Brevet FR2588002A1 — publié le 19870403

*1 La présente invention concerne la trans-2- 1- (3-chlorallyloxyamino)propylidène]-5-(2-éthylthiopropyl)- cyclohexane-1,3-dione et ses sels, et l'utilisation de ces composés comme herbicides. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 440 566 délivré le 3 avril 1984 au nom de la Deman- deresse, cette dernière a fait connaître des composés répondant à la formule R NO-Ri R4 OeOR5 R2 R3 dans laquelle R représente le plus avantageusement un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, notamment le groupe éthyle ou le groupe propyle; R1 représente le plus avantageusement le groupe 3-trans-chlorallyle ou 4chlorobenzyle; R2 et R représentent chacun, avantageusement, un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone ou bien l'un de R et R représente l'hydrogène et l'autre est un groupe alkylthioalkyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, R2 et R3 représentant chacun le plus avantageusement un groupe méthyle, ou bien l'un de R2 et R3 représente l'hydrogène et l'autre est le groupe 2-éthylthiopropyle. Le brevet précité enseigne également le fait que ces composés déploient une activité herbicide contre des graminées et sont d'un emploi sûr vis-àvis des plantes cultivées latifoliées. La Demanderesse vient de découvrir que l'un des composés (à savoir le composé de formule I ci-dessous dans 258800Z lequel R est un groupe éthyle) entrant dans le cadre défini dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 440 566 précité, exerçait une activité herbicide étonnamment supé- rieure, comparativement à d'autres qui comprennent son homologue dans lequel R est le groupe propyle. Cela est particulièrement surprenant parce que cet homologue dans lequel R est un groupe propyle est un très bon herbicide. Tout en étant doué d'activité en pré-levée, le composé de la présente invention déploie une excellente activité herbicide en post-levée contre l'herbe des Bermudes, le vulpin, le panic sanguin, le mais accidentel, le sorgho accidentel, lé panic-pied-de coq, la plante d'kaérique "SIGALGRASS" l'ansérine, le riz rouge, le Leptochloa, les plantules et tiges souterraines de sorgho d'Alep. Le composé de formule I déploie une excellente phytotoxicité contre des graminées même à de très faibles taux d'application et ils peuvent être appliqués avec sûreté vis-à-vis des plantes cultivées latifoliées à ces taux d'application. Ainsi, le composé de l'invention est particulièrement utile pour combattre des mauvaises herbes de la famille des graminées dans des cultures de plantes latifoliées et est particulièrement utile à la lutte contre des mauvaises herbes de la famille des graminées dans les cultures de soja. Le composé de la présente invention peut être représenté par la formule suivante: NOR1 CH3CH2C O OH CH3 H CH2CHSCH2CH3 (I) dans laquelle R1 est le groupe 3-ranschlorallyle. L'invention concerne également des sels compa- tibles du composé de formule I. Comme cela est bien reconnu, les composés de la nature de la formule (I) existent sous forme de tautomères. Les composés ont également deux atomes asymétriques de carbone et peuvent aussi exister sous la forme d'isomères optiques. La formule ci-dessus est destinée à couvrir les formes tautomériques respectives, de même que les isomères optiques individuels ainsi que leurs mélanges, et les tautomères et isomères optiques respectifs, de même que leurs mélangesentrent dans le cadre de la présente invention. Selon un autre de ses aspects, l'invention propose une composition herbicide comprenant un support compatible et une quantité efficace du point de vue herbi- cide du ou des composés de l'invention ou de leurs mélanges. La présente invention propose également un procédé pour prévenir ou combattre la croissance d'herbes indésirables, qui consiste à traiter le milieu de croissance et/ou le feuillage de cette végétation avec une quantité efficace du point de vue herbicide du ou des composés de l'invention ou de leurs mélanges. La présente invention propose également un procédé pour influencer la croissance de plantes, qui consiste à traiter le milieu de croissance et/ou le feuillage de cette végétation avec une quantité efficace pour influ- encer la croissance des plantes du ou des composés de l'invention ou de leurs mélanges, c'est-à-dire efficace pour modifier le mode normal de croissance desdites plantes. La présente invention propose également des composé chimiques intermédiaires et des procédé pour la préparation des composés de l'invention. D'autres détails de l'invention ressortent de la description suivante. Le composé de formule (I) peut être préparé avantageusement en suivant le mode opératoire représenté schématiquement ci-après CH3CH2 0 0 fOH + H2NOR1 -> I (B) H CH2CHSCH2CH3 CH3 (A) dans lequel R1 est le groupe 3-trans-chlorallyle. Ce procédé peut être convenablement mis en oeuvre par contact du composé (A) avec la 3-trans-chlorallyloxy- amine (B), de préférence dans un solvant organique inerte. Normalement, ce procédé est mis en oeuvre à des températures comprises dans l'intervalle d'environ 0 à 80 C, de préférence d'environ 20 à 400C pendant environ 1 à 48 heures, de préférence pendant environ 4 à 12 heures, en utilisant environ 1 à 2, de préférence 1,05 à 1,2 mole de 3-trans- chlorallyloxyamine (B) par mole de composé (A). Des solvants organiques inertes convenables qui peuvent être utilisés comprennent, par exemple, des alcanols inférieurs tels que le méthanol, l'éthanol, des éthers, par exemple l'éther éthylique; le chlorure de méthylène. On peut aussi utiliser un solvant à deux phases formé d'eau et d'un solvant organique non miscible (par exemple l'hexane), etc., et des mélanges compatibles de ces solvants. La trans-chlorallyloxyamine est un composé connu qui peut être préparé par des modes opératoires connus, comme décrit, par exemple, dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique N 4 440 566 précité. On peut avantageusement utiliser un chlorhydrate de trans-chlorallyloxyamine par neutralisation du sel avec un alcoolate de métal alcalin, in situ. Les matières de départ de formule (A) peuvent être préparées en suivant le mode opératoire général décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 440 566 précité. Les sels compatibles de formule (I) peuvent être préparés par des procédés classiques, par exemple par réaction du composé de formule I avec une base telle que, par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, etc., possédant le cation désiré. D'autres changements du cation du sel peuvent aussi être effectués par échange ionique avec une résine échangeuse d'ions présentant le cation désiré. Les conditions opératoires générales sont les suivantes: Le produit réactionnel peut être recueilli du mélange qui le contient par toute opération convenable de séparation et de purification, par exemple par chromato- graphie. Des opérations convenables de séparation et de purification sont illustrées, à titre indicatif, dans les exemples donnés plus loin. En général, les réactions décrites ci-dessus sont conduites en phase liquide et, par conséquent, la pression n'est généralement pas importante, excepté la façon dont elle affecte la température (point d'ébullition) lorsque les réactions sont conduites au reflux. Par conséquent, ces réactions sont en général conduites à des pressions d'environ 40 à 400 kPa et on les conduit avantageusement à une pression approximativement atmosphérique ou à la pression ambiante. Il y a lieu de remarquer que, lorsque des conditions normales ou préférentielles (par exemple tempé- ratures de réaction, temps, rapports molaires des corps réactionnels, solvants, etc.) ont été établies, d'autres conditions opératoires pourraient aussi être utilisées. Des conditions réactionnelles optimales (par exemple température, durée de réaction, rapports molaires, solvants, etc.) peuvent varier avec les réactifs ou les solvants organiques parti- culiers utilisés, mais peuvent être déterminées par des méthodes classiques d'optimisation. Lorsqu'on obtient des mélanges d'isomères optiques, on peut séparer les isomères optiques respectifs par des opérations classiques de dédoublement. Des isomères géométriques peuvent être séparés par des opérations clas- siques de séparation qui se basent sur des différentes des propriétés physiques entre les isomères géométriques. Toute- fois, il est en général préférable d'utiliser dans la réaction la matière de départ isomérique désirée. Les termes et expressions suivants utilisés dans le présent mémoire ont les définitions données ci-après, sauf spécifications contraires: L'expression "sels compatibles" se réfère à des sels qui ne nuisent pas notablement aux propriétés herbicides du composé de base. Des sels convenables comprennent des sels de cations tels que, par exemple, les sels de lithium, sodium, potassium, métaux alcalino-terreux, cuivre, zinc, ammonium, les sels d'ammonium quaternaire, etc. L'expression "température du laboratoire" ou "température ambiante" indique une température d'environ -25 C. Le composé de formule (I) et ses sels déploient une activité herbicide tant en pre-levéequ'en post-levée et exercent une activité herbicide particulièrement bonne contre des graminées. Ces composés exercent une très bonne phytotoxicité contre le vulpin, l'herbe des Bermudes, le panic sanguin, les tiges souterraines de sorgho d'Alep et le mais accidentel qui sont des espèces de mauvaises herbes contre lesquelles il est généralement difficile de lutter. En général, pour des applications en post-levée, les composés herbicides sont appliqués directement au feuillage ou à d'autres parties de plantes. Pour des appli- cations en pré-levée, les composés herbicides sont appliqués au milieu de croissance ou au futur milieu de croissance de la plante.La quantité optimale du composé ou de la composition herbi- cide varie avec l'espèce végétale particulière et le degré de dévelop- pement éventuel de la végétation, et avec la partie de la plante qui est touchée, et le degré de contact.ILa dose optimale peut aussi varier avec la disposition générale de l'environnement (p. ex. des aires proté- gées telles que des serres comparées à des aires exposées telles que des chanps) et avec le type et le degré de desctruction désirés.En général, pour la lutte en pré-levée et en post-levée, les composés de l'invention sont appliqués à des taux d'environ 0,02 à 60 kg/ha,de préférence d'envi- ron 0,02 à 10 kg/ha. De mêne,bien que les composés puissent, en théorie,être appli- qués sous une forme non diluée,on les applique en général dans la prati- que réelle sous la forme d'une composition ou formulation comprenant une quantité efficace du ou des composés et un support acceptable.Un support acceptable ou compatible (support acceptable du point de vue de l 'agri- culture) est un support qui n'exerce pas notablement d'effets nuisibles sur l'action biologique désirée réalisée par les camposés actifs, en de- hors de l'effet de dilution.Normalement,la ccmposition contient environ 0,05 à 95 % en poids du cc osé de formule (1) ou des mélanges de compo- sés de cette formule.On peut aussi préparer des concentrés ayant de fortes concentrations,destinés à être dilués avant l'application.Ie support peut être solide,liquide ou sous la forme d'un aérosol.Les compositions réelles peuvent affecter la forme de granules, poudres,poudres pour poudrages,so- lutions, émulsions,suspensions, aérosols, etc. Des supports solides convenables qui peuvent être utilisés cam- prennent,par exemple,des argiles naturelles (telles que kao0in, attapulgite, montmorillonite, etc.),des talcs, la pyrophyllite, la terre de diatomées, de la silice synthétique en fines particules, de l'aluminosilicate de calcium, du phosphate tricalcique, etc. De même, on peut aussi utiliser comme supports, par exemple de la poudre de coques de noix, de la halle de graines de cotonnier, de la farine de froment, de la sciure de bois, de la poudre d'écorce, etc. Des diluants liquides convenables que l'on peut utiliser comprennent, par exemple,l'eau, des solvants organiques (par exemple des hydrocarbures, tels que benzène, toluène, diméthyl- sulfoxyde, kérosène, combustible Diesel, huile combustible, naphta de pétrole, etc.), et des solvants similaires. Des supports convenables pour aérosols que l'on peut utiliser comprennent des supports classiques pour aérosols tels que des alcanes halogénés, etc. La composition peut aussi contenir divers activateurs et divers agents tensio-actifs qui améliorent la vitesse de transport du composé actif dans le tissu végétal, par exemple des solvants organiques, des agents mouillants et des huiles, et dans le cas de compositions destinées à être appliquées en pré-levée, des agents qui réduisent la tendance à la lixiviation du composé ou qui améliorent autrement sa stabilité dans le sol. Des huiles végétales telles que, par exemple, des huiles de soja, des huiles de paraffine et des huiles oléfiniques sont des supports ou additifs particulièrement avantageux en ce qu'ils favorisent la phytotoxicité. La composition peut aussi contenir divers adjuvants, agents stabilisants, agents de conditionnement, insecticides, fongicides et, le cas échéant, d'autres composés doués d'activité herbicide. Une formulation concentrée avantageuse qui peut être utilisée comprend 23 à 27 % en poids de l'herbicide actif de l'invention, 2 à 4 % en poids d'un émulsionnant, par exemple des alkylbenzènesulfonates de calcium, de l'éthoxylate d'octylphénol, etc., ou leurs mélanges et environ 70 à 75 % de solvant organique, par exemple du xylène, etc. Le concentré est mélangé avec de l'eau et de préférence une huile végétale avant l'application et il est appliqué sous la forme d'une émulsion aqueuse contenant environ 0,5 à 2 % d'une huile végétale, par exemple des huiles de soja, et d'huiles paraffiniques et oléfiniques. L'herbicide est avantageusement appliqué sous la forme d'une émulsion aqueuse contenant environ 0,02 à 0,6 % en poids, de préférence 0,07 à 0, 15 % en poids de l'herbicide de l'invention; environ 0,001 à 0,01 % en poids d'un émul- sionnant; environ 0,08 à 2,5 % en poids d'un solvant organique et environ 95 à 99 % en poids d'eau. La composition contient aussi de préférence environ 0,25 - 2 % en poids d'une huile végétale. La composition à appliquer peut être préparée avantageusement par mélange de la formulation concentrée avec environ le quart à la moitié de la quantité désirée d'eau. Ensuite, on mélange avec l'huile végétale puis on ajoute la quantité d'eau restante. Si l'on n'utilise pas d'huile végétale, l'eau et la formulation concentrée sont simplement mélangées ensemble. Une meilleure compréhension de l'invention ressort des Préparations et des Exemples non limitatifs suivants. Sauf spécifications contraires, toutes les tempé- ratures et toutes les plages de températures se réfèrent au système centigrade et l'expression "température ambiante" ou "température du laboratoire" correspond à une température d'environ 20 à 25 C. Le terme "pourcent" ou "%" se réfère au pourcentage en poids et le terme "mole" au singulier ou au pluriel se réfère à des molécules-grammes. Le terme "équivalent" se réfère à une quantité de réactif égale, en moles, aux moles du corps réactionnel précédent ou suivant indiqué dans l'exemple en question, exprimée en moles finies ou en poids ou volume fini. Lorsque les spectres de réso- nance magnétique des protons (RMP ou RMN) ont été indiqués, ils ont été déterminés à 60 MHz, les signaux ont été attribués en tant que singulets (s), largessingulets (ls), doublets(d), doubles doublets (dd), triplets (t), doubles triplets (dt), quadruplets (q) et multiplets (m); l'abré- viation cps indique des cycles par seconde. De même, lorsque cela se révèle nécessaire, des exemples sont répétés pour produire une quantité additionnelle de matière de départ pour les exemples suivants. EXEMPLES Exemple 1 Trans-2-[1-(3-chlorallyloxyamino)propylidène]-5-(2-éthyl- thiopropyl)-cyclohexane-1,3-dione Dans cet exemple, 17,2 g (0,0636 mole) de 2-propionyl-5-(2-éthylthiopropyl)cyclohexane-1,3-dione; 0,9 g (0,0153 mole) d'acide acétique et 10,9 g (0,0757 mole) de 3-transchlorallyloxyamine dans 35 ml d'eau ont été ajoutés à 20 ml d'hexane et le mélange a été agité. On a ajouté lentement une solution aqueuse à 5 % en poids d'hydroxyde de sodium en 15 minutes environ, jusqu'à ce que 3,0 g (0,0757 m + un léger excès) d'hydroxyde de sodium aientété ajoutés- pH du mélange réaction égal à 6 environ. Le mélange a été chauffé et maintenu à 40 C pendant 2,5 heures,puis refroidi à la température du laboratoire. La phase organique (en l'occurrence de l'hexane) a été séparée et lavée avec 10 ml d'acide chlorhydrique aqueux à % en poids, puis de l'hydroxyde de sodium aqueux à 6,25 % en poids a été ajouté jusqu'à pH 12. La phase aqueuse a été séparée et mélangée avec 25 ml d'hexane et le pH a été ajusté à 5,4 par l'addition goutte à goutte d'acide chlorhydrique en solution aqueuse à 36 % en poids, sur un bain de glace. La phase organique a été séparée, déshydratée sur du sulfate de magnésium, puis concentrée par évaporation, ce qui a donné 18,0 g d'un produit brut. Le produit brut a été purifié par chromatographie sur colonne sur gel de silice, l'élution étant effectuée avec un mélange d'hexane et de chlorure de méthylène, ce qui a donné le composé purifié indiqué dans le titre, sous la forme d'une huile. Analyse élémentaire, carbone calculé 56,73 %, trouvé 56,63 %; hydrogène calculé 7,28 %, trouvé 7,55 %; azote calculé 3,89 %, trouvé 3,55 %. _588002 Exemple 2 2-[ 1-(3-trans-chlorallyloxyamino)propylidène-3-oxo-5- (2-éthylthiopropyl)-cyclohex-1-ène-1-olate de sodium Cet exemple illustre un mode opératoire qui peut être utilisé pour préparer le composé indiqué dans le titre. Une solution contenant 0,01 mole d'hydroxyde de sodium dissous dans 2 ml d'eau est ajoutée à une solution contenant 0,01 mole de 2-E1-(3-trans-chlorallyloxyamino)- propylidène-5-(2-éthylthiopropyl)-cyclohexane-1,3-dione à la température du laboratoire. Une fois la réaction terminée, les solvants sont chassés par évaporation sous vide, ce qui donne le 2-[1-(3-trans-chlorallyloxyamino)propylidènq-3-oxo- -(2-éthylthiopropyl)-cyclohex-1-ène-1-olate de sodium. Exemple 3 Dans cet exemple, le composé indiqué dans le titre de l'exemple 1, c'est-à-dire la 2-[1-(3-trans-chlor- allyloxyamino)propylidènej-5-(2-éthylthiopropyl)-cyclohexane- 1,3-dione, a été éprouvé, en utilisant les modes opératoires décrits cidessous, quant à son activité phytotoxique en pré-levée et en post-levée contre diverses graminées et diverses plantes latifoliées comprenant une céréale cultivée et une plante latifoliée cultivée. Essai herbicide en pré-levée L'activité herbicide en pré-levée a été déterminée de la manière suivante. Des solutions d'essai des composés respectifs ont été préparées comme suit: - On a dissous 355,5 mg du composé d'essai dans ml d'acétone. On a ajouté à la solution 2 ml d'acétone contenant 110 mg d'un surfactant non ionique. On a ensuite ajouté 12 ml de cette solution-mère à 47,7 ml d'eau qui contenait le même surfactant non ionique à une concentration de 625 mg/1. Des graines des végétaux d'essai ont été semées dans un pot de terre et la solution d'essai a été appliquée uniformément par pulvérisation à la surface de la terre à une dose du composé d'essai de 27,5 micrograimes/cm2, sauf spécification contraire sur les tableaux suivants. Le pot a été arrosé et placé dans une serre. Il a été arrosé par intermittence et on a observé la levée des plantules, la vigueur des plantules levées, etc., pendant une période de 3 semaines. A la fin de cette période, l'efficacité herbicide du composé a été évaluée sur la base des observations physiologiques. On a utilisé une échelle de 0 à 100, 0 repré- sentant l'absence de phytotoxicité et 100 représentant la destruction totale. Les résultats de ces essais sont repro- duits sur le tableau I. Essai herbicide en post-levée Le composé d'essai a été formulé de la manière décrite ci-dessus à propos de l'essai en prélevée. Cette formulation a été appliquée uniformément par pulvérisation sur 2 pots similaires contenant des plantes de 5 à 7,5 cm de hauteur (excepté la folle avoine, le soja et le panic-pied- de-coq qui avaient une hauteur de 7,5 à 10 cm) (environ 15 à 25 plantes par pot) à une dose du composé d'essai de 27,5 microgrammes/cm2, sauf spécification contraire sur les tableaux suivants. Après que les plantes eurent séché, elles ont été placées dans une serre puis arrosées à la base par intermittence, lorsque cela était nécessaire. On a examiné périodiquement les plantes pour déceler les effet phyto- toxiques et les réponsesphysiologiques et morphologiques au traitement. Au bout de 3 semaines, l'efficacité herbicide du composé a été évaluée sur la base de ces observations. On a utilisé une échelle de 0 à 100 dans laquelle 0 repré- sente l'absence de phytotoxicité et 100 représente la destruction totale. Les résultats de ces essais sont résumés sur le tableau II. T A B L E A U I Activité herbicide en pré-levée Taux d'application: 27,5 microgrammes/cm2, sauf spécification contraire Plantes latifoliées Phytotoxicité, % Graminées Phvtotoxicité, % N composé Chénopode Moutarde Amaranthe Soja Panic Panic pied de coq sanguin Folle avoine Riz --à to tu o0 o o rua OOLt OOL oo1 Z'a aUTQA éIOJ -u-n-tUds Oo aop pDT-a DTU-ec oTtmel % 'p9ToTXOOIAqa sa puTumiva oC Sta OE ------. au-temuri p:' nc ".inw a:od:oup Sodo np oN % 'p9TDTXOOIAtqd sP9TTIoTeIT seuTdT a2TUalUOD UOTVDOTJTD9dS jnes uID/seuwv6bO0DTuT S'LZ: UOTODTTdd,P xnvT 89AOI-4sOc UG apTDTqz8q PTATIDO II fi v a 'I E V 0, Qi GO OOL L Exemple 4 Dans cet exemple, le composé indiqué dans le titre de l'exemple 1 de la présente invention ("1") a été soumis à un essai d'activité herbicide en post-levée à des doses relativement modérées côte à côte avec son homologue butylidénique, c'est-à-dire la trans-2-V1-(3-chlorallyloxy- amino)butylidène]-5-(2-éthylthiopropyl)-cyclohexane-1,3- dione. Les essais ont été conduits de la manière décrite dans 'exermple 3 ci-dessus, à la différence qu'on a utilisé les taux d'application précisés sur le tableau III et que les pots ont été utilisés dans chaque essai en 4 exemplaires au lieu de 2. Lesrésultai moyensdes quatre répétitions sont donnés sur le tableau III ci-dessous, o 0 indique l'absence de phytotoxicité et 100 indique une destruction totale. En général, des phytotoxicitésinférieures à environ 20-30 % ne sont pas considérées comme importantes parce que la plante peut se développer normalement malgré ce degré d'altération. T A B L E A U I I I Activité herbicide en post-levée Essai à doses modérément faibles Plantes latifo] iées Phytotoxicit, _% se, Panic /cm2 Chén pode Moutarde Anmaranthe Soja sancmin 1,8 0 3 0 7 10ó) 0 7 0 0o 2 10) 18 0 0 O N.T. 87 0,7 0 0 0 N.T. 60 Graminées Phy/_otgX:it_ta Panic pied- folle de-CI _ a:_ n 98 1 f0 80 95 98 80 N. T. = Non testé, mais sur la base d'autres essais, le conposd conparatif est dqalekment str eh ce qui concerne le soja, à ce taux de dose. I = trans-2-[1-(3- chlorallyloxyamino)propylidènel-5-(2-éthylthiopropl)yl) -cyclohexane- 1,3-dione C-1 = trans-2-[1-(3- ch1orallyloxyamino)butylidène]-5-(2-&thylthiopropyl)cyclohexane- 1,3-dione N du cctpo- sé* C- I C-I Riz Ln Co Co CO CO O) Du 2. 0% Comme le montre le tableau III, le composé N 1 s'est montré nettement supérieur au composé comparatif C-1 contre le panic sanguin, même à des doses modérément faibles. La supériorité du composé 1 devient plus manifeste aux faibles doses utilisées dans l'exemple 5 ci-dessous. Exemple 5 Dans cet exemple, le composé du titre ("1") a été soumis à un essai d'activité herbicide en post-levée à un très faible taux de dose côte à côte avec la trans-2-1-(3- chlorallyloxyamino)butylidène -5-(2-éthylthiopropyl)-cyclo- hexane-1,3-dione ("C-1") et l'herbicide Sethoxdm du commerce ("C-2") (c'est-à-dire la 2-[1-(éthoxyamino)butylidène]-5- (2-éthylthiopropyl)-cyclohexane-1,3-dione contre une liste élargie de mauvaises herbes de la famille des graminées. Les essais ont été conduits de la manière décrite dans l'exemple 3 cidessus, à la différence qu'on a utilisé les doses indiquées sur le tableau IV. Les résultats de cet essai sont récapitulés sur le tableau IV, oa 0 signifie l'absence de phytotoxicité et 100 indique une destruction totale. En général, des phytotoxicitésinférieures à environ -30 % ne sont pas considérées comme significatives parce que la plante peut se développer normalement malgré ce degré d'altération. T A B L E A U IV Activité herbicide en post-levée Essai à faibles doses Plantes latifoliées Phvtotoxicité. % Panic pied de avoine cogr 99 66 46 6 8 0 Graminées Phvtotoxicité. % tiges souter- Sétaire raines de Sorgho d'Alep glauque 99 99 92 92 63 63 21 21 Souchet Soja Riz 96 60 68 43 43 26 21 8 0 0 80f 36 16 68 16 20 0 0 0 0 N du compo- ] ! ! !q' Dose, bgc/cle 0,. 28 0tll O0, il1 0,05 0,02 panic sanguin c- i c.- 1 c.- i p.- 1 0 1 1 co c-2 C-2 C-2 c'-2 ( Pl 1 0.05 (,02 o o o 1) o [l%3 Co Co O) O> P) Comme le montre le tableau IV, à l'exception de la folle avoine et du souchet, le composé 1 a été supérieur au composé C-1 comparatif vis-à-vis de chacune des autres espèces de mauvaises herbes intervenant dans les essais. LTes composés 1 et C-1 ont été à peu près équivalents en ce qui concerne la folle avoine et les deux composés se sont montrés inactifs à ces taux de dose contre le souchet. Les composés 1 et C-1 ont été tous deux supérieurs' au composé C-2. En ce qui concerne les doses nécessaires pour susciter des réponses équivalentes, un taux d'application du composé N 1 de 0,11 gg/cm2 équivalait approximativement à un taux d'application du composé C-i de 0, 28 ug/cm2 pour combattre le panic sanguin et le panic pied de coq. Un taux d'application du composé 1 de 0,05 gg/cm2 a été approxima- tivement l'équivalent d'un taux d'application du composé C-1 de 0,28 ug/cm2 pour combattre le vulpin et un taux d'appli- cation du composé No 1 de 0,11 gg/cm2 s'est montré supérieur à un taux d'application du composé C-1 de 0,28 ig/cmZ pour combattre le sorgho d'Alep. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titreexplicatif mais nullement limitatif et que de nombreuses modifications peuvent être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS Composé, caractérisé en ce qu'il répond à la formule: CCH3CH) NOR \C' 0 OH, CH3 H CH2CHSCH2CH3 dans laquelle R est le groupe 3-trans-chlorallyle; ce composé se présentant également sous la forme de ses sels compatibles. 2. La 2-[1-({3-trans-chlorallyloxyami.no)propylidène]- -(2-éthylthiopropyl)-cyclohexane-1,3-dione suivant la revendication 1. 3. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé suivant la revendication 1 ou 2 et un support compatible. 4. Composition herbicide, caractériséeen ce qu'elle comprend une quantité efficace du point de vue herbicide du composé suivant la revendication 1 et une huile pour l'agriculture. 5. Procédé pour combattre une végétation herbacée qui consiste à appliquer une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé suivant la revendication 1 ou la revendication 2 ou des mélanges de tels composés au feuillage ou à l'habitat desdites plantes. 25880o2 6. Procédé pour combattre les espèces végétales comprenant le vulpin, l'herbe des Bermudes, le sorgho accidentel,la plante d'Amérique "SIGNIGRASS", l'ansérine,le riz rouge,le Leptochloa, le sorgho d'Alep ou le mais accidentel, carac- térisé en ce qu'il consiste à appliquer une quantité efficace du point de vue herbicide du composé suivant la revendication 1 auxdites espèces végétales ou à leur habitat. 7. Procédé de préparation du composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape qui consiste à faire entrer de la 2-propionyl-5-(2-méthyl- thiopropyl)-cyclohexane-1,3-dione en contact avec de la 3-transchlorallyloxyamine dans des conditions réactives de manière à produire le composé correspondant de la formule I. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre dans un solvant organique inerte à des températures comprises dans l'intervalle d'environ 0 à 80 C. 9. Composition herbicide, caractériseen ce qu'elle comprend 0,02 à 0,6 % en poids du composé suivant la reven- dication 1; 0,001 à 0,15 % en poids d'un émulsionnant-; 0,08 à 2,5 % en poids d'un solvant organique et environ à 99 % en poids d'eau et, à titre facultatif, environ 0,25 à 2 % en poids d'une huile pour l'agriculture. 10. Concentré herbicide, caractérisé en ce qu'il comprend 23 à 27 % en poids d'un composé suivant la reven- dication 1; 2 à 4 % en poids d'un émulsionnant et environ à 75 % en poids d'un solvant organique.