Brevet FR2595246A1 — publié le 19870911

La présente invention concerne une nouvelle com- position solide à usage buccal comprenant, dans un support exempt de sucre, un composé de zinc fournissant du zinc, un composé céto-terpénique du type ionone et, de préféren- ce, un arôme de menthe, comme ingrédients actifs antitartre et désodorisants. La technique antérieure décrit des pastilles à la fois désodorisantes et anticarie comprenant un sucre ca- riogène ou un polyol non-cariogène comme support et des in- grédients actifs assortis dont le gluconate de cuivre, la vitamine B6, des agents antibactériens et des peroxydiphos- phates, ainsi qu'une association acide tranexamique/carvo- ne, comme décrit dans le brevet des E. U. A. N 2 894 876 (gluconate de cuivre dans une base sucrée), le brevet des E. U. A. N 3 228 844 (vitamine B6 dans une base de saccha- rose ou de polyéthylène-glycol), le brevet des E. U. A. N 3 556 811 (agent antibactérien dans une base dure de sucre candi), le brevet des E. U. A. N 4 041 149 (peroxydiphos- phate dans une base de sucre ou de sorbitol) et le brevet des E. U. A. N 4 465 662 (association d'acide tranexami- que et de carvone dans une base de glucose ou amidon/gomme arabique). Le brevet des E. U. A. N 4 169 885 décrit une gélule remplie ou un comprimé dont l'enveloppe externe hy- drosoluble à base de sucre candi contient un agent ac- tif antiplaque et/ou antitartre tel qu'un fluorure, un fluoro-silicate, un composé de zinc, un phosphate ou un agent antimicrobien. La technique antérieure décrit également des comprimés désodorisant la bouche contenant une ionone com- me unique ingrédient actif désodorisant, comme décrit dans le brevet britannique N 1 311 060 (ou brevet canadien N 987 597). Cependant, l'ionone se trouve dans un support sucré, qui est cariogène. Des compositions à usage buccal contenant des composés de zinc sous forme de pâte dentifrice, bain de bouche, ainsi que comprimé ou pastille, sont également connues dans la technique antérieure, comme décrit dans les brevets des E. U. A. N0 4 138 477, 4 325 939 et 4 469 674. La technique antérieure abonde en compositions à usage buccal contenant des sels de zinc tels que le chlorure oS de zinc, l'iodure de zinc, le fluorure de zinc, le phénol- sulfonate de zinc, etc., comme agents antiseptiques et cor- recteurs d'affections buccales telles que la pyorrhée. Le chlorure de zinc a été couramment employé dans les composi- tions à usage buccal pour ses propriétés astringentes. Le phênolsulfonate de zinc a été utilisé dans des compositions dentifrices de la technique antérieure comme agent antipla- que et antitartre ainsi que comme inhibiteur des odeurs de fermentation et de putréfaction qui se produisent dans la cavité buccale. Les compositions dans lesquelles ces sels solubles de zinc ont été utilisés ont présenté les inconvé- nients de laisser un goût astringent désagréable dans la bouche et/ou d'avoir une efficacité de courte durée contre la plaque et l'accumulation de tartre et en tant qu'inhibi- teur d'odeur. Des sels de zinc faiblement solubles tels que le citrate de zinc ont été utilisés dans des compositions dentifrices pour prolonger l'efficacité antiplaque et anti- tartre des ions zinc grace à la dissolution lente de ces sels de zinc dans la salive, comme décrit dans les brevets des E. U. A. N 4 100 269 et 4 144 323. Le produit de réaction d'un composé de zinc et d'un polymère a été décrit dans le brevet des E. U. A. N 4 138 477 comme un composé qui réduit efficacement l'odeur de la bouche. Cette réduction peut durer quelques heures, mais généralement pas toute une nuit. Il est également connu d'utiliser un complexe de zinc formé avec une dicétone particulière comme agent pour combattre le tartre et l'altération de la couleur des dents, tel que décrit dans le brevet de la R. F. A. N 2 229 466. Il est donc clair que les composés de zinc sont connus comme ayant des propriétés de désodorisation ainsi que d'autres propriétés intéressantes en hygiène bucco- dentaire. Des associations d'un composé de zinc avec un autre ingredient actif dans des compositions antitartre de pate dentifrice ou de bain de bouche sont décrites, par exemple avec un agent antibactérien dans le brevet des E. U. A. N 4 022 880, avec une enzyme dans le brevet des E. U. A. N 4 082 841 et avec un composé de fluor dans les brevets des E. U. A. N 4289 754, 4 289 755 et 4 469 674. Une composition à usage buccal sous forme d'une pastille contenant du salicylate de zinc, du lacta- te de zinc ou du gluconate de zinc en association avec un fluorure ionique dans un support sucré est décrite dans le brevet des E. U. A. N 4 469 674. Cependant, la technique antérieure ne fait au- cunement état d'un désodorisant buccal antitartre solide non cariogène contenant une association d'un composé de zinc, d'un composé cétoterpénique du type ionone et d'un arôme de menthe, dans un support exempt de sucre. Le but essentiel de la présente invention est de fournir un produit dosé solide ayant des propriétés an- titartre, des effets prolongés de rafraîchissement de l'haleine et des propriétés gustatives améliorées, com- prenant, comme ingrédients actifs, un composé de zinc fournissant du zinc, un composé céto-terpénique du type ionone et un arôme de menthe. Un autre but de la présente invention est de rendre maximale l'efficacité des ingrédients actifs en utilisant une composition à usage buccal sous forme dosée solide telle qu'un comprimé ou une pastille à sucer à dissolution lente. Un autre but encore de la présente invention est de fournir une composition solide antitartre et déso- dorisant la bouche qui agit efficacement par voie de sy- nergie pour combattre la mauvaise haleine et réduire la formation de tartre durant une période prolongée de temps. Un autre but de la présente invention est de fournir un produit dosé solide commode tel qu'un comprimé ou une pastille à sucer possédant des propriétés d'élimi- nation prolongée des odeurs et des propriétés d'élimina- tion prolongée du tartre. Pour atteindre les buts ci-dessus ainsi que d'autres conformément à la présente invention, telle qu'illustrée et décrite ici d'une façon générale, le pro- duit antitartre et désodorisant la bouche selon l'inven- tion contient, dans un support non cariogène, un composé non toxique de zinc fournissant environ 0,05 à 1 %, de préférence de 0,12 à 0,25 %, en poids d'ions zinc, et en- viron 0,1 à 2 %, de préférence de 0,25 à 0,5 %, en poids d'une essence aromatisante de menthe contenant un composé céto-terpénique du type ionone. Plus particulièrement, la présente invention concerne un comprimé ou une pastille à sucer à dissolution lente contenant, dans un support exempt de sucre, un com- posé de zinc fournissant environ 0,05 à 1,0 % d'ions zinc, environ 0,001 à 0,1 % d'un composé céto-terpénique du type ionchneet, de préférence, un arôme de menthe. Un développement antérieur, décrit dans la de- mande de brevet aux E. U. A. S. N. 723 786, a montré que l'on pouvait obtenir des bains de bouche réduisant effica- cement l'odeur de la bouche en utilisant une association de chlorure de zinc, d'alpha-ionone et d'arômes de menthe. L'utilisation d'un bain de bouche nécessite un lavabo. La courte durée d'application nécessite des taux élevés d'in- grédients actifs, d'o il résulte des effets négatifs sur le goût. Il s'est avéré que les dentifrices contenant du zinc possèdent de notables propriétés de réduction du tar- tre, mais peuvent malheureusement poserde sérieux problè- mes de goût. La présente invention consiste en une forme dosée solide contenant les ingrédients actifs suivants: un composé de zinc non toxique capable de fournir environ 0,05 à 1 % de zinc, un composé céto-terpénique du type ionone et, de préférence, un arôoe de menthe. La forme do- sée solide présente le double avantage de pouvoir être utilisée n'importe o avec une grande commodité et de met- tre à profit une plus longue durée de contact pour porter au maximum l'efficacité des ingrédients actifs. Il est ainsi possible d'utiliser de plus faibles teneurs en ingré- dients actifs, d'o il résulte un meilleur goût et un moin- dre dessèchement de la bouche, en obtenant même une plus grande activité. Le produit est efficace pour réduire la formation de tartre et produire des effets persistants de désodorisation de l'haleine. Le comprimé ou la pastille à dissolution lente autorise une plus longue durée de contact dans la bouche, ce qui porte au maximum son activité. Le nouveau comprimé ou la nouvelle pastille de la présente invention possède le double avantage d'être utilisable n'importe o et d'assurer une plus longue durée de contact pour rendre maximale l'efficacité des ingrédients actifs. Il en résulte un meilleur goût, une réduction de la formation de tartre et une désodorisation persistante de l'haleine. Conformément à la présente invention, les compo- sés de zinc fournissant du zinc à utiliser en association avec l'ionone peuvent être n'importe quels composés physio- logiquement acceptables de zinc, y compris les sels de zinc minéraux et organiques hydrosolubles et faiblement hydroso- lubles qui fournissent au moins environ 0,01 mg d'ions zinc par ml d'eau. Les sels de zinc hydrosolubles (solubilité d'au moins 1 %) sont préférés, en particulier les halogénu- res de.zinc et l'acétate de zinc. Parmi les sels de zinc faiblement solubles, le citrate de zinc est préféré. Des exemples de sels de zinc appropriés que l'on peut utiliser comprennent les suivants: stérate de zinc, fluorure de zinc, acétate de zinc, formiate de zinc, sulfate de zinc ammoniacal, iodure de zinc, bromure de zinc, nitrate de zinc, chlorure de zinc, phénol-sulfonate de zinc, chromate de zinc, sulfate de zinc, dithionate de zinc, gluconate de zinc, fluosilicate de zinc, succinate de zinc, tartrate de zinc, glycérophosphate de zinc. D'autres sels de zinc décrits dans le brevet des E. U. A. N 4 138 477, ayant une solubilité d'au moins en- viron 0,01 mg d'ions zinc par ml d'eau, sont mentionnés ici à titre indicatif. Le composé de zinc est présent en des quantités qui fournissent environ 0, 05 à 1 % en poids de zinc, et de préférence environ 0,12 à 0,25 % en poids de zinc, dans les compositions solides à usage buccal. La solubilité du sel de zinc, grâce à laquelle sont fournis des ions zinc, peut être un facteur favorable à l'activité contre la formation d'odeurs. Cependant, l'ef- fet est augmenté de façon synergique lorsqu'un composé cé- to-terpénique du type ionone est présent. Outre l'apport de zinc sous forme d'ions réalisé par le composé de zinc hydrosoluble ou faiblement hydrosolu- ble, il peut se produire dans la cavité buccale un transfert de zinc par voie solide. On peut, de ce fait, utiliser con- formément à la présente invention un composé de zinc prati- quement insoluble dans l'eau tel que l'oxyde de zinc. Un autre ingrédient actif essentiel dans la pré- sente invention est un composé céto-terpénique du type ionone contenant un groupe carbonyle cétonique. La formule de l'ionone fondamentale est (CH3)3C6H6CH = CHCOCH3. Celle- ci est disponible en tant qu'alpha-ionone (Eb. 120 C) et beta-ionone (Eb. 135 C), toutes deux étant des liquides in- colores légèrement solubles dans l'eau. On peut également utiliser d'autres variantes d'ionone telles que la gamma- ionone, la dihydro-ionone et l'alpha-méthyl-ionone. En ou- tre, l'expression "composé céto-terpénique du type ionone", telle qu'employée ici, englobe des formes isomères d'iono- nes, par exemple l'irone. Il est approprié de l'utiliser dans les compositions solides à usage buccal en des propor- tions d'environ 0,0005 à 1 % en poids, de préférence d'en- viron 0,001 à 1 %, et mieux encore de O,001 à 0,1 % en poids. L'alphaionone est préférée. L'ionone peut être commodément incorporée sous forme d'un composant ajouté à une essence aromatisante telle que l'essence de menthe poivrée. Dans le brevet britannique N 1 311 060, il est supposé sur le plan théorique que l'amélioration par l'ionone des mauvaises odeurs buccales peut être due soit à une faculté de bloquer les sites récepteurs d'odeurs de l'épithélium olfactif, soit à des seuils olfactifs bas pour le composé, et peut-être à une combinaison des deux. Quelle qu'en soit la cause, l'effet n'est cependant pas de longue durée. Lorsqu'on apprécie la réduction de la mauvaise haleine après une période de sommeil d'une nuit, on ne trouve que peu, sinon pas, de réduction. En revanche, lorsque l'ionone est associée avec un sel fournissant des ions zinc, il se produit des effets synergiques de neutra- lisation de la mauvaise haleine durant une période prolon- gée de temps, c'est-à-dire pendant une nuit et jusqu'à 12 heures. Pour compléter le composant ionone des composi- tions de la présente invention, on peut utiliser toutes matières aromatisantes ou édulcorantes appropriées. Il est préférable d'inclure le composé céto-terpénique du type ionone en tant qu'additif à des essences aromatisantes de menthe. La présence de l'essence aromatisante améliore le goût du produit contenant du zinc et de l'ionone. Des exemples d'essences aromatisantes appropriées comprennent les essences de menthe verte, menthe poivrée, wintergreen, sassafras, girofle, sauge, eucalyptus, marjolaine, cannel- le, citron et orange, ainsi que le salicylate de méthyle. Les essences de menthe telles que l'essence de menthe poi- vree sont davantage préférées. Des agents édulcorants ap- propriés comprennent le sorbitol, le cyclamate de sodium, la saccharine, l'acéto-sulfame, l'ester méthylique de N-I.- tol et des matières du type chalcone. Les agents aromati- sants et édulcorants peuvent convenablement constituer ensemble environ 0,25 à 2,5 % en poids ou plus des compo- sitions de la présente invention. Dans une modification typique d'une essence aromatisante telle qu'une essence de menthe poivrée contenant environ 50-75 % de menthe poivrée et le reste de menthe verte, anéthole, menthol et/ou carvone, on y ajoute environ 0,5 à 3 % d'ionone. Des modifications similaires peuvent être faites à d'au- tres essences aromatisantes à forte teneur en menthe. Des solutions et dispersions aqueuses de té- moin, de placebo et diverses matières contenant l'associa- tion ion zinc-ionone peuvent être testées dans un système in vitro ainsi que in vivo. Dans l'essai in vitro, on fait incuber de la salive humaine entière avec de la L-cystéine comme substrat, pendant 3 heures ou une nuit à 37 C dans un récipient étanche à l'air. Après incubation, on mesure la formation de composés sulfurés volatils dans l'espace libre supérieur (CSV, principale cause de la mauvaise ha- leine nauséabonde) par une technique de photométrie de flammechromatographie gazeuse. Etant donné que l'odeur de l'haleine a été imputée à la présence de CSV tels que l'hy- drogène sulfure, le méthyl-mercaptan et, dans une moindre mesure, le sulfure de diméthyle résultant des processus de putréfaction se déroulant dans la cavité buccale, l'es- sai in vitro donne des résultats comparables aux évalua- tions sensorielles in vivo. Des essais in vivo portant sur 12 sujets ont in- diqué que les comprimés d'essai contenant le sel de zinc, l'ionone et l'arôme sont bienfaisants pour la bouche, sont efficaces pour éliminer les odeurs résiduelles d'aliments tels que l'ail et l'oignon, et exercent des effets prolon- gés sur la mauvaise haleine. Des évaluations à long terme de l'odeur de l'haleine effectuée par plusieurs personnes expérimentées dans ces évaluations ont confirmé que les comprimés d'essai possèdent d'efficaces propriétés de ré- duction prolongée de la mauvaise haleine. Bien que l'on obtienne des résultats particu- lièrement bons pour ce qui est de la mauvaise haleine en appliquant simplement des solutions ou dispersions aqueuses de la matière contenant l'association sel de zinc-ionone, il est évident que, sous son aspect le plus large, l'in- vention envisage d'incorporer la matière contenant le sel de zinc et llioione dans des compositions solides à usage buccal telles que des comprimés ou pastilles conte- nant un support non cariogène exempt de sucre. Le véhicule ou support du comprimé ou de la pastille est un polyalcool solide hydrosoluble non cario- gène tel que le mannitol, le xylitol, le sorbitol, le maltitol, un hydrolysat d'amidon hydrogéné, la Lycasine, du glucose hydrogéné, des disaccharides hydrogénés et des polysaccharides hydrogénés, ou du bicarbonate de sodium. Ce support est l'ingrédient majeur de la composition to- tale dont il constitue 90 à 98 % en poids. Des sels soli- des tels que le bicarbonate de sodium, le chlorure de so- dium, le bicarbonate de potassium ou le chlorure de potas- sium peuvent remplacer totalement ou partiellement le po- lyol. Des lubrifiants de pastillage peuvent être in- corporés en des proportions mineures d'environ 0,1 à 5 % en poids dans la formulation de comprimé ou de pastille afin de faciliter la préparation de l'un ou de l'autre. Des lubrifiants appropriés comprennent des huiles végéta- les telles que l'huile de coprah, le stéarate de magné- sium, le stéarate d'aluminium, le talc, l'amidon, et du Carbowax. Les formulations de pastille contiennent envi- ron 2 % d'une gomme servant d'agent formant barrière pour donner-une surface brillante, à la différence d'un com- primé dont le fini est lisse. Des gommes non cariogènes appropriées comprennent le kappa-carraghénane, la carbo- xy-méthyl-cellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, Gantrez (poly(éther de méthyle et de vinyle/anhydride maléique)), etc. Les comprimés ou pastilles peuvent facultati- vement être enrobés par une matière d'enrobage telle que des cires, la gomme-laque, la carboxyméthyl-cellulose, un copolymère polyéthylène/anhydride maléique ou la kappa- carraghénane, afin d'augmenter encore le temps que prend le comprimé ou la pastille à se dissoudre dans la bouche. Le comprimé non revêtu ou la pastille, non revêtue se dissout lentement, en assurant une libération prolongée des ingrédients actifs pendant environ 3 à 5 minutes. Ainsi, la composition dosée solide à usage buccal de la présente invention offre une plus longue durée de contact des ingrédients actifs dans la bouche qu'une pate denti- frice, une poudre dentifrice ou un bain de rinçage de la bouche, qui ne restent en contact avec la bouche que pen- dant un brossage ou un rinçage d'environ 30 à 90 secondes. Toute matière détersive ou tensio-active appro- priée ou compatible peut être incorporée dans le véhicule dentaire solide. De telles matières compatibles sont sou- haitables pour apporter des propriétés supplémentaires dé- tersives, moussantes et antibactériennes, selon le type particulier de matière tensio-active, et on les choisit en conséquence. Ces détergents sont habituellement des composés organiques hydrosolubles et ils peuvent être de structure anionique, non ionique ou cationique. Les matiè- res détersives appropriées sont connues et comprennent, par exemple, des sels hydrosolubles de monosulfate de mo- noglycérides d'acides gras supérieurs (par exemple le mo- nosulfate sodique de monoglycéride d'acides gras de coprah), des (alkyl supérieur)sulfates (par exemple le laurylsulfate de sodium) des alkylarylsulfonates (par exemple le dodécyl- benzène-sulfonate de sodium), le taurate de méthyl(coco yle, des esters d'acides gras supérieurs de 1,2-dihydroxy- propane-sulfonate, etc. D'autres matières détersives comprennent les acylamides aliphatiques supérieurs pratiquement saturés formés avec des acides amino-carboxyliques aliphatiques inférieurs, tels que ceux ayant 12 à 16 atomes de carbone dans le radical acyle. La portion amino-acide provient généralement des acides monoamino-carboxyliques aliphati- ques inférieurs saturés ayant environ 2 à 6 atomes de carbone, habituellement des acides monocarboxyliques. Des composés appropriés sont les amides d'acides gras de gly- cine, sarcosine, alanine, acide 3-amino-propanoique et valine, dont le groupe acyle compte environ 12 à 16 ato- mes de carbone. Pour des effets optimaux, il est cependant préférable d'utiliser les N-lauroyl-, N-myristzL- et N- palmitoyl-sarcosides. Ces composés amides peuvent être utilisés sous forme de l'acide libre ou, de préférence, sous forme de leurs sels hydrosolubles, tels que leurs sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'amines et d'alkylolamines. Des exemples particuliers en sont les N-lauroyl-, N-myristoyl- et N-palmitoyl-sarcosides de sodium et de potassium, les N-lauroyl-sarcosides d'ammonium et d'éthanolamine, la N- lauroyl-sarcosine et les N-lauroyl-glycine et N-lauroyl- * alanine sodiques. Par commodité, les expressions "acide amino-carboxylique", "sarcoside" et analogues, se rappor- tent ici à des composés de ce type ayant un groupe carbo- xyle libre ou à leurs carboxylates hydrosolubles. D'autres matières tensio-actives particulière- ment appropriées comprennent des agents non ioniques tels que des produits de condensatior de monostéarate de sorbi- tanne avec environ 20 moles d'oxyde d'éthylène, le diiso- stéarate de sorbitanne condensé avec 40 moles de poly- éthylène-glycol, des produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec du propylène-glycol (produits de la série "Pluronic", PLURONIC est une marque de fabrique) et un ester d'huile de ricin (par exemple Cremopher EL), ainsi que des agents amphotères tels que des dérivés d'imidazo- les quaternisés, qui sont disponibles sous la marque de fabrique MIRANOL, par exemple MIRANOL C2M, Il est préfê- rable d'utiliser les surfactifs non ioniquesf en particu- lier les produits de condensation de monostéarate ou di- isostéarate de sorbitanne avec 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène ou de polyéthylène-glycol, On peut également utiliser des composés anti- bactériens et des germicides tensio-actifs cationiques tels que le chlorure de diisobutylph&noxyéthoxyéthyl-dimé- thyl-benzyl-ammonium, des amines tertiaires ayant un grou- pe alkyle gras (de 12 a 18 atomes de carbone) et deux groupes (poly)oxydthylène fixes à l'azote (contenant typi- quement un total de 20 à 50 groupes éthanoxy par molécule) et leurs sels formes avec des acides, et les composés de structure: (CEH2CE20)zH (C H20) zH R- N -Cal- Cn2- CH2N.,. oa R est un groupe alkyle gras contenant généralement 12 à 18 atomes de carbone, et x, y et z totalisent 3 ou davan- tage, ainsi que leurs sels formés avec des acides minéraux ou organiques. Les diverses matières tensio-actives peuvent être utilisées en toutes proportions appropriées, généra- lement d'environ 0,05 à environ 5 % en poids, de préféren- ce d'environ 0,5 a 2 % en poids, par rapport au poids de la composition dentifrice solide. On peut également utiliser des agents antibac- tériens dans les véhicules solides de la présente inven- tion. Des agents antibactériens typiques comprennent: le Nl-(4-chlorobenzyl)-N5-(2,4-dichlorobenzyl)bi- guanide; le p-chlorophénylbiguanide; le 4-chlorobenzhydrylbiguanide; la 4chlorobenzhydrylguanriylurée; le N-3-lauroxypropyl-N-pchlorobenzylbiguanide; le 1,6-di-p-chlorophénylbiguanidohexane; le d chlorure de 1-(lauryldiméthylamnonium)-8- (p-chlorobenzyldiméthylammonium)octane; le 5,6-dichloro-2guAnidinobenzimidazole; le Nl-p-chlorophênyl-N5-laurylbiguanide; la 5-amino-1,3-bis(2-éthylhexyl)-3-néthylhexahydro- pyrimidine; et leurs sels d'addition avec des acides non toxiques. Dans les comprimés et pastilles de la présente invention, on peut également inclure des quantités mineu- res d'agents colorants, pigments ou absorbeurs d'ultra- violet pour accentuer la couleur, etc., afin d'améliorer la valeur esthétique et l'acceptabilité par le consomma- teur. Les préparations dosées solides à-usage buccal se dissolvent lentement dans la bouche en une période o10 d'environ 3 à 5 minutes, ce qui produit une désodorisa- tion persistante de l'haleine d'une durée s'étendant jus- qu'à environ 12 heures. Le pH des préparations à usage buccal doit être acceptable en pratique. La plage de pH qui est con- sidérée comme la plus acceptable en pratique est d'envi- ron 4 à 9, de préférence d'environ 5 à 7,5. Des agents appropriés d'ajustement du pH comprennent la saccharine acide, l'acide citrique, l'acide malique, l'acide adipi- que, l'acide succinique, etc. Les exemples non limitatifs suivants illustrent plus particulièrement la présente invention. Toutes les quantités des divers ingrédients sont exprimées en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1-3 Comprimés Ingrédients 1 2 3 Sorbitol 96,094 93,790 96,0965 Saccharine sodique 0,150 0,450 0,150 Huile de coprah 2,000 3,000 2,000 Diisostéarate de sorbitanne- polyéthylène-glycol(40) 1,000 1,500 1,000 Colorant bleu 0,006 0,010 0,006 Chlorure de zinc 0,500 0,750 0,500 Arôme très fort en menthe (menthe poivrée) 0,245 0,490 0,245 Alpha-ionone 0,005 0,010 0,0025 On mélange préalablement le chlorure de zinc avec environ 5 % de la quantité formulée de Eorbitol pulvérisé, et on mélange ensuite avec le reste du sorbi- tol dans un mélangeur approprié jusqu'à bonne dispersion. On ajoute et mélange le saccharinate de sodium au mélange sel de zinc-sorbitol. On mélange préalablement le diiso- stéazate tensio-actif avec l'arôme de menthe, l'alpha- ionone et le colorant, et on ajoute ce prémélange au con- tenu du mélangeur et le mélange intimement. On ajoute l'huile de coprah au contenu du mélangeur et la mélange intimement. On introduit le mélange dans une machine à fabriquer les comprimés telle qu'une presse à comprimer rotative pour le mettre sous forme du produit final. Le produit final est un comprimé blanc à mouchetures bleues ayant un fini lisse, chaque comprimé pesant 1,5 gramme. Ces comprimés présentent des propriétés de réduction pro- longée de la mauvaise haleine et assurent une importante réduction de laformation du tartre. Ils se dissolvent lentement dans la bouche, en environ 3 à 5 minutes, Ces comprimés neutralisent les odeurs buccales pendant une nuit et jusqu'à 12 heures après dissolution totale dans la bouche. EXEMPLE 4 On reprend l'Exemple 1, mais en remplaçant l'huile de coprah par 0,4 % de stéarate de magnésium et en portant à 97,694 % la teneur en sorbitol. Ce produit donne également des comprimés blancs mouchetés de bleu ayant les mêmes propriétés inattendues qu'indiquées ci- dessus de désodorisation persistante de l'haleine et de réduction du tartre. EXEMPLE 5 On reprend l'Exemple 1, mais en remplaçant par du mannitol le sorbitol utilisé comme support, ce qui donne des comprimés sensiblement aussi efficaces que dans l'Exemple 1. EXEMPLE 6 On reprend l'Exemple 2, mais en remplaçant par de la Lycasine le sorbitol utilisé comme support. La Lyca- sine, élaborée par Roquette et Frevas, The Manufacturing Confectioner, décembre 1983, pages 69-74, est un hydroly- sat d'amidon hydrogéné qui constitue un sirop brillant incolore ayant une viscosité d'environ 2,000 Pa.s à 20 C, comprenant 75 % en poids de substances sèches qui compren- nent 6 à 8 % de D-sorbitol, 50 à 55 % de disaccharides hy- drogénés, 20 à 25 % de tri- à hexasaccharides et 15 à 20 % de saccharides hydrogénés supérieurs à hexa. EXEMPLE 7 On reprend l'Exemple 1, mais en remplaçant par du bicarbonate de sodium le sorbitol utilisé comme support, ce qui donne des comprimés capables de combattre les odeurs buccales et la formation de tartre durant une période pro- longée de temps. EXEMPLE 8 On reprend l'Exemple 2, mais en remplaçant par du citrate de zinc le chlorure de zinc utilisé comme sour- ce d'ions zinc. Le produit final est sensiblement aussi efficace que les comprimés de l'Exemple 2. EXEMPLE 9 On reprend l'Exemple 2, mais en remplaçant par du stearate de zinc le chlorure de zinc utilisé comme sour- ce d'ions zinc. Le produit final est sensiblement aussi ef- ficace que les comprimés de l'Exemple 2. EXEMPLE 10 On reprend l'Exemple 1, mais en remplaçant le composé de zinc par de l'oxyde de zinc comnme source de zinc agissant par transfert. Le produit final est sensiblement aussi efficace que les comprimés de l'Exemple 1. EXEMPLE 11 Pastille Ingrédients % Kappa-carraghénane 2,0 Sorbitol 94,094 Saccharine sodique 0,150 Huile de coprah 2,00 Diisostërate de sorbitanne-poly- éthylène-glycol(40) 1,00 Colorant bleu 0,006 Chlorure de zinc 0,500 Arôme très fort en menthe 0,245 Alpha-ionone 0,005 On mélange intimement le sorbitol et le kappa-carraghé- nane. On ajoute et mélange le chlorure de zinc et la saccharine au mélange sorbitol/carraghénane pour former un mélante pulvérulent. On disperse le colorant dans le diisostéarate tensio-actif et l'ajoute au mélange pulvé- rulent, puis on ajoute l'huile de coprah. On chauffe le mélange total à environ 115,6 C en mélangeant. On refroi- dit le mélange à 82,2 C et on ajoute l'arôme renfermant l'ionone. On moule le mélange refroidi, le stocke jusqu'à ce qu'il soit dur et le démoule. Le produit résultant est une pastille à longue durée d'action contre la mauvaise haleine. Il ne s'agit pas d'une pastille de sucre candi mentholé "masquant" les mauvaises odeurs, ni d'un "petit médicament", ni d'un liquide "aromatisé à la menthe" pour se rincer la bouche et à éliminer ensuite avec de l'eau. Il s'agit d'une nouvelle pastille à dissolution lente con- tenant une association particulière de zinc et d'ionone agissant comme neutralisateurs d'odeurs à action persis- tante, qui peut être utilisée n'importe o, après les re- pas ou au moment du coucher. A mesure que la pastille se dissout, ses ingrédients actifs contre les odeurs entrent en interaction avec la salive pour former un système anti- odeurs qui reste actif même après le repas suivant. Prise au moment du coucher, son effet se prolonge toute la nuit en combattant la mauvaise haleine du matin, Elle produre un rafraîchissement persistant de la bouche. La pastille réduit en outre l'accumulation de tartre durant toute la journée en formant une barrière protectrice à longue du- rée d'action constituée de ses ingrédients actifs, les ions zinc et l'ionone, en rendant ainsi la bouche plus propre et plus saine. D'autres composés céto-terpéniques du type ionone peuvent remplacer l'alpha-ionone utilisée dans les Exemples, par exemple la beta-ionone, la dihydro- ionone et l'alpha-méthyl-ionone. De même, d'autres édul- corants peuvent remplacer la saccharine sodique, par exemple le cyclamate de sodium, des matières du type chalcone, etc. Egalement, d'autres arômes très fore en menthe peuvent remplacer l'essence de menthe poivrée, par exemple l'essence de menthe verte, l'essence de win- tergreen, etc. De la même façon, d'autres surfactifs peuvent remplacer le diisostéarate de sorbitanne-poly- éthylène-glycol(40), par exemple le mono-isostéarate de sorbitanne-polyoxyéthyléné(20) et les produits de la sé- rie "Pluronic". REVENDICATIONS 1. Composition solide antitartre désodorisant la bouche, caractérisé en ce qu'elle comprend, dans un support non cariogane, un composé non toxique de zinc fournissant environ 0,05 à 1 % en poids de zinc, et envi- ron 0,1 à 2 % en poids d'une essence aromatisante conte- nant un composé céto-terpénique du type ionone. 2. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle est sous forme d'un comprimé ou d'une pastille à sucer, exempt de sucre, se dissolvant. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé céto-terpénique du type ionone est présent en proportion d'environ 0,001 à 1 % en poids. 4. Composition selon la revendication 3, carac- térisée en ce que ledit composé céto-terpénique du type ionone est choisi parmi l'alpha-ionone, la beta-ionone, la gamma-ionone, la dihydro-ionone, l'alpha-méthyl-ionone et l'irone. 5. Composition selon la revendication 4, carac- térisée en ce que ledit composé céto-terpénique du type ionone est l'alpha-ionone. 6. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que le composé de zinc est hydrosoluble ou faiblement hydrosoluble et fournit au moins 0,01 mg d'ions zinc dans 1 ml d'eau. 7. Composition selon la revendication 6, carac- térisée en ce que le composé de zinc est le stéarate de zinc. 8. Composition selon la revendication 6, carac- térisée en ce que le composé de zinc est le chlorure de zinc. 9. Composition selon la revendication 6, carac- térisée en ce que le composé de zinc est le citrate de zinc. 10. Composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que ledit composé de zinc est l'oxyde de zinc, 11. Composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que ledit support est un polyalcool hy- drosoluble exempt de sucre, présent en une proportion d'environ 90 à 98 % en poids de la composition. 12. Composition selon la revendication 11, ca- ractérisée en ce que le polyalcool hydrosoluble est le sorbitol. 13. Composition selon la revendication 11, ca- ractérisée en ce que le polyalcool hydrosoluble est le mannitol. 14. Composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que ledit support-est un hydrolysat d'amidon hydrogéné, présent en une proportion d'environ à 98 % en poids de la composition. 15. Composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que le support solide est du bicarbonate de sodium exempt de sucre, présent en une proportion d'environ 90 à 98 % en poids de la composition. 16. Composition selon la revendication 3, ca- ractérisée en ce que ledit composé céto-terpénique du ty- pe ionone est présent comme composant d'une essence aroma- tisante en une proportion d'environ 0,5 à 1 % en poids de cette essence aromatisante. 17. Procédé pour réduire durablement les odeurs buccales et la formation de tartre, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à introduire dans la cavi- té buccale un comprimé ou une pastille à dissolution len- te comprenant, dans un support exempt de sucre, un composé de zinc fournissant environ 0,05 à 1 % en poids de zinc, environ 0,001 à 1 % en poids d'un composé céto-terpênique du type ionone et environ 0,1 à 2 % en poids d'une essence aromatisante, 18. Procédé selon la revendication 17, caracté- risé en ce que ledit composé céto-terpénique du type ionone est l'alphaionone et ledit composé de zinc est le chlorure de zinc.