Brevet FR2580291A1 — publié le 19861017

i Sulfonatesde magnésium superbasiquescontenant un promoteur d'anhydride succinique et huiles contenant ces sulfonates. La présente invention concerne des sulfonates de magnésium superbasiques. De façon spécifique, cette invention concerne des huiles contenant des sulfonates de magnésium superbasi- ques extrêmement tolérants à l'eau. Les sels de magnésium basiques sont principalement utilisés comme additifs pour les carburants et les lubrifiants. Dans les lubrifiants, tels que les huiles de lubrification des carters moteurs, les sels de magnésium basiques servent de détergents et réduisent l'usure, principalement en neutralisant les produits acides formés lors de la combustion ou résultant de l'oxydation des composants de l'huile. Lorsqu'ils sont utilisés comme additifs de lubrifiants, ces sels de magnésium basiques sont ajoutés à l'huile de lubrification en une quantité suffisante pour procurer le degré de protection recherché. Cette quantité est géné- ralement dans la plage qui fournit 0,1 à 30% en poids de sulfonate superbasique dans l'huile considérée. On savait jusqu'ici préparer des sulfonates de magnésium superbasiques en utilisant des procédés à base d'oxyde de magnésium (MgO). De façon générale, ces procédés utili- saient l'eau et le méthanol comme promoteurs et employaient, comme promoteurs secondaires, l'ammoniac, des sels d'ammonium, des acides carboxyliques de faible poids moléculaire ou des sels de ces acides, des acides organiques solubles dans l'huile, y compris des acides naphthéniques et carboxy- liques, des amines ou des sels aminés d'un acide. Les brevets US N 3 875 737 et 4 148 740 décrivent un procédé de préparation de sulfonatesde magnésium superbasi- ques,dans lequel on utilise comme promoteur l'ammoniac ou un composé d'ammonium. Ce procédé exige l'enlèvement coûteux des sels d'ammonium dans les courants de produits et de condensats. Le brevet US N 4 129 589 décrit un autre procédé de prépa- ration des sulfonates de magnésium superbasiques, qui utilisent comme promoteurs des acides carboxyliques de faible poids moléculaire ou leurs sels, par exemple l'acide acétique. Le brevet US N 3 629 109 décrit un processus de carbonata- tion en plusieurs stades pour préparer un sulfonate de magnésium superbasique. On peut former des mélanges de sulfonatessuperbasiqueset de carboxylatesen faisant réagir un mélange de quantitésnotablesd'acidessulfoniqueset d'acides carboxyliquessolublesdans l'huile, avec comme promoteurs de l'eau et un alcool. Dans l'exemple 24 du brevet précité, on propose d'ajouter des quantités d'un anhydride succinique de poids moléculaire élevé, par exemple l'anhydride poly- isobutényl succinique au sel de magnésium obtenu pour améliorer la solubilité dans l'huile. On a constaté que ces additifs de solubilité dans l'huile améliorent égale- ment la tolérance à l'eau. Les huiles contenant des sulfonates de magnésium superbasi- ques sont insuffisamment tolérantes à l'eau et ne satisfont pas le test de tolérance à l'eau de Cummins. De façon spécifique, lorsque l'huile moteur ou l'huile de lubrifi- cation contient une quantité détergente d'un sulfonate de magnésium superbasique, par exemple 0,1 à 2,5% de magnésium métal, l'huile ne satisfait pas le test de Cummins. De ce fait, il est souhaitable de disposer d'une huile contenant un sulfonate de magnésium superbasique qui satis- fait le test de Cummins, sans qu'il soit nécessaire de "fixer" ou "doper" apres formation le sulfonate de magné- sium superbasique. La présente invention procure maintenant un sulfonate de magnésium superbasique non fixé que l'on ajoute en quantité limitée à une huile moteur ou huile de lubrifica- tion pour que cette huile satisfasse le test de Cummins. Sous un de ses aspects, l'invention procure une huile moteur ou huile de lubrification contenant une quantité détergente d'un sulfonate de magnésium superbasique, prati- quement dépourvue d'additifs ajoutés après formation du sulfonate et satisfaisant le test de Cummins. Sous un autre aspect, l'invention propose une huile moteur ou de lubrification contenant des quantités limitées, 0,03 à 0,3%, d'un produit de réaction d'anhydride succinique pour un sulfonate de magnésium superbasique, sur la base de la présence de 0,5% en poids de magnésium métal dans l'huile; le poids du produit de réaction est proportionnel au poids du magnésium métal dans l'huile et cette huile est pratiquement dépourvue d'additifs de dopage ou de fixation ajoutés après formation et elle satisfait le test de Cummins. L'invention propose par ailleurs un procédé pour préparer le sulfonate de magnésium superbasique, ce produit ayant un indice de base total (TBN) d'environ 400 à 500. L'invention envisage également un système copromoteur d'un anhydride succinique avec un acide naphthénique et/ou un acide salicylique. Tels qu'ils sont utilisés ici, dans la spécification, les revendications et l'abrégé: les termes "produit de réaction d'anhydride succinique" ou "produit de réaction de promoteur d'anhydride succinique" désignent le produit résultant d'un anhydride succinique ou d'un promoteur dérivé d'anhydride succinique utilisé pour former le sulfonate de magnésium superbasique; le terme "DDSA" désigne l'anhydride dodécényl succinique; le terme "test de Cummins" désigne le Fleetguard Water Tolerance Test - Procedure IV, qui est le suivant: Equipement 1. Appareil de filtration sous pression Millipore avec un cylindre en acier inoxydable de 340 ml: (filtre de 47 mm de diamètre) Cat. No. XX4004740. 2. Cylindre d'azote avec réducteur de pression réglé à kPa ou une source d'air comprimé propre et sec. 3. Cylindre gradué (250 ml au minimum) avec des graduations de 10 ou 20 ml. 4. Four à tirage forcé capable de maintenir une température de 70 2 C. 5. Conditionneur de peinture Red Devil avec minuterie automatique. 6. Bouteilles à large goulot d'une pinte (0,473 litre) et couvercles métallisés (0'Berk Industries, Linden, NJ, Stock#1716). 7. Balance capable de peser 0,1 g pour peser l'huile. e. Balance analytique capable de peser 0,1 mg pour peser le filtre. 9. Chronomètre capable de chronométrer des évènements séquentiels (Heathkit modèle GB-1201, Microsplit 250 American Scientific Products, ou équivalent). Produits. 1. Un quart (0,946 litre) d'huile d'essai 2. Eau distillée. 3. Disques pour filtre Cox de 5,0 micromètre (47 mm de diamètre, type NA 500). 4. Pentane ou hexane (qualité réactif ou distillée, préfiltrée sur filtre de 1,0 micromètre). PROCEDURE Préparation des échantillons. 1. Huile d'essai: peser 198g d'huile neuve à essayer et 2 g d'eau distillée dans une bouteille à large goulot d'une pinte (0,473 litre) 2. Boucher hermétiquement et placer dans un conditionneur de peinture (dispositif secoueur) Red Devil pendant cinq minutes 3. Placer la bouteille dans un four préchauffé (70 C) pendant cinq heures 4. Enlever la bouteille du four et stocker à température ambiante (20-25 C), pendant 90 2 heures avant filtration Procédure de filtration. 1. Peser un disque filtrant Cox de 5,0 micromètre au dixième de milligramme près. Noter le poids obtenu. 2. Placer le filtre taré dans l'appareil de filtration (voir note 1) avec le "côté fil métallique" en dessous. 3. Peser 200 grammes de l'huileneuve non traitée dans une bouteille à large goulot de 0,473 litre et verser dans le cylindre de l'appareil de filtration avec l'aide d'une spatule ou d'une raclette (policeman) en caoutchouc. 4. Placer un cylindre gradué propre (250 ml au minimum) sous l'appareil pour recueillir le filtrat. 5. Raccorder la source de pression au cylindre de l'appareil de filtration. 6. Appliquer une pression de 170 kPa à l'appareil (note 2). Démarrer au moment o la première goutte de filtrat atteint le fond du récepteur. 7. Noter le temps total (en secondes) pour filtrer 40 ml, 80 ml, 120 ml, 160 ml, 200 ml (voir note 3). Continuer à filtrer le reste de l'huile à travers le disque. Il n'est pas nécessaire de chronométrer l'écoulement de l'huile restante. Si les débits d'écoulement tombent à 4 ml par minute, ou moins, le test doit être arrêté et considéré comme un échec. 8. Ne pas enlever le disque filtrant. 9. Agiter l'échantillon avec une spatule en acier inoxydable pour soulever tout dépôt du fond du récipient, et secouer ensuite pendant cinq minutes dans un conditionneur de peinture Red Devil. 10. Verser les 200 grammes de l'huile traitée de la bouteille dans le cylindre de l'appareil de filtration. 11. Recommencer les opérations 4 à 7 (voir note 3). 12. Laver le disque filtrant avec du pentane ou de l'hexane (note 4). 13. Peser le disque filtrant au dixième de milligramme près. Calculer l'augmentation de poids du filtre. 14. Calculer le pourcentage de variation dans le temps d'écoulement (note 5). 15. Noter: 1) temps d'écoulement en secondes à la fois pour l'huile neuve et pour l'huile traitée; 2) pourcentage de variation de la duréed'écoulement; et 3) augmentation du poids du filtre par quantité d'échantillon filtré. 16. Jeter le filtrat. Une portion de celui-ci peut être débarrassée d'eau à des fins d'analyse. 17. Chaque fois que l'on essaie une huile nouvelle, on doit faire un essai à la fois sur des huiles de référence, bonne et mauvaise, pour garantir la fiabilité des données du test. Limites Le pourcentage de variations du temps d'écoulement ne doit pas excéder 100% du temps, et l'augmentation de poids du disque filtrant ne doit pas excéder 20 mg. NOTE 1 Le filtre Cox de 5,0 micromètre est un filtre profond qui est conçu pour filtrer dans une seule direction. On doit prendre soin lorsqu'on détermine la direction de la filtration. NOTE 2 Le régulateur de pression doit être disposé immédiatement adjacent à l'appareil de filtration de façon à procurer une lecture de pression directe réaliste. NOTE 3. Arrêter la filtration si un écoulement de 4 ml nécessite 60 secondes. Noter les temps de filtration obtenus avant l'arrêt. Noter le point auquel la filtration a été arrêtée, ainsi que le temps total et le nombre total de millilitres recueillis. NOTE 4 Une méthode appropriée pour laver le filtre comporte trois lavages au pentane comme suit: 1. Retirer le dessus de l'appareil de filtration et laver l'appareil avec 100 ml de pentane. Monter la base avec le cylindre dans un récipient de filtration, raccorder une trompe à eau comme source de vide et aspirer les ml de pentane à travers le disque filtrant. 2. Retirer la base porte-filtre avec le filtre et le tamis support intact. Exercer une dépression et laver le filtre sur son bord extérieur avec un courant de pentane (50 ml) en provenance d'une bouteille de lavage par solvant jusqu'à disparitiion de tout signe visible d'huile. 3. Supprimer la dépression et placer le filtre sur un disque filtrant Wattman type 40. Laver le disque filtre Cox de 5,0 micromètre le long de son bord extérieur avec un courant de pentane (50 ml) en provenance d'une bouteille de solvant. Laisser sécher le filtre à l'air pendant une heure avant de le peser. NOTE 5 Pour obtenir le pourcentage de variation du temps d'écoule- ment, soustraire le temps d'écoulement de 160 ml du temps d'écoulement de 200 ml, à la fois pour l'huile neuve et pour l'huile traitée. Ce sont des temps d'écoulement final. Le pourcentage de variation du temps d'écoulement peut ensuite être obtenu en utilisant l'équation suivante: pourcentage de variation du temps d'écoulement = bra x 100 a o a = temps d'écoulement final de l'huile neuve b = temps d'écoulement final de l'huile traitée. Sous un premier aspect, la présente invention procure une huile comprenant: a) une huile moteur ou huile de lubrification; et b) un sulfonate de magnésium superbasique, cette huile étant'pratiquement dépourvue d'additifs de tolérance à l'eau ajoutés après formation du sulfonate, l'huile satis- faisant le test de Cummins. L'huile moteur ou l'huile de lubrification comporte en outre 0,03 à 0,3% en poids d'un produit de réaction de promoteur d'anhydride succinique, sur la base de la présence de 0,5% en poids de magnésium métal dans l'huile, le poids de ce produit de réaction étant proportionnel au poids du magnésium métal dans l'huile. La quantité du magnésium métal dans l'huile peut varier de 0,1 à 2,5% en poids et, de façon proportionnelle, le poids du produit de réaction d'anhydride succinique peut varier de 0, 06 à 1,5% en poids de l'huile. Sous un deuxième aspect, la présente invention procure un produit à base de sulfonate de magnésium superbasique comprenant: un sulfonate de magnésium superbasique contenant 0,5 à % en poids d'un produit de réaction de promoteur d'anhydride succinique, l'huile satisfaisant le test de Cummins lorsqu'on lui a ajouté le produit. Sous un troisième aspect, la présente invention procure un procédé pour préparer un sulfonate de magnésium superba- sique, procédé dans lequel: on ajoute un acide sulfonique, un oxyde de magnésium, de l'eau, un alcool et un premier promoteur à base d'anhydride succinique ou d'un dérivé d'anhydride succinique, et de préférence un deuxième promoteur contenant un acide carboxy- lique aromatique soluble dans l'eau, par exemple un acide salicylique seul ou en combinaison avec un acide naphthénique, et on ajoute un gaz acide. On a trouvé que la quantité totale d'anhydride succinique ou de dérivé d'anhydride succinique nécessaire comme promoteur ou copromoteur dans le mélange de carbonatation est 0,5 à 5,0% en poids, et de préférence 1,5 à 3,0% en poids. Dans certains cas, il peut être souhaitable d'ajouter des quantités limitées de l'anhydride succinique ou de son dérivé comme agent de fixation après formation, mais, dans aucun cas,la quantité totale du produit de réaction d'anhydride succinique et d'agent de fixation d'anhydride succinique après formation, si nécessaire, ne doit dépasser , 0% en poids, et généralement cette quantité totale est 0,5 à 5,0% en poids, sur la base du poids du produit à base de sulfonate. Lorsqu'on n'emploie aucun promoteur ou copromoteur à base d'anhydride succinique, on a trouvé qu'il était nécessaire d'ajouter au moins 2,0 à 5,0% en poids de l'agent de fixation après formation à base d'anhy- dride succinique au sulfonate de magnésium, à une température de 93 à 205 C, pour obtenir un produit qui satisfait le test de Cummins. Dans la préparation du mélange de carbonatation pour former le sulfonate de magnésium superbasique, la quantité d'anhy- dride succinique ou de son dérivé peut être environ 0,5 à 5,0% en poids du sulfonate de magnésium superbasique fini et, avec un promoteur, de préférence 1,5 à 3,0% en poids; l'acide carboxylique aromatique soluble dans l'eau (par exemple l'acide salicylique) peut être environ 0,05 à 0, 5% et de préférence 0,1 à 0,3% en poids; et l'acide naphthénique peut être présent en une quantité de 0,3 à 2,0% et de préférence de 0,5 à 1,0% en poids. Il est important de noter que le sulfonate de magnésium formé a un indice de base total (TBN) supérieur à 400 et pouvant atteindre 500 ou plus, lorsque le produit de réaction d'anhydride succinique se trouve dans la plage précitée de 0,5 à 5,0% en poids. Bien qu'on puisse ajouter jusqu'à 5,0% en poids d'anhydride succinique au mélange de réaction de carbonatation pour obtenir un sulfonate de magnésium superbasique qui passe le test de Cummins sans agent de fixation après formation, il est bien entendu que ce niveau de tolérance à l'eau peut être atteint avec aussi peu que 0,5 à 3,0% en poids. Les anhydrides succiniques préférés utilisés comme promoteurs et copromoteurs dans la présente invention comprennent, à titre d'exemple, des anhydrides alcoyl- et alcényl- succiniques, et de préférence des anhydrides alcényl succi- niques tels que DDSA, anhydride tétradécényl siuccinique, anhydride noctényl-succinique, anhydride nonényl-succinique, etc. Des dérivés d'anhydride succinique appropriés comprennent les acides, esters, semiesters, esters doubles et autres dérivés hydrolysables. Bien qu'on puisse utiliser des anhydrides succiniques ayant des radicaux organiques pouvant fournir jusqu'à 70 atomes de carbone, on préfère que le radical organique de l'anhydride succinique ou de son dérivé contienne de 6 à 20 atomes de carbone et, de préférence, de 8 à 18 atomes de carbone. L'anhydride succinique préféré est DDSA. Sans souhaiter être lié par une théorie ou un mécanisme quelconque, on pense que des anhydrides succiniques de poids moléculaire élevé, par exemple contenant plus de atomes de carbone, présentent une activité de promoteur réduite et en conséquence ne sont pas souhaitables. Lorsqu'ils sont présents dans le mélange de réaction, les acides naphthéniques facilitent l'incorporation du produit acide. Ces acides sont une classe bien connue de composés dérivés de distillats de première distillation du pétrole, généralement du kérosène et du gazole. Le lavage à la soude caustique de ces produits, suivi par une acidification de la solution de naphthénate de sodium résultante, permet d'obtenir les acides. L'acification est généralement effectuée avec l'acide sulfurique. Les acides naphthéniques bruts surnageants sont obtenus par décantation et peuvent être purifiés par distillation, si on le désire. En outre, un lavage au naphtha de la solution de naphthénate de sodium peut être effectué pour réduire la teneur en huile d'hydrocarbure des acides terminés. Les acides naphthéniques sont un mélange de composés. Ils comportent des acides cycloalcoyl carboxyliques substi- tués par un ou plusieurs substituants à base d'hydrocarbyle. Les groupes cycloalkyles contiennent habituellement cinq ou six atomes de carbone. Chaque anneau cycloaliphatique est substitué par un ou plusieurs groupes d'acide carboxy- lique. La seule restriction aux substituants à base d'hydro- carbyle sur l'anneau cycloaliphatique est qu'ils contien- nent un nombre suffisant d'atomes de carbone pour rendre solubles dans l'huile les acides naphthéniques. La plage recherchée va d'environ 4 à environ 40 atomes de carbone. Les acides naphthéniques comportent également des acides aliphatiques non cycliques. Dans ceux-ci, la partie alipha- tique contient suffisamment d'atomes de carbone pour rendre la molécule soluble dans l'huile. En général, ils contien- nent au moins onze atomes de carbone et plus, habituelle- ment 15 atomes de carbone et jusqu'à environ 40 atomes de carbone. L'invention considère également les acides carboxyliques aromatiques et aromatiques substitués, par exemple les acides benzolques, salicyliques, alcoylsalicyliques, tropi- ques, phthaliques et divariques. On préfère l'acide salicy- lique soluble dans l'eau, seul, ou de préférence en combi- naison avec un acide naphthénique. C'est la combinaison de l'acide aromatique soluble dans l'eau avec l'acide naphthénique soluble dans l'huile qui s'est révélée le copromoteur le plus efficace pour l'anhydride succinique, particulièrement en ce qui concerne le maintien d'un sédiment de post-carbonatation (PCS) minimal et un indice de base total (TBN) élevé, supérieur à 400, et généralement compris entre 400 et 450. Les acides sulfoniques appropriés à l'invention sont de préférence des acides sulfoniques solubles dans l'huile. Ces acides sulfoniques comportent de préférence des acides sulfoniques de pétrole solubles dans l'huile, habituelle- ment appelés "acides d'acajou", des acides alcoylsulfoniques, des acides arylsulfoniques et des acides alcoylarlsulfoniques. Comme exemples d'acides sulfoniques appropriés, on peut citer les acides sulfoniques de pétrole solubles dans l'huile, par exemple les "acides d'acajou" d'un poids moléculaire d'environ 350 à 750, l'acide dilauryl aryl sulfonique, l'acide laurylcétyl aryl sulfonique, les acides benzène sulfoniques substitués par de la cire de paraffine, les acides didodécyl benzène sulfoniques, des acides benzène sulfoniques alcoylés par des polyoléfines, tels que des acides benzène sulfoniques alcoylés par le polybutylène, dans lesquels les substitutants à base de polybutylène ont des poids moléculaires d'au moins environ 200, et de préfé- rence compris entre 300 et 2500, des acides benzène sulfoniques alcoylés par du polypropylène dans lesquels les substituants à base de polypropylène ont un poids moléculaire d'au moins 250 et de préférence compris entre 290 et 1500; des acides naphthalène sulfoniques, des acides naphthalène sulfoniques substitués par un alcoyle, etc. La préparation de l'acide sulfonique est bien connue de l'homme de l'art. On peut préparer ces acides sulfoniques en faisant réagir le produit à sulfoner par un agent de sulfonation approprié, tel que l'acide sulfurique concentré, l'acide sulfurique fumant, l'acide chlorosulfonique ou le trioxyde de soufre pendant une période de temps suffi- sante pour effectuer la sulfonation, et on sépare ensuite la boue acide insoluble de l'acide sulfonique soluble dans l'huile. Le type d'oxyde de magnésium utilisé dans une réalisation préférée du procédé est la forme légère ou active. La quantité d'oxyde de magnésium utilisée est fonction du taux de métal recherché dans le produit final. Le taux de métal est le quotient du nombre d'équivalents de magné- sium dans le composé superbasique par le nombre d'équiva- lents d'acide sulfonique dans le composé superbasique. En conséquence, pour obtenir un taux de métal d'environ , il doit y avoir au moins 30 équivalents d'oxyde de magnésium par équivalent d'acide sulfonique dans le mélange de réaction initial. Il apparaît que, lorsque la réaction est conduite dans des conditions moins favorables avec des rendements inférieurs, on doit utiliser un excès d'oxyde de magnésium par rapport à celui déterminé par le taux de métal pour assurer une incorporation suffisante de magnésium dans la structure du sel de magnésium super- basique. Les alcools utilisés dans ce procédé comprennent des alcanols aliphatiques inférieurs, des alcoxy alcanols et leurs mélanges, dans lesquels le nombre d'atomes de carbone n'excède généralement pas 5. Comme exemple d'alcools, on peut citer le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol,le n-propanol, le butanol et le pentanol. L'alcool préféré est le méthanol du fait de son faible coût et de la facilité de son enlèvement du mélange de réaction. Un exemple d'un alcoxy alcanol approprié est le méthoxy éthanol. On peut utiliser dans ce procédé plusieurs types différents de diluants volatils et non volatils. Les diluants non volatils sont généralement des huiles de lubrification minérales ou synthétiques, telles que des huiles de lubri- fication ayant une viscosité d'environ 100 SUS à 38 C. Ce peuvent être des solvants aliphatiques,aromatiques ou un mélange des deux types de solvants. Par exemple, le naphtha est un diluant particulièrement utilisé. D'autres types de diluants appropriés comportent le dissolvant de Stoddard, des hydrocarbures cycloaliphatiques et aromati- ques et des hydrocarbures halogénés correspondants tels que chlorobenzène, ainsi que d'autres diluants organiques conventionnels généralement employés dans les procédures de super-alcalisation dans ce domaine particulier de prépa- ration. La quantité de diluant utilisée est suffisante pour abaisser la viscosité du mélange de réaction afin de faciliter son mélange lors de l'introduction et du contact des gaz acides avec le mélange. Le temps pendant lequel le gaz acide est en contact avec le mélange de réaction dépend du taux de magnésium désiré dans le sulfonate de magnésium superbasique. On peut conti- nuer à mettre en contact le gaz avec le mélange jusqu'à ce qu'aucun gaz ne soit plus absorbé, ce qui indique que pratiquement tout l'oxyde de magnésium introduit initiale- ment dans le système a réagi pour former un sulfonate de magnésium superbasique. Pour déterminer le moment o l'absorption du gaz est terminée, on compare le débit volumique du gaz acide introduit au débit volumique du gaz quittant le système. Lorsque ces deux débits sont presque égaux, on peut dire que l'absorption est pratique- ment terminée. En général, la réaction de la présente invention est conduite en mélangeant l'acide sulfonique, généralement un acide alcoyl benzène sulfonique linéaire, avec une huile minérale et des diluants naphtha (25 à 80% en poids du mélange de carbonatation). On ajoute un oxyde de magnésium léger en excédent stoéchiométrique pour réagir avec l'acide sulfonique, après quoi on ajoute de l'eau (0,3 mole-10 moles/mole d'oxyde de magnésium), de l'alcanol (0,1 mole à 4 moles/mole d'oxyde de magnésium) , DDSA et un acide naphthénique et/ou un acide salicylique (dans les quantités indiquées ci-dessus). Le mélange est agité vigoureusement et chauffé à une température de 38 à 63QC, et jusqu'à la température de reflux du mélange, ce sur quoi CO2 se dégage lentement dans la masse de réaction. La carbonatation est continue pendant 2 à 3 heures jusqu'à ce que la consomma- tion de CO2 soit pratiquement complète. Pendant la carbona- tation, on peut ajouter des quantités supplémentaires d'eau et de méthanol. A la fin de la réaction, une portion de la masse brute est généralement centrifugée pour déterminer le pourcent en volume de solides n'ayant pas réagi,noté en tant que pourcentage du sédiment de post-carbonatation (PCS) . Une portion de la masse est également utilisée pour déterminer l'indice de base total (TBN). Comme l'homme de l'art l'appréciera, des impuretés et d'autres variations dans les matières premières et les oxydes de magnésium choisis, selon cette invention, peuvent entraîner que le produit résultant a des caractéristiques légèrement différentes de celles obtenues dans les exemples suivants. Ces exemples sont prévus pour illustrer divers aspects de l'invention et non pas pour en limiter la portée. EXEMPLES Exemples 1 et 1A On prépare le mélange de carbonatation suivant: Composants Parties en poids acide sulfonique (100%) 2690 heptane 4756 oxyde de magnésium léger 1950 méthanol 407 eau 472 acide salicylique 25 DDSA 63 acide naphthénique 63 Le mélange précité est carbonaté dans les conditions sui- vantes: CO2 (parties en poids) 830/415/200 débit (parties/minute) 13,8/6, 9/3,3 durée (heures) 3 température ( C) 57-63 Pendant la carbonatation, on ajoute 944 parties d'eau et 407 parties de méthanol en plus des parties initiales. Le carbonate résultant (N 1) a un TBN élevé, qui est dilué avec une huile de viscosité 100 SUS pour former un produit (N lA) ayant un TBN de 400 et un PCS résultant de 2%. Les produits furent soumis au test de Cummins avec les résultats suivants: Augmentation Résultats Exemple Variation de débit (%) de poids (mg) de l'essai 1 34 271- satisfaisant la 2 15 satisfaisant I8 Exemple 2 On prépare le mélange de carbonatation suivant: Composants Parties en poids % acide sulfonique (100%) 2690 heptane 4756 oxyde de magnésium léger 2000 méthanol 166 DDSA 331 3% acide néo-décanoique 55 0,5% Le mélange précédent est carbonaté dans les conditions suivantes: C02 (parties en poids) 1323 débit (parties/minute) 11 durée (heures) 2 température ( C) 37-57 Pendant la carbonatation, on ajoute 340 parties de méthanol et 1450 parties d'eau en plus des parties initiales. Le produit résultant a un TBN de 400 et il est soumis au test de Cummins avec les résultats de test suivants: Augmentation Résultats Exemple Variation de débit(%) de poids (mg) de l'essai 2 5 251. satisfaisant 1. A comparer à une huile d'essai de référence qui est * testée à une augmentation de poids de 30 mg. Exemples 3-6 On prépare des mélanges de carbonatation Nos 3 à 6 avec divers anhydrides succiniques comme seul promoteur. Les sulfonates de magnésium superbasiques obtenus sont soumis au test de Cummins avec les résultats suivants: Exemple 3 4 5 6 Promoteur DDSA anhydride anhydride anhydride tétradécé- n-octényl nonényl nyl succi- succinique succinique nique Pourcentage de promoteur 5% 5% 5% 5% inspection du produit P.C.S. 7,4 8,8 5,4 5,6 TBN 396 379 350 393 Nephlos 33 34 32 32 Test de Cummins satisfaisant satisfaisantsatisfaisantsatisfaisant Dans la formulation d'une huile de lubrification ou huile moteur, on peut inclure des additifs conventionnels tels que dialkyldithiophosphate de zinc, des agents améliorant l'indice de viscosité tels que des polyméthacrylates, des détergents sans cendres, tels que polybutényl succinimides, etc. Il est bien entendu que les compositions lubrifiantes contenant des produits préparés selon le procédé de la présente invention peuvent également contenir des additifs conventionnels de composition de lubrification tels qu'un ou plusieurs anti-oxydants, inhibiteurs de corrosion, détergents, dispersants, agents d'amélioration de l'indice de viscositée, additifs anti-usure, additifs de pression extrême, agents de modification du- frottement, ou toute combinaison de ces additifs. -2580291 Revendications. 1. Huile, caractérisée en ce qu'elle comporte: a) une huile moteur ou huile lubrifiante; et b) un sulfonate de magnésium superbasique, cette huile étant pratiquement dépourvue d'additifs de tolérance à l'eau ajoutés après formation du sulfonate, cette huile satisfaisant le test de Cummins. 2. Huile selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 0, 03 à 0,3% en poids d'un produit de réaction de promoteur d'anhydride d'acide succinique, sur la base de la présence de 0,5% en poids de magnésium métal dans l'huile, et que le poids de ce produit de réaction est proportionnel au poids du magnésium métal dans l'huile. 3. Huile selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un produit de réaction de promoteur dérivé d'un anhydride alcényl succinique. 4. Huile selon la revendication 3, caractérisée en ce que le groupe alcénylecontient de 6 à 20 atomes de carbone. 5. Huile selon la revendication 4, caractérisée en ce que le groupe alcényle contient 8 à 18 atomes de carbone. 6. Huile selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'anhydride succinique est l'anhydride dodécényl succini- que (DDSA). 7. Huile selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'huile est une huile diesel. 8. Huile selon la revendication 2, caractérisée en ce que le produit de réaction comporte également un produit de réaction de copromoteur dérivé d'une combinaison d'un acide naphthénique soluble dans l'huile et d'un acide carboxylique aromatique soluble dans l'eau. 9. Huile selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sulfonate de magnésium superbasique est présent en une quantité détergente. 10. Huile selon la revendication 9, caractérisée en ce que le TBN (indice de base total) du sulfonate de magnésium est au moins 400. 11. Sulfonate de magnésium superbasique, caractérisé en ce qu'il comprend un sulfonate de magnésium superbasique ayant 0,5 à 5,0% en poids d'un produit de réaction de promoteur d'anhydride succinique, l'huile résultante satis- faisant le test de Cummmins lorsque le produit est ajouté à une huile moteur ou de lubrification. - 12. Sulfonate selon la revendication 11, caractérisé en ce que son indice de base total est supérieur à 400. 13. Sulfonate selon la revendication 12, caractérisé en ce que le produit de réaction de promoteur dérive d'un anhydride alcényl succinique. 14. Sulfonate selon la revendication 13, caractérisé en ce que le groupe alcényle contient 6 à 20 atomes de carbone. 15. Sulfonate selon la revendication 14, caractérisé en ce que le groupe alcényle contient 8 à 18 atomes de carbone. 16. Sulfonate selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comporte cette huile, laquelle est pratiquement dépourvue d'additifs de tolérance à l'eau ajoutés après formation du sulfonate. 17. Sulfonate selon la revendication 11, caractérisé en ce que'le produit de réaction de promoteur est le produit de réaction d'un promoteur d'anhydride succinique et d'un copromoteur, dont l'un au moins est choisi parmi un acide naphthénique soluble dans l'huile et un acide carboxylique aromatique soluble dans l'eau. 18. Sulfonate selon là revendication 17, caractérisé en ce que la composition est la combinaison de l'acide naphthé- nique et de l'acide carboxylique aromatique soluble dans l'eau. 19. Sulfonate selon la revendication 11, caractérisé en ce que le produit de réaction de promoteur est présent en une quantité de 1,5 à 3,0 % en poids. 20. Procédé pour préparer un sulfonate de magnésium superba- sique, caractérisé en ce qu'on ajoute un gaz acide à un mélange contenant un acide sulfonique, un oxyde de magnésium, de l'eau, un alcool et un premier promoteur contenant un anhydride succinique ou un dérivé de celuici et un copromoteur choisi parmi l'acide naphthénique et un acide carboxylique soluble dans l'eau. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le premier promoteur est présent en une quantité allant de 0,5 à 5,0% en poids. 22. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le premier promoteur est présent en une quantité allant de 1,5 à 3,0% en poids. 23. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que la température de réaction est comprise entre 38 et 63 C. 24. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'oxyde de magnésium est un oxyde de magnésium léger. 25. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le second promoteur est la combinaison de l'acide naphthénique et de l'acide carboxylique soluble dans l'eau. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que l'acide carboxylique soluble dans l'eau est l'acide salicylique. 27. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le premier promoteur est un anhydride alcényl succi- nique. 28. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'anhydride succinique est l'anhydride dodécényl succinique (DDSA). 29. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'acide carboxylique soluble dans l'eau est l'acide salicylique. 30. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce que l'acide carboxylique soluble dans l'eau est présent en une quantité allant de 0,05 à 0,5% en poids et que l'acide naphthénique est présent en une quantité allant de 0,3 à 2,0% en poids. 31. Procédé pour préparer un sulfonate de magnésium superba- sique, caractérisé en ce qu'on ajoute un gaz acide à un mélange contenant un acide sulfonique, un oxyde de magnésium, de l'eau, un alcool et un promoteur comprenant un anhydride succinique ou un dérivé de celui-ci. 32. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que l'anhydride succinique est un anhydride alcényl succinique. 33. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que l'anhydride succinique est l'anhydride dodécényl succinique. 34. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que le dérivé est hydrolysable. 35. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que l'anhydride ou son dérivé est présent en une quantité allant de 0,5 à 5,0% en poids, sur la base du poids du sulfonate de magnésium superbasique.