Brevet FR2607814A1 — publié le 19880610

La présente invention a pour objet de nouvelles composi- tions a base d'esters partiels de l'acide phosphorique, et leur utilisation pour la nourriture du cuir et des peaux tannées. Les demandes de brevets britanniques 2 105 745 A et 2 163 451 A décrivent l'utilisation d'esters partiels de l'acide phosphorique avec des alcools gras oxyalkylés particuliers comme agents de nourriture du cuir. La demande de brevet britannique 2 154 605 A décrit la nourriture du cuir avec des compositions contenant des esters partiels de l'acide phosphorique avec des alcools gras oxyalkylés particuliers en association avec des agents de nourriture d'origine naturelle éventuellement modifiés chimi- quement. La demande de brevet britannique 2 154 605 A décrit également l'utilisation de compositions destinées à la nourriture du cuir qui contiennent des esters partiels de l'acide phosphorique avec des alcools gras oxyalkylés particuliers et des esters partiels de l'acide phosphorique avec des alcools gras non-oxvalkylés en association avec des agents de nourriture d'origine naturelle ou des agents de nourriture d'origine naturelle modifiés chimiquement. La Demanderesse a maintenant trouvé de façon surprenante que des compositions comprenant des esters partiels de l'acide phosphorique avec des alcools gras oxyalkylés particuliers en association avec des esters partiels de l'acide phosphorique avec des alcools gras non-oxyalkylés particuliers, sans aucun mélange avec d'autres agents de nourriture, en particulier sans aucun mélange avec des agents de nourriture d'origine naturelle ou des agents de nourriture d'origine naturelle modifiés chimiquement, sont tout à fait appropriées pour assouplir et nourrir les cuirs et les peaux tannées, en particulier pour l'obtention d'un cuir;ouple ayant un toucher soyeux. L'invention concerne un tel procédé de nourriture et d'assouplissement du cuir et des peaux tannées avec les compositions définies ci-dessus à base d'esters partiels de l'acide phosphorique sans aucun mélange avec d'autres agents de nourriture, et les compositions correspondantes à base d'esters partiels de l'acide phosphorique exemptes d'autres agents de nourriture. L'invention concerne en particulier une composition comprenant (a) un ester partiel de l'acide phosphorique avec un alcool gras en C14-C20 oxyalkylé, ou un mélange de tels esters partiels, et (b) un ester partiel de l'acide phosphorique avec un alcool gras en C12-C20 non-oxyalkylé, ou un mélange de tels esters partiels, sous forme d'acide libre ou d'un sel, ladite composition étant essentiellement exempte d'agent de nourri- ture d'origine naturelle et d'agent de nourriture d'origine natu- relle modifié chimiquement. Les alcools gras en C14-C20 oxyalkylés du composant (a) sont de préférence les produits d'addition de 2 à 10, plus préféra- blement de 2 à 6 moles d'oxyde d'alkylène avec 1 mole d'alcool gras, alkylène signifiant 1,2-éthylène et éventuellement 1,2-propylne. gu moins une partie des unités alkylèneoxy est constituée de préférence de restes éthylèneoxy. Plus préférablement, toutes les unités alky- lèneoxy sont des restes éthylèneoxy. Le composant (a) comporte de préférence de 2 à 6 unités éthlèneoxy, en particulier de 3 à 5 unités éthylèneoxy par reste d'alcool gras. Les alcools gras alipha- tiques supérieurs peuvent être insaturés ou de préférence saturés: il s'agit plus préférablement d'alcools primaires contenant de 14 à atomes de carbone, les n-alcénols et en particulier les n-alcanols étant préférés. Comme alcanols et alcénols primaires appropriés on peut citer le tétradécanol, l'alcool cétylique, l'alcool oléylique et l'alcool stéarylique et les mélanges techniques comprenant ou constitués de tels alcools, par exemple l'alcool gras du suif. Les alcools ayant de 16 à 18 atomes de carbone et l'alcool gras du suif sont particulièrement préférés. Les produits d'oxyéthylation de l'alcool cétylique, de l'alcool stéarylique, de l'alcool oléylique et de l'alcool gras du suif qui contiennent de 3 à 5 unités éthylèneoxy par reste d'alcool gras sont tout particulièrement préférés. Ces produits d'addition peuvent être obtenus de manière connue en soi, par exemple par réaction à une température élevée des alcools avec les oxydes d'alkylène en présence de quantités cata- lytiques d'un hydroxyde de métal alcalin, ou également selon d'autres méthodes connues. Les alcools gras non-oxyalkylés du composant (b) contiennent de préférence de 12 à 16, plus préférablement de 12 à 15 atomes de carbone. Les alcools gras non-oxyalkylés peuvent être des alcools primaires ou également secondaires, linéaires ou ramifiés; il peut s'agir d'un alcool bien défini ou d'un mélange, en particulier d'un mélange technique. S'il s'agit d'un mélange, le nombre d'atomes de carbone indiqué plus haut représente un nombre moyen. Les alcools particulièrement préférés sont l'alcool laurique et les mélanges d'alcools contenant surtout des alcools en C12-C15, par exemple des alcanols en C13-C15, de préférence les mélanges dans lesquels prédominent les alcools en C12-C14, en particulier le dodécanol. Les alcools particulièrement préférés sont ceux contenant en moyenne de 12 à 13,8 atomes de carbone. Les alcools suivants sont appropriés comme alcools pour (b): ceux mentionnés plus haut pour (a) et l'alcool laurique, l'alcool gras de coco, l'alcool de noix de palme et d'autres alcanols techniques qui contiennent essentiellement des alcanols en C12-C15, en particulier le tétradécanol technique (qui est essentiellement un mélange de tri-, de tétra- et de pentadécanol) et le tridécanol technique (qui est essentiellement un mélange d'alcanols en C12-C15). Les esters partiels de l'acide phosphorique (a) et (b) peuvent se présenter sous forme d'acides libres ou de sels, de préférence au moins en partie sous forme de sels. Ils peuvent être préparés selon les méthodes connues, par exemple par réaction, à une température élevée, des alcools gras en C12-C20 ou des monoéthers polyalkylèneglycoliques d'alcools gras en C14-C20 avec le pentoxyde de phosphore, l'oxychlorure de phosphore ou l'acide polyphospho- rique.Après la réaction, les esters partiels peuvent, si nécessaire, être mis à réagir avec une base pour donner les sels correspondants. Les cations pour la formation de sels peuvent être des cations de métaux alcalins (en particulier le lithium, le sodium et le potassium, de préférence le sodium et le potassium) et le cation ammonium substitué ou non substitué; le cation ammonium peut être substitué par des groupes alkyle en C1-C2 et/ou hydroxyalkyle en C2-C3 et peut signifier, par exemple, un groupe mono-, di- et trialkylammonium, mono-, di- et trialcanolammonium et mono- ou dialcanolammonium alkylé, de préférence un groupe mono-, di- et triméthylammonium, mono-, di- et triéthylammonium, mono-, di- et triisopropanolammonium, mono- di- et triéthanolammonium et méthyléthanolammonium. Pour la formation des sels à partir de l'ester partiel on peut ajouter les cations indiqués plus haut sous forme de solutions aqueuses des hydroxydes correspondants ou, pour les métaux alcalins, également sous forme des sels correspondants d'acide faibles, par exemple sous forme de carbonates ou de bicarbonates de métaux alcalins. Pour la préparation des sels d'amines, les amines correspondantes peuvent être ajoutées sous forme de solutions aqueuses ou, de préférence, sous forme anhydre. Les esters partiels préférés de l'acide phospherique sont ceux correspondant aux formules suivantes OM I O=P-O-(alky1ènel-O)---1 (I) Ox et OM O-Y l l O=P-O-P-O.alkylêne2- R2 (II) l o O-alkylnel-O-i-R dans lesquelles M signifie l'hydrogène, un métal alcalin ou un groupe ammonium, X et Y signifient M ou un groupe -(alkylène3-O)n3R3, R1, R2 et R3 signifient, indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle en C14-C20 ou alcényle en C14-C20 pour le composant (a) ou un groupe alkyle en C12-C20 ou alcényle en C12-C20 pour le composant (b), les groupes alkylènel, alkylène2 et alkylène3, signifient, indépen- damment les uns des autres, un groupe 1,2-éthylène ou 1,2- propylène et ni, n2 et n3 signifient, indépendamment les uns des autres, 0 pour le composant (b), ou chacun d'entre eux est en moyenne un nombre de 2 a 10 pour le composant (a) les diverses unités alkylèneoxy dans (a) étant identiques ou diffé- rentes, de préférence au moins quelques-unes d'entre elles étant des unités éthylèneoxy. Lorsque plusieurs groupes alkyle ou alcényle RP, R2 et R3 sont présents, ils peuvent être identiques ou différents. Dans les formules ci-dessus, les indices n1, n2 et n3 représentent des valeurs moyennes du nombre d'unités alkylèneoxy présentes dans la molécule; R1, R2 et R3 peuvent également correspondre à des significations moyennes si l'alcool de départ n'est pas un composé bien déterminé mais est constitué par exenrple par un mélange technique d'alcools. La formule II représente des composés qui, pratiquement, n'existent qu'en milieu anhydre ou sensiblement anhydre, attendu qu'en présence d'eau, ils sont hydrolysés en composés de formule I. Dans la formule II, M signifie de préférence l'hydrogène et lorsque Y signifie M, il signifie également de préférence l'hydrogène. Lorsque les esters partiels ci-dessus sont des monoesters dibasiques, comme les composés de formule I dans lesquels X signifie M, alors de préférence un seul des deux groupes hydroxy est neutralisé afin que l'un des deux symboles M signifie l'hydrogène et l'autre signifie un cation comme indiqué plus haut (de préférence un cation de métal alcalin ou ammonium). Pour la préparation des sels, on fait réagir les esters partiels de l'acide phosphorique avec la base correspondante à un pH de 5 à 8, de préférence de 6 à 8 (mesuré en solution aqueuse à 3,5%). Le rapport pondéral du composant (b) au composant (a) est de préférence de 1:0,2 à 1:0,8, plus préférablement de 1:0,3 à 1:0,6. Dans les compositions de l'invention, les composants (a) et (b) sont mélangés de préférence avec un agent tensio-actif hydrophile (c) qui est un agent tensio-actif non-ionique ou anio- nique différent des composants (a) et (b). Ces agents tensio- actifs anioniques et non-ioniques peuvent être avantageusement un ou plusieurs des agents tensio-actifs suivants: (1) Les produits d'addition de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un alcool en C4-C24, de phénol ou d'un phénol substitué par un ou deux groupes alkyle en CI-C12, de préférence les produits d'addition de 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un alcool aliphatique en C6-C22, de préférence un alcool en C12-C22, en particulier un alcool saturé, par exemple l'alcool tétraméthylnonylique, l'alcool laurique, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool arachidique ou l'alcool béhénylique, ou un alcool insaturé, par exemple l'alcool oléylique, plus préférablement les produits d'addition contenant de 20 à 80 unités éthylèneoxy, et également les produits d'addition de 2 a 50 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un phénol substitué par 1 ou 2 groupes alkyle en C3-C9. (2) Les dérivés carboxyméthylés des agents tensio-actifs non ioniques mentionnés sous (1), par exemple leurs produits de réaction avec l'acide chloroacétique. (3) Les produits de sulfatation des agents tensio-actifs non ioniques décrits sous (11 répondant à la formule R-O-(CH2-CH2-O)n-S03M dans laquelle R signifie le reste hydrocarboné de l'alcool ou du phénol mentionné sous (1), n signifiant de préférence de 1 à 25 et M signifiant l'hydrogène ou un cation tel qu'indiqué plus haut. (4) Les alkylbenzènesulfonates et les paraffinesulfonates. Au moins une partie des agents tensio-actifs est avantageusement du type émulsionnant huile dans l'eau ou en particulier du type colloïdal. Les agents tensio-actifs anioniques peuvent également être utilisés sous forme des sels correspondants, les cations pouvant être ceux indiqués plus haut pour les esters partiels de l'acide phosphorique. Parmi les agents tensio-actifs mentionnés plus haut, les agents tensioactifs non-ioniques, en particulier ceux indiqués sous (1) sont préférés, les dérivés aliphatiques de poids moléculaire plus élevé étant tout particulièrement préférés. Le composant (c) est avantageusement utilisé en petites quantités, en particulier en une quantité représentant seulement une fraction de la quantité totale de (a) + (b). Pour 100 parties en poids du mélange de (a) et de (b) on utilise de préférence entre 0,8 et 12 parties, plus pVéférablement entre 3 et 9 parties en poids du composant (c). Les mélanges de (a) et (b) et de préférence également de (c) tels que définis plus haut, sont de préférence formulés avec de l'eau pour donner des compositions concentrées aqueuses. L'inven- tion concerne donc également des compositions aqueuses, en parti- culier des solutions ou des dispersions aqueuses qui contiennent les composants (a), (b) et de préférence également (c), lesdites compositions étant essentiellement exemptes d'agent de nourriture d'origine naturelle et d'agent de nourriture d'origine naturelle modifié chimiquement. En particulier, les compositions aqueuses de l'invention sont constituées uniquement des composants (a), (b) et de préférence également de (c) et d'eau, plus éventuellement une base, les composants (a) et (b) étant de préférence neutralisés en partie ou totalement avec une ou plusieurs bases. Les compositions aqueuses de l'invention peuvent être préparées selon les méthodes connues, avantageusement en mélangeant les composants (a), (b) et de préférence également (c), si nécessaire en chauffant pour faire fondre les composants, et en ajoutant de l'eau, si nécessaire sous agitation; un composé servant à régler la valeur du pH peut être ajouté avant ou après l'addition d'eau. Le pH des compositions aqueuses est avantageusement compris entre 3,5 et 10, de préférence entre 5 et 9, plus préféra- blement entre 6,5 et 8 (mesuré avec une composition aqueuse contenant 4,5% de substance à l'état sec) et peut être réglé par addition de bases connues, spécialement celles appropriées pour la formation des sels des esters partiels de l'acide phosphorique mentionnés plus haut, par exemple une solution d'hydroxyde de métal alcalin, l'ammoniaque ou une amine. Si nécessaire, on peut ajouter aux compositions de l'invention des agents de conservation, par exemple un fongicide. La teneur en substance à l'état sec des compositions aqueuses de l'invention est comprise de préférence entre 10 et 65%, plus préférablement entre 30 et 60% par rapport au poids total de la dispersion; si on le désire ou si cela est nécessaire, les compo- sitions de l'invention peuvent être diluées avant d'être utilisées pour le traitement du cuir. Les compositions de l'invention servent d'agents de nourriture du cuir et l'invention concerne également un procédé de nourriture du cuir et des peaux tannées à l'aide de ces compositions. En particulier, l'invention concerne un procédé de nourriture du cuir et des peaux tannées, procédé selon lequel le cuir ou les peaux sont nourris en milieu aqueux avec une composition telle que décrite plus haut, sans aucun mélange avec des agents de nourriture d'origine naturelle éventuellement modifiés chimiquement. Le cuir et les peaux qui peuvent être traités avec les compositions de l'invention et selon le procédé de l'invention, peuvent être n'importe quelle sorte de cuir et de peaux ayant subi un tannage habituel, notamment un tannage végétal, minéral (par exemple un tannage au chrome, au zirconium ou à l'aluminium), synthétique ou combiné sous, forme de tannage ou de retannage. Comme cuir préféré, on peut citer le cuir pleine fleur, par exemple le mouton nappa, chèvre nappa ou vachette nappa, le box-calf ou la vachette box, le cuir velours, par exemple de mouton, de chèvre ou de veau et le hunting, la croûte velours de vachette ou de veau et le nubuk, et également les peaux lainées, les envers daim et les fourrures pour habillement. Le procédé de nourriture peut être effectué sur un substrat qui a déjà été teint dans un bain séparé, ou peut être effectué subséquemment à la teinture dans le même milieu aqueux que celui qui a servi à teindre le substrat. Le procédé de nourriture selon l'invention est effectué de préférence en milieu aqueux, sans mélange avec un quelconque agent de nourriture d'origine naturelle et/ou d'agent de nourriture d'origine naturelle modifié chimiquement, en particulier en l'absence de tels agents, de préférence en l'absence de n'importe quel agent de nourriture. Si nécessaire, le cuir peut avoir été nourri d'une autre manière avant le procédé de nourriture selon l'invention; toutefois, le cuir est de préférence un cuir n'ayant subi aucun traitement avec d'autres agents de nourriture. La nourriture du cuir ou des peaux selon l'invention peut être effectuée selon les méthodes habituelles, de façon appropriée par épuisement. La concentration de l'ensemble des esters partiels de l'acide phosphorique (a) + (b) est de préférence de l'ordre de 0,2 à 15%, plus préférablement de 2 à 8% en poids par rapport au poids du cuir à l'état humide. Le pH du bain de traitement aqueux est de préférence de légèrement alcalin à nettement acide, en parti- culier compris entre 2 et 9, de préférence de neutre à légèrement acide (pH 4 à 7). La nourriture avec ces bains aqueux est effectuée de préférence à des températures comprises entre 20 et 70 C, plus préférablement entre 40 et 60 C. Le pH peut être réglé de façon appropriée avec des acides, des bases et/ou des tampons connus, de préférence avec l'acide formique, le carbonate d'ammonium ou un carbonate de métal alcalin. Après la nourriture avec les compositions de l'invention, le cuir ou les peaux peuvent, si on le désire, être soumis à un post-traitement avec des cations métalliques ou oxymétalliques polyvalents. Les cations polyvalents pour le post-traitement sont de préférence les cations magnésium, calcium, baryum, aluminium, chrome (III) et zirconyle, spécialement les cations aluminium, chrome (III) et zirconyle. Le post- traitement est effectué de façon appropriée en ajoutant au bain de traitement aqueux les composés correspondants des métaux polyvalents, en particulier leurs oxydes, hydroxydes et/ou sels; les composés préférés sont les sels solubles dans l'eau, en particulier le sulfate d'aluminium, l'alun de potassium, le sulfate de chrome (III), l'alun de chrome et de potassium, l'hydroxysulfate de chrome, le chlorure de zirconyle, le sulfate de zirconyle et l'acétate de zirconyle. La concentration en composés utilisés dans le post- traitement, calculée comme cations métalliques par rapport au poids de l'ester partiel de l'acide phosphorique à l'état sec, est comprise de préférence entre 1 et 100%, plus préférablement entre 5 et 20%. Le posttraitement est effectué de préférence par épuisement en milieu aqueux. Il peut être effectué avantageusement par épuisement dans le même milieu aqueux que celui dans lequel on a effectué l'étape de nourriture, juste après le procédé de nourriture, éventuellement avec une étape de teinture intermédiaire effectuée également dans le même milieu aqueux. Le composé métallique utilisé pour le post-traitement n'est ajouté avantageu- sement que lorsque l'absorption de l'agent de nourriture par le substrat est pratiquement complète. Le post-traitement est effectué de préférence à des températures comprises entre 20 et 70 C, plus préférablement entre 40 et 60 C, de préférence à un pH légèrement alcalin à nettement acide, en particulier à pH 2-9, plus préférablement à un pH neutre à légèrement acide, en particulier à pH 4-7. Après le post-traitement avec les cations métalliques poly- valents, le cuir et les peaux peuvent être soumis à un finissage effectué selon les méthodes connues. De préférence, le cuir n'est toutefois pas soumis à un post-traitement avec les cations métalliques ou oxymétalliques poly- valents. Grâce au procédé de nourriture de l'invention, on obtient des cuirs et des peaux nourris de façon optimale ayant une main souple et un toucher soyeux particulièrement excellents, le cuir pleine fleur ayant un toucher cireux et soyeux particulièrement agréable, et qui se signalent en outre par une bonne résistance la déchirure et une bonne souplesse ainsi que par de bonnes soli- dités générales habituellement requises pour le cuir. Le post- traitement avec les cations métalliques polyvalents indiqués plus haut, permet en outre d'obtenir un effet imperméabilisant accru. La nourriture obtenue est de plus hautement résistante aux solvants généralement utilisés pour le nettoyage à sec. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les pourcentages s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés Celsius. Dans les exemples d'application les pourcentages se réfèrent au poids du substrat à l'état humide, pour autant qu'il ne s'agit pas de la la concentration d'une solution ou d'une dispersion. Les dilutions indiquées sont exprimées en volume avec l'eau. Exemple 1 Dans un récipient en verrre ou en acier on fait fondre à une température comprise entre 70 et 75 20 g du produit d'oxyéthylation de 1 mole d'alcool oléylique avec 60 moles d'oxyde d'éthylène, 100 g d'ester partiel de l'acide phosphorique de formule (I) dans laquelle R1 signifie un reste alkyle du suif, n1 signifie 3,8, alkylène1 signifie éthylène, X signifie l'hydrogène et M signifie l'hydrogène, et 265 g d'ester partiel de l'acide phosphorique de formule (I) dans laquelle R1 signifie un groupe tétradécyle technique (un mélange technique de tridécyle, tétra- décyle et de pentadécyle), ni signifie 0, M signifie l'hydrogène et X signifie pour 50 moles % l'hydrogène et pour 50 moles % le tétra- décyle technique, et on mélange encore jusqu'à ce que la masse fondue devienne limpide et homogène. On ajoute alors lentement 65 g 2 607814 d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium tout en agitant le mélange avec un agitateur. On ajoute ensuite lentement 550 g d'eau déminéralisée à une température de 20 et on agite bien le mélange. Au commmencement, il se form2 une émulsion eau dans-l'huile, qui se transforme ensuite en émulsion huile dans l'eau lorsqu'environ % de la quantité d'eau a été ajoutée. La dispersion obtenue est d'aspect laiteux et opalescent. Les particules dispersées ont une dimension\.3pm, la dimension moyenne des particules étant 7,5. Exemple 2 On suit le prodécé de l'exemple 1 mais on remplace l'ester partiel de l'acide phosphorique avec le tétradécanol technique par l'ester partiel analogue de l'acide phosphorique avec l'alcool laurique. Exemple 3 On suit le prodédé de l'exemple 1 mais on remplace l'ester partiel de l'acide phosphorique avec le tétradécanol technique par l'ester analogue avec l'alcool gras de coco. Exemple 4 On suit le procédé de l'exemple 1 mais on remplace l'ester partiel de l'acide phosphorique avec le tétradécanol technique par l'ester analogue avec le tridécanol technique (mélange d'alcools en C12-C15). Exemple d'application Ai: Préparation d'un cuir pour dessus de chaussures. La matière utilisée est une peau de vachette tannée au chrome (wet-blue) de 1,5 mm d'épaisseur. On lave le cuir pendant 10 minutes dans un récipient de retannage avec 200% d'eau à une température de 35 . On évacue ensuite le bain et on ajoute 100% d'eau à 35 , 1% de formiate de sodium et 0,5% de bicarbonate de sodium. On poursuit ensuite le traitement pendant 40 minutes. Le pH du bain est compris entre 26078 4 4,5 et 5,0. On retanne ensuite le cuir pendant 40 minutes dans le même bain avec 4% d'acide polyacrylique puis pendant encore minutes avec 4% de syntane (produit de condensation d'une sulfone aromatique, d'un acide sulfonique aromatique et de formaldéhyde) et 2% de diméthyloléthylèneurée. On évacue ensuite le bain, on lave le cuir pendant 10 minutes dans un bain frais de 200% d'eau à 50 et on évacue le bain. Dans un bain frais de 100% d'eau, on teint le cuir pendant 30 minutes à 55 avec 0,8% du colorant C.I. Acid Brown 359; dans le même bain, on ajoute de 8 à 10% de la dispersion de l'exemple 1 et on traite le cuir avec ce bain pendant 90 à 120 minutes. On acidifie ensuite le bain avec 1% d'acide formique a 85% (dilué 1:5). Après 20 minutes de traitement, le mélange d'agents de nourriture est pratiquement complètement absorbé. On évacue ensuite le bain et on lave le cuir traité avec 200% d'eau à la température ambiante pendant 10 minutes. On évacue le bain, on décharge le cuir, on le sèche et on le soumet à un finissage mécanique. On obtient un cuir souple ayant un toucher soyeux et cireux très agréable. Exemples d'application A2, A3 et A4 On procède comme décrit à l'exemple Ail, mais on utilise respectivement les dispersions des exemples 2, 3 et 4 a la place de la dispersion de l'exemple 1. Exemple d'application B1 Préparation d'un cuir pour dessus de chaussures. La matière utilisée est une peau de veau lourd tannée au chrome (wet-blue) de 0,9 à 1 mm d'épaisseur. On lave le cuir pendant 10 minutes dans un récipient de retannage avec 200% d'eau à 40 . On évacue ensuite le bain et on ajoute 200% d'eau à 35 , 1% de formiate de sodium, 0,5% de sulfite de sodium et 6% d'un produit d'hydrolyse de protéine et on continue le traitement pendant 60 minutes. Le pH du bain est compris entre 4,5 et 5,0. On retanne et on pré-nourrit le cuir dans le même bain avec 4% d'acide polyacrylique et 3% de la dispersion de l'exemple 1 pendant 40 minutes. Après addition de 3% de diméthylolé- thylèneurée, on continue le traitement pendant encore 30 minutes. On évacue ensuite le bain, on lave le cuir avec 200% d'eau à 50 pendant 10 minutes et on évacue le bain. On ajoute ensuite % d'eau à 50 et 0,5% du produit d'addition de 105 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de R-aminopropylamine (R = mélange de groupes béhényle et arachidyle). Au bout de 5 minutes, on ajoute 1,2% du colorant C.I. Acid Brown 432 et on continue le traitement pendant 30 minutes. On ajoute ensuite 10% de la dispersion de l'exemple 1 (comme agent de nourriture principal) et on continue le traitement pendant 60 minutes. On acidifie ensuite le bain avec 1% d'acide formique à 85% (dilué 1:5). Après 20 minutes de traitement, on évacue le bain et on lave le cuir avec 200% d'eau à la température normale pendant 10 minutes. On évacue le bain, on décharge le cuir, on l'égoutte, on le sèche et on le soumet à un finissage mécanique. On obtient un cuir très doux ayant un toucher cireux et soyeux très agréable. Exemples d'application B2, B3 et B4 On procède comme à l'exemple d'application B1, mais on utilise respectivement les dispersions des exemples 2, 3 et 4 à la place de la dispersion de l'exemple 1. REVENDICATIONS 1. Une composition comprenant (a) un ester partiel de l'acide phosphorique avec un alcool gras en C14-C20 oxyalkylé, ou un mélange de tels esters partiels, et (b) un ester partiel de l'acide phosphorique avec un alcool gras en C12-C20 non-oxyalkylé, ou un mélange de tels esters partiels, sous forme d'acide libre ou d'un sel, ladite composition étant essentiellement exempte d'agent de nourri- ture d'origine naturelle et d'agent de nourriture d'origine natu- relle modifié chimiquement. 2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les alcools gras oxyalkylés des esters (a) sont les produits d'addition de 2 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool gras en C14-C20. 3. Une composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre (c) un agent tensio-actif non-ionique hydrophile ou un agent tensio- actif anionique hydrophile qui est différent de (a) et (b). 4. Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que (c) est un agent tensio-actif non-ionique qui est le produit d'addition de 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un alcool gras en C12-C22. 5. Une composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 4, caractérisée en ce que (a) et (b) se présentent sous forme de leurs sels de métaux alcalins et/ou d'ammonium. 6. Une composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse. - 7. Une composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que la teneur en substance à l'état sec de la composition aqueuse est comprise entre 10 et 65%, par rapport au poids total de la composition. 8. Une composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 7, caractérisée en ce que le rapport pondéral (b):(a) est compris entre 1:0,2 et 1:0,8. 9. Une composition selon l'une quelconque des revendi- cations 3 à 8, caractérisée en ce pour 100 parties en poids du mélange de (a) et de (b), on utilise entre 0,8 et 12 parties en en poids du composant (c). 10. L'utilisation des compositions spécifiées à l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour la nourriture du cuir et des peaux tannées, sans aucun mélange avec des agents de nourriture d'origine naturelle éventuellement modifiés chimiquement. 11. Un procédé de nourriture du cuir et des peaux tannées, caractérisé en ce qu'on utilise une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 comme agent de nourriture du cuir, sans aucun mélange avec des agents de nourriture d'origine naturelle éventuellement modifiés chimiquement. 12. Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le cuir ou les peaux sont nourris en milieu aqueux. 13. Un procédé selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que le cuir après la nourriture est soumis à un post-traitement avec un cation métallique ou oxymétallique polyvalent. 14. Le cuir et les peaux tannées, caractérisés en ce qu'ils ont été traités selon le procédé de l'une quelconque des revendications 11 à 13.