Brevet FR2596383A1 — publié le 19871002

i PROCEDE DE SEPARATION DU FER A PARTIR D'UNE SOLUTION ORGANIQUE CONTENANT DE L'URANIUM L'invention a pour objet un procédé de séparation du fer à partir d'une solution organique contenant de l'uranium. Plus généralement, l'invention a pour objet un procédé d'extraction de l'uranium présent dans les solutions d'acide phosphorique, notamment dans les solutions d'acide phosphorique obtenues à partir de minerais phos10 phatés contenant du fer. On sait que les minerais phosphatés contiennent généralement des quantités d'uranium qui peuvent être récupérées au cours de l'attaque des minerais phosphatés par l'acide sulfurique. Cette récupération est intéressante, compte tenu du tonnage important des minerais phosphatés traités par l'acide sulfurique. Lors de l'attaque des minerais par l'acide sulfurique, l'uranium passe en solution dans l'acide phos20 phorique obtenu et les procédés pour récupérer l'uranium à partir de l'acide phosphorique font appel à des solvants organiques appropriés tels que ceux décrits dans le brevet français n' 2 396 803, constitués par un mélange synergique d'extractants. Le procédé mis au point avec ces solvants permet l'extraction et la purification de l'uranium en un seul cycle, et le fer est éliminé des décanteurs sous forme de précipité, lorsqu'on réextrait l'uranium à l'aide de carbonate d'ammonium. On a également mis au point de nouveaux solvants, décrits dans le brevet français n' 2 442 796, le certificat d'addition n' 2 459 205 et le brevet français n' 2 494 258. Ces nouveaux solvants sont constitués par des couples synergiques plus puissants. Ces nouveaux solvants extraient davantage d'uranium mais également plus de fer, ce qui rend difficile la réextraction alcaline 5 de l'uranium, étant donné la présence gênante des hydroxydes de fer qui précipitent en milieu alcalin. L'invention a pour objet un procédé d'extraction d'uranium à partir d'une solution organique le contenant et contaminée par du fer. L'un des aspects de l'invention est de proposer un procédé de séparation du fer contaminant une solution organique contenant de l'uranium, lequel procédé permet également d'extraire l'uranium à un taux élevé. L'un des autres aspects de l'invention est de 15 proposer un procédé permettant l'utilisation aisée de solvants susceptibles d'extraire l'uranium avec un rendement élevé, tout en éliminant les problèmes dûs à la présence du fer. L'un des autres aspects de l'invention est de 20 proposer un procédé d'extraction d'uranium ne comportant qu'un seul cycle d'extractionréextraction, évitant un deuxième cycle de purification et la double opération de réduction-oxydation pour réextraire l'uranium, tout en s'affranchissant des difficultés de conduite de 25 l'opération de réextraction alcaline directe de l'uranium. Le procédé de séparation du fer selon l'invention à partir d'une solution organique initiale uranifère le contenant, laquelle solution organique 30 initiale contient un solvant organique comprenant un système d'extractants constitué par: un oxyde neutre de phosphine de formule: CH3-(CH2)n-O-(CH2)m -O Ri- P = 0 R2 R2 dans laquelle R1 et R2 identiques ou différents, représentent un radical alcoyle linéaire ou ramifié comportant de 4 à 10 atomes de carbone, de préférence 6, m est un nombre entier allant de I à 3 et valant de préférence 1, n est un nombre entier allant de 4 à 10, et valant de préférence 7, et un composé organophosphoré acide répondant à 10 la formule: R3-O-CH2 CH-0 R4-O-CH2/" 0 4 2 OH R5-O-CH2 CH-O R6-O-CH2/ dans laquelle R3, R4, R5, R6 identiques ou différents 20 représentent un radical alcoyle linéaire ou ramifié ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 4 à 10 atomes de carbone, avantageusement de 4 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle de 6 à 10 atomes de carbone, lequel procédé comprend la réaction de la susdite solution organique uranifère sur un acide choisi parmi l'acide oxalique, un mélange d'acide phosphorique et sulfurique ou l'acide phosphorique déférrisé, l'uranium restant dans la solution organique initiale et 30 le fer passant en solution aqueuse. On s'est aperçu de façon tout à fait inattendue, qu'en utilisant un acide choisi parmi ceux ci-dessus mentionnés, dans une solution organique initiale contenant de l'uranium et du fer, il y avait une 35 séparation suffisante entre l'uranium et le fer telle que la majeure partie ou la totalité de l'uranium reste en phase organique et la majeure partie ou la totalité du fer soit extraite de la solution organique initiale et passe en phase aqueuse, ce qui permet de réextraire 5 l'uranium de la phase organique sans que le procédé de réextraction de l'uranium soit gêné par la présence de fer, qui pourrait par exemple précipiter, et sans qu'il y ait de perte en uranium par passage de celui-ci en phase aqueuse. La quantité d'uranium qui reste dans la-phase organique correspond à au moins environ 85 %, et est d'environ 85 % à environ 95 % de la quantité totale d'uranium contenue dans ladite solution organique initiale, mais généralement la quantité d'uranium qui 15 passe en phase aqueuse ne dépasse pa- environ 10 %. La quantité de fer qui passe en solution aqueuse correspond à environ au moins 70% de la quantité totale de fer contenue dans la solution organique initiale. Dans la solution organique initiale, le fer est 20 à& la valence 3 et est avantageusement sous forme de Fe203(P04R2)2, R représentant le radical du composé organophosphoré acide ci-dessus défini et l'uranium est à la valence 6, et avantageusement sous forme U02(P04R2)2, R représentant le radical du composé 25 organophosphoré acide ci-dessus défini. Le procédé selon l'invention s'applique avantageusement aux solutions organiques initiales, dans lesquelles le rapport entre le fer et l'uranium, Fe/U, est égale ou supérieur à environ 1, sans limite supérieure. 30 Le procédé selon l'invention s'applique avantageusement aux solutions initiales organiques, dans lesquelles la valeur du rapport Fe/U varie d'environ 1 à environ 2,5. Pour les valeurs du rapport Fe/U inférieur à environ 1, le procédé de l'invention s'applique également car il permet d'éviter la filtration du fer susceptible de précipiter au cours d'étapes éventuelles ultérieures. Le procédé de l'invention s'applique avantageusement aux solutions organiques initiales contenant au moins environ 1 200 mg/1 de fer et au moins environ 1 200 mg/1 d'uranium, car il permet d'éliminer les 10 problèmes dûs à la précipitation ultérieure du fer-. Les susdites valeurs ne sont pas critiques car le procédé de l'invention s'applique également aux solutions organiques initiales contenant moins d'environ 1 200 mg/l d'uranium et moins d'environ 1 200 mg/1 de 15 fer, et qui peuvent par exemple contenir environ 400 mg/l d'uranium et environ 400 mg/1 de fer. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, les solutions organiques initiales contiennent d'environ 0,3 à environ 3 g/l d'uranium, 20 notamment d'environ 0,4 à environ 1,5 g/1 d'uranium et d'environ O à environ 4 g/l de fer, notamment environ 1,2 g/l de fer. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, la solution organique initiale est 25 constituée d'un mélange de deux extractants choisi parmi l'acide di.2.ethyl.hexyl phosphorique (di2EHPA), l'oxyde de tri octyl phosphine (TOPO), l'oxyde de di n hexyl octyl methoxy phosphine (DinHMOPO), l'acide bis dibutoxy 1,3 propyl 2 phosphorique (BIDIBOPP) et l'acide bis 30 dihéxyloxy 1,3 propyl 2 phosphorique (BIDIHOPP) et notamment les couples suivants: (TOPO - Di2EHPA), (TOPO - BIDIBOPP), (TOPO - BIDIHOPP), (DinHMOPO - Di2EHPA), (DinHMOPO - BIDIBOPP), (DinHMOPO - BIDIHOPP). Selon un mode de réalisation avantageux du 5 procédé de l'invention, la solution organique initiale contenant le fer et l'uranium provient d'une solution d'acide phosphorique de départ, contenant de l'uranium, notamment à raison d'environ 50 à environ 300 mg/l, et du fer, notamment à raison d'environ 1 à environ 15 g/l, 10 notamment d'environ 1 à environ 10 g/l. Dans la solution d'acide phosphorique de départ, le rapport U/Fe est généralement d'environ 1/100 à 1/15, et passe à environ 1/1 par addition d'un système d'extractants cité ci-dessus, pour constituer la solution 15 organique initiale, l'uranium passe dans la solution organique initiale, le fer passe en majeure partie avec l'acide phosphorique et une partie du fer reste dans la solution organique initiale et doit en être éliminé. En ce qui concerne l'acide utilisé pour extraire 20 le fer à partir de la solution organique initiale, lorsqu'on a recours à de l'acide oxalique, celui-ci, sur les composés organiques d'uranium et de fer, conduit aux réactions suivantes: 1) U02(PO4R2)2+H2C204--JUO2(PO4R2)2+H2C204, R représentant le radical du composé organophosphoré acide ci-dessus défini, en d'autres termes, il n'y a pas déplacement de l'uranium et celui-ci reste dans la solution organique initiale, 2) Fe203(P04R2)2+ 3H2C204--- Fe2(C204)3+3H2; R représentant le radical du composé organophosphoré acide ci-dessus défini, l'oxalate de fer passe en solution aqueuse. L'acide oxalique est utilisé, dans la mise en 35 oeuvre du procédé de l'invention, à raison d'environ 8 à environ 10 kg par kg de fer à extraire. L'acide oxalique est généralement utilisé à une concentration d'environ 10 à environ 100 g/l, notamment d'environ 10 à environ 50 g/l et de préférence d'environ g/1. L'acide oxalique peut être régénéré, par exemple par utilisation d'hydroxyde de calcium Ca (OH)2, à raison d'environ 2 à environ 4 kg, et d'acide sulfurique, à raison d'environ 1 à environ 2 kg, par kg d'acide oxalique. L'acide oxalique est particulièrement avantageux dans la mesure o il permet une séparation efficace du fer et de l'uranium, telle que la totalité de l'uranium reste dans la solution organique initiale. Selon un autre mode de réalisation du procédé de 15 l'invention, on peut avoir recours à de l'acide phosphorique déférrisé, notamment de l'acide phosphorique désuranié et déferrisé. L'avantage présenté par l'acide phosphorique désuranié et déferrisé est que cet acide phosphorique 20 peut intervenir dans le procédé de l'invention, notamment lorsque la solution initiale organique provient d'une solution d'acide phosphorique uranifère, provenant elle-même de minerais phosphatés. Dans la mise en oeuvre du procédé de l'inven25 tion, on peut obtenir de l'acide phosphorique déferrisé, en prélevant de l'acide phosphorique désuranié, obtenu à partir del'acide phosphorique uranifère contenant du fer, après l'extraction de l'uranium à l'aide d'un des solvants définis ci-dessus. La quantité d'acide phosphorique prélevé correspond au maximum à environ 10 % de la quantité d'acide phosphorique obtenu à partir de l'acide phosphorique désuranié contenant du fer. On fait ensuite réagir cet acide phosphorique 35 désuranié sur l'un des solvants neufs définis ci-dessus. Le fer contenu dans l'acide phosphorique désuranié est extrait de l'acide phosphorique désuranié et passe dans le solvant neuf, et on obtient de l'acide phosphorique désuranié et déferrisé. On définit par solvant neuf, le solvant pratiquement exempt d'uranium et de fer, c'est à dire contenant moins d'environ 10 mg/1 de fer et moins d'environ 1 mg/l d'uranium. L'acide phosphorique déferrisé utilisé dans le 10 procédé de l'invention, a généralement une concentration d'environ 7M (environ 700 g/l d'acide phosphorique), ce qui nécessite de reconcentrer l'acide phosphorique après l'avoir désuranié et déferrisé. On a constaté que la déferrisation de l'acide 15 phosphorique désuranié est d'autant plus efficace que la concentration de l'acide phosphorique désuranié à déferriser est faible. Mais l'utilisation d'un acide phosphorique désuranié et déferrisé de faible concentration nécessite une étape de reconcentration 20 d'autant plus difficile et coûteuse sur le plan industriel que la concentration de l'acide phosphorique déferrisé et désuranié est faible. Dans la mise en oeuvre du procédé de l'invention, la concentration de l'acide phosphorique 25 désuranié à déferriser résulte donc d'un compromis, compte tenu des éléments indiqués ci-dessus. C'est ainsi que l'on a constaté que l'utilisation d'un acide phosphorique désuranié à déferriser, de concentration d'environ 3 M, conduit à 30 l'obtention d'un acide phosphorique désuranié et déferrisé, à l'aide d'un solvant neuf, généralement en un ou deux étages, tandis qu'un acide phosphorique désuranié à déferriser de concentration supérieure, par exemple d'environ 4,5 M, nécessite 3 à 5 étages pour 35 être déferrisé. Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, on peut également avoir recours à un mélange d'acide phosphorique et d'acide sulfurique, ci-après désigné par un mélange sulfophosphorique. On s'est, en effet, aperçu qu'en modifiant la proportion entre l'acide phosphorique et l'acide sulfurique, on obtient un comportement du fer et de l'uranium différent. On a constaté que le mélange d'acide sulfurique 10 et d'acide phosphorique désuranié peut être utilise sans qu'il soit nécessaire d'effectuer une étape de reconcentration de l'acide sulfophosphorique, et sans entraîner une co-extraction trop importante de l'uranium. On a avantageusement recours à un mélange d'aci15 de phosphorique et d'acide sulfurique de normalité 12 N. La normalité de l'acide sulfurique peut varier de 3 N à 6 N, et la normalité de l'acide phosphorique peut varier de 5 N à 9 N. De façon avantageuse, on a recours à un mélange 20 d'acide sulfurique de normalité 3 N et d'acide phosphorique de normalité 9 N. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, la concentration de l'acide sulfophosphorique est d'environ 450 g/l, compte tenu du fait que 25 l'acide sulfurique présente deux fonctions acides et que l'acide phosphorique présente trois fonctions acides. L'avantage du mélange sulfophosphorique de la normalité et concentration choisie, permet: - de ne pas avoir à effectuer de reconcentration 30 de l'acide phosphorique, puisqu'il est disponible à une concentration de 280 - 300 g/l, - de limiter la coextraction en uranium, - d'avoir une acidité finale qui soit moins élevée que dans le cas de l'utilisation de l'acide phospho35 rique pur, ce qui facilite la mise en oeuvre du procédé, - de ne pas nécessiter la préparation d'acide phosphorique exempt de fer. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de l'invention comprend les étapes suivantes: - on fait agir un solvant choisi parmi les systèmes d'extractants suivants: (TOPO - Di2EHPA), (TOPO - BIDIBOPP), (TOPO - BIDIHOPP), (DinHMOPO - Di2EHPA), (DinHMOPO - BIDIBOPP), (DinHMOPO - BIDIHOPP), sur une solution d'acide phosphorique de départ conte15 nant de l'uranium et du fer, et dont le rapport en poids U/Fe est d'environ 1/10 à environ 3/1000 pour obtenir - d'une part une solution organique initiale constitué-du susdit solvant, contenant au moins environ 95 % de la quantité d'uranium contenu dans 20 l'acide phosphorique de départ et du fer et dans laquelle le rapport en poids Fe/U est supérieur ou égal à environ 1/1, notamment compris d'environ 1/1 à environ 2,5/1, - et d'autre part une phase aqueuse désu25 raniée contenant l'acide phosphorique et environ 80 % à environ 90 % du fer contenu dans la solution d'acide phosphorique de départ; - on fait agir sur la susdite solution organique initiale un acide choisi parmi l'acide oxalique, un mé30 lange d'acide phosphorique et sulfurique, ou l'acide phosphorique déferrisé pour obtenir - d'une part une phase aqueuse contenant environ 50 % à environ 90 %, notamment environ 70 % du fer contenu dans la solution organique initiale et 35 - d'autre part une phase organique contenant au moins 85 % en poids de l'uranium contenu dans la solution organique initiale. Selon un autre mode de réalisation de l'inven5 tion, le procédé de séparation du fer à partir d'une solution d'acide phosphorique contenant de l'uranium et du fer est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - on fait agir un solvant choisi parmi les sys10 tèmes d'extractants suivants: (TOPO - Di2EHPA), (DinHMOPO - Di2EHPA), sur la solution d'acide phosphorique de départ contenant de l'uranium et du fer, et dont le rapport en poids U/Fe est d'environ 1/10 à environ 3/1000 pour obtenir - d'une part une solution organique initiale contenant le susdit solvant contenant au moins environ 95 % de la quantité d'uranium contenue dans l'acide phosphorique de départ, et du fer et dans laquelle le 20 rapport en poids Fe/U est supérieur ou égal à environ 1/1, notamment compris d'environ 1/1 à environ 2,5/1, - et d'autre part une phase aqueuse désuraniée contenant l'acide phosphorique et environ 80 % à environ 90 % du fer contenu dans la solution d'acide 25 phosphorique de départ, - on fait agir sur la susdite solution organique initiale un acide choisi parmi l'acide oxalique, un mélange d'acide phosphorique et sulfurique, ou l'acide phosphorique déferrisé pour obtenir - d'une part une phase aqueuse contenant environ 50 % à environ 90 %, notamment environ 70 % du fer contenu dans la solution organique initiale - et d'autre part une phase organique contenant au mois 85 % en poids de l'uranium contenu 35 dans la solution organique initiale. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de séparation du fer à partir d'une solution d'acide phosphorique de départ contenant de l'uranium et du fer est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - on fait agir un solvant choisi parmi les systèmes d'extractants suivants: (TOPO - BIDIBOPP), (TOPO - BIDIHOPP), (DinHMOPO - BIDIBOPP), (DinHMOPO - BIDIHOPP), sur la solution d'acide phosphorique de départ contenant de l'uranium et du fer, et dont le rapport en poids U/Fe est d'environ 1/10 à environ 3/1000 pour obtenir d'une part une solution organique initiale contenant le susdit solvant contenant au moins environ 95 % de la quantité d'uranium contenu dans l'acide phosphorique de départ, et du fer et dans laquelle le rapport en poids Fe/U est supérieur ou égal à environ 20 1/1, notamment compris d'environ 1/1 à environ 2,5/1, - et d'autre part une phase aqueuse désuraniée contenant l'acide phosphorique et environ 80 % à environ 90 % du fer contenu dans la solution d'acide phosphorique de départ, - on fait agir sur la susdite solution organique initiale un acide choisi parmi l'acide oxalique, un mélange d'acide phosphorique et sulfurique, l'acide phosphorique déferrisé pour obtenir - d'une part une phase aqueuse contenant 30 environ 50 % à environ 90 %s, notamment environ 70 %s du fer contenu dans la solution organique initiale et - d'autre part une phase organique contenant au mois 85 % en poids de l'uranium contenu dans la solution organique initiale. 35 En pratique, la déferrisation de la solution organique initiale a lieu généralement en faisant circuler l'un des acides mentionnés ci-dessus à contre-courant par rapport à la circulation de la solution organique initiale. Le nombre d'étages utilisé est d'environ 1 à 6, et de préférence 2 à 4. Le temps de contact entre la solution organique initiale et l'acide est généralement d'environ 3 à 10 10 minutes. La susdite phase organique obtenue à partir de la déferisation de la solution organique initiale et contenant la majeure partie de l'uranium est ensuite avantageusement lavée, notamment à l'eau, jusqu'à 15 l'obtention d'une teneur en P04 dans la solution aqueuse inférieure ou égale à environ 1 g/l. L'uranium est ensuite réextrait en milieu alcalin, à partir de la phase organique lavée. L'uranium est par exemple réextrait à l'aide de carbonate d'ammonium. 20 Cette réextraction permet de solubiliser dans le carbonate d'ammonium une quantité d'uranium correspondant à environ 95 % à environ 100 % de la quantité totale contenue dans la solution organique initiale. Le procédé de l'invention qui permet la sépara25 tion entre le fer et l'uranium et l'élimination du fer, évite la précipitation du fer dans le milieu de carbonate d'ammonium. Dans le procédé de l'invention, on peut également préciser les détails pratiques suivants. En pratique, dans le procédé de l'invention, le solvant parcourt une boucle. Le solvant est dans une première étape mis en contact avec une solution d'acide phosphorique de départ (acide phosphorique uranifère contenant du fer) pour 35 extraire l'uranium. Le solvant ainsi chargé d'uranium mais également de fer constitue la solution organique initiale définie ci-dessus. Cette solution organique initiale est déferrisée 5 dans une deuxième étape, et le solvant ainsi déferrisé est soumis, dans une troisième étape, à un lavage pour être ensuite soumis dans une quatrième étape, à une réextraction, pour réextraire l'uranium. Le solvant ainsi désuranié est ensuite soumis 10 dans une cinquième étape à une acidification, car l'étape de réextraction précédemment citée a lieu généralement en milieu alcalin. L'acidification est généralement constituée par l'acide phosphorique, qui peut provenir des effluents 15 obtenus à l'issue delapremière étape d'extraction. Il n'est toutefois pas nécessaire de faire une purge en fer du solvant ainsi acidifié par de l'acide phosphorique contenant du fer, car lorsque le solvant acidifié est mis en présence de la solution de l'acide 20 phosphorique de départ, les équilibres en fer ne sont pas modifiés. On a schématisé l'une des variantes préférées du procédé de l'invention sur la figure 1. L'influent (a), contenant essentiellement des 25 phosphates et contenant également de l'uranium et du fer, est traité, notamment par de l'acide sulfurique, pour être transformé en acide phosphorique (b). L'étape de préparation de l'acide phosphorique est représentée en (1). L'acide phosphorique contenant de l'uranium et du fer est soumis à une étape d'extraction représentée en (2), à l'aide d'un des solvants (s) cités ci-dessus, introduit à contre-courant pour conduire - d'une part à des effluents désuraniés (d) 35 contenant du fer, - et d'autre part à la solution organique initiale (e) qui s'est constituée à partir du solvant (c) qui s'est chargé en uranium et également en fer. La solution organique initiale (e) contenant de 5 l'uranium et du fer est soumis à une étape de déferrisation (3), à l'aide d'un des acides (f) mentionnés cidessus, introduit à contre-courant. Cette déferrisation conduit à une solution organique déferrisée, représentée par (g) et à de l'acide 10 chargé en fer, représenté par (t). La solution organique déferrisée (g) contenant l'uranium est ensuite soumise à l'étape de lavage représentée par (4) à l'aide d'eau (h) introduite à contrecourant. La solution organique déferrisée (g) contenant de l'uranium est représenté par (i) à l'issue de l'étape de lavage. La solution organique (i) est soumise à une étape de réextraction représentée en (5), à l'aide de car20 bonate d'ammonium (j) introduit à contre-courant. On obtient d'une part un éluat de carbonate d'ammonium riche en uranium (k), et d'autre part le solvant désuranié (m) sortant de l'étape de réextraction. Le solvant (m) est soumis à une étape d'acidifi25 cation représentée en (6), notamment à l'aide d'acide phosphorique (d1), introduit à contre-courant et provenant des effluents désuraniés (d). Le solvant ainsi acidifié (s) est repris dans l'étape d'extraction (2). L'invention sera mieux comprise, grâce aux exemples ci-après, donnés pour illustration et à titre non limitatif. EXEMPLE 1: Déferrisation par l'acide oxalique Cet exemple est relatif au procédé de l'inven35 tion dans lequel on utilise l'acide oxalique pour extraire le fer à partir d'une solution organique initiale. Il n'y a pas de réaction entre l'uranium et l'a-cide oxalique, l'uranium reste donc dans la solution or5 ganique et l'oxalate de fer passe en solution aqueuse. Cette opération a été réalisée à contre-courant en continu sur 5 étages, dans les conditions expérimentales indiquées ciaprès. Concentration en H2C204, 2H20... 23 g/l 10. Nombre d'étages............... . 5 Rapport organique/aqueux (en volume)..... 1/2,7 Débit de la solution organique intiale.... 0,1 1/h Débit de la solution d'acide oxalique...... 0,27 1/h Recyclage interne de la phase aqueuse...... 0,126 1/h 15. Temps de fonctionnement................... 62 h Taux moyen d'élimination........ .... 80 à 85% en Fe Consommation d'acide oxalique.... 8 à 10 kg/kg de Fe Les résultats obtenus sur cinq étages avec trois solutions organiques initales ayant des teneurs en fer 20 différentes sont les suivants: Exemple n' 1 Exemple n' 2 Exemple n' 3 Teneur en Fe Teneur en Fe Teneur en Fe du solvant du solvant du solvant 1er étage 1 353 mg/l 1 482 mg/l 1 275 mg/l 2e étage 858 N 1 073 " 965 " 3e étage 345 m 637 N 627 4e étage 151 N 347 N 431 " 5e étage 97 N 210 N 253 N Pendant cette opération, l'uranium n'est pas du..DTD: tout réextrait. A la dispersion analytique près, les teneurs du solvant en uranium sur tous les étages sont 35 identiques. L'extraction du fer par l'acide oxalique donne, sur le plan technique, des résultats remarquables, et nécessite entre environ 8 et environ 10 kg d'acide oxalique pour éliminer 1 kg de fer. On peut ensuite régénérer l'acide oxalique en transformant l'oxalate de fer en oxalate de calcium par la chaux et ce dernier en acide oxalique par action de l'acide sulfurique. Les réactions sont les suivantes: Fe2(C204)3 + 3 Ca(OH)2) 2 Fe(OH)3 + 3 CaC204 + 3 H20 CaC202 + H2S04. . CaS04 + H2C204 La figure n' 2 est un schéma de principe du procédé de l'invention, avec élimination du fer par l'acide oxalique. Les chiffres sont donnés à titre indicatif pour une usine traitant.80 m3/h d'acide phosphorique. On a représenté en (1), l'étape d'extraction de l'uranium à partir de l'influent (a) constitué d'acide phosphorique (442 g/1 d'H3P04), contenant de l'uranium (0,08 g/l) et du fer (1,31 g/1),et dont le débit est de m3/h. Cette extraction est effectuée à l'aide d'un solvant (s) introduit à contre-courant. Après l'extraction de l'uranium, on obtient un effluent d'acide phosphorique (b) contenant du fer et exempt d'uranium, et le solvant contenant l'uranium et 25 du fer (c) et que l'on a précedemment désigné par solution organique initiale. Cette solution organique initiale (c) est soumise à une étape de déferrisation représentée en (2), à l'aide d'une solution d'acide oxalique (d) introduite à 30 contre-courant, au débit de 3,5 m3/h, pour conduire d'une part à un oxalate de fer (d1), au débit de 3,5 m /h, et d'autre part à la solution organique déferrisée contenant l'uranium (e). On lave ensuite la solution organique déferrisée 35 contenant l'uranium (e) à l'étape (3), à l'aide d'eau 18 3 neutre (f), au débit de 1,5 m /h, ce qui conduit à une eau acide (g) dedébit 1,5 m3/h et à la solution organique lavée déferrisée contenant de l'uranium (h). L'uranium est réextrait de la solution organique 5 déferrisée (h) à l'étape de réextraction représentée en (4), à l'aide d'une solution de carbonate d'ammonium (i), introduit à contre-courant de débit 0,6 m3/h, ce qui conduit - d'une part à un éluat uranifère (j), dans le10 quel l'uranium est à l'état U02(C03)3(NH4)4 et est présent à raison d'environ 10 g/l - et d'autre part au solvant désuranié (k). Le solvant désuranié (k) est ensuite acidifié à l'étape (5) à l'aide d'acide phosphorique non déferrisé 15 (bi), introduit à contre-courant, au débit de 1,5 m3/h provenant d'une partie de effluent phosphorique (b). A l'issue de l'étape (5), on obtient une solution de phosphate d'ammonium (m), et le solvant acidifié (s), au débit de 4,9 m3/h qui est réintégré dans l'étape 20 d'extraction d'uranium (1). EXEMPLE 2: Déferrisation par l'acide phosphorique déferrisé Le procédé de l'invention dans lequel on a recours à l'acide phosphorique déferrisé se caractérise 25 par les trois étapes suivantes: - une préparation de l'acide phosphorique désuranié à contre-courant avec du solvant "neuf", (exempt de fer et d'uranium), - une reconcentration de l'acide phosphorique 30 déferrisé entre 6 et 7 M, - une élimination du fer à partir du solvant organique, à contre-courant, à l'aide d'acide phosphorique déferrisé. L'acide phosphorique désuranié contient généra35 lement toujours des quantités importantes de fer. On peut disposer d'une certaine quantité de cet acide exempt de fer, en réalisant une opération continue sur un nombre d'étages approprié. On obtient alors un partage du fer entre le solvant uranifère et l'acide phosphorique déferrisé, qui se traduit par une charge en fer de 5 l'acide phosphorique déferrisé et un entraînement d'uranium qu'il faut minimiser pour limiter le recyclage. A partir du solvant uranifère déferrisé, on peut effectuer une réextraction alcaline directe. La préparation de l'acide phosphorique désuranié 10 et déferrisé est réalisée par extraction à contre-courant, par exemple, en cinq étages, avec un solvant organique choisi parmi ceux mentionnés précédemment et neuf (exempt de fer et d'uranium) sur de l'acide phosphorique désuranié. Les essais de déferrisation sont réalisés sur deux acides phosphoriques: un effluent d'acide phosphorique désuranié, sans dilution, dont la concentration est de 4,62 M, et un effluent d'acide phosphorique désuranié, dilué avec une partie des eaux de lavage pour a20 boutir à une concentration de 3,4 M. Les cinétiques de réaction sont les suivantes: 1) sur l'acide phosphorique déferrisé à 4,62 M dont les caractéristiques sont les suivantes: U: 20 25 30 35 Temps de contact Fe extrait s 49,7 1 mn 53,2 2 mn 57,6 mn 62,5 mn 80,6 La teneur en fer résiduel de l'acide est de 10 mg/l. Deux opérations continues ont été réalisées sur le solvant organique chargé avec ces deux acides déferrisés et concentrés, dans les conditions précisées ci-après. Dans le cas d'utilisation de l'acide phosphorique désuranie, déferrisé et reconcentré, de caractéristiques principales: P205: 493 g/l Fe: 80 mg/1 et un solvant organique uranié contenant U: 1 375 mg/1 Fe: 2 125 mg/1 les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau I ci-après: Nb etages _______________1. 2 3 % Fe extrait partiel cumule partiel cumulé ______ ____. -----_____ ,6 19,5 6,1 4,6 ,6 80,1 86,1 90,8 partiel ------.---------16,7 13,2 10,9 9,1 97,3 cumulé -----------16,7 29,9 ,8 49,9 4,1 94,8 57,2 Dans le cas d'utilisation de l'acide phosphorique désuranié, déferrisé et reconcentré, de caractéristiques principales: P205: 670 g/l Fe: 18 mg/l et un solvant organique uranié contenant U: 1 313 mg/1 Fe: 2 021 mg/1 les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau II ciaprès: 20 Nb étages __________ ___1 2 3 % Fe extrait partiel | cumule..........._---........ 0,1 l0,1 17,9 17,9 1l, S 94,9 95,3 99,2 99,7 %U -partiel cumule à ----------.----------- 14.5 9,X 9,8 7S, 32,4 41,5s 50.0 0,9 0,5 58,3 Les essais ont été conduits avec, dans chaque étage, les conditions suivantes: - temps de contact de 5 mn 25 - température...... 30 'C rapport organique/aqueux (en volume)..... 1/1 Les figures n' 3 et 4 schématisent les étapes du procédé de l'invention, pour réaliser la déferrisation d'une solution organique initiale, respectivement en 30 utilisant de l'acide phosphorique désuranié et déferrisé de concentration 4,62 M et 3,4 M. Sur la figure n' 3, on a représenté par (a) l'influent constitué par de l'acide phosphorique de concentration 4,62 M et contenant 1 290 mg/1 de fer et de 35 l'uranium. En (2), on a représenté l'extraction de l'uranium à l'aide d'un des solvants (s) cités ci-dessus, introduit à contre-courant; ce qui conduit d'une part à l'obtention d'un effluent (b), 5 constitué par l'acide phosphorique désuranié, de concentration 4,62 M et contenant 890 mg/l de fer, - et d'autre part à une solution organique initiale contenant 2125 mg/l de fer et 1 375 mg/l d'uranium. La solution organique intiale (c) est soumise à 10 une étape de déferrisation représentée par (3) à l'aide d'acide phosphorique déferrisé et concentré (p), introduit à contre-courant sur 6 étages. On obtient d'une part la solution organique déferrisée (d) (ne contenant plus que 26 mg/l de fer) contenant de l'uranium et un 15 effluent constitué d'acide phosphorique chargé en fer (q), lequel est recyclé dans l'influent défini cidessus. La solution organique déferrisée (d) contenant de l'uranium est soumise à une étape de lavage représenté 20 par (4), à l'aide d'eau (e) introduite à contre-courant et on obtient d'une part de l'eau acide (f) et la solution organique déferrisée et lavée (g), contenant de l'uranium. La solution organique (g) est soumise à une étape 25 de réextraction de l'uranium représentée par (5), à l'aide de carbonate d'ammonium (h) introduit à contrecourant. On obtient d'une part un éluat uranifère (i) et le solvant désuranié (j). On acidifie ensuite le solvant (j) dans une étape d'acidification représentée par (6) à 30 l'aide d'acide phosphorique désuranié (b2) déferrisé de concentration 4,62 M, introduit à contre-courant et ne contenant que 48 mg/l de fer. L'acide phosphorique (b2) est introduit à contre-courant et on obtient - d'une part le solvant désuranié, déferrisé et 35 acidifié (k), - et d'autre part du phosphate d'ammonium (m). On a représenté par (1) l'étape de déferrisation de l'acide phosphorique désuranié (b1) à l'aide du solvant désuranié et déferrisé (k), introduit à contre5 courant. L'acide phosphorique désuranié (b1) est un aliquot de l'acide phosphorique désuranié (b), l'acide phosphorique (b1) représentant environ 10 % en volume de l'acide phosphorique désuranié (b). L'étape de déferrisation conduit à de l'acide phosphorique déferrisé (b2) de concentration 4,62 M et contenant 48 mg/l, lequel est ensuite reconcentré dans un évaporateur représenté par (7), qui donne de l'eau (n) et de l'acide phosphorique 7 M contenant 80 mg/l de 15 fer (p). C'est cet acide phosphorique (p) qui est introduit dans l'étape de déferrisation (3) de la solution organique initiale. La déferrisation de l'acide phosphorique (b1) à 20 l'aide du solvant (k) conduit au solvant (s) contenant 297 mg/l de fer. La quantité de fer dans le solvant (s) par rapport à celle du solvant (k) est peu modifiée, compte tenu du fait que le solvant (k) sert à déferriser une faible 25 quantité d'acide phosphorique. Sur la figure n' 4, on a représenté par (a) l'influent constitué par de l'acide phosphorique de concentration 4,62 M et contenant 1 290 mg/l de fer et de l'uranium. En (2), on a représenté l'extraction de l'uranium à l'aide d'un des solvants (s) cités ci-dessus, introduit à contre-courant, ce qui conduit d'une part à l'obtention d'un effluent (b), constitué par l'acide phosphorique désuranié à 4,2 M contenant 1 190 mg/l de fer, 35 et d'autre part à une solution organique initiale (c) contenant 2 021 mg/1 de fer et 1 313 mg/1 d'uranium. La solution organique initiale (c) est soumise à une étape de déferrisation représentée par (3) à l'aide d'acide phosphorique déferrisé et concentré (p), intro5 duit à contre-courant sur 5 étages. On obtient d'une part le solvant déferrisé (d) (ne contenant que 4 mg/1 de fer) et contenant 558 mg/l d'uranium et un effluent constitué d'acide phosphorique chargé en fer (q), lequel est réintroduit dans l'in10 fluent défini ci-dessus. Le solvant déferrisé (d) contenant de l'uranium est soumis à une étape de lavage représentée par (4) à l'aide d'eau (e) introduite à contre-courant et on obtient d'une part de l'eau acide (f) et le solvant défer15 risé et lavé (g), contenant de l'uranium. Le solvant (g) est soumis à une étape de réextraction de l'uranium représentée par (5) à l'aide de carbonate d'ammonium (h) introduit à contre-courant. On obtient d'une part un éluat uranifère (i) et le solvant 20 désuranié (j). On acidifie ensuite le solvant (j) dans une étape d'acidification représentée par (6) à l'aide d'acide phosphorique désuranié et déferrisé (b2) de concentration 3,4 M et contenant 10 mg/1 de fer, pour obtenir du solvant désuranié, déferrisé (k) et du phos25 phate d'ammonium (m). On a représenté par (1) l'étape de déferrisation de l'acide phosphorique désuranié (b1) à l'aide du solvant (k) désuranié et déferrisé. L'acide phosphorique désuranié (b1) est un aliquot 30 de l'acide phosphorique désuranié (b), l'acide phosphorique (b1) représentant environ 10 % en volume de l'acide phosphorique (b). Pour obtenir l'acide phosphorique (b1), on prélève une fraction de l'acide phosphorique (b) défini ci35 dessus et on la soumet à une dilution à l'aide de l'eau *de lavage (f). L'acide phosphorique déferrisé (b2) de concentration 3,4 M et contenant 10 mg/1 de fer est ensuite concentré dans un évaporateur représenté par (7), qui donne 5 de l'eau (n) et de l'acide phosphorique de concentration 6,98 M contenant 19 mg/1 de fer (p). C'est cet acide phosphorique (p) qui est introduit dans l'étape de déferrisation (3) de la solution organique initiale. La déferrisation de l'acide phosphorique b1) à l'aide du solvant (k) conduit au solvant (s) contenant 184 mg/l de fer. La quantité de fer dans le solvant (s) par rapport à celle du solvant (k) est peu modifiée, compte tenu du 15 fait que le solvant (k) sert à déferriser une faible quantité d'acide phosphorique. Conclusions sur l'Exemple n'2 L'obtention d'acide phosphorique déferrisé est réalisée en faisant une extraction à contre-courant 20 entre l'effluent phosphorique désuranié et une phase organique constituée de solvants neufs exempts de Fe et d'U. Les essais de déferrisation de l'effluent phosphorique ont été effectués avec ces deux acides phosphoriques désuraniés, de concentration différente, le premier 25 étant l'effluent phosphorique de sortie d'extraction à une concentration de 4,62 M, le second étant composé de l'effluent phosphorique dilué dans une partie des eaux de lavage, à une concentration de 3,24 M. La déferrisation est plus complète avec l'acide moins concentré, 30 mais l'opération suivante sur ces acides exempts de fer est une reconcentration pour obtenir un acide final de concentration d'environ 6 M à 7 M. En utilisant de l'acide phosphorique moins concentré, par exemple de 3,24 M, la déferrisation peut se faire sur 1 ou 2 éta35 ges, tandis que lorsqu'on utilise un acide phosphorique plus concentré, de 4, 62 M, la déferrisation nécessite davantage d'étages. L'élimination du fer dans le solvant uranifère à l'aide de ces deux acides phosphoriques déferrisés 5 montre qu'il est possible d'éliminer dans un cas 60 %, dans l'autre 80 % du fer sur un étage, en entrainant 17 % de l'uranium qu'il faudra recycler au premier étage de l'extraction. ExemDle 3: Déferrisation à l'aide d'un mélange d'acide 10 sulfurique et phosphorique. Ce mode de réalisation du procédé de l'invention présente l'avantage selon lequel l'acide sulfurique, qui est le réactif complémentaire pour réaliser la déferrisation de la solution organique initiale contenant l'u15 ranium et le fer, peut être recyclé à l'attaque des phosphates et le poids de celui-ci dans le bilan des réactifs pour l'opération globale sera nul ou quasi nul. On a constaté que l'addition d'acide sulfurique à un acide phosphorique désuranié permet d' élever la con20 centration en acide et permet d'éviter d'avoir recours à l'évaporation pour reconcentrer tout en rendant la concentration minimale nécessaire de l'acide utilisé moins élevée. On a également constaté l'existence de proportions 25 appropriées entre l'acide phosphorique et l'acide sulfurique permettant de limiter la réextraction de l'uranium On a constaté l'existence de mélanges sulfophosphoriques qui tiennent compte d'un certain nombre de contraintes industrielles, à savoir 1) l'utilisation d'un acide phosphorique de concentration inférieure à 280-300 g/l en P205 (environ 3-4 M) pour éviter la reconcentration, 2) l'obtention d'une acidité finale qui soit moins élevée que dans le cas de l'acide phosphorique pur (700 35 g/l); 3) la limitation de la coextraction de l'uranium. Dans les conditions opératoires suivantes: temps de contact: 10 mn. température: 40 'C rapport organique/aqueux (en volume): 1/1 on a déterminé les coefficients de partage Fe et U sur des mélanges sulfophosphoriques, d'acidité globale égale à 450 g/l; ceci correspond à une molarité de 6 M et, dans le cas du mélange retenu, à une normalité de 12 N. Les résultats sont rassemblés dans le tableau III 10 ci-après. Composition de la NO solution de lavage kd Fe kd U Fe essai (en mo aritée) PO4H S4H2 PO15H3 5 04H 2 extrait coextrait 1 1,67 3,5 1,X. 0,52 58,3 34,1 2 2,0 3,0 1,59 0,38 65,5 27,4 3 2,3 2,5 2,4 0,24 71,4 19,0 4 2,67 2,0 2,25 0,18s 69.0 15,6 3,0 1,5 3.05 0,21 75,3 17,0 6 2,33 1,5 0.75 0,08 En se limitant à une molarité de 3 M en P04H3, pour éviter l'étape de reconcentration, l'essai n* 5 définit les meilleures conditions opératoires pour l'u30 tilisation de l'acide sulfophosphorique à la concentration globale de 450 g/l (9 N et 3 N). En tenant compte de ces résultats, un micropilote continu a été réalisé. Les conditions opératoires étaient les suivantes: temps de contact dans les mélangeurs: 5 mn température: 40 'C rapport organique/aqueux: 1/1 5. étages: 1, 2 ou 3. La déferrisation a été faite sur un solvant uranifère dont la teneur en fer peut atteindre 3 000 mg/1, soit plus du double de la charge en uranium. Ce solvant a été chargé à partir d'un acide phosphorique dont les 10 caractéristiques sont les suivantes: concentraton en U: 0,136 g/l concentration en Fe: 11,9 g/l concentration en P205: 408 g/l 2 5g/ acide phosphorique obtenu à partir de phospha15 tes du TOGO. Les résultats sont rassemblés dans le tableau IV ci-après. TABLEAU IV RESULTATS DU PILOTAGE Valeur après Solvant chargé Composition du mélange Solvant chargé Valeur après influent de lavage déferrisé saiiti % de % du circuit() M.D. Rapport % de dci en de er d'uranium FeU fonction phases U Fe P4 H2S04 Fe U Fe extrait co-extrait extrait co-extrait fonction phases extrait coextrait O/A mg/l mg/l g/1 g/1 g/1 mg/1 mg/1 % % % 1 1/1 1 352 1 382 293,5 147 1,04 1 212 650 53,0 10,4 1 1/1 1 280 2 407 - 293,5 - 147 1,05 1 190 1 030 57,2 7,03 1 1/1 1 300 3 170 - 293,5 - 147 1,12 1 180 1 060 66,6 9,20 66,6 9,2 2 1/1 1 320 2 140 - 293,5 - 147 1,19 1 220 354 83,5 7,60 2 1/1 1 380 2 760 - 293,5 - 147 1,04 1 220 374 86,5 11,6 2 1/1 1 400 2 430 - 293,5 - 147 0,974 1 240 459 81,1 11,4 81,1 11,4 3 1/1 1 366 3 010 293,5 - 147 1,16 1 150 328 89,1 15,8 3 1/1 1 428 2 376 - 293,5 147 1,11 1 250 292 87,7 12,5 3 1/1 1 354 2 331 - 293,5 - 147 0,988 1 180 297 8763 12,8 87,3 12,8 _ _ _ _ I N O In 00 ta Co (') circuit en équilibre (fin du 3ème Jour de fonctionnement) - valeurs à considérer La déferrisation des nouveaux solvants, par exemple (DinHMOPO-BIDIBOPP) est possible à l'aide d'un acide sulfophosphorique à une concentration globale de 450 g/l d'acide sulfophosphorique (mélange: 1 mole d'acide sul5 furique pour 3 moles d'acide phosphorique). Sur un étage, l'élimination du fer dépasse 50 % pour atteindre 67 % avec des solvants dont la charge en fer varie de 1 382 à 3 170 mg/l. Sur deux étages, l'élimination dépasse 80 %, elle 10 atteint pratiquement 90 % avec 3 étages. La coextraction de l'uranium est limitée dans tous les cas à environ 10 %. Le recyclage de l'effluent de déferrisation est obligatoire afin de récupérer l'acide sulfurique contenu 15 dans la solution et ceci à l'attaque des phosphates. On a représenté sur la figure 5, le procédé de l'invention dans lequel on a recours au mélange sulfophosphorique. Sur la figure 5, on a représenté en (a) l'influent 20 constitué de l'acide phosphorique (442 g/l) contenant 0,08 g/l d'uranium et 1,31 g/l de fer, dont le débit est de 80 m3/h. L'extraction de l'uranium est réalisée à l'étape repésentée par (2) à l'aide d'un des solvants organiques 25 cités ci-dessus (s), introduite à contre-courant, pour donner d'une part des effluents (b) constitués d'acide phosphorique désuranié et d'autre part une solution organique initiale contenant de l'uranium et du fer (c). La solution organique initiale (c) est ensuite 30 déferrisée à l'étape (2) , à l'aide d'un mélange d'acide sulfurique et d'acide phosphorique, introduit à contrecourant au débit de 4,9 m3/h (f), pour conduire d'une part à une solution organique déferrisé (e) contenant de l'uranium, et d'autre part à un effluent de déferrisa35 tion (g) constitué du mélange sulfophosphorique chargé en fer, qui est reconduit vers l'attaque des phosphates, ce qui permet à l'acide sulfurique d'être réutilisé. La solution organique déferrisée (e) est ensuite lavée à l'étape (3), à l'aide d'eau (h) introduite à 5 contre-courant au débit de 1,24 m3/h, ce qui donne de l'eau acide (i) au débit de 1,24 m3/h et une solution organique lavée contenant de l'uranium (k). La solution (k) est ensuite soumise à une étape de réextraction de l'uranium représentée par (4), à l'aide 10 de carbonate d'ammonium (m) introduit à contre-courant au débit de 0,6 m3/h, pour conduire d'une part à un éluat uranifère (n) et à un solvant déferrisé et désuranié, alcalin (p). Le solvant (p) est ensuite acidifié à l'étape (5), 15 à l'aide d'acide phosphorique non déferrisé (b), introduite à contre-courant, ce qui conduit à une solution de phosphate d'ammonium (q) et au solvant acide (s) de débit 4,5 m3/h. L'acide phosphorique non déferrisé (b1) provient 20 de l'effluent d'acide phosphorique (b). Une autre partie (b2) de l'effluent d'acide phosphorique (b) et dont le débit est de 3,259 m3/h, sert à former le mélange d'acide sulfophosphorique, l'acide sulfurique (t) étant additonné au débit de 0,4 m3/h. La formation du susdit mélange d'acide sulfophosphorique de normalité 12 N est représenté à l'étape (6). REVENDICATIONS 1. Procédé de séparation du fer à partir d'une solution organique initiale uranifère le contenant, laquelle solution organique initiale contient un solvant 5 organique comprenant un système d'extractants constitué par un oxyde neutre de phosphine de formule CH3-(CH2)-O-(CH2)m-O R -P = 0 R dans laquelle R et R identiques ou difféR 2 rents, représentent un radical alcoyle linéaire ou ramifié comportant de 4 à 10 atomes de carbone, de préféren15 ce 6, m est un nombre entier allant de 1 à 3 et valant de préférence 1, n est un nombre entier allant de 4 à 10, et valant de préférence 7, et un composé organophosphoré acide répondant à la formule R -O-CH NCH-O R4-o-CH.2 /oH R -O-CH CH-O0 R6 -O-CH dans laquelle R3, R4, R5, R6 identiques ou différents représentent un radical alcoyle linéaire ou ramifié ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 4 à 10 atomes de carbone, avantageusement de 4 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle de 6 à 10 atomes de 35 carbone, lequel procédé comprend la réaction de la susdite solution organique uranifère sur un acide choisi parmi l'acide oxalique, un mélange d'acide phosphorique et sulfurique ou l'acide phosphorique déférrisé, l'uranium restant dans la solution organique initiale et le fer passant en solution aqueuse. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le fer est sous forme de Fe203(PO4R2)2, R re10 présentant un radical du composé organophosphoré acide ci-dessus défini, et l'uranium est sous forme de UO2(PO4R2)2, R représentant un radical du composé organophosphoré acide ci-dessus défini. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendica15 tions précédentes, caractérisé en ce que la solution organique initiale est constituée d'un mélange de deux extractants choisi parmi l'acide di.2.Ethyl.hexyl phosphorique (Di2EHPA), l'oxyde de tri octyl phosphine (TOPO), l'oxyde de di n hexyl octyl methoxy phosphine 20 (DinHMOPO), l'acide bis dibutoxy 1, 3 propyl 2 phosphorique (BIDIBOPP) et l'acide bis dihéxyloxy 1,3 propyl 2 phosphorique (BIDIHOPP) et notamment les couples suivants: (TOPO Di2EHPA), (TOPO - BIDIBOPP), (TOPO - BIDIHOPP), (DinHMOPO - Di2EHPA), (DinHMOPO - BIDIBOPP), (DinHMOPO - BIDIHOPP). 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que dans la solution organique initiale l'uranium est contenu à raison d'environ 0,3 à environ 3 g/l, notamment d'environ 0,4 à environ 1, 5 g/l et le fer est compris à raison d'environ 0 à environ 4 g/l, notamment à raison d'environ 1,2 g/l. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la solution initiale organique contenant le fer et l'uranium provient d'une solution d'acide phosphorique de départ contenant de l'uranium à raison d'environ 50 à environ 300 mg/l, et du fer d'environ 1 à environ 15 g/l, notamment d'environ 1 à environ 10 g/l. 6. Procédé de séparation du fer à partir d'une solution d'acide phosphorique de départ contenant de l'uranium et du fer, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: -. d - on fait agir un solvant choisi parmi les systèmes d'extractants suivants: 0 15 (TOPO - Di2EHPA), (TOPO - BIDIBOPP), (TOPO - BIDIHOPP), (DinHMOPO - Di2EHPA), 2(DinHMOPO - BIDIBOPP), (DinHMOPO - BIDIHOPP), (DinHMOPO - BIDIHOPP), sur la solution d'acide phosphorique de départ contenant de l'uranium et du fer, et dont le rapport en poids Fe/U est d'environ 1/10 à environ 3/1000 pour obtenir - d'une part une solution organique 25 initiale constituée du susdit solvant, contenant au 25 moins environ 95 % de la quantité d'uranium contenu dans l'acide phosphorique de départ et du fer et dans laquelle le rapport en poids Fe/U est supérieur ou égal à environ 1/1, notamment compris d'environ 1/1 à environ 2,5/1, - et d'autre part une phase aqueuse désuraniée contenant l'acide phosphorique et environ 80 % à environ 90 % du fer contenu dans la solution d'acide phosphorique de départ; - on fait agir sur la susdite solution organique initiale un acide choisi parmi l'acide oxalique, un mélange d'acide phosphorique et sulfurique, ou l'acide phosphorique déferrisé pour obtenir - d'une part une phase aqueuse contenant environ 50 % à environ 90 %, notamment environ 70 % du fer contenu dans la solution organique initiale et - d'autre part une phase organique contenant au moins environ 85 % en poids de l'uranium contenu 10 dans la solution organique initiale. 7. Procédé de séparation du fer à partir d'une solution d'acide phosphorique de départ contenant de l'uranium et du fer caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - on fait agir un solvant choisi parmi les systèmes d'extractants suivants: (TOPO - Di2EHPA), (DinHMOPO Di2EHPA), sur la solution d'acide phosphorique de départ contenant de l'uranium et du fer, et dont le rapport en poids U/Fe est d'environ 1/10 à environ 3/1000 pour obtenir - d'une part une solution organique initiale contenant le susdit solvant contenant au moins en25 viron 95 % en poids de la quantité d'uranium contenue dans l'acide phosphorique de départ, et du fer et dans laquelle le rapport en poids Fe/U est supérieur ou égal à environ 1/1, notamment compris d'environ 1/1 à environ 2,5/1, - et d'autre part une phase aqueuse désuraniée contenant l'acide phosphorique et environ 80 % à environ 90 %. du fer contenu dans la solution d'acide phosphorique de départ, - on fait agir sur la susdite solution organique initiale un acide choisi parmi l'acide oxalique, un mélange d'acide phosphorique et sulfurique, ou l'acide phosphorique déferrisé pour obtenir - d'une part une phase aqueuse contenant environ 50 % à environ 90 %, notamment environ 70 % du fer contenu dans la solution organique initiale - et d'autre part une phase organique contenant au moins 85 % en poids de l'uranium contenu dans]a solution organique initiale. 8. Procédé de séparation du fer à partir d'une 10 solution d'acide phosphorique contenant de l'uranium et du fer caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - on fait agir un solvant choisi parmi les systèmes d'extractants suivants: (TOPO - BIDIBOPP), (TOPO - BIDIHOPP), (DinHMOPO - BIDIBOPP), (DinHMOPO - BIDIHOPP), sur la solution d'acide phosphorique de départ contenant 20 de l'uranium et du fer, et dont le rapport en poids U/Fe est d'environ 1/10 à environ 3/1000 pour obtenir d'une part une solution organique initiale contenant le susdit solvant contenant au moins environ 95 % en poids de la quantité d'uranium contenu 25 dans l'acide phosphorique de départ, et du fer et dans laquelle le rapport en poids Fe/U est supérieur ou égal à environ 1/1, notamment compris d'environ 1/1 à environ 2,5/1, - et d'autre part une phase aqueuse désu30 raniée contenant l'acide phosphorique et environ 80 % à environ 90 % du fer contenu dans la solution d'acide phosphorique de départ, - on fait agir sur la susdite solution organique initiale un acide choisi parmi l'acide oxalique, un mé35 lange d'acide phosphorique et sulfurique, l'acide phosphorique déferrisé pour obtenir - d'une part une phase aqueuse contenant environ 50 % à environ 90 %, notamment environ 70 % du fer contenu dans la solution organique initiale et - d'autre part une phase organique contenant l'uranium contenu dans la solution organique initiale. 9. Procédé de séparation du fer à partir d'une solution d'acide phosphorique de départ contenant 10 de l'uranium et du fer caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - on traite l'acide phosphorique par un solvant choisi parmi les systèmes d'extractants suivants: (TOPO - Di2EHPA) , (TOPO - BIDIBOPP), (TOPO - BIDIHOPP), (DinHMOPO - Di2EHPA), (DinHMOPO - BIDIBOPP), (DinHMOPO - BIDIHOPP), de façon à obtenir d'une part une solution aqueuse contenant de l'acide phosphorique désuranié et du fer et d'autre part une solution organique initiale contenant du fer et au moins environ 95 % en poids de l'uranium contenu dans la solution d'acide phosphorique de départ; 25 - on sépare le fer de l'uranium en faisant agir sur la solution organique initiale un acide choisi parmi l'acide oxalique, un mélange d'acide phosphorique et sulfurique, l'acide phosphorique déferrisé pour obtenir - d'une part une phase organique conte30 nant au moins environ 85 % en poids de l'uranium et - d'autre part une phase aqueuse contenant du fer; - on lave la phase organique jusqu'à ce que la teneur en PO4 soit égale ou inférieure à environ 1 g/l, 35 - on réextrait en milieu alcalin, notamment de carbonate d'ammonium, l'uranium contenu dans la phase organique lavée à l'aide de carbonate d'ammonium. 10. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que lorsqu'on utilise l'acide oxalique, celuici est utilisé à raison d'environ 8 à environ 10 kg par kg de fer, et est régénéré par utilisation d'hydroxyde de calcium Ca(OH)2, à raison d'environ 2 à environ 4 kg et 10 d'acide sulfurique, à raison d'environ 1 à environ 2 kg, par kg d'acide oxalique. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'acide utilisé est un mélange d'acide phosphorique et d'acide sulfuri15 que, notamment de normalité respective 9N et 3N. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'acide utilisé est de l'acide oxalique de concentration d'environ 10 à environ 50 g/l, notamment d'environ 30 g/l. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendi2O cations 1 à 10, caractérisé en ce que l'acide utilisé est de l'acide phosphorique déferrisé de concentration 7M.