Brevet FR2580289A1 — publié le 19861017

- 1 - La présente invention a pour objet de nouveaux composés monoazoïques, leur préparation et leur utilisation comme colorants réactifs. L'invention concerne les composés monoazoïques de formule I F NN ?i! 16 X y Ny N l R2 RA (S03H)p (s03H)q dans laquelle p signifie 1 ou 2, q signifie 0 ou 1, et la somme p + q = 2 ou 3, R1 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1C4, alcoxy en C1-C4 ou S03H, R2 représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, -NHCO-alkyle en C1-C4 ou NHCONH2, W représente un groupe -N-B1-N-, R3 R3 B1 représente un pont bivalent ou B1 forme, avec les deux groupes -N(R3)- auxquels il est lié, un cycle pipérazine, ou encore B1 forme, avec l'un des groupes -N(R3)auquel il est lié, un groupe (SO3H)n -N \ -C2_4alkylee- ou -N N dans lequel n signifie 0 ou 1, chaque symbole R3 représente indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, - 2 - R4 représente un groupe -ORs, NH2, ou un groupe amino alipha- tique, cycloaliphatique, aromatique ou hétérocyclique, et R5 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6 éventuel- lement substitué ou un groupe phényle, sous forme d'acides libres ou de sels. Les groupes sulfo se trouvant dans la composante de diazo- tation naphtalénique, occupent de préférence les positions sui- vantes: (a) le groupe azo est situé en position 1 et la somme p + q = 2: les groupes sulfo occupent de préférence les positions 3,6 ou 4,6; (b) le groupe azo est situé en position 1 et la somme p + q = 3: les groupes sulfo occupent de préférence les positions 3, 6, 8; (c) le groupe azo est situé en position 2 et la somme p + q = 2: les groupes sulfo occupent de préférence les positions 1,5, 1,6, 3,6, 4,8, 5, 7 ou 6,8; (ci) ils occupent plus particulièrement les positions 3,6, 4,8 ou 6,8; (d) le groupe azo est situé en position 2 et la somme p + q = 3: les groupes sulfo occupent de préférence les positions 3,6,8 ou 4,6,8. La composante de diazotation est de préférence un 2-amino- naphtalène et contient des groupes sulfo aux posi-. tions préférées indiquées sous (c), plus particulièrement sous (cl), et sous (d). La somme p + q = 3 est particulièrement préférée. Dans la présente demande, les groupes alkyle ou alkylène sont linéaires ou ramifiés, sauf indication contraire. Dans les groupes hydroxyalkyle ou hydroxyalkylène fixés à un atome d'azote, le groupe hydroxy est lié à un atome de carbone autre que l'atome Cl. Lorsque R1 ou R2 signifie un groupe alkyle ou alcoxy, ce dernier contient de préférence i ou 2 atomes de carbone et signifie tout spécialement un groupe méthyle ou méthoxy. - 3 - Lorsque R2 signifie un halogène, il s'agit de préférence du chlore ou du brome, en particulier du chlore. Le groupe -NHCO- alkyle en C1-C4 représente plus spécialement un groupe acétamido. R1 signifie de préférence Rla, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou -S03H. R1 signifie plus particulière- ment Rlb, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe méthoxy. R1 repré- sente plus spécialement l'hydrogène. R2 signifie de préférence R2a, c'est-à-dire l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, méthoxy, -NHCOCH3 ou -NHCONH2. R2 signifie plus particulièrement R2b, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe méthyle, NHCOCH3 ou -NHCONH2. R2 signifie plus spécialement R2c, c'est-à-dire un groupe -NHCOCH3 ou -NHCONH2. Lorsque R3 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préfé- rence d'un groupe alkyle en C1-C2. Tout groupe alkyle substitué est de préférence un groupe alkyle en C1-C3 substitué de préférence par un groupe hydroxy, chloro, cyano, S03H, OS03H ou COOH, en particu- lier par un groupe hydroxy. R3 signifie de préférence R3a, chaque symbole R3a signi- fiant indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, -CH2CH20H, -(CH2)1-2SO3H, -(CH2)1-20S03H ou -(CH2)1-3COOH. R3 signifie plus particulièrement R3b, chaque symbole R3b signifiant indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou -CH2CH20H; R3 signifie tout spécialement R3c, chaque symbole R3c signifiant indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. R3 signifie plus spécialement l'hydrogène. Le groupe alkyle représenté par R5 est de préférence un groupe alkyle en C1-C4, plus particulièrement un groupe alkyle en C1-C2. Tout groupe alkyle substitué contient de préférence jusqu'à quatre atomes de carbone et est de préférence monosubstitué par un groupe hydroxy, alcoxy en C1-C2 ou carboxy. - 4 - R5 signifie de préférence R5a, c'est-à-dire l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4, un groupe alkyle en C1-C4 monosubstitué par un groupe hydroxy ou alcoxy en Cl-C2, ou un groupe carboxy- alkyle en CQ-C4. R5 signifie plus particulièrement RSb, c'est-à- dire un groupe alkyle en C1-C2. Tout groupe amino substitué représenté par R4, est substi- tué de préférence par 1 ou 2 groupes choisis parmi les groupes alkyle en Cl-C4, cycloalkyle en C5-C6 et phényle, lesquels groupes sont non substitués ou substitués, ou bien le groupe amino forme un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement saturé, ledit hétéro- cycle pouvant contenir jusqu'à deux autres hétéroatomes tels que N, O ou S, et être non substitué ou substitué. Lorsque le groupe amino est disubstitué, les deux substituants peuvent être identiques ou différents. Tout groupe alkyle substitué présent dans le groupe amino représenté par R4 signifie de préférence un groupe alkyle en C1-C4 portant un ou deux substituants (plus particulièrement un substi- tuant) choisis parmi les groupes OH, alcoxy en Ci-C4, chloro, cyano, COOH, S03H, OS03H, hydroxyalcoxy en C2-C4, phényle, phényle substitué, NH2, -NH-alkyle en C1-C4 et -N(alkyle en C1-C4)2. Tout groupe phényle substitué présent dans le groupe amino représenté par R4 comporte de préférence 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes (plus particulièrement le chlore) et les groupes alkyle en Ci-C4, alcoxy en Cl-C4, S03H et COOH. Tout groupe cycloalkyle substitué présent dans le groupe amino représenté par R4 signifie de préférence un groupe cyclo- hexyle contenant jusqu'à trois groupes alkyle en C1-C4. Tout groupe amino hétérocyclique représenté par R4 signi- fie de préférence un cycle saturé à 6 chaînons qui peut contenir un autre atome d'oxygène ou d'azote. Lorsque ce cycle est substitué, il contient de préférence jusqu'à trois groupes alkyle en Cl-C4, plus particulièrement jusqu'à trois groupes méthyle. - 5 - R4 signifie de préférence R4a, c'est-à-dire un groupe -OR5a ou un groupe -NR6R7 dans lequel R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe alkyle en C1-C4 monosubstitué par OH, alcoxy en C1-C4, COOH, S03H, hydroxyalcoxy en C2-C4, NH2, -NH-alkyle en C1-C4 ou -N(alkyle en C1-C4)2, un groupe cyclohexyle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes méthyle, ou un groupe phényle ou phényl-alkyle en C1-C4 dans lesquels le cycle phényle porte éventuellement 1 ou 2 substi- tuants choisis parmi les halogènes (de préférence le chlore) et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, S03H et COOH, ou bien R6 et R7 forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hété- rocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou non saturé contenant éventuel- lement un autre atome d'oxygène ou d'azote et éventuellement substitué par 1 à 3 groupes méthyle. R4 signifie plus particulièrement R4b, c'est-à-dire un groupe -OR5b ou un groupe -NR6aR7a dans lequel R6a et R7a, indépen- damment l'un de l'autre, signifient l'hydrogène, un groupe alkyle en C1C2, un groupe alkyle en C1-C3 monosubstitué par OH, COOH, S03H, hydroxyalcoxy en C2-C4 ou -N(alkyle en C1-C2)2, ou un groupe phényle ou phényl-alkyle en C1-C2 dans lesquels lecycle phényle porte éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxy, S03H et COOHi ou bien R6a et R7a forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un cycle pipéridine, morpholine, pipérazine ou N-méthyl-pipérazine. R4 signifie plus spécialement R4c, c'est-à-dire un groupe -NR6bR7b dans lequel R6b et R7b, indépendamment l'un de l'autre, signifient l'hydrogène ou un groupe alkyle en C2-C3 monosubstitué par un groupe hydroxy ou 2-hydroxyéthoxy. R4 signifie tout spécia- lement R4d, c'est-à-dire un groupe -NR6cR7c dans lequel R6c et R7c, indépendamment l'un de l'autre, signifient l'hydrogène ou un groupe 2hydroxyéthyle. - 6 - Tout pont bivalent représenté par B1 signifie de préfé- rence une chaîne alkylène en C2-C6 éventuellement interrompue par 1 ou 2 hétéroatomes et/ou éventuellement substituée par 1 ou 2 groupes hydroxy, un groupe phénylène ou deux groupes phénylène qui sont liés entre eux par un pont bivalent tel qu'un pont -0-, -NH-, -N=N-, alkylène, hydroxyalkylène ou triazinylamino, lesquels groupes phénylène sont non substitués ou bien chacun d'eux porte, indépendamment l'un de l'autre, un ou deux substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C!-C4, S03H et COOH; les groupes phénylène sont de préférence liés en position 1,3 ou 1,4. B1 signifie de préférence Bla, c'est-à-dire un groupe alkylène en C2-C6 éventuellement interrompu par -0- ou -N(R3)- et éventuellement monosubstitué par un groupe hydroxy, un groupe alkylène en C3-C6 substitué par un ou deux groupes hydroxy, un groupe phénylène éventuellement monosubstitué par un groupe S03H ou COOH, ou un groupe Al'Q COOH, ou un groupe v 4 b - dans lequel les cycles phényle, indépendamment l'un de l'autre, sont éventuellement monosubstitués par un groupe S03H ou COOH, Q étant fixé en position 3 ou 4, et 3' ou 4' respectivement, et Q signifiant un groupe -NH-, -0-, -N=N-, alkylène en C2-C4, hydroxyalkylène en C3-C4 ou un -N ' N N- groupe I Y R3b,N R3b R4x dans lequel R4x signifie le chlore ou R4c. B1 signifie plus particulièrement Bib, c'est-à-dire un groupe alkylène en C2-C3, alkylène en C2-C3-0-alkylène en C2-C3, alkylène en C3-C4 monosubstitué par un groupe hydroxy, un groupe 1,3- ou 1,4-phénylène éventuellement monosubstitué par un groupe S03H, ou un groupe 4 Qa4'34 dans lequel Qa est fixé en position 3 ou 4 et 3' ou 4' respectivement, et signifie un atome d'oxygène ou - 7 - un groupe alkylène en C2-C3 ou un reste -N.N, N R3' R3c Cl B1 signifie plus spécialement Blc, c'est-à-dire un groupe alkylène en C2-C3, 2-hydroxypropylène ou 1,3- ou 1,4-phénylène. B1 signifie tout spécialement Bld, c'est-à-dire un groupe alkylène en C2-C3 ou 2-hydroxypropylène. W signifie de préférence Wl, c'est-à-dire un groupe H N-- -N-Bi a-N -N\N-, -N._N-C2.-3alkylene-N- OU N R3b R3b (S03IH) dans lequel m = 0 ou 1. W signifie plus particulièrement W2, c'est-à-dire un groupe -'-Blb-N- N - M N-CH2CH2N- RR3c 3c ou \- / R3c W signifie plus spécialement W3, c'est-à-dire un groupe -i-Blc-g- I I R3c R3c W signifie tout spécialement W4, c'est-à-dire un groupe -NH-BldNH-. Les composés préférés sont ceux correspondant à la formule Ia F Rlb N R3N N Ia X R2 XR 90 ClX F t (SO3H)p (S03H)q 2b R4b dans laquelle les groupes sulfo du reste naphtalénique occupent les positions indiquées précédemment sous (cl) ou (d), sous forme d'acides libres ou de sels. - 8 - Les composés plus particulièrement préférés sont ceux correspondant à la formule Ia dans laquelle (1) Rlb représente l'hydrogène et R2b signifie R2c, (2) R3c représente l'hydrogène, (3) R4b signifie R4c, (4) R4b signifie R4d, (5) les composés de formule Ia dans laquelle la somme p + q = 3 et les trois groupes sulfo occupent les positions indiquées pré- cédemment sous (d), (6) ceux de (1) à (5), dans lesquels W2 signifie W3, (7) ceux de (6), dans lesquels W3 signifie W4. Lorsqu'un composé de formule I se présente sous forme de sel, le cation du groupe sulfo et de n'importe quel groupe carboxy n'est pas déterminant et peut être l'un quelconque des cations non chromophores présents habituellement dans les colorants réactifs, condition que les sels correspondants tels qu'ils sont obtenus soient hydrosolubles. Comme exemples de tels cations, on peut citer les cations de métaux alcalins et le cation ammonium éventuellement substitué, comme les cations lithium, sodium, potassium, ammonium, mono-, di-, tri- et tétraméthylammonium, triéthylammonium et mono-, di- et tri-éthanolammonium. Les cations préférés sont les cations de métaux alcalins et le cation ammonium, le cation sodium étant tout spécialement préféré. Dans un composé de formule I, les cations des groupes sulfo et carboxy peuventêtre identiques ou différents; dans ce dernier cas, le composé de formule I peut comporter par exemple un mélange des cations cités précédemment, le composé de formule I se présentant alors sous forme d'un sel mixte. - 9 - L'invention a également pour objet un procédé de prépara- tion des composés de formule I, procédé selon lequel on fait réagir un composé de formule II R1 "J/ N N-,W--H Xc5rc R3 y R2 R (S03H)p (S03H)q 4 dans laquelle R1, R2, R3, R4, W, p et q ont les significations don- nées précédemment, sous forme d'acide libre ou sous forme de sel, avec la 5-chloro-2,4,6-trifluoropyrimidine. Le procédé peut être effectué selon les méthodes clas- siques. Les composés de formule I peuvent ensuite être isolés selon les méthodes connues, par exemple par relargage avec un sel de métal alcalin, filtration et séchage sous vide. Selon les conditions de réaction et d'isolement, on ob- tient un composé de formule I sous forme d'acide libre ou, de pré- férence, sous forme de sel, ou même de sel mixte contenant par exemple un ou plusieurs des cations mentionnés précédemment. On peut transformer selon les méthodes habituelles l'acide libre en sel ou en sel mixte, ou vice-versa, ou encore un sel en un autre sel. Les composés de départ de formule II peuvent être préparés en faisant réagir un composé de formule III R1 N a N N NH" X R2 III (S03H)p (S03H)q - 10 -2580289 dans laquelle R1, R2, R3, p et q ont les significations données précédemment, sous forme d'acide libre ou sous forme de sel, avec le chlorure de cyanuryle dans un rapport molaire de 1:1, en remplaçant ensuite l'un des atomes de chlore par le groupe R4 et en faisant réagir le produit obtenu avec une diamine de formule H-W-H. Les différentes réactions peuvent être effectuées selon les méthodes connues. Les composés de formule III et les diamines de formule H-W-H sont connues, ou peuvent être préparées selon les méthodes connues. Les composés de formule I et les mélanges de ces composés peuvent être utilisés comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression de substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote. Les substrats préférés sont le cuir et les fibres contenant ou constituées de polyamides naturels ou synthétiques et, en particulier, de cellulose naturelle ou régénérée comme le coton, la viscose et la fibranne. Les substrats spécialement préférés sont les matières textiles contenant ouconstituées de coton. La teinture ou l'impression est effectuée selon les mé- thodes connues utilisées habituellement pour la teinture ou l'im- pression avec des colorants réactifs. La teinture est effectuée de préférence à une température comprise entre 30 et 600C. De plus, les composés de formule I sont particulièrement appropriés pour l'impression africaine, effectuée sur coton teint au préalable avec des colorants naphtol AS. Les composés de l'invention peuvent facilement être combi- nés avec d'autres colorants réactifs; ils peuvent être appliqués seuls ou en combinaison avec des colorants réactifs appropriés de la même catégorie et possédant des propriétés tinctoriales analo- gues, notamment en ce qui concerne les solidités générales, le pou- voir de montée sur la fibre, etc. Les teintures obtenues avec de tels mélanges possèdent de bonnes solidités et sont comparables à celles obtenues avec un unique colorant. 25802Z89 - 11 - En raison de leur remarquable pouvoir de montée, les com- posés de formule I donnent des taux d'épuisement et de fixation élevés. Le colorant non fixé peut être facilement éliminé du substrat par lavage. Les teintures et les impressions obtenues, en particulier les impressions obtenues en combinaison avec des colo- rants naphtol AS, présentent des solidités à la lumière particuliè- rement bonnes ainsi que de bonnes solidités au mouillé, notamment au lavage, à l'eau, à l'eau de mer et à la transpiration. Elles sont stables à l'oxydation, par exemple à l'eau chlorée, au blan- chiment aux hypochlorites et aux liqueurs de lavage contenant des peroxydes ou du perborate. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids ou en volume, etles températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 On mélange 19,15 parties d'acide 2-aminonaphtalène-3,6,8- trisulfonique dans 110 parties d'eau et on les dissout par addition de 6 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%. On ajoute ensuite 18, 5 parties d'acide chlorhydrique à 30%. Après addition de parties de glace, on diazote pendant 45 minutes à une tempéra- ture comprise entre O et 5' en ajoutant une solution de 3,5 parties de nitrite de sodium dans 10 parties d'eau et on agite pendant encore 45 minutes. On verse ensuite une solution de 8,3 parties de 3aminophénylurée dans 75 parties d'eau dans la solution du diazoique. On règle la valeur du pH du mélange réactionnel à 4,5 par addition de 9 parties de bicarbonate de sodium et on la main- tient à 4,5 pendant 30 minutes en continuant d'ajouter du bicar- bonate de sodium jusqu'à ce que la copulation soit terminée. On relargue le composé monoazoamino ainsi obtenu en utilisant 90 par- ties de chlorure de sodium, on l'isole par filtration et on le shche à 800 sous vide. - 12 -2580289 On dissout 32,7 parties du composé monoazoamino ainsi obtenu dans 600 parties d'eau à 20' à un pH de 6,0. On verse cette solution dans une suspension constituée de 12,7 parties de chlorure de cyanuryle et de 350 parties d'eau glacée. On maintient le pH du mélange entre 6,0 et 6,5 par addition de 22 parties d'une solution de bicarbonate de sodium à 20%. Une fois la condensation terminée, on laisse la température de réaction comprise entre O et 5- s'éle- ver à la température ambiante. On augmente simultanément la valeur du pH à 12,0 par addition d'une solution aqueuse d'hydroxyde d'am- monium à 12,5%. Après 30 minutes, on chauffe le mélange réactionnel à 40', on laisse descendre le pH à 9,0 et on le maintient à cette valeur pendant trois heures en ajoutant encore de la solution aqueuse d'hydroxyde d'ammonium à 12,5%, jusqu'à ce que la réaction de condensation soit terminée. On utilise en tout 50 parties de solution aqueuse d'hydroxyde d'ammonium à 12,5%. Le pH du mélange réactionnel ainsi obtenu est réglé à 5,8 par addition de 50 parties d'acide chlorhydrique à 10%. On ajoute ensuite à ce mélange une solution constituée de 9,2 parties de 1,2-propylènediamine, de 80 parties d'eau et de 12 parties d'acide chlorhydrique à 10%, et ayant un pHli de 6,2. On chauffe le mélange à 86* en l'espace d'une heure et on le maintient à cette température pendant cinq heures. On maintient simultanément la valeur du pH entre 5,8 et 6,1 par addition de 40 parties d'une solution de carbonate de sodium à 20%. Pour l'isolement du produit, on règle la valeur du pH de la solution à 3,2 par addition de 20 parties d'acide chlorhydrique à 10%. On relargue le produit en utilisant parties de chlorure de sodium, puis on le filtre. On obtient le composé correspondant à la formule S032 j JoiçYCH3 SG3H SO3HNH'Ohm. Igl - 13 - 2580289 - 13 - On dissout 21 parties de ce composé dans 450 parties d'eau. A un pH compris entre 6,5 et 7,0 et à la température am- biante, on ajoute par portions 8 parties de 5-chloro-2,4,6- trifluoro-pyrimidine. Pendant la condensation, on maintient la valeur du pH entre 6,5 et 7,0 par addition de 44 parties d'une solution de carbonate de sodium 20%. Après 6 à 7 heures, la réac- tion de condensation est terminée. On relargue le produit final avec 50 parties de chlorure de sodium, on l'isole par filtration et on le sèche à 50 sous vide. Le composé ainsi obtenu correspond à la formule NH2 N àH 3 NH9N H S03 3 NCO2 CH3 Cl F et teint le coton en une nuance jaune d'or. Les teintures et les impressions sur le coton obtenues selon les méthodes habituelles, et en particulier les impressions obtenues en combinaison avec les colorants naphtol AS, présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et résistent à l'oxydation. Exemple 2 à 62 En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 et en utilisant des produits de départ appropriés, on peut préparer d'autres composés de formule I dont la liste figure dans le tableau ci-après. Ces composés correspondent à la formule R R 1 3 13,gN' D-N a N NH si>N-N (A) R2 Cl F 2 R4 - 14 - 2580289 dans laquelle les symboles sont comme définis dans le tableau ci-après. Les différents groupes D utilisés dans ce tableau ont les définitions suivantes: D1 = 3,6,8-trisulfo-2-naphtyle D2 = 4,6,8-trisulfo-2-naphtyle D3 = 3,6,8-trisulfo-1-naphtyle D4 = 4,8-disulfo-2-naphtyle D5 = 6,8disulfo-2-naphtyle D6 = 3,6-disulfo-2-naphtyle D7 = 1,5-disulfo-2naphtyle D8 = 3,6-disulfo-1-naphtyle Dg = 4,6-disulfo-1-naphtyle. Tout atome de carbone marqué d'un astérisque dans la défi- nition du pont B1 est fixé au groupe -N(R3)- lié au cycle triazi- nique. Les composés des exemples 2 à 62 peuvent être appliqués sur les fibres cellulosiques, en particulier sur le coton, selon les procédés habituels de teinture ou d'impression par épuisement. Les teintures et les impressions obtenues sont d'une nuance jaune à jaune d'or. Les teintures et les impressions sur le coton, et en particulier les impressions obtenues en combinaison avec les colo- rants naphtol AS, présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et sont stables à l'oxydation. Sur le coton, on obtient une teinture de couleur jaune avec les colorants des exemples 2-5; 15-18; 22, 26, 27, 30-32; 36, 37, 40-42; 47-49; 52-54, 57-59 et 62 et une teinture de couleur jaune d'or avec les colorants des exemples 6-14; 19-21; 23-25; 28, 29, 33-35, 38, 39, 43-46; 50, 51, 55, 56, et 61. - 15 - 2580289 - 15 - Tableau Ex.No. | R1 R2 R3 R4 B1 2 1 H NHCOCH3 H -NH2 * CH2CH- CH3 3 D1 H do. H do. -CH2CHCI - OH 4 D1 H do. H -NHCH2CH20H do. D1 H do. H do. -CH2CH- CH3 6 D1 H NHCONH2 H do. CH2CH(OH)CH2- 7 l H do. H do. * CH2CH- CH3 8 D1 H do. H -NH2 -CH2CHCH2- OH 9 D1 H do. H -N(CH2CH2OH)2 -CH2CH2- D1 H do. H -NHCH2CH20CH2CH20 do. il D2 H do. H -NH2 -CH2CH- CH3 12 D2 H do. H do. -CH2CHCH2- OH 13 D2 H do. H -NHCH2CH20H do. 14 02 H do. H do. *CH2CH- CH3 02 H NHCOCH3 H do. do. 16 D2 H do. H do. CH2CH(OH)CH2- 17 02 H do. H -NH2 do. 18 02 H do. CH3 do. do. 19 D1 H NHCONH2 H do.. I D2 H do. H do. do. 21 02 H do. H do. 22 D2 H NHCOCH3 H -NHCH2COOH do. 23 D1 OCH3 CH3 H -NH2 CH2CH(OH)CH2- - 16 -2580289 Tableau (suite) Ex.No. O R1 R2 R3 R4 81 24 Dl OCH3 CH3 H -NH2 C2CH CH3 01 do. do. H -NHCH2CH20H -CH2CH(OH)CH2- 26 D3 CH3 do. H -NHCH3 CH2CH- CH3 27 03 OCH3 H H -NH2 CH2CH2 28 D4 do. CH3 H do. ICH2CH- CH3 *29 04 do. do. H -NHCH2CH2SO3H do. 04 H NHCOCH3 H -NICH2CH2SOà3I do. CH3 31 D4 H do. H do. 32 04 H -do. H -NHCH2CH2OH o SO 3H 33 2 5 OCH3 CH3 H do. -H2CH 34 D5 do. do. 1H do. -CH2HCH2 OH H NHCONH2 H do. do. 36 D5 H H H -N(CH2CH20H)2 -CH2CH2- 37 H H C2H5 do. do. 38 Ds OCH3 CH3 H -NH2 lCH2CH- CH3 39 D6 do. do. H do. do. D6 H do. H do. -CH2CH20CH2CH2- 41 06 S03H NHCOCH3 H do. -CH2CH2- 42 D6 H H CH3 do. H H cl - 17 - Tableau (suite) Ex.No. D R1 R2 R3 R4 B 43 D6 OCH3 CH3 H -NH2 -CH2CH(OH)CH2 -C2 H OH)CH2- 44 D6 do. do. H -NHCH2CH20H -CH2CH- CH3 06 H NHCONH2 H -NH -CH2CH2- SO 3H 46 D7 H do. H -OC2H5 S3H COOH S43_ 47 07 H NHCOCH3 H -NH SO3H CH2CH- -NH' SO3H *CH2iCH- CH3 48 07 OCH3 H H -NH(CH2)3N(CH3)2 do. 49 08 H NHCOCH3 H -N(CH2CH20H)2 D8 H NHCONH2 H do. -CH2CH20CH2CH2- 51 Dg H do. CH3 -NH2 -CH2CH(OH)CH2- 52 9Dg H NHCOCH3 H -OH do. 53 D1 H H C2H5 -NH(CH2)3N(CH3)2 -CH2CH- CH3 54 01 OCH3 H H -NH(CH2)3N(C2H5)2 do. 01 H NHCONH2 H -NH2 - N=N 56 2 H do. H -NHCH2CH20CH2CH20OH -CH2CH2- 57 D2 H NHCOCH3 H -NH2 58 D05 S03H do. H -NHCH3 SO H 59 D6 H do. H -NHCH2CH2SO3H do. 02 OCH3 CH3 H -NHl2 -CH2CH(OH)CH2- 61 02 do. do. H -NHCH2CH20H -CH2CH- CH3 62 Dl do. H H -NHCH2CH2COOH do. - 18 - Exemples 63-65 En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 et en utilisant des produits de départ appropriés, on peut préparer d'autres composés de formule I correspondant à la formule F S03H N - -M= (B e S03H S03H R2 NH NH2 dans laquelle pour l'exemple 63 R2 représente un groupe -NHCONH2; W représente un groupe -N N- Nuance sur le coton: jaune d'or pour l'exemple 64 R2 représente un groupe -NHCONH2; W représente un groupe -N N-CH2CH2NH- Nuance sur le coton:x_/ jaune d'or pour l'exemple 65 R2 représente un groupe -NHCOCH3; W représente un groupe -N N-CH2CH2NH- Nuance sur le coton: jaune (l'atome d'azote marqué d'un astérisque est fixé sur le cycle triazinique). - 19 -2580289 Selon le procédé décrit, on obtient les colorants des exemples 1 à 65 sous forme de sel de sodium. Ces colorants peuvent également, en fonction des conditions de réaction/d'isolement ou par réaction des sels de sodium selon les méthodes connues, être obtenus sous forme d'acide libre ou sous forme d'autres sels, par exemple de sels contenant un ou plusieurs des cations indiqués dans la description. - Exemple d'application A (teinture par,épuisement) On dissout 0,3 partie du colorant de l'exemple 1 ou 44 dans 300 parties d'eau déminéralisée et 15 parties de sulfate de sodium calciné. On chauffe le bain de teinture à 40 et on y intro- duit 10 parties d'un tissu de coton blanchi. Apres 30 minutes à , on ajoute successivement toutes les 10 minutes 0,2, 0,6, 1,2 et finalement 4, 0 parties de carbonate de sodium calciné. Pendant l'addition du carbonate de sodium, on maintient la température à 40. Apres avoir poursuivi la teinture pendant encore une heure à , on rince le tissu à l'eau courante froide pendant 3 minutes, puis à l'eau courante chaude pendant 3 minutes. Le tissu teint est savonné à l'ébullition pendant 15 minutes dans 500parties d'eau déminéralisée et 0,25 partie de lauryl-sulfonate de sodium. Aprèes rinçage à l'eau courante chaude pendant 3 minutes et centrifuga- tion, on sèche le tissu dans un séchoir à environ 70 . On obtient ainsi un tissu teint en une nuance jaune d'or (pour chaque colo- rant) possédant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et résistant à l'oxydation. Exemple d'application B (impression) Une pâte d'impression ayant la composition suivante: parties du colorant de l'exemple 1, 6 ou 7 parties d'urée 340 parties d'eau 500 parties d'un épaississant à 4% d'alginate de sodium et parties de carbonate de sodium 1000 parties est appliquée sur un tissu de coton selon les méthodes d'impression classiques. - 20 - On sèche le tissu imprimé et on fixe l'impression à la vapeur à 105pendant 1 minute. On rince ensuite le tissu à l'eau chaude, on le savonne à l'ébullition selon la méthode décrite à l'exemple d'application A et on le sèche. Avec chacun des colorants utilisés, on obtient une impression jaune d'or présentant de bonnes solidités générales et stable à l'oxydation. Exemple d'application C (impression au colorant naphtol AS) On applique selon les méthodes d'impression classiques une pate d'impression préparée selon l'exemple d'application B sur de la cretonne de coton (lessivée) qui a été teinte avant l'impression avec un colorant naphtol AS. On obtient des impressions sur coton présentant des solidités à la lumière remarquablement bonnes. De même, on peut utiliser les colorants des autres exemples ou des mélanges des colorants des exemples 1 à 65 pour teindre ou imprimer le coton selon la méthode décrite aux exemples d'application A à C. - 21 - REVENDICATIONS 1.- Les composés monoazoïques de formule I R F N=N R3 N Cl F R 4 (S03H)p (S03H)q 4 dans laquelle p signifie 1 ou 2, q signifie O ou 1, et la somme p + q = 2 ou 3, R1 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, alcoxy en Cl-C4 ou S03H, R2 représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, NHCO-alkyle en C1-C4 ou -NHCONH2, W représente un groupe -N-B1-N-, R3 R3 81 représente un pont bivalent ou B1 forme, avec les deux groupes -N(R3)auxquels il est lié, un cycle pipérazine, ou encore Bi forme, avec l'un des groupes -N(R3)- auquel il est lié, un groupe (S _H) -N5w -C24alkylene- ou -N N dans lequel n signifie O ou 1, chaque symbole R3 représente indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, - 22 -2580289 R4 représente un groupe -ORs, NH2, ou un groupe amino alipha- tique, cycloaliphatique, aromatique ou hétérocyclique, et R5 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6 éventuel- lement substitué ou un groupe phényle, sous forme d'acides libres ou de sels. 2.- Un composé monoazoïque selon la revendication 1, caractérisé en ce que R4 représente un groupe -ORsb ou un groupe -NR6aR7a dans lesquels RSb représente un groupe alkyle en C1-C2 et R6a et R7a, indépendamment l'un de l'autre, signifient l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C2, un groupe alkyle en C1-C3 monosubstitué par OH, COOH, S03H, hydroxyalcoxy en C2-C4 ou -N(alkyle en C1-C2)2, ou un groupe phényle ou phényl-alkyle en C1-C2 dans lesquels le cycle phényle porte éventuellement un ou deux substituants choisis parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxy, S03H et COOH, ou bien R6a et R7a forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un cycle pipéridine, morpholine, pipérazine ou N-méthyl-pipérazine. 3.- Un composé monoazoïque selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que W signifie un groupe H R3b 3b -N N-, -N N-C2_3alkylene-1- ou -NJN R3b R3b (S03H), dans lequel m = O ou 1, Bla signifie un groupe alkylène en C2-C6 éventuellement interrompu par -O- ou -N- et éventuellement monosubstitué par un groupe hydroxy, un groupe alkylène en C3-% substitué par un ou deux groupes hydroxy, un groupe phénylène éventuellement monosubstitué par un groupe S03H ou COOH, ou un groupe 3 -4 N-. -NyN4 - 23 -2580289 dans lequel les cycles phényle, indépendamment l'un de l'autres, sont éventuellement monosubstitués par un groupe S03H ou COOH, Q étant fixé en position 3 ou 4 et 3' ou 4' respectivement, et Q signifiant un groupe -NH, -0-, -N=N-, alkylène en C2-C4, hydroxyalkylène en C3-C4 ou un reste --N N-Y N- 3b R3b R4x dans lequel R4x signifie le chlore ou un groupe -NR6bR7b dans lequel R6b et R7b, indépendamment l'un de l'autre, signifient l'hydrogène ou un groupe alkyle en C2-C3 monosubstitué par un groupe hydroxy ou 2hydroxyéthoxy, et chaque symbole R3b signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou -CH2CH20H. 4.- Un composé monoazoïque selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule Ia R F Rlb NRN 2 la /'-"R N,,.N la RZb 3c Cl F (S03H)p (S03H)q R4b dans laquelle les groupes sulfo du reste naphtalénique occupent les positions 3,6, 4,8 ou 6,8 lorsque p + q = 2, et les positions 3,6,8 ou 4,6,8 lorsque p + q = 3, Rlb représente l'hydrogène ou un groupe méthoxy, R2b représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, -NHCOCH3 ou -NHCONH2, - 24 -2580289 R4b représente un groupe -OR5b ou un groupe -NR6aR7a dans lesquels R5b représente un groupe alkyle en C1-C2 et R6a et R7a, indé- pendamment l'un de l'autre, signifient l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C2, un groupe alkyle en C1-C3 monosubstitué par OH, COOH, S03H, hydroxyalcoxy en C2-C4 ou ou -N(alkyle en C1-C2)2, ou un groupe phényle ou phényl-alkyle en Cl-C2 dans lesquels le cycle phényle porte éventuellement un ou deux substituants choisis parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxy, S03H et COOH, ou bien R6a et R7a forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un cycle pipéridine, morpholine, pipérazine ou N-méthyl-pipérazine. W2 représente un groupe N-Blb-N-, O ou - N-CH2CH2N- R3c R3c R3c chaque symbole R3C signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, et Bib représente un groupe alkylène en C2-C3, alkylène en C2-C3-O- aikylène en C2-C3, alkylène en C3-C4 monosubstitué par un groupe hydroxy, un groupe 1,3- ou 1,4-phénylène éventuelle- ment monosubstitué par un groupe S03H, ou un groupe 3' dans lequel Qa est fixé en position 3 ou 4 et 3' ou 4' respec- tivement, et signifie un atome d'oxygène, un groupe alkylène en C2-C3 ou un reste _ N N R 2R3. R3c Cl 5.- Un composé monoazo'que selon la revendication 4, caractérisé en ce que Rlb représente l'hydrogène et R2b signifie un groupe -NHCOCH3 ou -NHCONH2. - 25 - 2580289 - 25 - 6.- Un composé monoazoïque selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que R4b signifie un groupe -NR6cR7c dans lequel R6c et R7c, indépendamment l'un de l'autre, signifient l'hydrogène ou un groupe 2-hydroxyéthyle. 7.- Un composé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que W2 signifie un groupe -NH-Bld-NH- o Bld représente un groupe alkylène en C2-C3 ou 2-hydroxypropylène. 8.- Un procédé de préparation des composés monoazoïques de formule I tels que définis à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule II R; R2 R2 / (S03H)p (S03H)q 4 dans laquelle R1, R2, R3, R4, W, p et q ont les significations don- nées à la revendication 1, sous forme d'acide libre ou sous forme de sel, avec la 5-chloro-2,4,6-trifluoropyrimidine. 9.- L'utilisation des composés monoazoïques spécifiés à l'une quelconque des revendications i à 7 et des mélanges de ces composés, comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression des substrats contenant des groupes hydroxy ou de l'azote. 10.- L'utilisation des composés monoazoïques spécifiés à l'une quelconque des revendications i à 7 et des mélanges de ces composés, comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression du coton. 11.- Les substrats contenant des groupes hydroxy ou de l'azote, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés à l'aide d'un composé monoazoïque tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 7, ou d'un mélange de ces composés. 12.- Le coton, caractérisé en ce qu'il a été teint ou im- primé à l'aide d'un composé monoazoïque tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 7, ou d'un mélange de ces composés.