Brevet FR2590267A1 — publié le 19870522

La présente invention concerne des compositions détergentes. Plus particulièrement, elle concerne une composition détergente liquide pour le lavage de la vaisselle, convenant pour le lavage à la main (à la distinction du lavage à la machine) de la vaisselle dans l'eau froide, et pour éliminer effica- cement les dépôts gras de la vaisselle malgré le fait que l'eau de vaisselle soit à une température infé- rieure à celle qui est généralement considérée comme étant nécessaire à l'élimination efficace des matières grasses de la vaisselle. Les détergents pour le lavage de la vaissel- le, utiles pour le lavage de la vaisselle à la main (et n'irritant pas les mains) ont été inventés et per- fectionnés en sorte qu'il suffit d'en utiliser de pe- tites quantités pour laver efficacement de la vaissel- le normalement sale. Des adjuvants tels que des alca- nolamides inférieurs et des oxydes d'amines, ont été utilisés dans ces compositions afin d'améliorer l'ac- tivité de moussage et le pouvoir détergent. Cependant, malgré le fait que ces compositions liquides pour le lavage de la vaisselle se soient montreés efficaces dans l'eau chaude, elles se sont montrées non satis- faisantes pour le lavage de la vaisselle en eau froi- de. Le lavage à l'eau froide de plats sur lesquels se trouvent des dépôts de matières grasses normalement solides, telles que de la graisse de hamburger et de la graisse de boeuf est particulièrement difficile. Par conséquent, la présente invention, qui permet un lavage efficace en eau froide de plats contenant des dépôts de telles matières grasses solides représente une percée importante dans la recherche sur les déter- gents. L'art antérieur fait connaitre l'effet de détergence synergique d'agents tensio-actifs non ioni- ques et cationiques, en particulier lorsqu'ils sont utilisés pour le lavage du linge, qui doit être effec- tué à température ambiante ou inférieure. Cette syner- gie est décrite dans un article de Rubingh et Coll. de 1982 "Ind. Eng. Che. Prod. Res. Dev."N 21, aux pages 176-182. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique N' -4 222 905 et N' 4 259 217 décrivent des compositions détergentes pour gros travaux comprenant des surfac- tifs non ioniques et cationiques et ils mentionnent que leurs compositions détergentes sont exceptionnel- lement efficaces pour éliminer des tissus les salis- sures graisseuses et huileuses, y compris le sébum corporel, et sont également efficaces pour éliminer les salissures particulaires. L'acide dicarboxylique en C21, qui est disponible à la société Westvaco Corporation en tant que DIACID R 1550, a été décrit comme possédant des propriétés hydrotropes, et a été déclaré avoir été utilisé sous la forme de ses sels solubles dans certains détergents pour l'effet solu- bilisant ou hydrotrope qu'il exerce sur eux, lesquels détergents seraient autrement moins solubles que nécessaire. Dans les articles intitulés "Industrial Utilization of C21 Dicarboxylic Acid", publié dans J.A.O.C.S., Vol. 52, 219-224 (1975) et "Hydrotropic Function of a Fatti Dicarboxylic Acid", dans 20 Ten- side Detergents, N' 4 (1983), 177-180, l'effet solu- bilisant des sels d'acide dicarboxylique en c21 est mentionné. Dans ces articles, il est indiqué que de tels sels de diacide en C21 sont remarquables par le degré de solubilité dans l'eau qu'ils possèdent et qu'ils sont capables de favoriser fortement la solu- bilisation d'autres substances dans des systèmes aqueux dans lequels ces substances sont normalement pratiquement insolubles. Ces mêmes articles mention- nent que les sels d'acide dicarboxylique en C21 ajou- tent à l'activité de l'autre substance en sorte qu'il en faut une moins grande quantité pour parvenir aux résultats désirés. Le brevet des EtatsUnis d'Amérique fait connaître l'utilisation de sels d'acide dicarbo- xylique en c21 comme hydrotropes ou agents solubili- sants en association avec des détergents non ioniques pour former des compositions de nettoyage biodégrada- bles et non toxiques. L'art antérieur fait connaître que la pre- sence de surfactif cationique avec le détergent non ionique améliore par voie de synergie le pouvoir dé- tergent du détergent non ionique et que le sel d'acide dicarboxylique en C21 peut agir comme hydrotrope et comme agent solubilisant pour diverses matières, com- prenant les agents tensio-actifs non ioniques. La De- manderesse ne pense pas que-le sel d'acide dicarbo- xylique en C21 agit comme hydrotrope dans les systèmes de la présente invention. La Demanderesse a découvert que lorsqu'on ajoute un sel d'acide dicarboxylique en C21 à un détergent non ionique, en l'absence de tout surfactif cationique, il n'augmente pas le pouvoir dé- tergent du détergent non ionique, et que lorsqu'on ajoute une trop grande quantité de sel d'acide dicar- boxylique à des mélanges de détergents non ioniques et cationiques, l'action de nettoyage s'en trouve dimi- nuée. Si l'on tient compte de ces faits, il est éton- nant de constater que lorsque le sel d'acide dicarbo- xylique en C21 est ajouté à un mélange détersif de détergent non ionique et d'agents tensio-actifs catio- niques et que la concentration en sel d'acide dicar- boxylique en C21 est maintenue relativement basse, on peut obtenir une nette amélioration du pouvoir déter- gent, en particulier pour éliminer les dépôts gras de surfaces dures à de basses températures de l'eau de lavage. Par conséquent, la présente invention n'est pas évidente d'après l'art antérieur et d'après la connaissance du manque d'effet favorable du sel d'aci- de dicarboxylique en C21 sur le détergent non ionique. De plus,en présence d'une trop grande quantité de sel de diacide en C21, par exemple autant de sel diacide en C21 que de détergent (non ionique + cationique), l'élimination des matières grasses et les autres acti- vités de nettoyage peuvent être diminuées. Selon la présente invention, une composition détergente liquide pour le lavage de la vaisselle des- tinée au lavage à la main de la vaisselle dans l'eau froide comprend un détergent organique synthétique non ionique, un agent tensio-actif cationique, un sel hy- drosoluble d'acide dicarboxylique en C21 et un milieu aqueux, les proportions des trois premiers composants étant telles que la proportion de l'association du détergent non ionique et de l'agent tensio-actif ca- tionique est une proportion à effet détersif envers les dépôts gras présents sur la vaisselle et que celle du sel d'acide dicarboxylique en C21 est suffisante pour améliorer l'action détersive dans l'eau froide de l'association du détergent non ionique et du surfactif cationique envers les dépôts gras présents sur la vaisselle soumise au lavage. Des compositions déter- gentes liquides préférées pour le lavage de la vais- selle comprennent 10 à 20% de détergent non ionique, qui est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool gras supé- rieur de 11 à 16 atomes de carbone par mole; 10 & 20% de composé de formule: CH R - N+ X_ CH3 \CH3 ! dans laquelle R est une chaine hydrocarbylique de 8 à 22 atomes de carbone, et X est un halogène choisi en- tre le chlore et le brome; 1 à 5 % de sel de diacide en C21, choisi parmi les sels de sodium, potassium, ammonium et triéthanolamine, et leurs mélanges; et 50 à 80% d'eau. L'invention envisage également un procédé de lavage de la vaisselle (et également des ustensiles de cuisine) dans de l'eau de lavage qui contient de préférence 0,05 à 0,5 % de détergent organique synthé- tique non ionique, 0,05 à 0,5 % d'agent tensio-actif cationique et 0,005 à 0,05 % d'un sel hydrosoluble d'acide dicarboxylique en C21, le détergent non ioni- que et l'agent tensio-actif cationique étant présent en une proportion totale qui est détersive envers les dépôts gras présents sur le vaisselle, et le sel d'a- cide dicarboxylique en C21 étant présent en une pro- portion suffisante pour améliorer l'action détersive dans l'eau froide de l'association de détergent non ionique et de surfactif cationique envers les dépôts gras présents sur la vaisselle soumise au lavage. Les détergents non ioniques utilisés dans la mise en pratique de la présente invention sont les produits de condensation d'oxyde d'alkylène inférieur et de composés lipophiles hydroxylés. Normalement, l'oxyde d'alkylène inférieur est l'oxyde d'éthylène et les détergents sont préparés par condensation d'oxyde d'éthylène avec un composé contenant un fragment li- pophile, tel qu'un alcool supérieur gras ou linéaire de 10 à 18, de préférence 10 à 16, et mieux encore de à 13, par exemple 10 à 12, atomes de carbone (en moyenne). Cependant, on peut également utiliser comme donneurs de fragments hydrophiles des mélanges appro- priés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, par- fois avec un peu d'oxyde de butylène. A la place de l'alcool supérieur, on peut utiliser des phénols sub- stitués par des groupes alkyle supérieur, comme ceux dans lesquels le groupe alkyle est linéaire et compte 7 à 9 atomes de carbone. On peut également utiliser des copolymères séquences d'oxyde d'éthylène (hydro- phile) et d'oxyde de propylène et/ou d'oxyde de buty- lène (lipophile), comme ceux vendus sous la marque commerciale Pluronic, par exemple Pluronic F-68 et L-44. Lorsque le détergent non ionique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras ou d'alkyl-phénol, il y a normalement 3 à 20 moles d'oxy- de d'éthylène par mole de produit détergent non ioni- que. De préférence, cette gamme est de 4 à 20, et mieux encore de 4 à 15, par exemple 4, 6, 9, 11 ou 12. Naturellement, le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur par mole de détergent est une moyenne car ces détergents sont préparés sous forme de mélanges. L'agent tensio-actif cationique utilisé dans la présente invention est de préférence un halogénure d'ammonium quaternaire, bien qu'on puisse utiliser dans certains cas des composés analogues de phosphonium. On peut utiliser divers halogénures d'ammonium quaternaire, maix ceux qui sont les plus efficaces sont ceux qui contiennent un substituant alkyle supérieur, de préférence accompagné de plusieurs subsituants alkyle inférieur. Ainsi, il peut s'agir d'un composé de formule: CH3 R - N+ X /-I CH CH 3 3 dans laquelle R est une chaîne hydrocarbyle de 8 à 22 atomes de carbone et X est un halogène choisi entre le chlore et le brome. Le groupe alkyle, qui peut compor- ter 10 à 18 atomes de carbone, est de préférence le seul groupe alkyle supérieur, et il y a également trois groupes alkyle inférieur de 1 à 3 atomes de car- bone. Cependant, dans certains cas, l'un de ces grou- pes alkyle inférieur peut être remplacé par un autre groupe alkyle supérieur ou un autre groupe lipophîle, et parfois, un tel -groupe peut comprendre plusieurs groupes éthoxy dans une chaîne. Des groupes alkyle supérieur que l'on préfère sont ceux ayant 12 à 16 atomes de carbone, et le groupe alkyle inférieur pré- féré est le groupe méthyle. Bien qu'on puisse utiliser tous les halogènes pour préparer des halogénures d'ammonium quaternaire, on évitera normalement l'uti- lisation du fluorure et de l'iodure, les chlorures et bromures étant les plus efficaces. Les composés sui- vants sont représentatifs de quelques halogènures d'ammonium quaternaire préférés utilisés: bromure de myristyl-triméthylammonium, bromure de lauryl-trimé- thylammonium, bromure de cétyl-triméthylammonium, chlorure de myristyltriméthylammonium, chlorure de lauryl-triméthylammonium et chlorure de cétyl-trimé- thylammonium. Le bromure de dimyristyl-diméthylam- monium et le chlorure correspondant sont également utilisables, mais on les remplacera de préférence par les dérivés de triméthylammonium correspondants. L'acide dicarboxylique en C21 qui est géné- ralement utilisé sous la forme de son sel de métal alcalin, d'ammonium ou de (alcanol inférieur) amine (alkyle en C2-C3), de préférence un di-sel de sodium, de potassium, d'ammonium ou de triéthanolamine, est un acide dicarboxylique cycloaliphatique dp,±-,ture: CH CH CH3 (CH2).CH CH(CH2) -COOH CH3(C2 c2/y CH-CH !! z Z dans laquelle x et y sont des nombres entiers de 3 à 9, x et y totalisent 12, et un Z est de l'hydrogène et l'autre est un groupe acide carboxylique. Les isomères dans lesquels x est égal à 5 et y est égal à 7 sont prépondérants dans la composition de l'acide, mais il y a également de petites quantités d'acides dicarboxy- liques en C21 dans lesquels le noyau de cyclohexène a une autre position le long de la chaine carbonée, et de petites quantités d'acides dicarboxyliques ayant d'autres poids moléculaires. En général, l'acide dicarboxylique en C21 a un poids moléculaire de 352,5, un indice de saponification de 312, un indice de réfraction à 25'C de 1,485 et une masse volumique à 'C de 1,024 g/ml. L'acide dicarboxylique en C2t, ses sels, ses caractéristiques physiques et des procédés pour sa fabrication sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 3 956 161. Les sels d'acide dicarboxylique en C21 sont préparés par neutralisa- tion de l'acide dicarboxylique en C21 avec un agent neutralisant approprié tel que l'ammoniac, la triétha- nolamine, la diéthanolamine, l'hydroxyde de sodium ou le carbonate de potassium, et les produits de cette neutralisation peuvent être les monoet/ou di-sels correspondants. Parmi eux, on considère que les di- sels sont les meilleurs dans les compositions et pro- cédés de l'invention, mais dans certains cas, les mono-sels sont également utilisables et des mélanges sont également utiles. Le composant final nécessaire des composi- tions de la présente invention est un milieu aqueux. Ce milieu peut comprendre de l'eau, de préférence comme composant dominant, et il peut également com- prendre d'autres solvants liquides tels que des alcools inférieurs, par exemple l'éthanol; des gly- cols inférieurs, par exemple l'éthylène-glycol, le propylène-glycol; et des éthers d'alkyle inférieur de glycols inférieurs, par exemple les "Cellosolve". Ces co-solvants, outre le fait qu'ils favorisent la solu- bilisation des divers composants des compositions détergentes liquides et améliorent l'homogénéité du produit, peuvent également servir d'agents anti-gel en empêchant la solidification de la composition déter- gente par temps froid. L'eau contenue dans les détergents liquides de l'invention est de préférence de l'eau désionisée, mais on peut utiliser d'autres eaux douces et même de l'eau du robinet. Cependant, en général, il est sou- haitable de maintenir la dureté de l'eau au-dessous de millionièmes, de préférence au-dessous de 100 mil- lionièmes, et mieux encore au-dessous de 50 millioni- èmes, exprimée en carbonate de calcium. Si l'on uti- lise l'éthanol, il est normalement dénaturé, par exem- ple SDA 40. En plus des composants "actifs" et du milieu aqueux susmentionnés, il peut également y avoir diver- ses autres matières destinées à améliorer les propri- étés physiques du détergent liquide et à produire des effets de lavage spéciaux. De tels additifs compren- nent des épaississants, par exemple la carraghénine; 2 $90267 des agents moussants, par exemple le diéthanolamide laurique-myristique; des agents opalisants et nacrants; des matières antibactériennes, par exemple le trichlo-rocarbanilide; des matières colorantes telles que des colorants et des pigments; des agents antimousse tels que la diméthylsilicone; des enzymes telles que les protéases et les amylases; et des parfums. Il peut également être avantageux parfois d'inclure des sels minéraux ionisables qui se sont montrés utiles pour améliorer le pouvoir détergent des compositions détergentes de l'invention. Parfois, la présence de tels sels ionisables dans les détergents liquides de l'invention peut déstabiliser le détergent et, dans un tel cas, il est souvent avantageux d'uti- liser des enzymes à la place de ces sels adjuvants de détergence pour accroître le pouvoir détergent. L'en- zyme ou les enzymes seront choisies pour décomposer des salissures particulières sur la vaiselle, qui sont le plus généralement des matières grasses, des pro- téines et de l'amidon. Les proportions, dans les compositions dé- tergentes de l'invention, du détergent non ionique, de l'agent tensioactif cationique, du sel d'acide dicarboxylique en C21 et du milieu aqueux sont géné- ralement de 5 à 25 parties pour le détergent non io- nique, 5 à 25 parties pour l'agent tensio-actif ca- tionique et 0,5 à 10 parties pour le sel d'acide dicarboxylique en C21, et de préférence le rapport détergent non ionique/agent tensio-actif cationique (surfactif) se situe dans la gamme de 4:1 à 1:2. Pour parvenir à un meilleur pouvoir détergent, la propor- tion du sel d'acide dicarboxylique en C21 est de 3 à %, de préférence de 5 à 12 % de la somme du déter- gent non ionique et du surfactif cationique. Bien que 2S90267 1 1 les pourcentages indiqués soient préférés, on peut également préparer des compositions détergentes plus diluées et en utiliser une plus grande quantité dans le bac à vaiselle. Ainsi, des concentrations du détergent non ionique et du surfactif cationique aussi basses que 0,5 %, la concentration du dicarboxylate en C21 étant de 0,1 %, se sont montrées utiles (en par- ticulier en présence de tripolyphosphate de sodium à une concentration de 2 à 10 % qui aide à éliminer les matières grasses séchées sur place). Avec ces composi- tions, on peut utiliser des concentrations de 5 à 25, et une application à l'éponge peut être pratique. Les proportions indiquées ci-dessus détermi- neront également les proportions des composants énu- mérés dans l'eau de lavage. Une telle eau de lavage o sont dissous les composants de la composition déter- gente est de préférence obtenue en dissolvant la com- position détergente dans l'eau, mais en variante, ces composants peuvent être ajoutés à l'eau ou bien l'eau peut leur être ajoutée. Dans l'un ou l'autre cas, il en résulte un meilleur pouvoir détergent en ce qui concerne l'élimination des dépôts gras de la vais- selle, en particulier lorsqu'elle est lavée dans de l'eau à température ambiante ou inférieure. Bien que la principale utilité des compositions détergentes li- quides de l'invention soit une élimination rapide et efficace des dépôts gras de substrats à surface dure, en utilisant de l'eau froide, un tel pouvoir détergent amélioré s'obtient également vis-à-vis de dépôts et salissures huileux, gommeux, protéiques, amylacés et collants. Un lavage à la main avec de l'eau froide contenant les composants des compositions de l'inven- tion élimine rapidement et efficacement tous les rési- dus alimentaires habituels de la vaisselle et des ustensiles de cuisine et le produit de l'invention est supérieur à cet égard aux compositions liquides du commerce pour le lavage à la main de la vaisselle, en particulier pour éliminer la graisse de hamburger, la graisse de boeuf, le saindoux, le beurre, la margari- ne, la mayonnaise et autres aliments gras et huileux. Un autre avantage important de l'invention est l'ac- tion antibactérienne du sel quaternaire, qui est par- ticulièrement importante pour un produit destiné au lavage en eau froide. De plus, le composant cationique aide à empêcher que des proliférations bactériennes quelconques ne se développent dans la composition dé- tergente pendant des stockages prolongés dans des récipients ouverts. Les compositions détergentes liquides de la présente invention comprennent de préférence 10 à 22 % de détergent non ionique, 10 à 22 % d'agent tensio-ac- tif cationique, 1 à 6 % de sel hydrosoluble d'acide dicarboxylique en C21 et 50 à 80 % de milieu aqueux, dont souvent 70 % ou plus d'eau et parfois 100 % d'eau. Les additifs de ces compositions peuvent cons- tituer tout complément jusqu'à 100 %. Habituellement, la proportion totale du ou des additif(s) est limitée à 20 % et souvent elle se situe entre 1 et 10 %. Les additifs individuels éventuels consituent généralement 0,1 à 5 % de la composition. Des pourcentages encore préférés des composants nécessaires sont 12 à 18, 12 à 18, 2 à 4 et 60 à 75, respectivement, les proportions que l'on préfère étant respectivement d'environ 18 %, 18 %, 4 % et 60 %. Lorsque de la vaisselle est lavée avec les compositions de l'invention (ou avec ses composants dans les proportions décrites), la concentration de la composition (ou de la totalité des composants) dans l'eau de lavage est normalement de 0,1 à 10 %, de pré- férence de 0,3 & 3 %, et mieux encore, pour des rai- sons d'économie, d'environ 0,5 à 1 %, par exemple 0,8%. De telles concentrations correspondent souvent approximativement & 0,02 & 1,4 %, 0, 05 à 0,5 %, 0,07 à 0,2 % et 0,1 %, respectivement, pour le détergent non ionique et pour le surfactif cationique, et à 0,005 à 0,3 %, 0,005 à 0,05 %, 0,01 à 0,03 % et 0,02 %, res- pectivement, pour le sel d'acide dicarboxylique en C21 dans l'eau de lavage. Bien que les concentrations in- férieures des gammes ci-dessus soient le plus souvent utilisées, c'est-àdire pour des raisons d'économie, l'efficacité est d'autant meilleure qu'on utilise da- vantage de produit. Ainsi, bien qu'en appliquant le détergent liquide à une éponge humide et en essuyant la vaisselle avec l'éponge on puisse utiliser des con- centrations de détergents aussi élevées que 10 %, pour un lavage normal de la vaisselle dans un bac ou un évier, les concentrations sont très inférieures et peuvent être encore diminuées lorsqu'on utilise de longues périodes de trempage et lorsque les aliments qui restent sur la vaisselle ne sont pas difficiles à éliminer (matières grasses non dures). Normalement, une association de trempage et d'action mécanique s'est montrée la meilleure solution pour un lavage rapide et efficace de la vaisselle. L'eau de lavage est de préférence de l'eau relativement douce, mais les compositions détergentes de l'invention et leurs composants peuvent laver ef- ficacement de la vaisselle dans des eaux dures, géné- ralement d'une dureté mixte de calcium et de magné- sium, bien que la dureté soit de préférence de 0 à 100 ou 150 millionièmes. En général, le lavage est d'au- *259026? tant meilleur que l'eau est plus chaude (ou plus tiè- de), car de l'eau plus tiède a tendance & mieux faire fondre et dissoudre les dépôts tels que des matières grasses et des graisses. Les compositions de la pré- sente invention sont également utiles pour le lavage de la vaisselle en eau chaude, mais elles sont parti- culièrement utiles pour le lavage de la vaisselle à température ambiante ou en eau froide car, sans qu'il soit nécessaire de faire fondre les matières grasses ou graisseuses présentent sur la vaisselle, l'associa- tion des composants actifs de la présente invention favorise fortement le décollement de ces dépôts pen- dant le lavage dans de l'eau à la température ambiante ou froide. Cette action est attribuable à une associa- tion remarquable d'actions d'affouillement et de sou- lèvement exercées par la composition, qui détache et enlève la matière grasse du substrat, et à une action d'émulsionnement, grâce à laquelle la matière grasse est éloignée de l'interface eau de lavage-vaisselle. Bien qu'on puisse utiliser de l'eau à des températures supérieures atteignant l'ébullition, des températures normales de lavages de la vaisselle sont normalement de 35 à 50'C. Les compositions détergentes de l'inven- tion (et leurs composants) assurent une élimination satisfaisantes de taches et dépôts gras qui sont géné- ralement très difficiles à éliminer de la vaisselle à des températures inférieures telles que celle compri- ses dans la gamme de 10 à 40'C. Bien que le nettoyage ne soit pas aussi satisfaisant dans la partie infé- rieure de cette gamme que dans la partie supérieure, il est possible d'effectuer le lavage de la vaisselle à des températures allant de 10 à 20'C, les résultants pouvant être obtenus étant comparables à ceux obtenus avec un lavage aux températures supérieures recomman- dées avec les détergents liquides classiques du com- merce destinés au lavage de la vaisselle à la main. Il est préférable que l'eau de lavage soit à une tempéra- ture de 20 à 35'C, ou de 20 à 25-C, par exemple de 'C et 23'C pour obtenir le meilleur lavage de la vaisselle à "température ambiante" pour lequel on ob- tient des améliorations importantes de l'élimination des matières grasses, comparativement à des composi- tions détergentes témoins du commerce. Les exemples non limitatifs suivants illus- trent l'invention. Toutes les parties dont il est question dans les exemples sont exprimées en poids et les températures en 'C sauf spécification contraire. EXEMPLE 1 Composants Pour cent Détergent non ionique1 14,2 Surfactif cationique 2 14,2 Dicarboxylate en C21 3 2,8 2,8 Eau désionisée 68,8 100,0 1 - Neodol 23-6.5 (produit de condensation de 6,5 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur ayant une moyenne de 12 ou 13 atomes de carbone) 2 - Chlorure de (alkyle de suif) triméthylammonium 3 - Di-sel de triéthanolamine de Diacid 1550 (Westvaco Corp.) Des proportions égales de graisse de hambur- ger sont étalées sur la surface supérieure de chacune de quatre plaquettes circulaires identiques en acier inoxydable et l'on place les plaquettes, le côté re- vêtu dirigé vers le haut, dans plusieurs béchers iden- tiques contenant différentes eaux de lavage contenant 1 % de différentes compositions liquides de lavage de la vaisselle. Les liquides de lavage de la vaisselle utilisés sont trois détergents liquides du commerce pour lavage de vaisselle et la composition liquide de l'invention pour lavage de vaisselle. Les trois pro- duits du commerce sont Palmolive (bécher N' 1), Dawn (bécher N' 2) et Ajax (bécher N' 3), et la composition expérimentale se trouve dans le bécher N' 4. Les eaux de lavage sont à 25'C. Après avoir laissé tremper les plaquettes pendant une heure, on compare les eaux de lavage en ce qui concerne la turbidité qui reflète la quantité de graisse de hamburger éliminée des plaquettes et en su- spension ou en émulsion dans l'eau de lavage. Par un examen visuel, on constate que l'eau du bécher N' 4 est nettement plus trouble que les eaux des trois autres béchers. Egalement, un examen visuel des pla- quettes montre qu'une plus grande quantité de graisse de hamburger a été éliminée de la plaquette du bécher N' 4. On peut obtenir des résultats similaires lorsque l'eau de lavage est à 20'C et lorsque, au lieu de graisse de hamburger, on utilise de la graisse de boeuf ou du saindoux comme matière grasse sur les pla- quettes. Lorsqu'on répète l'expérience, avec de la graisse de boeuf sur des assiettes en matière cérami- que, on obtient essentiellement les mêmes résultats. Egalement, lorsque, au lieu de laisser tremper pendant une heure sans application d'énergie mécanique aux assiettes, on fait tremper les assiettes pendant cinq minutes puis on les éponge légèrement à la main, on constate que le produit "expérimental" est supérieur 2590267. aux produits du commerce pour éliminer la graisse de boeuf à 20'C et à 25'C, et la quasi-totalité de la graisse est enlevée dans ces expériences lorsqu'on utilise le produit expérimental. Lorsqu'on utilise les produits du commerce, les assiettes sont encore gras- ses. De tels résultats peuvent également être obtenus lorsque la concentration des détergents liquides est de 0,1 %, 0,15 % et 0,2 % lorsqu'on utilise le trem- page de 5 minutes, suivi d'un léger essuyage à l'épon- ge et, dans certains cas, lorsqu'on ne procède qu'à un essuyage à l'éponge ou avec une étoffe trempée dans l'eau de lavage. On peut également obtenir des résultats ana- logues à ceux décrits ci-dessus lorsque le produit ex- périmental contient 5 à 25 % de détergent non ionique, 5 à 25 % de surfactif cationique, 0,5 à 5 % de dicarboxylate en C21, et 45 à 89,5 % de milieu aqueux dont au moins la moitié, o une proportion dominante est constituée par de l'eau. Egalement, lorsqu'on utilise, à la place du sel de triéthanolamine de l'acide dicarboxylique en C21, d'autres sels de cet acide, par exemple le sel d'ammonium et les sels de (alkyle inférieur)amine, tels que les sels de mono- di- et triéthylamine ou d'autres sels de ce type dans lesquels le groupe al- kyle compte 1 à 3 atomes de carbone, on obtient des résultats satisfaisants similaires. Lorsque les sels de métal alcalin (de sodium et de potassium) de l'aci- de dicarboxylique en C21 sont utilisés, les résultats sont encore bons, mais pas aussi satisfaisants que dans le cas des sels d'ammonium et de triéthanolamine. Certaines expériences sont effectuées en procédant à des essais de trempage à des concentra- tions de composition détergente liquide pour lavage de vaisselle supérieures à celles normalement utilisées. En effectuant un essai de trempage, on évite toutes variations de l'application d'énergie mécanique aux surfaces à nettoyer et l'on constate que les résultats de l'essai de trempage sont similaires, proportionnel- lement, aux essais d'utilisation réelle. L'emploi de concentrations supérieures des compositions déter- gentes liquides pour lavage de vaisselle permet d'ob- tenir des résultats en moins de temps, et les résul- tats sont proportionnellement les mêmes que ceux obtenus dans les essais d'utilisation réelle. EXEMPLE 2 Composants Pour cent IgepalR CA-6304 (GAF Corporation) 15,0 Bromure de myristyl-triméthyl-ammonium 8,0 Dicarboxylate en C21 2,0 Eau désionisée 75,0 ,0 4 - Octylphénoxypoly(éthylèneoxy)éthanol - Sel d'ammonium de Diacid 1550, fabriqué par neu- tralisation à l'hydroxyde d'ammonium de Diacid 1550, fourni par Westvaco Corp. Le détergent liquide est limpide et stable au stockage à température élevée. - Lorsqu'on répète les expériences de l'Exem- ple 1, en utilisant cette composition détergente li- quide pour lavage de vaisselle, on obtient essentiel- lement les mêmes résultats. Lorsque la température de l'eau de lavage est élevée à 50C, la composition ex- périmentale et les trois compositions détergentes li- quides du commerce, mentionnées dans l'Exemple 1, net- toient toutes de façon-satisfaisante les substrats des dépôts gras, dans les essais de nettoyage à l'éponge et de trempage. Les résultats de l'essai de trempage sont vérifiés en utilisant des balances, qui mesurent les pertes de poids des plaquettes et des plats pendant l'essai de trempage, résultant de l'élimination des dépôts gras, provoquée par l'action des compositions détergentes liquides dans l'eau de lavage. EXEMPLE 3 Composants Pour cent ChemalR DA-46 18,0 AdogenR 4717 18,0 Dicarboxylate en C213 3,6 Eau 60,4 ,0 6 - Produit de condensation de quatre moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool gras supérieur de 10 atomes de carbone 7 - Bromure d'octadécyl-triméthyl-ammonium 3 - Di-sel de triéthanolamine de Diacid 1550 (Westvaco Corp.) - On prépare une composition détergente liqui- de limpide pour lavage de vaisselle ayant la formule ci-dessus en mélangeant les composants. Ensuite, on dissout trois grammes de cette composition dans l'eau pour constituer 100 millilitres d'eau de lavage à 25'C. On prépare des eaux de lavage témoins contenant des proportions équivalentes de détergents du commerce pour lavage de vaisselle, vendus sous les marques com- merciales DAWN (Procter & Gamble) et PALMOLIVE (Colgate-Palmolive Company) , les proportions utilisées étant telles que la teneur en ingrédient actif (déter- gents organiques et surfactifs) soient les mêmes. On prépare trois carrés de toile métallique sur lesquels sont étalés des poids égaux de saindoux et on les sus- pend simultanément dans les eaux de iavage. Le bécher contenant l'eau de lavage préparée avec la composition détergente de la présente invention se trouble immé- diatement et un observateur peut remarquer une réac- tion vive à l'interface saindoux-solution du fait que le saindoux est éliminé de la toile métallique et s'émulsionne dans l'eau de lavage. Par ailleurs, les compositions témoins n'éliminent apparemment pas d'une manière appréciable le saindoux de la toile métallique et l'on observe peu ou pas de changements des eaux témoins. D'autres expériences ont établi que l'essai décrit montre l'efficacité relative du lavage de la vaisselle par des compositions de lavage, en ce qui concerne l'élimination des salissures grasses de sur- faces dures. EXEMPLE 4 Composants Pour cent Neodol 23-6.5 1,0 Bromure de myristyl-triméthylammonium 1,0 Dicarboxylate d'ammonium en C21 0,2 Tripolyphosphate de sodium 4,0 Eau désionisée 93.8 ,0 On prépare une composition détergente liqui- de ayant la formule ci-dessus en dissolvant les compo- sants indiqués dans l'eau pour obtenir un produit lim- pide. Lorsqu'on utilise ce produit à une concentration d'environ 10% dans l'eau de lavage, et qu'on le passe à l'éponge sur des plats contenant des dépôts "séchés sur place" ayant été laissés au repos durant 16 heures environ, les dépôts s'éliminent facilement malgré le fait que l'eau de vaisselle soit à une température aussi basse que 20'C. Normalement, pour des raisons touchant à l'environnement, les phosphates sont omis des compositions pour lavage de vaisselle de la pré- sente invention, mais on a constaté qu'ils aident à éliminer de plats et d'ustensiles de cuisine des dé- pôts de matières grasses séchés et durcis, et en con- séquence, ils peuvent être incorporés dans les compo- sitions destinées à de telles utilisations. Egalement, ils n'affectent pas nuisiblement le lavage à la main de plats et ustensiles salis avec des dépôts gras normaux. EXEMPLE 5 Lorsqu'on fait varier les proportions des composants des formules indiquées dans les Exemples 1 à 4 de 25%, tout en se maintenant dans les gammes indiquées dans la présente description, on constate essentiellement la même supériorité des compositions de l'invention, comparativement aux produits du com- merce, à des températures de 10'C, à 35 ou 40'C, les différences étant plus grandes aux plus basses tempé- ratures. Les concentrations des compositions déter- gentes de l'invention dans l'eau de lavage sont sou- vent d'au moins 0,1 %, de préférence d'au moins 0,2 %, et mieux encore d'au moins 0,5 % pour obtenir le meilleur pouvoir détergent, mais on peut utiliser efficacement des proportions inférieures et des pro- portions supérieures donnent une meilleure élimination des salissures grasses. REVENDICATIONS 1. Composition détergente liquide pour le lavage de la vaisselle destinée au lavage à la main de la vaisselle dans l'eau froide, caractérisée en ce qu'elle comprend un détergent organique synthétique non ionique, un agent tensio-actif cationique, un sel hydrosoluble d'acide dicarboxylique en C21 et un mi- lieu aqueux, les proportions des trois premiers compo- sants étant telles que la proportion de l'association du détergent non ionique et de l'agent tensio-actif cationique soit une proportion à effet détersif envers les dépôts gras présents sur la vaisselle et que celle du sel d'acide dicarboxylique soit suffisante pour améliorer l'action détersive dans l'eau froide exercée par l'association du détergent non ionique et du sur- factif cationique envers les dépôts gras présents sur la vaisselle soumise au lavage. 2. Composition détergente liquide pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 25 parties de détergent non ionique, 5 à 25 parties d'agent tensio- actif cationique, 0,5 à 10 parties de sel d'acide di- carboxylique en C21 et 40 à 100 parties de milieu aqueux. 3. Composition détergente liquide pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 2, ca- ractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'un oxyde d'alkylène infé- rieur et d'un alcool gras supérieur ou d'un phénol, l'agent tensio-actif cationique est un halogénure d'ammonium quaternaire, le sel d'acide dicarboxylique est un sel d'un cation choisi parmi le sodium, le po- tassium, l'ammonium, une (alkyle inférieur) amine et une (alcanol inférieur) amine, et le milieu aqueux est en majeure partie constitué d'eau. 4. Composition détergente liquide pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 20% de déter- gent non ionique, qui est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool gras supérieur de 10 à 16 atomes de carbone par mole, 10 à 20% d'un composé de formule: CH3 0-% x 1o R, N+X- CH3 CH3 dans laquelle R est une chaîne hydrocarbylique de 8 à 22 atomes de carbone, et X est un halogène choisi entre le chlore et le brome, 1 à 5% d'un sel de dia- cide en C21 choisi parmi les sels de sodium, de potas- sium, d'ammonium et de triéthanolamine, et leurs mé- langes, et 50 à 80% d'eau. 5. Composition détergente liquide pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 4, ca- ractérisée en ce qu'elle comprend environ 18% de détergent non ionique qui est un produit de conden- sation de 4 à 7 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur de 10 à 13 atomes de carbone, environ 18% de chlorure de (alkyle de suif) triméthyl- ammonium, environ 4% de sel de triéthanolamine de dia- cide en C21 et environ 60% d'eau. 6. Procédé pour laver la vaisselle afin d'éliminer les dépôts gras de sa surface, caractérisé en ce qu'il consiste à laver la vaisselle dans de l'eau de lavage qui contient 0,05 à 0,5% de détergent organique synthétique non ionique, 0,05 à 0,5% d'agent tensio-actif cationique et 0, 0005 à 0,05% d'un sel hydrosoluble d'acide dicarboxylique en C21, le déter- gent non ionique et l'agent tensio-actif cationique étant présents en une proportion combinée qui a une action détersive envers les dépôts gras de la vais- selle, et le sel d'acide dicarboxylique en C21 étant présent en une proportion suffisante pour améliorer l'action détersive exercée dans l'eau froide par l'as- sociation du détergent non ionique et du surfactif cationique envers les dépôts gras de la vaisselle sou- mise au lavage. 7. Procédé pour laver de la vaisselle en eau froide afin d'en éliminer les dépôts gras, caractérisé en ce qu'il consiste à laver la vaisselle dans de l'eau de lavage à une température de 10 à 40'C, cette eau de lavage contenant une composition détergente se- lon la revendication 2 à une concentration d'au moins 0,1%. 8. Procédé pour laver de la vaisselle en eau froide afin d'en éliminer les dépôts gras, caractérisé en ce qu'il consiste à laver la vaisselle dans de l'eau de lavage à une température de 20 à 35'C, cette eau de lavage contenant une composition détergente selon la revendication 4, à une concentration d'au moins 0,2%. 9. Procédé pour laver de la vaisselle en eau froide afin d'en éliminer les dépôts gras, caractérisé en ce qu'il consiste à laver à la main la vaisselle dans de l'eau de lavage à environ la température am- biante (20-25'C.), laquelle eau de lavage contient une composition détergente selon la revendication 5 à une concentration d'au moins 0,5%.