Brevet FR2593186A1 — publié le 19870724

l Procédé de fabrication d'adhésifs à base d'amidon Dour carton ondulé L'invention a pour objet un procédé de préparation d'adhésifs à base d'amidon pour carton ondulé. On rappelle que le carton ondulé est constitué par une feuille de papier ou de carton cannelée appelée "can- nelure" contre une ou contre les deux faces de laquelle est (ou sont) appliquée(s), suivant le cas, une (ou deux) feuille(s) de papier Kraft appelées "couverturest, soli- darisée(s) avec la cannelure par des joints de colle au niveau de la ligne de contact de la (ou des) couvertures avec les sommets des cannelures d'une (ou des deux) face(s) de celle-ci. Lorsque la cannelure est associée à une couverture, le carton ondulé s'appelle 'simple face" et, lorsqu'il est associé à deux couvertures, il s'agit d'un carton ondulé double face". Pour préparer le carton ondulé, on fait passer une bande de papier, après humidification à la vapeur, entre des cylindres cannelés et chauffés. Pour l'obtention d'un carton ondulé "simple face", on applique sur un côté du papier cannelé chauffé, de l'adhésif au niveau du sommet de chaque cannelure. Immédiatement après la dépose de colle, on met, sous l'influence de la chaleur et de la pression, la papier cannelé en contact avec la bande de papier couverture pour former entre les deux couches une forte liaison d'adhérence. Le carton ondulé dit "double face" est obtenu, en appliquant dans une nouvelle opération, de l'adhésif sur les extrémités exposées des cannelures de la simple face auxquelles on applique une seconde bande de papier de couverture que l'on colle sous l'influence de la chaleur et de la pression, en utilisant une machine à produire du carton ondulé double face. D'autres types de carton ondulé plus rigides, pou- vant servir à la fabrication d'emballages, sont obtenus par assemblage soit d'un carton "simple face' sur un carton *double face' et sont appelés 'double doublet, soit de deux cartons *simple face sur un carton 'double face" et sont appelés 'triple cannelure*. Ces cartons "double- double' et 'triple cannelure' sont traditionnellement fabriqués sur le poste double face des trains onduleurs. La fabrication du carton ondulé date du début du siècle. A cette époque, les vitesses de production étaient extrêmement faibles. Les premiers adhésifs utilisés étaient à base d'amidons. Puis on a eu recours au silicate de soude. L'abandon du silicate de soude comme agent col- lant pour revenir à l'amidon dans les années 1960 a permis d'atteindre rapidement 100 mètres par minute puis 150 mè- tres et maintenant plus de 250 mètres par minute avec l'arrivée des simples faces sans peigne. Cette augmentation des vitesses de production du carton ondulé est allée de pair avec une amélioration des systèmes de dépose de colle, permettant aujourd'hui un meilleur centrage de la colle déposée sur le sommet de la cannelure et d'adapter avec précision les quantités d'adhésifs nécessaires et suffisantes à chaque type de carton fabriqué. Mais, en tout état de cause, ces vitesses élevées dépendent particulièrement de la qualité des agents col- lants employés. Les adhésifs à base d'amidon utilisés pour la fa- brication du carton ondulé sont essentiellement préparés suivant les procédés bien connus STEIN HALL (brevet US 2.051.025) et "NO CARRIER" (brevet US 3.355.307). Le procédé STEIN-HALL conduit à la préparation d'un adhésif dit "colle de type Stein Hall" présentant deux phases essentielles; la première phase ou primaire est constituée par un empois d'amidon natif ou modifié obtenu par gélatinisation en présence d'un agent alcalin accompa- gnée ou non d'un traitement thermique; elle sert d'agent suspensif ou "support" à la seconde phase ou "secondaire" constituée d'une dispersion aqueuse d'amidon granulaire natif ou modifié. Les adhésifs ainsi obtenus ont traditionnellement un extrait sec de 20 % en poids. D'une façon générale, le procédé STEIN-HALL conduit à des adhésifs ayant une texture dite "longue" caractéri- sée par une vitesse d'écoulement STEIN-HALL d'environ 25 à 60 secondes pour une viscosité Brookfield RVT de 150 à 400 centipoises à une température voisine de 30'C. Ce type d'adhésif, lorsqu'il est utilisé sur des machines modernes à vitesse élevée, entraîne des imperfections au niveau de la dépose de la colle sur le sommet des cannelures; en effet, le ménisque formé par la colle à la séparation de la cannelure et du colleur s'étire, ce qui provoque des projections et/ou des bavures sur les flancs des canne- lures qui interdisent au train onduleur d'atteindre ses meilleures performances. Dans la pratique, l'homme de l'art recherche des compositions adhésives qui ont une viscosité telle qu'elles puissent circuler aisément dans les installations de dépose sans que pour autant leur texture n'entraîne les imperfections précitées; de telles textures sont dites "courtes"; elles sont mieux distribuées sur le sommet des cannelures sans provoquer de bavures et/ou de projections à grandes vitesses et, d'autre part, conduisent à une im- prégnation moins importante des papiers cannelés et cou- vertures, ce qui favorise la qualité des joints de colle tout en entrainant des consommations moindres. Pour obtenir, par mise en oeuvre du procédé STEIN- HALL, des colles à texture courte, il a fallu recourir à des amidons chimiquement modifiés, notamment du type de ceux ayant subi une réticulation par un composé polyfonc- tionnel (épichlorhydrine, oxychlorure de phosphore, tri- métaphosphate de sodium, formaldéhyde et autres). De tels adhésifs du type STEIN-HALL à texture dite "courte" sont caractérisés par une vitesse d'écoulement STEIN-HALL d'environ 25 à 65 secondes mais pour une vis- cosité Brookfield RVT de 400 à 1500 centipoises à une température d'environ 30'C. Il se trouve toutefois que l'utilisation de tels amidons implique une augmentation substantielle du prix de l'adhésif, ce qui est un handicap majeur. Dans le procédé NO CARRIER, l'amidon natif ou modi- fié est gonflé par l'action concomitante d'un agent alca- lin, dosé en excès et de la température. Ce gonflement est arrêté dès que l'adhésif a atteint une viscosité conforme aux exigences de la technique par neutralisation de l'ex- cès de base à l'aide d'un acide ou un de ses sels et/ou par abaissement de la température. La colle dite "NO CARRIER" ainsi obtenue est à une seule phase. Elle a une texture dite "courte" caractérisée par une vitesse d'écoulement STEIN-HALL d'environ 25 à 45 secondes pour une viscosité Brookfield RVT de 400 à 1500 centipoises à une température voisine de 40'C, mais les exigences propres à sa préparation font que le procédé NO CARRIER est d'un emploi délicat. En effet, pour un taux d'agent alcalin et une tem- pérature déterminés, ce procédé requiert impérativement l'emploi d'un amidon ayant une sensibilité essentiellement constante à l'égard des agents alcalins et/ou éventuelle- ment à la température pour garantir une parfaite homogé- néité des adhésifs ainsi produits. Ainsi, la durée réac- tionnelle doit être très précise, sinon les grains d'amidon ou bien gonflent trop peu, auquel cas la visco- sité de l'adhésif demeure faible et le collage final est retardé, ou bien gonflent trop auquel cas la viscosité de l'adhésif est trop élevée et le transfert de l'adhésif par le système de dépose devient plus difficile et le collage est irrégulier. Or, compte tenu d'une part des variations climati- ques observées lors d'un cycle végétatif et d'autre part, de la disparité des sols et de la qualité des semences, il est extrêmement difficile de garantir un approvisionnement régulier en amidons pouvant satisfaire aux exigences pré- citées. Par ailleurs, les quantités de base et d'agent d'arrêt mises en oeuvre sont faibles par rapport aux quan- tités d'amidon et d'eau; par conséquent, même de petites variations de leur dosage modifient les caractéristiques de l'adhésif final et nécessitent des réglages délicats de la température et de la durée réactionnelle. De plus, la façon d'ajouter la base est très importante car un mélange irrégulier de la base dans la suspension d'amidon provoque localement des excès de gonflement et de gélatinisation des grains d'amidon en produisant de petits gels d'amidon au sein de l'adhésif dont la qualité devient irrégulière. Pour remédier aux inconvénients sus-décrits, on a proposé d'apporter différentes variantes aux procédés STEIN-HALL et NO CARRIER. Ainsi, le brevet FR 2 306 247 décrit un procédé de préparation d'un liant renfermant un adhésif pour carton ondulé, dans lequel on utilise comme liant un amidon non gélatinisé non modifié ou non gélatinisé et modifié, obtenu en traitant à la chaleur une suspension aqueuse renfermant de 35 à 45 % en poids de cet amidon -à une tem- pérature inférieure à la température de gélatinisation de l'amidon jusqu'à ce que la viscosité Brookfield de ladite suspension soit de 500 à 1000 centipoises; le produit ainsi obtenu présente l'inconvénient d'être de structure amorphe. Le brevet FR 2 386 593 décrit un adhésif de type STEIN-HALL, dans lequel la partie support est préparée en soumettant une suspension d'amidon à une cuisson effectuée à l'aide d'un cuiseur à jets de vapeur fonctionnant à une température supérieure à 100'C. Un tel traitement a pour conséquence de rompre définitivement les liaisons hydro- gènes maintenant ensemble les faisceaux de molécules d'amidon. Ceci se traduit par le fait que les supports ainsi préparés présentent une viscosité inférieure à 1000 centipoises et plus particulièrement voisine de 250 centi- poises. Il est donc possible de préparer de cette manière des compositions à concentration plus élevée en support, tout en conservant les caractéristiques rhéologiques inhérentes aux adhésifs de type STEIN-HALL, ce qui permet d'améliorer la performance des machines à produire du carton ondulé sans toutefois annuler pour autant les in- convénients liés aux textures longues. Par conséquent, aucun des procédés existants ne conduit, avec un prix de revient acceptable, & des adhé- sifs pour carton ondulé ayant d'une part une bonne stabi- lité et d'autre part une texture dite OcourteK adaptée aux nouvelles exigences liées aux cadences élevées des machi- nes à produire du carton ondulé. L'invention a donc pour but, surtout, de remédier à ces inconvénients et de fournir un procédé permettant de préparer sans recours à des agents chimiques à caractère alcalin, des adhésifs pour carton ondulé pouvant être mis en oeuvre selon l'un des systèmes conventionnels sus- décrits utilisés pour la fabrication de ce dernier. Or, la Société Demanderesse a eu le mérite de trou- ver qu'il était possible de répondre à toutes les exigen- ces de la pratique en ayant recours pour la préparation de la phase support ou de la totalité d'un adhésif pour car- ton ondulé, à un procédé consistant à traiter un lait d'amidon par la chaleur, en l'absence de quantités signi- ficatives d'agent alcalin, à une température supérieure à la température de gélatinisation TG de l'amidon et infé- rieure à la température à laquelle les liaisons hydrogène maintenant les faisceaux des molécules d'amidon seraient définitivement rompues. On entend, dans ce qui précède, - par l'expression 'quantité significative", une quantité dont la présence aurait pour conséquence de faire apparaître les inconvénients de l'art antérieur, - - par "température de gélatinisation" (déterminée sur une suspension d'amidon à l'aide d'un viscosigraphe BRABENDER réglé en montée régulée, la température montant de 1,5'C par minute), la température atteinte lorsque l'index du viscosigraphe mesure une différence de 20 uni- tés BRABENDER par rapport à la ligne de base. L'adhésif pour carton ondulé obtenu par mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, présente, à 'C, une vitesse d'écoulement STEIN- HALL supérieure à 20 secondes et une viscosité Brookfield supérieure à huit fois la susdite vitesse d'écoulement. Dans un mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, le lait d'amidon présente une teneur en matières sèches de 0,5 à 60 %, de préférence de à 45 % en poids; il est soumis à un traitement par la chaleur à une température comprise entre la susdite tem- pérature TG et une limite supérieure qui est différente suivant que l'amidon traité est un amidon à haute teneur en amylose ou non, ladite limite supérieure étant comprise entre TG et TG + 85C, de préférence entre TG et TG + 70'C quand il s'agit d'un amidon à haute teneur en amylose et entre TG et TG + 35C, de préférence entre TG et TG + 20'C et, plus préférentiellement encore, entre TG et TG + 15C quand il s'agit d'un autre type d'amidon; la durée du traitement thermique est de 1 seconde à 2 heures, de pré- férence de 1 minute à 1 heure et, plus préférentiellement encore, de 5 minutes à 30 minutes. Toujours dans un mode de réalisation avantageux du susdit procédé conforme à l'invention, la totalité de l'amidon nécessaire à la préparation de l'adhésif est sou- mise sous forme de lait d'amidon au susdit traitement thermique et l'adhésif se présente avec une seule phase liquide. Toujours dans un mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, seule une fraction de l'amidon entrant dans la constitution de l'adhésif final est soumise au traitement thermique sous la forme d'un lait d'amidon, cette partie jouant alors, à l'égard de la fraction non traitée, le rôle du Nsupport" des colles du type STEIN-HALL. Dans les deux cas, on obtient des adhésifs de texture courte et de bonne stabilité. Dans le cadre de ce dernier mode de réalisation, le procédé de préparation conforme à l'invention est carac- térisé par le fait que successivement: - on prépare un lait d'amidon d'une teneur en ma- tières sèches de 0,5 à 60 %, de préférence de 5 à 45 % et, plus préférentiellement, de 10 à 40 % en poids, - on soumet ce lait d'amidon à une température su- périeure à la température de gélatinisation TG et infé- rieure à celle à laquelle se produit la rupture définitive des liaisons hydrogène maintenant les faisceaux de molé- cules d'amidon, - on mélange le lait d'amidon ainsi traité avec une fraction d'amidon non traitée et - on ajoute les constituants habituels des adhésifs pour carton ondulé. Pour la préparation de l'adhésif, on a recours à de l'amidon proprement dit, ses dérivés et/ou leurs mélanges, - l'expression amidon proprement dit" englobant les produits choisis dans le groupe comprenant les amidons natifs de toute provenance, naturels ou hybrides, prove- nant par exemple de la pomme de terre, de manioc, du mais, du mais cireux, du mais à haute teneur en amylose, du blé ou des coupes qui peuvent en être faites, du riz, du sorgho, - l'expression "dérivés de l'amidon" désignant tous les amidons modifiés par voie chimique, c'est-à-dire no- tamment par oxydation, hydrolyse (acide ou enzymatique), estérification, éthérification et autres. La température de traitement à la chaleur, dans des conditions ménagées, conforme au procédé selon l'invention en l'absence de quantités significatives d'agent alcalin, est supérieure à la température de gélatinisation TG et, en accord avec le chapitre 9, pages 252-253 de l'ouvrage intitulé "Chemistry and Industry of Starch" édité en 1950 par Ralph W. KERR, située dans une plage de températures telle que le phénomène de gonflement de l'amidon corres- ponde à la rupture progressive des liaisons hydrogène intermoléculaires amidon-amidon et à la formation de nouvelles liaisons amidon-eau-amidon compensant les des- tructions précédentes, cette température ne devant pas dépasser la valeur à laquelle on observe une rupture définitive des liaisons eau-amidon sus-décrites. A titre d'exemple non limitatif de traitements thermiques convenant dans le cadre de l'invention, on peut citer ceux à la vapeur, au bain-marie et aux ondes. Il a été constaté que, de façon surprenante, les adhésifs obtenus par mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention et notamment les laits d'amidon soumis au traitement thermique selon l'invention présentent une parfaite stabilité dans le temps, sans pour autant perdre de leurs caractéristiques, sous réserve que la température à laquelle ils sont maintenus par la suite, reste en con- formité avec les plages définies plus haut. A titre d'exemple, la Société Demanderesse a mesuré les viscosités, sur viscosigraphe BRABENDER, de suspen- sions à 10 % de matière solide d'amidon de mais granulaire commercialisé par la Société Demanderesse, traitées, à différentes températures, selon le procédé conforme à l'invention ou, à titre comparatif, en présence de quanti- tés significatives d'hydroxyde de sodium conformément à l'art antérieur. La température de gélatinisation TG des suspensions d'amidon de mais est mesurée de la manière indiquée plus haut sur un viscographe BRABENDER. TABLEAU 1 * Conditions que l'on trouve habituellement pour la préparation d'un support de type STEIN-HALL TG = 72'C. Ces chiffres montrent clairement que la présence de quantités significatives d'hydroxyde de sodium ou d'une température de traitement trop élevée favorisent l'appari- tion de l'état colloïdal de ces suspensions caractérisé par une diminution importante des viscosités BRABENDER. Lorsque seule une fraction de l'amidon est soumise au traitement thermique, elle est présente en une propor- tion, par rapport à la fraction non traitée ou secondaire, qui est de 119/1 à 1/119, préférentiellement de 60/1 à 1/60 et, plus préférentiellement encore, de 5/1 à 1/15. La teneur en matières sèches totales de l'adhésif est comprise entre 5 et 60 % en poids, préférentiellement entre 8 et 50 % et, plus préférentiellement encore, entre et 40 % en poids. Outre leur grande stabilité dont il a été question ci-dessus, les adhésifs obtenus par le procédé conforme à l'invention sont de texture "courte", ce qui les rend parfaitement adaptées aux exigences des nouvelles machines à produire le carton ondulé. Leur viscosité STEIN-HALL à TEMPS Viscosité BRABENDER (UB) (minutes) aux températures constantes 'C T ** T T 18% NaOH +'C +1lgC +19'C p.r. amidon 0 2300 1 700 2 300 2100 2000 2 200 2 100 2000 1 600 2 150 2 050 1 850 1500 2 100 2000 1800 1450 2 100 1 950 1740 1400 2100 1850 1700 1360 2 100 1 800 1690 1300 2100 1780 1650 [_1270 2 100 1 750 1600 1 1 C est comprise environ entre 20 et 80 secondes et leur viscosité Brookfield RVT à 40'C est comprise entre 160 et 2500 centipoises; plus préférentiellement, ces viscosités sont respectivement comprises entre 25 et 65 secondes et entre 400 et 2000 centipoises. Un avantage particulier du procédé conforme à l'in- vention réside dans le fait qu'il peut être mis en oeuvre, notamment en ce qui concerne la partie support, sur des amidons natifs n'ayant fait l'objet d'aucune sélection particulière, notamment du point de vue de leur tempéra- ture de gélatinisation. Grâce à l'ensemble d'avantages indiqués pour les adhésifs obtenus selon le procédé conforme à l'invention, ceux-ci sont de mise en oeuvre aisée et particulièrement bien adaptés à l'industrie du carton ondulé. Les adhésifs obtenus selon le procédé conforme à l'invention une fois prêts à l'emploi sont additionnés d'une quantité d'agent alcalin, notamment de NaOH, infé- rieure à 5, de préférence inférieure à 4% et, plus préfé- rentiellement encore, comprise entre 0,5 et 3% en poids. Ces pourcentages d'hydroxyde de sodium sont infé- rieurs à ceux habituellement utilisés dans un procédé STEIN-HALL classique, c'est-à-dire à la 'quantité signi- ficative" dont il a été question plus haut. En effet, dans le procédé STEIN- HALL, ces pourcentages doivent être plus élevés puisqu'une partie de l'hydroxyde de sodium partici- pe à la gélatinisation du support et, par conséquent, à la destruction des liaisons hydrogène maintenant les fais- ceaux de molécule d'amidon. Les adhésifs ainsi obtenus en présence de quantités significatives d'alcali présentent bien évidemment une texture longue non satisfaisante aux exigences des nouvelles techniques de production de carton ondulé. L'agent alcalin ajouté aux adhésifs obtenus confor- mément à l'invention et prêts à l'emploi favorise la géla- tinisation de la fraction non soumise au traitement ther- mique et qui est granulaire au moment de l'emploi (tempé- rature de gélatinisation amenée à une valeur comprise entre 45 et 65C); l'agent alcalin est ajouté dans la fraction n'ayant pas subi le traitement thermique et/ou dans le mélange de cette fraction avec celle ayant subi ledit traitement. D'autres additifs peuvent encore être incorporés aux adhésifs obtenus conformément & l'invention. Selon une pratique classique, il peut notamment être fait appel à des dérivés du bore pour augmenter très fortement la vis- cosité, lors de la gélatinisation des amidons granulaires sur machine. Ces dérivés du bore et notamment le borax décahydrate doivent être préférentiellement introduits dans la fraction de lait d'amidon n'ayant pas subi le traitement thermique et/ou dans son mélange avec la frac- tion traitée. Leur introduction dans la fraction traitée thermiquement conduit à l'obtention d'adhésifs classiques à deux composants de type STEIN-HALL, c'est-à-dire à des adhésifs ayant des caractéristiques rhéologiques iden- tiques à celles des adhésifs selon l'art antérieur, donc non satisfaisants. Il peut aussi être fait appel à des agents de réti- culation ou à des résines préformées dès lors que les contraintes industrielles nécessiteront que les adhésifs obtenus selon le procédé conforme à l'invention soient résistants à l'humidité. L'invention pourra être mieux comprise à l'aide des exemples indiqués ciaprès et qui sont soit comparatifs, soit relatifs à des modes de réalisation avantageux. EXEMPLE 1 Cet exemple concerne un adhésif de type STEIN-HALL tel que classiquement rencontré dans l'industrie du carton ondulé. Dans une cuve de 150 litres en acier munie d'un agitateur puissant, on introduit 28 kg d'eau. On ajoute sous agitation 3,3 kg d'amidon de mais non gélatinisé jus- qu'à l'obtention d'une suspension homogène puis on commen- ce à chauffer cette suspension en injectant de la vapeur vive par le fond de la cuve pour atteindre une température de 45'C. On ajoute alors 0,5 kg d'hydroxyde de sodium. On maintient l'amidon ainsi gélatinisé sous agitation énergi- que pendant 10 minutes. On ajoute ensuite la quantité d'eau nécessaire pour obtenir une concentration en matière solide de ce support de 10 % et on mesure les viscosités STEIN-HALL et Brookfield RVT qui sont respectivement de 154 secondes et 1100 centipoises à 45'C. On ajoute alors au support ainsi constitué 50 li- tres d'eau tout en continuant d'agiter. On incorpore ensuite 16,7 kg d'amidon de mais granulaire. L'introduc- tion étant terminée, on additionne à l'adhésif 400 grammes de borax décahydrate, soit 2 % en poids par rapport à l'amidon total de l'adhésif terminé. On obtient un adhésif ayant une température de 28*C, une viscosité STEIN-HALL de 55 secondes et une vis- cosité Brookfield RVT de 280 centipoises avec une tempéra- ture de gélatinisation de l'amidon granulaire de 52'C. Cet adhésif présente une texture dite longue. La teneur en matière sèche de l'adhésif est de 20%. Après une heure, la viscosité STEIN-HALL est de 120 *secondes à 27'C. On conserve l'adhésif pendant 48 heures, on l'agite pendant 3 minutes. Sa viscosité STEIN-HALL est alors de secondes à 20C et de 90 secondes à 28'C. EXEMPLE 2 Cet exemple concerne un adhésif obtenu selon le procédé conforme à l'invention dont une fraction du lait d'amidon de mais de base est soumise au traitement ther- mique. Pour ce faire, on introduit dans la cuve de l'exem- ple 1, 28 kg d'eau à 15C. On ajoute ensuite 3,3 kg d'ami- don granulaire de mais sous agitation afin d'obtenir une suspension homogène. On commence alors à chauffer cette suspension en injectant de la vapeur vive par le fond de la cuve tout en continuant d'agiter de façon énergique. On porte ainsi la température à 75 C et on l'y maintient pendant 20 minutes sous agitation énergique. La cuisson une fois terminée, onajoute la quantité d'eau nécessaire pour obtenir une concentration en matière solide de 10 %; on mesure les viscosités STEIN-HALL et Brookfield RVT qui sont respectivement de 112 secondes et 2700 centipoises. On ajoute alors au "support" ainsi constitué 50 li- tres d'eau & 15'C tout en continuant d'agiter. On ajoute à ce mélange 400 grammes de borax décahydrate, soit 2 % en poids par rapport à l'amidon total de l'adhésif terminé. On y incorpore ensuite 16,7 kg d'amidon de mais granulai- re. L'introduction étant terminée, on additionne à la préparation 400 grammes d'hydroxyde de sodium dilué dans 2 litres d'eau, soit 2 % en poids par rapport au poids total de l'amidon. On obtient un adhésif ayant une température de 38'C, une viscosité STEIN-HALL de 45 secondes et une viscosité Brookfield RVT de 1100 centipoises avec une tem- pérature de gélatinisation de l'amidon granulaire de 52'C possédant une texture dite 'courte". Après une heure, la viscosité STEIN-HALL est de 60 secondes à 35'C. On conserve l'adhésif pendant 24 heures, on l'agite pendant 3 minutes et on mesure la viscosité STEIN-HALL qui est de 90 secondes à 20'C. Ces résultats illustrent la grande stabilité des adhésifs conformes à l'invention par rapport à celle des adhésifs obtenus selon l'art antérieur. EXEMPLE 3 Cet exemple concerne, tout comme l'exemple 2, un adhésif obtenu conformément à l'invention à deux compo- sants à base d'amidon de mais. Dans la même cuve que celle de l'exemple 1, on introduit 28 kg d'eau à 15C. On ajoute ensuite 3,3 kg d'amidon granulaire sous agitation afin d'obtenir une suspension homogène. On chauffe cette sus- pension en injectant de la vapeur vive par le fond de la cuve tout en continuant d'agiter de façon énergique. On porte ainsi la température & 75'C et on l'y maintient pendant 45 minutes sous agitation énergique. La cuisson une fois terminée, on ajoute la quantité d'eau nécessaire pourobtenir une concentration en matière solide de ce support de 10 %; on mesure les viscosités STEIN-HALL et Brookfield RVT qui sont respectivement de 100 secondes et 2200 centipoises. On ajoute alors au 'support' ainsi constitué 50 li- tres d'eau à 15'C tout en continuant d'agiter. On ajoute à ce mélange 400 grammes de borax décahydrate, soit 2 % en poids par rapport à l'amidon total de l'adhésif terminé. On y incorpore ensuite 16,7 kg d'amidon de mais granulai- re. L'introduction étant terminée, on additionne à la préparation 400 grammes d'hydroxyde de sodium dilué dans 2 litres d'eau, soit 2 % en poids par rapport au poids total de l'amidon. On obtient un adhésif de texture "courte" ayant une température de 38'C, une viscosité STEIN-HALL de 40 secon- des et une viscosité Brookfield RVT de 900 centipoises. Il résulte de cet exemple que le temps de cuisson du support est sans grande influence sur les caractéristi- ques finales de l'adhésif. EXEMPLE 4 Cet exemple concerne un adhésif obtenu conformément au procédé selon l'invention à deux composants à base d'amidon de blé. Dans la même cuve que celle de l'exemple 1, on introduit 28 kg d'eau à 15'C. On ajoute ensuite 3,7 kg d'amidon de blé granulaire sous agitation afin d'obte- nir une suspension homogène. On chauffe cette suspension en injectant de la vapeur vive par le fond de la cuve tout en continuant d'agiter de façon énergique. On porte ainsi la température à 85'C et on l'y maintient pendant 20 minu- tes sous agitation énergique. La cuisson une fois termi- née, on ajoute la quantité d'eau nécessaire pour obtenir une concentration en matière solide de ce support à 11 % et on mesure la viscosité Brookfield qui est de 2350 cen- tipoises. On ajoute à ce mélange 200 grammes de borax décahy- drate, soit 1 % en poids par rapport à l'amidon total de l'adhésif terminé. On ajoute alors au 'support' ainsi constitué 50 litres d'eau tout en continuant d'agiter. On y incorpore ensuite 16,3 kg d'amidon de blé granulaire. L'introduction étant terminée, on additionne à la prépara- tion 200 grammes d'hydroxyde de sodium dilué dans un litre d'eau, soit 1 % en poids par rapport au poids total de l'amidon. On obtient un adhésif ayant une température de 41'C, une viscosité STEIN-HALL de 45 secondes, une visco- sité Brookfield de 700 centipoises et une température de gélatinisation de l'amidon granulaire de 54'C; il possède une texture dite 'courte". Après deux heures, la viscosité STEIN-HALL est de secondes à 30'C. On conserve l'adhésif pendant 48 heures, on remonte sa température à 37'C. On l'agite pendant 3 minutes et on mesure ses viscosités STEIN-HALL et Brookfield RVT qui sont respectivement de 58 secondes et 800 centipoises. Ces chiffres illustrent la grande stabilité des adhésifs obte- nus conformément à l'invention. EXEMPLE 5 Cet exemple concerne un adhésif obtenu conformément à l'invention à deux composants à base d'amidon de mais et de fécule de pomme de terre. Dans la même cuve que celle utilisée par les exem- ples précédents, on introduit 28 kg d'eau à 15'C. On ajoute ensuite 3 kg d'amidon granulaire afin de former une suspension homogène. On chauffe cette suspension en injec- tant de la vapeur vive par le fond de la cuve tout en continuant d'agiter de façon énergique. On porte ainsi la température à 80'C et on l'y maintient pendant 15 minutes sous agitation énergique. La cuisson terminée, on obtient un support ayant une viscosité STEIN-HALL de 62 secondes et une viscosité Brookfield de 1200 centipoises. On ajoute à ce support 50 litres d'eau à 15C puis au mélange ainsi obtenu 300 grammes de borax décahydrate, soit 1,5 % par rapport à l'amidon total. On incorpore ensuite 17 kg de fécule de pomme de terre granulaire. L'incorporation étant terminée, on additionne à la préparation 200 grammes d'hydroxyde de sodium dilué dans un litre d'eau, soit 1 % en poids par rapport au poids total de l'amidon. On obtient un adhésif ayant une température de 39C, une viscosité STEIN-HALL de 37 secondes, une visco- sité Brook-field de 700 centipoises et une température de gélatinisation de l'amidon granulaire de 50'C; cet adhé- sif présente donc une texture dite "courte". On conserve cet adhésif pendant deux heures au repos et on mesure sa viscosité STEIN-HALL qui est de 59 secondes à 32'C. Après 48 heures au repos, on remonte sa température à 37C et on mesure ses viscosités STEIN-HALL et Brook- field qui sont respectivement de 37 secondes et 580 centi- poises. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus spécialement envisagés; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'adhésifs à base d'ami- don pour carton ondulé, caractérisé par le fait que, pour la préparation de la phase support ou de la totalité de l'adhésif, on traite un lait d'amidon par la chaleur, en l'absence de quantités significatives d'agent alcalin, à une température supérieure à la température de gélatini- sation TG de l'amidon et inférieure à la température à laquelle les liaisons hydrogène maintenant les faisceaux des molécules d'amidon seraient définitivement rompues. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'un lait d'amidon présentant une teneur en matières sèches de 0,5 à 60 %, de préférence de 5 à 45 % en poids, est soumis à un traitement par la chaleur à une température comprise entre TG et TG + 85'C, de préférence entre TG et TG+70'C quand il s'agit d'un amidon à haute teneur en amylose et entre TG et TG +35*C, de préférence entre TG et TG +20'C et, plus préférentiellement encore, entre TG et TG + 15'C quand il s'agit d'un autre type d'amidon, la durée du traitement thermique étant de 1 seconde à 2 heures, de préférence de 1 minute à 1 heure et, plus préférentiellement encore, de 5 minutes à 30 mi- nutes. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que la totalité de l'amidon néces- saire à la préparation de l'adhésif est soumise sous forme de lait d'amidon au traitement thermique, l'adhésif se présentant avec une seule phase liquide. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que seule une fraction de l'amidon entrant dans la constitution de l'adhésif final est soumi- se au traitement thermique sous la forme d'un lait d'ami- don, cette partie jouant alors, à l'égard de la fraction non traitée, le rôle du %support%. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que successivement: - on prépare un lait d'amidon d'une teneur en ma- tières sèches de 0,5 à 60 %, de préférence de 5 à 45 % et, plus préférentiellement, de 10 à 40 % en poids, - on soumet ce lait d'amidon à une température su- périeure à la température de gélatinisation TG et infé- rieure à celle à laquelle se produit la rupture définitive des liaisons hydrogène maintenant les faisceaux de molé- cules d'amidon, - on mélange le lait d'amidon ainsi traité avec une fraction d'amidon non traitée et - on ajoute les constituants habituels des adhésifs pour carton ondulé. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que, pour la préparation de l'adhésif, on a recours à: - des amidons natifs de toute provenance, naturels ou hybrides, provenant par exemple de la pomme de terre, de manioc, du mais, du mais cireux, du mais à haute teneur en amylose, du blé ou des coupes qui peuvent en être fai- tes, du riz, du sorgho, - ainsi qu'à des amidons modifiés par voie chimi- que, notamment par oxydation, hydrolyse (acide ou enzyma- tique), estérification, éthérification et autres et/ou leurs mélanges. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le traitement thermique est un traitement à la vapeur, au bain-marie ou aux ondes. 8. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que la fraction d'amidon soumise au traitement thermique sous la forme d'un lait est présente dans l'adhésif final en une proportion, par rapport à la frac- tion non traitée ou secondaire, de 119/1 à 1/119, préfé- rentiellement de 60/1 à 1/60 et, plus préférentiellement encore, de 5/1 à 1/15. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait qu'à l'adhésif prêt à l'emploi on ajoute une quantité d'agent alcalin, notamment de NaOH, inférieure à 5, de préférence inférieure à 4 % et, plus préférentiellement encore, comprise entre 0,5 et 3 % en poids.