Brevet FR2589150A2 — publié le 19870430

FR 2589150 A2 19870430 FR 8515858 A 19851025 PROCEDE DE PREPARATION DE N ALCENE-2 YL M.TRIFLUOROMETHYLANILINES La présente addition concerne un nouveau procédé de préparation de N alcène-2 yl m-trifluorométhylanilines. Dans la demande de brevet principal nO 85.07694, il a été décrit un procédé de préparation de N alcène-2 yl métatrifluorométhylanilines par condensation en milieu aqueux d'un halogénure allylique avec une métatrifluorométhylaniline en présence d'un carbonate ou d'un hydrogénocarbonate alcalin et d'une quantité catalytique d'amine tertiaire. Un tel procédé est particulièrement économique et facile à mettre en oeuvre car il permet, contrairement à l'art antérieur, d'utiliser des bases minérales et ne nécessite que l'emploi de quantités catalytiques d'amines tertiaires. Le procédé selon la présente invention concerne un procédé de préparation de N alcène-2 yl métatrifluorométhylanilines, caractérisé en ce qu'on met en présence, en milieu aqueux, un halogénure allylique, une métatrifluorométhylaniline éventuellement substituée, un hydroxyde alcalin et une quantité catalytique d'une amine tertiaire. Les amines tertiaires sont de préférence choisies parmi la triéthylamine, la tributylamine, la pyridine. On préfère encore plus particulièrement utiliser la triéthylamine, car son sel est soluble dans l'eau. Parmi les hydroxydes alcalins, on choisit de préférence la soude ou la potasse. Les quantités d'halogénure allylique, de métatrifluorométhylaniline et d'amine tertiaire indiquées dans le brevet principal sont applicables à la présente invention, c'est-à-dire un rapport molaire préférentiel métatrifluorométhylaniline à l'halogénure allylique compris entre 1 et 5 et un rapport molaire préférentiel amine tertiaire à l'halogénure allylique compris entre 0,01 et 0,2. Le rapport molaire hydroxyde alcalin à l'halogénure allylique est compris notamment entre 1 et 2 et est de préférence d'environ 1. Les conditions réactionnelles préférentielles sont les mêmes que celles indiquées dans le brevet principal, ctest-à-dire une température comprise préférentiellement entre 50 et 1300C et encore plus préférentiellement entre 70 et 1000C. L'invention va être maintenant plus completement décrite à l'aide des exemples suivants qui ne doivent en aucun cas être considérés comme limitatifs de l'invention. Exemple 1 : (pas de solvant, base = soude aqueuse + quantité catalytique de triéthylamine) Dans un ballon de 2 1, on introduit, sous atmosphère inerte, la soude aqueuse à 30 Z (400 g ; 3 moles), la métatrifluorométhylaniline (966 g ; 6 moles) et la triéthylamine (30 g ; 0,3 mole). On porte le milieu réactionnel, sous bonne agitation, à 700C. On introduit alors le chlorure d'allyle (230 g ; 3 moles) en deux heures environ et on maintient ensuite deux heures supplémentaires à 70"C avant de refroidir et de rajouter 320 g d'eau. Après décantation, la phase organique est lavée deux fois à l'eau puis rectifiée sous pression réduite (P On sépare ainsi la m.trifluorométhylaniline non transformée (580 g ; 3,60 moles) et la N-allyl m.trifluorométhylaniline (355 g ; 1,77 moles) ce qui correspond à un rendement de 59 Z par rapport au chlorure d'allyle et de 74 Z par rapport à la m.trifluorométhylaniline. La productivité est de 215 g/l de milieu réactionnel. Exemple 2 : (pas de solvant, base = soude aqueuse + quantité catalytique de triéthylamine) Dans un ballon de 150 ml, on introduit, sous atmosphère inerte, la métatrifluorométhylaniline (80,5 g ; 0,5 mole), la soude aqueuse à 50 Z (20 g ; 0,25 mole) et la triéthylamine (2,5 g ; 0,025 mole). On porte l'ensemble à une température de 70"C et on additionne, en 1 H 30 mn environ, le chlorure d'allyle (19,1 g ; 0,25 mole). On maintient ensuite 3 heures à 70"C. L'analyse par chromatographie en phase vapeur du milieu réactionnel montre la présence de N-allyl métatrifluorométhylaniline correspondant à un rendement de 66 Z environ par rapport au chlorure d'allyle mis en oeuvre. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de N alcene-2 yl métatrifluorométhylanilines, caractérisé en ce qu'on met en présence, en milieu aqueux, un halogénure allylique, une métatrifluorométhylaniline éventuellement substituée, un hydroxyde alcalin et une quantité catalytique d'une amine tertiaire. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les amines tertiaires sont choisies parmi la triéthylamine, la tributylamine et la pyridine. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'amine tertiaire est la triéthylamine. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les hydroxydes alcalins sont choisis parmi la soude ou la potasse. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire de la métatrifluorométhylaniline à l'halogénure allylique est compris entre 1 et 5. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire de l'amine tertiaire à l'halogénure allylique est compris entre 0,01 et 0,02. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire de l'hydroxyde alcalin à l'halogénure allylique est compris entre 1 et 2 et de préférence d'environ 1. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température réactionnelle est comprise entre 50 et 1300C et de préférence entre 70 et 100.