Brevet FR2575587A1 — publié le 19860704

La présente invention se rapporte à une composition contenant un titanate de métal alcalin électriquement conducteur, appelé "TAE" dans ce qui suit, et à des produits obtenus à partir de cette composition. Pour répondre à divers besoins de matières électriquement conductrices, on a cherché depuis quelques années à développer des compositions conductrices ayant d'excellentes caractéristiques de résistance à la chaleur, de résistance chimique, de facilité de traitement, etc., ainsi que des produits obtenus à partir de ces compositions. Diverses compositions conductrices comprenant une charge et un liant ont été proposées. Alors que les liants disponibles jusqu'à présent ont une grande résistance à la chaleur ou aux agents chimiques, on utilise comme charges conductrices des matières non renforçantes usuelles,telles que poudre de carbone, poudres de métaux ou d'oxydes métalliques et poudres d'iodure cuivreux et sels de cuivre analogues.Lorsque la composition contient une quantité accrue de charge conductrice, afin d'améliorer la conductivité, elle présente une résistance mécanique sensiblement réduite. L'ajustement des propriétés mécaniques et de la conductivité de la composition exige donc une grande expérience dans le choix de ses composants, dans le réglage du procédé de fabrication, etc. Ces poudres conductrices usuelles sont généralement instables. Certaines deviennent moins conductrices lorsqu'elles sont soumises à un changement chimique, par exemple une oxydation, et certaines ont une conductivité qui varie lorsqu'elles adsorbent de l'eau ou une substance analogue. En fait, il est difficile avec les poudres connues de conserver une conductivité stable pendant une longue durée. On a donc cherché à développer des charges conductrices ayant d'excellentes caractéristiques de compatibilité avec les liants, de renforcement et de stabilité.Bien qu'on ait essayé d'utiliser des fibres de carbone ou des fibres métalliques comme produits de remplacement, afin d'améliorer les propriétés de renforcement, il est difficile d'obtenir de telles fibres de longueur uniforme et, d'autre part,ces matières présentent des inconvénients en ce qui concerne l'état de surface lisse, la facilité de formage, la productivité et la facilité de travail des articles obtenus par formage Les charges conductrices en métal noble, tel que l'or ou le platine, ont une conductivité stable mais sont coûteuses. On constate donc que les charges connues ne répondent pas à toutes les conditions requises. La présente invention a pour objet une composition électriquement conductrice contenant une charge conductrice qui possède d'excellentes caractéristiques de stabilité, de renforcement et de compatibilité avec les liants. L'invention a également pour objet une composition conductrice permettant d'obtenir des articles formés qui ont une surface lisse et possèdent d'excellentes caractéristiques de facilité de formage, de productivité et de facilité de travail après formage. D'autres objets et avantages de l'invention appa rattront aux hommes de l'art à la lecture de la description ci-après. La présente invention procure une composition comprenant un TAE et un liant, ainsi qu'un produit obtenu par formage de cette composition. La composition conforme à l'invention est utilisable pour des matières qui doivent être électriquement conductrices, par exemple des matières conductrices, des matières pour résistance, des matières antistatiques, des matières protégeant la charge électrostatique, des matières de blindage pour onde électromagnétique, etc. En particulier lorsqu'elle est transformée en produits par formage, la présente composition procure des matières conductrices qui sont remarquables par leur résistance à la chaleur, leur résistance chimique et leur surface lisse. Les titanates de métal alcalin électriquement con ducteurs suivant la présente invention comprennent (1) des TAE (I) représentés par la formule M2O.aTiOx.bH2O dans laquelle M est un métal alcalin tel que Li, Na ou K, 0 (2) des TAE (II) préparés par revêtement d'un titanate de métal alcalin,représenté par la formule M2O.aTiOy.bH2O dans laquelle M, a et b sont téls que défini ci-dessus et 0 (3) des TAE (III) préparés dans une atmosphère réductrice ou préparés dans une atmosphère oxydante, avec ensuite un traitement de réduction ou de dopage lorsque c'est néces s-aire, de sorte qu'un titanate de métal alcalin,représenté par la formule M2O.aTiOy.bH2O dans laquelle M, a, b et y sont tels que défini ci-dessus, est obtenu dans des conditions telles qu'un métal conducteur et/ou un composé des métal conducteur (par exemple un oxyde ou un halogénure de métal conducteur) forme un eutectique avec le titanate, ou bien cristallise ou précipite sur la surface du titanate, c'est-à-dire lorsque le titanate de la formule est produit en présence des matières nécessaires et de l'un ou l'autre de métaux conducteurs et de composés de métaux conducteurs (par exemple oxydes1 hydroxydes, halogénures, carbonates, nitrates et sulfates de ces métaux) ou d'un mélange d'au moins deux de ces éléments. Les TAE suivant l'invention comprennent également des mélanges d'au moins deux des TAE ci-dessus. Les TAE conformes à l'invention se distinguent d'un titanate de métal alcalin (IV),appelé "TA (1V)1, dans ce qui suit, représenté par la formule M2O.aTiO2 ?bH2O dans laquelle a et b sont tels que défini plus haut. Généralement, TA (TV) est obtenu sous la forme d'un cristal unique fibreux, il est utile comme charge de renforcement résistant à la chaleur,mais c'est un-isolant électrique. Lorsqu'on l'utilise seul, TA (IV3 est incapable de procurer une composition conductrice. Par conséquent, on obtient une composition conductrice,possédant les propriétés de renforcement et de résistance à la chaleur de TA (IV), par utilisation d'un TAE conforme à l'invention, ou d'une charge conductrice, une résine conductrice ou analogue qui est généralement employée, en combinaison avec TA (IV). La composition ne peut pas entre rendue conductrice sans utiliser cetté propriété d'une matière autre que TA (IV). En ce qui concerne les TAE suivant la présente invention, la demanderesse a déjà développé ou proposé un procédé de fabrication de TAE (I) à partir de TA (TV), un procédé de fabrication de TAE (II) à partir de TA (IV), et également un procédé de fabrication de TA (IV) en relation avec un procédé de fabrication de TAE (III). La demanderesse a également inventé un procédé pour communiquer une conductivité au TA (IV) électriquement isolant, par revêtement chimique du titanate avec un métal conducteur etc'ou un composé de métal conducteur, ou formation d'un eutectique de ces substances sur le titanate, ainsi qu'un procédé de préparation de TAE par séparation ou cristallisation de cette ou de ces substances sur TA (IV). La demanderesse a égalementtrouvé qu'il est techniquement possible de revêtir économiquement TA (IV) avec une matière conductrice, au moyen d'un traitement chimique ou physique tel qu'un dépôt de vapeur chimique ou un dépôt de vapeur physique. La demanderesse a donc développé ou proposé divers procédés pour fabriquer des TAE qui conservent effec tivement les propriétés physiques des titanates de métal alcalin et elle a déposé des demandes de brevet pour ces procédés. Comme exemples des inventions de la demanderesse relatives aux TAE, on peut citer les demandes de brevet japonais nO 1981-119481, 1982-14146, -16742, -114890, -133943 et -21230, et la demande de brevet japonais publiée non examinée n0 1983-20722. Toutefois, les TAE conformes à l'invention ne sont pas limités à ceux qui sont décrits dans ces publications. Les TAE à utiliser dans la présente invention sont des matières conductrices qui ont d'excellentes propriétés de renforcement et de résistance à la détérioration chimique. Ils sont produits principalement par les procédés ci-après. (i) TAE (I) peut être produit par traitement à chaud de TA (IV) à une température d'au moins 3000C, et de préférence au moins 5000C, en atmosphère réductrice contenant un gaz réducteur tel que H2 ou CO, ou en atmosphère non oxydante en présence d'un agent réducteur tel que le carbone ou analogue. En variante, TAE (I) peut être obtenu directement à partir d'un système de préparation de TA (IV), par maintien du système en atmosphère réductrice ou en atmosphère non oxydante en présence d'un agent réducteur. Lorsque le métal M dans la formule M20.aTiOx.bH2O (dans laquelle M, a, b et x sont tels que définis plus haut) est le potassium, TAE (I) est un titanate de potassium réduit qui présente des changements de couleur, avec la variation de x, de : pourpre blanchatre, pourpre, noir, pourpre noirâtre, or, et blanc argent, dans l'ordre indiqué. En ce qui concerne la conductivité, le TAE (I) utile pour la présente invention est de préférence un TAE (I) qui a été réduit à un degré tel que xi1,99, et de préférence x (ii) TAE (II) est obtenu par revêtement de TAE (I) et/ou TA (IV) avec un composé conducteur. Les procédés de revêtement utilisables sont le placage non électrique, la neutralisation humide, le dépôt de vapeur chimique, le dépôt de vapeur physique, etc. qui sont généralement utilisés actuellement pour communiquer une conductivité à des surfaces. La demanderesse a mis au point une technique de production de TAE (II) par dépôt d'un composé conducteur d'étain, indium, antimoine, cuivre, nickel ou analogue sur la surface de TA (IV),par réaction humide. La demanderesse a également défini une technique de production de TAE (II) comprenant un titanate de métal alcalin représenté par la formule M20.aTiOy.bH20 (dans laquelle M, a, b et y sont tels que défini plus haut) et revêtu avec au moins un métal choisi dans le groupe composé de Ni, Cu, Pt, Ag, Au, Cr et Pd.La demanderesse a trouvé que, parmi les composés représentés par la formule ci-dessus, les composés de titanate réduit représentés par la formule M2O.aTiOx.-bH2O (dans laquelle M, a, b et x sont tels que défini plus haut) sont conducteurs par eux-mêmes et peuvent être revêtus avec un composé de métal conducteur, facilement par placage non électrique, pour obtenir une meilleure conductivité. TAE (II) de la présente invention a une conductivité supérieure à celle de TAE (I) et son utilisation est donc avantageuse. Un TAE (II) blanc, produit par revêtement de TA (IV) isolant avec un composé métallique conducteur tel qu'oxyde d'étain, oxyde d'antimoine, indium, iodure de cuivre ou analogue, est également avantageux. (iii) TAE (III) est obtenu lorsqu'un titanate de métal alcalin de formule M2O. aTiOy .bH2O (dans laquelle M, -a, b et y sont tels que défini plus haut) est préparé à partir d'une source de titane, par exemple oxyde de titane ou hydroxyde de titane, et d'une source de métal alcalin, par exemple carbonate ou halogénure alcalin, par chauffage de ces sources à-une température de 500 à 12000C ou au moyen de micro-ondes,en présence-d'un oxyde, halogénure, carbonate, sulfate, nitrate ou analogue d'étain, de cuivre, d'argent ou analogue Un exemple typique d'un tel TAE (III) est un TAE blanc qui est formé par la réaction d'oxyde de titane, de carbonate de potassium et de chlorure d'étain à l'état fondu et dans lequel l'oxyde d'étain est séparé sur la surface de-moustaches de titanate de potassium. Bien que des exemples typiques des TAE suivant la présente invention aient été décrits, les TAE de la présente invention comprennent également des mélanges d'au moins deux des TAE (I) à (III), et d'autres TAE de renforcement ou non. Du point de vue de l-'utilisation effective, on préfère les TAE sous la forme de fibres fines qui ont un diamètre de 0,1 à 100 m et un rapport d'aspect due 1 environ à 1000 environ,ce qui permet de donner un effet de renforcement et de surface lisse au produit obtenu par formage. Toutefois, le type et la conductivité de TAE ne sont pas limités particulièrement mais doivent être déterminés en fonction de l'utilisation envisagée. Conformément à la présente invention, on peut utiliser divers liants. Comme exemples de liants appropriés, on peut citer des résines durcissables comportant au moins un groupe réactif actif choisi dans le groupe comprenant les radicaux hydroxyle, alkoxyle, carboxyle, amino, cyano, époxy, vinyle et acétyle. Comme exemples de résines durcissables, on peut citer les résines amino, phénolique, alkyde, époxy, uréthane, polyamide, polyester, vinylique, polyimide, polymercapto, silicone, fluorocarbonée, à base de bore, à base d'organotitane, ainsi que des substances durcissables non organiques telles que silicates, phosphates et borates, des mélanges d'au moins deux de ces matières, et des prépolymères de ces matières, ces matières pouvant faire prise en des liants insolubles et non fusibles, au moyen de la chaleur, de la lumière, de faisceaux d'électrons,de catalyseurs ou analogues. Bien que les liants durcissables appropriés soient en général des résines durcissables organiques, on peut également utiliser des liants durcissables non organiques,pourvu qu'ils présentent une facilité de traitement et une capacité de liaison. En ce qui concerne la facilité de traitement, les liants de prise sont en général fournis sous la forme de prépolymères1avant d'être durcis en liants insolubles non fusibles Par conséquent, habituellement, le liant est prévu ou utilise sous la forme d'une poudre, d'un liquide, d'une solution contenant un solvant, d'une dispersion ou d'une émulsion contenant un dispersant ou un-émulsifiant, ou de gaz dans un cas particulier Les liants de ces types comprennent ceux qui ne sont pas stables mais réagissent ou font prise immédiatement en atmosphère naturelle à température ambiante, ceux qui font prise lorsqu'ils sont introduits dans un mélange d'au moins deux types de liants, et ceux qui font prise par addition d'un catalyseur sans être exposés à une énergie extérieure telle que la chaleur ou la lumière. Ces liants réactifs doivent être conservés dans un environnement inhibant la réaction, par exemple une atmosphère de gaz inerte ou un endroit sombre et froid, ils nécessitent l'addition d'un inhibiteur de réaction ou doivent être conservés individuellement séparés l'un de l'autre ou séparés du catalyseur. Nême ces liants sont utilisables, pourra qu'ils assurent la liaison et la prise du TAE suivant l'invention. D'autres exemples de liants appropriés pour la présente invention sont des liants tendres, pour former une couche de revêtement tendre, et des liants durs pour former une couche de revêtement dure. Les liants tendres préférés sont, par exemple, 1) des composés hydrocarbonés amorphes ou à bas point de fusion, ou leurs dérivés, tels que vaseline, lanoline, graisse et composés bitumineux, 2) des huiles et des graisses,telles que des esters de glycérine d'acides gras, 3) des oxydes de polyalkylène sous la forme d'homopolymères ou copolymères d'oxydes d'alkylène,tels qu'oxyde d'éthylène et oxyde de propylène, 4) des oxydes d'alkylpolyalkylène qui sont des produits d'addition d'oxydes de glycérine d'acide gras et d'oxydes d'alkylène, et leurs dérivés, et 5) des composés qui sont liquides ou plastiques à température ambiante, tels que polyéthylène liquide, polypropylène liquide, résine acrylique liquide, etc. On utilise ces liants seuls ou en mélange d'au moins deux- d'entre eux. Les liants qui sont généralement utilisés pour des compositions de revêtement, des encres, des adhésifs, des produits d'étanchéité, etc., sont utilisables en l'état pour servir de liants durs cités en dernier. Comme exemples de liants durs préférés, on peut citer des dérivés d'acide gras supérieur, des composés de polyoléfine, des caoutchoucs, une résine acrylique, une résine vinyl éther, une résine vinyl formal, une résine vinyl acétal, une résine cellulosique, un polyacétal, polysulfone, polyimidazole, polyoxazoline, polyoxazolane, etc., des mélanges ou copolymères d'au moins deux de ces composés,etc. Le TAE et le liant peuvent être mélangés ensemble par tout moyen usuel, tel que dispositif de dispersion, mélangeur ou malaxeur, en atmosphère désirée, par exemple atmosphère à température ambiante, atmosphère chauffée, atmosphère refroidie, vide ou atmosphère remplacée par un gaz spécifique. Conformément à l'invention, le liant est utilisable sous la forme d'une solution, ou d'une émulsion, col oxyde ou dispersion, au moyen d'un solvant ou d'un disper sant. Pour préparer et/ou utiliser facilement la présente composition, on peut incorporer des additifs d'emploi général dans la composition, pendant ou après l'opération d'incorporation du TAE dans le liant, ou avant ou après l'utilisation de la composition.Des additifs utiles sont, par exemple, une solution, un solvant, un dispersant auxiliaire, un agent de réglage de la viscosité, un désinfectant, un fongicide, un produit colorant, un plastifiant, un agent d'inhibition de la précipitation, un retardateur de flamme, un catalyseur, un déclencheur, un agent de durcissement, un agent de durcissement auxiliaire, un antioxydant, un agent d'inhibition du vieillissement et des modificateurs de réglage de la dureté, de l'adhésivité et de la flexibilité. Conformément à la présente invention, les proportions de TAE et de liant dépendent de l'application envisagée et des types de TAE et de liant. Lorsqu'on utilise une trop faible quantité de TAE, on ne peut pas obtenir des caractéristiques conductrices satisfaisantes en ce qui concerne la conductivité, l'effet antistatique, l'effet d'empêchement de charge, etc., alors que si on utilise une trop petite quantité de- liant il en résulte une faible capacité de liaison, ce qui ne permet pas de donner une résistance mécanique suffisante au produit obtenu par formage. Afin d'assurer une bonne efficacité, il est en général préférable d'employer 0,1 à 1000 parties (en poids, comme dans ce qui suit), et de préférence de 1 à 500 parties de TAE, pour 100 parties en poids du liant.Puisque les TAE conformes à l'invention ont des coloris variés et sont excellents comme charges de renforcement, les compositions incorporant un TAE sont utiles également pour des applications dans lesquelles on utilise la propriété de renforcement et/ou la couler mais sensiblement pas les propriétés électriques de ces compositions. Une telle composition peut être rendue conductrice par incorporation d'une autre substance conduc trice. Les compositions suivant l'invention comprennent ces compositions. Dans le cas où on utilise un liant instable, il y a un risque que le liant durcisse ou provoque le durcissement en atmosphère naturelle à température ambiante lorsqu'il est mélangé avec un ou plusieurs autres liants ou lorsque les liants sont ensuite mélangés avec un TAE et d'autres additifs, catalyseurs, etc. Dans un tel cas, le liant instable doit être conservé séparément jusqu'à l1em- ploi et doit être mélangé avec les autres composants immédiatement avant l'utilisation. La présente composition est durcissable par la chaleur lorsque le liant est thermodurcissable, ou au moyen de rayons ultraviolets ou de rayons d'électrons lorsque le liant est photodurcissable. Si le liant est durcissable en présence d'humidité ou de façon anaérobie, la composition est durcie sous atmosphère spéciale. La composition peut 6- tre durcie sous vide ou avec application de pression. Les compositions électriquement conductrices suivant la présente invention sont utilisables seules ou sous la forme d'un mélange d'au moins deux d'entre elles. En outre, la présente composition est applicable à un substrat ou à une matière électriquement conductrice ou isolante, de manière à obtenir une matière composite. Pour cette opération, on peut utiliser tout procédé connu, notamment le revêtement et l'impression. La composition électriquement conductrice suivant l'invention possède une grande résistance à la chaleur et aux agents chimiques et elle procure des produits formés qui ont d'excellentes caractéristiques de surface lisse, de résistance mécanique et de durabilité. La composition est utilisable pour des couvertures, des feuilles, d'autres articles formés, diverses matières composites et également comme produit de remplacement pour des pièces dans lesquelles un métal est utilisé comme matière conductrice, par exemple des blindages pour ondes électromagnétiques, des circuits électriques, des contacts électriques, etc. La composition électriquement conductrice suivant la présente invention est caractérisée en ce qu'elle comprend un TAE. Les TAE, qui sont généralement fibreux, apportent un effet de renforcement ainsi que des propriétés conductrices, de sorte qu'ils agissent également comme charges de renforcement et sont très utiles dans l'industrie. Selon l'utilisation ou l'application, la composition comprend en outre des additifs ou matières d'utilisation géné- rale,tels que pigments de coloration, pigments d'extension, charges conductrices ou non conductrices de renforcement ou non, comprenant le platine, l'or, l'argent, le cuivre, le nickel, l'aluminium et le carbone. La composition possède ainsi, en plus d'excellentes propriétés de conductivité et de renforcement, une résistance thermique apportée par le TAE, une couleur métallique particulière donnée par le TAE et une orientation de conductivité si le TAE fibreux est disposé suivant une orientation particulière. La composition est donc très utile-industriellement. La présente invention procure également des feuilles ou films conducteurs, appelés collectivement "feuilles" dans ce qui suit, qui sont préparés à partir de la présente composition conductrice comprenant un TAE et un liant. Les feuilles conductrices conformes à l'inven- tion sont utiles comme matière de reproduction dures, matières pour résistance, matières conductrices, matières antistatiques, matières anti-charges, matières de blindage pour ondes électro-magnétiques, etc. Ces feuilles conductrices comprennent des feuilles comportant seulement une partie conductrice, des feuilles comportant au moins une couche conductrice et au moins une couche isolante, des feuilles comportant au moins deux couches conductrices de conductivités différentes, des feuilles comportant au moins deux couches conductrices de conductivités différentes et au moins une couche isolante, et des feuilles comportant une couche conductrice et/ou une couche isolante qui est ou qui sont partiellement découpées dans une configuration désirée.Au moins une couche conductrice de chacune de ces feuilles est composée de TAE. Les feuilles conductrices sont préparées par un procédé connu, par exemple par application ou étalement de la présente composition conductrice sur une surface séparable,par application ou étalement de la composition sur un substrat mince tel que papier, tissu de fibres organiques ou non organiques ou film de résine, ou par préparation d'une structure multicouches de façon semblable. La composition peut être directement préparéeen une feuille, par un procédé approprié tel que moulage par soufflage. On peut incorporer dans les feuilles conductrices suivant l'invention un modificateur usuel, autre que le TAE et le liant. Les feuilles conductrices conformes à l'invention comprennent les feuilles qui comportent une couche de substrat. Les feuilles conductrices suivant l'invention ont une grande résistance mécanique puisque le TAE possède d'excellentes propriétés de renforcement. On peut régler l'orientation de la conductivité de la feuille puisque le TAE peut être orienté dans une direction particulière, si nécessaire. La feuille est stable puisque le TAE est stable, elle n'est pas sujette à des changements physiques ou chimiques,tels que l'oxydation en atmosphère normale, et elle possède également une grande résistance à la chaleur. La feuille est donc très utile industriellement. La présente invention procure également des feuilles ou films conducteurs sensibles à la pression, appelés collectivement "feuilles" dans ce qui suit, comprenant un TAE et un liant élastique. Ces feuilles possèdent la propriété d'être nettement sensibles à une pression extérieure, ce qui modifie leur conductivité. Les liants élastiques utilisables pour les feuilles conductrices sensibles à la pression, conformes à l'invention, ne sont pasparticulièrement limités, à condition qu'ils soient sensibles à la pression ou élastiques. Par exemple, parmi les liants mentionnés plus haut, à titre d'exemple, on utilise ceux qui présentent une élasticité ou une structure linéaire ou en échelle. Comme exemples plus spécifiques, on peut citer le caoutchouc naturel, le caoutchouc synthétique, le caoutchouc de silicone, la résine d'uréthane, la résine de chlorure de vinyle, la résine acrylique, etc. Les liants élastiques préférés sont ceux qui ont une résilience de l'ordre de 40 à 65%, mesurée conformément à la méthode d'essai physique JIS K 6301 pour les caoutchoucs vulcanisés. Les feuilles conductrices sensibles à la pression conformes à l'invention, peuvent être préparées de la même façon que les feuilles conductrices, sauf en ce que le liant utilisé est un liant élastique. L' invention suera mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de la composition objet de la présente invention. Il doit être bien entendu-, toutefois que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l-'in- vent ion dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. Dans les exemples, la résistivité rapportée au volume est mesurée par la méthode ci-après, sauf indication contraire. On place un moule ou une forme sur une feuille de Teflon et on verse la composition dans la forme, jusqu'à une épaisseur de 6 mm, pour obtenir une feuille échantillon, de 1,0 cm de large et 10,0 cm de long. L'épaisseur de l'échantillon est mesurée avec un micromètre-d'une précision de 0,01 mm. Une feuille mince d'arguent est pressée en con tact avec chaque face d'extrémité de l'échantillon et deux électrodes en argent, de 2,0 cm de long, sont maintenues en contact avec les faces d'extrémité ainsi revêtues, à une distance de 10,0 cm l'une de l'autre. On mesure la résistan ce électrique entre les deux électrodes, avec un multimè tre numérique de type TR-6841,fabriqué par Takeda Riken Co. Ltd. La résistivité rapportée au volume est calculée par l'équation suivante: résistivité volumique = épaisseur de la feuille x longueur de l'électrode x résistance élec trique/ distance entre électrodes. La résistivité de surface est mesurée au moyen d'un échantillon de féuille carré de 10 cm de côté, prépa ré sur une feuille de Téflon de la même manière que ci dessus, ou au moyen d'un échantillon carré à surface lisse de la même dimension que ci-dessus et d'au moins 1,0 mm d'épaisseur. On mesure la résistance entre les électrodes, à l'aide d'une chambre d'échantillon du type TR-42 et d'un multimètre numérique de type TR-6841, fabriqués par Takeda Riken Co., Ltd La résistivité de surface est calculée par l'équation ci-après, conformément à JIS K 6911. it (D+d) Résistivité superficielle x résistance électrique D-d Dans les conditions de mesure ci-dessus, D et d sont respec tivement de 7,0 cm et 5,0 cm. EXEMPLE 1 Cn prépare une composition thermodurcissable- élec- triquement conductrice, à partir de 85 parties de titanate de métal alcalin conducteur n" 1 et de 100 parties de ré sine époxy (DER 324 , produit de Dow Chemical Corp.). On chauffe la composition à 500C et on mélange ensuite avec elle 21,5 parties de N-(2-aminoéthyl)pipérazine, qui est un catalyseur de prise. On applique le mélange à une plaque d'acier (SPCC-B), conformément à JIS G 3141, à une épais seur de 5 mm, et on cuit à 50 C pendant 30 minutes, de manière à obtenir une couche de revêtement conducteur durcie, de,5 mm d'épaisseur, sur la plaque d'acier.On trouve, par les méthodes indiquées plus haut, que la composition a une résistivité volumique et une résistivité superficielle de 1,01 ohm-cm et 170 ohms, respectivement. L'échantillon obtenu est essayé pour une électrodéposition par dépôt de résine alkyde (Watersol , produit de Dainippon Ink. & Chemicals Zinc.) et on cuit le revêtement à 1500C pendant 30 minutes. La résine est déposée de façon satisfaisante sur la surface de la composition conductrice,. ainsi qu'à l'interface entre la composition et la plaque d'acier. La composition possède donc de bonnes propriétés pour l'utilisation comme composition conductrice de support. EXEMPLE 2 On prépare des compositions conductrices thermodurcissables,à partir du titanate de métal alcalin conducteur nO 3 du Tableau 1 (page 22), du même liant que dans l'exemple 1 et de N-(2-aminoéthyl)pipérazine. De la même façon que dans ltexemple 1, on mesure la résistivité de volume et la résistivité de surface de chaque composition, les résultats étant indiqués dans le Tableau 2 (page 24). Avant la mesure des résistivités, l'échantillon est traité thermiquement à 500C pendant 30 minutes puis à 1500C pendant 30 minutes, pour le durcissement. EXEMPLE 3 On prépare les compositions conductrices durcissables 3-1 à 3-11, indiquées dans le Tableau 3 (page 25),à partir de différents titanates de métal alcalin conducteurs et de liants dans des proportions variables. Le Tableau 4 (page 27) indique les résistivités de volume et les résistivités de surface des compositions mesurées. EXEMPLE 4 On prépare des compositions de revêtement nO 1 à n 6, à partir du titanate n 1 indiqué dans le Tableau 1 et des matières indiquées dans le Tableau 5 (page 27), au moyen d'un malaxeur à trois rouleaux. Les mesures de la résistivité volumique de ces compositions sont reportées sur le Tableau 5. EXEMPLE 5 On prépare les compositions de revêtement n0 21 à nO 24 de la même manière que dans l'exemple 4, sauf en ce qu'un titanate de potassium réduit (TISMO BK), qui est revêtu chimiquement de cuivre, est utilisé comme TAE, en même temps que les matières indiquées dans le Tableau 6 (page 28 ). Les mesures de résistivité volumique figurent également dans le Tableau 6. Le titanate de potassium réduit est plaqué chimiquement avec du cuivre, par traitement du TISMO BK dans un bain chimique de placage de cuivre (produit de Ueno Seiyaku Co., Ltd), à 400C pendant 15 minutes sous agitation. Ce traitement donne un titanate de potassium conducteur, comprenant du TISMO BK revêtu de cuivre, dont le rapport cuivre/TISMO BK est de 3/1 en poids et qui prend une couleur métallique de cuivre. EXEMPLE 6 On prépare les compositions de revêtement nO 31 à nO 33 de la même manière que dans l'exemple 4, sauf en ce que du titanate de potassium (TISMO D, produit de Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha), revêtu avec un dépôt blanc d'oxyde d'étain contenant de l'oxyde d'antimoine, est utilisé comme TAE, en même temps que les matières indiquées dans le Tableau 7 (page 28 ). Le Tableau 7 indique également les résistivités volumiques des compositions, mesurées de la même façon que dans l'exemple 4. Le TAE utilisé est préparé par application au TISMO D d'une solution de chlorure d'antimoine et de chlorure d'étain (dans un rapport molaire de 3/97) dans le méthanol, séchage du revêtement à l'air et cuisson du revêtement à 7000C pendant 60 minutes puis à 3000C pendant 3 heures. Le TAE a un rapport oxyde d'étain/TISMO D de 2,5/1 en poids. EXEMPLE 7 On prépare les compositions de revêtement nO 41 à n048 et la composition de revêtement de comparaison n01, indiquée dans le Tableau 8 (page 29), de la même façon que dans l'exemple 4 sauf en ce qu'on utilise les TAE mentionnés dans le Tableau 1 et les autres matières dans des proportions différentes. On mesure la résistivité volumique des compositions, de la même façon que dans l'exemple 4. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 9 (page 30 ). Essai 1 Certaines des compositions de revêtement obtenues dans l'exemple 7 sont vérifiées.en ce qui concerne leur résistivité de surface, par le procédé indiqué plus haut. Les résultats sont reportés dans le Tableau 9. Essai 2 On prépare des échantillons à partir de certaines des compositions de revêtement de l'exemple 7, de la même manière que dans le cas des échantillons d'essai utilisés pour la mesure de la résistivité volumique. Les échantillons sontimmergés dans de l'acide chlorhydrique 0,5 N ou de l'hydroxyde de sodium 0,5 N à température ambiante pendant 24 heures, puis on contrôle leur résistivité volumique et leur aspect. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 10 (page 30). EXEMPLE 8 On prépare les compositions conductrices n0 8-1 à n08-5, à partir-du titanate nO 1 indiqué dans le Tableau 1 et des matières indiquées dans le Tableau 11 (page 31 ), au moyen d'un malaxeur à trois rouleaux. A partir de ces compositions, on prépare des feuilles conductrices nO 8-1 à nO 8-5 et on mesure leur résistivité de volume et leur résistivité de surface. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 11. EXEMPLE 9 On prépare une composition conductrice, au moyen de 100 parties de titanate ne 5 du Tableau 1, 20 parties de résine de chlorure de vinyle d'une granulométrie de 0,01 à 1 Rm, 25 parties de phtalate de dioctyle, 0,3 partie de maléate de dibutylétain et 15 parties de 4,4'-isopropylidènediphénol (matière chromogène pour teintures). La composition est appliquée à un papier, au moyen d'un dispositif de revêtement à barre, et chauffée à 1600C pendant 2 minutes, de manière à obtenir une feuille conductrice d'un poids de 5 g/m2 et d'une résistance de surface de 40 kiloohms. Un mélange de 1,5 partie de lactone Crystal Violet, 1,5 partie d'alcool polyvinylique et 50 parties d'eau est appliqué à la feuille conductrice, au moyen d'un dispositif de revêtement à barre, et séché à 800C pendant 5 minutes, de manière à obtenir un papier conducteur d'enregistrement comportant une couche de revêtement qui contient une teinture acide de coloration et qui est formée sur la feuille conductrice à raison de 0,8 g/m2 Lorsqu'on utilise le papier d'enregistrement dans un système de reproduction pour papier d'enregistrement à rupture de décharge, on obtient des copies dures portant des images bleu vif, à une vitesse d'enregistrement de 1 m/s et une tension alternative de 100 voltS. EXEMPLE 10 On prépare les feuilles conductrices nO 51 à nO 59 du Tableau 12 (voir page32 ) comme dans l'exemple 8, sauf en ce qu'on utilise dans des proportions variables les différents TAE et les différents liants. On mesure la résistivité volumique et la résistivité de surface des feuilles et les résultats sont indiqués dans le Tableau 13 (page 33 ). EXEMPLE 11 50 parties du titanate nO 1 indiqué dans le Ta bleau 1, 50 parties de diméthylpolysiloxane du type à bloc hydroxyle terminal (produit de Toshiba Silicone Co., Ltd, 20000cst) et 12,5 parties de propioxyphosphonitrile (SR 200, produit de Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha) sont mélangées ensemble intimement, au moyen d'un malaxeur à trois rouleaux, pour obtenir une composition conductrice à laquelle on ajoute ensuite 3 parties de méthyltriméthoxysilane et 0,3 parties de laurate de dibutylétain. On verse le mélange dans le moule décrit plus haut, pour préparer des échantillons de mesure de résistivité volumique, de manière obtenir une feuille conductrice élastique sensible à la pression, de 6,0 mm d'épaisseur,- 2,0 cm de large et 10,0 cm de long. On trouve que la feuille a une résistivité volumique de 1050 oh;.-cm (875 ohms en résistance électrique). La résistance électrique de la feuille est de 1780 ohms, lorsqu'elle est mesurée avec des électrodes carrées de 1,0 cm x 1,0 cm, opposées l'une h--l'autre et en contact avec les surfaces opposées de la feuille en leur centre. La résistance diminue à 3,2 ohms lorsqu'elle est mesurée par les mêmes électrodes dans la même position, avec application d'une pression aux électrodes pour comprimer la feuille à une épaisseur de 1,0 mm. La résistivité volumique est alors de 32 ohm-cm. La conductivité a donc augmenté de 33 fois environ. EXEMPLE 12 On prépare des feuilles conductrices sensibles à la pression n 121 à nO 125, indiquées dans le Tableau 14 (page 34), de la même façon que dans l'exemple 11 sauf en ce qu'on modifie la quantité de titanate utilisée dans l'exemple 11. On vérifie les variations de résistivité volumique des feuilles et les résultats sont indiqués dans le Tableau 14. EXEMPLE 13 On prépare des feuilles conductrices sensibles à la pression, de la même façon que dans l'exemple 11, sauf en ce qu'on utilise divers TAE et 100 parties de caoutchouc de silicone (TSE 200, produit de Toshiba Silicone Co.,) comme liant, pour obtenir des échantillons d'essai nO 131 à no 136. De la même façon que dans l'exemple 11,on vérifie la variation de résistivité volumique des échantillons. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 15 (page 35 ). EXEMPLE 14 On prépare des feuilles conductrices sensibles à la pression, de la même façon que dans l'exemple 11 sauf en ce qu'on utilise différents TAE et des liants en quantité variable, pour obtenir des échantillons d'essai no 141 à nO 150 indiqués dans le Tableau 16 (page 36 ). De la même façon que dans l'exemple 11, on vérifie la variation de résistivité volumique des échantillons. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 17 (page 37 ). Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre qui viennent d'être décrits de façon explicite elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre ni de la portée de la présente invention. TABLEAU 1 TYPES DE TITANATES DE POTASSIUM CONDUCTEURS "1 Titanate de potassium réduit TISMO BK (produit de Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha). Noir N02 Type réduit-cu Titanate N 1 à placage chimique de cuivre. Cu/NO 1 = 2/1 (en poids). Le titanate N 1 est traité dans un bain de placage chimique de cuivre (produit de Ueno Seiyaku Co., Ltd) à 4O0C pendant 15 minutes sous agi tation. Couleur de cuivre métallique. N 3 Type réduit-Ni Titanate N 1 à placage chimique de nickel. Nui/" 1= 2,5/1 (en poids). Le traitement est le même que pour N 2 sauf en ce qu'on utilise un bain de placage chi mique de nickel (produit de Ueno Seiyaku Co. Ltd). Blanc argent. N 4 Type TISMO-Cu Un titanate de potassium (TISMO D, produit de Otsuka Kagaku) est prétraité avec un agent d'activation au palladium (produit de Ueno Seiyaku), suivi par le même traitement que pour N 2. Cu/TISMO D=3,5/1 (en poids). Couleur de cuivre métallique. N 5 Type antimoine TISMO D est traité avec un oxyde d'étain conte nant de l'oxyde d'antimoine. SnO2/TISMO D= 2,5/1 en poids. Une solution dans le méthanol de chlorure d'an timoine et de chlorure d'étain (dans un rapport molai re de 3/97) est appliquée au TISMO D et séchée dans l'air,puis on cuit à 70O0C pendant 10 minutes et en suite à 3000C pendant trois heures. Blanc. TABLEAU 1 (suite) N 6 Type TISMO-CuI Un titanate de potassium (TISMO L, produit de Otsuka Kagaku) est traité avec de l'iodure de cui vre, Cul/TISMO L: 2/1 (en poids). On disperse TISMO L dans une solution aqueuse d'acide sulfureux, on ajoute goutte à goutte 6,68 de sulfate de cuivre et 8,7E d'iodure de potassium en quantités égales sous agitation. On filtre le produit de la réaction, on le lave à l'eau et on le sèche à 500C. Jaune-pale. Nota : TISMO D et TISMO L sont tous deux des isolants électriques. TABLEAU 2 Titanate Résistance/Volume Résistance/Surface alcalin N électro- Liant Epaisseur Résistance Résistivité/ Résistance Résisticonducteur (mm) électrique volume électrique vité/ ( # ) ( #.cm) ( # ) surface ( # ) 2-1 25 100 5,0 1,50 x 104 1 500 1,03 x 105 1,94 x 106 2-2 50 100 5,1 798 81,4 1,23 x 103 2,31 x 104 2-3 75 100 5,3 14,4 1,53 54,14 1 020 2-4 100 100 4,8 7,81 0,75 44,05 830 2-5 125 100 5,0 1,3 0,13 5,47 103 2-6 150 100 5,1 0,196 0,02 0,63 11,9 TABLEAU 3 N Titanate alcalin électro-conducteur L i a n t Autre additif Type Parties Type Parties Type Parties 3-1 2 100 Résine époxy 100 Agent de prise 21,5 (Ex. 1) 3-2 3 100 Résine silicone 100 Catalyseur 2 (Toray Silicone Co Ltd) Résine acrylique 3-3 3 80 100 (Dainippon Ink and Chemicals Inc) Résine amino-alkyde 3-4 3 30 100 xylène 30 (Dainippon Ink and Chemicals Inc) Résine phénolique 3-5 4 70 100 (Dainippon Ink and Chemicals Inc) Résine polyester 3-6 4 50 100 Agent de prise 2 (Dainippon Ink and Chemicals Inc) Résine alkyde 3-7 5 50 (Dainippon Ink and 100 Agent de prise 0,2 (Chemicals Inc) TABLEAU 3 (suite) N Titanate alcalin L i a n t Autre additif Type Parties Type Parties Type Parties 3-8 6 5 Résine polyamide 15 Méthanol 70 isopropanol 30 (Torayzin F-30) Résine silicone 3-9 1 50 (Toray Silicone Co Ltd) 100 Catalyseur 2 3-10 1 70 Résine uréthane 100 Résine fluorée 3-11 1 130 (Daikin Industries 100 Catalyseur Ltd) TABLEAU 4 Résistance/Volume Résistance/Surface N Epais- Résis- Résistivi- Résis- Résistivi seur tance té/Volume tance té/surface (mm) électri- (# .cm) électri- (#) que ( # ) que ( # ) 3-1 3,00 15,8 0,95 5,47 103 3-2 3,01 30,4 1,83 23,9 451 3-3 2,98 106 6,29 57,3 1080 3-4 4,99 2020 121 9,13x102 1072x104 3-5 3,00 3120 187 2,98x103 5,61x104 3-6 3,01 1,78x104 1070 1,17x104 2,21x105 3-7 3,05 3,85x104 2350 2,98x104 5,61x105 3-8 3,00 1,35x105 8100 5,79x104 1,09x106 3-9 3,03 3,14x104 1900 2,03x104 3,83x105 3-10 3,00 4180 251 2,28x103 4,29x104 3-11 3,00 3,50 0,21 5,15 97 TABLEAU 5 Composi- Tismo Résine Méthyl Epais- Résis- Résistivi tion de BK acry- cello- seur tance té/volume revêtement lique solve ( m) électri- (#. cm) N (* 1) que (#) 1 25 100 - 41 5,49x106 4500 2 50 100 25 35 2,47x105 173 3 100 100 100 30- 6,42x103 3,85 4 125 100 150 25 2, 00x103 1,00 5 150 100 200 25 1, 66X103 0,83 (*1) Elecond PQ-50B, produit de Soken Kagaku Co. Ltd, Teneur en matières non volatiles=50%. TABLEAU 6 omposi- Titanate Résine Méthyl Epais- Résis- Résistivi ion de alcalin époxy cello- seur tance té/volume evête- électro- solve ( m) électri- ( #.cm) ment conduc- (* 1) que (# N0 teur 21 30 100 - 45 2,22x106 2000 2 2 130 100 50 37 1,38X104 10,2 23 170 100 100 28 2,14x102 0,12 2 4 220 100 150 19 2,10x102 @0, 08 (* 1) Araldite AZ-15, produit de Ciba-Geigy AG. On utilise 7 parties de N-(2-aminoéthyl)pipérazine pour 100 parties de la résine époxy. TABLEAU 7 Composi- Titanate Emul- Epais- Résis- Résisti tion de alcalin sion Eau seur tance vité/volu revête- électro- acry- ( m) élec- me ent conduc- lique trique ( #.cm) N teur ( ) (* 1) 31 25 100 - 45 4,17x108 3,75x105 32 50 100 20 30 1,92x106 1,15x103 3 3 100 100 50 30 3,42x101 205 (*1)Mowinyl709, teneur en matières non volatiles = 50%. TABLEAU 8 Compo- Titanate sition alcalin de électro- L i a n t Autre additif revête- conduc ment teur n Type Par- Type Par- Type par ties ties ties Résine Méthyl 41 1 120 époxy 100 cellosolve 150 (Ex. 2) Méthyl Résine cellosolve 100 42 3 100 époxy 100 (Ex. 2) Poudre d'argent 20 Résine Méthyl 43 2 120 acrylique 100 cellosolve 100 (Ex. 1) Résine amino- Méthyl alkyde cellosolve 70 44 5 100 100 (sans huile) Butanol 30 Résine Méthanol 40 45 6 40 polyamide 30 Propanol 60 (Torayzin F-30 Résine buty- Propanol 60 46 1 20 ral 15 Butanol 40 (Denki Kagaku) Résine 47 1 100 100 Xylène 50 silicone Résine Méthyl 48 1 120 acrylique 100 cellosolve 170 (Ex. 1) ketjen noir 30 Résine Méthyl Ex.Com. *1 120 100 acrylique cellosolve 100 (Ex. 1) (*1) Poudre de cuivre électrolytique (EC-1110) TABLEAU 9 Résistance / Volume Résistance/Surface Epais- Résis- Résisti- Résis- Résistivi N seur tance vité/ tance té/surface (mm) élec- volume. élec- (#) trique ( #.cm) trique (#) (#) 41 25 6,50x103 3,25 5,47 103 42 27 1,54x103 0,83 8,65 163 43 30 2,02x103 1,09 10,83 204 44 29 2,71x104 15,7 55,73 1050 45 27 9,59x104 51,8 168,3 3170 46 28 18,39x104 103 30,78 58000 47 32 4,50x103 2,88 16,19 305 48 30 3,27x103 1,96 21,76 410 Ex.Com. 25 2,26x103 1,13 7,27 137 TABLEAU 10 0,5 N . HCl 0,5 N . NaOH Résistivi- Résistivi Aspect Aspect N té/volume té/volume ( # .cm) ( #.cm) 41 3,10 A 3,33 A 42 1,09 B 1,22 B 43 1,24 B 1,13 B 44 17,1 B 30,9 B 45 75,9 B 107 B 46 101 A 98 A 47 2,44 A 2,79 A 48 1,83 A 1,93 A Ex.Com. 6700 C 8900 C A: inchangé ; B: légèrement atténué ; C: atténué. TABLEAU 11 Titanate Résine Résistance / volume Résistance / Surface N alcalin époxy électro- Epais- Résistan- Résisti- Résistan- Résisticonducteur (*1) seur ce élec- vité / ce élec- vité / trique volume trique surface (mm) ( # ) ( # .cm) ( # ) ( # ) 8-1 15 100 5,21 1,93x104 2010 2,86x104 5,39x105 8-2 50 100 5,77 8,75x102 101 9,40x102 1,77x104 8-3 75 100 5,91 48,3 5,71 26,1 492 8-4 100 100 5,49 9,56 1,05 9,71 183 8-5 120 100 5,83 7,98 0,93 5,36 101 (* 1) DER 324, produit par Dow Chemical Co. Ltd on utilise 21,5 parties de N- (2-aminoéthyl)pipérazine pour 100 parties de la résine époxy. TABLEAU 12 Compo- Titanate sition alcalin de électro revête- conduc- L i a n t Autre additif ment teur n0 Type Par- Type Par- Type Par ties ies ties 51 1 150 Résine uré- OO Ethyl cello- 50 thane solve- 52 1 120 Résine sili- 00 xylène 50 cone (Toray Sili cone Co Ltd 53 1 40 Résine buty- Butanol 150 ral (Denki Kagaku 20 54 2 60 Résine 30 Isopropanol 100 polyamide (Torayzin F-30) 55 3 85 Résine époxy 100 (Ex. 1) 56 4 100 Résine époxy 100 (Ex. 1) 57 5 | 120 Résine de 20 A 25 chlorure de B 0,3 vinyle C 20 (Ex. 2) 58 5 100 Résine de 20 A 25 chlorure de B 0,3 vinyle C 15 (Ex. 2) 59 6 85 Résine de 25 A 30 chlorure de B 0,5 vinyle C 15 (Ex. 2) Résine Ethyl Ex. Com. *1 120 époxy 110 cellosolve 20 (Ex. 8) *1 Poudre de cuivre électrolytique (EL-1110) A: phtalate de dioctyle B: maléate de dibutylétain C:: 4,4'-Isopropylidènediphénol TABLEAU 13 Résistance / Volume Résistance/surface N Epais- Résistan- Résistivi- Résistan- Résistivité seur ce élec- té/volume ce élec- surface (mm) trique trique (# ) (# .cm) (# ) (# ) 51 4,21 12,5 1,05 4,41 83,1 52 3,85 42,7 3,29 5,68 107 53 2,75 1,84x102 10,1 20,4 385 54 3,12 3,69 0,23 5,41x10-1 10,2 55 1,08 89,3 1,93 3,99 75,1 56 2,01 2,96x103 119 59,4 1120 57 1,19 1,29x104 307 141 2650 58 3,62 1,42x104 1030 9,08x103 1,71x105 59 2,20 4,64x104 2040 2,10x104 3,95x105 Ex.Com. 3,01 17,9 1,08 4,16 78,3 TABLEAU 14 Echan- Titanate Résistance / volume initiale Résistance/volume après compression tillon alcalin n électro- Epaisseur Résistance Résistivité Epaisseur Résistance Résistivité conduc- électrique /volume électrique /volume teur (mm) ( # ) (# .cm) (mm) ( # ) ( # .cm) 121 5 6,0 5,06x107 6,02x106 1,0 261 2610 122 20 6,0 8,91x104 1,70x104 1,0 10,7 107 123 40 6,0 3,21x104 3850 1,0 5,95 59,5 124 80 6,0 1792 215 1,0 0,08 0,8 125 100 6,0 12,6 1,51 1,0 0,01 0,1 TABLEAU 15 Echan- Titanate Résistance / volume initiale Résistance/volume après compression tillon alcalin n électro Epaisseur Résistance Résistivité Epaisseur Résistance Résistivité conducélectrique / volume électrique /volume teur (mm) ( # ) ( # .cm) (mm) ( # ) ( # .cm) Type Parties 131 1 30 6,0 8,58x104 1,03x104 1,0 7,10 71,0 132 2 30 6,0 7,34x104 8,81x103 1,0 5,33 53,3 133 3 30 6,0 7,52x104 9,02x103 1,0 4,29 42,9 134 4 40 6,0 2,21x105 2,65x104 1,0 9,01 90,1 135 5 50 6,0 1,60x105 1,92x104 1,0 6,33 63,3 136 6 50 6,0 1,38x105 1,66x104 1,0 7,68 76,8 TABLEAU 16 Echan- Titanate tillon alcalin n électro- L i a n t conduc teur Type Par- T y p e Par ties ties 141 1 50 S B R 100 142 1 45 Caoutchouc néoprène 100 143 2 35 Caoutchouc silicone 100 (idem ex. 11) 144 2 30 S B R 100 145 3 40 N B R 100 146 3 25 Caoutchouc chloro sulfoné 100 147 4 50 S B R 100 148 4 60 N B R 100 149 5 50 Caoutchouc chloro 150 6 45 N B R 100 TABLEAU 17 Résistance/volume Résistance/volume initial après compression Echan til- Epais- Résis- Résistivi- Epais- Résis- Résislon seur tance té/volume seur tance tivité n élec- élec- /volume trique trique (mm) ( # ) ( # . cm) (mm) ( # ) ( # .cm) 141 6,0 1,61x104 1,92x103 1,0 2,33 23,3 4 4 2 6,0 2,09x104 2,51x103 1,0 3,65 36,5 143 6,0 4,31x104 5,17x103 1,0 8,09 80,9 144 6,0 6,61x104 7,93x103 1,0 6,81 68,1 145 6,0 1,74X104 2,09X103 1,0 1,86 18,6 i 4 6 6, 0 1, 67X105 2,01X104 1,0 7,01 70,1 147 6,0 8,27x104 9,93x103 1,0 6,53 65,3 1 4 8 6,0 9,01x104 1,08X103 1,0 7,91 79,1 1 4 9 6,0 1, 71X105 2,05X104 1,0 5,77 57,7 150 6,0 9,92x104 1,19x104 1,0 8,02 80,2 Revendications 1. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un titanate de métal alcalin électriquement conducteur et un liant. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le liant est au moins une résine durcissable choisie dans le groupe comprenant les résines amino, phénolique, alkyde, époxy, uréthane, polyamide, polyester, vinylique, polyimide, polymercapto, silicone, fluorocar bonée, à base de bore, à base d'organotitane, des substances durcissables non organiques telles que silicate, phosphate et borate, des mélanges d'au moins deux de ces matières, et leurs prépolymères. 3. Composition suivant la-revendication 1, caractérisée en ce que le liant est au moins une substance choisie dans le groupe comprenant vaseline, lanoline,graisse de pétrole, composés bitumineux, esters de glycérine d'acides gras, oxydes de polyalkylène sous la forme d'homopolymères ou de copolymères d'oxydes d'alkylène, oxydes d'alkylpolyalkylène qui sont des produits d'addition d'oxydes de glycérine d'acide gras et d'oxydes d'alkylène, et leurs dérivés, polyéthylène liquide, polypropylène liquide et résine acrylique liquide. 4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le liant est au moins une substance choisie dans le groupe comprenant dérivés d'acide gras supérieur, composés de polyoléfine, caoutchoucs, résine acrylique, résine vinyléther, résine vinylformal, résine vinylacétal, résine cellulosique, polyacétal, polysulfone, polyimidazole, polyosazoline, polyoxazolane, mélanges ou copolymères d'au moins deux de ces composés. 5. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise 0,1 à 1000 parties en poids du titanate de métal alcalin électriquement conducteur, pour 100 parties en poids du liant. 6. Produit formé,électrlquement conducteur, caractérisé en ce qu'il est préparé à partir d'une composition comprenant un titanate de métal alcalin électriquement conducteur et un liant. 7. Produit suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'il est sous la forme d'une feuille ou d'un film. 8. Feuille ou film électriquement conducteur suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le liant est un liant élastique et-la feuille ou film est sensible à la pression. 9. Feuille ou film électriquement conducteur suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le liant élastique est au moins une substance choisie dans le groupe comprenant caoutchouc naturel, caoutchouc synthétique, caoutchouc de silicone, résine uréthane, résine de chlorure de vinyle et résine acrylique.