Brevet FR2593830A1 — publié le 19870807

-1 - 2593830 - 1 - La présente invention a pour objet des compositions de superalliages base nickel, plus particulièrement destinées à la fabrication de disques de turbomachines, dont l'utilisation peut-être étendue jusqu'à 750 C de manière à répondre à l'évolution des cycles thermodynamiques des turbomachines à très hauts rendement et puissance spécifique. Ces disques nécessitent l'emploi de matériaux de densité modérée présentant un ensemble particulier de propriétés mécaniques à chaud telles que: - tenue en traction jusqu'à 750 C limite d'élasticité et allongement, - tenue en fluage jusqu'à 750 C: résistance élevée et absence de sensibilité à l'entaille, - tenue en fatigue oligocyclique, - vitesses de propagation de fissure aussi faible que possible même compte tenu des effets de l'environnement et des temps de maintien prolongés sous charge dont on sait qu'ils deviennent critiques dans la plage de température visée; l'importance de cette propriété est attestée par l'introduction d'exigences de tolérance au dommage comme, par exemple, dans l'édition de Novembre 1984 de la norme MIL-STD-17-83 de l'USAF. Les matériaux élaborés par métallurgie des poudres sont aujourd'hui les plus aptes à répondre à ces exigences techniques et dans l'état actuel de l'art on utilise: - soit des matériaux qui présentent une bonne résistance à la fissuration avec une faible sensibilité à l'environnement mais dont la limite d'élasticité et la résistance au fluage sont insuffisantes à haute - 2 - 2593830 température; US 3.147.155 fournit des exemples de compositions de superalliages de ce type (voir alliage A au tableau 1 ci-après). - soit des matériaux qui présentent une limite d'élasticité élevée mais dont la sensibilité à l'entaille en fluage, la tenue à la fissuration et la sensibilité à l'environnement ne sont pas satisfaisantes; US 3.061.426 et FR-A 2.244.827 fournissent également des exemples de compositions de superalliages de ce type (voir alliages R et I au tableau 1 qui figure plus loin.) Quelques exemples de ces compositions d'alliages connus sont donnés dans le tableau 1. L'amélioration de certaines propriétés mécaniques (résistance à la fissuration par exemple) peut être obtenue en réalisant des microstructures particulières (gros grains, structure collier). Ces améliorations se font toutefois au détriment d'autres caractéristiques (limite élastique par exemple) et l'objet de la présente invention est de parvenir à un ensemble optimal des propriétés citées ci-dessus par de nouvelles compositions d'alliages. La présente invention se rapporte à une nouvelle famille de superalliages base nickel présentant les propriétés notées ci-dessus, caractérisés en ce que la composition chimique en pourcentages pondéraux, appartient au domaine suivant: Cr Co Mo Nb Ti Ai Hf C B Zr % poids 11-13 8-17 6-8 le reste étant essentiellement du nickel. Avantageusement des teneurs préférentielles ci-après sont retenues: Co: 14 à 17 % C: Oà 200 ppm B: Oà 200 ppm. Deux exemples d'alliages appartenant à la invention sont donnés cidessous (N 14 et présente N 16): Avantageusement, ces superalliages selon l'invention sont susceptibles d'être mis en oeuvre par des techniques de métallurgie des poudres et les disques de turbomachine en constituent une application intéressante. Les superalliages base nickel présentent généralement une structure essentiellement biphasée avec: - une phase Tde Ni, Co durcie principalement par des éléments en solution solide (W, Cr, Mo) - une phase durcissanteWdu type A3 B dans laquelle A est principalement formée de Ni, Co, Cr et B de Al, Ti Nb, Ta, Hf, V, Ta. % poids Cr Co Mo Nb Ti A1 Hf C B Zr ____ ______ppm ppm PPn N 14 11,9 15,8 6 1,4 4 4,3 0,32 150 150 50 N 16 12 15,7 6,8 O 4,35 4,35 0,48 150 150 300 - 4 - 2593830 L'obtention des propriétés mécaniques visées est réalisée en intervenant respectivement sur les deux modes de durcissement ce qui conduit à spécifier d'une part les teneurs en A1, Ti, Nb, Hf, V, Ta et d'autre part en W, Mo, et Cr. L'invention sera mieux comprise et les avantages précisés à l'aide de la description qui va suivre de la justification des principaux choix et des exemples de réalisation, en référence à la figure unique qui montre l'influence du rapport Mo/W sur les durées de vie en fluage rupture. Spécification en Nb, Ai, Ti, Hf et V: Il est connu que l'introduction de Nb et de Ta contribue fortement à l'augmentation de la limite d'élasticité et de la tenue en fluage lisse, mais le tableau 2 ci-après montre que cet effet bénéfique est acquis au détriment de la sensibilité à l'entaille et de la résistance à la fissuration en fatigue-fluage à partir de 650 C (voir en particulier les exemples d'alliages R et N 13 pour l'influence de Nb et les exemples d'alliages NA10 et NA9 pour l'influence de Ta). Le tantale a de plus, vis à vis du niobium, l'inconvénient d'augmenter plus fortement la densité. Pour ces raisons, les alliages de la présente invention ne renferment pas de Ta et sont limités à 1,5 % de Nb. Du fait de cette limitation il est nécessaire, pour obtenir des propriétés dans le domaine de température visée, de disposer d'une fraction volumique de ' d'au moins 50 %, acquise par adjonction d'Al et de Ti qui n'entraine pas les inconvénients précédents. L'invention prévoit des teneurs en Ai et Ti telles que leur rapport -5- 2593830 soit voisin de 1 car, s'il est connu que le Ti est un élément plus favorable que A1 pour le durcissement de la phase au delà de 650 C, il augmente très rapidement la température de remise en solution solide de cette phase, rendant la mise en oeuvre de l'alliage difficile. Pour cette même raison la somme des éléments A1 + Ti est limitée à 10 % en poids. Un durcissement complémentaire peut-être obtenu par l'addition de Hf, dans la limite de 1% pour des raisons de mise en oeuvre (diminution du solidus et accroissement du solvus) ). - De même, s'il est connu qu'un incrément de durcissement peut-être obtenu par addition de vanadium, il est constaté que les vitesses de fissuration en fatigue-fluage à 650 C sont alors excessives. Pour cette raison les alliages de la présente invention ne comportent pas de vanadium. Spécifications en Mo, W et Cr Compte tenu des limitations exposées cidessus, il est nécessaire de durcir fortement la phase en solution solide - 6 - 2593830 et W en pourcentages atomiques; la courbe en trait plein représente les résultats de fluage, effectués sur éprouvette avec entaille et la courbe en trait tireté, des résultats en fluage sur éprouvette lisse. - la pénalisation en densité est moindre avec l'élément Mo qu'avec W. La présente invention préconise une teneur en Mo comprise entre 6 et 8 % en poids qui, comme le montre le tableau 2 (voir en particulier les exemples d'alliages selon l'in- vention N 14 et N 16), aboutit aux hautes valeurs de ré- sistance en traction et fluage, l'alliage conservant néan- moins des vitesses de fissuration en fatigue-fluage parti- culièrement basses. Il est connu que l'addition de chrome est nécessaire pour la résistance à l'oxydation et participe au durcissement de l'alliage. Cependant, pour des teneurs en Al, Ti et Mo atteignant les niveaux préconisés par l'invention, les travaux qui ont abouti à l'invention ont montré qu'une concentration de chrome supérieure à 13 % en poids provo- que une précipitation abondante de carbures intergranu- laires qui entraîne une détérioration des propriétés de ductilité, sensibilité à l'entaille et fissuration, comme le montrent les résultats de l'alliage N 17 reportés sur le tableau 2 représenté plus loin. Pour cette raison l'invention préconise une teneur en chrome comprise entre 11 et 13 % en poids. Autres spécifications Il est reconnu qu'une teneur d'au moins 8% en poids de cobalt est nécessaire pour la résistance au fluage. Cet élément abaisse par ailleurs la température de solvus de la phaseYet, en raison des fortes valeurs de A1 et de Ti de la présente invention une teneur en cobalt d'au moins 14 % en poids est retenue par l'invention de façon & faci- liter la mise en oeuvre du matériau. Cette teneur doit être limitée en oeuvre du matériau. Cette teneur doit être limitée supérieurement à 17% pour maintenir une fraction volumique de5 %suffisante aux températures d'emploi' considérées. Le bore et le carbone sont des éléments connus pouvant améliorer la résistance au fluage, mais compte tenu des teneurs en chrome et en molybdène de l'invention, et afin d'éviter la formation excessive de carbures et borures, l'invention limite leur concentration pondérale à 500 ppm. Le zirconium peut-être utile pour fixer d'éventuelles traces fragilisantes de soufre, mais l'invention limite cependant sa teneur à 500 ppm en poids pour éviter la formation de phases à bas point de fusion. D'autres éléments tels que Mg, Ca, Si, Y etc... souvent utilisés pour l'élaboration de l'alliage, peuvent rester présents au niveau de traces sans nuire aux propriétés des alliages selon l'invention. A titre d'exemple, il a été étudié plus particulièrement deux alliages (exemples N14 et N16) de la famille conformes à l'invention. Leur composition est donnée dans le tableau 1 ci-après o les teneurs de chaque élément sont exprimées en concentration pondérale. - 7 - /TABLEAU 1/ Cr Co %J % Nb 3,4 1,7 ,8 0,85 6,0 2,9 6,1 1,4 6,1 11,5 enppm,en ppm B Zr V W 3,2 9,1 9,1 A R I M N 13 N 17 NA4B NA1O NA 9 NC 1 N 14 N 16 Mo ,0 3,6 3,2 3,2 ,3 ,5 ,0 4,8 4,6 6,0 6,8 14,6 12,7 12,4 12,5 13,4 ,7 9,9 9,6 9,5 9,4 11,9 12,0 16,6 8,0 18,5 17,3 8,1 ,9 ,4 ,0 ,0 ,0 ,8 ,8 Al 4,0 3,5 ,0 , 1l 3,8 4,4 4,1 3,8 3,9 3,9 4,3 4,3 Ti 3,5 2,5 4,3 4,7 1,8 4,4 2,1 1,9 2,0 1,9 4,0 4,3 Hf 0,19 0,51 0,32 0,97 c C enppm Ni reste reste reste reste reste reste reste reste reste reste reste reste Ln o0 o tI - 9- 2593830 Pour chaque nuance d'alliage, des essais mécaniques ont été réalisés d'une part sur des éprouvettes dont l'élaboration conduit à une structure à gros grains (supérieurs ou égaux à 50 LM)ou à "collier" et d'autre part sur des éprouvettes dont l'élaboration conduit à une structure à petits grains (inférieurs ou égaux à 10 tm). Chaque éprouvette élaborée est soumise à une séquence de traitements thermiques avant essai de manière à optimiser les propriétés de l'alliages. Ces essais de caractérisation comportent: - des essais en traction pour lesquels sont notés les limites élastiques R0,2 en MP à 650 C et à 750 C et les allongements AO/% à 750 C, - des essais de fluage à 750 C à l'air sous charge de 600 MPa pour lesquels sont notés les temps à rupture sur éprouvette lisse tRL en heures et le rapportV entre le temps à rupture sur éprouvette entaillée / temps à rupture sur éprouvette lisse. - des essais de fissuration cycliques à 650 C à l'air pour lesquels sont notées les valeurs de vitesse de fissuration da/dN: avec amplitude de facteur d'intensité de contrainte A K = 30 Mpa et 4K = 60 Mpa temps de maintien sous charge de traction maximale t = 300s m Les résultats obtenus sont rassemblés sur le tableau 2 ci- après qui regroupe également les résultats comparatifs obtenus avec des alliages connus de l'état de la technique dont les compositions correspondantes sont également données dans le tableau 1 ci-dessus. Ces résultats sont obtenus en appliquant sur éprouvettes - 10 - - 10 -2593830 d'essai une vitesse de refroidissement de 100 C par minute après remise en solution de la phase). Cette vitesse correspond à une vitesse de refroidissement à coeur de pièces susceptibles d'être réalisées en un alliage conforme à l'invention. Ces résultats montrent que les superalliages de l'invention permettent de parvenir à l'ensemble optimal recherché des propriétés mécaniques à chaud conciliant de bons résultats en résistance à la fissuration avec de bons résultats également en traction et en fluage jusqu'à 750 C. / TABLEAU 2 / SUPERALLIAGE A R M N13 N14 N16 N17 NA NA NA Nu 4B STRUCTURE A GROS GRAINS ( >, 50 / m ou collier) R 0,2 650 C STRUCTURE A PETITS GRAINS ( TRACTION FLUAGE FISSU - TRATIONION FLUAGE FISSURATION II FI3G FISRTO IR 0,2 750 C : A % 750 C il ,5 ,5 9,6 9,2 750 C - 600MPa R L U'7 44 > 6 64 0,6 0,4 2,5 2,0 1,0 0,2 0,3 0,07 215.10- 1,3.10 2.10- 1 5. 10 3.10-9 - - - 5 3.1(F't -3 5.5.10 2.10-4 R 0,2 650 C R 0,2 750 C A% 750 C , 750 C - 600 MPa tRL t 23 0,3 17 0,04 7,2 0,2 2,5 6500C,tm = 300 s da/dN A k = 30,k = 60 4.10- 8.10-2 2.10-2 7. 10 - 4.10 2 }5.10 3.10-2 7.5.10-3 o> 3.10 2.5.10-A 4.10 - 10. - 3 Ln %o Co G4 CO I ! I - 12 - 2593830 La mise en oeuvre des superalliages conformes à l'invention peut faire appel à tout procédé comme évitant l'apparition de ségrégations majeures du genre de celles qui apparaissent lorsque de tels alliages sont mis en oeuvre selon des procédés de fonderie classiques. Ainsi l'élaboration des superalliages selon l'invention peut notamment être obtenue par les techniques connues de métallurgie des poudres et des pièces réalisées en ces alliages telles que des disques de rotor de turbomachine peuvent par exemple être fabriquées par des procédés connus de compaction isostatique à chaud. - 13 - REVENDICATIONS 1 - Superalliage à matrice à base de nickel présentant de bonnes propriétés mécaniques à chaud de tenue en traction, en fluage, en fatigue oligocyclique et de résistance à la. fissuration, caractérisé en ce que la composition chimique en pourcentages pondéraux appartient au domaine suivant: Cr 11 à 13 Co 8 à 17 Mo 6 à 8 Nb inférieur ou égal à 1,5 Ti 4 à 5 Al 4 à 5 Hf inférieur ou égal à 1 C,B,Zr chacun inférieur ou égal à 500 ppm Ni complément à 100 2 - Superalliage à matrice à base de nickel selon la revendication 1 caractérisé par les teneurs particulières ci-après, en pourcentages pondéraux: Co 14 à 17 C O à 200 ppm B O à 200 ppm 3 - Superalliage à matrice à base de nickel selon la revendication 2 caractérisé par la composition chimique suivante, en pourcentages pondéraux: Cr 11,9 Co 15,8 Mo 6 Nb 1,4 Ti 4 A1 4,3 - 14 - 2593830 Hf 0,32 C 150 ppm B 150 ppm Zr 500 ppm Ni complément à 100 4 Superalliage à matrice à base de nickel se- la revendication 2 caractéris6 par la composition - Lque suivante, en pourcentages pondéraux: Cr 12 Co 15,7 Mo 6,8 Nb O Ti 4,35 A1 4,35 Hf 0,48 C 150 ppm B 150 ppm Zr 300 ppm Ni Complément à 100 - Superalliage à matrice à base de nickel selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est élaboré à l'aide de techniques de mise en oeuvre à partir de poudres. 6 - Disque de rotor de turbomachine caractérisé en ce qu'il est constitué en superalliage à matrice à base de nickel selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. 7 - Disque de rotor de turbomachine selon la revendication 6 caractérisé en ce que l'élaboration du superalliage à matrice à base de nickel le constituant est effectuée à l'aide de techniques mettant en oeuvre des poudres.