Brevet FR2579984A1 — publié le 19861010

La présente invention concerne une composition d'enduction à base de résine époxy, et plus particulièrement une composition d'enduction à base de résine époxy particulièrement adaptée à une utilisation comme matériau d'enduction pour les réservoirs de carburant, et, en particulier, pour les réservoirs de gazole. D'une manière générale, les résines époxy possèdent d'excellentes caractéristiques en matière d'isolation élec- trique, résistance thermique, résistance à la corrosion, capa- cité d'adhérence, etc, et elles peuvent être utilisées sous forme de liquide, de pâte, de feuille ou de poudre. Aussi, les résines époxy peuvent-elles être utilisées dans divers domaines. De plus, diverses compositions sont possibles, permettant de faire varier les caractéristiques du produit fini en fonction de l'emploi envisagé. C'est une des raisons pour lesquelles les résines époxy sont largement employées. Toutefois, malgré de telles excellentes caractéristiques, il est difficile pour les résines époxy de posséder à la fois la résistance chimique et la flexibilité. Aussi, lorsqu'une résine époxy flexible ou une résine époxy modifiée par du caoutchouc est utilisée pour améliorer la flexibilité, la résistance chi- mique en général se détériore. Par ailleurs, quand la densité de réticulation de la résine époxy après traitement est augmentée pour améliorer la résistance chimique, la flexibilité se dégrade. Dans ces conditions, à la suite de recherches intensives, on a constaté que l'utilisation simultanée de résines spéci- fiques c'est-à-dire une résine époxy modifiée par du caoutchouc et une résine phénoxy, peut procurer à la fois la résistance chimique et la flexibilité, et en raison de l'utilisation de la résine époxy modifiée par du caoutchouc, une excellente adhé- rence est obtenue dans un large domaine de températures, de la température ambiante jusqu'à une température élevée. On a égale- ment constaté que l'addition d'un agent de traitement et d'un solvant organique à la composition comprenant la résine époxy modifiée par du caoutchouc et la résine phénoxy peut procurer une peinture à base de résine époxy ayant d'excellentes proprié- tés de résistance chimique et de flexibilité, et une addition supplémentaire de poudre métallique à la composition de résine ci-dessus peut donner à la composition résultante une soudabi- lité par points. La présente invention s'appuie sur les consta- tations ci-dessus. Aussi la présente invention a pour objet une composition d'enduction à base de résine époxy comprenant une résine époxy modifiée par du caoutchouc obtenue en faisant réagir une résine époxy avec un caoutchouc butadiène-acrylonitrile contenant des groupes carboxyles, une résine phénoxy, une poudre métallique, un composant de traitement et un solvant organique. Dans la composition de résine phénoxy suivant la présente invention, la résine époxy modifiée par du caoutchouc contribue à maintenir la résistance thermique, le composant caoutchouté maintient une bonne force d'adhérence en raison de son effet de relaxation de la tension, et la résine phénoxy contribue à four- nir une excellente flexibilité et une résistance aux chocs. Par ailleurs, l'utilisation d'une poudre métallique dans la présente invention rend possible le soudage de plaques métal- liques enduites obtenues par enduction de la peinture suivant la présente invention et chauffage de l'enduit. L'utilisation d'un solvant organique peut améliorer la planéité de la surface, l'uniformité d'épaisseur du film, et la possibilité de le mani- puler pendant l'enduction. La composition à base de résine époxy suivant la présente invention utilise la résine époxy modifiée par du caoutchouc mentionnée ci-dessus, formant ainsi une structure en phase hété- rogène après le traitement thermique. Les particules de caout- chouc non seulement relachent la tension résiduelle lors du traitement, évitant ainsi une diminution de l'adhérence du pro- duit traité en résine époxy, mais procure aussi une importante capacité d'absorption de l'énergie, améliorant ainsi la résis- tance aux chocs. La résine époxy modifiée par du caoutchouc uti- lisée est telle que les groupes carboxyles de son composant caoutchouc réagissent avec les groupes époxy de son composant résine époxy, et les phases caoutchouc et résine époxy sont fer- mement liées à leur interface. Ainsi, même dans le système à deux phases de la structure en phases hétérogènes, la résine traitée conserve sa forte résistance, de telle sorte que n'apparaît aucune diminution des propriétés physiques résultant 2579984- de la médiocre compatibilité due au fait que la résine époxy est simplement malaxée avec un polymère du type caoutchouc. Par ailleurs, quand on n'utilise pas la résine époxy modi- fiée par du caoutchouc, il n'y a pas de composant de relaxation de la tension, et, par conséquent, la tension résiduelle au traitement reste, de telle sorte que l'enduit de résine est sous tension, et la résistance aux chocs diminue, de même que la force d'adhérence. Des exemples de résines époxy utilisables pour produire la résine époxy modifiée par du caoutchouc suivant la présente invention sont une résine époxy de type bisphénol A, une résine époxy de type bisphénol F. un résine époxy cycloaliphatique, une résine époxy de type hydantoïne, une résine époxy de type novo- laque, une résine époxy de type ester de glycidyle, etc. Du point de vue de la résistance chimique, toutefois, on préfère utiliser une résine époxy novolaque. La résine époxy a générale- ment un équivalent époxy de 100 à 3.500 environ. La résine époxy modifiée par du caoutchouc doit comporter au moins deux groupes époxy libres par molécule afin de conserver la réactivité comme résine époxy après la réaction entre les groupes carboxyles de la résine copolymère et les groupes époxy de la résine époxy. Le caoutchouc butadiène-acrylonitrile contenant un groupe carboxyle utilisable dans la présente invention possède de pré- férence une structure moléculaire linéaire. Ce caoutchouc a généralement un poids moléculaire de 1.000 à 5.000 environ, et de préférence de 3.000 à 4.000. Le nombre moyen de groupes car- boxyles par molécule du caoutchouc est généralement de 1,5 à 2,5 et de préférence de 1,8 à 2,4. On utilise de préférence un caoutchouc ayant des groupes carboxyles terminaux, par exemple un caoutchouc butadiène-acrylonitrile à groupes carboxyles ter- minaux. Parmi Ies caoutchoucs de ce type disponibles dans le commerce on peut citer le Hycar CTBN 5B.F. Goodrich Chemical; caoutchouc nitrile liquide à teneur en acrylonitrile de 10 à 30% en poids environ, d'équivalent acide par 10Og égal à 0,07, et de poids moléculaire moyen égal à 3.400). Des exemples de Hycar CTBN sont 1.300 x 8, 1.300 x 9, 1.300 x 13, et 1.300 x 15. La résine époxy modifiée par du caoutchouc utilisée dans la présente invention peut être préparée par malaxage à l'état fondu de la résine époxy avec le caoutchouc en chauffant à envi- ron 180 C pendant 0,5 à 4 heures. La résine époxy modifiée par du caoutchouc ainsi obtenue ne contient pratiquement pas de groupes carboxyles. Toutefois, la résine contenant des groupes carboxyles résiduels à une certaine teneur peut aussi être uti- lisée dans la présente invention. En général, la résine conte- nant des groupes carboxyles résiduels en teneur inférieure ou égale à 10% environ par rapport à la teneur en groupes car- boxyles d'origine, peut être utilisée dans la présente inven- tion. La présente invention concerne non seulement l'utilisation de la résine époxy modifiée par du caoutchouc seule, mais aussi son utilisation en combinaison avec une résine époxy. La résine époxy utilisable simultanément peut être toute résine époxy convenant dans la fabrication de la résine époxy modifiée par du caoutchouc. La teneur en composant caoutchouc de-la résine époxy modi- fiée par du caoutchouc est généralement comprise entre 5 et 35% en poids. Si l'on désigne par A et B les parties en poids de la résine époxy et du copolymère caoutchouté utilisés dans la fabrication de la résine époxy modifiée par du caoutchouc, res- pectivement, la teneur en composant caoutchouté est exprimée par: x B / (A+B) (% en poids) De plus, la teneur en composant caoutchouté dans le cas o un composant-de résine époxy additionnel A' est utilisé après fabrication de la résine époxy modifiée par du caoutchouc, est exprimée par: x B / (A+A'+B) (% en poids) Si la teneur en composant caoutchouté décroît, l'effet de relaxation de la tension par addition du composant caoutchouté n'est pas observé dans le produit traité, et aucune amélioration de l'adhérence ne peut être obtenue. D'autre part, si la teneur en composant caoutchouté est trop élevée, les caractéristiques 3 telles que la résistance chimique et la résistance thermique se dégradent. La résine époxy modifiée par du caoutchouc utilisée dans l'invention doit conserver la réactivité de la résine époxy même après que les groupes carboxyles du caoutchouc aient réagi avec les groupes époxy. D'une manière générale, l'équivalent époxy de la résine époxy modifiée par du caoutchouc utilisée dans l'invention est compris entre 200 et 5. 000 équivalents, et de préférence entre 250 et 4.000. - Afin d'obtenir une telle résine époxy modifiée par du caoutchouc, le polymère contenant des groupes carboxyles et la résine époxy sont mélangés, par exemple au cours de la fabrica- tion de la résine, à raison d'au moins 2,3 équivalents de groupes époxy par équivalent de groupe carboxyle. La résine phénoxy utilisée dans la présente invention est de préférence une résine phénoxy à haut poids moléculaire ayant un poids moléculaire compris entre 20.000 et 100.000, pour pro- curer d'excellentes caractéristiques telles que la flexibilité et la résistance aux chocs. Des exemples de telles résine phé- noxy disponibles dans le commerce sont des résines de type à solvant comme l'Epikote 1255HX30 (Yuka-Shell Epoxy), l'Araldite 488-E-32et 488-N(Ciba-Geigy), etc, et des résines de type solide comme Phénoxy PKHH, PKHJ, et PKHC (Union Carbide). Si on désigne par C et D les quantités de résine époxy modifiée par du caoutchouc et de résine phénoxy utilisées, respectivement, la teneur en résine phénoxy est exprimée par: x D / (C+D) (% en poids) Quand on utilise une résine époxy additionnelle A', dans le mélange, la teneur en résine phénoxy est exprimée par: 100 x D / (C+D+A') (% en poids) La teneur en résine phénoxy est de préférence comprise entre 40 et 90% en poids. Quand la teneur en résine phénoxy est trop faible, on ne peut obtenir une flexibilité et une résis- tance aux chocs suffisantes, tandis que si elle est trop forte, la résistance thermique et la résistance chimique se dégradent. Le solvant organique utilisé dans la présente invention est choisi en fonction de la solubilité de la résine époxy modifiée par du caoutchouc et de la résine phénoxy. Des exemples de sol- vants organiques sont l'acétate de cellosolve, la méthyl éthyl cétone, la méthyl isobutyl cétone, le diméthyl formamide, l'acétone, la cyclohexanone, l'ether de glycol, etc. Ces sol- vants peuvent être utilisés isolément ou en combinaison. Ces solvants organiques actifs peuvent être remplacés en partie par des solvants organiques inertes tels que des hydrocarbures, des hyd=arbue hmlogin d"" lcools, etc. Du point de vue de la facilité et de l'uniformité d'enduction, le solvant organique est utilisé de préférence à raison de 60 à 85% en poids par rap- port au poids total de composition d'enduction. Des exemples d'agents de traitement utilisés dans la pré- sente invention sont des agents de traitement du type mercaptan, du type polyamide, du type bore, du type dicyandiamide, du type hydrazide, du type imidazole, du type phénol et du type anhy- dride d'acide. Toutefois, pour des raisons de stabilité à la conservation de la composition à base de résine époxy, on pré- fère utiliser des agents de traitement du type dicyandiamide, du type hydrazide et du type phénol. Si la température de traite- ment est trop élevée, ou la durée de traitement trop longue, quand on utilise un tel agent de traitement, on peut employer simultanément un accélérateur de traitement en une quantité telle qu'il n'entraîne pas d'effet néfaste sur la stabilité à la conservation de la composition. Des exemples de tels accéléra- teurs sont du type guanidine alkyl-substituée, phényl-1,1-dimé- thylurée substituée en 3, imidazole, imidazoline, amine ter- tiaire, monoaminopyridine, et amine-imide. Conformément à la présente invention, une poudre métallique est ajoutée à la composition pour que la plaque d'acier enduite avec la composition à base de résine époxy puisse être soudée après traitement thermique de l'enduit. Des exemples appropriés de poudres métalliques sont des poudres de zinc, de nickel, de cadmium, d'acier inoxydable et d'aluminium. Parmi ces poudres, on utilise de préférence une poudre d'aluminium. La quantité de poudre métallique ajoutée doit être d'au moins 25% en poids par rapport au poids de solide dans la composition d'enduction- à base de résine époxy afin de donner à l'enduit une conductivité électrique suffisante. Si la quantité de poudre métallique dépasse 75% en poids, un enduit continu ne peut être obtenu, de telle sorte que la résistance à la corrosion, la flexibilité et l'adhérence de l'enduit ont tendance à se dégrader. Pour conser- ver une apparence de planéité de l'enduit, on utilise de préfé- rence une poudre métallique contenant au moins 99% de fines par- ticules de diamètre inférieur ou égal à 37 microns. L'incorporation d'un coupleur de type silane dans le mélange de résine et d'agent de traitement suivant la présente invention, permet d'améliorer encore la résistance à l'eau, la résistance chimique et l'adhérence. Des exemples préférés de tels coupleurs de type silane sont les silanes de formule XSiY3 o X est un groupe organique non hydrolysable tel que vinyle, méthacryloxypropyle, aminoalkyle, mercaptoalkyle, époxyalkyle, etc, et Y est un groupe hydrolysable tel qu'un atome d'halogène ou un groupe alcoxy, etc. Des exemples spécifiques sont le y- aminopropyltriéthoxysilane, le vinyltriacétoxysilane, etc. Le coupleur de type silane est utilisé à raison de moins de 5 par- ties en poids, et de préférence de 0,2 à 3 parties en poids pour parties de composant de résine. Divers additifs peuvent être utilisés en quantités qui n'affectent pas la soudabilité du produit résultant de la pré- sence de la poudre métallique après enduction, et par exemple des charges telles que la silice, l'argile, le gypse, le carbo- nate de calcium, le sulfate de baryum, une poudre de quartz, des fibres de verre, du caolin, du mica, de l'alumine, de l'alumine hydratée, de l'hydroxyde d'aluminium, du talc, de la dolomite, des composé! à base de zirconium, des composés à base de titane, des composés à base de molybdène, des composés à base d'antimoine, etc; des pigments, des inhibiteurs de vieillisse- ment, et d'autres additifs couramment utilisés peuvent aussi être ajoutés à la composition d'enduction à base de résine époxy suivant la présente invention, selon l'utilisation à laquelle elle est destinée et les propriétés souhaitées. La composition d'enduction suivant la présente invention peut être utilisée comme enduit pour divers articles dans de nombreux domaines, et en particulier pour des réservoirs de gazole. Comme on le sait, le gazole est un carburant contenant des alcools tels que le-méthanol et l'éthanol. Les réservoirs à essence conventionnels sont fabriqués en plaques métalliques neutres ou galvanisées, mais si de tels matériaux sont utilisés pour la fabrication de réservoirs à gazole, la résistance à la corrosion est faible. Pour l'améliorer, par exemple la résis- tance aux solvants, on a récemment proposé d'appliquer un enduit sur le réservoir. Les caractéristiques requises pour l'enduit sont que la résistance aux solvants, la facilité de mise en forme et la soudabilité par points doivent être excellentes. Suivant les essais effectués par les inventeurs, on a constaté que la composition d'enduction à base de résine époxy de la pré- sente invention donne pleinement satisfaction sur ces trois exi- gences essentielles pour les réservoirs à gazole. Aussi, la com- position d'enduction suivant la présente invention est tout à fait adaptée à une telle utilisation comme enduit pour les réservoirs à gazole, et en particulier pour les réservoirs à gazole fabriqués en plaques métalliques neutres. Les exemples suivants ainsi que les exemples comparatifs illustrent plus en détail l'invention sans en limiter la portée. Dans ces exemples, tous les pourcentages et parties sont donnés en poids. EXEMPLE 1 parties de résine époxy de type novolaque ayant un équi- valent époxy d'environ 175 et un poids moléculaire moyen d'environ 370, et 20 parties de caoutchouc butadiène-acryloni- trile à groupes carboxyles terminaux ayant un poids moléculaire de 3.400, de nombre moyen de groupes carboxyles 1,9, et de teneur en acrylonitrile 18%, sont mises à réagir sans agitation à 1401C pendant 2 heures pour obtenir une résine époxy modifiée par du caoutchouc. A 40 parties de la résine époxy modifiée par du caoutchouc ainsi obtenue, on ajoute 200 parties de résine phénoxy ayant un poids moléculaire moyen de 30.000 (teneur en solvant: 70%), 108 parties de pâte d'aluminium (teneur en solvant: 35%), 3,2 par- ties de dicyandiamide, 0,08 parties de tétraméthylguanidine, et 341 parties d'acétate d'éthylcellosolve, et les composants sont dissous pour obtenir une enduction de résine époxy. Les caractéristiques du produit final après traitement à 'C pendant 5 minutes sont indiquées au tableau 1 ci-après. EXEMPLES COMPARATIFS 1 à 7 En utilisant la résine époxy modifiée par du caoutchouc préparée dans l'exemple 1, on obtient les enductions de résines époxy indiquées au tableau 1. Les caractéristiques des produits finals après traitement à 2004C pendant 5 minutes sont indiquées au tableau 1 ci-après. EXEMPLE parties de résine époxy novolaque et 50 parties de résine copolymère butadiène-acrylonitrile du même type que dans l'exemple 1, sont mises à réagir sans agitation à 160OC pendant 1 heure pour procurer une résine époxy modifiée par du caout- chouc. A 4 parties de la résine époxy modifiée par du caoutchouc ainsi obtenue, on ajoute 10 parties de résine époxy novolaque, 6 parties de résine époxy type bisphénol A ayant un équivalent époxy d'environ 190 et un poids moléculaire d'environ 380, 267 parties de la même résine phénoxy que dans l'exemple 1, 286 par- ties de la même pâte d'aluminium que dans l'exemple 1, 1,6 par- ties de diacyandiamide, 1 partie de 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1- diméthylurée, et 896 parties de méthyl isobutyl cétone, et les composants de cette résine sont dissous dans le solvant pour obtenir une composition d'enduction à base de résine époxy. Les caractéristiques du produit final après traitement à C pendant 2 heures sont indiquées au tableau 2. EXEMPLE 3 A 12 parties de la résine époxy modifiée par du caoutchouc préparée dans l'exemple 2, on ajoute 8 parties de la même résine époxy novolaque que dans l'exemple 1, 267 parties de la même résine phénoxy que dans l'exemple 1, 154 parties de la même pâte d'aluminium que dans l'exemple 1, 1,6 parties de dicyandiamide, 1 partie de 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1-diméthylurée et 136 par- ties de méthyl isobutyl cétone, et les composants de cette résine sont dissous dans le solvant pour obtenir une composition d'enduction à base de résine époxy. Les caractéristiques du produit final après traitement à C pendant 2 heures sont indiquées au tableau 2. EXEMPLES COMPARATIFS 8 à 11 En utilisant la même résine époxy modifiée par du caout- chouc que dans l'exemple 2, on prépare les divers matériaux d'enduction à base de résine époxy indiqués au tableau 2. Les caractéristiques du produit final après traitement à 150 C pendant 2 heures sont indiquées au tableau 2. Les remarques suivantes peuvent être faites en ce qui concerne ces tableaux. (1) La mesure est effectuée à 200C en utilisant une coupelle Ford n*4 suivant la norme JIS-K5402. (2) Chaque plaque d'acier (SPCC-SD 150x150x0,8mm) est enduite par la composition d'enduction en un enduit traité d'épaisseur comprise entre 5 et 10 microns, et, après chauffage, l'adhérence est évaluée au moyen d'un appareil de mesure. Le support et l'enduit sont fixés l'un à l'autre au moyen d'un adhésif à deux faces à base de résine époxy à fixation à froid. (3) Chaque plaque d'acier (SPCC-SD 150x150x0,8mm) est enduite par la composition d'enduction en un enduit traité d'épaisseur comprise entre 5 et 10 microns, et, après chauffage, les deux plaques d'acier enduites sont placées l'une sur l'autre et sou- dées par points dans des conditions optimales de soudage pour vérifier leur soudabilité. (4) Chaque plaque d'acier (SPCC-SD lSOx150xO,8mm) est enduite par la composition d'enduction en un enduit traité d'épaisseur comprise entre 5 et 10 microns, et, après chauffage, soumise à la pression d'un cylindre moulant de diamètre égal à 50mm envi- ron sous une charge de 4.000kg/m2 au moyen d'un appareil univer- sel Amsler. Après passage du cylindre on examine la surface de l'enduit pour vérifier les craquelures et pelliculages éven- tuels. (5) Chaque plaque d'acier (SPCC-SD 150x150xO,8mm) est enduite par la composition d'enduction en un enduit traité d'épaisseur comprise entre 5 et 10 microns, et, après chauffage, immergée dans le solvant à la température indiquée, pendant 30 jours. On examine la surface de l'enduit pour vérifier les craquelures et pelliculages éventuels. Les exemples ci-dessus, ainsi que les exemples comparatifs montrent que la composition d'enduction à base de résine époxy suivant la présente invention possède d'excellentes propriétés d'adhérence, de résistance chimique, de résistance thermique, de flexibilité et de soudabilité. 3O Exemple 1 Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Comparatif Comparatif Comparatif Comparatif Comparatif Comparatif Comparatif Formulation a) 40 100 - 40 70 5 40 40 b) 200 - 333 200 43 136 200 200 c) 108 108 108 - 108 108 38 154 d) 3,2 8 - 3,2 5,6 0,4 3,2 3,2 e) 0,08 0,2 - 0,08 0,14 0,01 0,08 0,08 f) 341 496 239 169 477 431 231 406 Viscosité (sec.) 42 12 159 138 14 23 115 31 Conditions de chauffage 200 C x 5 min. Adhérence (kg/cm2) 12 15 6 11 14 7 13 11 Soudabilité par points Possible Possible Possible Impossible Possible Possible Impossible Possible Apparence Mise en Enduit Enduit Enduit de l'enduit forme Normale pellicule Normale Normale pellicule Normale Normale pelliculé A)' Enduit A) Normale Normale pellicule Normale Normale Normale Normale Normale Enduit Enduit B) brmale Normale pelliculé Normale Normale pelliculé Normale Normale Notes: a) Résine époxy modifié par du caoutchouc b) Résine phénoxy (teneur en solvant 70% en poids) c) Pâte d'aluminium (teneur en solvant 35% en poids) d) Dicyandiamide e) Tétraméthylguanidine f) Acétate d'éthylcellosolve ' A) Résistance au méthanol (20 C) \0 B) Résistance au Méthanol (50 C) TABLEAU 2 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 8 Exemple 9 Exemple 10 Exemple 11 _____Comparatif Comparatif Comparatif Comparatif Formulation a) 4 12 20 1 4 4 g) 10 8 - 19 16 16 h) 6... b) 267 267 267 267 267 267 c) 286 154 154 154 154 154 d) 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 i) 1 1 1 1 1 1 j) 869 136 136 136 7 1586 Viscosité (sec.) 30 400 380 400 non non mesurable mesurable Conditions de chauffage 150 C x 2 hr Adhérence (kg/cm2) 10 13 14 6 - Apparence Enduction Enduction de l'enduit Initiale Normale Normale Normale Normale uniforme uniforme impossible impossible Enduit A) Normale Normale pelliculé Normale Enduit B) Normale Normale pelliculé Normale VI Notes: g) Résine époxy novolaque h) Résine époxy type Bisphénol A o0 i) 3(3,4-dichlorophényl)-1,1-diméthylurée j) Méthyl isobutyl cétone 13 279984 REVENDICATIONS 1. Composition d'enduction à base de résine époxy com- prenant une résine époxy modifiée par du caoutchouc obtenue par réaction d'une résine époxy avec un caoutchouc butadiène-acrylo- nitrile contenant des groupes carboxyles, une résine phénoxy, une poudre métallique, un agent de traitement, et un solvant organique. 2. Composition d'enduction à base de résine époxy selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine époxy modi- fiée par du caoutchouc a une teneur en caoutchouc comprise entre et 35% en poids. 3. Composition d'enduction à base de résine époxy selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine époxy uti- lisée pour préparer la résine époxy modifiée par du caoutchouc est une résine époxy de type novolaque polyfonctionnelle conte- nant au moins deux groupes époxy dans la molécule. 4. Composition d'enduction à base de résine époxy selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de résine phénoxy est comprise entre 40 et 90% en poids par rapport au poids total de résine phénoxy et de résine époxy modifiée par du caoutchouc. 5. Composition d'enduction à base de résine époxy selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de poudre métallique est comprise entre 25 et 75% en poids par rapport au poids total de solides dans la composition. 6. Composition d'enduction à base de résine époxy selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de sol- vant organique est comprise entre 60 et 85% en poids par rapport au poids total de la composition. 7. Composition d'enduction à base de résine époxy selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de traitement est un agent du type dicyandiamide, hydrazide ou phénolique, en combinaison le cas échéant avec un accélérateur de traitement. 8. Composition d'enduction à base de résine époxy selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite composition à base de résine époxy contient en outre une résine époxy. 9. Composition d'enduction à base de résine époxy selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est appliquée à l'enduction des réservoirs de gazole. 14 2579984 10. Composition d'enduction à base de résine époxy selon la revendication 1, caractérisée en ce que le caoutchouc buta- diène-acrylonitrile contenant des groupes carboxyles est un caoutchouc butadiène-acrylonitrile à groupes carboxyles termi- naux.