Brevet FR2589158A1 — publié le 19870430

Peinture conductrice au cuivre pour des substrats métalliques revêtus de porcelaine et conducteur fabriqué à l'aide de cette peinture La présente invention concerne des peintures conductrices au cuivre, à appliquer au tamis et à calciner sur un substrat d'acier revêtu de porcelaine à haute température. Elle concerne plus particulièrement une peinture conductrice au cuivre contenant 82 à 98,5 % de cuivre (Cu); 0,5 à 12 % d'hydroxyde de cuivre (Cu(OH)2); et 1 à 6 % de fritte de verre au borosilicate non rédâctrice. Une peinture conductrice au cuivre a été utilisée en combinaison avec des métaux précieux depuis de nombreuses années. On se référera aux US-A suivants: 3.293.501; 3.776.769; 3.827.891; 3.935.366; 4.084.314 et 4.354. 311 comme étant représeItatifs de cette technique. L'utilisation combinée de cuivre et d'oxyde de cuivre sous la forme de CuO ou de Cu2O est décrite dans les US-A-4.072.771; 4.172.919; 4.323.483; et 4.521.329. Le US-A-3.902.102 décrit une pâte conductrice au cuivre disposée sur un substrat céramique. Une communication faite par l'un des inventeurs, le Dr. Kuo, à l'International Society of Hybrid Microelec- tronics (ISHM) en 1981, intitule "Adhesion of Thick Film Copper Conductors", concernant des substrats d'alumine, fournit des données fondamentales utiles. De même, une 2 2589158 communication présentée par Naomichi Suzuki et coll. à l'ISHM en 1984, et intitulée "Application of Porcelain Steel Substrate Thick Film Conductors in Japan" décrit les avantages d'un substrat d'acier revêtu de porcelaine sur des cartes de circuit imprimé (désignées ci-après par CCI) ou des substrats d'acier époxydé. Les brevets et publications ci-dessus constituent la technique antérieure connue la plus proche de l'invention. Le tableau I donne une comparaison de la couleur, de la densité et de la structure chimique du cuivre (Cu); de l'oxyde de cuivre (CuO et Cu2O); et de l'hydroxyde de cuivre (Cu(OH)2). Tableau I Matière Couleur Densité Structure Cu Rouge 8,9 Cubique CuO Noir 6,3 Cubique (monoclinique) Cu2O Rouge 6,0 Cubique (octogonale) CU(OH)2 Bleu 3, 4 Amorphe Les différences intrinsèques dans les compositions notées dans le tableau I affectent les performances d'une peinture réductrice au cuivre fabriquée à partir de celles-ci, particulièrement en ce qui concerne les températures de calcination, la résistivité, l'adhérence et les caractéristiques de vieillissement. Les substrats de métal revêtus de porcelaine à basse température utilisent généralement un produit de fusion amorphe ou non cristallin qui a un point de ramollissement typique de 650 C, ce qui limite à 600-650 C la température de calcination des peintures. La faible température de calcination des substrats émaillés de porcelaine classique limite la nature des peintures en pellicule épaisse applicables qui peuvent être utilisées. Certaines peintures conductrices au cuivre exigent des température de calcination plus élevées pour fritter de manière adéquate le conducteur de cuivre. Des matières en pellicule épaisse de haute qualité exigent généralement une température de calcination élevée. La matière revêtue de porcelaine dévitrifiée ou cristalline est de préférence utilisée sur des substrats de métal revêtus de porcelaine à haute température. Les caractéristiques de surface entre les substrats d'alumine et de métal revêtu de porcelaine sont différentes. L'alumine est beaucoup plus inerte, tandis que les substrats de métal revêtu de porcelaine sont plus réactifs chimiquement. Une fritte de verre à oxyde de plomb à basse température et une fritte à teneur élevée en trioxyde de bismuth utilisées avec des substrats d'alumine ne conviennent pas pour les substrats de métal revêtus de porcelaine à haute température. L'oxyde de plomb et le trioxyde de bismuth réagissent avec la porcelaine à haute température, en réduisant ces compositions en métal, d'o- une perte des caractéristiques d'adhérence. Les substrats métalliques revêtus de porcelaine à haute température conviennent bien car ils donnent un faible coefficient de dilatation et une conductibilité thermique améliorée. Ces caractéristiques sont particulièrement utiles pour des dispositifs montés en surface. L'une des difficultés de l'application d'un conducteur de cuivre sur un substrat d'acier revêtu de porcelaine à haute température est l'adhérence. Une autre est le vieillissement. Les premiers efforts pour améliorer l'adhérence du cuivre sur des substrats métalliques revêtus de porcelaine à haute température comprennent l'utilisation de métaux précieux dans la composition des conducteurs de cuivre. Les métaux précieux sont onéreux, ce qui augmente fortement le coût des produits les utilisant. La présente invention fournit une peinture conductrice au cuivre utilisable pour la calcination sur un substrat métallique revêtu de porcelaine à haute température, tel qu'un substrat d'acier revêtu de porcelaine, ou une matière invar revêtue de-cuivre et fabriquée par Texas Instruments. L'addition d'hydroxyde de cuivre (Cu(OH) 2)à la poudre de cuivre (Cu) améliore l'adhérence et les caractéristiques de vieillissement de la peinture conductrice pour l'utilisation sur un substrat de métal revêtu de porcelaine à haute température. La fritte de verre utilisée avec le cuivre et l'hydroxyde de cuivre, telle qu'une fritte de verre au borosilicate de Ba-Ca non réductible, a de préférence une dilatation thermique très voisine de la dilatation thermique du substrat de métal revêtu de porcelaine. Les caractéristiques de la présente invention mentionnées ci-dessus ainsi que d'autres, et la manière de les obtenir, seront mieux comprises en se référant à la description ci-après d'un mode de réalisation de l'invention, examinée conjointement avec les dessins annexes. Sur ces dessins: la figure 1 est un schéma de la composition préférée et des étapes de traitement de la présente invention; la figure 2 est un graphe montrant l'effet de Cu(OH)2 sur l'adhérence lorsqu'il est utilisé dans une peinture conductrice au cuivre en pellicule épaisse sur un substrat métallique revêtu de porcelaine; et la figure 3 est un graphe montrant l'effet du verre sur l'adhérence lorsqu'on l'utilise avec une peinture 2589158 conductrice au cuivre en pellicule épaisse de la présente invention sur un substrat métallique revêtu de porcelaine. La structure et le fonctionnement de l'invention, ainsi que d'autres caractéristiques et avantages, seront mieux compris à la lecture de la description suivante, donnée conjointement avec les dessins annexés, dans lesquels la figure 1 est un schéma de la composition préférée et des étapes de traitement de la présente invention. La peinture conductrice au cuivre en pellicule épaisse 10 est mélangée avec 82 à 98,5 % de cuivre 12 (Cu), 0,5 à 12 % d'hydroxyde de cuivre 14 (Cu(OH)2), et 1 à 6 % de fritte de verre 16 convenant pour l'utilisation avec un substrat métallique revêtu de porcelaine à haute température 18, telle qu'une fritte de verre au borosilicate non réductible. L'expression "non réductible" désigne ici une fritte de verre qui n'est pratiquement pas réductible à environ 900 C en atmosphère inerte, conformément à son utilisation dans la technologie des pellicules épaisses. La fritte de verre préférée 16 comprend 50 à 54 % de BaO, 10 à 14% de CaO, 14 à 18 % de B203 et 18 à 22 % de SiO2. Les frittes de verre réductibles, telles que les frittes contenant de l'oxyde de plomb, du trioxyde de bismuth ou de l'oxyde de cadmium en quantité suffisante pour affecter dans un sens défavorable les caractéristiques d'adhérence de la peinture conductrice au cuivre 10 au substrat métallique revêtu de porcelaine, ne sont pas désirées. Toutes les compositions décrites ici sont indiquées en pourcentage pondéral. La poudre de cuivre (Cu), l'hydroxyde de cuivre (Cu(OH)2) et la fritte de verre sont de préférence broyés chacun à une taille de particule inférieure à 10 microns avant le mélange. Le mélange de poudre conductrice au cuivre décrit ici est additionné d'un agent de tamisage 20 pour former une 6 2589158 peinture conductrice au cuivre à haute température 22 présentant des caractéristiques d'adhérence et de vieillissement améliorées. Le rapport préféré est de 75 à % de mélange de poudre conductrice au cuivre à 10 à 25 % d'agent de tamisage. L'agent de tamisage 20 est de préférence un solvant tel que l'huile de pin, la terpine, le Texanol, un ester alcool de la Texas Eastman Co., l'acétate de butyle carbitol, et analogue. Des résines peuvent être utilisées comme liants dans l'agent de tamisage: ce sont de préférence un méthacrylate de polyalkyle de DuPont ou de Rohm et Hass, ou des polybutènes tels que l'Amoco H-25, l'Amoco H-50 ou l'Amoco L- 100 de l'Amoco Chemicals Corporation. Un agent mouillant est parfois ajouté à l'agent de tamisage pour aider à mouiller la poudre conductrice afin d'améliorer la rhéologie de la peinture. La peinture conductrice au cuivre 22 est tamisée et imprimée sur un substrat de métal revêtu de porcelaine 18 pour former sur celui-ci la configuration désirée. La peinture conductrice est de préférence tamisée à travers un tamis d'acier inoxydable de 0,83 mm d'ouverture de maille avec une émulsion de 12,7 microns. Le substrat de métal revêtu de porcelaine et imprimé au tamis 24 est de préférence séché à 100 à 125'C dans l'air pendant environ 15 minutes avant la calcination. Après séchage, le substrat de métal imprimé au tamis 18 est de préférence calciné en 26 dans un four à tapis à une température maxima d'environ 900'C pendant environ 3 à 30 minutes en atmosphère inerte. L'atmosphère inerte préférée est une atmosphère d'azote ayant une teneur en oxygène inférieure à 15 ppm. Le conducteur de cuivre 28 revêtu de porcelaine décrit ici peut ensuite être imprimé au tamis avec une peinture résistante et recalciné, pour porter des circuits supplémentaires. Z589158 Traditionnellement, des peintures conductrices au cuivre à haute température sont utilisés conjointement avec des substrats d'alumine. En raison des difficultés d'adhérence et de vieillissement, les peintures conductrices au cuivre à haute température n'ont pas été utilisées de manière satisfaisante sur des substrats de métal revêtus de porcelaine, tels que des substrats d'acier revêtus de porcelaine ou l'invar revêtu de cuivre et fourni par Texas Instruments. Les substrats de métal revêtus de porcelaine à haute température ont plusieurs avantages sur la CCI ou les substrats d'alumine, parmi lesquels une robustesse, une aptitude au façonnage, une conductibilité thermique et un potentiel magnétique supérieurs, une réluctance améliorée et un soudage à la vague amélioré. Les avantages de l'utilisation d'un conducteur de cuivre plutôt que d'un conducteur de métal précieux tel que l'argent comprennent au moins en partie: un moindre coût, une conductibilité élevée, une faible migration et une faible lixiviation de la soudure. La conductibilité élevée de l'argent est réduite par l'inclusion d'autres éléments qui se combinent à l'argent pour augmenter la résistivité de la peinture conductrice à base de métal précieux qui est faite à l'aide de celui-ci. La comunication de 1984 présentée à l'ISHM et intitulée "Application of Porcelain Steel Substrate Thick Film Circuits in Japan" compare les conducteurs de cuivre sur CCI et sur substrats d'acier époxydé aux conducteurs d'argent en pellicule épaisse sur des substrats d'acier revêtus de porcelaine à haute température. On pourra se reporter en particulier au tableau de référence 2, à la page 110 de ce document. Des conducteurs d'argent en pellicule épaisse sont utilisés avec des substrats métalliques revêtus de porcelaine dans la technique, car on ne dispose pas e8 2589158 industriellement d'une composition de conducteurs de cuivre utilisable sur des substrats métalliques revêtus de porcelaine à haute température. Les conducteurs de cuivre sont souvent préférés aux conducteurs d'argent dans des applications sur des CCI et substrats d'alumine. Un substrat d'acier revêtu de porcelaine à haute température, appelé "FUJIMETAX", fourni par Fujikura of Japan, et figurant dans le tableau I de la communication "Application of Porcelain Steel Substrate Thick Film Circuits in Japan" a été enduit d'une peinture conductrice au cuivre du commerce n 9922 fournie par DuPont puis calciné. L'essai d'arrachement moyen a montré qu'une force d'arrachement de 0,91 0,23 kg était nécessaire pour séparer un fil du conducteur de cuivre. Une force minima de 1,8 kg est préférée pour la plupart des applications industrielles. Sur un substrat d'alumine, l'essai d'arrachement de la peinture conductrice ne 9922 de DuPont a montré qu'une force d'arrachement de plus de 2,27 kg était nécessaire pour séparer un fil d'un conducteur de les cuivre. Cet exemple montre bien/différences de résultats obtenues avec une peinture identique sur des substrats d'alumine et de métal revêtus de porcelaine. Les résultats d'essais effectués avec la peinture conductrice au cuivre décrite ici sur un substrat d'acier revêtu de porcelaine à haute température "FUJIMETAX"I du type précédemment décrit sont donnés dans les tableaux II, III et IV ci-dessous. Le tableau II comprend les exemples 1 à 3, qui montrent l'effet de la fritte de verre au borosilicate non réductible préférée sur la force d'arrachement d'une peinture conductrice au cuivre. Dans les exemples 1 à 3, la combinaison de cuivre et de fritte de verre au borosilicate n'a pas élevé la résistance à l'arrachement au-dessus de 1,22 kg. TABLEAU II Fritte Essai d'ar- de verre chement Cu (moy.) Exemple 1 98% 2% 0,95 kg Exemple 2 96% 4% 1,22 kg Exemple'3 94% 6% 0,27 kg Tous les exemples d'essai d'arrachement des tableaux II, III et IV sont les résultats moyens de 12 échantillons d'essai. L'échantillon d'arrachement comprenait une pastille de métallisation carrée de 2,03 mm soudée au trempé dans une soudure étain/plomb 60/40 à 225 C. Un fil de cuivre étamé de calibre 20 a alors été soudé à travers les pastilles de métallisation de 2,03 mm et l'adhérence a été mesurée en arrachant le fil à 90 de la pastille de métallisation. La force nécessaire pour provoquer la séparation de la pastille de conducteur du substrat, ou la force à laquelle le fil s'est arraché de la soudure tandis que la métallisation de suivre restait fixée sur le substrat, ont été utilisées pour déterminer les données de résistance à l'arrachement. Comme le montre le tableau III, exemples 4 à 8, 1 à 6% d'une fritte de verre au borosilicate non réductible comprenant 52 % de BaO; 12 % de CaO; 16 % de B203; et % de SiO2 ont été mélangés avec une quantité déterminée (6 %) de Cu(OH)2 et 88 à 93 % de cuivre (Cu) pour former les mélanges pulvérisés essayés. 86 % du mélange pulvérisé ont ensuite été mélangés à 14 % de l'agent de tamisage pour former la peinture conductrice au cuivre. Après séchage, la peinture conductrice au cuivre a été tamisée et calcinée à environ 900 C en atmosphère inerte sur un substrat d'acier revêtu de porcelaine pour constituer les exemples 4 à 8. Le conducteur de cuivre ainsi formé a ensuite été essayé à l'arrachement comme il a été décrit précédemment, et l'on a obtenu les résultats donnés dans le tableau III et représentés graphiquement à la figure 3. TABLEAU III - Comme il est noté dans les exemples 5 à 7 du tableau III et à la figure 3, on préfère plus de 1 % et moins de 6 % de fritte de verre au borosilicate lorsqu'elle est utilisée avec 6 % de Cu(OH)2. Comme le montre le tableau IV, exemples 9 à 19, des quantités variables de Cu(OH)2 ont été combinées à une quantité déterminée (4 %) de la fritte de verre au borosilicate utilisée dans les exemples 4 à 8, et à 76 à 96% de cuivre (Cu) pour former le mélange en poudre essayé. 86% du mélange pulvérisé ont été mélangés à 14 % de l'agent de tamisage pour former une peinture conductrice au cuivre. Cette peinture a d'abord été séchée, puis tamisée et calcinée à environ 900 C en atmosphère inerte sur un substrat d'acier revêtu de porcelaine, et l'on a obtenu les résultats figurant dans le tableau IV, exemples 9 à 19, et représentés graphiquement à la figure 2. A partir de ces résultats, on peut voir qu'une force Cu(Dl) Fritte Essai d'arra- Cu (ll)2 de verre chement(moy.) Exemple 4 93% 6% i% 1,27 kg Exemple5 92% 6% 2% 2,76 kg Exemple6 91% 6% 3% 3,04 kg Exemple 7 89% 6% 5% 3,17 kg Exemple8 88% 6% 6% 0,72 kg d'arrachement de 1,8 kg ou davantage peut être obtenue en utilisant 0,5 à 10 % de Cu(OH)2. Au-delà de 10 % de Cu(OH)2, la composition de poudre conductrice est stabilisée à une force kg, qui est inférieure 9; d'arrachement d'environ 1,4 à 1,6 à celle préférée. TABLEAU IV Les caractéristiques d'adhérence améliorées de la peinture conductrice au cuivre préférée sur un substrat métallique revêtu de porcelaine ressortent clairement des essais d'arrachement décrits dans les exemples 10 à 16. D'après les résultats donnés dans les tableaux II, III et IV, on pense qu'une force d'arrachement de 1,8 kg ou davantage peut être obtenue en faisant varier les proportions du mélange revêtu de porcelaine qui contient de 0,5 à 12 % de Cu(OH)2, de 1 à 6 % d'une fritte de verre au borosilicate non réductible, et de 82 à 98,5 % de Cu -:i- Essai d'ar- Fritte rachement uC u(OH) de verre (moy.) Exemple9 96% 0% 4% 0,95 kg Exemple 10 9565% 05% 4% 0,95 kg Exemple 10 95,5% 0&5% 4% 1,95 kg Exemple 11. 95% 0 1% 4% 2,54 kg Exemple 12 94% 2% 4% 2,90 kg Exemple 13 92% 4% 4% 2,63 kg Exemple 14 90% 6% 4% 3,04 kg Exemple 15 88% 8% 4% 2,72 kg Exemple 16 87% 9% 4% 3,13 kg Exemple 17 86% 10% 4% 1,41 kg Exemple 18 84% 12% 4% 1,63 kg Exemple 19 76% 20% 4% 1,59 kg pour le mélange avec un agent de tamisage et pour le tamisage et la calcination ultérieurs sur un substrat de métal revêtu de porcelaine. L'utilisation de Cu(OH)2 dans la peinture conductrice décrite ici réduit la vaporisation d'oxyde de cuivre sur a porceiaine-voisinece-quiest un problème courant avec les peintures au cuivre et à l'oxyde de cuivre. En outre, lorsqu'on mélange plus de 6 % d'oxyde de cuivre avec du cuivre pour former une peinture conductrice, il peut se former, sur la surface métallique revêtue de porcelaine, une tache rouge foncé qui nuit à l'aspect, à la qualité et aux performances des circuits. Cette tache n'est pas apparente lorsque du cuivre et du Cu(OH)2 sont mélangés pour former la peinture conductrice préférée décrite ici. L'amélioration de l'aspect du conducteur de cuivre décrit ici peut être attribuée & l'utilisation de Cu(OH)2 (qui est amorphe), plutôt que d'oxyde de cuivre (qui a une structure cubique), sur des substrats d'acier revêtus de porcelaine. L'invention décrit une peinture conductrice au cuivre conçue pourêt lcine-sur-un substrat d'acier revêtu de porcelaine à haute température, afin de former sur celui-ci un dessin conducteur de cuivre, pour l'utilisation dans des circuits électroniques. REVENDICATIONS 1. Peinture conductrice au cuivre en pellicule épaisse convenant à la calcination sur un substrat métallique revêtu de porcelaine à haute température, caractérisée en ce qu'elle comprend: un mélange en poudre conducteur à base de cuivre avec 82 à 98,5 % de poudre de cuivre, 0,5 à 12 % d'hydroxyde de cuivre et 1 à 6 % de fritte de verre au borosilicate non réductible, et en ce que 75 à 90 % du mélange en poudre sont mélangés avec 10 à 25 % d'agent de tamisage pour former la peinture conductrice à base de cuivre. 2. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est ultérieurement tamisée sur le substrat métallique revêtu de porcelaine à haute température et calcinée en atmosphère inerte à 9000C environ. 3. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 1, caractérisée en ce que la poudre de cuivre, l'hydroxyde de cuivre et la fritte de verre sont broyés chacun à une taille de particule inférieure à 10 microns avant le mélange. 4. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 1, caractérisée en ce que la fritte de verre au borosilicate non réductible comprend: 50 à 54 % de BaO, 10 à 14 % de CaO, 14 à 18 % de B203 et 18 à 22 % de SiO2. 5. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 1, caractérisée en ce que le substrat de métal revêtu de porcelaine est un substrat d'acier revêtu de porcelaine. 6. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 1, caractérisée en ce que le substrat de métal revêtu de porcelaine est un substrat plaqué de cuivre. 7. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 1, caractérisée en ce que la fritte de verre est choisie pour assurer que le coefficient de dilatation thermique de la fritte de verre est choisi très voisin du coefficient de dilatation thermique du substrat métallique. 8. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de tamisage ne forme pas de résidu de carbone lorsqu'il est décomposé pyrolitiquement en atmosphère inerte. 9. Peinture conductrice à base de cuivre métallique en pellicule épaisse pour le tamisage et la calcination sur un substrat métallique revêtu de porcelaine, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange de 92 à 98,5 % de Cu, de 0,5 % à 12 % de Cu(OH)2 et de 1 à 6 % de fritte de verre au borosilicate non réductible; ce mélange étant additionné d'un agent de tamisage pour former à partir de celui-ci la peinture conductrice à base de cuivre. 10. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 9, caractérisée en ce que le Cu(OH)2 constitue de 1 à 10 % du mélange avant l'addition de l'agent de tamisage. 11. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 9, caractérisée en ce que la fritte de verre au borosilicate non réductible constitue de 2 à 5 % du mélange avant l'addition de l'agent de tamisage. 12. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 9, caractérisée en ce que la fritte de verre au borosilicate contient 50 à 54 % de BaO, 10 à 14 % de CaO, 14 à 18 % de B203 et 18 à 22 % de SiO2. 13. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 9, caractérisée en ce que 75 à 90 % de la poudre conductrice mélangée sont additionnés de 10 à 25 % d'agent de tamisage pour former la peinture conductrice à base de cuivre. 14. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 9, caractérisée en ce que la poudre de cuivre, l'hydroxyde de cuivre et la fritte de verre sont broyés chacun à une taille de particule inférieure à 10 microns avant le mélange. 15. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'agent de tamisage ne forme pas de résidu de carbone lorsqu'il est décomposé pyrolitiquement en atmosphère inerte. 16. Peinture conductrice à base de cuivre selon la revendication 9, caractérisée en ce que la fritte de verre est choisie pour assurer que le coefficient de dilatation thermique de la fritte de verre est très voisin du coefficient de dilatation thermique du substrat métallique. 17. Conducteur de cuivre métallique à base de pellicule épaisse, qui comprend: (a) un substrat de métal revêtu de porcelaine à haute température; (b) une peinture conductrice à base de cuivre obtenue par addition d'un agent de tamisage à un mélange en de poudre, le mélange en poudre comprenant/82 à 98,5 % de poudre de cuivre, de 0,5 à 12 % d'hydroxyde de cuivre et de 1 à 6 % de fritte de verre au borosilicate non réductible; (c) un moyen pour imprimer au tamis la peinture conductrice à base de cuivre selon un dessin conducteur sur le substrat métallique revêtu de porcelaine à haute température; et (d) un moyen pour calciner en atmosphère inerte le substrat imprimé à une température d'environ 900 C. 18. Conducteur de cuivre selon la revendication 17. caractérisé en ce que a fritte de verre au borosilicate non réductible comprend de 50 à 54 % de BaO; de 10 à 14 % de CaO; de 14 à 18 % de B203; et de 18 à 22 % de SiO2. 19. Conducteur de cuivre selon la revendication 17, caractérisé en ce que 75 à 90 % du mélange en poudre sont additionnés de 10 à 25 % d'agent de tamisage pour constituer la peinture conductrice à base de cuivre. 20. Conducteur de cuivre selon la revendication 17, caractérisé en ce que le coefficient de dilatation thermique de la fritte de verre au borosilicate est choisi très voisin du coefficient de dilatation thermique du substrat métallique.