Brevet FR2607997A1 — publié le 19880610

STRATIFIE EN POLYPROPYLENE RENFORCE DE FIBRES ET RETICULE, ET SON PROCEDE DE FABRICATION L'invention concerne un stratifié pour la fabrication de circuits imprimés et de structures planiformes correspon- dantes, à partir d'une ou plusieurs couches conductrices et d'une ou plusieurs couches isolantes, composé d'une ou plusieurs couches de revêtement et de coeur, imprégnées et contenant des agents d'imprégnation nouveaux dans cette application, et un procédé de fabrication d'un tel stratifié. Les stratifiés servent principalement comme supports de circuits imprimés ou analogues et sont obtenus à partir de nappes identiques ou différentes imprégnées de résine, qui sont découpées en feuilles ou feuillets, empilées en couches les unes sur les autres, et liées et compactées, sous l'action de la chaleur et de la pression, en une masse unitaire. Pour les stratifiés, également nommés multicouches, on connaît de nombreux liants résineux des matières des feuilles, qui doivent satisfaire en particulier à des exi- gences très strictes imposées aux propriétés physiques, électriques et chimiques. Les stratifiés sont des matériaux de base irremplaçables de l'électronique moderne, comme cela a été décrit par exemple par K. Borchert, Electro- anzeiger Essen, n 18 (1966), p. 27 à 30. Comme couches de support pour les résines liantes, on utilise principale- ment des bades de tissu de verre et aussi des bandes de papier; des stratifiés de résine époxyde renforcés de fibres de verre donnent les stratifiés les plus intéres- sants. Sur les stratifiés, on peut appliquer sur un côté ou sur les deux, une feuille métallique de cuivre ou d'alumi- nium, ou déposer électrochimiquement des couches métalliques. Les stratifiés-peuvent être constitués, tant pour les couches internes de jusqu'à 10 strates de coeur que pour les couches externes des strates de revêtement, d'une matière de support uniformément identique et d'une résine identique, ou de matières de support ou couches de renforcement différentes, en tissu de verre, en voile de verre, en papier de fibres de verre, en matière papetière ou cellulosique, en tricot de polyester, en fibres d'amiante, etc., et diverses couches de résines, qui sont généralement des résines de conden- sation. La fabrication exige, selon l'état de la technique, l'imprégnation au mouillé par des solutions de résine, le séchage et la précondensation, la condensation complète et enfin le pressage de plusieurs strates dans des presses chauffantes avec condensation complète des résines. Les stratifiés du type classique présentent cependant, bien qu'ils soient actuellement indispensable, un certain nombre d'inconvénients, et leur mode de fabrication est compliqué du fait de la nécessité de la condensation des résines et de la manipulation compliquée lors du pressage des nombreuses couches. Les stratifiés à renfort de fibres de verre sont en outre difficiles à travailler mécaniquement, par exemple par perçage, découpage ou poinçonnage, d'autant plus qu'une précision élevée est exigée lors de la fabri- cation de circuits imprimés. On a cherché à améliorer l'ouvrabilité en combinant des couches renforcées de fibres de verre avec des strates de coeur comportant des feuilles liées avec du papier. On a déjà utilisé également les mêmes strates de stratifiés avec une liaison de résine différente, des polyesters pouvant également remplacer les résines, et des matières fibreuses synthétiques. En outre, on a déjà préconisé des strates de coeur en mousses plastiques durcies, à cellules fermées, et des couches de revêtement en strates fibreuses imprégnées de résine. Il subsiste cependant toujours cet inconvénient que les résines de condensation et les couches nombreuses utili- sées entraînent une forte rigidité du stratifié, et que la souplesse et la flexibilité fréquemment souhaitées sont difficiles ou impossibles à obtenir avec les matières connues. Il était donc nécessaire de fabriquer d'une manière simple, le cas échéant selon un autre mode opératoire, un stratifié ou des structures planiformes correspondantes comportant des couches métalliques et contenant des renforce- ments de fibres, qui présente des propriétés électriques particulièrement favorables, telles qu'une faible constante diélectrique et un faible facteur de perte diélectrique, ainsi qu'une ouvrabilité mécanique améliorée. Le cas échéant, on pouvait utiliser des matières plas- tiques qui n'ont pas servi jusqu'à présent à la fabrication de stratifiés. En particulier, on devait obtenir une bonne résistance améliorée au bain de soudure selon la norme DIN-IEC 52, dans laquelle on fait flotter l'échantillon sur de la soudure liquide à 260 , et on examine les modifica- tions. On a trouvé d'une manière surprenante que le poly- propylène réticulé, associé à des fibres fusibles et non fusibles, résiste suffisamment longtemps aux températures élevées nécessaires et par conséquent satisfait à l'exigence d'une bonne soudabilité. En outre, on a trouvé de nombreuses améliorations de la qualité, en particulier une ouvrabilité fortement améliorée au poinçonnage, découpage, perçage, etc. Le mode de fabrication est différent et fortement simplifié. L'invention concerne donc un stratifié constitué d'une ou plusieurs couches en tant que matière de base de circuits imprimés ou de câbles plats, contenant une ou plusieurs couches de support renforcées de fibres. La couche de support plane est constituée d'une structure planiforme de fibres organiques synthétiques et/ou de fibres de verre, et elle est pénétrée par du polypropylène contenant un agent de réticulation. De plus, le stratifié présente une constante diélectrique er à 20 C et 106 Hz inférieure à 3, un facteur de perte diélectrique tan S à 'C et 106 Hz (mesuré après climatisation, 96 heures à 'C et 92 % d'humidité relative (DIN 53 483)) inférieur à 0,02 et une résistance au bain de soudure supérieure à 20 secondes, mesurée à 260 C selon DIN-IEC 52, et il est muni ou peut être muni de couches métalliques. Les structures planiformes peuvent contenir des fibres sous forme de voiles, de tissus ou de mats à base de fibres de verre, de fibres minérales ou de fibres synthétiques ayant des points de fusion supérieurs à 120C, de préférence de 190 à 240 C. Suivant la souplesse ou la rigidité désirée, on utilise 5 à 60 % en poids de fibres de renforcement, de préférence 7 à 45 % en poids, par rapport au stratifié. Pour la pénétration des fibres de renforcement, on peut utiliser un homopolymère du propylène essentiellement isotactique, ayant une densité d'environ 0,90 à 0,91 g/cm3 et un indice de fluidité à chaud (230 C/5 kg) inférieur à 3,0 g/10 minutes, de préférence inférieur à 1,0 g/10 minutes, mieux encore de 0,1 à 0,3 g/10 minutes, et une masse moléculaire supérieure à 5 x 105. Pour la réticulation, on peut utiliser 1,0 à 5 % en poids, par rapport à la quantité de polypropylène utilisée, d'un alcoxysilane répondant à la formule R CH2 = C - (C-0)-(R2)n-Si _ (R3)3 dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4, R2 est un radical alkylène linéaire en C1 à C10, R3 un radical alcoxy en C1 à C5, qui peut être interrompu le cas échéant par un atome d'oxygène, et m et n sont égaux & 0 ou 1. De préférence, on utilise 0,1 à 0,8 % en poids, par rapport & la quantité de polypropylène utilisée, d'un peroxyde organique ayant une demi-vie d'une minute à une température d'environ 160 à 240C. Pour la réticulation, on peut utiliser jusqu'à 0,1 % en poids d'un composé de l'étain comme catalyseur de condensation du silanol par rapport au poids de la quantité de polypropylène utilisée. En outre, une feuille métallique, en particulier une feuille de cuivre, peut être liée à au moins l'une des couches externes, le cas échéant au moyen d'un adhésif. De préférence, le polypropylène est un homopolymère du propylène, ou le cas échéant un copolymère du propylène avec jusqu'à 12 % en poids d'éthylène. Avantageusement, les structures planiformes sont en polyesters ou copolyesters linéaires et saturés. L'invention concerne un procédé de préparation de stratifiés tels que décrits ci-dessus, dans lequel on comprime une couche de support plane, recouverte des deux côtés d'un homopolymère ou d'un copolymère du propylène, contenant des agents de réticulation, ou plusieurs de ces couches, le cas échéant avec des couches de métal, dans une presse chauffante, sous une pression de 5 à 200 bar, en structures planiformes de 0,1 à 2,0 mm d'épaisseur. Dans ce procédé, les couches de support peuvent être des tronçons de feuilles de renforcement fabriquées en continu, enrobées de polypropylène réticulé ou réticula- ble. En outre, la couche de support revêtue d'homo- ou de copolymère du propylène est de préférence fabriquée en continu sur un métier à plusieurs cylindres, par applica- tion d'un polypropylène, contenant un agent de réticula- tion sur les deux côtés de la couche de support et lissage, ce qui donne des bandes de feuille. On a constaté notamment, de manière surprenante, que le polypropylène, qui n'est en soi que très difficilement réticulable, et avec une faible densité de réticulation, ou pas du tout réticulable, présente suivant l'invention, des degrés de réticulation d'au moins 30 %, et dans le cas de mesures appropriées, des degrés de réticulation dans le domaine de 70 à 90 %, en particulier lorsque cer- taines mesures conformes à l'invention sont prises simultané- ment. En particulier, lors de la fabrication des stratifiés, on doit maintenir dans la presse, pendant un temps suffisant, des températures d'au moins 200 à 230 C, qui cependant peuvent également être dépassées selon la résistance à la température des stratifiés. En outre, une condition pour une réticulation suffisante est le choix de substances réticulantes, en particulier l'action simultanée mentionnée ci-après de certains silanes, de certains peroxydes et l'utilisation avantageuse de catalyseurs de condensation des silanols, à base de composés de l'étain. Cependant, la nature du polypropylène a également une influence impor- tante. En particulier, on a constaté de manière surprenante qu'un homopolymère ou des copolymères du polypropylène ayant des masses moléculaires supérieures à 5 x 105, donc des matériaux qui sont de très hauts polymères, sont une condition pour une densité suffisante de réticulation. On préfère de beaucoup utiliser l'homopolymère du propylène dit partiellement cristallin, isotactique, ou des copolymères correspondants, qui présentent des zones cristallines. L'indice de fusion du polypropylène a également une influence, en ce sens qu'un polypropylène ayant un indice de fluidité à chaud (230/5) de 3 n'est réticulable que jusqu'à des degrés de réticulation d'environ 30 %, tandis qu'une matière ayant une fluidité à chaud d'environ 1 pré- sente des degrés de réticulation jusqu'à 70 % et qu'un polypropylène ayant une fluidité à chaud (230/5) de 0,1 à 0,3 g/10 min permet d'atteindre une réticulation pratique- ment complète avec des degrés de réticulation dans le domaine de 70 à 95. Le degré de réticulation est mesuré ici par détermination de la fraction insoluble dans la décaline selon la méthode normalisée. On ne doit pas s'efforcer d'obtenir une réticulation complète. Les stratifiés conformes à l'invention peuvent être à plusieurs strates, ou sont de préférence à une seule strate, ce qui entraîne des simplifications considérables du procédé de fabrication par rapport aux stratifiés clas- siques. Sur les stratifiés, on peut appliquer, d'un côté ou des deux, une feuille métallique, en particulier une feuille de cuivre ou le cas échéant une feuille d'aluminium, le cas échéant au moyen d'un adhésif. Des couches intermé- diaires de feuilles métalliques sont également possibles. Dans le cas de matériaux multicouches, les diverses couches peuvent contenir des polypropylènes différents, présenter des degrés de réticulation différents, ou contenir des couches de renforcement différentes. En outre, l'utilisation simultanée de couches classiques en stratifiés imprégnés de résine, appelés "prepregs", est possible. La couche de support des stratifiés ou de leurs strates peut être constituée de fibres de verre ou de fibres orga- niques suffisamment résistantes à la chaleur, sous forme de voiles, de tissus, de tricots, de non-tissés, etc., dans le cas d'une fabrication continue à partir de feuilles de ces matières pouvant être obtenues en rouleaux. Des matières fibreuses synthétiques, en particulier celles en matière thermoplastique, doivent avoir des tempé- ratures de ramollissement Vicat, mesurées selon la norme DIN 53 460, procédé B, avec une charge pondérale de 5 kg, supérieure à 1200 C, et être fusibles, ou, comme les fibres de polyacrylonitrile, ne présenter aucun point de fusion, leur stabilité dimensionnelle à chaud selon la norme ISO/R 75 étant cependant élevée, par exemple plus élevée que celle des polyesters thermoplastiques linéaires. Des matières thermoplastiques appropriées pour les feuilles de renforcement sont en particulier des polyesters ou des polyesters mixtes tels que le poly(butylène-téréphta- late), le poly(1,6-cyclohexylènediméthyltéréphtalate), le poly(éthylène-téréphtalate), le poly(éthylène-téréphta- late-adipate) et/ou le poly(butylène-téréphtalate-adipate). En outre, les polyimides et les polyamides, parmi lesquels les polyarylamides, conviennent à cet effet. D'autres fibres appropriées peuvent être constituées de polyacrylonitrile et/ou de stryrèneacrylonitrile. Des fibres de polysulfone, de polyéthersulfone, de poly(éther acrylique), de poly(sul- fure de phénylène), de poly(oxyde de phénylène) modifié, et/ou de poly(parahydroxybenzoate) sont également appro- priées. Les couches de support ou les couches de renforcement peuvent aussi être constituées de fibres de deux types différents; on peut en outre utiliser des "fibres à deux constituants". Dans de nombreux cas, on préfère des fibres de verre ou des fibres minérales. Une forme avantageuse des couches de renforcement peut être à base de poly(éthy- lène-téréphtalate) ou de poly(butylène-téréphatalate) ou de poly(1,6hexylènetéréphtalate) ou de copolyesters de l'acide téréphtalique avec un deuxième acide dicarboxylique, par exemple l'acide isophtalique et/ou des acides dicarboxy- liques aliphtaliques saturés en C2 à C6. La couche de support peut par exemple contenir également des fibres à deux consti- tuants, c'est-à-dire une des structures planiformes indi- quées, qui a reçu une liaison ou un renforcement supplémen- taire par des fibres, des bandes ou des poudres, etc., fondues, en matières thermoplastiques, par exemple du poly- (éthylène-téréphtalate ou des copolyesters, des quantités jusqu'à 30 % en poids, par rapport à la structure planiforme, pouvant être présentes. Comme liant sous la forme d'une poudre répandue sur une structure planiforme ou comme fibres appliquées en supplément, on peut envisager également un polyacrylate, un poly(acétate de polyvinyle), un poly(propio- nate de vinyle), un polyuréthane, une résine de mélamine, une résine uréeformaldéhyde et/ou une résine phénolique, grâce à quoi on peut obtenir un thermofixage même de voiles minces. La quantité des renforts textiles des stratifiés doit être de 5 à 60 % en poids, de préférence de 7 à 45 % en poids; on exerce par là une influence sur la flexibilité ou la rigidité souhaitée du stratifié ainsi que sur ses propriétés électriques. Une réticulation appropriée est possible en particu- lier par addition de silanes, de préférence conjointement avec des peroxydes d'un type approprié, et en outre, de préférence, avec des catalyseurs de condensation de silanols, à base de composés de l'étain. Les quantités de silanes ajoutées sont dans le domaine de 1,0 à 5,0 % en poids, par rapport au polypropylène utilisé. Des silanes appropriés sont en particulier des alcoxy-silanes répondant à la formule R CH2 = -(C>)m - (R2)n-Si - (R)3 dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl à C4, R2 est un radical alkylène linéaire en Cl à CIO, R3 un radical alcoxy en Cl à C5, qui peut être interrompu le cas échéan par un atome d'oxygène, et m et n sont égaux à 0 ou 1. Parmi ceux-ci, on préfère le y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le y -acryloxypropyltri- méthoxysilane ainsi que les triéthoxysilanes correspondants. D'autres silanes appropriés sont indiqués dans les exemples. Un choix approprié des silanes est possible, la préférence étant donnée à ceux ayant des points d'ébullition supérieurs à 150 C, et en outre à des silanes contenant des groupes acryle, méthacryle et vinyle, auquel cas cependant des groupes alcoxy sont également éliminés d'une manière appro- priée et provoquent une réticulation. On utilise de préférence les silanes conjointement avec des peroxydes. Les quantités de peroxyde doivent de préférence être de 0,1 à 0,8 % en poids, par rapport au polypropylène utilisé. Un choix approprié des peroxydes est possible sur la base d'une température de demi-vie d'environ 160 à 240 C. On préfère de beaucoup le peroxyde de dicumyle, en raison également du fait qu'il est facile de se le procurer. D'autres peroxydes appropriés sont indi- qués dans les exemples. Comme catalyseur de condensation des silanols, on peut utiliser en particulier le dilaurate de dibutylétain. On a constaté d'une manière surprenante que les stra- tifiés conformes à l'invention ont de faibles valeurs numé- riques du facteur de perte diélectrique, et par conséquent une meilleure action isolante, ainsi que des constantes diélectriques très faibles. La résistance au bain de soudure, en fonction de la quantité et de la nature de la matière fibreuse, est élevée. La possibilité d'ajuster la rigidité ou la flexibilité de la matière aux valeurs désirées, ainsi que le fait de pouvoir choisir de faibles épaisseurs de couche, représentent un grand avantage. Les stratifiés conformes à l'invention peuvent être munis de couches métalliques, en particulier comme matière de base pour des circuits imprimés, ou recevoir ultérieure- ment des couches métalliques par voie électro-chimique. En outre, on peut fabriquer avantageusement de cette manière des câbles plats, c'est-à-dire des bandes conductrices métalliques disposées parallèlement, de préférence planes, avec un recouvrement commun constitué de couches du stratifié conforme à l'invention, et des connexions à chaque extrémité de la bande conductrice. Le procédé de fabrication selon l'invention diffère des procédés habituels de fabrication pour les stratifiés. Tout d'abord, on doit préparer un prémélange du poly- propylène indiqué et des agents de réticulation, par mélange sous forme finement divisée, ou par mélange et granulation subséquente, en ajoutant éventuellement aussi des charges, agents ignifuges, pigments, stabilisants, anti-oxydants, etc., finement divisés appropriés. Pour la production de petits nombres de pièces, on peut répandre, dans les presses habituellement utilisées pour la fabrication des stratifiés, à des températures de 170 à 240 C et sous des pressions de 10 à 200 bar, des granulés ou des poudres des constituants indiqués, après quoi on introduit la couche de renforcement et on répand à nouveau du granulé ou de la poudre. On peut introduire une ou plusieurs couches métalliques, de même, plusieurs strates de granulés ou de poudre et plusieurs strates de renforcement sont possibles. Il est également possible de fabriquer simultanément plusieurs plaques de stratifiés, si l'on utilise des couches de séparation appropriées. Il est cependant plus avantageux d'enrober une bande support sans fin, enrobée avec le polymère réticulant, sur des installations d'enduction appropriées, par pressage, sur les deux faces, des polymères plastifiés, sortant par exemple de la fente d'une extrudeuse. Une chaise à plusieurs cylindres, comportant trois à quatre cylindres, suivie d'une installation de lissage, est particulièrement appro- priée. De cette manière, on peut préparer à l'avance d'une manière appropriée des bandes de feuilles contenant une couche support, qui sont déjà partiellement réticulées. Dans les presses chauffantes indiquées, on comprime alors des tronçons de ces bandes ou des paquets de tronçons de bandes minces avec un nombre quelconque de feuilles métalliques, et on les réticule de la manière désirée lors de la compression. On préfère un pressage avec introduction et enlèvement automatisés. Exemples 1 et 2: On mélange jusqu'à homogénéité 100 parties en poids d'un polypropylène ayant un indice de fluidité (230/5) inférieur à 0,3 g/10 min, 1,2 partie en poids de Y-métha- cryloxypropyltriméthoxysilane, 0,4 partie en poids de peroxyde de dicumyle, 0,05 partie en poids de dilaurate de dibutylétain et 0,3 partie en poids d'un antioxydant, et on recouvre régulièrement le fond d'un moule avec le mélange obtenu. Ensuite, on dépose par-dessus un voile de verre ayant un poids au m2 de 80 g (exemple 1) ou de 227 g (exemple 2), puis on répand du mélange sur celui-ci et on chauffe le tout à 230 C en 5 min dans une presse, sous 100 bar. Dans un second stade du travail, on revêt les stratifiés à une seule strate avec une feuille de cuivre de 0, 035 mm, à 200 C et sous 60 bar. Les propriétés de ces stratifiés revêtus de cuivre sont indiquées dans le tableau 1. Exemples 3 et 4: Le mélange de polypropylène réticulant indiqué dans les exemples 1 et 2 est envoyé dans un dispositif d'extrusion comportant deux extrudeuses et une chaise de lissage à 4 cylindres. L'extrusion s'effectue à une température de la masse de 220 à 230 C. Dans la première fente du métier de lissage à 4 cylindres, on fait passer un voile de verre constitué de fibres de verre sans fin, ayant un poids au m2 de 80 g (exemple 3) ou un mat de verre de 660 g (exemple 4). La pénétration du voile de verre ou du mat de verre s'effectue à partir de buses à fentes larges des deux côtés de la bande de fibres. Puis on coupe au format la bande obtenue, et on la revêt d'une feuille de cuivre, comme décrit dans les exemples 1 et 2. Pour les propriétés, voir tableau 1. D'une manière correspondante, il est possible de dis- poser en couches dans la presse plusieurs strates de tronçons de bandes minces, et de les munir d'une feuille de cuivre ou de plusieurs strates de feuille de cuivre. On peut en outre introduire dans la presse des strates supplémentaires de prepregs connues, liées par de la résine, avec des ren- forts de fibres de verre, de fibres synthétiques, de papier, etc. Tableau 1 Exemples 1 2 3 4 Epaisseur (mm) 0,65 0,59 0,91 1,55 Proportion de verre (% en poids) 13,6 34 7,2 38 Facteur de perte di- électrique (tan x10-4*) 132 15 28 46 Constante diélectrique r:* 2,40 2,59 2,27 2,4 Résistance au bain de soudure (s) à 260 C selon la norme DIN-IEC 52 >180 >180 >180 >180 *à 106 Hz après stockage en salle climatisée pendant 96 heures à 40 C et 92 % d'humidité relative selon la norme DIN 53 483. Exemples 5 à 9: En opérant de la même manière que dans les exemples 1 et 2, on travaille avec des voiles de polyester à base de poly(éthylène-téréphtalate), ayant les poids au m2 sui- vants: Exemple 5 250 g/m2 (Poly(éthylène-téréphtalate)) Exemple 6 140 g/m2 (Poly(éthylène-téréphtalate)) Exemple 7 135 g/m2 (Poly(éthylènetéréphtalate)) Exemple 8 200 g/m2 (Poly(butylène-téréphtalate)) Exemple 9 120 g/m2 (Poly(butylène-téréphtalate)) Les propriétés sont données dans le tableau 2. Tableau 2: Ex. 5 6 7 8 9 Epaisseur (mm) 0,65 0,62 0,54 0,58 0,58 Proportion de voile de poly- ester (% en poids) 37,8 26,2 29,1 33,9 28,2 Facteur de perte diélectrique tan 6x10-4* 71 67 27 34 22 Constante diélectrique Er:* 2,49 2,36 2,42 2, 44 2,36 Résistance au bain de soudure (s) à 260 C selon la norme DIN-IEC 52 30 20 25 20 22 * Même méthode de mesure que précédemment. Exemple 10'à 13 Les stratifiés sont fabriqués comme décrit dans les exemples 1 et 2, mais on utilise, à la place des voiles de verre qui y sont utilisés, un tissu d'aramide de divers poids au m2 et de diverses armures: Exemple 10 armure toile 220 g/m2 Exemple 11 armure croisé 220 g/m2 Exemple 12 toile 161 g/m2 Exemple 13 toile 80 g/m2 Les proportions de matières et les propriétés sont données dans le tableau 3. Tableau 3: Ex. 10 11 12 13 Epaisseur (mm) 0,88 0,80 0,70 0,70 Proportion de polyarylamide Aramid (% en poids) 28,7 30,0 25,4 12,6 Facteur de perte dilectrique tan 6x10-4* 97 48 46 88 Constante diélectrique sr:* 2,14 2,19 2,28 2,24 Résistance au bain de soudure (s) à 260 C selon la norme DIN-IEC 52 30 40 25 20 *Même méthode de mesure que précédemment. Exemples 14 à 17 On traite un polypropylène ayant un indice defluidité à chaud (230/5) de 0,3 g/10 min. avec divers peroxydes et silanes conformément à l'exemple 4, sur une chaise à trois cylindres suivie de rouleaux de polissage. Dans l'exemple 17, on transforme un copolymère du propylène ayant une teneur en éthylène de 8 % en poids avec du vinyl- triméthoxysilane, du y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane et du peroxyde A. Suivant le réglage de la fente des cylindres, on peut obtenir des bandes ayant des épaisseurs de 0,2 à 1,5 mm, qui sont coupées, puis revêtues dans une presse avec une feuille de cuivre ou d'aluminium. Les pro- priétés électriques correspondent à celles de l'exemple 4. Tableau 4: Exemples 14 15 16 17 PP-H, parties en poids 100 100 100 PP-CO Indice de fluidité (230/5) 100 VTMO 2 1,0 2,0 1,0 DBTL 0,04 0,05 0,06 0,05 Memo 1,0 1,0 Peroxyde A 0,4 0,5 Peroxyde B 1,0 Peroxyde C 0,4 Degré de réticulation après revêtement 62 80 75 70 Peroxyde A = peroxy-(3,5,5triméthyl)hexanoate de t-butyle Peroxyde B = Bis-C-tertbutylperoxyisopropylbenzène Peroxyde C = Peroxyde de dicumyle. VTMO = Vinyltriméthoxysilane Memo = y-méthacryloxypropyltriéthoxysilane. OBTL = Laurate de dibutyl-étain REVENDICATIONS 1. Stratifié constitué d'une ou plusieurs couches en tant que matière de base de circuits imprimés ou de câbles plats, contenant une ou plusieurs couches de support renforcées de fibres, caractérisé par le fait que la couche de support plane est constituée d'une structure planiforme de fibres organiques synthétiques et/ou de fibres de verre, et qu'elle est pénétrée par du polypropylène contenant un agent de réticulation, et en ce que le stratifié présente une constante diélectrique cr à 20 C et 106 Hz inférieure à 3, un facteur de perte diélectrique tan 8 à 20 C et 106 Hz (mesuré après clima- tisation, 96 heures à 400C et 92 % d'humidité relative (DIN 53 483)) inférieur à 0,02 et une résistance au bain de soudure supérieure à 20 secondes, mesurée à 260 C selon DIN-IEC 52, lequel est muni ou peut être muni de couches métalliques. 2. Stratifié selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les structures planiformes contiennent des fibres sous forme de voiles, de tissus ou de mats à base de fibres de verre, de fibres minérales ou de fibres synthétiques ayant des points de fusion supérieurs à C, de préférence de 190 à 240 C. 3. Stratifié selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que suivant la souplesse ou la rigidité désirée, on utilise 5 à 60 % en poids de fibres de renforcement, de préférence 7 à 45 % en poids, par rapport au stratifié. 4. Stratifié selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que pour la pénétration des fibres de renforcement, on utilise un homopolymère du propylène essentiellement isotactique, ayant une densité d'environ 0,90 à 0,91 g/cm3 et un indice de fluidité à chaud (230 C/5 kg) inférieur à 3,0 g/10 minutes, de préférence inférieur à 1,0 g/10 minutes, mieux encore de 0,1 à 0,3 g/lO minutes, et une masse moléculaire supé- rieure à 5 x 105. 5. Stratifié selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que pour la réticulation, on utilise 1,0 à 5 % en poids, par rapport à la quantité de polypropylène utilisée, d'un alcoxysilane répondant à la formule R CH2 = C- (C-0)-(R2)-Si (R3)3 0 dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4, R2 est un radical alkylène linéaire en C1 à C10, R3 un radical alcoxy en C1 à C5, qui peut être interrompu le cas échéant par un atome d'oxygène, et m et n sont égaux à 0 ou 1. 6. Stratifié selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on utilise 0,1 à 0,8 % en poids, par rapport à la quantité de polypropylène utili- sée, d'un peroxyde organique ayant une demi-vie d'une minute à une température d'environ 160 à 2400C. 7. Stratifié selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que pour la réticulation, on utilise jusqu'à 0,1 % en poids d'un composé de l'étain comme catalyseur de condensation du silanol par rapport au poids de la quantité de polypropylène utilisée. 8. Stratifié selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'une feuille métallique, en parti- culier une feuille de cuivre, est liée à au moins l'une des couches externes, le cas échéant au moyen d'un adhésif. 9. Stratifié selon l'une des revendications précé- dentes, dans lequel le polypropylène est un homopolymère du propylène, ou le cas échéant un copolymère du propylène avec jusqu'à 12 % en poids d'éthylène. 10. Stratifié selon l'une des revendications précé- dentes, caractérisé en ce que les structures planiformes sont en polyesters ou copolyesters linéaires et saturés. 11. Procédé de préparation de stratifiés selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on comprime une couche de support plane, recouverte des deux côtés d'un homopolymère ou d'un copolymère du propylène, contenant des agents de réticulation, ou plusieurs de ces couches, le cas échéant avec des couches de métal, dans une presse chauffante, sous une pression de 5 à 200 bar, en structures planiformes de 0,1 à 2,0 mm d'épaisseur. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que les couches de support sont des tronçons de feuilles de renforcement fabriquées en continu, enro- bées de polypropylène réticulé ou réticulable. 13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que la couche de support revêtue d'homo- ou de copolymère du propylène est fabriquée en continu sur un métier à plusieurs cylindres, par application d'un polypropylène, contenant un agent de réticulation,sur les deux côtés de la couche de support et lissage, ce qui donne des bandes de feuille.