Brevet FR2589154A1 — publié le 19870430

Dérivés de la aL2-1,2,4-triazoline-5-one, procédé pour leur préparation et leurs utilisations. La présente invention concerne des dérivés de la à1l,2,4-triazoline-5-one représentés par la formule générale: xk Cl Qi N-R (-) OO N ROCCHO CH3 CH3 (dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin monovalent, un sel d'ammonium quaternaire non substitué, un sel d'ammonium quaternaire substitué ayant au moins un groupe alkyle en C1 à C4 comme substituant, un groupe alkyle non substitué ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substitué en C1 à C6 ayant au moins un atome d'halogène comme substituant, un groupe cycloalkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substitué en C1 à C3 ayant un groupe cyano comme substituant, un groupe alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkylthioalkyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alkylsulfinylalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkylsulfonylalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkoxyalkyle ayant 3 à 8 atomes de carbone, un groupe hydroxycarbonylalkyle ayant 2 à 3 atomes de carbone, un groupe alkoxycarbonylalkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe benzyle non substitué, un groupe- benzyle substitué ayant au moins un substituant choisi dans le groupe constitué des atomes d'halogènes et des groupes alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, ou un groupe phénéthyle; R1 est un groupe haloalkyle ayant 2 à 5 atomes de carbone; et X est un atome d'halogène), un procédé pour leur préparation et leurs utilisations. La demanderesse a trouvé que les composés répondant à la formule générale (I) ci-dessus, sont utiles comme produits chimiques pour l'agriculture, en particulier comme herbicides. Des composés similaires aux composés de l'invention sont décrits dans le brevet japonais "Kokai" n Sho 57-181069 (1982), l'US-A- 4318731, l'US-A4398943, l'US-A- 4404019, le W085/01637 et le W085/04307. Par exemple, l'US-A- 4318731 décrit un composé représenté par la formule c1A ciN N-R2 C1 N N-R2 x X R1 aans laquelle R1 est un groupe alkyle; R2 est un groupe alcynyle, un groupe halométhyle, ou un groupe haloéthyle; et X est un groupe alkoxy, un groupe alcényloxy, un groupe aLkoxy-aLkoxy, un groupe alcynyloxy, un groupe hydroxy, un groupe halométhyloxy ou un groupe haloéthyloxy; et L'US-A 4404019 décrit un composé représenté par la formule: X Y > F N N- R N dans laquelle R est un groupe alkyle en C1 à C4, un groupe alcényle en C3 à C4 ou un groupe cycloalkyle en C3 à C4, X est un atome de chlore ou un atome de brome et Y est un atome d'hydrogène ou un groupe alkoxy en C1 à C4, qui est utiLe comme herbicide. Cependant, ces composés ne peuvent pas être considérés comme des herbicides appropriés des points de vue du dosage et de leurs effets. En outre, le WO 85/01637 décrit un composé représenté par la formule suivante: 3G X1 W R N N x R2 dans Laquelle X 1et 2 sont choisis indépendamment parmi un halogène, un groupe haloaLkyle, et un groupe aLkyle; W est l'oxygène ou le soufre; R est un groupe hétérocyclique de trois à huit maillons ayant un ou deux hétéroatomes dans le cycle identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote ou un radical alkyle substitué par ce groupe hétérocyclique, ce groupe hétérocyclique étant non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les halogènes, les groupes alkyle et haloalkyle, ou bien ce groupe hétérocyclique étant accolé à un cycle benzénique sur deux atomes de carbone adjacents du cycle pour former un groupe bicyclique benzo-hétérocyclique, cet hétéroatome de soufre étant présent sous forme divalente, sous forme de S- oxyde, ou sousdforme de S-dioxyde; R1 est un groupe alkyle, haloalkyle, cyanoalkyLe, alcényle, alcynyle, ou un groupe répondant à la formule - alkyl-Y-R3; R2 est un halogène, un groupe aLkyle, cyanoalkyle, haloalkyle, arylalkyle, ou un groupe répondant à la formule -alkyl-Y-R3; R3 est un groupe alkyle, alcényle, ou alcynyle; et Y est l'oxygène ou S(O)r o r est un nombre de 0 à 2; cependant, le composé décrit nécessite un dosage relativement élevé pour la lutte contre les mauvaises herbes et il n'a pas une sélectivité suffisante entre les cultures utiles et les mauvaises herbes indésirables. Le W085/04307 décrit lui aussi un composé similaire représenté par la formule suivante: F o cl- N N- CHF2 RO CH3 dans laquelle R est un radical choisi parmi les groupes 2-propynyle, 1-méthyléthyl-2-propynyle, méthoxyméthyle, 2-propényle, et 1-méthyl-2méthoxyéthyle. Cependant, le composé décrit détruit les cultures utiles en plus des mauvaises herbes s'il est utilisé à une dose relativement élevée. D'autre part, on ne peut pas s'attendre à des effets suffisants de destruction des mauvaises herbes s'il est utilisé à une dose relativement plus faible, pour laquelle il provoque toujours des dégâts certains mais évidents aux cultures. C'est-à-dire que le composé ne réussit pas à présenter des sélectivités suffisantes entre les cultures utiles et les mauvaises herbes. Par conséquent, il existe toujours une forte demande pour un herbicide capable de détruire les mauvaises herbes sans provoquer de dommages notables aux cultures à une dose plus faible. Au contraire, la demanderesse a trouvé que les composés de l'invention, qui ne sont décrits dans aucun de ces brevets antérieurs, ni dans aucune référence de la littérature, peuvent satisfaire à cette demande. En outre, la demanderesse a trouvé, de manière surprenante, que les composés de l'invention présentaient d'excellentes activités herbicides à une dose plus faible et avaient des phytotoxicités plus faibles que les composés décrits dans les références de la technique antérieure précitées, et elle a réalisé la présente invention. Un des buts de la présente invention, est de fournir un composé ayant d'excellentes activités herbicides et n'ayant que de faibles phytotoxicités. Un autre but de la présente invention est de fournir une c-omposition herbicide comprenant une quantité efficace d'un composé ayant d'excellentes activités herbicides et une sécurité élevée pour les cultures, représenté par cette formule générale (I), et un support inerte approprié. Un autre but de la présente invention est de fournir une composition herbicide comprenant ce composé, qui est très utile non seulement comme herbicide du type appliqué en pré-émergence, mais également comme herbicide du type appliqué en post- émergence pour des cultures en altitude. Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé de traitement de ce composé comme herbicide pour les cultures en altitude. D'autres buts de l'invention ressortiront de la description de l'invention ci-après. Des exemples préférés du substituant R des composés représentés par la formule générale (I) comprennent par exemple un atome d'hydrogène les atomes de métaux alcalins monovalents -els que Na, K etc.; les sels d'ammonium quaternaire, d'ammonium, de mono-, di-, tri- ou tétraméthylammonium, de mono-, di-, tri- ou tétraéthylammonium, de mono-, di-,J tri- ou tétrapropylammonium, de mono-, di-, tri- ou tétrabutylammonium, etc.; des groupes alkyle tels que les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle, pentyle, hexyle, etc.; des groupes alkyle substitués ayant des atomes d'halogène comme substituants, tels que les groupes chlorométhyle, bromométhyle, chloréthyle, brométhyle, chloropropyle, bromopropyle, chlorobutyle, bromobutyle, chloropentyle, bromopentyle, chlorhexyle, bromhexyle, et di-, tri- ou polyhaloalkyle, etc.; des groupes cycloalkyle tels que les groupes cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, etc.; des groupes alkyle substitués ayant un groupe cyano comme substituant tels que les groupes cyanométhyle, cyanéthyle, cyanopropyle, etc.; des - groupes alcényle tels que des groupes éthényle, 2-propényle, 1- méthylpropényle, 1,1-diméthylpropényle, 2-butényie, pentényle, hexényle, etc.; des groupes alcynyle tels que des groupes éthynyle, 2-propynyle, 1- méthylpropynyle, 1,1-diméthylpropynyle, 2-butynyle, pentynyle, hexynyle, etc.; des groupes alkoxyalkyle tels que les groupes méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, propoxyméthyle, butoxyméthyle, pentyloxyméthyLe, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, propoxyéthyLe, butoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxypropyle, propoxypropyle, méthoxybutyle, éthoxybutyle, méthoxypentyle, etc.; des groupes alkylthioalkyle tels que les groupes méthylthiométhyle, éthylthio- méthyle, propylthiométhyle, butylthiométhyle, pentylthiométhyle, hexylthiométhyle, heptyLthiométhyle, méthylthioéthyle, éthylthioéthyle, propylthioéthyle, butylthioéthyle, pentylthioéthyle, hexylthioéthyle, méthylthiopropyle, éthylthiopropyle, propylthiopropyle, butylthiopropyle, pentylthiopropyle, méthylthiobutyle, éthylthiobutyle, propylthiobutyle, butylthiobutyle, méthylthiopentyle, éthylthiopentyLe, propylthiopentyle, méthylthiohexyle, éthylthiohexyle, méthylthioheptyle, etc.; des groupes alkylsulfinylaLkyle tels que les groupes méthylsulfinylméthyle, éthylsulfinylméthyle, propylsulfinylméthyle, butylsulfinylméthyle, pentylsulfinylméthyle, méthylsulfinyléthyle, éthylsulfinyléthyle, propylsulfinyLéthyle, butylsulfinyléthyle, méthylsulfinylpropyle, éthylsulfinylpropyle, propylsulfinylpropyle, méthylsuLfinylbutyle, éthylsulfinylbutyle, méthylsulfi- nylpentyle, etc.; des groupes alkylsulfonylalkyle tels que les groupes méthylsulfonylméthyle, éthylsulfonylméthyle, propylsulfonylméthyle, butylsulfonylméthyle, pentylsulfonylméthyle, méthylsulfonyLéthyle, éthylsulfonyléthyle, propylsulfonyLéthyle, butylsulfonyLéthyle, méthylsulfonylpropyle, éthylsulfonylpropyle, propyl- sulfonylpropyle, méthylsulfonylbutyle, éthylsulfonyl- butyle, méthylsulfonylpentyle, etc.; des groupes alkoxyalkoxyalkyle tels que les groupes méthoxyméthoxy- méthyle, -éthoxyméthoxyméthyle, propoxyméthoxyméthyle, butoxyméthoxyméthyle, pentyloxyméthoxyméthyle, hexyloxy- méthoxyméthyle, méthoxyéthoxyéthyle, éthoxyéthoxyéthyle, propoxyéthoxyéthyle, - butoxyéthoxyéthyle, etc.; des groupes hydroxycarbonylalkyle tels que les groupes hydroxycarbonylméthyle, hydroxycarbonyLéthyle, etc.; des groupes alkoxycarbonylalkyle tels que les groupes méthoxycarbonylméthyle, éthoxycarbonylméthyle, propoxy- carbonylméthyle, butoxycarbonylméthyle, méthoxycarbonyl- éthyle, éthoxycarbonyLéthyle, propoxycarbonyléthyle, etc.; un groupe benzyle; des groupes benzyle substitués tels que des groupes chlorobenzyle ayant le substituant en position o-, m- ou p, des groupes bromobenzyle ayant le substituant en position o-, m- ou p-, des groupes éthylbenzyle ayant le substituant en position o-, m- ou p-, des groupes propylbenzyle ayant le substituant en position o-, m- ou p-, etc.; un groupe a-méthylbenzyle; un groupe phénétyle; etc. Comme substituant préféré pour R1, on peut indiquer par exemple des groupes haloalkyle tels que Les groupes 2-chloro-1,1,2-trifluoréthyle, 1,1,2,2-tétrafluoréthyle, 2,2,2-tri f luoréthyle, 3-chloropropyle, 3-bromopropyle, 3-fluoropropyle, 2,2-difluoropropyle, 1,1,2,3,3,3- hexafluoropropyle, 4-chlorobutyle, 4-fluorobutyle, -chlorobutyle, 5fluorobutyle, etc.; En ce qui concerne le procédé de préparation du composé représenté par la formule générale (I) de l'invention, on peut le préparer par exemple par le procédé suivant: O 0! ROCCH - Z ci C N- R1 CH3 (III) HO CH3 Base Lm3 CH3 (Il) X O C1 - N N RQ o \ _/ II N ROCCHO I CH3 CH3 (I) ou R, R1 et X ont les mêmes significations que ci- dessus, et Z est un atome d'halogène. C'est-à-dire que le composé répondant à la formule générale (I) peut être obtenu en faisant réagir un composé représenté par la formule générale (II) avec un composé représenté par la formule générale (III) en présence d'un solvant inerte. Comme solvant inerte utilisé dans la réaction de l'invention, on peut utiliser n'importe quel solvant pour autant qu'il n'inhibe pas fortement l'évolution de cette réaction. On citera par exemple les hydrocarbu- res aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène etc.; les hydrocarbures aliphatiques tels que le n-hexane, le cyclohexane, etc.; des alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, le glycol etc.; des cétones telles que l'acétone, la méthyléthyl- cétone, la cyclohexanone etc.; des esters d'acides gras inférieurs tels que l'acétate d'éthyle etc.; des éthers tels que le tétrahydrofuranne, le dioxanne etc.; des amides d'acides gras inférieurs tels que le diméthylformamide, le diméthylacétamide etc.; l'eau; le sulfoxyde de diméthyle; etc. Ces solvants sont utilisés seuls ou en mélan- ges. Comme bases utilisables dans l'invention, on citera par exemple des bases minérales telles que le carbonate de sodium, l'hydrure de sodium, le carbona- te de potassium, le bicarbonate de sodium, le bicarbona- te de potassium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, des alcoolates de métaux alcalins etc.; et des bases organiques telles que la pyridine, la triméthylamine, la triéthylamine, la diéthylaniline, le 1,8diazabicyclo-(5,4,0)-7-undécène, etc. La réaction de l'invention peut être effectuée à une température adéquatement choisie, par exemple dans L'intervalle de 0 à 150 C. Bien que la réaction des composés dans chaque voie réactionnelle soit une réaction équimolaire, l'un ou l'autre des composés peut être ajouté en léger excès. Le temps de réaction est de préférence choisi dans l'intervalle de 0,5 à 48 heures. Lorsque la réaction est terminée, le composé désiré peut être recueilli en traitant le produit de la réaction par un procédé classique. Les composés répondant à La formule générale (I) peuvent aussi se préparer conformément aux schémas suivants: 0 0 R X 1 ROH X A 1 ci 1 N NR ci ClNQ il R4 OCCHO CH I CH3 I cH3 CH3 CH3 (I-a) (I) dans lesquels R, R1 et X ont les mêmes significations que cidessus et R4 est un groupe hydroxyle ou un atome d'halogène. C'est-à-dire que le composé répondant à la formule générale (I) peut être obtenu en faisant réagir un composé représenté par la formule générale (I-a) avec l'alcool correspondant. Un composé répondant à la formule générale (I) dans laquelle R est un groupe alkylsulfinylaLkyle inférieur ou un groupe alkylsulfonylalkyle inférieur peut aussi être obtenu en oxydant un composé répondant à La formule générale CI) dans laquelle R est un groupe alkylthioalkyLe inférieur, en utilisant un agent oxydant approprié. Des exemples typiques des composés répondant à la formule générale (I) sont donnés dans le tableau 1. Formule générale (I): X 0 ci- Nk N- R ROCCHO CH3 CH3 Tableau 1 Composé R Composé R R1 X Propriétés physiques No. CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHF2 CF2CC1F CH2CF3 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC1F C1 ci F F F C1 F F 24 1.5200 D RMN: 6 CDC13 (ppm) TMS 1,65 (d, 3H), 2,40 (t, 3H), 4,70 (q, 1H), 6,95 (s, 1H), 7,50 (s, 1H), 6,70 - 7,80 (m, 1H), 9,00 (s, 1H) n24 1,5079 F = 107,8 C F= 18019 C F= F= 141780C F = 178,90C F = 145w8 C (à suivre) r4) Ln Co n H H H H H Na Na Na Tableau 1 (suite) Compos. R IR X Propriétés physiques No.. _ _ _ K K (n-C4H9) 2NH2 (n4 9) 2 2 (n-C4H9) 2NH2 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CIC] F CF2CHF2 CF2CHF2 CH2CF3 Ci F Ci F C1 C1i. F C1 C1 F = F = F = F = nD nD nD nD 201,4 C = 103,3oC = 192780C = 171:,0oC 1,5072 1,5262 1 4977 1>5039 1 5150 (à suivre) o Ln Co Tableau 1 (suite) Compos R R X Propriétés physiques No. CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHC F CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC lF F F F C1 F C1 F C1 Cl 24 1,4891 D n19.5 1,5030 nD n22 1,5062 D 23 1 4998 D 23 1,4985 D n23 1 4940 D n26 1 4832 D n24 1 5161 D n23 1 5253 D (à suivre) C2H5 C2H5 C2H5 n-C3H7 s-C4H9 n-C6H13 n-C6H13 Cl (CH2) 2 Cl (CH2) 2 Ln ru té Co un Tableau 1 (suite) No. ms R R1 X Propriétés physiques No. CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC1F Ci{2CF3 CF2CHF2 CF2CHC1F F C1 F F C1 F F F Cl Cl nlD8 nD nD nD F = nD F = n23 nD 1,5049 1,5229 1,5092 1 5194 1,5139 48,5 C 1,5102 89,3 C 1,5211 1,5293 (à suivre) rla Co o nO Cl (CH2) 2 Br (CH2) 2 Br (CH2) 2 Br (CH2) 2 Cl (CH2) 3 Cl (CH2) 3 Cl (CH2) 3 Cl (CH2) Br (CH2) 3 Br (CH2) 3 Tableau 1 (suite) CompoSé jR R1 X Propriétés physiques No. Br (CH2) 3 Cl (CH2)4 Cl (CH2) 4 Cl (CH2) 4 cx- CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHF2 CF2CHC 1F F C1 F F F F Cl Cl nD nD n23 nD 1, 5088 1,5135 1 5012 1,5089 F = 62>50C nD nD nD 1 5102 1, 5058 1,5268 (à suivre) -J r1j Ln oo Co Ln Tableau 1 (suite) Compo se No. R R1 X Proprités physiques oD- NCCH2CH2 NCCH2CH2 CH2 = CHCH2 CH2 = CHCH2 CH2 = CHCH2 CH2 = CHCH2 CH m CCH2 CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHF2 CH2CF3 CF2CHF2 F F Cl F C1 C1 F F C1 nD 1,4965 n195 1 5059 D nD4 1,5075 D 1 F = 83 8 C n28 1,5084 n23 1 5262 nD 1 4964 nD9P9 1,5122 n28 1 5126 (D suivre) (à suivre) 0c n o tn Tableau 1 (suite) ComposR R1 composé.R R1 X Propriétés physiques No. CH CCH2 CH " CCH2 CH3O(CH2)2 CH30 (CH2)2 CH3CH2O (CH2) 2 CH3CH2O(CH2)2 CH3CH2O(CH2) 2 n-C4H90 (CH2)2 n-C4H90 O(CH2)2 CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHC1F CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHF2 CF2CHF2 F F Ci F Cl F F Cl F 23 15025 D ' nD 1,5130 n23 1 5230 nD nl19 1iY4939 D nD 1 4990 nD 1 4875 n n22 1, 5022 D n28 1,4944 23 14849 (D suivre) (à suivre) o co) tn ul Tableau 1 (suite) Compos. _ h Composé R R1 X Propriétés physiques No. CH3' (CH2)2 CH3S (CH2)2 *CH3CH2S (CH2)2 CH3CH2S (CH2) 2 i-C3H7S(CH2)2 i-C4H9S(CH2)2 C2H5S(CH 2)3 n-C4H9S(CH2)3 CH3SO (CH2)2 i-C4H9SO(CH2)2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC1F CF2CHF2 CF2CHF2 C1 F C! Cl C1 F F F C1 F nD n18 nD nD nD n25 ni, nD nD no 1,5222 1,5128 1,5197 1,5145 1J5061 1,5195 1;5038 (à suivre) NI o FN) Co %n %0 Tableau 1 (suite) CH3CH2SO2 (CH2) 2 i-C4H9S02 (CH2) 2 C2H5So2 (CH2) 3 CH3O(CH2) 2O(CH2)2 CH3O(CH2) 2O(CH2) 2 CH3O(CH2) 2O(CH2) 2 OCH Ili CH3OCCH- OCH3 CH13CCH- CH 3OCCH- CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHF2 CF2CHC 1F CF2CHF2 CF2CHF2 nD nD F = n28 nD nD D 1,5061 1 5022 122, 3 C 1y4982 1,4880 1 5005 1,5027 n23 14918 D (à suivre) r'- oo %0 Ln -r Lfl ( 009 '16 = Ja za^Hiz^D-Z HD-- cN 68EC I úau10.IDHD4 -Z C SUZú S' 15T au I ô;HZ DHDD sz -(HD 6861 41 au E (aTns) T neaIqel >-TD >-TO >-T 0 -tlDDOCHO ú Il HZO L8 s8 V8 ú8 Tableau 1 (suite) Composé R R1 X Propriétés physiques No. 88 C1i\ CH2- CF2CHC1F F nD3 15386 89 CH3CH2 CF2CHF2 F n26 1 5200 C3 N-CH 2C2 D CH2CH2 CF2CHF2 Ci n25 D5282 91 @ CH->2 *F2CHF2 F n23 15203 91 CH2CH2 CF2CHF2 F nD 1 2.. 2, 2,. w PO r', tn co o n0 Le composé répondant à la formule générale (II) peut être préparé par synthèse par la voie réactionnelle suivante: - ------__ _ R3AC = NCOOR3 CH3 (IX) NHNHC = NCOOR3 CH3 i R Z or (V) O N- H CH3 Base z). Zl \ /i Z1 1 (VI) Base X Cl NHNH2 R20 (X) X Cl R20 (VIII) X Cl R20 (VII) O X3N ci Q N N - R1 a/ N =(HBr R20 CH R 23à (IV) X O Cl X N N -R \ J HO Y CH3 (II) dans Laquelle R1, Z et X sont tels que définis ci- dessus; chacun des symboles R2 et R3 désigne un groupe alkyle inférieur; A est un atome d'oxygène ou un atome de soufre; et les symboles Z1 qui peuvent être identiques ou différents, représentent des atomes d'halogène. Plus précisément, le composé répondant à la formule générale (II) peut être obtenu en faisant réagir un composé représenté par la formule générale (X) avec un composé représenté par la formule générale (IX), en chauffant dans un solvant inerte, soit en isolant, soit en n'isolant pas le composé obtenu, représenté par la formule générale (VIII), en soumettant ce composé à une réaction de fermeture de cycle en 26 2589154 présence d'une base pour le transformer en un composé représenté par la formule générale (VII), en faisant réagir ce composé (VII) avec un halogénure représenté par la formule générale (V) ou (VI) pour obtenir un composé représenté par la formule générale (IV), et en faisant réagir ce composé (IV) avec de l'acide bromhydrique. Dans la préparation du composé répondant à la formule générale (II) à partir du composé répondant à la formule générale (IV), on peut utiliser l'acide iodhydrique ou un thiolate d'alkyle à la place de l'acide bromhydrique. Des exemples de la présente invention sont donnas ci-dessous à titre non limitatif, mais à titre de simple illustration. Exemple 1. 4-(2-chloro-1,1,2-trifluoréthyl)-1- { [ (2,4- dichloro-5-(1-méthoxycarbonyl)éthoxyJphényl}-3-méthyl- A2-1i,-2,4-triazotine-5-one (composé n0 14) Cl O Cli N NCF2CHCilF HO CH3 C1 0 Cl Q N NCF CHClF 0 -___ o____ a- \ j 2 C13 Il CH 3 CH30CCHO CH CH3 Dans 50 ml de méthanol, on dissout 0,62 g (0,011 mol) de KOH, et on ajoute 3,6 g (0,01 mol) 27 2589154 de 4-(2-chloro-1,1,2-trifluoréthyl)-1-(2,4-dichLoro- -hydroxyphényl)-3-méthyl- A 2-1,2,4-triazoline-5-one à la solution obtenue pour la transformer en son sel de potassium. Puis on ajoute 1,83 g(0,011 mol) d'-- bromopropionate de méthyle, et on chauffe sous reflux le mélange obtenu pendant 3 heures. Lorsque la réaction est terminée, on verse le mélange réactionnel dans de l'eau glacée, et on extrait le mélange obtenu avec de l'éther, puis on concentre l'extrait pour obtenir 4,0 g du composé désiré: nD3 1,5262; rendement 88,9 %. Exemple 2. 1- [4-chloro-5-(1-éthoxycarbonyt)éthoxy- 2-fluorophényl] -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- A?-1,2,4-triazoline-5-one (composé n 18) F O Cl Q N NCF2CHF2 N,, HO CH3 F O C1 0 c25Cl N NCF2CHF2 o \N il C2H5OCCHO H3 CH3 Dans 150 ml d'acétone, on met en suspension 9,0 g (0,026 mol) de 1-(4-chloro-2-fluoro-5-hydroxy- phényl)-3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- A 2-1,2,4- triazoline-5-one, 7,9 g (0,044 mol) d'a-bromopropionate d'éthyle et 9,0 g de carbonate de potassium, et on chauffe sous reflux la suspension obtenue pendant 2 heures. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit la suspension du mélange réactionnel à la température ambiante. Puis on élimine les matières insolubles par filtration, après quoi on concentre Le fittrat et on purifie le résidu par chromatographie sur colonne pour obtenir 9,22 g du composé désiré. Propriétés physiques: nD 1,4891, rendement 79,3 %. Exemple 3. 1-f5-1l-(3-chloropropoxycarbonyl)éthoxy]- 2,4-dichlorophénylj- 3-méthyl-4-(1,1,2,2,-tétrafluoréthyl)- a -1,2,4-triazoline-5-one (composé r 0 31). c1i N N - CF2Ci . A- N _2 HU HF2 CH3 ClCHCOOCH2CH2CH2Cl > CH3 Cl - o Il / ClCH2CH2CH2OCCHO CH3 L O N N - CF2CHF \ 2 2 CH3 CH3 29 2589154 2 9 Dans 40 ml de suLfoxyde de diméthyle anhydre, on dissout 1,8 g (0,0051 mol) de 1-(2,4-dichloro-5- hydroxyphényl)-3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- L2-1,2,4-triazoline-5-one, et on ajoute à la solution obtenue 0,3 g (0, 0053 mol) d'hydroxyde de potassium pulvériséE. On agite le mélange ainsi obtenu pendant minutes, puis on ajoute 1,0 g (0,0053 mol) d'a chloropropionate de 3-chloropropyle, et on effectue la réaction à 800C pendant 4 heures. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit le mélange réactionnel à la température ambiante et on le verse dans de l'eau glacée, puis on extrait le produit de la réaction de ceLui-ci avec de l'éther diéthylique. On lave l'extrait avec de l'eau et on le sèche. Puis on élimine l'éther diéthylique par distillation pour obtenir 2,3 g du composé désiré: n24 1,5139, rendement: 89 %. Exemple 4 1- { 4-chloro-5 ú1-(3-chloropropoxycarbonyl)- éthoxyl -2-fluorophényl} -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluor éthyl)-A2-1,2,4-triazoline-5-one (composé n 32). F O N' BrCHCOOCH22 CHi HO CH3 F O Cl N N - CF2CHF2 IICH2CH2CH20CCH CH3 C1CH 2CH2 2 0 CH3CH3 2589154 Dans 50 mL de N,N-diméthylformamide, on met en suspension 0,52 g (0,0037 mol) de carbonate de potassium, et on ajoute à la suspension obtenue 1,17 g (0,0034 mol) de 1-(4-chloro-2-fluoro-5-hydroxy- phényl)-3-méthyl-4-(1,1,2,2,-tétrafluorêthyl)- t 2-1,2,4- triazoline-5one. On agite le mélange obtenu à la température ambiante pendant 30 minutes, après quoi on ajoute 0,85 g (0,0034 mol) d'a -bromopropionate de 3-chloropropyle, et on effectue la réaction à 50 C pendant 3 heures. Lorsque la réaction est terminée, on ajuste le mélange réactionnel à la température ambiante et on le verse dans de l'eau glacée, puis on extrait le produit de la réaction avec de l'éther diéthylique. On lave l'extrait avec de l'eau et on le sèche. Puis on élimine l'éther diéthylique par distillation pour obtenir une substance huileuse. On purifie la substance huileuse obtenue par chromato- graphie sur gel de silice (éther:n-hexane = 1:2) et on la laisse reposer à la température ambiante pour obtenir 1,36 g du produit désiré sous forme de cristaux : F=48,5 C, rendement: 82 %. Exemple 5. 4-(2-chloro-1,1,2-trifluoréthyl)-1-{2,4-dichloro- 5-[l14(2éthylthio)éthoxycarbonyl)éthoxyJphényl}- 3-méthyl- 2-1,2,4-triazoline-5-one (composé n 66). Cl o ci 0 ci ',lH CH3 Cl HO CH3 Cl O Cl N N - CFrCHClF Ci 2 O N 2 CH I 3CH 2SCH 2CH2OCCHO CH3 CH3 Dans 30 ml de tétrahydrofurane, on met en suspension 0,15 g (0,0037mol) de NaH à 60 %, et on ajoute à la suspension obtenue 1,26 g (0,0034 mol) de 4-(2-chloro- 1,1,2-trifluoréthyl)-1-(2,4-dichloro-5-hydroxyphényl)- 3-méthyl)-L2-1,2,4-triazoline-5-one. On agite le mélange ainsi obtenu pendant 30 minutes, après quoi on ajoute 0,89 g (0,0037 mol) d' a bromopropionate de (2-éthylthio)éthyle, et on chauffe sous reflux le mélange obtenu pendant 5 heures. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit le mélange réactionnel à la température ambiante, puis on le verse dans de l'eau glacée, et on en extrait le produit de La réaction avec de l'éther diéthylique. On lave l'extrait à l'eau et on le sèche. Puis on élimine l'éther diéthylique par distillation, et on purifie le résidu par chromatographie sur colonne sèche pour obtenir 1,33 23 g du composé désiré:nD 1,5326, rendement: 75 %. Exemple 6. 1-{4-chloro-5- [ 1-(chlorobenzyloxycarbonyl)- éthoxy]-2-fluorophényL3 -3-méthyL-4-(1,1,2,2-tétrafLuor- éthyl)-A2-1,2,4-triazoline-5-one (composé n 87) 32 2589154 F 0 ci NN -CH ClNN N - CF2CHF2 3 CHCF N BrCHCOOCH2 ci HO CH3 1 F 0 ci N N - CF2CHF2 Ci CH2OCCHO CH3 CH3 A 50 ml de méthyléthylcétone, on ajoute 1,75 g (0,0051 mol) de 1-(4-chloro-1-fluoro-5-hydroxy- - phényl)-3-méthyl-4-(1,1,2,2,-tétrafluoréthyl)-A 2-1,2,4- triazoline-5-one, 1,5 g de carbonate de potassium et 1,27 g (5,6 mmol) d' a-bromopropionate de 4-chloro- benzyle, et on chauffe sous reflux le mélange obtenu pendant 5 heures. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit le mélange réactionnel à la température ambiante. Puis on élimine les matières insolubles par filtration, et on concentre le filtrat, après quoi, on purifie le résidu par chromatographie sur colonne sèche, pour obtenir 1,87 g du composé désiré : nD 1,5329, rendement: 68 %. Exemple 7. - 1--{2,4--dich-toro-5-[3-méthyt-4-(1,1,2,2-tétra- fLuoréthyl)- A2-1,2,4-triazoline-5-on-1-yl3 phénoxyj propionate de sodium (composé n 6). Cl O FC 0 Cl 2 2CHF 2 O N M HOCCHO CH3 I CH3 Cl O O I l N n II N NCF2CHF2 NaOCCHO CH3 CH3 Ui3 Dans 30 ml de méthanol, on dissout 4,32 g (0,01 mol) de 1-{2,4-dichloro-5-[(1-hydroxycarbonyl)- éthoxyl phényl3 -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- L2-1,2,4-triazoline-5-one et on ajoute à la solution obtenue 2 ml d'une solution aqueuse de 0,4 g (0,01 mol) de NaOH. On agite la solution ainsi obtenue à la température ambiante pendant 30 minutes, après quoi on éLimine le solvant par distillation, on lave les cristaux ainsi obtenus avec de l'éther et on les sèche pour obtenir 4,53 g du composé désiré: F = 141,8 C, rendement 100 %. ExemDle 8. 1- 4 2,4-dichloro-5- ú 1-(2-méthylsulfinyl)- éthoxycarbonyl] éthoxyphényl} -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétra- fluoréthyl)- A2-1,2,4-triazoline-5-one (composé n 71). Cl- O I CH3S (CH2) 2OCCHO CH3 Uri3 cl 0 > N NCF CHF 1 2 3 N = CH3 Cl O C1 N NCF2CHF2 0 \N----2 CH3S( 2)2 C OH3 CH3 Dans 100 ml de dichlorure de méthylène, on dissout 5,05 g (0,01 mol) de 1-{2,4-dichloro-5- tl-(2-méthylthio)éthoxycarbonyl] éthoxyphé-yl} -3-méthyl- 4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- 62-1,2,4-triazoline-5- one, et on ajoute 2,0 g (0,0106 mol) d'acide m-chloroperbenzoique. On soumet le mélange obtenu à une réaction à la température ambiante pendant 5 heures, après quoi on verse le mélange réactionnel dans de l'eau glacée et on traite la couche de chlorure de méthylène par un procédé classique pour obtenir 48 g du composé désiré: D 1,5195, rendement 92,1 %. L a A2-1,2,4-triazoLine-5- Les dérivés de -35 2589154 one représentés par la formule générale (I) de l'invention sont capables de détruire les mauvaises herbes annuelles et vivaces poussant dans les rizières, par exemple le panic millet (Echinochloa crus-qalli Beauv., une mauvaise herbe annuelle de la famille des graminées, qui est une mauvaise herbe fortement nuisible typique croissant dans les rizières), la monochoria (Monochoria vaginalis Presl, une mauvaise herbe annuelle très nuisible de la famille des Pontédériacées poussant dans les rizières), l'ombrelle à petites fleurs (Cyperus difformis L., et une mauvaise herbe annuelle nuisible de la famille des Cypéracées poussant dans les rizières) , le souchet d'eau (Cyperus serotinus Rottb., une mauvaise herbe vivace, nuisible, typique de la famille des Cypéracées poussant dans les rizières et poussant aussi dans les marais et les cours d'eau), la sagittaire (Saqittaria pygmaea Mig., une mauvaise herbe vivace nuisible de la famille des Alismatacées, poussant dans les rizières, les marais et les fossés), le scirpe des lacs (Scirpus Juncoids Roxb. var Hotarui Ohwi, une mauvaise herbe vivace de la famille des Cypéracées, poussant dans les rizières, les marais, et les fossés); et des mauvaises herbes annuelles et vivaces poussant dans les champs en altitude et Les vergers, par exemple la folle avoine (Avena fatua L., une mauvaise herbe annuelle de la famille des graminées, poussant dans les plaines, les terrains incultes et les champs en altitude), l'armoise (Artemisia princeps Pamp., une mauvaise herbe vivace de la famille des Composées, poussant dans les champs cultivés et incultes), la grande digitaire (Di itaraia adscendcue Henr., une mauvaise herbe annuelle de la famille des Graminées qui est une mauvaise herbe très nuisible typique pous- sant dans les champs en altitude et les vergers), le rumex crépu (Rumex japonicus Houttuyn, une plante vivace de la famille des Polygonacées, poussant dans Les champs en altitude et sur les bords des routes), le carex en ombrelle (Cyperus iria L., une mauvaise herbe annuelle de la famille des Cypéracées, poussant dans les champs en altitude et sur les bords des routes), l'ansérine à racine rouge (Amaranthus varidis L., une mauvaise herbe annuelle de la famille des Amaranthacées, poussant dans les champs en altitude, les terrains vagues et les bords des routes), et Le xanthium (Xanthium strumarium L. une mauvaise herbe annuelle de la famille des Composées fortement nuisible pour les sojas). Comme les dérivés de la triazoline-5-one répondant à la formule générale (I) ci-dessus, présentent d'excellents effets de destruction des mauvaises herbes tant au stade de la pré-émergence que de la post- émergence, ils sont utilisables par exemple comme herbicides pour le traitement des sols avant et après l'ensemencement (plantation), pour le traitement des sols pendant la période de croissance, pour le traitement foliaire avant l'ensemencement (plantation), pour le traitement foliaire pendant la période de croissance de cultures d'altitude utiles telles que les sojas, le coton, les mais etc. En outre, les composés de l'invention sont utiles comme herbicides s'appliquant au stade de pré- émergence et au stade de post-émergence de mauvaises herbes dans les rizières, en outre, ils sont utiles comme herbicides pour détruire des mauvaises herbes générales poussant par exemple dans les champs fauchés, les rizières et les champs en altitude, dans les friches, les talus entre les rizières, les sentiers agricoles, les voies d'eau, les pâturages, les cimetières, les parcs, Les routes, les terrains de jeux, les régions inoccupées autour des bâtiments, les champs défrichés, les voies de chemin de fer, et les forêts. Les traitements herbicides de ces régions sont effectués le plus efficacement et le plus économiquement lorsque les mauvaises herbes ne sont pas émergentes, mais ne doit pas nécessairement être effectué avant l'émergence des mauvaises herbes. Pour appliquer les composés de la présente invention comme herbicides, on les formule en général par des techniques classiques pour préparer des composi- tions pour l'agriculture, sous une forme d'un emploi commode. A cette fin, ces composés sont mélangés avec des supports inertes appropriés, et si nécessaire, mélangés encore avec des adjuvants, dans un rapport approprié, et par dissolution, dispersion, suspension, mélange mécanique, imprégnation, adsorption ou adhérence, pour amener le mélange sous une forme appropriée de composition, c'est-à-dire sous forme de suspensions, de concentrés émulsionnables, de solutions, de poudres mouillables, de poussières, de granulés ou de comprimés. Les supports inertes utilisables dans l'inven- tion peuvent être soit solides, soit liquides. Comme matières utilisables comme supports solides, on citera par exemple des poudres végétales telles que la farine de soja, la farine de céréales, la farine de bois, la farine d'écorces, la sciure de bois, des tiges de tabac pulvérisées, la poudre de coquilles de noix, le son, la poudre de cellulose, et des résidus d'extrac- tion de végétaux; les matières fibreuses telles que du papier, du carton ondulé, et des déchets de tissus; des polymères synthétiques tels que des résines synthé- tiques pulvérisées; des produits inorganiques ou minéraux tels que des argiles (par exemple le kaolin, la bentonite, et l'argile acide), des produits de talc (par exemple le talc et la pyrophyllite), des produits siliceux (par exemple la terre de diatomées, 38 2589154 le sable siliceux, le mica et le carbone blanc (un acide silicique synthétique hautement dispersé également désigné sous le nom de silice hydratée finement pulvéri- sée ou d'acide silicique hydraté, et certains produits du commerce qui contiennent du silicate de calcium comme constituant principal)), du carbone activé, de la fleur de soufre, de la ponce, de la terre de diatomées calcinée, de la brique pilée, de la cendre volante, du sable, du carbonate de calcium et des phosphates de calcium; des engrais chimiques tels que le sulfate d'ammonium, les phosphates d'ammonium, le nitrate d'ammonium, l'urée et le chlorure d'ammonium, et des fumiers de ferme. Ces supports solides peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Les matières utilisa- bles comme supports liquides sont choisies parmi celles qui sont des solvants pour les ingréd ents actifs et celles qui sont des non-solvants, mais peuvent disperser les ingrédients actifs avec l'aide d'adjuvants. Elles comprennent par exemple les matières suivantes, qui peuvent être utilisées seules ou en mélanges: l'eau, des alcools, (par exemple le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, et l'éthylène glycol), des cétones (par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone et la cyclohexanone), des éthers (par exemple l'éther éthylique, le dioxanne, les cellosolves, l'éther dipropylique et le tétrahydrofurane), des hydrocarbures aliphatiques (par exemple, l'essence et les huiles minérales), des hydrocarbures aromatiques (par exemple le benzène, le toluène, le xylène, le solvant naphta et l'alkyl- naphtalène), des hydrocarbures halogénés (par exemple le dichloréthane, les benzènes chlorés, le chloroforme et le tétrachlorure de carbone), des esters (par exemple l'acétate d'éthyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diisopropyle et le phtalate de dioctyle), des amides 39 2589154 d'acide (par exemple le diméthylformamide, le diéthyl- formamide et le diméthylacétamide), et des nitriles (par exemple l'acétonitrile) et le sulfoxyde de diméthyle. Comme adjuvants, on citera les suivants. Ces adjuvants sont utilisés en fonction des applications. Dans certains cas, on utilise simultanément deux adjuvants ou davantage. Dans certains autres cas, aucun adjuvant n'est utilisé. Dans des buts de mise en émulsion, de dispersion, de solubilisation et/ou de mouillage des ingrédients actifs, on peut utiliser des agents tensioactifs, par exemple des éthers polyoxyéthylène alkylaryliques, des éthers polyoxyéthylène alkyliques, des esters d'acides gras supérieurs du polyoxyéthylène, des résinates de polyoxyéthylène, du monolaurate de * polyoxyéthylène sorbitane, du monooléate de polyoxy- éthyLène sorbitane, des alkylarylsulfonates, des produits de condensation naphtalène-acide sulfonique, des lignosulfonates et des sulfates d'aLcools supérieurs. En vue de stabiliser la dispersion, pour rendre collants et/ou agglomérés les ingrédients actifs, on peut utiliser des matières telles que par exemple la caséine, la gélatine, l'amidon, l'acide alginique, la méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la gomme arabique, l'alcool polyvinylique, l'huile de racine de pin, l'huile de son de riz, la bentonite et les lignosulfonates. En vue d'améliorer l'aptitude à l'écoulement des compositions solides, il est recommandé d'utiliser des cires, des stéarates, des phosphates d'alkyle, etc. Comme peptisants pour des compositions disper- sables, il est également recommandé d'utiliser des produits de condensation naphtalène-acide sulfonique, des phosphates condensés, etc. Il est également possible d'ajouter des agents anti-mousse, par exemple une huile de silicone. La teneur des ingrédients actifs dans la composition herbicide peut être ajustée en fonction des applications. En général, elle est adéquatement de 0,5 à 20 % en poids pour préparer un produit pulvéri- sé ou granulé, et de 0,1 à 50 % en poids pour préparer un concentré émulsionnable ou une poudre mouillable. Pour détruire diverses mauvaises herbes, inhiber leur croissance ou protéger les plantes utiles des dommages causés par ces mauvaises herbes, la composition herbicide de la présente invention est appliquée à une dose détruisant les mauvaises herbes ou à une dose inhibant la croissance des mauvaises herbes telle quelle ou après avoir été adéquatement diluée avec de l'eau ou mise en suspension dans de l'eau ou dans un autre milieu approprié, sur le sol ou le feuillage des mauvaises herbes dans la région o l'émergence ou la croissance des mauvaises herbes est indésirable. La quantité de composition herbicide de la présente invention utilisée varie en fonction de divers facteurs, par exemple de l'application envisagée, des mauvaises herbes visées, de l'état d'émergence ou de croissance des mauvaises herbes et des cultures, de la tendance à l'émergence des mauvaises herbes, du temps, des conditions d'environnement, du type de formule herbicide, de la technique d'application, du type de champs à traiter, du temps de l'application, etc. Lorsque la composition herbicide de l'invention est appliquée seule comme herbicide sélectif, il est approprié, par exemple, de choisir la dose du composé de l'invention dans l'intervalle de 0,1 à 500 g pour 10 ares. D'autre part, lorsquela composition herbicide de l'invention est appliquée 4t 1 2589154 en même temps que d'autres herbicides, la dose du composé de l'invention peut être choisie dans un intervalle de doses encore plus faible, compte tenu du fait que cette composition est souvent efficace à une dose plus faible que lorsqu'elle est utilisée seule. La composition herbicide de la présente invention est particulièrement intéressante pour le traitement en pré-émrergence et le traitement au stade de l'émergence initiale des champs en altitude et pour la destruction des mauvaises herbes au stade de la pré-émergence et au stade de la post-émergence dans les rizières. Pour élargir à la fois le spectre des espèces de mauvaises herbes pouvant être détruites et la période pendant laquelle une application efficace est possible ou pour réduire la dose, la composition herbicide de la présente invention peut être utilisée en combinaison avec d'autres herbicides, et cette utilisation entre dans le domaine de la présente inven- tion. Par exemple, la composition herbicide de la présente invention peut être utilisée en combinaison avec un ou plusieurs des herbicides suivants: des herbicides du type phénoxy-acide gras, par exemple le 2,4- PA,(par exemple le (2,4-dichlorophénoxy)-acétate d'éthyle), le MCP (par exemple, le (2-méthyl-4-chloro- phénoxy)-acétate d'éthyle, le (2-méthyl-4-chlorophénoxy)acétate de sodium, et le (2-méthyl-4-chlorophénoxy)acétate d'allyle), le MCPB (2-méthyl-4chlorophénoxy)butyrate d'éthyle), et le Diclofop-méthyl (méthyl 2- [4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxyjpropanoate de méthyle); des herbicides du type éther diphénylique, par exemple le NIP (éther 2,4-dichlorophényl-4'nitrophénylique), le CNP (éther 2,4,6-tri-chlorophényl-4'-nitrophény- tique), le Chlométhoxynil (éther 2,4-dichlorophényl- 42 2589154 3'-méthoxy-4'-nitrophénylique), L'Acifluorgen (acide -(2-chloro- a,,atrifluoro-p-tolyloxy)-2-nitrobenzoique et ses sels), et le Fluazifop-butyl (butyl (t)-2-[4- [ 5-(trifluorométhyl)-2-pyridyl)oxyl-phénoxyl propionate de butyle); des herbicides du type triazine, par exemple, le CAT (2-chloro-4,6-bis(éthylamino)-s-tria- zine), le Prometryne (2-méthylthio-4,6-bis(isopropyl- amino)-s-triazine), le Simetryne (2-méthylthio-4,6- bis(éthylamino)-s-triazine), et le Metribuzin (4-amino- 6-tert-butyl-3-méthylthio-1,2,4-triazine-5(4H)-one); des herbicides du type carbamate, par exemple le Molina- te (hexahydro-1lH-azépine-1-carbothioate de s-éthyle),. le MCC (N-(3,4-dichlorophérnyl)carbamate de méthyle), l'IPC (N-(3chlorophényl)-carbamate d'isopropyle), et le Benthiocarb (diméthylthiocarbamate de s-(4-chloro- benzyle); des herbicides du type toluidine, par exemple, la Triéfluraline (cc, c,--trifluoro-2,6-dinitro- N,N-dipropyl-p-toluidine) et la Pendiméthaline (N- (1-éthylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidine); des herbicides du type amide d'acide, par exemple le DCPA (3,4-dichloropropionanilide), le Butachlor (2-chloro- 2',6'-diéthyl-N-(butoxyméthyl)-acétanilide), l'Alachlor (2-chloro-2',6'diéthyl-N-(méthoxyéthyl)-acétanilide), le Metolachlor (2-chloro-N-(2-éthyl-6-méthyl-phényl)- N-(2-méthoxy-1-léthyléthyl)acétamide), et le Pretilachlor (2-chloro-2',6'-d éthyl-N-(2-propoxyéthyl)- acétanilide); et d'autre types d'herbicides, par exemple le DCMU (3-(3,4dichlorophényl)-1,1,-diméthylurée), le Bentazon -30 (3-isopropyl-(1H)-2,1,3-benzothiazin-4(3H)-one-2,2- dioxyde), le Pyrazolate (p-toluènesulfonate de 4-(2,4- dichlorobenzoyl)-1,3-diméthylpyrazol-5-yle), le Pyrazoxyfen (1,3-diméthyl-4(2,4-dichlorobenzoyl)-5- phénacyloxypyrazol), et le MY-71 (p-toluènesulfonate de 4-(2,4-dichloro-3-méthylbenzoyl)-1,3-diméthylpyrazol- _S_ l i _ - 43 2589154 Certains exemples d'essais et exemples de préparation sont donnés cidessous, à titre non limitatif. Exemple d'essai 1. Effet sur des mauvaises herbes de rizière au stade de pré-émergence. Des pots (1/10.000 are) sont remplis de terre pour simuler une rizière, et on y plante des graines de panic millet, de monochoria, de cyperus difformis, et de scirpe des lacs et des tubercules de sagittaire, respectivement, qui sont toutes des mauvaises herbes nocives poussant dans les rizières, et les graines et tubercules sont conditionnées de façon à se trouver au stade de pré-émergence. La terre du pot est traitée avec chacun des ingrédients actifs (les composés énumérés dans le tableau 1) formulés à une concentration donnée de liquide, par pulvérisation. Au bout de 21 jours, on observe le pourcentage de contrôle de La croissance des mauvaises herbes comparé à celui du lot non traité, et on détermine l'activité herbicide conformément au critère suivant: Critère pour la détermination de l'activité herbicide Degré Pourcentage d'activité herbicide de contrôle de la crois- sance des mauvaises her- bes (%) 100 4 90 - 99 3 80 - 89 2 70 - 79 1 moins de 70 Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 2. Tableau 2 (à suivre) ; ul Ln oo o Ln Tableau 2 (suite) (à suivre) e; Co Ut J fi Tableau 2 (suite) I1__ IEffet du traitement en pré-émergence Composé Quantité _ No. d'ingrédient Panic No.dingrtientPanicletf Monochoria Cyperus Scirpe -Sagittaire _ _ _ _ _ _ (ry/a re?)mi l e 1 e des1acs s s s rlo Ln co o Ln (a suivre) Tableau 2 (suite) oms Quantité Effet du traitement en oré-emer.ence Composé Quantité No. Id'ingrédient Panic IMonochoria Cyperus ScirDe Saqittaire _ actif(g/are. millet des lacs 4- u4 r', Ln oo n (à suivre) SS SE úSSSS0 SSS S 0ú SSSSs0 SSSS E úSSS S 0E SS oc úSS 0 SSSS S E SSSS0 CisSS S E SSE SSSSSE Ci SO SSS SSD SSSú S E SSS 0E ooo ( posé Quantité... o. d'ingrédient d.ingrdet Panic Monochoria Cyperus Scirpe Sagittaire g/arte)millet des lacs 41 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 42 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 43 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 44 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 46 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 47 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 48 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 'N Co Tableau 2 (suite) (a suivre) E) s s s Ln CO r4% Ln Co ul &N Tableau 2 (suite) Quantité d'ingrédient (g/are) Effet du traitement en préémergence Panic millet Monochor ia Cyperus Scirpe des lacs -I - - t I I I I _ Sagittaire (a suivre) Composé No. j ro Ln Co n0 -% Ul - - Tableau 2 (suite) QuatiT Effet du traitement en pré-émergence ComposéQuantité...... No.( Pd'ingréedient ai NO. J PaniletMonochoriaCyperusScirpeSagittaire (g/arf millet des lacs Il 30 5 5 5 5 5 6 3 5 5 5 5 5 66 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 67 30 5 5 5 5 5 PV 3 5 5 5 5 5 68 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 69 30 5 5 5 5 3 5 5 5 5 (a suivre) 7O 30 5 5 5 5 L 3 5 5 555 71 30 5 5 5 55 3 5 5555 72 30 5 5 5 55 3 5 5 s55h Go O (a suivre) -Ln I Tableau 2 (suite) C po lQuantité I___ Effet du traitement en pré-émergence Composé Quantit No. d 'ingrédient Pai No. dingrdien t Panic Monochoria Cyperus Scirpe Sagittaire (are millet des lacs s s s (a suivre) J t4 ut "o0 Ln oo U1 Tableau 2 (suite) s (a suivre) s s VI ro Ln oo Co nt Tableau 2 (suite) Comme composé de référence A, on a essayé respectivement le composé 7 (1(2,4- dichloro-5-((l-éthoxycarbonyl)-éthoxy)phényl)-4-difluorométhyl-3-méthylA2-1,2,4- triazoline-5-one)décrit dans le brevet japonais Kokai N 57-181069 (1982). *1 Composé B, composé N 62 1-[2,4-dichloro-5-(1-éthoxycarbonyl) éthoxyphényl]- 4-éthyl-3-méthyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one décrit dans 1'US-A-4 318 731. *2 Composé C, Composé N 5 1-(2,4-dichloro-5-isoproxyphényl)-4difluorométhyl-3- méthyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one décrit dans l'US-A-4 398943. Un an Ln co. Ln 56 2589154 Exempte d'essai 2. Effet sur des mauvaises herbes de rizières au stade de la post-émergence. On remplit des pots (1/10.000 are) de terre pour simuler une rizière et on y fait pousser chacune des mauvaises herbes nuisibles à L'âge foliaire ci- après. En outre, on transplante dans la terre de jeunes plants de riz (producteurs: "Nihonbare") à l'âge de 2,5 feuilles le jour précédent le traitement par chacun des herbicides de l'invention, et on les traite avec les herbicides. Au bout de 21 jours, on évalue l'effet herbicide et le degré de dommage à la culture par comparaison avec les résultats obtenus sur le lot non traité. Espèce de mauvaise Age foliaire herbe traitée de la mauvaise herbe Panic millet 1 Monochoria 2 - 3 Cyperus difformis 1 - 2 Scirpe des lacs 2 - 3 Sagittaire 3 Souchet d'eau I - 2 57 2589154 Le critère d'appréciation du degré de dommages à la culture est le suivant: H: élevé (y compris flétrissure) M: moyen L: faible N: aucun Le critère d'appréciation de l'activité herbicide est le même que dans l'exemple d'essai 1. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3. 3C Tableau 3 dégât Quantité Effet du traitement en post-émergence aux Composé d'ingrédient... ...es No. Jactif Panic i ono- iz Nom actif Panic MonoCyperus Scirve Sagittair Souchet Riz g/are millet choria des lacs d'eau S b 4 N L N L L L N 5. L L N L L r. rL (à suivre) %n o0 rla oo %O ul Ln r3 Tableau 3 J dégAt Quantité Effet du traitement en post-émergence aucotes Composé:, ingrèdient........ No. ractif Panic Mono- Cyperus ScirDe Sagittair Souchet Riz. g/are millet choria des lacs d'eau ! i i- i,I,._ (à L N L N L N L N L L L L L L L L suivre) Ln to U1% Ln Co tn 4O Tableau 3 dégat Quantité Effet du traitement en post-émergence auxécotes Composé ingrédient No. actif Panic Mono- Cyperu s ScirDe SagittairSouchet Ri. g/are millet chor ia des lacs d'eau Es L L L L L L L L L L L L L L L L o o0 r>a Co tn (a suivre) Tableau 3 Quantité ingrédient actif g/are Effet du traitement en post-émergence Panic millet Mono- Cyperus Scirue Sagittaire choria des lacs Souchet d'eau (à suivre) Composé No. dégât aux r coltes Riz L L L L L N L L L N iL L L L L L rU tn oI Ut Tableau 3 Quantité d' ingrédient actif g/are Effet du traitement en post-émergence Panic millet Mono- choria 5. Cyperus Sciroe Sagittairf des lacs I - (à suivre) Composé No. dégât aux récoItes Riz. L L L L L L L L L L L L L N L L Souchet d'eau C' rLf U1 o %O Ln s Tableau 3 Quantité 'ingrdi ent actif g/are Effet du traitement en post-êmergence Panic millet Mono- choria 'f f Cyperus ScirDe des lacs l Sagittain s Souchet d'eau dégat aux récoltes Riz. L L L L L L L N L L L L L N L L ON w cO. \0 VI U1 (à suivre) Composé No. _ _ - I T i w (eaATns V) N / Il q / ] "I I N Il q / s s s s s S s C s S s ú S s s S s S s s s S S S S S S S s S S Ci S I; r' s S s S s s S v Ci s s S S S s S s S S S s ç s s S S S S S S Ci S S S S S S S S S S s S S S s S S S Ci S S S s S S S S S Eú 0ú Oú E Oú ú. E ú 0ú Oú ú OE OE Oú 9S I'S OS I- - - rj-9=- ---- f nea, p l e- sap el joqo àTw 0 _ '. 'U TpjT ''1,. i sa4loDga a:uabJaeg-: sod ua quatuaTeWaf np 4a; 9sodJuMo xneb.g S4TOD9 -:;omTP:Jaul9- sod d:woDq:p: U8 tU8W 9:;%-u2rn1 ú nealqeL %t u. Cao u Tableau 3 dégât Quantité( Effet du traitement en post-émergenceraux ote Composéd'ingrédient r.tI No. actif Panic Mono- CyperusScirDeSagittairSouchetRiz. g/are millzt cIor ____deslacsd'eau g/are millet choria des lacs d'eau r5 C; L L L L L L L L L L L N L L L L (à suivre) n% ro O0 U-. Tableau 3 Quantité P'ingrédient actif g/are Effet du traitement en post-émergence Panic millet Mono- chor ia Cyperus Sciroe des lacs Sagittair Souchet _ d'eau [5 dégAt auxt récoltes Riz. L L L L L N L L L L L L L N L L (à suivre) c% O' %n Co %0 tI Composé No. Tableau 3 dégat Quantité Effet du traitement en post-émergence aux Composé d' ingrédient,, No. actif Panic Mono-Soce oe,actif Paric Mono- Cyperus ScirDe Sagittair Souchet Riz. g/are millet chor ia des lacs d'eau F i i i L N L L L L L N L L L L L N L N (à suivre) 0% r4,) o IvO L-n i Tableau 3 dégat Quantité Effet du traitement en post-émergence arécotes Composé J ' ingredient No. actif Panic Mono- Cyerus ScirDe Sagi Souct Riz. Compo/aretCl tch a y eru s ScrDe at Souchet g/are millet chor a des lacs d'eau i ili.ii L L L L L L L N L L L L L L L L (à suivre) ON oe Ln oe Co n 8% Tableau 3 dégât Quantité Effet du traitement en post-émergence aux _________ é coltes Composé l'ingrédient. .,,.l No. actif Panic Mono- Cyperus Scirse Sagittair Souchet Riz g/are millet choria des lacs d'eau 89 30 5 5 5 5 5 5 L 3 5 5 5 4 5 5 L 30 5 5 5 5 5 5 L 3 4 4 5 4 5 5 L 91 30 5 5 5 5 5 5 L 3 5 5 5 4 5 5 LComposé A 30 5 5 5 5 5 5 L 3 2 4 4 2 3 2 L Composé B 30 3 3 3 2 3 2 N 3 1 1 1 1 1 1 N Composé C 3 2 4 4 2 3 2 L 0% U0 VI co Co tn 2589154 Exemple d'essai 3. Effet sur des mauvaises herbes de champs en altitude au stade de pré-émergence. Des cuves de polyéthylène de 10 x 20 x 5 cm (de profondeur) sont remplies de terre et ensemencées avec de l'avoine, du panic millet, de la grande digitai- re, de l'ansérine à racine rouge, de l'armoise, du rumex crépu, du carex en ombrelle et du xanthium, respectivement, qui sont toutes des mauvaises herbes de champs en altitude, et on recouvre les graines de terre. La terre est traitée avec chaque ingrédient actif formulé à une concentration donnée de liquide, par pulvérisation. Au bout de 21 jours, on évalue l'effet herbicide en comparant les résultats avec ceux du lot non traité. Le critère d'appréciation de l'activité herbicide est le même que dans l'exemple d'essai 1. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 4. Tableau 4 Quantité Effet de traitement en pré-émergence Composé 'ingré- Grand Ansérine No. dient actif Panic G àraine Armonse Rumex Carex en Xanthium Avoine millet taire ra e oe crépu Ombrelle -', a Co ut oo (à suivre) Tableau 4 (suite) Quantité Effet de traitement en pré-émergence Composé d, ingré- G No. dient actif Pandic rumex Carex en Avoine| digi- racineArmoise |mbrelle Xanthium (g/are)A nlmillet taire jrouge crépu bee atu s -'I ru" Ln Co %O VI n- (à suivre) Tableau 4 (suite) Quabtité Effet de traitement en pré-émergence Composé d'ingré- r No. dient actif Panic digi- A racine Rumex Carex en Avoine let ro ine Armoise crépu Ombrelle Xanthium (g/are) mi._._Ollet ai ru rO) LI o (à suivre) Tableau 4 (suite) Quantité fEffet de traitement en pré-émergence Composé d'ingré- Compos. d'ingrt- _Panic Grande Ansérine Rumex Carex en No. dient actifAvoine millet digi- à racine Armoise crépu mbrelle Xanthium (g/are) taire rouge s s -4 Ln Co U1 J (à suivre) Tableau 4 (suite) JQuantité ___Effet de traitement en pré-émergence Composé d'ingré- No. dient actif Avoine Panic Grande Ansérine Ruex Carex en anthium I (g/armillet digi- à racine Armoise crépu iOmbrelle (g/are) _________ taire rouge Es Es (à suivre) ro oo On Tableau 4 (suite) Quantité Effet de traitement en pré-émergence Composé d'ingré- - _s No. dient actifAvoine Panic Crande Ansérine rtumex Carex en Xanthium (g/are) milet digi- racine Armoise crépu Ombrelle taire rouge ' (à suivre) ro u1 oD %0 ul Tableau 4 (suite) Quantité Effet de traitement en pré-émergence Composé d'ingré- P a n i c I No. diG ci ai rande Ans6rinc Rumex ICarex en millet diqi- à racineArmoise crépu Ombrelle Xanthium (g/are) taire rouge Avin milt.ii ( à suivi re) -J u4 ro tn o u% t3 ! Tableau 4 (suite) Quantité Effet de traitement en pré-émergence Composé d'ingré- No. dient actif Panic Grande Ansérine Rumex Carex en Avoine millet di5i- à racineArmoise crépu ombrele Xanthium Composé d'ingré- No. dient actif ne Panic Grande Ansérin Rumex Carex en mg/are) Avoine mlllet taire à racins armo c pu ombrelle Xanthium (g/are)digi- a racinou rmoise crépu (q/are) taire rouge , ( crl o i u. n% à suivre) Tableau 4 (suite) Quantité.Effet de traitement en pré-émergence Composé d'ingré- No. dient actif Panic (trand Ansérine Rumex Carex en Xanthium (g/are) Avoine millet digi- à racine Armoise crépu OmbrelleI_ (g/are) taire rouge s c" o CD rla Ln oo Co Ln U1 (à suivre) Tableau 4 (suite) Quantité Effet de traitement en pré-émergence Compos d'ingr- Composé d'ingré- Panic Grande AnsérinE Rumex Carex en No. dient actif Avoine digi- à racine Armoise crépu Ombrelle Xanthium (g/are) taire rouge s s (à suivr :e) oo -.à uO o u1 Quantité d'ingré- dient actif (g/are) I. Avoine Pa ic mill et Tableau 4 (suite) Effet de traitement en pré-émergence C.rande digi- taire AnsÉ à ra ro[ rine c ine ge Armoise Rumex c répu Carex en Ombrelle Xanthium (à suivre) Composé No. oo Mi Ln co Co nO Tableau 4 (Suite) QuantitéEffet du traitement en préémergence Quantité, ,,w, Composé d'1 ingré- Panic Grande Ansèrine Rumex Carex en No. dient acti Avoine digi- à racine Armoise crpu mXanthium (g/are) taire rouge 30 5 S 5 5 5 5 5 5 3 4 5 5 5 4 5 5 86 30 5 5 5 5 5 5 5 5 3 3 4 5 5 5 5 5 5 87 30 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 88 30 5 5 5 5 5 5 5 5 3 4 5 5 5 5 5 5 5 89 30 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 *30 5 5 5 5 5 5 5 3 4 4 5 5 5 4 5 5 91 30 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 (à suivre) 0c to N Ln o u0 v1 Tableau 4 (suite) Quantité Effet du traitement en pré-émeraence d'ingré- - Composé dient No. actif Avoine Panic Grande dsérineRumex Carex en millet digi- à racine Armoise Rumex Carex enXanthium (g/are) taire rouge créju Ombrelle _ Composé A 30 2 4 4 5 5 5 5 4 3 1 2 3 5 4 3 4 2 ComposéE 30 2 2 4 5 5 4 5 3 3 1 1 2 4 3 2 5 1 Compo séC 3 2 3 3 5 4 3 4 1 o00 ro U1 uC Co 8% Exemple d'essai 4 Effet sur des mauvaises herbes de champs en altitude au stade de post-émergence. Des cuves de polyéthylène de 10 x 20 x 5 cm (de profondeur) sont remplies de terre et ensemencées avec les mauvaises herbes nuisibles indiquées cidessous et des graines de soja, respectivement, et les graines sont recouvertes de terre. Les mauvaises herbes et le soja sont cultivés respectivement aux âges foliaires suivants, puis traitées avec chaque ingrédient actif à une dose déterminée. Au bout de 21 jours, l'effet herbicide sur les mauvaises herbes et le degré de dommage du soja sont évalués en comparant les résultats avec ceux du lot non traité. Espèce de la plante d'essai Age foliaire Avoine Grande sagittaire Ansérine à racine Armoise Rumex crépu Carex en ombrelle Xanthium Soja rouge 1 premier âge trifolié Les critères d'appréciation de l'activité herbicide et des dommages aux cultures sont les mêmes que dans les exemples d'essai 1 et 2 respectivement. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 5. Tableau 5 jDégts aux o é Quantité Effet herbicide du traitement en post-émergence récoltes Composé uniércle No d'ingré - dient Avoi- Grande Ansérine Ar- Rumex Carex Xan- actif ne digi- à racine moise crépu en thium soja (g/are) taire rouge ombrelle J,,....,,,,,,,, N N N N N N N N N N N N L N (à suivre) oo aO. ul oe% Tableau 5 (suite) CQuomposé antitd Effet herbicide du traitement en post-émerqence Déqâts aux Composé d 'ingré- récol tes No. dient Avoi- Grande Ansérine Ar- Rumex Carex Xan- actif ne digi- à racine moise crépu en thium (g/are) taire rouge ombrelle ja S S N N N N N N L N N N L N N N oo CO -J Ul oo Co %0 VI (à suivre) Tableau 5 (suite) IDQuanitdDts aux o QuantitéEffet herbicide du traitement en postémergence D ts Composéd'ingré- récoltes No. dient Avoi- Grande AnsérineA1- Rumex Carex Xan- actif ne digi -à racine moisecrépu en thium soja (g/are) taire rouge ombrelle L N N N N N L N N N L N N N O0 Co r'> Ln oo o "n (à sûivre) Tableau 5 (suite) Quantitd Effet herbicide du traitement en postémergence Déqgâts aux Composé d'ingrd- récoltes No. dient acti f Avoi- Grande Ans4érine Ar- Rumex Carex Xan- ne diqi- à racine moise créDu en thium soja (g/are) taire rouge ombrelle , ]. u ,,., H,. L N L N L N N N N N L N L N oo Co o tn (à suivre) Tableau 5 (suite) Quantité Effet herbicide du traitement en post-émergence Dégâts aux Composé dingré- récoltes ient... No. actif Avoi- Grande Ansérine Ar- Rumex Carex Xan- ne digi- à racine moise crépu en thium soja _(g/are) _ _jtaire roure ombrelle L N N N N N L N N N L N L N o o %. co, o 4n (à suivre) lebleau 5 (suite) Quantité Effet herbicide du traitement en post-émergence Dégâts aux composé d'inaré- rcoltes Compos dient No. actif Avoi- Grande Ansérine Ar- Rumex Carex Xan- ne digi- à racine moise crnu en thium soja (g/are)taire rouge ombrelle s N N N N L N L N N N N N N N (à suivre) o rl Co n0 vi Tableau 5 (suite) i Dégâts aux Quantité Effet herbicide du traitement en post-émergence récoltes Composé d'ingré- récol es No. dient. No. dient Avoi- Grande Ansérine Ar- Rumex Carex Xan- actif ne digi- à racine moise crépu en thium (g/are) taire rouge ombrelle soa (g/are) s :5 N N N N L N N N N N L N L N (à suivre) o "-J Co ul Tableau 5 (suite) Quantit Déqats aux Quant ité Effet herbicicle du traitement en post-émergence récoltes Composé d'ingré- rcle No. dient Avoi- Grande Ansérine Ar- Rumex Carex Xan- actif actf ne digi- à racine moise crépu en thium soja (g/are) taire rouge ombrelle ...,.. .......DTD: s L N L N L N L N L L L N N N (à suivre) U1% oo VII Co V1 Tableau 5 (suite) Quantité Effet herbicide du traitement en post-émergence D6éAts aux Compose Composed'inqré- _récol tfs No. dient Avoi- Grande Ansérine lr- Rumey Carex Xan- actif actif ne digi- à racine moise crépu en thium soja (g/are) taire rouge ombrelle a _.-_._ s L N L L L N N N L N L N L N O (à suivre) rt Go o VJ1 Tableau 5 (suite) Quantite Effet herbicide du traitement en postémergence Dégâts aux C o d'ingré- récoltes Cmposé dient. No.actif Avoi- Grande Ansérine Ar- Rumex Carex Xan ne digi- à racine moise créPu en thium soja (g/are) taire rouge ombrelle _ ne digi- à racine moise crépu en, thium,soja L N L N L N N N L N N N N N Do Ln Ln o V- (h suivre) Tableau 5 (suite) Quantité Effet herbicide du traitement en post-émergence Dégâts aux Composé d'ingré- récoltes No dient. actif Avoi- Grande Ansérinf Ar- Rumex Carex Xan- ne digi- à racine moise crépu en thium soja (g/are) taire rouge ombrelle s N N L N N N L N L N L N L N (à suivre) No 0s C> rO Co n% u1 Tableau r) (sliite) Quantité Effet herbicide du traitement en post-émergence Dégâts aux Composé d'ingré- _récoltes No. dient _ I actif Avoi- Grande Ansérine Ar- Rumex Carex Xan- ne digi- à racine moise crépu en thium soja (g/are) taire rouge ombrelle N N L N N N N N L N N N N N -4 (à suivre) ro Ln oo Co % Vl Tableau 5 (suite) Quantitd Effet herbicide du traitement en post-émergence Dégâts aux Composé d'ingré- _.._ __ __ _ récoltes No. dient Avoi- Grande Ansérin Ar- Rumex Carex Xan- actif ne digi- a racine moise cr4nu en thiurm soja (g/are) taire rouge ombrelle i,.,. s N N N N N N N N N N N N N N O c CO ro Ln co Co n% (à suivre) Tableau 5 (suite) Comp s6- QuantLité Effet herbicide du traitement en Post-émergence Déâts aux Coxpos d'ingrtr-,,..ré N. actif Avoi- Grande Ansérine Ar- Rumex Carex Xan- ane digi- à racine moise crdDu en thium soja (g/are) taire rouge o'berelle composé 30 3 5 5 5 5 5 4 L A 3 2 3 4 3 3 3 2 L Composé 30 4 2 5 4 4 5 4 N B 3 1]. 3 3 1 1 1 N Composé 3 2 3 4 3 2 3 2 L C c *0 ul Vo tn Exempte de préparation 1. On prépare une composition de poudre mouiLla- ble en mélangeant uniformément et en broyant les ingré- dients suivants: Composé n 1 Mélange d!argile et de carbone blanc (contenant de l'argile comme constituant principal) Ether polyoxyéthylène nonylphénylique parties parties parties Exemple de préparation 2. On prépare une composition granulaire en mélangeant uniformément et en broyant les ingrédients suTvants, en- miatixant- suffisamment le mélange avec une quantité appropriée d'eau, et en granulant le mélange malaxé. Composé n 7 Mélange de bentonite et d'argile Lignosulfonate de calcium parties parties parties Exemple de préparation 3. On prépare un concentré émulsionable en mélangeant uniformément les ingrédients suivants: Composé n 31 Xylène à Mélange d'éther polyoxyéthylène nonylphény- Lique et d'alkyLbenzènesul- fonate de calcium parties parties parties 101 2589154 REVENDICATIONS 1. Dérivé de la à 2-1,2,4-triazoline-5-one répondant à la formule générale (I): X 0 Cl QN N - R (1) o I 1 0 ROCCHO CH3 CH3 dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin monovalent, un sel d'ammonium quaternaire non substitué, un sel d'ammonium quaternaire substitué ayant au moins un groupe alkyle en C1 à C4 comme substituant, un groupe alkyle non substitué ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substi- tué en C1 à C6 ayant au moins un atome d'halogène comme substituant, un groupe cycloalkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substitué en C1 à C3 ayant un groupe cyano comme substituant, un groupe alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkylthioalkyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alkytsulfinylalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkylsulfonytalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkoxyalkyLe ayant 3 à 8 atomes de carbone, un groupe hydroxycarbonyLaLkyle -102 2589154 ayant 2 à 3 atomes de carbone, un groupe alkoxycarbonyl- alkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe benzyle non substitué, un groupe benzyle substitué ayant au moins un substituant choisi dans le groupe constitué des atomes d'halogène et des groupes alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, ou un groupe phénéthyle; R1 est un groupe haloalkyle ayant 2 à 5 atomes de carbone; et X est un atome d'halogène. 2. Composé suivant la revendication 1, dans lequel X est un atome de fluor. 3. Composé suivant la revendication 2, dans lequel R1 est un groupe haloéthyle. 4. Composé suivant la revendication 1, dans lequel R1 est un groupe haloéthyle. 5. Composé suivant la revendication 1, dans lequel R est un groupe alkyle subsitué en C1 à C6 ayant au moins un atome d'halogène comme substituant. 6. Composé suivant la revendication 4, dans lequel X est un atome de fluor. ________.. r -ui'a-t -a revendication 1, dans lequel R est un groupe alkyle non substitué ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substitué en C1 à C6 ayant au moins un atome d'halogène comme substituant, un groupe cycloalkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkyle ayant 2' à 8 atomes de carbone, un groupe alkylthioalkyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe benzyle ou un groupe benzyle substitué ayant au moins un substituant choisi parmi des atomes d'halogène et des groupes alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, R1 est un groupe halo- éthyle et X est un atome de fluor. 8. 1-[4-chloro-2-fluoro-5-(1-méthoxycarbonyl)- éthoxyphényl 3 -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- A2-1,2,4-triazoline-5-one. 9. 1- f 5- [ 1-(2-chloréthoxycarbonyl)éthoxyJ- 2,4-dichlorophényl} -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluor- éthyl)- a 2 -1,2,4-triazoline-5-one. 10. 1-{4-chloro-5-[1-(2-chtoréthoxycarbonyl)- éthoxy3-2-fluorophényl}-3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoro- éthyl)-A2-1,2,4-triazoline-5-one. 11. 1- f 5- [1-(3-chloropropoxycarbonyl) éthoxy] 2,4-dichlorophényl3-3-méthyL-4-(1l1,2,2-tétrafluorêthyl)- 2-1,2,4-triazoline-5-one. 12. 1- 4-chloro-5-l1-(3-chloropropoxycarbonyl)- éthoxy-2-fluorophényLj -3-méthyt-4-(1,1,2,2-tétrafLuorê- thytL)-2-1,2,4-triazoline-5-one. 13. 1-{4-chloro-5 L1-(3-cloropropoxycarbonyl)- -éthoxyj 2-fluorophényLj -3-méthyl-4-(2,2,2-trifLuor- éthyl)-A2-1,2,4-triazoline-5-one. 14. 1- 4-chloro-5- l-(4-chlorobutoxycarbonyl)- éthoxyl-2-fluorophényl)} -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafLuo- réthyl)-t2-1,2,4-triazoline-5-one. 15. 1-t4-chloro-5-[1-(cyclopentyloxycarbonyl)- éthoxy J -2-fluorophényl -4-(2-chLoro-1,1,2-trif luor- éthyl)-3-méthyl- A2-1,2,4-triazoLine-5-one. 16. 1- { 4-chloro-2-fluoro-5- Ll-((2-méthoxy)éthoxycarbonyl)éthoxy] phényl} -3-méthyl- 4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one. 17. 1- { 4-chloro-5- [ 1-((2-éthoxy)éthoxycar- bonyl)-éthoxyl -2-fluorophényl} -3-méthyl-4-(1,1,2,2- tétrafluoréthyl)-A2-1,2,4-triazoLine-5-one. 18. 1-ú4-chloro-2-fluoro-5- l-((2-méthylthio)- éthoxycarbonyL)éthoxy 2J phényl} -3-méthyL-4-(1,1,2,2- tétrafluoréthyL)-L2-1,2,4-triazoline-5-one. 19. 1- { 4-chloro-2-fluoro-5- [1-(2-méthoxy)- éthoxy)éthoxycarbonyL)éthoxy] phényl}- 3-méthyL-4-(1,1,2,2-tétrafLuoréthyl)-A2-1,2,4-triazoline- -one. 20. 1- ú 4-chLoro-5- L 1-(4-chlorobenzyLoxy- carbonyl)-éthoxyJ -2-fLuorophényL} -3-méthyl-4-(1,1,2,2- tétrafLuoréthyl)-A2-1,2,4-triazoLine-5-one. 104 2589154 21. Procédé de préparation d'un dérivé de ta A2-1,2,4-triazoline-5-one répondant à la formule générale (I): x O Cl> N N - R1 I) N '- ROCCHO CH3 CH3 C3 (dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin monovalent, un sel d'ammonium quaternaire non substitué, un sel d'ammonium quaternaire substitué ayant au moins un groupe alkyle en C1 à C4 comme substituant, un groupe alkyle non substitué ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substi- tué en C1 à C6 ayant au moins un atome d'halogène comme substituant, un groupe cycloalkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substitué en C1 à C3 ayant un groupe cyano comme substituant, un groupe alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un gr6upe alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkylthioalkyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alkylsulfinylalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkylsulfonylalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkoxyalkyle ayant 3 à 8 atomes de carbone, un groupe hydroxycarbonylalkyle ayant 2 à 3 atomes de carbone, un groupe alkoxycarbonyl- alkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe benzyte non substitué, un groupe benzyle substitué ayant au moins un substituant choisi parmi des atomes d'halogène et des groupes aLkyLe ayant 1 à 3 atomes de carbone, ou un groupe phénéthyle; R1 est un groupe haloaLkyte ayant 2 à 5 atomes de carbone; et X est un atome d'halogène), qui consiste à faire réagir un composé répondant à la formule générale (II): x HO O N N _R1 NC CH3 (11) (dans laquelle R1 et X sont tels que définis ci-dessus), avec un composé répondant à la formule générale (III): Il ROCCH. Z (III) CH3 (dans laquelle R est tel que défini ci-dessus, et Z est un atome d'halogène). 22.Composition herbicide comprenant une quantité efficace d'un dérivé de La a 2-1,2,4-triazoLine- 5-one comme ingrédient actif et un support inerte 106 2589154 approprié, ce dérivé de la A2-1,2,4-triazoline-5-one étant représenté par la formule générale (I) x O Cl NQA N - R1 Il \ ROCCHO CH3 CH3 dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin monovalent, un sel d'ammonium quater- naire non substitué, un sel d'ammonium quaternaire substitué ayant au moins un groupe alkyle en C1 à C4 comme substituant, un groupe alkyle non substitué ayant I à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substi- tué en C1 à C6 ayant au moins un atome d'halogène comme substituant, un groupe cyclo.alkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substitué en C1 à C3 ayant un groupe cyano comme substituant, un groupe alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkyLe ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkylthioalkyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alkylsulfinylalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkylsulfonylaLkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkoxyalkyle ayant 3 à 8 atomes de carbone, un groupe hydroxycarbonylalkyle ayant 2 à 3 atomes de carbone, un groupe alkoxycarbonyl- alkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe benzyle non substitué, un groupe benzyle substitué ayant au moins un substituant choisi parmi Les atomes d'halogène et des groupes alkyLe ayant 1 à 3 atomes de carbone, 107 2589154 ou un groupe phénéthyle; R1 est un groupe haloatkyle ayant 2 à 5 atomes de carbone; et X est un atome d'halogène. 23. Composition herbicide suivant la revendication 22, dans laquelle le X du composé est un atome de fluor. 24. Composition herbicide suivant la revendication 23, dans laquelle le R1 du composé est un groupe haloéthyle. 25. Composition herbicide - suivant la revendication 22, dans laquelle Le R1 du composé est un groupe haloéthyle. 26. Composition herbicide suivant la revendication 22, dans laquelle le R du composé est un groupe alkyle substitué ayant 1 à 6 atomes de carbone et au moins un atome d'halogène comme substituant. 27. Composition herbicide suivant la revendication 26, dans laquelle le X du composé est un atome de fluor et le R1 du composé est un groupe haloéthyle. 28. Composition herbicide suivant la revendication 22, dans laquelle le R du composé est un groupe alkyle non substitué ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substitué en C1 à C6 ayant au moins un atome d'halogène comme substituant, un groupe cycloalkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe benzyle non substitué ou un groupe benzyle substitué ayant au moins un substituant choisi parmi des atomes d'halogène et des groupes alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, Le R1 du composé est un groupe haloéthyle, et Le X du composé est un atome de fluor. 29. Composition herbicide suivant la revendication 22, dans laquelle l'ingrédient actif est un composé choisi parmi la 1-[4-chloro-2-fluoro- -(1-méthoxycarbonyl)éthoxyphényLj -3-méthyl-4-(1,1,2,2- 108 2589154 tétrafluoréthyl)- A2-1,2,4-triazotine-5-one, La 1- t5- [1-(2- chloréthoxycarbonyl)éthoxy] -2,4-dichlorophényl}- 3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)-1,2,4-triazoline- -one, la 1-4-chloro-5-[1-(2-chloréthoxycarbonyl)éthoxyj- 2-fluoro-phényl} -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- A2-1,2,4-triazoline-5-one, la 1- { 5- [ 1-(3-chloropro- poxycarbonyl)éthoxy] -2,4-dichlorophényl} -3-méthyl- 4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- 62-1,2,4-triazoline-5- one, la 1-[4-chloro- 1-(3-chloropropoxycarbonyl)éthoxy- 2-fluorophényl 3 -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- A2-1,2,4-triazoline-5-one, la 1- 4-chloro-5- [ 1-(4- chlorobutoxycarbonyl)éthoxy] -2-fluorophényl} -3-méthyl- (1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- A 2-1,2,4-triazoline-5-one, La 1- { 4-chloro-5[ 1-(cyclopentyloxycarbonyl)éthoxyj -2-fluorophényl} -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- A2-1,2,4-triazoline-5-one, la 1- t 4-chloro-5- C1-((2- éthoxy)éthoxycarbonyl)éthoxy]-2-f tuorophénylj-3-méthyl- 4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)- 2-1,2,4-triazoline-5- one, la 1- 4-ch loro-2-f luoro-5-[1-((2-méthyLthio)éthoxy- carbonyL)éthoxyJ phényli -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluor- éthyl)- 2-1,2,4-triazoline-5-one, la 1- {4-chloro-2- fluoro-5- [ 1-(2-(2-méthoxy)éthoxy)éthoxycarbonyl)éthoxyJ phényl) -3-méthyl-4-(1,1,2,2,-tétrafluoréthyl)- 2-1,2,4- triazoline-5-one, et la 1- { 4-chloro-5- [1-(4-chlorobenzyloxycarbonyl)-éthoxy2 -2-fluorophényl3 3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoréthyl)-b2-1,2,4-triazoline- -one. 30. Composition herbicide suivant la revendication 22, dans Laquelle La composition est utilisée pour lutter contre les mauvaises herbes dans les champs en altitude. 31. Composition herbicide suivant la revendication 22, dans laquelle la composition est utilisée comme herbicide en post-émergence dans Les champs en attitude. 32. Procédé de traitement du composé tel 109 2589154 qu'indiqué dans la revendication 1 comme herbicide pour les cultures en altitude. 33. Procédé de traitement du composé tel - qu'indiqué dans l'une quelconque des revendications 8 à 20 comme herbicide pour Les cultures en altitude.