Brevet FR2591916A1 — publié le 19870626

Antérieurement à la présente invention, on dispo- sait de divers catalyseurs contenant du platine pour effec- tuer l'addition d'hydrure de silicium à des composés du silicium substitués par des groupes vinyles appelé "hydrosi- lylati.on". Par exemple, les brevets des Etats-Unis d'Améri- que n 3 715 334 et 3 775 452 montrent l'utilisation de complexe de Pt(O) avec des ligands siloxanes contenant des groupes vinylsilicium comme catalyseur d'hydrosilylation actif.]les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 159 601 et 3 220 972 présentent d'autres complexes du platine comme des complexes avec des halogénures de platine. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 576 027 présente un autre catalyseur d'hydrosilylation. Dans ce brevet, on prépare un catalyseur contenant du platine (IV) en faisant réagir de l'acide chloroplatinique de platine (IV) cristallin et un silane ou un siloxane organique pour former un catalyseur d'hydrosilylation contenant du platine réactif stable. Bien que les brevets cités plus haut montrent que divers complexes du platine constituent des catalyseurs d'hydrosilylation efficaces, on recherche constamment d'autres complexes du platine permettant d'obtenir de meil- leures vitesses d'hydrosi.lylation. La présente invention repose sur la découverte de ce qu'un complexe de platine colloïdal sous la forme d'un - 2 - produit de réaction d'un hydrure de silicium et d'une solu- tion dans un solvant organique d'un complexe de platine (O) ou d'un complexe de platine (II), peut conduire à des vites- ses d'hydrosilylation supérieures. On a découvert que, dans des cas particuliers, on peut obtenir une activité cataly- tique optimum, si on laisse réagir les constituants du mélange de réaction pendant un temps suffisant pour obtenir un produit colloïdal présentant une couleur allant du rouge au rouge brun ou au noir. La présente invention fournit un catalyseur d'hy- drosilylation colloïdal comprenant: (A) le produit de réaction de: (i) un hydrure de silicium ou un hydrure de siloxane, et (ii) un complexe du platine (O) ou du platine (II), et (B) de 2 à 20 parties en poids d'un solvant neutre par partie de (A), sachant que l'on utilise dans (A) de 6 à 50 moles de (-SiH dans (i), par mole de Pt dans (ii). Certains des complexes du platine Pt(O) et Pt(II) que l'on peut utiliser dans la mise en pratique de la pré- sente invention peuvent contenir au moins un ligand choisi dans le groupe constitué par des halogénures, des radicaux alkyles en C(1_8), des radicaux aryles en C(6_14)' des radicaux organiques insaturés aliphatiquement en C(1_8), des nitriles et du monoxyde de carbone. On peut citer, par exemple, parmi ces complexes du platine: CH3 CH3 I! Pt(CH2 CH-Si-O-SiCH = CH2)2, I I CH3 CH3 - 3 - (C8H12)2Pt, C8H12 = cyclooctadiène-1,5 (C8H12)PtCl2 [(C2H4)PtC212]2 PtCl2(CO)2 PtC12(CH3CN)2 (C8H12)Pt(C6Hs)2, et (C8H12)Pt(CH3)2 On peut citer, par exemple, parmi les hydrures de silicium ou les hydrures de siloxanes que l'on peut utiliser dans la mise en pratique de la présente invention: (C2R50)3SiH, Ci2(CH3)SiH, et (C2H5)3SiH, (CH3) 2C6H5SiH [(CH3) 3SiOl2Si(H)CH3 H3Si(H)-O-, I Dans la mise en pratique de la présente invention, on peut préparer le catalyseur contenant du platine colloï- dal appelé ci-après le catalyseur colloïdal, en dissolvant tout d'abord un complexe de platine (0) ou un complexe de platine (II) dans un solvant organique neutre comme le chlorure de méthylène, le tetrahydrofuranne, le benzène, le xylène, le toluène, et l'éther-oxyde diéthylique. On peut mélanger la solution de complexe de platine contenant d'en- viron 1 à 10 pourcent en poids de platine avec l'hydrure de silicium à des températures comprises entre -10 C et 40WC. Il existe gén6ralement une période d'induction comprise -4- entre 1 minute et 2 heures au bout de laquelle une réaction se produit entre l'hydrure de silicium et le complexe de platine comme le montre le dégagement d'hydrogène gazeux. De plus, un produit de réaction coloré peut se former qui peut être au départ jaune et éventuellement virer au rouge, au brun rougeâtre ou au bourgogne. Le produit colloïdal résul- tant peut contenir des particules de platine présentant un diamètre moyen de 30 Angstr6ms à 700 Angstrims. Dans un autre aspect de la présente invention, on peut incorporer le catalyseur colloïdal à un polyorganosi- loxane insaturé oléfiniquement répondant à la formule: R R 1 Sio RR bSiO (4-(a+b)] dans laquelle R est choisi dans le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés monovalents en C(1_14) et des radicaux hydrocarbon's monovalents en C(1-14) substitués, R1 représente un radical aliphatique insaturé oléfinique- ment en C(l_10) a représente un nombre entier compris entre 0 et 3 inclus et a présente de préférence une valeur moyenne comprise entre 0,5 et 2 inclus, b présente une valeur moyenne comprise entre 0,005 et 2,0 inclus et la somme de a et de b est comprise entre 0,8 et 3 inclus. Le mélange résultant qui est stable à température ambiante pendant une durée de conservation longue peut contenir de 5 à 200 ppm de platine. On peut citer parmi les polyorganosiloxanes insa- turés oléfiniquement ci-dessus, des polyorganosiloxanes fluides qui sont de préférence dépourvus d'hydrogène sila- nique et qui contiennent une insaturation oléfinique grace à des doubles liaisons entre deux atomes de carbone alipha- tiques adjacents. On peut citer parmi les radicaux que R peut représenter, des radicaux alkyles, comme les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, octyle, dodé- cyle, etc., des radicaux cycloalkyles comme les radicaux cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, etc., des radicaux aryles comme des radicaux phényle, naphtyle, tolyle, xylyle, etc., des radicaux aralkyles, comme des radicaux benzyle, phényléthyle, phénylpropyle, etc., des dérivés halogénés des radicaux précédents parmi lesquels on peut citer les radi- caux chlorométhyle, trifluorométhyle, chloropropyle, chloro- phényle, dibromophényle, tétrachlorophényle, difluoro- phényle, etc., des radicaux cyanoalkyles comme les radicaux bétacyanoéthyle, gamma-cyanopropyle, béta-cyanopropyle, etc., R représente de préférence le groupe méthyle. De plus, on peut utiliser des composés dans lesquels R est un mélange des radicaux indiqués précédemment. On peut citer parmi les radicaux que peut repré- senter R1, des radicaux alcenyles, comme les radicaux vinyle, allyle, méthallyle, butényle, pentényle, etc.. R représente de preférence le groupe vinyle ou le groupe allyle et mieux encore le groupe vinyle. Les polyorganosiloxanes insaturés oléfiniquement ci-dessus sont bien connus dans la technique comme le mon- trent particulièrement les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 444 111 et 3 436 366. De même, leur préparation et/ou leurs sources commerciales sont également bien connues. On peut citer parmi les polyorganosiloxanes insa- turés oléfiniquement, des produits particuliers qui sont des produits de masse molaire peu élevée, comme le vinylpenta- méthyldisiloxane, le divinyl-l,3-tétraméthyldisiloxane, le trivinyl-l,1,3-tri.méthyldisiloxane, le tétravinyl-l,l,3,3- di.méthyldisiloxane, ainsi que des polymères supérieurs contenant jusqu'à 100 000 atomes de silicium ou plus par molécule. On peut également citer parmi les polyorganosi- loxanes insaturés oléfiniquement des composés cycliques contenant des radicaux vinyles ou allyles liés au silicium comme le trimère, le tétramère ou le pentamère cyclique de méthylvinylsiloxane ((CH2=CH)(CH3) SiO) ou de méthylallylsiloxane ((CH2=CH-CH2)(CH3)SiO) Parmi ces composés cycliques, on recommande le tétraméthyltétraallylcyclotétrasiloxane et le tétraméthyl- tétravinylcyclotêtrasiloxane. On peut utiliser dans la mise en pratique de la présente invention un groupe recommandé de vinylpolyorgano- siloxanes décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 436 366. Ces compositions comprennent (1) 100 parties en poids d'un polysiloxane à terminaisons vinyles liquide répondant à la formule R2 R3 R2 I I I CH2=CHSiO(-SiO-)nSiCH=CH2 I I I R2 R3 R2 dans laquelle R2 et R3 représentent des radicaux hydro- carbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles pourcent des groupes R étant le groupe méthyle, sachant que n a une valeur suffisante pour assurer une viscosité comprise entre environ 50 000 et 750 000 centistokes à 25 C, de préférence entre enviton 50 000 et 000 centistockes et (2) de 20 à 50 parties en poids d'un copolymère de polyorganosiloxane comprenant des motifs (R)3SiO05 et des motifs SiO2, sachant que R est choisi dans le groupe constitué par des radicaux vinyles et des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insatura- tion aliphatique, que le rapport des motifs (R)3- Sio 0,5 aux motifs SiO2 est compris entre environ 0,5:1 et 1:1, et qu'environ 2,5 à 10 moles pourcent des atomes de -7- silicium portent des groupes vinyles liés au silicium. Dans le constituant polyorganosiloxane à termi- naisons vinyles,les radicaux hydrocarboné$ monovalents que représentent R et R peuvent être des radicaux alkyles, par exemple des radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, etc., des radicaux aryles, par exemple des radicaux phényle, tolyle, xylyle, etc.; des radicaux cycloalkyles, par exemple des radicaux cyclohexyle, cycloheptyle, etc.; de radicaux aralkyles, par exemple des radicaux benzyle, phényléthyle, etc.. De pr&férence, tous les radicaux repré- sentés par R et R sont choisis dans le groupe consti- tué par des radicaux méthyle et phényle et mieux encore R2 et R representent le groupe méthyle. Dans le constituant copolymère de polyorganosiloxane, R peut représenter un groupe vinyle et/ou des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, avec au moins la proportion indiquée de groupes vinyles représentés par R. On peut choisir les groupes R4 qui ne sont pas des groupes vinyles parmi les groupes que peuvent représenter R2 et R, et ils representent de préférence le groupe méthyle. On peut citer parmi les hydrures de silicium décrits précédemment des polyorganohydrosiloxanes, qui sont supposés recouvrir de manière générale, des polyorganosi- loxanes fluides qui sont de préférence dépourvus d'insatura- tion oléfinique et qui contiennent des atomes d'hydrogène silaniques. Ces polyorganohydrosiloxanes sont également bien connus dans la technique comme le montrent les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 344 111 et 3 436 366. On peut citer comme autres hydrures de silicium ou hydrures de siloxane, le diméthyl-l,3 disiloxane, le tétra- méthyl-l,l,3,3 disiloxane, ainsi que des polymères supé- rieurs contenant jusqu'à 100 000 atomes de silicium ou plus par molécule. On peut également citer des composés cycliques comme des polymères cycliques de méthylhydrosiloxane répon- dant à la formule - 8- (CH3SiHO)x dans laquelle x représente un nombre entier compris entre 3 et 10 et de préférence égal A 3 ou à 4 comme le têtraméthyl- cyclotétrasiloxane. L'hydrure de siloxane peut aussi comprendre des motifs siloxanes comme des motifs hydrosiloxanes (H2SiO) 15, des motifs méthylhydrosiloxanes CH3- (H)SiO, des motifs diméthylbydrosiloxanes, et des motifs dihydrosiloxanes (H2SiO). Ces copolymères peuvent contenir de 0,5 à 99,5 moles pourcent de motifs (R)aSiO chimique- ment combinés avec de 0,5 à 99,5 moles pourcent de motifs siloxy contenant au moins un atome d'hydrogène, comprenant un mélange d'hydrogène et de radicaux R liés au silicium. On donne les exemples suivants dans le but d'il- lustrer l'invention et non dans celui de la limiter. Toutes les parties sont exprimées en poids. EXEMPLE 1 On a ajouté 50 microlitres de triéthoxysilane à 0,1 ml d'une solution dans le xylène d'un catalyseur d'un vinyldisiloxane contenant du platine (brevets des Etats Unis d'Amérique n" 3 715 334 et 3 775 452) contenant 5% en poids de platine. Le mélange résultant contenait un excès molaire de 10 du silane. Une réaction exothermique s'est produite en l'espace de 15 minutes A 25 C. La solution transparente résultante qui était initialement orange est devenue noire. D'après le procédé de préparation, on a obtenu un catalyseur colloïdal contenant du platine contenant environ 3% en poids de platine et présentant une dimension particulaire moyenne d'environ 40 Angstr5ms. On a conservé la solution dans un congélateur A -20 C. On a combiné 6 grammes d'un méthylvinylsiloxane A terminaisons diméthylvinylsiloxy contenant une moyenne de 1,65 pourcent en poids de groupes vinyles liés au silicium 25919-1 6 -9- et présentant une viscosit6 de 500 centipoises à 25 C, 0,67 grammes d'un hydrure de silicium siloxane contenant 0,8 pourcent en poids d'hydrogène et présentant une viscosité de centipoises et 10 ppm de catalyseur d'hydrosilylation contenant du platine. On a utilisé comme catalyseur d'hydro- silylation soit le vinyldisiloxane contenant du platine ci-dessus (Brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 715 334 et 3 775 452) ou le catalyseur colloïdal contenant du platine de la présente invention (Catalyseur Colloïdal). On a obtenu les résultats suivants sachant que l'on se basait pour le temps de gélification sur une moyenne de 3 mesures à 25 C. Catalyseur des Catalyseur brevets E.U.A n 3715334 et Colloïdal n 3775452 Temps de gélification (min) 21,1 8,5 Ces résultats montrent que le catalyseur colloïdal de la présente invention est supérieur au catalyseur conte- nant du platine (0) de l'art antérieur. EXEMPLE 2 On a conserve à 25 C pendant trois mois un mélange de 6 grammes d'une huile de vinylsiloxane présentant une viscosité de 400 centipoises à 25 C et dont la chaîne était terminée par des motifs diméthylvinylsiloxy et 10 ppm de catalyseur colloïdal contenant du platine de l'Exemple 1. On a mesuré le temps de gélification en ajoutant une partie d'un agent de réticulation d'hydrure de silicium à 9 parties de l'huile de vinylsiloxane contenant du platine. On n'a pas observé de perte d'activité en comparaison avec les résul- tats présentés dans l'Exemple 1. On a préparé des mélanges en incorporant 10 ppm de platine du catalyseur colloïdal ci-dessus à plusieurs échan- tillons de 6 grammes de l'huile de vinylsiloxane de l'Exem- ple 1. On a conservé ces mélanges à 60 C pendant 35 jours. - 10 - On a ajouté un agent de réticulation d'hydrure de silicium aux huiles de vinylsiloxane contenant du platine et on a trouvé que les mélanges résultant se gélifiaient au bout de 1,2 minute. On a répété le même procédé excepté que l'on utilisait 10 ppm du catalyseur des brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3715334 et 3775452. On a obtenu un temps de gélification de 2,1 minutes. Ces résultats montrent que l'on peut utiliser le catalyseur colloïdal contenant du platine de la présente invention pour former des mélanges stables d'huile de vi- nylsiloxane présentant des temps de gélification supérieurs après une durée de conservation importante à température ambiante et à des températures supérieures en comparaison avec le catalyseur contenant du platine de l'art antérieur. EXEMPLE 3 On a préparé un mélange durcissable thermiquement en mélangeant 10 ppm de platine du catalyseur colloïdal contenant du platine de l'Exemple 1, avec 100 parties d'une gomme de polydiméthylsiloxane contenant des groupes vinyles contenant 35 parties d'une charge de renforcement de silice traitée par l'hexaméthyldisilazane et 10 parties d'un fluide de méthylhydrosiloxane contenant une moyenne de 0,9 pourcent en poids d'hydrogène et présentant une viscosité de 20 centipoises à 25 C. On a mélangé les différents consti- tuants, on les a placés dans un moule puis on les a soumis à une pression de 10 tonnes à 126 C pendant 45 minutes. On a obtenu un caoutchouc de silicone durci présentant une dureté (Shore A) de 34, un allongement (pourcent) de 536 et une N 2 résistance à la traction (daN/mm2) de 0,52. Ces propriétés sont nettement meilleures que celles du caoutchouc de sili- cone correspondant préparé en suivant le même procédé mais en utilisant le catalyseur précédent des brevets des Etats- Unis n 3715334 et 3775452 de l'art antérieur de l'Exemple 1. On avait, alors obtenu un allongement (pourcent) de 504 et une rsistance 2 la traction (daN/mm) de 0,44. et une résistance à la traction (daN/mm) de 0144. - il - EXEMPLE 4 On a ajouté 0,2 ml de triéthoxysilane à 2 ml d'une solution dans le chlorure de méthylène de 0,06 gramme d'un complexe dichlorure de cyclooctadiène platine. Le mélange résultant est devenu jaune au bout d'une heure, puis rouge au bout de 2 heures. De l'hydrogène s'est continuellement dégagé pendant cette période de 2 heures. D'après le procédé de préparation, on a obtenu une solution de catalyseur colloïdal contenant du platine contenant environ 1 pourcent en poids de platine présentant une dimension particulaire moyenne de 30 Angstr5ms. On a ajouté 10 parties par millions de catalyseur contenant du platine à un mélange de 6 grammes d'un fluide de polydiméthylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et contenant une moyenne de 3 moles pourcent de motifs vinylsiloxy combinés chimiquement et présentant une visco- sité de 400 centipoises et 0,67 gramme d'un fluide de mé- thylhydrosiloxane contenant une moyenne de 0,8 pourcent en poids d'hydrogène lié au silicium et constitué essentielle- ment par des motifs methylhydrosiloxy et des motifs dimé- thylsiloxy combinés chimiquement de manière a obtenir une viscosité de 50 centipoises à 25 C. On a obtenu les résul- tats suivants à 25 C sachant que "Catalyseur Colloïdal" est- le catalyseur contenant du platine de la présente invention et que CODPtC12 est le catalyseur de dichlorure de cyclo- octadiène platine de l'art antérieur. Catalyseur Colloïdal CODPtC12 Temps de gélification (min) 29,5 121 Les résultats ci-dessus montrent que le catalyseur colloïdal de la présente invention est supérieur au cataly- seur de dichlorure de cyclooctadiéne platine de l'art anté- rieur. On a encore découvert qu'à moins de maintenir le catalyseur colloïdal contenant du platine de la présente - 12 - invention à -20"C, son activité catalytique peut se dégrader au bout d'une période d'environ 5 jours à température am- bi ante. EXEMPLE 5 On a comparé l'activité du catalyseur colloïdal prépare conformément à l'Exemple 1 et celle du catalyseur contenant du platine présenté dans l'Exemple du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 576 027. Conformément à ce bre- vet, on a ajouté dans un récipient de réaction quelques cristaux d'acide chloroplatinique (0,0298g, 39% Pt, H2- PtC16.xH2O) et on a versé 1,1 g de méthyldichlorosilane sur les cristaux dans le récipient. La réaction se produi- sait sous atmosphère d'azote et un gaz s'est dégagé. Le mélange est devenu de couleur jaune pâle au bout d'environ 3 heures à température ambiante. Au bout de 5 heures le déga- gement de gaz a cessé. On a ajouté 10 parties par million de catalyseur contenant du platine à un mélange d'hydrosilylation de 1 partie de triéthoxysilane et 1 partie de triméthylvinylsi- lane. On a trouvé que le catalyseur de l'Exemple 1 "Cataly- seur Colloïdal" assurait une conversion à 100 % du mélange d'hydrosilylation en moins de 5 minutes. On a trouvé que le catalyseur du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 576 027 conduisait à une conversion inférieure à 5% au bout d'envi- ron huit heures, tandis que l'utilisation d'un catalyseur d'acide chloroplatinique-isopropanol conduisait a une con- version presque quantitative en environ huit heures. On a procédé à une autre étude avec le catalyseur du brevet des EtatsUnis d'Amérique n 3 576 027 que l'on a laissé reposer pendant deux jours après sa préparation initiale à 250C. Il est devenu de couleur rouge foncé. On a trouvé qu'au bout d'environ 90 minutes, on obtenait une conversion de 80 % du mélange d'hydrosilylation précédent. On peut donner comme explication possible de l'activité moindre du catalyseur du brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 - 13 - 3 576 027 si on la compare a celle du catalyseur colloïdal de la présente invention le fait que le catalyseur du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 576 027 est dérivé d'un complexe du platine (IV) comme l'acide chloroplatinique et non d'un complexe du platine (0) ou du platine (II). Cela montre que des produits colloïdaux formés à partir d'un complexe de Pt(0) ou de Pt(II) peuvent entraîner une acti- vité accrue en hydrosilylation accrue si on les compare aux catalyseurs contenant du platine de l'art antérieur. Bien que les exemples ci-dessus ne concernent que quelques unes des très nombreuses variantes que l'on peut employer dans la mise en pratique de la présente invention, il faut comprendre que la présente invention concerne l'uti- lisation d'une beaucoup plus grande diversité de catalyseurs à base de platine (0) et de platine (II) ainsi que d'hy- drures de silicium utilisés pour la formation de ces cataly- seurs colloïdaux contenant du platine. - 14 - REVENDICATIONS 1. Catalyseur d'hydrosilylation colloïdal carac- térisé en ce qu'il comprend: (A) le produit de réaction de: (i) un hydrure de silicium ou un hydrure siloxane et, (ii) un complexe de platine Pt(0) ou Pt(II), et (B) de 2 à 20 parties en poids de solvant neutre, par partie de (A). 2. Catalyseur colloïdal selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il résulte de la réaction d'un complexe du platine (0) avec un hydrure de silicium ou un hydrure de siloxane. 3. Catalyseur colloïdal selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il résulte de la réaction d'un hydrure de silicium ou d'un hydrure de siloxane avec un complexe de platine (II). 4. Catalyseur colloïdal selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il résulte de la réaction d'un hydrure de silicium ou d'un hydrure de siloxane avec un complexe de platine (0) ayant des ligands vinylsiloxane. 5. Mélange caractérisé en ce qu'il comprend un vinylsiloxane et de 5 parties par million à 200 parties par million de platine sous la forme d'un catalyseur colloïdal constituant un catalyseur d'hydrosilylation colloïdal com- prenant: (A) le produit de réaction de: (i) un hydrure de silicium ou un hydrure de siloxane et, (ii) de 6 à 50 moles de - SiH de (i) par mole de platine dans un complexe de Pt(0) ou Pt(II) d'au moins un ligand choisi dans - 15 - le groupe constitué par des phosphines, des halogénures, des radicaux alkyles en C(18) des radicaux aryles en C(6-14)' des radicaux organiques insaturés aliphatiquement en C(1_8) des cyanures et du monoxyde de carbone, et (B) de 2 à 20 parties en poids de solvant neutre, par partie de (A). 6. Procédé caractérisé en ce qu'il comprend la mise en réaction d'un hydrure de silicium et d'un vinylsi- loxane en présence d'un catalyseur colloïdal contenant du platine constituant un catalyseur d'hydrosilylation colloï- dal comprenant: (A) le produit de reaction de (i) un hydrure de silicium ou un hydrure de siloxane et, (ii) de 6 à 50 moles de SiH de (i) par mole de pla- tine dans un complexe de Pt(0) ou Pt(II) d'au moins un ligand choisi dans le groupe constitué par des phosphines, des halogénures, des radicaux alkyles en C(i_8)0 des radicaux aryles en C(6-14)' des radicaux organiques insaturés aliphatiquement en C(1_8)e des cyanures et du monoxyde de carbone, et (B) de 2 à 20 parties en poids de solvant neutre, par partie de (A). 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'hydrure de silicium est un éthoxysilane.