Brevet FR2606024A1 — publié le 19880506

i1 2606024 La présente invention concerne des composi- tions liquides non aqueuses pour le traitement des tis- sus. Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions détergentes liquides non aqueuses pour le lavage du linge, qui sont stables à l'encontre de la gélification, facilement dispersibles et faciles à ver- ser, et l'utilisation de ces compositions pour nettoyer des tissus salis. Les compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de lavage du linge sont bien connues dans l'art. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif non ionique liquide dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme décrit par exemple dans les brevets des E. U. A. N 4 316 812, 3 630 929 et 4 264 466, et les brevets britanniques N 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981. Les demandes de brevets français apparentées de la Demanderesse sont les suivantes: - la demande No 85.17786, déposée le 2 décembre 1985, décrit une composition non aqueuse concentrée stable d'assouplissement des tissus comprenant de l'hexylène-glycol seul ou en association avec un alca- nol inférieur ou un autre glycol ou éther de glycol, ou des mélanges d'entre eux, comme véhicule liquide pour des agents cationiques d'assouplissement des tis- sus, en particulier des agents assouplissants de types ammonium quaternaire et imidazolinium. Les compositions concentrées peuvent contenir jusqu'à 60 % en poids du composé cationique et peuvent de plus comprendre jus- qu'à 15 % en poids d'un surfactif non ionique; - la demande N 85.19510, déposée le 31 décembre 1985, décrit une composition détergente liquide non aqueuse à base de surfactif non ionique, consistant en une suspension d'un adjuvant de détergence et contenant un surfactif non ionique à terminaison acide (par exem- ple le produit réactionnel d'un surfactif non ionique et d'anhydride succinique) pour améliorer la dispersi- bilité de la composition dans une machine à laver auto- matique; - cette demande décrit également une composition détergente liquide non aqueuse à base de surfactif non ionique, consistant en une suspension d'un gel adjuvant de détergence et contenant un éther monoalkylique d'al- kylène-glycol comme agent de réglage de la viscosité et antiaélification, afin d'améliorer la dispersibilité de la composition dans une machine à laver automatique; - la demande N 85,05319, déposée le 9 avril 1985, décrit une composition détergente liquide non aqueuse à base de surfactif non ionique, consistant en une sus- pension d'un polyphosphate adjuvant de détergence et contenant un ester alcanolique d'acide phosphorique pour améliorer la stabilité de la suspension contre une sédimentation à l'entreposage. Les détergents liquides sont souvent considé- rés comme plus commodes à employer que les produits secs en poudre ou en particules et les consommateurs leur ont donc accordé une grande préférence. Ils sont faciles à doser, se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage et peuvent être facilement appliqués:en solutions ou dis- persions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver, et ils n'engendrent pas de poussière et occu- 3 2606024 pent habituellement moins de place à l'entreposage. En outre, il est possible d'incorporer dans la formulation des détergents liquides des matières qui ne pourraient supporter des opérations de séchage sans dégradation, matières qu'il serait souvent souhaitable d'employer dans la fabrication de produits détergents en particu- les. Bien qu'ils jouissent de nombreux avantages-par rapport aux produits solides en particules ou en uni- tés discrètes, les détergents liquides sont également souvent affectés de certains inconvénients inhérents auxquels on doit remédier pour obtenir des produits détergents acceptables au point de vue commercial. Ainsi, certains de ces produits se dissocient à l'en- treposage et d'autres se dissocient au refroidissement et ne sont pas faciles à redisperser. Dans certains cas, la viscosité du produit change et il devient soit trop épais pour être versé, soit fluide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides se troublent et d'autres se gélifient au repos. La Demanderesse s'est intéressée à l'étude du comportement des systèmes de surfactifs liquides non ioniques contenant une matière particulaire en suspen- sion. Une attention particulière a été portée aux com- positions détergentes liquides non aqueuses pour le la- vage du linge contenant un adjuvant de détergence, et au problème de la sédimentation de l'adjuvant de déter- gence et autres additifs de lavage du linge en suspen- sion, ainsi qu'au problème de la gélification qui est associé aux surfactifs non ioniques. Ces considérations exercent un effet, par exemple, sur la stabilité et la dispersibilité des produits et sur leur aptitude à être versés. On sait que l'un des problèmes majeurs ren- contrés avec les détergents liquides pour le lavage du linge contenant des adjuvants de détergence est celui de leur stabilité physique. Ce problème provient du 4 2606024 fait que la densité des particules solides dispersées dans le surfactif liquide non ionique est supérieure à la densité du surfactif liquide. Par conséquent, les particules dispersées ont tendance à se déposer. Deux solutions de base existent pour résoudre le problème de la sédimentation: augmen- ter la viscosité du surfactif liquide non ionique et réduire la dimension des particules solides dispersées. On sait que les suspensions peuvent être sta- bilisées à l'encontre de la sédimentation par addition d'épaississants ou de dispersants minéraux ou organi- ques, tels que, par exemple, des matières minérales à très grande surface spécifique, comme la silice fine- ment divisée, les argiles, etc., des épaississants or- ganiques tels que les éthers de cellulose, les polymère acryliques et les polymères d'acrylamide, les polyélec- trolytes, etc. Cependant, de telles augmentations de la viscosité des suspensions sont naturellement limL- tées par la nécessité que la suspension liquide reste facile à verser et s'écoule facilement, même à basse température. En outre, ces additifs ne contribuent pas à l'action nettoyante de la composition. Un broyage destiné à réduire la dimension des particules offre les avantages suivants: 1. La surface spécifique des particules dispersées augmente et, par conséquent, le mouillage des particu- les par le véhicule non aqueux (surfactif non ionique liquide) s'en trouve proportionnellement amélioré. 2. La distance moyenne entre les particules disper- sées est réduite, d'o une augmentation proportionnelle de l'interaction entre particules. Chacun de ces effets contribue à augmenter la résistance à la gélification au repos et la limite d'écoulement de la suspension alors que, dans le même temps, le broyage diminue nota- blement la viscosité plastique. La limite d'écoulement est définie comme 2606024 étant la contrainte minimale nécessaire pour induire une déformation plastique (écoulement) de la suspension. Ainsi, en se représentant la suspension comme un réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appli- quée est inférieure à la limite d'écoulement, la sus- pension se comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écoulement est dépassée, le réseau se brise en cer- tains points et l'échantillon commence à s'écouler, mais avec une très grande viscosité apparente. Si la contrainte est assez supérieure à la limite d'écoule- ment, les particules sont partiellement défloculées par cisaillement et la viscosité apparente diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est très supé- rieure à la limite d'écoulement, les particules disper- sées sont totalement défloculées par cisaillement et la viscosité apparente est très basse comme s'il n'y avait pas d'interaction entre les particules. Par conséquent, plus la limite d'écoulement de la suspension est élevée, plus la viscosité apparen- te à un faible taux de cisaillement est élevée et meil- leure est la stabilité physique à l'encontre d'une sé dimentation du produit. Outre les problèmes posés par la sédimenta- tion ou la séparation de phases, les détergents liqui- des non aqueux pour lavage du linge à base de surfac- tifs non ioniques liquides ont pour inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. C'est là un problème qui revêt une importance particulièrement grande dans l'usage courant des machines à laver auto- matiques domestiques de type européen o l'utilisateur place la composition détergente de lavage du linge dans un dispositif distributeur (par exemple un tiroir dis- tributeur) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur 6 2606024 est soumis à un courant d'eau froide pour être transféré dans la masse principale de la solution de lavage. Il advient, notamment durant les mois d'hiver, lorsque la composition détergente et l'eau qui alimente le distri- buteur sont particulièrement froides, que la viscosité du détergent s'accroisse fortement et qu'il se forme un gel. Il en résulte qu'une partie de la composition n'est pas expulsée du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et qu'un dépôt de composition s'accumule au cours des cycles de lavages successifs, ce qui obli- ge finalement l'utilisateur à balayer le distributeur avec de l'eau chaude. Le phénomène de gélification peut également constituer un problème à chaque fois que l'on souhaite effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, com- me cela peut être recommandé pour certains tissus syn- thétiques et délicats ou pour certains tissus suscepti- bles de rétrécir dans l'eau tiède ou chaude. La tendance qu'ont les compositions détergen- tes concentrées à se prendre en gel pendant l'entrepo- sage est aggravée par l'entreposage des compositions dans des locaux de stockage non chauffés, ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés. Les suspensions de sels adjuvants de déter- gence, par exemple les tripolyphosphates de sodium, dans des compositions détergentes liquides non aqueu- ses de iavage du linge à base de surfactifs non ioni- ques sont caractérisées par leur viscosité plastique, leur limite d'écoulement et leur viscosité apparente. Les compositions qui présentent une forte viscosité plastique présentent également une limite d'écoulement élevée et sont physiquement stables. Cependant, dans les compositions qui ont une forte viscosité plastique, on constate que la gélification est accentuée lorsque les compositions sont ajoutées à de l'eau. Normalement, 7 2606024 la réduction de la viscosité plastique abaisse la limi- te d'écoulement et réduit la stabilité physique de la composition. En outre, pour que la composition soit physiquement stable, il faut que la viscosité apparen- te soit forte. Cependant, une forte viscosité apparen- te affecte en général défavorablement la dispersibili- té de la composition dans l'eau froide. Des solutions partielles au problème de la gélification des compositions aqueuses sensiblement exemptes d'adjuvants de détergence ont été proposées, par exemple en diluant le surfactif non ionique liqui- de avec certains solvants réglant la viscocité et cer- tains agents inhibant la gélification, tels que des al- canols inférieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir le brevet des E. U. A. N 3 953 380), des formiates et adipates de métaux alcalins (voir le brevet des E. U. A. N 4 368 147), l'hexylène-glycol, un polyethylène- glycol, etc., et en modifiant et optimalisant la struc- ture du surfactif non ionique. De plus, ces deux bre- vets font chacun connaître l'emploi de dérivés d'éthé- rification par des groupes alkyle inférieurs (C1-C4) des polyols inférieurs (C2-C3), comme l'éthylêne-gly- col, dans ces détergents liquides aqueux sans adjuvants de détergence, en remplacement d'une partie de l'alca- nol inférieur, par exemple l'éthanol, utilisé comme solvant réglant la viscosité. Les brevets des E. U. A. N 4 111 855 et 4 201 686 s'intéressent à des effets similaires. Cependant, il n'est aucunement révélé ni suggéré dans aucun de ces brevets que ces composés, dont certains sont commercialement disponibles sous la marque commerciale Cellosolve (marque commerciale dépo- sée), puissent agit efficacement comme agents de régla- ge de la viscosité et antigélification pour des compo- sitions liquides non aqueuses à base de surfactifs non ioniques, notamment pour de telles compositions qui con- tiennent des sels adjuvants de détergence en suspension, comme des polyphosphates, et tout particulièrement pour de telles compositions qui ne nécessitent ni ne dépen- dent pas de solvants du type alcanol inférieur comme agents de réglage de la viscosité. Comme exemple de modification du surfactif en vue d'inhiber la gélification, un résultat particu- lièrement heureux a été obtenu en acidifiant le groupe terminal du fragment hydroxylé de la molécule non ioni- que, Les avantages que procure l'introduction d'un aci- de carboxylique à l'extrémité de la molécule non ioni- que comprennent l'inhibition de la prise en gel à la dilution, l'abaissement du point de goutte du surfac- tif non ionique et la formation d'un surfactif anioni- que par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'op- timalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, il a été constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé par 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la formation de gel. Néanmoins, des améliorations sont souhaita- bles en ce qui concerne la stabilité, l'inhibition de la gélification ainsi que la dispersibilité des compo- sitions liquides non aqueuses de traitement des tissus. Selon la présente invention, on prépare une composition détergente liquide non aqueuse très concen- trée et stable pour le lavage du linge en ajoutant à la composition de l'hexylène-glycol ou de l'hexylène- glycol et du carbonate de propylène. Les compositions de la présente invention contiennent de l'hexylène-glycol ou de l'hexylène-gly- col et du carbonate de propylène. Les propriétés d'antigélification et de dis- persibilité d'une composition détergente liquide non aqueuse à base de surfactif non ionique pour le lavage 9 2606024 du linge sont améliorées par l'addition d'hexylène-gly- col à la composition. L'addition d'hexylène-glycol ré- duit la viscosité plastique de la composition en n'exerçant que peu ou pas d'effet défavorable sur la limite d'écoulement de la composition ou sur la stabi- lité physique de la composition. L'addition d'hexylène- glycol et de carbonate de propylène à la composition à base de surfactif non ionique réduit notablement la viscosité apparente de la composition et améliore nota- blement la dispersibilité de la composition. Lorsqu'ils sont ajoutés à la composition, l'hexylène-glycol et le carbonate de propylène amélio- rent la dispersibilité de la suspension de sel adju- vant de détergence en agissant de façon à inhiber la prise en gel de la suspension de sel adjuvant de déter- gence. L'hexylène-glycol et le carbonate de propylène améliorent la dispersibilité en inhibant la prise en gel de la suspension de particules de sel adjuvant de détergence lorsque de l'eau est ajoutée à la composi- tion, par exemple dans le tiroir distributeur d'une ma- chine à laver et/ou lorsque la composition est ajoutée à de l'eau. Afin d'améliorer les caractéristiques de vis- cosité de la composition, on peut ajouter un surfactif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer les propriétés de conservation à l'entreposage de la compo- sition, on peut lui ajouter un agent antisédimentation tel qu'un ester d'acide phosphorique. On peut ajouter des agents d'assainissement ou de blanchiment et des activateurs pour ceux-ci afin d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage de la composition. Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition peuvent être broyés jusqu'à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres, par exemple à moins de 40 micromètres et de préférence à moins de 10 micromètres, pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique liquide détergent. os05 De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents anti-in- crustation, des agents antimousse, des aviveurs opti- ques, des enzymes, des agents antiredéposition, un par- fum et des colorants. Les machines à laver fabriquées actuellement pour l'usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage allant jusqu'à 90 C. Environ 70 litres d'eau sont utilisés au cours des cycles de lava- ge et de rinçage. On utilise normalement environ 200 à 250 gram- mes de détergent en poudre par lavage. Selon la présente invention, o l'on utilise le détergent liquide concentré, il ne faut normalement que 100 grammes (78 cm3) de la composition détergente liquide pour laver une pleine charge de linge sale. Ainsi, sous un de ses aspects, la présente in- vention fournit une composition liquide pour gros tra- vaux de lavage du linger composée d'une suspension d'un sel adjuvant de détergence, par exemple un phosphate ad- juvant de détergence, dans un surfactif non ioniqlue li- quide, la composition incluant de l'hexylène-glycol ou de l'hexylèneglycol et du carbonate de propylène en une quantité efficace pour inhiber la formation de gel et pour améliorer la dispersibilité dans l'eau de la suspension de sel adjuvant de détergence. Sous un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée pour gros tra- vaux de lavage du linge, qui est stable, ne se sédimente pas à l'entreposage et ne se gélifie pas à l'entreposage et à l'emploi. Les compositions liquides de la présente invention sont faciles à verser, faciles à doser et fa- ciles à introduire dans la machine à laver, et elles se dispersent facilement dans l'eau. Sous un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente li- quide à base de surfactif non ionique pour le lavage du linge, dans et/ou avec de l'eau froide sans qu'il se produise de gélification. En particulier, il est'fourni un procédé pour remplir un récipient avec une composi- tion détergente liquide non aqueuse pour le lavage du linge dans laquelle le détergent est composé, de façon au moins prédominante, d'un agent tensio-actif non ioni- * que liquide, et pour distribuer la composition en la faisant passer du récipient dans un bain aqueux de lava- ge, procédé dans lequel la distribution est effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffé sur la compo- sition de telle manière que la composition soit entraî- née par le courant d'eau jusque dans le bain de lavage. L'addition d'hexylène-glycol à la composition réduit notablement la viscosité plastique de la composi- tion en n'abaissant que peu ou pas sa limite d'écoule- ment et en ne réduisant que peu ou pas sa stabilité physique. L'addition d'hexyiène-glycol et de carbonate de propylène à la composition diminue notablement la viscosité apparente de la composition et améliore nota- blement sa dispersibilité. L'addition d'hexylène-glycol ou d'hexylèneglycol et de carbonate de propylène à la composition empêche la formation de gel qui se produit généralement lorsque la composition est mise en contact avec de l'eau froide, et la dispersibilité de la compo- sition est de ce fait améliorée. Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées à base de surfactif non ionique pour le lavage du linge selon la présente invention ont comme avantages d'être stables, de ne pas se sédimenter à l'entreposage et de ne pas se gélifier à l'entreposa- ge. Les compositions liquides sont faciles à verser, 12 2606024 faciles à doser et faciles à introduire dans les machi- nes à laver le linge et elles se dispersent facilement dans l'eau. Un but de la présente invention est de four- nir une composition détergente liquide non aqueuse à base de surfactif non ionique pour gros travaux de la- vage du linge, contenant de l'hexylène-glycol ou de l'hexylène-glycol et du carbonate de propylène, ainsi qu'un sel adjuvant de détergence anionique du type phosphate en suspension dans le surfactif non ionique. Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus, qui sont des suspensions de particules minérales inso- lubles dans un liquide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage, faciles à verser et faciles à disper- ser dans de l'eau froide, tiède ou chaude. Un autre but de la présente invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses à base de surfactif non ionique, à forte te- neur en adjuvant de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, qui peuvent être versées à toutes températures et qui peuvent être dispersées à maintes reprises à partir du dispositif distributeur de machi- nes automatiques à laver le linge de type européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pen- dant les mois d'hiver. Un autre but de la présente invention est de fournir des compositions détergentes liquides non aqueuses à base de surfactif non ionique et d'adjuvant de détergence pour gros travaux de lavage du linge, sous forme de suspensions.:stables et non gélifiantes qui contiennent de l'hexylèneglycol en une quantité efficace pour diminuer notablement la viscosité plasti- que des compositions tout en n'abaissant que peu ou pas leur limite d'écoulement. Un autre but de la présente invention est de 13 2606024 fournir des compositions détergentes liquides non aqueu- ses à base de surfactif non ionique et d'adjuvant de dé- tergence pour gros travaux de lavage du linge, sous for- me de suspensions stables, non gélifiantes et facilement dispersibles qui contiennent de l'hexylène-glycol et du carbonate de propylène en une quantité efficace pour di- minuer notablement la viscosité apparente des composi- tions et améliorer notablement leur dispersibilité. Ces buts, ainsi que d'autres, de l'invention se dégageront mieux de la description détaillée suivante de ses formes de réalisation préférées et sont atteints d'une façon générale en préparant une composition déter- gente en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux de l'hexylène-glycol ou de l'hexylène-glycol et du carbonate de propylène en une quantité efficace suf- fisante pour inhiber la gélification de la composition, tout en maintenant sa stabilité physique, ladite compo- sition comprenant des additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents d'amé- lioration de la viscosité et un ou plusieurs agents an- tigélification, des agents anti-incrustation, des agents de réglage du pH, des agents de blanchiment, des activa- teurs d'agent de blanchiment, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents antiredéposi- tion, un parfum, des colorants et des pigments. Conformément à la présente invention, on amé- liore notablement les propriétés d'antigélification et les propriétés de dispersibilité de la composition li- quide non aqueuse à base de surfactif non ionique pour le lavage du linge, en ajoutant à la composition de l'hexylène-glycol ou de l'hexylène-glycol et du carbo- nate de propylène. Lorsqu'ils sont ajoutés à la composition, l'hexylène-glycol ou l'hexylèneglycol et le carbonate de propylène améliorent la dispersibilité de la suspen- sion de sel adjuvant de détergence en agissant de façon 14 oos 14 2606024 à inhiber la gélification de la suspension quand elle est mise en contact avec de l'eau. L'hexylène-glycol ou l'hexylène-glycol et le carbonate de propylène améliorent la dispersibilité en inhibant la gélification de la suspension de particules de sel adjuvant de détergence lorsque de l'eau est ajou- tée à la composition, par exemple dans le tiroir-distri- buteur d'une machine à laver, et/ou lorsque la composi- tion est ajoutée à l'eau de lavage. Les propriétés d'antigélification et de dis- persibilité d'une composition détergente liquide non aqueuse à base de surfactif non ionique pour le lavage du linge sont améliorées lorsqu'on lui ajoute de l'he- xylène-glycol. L'addition d'hexylène-glycol diminue la viscosité plastique de la composition en n'exerçant que peu ou pas d'effet défavorable sur la limite d'écoule- ment de la composition et sur sa stabilité physique. L'addition d'hexylène-glycol et de carbonate de propy- lène à la composition à base de surfactif non ionique diminue la viscosité apparente de la composition et améliore notablement sa dispersibilité. L'hexylène-glycol peut être utilisé seul ou en mélange avec un alcanol en C1-C3, par exemple l'é- thanol ou le propanol, un glycol en C2-C4, de préféren- ce le diéthylène-glycol ou le propylène-glycol, ou un éther de mono- ou di(alkyle en C1-C4) de ces glycols ou de mélanges d'entre eux. Sous sa forme commerciale, l'hexylène-glycol est principalement constitué de 2- méthyl-pentane-2,4-diol. Le terme "hexylène-glycol" s'entend comme incluant le 2-méthyl-pentane-2,4-diol ainsi que les autres diols isomères répondant à la for- mule générique C6H12(OH>2, par exemple l'hexane-1,3- diol, l'hexane-1,4-diol, etc. Le carbonate de propylène utilisé selon laprésente invention répond à la formule: 2606024 Il c 0 0 I I CH2-- CH-CH3 On peut également utiliser conformément à la présente invention les carbonates d'alkyles inférieurs répondant à la formule: o Il C Oc o O I I R---CH.-.- CH---R2 dans laquelle R1 et R2 sont H, CH3-, C2H5-, ou C4H9, R1 et R2 pouvant être identiques ou différents. Lorsqu'il est ajouté à la composition, même en petites quantités, le carbonate de propylène aug- mente la polarité de la matrice et favorise la disper- sibilité dans l'eau. Le carbonate de propylène est également un agent inhibiteur de gélification. Le car- bonate de propylène est essentiel en présence de Ben- tones pour lesquelles il agit comme un renforçateur de polarité en favorisant leur gonflement. Le taux re- commandé de carbonate de propylène est d'environ un tiers de celui de la Bentone sur base pondérale, par exemple environ 0,5 g de carbonate de propylène pour environ 1,5 g de Bentone. Surfactif Non Ionique Détergent Les détergents organiques synthétiques non ioniques employés dans la pratique de l'invention peu- vent être n'importe lesquels d'une grande diversité de composés connus, 16 2606024 Comme cela est bien connu, les détergents or- ganiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont typique- ment produits par la condensation d'un composé organi- que hydrophobe aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile), Pratique- ment n'importe quel composé hydrophobe portant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène labile fixé à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhy- dratation, le polyéthylène-glycol, pour former un dé- tergent non ionique. La longueur de la chaîne hydro- phile de polyoxyéthylène peut être facilement ajustée pour parvenir au rapport souhaité entre les groupes hydrophobe et hydrophile. Des surfactifs non ioniques typiques qui conviennent sont ceux décrits dans les brevets des E. U. A. N 4 316 812 et 3 630 929. Généralement, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dans lesquels le rapport hydrophile-lipophile désiré est obtenu par addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe préférée du détergent non ionique utilisé est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs o l'alcanol ont de 9 à 18 atomes de carbone et o le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (à 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces produits, il est préférable d'employer ceux dont l'alcanol supé- rieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à atomes de carbone et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par molécule. De préféren- ce, le groupe alcoxy inférieur est le groupe éthoxy mais, dans certains cas, celui-ci peut être avantageu- sement mélangé avec le groupe propoxy qui, s'il est 17 2606024 présent, ne constitue souvent qu'une proportion mineu- re (moins de 50 %) des groupes alcoxy inférieurs. Des exemples représentatifs de tels composés sont ceux dont l'alcanol compte 12 à 15 atomes de car- bone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthy- lène par molécule, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6,5 qui sont des produits fabriqués par Shell Chemi- cal Company, Inc. Le premier est un produit de conden- sation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant o le nombre d'atomes de carbone de l'al- cool gras supérieur est de 12 à 13 et le nombre de grou- pe oxyde d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcools primaires. D'autres exemples de tels détergents compren- nent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9 qui sont tous deux des éthoxylates d'alcools linéaires secondaires, fabriqués par Union Carbide Corp. Le premier est le pro- duit mixte d'éthoxylation d'un alcanol linéaire secon- daire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit similai- re mais o neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi. Des surfactifs non ioniques de plus haut poids moléculaire sont également utilesdans la présente inven- tion comme composant du détergent non ionique, tel que Neodol 45-11, et ce sont des produits similaires de con- densation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supé- rieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 ou 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène étant d'environ 11 par molécule. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company. D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe de surfactifs non ioniques bien connus dans le commerce vendus sous la marque com- merciale Plurafac. Les surfactifs de la série Plurafac 18 2606024 sont les produits de réaction d'un alcool linéraire su- périeur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de pro- pylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydro- xyle. Des exemples en sont les produits suivants: (A) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 mo- les d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, (B) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, (C) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, et (D) un mélange à parts égales des produits (B) et (C). Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides est disponible dans le commerce auprès de la firme Shell Chemical Company, Inc., sous la marque com- merciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras en C9-C1l éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12- C15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'é- thylène, par mole d'alcool gras. Dans les alcools supérieurs plyaoxyles p_éfs,ppr obtenir le meilleur rapport entre les fragements hydro- phile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy infé- rieurs est habituellement de 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone présents dans l'alcool supérieur, de préférence de 40 à 60 % de ce nombre, et le déter- gent non ionique contient de préférence au moins 50 % d'un tel alcanol supérieur polyalcoxylé préféré. Les alcanols de plus haut poids moléculaire et divers au- tres détergents et agents tensio-actifs normalement solides peuvent contribuer à la gélification du déter- gent liquide et, par conséquent, ils sont de préféren- ce omis ou incorporés en quantités limitées dans les présentes compositions, bien qu'on puisse en employer des proportions mineures pour leurs propriétés net- 19 2606024 toyantes, etc. En ce qui concerne tant les détergents non ioniques préférés que ceux qui sont moins préférés, les groupes alkyle qui s'y trouvent sont généralement linéaires bien qu'un faible degré d'arborescence puis- se être toléré, par exemple au niveau de l'atome de carbone contigu à l'atome de carbone -terminal, ou éloi- gné de deux positions de l'atome de carbone terminal, de la chaîne droite et à l'opposé de la chaîne éthoxy, à condition que la longueur de cet embranchement alky- lique ne dépasse pas trois atomes de carbone. Normale- ment, la proportion d'atomes de carbone dans une telle configuration ramifiée doit être mineure et rarement dépasser 20 % du nombre total d'atomes de carbone du groupe alkyle. De même, bien que les groupes alkyle li- néaires qui sont joints par l'atome de carbone terminal aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient grandement préfé- rés et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de détergence, de biodégradabilité et de caractéristiques de non-gélification, il peut apparai- tre dans la chaîne une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène. Il n'y a normalement qu'une pro- portion mineure, généralement inférieure à 20 %, de tels groupes alkyle, mais cette proportion peut être plus grande, comme c'est le cas avec les Tergitol men- tionnés. En outre, lorsque l'oxyde de propylène est présent dans la chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur, il en constitue généralement moins de 20 % et de pré- férence moins de 10 %. Si l'on utilise de plus grandes proportions que celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont l'al- coxylation n'est pas terminale, d'alcanols polyalcoxy- lés par des groupes alcoxy inférieurs contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moins bon rapport hydrophile-lipophilet et si l'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des surfactifs non ioniques préférés énumérés ici, le 2606024 produit résultant peut ne pas avoir d'aussi bonnes pro- priétés de détergence, stabilité, viscosité et non-géli- fication que les compositions préférées, mais l'emploi des composés régulateurs de viscosité et inhibiteurs de gélification de la présente invention peut également amé- liorer les propriétés des produits détergents à base de tels surfactifs non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un alcanol supérieur polyal- coxylé de plus haut poids moléculaire, souvent pour son pouvoir détergent, on peut en régler ou limiter la pro- portion selon les résultats d'essais de routine pour ob- tenir le pouvoir détergent désiré tout en gardant encore un produit non gélifiant et de la viscosité désirée. On a d'ailleurs constaté qu'il n'est que rarement nécessai- re de faire usage des surfactifs non ioniques de plus haut poids moléculaire pour leurs propriétés détergentes étant donné que les surfactifs non ioniques préférés dé- crits ici sont d'excellents détergents et permettent en outre d'obtenir la viscosité désirée pour le produit dé- tergent liquide sans qu'il subisse de gélification aux basses températures. Une autre classe utile de surfactifs non ioni- ques est la série des produits "Surfactant T" disponi- * bles auprès de la firme British Pet.roleum. Les surfac- tifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxy- lation d'alcools gras secondaires en C13 et présentent une étroite distribution de teneurs en oxyde d'éthylène, Surfactant T5 contient en moyenne 5 moles d'oxyde d'é- thylène; Surfactant T7 contient en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T9 contient en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 contient en moyenne 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'al- cool gras secondaire en C13. Dans les compositions de la présente inven- tion, les surfactifs non ioniques préférés comprennent les alcools gras secondaires en C13-C15 éthoxylés avec 21 2606024 des teneurs relativement étroites en oxyde d'éthylène, comprises dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, et les alcools gras en C9-Cll éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène. Des mélanges de deux ou plusieurs des surfac- tifs non ioniques liquides peuvent être utilisés et dans certains cas, on peut tirer des avantages de l'em- ploi de tels mélanges. Surfactif Non -onique à Terminaison Acide Les propriétés relatives à la viscosité et à la gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incorporant dans la composi- tion une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioni- ques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un grou- pe hydroxyle libre de ce surfactif en un fraQment com- portant un groupe carboxyle libre, soit par exemple un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou anhydride d'acide polycarboxylique. Comme décrit dans la demande de brevet fran- çais 85.05319, déposée le 9 avril 1985, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent sommairement être caractérisés comme étant des acides polyéther-carboxyliques, agissent en abais- sant la température à laquelle le surfactif non ioni- que liquide forme un gel avec l'eau. L'addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide fa- vorise l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-dire son aptitude à être versée, et abaisse la température à laquelle les surfactifs non ioniques li- quides forment un gel dans l'eau, sans diminuer leur stabilité à l'encontre de la sédimentation, Le surfac- tif non ionique à terminaison acide eéagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase 22 2606024 dispersée de sel adjuvant de détergence de la composi- tion détergente et agit comme un surfactif anionique efficace. Des exemples particuliers comprennent les hémi-esters du produit (A) avec l'anhydride succinique, l'ester ou hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, d'autres anhydrides ou acides polycarboxy- liques peuvent être utilisés, par exemple l'acide malé- ique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide glutarique, l'acide malonique, l'acide phtalique, l'anhydride phta- lique, l'acide citrique, etc. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit: Produit (A) à terminaison acide: on mélange 400 g du surfactif non ionique Produit (A) qui est un alcanol en C13 à C15 ayant été alcoxylé de façon à y introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylè- ne par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succini- que, et on chauffe le tout pendant 7 heures à 100 C. On refroidit et filtre le mélange pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi, L'analyse infrarouge mon- tre qu'à peu près la mioitié du surfactif non ionique a été transformée en son hémi-ester acide. Dobanol 25-7 à terminaison acide: on mélange 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le pro- duit d'éthoxylation d'un alcanol en C12 à C15 et con- tient environ 7 motifs oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estérifica- tion) et on chauffe le tout à 260 C pendant 2 heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que pra- tiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfac- tif ont réagi. Dobanol 91-5 à terminaison acide: on mélange 1.000 g de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le pro- duit d'éthoxylation d'un alcanol en C9 à Cll et contient environ 5 motifs oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine servant de catalyseur, et on chauffe le tout à 260 C pendant 2 heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infra- rouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi. D'autres catalyseurs d'estérification, tels qu'un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthy- late de sodium), peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec celle-ci. Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfactif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajou- té à l'état dissous dans le surfactif non ionique. Sels Adjuvants de Détergence Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques et/ou minéraux. Les compositions détergentes de l'invention comprennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adju- vants de détergence minéraux alcalins solubles dans l'eau que l'on peut utiliser seuls avec le composé dé- tergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de déter- gence sont les carbonates, bicarbonates, borates, phos- phates, polyphosphates et silicates de métaux alcalins (on peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de ces sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbona- te de sodium, le tripolyphosphate de potassium, l'hexa- métaphosphate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, les mono- et di-orthophosphates de sodium et le bicar- bonate de potassium. Lê tripolyphosphate de sodium (TPP) est particulièrement préféré. Etant donné que les compositions de la présen- te invention sont généralement très concentrées et qu'elles peuvent donc être utilisées à doses relative- ment faibles, il est souhaitable de compléter un quel- conque adjuvant de détergence du type phosphate (tel que le tripolyphosphate de sodium) par un adjuvant de détergence auxiliaire tel qu'un acide polycarboxylique inférieur ou un acide carboxylique polymère ayant une grande capacité de fixation du calcium afin d'inhiber l'incrustation qui, faute de quoi, pourrait être provo- quée par la formation d'un phosphate de calcium insolu- ble. Des acides polycarboxyliques inférieurs ap- propriés comprennent les sels de métaux alcalins d'aci- des polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Les acides polycarbo- xyliques inférieurs appropriés ont deux à quatre grou- pes acide carboxylique. Les sels de sodium et de po- tassium d'acides polycarboxyliques inférieurs préférés sont les sels des acides citrique et tartrique. Les sels de sodium d'acide citrique sont les plus appréciés, notamment le citrate trisodique. On peut également utiliser les citrates monosodique et di- sodique. On peut également utiliser les sels monosodi- que et disodique de l'acide tartrique, Les sels de mé- taux alcalins d'acides pôlycarboxyliques inférieurs sont des sels adjuvants de détergence particulièrement bons; grâce à leur forte capacité de fixation du cal- cium et du magnésium, ils inhibent l'incrustation qui, sans eux, pourrait être provoquée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium. D'autres adjuvants de détergence organiques sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux al- calins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit de la réaction d'un nombre à peu près égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, ayant été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. Cet adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert, même lorsqu'il est utilisé en petites quantités, à inhiber l'incrusta- tion. Des exemples de sels adjuvants de détergence organique alcalins séquestrants qui peuvent être utili- sés avec les sels adjuvants de détergence ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et mi- néraux sont des aminopolycarboxylates de métaux alca- lins, d'ammonium et d'ammonium substitué, par exemple l'éthylènediaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de po- tassium, les nitrilotriacétates (NTA) de sodium et de potassium, et les N(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétates de triéthanolamine. Des mélanges de ces aminopolycarbo- xylates sont également appropriés. D'autres adjuvants de détergence appropriés de type organique comprennent les carboxyméthylsuccina- tes, les tartronates et les glycolates. Les polyacétal- carboxylates sont particulièrement intéressants. Les polyacétalcarboxylates et leur utilisation dans des compositions détergentes sontdécrits dans la demande de brevet français de la Demanderesse N 86.11852 dépo- sée le 19 août 1986, et dans les brevets des E, U. A, N 4 144 226, 4 315 092 et 4 146 495, Les silicates de métaux alcalins sont utiles comme sels adjuvants de détergence et agissent égale- ment en ajustant ou en réglant le pH et en rendant la composition anticorrosive vis-à-vis des pièces de la ma- chine à laver. Les silicates de sodium dont les rapports Na20/SiO2 s'échelonnent de 1,6/1 à 1/3,2, notamment d'en- viron 1/2 à 1/2,8, sont préférés. Des silicates de potas- sium de mêmes rapports peuvent également être utilisés. D'autres adjuvants de détergence typiques ap- propriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U. A. NQ 4 316 812, 4 264 466 et 3 630 929. Les sels adjuvants de détergence minéraux peuvent être utilisés avec le surfactif non ionique détergent ou en mélange avec d'autres sels adjuvants de détergence miné- raux ou avec des sels adjuvants de détergence organiques. On peut également utiliser des aluminosilica- tes cristallins et amorphes insolubles dans l'eau du ty- pe zéolite. Les zéolites répondent à la formule généra- le: (M20)x. (Al203)y (Si02)z-wH2O dans laquelle x est 1, y est de 0,8 à 1,2 et de préfé- rence 1, z est de 1,5 à 3,5 ou plus et de préférence 2 à 3 et west de 0 à 9 et de préférence 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est une zéolite du type A ou de structure similaire, le ty- pe 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosili- cates préférés ont des capacités d'échange de l'ion cal- cium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou davan- tage, par exemple de 400 méq/g. Diverses zéolites (c'est-à-dire des aluminosi- licates) cristallines qui peuvent être utilisées sont décrites dans le brevet britannique NQ 1 504 168, le brevet des E. Ut A. N 4 409 136 et les brevets cana- diens N0 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple des zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge Nu 835 351. D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des auxiliaires utiles dans les compositions de l'invention. La bentonite est particulièrement utile, Cette matière consiste principalement en montmorillo- nite qui est un silicate d'aluminium hydraté dont à peu près le sixième des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium, et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, sodium, potassium( calcium, etc., peuvent être faiblement combinées, La bentonite, sous sa forme la plus pure (c'est-à-dire exempte de tout sable, particules abrasives, etc,) convenant pour les détergents, contient au moins 50 % de montmorillonite et, de ce fait, sa capacité d'échan- ge de cations est d'au moins environ 50 à 75 méq pour g de bentonite. Des bentonites particulièrement préfé- rées sont les bentonites de l'ouest des E. U. A. ou du Wyoming qui ont été vendues sous les désignations Thixo- jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les textiles, comme décrit dans les brevets britanniques N 401 413 et 461 221. On peut également ajouter aux compositions de la présente invention de petites quantités de Bentones, par exemple de Bentone-27 qui est un dérivé organique de silicate de magnésium et d'aluminium et qui agit dans la composition comme un agent antisédimentation, Les Bentones, par exemple la Bentone-27, peu- vent être ajoutées en des proportions de 0,05 à 3 %, comme de 0,2 à 2 %, par exemple environ 0,5 à 1,5 %. Les compositions de la présente invention possèdent des caractéristiques améliorées de viscosité et de stabilité et elles restent stables et aptes à être versées à des températures aussi basses qu'environ 59C et moins. L'hexylène-glycol ou l'hexylène-glycol et le carbonate de propylène agissent de façon à améliorer la dispersibilité de la suspension des particules d'ad- juvant de détergence du type phosphate en inhibant la prise en gel des particules en suspension lorsque de l'eau froide est ajoutée à la composition dans le ti- roir distributeur et/ou lorsque la composition est ajoutée à de l'eau. Dans une forme de réalisation de la présente invention, on peut ajouter à la composition un agent stabilisant qui est un ester alcanolique d'acide phos- phorique. Des améliorations peuvent être apportées à la stabilité de la composition par l'incorporation d'une petite quantité efficace d'un composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol. Comme décrit dans la demande de brevet cédée à la Demanderesse N 597 948 déposée le 9 avril 1984, le composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH peut augmenter la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique liquide non aqueux. Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphori- que et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile du fait qu'il compte, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone. Un exemple particulier est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18 (Em- piphos 5632 de Marchon); ce produit est constitué d'environ 35 % de monoester et 65 % de diester. L'incorporation de très petites quantités du composé organique acide de phosphore rend la suspension stable contre la sédimentation au repos tout en la lais- sant apte à être versée. Un autre additif que l'on peut ajouter à la composition est Arosurf TA 100 qui est du chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium. Arosurf TA 100 agit dans la composition en tant qu'additif rhéologique en amé- liorant la stabilité physique du produit. Arosurf TA peut être ajouté en des proportions de 0,05 à 4 %, comme de 0,5 a 1,5 %, par exemple d'environ 0,1 à 1,0 %. Agents de Blanchiment Les agents de blanchiment se classent sommai- rement, par commodité, en agents de blanchiment au chlore et en agents de blanchiment à l'oxygène. Les agents de blanchiment au chlore sont typiquement repré- sentés par l'hypochlorite de sodium (NaOC1), le dichlo- ro-isocyanurate de potassium (59 % de chlore actif) et l'acide trichloroisocyanurique (95 % de chlore actif) Les agents de blanchiment à l'oxygène sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples pré- férés comprennent les perborates, percarbonates et per- phosphates de sodium et de potassium, et le monopersul- fate de potassium. Les perborates, notamment le perbo- rate de sodium monohydraté, sont particulièrement pré- férés. Le composé peroxygéné est de préférence uti- lisé en mélange avec un activateur pour ce composé. Des activateurs appropriés peuvent abaisser la température d'action efficace de l'agent de blanchiment peroxydé. Les composés polyacylés sont des activateurs préférés; parmi ceux-ci, des composés tels que la tétraacétyl- éthylènediamine (TAED) et le pentaacétyl-glucose sont particulièrement préférés. D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés d'acide acétylsalicylique, le ben- zoate d'éthylidène etses sels, un carboxylate-acétate d'éthylidène et ses sels, un anhydride alkyl- ou alcé- nyl-succinique, le tétraacétylglycourile (TAGU), et des dérivés de ces activateurs. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les bre- vets des E. U. A. N 4 111 826, 4 422 950 et 3 661 789, L'activateur d'agent de blanchiment entre habi- tuellement en interaction avec le composé peroxygéné pour former un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lava- ge. Il est préférable d'incorporer un agent séquestrant à haut pouvoir complexant pour inhiber toute réaction in- désirable entre ce peroxyacide et du peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques. Des agents séquestrants convenant à cet effet comprennent les sels de sodium d'acide nitrilotriacétique (NTA), d'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), d'acide diéthylènetriaminepentaacétique (DEPTA), d'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonique (DTPMP) ven- du sous la marque commerciale Dequest 2066, et d'acide éthylènediaminetétraméthylènephosphonique (EDITEMPA). Les agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Afin d'éviter une perte du peroxyde de blan- chiment, par exemple le perborate de sodium, par suite d'une décomposition enzymatique, par exemple sous l'effet d'une enzyme de type catalase, les compositions peuvent contenir de plus un composé inhibiteur d'enzyme, c'est- à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition enzymatique du peroxyde de blanchiment, Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des E. U. A, N *3 606 990. Cormme composés inhibiteurs particulièrement intéressants, on peut mentionner le sulfate d'hydroxyl- amine et d'autres sels hydrosolubles d'hydroxylamine, Dans les compositions non aqueuses préférées de la pré- sente invention, des proportions appropriées de sels d'hydroxylamine utilisés comme inhibiteurs peuvent être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0, 4 %. Cependant, en général, des proportions appropriées d'inhibiteurs d'enzymes vont jusqu'à environ 15 %, par exemple de 0,1 à 10 %, en poids par rapport au poids de la composition. En plus des adjuvants de détergence, divers 31 2606024 autres additifs ou adjuvants peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des propriétés supplémentaires désiré, qu'elles soient de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la composition des quantités mineures d'agents an- tiredéposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple un alcool polyvinylique, des amides gras, la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydroxypropylmé- thyl-cellulose. Un agent antiredéposition préféré est une carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport CM/CMC de 2:1, qui est vendue sous la marque commercia- le Relatin DM 4050. Des aviveurs optiques pour tissus de coton, polyamide et polyester peuvent être utilisés. Des avi- veurs optiques appropriés comprennent des compositions de stilbène, triazole et benzidine-sulfone, notamment le triazinyl-stilbène substitué sulfoné, le naphtotri- azole-stilbène sulfoné, la benzidine-sulfone, etc., les plus appréciés étant des combinaisons de' stilbène et de triazole. On peut ajouter des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, la broméline, la papalne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, des enzymes du type lipase et leurs mélanges. Les enzymes préférés comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et une amylase. Une enzyme préférée est Es- perase SL8 qui est une enzyme protéolytique. Des agents antimousse, par exemple des composés de silicium tels que Silicane L 7604, peuvent également être ajoutés en petites quantités efficaces. On peut également utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexachlo- rophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersibles dans l'eau), des conservateurs, des ab- sorbeurs d'ultraviolet, des agents anti-jaunissement tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique, des modifi- cateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blan- chiment préservant les couleurs, un parfum, des colo- rants et des agents azurants tels que le bleu outre-mer. La composition peut également contenir un agent épaississant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface spécifique tel que de la silice fi- nement divisée ayant une dimension particulaire extrê- mement petite (par exemple 5-100 nanomètres de diamètre, telle que vendue sous la marque Aerosil) ou les autres matières de support minérales très volumineuses décri- tes dans le brevet des E. U. A. N 3 630 929, en des proportions de 0,110 %, par exemple de 1 à 5 %, Il est cependant préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions contenant un composé peroxygéné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composés et d'autres silicates; on a par exem- ple constaté que la silice et les silicates favorisent une décomposition indésirable du peroxyacide. Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et la dispersibilité de la composition dans l'eau sont améliorées par broya- ge et réduction de la dimension particulaire des adju- vants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres et mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple le tripolyphosphate de sodium (TPP), sont généralement fournis en dimensions particu- laires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres, La phase de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'exécution de l'opération de broyage, Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique liqui- de et d'ingrédients solides est soumis à l'action d'un broyeur du type à attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une di- OS mension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même moins (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, et notamment moins d'environ 5 %, de toutes les particules en suspension ont des dimen- sions supérieures à 10 micromètres, Les compositions dont les particules dispersées ont d'aussi petites di- mensions présentent une meilleure stabilité à l'encon- tre d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entre- posage. L'addition du surfactif non ionique à terminai- son acide peut diminuer la limite d'écoulement de ces dispersions et améliorer leur dispersibilité sans en- gendrer de réduction corrélative de la stabilité des dispersions à l'encontre de la sédimentation. Dans l'opération de broyage, il est préféra- ble que la proportion d'ingrédients solides soit assez élevée (par exemple d'au moins 40 % environ, comme d'environ 50 %) pour que les particules solides se trouvent en contact entre elles et ne soient sensible- ment pas isolées les unes des autres par le surfactif non ionique liquide. Apres l'étape de broyage, tout surfactif non ionique liquide restant peut être ajouté à la composition broyée. Des broyeurs qui emploient des billes de broyage (broyeurs à billes) ou des éléments mobiles similaires de broyage ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur-attriteur de laboratoire travaillant par charges, contenant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre, Pour une opération à plus grande échelle, on peut utiliser un broyeur fonctionnant en mode continu dans lequel se trouvent-des billes de broyage de 1 mm ou 1,5 mm de dia- mètre travaillant dans un très petit intervalle ménagé entre un stator et un rotor tournant à une vitesse re- lativement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique et d'ingrédients solides dans un broyeur qui n'exécute pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloides) afin de réduire la dimension par- ticulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à 40 micromètres environ) avant l'étape de broyage à un dia- mètre particulaire moyen inférieur à 10 micromètres en- viron qui a lieu dans le broyeur à billes opérant en mode continu. Dans les compositions détergentes liquides pour gros travaux de lavage du linge selon l'invention, des proportions typiques (en pour cent sur la base du poids total de la composition, sauf indication contrai- re) des ingrédients sont les suivantes: - Surfactif non ionique liquide détergent: dans l'intervalle d'environ 10 à 80 pour cent, comme de 20 à 70 pour cent, par exemple environ 30 à 70 pour cent.. - Adjuvant de détergence, par exemple tripolyphos- phate de sodium (TPP): dans l'intervalle d'environ 10 à 60 pour cent, comme de 15 à 50 pour cent, par exemple environ 20 à 35 pour cent. - Hexylène-glycol: en une proportion d'environ 5 à 40 pour cent, ou de 5 à 30 pour cent, comme de 10 à pour cent, par exemple environ 20 à 30 pour cent. - Carbonate de propylène: en une proportion d'en- viron O à 5 pour cent, comme de 0,1 à 1,0 ou 0,1 à 2,0 pour cent, par exemple 0,2 à 0,8 pour cent. - Surfactif non ionique à terminaison acide: en une proportion dans l'intervalle d'environ 0 à 20 pour cent, comme de 3 à 15 pour cent, par exemple environ 4 à 10 pour cent. - Silicate de métal alcalin: dans l'intervalle d'environ O à 30 pour cent, comme de 5 à 25 pour cent, par exemple environ 10 à 20 pour cent, - Sel de métal alcalin de copolynmère d'acide poly- acrylique et d'anhydride polymaléique, par exemple So- kalan CPS, comme agent anti-incrustation: dans l'in- tervalle d'environ 0 à 10 pour cent, comme de 2 à 8 pour cent, par exemple environ 3 à 5 pour cent. - Ester alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant: dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou 0,1 à 2,0 pour cent, par exemple 0,10 à 1,0 pour cent. - Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'envi- ron 0 à 30 pour cent, comme de 2 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent. - Activateur d'agent de blanchiment: dans l'in- tervalle d'environ 0 à 15 pour cent, comme de 1 à 8 pour cent, par exemple environ 2 à 6 pour cent. - Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment, par exemple Dequest 2066: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence de 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple environ 0,75 à 1,25 pour cent. - Agent anti-redéposition, par exemple Relatin DM 4050: dans l'intervalle d'environ O à 4,0 pour cent, de préférence de 0,5 à 3,0 pour cent, par exemple 0,5 à 1,5 pour cent. - Aviveur optique: dans l'intervalle d'environ 0 à 2,0 pour cent, de préférence de 0,05 à 1,0 pour cent, par exemple 0,15 à 0,75 pour cent. - Enzymes: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence de 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple 0,75 à 1,25 pour cent. - Parfum: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence de 0,10 à 1,25 pour cent, par exem- ple 0,25 à 1,0 pour cent. - Colorant: dans l'intervalle d'environ 0 à 4,0 pour cent, de préférence de 0,1 à 2,0 pour cent, mieux encore de 0,1 à 1,0 pour cent. Divers additifs parmi ceux précédemment men- tionnés peuvent être ajoutés facultativement pour obte- 36 2606024 nir la fonction désirée de ces matières ajoutées. L'hexylène-glycol est utilisé de préférence avec le carbonate de propylène. En ce qui concerne le choix des additifs, ceux-ci doivent être choisis de façon à être compati- bles avec les principaux constituants de la composi- tion détergente. Dans le présent mémoire, comme men- tionné ci-dessus, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au poids de la composition ou formulation totale, sauf indication contraire. La composition détergente non ionique liqui- de non aqueuse concentrée de la présente invention est' facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver. Les machines à laver domestiques actuellement utili- sées consomment normalement 200 à 250 g de détergent en poudre pour laver une pleine charge de linge. Selon la présente invention, il ne faut que 78 cm3 ou 100 grammes de la composition détergente non ionique liqui- de concentrée. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente de formulation typique est préparée en utilisant les ingrédients dé- signés ci-dessous: % en poids Surfactif non ionique détergent 30-80 Surfactif à terminaison acide 0-20 Sel adjuvant de détergence de type phosphate 10-60 Hexylène-glycol 5-30 Carbonate de propylène 0-5,0 Bentone 27 0-1,5 Arosurf TA 100 0-1,5 Ester alcanolique d'acide phos- phorique 0-1,0 Agent anti-incrustation 0-10 Agent anti-redéposition 0-4,0 Perborate de métal alcalin comme agent de blanchiment 5-15 Activateur d'agent de blanchiment (TAED) 1,0-8,0 Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment 0-3,0 Aviveur optique 0,050,75 Enzymes 0,75-1,25 Parfum 0,1 -1,0 Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention. EXEMPLE 1 On prépare une composition détergente liqui- de non aqueuse à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients en les proportions spécifiées. % -en poids Surfactif non ionique 37,7 Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 5,0 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 25 Hexylène-glycol 15 Ester alcanolique d'acide phospho- rique 1,0 Perborate de sodium monohydraté (agent de blanchiment) 9,0 Tétraacétyléthylènediarine (TAED), activateur d'agent de blan- chiment 4,5 Agent anti-redéposition (Relatin DM 4096)(1) 1,0 Aviveur optique Oe2 Parfum 0,6 Enzyme (Esperase) 1,O ,0 (1) mélange de CMC/MC = 2:1 (de carboxymé- thylcellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose). os On broie la composition pendant 1 heure en- viron pour réduire à moins de 40 micromètres la dimen- sion particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. On constate que la composition détergente préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et qu'elle se disperse facilement dans l'eau. EXEMPLE 2 On prépare une composition détergente liqui- de non aqueuse concentrée à base de surfactif non ioni- que à partir des ingrédients suivants en les propor- tions spécifiées. % en poids Surfactant T7 17 Surfactant T9 17 Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 4 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 24,5 Hexylêne-glycol 15,0 Carbonate de propylène 0,3 Agent anti-incrustation (Sokalan CP5) 4,0 Ester alcanolique d'acide phospho- rique 1,0 Perborate de sodium monohydraté, agent de blanchiment 9 Tétraacétyléthylènediamine (TAED), activateur d'agent de blanchi- ment 4,5 Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment (Dequest 2066) 1,0 Agent anti-redéposition (Relatin DM 4096)(1) 1,0 Aviveurs optiques (ATS-X) 0,2 Enzyme (Protéase) 1,0 Parfum 0,5 (1) Mélange de CMC/MC = 2:1, de carboxymé- thylcellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose. On broie la composition pendant une heure en- viron pour réduire à moins de 40 micromètres la dimen- sion particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. On constate que la composition préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et qu'elle se disperse facilement dans l'eau. EXEMPLE 3 Afin de démontrer l'effet de l'addition d'he- xylène-glycol aux compositions détergentes à base de surfactif non ionique, on prépare les compositions A et B et les met à l'essai pour en déterminer la limite d'écoulement et la viscosité plastique. A B Surfactif non ionique, Produit C 69 % 58,5 % Tripolyphosphate de sodium 30 % 30 % Hexylène-glycol -- 10,5 % Arosurf TA 100 1% 1% On broie les deux compositions pendant-l heu- re afin de réduire la dimension particulaire à moins de 40 micromètres. Lors de l'essai des compositions, on obtient les résultats suivants. A B Limite d'écoulement (pascals) 15,5 13,0 Viscosité plastique (Pa.s) 0,500 0,265 * Les résultats ci-dessus montrent que l'ad- ditionde 10,5 % d'hexylène-glycol à la composition B réduit notablement la viscosité plastique de 5,0 à 2,65, tout en abaissant la limite d'écoulement de 15,5 à13,0 pascals, par exemple de seulement 12,9 % environ. La stabilité physique de la composition n'est pas dé- favorablement affectée. EXEMPLE 4 Afin de démontrer l'effet de l'addition d'hexylène-glycol et de carbonate de propylène sur la viscosité apparente et sur la dispersibilité des com- positions détergentes à surfactif non ionique, on pré- pare les compositions C à F et on fait varier la pro- portion d'hexylène-glycol de O à 30 %. C(%) D(%) E(%) F(%) Surfactif non ionique, Produit C 47,9 47,9 47,9 47,9 Surfactif non ionique, Produit D 30 20 10 -- Tripolyphosphate de so- dium 21 21 21 21 Hexylène-glycol -- 10 20 30 Carbonate de propylène 0,3 0, 3 0,3 0,3 Bentone 27 0,8 0,8 0,8 0,8 On broie pendant 1 heure chacune des composi- tions, afin de réduire la dimension particulaire à moins de 40 micromètres. On met les compositions à l'essai pour déter- miner leur viscosité apparente et leur dispersibilité. L'essai de dispersibilité est réalisé en versant 100 g de composition détergente dans le distributeur d'une ma- chine à laver et en mesurant la quantité de composition détergente qui reste dans le distributeur après un cy- cle de lavage. Les résultats obtenus pour chacune des compo- sitions détergentes sont les suivants: C D E F Viscosité apparente (mPa.s) (LVT, 60 tr/min, Bro- che N 4) 350 900 650 530 Dispersibilité (% restant dans le distributeur) 24 17 7 5 Les résultats ci-dessus montrent que l'addi- tion de 10 à 30 % d'hexylène-glycol aux compositions D, E et F réduit sensiblement la viscosité apparente et améliore sensiblement la dispersibilité des composi- tions. L'addition d'hexylène-glycol ou d'hexylène-gly- col et de carbonate de propylène ne provoque pas d'ef- fet défavorable sur la stabilité physique des composi- tions. Les compositions des Exemples 1 à 4 peuvent être préparées sans broyer jusqu'à une petite dimension particulaire les sels adjuvants de détergence et/ou les particules solides en suspension, mais les meilleurs résultats sont obtenus en broyant la composition pour réduire la dimension particulaire des particules soli- des en suspension. Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels que fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'ê- tre mélangés avec le surfactif non ionique, Le broyage peut être effectué en partie avant l'opération de mélan- ge et être complété après l'opération de mélange, ou bien la totalité de l'opération de broyage peut être exécutée après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions qui contiennent des adjuvants de dé- tergence et des particules solides en suspension dont la dimension particulaire est inférieure à 40 micro- mètres sont préférées, REVENDICATIONS 1. Composition détergente comprenant une sus- pension de particules minérales insolubles de sel adju- vant de détergence dans un surfactif détergent liquide non ionique non aqueux et de l'hexylène-glycol pour améliorer les propriétés anti-gélification et la dis- persibilité de la composition. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules minérales insolu- bles consistent en sel adjuvant de détergence de type phosphate. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence de type phosphate consiste en un polyphosphate de mé- tal alcalin. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules minérales compren- nent 10 à 60 pour cent d'un sel adjuvant de détergence de type polyphosphate. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend O à 5,0 pour cent de carbonate de formule: o Il C O O I I Ri-CH CH-R2 dans laquelle R1 et R2 sont choisis dans le groupe for- mé par H et un radical alkyle inférieur en C1 à C4, R et R2 étant identiques ou différents. 6. Composition détergente selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle contient 5 à 40 % d'hexylène-glycol et 0,1 à 2 pour cent de carbonate de propylène. 7. Composition détergente selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plu- sieurs additifs pour détergent choisis dans le groupe formé par un agent anti-incrustation, un agent de blan- chiment, un activateur d'agent de blanchiment, un agent séquestrant, un agent anti-redéposition, un aviveur op- tique, des enzymes, un parfum et un pigment. 8. Compositior selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 20 à 70 pour cent d'un surfactif détergent liquide non ionique. 9. Composition détergente selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle contient 5 à 30 pour cent d'hexylène-glycol. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules minérales ont une dimension particulaire inférieure à 40 micromètres. 11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,1 à envi- ron 1,0 pour cent en poids, sur la base de la totalité de la composition, de carbonate de propylène. 12. Composition détergente non aqueuse renfor- cée par un adjuvant de détergence pour gros travaux de blanchissage, qui peut être versée à hautes et basses températures et ne se gélifie pas lorsqu'elle est mélan- gée à de l'eau froide, comprenant au moins un surfactif liquide non ionique en une proportion d'environ 20 à en- viron 70 % en poids; au moins un sel minéral adjuvant de détergence, en suspension dans le surfactif non ioni- que, en une proportion d'environ 10 à environ 60 pour cent en poids; et de l'hexylène-glycol en une propor- tion d'environ 5 à 30 pour cent. 13. Composition détergente selon la revendi- cation 12, caractérisée en ce qu'elle contient faculta- tivement un ou plusieurs additifs pour détergent choi- sis parmi les suivants: enzymes, inhibiteurs de corro- sion, agents antimousse, suppresseurs de mousse, agents de mise en suspension ou anti-redéposition des salissu- res, agents anti-jaunissement, colorants, parfums, avi- veurs optiques, azurants, modificateurs de pH, tampons de pH, agents de blanchiment, stabilisants d'agent de blanchiment, activateurs d'agent de blanchiment, inhibi- teurs d'enzymes et agents séquestrants. 14. Composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de lavage du linge selon la revendica- tion 12, caractérisée en ce qu'elle contient environ 20 à 70 pour cent en poids de surfactif non ionique, envi- ron 20 à 35 pour cent en poids de tripolyphosphate de sodium (TPP), environ 10 à 30 pour cent en poids d'hexy.- l!ne-glycol, environ 0 à 20 pour cent en poids de sur- factif non ionique à terminaison acide, environ 0 à 2 pour cent en poids d'ester alcanolique d'acide phospho- rique, environ 2 à 20 pour cent en poids de perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment, et environ 1 à 8 pour cent en poids de tétraacétyléthylè- ne-diamine (TAED). 15. Composition détergente liquide non aqueu- se pour gros travaux de lavage du linge selon la reven- dication 12, caractérisée en ce qu'elle contient envi- ron 20 à 70 pour cent en poids de surfactif non ionique, environ 20 à 35 pour cent en poids de tripolyphosphate de sodium, environ 10 à 30 pour cent en poids d'hexylè- ne-glycol, environ 0,1 à 1,0 pour cent en poids de car- bonate de propylène, environ O à 20 pour cent en poids de surfactif non ionique à terminaison acide, environ O à 2 pour cent en poids d'ester alcanolique d'acide phosphorique, environ 2 à 20 pour cent en poids de per- borate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment, et environ i à 8 pour cent en poids de tétraacétyléthy- lène-diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment. 16. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec le composition détergente de la- vage du linge selon la revendication 1. 17. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de la- vage du linge selon la revendication 12, 18. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de la- vage du linge selon la revendication 14. 19. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de la- vage du linge selon la revendication 15.