Brevet FR2587589A1 — publié le 19870327

La présente invention concerne de nouvelles compositions pesticides renfermant du (1 Rcis,E) 2,2-diméthyl 3 /2-fluoro 3-oxo 3 méthoxy 1propényl/ cyclopropane carboxylate de pentafluorophényl méthyle. L'invention a pour objet des compositions pesticides fumigènes caractérisées en ce qu'elles renferment sur un support approprié, le (1 Rcis,E) 2,2-diméthyl 3/2-fluoro 3-oxo 3-méthoxy 1-propényl/ cyclopropane carboxylate de pentafluorophényl méthyle. Le (1 Rcis,E) 2,2-diméthyl 3/2-fluoro 3-oxo 3-méthoxy 1-propényl/ cyclopropane carboxylate de pentafluorophényl méthyle (dénommé ci-après produit A) a été auparavant décrit dans la demande de brevet français 2536389. Toutefois, l'intérêt de présenter le produit A sous forme de compositions pesticides fumigantes n'avait pas jusqu'ici été indiqué. On vient de découvrir maintenant que la présentation du produit A sous forme de telles compositions fumigènes permettaient d'obtenir des résultats biologiques exceptionnels comme le montrent les résultats de tests biologiques exposés ci-après. On entend par composition fumigène toute composition qui permet par chauffage ou combustion une diffusion, vaporisation ou nébulisation d'un ou plusieurs constituants actifs. Les compositions fumigènes peuvent se présenter sous forme de fumigateurs qui sont des plaques ou cylindres chauffes sur lesquels on pulvérise une solution active, sous forme de disques chauffants, constitués de matériel poreux sur lequel est absorbé le constituant actif, sous forme de diffuseurs électriques (le principe est le même que celui du disque chauffant, la chaleur provenant d'une résistance électrique enfermée dans un petit boitier que l'on branche directement sur une prise électrique), sous forme de lampes ou bougies, sous forme de boites thermogéniques, sous forme de serpentins fumigènes qui sont constitués d'un matériel combustible imprégné de produits actifs qui diffusent sous l'effet de la chaleur et de la fumée. Ces serpentins ou coils peuvent se présenter sous forme de batonnets, spirales ou de serpentins que l'on a11ume. Les compositions pesticides fumigènes peuvent avoir des actions multiples, par exemple un effet d'irritation des parasites combattus, un effet de répulsion ou d'inhibition de l'attaque, un effet d'abattage ou effet de knock down et un effet de mort. Les compositions fumigènes pesticides de l'invention sont utiles pour combattre notamment les insectes nocifs de l'environnement de l'homme, des animaux ou des plantes, tels que les moustiques, les 2 2587589 les mouches et les blattes, les fourmis, les pucerons, les chenilles de serres ou les poux des plantes. Les compositions de l'invention peuvent être utilisées également commne bactéricides ou fongicides. Outre le principe actif, les compositions fumigènes de l'invention peuvent renfermer un ou plusieurs principes actifs, un matériau combustible, un adhésif ou liant, et éventuellement un synergiste, un stabilisant, un colorant, un parfum ou un autre composé particulier. Comme matériau combustible, on utilise généralement un matériau d'origine végétale (les drèches, le marc de pyrèthres, les poudres de feuilles de cèdre, de bambous, les poudres de fleurs, les poudres de tiges de pyrèthres, les poudres de graines, les poudres de bois, les charbons végétaux, les poudres de noix de coco, la pulpe séchée, le papier, les farines de céréales). On peut également utiliser un matériau d'origine animale commrne le suif, le spermacéti, la cire d'abeille, la cire du japon, l'acide stéarique. Commrne adhésif ou liant, on peut utiliser les celluloses naturelles ou synthétiques, les paraffines, les gommes naturelles ou l'amidon. Les stabilisants sont ceux utilisés dans les autres formulations pesticides. Il en va de même des synergistes dont le plus connu à ce jour est le butoxyde de pipêronyle. Il va de soi que selon le goût du consommateur, on peut ajouter un parfum. L'invention a notamment pour objet les compositions caractérisées en ce que le support approprié est un serpentin ou une spirale insecticide combustible. Parmi celles-ci, l'invention a plus spécialement pour objet les compositions renfermant de 0,003 à 1% en poids de matière active. La partie expérimentale exposée ci-après-met clairement en évidence que le produit A présenté sous forme de serpentin combustible est vingt fois plus actif que la bioalléthrine. L'invention a également pour objet les compositions caractérisées en ce qu'elles sont constituées par un substrat fibreux incombustible dans lequel est incorporé la matière active. Dans un mode de réalisation préférée, ces compositions sont présentées sous forme de plaquettes ou de disques destinés à être chauffés à l'aide d'un appareil électrique du type électroémanateur à une température permettant la diffusion du principe actif dans l'atmosphère environnant. La température permettant la diffusion du principe actif dans l'atmosphère environnant est une température supérieure a 60 C, ce peut être par exemple une température comprise entre 80 et 120 C. On aurait pu rejeter a priori l'idée d'utiliser des températures élevées, par crainte de détruire la molécule de principe actif et par consequent de n'obtenir aucune activité. On vient de découvrir que le produit A pouvait être porté à des temperatures relativement élevées, tout en étant particulièrement efficace. Les résultats de tests biologiques exposés ci-après mettent clairement en évidence, les remarquables propriétés insecticides du produit A, présenté sous forme de plaquettes ou de disques destinés à être chauffés à l'aide d'un appareil électrique et notamment sa supériorité par rapport à la bioalléthrine. L'invention a plus spécialement pour objet les compositions renfermant de 0,03 i 95% en poids de produit A. L'invention a également pour objet les compositions caractérisées en ce que le support est la mèche d'une lampe et particulièrement une mèche imbibée d'une solution huileuse de principe actif. Parmi les compositions préféreées de l'invention, on peut citer les compositions renfermant de 0,03 à 95% en poids de produit A. L'invention a enfin tout spécialement pour objet les compositions caractérisées en ce qu'elles renferment outre le produit A du butoxyde de pipéronyle ou tout autre synergiste des pyréthrino1ides. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLE 1: Serpentin fumigène (ou coil) Poudre de Tabu.................... .............. 40 g Farine de noix de coco............................ 35 g Poudre de bois de pin............................. 10 g Amidon.........DTD: ................................... 12,4g Parfum..........................DTD: .................. 0,5g Salicyl anilide...................................DTD: . 1,3g Produit A......................................... 0,8g..DTD: EXEMPLE 2: composition destinée à être chauffée électriquement. On adsorbe une solution de 0,6 g de produit A dans 5 cm3 de toluène à la surface d'un morceau de matière fibreuse inerte parallélépipédique de dimensions 2 x 2 x 0,8 cm. On fixe sur ce morceau de matière fibreuse, un deuxième morceau de même dimensions. On obtient ainsi une composition fumigène qui sera utilisée en la chauffant sur une plaque pourvue d'une résistance électrique. EXEMPI.LE 3: Etude de l'activité insecticide sur Culex pipiens de la bioalléthrine et du produit A en fonction de la température. OBJET: L'expérimentation a pour but de déterminer comparativement l'influence de la température sur l'activité insecticide de la bioalléthrine et du produit A après leur incorporation dans une plaquette du type de celles utilisées dans les électro-émanateurs traditionnels, (plaquettes dites vape-mat). TECHNIQUE: Des plaquettes neutres de marque FUMAKILLA (L: 3,5 cm 1: 2,2 cm épaisseur: 0,2 cm) sont imprégnées à la pipette à raison de 40 mg d'insecticide par plaquette. Les plaquettes vape-mat sont ensuite expérimentées selon une ganmme de températures obtenues sur un banc thermique dont l'amplitude des températures peut varier entre 50C et 260 C. Pour une température donnée, chaque plaquette est testée après des temps de chauffe différents s'échelonnant entre 10 mn et 8 H. soit à mn, 30 mn, 2H, 4H, et 8 H. Avant 1 'emploi, 1 es plaquettes sont conservées à 10C dans des feuilles en papier aluminium. MODE OPERATOIRE: Les essais sont effectués selon la technique du cylindre ouvert de DaYnippon. La plaquette, sur son support chauffant, est disposée à la base d'une cheminée composée de deux cylindres en verre de 22 cm de diamètre et de 43 cm de hauteur, sur lesquels sont disposés deux autres cylindres de même diamètre et de 20 cm de hauteur. Le cylindre de 20 cm le plus bas est fermé sur ses deux faces par deux grilles métalliques à maille carrée de 1,5 cm2 de sorte à constituer une cage dans laquelle les moustiques adultes seront introduits. L'expérience proprement dite se déroule dans une salle climatisée de type Peet & Grady. Elle débute par une mise en chauffe de la plaquette durant le temps préalablement prévu. Cinq minutes avant le début du test biologique, la plaquette insecticide et son support chauffant sont insérés à la base du dispositif expérimental constitué par les quatre cylindres superposés. Après ces cinq minutes de mise en équilibre du dispositif et tout en maintenant en chauffe la plaquette, les moustiques sont introduits dans le cylindre approprié et leur observation clinique est effectuée. (Le cylindre o se trouvent les moustiques est à une température d'environ 20 C). 258758.9 Des relevés de l'effet KT sont alors pratiqués toutes les 30 secondes pendant 30 mn. A la fin du test, les insectes sont récupérés et placés dans des boites aérées pourvues de nourriture. Pour chaque température de chauffe cinq répétitions sont réalisées. CONDITIONS D'AMBIANCE Salle de test Salle de stockage: Les résultats DE L'EXPERIENCE: T 25 C 1; i T 230 C 2; t obtenus sont les si HR 65 % HR 60 % uivants +5 +5 ::: Tlemperature : Activite: Activite: : PRODUITS: Concentrations: centrale: à O heure: 8 heures: :: mg/plaquette: du banc:: : ::: thermique : K5 50: KT 50: ::: ( 0C) : (mn): (mn): ::: 90 : 6,4: 12,8: :: 5: 100: 5,5: 13,6: : PRODUIT A:: 110 : 5,4: 12,6: ::: : : BIOALLETHRINE: 40: 110: 11,0: 14,8: :: -::: : Conclusion: L'activité immédiate (KT 50 à O heure) du produit A est environ 16 fois plus importante que celle de la bioalléthrine, l'activit du produit A au bout de 8 heures est environ 8 fois plus importante que celle de la bioalléthrine. EXEMPLE 4: Etude comparative de l'activité insecticide vis-à-vis de Culex pipiens du produit A et de la bioalléthrine. L'essai est réalisé dans une chambre aerosol cubique de 3 m d'arête, donc d'un volume de 27 m3. Les adultes de Culex pipiens sont placés dans des boîtes cylindriques en plastique d'un diamètre de 10 cm et d'une hauteur de 3 cm. Les deux faces de ces boites sont fermées par un tulle. On utilise environ 25 adultes de Culex pipiens par boite. On utilise 4 boites par essai, soit 4 répétitions par essai). Les boites sont placées à 60 cm du sol, aux quatre sommets d'un carré de un mètre de côté. L'axe des boites est placé horizontalement. On incorpore la matière active à des serpentins constitués de matières inertes, en déposant à la pipette la quantité voulue de 1. A _ a., ES solution acétonique contenant cette matière active. Le serpentin est disposé au centre de la chambre aérosol à 10 cm du sol. Les contrôles de knock-down des insectes sont effectués toutes les deux minutes suivant le début de la combustion et pendant un temps de trente minutes. Le tableau n 1 résume les résultats expérimentaux obtenus. Tableau 1 - Activité sur adultes Culex pipiens (spirale anti-moustiques) : PRODUITS:Concentrations ::en g p.cent g : : Composé A : 0,017 : 0,05 : 0,15 :: 0,15 :BIOALLETHRINE: 0,30 :(*) :KT 50 :(minutes) : 2,56 : 1,72 : 1,38 : 4,02 : 2,86 : MORTALITE : 100 : 100 : 100 : 93 : 100 : PUISSANCE: : RELATIVE : 21,3: :: *1 (*) Le KT 50 ou knock-time 50 désigne le temps nécessaire pour abattre 50 % des insectes avec une dose déterminée de matière active. Ce temps est inversement proportionnel à la rapidité d'action du composé. CONCLUSION L'activité du produit A est supérieure à 20 fois l'activité de la bioalléthrine. REVENDICATIONS 1/ Compositions pesticides fumigènes caractérisées en ce qu'elles renferment sur un support approprié, le (1 Rcis, E) 2,2 diméthyl 3/2- fluoro 3-oxo 3-méthoxy 1-propényl/cyclopropane carboxylate de pentafl uorophényl méthyle. 2/ Compositions pesticides selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles sont destinées à la lutte contre les insectes. 3/ Compositions selon la revendication 1 ou 2 caractérisées en ce que le support approprié est un serpentin ou une spirale insecticide combustible. 4/ Compositions selon la revendication 3 caractérisées en ce qu'elles renferment de 0,003 à 1% en poids de matière active. 5/ Compositions selon la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce qu'elles sont constituées par un substrat fibreux incombustible dans lequel est incorporé la matière active. 6/ Compositions selon la revendication 5, caractérisées en ce qu'elles sont présentées sous forme de plaquettes ou de disques destinés à être chauffés à l'aide d'un appareil électrique du type électroémanateur à une température permettant la diffusion du principe actif dans l'atmosphère environnant. 7/ Compositions selon la revendication 6, caractérisées en ce qu'elles sont présentées sous forme de plaquettes ou de disques destinés à être chauffés à l'aide d'un dispositif électrique du type électroémanateur à une température supérieure à 60 C par exemple entre et 120*C. 8/ Compositons selon la revendication 5,6 ou 7, caractérisées en ce qu'elles renferment de 0,03 à 95% en poids de produit A. 9/ Compositions selon la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que le support est la mèche d'une lampe. / Compositions selon la revendication 9, caractérisées en ce que la mèche est imbibée d'une solution huileuse de produit A. 11/ Compositions selon les revendications 5 à 8 caractérisées en ce qu'elles renferment de 0,03 à 95% en poids de produit A. 12/ Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisées en ce qu'elles contiennent outre le produit A du butaxyde de pipéronyle.