Brevet FR2574626A1 — publié le 19860620

La présente invention concerne l'utilisation de sels connus d'acides benzènesulfoniques comme fongicides sélectifs. Des sels d'acides benzènesulfoniques sont connus en tant qu'émulsionnants, leur utilisation dans des formulations pour la protection des plantes est courante. Il est en outre connu qu'ils possèdent des propriétés bactéricides et fongicides. Ainsi, ils produisent un effet par exemple contre l'agent responsable de la maladie des taches des feuilles du riz (voir par exemple le brevet japonais publié sous le n" 55111-403) ou contre le virus de la mosaique du concombre (voir par exemple le brevet japonais publié sous le n" 54-117-025)-. Il est en outre connu que certains dithiocarbamates, notamment le (N,N'-propylène-1 ,4-bis-dithio- carbamate) de zinc, possèdent une action fongicide et on les utilise en particulier pour combattre des oomyc-ètes (voir R. Wegler, "Chemie der Pflanzenschutz und Schadlings-bekampfungsmittel" tome 6, pages 395396 (1981), Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York). Comparativement à ces composés, les substances utilisées conformement à l'invention sont avantageuses en ce qu'elles agissent sélectivement contre les oomycêtes et en ce qu'on ne doit utiliser .qu'un tiers de la quantité appliquée de sels d'acides benzènesulfoniques pour atteindre en grandeur l'effet produit par les carbamates connus. La Demanderesse a découvert que les sels connus d'acides benzènesulfoniques de formule (I) dans laquelle M est un équivalent de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'ammonium éven tellement substitué et R est un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifié, présentent des propriétés fongicides sélectives prononcées, éventuellement en présence d'ethers d'alkylarylpolyglycols. Les éthers d'alkylarylpolyglycols de formule (II) dans laquelle R1 est un groupe alkyle inférieur à charnue droite ou ramifié, alkylène désigne un groupe alkylène inférieur à chaine droite ou ramifié, m est un nombre de 2 à 7 et n est un nombre allant jusqu'à 30, sont considérés à cette fin. Il est surprenant de constater que les sels d'acides benzènesulfoniques montrent éventuellement par rapport à des éthers d'alkylarylpolyglycols une action fongicide sélective beaucoup plus prononcée, lors de la lutte contre des oomycêtes, que le (N,N'propylène-1,2-bis-dithiocarbamate) de zinc qui est l'agent connu dans l'art antérieur utilisé contre les oomycètes. Les sels d'acides benzènesulfoniques et le cas échéant les éthers d'alkylarylpolyglycols que l'on doit utiliser conformément à l'invention sont exactement définis par les formules respectives (I) et (II) et sont déjà connus (voir le brevet japonais publié sous le n" 55-111-403). On peut également acquérir ces composés à l'échelle industrielle. Les sels des acides benzènesulfoniques peuvent être obtenus d'une façon simple par des procédés courants à partir des acides benzènesulfoniques, par réaction avec des sels correspondants. Les acides benzènesulfoniques peuvent être obtenus par exemple à partir de l'alkylbenzène correspondant avec l'acide chlorosulfonique (voir le brevet japonais publié sous le N" 55-111-403). Dans la formule (I), M représente de préférence un équivalent de sodium, de potassium, de magnésium ou de calcium ou un équivalent d'ammonium substitué, tel que 2-hydroxyéthylammonium, et R représente un groupe alkyle à chaine droite ou ramifié ayant 4 à 14 atomes de carbone, notamment décyle, undecyle et dodécyle. Dans la formule (II), R1 représente de préférence un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone, en particulier le groupe méthyle, alkylène désigne un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone, notamment méthylène et 1-méthylméthylène, m est un nombre de 2,0 à 5,0 et n est un nombre entier de 15 à 30, notamment de 17 à 27. A titre d'exemples de substances actives que l'on peut utiliser conformément à l'invention, on mentionne les composés suivants 1. Sel de monoéthanolamine d'acide p-docécylbenzène sulfonique de formule et 2. Un mélange formé de 1) 32% du sel de calcium de l'acide p-docécylbenzène sulfonique de formule 2) 16% de n-butanol, 3) 4% de xylène et 4) 48X d'éther d'alkylarylpolyglycol de formule Les substances actives que l'on peut utiliser conformément à l'invention produisent des effets fongicides sélectifs prononcés dans la lutte contre des oomycètes. On peut donc les utiliser comme fongicides sélectifs. A titre d'exemples non limitatifs, on mentionne quelques agents responsables de mycoses appartenant à la classe des oomycètes Pseudoperonospora cubensis et Phytophthora infestans. La bonne compatibilite des substances actives avec les plantes aux concentrations nécessaires pour combattre des maladies des plantes permet un traitement de parties aériennes de plantes et de plants. Les substances actives sont en général appliquées en dilution avec de l'eau. Toutefois, on peut aussi les incorporer aux formulations classiques telles que solutions, poudres et pâtes, ainsi qu'à des formulations à très bas volume. Ces formulations sont préparées d'une manière connue, par exemple par mélange des substances actives avec des diluants, c'est-à-dire des solvants liquides et/ou des supports solides, en utilisant éventuellement d'autres agents- tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsionnants et/ou des dispersants et/ou des agents produisant une mousse. Dans le cas de l'utilisation d'eau comme diluant, on peut par exemple utiliser aussi des solvants organiques comme solvants auxiliaires. Comme solvants liquides, on considère principalement : des hydrocarbures aromatiques tels que le xylène, le toluène ou des alkylnaphtalènes, des hydrocarbures aromatiques chlorés ou des hydrocarbures aliphatiques chlorés tels que des chlorobenzènes, des chloréthylènes ou le chlorure de méthylène, des hydrocarbures aliphatiques tels que le cyclohexane ou des paraffines, par exemple des fractions de pétrole, des alcools, tels que le butanol ou le glycol ainsi que leurs éthers et esters, des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone ou la cyclohexanone, des solvants fortement polaires tels que le dimethylformamide et le diméthylsulfoxyde. Comme supports solides, on considère: par exemple des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, des alumines, le talc, la craie, le quartz, l'attapulgite, la montmorillonite ou la terre de diatomées et des poudres minérales synthétiques telles que la silice, l'oxyde d'aluminium et des silicates fortement dispersés. Comme émulsionnants et/ou agents produisant une mousse, on considère : par exemple des émulsionnants non ionogènes et anioniques tels que des esters polyoxyéthyléniques d'acides gras, des éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers d'alkylarylpolyglycols, des alkylsulfonates, des alkylsulfates, des arylsulfonates ainsi que des hydrolyses d'albumine. On considère comme dispersants : par exemple des liqueurs résiduaires lignosulfitiques et la méthylcellulose. On peut utiliser dans les formulations des adhésifs tels que la carboxyméthylcellulose, des polymères naturels et synthétiques en poudre, en grains ou sous forme de latex, comme la gomme arabique, l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle ainsi que des phospholipides naturels tels que des céphalines et des lécithines et des phospholipides synthétiques. D'autres additifs peuvent etre des huiles minérales et végétales. On peut utiliser des colorants tels que des pigments inorganiques, par exemple l'oxyde de fer, l'oxyde de titane, le bleu de Prusse et des colorants organiques tels que des colorants- dérivés de l'alizarine, des colorants azoïques et des dérivés métalliques de phtalocyanines, et des substances nutritives à l'état de traces telles que des sels de fer, manganèse, bore, cuivre, cobalt, molybdène et zinc. Les substances actives conformes à l'invention peuvent être présentes dans les formulations en mélange avec d'autres substances actives connues telles que des fongicides, des insecticides, des acaricides et des herbicides ainsi qu'en mélanges avec des engrais et des substances de croissance. Les substances actives peuvent être utilisées telles quelles, sous la forme de leurs formulations ou sous les formes d'application préparées à partir d'elles, telles que solutions, concentrés émulsionnables, émulsions, mousses, poudres pulvérisables, pâtes, poudres solubles et poudres pour poudrage prêts à l'emploi. L'application est effectuée d'une manière classique, par exemple par arrosage, pulvérisation, aspersion, diffusion, poudrage, moussage, badigeonnage, etc. Il est en outre possible d'appliquer les substances actives par-le procédé à très bas volume. Les compositions fongicides sélectives conformes à l'invention contiennent généralement 10 à 100% en poids, de préférence 30 à 100% en poids de sels de formule (I) comme substance active. Lors ' du traitement de parties de plantes, les concentrations en substances actives dans les formes d'application peuvent varier entre de larges limites. Elles se situent géneralement entre 1 et 0,0001% en poids, de préférence entre 0,5 et 0,001%. Exemple d ' application On utilise comme substance de comparaison le composé suivant qui est connu depuis longtemps comme substance active pour combattre des oomycètes: (N,N'-propylène-1 ,2-bis-dithiocarbamate) de zinc. Exemple Essai sur le mildiou des cucurbitacées. Essai sur Pseudoperonospora cubensis (concombre) On établit la concentration désirée en substance active en dissolvant la quantité nécessaire de substance dans une quantité d'eau prédéterminée. Avec le liquide pulvérisable, on traite par pulvérisation des plants de concombre jusqu'à ce que des gouttes se détachent et on les expose ensuite aux conditions naturelles de l'infection. On répète le traitement encore deux fois à des intervalles d'une semaine à chaque fois. Une semaine après le dernier traitement, on détermine l'attaque des plantes. On exprime par un pourcentage d'attaque les notes '4valua- tion obtenues. 0% signifie une attaque nulle, 100% indique que les plantes sont totalement attaquées. TABLEAU Essai sur Pseudoperonospora cubensis (concombre) Concentration Attaque en % de l'at Substance active en millionièmes taque du témoin non traité Pas de traitement - 100 CH3 (S-CS-NH-CH2-CH-NH-CS-S-)2Zn 1350 0,1 (connue) Substance active suivant l'exemple 2 # 400 2,0 Substance active suivant l'exemple 1 # 400 0,5 # Pour la composition, voir le texte, page 4 REVENDICATIONS 1. Compositions fongicides sélectives, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un sel d'acides benzènesulfoniques de formule (I) dans laquelle M est un équivalent de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'ammonium éventuelle ment substitué, et R est un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifié. 2. Compositions fongicides sélectives suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent des composés de formule (I) dans laquelle M est un équivalent de sodium, de potassium, de magnésium ou de calcium ou un groupe 2-hydroxyéthylammonium et R est un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifié ayant 4 à 14 atomes de carbone. 3. Compositions fongicides sélectives suivant les revendications 1 et 2, caractérisées en ce qu'elles contiennent 10 à 100% en poids des substances actives. 4. Utilisation de sels d'acides benzène~ sulfoniques de formule (I) dans laquelle M est un équivalent de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'ammonium éven tuellement substitué et R est un groupe alkyle S haine droite ou ramifié, pour combattre des oomycètes. 5. Procédé de préparation de compositions fongicides sélectives, caractérisé en ce qu'on mélange des sels d'acides benzènesulfoniques de formule (I) suivant la revendication 1 avec des diluants et/ou des agents tensio-actifs. 6. Procédé pour combattre des oomycètes, caractérisé en ce qu'on fait agir des sels d'acides benzènesulfoniques de formule (I) suivant la revendication 1 sur des oomycètes et/ou sur leur milieu. 7. Procédé de préparation de compositions fongicides sélectives suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on mélange des sels d'acides benzènesulfoniques de formule (I) avec des éthers d'alkylarylpolyglycols de formule (II) et le cas échéant avec des diluants et/ou des agents tensio-actifs. 8. Procédé de préparation de compositions fongicides sélectives suivant la revendication 7, caractérisé en ce que les éthers d'alkylarylpolyglycols sont définis par la formule (II) dans laquelle R1 est un groupe alkyle inférieur à channe droite ou ramifié, alkylène est un groupe alkylène inférieur à chaste droite ou ramifié, m est un nombre de 2 à 7 et n est un nombre allant jusqu'à 30. 9. Procédé de préparation de compositions fongicides sélectives suivant les revendications 7 et 8, caractérisé en ce que dans la formule (II) R1 est un groupe alkyle à chaste droite ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkylène est un groupe alkylêne à channe droite ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone, m est un nombre de 2,0 à 5,0 et n est un nombre de 15 à 30. 10. Utilisation du sel de monoéthanolamine de l'acide p-dodécylbenzènesulfonique ou du mélange du sel de. calcium de l'acide p-dodécylbenzènesulfonique et d'un éther d'alkylarylpolyglycol dans le butanol et le xylène suivant la revendication 4 pour combattre des oomycètes.