Brevet FR2588388A1 — publié le 19870410

La présente invention se rapporte à un câble pour télécommunications à fibres optiques, dans lequel est incorporé un mélange absorbeur d'hydrogène qui protè- ge les fibres optiques des dommages pouvant être occa- sionnés par l'hydrogène. La présente invention se rapporte également à un mélange absorbeur d'hydrogène pour câbles de télécom- munications à fibres optiques qui protège ces fibres de l'hydrogène. Il est connu que, dans un câble à fibres opti- ques, il se forme de l'hydrogène, soit par suite du fait que de l'hydrogène se dégage des matières constitutives lorsque ces matières l'ont absorbé pendant les processus de fabrication, soit sous l'effet de réactions chimiques entre des traces d'eau présentes dans le câble et les ma- tériaux métalliques de ce dernier. Une autre cause de présence d'hydrogène dans le câble consiste dans la péné- tration de cet hydrogène dans le câble par diffusion lorsque ce câble se trouve dans un environnement riche en hydrogène. Il est connu par ailleurs que lorsque les fi- bres optiques d'un câble absorbent de l'hydrogène, il se produit une atténuation irréversible des signaux trans- mis, justement dans le domaine de longueurs d'onde utili- sées pour les télécommunications, ce qui entraîne la mi- se hors service du câble. Pour éviter ce phénomène, il a déjà été proposé d'introduire dans les câbles à fibres optiques des subs- tances capables d'absorber physiquement l'hydrogène tel- les que les poudres de titane, de zirconium et de palla- dium, éventuellement déposées sur une matière inerte tel- le que la poudre de charbon animale ou végétale ou subs- tances équivalentes. Il a aussi été proposé d'introduire dans les câ- bles à fibres optiques un mélange de bioxyde de manganè- se et d'un catalyseur capable de transformer l'hydrogène en eau, et de bloquer physiquement cette eau, par exem- ple, au moyen d'un gel de silice, afin d'éviter que cet- te eau ne puisse entrer en contact avec les matières mé- talliques du câble et dégager à nouveau de l'hydrogène. Des câbles pour télécommunications à fibres optiques con- tenant les substances indiquées plus haut sont décrits par exemple dans la demande de brevet britannique n 2 149 935. Ces câbles à fibres optiques déjà connus n'assu- rent pas une protection réellement efficace des fibres optiques vis-à-vis de l'hydrogène, pour le motif sui- vant. Aussi bien les substances telles que les pou- dres de titane, de zirconium et de palladium, qui absor- bent physiquement l'hydrogène, que le bioxyde de manganè- se qui réagit avec l'hydrogène en présence de cataly- seurs en formant de l'eau, laquelle reste présente en l'état dans le câble, tout en étant empêchée de migrer à l'intérieur de ce câble, sont incapables d'éliminer tota- lement l'hydrogène présent dans un câble mais peuvent seulement réduire la quantité de cet hydrogène. Ceci est dû au fait que ces deux mécanismes d'action, le mécanisme physique d'absorption et le méca- nisme chimique, sont de type réversible et que, comme tels, ils admettent une situation d'équilibre dans la- quelle coexistent toutes les substances impliquées dans les mécanismes d'action; ceci comporte donc inévitable- ment la présence de traces d'hydrogène dans le câble. Il en résulte que les câbles à fibres optiques connus indiqués plus haut ne sont pas en mesure de don- ner une protection absolue et efficace dans le temps aux fibres optiques incorporées dans ces câbles, parce que les traces d'hydrogène qu'il n'est pas possible d'élimi- ner provoqueront des détériorations croissantes dans le temps dans les fibres optiques. L'invention a pour but de réaliser des câbles pour télécommunications à fibres optiques dans lesquels ces dernières soient protégées d'une façon efficace et absolue des détériorations que l'hydrogène peut provo- quer dans ces fibres pendant tout le temps de service exigé qui, ainsi qu'il est connu, est de l'ordre de di- zaines d'années. Un autre but de l'invention est de réaliser un mélange absorbeur d'hydrogène pour câbles de télécommuni- cations à fibres optiques qui, après avoir été introduit dans ces câbles, permette de protéger les fibres opti- ques des détériorations dues à l'hydrogène de façon abso- lue et efficace. L'invention a pour objet un câble pour télécom- munications à fibres optiques comprenant un mélange ab- sorbeur d'hydrogène qui comprend une gaine dans laquelle est enfermée au moins une fibre optique, caractérisé en ce que ledit mélange est à base d'au moins un oxyde choi- si entre les oxydes de titane, de vanadium, de chrome, de manganèse, de fer, de cobalt, de nickel, de cuivre, de zinc, de cérium, d'étain, de plomb et de tungstène et d'un catalyseur choisi parmi les métaux de transition, les composés inorganiques et organiques de métaux de transition et les complexes desdits métaux de transi- tion, tant seuls que déposés sur des matières inertes, et contient au moins un sel anhydre choisi parmi ceux qui, en réagissant chimiquement avec l'eau, forment des composés hydratés cristallins stables au moins jusqu'à une température de 90 degrés centigrades. L'invention a encore pour objet un mélange ab- sorbeur d'hydrogène pour câbles de télécommunications à fibres optiques caractérisé en ce qu'il comprend au moins un oxyde choisi parmi les oxydes de titane, de va- nadium, de chrome, de manganèse, de fer, de cobalt, de nickel, de cuivre, de zinc, de cérium, d'étain, de plomb et de tungstène, et d'un catalyseur choisi parmi les métaux de transition, les composés inorganiques et orga- niques des métaux de transition et les complexes desdits métaux de transition, tant seuls que déposés sur des matières inertes, et contient au moins un sel anhydre choisi parmi ceux qui, en réagissant chimiquement avec de l'eau, forment des composés hydratés cristallins sta- bles au moins jusqu'à une température de 90 degrés centi- grades. Les figures du dessin annexé, données unique- ment à titre d'exemple, feront bien comprendre comment l'invention peut être réalisée. Sur ce dessin, la figure 1 montre par une vue en perspective un tronçon de câble selon l'invention; les figures 2 à 4 montrent par une vue en pers- pective des tronçons de variantes de réalisation de câ- bles selon l'invention. Les câbles à fibres optiques comprennent un noyau optique dans lequel est contenue au moins une fi- bre optique et une gaine qui la renferme et autour de la- quelle peuvent être prévues des protections, armatures et analogues. La structure du noyau optique d'un câble peut prendre différentes configurations, en donnant ainsi ori- gine à une pluralité de câbles à fibres optiques. Dans le domaine de l'invention, sont contenus des câbles à fibres optiques possédant un noyau optique d'une structure quelconque et éventuellement disposé au- tour de la gaine d'un type quelconque de renforcement ou de protection, pourvu que ces câbles contiennent le mé- lange absorbeur d'hydrogène, qui sera défini dans la sui- te, capable de bloquer l'hydrogène de façon irréversible sur lui-même, même s'il s'agit de traces, indépendamment du mode dans lequel ce mélange est incorporé dans le câble. Dans le domaine de l'invention, sont également compris les mélanges absorbeurs d'hydrogène pour câbles à fibres optiques, tels que ceux définis dans la sui- te. Le mélange absorbeur d'hydrogène en question comprend les trois composants fondamentaux suivants. Un composant fondamental du mélange est consti- tué par au moins un oxyde choisi parmi les oxydes de ti- tane, de vanadium, de chrome, de manganèse, de zinc, de cobalt, de nickel, de cuivre, de zinc, de cérium, d'étain, de plomb et de tungstène. Un autre composant fondamental du mélange est constitué par un catalyseur choisi entre les métaux de transition, les composés inorganiques et organiques des métaux de transition et les complexes des métaux de tran- sition, aussi bien seuls que déposés sur des matières inertes telles que le charbon animal ou végétal ou ma- tières équivalentes. Des exemples de catalyseurs sont la poudre de palladium, le palladium sur support de sulfate de ba- ryum, l'acétate de palladium, l'acétylacétonate de palla- dium, l'hydroxyde de palladium, le chlorure de palla- dium, l'acide chloroplatinique et le chromite de cuivre. Le troisième composant fondamental du mélange est au moins un sel anhydre choisi parmi ceux, qui en réagissant chimiquement avec l'eau, forment des composés hydratés cristallins stables au moins jusqu'à une tempé- rature de 90 degrés centigrades. Des exemples de sels anhydres du type défini ci-dessus sont le sulfate de calcium anhydre, le chloru- re de calcium anhydre, le sulfate de sodium anhydre, le sulfate de cuivre anhydre et leurs mélanges. Ainsi qu'on l'a dit plus haut, les câbles à fi- bres optiques selon la présente invention ne sont soumis à aucune limitation en ce qui concerne le mode dans le- quel le mélange absorbeur d'hydrogène défini ci-dessus est incorporé dans les câbles. Par exemple, le mélange peut être incorporé tel quel, ou encore il peut être dispersé dans un bourrage du câble, par exemple dans une graisse de silicone. En variante ou en supplément, le mélange peut revêtir un composant du câble et être lié à la surface de ce composant par un adhésif, ou encore il peut constituer l'un des composants du mélange de matière polymère dont 6 2588388 est formé un composant du câble. Sur les figures du dessin, on a représenté quel- ques formes de réalisation de câbles selon l'invention, uniquement à titre d'exemples et par conséquent non limi- tatifs. Le câble représenté sur la figure 1 comprend une gaine 1 en matière métallique ou plastique qui ren- ferme une fibre optique 2 et tout l'espace compris entre cette gaine et cette fibre est rempli d'un mélange selon l'invention ou d'un bourrage, par exemple, d'une graisse de silicone, dans lequel ce mélange est dispersé. Selon une variante non représentée du câble de la figure 1, le mélange 3 recouvre exclusivement la sur- face intérieure de la gaine 1 et est lié à cette surface par un adhésif constitué, par exemple, par un polyvinylé- ther. Dans une autre variante, non représentée, du câ- ble de la figure 1, la gaine 1 est faite d'un mélange de matière plastique dans lequel le mélange 3 est incorporé de façon à constituer un composant de ce mélange. Sur la figure 2, on a représenté une autre for- me de réalisation d'un câble selon l'invention. Le câble de la figure 2 possède la structure suivante. Dans la position radialement la plus intérieure du câble, se trouve une corde 4 ou équivalent autour de laquelle sont disposés une pluralité de tubes 5 en ma- tière plastique dans lesquels les fibres optiques 6 sont logées en montage lâche. Sur l'ensemble des tubes 5, est enroulé un ru- ban 7 dans lequel est incorporé le mélange suivant l'in- vention, et une gaine 8 entoure l'enroulement de ruban 7. Le ruban 7 peut être fait de matière plastique, d'une matière textile ou de papier, et le mode dans le- quel le mélange est incorporé dans cette matière peut être quelconque. Par exemple, le mélange recouvre seulement 7 2588 53 l'une des faces du ruban et il est lié à ce ruban par un adhésif tel que le polyvinyléther, ou encore le mélange peut être englobé dans un film de matière plastique qui double une face du ruban. - En outre, si le ruban est fait d'un mélange de matière plastique, le mélange peut constituer un compo- sant de ce mélanqe de matière plastique. Dans le cas o le ruban est fait d'une matière textile et, plus généralement, d'une matière fibreuse, par exemple, d'un tissu ou d'un non tissé, ou encore dans le cas o il fait de papier, le mélange peut impré- gner le ruban de sorte qu'il est alors enfermé entre les mailles du réseau de fils ou de fibres qui forment ce ruban. En variante, ou en supplément dans le câble de la figure 1, le mélange selon l'invention peut remplir à lui seul les tubes 5 dans lesquels les fibres optiques sont logées en montage lâche, ou encore il peut consti- tuer l'additif d'un bourrage tel que, par exemple, une graisse de silicone, qui remplit les tubes 5. - Selon une autre variante du câble de la figure 2, le mélange peut remplir à lui seul l'espace compris entre l'enroulement de ruban 7, les tubes 5 et la corde 8, ou encore, il peut constituer l'additif d'un bourrage tel que celui qui a été mentionné précédemment et qui remplit cet espace. Dans une autre variante du câble de la figure 7, la gaine 8 est un mélange de matière polymère, le mé- lange peut être incorporé dans cette gaine, en consti- tuant un composant du mélange dont elle est formée. D'autres variantes de réalisation du câble de la figure 2 sont constituées par toutes les combinaisons possibles des différents modes d'introduction du mélange selon l'invention dans ce câble qui ont été exposées plus haut. Sur la figure 3, on a représenté une autre for- me de réalisation d'un câble selon l'invention. Comme on le voit sur la figure 3, le câble pré- sente une gaine 9, par exemple en matière métallique. Dans la qaine 9, est enfermé un profilé 10, par exemple en matière plastique, qui présente sur sa surfa- ce extérieure une pluralité de rainures 11 dans lesquel- les les fibres optiques 12 sont logées en montage lâche et qui sont remplies du mélange selon l'invention ou d'un bourrage, par exemple, d'une graisse de silicone ou équivalent, dans lequel le mélange est incorporé. Selon une variante de réalisation non représen- tée du câble de la figure 3, le mélange recouvre la sur- face des rainures 11 et il est lié à ces surfaces au moyen d'un adhésif, par exemole d'un polyvinyléther. Dans une variante de réalisation du câble de la figure 3, le mélange selon l'invention est incorporé dans le profilé 10, en constituant un composant du mé- lange de matière polymère dont ce profilé est formé. En outre, dans le cas o la gaine 9 est faite d'un mélange de matière polymère, un mélange selon l'in- vention peut être contenu dans ce mélange de matière po- lymère en tant que composant de ce dernier mélange. Sur la figure 4, on a représenté une autre for- me de réalisation d'un câble selon l'invention. Le câble de la figure 4 comprend une gaine 13 en matière métallique ou en mélange de matière polymère, qui renferme une fibre optique 14 et un élément allongé , par exemple, un brin ou boudin de mélange de matière polymère qui est juxtaposé à la fibre optique et dans le- quel un mélange selon l'invention est incorporé d'une façon quelconque. En particulier, le mélange selon l'invention est incorporé dans le brin ou boudin, ou élément allongé en constituant un composant du mélange de matière po- lymère dont ce brin, boudin ou élément allongé est for- mé. En remplacement ou en supplément, le mélange selon l'invention couvre la surface extérieure du brin ou bou- din et est lié à ce dernier par un adhésif, par exemple 9 2588388 un polyvinyléther. Selon une variante de réalisation non représen- tée du câble de la figure 4, l'élément allongé 15 est constitué par un tube fait d'un polymère à haute perméa- bilité à l'hydrogène, tel que le polyéthylène à basse densité ou un caoutchouc de silicone, rempli du mélange en question ou d'un bourrage comme, par exemple, une graisse de silicone, dans lequel le mélange en question est dispersé. On a effectué des essais expérimentaux sur des échantillons de mélanges selon l'invention et sur des échantillons de matières de composants de câbles à fi- bres optiques selon l'invention dans lesquels ces mélan- ges sont incorporés, pour mesurer l'aptitude de ces mé- langes à réagir chimiquement avec l'hydrogène de façon irréversible. Les échantillons choisis pour les essais sont ceux qui sont énumérés plus bas et la sélection des échantillons a été effectuée sur la base du critère sui- vant. Pour les échantillons des mélanges en soi, on a choisi des mélanges qui contiennent au moins un élément dans chaque groupe de la classification périodique, dont les oxydes indiqués plus haut constituent des composants de base pour les mélanges selon l'invention. Pour les échantillons de matières de composants des câbles à fibres optiques selon l'invention, les mé- langes incorporés dans ces échantillons sont tous à base d'un seul des oxydes énumérés précédemment, ceci afin de démontrer que chacun des mélanges selon l'invention con- serve pratiquement son aptitude à absorber chimiquement l'hydrogène, quel que soit le mode dans lequel ce mélan- ge est incorporé dans la matière d'un composant d'un câ- ble à fibres optiques. ECHANTILLON A * L'échantillon est constitué par 15 g d'une pou- dre d'un mélange absorbeur d'hydrogène qui possède la G 2588388 composition suivante: - oxyde de cuivre CuO 100 parties en poids palladium sur support de sulfate de baryum, avec une teneur en palladium de 5 % 1 partie en poids - sulfate de calcium anhydre 10 parties en poids ECHANTILLON B L'échantillon est constitué par 15 g d'une pou- dre d'un mélange absorbeur d'hydrogène qui possède la composition suivante: - oxyde de zinc ZnO 100 parties en poids - palladium sur support de sulfate de baryum, avec une teneur en palladium de 5 % 1 partie en poids - sulfate de calcium anhydre 10 parties en poids ECHANTILLON C L'échantillon est constitué par 15 g d'une pou- dre d'un mélange absorbeur d'hydrogène qui possède la composition suivante: - oxyde de cérium CeO2 100 parties en poids - chlorure de palladium 0,1 partie en poids - sulfate de sodium 10 parties en poids ECHANTILLON D L'échantillon est constitué par 15 g d'une pou- dre d'un mélange absorbeur d'hydrogène qui possède la composition suivante: - bioxyde de plom PbO2 100 parties en poids - chlorure de palladium 0,1 partie en poids - sulfate de sodium anhydre 10 parties en poids ECHANTILLON E L'échantillon est constitué par 15 g- d'une pou- dre d'un mélange absorbeur d'hydrogène qui possède la composition suivante: - pentoxyde de vanadium V205 100 parties en poids - palladium sur support d'alumine avec une teneur en palladium de 5 % 1 partie en poids il 2588388 - chlorure de calcium anhydre 10 parties en poids ECHANTILLON F L'échantillon est constitué par 15 g d'une pou- dre d'un, mélange absorbeur d'hydrogène qui possède la composition suivante: - oxyde de tungstène WO3 100 parties en poids - palladium sur support d'alumine avec une teneur en palladium de 5 % 1 partie en poids chlorure de calcium anhydre 10 parties en poids ECHANTILLON G L'échantillon est constitué par 15 g d'une pou- dre d'un mélange absorbeur d'hydrogène qui possède la composition suivante: - oxyde de manganèse Mn207 100 parties en poids - poudre de palladium 0,2 partie en poids - sulfate de calcium anhydre 10 parties en poids ECHANTILLON H L'échantillon est constitué par 15 g d'une pou- dre d'un mélange absorbeur d'hydrogène qui possède la composition suivante - oxyde de nickel NiO 100 parties en poids - palladium sur support de sulfate de baryum, avec une - teneur en palladium de 5 % 1 partie en poids - sulfate de calcium anhydre 10 parties en poids ECHANTILLON I L'échantillon est constitué par 15 g d'un bour- rage qui possède la composition suivante: - graisse de silicium 100 parties en poids - pentoxyde de vanadium V205 10 parties en poids palladium sur support de sulfate de baryum, avec une teneur en palladium de 5 % 0,1 partie en poids - sulfate de sodium anhydre 10 parties en poids La teneur de mélange absorbeur d'hydrogène pré- sent dans l'échantillon en question est de 1,6 g. 12 2588388 ECHANTILLON L L'échantillon est constitué par une plaquette moulée de forme carrée, de 10 cm de côté et de 1 mm d'épaisseur, d'un mélange qui possède la formule suivan- te: - caoutchouc de silicone 100 parties en poids - pentoxyde de vanadium V205 50 parties en poids - palladium sur support de sulfate de baryum, avec une teneur en palladium de 5 % 0,5 partie en poids - sulfate de sodium anhydre 5 parties en poids La plaquette possède une teneur en mélange ab- sorbeur d'hydrogène de 1,1 g. ECHANTILLON M L'échantillon est constitué par une plaque rec- tangulaire de polyéthylène, ayant des côtés de 10 cm et de 2 cm et une épaisseur de 1 mm, qui est recouverte sur une face de 0,2 g d'un mélange absorbeur d'hydrogène qui possède une composition identique à celle de l'exemple E. Le mélange absorbeur d'hydrogène, qui est formé d'une poudre, est lié par une pellicule d'adhésif, cons- tituée par un polyvinyléther, qui recouvre une face de la plaquette de polyéthylène. ECHANTILUON N L'échantillon est constitué par un tissu de co- ton à trame et cha ne, de forme carrée, de 10 cm de cô- té, imprégné de 1 g du mélange suivant: - caoutchouc de silicone 100 parties en poids - pentoxyde de vanadium V205 50 parties en poids palladium sur support de sulfate de baryum, avec une teneur de 5 % en palladium 0,5 partie en poids - sulfate de sodium anhydre 5 parties en poids La teneur de cet échantillon en mélange absor- beur d'hydrogène est de 0,5 g. ECHANTILLON O 13 2588388 L'échantillon est constitué par une feuille car- rée, de 10 cm de côté, de papier de cellulose dans le- quel on a incorporé 0,2 g du mélange suivant: - pentoxyde de vanadium V205 100 parties en poids - palladium sur support d'alumine avec une teneur en palladium de 5 % 1 partie en poids - sulfate de sodium anhydre 10 parties en poids ECHANTILLON P L'échantillon est constitué par un tube de poly- ethylène à basse densité scellé à ses extrémités, qui possède des parois d'une épaisseur de 0,2 mm, un diamè- tre de 2 mm et une longueur de 1 m, entièrement rempli du mélange constituant l'échantillon E. La teneur de cet échantillon en mélange absor- beur d'hydrogène est de 10 g. Ainsi qu'on l'a dit plus haut, on a exécuté des essais expérimentaux sur les échantillons décrits ci-des- sus. Les essais expérimentaux ont été exécutés à une température de 20 C, avec un appareillage qui comprend une ampoule de verre, dans laquelle on introduit l'échan- tillon à examiner. L'ampoule a une capacité de 165 cm3 et, de cet- te ampoule, part, à joint étanche, un petit tube, lui aussi en verre, qui se termine par un robinet à deux voies, les deux voies du robinet étant respectivement re- liées à une pompe à vide et à une fiole contenant de l'hydrogène. En un point intermédiaire de la longueur du tu- be, est intercalé un manomètre à mercure qui permet de mesurer la pression régnant à l'intérieur de l'ampoule et de calculer la quantité d'hydrogène présente dans cet- te dernière. On a constaté expérimentalement que tous les échantillons décrits précédemment réagissent chimique- ment avec l'hydrogène dans des quantités qui ne sont pas 14 2588388 stoechiométriques. En conséquence, on a déterminé expérimentale- ment pour chaque échantillon la quantité maximum d'hydro- gène que cet échantillon est capable d'absorber chimique- ment et le temps nécessaire pour absorber cette quantité maximum d'hydrogène. L'exécution de ces essais a été conduite selon les modalités suivantes. Après avoir introduit un échantillon dans l'am- poule, on a mis cette ampoule en communication avec la pompe à vide, de façon à faire le vide barométrique, et en vérifiant qu'on a atteint ce vide au moyen du manomè- tre à mercure. A ce stade, on a isolé la pompe à vide et on a mis l'ampoule en communication avec la fiole contenant de l'hydrogène de manière à introduire dans cette ampou- le une quantité prédéterminée d'hydrogène, mesurée sur la base de la pression partielle de cet hydrogène dans l'ampoule, cette quantité étant au moins égale à la quan- tité stoechiométrique nécessaire pour saturer entière- ment l'échantillon en question. On a ensuite observé la diminution de la quanti- té d'hydrogène présente dans l'ampoule, en se basant sur la diminution de la pression de l'hydrogène, mesurée à l'aide du manomètre à mercure, en enregistrant la valeur minimum de cette pression et le temps en heures au bout duquel cette valeur minimum de pression a été atteinte. Par calcul, on a ensuite déterminé la quantité maximum d'hydrogène qui peut être absorbée par chaque échantillon, exprimée en cm3 (dans les conditions norma- les de pression et de température) pour un gramme d'échantillon, soit la quantité maximum d'hydrogène qui peut être absorbée par chaque échantillon, exprimée en cm3 (conditions normales) pour un gramme de mélange con- tenant chaque échantillon. Les résultats qui ont été obtenus sont reportés dans le tableau suivant. 2588388 ECHAN- Quantité maximum fTemps Quantité ma imum TILLON d'hydrogène pou- demandé d'hydrogène pou- vant être absor- pour ab- vant être absorbée bée chimiquement sorber chimiquement par exorimée en cm3 la quan- les échantillons tions normales maximum dans les condi- pour 1 g d'échan- d'hydro- tions normales tillon gène pour 1 g de mélan ge dans chaque échantillon A 6,5! 100 6,5 B 4,5. 100 6,5 C 12,5. 150 12,5 D. 14,0 90 14,0 E 13,5 40 13,5 F 6,5! 200 6,5 G 12,0 90! 12,0 H 2,5 _ 120! 2,5 I I 1,3. 130! 13,5 L 4,5 720 1 13,5 M 1,4 80! 13,5 N 2,2! 70! 13,5 o 2,0! 50! 13,5 P 12,1! 240! 13,5 Avec des essais expérimentaux successifs exécu- tés avec l'appareillage décrit ci-dessus, on a vérifié que, lorsque la quantité d'hydrogène initialement intro- duite dans l'ampoule pour les divers échantillons exami- nés est inférieure à la valeur maximum absorbable indi- quée dans la colonne 1, on observe une disparition tota- le de l'hydrogène de l'ampoule, même lorsque la quantité d'hydrogèneinitialement introduite dans cette ampoule est constituée par des traces d'hydrogène et on a véri- fié l'élimination totale de l'hydrogène dans l'ampoule par un procédé de chromatograohie en phase gazeuse qui 16 2588388 permet d'atteindre une limite intériure de détection de l'hydrogène de dix parties par million. Les résultats des essais expérimentaux exécutés sur les échantillons décrits précédemment, qui ont été reportés ci-dessus, permettent de faire les constations suivantes. Les mélanges absorbeurs d'hydrogène selon l'in- vention sont en mesure de réagir chimiquement de façon irréversible avec l'hydrogène, en provoquant ainsi la disparition totale de ce dernier. En outre, quel que soit le mode selon lequel les mélanges selon l'invention sont incorporés dans les matières qui constituent les composants d'un câble à fi- bres optiques, leur aptitude à réagir avec l'hydrogène de façon irréversible reste inaltérée, de sorte que ces mélanges assurent l'absorption totale de l'hydrogène dans des temps qui sont pratiquement du même ordre de grandeur que ceux que l'on peut obtenir pour les mélan- ges en soi. Même si les quantités maximales d'hydrogène pou- vant être absorbées chimiquement de façon irréversible par les mélanges en soi et par les matières des compo- sants des câbles dans lesquelles ces mélanges sont incor- porés sont inférieures aux quantités stoechiométriques, ces quantités maximales, qui apparaissent dans le ta- bleau donné plus haut, sont élevées comparativement aux quantités d'hydrogène qui peuvent se former dans un câ- ble à fibres optiques sur toute la durée de sa vie uti- le, et qui sont de l'ordre de quelques cm3 d'hydrogène (conditions normales) par mètre de câble. Il en dérive donc qu'avec les mélanges selon l'invention, il est possible de protéger efficacement les fibres optiques de l'hydrogène et que les câbles à fibres optiques selon l'invention sont protégés des dété- riorations que l'hydrogène pourrait provoquer dans ces câbles. Il va de soi que diverses modifications et va- riantes pourront être apportées par l'homme de l'art aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, no- tamment par substitution des moyens techniques équiva- lents, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. 138 2588388 R E V E N D I C A T I O N S i - Câble pour télécommunications à fibres opti- ques, dans lequel est incorporé un mélange absorbeur d'hydrogène et qui comprend une gaine (1, 8, 9, 13) dans laquelle est enfermée au moins une fibre optique (2, 6, 12, 14), caractérisé en ce que ledit mélange est à base d'au moins un oxyde, choisi parmi les oxydes de titane, de vanadium, de chrome, de manganèse, de fer, de cobalt, de nickel, de cuivre, de zinc, de cérium, d'étain, de plomb et de tungstène, et d'un catalyseur choisi parmi les métaux de transition, les composés inorganiques et organiques des métaux de transition et les complexes des- dits métaux de transition, aussi bien seuls que déposés sur une matière inerte, et qu'il contient au moins un sel anhydre choisi parmi ceux qui, en réagissant chimi- quement avec l'eau, forment des composés hydratés cris- tallins stables au moins jusqu'à une température de 90 degrés centigrades. 2 - Câble selon la revendication 1, caractérisé en ce que les sels anhydres sont choisis parmi le sulfa- te de calcium anhydre, le chlorure de calcium anhydre, le sulfate de sodium anhydre et le sulfate de cuivre anhydre. 3 - Câble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est choisi parmi la poudre de palladium, le palladium déposé sur support de sulfate de baryum, le chromite de cuivre, l'acétate de palladium, l'acétylacétonate de palladium, l'hydroxyde de palla- dium, le chlorure de palladium et l'acide chloroplatini- que. 4 - Câble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange remplit tout espace existant entre la gaine (1, 8, 9, 13) et les fibres optiques (2, 6, 12, 14). - Câble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange est dispersé dans un bourrage (3) 19 2588388 disposé à l'intérieur de la gaine (1) du câble. 6 - Câble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange recouvre la surface intérieure de la gaine du câble et est lié à cette gaine (1, 8, 9, 13) par un adhésif. 7 - Câble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange est associé à un ruban (7) enroulé autour des fibres optiques (6). 8 - Câble selon la revendication 7, caractérisé en ce que le ruban (7) est fait d'une matière polymère dans laquelle le mélange est incorporé. 9 - Câble selon la revendication 7, caractérisé en ce que le ruban (7) est fait d'une matière fibreuse imprégnée du mélange. 10 - Câble selon la revendication 7, caractéri- sé en ce que le ruban (7) est recouvert sur au moins une face du mélange qui est lié à ce ruban par un adhésif. 11 - Câble selon la revendication 1, dans le- quel la gaine (1, 8, 9, 13) est faite d'un mélange de ma- tière polymère, caractérisé en ce que le mélange est un composant du mélange formant la gaine. 12 - Câble selon la revendication 1, dans le- quel la gaine (1, 8, 9, 13) renferme un profilé (10) mu- ni de rainures (11) de logement des fibres optiques (6), caractérisé en ce que le mélange est associé audit profi- lé. 13 - Câble selon la revendication 12, caractéri- sé en ce que le mélange associé au profilé (10) muni de rainures (11) de logement des fibres optiques (12) est disposé dans ces rainures. 14 - Câble selon la revendication 12, caractéri- sé en ce que le mélange associé au profilé (10) muni de rainures (11) de Iogement des fibres optiques (12) est un composant du mélange en matière polymère dont le pro- filé est formé. - Câble selon la revendication 1, caractéri- sé en ce que le mélange est incorporé dans un élément 2588388 (15) juxtaposé aux fibres optiques (14). 16 - Câble selon la revendication 15, caractéri- sé en ce que l'élément allongé est un tube (5) de ma- tière plastique contenant le mélange. 17 - Mélange absorbeur d'hydrogène pour câbles de télécommunications à fibres optiques, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un oxyde choisi parmi les oxy- des de titane, de vanadium, de chrome, de manganèse, de fer, de cobalt, de nickel, de cuivre, de zinc, de cé- rium, d'étain, de plomb et de tungstène, un catalyseur choisi parmi les métaux de transition et les composés inorganiques et organiques des métaux de transition, et les complexes desdits métaux de transition, tant seuls que déposés sur une matière inerte, et en ce qu'il con- tient au moins un sel anhydre choisi parmi ceux qui, en réagissant chimiquement avec l'eau, forment des composés hydratés cristallins stables au moins jusqu'à une tempé- rature de 90 degrés centigrades. 18 - Mélange selon la revendication 17, caracté- risé en ce que les sels anhydres sont choisis parmi le sulfate de calcium anhydre, le chlorure de calcium anhy- dre, le sulfate de sodium anhydre et le sulfate de cui- vre anhydre. 19 - Mélange selon la revendication 17, caracté- risé en ce que le catalyseur est choisi entre la poudre de palladium, le palladium déposé sur du sulfate de ba- ryum, le chromite de cuivre, l'acétate de palladium, l'a- cétylacétate de palladium, l'hydroxyde de palladium, le chlorure de palladium et l'acide chloroplatinique.