Brevet FR2587030A1 — publié le 19870313

BISC2-GLUCONAMIDOALKYL?DISULFURES La présente invention se rapporte à de nouveaux bis On connaît des disulfures, tels que l'acide dithioglycolique, l'acide dithiopropionique, l'acide dithiobenzoïque, le diphényldisulfure et similaires. Ces composés sont habituellement utilisés comme anti-oxydants, agents de modification des résines synthétiques, intermédiaires pour médicaments ou produits chimiques agricoles, régulateurs destinés à être utilisés dans la polymérisation radicalaire, et similaires. Cependant, la plupart des disulfures ne sont pas solubles dans l'eau, et seulement un petit nombre de disulfures solubles dans l'eau, tels que le chlorhydrate de dithiopyridine, l'acide dithioglycolique, le dichXorhydrate de cystamine et similaires sont connus. Ces composés contiennent des groupes fonctionnels basiques ou acides. Les disulfures non-ioniques solubles dans l'eau n'ont pas encore été divulgués. Ceci place une limitation sur l'utilisation des disulfures. En conséquence, il existe une demande pour de nouveaux disulfures non-ioniques solubles dans l'eau. Pour obtenir de nouveaux disulfures non-ioniques solubles dans l'eau, les présents inventeurs ont porté leur attention sur des dérivés de sucres qui sont solubles dans l'eau, et ils ont effectué des recherches approfondies sur des dérivés de sucres présentant une liaison disulfure (-S-S-), recherches qui leur ont permis de trouver que des bis(2-gluconamidoalkyl)disulfures représentés par la formule (I) suivante pouvaient être préparés formule dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 3. La présente invention a été accomplie sur la base de la découverte ci-dessus. La figure unique du dessin annexé est un spectre d'absorption infra-rouge du bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure Les bis(2-gluconamidoalkyl)disulfures (I) de la présente invention peuvent être préparés, par exemple, conformément à l'un ou 1' l'autre des procédés suivants. (Procédé 1) Conformément au schéma réactionnel suivant, on fait réagir la glucono-s-lactone (II) et le bis . dans lequel n a la même signification que celle définie cidessus. Le composé de départ est préparé lndustriel- lement à partir du D-glucose, qui existe naturellement en grandes quantités, et qui a été officiellement accepté comme additif pour les aliments. La réaction entre la glucono-s-lactone (II) et le bis peuvent être mélangés ou mis en suspension dans un solvant et le mélange peut être porté au reflux, sous agitation. En variante, on peut d'abord dissoudre le bis(aminoalkyl)disulfure CIII) dans un solvant, et, ensuite, ajouter a la solution, fraction par fraction, la glucono-6-lactone (II) présentant un solubilité limitée dans le solvant.Le bis Dans ce procédé, la présence d'eau n'est pas favorable, parce qu'elle décompose la lactone (II) en l'acide correspondant. Ainsi, il est souhaitable d'éliminer l'humidité du système réactionnel et d'utiliser un solvant sec. (Procédé 2) Conformément au-schéma réactionnel suivant, on fait réagir la glucono-6-lactone (II > et un aminoalcanethiol, afin d'obtenir un N-mercaptoalkylgluconamide (V), en faisant suivre par une oxydation a l'aide des agents d'oxydation connus, afin d'obtenir le composé (I) de l'invention. H H OH H HOCH-C1- -C1-NH(C) 8H ,\ ? (I) UH bH fi H O oxydation (V > dans lequel n a la même signification que celle définie cidessus. La réaction entre le composé (II) et le composé (IV) peut être effectuée conformément à un procédé proposé par les présents inventeurs (Demande de Brevet Japonais N 60-101154). L'oxydation du composé (V > est effectuée par n'importe quel agent d'oxydation connu, tel que l'oxygène, le peroxyde d'hydrogène, les halogènes, les acides hypohalogéneux, le diméthylsulfoxyde, le dloxyde de manganèse, le chlorure ferrique, l'hexacyanoferrate de potassium (rII > ou similaires, en présence ou en l'absence d'un solvant, tel que l'eau, le méthanol, l'éthanol, l'acide acétique ou similaires. Le composé (I) de la présente invention possède une faible solubilité dans les alcools, de telle sorte que lorsqu'une partie du solvant est éliminée du système réactionnel et que le résidu résultant est refroidi, le composé se sépare sous la forme de cristaux. Le composé obtenu conformément a l'invention est soluble dans l'eau et il est inodore, et il peut être utilisé, par exemple, comme anti-oxydant ou comme régulateur dans la polymérisation radicalaire. La présente invention est décrite plus en détail au moyen d'exemples, qui ne doivent pas être interorétés comme limitatifs de l'invention. Exemple 1 Un mélange de 53,4 g (0,3 mole) de glucono-s- lactone (II), de 33,8 g Les cristaux obtenus ont été recristallisés dans un mélange de méthanol et d'eau, afin d'obtenir 68,6 g d'un composé cristallin. Les résultats des analyses du composé sont les suivants. - Point de fusion : 190-192'C - Spectre d'absorption IR (méthode au comprimé de KBr) Le spectre est représenté sur la figure unique, sur laquelle les absorptions caractéristiques sont observées -1 à 3400 cm (une absorption attribuée aux vibrations de valence de HO du groupe hydroxyle du résidu du sucre?, à 1655 cm 1 (une absorption attribuée aux vibrations de valence du groupe carbonyle de l'amido secondaire, bande d'absorption d'amido I), et à 1540 cml (une absorption attribuée aux vibrations de déformation de NH de l'amido secondaire, bande d'absorption d'amido 11). - Spectrométrie de masse (méthode FD) Un signal de m/e = 509 a été détecté. Ce signal correspond à celui de l'ion père. du bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure. - Analyse élémentaire : calculé pour C16H32N2O12S2 (%) C, 37,79; H, 6,34; 34; X, 5j51; S, 12 > e1 trouvé ('h) C, 37,56; H, 6)59; N, 5J55; S, 12,31 Sur la base de ces données, le composé a été identifié comme étant le bis(2-gluconamidoéthyl)disulfure. Exemple 2 (i) Un mélange de 45,7 g (0,27 mole) de gluco-6lactone Le mélange réactionnel a été refroidi par de la glace et les cristaux précipités ont été séparés par filtration. Les cristaux obtenus ont été recristallisés dans l'éthanol, afin d'obtenir 59,7 g de N-(2-mercaptoéthyl?gluconamide (V?. - Point de fusion : 135-136'C (ii) 10 g (0,039 mole) du N- REVENDICATION Bis(2-gluconamidoalkyl?disulfure représenté par la formule dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 a 3.