Brevet FR2607508A1 — publié le 19880603

La présente invention se rapporte à un procédé de conversion d'un polymère contenant du fluor, tel que, par exemple, du polytétrafluoroéthylène, en un polymère de plus faible poids moléculaire utile comme agent de lubrification ou de démoulage. Des polymères de relativement faible poids moléculaire de certains composés organiques fluorés sont connus pour leur excellente nature glissante et leur manque d'adhésivité, qui sont attribués à la faiblesse de l'énergie de surface, et en conséquence sont utilisés comme agents lubrifiants et agents de démoulage. Le polytétrafluoroéthylène (PTFE) est un exemple typique de fluoropolymère utilisé dans ce but. Un mode d'obtention de PTFE d'un poids moléculaire suffisamment bas est la télomérisation du tétrafluoroéthylène, mais ce procédé pose plusieurs problèmes difficiles à résoudre complètement. Par exemple, il est difficile de contr8ler la température de la réaction et autres points des conditions de réaction à cause de l'utilisation du télogène également comme milieu réactionnel, et par conséquent il est difficile de contr6ler le poids moléculaire du télomère. En outre, la séparation du télomère du télogène et du monomère n'est pas aisée. Une autre façon consiste à réduire le poids moléculaire de PTFE, qui est préparé par une méthode usuelle de polymérisation, par décomposition thermique contr8lée en présence d'une substance catalytique ou d'un promoteur de dégradation. Dans ce procédé, un problème grave est la production de gaz nocifs dont l'évacuation est très incommode dans la pratique industrielle. On sait également accomplir le craquage de PTFE en utilisant un rayonnement tel que des rayons X ou des rayons gamma. D'un point de vue industriel, cependant, l'utilisation d'un rayonnement est généralement malvenue parce qu'elle est incommode et coûteuse. Le GB-A 2 167 072 montre la réduction du poids moléculaire d'un polymère élevé contenant du fluor, qui peut être PTFE, par réaction de contact du polymère avec un gaz comprenant une source de fluor à une température élevée. La source de fluor est choisie parmi le fluor moléculaire, des fluorures d'halogènes, des fluorures d'éléments de gaz rare et des fluorures d'azote. Dans ce procédé, il est relativement aisé de contrôler le degré de réduction du poids moléculaire, et des sous-produits de la réaction de décomposition du polymère sont entièrement ou presque des substances inoffensives. Cependant, par ce procédé, il est difficile de réduire le poids moléculaire à moins d'environ 5000. En outre, usuellement, le produit de ce procédé a la forme d'une masse de cire, donc une opération de pulvérisation est nécessaire pour obtenir une poudre d'un fluoropolymère de faible poids moléculaire. La présente invention a pour objet un procédé de conversion aisée d'un polymère contenant du fluor, qui peut être PTFE, en un polymère d'un poids moléculaire inférieur, sous la forme d'une poudre fine. Selon l'invention, l'objectif ci-dessus est atteint par un procédé comprenant les étapes de chauffer, dans un réacteur, un polymère contenant du fluor, à une température qui n'est pas inférieure à la température de fusion du polymère et qui n'est pas supérieure à 600 C et de soumettre le polymère chauffé à une réaction de contact avec un gaz comprenant au moins un matériel de source de fluor choisi parmi le fluor moléculaire, le trifluorure d'azote, des fluorures d'halogène et des fluorures d'éléments de gaz rare, tout en maintenant la phase gazeuse dans le réacteur à une température comprise entre 200 et 500 C, d'extraire un gaz réactionnel chaud produit par la réaction de contact, du réacteur, et de refroidir le gaz réactionnel extrait à une température ne dépassant pas 1000 C. Un polymère contenant du fluor ou fluoropo- lymère ayant un poids moléculaire suffisamment bas se vaporise facilement à une température proche de sa température de fusion. Dans le procédé selon l'invention, la réaction entre le fluoropolymère de départ et un gaz d'une source de fluor est effectuée à une température qui n'est pas inférieure à la température de fusion du fluoropolymère de départ et par conséquent supérieure à la température de fusion du fluoropolymère de poids moléculaire réduit. Par conséquent, pendant la réaction, le fluoropolymère de poids moléculaire réduit existe en phase gazeuse. En extrayant la phase gazeuse chaude contenant le fluoropolymère de poids moléculaire réduit, du réacteur, et en refroidissant la phase gazeuse extraite à 1000 C ou moins, le fluoropolymère, dont le poids moléculaire est réduit, est obtenu sous la forme d'une poudre fine. Dans le procédé selon l'invention, la source de fluor en tant que gaz produit un radical fluor qui est très actif et remplit la fonction de rompre la chaîne moléculaire du fluoropolymère de départ. Par ailleurs, le couplage du radical fluor aux radicaux terminaux du polymère de poids moléculaire réduit a pour résultat l'existence du groupe -CF3 aux extrémités de la chaîne moléculaire du fluoropolymère obtenu. Par conséquent, les fluoropolymères de faible poids moléculaire obtenus par ce procédé sont très stables. Dans la réaction entre le fluoropolymère de départ et le gaz qui sert de fort agent fluorant, les sous-produits gazeux sont en une quantité relativement petite et sont entièrement ou presque des substances inoffensives. Usuellement, les sous-produits comprennent des fluorocarbones à faible teneur en carbone tels que CF4, C2F6 et C3F8 et, selon le type du gaz comme source de fluor, peuvent comprendre certains hydrocarbures halogénés. De ce point de vue, il est préférable d'utiliser un mélanger de fluor moléculaire ou de fluorure d'azote et d'un gaz inactif tel que l'azote. Du carbone libre n'est pas libéré par la réaction de rupture de la chaîne du polymère, on obtient donc un produit blanc comme neige. Les fluoropolymères de faible poids moléculaire obtenus par ce procédé ont usuellement la forme de très fines particules qui sont sphériques ou en paillettes. La taille des particules du produit peut varier sur une assez large gamme, par exemple d'environ O,1 àm à environ pm, en contrôlant lavitesse de refroidissement de la vapeur contenant le gaz de réaction du polymère de poids moléculaire réduit. La taille des particules du produit solide diminue tandis que la vitesse de refroidissement augmente. Dans certains cas, selon la classe du fluoropolymère de départ et les conditions de réaction, on peut obtenir, par le même procédé, un fluoropolymère liquide de poids moléculaire inférieur. L'invention sera mieux comprise, et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement au cours de la description explicative qui va suivre faite en référence au dessin schématique annexé donné uniquement à titre d'exemple illustrant un mode de réalisation de l'invention et dans lequel: la figure unique est une illustration schématique d'un exemple d'un appareil réactionnel pour le procédé selon l'invention. L'invention est applicable à divers fluoropolymères. Des exemples de fluoropolymères appropriés sont PTFE, un copolymère d'éthylène et tétrafluoroéthylène (TFE), un copolymère de TFE et d'hexafluoropropylène, un copolymère de TFE et d'un perfluoroalcoxyéthylène, du polychlorotrifluoroéthylène (PCTFE), du fluorure de polyvinylidène et du fluorore de polyvinyle. Comme matière première dans le procédé selon l'invention, le fluoropolymère peut être sous toute forme: non seulement de petites particules et boulettes mais également des feuilles et des débris de forme irrégulière peuvent être utilisés. Le fluoropolymère de départ peut être une résine pratique contenant une charge. Avant de réduire le poids moléculaire par le procédé selon l'invention, le poids moléculaire du fluoropolymère de départ peut être réduit à un certain point par un procédé connu afin d'améliorer l'allure de la réaction avec une source de fluor comme gaz et d'augmenter le rendement d'un fluoropolymère de faible poids moléculaire souhaité. Dans la présente invention, comme source de fluor, on peut choisir parmi le fluor gazeux et certaines sortes de composés inorganiques de fluor comme on l'a mentionné précédemment. Des exemples de fluorures utiles d'halogène sont le fluorure de chlore C1F, le trifluorure de chlore C1F3, le trifluorure de brome BrF3, le pentafluorure de brome BrF5, le trifluorure d'iode IF3, le pentafluorure d'iode IF5 et l'heptafluorure d'iode IF7. Des exemples typiques de fluorures de gaz rare sont le difluorure de krypton KrF2 et le difluorure de xenon XeF2. Le trifluorure d'azote NF3 est très adapté à une opération pratique parce que ce composé est un gaz stable à température ambiante et également parce que, lorsque l'on utilise ce fluorure, aucun autre halogène, autre que F, ne s'attache aux extrémités des chafnes moléculaires 6 2607508 des fluoropolymères de poids moléculaire réduit. Bien entendu, le fluorure d'azote coOte moins cher que les fluorures de gaz rare. Dans chaque cas, la source de fluor comme gaz est usuellement diluée avec de l'azote gazeux ou un autre gaz inactif tel que l'argon, l'hélium ou du tétrafluorure de carbone. La quantité de la source de fluor comme gaz à porter en contact avec une quantité donnée du fluoropolymère de départ est variable principalement selon la sorte et la forme physique du fluoropolymère et le degré souhaité de réduction du poids moléculaire du polymère. Pendant la réaction, la quantité minimale du gaz comme source de fluor devant être présente dans le système réactionnel contenant 100 parties en poids du fluoropolymère de départ est de 0,01 partie en poids, en calculant sous forme de F. La présence d'une quantité excessivement importante d'un gaz comme source de fluor provoquera une réduction excessive du poids moléculaire du polymère. Usuellement, il est approprié qu'il y ait coexistence de jusqu'à 10 parties en poids de la source de fluor comme gaz (en calculant sous la forme de F) avec parties en poids du fluoropolymère à décomposer. En effectuant la réaction de réduction du poids moléculaire du polymère, le fluoropolymère de départ est maintenu chauffé à une température qui n'est pas inférieure à sa température de fusion et qui n'est pas supérieure à 600 C, et la phase gazeuse contenant le matériel formant source de fluor est maintenue à une température comprise entre 200 et 550 C et de préférence légèrement inférieure à la température du fluoropolymère. La réaction prend très longtemps si la température du fluoropolymère est en dessous de sa température de fusion et le fluoropolymère de poids moléculaire réduit ne se vaporise pas facilement si la température de la phase gazeuse dans le réacteur est inférieure à 200 C. Par ailleurs, si le fluoropolymère de départ est chauffé au-delà de 600 C et/ou si la température de la phase gazeuse est élevée au-delà de 5500 C, il est difficile d'obtenir un fluoropolymère de faible poids moléculaire à un bon rendement à cause de la décomposition d'une partie considérable du fluoropolymère de faible poids moléculaire dans le gaz réactionnel. La réaction ci-dessus décrite peut être effectuée dans un réacteur de tout type, tant que le réacteur est approprié à des réactions de contact gaz-solide. Par exemple, il est approprié d'utiliser un réacteur du type à recirculation forcée de gaz, ayant de nombreux plateaux en un agencement multipont ou un réacteur d'un type à lit fluidisé. L'allure de la réaction peut être améliorée en élevant la pression du gaz dans le réacteur, bien que la réaction se passe à une allure satisfaisante dans la pratique, même à la pression atmosphérique. Pour obtenir un fluoropolymère de faible poids moléculaire à un bon rendement et sous une forme de poudre fine, le gaz réactionnel chaud produit par la réaction de contact gaz-solide ci-dessus décrite est refroidi à une température ne dépassant pas 100 C et qui de préférence n'est pas inférieure à la température ambiante pour ainsi précipiter le fluoropolymère de poids moléculaire réduit. Dans ce but, le réacteur est connecté à un refroidisseur qui est connecté à un séparateur gaz-solide ou à un collecteur de la matière solide. Il est possible d'utiliser une seule chambre, à la fois comme refroidisseur et comme séparateur ou collecteur. Le fluide de refroidissement peut être de l'air, de l'eau, un fluide organique de refroidissement ou du gaz liquéfié. La taille des particules du fluoropolymère précipité de faible poids moléculaire peut être contr8lée en contrôlant la vitesse de refroidissement du gaz 8 2Z607508 réactionnel. Le séparateur ou collecteur est, par exemple,du type à chambre de décantation utilisant la force de la gravitation, du type à plaque de collision ou à plaque de guidage utilisant la force inertielle ou du type à cyclone utilisant la force centrifuge. Pour une séparation et une récupération efficaces des particules précipitées du fluoropolymère de faible poids moléculaire, il est important que la vitesse linéaire du gaz réactionnel dans le séparateur ou collecteur soit aussi faible que possible. L'appareil de réaction doit contenir des pompes, souffleurs et/ou ventilateurs pour le transfert du gaz réactionnel dans le refroidisseur puis dans le séparateur ou collecteur et, après séparation et récupération du fluoropolymère précipité, pour le retour de la phase gazeuse dans le réacteur. Les capacités des pompes, souffleurs et/ou ventilateurs doivent être telles que le gaz réactionnel chaud puisse être extrait, de préférence continuellement, du réacteur, avant la décomposition du fluoropolymère de poids moléculaire réduit qui existe dans le gaz. Si le gaz réactionnel est trop lentement extrait, une partie considérable du polymère de poids moléculaire réduit se décompose dans le réacteur. Par ailleurs, l'extraction du gaz réactionnel à une vitesse excessivement élevée empire l'efficacité thermique du réacteur. Il est approprié que le volume du gaz réactionnel extrait, par minute, soit presqu'égal au volume à l'intérieur du réacteur. L'invention sera mieux illustrée par les exemples non limitatifs qui suivent. Exemple 1. On a utilisé, comme réacteur, un tube en nickel d'environ 25 mm de diamètre et de 1 m de long. Le tube a été maintenu chauffé à 500 C, et on y a continuellement introduit, à raison de 1 1/mn, un mélange de 5% de fluor 9 2607508 gazeux et de 95% d'azote gazeux. Simultanément, PTFE pulvérisé ayant un poids moléculaire d'environ 8500 a été continuellement introduit dans le tube à raison de 20g/h. La poudre de PTFE avait une taille moyenne de particules d'environ 0,6 mm. En utilisant une pompe, le gaz réactionnel a été continuellement extrait du réacteur à raison de 30-50 1/mn et refroidi à environ 400C pour ainsi précipiter PTFE de poids moléculaire réduit. Après séparation du polymère précipité, le gaz a été recyclé vers le réacteur. On a continué ces opérations pendant 4 heures. Par suite, on a récupéré 40g d'une poudre fine et blanche comme neige de PTFE. En effet, le rendement de PTFE de poids moléculaire réduit était de 50%. Dans cette poudre, la taille des particules était de 0,1-1 ym. La poudre obtenue de PTFE avait un point de fusion de 286 C, et le poids moléculaire de ce polymère a été calculé comme étant de 2300 à partir de la relation suivante entre le point de fusion (T n) et le poids moléculaire (MW), montrée dans le brevet US No. 3 067 262. 200 M = - 685 [1/Tm( K) - 1/600] Exemple 2. La matière première était formée de boulettes cubiques de PTFE de 5 mm ayant un poids moléculaire d'environ 8500. En se réfèrant à la figure, on a introduit 2 kg des boulettes 10 de PTFE dans un réacteur 12 d'une capacité de 60 litres, et qui était pourvu de réchauffeurs 14 et d'un ventilateur 16 pour l'agitation de l'atmosphère gazeuse. Le matériau du réacteur 12 était du nickel. On a continuellement introduit, dans le réacteur 12, à raison de 1 1/mn, un mélange de 5% de fluor gazeux et de 95% d'azote gazeux, tandis que 2607508 l'intérieur du réacteur 12 était maintenu chauffé à 500 C. La pression du gaz dans le réacteur 12 a été maintenue à la pression atmosphérique en faisant fonctionner une pompe à vide 18 pour diminuer l'alimentation du gaz mélangé fluor-azote selon la nécessité. Un gaz réactionnel produit par la réaction des boulettes 10 de PTFE avec le fluor gazeux a été continuellement extrait du réacteur 12 à raison de -50 1/h en faisant fonctionner une pompe 24. Le gaz réactionnel extrait a été introduit dans un refroidisseur , o le gaz a été refroidi à environ 40 C pour précipitation de PTFE de poids moléculaire réduit et PTFE précipité a été séparé de la phase gazeuse et recueilli dans un collecteur de produits solides 22. La phase gazeuse a été recyclée vers le réacteur 12. En continuant cette opération pendant 10 heures, on a obtenu 320 g d'une poudre fine et blanche de PTFE de faible poids moléculaire, le rendement à ce stade était donc de 40%. Cette poudre avait moins de 0,5)lm de taille de particule. PTFE sous forme de poudre fine avait un point de fusion de 265 C et un poids moléculaire moyen de 1500. L'opération ci-dessus décrite a été continuée pendant 14 heures supplémentaires (24 h au total) et le rendement de la poudre de PTFE de faible poids moléculaire atteignait 85/o%. Sur la figure, 26 désigne l'entrée d'eau de refroidissement et 28 la direction de l'appareil anti- pollution. Exemple 3. En utilisant le même appareil, on a traité 2 kg des boulettes ci-dessus mentionnées de PTFE de la même manière qu'à l'exemple 2, à l'exception que la température dans le réacteur 12 a été élevée à 570 C. En heures, on a obtenu 150 g d'une poudre fine et blanche de PTFE de poids moléculaire réduit, le rendement à ce stade était donc de 21%. La poudre avait moins de 0,5 pm de taille de particule. PTFE en poudre fine avait un point de fusion de 265 C et un poids moléculaire moyen de 1500. On a continué l'opération pendant 7 heures supplémentaires (12 h au total) et le rendement de la poudre de PTFE de faible poids moléculaire atteignait 38%. Exemple 4. En utilisant le même appareil, on a introduit 2 kg des boulettes cidessus mentionnées de PTFE dans le réacteur, et un mélange de 5% de ClF3 gazeux et 95% d'azote gazeux a été continuellement introduit dans le réacteur à raison de 1 1/mn tandis que l'intérieur du réacteur était maintenu chauffé à 520 C. Le gaz réactionnel a été extrait et traité de la même manière qu'à l'exemple 2. En 10 heures, on a obtenu 300 g d'une poudre fine et blanche de PTFE de faible poids moléculaire, le rendement à ce stade était donc de 36% en poids. La poudre avait moins de 0,5 ym de taille de particule. Le PTFE sous la forme d'une poudre fine avait un point de fusion de 267 C et un poids moléculaire moyen de 1600. Exemple 5. Un copolymère de TFE et d'hexafluoropropylène (HFP), sous la forme de boulettes cubiques de 5 mm, a été utilisé comme fluoropolymère de départ. Par le même procédé et dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 2, on a fait réagir lkg des boulettes du copolymère de TFE-HFP avec du fluor pendant 5 heures. Par suite, on a obtenu 150g d'une poudre fine et blanche d'un copolymère de TFE-HFP de faible poids moléculaire, donc le rendement à ce stade était de 60%. Cette poudre de copolymère avait une taille de particule plus petite que 0,5 ym et un point de fusion de 235 C. Exemple 6. On a utilisé, comme fluoropolymère de départ, un copolymère de TFE et d'un perfluoroalcoxyéthylène (PFAE) sous la forme de boulettes de 3 mm de diamètre et de 5 mm de long. Par le même procédé et dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 2, on a fait réagir, avec du fluor, pendant 6 heures, 1 kg de boulettes du copolymère de TFE-PFAE. Le gaz réactionnel a été extrait et traité de la même manière qu'à l'exemple 2. Par suite, on a obtenu 160 g d'une poudre fine et blanche d'un copolymère de TFE-PFAE de faible poids moléculaire, donc le rendement à ce stade était de 34%. Cette poudre de copolymère avait une taille de particule de moins 0,5)urm et un point de fusion de 248 C. Exemple 7. En utilisant le même appareil, on a introduit 2 kg des boulettes du PTFE ci-dessus mentionné dans le réacteur, et un mélange de 50% de NF3 gazeux et de 50% d'azote gazeux a été continuellement introduit dans le réacteur à raison de 1 1/mn, tandis que l'intérieur du réacteur était maintenu chauffé à 500 C. Le gaz réactionnel a été extrait et traité de la même manière qu'à l'exemple 2. En 12 heures, on a obtenu 330 g d'une poudre fine et blanche de PTFE de faible poids moléculaire, donc le rendement à ce stade était de 55%. La poudre avait une taille de particule de moins de O,5 ym. Le PTFE, sous forme de poudre fine, avait un point de fusion de 265 C et un poids moléculaire moyen de 1500. On a continué l'opération pendant 12 heures supplémentaires (24 h au total) et le rendement de la poudre de PTFE de faible poids moléculaire atteignait 87%. Exemple 8. En utilisant le même appareil, on a introduit 2 kg des boulettes cidessus mentionnées de PTFE dans le réacteur, et on a continuellement introduit un mélange de % de XeF2 gazeux et 90% d'azote, dans le réacteur, à raison de 1 1/mn, tandis que l'intérieur du réacteur était maintenu chauffé à 500 C. Le gaz réactionnel a été extrait et traité de la même manière qu'à l'exemple 2. En 8 heures, on a obtenu 310 g d'une poudre fine et blanche de PTFE de faible poids moléculaire, donc le rendement à ce stade était de 38%. La poudre avait une taille de particule de moins de 0,5 Pm. Le PTFE sous forme de poudre fine avait un point de fusion de 267 C et un poids moléculaire moyen de 1600. Essai d'évaluation 1. Les poudres de PTFE de faible poids moléculaire obtenues aux exemples 1-4 ont été soumises à un essai de friction en utilisant un testeur de friction du type Bowden-Leben. Pour la comparaison, une poudre de PTFE de faible poids moléculaire obtenue par télomérisation, une poudre de PTFE de faible poids moléculaire obtenue par traitement par rayonnement de PTFE, une poudre de disulfure de molybdène vendue comme agent lubrifiant ou de démoulage et une poudre de graphite sur le marché ont été soumises au même test. Chaque poudre échantillon a été frottée contre la surface d'une plaque d'aluminium polie avec un papier émeri No. 400 avec une bille d'acier d'un diamètre de 8 mm. La charge était de 1000 g et la vitesse de friction était de 0,14 m/mn. Les résultats sont tels qu'indiqués au tableau 1. Tableau 1. Echantillon Coefficient de friction Poudre de PTFE de l'exemple 1 0,035 Poudre de PTFE de l'exemple 2 0,030 Poudre de PTFE de l'exemple 3 0,031 Poudre de PTFE de l'exemple 4 0,032 Poudre de PTFE obtenue par télomérisation 0,075 Poudre de PTFE obtenue par traitement de rayonnement 0,085 Poudre de disulfure de molybdène 0,15 Poudre de graphite 0,16 Essai d'évaluation 2. La poudre de PTFE de faible poids moléculaire, obtenue à l'exemple 2, a été ajoutée à du polyacétal et, séparément, à du polycarbonate. Dans chacun des mélanges résultants, la teneur en poudre de PTFE était de 10% en poids. Chacun des deux types de mélange a été formé en échantillons en forme de plaque, par moulage par injection, lesquels échantillons ont été soumis à un essai de friction en utilisant le testeur du type BowdenLeben. Chaque échantillon a été frotté contre la surface d'une plaque d'aluminium polie avec un papier émeri No. 600 avec une bille d'acier d'un diamètre de 8 mm. La vitesse de friction était de 0,14 m/mn et la charge était de 1000 g dans le cas des échantillons de polyacétal et de 500 g dans le cas des échantillons de polycarbonate. Pour la comparaison, la poudre ci-dessus mentionnée de PTFE obtenue par télomérisation, la poudre de PTFE obtenue par traitement par rayonnement et la poudre de graphite ont été testées de la même façon. Les résultats sont montrés au tableau 2. 16 2607508 TABLEAU 2. Coefficient de Résine Agent lubrifiant friction Vierge 0,20 Poudre de PTFE de l'exemple 2 0,05 Polyacétal Poudre de PTFE obtenue par télomérisation 0,09 Poudre de PTFE obtenue par traitement par rayonnement 0,10 Poudre de graphite 0,22 Vierge 0,50 Poudre de PTFE de l'exemple 2 0, 06 Polycarbonate Poudre de PTFE obtenue par télomérisation 0,10 Poudre de PTFE obtenue par traitement par rayonnement 0,15 Poudre de graphite 0,50 17 2607508 Essai d'évaluation 3. Chacun des quatre types de poudres utilisés à l'essai 2 a été additionné et bien mélangé à une huile de pétrole pour obtenir une dispersion contenant 10% en poids de poudre. Chaque dispersion a été soumise à un essai de nature glissante par la méthode à quatre billes de Soda. Les résultats sont montrés au tableau 3. Tableau 3. Agent Charge de Coefficient Charge lubrifiant grippage de friction limite (N) (MPa) Vierge 670 0,108 42 Poudre de PTFE de l'exemple 2 2748 0,055 97 Poudre de PTFE obtenue par télomérisation 1574,5 0,095 56 Poudre de PTFE obtenue par traitement par rayonnement 1517,6 0,095 54,6 Poudre de graphite 923 0,098 43,5 18 2607508 REVENDICATIONS 1. Procédé de conversion d'un polymère contenant du fluor en un polymère d'un poids moléculaire inférieur, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de: chauffer, dans un réacteur, un polymère contenant du fluor, à une température qui n'est pas inférieure à la température de fusion du polymère et pas supérieure à 600 C, et soumettre le polymère chauffé à une réaction par contact avec gaz fluorant comprenant au moins une matière de source de fluor choisie dans le groupe consistant en fluor moléculaire, trifluorure d'azote, fluorures d'halogène et fluorures d'éléments de gaz rare, tout en maintenant la phase gazeuse dans le réacteur à une température comprise entre 200 et 500 C; extraire un gaz réactionnel chaud produit par ladite réaction de contact, du réacteur; et refroidir le gaz réactionnel extrait à une température qui ne dépasse pas 100 C. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit gaz réactionnel est continuellement extrait dudit réacteur tandis que ladite réaction de contact est effectuée. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit gaz fluorant est continuellement introduit dans ledit réacteur de manière que ledit gaz présent dans ledit réacteur contienne 0,01 à 10 parties en poids d'atomes de fluor pour 100 parties en poids dudit polymère contenant du fluor dans ledit réacteur. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz réactionnel extrait du réacteur est refroidi à une température ne dépassant pas la température ambiante. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit gaz fluorant comprend au moins un fluorure d'halogène choisi dans le groupe consistant en ClF3, BrF3, BrFs, IF3, IF5et IF7. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz fluorant comprend au moins un fluorure d'un élément de gaz rare choisi dans le groupe consistant en KrF2 et XeF2. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz fluorant comprend un gaz inactif. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz fluorant est un mélange de fluor gazeux et d'azote gazeux. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz fluorant est un mélange de trifluorure d'azote gazeux et d'azote gazeux. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère contenant du fluor est choisi dans le groupe consistant en polytétrafluoro- éthylène, polychlorotrifluoroéthylène, fluorure de polyvinylidène, fluorure de polyvinyle, copolymères d'éthylène et tétrafluoroéthylène, copolymères de têtrafluoroéthylène et hexafluoropropylène et copolymères de tétrafluoroéthylène et perfluoroalcoxyéthylène.