïques ou de leurs dérivés sont bien connues. Le brevet français n 2t VIII dans laquelle - Z représente l'atome d'azote ou un groupe -C(X - W, Y, Y', X, Z', X' représentent l'atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un groupe N02 ou CN ou un groupe polyhaloalkyle tel que CF3 ou un groupe alkyle ou alkoxyle, les divers groupes alkyle ou alkoxyle précités ayant le plus souvent de 1 à 4 atomes de carbone, - feprésente un groupe aikyle, éventuellement substitue, (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy) ou un groupe allyle ou propargyle. - X3 représente l'atome d'oxygène ou de soufre. - -représente l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou cycloalkyle ou phényle, ce groupe étant éventuellement substitué, (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy) ou un groupe allyle ou propargyle, ou un groupe alkylcarbonyle ou alkylsulfonyle. - R5 a l'une des significations données pour R4 ou represente un cation ou un groupe OR6, R6 étant l'atome d'hydrogène, ou un cation, ou un groupe alkyle éventuellement substitué (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy). Précisons dès à présent que - les formules des composés ont été regroupées à la fin de la description et font partie integrante de celle-ci. - la nomenclature indiquée pour ces composés est française mis à part le fait que la position des substituants est indiquée avant lesdits substituants. Un but de l'invention est de fournir de nouveaux composés permettant, notamment, la réalisation d'un procédé de préparation avec un rendement et des conditions réactionnelles améliorés. D'autres buts de l'invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre. L'invention concerne donc en premier lieu les composés de formule I dans laquelle soit A est un groupe de formule XIV dans lequel : - Z représente l'atome d'azote ou un groupe -C(X')-, - Y, Y', X, Z', X' représentent l'atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un groupe N02 ou CN ou un groupe polyhaloalkyle tel que CF3 ou un groupe alkyle ou alkoxyle, les divers groupes alkyle ou alkoxyle précités ayant le plus souvent de 1 à 4 atomes de carbone, soit A est un groupe OPr, Pr étant un groupe protecteur, du type dans lequel X4 représente l'atome d'oxygène ou de soufre, et R7 représente l'atome d'hydrogene, ou un groupe alkyle ou phényle (ce groupe étant éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes N02) ou un groupe X4R7 (X4 et R7 ayant la même signification que celle mentionnée ci-avant).Par exemple un groupe éthoxy carbonyle peut convenir. soit A est un groupe hydroxy ou un groupe OM, M etant un cation métallique (de préférence d'un métal alcalin ou alcalinoterreux), - W a l'une des significations de Y, - R4 représente l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou cycloalkyle ou phényle, ce groupe étant éventuellement substitué (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy), ou un groupe allyle ou propargyle, ou un groupe alkylcarbonyle ou alkylsulfonyle, X X1 et X2 identiques ou différents représentent l'atome d'oxygène ou de soufre. L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule I. Ce procédé consiste dans les étapes suivantes a) VI -------- V en présence d'un agent halogénant b) V --------t IV en présence d'ammoniac ou d'ammoniaque c) IV -------- III en présence de chlorure d'oxalyle d) III + Il ---5 I. Dans les formules II à VI mentionnées ci-dessus A, Y, Y', Z, X, Z', X', X1, X2, W, R4, -M, Pr, X4, R7 ont la même signification que pour la formule I déjà décrite. Dans le procédé selon l'invention il est tout à fait possible à certaines étapes de transformer le groupe A. Ainsi il est possible de transformer un des composés de formule IV et VI dans lesquels A correspond à OPr en composes correspondants où A est le groupe de formule XIV. Ces derniers sont formés en dgprotégeant la fonction phénol de manière à obtenir le sel de phénol correspondant, notamment un sel de métal alcalin ou alcalinoterreux, par exemple par action d'une base organique ou inorganique puis en faisant réagir dans un solvant approprie ledit sel avec un dérivé de formule VII dans laquelle Hal correspond à un atome d'halogène et Z, Z', X, X', Y, Y' ont la même signification que celle indiquée pour la formule VIII. Lorsque A est OH les composés de formule IV et VI peuvent être préparés en mettant en présence d'une base organique ou inorganique les composés ou A est OPr, le milieu étant ensuite acidifié par exemple a l'aide d'acide chlorhydrique ou sulfurique ou phosphorique. On peut également passer des phénols aux composes correspondants où A est le groupe de formule XIV par action préalable d'une base organique ou inorganique, afin d'obtenir les composés où A est OM, puis par réaction du sel comme indiqué précédemment. La fixation d'un groupement protecteur se fait de manière connue en soi par exemple par réaction d'estérification. Comme exemples typiques de bases inorganiques, on peut citer l'hydroxyde de sodium ou de potassium, le carbonate de sodium ou de potassium, ou d'autres. Comme exemples de bases organiques, on peut citer les alcoolates de métal alcalin ou alcalinoterreus, ou d'autres. Un équivalent de base organique ou inorganique est alors nécessaire. Dans le cas où l'on passe de OPr à OM puis à A de formule VIII les sels de phénol peuvent être éventuellement préparés dans un solvant différent de celui utilisé pour la réaction avec le composé de formule VII. Par exemple, les sels peuvent être preparés dans le méthanol. Lorsqu'un solvant protique comme le méthanol est utilisé pour la préparation des sels, il peut ou non être nécessaire de chasser ce solvant avant que la réaction avec le dérivé de formule IX ne débute. I1 n'est pas nécessaire de préparer séparément les sels de phénol avant de mettre en oeuvre le procédé selon l'invention. I1 peut être préférable par exemple de faire réagir les phénols protégés avec le composé VII en présence d'une base, par exemple un carbonate ou un hydroxyde de métal alcalin (comme l'hydroxyde ou le carbonate de sodium ou de potassium), de façon à ce que les sels de phénol réagissent avec les composés VII au fur et à mesure de leur formation au contact de la base. La réaction des sels de phénol avec le composé VII s'effectue habituellement entre 20 et 1800C, de préference entre 60 et 1400C, dans un solvant polaire aprotique tel que le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, la tétraméthylènesulfone, la N-méthylpyrrolidinone, l'hexaméthylphosphoramide et le diméthyl acétamide. Généralement, les sels de phénol et le composé VII sont utilisés en quantités équimolaires, mais un excès (jusqu'à 1,5 pour 1) de l'un ou l'autre des réactifs peut être utilisé. Les temps de réaction varient habituellement entre 1 heure et 100 heures, de préférence entre 2 heures et 24 heures. Lorsque a réaction est terminée, le produit peut être isolé par des traitements habituels. Les phénols peuvent être préparés à partir des composés où A est OPr mis en présence d'une base organique ou inorganique (telle que citée ci-avant), le milieu réactionnel étant ensuite acidifié, par exemple à l'aide d'acide chlorhydrique ou sulfurique ou phosphorique. Pour ce qui concerne le procédé de préparation décrit ci-avant: La réaction de l'étape d) s'effectue avantageusement entre O et 1200C dans un solvant inerte tel qu'un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, éventuellement halogéné comme le dichlorométhane, le 1,2-dichloroéthane, le toluène. La quantité d'isocyanate ou isothiocyanate de formule II utilisée est comprise de préférence entre 1 et 5 moles pour une mole de composé de formule III. La réaction c) est effectuée entre O et 1200C dans les mêmes solvants que ceux cités pour la réaction d) de préférence dans un rapport molaire chlorure d'oxalyle : IV compris entre 1 et 1,2. La réaction b) est de préférence effectuée entre O et 20"C dans les mêmes solvants que ceux cités pour la réaction d) de préférence dans un rapport molaire ammoniac : V compris entre 2 et 2,1. La réaction a) est effectuée de manière connue en présence d'un des agents halogénants connus ; on pourra citer SOCl2, POC13, PCl3, de préférence entre 20 et 1200C, dans un rapport molaire agent halogénant : VI compris entre 1 et 1,2. De manière préférée les étapes a), b), c), d) seront effectuées avec A égal à OPr, la transformation de A ne se faisant qu'ultérieurement. L'invention concerne également l'utilisation des composés de formule I pour la préparation de composés de formule VIII décrite précédemment mis à part le fait que R5 est l'atome d'hydrogène. Cette utilisation est caractérisée en ce que l'on fait réagir un composé de formule I avec un composé de formule R3 X3H dans laquelle X3 et R3 ont la signification déjà indiquée et en ce que dans le cas où A est différent de la formule XIV, on le transforme en ce dit groupement. La réaction d'addition du composé de formule R3X3H s'effectue avantageusement entre 10 et 1500C, dans un alcool ou thiol de formule R3X3H, en présence ou non d'un alcoolate ou thiolate de formule R 3X3M pouvant être utilisé en quantité catalytique jusqu'à l'équimolaire. Le rapport molaire I : R3X3H est avantageusement compris entre 0,01 et 1. La transformation du groupement A est effectuée comme indiqué précédemment. La présente invention a également pour objet les composés de formules I, III, IV, dans lesquelles A, X1, X2, Y, Y', X, X', Z, Z', W, R4, M, Pr, X4, R7 ont la même signification que celle indiquée précédemment. L'invention concerne également un autre procédé de synthèse des composés de formule VIII déjà cités et décrits ci-avant caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule IX dans laquelle -R3 représente un groupe alkyle, ce groupe étant éventuellement substitué (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy), ou un groupe allyle ou propargyle. - R4 représente l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou cycloalkyle ou phényle, ce groupe étant éventuellement substitué, (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy) ou un groupe allyle ou propargyle, ou un groupe alkylcarbonyle ou alkylsulfonyle, - R5 a l'une des significations données pour R4 ou représente un cation ou un groupe OR6, R6 étant l'atome d'hydrogène, ou un cation, ou un groupe alkyle éventuellement substitué, - X3 représente l'atome d'oxygène ou de soufre. - W représente l'atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un groupe N02 ou CN ou un groupe polyhaloalkyle tel que CF3 ou un groupe alkyle ou alkoxyle, les divers groupes alkyle ou alkoxyle précités ayant le plus souvent de 1 à 4 atomes de carbone. - A1 est OH, OM, M étant un cation métallique (de préférence d'un métal alcalin ou alcalinoterreux), ou OPr, Pr étant un groupement protecteur, avec un composé de formule VII décrit précédemment. Les conditions opératoires de transformation du groupe A telles qu'elles ont été décrites précédemment sont directement applicables à cette réaction. On peut ainsi déprotéger la fonction OPr de manière à obtenir le sel de phénol correspondant, notamment un sel de métal alcalin ou alcalinoterreux, par exemple par action d'une base organique ou inorganique, puis faire réagir dans un solvant approprié ledit sel avec un dérivé de formule VII dans laquelle Hal correspond à un atome d'halogène et Z, Z', X, X', Y, Y' ont la même signification que celle indiquée pour la formule VIII. Le composé de formule VII peut aussi être préparé en faisant réagir un composé de formule X, dans laquelle A1, W, X3, R3 ont la même signification que pour le composé de formule IX, avec le phosgène de manière à obtenir in situ un intermédiaire de formule XI généralement non isolé du milieu réactionnel. La réaction s'effectue avantageusement entre -30 et + 3O0C dans un solvant, de préférence un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, éventuellement halogéné, tel que le dichlorométhane, le 1,2-dichloroéthane, le toluène, le chlorobenzène ; on opère en présence d'un accepteur d'acide tel que : - le composé de formule X lui-même, auquel cas deux équivalents molaires de ce composé sont nécessaires pour un équivalent molaire de phosgène ou - une amine tertiaire (par exemple la 2,6-lutidine ou la 2,4,6-collidine). L'intermédiaire de formule XI est alors mis en réaction avec un composé de formule R5R4NH de manière à produire le composé de formule IX. La réaction s'effectue habituellement entre -30 et +300C dans un solvant inerte et en présence d'un accepteur d'acide comme - une amine tertiaire (par exemple la triéthylamine ou la pyridine), ou - le composé de formule R5R4NH lui-même, auquel cas deux équivalents molaires de ce composé sont nécessaires pour un équivalent molaire de composé de formule XI. Le solvant est généralement le même que celui dans lequel le composé de formule XI a été préparé. Les composés de formule X sont préparés à l'aide de méthodes connues en soi (voir notamment : S. PATAI, "The Chemistry of Amidines and Imidates", 1975, Interscience publication, John WILEY and sons). Par exemple par 0 ou S-alkylation des benzamides ou thiobenzamides de formule XII à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un sulfate de dialkyle, ou un sel de trialkyloxonium, ou un fluorosulfonate d'alkyle, ou d'autres. La réaction s'effectue habituellement, entre O et 120 C, dans un solvant inerte tel qu'un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, éventuellement halogéné comme le dichlorométhane, le 1,2-dichloroéthane, le toluène. Les benzimidates ou thiobenzimidates d'alkyle peuvent ensuite être libérés de leurs sels de formule XIII dans laquelle R3, X3, W, M, Pr, A1, X4, 7 ont la même signification que précédemment et Q représente un anion halogénure, notamment chlorure, bromure, iodure, ou un anion tétrafluoroborate, ou d'autres anions variésdérivés d'acides protoniques, notamment d'acides forts, selon des procédés connus en soi, par exemple par action d'une base minérale telle qu'un hydroxyde ou un carbonate alcalin, en milieu solvant, le plus souvent simplement à température ambiante. L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule XV comme décrite ci-avant dans laquelle - Z représente l'atome d'azote ou un groupe -C(X')=, - W, Y, Y', X, Z', X' représentent l'atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un groupe N02 ou CN ou un groupe polyhaloalkyle tel que CF3 ou un groupe alkyle ou alkoxyle, les divers groupes alkyle ou alkoxyle précités ayant le plus souvent de 1 à 4 atomes de carbone, -R3 représente un groupe alkyle, éventuellement substitué, (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy) ou un groupe allyle ou propargyle. - X2, X3 représentent l'atome d'oxygène ou de soufre. - R4 représente l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou cycloalkyle ou phényle, ce groupe étant éventuellement substitué, (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy) ou un groupe allyle ou propargyle, ou un groupe alkylcarbonyle ou alkylsulfonyle. - R5 représente l'atome d'hydrogène. Il est caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule II tel que défini ci-avant avec un composé de formule X tel que défini ci-avant. Cette dernière réaction s'effectue avantageusement, entre 10 et 1500C, dans un solvant inerte tel qu'un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, éventuellement halogéné, ou un éther, ou un nitrile, et en présence ou non d'un catalyseur. Comme catalyseurs, on peut citer à titre non limitatif - les amines tertiaires telles que la triéthylamine, la pyridine, les N,N-diméthylaniline et N,N-diéthylaniline, le 1,4-diazabicyclo (2,2,2)octane, ou - les dérivés de l'étain, et notamment les sels d'alcoylétain comme le diacétate de dibutylétain, ou le dilaurate de dibutylétain. Les isocyanates ou isothiocyanates de formule II sont préparés selon des procédés connus en soi. Dans le cas où A est différent de la formule XIV, A est transformé en ce groupement comme décrit précédemment. L'invention concerne également les composés de formules IX à XIII dans lesquelles A1, R3, R4, R5, W, X3, M, Pr, Q, X4, R7 ont la signification mentionnée ci-dessus. Les exemples ci-après illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 : Préparation du 5-éthoxyearbonyloxy-2- nitro-benzamide. Une solution de 600 g (2,35 moles) d'acide-5-éthoxycarbonyloxy-2-nitro-benzoïque dans 1300 cm3 de 1,2-dichloroéthane, additionnés de 2 cm3 de diméthylformamide, est chauffée au reflux du solvant. On coule ensuite goutte à goutte, sous agitation, 446 g (3,75 moles) de chlorure de thionyle. A la fin de la coulée, on laisse agiter, au reflux du solvant, jusqutà la fin du dégagement gazeux de S02 et d'HCl (environ 1 heure 15). On laisse ensuite refroidir le mélange réactionnel à température ambiante, puis on chasse l'excès de chlorure de thionyle et le solvant à l'évaporateur rotatif. Le résidu est dissous dans 5000 cm3 de dichlorométhane. La solution est agitée, puis on introduit 80 g (4,7 moles) d'ammoniac, tout en maintenant le milieu réactionnel à une température inférieure à 300C. A la fin de l'addition, le milieu réactionnel est agité 1 heure à température ambiante. On ajoute 1000 cm3 d'eau, puis on sépare la phase inorganique, avant de la laver avec 2 fois 1000 cm3 d'HCl a 5 z, puis avec 2 fois 1000 cm3 d'eau. La phase chlorométhylènique est séchée sur sulfate de magnésium, puis concentrée à l'évaporateur rotatif.On obtient ainsi 320 g (rendement 64 Z) d'un solide blanc de 5-éthoxycarbonyloxy-2nitro-benzamide fondant à 149"C. Exemple 2 : Préparation de la 6-(5'-éthoxycarbonyloxy-2'-nitro-phényl)-3-méthyl-3,4-dihydro -2,4-dioxo-1,3,5-oxadiazine (2H). Une suspension de 20,3 g (0,08 mole) de 5-éthoxycarbonyloxy2-nitro-benzamide dans 175 cm3 de dichlorométhate est chauffée au reflux du solvant. On coule goutte à goutte, sous agitation, 11,2 g (0,088 mole) de chlorure d'oxalyle. A la fin de la coulée, on maintient l'agitation, au reflux du solvant, jusqu'à la fin du dégagement gazeux de CO et d'HCl (environ 2 heures). On coule ensuite goutte à goutte, sous agitation, 15,4 g (0,27 mole) d'isocyanate de méthyle et poursuit l'agitation durant 24 heures au reflux du solvant. On laisse refroidir le mélange réactionnel à température ambiante, puis on chasse l'excès de chlorure d'oxalyle, d'isocyanate de méthyle et le solvant a l'évaporateur rotatif. Le résidu est repris par 200 cm3 d'éther. Le précipité formé est filtré, lavé à l'éther et séché. On obtient ainsi 11,5 g (rendement 43 Z) d'un solide blanc de 6-(5'-éthoxycarbonyloxy-2'-nitro-phényl) -3-méthyl-3,4-dihydro-2,4-dioxo-l,3,5-oxadiazine (2H) fondant a 133"C. Exemple 3 : Préparation du 5-éthoxycarbonyloxy-2-nitro-N-(N' -méthyl carbamoyl)-benzimidate de méthyle. Une suspension de 10,1 g (0,03 mole) de 6-(5'-éthoxyearbonyloxy-2'-nitro-phényl)-3-méthyl-3,4-dShydro -2,4-dioxo-1,3,5-oxadiazine C2H) dans 100 cm3 de méthanol est chauffée sous agitation au reflux du solvant, jusqu'a la fin du dégagement gazeux de C02 (environ 2 heures). On laisse refroidir le mélange réactionnel à température ambiante, puis on chasse le méthanol à l'évaporateur rotatif. Le solide résiduel est repris par 100 cm3 d'éther, filtré et séché. On obtient ainsi 7,4 g (rendement 76 %) d'un solide blanc de 5-éthoxycarbonyloxy-2-nitro-N-(N' -méthyl carbamoyl)-benzimidate de méthyle fondant à 132"C. Exemple 4 : Préparation du 5-(3'-chloro-5'-trifluorométhyl-2'-pyridyloxy)-2-nitro-N-(N'- méthylcarbamoyl)-benzimidate de méthyle. On laisse agiter 30 minutes à température ambiante une solution de 3,25 g(0,01 mole) de 5-éthoxycarbonyloxy-2-nitro-N-(N' -méthyl carbamoyl)-benzimidate de méthyle et de 0,66 g (0,01 mole) de potasse à 85 Z dans 10 cm3 de méthanol. On ajoute ensuite 50 cm3 de diméthylsulfoxyde et 2,37 g (0,011 mole) de 2,3-dichloro-5-trifluorométhyl-pyridine. Le mélange réactionnel est alors chauffé 24 heures à 100"C, puis refroidi à température ambiante. Le méthanol et le diméthylsulfoxyde sont chassés à l'évaporateur rotatif. L'huile jaune résiduelle est reprise par 50 cm3 de dichlorométhane et la solution résultante est lavée par 2 fois 20 cm3 d'eau, puis séchée sur sulfate de magnésium et concentrée a l'évaporateur rotatif. Le résidu est repris par 10 cm3 de méthanol. Le précipité formé est filtré, lavé au méthanol et séché. On obtient ainsi 2,3 g (rendement 54 %) d'un solide blanc de 5-(3'-chloro-5'-trifluorométhyl-2'-pyridyloxy)-2-nitro-N (N'-méthylcarbamoyl)-benzimidate de méthyle fondant å 1700 C. REVENDICATIONS 1) Composés de formule I comme indiqué à la fin de la description dans laquelle soit A est un groupe de formule XIV dans lequel - Z représente l'atome d'azote ou un groupe - Y, Y', X, Z', X' représentent l'atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un groupe NO2 ou CN ou un groupe polyhaloalkyle tel que CF3 ou un groupe alkyle ou alkoxyle, les divers groupes alkyle ou alkoxyle précités ayant le plus souvent de 1 à 4 atomes de carbone, soit A est un groupe OPr, Pr étant un groupe protecteur, par exemple un groupe éthoxy carbonyle, soit A est un groupe hydroxy ou un groupe OM, M étant un cation métallique (de préférence d'un métal alcalin ou alcalinoterreux), - W a l'une des significations de Y, - R4 représente l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou cycloalkyle ou phényle, ce groupe étant éventuellement substitué, (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy) ou un groupe allyle ou propargyle, ou un groupe alkylcarbonyle ou alkylsulfonyle, - X1 et X2 identiques ou différents représentent l'atome d'oxygène ou de soufre. 2) Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste dans la suite d'étapes suivantes a) VI -------v V en présence d'un agent halogénant b) V ----- 4 IV en présence d'ammoniac ou d'ammoniaque c) IV ------- III en présence de chlorure d'oxalyle d) III + Il ---+ I, et en ce que dans les formules Il à VI mentionnées ci-dessus A, Y, Y', X, Z, Z', X', X1, X2, W, R4, M, Pr ont la même signification que pour la formule I de la revendication 1) et en ce que A est identique ou différent pour les différentes étapes. 3) Procédé selon la revendication 2) caractérisé en ce que le composé de formule I après la réaction d) comporte un groupe A qui est OPr. 4) Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que la réaction de l'étape d) est effectuée entre 0 et 1200C, dans un solvant inerte et en ce que le rapport molaire II : III est compris entre 1 et 5. 5) Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que la réaction de l'étape c) est effectuée entre 0 et 1200C, en solvant inerte. 6) Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que la réaction de l'étape b) est effectuée à une température comprise entre 0 et 200C. 7) Utilisation des composés selon la revendication 1) pour la préparation de composés de formule VIII dans laquelle : - Z représente l'atome d'azote ou un groupe -C(X')=, - W, Y, Y', X, Z', X' représentent l'atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un groupe NO2 ou CN ou un groupe polyhaloalkyle tel que CF3 ou un groupe alkyle ou alkoxyle, les divers groupes alkyle ou alkoxyle précités ayant le plus souvent de 1 à 4 atomes de carbone, - R3 représente un groupe alkyle, éventuellement substitué, (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy) ou un groupe allyle ou propargyle. - X3 représente l'atome d'oxygène ou de soufre. - R4 représente l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou cycloalkyle ou phényle, ce groupe étant éventuellement substitué, (par exemple par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes alkoxy) ou un groupe allyle ou propargyle, ou un groupe alkylcarbonyle ou alkylsulfonyle. - R5 est un atome d'hydrogène, caractérisée en ce que l'on fait réagir un composé de formule I avec un composé de formule R 3X3 H dans laquelle X3 et R3 ont la signification indiquée a la formule VIII et en ce que, dans le cas où A est différent de la formule XIV, on le transforme en ce dit groupement. 8) Utilisation selon la revendication 7), caractérisée en ce que le rapport molaire I : R 3X3 H est compris entre 0,01 et 1, et/ou la température est comprise entre 10 et 1500C, éventuellement en présence d'un alcoolate ou thiolate de formule R3X3M. 9) Utilisation selon la revendication 7), caractérisée en ce que A est transformé de OPr en groupe de formule XIV-, la température de la réaction de condensation étant comprise entre 20 et 180"C et effectuée dans un solvant polaire aprotique. 10) Composés de formules I, III, IV, dans lesquelles Pr, X1, X2, W, A, X, X', Y, Y', Z, Z', R4, ont la même signification que celle indiquée à la revendication 1).