Brevet FR2593507A1 — publié le 19870731

PROCEDE DE REGULATION DE LA TEMPERATURE DE POLYMERISATION La présente invention se rapporte à un procédé destiné à évacuer la chaleur de polymérisation lors de la production d'un polymère par polymérisation d'un ou plusieurs monomères, et plus particulièrement à un pro- cédé pour réguler la chaleur de polymérisation par re- froidissement et condensation de la vapeur produite dans un réacteur. Il est extrêmement important de maintenir la température de polymérisation à un niveau prédéterminé en évacuant la chaleur de polymérisation qui se produit lors d'une réaction de polymérisation. Dans l'art anté- rieur, il est connu d'évacuer la chaleur de polymérisa- tion par la paroi d'un réacteur ou au moyen d'un échan- geur de chaleur prévu à l'intérieur du réacteur. Etant donné que les procédés précités ne permettent pas d'éta- blir une zone importante de transfert thermique dans le cas d'un grand réacteur, il a également été proposé d'employer un condenseur à reflux qui utilise la chaleur latente d'un milieu liquide. La demande de brevet japo- nais n' 45961/1983 décrit un condenseur & reflux pré- sentant une capacité importante de refroidissement et capable d'évacuer la chaleur de polymérisation avec une bonne sensibilité au seuil de fonctionnement dans la me- sure o certaines variables spécifiques de régulation sont employées. Or, même si l'on applique le procédé décrit ci- dessus, il s'avère techniquement difficile de maîtriser la température de polymérisation pour qu'elle conserve une valeur constante en modifiant le débit d'un agent réfrigérant étant donné l'énorme quantité de chaleur qui doit être évacuée par un condenseur à reflux dans un grand réacteur. Il s'est avéré extrêmement difficile de résoudre ce problème même lorsqu'une conception spéciale a été mise au point dans laquelle sont prévues plusieurs conduites d'agent réfrigérant présentant des débits dif- férents et en régulant les débits de l'agent réfrigérant par l'intermédiaire de conduites présentant des débits plus petits afin de compenser les petites variations dans la quantité de chaleur à évacuer. Les auteurs de la présente invention ont effec- tué des recherches extensives afin de trouver un procédé résolvant les problèmes précités. On a alors trouvé qu'une réaction de polymérisation peut être effectuée à une température constante en régulant le débit d'un fluide dans un système de refroidissement et en évacuant la chaleur de polymérisation avec une maitrise extrême- ment bonne, ce qui a conduit à la réalisation de la pré- sente invention. Dans un aspect de la présente invention, il est ainsi prévu un procédé destiné à réguler la température de polymérisation dans un appareil de polymérisation mu- ni d'un système de refroidissement dans lequel la vapeur qui s'est produite en présence d'un milieu liquide vola- tile dans un système de réaction, est condensée dans un condenseur à reflux et le gaz non condensable et le con- densat résultant sont alors renvoyés au système de réac- tion, évacuant ainsi la chaleur de polymérisation. Une partie du gaz non condensable est recyclée vers le sys- tème de refroidissement, et le débit du gaz non conden- sable à recycler et le débit d'un agent réfrigérant à introduire dans le condenseur à reflux sont régulés en fonction de la température du système de réaction. - la figure 1 montre un exemple de l'appareil de polymérisation utile dans la mise en oeuvre du procédé selon la présente invention, dans lequel une partie du gaz non condensable est renvoyée à une conduite d'éva- cuation de gaz non condensable s'étendant depuis un con- denseur à reflux de façon à recycler ladite partie du gaz non condensable; - la figure 2 montre un autre exemple de l'appa- reil de polymérisation utile dans la mise en oeuvre du procédé selon la présente invention, dans lequel une partie supplémentaire du gaz non condensable esL égale- ment renvoyée à une conduite d'introduction de la vapeur résultante vers le condenseur à reflux; - la figure 3 est un graphique montrant conjoin- tement avec les résultats d'une expérience comparative, la relation entre la durée de fonctionnement et la tem- pérature réactionnelle lorsque la polymérisation a été effectuée dans l'exemple 1; et - la figure 4 est un graphique montrant conjoin- tement avec les résultats d'une autre experience compa- rative, la relation entre la durée du fonctionnement et la température réactionnelle lorsque la polymérisation a été effectuée dans l'exemple 2. Le procédé de régulation de la présente inven- tion peut être appliqué à toute polymérisation de tout monomère dans la mesure o la polymérisation est condui- te en utilisant un réacteur muni d'un condenseur à re- flux. Le procédé de régulation selon la présente inven- tion se révèle particulièrement efficace lorsqu'il est appliqué à une réaction de polymérisation qui est effec- tuée par une technique de polymérisation en masse tout en utilisant en tant que milieu liquide volatile un mo- nomère à polymériser, étant donné qu'une quantité impor- tante de chaleur de polymérisation peut être évacuée par: un condenseur à reflux. Le terme "milieu liquide volatile" tel qu'il est utilisé ici comprend par exemple des hydrocarbures tels que le propane, le pentane, l'hexane, l'heptane, le dé- cane, le benzène et le toluène, des hydrocarbures halo- génés tels que du 2-dichloroéthane, etc. En tant que monomères pouvant être utilisés dans la polymérisation, on peut citer ceux contenant des liaisons doubles, polymérisables par réactions d'addi- tion et présentant une chaleur de polymérisation relati- vement importante tels que le propylène, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, le butène-1, l'hèxe- ne-1, le styrène et le p-méthylstyrène. Le procédé de la présente invention peut également être appliqué lorsque deux ou plusieurs des monomères précités sont copolymé- risés ou lorsqu'un ou plusieurs des monomères précités sont soumis & une réaction de copolymérisation avec l'éthylène. De plus, le procédé de la présente invention peut être appliqué aussi bien en réaction de polymérisa- tion discontinue que continue. Le procédé selon la pré- sente invention est toutefois particulièrement efficace lorsqu'il est appliqué à une réaction de polymérisation continue dans laquelle des variations dans l'allure de production de la chaleur de polymérisation sont diffici- les à prévoir. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit de modes de réalisation, donnés à titre d'exemples non limitatifs. La description se ré- fère aux dessins qui l'accompagnent. On va en premier lieu décrire l'utilisation de l'appareil montré à la figure 1, dans lequel une partie du gaz non condensable mentionnée cidessus est renvoyée à une conduite d'évacuation de gaz non condensable s'é- tendant depuis un condenseur & reflux de façon à y être recyclée. Un monomère est polymérisé en présence d'un mi- lieu liquide volatile dans un réservoir de polymérisa- tion 1. La vapeur du milieu liquide volatile qui a été chauffée par la chaleur de polymérisation est introduite dans un condenseur à reflux 2 par l'intermédiaire d'une conduite 4. Un agent réfrigérant est introduit depuis une conduite 8 par l'intermédiaire d'une vanne de com- mande de débit 22 dans le condenseur à reflux 2 et est évacué par une conduite 9, condensant à cette occasion la vapeur. Le condensat résultant est renvoyé au réser- voir de réaction 1, par l'intermédiaire d'une conduite 5, tandis que le gaz non condensable qui n'a pas été condensé est comprimé par une soufflante 3 et une partie du gaz non condensable est renvoyée par l'intermédiaire d'une vanne de commande de débit 21 par une conduite 7 vers le réservoir de réaction 1 et le reste est renvoyé par l'intermédiaire d'une vanne de commande de débit 23 par une conduite 11 vers une conduite 6. A l'aide d'un régulateur 32, les vannes de commande de débit 21, 22, 23 sont respectivement régulées en fonction des données détectées par un thermomètre (moyen principal) 31. Dans l'appareil décrit ci-dessus, d'autres moyens de trans- fert mécaniques, par exemple, divers compresseurs peu- vent être utilisés à la place de la soufflante 3. On peut mettre en oeuvre une variété de procédés connus pour réguler les vannes de commande de débit 21, 22, 23 qui sont actionnées en fonction de la température détectée par le thermomètre 31. Bien qu'aucune limita- tion particulière ne soit imposée aux servomécanismes servant à actionner les vannes de commande de débit, le procédé de conversion des signaux, proportionnels aux températures, en signaux à amener sur les servomécanis- mes ou au processus informatisé, les vannes de commande de débit 21, 22, 23 sont habituellement régulées de tel- le manière qu'une valeur de seuil est établie à l'égard des variations de la température dans l'enceinte réac- tionnelle, et ces variations de température sont compen- sées par l'actionnement des vannes de commande 21, 22, 23 lorsqu'elles sont inférieures à la valeur de seuil mais par l'actionnementdela vanne de commande 22 lors- qu'elles ne sont pas inférieures à la valeur de seuil. Des variations importantes dans la quantité de chaleur à évacuer sont compensées principalement en modifiant le débit de l'agent réfrigérant, tandis que des petites va- riations dans la quantité de chaleur à évacuer sont com- pensées en modifiant le débit du gaz non condensable. Le procédé de régulation des vannes de commande selon la présente invention va maintenant être décrit plus en détail. Normalement, le degré d'ouverture de chacune des vannes est commandé en combinant une fonc- tion proportionnelle à l'écart par rapport à une valeur préétablie, une autre fonction obtenue par différentia- tion de l'écart par rapport à la valeur préétablie à l'égard du temps et une fonction supplémentaire obtenue en intégrant l'écart par rapport à la valeur préétablie. Il n'est pas spécifié laquelle parmi l'une ou les deux des trois fonctions précitées doit avoir la priorité étant donné que cela dépend de chaque appareil et de chaque système de polymérisation. Toutefois, la vanne 23 est uniquement actionnée lorsque l'écart par rapport à la valeur préétablie est inférieur à une valeur prédé- terminée et que la valeur absolue de la valeur différen- ciée est également inférieure à une valeur préétablie. Toutefois, la vanne 22 est actionnée lorsque la valeur absolue de la valeur différenciée est égale ou supérieu- re à la valeur préétablie. Lorsque la valeur différen- ciée devient inférieure à une valeur prédéterminée, la vanne 23 est actionnée tout en maintenant constant le degré d'ouverture de la vanne 22. Ici, la fonction de commande du degré d'ouverture de chaque vanne correspon- dant à des variations de température peut également être modifié en fonction des valeurs intégrées mentionnées ci-dessus pendant une durée donnée. La vanne 23 peut être maintenue au degré d'ouverture constant o elle se trouve, ou êtremaintenue au centre de la plage de varia- tion, ou encore être asservie ou interverrouillée avec la vanne 22 et fermée. Il est également possible d'ou- vrir la vanne 23 de façon à absorber une partie des va- riations de la quantité de chaleur à évacuer, lesquelles variations sont provoquées par des variations du degré d'ouverture de la vanne 22. Le procédé d'actionnement des vannes de commande peut être déterminé en fonction des caractéristiques de réglage automatique du réacteur. Une description va maintenant être faite de l'utilisation de l'appareil montré & la figure 2, dans lequel une partie supplémentaire du gaz non condensable mentionnée ci-dessus est renvoyée vers une conduite d'introduction de la vapeur résultante à destination du condenseur à reflux. Un monomère est polymérisé en présence d'un mi- lieu liquide volatile dans l'enceinte de polymérisation 1. La vapeur du milieu liquide volatile qui a été chauf- fée par la chaleur de polymérisation est introduite dans le condenseur à reflux 2 par l'intermédiaire de la con- duite 4. La vapeur est condensée en introduisant un agent réfrigérant à partir de la conduite 8 par l'inter- médiaire de la vanne de commande de débit 22 dans le condenseur à reflux 2 et en évacuant celle-ci par la conduite 9. Le condensat résultant est renvoyé à l'enceinte réactionnelle 1 par l'intermédiaire de la conduite 5, tandis que le gaz non condensable qui n'a pas été con- densé est comprimé par la soufflante 3 et une partie du gaz non condensable est renvoyée via la vanne de comman- de de débit 21 par la conduite 7 vers l'enceinte réac- tionnelle 1. Le système décrit ci-dessus est le même que celui montré à la figure 1. Le reste du gaz non conden- sable est introduit via une vanne de commande de débit 24 par une conduite 12 dans la conduite 4 ou via la van- ne de commande de débit 23 par la conduite 11 dans la conduite d'évacuation de gaz non condensable 6 s'éten- dant depuis le condenseur à reflux 2. Par le régulateur 32, les vannes de commande de débit 21, 22, 23, 24 sont respectivement régulées en fonction de la sortie des données du thermomètre 31 qui détecte la température de l'enceinte de polymérisation 1. On peut mettre en oeuvre une variété de procédés connus pour actionner les vannes de commande de débit 21, 22, 23, 24 qui sont commandées en fonction de la température détectée par le thermomètre 31. Bien qu'au- cune limitation particulière ne soit imposée aux servo- mécanismes destinés à l'actionnement des vannes de com- mande de débit, au procédé de conversion des signaux, proportionnels aux températures, en signaux à amener sur les servomécanismes, ou au processus informatisé, les vannes de commande de débit 21, 22, 23, 24 sont habi- tuellement commandées de telle manière qu'une valeur de seuil est établie à l'égard des variations de la tempé- rature dans l'enceinte de polymérisation, et les varia- tions de température sont compensées par l'actionnement des vannes de commande 21, 24, 23 lorsqu'elles sont in- férieures à la valeur de seuil, mais par l'actionnement de la vanne de commande 22 en asservissement avec la vanne de commande 21, 24 et/ou 23 lorsqu'elles ne sont pas inférieures à la valeur de seuil. Dans l'appareil montré à la figure 2, la ré- gulation réalisée par l'intermédiaire de la vanne 21 dans l'appareil montré à la figure 1 est effectuée en utilisant les trois vannes de commande 24, 23, 21. La régulation est de façon générale effectuée de deux ma- nières, c'est-à-dire en donnant la priorité à la comman- de de la vanne 21 ou à la commande asservie des vannes 23, 24. C'est en fonction de la forme du réacteur, de la température de l'agent réfrigérant, de la température du réacteur ou similaire que la priorité doit être donnée à l'une des commandes. Lorsque l'écart de température en- tre l'agent réfrigérant et le réacteur est important, par exemple, une meilleure maîtrise peut être obtenue dans de nombreux cas en effectuant la régulation par les vannes 23, 21 d'une manière interverrouillée ou asser- vie. Lorsqu'il s'agit d'un volume relativement important de gaz non condensable, une meilleure maitrise peut être obtenue dans de nombreux cas en effectuant la régulation par l'intermédiaire de la vanne 24. Des variations importantes dans la quantité de chaleur à évacuer sont compensées principalement en mo- difiant le débit de l'agent réfrigérant, tandis que de faibles variations dans la quantité de chaleur à évacuer sont compensées en modifiant le débit du gaz non conden- sable. Le procédé d'actionnement des vannes de commande dans l'appareil montré à la figure 2 va maintenant être décrit plus en détail. Normalement, à l'instar des van- nes de commande de l'appareil montré à la figure 1, le degré d'ouverture de chacune des vannes est commandé en combinant une fonction proportionnelle à l'écart par rapport à une valeur préétablie, une autre fonction ob- tenue par différentiation de l'écart par rapport à la valeur préétablie à l'égard de la durée et une fonction complémentaire obtenue en intégrant l'écart par rapport à la valeur préétablie. Il n'est pas spécifié laquelle parmi l'une ou les deux des trois fonctions précitées doit avoir la priorité étant donné que cela dépend de chaque appareil et de chaque système de polymérisation. Toutefois, la vanne 24 est uniquement actionnée lorsque l'écart par rapport à la valeur préétablie est inférieur à une valeur prédéterminée et que la valeur absolue de la valeur différenciée est également inférieure à une valeur préétablie. La vanne 22 est toutefois actionnée lorsque la valeur absolue de la valeur différenciée est égale ou supérieure à la valeur préétablie. Lorsque la valeur différenciée devient inférieure à une valeur pré- déterminée, la vanne 24 est actionnée tout en maintenant constant le degré d'ouverture de la vanne 22. Ici, la fonction de commande du degré d'ouverture de chaque van- ne correspondant à des variations de température peut également être modifiée en fonction des valeurs inté- grées précitées pendant une durée donnée. La vanne 24 peut être maintenue au degré d'ouverture constant o elle se trouve, ou être maintenue au centre de la plage de variation, ou encore être interverrouillée ou asser- vie à la vanne 22 et fermée. Il est également possible d'ouvrir la vanne 22 de façon à absorber une partie des variations de la quantité de chaleur à évacuer, lesquel- les variations sont provoquées par des variations de la vanne 22. Le procédé d'actionnement des vannes de com- mande peut être déterminé en fonction des caractéristi- ques de réglage automatique du réacteur. La température de polymérisation peut être régu- lée avec une bonne maitrise en évacuant la chaleur de polymérisation conformément au procédé de la présente invention, étant donné qu'un contrôle précis semble être réalisable quant à la quantité de vapeur à introduire dans le condenseur à reflux, en d'autres termes, quant à la quantité de vapeur à condenser (à savoir, la quantité de chaleur à évacuer semble pouvoir être régulée de fa- çon précise) en régulant le volume de gaz non condensa- ble qui n'est pas condensé dans le condenseur à reflux. Selon le procédé de la présente invention, la maîtrise de la température d'une réaction de polymérisa- tion dans un réacteur est extrêmement élevée de sorte que la réaction de polymérisation peut être effectuée à une température constante. Il est par conséquent possi- ble de produire des polymères de qualité uniforme, même lorsque ceux-ci sont constitués par du chlorure de poly- vinyle, du polypropylène et similaire dont la qualité varie considérablement sous l'effet de leurs températu- res de polymérisation. Dans la polymérisation en masse, les variations de température posent des problèmes à l'égard du transfert de la boue ou similaire étant donné que les variations de température entraînent directement des variations de pression. Le procédé selon la présente invention peut résoudre de tels problèmes. Il se révèle extrêment précieux en tant que procédé pour la mise en oeuvre de la polymérisation en masse sur une échelle in- dustrielle. La présente invention va maintenant être décrite plus en détail en référence aux exemples suivants. Dans l'exemple 1, la polymérisation en masse du propylène liquide a été effectuée en continu en présence d'un catalyseur constitué par du trichlorure de titante et du diéthylène-aluminium dans une enceinte de polymé- risation comportant un système de régulation de tempéra- ture montré à la figure 1 et une capacité interne de 40 m, tout en utilisant également le propylène liquide en tant que milieu liquide. L'enceinte de polymérisation a été revêtue d'une chemise pouvant être refroidie (quantité maximale de chaleur pouvant être évacuée: 600 Mcal/hr) . Une partie de la chaleur de polymérisation a été évacuée en intro- duisant dans la chemise de l'eau de refroidissement à une température sensiblement constante en tant qu'agent réfrigérant. Un condenseur à reflux (quantité maximale de chaleur pouvant être évacuée: 2000 Mcal/hr) tel qu'il est montré à la figure 1 a également été utilisé pour réguler la température de l'enceinte de polymérisa- tion. La polymérisation en continu a été effectuée tout en veillant à ce que l'enceinte de polymérisation contienne environ 30 m d'une boue à l'intérieur de celle-ci et en chargeant le catalyseur à un débit de 1,2 Kg/hr, constituée par du trichlorure de titane de façon à produire du polypropylène à un débit de 24 ton- nes/hr. Au cours de l'opération, on a également chargé du gaz hydrogène dans l'enceinte de polymérisation à un débit suffisant pour maintenir la concentration en hy- drogène à 7 % dans la phase vapeur de façon à maîtriser le poids moléculaire du propylène à obtenir. La polymérisation a été effectuée pendant 10 heures dans les conditions décrites ci-dessus tout en régulant la température de polymérisation à 70'C. A des fins de comparaison, une opération supplémentaire a éga- lement été effectuée selon un procédé traditionnel dans lequel la vanne de commande 23 était fermée, tandis que la vanne de commande 21 était ouverte. La figure 3 mon- * tre les variations de température pendant les 10 heures de fonctionnement. Dans l'expérience comparative, la température a considérablement varié. Lorsque la tempé- rature était faible, c'est-à-dire lorsque la pression était basse, il était difficile d'évacuer la boue de l'enceinte de polymérisation. En revanche, lorsque la température était élevée, c'est-à-dire lorsque la pres- sion était également élevée, une quantité plus importan- te de boue a été évacuée. Il était par conséquent diffi- cile de maintenir le volume de la boue à une valeur constante. En outre, la stéréorégularité du polypropylè- ne résultant était médiocre. Dans le présent exemple, l'actionnement des van- nes de commande 21, 22, 23 en fonction des températures détectées a été effectué de la manière suivante. Une température d'enceinte de polymérisation qui avait été détectée par le thermomètre 31 a été réglée sur une température préétablie de 70'C au régulateur 32. Le degré -d'ouverture de la vanne de commande 23 a été réduit davantage lorsque la température détectée ci-des- sus était supérieure à la température préétablie et que l'ampleur de variation de la température de l'enceinte de polymérisation n'était pas supérieure à une valeur de seuil. En revanche, lorsque l'ampleur de variation de la température de l'enceinte de polymérisation était supé- rieure à la valeur de seuil précitée, le degré d'ouver- ture de la vanne de commande 22 a été augmenté et celui de la vanne de commande 23 a également été régulé. En revanche, lorsque la température de l'encein- te de polymérisation était inférieure à la température préétablie, les vannes de commande respectives ont été actionnées d'une manière inverse à celle décrite ci-des- sus. En outre, la stabilité du système de régulation a été améliorée par la commande en rétroréaction de la vanne de commande 21 selon une fonction du taux des mo- difications de température en traitant le taux de chaque modification de la température de l'enceinte de polymé- risation au niveau du régulateur 32. Dans l'exemple 2, la polymérisation en masse du propylène liquide a été effectuée en continu en présence d'un catalyseur constitué par du trichlorure de titane et par du chlorure de diéthylène-aluminium dans une en- ceinte de polymérisation comportant le système de con- trôle de température montré à la figure 2 et ayant une capacité interne de 40 m, tout en utilisant le propylè- ne liquide en tant que milieu liquide également. L'enceinte de polymérisation a été revêtue d'une chemise pouvant être refroidie (quantité maximale de la chaleur pouvant être évacuée: 600 Mcal/hr). Une partie de la chaleur de polymérisation a été évacuée en intro- duisant de l'eau de refroidissement à une température sensiblement constante en tant qu'agent réfrigérant dans la chemise. Un condenseur à reflux (quantité maximale de chaleur pouvant être évacuée: 2000 Mcal/hr) tel qu'il est montré à la figure 1, a également été utilisé pour réguler la température de l'enceinte de polymérisation. La polymérisation continue a été effectuée tout en veillant à ce que l'enceinte de polymérisation con- tienne environ 30 m d'une boue à l'intérieur de celle- ci et en chargeant le catalyseur à un débit de 1,2 Kg/hr constituée par du chlorure de titane de façon à produire du polypropylène à un débit de 24 tonnes/hr. Au cours de cette opération, du gaz hydrogène a également été chargé dans l'enceinte de polymérisation à un débit suffisant pour maintenir la concentration en hydrogène à 7 % dans la phase vapeur de façon à maîtriser le poids moléculai- re du propylène à obtenir. La polymérisation a été effectuée pendant 10 heures dans les conditions décrites ci-dessus tout en régulant la température de polymérisation à 70'C. A des fins de comparaison, une opération supplémentaire a éga- lement été effectuée selon un procédé traditionnel dans lequel la vanne de commande 24 était fermée, tandis que la vanne de commande 21 était ouverte. La figure 4 mon- tre des variations de température pendant les 10 heures de fonctionnement. Dans l'expérience comparative, la température a considérablement varié. Lorsque la tempé- rature était basse, c'est-à-dire lorsque la pression était basse, il était difficile d'évacuer la boue de l'enceinte de polymérisation. En revanche, lorsque la température était élevée, c'est-à-dire lorsque la pres- sion était élevée, une quantité supérieure de boue était évacuée. Il était par conséquent difficile de maintenir le volume de la boue à un niveau constant. En outre, la stéréorégularité du polypropylène résultant était médio- cre. Dans le présent exemple, l'actionnement des van- nes de commande 21, 22, 24 en fonction des températures détectées était effectué de la manière suivante. Une température d'enceinte de polymérisation qui a été détectée par le thermomètre 31 a été réglée sur une température préétablie de 70'C au niveau du régula- teur 32. Le degré d'ouverture de la vanne de commande 24 a été réduit davantage lorsque la température détectée ci-dessus était supérieure à la température préétablie et le taux de variation de la température de l'enceinte de polymérisation n'était pas supérieur à une valeur de seuil. Lorsque le taux de variation de la température de l'enceinte de polymérisation était supérieur à la valeur de seuil précité, le degré d'ouverture de la vanne de commande 22 a été réduit et celui de la vanne de comman- de 24 a également été régulé. En revanche, lorsque la température de l'encein- te de polymérisation était inférieure à la température préétablie, les vannes de commande respectives étaient actionnées d'une manière inverse à celle décrite ci-des- sus. En outre, la stabilité du système de régulation a été améliorée par la commande en rétroaction de la vanne de commande 21 selon une fonction du taux de modi- fication de la température en traitant le taux de chaque modification de la température de l'enceinte de polymé- risation au niveau du régulateur 32. Dans l'exemple 3, on a répété le procédé de l'exemple 2, sauf que la concentration en hydrogène a été augmentée jusqu'à 15 %. Etant donné que la maîtrise était relativement médiocre, la vanne 24 a été fermée et les vannes 21, 23 ont été régulées d'une manière inter- verrouillées ou asservies à la vanne 22. En l'occurrence, une température de l'enceinte de polymérisation qui a été détectée par le thermomètre 31 a été réglée sur une température préétablie de 70'C au niveau du régulateur 32. Lorsque la température dé- tectée ci-dessus était supérieure à la température pré- établie et que le taux de variation de la température de l'enceinte de polymérisation n'était pas supérieur à une valeur de seuil, le degré d'ouverture de la vanne de commande 22 n'a pas été modifié, le degré d'ouverture de la vanne de commande 23 a été davantage réduit, et le degré d'ouverture de la vanne 21 a été davantage augmen- té d'une manière interverrouillée ou asservie à la vanne 23. En revanche, lorsque la température de l'enceinte de polymérisation était inférieure à la température prééta- blie, les vannes de commande respectives ont été action- nées d'une manière inverse à celle décrite ci-dessus. Dans la manière décrite ci-dessus, il a été possible de poursuivre la réaction de polymérisation à la températu- re constante avec une bonne maîtrise. REVENDICATIONS 1. Procédé destiné à réguler la température de polymérisation dans un appareil de polymérisation (1) muni d'un système de refroidissement dans lequel la va- peur qui a été produite en présence d'un milieu liquide volatile dans un système de réaction, est condensée dans un condenseur à reflux (2) et le gaz non condensable ré- sultant et le condensat sont alors renvoyés au système de réaction (1), en évacuant à cette occasion la chaleur de polymérisation, le perfectionnement étant caractérisé en ce qu'une partie du gaz non condensable est recyclée vers le système de refroidissement, et le débit du gaz non condensable à recycler et le débit d'un agent réfri- gérant à introduire dans le condenseur à reflux (2) sont régulés en fonction de la température du système de réaction (1). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la partie du gaz non condensable est renvoyée à une conduite d'évacuation de gaz non condensable s'é- tendant depuis le condenseur à reflux (2) du système de refroidissement de façon à y être recyclée. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la partie du gaz non condensable est renvoyée à une conduite d'introduction de la vapeur résultante vers un condenseur à reflux (2) du système de refroidis- sement et également vers une conduite d'évacuation de gaz non condensable s'étendant depuis le condenseur à reflux (2), en recyclant à cette occasion la partie du gaz non condensable, et au moins l'un des débits de la partie du gaz non condensable à recycler vers la condui- te d'introduction (8) et vers la conduite d'évacuation (9) et le débit de l'agent réfrigérant à introduire dans le condenseur à reflux (2) est régulé. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu liquide volatile est un monomère à polymériser.