Brevet FR2585715A1 — publié le 19870206

La présente invention a pour objet de nouvelles composi- tions de colorants de dispersion, utilisables pour la teinture, le foulardage ou l'impression de matières organiques hydrophobes syn- thétiques ou semi-synthétiques. L'invention concerne en particulier une composition com- prenant a) de 30 à 70% en poids d'un ou de plusieurs composés de for- mule I CN R1 02N N:N () CO-R3 dans laquelle les symboles R1, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe alkyle en C2-C4, et R3 représente un groupe méthyle ou éthyle, (désigné ci-après composant a)) b) de 70 à 30% en poids d'un ou de plusieurs composés de for- mule II N R5 02N N=N ri (II R4 NHCOR6 5 dans laquelle R4 représente le chlore, le brome ou l'iode, les symboles R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe alkyle en C2C4, et R6 représente un groupe méthyle ou éthyle (désigné ci-après composant b)). - 2 - Les substituants peuvent être linéaires ou ramifiés; les substituants sont de préférence linéaires. Dans la présente de- mande, tous les pourcents sont indiqués sauf indication contraire. R1 signifie de préférence Ri', éthyle ou propyle. R3 signifie de préférence R3', en poids de la composition, c'est-h-dire un groupe c'est-h-dire un groupe méthyle. R4 signifie R5 signifie éthyle ou propyle. R6 signifie de préférence de préférence R4', R5', c'est-à-dire c'est-àdire de préférence R6', c'est-à-dire un groupe éthyle. De préférence, le composant b) comprend 1) de 20 à 30% d'un composé de formule III 02N GN=NNC H5 /...NN1_ 2) de 20 h 30% d'un composé de formule IV 2502N 4 t N C3H7(n) N: 2 - C3H7(n) 4 NHCOR6 3) de 40 à 60% d'un composé de formule V N _ _2N N _/C3H7(n) 02N --k- N---- 4 NHCOR6 le brome. un groupe (III) (IV) (V) - 3- formules dans lesquelles R4 et R6 ont les significations données précédemment. Le composant b) peut cependant comprendre de 40 à 60% d'un composé de formule III et de 40 à 60% d'un composé de formule IV. Le composant a) peut également comprendre plus d'un compo- sé. Si c'est le cas, le composant a) peut comprendre 1) de 20 à 30% d'un composé de formule VII CN ;1 C2H5 (VII> 02N NN (VII) N02 HCOR3 2) de 20 à 30% d'un composé de formule VIII CN 02N Q H=N (VIII) 2C3H7(n) NO2 3 3) de 40 a 60% d'un composé de formule IX N A -,2H5 02N Q N=N 2 3HN (IX) NO2 NHCOR3 formules dans lesquelles R3 a la signification donnée précé- demment. Le composant a) peut cependant comprendre de 40 à 60% d'un composé de formule VII et de 40 a 60% d'un composé de formule VIII. Lorsque le composant a) est un composé unique, il s'agit de préférence d'un composé de formule VII telle que définie précé- demment. - 4- Les compositions selon l'invention peuvent également com- prendre d'autres colorants, par exemple de 1 à 10% en poids d'un ou de plusieurs composés de formule VI NO2 R7 7 R7 02N N=N N (VI) R9 N COR 10 R93 dans laquelle R7 représente un groupe -O-alkyle en C1-C4, Rg représente le chlore, le brome ou l'iode ou un groupe -CN, et les symboles R1o, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un groupe cyclohéxyle ou alkyle en C1-C6, un seul symbole R1O pouvant représenter un groupe cyclohéxyle et un seul symbole R10 pouvant représenter l'hydrogène. Les composés de formule I, II et VI sont connus. Les compositions de l'invention peuvent être obtenues par simple mélange des composants individuels sous forme de granulés, de poudres ou de gâteaux de filtration, en quantités appropriées. S'il s'agit de gâteaux de filtration, ceux-ci sont généralement broyés ou mis en suspension dans de l'eau et séchés par atomisa- tion. Les compositions de l'invention sont utilisées de préfé- rence sous forme de préparations tinctoriales. De telles prépara- tions sont connues et contiennent un ou plusieurs agents de disper- sion et éventuellement d'autres additifs habituels. Les compositions de l'invention peuvent être utilisées en particulier pour les teintures rapides. Par teinture rapide, on entend un procédé de teinture d'un substrat qui consiste à plonger le substrat dans un bain de tein- ture, contenant une composition selon l'invention, à une tempéra- ture comprise entre 50 et 60 C et à augmenter la température du bain de 120 à 130 C (en général) en l'espace de 20 à 30 minutes, - 5 - puis à traiter le substrat à cette température pendant 20 à 30 mi- nutes. Avec les compositions de l'invention, on obtient un bon épuisement du bain et des teintures unies. Les teintures obtenues présentent de bonnes solidités, en particulier pour la teinture rapide effectuée à au moins 120 C (plus particulièrement à au moins C), le pouvoir de montée du mélange de colorants n'étant que faiblement influencé par la température. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les par- ties et les pourcentages sont indiqués en poids et les températures sont données en degrés Celsius. Exemple 1 a) Une composition de colorants constituée par un mélange 1:1 de composant A) et de composant B), le composant A) étant le composé de formule la NO2 N N HC 0C,3 C2H5 02N =N N (la) ' NC2H5 CN COCH3 et le composant B) étant un mélange comprenant 1) (environ) 25% du composé de formule lb r 02 N=N C2H5 (lb) N HCOC H 2 2) (environ) 25% du composé de formule lc Br 02N Q =N Q N (lc) A__2 N C3H7(n) N NHCOCH_ __...Z'5 2 585715 -6- 3) (environ) 50% du composé de formule ld Br ON 0 -,x-C2H5 q2 - (d) N COC2H5 C3H7(n) kmax pour le mélange des composants A) et B) = 600 nm (valeur moyenne), peut être préparée comme suit. Pour obtenir les composés du composant B) ci-dessus, on prépare les composantes de copulation correspondantes en alkylant la 3propionylaminoaniline avec un mélange 1:1 de bromure d'éthyle et de bromure de n-propyle dans de l'eau, en présence de carbonate de sodium et à une température comprise entre 100 et 120 . Les composantes de copulation ainsi préparées sont copu- lées avec le diazoïlque de la 2-cyano-4-nitro-6-bromoaniline. Le mé- lange de colorants ainsi obtenu est lavé avec un mélange de mé- thanol et d'eau et éventuellement purifié (recristallisation ou chromatographie en couche mince). On obtient ainsi le composant B). Le composé de formule la (composant A) est obtenu en copu- lant selon les méthodes connues la 3-acétylamino-N,N-diéthylaniline avec le diazoïque de la 2,4-dinitro-6-bromoaniline, par exemple commne décrit dans les brevets américains n 4 105 655 et 4 237 048, dans dé la pyridine comme solvant à une température comprise entre et 85- avec Cu(I)CN. b) 18 parties du mélange 1:1 des composants A) et B) dé- crit précédemment sous forme d'un gâteau de filtration humide (va- leur phototitre de 93%) sont broyées au mouillé selon les méthodes connues avec 80,6 parties d'un agent de dispersion du commerce (un ligninesulfonate). Le mélange est ensuite atomisé en une poudre contenant environ 18% des composants A) et B) à l'état pur. - 7- On verse 40 parties de cette préparation de colorants dans un bain de teinture à 70 contenant 2000 parties d'eau déminérali- sée et 40 parties de sulfate d'ammonium. On règle le pH du bain à 5 par addition d'une quantité appropriée d'acide formique à 85%. On ajoute au bain 100 parties d'un tissu de polyester préalablement nettoyé, on ferme le bain, on le chauffe à 130 en 20 minutes et on teint le tissu pendant 20 minutes à la même température. Après re- froidissement, le tissu est retiré du bain, lavé, saponifié et sou- mis à un traitement réducteur avec de l'hydrosulfite de sodium (selon les méthodes connues). On obtient ainsi une teinture unie d'un bleu intense pré- sentant de bonnes solidités au lavage, à la lumière et à la subli- mation, ainsi que de bonnes solidités au frottement. Comparée aux composés individuels des composants A) et B), la composition de l'exemple 1 présente un meilleur pouvoir de mon- tée sur une courte période de teinture (par exemple 20 minutes), une amélioration du pouvoir de montée pouvant être observée même lorsque les teintures sont effectuées à 120 , en particulier à 125 ou à des températures supérieures, par rapport aux teintures effec- tuées à 130 avec les composés individuels. Exemple 2 On procède de manière analogue à celle décrite à l'exem- ple 1 mais en utilisant, au lieu des 18 parties du composant A) et du composant B) de l'exemple lb, 4,8 parties d'un mélange 1:1 du composant B) de l'exemple lb et du composant C), le composant C) étant un mélange 1:1 du composé de formule 2a NO2 z-.,C2H5 02N N=N N (2a) C N N COC 2" 5 - 8- et du composé de formule 2b NO2 02N (Q =N Q t (32b)n C H7(n) 02N - /- N: N-i {2b) CN NHCOCH3 N max. = 612 nm. Les teintures ainsi obtenues sont semblables à celles de l'exemple 1. Exemple 3 On procède de manière analogue à celle décrite à l'exem- ple lb mais en utilisant 4,7 parties d'un mélange 1:1 des compo- sants B) et D) au lieu des 18 parties des composants A) et B), le composant D) étant un mélange comprenant % du composé de formule 3a 2 5 02N- N=N (3a) NO2 COC2H5 % du composé de formule 3b CN 3O0N- N=N- - - -. 3H7(n) (3b) :H7(n) 258 5715 - 9 - et 50% du composé de formule 3c CN Il-,'C3H7(n) (3c) 02 N cN c3ct N2 2 N COC2H5 2H5 On obtient ainsi une teinture unie d'un bleu intense pré- sentant de bonnes solidités. Exemple 4 On procède de manière analogue à celle décrite à l'exem- ple lb en utilisant 4,6 parties d'un mélange 1:1 des composants B) et E) au lieu des 18 parties des composants A) et B), le composant E) étant un mélange 1:1 du composé de formule 4a NO2 02N - N=N N(C2H5)2 (4a) CN NHCOCH3 et du composé de formule 4b 02N. D Ni N(C2H5)2 (4b) 0N N CC2H5 > max du mélange = 601 nm. Les teintures ainsi obtenues sont semblables à celles de l'exemple 1. Exemples 5 à 10 Dans les exemples suivants, on a préparé des compositions contenant les composants A) et B), le composant A) étant un composé de formule - 10 - NO2 02 N=N N CN N COR3 2 et le composant B) étant un mélange comprenant 1) 25% d'un composé de formule AN' 02N N= Q N,x25 4 HCOC2H5 2 5 2) 25% d'un composé de formule CN 0211 C) zN +.C3H7(n) 2C3H7(n) 4NH 2H5 3) 50% d'un composé de formule CN 02N =N X c C3H7(n) 02N = -N N,c2H$ 4 NHCOC2H5 2 5 formules dans lesquelles les symboles R1 a R4 ont les significa- tions données dans le tableau 1 ci-dessous. Les valeurs >%.max. sont toutes calculées dans le DMF et représentent une valeur X max. moyenne. - 11 - TABLEAU 1 Des quantités appropriées de ces compositions ont été utilisées pour teindre un tissu de polyester selon un procédé ana- logue à celui décrit à l'exemple lb. Toutes les teintures obtenues sont d'une nuance bleue; le pouvoir de montée est supérieur à celui des composants individuels. Exemple 11 On procède de manière analogue à celle décrite à l'exem- ple lb en utilisant, au lieu des 18 parties des composants A) et B), 3,8 parties d'un mélange composé de 90 parties du mélange de composants A) et B) de l'exemple lb et de 10 parties du composé de formule 11a (C2H5)2 (lla) On obtient ainsi des teintures unies d'un bleu intense présentant de bonnes solidités. Ex. | iRapport A:B No. R1 R2 R3 R4 (en poids) nm)/Dax (nm)/DMF No.. ii... C2H5 -C2H5 -CH3 Br 55: 45 602 6 do. do. -C2H5 do. 60:40 603 7 do. do. do. do. 40: 60 597 8 n-C3H7 n-C3H7 -CH3 do. 53: 47 602 9 -C2H5 -C2H5 do. Cl 50: 50 600 n-C3H7 n-C3H7 do. do. 50: 50 601 2 585715 - 12 - Au lieu du composé de formule 11a de l'exemple 11, on peut utiliser une quantité appropriée du composé de formule llb - 02N- M-0H (l1b) Exemples 12 à 18 On peut préparer des compositions de composés de formule I (I) et de composés de formule II _ R5 (II) formules dans lesquelles les symboles ont les significations données dans le tableau 2 suivant. TABLEAU 2 Exempleno j|R1 | R3 | j R4 R|6 j P o,, t Exempe no 1 R3 R4 R5 aprG [ItIde :E R I: II -C2H5 do. do. -C2H5 _C3H7nJrapportl:l do. do. do. -CH. do. do. do. do. do. Br. do. do. do. I Br -N(C2H5)2 -N(C3H7)2 -N(C2H5)2 -N(C3H7)2 -N(C2H5)2 -N(C3H7)2 -N(C2H5)2 -N(C3H7n) rapport1:1 rapport1:2 Irapport2:1 rapport1:1 do. do. -N(C2H5)2 apport1:1 -N(C3H7)2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CZH5 C2H5 eo :50 do. do. :45 :45 do. :50 ! ! Ln co oo J' J' U1 Ln U1j i -C2He - 14 - REVENDICATIONS 1.- Une composition de colorants de dispersion, caractéri- sée en ce qu'elle comprend a) de 30 à 70% en poids d'un ou de plusieurs composés de for- mule I CN 2N N=N / (I) i2 CO-R3 R1 dans laquelle les symboles R1, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe alkyle en C2-C4, et R3 représente un groupe méthyle ou éthyle, (désigné ci-après composant a)) b) de 70 à 30% en poids d'un ou de plusieurs composés de for- mule II _EN R5 02N O t'= O u 4 NHCOR6 5 dans laquelle R4 représente le chlore, le brome ou l'iode, -30 les symboles R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe alkyle en C2-C4, et R6 représente un groupe méthyle ou éthyle (désigné ci-après composant b)). 2585 715 - 15 - 2.- Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant b) comprend 1) de 20 à 30% d'un composé de formule III CN 02N N=N N\QC2H /---N.C2H$ (III) R4 NHCOR C2H5 2) de 20 à 30% d'un composé de formule IV N - N2XN t, C3H7(n) (I) K4 NHCOR6 3) de 40 à 60% d'un composé de formule V N /Ny /C3H7(n) (v) 02 N -N=C 4 NHCOR6 formules dans lesquelles les symboles R4 et R6 ont les signi- fications données à la revendication 1. 3.- Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant a) est un composé de formule VII CN D ON XNDé o C2H5 (VII) dans laquelle R3 a la signification donnée à la revendication 1. - 16 - 4.- Une composition selon la revendication 1 ou 2, carac- térisée en ce que le composant a) comprend 1) de 20 à 30% d'un composé de formule VII CN XN=N- -/ - C2H (vii) 2) de 20 à 30% d'un composé de formule VIII (n) (VIII) 3) de 40 à 60% d'un composé de formule IX (IX) (n) N02 NHCOR3 formules dans lesquelles R3 a la signification à la revendica- tion 1. 5.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend de 1 à % en poids d'un ou de plusieurs composés de formule VI NO 2 R7 R /I,10 02N O = NN Q / 1 N RgN CoR3 10 R9 t4 O 3 (VI) - 17 - dans laquelle R7 représente un groupe -0-alkyle en C1-C4, Rg représente le chlore, le brome, l'iode ou -CN, et les symboles R1O, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un groupe cyclohéxyle ou alkyle en C1-C6, un seul symbole R1O pouvant représenter un groupe cyclohexyle et un seul symbole RO10 pouvant représenter l'hydrogène. 6.- Un susbrat, caractérisé en ce qu'il a été teint, fou- lardé ou imprimé avec une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7.- Un procédé de teinture rapide d'un substrat, caracté- risé en ce que a) on augmente la température d'un bain de teinture contenant un susbtrat et une composition selon l'une quelconque des reven- dications i à 5, de 60 jusqu'à 120-130 en l'espace de 30 minutes, et b) on traite le susbtrat à une température de 120 à 130 pendant minutes. 8.- Un susbtrat, caractérisé en ce qu'il a été teint selon le procédé spécifié à la revendication 7.