Brevet FR2596402A1 — publié le 19871002

La présente invention concerne des compositions polyoléfiniques ternaires et un procédé pour leur transformation en articles industriels. On connaît déjà par la demande de brevet européen publiée sous le n 159. 102 des compositions thermoplastiques comprenant: 5. de 70 à 95 % en poids d'un copolymère linéaire à basse densité d'éthylène et d'oléfines ayant de 4 a 20 atomes de carbone, de 2 a 30 % en poids de polypropylène ou d'un copolymèere propylène-éthylène ayant une forte teneur en propylène, et moins de 2 % en poids d'un terpolymère éthylène-propylène-diène (EPDM) ou 10 d'un caoutchouc éthylène-propylène (EPR). De telles compositions sont utiles pour la fabrication de films par extrusion. En vue d'obtenir une amélioration marquée de la résistance au choc (test Charpy) de compositions thermoplastiques à base de copolymères linéai15 res éthylène/ "-oléfine et de polypropylène, la présente invention présente une solution différente consistant en des compositions polyoléfiniques ternaires comprenant comme premier constituant (A) au moins un homopolymère de propylène fortement isotactique ou un copolymère propylène/O(-oléfine ayant une forte teneur en propylène et comme second constituant (B) au moins un 20 copolymère linéaire, ayant une densité comprise entre 0,91 et 0,945, d'éthylène et d'au moins une "-oléfine ayant de 3 à 12 atomes de carbone, caractérisées en ce que, pour 100 parties en poids de composition, elles comprennent de 30 a 40 parties en poids du polymèere (A), de 40 à 67 parties en poids du polymère (B) et en outre de 3 à 25 parties en poids d'au moins un 25 terpolymère (C), ayant une densité comprise entre 0,880 et 0,908, comprenant de 84 à 94 % en moles d'éthylène, de 4 à 12 % en moles de propylène et de 2 a4 % en moles d'au moins une "(-oléfine ayant de 4 à 12 atomes de carbone. Ainsi la présente invention est basée sur l'observation que des polymères tels que les copolymères (C), ayant une densité intermédiaire en30 tre d'une part des copolymères thermoplastiques de densité plus élevée et d'autre part des copolymères caoutchoutiques de densité moins élevée, présentent, en raison de leur compromis entre phases cristallines et phases amorphes, une capacité particulière au renforcement de compositions de (A) et (B) lorsqu'ils sont utilisés à de faibles proportions. Par oléfine dans la définition du polymère (A) on entend une oléfine autre que le propylène et ayant de 2 à 12 atomes de carbone. Par forte teneur en propylène dans la définition du polymère (A) on entend une teneur en propylène supérieure ou égale à 80 % en moles. Dans les définitions des polymères (B) et (C) il faut entendre que ceux-ci peuvent comprendre des mo40 tifs dérivés d'une ou plusieurs o telles que soit satisfaite la condition relative à la densité du polymère. Les relations, en fonction de la nature de l' "-oléfine comonomère, entre ces proportions relatives et la densité du copolymère résultant sont parfaitement connues de l'homme de l'art. - - 5 Selon les applications envisagées pour les compositions selon l' invention, les indices de fluidité standards des constituants (A), (B) et (C) pourront être choisis dans des gammes relativement vastes. Par exemple l'indice de fluidité standard (mesuré à 230'C sous 2,16 kg) du polymère (A):;t pourra être compris entre 0,4 et 60 dg/min. L'indice de fluidité standard lO (mesuré à 190C sous 2,16 kg) du polymère (B) pourra être compris entre 0,3 % et 100 dg/min. L'indice de fluidité standard (mesuré à 190 C sous 2,16 kg) du polymère (C) pourra être compris entre 0,8 et 20 dg/min. Un second objet de la présente invention consiste en un procédé de ûtransformation d'une composition polyoléfinique en articles industriels par " 15 une technique choisie parmi l'injection et l'extrusion-soufflage de films ou de corps creux, caractérisé en ce que la composition polyoléfinique soumise a transformation est une composition polyoléfinique ternaire telle que dé- crite pr&é:demment. Les exemples ci-après ont pour objet d'illustrer quelques modes de 20 réalisation de la présente invention sans prétendre en limiter la portée. rDé- F Exemples 1 à 4 On considère des compositions polyoléfiniques comprenant, pour 100 parties en poids de la composition: - 30 parties en poids d'un homopolymère de propylène (A) de densité 0,900 et d'indice de fluidité standard (déterminé selon la norme ASTM D 1238-73) égal à 6 dg/min., - x parties en poids d'un copolymère éthylène-butène-1 (B) de densité 0,920 et d'indice de fluidité standard (déterminé selon la norme ASTM D 1238-73) égal à 20 dg/min., et - y parties en poids d'un terpolymère éthylène-propylène-butène-1 (C) de densité 0,906 et d'indice de fluidité standard (déterminé selon la norme ASTM D 1238-73) égal à 1 dg/min. comprenant 91,6 % en moles d'éthylène, f - J 5,2 % en moles de propylène et 3,2 % en moles de butène-1. Ces compositions sont transformées par la technique d'injection en 35 barreaux sur lesquels on mesure la résistance au choc RC (test Charpy) à -40C, déterminée selon la norme ASTM D 256-81 et exprimée en kJ/m2. Le tableau ci-après rassemble les résultats de ces mesures en fonction de la proportion x du polymère (B) et de la proportion y du copolymère (C). Comme on le comprendra aisément, l'exemple 1 est comparatif. TABLEAU REVENDICATIONS 1. Compositions polyoléfiniques ternaires comprenant comme premier constituant (A) au moins un homopolymère de propylène fortement isotactique ou un copolymèere propylène/" -oléfine ayant une forte teneur en propylène et comme second constituant (B) au moins un copolymère linéaire, ayant une densité comprise entre 0,910 et 0,945, d'éthylène et d'au moins une"-oléfine ayant de 3 à 12 atomes de carbone, caractérisées en ce que, pour 100 parties en poids de composition, elles comprennent de 30 à 40 parties en poids du polymère (A), de 40 a 67 parties en poids du polymère (B) et en outre de 3 à 25 parties en poids d'au moins un terpolymière (C), ayant une densité comprise entre 0,880 et 0,908, comprenant de 84 à 94 % en moles d'éthylène, de 4 à 12 X en moles de propylène et de 2 à 4 % en moles d'au moins une d-oléfine , ayant de 4 à 12 atomes de carbone. 2. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que 15 l'indice de fluidité standard (mesuré à 230'C sous 2,16 kg) du constituant (A) est compris entre 0,4 et 60 dg/min.. 3. Compositions selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisées en ce que l'indice de fluidité standard (mesuré à 190C sous 2,16 kg) du constituant (B) est compris entre 0,3 et 100 dg/min.. 0 20 4. Compositions selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que l'indice de fluidité standard (mesuré à 190'C sous 2,16 kg) du constituant (C) est compris entre 0,8 et 20 dg/min.. 5. Procédé de transformation d'une composition polyoléfinique en '- * articles industriels par une technique choisie parmi l'injection et l'extru25 sion-soufflage de films ou de corps creux, caractérisé en ce que la composition polyoléfinique soumise à transformation est une composition polyoléfi' - ? nique ternaire selon la revendication 1.