Brevet FR2589832A1 — publié le 19870515

L'invention concerne des emballages ou conditionnements pour polysiloxanes. On donnant des polysiloxanes durcissables qui peuvent Qtre durcis par divers moyens tels que le durcissement par l'humidité de compositions en une seule partie et le durcissement de compositions en deux parties par mélange de quantités prescrites de ces parties qu'on laisse alors durcir à la température ambiante ou par chauffage à température élevée. De cette manière, on peut fabriquer des produits alvéolaires ou non pour divers usages. On a proposé diverses techniques pour conserver ces matières sous forme non durcie jusque ce que l'on désire les convertir à la forme durcie. Une technique proposée est de former une composition en deux parties A et B que l'on emballe et que l'on conserve séparément avant de les mélanger pour obtenir le produit durci. Bien que ce procédé puisse titre utilisé efficacement pour beaucoup de produits, il n'est pas toujours couronné de succès, particulièrement dans les cas où des exigences spéciales de mélange sont posées, par exemple le mélange de matières de diverses viscosités ou compatibilités ou le mélange de matières en proportions choisies. D'autres difficultés peuvent surgir si le mélange des deux parties est exécuté manuellement de façon intermittente par un personnel non familiarisé avec de tels produits. On a proposé des matières polysiloxanes durcissables pour l'utilisation dans diverses applications dans l'industrie automobile, celle du bâtiment et d'autres industries et pour l'usage médical. On donnant des compositions comprenant deux parties et qui obligent l'usager à mélanger deux liquides de viscosités très différentes en un rapport déterminé pour obtenir des résultats désirables. Il est nécessaire aussi dans certains cas de mélanger l'une des parties de la composition avant de mélanger les deux parties ensemble. Par exemple, on a proposé d'utiliser une composition en deux parties durcissables à la température ambiante pour former des pansements pour plaies ouvertes bourgeonnantes par un procédé dans lequel on mélange les deux parties de la composition et on la coule alors dans une plaie ouverte où la composition mousse et durcit en donnant un pansement en élastomère alvéolaire. De telles compositions peuvent comprendre par exemple un poly(diméthylsiloxane) et une charge finement divisée ou "partie A" et un catalyseur ou "partie B" formé de matière catalytique favorisant le durcissement de la composition à la température ambiante selon le schéma ---------------- -=SiO+HS# 4 Si-O-Si +H2. De cette manière, on peut réaliser des pansements confortables, non adhérents, épousant les contours de la plaie et qui sont, entre autres, mous et élastiques et quelque peu absorbants. Bien qu'il soit possible de tirer parti de cette proposition, la formation d'une boue épaisse dans la partie A pendant le stockage des compositions utilisées oblige non seulement à mélanger convenablement entre elles les parties A et B mais aussi à mélanger intimement la partie A avant de la mélanger à la partie B. Ainsi, l'étape de mélange de la partie A de la composition immédiatement avant l'usage est une étape critique afin d'assurer la formation d'un produit convenablement alvéolaire, durci et uniformément élastique et afin de tirer parti des avantages considérables que permet le procédé. Quand cette étape, ou le dosage des ingrédients, ne sont pas effectués convenablement, ou pas du tout (ainsi qu'il peut arriver dans la pratique), il en résulte des pansements de qualité médiocre. Il est compliqué de rectifier un mélange incorrect de compositions de ce genre parce que très souvent, le fait du mélange incorrect n'est constaté qu'une fois que la composition supposée durcissable a été appliquée dans la position prévue. Une fois que l'on a constaté qu'il ne se forme pas une masse convenablement durcie, il devient désirable d'enlever la matière défectueuse, de nettoyer la région et de réaliser le résultat désiré par application correcte ou par quelque autre moyen. Ces opérations correctives sont compliquées et incommodes, spécialement dans -les cas où l'on utilise le produit pour le traitement d'une plaie ouverte, par exemple sur le corps humain. Il est courant de conditionner des matières sous la forme dite aérosol, particulièrement pour les applications de revêtement de surfaces. Les matières que lon conditionne habituellement de cette manière sont principalement formées de liquides ou de solutions de viscosité relativement basse et qui ne nécessitent pratiquement pas de mélange avec un autre ingrédient avant d'être éjectés de l'emballage. On a proposé d'étendre l'usage du conditionnement sous forme d'aérosol à des compositions durcissables en deux parties.Par exemple, dans le brevet GB 861 448, on décrit un emballage comprenant un récipient étanche à la pression présentant un orifice de sortie obturable et contenant une matière polymérisable de nature telle qu'à une température inférieure à environ 660 C, elle se convertit rapidement et complètement en un polymère organique, uniquement quand on la fait sortir par l'orifice, et un propulseur qui est gazeux à la température et à la pression ambiantes, ce propulseur étant présent en quantité suffisante et étant capable d'exercer une pression suffisante à l'intérieur du récipient pour expulser la matière polymérisable par l'orifice. Dans un mode de réalisation préféré, on maintient un agent servant à activer la polymérisation, avec un propulseur volatil, physiquement séparé de la matière polymérisable dans un compartiment duquel on peut l'expulser à travers un orifice vers une chambre de mélange dans laquelle on mélange la matière polymérisable et llac- tiveur sous pression réduite avant de les expulser dans l'atmosphère. On a trouvé impraticable de conditionner certaines compositions connues de polysiloxane chargé durcissable en utilisant des emballages connus du type pour aérosols. On a des difficultés à conditionner des matières chargées ayant une consistance plus épaisse que les polysiloxånes liquides et pourtant plus fluides que des liquides pâteux, et l'invention s'occupe particulièrement du conditionnement de ces matières. Un but de l'invention est de fournir un emballage perfectionne' contenant une composition durcissable dans un compartiment duquel elle peut être distribuée au moyen d'un gaz propulseur. Un autre but de l'invention est de fournir une composition de polysiloxane en deux parties apte à étre distribuée sans qu'il soit nécessaire que l'uti- lisateur dose ou mélange manuellement les deux parties de la composition. l'invention propose un emballage ou conditionnemetit contenant une composition durcissable comprenant un organopolysiloxane et une charge, cette composition étant présente dans un compartiment depuis lequel elle peut être distribuée au moyen d'un gaz propulseur, emballage caractérisé en ce que la charge comprend une charge hydrophobe. les charges convenant à l'utilisation dans l'invention comprennent celles que l'on prépare en traitant de la silice finement divisée par des alkylhalogénosilanes ou des alkylsilanols ou des alkyl siloxanols. Des silanes appropriés comprennent ceux qui sont représentés par la formule générale (R) aSi(X)b dans laquelle chaque R représente un radical alkyle inférieur ou aryle, par exemple un radical méthyle, chaque X représente un groupe hydroxyle ou un atome d'halogène, par exemple Cl ou Br, a et b valent chacun 1, 2 ou 3 et a+b = 4. Des exemples de ces matières sont le triméthylmonochlorosilane, le diméthyldichlorosilane et le triméthylmonohydroxysilane.On peut préparer les hydroxysilanes par exemple par hydrolyse d'alkyldisi- lazanes appropriés; par exemple, on considère comme une charge préférée un produit de réaction de la silice et de l'hexaméthyldisilazane en présence a'eau. les charges appropriées ont une surface spécifique d'environ 50 à 300 m2/g et des matières préférées ont une surface spécifique d'environ 100 à 250 m2/g. Ces charges hydrophobes utilisées dans l'invention peuvent être préparées par exemple par addition de la silice et de l'alkyldisilazane aux autres ingrédients de la composition pendant la préparation de la composition, Toutefois, dans les compositions utilisant des polysiloxanes à fonctions hydroxyle, ce moyen n'est pas préféré. Dans de tels cas, il est préférable de préparer la charge hydrophobe en une opération séparée et de lwaåouter aux autres ingrédients. Un emballage selon l'invention peut contenir une composition destinée à servir en tant que composition durcissable en une seule partie; toutefois, de préférence, la composition est une partie constituante d'une composition durcissable que l'on peut, après avoir mélangé ses constituants, durcir à la température ambiante ou à une température élevée pour former une masse de polysiloxane. Ces compositions peuvent comprendre une partie A et une partie B par exemple, les parties étant de viscosités similaires ou différentes et fournissant les constituants de la composition durcissable qui entrent en interaction ou dont l'un catalyse l'autre, de sorte qu'on les conserve séparément pour éviter une consommation prématurée des groupes organofonctionnels. On peut utiliser un emballage selon l'invention dans la formation d'une couche durcie ou dun corps durci de polysiloxane réticulé ayant les caracté ristiques désirées. Par exemple, on peut choisir la composition de manière à former des produits qui peuvent être alvéolaires ou non, rigides ou élastomères. De préférence, on choisit les matières de manière à former des produits élastomères élastiques convenant à l'utilisation comme pansements médicaux, matières dentaires, joints formés en place, et composition à couler et à mouler. On peut choisir les ingrédients de la composition de manière à assurer un mécanisme de durcissement efficace à la température ambiante ou à température plus élevée et propre à assurer le durcissement désiré en un laps de temps choisi.Par exemple, on peut préparer des matières utiles en utilisant des organopolysiloxanes contenant des unités siloxanes présentant un atome d'hydrogène lié au silicium (appelés ci-après '1alkylydrogénopolysiloxanes1,) conjointement avec des organopolysiloxanes contenant des unités siloxanes fournissant un groupe hydroxyle lié au silicium (appelés ci-après "hydroxypolysiloxanes".) ou tsvec des organopolysiloxanes contenant des unités siloxanes ayant un groupe alcényle lié au silicium (appelés ci-après "alcénylpolysiloxanes") en présence de matière catalytique appropriée. On peut inclure dans la composition des agents de réticulation et d'arrêt de channe appropriés.Des alkylhydrogénopolysiloxanes et des hydroxypolysiloxanes et des catalyseurs pour favoriser leur réaction pour former des mousses durcies peuvent être, par exemple, tels que décrits en général dans G3-A- 798669, 867619 et 1522637. Des alkylhydrogénopolysiloxanes propres à servir dans l'invention comprennent des polymères contenant des unités de la formule générale dans laquelle chaque R représente un radical alkyle inférieur ou phényle, par exemple un radical méthyle, vaut O, I ou 2, n vaut 1 ou 2 et la somme p+q vaut 1, 2 ou 3. les alkylhydrogénopolysiloxanes peuvent aussi comprendre des unités dans lesquelles R est tel, qu'indiqué ci-dessus et n vaut 1, 2 ou 3. les réactions de durcissement des compositions préférées dépendent de la présence de quantités appropriées des fonctions entrant en interaction et on peut choisir en conséquence l'alkylhydrogénopolysiloxane. Il est préférable que chaque R représente un groupe méthyle.De préférence, les groupes terminaux de lwalkylllydrogéno- polysiloxane sont des groupes R3Si0 1/2 dans lesquels chaque R représente un groupe méthyle. Des alkylhydro génopolysiloxanes appropriés comprennent ceux qui contiennent des unités MeHSiO avec ou sans la présence d'unités Me2SiO et qui ont des viscosités de l'ordre d'environ 0,001 à environ 01i ra.s, de préférence ceux qui sont formés d'un mélange d'une viscosité de 0X001 à 0,05 Pa.s. Des hydroxypolysiloxanes et des alcényl polysiloxanes appropriés comprennent des polymères qui comprennent des unités de la formule générale : dans laquelle chaque Q représente un groupe OH ou un groupe alcényle de 2 à 4 atomes de carbone inclusivement par exemple un groupe -CH=CH2 ou CH-CH=CH2, chaque R représente un radical alkyle inférieur ou phényle, par exemple un radical méthyle et m vaut 1 ou 2. Ces polysiloxane comprennent aussi des unités dans lesquelles R est tel qu'indiqué ci-dessus et n vaut 1, 2 ou 3.Ces matières sont de préférence des liquides et on les choisit de façon que leur fonctionnalité soit appropriée, compte tenu du degré voulu d'allongement de channe et de réticulation pendant le durcissement de la composition On préfère utiliser des polysiloxanes qui sont essentiellement difonctionnels, c'est-à-dire des t ,u)-dihydroxypolysiloxanes ou desE ,#-dialcénylpolysi- loxanes. Des matières appropriées comprennent dests -di-hydroxipolysiloxanes ayant une viscosité d'environ 0,5 à 25 Pa.s à 250C, c'est-à-dire un poids moléculaire moyen en nombre de l'ordre de 20000 à 80000 environ. Des matières préférées ont des viscosités de l'ordre de 1,5 à 15 Pa.s environ, en particulier de 1,8 à 2,6 Pa.s, et comprennent principalement des-unetés de la formule générale R2SiO et deux unités de la formule générale R2(OX)SiO1/2. Des alcénylpolysiloxanes appropriés comprennent aussi des polysiloxanes bloqués à leurs extrémités par des groupes# diméthylvinyle par exemple ceux ayant des viscosités allant jusqu'à environ 85 Pa.s, de préférence de 45 à 65 Pa.s à 250C, et des polydiméthylsiloxanes bloqués à leurs extrémités par des groupes phénylméthylvinyle, par exemple ayant des viscosités à 250C de 0,25 à 1OPa.s.Dans les préférées,chaque R représente un radical méthyle. Dans des compositions préférées selon l'invention, les polysiloxanes préférés à fonctions hydroxyle et alcényle forment donc des channes polysiloxanes de longueur appréciable et cela est désirable étant donné la flexibilité et les propriétés élastomères exigées du produit résultat du durcissement de la composition. Si on le désire, on peut aussi inclure dans la composition des polysiloxanes organofonctionnels de poids moléculaire relativement bas, ctest-à-direà à chaîne courte. les matières préférées comprennent des g ,w-polysiloxanediols contenant jusqu'd 25 unités diméthylsiloxane dans la chaîne moléculaire. il est désirable aussi d'inclure dans la composition des quantités appropriées de matières de fonctionnalité plus élevée, comme agents de réticulation. les agents de réticulation appropriés comprennent des matières contenant par molécule 3 groupes fonctionnels ou davantage, par exemple des groupes hydroxyle. Des compositions préférées formatrices de matière alvéolaires comprennent un alcoxysilane et/ou un produit de condensation de celui-ci capable de se combiner avec trois molécules dlhydroxypolysiloxane ou davantage, avec libération de L'alcool correspondant aux radicaux alkyle, par exemple le méthyltriméthaxysilane, l'orthosilicate de n-propyle et le polysilicate d'éthyle. les compositions formatrices de matière alvéolaire et destinées à servir dans l'invention comprennent de préférence des composés hydroxylés monofonctionnels du silicium efficaces comme agents arrêt de channe. De tels corps influencent la structure des matières alvéolaires formées au moyen de la composition et leur utilisation est très préférée lorsqu'on désire des matières principalement à alvéoles ouverts. les composés hydroxylés monofonctionnels appropriés comprennent des monohydroxysilanols et des -------------------- monohydroxysiloxanols qui peuvent titre par exemple des siloxanes à channe courte contenant par exemple jusqu'à environ 25 unités siloxanes par molécule et présentant un groupe hydroxyle terminal ou pendant, ou une matière de la formule générale R3SiOH dans laquelle chaque R peut être par exemple un groupe alkyle inférieur, par exemple méthyle, ou un groupe phényle.Des exemples de ces matières sont : (nonaméth,rltétrasiloxans- 1-ol) (heptaméthyltrîsiloxane-2-ol) et (diphénylméthylsilanol) On peut faire varier les quantités utilisées des diverses matières dans des gammes relativement larges sans s'écarter de l'esprit de lwinvention. Toutefois, pour obtenir des matières alvéolaires élastomères ayant des masses volumiques d'environ 120 à 210 kg/m3, dans les 3 minutes qui suivent le mélange des ingrédients à la température ambiante, on préfère utiliser diverses matières préférées en quantités comprises dans les gammes suivantes :: Matière Parties en poids Quantités Quantités Préférées particu lièrement préférées z ,wdihydroxyrpolysiloxanes, 100 100 viscosité de 1,8 à 2,6Pa.s Rydroxypolysiloxane à bas poids 0-60 5-20 moléculaire Âlkylhydr ogé nopolysiloxane 5-35 15-30 Agent de réticulation 0-7 3-5 Agent dtarrdt de channe 0-20 5-15 Charge 5-35 5-15 Catalyseur: 3 à 8% du poids des constituants ci-dessus. Les compositions destinées à la préparation de produits élastomères ou gélatineux quelque peu élastiques peuvent être avantageusement celles dans lesquelles les réactions d'allongement de channe et/ou de réticulation comportent principalement des réactions d'addition vinylique et ne peuvent donc pas dégager de quantités d'hydrogène causant un moussage. On peut faire varier les quantités de matières utilisées dans de larges gammes selon les matières utilisées et les propriétés exigées du produit.On peut utiliser par exemple des matières préférées dans les quantités suivantes : Matière Parties en Poids Quantités Quantités préférées particu lièrement préférées d ,W-di-alcénylpolysiloxane, 100 100 viscosité 1,8 à 2,4 Pa.s #,W-di-alcénylpolysiloxane 0,25 à 0-40 30-40 10 Pa.s Copolymère de diméthyl- et 0,5-15 10-15 polymzthylhydrogénosiloxanes Charge hydrophobe 5-50 40-48 Catalyseur au platine 0,05-Cs50 0,08-0,16 Dans un emballage selon l'invention, la composition peut titre contenue dans un compartiment ou chambre pour être expulsée en même temps qui un gaz propulseur.En variante, l'expulsion peut être effectuée par une membrane placée dans la chambre et qu est capable d'agir sur la composition sous 11 influence d'un propulseur contenu dans la chambre. Dans cette dernière disposition le gaz propulseur peut se trouver entre la membrane et une surface de la chambre de sorte qu'il n'est pas expulsé de la chambre avec la composition. les propulseurs convenant pour Entre mélangés à la composition sont inertes vis-à-vis des ingrédients, n'influencent pas nuisiblement le produit, n'influencent pas nuisiblement le durcissement du produit et sont de préférence solubles dans la composition. Pour de nombreux usages, l'azote et les gaz liquéfiés connus pour l'utilisation dans les aérosols conviennent, y compris des hydrocarbures, par exemple le méthane, l'éthylène, l'éthane, le propane, le néopentane et les nombreux hydrocarbures halogénés, spécialement les hydrocarbures fluorés, par exemple le fluorure de méthyle, le trifluorométhane, le monochlorodifluorométhane et le dichlo rodjfluorométhane, Un emballage selon l'invention contient de préférence une partie composante (partie A) d'une composition à deux composants. l'emballage comprend de préférence un deuxième compartiment ou chambre contenant le deuxième composant (partie 3) destinée à être mélangée avec le premier composant pour former un produit durci. Cette deuxième chambre peut autre située à l'intérieur de la première ou auprès de celle-ci et, de préférence, la structure et la disposition sont telles que ltemballage puisse titre actionnée de façon que de la matière puisse autre distribuée simultanément depuis les chambres, en proportions prédéterminées. De préférence, l'emballage présente une buse mélangeuse à travers laquelle on peut amener les deux composants pour les mélange ensemble. la deuxième chambre peut etre d'une structure semblable ou différente de la première. De préférence, du gaz propulseur est utilisé pour distribuer de la matière depuis la deuxième chambre. Dans les cas où il est nécessaire de mélanger de petites proportions de partie B avec de grandes proportions de partie A, ou lorsque la partie B a une viscosité substantiellement inférieure à la partie h, on préfère emballer la partie 3 de façon qu'elle soit expulsée par du gaz propulseur comme décrit ci-dessus. Dans les cas où il est nécessaire de mélanger des proportions similaires des parties A et B ayant des viscosités semblables, on préfère emballer chaque partie dans une chambre d'où elle peut être expulsée sous l'effet d'un propulseur sur une membrane prévue dans la chambre. La chambre peut être conçue pour distribuer des doses individuelles ou de préférence multiples par emballage, comme on le désire. on utilise de préférence des chambres à l'épreuve de l'humidité, en matière plastique, en métal ou en verre. Un emballage selon l'invention peut comprendre par exemple deux chambres, l'une à l'intérieur de l'autre0 Ainsi, la composition (c'est-à-dire la partie A) peut être emmagasinée dans un compartiment extérieur de remballage et la partie 3 peut titre emmagasinée dans un compartiment intérieur de l'emballage, ainsi que du gaz propulseur comprimé. Quand on a besoin de les utiliser, on peut faire arriver les matières venant du compartiment intérieur dans le compartiment extérieur, mélanger les constituants, par exemple par agitation énergique et distribuer le tout sous la pression du propulseur. Dans une autre disposition, un emballage selon lssinven- tion peut comprendre deux compartiments adjacents contenant chacun une partie d'une composition. l'une des parties, ou chacune, peut comprendre des organopolysiloxanes et une charge hydrophobe. Ces compartinients peuvent être disposés et conçus de manière à décharger leur contenu en proportions désirées, en passant par un collecteur, vers une buse mélangeuse, quand on a besoin et successivement jusqu'à ce que les compartiments soient vides. les emballages selon ltinvention ont divers avantages. En particulier, on peut distribuer la composition depuis 11 emballage sans difficulté après stockage prolongé. En outre, les emballages selon l'invention peuvent être conçus pour un actionnement manuel simple et peuvent contenir suffisamment de composition pour l'utilisation dans des situations où il est vraisemblable que l'on aura besoin, à un moment quelconque, de quantités relativement petites de composition et où il est particulièrement important d'assurer un mélange approprié des parties de la composition avec le minimum d'attention de la part de ltopérateur, et où il faut éviter une contamination de la composition. les emballages sont donc particulièrement avantageux dans le domaine des pansements médicaux. Afin que l'invention puisse être plus pleinement comprise on donne ci-après la description d'emballages choisis comme exemples, contenant des compositions durcissables selon linvention, Sur les dessins, la figure 1 est un schéma d'un emballage du type "bidon dans bidon" et la figure 2 un schéma d'un emballage du type "bidon sur bidon". Chacune des compositions durcissables est capable de durcir à la température ambiante quand on la mélange à un deuxième constituant approprié. les exemples de composition 1 à 5 constituent des parties A destinées à être mélangées à un catalyseur pour donner une matière alvéolaire élastique. les compositions comprennent les matières suivantes, en quantités indiquées, en poids ExemPle de composition Matière 1 2 2 4 d ,-hydroxypolysiloxane 1 100 100 100 100 50 #,W-hydroxypolysiloxane 2 - - - - 50 Rydroxysiloxane à bas poids moléculaire 1 10 10 50 50 10 Hydroxysiloxane à bas poids - - - - 15 moléculaire 2 Alkylhydrogénosiloxane 10 20 10 10 10 Agent de réticulation 4 4 4 4 Vinyldimétilylsilanol - - 5 - Agent d'arrêt de chatne :: diphénylméthylsilanol 10 10 - - heptaméthyltrisiloxane-2-ol - - - - 7,5 nonaméthyltétrasiloxane-1-Ol - - - 10 Charge 10 10 15 15 10 les#,W-hydroxypolysiloxanes 1 et 2 utilisés étaient des mélanges deot - W-di-hydroxypolydimétylsi- loxanes ayant des viscosités à 2500 d'environ 2 Pa.s et d'environ 13,5 Pa.s respectivement (c'est-à-dire des poids moléculaires moyens en nombre respectifs de 21 000 et 40 000) avec des quantités minoritaires de polydiméthylsiloxanes cycliques. l'hydroxysiloxane à bas poids moléculaire 1 comprenait des ,W -hydroxypolydiméthylsiloxanes contenant 1 à 23 unités siloxanes. le siloxane à bas poids moléculaire 2 comprenait des dihydroxypolydiméthylpolyméthylvinylsiloxanes contenant en moyenne, respectivement, environ 3,5 unités diméthylsiloxane par molécule et environ 2 unités méthylvinylsiloxane par molécule. L'alkylhydrogénosiloxane 1 utilisé était un mélange de méthylhydrogénopolysiloxanes bloqués a leurs extrémités par des groupes triméthylsiloxy et ayant une viscosité à 25 C d'environ 0,02 à 0,04 Pa.s et une teneur en groupe SiH (exprimée en X) d'environ 1,6 ?. L'agent de réticulation utilisé était l'orthosilicate de n-propylee La charge utilisée était du cracker 2000", indiqué comme étant une matière préparée par traitement de silice finement divisée par de l'hexaméthyldisilazane pour obtenir une silice hydrophobe et comme ayant une surface spécifique de 170 + 30 m2/g et une teneur en silice d'au moins 97 sb. On a fait vieillir chacun des exemples de composition à 6200 pendant 8 semaines. il n'y avait aucun signe de séparation d'aucune des compositions. Chacun des exemples de composition, lorsqu'on la mélangeait à 6 # (sur le poids des exemples de composition) d'octoate stanneux, moussait dans les 5 minutes en donnant une mousse à alvéoles essentiellement ouverts qui durcissait en donnant un produit alvéolaire élastique. les exemples de composition 6 et 7 constituaient respectivement des parties A et 3 destinées à titre mélangées ensemble pour donner une composition durcis- sable convenant à la formation de joints in situ. les compositions comprenaient les matières suivantes, en quantités indiquées, en poids Matière Exemple de composition 6 dEsw-alcénylpolysiloxane 1 46,0 43,0 d ,#-alcénylpolysiloxane 2 54, o 54,0 Charge 2 29,0 29,0 Catalyseur au platine 0,2 Alkylhydrogénosiloxane 2 --- 3,3 On a préparé les compositions 6 et 7 en faisant d'abord réagir 4,2 parties en poids d'hydroxysiloxane bas poids moléculaire 1, 3,3 parties en poids d'hydroxysiloxane de bas poids moléculaire 2, 5,7 parties en poids d'eau, 22,7 parties en poids d'hexaméthyldisilazane et 100 parties en poids de silice (Cabosil MS-75) pour produire la charge hydrophobe 2. On a alors mélangé la charge hydrophobe aux autres ingrédients. L i-alcénylpolysiloxane 1 utilisé était un polymère polydiméthylsiloxane à poids moléculaire élevé bloqué à ses extrémités par des groupes dimêthylvinyle et ayant une viscosité (Brookfield RvF) de 4 à 6 Pa.s à 2500. Ii'#,#-alcénylpolysiloxane 2 utilisé était un polymère polydiméthylsiloxane bloqué à ses extrémités par des groupes diméthylvinyle et ayant une viscosité d'environ 0,45 Pa.s à 2500. L'alkylhydrogénosiloxane 2 utilisé était un copolymère de polydiméthyl- et de polyméthylhydrogénosiloxanes ayant une viscosité de 0,004 à 0,006 Pa.s à 250C et une teneur en groupes SiH (exprimée en ss de H) d'environ 0w69 à 0,83. Exemple 1 On a emballé les exemples de composition 1,2, 3, 4 et 5 dans des emballages "bidon dans bidon" (figure 1), de la façon suivante. On a introduit 1,8 g d'octoate stanneux dans un compartiment formé par une capsule pouvant être brisée, sous la forme d'un tube de verre 10 contenant une tige d'acier 12. On a introduit dans le tube un mélange d'azote comprimé et de 2,0 parties en volume de pentane liquide, sous une pression de 7 bars et on a scellé le tube autour de la tige. Qn a placé dans un compatiment 30 g de la partie A de la composltion/rorme par un récipient métallique 14 et on a placé le tube scellé dans la partie A, à l'intérieur du récipient métallique, de manière à former un emballage présentant une chambre intérieure 16 et une chambre extérieure 18, la chambre intérieure contenant le catalyseur ou partie B et la chambre extérieure contenant la partie A. On a bouché le récipient métallique par un chapeau 20 comprenant une buse de décharge à valve 22 et des moyens permettant d'actionner la tige pour libérer le contenu de la chambre intérieure afin qu'il se mélange au contenu de la chambre extérieure.Quand on désirait distribuer le contenu de l'emballage, on actionnait la tige 12 pour permettre au catalyseur, à l'azote et au pentane d'entrer en contact avec la partie A et on agitait l'emballage pour mélanger les matières. On actionnait la valve pour permettre la libération des matières mélangées à partir de l'emballage en passant par la buse 22, sous la pression exercée par les gaz présents dans le mélange. On a distribué ainsi chacun des exemples de composition sous la forme d'un cordon de composition mélangée et on pouvait déplacer l'emballage afin de distribuer une masse de la matière à l'endroit voulu, jusqu' ce que l'emballage soit au moins pratiquement vide. le cordon moussait dans une certaine mesure pendant qu'on le distribuait et les réactions de moussage et de durcissement étaient au moins pratiquement achevées dans les 5 minutes environ après l'expulsion de la matière, donnant une masse de polysiloxane alvéolaire réticulé. Exemple 2 On a emballé les exemples de composition 1, 2, 3, 4 et 5 dans un emballage bidon sur bidon" (figure 2) de la façon suivante. Dans un récipient métallique 30, on a introduit 8 g d'octoate stanneux comme catalyseur ainsi que 4,0 g d'un liquide qui était destiné à former ensuite du gaz propulseur pour "expulsion avec la composition, ç savoir du ',Fréon" 12. On a fermé le récipient au moyen d'une valve anti-retour 32 et on a vissé sa sortie dans un premier orifice 36 d'un bloc de collecteur 34. On a introduit 100 g de partie A dans un compartiment formé par un récipient métallique 40 présentant un doublage de membrane 42 fixé auprès d'une sortie du récipient.Entre le récipient et la membrane se trouvaient 10 g de liquide qui était destiné à assurer ensuite une pression de gaz propulseur gour agir sur la membrane et distribuer ainsi la composition. On a fermé le récipient au Troyen d'une valve anti-retour 44 et on a vissé sa sortie dans un deuxième orifice 38 du bloc de collecteur. le premier orifice 36 et le deuxième orifice 38 du bloc de collecteur étaient conçus pour distribuer, lors de l'actionnement des valves antiretour, des volumes des parties A et B dosés selon le rapport de mélange désiré des constituants, c'est-à-dire 100 parties en volume de A pour 6 parties en volume de B. La composition débitée par le collecteur se déchargeait par une buse 46 du type mélangeur statique jetable. Quand on désirait distribuer de la matière, on déplaçait les récipients relativement au collecteur pour actionner les deux valves anti-retour 32, 44. le gaz propulseur contenu dans chaque récipient faisait s'écouler la composition venant de chaque bidon 302 40 au collecteur 46 et la faisait passer par les premier et deuxième orifices 36, 38 et la buse 46. les parties A et 3 étaient ainsi dosées par les pressions de gaz et les orifices et mélangées par le mélangeur statique. Quand on avait distribué une quantité désirée de la composition, on laissait les récipients s'écarter du collecteur pour fermer les valves 32, 44.Pour préparer une opération de distribution ultérieure, on retirait la buse et on la remplaçait par une autre. La composition distribuée par la buse était sous la forme d'un cordon qui durcissait en formant une masse de polysiloxane réticulé dans les 3 minutes après la sortie de la buse. Chacun des cordons commençait à mousser dans les 10 secondes après sa sortie du mélangeur statique. exemple 3 On a emballé des volumes égaux (100 g) des compo situions 6 et 7 dans un emballage "bidon sur bidon" simi laire à celui de la figure 2 mais comprenant deux compartiments dont chacun était formé par un récipient métallique présentant un doublage de membrane fixé auprès d'une sortie de la chambre, similaire au récipient métallique 40 utilisé pour les exemples de composition 1 à 5 dans l'exemple 2. Chaque récipient contenait, entre sa paroi et la membrane, 10 g de Préon 12 qui était destin à assurer ensuite une pression de gaz propulseur capable d'agir sur la membrane pour distribuer la composition.Chaque récipient était fermé au moyen d'une valve anti-retour et les valves étaient fixées dans des orifices d'un collecteur similaire à celui que l'on utilisait dans exemple 2. es orifices conirauniquaient avec une buse mélangeuse servant à mélanger les deux compositions, pratiquement de la façon décrite à l'exemple 2. Toutefois, les orifices étaient disposés de telle sorte que des volumes égaux des deux compositions étaient délivrés, sous l'influence des gaz propulseurs, à la buse mélangeuse lors de l'ouverture des valves. On pouvait ainsi distribuer les compositions 6 et 7 en volumes prédéterminés pour qu'elles se mélangent lors de l'actionnement de l'emballage. la composition distribuée par la buse était sous la forme d'un cordon qui durcissait dans les 10 minutes en donnant un produit non alvéolaire élastique et uniforme quand on le chauffait à une température de 1500C. R%:VElTDICATI oeT,.s lo mribailage ou conditionnement contenant une composition durcissable comprenant un organopolysiloxane et une charge, cette composition étant présente dans un compartiment depuis lequel elle peut titre distribuée au moyen d'un gaz propulseur, caractérisé en ce que la char a comprend une charge hydrophobe. 2. Emballage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition est contenue dans une membrane (42) placée a l'intérieur du compartiment (40) de sorte que du propulseur placé entre la membrane et une surface du compartiment puisse être amené à agir sur la membrane pour distribuer la composition. 3. Emballage selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qutil présente une buse mélangeuse (46) à travers laquelle on peut faire passer la composition ainsi qu'une deuxième composition pour former une composition durcissable. 4. Emballage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition est une partie constitutive d'une composition qui peut, lorsqu'on mélange ses parties constitutives, durcir en donnant une masse de polysiloxane élastique, alvéolaire ou non. 5. Emballage selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'un constituant comprenant un catalyseur favorisant le durcissement de la composition est contenu dans un deuxième compartiment de ltemballage en même temps qu'un propulseur et les compartiments sont construits et disposés de façon que l'emballage puisse être actionné pour délivrer des proportions prédéterminées des parties composantes à travers la buse mélangeuse. 6. Un emballage selon la revendication 3, caractérisé en ce outil comprend deux compartiments, chacun selon la revendication 1 ou la revendication 2, les compartiments étant construits, et disposés de façon que l'emballage puisse être actionné pour délivrer des proportions prédotermirtées des tarties composantes à travers la buse mélangeuse. 7. Emballage selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'un constituant comprenant un catalyseur favorisant le durcissement de la composition est contenu dans un deuxième compartiment (16), à l'inté- rieur du premier compartiment mentionné (18), la structure et la disposition étant telles que le catalyseur puisse être amené à se mélanger à la composition quand on le désire. 8. Emballage selon lune quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la charge est un produit du traitement de la silice par de l1hexaméthyl- disilazane en présence d'eau, ayant une surface spécifique d'environ 100 à 250 m2/g. 9. Emballage selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la composition comprend une ,tÂ)-dihydroxypolydiméthylsiloxane et un méthylhydrogénopolysiloxane bloqué à ses extrémités par des groupes triméthylsilyle. 10. Emballage selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que la composition comprend un d ,Wdi-vinylpolydiméthylsiloxane et un copolymère de polydiméthyl- et de polyméthylhydrogénosiloxanes.