Brevet FR2598122A1 — publié le 19871106

Solvant pour matière précurseur de colorant chromoqène pour une feuille de panier d'enregistrement sensible à la Pression et feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression préparée avec ce solvant. La présente invention est relative à un solvant pour la matière précurseur de colorant chromogène pour une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression et à une feuille de papier d'enregistrement 10 sensible à la pression préparée avec ce solvant et, de façon plus détaillée, elle est relative à un solvant de la matière précurseur de colorant chromogène pour une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, qui comprend 50 à 80 % en poids de p-monoiso15 propylbiphényle et 50 à 20 % en poids de terphényle hydrogéné, et à une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression préparée avec ce solvant utilisé comme solvant pour la matière précurseur de colorant pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la 20 pression. Une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression comprend une feuille de développement de la couleur préparée par enduction de microcapsules dans lesquelles une solution d'une matière précurseur de 25 colorant chromogène electro-donneur incolore et capable de réagir en donnant une couleur a été encapsulée, sur une feuille de support et une feuille pour développer la couleur préparée par enduction d'un révélateur de couleur qui révèle une couleur lorsqu'il se trouve au 30 contact de la matière précurseur de colorant chromogène sur une feuille de support. Ces dernières années, les feuilles de papier d'enregistrement sensibles à la pression ont été largement utilisées à la place des feuilles duplica35 papier carbone et des feuilles de papier trices de papier carbone et des feuilles de papier 15 -20 Z598122 duplicateur à dos carbone de type pigment. Les feuilles de papier d'enregistrement sensibles à la pression doivent être excellentes du point de vue du développement de la couleur, de la stabilité pour une conservation à long terme et de la résistance à la lumière et doivent présenter une faible toxicité pour ne pas provoquer une pollution de l'environnement. Le solvant qui dissout la matière précurseur de colorant chromogène lors de la préparation de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression doit satisfaire aux exigences suivantes. 1) Dissoudre la matière précurseur de colorant chromogène à une concentration élevée. 2) Ne pas provoquer la décomposition et le développement de la couleur de la matière précurseur de colorant chromogène. 3) Présenter un point d'ébullition considérablement élevé et ne pas s'évaporer dans l'étape de séchage thermique et sous une température atmosphérique élevée. 4) Ne pas se réduire en eau lors de l'encapsulation. ) Présenter une grande vitesse de développement de la couleur et une forte concentration de la couleur développée ainsi qu'une stabilité de la couleur élevée après développement de la couleur. 6) Etre stable à la lumière, à la chaleur et aux agents chimiques. 7) Présenter une faible viscosité de façon à s'écouler facilement hors des capsules brisées. 8) Etre pratiquement inodore. 9) Présenter une faible toxicité pour le corps humain et être sans danger. ) Présenter une biodégradabilité favorable et ne pas provoquer une pollution de l'environnement. 30 35 Plusieurs solvants satisfaisant aux exigences mentionnées ci-dessus ont été proposés comme solvants de la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression. Par exemple, on a suggéré, (1) un solvant mixte comprenant plus de 65 % en poids d'isopropylbiphényle (représenté par la formule: '' Ä7CH(CH3)2 moins de 25 % en poids de polyisopropylbiphényle et moins de 10 % en poids de biphényle, qui est utilisé pour préparer une solution de la matière précurseur de 15 colorant chromogène devant être renfermée dans les capsules utilisées pour l'enduction sur un matériau en feuille pour des feuilles de papier d'enregistrement sensibles à la pression (publication de brevet japonais N' 54-37528 (1979)), (2) un terphényle hydrogéné ayant 20 au moins 65 % d'aromaticité (taux d'hydrogénation de %) , un terphényle partiellement hydrogéné, un terphényle substitué par un groupe alcoyle en C1_4 ou un mélange de ceux-ci utilisé comme solvant de la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de 25 papier d'enregistrement sensible à la pression (demande de brevet japonais publiée avant examen (KOKAI) N' 48-92112 (1973)), (3) un mélange de terphényle hydrogéné (taux d'hydrogénation ne dépassant pas 40 % et d'hexylbenzène ou un mélange d'alcoyle (en C10 16)-benzène et d'alcoyle (en C7 10)-benzène, qui constitue un solvant de la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression (demande de brevet japonais publiée avant examen (KOKAI) N' 52-32922 (1977)) et (4) un solvant 35pour la matière précurseur de colorant chromogène, pour la matière précurseur de colorant chromogène, comprenant au moins un biphényle alcoylé en C1-12 ou un terphényle alcoylé en C1_12 ou un mélange du biphényle alcoylé et du terphényle alcoylé et d'un autre solvant [dans lequel le nombre de groupes alcoyle est de 1 à 4 dans le biphényle alcoylé, de 1 à 6 dans le terphényle alcoylé et deux groupes alcoyle au moins peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre] (brevet britannique N' 1 352 597). A mesure que se répandent les feuilles de papier 10 d'enregistrement sensibles à la pression, il y a une augmentation des cas dans lesquels les feuilles de papier d'enregistrement sensibles à la pression sont utilisées dans les régions froides dont la température ambiante ne dépasse pas -5'C ou sont transportées et 15 conservées pendant une longue période de temps dans un milieu dont la température ambiante est d'environ 40 à 'C et l'humidité relative supérieure à environ 80 % En particulier, dans les installations extérieures telles que des stations- service, les feuilles de 20 papier d'enregistrement sensibles à la pression sont utilisées dans un environnement ayant une température inférieure à -5C en hiver. Comme dans un tel environnement de faible température atmosphérique, 1) le solvant de la matière 25 précurseur de colorant chromogène utilisé dans la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression cristallise, 2) il est nécessaire de disposer d'une longue période de temps pour obtenir un développement net ou 3) l'image colorée développée a une 30 couleur très faible, si elle est développée, au point de ne pas être déchiffrable, une telle feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ne peut pas être utilisée en pratique. A savoir, on demande une activité initiale de développement dans les 30 secondes suivant 35 l'enregistrement qui soit d'au moins 40 %. 2598 1 22 L'"isopropylbiphényle" décrit dans la publication de brevet japonais N' 54-37528 (1979) comme solvant pour la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression est un mélange d'isomères représenté par la formule: / CH(CH3)2 dans laquelle le groupe isopropyle occupe la position ortho, meta ou para du cycle benzène du biphényle. L'"isopropylbiphényle" commercialisé et l'isopropylbiphényle synthétisé par une alcoylation Friedel-Crafts du biphényle (voir Industrial and Engineering Chemistry Product Research and Development, Vol. 8, 239 - 241, 1969) sont constitués d'un mélange d'isomère meta et d'isomère para contenant une petite quantité d'isomère ortho. Un tel solvant mixte dégage 20 une puissante odeur déplaisante et ne doit pas être utilisé comme solvant de la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression (se référer à la publication de brevet japonais N' 50-14570 (1975)). Le problème de l'odeur déplaisante apparaît dans le procédé de préparation de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression lorsque le matériau de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression préparée par enduction des 30 microcapsules contenant la solution de précurseur de colorant chromogène sur la feuille de support est découpé après séchage. A savoir, lorsque la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression est coupée à une température relativement élevée de 40 à C, le solvant s'écoulant des microcapsules ainsi brisées donne une impression désagréable aux opérateurs. De plus, lorsque le solvant colle aux vêtements ou aux mains lors de l'étape de découpage de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ou pendant la manipulation du solvant, l'odeur subsiste encore même après lavage des vêtements ou des mains avec un agent de nettoyage, en laissant une impression désagréable. De plus, les feuilles de papier d'enregistrement sensibles à la pression qui ont été soumises à 10 un enregistrement sont assemblées et conservées dans un magasin pendant une période de temps relativement longue. Dans un tel cas, l'odeur émise par une grande quantité de feuilles de papier d'enregistrement sensible à la pression qui ont été soumises à un enregistrement, 15 devient la source d'une impression pénible. Comme cela a été montré plus haut, le problème de l'odeur désagréable concernant les feuilles de papier d'enregistrement sensible à la pression a été aigu ces dernières années. A la suite des études menées par la demanderesse portant sur l'obtention d'un solvant pour la matière précurseur de colorant chromogène pour les feuilles de papier d'enregistrement sensible à la pression qui est presque inodore, présente un excellent développement de 25 la couleur même à faible température, par exemple à -5'C et ne cristallise pas à une faible température telle que de -5'C, il a été trouvé qu'un solvant préparé par mélange de p-monoisopropylbiphényle et de terphényle hydrogéné ayant un degré d'hydrogénation spécifié, est 30 presque inodore, ne cristallise pas à une faible température de -5'C et satisfait aux caractéristiques qui doivent être possédées par le solvant de la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, et à 35 partir de ces constatations, la demanderesse a mis au point la présente invention. Selon un premier aspect de la présente invention, on fournit un solvant pratiquement inodore pour la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, constitué essentiellement par 50 à 80 % en poids de pmonoisopropylbiphényle ou d'un mélange de composés biphényliques comprenant au moins 80 % en poids de p-monoisopropylbiphényle, pas plus de 20 % en poids 10 de m-monoisopropylbiphényle et pas plus de 10 % en poids de diisopropylbiphényle, le mélange de composés biphényliques étant pratiquement complètement dépourvu d'o-monoisopropylbiphényle, et 50 à 20 % en poids de terphényle hydrogéné. Selon un deuxième aspect de la présente invention, on fournit des microcapsules pour une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, comprenant des parois colloides hydrophiles contenant une composition de colorant qui est composée d'une matière 20 précurseur de colorant chromogène et d'un solvant pratiquement inodore pour la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, constitué essentiellement par 50 à 80 % en poids de p-monoisopropyl25 biphényle ou d'un mélange de composés biphényliques comprenant au moins 80 % en poids de pmonoisopropylbiphényle, pas plus de 20 % en poids de mmonoisopropylbiphényle et pas plus de 10 % en poids de diisopropylbiphényle, le mélange de composés biphé30 nyliques étant pratiquement complètement dépourvu d'o-monoisopropylbiphényle, et 50 à 20 % en poids de terphényle hydrogéné. Selon un troisième aspect de la présente invention, on fournit une feuille de papier d'enre35gistrement sensible à la pression enduite de gistrement sensible à la pression enduite de microcapsules contenant une composition de colorant qui est composée d'une matière précurseur de colorant chromogène et d'un solvant pratiquement inodore pour la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, constitué essentiellement par 50 à 80 % en poids de p-monoisopropylbiphényle ou d'un mélange de composés biphényliques comprenant au moins 80 % en poids de p- monoisopropylbiphényle, pas plus de 20 % en poids de m- monoisopropylbiphényle et pas plus de 10 % en poids de diisopropylbiphényle, le mélange de composés biphényliques étant pratiquement complètement dépourvu d'o-monoisopropylbiphényle et 50 à 20 % en poids de terphényle hydrogéné. Le solvant pratiquement inodore pour la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression conforme à la présente invention (dénommé par la suite solvant de l'invention) consiste essentiellement en 50 à 80 % en poids de pmonoisopropylbiphényle ou d'un mélange de composés biphényliques comprenant au moins 80 % en poids de pmonoisopropylbiphényle, pas plus de 20 % en poids de mmonoisopropylbiphényle et pas plus de 10 % en poids de diisopropylbiphényle (défini par la suite en tant que 25 Upmonoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention), le mélange de composés biphényliques étant pratiquement complètement dépourvu d'omonoisopropylbiphényle, et 50 à 20 % de terphényle hydrogéné. Le p-monoisopropylbiphényle contenu dans du 3O monoisopropylbiphényle est presque inodore son aptitude à dissoudre la matière précurseur de colorant chromogène (déterminée à 20'C) est excellente mais il fond à 11'C. Pour empêcher la cristallisation du p-monoisopropylbiphényle à de faibles températures telles que de -5'C, on y ajoute du terphényle hydrogéné et on utilise le mélange ainsi obtenu comme solvant de la matière précurseur du colorant chromogène pour la feuille de- papier d'enregistrement sensible à la pression. le "p-monoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention peut contenir du m-monoisopropylbiphényle et du diisopropylbiphényle dans la mesure o il n'altère pas la spécificité du p-monoisopropylbiphényle, celui-ci étant presque inodore. En conséquence, le "p-monoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention comprend au moins 80 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids, de pmonoisopropylbiphényle, pas plus de 20 % en poids, de préférence pas plus de 10 % en poids de m-monoisopropylbiphényle et pas plus de 10 % en poids, de préférence pas plus de 5 % en poids de diisopropylbiphényle, et il ne renferme pas d'o-monoisopropylbiphényle. Le "p-monoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention est produit par exemple selon les 20 procédés suivants. (1) On fait réagir du biphényle et du propylène en les chauffant à une température de 200 à 300'C, de préférence de 250 à 290'C pendant 1 à 10 heures en présence d'un catalyseur de type silice-alumine. Lorsque 25 la réaction est achevée, le catalyseur est éliminé du mélange réactionnel par filtration et le filtrat est soumis à un traitement de rectification, fournissant ainsi le "pmonoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention, qui contient au moins 80 % en poids 30 de p-monoisopropylbiphényle. (2) On fait réagir du biphényle et du propylène en les chauffant à une température de 200 à 300'C, de préférence de 220 à 290'C pendant 1 à 10 heures en présence d'un catalyseur zéolitique. Lorsque la réaction est achevée, le catalyseur est éliminé du mélange 15 20 25 30 35 réactionnel par filtration et le filtrat est soumis à un traitement de rectification, fournissant ainsi le "p-monoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention, qui contient au moins 80 % en poids de pmonoisopropylbiphényle. (3) On fait réagir du biphényle et du propylène en les chauffant à une température de 70 à 120'C, de préférence de 80 à 90'C pendant 1 à 8 heures en présence d'un catalyseur au chlorure d'aluminium. Lorsque la réaction est achevée, le catalyseur est éliminé du mélange réactionnel et la couche organique ainsi obtenue est soumise à un traitement de rectification, fournissant ainsi le Up-monoisopropylbiphényle' conforme à la présente invention, qui contient au moins 80 % en poids de pmonoisopropylbiphényle. Cependant, la production du "p-monoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention n'est pas limitée aux procédés mentionnés plus haut. Comme cela a été décrit plus haut, il n'est pas nécessaire que le "pmonoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention soit le seul pmonoisopropylbiphényle pur, cependant, un quelconque mélange de composés biphényliques contenant du m-monoisopropylbiphényle en une quantité supérieure à 20 % en poids n'est pas souhaitable en raison de l'apparition de problèmes d'odeur. De plus, il est nécessaire que le "pmonoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention ne renferme pas d'o-monoisopropylbiphényle à cause de l'odeur et que la teneur en diisopropylbiphényle soit inférieure à 10 % du point de vue de la solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène dans le solvant de l'invention. Un autre composant du solvant de l'invention, à savoir le "terphényle hydrogéné" est composé de terphényle hydrogéné ayant un taux d'hydrogénation d'au moins 40 % et il est produit selon le procédé suivant. Le terphényle est soumis à une hydrogénation partielle en présence d'un catalyseur portant au moins une sorte de métal choisi dans le groupe comprenant l'aluminium, le palladium, le platine et le rhodium à une température de 70 à 150'C et sous une pression de 10 à 100 kg/cm2 (106 à 107 N/m2) pour obtenir le terphényle "partiellement" hydrogéné devant être utilisé comme "terphényle hydrogéné" conforme à la présente invention. 10 Cependant, le "terphényle hydrogéné" conforme à la présente invention n'est pas limité à la substance produite par le procédé mentionné plus haut. Le "terphényle hydrogéné" selon la présente invention est de préférence la substance ayant un taux 15 d'hydrogénation d'au moins 40 %, et dans le cas o ce taux est inférieur à 40 %c, un tel terphényle médiocrement hydrogéné ne peut pas atteindre l'objet de la présente invention. Comme cela a été décrit, le solvant de l'in20 vention est un mélange de 50 à 80 % en poids de "p-monoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention et de 50 à 20 % en poids de "terphényle hydrogéné", et dans le cas o la teneur en "p-monoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention 25 dépasse 80 % en poids, des cristaux de pmonoisopropylbiphényle précipitent dans le solvant aux basses températures, par exemple à -5C et cela n'est donc pas souhaitable. D'un autre côté, dans le cas o la teneur en 30 "pmonoisopropylbiphényle" conforme à la présente invention est inférieure à 50 %, comme l'activité initiale de développement de couleur après 30 secondes d'enregistrement à -5'C n'atteint pas la valeur utilisable en pratique, cela n'est donc pas souhaitable. 35 Le coeur de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression selon la présente invention est caractérisé en ce que le mélange de 50 à 80 % en poids de "p-monoisopropylbiphényle" conforme à la 15 présente phényle matière quence, méthode curseurs couleur, matières invention est de 50 à 20 % en poids de terhydrogéné, est utilisé comme solvant de la précurseur de colorant chromogène. En conséla présente invention n'est pas limitée par la d'encapsulation, les sortes de matières préde colorant chromogène, le révélateur de la méthode de préparation de la bouillie des mentionnées cidessus et la méthode d'enduction de la bouillie sur le matériau de la feuille de papier, à savoir toutes les méthodes connues par les spécialistes peuvent être appliquées dans la présente invention. Par exemple, la méthode d'encapsulation appliquée peut être la méthode impliquant une coacervation décrite dans les brevets US N' 2 800 457 et 2 800 458 et 20 la méthode par polymérisation interfaciale décrite dans le brevet britannique N* 990 443 et le brevet US N' 3 287 154. La matière précurseur de colorant chromogène peut être par exemple choisie parmi des composés des 25 triphénylméthanes, diphénylméthanes, xanthènes, thiazines et spiropyranes pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression. De plus, la substance acide utilisée comme révélateur de couleur peut être par exemple choisie 30 parmi des substances argileuses actives comme une argile acide, une argile active, l'atapulgite, la bentonite et une zéolite ou des substances organoacides comme une résine phénolique, une résine novolaque phénol-formaldéhyde réactive acide et des sels métalliques d'acide 35 organique aromatique. Le solvant pour la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression conforme à la présente invention est presque inodore et est excellent pour dissoudre la matière précurseur de colorant chromogène, il le cristallise pas à une température inférieure à -5C et satisfait aux critères nécessaires que doit présenter le solvant du précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sen10 sible à la pression mentionné cidessus. De plus, l'activité initiale de développement de couleur après 30 secondes d'enregistrement à une faible température de -5C de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression selon la présente in15 vention n'est pas inférieure à 40 % et en conséquence, la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression conforme à la présente invention peut être appliquée en pratique même dans des régions froides. La présente invention sera expliquée de façon 20 plus concrète en référence aux exemples non limitatifs, aux exemples de comparaison et aux exemples de référence suivants. ExemDle 1. Svnthèse du D-monoisopropvlbiphénvle. On a introduit dans un autoclave en acier inoxydable de 20 litres pourvu d'un appareil de chauffage, 12 kg de biphényle et 1,5 kg d'un catalyseur de type silice-alumine (fabriqué par NIKKI Chemical Co., Ltd., X-632 HN), puis remplacé l'oxygène de l'autoclave par de l'azote gazeux. L'autoclave a ensuite été chauffé à 70'C (température intérieure) et l'agitation a commencé. A partir du même moment, on a introduit du propylène gazeux dans l'autoclave en provenance d'une bombe de propylène gazeux pour effectuer la propylation du biphényle dans l'autoclave. 15 20 25 30 35 La température intérieure de l'autoclave s'élevait lentement, cependant la température de réaction a été maintenue à environ 280'C au moyen de l'appareil de chauffage. Lorsque la réduction du poids de la bombe de propylène gazeux a atteint 3 kg, l'alimentation du propylène a été arrêtée et la réaction poursuivie pendant 1 heure supplémentaire à la même température de 280'C, puis l'autoclave a été refroidi. Après avoir refroidi la température intérieure à 40'C et sorti le mélange réactionnel de l'autoclave, on a éliminé le catalyseur en le filtrant et soumis le filtrat à un traitement de rectification tout en effectuant l'analyse par chromatographie en phase gazeuse pour obtenir le pmonoisopropylbiphényle de l'invention. Le p-monoisopropylbiphényle ainsi obtenu présentait la composition et les propriétés physiques suivantes. Composition: Biphényle 0 % o-monoisopropylbiphényle O % mmonoisopropylbiphényle 6 % p-monoisopropylbiphényle 93 % Diisopropylbiphényle 1 % Propriétés physiques: Densité à 15'C 0,982 Indice de réfraction à 25'C 1,5807 Point d'ébullition 294'C Température à laquelle des cristaux précipitent 5C En soumettant le p-monoisopropylbiphényle ainsi obtenu à un test sensoriel concernant le "oui" ou le "non" de l'odeur d'un specimen de 30 ml de celui-ci placé dans une bouteille de 100 ml à large ouverture, auquel ont répondu 20 hommes et 20 femmes du panel, on a obtenu 2 "oui". Les résultats mentionnés plus haut indiquent que le solvant de l'invention est excellent du point de vue de l'absence d'odeur. Préparation du solvant de la matière précurseur de colorant chromoaène pour la feuille de papier d'enre5 aistrement sensible à la pression. On a préparé le solvant de l'invention en mélangeant 70 % en poids du pmonoisopropylbiphényle ainsi produit et 30 % en poids de terphényle inodore partiellement hydrogéné (taux d'hydrogénation: 45 %). 10 On a dissous 30 g de Violet Lactone cristallisé Crystal Violet Lactone (fabriqué par HODOGAYA Chemical Industry Co., Ltd.) (dénommé par la suite CVL) dans 100 ml du solvant ainsi préparé et l'on a déterminé la concentration du CVL dans la solution en fonction du temps 5 tout en maintenant la solution dans un thermostat à 'C. Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. TABLEAU 1 Temps passé (jours) 1 7 14 Concentration du CVL (g/100 ml) 20 14 11 Comme l'indiquent les données du tableau 1, un 25 état de forte concentration de CVL a été maitenu de façon extrêmement stable pendant une longue période. De plus, aucun cristal n'a précipité de la solution de CVL dans le solvant ainsi préparé à -5'C. Exemple 2. Préparation des microcapsules. Des microcapsules contenant le solvant mixte obtenu dans l'exemple 1 ont été préparées de la façon suivante. Un mélange de 630 g de mélamine et 1620 g d'une 35 solution aqueuse à 37 % de formaldéhyde (dénommé par la suite formaline) dont le pH a été ajusté à 9,0 par addition d'une solution aqueuse à 2 % d'hydroxyde de sodium, a été chauffé à 70C et, après dissolution de la mélamine dans la formaline, 2250 g d'eau ont été ajoutés au mélange et celui-ci a été agité pendant 3 minutes pour fournir une solution aqueuse de prépolymère de mélamine-formaldéhyde. Par ailleurs, un mélange de 600 g d'urée et de 1460 g de formaline dont le pH a été ajusté à 8,5 par de la triéthanolamine, a été traité pendant I heure à 70'C pour fournir une solution aqueuse de prépolymère d'urée- formaldéhyde. Par ailleurs, un mélange agité de 1620 g de formaline et de 600 g d'urée a été additionné de tri15 éthanolamine pour ajuster le pH du mélange à 8,8, puis le mélange a éé traité à 70'C pendant 30 minutes. 24 g d'eau et 30 g de tétraéthylènepentamine ont été introduits dans 400 g du mélange réactionnel ainsi obtenu et le pH du mélange ainsi préparé a été ajusté à 3 avec 20 une solution aqueuse à 15 % d'acide chlorhydrique sous agitation à 70'C. Comme le pH du mélange présentait une réduction alors que se déroulait la réaction, le pH du mélange a été réajusté à 3 par addition d'une solution aqueuse à 10 % d'hydroxyde de sodium, puis la réaction a 25 été poursuivie à une température réduite de 55 C. Lorsque la viscosité du mélange réactionnel a atteint 200 cps, le mélange réactionnel a été neutralisé par addition d'une solution aqueuse à 10 % d'hydroxyde de sodium, et 4000 g d'eau ont été ajoutés au mélange 30réactionnel ainsi neutralisé pour obtenir une solution aqueuse d'une résine urée cationique soluble dans l'eau. Après avoir ajusté le pH d'un mélange de 1000 g de la solution aqueuse de prépolymère de mélamineformaldéhyde, 500 g de la solution aqueuse de prépoly35 mère d'urée-formaldéhyde, 1580 g de la solution aqueuse 2598 1 22 de la résine urée cationique soluble dans l'eau, 620 g d'eau et 10 g de triéthanolamine, à 5,2 en ajoutant une solution aqueuse à 10 % d'acide citrique, on a introduit 30 g d'une solution aqueuse à 10 % d'un agent tensio5 actif (fabriqué par KAO-Atlas Co., Ltd., NEOPELEX) dans le mélange pour obtenir le liquide "A". Par ailleurs, on a dissous 500 g de Violet Lactone cristallisé (matière précurseur de colorant bleu fabriquée par HODOGAYA Chemical Industry Co., Ltd.) dans 10 9500 g du solvant mixte préparé dans l'exemple 1 pour obtenir le liquide "B". 1000 ml du liquide "B" ont été homogénéisés dans le liquide "A" dans un homogénéiseur de telle sorte que le diamètre des particules d'émulsion ainsi formées atteint 2 à 8 microns. Ensuite, l'émulsion 5 ainsi formée a été maintenue à 30*C sous agitation douce et le pH de l'émulsion a été ajusté à 3,6 par addition d'une solution aqueuse à 1 % d'acide citrique. Après avoir agité pendant 1 heure l'émulsion ainsi ajustée, on y a ajouté 200O'ml d'eau. Après avoir laissé le mélange pendant 3 heures supplémentaires, on a introduit une solution aqueuse à 20 % d'acide citrique pour ajuster le pH du mélange à 3,0, puis agité celui-ci pendant 20 heures pour obtenir une bouillie de microcapsules. Préparation de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la Pression. 300 g des microcapsules ainsi obtenues ont été introduits dans 600 ml d'une solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique (fabriquée par KURARE Co., Ltd., 30 dénommée PVA) et une dispersion des microcapsules a été obtenue par une bonne agitation du mélange. On a déposé la dispersion aqueuse ainsi obtenue sur une feuille de papier de 45 g/m2 à raison de 2,2 g de microcapsules par m2 de feuille de papier, et on a obtenu une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression en posant sur la feuille de papier ainsi traitée une feuille de papier sur laquelle avait été déposé par une méthode classique un révélateur de couleur comprenant un condensat de p-phénylphénol et de formaldéhyde comme principal révélateur de couleur. Après avoir développé la couleur de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi obtenue au moyen d'une machine à écrire fabriquée par Olivetti Co. dans un environnement ordinaire et maintenu 10 la feuille de papier dont la couleur a été ainsi développée dans un endroit sombre pendant 24 heures, on a mesuré la concentration de la couleur ainsi développée avec un densitomètre de couleur reflex fabriqué par MACBETH Co. Par ailleurs, on a soumis un autre papier d'enregistrement sensible à la pression préparé par le procédé ci-dessus à un développement de la couleur dans un environnement à -5C et l'on a mesuré la concentration de la couleur ainsi développée avec le même 20 densitomètre de couleur reflex, à partir du moment suivant immédiatement le développement de la couleur et ainsi obtenu le taux relatif de développement de la couleur en fonction du temps, dans le cas o l'on avait attribué la valeur de 100 au résultat d'un développement 25 de couleur effectué à une température ordinaire, les résultats étant indiqués dans le tableau 2. Comme le montrent les données du tableau 2, la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi préparée présentait une activité initiale 30 suffisante pour le développement de la couleur de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi obtenue après 30 secondes d'enregistrement à une faible température de -5'C. TABLEAU 2 Temps 30 sec 1 min 1 heure 24 heures Taux du développement de la 46 53 85 100 couleur (%) Exemple 3. En procédant de la façon décrite dans les exemples 1 et 2, sauf qu'on a utilisé un solvant de matière précurseur de colorant chromogène comprenant 60 parties en poids de p-monoisopropylbiphényle et 40 parties en poids de terphényle inodore partiellement hydrogéné 5 (taux d'hydrogénation: 45 %), on a préparé un solvant de matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression et une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, puis l'on a mesuré la solubilité de la 20 matière précurseur de colorant chromogène et l'activité initiale de développement de couleur de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi obtenue à une faible température de -5C. La solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène était de 25 11,7 g/100 ml après 14 jours à 20'C et l'activité initiale de développement de couleur était de 45 % à -5C. De plus, la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi obtenue était inodore et aucun cristal n'a précipité dans le solvant ainsi obtenu 30 à -5C Exemple 4. En procédant de la façon qui est décrite dans les exemples 1 et 2 sauf que l'on a utilisé le solvant de la matière précurseur de colorant chromogène 35 comprenant 65 parties en poids de p-monoisopropylbiphényle et 35 parties en poids de terphényle inodore partiellement hydrogéné (taux d'hydrogénation: 50 %), on a préparé un solvant de matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression et une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, puis l'on a mesuré la solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène et l'activité initiale de dévelop10 pement de couleur de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi préparée à une faible température de -5'C. La solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène était de 12,2 g/100 ml après 14 15 jours à 20'C et l'activité initiale pour le développement de couleur était de 43 % à -5'C. De plus, la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi obtenue était inodore et aucun cristal n'a précipité dans le solvant à -5'C. 20 ExemDle I de comparaison. On a examiné la solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène pour une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression dans le cas du p-monoisopropylbiphényle utilisé dans l'exemple 25 1. La solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène était de 9,0 g/100 ml après 14 jours à 20'C. En fait, le p-monoisopropylbiphényle présentait une excellente solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène, analogue à celle du solvant préparé 30 dans l'exemple 1, mais une précipitation de cristaux a été observée à de faibles températures voisines de O'C. Exemple 2 de comparaison. En procédant de la façon qui est décrite dans l'exemple 1, on a préparé un solvant de matière pré35 curseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression en mélangeant 90 parties en poids de p-monoisopropylbiphényle et 10 parties en poids de terphényle inodore partiellement hydrogéné (taux d'hydrogénation: 45 %). La solubilité 5 dans le solvant ainsi préparé de la matière précurseur de colorant chromogène était de 9,6 g/100 ml après 14 jours à 20'C. En fait, le solvant présentait une excellente solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène analogue à celle du solvant conforme 10 à la présente invention, mais une précipitation de cristaux a été observée aux basses températures voisines de O'C. Exemple 3 de comparaison. En procédant de la façon qui est décrite dans 15 les exemples 1 et 2, sauf qu'on a utilisé le solvant de la matière précurseur de colorant chromogène comprenant 40 parties en poids de p-monoisopropylbiphényle et 60 parties en poids de terphényle inodore partiellement hydrogéné (taux d'hydrogénation: 45 %), on a préparé un 20 solvant de la matière précurseur de colorant chromogène de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression et une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, puis on a examiné à -5'C l'activité initiale de développement de couleur de la feuille de 25 papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi préparée. L'activité initiale pour développer la couleur était de 33 % à -5'C. Exemple 4 de comparaison. En procédant de la façon qui est décrite dans 30 l'exemple 2,. sauf qu'on a utilisé uniquement le terphényle inodore partiellement hydrogéné (taux d'hydrogénation: 45 %) comme solvant de la matière précurseur de colorant chromogène, on a préparé une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression et 35 examiné l'activité initiale pour développer la couleur de celle-ci aux faibles températures. L'activité développatrice de couleur initiale était inférieure à 10 % à -5C. ExemDle 5 de comparaison. ; Du 1-xylyl-1-phényléthane a été mélangé au p-monoisopropylbiphényle de la façon suivante pour empêcher la précipitation de cristaux de p-monoisopropylbiphényle aux basses températures. A savoir, on a mélangé 30 parties en poids de 10 1-xylyl-1-phényléthane et 70 parties en poids de p-monoisopropylbiphényle pour préparer un solvant de matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression et on a soumis le solvant ainsi préparé à un 15 test sensoriel concernant l'odeur auquel ont répondu 40 personnes du panel. Il en est résulté que les 40 personnes ont répondu que le solvant avait une odeur et de plus, 23 personnes ont trouvé une odeur déplaisante. En conséquence, le solvant préparé par mélange 20 de 1-xylyl-1phényléthane et de p-monoisopropylbiphényle ne convient pas comme solvant de la matière précurseur de colorant chromogène pour des feuilles de papier d'enregistrement sensible à la pression. Exemple 5. Synthèse du mélanqe de p-monoisopropvlbiphényle. On a introduit dans un autoclave en acier inoxydable de 2 litres muni d'un appareil de chauffage 0,8 g de biphényle et 0,1 g de catalyseur de type zéolite Y (fabriqué par TOYO SODA Co., Ltd., TSZ-330 30 HUA, Séchage: 300'C pendant 3 heures) et remplacé l'oxygène se trouvant dans l'autoclave par de l'azote gazeux. L'autoclave a ensuite été chauffé à 70'C (température intérieure) et l'agitation commencée. A partir de ce moment, du propylène a été introduit dans 35 l'autoclave en provenance d'une bombe de propylène gazeux pour effectuer la propylation du biphényle dans l'autoclave. La température intérieure de l'autoclave s'élevait lentement, cependant la température de réaction a été maintenue à environ 270'C au moyen de l'appareil de chauffage. Lorsque la réduction du poids de la bombe de propylène gazeux a atteint 0,2 kg, l'alimentation du propylène a été stoppée et la réaction poursuivie pendant 1 heure supplémentaire à la même 10 température de 270'C, puis l'autoclave a été refroidi. Après avoir refroidi la température intérieure à 'C et sorti le mélange réactionnel de l'autoclave, on a éliminé le catalyseur en le filtrant et soumis le filtrat à un traitement de rectification tout en effectuant l'analyse par chromatographie en phase gazeuse pour obtenir le mélange de p-monoisopropylbiphényle de l'invention. Le mélange de pmonoisopropylbiphényle ainsi obtenu présentait la composition et les propriétés physiques suivantes: Composition: biphényle 0 % omonoisopropylbiphényle 0 % m-monoisopropylbiphényle 2 % pmonoisopropylbiphényle 91 % diisopropylbiphényle 7 % Propriétés physiques: Densité à 15'C 0,988 Indice de réfraction à 25'C 1,582 Point d'ébullition 292C Température à laquelle des cristaux précipitent 4'C En soumettant le mélange de p-monoisopropylbiphényle ainsi obtenu à un test sensoriel concernant le "oui" ou le "non" de l'odeur d'un specimen de 30 ml de 3 celui-ci placé dans un flacon de 100 ml à large ouverture, auquel ont répondu 20 hommes et 20 femmes du panel, on a obtenu 3 'oui". Les résultats mentionnés plus haut indiquent que le mélange de pmonoisopropylbiphényle ainsi obtenu est excellent du point de vue de l'absence d'odeur. Préparation de la feuille de Papier d'enregistrement sensible à la pression. En procédant de la façon qui est décrite dans les exemples 1 et 2, sauf qu'on a utilisé le mélange de 10 p-monoisopropylbiphényle obtenu cidessus, on a préparé un solvant de la matière précurseur de colorant chromogène pour une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression et une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, puis l'on a mesuré la 15 solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène et l'activité initiale de développement de couleur de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi obtenue, à basse température. La solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène 20 était de 13,8 g/100 ml après 14 jours à 20'C et le développement initial de la couleur était de 45 % à -5'C. De plus, la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi préparée était inodore et aucune précipitation de cristaux n'a été observée à -5'C. Exemple 6. Synthèse du mélange de P-monoisopropylbiphényle. -À *On a introduit dans un autoclave en verre de 1 litre pourvu d'un appareil de chauffage 0,5 kg de biphényle et 0,014 kg de catalyseur au chlorure d'alu:30 minium, puis remplacé l'oxygène de l'autoclave par de l'azote gazeux. L'autoclave a ensuite été chauffé à 70'C (température intérieure) et l'agitation commencée. A partir de ce moment, on a introduit du propylène dans l'autoclave en provenance d'une bombe de propylène 35 gazeux pour effectuer la propylation biphényl dans l'autoclave. La température intérieure de l'autoclave s'élevait lentement, cependant la température de réaction a été maintenue à environ 90'C au moyen de l'appareil de chauffage. Le propylène a été introduit dans l'autoclave pendant 6 heures et lorsque la réduction du poids de la bombe de propylène gazeux a atteint 0,165 kg, l'alimentation de propylène a été 10 stoppée, puis l'autoclave a été refroidi. Après avoir refroidi à la température intérieure à 40C et sorti le mélange réactionnel de l'autoclave, on a enlevé le catalyseur et soumis la couche organique ainsi obtenue à un traitement de rectification tout en 15 effectuant l'analyse par chromatographie en phase gazeuse pour obtenir le mélange de p-monoisopropylbiphényle recherché. Le mélange de pmonoisopropylbiphényle ainsi obtenu présentait la composition et les propriétés physiques suivantes. 20 Composition: biphényle 0 % omonoisopropylbiphényle 0 % m-monoisopropylbiphényle 4 % pmonoisopropylbiphényle 95 % diisopropylbiphényle 1 % Propriétés physiques: Densité à 15'C 0,986 Indice de réfraction à 25C 1,585 Point d'ébullition 292 C Température à laquelle des cristaux précipitent 4 C En soumettant le mélange de p-monoisopropylbiphényle ainsi obtenu à un test sensoriel concernant le "oui" ou "non" de l'odeur d'un specimen de 30 ml de celui-ci placé dans une bouteille de 100 ml à large 15 20 25 30 35 ouverture, auquel ont répondu 20 hommes et 20 femmes du panel, on a obtenu 8 "oui". Les résultats mentionnés plus haut indiquent que le mélange de pmonoisopropylbiphényle ainsi obtenu est excellent du point de vue de l'absence d'odeur. Préparation de la feuille de Papier d'enregistrement sensible à la pression. En procédant de la manière décrite dans les exemples 1 et 2, sauf qu'on a utilisé le mélange de p-monoisopropylbiphényle ainsi obtenu, on a préparé un solvant de la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression et une feuille de papier d'enregistrement sensible à_la pression, puis on a examiné la solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène et l'activité initiale de développement de couleur de la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi obtenue, à basse température. La solubilité de la matière précurseur de colorant chromogène était de 13,5 g/100 ml après 14 jours à 20'C et le développement de couleur initiale était de 44 % à -5'C. De plus, la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi préparée était inodore et aucune précipitation de cristaux n'était observée à -5'C. ExemDle 1 de référence. Synthèse du m-monoisovroDvlbiphén1le. On a introduit dans un autoclave en acier inoxydable de 20 litres muni d'un appareil de chauffage 12 kg de biphényle et 1,5 kg d'un catalyseur de type silice-alumine (fabriqué par NIKKI Chemical Co., Ltd., X-632 HN) et après avoir remplacé l'oxygène de l'autoclave par de l'azote gazeux, on a chauffé le contenu de l'autoclave. Lorsque la température intérieure de l'autoclave a atteint 70'C, l'agitation a été commencée et en même temps, du propylène gazeux a été introduit dans l'autoclave pour effectuer la propylation. La -température intérieure de l'autoclave s'élevait lentement, cependant la température de 5 réaction a été maintenue à environ 260'C au moyen de l'appareil de chauffage. Lorsque la réduction du poids de la bombe a atteint 3 kg, l'alimentation de propylène a été stoppée et après la poursuite de la réaction pendant 1 heure 10 supplémentaire à la même température de 260 C, l'autoclave a été refroidi. Après avoir refroidi l'autoclave à 40 C, on a sorti le mélange réactionnel liquide de l'autoclave et enlevé le catalyseur du mélange réactionnel en le 15 filtrant. Le filtrat a été soumis à un traitement de rectification tandis que le distillat était analysé par chromatographie en phase gazeuse pour obtenir le m-monoisopropylbiphényle ayant une pureté de 93 %. On a soumis 100 ml du m-monoisopropylbiphényle 20 ainsi obtenu placé dans un flacon de 300 ml à large ouverture à un test sensoriel concernant les odeurs; 36 personnes sur les 40 personnes du panel ont répondu "oui" et 13 personnes sur les 36 ont trouvé une odeur déplaisante. Exemple 2 de référence. Synthèse de l'o-monoisopropylbiphényle. On a introduit dans un autoclave en acier inoxydable de 20 litres équipé d'un appareil de chauffage 12 kg de biphényle et 1,5 kg d'un catalyseur 30 de type silice-alumine (fabriqué par NIKKI Chemical Co., Ltd., X-632 HN) et après avoir remplacé l'oxygène de l'autoclave par de l'azote gazeux, on a chauffé le contenu de l'autoclave. Lorsque la température intérieure de l'autoclave a atteint 70'C, on a commencé 35 l'agitation et en même temps, on a introduit du propylène gazeux dans l'autoclave pour effectuer la propylation. La température intérieure de l'autoclave s'élevait lentement, cependant la température de réaction a été maintenue à environ 190'C au moyen de l'appareil de chauffage. Lorsque la réduction du poids de la bombe a atteint 3 kg, l'alimentation de propylène a été stoppée et après poursuite de la réaction pendant 1 heure 10 supplémentaire à la même température de 190'C, l'autoclave a été refroidi. Après avoir refroidi l'autoclave à 40'C, on a sorti le mélange réactionnel de l'autoclave et enlevé le catalyseur du mélange réactionnel en le filtrant. Le 15 filtrat a été soumis à un traitement de rectification tandis que le distillat a été analysé par chromatographie en phase gazeuse pour obtenir l'o-monoisopropylbiphényle ayant une pureté de 83 %. Lorsque l'on a soumis 100 ml du m-monoisopropylbiphényle ainsi obtenu placé dans un flacon de 300 ml & large ouverture à un test sensoriel concernant les odeurs, les 40 personnes du panel ont répondu 'oui' et 26 personnes ont trouvé une odeur déplaisante. REVENDICATIONS 1. Solvant pratiquement inodore pour la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, constitué essentiellement par 50 à 80 % en poids de pmonoisopropylbiphényle ou d'un mélange de composés biphényliques comprenant au moins 80 % en poids de p-monoisopropylbiphényle, pas plus de 20 % en poids de m-monoisopropylbiphényle et pas plus de 10 % en poids de 10 diisopropylbiphényle, le mélange de composés biphényliques étant pratiquement complètement dépourvu d'o-monoisopropylbiphényle, et 50 à 20 % en poids de terphényle hydrogéné. 2. Solvant pratiquement inodore suivant la 15 revendication 1, qui a les propriétés de performance telles que le solvant pratiquement inodore ne se sépare pas de la solution sous forme de cristaux à une température de -5'C et présente un développement initial de couleur après 30 secondes d'enregistrement à une tem20 pérature de -5'C qui n'est pas inférieure à 40 %. 3. Solvant pratiquement inodore suivant la revendication 1 dans lequel le mélange de composés biphényliques est constitué essentiellement d'au moins 90 % en poids de p-monoisopropylbiphényle, pas plus de 25 10 % en poids de m-monoisopropylbiphényle et pas plus de % en poids de diisopropylbiphényle. 4. Solvant suivant la revendication 1 dans lequel le p-monoisopropylbiphényle ou le mélange de composés biphényliques sont produits par (1) la réaction 30 du biphényle avec du propylène à une température de 200 à 300'C pendant 1 à 10 heures en présence d'un catalyseur de type silice-alumine ou d'un catalyseur zéolitique, ou (2) la réaction du biphényle avec du propylène à une température de 70 à 120'C pendant 1 à 8 heures en 35présence d'un catalyseur au chlorure d'aluminium et la présence d'un catalyseur au chlorure d'aluminium et la soumission du mélange réactionnel ainsi obtenu à un traitement de rectification. 5. Solvant suivant la revendication 1 dans lequel le taux d'hydrogénation du terphényle hydrogéné n'est pas inférieur à 40 %. 6. Microcapsules pour une feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, comprenant des parois colloides hydrophiles contenant une composition colorante qui est composée d'une matière précurseur de 10 colorant chromogène et d'un solvant pratiquement inodore pour la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression, constitué, essentiellement par 50 à 80 % en poids de pmonoisopropylbiphényle ou d'un mélange de composés biphényliques comprenant au moins 80 % en poids de p-monoisopropylbiphényle, pas plus de 20 % en poids de mmonoisopropylbiphényle et pas plus de 10 % en poids de diisopropylbiphényle, le mélange de composés biphényliques étant pratiquement dépourvu d'o-monoisopropyl2 biphényle et 50 à 20 % en poids de terphényle hydrogéné. 7. Feuille de papier d'enregistrement sensible à la pression enduite de microcapsules contenant une composition de colorant qui est composée d'une matière précurseur de colorant chromogène et d'un solvant pra25 tiquement inodore de la matière précurseur de colorant chromogène pour la feuille de papier d'enregistrement 35 sensible à la pression, constitué essentiellement par 50 à 80 % en poids de p-monoisopropylbiphényle ou d'un mélange de composés biphényliques comprenant au moins 80 % en poids de p-monoisopropylbiphényle, pas plus de 20 % en poids de m-monoisopropylbiphényle et pas plus de 10 % en poids de diisopropylbiphényle, le mélange de composés biphényliques étant pratiquement complètement dépourvu d'o-monoisopropylbiphényle, et 50 à 20 % en poids de terphényle hydrogéné.