Brevet FR2586676A1 — publié le 19870306

La présente invention se rapporte à un nouveau procédé d'obtention de composés répondant à la formule générale suivante dans laquelle XI représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, ou bien un groupe méthyle ou un groupe méthoxyle, X2 représente également un atome d'hydrogène ou d'halogene ou bien un groupe méthyle ou méthoxyle, 'XI et W2 représentent indistinctement un atome d'oxygène ou un atome de soufre;; RI représente un atome d'hydrogene ou bien un groupe fonctionnel tel qu'un groupe alcoyle, hydroxyle, alcoxyle, alcoxyméthyle, acyle ou alcoxycarbonyle, R2 représente un atome d'hydrogène ou bien un groupe alcoyle (avec ou sans substituants), ou bien un groupe cyclique ou hétérocyclique ou encore un groupe aryle (avec ou sans substituants), R3 représente un groupe phényle ou pyridyle, avec ou sans substituants (en particulier un groupe phényle haJogéné ou pyridyle halogéne). Il existe des procédes de preparation de composés analogues, tels que ceux décrits dans les brevets US No 3 748 356 et No 4 0I3 7I7 mais qui utilisent d'autres matieres premières et dans lesquels la réaction a lieu, de ce fait, de façon differente. Dans le procédé selon l'invention, on opère avec des solvants plus simples et moins coûteux, avec des durées de réaction inférieures et d'autres caractéristiques techniques qui apportent en définitive de plus grands avantages économiques. Le nouveau procédé d'obtention selon la presente invention se base sur la réaction d'un composé de formule: dans laquelle X1, X2, WI et RI ont la signification préci tée, sur un composé répondant à la formule (dans laquelle W2, R2 et R3 ont les spécifications preci- tées et Z est un atome d'halogène). La réaction produit directement le composé (I), en même temps que la quantité correspondante d'halo-acide et d'autres produits secondaires. Il convient d'effectuer la réaction en presence d'un solvant susceptible de dissoudre les composés qui réa gissent entre eux. Le choix de ce solvant depend de la nature de ces composés réactifs, ainsi que de son point d'ébullition qui doit être compris dans l'intervalle de températures à l'intérieur duquel la réaction se déroule de façon optimale dans chaque cas concret. Pour la majorité des composés selon la presente invention, cet intervalle de tem pératures est compris entre 80 et I50 C. Les composés réactifs doivent réagir théoriquement en proportion équimolaire. En pratique, cette proportion s' avère également adequate, même si, dans certains cas con crets, il peut convenir d'utiliser un excès de l'un des réac- tifs sur l'autre. Le produit brut de la réaction peut être áOUliliS aux techniques usuelles de séparation et de purification, choisies parmi les mieux appropriees pour chaque cas. L'exemple non limitatif qui suit sert à illustrer l'il,vention. EXEMPLE I Obtention de la N-(2,6-difluorobenzoyl)-N'-(4-chlorophényl) uree. Dans un récipient de réaction pourvu d'un agitateur, d'un bain de chauffage et d'un réfrigérant à reflux, on introduit 7,85 grammes (0,05 mole) de 2,6-difluorobenzamide et I50 grammes de chlorobenzène. On chauffe à I050C, de sorte que la benzamide se dissout dans le chlorobenzene. Ensuite, on ajoute 9,50 g (0,05 mole) de chlorure de 4-chlorophenyl-carbamoyle solide, en une seule fois. On branche le réfrigérant et l'on maintient le mélange de réaction pendant quatre heures à la température de reflux du chlorobenzène (I300C). Ensuite, on le laisse refroidir, tout en agitant. Enfin, on le laisse au repos pendant deux heures de plus. On filtre le produit et on le lave avec 40 grammes de chlorobenzène, que l'on incorpore au filtrat antérieur. On agite le solide obtenu dans un récipient avec I00 grammes d'éthanol absolu pendant 30 minutes. Enfin, on filtre, on lave avec de l'éthanol absolu et l'on sèche à 6O0C. Le produit obtenu a un point de fusion de 2260C (valeur théorique : 239 C), avec une teneur en chlore de I2,2 % (valeur théorique : 11,37%). Spectre : IR : = 3I50-3250 cm I , > CO = I.705 cm I. On peut purifier ce produit par dissolution dans de l'éthanol absolu à l'ébullition, puis filtration à chaud et cristallisation du filtrat par refroidissement. Après la filtration et après séchage, les cristaux présentent une teneur en chlore de II,0 et un point de fusion de 23I"C. Le rendement en N(2,6-difluorobenzoyl-)-N'-(4-chlorophényl)- irée est de l'ordre de 57 % rapporté au difluorobenzamide. REVENDICATIONS - - Procédé de production de composés dérives de la benzoylurée, répondant à la formule générale dans laquelle XI représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou bien un groupe méthyle ou un groupe méthoxyle; X2 représente egalement un atome d'hydrogène ou d'halogène ou bien un groupe méthyle ou méthoxyle; WI et W2 réprésentent indistinctement un atome d'oxygène ou un atome de soufre; RI représente un atome d'hydrogène ou bien un groupe fonctionnel tel qu'un groupe alcoyle, hydroxyle, alcoxyle, alcoxyméthyle, acyle ou alcoxycarbonyle;R2 représente un atome d'hydrogène ou bien un groupe alcoyle (avec ou sans substituants) ou bien un groupe cyclique ou hétérocyclique ou encore un groupe aryle (avec ou sans substituants) et R3 représente un groupe phényle ou pyridyle, avec ou sans substituants (en particulier un groupe phényle halogéne ou pyridyle halogéné), caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé repondant à la formule (dans laquelle XI, X2, WI et RI ont la signification précitée) sur un composé répondant à la formule (dans laquelle W2, RI et R3 ont les significations précitées et Z est un atome d'halogene), la reaction ayant lieu en présence d'un solvant à la température d'ébullition dudit solvant. 20 - Procédé de production de composés dérivés de la benzoylurée selon la revendication I, caractérisé en ce que spécifiquement l'on obtient de la N-(2,6-difluoro benroyl)-N'-(4-chlorophényl)-urée en faisant reagir de la 2,6-difluorobenzamide sur du chlorure de 4-chlorophényl - carbamoyle, en présence de chlorobenzéne comme solvant et à une température de l'ordre de I30 C.