Brevet FR2601029A1 — publié le 19880108

1i - 2601029 L'invention concerne des additifs multifonctionnels, améliorant en particulier l'indice de viscosité, pour des huiles minérales paraffiniques, à base de polyacrylates d'alkyles ou de polyméthacrylates d'alkyles. Les huiles minérales contiennent en règle générale des hydrocarbures n-paraffiniques qui, d'une part, contribuent certes à une tenue viscosité/température favorable, mais d'autre part précipitent sous forme cristalline au refroidissement et, de la sorte, réduisent ou suppriment 10 complètement la fluidité des huiles ("figeage"). On peut parvenir à une amélioration des caractéristiques d'écoulement aux basses températures par déparaffinage. Eu égard au fait que les coûts croissent de façon surproportionnelle avec l'augmentation des proportions de 15 paraffines, on cherche a abaisser ce qu'on appelle le point d'écoulement ("pour point") au-dessous de valeurs inférieures déterminées; c'est ainsi qu'on ne procède en général qu'à un déparaffinage partiel des huiles Jusqu'à un point d'écoulement de l'ordre de -15'C et que, pour abaisser davantage le point 20 d'écoulement (jusqu'à -40'C environ), on se sert de ce qu'on appelle des "abaisseurs de point d'écoulement", additifs qui abaissent déjà le point d'écoulement avec efficacité avec des concentrations comprises entre 0,05 et 1 %. Concernant leu- mode d'action, il a été développé par 25 exemple la présen ition par le modèle suivant. Des composés semblables aux para:fines sont incorporés dans les surfaces des cristaux de paraffines en cours de croissance et ils empêchent la poursuite de la croissance des cristaux et la formation d'édifices cristallins étendus. -La présence d'éléments s.ructuraux determinés, à savoir de groupes alkyle suffisamment longs pour être incorporés, à partir de la formation des germes, dans ies cristaux de paraffines en cours de croissance et, à des intervalles plus grands, la présence de chaines latérales ou de groupes latéraux pour gêner la croissance des cristaux semblent décisives pour la mode d'action de tels agents améliorant le point d'écoulement (cf. Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, 4ème édition, volume 20, Verlag Chemie 1981, pp. 548 sqq.). Pour que des abaisseurs de point d'écoulement ou des agents améliorant l'indice de viscosité qui agissent en abaissant le point d'écoulement puissent être utilisés techniquement, il est d'autre part exigé d'eux qu'ils possèdent notamment des bons niveaux de stabilité thermique, chimique et à l'oxydation et de 15 résistance au cisaillement. Les additifs à action d'abaissement du point d'écoulement (abaisseurs de point d'écoulement) actuellement préférés sont des polyméthacrylates qui, dans des concentrations de 0,1 à 10,0 %, abaissent suffisamment le point d'écoulement d'huiles 20 lubrifiantes (cf. brevets US 2 091 627, 2 100 993, 2 114 233). Le nombre d'atomes de carbone des radicaux alkyle se situe dans ce cas entre 12 et 18, le degré de ramification entre 10 et 30 mol %. Il existe des polyméthacrylates, dans la gamme de M comprise entre environ 5000 et 500 000, qui permettent une 25 amélioration des caractérisiques d' écoulement d'huiles lubrifiantes, depuis les huiles légères de faible poids moléculaire Jusqu'aux huiles lourdes de poids moléculaire élevé. D'après la demande de brevet européenne 140 274, on 30 connait, pour des huiles lubrifiantes contenant des nparaffines, des additifs qui contiennent des mélanges de polymères d'acrylates déterminés. (Pour permettre de les distinguer, les caractères de reference de l'état de la technique sont inscrits chaque fois en'-re deux parenthèses). 35 Dans ce cas, les additifs représentent des mélanges des polymères (P) qui contiennent, outre le solvant (L), I. 10 - 99 % en poids d'un ou de plusieurs polymères (PI) qui sont constitués par: 3 2 2601029 (a) des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools non ramifiés, à chaïne droite, comportant au minimum 6 et au maximm 15 atomes de carbone, des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools ramifiés comportant 8 à 40 atomes de carbone, (d) des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools comportant 1 a 5 atomes de carbone et (e) des monomères susceptibles de copolymérisation radicalaire qui présentent, des groupes fonctionnels dans la molécule, le constituant (a) entrant dans la constitution du polymère (Pl) pour;.ne part d; 10 - 100 mol %, le constituant (b) pour une part de 0 - 5 mol %, le constituant des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools non ramifiés, & chaîne droite, comportant au minimum 6 et au maximum 15 atomes de 25 carbone, (b') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools non ramifiés, & chaîne droite, comportant 16 a 30 atomes de carbone, (c') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide 30 acrylique ou des deux avec des alcools ramifiés comportant 8 à atomes de carbone, (d') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools comportant 1 à 5 atomes de carbone et (e') des monomeres susceptibles de copolymêrisation radicalaire qui présentent des groupes fonctionnels dans la molécule, le constituant (relativement coûteux) dans le polymère (Pl) par les composants (c) et/ou (d) et/ou (e) dont le prix est plus avantageux. Mais il s'est révélé que les bonnes propriétés aux basses températures que le polymère (P1) apporte sont de plus en plus détériorées lorsque, dans ce polymère, le composant (a) est remplacé par les composants (c) à (e). Il semble donc a priori que toutes les chances de réaliser de façon plus favorable 20 économiquement le système de polymères selon EP-A 140 274 aient été épuisées. Or, il a été découvert qu'une substitution des composants de polymère (a) dans le copolymère (P1) par les composants des esters de l'acide methacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools non ramifies, à chaîne droite, comportant 16 d 30 atomes de carbone, c) des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique 5 ou des deux avec des alcools ramifies comportant 8 à 40 atomes de carbone, d) des- esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools comportant 1 à 5 atomes de carbone et e) des monoméres susceptibles de copolymérisation radicalaire qui présentent des groupes fonctionnels dans la molécule, la part du composant b) étant fixée par une valeur limite inférieure et une valeur limite supérieure en mol % par rapport au composant a), la valeur limite minimale étant de 1-0, 0526 x 15 composant a) plus 10] et la valeur limite au maximum s'élevant & [-0,158 x composant a) plus 25], le minimum pour b) devant se situer au- dessus de 5 mol % et la sormm des composants a) plus b) prenant une valeur de 100 mol % à 10 mol % par rapport au polymère P1, et le composant c) entrant dans la constitution du 20 polymère P1 pour une part de 20 à 90 mol %, de préférence de 50 & 90 mol %, le composant d) pour une part de 0 à 50 mol %, de préférence de 5 à 30 mol % et le composant e) pour une part de 0 à 20 mol %, de préférence de 2 à 15 mol %, et II. 90 - 1 % en poids d'un ou de plusieurs polymères P2 qui 25 sont constitués par: a') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools non ramifiés, a chaîne droite, comportant au minimum 6 et au maximum 15 atomes de carbone, b') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique 30 ou des deux avec des alcools non ramifiés, à chaîne droite, comportant 16 & 30 atomes de carbone, c') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools ramifiés comportant 8 à 40 atomes de carbone, d') des esters de {'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools comportant 1 a 5 atomes de carbone et 6 2601029 e') des monoméres susceptibles de copolymérisation radicalaire qui présentent des groupes fonctionnels dans la molécule, le constituant a') entrant dans la constitution du polymère F2 pour une part de 0 - 90 mol %, le constituant b') pour une part de 10 - 70 mol %, le constituant c') pour une part de 0 - 90 mol %, de préférence de 10 à 90 mol % et notamment de 10 à 30 mol %, le constituant d') pour une part de 0 - 50 mol %, de préférence de 5 à 30 mol % et le constituant e') pour une part de 0 - 20 mol %, de préférence de 2 à 15 mol % [les sommes de 10 a) - e) et de a') - e') s'élevant respectivement à 100 mol %M. Par huiles lubrifiantes dans le sens de l'invention, il y a lieu d'entendre en premier lieu des huiles de distillation dans le vide à base paraffinique et à base naphténique. Il y a lieu de noter qu'outre les solvants, les additifs 15 selon l'invention peuvent encore contenir, pour améliorer l'indice de viscosité, des polyoléfines/copolyméres d'oléfines (OCP) et/ou des polymères de styrène-diène hydrogénés (HSD) et/ou des polyisoprènes hydrogénés, de préférence du type de la combinaison de poly(méth)acrylates d'alkyles (PAYA) et d'OCP 20 (polymères mixtes) qui est décrite dans le brevet allemand 29 954 ou le brevet US 4 290 925. La part des copolymères d'oléfines et des polymères de styrène-diène hydrogénés ou des polymères selon les brevets DE 29 05 954 ou US 4 290 925 cités, dans les additifs, peut être comprise entre 0 et 70 % en poids. 25 La part des polymères P dans les additifs selon l'invention se situe entre 10 et 80 % en poids, la teneur en polymères étant au total de 20 & 80 % en poids. De préférence, la part du composant b) dans le polymère Pl est d'au moins 7 mol %, de préférence de 7 à 25 mol % et notamment de 10 à 20 mol %. La 30 part du composant a) est opportunément abaissée dans toute la mesure o le permettent les règles de dosage énoncées cidessus. La part du composant b') dans le polymère P2 se situe préférentiellement entre 20 et 40 mol %. La préférece est même 35 donnée à la forme de réalisation dans laquelle le polymère P2 n'est formé que des composants a') et b'). Au sujet des composants a) et a'), on peut dire de façon semblable que la préférence est donnée à des esters de l'acide 7 260102 acrylique ou methacrylique avec des alcools en Clo-Ci non ramifiés & chaîne droite, préparés par exemple suivant le procédé Zie3ler par hydrolyse d'alcoxydes d'aluminium. On citera par exemple les produits LoroleE de la firme Henkel KG, D sseldorf et Alfole de la firme Condea, Hambourg. A propos des composants b) et b'), on peut dire que ce sont de préférence des esters d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcools en C16-Cz. non ramifiés & chaîne droite, notamment d'alcools en Cis-Czo. On mentionnera les alcools gras de suif 10 et les AlfolsE (produits de la firme Condea). Concernant les composants c) et c'), on dira que ce sont de préférence des esters de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique avec des alcools en Ce-Co20 ramifiés du type iso-alcanol, en particulier des alcools isodécylique, isotridécylique et iso-. L5 octodécylique. Les composants a>, b>, c) ou a'>, b'), c'> peuvent de leur côté être greffés sur des polyoléfines ou des copolymères d'oléfines du type mentionné ci-dessus (OCP). Les poids moléculaires Rw des polymères P1, déterminés par!0 chromatographie par perméation du gel, se situent en général dans la gamme de 50 000 & 500 000, ceux des polymères P2 dans la gamme de 50 000 & 500 000. La préparation des polymères P1 ou P2 peut s'effectuer d'après les procédés usuels de polymérisation radicalaire. !5 Par composants e) des polymères P1, il y a lieu d'entendre, conformément à la définition, des monomères susceptibles de polymérisation radicalaire, comportant des groupes fonctionnels dans la molécule, en particulier ceux dont on connaît l'action positive dans des additifs pour huiles, dans le sens d'une o activité de dispersant ou de détergent. On citera par exemple des composés de formule générale I H R' c = C - BsI H dans laquelle RI représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et Bs représente un noyau pentagonal ou hexagonal o D hétérocyclique (inerte) ou un radical - C - Z - Q - NRmRa, Z étant mis pour un atome d'oxygène ou un radical -NR,, Q pour un pont hydrocarboné éventuellement alkylé comportant au total 2 à 10 atomes de carbone et R2, R3 étant mis chacun pour un radical alkyle à i - 6 atomes de carbone ou pouvant former 5 ensemble, en faisant intervenir l'atome d'azote et, le cas échéant, d'autres hétéroatomes, un noyau pentagonal ou hexagonal hétérocyclique, R. étant mis pour un atome d'hydrogène ou pour un radical alkyle & 1 - 6 atomes de carbone. o10 On mentionnera par exemple la C- ou N-vinylpyridine, la Nvinylpyrrolidone, le vinylcarbazole, le vinylimidazole, ainsi que leurs dérivés alkylés, en particulier les composés Nvinyliques et, d'autre part, les esters dialkylaminoalkyliques de l'acide méthacrylate de diméthylaminopropyle, ainsi que les amides correspondants (dialkylaminoalkylacryl- ou -méthacrylamides), comme par exemple le diméthylaminopropyl(méth)acrylamide. Les définitions précédentes (formule I) s'appliquent aussi à e') 20 dans le polymère P2. Comme solvants der technischen Chemie, volume 20, op. cit., pp. 483-529). La préparation des polymères Pl ou P2 est du même type que les procédés de polymérisation de l'état de la technique. Un mélange d'huile minérale et d'un mélange de monomères composé 30 de a), b), c) et éventuellement de d) et e) est introduit au préalable dans un récipient de réaction qui est opportunément équipé d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux et d'une conduite de dosage. Sous atmosphère de C02 et sous agitation, on réchauffe à 90-100'C environ. Apres que cette température a 35 été atteinte et après addition d'initiateur (de préférence des composés de degré d'oxydation élevé, tels que des peresters, des peroxydes ou des composés azo), on ajoute en quantité dosée un mélange des monomeres a), b) , c), d) et e), ainsi qu'une quantité supplémentaire d'initiateur; 2 h environ apres la fin de cette addition, on rajoute de l'initiateur. La quantité totale d'initiateur se situe en règle générale entre 1 et 3 % en poids, sur la base de la quantité totale des monomères. La 5 durée totale de la polymérisation s'élève en général & 8-9 h. On obtient une solution visqueuse ayant en général une teneur en polymère de 40 & 70 % en poids. Pour préparer les mélanges de polymères à partir de Pl et de P2, on peut procéder de la manière suivante. L'un des 10 composants est introduit préalablement dans un récipient approprié et réchauffé sous agitation à 80-1206C environ. Les composants à y mélanger sont également réchauffés à 80-120'C environ et ajoutés aussi rapidement que possible, sous agitation, au composant préalablement chargé. Pour préparer le mélange avec l'huile en vue de la mesure du point d'écoulement, de la viscosité à basse température et du "point d'écoulement stable", l'additif selon l'invention est dissous dans l'huile de base à 50-60'C sous agitation, le cas échéant avec d'autres produits ajoutés, tels que garnissages de 20 DI et OCP améliorant l'indice de viscosité. Les additifs selon l'invention peuvent être mélangés de façon connue en soi à des huiles lubrifiantes. Pour des lubrifiants pour moteurs et des huiles ATF, on conseillera une addition de 1 à 10 % en poids, de préférence de 2 a 6 % en 25 poids et pour des huiles hydrauliques et des huiles à engrenages, une addition de 5 à 30 % en poids, de préférence de & 20 % en poids est & conseiller. Les effets avantageux de l'invention se situent dans la souplesse d'adaptation à chaque huile de base spéciale, en 30 particulier à des huiles de base critiques et en cas d'utilisation simultanée d'OCP. Les formules d'huiles qui contiennent les additifs selon l'invention présentent, outre les caractéristiques de viscosité nécessaires à 100'C, des valeurs très favorables du point d'écoulement et du point 35 d'écoulement stable, ainsi que d'excellentes caractéristiques de viscosité à des températures comprises entre -15'C et -40'C. La caractérisation peut s'effectuer par les grandeurs mesurées suivantes: Point d'écoulement/point de trouble DIN 51 497 Stabilite d'écoulement (point d'écoulement stable) Fed.Test.Meth. 203 Viscosité MRV ASTM D 3829 Viscosité CCS DIN 51 377 Viscosité Brookfield DIN 51 398. Exefmples Préparation des additifs Additif A Dans un ballon à quatre tubulures de 1 1, équipé d'un agLtateur, d'un thermomètre, d'un réfrigérant à reflux et d'une conduite de dosage, on charge au préalable le mélange suivant: 250,0 g d'huile minérale (700-c = 3,9 mm2/s) ,0 g de méthacrylate d'isodécyle 15 2,8 g de nméthacrylate de méthyle 0,5 g de peroctoate de butyle tertiaire. Après la dissolution des composants, on ajoute à 84'C le mélange suivant en une période de 210 mn: ,0 g de méthacrylate d'isodécyle 20 22,2 g de méthacrylate de méthyle 0,4 g de peroctoate de butyle tertiaire. 2 h après la fin de l'addition, on réintroduit 0,5 g de peroctoate de butyle tertiaire. Durée totale de la polymérisation: 8 h. Puis on dilue avec 125 g d'huile minérale 25 9 oo-tc = 3,9 mm/s).> On obtient- une solution visqueuse limpide. Teneur en polymère = 40 % en poids Viscosité 0,66 g de peroctoate de butyle tertiaire. 2 h après la fin de l'addition, on raJoute 0,6 g de peroctoate de butyle tertiaire. Après la fin de la 10 polymérisation, on dilue avec 150 g d'huile minérale (,oo-c = 3,9 mm2/s. Teneur en polymère = 40 % en poids Viscosité (100'C, & 40 % en poids) = 970 mmx/s Composition: 0 mol % de a) 15 mol % de b) Additif CMNme préparation que pour l'additif A, mais: Charge préalable: 250,0 g d'huile minérale (D7oooc = 3,9 mM2/s) 25,0 g d'ester d'acide méthacrylique et d'un mélange d'alcools en C12-Cs avec 60 % d'alcools ramifiés Z,8 g de méthacrylate de méthyle 0,5 g de peroctoate de butyle tertiaire Addition: 200,0 g d'ester d'acide méthacrylique et d'un mélange d'alcools en Ci2Cis avec 60 % d'alcools ramifiés 22,2 g de méthacrylate de méthyle 0,4 g de peroctoate de butyle tertiaire. 2 h après la fin de l'addition, on raJoute 0,5 30 peroctoate de butyle tertiaire. Après la fin de polymérisation, on dilue avec 125 g d'huile minérale ( - 2601029 Charge préalable: 250,0 g d'huile minérale (97o-'C = 3,9 mm2/s) 19,3 g d'ester d'acide méthacrylique et d'un mélange d'alcools en C12-C15 avec 60 % d'alcools ramifiés ,7 g d'ester d'acide méthacrylique et d'un mélange d'alcools en C,6-Cie non ramifiés 2,8 g de méthacrylate de méthyle 0,5 g de peroctoate de butyle tertiaire Addition 154,4 g d'ester d'acide méthacrylique et d'un mélange d'alcools en C,2-C,8 avec 60 % d'alcools ramifiés ,6 g d'ester d'acide méthacrylique et d'un mélange d'alcools en C1l-Cio non ramifies 22,2 g de méthacrylate de méthyle 0,4 g de peroctoate de butyle tertiaire. 2 h après la fin de l'addition, on rajoute 0,5 g peroctoate de butyle tertiaire. Après la fin de polymérisation, on dilue avec 125 g d'huile minérale de la c = Teneur en polymère = 40 % en poids Viscosité (100'C, à 40 % en poids) = 670 mm2/s Composition: 24 mol % de a) 15 mol % de b) Additif25 Dans un ballon à quatre tubulures de 2 1, équipé d'un agioteur, d'un thermomètre, d'un réfrigérant à reflux et d'une conduite de dosage, on charge au préalable le mélange suivant: 1166,5 g d'une solution à 15 % d'un copolymère d'éthylènepropylène du commerce, contenant 50 % en poids de 30 propylène, dans une huile minérale ( loo-c = 4,5 mm2/s) 116,64 g d'ester d'acide méthacrylique et d'un mélange d'alcools en Ciz-C15 avec 60 % d'alcools ramifiés 12,96 g de méthacrylate de méthyle 0,6 g de peroctoate de butyle tertiaire. Après la dissolution des composants, on ajoute à 90'C le mélange suivant en une période de 210 mn ,9 g d'ester d'acide méthacrylique et d'un mélange d'alcools en C01-C01 avec 60 % d'alcools ramifiés 40 19,5 g d'acryl.ate de méthyle 1,0 g de peroctoate de butyle tertiaire 13 2601029 2 h après la fin de l'addition, on rajoute 0,65 g de peroctoate de butyle tertiaire. Durée totale de la polymérisation: 8 h. On obtient une solution visqueuse, presque limpide. Teneur en polymère = 33,5 % en poids. Viscosité (100'C, à 33,5 % en poids) = 1700 mm/s Composition de la partie polyméthacrylate d'alkyle: 31 mol % de a) O mol % de b). Additif FXême préparation que pour l'additif E, mais: Charge préalable: 1166,5 g d'une solution à 15 % d'un copolymère d'éthylènepropylène du commerce, contenant 50 % en poids de 15 propylène, dans une huile minérale ( 1,0 g de peroctoate de butyle tertiaire 30 Teneur en polymère = 33,5 % en poids. Viscosité 24 mol % de a) 15 mol % de b). TA FAJ 1,- Détermination du point d'écoulement en huile minérale NS 150 (Viscosité: 5,4 mm2fs & 100'C) C suivant DIN 51 597 dans une Additif Quantité ajoutée d'additif ne (% en poids) Quantité ajoutée d'additif I% en poids) 2,5 5,0 7,5 10,0 2,5 5,0' 7,5' 10,0' Exemple 1 B -12 -18 -27 -33 -39 -39 -42 -42 Exemple compar. 1 A -12 -12 -12 -12 -33 -33 -33 -33 ___---------_.---------------------------------------- __------- __----------- ----_ En plus, chaque fois, 0,2 % d'agent améliorant Viscoplex# 1-31 de Rôhm GmbH, Darmstadt TABLEAU 2,- Détermination du point d'écoulement en huile minérale NS 150 (Viscosité: 5,4 mrm2/s à 100'C) le point de congélation: 'C suivant DIN 51 597 dans une Additif Quantité ajoutée d'additif n' (% en poids) 3,25' Exemple 2 D -42 Exemple compar. 2 C -33 ___Enlus,__3___ daent_ méliorntlepointeconglatio *' En plus, 0,3 X d'agent améliorant le point de congélation: Viscoplexl 1-37 de Rôhm GmbH, Darmstadt TABLEAU 3.- MÂmes légendes que le tableau 2 Additif Quantité ajoutée d'additif n' (% en poids) --- -- --- -- -- --- -- --- -- --6,0-" - - - - - Exemple 2 F -39 Exemple taompar, 2 E -33 _________________________________________ -_________ " En plus, 0,3 d'agent améliorant le point de tongélation Viscoplext 1-37 de Rôhm GmbH, Darmstadt 2601029 REVENDICATI0NS L Additifs multifonctionnels, améliorant en particulier l'indice de viscosité, pour des huiles lubrifiantes nparaffiniques, & base de polyacrylates d'alkyles ou de polyméthacrylates d'alkyles et des solvants usuels, 5 caractérisés en ce qu'ils contiennent, outre'le solvant L, des mélanges des polymères P qui comprennent: I. 10 - 99 % cn poids d'un ou de plusieurs pclymères P1 qui sont constitués par: a) des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique 10 ou des deux avec des alcools non ramifiés, a chaine droite,. comportant au minimum 6 et au maximum 15 atomes de carbone, b) des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools non ramifiés, à chaîne droite, comportant 16 à 30 atomes de carbone, c) des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools ramifiés comportant 8 à 40 atomes de carbone, d) des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools comportant 1 & 5 atomes de carbone 20 et e) des monomères susceptibles de copolymérisation radicalaire qui présentent des groupes fonctionnels dans la molécule, la part du composant b) étant limitée par une valeur limite inférieure et une valeur limite supérieure [en mol % par 25 rapport au composait a)] de telle manière que la valeur limite inférieure soit de L-0,0526 x composant a) plus 10] et que la valeur limite supérieure s'élève & [-0,158 x composant a) plus 25], le minimum pour b) devant se situer au-dessus de 5 mol % et la somme des composants a) plus b) prenant une valeur de 100 mol % a]0 mol % sur la base du polymere Pi, le composant c) entrant dans la constitution du polymère P1 pour une part de 20 & 90'mol %, le composant d) pour une part de 0 à 50 mol % et le composant e) pour une part de 0 à 20 mol %, et II. 90 - 1 % en poids d'un ou de plusieurs polymères P2 qui sont constitués par: a') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools non ramifiés, à chaîne droite, 10 comportant au minimum 6 et au maximum 15 atomes de carbone, b') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools non ramifiés, à chaîne droite, comportant 16 à 30 atomes de carbone, c') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique 15 ou des deux avec des alcools ramifiés comportant 8 à 40 atomes de carbone, d') des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools comportant 1 à 5 atomes de carbone et e') des monomères susceptibles de copolymérisation radicalaire qui présentent des groupes fonctionnels dans la molécule, le constituant a') entrant dans la constitution du polymère P2 pour une part de O - 90 mol %, le constituant b') pour une part de 10 70 mol %, le constituant c') pour une part de 0 - 90 25 mol %, le constituant d') pour une part de O - 50 mol % et le constituant e') pour une part de 0 - 20 mol %. 2. Additifs selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'outre les polymères P et les solvants L, ils contiennent encore des copolymères d'oléfines améliorant l'indice de 30 viscosité et/ou des-copolymères de styrène-diène hydrogénés (HSD) et/ou un polyisoprène hydrogéné,. 3 Additifs selon la revendication 2, caractérisés en ce que les copolymères d'oléfines (OCP) améliorant l'indice de viscosité et les copolymères de styrène-diène hydrogénés (HSD) 35 sont des polymères greffés et/ou séquences cu contiennent ceuxci. 4. Additifs selon la revendication 2 ou 3, caractérisés en ce que la part des copolymeres d'oléfines (OCP) et/ou des 260 1022 polymères de styréne/diène hydrogénes (HSD) et/ou des polyisoprènes hydrogénés est comprise entre 0 et 70 % en poids, sur la base des additifs. 5. Additifs selon l'une quelconque des revendications 1 & 4, 5 caractérisés en ce que la part des polymères P, des copolymères d'oléfines (OCP) et des polymères de styrène-diène hydrogénés (HSD) et/ou du polyisoprène hydrogéné s'élève à 20 - 80 % en poids, sur la base des additifs. L. Additifs selon la revendication 1, caractérisés en ce que 10 la part des composants b) dans le polymère Pi s'élève au moins d 7 mol %, de préférence à une valeur comprise entre 7 et 25 mol %. L. Additifs selon la revendication 1 ou 6, caractérisés en ce que la part des composants b') dans le polymère P2 est comprise 15 entre 20 et 40 mol %. Es Additifs selon l'une quelconque des revendications 1, 6 et 7, caractérisés en ce que les composants a) et/ou a') dans les polymères P1 et P2 sont constitués par des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des 20 alcools non ramifiés à chaîne droite comportant 10 à 14 atomes de carbone. 9. Additifs selon l'une quelconque des revendications 1, 6 et 7, caractérisés en ce que les composants b) et/ou b') dans les polymères P1 et P2 sont constitués par des esters de l'acide 25 méthacrylique, de l'acide acrylique ou des. deux avec des alcools non ramifiés à chaine droite comportant 16 & 24 atomes de carbone, de préférence 16 à 20 atomes de carbone. 1. Additifs selon l'une quelconque des revendications 1, 6 et 7, caractérisés en ce que les composants c) et/ou c') dans les 30 polymères P1 et P2 sont constitués par des esters de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique ou des deux avec des alcools ramifiés comportant 8 à 20 atomes de carbone, de préférence des iso-alcools en Cio et/ou en Cv3 et/ou en Cl. 1l1. Utilisation tes additifs selon l'une quelconque des 35 revendications 1 a 10, caractérisée en-ce qu'on les aJoute à des huiles lubrifiantes n-paraffiniques dans des proportions de 0,1 & 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids (sur la base des huiles lubrifiantes). 18 2601029 L]. Utilisation des - additifs selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'on les aJoute dans des proportions de 1 a 10 % en poids.