Brevet FR2577560A1 — publié le 19860822

rcédé r la raration de iants du te résine sVnthéttue oour la protection des bâtiments. La présente invention concerne un procédé pour la préparation de liants du type résine synthéthique, solubles dans des solvants hydrocarbonés aliphatiques pour la protection des bâtiments, a base de copolymères de produits aromatiques vinyliques et d'esters d'acides (méth)acryliques. Les liants préparés selon l'invention peuvent être mis en oeuvre sans qu'il faille utiliser les adjuvants plastifiants habituellement nécessaires avec les liants de copolymères destinés à la peinture des façades. Les copolyméres solubles dans des solvants ali- phatiques pour des peintures pour façades sont connus par la littérature et sont utilisés dans une large me- - sure. Les liants connus de l'état de la technique, né- cessitent toutefois, pour leur mise en oeuvre dans la pratique, des quantités relativement importantes d'addi- tions de plastifiants, qui sont habituellement consti- tués par les plastisols (organosols) à base de chlorure de polyvinyle, de paraffines chlorées et d'autres plas- tifiants bon marché. Il est connu que ces plastifiants se dégagent du revêtement au cours du temps, ce qui entraine une fragi- lisation et une dégradation de l'enduit. De plus, les plastifiants chlorés préférés pour des raisons de prix. dégagent de l'acide chlorhydrique et du chlore sous l'influence de la chaleur et sous irradiation aux ultra- violets, ce qui se produit par la force des choses dans les peintures utilisées sur les façades. De tels copolymères aliphatiques sont par exem- ple connus par le brevet GB SO8 272, selon lequel la so- lubilité dans des solvants aliphatiques est obtenue par l'utilisation de vinyltoluène. Selon le brevet GB1327530 la solubilité désirée est obtenue par la mise en oeuvre d'homo- ou de copolymères de méthacrylate d'iso- butyle. Selon le document EP-81-00 42 506 on obtient même à basses températures des copolymères bien solubles en milieu aliphatique et présentant une bonne cohésion en masse par une combinaison de 10 à 40 Z en poids de styrène, de 10 à 50 Z en poids d'acrylate de tert. butyle et/ou de vinylpivalate et de 20 à 40 Z en poids d'esters d'acides (méth)acryliques d'alcanols présentant 10-20 atomes de C. Le document DEOS 27 49625 ou le document DE-OS 28 11187 revendiquent pour les peintures pour façades des copolymères à base de 55 à 95 Z en poids de produits aromatiques vinyliques, de 2 à 20 Z en poids d'un acide carboxylique a.0-oléfiniquement non saturé ou d'un semi- ester dicarboxylique et de 10 à 30 Z en poids d'esters d'alcanols en c1-C12 de l'acide (méth>acrylique. Tous ces copolymères ont en commun que lors de l'utilisation dans les peintures pour façades, il convient de-les traiter à l'aide de plastifiants, ce qui entraine les inconvénients mentionnés ci-dessus. On a maintenant trouvé, que pour une sélection spécifique des monomères et de leurs rapports pondér aux, on obtient des copolymères, pouvant être également uti- lisés dans la pratique sans addition de plastifiants aux peintures pour façades et qui présentent une solubilité excellente dans les hydrocarbures d'essence aliphatiques utilisés pour cette application et donnent des revête- ments présentant une excellente résistance aux intempé- ries. La présente invention concerne par conséquent un procédé pour la préparation de copolymères, pouvant ser- vir de liants à base de résine synthétique pour les peintures de protection des bâtiments, caractérisé en ce que l'on polymérise en solution ou en masse, jusqu'à un indice de viscosité limite de 30 à 70 ml/g (mesuré dans le chloroforme) (a) 40 à 70 Z en poids de styrène et/ou de p-méthylsty- rène, (b) 30 à 60 Z en poids d'ester de l'acide (méth)acryli- que avec des alcanols ayant 4 à 10 atomes de C dont les homopolymères présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à 25'C, (c) 0 à 20 Z en poids de diesters de l'acide maléique et/ou fumarique avec des alcanols-ayant 4 à 10 atomes de C dont les homopolymères présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à 25'C, et (d) 0 à 5 Z en poids d'esters de l'acide (méth)acrylique avec des aminoalcools ayant 4 à 10 atomes de C, la somme des pourcentages devant être égale à 100. Dans une forme de réalisation préférée, on uti- lise en tant q'ue composant aromatique vinylique (a) au minimum 50 Z de cette proportion sous la forme du p- méthylstyrène. Par rapport au vinyltoluène usuel dans le com- merce, c'est-à-dire d'un mélange d'isomères se composant d'environ un tiers de p-méthylstyrène et de deux tiers de m-méthylstyrène, le pméthylstyrène usuel du commerce (m-méthylstyrêne à environ 3 Z) présente quelques avan- tages essentiels. Le p-méthylstyrène donne une solubili- té graduellement meilleure dans l'essence, ce qui est également confirmé par la solubilité des homopolymères. Ainsi, des solutions à 15 Z d'homopolyméres de p-méthyl- styrène dans une essence minérale usuelle ou "white spi- rit" font encore preuve d'une solubilité irréprochable tandis que les homopolymères du mélange m-/p- usuel du commerce connu sous l'appellation de vinyltoluène sont déjà insolubles à cette concentration. De plus, les co- polymères contenant du vinyltoluène donnent des revête- ments de moins bonne résistance aux intempéries et d'-une tendance accrue au jaunissement. Les produits constitués selon l'invention, ne nécessitent, pour l'obtention d'une solubilité irré- prochable en milieu aliphatique, également aucune pro- portion d'acrylate de p-tert.butyle normalement utilisé et relativement onéreux. Il est connu que ce monomère par suite de sa mauvaise stabilité à l'égard de la tem- pérature entraine dans de nombreux cas une augmentation de l'indice acide. De plus, l'homopolymère présente un Tg de +43 C. Les liants préparés selon l'invention ne con- tiennent pratiquement aucune proportion d'acide et sont par conséquent également compatibles avec des pigments basiques. Les copolymères sont préparés d'une manière con- nue par polymérisation en solution ou en masse. Le procédé de préparation préféré est la polymérisation en solution o le solvant d'hydrocarbure aliphatique utili- sé dans le produit final sert de milieu de polymérisa- tion. La polymérisation s'effectue en présence d'ini- tiateurs peroxydiques appropriés à la température de réaction, comme l'hydroperoxyde de cumène ou le peroxyde de di-tert.butyle, étant entendu que pour le déclenche- ment de la polymérisation, on met en oeuvre de préfé- rence une quantité d'initiateurs de 0,01 à 0.15 Z en poids (rapportée aux monomères). Dans le mode de procédé préféré, la réaction de polymérisation est conduite de telle manière qu'à chaque moment de l'addition de mono- mères la proportion en monomères n'ayant pas réagi dans le mélange réactionnel soit inférieure à 30 Z. Par addi- tion subséquente d'initiateurs, la réaction est conduite jusqu'à une conversion de polymérisation de pratiquement Z. Les copolymères doivent présenter un indice de viscosité limite de 30 à 70 ml/g (mesurée dans le chlo- roforme). La composition des monomères englobe les groupes suivants: (a) En tant que composant aromatique vinylique, on uti- lise 40 à 70 Z en poids de styrène et/ou de méthyl- styrène, la proportion en p-méthylstyrène dans ce compo- sant étant de préférence d'au moins 50 Z en poids. (b) En tant que composant d'ester acrylique, on utilise dans le procédé selon l'invention 30 à 60 Z en poids. d'ester de l'acide acrylique ou méthacrylique avec des alcanols ayant 4 à 10 atomes de C, dont les homopoly- mères ont une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à 25'C. De préférence, on utilise dans ce composant du (méth)acrylate de butyle et du (méth)acry- late de 2-éthylhexyle. (c) Eventuellement, les copolymères contiennent des éléments constitutifs qui dérivent de diesters de l'a- cide maléique ou fumarique avec des alcanols ayant 4 à atomes de C dont les homopolymères présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à 25'C. Ces monomères comme le diisobutylfumarate ou le dioctylfumarate, peuvent être mis en oeuvre dans une proportion allant jusqu'à 20 Z en poids. (d) Pour améliorer l'aptitude à la dispersion-des copo- lymères dans la peinture pour façades, des monomères basiques peuvent le cas échéant être également mis en oeuvre en une quantité allant jusqu'à 5 Z en poids. Comme exemples de ce groupe de monomères, on peut citer l'aminoéthyl(méth)acrylate de tert.butyle, l'aminoéthyl- méthacrylate de diméthyle, l'aminoéthylméthacrylate de diisopropyle ou le méthacrylate de diisopropylamino-2- hydroxypropyle. La formulation des peintures pour façades à partir des copolymères préparés selon l'invention s'effectue en utilisant des solvants organiques, no- tamment des essences minérales ou "white spirit", des pigments, des matières de charge ou des adjuvants uti- lisés dans l'industrie de la peinture comme des agents antidéposition, des agents épaississants ou des agents mouillants, d'une manière connue. L'addition des plas- tifiants utilisés habituellement n'est pas nécessaire pour les produits préparés selon l'invention. Les pein- tures et enduits pour façades, formulés de la manière correspondante, sont appliqués de manière habituelle au rouleau, au pistolet, au pinceau, et autres. On peut y avoir recours pour l'enduction de tous les substrats minéraux comme le béton, les crépis, les tuiles, les ciments-amiantes. Les parties et pourcentages indiqués dans les exemples suivants se rapportent, sauf indication con- traire, à des unités de poids. Exemple 1 Dans un réacteur équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un réfrigérant à reflux et d'un récipient d'addition, on introduit 20 parties d'un solvant d'hy- drocarbure essentiellement aliphatique (désigné ci- après essence minérale ou "white spirit"). Le solvant présente selon les indications du fabricant, les carac- téristiques suivantes: plage d'ébullition: 145-200 C, teneur en produits aro- matiques: environ 18 Z en volume point d'aniline: environ 56'C, indice kauri-alcool bu- tylique: environ 39. Le solvant est chauffé sous azote à une tempé- rature de 120 à 140'C et à cette température dans un laps de temps de 6 à 10 heures un mélange de 70 parties de p-méthylstyrène et de 30 parties d'acrylate de n- butyle ainsi que 0,01 partie d'hydroperoxyde de cumène (dissous dans 10 parties d'essence minérale ou "white spirit") est ajouté uniformément de manière qu'à tout moment de l'addition un rendement de polymérisation d'au moins 70 Z soit garantie. Après la fin de l'addition, la température est maintenue jusqu'à l'obtention d'un ren- dement de polymérisation pratiquement complète, étant entendu que deux heures après la fin de l'addition on ajoute de nouveau 0.5 partie d'hydroperoxyde de cumène (dissous dans 10 parties d'essence minérale ou "white spirit"). La polymérisation est terminée lorsqu'une teneur en polymères de 71,4 Z est atteinte. Les copo- lymères sont dilués avec 82 parties d'essence minérale ou "white spirit" jusqu'à une teneur en matières sèches de 45 Z. La résine présente un indice de viscosité li- mite (mesurée dans du chloroforme/20'C) de 60 ml/g. Exemole 2 De manière analogue à l'exemple 1, on prépare une résine selon la charge suivante: (I) 40 parties d'essence minérale ou 'white spirit" (II) 30 parties de styrène parties de p-méthylstyrène parties de 2éthylhexylacrylate 0.1 partie d'hydroperoxyde de cumène 10 parties d'essence minérale ou "white spirit" (III) 0,5 partie d'hydroperoxyde de cumène parties d'essence minérale ou "white spirit" (IV) 40 parties d'essence minérale ou "white spirit" A l'étape (III), la polymérisation est conduite jusqu'à une teneur en polymères de 62,5 Z. Après la di- lution, on obtient une solution de copolymères avec une teneur en corps solides de 50 7Z et un indice de viscosi- té limite de 35 ml/g (chloroforme, 20'C). Exemple 3 De façon analogue à l'exemple 1, on prépare une résine selon la charge suivante: (I) 30 parties d'essence minérale ou "white spirit" (II) 30 parties de styrène parties de méthylstyrène 47 parties d'acrylate de nbutyle 3 parties d'aminoéthylméthacrylate de tert. butyle 0,1 partie d'hydroperoxyde de cumène parties d'essence minérale ou 'white spirit' (III) 0,5 partie d'hydroperoxyde de cumène parties d'essence minérale ou "white spirit' (IV) 50 parties d'essence minérale ou 'white spirit' A l'étape (III), la polymérisation est conduite jusqu'à une teneur en polymères de 66,6 Z. Après la di- lution, on obtient une solution de copolymères avec une -teneur en corps solides de 50 Z et un indice de viscosi- té limite de 42 ml/g (chloroforme, 20'C). Exemple 4 (polymérisation en masse) Dans un réacteur, comme décrit à l'exemple 1, on introduit 10 parties de diisobutylfumarate et on chauffe sous azote jusqu'i une température de 130 à 140'C. A cette température, on ajoute un mélange de 55 parties de styrène, 35 parties de 2-&thylhexylacrylate et d'une partie de peroxyde de di-tert. butyle de telle manière qu'à chaque moment on obtienne un rendement de polymérisation d'au moins 70 Z. Après la fin de l'addi- tion, on poursuit la réaction jusqu'à ce qu'une conver- sion de pratiquement 100 Z soit atteinte. La résine est diluée avec de l'essence minérale ou "white spirit' jusqu'à une teneur en polymères de 60 Z_ Caractéristiques: teneur en corps solides 60 Z, indice de viscosité limite 32 ml/g (chloroforme/20'C). Exemple 5 D'une manière analogue à l'exemple 4, on polymé- rise 15 parties de dioctylfumarate, 40 parties d'acry- late de n-butyle, 10 parties de styrène et 35 parties de p-méthylstyrène. Le copolymérisat résultant est dilué avec de l'essence minérale ou 'white spirit' jusqu'à une teneur en corps solides de 60 Z. L'indice de viscosité limite (chloroforme/20'C) est de 33 ml/g. Exemple 6 D'une manière analogue à l'exemple 1, on prépare une résine selon la charge suivante: (I) 35 parties d'essence minérale ou "white spirit" (II) 30 parties de styrène parties de p-méthylstyrène parties de 2éthylhexylacrylate 0,1 partie d'hydroperoxyde de cumène parties d'essence minérale ou "white spirit" (III) 0,5 partie d'hydroperoxyde de cumène parties d'essence minérale ou "white spirit" (IV) 45 parties d'essence minérale ou "white spirit" A l'étape (III) la polymérisation est conduite jusqu'à une teneur en polymères de 64,5 g. Après la di- lution, on obtient une solution de copolymères ayant une teneur en corps solides de 50 Z et un indice de viscosi- té limite de 39 ml/g (chloroforme, 20'C). Exemple 7 D'une manière analogue à l'exemple 1, on prépare une résine selon la charge suivante: (I) 25 parties d'essence minérale ou "white spirit" (II) 25 parties de styrène parties de p-méthylstyrène 43 parties d'acrylate de n-butyle 2 parties d'aminoéthylméthacrylate de dimé- thyle 0,1 partie d'hydroperoxyde de cumène parties d'essence minérale ou "white spirit" (III) 0,5 partie d'hydroperoxyde de cumène 10 parties d'essence minérale ou "white spirit" (IV) 50 parties d'essence minérale ou "white spirit" A l'étape (III) la polymérisation est conduite jusqu'à une teneur en polymères de 66,6 l. Après la di- lution on obtient une solution de copolymères d'une teneur en corps solides de 50 Z et d'un indice de visco- sité limite de 45 ml/g (chloroforme, 20'C). Exemple8 D'une manière analogue à l'exemple 1, on prépare une résine selon la charge suivante: (I) 20 parties d'essence minérale ou "white spirit" (II) 10 parties de styrène parties de p-méthylstyrène parties d'acrylate de nbutyle 0,01 partie d'hydroperoxyde de cumène parties d'essence minérale ou "white spirit" (III) 0,5 partie d'hydroperoxyde de cumène parties d'essence minérale ou "white spirit' (IV) 82 parties d'essence minérale ou "white spirit" A l'étape (III) la polymérisation est conduite jusqu'à une teneur en polymères de 71,4 Z. Après la dilution, on obtient une solution de copolymères d'une teneur en corps solides de 45 Z et d'un indice de vis- cosité limite de 64 ml/g (chloroforme, 20C). ExemDle 9 (Polymérisation en masse) De manière analogue à l'exemple 4, on introduit 10 parties de diisobutylfumarate et on chauffe sous azo- te à une température de 130 à 140'C. A cette température on ajoute un mélange de 10 parties de styrène, 45 parties p-méthylstyrène et de 35 parties d'acrylate de 2-éthylhexyle et d'une partie de peroxyde de di-tert.butyle de manière à ce qu'à tout moment on ait un rendement de polymérisation d'au moins Z. Après la fin de l'addition, on poursuit la réac- tion jusqu'à ce que l'on atteigne un rendement de prati- quement 100 Z. La résine est diluée avec de l'essence minérale ou "white spirit" jusqu'à une teneur de 60 Z en polymères. Caractéristiques: teneur en corps solides 60 Z, indice de viscosité limite: 30 ml/g (chloroforme/20*C). Exemple 10 = Dans un réacteur, on introduit 58,5 parties d'essence minérale ou "white spirit" et 1,5 parties d'une solution à 10 X dans de l'essence minérale ou "white spirit" d'un agent mouillant à base d'un ester d'acide phosphorique de nonylphénol alcoxylé et on chauffe jusqu'à 50'C. A cette température, on ajoute 6 parties d'un polymère pulvérulent, obtenu à partir de 38,1 parties de p-méthylstyrène. de 9,5 parties de 2- éthylhexylacrylate, de 0,7 partie de méthacrylamide et de 0,0053 partie de divinylbenzène par polymérisation en émulsion et séchage subséquent par pulvérisation et la température est portée à une valeur de 140 à 145'C. La charge est maintenue à cette température pendant 2 à 3 heures. Ensuite, dans un laps de temps de 8 heures et à une température de 140 à 145'C. on ajoute régulièrement un mélange de 30 parties de styrène, 30 parties de p-méthylstyrène, de 40 parties de 2-éthylhexylacrylate ainsi que de 0,1 partie de peroxyde de di-tert.butyle (dissous dans 5 parties d'essence minérale ou "white spirit"). Le rendement de la polymérisation est amené par addition de deux fois 0,1 partie de peroxyde de di-tert. butyle (dissous dans chaque fois une partie d'essence minérale ou "white spirit") jusqu'à une valeur d'environ 100 Z. Le copolymérisat est dilué avec 39 parties d'es- sence minérale ou "white spirit" jusqu'à une teneur en corps solides de 50 Z. La résine présente un indice de viscosité limite (mesuré dans le chloroforme/20'C) de 35 ml/g. Exemple comparatif A: Comme dans l'exemple 1, on polymérise la charge suivante: (I) 40 parties d'essence minérale ou "white spirit" 22 parties de vinyltoluène (70m/30p) (II) 38 parties de styrène parties d'isobutylméthacrylate (Tg de l'ho- mopolymére = +48'C) parties d'acrylate de butyle 1 partie de peroxyde de dl-tert.butyle parties d essence minérale ou "white spirit" (III) 0,5 partie de peroxyde de di-tert.butyle parties d'essence minérale ou "white spirit" (IV) 40 parties d'essence minérale ou "white spirit" Caractéristiques: teneur en corps solides: 50 Z indice de viscosité limite (CHC 13/20C): 29 ml/g Exemple comparatif 8: Comme indiqué à l'exemple 1, on polymérise la charge suivante: (I) 40 parties d'essence minérale ou "white spirit' (II) 70 parties de vinyltoluène (70m/30p) parties d'isobutylméthacrylate 1 partie de peroxyde de di-tert.butyle parties d'essence minérale ou "white spirit" (III) 0.5 partie de peroxyde de di-tert.butyle parties d'essence minérale ou "white spirit" (IV) 62 parties d'essence minérale ou 'white spirit" Caractéristiques: teneur en corps solides: 45 Z indice de viscosité limite (CHC 13/20'C): 31 ml/g Exemple comparatif C: Comme indiqué à l'exemple 1, on polymérise la charge suivante: (I) 40 parties d'essence minérale ou "white spirit" (II) 70 parties de vinyltoluène (70m/30p) 29 parties d'isobutylméthacrylate 1 partie d'acide acrylique 1 partie de peroxyde de di-tert.butyle parties d'essence minérale ou "white spirit" (III) 0,5 partie de peroxyde de ditert.butyle parties d'essence minérale ou "white spirit" (IV) 62 parties d'essence minéraie ou "white spirit" Caractéristiques: teneur en corps solides: 45 Z indice d'acide: 8,0 mg de KOHIg indice de viscosité limite (CHCl13/20'C): 35 ml/g Essais des oroduits obtenus selon les exemples _ so_lpnlesexeK_nles comparatifs A-C: 1. Diluabilité dans l'essence minérale ou "white spirit": on vérifie la solubilité des échantillons lors de la dilution avec de l'essence minérale ou "white spi- rit' à 20'C. La diluabilité infinie (supérieure à 1/50) est caractérisée dans le tableau suivant par "+. La di- luabilité limitée (inférieure à 1/5) est caractérisée par le signe -". 2. Essais techniques de peinture (a) Compatibilité avec des pigments basiques: L'essai s'effectue en mélangeant la solution de copolymères avec de l'oxyde de zinc dans un rapport de 1/1 et en la dispersant dans un récipient de dissolution ou "dissolver" après avoir ajouté 2,5Z de lécithine de soja (rapporté au polymère solide). Dans le ta- bleau, le repère "-" indique la survenance d'un épaississement lors d'un stockage à 'C après 1-2 heures. (b) Essais de propriétés de Pellicule: Sur des panneaux d'Eternit on a effectué des enductions avec des peintures transparentes à 30 Z que l'on a soumises aux essais après deux jours de stockage à 20*C. L'essai de l'élasticité de la pellicule a été réalisé avant et après une courte exposition aux intempéries. En tant qu'appareil de courte exposition aux intempéries, on s'est servi d'un appareil connu par le terme Atlas- Weatherometer. Le jaunissement aux UV (ultra-violet) a été vérifié par irradiation au moyen d'un émetteur de rayonnement de xénon (150 klx, distance environ 250 mm, intensité d' irradiation: 830 W/m 2 appareil: Sun- Test de la société Original Hanau/Heraeus) et on a fait une appréciation par comparaison. Les résultats sont résumés dans le tableau sui- vant. La notation de l'élasticité et du jaunissement s'effectue selon l'échelle suivante: 1 très bon, 5 très mauvais. Exemple Diluabilité Compatibilité PROPRIETES DE LA PELLICULE avec de avec des Elasticité Courte exposition Jaunissement l'essence minérale pigments basiques avant/après la aux intempéries aux UV ou 'white spirit' courte exposition 20 jours 10 jours aux intempéries 1 + + 1-2 / 2-3 sans modification 1-2 2 + + 1 /1-2 sans modification 1- 3 + + 1 / 1-2 sans modification 1- 4 + + 1 / 1-2 sans modification 2 + + 1 1 2-3 sans modification 2 6 + + 1 / 1-2 sans modification 1- 7 + + 1 / 1-2 sans modification. 1- 8 + + 1-2 I 2-3 sans modification 1-2 9 + + 1 / 1-2 sans modification 2 + + 1 / 1-2 sans modification 2 _ A - + 1-2 I 2-3 sans modification 1- B + + 3-4 I 5 sans modification 3- B + 1 ±2 / 4-5 sans modification 3-4 C + - 3-4 / 5 sans modification 3 C+ ) + - 1-2 / 4-5 fragilisation 3 ) après addition de 25 Z en poids (surfrésine solide) d'un agent plastifiant à base de chloroparaffine (HORDAFLEX LC 40, liquide, HOECHST AG, RFA). Lln u'- REVENDICATIONS 1. Procédé pour la préparation de copolymères qui servent de liants à base de résine synthétique pour les peintures de protection des bâtiments, caractérisé en ce que l'on polymérise en solution ou en masse jus- qu'à un indice de viscosité limite de 30 à 70 ml/g (mesuré dans le chloroforme) (a) 40 à 70 Z en poids de styrène et/ou de p-méthylsty- rène, (b) 30 à 60 Z en poids d'esters de l'acide (méth)acry- lique avec des alcanols ayant 4 à 10 atomes de C dont les homopolymères présentent une température de transi- tion vitreuse (Tg) inférieure à 25*C, (c) 0 à 20 Z en poids de diesters de l'acide maléique et/ ou fumarique avec des alcanols ayant 4 à 10 atomes de C, dont les homopolymères présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à 25'C, et (d) O à 5 Z en poids d'esters de l'acide (méth)acrylique avec des aminoalcools ayant 4 à 10 atomes de C, la somme des pourcentages devant être égale à 100. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre en tant que composant vi- nylaromatique (a) au minimum 50 Z de cette proportion sous la forme du p-méthylstyrène. 3. Procédé selon les revendications 1 et 2, ca- ractérisé en ce que l'on effectue la polymérisation en tant que polymérisation en masse ou en tant que poly- mérisation en solution dans des solvants d'hydrocarbu- res, de caractère essentiellement aliphatique. 4. Copolymères préparés selon les revendications 1-3. 5. Utilisation des copolymères préparés selon les revendications 1-3 pour la formulation de peintures pour façades. 6. Peintures pour façades contenant les copoly- mères préparés selon les revendications 1-3.