Brevet FR2600644A1 — publié le 19871231

PROCEDE DE SEPARATION D'AMINOACIDES La présente invention concerne un procédé de séparation d'aminoacides à partir d'un mélange d'au moins deux aminoacides. Elle concerne plus particulièrement un procédé de préparation d'aminoacides à partir d'hydrolysats de protéines. Il existe diverses voies d'accès aux acides aminés dont les plus connues sont les voies de synthèse chimique ou biochimique. Ces voies conduisent généralement à un aminoacide unique en solution dans le 10 milieu de préparation. L'extraction de cet aminoacide unique et sa purification sont généralement réalisables au niveau industriel. Certains acides aminés sont aujourd'hui encore difficilement accessibles industriellement par voie chimique ou par fermentation. Les acides aminés existent tous à l'état condensé à l'intérieur 15 des protéines, constituants de tout être vivant végétal ou animal; aussi on a cherché à hydrolyser ces protéines pour en extraire les divers aminoacides. A l'intérieur des matières protéiques, les acides aminés se trouvent alors mélangés en grand nombre de l'ordre de 20 environ. Diverses méthodes ont été essayées pour chercher à séparer ces 20 aminoacides. Il faut en effet noter que tous ces acides aminés ont des propriétés physicochimiques assez peu différentes et que dans la matière vivante, ils se trouvent tous en présence, souvent sans constituant vraiment majoritaire ce qui augmente encore la difficulté de leur séparation. Parmi les méthodes de séparation proposées dans la littérature, on a essayé: la précipitation, mais l'efficacité de la séparation est médiocre et la nécessité de récupérer le réactif de précipitation complique le procédé; les procédés par échange d'ions qui sont difficiles à mettre en oeuvre du fait de la grande taille des colonnes, 30 de la forte dilution de la solution et du mode de fonctionnement séquentiel de ces colonnes. Il est aussi connu d'après le brevet américain US 2 894 954 de séparer sélectivement les aminoacides à l'aide d'une solution d'alcool aliphatique à partir de solutions acides d'acides aminés, les capacités 35 d'extraction du solvant sont toujours faibles, cet inconvénient a été partiellement surmonté par l'adjonction d'hexylamine, mais méme dans ce dernier cas, la sélectivité est trop faible. Aucun des procédés de l'art antérieur ne permet de séparer sélectivement à partir de mélanges d'aminoacides, et à un coût avantageux 05 inférieur au coût d'obtention par pure synthèse chimique ou biologique, les divers aminoacides naturels demandés par le marché que sont notamment l'arginine, la phénylalanine, la leucine, l'isoleucine, la valine et l'histidine. La présente invention a permis d'atteindre cet objectif et a 10 pour objet un procédé de séparation d'acides aminés caractérisé en ce qu'on extrait à contre-courant sélectivement les acides aminés d'un mélange d'au moins deux aminoacides, épuisé en cystine, par un acide organo phosphoré, en solution dans au moins un alcool, une cétone, un éther et/ou au moins un hydrocarbure. S15 Les mélanges d'aminoacides, utilisés dans la présente invention peuvent être d'origine très diverses: synthèses biochimiques, chimiques, hydrolysats de protéines, bioconversions. Les protéines utilisées dans la présente invention peuvent elles aussi provenir de sources très diverses, kératine, agricole, animale, hémoglobine. L'hydrolysat de protéines utilisé de préférence selon le procédé de 'invention est notamment un hydrolysat de divers déchets kératiniques tels que les cheveux, la laine, les plumes, les cornes, les sabots. L'hydrolyse est réalisée, à l'aide par exemple d'acides minéraux forts tels que les acides sulfurique ou chlorhydrique, de bases fortes 25 telles que la soude ou la potasse et d'enzymes, pendant des périodes variables pouvant durer notamment de 6 à 24 heures et à des températures elles aussi variables mais étant de préférence situées à environ 100 C notamment pour les hydrolyses chimiques. La solution aqueuse acide obtenue est concentrée si nécessaire, après ou avant élimination de la 30 cystine, notanmmuent par précipitation à un pH supérieur, à l'aide par exemple de soude. Le mélange d'au moins deux acides aminés obtenu de préférence par hydrolyse de protéines contient au minimum 100 g/l d'aminoacides. Une concentration supérieure à 200 g/l est préférée. Cette solution acide est mise en contact à contre-courant avec une solution organique extractante composée d'un acide organophosphoré, d'un alcool aliphatique linéaire ou ramifié contenant de préférence 6 à 14 atomes de carbone et encore plus préférentiellement 8 & 10 atomes de carbone et/ou d'un hydrocarbure aliphatique. L'acide organophosphoré est choisi parmi les acides dialkylphosphoriques, dialkylphosphoniques, dialkylphosphiniques, diarylphosphoriques, diarylphosphoniques, diarylphosphiniques. on préfère tout particulièrement utiliser l'acide diéthyl-2 hexylphosphorique. Les acides dialkyl ou diarylphosphoriques répondent à la 10 formule générale (I) R1O \ R20 7 P = O HO dans laquelle R1 et R2 représente des radicaux hydrocarbonés aromatiques et/ou aliphatiques contenant 1 à 18 atomes de carbone et dans lesquels au moins un groupe R comprend de 4 à 15 atomes de carbone. Les acides dialkyl ou diarylphosphoniques répondent à la formule générale (II) Rl1' \ R2 \P= HO dans laquelle R1 et R2 ont la nmme signification que précédemment. Les acides dialkyl ou diarylphosphiniques répondent à la formule générale (III) 1 \ R2 P HO dans laquelle R1 et R2 ont la même signification que dans la formule (I) Les alcools, cétones et éthers éventuellement mis en oeuvre sont choisis notamment parmi les composés comportant au moins 5 atomes de carbone. On préfère mettre en oeuvre un alcool linéaire ou ramifié contenant 8 à 10 atomes de carbone et tout particulièrement 35 l'éthyl-2hexanol. Les hydrocarbures éventuellement mis en oeuvre sont choisis parmi les diluants de l'acide organophosphoré non miscibles à l'eau tels que les hydrocarbures aliphatiques linéaires ou ramifiés contenant au moins cinq atomes de carbone, les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures halogénés. Des mélanges d'entre eux sont aussi utilisables tels que notamment des coupes pétrolières comne le kérosène ou de type Solvesso On préfère utiliser le kérosène et encore plus préférentiellement un mélange alcool-kérosène. Le solvant d'extraction particulièrement préféré pour la mise en oeuvre de l'invention présente la composition volumique suivante-: - acide diéthyl-2 hexylphosphorique 40 - 80 % - éthyl-2 hexanol 5 - 20 % - kérosène 55 - 0 % Les principaux aminoacides demandés par le marché que sont la valine, la leucine, l'isoleucine, la phénylalanine, l'arginine et l'histidine sont notamment extraits de la solution d'hydrolysat de protéines épuisée en cystine par les techniques d'extraction suivantes. - la phénylalanine est extraite par un sel d'anmmonium quaternaire à pH 10 à partir d'une solution d'acides aminés en milieu sulfurique; parmi les sels d'ammonium quaternaire, on peut choisir les chlorures ou sulfates d'ammonium quaternaire répondant à la formule R3N+ CH3 C1 ou (R3N CH3)2 SO4 dans laquelle le radical R a de 8 à 25 10 atomes de carbone; ces produits sont couramment commercialisés sous les marques Adogen 464 et Aliquat 336; ils sont utilisés notamment en solution dans le Solvesso 2 à une concentration de 3 à 20 % en poids. - l'arginine est séparée par une double extraction à l'aide des 30 solvants d'extraction préalablement définis à pH 2,7 et 7. - la leucine est extraite par les solvants d'extraction à pHE3. - l'isoleucine est séparée à partir d'une solution d'acides aminés épuisée en phénylalanine à l'aide des solvants d'extraction à pHE3. L'invention va être plus complètement décrite à l'aide des exemples suivants qui ne doivent pas être considérés commne limitatifs de 1' invention. EXEMPLE 1 On effectue la séparation des amino-acides à partir d'un hydrolysat de plumes épuisé en cystine qui présente à pH 2,7 la composition suivante: Leucine 21 g/l - Isoleucine 11,3 g/l - Phénylalanine 15 g/l - Arginine 24, 5 g/l - Valine 17 g/l - Serine 39,5 g/l - Threonine 15 g/l - Proline 37,6 g/l - Alanine 15 g/l - Acide glutamique 33,8 g/l - Acide aspartique 24,5 g/l 20 - Glycine 26,3 g/l - Lysine 5,6 g/l - Méthionine 1,9 g/l Histidine 3,7 g/l - NaCl 150 g/l soit 291,7 g/l en amino-acides. On met en contact cette solution avec la solution extractante composée: d'acide diéthyl-2 hexyl phosphorique 75 % éthyl-2 hexanol 10 % kérosène 15 % Cette opération s'effectue selon le dispositif décrit à la figure 1 dans une batterie d'extraction liquide 1 fonctionnant à contre-courant et comprenant 9 étages théoriques. Le solvant alimente la batterie à l'étage 1 à un débit de 100 ml/h. La solution d'amino-acides à pH 2,7 est introduite dans la batterie à l'étage 5 à un débit de 100 ml/h. Le lavage sélectif est réalisé par introduction à l'étage 9 d'une solution de chlorure de sodium à 80 g/l dans l'acide chlorhydrique -3N, à un débit de 40 ml/h. Le pH d'extraction est régulé à pHi 2,7 par ajouts de soude 10 N dans les mrlangeurs des étages 2 et 5 aux débits de 10 ml/h. La phase aqueuse épuisée B sortant de l'étage 1 contient: - Arginine 17,5 g/1 - Histidine 2,6 g/1 - Lysine 4 g/l - Acide glutamique 24,1 g/l 10 Glycine 18,8 g/l - Acide aspartique 17,5 g/l - Serine 28,2 g/l - Threonine 10,7 g/1 - - Alanine 10,7 g/l - Proline 26,8 g/l - Valine courant avec une solution d'acide chlorhydrique 2 N au débit de 25 ml/h. La solution aqueuse A d'amino-acides obtenue a la corposition suivante: 30 - Leucine 84 g/l - Isoleucine 45,2 g/l - Phénylalanine 60 1/1 - Valine 68 1/1 - Méthionine 7,6 g/li autres amino-acides introduite dans les mélangeurs 3 et 7 aux débits de 5 ml/h. La phase aqueuse épuisée F sortant de l'étage 1 contient plus 30 de 99 % de chaque acide aminé, lysine, acides glutamique et aspartique, glycine, serine, thréonine, proline, alanine, histidine et autres amino-acides et moins de 150 mg/1 d'arginine ce qui correspond à un taux d'extraction de l'arginine supérieur à 99 %. La solution F se compose comme suit: - Lysine 2,4 g/1 - Acide glutamique 14,6 g/1 - Glycine 11,4 g/l - Acide aspartique 10,6 g/l 05 - Serine 17,1 g/1 - Threonine 6,5 g/l - Alanine 6, 5 g/1 Proline 16,2 g/l - Histidine 1,6 g/1 - Autres amninoacides 6 0,12 g/1 Arginine solution d'acide chlorhydrique 2 N au débit de 25 ml/h. La phase aqueuse obtenue est une solution aqueuse acide d'arginine à 97,8 g/l contenant moins de 3 g/1 d'autres acides aminés. 20 La phase aqueuse. épuisée F est mise alors en contact avec une phase organique composée: d'acide diéthyl-2 hexyl phosphorique 75 % d'éthyl-2 hexanol 10 % de kérosène 15 % Cette opération est réalisée selon le dispositif décrit à la figure 1 dans une batterie d'extraction liquide-liquide 12 fonctionnant à contre courant et comprenant 19 étages théoriques. La solution aqueuse F alimente la batterie à l'étage 10 au débit de 230 ml/h. Le solvant d'extraction est introduit à l'étage 1 au débit de 27 ml/h. Le lavage 30 sélectif s'effectue par une solution d'acide chlorhydrique 0, 15 N introduite à l'étage 19 au débit de 88,5 ml/h. De la soude 10 N est introduite à l'étage i au débit de 15 ml/h. Dans ces conditions la phase aqueuse épuisée G sortant de l'étage 1 contient moins de 25 mg/l en histidine et plus de 99,9 % de 35 chacun des autres amino-acides de la solution d'alimentation F. Ceci correspond à un rendement d'extraction de l'histidine supérieur à 99,9 %. Le solvant chargé en histidine sortant de l'étage 19 alimente une batterie d'extraction liquide-liquide 13 fonctionnant à contre-courant et comprenant 3 étages théoriques dans laquelle on récupère l'histidine 05 extraite en phase aqueuse par contact avec une solution d'acide chlorhydrique 2N au débit de 10 ml/h. On obtient une phase aqueuse acide d'histidine à 37,5 g/l contenant moins de 5 mg/l d'autres amino-acides soit une pureté en histidine d'au moins 99,95 %. L'extrait régénéré de la première séparation, noté A, est repris et 10 neutralisé en continu par ajout de soude 10 N au débit de 15 ml/h. La solution A se compose de: - Leucine 52,5 g/l - Isoleucine 28,5 g/l Phénylalanine 37,5 g/l - Valine 42,5 g/l - Méthionine 4,8 g/1 - Autres aminoacides 4 1,5 g/l - NaCl 80 g/l on la met en contact avec une phase organique composée: d'acide diéthyl-2 hexyl phosphorique 75 % d'éthyl-2 hexanol 10 % de kérosène 15 % Cette opération est réalisée selon le dispositif décrit à la 25 figure i dans une batterie d'extraction liquideliquide 5 fonctionnant à contre courant et comprenant 24 étages théoriques. Le solvant alimente la batterie à l'étage 1 à un débit de 170 ml/h. La solution d'acides aminés est introduite à l'étage 12 à un débit de 40 ml/h. Le lavage sélectif est réalisé par une solution d'acide chlorhydrique 1,25 N au débit de 55 ml/h. De la soude 10 N est introduite à l'étage 1 au débit de 10 ml/h. La phase aqueuse épuisée C sortant de l'étage 1 contient plus de 99,8 % de chaque acide aminé: valine, méthionine et autres amino-acides et moins de 10 mg/l de leucine, isoleucine et phénylalanine, ce qui correspond à un taux d'extraction supérieur à 99,9 % pour ces trois 35 acides. La solution C se compose de: - Valine 17,9 g/l - Méthionine 2 g/1 - Autres amino05 acides 0,6 g/1 - Leucine sulfurique 0,7 N au débit de 26 ml/h introduite à l'étage 16. De la soude 10 N est introduite à l'étage 1 au débit de 3 ml/h. 05 Dans ces conditions, la phénylalanine extraite se trouve dans le solvant à une pureté de 99,9 % pour un rendement d'extraction égal à 99,7 %. La phase aqueuse épuisée E sortant de l'étage 1 se compose de - Leucine 28,4 g/l - Isoleucine 15,4 g/l - Autres aminoacides 4 0,1 g/l -Na2So4 92 g/l Le solvant chargé en phénylalanine sortant de la batterie 7 alimente une batterie 8 de 3 étages dans laquelle on récupère la 15 phénylalanine extraite en phase aqueuse par mise en contact à contre-courant du solvant avec une solution d'acide sulfurique 2 N au débit de 24 ml/h. on obtient une solution aqueuse acide de phénylalanine à 87,5 g/l et contenant moins de 0,1 % d'autres amino-acides. La solution épuisée E contenant principalement la leucine et 20 l'isoleucine alimente une batterie d'extraction 9 liquide-liquide fonctionnant à contre-courant et comportant 21 étages théoriques. Le solvant constitué: d'acide diéthyl-2 hexyl phosphorique 75 % éthyl-2 hexanol 10 % kérosène 15 % alimente la batterie à l'étage 1 au débit de 90 ml/h. La solution d'acides aminés est introduite à l'étage 12 au débit de 74 ml/h. Le lavage sélectif est effectué par une solution d'acide sulfurique 0,34 N introduite à l'étage 21 au débit de 130 ml/h. 30 De la soude 10 N est introduite à l'étage 1 au débit de 4 ml/h. Dans ces conditions, la phase aqueuse épuisée est une solution aqueuse d'isoleucine à 5,6 g/l et de pureté supérieure à 98,8 %. Le solvant chargé en leucine est introduit dans une batterie d'extraction liquide-liquide 10 fonctionnant à contre-courant coirmportant 35 3 étages théoriques. Le leucine extraite est remise en phase aqueuse par contact du solvant chargé avec une solution d'acide chlorhydrique 2 N au débit de 20 ml/h. On obtient une solution aqueuse acide de leucine à g/1 et de pureté d'au mins 99,8 %. EXEMPLE 2 L'extrait régénéré de la lère séparation de l'exemple 1, noté A, est repris et neutralisé en continu par ajout de soude 10N au débit de m!/h. La solution se compose de: - Valine 42,50 g/1 - Leucine 52,50 g/1 Isoleucine 28,50 g/1 - Phénylalanine 37,50 g/1 - Méthionine 4,75 g/1 Tyrosine 4,75 g/1 - Autres acides aminés forme chlorure à 15 % en volume dans le kérosène. Cette opération est réalisée selon le dispositif de la figure 2 dans une batterie d'extraction liquide-liquide 5 fonctionnant à contre-courant et comprenant 16 étages théoriques. Le solvant alimente la batterie à l'étage 1 au débit du 117 ml/h. La solution d'amino-acides est introduite à l'étage 8 au débit de 40 ml/h. Le lavage sélectif s'effectue par une solution d'acide sulfurique 0,85 N au débit de 22 ml/h introduite à l'étage 16. De la soude 10 N est introduite à l'étage 1 au débit de 2,5 ml/h. Dans ces conditions la phénylalanine se trouve dans le solvant 30 à une pureté de 99,9 % et son rendement d'extraction est égal à 99,7 %. Le solvant chargé en phénylalanine sortant de la batterie alimente une batterie 6 de 3 étages dans laquelle on récupère la phénylalanine extraite en phase aqueuse par rmise en contact à contre-courant du solvant avec une solution d'acide sulfurique 2N au débit de 20 ml/h. On obtient 35 une solution aqueuse acide de phénylalanine à 75 g/1 et contenant moins de 0,1 % d'autres amino-acides. La solution épuisée C sortant de l'étage 1 se compose de: - Leucine 33,9 g/l - Isoleucine 18,4 g/l - Valine 27,4 g/l - Méthionine 3,1 g/l Tyrosine 3,1 g/l - Na 2"4 142 g/i - Autres acides aminés 1 g/i Elle est mise en contact avec une phase organique composée: d'acide diéthyl-2 hexyl phosphorique 75 % d'éthyl-2 hexanol 10 % de kérosène 15 % Cette opération est réalisée selon le dispositif décrit à la figure 2, dans une batterie d'extraction liquide-liquide 7 fonctionnant à contre-courant et comprenant 21 étages théoriques. Le solvant alimente la batterie à l'étage 1 au débit de 218 ml/h. La solution d'amino-acides est introduite à l'étage 11 au débit de 62 ml/h. Le lavage sélectif est réalisé par une solution d'acide sulfurique 0,7 N au débit de 156 ml/h. De la soude 10 N est introduite à l'étage 1 au débit de 13,5 ml/h. La phase aqueuse épuisée D sortant de l'étage 1 contient plus de 99,8 % de chaque amino acide valine, méthionine, tyrosine et autres amino acides et moins de 10 mg/l de leucine et isoleucine, ce qui correspond à un taux d'extraction de ces deux amino acides de 99,9 %. La solution D se compose de: - Leucine 10 mg/l - Isoleucine 10 mg/1 - Valine 7,8 g/l - Méthionine 0,9 g/l - Tyrosine 0,87 g/l - Autres acides aminés 4 0,3 g/l - Na2SO4 40 g/i Le solvant chargé sortant de la batterie 7 alimente une batterie 8 de 3 étages dans laquelle on récupère les amino acides extraits, principalement leucine et isoleucine, par mise en contact du solvant avec une solution d'acide chlorhydrique 2N. Apres neutralisation 05 à la soude 1ON, cette solution-E se compose de: - Leucine 40 g/l - Isoleucine 28,50 g/1 - Autres acides aminés 0,1 g/l Elle alimente une batterie d'extraction 9 fonctionnant à contre courant et comportant 21 étages théoriques. Le solvant composé: d'acide diéthyl-2 hexyl phosphorique 75 % d'éthyl-2 hexanol 10 % de kérosène 15 % alimente la batterie à l'étage 1 au débit de 18 ml/1 la solution d'acides aminés est introduite à l'étage 12 au débit de 40 ml/h. Le lavage sélectif est effectué par de l'acide chlorhydrique 0,5 N au débit de ml/h. De la soude 10 N est introduite à l'étage 1 au débit de 1,2 ml/h. Dans ces conditions la phase aqueuse épuisée est une solution 20 d'isoleucine à 10,4 g/l et de pureté supérieure à 98,8 % Le solvant chargé contenant la leucine est contacté à contre courant avec une solution d'acide chlorhydrique 2N au débit de 10 ml/h dans une batterie 10 de 3 étages théoriques. On obtient une solution aqueuse acide de leucine à 160 g/l et de pureté d'au moins 99,8 %. 25 EXEMPLE 3 ml d'une solution 0,093 molaire en L phénylalanine et 0,052 mnolaire en acide aspartique provenant d'une réaction de transamination réalisée à pH 7,5 sont amenés à pH 2,9 par addition d'acide chlorhydrique 30 concentré. A cette solution sont ajoutés 5 ml d'un mélange d'acide bis (éthyl-2 hexyl) phosphorique, d'éthyl-2 hexanol et de kérosène ayant la composition volumique suivante: - acide bis (éthyl-2 hexyl) phosphorique 75 % éthyl-2 hexanol 10 % - kérosène 15 % Le mélange est agité et les deux phases sont séparées, la teneur en aminoacide des deux phases est déterminée. 94,2 % de la L phénylalanine présente dans la solution initiale passe dans la phase organique alors que 95 % de l'acide L aspartique reste dans 05 la phase aqueuse. EXEMPLE 4 A 450 ml de la mnme solution qu'à l'exemple 1, amenée à pH 2,9 sont ajoutés 450 ml d'un mélange d'acide bis (éthyl-2 hexyl) phosphorique, d'éthyl-2 hexanol et de kérosène ayant la composition volumique suivante: - acide bis (éthyl-2 hexyl) phosphorique 50 % - éthyl-2 hexanol 6,7 % kérosène 43,3 % Le mélange est agité puis après décantation les deux phases sont séparées. La phase organique est contre extraite par un volume équivalent d'acide chlorhydrique 2 N. Le dosage de la L phénylalanine dans les phases aqueuses de la première extraction indique que 87 % de la L phénylalanine a été extraite. 20 EXEMPLE 5 ml d'une solution aqueuse 0,05 molaire en L tryptophane, 0,05 molaire en L serine et 0,083 molaire en glycine sont amenés à pH 3 par addition d'HCl concentré. A cette solution sont ajoutés 5 ml d'un mélange 25 d'acide bis (éthyl-2 hexyl) phosphorique, d'éthyl-2 hexanol et de kérosène ayant une composition volumique suivante: - acide bis (éthyl-2 hexyl) phosphorique 75 % - éthyl-2 hexanol 10 % - kérosène 15 % Le mélange est agité puis après décantation les deux phases sont séparées. L'analyse de la phase aqueuse montre que 96 % du L tryptophane ont été extraits dans la phase organique, la L serine et la glycine se retrouvent à plus de 95 % dans cette phase aqueuse. EXEMPLE 6 ml d'une solution aqueuse 0,05 molaire en L tryptophane, 0,3 molaire en L sérine et 0,75 molaire en glycine sont amenés à pH 3 par de l'acide chlorhydrique concentré. A cette solution sont ajoutés 5 ml d'un 05 mélange extractant de mrme composition que celle donnée dans l'exemple 5. Après agitation et décantation l'analyse de la phase aqueuse montre que 97 % du L tryptophane sont passés dans la phase organique, et moins de 5 % de L serine et de glycine ont été extraites. 15 20 25 30 REVENDICATIONS 1) Procédé de séparation d'acides aminés caractérisé en ce qu'on extrait à contre courant sélectivement les acides aminés d'un 05 mélange d'au toins deux acides aminés, épuisé en cystine, par un acide organophosphoré en solution dans au moins un alcool, une cétone, un éther et/ou au moins un hydrocarbure. 2) Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le mélange d'acides aminés est un hydrolysat de protéines naturelles 3) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange d'acides aminés issu de l'hydrolysat de protéines contient au moins 100 g/l d'acides aminés. 15 4) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le mélange d'acides aminés contient au moins 200 g/l d'acides aminés ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on extrait sélectivement les acides aminés par une solution organique extractante composée d'un acide organophosphoré d'au moins un alcool aliphatique linéaire ou ramifié contenant 6 à 14 atomes de carbone et/ou d'au moins un hydrocarbure aliphatique. 6) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'acide organophosphoré est choisi parmi les acides dialkylphosphoriques, dialkylphosphoniques, dialkylphosphiniques, diarylphosphoriques, diarylphosphoniques, diarylphosphiniques. 7) Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'acide organophosphoré est l'acide diéthyl-2 hexylphosphorique. 8) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'alcool aiiphatique linéaire ou ramifié contient 8 à 10 atomes de 35 carbone. 9) Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'alcool aliphatique est l'éthyl-2 hexanol. ) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que 05 parmi les hydrocarbures aliphatiques on choisit le kérosène. 11) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la solution organique extractante a la composition volumique suivante: acide diéthyl2 hexylphosphorique: 40 - 80 % 10 éthyl-2 hexanol: 5 - 20 % kérosène: 55 0 %