Brevet FR2575766A1 — publié le 19860711

La présente invention concerne la technique de dépôt, sous basse pression, d'un matériau sur un substrat donné et elle vise, plus particulierement, le dépôt ou la constitution, notamment par évaporation, d'une couche d'un matériau isolant sur un support nu ou déjà revêtu, par des procédés divers, de couches ou de films de matériaux conducteurs ou semi-conducteurs. Le domaine technique concerné est celui de la fabrication des composants électroniques. Pour former, par exemple, sous vide ou ultra-vide, sur un substrat, une couche d'un matériau isolant, l'art antérieur connu propose deux techniques principales qui ont, toutes deux, l'avantage de ne pas nécessiter un chauffage du composant en cours de fabrication à une température telle, par exemple de l'ordre de 1 0000 C, que les caractéristiques initiales du composant soient dégradées sous l'influence d'une rediffusion des impuretés dopantes ou d'une décomposition partielle du semi-conducteur. L'une de ces techniques consiste à assurer l'arrivée, sur le substrat, de particules de matière (atomes ou molécules) activées en énergie et qui sont, en quelque sorte, amenées par bombardement à s'implanter et s'organiser chimiquement, de manière à former une couche sensiblement homogène, présentant de bonnes caractéristiques de résistivité. Cette technique n'est, toutefois, pas satisfaisante dans le domaine d'application, car les particules activées en énergie se conduisent comme des projectiles par rapport à la surface et à la sous-couche de la face à revêtir du substrat. I1 en résulte une des traction partielle et une perturbation du réseau cristallin qui sont, la plupart du temps, incompatibles avec le domaine d'application, étant donné que la sous-couche exposée du substrat représente un élément qui est actif au cours du fonctionnement physique électronique. La destruction et/ou la perturbation de la surface et de la sous-couche viennent modifier considérablement les caractéristiques électroniques, de sorte que le produit final obtenu ne présente plus les caractéristiques qui auraient dû, normalement, lui être conférées. Cette technique, qualifiée de dure, ne peut souvent pas être mise en oeuvre dans le domaine d'application pour la fabrication de composants électroniques- en tant que tels, ou meme pour la passivation de surface de tels composants. La seconde technique, dite douce par opposition à la précédente, consiste à assurer la formation d'une couche de matériau isolant par dépôt par évaporation sous vide, c'est-à-dire en assurant le transfert d'atomes ou de molécules, uniquement par l'énergie asso ciée à ltévaporation sous vide, sans que ces particules soient autrement activées. Dans cette technique, plusieurs méthodes sont, généralement, préconisées. L'une d'elles peut être qualifiée d'évaporation thermique par effet Joule. Cette technique consiste à faire le vide dans une enceinte, voire l'ultra-vide, et à chauffer une réserve de matériau, de manière à provoquer son évaporation en direction d'un substrat exposé. Une telle technique est, par exemple, généralement, utilisée pour l'oxyde simple de silicium (SiO). Une telle méthode douce présente l'avantage d'assurer un transfert de particules non actives qui ne perturbent pas ou ne détruisent pas la surface ou la sous-couche du-support. En revanche, l'absence d'énergie de ces particules est responsable d'un mauvais accrochage entre elles et d'une organisation structurelle défectueuse. Selon cette méthode, le chauffage de la réserve de matière peut aussi avoir pour effet de décomposer certaines des molécules évaporées et, par suite, de donner lieu à la formation d'une couche non stoechiométrique. L'absence d'énergie initiale n'est pas favorable, non plus, à un bon accrochage sur la surface du substrat et rend, en outre, la couche sensible aux impuretés présentes sur la surface du substrat ou produites lors de l'évaporation du matériau de base par le chauffage de son support, tel qu'un creuset réalisé en une matière différente du matériau à évaporer. Une telle méthode n'est, généralement, envisageable que pour des matériaux s'évaporant à des températures basses, de l'ordre de 900 à 1 0000 C et qui sont donc d'une nature instable. Cette instabilité conduit à des défauts de- composition associés à une ré sistivité insuffisante pour l'application visée. On conçoit qu'une telle méthode ne permet donc pas d'obtenir des couches isolantes de caractéristiques reproductibles. Une seconde méthode, voisine de la première, consiste à assurer l'évaporation sous vide ou ultra-vide du matériau de base en le chauffant par un canon à électrons. Cette méthode permet de ne chauffer que le matériau de base et supprime, en conséquence, ltéva- poration d'impuretés en provenance de la matière constitutive du creuset. Il devient ainsi possible d'évaporer des matériaux présentant de plus grandes qualités réfractaires et s'évaporant, par conséquent, à plus haute température que dans le cas de la méthode précédente. il faut noter, parmi les avantages de cette méthode, que la montée en température par un canon à électrons permet d'élever sensiblement cette température et, par exemple, de monter à 1 4000 C ou plus, en vue de provoquer ltévaporation directement d'un matériau isolant, tel que l'alumine, connu pour ses bonnes caractéristiques de résistivité. Cependant, les atomes ou molécules évaporés sont, également, peu énergétiques, de sorte que, globalement, les mêmes inconvénients que les méthodes décrites plus haut sont aussi à rattacher au produit obtenu selon cette méthode. En outre, 11 énergie appliquée par le canon à électrons peut provoquer une projection de gouttelettes du matériau non évaporé sur la couche en cours de croissance et une décomposition partielle des molécules évaporées. Ces deux phénomènes affectent alors les caractéristiques de la couche. En plus des inconvénients ci-dessus, il faut noter qu'un canon à électrons représente un matériel lourd, cher et difficile à régler, de sorte que le coût de réalisation d'une couche isolante est sensiblement plus élevé qu'avec la méthode précédente. il faut noter, de façon supplémentaire, que la mise en oeuvre d'un canon à électrons permet.difficilement de descendre à des vitesses d'évaporation faibles, étant donné qu'il est nécessaire de développer une énergie suffisante pour assurer la montée en température du matériau de base. Une troisième méthode peut être qualifiée d'évaporation thermique sous vide réactive, faisant intervenir ou non un canon à électrons pour assurer la montée en température du matériau de base. Selon cette méthode, l'évaporation du matériau se déroule dans une atmosphère de gaz réactif, généralement de l'oxygène, qui a pour effet d'assurer l'oxydation des atomes ou molécules évaporés. Cette méthode permet d'utiliser des matériaux plus faciles à évaporer et exigeant moins de puissance et moins de chauffage et de produire, par exemple à partir de I'aluminium, des atomes ou molécules se transformant en alumine par oxydation pendant le déroulement du processus. Si une telle méthode apparait plus satisfaisante que les deux précédentes mentionnées, en revanche, on constate que les couches de matériau isolant déposé n'ont pas de bonnes caractéristiques reproductibles, toujours en raison du caractère inhomogêne et de défauts stoechiométriques de la couche, dus à la faible énergie des atomes ou molécules transférés. Des études, menées sur ces trois méthodes, ont permis de constater que la couche de matériau obtenue présentait, néanmoins, de bonnes caractéristiques mécaniques et se trouvait convenablement associée ou accrochée au substrat. Les mauvaises ou médiocres caractéristiques électriques présentées par de telles couches semblent pouvoir être mises au compte de la mauvaise organisation physique des premiers atomes ou molécules déposés. Ceci a été corroboré par des tests et essais qui ont permis de déceler que, par les trois méthodes ci-dessus, appartenant à la technique douce, il était parfois possible d'obtenir des couches isolantes ayant des caractéristiques de résistivité acceptables, alors que le matériau de base, le substrat et les paramètres ou conditions opératoires étaient identiques. C'est en partant de cette constatation que le Demandeur a développé un nouveau procédé de formation sous basse pression d'une couche de matériau isolant sur un substrat, procédé conçu pour supprimer tout aléa d'accrochage intime et de bonne cohésion, homogénéité et stoechiométrie de la couche isolante déposée, au moins dans sa partie adjacente et susjacente à la surface du support à recouvrir. Le procédé de l'invention a pour objectif de fournir une méthode opératoire permettant de réaliser le dépôt d'une couche de matériau isolant sur un support quelconque, une telle couche pouvant être réalisée de façon reproductible pour présenter de bonnes caractéristiques de mesure de résistivité, de constante diélectrique et de rigidité dielectrique, en vue de fournir, de manière rapide, peu chère et constante, des produits fiables utilisables dans le domaine d'application de l'électronique et, plus particulièrement, de la micro-électronique. Pour atteindre les buts ci-dessus, le procédé de l'invention est caractérisé en ce qu'il consiste à - entretenir dans une enceinte un milieu oxydant pour le matériau à transférer, - provoquer, selon des paramètres stables le trans fert du matériau pour former sur le substrat au moins une pré-couche d'épaisseur inférieure à la couche isolante devant être obtenue, - interrompre la formation de cette pré-couche, - soumettre pendant une durée déterminée les atomes ou molécules déposés constituant la pré-couche à oxydation pour parfaire leur liaison chimique et leur organisation mutuelle, - faire croître de nouveau sur la pré-couche une couche de matériau isolant selon les mêmes para mètres stables jusqu'à l'épaisseur souhaitée. Diverses autres caractéristiques ressortent de la description ci-dessous faite en référence aux dessins annexés qui montrent, à titre d'exemples non limitatifs, des formes de réalisation de l'objet de l'invention. Les fig. 1 et 2 sont deux courbes illustrant certaines caractéristiques d'une couche isolante formée selon le procédé de l'invention et d'une couche isolante formée selon les méthodes traditionnelles. Pour mettre en oeuvre le procédé de l'invention, selon un exemple de formation par évaporation sous vide, il est fait appel à une enceinte associée à des moyens capables de faire et d'entretenir à l'intérieur de cette dernière un vide relatif. Une telle enceinte, bien connue dans la technique, n'est ni décrite en détail, ni illustrée dans ce qui suit, car sa structure n'est pas directement modifiée par le procédé de l'invention. Pour mémoire, il est rappelé qu'une telle enceinte comporte, généralement, des moyens permettant d'assurer l'introduction et le support d'au moins un substrat, des moyens de maintien d'au moins un creuset ou analogue supportant le matériau à évaporer, un hublot d'examen visuel, des moyens de contrôle du déroulement du procédé, des moyens de chauffage soit par apport thermique, soit par mise en oeuvre d'un canon à électrons, d'un canon à ions, des moyens de support et de commande d'au moins un écran entre le substrat et la source d'évaporation, ainsi que des moyens d'introduction d'un fluide gazeux. Le procédé de l'invention fait, également, intervenir un processus opératoire de mise en oeuvre d'une telle enceinte pouvant être considéré, dans ses grandes lignes, comme connu. Un tel procédé comprend, notamment, le chargement du creuset, le montage du substrat, la création d'un vide relatif dans l'enceinte et le chauffage du matériau à évaporer. Selon l'invention, il est prévu de créer et d'entretenir initialement un vide relatif à partir de 10 Pa et, par exemple, compris entre 10'5 et ld-9 pascal. On crée ensuite, à l'intérieur de l'enceinte, une pression partielle par introduction d'un gaz ayant des propriétés d'oxydation du matériau à évaporer. Cette pression partielle est au moins supérieure d'une décade au vide initial. Elle est, par exemple, établie à 10 Pa par introduction d'oxygène dans l'enceinte. En plus de ces conditions, la montée en température du matériau à évaporer est assurée de manière à provoquer son évaporation sous vide au sein du milieu oxydant et son transfert, au moins partiel; en direction de la surface exposée. Selon un exemple de mise en oeuvre du procédé, s'agissant d'assurer l'évaporation d'aluminium, on assure la montée en température du creuset jusqu'à environ 1 1000 C. Pour le déroulement du procédé selon l'invention, le substrat peut être maintenu à une température comprise entre l'ambiante et 4500 C. Sur la base de telles conditions opératoires, on réalise l'évaporation sous pression partielle d'oxygène de l'aluminium, de manière à former sur la surface du substrat une pré-couche de matériau isolant comprise entre 1et5 nanomètres. Lorsque cette épaisseur a été atteinte, on interpose, entre le substrat et la source d'évaporation que constitue la réserve de matériau de base, un masque, disposé de manière à s'opposer au transfert des atomes ou molécules évaporés en direction de la surface exposée. On laisse alors séjourner le substrat et la pré-couche qu'il porte dans le milieu oxydant, avec maintien des autres paramètres de-conduite du processus pendant au moins quelques minutes. Ce maintien en milieu.oxydant tend à rendre parfaite l'oxydation des atomes ou molécules déjà transférés. Il en résulte, au moins sur une partie de la pré-couche, une meilleure homogénéité chimique conférant à cette partie de la pré-couche de bonnes caractéristiques stoechiométriques. On retire ensuite le masque, de manière que, les différents paramètres étant toujours les mêmes, le processus de constitution d'une couche puisse de nouveau se dérouler à partir de la pré-couche. On peut ainsi, sur la base des conditions opératoires ci-dessus, procéder par exemple à la formation par dépôt par évapo- ration d'une couche de 100 manomètres à raison de 100 nm/henfais'ant intervenir une pression partielle du milieu oxydant de 1,3.10-3 Pa et une température de creuset sensiblement équivalente 1 100 C. La couche définitive de matériau isolant ainsi obtenue présente alors une bonne tenue mécanique par elle-meme, des caractéristiques d'accrochage ferme sur le substrat et des caractéristiques de résistivité, reproductibles d'un substrat à un-autre, nettement améliorées et constantes par rapport aux techniques antérieures et pouvant être couramment supérieures à ioi 10 ohms.m et même de l'ordre de 1012 ohms.m. Selon une phase opératoire de l'invention, il peut être procédé à un contrôle de la pré-couche, afin de déterminer, par tout moyen convenable à cet égard, l'existence éventuelle dans l'espèce évaporée d'atomes chimiquement libres. A titre d'exemple, il est possible de procéder 8 un tel contrôle par spectrométrie d'électrons AUGER conduite après la phase de maintien ou de-séjour de la pré-couche dans le milieu oxydant, c'est-à-dire après l'interppsition du masque.Une telle méthode de contrôle -permet de mettre en évidence, comme cera est illustré par la fig. 1, une courbe se caractérisant par l'absence ou l'extrême petitesse du pic,associé à l'énergie caractéristique de l'aluminium libre 108,9.10-19, J,P1 et la grande proportion du pic oxygène en P2, par comparaison avec la courbe illustrée par la fig. 2, correspondant à une couche de matériau isolant formée à partir d'aluminium ou d'alumine selon l'une quelconque des méthodes de la technique douce antérieure. La comparaison de ces deux courbes permet de faire apparattre, de façon manifeste, en considération de la fig. 1, que la pré-couche formée selon le procédé de l'invention est exempte d'atomes ou particules aluminium chimiquement libres et inclut-une grande proportion d'oxygène proche de la proportion stoechiométrique, ces deux traits, distinctifs de la courbe par rapport à ceux fournis par la technique antérieure, étant caractéristiques de la mise en oeuvre du procédé Un ensemble d'autres traits distinctifs associé aux pics haute énergie ressort, également, de la comparaison des fig. 1 et 2.Il s'agit tout d'abord du pic 2 066,6.10-19 J caractéristique de l'alumine présent sur la fig. 1 et pratiquement absent sur la fig. 2, ensuite de la forme caractéristique de la courbe entre les énergies 2 125,9.10-19 J et 2 170,7.10-19 J, puis de l'absence des renflements ou de dédoublements aux énergies 2 154,7.10 19 J et 2 236,4.1"-19 J visibles sur la fig. 2. Le procédé de contrôle ci-dessus fournit des indications représentatives, dans la mesure où la surface du matériau isolant ne s'est pas modifiée par un séjour prolongé sous vide en l'absence de pression partielle d'oxygène. Dans un tel cas, il est nécessaire d'éliminer la zone perturbée au voisinage de la surface par érosion ionique. Si la courbe obtenue fait apparaître l'existence d'un pic aluminium libre en P1 d'énergie 108,9.10'19 J, le procédé de l'invention consiste à accroître la durée de séjour ou de maintien de la précouche dans le milieu oxydant, afin de parfaire ltoxydation de l'espèce évaporée. il est possible, également, melon une variante du procédé de l'invention, de recommencer la procédure opératoire précédente, de façon à former, dans des conditions équivalentes ou voisines, par dépôt par évaporation sous vide, voire ultra-vide, une seconde pré-couche recouvrant la première et qui est, comme la précédente, maintenue dans le milieu oxydant après interposition du masque protecteur. Pour parfaire l'oxydation de la pré-couche, il est possible aussi, selon l'invention, de faire intervenir, indépendamment ou en association avec le séjour de la pré-couche dans le milieu oxydant, une phase d'oxydation active par un bombardement de la précouche par le flux ou faisceau d'un canon à ions inclus dans l'enceinte. Après introduction d'oxygène dans l'enceinte, un tel canon permet de bombarder la pré-couche avec des ions oxygène pouvant être animés d'une énergie de quelques électrons-volts à quelques milliers d'électrons-volts. L'impact de ces ions sur la pré-couche assure un apport d'énergie à toutes les molécules leur conférant un gain de cohésion, de densité et d'homogénéité, tout en assurant la liaison par oxydation. Cette phase du procédé peut, par exemple, faire intervenir un canon à ions d'une énergie de 800.10-19 J, c'est à-dire un canon pouvant être considéré comme classique dans le domaine industriel et susceptible d'être utilisé à moindre coût. -Les-paramètres. careeteristiques du bombardement de la pré-couche sont choisis en fonction de l'épaisseur de cette dernière, de manière que l'effet d'érosion qui en découle laisse subsister une partie de la précouche afin que la surface du substrat reste protégée contre les ions. Cette partie est, par exemple, au moins égale à Q,5nm et. de préférence, égale à la moitié de l'épaisseur de la précouche. Dans le cas de formation d'une couche d'une épaisseur de 5 nm, un canon à ions d'une puissance de 800.10-19 J est mis en oeuvre pendant quelques minutes. Le processus de formation de la couche est ensuite conduit, comme dit précédemment. il doit être considéré que la conduite du procédé selon l'invention peut être menée à bien pour ce qui concerne la montée en température du matériau de base en faisant intervenir tous les moyens classiques à cet égard. Ainsi, la montée en température de ce matériau de base peut être assurée par conduction en chauffant le creuset thermiquement ou, encore, en agissant directemént sur le matériau par un bombardement au moyen d'un canon à électrons. Les conditions opératoires données ci-dessus l'ont été en relation avec l'évaporation sous vide de l'aluminium, en vue de former, par oxydation au cours du processus de transfert, une couche d'alumine sur un substrat, à raison d'une croissance d'épaisseur de 100 nm/h. En modifiant les paramètres de conduite, tels que le vide initial, les températures et la pression partielle du milieu oxydant, le procédé de l'invention peut être conduit pour réaliser une croissance d'épaisseur plus faible ou plus élevée avec une épaisseur finale de la couche non critique pouvant aller de quelques dixièmes de nanomètre à quelques microns. Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre dans les mêmes conditions, pour assurer la formation d'une couche d'alumine en partant d'un matériau de base constitué directement par l'alumine. Dans un tel cas, les conditions opératoires peuvent être les suivantes - puissance d'un canon à électrons réglée pour produire une vitesse de croissance de 0,5 nm/s, - pression partielle d'oxygène 1,3.10 3 Pa, - température du substrat comprise entre l'ambiante et 4500 C. A titre d'exemple, les paramètres à respecter pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention, en vue de la constitution d'une couche isolante à partir de l'oxyde simple de silicium, sont les suivantes - pression initiale ................... 107 à 10-6 Fa - pression partielle du milieu oxydant 10 à 2.10 Fa - température du substrat comprise entre ............................... l'ambiante et 300 C. - température du creuset, environ ..... 1 250 C - vitesse de croissance ............... 7 200 nm/h Le procédé de l'invention pourrait être mis en oeuvre dans le cas de constitution d'une couche isolante à partir du dioxyde de silicium, en situant la température du substrat entre l'ambiante et 4500 C et en réglant la puissance appliquée à un canon à électrons dirigée sur le matériau à évaporer pour produire une vitesse de croissance de 100 nmih dans un milieu.oxydant de pression partielle de 10-4 à 2.10-3 Pa. Le procédé de l'invention peut être qualifié de procédé de formation par dépôt par évaporation sous vide à basse température, étant donné que le substrat n'est jamais soumis à une température supérieure à 5000 C. Cette température basse présente un avantage important, dans le cas notamment, où la couche isolante doit être rapportée sur un composant électronique ayant déjà subi une phase de traitement par dopage notamment. En effet, dans un tel cas, le composant n'est pas soumis à une température susceptible de perturber, modifier ou détériorer l'implantation et le profil de dopage et permet, par conséquent, de mettre en oeuvre une phase finale conduisant à ltobtention d'un produit définitif ayant exactement les caractéristiques électriques ou électroniques conférées par les phases de traitement antérieur.Ceci représente un avantage important qui ne peut pas être obtenu dans la technique actuelle où, par exemple, le dépôt d'une couche isolante intervient par passage dans un four imposant au composant complet une température pouvant être de l'ordre de 1 0000 C. Le procédé selon l'invention présente un avantage non négligeable dans le même sens pour les composants électroniques constitués à base de semi-conducteurs composés, tels que l'arséniure de gallium ou le phosphure d'indium qui présentent la particularitédese décomposer par euxmêmes en partie à partir de 400 et 3000 C respectivement. Le procédé de l'invention permet aussi d'envisager le dépôt de couches isolantes sur des couches préalables de silicium amorphe qui sont également réalisées à basses températures. Un autre objet de l'invention réside dans le fait que le procédé permet la formation, par dépôt par évaporation sous vide ou ultra-vide, d'une couche isolante par dessus une couche conductrice ou semi-conductrice formée dans la même enceinte. Ceci devient possible sans ressortir le substrat pré-traité dans l'atmosphère, ce quoi supprime tout risque de pollution. Le procédé de l'invention permet de disposer, dans un tel cas, dtinterfaces de couches non polluées et de bonne qualité, ce qui est une condition importante, sinon sine qua non, pour la réalisation de composants électroniques du type métal isolant semi-conducteur. L'invention n'est pas limitée aux exemples décrits et représentés, car diverses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. En particulier, il peut être envisagé d'interrompre la croissance de la précouche en orientant différemment et de façon temporaire le substrat pendant la phase d'oxydation. De plus, le procédé de réalisation d'une pré-couche et de son amélioration avant la croissance totale du film isolant peut être envisagé et adapté pour d'autres procédés de dépôt sous basse pression, notamment la pulvérisation ionique en général ou l'évaporation réactive activée. REVENDICATIONS 1 - Procédé de formation par dépôt sous basse pression d'une couche de matériau isolant sur un substrat, caractérisé en ce qu'il consiste à - entretenir dans une enceinte un milieu oxydant pour le matériau à transférer, - provoquer, selon des paramètres stables, le transfert du matériau pour former sur le substrat au moins une précouche d'épaisseur inférieure à la couche isolante devant être obtenue, - interrompre la formation de cette précouche, - soumettre pendant une durée déterminée les atomes ou molécules déposés constituant la précouche à oxydation pour parfaire leur liaison chimique et leur organisation mutuelle, - faire croltre de nouveau sur la pré-couche une couche de matériau isolant selon les mêmes para mètres stables jusqu'à l'épaisseur souhaitée. 2 - Procédé de formation selon la revendication 1 d'une couche de matériau isolant sur un substrat, du type consistant à placer le substrat dans une enceinte reliée à des moyens de création et d'entretien d'un vide relatif, à disposer dans l'enceinte une réserve de matériau à évaporer, à faire le vide relatif dans l'en- ceinte, à soumettre ledit matériau à une montée en température, pour provoquer, à partir de la réserve constituant une source, l'évapo- ration dudit matériau et le dépôt d'une partie au moins de l'espèce évaporée sur la surface du substrat orientée vers la source et à entretenir ces conditions opératoires pendant une durée déterminée pour obtenir la croissance d'une couche sur le substrat jusqu'à l'épaisseur souhaitée, caractérisé en ce qu'il consiste à - entretenir dans l'enceinte un milieu oxydant pour le matériau à évaporer, - provoquer, selon des parametres stables, l'éva- poration du matériau pour former sur le substrat au moins une pré-couche d'épaisseur inférieure à la couche isolante devant être obtenue, - interrompre la formation de cette pré-couche, - soumettre pendant une durée déterminée les atomes ou molécules déposés constituant la pré-couche à oxydation pour parfaire leur liaison chimique et leur organisation mutuelle, - faire croître de nouveau sur la pré-couche une couche de matériau isolant selon les mêmes para mètres stables jusqu'à l'épaisseur souhaitée. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on forme au moins une pré-couche dtépaisseur minimale égale à environ 0,5 nm. 4 - Procédé-selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce qu'il consiste à contrôler, après mise en place du masque et par tout moyen convenable, l'existence éventuelle de la pré-couche, d'atomes de l'espèce évaporée chimiquement libres. 5 - Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce qu'on soumet la pré-couche à oxydation en maintenant cette pré-couche masquée dans le milieu oxydant entretenu dans l'enceinte. 6 - Procédé selon la revendication 2, 3 ou 5, caractérisé en ce qu'on soumet la pré-couche à oxydation en la bombardant avec le flux d'un canon à ions oxydants. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on soumet la pré-couche à un bombardement d'ions qui provoque une érosion de la pré-couche sur la moitié de son épaisseur environ. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le bombardement d'ions est conduit de maniere à laisser subsister, malgré l'érosion qui en découle, une épaisseur minimale égale à environ 0,5 mm de la pré-couche, quelle que soit son épaisseur initiale. 9 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les paramètres stables- sont les suivants -3 - vide relatif initial à partir de ........ 10 Fa - pression partielle du milieu oxydant .... supérieure d'au moins 1 décade au vide initial - milieu oxydant .......................... oxygène - température substrat .................... entre l'ambiante et 4500 C 10 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on porte la réserve de matériau à température d'évaporation en chauffant le creuset. 11 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on porte la réserve de matériau à température d'évaporation en la chauffant au moyen d'un canon à électrons. 12 - Produit nouveau obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 11, constitué par un substrat revêtu au moins en partie sur une face d'une couche de matériau isolant et caractérisé, par spectrométrie d'électrons AUGER, par une courbe se distinguant par l'absence ou l'extrême petitesse du pic "métal ou semiconducteur libre" et par la grande amplitude du pic 1'oxygène". 13 - Produit nouveau selon la revendication 12, caractérisé par des pics hautes énergies dépourvus de renflements ou de dédoublements dus aux pics caractéristiques du métal ou semi-conducteur libre.