Brevet FR2590573A1 — publié le 19870529

La présente invention concerne des composés hétérocycliques utiles comme fongicides, leurs procédés de préparation, des compositions fongicides qui les contiennent et des procédés pour combattre des champi- gnons, notamment des infections fongiques des plantes. L'invention propose un composé répondant à la formule générale (I): Y I (I) sS _ NC/ Z c I s o N lO X dans laquelle X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe,éventuellement substi- tué, alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle (notamment benzyle), alcényle ou hétérocyclique; ou un atome d'hydro- gène; ou bien Z est un groupe alkoxycarbonyle, sous réserve que lorsque Y est un atome d'hydrogène, X ne soit pas un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène et sous réserve en outre que lorsque Y est un groupe méthyle, X ne soit pas un atome d'hydrogène. Des groupes alkyle peuvent être sous la forme de chaînes droites ou de chaînes ramifiées et contiennent de préférence 1 à 6 atomes de carbone. Plusieurs composés répondant à la formule générale (I), dans laquelle Y est un atome d'hydrogène et X est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, qui sont des composés naturels, certains doués d'activité fongicide, ont été décrits dans la littérature et ne sont pas revendiqués comme partie de la présente inven- tion. Des exemples de ces composés sont la thiolutine (I, X=Z=CH3, Y=H) (voir The Merck Index, 9ème édition, 1976, page 1206; et les références qui y sont citées), l'holomycine (I, X=Y=H, Z=CH3) (voir The Merck Index, 9ème édition, 1976, page 620; et les références qui y sont citées) et les antibiotiques du type xénorhabdine (voir CSIRO (1984), demande de brevet australien N 127 365). Les composés (I) dérivés de la thiolutine naturelle, dans lesquels X est un groupe méthyle et Y est un atome d'hydrogène, font l'objet du brevet britan- nique (1956) publié sous le N 753 331. De même, le composé (I) dans lequel Y est un groupe méthyle et X et Z sont tous deux des atomes d'hydrogène, est un com- posé naturel doué d'activité antibiotique (voir B. Jensen, J. Antibiotics, 1969, 22, 231). Des groupes alkyle que l'on apprécie pour X, Y et Z sont des groupes alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, notamment 1 à 4 atomes de carbone. Des grou- pes cycloalkyle appréciés sont les groupes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle. Le groupement alkyle dans des groupes aralkyle contient de préférence 1 à 4 atomes de carbone. Des groupes alcényle appréciés contiennent 3 à 6 atomes de carbone et comprennent un groupe allyle éventuellement substitué, par exemple le groupe 3-phényl- allyle-1. Les composés de l'invention peuvent présenter des centres de chiralité. De tels composés s'obtiennent généralement sous la forme de mélanges racémiques. Toute- fois, ces mélanges ainsi que d'autres peuvent être divi- sés en les isomères individuels par des opérations con- nues dans l'art antérieur, et la présente invention couvre ces isomères. Des exemples de groupes substituants convena- bles du noyau benzénique pour X, Y et Z lorsqu'ils repré- sentent un groupe aralkyle, aralcényle ou aryle, notamment benzyle, phénylallyle ou phényle, sont un groupe phényle éventuellement substitué et un groupe phénoxy éventuelle- ment substitué par des substituants halogéno, halogén- alkyle, alkyle, alkoxy (contenant notamment 1 à 4 atomes de carbone). Le groupe aryle, notamment le groupe phényle, n'est avantageusement pas substitué ou porte avantageuse- ment 1, 2 ou 3 substituants sur le noyau, qui peuvent être identiques ou différents, comme défini ci-dessus. Des exemples de groupes X, Y et Z sont les groupes phényle, 2-, 3- ou 4-chlorophényle, 2,4- ou 2,6-dichloro- phényle, 2,4- ou 2,6-difluorophényle, 2-, 3- ou 4-fluoro- phényle, 2-, 3- ou 4-bromophényle, 2-, 3- ou 4-méthoxy- phényle, 2,4-diméthoxyphényle, 2-, 3- ou 4-éthoxyphényle, 2-fluoro-4chlorophényle, 2-chloro-4-fluorophényle, 2-, 3- ou 4-méthylphényle, 2-, 3ou 4-éthylphényle, 2-, 3- ou 4-trifluorométhylphényle, 4-phénylphényle (4-biphénylyle), 2-chloro-4-méthoxyphényle), 2-fluoro- 4-méthoxyphényle, 2-chloro-4-méthylphényle, 2-fluoro- 4-méthylphényle, 4-isopropylphényle, 2-méthyl-4-chloro- phényle ou 2-méthyl-4-fluorophényle. Lorsque X, Y et Z représentent un groupe alkyle, il peut s'agir d'un groupe alkyle à chalne droite ou à chaîne ramifiée ayant 1 à 6, par exemple 1 à 4 atomes de carbone; on mentionne à titre d'exemples les groupes méthyle, éthyle, propyle (n- ou isopropyle) et butyle (n-, sec.-, iso- ou tertio-butyle); lorsque X, Y et Z représentent un groupe alcényle, il peut s'agir du groupe allyle. Lorsque Z est un groupe alkoxycarbonyle, des groupes alkoxycarbonyle appréciés sont des groupes (alkoxy en C1 à C4)carbonyle, par exemple méthoxy- ou éthoxy-carbonyle. Des exemples des composés de l'invention sont illustrés sur le tableau I. Ils répondent à la formule I et dans chaque cas, les groupes X, Y et Z sont tels que représentés sur le tableau. "Ph" représente C6H5, c'est-à-dire le groupe phényle. Des composés appré. ciés sont ceux dans lesquels X est un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone; le groupe benzyle; le groupe phényle; un groupe alkoxyphényle dont le groupe alkoxy contient 1 à 4 atomes de carbone; ou un groupe allyle; ou ceux dans lesquels Y est l'hydro- gène, le groupe méthyle ou phényle; ou ceux dans les- quels Z est un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone et substitué, le cas échéant, par du fluor, du chlore ou un groupe méthoxy; ou représente un groupe méthoxy- ou éthoxy-carbonyle, ou représente le groupe 3-phénylallyle-1. ZLIT (.Dpp) LOZ amumoo 68-98 SOZ-úOZ 91Z DD1 bTF7 gilDZOO SHZ:DZ OD il úEaD H 113 ZH3 - ticf 113l q-d "I0 /D 'x ' -ID llv ú vo HeD7-OD il il 1il Il úE!. [03 ú ll EIID E [In1 u T) s a somO ' _ X uoisni op LUTOc 5 A Sap soa.g nN. x o Z-- DN1S - 8 A I nav a ' q V L o ox Nt Lfl cmJ -ZlD4tld -Zil[tId -ZiD3tid -Z11t3lc1 ZtlOtd -ZlItOHa Il L CIID ú1,3 ú 1s Elto úl,) ti ú I T A B L E A U I (Suite) y s O I S. I=r N -X fi Z x X Numéros des X Y Z Point de fusion composés..(c) 12 PIICH2- l Cl, Ph 225 -CH2 CH 13 PhCH2- H CH20CH3 96-98 14 PhCI{2- 1l (C12)4CH3 142-144 PhCH2- H C( Cl3) 3 Huile 16 Ph CH113 287 17 C2H15 H C113 223-226 (déc.) 18 C215 H CF3 204-205 19 C2II25 3 19 CHH2115 fi 219-223 - CH2 CII.C1l2i C3 228-231 CH3 ACH3 21 -- CIl2 112 H,C ,,c 154-156 CH1 2 22 p-C1130-C6114-H CH{3 a, ru n %FI %FI ""'4 w T A B T. E A U I (Suite) Y S //S.7___IC _C O Z X x Numéros des X Y Z Point de fusion composés - (O C) 23 i-C3H7 t CH3 24 i-C3I7 CH3 Hi n-C41[9 Il CF3 26 n-C3117 HI COOC2H5 27 i-C3H7 fi COOCH3 28 CH3 Ph COOC2H5 29 ClH3 Ph CF3 i-C3ti7 H C2OCH3 127-130 31 1_-C3117 H CF3 129-133 32 PlIC[l2 1CH3 C13 / C3 C C] 186-189 C12 _ __ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ NB. Ph représente phényle, c'est-à-dire C6H5 -J lji tn o o nC tA Les composés de l'invention répondant à la formule générale (I) peuvent être préparés par les étapes illustrées sur les schémas 1-4. D'un bout à l'autre des schémas 1-4, les termes Y, Y et Z sont tels que définis cidessus; R1 R2 et R3, qui peuvent être iden- tiques ou différents, sont des groupes alkyle ou aralkyle; R et R2 peuvent former conjointement une partie d'un noyau; et A et B sont des atomes d'halogènes ou des groupes partants convenables qui peuvent être identiques ou différents. Ainsi, des composés de formule générale (I) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (II) avec un agent oxydant tel que l'iode (voir, par exemple, Schmidt et Geiger, Annalen, 1963, 664, 168) ou l'air (voir, par exemple, K. Hagio et N. Yoneda, Chem. Pharm. Bull., 1974, 47, 1484) dans un solvant convenable tel que le dichlorométhane (voir schéma 1). Des composés de formule générale (II), qui peuvent exister comme mélanges d'isomères géométriques, peuvent être préparés à partir de composés de formule générale (III) par traitement avec un métal alcalin tel 1 2 que le lithium (lorsque R =R =benzyle) dans un solvant convenable tel que l'ammoniac liquide (voir, par exemple, G. B chi et G. Lukas, J. Amer. Chem. Soc., 1964, 36, 5654) ou par traitement avec des sels de métaux de transi- tion tels que l'acétate de mercure (II) ou l'acéta- te de cuivre (II) (lorsque R =R =tertio-butyle); ou 1 2 bien R =R =alkylidène, par exemple méthylène ou iso- propylidène) dans un solvant convenable tel que l'acide trifluoracétique, suivi d'un traitement au sulfure d'hydro- gène dans un solvant convenable tel que le diméthyl- formamide (voir, par exemple, 0. Nishimura, C. Kitada et M. Fujino, Chem. Pharm. Bull., 1978, 26, 1576). Des composés de formule générale (III), qui existent comme mélanges d'isomères géométriques qui peuvent être séparés, peuvent être préparés à partir de composés de formule générale (IV) par traitement avec un agent acylant tel que le chlorure d'acétyle, en présence ou en l'absence d'un accepteur d'acide (tel que la triéthylamine) dans un solvant convenable tel que le dichlorométhane ou le chloroforme ou le tétrahydro- furanne et à une température convenable (par exemple de 0 à 80 C). Des composés de formule générale (IV) qui existent comme mélanges d'isomères géométriques qui peuvent être séparés, peuvent être préparés à partir de composés de formule générale (V) par traitement avec un sel d'une amine YNH2, tel que l'acétate d'ammonium ou l'acétate d'anilinium, avec ou sans solvant conve- nable (tel que l'acide acétique) et à une température convenable (par exemple de 80 à 160-C). Des composés de formule générale (V) qui existent comme mélanges d'isomères géométriques qui peuvent être séparés, peuvent être préparés à partir de composés du type (VI)-A (qui peuvent exister comme mélanges d'isomères géométriques et qui sont en équilibre avec des composés du type (VI)-B par traitement avec le chlorure ou le bromure d'oxalyle en présence d'un accepteur d'acide (tel que la triéthylamine) dans un solvant convenable (tel que le dichlorométhane ou le chloroforme) et à une température convenable (telle qu'une température de -78 à 25 C) (schéma 2). A titre de variante, des composés de formule générale (V) peuvent être préparés à partir d'esters de formule générale (VII) par traitement avec une base convenable (telle que l'hydrure de sodium, le diisopropyl- amidure de lithium ou le lithium-hexaméthyldisilazide) dans un solvant convenable (tel que le tétrahydrofuranne ou l'éther diéthylique) et à une température convenable (-78 C à 25 C). En outre, on peut préparer des composés de formule générale (V) à partir de composés de formule générale (IV) par hydrolyse dans un solvant convenable (tel que l'eau ou l'éthanol) en présence d'un catalyseur convenable (tel que l'acide chlorhydrique) (voir, par exemple, K. Hagio et N. Yoneda, Chem. Pharm. Bull., 1974, 47, 1484) (schéma 1). Des esters de formule générale (VII) qui existent comme mélanges d'isomères géométriques qui peuvent être séparés, peuvent être préparés à partir de composés de formule générale (VI)-A (qui peuvent exister comme mélanges d'isomères géométriques et qui sont en équilibre avec des composés du type (VI)-B par traitement avec un agent acylant convenable tel que le chlorure d'éthyloxalyle ou le chlorure de méthyl- oxalyle en présence ou en l'absence d'un accepteur d'acide (tel que la triéthylamine) dans un solvant convenable tel que le dichlorométhane ou le chloroforme) et à une température convenable (telle que 0 C). Des composés de formule générale (VI)-A (qui peuvent exister comme mélanges d'isomères géométri- ques et qui sont en équilibre avec des composés du type (VI)-B) peuvent être préparés à partir de cétones de formule générale (VIII) par traitement avec une amine X-NH2 en présence d'un agent déshydratant (tel que le tétrachlorure de titane) dans un solvant convenable (tel que l'éther diéthylique) et à une température conve- nable (-78 à 25 C). Des cétones de formule générale (VIII) peu- vent être préparées à partir de cétones de formule géné- rale (IX) par traitement avec un thiol de formule géné- rale R SH ou R SH en présence d'une base (telle que l'hydrure de sodium, le méthylate de sodium) dans un *11 solvant convenable (tel que le diglyme, l'éthanol ou le tétrahydrofuranne) et à une température convenable (telle qu'une température de -25 à 50 C). A titre de variante, on peut préparer des cétones de formule générale (VIII) à partir de 5-céto- esters de formule générale (X) par traitement avec un sel (tel que le chlorure de lithium) dans un solvant convenable (tel que le diméthylsulfoxyde) et à un tempé- rature convenable (telle qu'une température de 110 à 189 C) (voir, par exemple, A. P. Krapcho, J.F. Weimaster, J.M. Eldridge, E.G.E. Jahngen, Jr., A.J. Lovey, W.P. Stephens, J. Org. Chem., 1978, 43, 138) ou par décar- boxylation de 5-céto-acides de formule générale (XI) en utilisant des procédés classiques comme indiqué dans la littérature chimique (voir, par exemple, H. O. House, Modern Synthetic Methods, seconde édition, page 511). Des 5-céto-acides de formule générale (XI) peuvent être préparés à partir de R-céto-esters de for- mule générale (X) en utilisant des procédés classiques comme indiqué dans la littérature chimique (voir, par exemple, H.O. House, Modern Synthetic Methods, seconde édition, page 511). Des 5-céto-esters de formule générale (X) peuvent être préparés à partir d'esters de formule géné- rale (XII) ou (XIII) par traitement avec une base (telle que l'hydrure de sodium) dans un solvant convenable (tel que le tétrahydrofuranne) et à une température convenable (telle qu'une température de O à 100 C) (schéma 3). Des composés de formule générale (IV), dans laquelle X est égal à Y, qui existent comme mélanges d'isomères géométriques qui peuvent être séparés, peuvent être préparés à partir de composés de formule générale (V) dans laquelle X est un substituant aryle (tel qu'un groupe phényle) par traitement avec un sel d'une amine Y-NH2 telle que l'acétate d'ammonium, avec ou sans sol- vant convenable (tel que l'acide acétique) et à une température convenable (telle que 80 à 160 C) (schéma 4). SCHEMA 1 y s \ S 0 Y (1) HS N kz -C HSX CHN N0 m x y Ris Z IlI R2R I / ( III) y R1 N CH frTOR RAS X X (IV) \ \ R1S OH CH 0 R2S X (V) SCHEMA 2 R!S -OHs I CHR2 X RIS x% I RlS CH ô I o R2s X (V) oR3 (V _) (V'I) -B AC -z: /CH2B C Il o (IX) R S CH. Sa2 I C. OCv -C0R3 I O f y, SR2 " 1 c::c': N,C. N NT x- (VI) -A Sa2 il Sa2 Il1 o (VIII) Ris CH2 *1 R-S I Cu-2 -s2 I Co52 C= on EO T 7=X (AI) SZE HD H1 I VHRHOS HD ú vWN1IDS úZS06SZ (IIIx) EODx Sg -+ (TIIX) E ZODz S IdE Les composés de formule I et les compositions qui les contiennent sont diversement actifs contre une grande variété de maladies fongiques et bactériennes, notamment, par exemple, contre: Plasmopara viticola (mildiou) se dévelop- pant sur la vigne et Phytophthora infestans (mildiou) se dévelop- pant sur la pomme de terre et la tomate, et d'autres espèces de Phytophthora, Phytophthora parasitica, Phytophthora cinnamomi, Phytophthora palmivora et Phytophthora capsici se développant sur diverses plantes cultivées importantes du point de vue commercial Pseudoperonospora cubensis se développant sur les cucurbitacées Peronospora tabacina se développant sur le tabac Peronospora parasitica se développant sur le chou Peronospora destructor se développant sur l'oignon Bremia lactuca se développant sur la laitue Pythium species, se développant sur plusieurs plantes cultivées importantes du point de vue commercial. D'autres mildious et d'autres maladies fongi- ques et bactériennes, par exemple: Venturia inaequalis (tavelure) se développant sur les pommes Pyricularia oryzae se développant sur le riz Cercospora arachidicola se développant sur l'arachide et d'autres espèces du genre Cercospora. Erysiphe graminis se développant sur l'orge et autres blancs. Xanthomonas oryzae se développant sur le riz. Certains des composés ont également montré un large éventail d'activités contre des champignons in vitro. Ils sont doués d'activité contre divers para- sites se développant après la cueillette sur des fruits (par exemple Penicillium digatatum et italicum se déve- loppant sur les oranges et Gloeosporium musarum se déve- loppant sur les bananes). De plus, certains des composés sont actifs comme désinfectants des semences contre: Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (c'est- à-dire la carie, maladie du blé transmise par les semen- ces), Ustilago spp., Helminthosporium spp. se développant sur les céréales, Rhizoctonia solani se développant sur le cotonnier et Corticium sasakii se développant sur le riz. Les composés peuvent migrer de façon acropète dans le tissu végétal. Les composés peuvent être utilisés tels quels à des fins fongicides, mais ils sont avantageuse- ment formulés en compositions pour un tel usage. L'inven- tion propose donc une composition fongicide comprenant un composé de formule générale (I) tel que défini ci- dessus et, à titre facultatif, un support ou diluant. L'invention propose également un procédé pour combattre des champignons, qui consiste à appli- quer à une plante, à des semences d'une plante ou sur le lieu de la plante ou des semences, un composé tel que défini ci-dessus. Les composés peuvent être appliqués de diver- ses façons, par exemple on peut les appliquer, à l'état formulé ou non formulé, directement au feuillage d'une plante, ou bien on peut les appliquer également à des arbustes et des arbres, à des graines ou à un autre milieu dans lequel des plantes, des arbustes ou des arbres croissent ou doivent être plantés, ou bien on peut les appliquer par pulvérisation, par poudrage ou formulés en crème ou en pâte, ou les appliquer sous forme de vapeur; ou sous forme de granules à libération lente. L'application peut intéresser toute partie de la plante, de l'arbuste ou de l'arbre, par exemple le feuillage, les tiges, les branches ou les racines, ou le sol environnant les racines, ou la graine avant qu'elle ne soit semée; ou le sol d'une façon générale, l'eau de rizières ou des systèmes de culture hydroponique. Les composés de l'invention peuvent aussi être injectés dans des plantes ou des arbres et ils peuvent aussi être appliqués par pulvérisation sur une végétation en utilisant des techniques électrodynamiques de pulvéri- sation. Le terme "plante", tel qu'on l'utilise dans le présent mémoire, comprend des plantules, des arbustes et des arbres. En outre, le procédé fongicide de l'inven- tion comprend un traitement préventif, protecteur, pro- phylactique et un traitement d'éradication. Les composés sont avantageusement -utilisés en agriculture et en horticulture sous la forme d'une composition. Le type de composition que l'on utilise dans chaque cas dépend du but particulier que l'on envi- sage. Les compositions peuvent être sous la forme de poudres pour poudrage ou de granules comprenant l'in- grédient actif et un diluant ou support solide, par exemple des charges telles que du kaolin, de la bentonite, du kieselguhr, de la dolomite, du carbonate de calcium, du talc, de la magnésie en poudre, de la terre de Fuller, du gypse, de la terre d'Hewitt, de la terre de diatomées etdelakaoliniteCes granules peuvent être des granules préformés qui conviennent pour l'application au sol sans autre traitement. On peut préparer ces granules soit en imprégnant d'ingrédient actif des pastilles d'une charge, soit en formant des pastilles d'un mélange de l'ingrédient actif et d'une charge en poudre. Des compositions pour la désinfection des semences, par exemple, peuvent comprendre un agent (tel qu'une huile minérale) facilitant l'adhérence de la composition aux semences; à titre de variante, l'ingrédient actif peut être formulé en vue de la désinfection de semences en utilisant un solvant organique (par exemple la N-méthyl- pyrrolidone ou le diméthylformamide). Les compositions peuvent aussi se présenter sous la forme de poudres, granules ou grains dispersibles comprenant un agent mouillant qui facilite la dispersion dans des liquides de la poudre ou des grains qui peuvent aussi contenir des charges et des agents de mise en suspension. Les dispersions ou émulsions aqueuses peuvent être préparées par dissolution d'un ou plusieurs ingré- dients actifs dans un solvant organique, contenant éven- tuellement un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants et en ajoutant ensuite le mélange à de l'eau qui peut aussi contenir un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants. Des solvants organiques convenables sont le dichloréthylène, l'alcool isopropylique, le propylène-glycol, l'alcool diacétonique, le toluène, le kérosène, le méthylnaphtalène, les xylènes, le trichloréthylène, l'alcool furfurylique, l'alcool tétrahydrofurfurylique et des éthers de glycol (par exemple le 2-éthoxyéthanol et le 2-butoxyéthanol). Les compositions destinées à être utilisées en pulvérisations peuvent aussi être sous la forme d'aéro- sols, auquel cas la formulation est contenue dans un récipient sous pression en présence d'un propulseur tel que le fluorotrichlorométhane ou le dichlorodifluoro- méthane. Les composés peuvent être mélangés à l'état sec avec un mélange pyrotechnique pour former une composi- tion apte à engendrer dans des espaces clos une fumée contenant les composés. A titre de variante, les composés peuvent être utilisés sous une forme micro-encapsulée. On peut également les formuler en formulations polymériques biodégradables pour obtenir une lente libération réglée de la substance active. En incorporant des additifs convenables, par exemple des additifs pour améliorer la distribution, la force d'adhésion et la résistance à la pluie sur des surfaces traitées, on peut mieux adapter les diffé- rentes compositions à divers usages. Les composés peuvent être utilisés sous forme de mélanges avec des engrais (par exemple des engrais contenant de l'azote, du potassium ou du phos- * phore). On apprécie des compositions qui comprennent seulement des granules d'engrais auxquels le composé est incorporé, par exemple sous la forme d'un revêtement. Ces granules contiennent avantageusement jusqu'à 25 % en poids du composé. L'invention propose donc égale- ment une composition fertilisante comprenant le composé de formule générale (I) ou un sel ou complexe métallique de ce composé. Les compositions peuvent aussi se présenter sous la forme de préparations liquides destinées à être utilisées en bains ou par pulvérisation, qui sont en général des dispersions ou des émulsions aqueuses conte- nant l'ingrédient actif en présence d'un ou plusieurs surfactants, par exemple un ou plusieurs agents mouil- lants, agents dispersants, agents émulsionnants ou agents de mise en suspension; ou qui sont des formulations pulvérisables du type apte à être utilisé dans des techni- ques électrodynamiques de pulvérisation. Les agents mentionnés ci-dessus peuvent être des agents cationiques, anioniques ou non ioniques. Des agents cationiques con- venables sont des composés d'ammonium quaternaire, par exemple le bromure de cétyltriméthylammonium. Des agents anioniques convenables sont des savons, des sels de monoesters aliphatiques de l'acide sulfurique (par exemple laurylsulfate de sodium) et des sels de composés aromatiques sulfonés (par exemple dodécylbenzènesulfonate de sodium, lignosulfonate de sodium, calcium ou ammonium, butylnaphtalènesulfonate et un mélange de diisopropyl- et de triisopropyl-naphta- lènesulfonates de sodium). Des agents non ioniques convenables sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras tels que l'alcool oléylique ou cétylique, ou avec des alkylphénols tels que l'octyl- ou le nonyl-phénol et l'octyl- crésol. D'autres agents non ioniques sont les esters partiels dérivés d'acides gras à longue chaîne et d'anhydrides d'hexitol, les produits de condensation desdits esters partiels avec l'oxyde d'éthylène, et les lécithines. Des agents de mise en suspension convenables sont des colloïdes hydrophiles (par exemple la polyvinylpyrrolidone et le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose) et les gommes végétales (par exemple la gomme arabique et la gomme adragante). Les compositions destinées à être utilisées comme dispersions ou émulsions aqueuses sont généralement présentées sous la forme d'un concentré contenant une forte proportion de l'ingrédient ou des ingrédients actifs, et le concentré doit être dilué avec de l'eau avant l'usage. Ces concentrés doivent souvent être capa- bles de résister à l'entreposage pendant des périodes prolongées et après cet entreposage, ils doivent pouvoir être dilués avec de l'eau en vue de former des prépara- tions aqueuses qui restent homogènes pendant une période suffisante pour qu'on puisse les appliquer à l'aide de l'appareillage classique et électrodynamique de pulvé- risation. Les concentres peuvent contenir sans inconvé- nient jusau'à 95 %, avantgeusement 3 à 35 ', par exenm- ple 25 à 60 ' en c d'un ou plusieurs ingrédients actifs. Ces concentrés contiennent avantageusement des acides organiques (par exemple des acides alkaryl- ou aryl-suifoniques tels que l'acide xylènesulfonique ou l'acide dodécylbenzènesulfonique), attendu que la pré- sence de ces acides peut accroftre la solubilité de l'ingrédient ou des ingrédients actifs dans des solvants polaires fréquemment utilisés dans les concentrés. Ces derniers contiennent aussi avantageusement une forte proportion de surfactants de manière à pouvoir obtenir des émulsions dans l'eau suffisamment stables. Après la dilution pour former des préparations aqueuses, ces préparations peuvent contenir des quantités variables d'un ou plusieurs ingrédients actifs selon le but recher- ché, mais une préparation aqueuse contenant 0,0005 % ou 0,01 % à 10 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs peut être utilisée. Les composés de formule générale (I) peuvent être mélangés avec de laterre, de la tourbe ou d'autres milieux d'enracinement pour la protection des plantes contre des maladies fongiques transmises par les graines, transmises par le sol ou foliaires. Les compositions de la présente invention peuvent aussi comprendre un ou plusieurs autres composés doués d'activité biologique, par exemple des composés doués d'une activité fongicide similaire ou complémen- taire, ou des composés influençant la croissance des plantes ou doués d'activité herbicide ou insecticide. - L'autre composé fongicide peut être, par exemple, un composé qui est capable de combattre des maladies des épis de céréales (par exemple le blé) comme Septoria, Gibberella et Helminthosporium spp., des mala- dies transmises par les graines et le sol et le mildiou et l'ofdium de la vigne et le blanc et la tavelure du pommier, etc. Ces mélanges de fongpcides peuvent avoir un plus large champ d'activité que le composé de formule générale (I) seul; en outre, l'autre fongicide peut exercer un effet synergique sur l'activité fongicide du composé de formule générale (I). Des exemples de l'autre composé fongicide sont les suivants: imazalil, bénomyl, carbendazim, thiophanate-méthyl, captafol, captan, soufre, triforine, dodémorph, tridémorph, pyrazo- phos, furalaxyl, éthirimol, tecnazéne, diméthirimol, bupirimate, chlorothalonil, vinclozoline, procymidone, iprodione, métalaxyl, forsétylaluminium, carboxine, oxycarboxine, fénarimol, nuarimol, fenfuram, méthfuroxan, nitrothal-isopropyl, triadiméfon, thiabendazole, étri- diazole, triadiménol, biloxazole, dithianon, binapacryl, quinométhionate, guazitine, dodine, acétate de fentine, hydroxyde de fentine, dinocap, folpet, dichlofluanid, ditalimphos, kitazine, cycloheximide, dichlobutrazole, un dithiocarbamate, un composé de cuivre, un composé de mercure, la 1-(2-cyano-2-méthoxyiminoacétyl)-3-éthyl- urée, fénapanil, ofurace, pro-piconazole, étaconazole et fenpropémorph. Des insecticides convenables sont les pro- duits Pirimor, Croneton, diméthoate, Métasystox et formo- thion. L'autre composé influençant la croissance des plantes peut être un composé qui détruit les mauvai- ses herbes ou inhibe la formation de porte-graines, améliore le niveau ou la durée d'influence de croissance des plantes des composés de formule générale (I), inhibe sélectivement le développement des plantes moins désira- bles (par exemple des graminées) ou fait agir plus rapide- ment ou plus lentement le composé de formule générale (I) en tant qu'agent influençant la croissance des plan- tes. Certains de ces autres agents sont des herbicides. Des exemples de composés avantageux influen- çant la croissance des plantes, qui peuvent exercer un synergisme lorsqu'ils sont mélangés ou utilisés avec les composés de l'invention sont les gibberellines (par exemple GA3, GA4 ou GA7), les auxines (par exemple l'aci- de indole-acétique, l'acide indole-butyrique, l'acide naphtoxyacétique ou l'acide naphtylacétique), les cyto- kinines (par exemple la kinétine, la diphénylurée, le benzimidazole, la benzyladénine ou la benzylamino- purine), les acides phénoxyacétiques (par exemple 2,4- D ou MCPA), les acides benzoiques substitués (par exemple l'acide triiodobenzoïque), les morphactines (par exemple le chlorfluorécol), l'hydrazide maléique, le glyphosate, la glyphosine, des alcools et acides gras à longue chaîne, le dikégulac, le fluoridamid, le méfluidide, des composés d'ammonium et de phosphonium quaternaires substitués (par exemple chlorméquat?, chlorphonium ou chlorure de mépiquat), l'éthéphon, le carbétamide, le 3,6-dichlor- anisate de méthyle, le daminozide*, l'asulam, l'acide abscisique, l'isopyrimol, l'acide 1-(4-chlorophényl)- 4,6-diméthyl-2-oxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxylique, des hydroxybenzonitriles (par exemple le bromoxynil), le difenzoquat, le benzoylprop-éthyl, l'acide 3,6-di- chloropicolinique et le tecnazène. Un synergisme se manifestera très probablement avec ceux des composés ci-dessus qui sont des composés d'ammonium quaternaire, notamment ceux qui portent un astérisque. L'utilisation des composés de formule géné- rale (I) conjointement avec des gibberellines peut être intéressante lorsqu'on désire réduire l'influence exercée sur la croissance des plantes par les composés (par exemple lorsqu'ils doivent être utilisés comme fongici- des). Lorsque les composés sont appliqués au sol environ- nant les plantes ou aux racines des plantes, l'influence qu'ils exercent sur la croissance des plantes peut être réduite en utilisant également certains types d'acides phénoxybenzoïques et leurs dérivés. Les exemples suivants illustrent l'invention; les températures sont exprimées en degrés centigrades ( C). EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation de la -(méthoxyacétylamino)-4-benzyl1,2-dithiolo[4,3-b]- pyrrole-5(4H)-one (composé N 13 du tableau I). On a ajouté lentement une solution de tertio- butylmercaptan (41,5 g) dans du méthanol anhydre (50 ml) à une solution de méthylate de sodium dans du méthanol anhydre (formée par l'addition de sodium (10,58 g) à du méthanol anhydre (200 ml)). La solution résultante a été refroidie à 0 C et une solution de 1,3-dichlor- acétone (29,21 g) dans du méthanol anhydre (50 ml) a été ajoutée en une période de 1 heure. Le mélange résul- tant a été agité pendant encore 16 heures à la tempéra- ture ambiante, puis partagé entre du dichlorométhane et une solution diluée d'hydroxyde de sodium. La phase organique a été déshydratée sur du sulfate de magnésium, filtrée et évaporée en donnant un liquide. Par distilla- tion à 96 C/1 mbar, on a obtenu la 1,3-di-(tertio-butyl- 1 2 thio)acétone (VII, R =R =t-Bu, voir schéma 2) (26,42 g, 49 %). Dans un procédé en variante, on a ajouté goutte à goutte du tertio- butylmercaptan (500 g) en 6,5 heures à une suspension d'hydrure de sodium (dispersion à % dans l'huile, 163 g) dans du diglyme anhydre (2,22 litres) sous une atmosphère d'azote. La réaction était exothermique et la vitesse d'addition a été réglée de manière à maintenir la température au- dessous de C. Il s'est formé une suspension blanche qui a épais- si à mesure que la réaction progressait. Après agitation pendant une nuit, la suspension a été diluée avec encore 400 ml de diglyme et elle a été refroidie à 0-5 C. On a ensuite ajouté goutte à goutte en une période de 6 heures une solution de 1,3-dichloracétone dans du diglyme (710 ml). On a laissé le mélange réactionnel se réchauffer à la température ambiante en 1 heure, puis on a ajouté du méthanol (50 ml) pour détruire l'hy- drure de sodium en excès. Le mélange résultant a été partagé entre de l'eau (4 litres) et du toluène (3 litres). La phase aqueuse a été réextraite avec du toluène (2 litres), et les phases organiques rassemblées ont été lavées à l'eau (2 x 3 litres), déshydratées et con- centrées sous vide en donnant la 1,3-di-(tertio-butyl- 1 2 thio)acétone (VII, R =R =t=Bu, voir schéma 2) (570 g, 88 %) qui pourrait éventuellement être utilisée dans l'étape de synthèse suivante sans autre purification. On a ajouté une solution de benzylamine (29,8 g) dans de l'éther de diéthyle déshydraté au sodium (50 ml) à une solution de 1,3-di-(tertio-butylthio)- acétone (25 g) dans de l'éther de diéthyle déshydraté au sodium (150 ml) à la température ambiante. Au bout de 1 heure, on a ajouté lentement du tétrachlorure de titane (10,1 g) et on a continué d'agiter à la tempéra- ture ambiante pendant encore 3 heures. Le mélange résul- tant a été filtré sur célite et le solvant a été chassé sous vide en donnant la benzylimine de 1,3-di-(tertio- 1 2 butylthio)acétone (VI-B, X=Bz, R =R =t-Bu, voir schéma 2) sous la forme d'une huile brune (23,07 g) qui a été utilisée immédiatement dans l'étape suivante de la syn- thèse, sans autre purification. On a ajouté une solution contenant la benzyl- imine de 1,3-di-(tertio-butylthio)acétone (22,7 g) et de la triéthylamine (7,1 g) dans du dichlorométhane anhydre (600 ml) à une solution de chlorure d'oxalyle (8,91 g) dans du dichlorométhane anhydre (300 ml) à C. On a agité le mélange pendant 2 heures, on l'a laissé se réchauffer à la température ambiante, puis on l'a lavé à l'eau, avec une solution de bicarbonate de sodium et avec une solution saturée de sel. La phase organique a été déshydratée sur du sulfate de sodium, filtrée et évaporée en donnant une huile brune. Par trituration avec de l'éther de pétrole, suivie d'une chromatographie du résidu sur silice (éluant: mélanges de dichlorométhane et d'éther de diéthyle), on a obtenu 1 2 le composé (V, X=Bz, R =R =t-Bu, voir schéma 1) sous la forme d'une substance solide brune (14,8 g, 56 %, P.F. 158 C). 1 2 Le composé (V, X=Bz, R =R =t-Bu, voir schéma 1) (1,4 g) et de l'acétate d-'ammonium (2,86 g) ont été broyés ensemble en une poudre fine qui a ensuite été fondue à environ 140 'C pendant 2 heures. On a laissé refroidir le mélange, puis on l'a repris dans du dichloro- méthane. La phase organique a été rendue basique avec une solution de bicarbonate de sodium, lavée à l'eau et avec une solution de sel, puis déshydratée sur du sulfate anhydre de magnésium. La solution résultante a été filtrée sur un tampon de silice (éluant: éther de diéthyle) pour obtenir, après évaporation, le composé 1 2 (IV, X=Bz, Y=H, R =R =t-Bu, schéma 1) sous la forme d'une substance solide brune (1,27 g, 91 %) fondant à 119-120 C. On a ajouté du chlorure de méthoxyacétyle (0,57 g) à une solution de composé (IV, X=Bz, Y=H, 1 2 R =R2=t-Bu, voir schéma 1) (1,0 g) dans du tétrahydro- furanne (50 ml) déshydraté sur sodium. La solution résul- tante a été agitée à la température ambiante pendant 16 heures. Le tétrahydrofuranne a été chassé par évapora- tion et remplacé par du dichlorométhane. La solution résultante a été lavée avec une solution de bicarbonate de sodium et déshydratée sur du sulfate anhydre de magnésium. Par filtration sur un tampon de silice (éluant: éther de diéthyle), on a obtenu le composé (III, X=Bz, Y=H, Z=CH20CH3, R =R =t-Bu, voir schéma 1) sous la forme d'une huile (0,87 g, 73 %), (CDCl3) 1,37 (18H); 3,48 (3H, S); 4,04 (2HS); 5,22 (2H, S); 6,80 (1H, S); 7,25 (5H, n); 8,18 (1H, large s). On a ajouté de l'acétate de mercure (II) (0,60 g) à une solution du composé (II, X=Bz, Y=H, 1 2 Z=CH20CH3, R =R =t-Bu) (0,85 g) dans de l'acide trifluor- acétique (20 ml). La solution résultante a été agitée à la température ambiante pendant 1 heure et l'acide trifluoracétique a ensuite été chassé par évaporation sous vide. Le résidu solide a été redissous dans du N,N-diméthylformamide (20 ml) et la solution a été trai- tée au sulfure d'hydrogène à la température ambiante pendant 2 heures. Ensuite, on a fait barboter de l'azote dans le mélange réactionnel pour chasser les traces de sulfure d'hydrogène et on a filtré sur célite la suspension noire. On a ajouté, à la température ambiante, une solution d'iode (0,48 g) dans du chloroforme (20 ml) et on a agité la solution à la température ambiante pendant 30 minutes. Les solvants ont été chassés par évaporation sous vide et le résidu a été séparé sur silice (éluant: éther de diéthyle) en donnant la 6- (méthoxyacétylamino)-4-benzyl-1,2-dithiolo[ 4,3-b]pyrrole- (4H)-one (composé N 13 du tableau I) sous la forme d'une substance solide jaune. (408 mg, 64 %), point de fusion 96-98 C, (CDC13) 3,49 (3H, S); 4,02 (2H, S); 4,99 (2H, S); 6,48 (1H, S); 7,26 (5H, M); 8,50 (1H, large s); m/e 334 (M+)., 289, 275, 261, 241, 91, 45. EXEMPLE 2 On a préparé un concentré émulsionnable en mélangeant les ingrédients et en agitant le mélange jusqu'à ce que tous les constituants soient dissous. Composé de l'exemple 1 10 % Dichloréthylène 40 % Dodécylbenzènesulfonate de calcium 5 % "Lubrol" L 10 % "Aromasol" H 35 % EXEMPLE 3 On a préparé une composition sous la forme de grains se dispersant aisément dans un liquide, par exemple l'eau, en broyant ensemble les trois premiers ingrédients en présence d'eau ajoutée, puis en incor- porant sous agitation l'acétate de sodium. Le mélange résultant a été séché et tamisé en particules de 0,152- 0,353 mm pour obtenir le diamètre désiré des grains. Composé de l'exemple 2 50 % "Dispersol" T 25 % "Lubrol" APN5 1,5 % Acétate de sodium 23,5 % EXEMPLE 4 Les ingrédients ont tous été broyés ensemble pour produire une formulation en poudre facile à dis- perser dans des liquides. Composé de l'exemple 3 45 % "Dispersol" T 5 % "Lissapol" NX 0,5 % "Cellofas" B600 2% Acétate de sodium 47,5 % EXEMPLE 5 L'ingrédient actif a été dissous dans un solvant et le liquide résultant a été appliqué par pulvé- risation sur les granules de kaolinite. Lesolvant a ensuite été chassé par évaporation pour obtenir une composition granulaire. Composé de l'exemple 4 5 % Granules de kaolinite 95 % EXEMPLE 6 Une composition apte à être utilisée pour la désinfection de semences a été préparée en mélangeant les trois ingrédients. Composé de l'exemple 5 50 % Huile minérale 2 % Kaolinite 48 % EXEMPLE 7 On a préparé une poudre pou-r poudrage en mélangeant l'ingrédient actif avec du talc. Composé de l'exemple 6 5 % Talc 95 % EXEMPLE 8 On a préparé une formulation colloïdale en broyant au broyeur à billes les constituants indiqués ci-dessous, puis en formant une suspension aqueuse du mélange broyé avec de l'eau. Composé de l'exemple 7 40 % "Dispersol" T 10 % "Lubrol" APN5 1 % Eau EXEMPLE 9 On a préparé une formulation en poudre dis- persible en mélangeant ensemble les ingrédients indiqués ci-dessous, puis en broyant le mélange jusqu'à ce que tous les constituants soient mélangés intimement. Composé de l'exemple 8 25 % "Aerosol" OT/B 2 % "Dispersol" A.C. 5 % Kaolinite 28 % Silice 40 % EXEMPLE 10 Cet exemple illustre la préparation d'une formulation en poudre dispersible. Les ingrédients ont été mélangés et le mélange a ensuite été broyé dans un pulvériseur. Composé de l'exemple 9 "Perminal" BX "Dispersol" T Polyvinylpyrrolidone Silice Kaolinite % 1% % % % 34 % EXEMPLE 11 Les ingrédients indiqués ci-dessous ont été formulés en poudre dispersible par mélange, puis broyage de ces ingrédients. Composé de l'exemple 10 25 % "Aerosol" OT/B 2 % "Dispersol" A 5 % Kaolinite 68 % Dans les exemples 2 à 11, les proportions des ingrédients indiqués sont en poids. Les autres compo- sés du tableau I ont tous été formulés de la même façon que dans les exemples 2 à 11. On donne ci-après une explication des composi- tions ou des substances représentées par les diverses marques et dénominations commerciales mentionnées ci- dessus. LUBROL L: AROMASOL H: DISPERSOL T et AC: LUBROL APN5: produit de condensation du nonylphénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (13 moles) solvant formé d'un mélange d'alkylbenzènes mélange de sulfate de sodium et d'un produit de condensation du formaldéhyde avec le naphta- lènesulfonate de sodium produit de condensation du nonylphénol (1 mole) avec l'oxyde de naphtalène (5,5 moles) CELLOFAS B600: carboxyméthylcellulose sodique utilisée comme épaississant LISSAPOL NX: produit de condensation du nonylphénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (8 moles) AEROSOL OT/B: dioctylsulfosuccinate de sodium PERMINAL BX: alkylnaphtalènesulfonate de sodium. EXEMPLE 12 Les composés ont été éprouvés contre diverses maladies fongiques des plantes, de type principalement foliaire. Les techniques utilisées étaient les suivantes: Pour tous les essais, on a fait pousser les plantes dans du compost de culture en pot John Innes (N 1 et 2) dans des pots miniatures de 4 cm de diamètre. Les composés d'essai ont été formulés, soit par broyage au broyeur à billes avec du Dispersol T aqueux, soit sous la forme d'une solution dans l'acétone ou dans un mélange acétone/éthanol que l'on a dilué à la concen- tration désirée immédiatement avant l'usage. Les solu- tions ou suspensions (100 ppm de i.a.) ont été appliquées par pulvérisation sur le feuillage et appliquées aux racines de la plante par le sol. Les pulvérisations ont été appliquées jusqu'à la rétention maximale et les arrosages des racines jusqu'à une concentration finale équivalant à environ 40 ppm de i.a./sol sec. Du "Tween 20" a été ajouté, jusqu'à une concentration finale de 0,05 %, lorsque les compositions pulvérisables ont été appliquées à des céréales (i.a. signifie "ingré- dient actif"). La plupart des essais étaient les essais de protection dans lesquels le composé a été appliqué au sol et aux racines et au feuillage 1 ou 2 jours avant l'inoculation de la plante avec l'agent pathogène. Les agents pathogènes foliaires ont été appliqués par pulvérisation sous la forme de suspensions de spores sur les feuilles des plantes d'essai. Après l'inoculation, les plantes ont été installées dans un environnement approprié pour permettre à l'infection de se développer, puis on les a fait incu- ber jusqu'à ce que la maladie soit à point pour l'éva- luation. La période écoulée entre l'inoculation et l'éva- luation peut varier de 4 à 14 jours selon la maladie et l'environnement. L'inhibition de la maladie a été notée d'après l'échelle d'appréciation suivante: 4 = pas de maladie 3 = traces jusqu'à 5 % de maladie sur des plantes non traitées 2 = 6-25 % de maladie sur des plantes non traitées 1 = 26-59 % de maladie sur des plantes non traitées 0 = 60-100 % de maladie sur des plantes non traitées. Les résultats sont reproduits sur le tableau II. TABLEAU II N du PLUC'INIA VENTURIA PIRICULARIA CERC'WPORA PLASMOPAIA composé RIlXJNI)ll'A INAEQUA[IIS ORYZAE AII-IWIDIOIA VIl'ICO[A (blé) (pommes) (riz) (arachides) (vigne) I O 4 A3 0 3 2 O PR 0 PR 3 3 O PR 3 () 4 4 3 o 2 1 3 1 O t 3 3 6 O 4 0 3 4 7 4 O O 0 4 n O O 0 4 4 9 4 4 3 0 4 2 4 3 1 4 11 0 0 O I 0 12 3 3 2 O 2 13 3 3 0 3 3 14* 2 3) I 4 16k O O) PR 2 17 O 4) 4 4 lla 4 4 2 2 4 19* 0 0 1 22 0 O O) 1 27 3 4 0 O 4 28 3 C) O 0 4 PR - pas de résultats * pulvérisation foliaire à 25 ppm seulement o cw C> -4 REVENDICATIONS 1. Composé, caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale (I): Y S NsC/ Z O s - I X x dans laquelle X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe, éventuellement substitué, alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, alcényle ou un groupe hétérocyclique; ou un atome d'hydrogène; ou bien Z est un groupe alkoxycarbonyle sous réserve que lorsque Y est un atome d'hydrogène, X ne soit pas un groupe méthyle ou un atome d'hydro- gène; et sous réserve en outre que lorsque Y est un groupe méthyle, X ne soit pas un atome d'hydrogène. 2. Composé suivant la revendication 1, dans lequel un ou plusieurs de X, Y et Z représentent un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, qui n'est pas substitué ou qui est substitué par un ou plu- sieurs atome d'halogènes, ou bien un ou plusieurs de X, Y et Z représentent un groupe cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle ou cyclohexyle. 3. Composé suivant la revendication 2, carac- térisé en ce que le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone. 4. Composé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce qu'un ou plusieurs de X, Y et Z représentent un groupe alcényle contenant 3 à 6 atomes de carbone. 5. Composé suivant la revendicati n 1, carac- térisé en ce qu'un ou plusieurs des grour s X, Y et Z représentent un groupe aralkyle, aralcnny e ou aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs ubstituants halogéno, halogénalkyle, alkyle, alkoxy, phén le éventuel- lement substitué et phénoxy éventuellement su stitué. 6. Composé suivant la revendicLti n 5, carac- térisé en ce qu'un ou plusieurs de X, Y et Z -eprésentent un groupe phényle ou un groupe benzyle ou un groupe allylphényle éventuellement substitué dans le noyau benzénique par un ou plusieurs substituant3 halogéno, alkyle en C1 à C4, halogénalkyle en C1 à CL,:hényle ou phénoxy. 7. Composé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que X est un groupe alkyle en C à ben- 1 4 zyle, phényle, (alkoxy en C1 à C4)phényle cu llyle. 8. Composé suivant la revenCic;tion 1 ou la revendication 7, caractérisé en ce que y tst l'hydro- gène, le groupe méthyle ou le groupe phényle. 9. Composé suivant l'une cue: -onque des revendications 1, 7 et 8, caractérisé en ct que Z est un groupe alkyle en C1 à C5 éventuellement substitué par du fluor ou du chlore ou un radical léthoxy, ou représente un groupe méthoxy- ou êthoxyc; rbonyle ou un groupe 3-phénylallyle-1. 10. Intermédiaires utiles nour la &réparation des composés selon la revendication 1, caraczér ?- en ce qu'ils répondent à la formule (VIII) ou (IV) dais laquelle 1 2 R et R, qui peuvent être identiques ûu différents, G sont des groupes alkyle ou aralkyle et X et - sont tels que définis dans l'une quelconque des reverndications 1 à 9. il. Intermédiaires clivant la reen!cation 10, caractérisés en ce que R et R représentent un groupe _5 tertio-bu.tyle. 12. Composition fongicide, c ractérisée u'elle compr.d un composé suivant l'une quelcon- revendicatic s 1 à 9 et un support ou diluant. 13. Prot dé pour combattre des champignons, risé en ce qt il consiste à appliquer à une plante a semence d' ne plante ou au site de la plante la semence - composé suivant l'une quelconque vendications I à 9 ou une composition suivant ndication 12. en ce que de caract ou à ou de des r la rev