Brevet FR2604703A1 — publié le 19880408

La présente invention se rapporte à un nouveau procédé de préparation d'un groupe de polyfluoroénolates à partir de polyfluoroalcoolates. Les polyfluoroénolates sont, ou seront utiles en tant que matières intermédiaires pour la synthèse de divers composés fluorés organiques. En chimie synthétique organique, la chimie des énolates est un domaine important ayant de larges applications. Cependant, les polyfluoroénolates n'ont reçu jusqu'à maintenant qu'une rare attention, aussi bien pour leur préparation que pour leurs applications. On sait que le pentafluoro-2-propénolate de lithium est obtenu par réaction du pentafluoro-2-propénol avec, par exemple, du butyl lithium à une basse température telle que -78 C (Zh. Org. Khim., 12, 1379 (1976)). Le pentafluoro-2-propénol est un tautomère de la pentafluoroacétone et, en laboratoire, on peut l'isoler sous forme énol par distillation bien que la forme énol soit à un état métastable. Cependant, il est en réalité difficile d'obtenir directement le pentafluoro-2-propénol à partir de la pentafluoroacétone parce que la condensation aldol de l'énol isolé a rapidement lieu. Par conséquent, on a étudié l'obtention du pentafluoro-2- propénol par décomposition thermique ou décomposition acide d'un pentafluoro-2-propényldialkyl phosphate qui est préparé par la réaction de Perkov de la chloro- pentafluoroacétone avec un dialkyl- ou trialkyl phosphate (Zh. Org. Khim., 11, 1370 (1975));. Cependant, par ce procédé, le rendement total du propénol n'est que de 30-40%, et la haute toxicité de la chloropentafluoro- acétone pose un problème grave à des opérations pratiques. Des difficultés analogues sont également rencontrées dans la préparation d'autres polyfluoroénols ou polyfluoroénolates. La présente invention a pour objet un procédé pour la préparation facile de polyfluoroénolates comprenant des pentafluoro-2-propénolates à d'assez hauts rendements. Selon l'invention, on prévoit un procédé de préparation d'un polyfluoroénolate représenté par la formule générale (1), R1CX=CR20M ( 1) o R1 représente un atome de fluor ou un groupe perfluoroalcoyle, R2 représente un groupe perfluoro- alcoyle, M représente un cation monovalent de Li, Na, K, Mg, Zn, B, Al, Ti ou Sn, et X représente F, Cl ou Br, le procédé étant caractérisé en ce qu'on fait réagir un polyfluoroalcoolate représenté par la formule générale (2) avec une base forte pour subir une déshydrohalo- génation: R2 1 I R1CXY-CHOM (2) i 2 dans laquelle R1, R2, M et X sont tels que définis ci-dessus par rapport à la formule générale (1), et Y représente F, Cl ou Br à la condition que X représente F lorsque Y représente F. La base forte utilisée dans ce procédé peut être choisie, par exemple, parmi des alkylmétaux, des aryl-métaux, des dialcoylamides de métaux et des bistrialkylsilyamides de métaux. Ordinairement, les réactions de déshydrohalo- génation peuvent être effectuées en conditions relativement modérées, mais dans les cas de la déshydrohalogénation des alcoolates, il est nécessaire d'utiliser une base forte parce que des dianions se forment en intermédiaire. En général, il est difficile de contr8ler la réaction entre un composé polyfluoré et une base parce que, dans certains cas, la réaction attendue a à peine lieu et dans d'autres cas le produit réactionnel continue à réagir avec la base en raison de la haute activité de la double liaison produite par la déshydrohalogénation. Par conséquent, lorsqu'une base forte est utilisée, il faut prendre un soin particulier dans le choix d'un réactif ayant une faible tendance nucléophile et également pour déterminer les conditions de réaction comprenant l'emploi d'une température suffisamment faible de la réaction. Malgré les faits ci-dessus, nous avons trouvé que les polyfluoroénolates représentés par la formule générale (1) étaient très stables, et étaient stables même à température ambiante, et que dans les cas de ces polyfluoroénolates, la réactivité de la double liaison produite par la réaction de déshydrohalogénation aux r-actifs nucléophiles était supprimée par l'anion éncoate, et en conséquence la présente invention a été faite. Comme on le sait, les polyfluoroalcoolates pour une utilisation dans cette invention peuvent être obtenus par réaction de polyfluoroalcoolates avec un alkyl métal, un aryl métal ou un hydrure de métal ou par réduction de polyfluorocétones avec un hydrure de métal, ou par réaction de polyfluoroalkyl métaux avec un polyfluoro- aldéhyde ou un halogénure de polyfluoroacyle. Il est possible de convertir un polyfluoro- énolate préparé par le procédé selon l'invention en un autre polyfluoroénolate représenté par la formule générale (3) par réaction du premier polyfluoroénolate avec un composé d'un métal organique représenté par la formule générale (4): R1R3C=CR O20M (3) i 2 o R, R et M sont tels que définis précédemment par rapport à la formule générale (1), et R3 représente un groupe alcoyle qui peut facultativement avoir un substituant inactif ou un groupe aryle qui peut facultativement avoir un substituant inactif, R3M' (4) o R3 est tel que défini ci-dessus et M' représente Li, Na, K ou Mg. Des polyfluoroénolates obtenus par la présente invention peuvent être estérifiés ou éthérifiés par des réactions connues, et les énols libérés par le traitement avec le chlorure d'hydrogène peuvent être convertis en divers dérivés. Comme les énolates ordinaires, les polyfluoroénolates peuvent être soumis aux réactions de condensation aldol avec les cétones ou les aldéhydes. En conséquence, il est possible d'obtenir, des polyfluoro- énolates, diverses sortes de composés fluorés organiques comprenant ceux normalement utiles comme intermédiaires de médicaments ou produits chimiques pour l'agriculture. Dans le procédé selon l'invention, un réactif indispensable est une base forte qui est de préférence choisie parmi les alkyl métaux, aryl métaux, dialcoyl- amides de métaux et bistrialkylsilylamides de métaux. De bons exemples de composés de métal sont le méthyl lithium, le butyl lithium, le phényl lithium, le butyl sodium, le phényl sodium, des halogénures de butyl magnésium, des halogénures de phényl magnésium et le lithium diisopropylamide. Dans la plupart des cas, il suffit d'utiliser une mole d'une telle base forte par mole du polyfluoroalcoolate, mais l'utilisation de la base à un certain excès ne pose aucun problème. La réaction d'un polyfluoroalcoolate de la formule générale (1) avec une base forte est effectuée dans un milieu liquide organique qui est inactif vis-à-vis de la base. Par exemple, le milieu liquide est un éther tel que le diéthyl éther ou tétrahydrofurane ou un hydrocarbure tel que l'hexane ou le benzène. Il est approprié d'effectuer cette réaction à une température comprise entre environ -800C et 50 C, et de préférence entre 10 et 30 C. Comme on l'a précédemment mentionné, un polyfluoroénolate de la formule générale (3) peut être préparé en soumettant un polyfluoroénolate de la formule générale (1) à une réaction d'addition-élimination avec un alkyl ou aryl métal de la formule générale (4). Il est approprié d'effectuer cette réaction à une température comprise -10 C et 100 C et de préférence entre la température ambiante et 500C. Il est possible d'accomplir la réaction initiale pour former un polyfluoroénolate de la formule générale (1) et la réaction pour la conversion en un polyfluoroénolate de la formule générale (3) en succession. L'invention sera mieux illustrée par les exemples non limitatifs qui suivent. Exemple 1. Dans une atmosphère d'azote gazeux, on a injecté 0,84 g (5 millimoles) d'hexafluoro-2-propanol, par une seringue, dans un ballon sec à trois goulots de ml, pourvu d'un thermomètre, d'une cloison en caoutchouc et d'un tube de refroidissement et refroidi à -780C en utilisant un bain de glace sèche-acétone. En maintenant la température dans le ballon en dessous de -75 C, on a introduit, goutte à goutte, dans le ballon, en 5 minutes, 6,8 ml d'une solution de 1,6 M de n-butyl lithium dans l'hexane, en utilisant une seringue, et on ainsi introduit 10,9 mmoles de n-butyl lithium. Ensuite, le bain a été changé pour un bain d'eau auquel on a ajouté de la glace selon la nécessité pour effectuer la réaction entre l'hexafluoro-2-propanol et le n-butyl lithium à 0 C pendant 1 heure. Par analyse 19F-RMN (standard interne: benzotrifluorure) du produit réactionnel, on a pu confirmer la formation du pentafluoro-2-propénolate de lithium à un rendement de 96,5%. Après dissipation du solvant en utilisant un évaporateur, le produit a été soumis à une analyse 19F-RMN en utilisant le diéthyléther comme solvant. Les résultats sont: -8,0 (CF3, d, d), ,3 (F-t, d, br), 41,3 (F-c, d, br), JCF3F-t = 9,4 Hz, JCF3F-c = 22,6 Hz, JF-F = 88,4 Hz. La littérature montre -8,0 (CF3), 31,9 (F-t), 40, 9 (F-c), JCF3-F-t = 9,6 Hz, JCF3-F-c = 29,6 Hz, JF-F = 97,6 Hz (Zh. Org. Khim., 12, 1379(1976)). Le traitement du pentafluoro-2-propénolate de lithium ainsi obtenu avec du chlorure d'hydrogène gazeux a donné le pentafluoro-2-propénol. 19F- NMR: -7,7 (CF3 d, d), 17,6 (F-t, q, d),25,8 (F-c, q, d), JCF3-F-t = 9,7 Hz, JCF3-F-c = 24,2 Hz, JF-F = 56,2 Hz. Exemple 2. On a répété le procédé de formation de pentafluoro-2-propénolate de lithium de l'exemple 1. A la suite de la réaction ci-dessus décrite à O C pendant 1 heure, on a ajouté 0,84 g (6 mmoles) de chlorure de benzoyle, dans le système réactionnel, et on a continué l'agitation pendant 30 minutes à température ambiante. Par analyse 19F-RMN (standard interne: benzotri- fluorure), on a pu confirmer la formation de pentafluoro-2-propénylbenzoate à 99,2% de rendement. Après addition d'acide chlorhydrique à 0,5 N, au produit réactionnel, le pentafluoro-2-propénylbenzoate a été isolé en accomplissant deux fois l'extraction à l'acétate d'éthyle, et lavé avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium. Le produit de lavage a été soumis à une extraction à l'acétate d'éthyle et les extraits ont été rassemblés et séchés au sulfate de magnésium. Après filtration, l'extrait séché a été distillé pour recueillir un distillat à 46-48 C/6,65 mbars. On a par suite obtenu 1,11 g (rendement 88,1%) de pentafluoro-2-propénylbenzoate pur. 19F-RMN ( CH3COOH, net): -10,7 (CF3, d,d), 6,5 (F-t, q, d), 15,0 (F-c, q, d), JCF3-F-t = 7,9 Hz, JCF3-F-c = 17,9 Hz, JF-F = 27,3 Hz. 1H-RMN (CDC13): 7,4-8,3 (Ar). Exemple 3. Dans le procédé de l'exemple 2, on a changé la température et la durée de la réaction 'ntre l'hexafluoro-2-propanol et le n-butyl lithium, comme le montre le tableau 1. Autrement, tout le procédé de l'exemple 2 a été répété à chaque essai. Comme le montre le même tableau, les changements des conditions de réaction ont eu pour résultat des changements du rendement du pentafluoro-2-propénylbenzoate en mesurant après l'opération finale de distillation. En effet, dans certains cas, on a trouvé de l'hexafluoro-2-propyl- benzoate en même temps que ou à la place du pentafluoro- -2-propénylbenzoate. La proportion de ces deux sortes de produits réactionnels a été déterminée par analyse 19F-RMN. TABLEAU 1. Tempé- Durée produit réactionnel rature de la de la réac- rende- penta- hexafluoro- réac- tion ment fluoro- 2-propyl- tion (h) (%) 2-propényl- benzoate (OC) -benzoate (%) (%) Essai A 24 0,5 83 100 0 Essai B -40 4 75 - 99 c' -j CD 1>5 Exemple 4. On a répété tout le procédé de l'exemple 2 à l'exception que l'on a utilisé du chlorure de trifluoroacétyle à la place du chlorure de benzoyle. On a par suite obtenu du pentafluoro-2- propényltrifluoroacétate à un rendement de 71%. 19F-RMN: -4,3 (CF3, s), -20,2 (CF3, d, d), 8,2 (F-t, q, d), 23,7 (F-c, q, d), JCF3-F-t = 8,5 Hz, JCF3-F-c = 19,8 Hz, JF-F = 23,5 Hz. Exemple 5. Du pentafluoro-2-propénolate de lithium a été formé par les opérations décrites à l'exemple 1, et le solvant a été complètement enlevé en utilisant d'abord un évaporateur puis une pompe à vide. Au produit résiduel, on a ajouté 0,6 g (5,5 moles) de chlorotriméthylsilane tout en refroidissant par de l'eau glacée, et on laissé le mélange résultant reposer à température ambiante pendant 30 minutes. Ensuite, une opération piège à piège a été effectuée pour ainsi recueillir le triméthylsilylpentafluoro-2- -propénolate. 19F-RMN: -8,5 (CF3, d, d), 17,8 (F-t, q, d), 27,7 (F-c, q, d), JCF3F-t = 8,6 Hz, JCF3-F-c = 21,6 Hz, JF-F = 51,7 Hz. Exemple 6. En répétant le procédé de l'exemple 1 pour former le pentafluoro-2propénolate de lithium, la quantité de n-butyl lithium a été accrue à 15 mmoles et la réaction a été effectuée à température ambiante pendant 4 heures. En répétant le post-traitement décrit à l'exemple 2, on a utilisé du chlorure d'acétyle à la place du chlorure de benzoyle. Par suite, on a obtenu 0,8 g (rendement 70,5%) d'acétate de tétrafluoro-2-heptène-2-yle (point d'ébullition 79-80 C à 40 mbars). Dans ce produit, la proportion de la forme E à la forme Z était de 72:28. L'analyse élémentaire a donné le résultant suivant. Calcul sous forme de C9H1202F4: C 47,37%, H 5,30%, Expérience: C 47,56%, H 5,35%. 19F-RMN: forme E -12,6 (CF3, d), 40,7 (F, m), JCF3-F = 16,6 Hz; forme Z -13,7 (CF3 d), 26,0 (F,m), JCF3-F = 8,5 Hz. 1H-RMN: mélange E-Z: 2,20 (s, 3H), 0,96 (t, 3H), 1,50 (m, 6H). Exemple 7. Dans le procédé de l'exemple 6, on a changé la température et la durée de la réaction entre l'hexafluoro-2-propanol et le n-butyl lithium, comme le montre le tableau 2. Autrement, tout le procédé de l'exemple 6 a été répété dans chaque essai. Comme le montre le même tableau, les changements des conditions de réaction ont eu pour résultat des changements du rendement de l'acétate de tétrafluoro-2-heptène-2-yle et la proportion entre les isomères dans le produit analysé par 19F-NMR. TABLEAU 2. Tempé- Durée produit réactionnel rature de la de la réac- rende- Forme E Forme Z réac- tion ment tion (OC) (h) (%) (%) (%) Essai A 60 3 30 0 100 Essai B 40 4 58 60,3 39,7 Essai C 0 7 62 72,5 27,5 Essai D -10 > 12 63 75, 5 24,5 Essai E -20 12 0 - - -' Exemple 8. Du pentafluoro-2-propénolate de lithium a été formé par les mêmes opérations qu'à l'exemple 1 et l'on a ajouté 2,5 ml d'une solution de 2 moles de phényl lithium dans un mélange de cyclohexane et d'éther, avec ensuite agitation à température ambiante pendant une nuit. Ensuite, on a ajouté 0,47 g ( 6 mmoles) de chlorure d'ac6étyle et le mélange résultant a été soumis à agitation pendant 30 minutes. Alors, le post-traitement décrit à l'exemple 2 a été accompli et le produit traité a été purifié en utilisant une colonne de gel de silice (éluat: mélange d'acétate d'éthyle et d'hexane (10:1). Par suite, on a obtenu 0,78 g (rendement 66,2%) de 1-phényltétrafluoro-2propénylacétate. Dans ce produit, E: Z était de 68-32. Analyse élémentaire: calcul pour C10HgF502; C 53,24%, H 3,25%; expérience: C 53,50%, H 3,38%. Exemple 9. En répétant le procédé de l'exemple 8, la solution de phényl lithium a été remplacée par une solution de bromure de phényl magnésium, préparée à partir de 0,24 g (10 mmoles) de magnésium et 1,25 g (8 mmoles) de bromobenzène, dans le tétrahydrofurane, et la réaction a été effectuée à 50 C pendant 24 heures. Par traitement en colonne, on a obtenu du 1-phényltétrafluoro-2- propénylacétate (E: Z = 87:13) à un rendement de 48% et du pentafluoro-2-propénylacétate à un rendement de 24%. 19F-RMN: forme E: -12,3 (CF3, d), 43,3 (F, q) JCF3-F = 15,0 Hz forme Z: 13,7 (CF3, d), 15,3 (F, q) JCF3-F = 7,5 Hz. H-RMN forme E; 2,20 (CH3, s, 3H), 7,0-7,7 (Ar, 5H); forme Z: 2,13 (CH3, s, 3H), 7,5-7,6 (Ar, 5H). Exemple 10. En répétant le procédé de l'exemple 8, la solution de phényl lithium a été remplacée par une solution de bromure d'éthyl magnésium, préparée à partir de 0,24 g (10 mmoles) de magnésium et 0,87 g (8 mmoles) de bromoéthane, dans le tétrahydrofurane, et la réaction a été effectuée à 50 C pendant 24 heures. Dans ce cas, le chlorure de benzoyle a été utilisé à la place du chlorure d'acétyle pour l'estérification. Le post- traitement était tel que mentionné à l'exemple 8. Par suite, on a obtenu du benzoate de tétrafluoro-2-pentène-2-yle (E:Z = 70,3:29,7) à un rendement de 67,7% et du penta- fluoro-2-propénylbenzoate à 11,5% de rendement. 19F-RMN: forme E: -11,6 (CF3, t, d), 42,0 (F, q, t), JCF3-F = 16,6 Hz, JFCH2 = 18,8 Hz; forme Z; -13,0 (CF3, t, d), 28,0 (F, q, t), JCF3-F =8,5 Hz, JF-CH2 = 21,6 Hz. Exemple 11. Une solution de Grignard a été préparée en utilisant 0,48g (20 mmoles) de magnésium, 3,14 g (20 mmoles) de bromobenzène et 10 ml de tétrahydrofurane. A température ambiante, on a introduit, goutte à goutte, 1,68 g (10 mmoles) d'hexafluoro-2-propanol, dans la solution de Grignard, en 5 minutes, et le mélange résultant a été soumis à agitation pendant 1 heure à température ambiante pour ainsi effectuer la réaction de déshydrohalogénation. On a alors ajouté, au système réactionnel, 1,40 g (10 mmoles) de benzoyle et le post-traitement décrit à l'exemple 2 a été accompli. Par analyse 19F-RMN, on a pu confirmer la formation de pentafluoro-2-propénylbenzoate à un rendement de 10,6%. Le restant du produit était de l'hexafluoro-2-propyl- benzoate. Exemple 12. Une solution de Grignard a été préparée en utilisant 0,48 g (20 mmoles) de magnésium, 2,74 g (20 mmoles) de 1-bromobutane et 10 ml de tétrahydro- furane. En utilisant cette solution de Grignard, on a répété le procédé de l'exemple 11. Par suite, il s'est formé du pentafluoro-2- propénylbenzoate à 10,8% de rendement et du benzoate de tétrafluoro-2- heptène-2-yle à 1,2% de rendement. Le restant était de l'hexafluoro-2- propylbenzoate. Exemple 13. Du pentafluoro-2-propénolate de lithium a été formé par les mêmes opérations qu'à l'exemple 1. On a alors introduit, goutte à goutte, 0,74 g (7 mmoles) de benzaldéhyde, par une seringue, dans le système réactionnel maintenu à 0 C et le mélange résultant a été soumis à agitation pendant 15 minutes. Après addition d'acide chlorhydrique 0,5 N, dans le système réactionnel, le produit réactionnel a été extrait à l'acétate d'éthyle et lavé avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium. Le produit de lavage a été soumis à une extraction à l'acétate d'éthyle, et les extraits ont été rassemblés et séchés au sulfate de magnésium. Après filtration, l'extrait séché a été concentré et purifié en utilisant une colonne de gel de silice (éluat: mélange d'acétate d'éthyle et d'hexane (10:1)). Par suite, on a obtenu 0,91 g (rendement 72%) de pentafluorohydroxy- oxétane (point de fusion 90-91 C). Analyse élémentaire: caleulée pour C10H702F5; C 47,41%, H 2,78%; expérience: C 47,50%, H 3,05%. 19F-RMN: 3 (CF3, d, d), 38,3 (Fb, d, q, d), 51,0 (Fa, q,d, d), JCF3-Fa = 9,4 Hz, JCF3-Fb = 11,3 Hz, JFa-F = 254 Hz, JFa-H = 19,6 Hz, JFb-H = 2,3 Hz. H-RMN (CDC13: 5,4 (dd, 1H), 5,6 (OH, 1H), 7,2-7,6 (Ab, 5H). (CDC13: 5,4 (d,d, 1H), 5,6 (OH, 1H), 7,2-7,6 (Ar, 5H). Fa Fb m HO F3C Ph o Exemple 14. En répétant le procédé de l'exemple 13, on a utilisé 0,84 g (7 mmoles) d'acétophénone à la place du benzaldéhyde, et la durée de la réaction après l'addition de l'acétophénone a été étendue à 30 minutes. Par suite, on a obtenu 11,7 g (rendement 82%) d'hydrate de 4-hydroxy-4-phénylpentafluoro-2-pentanone purifié (point de fusion 64oC). Analyse élémentaire: calculée pour C1lHll3F: C 46,16%, H 3,87%; expérience: C 46, 27%, H 4,04%. F-RMN: 3,2 (CF3, t), 38,5 (CF2,m, q) JCF3-CF2 = 11,3 Hz. 1HRMN (CDC13):1,86 (CH3, t), 3,57 (OH, 2H), 5,36 (OH, 1H), 7,4-7,7 (Ar, 5H). Exemple 15. On a répété le procédé de l'exemple 14 à l'exception que l'on a utilisé 0, 35 g (6 mmoles) d'acétone à la place de l'acétophénone. Par suite, on a obtenu 0,83 g (rendement 74%) d'hydrate de 4-hydroxy-4- -méthyl-pentafluoro-2-pentanone purifié (point de fusion 58-590C). Analyse élémentairee: calculée pour C6H9F503: C 32,15%, H 4,05%; expérience: C 32,04%, H 3,74%. 19F-RMN: 4,0 (CF3, t), 42,8 (CF2, q), JCF3-CF2 = 12,2 Hz. H-RMN (CDCl3): 1,53 (CH3, 6H), 4,13 (OH, 1H), 5,86 (OH, 2H). REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un polyfluoroénolate représenté par la formule générale (1), R1CX=CR20M (1) o R1 représente un atome de fluor ou un groupe perfluoroalcoyle, R2 représente un groupe perfluoroalcoyle, X représente F, Cl ou Br, et M représente un cation monovalent de Li, Na, K, Mg, Zn, B, Ai, Ti ou Sn, caractérisé en ce qu'on fait réagir un polyfluoroalcoolate représenté par la formule générale (2) avec une base forte pour subir une déshydrohalogénation: R2 R1CXY-CHOM (2) i 2 o R1, R2, X et M sont tels que définis ci-dessus par rapport à la formule générale (1), et Y représente F, Cl ou Br à condition que X représente F lorsque Y représente F. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la base forte précitée est un composé d'un métal organique choisi dans le groupe consistant en alkyl métaux, aryl métaux, dialkylamides de métaux et bistrialkylsilylamides de métaux. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la base forte précitée est un composé d'un métal organique choisi dans le groupe consistant en méthyl lithium, butyl lithium, phényl lithium, butyl sodium, phényl sodium, diisopropylamide de lithium. et halogénures de butyl magnésium. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyfluoroalcoolate précité est un hexafluoro-2-propanolate et le polyfluoroénolate précité est un pentafluoro-2-propénolate. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est effectuée dans un milieu liquide organique qui est inactif vis-à-vis de la base précitée. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est effectuée à une température comprise entre -80 C et 50 C. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la température précitée est comprise entre 10 et 30 C. 8. Procédé de conversion d'un polyfluoroénolate représenté par la formule générale (1), R1CX=CR2OM (1) o R1 représente un atome de fluor ou un groupe R2 perfluoroalcoyle, R représente un groupe perfluoroalcoyle, X représente F, Cl ou Br et M représente un cation monovalent de Li, Na, K, Mg, Zn, B, Al, Ti ou Sn, en un autre polyfluoroénolate représenté par la formule général (3), R1R3C=CR20M (3) 1 2 o R1, R et M sont tels que définis ci-dessus par rapport à la formule générale (1), et R3 représente un groupe alcoyle qui peut facultativement avoir un substituant inactif ou un groupe aryle qui peut facultativement avoir un substituant inactif, caractérisé en ce qu'on fait réagir le polyfluoroénolate représenté par la formule générale (1) avec un composé d'un métal organique représenté par la formule générale (4): R3M' (4) o R3 est tel que défini ci-dessus par rapport à la formule générale (3), et M représente Li, Na, K ou Mg. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le polyfluoroénolate représenté par la formule générale (1) est un pentafluoro-2-propénolate.