Brevet FR2591945A1 — publié le 19870626

La présente invention se rapporte à une composition pour désensibiliser une plaque d'impression lithographique à l'égard des matières grasses. Elle concerne plus précisément une composi- tion liquide pouvant être utilisée pour un traitement de désensi- bilisation aux matières grasses d'une plaque d'impression litho- graphique constituée d'un support conducteur de l'électricité sur lequel on a appliqué une couche photosensible électrophoto- graphique. L'expression "désensibilisation à l'9gard des matières grasses" désigne une désensibilisation des parties ne portant pas d'image d'une face d'une plaque d'impression lithographique à l'égard de l'encre d'impression lithographique. On sait qu'une plaque d'impression lithographique sur une face de laquelle on a formé par glectrophotographie des images à imprimer est constituée d'une feuille de support et d'une couche photoconductrice dont le constituant principal est une substance photoconductrice, par exemple de l'oxyde de zinc. Dans un procédé pour former les images à imprimer, on expose une couche photosensible sur une plaque d'impression lithographique à la lumière au travers d'un masque négatif ou posi- tif portant le modèle d'image voulu et on développe la couche photosensible à l'aide d'un colorant du commerce. Dans un autre procédé pour former une plaque d'impression lithographique en offset, on prépare une plaque de base d'impression en formant une couche réceptrice de l'image constituée d'un pigment minéral et d'un liant résineux sur une surface d'une feuille de support, en formant séparément des images électrophotographiques sur un tambour de transfert photoconducteur, par exemple un tambour sélénique, et en transférant les images du tambour sur la couche réceptrice de l'image. Dans un autre procédé de formation d'une plaque d'impression lithographique en offset, on forme les images voulues sur une couche réceptrice de l'image d'une plaque de base en écrivant à la main ou à la machine à l'aide d'une encre grasse. Ce procédé est appelé procédé direct de formation d'original offset. 259 1945 Dans la plaque d'impression lithographique en offset, une face de la plaque d'impression a des régions occupées par l'image et des régions sur lesquelles il n'y a pas d'image. Les régions sur lesquelles on n'a pas formé d'image doivent être hydrophiles; c'est la raison pour laquelle il faut appliquer à ces régions un traitement de désensibilisation aux matières grasses. En particulier dans le cas d'une plaque d'impression lithographique portant une couche photoconductrice, alors que les régions ne portant pas d'image de la couche photosensible doivent être principalement hydrophiles mais ont habituellement des propriétés hydrophobes marquées, il faut appliquer le traitement de désensibilisation aux matières grasses aux parties de la face de la plaque d'impression qui ne portent pas d'image. Si le traitement de désensibilisation aux matières grasses n'est pas fait correctement, les parties de la face de la plaque d'impression qui ne portentpas d'image sont colorées au cours des opérations d'impression. Spécialement lorsque ces opérations d'impression sont poursuivies pendant de longues durées, les taches existant sur les régions ne portant pas d'image de la face de la plaque d'impression rendent impossible la production stable d'impressionsclaires et exemptes de taches. Parmi les liquides utilisés pour le traitement de désensi- bilisation aux matières grasses, c'est-à-dire les liquides d'attaque de la face de la plaque d'impression, on a déjà utilisé auparavant: (1) des liquides de traitement contenant en tant que composant principal au moins un sel choisi parmi les sels d'acides organiques et les sels d'acides minéraux, tels que décrits dans la demande de brevet japonais publiée sous No. 43-28404. (2) Des liquides de traitement contenant en tant que composant principal au moins un composé choisi parmi les ferro- cyanures et les ferricyanures, comme décrit dans la demande de brevet japonais publiée sous No. 39-8416. (3) Un liquide de traitement contenant comme composant principal l'acide phytique, et qui est décrit dans la demande de brevet japonais publiée sous No. 45-24609. Le liquide de traitement à base de sels minéraux ou organiques mentionné ci-dessus sous (1) a un faible effet de désensibilisation aux matières grasses; après traitement, il se forme quand même des taches sur les impressions tirées et ce liquide ne permet pas d'obtenir une plaque d'impression lithographique capable de produire en continu un certain nombre d'impressions claires pendant une longue durée. Le liquide désensibilisant à l'égard des matières grasses, contenant des ferrocyanures ou ferricyanures, mentionné ci-dessus sous (2), a un effet de désensibilisation à l'égard des matières grasses qui est supérieur à celui du liquide contenant des sels minéraux ou organiques mentionné sous (1) mais cet effet est encore insuffisant. Par suite, lorsqu'on utilise le liquide désensibilisant mentionné ci-dessus sous (2) pour des opérations d'impression sur papier neutre qui conduisent fréquemment à la formation de poudre de papier ou pour des opérations d'impression sous haute pression, on constate facilement des taches sur les impressions. Le liquide de désensibilisation aux matières grasses mentionné ci-dessus sous (2) présente également l'inconvénient d'une mauvaise stabilité à la chaleur et à la lumière. D'autre part, le liquide de désensibilisation aux matières grasses mentionné ci-dessus sous (2) contient des ions cyanure (CN) qui sont toxiques. Habituellement, l'ion ferrocyanure (Fe(CN)6)4 et l'ion ferricyanure (Fe(CN)6)3 sont stables chimique- ment et dépourvus de toxicité. Mais les ions ferrocyanures et ferricyanures peuvent se décomposer et se transformer en ions cyanure toxiques dans certaines conditions. Il faut donc utiliser le liquide de désensibilisation mentionné ci-dessus sous (2) avec la plus grande prudence afin d'éviter une décomposition chimique des ions ferrocyanures ou ferricyanures. Dans le but de remédier aux inconvénients des liquides de désensibilisation aux matières grasses mentionnés ci-dessus sous (1) et (2), on a préparé le liquide de désensibilisation aux matières grasses contenant de l'acide phytique mentionné ci-dessus sous (3). Malheureusement, ce liquide-a de mauvaises propriétés séquestrantes et un effet insuffisant de désensibilisation à l'égard des matières grasses et en fait il n'a pas été utilisé dans l'industrie. Tenu compte de la situation qui vient d'être décrite, il existe une demande importante en une nouvelle composition désensibilisante à l'égard des matières grasses qui serait dépourvue des inconvénients mentionnés ci-dessus. Du fait que l'acide phytique et ses dérivés fonctionnels sont non toxiques et sans danger pour l'organisme mais présentent, seuls,une activité insuffisante de désensibilisation aux matières grasses, on a pensé qu'ils étaient sans utilité en tant qu'agents désensibilisants à l'égard des matières grasses. Néanmoins, la demanderesse a tenté de les utiliser en tant que composants d'une composition pour la désensibilisation à l'égard des matières grasses, applicable à l'échelle industrielle. -L'invention concerne en conséquence une composition pour la désensibilisation à l'égard des matières grasses de plaques - d'impression lithographiques, composition qui a un excellent effet de désensibilisation à l'égard des matières grasses, une remarquable stabilité à la chaleur et à la lumière, et qui est dépourvue de toxicité. La composition selon l'invention peut être utilisée pour former rapidement une pellicule hydrophile tenace sur les régions ne portant pas d'image de la face d'une plaque d'impression, ren- forcant ainsi la durée de service des plaques d'impression et amélio- rant la qualité des impressions obtenues. Les buts recherchés ont été atteints dans une composition de désensibilisation à l'égard des-matières grasses pour plaques d'impression lithographiques, composition qui se caractérise en ce qu'elle comprend: (A) un composant acide phytique consistant en au moins un composé choisi dans le groupe consistant en l'acide phytique et ses dérivés fonctionnels; (B) un composant sel métallique consistant en au moins un composé choisi dans le groupe consistant en les composés de formule MX (I) dans laquelle M représente un cation métallique divalent, X est choisi parmi les anions monovalents et divalents, et Q est égal à I ou 2, et les hydrates de ces sels métalliques; (C) un composant glycol ou dérivé consistant en au moins un glycol ou dérivé répondant à la formule II R - 0 CnH2n m R(I) dans laquelle R1 et R2 représentent respectivement, indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical de formule -COCH3, -CH20C2H5 ou -C2H50C4H9, un radical benzyle ou un radical alkyle en C1-C4, n est un nombre allant de 1 à 3 et m un nombre allant de 1 à 4; et (D) un composant polyethylêne-glycol consistant en au moins un polyéthylène-glycol. La composition selon l'invention sera maintenant décrite en détail en référence à des modes de réalisation préférés. La composition désensibilisante à l'égard des matières grasses selon l'invention comprend un composant acide phytique (A), un composant sel métallique (B), un composant glycol ou dérivé (C) et un composant polyethylène-glycol (D) tels que définis ci-dessus. Séparément, les composants (A), (B), (C) et (D) seuls n'ont pas une activité satisfaisante de désensibilisation à l'égard des matières grasses pour une face d'une plaque d'impression litho- graphique et ne permettent pas de rendre cette face hydrophile. Néanmoins, lorsque les composants (A), (B), (C) et (D) sont mélanges entre eux, la composition obtenue possède une excellente activité de désensibilisation à l'égard des matières grasses et permet de former rapidement sur la face de la plaque d'impression une pellicule hydrophile tenace. Par suite, la composition selon l'invention permet de parvenir à une plaque d'impression litho- graphique possédant des propriétés d'impression améliorées et une plus longue durée de service à l'impression. Dans la composition désensibilisante à l'égard des matières grasses selon l'invention, le composant acide phytique (A) consiste en au moins un composé choisi dans le groupe consistant en l'acide phytique de formule 259 1945 Il HO HO-P-OH OH l I HO O O OH HO O 0 OH / \1 O =P O P=0O i I I HO HO-P-OH OH il O et ses dérivés fonctionnels. Parmi les dérivés fonctionnels de l'acide phytique, on citera les sels de métaux monovalents et divalents solubles dans l'eau de l'acide phytique, par exemple le phytate de sodium, le phytate de potassium et le phytate de calcium. On sait que l'acide phytique et ses dérivés fonctionnels tels que mentionnés ci-dessus sont réactifs à l'égard des ions métalliques provenant de composés de métaux, par exemple d'oxydes métalliques tels que ZnO, TiO2 et CaO, avec formation de complexes de métaux. Mais on sait également qu'une solution aqueuse contenant de l'acide phytique ou un dérivé fonctionnel de cet acide ne permet pas de désensibiliser dans une mesure satisfaisante une face de plaque d'impression lithographique à l'égard des matières grasses. Ainsi par exemple, lorsqu'on applique un liquide de désensibilisation à l'égard des matières grasses contenant de l'acide phytique ou un dérivé fonctionnel de cet acide sur une face d'une plaque de base d'impression lithographique, par exemple une plaque de base d'impression électrophotographique en offset portant une couche photosensible contenant une matière photoconductrice, par exemple de l'oxyde de zinc, et un liant résineux, il y a d'abord dissolution des ions zinc formés dans la couche photosensible conte- nant de l'oxyde de zinc dans le liquide de désensibilisation aux 259 1945 matières grasses et réaction avec l'acide phytique ou son dérivé dans des proportions molaires de 4:1 à 6:1 entre les ions zinc et l'acide phytique ou son dérivé, avec formation d'un complexe de zinc. Par la suite, le complexe de zinc formé se dépose peu à peu sur la face de la plaque d'impression avec formation d'une pellicule hydrophile qui rend hydrophile la face de la plaque d'impression. Ainsi donc, la pellicule hydrophile est formée en deux stades opératoires. Par suite, lorsqu'on applique le liquide désensibilisant contenant en tant que composant principal de l'acide phytique ou un dérivé de cet acide, la vitesse de formation de la pellicule hydrophile sur la face de la plaque d'impression lithographique est plus faible que lorsqu'on utilise le liquide désensibilisant contenant des ferrocyanures ou des ferricyanures. Ainsi donc, l'acide phytique et ses dérivés fonctionnels ne sont pas par eux-mêmes des agents satisfaisants de désensibilisation à l'égard des matières grasses. Afin de remédier à l'inconvénient décrit ci-dessus et de parvenir à une déposition immédiate du complexe de zinc sur la face de la plaque d'impression sans empêcher la réaction entre les ions zinc en solution et l'acide phytique ou son dérivé fonctionnel, on a utilisé un liquide désensibilisant amélioré, contenant de l'acide phytique ou un dérivé fonctionnel de cet acide et des ions métalliques spécifiques donnant,avec l'acide phytique ou son dérivé fonctionnel, un complexe ayant une constante de stabilité inférieure à celle des ions zinc, en quantité de 1 à 10 moles par mole de l'acide phytique ou de son dérivé. On a alors constaté qu'avec ce liquide désensibilisant, la pellicule hydrophile se formait beaucoup plus rapidement. Toutefois, cette accélération est encore insuffisante du point de vue des exigences pratiques. Les résultats décrits ci-dessus on fait supposer que, en raison du fait que les particules d'oxyde de zinc contenues dans la couche photosensible étaient recouvertes d'une couche très mince du liant résineux, on ne pouvait parvenir à un contact entre le liquide de traitement et les particules d'oxydes de zinc qu'après pénétration du liquide de traitement dans la couche de liant résineux et contact entre ce liquide et les particules d'oxyde de zinc. Or, cette pénétration est longue. Pour remédier à cet inconvéenient, on a ajouté au liquide de traitement un solvant, par exemple de la méthyléthylcétone, capable de dissoudre la couche mince de liant résineux recouvrant les particules d'oxyde de zinc et permettant ainsi une exposition directe de ces particules au liquide de traitement. Toutefois, le solvant provoque une élimination excessive du liant résineux de la couche photosensible et les particules d'oxyde de zinc ne sont alors plus fixées. Dans la composition désensibilisante à l'égard des matières grasses selon l'invention, on est arrivé à augmenter dans une mesure suffisante, convenant à l'application industrielle, la vitesse de formation de la pellicule hydrophile en utilisant sélectivement un additif qui ne dissout pas le liant résineux de la couche photosensible mais provoque simplement un gonflement suffisant de ce liant. Ainsi donc, et conformément à l'invention, on ajoute au composant acide phytique (A) d'autres composants, à savoir un composant sel métallique (B) , un composant glycol ou dérivé (C) et un composant polyéthylène-glycol (D). La composition désensi- bilisante à l'égard des matières grasses ainsi obtenue est capable de former sur la face de la plaque d'impression à une vitesse suffisante la pellicule hydrophile tenace voulue. Dans la composition selon l'invention, le composant sel métallique (B) consiste en au moins un composé choisi dans le groupe consistant en les composés de formule 1: tX (I) dans laquelle M représente un cation métallique divalent, X est choisi parmi les anions monovalents et divalents et î est égal à! ou 2, c'est-à-dire que lorsque X est un anion monovalent, 1 est égal à 2 et, lorsque X est un anion divalent, 3 est égal à 1; on peut également utiliser les hydrates de ces composés. Dans la formule I, les ions de métaux divalents représentés par M sont de préférence des ions nickel, manganèse, magnésium, cobalt, cuivre-II et calcium et les anions représentés par X sont de préférence des ions sulfate, acétate, halogénures, par exemple chlorure, bromure et iodure, citrate, monohydrogénophosphate et dihydrogénophosphate. D'une manière générale, les sels métalliques et leurs hydrates utilisables en tant que composants sels métalliques (B) de la composition désensibilisante à l'égard des matières grasses selon l'invention comprennent le sulfate de nickel, l'acétate de nickel, le chlorure de nickel, le bromure de nickel, l'iodure de nickel, le citrate de nickel, le sulfate de manganèse, l'acétate de manganèse, le chlorure de manganèse, le bromure de manganèse, l'iodure de manganèse, le citrate de manganèse, le sulfate de magnésium, l'acétate de magnésium, le chlorure de magnésium, le bromure de magnésium, l'iodure de magnésium, le sulfate de cobalt, l'acétate de cobalt, le chlorure de cobalt, le bromure de cobalt, l'iodure de cobalt, le sulfate de cuivre, l'acétate de cuivre, le chlorure de cuivre-II, le bromure de cuivre, l'acétate de calcium, le dihydrogénophosphate de calcium, le chlorure de calcium, le bromure de calcium et l'iodure de calcium et les hydrates de ces sels métalliques. Le composant sel métallique (B) de la composition selon l'invention active efficacement la réaction de complexation des ions zinc par le composant acide phytique (A) et la déposition du complexe de zinc formé. Dans la composition selon l'invention, le composant glycol ou dérivé (C) permet d'activer efficacement la réaction entre le composant acide phytique (A) et l'oxyde de zinc de la couche photosensible et d'accélérer la formation de la pellicule hydro- phile. Le composant glycol ou dérivé (C) consiste en au moins un composé choisi parmi ceux qui répondent à la formule II R1 - 0 (- CnH2nO- -m R2 (II) 259 1945 dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical de formule -COCH3, -CH20C2H5 et -C2H50C4H7, un radical benzyle ou un radical alkyle en C1-C4, n est égal à 1, 2 ou 3 et m à 1, 2, 3 ou 4. Parmi les glycols et dérivés de formule II, on citera de préférence l'éther diméthylique de l'éthylène-glycol, l'éther diéthylique de l'éthylène-glycol, l'éther dibutylique de l'éthy- lène-glycol, l'éther diéthylique du diéthylène-glycol, l'éther dibutylique du diéthylène-glycol, l'éther monométhylique de l'éthy- lène-glycol, l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol, l'éther monobutylique de l'éthylène-glycol, l'éther monophénylique de l'éthylène-glycol, l'éther 2,2'-dihydroxydiéthylique, le 2-(2- méthoxyéthoxy)-éthanol, l'éther monoéthylique du diéthylène- glycol, l'éther monobutylique du diéthylène-glycol, le triéthylène- glycol, l'éther monométhylique du triéthylène-glycol, le dipropy- lène-glycol, l'éther monométhylique du tripropylène-glycol, le tétraéthylène-glycol, l'éther monométhylique du propylène- glycol, l'éther monoéthylique du propylène-glycol et le tri- propylène-glycol. Le composant polyéthylène-glycol (D) accroît efficacement la ténacité de la pellicule hydrophile formée. Les polyéthylène-glycols utilisables en tant que composants (D) ont de préférence un poids moléculaire moyen, moyenne en nombre, dans l'intervalle de 200 à 20 000. Aux poids moléculaires inférieurs à 200, la pellicule hydrophile formée à quelquefois une résistance insuffisante à l'eau. Par contre, un polyethylène- glycol de poids moléculaire supérieur à 20 000 conduit quelquefois à une viscosité excessive du liquide de désensibilisation à l'égard des matières grasses qui devient alors peu commode à manipuler. Dans la composition désensibilisante à l'égard des matières grasses selon l'invention, les proportions relatives des composants (A), (B), (C) et (D) ne sont pas limitées à des valeurs parti- culières. De préférence, 100 parties en poids de la composition contiennent 0,4 à 20 parties, plus spécialement 1 à 10 parties en poids du composant acide phytique (A), 1 à 10 parties, plus spécialement 3 à 8 parties en poids du composant glycol ou dérivé (C) et 1 à 20 parties, plus spécialement 2 à 10 parties en poids 259 1945 du composant polyethylene-glycol (D). La teneur en le composant sel métallique (B) dans la composition se situe de préférence dans l'intervalle de 1 à 10 moles et mieux encore de 4 à 6 moles par mole du composant acide phytique (A). Dans la composition désensibilisante à l'égard des matières grasses selon l'invention, on peut ajouter au moins un adjuvant choisi parmi les acides organiques, par exemple l'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide malonique, l'acide malique, l'acide adipique et l'acide glycolique; les antiseptiques, par exemple le déshydroacétate de sodium et l'acide salicylique; et un agent mouillant consistant en au moins un agent tensio- actif. La composition selon l'invention comprenant le composant acide phytique (A) en mélange avec le composant sel métallique particulier (B), le composant glycol ou dérivé spécifique (C) et le composant polyethyleneglycol spécifique (D) est capable de réaliser rapidement le traitement de désensibilisation à l'égard des matières grasses d'une face d'une plaque d'impression lithographique, spécialement d'une face d'une couche photosensible contenant de l'oxyde de zinc en tant que substance photoconductrice, avec une efficacité améliorée, avec formation d'une pellicule hydrophile tenace sur la face de la plaque d'impression. Lorsqu'on traite une face d'une plaque d'impression par la composition désensibilisante à l'égard des matières grasses selon l'invention, la pellicule hydrophile formée sur la face de la plaque d'impression présente une excellente ténacité, comparable à celle des régions sans image d'une face d'impression d'une plaque classique d'impression en aluminium PS. Lorsqu'on utilise la composition désensibilisante à l'égard des matières grasses selon l'invention pour le traitement d'une plaque d'impression lithographique en offset par une technique électrophotographique de formation d'image, la plaque d'impression lithographique obtenue est capable de donner des impressions claires lorsqu'on utilise un liquide de mouillage classique. A cet égard, on peut également utiliser pour la plaque d'impression lithographique le liquide de mouillage servant à une plaque d'impression en aluminium PS et l'on obtient alors des impressions claires. Les exemples et exemples comparatifs ci-après illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemple 1 On prépare un liquide aqueux de désensibilisation aux matières grasses en mélangeant 3 parties en poids d'acide phytique avec 2 parties en poids de sulfate de cuivre-II, 3 parties en poids d'éther monobutylique du diéthylène-glycol, 2 parties en poids d'un polyéthylène- glycol au poids moléculaire moyen, moyenne en nombre, de 800 et 90 parties en poids d'eau et on règle le pH de la composition liquide à 3,0 par addition de la quantité nécessaire d'ammoniaque à 25%. On transforme une plaque de base pour impression litho- électrophotographique classique portant une couche photosensible contenant de l'oxyde de zinc et un liant résineux en une plaque d'impression lithographique portant les images voulues dans un appareil ordinaire à former les plaques électrophotographiques. La surface de la couche photosensible de la plaque d'impression est traitée à la main par le liquide désensibilisant aux matières grasses appliqué sur un tampon absorbant. La plaque d'impression en offset ainsi obtenue est utilisée pour des opérations normales d'impression en offset à l'aide d'un liquide de mouillage ordinaire préparé par dilution d'un liquide d'attaque de la firme ITEK GRAPHIC CO. à sept fois son volume initial, qu'on utilise normalement pour les plaques d'impres- sion électrophotographiques à couche photosensible contenant de l'oxyde de zinc et un liant résineux. On répète les opérations décrites ci-dessus mais en traitant cette fois la surface de la couche photosensible par le liquide désensibilisant aux matières grasses dans une machine automatique d'attaque (machine de marque commerciale "Ricoh Processer"). On répète encore les opérations ci- dessus mais on prépare cette fois le liquide de mouillage en diluant le liquide désensi- bilisant à l'égard des matières grasses à dix fois son volume initial ou en diluant un liquide d'attaque existant dans le commerce sous la marque Eu-1 de la firme Fuji Photographic Film Co., qu'on utilise habituellement pour les plaques d'aluminium PS, à un volume de 32 fois son volume initial. La durée de service à l'impression des plaques d'impression en offset ainsi obtenues est donnée par le nombre d'impressions claires et sans tache qu'on-peut obtenir avec ces plaques. Les résultats obtenus sont rapportés dans les tableaux I à III ci-après. Exemple 2 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1, avec les différences suivantes: On prépare le liquide désensibilisant à l'égard des matières grasses en mélangeant 5 parties en poids d'acide phytique avec 35 parties en poids de citrate de nickel à 14 molécules d'eau,6 parties en poids d'éther monoéthylique de l'éthylène- glycol, 8 parties en poids d'un polyéthylene-glycol de poids moléculaire moyen, moyenne en nombre, 200 et 46 parties en poids d'eau et en réglant ensuite le pH de la composition liquide à 2,5 à l'aide d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10% en poids. Les résultats obtenus sont rapportés dans les tableaux I à III ci-après. Exemple 3 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1, avec les modifications suivantes: le liquide désensibilisant à l'égard des matières grasses est préparé par mélange de 4 parties en poids de phytate mono- potassique avec 8 parties en poids d'acétate de manganèse à 4 molécules d'eau, 2 parties en poids d'acétate-éther monoéthylique de l'éthylèneglycol, 2 parties en poids d'un polyéthylene-glycol de poids moléculaire moyen, moyenne en nombre, 1000 et 80 parties en poids d'eau; on règle le pH de la composition liquide à 3,0. Les résultats obtenus sont rapportés dans les tableaux I à III ci-après. Exemple 4 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1 avec les modifications suivantes: le liquide désensibilisant à l'égard des matières grasses est préparé par mélange de 2 parties en poids d'acide phytique avec 2 parties en poids de chlorure de nickel à 6 molécules d'eau, 6 parties en poids d'éther monométhylique du tripropylène- glycol, 5 parties en poids d'un polyéthylene-glycol au poids moléculaire moyen, moyenne en nombre, 500, et 85 parties en poids d'eau. La composition liquide est réglée à pli 2,8. Les résultats obtenus sont rapportés dans les tableaux I à III ci-après. Exemple 5 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1, avec les modifications suivantes: - le liquide désensibilisant à l'égard des matières grasses est préparé par mélange de 3 parties en poids d'acide phytique avec 4 parties en poids d'acétate de calcium, 6 parties en poids d'éther diéthylique de l'éthylène-glycol, 2 parties en poids d'un polyéthylène-glycolde poids moléculaire moyen, moyenne en nombre, 2000, et 6 parties en poids d'eau. Cette composition liquide est régléeà pH 3,5. Les résultats obtenus sont rapportés dans les tableaux I à III ci-après. Exemple 6 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1, avec les modifications suivantes: le liquide de désensibilisation à l'égard des matières grasses est préparé par mélange de 3 parties en poids d'acide phytique et 2 parties en poids d'acide malique avec 6 parties en poids de sulfate de cobalt, 6 parties en poids d'éther mono- éthylique du diéthylène-glycol, 10 parties en poids d'un poly- éthylene-glycol au poids moléculaire moyen,moyenne en nombre, 300, et 73 parties en poids d'eau; la composition liquide obtenue est réglée à pH 3,1. Les résultats obtenus sont rapportés dans les tableaux I à III ci-après. 2 591945 Exemple comparatif 1 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1 avec les modifications suivantes: on prépare un liquide de désensibilisation à l'égard des matières grasses, sortant du cadre de l'invention, en mélangeant 3 parties en poids d'acide phytique avec 3 parties en poids d'éther monobutylique du diéthylène-glycol, 2 parties en poids d'un polyéthylène-glycol au poids moléculaire moyen, moyenne en nombre, 800 et 92 parties en poids d'eau. On règle cette composition liquide à pH 3,0. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau I. Exemple comparatif 2 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1 avec les modifications suivantes: le liquide de désensibilisation à l'égard des matières grasses est préparé par mélange de 5 parties en poids d'acide phytique avec 35 parties en poids de citrate de nickel à 14 molé- cules d'eau, 8 parties en poids d'un polyethylène-glycol au poids moléculaire moyen, moyenne en nombre, 200 et 52 parties en poids d'eau; on règle cette composition liquide à pH 2,5. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau I. Exemple comparatif 3 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1 avec les modifications suivantes: le liquide désensibilisant à l'égard des matières grasses est préparé par mélange de 4 parties en poids d'acide phytique avec 8 parties en poids d'acétate de manganèse à 4 molécules d'eau, 2 parties en poids d'éther monoéthylique de l'éthylène- glycol et 86 parties en poids d'eau. Cette composition liquide est réglée à pH 3,0. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau I ci- après. Exemple comparatif 4 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1 avec les modifications suivantes: le liquide désensibilisant à l'égard des matières grasses est préparé par mélange de 2 parties en poids d'acide phytique avec 2 parties en poids de chlorure de nickel à 6 molécules d'eau et 96 parties en poids d'eau. Le pH de la composition liquide est régla à 2,8. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau I ci-après. Exemple comparatif 5 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1 avec les modifications suivantes: le liquide désensibilisant à l'égard des matières grasses est préparé par mélange de 4 parties en poids d'acide phytique avec 2 parties en poids d'acétate-éther monoéthylique de l'éthylène- glycol et 94 parties en poids d'eau. La composition liquide obtenue est régléeà pH 3,2. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau I ci-après. Exemple comparatif 6 On répète les opérations décrites dans l'exemple 1 avec les modifications suivantes: le liquide désensibilisant à l'égard des matières grasses est préparé par mélange de 2 parties en poids d'acide phytique avec 5 parties en poids d'un polyethylene-glycol au poids molé- culaire moyen, moyenne en nombre, 1000 et 93 parties en poids d'eau. La composition liquide est réglée à pH 3,0. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau I ci-après. (liquide de mouillage Tableau I : liquide d'attaque du commerce ITEK dilué 7 fois par l'eau) Nota: X - la première impression est tachée. Tableau II (liquide de mouillage: solution du liquide désensibilisant aux matières grasses dilué 10 fois par l'eau) nombre d'impressions claires, sans taches Exemple No. attaque à la main attaque automatique l i1 >3000,3000 3 I! Il 4 *. T 6. i environ 100. 2 >3000 environ 100 3 environ 100 0 comparatif 4 O 0 0o 0o 6 __ _ 0 _ 0e TABLEAU III (liquide de mouillage: liquide d'attaque Eu-l de la firme Fuji dilué 32 fois par l'eau) nombre d'impressions claires et sans taches Exemple No. attaque à la main attaque automatique 1 >3000 >3000 *4l l 5 " Les résultats rapportés dans les tableaux I à III montrent clairementque les liquides désensibilisants à l'égard des matières grasses des exemples 1 à 6 ont conduit à une excellente durée de service à l'impression des plaques d'impression lithographiques, lesquelles sont capables de donner 3000 impressions claires ou même plus sans taches sur les impressions. Par contre, avec les liquides désensibilisants aux matières grasses des exemples comparatifs 1 à 6, les plaques d'impression comparativesont une courte durée de service à l'impression, aussi bien lorsque l'opération d'attaque est effectuée à la main que lorsqu'elle est effectuée à la machine automatique. D'autre part, dans les exemples 1 à 6, aussi bien lorsqu'on mouille la face de la plaque d'impression par un liquide consistant en une solution diluée du liquide désensibilisant aux matières grasses que par une solution diluée du liquide d'attaque du commerce pour les plaques d'aluminium PS de type courant, on constate une excellente durée de service des faces des plaques d'impression, et on peut produire en continu 3000 impressions claires ou même plus. Exemples 7 à 12 et exemples comparatifs 7 à 12 Dans chacun des exemples 7 à 12 et des exemples comparatifs 7 à 12, on applique sur une feuille de papier épaisse de 80 microns, qui a été imperméabilisée, un revêtement à l'épaisseur à sec de microns d'une composition de revêtement consistant en 50 parties en poids d'argile, 30 parties en poids d'oxyde de zinc en poudre, parties en poids de polyacrylate d'ammonium, 10 parties en poids de NH4OH, 3 parties en poids d'acétate de zinc et 113 parties en poids d'eau. On chauffe le papier revêtu à 120 C pendant minutes et on obtient ainsi une feuille d'original offset pour reproduction directe. Cette feuille d'original ne porte pas de couche photosensible. Sur cette feuille d'original offset, on écrit au moyen d'une machine à écrire équipée d'un ruban imprimant gras. Dans chacun des exemples 7 à 12, on répète les opérations décrites dans l'exemple 1 ci-dessus mais avec des liquides désensi- bilisants à l'égard des matières grasses qui, dans les exemples 7 à 12, sont respectivement identiques à ceux des exemples 1 à 6, et on prépare le liquide de mouillage en diluant le liquide désen- siblisant aux matières grasses à 10 fois son volume initial par de l'eau. Dans chacun des exemples comparatifs 7 à 12, on répète les opérations décrites dans l'exemple 1 ci-dessus mais on utilise respectivement, dans les exemples comparatifs 7 à 12, des liquides désensibilisants aux matières grasses identiques à ceux des exemples comparatifs 1 à 6, et on prépare le liquide de mouillage en diluant le liquide désensibilisant aux matières grasses sortant du cadre de l'invention à 10 fois son volume initial par de l'eau. Les résultats des opérations d'impression en offset sont rapportés dans le tableau IV ci-après. (liquide de mouillage TABLEAU IV : liquide désensibilisant aux matières grasses, dilué 10 fois par de l'eau) Nota: la première impression est tachée. Les résultats rapportés dans le tableau IV montrent clairement que les liquides désensibilisants à l'égard des matières grasses des exemples 1 à 6,qui ont été utilisés dans les exemples 7 à 12 respectivement, permettent d'obtenir des originaux d'impression en offset pour image directe ayant une excellente durée de service à l'impression et donnant 3000 impressions claires ou plus. Par contre, avec les liquides désensibilisants à l'égard des matières grasses sortant du cadre de l'invention, des exemples comparatifs 1 à 6, qu'on a utilisés respectivement dans les exemples comparatifs 7 à 12, les originaux comparatifs d'impression en offset ont de mauvaises durées de service. 2 5 91945 nombre d'impressions claires et sans taches Exemple No. attaque à la main attaque automatique 7 >3000 >3000 8.,:1 - 11 ". " illI 12 " t 7 i 500 50 8! >3000 200 9 500 10 Comparatif 10 0 11 0 0 12 0* 0l 12 0 * 0* REVENDICATIONS 1. Composition de désensibilisation à l'égard des matières grasses pour les plaques d'impression lithographiques, caractérisée en ce qu'elle contient: A) un composant acide phytique consistant en au moins un composé choisi dans le groupe formé par l'acide phytique et ses dérivés fonctionnels; B) un composant sel métallique consistant en au moins un composé choisi parmi les composés de formule I M-X: I dans laquelle M représente un cation métallique divalent, X est choisi parmi les anions monovalents et divalents et t est égal à 1 ou 2, et leurs hydrates; C) un composant glycol ou dérivé consistant en au moins un composé choisi parmi ceux qui répondent à la formule II R1 -0 O--Cn2 - IR2 dans laquelle R1 et R2 représentent respectivement, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical de formule -COCH3, - CH2OC2H5, ou -C2H50C4H7, un radical benzyle, un radical alkyle en C1-C4, n est un nombre allant de 1 à 3 et m est un nombre allant de 1 à 4; et D) un composant polyéthylene-glycol consistant en au moins un polyethylène-glycol. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyéthylène-glycol du composant polyéthylêne-glycol D) a un poids moléculaire moyen, moyenne en nombre, de 200 à 20000. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le cation métallique divalent représenté par R dans la formule I est choisi parmi les ions Ni, Cu, Mg, Co et Ca. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'anion représenté par X dans la formule I est choisi parmi les ions sulfates, acétates, monohydrogénophosphates, dihydro- génophosphates, citrates et halogénures. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de formule II du composant glycol ou dérivé C) est choisi dans le groupe consistant en l'éther diméthylique de l'éthylène-glycol, l'éther diéthylique de l'éthylène-glycol, l'éther dibutylique de l'éthylèneglycol, l'éther diéthylique du diéthylène-glycol, l'éther dibutylique du diéthylène-glycol, l'éther monométhylique de l'éthylène-glycol, l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, l'éther monophénylique de l'éthylène-glycol, l'éther 2,2'-dihydroxy- diéthylique, le 2-(2-méthoxyéthoxy)-éthanol, l'éther monoéthylique du diéthylène-glycol, l'éther monobutylique du diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, l'éther monométhylique du triéthylène- glycol, le dipropylène-glycol, l'éther monométhylique du tripro- pylène-glycol, le tétraéthylène-glycol, l'éther monométhylique du propylène-glycol, l'éther monoéthylique du propylène-glycol et le tripropylène-glycol. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les dérivés fonctionnels de l'acide phytique du composant acide phytique A) sont des sels de métaux monovalents et divalents solubles dans l'eau de l'acide phytique. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant polyethylène-glycol D) est présent en quantité de 1 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids de la compo- sition. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant glycol ou dérivé C) est présent en quantité de 1 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition. 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant acide phytique A) est present en quantité de 0,4 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids de la compo- sition. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant sel métallique B) est présent en quantité de 1 à 10 moles par mole du composant acide phytique A).