Brevet FR2590506A1 — publié le 19870529

SEPARATION DES PLANTES MARINES CONTENANT DU CARRAGEENAN KAPPA DES PLANTES MARINES CONTENANT DU CARRAGEENAN LAMB- DA La présente invention se rapporte à la sépara- tion de plantes marines contenant du carrageenan kappa des plantes marines contenant du carrageenan lambda. On connait depuis longtemps l'existence du car- rageenan, un hydrocolloide polysaccharide obtenu à par- tir de plantes marines, principalement dans des espèces chimiquement différentes: le carrageenan kappa que l'on fait gélifier ou preciplter dans une solution aqueuse par addition de po- tassium et de certains autres ions; et le carrageenan lambda qui reste soluble dans des solutions aqueuses de sels de potassium. Compte tenu de leurs caractéristiques de géliflcatlon différentes et de leurs utilités prati- ques par conséquent différentes, la séparation de ces deux formes de carrageenan revêt une certaine importance de même que la production de chacun d'entre eux sous une forme sensiblement pure en tant qu'article du commerce. Toutefois, étant donné que les plantes marines se ren- contrent dans la nature et qu'elles sont récoltées par des moyens ordinaires, celles-ci contiennent des propor- tions variables de carrageenan kappa et lambda. La pratique a jusqu'à présent généralement con- sisté à traiter les plantes marines en extrayant de cel- les-ci la totalité du carrageenan sous la forme d'une solution aqueuse, et à faire précipiter et séparer ulté- rieurement le carrageenan kappa du carrageenan lambda, ou dans un premier temps en extrayant sélectivement le carrageenan lambda des plantes marines avec certaines solutions salines aqueuses, puis en extrayant ultérieu- rement le carrageenan kappa restant dans les plantes comme cela est décrit par exemple dans le brevet US n' 3 176 003 de Stancioff. McCandless et al., Planta, volume 112, 201-212 (1973) ont également signalé que la forme haploïde des plantes marines contient dans une grande mesure du carrageenan kappa tandis que la forme diploïde contient dans une grande mesure du carrageenan lambda; dans le brevet US n' 3 879 890 de Chen et al., il a été propose de séparer les gamétophytes des tétrasporophytes et de propager chacun de ceux-ci végétativement de façon séparée l'un de l'autre afin de fournir des plantes ma- rines contenant soit du carrageenan kappa, soit du car- rageenan lambda de façon préférencielle. Toutefois, les plantes haploides (gamétophytiques) et les plantes di- ploides (tétrasporophytiques) sont morphologiquement si- mllaires à l'état naturel et il n'est pas facile de les distinguer sans avoir recours à un examen microscopique des coupes. On a maintenant trouvé que des mélanges de plan- tes porteuses de carrageenan lambda (désignées ci-après "plantes lambda") et de plantes porteuses de carrageenan kappa (désignées ci-après "plantes kappa") telles qu'el- les se présentent dans la nature, par exemple le genre Chondrus crispus (également appelé carragheen ou mousse perlée ou encore mousse irlandaise) peuvent être trai- tées avec certains milieux aqueux, les plantes lambda absorbant l'eau de façon préférencielle de sorte qu'el- les peuvent facilement se distinguer et être séparées physiquement des plantes kappa. La séparation des plan- tes kappa et des plantes lambda peut être effectuée ma- nuellement ou mécaniquement, après quoi on peut extraire le carrageenan souhaité de chacune d'elles, séparément, par des procédés classiques. La présente invention consiste de préférence & hydrater les plantes marines contenant du carrageenan lambda en mélange avec des plantes contenant du carra- geenan kappa sans dissolution substantielle de carragee- nan, puis à séparer les plantes lambda des plantes kappa par sélection en fonction de la teneur en eau, c'est-à- dire des propriétés liées à ou dépendantes de la teneur en eau. Dans un autre aspect, l'invention consiste à mettre en contact un mélange de plantes marines conte- nant du carrageenan kappa et de plantes marines conte- nant du carrageenan lambda avec une solution aqueuse à un pH situé audessus d'environ 10, contenant un cation choisi parmi le groupe constitué par l'ammonium, le po- tassium, le rubidium, le césium, le calcium, le baryum, le strontium et le magnésium à une température allant de ' à 95'C, la concentration initiale en cation dans la- dlte solution étant située au-dessus de 0, 0025, tant que la teneur en eau des plantes lambda se situe de 4,5 à 15, de préférence de 4,5 à 7 fois le poids ultrasec de celles-cl et la teneur en eau des plantes kappa n'est pas superleure a 65 fois, de préférence 4 fois le poids ultrasec de celles-ci et inférieure à celui des plantes lambda, et à séparer les plantes lambda des plantes kap- pa par sélection en fonction de la teneur en eau. Dans un mode de réalisation, l'étape consistant a séparer les plantes contenant du carrageenan lambda des plantes contenant du carrageenan kappa est fonction de leur aspect physique et peut être effectuée manuelle- ment selon une inspection visuelle. Dans un autre mode de realisatlon, l'étape de séparation est effectuée par vannage, c'est-à-dire en soumettant le mélange de plan- tes a un courant d'air, les plantes kappa se séparant ainsi des plantes lambda sous l'effet du souffle d'air. Dans un autre mode de réalisation supplémentaire, la sé- paration s'effectue en percutant le mélange d'algues contre une surface solide; les plantes lambda collent à la surface, contrairement aux plantes kappa et l'on peut procéder à la séparation sélective par gravité, par la force centrifuge ou par un courant d'air. Dans un autre mode de réalisation supplémentaire, la séparation s'ef- fectue par tamisage ou filtrage, les plantes lambda tra- versant les interstices d'un tamis ou filtre lorsqu'el- les sont soumises à une pression ce, contrairement aux plantes kappa. En général, l'étape de séparation repose sur les caractéristiques physiques différentes ou la te- neur en eau des plantes lambda et kappa après hydrata- tion préférencielle. Par "poids ultrasec" des plantes marines, on en- tend ici la valeur obtenue en chauffant un échantillon de la plante dans un four à circulation d'air chaud à une température de 70'C jusqu'à ce que l'échantillon at- teigne un poids constant. Le procédé de la présente invention permet de séparer les plantes porteuses de carrageenan kappa de celles porteuses de carrageenan lambda sans qu'il faille recourir à des équipements de traitement complexes du type nécessaire pour l'extraction et le traitement com- plet du carrageenan. L'étape d'hydratation peut s'effec- tuer dans des cuves ou dans des fosses exposées à l'air et elle est conduite à température ambiante sans la ne- cessité d'appareils de chauffage. Les cations présents dans la solution aqueuse peuvent être constitués par tout cation d'ammonium, de potassium, de rubidium, de césium, de calcium, de ba- ryum, de strontium ou de magnésium, parmi ceux-ci le po- tassium et le calcium étant préférés. La présence de l'un quelconque de ces cations dans la solution aqueuse retarde l'hydratation des plantes kappa et la dissolu- tion du carrageenan kappa contenu dans celles-ci tout en permettant l'hydratation des plantes lambda en contact avec la solution à traiter. La concentration minimum re- quise en cation dépend dans une large mesure du pH et de la température de la solution. La concentration minimum en cation varie vers le haut depuis un minimum molaire de 0,0025 à 5'C, par exemple dans le cas du potassium, jusqu'à un minimum molaire de 1,2 à 95 C, ces deux va- leurs de concentration étant à un pH de 10 à 13. A 20 C (température ambiante) qui s'avère fréquemment une tem- perature commode pour effectuer le procédé, la concen- tration molaire minimum en cation est de 0,02, par exem- ple dans le cas du calcium. Bien qu'il n'y ait aucune limite supérieure critique pour la concentration en ca- tion, il n'est habituellement pas souhaité d'employer des concentrations molaires supérieures à 0,2 étant don- né que ceci a tendance à retarder la vitesse d'hydrata- tion des plantes lambda. L'hydratation ou l'augmentation en teneur d'eau des plantes marines selon la présente invention doit être effectuée jusqu'au point o le carrageenan commence tout juste à exsuder des plantes lambda, mais avant que ne se produise la dissolution substantielle du carragee- nan dans le milieu aqueux, et simultanément avant de procéder à l'hydratation des plantes kappa dans des pro- portions identiques, et avant que ne se produise la dis- solution substantielle du carrageenan kappa ou lambda. Dans la mesure o la dissolution du carrageenan se pro- dult pendant l'étape d'hydratation, le rendement en car- rageenan lambda ou kappa des plantes après séparation diminue de sorte qu'il est souhaitable d'éviter la dis- solution de plus d'environ 5 % en poids du carrageenan pendant l'hydratation. En outre, la séparation des plan- tes lambda des plantes kappa devient de plus en plus difficile avec l'augmentation de l'hydratation des plan- tes kappa de sorte qu'il est souhaitable de réduire au minimum l'hydratation des plantes kappa ainsi que la dissolution conséquente du carrageenan kappa également pour cette raison. Le pH de la solution aqueuse de cation affecte la vitesse d'hydratation des plantes kappa; si le pH descend au-dessous de 9, les plantes kappa ont tendance à s'hydrater dans des proportions non souhaitables. Etant donné que les plantes kappa ultrasèches sont gé- néralement de nature acide, l'immersion de ces plantes dans la solution d'eau contenant un cation donne lieu à une diminution du pH de la solution, ce qui nécessite l'addition d'une quantité supplémentaire de base telle que de l'hydroxyde d'ammonium ou de potassium ou d'hy- droxyde de calcium (eau de chaux) afin de maintenir le pH dans le domaine désiré de 10 à 13. A l'intérieur de ce domaine, une augmentation du pH de la solution ne donne lieu qu'à une augmentation modérée de la vitesse d'hydratation des plantes lambda. En général, au moins 0,02 g d'ion hydroxyde nécessaire par gramme de plantes ultrasèches. Bien qu'un pH audessus de 13 puisse être utilisé, voire jusqu'à 14, il n'y a aucun avantage à dé- passer une valeur de 13. L'anion présent dans la solution aqueuse peut être consistué par tout anion qui ne réduit pas excessi- vement la solubilité du cation. Des hydroxydes sont uti- les pour obtenir la valeur du pH souhaitée et peuvent être utilisés soit seuls, soit en combinaison avec des sels solubles de différents anions tels que des halogé- nures (par exemple, des chlorures) des sulfates, des carbonates, des oxalates, des acétates, ou similaires. La vitesse d'hydratation (absorption de l'eau) des plantes lambda est également fonction de l'histori- que et du traitement des plantes, ainsi que de la tempé- rature, du pH, et de la concentration en cation de la solution aqueuse dans laquelle elles sont hydratées. Des variations dans des procédés de récolte, de manutention pendant le séchage initial, et dans les conditions de stockage affectent la vitesse d'hydratation. Si, par exemple, les plantes marines devaient accidentellement être mouillées par des pluies au cours du procédé normal de séchage au soleil, le temps nécessaire pour parvenir au degré souhaité d'hydratation des plantes lambda dans une série donnée de conditions sera considérablement ré- duit. De même, si les plantes marines ont été stockées dans un état légèrement humide, le temps d'hydratation des plantes lambda sera réduit. De plus, le développe- ment de propriétés collantes et tassées des plantes lambda peut ne pas se produire simultanément avec l'hy- dratation mais exiger un supplément de temps. Par exem- ple, apres que l'immersion du mélange de plantes marines dans la solution aqueuse de cation produise l'absorption d'une quantité pouvant même atteindre jusqu'à 8-10 fois le poids ultrasec des plantes, on a trouvé dans certains cas que toutes les plantes lambda n'avaient pas dévelop- pé les propriétés collantes ou gluantes tassées mais que ces caractéristiques se développaient si l'on laissait égoutter la solution des plantes et qu'on laissait cel- les-cl simplement reposer à l'air humide ou en contact avec de l'eau douce pendant un certain temps supplémen- taire, sans séchage complet. Les quantités relatives de plantes marines et de solution aqueuse de cation utllisées peuvent varier à l'intérieur d'une vaste plage, en fonction en partie de la teneur en eau des plantes à traiter. Dans le cas des plantes ultraséches, il est habituellement souhaitable que le poids de la solution aqueuse soit égal à au moins fois le poids des plantes afin d'assurer une hydrata- tion suffisante dans un laps de temps raisonnable, tou- tefois une quantité égale à 10 fois le poids des plantes peut être suffisante, notamment à des températures plus élevées. Si les plantes à traiter viennent d'être récol- tées, elles contiennent habituellement une quantité d'eau équivalant à 23 fois leur poids ultrasec de sorte que la quantité de solution aqueuse requise pour l'hy- dratation est proportionnellement réduite. Il n'y a pas de limite supérieure à la proportion de solution aqueuse utilisée sauf celle dictée par des raisons de commodité et d'économie. En pratique, une quantité de solution de à 100 fois le poids ultrasec des plantes se révèle la plus satisfaisante. La température à laquelle on conduit l'hydratation peut également varier largement, d'environ ' à 95'C. Bien que des températures plus élevées puis- sent être utilisées, ceci entraîne la nécessité de met- tre en oeuvre des appareils à pression qui augmentent considérablement le coût du procédé. En général, toutes les autres conditions étant constantes, tcute augmenta- tion de 10'C de la température donne lieu à une diminu- tion de 50 % du temps nécessaire pour obtenir un niveau spécifique d'hydratation. On doit toutefois noter que bien que les durées de traitement soient plus courtes à des températures élevées, la concentration minimum en cation nécessaire pour éviter l'hydratation excessive des plantes kappa augmente. Pour tout échantillon donné de plantes marines contenant un mélange de plantes kappa et de plantes lambda, la durée minimum approximative nécessaire pour l'hydratation appropriée dans de l'eau de chaux décantée (solution d'hydroxyde de calcium saturée) à un pH de 11,7 à 20'C utilisant 60 parties en poids d'eau de chaux pour chaque partie de plantes ultrasèches peut être dé- terminée en mesurant le gain de poids d'un échantillon des plantes après une immersion de 5 minutes dans les conditions indiquées. La durée totale minimum approxi- mative en minutes (T) peut alors être calculée comme suit: T 1125 370 (Poids en teneur en eau des Plantes T 1125 - 370 Poids ultrasec des plantes Il est possible d'établir des relations similai- res pour d'autres conditions de traitement par simple expérimentation. Si les plantes marines à traiter contiennent des quantités excessives d'impuretés ou de sel entrainé, il ne faut pas les laver à l'eau douce étant donné que cela est susceptible d'entraîner une hydratation indésirable des plantes kappa pendant l'étape d'hydratation subsé- quente; en revanche, toute eau de lavage utilisée doit contenir un des cations spécifiés ci-dessus. Il est souhaitable de contrôler l'ampleur de l'hydratation au cours du procédé afin d'obtenir des ré- sultats optimum. La teneur en eau totale des plantes mé- langées peut facilement être déterminée à tout moment donné, simplement en pesant un échantillon et en sous- trayant son poids ultrasec. Toutefois, pour interpréter ceci, il est nécessaire de procéder à une analyse préli- minaire du mélange de plantes pour déterminer les pro- portions relatives de plantes kappa et lambda. Un procé- dé approprié pour déterminer la teneur en plantes kappa d'un mélange de plantes est le suivant: Teneur en Plantes kappa Un échantillon de 50 g d'algues marines mixtes humides est séché dans un four à circulation d'air chaud a une température de 70'C et pesé à l'état ultrasec (X1). L'échantillon est alors immergé dans 500 ml d'une solution aqueuse contenant 3 % d'hydroxyde de potassium, % de chlorure de potassium à 90 C pendant 1 heure. On laisse égoutter la solution des algues, et on lave ces dernières a fond dans de l'eau froide courante pour en- lever toutes les particules porteuses de plantes lambda désagrégées. L'échantillon est séché dans un four de la- boratoire a 70'C jusqu'à l'obtention d'un état ultrasec, puis pesé (X2). % de plantes porteuses de carrageenan kappa = (X2F).100 o F est un facteur pour compenser les modifications de poids de plantes kappa dans le procédé ci-dessus. Pour le Chondrus crispus, ce facteur est de 1,11. Les fac- teurs pour d'autres plantes marines peuvent facilement être déterminés par simple expérimentation. La teneur en plante lambda du mélange est déterminée par différence. Le rapport de poids optimum des plantes mixtes traitées aux plantes mixtes ultrasèches pour faciliter la séparation des plantes lambda des plantes kappa est donné dans le tableau suivant pour des mélanges de plan- tes contenant des portions variables de plantes lambda et de plantes kappa: Mélange Rapport % plantes Ai plantes Poids de plantes immergées kappa lambda Poids ultrasec des plantes 10 4,75 80 20 5,00 30 5,25 40 5,50 50 5,75 60 6,00 30 70 6,25 80 6,50 90 6,75 Si le traitement avec la solution aqueuse conte- nant le cation spécifié est effectué jusqu'à l'obtention du rapport pondéral mentionné ci-dessus, la plupart des 1 1 plantes lambda présenteront des propriétés collantes tassées tandis que les plantes kappa conservent leurs propriétés feuillues, incompressibles, dures. Afin d'as- surer le développement complet des caractéristiques sou- haitées par toutes les plantes lambda, il peut s'avérer souhaitable, après égouttage de la solution des plantes, de les laisser reposer pendant une durée supplémentaire dans des conditions qui ne permettent pas le séchage substantiel des plantes, par exemple en maintenant les plantes dans une atmosphère humide ou humidifiée avec de l'eau. Les exemples spécifiques suivants ont pour but d'illustrer de façon plus complète la nature de l'inven- tion sans en limiter la portée. Dans l'exemple 1, douze échantillons de 50 g de Chondrus crispus séchés comportant des teneurs en humi- dité connues, originaires de différentes zones de récol- te de l'Ile du Prince-Edouard et du Nouveau-Brunswick, stockées de différentes manières, ont été traitées de façon identique selon le même procédé, chaque échantil- lon étant immergé dans 3 litrÄs d'eau de chaux décantée (pH 11,7) à température ambiante pendant 5 minutes, après quoi on l'a égoutté et pesé. Chaque échantillon a ensuite été immergé dans 800 ml d'une solution aqueuse contenant 0,5 % d'hydroxyde de sodium et 1,5 % de chlo- rure de potassium (pH 12,7) à 60 C pendant 4 minutes, puis égoutte et pesé; pour finir, on a immergé chaque échantillon dans les trois mêmes litres d'eau de chaux décantée a température ambiante pendant 4 minutes, puis on l'a égoutté et pesé. On a ensuite trié à la main cha- que échantillon en fractions d'algues présentant des ca- ractéristiques feuillues, élastiques et en fractions présentant des caractéristiques collantes ou gluantes et tassées. On a testé chacune de ces fractions tel que ce- la est décrit ci-dessus pour déterminer le pourcentage de plantes porteuses de carrageenan kappa. Les poids déterminés ont de nouveau été calculés en termes de rapport d'eau & l'algue ultrasêche, en cor- rigeant la teneur en humidité initiale. Les résultats sont représentés au tableau 1. TABLEAU 1 Echan- Rapport eau/algue ultrasèche après tillon algue marine N' 7 q 1 1 trempe dans eau de chaux mn 2,40 2,63 2,51 2,55 2,43 2,86 2, 44 2,86 2,79 2,73 2,86 2,32 immersion dans 0,5% de NaOH + 1,5% de KCl @ 60'C 4 mn 3,33 ,56 3,63 4,36 3,69 ,12 3,49 6,65 4,65 ,28 ,51 3,24 Cette exemple montre que le procédé peut s'ap- pliquer aux algues de Chondrus crispus récoltées dans différentes régions et exposées à différentes conditions avant le traitement. On peut observer la relation empi- rique entre l'absorption d'eau de l'algue après une im- mersion de 5 minutes dans de l'eau de chaux à températu- re ambiante, et la rapidité d'hydratation totale, de fa- çon prédominante, de l'algue lambda; les échantillons dont l'absorption d'eau est plus élevée présentant en général un rapport d'eau beaucoup plus élevé après le procédé, ce qui indique qu'une durée plus courte aurait été préférable pour la deuxième immersion (60'C). Deux trempe finale dans eau de chaux 4 mn 4,68 6,36 4,81 6,09 ,25 6,47 4,37 8,22 , 9 6, 57 6,28 3,65 % plan- tes kappa dans matière feuillue 99,3 % plan- tes kappa dans matière collante 1,3 2,5 o o0 o o o échantillons présentant des absorptions d'eau initiales inférieures (exemple 7 et 12) n'ont pas été traités de façon optimum par ce procédé et certaines des plantes lambda contenus n'avaient pas encore développé leur na- ture tassée, collante. Une durée d'immersion légèrement plus longue dans le deuxième bain leur aurait été profi- table. Dans l'exemple 2, plusieurs échantillons de 50 g du même lot de Chondrus crispus provenant de l'Ile du Prince-Edouard ont été traités par une variété de procé- dés afin d'évaluer l'effet de la concentration en cation dans la solution de traitement, et l'effet de prélavage ou de mouillage dans de l'eau douce ou dans de l'eau de chaux. Après chaque étape, on a pesé la masse d'algues marines humides égouttées et on a calculé l'absorption de l'eau sur une base de plantes ultrasèches comme cela est indiqué dans le résumé suivant: / Essai Etape 1 Opération initiale de lavage Composition de la solu- *tion, condi- tions d'hy- dratation Immersion finale 0,8 litre 0,5 % de NaHO, 2 % de KC1, @ 60'C pen- dant 4 mn (pH 12,5) 0,5 % de NaHO, 1,5 % de KCl, @ 60'C pen- dant 4 mn (pH 12,6) 3 litres Température am- biante eau de chaux décantée mn Dito (1) mn d'immer- sion dans de l'eau douce mn d'immer- sion dans de l'eau de chaux décantée & temp. ambiante Dito (4) 8 mn d'immer- sion dans de l'eau de chaux décantée à temp. ambiante Dito (2) Dito (2) 0, 5 % de NaHO, 0,75 % de KCl, @ 60'C pen- dant 4 mn 1,5 % de KCl dans de l'eau de chaux dé- cantée à 60'C pendant 4 mn on a trié les algues marines traitées provenant de cha- que essai en une première fraction présentant une carac- téristique collante, tassée, et en une deuxième fraction présentant les caractéristiques feuillues, élastiques d'origine. Les deux fractions ont été soumises à des es- sais en vue de déterminer leur teneur en humidité, de Etape 3 Aucune Aucune Dito (1) Dito (1) Dito (1) Dito (1) même que le pourcentage de plantes porteuses de carra- geenan kappa. Les résultats sont les suivants: Essai N' Rapport eau/ algue ultrasèche après après après dans la Etape Etape Etape matière 1 2 3 élasti- que feuilluE 3,02 2,58 2,51 3,31 3,82 4,89 ,28 6,08 4,39 ,08 6,13 6,71 7, 90 3,02 4,13 , 45 3, 04 6,69 dans la % plan- % plan- matière tes tes tassée kappa kappa dans dans B matière matière feuillue tassée 8,t23 ,74 , 90 16,27 16,57 6 2,93 3,73 4,82 3,53 10,85 difficile à séparer Ces résultats illustrent centration en ion potassium pour dratation des plantes kappa, mieux en comparant les essais 1, Essai % de KC1 dans la solutior N' de l'étape 2 1 2,0 % 1,5 % 0,75 %b l'importance de la con- le retardement de l'hy- comme cela apparaît le 2 et 5: Absorption d'eau par les plantes kappa 3, 02 4,13 6,69 Dans l'essai N'5, l'hydratation des plantes por- teuses de carrageenan kappa a suffi à donner lieu à des difficultés considérables pour distinguer visuellement les deux fractions sur la base des caractéristiques phy- siques. L'essai N 3 illustre la nécessité d'utiliser une solution contenant un cation pour le contact initial i 2 avec l'algue marine (dans ce cas, de l'eau de chaux avec une concentration de Ca++ de 0,02 mole par litre), no- tamment si une étape de lavage initiale est nécessaire pour enlever le sable et les impuretés. L'utilisation d'eau douce, comme dans l'essai N'3, entraîne une hydra- tation considérable des plantes porteuses de carrageenan kappa, de telle sorte que certaines sont prises à tort pour des plantes porteuses de carrageenan lambda. Une comparaison des résultats des essais 4 et 5 montre que le taux d'hydratation des plantes lambda est affecté par l'alcalinité de la solution du traitement (étape 2) , plus l'alcalinité est élevée, plus le taux d'hydratation des plantes porteuses de carrageenan lambda est élevé, et inversement plus l'alcalinité est faible, plus le taux d'hydratation des plantes kappa est élevé. Une im- mersion préalable (c'est-à-dire, l'étape 1) dans tout fluide provoque des taux plus élevés d'hydratation des plantes lambda, ainsi pour obtenir les meilleurs résul- tats, les conditions doivent être ajustées afin de com- penser. Dans l'exemple 3, douze échantillons de 50 g de Chondrus crispus séché présentant des teneurs en humidi- té connues, originaires de différentes zones de récolte de l'Ile du Prince-Edouard et du Nouveau-Brunswick, sé- chés au soleil et stockés dans des conditions variables, ont été traités séparément, chaque échantillon étant im- mergé dans 3 litres d'eau de chaux décantée (pH 11,7) à 'C. Les algues ont été enlevées de la solution à des intervalles de 30 minutes, l'eau excédentaire a été éli- minée, la masse d'algues humides a été pesée puis repla- cée dans la solution de traitement. Dès que l'un quel- conque des échantillons atteignait une teneur en eau de 4,3 parties d'eau par partie d'algue sèche, ou au-des- sus, on l'enlevait de la solution de traitement, on la pesait et on la triait à la main en fractions d'algues présentant les caractéristiques feuillues r élastiques d'origine et en fractions présentant les caractéristi- ques collantes, tassées. La moitié de la matière feuil- lue et la totalité de la matière collante ont été tes- tées pour déterminer le pourcentage de plantes kappa. La moitié restante de matière feuillue a été conservée dans un conteneur fermé pour maintenir son humidité pen- dant 4 heures puis a de nouveau été examinée et triée comme il se doit en fractions feuillue et collante. Cha- cune de ces fractions a ensuite été testée pour détermi- ner le pourcentage de plantes kappa. Les résultats sont repris dans le tableau sui- vant: Rapport eau à algue ultraesèche après (minutes) 30 60 90 120 150 180 210 3,45 4,22 4,84 Enlèvement 3,58 3,80 4,13 4,63 Enlèvement 4,33 Enlivement Enlèvement 3,83 3,88 4,04 4,55 Enlivement 2,90 3,36 3,41 3,81 4,05 4,39 4,15 5,16 Enlèvement 3,71 4,12 4,41 Enlivement 4,20 4,34 Enlivement 2,90 3,10 '3,53 3,81 4,01 4,30 3,05 3,33 3,23 3,63 3,81 3,97 3,33 3,91 4,35 Enlèvement 240 270 Enlèvement Enlèvement 4,23 4,45 Enlèvement X kappa dans la matière collante apreès après tr*ome stockage 1 (Note 11 2 0 0 (Note 2) 1 (Note 2) O 1 O O 2 (Note 2) 4 (Note 1) 1 (Note 2) 0 0 0 0 0 (Note 2) X kappa dans la matire feuillue après après trocne ô6 0tockag Note 1: Echantillon insuffisant pour l'essai Note 2: Aucune matière collante après stockage r:) Ln 0s %ON Echantillon d'algue NM 2,74 2,66 2, 88 2,87 2,62 2,32 2,79 2,73 2,87 2,40 2,44 2,91 3,16 3,28 3,97 4,60 3,57 2,78 3,48 3,33 3,74 2,73 2,87 3,21 GO Les résultats montrent que le niveau d'hydrata- tion des algues pendant 5 minutes est un indicateur de la durée globale nécessaire pour obtenir un niveau d'hy- dratation spécifique. Ceci illutre par ailleurs que l'on peut maîtriser le procédé en contrôlant le gain de poids des algues. Les types d'algues nécessitant une longue durée d'immersion, toutefois ne développent pas pleine- ment des caractéristiques "lambda" reconnaissables au moment o le niveau d'hydratation moyen atteint 4,3 par- ties en eau par partie d'algues sèches comme cela est mis en évidence par l'analyse de la matière feuillue après l'immersion dans de l'eau de chaux dans les exem- ples 6 & 11. Ceci peut être imputé à la variation sta- tistique normale dans l'un quelconque des échantillons d'algues et il est indubitable que le plein développe- ment des caractéristiques collantes des plantes conte- nant du carrageenan lambda se produit à des durées d'im- mersion plus longues; il n'est toutefois pas souhaita- ble de prolonger la durée d'immersion dans ce cas étant donné qu'une partie de la matière collante déjà présente dans l'algue peut entamer un processus de dissolution constituant une perte de produit utile. Le plein déve- loppement des caractéristiques collantes dans ces cas peut, toutefois, être obtenu sans dissolution excessive du carrageenan en stockant l'algue à l'état humide pen- dant environ 4 heures comme cela est montré dans les exemples 6 & 11. Dans l'exemple 4, 5 kg de Chondrus crispus humi- de, a l'état brut de récolte, récoltés au râteau traîné à Mimlnegash, Ile du Prince-Edouard, ont été immergés directement dans 15 1 d'une boue d'eau de mer contenant 4 % en poids de chaux hydratée à un pH de 11,5. On a laissé l'algue en contact avec l'eau de mer contenant de la chaux pendant 10 jours à environ 15 C, après quoi la couleur rougeâtre normale du Chondrus a viré au gris/ vert pâle, mais les algues étrangères normalement pré- sentes conservaient une couleur brune. Les algues trai- tées ont été enlevées de l'eau de mer contenant de la chaux et lavées sous agitation dans de l'eau de mer dou- ce pour enlever les particules de chaux et autres matiè- res contaminantes minérales. Une portion des algues traitées, humides (2,24 kg de poids humide) a été égout- tée par gravité pendant 8 heures, la teneur en eau ré- sultante des algues était de 75,2 %. On a enlevé à la main les algues discernables à l'oeil nu autres que le Chondrus crispus; le poids humide du Chondrus restant dans cette portion de 2,24 kg était alors de 1,99 kg, ou équivalant à un poids ultrasec calculé de 482 g. Des portions de ce Chondrus traité dans la boue humide de chaux, et eau de mer ont alors été immergées dans de l'eau douce froide naturelle pendant une durée de 10 minutes puis enlevées et laissées à égoutter pen- dant 8 minutes. Les algues ont alors été placées sur une surface plane, et l'on a trié à la main le Chondrus por- teur de carrageenan lambda, visuellement et physiquement reconnaissable à son aspect gluant ou poisseux. Ce pro- cédé d'immersion et de sélection a été répété deux au- tres fois, le Chondrus restant après élimination de car- rageenan lambda étant immergé de nouveau dans la même eau douce pendant 10 minutes, laissé à égoutter pendant 8 minutes et trié en fractions. A partir de 1,99 kg de Chondrus nettoyé humide, les trois opérations ont fourni les poids suivants de plantes porteuses de carrageenan lambda: 1ère immersion: 975 g - 2ème immersion: 199 g teneur en eau moyenne 88,6 % - 3ème immersion: 50 g Apres la troisième immersion, le poids de la plante kappa égouttée, humide, résiduaire était de 1212 g, avec une teneur en eau de 82,0 %. Une deuxième portion des algues d'origine trem- pée dans l'eau de mer contenant de la chaux a été soumi- se au procédé décrit ci-dessus, c'est-à-dire, à l'égout- tage, à l'immersion dans de l'eau froide du robinet pen- dant de courtes périodes, puis à un égouttage complémen- taire mais au lieu de trier cette matière à la main, on l'a introduite dans un courant d'air ascendant dans une canalisation cylindrique. Les plantes kappa ayant con- servées leur nature feuillue pouvait flotter dans l'air et ont été entrainées dans le courant d'air ascension- nel, tandis que les plantes lambda en raison de leur na- ture tassée tombaient à travers le courant d'air dans le fond de la canalisation cylindrique. REVENDICATIONS 1. Procédé comprenant de façon préférée l'hydra- tation de plantes marines contenant du carrageenan lamb- da en mélange avec des plantes marines contenant du car- rageenan kappa sans dissolution substantielle de carra- geenan, et séparation des plantes lambda des plantes kappa par sélection basée sur la teneur en eau ou sur des pro- priétés liées ou dépendantes de la teneur en eau de ces plantes. 2. Procédé de séparation du carrageenan kappa du carrageenan lambda dans un mélange de plantes marines contenant à la fois du carrageenan kappa et lambda, le- quel comprend les étapes consistant à maintenir un mé- lange de ces plantes en contact avec une solution d'eau à un pH situé audessus d'environ 10 contenant un cation choisi parmi le groupe constitué par de l'ammonium, du potassium, du rubidium, du césium, du calcium, duba- ryum, du strontium et du magnésium à une température de 5' à 95'C, la concentration molaire initiale du cation étant d'au moins 0,025, jusqu'à ce que les plantes lamb- da présentent des propriétés collantes, tassées, tandis que les plantes kappa conservent leurs caractéristiques feuillues, incompressibles, dures, et à séparer les plantes lambda des plantes kappa par sélection en fonc- tion de ces caractéristiques. 3. Procédé qui comprend la mise en contact d'un mélange de plantes marines contenant du carrageenan kap- pa et du carrageenan lambda avec une solution aqueuse à un pH situé audessus d'environ 10, contenant un cation choisi parmi le groupe constitué par l'ammonium, le po- tassium, le rubidium, le césium, le calcium, le baryum, le strontium et le magnésium, à une température de 5' à 'C, la concentration initiale de cation dans ladite solution étant située au-dessus de 0,0025, jusqu'à ce que la teneur en eau des plantes lambda soit de 4,5 à 15 fois le poids ultrasec de celles-ci et la teneur en eau des plantes kappa ne soit pas supérieure à 6 fois le poids ultrasec de celles-ci et inférieure à celui des plantes lambda, et la séparation des plantes lambda des plantes kappa par sélection basée sur la teneur en eau. 4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel la teneur en eau des plantes lambda est de 4, 5 à 7 fois leur poids ultrasec et celui des plantes kappa n'est pas supérieur à 4 fois la portion ultrasèche de celles-ci. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1, 2 ou 3, dans lequel la séparation est effectuée manuellement par inspection visuelle du mélange. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1, 2 ou 3, dans lequel le cation comprend du po- tassium. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1, 2 ou 3, dans lequel le cation comprend du cal- cium. - 8. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1, 2 ou 3, dans lequel le mélange de plantes mari- nes contenant du cerrageenan kappa et de plantes marines contenant du carrageenan lambda est du Chondrus crispus.