Brevet FR2577386A1 — publié le 19860822

La présente invention a pour objet un procéde pour combattre les mycètes, ainsi que les compositions fongicides utilisables dans ce procéde. Certains dérivés d'anilinesacyléessont connus comme possédant une activité fongicide, en particulier contre les Oomycètes. La revue Research Disclosure, Novembre 1979, pages 632-633, No. 18745, décrit des anilines acylées à activité fongicide répondant à une formule générale englobant, entresautresle métalaxylet le furalaxyl, et indique que les propriétés fongicides de tels composés peuvent être renforcées et, dans certains cas, leur spectre d'activité peut être élargi par addition d'autres microbicides. Dans ce document sont énumérés à titre d'exemples 121 microbicides, y compris l'anilazine, qui peuvent être utilisés en association avec certaines anilines acylées et il y est indiqué que dans certains cas l'addition de tels microbicides produit une activité augmentée par synergie. Cependant, le document en question ne décrit spécifiquement aucun mélange d'une aniline acylee avec l'anilazine. La Demanderesse a trouvé maintenant que -'utilisation de a)un fongicide permettant de combattre les oomycètes et répondant à la formule I R1 X Ri / (I) > N COY R3 oans laquelle R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre, signifient l'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représente l'hydrogène ou un atome de chlore ou de brome, X signifie un groupe CH(CH3)COOCH3, 2-oxo-tétrahy- drofuranne-3-yle,2-oxo-tétrahydrothiofène-3-yle ou 2-oxo-1l,3-oxazolidine3-yle,et Y signifie un groupe CH2-0-CH3, 2-furyle,benzyle, CH2C1, cyclopropyle ou 3-isoxazolyle, en association avec b) l'anilazine de formule II CI t N k NH 4(I Cl est particulièrement efficace pour combattre ou prévenir les maladies provoquées par les mycètes. Anilazine est la dénomination commune de la 2,4-dichloro-6-(2chloroanilino.)-l1,3,5-triazine, un composé connu comme fongicide de contact actif contre les agents pathogènes comprenant Botrytis, Septoria, Plasmopara, Pseudocercosporella et Colletotrichum spp. (-voir par exemple le brevet américain n 2 720 480). Les composés de formule I préférés présentent une ou plusieurs des caractéristiques suivantes: au moins un des symboles R1, R2, R3 est différent de l'hydrogène; R3 signifie H, 3-Cl ou 3-Br; RP et R2 signifient un groupe méthyle en position 2 et 6 et R3 signifie H, 3-C1 ou 3-Br; R1 et R2 signifient H et R3 signifie 3-Cl; X signifie un groupe CH(CH3)COOCH3, 2-oxo-tétrahydro- furanne-3-yle ou 2-oxo-l,3-oxazolidine-3-yle. Des exemples de composés de formule I utilisables comme fongicides appropriés pour combattre les oomycètes, sont ceux dans lesquels X, Y, R1, R2 et R3 signifient respectivement i) CH(CH3)COOCH3, 2-furyle, 2-CH3, 6CH3 et H (dénomi- nation commune furalaxyl) ii) CH(CH3)COOCH3, CH2-OCH3, 2-CH3, 6-CH3 et H (dénomi- nation commune métalaxyl) iii)CH(CH3)COOCH3, benzyle, 2-CH3, 6-CH3 et H (dénomina- 1 tion commune bénalaxyl) iv) 2-oxo-tétrahydrofuranne-3-yle, CH2C1, 2-CH3, 6-CH3 et H (dénomination commune milfuram) v) 2-oxo-l,3-oxazolidine-3yle,CH2-OCH3, 2-CH3, 6-CH3 et H (dénomination commune oxadixyl) vi) 2-oxo1,3-oxazolidine-3-yle,CH2-OCH3, 2-CH3, 6-CH3et 3-Cl, vii) 2-oxo-l1,3oxazolidine-3-yle,CH2-OCH3, 2-CH3, 6-CH3 et 3-Br, viii)2-oxotétrahydrofuranne-3-yle,cyclopropyle,3-Cl, H et H (dénomination commune cyprofuram) 20.ix) 2-oxo-tétrahydrofuranne-3-yle,CH20CH3, 2-CH3, 6-CH3 et H x) CH(CH3)COOCH3, 3-isoxazolyle,2-CH3, 6-CH3 et H. Les composés de formule I sont connus ou peuvent étre obtenus selon des procédés connus (voir par exemple la demande de brevet allemand n 3 229 000). On a trouvé que l'utilisation de l'anilazine de formule II en combinaison avec un composé de formule I, en particulier un des composés i) à x) indiqu-és ci-dessus, plus particulièrement avec le furalaxyl (i), le métalaxyl (ii), le bénalaxyl (iii), le milfuram (iv) ou l'oxadixyl (v), de préférence le métalaxyl (ii) ou l'oxadixyl (v), spécialement ce dernier, conduisait contre toute attente à une amélioration substantielle de l'efficacité du composé de formule I contre de tels mycètes, et inversement. De plus, le procédé selon l'invention est efficace sur une variété de mycètes beaucoup plus étendue que celle qu'on peut combattre avec les matières actives utilisées isol-e- ment. L'invention concerne par conséquent un procédé pour combattre les mycètes existant en un lieu, caractérisé en ce qu'on applique en ce lieu, en mélange ou séparément, une quantité efficace du point de vue fongicide d'un-composé de formule I et d'anil-azine de formule II. Comme exemples appropriés de mycètes qu'on peut avantageusement combattre selon le procédé de l'invention, on peut citer les mycètes de la classe des oomycètes tels que Phytophthora spp., Plasmopora spp., Peronospora spp., Pseudo-peronospora spp., Sclerophthora spp., Bremia spp. et Pythium spp., et les mycètes de la classe des Deutéromycètes tels que Alternaria spp. Les cultures dans lesquelles le procédé de l'invention peut être appliqué comprennent a titre d'exemple les cultures de vigne, de tomates, de houblon, de cacao, de tabac, de pommes de terre, de laitues et les plantations d'eucalyptus. L'expression culture, telle qu'elle est utilisée dans la présente demande, s'applique à toute plante cultivée et à toute autre plante que l'on désire protéger. Les composés de formule I sont appliqués de préférence à une dose de 100 à 400 g/ha, plus particulièrement de 150 à 300 g/ha, par exemple de 200 g/ha, en association avec 200 à 2000 g/ha, en particulier 1000 à 1600 g/ha, par exemple 1400 g/ha, d'anilazine de formule II. Le procédé de l'invention consti- tue entre autre une alternative utile dans des cas o le traitement combiné d'un composé de formule I avec un dithiocarbamate (tel que le mancozèbe, le manèbe, le propinèbe ou le zinèbe), n'est pas désirable, en parti- culier lorsque les mycètes à combattre sont Phyto- phthora spp. ou des espèces apparentées. D'une manière surprenante, le procédé de l'invention permet également de combattre efficacement Alternaria spp. tel que Alternaria solani dans les pommes de terre et les tomates. En plus des matières citées précédemment, on peut utiliser d'autres pesticides, par exemple des fongicides, des bactéricides, des insecticides, des acaricides, des herbicides ou des agents régulateurs de la croissance des végétaux, afin d'améliorer l'acti- vité de l'association selon l'invention ou d'élargir son spectre d'activité. C'est ainsi qu'il peut être avantageux d'utiliser un fongicide de contact supplé- mentaire dans le procédé de l'invention. Comme exemples de fongicides de contact appro- priés pour être utilisés en combinaison selonle procédé de l'invention, on peut citer un ou plusieurs fongicides choisis parmi les fongicides à base de cuivre, par exemple l'oxyde cuivreux, l'oxychlorure cuivrique, l'hydroxyde cuivrique, le sulfate de cuivre (II) et de calcium, l'oxychlorure de cuivre (II) et de calcium, la bouillie bordelaise ou la bouillie bourguignonne; le captane(N-trichlorométhylthio)-4-cyclohexène-l1,2- dicarboximide); le folpel (N-trichlorométhylthio)phtali- mide); le dichlofluanide (N-dichlorofluorométhylthio)- N',N'-diméthyl-N-phénylsulfamide); le dithianon (2,3- dicyano-l,4-dithiia-anthraquinone) et les dithiocarbamates tels que le mancozèbe (éthylène bisdithiocarbamate de manganèse et de zinc), le manèbe, (éthylène bisdithiocarbamate de de manganèse), le propinèbe (propylène bisdithiocarba- mate de zinc) et le zinèbe (éthylène bisdithiocarbamate de zinc). Un tel fongicide de contact ou de tels fongicides peuvent en général être appliqués à une dose de 200 à 2000 g/ha. D'autres fongicides supplémentaires qui peuvent avantageusement être utilisés dans le procédé de l'invention sont le cymoxanil (2-cyano-N(éthylamino- carbonyl)-2-méthoximino acétamide) et le phoséthyl-Al (tris-(0éthylphosphonate d'aluminium), en particulier le cymoxanil. Un procédé préféré selon l'invention consiste à combattre les mycètes avec une quantité efficace du point de vue fongicide d'un composé de formule I, d'anilazine de formule II et de cymoxanil ou de phoséthyl-Al. Le cymoxanil est utilisé avantageusement à une dose de 40 à 160 g/ha, en particulier de 60 à g/ha, par exemple 80 g/ha,dans le procédé de l'in- vention; pour le phoséthyl-Al, la dose à appliquer dans un tel procédé de l'invention est avantageusement de 750 à 2500 g/ha, en particulier de 1000 à 2000 g/ha, par exemple de 1500 g/ha. L'invention comprend également les composi- tions fongicides comprenant un composé de formule I et l'anilazine de formule II. De telles compositions peuvent contenir en outre d'autres matières actives, par exemple des fongi- cides tels que des fongicides de contact, par exemple les fongicides de contact mentionnésprécédemment, ou le cymoxanil ou le phoséthyl-Al. uans les compositions de l'invention, le rapport pondéral entre le composé de formule I et l'anilazine est compris de préférence entre 1:2 et 1:16, en particulier entre 1:4 et 1:8, et est par exemple de 1:5. Lorsque les compositions de l'invention comprennent en plus un autre fongicide de contact, le rapport pondéral entre le compose de formule Iet le fongicide de contact est compris de préférence entre 1:2 et 1:10, et lorsque le folpel, le captane, le mancozébe, le manèbe ou le propinèbe sont utilisés, plus particulièrement entre 1:4 et 1:9, spécialement entre 1:5 et 1:8, et est par exemple de 1:7. Lorsque les compositions de l'invention comprennent en plus du cymoxanil, le rapport pondéral entre le composé de formule I et le cymoxanil est compris avantageusement entre 10:1 et 1:3, de préférence entre 1:0,3 et 1:3. Lorsque les compositions de l'invention com- prennent en plus du phosétyl-Al, le rapport pondéral entre le composé de formule I et le phoséthyl-Al est compris avantageusement entre 1:15 et 1:3, en particulier- entre 1:10 et 1:5, et est par exemple de 1:7. Les compositions de l'invention peuvent être utilisées sous une forme quelconque classique, par exemple sous la forme d'un emballage jumeaux, de granulés instantanés,de suspension concentrée ou de poudre mouil- lable, en association avec des diluants acceptables en agriculture. De telles compositions peuvent être préparées de manère connue en soi, par exemple en mélangeant les matières actives avec les adjuvants appropriés (diluants et éventuellement d'autres compo- sants de formulation tels que des agents-tensio-actifs). L'expression diluant telle qu'elle est utilisée dans la présente demande, s'applique à des matières quelconques, liquides ou solides,acceptables en agriculture qu'on peut ajouter aux matières actives pour les mettre sous une forme permettant une applica- tion plus simple ou plus appropriée, ou pour les amener à un niveau d'activité utilisable ou désirable. Il peut s'agir par exemple du talc, du kaolin, de la terre de diatomée, de xylène ou d'eau. En particulier, les compositions destinées à être appliquées par pulvérisation,tellesque les con- centrés dispersables dans l'eau ou les poudres mouilla- 13 bles, peuvent contenir des agents tensio-actifs tels que des agents mouillants et des agents de dispersion, par exemple le produit de condensation du formaldehyde avec un naphtalène-sulfonate, un alkylarylsulfonate, un lignine-sulfonate, un alkylsulfonate gras, un alkyl- phénol éthoxylé et un alcool gras éthoxylé. En général, les formulations comprennent de 0,01 à 90% en poids de matière active, de 0 à 20% d'un agent tensio-actif acceptable en agriculture et de 10 à 9,99% d'un ou plusieurs adjuvants solides ou liquides, la matière active consistant en au moins un composé de formule I et l'anilazine de formule II, et éventuellement d'autres matières actives, en particulier le phoséthyl- A1- ou le cymoxanil, de préférence ce dernier. Les formes concentrées des compositions contiennent en général entre environ 2 et 80%, de préférence entre environ 5 et 70% en poids de matière active. Les formes prêtent à l'emploi peuvent contenir par exemple de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 5% en poids de matière active. L'exemple suivant illustre la présente inven- tion sans aucunement en limiter la portée. Dans cet exeniple, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degré Celsius. Essai: Activité synergigue On pulvérise de' jeunes plantsde tomates avec une solution aqueuse contenant soit un composé de formule I, soit l'anilazine de formule II, soit une association de ces composés selon l'invention. Chaque composant et la combinaison sont appliqués à 4 à 5 concentrations comprises entre 0,0125 et 0,00002% jusqu'à ruissellement. L'association est soumise à l'essai à des rapports pondéraux variés. 13 Deux heures plus tard, on inocule les végé- taux traités par une suspension de spore de Phytophthora infestans et on les transfère dans une serre assurant une humidité relative de 100% à une température ambiante de 16 et sous une éclairage quotidien de 16 heures. L'action sur la maladie est appréciée 4 à 5 jours plus tard en comparant les végétaux traités avec les végétaux non traités,mais inoculés de manière similaire. Les résultats sont reportés sur une courbe dose-réponse selon le système logit-log (ou probit-log) tel que décrit par D.L. Finney dans Probit Analysis (1971, 3. Ed. Cambridge University Press). Ces courbes dose -réponse sont utilisées pQur déterminer la EC 90 des combinaisons dans un rapport pondéral entre le composé de formule I et l'anilazine de 1:2, 1:4, 1:8 et 1:16, EC 90 étant la concentration permettant de combattre à 90% l'infestation provoquee par les mycètes. Les valeurs ainsi trouvées expérimen- talement [EC 90 (exp.)] sont comparées avec les valeurs théoriques de l'effet complémentaire des composants présents [EC 90 (theor.)]. La EC 90 (theor.) est calculée selon 1 'équation de Wadley. Le facteur de synergie (FS) est exprimé par le rapport EC 90 (theor.): EC 90 (exp.), ce facteur àtant supérieur à 1 dans le cas o il y a synergie. Des essais similaires ont été également effec- tués en utilisant des plants de tomates infestés par Alternaria solani. Les résultats obtenus en utilisant l'oxa- dixyl (Iv) comme composé de formule I sont rapportés dans le tableau I suivant: Composés Tomate/Phytophthora Tomate / Alternaria EC 90 (mg/l) SF EC 90 (mg/1) SF 13 theor. exp. theor. exp. Oxadixyl (Iv) 24 - 10000 Anilazine (II) 424 1495 Iv:II = 1:2 65 28 2,3 2226 401 5,6 Iv:II = 1:4 98 32 3,1 1862 317 5,9 Iv:II =1:8 149 35 4,2 1679 640 2,6 Exemple deformulation (Poudre mouillable) On broie, jusqu'à obtenir la dimension de particules désirée, un mélange de % d'anilazine (100% de matière active), % d'oxadixyl (100% de matière active), 1 % d'alkylnaphtalènesulfonate de sodium, % de produit de condensation du formaldéhyde avec un alkylarylsulfonate de sodium, % de silice hautement dispersée et 29 % de kaolin. On obtient une poudre mouillable à 60% conte- nant 50% d'anilazine et 10% d'oxadixyl 1 1 REVENDICATIONS 1.- Procédé pour combattre les mycètes existant en un lieu, caractérisé en ce qu'on applique en ce lieu, en mélange ou séparément, une quantité efficace du point de vue fongicide a) d'un fongicide permettant de combattre les oomycètes et répondant à la formule I (I) -X R2 dans laquelle R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient l'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représente l'hydrogène ou un atome de chlore ou de brome, X signifie un groupe CH(CH3)COOCH3, 2-oxo-tétrahy- drofuranne-3-yle, 2-oxo-tétrahydrothiofène-3-yle ou 2-oxo-l,3-oxazolidine3-yle, et - Y signifie un groupe CH2-O-CH3, 2-furyle, benzyle, CH2C1, cyclopropyle ou 3-isoxazolyle, et b) d'anilazine de formule II C1 N 2.- Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans le composé de formule I, R1 et R2 signifient un groupe CH3 en position 2 et 6, R3 signifie H, 3-C1 ou 3-Br, X signifie un groupe CH(CH3)- COOCH3, 2-oxo-tétrahydrofuranne-3-yle ou 2-oxo-l,3- oxazolidine-3-yleet Y signifie un groupe CH20CH3, 2-furyle, benzyle, CH2C1 ou 3-isoxazolyle. 3.- Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R3 signifie H et a) X signifie un groupe CH(CH3)COOCH3 et Y un groupe. 2-furyle, ou bien b) X signifie un groupe CH(CH3)COOCH3 et Y un groupe benzyle, ou bien c) X signifie un groupe 2-oxo-tétrahydrofuranne-3-yle et Y un groupe CH3C1. 4.- Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R3 signifie H, X signifie un groupe CH(CH3)COOCH3 et Y signifie un groupe CH nCH3. 5.- Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R3 signifie H, X signifie un groupe 2-oxo-l,3-oxazolidine-3-yle et Y signifie un groupe CH20CH. 6.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le composé de formule I est appliqué à une dose de 100 à 400 g/ha et l'anilazine est appliquée à une dose de 1000à 1600 g/ha. 7.-- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'.on applique une quantité efficace du point de vue fongicide d'un composé de formule I, d'anilazine et de cymoxanil. 8.- Une composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un fongicide de formule I permettant de combattre les oomycètes, tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 5, et l'ani- lazine de formule II telle que définie à la revendication 1. 9.- Une composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend le composé de formule I et l'anilazine dans un rapport pondéral compris entre 1:2 et 1:16. 10.- Une composition fongicide selon la revendication 8 ou 9, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre du cymoxanil.