Brevet FR2590399A1 — publié le 19870522

La présente invention concerne une résistance électrique à liant résineux, ayant une valeur de sa résis- tance qui est réglée avec précision. On utilise en général quatre types de résistances (1) une résistance bobinée préparée par enroulement d'un fil résistif à base de Cu-Ni ou de Ni-Cr autour d'un mandrin d'enroulement, (2) une résistance à revêtement métallique préparée par formation d'une couche mince de Cr-Si02 ou de Ta205 sur un isolateur par évaporation sous vide ou pulvérisation cathodique, (3) une résistance du type métal- céramique, préparée par mélange d'un liant vitreux et de particules conductrices de l'électricité, a base de ruthé- nium, puis par frittage du mélange résultant à température élevée, et (4) les résistances à base de carbone préparées par mélange d'un liant et de carbone afin qu'une pâte soit préparée, cette pâte étant alors revêtue sur un isolateur et le revêtement de pâte étant alors cuit. Ces résistances peuvent être utilisées de manière satisfaisante dans les applications habituelles. Cependant, elles ne remplissent pas les critères indiqués dans la suite et ne conviennent donc pas dans des applications dans lesquelles ces critères sont fixés. Ainsi, il est souhaitable qu'une nouvelle résistance soit créée. (1) La valeur de la résistance n'est pas inférieure à 1 M n (106), la taille est petite et le coût de fabrica- tion est faible. Des résistances spécifiées à revêtement métallique ayant une valeur de résistance comprise entre 1 et 30 Mn sont actuellement disponibles sur le marché. Cependant, ces résistances sont extrêmement coûteuses. Les résistances disponibles dans le commerce, ayant une valeur dépassant M, sont encore plus coûteuses et en plus elles ont une grande dimension. Ces résistances ne sont donc utilisées que dans des applications particulières. (2) La résistance a une configuration compliquée ou spécifiée et possède des caractéristiques d'une pièce mécanique. La valeur R de la résistance, exprimée en ohms, la résistance volumique intrinsèque ou résistivité p ( Q.cm), la section S (en cm2) et la longueur Z (en cm) d'un matériau constituant la résistance présentent la rela- tion suivante: P R = S Lorsque la valeur R de la résistance doit avoir une valeur prédéterminée, il faut que la résistivité soit réglée avec précision. Il est cependant difficile de régler avec précision la résistivité d'un matériau qui peut être moulé. Des matériaux ayant une résistivité ou résistance volumique intrinsèque comprise entre 1.106 et 1. 1013 a.cm et ayant en outre d'excellentes propriétés de moulage ne sont pas obtenus. On a effectué des recherches portant sur la fabri- cation de résistances ayant une résistivité comprise entre 1.106 et 1. 1013 Q.cm, par moulage d'une composition préparée par mélange et malaxage d'une résine thermoplastique et de charges conductrices de l'électricité, telles que du noir de carbone, des fibres de carbone, des fibres métalli- ques et des paillettes métalliques, par des techniques de moulage telles que le moulage par injection et le moulage par extrusion. Des résistances à liant résineux peuvent être moulées avec une forme compliquée et on considère qu'elles sont extrêmement utiles comme résistances constituant des pièces mécaniques ayant une résistance mécanique élevée, etc. En pratique cependant, elles n'ont pas encore pu être mises en pratique car leur résistivité est très difficilement réglable. Les inventeurs pensent que la raison pour laquelle les résistances connues à liants résineux n'ont pas pu être utilisées en pratique, est que l'état de dispersion des charges conductrices de l'électricité n'a pas été réglé avec précision. A la suite d'études poussées, ils ont cons- taté que la résistivité pouvait être réglée avec précision par utilisation de graphite et de noir de carbone en combi- naison, formant une charge conductrice de - l'électricité. La présente invention repose sur cette découverte. L'invention concerne une résistance à liant résineux dont la résistivité ou résistance volumique intrinsèque, est réglée avec précision. Elle concerne aussi une telle résistance à liant résineux dont la résistance est uniforme et dont les pro- priétés de moulage sont excellentes. Elle concerne aussi une résistance à liant résineux qui a une valeur élevée et dont le coût de fabrication est faible. On a constaté selon l'invention que ces caractéris- tiques pouvaient être obtenues par réalisation d'une résis- tance à liant résineux fabriquée par malaxage et moulage d'une composition à base de résine contenant les ingrédients suivants Résine thermoplastique non polaire 40 a 90 %en poids Résine thermoplastique polaire 0,5 à 30% en poids Graphite 5 à 30 % en poids Noir de carbone 1 a 20 % en poids la composition correspondant à la relation suivante c x d = 0,5 à 15 axb dans laquelle a désigne la teneur en oxygène du noir de carbone, en pourcentage pondéral, b désigne la quantité de noir de carbone de la composition, en pourcentage pondé- ral, c désigne la teneur en monomère contenant un groupe polaire (en moles) de la résine thermoplastique polaire (exprimée en pourcentage), et d désigne la quantité de résine thermoplastique polaire entrant dans la composition (en pourcentage pondéral). Selon l'invention, une combinaison de graphite et de noir de carbone est utilisée comme charge conduc- trice de l'électricité. Le graphite forme une structure conductrice de l'électricité, ayant des dimensions comprises entre quelques microns et quelques dizaines de microns, dans le liant formé d'une résine thermoplastique non polaire, et les particules finement divisées de noir de carbone sont dispersées dans les espaces compris entre les particules de graphite. Lorsque l'interaction mutuelle du groupe polaire formé à la surface du noir de carbone et de la résine thermo- plastique est convenablement réglée dans les conditions indiquées, la résistivité peut être -réglée avec précision. En outre, une résistance à liant résineux dont la résisti- vité est uniforme peut être obtenue par moulage. Cette résis- tance à liant résineux peut être réalisée avec une configura- tion complexe et une grande précision dimensionnelle. Des exemples de résines thermoplastiques non polai- res qui sont utilisées selon l'invention comme liants rési- neux sont les résines à base de polyoléfines et les résines à base de polystyrène. Plus précisément, les polymères d'oléfines tels que le polyéthylène (par exemple polyéthylène basse densité, le polyéthylène haute densité, le polyéthylène de densité intermédiaire et le polyéthylène basse densité à chaîne droite), le polypropylène, le polybutène, le poly- hexène, le polyméthylpentène, un copolymère séquencé d'éthy- lène et de propylène, un copolymère statistique d'éthylène et de propylène, un copolymère de propylène et de butène, un terpolymère de propylène, de butane et d'éthylène, etc., des copolymères d'oléfines et d'autres oléfines, des poly- mères de styrène tels que le polystyrène, le poly( a -méthyl- styrène), le poly(4-méthylstyrène), etc., des mélanges des polymères ou copolymères précédents et des mélanges des polymères ou copolymères précédents avec un constituant caoutchouteux tel qu'un caoutchouc à base d'un copolymère propylène-éthylène, un caoutchouc de butadiène, un caoutchouc de butadiène-styrène, un copolymère hydrogéné de styrène- butadiène-styrène, etc. peuvent être convenablement utilisés. Des résines thermoplastiques polaires qui sont utilisées selon la présente invention sont des polymères ayant un groupe polaire dans la chaîne principale et/ou la chaîne latérale et contenant O, N, S et/ou un atome d'halogène. Des exemples représentatifs sont les résines thermoplastiques ayant au moins un groupe polaire choisi parmi un groupe carboxyle, un groupe anhydride d'acide, un groupe amino, un groupe amido, un groupe imido, un groupe hydroxyle, un groupe époxy, un groupe ester, un groupe alcoxy, un groupe mercapto et un groupe acide sulfureux. Par exemple, un polyamide, un polyester, des homopolymêres ou copolymères contenant, comme motif, de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique, un ester acrylique, un ester d'acide méthacrylique, un amide acrylique et/ou un amide d'acide méthacrylique, par exemple l'acide polyacrylique, l'acide polyméthacrylique, un polyacrylate, le polyacrylamide, le polyméthacrylamide, un polyméthacrylate, des copolymères d'éthylène avec l'acide acrylique, avec l'acide méthacrylique, avec des esters acryliques et/ou un amide acrylique, un copolymère d'éthylène et d'acrylate de pipéridyle, un copo- lymère d'éthylène, d'acrylate d'éthylène et d'acrylate de glycidyle, etc., des polyoléfines ou polystyrènes greffés par de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique, un ester acrylique, un ester d'acide méthacrylique, un amide acrylique, un amide d'acide méthacrylique, l'anhydride maléique et/ou des composés de maléimide, tels qu'un propylène greffé par de l'anhydride maléique, un copolymère séquencé d'éthylène et de propylène greffé par de l'anhydride maléique, un poly- éthylène greffé par de l'anhydride maléique, un polystyrène greffé par de l'anhydride maléique, un polypropylène greffé par de l'acide acrylique, un polyéthylène greffé par l'acide acrylique, un polystyrène greffé par l'acide acrylique, un polypropylène greffé par du maléimide, un polyéthylène greffé par du maléimide, un polystyrène greffé par du maléi- mide, etc. sont incorporés dans cette définition. Ces résines thermoplastiques polaires ont pour r81ôle de régler l'état de dispersion du noir de carbone dans les espaces délimités entre les charges conductrices de l'électricité et en particulier entre les particules de graphite, par formation d'une interaction mutuelle telle qu'une liaison hydrogène entre le groupe polaire de la résine thermoplastique polaire et le groupe polaire de la surface du noir de carbone. Comme décrit dans la suite, la quantité de groupes polaires se trouvant à la surface du noir de carbone varie avec la nature du noir de carbone. En consé- quence, la quantité de résines thermoplastiques polaires entrant dans la composition est réglée d'après la quantité de noir de carbone et la valeur voulue pour la résistivité. Le noir-de carbone qui est utilisé selon la présente invention est choisi parmi le noir au four, le noir "Ketjen", le noir thermique, le noir d'acétylène et le noir au tunnel. Divers groupes polaires tels qu'un groupe hydroxyle, carbo- xyle, carbonyle, lactone, etc. sont présents à la surface du noir de carbone et presque tous ces groupes polaires contiennent de l'oxygène. Ainsi, la quantité d'oxygène présente dans le noir de carbone, déterminée par analyse élémentaire, correspond presque à la quantité de groupes polaires superficiels. La teneur en oxygène du noir de carbone habituelle est comprise entre 0, 05 et 10 % en poids, et cette teneur en oxygène varie dans la plage indiquée d'après le procédé de fabrication du noir de carbone. La teneur en oxygène est comprise entre 0,4 et 5 % en poids dans le noir au four, entre 0,05 et 2 % en poids dans le noir d'acétylène, entre 2 et 10 % en poids dans le noir au tunnel et entre 1 et 7 % en poids dans le noir "Ketjen". La teneur en oxygène peut être réglée par traitement, par exemple par réduction par l'hydrogène. Le noir de carbone traité par l'hydrogène peut être utilisé. Le graphite qui est utilisé selon la présente inven- tion est du graphite naturel fabriqué par purification et broyage fin du graphite naturel, et du graphite artificiel produit à l'aide de coke de pétrole, etc. comme matière première, et par transformation en graphite à une tempé- rature qui n'est pas inférieure à 2000"C, le diamètre parti- culaire moyen étant compris entre 1 et 50 microns et de préférence entre 5 et 30 microns. Le diamètre particulaire moyen est déterminé à l'endroit correspondant à 50 % sur la courbe granulométrique cumulée mesurée par le procédé de transmission de la lumière dans un système à précipitation en phase liquide. La proportion de chaque constituant dans la compo- sition selon la présente invention figure dans le tableau qui suit. Mode de réalisa- Mode de réalisa- tion préféré de tion préféré de Cas hfabrication de fabrication de Cas habituel résistance ayant résistance ayant % en poids une résistivité une résistivité de 1.106 a de 1.109 à 1. 1010.an,% en 1.1013.acm, %en poids poids Résine thermo- plastique non polaire 40 à 90 60 à 90 40 à 70 Résine thermo- plastique polaire 0,5 à 30 0,5 à 15 10 à 30 Graphite 5 à 30 10 à 25 10 à 25 Noir de carbone 1 à 20 1,5 à 15 5 à 20 La quantité de résine thermoplastique polaire est réglée d'après la quantité d'oxygène contenue dans le noir de carbone. Plus précisément, la quantité de résine thermoplas- tique est déterminée afin qu'elle corresponde à la relation suivante: c x d = 0,5 à 15 a x b dans laquelle a désigne la teneur en oxygène du noir de carbone de la composition (% pondérai), b désigne la quan- tité de noir de carbone de la composition (% pondéral), c désigne une teneur (en moles) d'un constituant monomère ayant un groupe polaire dans la résine thermoplastique polaire (pourcentage), et d désigne la quantité de résine thermoplastique polaire de la composition (% en poids). La vleurdec x d, La valeur de (ca x d) est comprise entre 0,5 et 4 et de préférence entre 0,5 et 2,5 lors de la fabrication de résistances à liant résineux ayant une résistivité com- prise entre 1.106 et 1.110 fi.cm, et elle est comprise entre 3 et 15 lors de la fabrication de résistances à liant résineux ayant une résistivité comprise entre 1.1010 et 1.1013.cm. En particulier, la valeur est de préférence comprise entre 3 et 10 lors de la fabrication de résistances à liant résineux ayant une résistivité comprise entre 1.1010 et 1.10 12.cm, et elle est de préférence comprise entre 9 et 15 lors de la fabrication de résistances à liant rési- neux ayant une résistivité comprise entre 1.1011 et 1.1013Q.cm. Lorsque la proportion de graphite dépasse 30 % en poids, la fabrication des résistances ayant une résisti- vité qui ne dépasse pas 1.1013 n.cm est difficile. D'autre part, lorsque la proportion du graphite descend au-dessous de 5 % en poids, le réglage précis de la résistivité devient difficile. Lorsque la proportion de noir de carbone dépasse % en poids, la fabrication de résistances ayant une résistivité ne dépassant pas 1.1013.cm est difficile. D'autre part, lorsque cette proportion est inférieure à 1 %, la résistivité est difficilement réglable avec préci- sion. Lorsque la résine thermoplastique polaire est ajou- tée en quantité telle que la valeur de ( x d) dépasse 15, la résistivité qui ne dépasse pas 1.10 R.cm est difficile à régler avec précision. D'autre part, lorsque la résine thermoplastique polaire est utilisée en quantités telles que la valeur est inférieure à 0,5, l'obtention d'une résistivité qui n'est pas inférieure à 1.106R.cm est diffi- cile. Dans le cas o la résine thermoplastique polaire est un copolymére d'un monomère non polaire et d'un mono- mère contenant un groupe polaire, c désigne la teneur molaire (en pourcentage) du monomère contenant le groupe polaire. Dans le cas o la résine thermoplastique polaire est un copolymère formé par copolymérisation par graissage d'un monomère contenant un groupe polaire sur un polymère non polaire, la quantité molaire du monomère constituant le polymère non polaire est calculée et, d'après la valeur calculée et la quantité molaire du monomère contenant le groupe polaire qui est greffé, la teneur (c) en monomère contenant le groupe polaire est calculée. De préférence,.des copolymères ou copolymères greffés ayant une teneur en monomère contenant un groupe polaire (c) qui ne dépasse pas 10 % et qui est de préférence comprise entre 3 et 0,05 %, sont ajoutés dans la plage indi- quée précédemment. La valeur de la résistivité est déterminée de la manière suivante. Un échantillon ayant une longueur de 1,5 cm et une largeur de 1 cm est découpé dans un élément moulé ayant une épaisseur d, exprimée en cm. Des parties de 2 mm des deux extrémités, dans la direction longitudinale de l'échantillon (faces avant et arrière) sont revêtues d'une pate a l'argent. Deux fils de liaison sont fixés aux pates à l'argent revêtant les faces avant et arrière, à une premiere extrémité de l'échantillon, et les deux fils sont rassemblés afin qu'ils forment un seul fil d'alimenta- tion. Le fil d'alimentation ainsi obtenu et un autre fil d'alimentation fixé aux pâtes à l'argent de l'autre extrémité de l'échantillon, de la même manière que décrit précédemment, sont connectés à un ohmmètre pouvant lire des valeurs élevées du type TR 8601 (fabriqué par Takeda Riken Co., Ltd). La résistance R (exprimée en ohms) de l'échantillon est mesurée pour une tension appliquée de 100 volts. D'après la valeur ainsi mesurée de la résistance R et l'épaisseur d de l'échan- tillon (exprimée en cm, la résistivité p (exprimée en n.cm) est calculée d'après l'équation: lxd x P = 1,5 x R 1,5 Selon l'invention, divers adjuvants peuvent être mélangés à la résine thermoplastique non polaire, à la résine thermoplastique polaire, au graphite et au noir de carbone, dans des plages ne modifiant pas notablement la résistivité. Plus précisément, des adjuvants qui peuvent être ajoutés sont notamment des anti-oxydants de type phénolique tels que le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 1,1,3- tri(2-méthyl-4-hydroxy-5-tert-butylphényl)butane, le tétrakis-Jméthylène(4-hydroxyhydrocinnamate de 3,5-di- tert-butyle)lméthane, B -(4'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphé- nyl)propionate de n-octadécyl, etc., des antioxydants à base de soufre tels que le thiodipropionate de dilauryle, le thiodipropionate de distéaryle, le thiodipropionate de laurylstéaryle, le tétrakis(3dodécylthiopropionate de méthylène)méthane, etc., des antioxydants à base de phosphore tels que le di(dinonylphényl)-mono-(p-nonyl- phényl)phosphite, etc., des lubrifiants à base d'acides gras supérieurs tels que l'acide stéarique, l'acide oléique, etc., des lubrifiants à base de sels métalliques d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de magnésium, le stéarate de baryum, le stéarate de zinc, l'oléate de calcium, l'oléate de magnésium, l'oléate d'alu- minium, etc., des lubrifiants à base d'un amide d'un acide gras supérieur tel que l'amide de l'acide stéarique, etc., et des lubrifiants à base d'un ester d'acide gras supérieur tel que le stéarate d'éthyle, etc., des pigments organiques ou minéraux tels que le noir d'aniline, le noir de fer, le jaune de titane, la quinacridone, le bleu de phthalo- cyanine, etc., des adjuvants absorbant les rayons ultravio- lets tels que le 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphényl)- 5-chlorobenzotriazole, la 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, etc., les agents antistatiques tels qu'un monoglycéride d'acide stéarique, la N,Nbis(2-hydroxyéthyl)alkylamine, etc., des agents dispersants, des agents destinés à empêcher l'action du cuivre, des agents neutralisants, des agents de dilatation, des agents empêchant la dilatation, et des adjuvants retardateurs d'inflammation. La composition est mélangée à l'aide d'un mélangeur habituel puis malaxée et granulée à l'aide de machines de malaxage telle qu'une extrudeuse à une seule vis, une extrudeuse à deux vis, un mélangeur "Banbury", une calandre, etc. Ces granulés sont moulés sous forme de la résistance voulue à liant résineux. Le malaxage est réalisé de manière que la résisti- vité soit uniforme dans toute la résistance à liant résineux. Il faut en général que le malaxage soit réalisé d'une manière telle que le rapport de la valeur maximale (Rmax) à la valeur minimale (Rmin) de la résistivité en tout point de la résistance à liant résineux ne dépasse pas 100/1 et de préférence 10/1. L'une des caractéristiques de la composi- tion résineuse selon l'invention est que la résistance à liant résineux, ayant une résistivité uniforme, peut être facilement fabriquée. Les spécialistes dans la composition des résines peuvent facilement former une résistance uniforme à liant résineux par des techniques connues. Lors du moulage, tous les procédés de moulage des résines thermoplastiques tels que le moulage d'un film par gonflage, le moulage d'un film par coulée, le moulage d'une feuille, le moulage par soufflage, le moulage par extrusion d'un profilé, l'extrusion et le moulage avec dila- tation, le moulage par injection, le moulage par injection et dilatation, le moulage par compression, etc., peuvent être utilisés. Une composition principale contenant de grandes quantités de graphite et de noir de carbone est d'abord malaxée afin qu'elle forme des granulés d'une composition principale. Ces granulés sont ensuite malaxés avec un cons- tituant résineux puis moulés par des techniques telles que le moulage par injection, le moulage par extrusion, etc., o les granulés du mélange principal sont mélanges a un constituant résineux puis moulés par des techniques telles que le moulage par injection, le moulage par extrusion, etc. Dans des cas particuliers, la composition est mélangée et malaxée et moulée directement avec une machine de moulage par injection ou une machine de moulage par extrusion. La résistance à liant résineux peut être mise à toute forme voulue, par exemple celle d'une plaque, d'une barre, d'un tube, d'une feuille, d'un film, d'un disque, etc. Suivant l'application, deux ou plusieurs matériaux pour résistance à liant résineux, ayant chacun une résisti- vité propre, peuvent être moulés sous forme d'un stratifié par des techniques telles que l'extrusion simultanée, l'in- jection double, etc., ou plusieurs éléments moulés peuvent être fabriqués avec plusieurs matériaux pour résistances à liant résineux, puis collés ou fixés mutuellement. Dans les matériaux collés ou stratifiés, la totalité peut être constituée par une résistance à liant résineux selon l'invention, ou certaines couches seulement peuvent être formées de la résistance à liant résineux selon l'in- vention. La résistance ainsi fabriquée à une configuration complexe ou une configuration spéciale et en outre elle a des caractéristiques d'une pièce mécanique. Ainsi, la résistance est très utile comme nouveau type de pièce résis- tive. De plus, des résistances ayant une valeur comprise entre 1 et 30 M S qui ont été fabriquées à partir d'un revêtement métallique coûteux, peuvent être fabriquées d'une manière peu coûteuse. De plus, des résistances de faibles dimensions ayant une valeur dépassant 30 M Q peuvent être obtenues alors qu'elles n'ont pas encore été obtenues à une échelle industrielle. La résistance à liant résineux selon l'invention présente des avantages déterminants tels que décrits précé- demment et, par mise en oeuvre de ces avantages, elle peut être utilisée comme élément de résistance dans divers cir- cuits électroniques ou comme éléments mécaniques ayant les propriétés d'une résistance. En conséquence, la résis- tance résineuse selon la présente invention a diverses applications. D'autres caractéristiques et avantages de l'inven- tion ressortiront mieux de la description qui va suivre d'exemples particuliers de -mise en oeuvre donnés à titre purement illustratif. EXEMPLE 1 Du poly(a -méthylstyrène), un copolymère de styrène et d'acrylamide ayant une teneur en monomères contenant un groupe polaire (en moles) de 0,3 %, du -graphite et du noir "Ketjen" réduit par l'hydrogène, ayant une teneur en oxygène de 0,15 % en poids, ont été mélangés avec la composition indiquée dans le tableau I, et malaxés et granu- lés à l'aide d'une extrudeuse à deux vis. Les granulés ainsi obtenus ont été moulés à une température de 240 C et une pression d'injection de 700 bars, à l'aide d'une machine de moulage par injection ayant une force de serrage de moule de 106 N, afin qu'un élément rectangulaire moulé ayant une longueur de 200 mm, une largeur de 40 mm et une épaisseur de 2 mm soit 'formé. Cet élément moulé avait une c xd. valeur de 7,0 pour la grandeur (a x d) (a désignant la teneur en oxygène du noir de carbone en pourcentage pondérai, b désignant la quantité de noir de carbone de la composition en pourcentage pondéral, c désignant la teneur en monomère contenant un groupe polaire, en moles, de la résine thermo- plastique molaire, en pourcentage, et d désignant la quan- tité de résine thermoplastique polaire de la composition, en pourcentage pondéral). A titre comparatif, du poly( a-méthylstyrène), un copolymère de styrène et d'acrylamide, du graphite et du noir "Ketjen" ont été mélangés avec la composition du tableau I puis malaxés et moulés par injection de la même manière que dans l'exemple 1 afin qu'un élément moulé de même configuration que dans l'exemple 1 soit obtenu. Les caractéristiques de ces éléments moulés ont été mesurées sous forme de résistances. Les résultats figu- rent dans le tableau I. Comme l'indiquent ces résultats, la résistivité est réglée à une valeur de 1.1012 n.cm dans la résistance selon l'invention si bien que celle-ci est particulièrement bonne comme résistance ayant une résistivi- té dans la plage indiquée précédemment. D'autre part, la résistivité de la résistance comparative n'est pas comprise entre 1.106 et 1.1013 û.cm, ou la résistance ne peut pas être utilisée en pratique à cause des variations très im- portantes de la résistivité. EXEMPLE 2 Un copolymère séquencé d'éthylène et de propylène (teneur en éthylène 15 % en poids), un copolymère d'éthylène et d'acrylate de 2,2,6,6tétraméthylpipéridyle (teneur molaire du monomère contenant des groupes polaires 0,7 %), du graphite et du noir de carbone ayant subi un traitement d'agglomération (teneur en oxygène 0,6 %) ont été mélangés avec la composition indiquée dans le tableau II, puis malaxés et granulés à l'aide d'une extrudeuse à deux vis. Les granulés ainsi obtenus ont été moulés à 260 C avec une pression de moulage par injection de 800 bars, afin qu'un élément moulé en forme de disque ayant un diamètre de 20 mm et une épaisseur de 3 mm soit obtenu. La valeur du rapport (c x d) de cet élément moulé (a, b, c et d ayant a x b la même signification que dans l'exemple 1) était égale à 1,9. A titre comparatif, un copolymère séquencé d'éthy- lène et de propylène, un copolymère d'éthylène et d'acrylate de 2,2,6,6tétraméthylpipéridyle, du graphite et du noir de carbone au four ont été mélangés avec la composition donnée dans le tableau II, et ont été malaxés et mou- lés par injection de la même manière que précédemment afin que l'élément moulé obtenu ait la même configuration que dans l'exemple précédent. Les caractéristiques de ces éléments moulés ont été mesurés sous forme de résistances. Les résultats figurent dans le tableau II. Comme l'indiquent ces résultats, dans le cas de la résistance selon l'invention, la résistivité était réglée à une valeur de 1.108 n.cm si bien que la résistance était particulièrement bonne comme résistance dont la valeur était comprise dans la plage précitée. D'autre part, dans le cas de la résistance comparative, la résistivité n'était pas comprise entre 1.106 et 1.1013k.cm ou la résistance ne pouvait pas être utilisée en pratique à cause de variations très grandes de la résistivité. TABLEAU I Exemple comparatif Exemple 1 l Composition (% en poids) Poly(a-méthylstyrène) Copolymère styrène- acrylamide Graphite Noir "Ketjen" réduit par l'hydrogène c x d cxd a x b Résistivité ( S.cm) o o 7,0 moyenne:4x1012 plage: 3x1012 & x1012 n'est pas in- férieure à 1x1014 ne dépasse 3x1012 à pas 9x1014 1 x 105 (variation importante) 7x1012 à x1014 (variation importante) rM on %O %0 \o o TABLEAU II Exemple 2 Exemple comparatif Composition (% en poids) Copolymère séquencé propylèneéthylène Copolymère d'éthylène et d'acrylate de 2,2,6,6- tétraméthylpipéridyle Graphite Noir au four ayant subi un traitement d'agglomé- ration cxd a x b Evaluation Résistivité (ç. cm) moyenne:3x108 Plage: 2x108-4x1O8 n'est pas infé- rieure à lx1014 ne dépasse pas lx105 3x10 à 9x1013 (varia- tion importante) ne dépas- se pas lx105 o 1,9 73,5 os 0,4 ro tn %O LII c, %o Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux résistances qui viennent d'être décrites uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Résistance à liant résineux, caractérisée en ce qu'elle est fabriquée par malaxage et moulage d'une composition à base de résine contenant 40 à 90 % en poids d'une résine thermoplastique non polaire, 0,5 à 30 % en poids d'une résine thermoplastique polaire, 5 à 30 % en poids de graphite et 1 à 20 % en poids de noir de carbone, cette composition correspondant à la relation suivante: c x d = 0,5 à 15 axb dans laquelle a désigne la teneur en oxygène du noir de carbone en pourcentage pondéral, b désigne la quantité de noir de carbone mélangée dans la composition en pour- centage pondéral, c désigne la teneur molaire en monomères contenant un groupe polaire de la résine thermoplastique polaire, en pourcentage, et d indique la quantité de résine thermoplastique polaire de la composition, en pourcentage pondéral. 2. Résistance selon la revendication 1, caractérisée 20.î6 .113Q.m en ce que sa résistivité est comprise entre 1.10 et 1.10 n.cm. 3. Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition résineuse contient 60 à 90 % en poids de la résine thermoplastique non polaire, 0,5 à 15 % en poids de la résine thermoplastique polaire, 10 à 25 % en poids de graphite et 1,5 à 15 % en poids de noir de carbone. 4. Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition résineuse contient 40 à 70 % en poids de la résine thermoplastique non polaire, 10 à 30 % en poids de la résine thermoplastique polaire, 10 à 25 % en poids de graphite et 5 à 20 % en poids de noir de carbone. 5. Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport c x b est compris entre 0,5 et 4. 6. Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport x d est compris entre 3 et 10. 7. Résistance selon la revendication, caractérisée 7. Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport a x b est compris entre.9 et 15. 8. Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine thermoplastique non polaire est une résine à base d'une polyoléfine ou de polystyrène, et la résine thermoplastique polaire est un homopolymère ou un copolymère contenant, comme motif répétitif, au moins un élément choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacryli- que, un ester acrylique, un ester de l'acide méthacrylique, un amide acrylique ou un amide d'acide méthacrylique. 9. Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine thermoplastique non polaire est une résine à base d'une polyoléfine ou de polystyrène, et la résine thermoplastique polaire est une polyoléfine ou un polystyrène greffé par au moins un élément choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, un ester acrylique, un ester d'acide méthacrylique, un amide acrylique, un amide d'acide méthacrylique, l'anhydride maléique ou le maléimide.