Brevet FR2592887A1 — publié le 19870717

I1 est bien connu que des transferts de matière ont lieu entre des matières plastiques et des liquides lorsqu'ils sont mis en contact. Ainsi, lorsque le PVC plastifié est mis en contact avec des liquides, un transfert de plastifiant a lieu du PVC dans le liquide avec les résultats suivants : contamination du liquide, et abaissement des propriétés mécaniques (flexibilité, souplesse) du PVC. Le PVC plastifié, malgré ces inconvénients, est largement utilisé sous la forme de récipient ou tuyau pour le stockage et le transfert de différents liquides : aliments, solvants, sang et constituants du sang, autres liquides. Ces transferts de plastifiant et des autres additifs peuvent constituer un danger. Tout procédé susceptible de réduire ces transferts se révèle donc intéressant. La présente invention concernant le PVC plastifié décrit un procédé capable de réduire les transferts de p3castifiant et autres additifs qui ont lieu lorsque le PVC plastifié et le liquide sont mis en contact. Le PVC plastifié traité selon le procédé décrit, présente alors les caractéristiques suivantes la masse de plastifiant transféré dans le liquide est beaucoup plus faible que la masse transférée par le PVC plastifié non traité. La vitesse du transfert de plastifiant est rendue beaucoup moins rapide par le traitement du PVC plastifié. Le tratement est réalisable sur tout PVC plastifié, quel que soit sa teneur en plastifiant et la teneur des additifs, et quelle que soit la nature du plastifiant, du PVC et des additifs, et aussi quel que soit le mode de préparation du PVC plastifié. Le traitement de la présente invention peut aussi entre réalisé sur l'objet lui-mame en PVC plastifié : tuyau, récipient, etc.... Le procédé cie l'invention consiste à faire subir au matériau de PVC plastifié les opérations suivantes : un premier trempage dans un liquide solvant du plastifiant et non solvant du PVC pendant un temps qui peut entre compris entre quelques secondes et plusieurs jours, à une température quelconque comprise entre le point de fusion et d'ébullition du liquide. Le trempage est suivi alors du séchage du matériau de PVC, à l'zir ou sous vide, à une température quelconque inférieure à la température de ramolissement du PVC, et pendant un temps compris entre quelques secondes et plusieurs jours. Une faible quantité du plastifiant est extraite sur la surface du matériau de PVC plastifié durant le trempage. Le séchage permet alors non seulement le séchage superficiel du matériau de PVC mais aussi une évaporation partielle ou totale du liquide qui est entré dans le PVC durant le trempage. le matériau conserve ainsi toutes ses qualités initiales (flesibilité, propriétés mécaniques). Le matériau de PVC plastifié ayant subi ce traitement trempage et séchage, possssde alors des propriétés bien supérieures à celles du PVC plastifié non traité : les transferts de plastifiant sont réduits de façon considérable par le traitement, et la quantité de plastifiant transféré et la vitesse de ces transferts sont beaucoup plus faibles dans le cas du PVC plastifié traité que dans ie cas du PVC plastifié non traité. Des exemples précis et non limitatifs permettent d'illustrer les caractéristiques du procédé de l'invention. Ces exemples sont choisis pour décrire de façon non exhaustive quelques possibilités offertes par l'invention ExemDle 1 : (Fig. 1 : % de Plastifiant transféré en fonction du temps) La plaque de PVC contient 50 % de plastifiant (DEHP). Une opération de trempage dans l'éthanol est réalisée à 300C pendant 1 h. provoquant une extraction de 3,8 Cio du plastifiant de la plaque de PVC. La plaque est ensuite séchée et maintenue à 20oC pendant 3 semaines. L'opération précédente de trempage et séchage a modifié considérablement les oualités de la plaque de PVC, et notamment le transfert de plastifiant.En effet, lorsoue la plaque de PVC agent subi cette opération est trempe ensuite dans l'méthanol à 30 C, on constate que le transfert de plastifiant dans l'éthanol est réduit des deux tiers par rapport à la plaque de plastifiant initiale (après 2G h., le plastifiant transféré durant le ler trem- page est de 15 %, et durant le 2ème trempage de 5 ' ). ExemDle 2 : (Fig. 2 : h de Plastifiant transféré en fonction du temps) L'opération de traitement de la plaque de PVC avec 35,5 % de plastifiant (DEHP) comporte un trempage de 16 min. dans le n-heptane à 300C avec une perte de 2,4 50 de plastifiant (DEFP). Le séchage a lieu à 250C pendant 30 min. On peut constater sur la Fig. 2 que l'opération précédente réduit considérablement le transfert ultérieur de la plaque de PVC dans le meme liquide (n-heptane). Exemple 3 : (Fig. 2) L'opération de traitement de la place de PVC avec 35,5 ,; ae plastifiant (DEHP) a lieu dans les mimes conditions que celles de l'exemple 2, avec un temps de trempage de 30 min. (au lieu de 16 min.). On constate ainsi que le temps de trempage plus élevé (3C min. au lieu de 16 min.) améliore un peu les qualités du PVC plastifié. ExemDle 4 : (Fig. 3) L'opération de traitement de la plaque de PVC avec 35,5 53 de plastifiant (DEEP) comporte : un trempage de 36 min. dans le n-heptane à 30 C provoquant une perte de plastifiant de 3,6 'A. Le séchage a lieu à 250C pendant 3C min. La plaque de PVC ainsi traité (contenant 31,9 CA de plastifiant) est testée dans l'huile d'arachide à 39 C. Un très léger transfert de plastifiant au PVC dans l'huile peut être trouvé, et la qualité du traitement de la plaque de PVC peut être appréciée en comparant le transfert de plastifiant obtenu dans 1 l'huile d'arachide avec une plaque de PVC traitée et non traitée. Au bout d'un mois, 0,7 % de plastifiant est transféré par la plaque traitée, et 10 'A par la plaque non traitée. Exemple 5 : (Fig. 4) Le traitement de la plaque de PVC avec 35,5 % de plast-- fiant (DEHP) comporte : un trempage de la plaque pendant 16 min. dans le n-heptane à 300C avec un transfert de 2,4 % de plastifiant. Un séchage à l'air à 800C pendant 30 min. Les propriétés de la plaque du PVC traité peuvent être comparées sur la Fig. 4 avec celles de la plaque non traitée. Pendant 300 n., le plastitiant de la plaque de PVC traité n'est pas transféré dans le n-heptane à 300C. Penaant ce même temps, environ 31 % du plastifiant est transféré dans le n-heptane par la plaque de PVC non traitée. Exemple 6 : (Fig. 5) Le traitement de la plaque de PVC avec 35,5 % de plastifiant (DEE2) comporte : un trempage de la plaque pendant 60 mir. dans le n-nonane à 300C avec une perte de plastifiant de 4 53. Un séchage à l'air à 250C pendant 30 min. Les propriétés de la plaque de PVC traité sont bien supérieures à celles de la plaque ae PVC non traité. La plaque traitée n'est altérée par aucun transfert de plastifiant lorsqu'elle est trempée dans le n-nonane à 3000 pour des temps de l'ordre de 120 h. . Dans les mimes conditions, la plaque de PVC non traité a perdu près de 28 'A du plastifiant. KEVENDICATIONS 1) Procédé pour le traitement des matériaux et objets de PVC plastilie, perxttant de réduire le transfert de plastifiants et additifs du PVC lorsqu'il est mis en contact avec un liquide, caractérisé en ce qu'il consiste à taire tremper le matériau de PVC plastifié dans un liquide solvant du plastifiant et non solvant du PVC pendant un temps très court, à retirer ensuite du liquide le matériau de PVC, et à le sècher â l'air ou dans une étuve afin d'eliminer le liquide qui a pu entrer dans le PVC. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce que le temps de trempage est compris entre quelques secondes et plusieurs jours, ce trempage étant effectué a une temperature comprise entre la température de fusion et la température de vaporisation du liquide. 3) Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en cloque le sechage est etfectue entre quelques secondes et plusieurs semaines à une température qui doit être intérieure a la température de ramollissement du PVC, ce séchage etant realisé dans l'air ambiant, sous vide ou dans un système avec agitation dans une étuve. 4) Applications du procède selon l'une quelconque des revendications precedentes à tout matériau en PVC plastifié ou tout objet fini en PVC plastifie.