Brevet FR2589142A1 — publié le 19870430

DESCRIPTION La présente invention est relative à la production d'anhydride carbonique (C02) à partir d'un gaz disponible à une pression voisine de la pression atmosphérique. Elle s'applique en particulier à la récupération de CO02 à partir de fumées relativement pauvres en CO2 telles que les fumées de combustion, qui en contiennent 8 à 20 %, ou les fumées de cimenteries ou de fours à chaux, qui en contiennent 20 à 50 %. Dans les pays industriels, la production du C02 s'est développée le plus souvent à partir de sources industrielles ou naturelles "riches" en C02 (> 97 %) et contenant très peu d'impuretés, ce qui conduit à un C02 relativement bon marché. La décroissance du nombre des sources chimiques dans ces pays, notamment des usines d'ammoniac, conduit à envisager la production de C002 à partir de sources "pauvres" en C02, telles que les fumées citées ci-dessus. Jusqu'à présent, on s'est contenté, pour atteindre ce but, d'appliquer des techniques visant à l'élimination totale du C02 d'un mélange gazeux: absorption par une solution d'amines et récupération du C02 par désorption à la vapeur d'eau, ou bien absorption sous pression après compression de la fumée. Ces procédés permettent certes d'atteindre des rendements d'extraction de pratiquement 100 %, mais ils conduisent à un prix de revient du CO2 de l'ordre du double de celui obtenu à partir des sources riches, du fait de la consommnation élevée de vapeur de régénération et/ou du coût élevé de la compression, qui oblige à coarprimer 50 à 92 % d'inertes. La présente invention a pour but de fournir une technique permettant d'obtenir du C02 à partir de sources pauvres à un prix de revient nettement inférieur à celui des procédés classiques. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de production d'anhydride carbonique à partir d'un gaz disponible à une pression voisine de la pression atmosphérique, caractérisé en ce qu'on fait circuler le gaz dans un appareil d'absorption alimenté par une solution ammoniacale et fonctionnant à peu près à la pression atmosphérique, et l'on désorbe par mise sous vide l'effluent liquide sortant de cet appareil. Pour diminuer l'irrévérsibilité du procédé, la mise sous vide peut comprendre au moins deux étages successifs, le gaz de flash issu de chaque étage étant de préférence renvoyé à l'étage précédent. 2 2 589142 De préférence également, on lave par de l'eau l'effluent gazeux sortant de l'appareil d'absorption, et l'on régénère par distillation l'eau de lavage en la chauffant au moyen du gaz à traiter, puis on recycle au moins l'essentiel de l'eau régénérée en la mettant en relation d'échange thermique avec l'eau de lavage à régénérer. L'invention a également pour objet une installation destinée à la mise en oeuvre d'un tel procédé. Cette installation comprend un appareil d'absorption comportant une alimentation en gaz à traiter et une alimentation en solution ammoniacale, et un pot de désorption sous vide comportant une entrée reliée à la sortie liquide dudit appareil par l'interédiaire d'une vanne de détente et une sortie reliée à l'aspiration d'une pompe à vide. Un exemple de mise en oeuvre de l'invention va maintenant être décrit en regard du dessin annexé, sur lequel la figure unique représente schématiquement une installation conforme à l'invention. L'installation illustrée au dessin comprend essentiellement une colonne d'absorption 1, un dispositif de désorption sous vide 2 et une unité de lavage à l'eau 3. Sur le dessin, on a indiqué en traits fins les courants liquides et en traits épais les courants gazeux. La colonne d'absorption 1 est alimenté à sa base par de la furmée provenant d'une source 4 par l'intermédiaire d'une conduite 5 pourvue d'une soufflante ou ventilateur 6. Dans la colonne 1, cette fumée monte à contre-courant d'une solution ammoniacale qui en absorbe le C 2, ce à une température voisine de la température ambiante (par exemple de l'ordre de 10 à 30 C) et à une pression voisine de la pression atmosphérique. La solution ammoniacale est amenée à un dispositif distributeur 7 disposé en tête de la colonne 1 par une conduite 8 équipée d'une vanne de régulation de débit 9. Le dispositif 2 de désorption ou de régénération sous vide comprend essentiellement deux pots de détente 10, 11. Le premier pot 10 est relié à la cuve de la colonne 1 par une conduite 12 pourvue d'une vanne de détente 13; du sommet de ce pot part une conduite de production 14 équipée d'une pompe à vide 15 et, en aval de celle-ci, d'un séparateur de phases 16. Le fond du pot 10 est relié au pot 11 par une autre conduite 17 pourvue d'une vanne de détente 18, tandis que le sommet du pot 11 est relié au pot 10 par une conduite 19 équipée d'une pompe à vide 20. Ainsi, on peut maintenir dans le pot 10 un premier niveau de dépression, par exemple une pression absolue de 200 mmu Hg, qui constitue la pression d'aspiration de la pompe 15, laquelle refoule vers le séparateur 16 à peu près à la pression atmosphérique, et l'on peut maintenir dans le pot 11 un second niveau de dépression plus bas, par exemple une pression absolue de 100 mm Hg, la pompe 20 aspirant à cette pression et refoulant à 200 rn Hg. Une pcnpe de recirculation 21 comporte un orifice d'aspiration relié au fond du pot 11 par une conduite 22, et un orifice de refoulement relié à la conduite 8. Une dérivation de soutirage 23 pourvue d'une vanne 24 est piquée sur la conduite 22, et un dispositif 25 d'amenée de solution anmmoniacale de complément à la teneur désirée est piquée sur la conduite 8. L'unité de lavage 3 comprend une colonne 26 de lavage interposée dans une conduite 27 d'évacuation de l'effluent gazeux produit en tête de la colonne 1, et une colonne 28 de régénération de l'eau de lavage interposée dans la conduite 5 d'amenée de la fumée à traiter. Le fond de la colonne 26 est relié au sommet de la colonne 28 par une conduite 29, tandis que le fond de la colonne 28 est relié à l'aspiration d'une pompe de recyclage 30 par une conduite 31, le refoulement de cette pompe étant relié au sommet de la colonne 26 par une conduite 32. Les conduites 29 et 32 sont mises en relation d'échange thermique par un échangeur de chaleur 33, et la conduite 32 est équipée, en aval de ce dernier, d'un refroidisseur ccmplémentaire 34 à eau ou à air. Une dérivation de soutirage 35 pourvue d'une vanne 36 est piquée sur la conduite 31, et une conduite 37 d'amenée d'eau de complément est piquée sur la conduite 32. L'installation ainsi décrite fonctionne de la façon suivante. Après passage à travers la colonne 1, la solution ammoniacale, enrichie en 002, est soutirée de la cuve de cette colonne par la conduite 12, détendue dans la vanne 13 et pénètre dans le pot 10. Cette détente produit un flash, et le liquide restant passe dans le pot 11 via la conduite 17 en subissant une seconde détente, et donc un nouveau flash, dans la vanne 18. Le liquide restant dans le pot 11 est recyclé par la pompe 21 vers la colonne 1 via les conduites 22 et 8. Le gaz de flash produit dans le pot 11 est renvoyé par la pompe 20, via la conduite 19, dans le pot , o une partie de l'eau et de l'ammoniac qu'il contenait est condensée. Le gaz restant et le gaz de flash produit dans le pot 10 sont évacués ensemble par la pompe 15, via la conduite 14; la compression assurée par cette pompe permet d'en séparer l'eau et l'ammoniac sous forme liquide dans le séparateur 16, et c'est du gaz contenant plus de 99 % de 002, constituant le produit de l'installation, qui quitte ce o10 séparateur pour être ultérieurement traité de façon classique. Qn remarque que la chaleur de compression de la pompe 20 est récupérée dans le pot 10 pour améliorer la désorption, et que le pot 10 sert de réfrigérant pour la paompe. Par ailleurs, on comprend que plus le nombre de flashes est élevé, plus l'énergie nécessaire pour la recampression est faible, car on s'approche alors d'autant plus d'un processus réversible, au prix évidemment d'un supplnément d'investissement. Une faible partie du débit liquide passant par la conduite 22 peut être éliminée si nécessaire par la conduite 23 pour éviter la concentration de la solution en produits de réaction de l'ammoniac avec les impuretés SOx, NOx lorsque celles-ci sont présentes dans la fumée initiale. Dans ce cas, un débit identique de complément est fourni par le dispositif 25. Apres décarbonatation dans la colonne 1, la fumée contient 1 à 3 % d'ammoniac, du fait de la pression partielle de l'ammoniac au-dessus de la solution. Il est donc nécessaire d'épurer cet effluent et, pour cela, le gaz de tête de la colonne 1 est envoyé à travers la canalisation 27 vers la colonne de lavage 26, o pratiquement tout l'ammoniac est absorbé par l'eau arrivant en tête de colonne par la conduite 32. Le gaz décarbonaté qui quitte la colonne 26 et est évacué à l'atmosphère respecte ainsi les normes admissibles pour la teneur en ammoniac. L'eau de lavage légèrement chargée en ammoniac quitte la colonne 26 par la conduite 29 et, après avoir été réchauffée dans l'échangeur 33, traverse de haut en bas la colonne 28, o elle est régénérée par distillation grâce au chauffage assuré par la fumée circulant dans la conduite 5, cette futée étant initialement à une température élevée, généralement supérieure à 150 C. Ainsi, la colonne 28 sert à la fois à refroidir la fumée de la source 4, ce qui est favorable à l'absorption dans la colonne 1, et à régénérer l'eau de lavage de l'effluent gazeux de l'installation, ce qui permet de récupérer l 'ammoniac absorbé par l'eau et en même temps d'éviter la pollution de l'environnement. L'eau chaude régénérée recueillie en cuve de la colonne 28 est recyclée par la pompe 30 via les conduites 31 et 32, prérefroidie dans l'échangeur 33 et refroidie jusqu'au voisinage de la température ambiante dans l'échangeur 34. Une faible partie du débit d'eau peut de nouveau être éliminée, si nécessaire, par la conduite 35, pour éviter la concentration en impuretés SOx, NOx, l'eau de complément étant fournie par la conduite 37. A titre d'exemple numérique, en partant d'une fumée à 180 C constituée de 25 % de C02, 7 % d'eau, 4 % d'oxygène et 64 % d'inertes et en utilisant une colonne 1 à trois plateaux théoriques alimentée par une solution à 4 moles d'ammoniac par litre, on peut atteindre un rendement d'extraction en C02 de l'ordre de 70 à 90 %, l'énergie spécifique dépensée étant entièrement sous forme électrique (soufflante 6, pompes de circulation 21 et 30, popes à vide 15 et 20) et étant très inférieure à celle des procédés classiques de récupération de C02 à partir de sources analogues. Le débit d'eau de lavage est de l'ordre de 5 à 10 % du débit de la solution ammoniacale. Il est à noter à ce sujet que le faible débit d'eau de lavage nécessaire par rapport au débit de la solution ammoniacale (et donc par rapport au débit du gaz à traiter) est avantageux sous plusieurs aspects: d'une part, la puissance de la pompe est faible; d'autre part, la chaleur fournie par la fumée suffit pour régénérer efficacement l'eau de lavage et, par suite, pour obtenir un très faible rejet d'anmmoniac à l'atmosphère par la canalisation 27. On peut également noter que, dans les cas fréquents o la fumte contient des impuretés SOx, NOx, ces impuretés réagissent avec l'ammoniac pour donner en 23, 27 et 36 des sous-produits avantageux: la réaction avec SOx forme des sous-produits utilisables coeir engrais, tandis que la réaction avec NOx produit de l'azote gazeux non polluant éliminé en 27 avec le gaz décarbonaté. REVEDICATIONS 1. Procédé de production d'anhydride carbonique à partir d'un gaz disponible à une pression voisine de la pression atmosphérique, caractérisé en ce qu'on fait circuler le gaz dans un appareil d'absorption (1) alimenté par une solution ammoniacale et fonctionnant à peu prés à la pression atmosphérique, et l'on désorbe par mise sous vide l'effluent liquide sortant de cet appareil. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on recycle vers l'appareil d'absorption (1) au moins l'essentiel du liquide désorbé. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la mise sous vide comprend au nmoins deux étages successifs (10, 11), le gaz de flash issu de chaque étage étant de preférence renvoyé à l'étage précédent. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on lave par de l'eau l'effluent gazeux sortant de l'appareil d'absorption (1). 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on régénére par distillation l'eau de lavage en la chauffant au moyen du gaz à traiter, puis on recycle au moins l'essentiel de l'eau régénérée en la mettant en relation d'échange thermique avec l'eau de lavage à régénérer. 6. Installation pour la mise en oeuvre d'un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend un appareil d'absorption (1) comportant une alimentation (5) en gaz à traiter et une alimentation (7) en solution ammloniacale, et un pot de désorption sous vide (10) caportant une entrée reliée à la sortie liquide dudit appareil par l'intermédiaire d'une vanne de détente (13) et une sortie reliée à l'aspiration d'une pampe à vide (15). 7. Installation suivant la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle camprend au moins un second pot de désorption sous vide plus poussé (11) comportant une entrée reliée à la sortie de liquide du pot précédent (10) et une sortie reliée à ce dernier par l'intermédiaire d'une pacre à vide (20). 8. Installation suivant l'une des revendications 6 et 7, caractérisée en ce que la sortie de liquide du ou du dernier pot de désorption (11) est reliée à l'appareil d'absorption (1) par l'intermidiaire d'une conduite (22,8) équipée d'une pompe de recyclage (21). 9. Installation suivant l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée en ce qu'elle ccmporte un dispositif (26) de lavage à l'eau de l'effluent gazeux de l'appareil d'absorption (1). 10. Installation suivant la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle ccmporte un dispositif (28) de régénération par distillation de l'eau sortant du dispositif de lavage (26), ce dispositif de régénération étant interposé entre la source (4) de gaz à traiter et l'entrée de l'appareil d'absorption (1) et comportant une sortie d'eau régénérée reliée par une pcope de recyclage (30) au dispositif de lavage, et des moyens (33) pour mettre en relation d'échange thermique l'eau recyclée et l'eau sortant du dispositif de lavage. 11. Installation suivant la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle camporte en outre des moyens (34) de refroidissement coemplémentaire de l'eau régénérée. - 12. Installation suivant l'une quelconque des revendications 8, et 11, caractérisée en ce qu'elle caoporte des moyens (23,24,35,36) pour éliminer à volonté une partie de la solution ammoniacale désorbée et/ou de l'eau de lavage régénérée, ainsi que des moyens (25,37) pour campléter d'autant le circuit correspondant.