Brevet FR2609977A1 — publié le 19880729

PROCEDE DE CONDENSATION DU CHLORURE D'ALUMINILUM La présente invention concerne un procédé de condensation du chlorure d'aluminium anhydre. Le chlorure d'aluminium est utilisé souvent comme catalyseur en chimie organique et aussi dans l'industrie des cosmétiques. En cours de fabrication le chlorure d'aluminium est obtenu en phase gazeuse éventuellement mélangé à d'autres produits et on l'isole en le condensant sur une paroi froide à température ambiante. On obtient ainsi une croûte de chlorure d'aluminium qu'on décolle de la paroi par des moyens mécaniques tels que vibrations, chocs. La paroi froide est simplement la paroi intérieure d'un réservoir en acier exposé à l'air ambiant. Les croûtes de chlorure d'aluminium sont broyées pour obtenir un produit dont les morceaux de formes diverses sont inférieurs à 5 cm dans leur plus grande dimension. Le broyage produit de la pous- sière, il faut tamiser le chlorure d'aluminium et recycler les fines. Les demandes--de brevets japonais 34988/70 et 34989/70 du 23 Avril 1970, la demande japonaise 42243/70 du 18 Mai 1970 décri- vent un procédé pour isoler le chlorure d'aluminium en phase gazeuse consistant à faire passer le gaz sur une paroi maintenue à 80 ou C, puis quand le chlorure d'aluminium a formé des cristaux, on réchauffe cette paroi à 220 C pour décoller le chlorure d'aluminium qu'on récupère. Souvent ces cristaux, lors de leur formation et leur grossissement, ont tendance à coller entre eux et à former une croûte qu'il est nécessaire de broyer et tamiser. Dans ces demandes on décrit la condensation du chlorure d'alu- minium sur des parois planes dans des conditions particulières de température; ou sur la paroi intérieure d'un cylindre équipé d'une lame raclante à la base pour recueillir le chlorure d'aluminium et l'évacuer. Dans tous ces procédés le chlorure d'aluminium est récupéré sous forme d'agglomérats ou de plaques qu'il est difficile d'évacuer de la capacité dans laquelle on les a produit. Si on n'utilise pas de dispositif mécanique pour réduire ces agglomérats, on risque d'obstruer la sortie de la capacité. De plus, dans tous ces procédés, les appareillages sont soumis à des cycles thermiques qui provoquent des fatigues conduisant à des ruptures. On a maintenant trouvé un procédé qui permet de produire du chlorure d'aluminium qui ne peut pas se mettre sous la forme de plaques et qui utilise un appareillage qui est beaucoup moins sensible aux contraintes thermiques que les appareils de la techni- que antérieure. Le procédé est caractérisé en ce que le chlorure d'aluminium seul ou contenu dans un courant gazeux est condensé en phase solide à l'extérieur de tubes essentiellement verticaux fermés à leur extrémité inférieure et fixés à leur extrémité supérieure à une plaque tubulaire, lesdits tubes étant ensuite réchauffés pour que le chlorure d'aluminium se détache des tubes. Ce procédé s'applique à tous les gaz contenant du chlorure d'aluminium, et plus particulièrement à ceux obtenus au cours de sa fabrication. Au cours de la fabrication du chlorure d'aluminium on obtient dans l'une des étapes des procédés utilisés, le chlorure d'aluminium sous forme d'un gaz soit pur soit en mélange avec d'autres gaz qui peuvent être des inertes, tels que de l'azote ou de l'air ou des résidus de réaction tels que du gaz carbonique, de l'oxyde de carbone, du chlore, des produits chlorés, etc... Ce peut être une étape d'un procédé de fabrication du chlorure d'aluminium en tant que tel, ou une étape d'un procédé au cours duquel on prépare du chlorure d'aluminium en vue de fabriquer de l'aluminium. La planche unique est un exemple d'un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Des tubes (2) vertic-. obturés en partie basse, sont soudés en partie haute sur une y tubulaire (4) et disposés dans une capacité (1) fermée dan. -a partie basse par une vanne (3). On introduit en (10) le gaz conte- nant le chlorure d'aluminium, par la tubulure (11) on dégaze les incondensables. On introduit en (12) un fluide caloporteur qui est distribué par des tubes (5) dans chaque tube (2) puis est évacué par la tubulure (13). Le gaz contenant le chlorure d'aluminium est mis en contact avec la paroi extérieure de tubes essentiellement verticaux. Ces tubes sont maintenus entre 10 et 150 C environ pour que le chlorure d'aluminium cristallise, puis on réchauffe ces tubes, par exemple, par circulation d'un fluide caloporteur pour sublimer le chlorure d'aluminium en contact avec le tube, le chlorure d'aluminium se détache et on le recueille par gravité. Les tubes essentiellement verticaux peuvent être de dimensions quelconques mais on préfère que le rapport de leur hauteur sur leur diamètre extérieur soit entre 1 et 100 et avantageusement entre 2 et 50. Ces tubes peuvent être en matériau quelconque pourvu qu'il résiste au chlorure d'aluminium; on utilise de préférence de l'acier ordinaire, de l'acier inoxydable ou un alliage à base de nickel. On préfère aussi que la surface extérieure de ces tubes soit lisse. On préfère que ces tubes soient disposés dans une capacité. On maintient de préférence les parois intérieures de cette capacité à une température suffisamment élevée pour éviter que du chlorure d'aluminium ne se dépose dessus. Cette capacité peut être munie en partie basse d'un organe de fermeture tel qu'une vanne. On ne sortirait pas du cadre de l'invention en utilisant des tubes de forme conique dont la plus grande section se trouve en partie haute, coté plaque tubulaire. Le gaz contenant le chlorure d'aluminium étant introduit dans cette capacité, le chlorure d'aluminium se dépose sur les tubes et les incondensables sont dégazés de préférence par un orifice diffé- rent de l'entrée des gaz contenant le chlorure d'aluminium. La température de la paroi des tubes est maintenue inférieure à C à l'aide d'un fluide caloporteur. On peut utiliser un fluide caloporteur quelconque tel qu'un gaz, un produit organique, de l'eau chaude, de la vapeur basse pression... Quand on utilise une paroi métallique la température du fluide est très voisine de la température de la paroi. Il suffit alors pour ajuster la température de la paroi, d'ajuster la température du fluide caloporteur. La température de la paroi est maintenue avanta- geusement entre 10 et 150 C. On préfère aussi que la température de la paroi soit maintenue constante pendant la condensation du chlorure d'aluminium. Dans une forme préférée de l'invention la paroi des tubes est maintenue inférieure à 70 C et avantageusement entre 40 et 60 C. Dans ces conditions le chlorure d'aluminium se condense sous forme de granulés qui ont essentiellement le forme d'un cone. La hauteur du cone est comprise entre 0,5 et 5 cm et le rapport hauteur sur diamètre à la base est compris entre 1 et 10. La pointe du cone est contre la paroi froide, les cones se touchent par leur base et ne sont en général ni collés ni agglomérés entre eux. La pression du gaz contenant du chlorure d'aluminium est sans importance, de même que la pression dans la capacité. Presque toujours ce gaz est à la pression atmosphérique ou très proche, et on effectue la condensation du chlorure d'aluminium à cette pres- sion. Dès que le chlorure d'aluminium est en contact avec la paroi froide, il se condense. Pour récupérer le chlorure d'aluminium solide on élève la température de la paroi précédemment froide pour que le chlorure d'aluminium se liquéfie ou se sublime, ce qui provoque le détachement du solide par gravité. On obtient une liquéfaction ou une sublimation selon que la pression est supérieure ou inférieure à celle du point triple (2,3 atm abs). On préfère que le solide se détache sous l'effet de la sublimation. Il suffit de chauffer la paroi un court instant seulement pour provoquer le décollement du solide. Le plus souvent on chauffe entre 200 et 250 C. Pour chauffer la paroi on peut utiliser un fluide caloporteur qu'on chauffe à la température suffisante pour que la paroi soit assez chaude pour liquéfier ou sublimer le chlorure d'aluminium. On peut utiliser le même fluide caloporteur que celui qui porte la paroi en dessous de 180 C mais dont on change la température par tout moyen connu; on peut aussi avoir un réservoir de fluide chaud et un réservoir de fluide froid, ces deux fluides pouvant être identiques ou différents, et on les fait circuler alternativement contre la paroi. Pendant qu'on réchauffe la paroi pour décoller le chlorure d'aluminium on peut arrêter l'introduction du gaz contenant le chlorure d'aluminium dans la capacité pour éviter de perdre du produit. Il est préférable de chauffer rapidement la paroi pour ne pas chauffer tout le solide. Pendant le chauffage qui provoque le décollage du chlorure d'aluminium de la paroi il peut se sublimer un peu de chlorure d'aluminium; il est donc intéressant que ce chlorure d'aluminium puisse se déposer sur une paroi froide, par exemple dans une autre capacité reliée à la précédente. Il est commode si on doit traiter un courant gazeux continu contenant du chlorure d'aluminium, de prévoir au moins deux capacités, l'une ayant une paroi froide, l'autre étant en chauffage pour décoller le chlorure d'aluminium; et on alterne ensuite les fonctions des capacités. On pourrait aussi avoir un nombre quelconque de capacités. Au lieu d'une capacité dont on utilise la paroi froide intérieure pour recueillir le chlorure d'aluminium, on peut avoir des parois froides disposées de façon quelconque dans des capacités, ou autres volumes ou disposées sur le passage des gaz contenant le chlorure d'aluminium. On peut aussi avoir dans la même capacité des parois froides sur lesquelles se cristallise le chlorure d'aluminium et des parois chaudes avec du chlorure d'aluminium qui se décolle. Un avantage d'utiliser des tubes selon la présente invention, fixés par une seule de leurs extrémités à une plaque tubulaire, est qu'ils ne sont pas soumis à des dilatations différentielles lors des cycles thermiques. L'exemple suivant illustre l'invention sans la limiter. EXEMPLE: On utilise un appareil comme décrit sur la planche unique de dimensions suivantes: - diamètre de la plaque tubulaire (4): 750 mm - 8 tubes (2) disposés régulièrement selon une maille carrée de 210 mm et tels qu'on ait: 2 tubes de diamètre extérieur 88,9 épaisseur 3,2 mm en acier 2 tubes de diamètre extérieur 88,9 épaisseur 3,05 mm en Inconel 600 * 2 tubes de diamètre extérieur 88,9 épaisseur 3,05 mm en Monel 400 * 2 tubes de diamètre extérieur 88,9 épaisseur 4 mm en uranus B6 - la longueur utile des tubes est 700 mm - les autres parties du dispositif sont en acier - la partie cylindrique et la partie conique de la capacité (1) sont maintenues à 200 C. - la vanne (3) est une vanne à passage direct de 0 200 mm. On introduit le chlorure d'aluminium par le tuyau (10) au débit de 30 kg/h pendant 6 heures. La température de la paroi des tubes (2) est maintenue à 55 C par circulation de fluide caloporteur. La température du fluide caloporteur est 50 C, mesurée à la tubulure (13). Après 6 heures, on modifie le circuit pour passer le calopor- teur à 260 C et amener la paroi à 190 C le plus rapidement possible, environ 1 minute. Après 1 minute environ, l'AlC13 se décroche et est récupéré dans une capacité placée sous le desublimateur isolée par une vanne à passage direct de 0 = 200. On obtient 180 kg d'AlC13 sous forme de cones de longueur 30 à mm, de 0 à l'extrémité de 8 à 12 mm. Le décollement est total après 2 minutes environ, on repasse le caloporteur à 50 C qui est prêt pour le cycle suivant. REVENDICATIONS 1. Procédé de condensation du chlorure d'aluminium caractérisé en ce que le chlorure d'aluminium seul ou contenu dans un courant gazeux est condensé en phase solide à l'extérieur de tubes essen- tiellement verticaux fermés à leur extrémité inférieure et fixés à leur extrémité supérieure à une plaque tubulaire, lesdits tubes étant ensuite réchauffés pour que le chlorure d'aluminium se détache des tubes. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la température des tubes est maintenue inférieure à 70 C et avantageu- sement entre 40 et 60 C pendant que se condense le chlorure d'alu- minium.