Brevet FR2605116A1 — publié le 19880415

La présente invention concerne des composi- tions de révélateur en poudre emballées, qui peuvent être rapidement dissoutes pour donner un révélateur à la concentration d'emploi, et des procédés pour leur pré- paration. Plus particulièrement, ces compositions sont préparées par lyophilisation ou séchage par atomisation de solutions de révélateur liquide. Les révélateurs pour pellicules à base d'halo- génure d'argent sont classiquement préparés & partir d'ingrédients solides tels que l'hydroquinone, le car- bonate de sodium, le bisulfite de sodium, le bromure de potassium, etc. Ainsi, il est clair que des mélanges solides de ces ingrédients en proportions appropriées peuvent être transformés en révélateurs à la concentra- tion d'emploi en étant simplement agités dans de l'eau. De fait, il y a 30 ans, la plupart des révélateurs étaient vendus sous forme de poudres, mais de longues durées d'agitation étaient nécessaires pour préparer des solutions aqueuses prêtes à l'emploi. Ces poudres n'offrent pas la facilité de pré- paration et la reproductibilité de résultats qui sont nécessaires pour répondre aux besoins des petites entreprises et des utilisateurs privés. A l'heure actuelle, la plupart des révélateurs sont vendus sous forme de concentrés liquides qu'il est facile de mélanger avec de l'eau pour préparer les révélateurs à la concentration d'emploi. Ces concentrés ont cependant une relativement courte durée de vie en magasin et le poids de l'eau qu'ils contiennent est inclus dans les frais de transport. Ainsi, avant la présente invention, il existait un réel besoin de disposer d'une composition solide stable à l'entreposage qui puisse être facilement dissoute en donnant un révélateur dont les performances soient équivalentes à celles des révélateurs liquides et qui soit plus commode et économique à employer dans des opérations à plus grande échelle telles qu'en effec- tuent les ateliers d'imprimerie et les hôpitaux. Des substances révélatrices sont connues d'après des publications telles que "The Developing Agents and their Reactions" de Lee et Brown, "The Theory of the Photographic Process", éd. T.H. James, 4e édition, Macmillan, New York (1977), chapitre 11. Cependant, malgré tout ce que l'on sait dans l'art au sujet des révélateurs, aucune suggestion n'a été émise concernant la manière dont les techniques existantes pourraient être mises en oeuvre comme décrit ici pour préparer un révélateur photographique en poudre à dissolution rapide. Selon la présente invention, il est proposé un procédé pour préparer un révélateur photographique en poudre sèche, qui consiste à: a. préparer une solution de révélateur pho- tographique liquide essentiellement constituée d'un solvant contenant une quantité à action révélatrice d'au moins un ingrédient actif solide et une source de substance alcaline autre qu'un hydroxyde; b. éliminer le solvant pour obtenir une poudre; et c. emballer la poudre de façon à empêcher le contact avec l'atmosphère. Un procédé particulièrement préféré selon la présente invention consiste à: a. préparer une solution aqueuse d'un pré- curseur de révélateur contenant une source de substance alcaline autre qu'un hydroxyde; b. préparer une solution de précurseur de révélateur contenant au moins une substance révélatrice active solide; c. éliminer l'eau de la solution préparée à l'étape a. et le solvant de la solution préparée à l'étape b. pour obtenir des poudres ayant une grosseur de particules moyenne inférieure à 100 micromètres; d. combiner les deux poudres obtenues à l'étape c. en des proportions telles que, par addition d'eau, on obtienne un révélateur photographique liquide à la concentration d'emploi; et e. emballer les poudres combinées de façon à empêcher le contact avec l'atmosphère. Il est également proposé une poudre convenant à la préparation d'un révélateur photographique liquide par addition d'eau, qui est essentiellement constituée (a) de particules d'au moins une substance révélatrice solide choisie entre l'hydroquinone et la chlorohydro- quinone, avec ou sans une substance révélatrice auxi- liaire et un agent antivoile, lesdites particules ayant une grosseur de particules moyenne inférieure à micromètres environ; et (b) de particules d'une substance alcaline solide autre qu'un hydroxyde, ayant une grosseur de particules inférieure à 100 micromètres environ, ladite poudre se dissolvant en moins d'envi- ron quinze minutes dans une quantité d'eau suffisante pour donner une solution de développement à la concen- tration d'emploi. On a découvert que des révélateurs en poudre emballés particulièrement utiles pour des utilisations par petits volumes, comme par des médecins exerçant en pratique privée, peuvent être préparés par des techniques de lyophilisation et de séchage par atomi- sation. On a constaté que les poudres obtenues en éliminant le solvant d'un révélateur complet ou de solutions de précurseurs se composent de particules dont la grosseur de particules moyenne est inférieure à 100 micromètres et qui se dissolvent plus rapidement que des mélanges des ingrédients initiaux. On estime que le caractère uniforme des poudres et/ou mélanges de poudres préparés selon la présente invention assure une meilleure dissolution comparativement aux révéla- teurs en poudre antérieurement connus. N'importe quelle substance révélatrice active solide de type classique peut être utilisée dans la pratique de la présente invention; cependant, on préfère utiliser au moins l'une de l'hydroquinone et de la chlorhydroquinone, seules ou en association avec une substance révélatrice auxiliaire. De telles substancesrévélatrices auxiliaires préférées sont le Métol (sulfate de N-méthyl-p-aminophénol), la Phéni- done (1-phényl-3-pyrazolidinone) et la Dimézone S (4-méthyl-4hydroxyméthyl-1-phényl-3-pyrazolidinone). Lorsqu'on utilise des substances révélatrices auxiliai- res, on les emploie en une proportion molaire d'environ 1 à 10% par rapport à la quantité de la substance révé- latrice principale. Une liste d'autres substances révé- latrices solides et d'autres substances révélatrices auxiliaires peut être trouvée dans la référence de Lee et Brown citée ci-dessus, etc. Les solutions de développement contiennent souvent des ingrédients additionnels destinés à remplir des fonctions spécifiques, par exemple des agents anti- voile, des conservateurs et des agents complexant les métaux. Ces ingrédients additionnels peuvent être employes dans la présente invention pour autant qu'ils soient solides. Des ingrédients additionnels particuliè- rement préférés sont des agents antivoile tels que le bromure de sodium ou de potassium, le benzotriazole, le phénylmercaptotétrazole et le 5nitro-indazole. D'autres ingrédients sont des conservateurs tels que le sulfite de sodium ou de potassium, le métabisulfite de so- dium ou de potassium et l'acide ascorbique, et des agents complexant les métaux tels que l'acide éthylènediamine- tétraacétique ou ses sels de sodium. Pour les révélateurs lithographiques o doit être maintenue une faible concen- tration en sulfite, on peut utiliser des ingrédients tels que le paraformaldéhyde, le formaldéhyde-bisulfite de sodium et le glutaraldéhyde-bisulfite de sodium. L'eau et un alcool disponible dans le commerce tel que l'éthanol sont les plus adaptés pour servir de solvants dans la présente invention, l'eau étant préfé- rée. En général, le solvant peut contenir environ 80 à %e en volume d'eau et environ 20 à 0% en volume d'éthanol. Cependant, dans certains cas o il faut pré- parer un agent révélateur sous la forme d'une solution séparée à partir d'une solution caustique, il peut être avantageux d'employer de plus grands pourcentages d'alcool ou de quelque solvant moins courant tel que l'acide acétique cristallisable ou la pyridine. D'autres solvants que l'on peut utiliser sont des produits aroma- tiques tels que le benzène, le toluène et autres, et des solvants chlorés tels que le chlorure de méthylène, le chloroforme et autres. La nature du solvant n'est pas particulière à la pratique de la présente invention, mais doit simplement procurer un milieu homogène aux ingrédients du révélateur avant qu'on élimine le solvant pour produire la poudre désirée. On a découvert que les hydroxydes alcalins tels que l'hydroxyde de sodium ou de potassium ne conviennent pas dans le procédé de la présente invention car ils ne donnent pas de compositions stables à l'entre- posage. En conséquence, les matières alcalines qui conviennent dans le présent procédé peuvent être n'importe quelles sources de substance alcaline solides autres que des hydroxydes et comprennent les carbonates et bicarbonates de métaux alcalins tels que le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium, et les sels équi- valents de lithium et d'ammonium. Le carbonate de sodium et le carbonate de potassium sont préférés à une concen- tration dans la solution de révélateur d'environ 2 à 20% en poids des solides totaux. La lyophilisation ou le séchage par atomisa- tion tels qu'on les emploie ici peuvent être exécutés selon des modes opératoires classiques. Des publications techniques et de brevets décrivent l'emploi de la lyophilisation à diverses fins telles que la fabrication du café instantané. De même, des techniques de séchage par atomisation sont connues, par exemple d'après SPRAY DRYING de K. Masters, 2e édition, John Wiley & Sons, New York (1976). Ces techniques peuvent être employées dans la présente invention. Par exemple, la lyophilisa- tion peut s'effectuer sur un vaste domaine de pressions de vide et de températures. Des pressions de vide typi- ques s'échelonnent de 1,33 à 13,3 Pa (10 à 100 milli- torrs). Pendant la dessiccation,la solution de révéla- teur congelée peut être exposée aux températures ambiantes (par exemple 20-30 C) ou peut être chauffée pour augmenter la vitesse de dessiccation. Le degré de chauffage n'est limité que par le fait que la solution de révélateur doit rester congelée pendant la dessicca- tion. L'eau est le solvant préféré pour la lyophilisation. Le séchage par atomisation peut s'effectuer avec de nombreux types de matériels. Un matériel préféré, notamment lorsque les solutions soumises au séchage contiennent des solvants autres que l'eau, est du type à cycle fermé o un gaz inerte tel que l'azote ou l'argon est utilisé comme milieu desséchant. La température de séchage à l'entrée du séchoir et dans la chambre de séchage est le facteur le plus critique et doit être inférieure à 200 C, de préférence entre 50 et C. Pour le séchage par atomisation, l'eau ou un mélange d'eau et d'éthanol est le solvant préféré. Les matières d'emballage utiles dans la pré- sente invention peuvent être n'importe quelles matières imperméables à l'air et à l'eau et englobent le poly- éthylène revêtu d'une résine, le polypropylène, le polytéréphtalate d'éthylène et le triacétate de cellu- lose. Le polytéréphtalate d'éthylène est préféré. On peut employer des techniques de scellement thermique ou de scellement par un adhésif pour empêcher le contact avec l'atmosphère une fois que la poudre lyophilisée ou séchée par atomisation a été placée dans une telle matière d'emballage en forme de poche, de sachet ou de récipient revêtu de matière plastique. Pour empêcher le contact avec l'atmosphère, l'opération d'emballage peut être exécutée sous une atmosphère d'azote ou autre atmosphère inerte, mais on peut s'en passer si l'opéra- tion d'emballage est exécutée rapidement. La pratique de la présente invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants dans lesquels toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 Révélateur à l'hydroquinone lyophilisé: On prépare une solution aqueuse de 250 ml contenant les ingrédients suivants: 12,40 g de carbonate de sodium anhydre ,00 g de sulfite de sodium 1,00 g de bromure de potassium , 63 g d'hydroquinone En lyophilisant cette solution dans un lyophilisateur à flacons de laboratoire à la température ambiante et sous une pression moyenne de 1,33 Pa (10 millitorrs), on obtient 35,9 g de poudre blanche. Lorsqu'on ajoute de l'eau à cette poudre, tout en agitant, pour faire une solution de 250 ml, la poudre se dissout en 4 minutes. A titre de témoin, on prépare un mélange de poudres contenant les mêmes quantités des ingrédients ci-dessus. Lorsqu'on ajoute de l'eau à ce mélange, tout en agitant, pour faire une solution de 250- ml, la poudre se dissout en 7 minutes. Ceci montre qu'une poudre lyo- philisée se dissout plus vite qu'une poudre normalement préparée, même avec des formules de révélateurs ne conte- nant que des ingrédients à haut degré de solubilité. Le développement d'une pellicule radiographi- que médicale Cronex 7 de Du Pont dans la solution pré- parée à partir de la poudre lyophilisée donne des résultats sensitométriques similaires à ceux obtenus avec une pellicule développée dans la solution préparée à partir du témoin. EXEMPLE 2 Révélateur à l'hydroquinone-Métol lyophilisé: On dissout les ingrédients suivants pour pré- parer 250 ml d'une solution aqueuse de révélateur: 11,25 g de carbonate de sodium monohydraté 16,25 g de sulfite de sodium 0,88 g de bromure de potassium 0,50 g de Métol 6,50 g d'hydroquinone En lyophilisant comme à l'exemple 1, on obtient 34,6 g de poudre blanche. Lorsqu'on ajoute de l'eau à cette poudre, tout en agitant, pour faire une solution de 250 ml, il faut 2,5 minutes pour que la pou- dre se dissolve. A titre de témoin, on prépare un mélange de poudres contenant les mêmes quantités des ingrédients ci-dessus. Lorsqu'on ajoute de l'eau à ce mélange, tout en agitant, pour faire une solution de 250 ml, la majeure partie de la poudre se dissout en 3 minutes. Le reste, principalement du Métol , reste en suspension au bout de 30-minutes d'agitation et ne se dissout qu'après chauffage de la solution à 40 C. Le développement d'une pellicule radiographi- que médicale Cronex 7 de Du Pont dans la solution pré- parée à partir de la poudre lyophilisée donne des résul- tats sensitométriques similaires à ceux obtenus par développement dans la solution témoin. EXEMPLE 3 Poudre lyophilisée avec agents antivoile: On prépare une solution de révélateur conte- nant, par litre, les ingrédients suivants: ,00 g de carbonate de sodium monohydraté ,00 g de sulfite de sodium 3,50 g de bromure de potassium ,00 g d'hydroquinone 1,80 g de Dimézone S On dissout 0,050 g de benzotriazole dans 1,0 g d'éthanol. On ajoute la solution de benzotriazole à 250 ml de la solution de révélateur que l'on lyophilise ensuite comme à l'exemple 1 pour obtenir 33,4 g de poudre. De la même façon, on dissout 0,010 g de phényl- mercaptotétrazole dans 1,0 g d'éthanol. On ajoute la solution de phénylmercaptotétrazole à 250 ml de la solution de révélateur et on lyophilise la solution résultante comme à l'exemple 1 pour obtenir 33,5 g de poudre. A titre de témoins, on prépare deux lots d'un mélange de poudres contenant suffisamment de chacun des composants de révélateur cidessus pour faire 250 ml de la solution de révélateur. A l'un des lots, on ajoute et mélange 0,050 g de benzotriazole et à l'autre lot on ajoute et mélange 0,010 g de phénylmercaptotétrazole. On ajoute de l'eau, tout en agitant, aux pou- dres lyophilisées et témoins pour obtenir des solutions de 250 ml. Alors qu'il faut 15 minutes pour dissoudre les deux poudres témoins, il ne faut que 2-3 minutes- pour dissoudre les poudres lyophilisées. Le développement d'une pellicule radiographi- que médicale Cronex 7 de Du Pont donne des résultats sensitométriques similaires avec les solutions prépa- rées à partir des poudres lyophilisées et avec les solutions témoins. Pour faire un essai de lyophilisation de solutions contenant du 5-nitro-indazole, qui est nette- ment moins soluble dans l'eau que le benzotriazole ou le phénylmercaptotétrazole, et pour faire de plus un essai de lyophilisation de Dimézone S qui est une subs- tance révélatrice peu soluble, on prépare 250 ml d'une solution de révélateur contenant: 11,25 g de carbonate. de sodium monohydraté 16,25 g de sulfite de sodium 0,88 g de bromure de potassium 6,25 g d'hydroquinone 0,50 g de Dimézone S A cette solution, on ajoute 2,5 g d'une solu- tion de 0,030 g de 5-nitro-indazole dans un mélange eau:éthanol à 1:9. On lyophilise la solution résultante comme à l'exemple 1 pour obtenir 33,0 g de poudre. A titre de témoin, on prépare un mélange de poudres contenant les mêmes quantités des ingrédients ci-dessus. On ajoute de l'eau, tout en agitant, aux poudres lyophilisée et témoin, pour faire des solu- tions de 250 ml. Dans le cas de la poudre témoin, la totalité des ingrédients minéraux et de l'hydroquinone se dissout en 4 minutes. La Dimézone S se dissout en minutes, mais une importante quantité de 5-nitro- indazole reste en suspension dans la solution. Dans le cas de la poudre lyophilisée, tous les ingrédients à l'exception du 5-nitro-indazole se dissolvent en 4 minutes environ. Le 5-nitro-indazole reste en suspen- sion sous forme de très fines particules, beaucoup plus petites que celles observées dans le témoin. De façon surprenante, ces particules se dissolvent en 15 minutes. Cette expérience montre que l'on peut préparer par lyophilisation des dispersions faciles à dissoudre d'ingrédients de révélateur par ailleurs peu solubles. Alors que l'aspect des mélanges de poudres est très peu uniforme à cause des différentes grosseurs de particules et des différents degrés de cristallinité des divers ingrédients, l'aspect de la poudre lyophili- sée est très uniforme. Un examen de la poudre lyophili- sée en microscopie optique montre également l'uniformité d'aspect des particules individuelles. Il est difficile de mesurer la grosseur des particules individuelles en raison de la formation d'agglomérats de forme irrégu- lière. Le développement d'une pellicule radiographi- que médicale Cronex 7 de Du Pont dans la solution pré- parée à partir de la poudre lyophilisée donne des résul- tats sensitométriques similaires à ce que l'on obtient par développement dans la solution préparée à partir du témoin correspondant. Pour la pellicule développée dans la solution préparée à partir de la poudre lyophi- lisée, le voile est légèrement inférieur à cause de la plus forte teneur en 5-nitro-indazole dissous. EXEMPLE 4 Révélateur à l'hydroquinone séché par atomisation: On prépare une solution aqueuse de révélateur contenant, par litre, les ingrédients suivants: 2,00 g d'éthylènediaminetétraacétate tétraso- dique 3,50 g de bromure de potassium 33,00 g de sulfite de sodium ,00 g d'hydroquinone 141,70 g de carbonate de sodium monohydraté On dissout 1, 80 g de Dimézone S, 0,156 g de -nitro-indazole et 0,195 g de benzotriazole dans 2,0 ml d'acide acétique glacial tiède (40-49 C). On ajoute cette solution à la solution de révélateur ci-dessus. On réserve 300 millilitres de cette solution à titre de témoin. On sèche par atomisation les 300 ml de la solution de révélateur résultante dans un séchoir- atomiseur à cycle ouvert de laboratoire comportant une entrée chauffée électriquement maintenue à 125 C. La poudre séchée beige clair se dissout rapidement dans 300 ml d'eau en donnant une solution brun clair. La légère altération de couleur peut être due à un faible degré d'oxydation du révélateur pendant le séchage. Le développement d'une pellicule radiogaphi- que médicale Cronex 7 de du Pont dans la solution pré- parée à partir de la poudre séchée par atomisation se traduit par une vitesse légèrement inférieure et une densité légèrement moindre que par développement avec le révélateur témoin. EXEMPLE 5 Révélateur séché par atomisation - Poudre à deux compo- sants: Afin de réduire la dégradation au cours du séchage par atomisation, on prépare et on sèche deux solutions séparément. Le composant 1 contient, par litre de solution aqueuse: g de carbonate de sodium monohydraté 4 g d'éthylènediaminetétraacétate tétrasodique 130 g de sulfite de sodium 7 g de bromure de potassium Le composant 2 contient, par litre de solution dans un mélange eau:éthanol à 1:19 en volume: 132 g d'hydroquinone 10 g de Dimézone" S 1 g de benzotriazole 0,9 g de 5-nitro- indazole On dessèche les deux solutions dans un séchoir- atomiseur à cycle fermé dans une atmosphère d'azote (2,3% d'oxygène sont présents). La température de l'en- trée du séchoir est maintenue à 100-110 C. La poudre résultante de chaque composant est blanche et fait montre d'une meilleure stabilité dans l'air que la poudre pré- parée à partir d'une solution aqueuse contenant tous les ingrédients. Un examen microscopique montre que la poudre se compose de particules principalement sphériques. Le diamètre de particules moyen mesuré par diffraction de lumière laser, est de 30 micromètres, dix pour cent des particules ayant moins de 10 micromètres et quatre-vingt- dix pour cent ayant moins de 94 micromètres. On observe de petites quantités de particules de forme irrégulière. Lorsqu'on mélange ensemble et agite dans 250 ml d'eau ,1 grammes de la poudre obtenue à partir du composant 1 et 6,81 grammes de la poudre obtenue à partir du compo- sant 2, il se produit une complète dissolution en minutes. La couleur de la solution est la même que celle du révélateur préparé normalement. EXEMPLE 6 Révélateur lithographique lyophilisé: On prépare une solution aqueuse de 250 ml contenant les ingrédients suivants: ,00 g de sulfite de sodium 1, 25 g de métabisulfite de potassium 3,25 g d'acide borique (cristallisé) 0, 75 g de bromure de potassium 3,75 g de paraformaldéhyde 11,25 g d'hydroquinone En lyophilisant cette solution comme à l'exem- ple 1, on obtient 35,9 grammes de poudre qui, lorsqu'on l'agite dans de l'eau pour faire une solution de 250 ml, se dissout en deux minutes. Lorsqu'on ajoute la même quantité d'eau à un mélange de poudres des ingrédients énumérés ci-dessus, il se forme une dispersion blanche trouble qui s'éclaircit progressivement. La dissolution totale est réalisée au bout de 37 minutes. Le développement d'une pellicule lithographi- que Cronar Ortho S de Du Pont, convenablement exposée, dans la solution préparée à partir de la poudre lyophi- lisée ci-dessus donne des résultats sensitométriques similaires à ce que l'on obtient par développement dans la solution préparée à partir du mélange témoin. EXEMPLE 7 Révélateur lyophilisé avec de l'acide ascorbique comme conservateur: On prépare une solution aqueuse de 250 ml contenant les ingrédients suivants: ,00 g de carbonate de sodium anhydre ,00 g d'acide ascorbique 0, 88 g de bromure de potassium 6,25 g d'hydroquinone 0,45 g de Dimézone S En lyophilisant la solution ci-dessus comme à l'exemple 1, on obtient 53 grammes d'une poudre qui, lorsqu'on l'agite dans de l'eau pour faire une solution de 250 ml, se dissout en 5 minutes. A titre de témoin, on prépare un mélange de poudres ayant la composition ci-dessus. Lorsqu'on ajoute de l'eau à ce mélange, il se produit un fort moussage qui entra5ne une perte de solution. A titre d'autre témoin, on prépare un mélange de poudres ayant la composition ci-dessus privée de l'acide ascorbique. Après avoir ajouté de l'eau tout en agitant pour faire une solution de 250 ml, on ajoute la quantité appropriée d'acide ascorbique en une période de trente secondes. Il n'en résulte qu'un faible degré de moussage. Tous les ingrédients à l'exception de la Dimézonee S se dissolvent en 5 minutes. La dissolution totale est réalisée au bout de 17 minutes. Cet exemple montre un avantage particulier de l'emploi des poudres séchées de la présente invention plutôt que de mélanges de poudres. Un révélateur en poudre tel que présenté dans cet exemple qui n'aurait pas été lyophilisé ou séché par atomisation devrait voir sa formule remaniée ou être emballé sous une forme à deux composants à mélanger successivement. Le développement d'une pellicule radiographi- que médicale Cronex 7 de Du Pont, convenablement exposée, dans la solution préparée à partir de la pou- dre lyophilisée donne des résultats sensitométriques similaires à ce que l'on obtient par développement dans la solution préparée à partir du témoin. EXEMPLE 8 Hydroxyde comparé à carbonate dans un révélateur: On prépare une solution-mère aqueuse conte- nant, par litre: 2,00 g d'éthylènediaminetétraacétate tétrasodique ,00 g de sulfite de sodium 3,50 g de bromure de potassium 25,00 g d'hydroquinone 1,50 g de Phénidone 0,20 g de benzotriazole 0,16 g de 5- nitro-indazole On dissout du carbonate de sodium monohydraté dans 500 ml de la solution-mère pour ajuster le pH de la solution à 10,0. A titre comparatif, on prépare une solution d'hydroxyde de potassium à 50% et on l'ajoute de même aux 500 ml restants de la solution-mère pour ajuster le pH de la solution à 10,0. En lyophilisant comme à l'exemple 1 la solution contenant le carbonate, on obtient une poudre blanche. En étant exposée à l'air, cette poudre reste blanche pendant une heure environ, après quoi elle vire légèrement au rose, ce qui indique une oxydation du révélateur. En lyophilisant de la même façon la solution contenant l'hydroxyde de potassium, on obtient une poudre jaune-vert non uniforme qui s'assombrit considérablement en étant exposée à l'air pendant vingt minutes. Alors que l'on obtient une poudre stable en emballant la poudre contenant le carbonate, dans des sacs de polytéréphtalate d'éthylène scellables thermiquement, cette méthode n'empêche pas la poudre contenant l'hydroxyde de potassium de se dégrader. La dégradation n'est pas non plus évitée en enfermant la poudre contenant l'hydroxyde de potassium dans des flacons de verre sous azote. REVENDICATIONS 1. Procédé pour préparer un révélateur photo- graphique sous forme de poudre sèche, caractérisé en ce qu'il consiste à: a. préparer une solution de révélateur photo- graphique liquide essentiellement constituée d'un sol- vant contenant une quantité à action révélatrice d'au moins un ingrédient actif solide et une source de subs- tance alcaline autre qu'un hydroxyde; b. éliminer le solvant pour obtenir une poudre; et c. emballer la poudre de façon à empêcher le contact avec l'atmosphère. 2. Procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que le solvant est éliminé par lyophilisation ou par séchage par atomisation. 3. Procédé selon la revendication 2, caracté- risé en ce que le solvant est éliminé par lyophilisation et en ce que le solvant se compose d'environ 80 à 100% en volume d'eau et d'environ 20 à 0% en volume d'éthanol. 4. Procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la source de substance alcaline est le carbonate de sodium ou de potassium. 5. Procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la poudre est emballée dans un récipient de polytéréphtalate d'éthylène. 6. Procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que l'ingrédient actif solide du révélateur est choisi parmi l'hydroquinone et la -chlorohydroqui- none et leurs mélanges et contient ou non une substance révélatrice auxiliaire. 7. Procédé selon la revendication 6, caracté- risé en ce que la substance révélatrice auxiliaire est le Métol , la Phénidone ou la Dimézone S. 8. Procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la solution de révélateur liquide contient également un agent antivoile. 9. Procédé pour préparer un révélateur photo- graphique sous forme de poudre sèche, caractérisé en ce qu'il consiste à: a. préparer une solution de révélateur photo- graphique liquide essentiellement constituée d'un solvant qui se compose d'environ 80 à 100% en volume d'eau et d'environ 20 à 0% en volume d'éthanol et contenant une quantité à action révélatrice d'au moins une substance révélatrice choisie parmi l'hydroquinone et la chloro- hydroquinone, avec ou sans substance révélatrice auxi- liaire, et environ 2 à environ 20% en poids de carbonate de sodium ou de potassium par rapport aux solides totaux; b. lyophiliser ou sécher par atomisation la solution pour obtenir une poudre; et c. emballer la poudre dans un sac de poly- téréphtalate d'éthylène dans des conditions propres à empêcher le contact avec l'atmosphère. 10. Procédé selon la revendication 9, caracté- risé en ce que le solvant est de l'eau. 11. Procédé pour préparer un révélateur photo- graphique sous forme de poudre sèche, caractérisé en ce qu'il consiste à: a. préparer une solution aqueuse d'un précur- seur de révélateur contenant une source de substance alcaline autre qu'un hydroxyde; b. préparer une solution d'un précurseur de révélateur contenant au moins une substance révélatrice active solide; c. éliminer l'eau de la solution préparée à l'étape a. et le solvant de la solution préparée à l'étape b. pour obtenir des poudres; d. combiner les deux poudres obtenues à l'étape c. en des proportions telles que, par addition d'eau, on obtienne un révélateur photographique liquide à la concentration d'emploi; et e. emballer les poudres combinées de façon à empêcher le contact avec l'atmosphère. 12. Procédé selon la revendication 11, caracté- risé en ce que l'eau de la solution préparée à l'étape a. est éliminée par lyophilisation ou séchage par atomisa- tion, et le solvant de la solution préparée à l'étape b. est éliminé par lyophilisation ou séchage par atomisation. 13. Procédé selon la revendication 12, caracté- risé en ce que le solvant de la solution de l'étape b. se compose d'environ 80 à 10% en volume d'eau et d'envi- ron 20 à 0% en volume d'éthanol, et en ce que le solvant est éliminé par lyophilisation. 14. Procédé selon la revendication 12, caracté- risé en ce que le solvant de la solution de l'étape b. est de l'eau, un alcool ou un mélange d'eau et d'alcool, et en ce que ce solvant est éliminé par séchage par atomisation. 15. Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que la substance alcaline de la solution de l'étape a. est le carbonate de sodium ou de potassium. 16. Procédé selon la revendication 15, caracté- risé en ce que la substance révélatrice active solide de la solution de l'étape b. est choisie parmi l'hydroqui- none et la chlorohydroquinone et leurs mélanges et contient ou non une substance révélatrice auxiliaire. 17. Procédé selon la revendication 16, caracté- risé en ce que la substance révélatrice auxiliaire est le Métol , la Phénidone ou la Dimézone S. 18. Procédé selon la revendication 17, caracté- risé en ce que les poudres combinées sont emballées dans un récipient de polytéréphtalate d'éthylène. 19. Poudre convenant à la préparation d'un révélateur photographique liquide par addition d'eau, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement consti- tuée (a) de particules d'au moins une substance 2 6U 7 1 1 -révélatrice solide choisie parmi l'hydroquinone et la chlorhydroquinone, avec ou sans une substance révéla- trice auxiliaire solide et un agent antivoile solide, lesdites particules ayant une grosseur de particules moyenne inférieure à 100 micromètres environ, et (b) de particules d'une substance alcaline solide autre qu'un hydroxyde ayant une grosseur de particules moyenne inférieure à 100 micromètres environ, ladite poudre se dissolvant en moins de 15 minutes environ dans une quantité d'eau suffisante pour préparer une solution de développement à la concentration d'emploi. 20. Poudre selon la revendication 19, caracté- risé en ce que les particules de substance alcaline solide sont des particules de carbonate de sodium ou de potassium.