Brevet FR2590570A1 — publié le 19870529

La présente invention concerne de nouveaux dérivés triaziniques non encore décrits dans la littérature antérieure connue, des compositions herbicides contenant ces triazines comme ingrédients actifs et un procédé de lutte contre le développement de végétatior indésirables avec ces nouvelles triazines. Ces nouveaux composés, ayant une bonne sélectivité, ont une excellente action herbicide contre les végétations indésirables telles que mauvaises herbes et plantes adventices, avec une phytotoxicité réduite pour des plantes de culture. Cette invention concerne aussi un procédé de fabrication de ces nouvelles triazines. Plus précisément, l'invention concerne des 1,3,5-triazines de formule I ci-dessous: O-Y R1 RN (I) N N Rt \R4 dans laquelle R1,, R R3 et R représentent chacun, indépen- damment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un grou- pe choisi parmi des alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C6, des alcényles en C2-C6, des alcynyles en C2-C6, des alkyles en C1-C6 substitués par des groupes alcoxy ou alkylthio en C1-C6, des cycloalkyles en C3-C6, un phényle non substitué ou ayant un substituant choisi parmi les halogènes, les grou- pes nitro et cyano, des groupes alkyles, alcoxy et alkylthio inférieurs et des alkyles inférieurs fluorés, des aralkyles en C 7-C9 non substitués ou ayant un substituant choisi par- mi les halogènes, les groupes nitro et cyano, des alkyles, alcoxy et alkylthio inférieurs et des alkyles inférieurs fluorés, et des groupes alcoxycarbonylméthyles en C1-C6 dans la partie alcoxy; et Y représente un alkyle en C1-C3 fluoré. L'invention a sussi pour objet une composi- tion herbicide comprenant un composé de formule I ci-dessus comme ingrédient actif, un procédé de fabrication des com- posés de formule I et un procédé de lutte contre le dé- veloppement de végétations indésirables au moyen des compo- sés de formule I. On connait certains dérivés 1,3,5-triaziniques qui ont une action herbicide ou de contrôle de la croissance des végétaux. Par exemple, le brevet suisse n 329 277 décrit la 2-chloro-4,6bis(éthylamino)-1,3,6-triazine ou simazine et la 2-chloro-4-éthylamino-6isopropylamino-1,3,5-triazine ou atrazine, et le brevet suisse n 337 019 décrit la 2-éthyl- amino-4-méthylthio-6-isopropyl-1,3,5-triazineou amétryne et la 2,4-bis-(éthylamino)-6-méthylthio-1,3,5-triazine ou symétri- ne, mais ces brevets ne décrivent aucunement ni même ne suggè- rent des composés pouvant englober les dérivés triaziniques de formule I de cette invention ayant un groupe -O-Y. Des herbicides 1,3,5triaziniques connus tels que ceux décrits dans les brevets ci-dessus sont très employés dans les ex- ploitations agricoles et les rizières de régions montagneuses contre des plantes dicotylédones par traitement du sol ou des feuilles,avant ou après émergence, mais leur sélectivité à l'égard des plantes de culture et leur action herbicide contre les mauvaises herbes ne donnent pas entièrement sa- tisfaction et demandent à être améliorées. Le brevet japonais publié n 47471/1986 du 7 mars 1986, correspondant au GB 2 163 161A publié le 19 février 1986, qui a été publié après la date de priorité de la présente demande, décrit des 2,4-diamino-6-difluorométhyl- thio-l,3,5-triazines de formule (a) ci-dessous, qui sont des produits intéressants comme herbicides: S-CHF 2 Rl/M\/ R3 (a) N N R2 R dan l q ueleR1, R2R3 R dans laquelle R, R2 R3 et R désignent chacun, indépendam- ment les uns des autres, l'hydrogène, un radical hydrocarbo- né aliphatique, un alcoxy-(alkyle inférieur) inférieur, un cyanoalkyle inférieur ou un aryl-(alkyle inférieur), ou bien R1 et R2 ou R3 et R4 forment ensemble un groupe alkylène. La formule (a) ci-dessus de cette demande antérieure ne peut englober les composés de formule I qui ont un groupe -O-Y à la position 6, et cette demande anté- rieure ne signale aucunement l'excellente activité herbicide des composés de formule I ci-dessus. Les présents inventeurs ont entrepris des études et recherches sur des dérivés 1,3,5-triaziniques ayant de meilleures caractéristiques herbicides, et ils ont ainsi trouvé que les triazines de formule I, non décrites dans la littérature antérieure connue, peuvent être facile- ment synthétisées, et ils ont réussi à les synthétiser. Les présents inventeurs ont également étudié les propriétés biologiques des composés de formule I à l'é- gard des plantes, et ils ont ainsi trouvé que ces composés ont d'intéressantes propriétés biologiques pour lutter contre le développement de végétations indésirables, qu'ils ont une action herbicide particulièrement bonne contre les mauvaises herbes et une bonne sélectivité à l'égard des plantes culti- vées, et qu'ils ont un large spectre herbicide comprenant les mauvaises herbes d'exploitations agricoles et de rizières de régions montagneuses, étant ainsi intéressants pour com- battre ces mauvaises herbes sans avoir de phytotoxicité no- table à l'égard des plantes de culture quand ils sont appli- qués dans les quantités requises pour détruire les herbes. La présente invention a ainsi pour objet des triazines de formule I ci-dessus et une composition herbi- cide comprenant une telle triazine comme ingrédient actif. Dans la formule I des exemples d'alkyles li- néaires ou ramifiés en C1-C6 sont les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, sec-butyle, iso-butyle, tert-butyle, n-pentyle, tert-pentyle, l-éthylpropyle, n-he- xyle et 1-méthylpentyle. Des exemples d'alcényles en C2-C6 comprennent les groupes vinyle, allyle, 1-propényle, isopropényle, 1-bu- tényle, 2-butényle, 3-butényle, 1-méthyl-2-propényle, 1,3- butadiényle et l,l-diméthyl-2-propényle. Des exemples d'alcynyles en C2-C6 sont les groupes éthynyle, 2-propynyle, 1-butynyle, 2-butynyle, 1-mé- thyl-2-propynyle et 1,1-diméthyl-2-propynyle. Dans les alkyles en C1-C6 substitués par un alcoxy ou un alkylthio en C1C6, des exemples de l'alcoxy en C1-C6 sont les groupes méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso- propoxy, n-butoxy, n-pentoxy et n-hexyloxy, et des exemples de l'alkylthio en C1-C6 sont les groupes méthylthio, éthyl- thio, n-propylthio, iso-propylthio, n-butylthio, n-pentyl- thio et n-hexylthio. La partie alkylique des alkyles en C -C6 ayant ces substituants peut être le même alkyle linéaire dont des exemples viennent d'être donnés pourles alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C6. Des exemples du groupe cycloalkyle en C3-C6 sont les groupes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle. Le substituant du groupe phényle peut être par exemple le fluor, le chlore ou le brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, méthylthio, trifluoromé- thyle, nitro ou cyano. Les mêmes substituants que ci-dessus pour le groupe phényle peuvent être cités en exemples du substituant des aralkyles en C7-C9, des exemples de l'aralkyle en C7-C9 étant les groupes benzyle, 1-phénétyle, 2-phénétyle et cumyle. Des exemples de l'alcoxy en C1-C6 des groupes alcoxycarbonylméthyles en C1-C6 dans la partie alcoxy peu- vent être les mêmes groupes alcoxy qui ont été donnés en exemple ci-dessus pour les groupes alcoxy en C1-C6 substi- tués par un alcoxy ou un alkylthio en C1-C6. Dans les alkyles en C1-C6 substitués par des alcoxy ou des alkylthio en C1-C6, les alkyles peuvent avoir un ou plusieurs substituants, de préférence un ou deux. Le groupe phényle éventuellement substitué et le groupe aral- kyle éventuellement substitué peuvent aussi avoir un ou plu- sieurs substituants, de préférence un, deux ou trois. Des exemples de la partie alkylique du groupe alkyle en C1-C3 fluoré représenté par Y sont les groupes mé- thyle, éthyle, n-propyle et isopropyle, alkyles qui peuvent porter un ou plusieurs atomes de fluor. Ainsi, des exemples des groupes alkyliques fluorés peuvent être les groupes fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, 2-fluoro- éthyle, 1,1,2,2-tétrafluoroéthyle, 2,2,2-trifluoroéthyle, 2,2,3,3-tétrafluoropropyle et 2,2,3,3,3-pentafluoropropyle. Des composés préférés de formule I sont ceux /R1 R2 dans lesquels -O-Y est le groupe -OCHF2 et -N 2 et -N 3 R3 sont respectivement -NHR1 et -NHR3, composés qui sont repré- sentés par la formule I' ci-dessous, étant particulièrement préférables que dans la formule I' R1 et R3 soient choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi des alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4 et des cycloalkyles en C3-C6, et soient en particulier le groupe cyclopropyle: OCHF2 RiN _'\R R1 / àCR3 (I)' N N H H dans laquelle R1 et R3 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi parmi des alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C6, des alcényles en C2-C6, des alkyles en C1-C6 substitués par un alcoxy en C1C6, des cycloalkyles en C3-C6, un phényle non substitué ou avec un substituant choisi parmi les halogènes, les groupes nitro et cyano, des alkyles, alcoxy et alkylthio inférieurs et des alkyles inférieurs fluorés, et des aralkyles en C7-C9 non substitués ou avec un substituant choisi parmi les halogènes, les groupes ni- tro et cyano, des alkyles,alcoxy et alkylthio inférieurs et des alkyles inférieurs fluorés. On peut facilement obtenir les composés de formule I, par exemple en faisant réagir un 1,3,5-triazine- 2-ol de formule II avec un composé de formule III, Hal re- présentant un halogène tel que le chlore, le brome ou l'iode, en présence d'une base: O-H 0-Y N N N N R1 " & R Y-Hal (III), R N R (II) R CI) R Cette réaction se fait avantageusement dans un solvant inerte ou dansunmélange de tels solvants, des exemples de solvants appropriés étant des éthers tels que le dioxanne, le tétrahydrofuranne, l'éther diméthylique de l'éthylène-glycol ou du diéthylène-glycol, des alcools tels que le méthanol et l'éthanol, des cétones comme l'acétone et la méthyléthylcétone, l'acétonitrile, le diméthylforma- mide et le diméthylsulfoxyde. Des exemples de bases utili- sables dans la réaction ci-dessus sont l'hydrure de sodium, l'hydroxyde de sodium ou de potassium, le carbonate de po- tassium et l'hydrogénocarbonate de sodium. La base peut être ajoutée en solution aqueuse si cela est approprié. La tem- pérature de réaction peut être par exemple comprise entre 0 C et le point d'ébullition du solvant, et le temps de réaction peut varier suivant la température, la nature des réactifs etc..., et il peut être par exemple d'environ 10 minutes à 20 heures. Après la réaction on peut traiter le mélange d'une manière courante, par exemple par chromato- graphie sur colonne, distillation ou recristallisation, pour purifier le produit cherché. On peut obtenir le composé de départ de formule II par une méthode connue ou une méthode semblable. Les composés de formule I de cette invention sont intéressants pour combattre les mauvaises herbes dans un large spectre herbicide et ils ne sont pratiquement pas phytotoxiques pour les plantes cultivées quand ils sont ap- pliqués dans les quantités requises pour cette lutte. Cette invention apporte aussi un herbicide qui est un dérivé 1,3,5triaziniquedefrmule I, de préférence de formule 1'. L'invention apporte également une composition herbicide qui comprend une proportion appropriée d'une 1,3,5- triazine de formule I ou I' comme ingrédient actif, avec un diluant ou véhicule utilisable en agriculture. Les diluants, véhicules ou supports pouvant servir à préparer les présentes compositions herbicides sont bien connus, des exemples étant des véhicules ou diluants solides, par exemple des argiles, du genre de la kaolinite, de la montmorillonite et de l'attapulgite; des matières mi- nérales comme le talc, le mica, la pyrophyllite, la pierre ponce, la vermiculite, le gypse, le carbonate de calcium, les terres de diatomées, de la chaux magnésienne, de la chaux phosphorée, des zéolites et la silice; des matières organiques végétales comme la farine de soja ou de blé et la cellulose cristallisée; des matières polymères synthéti- ques ou naturelles telles que des résines de pétrole, le polychlorure de vinyle, des polyalkylène-glycols, des résines cétoniques, la gomme ester et la gomme de copal; l'urée; et des véhicules ou diluants liquides gui sont des solvants ou non et peuvent disperser ou dissoudre les présents com- 2590570- posés avec l'aide d'adjuvants, par exempledeshydrocarbures paraffiniques ou naphténiques tels que le kérosène, des huiles minérales et des huiles à broches ainsi que des huiles blanches; des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène et les xylènes, l'éthylbenzène, le cumène et le méthylnaphtalène; des hydrocarbures chlorés tels que le tétrachlorure de carbone, le chloroforme et le trichloréthylène, le monochlorobenzène et l'orthochloroben- zène; des éthers tels que le dioxanne et le tétrahydrofu- ranne; des cétones comme l'acétone, la méthyléthylcétone, l'isobutylcétone, la cyclohexanone et l'isophorone; des esters tels que l'acétate d'éthyle, d'amyle, d'éthylène- glycol ou de diéthylène-glycol et le succinate de diéthyle; des alcools, tels que le méthanol, le n-hexanol,-l'éthylène- glycol et le diéthylène-glycol;des éthers-alcools comme l'éther éthylique de l'éthylène-glycol ou du diéthylène-gly- col et l'éther butylique du diéthylène-glycol; ou encore le diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde. Les compositions herbicides peuvent être sous toutes formes voulues, forméesdu composé de formule I ou I' et du diluant ou véhicule, avec des adjuvants tels qu'un solvant, un émulsionnant et un adhésif. Ces formes et leur préparation sont bien connues et il peut s'agir par exemple d'un concentré émulsionnable, d'une préparationn liquide, d'une poudre mouillable (poudre pour bouillie à pulvériser), d'une poudre à répandre ou de granulés. Les présentes compositions herbicides peuvent contenir de l'ordre de 1 à 80 % en poids du composé de formule I ou I'. Les composés de formule I ont une efficacité herbicide contre diverses herbes qui entraînent des risques pour les récoltes, par traitement du sol ou des feuilles. Des exemples de mauvaises herbes sont celles à larges feuilles telles que Polygonum convolvulus, Polygonum lapathiofolium, Portulaca oleracea, Stellaria media, Chenopodium album, Amaranthus retroflexus, Brassica kaber, Capsella bursa-pas- toris, Sesbania exaltata, Abutilan theophrasti, Sida spinosa, Daucus carota, Pharbitis hederacea, Pharbitis purpurea, Convolvulus arvensis Lamium purpureum, Lamium amplexicaule, Datura stramonium, Solanum nigrum, Veronica persica, Vero- nica hederaefolia, Xanthium strumarium, Tritleurospermum meritimum; des graminées telles que Panicum crus-galli, Setaria viridis, Digitaria sanguinalis, Poa annua,Alopecurus myo- suroides, Avena fatua, Sorghum halepens,Agropyron repens, Bromus tectorum; et des cypérecées telles que Cyperus iria et Cyperus rotunds. Certains des prés!nts composés ne sont pratiquement pas phytotoxiques pour en- dommager les récoltes, par exemple de mais, blé, riz, soja, coton et tournesol. De plus, certains d'entre eux ont une excellente action herbicide contre des herbes entrainant di- vers risques pour les rizières de montagne, par exemple des graminées comme Echinochloa oryziloca, des herbes à larges feuilles comme Lindernia pyxidariar Rotala indica et Elatine triandra, et des cypéracées comme Cyperus difformis, Scirpus juncoides, Eleocharis acicularis et Cyperus serotinus, et autres herbes de rizières comme Monochoria vaginalis et Alisma canaliculatum, sans toxicité notable pour les plants de riz. Ainsi, les présents composés ou les composi- tions herbicides qui les contiennent peuvent être utilisés comme herbicides dans des rizières et exploitations agri- coles de montagne, vergers, pâturages, pelouses, forêts et terrains non agricoles. Comme le montreront les exemples d'essais qui sont donnés ci-après, les présentes 1,3,5-triazines ont une excellente activité herbicide et une sélectivité telle qu'el- lesdétruisent les mauvaises herbes graminées et à larges feuilles sans causer de dommages aux récoltes, par exemple de mais, soja, coton, betterave à sucre, tournesol et riz. Cette invention comprend également une mé- thode de lutte contre le développement de végétations indé- sirables, comprenant l'application d'une quantité appropriée d'un ou de plusieurs composés de formule I aux endroits o pousse ou peut pousser une telle végétation. Les composés de formule I peuvent être appli- qués tels quels ou sous forme de la composition herbicide, en choisissant convenablement le lieu et le moment de l'ap- plication. On peut par exemple les appliquer aux mauvaises herbes qui poussent dans des rizières et exploitations agri- coles de montagne, vergers, pâturages, pelouses, forêts et terrains non agricoles, avant l'émergence ou après. En par- ticulier, ils ne causent pas de dommages aux cultures de mais, soja, coton, betterave à sucre, tournesol et riz, et ils permettent de combattre efficacement diverses herbes avant leur levée ou au cours de leur croissance. Dans les applications de pré-émergence, l'in- corporation du composé actif dans le sol constitue un trai- tement aussi efficace que celui de la surface du sol, et dans les applications au stade du développement, quand on doit combattre des herbes qui poussent aux endroits o des plantes cultivées sont très sensibles aux présents composés, on peut employer une technique consistant à appliquer l'her- bicide sur les feuilles et les tiges des herbes poussant au- tour des plantes de culture, ou bien au sol, en veillant à ce que l'herbicide ne se répande pas sur les feuilles et les tiges des plantes cultivées et n'y adhère pas. Dans un mode d'exécution préféré de la mé- thode de cette invention, on applique le composé, avant l'émergence de la végétation indésirable, aux sols et/ou à la surface du sol o il y a un risque d'apparition d'une telle végétation. Le taux d'application des présents composés peut varier par exemple avec les conditions climatiques, l'état du sol, la forme de l'herbicide, le moment d'appli- cation et la méthode d'application, la nature des mauvaises herbes à combattre et le but envisagé, mais ce taux peut être par exemple d'environ 0,01 à 10O kg l'hectare, de pré- férence d'environ 0,05 à 5 kg à l'hectare. Les présentes compositions herbicides peuvent être employées en mélanges ou associées avec des produits chimiques pour l'agriculture tels qu'autres herbicides, in- secticides et fongicides, fertilisants et engrais et terre, ce qui permet parfois d'en attendre un meilleur effet. Des exemples d'autres herbicides comprennent des carbamates, tels que EPTC, butylate et phénisophame, des amides tels que alachlor, métolachlor, acétochlor, propachlor, triméxa- chlor, xylachlor et diphénamide, des triazines comme l'atra- zine, la cyanazine, la simazine, la métribuzine et la pro- métryne, des dinitroanilinestelles que trifluraline, pendi- méthaline, fluochloraline, éthalfluraline et oryzaline, des urées tels que le diuron, le linuron et le fluométuron, et autres herbicides tels que fluorochloridone, benfurésate, cinméthyline, norflurazone, tridiphane, glyphosate, bialaphos, paraquat, diquat, chlorosulfuron, sulfométuron, metsulfuron, imiquazine, imazapyr, 2,4-D, MCP, MCPP, dicamba, chloramben, clopyralide, piclorame, diméthazone, acifluorfen, oxyfluor- fen, lactofen, fomésafen, alloxydime, séthoxydime, diclofop, fluazifop, haloxyfop, quiazlofop, fentoxaprop, méfluidide et bentazone. Les exemples qui suivent illustrent la pro- duction des composés I de cette invention, l'essai des her- bicides sur les plantes et la préparation des compositions herbicides, mais l'invention n'est aucunement limitée par ces exemples. Les exemples suivants décrivent la production des présentes triazines, les produits qui sont obtenus dans ces exemples étant identifiés par leurs spectres IR et de RMN, par spectroscopie de masse, chromatographie en phase gazeuse ou autres méthodes. EXEMPLE 1 Synthèse de la 2-difluorométhoxy-4-éthylamino-6-isopropyl- 1,3,5-triazine: On agite énergiquement et on chauffe à 90 C un mélange de 200 g (1,02 mole) de 2-éthylamino-4-hydroxy- 6-isopropylamino-1,3,5-triazine, 454 g (8,11 moles) d'hy- droxyde de potassium, 1 150 ml d'éther diméthylique de dié- thylène-glycol et 1 150 ml d'eau, puis on injecte du chloro- difluorométhane gazeux dans le mélange réactionnel jusqu'à ce qu'une chromatographie en couche mince ne permette plus de déceler la présence de la 2-éthylamino-4-hydroxy-6-iso- propylamino-l,3,5-triazine. Après la réaction on refroidit le mélange à la température ordinaire, on extrait au chlo- rure de méthylène, on lave deux ou trois fois à l'eau la couche de chlorure de méthylène, on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre et on filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite puis on chromatographie le produit brut sur une colonne de gel de silice, et en éluant la colonne avec un mélange 5:1 de n-hexane et d'acétate d'éthyle on obtient 58,9 g de 2-difluorométhoxy-4-éthylamino-6-isopro- pyl-l,3,5-triazine: n25: 1,494 O D Spectre de masse: m/e 247. RMN (solvant CDC13,: 7,43 (1H, t), 4,22 (1H, dq), 3,45 (2H, dq), 1,22 (6H, d), 1,20 (3H, t). EXEMPLE 2 Synthèse de la 2-difluorométhoxy-4,6-bis(isopropylamingol,3,5- triazine: On répète l'exemple 1 mais en remplaçant le mélange de cet exemple par un mélange de 49,9 g (0,24 mole) de 2,4-bis(isopropylamino)-6hydroxy-l,3,5-triazine, 105,6 g (1,89 mole) d'hydroxyde de potassium, 350 ml d'éther dimé- thylique de diéthylène-glycol et 350 ml d'eau, ce qui donne 18,6 g de 2-difluorométhoxy-4,6-bis(isopropylamino)-1,3,5- triazine: Point de fusion: 81 - 82 C Spectre de masse: m/e 261 RMN (solvant CDC13,: 7,43 (1H, t), 4,20 (2H, d), 1,22 (12H, d). Les composés du tableau 1 ci-après ont été obtenus de la même manière que dans l'exemple 1 ou 2. Tableau 1 O-Y N N\ /2 4 *R R Comp. No. Y CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 R1 R2 Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Et H Et H R3 R4 Caractéristiques physiques cyclo-Pr H P.F. 96 - 98 C t-Bu H P.F. 87 - 89 C sec-Bu H P.F. 70 - 74 C iso-Bu H P.F. 81 - 83 C n-Bu H (CH2)3OMe H -CHEt2 H n23 1497 CMeEt H P.F. 94 - 97 C Et H P.F. 74 - 76 C iso-Pr H n25 11494 nD 9 o _ à suivre (I) 1-4 tA. o n %O ul aJATfns l - Z9.d'd - 8 'J'd - 8L. ' -I d -P t! CId DoPút - ZEú 'J'd Do9S - PS 'Jd DoOZT - 61I 'J'd Do66 - L6 "J'd Do66 - L6 '*'d Do!8 - 08 'I'd sanbishqd senbTqsTjl;Da9ea H da-u H la-osT H ad-osT H 5H9HD-HD- úHD H SH9D H zHD'HD HD- la 14s H n-Doeas H ne-i H xa-u PE E'a H 2d-OST H Ca-OST H aw H 13 H H H H H H E ZOHD Z&HD Z&HD Z&HD &HD z&HD zdHD z&HD ziHD tHD zJHD ZaH M la 1E Or 8T Ll 9T el Li Pl ZT t! *ON * duiOD (aeTns) T nulqUl rs- o, n cq C'J Doú9 DoZ8 Do6L Tableau 1 (suite) Comp. No Y CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 CHF2 R1 iso-Pr iso-Pr iso-Pr iso-Pr iso-Pr iso-Pr iso-Pr iso-Pr iso-Pr iso-Pr iso-Pr iso-Pr R2 H H H H H H H H H H H H R3 cyclo-Pr t-Bu sec-Bu iso-Bu n-Bu Me Et CH2CH=CH2 (CH2)3OMe (CH2) 2OMe (CH2)2OEt (CH2)3SMe R4 H H H H H Me Et H H H H H Caractéristiques n23 1,506 P.F.. 111 - 113 C nD3 1,492 P.F. 64 - 670C P.F. 61 - 640C P.F. 107 - 108 C P.F. 84 - 85 C n2 1,504 P.F. 57 - 58 C P.F. 82 - 84 C n.3 1,492 nD3 1,522 - h suivre physiques 1- tn O %O n C S6ttT au 56>*1 au Do6ú - 8L 'd'd SLt*T czU D096 - 56 J ' d Do9ZIT - SZI 'J'd Do8L - LL 'J'd Dot01 - COI 'J'd ú6t,'T azu DoLL - SL ''d Do9 - SS 'J'd Do6L - 8L 'J'd DoLL - 9L 'i'd sanbTisTJ oeaiep H H H H H H H H H H H H Z3HD- H 42 la H '43 CI- T H '4 Ma H lH H %s ng- aW aw aeWO (ZH>D) H c-u ng-oas H 2d-u na-q H cI-u adOIoAD H ld-U Ia-u H ic-u À a-u H aN (alTns) T nealq,,e zJHD Pt úDsZOZHD út g&HD &D HD z &HDZHD IT, EJDzHD ot zJHD 6ú 8C zJHD 8ú zMH Lú zAHD 9c EJHD Scú i *O N * dulo D o r_ Ln o' Ln c'j od sanobTsAqo EXEMPLE D'ESSAI 1 Traitement de terre à l'état immergé: Dans des pots en plastique d'une surface de cm2 on met une terre de rizière avec un fertilisant chimique, on ajoute de l'eau et on agite bien puis on sème des graines de mauvaises herbes et on repique de jeunes plants de riz au stade de 2,5 feuilles à raison de deux plants par pot. Trois jours après cet ensemencement et cette transplantation, on applique aux pots une quantité détermi- née de chacun des composés à essayer en poudres mouillables d'après la formule de l'exemple 2 ci-après, et trente jours après ce traitement on examine l'effet herbicide des composés sur les herbes ainsi que leur phytotoxicité à l'égard du riz, les résultats obtenus étant donnés au tableau 2 ci- après. Sur ce tableau l'effet herbicide et le degré de phytotoxicité sont exprimés d'après l'échelle de 0 à 6 sui- vante et les symboles indiqués: Effet Degré herbicide Degré de phytotoxicité herbicide ( ') 95 x: dessèchement 4 81-94 +++: gros dommages 3 61-80 ++: dommages moyens 2 41-60 +: faibles dommages 1 21-40 + : légers dommages 0 0-20 -: aucune action Sur les tableaux 2 et 3 les noms des mau- vaises herbes, dans la colonne "Effet herbicide", sont donnés par les abréviations suivantes: A: panic pied-de-coq B: scirpe ou jonc des marais C: monochoria D: Rotala indica Tableau 2 Effet herbicide Comp. Taux Phytotoxicité Cop. Taux - __ - pour le riz No. d 'application pour le riz (kg/ha) A B C D 1O5 2 5 5 - 0,3 2 0, 2 5 1 035 5 5 5 - 043 5 3 5 5 1 5 5 5 5 - 3. 0,3 5 4 5 5 - i 5 5 5 5 - 0,3 4 2 5 5 - 1 5 5 5 5 - 0,3 * 5 4 5 5 - I 5 5 4 5 - 013 5 3 4 5 i 5 3 5 5 - 0,3 4 2 4 4 - 1 5 5 5 5 0,3 5 4 5 5 - - suivre q Tableau 2 (suite) Effet herbicide Comp. Taux No. d'application oulr (kg/ha) A B C D pour le riz 1 5 4 5 5 0,3 2 2 4 5 1 5 4 5 5 0,3 5 4 5 5 1 5 5 5 5 0,3 5 4 5 5 1 5.5 5 5 - 0,3 4 4 5 5 1 4 3 5 5 0,3 3 2 4 5 1 4 2 5 5 093 3 1 4 5 1 4 3 4 5 0,3 3 O 3 4 1 5 5 5 5 0,3 5 3 5 5 1 5 5 5 5 0,3 4 4 5 5 - à suivre - Tableau 2 (suite) Effet herbicide Comp. Taux Phytotoxicité No. d'application pour le riz (kg/ha) A B C D 1 5 4 5 5 0,3 2 3 4 4 21 5 5 5 5 - 0,3 5 5 5 5 1 5 4 5 5 0,3 5 2 5 5 1 5 5 5 5 0,3 5 4 5 5 1 5 5 5 5 0,3 5 4 5 5 1 5 4 5 5 0,3 2 3 4 4 1 5 5 5 5 0,3 4 2 3 1 1 5 5 5 50,3 5 5 5 5 1 5 5 5 5 0,3 4 2 3 5 _ à suivre Tableau 2 (suite) Effet herbicide Comp. Taux Phytotoxicité No. d'application pour le riz (kg/ha) A B C D 1 5 5 5 5 0,3 5 3 5 5 - 1 5 2 4 5 - 0,3 4 1 3 4 1 5 4 5 5 0,3 4 3 5 5 i 5 3 5 5 0,3 4 2 4 4 1 5 5 5 5 - 0,3 2 1 4 5 _. 1 5 3 5 5 0,3 3 2 3 5 ! 5 3 5 5 0,3 4 0 4 5 - 1 5 5 5 5 0,3 4 2 4 5 1 5 3 5+ Sim4tryne __3 3 2 4 5 EXEMPLE D'ESSAI 2 Traitement à l'état immergé au cours de la période de croissance: On répète l'exemple d'essai 1 précédent mais en effectuant le traitement dix jours (quand le panic pied-de-coq est au stade de 1,5 feuille) après l'ensemence- ment et le repiquage. Les résultats obtenus sont donnés au tableau 3. Tableau 3 Effet herbicide Comp. Taux _____Phytotoxicité No. d'application pour le riz (kg/ha) A B C D 1 5 4 5 5 0>3 4 2 5 5 31 5 5 5 5 0,3 4 5 5 5 1 S5 5 5 5 - 0,3 S 5 5 5 5 - 1 5 5 5 5 0,3 4 2 5 5 - 1 5 5 5 5 - I 0,3 5 4 5 5 - 81 4 4 5 5 0,3 4 3 5 5 5 5 5 0,3 5 2 5 4 11 5 5 5 5 0,3 5 5 5 5 - 1 5 5 5 5 0,3 4 4 5 5 _ à suivre - Tableau 3 (suite) Effet herbicide Comp. Taux Phytotoxicité No. d'application pour le riz (kg/ha) A B C D 2 5s5 5 5 5 013 5 4 5 5 1 5 5 5 5 0,3 5 4 5 5 1 5 5 5 5 - 0%3 4 5 5 5 - 1 5 4 5 5 0,3 5 4 5 3 - 1 3 4 5 5 0,3 3 3 5 5 1 3 4 5 5 0,3 3 2 5 5 1 5 5 5 5 - 0,3 5 4 5 5_ _ 1 5 4 5 5 - 0.3 2 5 5 1 5 5 5 5 0,3 5 3 5 5 à à suivre 2590570 Tableau 3 (suite) Effet herbicide Comp. Taux Phytotoxicité No. d'application Dour le riz (kg/ha) A B C D 1 5 5 5 5 0,3 5 4 5 5 1 5 4 5 5 - 0,3 3 1 4 5 1 5 5 5 5. 0,3 5 4 5 5 _ i 1 5 4 5 5 - 0,3 4 3 4 5 _ 5 3 5 5 - 0,3 4 2 5 4 1 5 5 5 5 0,3 5 3 5 5 295 4 5 5 29- 0,3 5 2 5 5 _ _ _ _ _5 5 5 5 - 0e3 5 3 5 5- 1 5 4 5 5- 03 3 3 5 5 - à suivre - Tableau 3 (suite) Effet herbicide Comp. Taux Phytotoxicité No. d'application pour le riz (kg/ha) A B C D 31 05 1 4 5 - 0,3 4 0 2- 4 - 1 5 3 5 5 - 0,3 5 2 4 5 - 1 4 2 4 5 - 0,3 4 1 4 5 - 1 5 5 5 5 - 0,3 5 3 5 5 - 1 4 3 5 5 - 0,3 4 0 3 4 - 1 5 5 5 5 - 0,3 2 3 4 4 i 5 5 5 5- 0,3 3 2 5- I 1 5 4 55- Sim&tryne 03 3 2 5 4 EXEMPLE D'ESSAI 3 Essai de traitement de sol dans une exploitation agricole de montagne: On tamise-de la terre de l'exploitation que l'on met dans des cuves en polyéthylène d'une surface de I 000 cm2 dans lesquelles on sème des graines de diverses mauvaises herbes et de plantes de culture que l'on recouvre de terre sur une profondeur de 1 cm, puis on pulvérise sur la surface de la terre une quantité déterminée de poudre mouillable de chacun des composés de l'invention à raison de 1000Olitres d'eau à l'hectare. Vingt jours après ce traitement on examine et on évalue comme dans les exemples d'essais 1 et 2 les effets herbicides des composés essayés sur les mauvaises herbes et leurs degrés de phytotoxicité pour les plantes de culture, les résultats obtenus étant donnés au tableau 4. Dans les tableaux 4 à 7, les abréviations suivantes désignent les mauvaises herbes: E:sanguinette F:vulpin G:Cyperus microiria H:ansérine I:Polygonum sp. J:pomme épineuse (Datura stramonium) K:Chenopodium serotinum Tableau 4 Taux d' Phytotoxicité Effet herbicide Comp.. application No. (kg/ha) i.a. mais blé soja coton E F G H I J K - + - 5 5 5 5 5 5 5 0 ,25.. .. 5 5 5 5 5 5 5 3 025 - - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 _- -_ 4 5 5 5 5 3 5 0,5 - - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 _- -_ 3 5 5 5 4 4 5 7 x05 - + - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 3 4 3 5 4 4 4 0,5 - + + 5 5 4 5 5 5 5 0,25 - - - - 4 3 4 5 5 5 5 I I l I _ I 1,, I I __. _ à suivre tn no or kn -,% o Tableau 4 (suite) Taux d' Phytotoxicité Effet herbicide Comp. application No. (ka/ha) i.a. mais blé soja coton E F G H I J K 0,5. 5 5 5 5 5 5 5 0,25 -. 5 3 4 5 5 3 5 0,5 - + ± 5 5 5 5 5 5 5 0,25 -. 5 5 5 5 5 5 5 0,5 - + + - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 _- -_ 5 5 5 5 5 3 3 0,5 - + + - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 - - _ - 5 5 5 5 5 4 5 0X5 - + 5 5 5 5 5 5 5 0,25 - - - - 5 5 5 5 5 5 5 I I I I 1_I I I.i,_I - à suivre rI Ln %o "4 0> Tableau 4 (suite) Taux d' Phytotoxicité Effet herbicide Comp. application No. (kg/ha) i.a. mas blé soja coton E F G H I J K 0,5 - + - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 _- -_ 5 4 5 4 4 3 4 0o5 - - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 _- -_ 5 4 5 5 5 5 5 0,5 - + + 5 5 5 5 5 5 5 0,25 -. 5 5 5 5 5 5 5 0,5 - - 5 5 5 5 5 5 5 *0,25 - 5 3 5 4 5 5 5 0,5 - + + - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 - 5 3 5 5 5 4 5 _ _ _ _ _ _ _ l l l l - suivre -.4 0,5 + + - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 -. 5 5 5 5 5 5 5 0,5 - + + - S 5 5 5 5 5 5 0,25 _- -_ S 4 4 S 5 4 5 0,5 _- -_ 5 5 5 5 3 5 0,25. . - - 5 4 4 S 5 3 3 5 4 4 5 5 2 3 0,25 3 3 3 4 2 1 3 0,5 5 5 4 5 5 5 5 0,25.3 3 3 5 4 3 5 - a suivre rl%) n o c> Ln Igj Tableau 4 (suite) Taux d' Phytotoxicité Effet herbicide Comp. application No. (kg/ha) i.a. mais blé. soja coton E F G H I J K 0,5.... 5555_5. 0,5 _ _ _ _ 5 5 5 5 5 5 5 0,25 3 2 4 5 4 4 5 0,5 -_+ - 5 4 5 5 5 5 5 0,25 -. 4 3 5 5 5 5 5 0,5 - + - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 -. 5 4 5 5 5 5 5 0,5 - + 5 5 5 5 5 5 5 0,25 -. 5 3 4 5 5 5 5 0,5 - 5 5 5 5 5 5 5 3 3 3 4 3 4 4 l I l l l L - à suivre s4 n *0 ",4 Tableau 4 (suite) Taux d' Phytotoxicité Effet herbicide Comp. application No. (kq/ha) i.a. mais blé soja coton E F G H I J K 0, 5... . 555 5555_ 0,5 _- - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 _- -_ 3 3 4 4 4 4 4 0,5 - _+ - 5 5 5 5 5 5 5 0,25 _- -_ 5 3 4 4 4 3 4 0 5.... 5 5 5 5 _ 5_5 0,5 _ _ _ _ 5 5 5 5 5 5 5 0,25 _ _ 3 4 4 4 3 5 0,5 - ++ x + 4 3 5 5 5 5 5 Atrazine 0,25 - + +++ - 3 2 4 5 5 5 5 - + + - 5 5 5 5 4 5 5 Amétryne 5 1 4 5 3 0 5 0>5 + + + 1 1 2 2 0 0 3 Simazine _ _ _ _ 0002001 c,> lJi -'J CD EXEMPLE D'ESSAI 4 Essai de traitement des feuilles dans une exploitation agricole de montagne: On répète l'exemple d'essai 3 mais en effec- tuant le traitement 14 jours après l'ensemencement, les ré- sultats obtenus étant donnés au tableau 5. Dans les tableaux 5 à 7 les lettres L et M désignent les mauvaises herbes suivantes: L: avoine commune M: houlque laineuse Tableau 5 Taux d' Comp. application E F L G H I J K M mais No. (kg/ha) i.a. 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0 25 5 4 4 3 5 5 4 4 5 - 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0,25 S5 5 55 5 5 5 5 5 - 5 5 5 5 5 5 5 5 5 + ,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5 3 5 5 5 5 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 S 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 555 5 0,25 5 5 4 5 5 5 5 5 5 - 0,5 5 5 3 4 5 5 5 5 5 - 0,25 5 3 2 3 5 5 3 5 4 - 4 4 4 5 5 5 5 5 5 - 0,25 3 3 3 5 5 5 5 5 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0525 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - - à suivre - Tableau 5 (suite) Taux d' Comp. application E F L G H I J K M mais No. (kq/ha) 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0.5 5 4 3 4--5 5 5 5 5 - 0,25 3 3 2 3 4 4 3 4 4 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 5 4 3 3 5 4 3 4 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 S 5 5 - 0,25 3 3 3 4 5 5 5 5 4 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0,5 5 5 5 S 5 5 5 5 5 - 0,25 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - - à suivre Tableau 5 (suite) Taux d' Comp. application E F L G H I J K M mais No. (kg/ha) i.a. 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 4 3 5 5 5 5 5 5 - 23 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 4 4 3 5 5 5 5 5 5 - 24 t05 4 4 4 5 5 5 5 5 5 - 0,25 3 4 2 4 4 5 5 5 5 - 0,5 3 3 4 4 5 5 5 5 - 0,25 3 3 2 3 4 5 5 5 5 - 0,5 2 2 2 3 5 5 5 5 5 - 0,25 i 2 0 3 5 5 5 4 5 - 0,5 5 3 3 3 5 5 5 5 5 - 0925 2 3 2 3 5 5 3 4 5 - 0,,5 4 3 5 4 5 5 5 5 5 - 0,25 2 2 3 4 5 5 5 3 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0à25 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - _ ?à suivre - Tableau 5 (suite) Taux d' Comp. application E F L G H I J K M mais No. (kg/ha).. i.a. 0,5 4 4 5 4 5 5 5 5 S - 0,25 2 3 3 3 3 5 5 4 5 - 0,5 3 3 4 3 5 5 5 5 5 - 0,25 2 3 2 3 3 5 5 3 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 5 5 4 5 5 5 5 5 5 - - 4 3 5 4 5 5 5 5 5 - 0,25 2 3 4 4 4 5 5 3 5 - 0s5 4 3 4 4 5 5 5 4 5 - 0,25 2 3 3 4 3 3 5 3 4 - 0,5 4 3 3 4 5 5 5 5 5 - 0,25 3 3 2 3 4 5 5 4 5 - 0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0,25 5 4 5 4 5 5 5 5 5 - 0,5 4 3 4 3 4 5 5 5 5 - 0,25 3 2 2 3 3 5 5 3 3 - - à suivre Tableau 5 (suite) Taux d' Comp. application E F L G H I J K M mais No. (kg/ha) i.a. 2 2 3 5 5 5 5 5 3 Atrazine 0T25 i 1 2 3 5 5 5 5 O 0 0?5 0 0 0 0 0 1 2 2 1 Simnazine 0.25 O 0 O 0 0 1 O O O - EXEMPLE D'ESSAI 5 Essai de traitement du sol dans une exploitation de montagne: On tamise de la terre que l'on met dans des cuves en plastique d'une surface de 1 000 cm2 o l'on sème des graines de diverses mauvaises herbes et de plantes de culture que l'on recouvre de terre sur une profondeur de 1 cm, puis on pulvérise sur la surface de la terre une quan- tité déterminée d'une poudre mouillable de chacun des compo- sés à examiner à raison de 1 000 litres d'eau par hectare. Vingt jours après ce traitement on examine et on évalue comme dans l'exemple d'essai 1 les effets herbici- des des composés sur les herbes et leurs degrés de phytotoxi- cité pour les plantes de culture, les résultats obtenus étant donnés au tableau 6. Les composés comparatifs n 1 à 3 du tableau 6 ont la formule suivante: SY ! R R N \ AR / N4 R Composé comparatif no 1 Y R1 CHF2 Et CHF2 Me CHF2 iso-Pr R2 H H H R3 iso-Pr iso-Pr iso-Pr R4 H H H Constance physique P.F. 59-61 C P.F. 62-630C P.F. 57-58 C Dans les tableaux 6 et 7, les lettres N, O, P et Q désignent les herbes suivantes: N: folle avoine 0: chatons (Chenopodium album) P: volubilis Q: nielle des champs Table au 6 Taux d' Effet herbicide Phytotoxicité Comp. application No. (kg/ha) i.a. A E F N G H I O P M Q mais coton 0,25 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 3 - + 0,125 3,5 5 3,5 i 4,5 4,5 3,5 5 1 1 0 - - 010625 2)5 5 3 0 4 4 3,5 5 0 0 0 - - 0,25 4,5 5 4 1 5 5 5 5 5 5 2 + 18 0,125 395 5 3 0 5 5 4 5 4 3 0 - - 0,0625 1 2 0 0 4,5 5 1 5 1 0 0 - - 0,25 4,5 5 5 3,5 5 5 5 5 5 5 1 - - 19 01125 3r5 5 4,5 i 3,5 5 5 3,5 2 3,5 0 - - 050625 1 5 2 0 1 5 4 1 0 2 0 - - - À suivre - o -4 n --4 Tableau 6 (suite) Taux d' Effet herbicide Phytotoxicité Comp. application No. (kg/ha) i.a. A E F N G H I O P M Q mais coton 0,25 3,5 5 4,5 1 5 5 5 5 1 3 1 i - Comp. No. 1 0,125 i 5 i 0 3 5 3,5 5 0 1 0 - - No. i 0,0625 0 3 0 0 3 3,5 25 4,5 0 0 0 - 0,25 2 5 5 2 5 5 4 5 0 1 0 - - Comp. No. 20,125 0 4 2 0 5 5 2 2 0 0 0 - - No. 2 0,0625 0 i 0 0 1 1 0 0 0 0 0 - - 0,25 2 5 3,5 1 5 5 4 5 0 1 0 - - Comp. 0,0125 1 2 2 0 1 4,5 2 2 0 1 0 - - No. 3 0,0625 0 0 0 0 0. 2 0 0 0 0 0 - - 0,25 2 2,5 2 3 415 5 5 5 2 1 0 - t trazine 0,125 1 2 1 2 3t5 4,5 4 5 0 0 0 - - 0 625 0 0 0 2 2 i 1 5 0 0 0 - - Pas de traitement 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - ro o On Do EXEMPLE D'ESSAI 6 Essai en champ dans une exploitation de montagne: On sème du mais en rangées espacées de 50 cm puis on répand sur le champ de la terre contenant des graines de mauvaises herbes, on choisit des zones d'essai d'une sur- face de 10 m2 chacune (5 m x 2 m) et on pulvérise à la sur- face de la terre une quantité déterminée d'un concentré émul- sionnable de chacun des composés à examiner à raison de 300 litres d'eau à l'hectare. Quarante sept jours après ce traitement on examine les effets herbicides des composés et leurs degrés de phytotoxicité pour les plantes cultivées, les résultats obtenus étant donnés au tableau 7. On évalue les effets herbicides par le degré herbicide (pourcentage) par rapport à la zone non traitée, qui va de O % à IO0 % (dessèchement), et on évalue la phyto- toxicité pour les plantes cultivées par le degré de phytoto- xicité (%) qui va de a % (aucune phytotoxicité) à lO0 % (dessèchement). Le composé comparatif nO 1 du tableau 7 est le même que dans l'exemple d'essai 5 et la cyanazine est le 2-(2-chloro-4-éthylamino.s-triazine-6-yl-amino)2-méthyl- propionitrile. Dans le tableau 7 et les autres tableaux les lettres R, S et T désignent les mauvaises herbes suivantes: R: sorgo S: moutarde sauvage T: Acaypha australis Tableau 7 Phyto- Taux d' Effet herbicide toxi- Comp. application cité No. (kg/ha) i.a. A E F R H I O J S T M P Q mais 1 93 93 95 70 100 100 100 100 98 100 100 100 100 5 0,5 55 75 70 10 88 100 100 60 80 95 60 10 40 0 Comp. 1 98 93 95 30 100 100 100 78 98 100 75 30 0 5 No. 1 0,5 55 75 83 45 95 100 100 75 75 98 20 0 10 0 Cyana- 2 90 95 100 10 95 100 100 100 95 100 55 75. 100 5 zine 1 90 75 95 25 P3 100 100 65 100 98 45 60 50 0 pas de traitement 0 0 0 0, 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ra VI tn o EXEMPLE D'ESSAI 7 Essai de traitement associé dans une exploitation de monta- gne par traitement du sol: On tamise de la terre que l'on met dans des cuves en matière plastique d'une surface de 1 000 cm2 et on y sème des graines de diverses mauvaises herbes et de plantes de culture que l'on recouvre de terre sur une profondeur de 1 cm, puis on pulvérise à la surface de la terre, à raison de 500 litres d'eau à l'hectare, une quantité déterminée d'une poudre mouillable de chacun des composés à essayer, y compris une association avec les formules d'atrazine du commerce. Vingt jours après ce traitement on examine et on évalue comme dans l'exemple d'essai 6 les effets herbi- cides des composés sur les herbes et leurs degrés de phyto- toxicité pour les plantes cultivées. Les résultats obtenus sont donnés au tableau 8. Dans le tableau 8 la lettre U désigne la mauvaise herbe Ambrosia artemisiifolia. Tableau 8 taux d' Effet herbicide Phytotoxicité Composé No. application (kgi.a/ha) A E F O M U H J P mais coton 0,5 100 100 100 100 100 100 100 100 100 45 0 0,25 100 100 100 100 100 100 100 100 60 0 O Atrazine 0,5 50 30 55 100 80 95 100 100 75 O O 0,25 30 25 70 100 15 90 100 80 65 O O Cyanazine Cyanazine 0,5 10 100 100 100 80 100 95 45 60 O O 0,25 O 90 50 100 35 55 90 25 0 O O 0,5(0,25+0,25) 40 100 100 100 100 100 100 100 75 10 0 + 0,5 (0, 17+0 33) 60 100 100 100 100 100 100 100 90 10 o Atrazine 0,5 (0, 125+0,375) 65 100 50 100 90 100 100 100 100 O O (*) 0,5 Atrazine 0,5(0,25+0,25) 0 40 40 100 100 95 100 70 50 O O +. 0,5 (0,17+0,33) 20 100 80 100 55 90 95 90 0 O O Cyanazine 015(04125+0,375) 10 95 80 100 60 100 85 95 10 O O pas de traitement O O O O O O O O O O O (*): Les nombres entre parenthèses sont les quantités des ingrédients du mélange. a' ON o tn -.4 o EXEMPLE D'ESSAI 8 Essai pour un spectre herbicide dans une exploitation agri- cole de montagne par traitement du sol: On tamise de la terre que l'on met dans des cuves en matière plastique d'une surface de 1 000 cm2 et on y sème des graines de diverses mauvaises herbes à raison de 8 ou 9 espèces d'herbes par pot, que l'on recouvre de terre sur une profondeur de 1 cm. On pulvérise ensuite sur la sur- face de la terre, à raison de 1 000 litres d'eau à l'hectare, une quantité déterminée d'une poudre mouillable de chacun *des composés à essayer. Vingt cinq jours après ce traitement on exa- mine les effets herbicides des composés sur les herbes, les résultats étant donnés au tableau 9. On évalue les effets herbicides d'après une échelle de O à 10, 10 indiquant un degré herbicide de 100 % (dessèchement) par rapport à la zone non traitée, et O un degré herbicide de 0 % par rapport à la zone non traitée. Dans le tableau 9, les lettres V, W, X, Y et Z désignent les mauvaises herbes suivantes: V: Eleusine indica W: pourpier commun X: Bidens pilosa Y: tournesol Z: véronique Tableau 9 Comp. No. 10 No. 1 Atrazine Pas de (invention) (comparatif) traitemen Taux d'application 0,5 0,25 0,125 0,5 0125 0,125 1 0,5 0/25 (kg/ha, ia) A 100 100 70 100 100 50 90 70 40 0 E 100 100 100 100 100 95 80 30 0 0 Herbes à F 100 85 70 100 100 30 60 40 0 0 feuilles étroites N 70 50 10 0 0 0 90 50 0 0 troite V 100 100 85 90 90 20 90 80 10 0 G 100 100 100 95 78 30 100 100 100 0 W 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 H 100 100 100 100 100 95 100 100 100 O X 100 100 100 100 50 0 100 90 60 0 Y 80 20 10 0 0 0 100 35 15 0 Herbes à M 100 70 10 100 50 20 100 50 10 0 larges feu9illes O 100 100 100 100 95 95 100 100 97 0 S 100 90 60 97 80 30 100 100 65 0 P 100 70 60 80 20 0 95 70 40 0 T 100 100 95 100 100 40 100 100 100 0 Z 100 100 95 100 100 85 100 100 100 0 r*> %hO tn do *ul -4 0> sir EXEMPLE D'ESSAI 9 Essai de traitement de la surface du sol et de traitement par incorporation dans le sol dans une exploitation agri- cole de montagne: Traitement de la surface du sol On tamise de la terre que l'on met dans des cuves en plastique d'une surface de 1 000 cm2 et de 9 cm de hauteur, on y sème des graines de diverses mauvaises herbes que l'on recouvre de terre à une hauteur de 1 cm puis on pulvérise à la surface du sol, à raison de 1 000 litres d'eau à l'hectare, une quantité déterminée d'une poudre mouillable de chacun des composés à essayer. Traitement par incorporation dans le sol On pulvérise sur la terre tamisée, à raison de 1 000 litres d'eau par hectare, une quantité déterminée d'une poudre mouillable de chacun des composés à essayer, que l'on mélange bien avec la terre, puis on met aussitôt la terre dans des cuves en plastique de 1 000 cm2 de surface et 9 cm de hauteur et on y sème des graines de diverses mau- vaises herbes que l'on recouvre de terre sur-une hauteur de 1 cm. Dans les deux cas ci-dessus, vingt jours après le traitement on examine et on évalue comme dans l'exemple d'essai 8 les effets herbicides des composés sur les herbes. Les résultats obtenus sont donnés au tableau 10. Tableau 10 Comp Méthode Taux d' No. de trai- application E F R M P Y tement (kg/ha, ia) Surac 05 100 100 75 100 80 75 Surface du sol t025 95 75 0 70 50 40 125 80 60 0 20 0 0 07125 Incorpo- 1 100 100 85 100 80 100 Incorpo- ration 0Y5 93 70 20 100 100 100 elanq le 0?25 50 30 0 93 65 100 sol ii i Surface 05 100 100 10 40 45 0 Surface du sol 0125 40 40 0 20 0 0 Compratif 0125 10 10 0 10 0 0 ratif no 1 Incorpo- l Incorpo- 2 100 93 10 100 90 10 ration dans le 1 95 30 0 95 60 0 sol 05 20 20 0 65 20 0 pas de traitement 0 0 0 0 0 0 o n -' C> EXEMPLE DE FORMULATION 1 Granulés: On mélange 5 parties du composé n 1 avec parties de bentonite, 40 parties de talc, 2 parties de dodécylbenzène-sulfonate de sodium, 2 parties de lignine- sulfonate de sodium et 1 partie d'un éther polyoxyéthylène- alkyl-arylique, on malaxe le tout avec une quantité d'eau appropriée puis on granule le mélange au moyen d'un granu- lateur, ce qui donne 100 parties de granulés. Avec les composés n 2 à 44 on prépare éga- lement des granulés comme ci-dessus. EXEMPLE DE FORMULATION 2 Poudre mouillable (pour bouillie à pulvériser): On mélange 20 parties du composé n0 1 avec 60 parties de terre de diatomées, 15 parties de carbone blanc, 3 parties de lignine-sulfonate de sodium et 2 parties de dodécylbenzène-sulfonate de sodium et on pulvérise bien le mélange dans un malaxeur, ce qui donne 100 parties de poudre mouillable. On prépare des poudres mouillables de la même manière que ci-dessus avec les composés 2 à 44. EXEMPLE DE FORMULATION 3 Concentré émulsionnable: On dissout le composé n 1 dans un mélange de 55 parties de xylène, O10 parties de cyclohexanone, 3 parties de dodécylbenzène-sulfonate de calcium et 2 parties d'un éther polyoxyéthylène-alkyl-arylique pour obtenir 100 par- ties de concentré émuisionnable. On prépare des concentrés émulsionnables comme ci-dessus avec les composés 2 à 44. REVENDICATIONS 1. Les dérivés 1,3,5-triaziniques de formule I ci-dessous: O-Y N N R1. (I N N\ R 2 R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun, indépen- damment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un grou- pe choisi parmi des alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C6, des alcényles en C2-C6, des alcynyles en C2-C6, des alkyles en C1-C6 substitués par des groupes alcoxy ou alkylthio en C1-C6, des cycloalkyles en C3-C6, un phényle non substitué ou ayant un substituant choisi parmi les halogènes, les groupes nitro et cyano, des groupes alkyles, aleoxy et al- kylthio inférieurs et des alkyles inférieurs fluorés, des aralkyles en C7C non substitués ou ayant un substituant choisi parmi les halogènes, les groupes nitro et cyano, des alkyles, alcoxy et alkylthio inférieurs et des alkyles infé- rieurs fluorés, et des groupes aleoxycarbonylméthyles en C1-C6 dans la partie alcoxy; et Y représente un alkyle en C1-C3 fluoré. 2. Les dérivés 1,3,5-triaziniques selon la revendication 1, de formule I': OCHF2 RN N N H dans laquelle R1 et R3 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi parmi des alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C6, des alcényles en C2-C6, des alkyles en C1- C6 substitués par un alcoxy en C1-C6, des cycloalkyles en C3-C6, un phényle non substitué ou avec un substituant choisi parmi les halogènes, les groupes nitro et cyano, des alkyles, alcoxy et alkylthio inférieurs et des alkyles inférieurs fluorés, et des aralkyles en C7-C non substitués ou avec 7 9 un substituant choisi parmi les halogènes, les groupes nitro et cyano, des alkyles,alcoxy et alkylthio inférieurs et des alkyles inférieurs fluorés. 3. Une composition herbicide comprenant comme ingrédient actif une proportion appropriée d'une 1,3,5-tria- zine de formule I selon la revendication 1, avec un diluant, véhicule ou support utilisable en agriculture. 4. La composition herbicide de la revendica- tion 3 dans laquelle la 1,3,5-triazine est un composé de formule I' selon la revendication 2. 5. La composition herbicide selon la revendi- cation 3 ou 4 contenant de 1 à 80 %O en poids environ de l'ingrédient actif. 6. Une méthode de lutte contre le développe- ment de végétations indésirables consistant à appliquer une quantité appropriée pour l'agriculture d'un ou de plusieurs composés de la revendication 1 ou 2 aux endroits o pousse une telle végétation. 7. La méthode selon la revendication 6 dans laquelle on effectue l'application avant la levée de la végétation à combattre, dans la terre et/ou à la surface du sol o la végétation risque de pousser. 8. La méthode selon la revendication 6 ou 7 dans laquelle le taux d'application, en composé de la re- vendication I ou 2, est d'environ 0,015 à 10 kg à l'hectare.