Brevet FR2591609A1 — publié le 19870619

-- 1 - 2591609 FEUILLE OU BANDE ADHESIVE DETACHABLE La présente invention se rapporte à une feuille ou une bande adhésive détachable qui peut être ôtée facilement, plus particulièrement à une feuille ou une bande adhésive détachable qui peut être ôtée facilement même après avoir été fréquemment fixée et retiree d'une surface adhérente, et ceci sans que de fines particules adhésives ne restent sur la surface adhérente. On connalt déjà des bandes ou feuilles adhésives détachables utilisant de fines particules adhésives comme élément constitutif. Cependant, dans ces bandes adhésives détachables conventionnelles, le problème se pose des fines particules qui, en tant que constituants adhésifs, restent sur la surface adhérente lors du collaqe et du retrait de la surface adhérente. Ce problème devient particulièrement remarquable lorsque la surface adhérente est un papier à copies diazo. On connaît une bande adhésive détachable dans -aque1le un liant est utilisé dans une proportion approximative de 1/2 à 1/5 par rapport au poids des Jh Darticules adhésives fines, afin de faire adhérer les particuies fines sur un substrat, dans le but de résoudre le rroblème décrit ci-dessus (voir par exemple le brevet ] imland no 2 417 312 correspondant au brevet U.S. n 8i57 731 - et aux demandes de modèles d'utilité - lapona1isez, non examînees. publiées sous le n0 60661/1979 [t 42&81 /19 80J. - 2 - 2591609 Cependant, quand un liant est utilisé comme décrit ci-dessus, l'adhérence ou la fixation des fines particules sur le substrat n'est encore pas suffisante, et quand un retrait brutal est effectué, le problème subsiste que des fines particules restent sur la surface adhérente. Ensuite, on a proposé un procédé dans lequel un adhésif sensible & la pression (ciaprès désigné comme "adhésif") tel qu'un adhésif du type émulsion acrylique etc...,- est utilisé comme liant afin de faire adhérer ou d'attacher les particules fines plus fermement sur le substrat (voir brevet U.S. nO 3 857 731). Dans ce procédé cependant surgit un nouveau problème dans la mesure o, en plus d'une liaison insuffisante des particules fines au substrat, non seulement les fines particules, mais également l'adhésif utilisé comme liant, restent sur la surface adhésive. De plus, dans ce procédé, il à craindre qu'un aspect de "picage" ne soit généré. On a également inventé des fines particules adhésives ayant une forme approximativement semi- sphérique, qui sont liées à une coucne de résine d'apprêt placée sur un substrat sans utilisation de liant (voir le modèle d'application japonais examiné, publié sous le n 57394/1982). Dans cette invention cependant, on est limité aux fines particules ayant une forme approximativement semi-sphérique et il est qégalement essentiel que ces fines particules soient liées au substrat de telle sorte - 3 -- 2591609 que les surfaces courbes soient nécessairement tournées vers l'extérieur, c'est-à-dire que le substrat et les fines particules soient mis en contact l'un avec les autres de façon à ce que ce contact soit aussi grand que possible. L'invention a donc été faite de façon à résoudre le problème décrit plus haut, à savoir que des fines particules restent sur la surface adhérente lorsque qu'on effectue de fréquentes répétitions de collage et de retrait depuis la surface adhérente. L[es inventeurs -ont fait des études fouillées pour résoudre le problème ci-dessus et sont parvenus au résultat que, en utilisant une couche de résine d'apprêt capable d'être liée spécifiquement aux fines particules adhésives, un substrat et les fines particules adhésives peuvent être liées plus fermement les uns aux autres même si un liant n'est pas utilisé et même si la surface de contact entre eux est extrêment petite, alors que dans les feuilles ou bandes adhésives détachables conventionnelles utilisant de fines particules, ces fines particules sont liées au substrat au moyen d'un liant ou en augmentant la surface de contact entre la couche de résine d'apprêt et les fines particules (voir par exemple le modèle d'utilité japonais examiné, décrit plus haut et Dublié sous le no 57394/1982). La feuille ou bande adhésive détachable selon la présente invention comprend de fines particules adhésives liées sur au moins un coté d'un substrat au moyen d'une couche de résine d'apprêt comprenant au moins C une résine choisie dans le groupe des résines poly - 4 - 2591609 (chlorure de vinylidène), des résines poly (acétate de vinyle) ayant un degré de polymérisation de 400 ou plus, des résines polyamides ayant un point de fusion de 80 C au moins, des résines du type poly (chlorure de vinyle- acétate de vinyle), des résines époxy modifiées au phénol et des caoutchoucs naturels comprenant des groupes maléates. Toutes ces résines sont du type qui peuvent être liées fermement aux fines particules adhésives & travers une interaction mutuelle spécifique et, parmi elles, la résine poly (chlorure de vinyle) est particulièrement préférée. Dans une forme d'exécution préférée, la couche de résine d'apprêt comprend une résine du type poly (chlorure de vinyle-acétate de vinyle) en combinaison avec un pigment minéral et, de façon encore plus avantageuse, la couche de résine d'apprêt consiste en un mélange de 35 à 15 % en poids de résine du type poly (chlorure de vinyle-acétate de vinyle) et 65 à 85 t en poids d'un pigment minéral, Comme résine du type poly (chlorure de vinyle- actétate de vinyle) qui peut être un des constituants de la résine d'apprêt, on doit mentionner de préférence celle qui a une température de transition vitreuse de 50 ou plus et un degré de polymérisation de 100 ou plus, avantageusement 300 ou plus. Cette résine peut être un copolymère qui comprend 85 à 98 'x en poids de chlorure de vinyle et 15 à 2 % en poids d'acétate de vinyle, et peut contenir éventuellement de 0 à 10 % en poids d'alcool polyvinylique. -- 5 - 2591609 Comme pigment mineral, il faut mentionner l'oxyde de zinc. le dioxyde de titane, la silice, le carbonate de calcium, l'argile, le carbonate de plomb alcalin, l'oxyde de magnésium et analogues. et ils peuvent être ut] lisés seuls ou en combinaison à deux ou plus. Dans la formulation, le rapport de la résine de type poly (chlorure de vinyle-acétate de vinyle) au pigment minéral dans la résine d'apoprêt est de préférence IL dans un rapport de 15 à 35 % en poids/85 à 65 % en poids, avantaqeusemen:t 20 2 30 % en poids/80 à 70 % en poids. Lorsque le rapport dans la formulation de la résine est inférieur à 15 % en poids, il y a une possibilité que le pigment se mélange mal à la résine et qu'il se créée des riarticules ne comprenant que 1 e pigment. Aussi, non suiuement une résine d'apprêt homogène ne peut pas être o tenue, mais ega 1 ement les forces d'ahésion sont : _o onr:e.l., eal tr ées et 1 es fines particul es adhésives -.ur c1 ouche de résine d'apprc peuvent se dé'-acher, 2i.-:^.n: ia b\nde ut:-'"c cjractée ou plicée D'autre part, quaind e i._;cr d an s la formulation de résine dépasse 35 % en n-,,na W tUgri ois o0u 1 'ancrage des fines part-icules s79 se d-t-, é-riore au -oin:i que celles-ci ne tiennent pl ltu. a-.r a D e ytse-nte inventionr, on peut ajou!ter si ct.ar a, a rsi n, d; apnoê uln agent rsi stent à ' 'eau, un sZab3lisant, un agent améliiorant l'effet de barrière, M! ac-eFi- a ';-ci-o e des colorants. etc..,. dans la ipesure,lf ?.es ca rYac'ei1 s-tiues n'en sont paEs affecties. - A - 2591609 De la même façon, on peut ajouter si désiré & la résine d'apprêt un pigment de charge minéral ou organique ou un pigment coloré dans la mesure o la résine d'apprêt n'en est pas affectée. La couche de résine d'apprêt peut être formée en ajoutant la résine d'apprêt à un solvant organique, suivie par une opération de pétrissage, de mélange et de dissolution, et en appliquant la solution résultante sur un côté au moins du substrat. Comme solvant organique à utiliser dans l'invention, il faut mentionner les alcools tels que l'alcool méthylique, l'alcool butylique et analogues, les cétones telles que l'acétone, l'éthyle-méthyle cétone et analogues les hydrocarbure aliphatiques ou aromatiques tels que le n-héxane. le cyclohéxane, le n-heptane, l'éther de pétrole, le toluène, le xylène, et analogues les esters tels que l'acd:ate d'éthyle, l'acétate de butyle et analogues: et ces solvants peuvent être utilisés en comblnaison a deux ou plus. L.a résine d'anprêt peut être pétrie, mélangée ou dissoute dans un solvant au Moyen d'un moulin à billes, un moulin à sable ou d'un moulin & trois rouleaux ou analogues, après addition de la résine d'apprêt au solvant organique. Pour augmenter l 'ef fet de pètrissage, on préfère contrOler la concentration des constituants solides totaux darns la solution de résine d'apprêt à 30 % en poids lorsqu'on utilise un moulin à billes ou un moulin à sable, et à 30 % en poids ou!lus lorsqu'on - 7 - 2591609 utilise un moulin à trois rouleaux. La résine d'apprêt résultante a de préférence une viscosité standard comprise entre 1 et 1000 cp (20 C pour une concentration en constituants solides totaux de 30 % en poids). Alors, la solution de résine d'apprêt obtenue est appliquée sur un cîté au moins du substrat pour former la couche de résine d'apprêt. Comme substrat utilisable dans l'invention, il convient de mentionner en plus des substrats fibreux tels que le papier et les non tissés, etc.... par exemple un film ou une feuille souple de polyéthylène, de polypropylene, de polyester, de polychlorure de vinyle, d'acétate de cellulose, de polycarbonate, de cellophane, de fluorure de polyvinylidêne ou un substrat composite à base des précédents. L'application de la résine d'apprêt sur le substrat peut être accomplie par exemple au moyen d'un revêteur à qravure, d'une barre de revêtement fine, d'un revêteur à rouleaux, d'un revêteur à couteaux à air ou L 0 analoques. Apres application, la couche de résine d'apprêt à de préférence une épaisseur d'approximativement 1 à pm, et avantageusement de 1 à 5 pm. Apres formation de la couche de résine d'apprêt décrit plus haut, on sèche à une température de 50 à C pendant 20 à 300 secondes. Sur la couche de résine d'apprêt, on applique pour les lier les fines particules adhésives comprenant une résine d'ester polyméthacryl ique. Les fines particules adhésives selon l'invention consistent en un copolymère comprenant un ester méthacrylique comme constituant principal et peuvent %tre préparées en utilisant un ester méthacrylique, ou un ester méthacrylique et un monomère de type vinylique comportant un groupe fonctionnel, selon une méthode connue, par exemple selon la méthode de polymérisation en suspension présentée dans le brevet US no 3 691 140. Comme esters méthacryliques fournissant de fines particules présentant des propriétés d'adhérence à température ambiante, on utilise de préférence ceux qui sont capables de produire un polymère ayant une température de transition vitreuse typiquement non supérieure à 10 C, de préférence non supérieure à O C. L'ester méthacrylique décrit ci-dessus peut comprendre habituellement un ester méthacrylique ayant des groupes alkyles droits ou branchés présentant de 2 à 12 atomes de carbone, par exemple le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de sec-butyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate d'heptyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'isooctyle, le méthacrylate d'isononyle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de tetradécyle, le méthacrylate d'hexadécyle, le méthacrylate de stéaryle et analogues, et ces esters peuvent être utilisés en combinaison de deux ou plus. Lorsque des fines particules de ce type sont utilirsées comme adhésif, et afin d'augmenter la force d'adhésion de ces fines particules, à savoir pour éviter que l'adhésif ne reste sur la surface adhérente par suite __ 8 - - 9 - 2591609 du phénomène appelé "picaqe" au retrait de la surface adhérente, on peut ajouter en plus de l'acétate de vinyle, du styrène, de l'acrylonitrile, du méthacrylonitrile et analogues dans une quantité de 50 % en poids ou moins par rapport au poids du monomère ester méthacrylique d'alkyle. Le monomére de type vinyle comprenant un groupe fonctionnel à copolymériser avec l'ester méthacrylique ceut comprendre un monomère qui présente, dans sa molécule, un groupe carboxylique, un groupe hydroxy, un groupe amino, un groupe glycidyle, un groupe méthylol, un groupe formyle, un groupe mercapto, etc... ou un anhydridre d'acide. Comme monomère de type vinylique décrit ci-dessus, il convient de mentionner par exemple l'acide méthacrylique, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate de qglycidyle, la N-méthylol méthacrylamide, la N- hutoxyméthyl-méthacrylamide, la méthacrylamide, l'anhydride maléique, etc... Les fines particules ont de préférence une taille moyenne de particule de 1 à 150 im, de préférence de 5 à 100 Mm. La forme des particules n'est pas particulièrement limitative, mais elles sont de préférence sphériques de façon à augmenter la facilité de retrait. L'application des fines particules sur la cnuche de résine d'apprêt peut être effectuée en dispersant les fines particules dans un solvant organique tel que le n-hexane, n-heptane, le toluène, le xy ]ne, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle. le 1,1,1- - 10 - 2591609 trichloroéthane, etc..., puis en appliquant la dispersion résultante selon les méthodes de revêtement usuelles au moyen d'un revêteur à couteaux, d'un revêteur à rouleaux inversés, d'un revêteur par gravure ou d'une machine à S imprimer les écrans, ou par une méthode d'atomisation. En ce cas, la quantité appliquée de la dispersion des fines particules est comprise entre 0,1 et g/m2, de préférence de 0,1 à 300 g/m2 et mieux encore de 1 à 10 g/m2. par rapport au poids après séchage. Ainsi, les fines particules adhésives sont appliquées et fixébs sur la couche de résine d'apprêt, puis séchées entre 60 et 120 C pendant 30 à 300 secondes pour obtenir la bande ou feuille adhésive détachable sensible à la pression, (ci-après désignée comme feuille ou bande adhésive détachable) selon la présente invention. Comme indiqué plus haut dans la feuille ou bande adhésive détachable selon l'invention, la couche de résine d'apprêt placée sur le substrat et des fines particules adhésives sont liées fermement les unes au autres sans avoir à utiliser un liant, en mettant ainsi d'excellentes propriétés d'adhésion sur une surface adhérente. En même temps, la feuille ou bande adhésive détachable a d'excellentes qualités de décollage, en sorte qu'aucune particule fine adhésive ne reste sur la surface adhérente, même si de fréquentes répétitions de collage et retaits sont faites, ni même en cas de retrait brutal. - 11 - 2591609 De la sorte, aucune contamination de la surface adhérente n'intervient, même si la surface adhérente est composée d'un,matériau transparent tels que les plastiques et analogues et on n'observe pas l'effet appelé "picage" qui peut intervenir avec une surface adhérente en papier comme le papier de copies diazo et analogues. De plus, comme on utilise aucun liant dans la feuille ou bande adhésive détachable, le temps de fabrication est raccourci et les coûts de production abaissés. La présente invention maintenant va *ètre décrite avec plus de détail en référence aux exemples. Exemple 1 Préparation de la solution de résine d'apprêt On disperse de façon homogène les composants décrits ci-dessous en utilisant un moulin à sable afin d'obtenir une solution d'apprêt de résine Résine poly (chlorure de vinylidène) 150 g Toluène 430 g Acétate d'éthyle 420 g Préparation des fines particules détachables On charge 370 g d'eau désionisée, 110 g d'acrylate d'isononyle, 4 q d'acide acrylique, ? g de dodécv]benzènepolycoxyt.hylêne sulfonate et 0,37 c de - 12 - 2591609 péroxyde de benzoyle dans un flacon à quatre cols de 1,5 litre équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant à reflux, d'un agitateur et d'une entrée pour de l'azote. Puis on introduit de l'azote en agitant pendant environ 30 minutes pour remplacer l'air dans le système par de l'azote. Ensuite, en continuant l'introduction d'azote, on chauffe le mélange dans. le système et on l'agite à 66 C pendant 20 heures pour obtenir une dispersion contenant une suspension polymère. Après séparation de la suspension polymère résultante à partir de la dispersion, on ajoute 500 ml de méthanol pour coaguler le polymère, qui est alors lavé avec de l'isopropanol puis dispersé dans du n-hexane afin d'obtenir une dispersion contenant de fines particules adhésives sphérique (teneur en solide: environ 8 t en poids). Préparation de feuille adhésive détachable On applique avec un applicateur sur un côté d'un papier ayant un format 21 X 43 cm, à raison d'environ 3 g par m2, la solution de résine d'apprêt préparée ci-dessus, puis on sèche à 100 C pendant une minute pour former une couche de résine d'apprêt. On applique alors la dispersion contenant les fines particules adhésives préparées ci-dessus sur la couche de résine d'apprêt de façon à ce que l'épaisseur de la couche soit d'environ 10 Mm, selon la méthode d'applicationr pour écran. On sèche la couche de résine d'apprêt ainsi formée à 1000 C pendant une minute, ce qui :fornit la feuille adhésive détachable selon l'invention. - 13 - 2591609 On colle la feuille adhésive détachable ainsi obtenue sur une plaque de verre, en appuyant fermement sur le dos de l'échantillon vert dix fois avec les doigts, puis on retire abruptement la feuille; aucune fine particule ne reste sur le verre. La surface de la plaque de verre n'a pas été contaminée du tout et ne peut être distinguée d'une plaque de verre qui n'a pas subi le test Le même test est accompli en utilisant du papier à copies diazo. Le résultat est qu'aucune fine particule n'est observable sur la surface du papier à copies diazo et seule une petite partie de la couche de surface du papier à copies diazo a été légèrement détachée. Exemple 2 Préparation de la solution de résine d'apprêt On disperse de façon homogène les constituants décrits ci-dessous en utilisant un moulin à sable afin d'obtenir une solution de résine d'apprêt: Résine polyamide V' no 940 (produit par Nippon Henkel Co. Ldt.) 200 g Toluène 400 g Isopropanol 400 g Carbonate de calcium 240 g Préparation de la feuille adhésive détachable - 14 - 2591609 On applique la solution de résine d'apprêt à l'aide d'un applicateur sur un côté d'un papier sans bois ayant un format 21 X 43 cm, à raison d'environ 5 g par m2 on sèche alors à 1-00 C pendant une minute pour former la couche de résine d'apprêt. Par la suite, on applique sur la couche de résine d'apprêt obtenue ci-dessus la dispersion contenant les fines particules adhésives de l'exemple 1, puis on sèche de la même façon que dans l'exemple 1 pour obtenir la feuille adhésive détachable de la présente invention. On conduit le même test, de la même façon que dans l'exemple 1, en utilisant cette feuille adhésive détachable. Le résultat est qu'aucun fine particule ne reste sur la plaque de verre. Dans le cas o on utilise du papier à copies diazo, une petite partie de la couche de surface est légèrement détachée quand on arrache abruptement la feuille adhésive détachable, mais aucune fine particule ne reste sur le papier à copies diazo. Exemple 3 Préparation de la solution de résine d'apprêt On disperse de façon homogène les constituants décrits ci-dessous en utilisant un moulin à sable afin d'obtenir une solution de résine d'apprêt: - Ir) - 2591609 Résine poly (acétate de vinyle) (deqré de polymérisation: 50.0) 100 g Toluène 150 q Acetate d'éthyle 150 q Dioxide de titane du type anatase 12110 g Préparation de la feuille adhésive détachable La solution de résine d'apprêt est appliquée à l'aide d'un applicateur sur un côté d'un papier sans bois avant un format 15 X 43 cm, à raison d'environ 5 q par m2. on sèche alors à 100 C pendant une minute pour former la couche de résine d'apprêt. Ensuite on applique sur la couche de résine d'apprêt obtenue ci-dessus la dispersion contenant les fines particules adhésives de l'exemple 1, puis on sèche de la même façon que dans l'exemple 1 pour obtenir la feuille adhésive détachable de la présente invention. On conduit le même test, de la même façon que dans J'exemple 1, en utilisant cette feuille adhésive détachable. Le résultat est qu'aucune fine particule ne reste sur la plaque de verre. Dans le cas ou on utilise du papier à copies diazo. une petite partie de la couche de surface est léqèrement détachée quand on arrache abruptement la feuille adhésive détachable, mais aucune z f ifne particule ne reste sur le papier à copies diazo. - I - 2591609 Exemple 4 Préparation de la solution de résine d'apprêt On disperse de façon homogène les constituants décrits ci-dessous en utilisant un moulin à sable afin d'obtenir une solution de résine d'apprêt: Résine époxy modifiée au phénol 200 g Toluène 450 g Acétate d'éthyle 400 g Dioxide de titane du type anatase 240 g Préparation de la feuille adhésive détachable La solution de résine d'apprêt est appliquée à l'aide d'un applicateur sur un côté d'un papier sans bois ayant un format 15 X 43 cm, à raison d'environ 5 g par m2, on sèche alors à 100 C pendant une minute pour former la couche de résine d'apprêt. Ensuite, on applique sur la couche de résine d'apprêt obtenue ci-dessus la dispersion contenant les fines particules adhésives de l'exemple 1, puis on sèche de la même façon que dans l'exemple 1 pour obtenir la feuille adhésive détachable de la présente invention. On conduit le même test, de la même façon que dans l'exemple 1, en utilisant cette feuille adhésive détachable. - 17 - Le résultat est qu'aucune fine particule ne reste sur la plaque de verre. Dans le cas o on utilise du papier à copies diazo, une petite partie de la couche de surface est légèrement détachée quand on arrache abruptement la feuille adhésive détachable, mais aucune fine particule ne reste sur le papier à copies diazo. Exemple comparatif 1 On prépare la même suspension de polymère comme fines particules que dans l'exemple 1 et on mélange à titre de liant un adhésif de type émulsion comprenant ,5 % en poids d'acrylate d'isooctyle et 4,5 % en poids d'acide acrylique, de telle façon que la proportion respective en solides pondéraux est 3: 1. Au mélange résultant, on ajoute 500 ml de méthanol pour coaguler le polymère, qui est alors lavé avec de l'isopropanol puis dispersé dans du n-hexane pour obtenir une dispersion adhésive. Ensuite on applique l'adhésif résultant sur un substrat qui est le même que celui de l'exemple 1 et on sèche de la même façon que dans l'exemple I pour obtenir une feuille adhésive détachable de comparaison. A l'aide de cette feuille adhésive détachable, on conduit le même test et de la même facon que dans l'exemple 1. Il en résulte que à la fois le liant et les fines particules restent sur la plaque de verre lorsque la feuille adhésive détachable est arrachée brutalement. Dlanrs le cas o on a utilisé un papier à copies diazo, une partie considérable de la couche de surface a été détachée et à la fois du liant et des particules adhésives sont observés restant sur le papier à copies diazo, toujours quand la feuille adhésive détachable a été arrachée brutalement. Exemple 5 Préparation de la feuille adhésive détachable Dans 70 parties en poids d'acétate d'éthyle on dissout 6 parties en poids d'une résine de type poly (chlorure de vinyle-acétate de vinyle) comprenant 91 parties en poids de chlorue de vinyle, 3 parties en poids d'acétate de vinyle et 6 parties en poids d'un alcool polyvinylique (produit part Denkikagaku Industries Co., marque: Denka-vinyl nO 1000 GKT). Après addition de 24 parties en poids d'oxyde de zinc, on agite le mélange résultant dans un moulin à sable pendant 10 minutes puis on l'applique sur un côté d'un papier sans bois ayant un poids de 70 g/m2 au moyen d'un revêteur par gravure, en sorte que l'épaisseur de la couche soit de 1 Mm. Par la suite, sur le papier ainsi traité, on applique qu'une particule adhésive ayant une taille moyenne de particule de 50 lm préparée par la polymérisation en suspension de l'exemple 1 au moyen d'un machine à imprimer les écrans afin qu'après séchage la couche soit de 10 g/m2. La feuille adhésive détachable ainsi obtenue est coupée en pièces ayant une épaisseur de 25 mm, puis col lée par pression sur un papier à copies diazo au moyen d'un mouvement de va et vient, le rouleau faisant 5 kg. Après une heure, la feuille est ôtée dans une direction - 18 - - 19 - f2591609 de 180 degrés par rapport à la nurface à la vitesse de 10 Cm/min À le résultat est qu'il n'y a aucun "picaqe" du Dapier et aucun résidu adhésif sur le papier. La force d'adhésicon de cette feuil le adhésive détachable a été mesurée à 25 q/25 mm. Exemple 6 Préparation de la feuille adhésive détachable On dissout 70 g de solution mixte comprenant du toluène et de l'acide acétique (rapport 1: 1), 9 g d'une résine de type chlorure de vinyle-acétate de vinyle (Denka-lac no 21, produit par Denkikagaku Industries Co.). On ajoute alors 21 g d'oxyde de titane de type rutile, le mélange résultant est mélangé et pulvérisé dans un moulin à billes pendant 12 heures, puis appliqué au moyen d'un barre de revêtement à fil sur un film de polyester ayant une épaisseur de 25 Mm, de façon à ce que l'épaisseur de la couche soit de 1 pm. Par la suite, on applique des fines particules adhésives semblables à celles de l'exemple 1 au moyen d'un revêteur à couteaux, de façon à obtenir après séchage une couche de 8 q/m2, ce qui fournit. la feuille adhésive détachable de l'invention. On conduit un test d'adhésion de la même façon que celui. de l'exemple 5 sur la feuille adhésive cdétachable ainsi obtenue. En résulte aucun "picaqe" du papier et eqalement auun résidu adhésif ne reste sur le paprier à -20 - 259t609 copies diazo. La force d'adhésion a été mesurée à 220 q/25 mm. Exemple 7 On applique une solution à 10 % dans l'acétate d'éthyle, d'une résine du type poly (chlorure de vinyle- acétate de vinyle) (marque: Denka-lac n 1000 GKT, produite par Denkikaqaku Industries Co.) au moyen d'une barre de revêtement à fil sur un papier sans bois ayant un poids de 70 q par m2, de façon à ce que l'épaisseur de la couche soit de 1,5 pm. Par la suite, on applique les fines particules adhésives de l'exemple 1 au moyen d'une machine à imprimer les écrans afin que la couche après séchage soit de 10 g/m2, ce qui fournit des feuilles adhésives détachables de comparaison. On conduit le test d'adhésion de l'exemple 5 sur cette feuille adhésive détachable et on s'aperçoit que peu de fines particules adhésives restent sur la surface du papier à copies diazo après que la feuille adhésive détachable soit retirée. - 21 - 2591609 REVENDICATIONS 1. Feuille ou bande adhésive détachable comprenant de fines particules adhésives liées sur au moins un côté d'un substrat au moyen d'une couche de résine d'apprêt comprenant au moins une résine choisie dans le groupe des résines poly (chlorure de vinylidène), des résines poly (acétate de vinyle) ayant un degré de polymérisation de 400 ou plus, des résines polyamides ayant un point de fusion de 80 C au moins, des résines du type poly (chlorure de vlnyle-acétate de vinyle), des résines époxy modifiées au phénol et des caoutchoucs naturels comprenant des groupes maléates. 2. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 1, caractérisée en ce que la couche de résine d'apprêt comprend une résine du type poly (chlorure de vinyle-acétate de vinyle) en combinaison avec un pigment minéral. 3. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 2, caractérisée en ce que la couche de résine d'apprêt consiste en un mélange de 35 à 15 % en poids d'une résine de type poly (chlorure de vinyle- acétate de vinyle) et 65 à 85 % en poids d'un pigment minéral. 4. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 3, caractérisée en ce que la résine de type poly (chlorure de vinyle-acétate de vinyle) comprend 85 à 98 % en poids de chlorure de vinyle et 15 à 2 e en poids d'acétate de vinyle. - 22 - 2591609 5. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 4, caractérisée en ce que la résine de type poly (chlorure de vinyleactétate de vinyle) contient également de l'alcool polyvinylique en proportion allant de 0 & 10 % en poids. 6. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 3, caractérisée en ce que le pigment minéral est choisi dans le groupe comprenant l'oxyde de zinc, le dioxyde de titane, la silice, le carbonate de calcium, l'argile, le carbonate de plomb basique et l'oxyde de magnésium. 7. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 1, caractérisée en ce que les fines particules adhésives sont un copolymère comprenant un ester acrylique ou un ester méthacrylique comme constituant principal. 8. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'ester acrylique est choisi dans le groupe comprenant l'acrylate de n- butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de 2- éthylhexyle, l'acrylate d'isooctyle et l'acrylate d'isononyle et l'ester méthacrylique est choisi dans le groupe comprenant le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de 2- éthylhexyle, le méthacrylate d'isooctyle et le méthacrylate d'isononyle. 9. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 1, caractérisée en ce que les fines particules adhésives sont un copolymère comprenant de 90 - 23 - 2591609 a 100 % en poids d'un ester acrylique ou méthacry].iaue et. de 10 & 0 % en poids d'un monomère de type vinylique comprenant un groupe fonctionnel. 10. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 9, caractérisée en ce que le monomère de type vinylique contenant un groupe fonctionnel est choisi dans le qroupe comprenant l'acide méthacrylique, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylat.e d'hydroxypropyle, le méthacrylate de glycidyle, la N- mnéthylol méthacrylamide, la N-butoxyméthyl- méthacryl].amide, la méthacrylamide et l'ahydride maléique. 11. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 1 ou 3, caractérisée en ce que les fines particules adhésives ont une taille moyenne de particule comprise entre 1 et 150 mm. 12. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 11, caractérisée en ce que les fines particules adhésives ont une taille moyenne de particule comprise entre 5 et 100 mm. 1. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 1 ou 3, caractérisée en ce que les fines particules adhésives ont une température de transition vitreuse de 10 C ou moins. 14. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 1 ou 3, caractérisée en ce que les fines particules adhésives sont sphériques. 2 4 - 2591609 5. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 3, caractérisée en ce que les fines particules adhésives sont un copolymère comprenant entre et 100 % en poids d'un ester acrylique ou méthacrylique et 0 à 10 % en poids d'un monomère de type vinylique contenant un groupe fonctionnel. lS. Feuille ou bande adhésive détachable selon la revendication 1 ou 3, caractérisée en ce que le substrat est du papier.