Brevet FR2590264A1 — publié le 19870522

La présente invention a pour objet des complexes cuprifères de composés monoazoiques mono- chlorotriazinyliques, leur préparation et leur utilisa- tion comme colorants réactifs. En particulier, l'invention concerne les composés de formule I oCU o. OCuO R1 Xv U,N () SO3H R2 NR3R4 NR3R4 sous forme d'acideslibresou de sels, formule dans laquelle R1 représente l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe carboxy ou sulfo, R2 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R3 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4ou hydroxyalkyle en C1-C4, R4 représente un groupe alkyle en C1-C6 monosubstitué par un groupe carboxy ou sulfo, un groupe alkyle en C2-C6 substitué par un ou deux groupes hydroxy ou par un groupe -OR5, un groupe phényle ou un groupe phényle substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C4, et R5 représente un groupe hydroxyalkyle en C2-C4, R4 devant avoir une signification autre qu'un groupe 2-hydroxy- éthyle lorsque chacun des symboles R1, R2 et R3 signifie l'hydrogène, et les mélanges de composés de formule I. En particulier, R1 signifie Rlb, c'est-à-dire l'hydrogène, le chlore ou un groupe sulfo. Plus spécialement, R1 signifie Rlc, c'est-à-dire l'hydrogène ou le chlore. R2 signifie de préférence R2a, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. En parti- culier, R2 signifie R2b, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe méthyle. R2 signifie préférablement l'hydro- gène. R3 signifie de préférence R3a, c'est-a-dire l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou hydroxy- alkyle en C2-C3. En particulier, R3 signifie R3b c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2-hydroxyêthyle. Plus spécialement, R3 signifie R3c, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe méthyle ou 2- hydroxyéthyle. R5 signifie de préférence R5a, c'est-à-dire un groupe 2-hydroxyéthyle. R4 signifie de préférence R4a, c'est-à-dire un groupe hydroxyalkyle en C2C3, dihydroxyalkyle en C3-C4, -(CH2)1.3S03H, -(CH2)1_3COOH, -(CH2)2-40R5a, OU _ YC12 alkyl En particulier, R4 signifie R4b, c'est-à-dire un groupe -CH2CH20H, -CH2CHCH3, -CH2CHCH20H, -CHCH20H, OH CH20H CH20H -CH2CH2SO3H, (CH2)2or30R5a ou._.CH Plus spécialement, R4 signifie R4c, c'est-à-dire un groupe -CH2CH2OH, -CH2CH2SO3H ou CH3 Les groupes alkyle ou alkyle substitués présents dans la molécule peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, sauf indication contraire. Dans les groupes alkyle substitués par un groupe hydroxy ou -OR5 et fixes à un atome d'azote, le groupe hydroxy ou -OR5 est de préférence fixé à un atome de carbone autre que l'atome de carbone C1. Lorsque R4 signifie un groupe alkyle substitué par deux groupes hydroxy, les deux groupes hydroxy sont fixés sur des atomes de carbone différents. Lorsque R2 ou R3 signifie un groupe alkyle non substitué, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle ou éthyle, plus spécialement d'un groupe méthyle. Lorsque R3 ou R5 signifie un groupe hydroxy- alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe hydroxy- alkyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone,en particu- lier 2 atomes de carbone. Lorsque R4 signifie un groupe alkyle substitué par un groupe carboxy ou sulfo, il s'agit de préférence d'un groupealkyle linéaire contenant de 1 à 3 atomes de carbone, spécialement 2 atomes de carbone. Lorsque R4 signifie un groupe alkyle monosubstitué par un groupe hydroxy, il s'agit de préférence d'un groupe hydroxy- alkyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone; lorsque le groupe alkyle est substitué par 2 groupes hydroxy, il contient de préférence 3 ou 4 atomes de carbone, en particulier 3 atomes de carbone. Lorsque le groupe alkyle est monosubstitué par un groupe -OR5, il est de préférence linéaire; plus préférablement, il s'agit d'un groupe alkyle linéaire en C2-C3 contenant un groupe -OR terminal. R1 signifie de préférence Rlb, c'est-à-dire l'hydrogène, le chlore ou un groupe carboxy ou sulfo. Les composés préférés de l'invention sont ceux correspondant à la formule Ia Cu 0, 0 R (Ia) N S03H R2b N NR3aR4a sous forme d'acideslibres ou de sels,formule dans laquelle Rla, R2b, R3a et R4a ont les significations donnees précédemment, R4a devant avoir une signification autre qu'un groupe CH2CH20H lorsque chacun des symboles Rla, R2b et R3b signifie l'hydrogène, et les melanges de ces composés. Les composés plus particulièrement préférés sont les composés de formule Ia, dans laquelle (1) Rla signifie Rlb, (2) R2b signifie l'hydrogène, (3) R3a signifie R3c et R4a signifie R4b, (4) ceux indiqués sous (3), dans lesquels R4b signifie R4c, (5) ceux indiqués sous (1) à (4), lesdits composés étant un mélange à partségales(en poids) d'un composé dans lequel Rla signifie l'hydrogène et d'un composé dans lequel Rla signifie le chlore ou un groupe carboxy ou sulfo, (6) ceux indiqués sous (1) à (5) dans lesquels Rla signifie Rlc* Lorsqu'un composé de formule I ou Ia se présente sous forme de sel, le cation des groupes sulfo et éventuellement carboxy n'est pas déterminant et peut être n'importe quel cation non chromophore habituel dans le domaine des colorants réactifs, à condition que les sels corres- pondants soient solubles dans l'eau. Comme exemples de tels cations, on peut citer les cations de métaux alcalins et le cation ammonium non substitué ou substitué, tels que les ions lithium, sodium, potas- sium, ammonium, mono-, di-, tri- et tétra-méthylammonium, triéthylammonium et mono-, di- et tri-éthanolammonium. Les cations préférés sont les cations de métaux alcalins et d'ammonium, le sodium étant spécia- lement préféré. Dans un composé de formule I ou Ia, les cations des groupes sulfo et éventuellement carboxy peuvent être identiques ou différents, le composé pou- vant se présenter par exemple sous forme de sel mixte. L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule I et des mélangesde composés de formule I, procédé selon lequel on fait réagir un composé qui, sous forme d'acide libre, correspond à la formule II -Cu o- dans laquelle R1 et R2 ont les significations donnes précédemment, ou un mélange de composés deformule I, S03H Rt2N'C dans laquelle R1 et R 2 ont les significations données précédemment, ou un mélange de composés deformule II, avec une amine de formule III HNR3R4 (III) dans laquelle R3 et R4 ont les significations données précédemment, ou un mélange d'amines de formule III, la condensation d'un composé de formule II avec une amine de formule III étant effectuée dans un rapport molaire de 1:1 La réaction peut être effectuée selon les méthodes connues. Les composes de formule I ainsi obtenus peuvent être isoles selon les méthodes connues, par exemple par relarguage avec un sel de métal alcalin, filtration et sechage éventuellement sous vide. Selon les conditions de réaction et d'isolement, les composés de formule I contenant des groupes sulfo et éventuellement carboxy sont obtenus sous forme d'acides libresou de preférence sous forme de sels ou même sous forme de sels mixtes contenant par exemple un ou plusieurs des cations mentionnés ci-dessus. Les composés sous forme d'acides libres peuvent être transformes en sels ou en sels mixtes ou vice versa, ou les sels être transformés en d'autres sels en opérant selon les méthodes classiques. Les produits de départ de formule II sont connus ou peuvent être préparés selon les méthodes connues en utilisant les produits de départ appropriés, c'est-à-dire par condensation classique du chlorure de cyanuryle avec le complexe cuprifère du composé monoazolque aminé correspondant. De même, les amines de formule III sont connues ou peuvent être préparées de manière analogue aux méthodes connues. Les composés de formule I peuvent être utilisés comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression des substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou des atomes d'azote. Les substrats préférés sont le cuir et les matières textiles constituées, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou synthétiques et, en parti- culier, de cellulose naturelle ou régénérée comme le coton, la viscose et la fibranne. Les substrats spécialement préférés sont les matières textiles constituées, en totalité ou en partie, de coton. La teinture et l'impression sont effectuées selon les méthodes connues. Cependant, la teinture avec les composés de formule I est de préférence effectuée selon le procédé par épuisement. La teinture effectuée avec ces composés présente l'avantage de ne pas être dépendantede la température dans l'intervalle de température habituel de teinture. On peut par conséquent effectuer la teinture pratiquement aussi bien à 80 C qu'à 100 C sans baisse notable du rendement de fixation. Les composés selon l'invention sont compa- tibles avec d'autres colorants réactifs; ils peuvent être utilisés tels quels ou en combinaison avec des colorants réactifs appropriés appartenant à la même classe de colorants ayant des propriétés tinctoriales analogues, par exemple en ce qui concerne le pouvoir de montée sur la fibre, les solidités habituelles des teintures résultantes etc.... Les teintures obtenues avec de telles combinaisons possèdent de bonnes solidités. Grâce à leur pouvoir de montée remarquable, les composés de formule I donnent des taux d'épuisement et de fixation élevés. Le colorant non fixé peut être facilement éliminé du substrat par lavage. Les teintures obtenues présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé, par exemple au lavage, à l'eau, à l'eau de mer et à la transpiration; elles sont stables à l'oxydation, par exemple à l'eau chlorée, au blanchiment aux hypochlorites et auxbainsde lavage contenant des peroxydesou du perborate. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et les pourcentages sont en poids ou en volume et les températures sont données en degrés.Celsius. Exemple 1 On agite67,3 parties d'acide 2-aminophénol- 4,6-disulfonique dans 100 parties d'eau et 15 parties d'acide chlorhydrique concentré. A ce mélange, on ajoute 50 parties de glace sous refroidissement externe et on effectue la diazotation à environ 0 en ajoutant lentement, en l'espace de 55 minutes, 62,5 parties d'une solution 4N de nitrite de sodium. Apres avoir agité pendant environ 30 minutes, on décom- pose l'excès de nitrite en ajoutant une petite quantité d'acide sulfamique. On dissout 59,8 parties d'acide 2-amino-5- hydroxynaphtalène-7-sulfonique dans 500 parties d'eau. Le pH de cette solution est réglé à 7 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium. Apres avoir ajouté 125 parties d'ammoniaque à 25%, on refroidit le mélange à 0 . Dans ce mélange, on ajoute lentement, sous agitation, la solution du sel de diazonium refroidie, préparée comme indiqué ci-dessus. On agite le mélange pendant 30 minutes à la température ambiante puis on le chauffe à 40 . Apres 90 minutes, on ajoute en l'espace de 30 minutes une solution de 63,8 parties de sulfate de cuivre dans 300 parties d'eau. Le produit résultant est relargué avec du chlorure de sodium selon les méthodes connues et filtré. Le gâteau de filtration humide résultant qui contient le complexe cuprifère du composé monoazolque, est dissous dans 1500 parties d'eau, sous agitation - pendant la nuit. A cette solution qui a été refroidie à 0 à l'aide d'un bain réfrigérant externe et addition de 500 parties de glace, on ajoute 46 parties de chlorure de cyanuryle à pH 5,4. Durant la condensa- tion, le pH est maintenu à 5 par addition de quantités appropriéesd'une solution à 20% de carbonate de sodium. Le mélange est chauffé à une température n'excédant pas 7 . Apres 2 heures et demie, la réaction est terminée. A cette solution, on ajoute à 10 et à un pH de 5,2, 30,5 parties de N-méthyl-c-toluidine et on laisse réagir, tout en maintenant un pH constant de 7,0 à 7,4 par addition d'une solution à 20% de carbonate de sodium. On augmentela température à 40-43 et on agite le mélange à cette température pendant 4 heures. La réaction terminée, on isole le produit final en ajoutant à pH 7 150% de chlorure de sodium, puis, 30 minutes plus tard, 250 parties d'éthanol. Le produit précipite pratiquement quantitativement sous forme d'un fin précipité que l'on peut filtrer facilement et qu'on sèche sous vide à environ 500. Le produit ainsi obtenu correspond, sous forme d'acide libre, à la formule (A) CuC HO S CH3 Ht (A) SO 3H N= CH3 Il teint le coton ou la cellulose régénérée en une nuance rouge rubis. Les teintures obtenues présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et sont stables à l'oxydation. Exemple 2 En procédant comme décrit à l'exemple 1 mais en utilisant 47,3 parties d'acide 2-aminophénol- 4-sulfonique à la place de 67,3 parties d'acide 2-amino- phénol-4,6-disulfonique, on obtient un composé qui, sous forme d'acide libre, correspond à la formule (B) 0 Cu 0 N N_ Cl (B) N N-K SO3 SO3H NH Y/ N CH3 S03H N 5 CH3 Il teint le coton ou la cellulose régénérée en une nuance rouge rubis. Les teintures obtenues présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et sont stables à l'oxydation. ll -Exemple 3 En procédant comme décrit à l'exemple 1 et en utilisant à la place de 67, 3 parties d'acide 2-amino-phénol-4,6-disulfonique un mélange de 33,6 parties de cet aminophénol et de 23,6 parties d'acide 2-amino-phénol-4sulfonique, on obtient un mélange des composés (A) et (B) dans un rapport pondérai de 1:1. Ce mélange teint le coton ou la cellulose régénérée. en une nuance rouge rubis. Les teintures obtenues présentent des solidités remarquables, en particulier en ce qui concerne les solidités à la lumière et au mouillé,et sont stables à l'oxydation. Exemples 4 à 40 En procédant de manière analogue à celle décrite aux exemples 1 à 3 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule I ou les mélanges de composés de formule I indiqués dans le tableau suivant. Dans ces composés de formule I,R2 signifie l'hydrogène et tous les autres symboles ont les significations indiquées dans le tableau. Avec ces composés, on peut teindre le coton ou la cellulose régénérée selon le procédé classique de teinture par épuisement; dans tous les cas, on obtient une teinture rouge rubis présentant de bonnes solidités. T A B L E A U R1 R3 Cl H H/Cl H (rapport pondéral l:l,. préparé selon l'exemple 3) S03H H COOH H H/SO3H H (rapport pondéral 1:1, préparé selon l'exemple 3) H -CH2CH20H Cl do. H/C1 do. (rapport pondéral 1:1, préparé selon l'exemple 3) R4 -CH2CH20H do. do. do. do. do. do. do. H Cl S03H H Cl Cl H COOH S03H Cl H/Cl (rapport pondéral 1:1, préparé selon l'exemple 3) COOH do. H H H H H CH3 do. do. do. CH3 do. do. CH2CH2OH -CH2CHCH20H OH do. do. -CHCH20H CH20H do. -CH2CHCH20H OH do. do. do. CH3 do. do. -CH2CH20H Ex. No. il -I TA B L E A U R1 H/COOH (rapport pondéral l:l, préparé selon l'exemple 3) do. do. H C1 S03H H H C1 C1 H/Cl (rapport pondéral 1:1, préparé selon l'exemple 3) do. S03H do. H/SO3H (rapport pondéral l:l, préparé selon l'exemple 3) C2H5 do. do. H CH3 do. H H CH3 do. H H do.- do. -CH2CH2S03H do. -CH2CH2SO3H do. do. do. do. do. do. do. do. do. CH3 (suite) Ex. No. R3 R4 CH3 -CH2CH20H H CH3 -CH2CH20H do. do. On peut préparer d'autres mélanges analogues à celui de l'exemple 3 en utilisant un mélange de composés diazolques appropriés dans lesquels, par exemple, R1 signifie l'hydrogène et le chlore, ou l'hydro- gêne et un groupe carboxy, ou l'hydrogène et un groupe sulfo, et un mélange d'amines appropriées HNR3R4 telles que H2NCH2CH20H et HN(CH2CH20H) 2 ou H2N(CH2CH20H) et H3C CH3 HN-t etc.. Selon les rapports pondéraux des constituants individuels de chaque mélange utilisé, qui peuvent varier dans n'importe quel intervalle désiré, on obtient un mélange de composés ayant des propriétés tinctoriales plus spécifiques qu'un composé unique. Selon le procédé décrit aux exemples 1 à 3, on obtient le composé ou le mélange de composés des exemples 1 à 40 sous forme de sel de sodium. Selon les conditions de réaction et d'isolement ou par réaction dessels de sodium selon les méthodes connues, on peut également les obtenir sous forme d'acides libres ou sous forme d'autres sels, par exemple de sel contenantun ou plusieurs des cations indiqués dans la description. Il est également possible de préparer des sels mixtes. Exemple d'application A A un bain de teinture constitué de 1000 parties d'eau, de 20 parties de sulfate de sodium calciné, de 2,5 parties de carbonate de sodium calciné et de 1 partie du sel de sodium de l'acide 1-nitrobenzène-3- sulfonique, on ajoute 50 parties d'un tissu de coton mercerisé. On chauffe le bain à 40 puis on ajoute 1 partie du composé de l'exemple 1 ou 2 ou du mélange de composés selon l'exemple 3. On augmentela température du bain à 98 en l'espace de 45 minutes; durant cette période, on ajoute après 15 minutes 20 parties de sulfate de sodium calciné, puis, après 15 autres minutes, à nouveau 20 parties de sulfate de sodium calciné. La période de 45 minutes écoulée, on ajoute 7,5 parties de carbonate de sodium calciné. La teinture est pour- suivie à l'ébullition pendant 45 à 60 minutes. Après cela, on rince à chaud le tissu teint et on le savonne à l'ébullition pendant 15 minutes dans 500 parties d'eau déminéralisée en présence de 0,25 partie d'un détergent anionique du commerce. Après rinçage et séchage, on obtient un tissu de coton teint en une nuance rouge rubis présentant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. Exemple d'application B On dissout 1 partie du composé de l'exemple 'l ou 2 ou du mélange de composés selon l'exemple 3, dans 2000 parties d'eau. On ajoute ensuite 100 parties d'un tissu de coton et on augmentela température du bain à 80 en l'espace de 10 minutes. On ajoute 100 parties de sulfate de sodium calciné et, 30 minutes plus tard,20 parties de carbonate de sodium calciné et on poursuit la teinture pendant 1 heure à 80 . Le tissu teint est ensuite rincé à l'eau froide courante puis à l'eau chaude et est savonné comme indiqué à l'exemple d'application A. Après rinçage et séchage, on obtient un tissu de coton teint en une nuance rouge rubis possédant de bonnes solidités. Dans les exemples d'application A ou B, on peut utiliser de la même manière les composés ou les mélanges de composés des exemples 4 à 40 pour teindre le coton; on obtient ainsi des teintures de nuance rouge rubis possédant de bonnes solidités. Exemple d'application C Selon les méthodes classiques d'impression, on applique sur un tissu de coton une pâte d'impression constituée de 40 parties du composé de l'exemple 6 parties d'uree 340 parties d'eau 500 parties d'un épaississant à 4% d'alginate de sodium, et 20 parties de carbonate de sodium 1000 parties Le tissu imprimé est séché et fixé à la vapeur à 102-104 pendant 4 - 8 minutes. On rince ensuite le tissu à l'eau froide et à l'eau chaude, on le savonne à l'ébullition comme indiqué à l'exemple d'appli- cation A et on le sèche. On obtient ainsi une impression de couleur rouge rubis possédant de bonnes solidités générales. Dans l'exemple d'application C, on peut utiliser de la même manière le composé ou les mélanges de composés des exemples 1 à 5 et 7 à 40 pour imprimer le coton. Dans tous les cas, on obtient une impression de couleur rouge rubis possédant de bonnes solidités. REVENDICATIONS 1.- Les composés de formule I Cu 0u'-, 0 sous forme d'acideslibresou de sels, formule dans laquelle RN représente l'hydrogène, le chlore, le brome ou un S03H S03HR 2 = NR3R4 sous forme d'acideslibresou de'sels, formule dans laquelle R1 représente l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe carboxy ou sulfo, R2 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C-C4, R3 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C-C4, R4 représente un groupe alkyle en C1-C6 monosubstitué par un groupe carboxy ou sulfo, un groupe alkyle en C2-C6 substitué par un ou deux groupes hydroxy ou par un groupe -OR5, un groupe phényle ou un groupe phényle substitué par un ou deux groupes alkyle en Cl-C4, et R5 représente un groupe hydroxyalkyle en C2-C4, R4 devrant avoir une signification autre qu'un groupe 2-hydroxy- éthyle lorsque chacun des symboles R1, R2 et R3 signifie l'hydrogène, et les mélanges de composés de formule I. 2.- Un composé ou un mélange de composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans la formule I, R3 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle et R4 signifie un groupe -CH2CH20H, -CH2CHCH3, -CH2CHCH20H, -CHCH20H, CH2CH2SO3H, -(CH2)2cu3OR5a OH CH20H CH20H ou -K 'CH3 o R5a signifie un groupe 2-hydroxyéthyle. 3.- Un mélange de composés selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un composé de formule I dans laquelle R1 signifie l'hydrogène et d'un composé de formule I dans laquelle R1 signifie le chlore ou un groupe carboxy ou sulfo, dans un rapport pondéral de 1:1. 4.- Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule Ia Cu 0 0 R2 la - N - Cl (Ia) S3H R2b N NR3aR4a sous forme d'acide libre ou de sel, formule dans laquelle Rla signifie l'hydrogène, le chlore ou un groupe carboxy ou sulfo, R2b signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, R3a signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou hydroxyalkyle en C2C3, R4a signifie un groupe hydroxyalkyle en C2-C3, dihydroxy- alkyle en C3-C4, -(CH2)1-3S03H, -(CH2)1-3COOH, -(CH2)2-40R5a, su _ C1'2alkyl ou et R5a signifie un groupe 2-hydroxyethyle, R4a devant avoir une signification autre qu'un groupe 2-hydroxyethyle lorsque chacun des symboles Rla, R2b et R3a signifie l'hydrogène, et les mélanges de composés de formule Ia. 5.- Un composé selon la revendication 4, caractérisé en ce que Rla signifie l'hydrogène, le chlore ou un groupe sulfo, et R2b signifie l'hydrogène. 6.- Un composé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que R4a signifie un groupe -CH2CH20H, -CH2CH2S03H ou CH3 7.- Un procéde de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication 1 et des mélanges de composés de formule I, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé qui, sous forme d'acide libre, correspond à la formule II 0 0 R1 N ' N C (II) SO3H SR2 O Cl dans laquelle R1 et R2 ont les significations données à la revendica- tion 1, ou un mélange de composés de formule II, avec une amine de formule III HNR3R4 (III) dans laquelle R3 et R4 ont les significations données à la reven- dication 1, ou un mélange d'amines de formule III, la condensation d'un composé de formule II avec une amine de formule III étant effectuée dans un rapport molaire de 1:1. 8.- L'utilisation des composés et des mélanges de composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6, comme colorants pour la teinture ou l'impression des substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou des atomes d'azote. 9.- L'utilisation des composés et des mélanges de composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6, comme colorants pour la teinture ou l'impression du coton. 10.- Les substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou des atomes d'azote, caracté- risés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés à l'aide des composés ou des mélanges de composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6. 11.- Le coton, caractérisé en ce qu'il a été teint ou imprimé à l'aide des composés ou mélanges de composés spécifiés à l'une quelconque des reven- dications 1 à 6.