Brevet FR2587934A2 — publié le 19870403

FR 2587934 A2 19870403 FR 8514435 A 19850930 L'invention a pour objet un matériau d'isolation thermique, du type syntactique, un procédé et une machine pour sa fabrication, ainsi que des moyens d'isolation comportant un tel matériau. Elle vise, en particulier, un matériau d'isolation thermique du type syntactique, comportant une charge de microbilles de verre creuses noyées dans une matrice choisie dans la famille des élastomères. Elle vise, également, un procédé pour la fabrication d'un tel matériau dans lequel on incorpore une charge de microbilles de verre creuses dans une matrice à l'état liquide ou pulvérulent, dans lequel on mélange la charge et la matrice sans application d'efforts de cisaillement importants jusqu'à obtention d'un produit homogène et dans lequel on soumet le produit à un traitement de réticulation. L'invention vise également un procédé de fabrication d'un moyen d'isolation thermique à base du matériau syntactique tel que défini ci-dessus. L'invention vise encore un moyen d'isolation thermique, utilisable notamment pour le calorifugeage de canalisation de transport d'un fluide présentant un gradient de température avec l'espace environnant, comme une conduite de transport d'huile ou de gaz de champs pétroliers off-shore, ou une canalisation de chauffage urbain et qui comprend un manchon en le matériau syntactique défini ci-dessus, ledit manchon étant limité sur ses faces frontales antérieure et postérieure par des surfaces ondulées de forme conjuguée permettant l'emboitement de manchons adjacents. L'invention vise enfin un dispositif de calorifugeage de canalisation de transport d'un fluide présentant un gradient de température avec l'espace environnant, comme une conduite de transport d'huile ou de gaz de champs pétroliers off-shore, ou une canalisation de chauffage urbain et qui comprend une multiplicité -de manchons comme définis ci-dessus qui sont solidarisés les uns aux autres et avec une couche anti-corrosion, en soi connue, qui g,arnitladite cana lisation. Parmi les matériaux de la famille des élastomères propres à former la matrice d'un matériau selon l'invention, la Demanderesse a déjà cité le caoutchouc naturel, le polychloroprène, les copolymères styrène-butadiène (SBR), les copolymères butadiène-acrylonitrile (NBR), le polynorbornène, les caoutchoucs butyle, les éthylène-propylène-diénesmonomères (EPDM), etc... La Demanderesse a maintenant trouvé que d'excellents résultats pouvaient être obtenus à l'aide d'une matrice en un matériau appartenant à la famille des élastomères de polyuréthanne. Les matériaux d'isolation thermique du type syntactique dont la matrice est telle que définie ci-dessus satisfont aux exigences contradictoires imposées par leur utilisation pour l'isolation thermique de canalisations ou conduites sous-marines destinées à l'exploitation de champs pétroliers off-shore ou encore de canalisations enterrées de chauffage urbain, à savoir un faible coefficient de conductivité thermique, une résistance élevée aux pressions hydrostatiques jusqu'à des températures relativement élevées de l'ordre de 1200 C avec, simultanément, des caractéristiques mécaniques telles que le matériau puisse être mis en forme ou subir une déformation lui conférant localement un faible rayon de courbure sans perte de ses qualités. Selon l'invention les élastomères de polyuréthanne envisagés par l'invention sont des bi-composants polymérisables à froid, dérivés de polyesters ou de polyéthers et initialement sous forme d'un liquide plus ou moins visqueux. La proportion de microbilles de verre creuses est comme indiquée dans la Demande principale, à savoir de l'ordre de 40 à 80 % en volume par rapport à la matrice, la liaison à cette dernière des microbilles de verre creuses faisant application d'un agent de pontage du type isocyanate ou silane organo fonctionnel présent dans une proportion comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport à la matrice en matériau élastomère de polyuréthanne. L'invention sera mieux comprise par la description qui suit d'exemples de réalisation destinés à illustrer l'invention qui n'ont, bien entendu, aucun caractère limitatif. Pour l'obtention d'un matériau syntactique de faible conductivité thermique, de l'ordre de 100 mwm 1K résistant à des températures de l'ordre de 1200 C, pratiquement dépourvu de fluage à cette température sous une pression hydrostatique de l'ordre de 40 bars et qui, en outre, soit suffisamment souple pour pouvoir subir un allongement de l'ordre de 10 % sans rupture et sans perte de ses propriétés, l'invention prévoit de noyer une charge de microbilles de verre creuses dans une matrice d'élastomère de polyuréthanne. De façon avantageuse, la proportion de microbilles de verre creuses est comprise entre 40 et 80 % en volume par rapport à la matrice. Cette dernière est avantageusement du type bicomposants polymérisable à froid. Les élastomères de polyuréthanne que l'invention envisage de mettre en oeuvre sont sous forme liquide. Les microbilles de verre creuses préalablement traitées par addition d'un agent de pontage verre-élastomère, par exemple un isocyanate ou un silane organofonctionnel, sont introduites à l'état de poudre sèche dans l'elastomere à l'état liquide, sous agitation, mais sans pression et sans que soient créées des contraintes importantes de cisaillement. La procédure de fabrication du matériau suivant l'invention est alors analogue à celle décrite dans la Demande de Brevet principal, c'est-à-dire fabrication d'un matériau ayant l'épaisseur souhaitée à l'aide d'une pluralité de couches successives maintenues assemblées et soumises à un traitement de réticulation, qui est ici une polymérisation à froid. Une accélération du processus de réticulation peut être obtenue, le cas échéant, par un traitement thermique de post-cuisson après la réticulation à température ambiante. Un exemple de réalisation de matériau d'isolation thermique selon l'invention est donné ci-après. On prépare un composant A, dont les proportions en parties en poids sont les suivantes Polybutadiène R45HT (de la Société ARCO) 100 Santiciser 261 (un plastifiant vendu sous cette dénomination par la Société MONSANTO) 30 Irganox 1076 (un anti-oxydant vendu sous cette dénomination par la Société CIBA-GEIGY) 0,5 No-Air (un anti-mousse vendu sous cette dénomination par la Société BÂRLOCHER) 0,35 Microbilles de verre creuses (telles que vendues par la Société 3M, sous la référence 28/2000) 45 Ces microbilles de verre creuses ont été préalablement traitées à l'aide d'une solution de silane, tel que celui vendu par la Société UNION CARBIDE sous la référence A 1100. Après préparation par mélange soigneux des constituants du composant A, on procède à un dégazage pendant une durée qui peut être de l'ordre de 30 minutes. On incorpore ensuite dans le composant A, 12,1 parties en poids d'un isocyanate (composant B), par exemple celui vendu par la Société UPJOHN sous la dénomination ISONATE 143 L. Le mélange des composants A et B est ensuite coulé sous forme de bandes. Celles-ci sont conservées à température ambiante durant 24 heures pour le traitement de réticulation puis, le cas échéant, soumises à un traitement thermique de post-cuisson pendant 24 heures à 800 C. Le matériau obtenu (60 % en volume de microbilles de verre) avait une densité de 0,58 et un coefficient de conductivité thermique A = 135mWm 1K 1- Les matériaux tels que décrits ci-dessus trouvent une application particulièrement avantageuse dans la protection des conduites ou canalisations de transport de fluide présentant un gradient thermique élevé avec l'environnement comme, par exemple, des canalisations enterrées de chauffage urbain ou des canalisations de transport de gaz ou d'huile de pipe-lines sous-marins. Pour de telles utilisations le matériau d'isolation thermique est avantageusement conformé de la façon décrite dans la Demande de Brevet Principal, c'est-à-dire sous forme de manchon. En variante les moyens d'isolation thermique sont conformés suivant une bande en le matériau syntactique qui est alors rapporté sur la canalisation ou conduite à protéger par enroulement et collage. REVENDICATIONS 1.- Matériau d'isolation thermique du type syntactique, comportant une charge de microbilles de verre creuses noyées dans une matrice choisie dans la famille des élastomères, caractérisé en ce que ladite matrice est un élastomère de polyuréthanne. 2.- Matériau d'isolation thermique selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'élastomère de polyuréthanne est du genre bi-composants. 3.- Matériau d'isolation thermique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'élastomère de polyuréthanne est polymérisable à froid. 4.- Matériau d'isolation thermique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'élastomère de polyuréthanne est dérivé de polyesters. 5.- Matériau d'isolation thermique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'élastomère de polyuréthanne est dérivé de polyéthers. 6.- Matériau d'isolation thermique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la proportion de microbilles de verre creuses est de 40 à 80 % en volume par rapport à la matrice. 7.- Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, un agent de pontage des microbilles de verre creuses à la matrice, ledit agent étant un isocyanate ou un silane organo fonctionnel présent dans une proportion comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport à la matrice élastomère. 8.- Procédé pour la fabrication d'un matériau syntactique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on incorpore une charge de microbilles de verre creuses dans une matrice à l'état liquide, on mélange la charge et la matrice sans application d'efforts de cisaillement importants jusqu'd obtention d'un produit homogène et on soumet le produit à un traitement de réticulation, caractérisé en ce que la matrice est un élastomère de polyuréthanne dont le traitement de réticulation est conduit à froid. 9.- Moyen d'isolation thermique, utilisable notamment pour le calorifugeage de canalisations de transport d'un fluide présentant un gradient de température avec l'espace environnant, comme une conduite de transport d'huile ou de gaz de champs pétroliers off-shore ou une canalisation de chauffage urbain et qui comprend un manchon limité sur ses faces frontales antérieure et postérieure par des surfaces ondulées de forme conjuguée permettant l'emboitement de manchons adjacents, caractérisé en ce que le matériau syntactique constitutif du manchon# est un matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 10.- Dispositif de calorifugeage de canalisations de transport d'un fluide présentant un gradient de température avec l'espace environnant, comme une conduite de transport d'huile ou de gaz de champs pétroliers off-shore ou une canalisation de chauffage urbain, caractérisé en ce qu'il comprend une multiplicité de manchons selon la revendication 9.