Brevet FR2604718A1 — publié le 19880408

Titre: MATERIAU ACCUMULATEUR D'ENERGIE THERMIQUE A CHANGEMENT DE PHASE. Le Gouvernement des Etas-Unis possède des droits sur cette invention au titre du contrat No. DE-ACO2- 83CH10093 conclu entre le Ministère U.S. de l'Energie et l'Institut de Recherche sur l'Energie Solaire, une division du Midwest Research Institute. La présente invention se rapporte de façon générale à des matériaux accumulateurs de l'énergie thermique, et de façon plus particulière, à des matériaux à changement de phase capables d'accumuler d'importantes quantités d'énergie par unité de volume. De façon spéci- fique, la présente invention se rapporte à une nouvelle composition accumulatrice de l'énergie thermique, à changement de phase, dont les caractéristiques permettent une utilisation efficace dans toute une variété d'envi- ronnements concernant l'accumulation d'énergie thermique, ainsi que dans certaines applications médicales. Dans les années récentes on a étudié de façon poussée des systèmes d'énergie utilisant des sources alternées de combustible. On a effectué des recherches, faisant partie de ces études, en direction des processus et des mécanismes conçus pour accumuler de l'énergie thermique produite à partir d'une large variété de sources. Un domaine particulier actuellement en étude s'occupe de l'accumulation de l'énergie thermique créée par les sytèmes à énergie solaire et s'occupe en parti- culier d'augmenter les rendements de cette accumulation d'énergie thermique. Pour accumuler l'énergie thermique on a utilisé une large variété de matériaux liquides et solides. Typiquement, on a utilisé l'eau, le glycol, le pétrole et analogues comme milieux liquides pour transférer et/ou accumuler l'énergie thermique dans certains systèmes à énergie solaire. On a par ailleurs utilisé également des matériaux solides tels que le béton, les briques et analogues dans des systèmes solaires passifs pour accumuler de l'énergie thermique. Un exemple en est la paroi Trombe dans laquelle le gain solaire direct sur l'une de ses faces est accumulé, puis rayonné à nouveau dans les locaux de séjour par sa face opposée. De tels milieux accumulateurs sont toutefois limités dans leur capacité par unité de volume d'accumuler l'énergie thermique ainsi que dans leur capacité de l'accumuler pendant des périodes prolongées pour assurer une période de retard dans la fourniture de l'énergie. Au cours du processus de recherche des matériaux candidats à l'accumulation d'énergie thermique, on a découvert que des matériaux à changement de phase, aussi bien solide -solide que solide- liquide, présentent la capacité d'accumuler des quantités exceptionnellement importantes d'énergie par unité de volume aux tempéra- tures supérieures à leur température de changement de phase. Des applications appropriées de tels matériaux à changement de phase dépendent de la température réelle de transition du matériau en question. Dans les bâtiments utilisant des systèmes passifs à énergie solaire, il faut une accumulation d'énergie thermique pour éviter une surchauffe pendant les heures qui bénéficient de la lumière du jour et pour prolonger la fourniture de chaleur solaire pendant la nuit. Traditionnellement, pour accumuler la chaleur solaire, on a utilisé des matériaux de construction massifs tels que la maçonnerie, l'argile séchée, ou.l'eau contenue dans des réservoirs d'accumulation. Bien que ces procédés soient efficaces et qu'ils aient été utilisés avec succès dans de nombreuses applications pour le bâtiment, ils ne s'adaptent pas bien à la tendance croissante de logements de poids léger et fabriqués en usine. ?604718 Dans les bâtiments commerciaux à conservation d'énergie, il existe des opportunités d'utiliser l'accu- mulation d'énergie thermique pour réduire les pointes de demande de puissance de refroidissement, pour réduire la dimension et le coût de l'équipement de réfrigération et pour améliorer l'efficacité de rendement du système de condition- nement d'air. On peut utiliser les matériaux accumu- lateurs de l'énergie thermique comme trappe d'évacuation de la chaleur pendant la journée pour absorber la chaleur produite intérieurement et pour maintenir le confort. La nuit, la chaleur accumulée est restituée par ventilation par air forcé ou par l'emploi de réfrigérateurs à com- pression qui opèrent en évacuant cette chaleur dans un air ambiant à température plus faible et à un débit plus faible, aux heures de pointe du réseau. Pour ces emplois, et pour toute une varité d'autres emplois, des matériaux accumulateurs de l'énergie thermique à changement de phase seraient extrêmement utiles. On a utilisé dans le passé des matériaux accumu- lateurs d'énergie thermique à changement de phase dans toute une variété d'applications de système d'énergie. On a utilisé des polymères cristallins en tant que matériaux à changement de phase pour accumuler de la chaleur, comme décrit dans les brevets U.S. No. 4 063 546, No. 4 149 016 et No. 4 176 655. On a également utilisé comme matériaux accumulateurs de l'énergie thermique à changement de phase des mélanges de matériaux non hydratés tels que décrits dans les brevets U.S. No. 4 309 297 et 4 470 917. En outre, on a également utilisé comme compositions accumulatrices de l'énergie thermique des compositions de polymères cristallins ainsi que des matériaux à base de dérivés halogénés du carbone typiques de ceux utilisés dans les sytèmes de réfrigération. Des exemples décrivant de tels maté- riaux sont illustrés dans les brevets U.S. No. 4 182 398, No. 4 259 198, No. 4 473 484, No. 4 157 976, No. 4 455 247 et No. 4 468 337. Enfin, les matériaux accumulateurs de l'énergie thermique à changement de phase solide- liquide les plus efficaces utilisés à ce jour incluent les sels halogénures tels que ceux décrits dans les brevets U.S. NO. 3 958 101, No. 3 976 584, No. 4 081 256, No. 4 209 513, No. 4 273 667, No. 4 277 357 et No. 4 280 553. Il se présente toutefois des problèmes distincts avec ces sels halogénures. Ils sont corrosifs et destructifs à l'égard du béton et du bois si le réci- pient qui les contient est défaillant, et ces récipients doivent également être imperméables à la vapeur d'eau pour éviter un changement dans leur composition et une perte de la transition réversible de phase. De plus, ces sels peuvent constituer un risque pour la santé si le récipient vient à fuir. Certains de ces sels souffrent d'une instabilité cyclique. Il subsiste donc un besoin pour un matériau d'accumulation de l'énergie thermique à changement de phase solide-liquide qui surmonte les problèmes mentionnés ci-dessus, soit peu coûteux à fabriquer et soit stable pour un usage à long terme. Par conséquent, un but de la présente invention est de proposer une composition améliorée accumulatrice de l'énergie thermique, à changement de phase. Un autre but de la présente invention est de pro- poser un système accumulateur de l'énergie thermique utilisant une composition accumulatrice améliorée. Un autre but de la présente invention est de proposer une enveloppe améliorée générant de la chaleur. Un autre but encore de la présente invention est de proposer une composition accumulatrice d'énergie thermique, à changement de phase, qui soit non-corrosive, chimiquement inactive et relativement stable. 2604718 Un autre but de la présente invention est de pro- poser une composition hydratée, accumulatrice d'énergie thermique, qui ait la capacité de rester en surfusion à des températures inférieures à la tempéra- ture de congélation de l'eau, sans perdre beaucoup de son énergie accumulée. Pour atteindre les buts ci-dessus, et d'autres buts, et conformément à l'objet de la présente invention, on propose une composition accumulatrice de l'énergie thermique. La composition comprend un hydrate qui n'est pas un chlorure, présentant une température de transition de changement de phase sur la plage de 21 C-35 C (70-95 F) et une chaleur latente de transformation d'au moins environ 35 calories/gramme. Une forme préférée de la composition est constituée d'une compo- sition d'hydrate de triméthylol éthane. Les matériaux à changement de phase solide-liquide (PCM) sont des matériaux cristallins qui présentent une importante chaleur latente de transformation par unité de masse lorsqu'ils passent de l'état solide à l'état liquide. Dans le passé, on a étudié et utilisé de tels matériaux à changement de phase, comme décrit ci-dessus. Toutefois, comme indiqué précédemment, il y a eu de nombreux problèmes associés aux plus efficaces de ces matériaux, ceux de ces matériaux cons- titués de sels d'halogènes comme Na2SO4 10H20, CaC12 6H20, MgC12 6H20 et analogues. On a toutefois découvert un matériau à changement de phase solide/liquide, matériau du type hydrate, qui n'est pas un chlorure et qui présente une chaleur latente de transformationélevée par unité de masse à des tempé- ratures appropriées pour un emploi dans des environnements d'accumulation de l'énergie thermique tels que des bâtiments à chauffage solaire et analogues. 6 2604718 Une plage de température préférée pour des appli- cations dans des structures de bâtiment se situe sur la plage d'environ 21 C-35 C (70-95 F). On a trouvé en outre que la chaleur latente désirée de transformation est de préférence 50 calories/gramme ou supérieure, bien que des matériaux à changement de phase présentant une chaleur latente de transformation de l'ordre de 35 cal/g puissent tout à fait être utilisés dans de nombreuses applications. Un matériau à changement de phase préféré du type hydrate non-chlorure est l'hydrate de trimé- thylol éthane. On a trouvé qu'un hydrate triméthylol éthane (TME) présente une température de fusion d'environ 26,7 C (80 F) et une chaleur latente de fusion de 74 cal/g. On a déterminé que la composition préférée de ce composé est TME X H20 o X est dans la gamme de 1 à 20, et est de préférence 10. On a découvert en outre que la composition ci-dessus présente une tendance à rester en surfusion, c'est-à- dire qu'elle reste sous forme liquide en dessous de sa température normale de solidification ou de congé- lation et qu'elle reste liquide pendant des périodes prolongées à des températures ambiantes bien inférieures à la tempé- rature de transition de 26,7 C. On a également découvert que le fait de réfrigérer la composition en question dans un réfrigérateur à une température proche de 0 C (32 F) ne provoque toujours pas sa recristaiiisation et sa solidification. Par contre, si on ensemence un germe cristallin dans le liquide en surfusion, ou si l'on y introduit un agent favorisant la formation de germes cristallins, le liquide se solidifie et dégage immédia- tement sa chaleur latente de cristallisation. On peut provoquer une telle formation de germes cristallins en introduisant dans le liquide en surfusion un cris- tallite de TME. On peut également déclencher la recris- 7 2 6 02604718 tillisation en réfrigérant une petite portion de la composition liquide à des températures proches de la température de la neige carbonique, c'està-dire -209.90C. Par conséquent, le fait d'introduire de la glace ordinaire dans le liquide en surfusion ne provoque pas sa cristallisation, mais l'introduction d'une petite quantité de glace obtenue à des températures très basses, par exemple à la température de la neige carbonique, provoque la cristallisation du liquide en surfusion. La chaleur de fusion élevée à 26,7 C de la compo- sition préférée de la présente invention est bien adaptée aux applications d'accumulation de l'énergie solaire passive. Dans certaines de ces applications, les caracté- ristiques de surfusion du liquide présentent une légère difficulté. Dans ces cas, on ne souhaite pas que le liquide reste en surfusion en dessous de la température de transition. Pour l'obtenir, il faut une conception qui garantisse qu'une partie du matériau à changement de phase reste solide de façon à déclencher la recris- tallisation lors de son refroidissement jusqu'à 26,7 C et en dessous. On a déterminé également que la possibilité de surfusion de la composition d'hydrate de triméthylol éthane présente certains effets très intéressants pour toute une variété d'applications portant sur l'environnement, comme en technologie médicale des enveloppements chauds. Par exemple, la surfusion intentionnelle, à la température ambiante, du matériau liquide à changement de phase se traduit par le fait que le liquide retient son énergie accumulée sans qu'une isolation spéciale soit nécessaire. Ce liquide en surfusion peut se maintenir pendant de longues périodes de temps dans cette condition jusqu'à ce que l'on ait besoin de la chaleur accumulée. A ce moment là, en provoquant la recrtistallisation du liquide en surfusion, le liquide dégage la plus grande 8 ú604718 partie de sa chaleur accumulée de 74 cal/g. Si le matériau à changement de phase, liquide en surfusion, est porté ou disposé dans un sachet lui servant d'en- ceinte et si on y provoque le dégagement de la chaleur accumulée, on peut appliquer le sachet sur les surfaces des tissus dans les cas d'hypothermie ou d'inconfort tels que mains froides, pieds froids et analogues, réchauffant la peau et les tissus dans toute une variété de situations. En outre, on peut également utiliser cet aspect de la présente invention dans les applications solaires o il y a besoin d'une accumulation de la chaleur à plus long terme, pendant la nuit, sans néces- siter d'isolation supplémentaire du réservoir d'accumu- lation comme dans les dispositifs et situations actuels Les exemples suivants illustrent des formulations de la composition de la présente invention pour emploi dans toute une variété d'applications. Exemple I On a formulé la composition de l'hydrate de trimé- thylol éthane en ajoutant à 11,6 mg de triméthylol éthane (TME) 7,42 mg d'eau distillée et en mélangeant. On a mélangé à fond cette solution de façon à hydrater le TME. D'autres mélanges testés incluaient 4,58 mg TME et 8,27 mg H20, 3,17 mg TME et 13, 38 mg H20, 1,l9mg TME et 6,01 mg H20, 6,04 mg TIE et 3i47 mg H20 et 11,09 mg TMEet 2,03 mg H20. On a alors testé la composition ci-dessus pour mesurer les caractéristiques thermiques des matériaux, dont on a déterminé qu'ils étaient semblables dans des applications de chaleur solaire passiveS.On peut préparer des parois de Trombe dont l'une des faces est exposée à l'énergie solaire. Dans un cas, une paroi de Trombe inclut la composition ci-dessus de l'invention qui y est disposée. L'autre paroi de Trombe est construite en utilisant du béton. On expose les deux parois à la 9 2r604718 chaleur solaire et on détermine le rendement de l'appli- cation de la paroi de Trombe sous forme d'une fraction des besoins énergétiques annuels de chauffage d'un bâtiment. A partir de ces deux applications, on a déter- miné que le matériau à changement de phase de la présente invention présente des performances, en accumulation de chaleur, comparables ou supérieures à du béton quatre fois plus épais. Par conséquent, l'utilisation de la présente invention dans une application pour la paroi de Trombe demande un dixième de la masse de béton équi- valente. D'autres applications solaires passives du matériau à changement de phase de la présente invention incluent le fait de placer la composition d'hydrate de TME dans de petits récipients connus pour accumulation tels que des bidons et analogues, des récipients typiques dans lesquels on plaçait auparavant de l'eau comme milieu accumulateur de la chaleur. On expose alors le matériau à changement de phase à des températures sensiblement supérieures à sa température de transition de façon à le fondre sous forme liquide et à y accumuler ainsi des quantités substantielles d'énergie thermique. Lorsque la température de l'ambiance qui entoure les récipients pour accumulation contenant l'hydrate de TME tombe en dessous de sa température de transition de 26,7 C, l'hydrate de TME commence à recristalliser et dégage sa chaleur accumulée, rayonnant ainsi de la chaleur dans l'espace du bâtiment pendant les périodes au cours desquelles il n'y a pas d'énergie solaire exté- rieure. Comme indiqué précédemment, pour éviter le phéno- mène de surfusion dans ce type d'application, il faut s'assurer qu'une petite portion d'hydrate de TME reste à l'état solide pour permettre ainsi une recristalli- sation facile et rapide lorsque la température tombe en dessous de 26,7 C. Z604718 EXEMPLE II On prépare un récipient pour accumulation contenant la composition de TME de l'exemple I. Dans cas, toutefois, on désire utiliser les caractéristiques de surfusion de la composition de la présente invention. Par con- séquent, on expose le récipient à une énergie solaire ou thermique suffisante pour en faire fondre complètement le contenu. Dans cette application particulière, on désire accumuler l'énergie solaire pendant une période froide prolongée, par exemple pendant la nuit ou ana- - logue, pour pouvoir générer de la chaleur à une époque ultérieure. Dans ce cas, on tient à part un cristallite séparé de TME que l'on pourra introduire dans le liquide à l'intérieur du récipient pour accumulation lorsque l'on désirera que la chaleur accumulée se dégage. Par conséquent, après que l'hydrate de TME est complètement fondu de façon à accumuler en lui l'énergie appropriée, l'ambiance peut continuer à refroidir le liquide à accu- mulation de chaleur sans affecter la quantité d'énergie accumulée dans le récipient. Lorsque l'on désire que l'énergie accumulée se dégage, par exemple au cours d'une période de la journée pendant laquelle on ne dis- pose pas d'énergie thermique ou d'énergie solaire, on introduit un cristallite de TME dans le récipient pour accumulation pour déclencher la recristallisation de l'hydrate de TME. Lorsque ce processus de recristalli- sation commence, l'énergie accumulée de 74 cal/g se dégage dans l'environnement qui entoure le récipient, produisant ainsi la chaleur désirée. Exemple III Comme indiqué précédemment, on peut placer une composition d'hydrate de TME de la présente invention dans un sachet scellé de toute taille désirée, par exemple de 25 cm2 Le matériau du sachet peut être tout matériau approprié choisi dans le commerce tel qu'un Z604718 ll matériau du type polyester non réactif avec le matéria-u à changement de phase de la présente invention. Après avoir placé la composition du matériau à changement de phase dans le sachet, on scelle le sachet de façon étanche le long de tous ses côtés de façon à obtenir un sachet étanche à l'air contenant l'hydrate de TME cristallisé. Puis, on chauffe ce sachet sensiblement au-dessus de sa température de transition de 26, 7 C de façon à faire fondre le matériau cristallin pour y accumuler de la chaleur. A l'intérieur du sachet scellé on dispose également un récipient déchirable distinct contenant des cristallites de TME. Ces cristallites de TME sont maintenus sous leur forme cristalline. On peut disposer à l'intérieur du sachet un ou plusieurs de ces petits récipients distincts. Après que l'hydrate de TME a fondu, on refroidit le sachet à température ambiante. La capacité, précé- demment décrite, de surfusion de la composition de la présente invention est telle que le contenu du sachet reste liquide même à la température ambiante et au-dessous. Lorsque l'on désire générer une chaleur locale, comme dans les cas d'hypothermie, de gelure ou analogues, on place le sachet sur la zone que l'on désire chauffer, et l'on déchire l'un des récipients disposés à l'inté- rieur du sachet, ce qui introduit les cristallites de TME dans le liquide contenu dans le sachet. Cette intro- duction de cristallites de TME déclenche la recristalli- sation qui dégage l'énergie accumulée dans le sachet. Ce dégagement d'énergie accumulée va se poursuivre aussi longtemps que le processus de recristallisation se poursuit. Lorsque la plus grande partie du liquide qui se trouve dans le sachet a recristallisé, la majoritéde la chaleur accumulée aura été dissipée. Le sachet ci-dessus à usage médical peut se réaliser soit sous forme jetable, à utilisation unique et ne contenant qu'un seul récipient intérieur, soit sous forme réemployable, dans laquelle plusieurs petits récipients contenant des cristallites de TME sont disposés dans le sachet pour permettre plusieurs applications ou utilisations du sachet. La présente invention n'est pas limitée à la réalisation décrite ci-dessus. D'autres façons de réaliser les sachets contenant la composition de matériau à changement de phase de la présente inven- tion, ainsi que d'autres façons de déclencher la recris- tallisation, comme une stimulation électrique, sont considérées comme faisant partie de l'objet de la présente invention. Comme on peut le voir à partir de ce qui a été dit ci-dessus, dans la présente invention on propose un matériau à changement de phase présentant une chaleur latente de transformation élevée. Ce matériau à chan- gement de phase peut se placer dans une large variété de récipients sans problèmes de corrosion comme avec les matériaux à changement de phase de l'art antérieur. De plus, les matériaux à changement de phase solide! liquide de la présente invention présentent une tempé- rature de transition sur une plage tout à fait souhai- table pour des applications de chauffage de structure et en particulier pour des applications de chauffage solaire passif de structures de bâtiment et analogues. En outre, le matériau à changement de phase de la présente invention présente une capacité sans équivalente de rester en surfusion, de sorte que l'énergie thermique accumulée peut rester accumulée pendant des périodes de temps prolongées sans nécessiter d'isolation extérieure, ni d'autres moyens normalement associés au fait de conserver de l'énergie thermique accumulée pendant des périodes de temps prolongées. Par conséquent, on peut placer le matériau à changement de phase de la présente invention dans des petits paquets ou sachets et les utiliser dans toute une variété d'applications médicales comme décrit ci-dessus, ou bien on peut le placer dans de grands récipients dans les fondations ou dans la sous-structure de bâtiments résidentiels ou commerciaux de façon à fournir de la chaleur à la demande. Cette mise en place de ce matériau se produit sans nécessiter la construction de réservoirs d'accumu- lation d'énergie thermique coûteux et encombrants, comme expérimentés précédemment dans l'art antérieur. Ce qui précède est considéré comme donné à titre d'illustation seulement des principes de l'invention. De plus, du fait que de nombreuses modifications et changements vont facilement se présenter à l'homme de l'art, on ne désire pas,limiter l'invention à la cons- truction et à l'opération exactes représentées et décrites et par conséquent toutes les modifications et équivalents convenables peuvent faire partie de l'objet de l'invention telle que définie par les revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1. Composition accumulatrice de l'énergie thermique caractérisée en ce qu'elle comporte un hydrate qui n'est pas un chlorure et qui présente une température de transition de changement de phase sur la plage de 21 C- C et une chaleur latente de transformation d'au moins environ 35 calories/gramme. 2. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que ladite température de transition de changement de phase est sur la plage de 26,7 C - 29,4 C et en ce que ladite chaleur latente de transformation est supérieure à environ 50 calories/gramme. 3. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que ledit hydrate qui n'est pas un chlorure est constitué d'un hydrate de triméthylol éthane. 4. Composition selon la revendication 3, carac- térisée en ce que ladite composition comprend du triméthylol éthane X H20, o X est dans la gamme de 1 à 20. 5. Composition selon la revendication 4, caracté- risée en ce que X est environ 10. 6. Composition selon la revendication 3, caracté- risée en ce que ladite composition comprend une composition eutectique d'hydrate de triméthylol éthane. 7. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que ladite composition comprend en outre un hydrate qui n'est pas un chlorure dont la composition, liquéfiée, peut rester en surfusion en dessous de son point de congélation. 8. Composition selon la revendication 7, caracté- risée en ce que le liquide de l'hydrate qui n'est pas un chlorure peut rester en surfusion jusqu'à au moins 0 C. 9. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que ladite composition comprend un fluide accumulateur de l'énergie thermique dans un système de chauffage à l'énergie solaire. 10. Réservoir d'accumulation d'énergie thermique caractérisé en ce qu'il comprend un récipient de confinement disposé pour être exposé à l'énergie thermique, et une composition d'accumulation de l'énergie thermique disposée dans ledit récipient et comprenant un hydrate qui n'est pas un chlorure et qui présente une température de transition de changement de phase sur la plage de 21 C - 35 C ainsi qu'une chaleur latente de transfor- mation supérieure à environ 35 calories/gramme. 11. Réservoir d'accumulation selon la revendication , caractérisé en ce que ladite composition comprend un hydrate de triméthylol éthane. 12. Réservoir d'accumulation selon la revendication 11, caractérisé en ce que ladite composition comprend du triméthylol éthane X H20, X valant de 1 à 20. 13. Réservoir d'accumulation selon la revendication 12, caractérisé en ce que X vaut dix. 14. Réservoir d'accumulation selon la revendication , caractérisé en ce que ladite composition comprend une composition eutectique d'hydrate de triméthylol éthane. 15. Réservoir d'accumulation selon la revendica- tion 10, caractérisé en ce que ledit réservoir d'accu- mulation constitue un réservoir solaire passif. 16. Réservoir d'accumulation selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit réservoir est constitué d'une paroi Trombe. 17. Enveloppe de production de chaleur caracté- risé en ce qu'elle comporte: un moyen formant une enceinte souple, en film mince; une composition accumulatrice de l'énergie thermique ú604718 disposée dans ladite.enceinte, ladite composition comprenant un hydrate qui n'est pas un chlorure, présentant une température de transition de changement de phase sur la plage 21 C - 35 C, une chaleur latente de transformation supérieure à environ 35 calories/gramme, ainsi qu'une capacité de rester en surfusion sous forme liquide en dessous de son point de congélation de façon à libérer l'énergie thermique lors de sa recristal- lisation; et un moyen pour recristalliser sélectivement ladite composition en surfusion. 18. Enveloppe de production de chaleur selon la revendication 17, caractériséeen ce que ladite compo- sition comprend un hydrate de triméthylol éthane. 19. Enveloppe de production de chaleur selon la revendication 18, caractériséeen ce que ladite compo- sition comprend du triméthyloléthane X H20, o X vaut de 1 à 20. 20. Enveloppe de production de chaleur selon la revendication 17, caractérisée en ce que ladite compo- sition comprend une composition eutectique d'un hydrate de triméthylol éthane. 21. Enveloppe de production de chaleur selon la revendication 17, caractérisée en ce que ladite compo- sition sous forme liquide peut rester en surfusion jsuqu'à une température d'au moins 0 C. 22. Enveloppe de production de chaleur selon la revendication 17, caractérisée en ce que ledit moyen de recristallisation comprend un élément cris- tallin sélectivement introduit dans ladite composition en surfusion pour en déclencher la recristallisation. 23. Enveloppe de production de chaleur selon la revendication 22, caractérisée en ce que ladite enve- loppe comprend une pluralité d'éléments cristallins disposés dans des compartiments distincts et prévus pour permettre le réemploi de ladite enveloppe. 24. Enveloppe de production de chaleur selon la revendication 23, caractérisée en ce que ladite compo- sition comprend un hydrate de triméthylol éthane et en ce que ledit élément cristallin comprend du triméthylol éthane.