Brevet FR2592886A1 — publié le 19870717

Eponges hydrophilisées à base de poLymère synthétique et Leur procédé de fabrication La présente invention a pour objet des éponges hydrophilisées et leur procédé de fabrication. De façon plus précise, elLe concerne des produits spongieux artificiels à base de polymères synthétiques qui sont hydrophilisés par un traitement approprié en vue d'améliorer leurs propriétés de mouillabili- té et de rétention d'eau. Elle s'appLique en particuLier au traitement d'éponges en polyéther ou en poLyester de polyuréthane. Depuis de nombreuses années, on utilise des produits spongieux artificiels dans différents domaines, par exemple dans le domaine ménager, dans Le domaine chirurgical et pour certaines applications indus trilles. Cependant, ces produits spongieux artificieLs ont l'inconvénient de présenter un certain caractère hydrophobe et d'avoir de ce fait des propriétés de mouillabilité et de rétention d'eau insuffisantes. Aussi, pour éliminer cet inconvénient, on soumet généralement les produits spongieux artificiels å des traitements d'hydrophiLisation permettant d'améLiorer ces propriétés. Ces traitements peuvent consister à ajouter lors de la synthèse du produit spongieux, des produits hydrophiles et des émulsifiants appropriés comme cela est décrit dans Le brevet américain N" 4 314 034 délivré le 2 février 1982 à Grace et Co, qui iLLustre La fabrication de produits spongieux en mousse de polyuré- thane-polyurée à cellules ouvertes obtenus par réaction d'un oxyalkylène polyol hydrophile modifié par des groupes isocyanates avec un polyisocyanate dans une phase aqueuse contenant des fibres, un agent tensio-actif et éventuellement de la terre de diatomées.L'agent tensioactif peut être un copolymère d'oxyéthylène et d'oxypro pylene et l'on peut aussi ajouter un agent épaississant tel qu'un acide polycarboxylique comme L'acide polyacrylique. On peut aussi hydrophiliser des produits spongieux artificiels tels que des éponges en cellulose régénérée en les imprégnant avec une solution ou une dispersion d'un polymère filmogene hydrophile tel que l'al- cool polyvinylique, la carboxyméthylcellulose, etc... comme cela est décrit dans le brevet français ne 2 203 827 publié le 17.5.74 au nom de AVICON, Inc. Les traitements d'hydrophilisation décrits ci-dessus sont généraLement coûteux car ils font appel à des matériaux de base ou à des additifs dont Le prix est relativement élevé. Par aiLLeurs, ces traitements ne sont pas permanents car L'éLément amenant l'effet d'hydrophilie est inclus dans le produit spongieux de base sans être lié de façon irréversible avec celui-ci. Aussi, de tels traitements ne permettent pas de conferer aux produits spongieux un caractère hydrophile permanent. La présente invention a précisément pour objet des éponges hydrophilisées à base de polymère synthétique qui ont une mouillabilité et une rétention d'eau améLiorées par rapport à celles de produits spongieux synthétiques traités par imprégnation d'un agent tensioactif, et qui présentent de plus un caractère hydrophile permanent. L'éponge à base de polymère synthétique de l'invention se caractérise en ce qu'elle comprend au moins sur sa surface des inclusions hydrophiles formées par greffage de monomères hydrophiles sur ledit polymère synthétique. De façon avantageuse, les monomères hydrophi Les sont des monomères acryliques et/ou méthacryliques. A titre d'exemple de tels monomères, on peut citer l'acrylate d'éthylène glycol, le méthacrylate d'éthylène glycol, l'acrylamide, la méthacrylamide, le méthyloîacrylamide, la diacétoneacrylamide, l'acide acrylique, L'acide méthacrylique, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle et l'acrylate de diméthylaminoéthyle. De préférence, on utilise l'acide acrylique. Généralement, Le taux d'inclusions hydrophiles est de 0,1 à 40% en poids par rapport au poids du polymère synthétique. Selon un mode de réalisation de L'invention, le polymère synthétique de base qui constitue l'éponge est un polyéther ou un polyester de polyuréthane. Toutefois, L'invention s'applique également à des éponges à base de polymères synthétiques de types différents, par exemple au polyéthylène. En raison du caractère hydrophile des inclusions formées sur la surface des éponges de l'invention, on améliore les propriétés de mouillabilité et de rétention d'eau du polymère de base en créant ainsi des zones ayant une affinité pour l'eau et les solvants polaires bien supérieure à celle du polymère synthétique de base. Par ailleurs, étant donné que ces inclusions hydrophiles sont greffées sur Le polymère de base, celles-ci sont liées de façon irréversible à ce polymère et les pro priétés de mouillabilité, de capacité d'absorption, de rétention d'eau et d'essuyabilité ont ainsi un caractère permanent, ce qui ne pouvait être obtenu avec les traitements de l'art antérieur où les additifs à caractère hydrophile étaient simplement inclus dans le polymère de base, soit par imprégnation, soit lors de la préparation de celui-ci, mais sans qu'il y ait de liaisons chimiques entre ces additifs et le polymère de base. L'invention a également pour objet un procédé d'hydrophilisation d'une éponge en polymère synthétique. Ce procédé consiste à greffer sur la surface de l'éponge par un mécanisme radicalaire, des monomères hydrophiles ethyléniquement insaturés, en presence d'un peroxyde. Comme on l'a indique précédemment, les monoméres hydrophiles susceptibles d'être utilisés sont de préférence des monomères acryliques et/ou méthacryliques, par exemple l'acide acrylique. Les peroxydes susceptibles d'être utilisés peuvent être constitués par des peroxydes organiques tels que le peroxyde de benzoyle ou par des peroxydes inorganiques, par exemple par de l'eau oxygénée. Ce peroxyde qui initie le mécanisme radicalaire de greffage et de polymérisation des monomères hydrophiles peut être décomposé en donnant des radicaux Libres, soit par irradiation au moyen de rayonnements ionisants, soit par réaction avec un sel ferreux fournisseur d'électrons tel que le sulfate ferreux. Dans le premier cas où les radicaux libres sont engendrés par irradiation au moyen de rayonnements ionisants, Les différentes espèces réactives sont produites par les réactions suivantes : 1) - décomposition de l'eau oxygénée par les rayonne mentis 2) - réaction des radicaux hydroxyle formés avec le po polymère de base de formule RH 3) - réaction des radicaux hydroxyle formés avec le mo nomère hydrophile, par exemple l'acide acrylique : Les radicaux libres ainsi formés peuvent réagir entre eux pour donner les différents produits suivants Dans le second cas où les radicaux Libres sont formés par réaction de L'eau oxygénée avec le sel ferreux (selon la réaction de Fenton),- il se produit les réactions suivantes : 1) - décomposition de L'eau oxygénée par te sel fer reux : 2) - réaction des radicaux hydroxyle formés avec te po polymère de base RH comme dans le cas précédent, 3) - réaction des radicaux hydroxyle formés avec Le mo nomère hydrophile, par exemple avec L'acide acryli que, comme précédemment, et 4) - réaction des radicaux libres formés par Les réac- tions 2) et 3) pour donner les mêmes produits que précédemment. Aussi, selon un premier mode de mise en oeuvre du procédé de L'invention, adapté à L'utilisation des rayonnements ionisants, on réalise le greffage des monomères hydrophiles sur le polymère de base, en soumettant à une irradiation au moyen de rayonnements ionisants L'éponge en polymère synthétique mise en contact avec une solution desdits monomères hydrophiles et dudit peroxyde. Généralement, la solution est une solution aqueuse et L'on règle les concentrations en monomères hydrophiles et en peroxyde de La solution pour obtenir le taux de greffage souhaité. Les rayonnements ionisants utilisés peuvent être les rayonnements ultraviolets, les rayonnements X, les rayonnements a, P ou y, et les faisceaux d'électrons accélérés. On utilise de préférence les rayonnements r tels que ceux émis par une source de cobalt 60, ou les faisceaux d'électrons accélérés ayant une énergie suffisante pour pénétrer suffisamment dans tout le volume de l'éponge. Les débits de doses et la dose d'irradiation appliqués sont choisis en fonction de la nature du polymère de base et du monomère hydrophile utilisés pour obtenir le taux de greffage souhaité. Lorsque le polymère de base est un polyether ou un polyester de polyuréthane et le monomère hydrophi Le un monomère acrylique tel que l'acide acrylique, le débit de dose est avantageusement d'environ 15.103 à 9.105Gy.h 1 et La dose intégrée nécessaire est généralement d'environ 3.104 à 15.104 Gy. Généralement, on réalise l'irradiation des éponges pendant qu'elles sont immergées dans La solution contenant les monomères hydrophiles et le peroxyde. Toutefois, on pourrait également réaliser L'irradiation après avoir extrait les éponges de la solution ou encore irradier tout d'abord les éponges puis les immerger ensuite dans la solution de monomères hydrophiles et de peroxyde. Lorsque les rayonnements ionisants sont constitués par des faisceaux d'électrons, on préfère généralement imprégner Les éponges de la solution aqueuse de monomères hydrophiles et de peroxyde, puis les extraire de la solution et les soumettre ensuite à une irradiation sous faisceaux d'électrons. Lorsqu'on utilise une telle source de rayonnements ionisants, il est nécessaire que l'énergie des électrons soit suffisante pour pénétrer de façon homogène dans tout le volume de l'éponge. Dans ce premier mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la concentration en monomères hy drophiles de la solution aqueuse ne doit pas être trop importante car sinon il se produit surtout une homopolymérisation des monomères hydrophiles, notamment lorsqu'on réalise l'irradiation des éponges pendant qu'elles sont immergées dans la solution de monomères hydrophiles. A titre d'exemple, lorsque le monomère hydrophile est l'acide acrylique, il est préférable d'utiliser une concentration en acide acrylique de la solution inférieure à 3X en volume. Selon un second mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, adapté à l'utilisation de sels ferreux, on réalise le greffage des monomères hydrophiles en imprégnant tout d'abord l'éponge en polymè- re synthétique d'une première solution desdits monomères hydrophiles et dudit peroxyde, et en imprégnant ensuite l'éponge ainsi traitée d'une seconde solution d'un sel ferreux. Avantageusement, le sel ferreux est le sulfate ferreux. Dans ce second mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on règle le taux de greffage des monomères hydrophiles en choisissant de façon appropriée les concentrations en monomères hydrophiles, en peroxyde et en sel ferreux des deux solutions utilisées. Dans ce cas, les concentrations en monomères hydrophiles de la première solution sont généralement supérieures à celles utilisées dans le premier mode de mise en oeuvre du procédé. En effet, la réaction de greffage étant quasiment instantanée lors de l'immersion dans la seconde solution des éponges imprégnées de la première solution, la quantité de monomères hydrophiles nécessaire est beaucoup plus importante pour que le nombre de monomères greffés soit suffisant. Des concentrations en monomères hydrophiles de 15 à 50X en volume sont généralement utilisées dans ce cas. Dans les deux modes de mise en oeuvre du pro céde de L'invention, on ajoute avantageusement à la solution de monomères hydrophiles un alcool tel que L'méthanol et éventuellement de l'acétone. En effet, la présence d'alcool est intéressante, car les alcools, par exemple l'éthanol, sont des agents activateurs des réactions provoquées par les radicaux hydroxyle. Toutefois, la concentration en alcool ne doit pas être trop importante car dans ce cas elle perturbe Le greffage des monomères hydrophiles. Ainsi, lorsque L'alcool est l'éthanol, il est préférable de ne pas dépasser des concentrations en méthanol de 5X en volume. L'addition d'acétone aux solutions de greffage permet de conférer à L'éponge un caractère hydrophile permanent lorsque celle-ci est stockée dans des solutions alcalines de detergent. L'acétone a en effet un râle favorable sur le traitement d'hydrophilisation en favorisant également La réaction des radicaux hydroxyle. Ce second mode de mise en oeuvre du procédé de L'invention est particulièrement intéressant pour une exploitation à grande échelle, car il est facile de traiter les éponges par défilement en continu de cellesci dans des bains successifs des première et seconde solutions suivis d'un bain de lavage. Selon une variante de réalisation qui s' appli- que aux deux modes de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on ajoute à la solution de monomères hydrophiles au moins un agent réticulant. Ceci permet de constituer un réseau de greffage superficiel dont la mouilla bilité permet une amélioration notable de la rétention d'eau. Les agents réticulants susceptibles d'être utilisés peuvent être des monomères comportant au moins deux fonctions éthyléniques comme les monomères polyaacryliques et/ou polymethacryliques. A titre d'exemples de tels monoméres, on peut citer les diacrylates et les diméthacrylates de poly méthylène glycol comme le diacrylate de diéthylène glycol, le diacrylate de tétraéthylène glycol, le dimethacrylate de diéthylène glycol et le diméthacrylate de té traéthylène glycol ; le triacrylate de triméthylol propane ; le triméthacrylate de triméthylol propane ; Le triacrylate de pentaérythritol et le triméthacrylate de pentaérythritol. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront mieux à la lecture des exemples suivants d'hydrophilisation d'éponges artificielles, donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif. Dans tous les exemples, on utilise des éponges en polyéther de polyuréthane ayant une épaisseur de 2 cm, une largeur de 7,5 cm et une longueur de 10 cm et on greffe sur ces éponges de l'acide acrylique. EXEMPLE 1 Dans cet exemple, on utilise le premier mode de mise en oeuvre du procédé, soit le greffage d'acide acrylique sous rayonnements ionisants, et l'on étudie l'influence de la concentration en acide acrylique de la solution sur le résultat obtenu. On immerge les éponges dans une solution d'acide acrylique dans l'eau contenant 1X en volume d'eau oxygénée et 1X en volume d'éthanol. On soumet ensuite les éponges plongées dans la solution à une irradiation au moyen d'une source de rayonnements gamma sur un support tournant avec un débit de dose de 1800 Gy.h 1 (0,18 Mrad.h-1) et une dose totale de 30000 Gy (3 Mrad). On détermine alors le taux de greffage de l'éponge qui correspond à (P-Po/P)100 avec P représen tant le poids de l'éponge après greffage et PO le poids de L'éponge avant greffage. On détermine également le temps d'immersion spontanee à l'état sec qui correspond au temps que met une éponge seche pour s'enfoncer dans l'eau (dropping sec) et le temps d'immersion spontanée à l'état humide qui correspond au temps que met une éponge humide pour s'enfoncer dans L'eau (dropping humide) après 10 imprégnations dans l'eau suivies d'un essorage. On répète ces opérations avec d'autres éponges en utilisant des concentrations en acide acrylique de la solution allant de O à 4X en volume. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 1 ci-dessous. TABLEAU 1 Concentration acide Taux de greffage Temps d'immersion acrylique (X vol) (X poids) spontanée s spontanée éponge éponge sèche humide 0 0 1 13 3min. Is. 2 12 Is. 3 9,5 30s. is. 4 homopolymère Au vu de ces résultats, on constate que l'uti lisation d'une concentration en acide acrylique de 3Z en volume est optimale car le taux de greffage est suffi sant. Les temps d'immersion spontanée des éponges sèches et des éponges humides sont également satisfaisants et correspondent à une hydrophilisation correcte de l'épon- ge. EXEMPLE 2 Dans cet exemple, on utilise le même mode opé ratoire que dans l'exemple 1, mais on étudie l'influence de la concentration en eau oxygénée de la solution aqueuse sur les résultats obtenus. Dans ce cas, la concentration d'acide acrylique est de 3X en volume et la concentration en éthanol est de 1X en volume. On utilise tout d'abord une concentration en eau oxygénée de 0,i en volume (eau oxygénée à 110 volumes) puis une concentration en eau oxygénée de 1% en volume et on réalise le greffage dans les mêmes conditions que celles de l'exem- ple 1. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 2 ci-dessous. TABLEAU 2 Concentration d'eau Taux de greffage Temps d'immersion oxygénée (X voL) (Z poids) spontanée éponge éponge sèche humide 0,1 11,3 3min30s Is 1 9,5 30s Is On remarque ainsi que 11 eau oxygénée a un effet favorable à L'hydrophilisation de l'éponge puisque les temps d'immersion spontanée des éponges à l'état sec et à L'état humide diminuent lorsque la concentration en eau oxygénée augmente sans que l'on obtienne pour autant un taux de greffage pLus élevé.On suppose que l'eau oxygénée provoque la formation de radicaux à la surface de l'éponge et ce d'autant plus que sa concentration est élevée. Dans ce cas, les chaines de polyacide acrylique greffées sur le polyéther sont probablement plus courtes, ce qui explique le taux de greffage plus faible. EXEMPLE 3 Dans cet exemple, on utilise le second mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, soit le greffage d'acide acrylique par peroxydation à l'ai de du sulfate ferreux. Dans cet exemple, on étudie l'influence de la concentration en acide acrylique de la solution sur le resultat obtenu. Dans ce cas, on imprègne les éponges par une première solution aqueuse d'acide acrylique contenant 1% en volume d'eau oxygénée et 1Z en volume d'éthanol, puis on essore les eponges et on les imprègne ensuite par une seconde soLution aqueuse saturée de sulfate ferreux pendant 5 minutes. On détermine alors le taux de greffage et les temps de gonflement maximal à l'état sec et à l'état humide comme dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3 ci-dessous pour des concentrations en acide acrylique variant de O à 30X en volume. TABLEAU 3 Concentration acide taux de greffage Temps d'immersion acrylique (% vol.) (Z poids) spontanée éponge éponge sèche humide 0 0 5 0 }60s. 10 O 60s. 15 0,3 90s. Is. 20 L 0,5 60s. Is. 25 1,7 30s. Is. 30 25s. îs. Au vu de ces résultats, on constate que le taux de greffage est très faible mais que l'hydrophili- sation est suffisante, ceci peut s'expliquer par le fait que la taille des greffons de polyacide acrylique est très courte puisque Le temps de réaction est court mais qu'ils se trouvent en nombre suffisant à la surface de l'eponge. Par ailleurs, on note que dans ce second mode de mise en oeuvre du procédé, il est nécessaire d'utiLi- ser des concentrations en acide acrylique plus importantes que dans le premier mode de mise en oeuvre du procé de. Ceci provient du fait que la réaction de greffage est pratiquement instantanée. EXEMPLE 4 Dans cet exemple, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 3, mais en utitisant comme première solution une solution aqueuse contenant 20X en volume d'acide acrylique, 1X en volume d'eau oxygénée et 1X en volume d'éthanol, dont le pH a été ajusté à 1,9 par addition d'acide chlorhydrique. On réalise te greffage dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 3. Les résultats obtenus sont donnés dans Le tableau 4 ci-dessous. Dans ce tableau on a également donné à titre comparatif les résultats obtenus sans acide acrylique lorsqu'on utilise comme première solution une soLution aqueuse contenant 1% en volume d'eau oxygénée et 1X en volume d'éthanol, dont le pH a été ajusté à 1,9 et à Q par addition d'acide chlorhydrique. TABLEAU 4 | Concentration pH de la Taux de gref- Temps d'immersion d'acide acry- première fage (Xpoids) s spontanée lique (X vol) solution éponge éponge sèche humide O 1,9(+HCl) O oe 20 1,9 0,5 8 s. 1 s. O 6 O Les résultats obtenus montrent que L'hydrophilisation de l'éponge résulte bien du greffage d'acide acrylique et non simplement d'une hydroxylation en surface des éponges. EXEMPLE 5 Dans cet exemple on utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 3, mais on utilise comme pre mièvre solution une solution aqueuse contenant 20% en volume d'acide acrylique, 4X en volume d'eau oxygénée, 4X en volume d'éthanol et 4X en volume d'acétone. On vérifie ensuite que les propriétés hydrophiles de l'éponge ainsi obtenue ne sont pas perdues après un séjour dans une solution alcaline d'un détergent. Dans ce but, on immerge L'éponge obtenue dans une solution alcaline d'un détergent pendant une semaine et l'on détermine ensuite les temps de gonflement maximal à L'état sec et à l'état humide. On répète ensuite ces opérations 2300 fois et L'on détermine alors Les temps d'immersion spontanée à l'état sec et à l'état humide de l'épon- ge apres 2300 cycles de pression. Les resultats obtenus sont donnés dans le tableau 5 ci-dessous. TABLEAU 5 Concentration d'acétone ss Temps d'immersion = (% volume) eponge sèche éponge humide 0 (après 1 cycle impossible impossible 4 (apres 1 cycle) 5 s. 1 s. 4 (après 2300 cycles) 9 s. 1 s. Dans ce tableau, on a donné à titre comparatif Les résultats obtenus avec une éponge hydrophilisée dans les mêmes conditions mais au moyen d'une solution ne contenant pas d'acétone. On remarque ainsi que L'acétone a un rôle favorable sur la permanence du traitement d'hydrophilisa t ion. EXEMPLE 6 Dans cet exemple, on utilise le premier mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, soit le greffage direct d'acide acrylique sous rayonnements ionisants, en présence d'eau oxygénée et la solution de greffage utilisée a la composition suivante - acide acrylique : 1X en volume, - eau oxygénée (110 v) : 1X en volume, - éthanol : 1% en volume, H20 : 97X en volume. On réalise le greffage à L'air en utilisant un support tournant sur lequel est disposé un récipient contenant la solution de greffage dans laquelle est im mergée l'éponge de polyéther de polyuréthane. Le débit de dose de la source de rayonnements r est de 1800 Gy.h 1 (0,18 Mrad.h 1) et l'on réalise l'irradiation pendant 17 h. On détermine ensuite le taux de greffage et les temps d'immersion spontanée à l'état sec et à l'état humide du produit obtenu. Les résultats sont donnés ci dessous : - taux de greffage : 13,4X en poids, - temps d'immersion spontanée à à l'état sec : 3 min. à à l'état humide : 1 s. EXEMPLE 7 On utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 6, excepté que la concentration en acide acrylique est de 3X en volume. Les résultats obtenus sont les suivants - taux de greffage : 9,5% en- poids, - temps d'immersion spontanée à à l'état sec : 30 s. - à L'état humide : 1 s. EXEMPLE 8 On utilise le premier mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, mais la source de rayonnements ionisants est un faisceau d'électrons ayant une énergie de 3 MeV et une intensité de 400 pA. On imprègne tout d'abord l'éponge de polyéther de polyuréthane dans une solution de greffage ayant la composition suivante - acide acrylique : 2% en volume, - eau oxygénée (110 v) : 1X en volume, - éthanol : IX en volume, H20 : le reste. Après deux heures d'imprégnation à la température ambiante, on extrait l'éponge de la solution, puis on la soumet à une irradiation au moyen du faisceau d'électrons, sous air, pendant une durée telle que la dose d'irradiation totale est de 150000 Gy (15 Mrad). On détermine comme précédemment le taux de greffage et les temps d'immersion spontanée à l'état sec et à l'état humide. Les résultats obtenus sont Les suivants : - taux de greffage : 13,5X en poids, - temps d'immersion spontanée à å l'état sec : 15 s. a å l'état humide : 1 s. EXEMPLE 9 On utilise dans ce cas le second mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, soit le greffage d'acide acrylique sous l'action d'un sel ferreux. On imprègne tout d'abord l'éponge par une pre mièvre solution d'acide acrylique et d'eau oxygénée ayant la composition suivante : - acide acrylique : 25X en volume, - eau oxygénée : 1X en volume, - éthanol : 1X en volume, - H20 : le reste. Après immersion pendant S minutes à la température ambiante, on extrait l'éponge de la solution, on la soumet à un essorage et on l'introduit dans une deuxième solution qui est une solution saturée en sel de Mohr, pendant 5 minutes à la température ambiante. On L'extrait de la solution et on détermine alors le taux de greffage et les temps d'immersion spontanée à l'état sec et à l'état humide. Les résultats obtenus sont les suivants : - taux de greffage : 1,71X en poids, - temps d'immersion spontanée à à l'état sec : 30 s. à à l'état humide : 1 s. EXEMPLE 10 On utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 9, mais la première solution a la composition suivante : - acide acrylique : 30% en volume, - diacrylate de tétraéthylène glycol : 4X en voLume, - éthanol : 4Z en volume, - acétone : 4X en volume, - eau oxygénée (110 v) : 16% en volume, - eau distillée : 42X en volume. La deuxième solution de sel ferreux est identique à celle de L'exemple 9, et on réalise les deux imprégnations dans les mêmes conditions de temperature et de durée. On détermine ensuite les taux de greffage et les temps dtiooersion spontanée à l'état sec et à L'état humide, les résultats obtenus sont les suivants - taux de greffage : 2X en poids, - temps d'immersion spontanée à à l'état sec : 5 s. à à l'état humide : 1 s. Par ailleurs, on vérifie qu'après 2300 cycles d'immersion dans des solutions alcalines de détergent, les temps #'immersion spontanée à l'état sec et à L'état humide sont sensiblement équivalents. Ainsi, la présence d'acétone permet d'obtenir une hydrophilisation permanente de L'éponge. EXEMPLE 11 Dans cet exemple, on utilise le même mode opératoire que dans l'exemple 9, mais la premiére solution a la composition suivante - acide acrylique : 30X en volume, - diacrylate de tétraéthylène glycol : 4X en volume, - éthanol : 4X en volume, - acétone : 4% en volume, - eau oxygénée (110 v) : 10X en volume, - eau distillée : 48X en volume ; et la deuxième solution est une solution de sel ferreux technique à 1,59.l On réalise les deux imprégnations dans les mêmes conditions de température et de durée que celles de l'exemple 9 et on détermine ensuite le taux de greffage et les temps d'immersion à L'état sec et à l'état humide de l'éponge obtenue. Les résultats sont les suivants - taux de greffage :1,8 X en poids, - temps d'immersion spontanée à á l'état sec : 5 s. à å l'état humide : REVENDICATIONS 1. Eponge hydrophilisée à base de polymère synthétique, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins sur sa surface des inclusions hydrophiles formées par greffage de monomères hydrophiles sur ledit polymère synthétique. 2. Eponge selon la revendication 1, caracteri- sée en ce que les monomères hydrophiles sont des monomeres acryliques et/ou méthacryliques. 3. Eponge selon la revendication 2, caractérisée en ce que le monomère acrylique est l'acide acrylique. 4. Eponge selon L'une quelconque des revendications 1 à 3 , caractérisée en ce que le taux d'inclusions hydrophiles est de 0,1 à 40 X en poids par rapport au poids du polymère synthétique. 5. Eponge selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère synthétique est un polyéther ou un polyester de polyuréthane. 6. Procédé d'hydrophilisation d'une éponge en polymère synthétique, caractérisé en ce qu'il consiste à greffer sur la surface de ladite éponge, par un mécanisme radicalaire, des monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés, en présence d'un peroxyde. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polymère synthétique est un polyéther de polyuréthane ou un polyester de polyuréthane. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que les monomères hydrophiles sont des monomères acryliques et/ou méthacryliques. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le monomère hydrophile est l'acide acrylique. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que le peroxyde est de l'eau oxygénée. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que le mecanisme radicalaire est initie par irradiation au moyen de rayonnements ionisants. 12. Procédé selon la revendication 11, carac térisé. en ce que l'on réalise le greffage des monomères hydrophiles sur le polymère de base en soumettant à une irradiation au moyen de rayonnements ionisants l'éponge en polymère synthétique mise en contact avec une solution desdits monomères hydrophiles et dudit peroxyde. 13. Procédé selon L'une quelconque des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que le mecanisme radicalaire est initié par un sel ferreux. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'on réalise le greffage des monomères hydrophiles en imprégnant tout d'abord l'éponge en polymère synthétique d'une première solution desdits monomères hydrophiles et dudit peroxyde et en imprégnant ensuite l'éponge ainsi traitée d'une seconde solution d'un sel ferreux. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 et 14, caractérisé en ce que la solution desdits monomères hydrophiles contient de plus un al cool. 16. Procédé selon la revendication 15, carac térisé en ce que l'alcool est I'éthanol. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 et 14 à 16, caractérisé en ce que la solution desdits monomères hydrophiles contient de plus au moins un agent réticulant. 18. Procédé selon la revendication 17, carac térisé en ce que l'agent réticulant est choisi parmi les diacrylates et les diméthacrylates de polyéthylène glycol, le triacrylate de triméthylopropane, Le triméthacrylate de triméthyloîpropane, le triacrylate de pentaérythrytol et le triméthacrylate de pentaérythrytol. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que les diacrylates et diméthacrylates de polyéthylène glycol sont choisis parmi le diacrylate de diéthylène glycol, le diacrylate de tétraéthylène glycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol et le diméthacrylate de tétraéthylène glycol. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 et 14 à 19, caractérisé en ce que la solution desdits monomères hydrophiles contient de plus de l'acétone.