Brevet FR2609186A1 — publié le 19880701

La présent- invention concurnc un, matière photo- polyiucrisablu, que l'on utilise pour l'inrzgistrm.,nt d'un- ou plusieurs informations, en particuli r comm. matière pour la reproduction ou la reprographie. Un a décrit des compositions ut matières photopo- lymérisables, qui consistent on un polymere comportant des groupes formateurs dû sol(s), en un monomaere à insaturation éthyléniqu.-, polymérisable par addition, et qui contient au moins un group- formateur de sel complém.ntaire, t en un amorceur activable par la lumière. Comme polymères, contenant des groupes formateurs de sel(s), on utilise ceux dans lesquels les groupes formna- teurs de sel(s) sont des groupes acides, c'est-à-dire des groupes acide carboxylique, acide phosphorique, acide sulfo- nique, carbonate, sulfate et phosphate, ou sont des groupes basiques, par exemple des groupes amine primaires, secondai- res et tertiaires. Le composant monomère insaturé présent dans la com- position photopolymérisable contient alors un groupe formateur de sel(s) complémentaire correspondant (brevet US-A-2 893 858, demande de brevet D.E-A-2 816 774). Des couches photosensibles, qui contiennent des composants polymères ou monomères comportant des groupes am- monium quaternaire, sont décrites dans le brevet US-A-3 578 453. Un système dz polyacrylate et de méthylsulfate dz bSta-méthacryloylethyltriméthiylammonium, décrit dans le bre- vet US-A-2 893 868, n'est polymérisé qu'en solution. Une autre possibilité d'obtenir des polymères ré- ticulés par voie ionique est présentée dans le brevet US-A- 3 578 458, selon lequel on utilise le zwitterion insaturé 4-vinylpyridineN-sulfobétaine. Comme systèms formateurs de radicaux libres, qui sont activables par un rayonnement actinique et qui déclen- che la polymérisation des composants monomèr.^s insaturés, on a décrit un grand nombre de composés. On peut citer commnv exemples: des cétones aromatiques, par exemple la benzo- phénone, la cétone de Michler, la benzoine, un éther de la beiizoine, par exemple l'éther méthylique de la benzoîne (brevet US-A-2 893 868, demande de brevet DE-A-2 816 774) et un dimère de 2,4,5-triarylimidazolyle, par exemple le dimère de 2-(o-chlorophényl)-4,5-diphényl-imidazole (brevets US-A- 3 479 185, US-A-3 784 557). On peut également utiliser divers colorants, par exemple le rose bengale et l'éosine Y (brevet US-A-3 578 458). Comme matières de support, on a décrit les matières naturelles ou synthétiques les plus diverses, que l'on peut produire sous forme de feuilles ou plaques flexi- bles ou rigides, par exemple du cuivre, de l'aluminium sablé à l'oxyde d'aluminium une pastille de silicium, des feuilles de polyester orientées du verre, des papiers enduits. Lors de l'utilisation de feuil- les polymère synthétiques, il faut en outre des couches adhé- sives sur le support et des additifs améliorant l'adhérence dans la solution à couler. Comme décrit dans le brevet US-A- 2 893 868, on expose à un éclairage, de façon à. former une image, les couches ou surfaces devenant insolubles sous l'ef- fet de la lumière, puis on les développe. En général, on en- lève pour cela les parties de couches non exposées, avanta- geusement par extraction par lavage à l'aide d'un solvant. Comme solvant, on a décrit un grand nombre de composés orga- niques: des ethers cycliques, par exemple le dioxanne, aes cétones, par exemple l'acétone, des alcools, par exemple le méthanol, aes esters, par exemple l'acétate d-e propyle, des hydrocarbures aromatiques, par exemple le toluène, des hy- drocarbures chlorés, par exemple le dichlorométhane, que l'on utilise isolément ou en mélange. On peut ajouter en partie de l'eau aux solvants organiques présentant une miscibilité cor- respondante. Pour certaines matières, on cite l'eau et des acides et bases organiques et minéraux aqueux dilués, par exemple l'acide acétique et l'acide chlorhydrique, des hy- droxydes, carbonates et bicarbonates d'ammonium, alcalins 918 6 et alcalino-terreux. Après le développement, on obtient des images en relief incolores, que l'on utilise par exemple comme plaques d'impression. Pour obtenir des images bien visibles, il faut incorporer des colorants ou des pigments (par exemple du noir de fumée) à la couche photosensible ou bien l'on colore, dans la matière céveloppée, les parties de couches durcies et qui ont été exposées à un éclairage. En général, il faut trouver des mesures appropriées pour protéger la couche photosensible contre l'effet inhibi- teur d'oxygène, par exemple opérer une exposition d'éclairage sous vide ou utiliser un revêtement servant de couche de blocage d'oxygène, par exemple une couche de poly(alcool vi- nylique). Dans la demande de brevet DE-A-2 816 774, une pro- tection contre l'oxygène n'est pas nécessaire, car l'on uti- lise des couches très minces (inférieures ou égales à 25,4 pm) a'une matière photopolymérisable, réticulable par voie ioni- que. La matière présente une faible sensibilité et une mau- vaise adhérence à un support en PETP (téréphtalate de poly- éthylène). L'invention a pour but de développer une matière photopolymérisable, qui convienne pour enregistrer les infor- mations et qui se caractérise par une très bonne adhérence des zones de la couche photosensible exposées à la lumière acti- nique et qui demande une opération simple pour le développe- ment et la visualisation. Le problème que l'invention vise également à résou- dre consiste à développer une matière photopolym&risable qui, sans mesures supplémentaires de visualisation, présente après le développement un bon contraste entre les zones exposées et non exposées et dont les parties réticulées de couches, expo- sées, adhèrent bien au support. Selon l'invention, on résout ce problème en propo- sant une matière photopolymérisable, consistant en un support et en au moins une couche photosensible, qui contient au moins 260 9186 6 un polymère comportant des groupes formateurs de sels, au moins un monomèere à insaturation éthylénique comportant au moins un groupe formateur de sel(s) complémentaire, un sys- tème d'amorceur formant des radicaux et éventuellement d'autres additifs, qui contient sans la couche photosensible un copolymère d'anhydride maléique modifié, formant lors du développement un complexe de polyélectrolyte coagulant, com- portant plusieurs groupes de formation de sels et ayant une masse molaire moyenné de 20 000 à 500C 000 et présentant une épaisseur de couche inférieure à 30 pm, ou un mélange d'au moins deux copolymères d'anhydride d'acide maléique modifié comportant plusieurs groupes de formation de sels, au moins un composant étant un copolymère d'anhydride maléique alter- né modifié comprenant plusieurs groupes de formation de sels, ayant une masse molaire moyenne de 20 000 à 500 000 et un composant étant un copolymère d'anhydride d'acide maléique non alterné, modifié, comportant plusieurs groupes de forma- tion de sels et ayant une masse molaire moyenne de 10 000 à 300 000, et 60 à 95 moles % de comonomères, et le copolymère d'anhydride maléique alterné modifié étant contenu à raison de 20 à 95 % dans le mélange, ainsi qu'un monomère à insatu- ration éthylénique, polymérisable par addition, comportant au moins un groupe amine primaire, secondaire ou tertiaire. On dissout le liant ou le mélange des liants, avec au moins un monomère à insaturation éthylénique, polymérisa- ble par addition, au moins un monomère contenant au moins un groupe amine primaire, secondaire ou tertiaire, et le systè- me d'amorceur activable par un rayonnement actinique dans la zone de 200 à 800 nm, qui déclenche la polymérisation, et au' moins un composé ayant, dans la zone allant de 200 à 800 nm, un coefficient d'extinction molaire d'au moins 50, dans un solvant ou dans un mélange de solvants, avantageusement des alcools aliphatiques en C1 à C8, et on coule la solution sur un support, avantageusement une feuille de PETP (téréphtala- te de polyéthylène) ayant subi un étirage biaxial, et l'on sèche pour obtenir un film optiquement limpide, transpa- rent, ayant une épaisseur de couche inférieure ou égale à im. On expose la matière à, un rayonnement actinique dans l'intervalle de 200 à 800 nm, pour former une image, ce qui déclenche, à l'aide du système d'amorceur, la polymérisa- tion des monomères à insaturation éthylénique, polymérisables par addition, et forme avec le liant un polymère réticulé par voie ionique. On effectue le développement en extrayant à l'eau, avec un alcool aliphatique en C1 à C4 ou avec une so- lution aqueuse, les constituants de la couche non exposés à un éclairement. Il a été trouvé, chose étonnante, qu'avec un copo- lymère d'anhydride maléique alterné et modifié, comportant plusieurs groupes de formation de sels et ayant une masse molaire moyenne de 20 000 à 500 000, avantageusement de 80 000 à 250 000, comme liants et avec une épaisseur de la couche photosensible égale ou inférieure à, 30,um,il se produit pen- dant le développement une coagulation du polymère formé par réticulation par voie ionique et l'on obtient ainsi un trou- ble intense des zones de la couche qui ont été exposées à un éclairement. On obtient une image opaque nettement reconnais- sable quilors de la projectionprésente un contraste remar- quable noir/blanc en raison de la dispersion de la lumière sur les particules de polymère coagulées. Si l'on utilise en outre un copolymère d'anhydride maléique non alterné et modi- fié, comportant plusieurs groupes formateurs de sels et ayant une masse molaire moyenne de 10 000 à 300 000 et comportant , 95 moles % de comonomères, pour représenter 5 à 80 % du liant, on améliore nettement les propriétés physiques et mé- caniques de la couche, en particulier le caractère collant, et le comportement au séchage après la coulée; la coloration des zones de la couche exposées à un éclairement peut s'ef- fectuer plus rapid ment et avec de plus grandes densités de couleur. Si l'on utilise pour de telles matières un système d'amorceur convenant particulièrement bien, consistant en un donneur de H, avantageusement la cétone de Michler, un ac- cepteur de H, avantageusement la benzophénone, et un ou plu- sieurs composés du type onium, avantageusement des composés d'iodonium, les monomères comportant au moins un groupe ami- ne primaire, secondaire ou tertiaire comme accepteur de H font alors avantageusement partie aussi du système d'amor- ceur et produisent une augmentation étonnament grande de la sensibilité. Pour préparer les polymères de l'anhydride maléique alternés et modifiés, on peut utiliser comme comono- mères tous les composés à insaturation éthylénique, qui for- ment avec l'anhydride maléique des copolymères al- ternés, par exemple des oléfines, le styrène, l'alpha-méthyl- styrène, l'acétate de vinyle, un étherde vinyle et d'alkyle. Pour préparer les copolymères d'anhydride maléique non alternés et modifiés, que l'on utilise comme liants, on peut utiliser comme comonomères tous les composés à insatu- ration éthylénique qui forment avec l'anhydride maléique des copolymères non alternés, par exemple des composés acryliques et méthacryliques, le styrène, l'acétate de vinyle. On effectue à chaque fois la modification des copo- lymères d'anhydride de vinyle par une hydrolyse partielle ou complète et/ou par réaction partielle ou complète avec un al- cool aliphatique, avantageusement un alcool en C1 à C8, pour obtenir un hémi-ester ou avec une amine aliphatique ou aro- matique, avantageusement une amine en C1 à C8, ou avec l'am- i C8, moniac pour obtenir un hémi-amide ou imide. La modifica- tion des différents constituants du liant peut s'effectuer de manière identique ou différente. Sur les divers constituants du liant, il peut s'effectuer une ou plusieurs modifications donnant des parties identiques ou différentes. Comme monomères,on utilise un ou plusieurs composés à insaturation éthyl6nique, polymérisables par addition, par- mi lesquels au moins un composant contient un ou plusieurs groupes amino primaires, secondaires ou tertiaires, par exem- 2 60 9 18 6 ple le N,N'-diméthylaminopropylacrylamide; le méthacrylate de N,N'-diéthylaminopropyl-ol-2; la tris(2-acryloyloxy - éthyl)amine. Comme comonomères, on peut utiliser d'autres composés à insaturation éthylénique, polymérisables par ad- dition, par exemple le méthylène bisacrylamide. Le rapport entre les groupes formateurs de sels du liant et les grou- pes formateurs de sels du monomère doit se situer dans l'in- tervalle allant de 1:3 à 3:1. Comme autres additifs, on peut incorporer à la cou- che photosensible des inhibiteurs, par exemple l'éther mono- méthylique de l'hydroquinone, pour augmenter la stabilité au stockage, des plastifiants, par exemple des latex acryliques, et des agents de protection contre les microorganismes. Après ou pendant le développement, on peut colorer les zones de la couche exposées à la température ambiante et avec un temps de séjour inférieur à cinq minutes, à l'aide de colorants soli- des à la lumière, par exemple le bleu turquoise solamine so- lide à la lumière, le bleu de méthylène, le noir wofalan, le rouge brillant walk RS, et l'on peut ainsi obtenir des den- sités de plus de 1,5 pour le maximum d'absorption de chaque colorant. Le support peut être revêtu d'une couche adhérente. Des mesures de protection contre l'influence inhibitrice de l'oxygène ne sont pas nécessaires. La matière fonctionne sans présenter du tout de voile, elle possède un pouvoir de résolution de 1 um à l'é- tat non coloré et de 5 "m à l'état coloré et présente de re- marquables nettetés des bords. Exemple 1 - On dissout un mélange de 276 parties d'un copoly- mère de styrène et de l'hémi-ester butylique de l'acide maléi- que, ayant une masse molaire moyenne de 150 UOu, 156 parties de N,Ndiméthylaminopropylacrylamide et 27 parties d'éther de butyle secondaire de la benzoïne dans 316 parties de mé- thanol et 1725 parties de n-butanol. On verse les couches, en utilisant une racle laissant un intervalle de 0,25 mm, sur une feuille de PETP (téréphtalate de polyéthylène) non revêtue, et on sèche ensuite les couches. L'épaisseur de couche sèche est de 10;um. On expose durant soixante se- condes, pour former une image, à l'aide d'une lampe HBO 200. Le développement s'effectue à l'aide d'un mélange à 1:1 d'eau/méthanol, à la température ambiante en l'espace de trente secondes. On obtient une très bonne image opaque. Exemple 2 On dissout un mélange de 237 parties d'un copoly- mère de propylène et de l'hémi-ester butylique de l'acide maléique, ayant une masse molaire moyenne de 35 000, 215 par- ties de méthacrylate de 3-diéthylamino-2-hydroxy-propyle et 51 parties d'éther isopropylique de la benzoine dans 316 par- ties de méthanol et 1665 parties de n-butanol, et l'on verse en utilisant une racle laissant un intervalle de 0,25 mm, sur une feuille de PETP (téréphtalate de polyéthylène) non revg- tue. L'épaisseur de couche sèche est de 8 pm. Après trente secondes d'exposition à un éclairage de façon analogue à l'exemple 1, on effectue le développement avec de l'eau à la température ambiante en l'espace de trente secondes. On ob- tient une très bonne image opaque. Exemple 3 On dissout un mélange de 268 parties d'un copoly- mère de styrène et d'anhydride de l'acide maléique ayant une masse molaire moyenne de 110 000, que l'on a fait réagir de manière à obtenir 80 moles % d'hémi-ester butylique et d'ob- tenir 2J moles, d'hemi-ster méthylique, 171 parties de mé- thacrylate d- N,Ni-diéthylaminométhyle et 54 parties a'ether de butyle secondaire de la benzoîne, dans 316 parties d- mé- thanol et 1725 parties d_ n-butanol, et l'on coule, à l'ai- du d'une racle laissant un intervalle d& J,25 mm, sur une feuille de PEfP (téréphtalate de polyéthylène) non r2v^tu. L'épaisseur de couche, sèche est de 10 jum. Après une exposi- tion par éclairage durant vingt secondes, on développe dans 918 6 un mélange à 1:3 d'eau et de méthanol. On obtient une très bonne image opaque. Exemple 4 On dissout un mélange de 775 parties d'un copoly- mère de styrène et d'hémi-ester butyrique de l'acide maléi- que, ayant une masse molaire moyenne de 130 000, 436 parties de N,Ndiméthylaminopropylacrylamide, 161 parties d'éther butylique secondaire de la benzoine, 26 parties du sel de sodium de la 2,7-dichloro-fluorescéine et 56 parties de p- toluylméthylhydroxysulfone dans 2445 parties de butanol et 5514 parties de méthanol. On verse les couches, en utilisant une racle laissant un intervalle de 0,25 mm, sur une feuille de polyester non revêtue puis on sèche les couches. L'épais- seur de couche sèche est de 11 um. On expose à un éclaira- ge de formation d'images en utilisant une lampe HBO 200 du- rant quinze secondes. Le développement est réalisé à l'aide d'un mélange à, 1:10 d'eau/méthanol à la température ambiante en l'espace de trente secondes. On obtient une très bonne image opaque. Exemple 5 On dissout un mélange de 775 parties d'un copoly- mère de styrène et d'hémi-ester butylique de l'acide maléique, ayant une masse moléculaire moyenne de 150 000, 436 parties de Ni,Ndiméthylaminopropylacrylamide, 21 parties de la. cétone de Michler, et 109 parties de benzophénone dans 2455 parties de butanol et 5514 parties de méthanol. On verse, en utili- sant une racle laissant un intervalle de 0,25 mm, les couches sur une feuille de PETP (téréphtalate de polyéthylène) non re- v'tue et l'on sèche ensuite. L'épaisseur de couche sèche est de 9 jm. On soumet à exposition de formation d'images, durant cinq secondes, en utilisant une lampe HBu 20u. Le développe- ment est réalisé à l'aide de méthanol à la température am- biante en l'espace de trente secondes. On obtient une très bonne image opaque. Exemple 6 On dissout un mélange de 775 parties d'un copolymè- re de styrène et d'hémi-ester butylique de l'acide maléique, ayant une masse molaire moyenne de 310 000, 436 parties de N,Ndiméthylaminopropylacrylamide, 21 parties de cétone de Michler et 109 parties de benzophénone dans 2455 parties de butanol et 5514 parties de méthanol. On verse la couche, en utilisant une racle laissant un intervalle de 0,25 mm, sur une feuille de PETP (téréphtalate de polyéthylène) non revêtue, et on sèche ensuite. L'épaisseur de couche sèche est de 9 Ym. On expose à un éclairage durant deux secondes à l'aide d'une lampe HBO 200. Le développement a lieu avec du méthanol à la température ambiante en trente secondes. On ob- tient une très bonne image opaque. Exemple 7 On expose à un éclairage à travers une trame li- gnée, une matière correspondant à l'exemple 1 et on la déve- n loppe. A l'aide d'un microscope électronique, on détermine un e pouvoir de résolution de 1,um et l'on établit une très bonne netteté des bords. Exemple 8 Après une exposition à un éclairage de formation d'images, on conserve durant trente minutes dans un bain de développement une matière selon l'exemple 1. Les zones expo- sées de la couche ne se dissolvent pas et demeurent résis- tantes à un essuyage. Exemple 9 On dissout un mélange de 207 parties d'un copoly- mère alterné de styrène et d'hémi-ester butylique de l'acide maléique, ayant une masse molaire moyenne de 30,d0, 221 par- * ties d'un copolymère méthacrylate de méthyle/anhydride de l'a- cide maléique ayant chaque fois réagi jusqu'à 50 moles %, par rapport aux motifs anhydrides, avec l'ammoniac et la N-bu- tylamine pour donner un hémi-amide, qui contient à l'origine 12 moles % de motifs anhydrides, 156 parties de N,'N-diméthyl- aminopropylacrylamide, 7 parties de la cétone d. Mlichler, 38 parties de benzophénone et 33 parties de chlorure de diphé- 1 1 nyliodonium dans 2300 parties de méthanol et 560 parties de n-butanol. On verse la solution sur une feuille, non revê- tue, de PETP (téréphtalate de polyéthylène) et l'on sèche ensuite. L'épaisseur de la couche séchée est de 12 um. On expose par éclairage durant une seconde, pour former une ima- ge, à l'aide d'une lampe HBO 500 placée à une distance de 1 mètre. On effectue le développement en arrosant d'eau à la température ambiante en trente secondes. On obtient une très bonne image opaque. L'intensité relative de dispersion de la lumière représente 50 % de la lumière incidente. Exemple 10 On dissout un mélange de 193 parties d'un copolymè- re alterné de styrène et d'hémi-ester butylique de l'acide ma- léique, ayant une masse molaire moyenne de 300 000, 118 par- ties d'un copolymère non alterné de styrène et d'hémi-ester butylique de l'acide maléique comportant 32 moles % de motifs hémi-esters butyliques de l'acide maléique et ayant une masse molaire moyenne de 200 000, 156 parties de N,N-diméthylamino- propylacrylamide, 7 parties de 4,4'-bis-p-diéthylaminobenzo- phénone, 38 parties de benzophénone et 33 parties de chlorure de diphényliodonium dans 1950 parties de méthanol et 900 par- ties de n-butanol. On verse la solution sur une feuille non recouverte de PETP (téréphtalate de polyéthylène) puis l'on sèche. L'épaisseur de couche sèche est de 10 Fm. On expose par éclairage de formation d'image en utilisant une lampe HBO 500 placée à une distance d'1 mètre durant deux secondes. Le développement a lieu dans un bain à:1 d'eau et de métha- nol en l'espace de quarante cinq secondes à la température ambiante. On obtient une très bonne image opaque. L'intensité relative de lumière diffusée est de 50 %. Exemple 11 On dissout un mélange de 190 parties d'un copoly- mère alterné de propylène et d'hémi-ester butylique d, l'a- cide maléique, ayant une masse molaire moyenne de 35 000, 126 parties d'un copolymère non alterné d'acrylate d'éthyle et des hémi-amides butyliques de l'acide maléique, compor- tant primitivement 18 moles % de motifs anhydrides et ayant une masse molaire moyenne de 180 000, 193 parties de métha- crylate de diéthylamino-2-hydroxy-propyle, 15 parties de mé- thylènebisacrylamide, 7 parties de cétone de Michler, 38 parties de benzophénone et 41 parties de tétrafluoroborate de pméthoxybenzènediazonium dans 1800 parties de méthanol et 520 parties de nbutanol. On verse la solution sur une feuille de PETP (téréphtalate de polyéthylène) non revêtue puis on sèche. On expose, pour la formation d'image, en uti- lisant une lampe HBJ 500 durant une seconde à une distance d'1 mètre. Le développement a lieu dans un bain à 1:4 d'eau et de méthanol en l'espace de quarante cinq secondes à la température ambiante. On obtient une très bonne image opaque. L'intensité relative de lumière diffuse est de 52 %5. Exemple 12 On plonge une matière correspondant à l'exemple 1, après son développement, durant deux minutes dans une solu- tion aqueuse à 2 % de bleu turquoise solamine résistant à la lumière, puis on rince par arrosage durant cinq secondes avec de l'eau. La densité optique de la partie de couche ex- posée est, dans le maximum d'absorption du colorant, supérieu- re à 1,8. Les parties de couches non exposées sont dépourvues d'un voile. Exemple 13 On plonge après le développement une matière cor- respondant à l'exemple 1 durant cinq minutes dans une solution aqueuse à 3 %o de noir wofalan puis on rince cinq secondes avec de l'eau. La densité optique de la couche exposée à un éclairage est de 1,6. Les parties de la couche non exposée à un éclairage sont dépourvues de voile. Exemple 14 Après exposition à un éclairage de formation d'ima- ges, on développe durant cinq minutes à la température am- biante, dans une solution aqueuse à 2 % de bleu turquoise "solamine", une matière correspondant à l'exemple 1,puis on la rince cinq secondes à l'eau. On obtient des images for- tement colorées'ayant une densité optique des parties expo- sées de la couche présentant des maximums d'absorption du colorant supérieurs à 2,0. Le pouvoir de résolution est de lignes/mm et les images présentent une très bonne netteté des bords. Exemple 15 On dissout un mélange de 248 parties d'un copoly- mère alterné de styrène et de l'hémi-ester butylique de l'a- cide maléique, ayant une masse molaire moyenne de 300 000, 88 parties d'un copolymère méthacrylate de méthyle/anhydride de l'acide maléique ayant à chaque fois réagi pour 50 moles %, par rapport aux motifs anhydrides, avec l'ammoniac et la n- butylamine pour donner l'hémi-amide, et qui contient à l'ori- gine 12 moles % de motifs anhydrides, 156 parties de N,N-di- méthylaminopropylacrylamide, 7 parties de la cétone de Michler, 38 parties de benzophénone et 33 parties de chlorure de di- phényliodonium dans 2200 parties de méthanol et 670 parties de n-butanol. On verse la solution sur un support en alumi- nium traité au préalable par l'acide phosphorique, puis l'on fait sécher. L'épaisseur de couche sèche est de 12 Fm. On expose à un éclairage durant dix secondes, à une distance de 80 cm, réalisé à l'aide d'un brûleur Tesla RVIF 3500. Le développement a lieu par rinçage à l'eau à la température am- biante en quarante cinq secondes. Puis l'on plonge durant deux minutes la matière, ainsi développée, dans une solution aqueuse à 2 % de bleu turquoise solamine et l'on rince une fois encore durant cinq secondes à l'eau. On obtient des ima- ges très lisibles ayant un pouvoir de résolution de 100 li- gnes/mm. 2609 186 REVENDICATIONS 1. Matière photopolymérisable consistant en un support et au moins une couche photosensible, qui contient au moins un polymère comportant des groupes formateurs de sels, au moins un monomère à insaturation éthylénique compor- tant au moins un groupe formateur de sel(s) complémentaire(s), un système d'amorceur générateur de radicaux et éventuelle- ment d'autres additifs, matière caractérisée en ce que la couche photosensible contient un copolymère d'anhydride ma- léique modifié, formateur de complexes de polyélectrolyte coagulant lors du développement, et comportant plusieurs groupes formateurs de sels et ayant une masse moléculaire moyenne de 20 000 à 500 000, cette couche présentant une épaisseur inférieure à 30 pm. 2. Matière photopolymérisable selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle contient comme liant un mélange d'au moins deux polymères d'anhydride d'acide maléi- que modifié comportant plusieurs groupes formateurs de sels, au moins un composant étant un copolymère alterné d'anhydride maléique modifié comportant plusieurs groupes formateurs de sels et ayant une masse molaire moyenne comprise de 2C 000 à 500 000, et au moins un composant étant un copolymère non alterné d'anhydride maléique modifié comportant plusieurs groupes formateurs de sels et ayant une masse molaire moyen- ne comprise de 10 000 à 300 000, avec 60 à 95 moles % de comonomères, en ce que le copolymère alterné d'anhydride ma- léique modifié représente 20 à 95 % du mélange et contient au moins un monomère à insaturation éthylénique, polymérisa- ble par addaition et contenant au moins un groupe amine pri- maire, secondaire ou tertiaire. 3. Matière photopolymérisable selon la revendica- tion 2, caractérisée en ce qu'elle contient commc liant un mélange d'un copolymère alterné styrène/anhydride maléique mocifié et au moins un copolymère non alterné méthacrylate de méthyle/anhydride maléique modifie.