Brevet FR2590889A1 — publié le 19870605

L'invention concerne des perfectionnements à la fabrication de verres stratifiés transparents polarisants et les verres ainsi obtenus, qui sont utilesnotamment en lu- netterie. Dans la demande de brevet français No. 82 13076 (publiée sous le No. 2 531 235) et la demande de brevet euro- p6en No. 83 401395.6 correspondante (publiée sous le No. 0 100 705), la Demanderesse a décrit un verre stratifié trans- parent polarisant comprenant: a) un support en verre minéral ou organique, b) un revêtement à propriétés polarisantes déposé sur l'une des faces du support, et c) un film composite optiquement transparent et d'un seul tenant, constitué, d'un côté, d'une épaisseur de polyuréthane thermoplastique à propriétés adhésives et, de l'autre côté, d'une épaisseur de polyuréthane thermodurcissable à propriétés anti-lacération et autorégénérables, le coté polyuréthane thermoplastique adhérant au revêtement à propriétés polari- santes. Le support peut être notamment un verre à propriétés photochromiques. Le revêtement polarisant peut être formé d'un mélange de trois colorants organiques correspondant aux trois couleurs de base bleu-rouge-jaune et présentant un état nématique, ledit revêtement polarisant ayant une so- lubilité à l'eau réduite comme résultat d'un traitement d'échane ionique par une solution aqueuse acide de sels minéraux. Dans le film composite, le polyuréthane thermoplastique est formé à partir d'un diisocyanate alipha- tique et d'un diol d'un polyester de diacide aliphatique ou d'un diol d'un polyglycol-éther, chacun desdits diol pré- sentant un poids moléculaire de 500 à 4 000, et le polyu- réthane thermodurcissable est le produit (a) d'un poly- glycol-éther résultant de la combinaison de l'époxy-1,2- propane avec le 2,2-bis(hydroxyméthyl)1-butanol et con- tenant 10,5 à 12% en poids d'hydroxyles libres, et (b) d'un biuret de 1,6hexaméthylène diisocyanate contenant 21 à 22% en poids de groupes isocyanate, le poids dudit biuret étant compris entre 0,9 et 1,1 fois le poids dudit polyglycol-éther, l'épaisseur de polyuréthane thermoplas- tique allant de 0,01 à 0,8 mm et l'épaisseur de polyuré- thane thermodurcissable allant de 0,2 à 0,8 mm. Le film composite peut être soumis, si dési- ré, à un traitement de coloration. Un procédé de fabrication de ce verre stra- tifié transparent polarisant est également décrit dans les demandes de brevet précitées. Dans la demande de brevet français No. 84 12192, la Demanderesse a décrit un procédé amélioré de fabrication de ce verre stratifié transparent polarisant, comprenant les étapes suivantes: une a)/formation de microsillons parallèles sur le support en verre minéral ou organique devant recevoir le revête- ment polarisant à l'aide d'un brossage très légèrement abrasif dudit support: b) un lavage soigneux de la surface du support devant re- cevoir le revêtement polarisant, et un séchage de cette surface, c) le dépft sur la surface lavée et séchée du support d'un mélange de trois colorants organiques correspondant aux trois couleurs de base et présentant un état néma- tique, d) un traitement du revêtement polarisant résultant par immersion dans une solution aqueuse de sels minéraux à un pH acide afin de réduire la solubilité à l'eau dudit revê- tement polarisant, et e) l'application du film composite de polyuréthane en le soumettant d'abord à des conditions de température et pression modérées afin d'assurer un étalement exempt de pli et progressif et une adhérence du film sur le revd- tement polarisant, puis à des conditions de température et pression élevées pour renforcer la liaison mécanique entre le film et le revêtement et achever la réticula- tion du film composite, ce procédé comprenant l'étape supplémentaire consistant à mettre en contact le produit résultant de l'étape (d) cidessus, avec une solution aqueuse exempte de co-solvant organique préparée à partir d'au moins un composé choisi parmi le gamma-aminopropyl triméthoxysilane et le gamma-aminopropyltriéthoxysilane, le silane représentant 0,1 à 105o en volume de la solution et la solution aqueuse ayant un pH compris dans la gamme de 10 à 11,2. La durée du traitement par le silane peut etre de 2 à 60 minutes à une température n'excédant pas C. Ce traitement est suivi d'un rinçage à l'eau et d'un traitement thermique entre 80 et 1400C pour une durée de 15 à 60 minutes, par exemple. Le traitement par le silane avait pour but de renforcer la résistance de la liaison entre le revête- ment polarisant et le support de verre, d'une part, et entre le revêtement polarisant et le film composite de poly- uréthane, d'autre part, permettant ainsi de meilleures conditions de débordage et, aussi de se dispenser d'avoir à appliquer une couche de résine sur la tranche du verre stratifié, comme cela était enseigné par les premières demandes précitées. Malgré le renforcement des forces de liai- sons, le verre, réalisé selon le procédé de la demande de brevet français No. 84 12192, présente encore certaines insuffisances de tenue. Au porter et à cause du vieillis- sement se manifeste parfois un décollement à la périphérie du verre composite: - dans des conditions atmosphériques parti- culièrement dures, telles qu'une forte humidité relative alliée à une température élevée (climat tropical et équa- torial) - et sous l'effet de la condensation de la sueur, laquelle est variable selon les individus. La présente invention a pour objet de fournir un procédé perfectionné de fabrication de verres stratifiés transparents polarisants permettant de pallier les insuf- fisances des procédés antérieurs. La présente invention a aussi pour objet des variantes à la réalisation desdits verres stratifiés trans- parents polarisants. Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé de fabrication d'un verre-stratifié transparent polarisant comprenant un support en verre minéral ou or- ganique, un revêtement à propriétés polarisantes déposé sur l'une des faces du support, et une couche optiquement transparente adhérant au revêtement à propriétés polari- santes et le protégeant de l'humidité, ce procédé compre- nant les étapes suivantes: a) une formation de microsillons parallèles sur le support en verre minéral ou organique devant rece- voir le revêtement polarisant à l'aide d'un brossage très légèrement abrasif dudit support, b) un lavage soigneux de la surface du sup- port devant recevoir le revêtement polarisant, et un séchage de cette surface, c) le dépôt sur la surface lavée et séchée du support d'un mélange de trois colorants organiques cor- respondant aux trois couleurs de base et présentant un état nématique, d) un traitement du revêtement polarisant résultant par immersion dans une solution aqueuse de sels minéraux à un pH acide afin de réduire la solubilité à l'eau dudit revêtement polarisant, e) un traitement du produit résultant de l'étape (d) ci-dessus, avec une solution aqueuse exempte de co-solvant organique préparée à partir d'au moins un composé choisi parmi le gamma-aminopropyltriméthoxysilane et le gamma-aminopropyltriéthoxysilane, le silane repré- sentant 0,1 à 10% en volume de la solution et la solution aqueuse ayant un pH compris dans la gamme de 10 à 11,2, ce traitement étant suivi d'un rinçage à l'eau et d'un traitement thermique entre 80 et 140 C, et min g l'application d'une couche optiquement mine e ou organique, transparente, protectrice adherente, formant barrière vis- à-vis de l'humidité, sur le produit résultant de l'étape (e), l'étape (g) comportant une phase de chauffage à tem- pérature élevée ou d'irradiation par des rayons ultra- violets, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape supplé- mentaire (f) consistant à mettre en contact le produit résultant de l'étape (e) avec une solution aqueuse d'un époxyalkyltrialcoxysilane, puis à effectuer un rinçage à l'eau et ensuite une condensation et/ou polymérisation partielle de l'époxyalkyltrialcoxysilane. Les étapes a), b) , c), d) et e) du procédé sont effectuées conformément aux demandesde brevet préci- tées auxquelles on se référera pour plus de détails et dont les enseignements sont incorporés ici par référence. Il apparalt, en effet, inutile de répéter ici les descrip- tions détaillées données dans ces demandes antérieures. L'étape (f), qui est l'objet de la présente invention, est conduite avec une solution aqueuse, exempte de co-solvant organique, d'un époxyalkyltrialcoxysilane , De nombreux époxyalkyltrialcoxysilanes ont été décrits dans la littérature comme étant des agents de couplage utiles pour améliorer l'adhérence entre diverses sur- faces. Parmi ceux-ci, on a trouvé que le gamma-glycidoxy- propyltriméthoxysilane (en abrégé Y-GOPTMES) de formule o0 / \ CH2-CHCH2o(CH2)3Si(oCH3)3 du fait de sa disponibilité dans le commerce (il est no- tamment commercialisé sous la dénomination de SILANE A187 par la Société américaine Union Carbide Corporation) et des bons résultats obtenus, était ltépoxyalkyltrial- coxysilane préféré à ce Jour. Il convient avantageusement d'utiliser une solution aqueuse contenant de 1 à 4% en volume, de préfé- rence 1 à 3% en volume, en particulier environ 2% en vo- lume de ' -GOPTMES, la solution ayant un pH de 5 à 5,5. Il est possible d'utiliser des solutions aqueuses plus concentrées, par exemple de 10% en volume de Y -GOPTMES, mais les résultats sont moins constants et le plus sou- vent moins bons, car il se produit une réaction d'hydro- lyse très importante qui cause un trouble du bain et un dépSt sur les parois des cuves. En outre, la solution aqueuse est évolutive avec pour résultat que le verre stratifié final a des propriétés fluctuantes. De préfé- rence, on laissera vieillir la solution aqueuse préparée pendant quelques heures, par exemple environ 24 heures avant de l'utiliser, ceci afin qu'une hydrolyse des groupes alcoxy en groupes silanols se produise. La mise en contact avec la solution aqueuse de Y-GOPTMES est avantageuse- ment effectuée à des températures n'excédant pas 30 C environ (pour éviter une réaction trop forte avec le re- vdtement polarisant silané), de préférence à la tempé- rature ambiante. La mise en contact --- peut s'effectuer simplement par immersion des verres dans la solution. Sa durée n'est pas très critique. A titre indicatif on a trouvé que des temps de contact de 15 à 60 minutes, de préférence environ 30 minutes, sont appropriés. Après la mise en contact, on effectue un rinçage à l'eau cou- rante, puis à l'eau distillée pour éviter toutes traces de calcaire pouvant appara tre lors du séchage qui- suit. Ces opérations de rinçage ont pour objet d'éliminer l'excès de silane, de la même manière qu'après l'étape (e) et ainsi ne laisser subsister que la quantité nécessaire de silane actif. Un rinçage trop intensif et trop long doit Otre évité sous peine d'avoir une désorption trop importante de la couche formée par le présent traitement ou une désorption irrégulière ce qui provoque des taches et des défauts op- tiques sur le produit final. Pour ces mêmes raisons de désorption on effectue ensuite un premier séchage rapide A l'air, puis un séchage pendant 30 minutes au maximum à des tempéra- tures qui sont avantageusement comprises dans la gamme de 80 à 1000C. Ce séchage vise à éliminer l'humidité rési- duelle tout en causant une condensation partielle des molécules du silane. Des températures de séchage en de- hors de la gamme de 80-100 C ont tendance à dégrader quelque peu l'effet polarisant et/ou la résistance à la destrati- fication du verre final, et ne sont donc paspréférées. L'étape (g) qui consiste en l'application, sur le revêtement polarisant traité successivement par les deux types de silanes sus-mentionnés, d'une couche opti- quement transparente protectrice formant barrière vis-à- vis de l'humidité pour ledit revêtement polarisant qui est très sensible à l'humidité, peut être mise en oeuvre de diverses manières. Un premier mode de mise en oeuvre consiste à appliquer un film composite optiquement trans- parent et d'un seul tenant, constitué, d'un c8té, d'une épaisseur de polyuréthane thermoplastique à propriétés adhésives et, de l'autre c té, d'une épaisseur de poly- uréthane thermodurcissable à propriétés anti-lacération et autorégénérables, le cotté polyuréthane thermoplastique adhérant au revêtement à propriétés polarisantes préala- blement traité par les silanes comme décrit dans les demandes précitées. Un deuxième mode de mise en oeuvre consiste à coller sur le revêtement polarisant traité aux silanes, à l'aide de colles optiques classi- ques, une mince coquille de verre minéral dont la forme (courbure) est adaptée à celle du support en verre miné- ral ou organique. Un troisième mode de mise en oeuvre consiste à appliquer sur le revêtement polarisant traité aux silanes, une pellicule préformée ou une couche formée in situ, par exemple par centrifugation ou moulage, de matière polymère synthétique, à propriétés anti-lacération et auto-régénérable, capable de former une barrière contre l'humidité et d'assurer en même temps une protection au verre stratifié contre les dommages mécaniques. Des exemples de matières polymères synthétiques sont des matières poly- acryliques (polyméthacrylates notamment) et des polyuréthanes. L'étape (g), quelle que soit la nature de la couche protectrice appliquée, impliquera une étape de chauffage à température élevée ou d'irradiatiorn par des rayons ultra-violets qui parfaira la polymérisation (con- densation) des silanes appliqués aux étapes (e) et (f) et assurera une adhésion excellente, d'une part de la couche protectrice au revêtement polarisant et, d'autre part, de ce dernier au support de verre. Lorsque l'étape (g) comporte une étape de chauffage, la température atteinte pourra être de 100 à 130 C environ, par exemple. Les deux traitements successifs des étapes (e) et (f) par les différents types de silanes indiqués con- fèrent au verre stratifié final une résistance à la déla- mination même dans des conditions d'essai très dures, qui ne peut pas ttre obtenue par chacun desdits traitements mis en oeuvre isolément. Ainsi, on a trouvé que les verres stratifiés produits conformément à l'invention: - présentent une adhérence couche protec- trice-revttement polarisant-support améliorée après un vieillissement accéléré de 120 heures à 98% d'humidité relative et à 50 C (voir exemple 2) - présentent un moindre risque de délamina- tion des bords dans des conditions de tests agressifs tels que: l'immersion de 4h 30 dans de l'eau à température ambiante agitée par ultra-sons (exemple 3), l'immersion de 2h dans un bain de sueur acide agité par ultra-sons (exemple 4), o l'immersion de 4h dans un bain de sueur basique agité par ultra-sons (exemple 5). - résistent sans dommage à une immersion de 1h30 minutes dans de l'eau bouillante. Par ailleurs, les verres stratifiés pro- duits conformément à l'invention, par rapport aux verres stratifiés produits conformément à la demande de brevet français No. 84 12192 précitée, ne sont pas significa- tivement altérés quant aux effets de polarisation qui sont compris entre 50 et 98%, et des transmissions optiques sous 2 mm, qui sont comprises entre 25 et 45% en fonction des quantités de molécules polarisantes, de leur organi- sation et de leur effet dichroique (exemple 1), ces pro- duits étant parfaitement conformes à toutes les normes en vigueur dans le domaine de la lunetterie. Les verres stratifiés de l'invention peu- vent, en outre, subir des opérations de débordage, sans précaution particulière, c'est-à-dire sans le pré- chauffage préconisé dans la demande de brevet français No. 82 13076. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés afin d'illustrer la présente invention. Exemples: On réalise, à titre comparatif, une première série de verres stratifiés transparents polarisants comprenant: a) - un support en verre minéral photochromique PHOTOGRAY EXTRA9 de Corning, b) - un revêtement polarisant tel que décrit dans l'exemple de la demande de brevet français 82 13076 traité par du-gamma-aminopropyltriméthoxysilane comme décrit dans la demande de brevet français 84 12192, c) - un film composite de polyuréthane comme décrit dans les demandes de brevet précitées. On a préparé ensuite une deuxième série de verres identiques à la première série précitée si ce n'est qu'on a effectué, après le traitement par le gamma-amino- propyltriméthoxysilane, un traitement supplémentaire consis- tant en une immersion d'une demi-heure à température am- biante dans une solution aqueuse de gamma-glycidoxypropyltri- méthoxysilane à 2% en volume, suivie d'un rinçage à l'eau courante pendant 2 minutes et à l'eau distillée pendant quelques secondes, puis d'un séchage d'une demi-heure à C en étuve. Exemple 1: on a mesuré sur les deux séries de verres ainsi préparées la transmission globale et l'effet de polarisation suivant la norme ANSI A 8013-1977. Les résultats figurent au tableau 1 ci- après. Exemple 2: des échantillons des deux séries ont été main- tenus pendant 120 heures dans une enceinte climatique à 98% d'humidité relative et à une température de 50 C. A la sor- tie de ce test les échantillons sont relaxés pendant 7 jours dans un environnement normal à 60% + 10 d'humidité relative et à 23 C + 2. Ltadhérence du film composite polyuréthane à son support verre + revêtement polarisant a été mesurée par la force de traction nécessaire à l'arrachement à une vitesse de-30 mm par minute d'une languette du film compo- site de 1 cm de large prédécoupée sur l'échantillon. La force d'arrachement est exprimée en Newton par centimètre (N/cm). Les résultats sont indiqués au tableau 1. Exemple 3: des échantillons de chacune des 2 séries ont été plongés dans un bac à ultra-sons de fréquence 26 KHz, contenant de l'eau maintenue par un serpentin de refroidis- sement à une température constante de 20 C. La durée du test est de 4 heures 30 minutes, après quoi les échantillons ont été examinés à l'oeil par réflexion et au polariscope afin de déceler tous décollages périphériques. On exprime la surface décollée en % de la surface totale de la lentille soumise au test. Les résultats sont donnés dans le Tableau 1. Exemple 4: des échantillons de chacune des 2 séries ont été plongés pendant 2 heures dans un bac à ultra-sons de 26 KHz de fréquence, contenant de la sueur artificielle à pH 4,5. La température du bain passant progressivement 2S90889 de 20 à 60 C pendant la durée du test. La composition de cette sueur artificielle acide est dérivée de la composi- tion proposée par la norme ASTM D23-22-69 concernant la tenue des cuirs teintés à la sueur artificielle. Cette com- position est la suivante: Pour un litre d'eau distillée: 9 grammes de chlorure de sodium, 1,67 gramme d'urée, 86 grammes de lactate de sodium, 0,165 gramme de phosphate disodique. Le pH est ajusté à 4,5 par de l'acide lactique. Le tableau 1 indique les résultats de dé- collage périphérique observé comme pour l'exemple 3 et exprimé en pourcentage de surface décollée. Exemple 5: des échantillons de chacune des deux séries de verres ont été placés pendant 4 heures dans le même type de bac à ultra-sons que pour l'exemple 4, mais contenant de la sueur artificielle de pH 8,8, la température passant progressivement de 20 à 70 C. La composition de cette sueur artificielle basique est celle définie par la Norme DIN 53160. Pour I litre d'eau distillée: 4,2 grammes de bicarbonate de sodium, 0,5 gramme de chlorure de sodium, et 0,2 gramme de carbonate de potassium. TABLEIAU 1 Transmission % 1ère série de verres réali- sée selon le procédé de la demande de brevet fran- çais 84 12192 59,3 + 0,2 2ème série de verres réali- sée selon le procédé de la présente in- vention 39,7 + U,b Exemple 1 Effet de polari- sation, % 87,9 + 0,8 Exemple 2 Exemple 3 Adhésion après vieillissement accéléré Pourcentage de surface de film composite décol- lée du support à sa périphérie après test d'immersion dans l'eau, plus ultrasons (4h 30 mn) 7,2 N/cm à 20% 9,2 N/cm environ 1% *Exemple 4 Exemple 5 Pourcentage de surface de film composite décol- lé du support à sa périphérie après test d'immer- sion en sueur acide (2h) Pourcentage de surface de film composite décol- lé du support à sa périphérie après test d'immer- sion en sueur ba- sique (4h) à 25% environ 10% Moins de 1% Moins de 1% 87,2 + 0,4 ExemDle 6: on a réalisé un verre stratifié transparent polarisant comprenant a) D support en verre minéral photochromique PHOTOGRAY EXTRA de Corning, b) un revêtement polarisant tel que décrit dans l'exemple de la demande de brevet français 82 13076 traité successi- vement par (i) du gamma-aminopropyltriéthoxysilane comme décrit dans la demande de brevet français 84 12192 et (ii) du Y -GOPTMES dans les conditions spécifiées ci-après, et c) une coquille en verre 0211 de Corning (un verre borosilicaté) collée au revêtement polarisant traité (b) par de la colle LoctiteO 350 durcie par exposition à un rayonnement ultra-violet pendant quelques minutes. Dans l'exemple 6, le traitement (ii) a consisté en une immersion d'une demi-heure à la tempéra- ture ambiante dans une solution aqueuse de Y-GOPTMES à 2% en volume, suivie d'un rinçage à l'eau courantepen- dant 2 minutes et à l'eau distillée pendant quelques secon- des, puis d'un séchage d'une demi-heure à 100 C en étuve. Le verre stratifié résultant avait une transmission optique de 37,8%, un effet de polarisation de 93,3% et ne présentait pas de signe de déstratifica- tion dans les tests décrits à propos des exemples précé- dents. Il avait également de très bonnes propriétés de débordage. Il convient de noter, en outre, que les verres stratifiés de l'invention peuvent ensuite être colorés, si désiré, par le procédé décrit dans la demande de brevet français INo. 81 22718 déposée par la Demanderesse le 4 Décembre 1981. On a ainsi la possibilité de produire facilement des produits désirables, à savoir des verres photo- chromiques polarisants facilement teintables pouvant couper le rayonnement ultra-violet et avoir les formes et courbures les plus variées sans aucune contrainte. Enfin, si dans la présente demande, il est fait référence plus spécialement à un verre stratifié des- tiné à la lunetterie, ce domaine d'application n'est nul- lement limitatif. En effet, un tel verre peut parfaitement trouver application dans d'autres domaines, par exemple comme vitrages pour véhicules (automobiles, bateaux, ca- mions) ou pour bâtiments, comme fenêtres de lecture d'indi- cateurs digitaux utilisés en électronique, instrumentation ou horlogerie sous le vocable "affichage à cristaux li- quides" ou comme lentilles pour instruments d'optique, tels que des projecteurs de profil. De façon générale, l'inven- tion est utile dans tous les domaines o la polarisation de la lumière incidente ou réfléchie peut apporter un confort ou des possibilités techniques accrues aux utilisa- teurs. Il va de soi que le mode de réalisation dé- crit n'est qu'un exemple et qu'on pourrait le modifier, no- tamment par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. BV3ETDICATIONS i. Un procédé de fabrication d'un verre stratifié transparent polarisant comprenant un support en verre mineral ou organique, un revêtement à propriétés polarisantes déposé sur l'une des faces du support, et une couche optiquenert transparente adhérant au revêtement à propriétés polarisantes et le protégeant de l'humidité, ce procédé comprenant les étapes suivantes: a) une fomlation de microsillons parallèles sur le support en verre minéral ou organique devant rece- voir le revêtement polarisant à l'aide d'un brossage très légèrement abrasif dudit support, b) un lavage soigneux de la surface du support devant recevoir le revêtement polarisant, et un séchage de cette surface, c) le dépot sur la surface lavée et séchée du support d'un mélange de trois colorants-organiques cor- respondant aux trois couleurs de base et présentant un état nématique, d) un traitement du revêtement polarisant résultant par immersion dans une solution aqueuse de sels minéraux à un pH acide afin de réduire la solubilité à l'eau dudit revêtement polarisant, e) un traitement du produit résultant de l'étape (d) ci-dessus, avec une solution aqueuse exempte de co-solvant organique préparée à partir d'au moins un composé choisi parmi le gamma-aminopropyltriméthoxysilane et le gamma-aminopropyltriéthoxysilane, le silane repré- sentant 0,1 à 10% en volume de la solution et la solution aqueuse ayant un pH compris dans la gamme de 10 à 11,2, ce traitement étant suivi d'un rinçage à l'eau et d'un traitement thermique entre 80 et 140 C, et p) l'application d'une couche optiquement Mi e-a e ou orégatgque, transparente,7roc'tcrice a erente, formant barrière vis- à-vis de l'humidité, sur le produit résultant de l'étape (e), l'étape (g) comportant une phase de chauffage à tem- pérature élevée ou d'irradiation par des rayons ultra-violets, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape supplémentaire (f) consistant à mettre en contact le produit résultant de l'étape (e) avec une solution aqueuse d'un époxyalkyitrial- coxysilane, puis à effectuer un rinçage à l'eau et ensuite une condensation et/ou polymérisation partielle de l'époxyalkyltrialcoxysilane. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le silane utilisé dans l'étape (f) est du gamma-glycidoxypropyltriméthoxysilane. 3. Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le gamma-glycidoxypropyltriméthoxysi- lane représente 1 à 4% en volume de la solution aqueuse. 4. Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le gamma-glycidoxypropyltriméthoxysi- lane représente environ 2% en volume de la solution aqueuse. 5. Un procédé selon l'une quelconque des revendications I à 4, caractérisé en ce que la durée de mise en contact avec la solution aqueuse de silane, dans l'étape (f),est de 15 à 60 minutes, de préférence d'environ 30 minutes. 6. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, dans l'étape (f),la mise encontact avec la solution aqueuse de silane est conduite à une température n'excédant pas 30 C, de préférence à la température ambiante. 7. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que dans l'étape (f), après la mise en contact avec la solution aqueuse de environ silane, on rince pendant/2 minutes à l'eau courante, puis quelques secondes à l'eau distillée à la température am- biante. 8. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que dans l'étape (f) on soumet le produit rincé à un premier séchage rapide à l'air, puis à un second séchage à une température de 80 à C, pendant un temps maximum de 30 minutes. 9. Un procédé selon les revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la condensation et/ou polyméri- sation de la couche silanée produiteà l'étape (f) est parfaite au cours de l'étape (g) par un processus de chauffage ou d'irradiation par des rayons ultra-violets. 10.Verre stratifié transparent polarisant produit par un procédé selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 9o