Brevet FR2588851A1 — publié le 19870424

PROCEDE DE FABRICATION DE L'ANHYDRITE ET INSTALLATION POUR SA MISE EN OEUVRE Quelle que soit son origine, l'anhydrite (Ca sO4) est avantageusement utilisable comme liant, notamment pour la réalisation de chapes, de planchers et de murs, une condition est essentielle: le sulfate de calcium doit être rigoureusement neutre. Or le sulfate de calcium est disponible en très grandes quantités, en tant que résidus de certaines fabrications, mais il est acide. Il en est ainsi par exemple pour le sulfate de calcium provenant de la réaction du spath fluor avec l'acide sulfurique suivant la réaction Cette réaction est utilisée pour la fabrication de l'acide fluorhydrique et elle donne lieu à la formation d'un sulfate de calcium acide qui constitue actuellement non pas un sous-produit, mais un déchet dont les quantités sont énormes ; il s'agit de centaines de tonnes quotidiennes. Bien que l'invention ne soit pas limitée à la fabrication d'anhydrite au départ de cette seule source de sulfate de calcium, elle a pour objet un procédé permettant précisément la récupération de ce sulfate de calcium pour la fabrication de l'anhydrite en Vue de son utilisation comme liant. La transformation du sulfate de calcium en anhydrite est connue. Elle nécessite un traitement de neutralisation de l'excès d'acidité du sulfate de calcium par une base, telle que la soude, la potasse ou la chaux. Dans un procédé connu, cette neutralisation est faite en voie humide, ce qui nécessite une déshydratation par séparation mécanique de la phase liquide, et un séchage ultérieur. Le matériel est complexe et onéreux. Le coût de l'anhydrite est finalement trop élevé. Conformément à l'invention, la neutralisation du sulfate de calcium est faite en voie sèche par mélange intime du sulfate de calcium broyé et d'une base solide, telle que la chaux, la soude ou la potasse, et la réaction est faite en atmosphère de vapeur d'eau. La durée de contact entre le mélange pulvérulent de sulfate de calcium et de base et la vapeur d'eau est fonction de la granulométrie et de la température de ce mélange. C'est ainsi que, lorsque le sulfate de calcium est récupéré immédiatement à sa sortie d'un four pour la fabrication d'acide fluorhydrique, sa température est de l'ordre de 200"C, la durée de traitement par la vapeur d'eau est alors d'environ 15 minutes. Cette vapeur d'eau peut être introduite dans l'appareil de traitement, ou provenir de la décomposition d'une eau introduite dans l'appareil. Dans tous les cas, le procédé objet de l'invention permet de fabriquer de façon très économique une anhydrite de qualités régulières et constantes. Cette économie provient à la fois de la simplicité de ce procédé et du coût très faible des produits mis en oeuvre ; et la qualité de l'anhydrite provient du procédé lui-même. Quant à l'installation utilisée pour la mise en oeuvre de ce procédé, il est lui aussi simple, ce qui contribue à l'économie de l'anhydrite fabriquée selon ce procédé. Suivant une forme d'exécution de l'invention, cette installation comprend successivement une trémie d'alimentation en sulfate de calcium et un silo à chaux ou autre base pulvérulente coopérant avec un tapis sans fin transférant ces produits, indépendamment l'un de l'autre, à une trémie peseuse qui dirige le mélange de ces produits sur une vis sans fin aboutissant à un concasseur dans lequel le mélange concassé est repris par un courant d'air l'amenant, après passage dans un cyclone, dans un broyeur alimenté en vapeur d'eau et hors duquel l'anhydrite est évacuée en continu. Le dessin schématique annexé représenté d'ailleurs, à titre d' exemple non limitatif, une forme d'exécution d'une installation pour la mise en oeuvre du procédé de fabrication d'anhydrite qui fait l'objet de l'invention. Dans ce dessin, 1 désigne une trémie d'alimentation en sulfate de calcium, et 2 désigne un silo dans lequel est stockée de la chaux. Cette trémie et ce silo sont chacun équipés d'une trémie respectivement 3 et 4 munie d'un vibreur respectivement 5 et 6. Par un petit tapis sans fin 7, la trémie 1 évacue le sulfate de calcium sur un long tapis sans fin 8 qui passe sous la trémie 4 du silo 2 et débouche dans une goulotte 9 qui alimente une trémie peseuse 10. Les alimentations de cette trémie 10 en sulfate de calcium et en chaux sont discontinues. Par les tapis 7 et 8 est en effet admise, dans un premier temps, une certaine quantité de sulfate de calcium. Lorsque la quantité voulue est atteinte, I'alimen- tation en sulfate de calcium est arrêtée; et par la trémie 4 et le tapis sans fin 8 est envoyée, dans la trémie peseuse 10, la quantité nécessaire de chaux.Cette quantité est fonction de celle de sulfate de calcium, afin que la neutralisation de l'excès d'acidité du sulfate soit complète. Par la trémie peseuse 10, le mélange dosé de sulfate de calcium et de chaux est envoyé dans un malaxeur 12 situé en dessous de cette trémie ; et le mélange dosé et malaxé est envoyé, par une vis sans fin 13, dans un concasseur latéral 14 d'où ce mélange concassé est dirigé par une canalisation 15 à la partie supérieure deun cyclone 16. Cet acheminement du mélange concassé depuis le concasseur 14 jusqu'au cyclone 16 est realisé par un courant d'air produit par un aspirateur 17 situé à la partie supérieure du cyclone 16. A la partie inférieure de ce cyclone est prévue une écluse 18 qui permet l'évacuation des poussières et des déchets ultrafins et dirige le mélange concassé de sulfate de calcium et de chaux dans un broyeur horizontal à boulets 19. Dans ce broyeur 19 qui travaille en continu est envoyée de la vapeur d'eau provenant d'un générateur 21 raccordé au broyeur par une canalisation 22. C'est dans ce broyeur 19 que se font simultanément le concassage fin du sulfate de calcium, le mélange très intime de ce sulfate avec la chaux et la réaction de ce mélange avec la vapeur d'eau. Le broyeur 19 sert donc simultanément de réacteur. L'anhydrite est évacuée en continu à l'une des extrémités du broyeur. Comme il va de soi, l'invention ne se limite pas à la seule forme d'exécution de cette installation pour la fabrication d'anhydrite qui a été ci-dessus décrite à titre d'exemple ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes de réalisation, quelles que soient notamment: la nature de la base utilisée pour la neutralisation de l'excès d'acidité du sulfate de calcium, et l'origine de ce sulfate ; c'est ainsi notamment qu'entre autres, ce sulfate peut provenir non pas du traitement du spath fluor en vue de la production d'acide fluorhydrique, mais de la désulfurisation des fumées de centrales thermiques. REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication de l'anhydrite au départ de sulfate de calcium acide , caractérisé en ce que l'excès d'acidité du sulfate de calcium est neutralise en voie sèche par mélange intime du sulfate de calcium broyé et d'une base solide, telle que la chaux, la soude ou la potasse, et la réaction est faite en atmosphère de vapeur d'eau. 2 - Procédé de fabrication de 'anhydrite selon la revendication 1, caractérisé en ce que la durée de contact entre ie rnélange pulvérulent de sulfate de calcium et de base et la vapeur d'eau est fonction de la granulométrie et de la température de ce mélange. 3 - Procédé de fabrication de l'anhydrite selon les revendications I et 2, caractérisé en ce que, le sulfate de calcium étant récupéré immédiatement à sa sortie d'un four destiné à la fabrication d'acide fluorhydrique, la température de ce sulfate étant de 200"C, la durée de traitement du mélange sulfate de calcium et base est d'environ 15 minutes. 4 - Procédé de fabrication de l'anhydrite selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la vapeur d'eau est introduite dans l'appareil dans lequel le mélange intime et fin de sulfate de calcium et de base est réalisé. 5 - Procédé de fabrication de l'anhydrite selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la vapeur d'eau réagissant avec le mélange intime de sulfate de calcium et de base provient de la décomposition d'une eau introduite dans l'appareil de mélange. 6 - Installation pour la mise en oeuvre du procédé de fabrication de l'anhydrite selon les revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'elle comprend successivement une trémie (1) d'alimentation en sulfate de calcium et un silo (2) à chaux ou autre base pulvérulente coopérant avec un tapis sans fin (8) transférant ces produits, indépendamment l'un de l'autre, à une trémie peseuse (10) qui dirige le mélange de ces produits sur une vis sans fin (13) aboutissant à un concasseur (14) dans lequel le mélange concassé est repris par un courant d'air l'amenant, après passage dans un cyclone (16), dans un broyeur (19) alimenté en vapeur d'eau et hors duquel l'anhydrite est évacuée en continu.