Brevet FR2604172A1 — publié le 19880325

L'invention concerne un nouveau composé chimique, La 2-méthyldécanaloxime (l-oximino-2-méthyldécane) et ses utilisations en tant que matière odorante, par exemple en tant que composant de parfums. Les oximes répondent à la formule générale On désigne sous le nom d'aldoximes les composés dans Lesquels R1 est un radical organique et R2 l'hydrogène ; dans Les cétoximes, R1 et R2 représentent des radicaux organiques. On peut préparer les oximes par des procédés variés. Le procédé le plus courant consiste à faire réagir les aldéhydes ou les cétones avec l'hydroxylamine ou des sels de L'hydroxylamine. Dans la plupart des cas, cette réaction est très régulière et compLète. Du fait que Les oximes peuvent être facilement décomposées avec libération du composé carbonylé correspondant, on les prépare souvent par ce procédé en vue de caractériser, de protéger, d'isoler ou de purifier des composés carbonylés. D'autres synthèses des oximes partent des oléfines sur lesquelles on fixe NOCl par addition. L'oxydation d'amines aliphatiques primaires et la réduction de composés nitrés conduisent également à des oximes. La nitrosation de cétones, suivie de l'isomérisation des composés nitrosés formés en produits intermédiaires, convient spécialement à la préparation des cétoximes. Outre les utilisations déjà mentionnées pour l'isolement et La purification des composés carbonylés, les oximes ont trouvé des applications en tant qu'antioxydants dans les peintures et vernis, en tant qu'additifs à des huiles Lubrifiantes pour diminuer les formations de boues et en tant qu'additifs à des Liquides de traction. Elles conviennent, en outre, à l'utilisation en tant qu'ad du tifs lors du blanchiment des fibres de polyamides ou de la teinture de fibres textiles. D'autre part, les oximes constituent des produits intermédiaires recherchés en vue de La préparation de produits finals de valeur. Dans l'ordre d'importance, on citera en premier la préparation des polyamides à partir de lactames qui sont eux-mêmes obtenus à partir d'oximes par une transposition de Beckmann. En outre, les oximes peuvent être converties par déshydratation ou dégradation à la chaleur en nitriles et par hydrogénation en amines. La présente invention concerne, à titre de composé nouveau, la 2-méthyLdecanaLoxime, et ses utilisations en tant que matière odorante, en particulier en tant que composant de parfums. On obtient le nouveau composé, La 2-méthyLdécanaLoxime, à partir du 2-méthyldécanal par réaction avec l'hydroxylamine ou un sel de l'hydroxylamine. Le 2-méthyldécanal peut être obtenu par hydroformylation du decène-1 ; on forme en même temps de L'undé- canal. Le traitement du mélange de réaction par le formaldéhyde a donné de bons résultats à l'égard de La séparation des isomères. Dans cette réaction avec Le formaldéhyde, le n-undécanal donne, avec séparation d'eau, le 2-méthyLène-undécanal, qui est déshydrogéné en partie en le 2-méthylnonylacétaldéhyde et ensuite séparé par distillation du 2-méthyldécanal, lequel ne réagit pas avec le formaLdéhyde. Pour préparer l'oxime, on fait réagir L'aldéhyde avec une solution aqueuse d'hydroxylamine dont la concentration va de 12 à 20, plus particulièrement de 15 à 17 % en poids (en hydroxylamine, par rapport à la solution). Si l'on part d'un sel d'hydroxylamine, il faut ajouter à la solution un hydroxyde alcalin en quantité suffisante pour L'amener à un pH d'environ 7. On utilise avantageusement l'hydroxylamine ou son sel en excès par rapport à L'aldéhyde ; on a obtenu de bons résultats avec un excès d'au moins 10 et de préférence de 15 à 25 % par rapport à la quantité stoechiométrique. La réaction est effectuée à une température de 50 à 90"C, de préférence de 70 à 850C. Selon la température observée, elle est terminée en une durée d'environ 30 à 90 min. On sépare la phase aqueuse et la phase organique. On lave la phase organique à l'eau afin d'en éliminer les sels dissous, on la sèche et le cas échéant on la distille sous vide. La 2-méthyldécanaloxime est à température ambiante un liquide clair légèrement visqueux bouillant à environ 255"C et fondant à 11"C. La 2-méthyldécanaloxime est une matière odorante d'excellente qualité qui, contre toute attente, présente à peu près la meme note odorante que L'aldéhyde dont elle dérive. Le méthyloctylacétaldéhyde est mentionné sous n" de référence 2148 dans l'ouvrage "Perfume and Flavor Chemicals", éditeur : Steffen Arctander (1969), Montclair N.Y. Son odeur est décrite comme puissante, rafraichissante, sèche, de type citrus. Mais, contrairement à L'aldéhyde, l'oxime est stable en milieu alcalin. Elle convient donc de manière remarquable à l'utilisation en tant que matière odorante ou constituant de compositions de parfums pour produits de lavage et savons. L'exemple qui suit illustre l'invention sans toutefois en limiter sa portée. Exemple A 98,5 g de sulfate d'hydroxylamine (0,6 mole du sel, ce qui correspond à 1,2 moles d'hydroxylamine) en solution aqueuse à 20 % en poids, on ajoute 40 g (1 mole) de NaOH (en solution à 33 % en poids dans L'eau). A la solution obtenue, on ajoute en 30 min 170,3 g Cl mole) de 2-méthyldécanal. On chauffe le mélange à 80"C et on agite pendant 1 h à cette température. On sépare ensuite la phase aqueuse et la phase organique. On lave la phase organique à deux reprises avec 150 ml d'eau à chaque fois, on déshydrate par centrifugation ou par passage sur un filtre hydrofugé et le cas échéant on distille. Le rendement, par rapport à l'aldéhyde mis en oeuvre, est de 99,4 % de la théorie. Analyse élémentaire Trouvé Calculé C 71,23 71,35 H 12,43 12,39 N 7,56 7,56 La figure du dessin annexé représente le spectre infrarouge du nouveau composé. REVENDICATIONS 1. A titre de composé chimique nouveaU : La 2-méthyldécanaloxime. 2. Utilisation de la 2-méthyldécanaloxime en tant que matière odorante.