Brevet FR2589728A1 — publié le 19870515

L'invention se rapporte à un procédé pour L'obtention d'un concentré spécial, tiré des graines de rocou, qui a une action de filtration sur certaines bandes de radiations actiniques et qui est utilisable sous forme de compositions protectrices de la peau contre les radiations excessives néfastes. L'invention se rapporte aussi à une composition de protection contre le soleil ayant un effet prolongé de protection de la peau humaine contre les radiations UV qui sont la cause d'érythèmes. Il est bien connu que la peau humaine est sensible à la lumière du soleil et aux radiations artificielles qui ont une longueur d'onde comprise dans la bande de 290 à 360 nm, capables de produire des brûlures ou coups de soleil. L'exposition prolongée a ces radiations UV peut avoir des conséquences sérieuses, y compris être la cause de cancers de la peau. Les radiations UV émises par le soleil et par les sources de lumière artificielles peuvent être répartie en trois bandes : UV-A, UV-B et UV-C. Les radiations de chacune de ces bandes émettent à des niveaux différents d'énergie et, par conséquent, produisent des érythèmes de la peau pour des durées différentes d'exposition. La quantité d'énergie provenant d'une source quelconque nécessaire à provoquer un érythème ou une coloration rouge à une valeur minimale perceptible de la peau est appelée dose minimale drerythème, ci-après en abrégé MED. Les radiations UV-A sont présentes dans La lumière solaire et frappent La surface de la terre avec une longueur d'onde de 320 à 400 nm. Elles contribuent au bronzage de la peau mais elles ne provoquent qu'un très faible érythème Pour parvenir à la valeur MED, il faut environ de 20 joules par cm2 à 50 joules/cm2 d'énergie des radiations UV-A. Ll érythème atteint une intensité maximale 72 heures environ après L'exposition. Les radiations UV-B sont présentes dans la lumière solaire et atteignent la surface de la terre avec une longueur d'onde située dans la bande 290 à 320 nm. Elles sont la cause de coups de soleil et elles stimulent aussi la pigmentation (bronzage) de la peau. Avec les radiations UV-B il faut une quantité d'énergie de 20 millijoules/cm2 à 50 millijoules/cm2 environ pour produire une MED, c'està-dire 1000 fois moins d'énergie que lorsqu'il s'agit des radiations UV-A. L'érythème atteint son maximum de 6 à 20 heures après exposition. Les radiations UV-C ont une longueur d'onde de 200 à 290 nm et elles n'existent pas dans la lumière solaire à la surface de la terre mais elles sont émises par des sources artificielles de radiations UV. Elles ne provoquent pas la pigmentation mais elles sont la cause d'érythèmes. Environ 5 millijoules /cm2 à 20 millijoules/cm2 sont nécessaires pour l'obtention d'une MED. La tendance d'une personne à bronzer résulte de la génétique. Pour ceci, il est nécessaire qu'un être humain soit capable de produire des pigments de mélamine à l'intérieur des cellules de pigmentation quand cellesci sont stimulées par des radiations UV-A ou UV-B. Le degré d'un éventuel érythème ou réaction aux radiations est fonction de la couleur de la peau et, pour parvenir à une MED, Les personnes qui ont une peau claire ont besoin d'un temps d'exposition plus court que les personnes qui ont une peau foncée. La manière la plus rapide d'obtenir un bronzage solaire consiste à provoquer un érytheme de la peau par action de la lumière solaire. Pour obtenir un bronzage il ne faut que la moitié environ du temps d'exposition de celle qui est nécessaire à causer des coups de soleil et de la souffrance. Le bronzage peut être provoqué par l'action des radiations UV-A qui, dans les conditions naturelles, agissent plus lentement. Fréquemment, le bronzage est visible après une exposition aux - radiations dans la bande de celle des radiations UV-B qui sont aussi à l'origine des brûlures solaires. Les produits anti-solaires des produits de filtration de la lumière du soleil existants sur le marché sont des produits qui allongent la durée nécessaire aux brûlures solaires. Ces produits contiennent des agents chimiques qui sont capables d'absorber les radiations UV de différentes longueurs d'onde, ou contiennent des substances opaques qui réfléchissent ou réfractent les rayons UV. Du fait que ces produits de bronzage sont souvent utilisés par des personnes qui exécutent des exercices physiques, spécialement sous les climats chauds, ou par des personnes qui font de la natation, il est nécessaire que ces produits soient résistants à l'humidité et, jusqu'à présent, on a cherché un agent de protection contre le soleil ayant une longue durée d'action, qui soit insoluble dans l'eau et qui puisse être facilement éliminé de la peau à l'aide d'un savon. Selon un aspect de la présente invention, elle se rapporte à l'obtention d'un concentré ayant un comportement sélectif de filtration des radiations actiniques, provoquant la réflexion et/ou La réfraction des radiations substantiellement dans la bande de 290 à 320 nm, mais permettant le passage des radiations ayant des longueurs d'onde plus grandes, dans la bande de 320 à 400 nm et/ou d'une faible fraction d'autres radiations, qui sont la cause de la pigmentation de la peau. Le concentré auquel l'invention est relative s'obtient à partir de matière extraite des graines de rocou, Bixa orellana, plus particulièrement de l'enveloppe ou tégument des graines qui sont groupées et enfermées dans une capsule (appelée ci-après rocou). Jusqu'à présent, cette matière, de couleur rouge foncé, due à la présence d'un agent colorant appelé bixine, a été utilisée dans l'industrie sous forme d'une pulpe ou d'une poudre obtenue par dessiccation de la pulpe, avec addition éventuelle d'une charge comme de l'amidon, à grains relativement grossiers, spécialement comme colorant dans l'industrie alimentaire. Il est bien connu aussi que l'on peut utiliser des extraits de rocou dans le domaine de la teinturerie et pour la peau dans des compositions de bronzage mais dans lesquelles l'agent colorant est en solution où les particules colorantes ont une dimension qui est inférieure à la longueur d'onde des radiations solaires et, par conséquent, n'influencent pas la transmission de la lumière spécialement en ce qui concerne sa réflexion. Dans ces circonstances, l'agent colorant de rocou ne présente aucun effet protecteur de la peau quand celle-ci est exposée aux radiations solaires. A partir de cet état de la technique, l'inventeur a effectué des recherches sur le comportement des suspensions et des solutions de ce composant actif du rocou relativement à la transmission de la lumière solaire et il a constaté, avec surprise, l'existence d'un effet sélectif des préparations dans lesquelles les particules de rocou ont une dimension déterminée. Conformément aux observations faites, les meilleurs résultats ont été obtenus, spécialement quand il s'agit de la réflexion des radiations dans la bande de 290 à 320 nm, avec des préparations dans lesquelles les particules de rocou avaient des dimensions prédominantes dans la gamme de 290 - 320 nm ou 2900-3200 ångström, c'està-dire quand au moins 50 % des particules en suspension avaient des dimensions se trouvant dans cette gamme. Pour des usages pratiques, spécialement pour la préparation d'une composition protégeant la peau en général et, plus particulièrement pour des préparations de bronzage, il est nécessaire de garantir la stabilité physique et chimique de la suspension des particules de rocou. Ceci implique, d'une part le maintien de cette gamme des dimensions des particules et leur état en suspension sous forme de particules indépendantes sans agglomération ni prise en masse et d'autre part le maintien de l'intégrité chimique de l'agent actif contre l'oxydation et la décomposition ou dégradation dues aux agents atmosphériques. A c;eci on doit ajouter d'autres caractéristiques importantes pour l'usage spécifique du produit final, nomm & ment la facilité de l'émulsification pour la formation de crèmes hydrophiles, l'adhérence à la peau, la facilité de l'élimination après emploi, par exemple comme préparation de bronzage, à l'aide de moyens usuels comme le savon et le lavage à l'eau, l'apparence visuelle agréable et d'autres. Toutes ces exigences sont satisfaites par la présente invention selon laquelle on prépare initialement un concentré de particules de rocou dans une huile spécialement appropriée à cette fin qui est choisie entre l'huile d'amandes douces et l'huile de péqui et des mélanges de ces huiles. Bien que l'huile d'amandes douces soit parfaitement acceptable en soi pour cet usage, les meilleurs résultats en ce qui concerne la conservation et . l'aspect du produit final sont obtenus quand on utilise un mélange d'huile d'amandes douces avec 5 à 15 % en volume d'huile de péqui. Celle-ci peut être utilisée en soi pour la préparation du concentré mais cet emploi est affecté par le coût élevé et certaine difficulté de parvenir à une fourniture régulière de cette huile. Pour la préparation des concentrés de rocou l'huile choisie comme mentionnée ci-dessus est agitée avec des graines de rocou qui n' ont pas besoin d'être à l'état broyé ou écrasé. De préférence on travaille à la température de la pièce mais, pour une préparation commerciale, les graines peuvent être traitées dans des mélangeurs équipés de lames et d'une double paroi pour chauffage par circulation d'eau chaude ou de vapeur de manière à apporter la masse agitée à une température allant de 50 à 100 OC, de préférence de 50 à 80 OC. Si on le désire on peut faire appel aux techniques vibratoires ou ultrasoniques pour aider à la séparation des enveloppes des graines de rocou. Il est possible aussi de se servir, comme matière de départ, d'une pâte ou d'une pulpe composée essentiellement de ces enveloppes provenant d'un autre fournisseur. Dans ce cas, avant de traiter ladite masse ou pulpe, par agita tion, il peut être de beaucoup préférable d'éliminer l'excès d'eau qui peut interférer avec l'huile choisie dans la suspension et la dispersion des particules de rocou, élimination pouvant être effectuée par des moyens classiques par exemple par séchage dans un four avec circulation d'air, par chauffage direct et par d'autres techniques. Le traitement à l'huile du rocou est effectué avec une telle quantité relative d'huile qu'il en résulte une suspension des particules de rocou qui est la plus homogène possible et, aussi, assez fluide pour les manipulations ultérieures, spécialement pour l'exécution de la séparation des particules les plus grosses, des matières étrangères et non-actives pour l'emploi envisagé. Cette séparation est effectuée particulièrement par filtration, de préférence par filtration séquentielle, à l'aide d'un premier tamis ayant des mailles plus larges puis, à l'aide d'un ou plusieurs tamis ayant des mailles plus petites, avec exécution éventuelle d'une opération supplémentaire de mélange entre les opérations de filtration.Les filtres les plus commodes peuvent être équipés de moyens recevant de l'eau chaude ou bouillante ou de la vapeur afin de permettre de récupérer l'huile qui adhère aux résidus de la filtration et qui peuvent être réutilisés dans le traitement de charges supplémentaires de rocou après séparation de l'eau qui y est contenue, par décantation ou par centrifugalion. Le produit tiré du rocou en suspension dans l'huile, comme on l'obtient ci-dessus, contient au moins 5 à 10 % en poids mais de préférence contient environ 10 à 35 % en poids de matière active de rocou avec une quantité substantielle de particules dont les dimensions les rendent capables de réfléchir tes radiations UV ayant une longueur d'onde comprise dans la bande de 290 à 320 nm. Bien que, en raisons d'effets d'interface, de telles minimes particules de rocou tendent à être maintenues à l'état dispersé en suspension dans l'huile, il est possible d'utiliser un agent surfactif de dispersion ainsi qu'un agent de stabilisation, spécialement un agent anti-oxydant, que l'on ajoute juste après l'obtention du concentré, parti culièrement quand celui-ci doit être conservé pendant une durée supérieure à une semaine. Toutefois, quand le produit doit être converti sans délai en articles de cosmétique, spécialement en produits de protection contre le soleil ou en préparations de bronzage pour la peau, il n'y a aucune nécessité d'ajouter cet agent au concentré proprement dit. Dans ce dernier cas, le concentré tel qu'il est obtenu est ajouté en quantité convenable, généralement dans la gamme de 1 à 25 % en poids, à une base cosmétique qui peut être seulement de L'huile ou un produit lipophile constituant la base usuelle des préparations liquides de bronzage, ou une crème ou une émulsion hydrophile. Dans certaines circonstances, on peut réaliser une émulsification du type huile dans l'eau, à l'aide de surfactifs convenables pour préparer le produit cosmétique désiré, y compris les lotions qui peuvent contenir, en plus, un alcool, spécialement un alcool lourd, un glycol et/ou un glycérol des esthers correspondants ou d'autres additifs similaires. Le concentré de rocou peut être utilisé aussi sous forme d'une émulsion d'eau dans l'huile qui est en général plus consistante ou plus épaisse, nécessitant L'emploi d'agents spéciaux de dispersion et/ou de techniques plus complexes de malaxage, avec l'utilisation éventuelle de mélangeurs à grande vitesse et/ou de températures plus hautes. Dans la préparation de ces produits cosmétiques, on peut employer Les techniques classiques ainsi que les additifs qui sont bien connus des spécialistes de ce domaine pour procurer les effets indiqués ci-dessus, de même que d'autres, par exemple des parfums, bien que leur énumération détaillée ne soit pas nécessaire ici étant donné le grand nombre de ces additifs. Toutefois, dans les cas où il s'agit de la préparation de produits anti-solaire ou de protection contre le soleil, les additifs et les moyens de mélange pour les combiner avec le concentré de rocou, conformément à L'invention, doivent satisfaire à la condition essentielle de ne pas affecter ni les dimensions des particules de la matière active de rocou, ni le degré de dispersion dans l'huile porteuse choisie entre l'huile d'amande douce et l'huile de péqui, de préférence des mélanges de ces huiles. Par conséquent, sauf dans des cas spéciaux, on ne doit utiliser aucun additif capable de dissoudre la substance active de rocou, comme l'huile de palme ou l'huile de noix de coco, les mono-alcanols inférieurs comme l'éthanol et les autres. En outre, on ne trouve aucun avantage à utiliser des appareils de mélange qui provoquent un degré élevé de cisaillement des particules solides de rocou. En d'autres termes, quand on prépare les compositions correspondantes de protection contre le soleil, on ne doit utiliser aucun additif ni aucune technique de mélange qui pourrait altérer la répartition uniforme des particules actives de rocou, spécialement dans la gamme de longueur d'onde de 290 à 320 nm, dans le porteur utilisé pour la dispersion et la suspension de ces particules ; un tel porteur doit comprendre une quantité substantielle d'huile d'amande douce, de préférence avec une faible addition d'huile de péqui, étant donné que ces conditions sont essentielles à l'obtention de l'effet de réflexion des radiations dangereuses et de préservation et de stabilisation du produit. On donnera maintenant, sans intention limitative, plusieurs exemples de mise en oeuvre de l'invention qui permettront d'en avoir une meilleure compréhension. ExemeCe~l Huile de protection contre le soleil. Une huile contre les brûlures solaires a été préparée par mélange de 2 à 10 parties d'un concentré de rocou, comme expliqué plus haut, contenant environ 20 % en poids de matière active de rocou, avec une moitié environ de cette matière se trouvant sous forme de particules capables de refléter les radiations dans la bande de 290 à 320 nm, le complément jusqu'à 100 parties étant de l'huile d'amandes douces. Un agent anti-oxydant comme le gallate de propyle, ou le palmitate d'ascorbyle, ou tout autre ester antioxydant, soluble ou dispersable dans l'huile d'amandes douces peut être ajouté à Ladite préparation à' l'huile, en quantité allant de 0,01 à 0,03 %, en poids, cette addition s'effectuant soit initialement à l'huile d'amandes douces, soit au mélange du concentré de rocou et d'huile d'amandes douces. Afin d'obtenir un mélange bien homogène, l'agitation des ingrédients s'effectue dans un mélangeur à lames de malaxage, fonctionnant à la température de la pièce. Le produit obtenu avait une coloration rougeâtre avec un certain aspect irisé, il a été conservé pendant une durée de 4 mois sans perdre son effet et, pendant l'usage pratique, il a montré qu'il convenait très bien pour éviter les érythèmes par suite d'une exposition directe prolongée au soleil. Exemple 2 On a procédé comme à l'exemple 1 mais en remplaçant la quantité de 5 à 10 % d'huile d'amandes douces par la même quantité de glycérol, ou par un mélange en parties égales de glycérol et d'ethylene-glycoi, ou par de l'huile minérale blanche. Exemple 3 On a préparé une émulsion aqueuse du type huile dans l'eau contenant 25 % environ du concentré à base de rocou de l'invention, et on l'a ajoutée avec une agitation rapide par exemple dans un mélangeur à lames ayant une double paroi à circulation d'un agent de chauffage capable de chauffer le contenu jusqu'à 60-800C, à une base aqueuse de dispersion et contenant stéarate de cétyle 2 % triéthanolamine 1,5 % alcool cétylique 1,5 % un agent d'épaississement 0,2 % (par exemple celui qui est connu sous la dénomination "carbopol 940", qui est une résine carboxyvinylique) de l'eau distillée en complément pour arriver jusqu'à 75% de la base. En termes pratiques, en premier lieu lies composants de la base sont homogénéisés, de préférence à une temperature proche de 80 C, par circulation d'eau chaude à tr-avers la double paroi du mélangeur, puis le concentre de rocou est ajouté qui peut contenir 15 % environ des particules de rocou actives pour la protection contre le soleil, te reste étant constitué par un mélange d'huile d'amandes douces et d'huile de péqui, en quantité relative de 95:5 en poids. Exemple 4 On a opéré comme à l'exemple 3 mais La base était constituée de palmitate de cétyle (2 %), d'acide stéarique (1,5 %), de stéarate de diéthylèneglycol (1 %), de glycérol (2 %), de triéthanolamine (1,5 %), d'un épaissi-ssant (0,2 %) le solde pour compléter la composition de base étant de l'eau distillée. Exemple 5 Une composition de protection contre te soleil sous forme d'une émulsion d'eau dans l'huile a été préparée, contenant 15 x et 20 Z respectivement du concentré de rocou conforme à l'invention. A cet effet on a préparé en premier ume phase aqueuse (100 parties) contenant de l'eau distitiée, 0+5 % d'un agent de préservation (par exemple de l;hydroxy- benzoate de méthyle), 5 % d'un agent émulsifiant (par exemple les produits de la condensation de 3 à 8 moles dioxyde d'éthylène avec une mole d'alcool oléolique et/ou de 4oléate de polyglycérile ou le produit connu dans te commerce sous la dénomination "Tween 80" qui est un polysorbate 80, ou une substance analogue), l'ensemble étant chauffé avec agitation jusqu'à 90-950C environ jusqu a -ottenti d'un mélange homogène. Ensuite, à ce mélange aqueux chauffé on ajDute la phase huileuse, faite dudit concentré de rocou, avec une adjonction d'huile d'amandes douces, ou d'un mélange en égales parties 1:1 d'huile d'amandes douces et huile minérale blanche de manière à obtenir 100 parties, cette phase étant chauffée aussi à 80-950C environ, avec une agitation douce pendant l'addition de ces substances; Quand l'addition a été terminée, on a accru la vitesse d'agitation jusqu'à l'obtention d'une dispersion homogène d'après l'observation visuelle, puis on a refroidi jusqu'à 50-600C.Si nécessaire, on peut ajouter davantage d'eau (jusqu'à 15-25 parties) cette dernière pouvant contenir un agent de mouillage et/ou un agent d'adoucissement (comme du polyéthylèneglycol, du glycérol, du sorbitol) et/ou un anti-oxydant (comme l'acide ascorbique ou un sel soluble de l'acide ascorbique), la masse entière étant agitée jusqu'à la réalisation d'une homogénéisation complète, puis refroidie rapidement. Si on le souhaite, du parfum peut être ajouté à ce moment. Les exemples donnés ci-dessus sont simplement illustratifs et les quantités relatives des composés ainsi que le caractère propre des additifs peuvent être modifiés dans de larges limites ainsi qu'il est bien connu dans ce domaine. De plus, pour simplifier le processus de préparation, le concentré de rocou conforme à l'invention peut être ajouté à des bases de cosmétiques déjà disponibles sur le marché (par exemple celle qui est connue au Brésil sous la dénomination "Diadermina") par simple agitation, avec un chauffage doux jusqu'à 600C, ou même à la température de La pièce. Les produits de protection contre le soleil et de bronzage ont été essayés par application en couche mince sur la peau de personnes agissant comme volontaires et et exposition ensuite de ces personnes à la lumière solaire pendant des durées allant de 0,5 à 5 heures ; ces produits ont montré d'excellentes propriétés de protection contre les radiations et qui auraient été la cause, autrement, de brûlures, une bonne adhérence avec une bonne résistance à l'humidité ainsi qu'à l'eau de mer et aussi un enlèvement facile par simple savonnage et rinçage à l'aide d'eau du robinet, satisfaisant ainsi à toutes les exigences requises pour de telles préparations cosmétiques. On notera que les préparations de protection contre le soleil exercent un rôle important comme composition de protection contre les coups de soleil provoqués par une exposition prolongée à la lumière solaire, par exemple pendant les sports de compétition, la pêche et dans le cas des naufrages. Dans certaines circonstances, pour parvenir à une meilleure performance, la composition de l'invention peut contenir une quantité plus grande de concentré de rocou (jusqu'à 30 %) et d'agents anti-oxydants (jusqu'à 1 X) que les compositions courantes de protection et de bronzage. On notera que l'huile d'amandes douces peut être utilisée seule ou en mélange avec jusqu'à 30 % en poids d'un autre produit huileux comme l'huile de péqui, l'huile minérale blanche, les alcools supérieurs, leurs esters avec des acides gras et leurs dérivés glycolés, et des mélanges de ces corps. REVENDICATIONS 1. Procédé pour L'obtention d'un concentré de rocou (tiré des graines de Bixa orellana) utilisable comme ?gent de filtration des radiations actiniques convenant spécialement à une composition de protection solaire de la peau contre les radiations susceptibles de provoquer des érythèmes, caractérisé en ce qu'on sépare l'enveloppe ou tégument des graines de rocou, on réduit en particules et on disperse simultanément ces particules dans un milieu huileux constitué par une huile choisie entre L'huile d'amandes douces, l'huile de péqui et des mélanges de ces huiles, en agitant à une température se trouvant dans la gamme de la température de la pièce jusqu'à 1000C, on sépare le produit huileux en opérant de façon que ce dernier contienne une proportion substantielle des particules actives de rocou qui réfléchis- sent et réfractent les radiations solaires dans la bande de 290 à 320 nm. 2. Procéde selon la revendicaition 1 caractérisé en ce que la séparation du produit huileux contenant les particules de rocou est effectuée par filtration séquentielle à l'aide d'une série de tamis, avec récupération de l'huile qui adhère aux résidus du filtrage. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend l'adjonction d'un agent de stabilisation, de préservation et/ou antioxydant, en quantité relative inférieure à 2 % en poids, au concentré huileux de la matière active de rocou. 4. Composition de protection contre le soleil améliorée pour être capable d'éliminer par filtration à un taux élevé les radiations actiniques par réflexion et/ou réfraction, cette composition étant sous forme concentrée, caractérisée en ce qu'elle contient de 5 à 35 % de matiéres actives de rocou, en particules, dont une quantité substantielle, de préférence 50 % ou plus, a des dimensions de particules capables de réfléchir et de réfracter les raditations solaires ayant une longueur d'onde de 290 à 320 nm, ces particules étant dispersées dans un milieu huileux constitué par de L'huile d'amandes douces ou par un mélange d'huile d'amandes douces avec 5 à 15 % en volume d'huile de péqui et L'addition éventuelle jusqu'a 2 % d'un agent antioxydant lipophile. 5. Composition de protection contre le soleil améliorée pour être capable de protéger la peau contre les radiations actiniques provoquant des brûlures, mais capable de favoriser le bronzage par des radiations plus douces, l'amélioration étant caractérisée en ce qu'elle résulte de la combinaison de 1 à 30 % en poids du concentré de rocou selon la revendication 4 avec, en quantité allant jusqu a 1 %, un agent antioxydant lipophile, dans une huile ou un milieu huileux qui ne dissout pas les particules actives de rocou, spécialement une huile choisie dans le groupe composé de l'huile d'amandes douces et de mélanges de celle-ci avec jusqu'à 30 % en poids d'un autre produit huileux comme l'huile de péqui, l'huile minérale blanche, les alcools supérieurs, leurs esters avec des acides gras et leurs dérivés glycolés, et des mélanges de ces corps. 6. Composition améliorée de protection contre le soleil caractérisée en ce qu'elle résulte de la combinaison de 1 à 30 % en poids du concentré de rocou selon la revendication 4 avec jusqu'à 1 % en poids d'un agent antioxydant lipophile, avec l'addition évuentuelle d'une quantité supplémentaire d'huile d'amandes douces jusqu'à 50 % en poids de la composition totale, avec une base crèmeuse de cosmétique, précédemment réalisée par des moyens classiques et spécialement une base sous forme d'émulsion d'huile dans l'eau ou d'eau dans l'huile, où les particules actives de rocou sont maintenues en dispersion de manière -prédomi- nante dans la phase huileuse de l'émulsion.