Brevet FR2598335A1 — publié le 19871113

" Procédé pour la séparation de minéraux par flottation L'invention concerne un procédé pour la séparation de minéraux, comme par exemple des mélanges de minéraux siliceux, de charbon d'avec des minéraux siliceux et de type oxyde, ainsi que de métaux lourds d'avec leur gangue, par flottation sélective. Par décomposition de fledspaths, silicates d'aluminium de composition complexe, qui représentent environ 60 X de tous les minéraux, il se forme de la kaolinite, matière première principale pour l'industrie céramique. Cependant, la kéolinite est également utilisée en tant que charge dans la fabrication de papiers et de cartons, ainsi que dans les industries des matières plastiques, du caoutchouc et des colorants. La demande en kaolinite pour ces domaines d'utilisation est en croissance constante. Comme la kaolinite ne se trouve pas dans la nature sous forme pure, mais en mélange avec du fledspath et du quartz, une purification ou un enrichissement est nécessaire, car de strictes exigences de qualité sont fixées pour le produit. Une importance croissante revient à la technique de traitement, d'ailleurs déjà hautement développée, car dans le futur, le rapport de la kaolinite au feldspath et au quartz doit se dégrader davantage au détriment de la kaolinite. En outre, les procédés de traitement doivent également fournir, en plus d'une kaolinite très pure, du feldspath en forte concentration. Dans la flottation de la kaolinite, on utilise entre autres des composés d'ammonium quaternaire en tant que collecteurs cationiques. Ceux-ci ont un effet très toxique sur les êtres vivants, ne sont pas biodégradables et réquièrent en outre un pH inférieur à 3 et, parconséquent, des quantités d'acide considérables. La récupération par flottation du fledspath provenant des rejets de l'extraction de la kaolinite a acquis entre temps une importance mondiale. La flottation de ces minéraux ne donne jusqu'a' présent des résultats satisfaisants qu'avec une combinaison de réactifs de flottation contenant de l'acide fluorhydrique. En plus de l'inconvénient de l'utilisation des collecteurs cationiques non exempts de problèmes eu égard à leur toxicité, on se heurte au problème du travail avec l'acide fluorhydrique toxique et corrosif. Le but de l'invention était par conséquent de mettre au point un procédé qui évite les inconvénients rencontrés dans les procédés de flottation connus Jusqu'à présent pour la séparation de minéraux, ou qui permette la séparation de la gangue d'avec des minerais et du charbon, et qui permette d'atteindre des rendements élevés en produits purs. Ce but est atteint par l'utilisation de produits de condensation anioniques ou cationiques à base de constituants d'aminoplastes, formaldéhyde et amines, sels d'ammonium, acides ou un sulfite, en tant qu'activateurs et/ou déprimants, en conjonction avec des agents tensio-actifs anioniques ou cationiques. On a eu la surprise de constater que dans la séparation par flottation du feldspath d'avec la kaolinite, l'utilisation de produits de condensation, cationiques, de constituants d'aminoplastes avec le for maldéhyde, en tant qu'activateurs, en conjonction avec des collecteurs anioniques non toxiques et biologiquement dégradables, conduisait à des produits hautement enrichis, dans des conditions de pH qui ntétaient que modérément acides à faiblement basiques (pH 3 à 10). Ainsi, il est possible d'obtenir, par exemple, à partir de mélanges de fledspath/kaolinite/ quartz ayant une proportion de kaolinite égale à 50-55 % en poids, en utilisant un produit de condensation cationique à base de dicyandiamide et formaldéhyde, dans la première flottation, déjà un concentré de kaolinite ayant une teneur en kaolinite supérieure à 80 % en poids, qui peut être enrichi à plus de 90 % en kaolinite par une deuxième opération de flottation. De cette façon, on peut réduire dans les rejets la teneur résiduelle en kaolinite à moins de 4 X. On réussit également de façon remarquable la séparation du feldspath et du quartz, en utilisant un produit de condensation cationique à base de diamide et formaldéhyde en tant qu'activateur, en conjonction avec un agent tensio-actif anionique en tant que collecteur. Déjà dans la première flottation à partir de rejets ayant une proportion de feldspath égale à 50 X, on parvient à un enrichissement en feldspath d'environ 80 X, qui peut être porté à des teneurs supérieures à 90 X par une purification ultérieure. Selon l'invention, on peut donc renoncer totalement à l'utilisation d'acide fluorhydrique, jusqu'à présent nécessaire, ainsi qu'a' une partie de la quantité d'acide sulfurique, car on opère dans un intervalle de pH moins fortement acide. A partir d'un minéral constitué de kaolinite, feldspath et quartz, ayant une proportion de kaolinite égale à 55 X en poids environ, la kaolinite peut être enrichie à plus de 85 X en poids, en une étape de flottation, par addition d'un déprimant selon l'invention, à base d'un produit de condensation cationique de dicyandiamide, urée ou guanidine et formaldéhyde, et d'un agent tensio-actif cationique en tant que collecteur, dans un intervalle de pH faiblement basique jusqu'à un pH d'environ 8,5, c'est-à-dire sans addition d'acide. Les composés convenant en tant que produits de condensation, cationiques, de constituants d'aminoplastes avec le formaldéhyde, agissant en tant qu'activateurs ou, respectivement, déprimants, sont ceux qui contiennent, en tant que constituant d'aminoplaste, le reste dans lequel R représente un atome d'hydrogène ou un groupe cyano ou carbamide, et X représente le groupe imino ou un atome d'oxygène. On utilise donc le dicyandiamide, l'urée, la guanidine ou la guanylurée, les produits de condensation à base de dicyandiamide étant utilisés de préférence. Ces produits de condensation sont préparés par réaction du constituant d'aminoplaste avec 1,0 à 4 moles de formaldéhyde, en présence d'un acide organique ou minéral, ainsi qu'éventuellement d'un sel d'ammonium ou d'amine. Ces produits sont à faible poids moléculaire et sont miscibles à l'eau en toutes proportions. Leurs solutions aqueuses ont des pH compris entre 2 et 6. De tels produits de condensation sont déjà décrits en majeure partie dans la littérature des brevets, et on peut les trouver par exemple dans DE-A 19 17 050 ainsi que dans US-A 3 491 064 et 3 582 461. Pour la maîtrise de problèmes de séparation particuliers, il peut éventuellement se révéler approprié d'utiliser une combinaison ou un mélange de produits de condensation cationiques à base de constituants d'aminoplastes différents, tels que par exemple dicyandiamide, guanidine, urée. Grâce à l'utilisation de ces produits de condensation en une quantité allant de 1 à 100 g, de préférence de 60 à 600 g par tonne de matériau à flotter, la flottation réussit également dans le cas de minéraux dont la granulométrie se situe déjà dans la plage des très fines particules, c'est-à-dire à 1 - 10 j'm. Pour la flottation, on utilise en tant que collecteurs des agents tensio-actifs anioniques à base de sulfonates ou de sulfates d'alkyle à longue chatte, de sulfonates d'aryle ou de sulfonates d'alkylaryle. Ceux-ci sont utilisés en une quantité allant de 50 à 1000 g par tonne de matériau à flotter ; on utilise de préférence 400 à 800 g par tonne. Egalement des agents tensio-actifs cationiques ont été déjà proposés en tant qu'additifs dans la flottation de silicates. Ceux-ci sont dans la plupart des cas constitués d'alkylamines organiques, le reste organique non polaire portant, dans le cas de formation de sel, un ion ammonium en tant que groupe polaire. La combinaison d'un produit de condensation, cationique, d'un constituant d'aminoplaste avec le formaldéhyde, d'amines, de sels d'ammonium et, éventuellement, d'un acide, en conjonction avec un agent tensio-actif anionique ou cationique en tant que collecteur, représente de façon surprenante un système remarquablement actif pour la séparation du fledpath d'avec d'autres composants minéraux siliceux, bien que d'après ce qui était connu jusqu'à présent, on ne pouvait pas s'attendre à une flottation avec des collecteurs anioniques dans tout l'intervalle de pH supérieur à pH 2 (voir P. Ney "Zeta-Potentiale und Flotierbarkeit von Mineralien" (Potentiels Zéta et flottabilité de minéraux), éditions Springer, Vienne. New-York, 1973, p. 155, par. 4). On a en outre eu la suprise de constater que, grâce à l'utilisation, en tant qu'activateurs et/ou déprimants, de produits de condensation anioniques à base de mélanine, guanamines, dicyandiamide, guanidine ou urée, en conjonction avec un agent tensio-actif cationique, il est possible d'obtenir une remarquable séparation par flottation de minéraux siliceux associés, d'avec des minerais intéressants du point de vue industriel. On obtient des produits de condensation anioniques de ce type, par réaction du constituant d'aminoplaste avec 1 à 4 moles de formaldéhyde et 0,5 à 3 moles d'un sulfite, en utilisant du bisulfite, du dithionite ou un acide sulfonique, de préférence sous forme d'un sel alcalin. La mélamine et le dicyandiamide sont particulièrement appropriés en tant que constituants d'aminoplastes, en les mettant en réaction avec 1,5 à 3 moles de formaldéhyde et 0,5 à 1,5 mole de bisulfite de sodium. La remarquable aptitude des produits de condensation cationiques selon l'invention, à base d'un constituant d'aminoplaste, formaldéhyde dans la vitesse de migration différente de divers minéraux dans 1 'électrophorèse. La figure 1 montre les vitesses de migration de l'oxyde stannique, de l'oxyde de silicium, du spath-fluor (fluorine), de l'apatite, de l'oxyde ferrique, de la calcite et de l'oxyde d'aluminium, en fonction de la concentration du produit de condensation cationique. A la suite de la forte fixation sélective du produit de condensation à la surface des diverses particules minérales, celles-ci acquièrent des charges électriques différentes et peuvent par conséquent être séparées par flottation, en conjonction avec des agents tensioactifs appropriés. La figure montre clairement la possi bilité de la séparation de la calcite hors d'un mélange avec l'oxyde stannique, à une concentration de 2.10 4 g/l du produit de condensation cationique à base de dicyandiamide en tant que constituant d'aminoplaste. Par utilisation d'un produit de condensation anionique à base de mélamine, formaldéhyde et sulfite (voir exemple 1-H), à une concentration de 10 1 gil, on réussit par exemple la séparation de charbon d'avec des rejets, dans un intervalle de pH légèrement alcalin, du fait que le charbon s'agglomère, se dépose, et la partie minérale du rejet reste en suspension. Par mesure des potentiels zéta (potentiel électrocinétique) de diverses suspensions de minéraux, qui étaient additionnées de produits de condensation anioniques ou cationiques à base de constituants d'aminoplastes, on a pu obtenir une mesure de la capacité d'adsorption des minéraux pour ces produits de condensation, et par conséquent des indications sur une possibilité de séparation de divers minerais d'avec des minéraux associés. Les combinaisons, selon l'invention, de produits de condensation cationiques ou anioniques à base de constituants d'aminoplastes et de formaldéhyde, amines, sels d'ammonium ou acides, ou bisulfite, et d'agents tensio-actifs anioniques ou cationiques, se sont révélés appropriés par exemple pour la séparation de mélanges de feldspath et de quartz, de calcite et d'apatite, de scheelite et de fluorine, d'oxyde de fer et de quartz, de spodumène ou de tourmaline et de quartz, de minerais de cassitérite, niobium et tantale d'avec des minéraux associés ou de mélanges de feldspath, kaolinite et quartz, ainsi qu'éventuellement de mélanges de minéraux peu solubles de type sel. On démontre dans les exemples non limitatifs ci-après l'effet remarquable du système selon l'invention, à l'aide de divers minéraux. Exemples : 1. Préparation des produits de condensation. A. Produit de condensation cationique obtenu à partir de dicyandiamide, formaldéhyde et chlorure d'ammo nium (rapport molaire : 1 : 2,0 : 0,75). On introduit dans 357,5 parties en poids d'une solution de formaldéhyde à 30 X, à la température ambiante, 101,9 parties en poids de chlorure d'ammonium et 119,5 parties en poids de dicyandiamide. On chauffe la suspension à 600C, à la suite de quoi la température s'élève rapidement à l'ébullition, sans autre apport de chaleur. On maintient la suspension à douce ébullition pendant 3 heures. La teneur en matières solides du produit de condensation s'élève à 50 X en poids. B. Produit de condensation cationique obtenu à partir de dicyandiamide, formaldéhyde et acide chlorhydri que (rapport molaire : 1 : 2,2 : 0,9). On délaie 84 parties en poids de dicyandiamide avec 60 parties en poids d'acide chlorhydrique à 32 X, et lorsque la température commence à s'élever, on ajoute goutte-à-goutte encore 54 parties en poids d'acide chlorhydrique, ce par quoi la température du mélange s'élève à 110 C. Une fois calmée la réaction exothermique, on ajoute, en l'espace de 10 minutes, 200 parties en poids d'une solution de formaldéhyde à 30 X, la température devant être de 90-950C. Une fois terminée l'addition de la solution de formaldéhyde, on continue la condensation pendant 5 heures à 950C. Le produit contient 45 X de matières solides. C. Produit de condensation cationique obtenu à partir de dicyandiamide, formaldéhyde et acide formique (rapport molaire : 1 : 3 : 0,25). On introduit dans 250 parties en poids d'une solution de formaldéhyde à 36 X, à la température ambiante, 84 parties en poids de dicyandiamide et 12,7 parties en poids d'acide formique (à 85 %). On agite le mélange pendant 90 minutes à 20-250C, on le chauffe pendant 60 minutes à 6O0C et on le chauffe enfin au reflux pendant 10 minutes. Lors du refroidissement, on ajoute 50 parties en poids de méthanol à la solution, lorsque celle-ci atteint 550C. La solution a une teneur en matières solides d'environ 42 %. D. Produit de condensation cationique obtenu à partir de dicyandiamide, formaldéhyde, chlorure d'ammonium et éthylènediamine (rapport molaire : 1,2,25 0,82 : 0,1). On délaie dans 627 parties en poids d'une solution de formaldéhyde à 30 %, à la température ambiante, 239 parties en poids de dicyandiamide, 123 parties en poids de chlorure d'ammonium et 17,4 parties en poids d'éthylènediamine à 99 %. En raison de la réaction exothermique, le mélange passe de lui-même à 80-900C. On continue la condensation pendant encore 10 minutes à 900C, et on refroidit ensuite le mélange à 200C. La teneur en matières solides du produit s'élève à 50 %. E. Produit de condensation cationique obtenu à partir d'urée, formaldéhyde et sulfate d'ammonium (rapport molaire : 1 : 4 : 0,45). On chauffe à 900 un mélange de 111,9 parties en poids d'une solution de formaldéhyde à 30 X, 8,1 parties en poids de paraformaldéhyde et 20 parties en poids de sulfate d'ammonium. En l'espace de 15 minutes, on introduit 20 parties en poids d'urée, et on agite la solution pendant 4 heures à 920C. Après le refroidissement, on a déterminé que la teneur en matières solides du produit de condensation était égale à 45 %. F. Produit de condensation cationique obtenu à partir de guanidine, formaldéhyde et chlorure d'ammonium (rapport molaire : 1 : 1,2 : 1,1). A la température ambiante, on dissout sous agitation 81 parties en poids de chlorhydrate de guanidine et 50 parties en poids de chlorure d'ammonium, dans un mélange de 100 parties en poids d'une solution de formaldéhyde à 30 % et 225 parties en poids d'eau. On maintient la solution pendant 4 heures à douce ébullition. Le produit de condensation résultant a une teneur en matières solides de 41 % en poids. G. Produit de condensation anionique obtenu à partir de dicyandiamide, formaldéhyde et sulfite (rapport molaire : 1 : 2 : 1). On délaie dans 2000 parties en poids d'une solution de formaldéhyde à 30 %, à la température ambiante, 820 parties en poids de dicyandiamide et 950 parties en poids de bisulfite de sodium (Na2S205). En chauffant doucement, on porte lentement le mélange à la température de reflux (1010C), on le maintient pendant 120 minutes à cette température, et on le refroidit ensuite à la température ambiante. La teneur en matières solides du produit de condensation est de 67 % en poids. H. Produit de condensation anionique obtenu à partir de mélamine, formaldéhyde et sulfite (rapport mo laire : 1 : 2,75 : 1). On délaie 60 parties en poids de mélamine dans 131,2 parties en poids d'une solution de formaldéhyde à 30 %. On chauffe le mélange pendant 30 minutes à 800C. On le refroidit ensuite à 450C, et on ajoute à la solution 48 parties en poids de bisulfite de sodium, 12,9 parties en poids d'une solution d'hydroxyde de sodium (à 20 X) et 68 parties en poids d'eau. On chauffe encore une fois le mélange à BOOC, et on effectue la condensation pendant 35 minutes à cette température. Après refroidissement à 650C, on ajoute 240 parties en poids d'eau et on aJuste le pH à 3,2 avec une solution de 16,8 parties en poids d'acide sulfurique concentré dans 133 parties en poids d'eau. On condense enfin lentement la solution pendant 120 minutes à 700C. Après le refroidissement à la température ambiante, on ajuste le pH à 8,5 avec 47,5 parties en poids d'une solution d'hydroxyde de sodium à 20 X. La solution du produit de condensation contient 20 % en poids de matières solides. 2. Essais de flottation. 2.1. Un minéral, dont la taille des grains se situe dans la plage des grains très fins (90 % inférieurs à 10 /um) et constitué de kaolinite, feldspath et quartz, contient une proportion de kaolinite égale à 55,1 % en poids (perte à la calcination : 7,69 %). On a soumis ce minéral à une flottation dans une cellule de Humboldt-Wedag, dans les conditions sui vantes On a mis en suspension 250 g du minéral dans 1 litre d'eau (dureté = 70 allemands, soit 12,5 degrés français) et on a ajusté le pH à 3,0 par addition de 3,6 ml de H2S04 1 N. Après addition d'un des produits de condensation cationiques décrits en A à F, on a activé la suspension pendant 5 minutes, sous agitation, puis on a ajouté le collecteur et on a ensuite effectué la flottation par injection d'air. La quantité ajoutée du produit de condensation cationique était telle que 80 g du produit de condensation (exprimés en tant que produit à 100 %) étaient présents par tonne de minéral. En tant qu'agent tensio-actif, on a utilisé un sulfonate d'alkylaryle (Maranil A55, de la firme Henkel). La quantité de l'agent tensio-actif était de 840 g par tonne de minéral. La kaolinite flottante a été retirée et séchée. La teneur du concentré recueilli a été évaluée par détermination de la perte à la calcination. Pendant toute la durée de la flottation, on a maintenu constante la concentration du produit de condensation cationique et de l'agent tensio-actif en ajoutant avec l'eau de complément les mêmes quantités en pourcentage du produit de condensation et de l'agent tensio-actif. Les résultats des essais effectués dans des conditions comparables sont récapitulés dans le tableau 1. Par utilisation de très faibles quantités de réactifs de flottation, on a obtenu dès la première flottation des teneurs en kaolinite égales à 85 X. 2.2. Dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 2.1, on a effectué la flottation du même minéral, dans la même cellule, mais en utilisant un agent tensio-actif cationique : la quantité du pro duit de condensation cationique s'élevait à 80 g par tonne de minéral, la quantité de l'agent cationique Araphen C 2 D de la firme Henkel) était de 527 g par tonne. Le pH, ajuste de lui-même, était compris entre 8,1 et 8,3. Les résultats obtenus dans les divers produits de condensation cationiques, agissant en tant que déprimants, sont indiqués dans le tableau 2. Egalement dans l'utilisation d'agents tensio-actifs cationiques en tant que collecteurs, on obtient par une seule flottation, sans addition d'acide, des teneurs en kaolinite supérieures à 85 X. 2.3. 250 g d'un mélange de feldspath et de sable quartzeux (AKW-Hirschan), comportant environ 50 X en poids de feldspath, broyé par voie humide, n'ayant reçu aucun autre traitement, a été dispersé dans 1,1 litre d'eau ayant une dureté de 12,5 degrés français (7 degrés allemands), dans une cellule de flottation de 1 litre, et on a ajusté la pulpe à un pH de 3,0 par addition d'acide sulfurique. On a utilisé en tant qu'activa teur le produit de condensation cationique indiqué en A, et en tant qu'agent tensio-actif anionique, un sulfonate d'alkylaryle (Maranil A55 de la firme Henkel). On a effectué la flottation de telle façon que 1 'activateur et le collecteur étaient ajoutés en alternance jusqu'à ce que le feldspath ne flotte plus. On a ajouté au total 450 g d'agent tensio-actif par tonne et 650 g d'activateur par tonne. A l'aide du procédé selon l'invention, la concentration du feldspath a pu déjà être portée à plus de 80 % en une opération, et à plus de 90 % par reflottation du matériau enrichi. 2.4. Séparation sélective du charbon d'avec des rejets par utilisation d'un produit de condensation anioni que à base de mélamine. On a ajouté à une suspension aqueuse de poussière de charbon à 5 % en poids (Grube Ensdorf/ Sarre), sous agitation, le produit de condensation anionique selon l'exemple 1-H, en quantités croissantes, débutant par 10 5 g/l, et on a observé le comportement de sédimentation. A un pH de la suspension égal à 8 environ, le charbon s'est aggloméré à une concentration du produit de condensation égale à 10 1 g/l, et s'est déposé, tandis que les constituants minéraux restaient en suspension. Une séparation sélective du charbon d'avec les rejets était possible. 3. Vitesse de migration de divers minéraux dans l'électro phorèse, en fonction de la concentration du produit de condensation cationique. On a examiné les minéraux suivants, en ce qui concerne leur vitesse de migration, en présence d'un produit de condensation cationique (selon l'exemple 16A) : oxyde stannique, oxyde de silicium, fluorure de calcium, apatite, oxyde ferrique, calcite et oxyde d'aluminium (voir figure 1). Chaque minéral a été examiné en ce qui concerne sa mobilité électrophorétique, sous forme d'une suspension à 0,02 X en poids, en présence de à 10 1 g/l de produit de condensation cationique, dans un appareil d'électrophorèse (Mark II de la firme Rank Brothers), à 20 C. Grâce à une forte fixation sélective du produit de condensation cationique à la surface des particules minérales, celles-ci acquièrent une charge dif férente et peuvent être séparées les unes des autres par flottation ou, respectivement, agglomération, en conjonc tion avec des agents tensio-actifs appropriés. Ainsi, par exemple, on réussit de façon optimale la séparation par flottation de la calcite d'avec l'oxyde stannique, à l'aide du produit de condensation cationique selon l'exemple -4 1-A, à une concentration de 2.10 49/1, en conjonction avec un collecteur anionique. Modification des potentiels zéta de minéraux au moyen de produits de condensation anioniques. 4.1. Mélange d'apatite et de fluorine. On a ajouté à une suspension aqueuse contenant 0,02 X en poids d'apatite et de fluorine finement broyées, des quantités croissantes d'un produit de condensation anionique, préparé selon l'exemple 1.G, à base de dicyandiamide en tant que constituant d'aminoplaste. I1 en est résulté que le potentiel zéta s'est considérablement déplacé dans la plage négative. 4.2. Potentiel zéta de la scheelite. On a ajouté des quantités croissantes d'un produit de condensation anionique, tel qu'il a été décrit dans l'exemple 1-H, à une suspension aqueuse contenant 0,02 % en poids de scheelite finement broyée. Le potentiel zéta de la scheelite, de toute façon chargé négativement, s'est déplacé encore plus loin vers les valeurs négatives par l'adsorption du produit de condensation anionique. Les mesures du potentiel zéta ont été effectuées chaque fois au moyen de l'appareil de microélectrophorèse à laser Pen Kem 501 (voir figure 2). TABLEAU 1 Flottation en milleu modérément acide (pH 3) Type de produit Charge : 250 g de minéral Concentré Résidu : de condensation Feldspath 1 2 3 cationique + Quartz A Matières entrainées, g 105,14 29,48 47,22 69,7 Concentration de la kaolinite, % 85,6 86,7 60,3 3,9 Rendement en kaolinite 67,6 10,2 16,9 2,0 B Matières entraînées, g 52,07 26,40 20,30 148,9 Concentration de la kaolinite, % 91,1 91,4 86,7 35,1 Rendement en kaolinite 34,8 17,7 13,0 38,3 C Matières entraînées, g 81,24 25,46 18,84 119,7 Concentration de la kaolinite, % 87,4 88,2 87,6 25,9 Rendement en kaolinite 52,6 16,6 16,5 22,9 D Matières entraînées, g 58,24 37,33 35,47 115,1 Concentration de la kaolinite, % 88,0 88,3 78,9 23,3 Rendement en kaolinite 37,8 24,3 70,6 19,8 E Matières entraînées, g 65,44 26,74 16,31 140,5 Concentration de la kaolinite, % 86,4 89,6 85,6 34,2 Rendement en kaolinite 41,3 17,5 10,2 35,1 F Matières entraînées, g 50,40 26,95 18,18 149,8 Concentration de la kaolinite, % 88,1 90,2 85,9 38,6 Rendement en kaolinite 32,8 18,0 11,6 33,9 TABLEAU 2 Flottation en milieu modérément acide (pH 3) Type de produit Charge : 250 g de minéral Concentré Résidu : de condensation Feldspah 1 2 cationique + Quartz A Matières entraînées, g 94,26 64,09 105,37 Concentration de la kaolinite, % 87,1 73,7 17,8 Rendement en kaolinite 60,4 27,0 14,0 B Matières entraînées, g 111,03 45,56 91,85 Concentration de la kaolinite, % 86,1 69,2 13,5 Rendement en kaolinite 69,8 23,0 9,1 C Matières entraînées, g 106,56 20,76 109,03 Concentration de la kaolinite, % 87,7 76,2 18,2 Rendement en kaolinite 68,9 17,3 14,6 D Matières entraînées, g 129,54 39,29 80,80 Concentration de la kaolinite, % 80,6 61,8 18,2 Rendement en kaolinite 75,9 17,7 10,7 E Matières entraînées, g 96,88 30,89 119,02 Concentration de la kaolinite, % 89,5 83,3 24,5 Rendement en kaolinite 63,8 18,9 21,5 F Matières entraînées, g 90,48 28,66 128,09 Concentration de la kaolinite, % 90,5 86,1 23,5 Rendement en kaolinite 60,1 18,1 22,1 REVENDICATIONS 10) Procédé pour la séparation de minéraux par flottation en présence d'activateurs et/ou de déprimants et d'agents tensio-actifs, caractérisé en ce que l'on utilise en tant qu'activateurs et/ou déprimants, des produits de condensation, cationiques ou anioniques, de constituants d'aminoplastes, formaldéhyde et amines, sels d'ammonium, acides ou un sulfite, en conjonction avec des agents tensio-actifs anioniques ou cationiques. 20) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise en tant qu'activateurs et/ou déprimants, des produits de condensation cationiques du formaldéhyde avec des composés qui contiennent, en tant que constituant d'aminoplaste, le reste dans lequel R représente un atome d'hydrogène ou un groupe cyano ou carbamide, et X représente le groupe imino ou un atome d'oxygène, et le rapport molaire de ce composé au formaldéhyde se situe dans les limites allant de 1 : 1,0 à 4. 30) Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant que constituant d'aminoplaste, le dicyandiamide. 40) Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant que constituant d'aminoplaste, la guanidine. 50) Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant que constituant d'aminoplaste, l'urée. 60) Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant que constituant d'aminoplaste, un mélange de deux composants ou plus, parmi le dicyandiamide, la guanidine ou l'urée. 70) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant qu'activateurs et/ou déprimants, des produits de condensation anionique s à base de mélamine, dicyandiamide, quanidine ou urée avec le formaldéhyde et un sulfite, dans lesquels le rapport molaire du constituant d'aminoplaste au formaldéhyde au sulfite est de 1 : 1 à 4 : 0,5 à 3. 80) Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le rapport molaire du constituant d'aminoplast au formaldéhyde au sulfite est de 1 : 1,5 à 3,0 : 0,5 à 1,5, et on utilise en tant que sulfite de bisulfite, le dithionite ou un acide sulfonique sous forme d'un sel alcalin. 90) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que, pour la séparation des minéraux, on opère à des pH compris entre 3 et 10, et on utilise une combinaison d'un produit de condensation cationique en tant qu'activateur, et d'un sulfonate d'alkyle ou d'alkylaryle anionique, en tant qu'agent tensio-actif. 100) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on utilise 1 à 1000 g d'activateur et/ou de déprimant, et 50 à 1000 g d'agent tensio-actif, par tonne de minéral à flotter.