Brevet FR2599037A1 — publié le 19871127

Dihydrogéno-1.3 disilazanes fonctionnels et procédé Dour leur préparation. La présente invention concerne des dihydrogéno-1,3 disilazanes fonctionnels et leur procédé de préparation. Les produits selon l'invention sont les silazanes ayant pour formule: R1 R1 R2-Si-N-Si-R (I) H RH dans laquelle les divers symboles représentent respectivement: - R et R1 un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, alkyle, alcényle ou alcynyle, cycloalkyle ou cyctoalcényle, aryle, alkylaryle, alcénylaryle, alcynylaryle, arylalkyle, arylalcényl! ou arylalcynyle, éventuellement fonctionnel. R et R1 peuvent être 15 identiques ou différents. -R2 un atome d'halogène,un groupe OR ou un groupe NRR1 Parmi les composés de formule (I) on mentionne Dlus particulièrement ceux pour lesquels les symboles représentent - R un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ou alcényle de 20 1 à 4 atomes de carbone; - R1 un groupement alkyle ou alcényle de 1 à 4 atomes de carbone; - R2 un atome de chlore. Parmi les composés (I) on citera, à titre illustratif: - le dichloro-1,3 diméthyl-1,3 disilazane; - le dichloro-1,3 -triméthyl-1,2,3 disilazane; le dichloro-1,3 divinyl-1,3 disilazane; - le dichloro-1,3 divinyl-1,3 méthyl-2 disilazane. L'originalité de ces produits réside dans le fait que ces disilazanes possèdent deux atomes de silicium liés chacun 30 seulement à un atome de carbone au maximum et qu'ils possèdent donc un groupement fonctionnel qui leur est lié en plus des fonctions hydrogéno et aminosilane. La préparation des disilazanes de formule (I) peut s'effectuer par action d'un excès de chlorosilane R 1R2HSiCt sur 35 l'aminosilane RN(SiMe3)2 en présence ou non d'un solvant tel que le pentane, le cyclohexane, le benzène, cette liste n'étant pas limitative, à une température permettant la formation de Me3SiCl tout en évitant La décomposition du composé (I) formé, température qui se situe généraLement entre 0 et 130 C. Les composés CI) peuvent être isolés du milieu réactionnel par divers moyens connus et notamment par distillaticG géneralement sous pression réduite. Les composés (Ga aort jusqu'ici jamais été décrits. Ils peuvent avoir des applications très diverses et notamment être utilisés pour léLaboration de polycarbosilazanes précurseurs de matériaux à base de carbonitrure de silicium. La préparation de ces composés peut être illustrée par l'exemple non limitatif suivant. Exemple De l'hexaméthyldisilazane (64,6 g) et du méthyldichlorosilane (184 g) sont chauffés au reflux pendant 6 heures. Au bout de ce temps, on constate par spectroscopie de résonance magnétirua nucléaire du proton la disparition totale de l'hexaméthyldisil 22@2 Le composé(I)de formule CL(Me)(H)SiNHSi(H)(Me)CL est séparé par distillation sous vide (E./mmHg: 41 C/4; rendement: 95 % et identifié sans ambiguïté par les techniques physico-chimiques classiques (spectrométries infrarouge et de résonance magnétique nucULa!re du proton notamment). Stable à -20 C, sous atmosphère inerte, il sc décompose très lentement à température ambiante avec formation, en 25 particulier, de chlorure d'ammonium et réagit avec l'eau avec une grande violence. Il doit donc être conservé à basse température, è l'abri de l'humidité et, de préférence,sous atmosphère inerte- mais peut être mis en oeuvre sans décomposition trop importante en mitieu solvant, à chaud. REVENDICATIONS 1. Dihydrogéno-1,3 disilazanes fonctionnels de formuLe: R R1 R -Si-N-Si-R (I) !.. H RH dans lesquels: - R et R1 représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, alkyle, alcényle ou alcynyle, cyctoalkyle ou cycloalcényle, aryle, alkylaryle, alcénylaryle, alcynylaryle, arylalkyle, arylalcényle ou arylalcynyle, éventuelLement fonctionnel. 10 R et R1 peuvent être identiques ou différents. - R2 un atome d'halogène, un groupe OR ou un groupe NRR. 2. Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lesquels: - R représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ou 15 alcényle de 1 à 4 atomes de carbone; - R1 représente un groupement alkyle ou alcényle de 1 à 4 atomes de carbone. - R2 représente unatome de chlore.