Brevet FR2591588A1 — publié le 19870619

25915B8 I-1 La présente invention a pour objet une nouvelle composition de liant organique utilisable en ou sur milieu humide, ou les deux à la fois, notamment pour agglomérer des charges humides, ou encore servir de liant intermédiaire entre une surface humide et un béton. Toutes les résines organiques utilisées comme liant dans les mortiers nécessitent, à des degrés divers, l'emploi de charges sèches ou très sèches, obligeant la plupart du temps à des séchages en étuve ainsi que des stockages en atmosphère exempte d'humidité. En effet, en présence d'eau, la polymérisation de ces résines organiques s'effectue dans de mauvaises conditions, soit partiellement, soit pas du tout. Par exemple, les résines méthacryliques ou acryliques acceptent une faible présence d'eau n'excédant pas 2% en poids. Au-delà de cette proportion, la polymérisation s'opère plus lentement, pour donner un béton friable. Par ailleurs, l'adhérence d'un mortier comportant une résine organique liante est généralement convenable sur une surface sèche, mais elle est faible voire nulle sur une surface humide. La présente invention a pour but de résoudre les inconvénients cités cidessus, et donc de permettre la préparation de mortier avec des charges humides ainsi que l'adhérence des mortiers sur des surfaces humides. Plus précisément, l'invention a pour premier objet une nouvelle composition de liant à base de résine organique, utilisable en ou sur milieu humide, ou les deux à la fois, ledit liant étant composé d'une part d'un ou de plusieurs monomères organiques et d'autre part d'au moins un système de catalyse de ce(s) monomère(s), caractérisé en ce que ledit liant comprend au moins un monomère (méth)acrylique hydroxylé dans la proportion de 0,5 à 99 % en poids. On entend par monomères (méth)acryliques hydroxylés, les monomères acryliques hydroxylés et les monomères méthacryliques hydroxylés. Ce sont notamment les monomères de formule générale: H2C = C(R1) - C(O) - O - R2 (I) dans laquelle: 259-15t8 - 2 - - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - R2 est un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 2 à 20 atomes de carbone comportant au moins une fonction hydroxyle; et éventuellement une ou plusieurs fonctions éthers et/ou une ou plusieurs fonctions cétones et/ou une ou plusieurs fonctions amines, et/ou un ou plusieurs atomes choisi dans le groupe VII B des halogènes. Parmi les monomères (méth)acryliques hydroxylés utilisables dans le liant selon l'invention on peut citer notamment l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 3-hydroxypropyle, l'acrylate de dihydroxy-1,2-propyle, l'acrylate de 2-hydroxybutyle, l'acrylate de 3-hydroxybutyle, l'acrylate de 4-hydroxybutyle, l'acrylate de 2-hydroxyoctyle, l'acrylate de 2-hydroxydodecanyle, l'acrylate de 2hydroxy-3-chloropropyle, la N-méthylolacrylamide,ainsi que les méthacrylates correspondants aux acrylates énumérés ci-avant. On peut citer également les monomères méthacryliques hydroxylés vendus sous la marque commerciale PLACELL, obtenus par réaction d'une ou plusieurs molécules de caprolactone avec des monomères hydroxylés. Conformément à l'invention, on peut introduire un mélange de deux ou plusieurs monomères (méth)acryliques hydroxylés dans le liant. Les monomères (méth)acryliques hydroxylés concernés par la présente invention sont solubles dans l'eau. Par contre, à l'état de polymères, ils n'absorbent plus qu'une très faible quantité d'eau. On a donc eu l'idée d'utiliser ces monomères comme adjuvant, ou même comme constituant principal du liant de manière à ce que l'eau, contenue dans les charges ou présente sur une surface quelconque, soit diluée par ces monomères et ensuite expulsée vers l'extérieur du mortier pendant la phase exothermique de la polymérisation. La quantité minimale de monomères (méth)acryliques hydroxylés, à introduire lors de la préparation du liant selon l'invention, est, bien entendu, fonction du pourcentage en poids d'eau que ledit monomère est capable de diluer. Par exemple, dans le cas du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, on a établi expérimentalement une courbe (se reporter à la figure 1) qui permet de connaitre le pourcentage x minimal en poids de méthacrylate de - 3 - 2hydroxyéthyle à introduire dans le liant en fonction du pourcentage en poids y d'eau évalué par rapport à la résine méthacrylique liante, sachant que le béton est constitué de charges minérales qui sont liées par 10 % en poids de résine méthacrylique liante. D'après cette courbe, on estime que pour 2,5g d'eau contenue dans une charge ou présente sur une surface, on doit utiliser au moins lg de méthacrylate de 2- hydroxyéthyle. Parmi les monomères organiques pouvant être présents dans le liant selon l'invention, on peut citer les esters, les époxydes, les uréthanes, les dérivés (méth)acryliques comme les esters (méth)acry- liques, par exemple le méthacrylate de méthyle, ou les acides méthacryliques, les amides, par exemple les (méth)acrylamides,les carbonates, etc. Parmi les systèmes catalytiques utilisables dans la polymérisation du liant selon l'invention, on préfère utiliser les systèmes de catalyse peroxyde-amine, à raison de 0,3 à 5% en poids du liant, le peroxyde étant par exemple le peroxyde de benzoyle, le percarbonate, et l'amine étant par exemple la diméthylaniline, ou encore une amine tertiaire aromatique. Toutefois, quand la teneur en eau excède 15 % en poids de la charge, on utilise des systèmes catalytiques solubles dans l'eau, par exemple des systèmes persulfates/persulfites ou eau oxygénée/sels de Mohr, ou encore des systèmes catalytiques peroxyde-amine comme les systèmes peroxyde de benzoyle-diethanolparatoluidine et ses homologues. Un second objet de la présente invention consiste en un procédé de préparation de mortier à partir de charges et d'au moins un liant organique, caractérisé par le mélange de charges humides et d'au moins un liant tel que précédemment décrit. Le procédé selon l'invention convient à l'agglomération des charges minérales, par exemple la silice, le verre, le carbonate, ou des fibres, ou encore des charges organiques, végétales ou autre, dans le mesure o elles ne jouent pas le rôle d'inhibiteur de polymérisation. Ces charges peuvent contenir jusqu'à 20% en poids d'eau. Le liant selon l'invention convient également à l'obturation de fissures dans un béton, par exemple dans les monuments historiques. Le liant peut être, dans ce cas, injecté sous pression. - 4 - Les exemples donnés ci-dessous à titre indicatif permettront de mieux comprendre l'invention. EXEMPLE 1 Pour 900g d'un sable de rivière, prélevé directement d'une carrière dans l'eau, qui s'équilibre de lui-même vers 5 % d'eau en poids, on prépare le liant de formule: - méthacrylate de méthyle 90 parties - polyméthacrylate de méthyle 10 parties - diméthylparatoluidine i partie - méthacrylate d'hydroxyéthyle 20 parties Dès que le liant est parfaitement homogène, on l'introduit dans le sable de rivière à raison de 10 % en poids, par rapport au sable. Ensuite, on ajoute le peroxyde de benzoyle, à raison de 1 partie pour 121 parties de liant, afin de déclencher la polymérisation du liant. Au bout d'une heure, le liant est totalement polymérisé. Le béton ainsi obtenu présente d'excellentes qualités mécaniques, notamment de tenue aux chocs. EXEMPLE 2 Pour une charge minérale constituée (en parties en poids) de: - silice: 80 - carbonate: 20 - eau: 8 on prépare un liant à partir de (en parties en poids): - méthacrylate de méthyle: 75 - méthacrylate de 3hydroxypropyle:25 - diméthylparatoluidine: 1 et 3 parties en poids d'un agent fluidifiant qui est constitué de 50% en poids d'éthanol et de 50% en poids d'un copolymère 20/80 d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle, possédant un poids moléculaire moyen en poids de 15000 et préparé conformément au procédé décrit dans la demande de brevet français No 85.17327. Après homogénéisation du liant, on ajoute 11 parties de ce liant dans la charge minérale et on mélange le tout. Ensuite on ajoute du peroxyde de benzoyle à raison de 1 partie de peroxyde de benzoyle pour 101 parties de liant afin de déclencher la polymérisation du liant. Au bout d'une heure, le liant est totalement polymérisé. Le béton ainsi - 5 - obtenu présente d'excellentes qualités mécaniques, notamment de tenue aux chocs. EXEMPLE 3 Cet exemple est en tout point identique à l'exemple 2, hormis la nature chimique du monomère hydroxylé qui est dans cet exemple de l'acrylate de 2-hydroxyéthyle. Finalement, après polymérisation du liant mélangé à la charge, on obtient un béton possédant d'excellentes qualités mécaniques. EXEMPLE 4 Cet exemple est en tout point identique à l'exemple 2, hormis la nature chimique du monomère hydroxylé qui est dans cet exemple de l'acrylate de 3-hydroxypropyle. Finalement, après polymérisation du liant mélangé à la charge, on obtient un béton possédant d'excellentes qualités mécaniques. y 1%> x & /. I.I ' '.,X 10 15 20 25 30 35 40 tn o - Figure 1 - -_ 7 - REVENDICATIONS 1- Composition de liant à base de résines organiques, utilisable en ou sur milieu humide, ou les deux à la fois, ledit liant étant composé d'une part d'un ou plusieurs monomères organiques et d'autre part d'au moins un système de catalyse de ce(s) monomères), caractérisée en ce que ledit liant comprend au moins un monomère (méth)acrylique hydroxylé dans la proportion de 0,5 à 99 % en poids. 2- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le monomère (méth)acrylique hydroxylé a pour formule générale: H2C = C(R1) - C(O) - 0O - R2 (I) dans laquelle: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - R2 est un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 2 à 20 atomes de carbone comportant au moins une fonction hydroxyle; et éventuellement une ou plusieurs fonctions éthers et/ou une ou plusieurs fonctions cétones et/ou une ou plusieurs fonctions amines, et/ou un ou plusieurs atomes choisi dans le groupe VII B des halogènes. 3- Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le monomère (méth)acrylique hydroxylé est choisi parmi l'acrylate de 2hydroxyéthyle, ou l'acrylate de 3-hydroxypropyle, ou l'acrylate de dihydro-1,2-propyle, ou encore les méthacrylates correspondants auxdits acrylates. 4- Composition selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que le système de catalyse est un système peroxyde-amine. - Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit liant comprend en outre au moins un monomère choisi parmi les esters, les époxydes, les carbonates, les amides, les uréthanes, les dérivés acryliques ou méthacryliques. 6- Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le système de catalyse représente de 0,3 à 5% en poids du liant. 7- Procédé de préparation de mortier à partir de charges et d'au moins un liant organique, caractérisé par le mélange de charges humides et d'au moins un liant selon la revendication 1.