Brevet FR2575924A1 — publié le 19860718

"Produit virucide multicouche". Dans la demande de brevet français n 82 12 634 du 20 Juillet 1982, on a décrit une composition virucide qui est destinée à inactiver certains virus qui sont associés avec des rhumes de cerveaux, en particulier les adénovirus et les rhinovirus. La composition virucide comprend de préférence un mé- lange d'un ou plusieurs acides carboxyliques, tels que l'acide citrique et l'acide malique et un agent tensio-actif tel que le laurylsulfate ou dodecylsul- fate de sodium. Lors de l'expérimentation avec différentes formes du produit pour parvenir à un mouchoir en ouate de cellulose ou tissu facial acceptable et efficace au niveau virucide, il a été trcuvé que la omposition virucide peut causer un picotement lorsqu'elle vient en contact avec les yeux et la zone périnasale de l'utilisateur.On a considéré que ceci constituait une parcularité non désirée qu'il faut éliminer ou au moins réduire en ce qui concerne son intensité à un niveau qui soit plus acceptable. Il a été trouvé que, en confinant la com- position virucide essentiellement seulement vers le centre du mouchoir, la sensation de picotement as- sociée au contact de la composition virucide avec les yeux ou la peau de l'utilisateur est fortement réduite ou même complètement éliminée alors que l'efficacité virucide du mouchoir est maintenue. Ceci est surpre- nant en ce que l'on pourrait s'attendre à ce qu'il soit nécessaire que la composition virucide se trouve sur l'extérieur du mouchoir pour qu'elle soit efficace. De ce fait, l'invention consiste en un produit absor- bant multicouche comprenant deux ou plusieurs cou- ches et une quantité efficace au point de vue virucide d'une composition virucide, ladite composition virucide étant essentiellement confinée au milieu du produit. Dans le cas d'un produit à trois couches, forme qui est préférée, la composition virucide se trouve essentielle- ment exclusivement dans la couche intérieure. Les pro- duits conformes à la présente invention comprennent, sans que cela soit limitatif, des mouchoirs et des ser- viettes de bainsen ouate de cellulose, des serviettes en papier, des essuie-mains et analogues. Les compositions virucides appropriées comprennent, sans que cela cons- titue une limitation, celles qui sont décrites dans la demande de brevet précitée; ces compositions comprennent, mais cela n'est pas une limitation, des acides ayant la formule R - COOH, dans laquelle R est choisi dans le groupe constitué par les alkyles inférieurs; alkyles inférieurs substitués; carboxy alkyles inférieurs; car- boxy hydroxy alkyles inférieurs; carboxy halo alkyles inférieurs; carboxy dihydrcxy alkyles inférieurs; dicar- boxy, hydroxy alkyles inférieurs; alkényles inférieurs; carboxy alkényles inférieurs; dicarboxy alkényles infé- rieurs; phényles et groupes phényles substitués. Le ra- dical R est choisi de préférence dans le groupe consti- tué par les carboxy hydroxy alkyles inférieurs, les carboxy dihydroxy alkyles inférieurs et les dicarboxy hydroxy alkyles inférieurs. On y inclut également au moins un agent tensio-actif et/ou des combinaisons d'au rnins un acide et d'au moins un agent tensio-actif, de préférence des combinaisonsd'au moins un acide et d'au moins un agent tensio-actif anionique. Les compositions virucides préférées comprennent de l'acide citrique, de l'acide malique, des mélanges d'acide citrique et d'a- cide malique et des combinaisonsd'au moins un de ces acides avec du dodécylsulfate de sodium. On peut égale- ment utiliser d'autres compositions virucides pourvu qu'elles présentent la sécurité et l'efficacité néces- saires. Dans ce qui suit, l'expression quantité efficace au point de vue virucide" signifie une quantité qui est suffisante pour inactiver 99% (chute du loc de 2) du rhinovirus de type 16 pendant 10 mn. Une méthode qui est appropriée pour tester l'efficacité virucide est la procédure "Virucidal Assay Procedure" qui est décrite dans la demande de brevet citée ci-des- sus, bien que les spécialistes de la virologie pourront trouver d'autres procédures de tests qui conviennent à cet effet. La quantité de la composition virucide dans le produit dépendra de-l'efficacité du virucide. De manière générale, il y aura au moins 2% en poids de produit séché à l'air de composition virucide dans le produit lorsque les composants actifs au point de vue virucide sont des acides carboxyliques. L'expression "confinée essentiellement dans le milieu du produit" signifie que la composition viru- cide est concentrée entre les deux surfaces extérieures du produit de telle manière qu'une très faible partie de la composition virucide est éventuellement présente se= l'une des deux surfaces extérieures. Un produit présentant cette structure évite ou réduit fortement toute conséquence non désirée telle que le picotement, qui pourrait résulter de la présence de virucide sur la surface du produit. Par exerple, dans un produit à trois couches(ou plis), ceci est fa- cilement réalisé en appliquant la composition virucide à La couche intérieure et en séchant de manière subs- tartielle la couche intérieure avant de placer en sandwich la couche intérieure traitée entre les deux couches extérieures. De manière générale, au moins 70% er. poids de la composition virucide doit rester dans la couche intérieure. Dans un produit à deux couches, la composition virucide peut &tre appliquée sur l'une ou sur les deux surfaces intérieures des deux couches avant qu'elle ne soit combinées, mais seulement avec une limite telle qu'il existe une migration minimale de la composition virucide vers la surface extérieure du produit à deux couches. De préférence, lorsque la com- position virucide comprend des acides, les surfaces extérieures du produit multicouche doivent contenir chacune moins de t mg de la composition virucide pour une surface de 6,5 cm2(linch2). Dans le cas d'un pro- duit à deux couches, cela sera difficile à réaliser avec des couches individuelles non traitées présentant un poids de base inférieur à environ 33 grammes au mètre carré lorsqu'on utilise des compositions viruci- des aqueuses. Des poids de base plus faibles peuvent être facilement employés lorsque l'on utilise une ap- plication relativement légère d'une composition viru- cide sur la surface intérieure d'au moins une des deux couches ou en traitant la surface intérieure avec un produit hydrofuge avant d'y appliquer une composition virucide aqueuse afin d'éviter la migration du virucide vers la surface extérieure. Selon une variante, si la composition virucide a une viscosité ou une consistance suffisamment élevée, il est possible que la couche n'absorbe pas rapidement la composition virucide et, de ce fait, confine essentiellement celle-ci à la sur- face intérieure de la couche. Les couches pour les produits selon 1l'in- vention sont de préférence des feuilles de ouate de cellulose crêpée, telles qu'on en utilise généralement pour faire du tissu ouaté et des serviettes en papier, ces feuilles étant déposées par voie sèche ou par voie humide. Mais, on peut également utiliser des feuilles non tissées de fibres polymères synthétiques tels que du polypropylène ou du polyéthylène ou des mélanges de fibres synthétiques et de fibres cellulo- siques. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description qui suit ainsi que du dessin ci-annexé sur lequel: - la Fig. 1 représente un exemple d'organi- gramme schématique pour la fabrication d'un produit conforme à la présente invention, et - la Fig. 2 représente une variante préférée du procédé de réalisation d'un produit conforme à la présente invention. La figure 1 illustre un exemple de procédé pour réaliser le produit conforme à la présente inven- tion. Trois couches de ouate crêpée sont déroilées à partir d'un rouleau unique 1A à une vitesse de 5 mètres par seconde. Chacune des couches à un poids de base dé 15 grammes par mètre carré. Pour appliquer la com- position virucide à la couche intérieure 2, une des couches extérieures 3 a été séparée des couches 2 et 4 comme on peut le voir sur la figure. On a fait passer les couches 2 et 4 à travers un dispositif d'ap- plication de liquide 5 du type Dahlgren qui imprime une quantité mesurée de composition virucide sur la couche intérieure 2. La composition virucide 6 était constituée d'une solution contenant 37,4% en poids d'acide citrique, 18,7% en poids d'acide malique, 5,7 % en poids de dodécylsulfate de sodium et 36,4% d'eau. L'unité de Dahlgren comprenait un réservoir de solution 7, un rouleau de dosage 8, un rouleau de transfert 9 et un rouleau de soutien 10. La solution virucide a été prélevée par le rouleau de dosage, transféréeau rouleau de transfert et appliquéà la couche centrale dans un intervalle de serrage entre le rouleau de transfert et le rouleau de soutien. L'adduction so- lide de composition virucide baséesur le poids de produit séché à l'air de la couche centrale 2 était d'environ lmg/cm2. Il y a lieu de noter que le taux d'adduction solide doit être ajusté à la composition virucide particulière qui est utilisée. Naturellement, il y aura quelques infiltrations ou migrations de la solution virucide vers les couches extérieures 3 et 4 pendant et après l'impression du fait du caractère absorbant des couches et de la faible viscosité de ia solution virucide. Cependant la quantité de mi- gration ou d'infiltration doit être minimisée pour minimiser la sensation de picotement qui peut être détectée par l'utilisateur pendant une utilisation normale du produit. Cette partie de la composition virucide qui s'infiltre à travers la couche extérieure 4 est de préférence concentrée au voisinage de la surface intérieure de la couche extérieure 4. On peut réaliser l'application de la composition virucide par d'autres moyens que l'impression, tels que la pulvérisation, l'extrusion, l'application de mousse, ou l'immersion, mais l'impression est préférée parce- qu'elle offre la plus grande capacité de commande pour appliquer cette composition virucide particu- lière. Après l'application de la composition virucide à la couche centrale 2, la couche supé- rieure 3 a été recombinée avec les deux autres couches et on a fait passer ces trois couches à travers un dispositif de séchage à circulation à cou- che plane. On a envoyé de l'air chaud à une tempé- rature de 1260C et avec un débit de 9,4 m3/s au dispositif de séchage à circulation pour sécher le produit à trois couches. (Bien que cela ne soit pas représenté dans la figure 1, lors de la réalisation effective du processus général décrit, les trois cou- ches ont été enroulées sur un rouleau après le sé- chage (au point "A" sur la figure 1) du fait de la limitation des équipements en ligne et les trois couches ont été ensuite déroulées et réintroduites dans le processus général au même point A pour être traitées ultérieurement comme représenté). Du fait que la solution virucide spécifi- que utilisée a tendance à se déplacer de la couche - intérieure vers les couches extérieures et à faire adhérer la couche intérieure aux deux couches exté- rieures pendant l'opération de séchage, tendance qui est généralement désignée par "blocage", après l'opé- ration de séchage, les trois couches ont été séparées et recombinées ensuite. Cette opération a éliminé le problème de blocage et réduit la rigidité de la feuil- le composite. La feuille a trois couches recombinée a été ensuite calandrée en la faisant passer entre une paire de rouleaux de calandrage 20 pour réaliser un calibrage approprié pour améliorer les caractéris- tiques désirées de gonflements et de lissage. Après le traitement de calandrage, les trois couches ont été crêpées ensemble au moyen de rouleaux de crêpage 25 et découpées par des dispositifs de découpe 30 ap- propriés selon une largeur convenable puis, enroulées sur un rouleau 35 pour la transformation et l'embal- lage sous la forme de mouchoirsen tissu ouaté de ma- nière connue. Il y a lieu de noter que certaines des étapes de procédé précédentes ont été dictées par des limitations de l'équipement qui sont particulières aux installations utilisées pour produire le mouchoir en ouate de cellulose, ceci ne constituant pas des limitations de la présente invention. Par exemple, la figure 2 représente un processus simplifié dans lequel une couche unique 2 qui doit être traitée avec une composition virucide est déroulée à partir d'un rouleau d'alimentation lB et traitée avec la composition virucide par exemple par impression, extrusion ou pulvérisation de la composition virucide sur une face ou les deux faces de la couche. La couche ainsi traitée est ensuite séchée et placée en sandwich entre les couches non traitées fournies par des rouleaux d'alimentation 41 et 42. La feuille composite à trois couches est ensuite -5 calandrée, gaufrée, découpée et enroulée sur un rouleau en vue d'une transformation ultérieure com- me représenté. En traitant et en séchant la couche intérieure indépendamment des deux couches extérieures, on évite le problème de"blocage" éventuel qui a été -10 décrit ci-dessus. L'invention sera illustrée ci-après au moyen d'exemples. EXEMPLE I: EFFICACITE VIRUCIDE Pour illustrer l'efficacité des produits 13 selon la présente invention, on a produit des mou- choirs en ouate de cellulose à trois couches comme décrits en liaison avec la figure 1; ces mouchoirs contenaient une composition virucide qui était con- finée de manière substantielle dans la couche cen- trale (on désignera ce produit ci-après sous l'ex- pression "O-1-O"' pour indiquer qu'aucun traitement virucide n'a été fait sur les couches extérieures et que tout le traitement virucide a été appliqué sur la couche centrale). Comme cela a été décrit, la composition virucide a été appliquée à la cou- che centrale et était composée d'un mélange aqueux d'acide citrique, d'acide malique et de dodécylsul- fate de sodium. Les mouchoirs ont été essayés en ce qui, concerne leur efficacité virucide de la ma- nière décrite dans la procédure "Virucidal Assay Procedure" (TCID 50) qui a été décrite dans la description de la demande de brevet français citée plus haut. Les résultats sont indiqués sur le tableau I. iTABLEAU I EFFICACITE VIRUCIDE DU PRODUIT "O-1-O" (TEMPS D'EXPOSITION UNE MINUTE) Virus Extraits Virus Extraits Log 1 TCIDfN Log86TClD ce Virus m no.e"ir de 01-0. chute du Lcg Adenovirus type 5 5,7 4, 5 Parainfluenza type 2 4, 45 3,25 Parainfluenza type 3 5, 95 4, 75 Influenza A 5,7 4, 5 Influenza B 6, 45 4, 5 Rhinovirus type 10 4,45 3,25 Rhinovirus type 13 4,7 3, 5 Rhinovirus type 15 4,7 3,5 Rhinovirus type 16 4,7 3,5 Ce tableau I illustre l'efficacité viruci- de du produit constitué par le mouchoir en ouate de cel- lulose du type 0-1-0 conforme à la présente invention contre un large spectre de virus. Par comparaison, le mouchoir de contrôle qui était un mouchoir à trois cou- ches ayant le même poids de base et ne contenant aucune composition virucide était sans efficacité contre tous les virus testés. Par conséquent, malgré le confinement substantiel de la composition virucide dans le centre de la couche, l'efficacité virucide a été maintenue. EXEMPLE II: REDUCTION DU PICOTEMENT Pour tester et illustrer l'efficacité des produits conformes à la présente invention en ce gui concerne la réduction du picotement en réponse à la mime composition virucide qui a été utilisée pour le tableau I, on a rassemblé un échantillonnage de douze volontaires qualifiés. Ces sujets qualifies ont fait l'objet d'un essai préliminaire pour s'assurer que chaque individu pouvait distinguer de manière fiable un effet de picotement. Deux produits ont été préparés pour les essais. Le produit 'A' est un mouchoir en ouate de cellulose à trois couches comportant une quantité de composition virucide qui avait été appliquée de ma- nière uniforme sur les deux couches extérieures. Il n'y avait pas de composition virucide appliquée au pli central. Le produit "Be était un mouchoir en ouate de cellulose conforme à la présente invention dans le- quel l'ensemble d'une quantité égale de la composition virucide était appliquée à la couche centrale. La com- position virucide particulière utilisée était un mé- lange d'acide citrique, d'acide malique et de dodécyl- sulfate de sodium. Le rapport de l'acide citrique à l'acide malique était d'environ 2:1 et la quantité totale d'acide dans le produit était environ de 0,5mg par cm2. La quantité totale de dodécylsulfate de sodium était d'environ 0,08 mg par cm2. Pendant l'évaluation du produit, les sujets étaient portés à un état d'intense sudation au moyen d'une chambre d'environnement à 49"C et 40% d'humidité relative. Les replis du nez et des lèvres, ainsi que les joues des sujets ont été ensuite entièrement mouil- lés avec de l'eau distillée et essuyés avec un produit du type mouchoir sur chaque côté de leur visage pen- dant 15 secondes en placant le produit en contact maximal. Les sujets ont été interrogés à 30 secondes d'intervalle pendant une période de 5 minutes et on leur a demandé de mesurer l'intensité du picotement en utilisant une échelle à 4 valeurs: O = pas de pir cotement; T = picotement faible; 2 = picotement modéré; 3 = vif picotement. On a testé un produit mouchoir à chaque fois. La moitié des sujets ont été testés avec le produit "A" et ensuite avec le produit UB" au moins 72 heures plus tard. Le reste des personnes testées a été testé avec le produit "B" tout d'abord puis, avec le produit A au moins 72 heures plus tard. Les résultats de mesure cumulés sont indiqués sur le tableau II. TABLEAU XI REMLTT CUNLUAIF TOML DE DOUZE SUJETS EVAUIA L'INTEiSITE DU PICOET*T DE MOUCHOIRS EN FoNCTIN DU TEPS. TEMPS (MlInutes) Prodit % hi1 2 2 2 3 3% 4 5 A 10 13 12 14 12 9 il 9 9 8 B 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Ces résultats montrent qu'aucun des sujets sous test n'a détecté de picotement pendant une pério- de de plus de 5 minutes lorsque l'on a essayé le pro- duit "B" qui est un produit conforme 'à la présente invention. Par ailleurs, le produit "A" a induit un effet de picotement pour 7 des 12 sujets testés pour lesquels les réponses du test ont variées entre "pas de picotement" et "picotement intense ". Par consé- quent, on a clairement montré l'amélioration apportée dans la réduction de l'effet de picotement par le pro- duit conforme à la présente invention. Par conséquent les résultats combinés des tableaux I et II démontrent que le produits conformes à la présente-invention pos- sèdent à la fois une efficacité virucide et un picote- ment réduit. REVENDICATIONS 1 . Produit absorbant multicouche compre- nant deux ou plusieurs couches et une quantité effica- ce au point de vue virucide d'une composition virucide, caractérisé en ce que ladite composition virucide est confinée essentiellement au milieu dudit produit. 2 . Produit selon la revendication 1, ca- ractérisé en ce qu'il comporte deux couches. 3 . Produit selon la revendication 1, ca- ractérisé en ce qu'il comporte trois couches, la com- position virucide étant essentiellement confinée dans la couche intérieure. 4 . Produit selon l'une-quelconque des revendications 1 à 3,caractérisé en ce que la compo- sition virucide comprend un acide ayant la formule R-COOH, dans lequel R est choisi parmi le groupe cons- titué par les alkyles inférieurs; alkyles inférieurs substitués; carboxy alkyles inférieurs; carboxy hydro- xy alkyles inférieurs; carboxy halo alkyles inférieurs; carboxy dihydroxy alkyles inférieurs; dicarboxy, hy- droxy alkyles inférieurs; alkénvles inférieurs; carbo- xy alkényles inférieurs; dicarboxy alkényles inférieurs; phényle et groupes phéniles substitués. . Produit selon la revendication 4, ca- ractérisé en ce qu'il comporte un agent tensio-actif. 6 . Produit selon la revendication 5, ca- ractérisé en ce que l'agent tensio-actif est un agent tensio-actif anionique. 7 . Produit selon la revendication 5, ca- ractérisé en ce que l'agent tensio-actif est du dodé- cylsulfate de sodium. 8 0. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est constitué par un mouchoir en ouate de cellulose. 9 . Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce que R est choisi dans le groupe constitué par les carboxy hydroxy alkyles inférieurs, les carboxy dihydroxy alkyles inférieurs et les di- carboxy hydroxy alkyles inférieurs. . Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition virucide com- prend un acide choisi dans le groupe constitué par l'acide citrique, l'acide malique et des mélanges d'acide citrique et d'acide malique.