Brevet FR2606776A1 — publié le 19880520

LIANT POUR REVELATEUR, A BASE DE POLYESTER. La présente invention se rapporte à un liant pour la préparation des révélateurs qui sont utilisés pour le développement d'images électrostatiques formées dans les procédés d' électrophotographie, d' électrostatographie, d'enregistrement électrostatique ou similaires. Les images électrostatiques sont généralement développées avec un révélateur, qui se présente sous la forme d'une poudre, pour donner des images de révélateur. Ces images de révélateur sont fixées, soit telles qu'elles, soit après transfert sur une feuille de papier récepteur ou similaire. D'une façon générale, les révélateurs sont préparés par mélangeage d'un composant liant et d'un composant colorant, si nécessaire conjointement avec un agent de contrôle de charge et d'autres additifs, fusion du melange par chauffage, dans le but d'obtenir un mélange homogène, et, après refroidissement, pulvérisation de la masse résultante jusqu'à la dimension de particule désirée. Les caractéristiques de performance d'un révélateur dépendent beaucoup du composant liant. Diverses résines sont connues pour être utiles en tant que liants pour la préparation de révélateurs. Ces derniers temps, des liants polyestersont beaucoup attiré l'attention, du fait qu'ils présentent des niveaux élevés d'aptitude à se charger négativement et une bonne aptitude à la fixation aux basses températures, et qu'en conséquence, ils conviennent pour être utilisés dans le copiage à grande vitesse. En outre, ils présentent une bonne résistance vis- à-vis des plastifiants. En d'autres termes, ils ne rendront pas floues les épreuves ou copies portant des images développées avec eux, lorsque lesdites épreuves ou copies -seront placées en contact avec une feuille ou un film de poly(chlorure de vinyle), par exemple, et, en conséquence, exposées au plastifiant contenu dans ladite feuille ou ledit film. Les polyesters décrits comme étant utiles en tant que liants pour révélateurs comprennent, entre autres, les suivants: (i> Les produits de polymérisation/estérification de l'acide benzène dicarboxylique-1,4 et du diméthyl-2,2 propanediol-1,3, tels que polymérisés avec l'anhydride-1,2 cyclique de l'acide benzène tricarboxylique-1,2,4 (Publication Japonaise Kokai Tokkyo Koho n' 56 Les polyesters non linéaires, à faible point de fusion, présentant un indice d'acide de 10-60, tels qu'obtenus à partir des composants comprenant (A) un acide dicarboxylique substitué par alkyle et/ou un diol substitué par alkyle, (B> un acide poly- carboxylique présentant au moins trois groupes carboxyle et/ou un polyol présentant au moins trois groupes hydroxyle, (C) un acide dicarboxylique, et (D) un diphénol éthérifié (Publication Japonaise Kokai Tokkyo Koho n 59(1984>-7 960>); et (iii> Des combinaisons d'un composé de métal polyvalent et d'un polyester amorphe présentant un indice d'acide de 10100, tels qu'obtenues par réaction d'un diphénol éthérifié propoxylé et/ou éthoxylé présentant une teneur en groupe propoxy de pas moins de 50%, avec un ou des acides phtaliques contenant jusqu'à 40 pour cent en moles d'un acide carboxylique aromatique présentant au moins trois groupes carboxyle Tokkyo Koho n 59(1984>-29 256). Bien que, comme mentionné ci-dessus, les révélateurs dans lesquels on utilise des liants polyesters semblent être avantageux en ce qui concerne l'aptitude à la fixation aux basses températures, leur utilisation pratique rencontre un problème, à savoir, la facilité de survenue du phénomène appelé offset. Ce phénomène d'offset comporte la coloration de la surface de la feuille réceptrice introduite après, qui est due au transfert d'une partie du révélateur sur le cylindre chauffant et, en outre, la coloration du verso de la feuille réceptrice par la partie du révélateur transférée à nouveau sur le cylindre de pression en contact avec le cylindre chauffant sous pression. L'aptitude à la fixation aux basses températures et la prévention de l'offset sont, en substance, des exigences contradictoires. Néanmoins, empêcher la survenue du phénomène d'offset tout en conservant l'aptitude à la fixation aux basses températures, qui est l'une des caractéristiques distinctives des liants polyesters, est un problème à résoudre par tous moyens avant de mettre en utilisation pratique les révélateurs dans lesquels les liants polyesters sont utilisés. Les inventions (i), (ii> et (iii) citées ci-dessus comme appartenant à la technique antérieure sont destinées à venir à bout du problème mentionné ci-dessus, mais chacune présente ses inconvénients. Ainsi, les liants selon l'invention (i) présentent des propriétés physiques pratiquement définies ou invariables, étant donné que ce sont des produits de polymérisation/estérification obtenus à partir de trois composants spécifiques. En conséquence, ils présentent leur limite en ce sens qu'ils ne peuvent satisfaire les exigences variées du marché en ce qui concerne les caractéristiques physiques. Avec les révélateurs dans lesquels on utilise les liants selon l'invention (ii), il est proposé que l'on doit empêcher la température de fixation de monter et qu'en même temps, l'absence du phénomène d'offset doit être assurée par l'introduction de l'acide dicarboxylique substitué par alkyle et/ou du diol substitué par alkyle, qui constitue un segment souple, dans le squelette du polyester. Cependant, on rencontre des problèmes à l'occasion de la production de la résine. Par exemple, une grande habileté est requise dans la production desdits polyesters, pour acquérir un équilibre entre les deux caractéristiques de performance. Les révélateurs, dans lesquels les liants selon l'invention (iii> sont utilisés, doivent assurer une aptitude à la fixation à grande vitesse et une résistance à l'offset par l'utilisation combinée d'un composé de métal polyvalent afin de franchir les limites des améliorations du côté polyester. Cependant, du fait que la réticulation est effectuée avec un composé de métal polyvalent incorporé de l'extérieur, de légers écarts dans les conditions de mélangeage peuvent conduire à des caractéristiques de performance variables. Dans certains cas, l'utilisation combinée d'un composé métallique peut affecter la charge, ou électricité statique, du révélateur. En conséquence, il est plus avantageux de résoudre le problème ci-dessus par une amélioration du polyester liant lui-même. Par ailleurs, il est vivement souhaité, dans l'industrie concernée, de disposer d'une autre sorte de liant que les liants selon les inventions (i>, (ii) et (iii) mentionnées ci-dessus, qui présente à la fois une aptitude à la fixation aux basses températures et une résistance à l'offset, puisque la zone de choix pourrait être élargie en conséquence, afin de venir à bout des changements de conception du révélateur. Dans ces conditions, la présente invention a maintenant été mise au point pour résoudre les problèmes ci-dessus. La présente invention propose un liant qui comprend, en tant que composant principal, un polyester (X) constitué par un composant polyacide et un composant polyol, qui sont des composants de condensation, un polyol (a), présentant au moins trois groupes hydroxyle, et un composé S5 de type colophane (b) étant introduits chacun dans ledit polyester en tant que partie du composant de condensation respectif. Dans ce qui suit, l'invention est décrite plus en détail. [Polyester (X)] Conformément à l'invention, un polyol condensation respectif. Comme polyol triméthylolpropane, l'hexanetriol-1,2,6, le triméthylol- éthane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le tripentaérythritol et le sorbitol, entre autres. Comme composé de type colophane (b>, on peut mentionner les colophanes naturelles celles-ci, la colophane hydrogénée est davantage préférée. Il est particulièrement préféré de faire réagir à l'avance le polyol (a), présentant au moins trois groupes hydroxyle, avec le composé de type colophane (b), et d'introduire, dans le polymère, le polyol modifié par la colophane résultant la réaction de condensation. Dans le cas ci-dessus, le polyol modifié par la colophane (ab) est, de façon souhaitable, un produit obtenu par réaction du polyol (a), présentant au moins trois groupes hydroxyle (le nombre de groupes OH par molécule étant égal à n) avec le composé de type colophane degré de condensation n'atteint pas un niveau suffisant. Comme résultat, le phénomène d'offset ne peut pas être empêché dans une mesure satisfaisante. La réaction entre le polyol (a), présentant au moins trois groupes hydroxyle, et le composé de type colophane sous-produit est éliminée en continu. Le polyester fixation aux basses températures et l'affranchissement vis- à-vis du phénomène d'offset restent médiocres. Lorsque ladite proportion dépasse 50 pour cent en moles, le degré de condensation ne s'élève pas suffisamment, d'o il résulte que l'absence du phénomène d'offset, que le liant doit montrer, tourne court. Comme composant polyacide, qui est un constituant du polyester (X), on peut mentionner l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide phtalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide triméthyladipique, l'acide pimélique, l'acide diméthyl-2,2 glutarique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide cyclopentane- dicarboxylique-1,3, l'acide cyclohexane-dicarboxylique-1,2, l'acide cyclohexane-dicarboxylique-1,4, l'acide norbornane- dicarboxylique-2,5, l'acide naphtalique-1,4, l'acide diphénique, l'acide oxydibenzoïque-4,4', l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide naphtalène-dicarboxylique-2,5, et similaires. Ces polyacides peuvent être sous la forme d'anhydrides, esters, chlorures d'acides, etc.. Les polyacides carboxyliques, présentant au moins trois groupes carboxyle, tels que l'acide trimellitique, l'anhydride d'acide trimellitique, l'acide pyromellitique, l'anhydride pyromellitique, l'anhydride méthyl-4 cyclohexène- tricarboxylique-1,2,3, l'acide trimésique, l'anhydride (dioxo-2,5 tétrahydrofurfuryl)-5 méthyl-3 cyclohexène-3 dicarboxylique-1, 2, peuvent être utilisés en petites quantités, en combinaison avec les acides dicarboxyliques susmentionnés. Il est avantageux que de tels acides polycarboxy- liques, présentant au moins trois groupes carboxyle, soient introduits postérieureent à la réaction de condensation entre l'acide dicarboxylique et le diol et soient utilisés ainsi pour la réaction de réticulation. Comme composant polyol, qui est un autre constituant du polyester (X), autre que le polyol modifié par la colophane (ab) mentionné ci-dessus, on peut Z606776 mentionner l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propylène glycol, le propanediol-1,3, le butanediol-1,3, le butanediol-1,4, le pentanediol1,5, l'hexanediol-1,6, l'heptanediol-1,7, l'octanediol-1,8, le nonanediol1,9, le décanediol-1,10, le diméthyl-2,4 éthyl-2 hexanediol-1,3, le diméthyl-2,2 propanediol-1,3 (néopentyl glycol), l'éthyl-2 butyl-2 propanediol-1,3, l'éthyl-2 isobutyl-2 propane- diol-1,3, le méthyl-3 pentanediol-1,5, le triméthyl-2,2,4 hexanediol-1,6, le cyclohexanediméthanol-1,2, le cyclo- hexanediméthanol-1,3, le cyclohexanediméthanol-1,4, le tétraméthyl-2,2,4,4 cyclobutanediol-1,3, le 4,4'-thio- diphénol, le 4,4'-méthylènediphénol, le 4,4'- dène-2)diphénol, le 4,4'-dihydroxybiphénol, l'o-, le m- et le pdihydroxybenzène, le 4,4'-isopropylidènediphénol, le 4,4'isopropylidènebis(dichloro-2,6 phénol), le naphtalènediol-2,5, le p-xylènediol, le cyclopentane- diol-1,2, le cyclohexanediol-1,2, le cyclohexanediol-1,4, et les diphénols éthérifiés, tels que les produits d'addition bisphénol A - oxyde d'alkylène, etc. Une petite quantité d'un polyol, présentant au moins trois groupes hydroxyle, peut être utilisée en combinaison, le cas échéant. La réaction de condensation est généralement effectuée dans une atmosphère de gaz inerte, à une température de 150-280 C, avec élimination de l'eau obtenue comme sous-produit. -Lorsqu'il ne s'élimine plus d' eau par distillation, un polyacide présentant au moins trois groupes carboxyle, tel que l'anhydride trimellitique, peut être ajouté au système, dans l'objectif d'effectuer la réticulation. Une telle réticulation améliore de façon préférable les propriétés physiques du liant. On peut terminer la préparation du révélateur en incorporant, si nécessaire, un agent de contrôle de charge, un agent améliorant l'aptitude à l'écoulement, un agent de séparation et un plastifiant dans un mélange du polyester (X) mentionné ci-dessus et d'un agent de coloration (Y), en faisant fondre le mélange pour atteindre l'homogénéite, et en réalisant la pulvérisation du mélange refroidi Jusqu'à une dimension de particule désirée. Un liant pour révélateur, consistant en un polyester, autre que le polyester soit pas approprié pour l'objectif de l'invention. Comme agent de coloration (Y), on peut mentionner, par exemple, le noir de carbone, les colorants de nigrosine, le noir d'aniline, le "Calco Oil Blue", le jaune de chrome, le Bleu Outremer, le idu Pont Oil Red", le jaune de quinoléine, le chlorure de bleu de méthylène, le bleu de phtalocyanine, l'oxalate du vert de malachite, le noir de fumée et le rose de Bengale. Parmi ceux-ci, le noir de carbone est d'une importance particulière. On peut obtenir des révélateurs magnétiques en incorporant, dans le révélateur, un matériau magnétique ou magnétisable, par exemple, une fine poudre d'un métal, tel que le fer, le manganèse, le nickel, le cobalt ou le chrome, le ferrite ou le Permalloy. Le polyol cylindre chauffant. En conséquence, le révélateur conforme à l'invention, dans lequel le polyester basse température. Le fait que les liants, qui sont d'une nature différente de ceux connus jusqu'ici et présentent à la fois une aptitude à la fixation et une absence du phénomène d'offset, soient maintenant disponibles conformément à l'invention, élargit la vone de choix et il est maintenant possible de faire faoe aux diverses exigences du marché en ce qui concerne les propriétés physiques et de satisfaire ainsi la demande de l'industrie concernée. Exemples Les exemples suivants illustrent davantage le liant pour révélateur conforme à la présente invention. Ci- après, les termes "partie(s)" et "%" signifient "partie(s) en poids" et "% en poids". [Production du liant] Exemple 1 [Réaction de la première étape] On a introduit, dans un récipient de réaction équipé d'une arrivée d'azote, d'un thermomètre, d'un agitateur et d'une colonne de rectification, 5,5 moles de colophane hydrogénée, 5 moles de triméthylolpropane, 3% (sur la base de la totalité du système) de xylène et 0,025 % (sur la base de la totalité du système) d'oxyde de dibutylétain. Après homogénéisation à 120 C, on a porté la température à 240'C et on a laissé la réaction se dérouler jusqu'à ce qu'il ne se forme plus ni xylène, ni eau de distillation. [Réaction de la seconde étape] La température à l'intérieur du réacteur a ensuite été abaissée Jusqu'à 160 C, 5 moles d'acide téréphtalique. moles d'acide isophtalique, 4 moles d'éthylène glycol, i 3 moles de néopentyl glycol, 2 moles d'un produit d'addition bisphénol A - oxyde de propylène et 0,0025 mole d'oxyde de dibutylétain ont été ajoutées, la température a été portée à 240'C, et on a laissé la réaction se dérouler jusqu'à ce qu'il ne se forme plus d'eau de distillation. Ensuite, la température a été abaissée à nouveau jusqu'à 160'C, 2,5 moles d'anhydride trimellitique ont été ajoutées; la température a été portée à 240'C, et la réaction a été conduite à cette température, et on l'a fait cesser lorsque l'indice d'acide a atteint 20 mg de KOH/g. Le polyester obtenu présentait une température de transition vitreuse de 65'C, une masse moléculaire moyenne en nombre de 2 500 et une masse moléculaire moyenne en poids de 125 000. Exemple Comparatif 1 Selon le mode opératoire de l'Exemple 1, seule la réaction de la seconde étape a été conduite, tandis que le processus de la réaction de la première étape a été omis. L'éthylène glycol a été utilisé en une quantité de 8,75 moles. Le polyester obtenu présentait un indice d'acide de 30 mg de KOH/g, une température de transition vitreuse de 600C, une masse moléculaire moyenne en nombre de 3 000 et une masse moléculaire moyenne en poids de 33 000. Exemple 2 [Réaction de la première étape] On a introduit, dans un récipient de réaction équipé d'une arrivée d'azote, d'un thermomètre, d'un agitateur et d'une colonne de rectification, 6 moles de colophane, 6 moles de glycérol, 3% (sur la base de la totalité du système) de xylène et 0,025 % (sur la base de la totalité du système) d'oxyde de dibutylétain. Après homogénéisation à 120 C, la température a été portée à 240 C et la réaction a été conduite jusqu'à ce qu'il ne se forme plus ni xylène, ni eau de distillation. [Réaction de la seconde étape] La température à l'intérieur du réacteur a été ensuite abaissée à 160 C, 10 moles d'acide téréphtalique, 6 moles de propylène glycol, 3 moles de néopentyl glycol et 0,0025 mole d'oxyde de dibutylétain ont été ajoutées, la température a été portée à 240'C, et la réaction a été poursuivie jusqu'à ce qu'il ne se forme plus d'eau de distillation. La température a été abaissée à nouveau jusqu'à 160 C, 2 moles d'anhydride trimellitique ont été ajoutées, la température a été portée à 240 C, et la réaction a été poursuivie à cette température. Lorsque l'indice d'acide a atteint 30 mg de KOH/g, on a fait cesser la réaction. Le polyester obtenu présentait une température de transition vitreuse de 62 C, une masse moléculaire moyenne en nombre de 2 000 et une masse moléculaire moyenne en poids de 65 000. Exemple Comparatif 2 Selon le mode opératoire de l'Exemple 2, seule la réaction de la seconde étape a été effectuée. La réaction de la première étape n'a pas été menée. A la place, le propylène glycol a été utilisé en une quantité de 11 moles. Le polyester obtenu présentait un indice d'acide de 30 mg de KOH/g, une température de transition vitreuse de 60 C, une masse moléculaire moyenne en nombre de 3 200 et une masse moléculaire moyenne en poids de 39 000. Exemple 3 On a introduit dans un récipient de réaction, 5 moles d'acide térépthalique, 5 moles d'acide isophtalique, moles de colophane hydrogénée, 3 moles d'éthylène glycol, 3 moles de néopentyl glycol, ,1 moles de triméthylolpropane et 0,0025 mole d'oxyde de dibutylétain. La température a été portée à 240 C, et la réaction a été poursuivie à cette température. Lorsqu'un indice d'acide de 20 mg de KOH/g a été obtenu, on a fait cesser la réaction. Le polyester obtenu présentait une température de transition vitreuse de 64'C, une masse moléculaire moyenne en nombre de 2 700 et une masse moléculaire moyenne en poids de 90 000. Exemple Comparatif 3 On a suivi le mode opératoire de l'Exemple 3, excepté que l'introduction de colophane hydrogénée a été omise et que le triméthylolpropane a été utilisé en une quantité de 0,1 mole et l'éthylène glycol, en une quantité de 8 moles. Le polyester obtenu présentait un indice d'acide de 20 mg de KOH/g, une température de transition vitreuse de 59 C, une masse moléculaire moyenne en nombre de 2 900 et une masse moléculaire moyenne en poids de 15 500. [Préparation et appréciation du révélateur] Préparation du révélateur On a mélangé ensemble 88 parties d'un polyester obtenu de la manière cidessus, 10 parties de noir de carbone ("Carbon Black n 44" de la Société "Mitsubishi Chemical Industries") et 2 parties d'une cire de poly- propylène ("Viscol n' 550P" de la Société "Sanyo Chemical Industries"), chacun étant sous forme d'une poudre. Le mélange a été introduit dans un malaxeur à deux vis ("Ikegai Tekko modèle PCX30") et y a été malaxé dans des conditions de température de 140'C et de vitesse de 100 tours par minute, puis on l'a refroidi en l'amenant en contact avec un rouleau refroidisseur, et grossièrement broyé Jusqu'à une dimension de particule de pas plus de 0,8 mm dans un broyeur à marteaux. La poudre obtenue a été divisée plus finement à g/heure, à l'aide d'un pulvérisateur à jet supersonique ("Nippon Pneumatic Kogyo modèle LABO JET"), équipé d'un dispositif de tamisage. Après tamisage, on a obtenu une masse de révélateur présentant une dimension moyenne de particule de 7-15 Mm. Nesure de la charge Dans un broyeur à billes vide, on a placé parties du révélateur obtenu de la manière ci-dessus et parties de poudre de fer de la Société "Nippon Teppun"). Le mélange a été agité et la charge a été mesurée à l'aide d'un appareil de mesure de la charge d'une poudre de type"blow-off'"Toshiba Chemical modèle TB-200"). Essai d'image Une image obtenue dans un copieur électrostatique, doté d'un tambour photorécepteur au sélénium, a été développée avec un mélange de 5 parties du révélateur obtenu de la manière ci-dessus et 95 parties de poudre de fer résine fluorée, à une vitesse périphérique de 4 200 mm/mn. On a fait varier la température du cylindre chauffant et on a évalué le révélateur en ce qui concerne son aptitude à la fixation sur du papier et sa tendance vis-à-vis du phénomène d'offset . Essai de stabilité au stockage On a laissé reposer une fraction de 20 g du révélateur ci-dessus, placée dans un récipient de verre à bouchage étanche, dans un bain à température constante, maintenu à 50 0,5 C, pendant 7 jours, puis on l'a refroidie à la température ambiante, et on l'a évaluée en ce qui concerne le maintien de l'aptitude à l'écoulement. [Résultats de l'évaluation des caractéristiques des révélateurs] Les résulats de l'évaluation des caractéristiques des révélateurs, pour laquelle on a utilisé respectivement les liants obtenus aux Exemples 1-3 et aux Exemples Compa- ratifs 1-S, sont présentés ci-dessous dans le Tableau 1. Tableau 1 Charge Température Température Température Stabilité Viscosité électrique d'amorçage provoquant de transition au stockage à l'état (pc/g) de la fixation le phénomène vitreuse50'C, fondu ('C) d'offset ('C) 7 jours P/140 C ('C) Aptitude à 4 Exemple 1 -41,6 130)240 66 l'écoulement 2,2 x 10 maintenue Exemple Lég-38,9160 190 Légère 8,6 x 103 Comparatif 1 190 agrégation x 10 -----.........................................................-........... ..................DTD: Aptitude à Exemple 2 -40,5 130 >240 63 l'écoulement 1,8 x 1 maintenue Exemple -41,0 160 180 Légère 76 Comparatif 2 41,0 10 agrégation Aptitude à 4 Exemple 3 -33,1 145 >240 65 l'écoulement 2,1 x 10 maintenue Exemple3 Coepalatif 3-30,9 160 180 57 Agglomération7,8 x 103 Comparatif 3 A partir des données présentées dans le Tableau 1, on voit que la différence entre la température permettant la fixation et la température occasionnant le phénomène d'offset est grande avec les révélateurs préparés à l'aide des liants obtenus dans les exemples de cette invention, tandis que cette différence de températures est faible avec les révélateurs préparés à l'aide des liants obtenus dans les exemples comparatifs. Exemple 4 [Réaction de la première étape] On a introduit, dans un récipient de réaction équipé d'une arrivée d'azote, d'un thermomètre, d'un agitateur et d'une colonne de rectification, 5,5 moles de colophane hydrogénée, 5 moles de triméthylolpropane, 3% la base de la totalité du système) d'oxyde de dibutylétain. Après homogénéisation à 120 C, on a porté la température à 240 C, et on a laissé la réaction se poursuivre jusqu'à ce qu'il ne se forme plus ni xylène, ni eau de distillation. [Réaction de la seconde étape] Ensuite, la température à l'intérieur du récipient a été abaissée jusqu'à 1600 C; 5 moles d'acide téréphta- lique, 5 moles d'acide isophtalique, 5 moles d'éthylène glycol, 2 moles d'un produit d'addition bisphénol A - oxyde de propylène, 2 moles de glycérol et 0,0025 mole d'oxyde de dibutylétain ont été ajoutées, puis la température a été portée à 240 C, et on a laissé la réaction se poursuivre jusqu'à ce qu'il ne se forme plus d'eau de distillation. Lorsque l'indice d'acide a atteint 0,9 mg de KOH/g, on a fait cesser la réaction. Le polyester obtenu présentait une température de transition vitreuse de 62'C, une masse moléculaire moyenne en nombre de 2 200 et une masse moléculaire moyenne en poids de 77 000. Exemple Comparatif 4 Selon le mode.opératoire de l'Exemple 4, seule la réaction de la seconde étape a été conduite. Le processus de réaction de la première étape a été omis, mais, à la place, l'éthylène glycol a été utilisé en une quantité de moles. Le polyester obtenu présentait un indice d'acide de 0,8 mg de KOH/g, une température de transition vitreuse de 58 C, une masse moléculaire moyenne en nombre de 2 000 et une masse moléculaire en moyenne en poids de 58 000. Préparation du révélateur On a mélangé ensemble 88 parties du polyester obtenu de la manière ci-dessus, 8 parties de noir de carbone ("Carbon Black n' 44" de la Société "Mitsubishi Chemical Industries"), 2 parties de cire de polypropylène modèle LABO JET"), équipé d'un dispositif de tamisage. Après tamisage, on a obtenu une masse de révélateur présentant une dimension moyenne de particule de 7-15 um. Essai d'image Une image obtenue dans un copieur électrostatique, doté d'un tambour photorécepteur à OPC (semi-conducteur organique) a été développée avec un mélange de 5 parties du révélateur obtenu de la manière ci-dessus et 95 parties d'une poudre de fer ("EFV-150/250 de la Société " (adhérence du révélateur au cylindre de chaleur>. Les résultats de l'évaluation des caractéristiques des révélateurs préparés à l'aide des liants de l'Exemple 4 et de l'Exemple Comparatif 4, repectivement, sont présentés dans le Tableau 2. Tableau 2 Charge Température Température Température Stabilité Viscosité électrique d'amorçage provoquant de transition au stockage à l'état (pc/g) de la fixation le phénomène vitreuse 50'C, fondu ('C) d'offset ('C) 7 jours P/140 C ('C) Aptitude à 4 Exemple 4 +18,5 130 >240 61 l'écoulement 1,9 x 10 maintenue Exemple ECoempart +17,0 160 190 57 Agglomération7,5 x 10 Co25paratif 4 REVENDICATIONS 1 - Liant pour préparation de révélateur, caractérisé par le fait qu'il comprend, en tant que constituant principal, un polyester , présentant au moins trois groupes hydroxyle, et un composé de type colophane étant introduits chacun dans ledit polyester en tant que partie du composant de condensation respectif. 2 - Liant pour préparation de révélateur selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé de type colophane 3 - Liant pour préparation de révélateur selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé de type colophane est la colophane. 4 - Liant pour préparation de révélateun selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le polyester avec un composé de type colophane 5 - Liant pour préparation de révélateursselon la revendication 4, caractérisé par le fait que le polyol modifié par la colophane de 1 [alcool ]. 6 - Liant pour préparation de révélateuriselon la revendication 4, caractérisé par le fait que le polyol modifié par la colophane moles du composant polyol total.