Brevet FR2578392A1 — publié le 19860912

La.presente invention concerne l'utilisation de certaines benzoylurées dans la protection des végétaux contre les degâts provoqués par les escargots et les limaces qui les dévorent. On sait que l'on peut parvenir a tuer pratiquement tous les escargots et limaces vivant sur un terrain au moyen de produits en appâts ou de produits pulvériser base de metalddhyde et de mercaptodimethur. De nombreuses autres substances actives usuelles dans la protection des vegetaux ont une action plus ou moins specifique sur certaines espèces. Toutefois, comme dans le cas de la protection contre les oiseaux nuisibles, dans le cadre de mesures de protection globales, on prefererait disposer de produits repulsif s empêchant les escargots et limaces d'infester les cultures et de les dévorer. Or jusqu'à maintenant, d'après Godan, "Schadschnecken", Verlag Ulmer 1979, page 267, on ne connaissait pas de tels produits. De nombreuses benzoylurées sont connues en tant que composés haute activite dans la lutte contre les arthropodes, en particulier les insectes (cf. par exemple Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, volume 6, Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New York, 1981, pages 423 à 464). Dans des essais en campagne on a constate avec surprise que certaines benzoylurees, de pref8rence appliquées sous la forme de produits de pulverisation, avaient un effet repulsif sur les escargots et limaces vivant sur le terrain, les dissuadaient de dévorer les vegetaux traites qui pouvaient ainsi être protéges. On a trouve que les benzoylurées de formule générale dans laquelle R, R et R ayant des significations identiques ou differentes, representent l'hydrogene, un groupe alkyle, alcoxy ou un halogene, R3 et R4, ayant des significations identiques ou différentes, représentent l'hydrogéne, un groupe alkyle, aralkyle, aryle, alcoxy, aralcoxy, aryloxy, alkylthio, aralkylthio ou arylthio et A représente un reste aromatique ou hétéroaromatique et X et X', ayant des significations identiques ou différentes, représentent l'oxygène ou le soufre, avaient un effet répulsif, dissuadant la consommation, sur les escargots et limaces vivant sur le terrain et pouvaient donc être utilisées pour la protection des végétaux cultivés et décoratifs contre les dommages provoqués par les escargots et limaces qui les dévorent. On utilise de préférence des composes de formule géné- rale (I) dans laquelle les divers symboles ont les significations ci-après : R, R1 et R2 représentent des groupes alkyle et alcoxy qui sont chaîne droite ou ramifiée et contiennent chacun de préférence 1 à 6, plus spécialement 1 à 4 et mieux encore 1 ou 2 atomes de carbone. On citera-par exemple les groupes méthyle, éthyle, méthoxy et ethoxy. Les symboles R, R1 et R2 peuvent représenter des halogènes tels que le fluor, le chlore, le brome et l'iode, de preférence le fluor et/ou le chlore. De préférence, l'un au moins des symboles R, R1 et R représente l'hydrogene et les deux autres sont en position 2,4-, 2,5- ou plus spécialement 2,6-. Lorsque deux des symboles R, R1 et R représentent l'hydrogène, le dernier est de préférence en position 2 du noyau phényle. Les groupes alkyle, alcoxy et alkylthio représentés par 3 et 4 R3 et R4 sont à chaine droite ou ramifiée et contiennent de préfé- rence 1 6, plus spécialement 1 à 4 et mieux encore 1 ou 2 atonies de carbone. On citera par exemple les groupes méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, méthylthio et éthylthio. Les groupes aryle, aryloxy, et arylthio représentés par R3 et R4 sont de préférence des groupes phényle, phénol et phenyl- thio, qui peuvent être mono- ou poly-substitués. On citera par exemple les groupes 2-ehloro-4-méthylphényle, 4-nitrophenoxy et 4-chlorophenylthio. Dans les groupes aralkyle, aralcoxy et aralkylthio représentés par R3 et R4, les parties aryles consistent de préférence en phényle. Les parties alkyles contiennent de preference 1 à 4, et mieux encore 1 ou 2 atomes de carbone. Ces groupes peuvent être mono- ou poly-substitues, de préférence mono- a trisubstitués sur la partie aryle et/ou alkyle. On citera par exemple les groupes benzyle, 2-méthyl-4-chlorophényléthyle, benzyloxy et benzylthio. De preference, R3 et R4 représentent l'hydrogene. X et X' représentent de preference l'oxygene. Le reste aromatique A est de préférence un reste phényle, qui peut porter 1 ou plusieurs substituants, de préférence 1 à 3, plus particulièrement 1 ou 2 substituants identiques ou différents. Le reste hétbroaromatique A est de préférence un cycle 5 ou 6 chainons contenant 1 ou plusieurs, de préference 1 à 3, plus spécialement 1 ou 2 hétéroatomes identiques ou différents comme I'oxygne, le soufre et/ou l'azote, le reste hétéroaromatique A pouvant etre mono- ou poly-substitu8, de préférence mono- à trisubstitue, plus particulierement mono- ou di-substitué par des substituants identiques ou différents. Parmi les cycles hétéroaroma- tiques, on citera par exemple les cycles pyridine, pyrimidine, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, thiazole et furazone.Le cycle pyridyle est préféré, et le noyau pyridyle peut également être sous la forme du N-oxyde. Parmi les substituants du reste aromatique ou hétéroaromatique A, on citera par exemple : les groupes alkyle contenant de préférence 1 à 4, plus particulièrement 1 ou 2 atomes de carbone, tels que méthyle, éthyle, n- et isopropyle, n-, iso- et tert-butyle; les groupes alcoxy contenant de préférence 1 à 4, plus particulid- rement 1 ou 2 atomes de carbone, tels que méthoxy, ethoxy, n- et isopropoxy et n-, iso- et tert-butoxy ; les groupes alkylthio contenant de preférence 1 à 4, plus particulierement 1 ou 2 atomes de carbone, tels que methylthio, éthylthio, n- et isopropylthio et n-, iso- et tert-butylthio ; les groupes halogenoalkyles contenant de préférence 1 à 4, plus particulièrement 1 ou 2 atomes de carbone et de préférence 1 à 5, plus particulièrement 1 à 3 atomes halogène qui peuvent être identiques ou différents et qui consistent de préférence en fluor, chlore ou brome, plus spécialement en fluor ; on citera par exemple les groupes trifluorométhyles ; halogénoalcoxy ou halogénoalkylthio contenant de préférence 1 à 6, plus spEciale- ment 1 à 4 et mieux encore 1 ou 2 atomes de carbone et de préférence 1 à 5, plus spécialement 1 à 3 atomes d'halogènes identiques ou différents tels que le fluor, le chlore ou le brome, par exemple les groupes trifluorométhoxy, trifluorométhylthio et les groupes OCHF2, OCF2-CHC12, -oCF2-CHF2, -OCF2-CHF2 et -OCF2CHFCF3 ; les groupes alcényle et alcynyle contenant de préférence jusqu'à 4 atomes de carbone et qui peuvent être substitués par des halogènes tels que le fluor et/ou le chlore; les groupes alcényloxy et alcynyloxy contenant jusqu'à 4 atomes de carbone et qui peuvent être substitués par des halogènes ; les groupes hydroxy ; les halogènes, de préférence le fluor, le chlore, le brome et l'iode, plus spécialement le chlore et le brome ; les groupes cyano, nitro, amino, monoalkylet dialkyl-amino contenant de préférence 1 à 4, plus spécialement 1 ou 2 atomes de carbone par groupe alkyle, par exemple methylamino, méthyl-éthyl-amino, n- et i-propylamino et methyl-n-butylamin-o ; les groupes carboxyles ; les groupes carbalcoxy contenant de préfe- rence 2 à 4, plus spécialement 2 ou 3 atomes de carbone, tels que carbométhoxy et carbéthoxy ; les groupes sulfo (-S03H) ; les groupes alkylsulfonyles contenant de préférence I à 4, plus specialement 1 ou 2 atomes de carbone, tels que méthylsulfonyle et éthylsulfonyle ; les groupes arylsulfonyles contenant de préférence 6 ou 10 atomes de carbone aryliques, par exemple phenylsuîfonyle ; ainsi que les groupes -O-CQ2-0CQ2-, -0CQ2-0- et -0-CO2-CO2-0-, dans lequels Q represente l'hydrogène et/ou des atomes d'halogènes identiques ou différents (de préférence le fluor ou le chlore), par exemple -O-CF2-0-CF2-, -0-CF2-0-, -OCF2-CF20- ou -O-CF2-CFCl-O-, ces groupes pouvant former des cycles à 5 ou 6 chainons avec les atomes des cycles aromatiques ou héteromatiques A auxquels ils sont reliés. A la place des substituants mentionnés ci-dessus ou en plus de ces substituants, les restes aromatiques ou heteroaromatiquesA peuvent contenir un substituant de formule générale -Y-B dans laquelle Y représente l'oxygène, le soufre, un groupe alkylène en C1-C4 (de préférence en C1 ou C2), le groupe -N=N- ou une liaison directe, et B représente un reste aromatique ou hétéroaromatique. Le reste B a de préférence les significations indiquées ci-dessus pour le reste aromatique ou heteroaromatique A. Le reste aromatique ou hetéroaromatique B peut porter 1 ou plusieurs substituants, de préférence 1 à 5, plus spécialement 1 à 3 substituants identiques ou differents, de preference les substituants indiques pour le reste A. On utilise de preference les composés selon l'invention qui répondent à la formule générale dans laquelle R5 represente l'hydrogène, un groupe methyle, methoxy ou un halogène (de preference le fluor ou le chlore), R6 represente un groupe methyle, methoxy ou un halogene ( de prefe rence le fluor ou le chlore) et Z représente des restes éventuellement substitués choisis dans la classe des groupes phenyle, pyridyle, N-oxyde de pyridyle, oxazolyle, phenoxyphenyle, pyridyloxyphenyle, phénylazobenzène ou phénylpyridimine. De préférence, Z représente le groupe phényle, le groupe phénoxyphényle ou le groupe pyridyloxyphenyle ; le plus apprécié est le groupe phenyle. Les restes Z peuvent porter 1 ou plusieurs substituants, de préférence I a 4, plus spécialement 1 à 3 substituants identiques ou différents parmi ceux qui ont été mentionnes pour les restes A et B. Les substituants les plus appréciées des restes Z sont les halogènes (de préférence le fluor et/ou le chlore), les groupes nitro, cyano, alkyle en C1-C4 qui peut hêtre substitué par le fluor et/ou le chlore (comme CH3 ou CF3), halogénoalcoxy en C1-C4 (comme OCF3 ou OCF2-CHC12), halogénoalkylthio en C1-C4 (comme SCF3) ou -O-CQ2-CQ2-0-, dans lequel les symboles Q ayant des significations identiques ou différentes représentent l'hydrogène, le fluor ou le chlore (par exemple -O-CF2-CF2-0- ou -0-CF2-CFCl-O-). Parmi les benzoylurées utilisables conformément à l'invention, on citera par exemple les composés suivants : Formule : Campoeé nO : Cl ccONHCONH- OCF3 1 6 CONHCONH t SCF3 2 F i c i 6 CONHCONH- Qe -NO2 3 Cl Cl Cl CONHCONH & N 4 15 HCONH-$4,, Formule : Compos n0 Formule : Composé n : F 4-CONHCONH o C1 ONHCONH F CONHCONH C1 CONHCONH-e CF3 8 CONHCONH- C1 9 F 4 CONHCONH t -CF3 10 F 4 CONHCONH V F 11 ss CONHCONH OCF2-CHCF2 12 tes benzoylurees de formule générale (I) utilisables conformément à l'invention sont connues (en tant qu'insecticides) et/ou peuvent être obtenues par des procédés généraux connus, cf. par exemple brevet de la R.F.A. 24 387 47 brevet des Etats-Unis 3 992 553 brevet de la R.F.A. 2 504 982 brevet de la R.F.A. 2 504 984 brevet de la R.F.A. 2 504 983 (brevet des Etats-Unis 4 041 177) brevet de la R.F.A. 2 528 917 brevet de la R.F.A. 2 531 202 (brevet des Etats-Unis 4 068 002) brevet de la R.F.A. 2 531 279 (brevet des Etats-Unis 4 085 226) brevet de la R.F.A. 2 537 413 (brevet des Etats-Unis 4 005 223) brevet de la R.F.A. 2 601 780 (brevet des Etats-Unis 4 139 636) brevet de la R.F.A. 2 637 947 (brevet des Etats-Unis 4 103 022) brevet de la R.F.A. 2 638 233 (brevet des Etats-Unis 4 194 005) brevet de la R.F.A. 2 801 316 (brevet des Etats-Unis 4 277 499) brevet de la R.F.A. 2 837 086 (brevet des Etats-Unis 4 276 310) brevet des Etats-Unis 4 234 600 brevet de la R.F.A. 3 023 328 brevet de la R.F.A. 2 123 236 (brevet des Etats-Unis 3 748 356) brevet des Etats-Unis 4 399 152 brevet des Etats-Unis 4 170 657 brevet européen 23 884 brevet de la R.F.A. 3 314 383 demande de brevet européen nO 31 974 brevet des Etats-Unis 4 405 552 brevet de la R.F.A. 3 033 5I2 (brevet des Etats-Unis4 310 530) demande de brevet européen nO 38 776 brevet des Etats-Unis 4 310 694 brevet des Etats-Unis 4 310 548 brevet de la R.F.A. 3 026 825 brevet européen 13 414 (brevets de la R.F.A. 2 901 334 et 2 927 123) brevet de la R.F.A. 3 003 112 brevet de la R.F.A. 3 235 419 demande de brevet européen nO 55 213 demande de brevet européen nO 56 124 demande de brevet europeen nO 71 279 demande de brevet europeen nO 30 518 demande de brevet europeen nO 44 278 brevet de la R.F.A. 3 044 055 brevet européen 8880 demande de brevet japonais nO 3 023 871 demande de brevet japonais nO 3 023 872 brevet des Etats-Unis 4 380 641 demande de brevet europeen nO 79 311 demande de brevet japonais nO 58 03 51 63 demande de brevet japonais nO 58 03 51 74 brevet des Etats-Unis 4 380 641 brevet de la R.F.A. 2 928 410 brevet des Etats-Unis 4 293 552 brevet de la R.F.A. 3 133 009 demande de brevet europeen 52 833 brevet de la R.F.A. 3 233 383 demande de brevet européen nO 74 074 brevet de la R.F.A. 3 241 138 demande de brevet europeen nO 23 884 demande de brevet japonais nO 58 07 25 66 demande de brevet europeen n0 38 776 demande de brevet européen nO 88 343 demande de brevet europeen nO 70 130 brevet des Etats-Unis 4 405 552 demande de brevet européen nO 14 674 demande de brevet japonais n 83 04 09 46 demande de brevet japonais n 83 04 09 47 brevet des Etats-Unis 4 321 276 demande de brevet europeen n 40 1i9 demande de brevet europeen n 35 084 brevet européen 40 30 demande de brevet européen n 42 732 demande de brevet europeen n 44 410 brevet des Etats-Unis 4 321 388 brevet des Etats-Unis 4 323 579 brevet des Etats-Unis 4 321 276 demande de brevet européen nO 50 321 brevet des Etats-Unis 4 323 579 brevet de la R.F.A. 3 046 672 brevet de la R.F.A. 3 141 232 brevet des Etats-Unis 4 336 264 brevet de la R.F.A. 3 126 263 brevet des Etats-Unis 4 344 951 brevet des Etats-Unis 4 350 706 brevet des Etats-Unis 4 348 412 brevet des Etats-Unis 4 353 925 demande de brevet europeen nO 8 768 demande de brevet européen nO 8 881 demande de brevet europeen na 65 487 demande de brevet europeen nO 63 413 brevet des Etats-Unis 4 348 412 demande de brevet européen nO 60 071 demande de brevet européen nO 25 363 brevet des Etats-Unis 4 338 321 demande de brevet europeen nO 57 888 brevet de la R.F.A. 3 104 407 brevet des Etats-Unis 4 366 155 demande de brevet europeen nO 72 438 demande de brevet japonais nO 57 17 51 58 demande de brevet japonais nO 57 16 33 66 demande de brevet japonais n0 82 05 37 86 demande de brevet japonais nb 57 14 42 58 demande de brevet japonais nO 57 12 86 71 demande de brevet japonais nO 57 03 16 64 demande de brevet japonais nO 57 06 46 04 demande de brevet japonais nO 57 18 85 61 brevet de la R.F.A. 3 223 505 brevet de la R.F.A. 3 217 620 brevet de la R.F.A. 3 217 619 brevet de la R.F.A. 3 309 987 brevet de la R.F.A. 3 311 703. Les benzoylurees de formule generale (I) ont des proprietes autorisant leur utilisation dans la lutte contre les escargots et limaces. L'activiste répulsive et empêchant la consommation manifestée par ces composés est souvent difficile à mettre en évidence dans des essais de laboratoire et n'apparaît qutà de fortes doses. Toutefois, en campagne, dans des cultures agricoles et horticoles, même a de faibles doses d'application, on observe d'excellentes activités. On protège de préférence les cultures sensibles de salades, de légumes et de fruits (par exemple les cultures de fraises) ainsi que les cultures de végétaux décoratifs et de fleurs contre les dégâts provoques par les escargots et les limaces. L'activite des benzoylurees utilisables selon l'invention se manifeste sur tous les escargots ét limaces vivant sur le terrain, et qu'on trouve dans le grand nombre des parasites polyphages des cultures agricoles et horticoles. Parmi ces espèces, il y a des parasites particulièrement importants, par exemple les limaces Arion rufus ; Arion ater et autres argonides, les espèces Limax et les limaces des champs, entre autres Deroceras reticulatum et D. agreste de la famille des limaces, ainsi que des espèces de la famille des milacides. Des dégâts sont egalement provoques par les escargots, entre autres des genres Bradybaena, Cepaea, Cochlodina, Discus, Euomphalia, Galba, Helicigona, Helix, Helicella, Helicodiscus, Lymnaea, Opeas, Vallonia et Zonitoides. Los substances actives peuvent être mises sous les formes des produits commerciaux habituels tels que les solutions, émulsions, suspensions, poudres, mousses, pâtes, granules, aerosols, substances naturelles et synthetiques impregnees de substances actives, encapsulages très fins dans des substances polymères et dans des masses d'enrobage pour semences, ou sous la forme de produits contenant des additifs combustibles tels que les cartouches, bottes, spirales fumigènes entre autres, ou sous la forme de produits pour brouillards à froid ULV et brouillards à chaud. Ces produits sont préparés de manière connue en soi, par exemple par melange des substances actives avec des diluants, ctest-à-dire des solvants liquides, des gaz liquefiés sous pression et/ou des véhicules solides, eventuellement avec utilisation conjointe d'agents tensioactifs, c'est-a-dire des agents emulsionnants et/ou dispersants et/ou moussants. Dans le cas où on utilise l'eau comme diluant, on peut egalement utiliser par exemple des solvants organiques en tant que solvants auxiliaires.Parmi les solvants liquides on citera essentiellement : des composés aromatiques comme le xylène, le toluène ou les alkylnaphtalènes, des composes aromatiques chlores ou hydrocarbures aliphatiques chlorés comme les chlorobenzènes, les chlorethylènes ou le chlorure de méthylène, les hydrocarbures aliphatiques comme le cyclohexane ou les paraffines, par exemple des fractions de petrole, des alcools comme le butanol ou le glycol, leurs éthers et esters, des cetones comme l'acetone, la methylethylcetone, la methylisobutylcetone ou la cyclohexanone, des solvants fortement polaires comme le dimethylformamide et le dimethylsulfoxyde, et l'eau ; lorsqu'on parle de diluants ou vehi- cules gazeux liquéfiés on désigne par l des liquides qui sont gazeux à temperature et pression normales, par exemple des gaz propulseurs pour aérosols, tels que des hydrocarbures halogénés ou encore le butane, le propane, l'azote et l'anhydride carbonique ; parmi les véhicules solides on citera par exemple des matières minérales naturelles, telles que les kaolins, les alumines, le talc, Ia craie, le quartz, l'attapulgite, la montmorillonite ou la terre de diatomée et des matières minerales synthétiques telles que la silice, l'alumine et le silicate à haute dispersion ; parmi les véhicules solides pour granulés on citera par exemple des matières minérales naturelles concassées et fractionnbes comme la calcite, le marbre, la ponce, la sepiolithe, la dolomite ou des granules synthetiques de farines minérales et organiques ou des granulés de matières organiques telles que la farine de bois, les coques de noix de coco, les épis de mais et les tiges de tabac ; parmi les agents emulsionnants etlou mousses, on citera par exemple des agents émulsionnants non ioniques et anioniques comme les esters d'acides gras polyoxyéthylénés, les ethers d'alcools gras polyoxy ethylenês, par exemple les éthers de polyglycol d'alkylphénol, les aikylsulfonates, les alkylsulfates, les arylsulfates et les hydrolysats de protéines ; parmi les agents dispersants, on citera par exemple les lessives résiduaires ligno-sulfitiques et la méthylcellulose. On peut introduire dans ces produits des adhésifs tels que la carboxyméthylcellulose, des polymères naturels et synthétiques pulvérulents, granuleux-ou en latex comme la gomme arabique, l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, ainsi que des phospholipides naturels tels que la céphaline et la lécithine et des phospholipides synthétiques. Parmi les autres additifs on peut trouver des huiles minérales et végétales. On peut également utiliser des colorants tels que des pigments minéraux, par exemple l'oxyde de fer, l'oxyde de titane, le bleu de Prusse et des colorants organiques tels que les colorants d'alizarine, les colorants azoïques et les colorants de phtalocyanine métallique, ainsi que des oligo-élements nutritifs tels que des sels de fer, de manganèse, de bore, de cuivre, de cobalt, de molybdène et de zinc. Ces produits contiennent en général de 0,1- è 95 Z en poids de substances actives, de préférence de 0,5 è 90 Z. Les substances actives peuvent être mélangées dans les produits du commerce comme dans les formes d'application préparées à partir de ces produits avec d'autres substances actives telles que des insecticides, des appâts, des stérilisants, des acaricides, des nématocides, des fongicides, des substances régulatrices de croissance ou des herbicides. Parmi les insecticides, on citera par exemple les esters phosphoriques, les carbamates, des esters d'acide carboxylique, des hydrocarbures chlorés, des phénylurées, des substances préparées par des micro-organismes entre autres. Les substances actives peuvent en outre se trouver, aussi bien dans les produits du commerce que dans les formes d'application préparées à partir de ces derniers, en mélange avec des synergistes. Les synergistes sont des composés qui accroissent l'activité des substances actives sans être eux-mêmes actifs. La teneur en substances actives des formes d'application préparées à partir des produits du commerce peut varier dans des limites étendues La concentration en substances actives des formes d'application peut aller de 0,0000001 à 95 Z en poids, de préférence de 0,0001 à 1 Z en poids. L'application est faite de la manière habituelle, selon la forme d'application : on applique la substance active sur les végétaux ou sur ltenvironnement des végétaux à protéger, par exemple sur la terre. De préférence, les substances actives sont appliquées sur les végétaux à protéger, et l'application par pulverisation est spécialement appréciée. Par hectare de surface de culture, on utilise de préférence de 10 à 1000 g, plus spécialement de 25 à 300 g et mieux encore de 40 à 150 g de substance active. L'activité des benzoylurées de formule générale (I) utilisables conformément à l'invention est mise en évidence dans les exemples qui suivent, dans lesquels les indications de Z s'entendent en poids A) Essais de laboratoire Exemple 1 Dans des conditions d'essai contrôlées, on maintient 5 limaces (Arion rufus) dans une cage avec 4 feuilles de salade fraîche pendant 17 h. Il s'agit-là d'essais forcés dans lesquels oubien on offre des feuilles traitées par pulvérisation, ou bien on offre des feuilles non traitées. La concentration de substance active de la bouillie de pulvérisation est de 0,5 Z. On détermine le volume de consommation par les différences de poids, des photocopies de l'image de consommation des feuilles et des critères d'appréciation a l'oeil nu. Avec les feuilles traitées par exemple par les composés nO 1 et 6 ci-dessus, la consommation est fortement réduite par rapport aux témoins non traités ; les feuilles traitées, dans la plupart des cas, ne sont pas consommées ou ne présentent que de très légères traces de consommation alors que les feuilles non traitées ont subi de très forts dégâts de consommation. Exemple 2 Même dans des conditions d'essai plus sévères, c'està-dire avec choix possible, l'effet répulsif des benzoylurées sur la consommation peut etre mis en évidence. On a traité des jeunes plants de salade par une bouillie de pulvérisation (concentration en substance active 0,1 %) et on les a plantés dans des châssis pour essai de 0,25 m2 de surface de terre. Par rapport aux coins du châssis, on a placé en diagonale 2 plants de salade traités et 2 plants de salade non traités. On a introduit 5 limaces (Arion rufus) par châssis. On a contrôlé la consommation pendant 5 jours successifs. On a constaté une consommation nettement amoindrie par rapport aux végétaux témoins non traités avec les plants de salade traités par exemple par les composés n 6 et 7 ci-dessus. B. Essais en campagne Exemple 3 On a traité à plusieurs reprises par les produits servant aux essais des parcelles de terrain de surfaces identiques réparties au hasard dans l'aire d'essai. 7 jours après le dernier traitement, on a apprécié à l'examen direct les quantités dévorées par les escargots et limaces sur 24 plants de salade par parcelle de terrain. On a exprimé les résultats en dégâts ;b. Les résultats obtenus sont rapportés ci-dessous Substance Dose d'application, active, kg de substance Ùégats, % composé n active/ha 1 0,3 8 6 0,05 témoin non traité - 30 REVENDICATIONS 1. Produits pour combattre les escargots et les limaces, caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins une benzoylurée de formule générale (I) dans laquelle R, R1 et R2 ayant des significations identiques ou différentes, représentent l'hydrogène, un groupe alkyle, alcoxy ou un halogène, R3 et R4, ayant des significations identiques ou différentes, représentent chacun l'hydrogène, un groupe alkyle, aralkyle, aryle, alcpxy, araicoxy, aryloxv, alkylthio, aralkylthio ou arylthio, et A représente un reste aromatique ou hétéroaromatique, et X et X', ayant des significations identiques ou différentes, représentent chacun l'oxygene ou le soufre. 2. Produits selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins une benzoylurée de formule générale (II) dans laquelle 5 R représente l'hydrogène, un groupe méthyle, méthoxy ou un halogène, R6 représente un groupe méthyles methoxy ou un halogène et Z représente des restes éventuellement substitués pris dans le groupe formé par les restes phényle, pyridyle, N-oxyde de pyridyle, oxazolyle, phénoxyphenyle, pyridyloxyphényle, phényl azobenzène ou phênylpyrimidinyle. 3. Produits selon la revendication 2, caractérisés en ce que le reste Z de la formule générale (II) porte un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, pris parmi les halogènes, les groupes nitro, cyano, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par le fluor et/ou le chlore, halog8no-alcoxy en C1-C4, halogeno- alkylthio en C1-C4 ou -O-CQ2-CQ2-O-, dans lequel les symboles Q, ayant des significations identiques ou différentes, représentent chacun l'hydrogène, le fluor ou le chlore. 4. Produits selon la revendication 2 ou 3, caractérisés en ce que Z représente un groupe phényle, phénoxyphényle ou pyridyloxyphényle. 5. Utilisation de benzoylurées de formule générale (I) dans laquelle R, R et R ayant des significations identiques ou différentes, représentent chacun l'hydrogène, un groupe alkyle, alcoxy ou un halogène, R3 et R4 ayant des significations identiques ou différentes, représentent chacun lthydrogène, un groupe alkyle, aralkyle, aryle, alcoxy, atalkoxy, aryloxy, alkylthio, aralkylthio ou arylthio, A représente un reste aromatique ou hétéroaromatique et X et X' , ayant des significations identiques ou différentes, représentent chacun ltoxygène ou le soufre, pour la protection dès végétaux contre les dégâts provoqués par les escargots et les limaces. 6. Utilisation selon la revendication 5 de benzoylurees de formule générale (II) dans laquelle R5 représente l'hydrogène, un groupe méthyle, méthoxy ou un halogène, R6 représente un groupe méthyle, méthoxy ou un halogène et Z représente un reste éventuellement substitué pris parmi les restes phényle, pyridyle, N-oxyde de pyridyle, oxazolyle, phénoxyphényle, pyridyloxyphényle, phénylazobenzène ou phényl pyrimidinyle. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que le reste Z de la formule generale (II) porte un ou plusieurs substituants identiques ou différents choisis parmi les halogènes, les groupes nitro, cyano, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par le fluor et/ou le chlore, halogénoalcoxy en C1 -C4, halogène alkylthio en C1-C4 ou -0-CQ2-CQ2-0-, dans lequel les divers symboles Q ayant des significations identiques ou différentes représentent chacun l'hydrogène, le fluor ou le chlore. 8. Utilisation selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que Z représente un groupe phenyle, phénoxyphényle ou pyridyl oxyphényle. 9. Procédé pour protéger les végétaux contre -les dégâts provoqués par les escargots et les limaces, caractérisé en ce que l'on traite les végétaux à protéger ou leur environnement par des benzoylurées de formule génerale (I) de la revendication 1 ou 5. 10. Procédé pour preparer des produits servant à combattre les escargots et les limaces, caractérisé en ce que l'on mélange des benzoylurées de formule générale I de la revendication 1 ou 5 avec des diluants inertes et/ou des substances tensioactives.