Brevet FR2602065A1 — publié le 19880129

La présente invention concerne un support électrophotographique photosensible, en particulier une couche intermédiaire perfectionnée qui rend possible la réalisation d'un support électrophotographique photo5 sensible qui excelle par sa stabilité de production, sa qualité d'image et sa durabilité en tant que support électrophotographique photosensible. Depuis l'avènement de composés organiques particuliers qui sont doués de photoconductibilité, 10 de très nombreux corps organiques photoconducteurs ont été mis en valeur. Par exemple, on a fait connaître des polymères organiques photoconducteurs tels que polyN-vinylcarbazole, polyvinylanthracène, etc., des matières organiques photoconductrices de bas poids moléculaire 15 telles que carbazole, anthracène, pyrazolines, oxathiazoles, hydrazones, polyarylalcanes, etc., ou des pigments ou des colorants organiques tels que des pigments de phtalocyanine, des pigments azoïques, des pigments de cyanir.e, des pigments de quinones polycycliques, des 20 pigments du type pérylène, des colorants de la classe ae l'indigo, des colorants de la classe du thio-indigo ou des colorants du type méthine de l'acide squarique, etc. En particulier, des pigments ou colorants organiques doués de photoconductibilité peuvent être synthétisés 25 plus aisément que des matières inorganiques, et on dispose en outre d'une plus grande latitude dans le choix de composés doués de photoconductibilité dans une région appropriée de longueurs d'ondes, et en conséquence, de très nombreux pigments et colorants organiques photo30 conducteurs ont été proposés. Par exemple, comme révélé dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 4 123 270, N0 4 247 614, N 4 251 613, N 4 251 614, N 4 256 821, N 4 260 672, N 4 268 596, NO 4 278 747 et N 4 293 628, des supports électrophotographiques photosensibles com35 portant des pigments disazoiques doués de photoconduc- tibilité constituent les substances génératrices de charge dans la couche photosensible, dont les fonctions se répartissent entre la couche génératrice de charge et la couche de transport de charge. Etant donné qu'un tel support électrophotographique photosensible réalisé en utilisant une matière organique photoconductrice peut être produit par revêtement avec le choix d'un liant approprié, la productivité est extrêmement grande en offrant un support photo10 sensible peu coûteux,et qui plus est, la région des longueurs d'ondes photosensibles peut être délimitée librement de façon avantageuse par le choix du pigment organique. Entre autres particularités, le support 15 photosensible de type stratifié obtenu par stratification d'une couche de transport de charge et d'une couche génératrice de charge principalement composée d'une matière génératrice de charge offre de meilleures qualités en ze qui concerne le potentiel résiduel, la mémoire, 20 les c -ctéristiques répétitives, etc., comparativement à d'a2_res supports photosensibles du type à couche unique, avec en particulier l'avantage d'une meilleure sensibilité. Toutefois, au cours des dernières années, il s'est révélé souhaitable de mettre au point un support 25 organique photosensible doué d'une sensibilité, d'une mémoire, d'une caractéristique répétitive, d'une durabilité qui égalent ou surpassent celles d'un support inorganique photosensible de haute sensibilité tel qu'un support du type a-Se, CdS, a-Si, etc. Toutefois, dans 30 la situation actuelle, il reste un grand nombre de problèmes à résoudre pour le développement de supports organiques photosensibles capables d'aussi hautes performances. En particulier, les supports organiques 35 photosensibles sont doués d'une faible résistance mécani- que et, lorsqu'ils sont utilisés dans des machines à copier, des imprimantes, etc., des piqares, d'étroites fissures, un frottement dans les parties d'extrémité, un décollement, etc., se manifestent dans le support 5 photosensible en provoquant la formation de défauts d'image. De même, des supports organiques photosensibles sont généralement appliqués en minces films d'une épaisseur de 10 à 40 im sur le substrat électroconduc10 teur, et, par conséquent, une perturbation de films appliqués est susceptible de se manifester par l'intermédiaire des défauts tels qu'impuretés, détériorations, empreintes, mousses, etc., présentés par les substrats, en provoquant ainsi des défauts d'image. En particulier dans le cas du support organique photosensible du type dit à séparation des fonctions, comprenant une couche de transport de charge (CTC) stratifiée sur une couche génératrice de charge (CGC), on observe une se sibilit4 extrêmement grande comparative20 ment aux pré- dents avec peu de potentiel résiduel, tandis qu'il pr sente les inconvénients d'un grand affaiblissement de 1 ' obscurité, et d'une mémoire optique. Pour pallier ces inconvénients, il est nécessaire de rendre la couche génératrice de charge encore plus mince 25 (généralement de 0,01 im à 6 im). En conséquence, le support photosensible est encore plus sensibilisé à l'influence des défauts du substrat tels que reliefs, creux, détériorations, empreintes, etc., en sorte que divers défauts d'image sont produits et qu'une image 30 de haute qualité ne peut pas être obtenue dans la situation actuelle. Pour résoudre ces problèmes, il a été tenté au cours des dernières années de réaliser une couche électroconductrice principalement composée d'un polymère 35 organique entre le substrat et la couche génératrice de charge. Conformément à cette technique, on peut atténuer les défauts d'image et la baisse de qualité de l'image dus à l'usage répété. Etant donné que la couche électroconductrice 5 est généralement réalisée de manière qu'elle ait une épaisseur de film de 10 à 50 pm, il est nécessaire qu'elle ait une résistance électrique considérablement faible. D'une manière générale, on lui impose une valeur de résistance spécifique de 1014.cm ou moins, de préfé12 rence de 10 2.cm ou moins, et pour atteindre le but recherché, il est également connu d'incorporer une substance électroconductrice organique ou inorganique, des substances ioniques, etc., dans le polymère organique. Une telle couche électroconductrice est la plupart du 15 temps propice à l'injection de charges, et on peut s'opposer à cette injection en prévoyant une couche adhésive entre la couche électroconductrice et la couche généra-trice de charge. Des polymèrs organiques sont utilisés comme 20 matière de constituti l de la couche adhésive. Toutefois, ét nt donné qu Ils ont généralement une grande résistance électrique entraînant un abaissement de sensibilité et une élévation de potentiel résiduel, un mince film d'une épaisseur de 5 im ou moins, en particulier 25 de 0,1 à 2 pm, a été utilisé dans la pratique. En conséquence, la caractéristique de surface de la couche intermédiaire, en particulier la caractéristique de surface de la couche électroconductrice ou la caractéristique de surface de la couche adhésive, 30 influe grandement sur les caractéristiques d'image et les caractéristiques de durabilité. En particulier, lorsqu'il n'est pas possible d'obtenir une force d'adhésion suffisante entre la couche électroconductrice et la couche adhésive,ou entre la couche adhésive et la couche photosensible, ou entre la couche électroconduc- trice et la couche photosensible, quand le support photosensible est exposé à une utilisation prolongée, des piqûres, des fissures, un décollement, des fractures, etc., peuvent apparaître dans les portions d'extrémités 5 de la couche photosensible en provoquant un affaiblissement remarquable des caractéristiques d'image et des caractéristiques de durabilité. De même, en utilisant une résine thermodurcisssable comme polymère organique dans la couche électro10 conductrice, on devrait améliorer davantage en particulier la résistance au frottement, au décollement, etc. , dans la portion d'extrémité du support photosensible, mais lorsqu'il est réalisé comme une surface lisse, la force d'adhésion avec la couche adhésive est plutôt 15 abaissée comparativement au cas de la résine thermoplastique. Dans l'évolution des imprimantes, etc., qui a marqué les dernières années, une imprimante utilisant un faisceau laser (LBP), la diode électrolumines20 cente (DEL) et une imprimante pilisant un dispositif obturateur à cristaux liquidesa, etc., onc eu des applications pratiques courantes, mais en particulier dans le cas de LPB, le phénomène appelé interférence du faisceau laser se manifeste en formant ce que l'on appelle 25 la frange d'interférence sur l'image. Pour prévenir une telle frange d'interférence, diverses techniques ont été explorées, et l'une des techniques les plus efficaces que l'on connaît déjà est le procédé consistant à rendre rugueuse la surface 30 du substrat. Comme procédés pour rendre rugueuse la surface du substrat, on connaît le procédé chimique (par exemple par attaque corrosive), le procédé mécanique (par exemple par jet de sable, par dépolissage à la 35 meule), etc., mais chaque procédé présente non seulement des difficultés liées à des problèmes de pollution, à la stabilité et au coût de la production, mais il existe également une grande variabilité de la rugosité de surface et des difficultés quant à la maîtrise des caractéristiques. Lorsque la surface a acquis une rugosité irrégulière, une injection de charges, des piqûres, etc., peuvent partiellement se manifester en provoquant des défauts d'images tels qu'un point noir, un point 10 blanc, un voile, etc., et, par conséquent, ce procédé se trouve encore à un stade non satisfaisant dans son application pratique. Par ailleurs, il est également connu d'utiliser une couche électroconductrice. Il est connu par 15 exemple de rendre la surface rugueuse conformément à des procédés tels que l'incorporation de particules grossières de forme irrégulière dans la couche électroconductrice, l'incorporation de particules fines de forme irrégulière ayant une forte tendance A- l'agglomération, 20 la création d'une struct-re en peau ange ou d'une structure cellulaire (cellule à convexion de Benard) sur le revêtement par l'association de solvants, la formation d'une interface non uniforme par l'incorporation de différentes sortes de résines, etc. Parmi ces procédés, l'incorporation de particules grossières de forme irrégulière ou de particules fines de forme irrégulière à forte tendance à l'agglomération constitue une technique efficace offrant un réglage relativement aisé de la rugosité de surface, mais il 30 se forme également des défauts grossiers irréguliers sur la surface, en sorte que de graves problèmes tels que la formation de- points noirs, d'un voile, etc., apparaissent sur l'image dans la situation actuelle. Sur le plan pratique, l'incorporation de particules grossiè35 res de forme irrégulière ayant des diamètres moyens de 1 à 2 Pm ou davantage peut rendre efficacement rugueuse la surface de la couche électroconductrice, mais de telles particules sont en général susceptibles de se sédimenter, et il est difficile demaintenir un état 5 uniforme dans la solution de revêtement formulée par la dispersion, si bien que l'on éprouve des difficultés à réaliser une production stable (pour obtenir une rugosité de surface stable) dans la situation présente. En revanche, des particules fines de forme 10 irrégulière d'un diamètre moyen de 0,5 Pm ou moins n'ont en général pas pour effet de rendre rugueuse la surface lorsqu'elles sont dispersées uniformément dans un liant en solution. Toutefois, dans le cas de particules de forme irrégulière à forte tendance à l'agglomération, 15 ainsi que dans le cas d'une affinité relativement médiocre entre les particules et le liant, la surface revêtue peut être rendue rugueuse par l'agglomération des fines particules. Toutefois, il est alors très difficile d'influencer Le degré d'agglomération, si bien ue, noT, 20 seulement de graves défauts sont formés irrégu ièrement à la surface, mais une Agglomération de fines p rticules a également lieu dans la solution de revêtement et il est extrêmement difficile d'obtenir une production stable, ce qui constitue dans le cas présent un obstacle impor25 tant à une application pratique. L'un des objets de la présente invention est de trouver un support électrophotographique photosensible qui puisse maintenir une haute qualité d'image même dans le cas d'utilisations prolongées, une grande 30 résistance à la craquelure ou au-décollement de la couche photosensible tout en ayant une excellente adhésivité, c'est-à-dire une haute qualité d'image et une grande durabilité. La présente invention a en outre pour objet 35 de trouver un support électrophotographique photosensible dépourvu de défauts d'image causés par des reliefs, des creux, des détériorations, des empreintes, etc., sur le substrat. Un autre objet de la présente invention 5 est de proposer un support électrophotographique photosensible capable d'empêcher la création de franges d'interférence sans provoquer les inconvénients de défauts d'image lorsqu'un faisceau laser est utilisé comme source lumineuse. Les objectifs exposés ci-dessus peuvent être atteints par l'incorporation d'une poudre de fines particules sphériques d'une résine dans la couche intermédiaire existant entre le substrat et la couche photosensible. Conformément à la présente invention, il est proposé un support électrophotographique photosensible comprenant une couche intermédiaire entre un substrat et une couche photosensible, dont la couche intermédiaire contient une poudre formée de fines parti20 cules sphériques de résine. Sur les dessins annexés: la figure 1 est une représentation schématique d'un exemple de réalisation du support électrophotographique photosensible de la présente invention, 25 avec la poudre fine de résine en particules sphériques contenue en particulier dans la couche électroconductrice des couches intermédiaires; la figure 2 est une représentation schématique d'un autre exemple de réalisation du support élec30 trophotographique photosensible de la présente invention, dans lequel une poudre fine de résine en particules sphériques est contenue en particulier dans la couche adhésive des couches intermédiaires; la figure 3 illustre le cas dans lequel 35 la couche intermédiaire est une couche adhésive; et la figure 4 est une représentation schématique illustrant la diffusion de la poudre fine de résine en particules sphériques sous l'effet de l'irradiation de la lumière incidente. La couche intermédiaire de la présente invention est une couche existant entre un substrat et une couche photosensible, telle qu'une couche électroconductrice, ou une couche adhésive ou un produit de stratification d'une couche électroconductrice et d'une couche 10 adhésive. La figure 1 illustre une forme de réalisation appréciée de la présente invention présentant successivement une couche électroconductrice 2, une couche adhésive 3, une couche 4 génératrice de charges et une 15 couche 5 de transport de charges stratifiées sur un substrat 1. En l'occurenceune poudre fine 6 de résine en particules sphériques est contenue en dispersion uniforme "dans la couche électroconductrice 2 des couches intermédiaires. La figure 2 représente également une autre forme de réalisation appréciée de la présente invention, dans laquelle la poudre fine 6 de résine en particules sphériques est contenue dans la couche adhésive 3 des couches intermédiaires. La figure 3 montre également une autre forme de réalisation appréciée de la présente invention, dans laquelle la poudre fine 6 de résine en particules sphériques est contenue dans la couche adhésive 3 qui constitue la couche intermédiaire existant entre le substrat 1 30 et la couche 4 génératrice de charges. L'incorporation d'une poudre fine de résine en particules sphériques dans la couche intermédiaire permet de conférer l'inégalité appropriée à la surface de la couche intermédiaire, ce qui permet d'améliorer 35 le pouvoir d'adhérence entre la couche intermédiaire et la couche qui est stratifiée sur elle. Par exemple, dans le cas de la figure 1, il s'agit du pouvoir d'adhérence entre la couche électroconductrice 2 et la couche adhésive 3, tandis que dans le cas des figures 2 et 3, il s'agit du pouvoir d'adhérence entre la couche adhésive 3 et la couche 4 génératrice de charges. Toutefois, lorsque des particules de forme irrégulière sont ajoutées, la surface de la couche intermédiaire est rendue irrégulièrement rugueuse, de sorte 10 que nulle bonne adhésivité ne peut être obtenue pour causer un défaut d'image. Par l'effet de charge triboélectrique qui se manifeste lorsque des particules de forme irrégulière et le liant organique sont dispersés dans un solvant, des charges se localisent sur une partie 15 de la surface des particules avec pour résultat qu'un produit d'agglomération mutuelle entre particules est formé, en sorte que la surface revêtue est rendue rugueu-. se sans uniformité. En conséquence, sur le revêtement stratifié sur la couche intermédiaire, un motif étranger, 20 un affaissement, un effet de répulsion, une agglomération, etc., sont engendrés en provoquant des défauts partiels d'image. De même, un fin motif étranger est engendré intégralement (ayant l'aspect de points blancs, de points noirs sur l'image) en abaissant la qualité 25 d'image. Toutefois, dans le cas de particules sphériques, les charges ne sont pas localisées sur une partie de la surface des particules sans provoquer l'agglomération mutuelle entre particules, de sorte qu'une surface 30 uniformément revêtue sans défauts locaux peut être obtenue. En outre, une résine en poudre a une bien meilleure affinité pour un liant organique comparativement à une poudre inorganique, et sa densité est relati35 vement plus faible, par conséquent elle a pour effet il d'améliorer davantage l'uniformité de la dispersion, sa stabilité et l'uniformité du film appliqué. De même, dans le procédé électrophotographique utilisant un faisceau laser comme source de lumière, 5 lorsque la formation d'une image est effectuée par exploration par ligne du faisceau laser, bien que l'image des lignes telle que des lettres ne présente aucun problème, une irrégularité de densité apparaút dans la forme de la frange d'interférence dans le cas 10 d'une image solide. Toutefois, par l'incorporation d'une fine poudre de résine en particules sphériques dans la couche intermédiaire conformément à la présente invention, cette frange d'interférence peut être évitée. Par exemple, comme le montre la figure 4, la lumière 15 7 transmise par la couche photosensible arrive contre la fine poudre de résine 6 en particules sphériques dans la couche intermédiaire, et sa lumière réfléchie crée une différence de phase qui s'oppose à la création d'une irrégularité de densité dans la forme de la frange 20 d'interférence. La fine poudre de résine en particules sphériques devant être incorporée dans la couche intermédiaire doit de préférence avoir un diamètre moyen des particules de 0,6 à 6 Vm. Si le diamètre moyen des parti25 cules est inférieur à 0,6 gm, l'effet par lequel la surface revêtue est rendue rugueuse ne peut pas être obtenu lorsque l'affinité entre les fines particules et le liant est bonne. En revanche, lorsque l'affinité entre les fines particules et le liant est mauvaise, 30 non seulement la stabilité et la productivité de la solution de revêtement sont abaissées par agglomération entre de fines particules, mais une inégalité irrégulière s'accentue également sur la surface revêtue en provoquant un abaissement remarquable de la qualité d'image. Au 35 contraire, si le diamètre moyen des particules dépasse 6 im, la rugosité de la surface revêtue devient plus grande, et de fines marques de répulsion, un fin motif étranger, etc., sont engendrés sur le film revêtu stratifié, en sorte que des défauts tels que des points blancs, 5 des points noirs, etc. , risquent d'être engendrés sur l'image. En rapport notamment avec l'épaisseur du film, lorsque la couche contenant la fine poudre de résine en particules sphériques est une couche électroconductrice, le diamètre moyen des particules sphériques de 10 la fine poudre de résine doit de préférence se situer entre 1 et 4 pm, tandis que dans le cas d'une couche adhésive, il doit de préférence se situer entre 0,6 et 2 Vm. La mesure du diamètre moyen des particules 15 peut être effectuée conformément à la méthode décrite ci-dessous. La fine poudre de résine en particules sphériques est observée à l'aide d'un microscope électronique du type à balayage, les diamètres des particules respectives sont mesurés et une valeur moyenne de 20 points 20 est calculée. Ces opérations sont répétées trois fois, et une autre valeur moyenne est calculée en vue d'obtenir le diamètre moyen des particules. Toutefois, lorsque la distribution des diamètres de particules de la poudre est grande, il est nécessaire de rendre les diamètres 25 uniformes en procédant au préalable à une agitation correcte par secousses. La fine poudre de résine en particules sphériques utilisée dans la présente invention doit avoir un degré de sphéricité de 0,5 ou plus, de préférence 30 de 0,8 ou plus, exprimé par le rapport du diamètre du cercle minimal circonscrit au diamètre du cercle maximal inscrit de la particule, en posant le diamètre du cercle circonscrit égal à 1. Par conséquent, on donne la préférence à une forme sphérique ou elliptique vraie, 35 et des particules de forme irrégulière ne sont pas convenables.. Le milieu de dispersion dans lequel un liant organique est dissous dans un solvant doit avoir une densité qui rentre principalement dans l'intervalle de 0,8 à 1,5. En conséquence, la matière (fine poudre 5 de résine en particules sphériques) devant être dispersée dans le milieu dispersant peut avoir une densité de 0,7 à 1,7, notamment de 0,9 à 1,5. Lorsque la densité est inférieure à 0,7, ou supérieure à 1,7, l'uniformité et la stabilité de 10 la dispersion ne peuvent pas être obtenues suffisamment dans les deux cas, en sorte que le film revêtu peut être rendu irrégulièrement rugueux en provoquant un abaissement de la qualité d'image. Conformément au procédé de la présente invention, la surface de la couche 15 intermédiaire peut être uniformément réglée d'après la rugosité de surface recherchée sans abaissement de la qualité d'image, et un support organique photosensible ayant une grande sensibilité de même qu'une grande qualité d'image et une grande durabilité peut être réalisé. 20 La fine poudre de résine en particules sphériques doit par principe être insoluble dans un solvant. Par exemple, lorsqu'on utilise comme solvant une cétone ou un ester, il est nécessaire d'utiliser conjointement une résine en poudre du type polyamide ou polyoléfine. Lorsque la fine poudre de résine en particules sphériques est une résine du type durcissable, elle est insoluble dans un solvant dans la plupart des cas, et la restriction émise ci-dessus peut donc être évitée. On peut utiliser comme poudre fine de résine en particules sphériques de la présente invention une poudre fine comprenant une résine -thermoplastique ou une résine de type vulcanisable. Des exemples de résines thermoplastiques-35 peuvent comprendre des résines acryliques, des résines de styrène, des résines du type polycarbonate, des résines du type polyester, des résines du type polyamide, etc. Comme résine acrylique, on peut utiliser des polymères de monomères tels que le méthacrylate de méthyle, 5 le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate d'isopropyle, le méthacrylate de phényle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, etc., ou des copolymères de ces monomères avec d'autres monomères monofonctionnels. Comme résines de styrène, on peut utiliser 10 des polymères de monomères tels que le styrène, le méthylstyrène, le chlorostyrène, etc., ou des copolymères de ces monomères avec d'autres monomères monofonctionnels. Comme résines du type polycarbonate, on 15 peut utiliser des polycondensats de bisphénol A avec le phosgène ou des polycondensats de bisphénol Z avec le phosgène, etc. Comme résine du type polyester, on peut utiliser des polycondensats d'acides dicarboxyliques 20 tels que l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide orthophtalique, etc., avec l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le glycérol ou des copolycondensats de ces composés. Comme résines du type polyamide, on peut 25 utiliser des polycondensats d'acide c-aminocaproique ou d'acide w-amino-undécanolque ou des polycondensats d'hexaméthylènediamine avec l'acide adipique, etc. Comem résine de type vulcanisable, on peut utiliser, par exemple, des résines de silicone, des 30 résines de mélamine, des résines d'urée, des résines acryliques, des résines de styrène, etc. Comme résines de silicone, on peut utiliser des caoutchoucs de silicone de type vulcanisable à chaud, des caoutchoucs de silicone de type vulcanisable à la 35 température ambiante, des résines de silicone, des résines de silicone modifiées. Comme résine de mélamine, on peut utiliser des produits de condensation de mélamine avec l'acide cyanurique, des polycondensats de mélamine avec le for5 maldéhyde. Comme résine d'urée, on peut utiliser des polycondensats de méthylolurée. Comme résines acryliques, on peut utiliser des copolymères de monomères monofonctionnels tels que 10 le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate d'isopropyle, le méthacrylate de phényle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, etc., avec des monomères polyfonctionnels tels que le divinylbenzène, le trivinylbenzène, etc. Comme résines de styrène, on 15 peut utiliser des copolymères de monomères monofonctionnels tels que le styrène, le méthylstyrène, le chlorostyrène, etc., avec des monomères polyfonctionnels tels Lque le divinylbenzène, le trivinylbenzène, etc. Des exemples de résines qui peuvent être 20:-ilisées pour former la poudre fine de résine en particules sphériques sont donnés ci-dessus, et parmi eux, on apprécie des résines de silicone, des résines de mélamine, des résines de polyamide, des résines acryliques et des résines de styrène. En outre, on apprécie 25 particulièrement des résines de silicone en ce qui concerne la stabilité en dispersion, la résistance mécanique, la résistance aux solvants, etc. La rugosité de surface de la couche intermédiaire que la présente invention vise à obtenir peut 30 être avantageusement de 0,5 à 4 vm, notamment de 0,7 à 2 Vm. De même, il importe que la hauteur maximale (rugosité maximale) soit égale ou inférieure à 6 pm. On mesure la rugosité de surface en utilisant un instrument universel de mesure de la configuration 35 de surface (modèle SE-3C, fabriqué par la firme Kosaka Kenkyusho) et on la représente comme rugosité moyenne de dix points (JISBO601). D'autre part, la hauteur maximale (JISB0601) est représentée par la valeur de laquelle des valeurs anormales de faible fréquence ont été sous5 traites. Dans la présente invention, la quantité de poudre fine de résine en particules sphériques que l'on ajoute peut aller de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 2' à 10 % en poids sur la base du poids total O10 de lacouche intermédiaire. Si la quantité ajoutée est inférieure à 0,5 % en poids, la durabilité et la résistance mécanique du support photosensible ne sont pas suffisantes, tandis qu'avec une quantité supérieure à 30 % en poids, des défauts d'image sont formés. La constitution de base du support électrophotographique photosensible de la présente invention comprend un substrat, une couche intermédiaire et unecouche Photosensible qui se succèdent en partant de la couc e inférieure, et l'effet s'observe au maximum 20 dans u onstitution du support photosensible du type dit à séparation des fonctions, o la couche photosensible comprend une couche génératrice de charges (CGC) et une couche de transport de charges (CTC), dans le cas o CGC et CTC sont stratifiés dans cet ordre. Toute25 fois, lorsque la couche photosensible est formée par stratification de CGC et CTC dans cet ordre, même lorsque l'adhérence entre CTC et une couche intermédiaire peut être particulièrement mauvaise, la présente invention peut constituer une technique efficace. On peut considérer comme substrats aptes à être utilisés dans la présente invention, diverses matières et diverses formes telles que des feuilles, des courroies, des cylindres, etc., en métaux, matières plastiques, papiers, etc., mais des substrats électro35 conducteurs comme indiqué cidessous peuvent être utilisés d'une manière générale. Par exemple, on peut utiliser l'aluminium, des alliages d'aluminium, le cuivre, le zinc, l'acier inoxydable, le vanadium, le molybdène, le chrome, le 5 titane, le nickel, l'indium, l'or ou le platine, ou aussi des matières plastiques portant des couches formées par revêtement, conformément au procédé de déposition en phase vapeur sous vide, avec de l'aluminium, un mélange d'un alliage d'aluminium et d'oxyde d'indium, l'oxyde 10 d'étain, l'oxyde d'indium, des alliages d'oxyde d'étain, etc., de substrats appliqués sur des matières plastiques avec des particules électroconductrices conjointement avec un liant convenable, des substrats de matières plastiques ou de papiers imprégnés de particules électro15 conductrices, ou des matières plastiques renfermant des polymères électroconducteurs, etc. Ensuite, les couches formées de la couche intermédiaire et des suivantes sont réalisées par application de soluti) ns ou de dispersions dans des solvants 20 dans la plupar es cas. La formation de couches par revêtement peut *2tre pratiquée par revêtement par immersion, revêtement par pulvérisation, revêtement centrifuge, revêtement par. perles, revêtement à la barre de Meyer, revêtement à la lame, revêtement au rouleau, revêtement 25 en rideau, etc. La couche électroconductrice devant être utilisée dans la présente invention comprend au moins un liant et une substance électroconductrice. L'épaisseur de film de la couche électroconductrice doit être 30 réglée à une valeur optimale dépendant de l'état de surface (détérioration, inégalité, empreinte, etc.), et elle peut être réglée dans un intervalle large d'environ 0,5 à 100 Vm, mais ordinairement entre 10 et pm. Comme liant présent dans la couche électroconductrice devant être utilisée dans la présente invention, on peut considérer une résine du type polyarylate, une résine du type polysulfone, une résine du type poly5 amide, une résine acrylique, une résine d'acrylonitrile, une résine méthacrylique, une résine de chlorure de vinyle, une résine d'acétate de vinyle, une résine phénolique, une résine époxy, une résine du type polyester, une résine alkyd, un polycarbonate, un polyuréthanne 10 ou une résine copolymérique contenant deux ou plus de deux motifs récurrents de ces résines, telle qu'un copolymère styrène-butadiène, un copolymère styrène- acrylonitrile, un copolymère styrène-acide maléique, etc. On apprécie en particulier des résines thermo15 durcissables telles qu'une résine acrylique, une résine méthacrylique, une résine phénolique, une résine de styrène, une résine de polyuréthanne, une résine époxy, une résine alkyd, une résine de polyester, une résine de silicone, une résine de méla'_ine et des copolymères 20 de ces résines, et des ioutchoucs vulcanisables. Parmi les substan:ces électro.onductrices devant être dispersées dans la couche électroconductrice, on peut mentionner des poudres métalliques telles qu'aluminium, étain, argent, etc., des pigments électroconducteurs 25 principalement composés de carbone en poudre ou d'oxydes métalliques tels que l'oxyde de titane, le sulfate de baryum, l'oxyde de zinc ou l'oxyde d'étain, un polyacétylène, un polyphénylène-oxyde, un polypyrrole, un polythiophène et des substances dopées au LiCl04, un com30 posé métallique de phtalocyanine (M-PC), des polymères contenant un M-PC dans la chaîne principale et leurs produits dopés à l'iode, le TCNQ (tétracyanoquinodiméthane), des substances polymériques portant des groupes -NH2, -COOH, -OH en coordination avec des ions métalli35 ques (complexes polymériques de métaux), des sels d'ammo- nium quaternaire, des polymères de chlorures quaternaires, des substances ioniques diverses, etc. Des corps absorbant la lumière peuvent ausi être contenus dans la couche électroconductrice. En outre, la couche électroconductrice peut contenir des agents abaissant l'énergie de surface tels qu'une huile siliconée, divers surfactants, etc. , et on peut obtenir une surface revêtue uniforme avec peu de défauts de revêtement. On peut utiliser 10 comme procédé pour la dispersion de la poudre électroconductrice dans la résine, des procédés classiques utilisant un broyeur à cylindres, un broyeur à billes, un broyeur à billes à vibrations, un dispositif d'usure par frottement, un broyeur à sable, un broyeur à colloi15 des, etc. La couche adhésive peut empêcher l'injection de porteurs (charges) du substrat ou de la couche électroconductrice dans la couche photosensible, et sa résistance électrique doit être d'une valeur égale ou infé20 rieure au cinquantième, comparativei nt à la couche photosensible. D'une manière générale. adhésives ont une haute résistance électrique, et, par conséquent, l'épaisseur de film peut être convenablement éga-le ou inférieure à 5 im, de préférence comprise 25 entre 0,1 et 2 pm. Comme matière devant être utilisée pour la couche adhésive, on peut considérer, par exemple, la caséine, la gélatine, un polyamide ("Nylon 6, "Nylon 66", "Nylon 610", "Nylon" copolymérisé, "Nylon" alkoxy30 méthylé), polyuréthanne, alcool polyvinylique, résine nitrocellulosique, résine copolymère éthylène-acide acrylique, résine phénolique, résine acrylique, polyester, polyéther, etc. La couche génératrice de charges est formée 35 par application d'un liquide de revêtement comprenant N-méthyl-Nphénylhydrazino-3-méthylidène-9-éthylcarbazole, N,N-diphénylhydrazino-3méthylidène-9-éthylcarbazole, N,N-diphénylhydrazino-3-méthylidène-10éthylphénothiazine, N,N-diphénylhydrazino-3-méthylidène-10éthylphénoxazine, p-diéthylaminobenzaldéhyde-N,N-diphénylhydrazone, pdiéthylaminobenzaldéhyde-N-c-naphtyl-N-phénylhydrazone, ppyrrolidinobenzaldéhyde-N,N-diphénylhydrazone, 1,3,3triméthylindolénine- w -aldéhyde-N,N-diphénylhydrazone, p-diéthylbenzaldéhyde-3méthylbenzothiazolinone-2-hydra10 zone et d'autres hydrazones; 2,5-bis-(pdiéthylaminophényl)-1,3,4-oxadiazole, 1-phényl-3-(p-diéthylaminostyryl)-5(p-diéthylaminophényl)pyrazoline, 1-[quinolyl(2)]-3-(p-diéthylaminostyryl) -5-(p-diéthylaminophényl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)]-3-(pdiéthylaminostyryl)15 5-(p-diéthylaminophényl)pyrazoline, 1-[6méthoxypyridyl(2)]-3-(p-diéthylaminostyryl)-5-(p-diéthylaminophényl) pyrazoline, 1-[pyridyl(3)]-3-(p-diéthylaminostyryl)5-(pdiéthylaminophényl)pyrazoline, 1-[lépidyl(2)]3-(p-diéthylamninostyryl)-5(p-diéthylaminophényl)py azo20 line, 1-[pyridyl(2)]-3-(pdiéthylaminostyryl)-4-r -hy15-(p-diéthylaminophényl)pyraz.line, 1[pyridyi(2)]3-( -méthyl-p-diéthylaminostyryl)-5-(p-diéthylaminophényl) pyrazoline, 1-phényl-3-(p-diéthylaminostyryl)-4-méthyl5-(pdiéthylaminophényl)pyrazoline, 1-phényl-3-("-benzyl25 pdiéthylaminostyryl)-5-(p-diéthylaminophényl)pyrazoline, spiropyrazoline et d'autres pyrazolines; 2-(p-diéthylaminostyryl)-6- diéthylaminobenzoxazole, 2-(p-diéthylaminophényl)-4-(pdiméthylaminophényl)-5-(2-chlorophényl)oxadiazole et d'autres composés de type oxazolique; 230 (p-diéthylaminostyryl)-6-diéthylaminobenzothiazole et d'autres composés de type thiazolique; bis-(4-diéthylamino-2méthylphényl)-phénylméthane et d'autres composés du type triatylméthane; 1,1-bis-(4-N,N-diéthylamino)2-méthylphényl)heptane, 1,1,2,2-tétrakis-(4-N, N-diméthyl35 amino-2-méthylphényl)éthane et d'autres polyarylalcanes, une substance génératrice de charge dispersée dans une résine de liaison convenable, l'opération étant suivie d'un séchage. La substance génératrice de charges devant 5 être utilisée dans la présente invention est un pigment, mais on peut aussi utiliser un colorant soluble dans un solvant, en choisissant un solvant convenable, en vue de la transformation en particules. Comme substance génératrice de charges, 10 on peut considérer des pigments du type phtalocyanine, des pigments d'anthanthrone, des pigments de dibenzopyrène, des pigments de pyranthorone, des pigments azoiques, des pigments d'indigo, des pigments du type quinacridone, des pigments du type cyanine, des pigments 15 du type squarium, des composés du type de sels d'azulénium, des colorants du type pyrylium, thiopyrylium, des matières colorantes du type xanthène, des matières colorantes du type quinone-imine, des matières colorantes du type triphénylméthane, des matières colorantes du 20 type styryle, etc. -La couche de transport de ch âg:us peut être réalisée en appliquant une couche de revêtement d'une substance de transport de charges en solution dans une résine ayant des propriétés filmogènes, la dissolution 25 étant suivie d'un séchage. Des exemples de telles substances de transport de charges peuvent comprendre des substances électro-attractives telles que le chloranile, le bromanile, le tétracyanéthylène, le tétracyanoquinodiméthane, la 2,4,7-trinitro-9fluorénone, la 2,4,5,730 tétranitro-9-fluorénone, la 2,4,7-trinitro-9dicyanométhylènefluorénone, la 2,4,5,7-tétranitroxanthone, la 2,4,8-trinitrothioxanthone, etc., ou ces substances électroattractives incorporées dans des molécules, ou des substances de transport de trous positifs telles 35 que pyrène, N-éthylcarbazole, Nisopropylcarbazole, 2. Q-phényl-4-N,N'-diphénylaminostilbène, N-éthyl-3-("phénylstyryl)carbazole4-N,N'-dibenzylamino-9-fluorénylidène et autres composés du type styryle, triphénylamine, poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrène, polyvinylanthra5 cène, polyvinylacridine, poly-9-vinylphénylanthracène, résines pyrèneformaldéhyde, résines éthylcarbazoleformaldéhyde, etc. Ces substances de transport de charges peuvent aussi être utilisées comme association de deux 10 ou plus de deux sortes. Le liant peut comprendre une résine de type polyarylate, une résine de type polysulfone, une résine de type polyamide, une résine acrylique, une résine d'acrylonitrile, une résine méthacrylique, une résine 15 de chlorure de vinyle, une résine d'acétate de vinyle, une résine phénylique, une résine époxy, une résine de type polyester, une résine alkyd, un polycarbonate, un polyuréthanne ou des résines copolymériques contenant au moins deux motifs récurrents de ces résines, telles 20 qu'un copolymère styrène-butadiène, un copolymère styrèneacrylonitrile, un copolymère styrène-acide maléique, etc. L'épaisseur de film de la couche photosensible peut être de 5 à 50 lim, de préférence de 10 25 à 30 gm, mais dans le cas du type à séparation des fonctions dans lequel des couches CGC et CTC sont stratifiées dans cet ordre, l'épaisseur de la couche CGC peut avoir de préférence une valeur de 0,01 à 5 im, mieux encore de 0,05 à 3 im et l'épaisseur de la couche CTC peut 30 être de 5 à 50 Vm, de préférence de 10 à 30 pm. Le cas échéant, une couche protectrice comprenant un liant organique comme composant principal peut être prévue comme couche externe avec une épaisseur de film de 0,5 à 10 Um. Dans la couche externe, des substances lubrifiantes, des substances absorbant les rayons ultraviolets et des anti-oxydants peuvent aussi être inclus. Le support photosensible pour l'électrophoto5 graphie selon la présente invention est en général applicable à des dispositifs électrophotographiques tels qu'une machine à copier, une machine LBP (imprimante à faisceau laser), une imprimante DEL, une imprimante à affichage à cristaux liquides (imprimante à système O10 obturateur à cristaux liquides), une imprimante à microlecteur, etc., et applicable en outre d'une façon générale à des dispositifs impliquant la technologie électrophotographique, tels qu'affichage, enregistrement, photoimpression, cliché d'impression, -facsimilé, etc. 15 Exemple 1 parties en poids d'un oxyde de titane électroconducteur en poudre (produit de la firme Titanium Kogyo), 100 parties en poids d'oxyde de titane en poudre (produit de la firme Sakai Kogyo), 125 parties en poids 20 d'une résine phénolique (produit de la firme Dai Nippon Ink Co., (Plyophen)), 0,02 partie en poids d'un surfactant de type silicone (silicone Toray) et 20 parties en poids de poudre fine de résine de silicone en particules sphériques (polyméthylsilsesquioxane, densité 25 1,3, diamètre moyen des particules 1,2 Vm) ont été mélangées avec des solvants formés de 50 parties en poids de méthanol et de 50 parties en poids de méthylcellosolve, puis le mélange a été dispersé au moyen d'un broyeur à sable pendant 6 heures. La dispersion a été appliquée sur un cylindre d'aluminium de 80 mm de diamètre intérieur et 360 mm de longueur conformément au procédé par immersion comme représenté sur la figure 1, et soumise à une maturation thermique à 150 C en 30 minutes pour former une couche électroconductrice 35 avec une épaisseur de film de 20 pm. Ensuite, 2 parties (parties en poids, même chose ci-après) d'une résine copolymérique de type "Nylon" (marque commerciale: Amilan CM8000, produit de la firme Toray) et 8 parties d'une résine copolymérique de-type 5 "Nylon" (nom commercial: Toresin EF-30T, produit de la firme Teikoku Kagaku) ont été dissoutes dans un mélange de 60 parties de méthanol et de 40 parties de butanol, et la solution a été- appliquée par immersion sur la couche électroconductrice ci-dessus pour former une couche adhésive de 1 gm d'épaisseur. Ensuite, 10 parties d'un pigment disazoïque répondant à la formule développée suivante: & NHC H CH3 H CNH t N=NN N OC 6 parties de résine d'acéto-butyrate de cellulose (nom commercial: CAB381, produit de la firme Eastman Kagaku) et 60 parties de cyclohexanone ont été dispersées au moyen d'un broyeur à sable en utilisant des perles 25 de verre de 1 mm de diamètre, pendant 20 heures. On a ajouté à la dispersion 100 parties de méthyléthylcétone et on a appliqué le mélange résultant par dispersion sur la couche adhésive ci- dessus, puis on a séché en chauffant à 100 C pendant 10 minutes pour réaliser une 30 couche génératrice de charges portant un poids de revêtement de 0,1 g/m2. Ensuite, on a dissous 10 parties d'un composé d'hydrazone répondant à la formule développée suivante: CN2 5-'> CH N--N ' C 2H s CH et 15 parties d'une résine du type polycarbonate (nom commercial: Panlite L-1250, produit de la firme Teijin 10 Kasei K.K.) dans 80 parties de dichlorométhane, on a appliqué la solution sur la couche génératrice de charges ci-dessus et on l'a séchée dans l'air chaud à 100 C pendant 1 heure pour former une couche de transport de charges d'une épaisseur de 20 im. Ce support photosensible N 1 a été disposé sur une machine à copier (NP3525 de la firme Canon) pour effectuer la formation d'images. Les qualités d'image au stade initial et après des tirages successifs de 50 000 feuilles sont reproduites sur le tableau I. De même, le potentiel des plages d'obscurité et le potentiel d'exposition de ce support photosensible ont été mesurés au stade initial et après le tirage de 50 000 feuilles successives, et la stabilité de potentiel est représentée sur le tableau I. La valeur quan25 titative de l'exposition est de 3 lux.sec. La rugosité de surface de la couche électroconductrice seulement et l'uniformité du film appliqué en tant que support photosensible ont également été observées, ce qui a donné les résultats reproduits sur 30 le tableau I. Exemple 2 Un support électrophotographique photosensible N 2 a été préparé en suivant le même mode opératoire que dans l'exemple 1, à la différence qu'un change35 ment du diamètre moyen des particules sphériques de la poudre fine de résine de silicone a été opéré, avec passage à un diamètre de 3,8 Vm, dans la couche électroconductrice de l'exemple 1. L'évaluation du support photosensible a 5 été effectuée de la même manière que dans l'exemple 1, ce qui a donné les résultats reproduits sur le tableau I. Exemple comparatif 1 On a préparé un support électrophotographique 10 photosensible N 3 en suivant le même mode opératoire décrit dans l'exemple 1, à la différence qu'on a omis d'utiliser la poudre fine de résine de silicone en particules sphériques dans la couche électroconductrice de l'exemple 1. L'évaluation du support photosensible a été conduite de la même manière que dans l'exemple 1 et..a donné les résultats reproduits sur le tableau I. Exemple comparatif 2 Un support électrophotographique photosensible N 4 a été réalisé conformément au même mode opératoire que dans l'exemple 1, à la différence que le diamètre moyen des particules sphériques de la poudre fine de résine de silicone a été changé par passage 25 à une valeur de 0,5 im dans la couche électroconductrice de l'exemple 1. L'évaluation du support photosensible a été effectuée de la même manière que dans l'exemple 1, ce qui a donné les résultats reproduits sur le tableau 30 I. Exemple comparatif 3 On a réalisé un support électrophotographique photosensible N 5 en suivant le même mode opératoire que dans l'exemple 1, à la différence que le diamètre 35 moyen des particules sphériques de la poudre fine de résine de silicone a été changé par passage à une valeur de 7 pm dans la couche électroconductrice de l'exemple 1. L'évaluation du support photosensible a 5 été effectuée comme dans l'exemple 1 en donnant les résultats reproduits sur le tableau I. Exemple comparatif 4 On a préparé un support électrophotographique photosensible N 6 en suivant le même mode opératoire 10 que dans l'exemple 1, à la différence qu'on a utilisé une poudre fine d'oxyde de zinc (oxyde de zinc en cristaux aciculaires irréguliers de densité égale à 5,6, diamètre moyen des particules 3,8 im) à la place de la poudre fine de résine de silicone en particules sphé15 riques dans la couche électroconductrice de l'exemple 1. L'évaluation du support photosensible a été conduite comme dans l'exemple 1 et a donné les résultats reproduits sur le tableau I. 20 Exemple comparatif 5 On a préparé un support électrophotographique photosensible N 7 en suivant le même mode opératoire que dans l'exemple 1, à la différence qu'on a utilisé une poudre fine de résine de silicone ayant un degré 25 de sphéricité égal à 0,3 à la place de la poudre fine de résine de silicone en particules sphériques de la couche électroconductrice de l'exemple 1. L'évaluation du support photosensible a été conduite comme dans l'exemple 1 en donnant les résul30 tats reproduits sur le tableau I. TABLEAU I Exemple Exemple 1 Exemple 2 Exemple comparatif 1 N du support N 1 N 2 N 3 photosensible Fine poudre sphérique Résine de Résine de sili(degré de sphéricité) silicone cone Néant (0,9) (0,8) Diamètre moyen des particules 1,2 Vm 3,8 pm Couche électroconductrice: Rugosité moyenne de surface en dix points: 0,7 pm 1,5 Vm 0,3 jim Hauteur maximale en surface: 1,0 gm 2,0.m 0,5 gm Surface revêtue Uniforme Uniforme Uniforme Qualité initiale Forte résolution, Forte résolution, Forte résolud'image aucun point noir, aucun point noir, tion, aucun aucun point blanc, aucun point blanc, point noir, aucun voile aucun voile aucun point blanc, aucun voile Qualité d'image après Défaut d'image copiage de 50 000 Aucune anomalie Aucune anomalie par craquefeuilles successives lure, fracture à l'extrémité du tambour photosensible Initialement: Potentiel d'obscurité: -700 V -690 V -700 V Potentiel d'exposition: -200 V -190 V -180 V Après opiag de 50 000 feills successives: Potentiel d'obscurité: -680 V -670 V -690 V Potentiel d'exposition: -230 V -220 V - 240 V Stabilité de la solu- Aucun problème Aucun problème Aucun problème tion de revêtement après 1 mois après 1 mois après 1 mois pour couche électroconductrice TABLEAU I (Suite) Exemple compara- Exemple comnExemple com- Exemple comtif 2 paratif 3 paratif 4 paratif 5 N 4 N 5 No 6 N 7 Résine de sili- Résine de sili- Oxyde de zinc Résine de silicone (0,7) cone (0,8) (non sphérique) cone (0,3) 0,5 gm 7 Vm 3,8 pm 1,8 Pm 0,3 Vm 5,5 im 4,2 pm 3,3 Im 0,6 pim 8,0 im 6,5 Pm 8,0 pm Uniforme Forte granula- Forte granula- Forte granulation, revête- tion tion ment engendré irrégulièrement Résolution un Résolution Résolution Résolution faible, peu faible, beau- faible, beaucoup faible, beaucoup beaucoup de points coup de points de points blancs, de points blancs, blancs, voilée blancs légèrement voilée voilée Défaut image Accentuation des Accentuation des Accentuation des par cra -ures points blancs, points blancs, points blancs, production de pfxtticndepoints production de points noirs, noirs, voile points noirs, densité abaissée aggravé, densité voile aggravé abaissée -690 V -720 V -650 V -680 V -190 V -195 V -170 V -160 V -680 V -500 V -500 V -520 V -260 V -150 V -310 V -320 V Particules agglo- Aucun problème Particules sédi- Particules sédimérées après après 1 mois mentées, concen- mentées en 3 semaines tration de la 3 jours solution deveant non uniforme en 3 jours Comme le montrent les résultats de ces essais, on a trouvé que le support électrophotographique photosensible portant une couche électroconductrice formulée avec une poudre fine de résines en particules sphériques 5 d'un diamètre moyen de 1,2 gm, 3,8 Vm, donnait une haute qualité d'image, avait une excellente durabilité (défaut d'image par craquelures du support photosensible, décollement de la partie d'extrémité, points blancs, piqûres, points noirs, voile, etc., avec pour base de 10 fines craquelures) sans défaut d'image (points blancs, points noirs, voile, etc.) et avait également une excellente stabilité de production sans provoquer d'aganeératicn, de sdineticn, etc., da la slmtion d rekEnrt. En revanche, comme le montre l'exemple comparatif 4, lorsque des particules inorganiques formées 15 de particules d'oxyde de zinc sont utilisées, ces particules inorganiques sont en général non sphériques dans la plupart des cas avec une affinité insuffisante (dispersibilité) vis-à-vis de la solution de liant. En outre, étant don é que la forme est non sphérique, la surface 20 revêtue nest pas uniforme, avec des aspérités, et des problèmes tels qu'une faible résolution, la présence de points blancs, d'un voile, etc., se sont également manifestés dans la qualité d'image. De même, dans un essai de copiage de 50 000 feuilles successives, des 25 défauts d'image tels que points blancs, points noirs, voile, etc., se sont accentués, en s'accompagnant d'un abaissement de la densité d'image. En outre, la solution de revêtement a souffert d'une sédimentation de particules, d'un manque d'uniformité de la concentration 30 du liquide dans un intervalle de 3 jours, montrant ainsi une stabilité de production remarquablement médiocre. Par ailleurs, même si les particules peuvent être en résine de silicone, celles qui ont un diamètre moyen de 0,5 lm ou un degré de sphéricité de 0, 3 pré35 sentent une stabilité médiocre de la solution de revête- ment (impliquant ainsi des( problèmes de stabilité de production et de stabilité des caractéristiques), avec apparition d'une agglomération dans la solution de revêtement en 2 à 3 semaines, et aussi la formation de points 5 blancs, de points noirs, de piqûres, dans des copiages successifs. En outre, bien que cela n'apparaisse pas sur le tableau, une agglomération a eu lieu dans la solution de revêtement au bout d'une semaine lorsque le diamètre moyen des particules était de 0,3.m. Lorsque le diamètre moyen des particules a été de 7 um, des difficultés ont aussi été rencontrées depuis le stade initial dans la résolution, les défauts d'image (points blancs, voile),et dans l'essai de copiage portant sur 50 000 feuilles successives, les défauts d'image (points blancs, points noirs) se sont accentués avec également l'apparition de piqûres. Exemple 3 Dans la couche électroconductrice de l'exemple 1, 30 parties d'une paudre fine de résine de styrène 20 (résine copolymè- polystyrène-divinylbenzène, densité 1,0, diamètre moyen des particules 1,0 pm) ont été ajoutées à la place de la poudre fine de résine de silicone pour former une couche électroconductrice. Ensuite, 10 parties d'une résine polyester 25 (non commercial: "Vylon" 200, produit de la firme Toyobo) ont été dissoutes dans 200 parties de méthyléthylcétone et la solution a été appliquée par immersion sur la couche électroconductrice ci-dessus de manière à formerune couche adhésive ayant une épaisseur de 0,5 Vm. Ensuite, on a ajouté dans la couche génératrice de charges de l'exemple 1, 6 parties d'une résine butyral (non commercial: "Eslec BL-S" de la firme Sekisui Kagaku) à la place de la résine d'acéto-butyrate de cellulose pour former une couche génératrice de char35 ges. La couche de transport de charges a été préparée selon un mode opératoire entièrement analogue à celui de l'exemple 1 pour obtenir un support électrophotographique photosensible Ne 8. L'évaluation du support photosensible a été effectuée de la même manière que dans l'exemple 1 en donnant les résultats reproduits sur le tableau II. Exemple comparatif 6 Dans la couche électroconductrice de l'exemple 3, on a omis d'utiliser la poudre fine de résine de styrène en suivant par ailleurs le même mode opératoire que dans l'exemple 1 pour préparer un support électrophotographique photosensible N 9. L'évaluation du support photosensible a été effectuée comme dans l'exemple 1 en donnant les résultats reproduits sur le tableau II. Exemple 4 parties en poids d'une peinture électro20 conductrice au carbone ("':tite", produit de la firme Fujikura Kase.), 50 parties en poids d'une résine de mélamine ("SupçrBeckamin", produit de la firme Dainippoin Ink), 5 parties en poids d'oxyde d'aluminium en poudre (diamètre moyen des particules 5 im) et 15 parties en 25 poids de poudre fine de résine mélamine en particules sphériques (copolymère mélamine-formaldéhyde, densité 1,4, diamètre moyen des particules 3,0 Vm) ont été mélangées avec 100 parties en poids de toluène comme solvant, puis le mélange a été dispersé pendant 6 heures au moyen 30 d'un broyeur à billes. La dispersion a été appliquée sur un cylindre d'aluminium par le procédé par immersion, et durcie thermiquement à 150 C pendant 30 minutes pour former une couche électroconductrice ayant une épaisseurde film de 20 pm. Ensuite, 5 parties en poids de "Nipporar 800" (produit de la firme Nippon Polyurethane K.K.) en tant que résine de polyuréthanne et 5 parties de "Coronate 2507" (produit de la firme Nippon Polyure5 thane K.K.) conjointement avec 0,01 partie d'un agent de maturation (laurate de dibutylétain) ont été dissoutes dans 150 parties de méthyléthylcétone et la solution a été appliquée par immersion sur la couche électroconductrice ci-dessus, et séchée à la chaleur à 150 C 10 pendant 30 minutes en donnant une couche adhésive. Ensuite, on a incorporé dans la couche génératrice de charges de l'exemple 1, 6 parties d'une résine acrylique (non commercial: "Dianal BR- 52" de la firme Mitsubishi Rayon) à la place de la résine d'acéto15 butyrate de cellulose pour former une couche génératrice de charges. On a préparé la couche de transport de charges de la même manière que dans l'exemple 1 pour obtenir un support électrophotographique ph.otosensible N 10. L'évaluation du sup.. photosensible a été effectuée de la ttêre manière que dans l'exemple 1 en donnant les résultats reproduits sur le tableau II. Exemple comparatif 7 Dans la couche électroconductrice de l'exemple 4, on a changé le diamètre moyen des particules de la poudre fine de résine mélamine en lui donnant une valeur de 7,1 _m, et on a suivi par ailleurs le même mode opératoire que dans l'exemple 1, pour préparer 30 un support électrophotographique photosensible N 11. L'évaluation du support photosensible a été effectuée comme dans l'exemple 1 en donnant les résultats reproduits sur le tableau II. Exemple comparatif 8 En omettant de former la couche électroconductrice de l'exemple 1, on a formé successivement la couche adhésive, la couche génératrice de charges et 5 la couche de transport de charges de la même manière que dans l'exemple 1 pour obtenir un support électrophotographique photosensible N 12. L'évaluation du support photosensible a été effectuée comme dans l'exemple 1 en donnant les 10 résultats reproduits sur le tableau II. TABLEAU II Exemple comExemple Exemple 3 Exemple co- Exemple 4 paratif 6 N du support N 8 No 9 Ne 10 photosensible Fine poudre sphérique Résine du Résine de (degré de sphéricité) type styrène Néant mélamine (0,8) (0,7) Diamètre moyen des particules 1,0 Pm - 3,0 im Couche électroconductrice: Rugosité moyenne de surface en dix points: 0,8 pm 0,3 pm 2,0 gm Hauteur maximale de surface: 2,2 pm 0,7 in 3,4 pm Surface revêtue Uniforme Uniforme Uniforme Qualité initiale Forte résolution, Forte résolution, Forte résolud'image aucun point noir, aucun point noir, tion, aucun aucun point blanc, aucun point blanc, point nctr, aucun voile aucun voile aucun pc 'nt blanc,. f cun voile Qualité d'image après Défaut d'image copiage de 50 000 Aucune anomalie par craquelure, Aucune feuilles successives fracture à anomalie l'extrémité du tambour photo, sensible Initialement: Potentiel d'obscurité: -710 V -700 V -690 V Potentiel d'exposition: -210 V -220 V -200 V Après copiage de 50 000 feuilles successives: Potentiel d'obscurité: -690 V -720 V -700 V Potentiel d'exposition: -260 V -280V 260V Stabilité de la solu- Aucun problème Aucun problème Aucun problème tion de revêtement après 1 mois après I mois après 1 mois pour couche électroconductrice - TABLEAU II (Suite) Exemple Exemple comparatif Exemple comparatif 7 8 N du support photosensible NO 11 N0 12 Fine poudre sphérique Résine de mélamine (degré de sphéricité) (0,7) Néant Diamètre moyen des particules 7,1 jim Couche électroconductrice: Rugosité moyenne de surface en dix points: 4,5 im 0,2 Vm Hauteur maximale en surface: 6,9 pm 0,3 Vm Surface revêtue Apparition d'une irrégu- Uniforme larité de revêtement Qualité initiale Faible résolution avec Points blancs, d'image présence de points stries noires et blancs présence d'un voile Qualité d'image après Accentuation des points Présence de stries copiage de 50 000 blancs, production de noires et d'un feuilles successives points noirs, producvoile, accentuation tion de piqûres des points noirs et blancs, production de piqûres Initialement: Potentiel d'obscurité: -680 V -720 V Potentiel d'exposition: -210 V -220 V Après aqpia de 50 000 feiills successives: Potentiel d'obscurité: -570 V -610 V Potentiel d'exposition: -280 V -290 V Stabilité de la solu- Aucun problème tion de revêtement après 1 mois pour couche ilectroconductrice Exemple 5 parties en poids d'une poudre électroconductrice à base d'oxyde de titane (produit de la firme Titanium Kogyo), 100 parties en-poids d'une poudre 5 à base- d'oxyde de titane (produit de la firme Sakai Kogyo), 125 parties en poids d'une résine phénolique ("Plyophen", produit de la firme Dainippon Ink), 0,02 partie d'un surfactant de type silicone (silicone Toray) et 20 parties en poids d'une poudre fine de résine 10 de silicone (polyméthylsilsesquioxane, densité 1,3, diamètre moyen des particules 2,5 jim) ont été mélangées avec un solvant formé de 50 parties en poids de méthanol et de 50 parties en poids de méthylcellosolve, puis le mélange a été dispersé au moyen d'un broyeur à billes 15 pendant 6 heures. La dispersion a été appliquée sur un cylindre d'aluminium de 60 mm de diamètre et de 260 mm de longueur conformément au procédé par inmmersion illustré sur la figure 1, et mûrie thermiquement à 150 C pendant 30 minutes pour former une couche électroconduc20 trice avec une épaisseur de film de 20 Vm. Ensuite, 2 parties d'une résine copolymérique de type "Nylon" (nom commercial: "Amilan CM8000", produit de la firme Toray) et 8 parties d'une résine copolymérique de type "Nylon" (nom commercial: "Toresin EF25 30T", produit de la firme Teikoku Kagaku) ont été dissoutes dans un mélange formé de 60 parties de méthanol et de 40 parties de butanol, et la solution a été appliquée par immersion sur la couche électroconductrice ci-dessus pour former une couche adhésive ayant une 30 épaisseur de 1 pm. Ensuite, 10 parties d'un pigment disazo que de formule développée: CHQ-.OCNH NON NOC O ce -ce CE C 1 6 parties d'une résine acrylique ("Dianal BR-80", produit de la firme Mitsubishi Rayon) et 60 parties de cyclohexanone ont été dispersées au moyen d'un broyeur à sable, en utilisant des perles de verre de 1 mm de dia15 mètre, pendant 20 heures. On a ajouté à la dispersion 2700 parties en poids de méthyléthylcétone et on a appliqué le mélange par immersion sur la couche de résine polyamide ci-dessus, puis on a séché.par chauffage à C pendant 10 minutes pour obtenir. une couche géné20 ratrice de charges ayant un poids de revêtement de 0,15 g/m2. On a ensuite dissous 10 parties d'un composé d'hydrazone répondant à la formule développée suivante: c 2 I > CH=N-N C:2 Hs. et 15 parties d'une résine polycarbonate (nom commercial: "Panlite L1250": produit de la firme Teijin Kasei K.K.) dans 80 parties de dichlorométhane. La solution a été appliquée sur la couche génératrice de charges 35 ci-dessus et elle a été séchée dans l'air chaud à 100 C pendant 1 heure en formant une couche de transport de charges ayant une épaisseur de 20 Vm. La rugosité de surface de la couche électroconductrice seulement et l'uniformité du film revêtu 5 en tant que support photosensible ont également été observées, ce qui a donné les 'résultats reproduits sur le tableau III. Ce support photosensible N 13 a été mis en place sur une imprimante à laser (LBP-8, de la firme 10 Canon) en utilisant un laser à semiconducteur ayant une longueur d'onde d'oscillation de 780 nm comme source lumineuse, pour effectuer la formation des images. Les qualités d'image au stade initial et après tirage de 50 000 feuilles successives sont reproduites sur le 15 tableau III. Au stade initial, on n'a observé aucune frange, d'interférence inhérente à l'imprimante LPB, et de bons résultats ont été obtenus avec une bonne résolution et pratiquement sans défaut.d'image. En outre, aucune anomalie n'a été reconnue dans l'essai de copiage de 50 000 feuilles successives. De même, le potentiel d' ob sc u r i t é et le potentiel d'exposition de ce support photosensible ont été mesurés au stade initial et après le copiage 25 de 50 000 feuilles successives, et on a observé la stabilité de potentiel indiquée sur le tableau III. La dose d'exposition était de 3 pJ/cm2. Exemple 6 Le diamètre moyen des particules de poudre 30 fine de résine de silicone en particules sphériques a été changé avec une valeur de 4,0 im dans la couche électroconductrice de l'exemple 5, en suivant par ailleurs le même mode opératoire que dans l'exemple 5 pour l'obtention d'un support électrophotographique photo35 sensible N .14. L'évaluation du support photosensible a également été effectuée comme dans l'exemple 5, ce qui a donné les résultats reproduits sur le tableau III. Exemple comparatif 9 On a préparé un support électrophotographique photosensible N 15 en procédant de la même manière que dans l'exemple 5, mais en omettant la poudre fine de résine de silicone en particules sphériques prévue * dans la couche électroconductrice de l'exemple 5. L'évaluation du support photosensible a été effectuée comme dans l'exemple 5 et a donné les résultats reproduits sur le tableau III. Dans l'image initiale, une frange d'interférence a été engendrée par interférence avec le faisceau 15 laser, et l'uniformité de l'image a été notablement inférieure. De même dans l'essai de copiages successifs, des défauts d'image sont apparus, basés sur la formation de craquelures et le décollement de la couche photosensible. Exemple comparatif 10 On a préparé un support électrophotographique photosensible-N 16 de la même manière que dans l'exemple 5, à la différence que le diamètre moyen des particules de la poudre fine de résine de silicone en particules 25 sphériques a été changé en recevant une valeur de 0,4 im dans la couche électroconductrice de l'exemple 5. L'évaluation du support photosensible a été effectuée comme dans l'exemple 5 en donnant les 30 résultats reproduits sur le tableau III. Exemple comparatif 11 Un support électrophotographique photosensible N 17 a été préparé de la même manière que dans l'exemple 5, à la différence que le diamètre moyen des 35 particules de la poudre fine de résine de silicone en particules sphériques a été changé en recevant une valeur de 8,0 Vm dans la couche électroconductrice de l'exemple 5. L'évaluation du support photosensible a 5 été effectuée comme dans l'exemple 5 en donnant les résultats reproduits sur le tableau III. Exemple comparatif 12 On a préparé un support électrophotographique photosensible N 18 de-la même manière que dans l'exem10 ple 5, à la différence qu'on a utilisé de l'oxyde de zinc en poudre fine (oxyde de zinc, densité 5,6, diamètre moyen des particules 4,0 jm) à la place de la poudre fine de résine de silicone en particules sphériques de la couche électroconductrice de l'exemple 5. L'évaluation du support photosensible a été effectuée de la même manière que dans l!exemple 5 et a donné les résultats reproduits sur le tableau III. TABLEAU III Exemple Exemple 5 Exemple 6 Exemple comparatif 9 N du supportN05 N' du support N 13 N 14 N 15 photosensible Fine poudre sphérique Résine de Résine de sili(degré de sphéricité) silicone cone Néant (0,9) (0,9) Diamètre moyen des particules 2,0 Pm 4,0 Pm Couche électroconductrice: Rugosité moyenne de surface en dix points: 1,5 InM 1,9 pm 0,3 im Hauteur maximale en surface: 1,8 lim 2,1 pm 0,5 im Surface revêtue Uniforme Uniforme Uniforme Qualité initiale Forte résolution, Forte résolution, Pas de point d'image aucun point noir, aucun point noir, noir ni de aucun point blanc, aucun point blanc, point blanc, aucun voileoare aucun voilesagxe pas de voile, frange d'inter- frange d'inter- -présence d'une férence férence frange d'interférence Qualité d'image après Production de copiage de 50 000 Aucune anomalie Aucune anomalie points noirs, feuilles successives défaut d'image par craquelure, fracture à l'extrémité du tambour photosensible Initialement: Potentiel d'obscurité: -700 V -690 V 680 V Potentiel d'exposition: -105 V -110 V -120 V Apres copiage de 50 000 feuille successives: Potentiel d'obscurité: -750 V -740 V -720 V Potentiel d'exposition: -200 V -190 V -190 V Stabilité de la solu- Aucun problème Aucun problème Aucun problème tion de revêtement - après 1 mois après 1 mois après 1 mois pour couche électroconductrice TABLEAU III (Suite) Exemple Exemple com- Exemple com- Exemple comparatif. 10 paratif 11 paratif 12 N du support N' du support No 16 N 17 N 18 photosensible Fine poudre sphérique Résine de sili- Résine de sili- Oxyde de zinc (degré de sphéricité) cone (0,8) cone (0,7) (0,3) Diamètre moyen des 0,4 m 8,0 pM 4,0 Vm particules 0,4 m Couche électroconductrice: Rugosité moyenne de surface en dix points: 0,3 Vm 6,5 Vm 4,5 pm Hauteur maximale en surface: 0,6 vm 9,2 im 7 Vm Ufrarition d'une Présence d'une Surface revêtue Uniforme t de aularr ait ion non re etement u nirorme Qualité initiale -Pas de point d'image noir ni de Faible résolution, Faible résolu.point blanc, beaucoup de points tion,beaucoup pas de voile, noirs de points noirs, présence d'une présence d'un frange d'inter- voile férence Qualité d'image après copiage de 50 000 feuilles successives Production de points noirs, défaut d'image par craquelure, Accentuation des points noirs, production de points blancs, apparition de piqûres Accentuation des points noirs, çlticn dpoints blancs, aggravation du voile Initialement: Potentiel d'obscurité: -710 V -720 V -670 V Potentiel d'exposition: -110 V -130 V -160 V Après oqDgea d50 000 feuille successives: Potentiel d'obscurité: -760 V -610 V -410 V Potentiel d'exposition: -200 V -100 V -200 V Stabilité de la solution de revêtement pour couche électroconductrice Particules agglomérées après 3 semaines Aucun probleme Particules ag- - _= après 1mdis. ...g-iomérées après 3 jours Exemple 7 Dans la couche électroconductrice de l'exemple 5, 30 parties d'une poudre fine de résine acrylique en particules sphériques (polyméthacrylate de méthyle, 5 densité 1,1, diamètre moyen des particules 1,5 im) ont été ajoutées à la place de la poudre fine de résine de silicone en particules sphériques pour former une couche électroconductrice. Ensuite, 10 parties d'une résine de polyester 10 (non commercial: "Vylon 200", produit de la firme Toyobo) ont été dissoutes dans 200 parties de méthyléthylcétone et la solution a été appliquée par immersion sur la couche électroconductrice ci-dessus pour former une couche adhésive ayant une épaisseur de 0,5 Vm. La couche génératrice de charges et la couche de transport de charges ont été préparées de la même manière que dans l'exemple 5 en vue d'obtenir un support électrophotographique photosensible N 19. L'évaluation du support photosensible a 20 été effect e de la même manière que dans l'exemple en donna;it les résultats reproduits sur le tableau IV. Exemple comparatif 13 Un support électrophotographique photosen25 sible N 20 a été préparé de la même manière que dans l'exemple 5, excepté qu'on a omis d'utiliser, dans la couche électroconductrice de l'exemple 7, la poudre fine de résine acrylique en particules sphériques. L'évaluation du support photosensible a 30 été effectuée de la même manière que dans l'exemple en donnant les résultats reproduits sur le tableau IV. Exemple 8 parties en poids d'une peinture électro35 conductrice au carbone ("Dotite", produit de la firme -Fujikura Kasei), 50 parties en poids d'une résine de mélamine ("SuperBeckamin", produit de la firme Dainippon Ink), 5 parties en poids d'oxyde d'aluminium en poudre (diamètre moyen des particules 5 im) et 15 parties en poids d'une poudre fine de résine de mélamine en parti5 cules sphériques (copolycondensat mélamineisocyanurate, densité 1,5, diamètre moyen des particules 4 Vm) ont été mélangées avec un solvant formé de 100 parties en poids de toluène, puis le mélange a été dispersé au moyen d'un broyeur à billes pendant 6 heures. La disper10 sion a été appliquée sur un cylindre d'aluminium conformément au procédé par immersion et elle a été soumise à une maturation thermique à 150 C pendant 30 minutes en donnant une couche électroconductrice ayant une épaisseur de film de 20 pm. On a ensuite dissous dans 150 parties de méthyléthylcétone, comme résine de polyuréthanne, parties de "Nipporane 800" (produit de la firme Nippon Polyurethane K.K.) et 5 parties de "Coronate 2507" (produit de la firme Nip on Polyurethane K.K.) conjointement 20 avec 0,01 partie d agent de maturation (laurate de dibutylétain) et on a appliqué la solution par imuersion sur la couche électroconductrice ci-dessus, en la faisant sécher par chauffage à 150 C pendant 30 minutes pour obtenir une couche adhésive. Ensuite, on a ajouté dans la couche génératrice de charges de l'exemple 5, 6 parties d'une résine d'acéto-butyrate de cellulose (nom commercial: "CAB381", produit de la firme Eastman Kagaku) à la place de la résine de polyester pour former une couche généra30 trice de charges. La couche de transport de charges a été préparée de la même manière que dans l'exemple 5 en donnant un support électrophotographique photosensible N 21. L'évaluation du support photosensible a été effectuée de la même manière que -dans-l'-exemple S en donnant les résultats reproduits sur le tableau IV. Exemple comparatif 14 On a réalisé un support électrophotographique 5 photosensible N 22 de la même manière que dans l'exemple 8, à la différence qu'on a modifié le diamètre moyen des particules sphériques de la poudre fine de résine de mélamine en lui donnant la valeur de 8,0 Vm dans la couche électroconductrice de l'exemple 8. L'évaluation du support photosensible a été effectuée de la même manière que dans l'exemple 5 en donnant les résultats reproduits sur le tableau IV. Exemple comparatif 15 Excepté le fait que la couche électroconductrice de l'exemple 5 n'a pas été prévue, on a formé successivement sur le cylindre d'aluminium la couche adhésive, la couche génératrice de charges et la couche de transport de charges de la même manière que dans 20 l'exemple 5 pour obtenir un!upport électrophotographique photosensible N 23. L'évaluation du support photosensible a été effectuée de la même manière que dans l'exemple 5 en donnant les résultats reproduits sur le tableau 25 IV. Exemple comparatif 16 Un support électrophotographique photosensible N 24 a été préparé de la même manière que dans l'exemple 5, excepté l'utilisation d'un polyéthylène 30 en particules d'un diamètre de 20 à 30 pm qui a été écrasé dans un broyeur à colloides jusqu'à un diamètre moyen des particules de 5,5 gm, en tant que particules de résine présentant des formes irrégulières au lieu des particules sphériques de résine. 4: TABLEAU IV Exemple Exemple 7 Exemple com- Exemple 8 paratif 13 N du support N' du support N 19 N 20 N 21 photosensible Fine poudre sphérique Résine acrylique Néant Résine-de (degré de sphéricité) (0,8) mélamine (0,7) Diamètre moyen des 1,5 - 4,8 n 1,5 m- 4,8 Vm particules Couche électroconductrice: Rugosité moyenne de surface en dix points: 1,1 gm 0,3 pm 3,0 pm Hauteur maximale de surface: 1,5 pm 0,5 pm 4,9 pm Surface revêtue Uniforme Uniforme Uniforme Qualité initiale Forte résolution, Pas de point noir Forte résolud'image pas de point noir ni de point blanc, tion, pas de ni de point blanc, pas de voile, pré- point noir ni pas de voile, pas sence d'une frange de point blanc, de frange d'interd'inte:férence pas de voile, férence pas de frange t= -,d'interférence Qualité d'image Apparition de Production de après copiage de Aucune anomalie points noirs, fins points 000 feuilles défaut d'image par noirs sans sucessives craquelures, frac- problème d'orture à l'extrémité dre pratique du tambour photosensible Initialement: Potentiel d'obscurité: 710 V -700 V -700 V Potentiel d'exposition: -130 V -170 V -120 V Après copiage de 000 feuilles successives: Potentiel d'obscurité: -720 V -730 V -650 V Potentiel d'exposition -210 V -250 V -190 V Stabilité de la soluAucun problème Aucun problème Aucun protion de revêtement après 1 mois après 1 mois blême après pour couche électro- 1 mois conductrice Exemple 9 On a préparé un support électrophotographique photosensible N 25 de la même manière que dans l'exemple 5, à la différence qu'on a remplacé le cylindre d'alumi5 nium par un autre de 80 mm de diamètre et de 360 mm de longueur dans l'exemple 5. Le support photosensible N 25 a été mis en place sur une machine de copiage couleur (Color Laser Copyer 1, de la firme Canon) pour effectuer la formation 10 d'images. Lorsque les qualités d'image au stade initial et après des tirages successifs de 10 000 feuilles ont été examinées, la gradation et une forte résolution ont été constamment maintenues pour les 10 000 feuilles 15 depuis le stade initial, et des images couleurs de haute qualité sans points, voile et frange d'interférence, ont pu être obtenues. En revanche, dans le cas d'un support photosensible ne contenant pas de poudre fine de résine en 20 particules sphériques, une frange d'interférence st apparue dans une image en demi-ceinte, en donnant uine qualité d'image relativement mauvaise. Par ailleurs, dans le cas d'un support photosensible contenant une résine en poudre en particules sphériques avec un dia25 mètre moyen des particules de 7 Um ou plus, aucune frange d'interférence n'est apparue, mais un grand nombre de points noirs, de piqûres, etc., ont été engendrés par suite de défauts de revêtement de la couche CGC baséssur une inégalité non régulière de la couche électro30 conductrice, etc. Exemple 10 parties d'une poudre électroconductrice formée d'oxyde de titane (produit de la firme Titanium Kogyo K.K.), 100 parties d'oxyde de titane en poudre 35 (produit de la firme Sakai Kogyo K.K.) et 125 parties TABLEAU IV (Suite) Exemple compa- Exemple com- Exemple comExemple ratif 14 paratif 15 paratif 16 N du support No du support - N 22 No 23 N 24 photosensible Fine poudre sphérique Résine de mêla- NéPolythylène (degré de sphéricité) mine (0,7)ant (non sphérique) Diamètre moyen des 8,0 m 5,5 pm particules Couche électroconductrice: Rugosité moyenne de surface en dix points: 6,9 pm 0,2 im 4,9 pm Hauteur maximale de surface: 7,9 pm 0,4 pm 8,2 Vm Surface revêtue Apparition d'une Présence d'une irrégularité de Uniforme granulation rno revêtement uniforme Qualité initiale Faible résolution, Points noirs, Beaucoup de d'image présence de points stries blanches, points noirs, noirs et d'un présence d'un résence d'un voJi.le, pas de voile et d'une oile fr,,age d'inter- frange d'interfé;:nce férence Qualité d'image Accentuation des Accentuation des Accentuation après copiage de points noirs, stries blanches, des points noirs, 000 feuilles apparition de accentuation du accentuation du successives points blancs, voile, appari- voile apparition de tion de points piqûres noirs et de points blancs, défaut d'image par craquelure Initialement: Potentiel d'obscurité: -690 V -705 V -710 V Potentiel d'exposition: -125 V -180 V - 195 V Après copiage de 50 000 feuilles successives: Potentiel d'obscurité: -500 V -750 V -620 V Potentiel d'exposition: -105 V -290 V - 210 V ddU.LL. I dVU OtaLUULLLU Ue la soIU-L tion de revêtement pour couche électroconductrice Aucun problèc après 1 mois me apparaissant dans -- - - vêtement en 3 jours d'une résine phénolique (non commercial: "Plyophen", de la firme Ink K.K.) ont été mélangées avec des solvants formés de 50 parties de méthanol et de 50 parties de méthylcellosolve, et le mélange a ensuite été dispersé 5 pendant 6 heures au moyen d'un broyeur à billes. La dispersion a été appliquée sur un cylindre en aluminium de 60 mm de diamètre et de 260 mm de longueur conformément au procédé de revêtement par immersion et elle a été soumise à une maturation thermique à 150 C pendant 10 30 minutes pour former une couche électroconductrice ayant une épaisseur de film de 20 pm. Ensuite, 20 parties d'un copolymère de type "Nylon" (nom commercial: "Amilan CM-8000", produit de la firme Toray K.K.) ont été dissoutes dans un mélange 15 de 60 parties de méthanol et de 40 parties de butanol. On a mélangé avec la solution contenant à l'état dissous le copolymère de type "Nylon", 15 % en poids sur la base du copolymère de type "Nylon" d'une poudre fine de résine de silicone en particules sphériques d'un 20 diamètre moyen de 0,8 im et on a dispersé le mélange au moyen d'un agitateur mécanique à hélice pendant 2 heures. La dispersion a été appliquée sur la couche électroconductrice ci-dessus et elle a été séchée à l'air chaud à 50 C pendant 20 minutes pour former une 25 couche adhésive ayant une épaisseur de 3 im. Ensuite, 100 parties d'un dérivé de cuivre de phtalocyanine de type c (produit de la firme Dai Nippon Ink K.K.), 50 parties d'une résine butyral (produit de la firme Sekisui Kagaku K.K.) et 1350 parties 30 de cyclohexane ont été dispersées au moyen d'un broyeur à sable en utilisant des perles de verre de 1 mm de diamètre. 2700 parties de méthyléthylcétone ont été ajoutées à la dispersion et le mélange a été appliqué par immersion sur la couche adhésive ci-dessus et séché 35 par chauffage à 50 C pendant 10 minutes pour former une couche génératrice de charges portant un poids de revêtement de 0,15 g/m2. Ensuite, 10 parties de p-diéthylaminobenzaldéhyde-N-5-naphtyl-Nphénylhydrazone et 15 parties de 5 copolymère styrène-méthacrylate de méthyle (nom commercial: "MS200", produit de la firme Seitetsu Kagaku K.K. ) ont été dissoutes dans 80 parties de toluène. La solution a été appliquée sur la couche génératrice de charges cidessus et séchée dans l'air chaud à 100 C 10 pendant 1 heure pour former une couche de transport de charges d'une épaisseur de 16 im. Le support photosensible N 26 du type stratifié préparé de la sorte a été mis en place sur une imprimante e x p é r i m e n t a 1 e à laser comportant 15 un laser à semiconducteur gallium-aluminium-arsenic (longueur d'onde d'oscillation 780 nm, puissance 5 mW) et équipée d'un système de charge en couronne (la charge est négative), d'un système de développement, d'un système chargeur de transfert et d'un dispositif de net20 toyage. Il en est résulté une image de densité uniforme ians la portion d'image pleine et une image nette des lignes. De même, l'évaluation du support photosensible a été effectuée comme dans l'exemple 1 en donnant les résultats reproduits sur le tableau V. Exemple 11 Une couche électroconductrice a été appliquée conformément au procédé de l'exemple 10 et 20 parties d'une résine phénolique (nom commercial: "Plyophen 30 J-325", produit de la firme Dainippon Ink K.K.), parties d'une résine butyral (nom commercial: "Eslec B, BH-3", produit de la firme Sekisui Kagaku K.K.) ont été dissoutes dans un mélange de 60 parties de méthanol et de 30 parties de butanol. Dans cette solution, on 35 a incorporé 12 % en poids, sur la base du mélange de résine phénolique et de résine butyral, d'une poudre fine de résine de silicone en particules sphériques d'un diamètre moyen de 1 pm, et on adispersé le mélange au moyen d'un broyeur à billes pendant 2 heures. La 5 dispersion a été appliquée sur la couche électroconductrice ci-dessus et elle a été séchée dans l'air chaud à 150 C pendant 30 minutes pour former une couche adhésive ayant une épaisseur de 5 Vm. Ensuite, la couche génératrice de charges 10 et la couche de transport de charges ont été formées de la même manière que dans l'exemple 10. Lorsque la formation d'image a été effectuée conformément au même procédé que dans l'exemple 1 pour ce support électrophotographique photosensible 15 N 27, la densité d'image dans la portion pleine d'image s'est révélée uniforme. Au niveau de l'image des lignes, on a obtenu également une image nette. L'évaluation du support photosensible a été effectuée également de la même manière que dans 20 l'exemple 5 en donnant les résultats reproduits sur le tableau V. Exemple 12 Dans la couche adhésive de l'exemple 11, une poudre fine de résine acrylique en particules sphéri25 ques d'un diamètre moyen de 2,0 Vm a été utilisée à la place de la poudre fine de résine de silicone en particules sphériques, et en suivant par ailleurs le même mode opératoire que dans l'exemple 11, on a préparé un support électrophotographique photosensible N0 28. 30 L'évaluation du support photosensible a été effectuée de la même manière que dans l'exemple 5 en donnant les résultats reproduits sur le tableau V. Exemple comparatif 17 Excepté l'omission de la poudre fine de résine de silicone dans la couche adhésive de l'exemple 10, la couche électroconductrice, la couche adhésive, 5 la couche génératrice de charges et la couche de transport de charges ont été appliquées conformément au même mode opératoire que dans l'exemple 10 pour préparer un support électrophotographique photosensible N 29. Le support photosensible N 29 a été mis 10 en place sur la même imprimante à laser expérimentale que ci-dessus pour effectuer la formation d'image, et il n'y a eu aucun problème d'image des lignes, mais une irrégularité de densité a été engendrée par interférence dans la portion pleine de l'image. 15 Exemple comparatif 18 Dans la couche adhésive de l'exemple 10, % en poids d'oxyde de zinc en poudre (diamètre moyen des particules 2 im) ont été incorporés dans la résine utilisée dans l'exemple 10 à la place de la poudre fine 20 de résine de silicone en particules sphériques, et après l'application, le séchage a été effectué dans l'air chaud à 50 C pendant 20 minutes pour former une couche adhésive ayant une épaisseur de 5 gm sur la même couche électroconductrice que dans l'exemple 10. En outre, 25 la couche génératrice de charges et la couche de transport de charges ont été réalisées sur la couche adhésive de la même manière que dans l'exemple 10 pour préparer un support électrophotographique photosensible N 30. A la suite de la formation de l'image sur le support 30 photosensible N 30 par le même procédé que dans l'exemple 10, bien qu'aucune irrégularité de densité due à une interférence n'ait été observée sur la portion pleine de l'image, lorsque des tirages successifs ont été effectués continuellement pour 500 feuilles en utilisant 35 ce support photosensible, des points noirs à côté de piqûres sont apparus. L'évaluation du support photosensible a été effectuée également de la même manière que dans l'exemple 5 et a donné les résultats reproduits sur le tableau V. Exemple comparatif 19 On a utilisé dans la couche adhésive de l'exemple 10, une poudre fine de résine de silicone (diamètre moyen des particules 0,8 Vm) avec un degré 10 de sphéricité de 0,3 à la place de la poudre fine de résine de silicone en particules sphériques, et en suivant par ailleurs le mn nmdeopératoire que dans l'exemple 10, on a préparé un support électrophotographique photosensible N 31. L'évaluation du support photosensible a été effectuée de la même manière que dans l'exemple en donnant les résultats reproduits sur le tableau V. TABLEAU V Exemple Exemple 10 Exemple 11 Exemple 12 N du support N 26 N 27 N 28 photosensible Fine poudre sphérique Résine de sili- Résine de sili- Résine acryli(degré de sphéricité) cone (0,9) cone (0,8) que (0,7) Diamètre moyen des 0,8 pm 1,0 m 2,0 pm particules Couche adhésive: Rugosité moyenne de surface en dix points: 0,5 Pm 0,6 im 0,9 im Hauteur maximale de surface: 0,6 Vm 0,7 im 1,0 pm Surface revêtue Uniforme Uniforme Uniforme Qualité initiale d'image Forte résolution, pas de point noir ni de point blanc, pas de voile, pas -de frange d'interférence Forte résolution, pas de point noir, ni de point blanc, pas de voile, pas de frange d'interférence Forte résolution, pas de point noir ni de point blanc, pas de voile, pas de frange d'interférence Qualité d'image après copiage de 50 000 Aucune anomalie Aucune anomalie Aucune anofeuilles successives malie Initialement: Potentiel d'obscurité: --710 V -720 V - 710 V Potentiel d'exposition: -150 V -140 V -160 V Après copiage de 000 feuilles successives: Potentiel d'obscurité: -700 V -690 V -730 V Potentiel d'exposition: -170 V -180 V -220 V Stabilité de la solu- Aucune problème Aucun problème Aucune protion de revêtement après 1 mois après 1 mois blême après pour couche adhésive 1 mois TABLEAU V (Suite) Exemple Exemple com- Exemple com- Exemple comparatif 17 paratif 18 paratif 19 N du support N' du support N 29- N 30 N 31 photosensible Fine poudre sphérique - Oxyde de zinc Résine de sili(degré de sphéricité) - (non sphérique) cone (0,3) Diamètre moyen des 2 m 0,8 m particules Couche adhésive: Rugosité moyenne de surface en dix points: 0,1 Pm 1,2 pm 1,0 Pm Hauteur maximale de surface: 0,2 im 3,5 lum 3,0 Vm Surface revêtue Uniforme Forte granula- Forte granulation tion Qualité initiale Pas de point Présence de Présence de points d'image noir ni de points noirs et noirs et d'un point blanc, points blancs, voile, pas de pas de voile, présence d'un frange d'interprésence d'une voile, pas de férence -frange d'inter- frange d'interférence férence Qu lité d'image après Défaut d'image Accentuation des Apparition de cc lage de 50 000 par craquelure, points blancs, points blancs, feuilles successives fracture à accentuation des accentuation des l'extrémité du points noirs, points noirs, agtambour photo- aggravation du gravation du voile, sensible voile, abaisseabaissement de la ment de la densité densité Initialement: Potentiel d'obscurité: -710 V -700 V -700 V Potentiel d'exposition -180 V -170 V -150 V Après copiage de 000 feuilles successives: Potentiel d'obscurité: -720 V -590 V -650 V Potentiel d'exposition: -250 V -290 V - 250 V Stabilité de la solu- Aucun problème Particules agglo- Particules agglotion de revêtement après 1 mois mérées, concen- mérées en 3 jours pour couche adhésive tration de la solution dcuEant non uniforme en 3 jours Exemple 13 parties d'un copolymère de type "Nylon" (nom commercial: "Amilan CM-8000", produit de la firme Toray K.K.) ont été dissoutes dans un mélange de 60 parties de méthanol et de 40 parties de butanol. On a incorporé dans la solution contenant à l'état dissous le copolymère de type-"Nylon", 15 % en poids, sur la base du copolymére de type "Nylon", d'une poudre fine de résine de silicone en particules sphériques 10 ayant un diamètre moyen de 1,0 pm, et le mélange a été dispersé pendant 2 heures au moyen d'un agitateur mécanique à hélice. La dispersion a été appliquée sur un cylindre en aluminium de 60 mm de diamètre et 260 mm de longueur et séchée à l'air chaud à 50 C pendant 20 minutes 15 en formant une couche adhésive ayant une épaisseur de 3 Vm. Ensuite, la couche génératrice de charges et la couche de transport de charges ont été réalisées sur la couche adhésive de la même manière que dans l'exemple 10. Le support photosensible N 32 ainsi réalisé a été évalué de la même manière que dans l'exempl't5en donnant les résultats reproduits sur le tableau VI. Exemple comparatif 20 On a préparé un support électrophotographique 25 photosensible N 33 de la même manière que dans l'exemple 13, à la différence qu'on a utilisé une poudre fine de résine de silicone (diamètre moyen des particules 1,0 pm) avec un degré de sphéricité de 0,3 à la place de la poudre fine de résine de silicone en particules 30 sphériques dans la couche adhésive de l'exemple 13. Le support photosensible a aussi été évalué de la même manière que dans l'exemple 5 en donnant les résultats reproduits sur le tableau YI. Exemple comparatif 21 On a préparé un support électrophotographique photosensible N 34 de la même manière que dans l'exemple 13, à la différence qu'on a omis d'utiliser la poudre fine de résine de silicone en particules sphériques dans la couche adhésive de l'exemple 13. Le support photosensible a aussi été évalué de la même manière que dans l'exemple 5 en donnant les résultats reproduits sur le tableau VI. TABLEAU VI Exemple Exemple 13 Exemple com- Exemple comparatif 20 paratif 21 N' du support N du support N 32 N 33 N 34 photosensible N 32 N33 N34 Fine poudre sphérique Résine de sili- Résine de sili(degré de sphéricité) cone (0,9) cone (0,3) Diamètre moyen des 1,0 m 1,0 pm particules Couche adhésive: Rugosité moyenne de surface en dix points: 0,6 pm 1,2 pm 0,1 pm Hauteur maximale de surface: 0,7 im 3,1 pm- 0,2 pm Surface revêtue Uniforme Forte granula- Uniforme tion Qualité initiale d'image Forte résolution, pas de point noir ni de point blanc, pas de voile, pas de frange d'interférence Présence de points noirs, présence d'un voile, pas de frange d'interférence as de point noir, point blanc, pas de voile, présence d'une frange d'interférence Qualité d'image après Apparition de Défaut d'image copiage de 50 000 Aucune a *malie points blancs, par craquelure, feuilles successives accentuation fracture à l'exdes points trêL.Lté du tamnoirs, aggra- bout photovation du sensible voile, densité abaissée Initialement: Potentiel d'obscurité: -710 V -700 V -710 V Potentiel d'exposition: -160 V -150 V. -180 V Après copiage de 50 000 feuilles successives: Potentiel d'obscurité: -690 V -640 V -720 V Potentiel d'exposi- tion: -180 V -250 V -250 V Stabilité de la solution Aucun problème Particules agglo- Aucun problème de revêtement pour après 1 mois mérées en 3 jours après 1 mois couche adhésive REVENDICATIONS 1. Support électrophotographique photosensible, caractérisé en ce qu'il comprend une couche intermédiaire entre un substrat (1) et une couche photo5 sensible, ladite couche intermédiaire contenant une poudre fine (6) de résine en particules sphériques. 2. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche intermédiaire contenant la poudre fine 10 de résine en particules sphériques est une couche électroconductrice. 3. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche intermédiaire contenant la poudre fine 15 de résine en particules sphériques est une couche adhésive. 4. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche intermédiaire a une structure stratifiée 20 formée d'une couche électroconductrice et d'une couche adhésive et la poudre fine de -ésine en particules sphériques est contenue ou bien dans la couche électroconductrice ou bien dans la couche adhésive. 5. Support électrophotographique photo25 sensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche photosensible a une structure stratifiée formée d'une couche génératrice de charges et d'une couche de transport de charges. 6. Support électrophotographique photo30 sensible suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la poudre fine de résine en particules sphériques a un diamètre moyen des particules de 0,6 à 6 pm. 7. Support électrophotographique photo35 sensible suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le degré de sphéricité de la poudre fine de résine en particules sphériques est égal ou supérieur à 0, 5, exprimé- par le rapport du diamètre du cercle minimal circonscrit au diamètre du cercle maximal inscrit lors5 que le diamètre du cercle circonscrit est posé égal à 1. 8. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le degré de sphéricité de la poudre fine de résine 10 en particules sphériques est égal ou supérieur à 0,8. 9. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 7, caractérisé en ce que la poudre fine de résine en particules sphériques est choisie entre une résine acrylique, une résine 15 de styrène, un polycarbonate, un polyester, un polyamide, une résine de silicone, une résine de mélamine et une résine d'urée, de préférence une résine de silicone, une résine de mélamine, un polyamide, une résine acrylique et une résine de styrène, notamment une résine de 20 silicone.