Brevet FR2601288A1 — publié le 19880115

-1 Structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées comprenant une couche en copolymnre du chlorure de vinylidène liée à une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle et utilisation de ces structures pour la fabrication d'emballages souples La présente invention concerne des structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées comprenant une couche en copolymnre du chlorure de vinylidène liée à une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle, ainsi que l'utilisation de ces structures pour la fabrication d'emballages souples. Il est bien connu d'améliorer l'imperméabilité aux gaz et aux vapeurs d'emballages divers en polymères thermoplastiques de masse en les associant à un copolymère du chlorure de vinylidène dans une structure à couches polymériques multiples. La coextrusion, c'est10 à-dire l'extrusion simultanée à travers une filière unique, constitue une technique de mise en oeuvre particulièrement appropriée pour associer en une seule opération diverses couches en polymères thermoplastiques. Dans la demande de brevet FR-A-84. 11630 (SOLVAY & Cie), on 15 décrit des structures thermoplastiques rigides à cinq couches polymériques coextrudées comprenant une couche centrale en copolymnère du chlorure de vinylidène liée, de part et d'autre, à une couche de structure en polychlorure de vinyle rigide à l'intervention de couches adhésives intermédiaires constituées d'un polymère du chlorure de vinyle dont la température de gélification et la visco--1 sité dynamique à 180 C et 1 sec1 sont inférieures à celles du polychlorure de vinyle adjacent constituant la couche de structure. On a maintenant constaté que si l'on remplaçait dans de telles structures le polymère rigide par un polymère plastifié du chlorure 25 de vinyle, l'adhérence entre les couches en polychlorure de vinyle plastifié et en copolymère du chlorure de vinylidène était nulle. Dans le brevet BE-A-640999 (SOLVAY & Cie), on préconise -2 l'emploi de copolymures du chlorure de vinyle et de l'acétate de vinyle pour lier entre elles par pressage à chaud des feuilles en polychlorure de vinyle souple (plastifié). Lorsqu'on recourt à de tels copolynmères du chlorure et de l'acétate de vinyle pour lier par coextrusion une couche en polychlorure de vinyle plastifié à une couche en copolymûre du chlorure de vinylidène, on obtient des liens adhésifs d'un niveau acceptable à température ambiante. Toutefois, après un traitement thermique, tel qu'une soudure ou une stérilisation à la vapeur d'eau, l'adhérence devient très faible à tel point que les couches délaminent et que de nombreuses craquelures apparaissent sur toute la surface de la structure. Il est par ailleurs connu d'utiliser des latex de copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène à teneur prépondérante en acétate de vinyle pour coller le polychlorure de vinyle souple ou les copolymères du chlorure de vinylidène sur des supports divers, tels que le bois et les textiles (Double liaison 1974, 21, juin, p. 263-267). Lorsqu'on a utilisé de tels copolymères comme couche d'ancrage polymiérique dans la coextrusion de copolymères du chlorure de vinylidène et de polychlorure de vinyle plastifié, on a obtenu des liens adhésifs de qualité supérieure, tant à température ambiante qu'après traitement thermique, à celle que procurent les copolymères précités du chlorure et de l'acétate de vinyle. Néanmoins, des plissements importants provenant d'un glissement des couches les unes sur les autres sont apparus rendant le complexe multicouche 25 inesthétique et inutilisable en pratique. La présente invention vise à procurer des structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées dans lesquelles une couche en copolymère du chlorure de vinylidène est liée à une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle 30 qui ne présentent pas les inconvénients précités. A cet effet l'invention, telle que caractérisée dans les revendications, procure des structures thermoplastiques à couches polymériques multiples présentant une résistance élevée au délaminage, tant à température ambiante qu'après stérilisation à la vapeur d'eau à 121 C, et dont la surface ne présente ni plis, ni 2 601288 -3 craquelures. L'invention réside donc essentiellement dans le recours à un mélange d'adhésifs polymériques constitué d'un copolymère diacétate de vinyle et d'éthylène et d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle dont le module élastique en cisaillement G' à 121lC et 10-4 cycles/seconde est supérieur à 0,5.103 Pa pour lier et faire adhérer une couche en copolymère du chlorure de vinylidène à une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle. Les structures thermoplastiques souples à couches polymériques 10 coextrudées selon l'invention comprennent donc au moins trois couches, à savoir une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle (A) liée à une couche en copolymère du chlorure de vinylidène (C) à l'intervention d'une couche adhésive selon l'invention (B) (structure ABC). Elles peuvent bien entendu comprendre un nombre 15 supérieur de couches. C'est ainsi qu'on peut lier la face externe de la couche en copolymère du chlorure de vinylidène (C) à un polymère thermoplastique autre que le polychlorure de vinyle (E), tel que, par exemple une polyoléfine, un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, un polyester ou un polyamide, à l'intervention 20 d'une couche adhésive appropriée (D) (structure asymétrique ABCDE). On donne néanmoins la préférence aux structures symétriques à cinq couches constituées d'une couche centrale en copolymàre du chlorure de vinylidène (C) liée, de part et d'autre, à une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle (A) à l'intervention d'une couche 25 adhésive selon l'invention (B) (structure ABCBA). Un aspect surprenant de l'invention réside dans l'obtention de niveaux d'adhérence nettement supérieurs à ceux que procurent les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, d'une part, et les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, d'autre part, et de structures thermoplastiques de bel aspect dont la surface n'est ni craquelée, ni plissée. Par copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène, on entend désigner les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène contenant au moins 50 % en poids d'acétate de vinyle. Les meilleurs résultats 35 sont obtenus avec les copolymères binaires d'acétate de vinyle et -4 d'éthylène contenant de 60 à 95 Z en poids d'acétate de vinyle et, plus particulièrement encore, avec ceux contenant de 65 à 85 % en poids d'acétate de vinyle auxquels on donne par conséquent la préférence. Les polymères d'acétate de vinyle et d'éthylène sont des polymères plus ou moins collants et, de ce fait, difficiles à mettre en oeuvre. Afin de pallier cet inconvénient, il est particulièrement avantageux d'utiliser un copolymère d'acétate de vinyle enrobé d'un polymère thermoplastique. Suivant un mode de réalisation 10 particulièrement préféré de l'invention, on utilise donc un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène enrobé d'un polymère thermoplastique. A titre d'exemples de pareils polymères thermoplastiques, on peut citer les polymères du fluorure de vinyle ou de vinylidène et les polymères du chlorure de vinyle. Un polymère thermoplastique 15 d'enrobage tout particulièrement préféré est le polychlorure de vinyle. Le polymère thermoplastique d'enrobage est généralement présent à raison d'environ 10 % en poids au maximum du polymère d'acétate enrobé. L'enrobage du polymère d'acétate de vinyle par un polymère 20 thermoplastique peut s'effectuer, par exemple, par addition à un latex de polymère d'acétate de vinyle d'un latex de polymère thermoplastique et coagulation de l'ensemble, par exemple par addition d'un électrolyte. Par copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, on entend désigner les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle contenant au moins 50 Z en poids de chlorure de vinyle. Les meilleurs résultats sont obtenus avec les copolymères binaires de chlorure et d'acétate de vinyle contenant de 60 à 98 % en poids de chlorure de vinyle et, plus particulièrement encore avec ceux 30 contenant de 80 à 95 % en poids de chlorure de vinyle. Les proportions relatives de copolymère d'acétate de vinyle et de copolymère de chlorure de vinyle dans le mélange d'adhésifs polymériques peuvent varier dans une large mesure. Pour fixer les idées, on obtient de bons résultats avec des mélanges contenant de 35 10 à 90 parties en poids de copolymère d'acétate de vinyle et -5 d'éthylène et de 90 à 10 parties en poids de copolymére de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. Néanmoins, on donne la préférence à une proportion de 25 à 75 parties en poids de copolymére d'acétate de vinyle et d'éthylène pour 75 à 25 parties en poids de copolymère 5 de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. Les meilleurs résultats sont obtenus avec un mélange approximativement équipondéral. Suivant un mode de réalisation préféré de l'invention, le mélange d'adhésifs polymériques comprend donc un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène contenant de 65 à 85 Z en poids d'acé10 tate de vinyle et un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle contenant de 80 à 95 Z en poids de chlorure de vinyle en proportion approximativement équipondérale. On a par ailleurs constaté que des résultats particulièrement intéressants sont obtenus, tant au niveau de l'adhérence que de 15 l'aspect de surface des structures thermoplastiques coextrudées, lorsque le module élastique en cisaillement G' à 121 C et -4 cycles/seconde du mélange d'adhésifs polymériques est supérieur à 1.103 Pa. Par polymère du chlorure de vinyle, on entend désigner ici les 20 polymères contenant au moins 70 Z en poids d'unités monomériques dérivées du chlorure de vinyle. Les polymères du chlorure de vinyle utilisables pour la réalisation des complexes multicouches selon l'invention comprennent donc aussi bien les homopolymères du chlorure de vinyle que ses copolymères contenant des unités mono25 mériques dérivées d'un ou de plusieurs comonomères et leurs mélanges. A titres d'exemples non limitatifs de pareils comonomères du chlorure de vinyle on peut citer les oléfines telles que l'éthylène, le propylène et le styrène, les esters tels que l'acétate de vinyle et les acrylates et méthacrylates d'alkyle. On donne la préférence aux 30 homopolymères du chlorure de vinyle. Par polymère plastifié du chlorure de vinyle, on entend désigner les polymères du chlorure de vinyle tels que définis ci-dessus dont la dureté Shore A, mesurée selon la norme ASTH D2240, ne dépasse pas 95 et, de préférence 90. Habituellement la dureté Shore A est 35 égale à 60 au moins. A titre d'exemples de pareils polymères -6 plastifiés, on peut mentionner ceux contenant environ 35 à parties en poids de plastifiant et, de préférence, au moins parties en poids de plastifiant pour 100 parties en poids de polymère du chlorure de vinyle. Les plastifiants utilisables peuvent être choisis indifféremment parmi les plastifiants, monomériques ou polymériques, usuels des polymères du chlorure de vinyle. A titre d'exemples non limitatifs de pareils plastifiants on peut mentionner les phtalates, les sebaçates, les adipates, les trimellitates, les citrates, les phosphates et les polyesters tels que la 10 poly-6caprolactone et leurs mélanges. - On peut également faire appel à des polymères du chlorure de vinyle dits à plastification interne obtenus par copolymérisation du chlorure de vinyle avec des comonomères plastifiants, tels que par exemple l'acrylate d'éthylhexyle. * Par copolymére du chlorure de vinylidène, on entend désigner les copolymires du chlorure de vinylidène contenant de 60 à 95 % en poids de chlorure de vinylidène, le solde étant constitué d'un ou de plusieurs comonomères à insaturation éthylénique, tels que, par exemple le chlorure de vinyle, les acides et les esters acryliques 20 et méthacryliques, les nitriles acryliques et méthacryliques. On donne néanmoins la préférence aux copolynmres binaires du chlorure de vinylidène et du chlorure de vinyle contenant environ 75 à 85 % en poids de chlorure de vinylidène. Il est entendu que chacun des polymères constitutifs des structures à couches multiples selon l'invention peut comprendre les additifs usuels utilisés à la mise en oeuvre de ce polymère, tels que, par exemple, des lubrifiants, des plastifiants, des stabilisants thermiques, des stabilisants à la lumière, des charges, des pigments, etc. Il peut être avantageux d'incorporer une faible 30 quantité, par exemple jusqu'à 10 % en poids environ, du mélange des polymères adhésifs aux polymères constitutifs des structures à couches multiples. Pour la réalisation des structures multicouches selon l'invention, on peut faire appel aux techniques usuelles de coextrusion à 35 travers une filière, plate ou ronde, à bloc d'alimentation ("feed- -7 block") ou à multicanaux ("multimanifold"). Ces techniques se caractérisent par le fait que les flux des polymères fondus constitutifs des différentes couches se joignent et cheminent ensemble à l'état fondu avant la sortie de la filière unique. Néanmoins, on donne la préférence aux structures multicouches coextrudées à travers une filière à multicanaux et plus particulièrement encore une filière ronde à multicanaux. L'épaisseur des couches polymériques constitutives des complexes multicouches selon l'invention et l'épaisseur totale 10 desdites structures n'est pas critique et dépend bien entendu de l'usage auquel on les destine et du niveau d'imperméabilité recherché. Pour fixer les idées, l'épaisseur totale des structures thermoplastiques multicouches est comprise en général entre 130 et 3500 microns et, de préférence, entre 180 et 2000 microns. L'épais15 seur de la couche en copolymère du chlorure de vinylidène est comprise, en général, entre 10 et 850 microns et, de préférence, entre 20 et 500 microns et celle des couches intermédiaires assurant l'adhérence entre 1 et 100 microns et, de préférence, entre 2 et 50 microns. Les structures multicouches selon l'invention peuvent 20 donc se présenter sous forme de films, de feuilles, de berlingots et de poches souples. Elles peuvent être utilisées avantageusement pour la fabrication d'emballages pour produits alimentaires, pharmaceutiques et cosmétologiques. Les structures multicouches souples symétriques à cinq couches polymériques coextrudées à travers une 25 filière ronde à multicanaux conviennent tout particulièrement pour la fabrication de berlingots et de poches stérilisables pour l'emballage de liquides nutritionnels ou physiologiques et, en particulier, de poches à sang, à soluté ou à dialyse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention 30 sans toutefois la limiter. Les exemples 1 à 5 concernent des structures thermoplastiques annulaires souples à cinq couches coextrudées ABCBA. Dans les exemples 1 et 2, selon l'invention, et dans l'exemple 5, de comparaison, les couches adhésives B sont constituées d'un mélange équi35 pondéral de copolymère d'acétate de vinyle-et d'éthylène et de 260 1-288 -8 copolymàre de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. Dans l'exemple 3, de comparaison, les couches adhésives B sont constituées d'un copolymàre d'acétate de vinyle et d'éthylène. Dans l'exemple 4, également de comparaison, les couches adhésives B sont constituées d'un copolymûre de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. La composition et le module élastique en cisaillement G' à 121 C et une fréquence de sollicitation de 10-4 cycles/seconde des adhésifs utilisés aux exemples 1 à 5 figurent au tableau 1 en annexe. Le module d'élasticité G' est évalué sur un rhéogoniomètre dans lequel l'échantillon est placé entre deux disques plans et soumis à des déformations en cisaillement de faible amplitude à des fréquences comprises entre 10-1 et 102 cycles par seconde. Les températures explorées vont de 100 C à 140"C, de façon à permettre 15 une évaluation du module à 121'C et à une fréquence de 10-4 cycles par seconde. Les prémélanges utilisés pour les couches A (polychlorure de vinyle plastifié) et C (copolymère du chlorure de vinylidine), préparées sur mélangeur rapide, ont la composition pondérale 20 suivante: Couche A Polychlorure de vinyle, de nombre K71 100 Phtalate de diéthylhexyle 44 Huile de soja époxydée 4,2 Stabilisant calcium-zinc 0,4 Couche C Copolymnre du chlorure de vinylidène contenant 22,5 %Z.en poids de chlorure de vinyle 100 Stabilisant époxy 4 Silice colloldale 0,2 Lubrifiant externe 0,3 Pour fabriquer les structures coextrudées selon les exemples 1 à 5, on dispose de trois extrudeuses de type monovis A, B et C alimentant une tête de coextrusion à multicanaux en ce qui concerne 35 l'alimentation des diverses résines et de section annulaire en ce -9 qui concerne le canal principal dans lequel s'écoule le complexe multicouche fondu. L'extrudeuse A présente une longueur de vis égale à 20 fois le diamètre et un taux de compression égal à 3. Elle extrude le 5 polychlorure de vinyle plastifié. Les températures de chauffe affichées, allant de la zone d'alimentation à la zone de pompage, s'élèvent à 136 C - 162 C - 171 C-176 C. L'extrudeuse B présente une longueur de vis égale à 25 fois le diamètre et un taux de compression égal à 4. Elle extrude les 10 adhésifs polymériques B. Les températures de chauffe affichées, allant de la zone d'alimentation à la zone de pompage, pour les cinq types d'adhésifs B évalués sont reprises au tableau Il en annexe. L'extrudeuse C présente une longueur de vis égale à 20 fois le 15 diamètre et un taux de compression égal à 4. Elle extrude le copolymère du chlorure de vinylidène. Les températures de chauffe affichées, allant de la zone d'alimentation à la zone de pompage, s'élèvent à 130 C et 150 C. Les débits des trois extrudeuses sont réglés de façon à régler 20 l'épaisseur des couches dans le complexe multicouche fini. Les épaisseurs réalisées figurent au tableau III en annexe. La tête de coextrusion est alimentée en polychlorure de vinyle plastifié par le biais d'un diviseur indexé à 180 C qui sépare le flux principal issu de l'extrudeuse A en deux flux secondaires de 25 manière à former les couches intérieure et extérieure de la gaine multicouche. La tête de coextrusion est alimentée en adhésif par le biais d'un second diviseur indexé à 145 C qui sépare le flux principal d'adhésif issu de l'extrudeuxe B en deux flux secondaires de manière 30 à former les deux couches adhésives se trouvant de part et d'autre de la couche centrale C en copolymère du chlorure de vinylidène. La tête de coextrusion est alimentée directement en copolymère du chlorure de vinylidène par l'extrudeuse C via une connexion indexée à 1360C. 260 1288 -10 Les cinq éléments de la tête de coextrusion à multicanaux qui mettent sous forme annulaire les diverses couches A, B et C sont maintenus respectivement à 178 C pour les deux éléments alimentés en polychlorure de vinyle plastifié, à 178 C pour les deux éléments 5 alimentés en adhésif et à 136 C pour l'élément alimenté en copoly- mère du chlorure de vinylidène. La filière finale de mise à dimension du complexe multicouche fondu est portée à 178 C. Elle présente un diamètre de 27,4 mm, le noyau présentant un diamètre de 25,8 mm. La gaine multicouche est soufflée en fondu par insufflation d'air 10 et, dès sa sortie de la filière, calibrée par un calibreur de 32 mm de diamètre avant enroulement. En vue d'évaluer l'adhérence (résistance au délaminage) des complexes multicouches, on découpe dans la gaine refroidie des échantillons de 1 x 10 cm. L'adhérence est évaluée à 23 C sur un 15 dynamomètre suivant une méthode proche de la norme ASTM D1876-72. L'adhérence est également évaluée sur d'autres échantillons découpés dans la gaine après stérilisation à la vapeur d'eau à 121 C pendant 30 minutes. Les résultats de l'évaluation de l'adhérence, avant et après stérilisation, figurent au Tableau IV en annexe. La gaine multicouche obtenue est par ailleurs découpée en portions de 10 cm de longueur. Celles-ci sont soudées à une extrémité, remplies d'eau sur une hauteur de 5 cm et obturées par pliage et pinçage mécanique de l'autre extrémité pour former des berlingots. Ceux-ci sont ensuite soumis à une stérilisation par chauffage à 25 121 C pendant 30 minutes au moyen de vapeur d'eau. L'aspect de surface des berlingots après stérilisation, ainsi que l'évaluation de l'importance du glissement au niveau de la soudure des couches en polychlorure de vinyle plastifié extérieure (AE) et intérieure (AI) par rapport à la couche centrale en copolymère du chlorure de 30 vinylidène C sont repris au Tableau V en annexe. -11 Tableau I N de Composition de l'adhésif Module G' de l'exemple l'adhésif, Pa Copolymère VAC-E* Copolymire VC-VAC** teneur MI, *** teneur nombre K en VAC, g/10 min en VC, Z en Z en pispoids poids 1 85 2,6 90 57 2.103 2 70 13,9 90 60 3,8.103 3 85 2,6 néant - 4,7.102 4 néant - 85 50 1,5.102 85 2,6 85 50 4,7.102 * copolymère VAC-E = copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène ** copolymire VC-VAC - copolymire de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle *** MI = indice de fluidité à 170 C sous une charge de 10 kg Tableau II N de Températures ( C) affichées à l'extrudeuse monovis B l'exemple de la zone d'alimentation à la zone de pompage 1 123 148 170 2 123 148 170 3 113 139 154 4 100 131 150 128 140 163 -12- Tableau III N de Epaisseur des couches, Um l'exemple A interne B C B A externe PVC plastifié Adhésif(s) PVDC Adhésifs PVC plastifié 1 114 36 21 43 201 2 131 25 24 17 144 3 141 17 19 20 131 4 110 43 22 37 126 142 12 20 19 125 Tableau IV N de Adhérence à 23 C, Newton/cm l'exemple Avant stérilisation Après stérilisation* 1 14,7 10,4 2 15,2 16,7 3 11,4 5,8 4 5,6 1,4** 10 2,6 * mesure effectuée 72 h après stérilisation ** berlingots non stérilisables, cassent pendant la stérilisation -13 Tableau V N de Aspect de surface des berlingots Glissement entre l'exemple après stérilisation les couches, mm AE/C AI/C 1 ni plis, ni craquelures 0-0,35 0-0,15 2 ni plis, ni craquelures 0,1-0, 15 0-0,15 3 nombreux plis 0,6 0,3 4 plis et nombreuses craquelures 0,7 0, 4 nombreux plis 1,8 0,5 -14 R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées comprenant une couche en copolymnre du chlorure de vinylidène liée à une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle, caractérisées en ce que la couche en copolymxre du chlorure de vinylidène est liée à la couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle à l'intervention d'un mélange d'adhésifs polymériques constitués d'un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène et d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de 10 vinyle dont le module élastique en cisaillement G' à 121 C et -4 -4 cycles/ seconde est supérieur à 0,5.103 Pa. 2 - Structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées suivant la revendication 1, caractérisées en ce que le copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène est un copolymère binaire d'acétate de vinyle et d'éthylène contenant de à 95 % en poids d'acétate de vinyle et en ce que le copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle est un copolymère binaire de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle contenant de à 98 % en poids de chlorure de vinyle. 3 - Structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées suivant la revendication 2, caractérisées en ce que le copolymire binaire d'acétate de vinyle et d'éthylène contient de 65 à 85 % en poids d'acétate de vinyle et en ce que le copolymère binaire de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle 25 contient de 80 à 95 % en poids de chlorure de vinyle. 4 - Structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que le mélange d'adhésifs polymériques comprend de 25 à 75 parties en poids de copolymère d'acétate de 30 vinyle et d'éthylène et de-75 à 25 parties en poids de copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. - Structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées selon l'une quelconque des revendications 1 à -15- 4, caractérisees en ce que, le melange d'adhésifs polymériques présente un module élastique en cisaillement G' à 121 C et 104 cycles/seconde supérieur à 1.103 Pa. 6 - Structures thermoplastiques souples à couches polymériques 5 multiples coextrudées selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées en ce qu'elles contiennent trois couches constituées d'une couche de polymère plastifié du chlorure de vinyle lige à une couche en copolymère du chlorure de vinylidAne à l'intervention d'une couche constituée d'un mélange de copolymure d'acétate de 10 vinyle et d'éthylène et de copolymàre de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. 7 - Structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisées en ce qu'elles contiennent cinq couches constituées 15 d'une couche centrale en copolymère du chlorure de vinylidàne liée, de part et d'autre, à une couche en polymère plastifié du chlorure de vinyle à l'intervention d'une couche constituée d'un mélange de copolymnre d'acétate de vinyle et d'éthylène et de copolymére de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. 8 - Utilisation des structures thermoplastiques souples à couches polymériques multiples coextrudées suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour la fabrication d'emballages souples pour produits alimentaires, pharmaceutiques et cosmétologiques. 9 - Utilisation des structures thermoplastiques souples à 25 couches polymériques multiples coextrudées suivant la revendication 7 pour la fabrication de poches et de berlingots stérilisables destinés à l'emballage de liquides nutritionnels ou physiologiques.