Brevet FR2601006A1 — publié le 19880108

La présente invention concerne de nouvelles benzylhydroxylamines, leur emploi comme stabilisants pour matières organiques et les matières organiques qui ont été stabilisées avec ces substances contre les dégradationssous 5 l'action de la chaleur, par oxydation et/ou par la lumière. Bien que les antioxydants phérnoliques soient connus depuis longtemps pour être de très efficaces stabilisants pour des polyoléfines et qu'ils aient eu beaucoup de succès pour cet emploi, les compositions de polyoléfines 10 stabilisées avec des antioxydants phénoliques ont tendance à voir leur couleur s'altérer si elles sont chauffées pendant des périodes prolongées ou par exposition aux produits de combustion de gaz naturels, et si l'addition simultanée de phosphites organiques à de telles compositions atténue 15 leur altération de couleur, cela demeure un sérieux problème pratique. De même, des compositions de polyoléfines contenant certains antioxydants phénoliques et des amines è empêchement stérique comme stabilisants à la lumière ont tendance à voir leur couleur s'altérer au stockage pendant 20 de longues périodes, même aux températures ambiantes. Les présents benzylhydroxylamines se mon'trent particulièrement efficaces pour protéger des matières organiques contre les altérations de couleur, en particulier des polyoléfines contenant des antioxydants phénoliques. 25 Les brevets US no 3 644 278 et 3 778 464 décrivent l'emploi d'hydroxylamines substituées de structures variées comme stabilisants contre l'oxydation pour des hydrocarbures, y compris les polyoléfines. Le brevet US n 3 408 422 signale l'emploi de certains dérivés d'hydroxylamines dans des compositions de polyesters insaturés pour prévenir une coagulation prématurée au cours du stockage. Le brevet US n 3 926 909 décrit l'emploi de dérivés de substitution d'hydroxylamines comme stabilisants pour empêcher l'altération de couleur de polyuréthannes par exposition à la lumière ou aux fumées industrielles. Le brevet US n 4 242 224 indique que l'alté10 ration de couleur rose qui se produit dans les émulsions d'amines comme antioxydants et antiozonants employées dans l'industrie des latex à des pH élevés peut être évitée ou retardée par des dialkylhydroxylaminesou des mercaptans comme stabilisants. Le brevet US n 4 3i6 996 concerne un procédé de préparation d'antioxydants phénoliques en présence d'un dérivé d'hydroxylamine et d'une oxime substituée pour obtenir des antioxydants phénoliques ayant eux-mêmes une couleur et une stabilité de couleur meilleures. Le brevet US n0 3 432 578 concerne des compositions de polymères de diènes conjugués stabilisées contre les effets de l'ultra-violet par des diaryl ou des diaralkyl hydroxylamines, comprenant la N,N-dibenzylhydroxylamine. Le brevet US n 4 383 224 décrit l'emploi de 25 la N,Ndiéthylhydroxylamine comme stabilisant de couleur pour des monoalkylphénols tels que le nonylphénol ou le dodécylphénol. La présente invention concerne des composés répondant à la formule I: CN HO-N H '.=)2 (I) dans laquelle le groupe cyano peut être en position ortho, méta ou para par rapport au groupe -CH2-. Comme composé de formule I on apprécie surtout la N,N-bis-(p-cyano-benzyl) -hydroxylamine. On peut préparer les composés de formule I par exemple en faisant réagir l'hydroxylamine: H- N - H (II) OH avec un composé de formule III: CN X-CH2-- (III), \ =/ i étant r; at&.,e d'halogène, de préférence de brome, en 10 présence d'un accepteur d'acides. Les produits intermédiaires de formules II et III sont des produits du commerce ou bien on peut les préparer par des méthodes connues. Les composés de formule I constituent 15 d'efficaces stabilisants dans une large gamme de substrats organiques, des matières organiques pouvant être stabilisées avec les composés comprenant par exemple: 1. Des polymères de mono-oléfines et de dioléfines, tels que le polyéthylène (lequel peut être 20 éventuellement réticulé), le polypropylène, le polyisobutène, le poly-butènel,le poly-(méthylpentène-l), le poly- isoprène ou le polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclo-oléfines, telles que le cyclo-pentène ou le norbornène. 2. Des mélanges des polymères mentionnés sous 1), tels que des mélanges de polypropylène avec le poly-isobutène. 3. Des copolymères de mono- oléfines et de 5 dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, tels que des copolymères d'éthylène et de propylène, des copolymères de propylène et de butène-l, des copolymères de propylène et d'isobutène, des copolymères d'éthylène et de butène-l, des copolymères de propylène et de butadiène, des copolymères d'isobutène et d'isoprène, des copolymères d'éthylène et d'un acrylate d'alkyle, des copolymères d'éthylène et d'un méthacrylate d'alkyle, des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle ou des copolymères d'éthylène et d'acide acrylique et leurs sels 15 (ionomères), ainsi que des terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène, lequel pourra être l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène. 4. Le polystyrène et le poly-(méthyl-4 styrène). 5. Des copolymères du styrène ou de l',-méthyl-styrène avec des diènes ou des composés acryliques, entre autres styrène-butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique ou styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; 25 des mélanges à haute résilience constitués de copolymères du styrène et d'un autre polymère, lequel pourra être par exemple un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène; ainsi que des copolymères séquencés du styrène, notamment 30 styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène-butène/styrène ou styrène/éthylènepropylène/styrène. 6 01 00 6 6. Des copolymères greffés du styrène, tels que styrène sur polybutadiène, styrène et acrylonitrile sur polybutadiène, styrène et anhydride maléique sur polybutadiène, styrène et acrylates d'alkyles ou méthacrylates d'al5 kyles sur polybutadiène, styrène et acrylonitrile sur un terpolymère éthylène/propylène/diène, styrène et acrylonitrile sur poly-(acrylates d'alkyles) ou poly-(méthacrylates d'alkyls), styrène et acrylonitrile sur un copolymère acrylate/ butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères mentionnés sous 5), tels que ceux qui sont connus sous les noms de polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 7. Des polymères halogénés, tels que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des homopolymères et cop6lymères de l'épi15 chlorhydrine, plus particulièrement des polymères de composés vinyliques halogénéE, tels que le poly-(chlorure de vinyle), le poly-(chlorure de vinylidène)i le poly-(fluorure de vinyle ou le poly(fluorure de vinylidène); ainsi que leurs copolymères, tels que les copolymères chlorure de vinyle/ chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle, ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 8. Des polymères dérivant d'acides insaturés en ",( et de leurs dérivés, tels que des polyacrylates, des polyméthacrylates, des polyacrylamides et des polyacryloni25 triles. 9. Des copolymères des monomères mentionnés sous 8) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, tels que des copolymères acrylonitrile/butadiène, acrylonitrile/ acrylate d'alkyle, acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle et 30 acrylonitrile/halogénure de vinyle, ou des terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 10. Des polymères provenant d'alcools ou d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, tels que le poly-(alcool vinylique), le polyacétate, le polystéarate, le polybenzoate et le polymaléate de vinyle, le poly-vinylbutyral, le poly-(phtalate d'allyle) ou la poly(allylmélamine). 11. Des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que des poly-(alkylène-glycols), le polyoxiranne, le poly-(oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers bis-glycidyliques. 12. Des polyacétals, tels que le poly-(oxyméthylène), ainsi que des poly(oxyméthylènes) qui renferment des comonomères, par exemple de l'oxyde d'éthylène. 13. Des poly-(oxy-phénylènes) et des poly(thiophénylènes) et leurs mélanges avec des polymères du 10 styrène. 14. Des polyuréthannes qui dérivent, d'une part, de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes à radicaux hydroxy terminaux et, d'autre part, de poly-isocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs pré15 curseurs (polyisocyanates, polyols ou prépolymères). 15. Des polyamides et copolyamides dérivant de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6-6, le polyamide 20 6-10, le polyamide 11, le polyamide 12, le poly(triméthyl2,4,4 hexaméthylène-téréphtalamide), le poly-(mphénylèneisophtalamide), ainsi que leurs copolymères séquencés avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylène-glycol. 16. Des polyurées, des polyimides et des polyamide-imides. 17. Des polyesters dérivant d'acides dicarboxyliques et de diols, et/ou d'acides hydroxy-carboxyliques ou des lactones correspondantes, tels que le poly-(téréph30 talate d'éthylène), le poly-(téréphtalate de butylène), le poly-(téréphtalate du diméthylol-l,4 cyclohexane), des poly(hydroxybenzoates), ainsi que des polyéther-esters séquencés qui dérivent de polyéthers à radicaux hydroxy terminaux. 18. Des polycarbonates et des poly-ester-car35 bonates. 19. Des polysulfones, des polyéther-sulfones et des polyéther-cétones. 20. Des polymères réticulés qui dérivent, d'une part, d'aldéhydes et, d'autre part, de phénols, de l'urée ou de la mélamine, tels que des résines phénol-formaldéhyde, uréeformaldéhyde et mélamine-formaldéhyde. 21. Des résines alkydes siccatives ou non siccatives. 22. Des résines polyesters insaturées qui dérivent de copolyesters provenant d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés et de polyols ainsi que de composés 10 vinyliques jouant le rôle de réticulants et aussi leurs modifications halogénées peu inflammables. 23. Des résines acryliques réticulahles dérivant d'esters acryliques substitués, tels que des époxyacrylates, des uréthanne-acrylates ou des polyester-acry15 lates. 24. Des résines alkydes, des résines polyesters et des résines acryliques qui sont réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyanates ou des résines époxydiques. 25. Des résines époxydiques réticulées qui dérivent de polyépoxydes, par exemple d'éthers bis-glycidyliques ou de diépoxydes cyclo-aliphatiques. 26. Des polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel ou la gélatine, ainsi que leurs 25 dérivés modifiés chimiquement avec conservation de la structure polymère, tels que des acétates, des propionates ou des butyrates de la cellulose, ou des éthers de la cellulose, par exemple la méthylcellulose. 27. Des mélanges ("polyblends") des polymères 30 mentionnés ci-dessus, par exemple PP/EPDM, polyamide 6/EPDM ou ABS, PCV/EVA, PCV/ABS, PCV/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS. 28. Des substances organiques naturelles ou synthétiques qui sont de purs monomères ou des mélanges de monomères, notamment des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales ou végétales, ou des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des proportions pondérales quelconques, tels que ceux qu'on utilise comme préparations pourle filage, ainsi que leurs émulsions aqueuses. 29. Des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, par exemple le latex de caoutchouc naturel ou les latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. Cette invention concerne aussi une composition 10 comprenant une matière organique sujette à se dégrader par oxydation, sous l'action de la chaleur et/ou sous l'action d'un rayonnement actinique, qui est stabilisée avec une proportion appropriée d'un ou de plusieurs composés de formule I. Les compositions préférables sont celles dans lesquelles la matière organique est une matière polymère synthétique, par exemple une polyoléfine et notamment un homopolymère ou un copolymère d'une c-oléfine. La stabilisation de polyoléfines, de polymères 20 du styrène, de polyamides et de polyuréthannes est d'une importance particulière, et les présents composés sont remarquablement appropriés à cette fin. Des exemples de polymères préférés pour être stabilisés sont les polyéthylènes à haute densité et basse densité, le polypropylène, les copolymères éthylène/propylène, le polystyrène, les polymères ternaires styrène/butadiène/acrylonitrile, des mélanges de polyoléfines ou de polymères du styrène et des polyuréthannes à base de polyéthers ou de polyesters. Les présents composés de formule I se 30 montrent particulièrement efficaces pour stabiliser des matières qui sont sujettes à se dégrader par oxydation, sous l'action de la chaleur ou de la lumière, choisies parmi les résines acrylonitrile/butadiène/styrène (ABS), le polystyrène - résistant aux chocs, les poly(oxydes de phénylène), le poly35 butadiène, le polyisoprène, le caoutchouc naturel et les huiles lubrifiantes. Sont intéressantes à stabiliser ainsi les matières organiques qui ont été indiquées ci-dessus en 1, 2 et 3, et notamment les polyoléfines que sont le propylène, le polyéthylène à basse densité, à moyenne densité ou à haute t) (l(tlli}i.(5, 1o I|ulyetllylbnlo 11l,l h I)nIIIl d(}Oi t.( l US X l!))ly(butène-l), les copolymères éthylène/acétate de vinyle, éthylène/propylène ainsi que les copolymères d'éthylène ou de propylène avec d'autres d-oléFines, les polyoléFines les plus intéressantes à stabiliser étant le polyéthylène haute 10 densité, le polypropylène, les copolymères d'éthylène et propylène et ceux d'éthylène ou de propylène avec une autre a-oléfine. Les benzylhydroxylamines de cette invention stabilisent les polyoléfines, notamment au cours destraite15 mentsà des températures élevées, avec un changement de couleur relativement faible, même si l matière polymère subit plusieurs extrusions. D'une manière générale, les stabilisants de cette invention peuvent être ajoutés dans des proportions 20 d'environ 0,01 à 5 % ou d'environ 0,05 à 5 % du poids de la composition à stabiliser, mais ces proportions peuvent varier avec le substrat particulier et l'emploi envisagé. Des intervalles avantageux sont de l'ordre de 0,1 à 2,5 % ou de 0,025 à 2 % ou encore de 0,05 à 1 %. Les stabilisants de formule I peuvent être facilement incorporés dans la matière organique par les techniques connues, à n'importe quel stade approprié avant ou au cours du façonnage. On peut par exemple mélanger le stabilisant à la masse fondue de la matière ou le mélanger avec la matière organique en poudre sèche, ou encore on peut mélanger une suspension ou une émulsion du stabilisant avec une solution, une suspension ou une émulsion de la matière organique. Les stabilisants peuvent être également ajou35 tés aux matières plastiques à stabiliser sous la forme d'un mélange maître contenant ces composés à une concentration par exemple de 2,5 à 25 %' en poids. Les matières stabilisées peuvent être appliquées sous forme de vernis ou laques, filaments, pellicules, rFil Ionn oL nuLron. Si les stabilisants de cette invention peuvent être avantageusement incorporés à la matière organique avant ou au cours de la fabrication d'articles façonnés, on peut également les appliquer localement aux articles finis, ce qui est particulièrement intéressant pour des fibres sur lesquelles les stabilisants sont appliqués localement, par 10 exemple par un finissage au cours de l'opération de filage à l'état fondu. Les compositions stabilisées de la présente invention peuvent éventuellement contenir aussi environ 0,05 à 5 %, de préférence environ 0, 1 à 2,5 O, en poids, 15 de divers additifs connus tels que les suivants: 1. Anti-oxydants 1.1. Monophénols alkylés: di-tert-butyl-2,6 méthyl-4 phénol, tert-butyl-2 diméthyl-4,6 phénol, 20 di-tert-butyl-2,6 éthyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 n-butyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 isobutyl-4 phénol, dicyclopentyl-2,6 méthyl-4 phénol, (o-méthyl-cyclohexyl)-2 diméthyl-4,6 phénol, 25 dioctadécyl-2,6 méthyl-4 phénol, tricyclohexyl-2, 4,6 phénol et di-tert-butyl-2,6 méthoxyméthyl-4 phénol. 1.2. Hydroquinones alkylées: di-tert-butyl-2,6 méthoxy-4 phénol, 30 ditert-butyl-2,5 hydroquinone, di-tert-pentyl-2,5 hydroquinone et diphényl-2,6 octadécyloxy-4 phénol. 1.3. Sulfures de diphényles hydroxylés: thio-2,2' bis-(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), 35 thio-2,2' bis-(octyl-4 phénol), 1l thio-4,4' bis(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) et thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol). 1.4. Alkylidène-bis-phénols: méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 éthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-[méthyl-4 (dt-méthylcyclohexyl)-6 phénol], méthylène-2,2' bis-(méthyl4 cyclohexyl-6 phénol), méthylène-2,2' bis-(nonyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), 10 éthylidène-2,2' bis-(ditert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(tert-butyl-6 isobutyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-E(c&-méthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol], méthylène-2,2' bis-1((,d-diméthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol], méthylène-4, 4' bis-(di-tert-butyl-2,6 phénol), méthylène-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol), bis-(tert-butyl-5 h-droxy-4 méthyl-2 phényl)-l,1 butane, bis-(tert-butyl-3 méthyl-5 hydroxy-2 benzyl)-2,6 méthyl-4 phénol, tris(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-1,1,3 butane, 20 bis-(tert-butyl5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l n-dodécylthio-3 butane, bis-(bis-(tertbutyl-3 hydroxy-4 phényl)-3,3 butyrate7 de l'éthylène-glycol, bis-(tertbutyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-dicyclo-penta25 diène et téréphtalate de bis-Z(tert-butyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyl)-2 tertbutyl-6 méthyl-4 phényle7. 1.5. Composés benzyliques: tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-l,3, 5 triméthyl30 2,4,6 benzène, sulfure de bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso-octyle, dithiol-téréphtalate de bis-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl2,6 benzyle), isocyanurate de tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), isocyanurate de tris-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2,6 benzyle), 2601006- (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonate de dioctadécyle, et sel calcique mono-ester éthylique de l'acide (di-tert-butyl3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonique. 1.6. Acylamino-phénols: lauroylamino-4 phénol, stéaroylamino-4 phénol, bis-octylthio-2,4 (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 anilino)-6 triazine-l,3,5 et N-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-carbamate d'octyle. 1.7. Esters c l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-1,6, le néopentyl15 glycol, le thio-diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythrol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide. 1.8. Esters de l'acide (tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-3 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou -20 de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-1,6, le néopentylglycol, le thio-diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythrol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide. 1.9. Amides del'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique, par exemple: N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl) hexaméthylène-diamine, N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phénylpropionyl)30 triméthylène-diamine et N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)hydrazine. 2. Absorbeurs de rayons ultra-violets et stabilisants à la lumière 2.1. (Hydroxy-2' phényl)-2 benzotriazoles, par exemple: les dérivés méthyl-5', di-tert-butyl-3',5', tert-butyl-5', tétraméthyl-l,l,3,3 butyl)-5', chloro5 di-tert-butyl-3',5', chloro-5 tert-butyl-3' méthyl-5', sec-butyl-3' tert-butyl-5', octyloxy-4', di-tert-pentyl-3',5' et bis-(d,ddimréthylbenzyl)5 3',5' 2.2. Hydroxy-2 benzophénones, par exemple: les dérivés hydroxy-4, méthoxy-4, octyloxy-4, décyloxy-4, dodécyloxy-4, benzyloxy-4, trihydroxy-4,2',4' et hydroxy-2' diméthoxy-4,4'. 2.3. Esters d'acides benzoiques éventuellement substitués, par exemple: salicylate de tert-butyl-4 phényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzol-résorcinol, bis-(tert-butyl-4 benzoyl)résorcinol, benzoyl-résorcinol, di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate de di-tert-butyl-2,4 phényle et di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate d'hexadécyle. 2.4. Esters acryliques, par exemple: e-cyano-b,(-diphényl-acrylate d'éthyle ou d'iso-octyle, méthoxycarbonyl-2 cinnamate de méthyle, d-cyanot-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle ou de butyle, 25 dméthoxycarbonyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et N-(f-méthoxycarbonyl--cyanovinyl) méthyl-2 indoline. 2.5. Composés du nickel, tels que: - complexes du nickel dérivant du thio2,2' bis-Z(tétraméthyl-l,l,3,3 butyl)-4 phénol7, par exemple le complexe 1:1 30 oule complexe 1:2, éventuellement avec d'autres coordinats, tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyl-diéthanolamine, - dibutyl-dithiocarbamate de nickel, - sels de nickel de mono-esters alkyliques de l'acide (hydro35 xy-4 di-tert-butyl-3,5 benzyl)phosphonique, tels que les esters méthylique et éthylique, - complexes du nickel dérivant de cétoximes, tels que le complexe du nickel dérivant de l'oxime du dodécanoyl-l hydroxy-2 méthyl-4 benzène, et - complexes du nickel du phényl-l lauroyl-4 hydroxy-5 pyra5 zole, éventuellement avec des coordinats supplémentaires. 2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple: sébaçate de bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridyle), sébaçate de bis-(pentaméthyl-l,2,2,6,6 pipéridyle), (n-butyl)-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-malonate de 10 bis-(pentaméthyl-l,2,2,6,6 pipéridyle), produit de condensation de l'hydroxy-éthyl-1l tétraméthyl2,2,6,6 hydroxy-4 pipéridine avec l'acide succinique, produit de condensation de la N,N'-(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridyl)-hexaméthylène-diamine avec la dichloro-2,6 15 tert-octylamino4 triazine-l,3,5, nitrilotriacétate de tris-(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridyle-4), butane-tétracarboxylate-l,2,3,4 de tétrakis-(tétraméthyl2, 2,6,6 pipéridyle-4) et (éthane-diyl-l,2)-l,l' bis-(tétraméthyl-3,3,5,5 pipérazinone). 20 2.7. Oxalamides, par exemple: bis-octyloxy-4,4' oxalanilide, bis-octyloxy-2,2' di-tert-butyl-5,5' oxalanilide, bisdodécyloxy-2,2' di-tert-butyl-5,5' oxalanilide, éthoxy-2 éthyl-2' oxalanilide, N,N'-bis-(diméthylamino-3 propyl)-oxalamide, éthoxy-2 tertbutyl-5 éthyl-2' oxalanilide, mélanges de ce dernier avec l'éthoxy-2 éthyl-2' di-tertbutyl-5,4' oxalanilide, et mélanges de diméthoxy-2,2' et -4,4' oxalanilides ainsi que 30 de. diéthoxy-2,2' et -4,4' oxalanilides. 3. Désactivants de métaux, par exemple: N,N'-diphényl-oxalamide, Nsalicylidène-N'-salicyloyl-hydrazine, N,N'-bis-salicyloyl-hydrazine, N,N'bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)hydrazine salicyloylamino-3 triazole-l,2,4 et bis-'benzylidène-hydrazide) de l'acide oxalique. 4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosph!te de Lriphényle, phosphites de diphényle et d'alkyles, phosphites de dialkyles et de phényles, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, bis-stéaryloxy-3,9 tétra-oxa-2,4,8,10 diphospha3,9 spiroZ5.57undécane, phosphite de tris-(di-tert-butyl-2,4 phényle), bis-isodécyloxy-3,9 tétraoxa-2,4,8,10 diphospha-3,9 10 spiro(5. 57undécane, bis-(di-tert-butyl-2,4 phénoxy)-3,9 tétraoxa-2,4,8,10 diphospha-3,9 spiro75.547undécane, triphosphite de sorbitol tristéarylé et biphénylylène-4,4' diphosphonite de tétrakis-(di-tert-butyl-2,4 phényle). 5. Composés destructeurs de peroxydes, par exemple: esters de l'acide Pthio-dipropionique, tels que les esters lauryliques, stéarylique, myristylique et tridécylique, mercapto-benzimidazole, sel de zinc du mercapto-2 benzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle et tétrakis(dodécylthio-3 propionate) du penta20 érythrol. 6. Stabilisants de polyamides, par exemple: sels de cuivre associés à des iodures et/ou à des composés du phosphore, et sels du manganèse divalent. 7. Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, cyanoguanidine, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins, ou de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le stéarate 30 de magnésium, le ricinoléate de sodium oule palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine et pyrocatécholate d'étain. 8. Agents de nucléation, par exemple: acide tert-butyl-4 benzoique, acide adipique et acide diphénylacétique. 9. Charges et agents de renforcement, par exemple: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes de métaux, noir de carbone et graphite. 10. Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubrifiants, émuisionnants, pigments, azureurs 10 optiques, ignifugeants, antistatiques et porogènes. Les présentes compositions sont stabilisées contre les dégradations et/ou les altérations de couleur par exposition à des températures élevées, aux produits de combustion de gaz naturels, à un rayonnement gamma ou à un 15 stockage prolongé à la température ambiante. Plus spécialement, la présente invention concerne des matières organiques qui, en plus d'un composé de formule I, comprennent également une proportion efficace d'un ou de plusieurs additifs connus, de préférence d'anti-oxydants phénoliques, d'amines à empêchement stérique et d'hydroxybenzoates alkylés comme stabilisants à la lumière, de corps absorbant l'ultra-violet, de composés organiques du phosphore, de sels de métaux d'acides gras et/ou de thiosynergiques. Un anti-oxydant phénolique ou un mélange de 25 celui-ci avec un sel de métal alcalin d'un acide gras ou leurs mélanges sont particulièrement préférables comme additifs connus. Les anti-oxydants phénoliques qui sont indiqués ci-dessus à l'article 1 sont particulièrement intéressants dans les présentes compositions, parmi lesquels on donne la 30 préférence aux suivants: 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyhydrocinnamate de n-octadécyle, tétrakis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyhydrocinnamate) de néopentane-tétrayle, 3,5-di-tertbutyl-4hydroxybenzylphosphonate de di-n -octadécyle, isocyanurate de 1,3,5tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) de thiodiéthylène, 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris(3,5di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)benzène, bis(3-méthyl-5-tert-butyl-4hydroxyhydrocinnamate) de 3,6-dioxaoctaméthylène, 2,6-di-tert-butyl5 pcresol, 2,2'-éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), isocyanurate de 1,3, 5-tris(2,6-diméthyl-4-tert-butyl-3-hydroxybenzyle), 1,1,3-tris(2-méthyl-4hydroxy-5-tert-butylphényl) butane, isocyanurate de 1,3,5-trisZ2-(3,5-ditert-butyl-4hydroxyhydrocinnamoyloxy)éthyle7, 3,5-bis(3,5-di-tert-butyl10 4-hydroxybenzyl)mésitol, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) d'hexaméthylène, l-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-3,5-di(octylthio)s-triazine, N,N'-hexaméthylènebis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyhydrocinnamamide), bis(éthyl3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylphosphonat.e) de calcium, bisE3,3-bis(3-tert-butyl-4hydroxyphényl)butyratej d'éthylène, 3.5-dl-tert-butyl-4hydroxybenzylmercaptoacétate d'octyle, bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyhydrocinnamoyl)-hydrazide et N,N'-bis-2-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyhydrocinnamoyloxy) éthyloxamide. Des anti-oxydants phénoliques particulièrement préférables sont le tétrakis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyhydrocinnamate) de néopentane-tétrayle, le 3,5-di-tert-butyl4hydroxyhydrocinnamate de n-octadécyle, le 1,3,5-triméthyl2,4,6-tris(3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzène, 1'iso25 cyanurate de 1,3,5-tris(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), le 2,6-di-tert-butyl-p-crésol et le 2,2'-éthylidène-bis(4,6di-tert-butylphénol). Si les présentes compositions contiennent un sel de métal d'un acide gras, il s'agira de préférence de 30 sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, de zinc, de cadmium ou d'aluminium, d'acides gras supérieurs, tels que par exemple le stéarate de calcium ou de zinc, le béhénate de magnésium, le ricinoléate de sodium ou le palmitate de potassium, le stéarate de calcium étant particulièrement 35 préférable. - 18 Si les présentes compositions contiennent un composé organique du phosphore, ceux qui ont été indiqués ci-dessus à l'article 4 sont préférables, et spécialement le phosphite de trisL2,4-di-tert-butylphényle7. Les thiosynergiques indiqués ci-dessus comme destructeurs de peroxydes à l'article 5 sont intéressants aussi dans les présentes compositions, avec une préférence pour le thiodipropionate de distéaryle ou de dilauryle. Si les compositions contiennent une amine 10 à empêchement stérique, celles qui sont indiquées à l'article 2.6. sont préférables. Comme hydroxybenzoates alkylés à titre de stabilisants à la lumière et comme corps absorbant l'ultraviolet, les composés de la liste 2 sont préférables dans les 15 présentes compositions. Plus spécialement, les absorbeurs d'ultraviolets qui sont ajoutés aux présentes compositions sont le 2-(2-hydroxy-5-méthylphényl)-2Hbenzotriazole, le 2-(2hydroxy-3,5-di-tert-amylphényl)-2H-benzotriazole, le 2-L220 hydroxy-3,5-bis((,o(-diméthylbenzyl)phényl7-2H-benzotriazole, le 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphényl)-2H-benzotriazole, la 2-hydroxy-4octyloxybenzophénone, le bis(0-éthyl 3,5-ditert-butyl-4hydroxybenzylphosphonate)de nickel, la 2,4dihydroxybenzophénone, le 2-(2hydroxy-3-tert-butyl-5-méthyl25 phényl)-2H-benzotriazole, le complexe de nickel et butylamine avec le 2,2'-thiobis(4-tert-butylphénol), le 2-éthoxy-2'éthyloxanilide et le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,5'-di-tert-butyloxanilide. Les exemples qui suivent ne sont donnés que 30 pour illustrer la présente invention, dont ils ne limitent aucunement la portée, le signe ' signifiant %O en poids à moins d'indication contraire. EXEMPLE 1: N,N-Bis(p-cyanobenzyl)hydroxylamine On garde au repos pendant une nuit à la température ordinaire un mélange de 10,0 g d'e-bromo-pcyanotoluène, 1,77 g de chlorhydrate d'hydroxylamine et 10,6 g de carbonate de sodium anhydre dans 50 ml de N,N-diméthylformamide anhydre (DMF), puis on élimine le DMF sous pression réduite et on partage la matière restante entre du chlorure de méthylène et de l'eau. On lave la couche organique à l'eau, on la sèche sur du sulfate de sodium anhydre puis on évapore 10 sous vide, ce qui donne une matière solide que l'on triture avec de l'éthanol, et l'on obtient ainsi le composé ci-dessus sous la forme d'une matière-solide blanche qui fond à 172 C. Analyse: l. Calculé pour C16H13N30: C, 72,7; H, 5,0; N, 15,9 Trouvé: C, 72,3 ; H, 4,8; N, 15,8. EXEMPLE 2: Stabilité de polypropylène à des traitements à 2600C La formule de base comprend 100 parties de 20 polypropylène non stabilisé (produit Profax(R) 6501 de Himont) avec 0,10 partie de stéarate de calcium. On dissout le stabilisant à examiner dans du chlorure de méthylène et on applique la solution sur le polypropylène, et après élimination du solvant par évaporation sous pression réduite on extrude le polypropylène stabilisé avec une extrudeuse de 2,5 cm de diamètre à 100 tours par minute dans les conditions suivantes: Cylindre 1 232 C Cylindre 2 246 C Cylindre 3 260 C Orifice 1 260 C Orifice 2 260oC Orifice 3 260 C 260 1ioo6 Après la première, la troisième et la cinquième extrusions, on moule par compression des pastilles de la résine en plaques de 3 mm d'épaisseur à la température de 1930C et on détermine l'indice de jaunissement (IJ) sui5 vant la méthode ASTM D1925, de basses valeurs indiquant un moindre jaunissement. Les résultats obtenus sont donnés au tableau suivant. Tableau 15 Stabilisant "Indice de jaunissement" Couleur après l'extrusion L 3 '; aucun 0,7 0,3 0,2 0,1 % anti-oxydant A 2,6 3,9 5,4 0,1 % anti-oxydant A plus 0,05 ' du composé de l'exemple 1 -0,1 0,7 2,3 Anti-oxydant A: tétrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) de néopentane-tétrayle. Ce tableau montre clairement que la présence 20 de la benzylhydroxylamine cyanée dans la composition de polypropylène contenant un anti-oxydant phénolique supprime essentiellement l'altération de couleur qui est liée à la présence de l'anti-oxydant phénolique. REVENDICATIONS 1. Les composés de formule I: CN) HO-N {CF2-) (I dans laquelle le groupe cyano est en position ortho, méta ou para par rapport au groupe -CH2-. 2. Composé selon la revendication 1 qui est la N,N-bis(p-cyano-benzyl) hydroxylamine. 3. Une composition comprenant une matière organique sujette à se dégrader par oxydation, sous l'action 10 de la chaleur et/ou d'un rayonnement actinique, qui est stabilisée avec une proportion appropriée d'un ou de plusieurs composés de formule I selon la revendication 1. 4. La composition selon la revendication 3 dans laquelle la matière organique est une matière polymère 15 synthétique. 5. La composition selon la revendication 3 dans laquelle la matière organique est une polyoléfine. 6. La composition selon la revendication 5 dans laquelle la polyoléfine est choisie parmi du poly20 propylène, du polyéthylène à basse, moyenne ou haute densité, du polyéthylène linéaire à basse densité, du poly(butène-l), un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère d'éthylène et de propylène et des copolymères de l'éthylène ou du propylène avec d'autres 25 a-oléfines. 7. La composition selon la revendication 5 dans laquelle la polyoléfine est du polypropylène, du polyéthylène haute densité, un copolymère éthylène/propylène ou un copolymère d'éthylène ou de propylène avec 30 une autre e-oléfine. 260 1006 8. La composition selon la revendication 3 qui, en plus d'un composé de formule I, comprend également un ou plusieurs additifs connus. 9. La composition selon la revendication 8 dans laquelle l'additif est choisi parmi des anti-oxydants phénoliques, des amines à empêchement stérique et des hydroxybenzoates. alkylés comme stabilisants à la lumière, des corps absorbant l'ultra-violet, des composés organiques du phosphore, des sels de métaux d'acides gras et des thio10 synergiques. 10. La composition selon la revendication 8 dans laquelle l'additif est un anti-oxydant phénolique. 11. Un procédé de stabilisation de matières organiques contre les dégradations par oxydation, sous l'action de la chaleur et/ou sous l'action d'un rayonnement actinique, procédé selon lequel on incorpore dans la matière organique une proportion appropriée d'un composé selon la revendication 1.