Brevet FR2594136A2 — publié le 19870814

FR 2594136 A2 19870814 FR 8601806 A 19860207 2 5 9 4 1 3 6 La présenté demande de brevet d'addition concerne l'adoucissement d'une charge d'hydrocarbures contenant des produits soufrés, en présence d'un catalyseur supporté. Préalablement à son emploi, le catalyseur supporté est imprégné par une solution alcoolique d'au moins un agent alcalin. La dite solution est sensiblement anhydre. Les exemples compa- ratifs et selon l'invention ont montré, pour un kérosène usuel renfermant ppm de soufre mercaptan, l'intérêt de l'invention. En particulier, dans l'exemple 1 comparatif, au bout de 100 heures seulement, la teneur en mercaptan du kérosène adouci est de 12 à 14 ppm, alors que dans l'exemple 3, la teneur en mercaptant reste de l'ordre de 6 à 8 ppm pendant 1700 heures. On a maintenant pu constater, ce qui a priori était loin d'être évident, que l'invention s'applique étonnamment bien à des races de kérosène très riches en mercaptan, renfermant jusqu'à 750 ppm de soufre mercap- tan. Dans les deux tests A et B de l'exemple suivant, on traite un kérosène Kirkouk -renfermant 340 ppm de soufre mercaptan. On verra que dans le test comparatif A, le kérosène adouci renferme, dès 24 heures de marche, 18 ppm en mercaptan, alors qu'en opérant conformément à à peine e l'invention, le kérosène adouci ne renferme que 10 ppm ce mnercaptan au bout de 900 heures de traitement. Exemple - On prépare un catalyseur supporté en percolant sur charbon actif une solution de phtalocyanine de cobalt sulfonée dans une solution aqueuse contenant 5% de soude. Le catalyseur obtenu contient 0,04% poids de cobalt et 4% poids de soude. On effectue le traitement d'un kérosène très riche en mercaptan (et donc particulièrement difficile a adoucir) dans les conditions suivantes: - Volume de catalyseur: 200 cm' - Pression d'air 7 bars - Température: 40 C - Vitesse spatiale horaire de la charge (VVH) = 1 1/1 catalyseur/heure - Charge: kérosène Kirkouk (120-250 C) contenant 2200 ppm de soufre total et 340 ppm de soufre mercaptan, et dont le taux d'acide naphté- nique est de 0,037 mg KOH/g de kérosène. Test A (comparatif) On procède à la percolation de la charge dans les conditions ci-dessus sur le lit fixe de catalyseur préalablement imprégné par 200 cm' de soude aqueuse à 7%. On constate que la charge adoucie contient 18 ppm de soufre mercaptan après 24 heures de marche, puis 25 ppm de RSH après 48 heures de marche. Ces teneurs en RSH étant bien supérieures aux valeurs requises par les spécifications des kérosènes pour carburéac- teurs, on en déduit que la charge Kirkouk ne peut être adoucie selon la procédure classique. Test B - On percole sur le lit fixe de catalyseurs préparé selon la méthode ci- dessus 200 cm' de soude méthanolique à 5% pendant 1 heure. Après essorage du catalyseur, on procède à la percolation de la même charge kérosène dans les conditions ci-dessus, sans procéder à aucune injection de soude. On recueille à la sortie du réacteur un kérosène adouci contenant moins de 10 ppm de soufre mercaptan pendant 900 heures de marche. Cet essai montre que l'imprégnation du charbon par une solution alkaline alcoolique conduit à un catalyseur dont l'activité et la durée de vie sont considérablement accrus par rapport à une activation par la soude aqueuse. Après avoir adouci le kérosène pendant 900 heures, on procède à une nouvelle percolation sur le catalyseur supporté de 200 cm3 de soude méthanolique à 5% dans les mêmes conditions que ci-dessus. La nouvelle durée de vie au cours de laquelle la charge adoucie a une teneur en soufre mercaptan inférieure à 10 ppm est de 800 heures. La rejuvéna- tion du catalyseur par la soude méthanolique peut être réalisée autant de fois que l'on veut sans perte de stabilité du catalyseur. r Revendication 1. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 du brevet principal appliqué au traitement d'un kérosène renfermant jusqu'à 700 ppm environ de soufre mercaptan.