Brevet FR2591611A1 — publié le 19870619

L'invention a pour objet un nouveau matériau ligno-cellulosique dit thermocondensé, un procédé pour l'obtention de ce matériau ligno-cellulosique thermocon- densé par traitement thermique isotherme de mat.ière ligno- -5 cellulosique, et un four pour mettre en oeuvre ce procédé. Le mot thermocondensé désigne ici une matière ligno-cellulosique qui a subi des réactions chimiques s'accompagnant d'une élimination d'eau de constitution et éventuellement de réactions de décarboxylation interne. C'est en particulier le cas des réactions qui mettent en jeu des hétérocycles du type pentosane OH H /H H OH O/ OOH H IH OH qui peuvent provoquer par pontage l'élimination de molé- cules H20. Les traitements thermiques déjà connus du bois et des matériaux ligno-cellulosiques, et en particu- lier du bois, comprennent principalement des opérations de carbonisation et de torréfaction, auxquelles correspondent des installations spécifiques bien adaptées, et qui se différencient par le niveau de la température à laquelle la matière ligno-cellulosique est soumise. Schématiquement, la torréfaction consiste à exposer brièvement au contact de l'air, sous l'influence d'un feu direct, la matière ligno-cellulosique à une température inférieure à 300 C de façon à provoquer une carbonisation incomplète. Les produits obtenus sont qualifiés indifféremment de bois roux, bois torréfié ou charbon roux sans qu'une corréla- tion apparaisse entre la nature du traitement thermique pratiqué et la constitution du produit torréfié obtenu. La carbonisation s'effectue à des températures plus élevées, de préférence voisines de 450 C, en vue de l'élimination maximale des goudrons qui sont générés par la destruction profonde de la matière ligno- cellulosique et qui sont impropres à certaines applications du produit obtenu. Dans l'état de la technique, illustré en par- ticulier par les documents FR-A-839732 et 872164 ou DE-A- 2802.213, on considère que le niveau thermique du traite- ment suffit à caractériser le produit obtenu qui est appelé bois roux (torréfié) ou charbon de bois selon que la gamme critique de 270 -300 C a été franchie ou non. Cette gamme est liée, en effet, à l'apparition d'une exothermicité des réactions thermochimiques de décomposi- tion de la matière ligno-cellulosique. En outre, les produits obtenus, bois torréfié ou charbon de bois, n'ont pas une grande homogénéité. Pour le bois torréfié ou bois roux, les traitements thermiques appli- qués jusqu'à présent ne permettent pas d'obtenir des produits homogènes; ceux-ci sont caractérisés surtout par leur couleur ou leur apparence superficielle. Les moyens mis en oeuvre pour les obtenir sont des moyens convectifs utilisant pour source d'énergie des gaz de combustion ou de l'air chaud à des températures de l'ordre de 280 à 300 C. Cette zone de températures est d'ailleurs définie de façon très large et souvent contradictoire selon les documents. Dans la pratique, le produit obtenu est fortement dépendant de son humidité initiale et de sa granulométrie. Le produit peut même être carbonisé plus ou moins profondément même quand les conditions indiquées sont respectées, s'il ne contient pas une humidité suf- fisante capable de modérer le flux thermique auquel il est soumis. De toute façon, le produit obtenu est forte- ment hétérogène et ne peut répondre à des caractéristiques chimiques et physico-chimiques définies. Le document EP-A-0073714 apporte une première précision permettant d'obtenir une meilleure homogénéité du produit final qui est caractérisé simultanément par son pouvoir calorifique, son hygroscopicité, sa teneur en carbone fixe. Mais pour obtenir ce produit, il est obligatoire de procéder dans un milieu neutre, gazeux ou humide, sans dépasser 280 C, pendant une durée qui dépend de la grosseur des morceaux traités et qui peut aller de mn à 5 heures. Ces conditions ainsi imposées ont pour but de ne pas déclencher de réactions de pyrolyse locale qui sont rapidement incontrôlables, parce que le procédé repose sur l'idée que les réactions de pyrolyse ne se dé- clenchent pas en-dessous de 280 C. Cependant, le produit torréfié obtenu con- tient une valeur élevée de carbone fixe (35 %), ce qui est l'indice d'un taux de carbonisation important par résinifi- cation de la structure ligno-cellulosique. De plus, les conditions d'exécution du trai- tement thermique sont peu favorables à un processus continu de production industrielle. Or, il a été constaté maintenant, par des essais à l'aide de microanalyse enthalpimétrique et d'ana- lyse microgravimétrique, que: - toute réaction de transformation thermique de la matière ligno-cellulosique est en fait exothermique même en- dessous de 280 C, - en-dessous de cette température, les réactions de dégra- dation thermique de la matière ligno-cellulosique peuvent être classées en deux catégories à cinétiques différen- tes: la première, qui correspond réellement à des réactions de thermocondensation, est cinétiquement rapide mais la vitesse diminue rapidement avec le temps pour s'an- nuler sensiblement à un niveau d'équilibre du taux de transformation en relation avec la température et la teneur en hémi-cellulose (pentosane) du produit traité. 35. la seconde, qui s'apparente à une réaction de carbo- nisation avec destruction profonde de la structure ligno-cellulosique, est cinétiquement lente dans le le domaine thermique envisagé. Elle croit brusquement au-delà de 280 C pour donner une pyrolyse complète du du produit. Il est donc utile, industriellement, de définir des conditions techniques permettant de réaliser à l'échelon macroscopique et de façon continue, spécifique et sélective, les transformations de thermocondensation de la matière ligno-cellulosique de façon à éviter la formation de réactions parasitaires de carbonisation. Par conséquent, le but principal de l'inven- tion est de parvenir à un procédé industriel et à une ins- tallation exploitable commercialement à marche continue permettant de contrôler et/ou d'inhiber à tout instant les réactions exothermiques au cours du traitement thermique de matière ligno-cellulosique afin de réaliser sélectivement la thermocondensation du produit traité. Selon le procédé de l'invention, à partir de matière ligno-cellulosique à l'état divisé tel que des copeaux dont l'épaisseur ne dépasse pas 50 mm ou de la sciure, mise préalablement à l'état anhydre, on met intime- ment cette matière en contact avec un milieu gazeux non oxydant à température contrôlée maintenue entre 220 et 2800 C pendant une durée ne dépassant pas 30 minutes, on refroidit le produit obtenu jusqu'à une température inférieure à C, de préférence jusqu'à 120 C dans un milieu non oxy- dant. On peut opérer à la pression atmosphérique. Une valeur différente de la pression est possible mais n'apporte pas d'avantage particulier. De préférence, pour une matière ligno-cellu- losique de nature résineuse, la température est comprise entre 240 et 280 C et pour une matière d'autre nature, comme diverses essences de feuillus, la température est com- prise entre 220 et 265 C. Si la matière traitée n'est pas à l'état anhydre, le procédé comporte une opé- ration préalable de dessiccation de cette matière. De préférence, quand on utilise une matière de départ ayant une humidité résiduaire, le procédé de l'invention comprend alors, à partir d'une matière se trou- vant à la température du milieu ambiant, une opération de préchauffage jusqu'à 200 C pendant la montée à la température de traitement de 220 à 280 C, cette opération de chauffage ayant une durée suffisante à l'élimination de la totalité de l'humidité pour donner une matière pratiquement anhydre. De préférence encore, l'humidité résiduaire est de 5 % environ au maximum et la durée de l'opération de préchauffage est de 5 minutes au maximum. Le traitement thermique de l'invention cor- respond à un optimum de thermocondensation pour un minimum de réactions de type carbonisation. Plus précisément, une thermocondensation ne peut être sélectivement obtenue que pour des durées inférieures à 30 minutes; au-delà, la qualité du produit thermocondensé est altérée par une carbonisation lente qui modifie les propriétés physiques et chimiques du produit final. Les réactions de thermocondensation commen- cent à partir de 200 C environ; le seuil de départ de ces réactions est lié à la teneur en hémi-celluloses du produit ligno-cellulosique traité. Compte tenu du mauvais coefficient de transfert de chaleur des matériaux ligno- cellulosiques, du caractère exothermique des transforma- tions précitées, de l'hygroscopicité du matériau, il est clair que la température localement atteinte, à l'échelle microscopique, par la matière traitée, dépend étroitement du processus opératoire adopté pour le transfert de cha- leur et que les caractéristiques chimiques et physico- chimiques du produit obtenu sont en corrélation directe avec l'efficacité des transferts de chaleur et de masse dont la matière de départ est l'objet. L'étude quantitative de la thermicité des transformations thermochimiques du bois montre en effet que, contrairement à ce qui est implicitement indiqué dans l'art antérieur, l'enthalpie des réactions de thermo- condensation de la matière ligno-cellulosique est sensi- blement indépendante de la température dans la gamme des températures de torréfaction. En revanche, les cinétiques de ces trans- formations sont très corrélées à la température. Ceci indique que la constitution du produit final dépend forte- ment du profil thermique imposé à la matière pendant toute sa transformation. A chaque instant du traitement thermi- que ont lieu des échanges de flux thermiques entre la matière et la source de chaleur. Pour obtenir un traitement isotherme, ces flux thermiques doivent être tels qu'ils ne modifient pas sensiblement les températures de la source, ni ne provoquent une élévation de la température de la matière à un niveau supérieur à celui de la source (à quelques degrés près). On obtient ce résultat en réalisant selon l'invention une convection très vive entre une phase gazeuse, qui constitue la source de chaleur et la matière traitée. La phase gazeuse est recyclée en permanence pour permettre une régulation précise de son niveau thermique. Le mode d'écoulement entre la phase gazeuse et la matière est de préférence du type à courants croisés afin de rapprocher au mieux l'ensemble des conditions de traite- ment en couche mince favorable à l'homogénéité du traite- ment. On se reportera maintenant aux dessins annexes pour décrire à titre d'exemple un four permettant la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Dans ces dessins: - La figure 1 est une vue générale schématique d'un four de traitement thermique à courants croisés, - La figure 2 est un graphique qui indique les températures en C à droite en ordonnées en fonction du temps en minu- tes en abcisses et à gauche en ordonnées l'évolution de la masse de la matière traitée. La figure 1 montre un générateur de gaz chauds 1 contenant de préférence un brûleur à gaz 2 alimenté en gaz de dilution par un ventilateur 3 et ayant une cana- lisation 4 de sortie des gaz de combustion. Un four 5, allongé, disposé horizontalement bien qu'une inclinaison modérée par rapport à l'horizontale soit possible si on le désire, est équipé d'un arbre central 6 accouplé en rotation à une extrémité à un groupe moto-réducteur 7. Le four 5 est limité par une paroi latérale 8 et l'arbre central 6 est pourvu de moyens 9, radiaux, d'agitation et de déplacement, ces moyens 9 s'étendent en sens radial jusqu'à proximité de la paroi latérale 8 et ils sont espacés les uns des autres dans le sens longitudinal de l'arbre central 6 et du four 5 par des intervalles 10. A la partie inférieure du four 5, dans les intervalles , sont prévues des ouvertures par lesquelles pénètrent des conduits 11 qui proviennent de la canalisation 4 et qui dirigent les gaz de combustion de cette dernière à l'intérieur du four 5. Ce dernier a dans sa partie centrale supérieure un collecteur des gaz 12 relié à une canalisa- tion d'évacuation 13 qui aboutit à l'entrée du ventilateur 3. Les gaz suivent, dans l'ensemble, un trajet substan- tiellement radial à l'intérieur du four 5, principalement dans sa partie inférieure comme indiqué en trait mixte. Avec un four plus long il serait opportun de prévoir plusieurs collecteurs de gaz 12 espacés dans le sens longitudinal du four pour favoriser la circulation radiale des gaz de combustion qui viennent du brûleur 2. A une extrémité et à sa partie supérieure, le four 5 est relié à une trémie de chargement 14 dont les ouvertures inférieure et supérieure sont équipées d'un registre de fermeture 15A,15B. A son extrémité opposée et à sa partie inférieure le four 5 est relié à une trémie de déchargement 16 dont les ouvertures supérieure et infé- rieure sont équipées aussi d'un registre de fermeture 17A, 17B. La matière traitée descend dans le four 5 à partir de la trémie de chargement 14 et elle est déplacée en même temps qu'elle est agitée par les agitateurs radiaux 9 dans le sens longitudinal du four 5, jusqu'à la trémie de déchargement 16, selon un trajet indiqué par un trait continu avec des flèches suggérant que la matière est soulevée, puis elle retombe, pendant sa progression, à la fois sous l'effet des agitateurs radiaux 9 et des courants de gaz de combustion qui arrivent par les conduits 11. Pendant le fonctionnement, en régime continu établi, la vapeur d'eau qui est produite par les réactions de thermocondensation de la matière lignocellulosique est recyclée constamment par le ventilateur 3. Les gaz de combustion fournis par le brûleur 2 sont utiles principa- lement pour la montée en température au démarrage et, ensuite, uniquement pour l'entretien de la température. A la partie supérieure du four 5, à son extrémité o se trouve la trémie de déchargement 16, est prévue une ouver- ture d'évacuation 18 par o peuvent s'échapper les gaz en excédent, en traversant une enceinte finale 20. De ce qui précède, il ressort clairement que les gaz chauds et la matière traitée circulent selon des courants croisés. Juste avant le registre 17A de la trémie de déchargement 16, une plaque transversale 19 s'étend à la partie inférieure du four 5, après le dernier agitateur radial 9. Cette plaque transversale 19 limitée en hauteur détermine l'épaisseur de la couche de matière traitée qui existe en permanence dans le four, en progres- sion de l'entrée vers la sortie. Ce courant de matière entre deux points éloignés du four est traversé par des courants de gaz chauds qui suivent pendant leur recyclage des chemins parallèles espacés qui croisent le courant de matière traitée. Le brûleur 2 fournit un volume régulé (par des moyens non représentés) de gaz chaud (pratiquement exempt d'oxygène) à une température telle que sa dilution dans le circuit de recyclage maintient les gaz à leur entrée dans le four 5 à une valeur sensiblement constante et correspondant à la température de thermocondensation désirée, c'est-à-dire dans une gamme comprise entre 220 et 280 C. Cette gamme thermique est liée à l'essence de bois traitée. Par exemple, un bois feuillu tel que hêtre, châtaignier,... est traité de préférence à une tempéra- ture de 15 à 20 C plus faible qu'un bois résineux tel que pin, sapin,. .. En effet, la température de traitement est en relation avec la teneur en hémi-cellulose de la matière traitée. La durée du séjour du produit dans le four est assurée par la plaque transversale 19 permettant de fixer le volume occupé par la matière dans le four. Un dispositif d'alimentation et de soutirage synchrone régule le débit de la matière première et du produit fini en commandant les registres 15A, 15B et 17A,17B. L'ensemble est maintenu à la pression atmosphérique. La conception et le fonctionnement du four sont tels que l'on obtient une grande porosité apparente du lit de copeaux facilitant la circulation du gaz. Le taux de recyclage du gaz est élevé et correspond à un temps de séjour très court de ces gaz dans le réacteur compris entre 1 et 10 secondes. Le temps de séjour de la matière en cours de traitement isotherme est de préférence de l'ordre d'une trentaine de minutes pour une matière divisée telle que des copeaux ou de la sciure. Ces conditions opératoires permises par le four de l'invention assurent une quasi-isothermicité de la source de chaleur. La matière traitée, qui a été de pré- férence séchée avant son entrée dans le réacteur, rencon- tre le flux gazeux selon un processus de courants croisés. Sa vitesse de montée en température est proportionnelle à l'écart de température entre celle des gaz recyclés (maintenue au moyen du brûleur 2) et sa propre température à l'entrée. Le profil thermique illustré par le graphique de la figure 2 peut donc être parfaitement maîtrisé quand on agit sur la température du gaz recyclé et sur le couple débit- -temps de séjour de la matière traitée. Ce graphique de la figure 2 montre que l'on peut distinguer trois zones, de l'amont vers l'aval, dans le four 5. Dans une première zone a, à l'entrée, les gaz dont la tem- pérature est représentée par une courbe en trait mixte se réchauffent rapidement, après leur refroidissement pendant leur retour hors du four, pour reprendre une température de 245 C environ qui reste constante dans les zones suivantes b et c jusqu'à leur sortie. La matière traitée est plus froide à l'entrée; il lui faut parcourir les zones a et b pour atteindre la température des gaz de 245 C. Le traitement isothermique proprement dit a lieu dans la zone c qui est parcourue par la matière en 30 minutes. La température de cette dernière est représentée par une courbe en trait plein; malgré les réactions exothermiques qui ont lieu, ainsi qu'on l'a expliqué plus haut, les conditions opératoires du procédé de l'invention sont telles que la température de la matière traitée ne dépasse que de peu celle des gaz, de sorte que la température de 265 C n'est pas dépassée. La courbe en trait interrompu montre que pour une masse de 100 kg de matière traitée anhydre on obtient 76 kg de matériau thermocondensé. Les gaz peuvent être de la vapeur d'eau, du C02, les vapeurs dues à la thermocondensation ou un mélange de deux ou trois de ces gaz. On donnera maintenant deux exemples de mise en oeu- vre du procédé de l'invention à l'aide du four de la fig. 1. Au cours de ces exemples on précisera encore des détails opératoires du procédé. Exem2lex1 Dans un four tel que celui de la figure 1, on a introduit en continu 100 kg/h (exprimé en bois anhydre) de bois déchiqueté (plaquettes de bois feuillu - hêtre - du 1 1 type plaquette papetière). L'alimentation a été faite en continu par introduction de charges successives à inter- valles de temps réguliers. Le bois avait été préalablement séché et son humidité résiduaire était inférieure à 5 %. Le niveau de la charge était maintenu constant dans le four 5 à l'aide de la plaque 19 qui permet d'assu- rer une hauteur constante du lit de copeaux dans le four. Le bois introduit par le registre 15A déplaçait de proche en proche une quantité équivalente de produit qui était évacuée du four par débordement au-delà de la plaque 19, puis était finalement extrait du four par le registre de soutirage 17A. Les registres permettent d'obtenir une bonne étanchéité de façon à minimiser les entrées d'air. L'agitation du lit de copeaux était assurée par la rota- tion de l'arbre 6 muni de pales 9 qui étaient légèrement inclinées de façon à favoriser l'avancement de la matière dans Le four. Le groupe motoréducteur 7 a permis d'opérer avec la vitesse de rotation souhaitée. Les gaz formés pendant la thermocondensation ont été aspirés dans le collecteur 12 et recyclés à l'aide du ventilateur 3. Le brûleur 2 était réglé pour fonctionner sans excès d'air et la température du mélange gazeux en sortie de généra- teur était régulée à la valeur voulue. Le volume utile du réacteur était d'environo,25m3 et le ventilateur 3 assu- rait un recyclage des gaz de 375 d/h. Le temps de séjour moyen des gaz en contact dans le four avec le pro- duit était de deux secondes environ et le débit massique des gaz traversant le four était de 3 à 4 fois supérieur au débit massique de la matière ligno-cellulosique à travers le réacteur. On ne sortirait pas du cadre-de l'in- vention en faisant varier ce rapport entre 1 et 10 par exemple. Dans la zone a du four qui correspond à la montée en température rapide de la matière jusqu'à 180 - 200 C environ, c'est-à-dire à une température inférieure à celle permettant les réactions de thermocondensation, la matière a séjourné de 3 à 4 minutes. Cette zone cor- respond à la plus grande partie de la consommation énergé- tique du procédé. Le temps de séjour dans cette zone a est lié à l'humidité résiduaire; celle-ci doit être éliminée avant l'arrivée à la zone b. Dans la zone b, démarrent les réactions de ther- mocondensation. Corrélativement, le flux énergétique trans- mis par le gaz au produit diminue au fur et à mesure que celui-ci monte en température, ce qui se traduit par un effet accélérateur sur la cinétique à basse température et un effet modérateur quand on se rapproche de la valeur d'é- quilibre désirée. Ceci permet de moduler tout au long du processus de thermocondensation la vitesse de cette trans- formation de façon à répartir sensiblement la chaleur pro- duite par cette réaction. Dans la zone c, les gaz et la matière traitée sont sensiblement à la même température. La matière est le siège de réactions exothermiques de thermocondensation, mais la vitesse de ces réactions est lente et contrôlée. Le flux thermique correspondant est aisément absorbé par les gaz évitant toute surchauffe locale. Le temps de séjour moyen dans cette zone c est de minutes. On a obtenu dans les conditions indiquées de cet exemple, pour une température de traitement (zone c) de 265 C, 76 kg de produit thermocondensé dont l'analyse a donné le résultat suivant: C % = 56,8 Pentosanes résiduaires: 1,8 % H % = 5,2 Carbone fixe: 27,1 % O % = 36,2 Pouvoir calorifique inférieur: 5.200 kcal/kg (21.736 kJ) ExemeLe 2 L'exemple 2 est une variante de l'exemple 1 pour ce qui est de la température de traitement dans la zone c, pour la même matière de départ. Avec des tempéra- tures de traitement isotherme de 230 C, on a recueilli 91 kg de produit thermocondensé; de 250 C, on a recueilli 84 kg de produit thermocondensé; de 280 C, on a recueitli 71 kg de matériau thermocondensé. Ce n'est qu'entre 250 et 265 C qu'est apparue une grande sélectivité de la décomposition des hémi- celtluloses vis-à-vis de l'attaque des autres constituants. Pour ces deux valeurs de la température de thermocondensation, on a observé des teneurs en benzo- pyrène du matériau thermocondensé de 0,45,g/kg pour un traitement à 2500C, et de 1,1 kg/kg pour un traitement à 265 C. Pour ces deux mêmes valeurs de thermoconden- sation, on observe un pouvoir calorifique inférieur du matériau de 5.100 kcal'/kg (21.318 kJ) pour un traitement à 250 C et de 5.215 kcal/kg (21. 800 kJ) pour un traitement à 265 C. Ainsi, il apparaît clairement que les pro- priétés du matériau thermocondensé conforme à l'invention sont en relation étroite avec la température de traitement dans la zone c. Ces propriétés dépendent en particulier de l'évolution des trois composés essentiels hémi-cellulose, cellulose, lignine pendant le traitement thermique. Le procédé de l'invention permet de contrôler la transforma- tion de façon sélective de l'une ou l'autre de ces subs- tances. Le matériau thermocondensé résultant de la thermocondensation de la matière ligno-cellulosique est caractérisé par: - une teneur en hémicellulose résiduaire inférieure à 2 % en masse, ce qui lui confère un grand caractère hydro- phobe, - une absence quasi-totale de goudrons internes. Cette caractéristique est vérifiée par La faible teneur en benzo-pyrène (inférieure à 2 pg/kg), - un pouvoir calorifique inférieur correspondant à une augmentation d'environ 20 % du pouvoir calorifique de la matière avant traitement considérée à l'état anhydre. La thermocondensation de la matière ligno- cellulosique selon l'invention est remarquable par: - un rendement énergétique de transformation (énergie re- trouvée dans le matériau thermocondensé/énergie de la matière initiale) supérieur à 90 %, - un rendement massique de fabrication (masse du matériau thermocondensé/masse de la matière initiale anhydre) lié à la température de thermocondensation et à l'essence traitée. Ce rendement massique est généralement le suivant: (thermocondensé à 265 C: 75 à 80 % Feuillu) (thermocondensé à 250 C: 80 à 85 % (thermocondensé à 280 C: 75 à 80 % Ràsin-eux) (thermocondensé à 265C: 80 à 85 % On peut également relier le pouvoir calori- fique inférieur (PCI) du matériau thermocondensé au pouvoir calorifique inférieur de la matière ligno-cellulosique traitée de la substance (PCI) et aux rendements massique o (RM) et énergétique (RE) par la relation: RE o RM par exemple RM Feuillu thermocondensé à 265 C PCI RM RE PCI 4.300 0kcal/kg 76 % 91,9 % 5.200 kcal/kg (17.970 kJ) (21.736 kJ) Résineux thermoconde-rsé à 280 C PCI RM RE PCI 354.550 kcal/kg 77,5 % 92 % 5.400 kcal/kg (19.000 kJ) (25.570 kJ) Le matériau obtenu par le procédé de l'inven- tion peut être utilisé dans diverses applications. Par exemple: En traitant, selon le procédé de L'invention,- du bois de feuillu ou de résineux à une température pré- cisément définie en fonction de l'essence et comprise entre environ 220 et 250 C, on peut obtenir -une résinifi- cation séLective des hémiceLLuloses du bois, cependant que la cellulose et la lignine restent sensiblement intac- * tes. Le traitement isotherme permet d'obtenir un produit homogène ayant une reprise d'humidité inférieure à 5 %, une bonne tenue mécanique mais facile à briser (cassant mais non friable) et ayant la propriété d'absorber des composés organiques. Le matériau thermocondensé de l'invention se distingue nettement du charbon de bois classique. La carbonisation s'accompagne de la formation de cycles aromatiques plus ou moins condensé provenant de la destruction de la structure ligno-cellulosique. Pendant cette transformation, une fraction de ces composés aromatiques est libérée sous forme de goudrons. Les benzo- pyrènes sont des constituants typiques de ces goudrons. On sait que les benzopyrènes ont été reconnus comme ayant des propriétés cancérigènes notables. Leur teneur dans les charbons de bois doit donc être aussi faible que pos- sible. Jusqu'à présent, seule une épuration par traitement à haute température (500 C environ) du charbon de bois permet une élimination de ces constituants nocifs. Ainsi, les charbons de bois "carbo-épurés" ne contiennent que quelques g g/kg de benzopyrène alors que les charbons "forestiers" contiennent fréquemment plus de 20 u.cg/kg de ces composés. Le matériau thermocondensé de L'invention contient moins de 2 /,g/kg de benzopyrène. Sa facilité d'allumage, la tenue au feu de ses braises nettement supé- rieure à celle du bois, la forte chaleur dégagée par les braises, en font un matériau bien adapté aux besoins en remplacement du bois et du charbon de bois en raison de l'absence de produits indésirables, de ses qualités méca- niques et calorifiques, et du rendement élevé de sa fabri- cation. On insistera maintenant sur le refroidissement du matériau thermocondensé obtenu après le traitement ther- mique décrit plus haut et illustré par les exemples 1 et 2. Avec un four tel que celui de la figure 1, le matériau thermocondensé déborde par dessus la cloison trans- versale 19. Il tombe alors dans la dernière enceinte 20, o pénètre une fraction refroidie des gaz, sur le registre 17A. Dans cette enceinte 20, à température plus basse, et à atmosphère non oxydante, le matériau se refroidit jusqu'à C environ, avant qu'on le laisse descendre dans la trémie 16. D'autres moyens, connus en soi, peuvent servir à contrôler l'atmosphère dans laquelle le refroidissement se produit. Par exemple, une faible pulvérisation d'eau sur le matériau sortant se traduit par la création d'une atmosphère de vapeur s'accompagnant d'un refroidissement plus rapide. Quel que soit le moyen employé, l'opération importante selon le procédé de l'invention est de ne pas mettre le matériau en contact avec un milieu oxydant tant qu'il n'est pas refroidi en-dessous de 200 C. REVENDICATIONS - -- 1 / Procédé de traitement thermique dit de thermo- condensation de matière ligno-cellulosique se trouvant à l'état__ divisé en fragments et étant à l'état anhydre, caractérisé en ce qu'on met intimement cette matière en con- tact avec un milieu gazeux non oxydant à température con- trôlée maintenue entre 220 C environ et 280 C pendant une durée ne dépassant pas 30 minutes, on refroidit le produit obtenu jusqu'à une température inférieure à 200 C, de préfé- rence jusqu'à 120 C, dans un milieu non oxydant. 2 / Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on déplace la matière traitée en un courant dans une direction, à l'intérieur d'un volume de gaz chauds, entre deux points éloignés pendant une durée de 30 minutes au maximum, - on maintient la température des gaz chauds à une valeur constante située entre 220 et 280 C, - on refroidit ensuite jusqu'à 120 C dans un milieu non oxy- dant le matériau thermocondensé obtenu. 3 / Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1,2 pour le traitement d'une matière ligno-cellulosi- que à l'état..divisé qui n'est pas à l'état anhydre, caractérisé en ce qu'on soumet préalablement ladite matière à une opération de dessiccation jusqu'à obtention d'une matière pratiquement anhydre. 4 / Procédé de traitement thermique dit de thermo- condensation d'une matière ligno-cellulosique à l'état divisé en particules, ayant une humidité résiduaire, carac- térisé en ce que: - on soumet cette matière à une opération de préchauffage jusqu'à 200 C pendant une durée suffisante à l'élimina- tion de la totalité de l'humidité pour obtenir une matière pratiquement anhydre, - on soumet ensuite ladite matière pratiquement anhydre à une température sensiblement constante située entre 220 C environ et 280 C pendant une durée de 30 minutes au plus, dans une atmosphère substantiellement exempte - d'oxygène, - on refroidit le matériau traité dans un milieu non oxy- dant jusqu'à une température inférieure à 200 C. 5 / Procédé selon la revendication 4 pour le traitement d'une matière ayant une humidité résiduaire de % environ, caractérisé en ce qu'on exécute ladite opéra- tion de préchauffage jusqu'à 200 C pendant la montée en température jusqu'à la température de traitement de 220 C à 280 C, la durée de cette opération de préchauffage étant de 5 minutes environ au maximum. 6 / Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 4,5, caractérisé en ce que: - on déplace la matière traitée en un courant dans une di- rection entre deux points éloignés en la soumettant à une agitation à l'intérieur d'un volume de gaz chauds, - on maintient la température desdits gaz à la température désirée, - on met en circulation le volume desdits gaz chauds dans une direction comprenant plusieurs chemins parallèles es- pacés transversaux à ladite direction de la matière trai- tée créant des courants de gaz chauds qui croisent le courant de matière traitée. 7 / Procédé selon la revendication 6, caracté- risé en ce qu'on maintient dans le volume desdits gaz chauds le long du courant de matière une température croissante jusqu'à 200 C dans une première zone (a), une température croissante de 200 C à la température de traitement choisie entre 220 et 280 C dans une deuxième zone (b), et la température de traitement choisie entre 220 et 280 C dans une troisième zone (c).' 8 / Procédé selon la revendication 6, caracté- risé en ce qu'on fait circuler le volume de gaz chauds à une vitesse qui correspond à une durée moyenne de contact avec la matière traitée comprise entre 1 et 10 secondes. 9 / Procédé selon l'une quelconque des revendi- cations 1 et 4, caractérisé en ce que l'atmosphère est constituée par l'un des gaz suivants: vapeur d'eau, gaz carbonique, vapeurs créées par la thermocondensation de la matière traitée, mélange de deux ou trois de ces gaz. / Four pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend une paroi latérale allongée (8) substantiellement horizontale avec, à une extrémité de sa partie supérieure une trémie d'alimentation (14), à l'extrémité opposée à sa partie inférieure une trémie d'évacuation (16), un arbre tournant (6) supporté à l'intérieur de ce four et muni de moyens (9) d'agitation et de déplacement de la matière traitée entre lesdites extrémités, ces moyens (9) s'étendant. jusqu'à proximité de la paroi latérale (8) et étant espacés dans le sens longitudinal du four par des intervalles (10), une plaque transversale (19) de hauteur limitée s'étend à l'in- térieur du four après le dernier moyen (9) d'agitation et de déplacement, cependant qu'un générateur de gaz chauds (1) a une canatisation (4) de sortie de gaz chauds raccordée par des conduits (11) à des ouvertures ménagées dans la paroi latérale (8) dans lesdits intervalles (10). 11 / Four selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comprend à sa partie supérieure au moins un collecteur (12) de gaz chauds qui est raccordé à l'entrée d'un aspirateur (3) de recirculation des gaz chauds reliés au générateur de gaz chauds (1). 12 / Matériau ligno-cellulosique thermocondensé obtenu par traitement thermique de matière ligno-cellulosi- que, caractérisé par les points suivants: - teneur en hémi-cellulose résiduaire inférieure à 2 % de sa masse, - teneur en benzopyrène inférieure à 2M-g/kg, - pouvoir calorifique inférieur (PCI) ayant une valeur supé- rieure de 20 Z environ à celle de la matière avant traite- ment quand celle-ci est à l'état anhydre.