Brevet FR2593829A1 — publié le 19870807

L'invention concerne d'une façon générale la récupération de zinc à partir de solutions d'ions métalliques, et plus particulièrement un procédé pour récupérer sélectivement du zinc à partir de saumures contenant environ 20% à environ 25% en poids de matières solides en dissolution comprenant du zinc parmi divers autres ions métalliques. Le terme "saumure" est communément appliqué à toute solution aqueuse qui contient une quantité impor- tante de matières solides métalliques dissoutes. Un type très courant de saumure est un courant résiduaire ou courant de sous-produit d'un processus industriel. De telles saumures contiennent souvent des quantités importantes d'ions métalliques pouvant être d'une valeur commerciale s'ils sont récupérés, tels que,entre autres, du magnésium, du manganèse, du zinc, du potassium, du bore, du lithium, du plomb, du cuivre et de l'argent. Un autre type de saumure provient de sourcesgéothermiques situéesaudessous de la surface du sol. Avec l'utilisation accrue de l'énergie géothermique pour la production d'électricité, cette source de saumure devient de plus en plus aisément utilisable. La plupart des réservoirs géothermiques sont constitués de masses de liquide chaud qui sont maintenus sous une pression élevée au-dessous de la surface du sol. Lorsque ces masses ou nappes de liquide sont puisées pour la génération d'énergie de source géothermique, une fraction de la saumure liquide est vaporisée dans une centrale d'énergie à vaporisation instantanée pour produire de l'électricité. La partie restante de la saumure, qui reste liquide, est souvent réinjectée dans le réservoir géothermique. Les saumures géothermiques contiennent généralement de nombreux métaux dissous en plus du zinc, ces métaux comprenant du sodium, du calcium, du potassium, du fer, du manganèse, du baryum, du strontium, du magnésium, du bore, du lithium, du plomb, du cuivre et de l'argent. Il serait avantageux d'un point de vue commercial de traiter une telle saumure géothermique avant sa réinjection pour en récupérer le zinc. On connaît divers procédés d'extraction au solvant pour récupérer du zinc à partir de solutions contenant du zinc sous la forme de l'ion dissous. Par exemple, le brevet canadien N 1 026 951 décrit un procédé d'extraction au solvant à deux cycles pour la préparation d'une solution de zinc à déposer par voie électrolytique à partir d'une solution contenant du zinc et une haute concentration d'ions chlorure. Dans le premier cycle, du zinc est extrait de la solution au moyen d'une solution organique contenant un agent d'extraction choisi parmi une amine ou -un composé d'ammonium quaternaire ayant une solubilité minimale dans l'eau et un diluant organique. Le zinc est ensuite de nouveau extrait de la phase organi- que avec une solution aqueuse pour que l'on obtienne une solution aqueuse enrichie en zinc. Puis on procède à un second cycle d'extraction dans lequel la solution aqueuse enrichie en zinc provenant du premier cycle est mise en réaction avec un acide organique en mélange avec un diluant organique. Le zinc est ensuite ré-extrait de la phase organique au moyen d'une solution de sulfate à forte acidité. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 203 964 décrit un autre procédé d'extraction du zinc dans lequel une solution, dans du kérosène, d'une amine organique ou d'un composé phosphoreux est utilisée pour extraire du zinc d'une solution aqueuse acide conte- nant un chlorure. La solution organique d'extraction est mise en contact avec une solution aqueuse d'acide sulfurique pour transférer des ions métalliques et les ions chlorure vers la solution aqueuse. La solution aqueuse acidifiée est ensuite chauffée afin que le chlorure d'hydrogène contenu dans l'eau soit chassé et que le zinc soit récupéré sous la forme de sulfate de zinc. Un objet de la présente invention est de proposer un procédé pour la récupération sélective de zinc à partir d'une saumure aqueui contenant une quantité d'ionsmétalliquesdissous en plus des ions zinc. Un autre objet de la présente invention est de proposer un procédé pour la récupération sélective de zinc à des rendements supérieurs à 80%. Conformément à l'invention, la saumure aqueuse contenant du zinc est mise en contact avec un réactif organique constitué essentiellement d'un agent d'extraction comprenant un sel d'amine quaternaire, un modificateur de phase, et un diluant organique afin de former un complexe de zinc et d'amine de manière qu'une partie importante des ions zinc présents dans la saumure en soient extraits sélectivement et transférés vers la phase organique. Le sel d'amine quaternaire est un chlorure métallique de trialkylammonium dans lequel les groupes alkyle contiennent 8 à 10 atomes de carbone. Le complexe de zinc et d'amine est ensuite mis en contact avec une solution aqueuse d!épuisement compre- nant une solution de sulfate de sodium dans de l'eau pour former un sel d'amine quaternaire allié au sulfate afin qu'une partie importante du zinc présent dans le complexe de zinc et d'amine en soit extraite et transférée vers la phase aqueuse sous la forme d'une solution aqueuse de chlorure de zinc. Le sel d'ammonium quaternaire allié au sulfate de la phase organique peut ensuite être séparé de la solution aqueuse de chlorure de zinc et le zinc peut être récupéré de la solution aqueuse de chlorure par extraction électrolytique ou précipitation chimique. L'invention sera décrite plus en détail en regard du dessin annexé à titre d'exemple nullement limitatif et sur lequel la figure unique est un schéma simplifié illustrant un processus de récupération de zinc à partir d'une saumure conforme -à l'invention. En référence à présent au dessin, celui- ci représente une installation pour récupérer du zinc à partir d'une solution aqueuse, appelée "saumure", qui contient une quantité importante d'ions métallique dissous comprenant du zinc. La saumure brute, telle que celle, à titre non limitatif, provenant de puits géothermiques, contient généralement de nombreux ions métalliques dissous en plus du zinc, par exemple des ions sodium, potassium, calcium, fer, manganèse, baryum, strontium, magnésium, bore, lithium, plomb, cuivre et argent. On fait d'abord passer la saumure brutel dans un appareil de filtration 10, tel qu'un filtre à lits constitués de divers milieux, dans lequel la saumure est soumise à une filtration grossière afin que les matières solides en suspension en soient éliminées pour que l'on obtienne une saumure filtrée contenant des matières solides dissoutes, mais ne contenant prati- quement pas de matières solides en suspension, ce qui évite une contamination des enceintes d'extraction, d'épuisement et de récupération situées en aval. La saumure filtrée 3 est dirigée vers une unité d'extraction qui, dans la forme de réalisation illustrée sur le dessin, peut comprendre une cuve unique de mélange/sédi- mentation de type classique comportant une chambre 22 de mélange et une chambre 26 de sédimentation. La saumure filtrée 3 entre dans la chambre 22 de mélange de l'unité d'extraction 20 et y est mise en contact avec une solution organique 5 d'extraction provenant d'une cuve 50 de préparation. La chambre 22 de mélange est équipée d'un agitateur 24 qui agite le contenu de cette chambre 22 pour mélanger complètement la saumure aqueuse 3 et la solution organique 5 d'extraction. Après l'opération de mélange, durant généra- lement environ 5 minutes, le mélange constitué de saumure aqueuse et de solution organique d'extraction est dirigé vers la chambre 26 de sédimentation dans laquelle on le laisse sédimenter, généralement pendant environ 15 minutes, pour permettre aux phases organique et aqueuse de se séparer, la phase organique 7 flottant sur la phase liquide 9. Cette dernière comprend une saumure déficiente en zinc qui peut être rejetée ou, dans le cas de puits géothermiques, réinjectée dans le puits. La phase organique 7 comprend un composé de zinc et d'amine de formule générale (R4N)2ZnC14, dans lequel le complexe de chlorure de zinc est luimême complexé avec les deux radicaux d'amine quaternaire. La solution de zinc et d'amine dans la phase organique est dirigée de l'unité 20 d'extraction vers l'unité 30 d'épuisement qui, dans la forme de réali- sation représentée sur le dessin, peut comprendre une enceinte ou cuve unique de mélange/sédimentation de type classique comprenant une chambre 32 de mélange et une chambre 36 de sédimentation. Le composé 7 de zinc et d'amine dans la phase organique entre dans la chambre 32 de mélange de l'unité 30 d'extraction et il y est mis en contact avec une solution aqueuse 11 de sulfate de sodium d'épuisement. La chambre 32 de mélange est également équipée d'un agitateur 34 qui agite le contenu de cette chambre pour mélanger complète- ment le complexe 16 de zinc et d'amine de;la phase organique et là soluti&n 11 d'épuisement au sulfate de sodium. Après mélange, généralement pendant environ 5 minutes, le mélange du complexe de zinc et d'amine et de la solution de sulfate de sodium est dirigé vers la chambre 36 de sédimentation de l'unité 30 d'épuisement. Dans la chambre 36 de sédimentation, on laisse le mélange sédimenter pendant une durée quiest en général d'environ 15 minutes pour permettre à la phase organique et à la phase aqueuse de se séparer. Dans le processus d'épuisement, le zinc est transféré à partir du complexe de zinc et d'amine de la phase organique pour former une solution 13 chlorure de sodium et de zinc/sulfate en phase aqueuse. L'amine de la phase organi- que est complexée avec le sulfate provenant de la solu- tion d'épuisement pour former un complexe 15 d'amine et de sulfate. Dans la chambre 36 de sédimentation, l'amine alliée au sulfate dans la phase organique se sépare de la solution de zinc 13 de la phase aqueuse, la phase organique 15 flottant sur la phase aqueuse 13. La solution aqueuse 13 de zinc est dirigée de la chambre 36 de sédimentation de l'enceinte 30 d'épuisement vers une unité 60 de récupération du zinc dans laquelle le zinc est retiré de la solution par l'un quelconque d'un certain nombre de moyens bien connus, avantageusement par séparation électrolytique ou par précipitation chimique. La solution d'amine 15 alliée au sulfate de la phase organique est transmise à une cuve ou enceinte de récupération d'amine qui, dans la forme de réalisation montrée sur les dessins, peut comprendre une enceinte ou cuve unique de mélange/sédimentation de type classique comportant une chambre 42 de mélange et une chambre 46 de sédimentation. L'amine alliée au sulfate de la phase organique entre dans la chambre 42 de mélange de l'unité 40 de récupération de l'amine et y est mise en contact avec une solution aqueuse 17 contenant des ions chlorure, avantageusement une solution de chlorure de sodium. La chambre 42 de mélange est équipée d'un agitateur 44 qui agite le contenu de cette chambre 42 pour mélanger complètement l'amine alliée au sulfate de la phase organique et la solution de chlorure afin de permettre une interaction entre eux pour que le complexe d'amine alliée au sulfate redonne, par transformation, un chlorure d'ammonium quaternaire et que les ions sulfate soient transférés dans la phase aqueuse. Après mélange, de nouveau, en général d'une durée d'environ 5 minutes, le mélange est dirigé vers la chambre 46 de sédimentation de l'unité 40 de récupération et on le laisse sédimenter dans cette chambre pendant environ 15 minutes pour permet- tre à la phase organique constituée du chlorure d'ammonium quaternaire de se séparer de la phase aqueuse constituée de la solution de chlorure et de sulfate, la solution 21 de chlorure d'ammonium quaternaire de la phase organi- que flottant sur la solution aqueuse 19 de sulfate et de chlorure. En raison d'un excédent d'ions chlorure, la solution 19 de chlorure est recyclée et mélangée à du chlorure de sodium d'appoint pour former la solution aqueuse 17 de chlorure destinée à être mise en contact avec l'amine alliée au sulfate dans la cuve 40 de récupé- ration. Un courant 23 de purge est soutiré de la solution aqueuse 19 de sulfate et de chlorure avant le recyclage afin de maintenir à des niveaux acceptables la teneur en ions sulfate de la solution 17 de chlorure transmise à la cuve 40 de récupération. Si une précipitation chimi- que est utilisée pour la récupération du zinc, le courant 23 de purge peut être recyclé vers la cuve 30 d'épuise- ment et mélangé à du sulfate de sodium d'appoint pour former la solution 11 d'épuisement de sulfate de sodium introduite dans l'enceinte 30 d'épuisement pour séparer par épuisement les ions tétrachlorure de zinc du complexe d'amine et de zinc, pourvu que la concentration élevée des ions chlorure ne devienne pas excessive. SI l'on utilise une séparation électrolytique pour la récupération du zinc, le courant 23 de purge n'est pas recyclé. Pour réduire la consommation de chlorure et de sulfate dans l'exécution du procédé de la présente invention, la solution de zinc 13 en phase aqueuse, qui contient des ions Zn++, NA+, S04= et Cl-, peut etre traitée, avant ou après la récupération du zinc, pour séparer les ions chlorure et sulfate. Par exemple, si une séparation électrolytique est utilisée pour la récupé- ration du zinc, la solution aqueuse 13 de zinc provenant de la chambre 36 de sédimentation de l'enceinte 30 d'épui- sement peut d'abord être traitée dans un séparateur afin qu'une partie importante des ions chlorure en soit retirée avant l'introduction dans l'unité 60 de récupération du zinc. Le courant 27 riche en chlorure séparé de la solution 13 de zinc en phase aqueuse dans le séparateur 70 peut être dirigé vers l'unité 40 de récupération d'amine en tant que partie de la solution aqueuse 17 de chlorure afin de réduire la consommation de chlorure d'appoint. Le courant résiduaire 61 provenant du processus de séparation électrolytique peut comprendre principalement une solution de sulfate de sodium pouvant être dirigée vers l'enceinte 30 d'épuisement en tant que partie de la solution 11 de sulfate, afin de réduire la consommation de sulfate de sodium d'appoint. Si l'on utilise une précipitation chimique, par exemple, par formation de carbonate de zinc suivie d'une addition de carbonate de sodium anhydre à la solu- tion de zinc en phase aqueuse, dans l'unité 60 de récupé- ration du zinc, on peut séparer les ions chlorure après la récupération du zinc. Dans ce cas, la solution chlorure/ sulfate de sodium 25 restant après la récupération du zinc est dirigée de l'unité 60 de récupération du zinc vers le séparateur 80 dans lequel la solution 25 est divisée en un courant 29 riche en ions chlorure et un courant 31 riche en ions sulfate. Le courant 29 riche en ions chlorure peut être transmis à l'unité 40 de récupération d'amine en tant que partie de la solution aqueuse 17 de chlorure afin de réduire la consommation de chlorure d'appoint, tandis que le courant 31 riche en ions sulfate peut être transmis à l'enceinte 30 d'épui- sement en tant que partie de la solution 11 de sulfate afin de réduire la consommation de sulfate de sodium d'appoint. La solution organique 5 d'extraction mise en contact avec la saumure filtrée 3 dans l'enceinte 20 d'extraction est constituée essentiellement d'un mélange d'un agent d'extraction comprenant un sel du type chlorure d'ammonium quaternaire, un modificateur de phase et un diluant organique. La solution 21 de chlorure d'ammonium quaternaire de la phase organique, récupérée dans l'enceinte 40 de récupération, est recyclée de la chambre 46 de séparation de cette enceinte vers la cuve 50 de préparation afin de réduire les additions de substances chimiques d'appoint ajoutées à la cuve de préparation pour produire la solution 5 de chlorure d'ammonium quaternaire devant être mise en contact avec la saumure filtrée 3 dans l'unité 50 d'extraction de zinc. Le sel d'amine quaternaire qui s'est révélé permet- tre la récupération sélective du zinc à partir d'une saumure contenant une quantité importante d'ions métalli- ques autres que le zinc est un chlorure méthylique de trialkylammonium dans lequel chacun des groupes trialkyle est un hydrocarbure contenant 8 à 10 atomes de carbone. L'utilisation de ce sel d'ammonium quaternaire particu- lier, conjointement avec l'étape d'épuisement au sulfate de sodium et l'étape de récupération d'amine, donne un procédé très économique et extrêmement efficace dans lequel au moins 80% du zinc présent dans la saumure sont récupérés avec seulement de faibles quantités de métaux supplémentaires, récupérés avec le zinc. En consé- quence, on peut obtenir une solution de zinc relativement pure convenant à une séparation électrolytique ou à une précipitation chimique. Le modificateur de phase est introduit dans l'agent organique d'épuisement afin d'empêcher la formation de phases organiques multiples lorsque la formulation du réactif s'enrichit en zinc. Le modifi- cateur de phase préféré est un mélange d'au moins deux alcools, chacun des alcools étant choisi dans le groupe constituant des alcools à chaîne droite et à chaîne ramifiée, contenant 9 à 11 atomes de carbone. Cependant, d'autres substances chimiques disponibles dans le commerce qui ont -été communément utilisées comme modificateurs de phase dans des installations industrielles, telles que phosphate de tributyle, isodécanol, p-nonylphénol et 2-éthylhexanol, peuvent également être utilisées dans le procédé de l'invention. Le diluant organique à utiliser dans ce procédé doit avoir une explosion potentielle à point d'éclair suffisamment élevé aux températures auxquelles le procédé se déroule. Des diluants organiques courants normalement utilisés dans des processus d'hydrométallurgie peuvent avoir des points d'éclair inférieurs aux tempéra- tures élevées des saumures. Par conséquent, pour des raisons de sécurité, les diluants organiques doivent avoir un point d'éclair supérieur à la température à laquelle le procédé de l'invention est mis en pratique. Il est apparu qu'un diluant organique ayant une faible teneur en substances aromatiques, c'est-à-dire inférieure à environ 1%, constitue le diluant préféré à utiliser conjointement avec le modificateur de phase préféré constitué d'un alcool à chaîne de 9 à 11 atomes de carbone. Cette association aboutit à la formation d'une seule phase organique sous une forte charge de métaux lorsque la solution organique d'extraction de la présente invention est mise en contact avec la saumure filtrée. il Dans des essais effectués en laboratoire pour évaluer le procédé de l'invention, on a testé un certain nombre d'agents d'extraction différents afin d'évaluer leur possibilité de récupération du zinc à partir de saumures synthétiques contenant une quantité importante d'ions métalliques en plus des ions zinc. Les substances chimiques testées comprenaient, entre autres, l'acide naphténique, l'acide néo-décanoique, l'acide néo-pentanoïque, le butylphosphonate de dibutyle, le "Kelex 100", une amine tertiaire de trialkyle, et l'amine quaternaire de méthyltrialkyle - de la présente invention. Chacun de ces agents d'extraction a été testé dans une solution d'extraction comprenant 10% en volume de l'agent d'extraction, 10% en volume de "Neodol 91", un mélange d'alcool à chaîne de 9 à 11 atomes de carbone, commercia- lisé par la firme Shell Chemical Company, en tant que modificateur de phase, et de 80% en volume de"Tellura 705", un diluant organique commercialisé par la firme Exxon Chemical Company. La saumure synthétique était à une température de 24 C à sa mise en contact avec les diverses solutions organiques de réactif, dans une proportion de la solution organique d'extraction à la saumure aqueuse de 1 à 3. L'extraction de zinc obtenue avec chacun de ces agents d'extraction est donnée dans le tableau I ci-dessous: TABLEAU I EXTRACTION DE METAL D'UNE SAUMURE SYNTHETIQUE A UN RAPPORT AQUEUX/ORGANIQUE DE 3:1 ET UNE TEMPERATURE DE 24eC % d'extraction Substance d'extraction (10% en v) Acide naphténique Acide néo-décano que Acide néo-pentanoique Amine tertiaire ("Adogen 383") Amine quaternaire ("Adogen 464") DBBP "Kelex 100" (1) Blanc Na o 2,0 2t6 7,7 4)8 Ca 9J5 ,l 7,9 7,5 8;7 6,3 7,1 4,7 K 3, 1 1t2 o 9:,3 O Mn o M2 o 8,6 Zn o 0, 51r9 1,6 2,1 Sr ,3 o 2.6 O o O 2.6 O Li o o ,2 2t8 O O o Ba o o 4,6 o o 4r6 O O Pb 8{,9 O o o O 8,9 o Ph d 'équili- Mg bre 0 3,97 0 4,04 0 2 >85 0 2,59 0 3/85 0 2,84 0 4,33 0 5,35 Précision absolue + F +.+.F + -1% -3% -1% -1% -0.5% -2% -I- - 1% + * ' 1 -4% -4% -1% (1) "Kelex 100" est une 8-hydroxyquinoléine substituée commercialisée par la firme Sherex Chemical Company Ln r4a %0 Ainsi qu'il ressort du tableau I, seule l'amine tertiaire, qui était "Adogen 383", un produit de la firme Sherex Chemical Company, et l'amine quaternai- re "Adogen 464", un produit de la firme Sherex Chemical Company, ont obtenu une élimination appréciable du zinc, l'amine quaternaire dépassant sensiblement l'amine tertiaire en extrayant 97,6% du zinc au lieu de seulement 51,9% pour l'amine tertiaire. Pour vérifier l'efficacité du chlorure méthylique-trialkylique d'amine quaternaire de la présente invention dans l'extraction du zinc à partir de saumures géothermiques, on a procédé à des essais sur place, sur une saumure géothermique provenant de la Imperial Valley, Californie, dans un laboratoire mobile d'essai. La solution d'extraction était constituée d'un mélange de 10% en volume d'un chlorureméthylique-trialkylique d'ammonium quaternaire dont chacun des groupes alkyle possédait 8 à 10 atomes de carbone, de 10% en volume de "Neodol 91", un mélange d'alcools à chaîne de 9 à 11 atomes de carbone, en tant que modificateur de phase, et de 80% en volume d'une huile minérale, de type pour joint, disponible dans le commerce, "Tellura 705", ayant un point d'éclair de plus de 93 C. La saumure était à une température de 71 C à la mise en contact avec la solution organique d'extraction dans une propor- tion de solution organique d'extraction à la saumure aqueuse de 1 à 3. Les résultats de l'extraction pour divers métaux présents dans la saumure sont donnés dans le tableau II ci-dessous. TABLEAU II EXTRACTION DES METAUX DE LA SAUMURE GEOTHERMIQUE Rapport aqueux/organique - 3:1 Saumure fra che-71 C __________________________________________________________________________ _______________________ Saumure Métal Millionième Millionième Récupération initial, final% -------- ------------ _d'err. '--derr _____________% err Na 59481 117 60794 0,2 -1 8 117 Ca 32608 2,8 33042 1,5 -1,3 3,2 K 17023 1,7 17501 0,2 -2r8 1,7 Fe 2324 1,8 2278 1,2 2P0 2,1 Mn 1705 1,3 1709 016 -0,2 114 Zn 714 1X6 101 2,4 85,9 272 Sr 592 3,3 595 1Y1 -016 3t5 Ba 263 5,4 267 412 -117 679 Li 252 1,3 260 0,3 -312 1;3 Mg 110 272 112 0,0 -212 2,2 Pb 157 1416 147 716 611 1613 co Co Ces résultats montrent l'efficacité du procédé d'extraction de la présente invention pour la récupération sélective du zinc à partir de saumure contenant des métaux. La récupération du zinc a été de 85,9%. La sélectivité du procédé est vérifiée par le fait que les seuls autres métaux retirés pendant l'extraction du zinc étaient du fer et du plomb à des niveaux de 2% et 6,1%, respectivement. Le procédé de l'invention est donc capable de récupérer sélectivement plus de 80% de zinc à partir de saumuresrichesen matières solides, telles qu'une saumure géothermique. Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées au procédé décrit et représenté sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé pour extraire sélectivement du zinc d'une saumure aqueuse contenant une quantité d'ions métalliques dissous supplémentaires, autres que des ions zinc, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact la saumure aqueuse avec un réactif organique constitué essentiellement d'un sel d'amine, d'un modificateur de phase et d'un diluant organique afin de former un complexe de zinc et d'amine pour qu'une partie importante du zinc présent dans la saumure en soit extraite et transférée vers la phase organique, ledit sel d'amine quaternaire ayant la formule générale R %N X o R représente un groupe alkyle:.,hydrocarboné contenant 8 à 10 atomes de carbone, R1 est un groupe méthyle et X représente l'ion chlorure; et à mettre en contact ledit complexe de zinc et d'amine avec une solution aqueuse d'épuisement constituée de sulfate de sodium dissous dans l'eau pour former un sel d'amine quaternaire alliée au sulfate afin qu'une partie importante du zinc présent dans le complexe de zinc et d'amine en soit retirée par épuisement et transférée vers une phase aqueuse pour former ainsi une solution aqueuse contenant des ions zinc et des ions chlorure. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution aqueuse d'épuisement est constituée de sulfate de sodium dissous dans l'eau, cette solution ayant une teneur en sulfate de sodium d'environ 10% en poids. 3. Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que le modificateur de phase comprend un alcool. 4. Procédé selon la revendication 3, carac- térisé en ce que le modificateur de phase comprend un mélange d'au moins deux alcools choisis chacun dans le groupe constitué d'alcools à chaînes droites et ramifiées contenant 9 à 11 atomes de carbone. 5. Procédé pour retirer sélectivement du zinc d'une saumure aqueuse contenant une quantité d'ions métalliques dissous supplémentaires, autres que des ions zinc, caractérisé en ce qu'il consiste: a. à mettre en contact ladite saumure aqueuse avec un réactif organique constitué essentiellement d'un sel d'amine, d'un modificateur de phase et d'un diluant organique afin de former un complexe de zinc et d'amine pour qu'une partie importante du zinc présente dans la saumure en soit extraite et transférée vers la phase organique, ledit sel d'amine quaternaire ayant la formule générale: N X o R représente un groupe alkyle hydrocarboné contenant 8 à 10 atomes de carbone, R est un groupe méthyle et X représente l'ion chlorure; b. à séparer de la saumure aqueuse ladite solution en phase organique du complexe de zinc et d'amine; c. à mettre en contact ladite solution en phase organi- que du complexe de zinc et d'amine avec une solution aqueuse d'épuisement comprenant du suifate de sodium dissous dans de l'eau afin de former une solution en phase organique de sel d'amine quaternai- re alliée au sulfate et une solution en phase aqueuse contenant des ions zinc pour qu'une partie importante du zinc présent dans le complexe de zinc et d'amine en soit extraite par épuisement et transférée de la phase organique à la phase aqueuse; d. à séparer la solution en phase organique de sel d'amine quaternaire alliée au sulfate de la solu- tion en phase aqueuse contenant des ions zinc; e. à récupérer le zinc de ladite solution en phase aqueuse contenant des ions zinc; f. à mettre en contact la solution en phase organique de sel d'amine quaternaire alliée au sulfate avec une solution aqueuse contenant du chlorure afin de transformer l'amine quaternaire alliée au sulfate en un chlorure d'amine quaternaire dans la phase organique et de transférer les ions sulfate vers la phase aqueuse; et g. à recycler la solution en phase organique de chlorure d'amine quaternaire de l'étape (f) à l'étape (a) en tant que partie du sel d'amine comprenant le réactif organique mis en contact avec la saumure aqueuse de l'étape (a). 6. Procédé selon la revendication 5, carac- térisé en ce que le zinc est récupéré de la solution en phase aqueuse contenant des ions zinc par séparation électrolytique. 7. Procédé selon la revendication 5, carac- térisé en ce que le zinc est récupéré de la solution en phase aqueuse contenant des ions zinc par précipitation chimique.