Brevet FR2582298A1 — publié le 19861128

PROCEDE DE PREPARATION D'ALCOOLS PERFLUOROALKYLES La présente invention concerne un procédé de préparation d'alcools perfluoroalkylés. Elle concerne plus particulièrement un procédé de perfluoroalkylation de composés carbonylés. Il est connu, d'après KITAZUME et ISHIKAWA (Chemistry Letters, 1981, p. 1679-1680), de fixer des iodures de trifluorométhyle sur des composés carbonylés dans un solvant aprotique polaire en présence de zinc et d'ultrasons. Les auteurs affirment dans ce texte qu'en l'absence d'ultrasons, aucune réaction ne se produit. Les ultrasons n'étant pas utilisables pour des procédés à grande échelle, cette technique ne peut donc être retenue au niveau industriel. Des essais selon le même procédé ont aussi été effectués avec des iodures de perfluoroéthyle et propyle (SOLLADIE-CAVALLO, FARKHANI, FRITZ, LAZRAK, SUFFERT, Tétrahedron letters, 25, 4117-4120, 1984). Il est encore connu, d'après O'REILLY, MARUTA, ISHIKAWA, (Chemistry Letters, 517-520, 1984) de perfluoroalkyler des aldéhydes par réaction d'iodures de perfluoroalkyle avec différents aldéhydes en présence de catalyseurs choisis parmi les complexes triphénylphosphine-palladium ou nickel. La réaction est utilisable industriellement mais le prix du catalyseur rend, d'un point de vue économique, cette réaction difficile à mettre en oeuvre. La présente invention a pour objet un procédé utilisable industriellement. Elle concerne un procédé de perfluoroalkylation de composés carbonylés caractérisé en ce que l'on met en présence un dérivé carbonylé, un iodure ou un bromure de perfluoroalkyle et du zinc dans un solvant aprotique polaire et/ou une pyridine. Ce procédé présente l'avantage, par rapport à tous les procédés connus dans l'art antérieur, de n'utiliser ni catalyseurs ni appareillage impossible à mettre en oeuvre industriellement. Les iodures ou bromures de perfluoroalkyle sont choisis de préférence parmi le bromure de trifluorométhyle et les iodures de perfluoroalkyle dont la chaîne alkyle perfluorée contient de 2 à 12 atomes de carbone. Cette préférence n'est pas due à une différence de réactivité des différents composés mais uniquement à une différence de coût. En effet, le bromotrifluorométhane est beaucoup moins cher que l'iodotrifluorométhane et inversement les iodures de perfluoroéthyle, perfluorobutyle... sont beaucoup moins chers que leurs analogues bromés. Le dérivé carbonylé répond de préférence à la formule générale (I) suivante: R - C - R' (I) o dans laquelle: R et R' identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène, les groupes alkyles ou alkényles linéaires ou ramifiés contenant 1 à 20 atomes de carbone et de préférence 1 à 12 atomes de carbone, alicycliques, aromatiques monocycliques, polycycliques ou hétérocycliques éventuellement substitués par un radical choisi parmi les éléments: hydroxyle, halogène, alkyle, alkényle, alcoxy, alkylthio, dialkylamino, nitrile, ester, amide, aryl, aryloxy, arylthio, fluoroalkyl, fluoroalcoxy, fluoroalkylthio. Parmi les composés de formule (I) on peut citer mais non limitativement les benzaldéhydes tels que les méthylbenzaldéhydes, les méthoxybenzaldéhydes, les fluoro, bromo, chloro benzaldéhydes, les cyanobenzaldéhydes, les diméthylaminobenzaldéhydes, les naphtylcarboxaldéhydes, les anthrylcarboxaldéhydes, les pyridylcarboxaldéhydes, le furfural, le formaldéhyde, l'acétal- déhyde, le propanal, le butanal, le cyclohexylcarboxaldéhyde, le cinnamaldéhyde, les cyclohexanones, l'acétophénone, les pyruvates de méthyle ou d'éthyle. Pour une mise en oeuvre avantageuse de l'invention, on utilise un solvant aprotique polaire et/ou une pyridine. Les solvants aprotiques polaires utilisables dans le procédé de l'invention sont choisis non limitativement parmi le diméthyl- formamide, le diméthylsulfoxide, le diméthylacétamide, la N-méthylpyrolidone, l'hexaméthylphosphoramide. On préfère utiliser le diméthylformamide et/ou une pyridine. Parmi les pyridines on peut prendre l'une quelconque d'entre elles substituées ou non par un ou plusieurs groupes alkyles telles que la méthyl ou diméthylpyridine, mais on préfère utiliser la pyridine non substituée. La pyridine permet de réduire considérablement le temps d'induction de la réaction. Selon une mise en oeuvre avantageuse de l'invention, on utilise de préférence un rapport molaire du zinc au dérivé carbonylé supérieur ou égal à& 1 et inférieur à 2 et un rapport molaire de l'iodure ou du bromure de perfluoroalkyle au dérivé carbonylé supérieur ou égal à 1. Si l'halogénure de perfluoroalkyle est mis en excès et que l'halogénure utilisé est le bromure de trifluorométhyle, celui-ci sera aisément recyclé car il se présente sous forme gazeuse. Pour une meilleure mise en oeuvre de la réaction, on préfère maintenir une température inférieure à 115 C et encore plus préférentiellement une température comprise entre - 20 C et 90 C. La température sera adaptée par l'homme de l'art au produit à perhaloalkyler, ainsi, par exemple, on utilisera une température d'environ 0 C pour les aldéhydes linéaires, une température d'environ 90 C pour le formaldéhyde et la température ambiante pour l'ensemble des autres composés. On opère de préférence en l'absence d'oxygène. La pression est de préférence supérieure ou égale à la pression atmosphérique et notamment comprise entre I et 10 bars. Parmi les produits obtenus selon le procédé de l'invention, on peut citer: le phényl-l trifluoro-2,2,2 éthanol, les méthyl, méthoxy, fluoro, chloro, bromo, cyano, diméthylamino phényl-l trifluoro-2,2,2 éthanols, le phényl-1 pentafluoro-2,2,3,3,3 propanol, le (naphtyl- -1)-1 trifluoro-2,2,2 éthanol, l'(anthryl-9)-1 trifluoro-2,2,2 éthanol, les pyridyl-l trifluoro-2,2,2 éthanols, le (furfuryl-2)-l trifluoro-2,2,2 éthanol, le benzoate de trifluoro-2,2,2 éthyle, le trifluoro-1,1,1 butanol-2, le cyclohexyl-1 trifluoro-2,2,2 éthanol, le phényl-4 trifluoro1,1,1 butène-3 ol-2, le n-perfluorohexyl phénylméthanol, le trifluoro-1,1,1 phényl-2 propanol-2, le trifluoro- méthyl-1 cyclohexanol, les hydroxy-2 trifluorométhyl-2 propionates de méthyle ou d'éthyle. Les produits obtenus par le procédé selon l'invention sont utilisés comme intermédiaires de synthèse dans l'industrie pharmaceutique et phytosanitaire, dans la préparation de polymères (HITO macromolecule 1982, 15, 915), pour la préparation de cristaux liquides et pour la séparation d'isomères optiques (J. Organic Cheïiistv7 425 384, 1370, 1977). L'invention sera plus complètement décrite à l'aide des exemples suivants qui ne doivent pas etre considérés comme limitatifs de l'invention. EXEMPLES 1 A 9 - BENZALDEHYDES Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 10ml de benzaldéhyde (0,0985 mole) et 6,5g de zinc en poudre (0,1 mole). Le flacon est placé dans un appareil de Parr. On y fait le vide puis on introduit du bromotrifluorométhane jusqu'à une pression de 2,6 bars. On agite le flacon pendant le temps de la réaction. La réaction débute environ 5 minutes plus tard et est exothermique. La pression de bromotrifluorométhane est maintenue entre 3 et 1,5 bars pendant la réaction qui dure environ une heure. La quantité totale absorbée est de 30g (0,2 mole). On filtre puis on hydrolyse par 50ml d'acide chlorhydrique à % glacé en agitant 30 minutes. Après extraction à l'éther et lavage à l'eau, le benzaldéhyde non réagi est précipité par l'hydrogénosulfite de sodium. Pour cela, on laisse agiter une heure la phase éthérée additionnée du réactif bisulfitique, préparé avec 120ml d'une solution d'hydrogénosulfite de sodium à 38% et 30m1 de méthanol, puis on filtre et on extrait à l'éther. Après sèchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le phényl-Itrifluoro-2,2,2 éthanol est distillé sous vide : Eb=75 /12mmHg. On obtient 9g (52%) (Eblitt=84-87 /14mmHg). RMN19F(CPCl3 ext): -77,7ppm (d, JFH = 7,1Hz) RMN H (TMS int.): 7,Sppm (ArH); 5ppm (q, CH); 3,5ppm (OH) Les résultats pour les benzaldéhydes substitués en position 4 sont résumés dans le tableau suivant: Masse * Ex. Substituant Prise d'essai Eb :::: :: obtenue : 1: H 1Om1(0,0985 mole): 9g (52%): 75 /12mm: :::: :: :::: : (a): : 2: CH3: iml(0,0934 mole): 9,4g (53%): 86-90 /lOmm: : 3: CH30: 12m1(0,0987 mole): 9,5g (47%): 122 /13mm: 4: F: 10ml(0,0933 mole): ilg (60%): 74-76 /15mm: :::: :* (b) :::: :: :::: : (): : 5: Cl: 13g(0,0929 mole): 9g (46%): 90-950/12mm : 6: Br: 1Og(0,0541 mole) : 3g (22%): 88-900/O,lmm: :::: :: :::: :: : 7: CN 12g(0,0916 mole): 8g (43%): PF = 890C : 8: N(CH3)2 14g (0,094 mole): : *::: : : 9: NO2: 13g (0,0861 mole): 0:: (a) Eblitt = 102 /15mm Hg (b) Eblitt = 80 /4mm Hg :: Imúg Img: Z: g: apTxoflnsiqqpamFp+aupTla: 91: Z0Z:auIoo!d-Z Sl : 01: Pme d dgpmxH: E *5 auoprTolxdp : J M: AS: -rou'elq ZZ'g'-ozonUTgta I-TKupqd aI iualtqo uo ueAios np uot;atodtAp la mnljsau2em ap aI-ns ans e qzQs soadV -Iezaq l am uo ze alii: uo stnd:mnrpos ap aiTIInsouaSoaplqI aud paTdTzad isa t2pa uou epXiqgplvzuaq ei envah eagei la aaqzI uoTizoaixa sgadV seqnutm Og quelTg ue pzig zo0 r enbTzpKalzolqt aptzup Im0ç ad esúiozpXq uo sTnd ZZITIJ uO uoîI;oaZV eUT p sdmal elr nol juepuad ea42e u0 uoTieaLa uo luepuad sieq 9'1 la ú aaiua enualutem iuerp Io-aeTTe ' saeq g'z ap uoTssazd aun e,nbsnC aueqlgmozonijTalomoiq np iTnpoizuT uo stnd apTA rl 1Fw; ú u0 'a op ITaedde un suep aoeld ise uozvieao (abom e'0) DUtZ ap 2g'9 la (al m 5860'0) apXqLppzueq ap ImOI 'aueAios ap im Z 3am uo 'sIede aaA ue uoDeLi un suen SLNVAIOS JM M(IHG1lVZN3ú - 91 V 01 SMidNaXa EXEMPLE 17 - BENZALDEHYDE-CF I Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 10ml de benzaldéhyde (0,0985 mole) et 6,5g de zinc en poudre (0,1 mole). Le flacon est placé dans un appareil de Parr. On y fait le vide puis on introduit 24g (0,122 mole) de iodotrifluorométhane. La réaction débute environ 5 minutes plus tard et est exothermique. On procède ensuite comme à l'exemple 1. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, séchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le phényl-l trifluoro-2,2,2 éthanol est distillé sous vide: Eb = 75 /12mm Hg. On obtient 5,8g (33,5%). EXEMPLE 18 - BENZALDEHYDE - C F I Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 10ml de benzaldéhyde (0,0985 mole) et 6,5g de zinc en poudre (0,1 mole). Le flacon est placé dans un appareil de Parr. On y fait le vide, puis on introduit 32g (0,130 mole) de iodopentafluoroéthane. La réaction débute environ 5 minutes plus tard et est exothermique. On procède ensuite comme à l'exemple 1. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, séchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le phényl-1 pentafluoro-2,2,3,3,3 propanol est distillé sous vide: Eb = 72-75 /10mm Hg. On obtient 6g (27%) (Eblitt= 84-85 /lOmm Hg). RMN 9F (CFCl3 ext): -81ppm (s, CF3) 3 C3) - 127,8ppm (d.d,CF2,JFF=274,5 Hz,JFH=15 Hz); - 121,7ppm (d.d, CF2, JF-H9,4 Hz); RMN H (TMS int.): 7,4ppm (Ar-H); 5,1ppm (d.d, CH); 3ppm (OH). EXEMPLE 19 - NAPHTYL-1 CARBOXALDEHYDE Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 15ml de naphtyl-1 carboxaldéhyde (0,111 mole) et 7g de zinc en poudre (0,11 mole). On procède ensuite comme à l'exemple 1. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, sèchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le (naphtyl-1)-l trifluoro-2,2,2 éthanol est distillé sous vide: Eb = 16-118 /lmmHg. On obtient 3,6g (14%). RMN 19F(CFC13 ext): - 66,7 ppm (d, JFH = 7 Hz) RMN H (TMS int.): 8,2 - 7,3ppm (Ar-H); 5,8ppm (q, CH);3,3ppm(OH). EXEMPLE 20 - ANTHRYL-9 CARBOXALDEHYDE Dans un flacon en verre épais, on met 25 ml de pyridine, 10 g d'anthryl-9 carboxaldéhyde (0,0485 mole) et 6,5g de zinc en poudre (0,1 mole). On procède ensuite comme à l'exemple 1. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, séchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, on obtient 5g (37%) d'(anthryl-9)-1 trifluoro-2,2,2 éthanol qui sont ensuite sublimés. PF = 130-131 C (PFlitt = 142-144 C). RMN 19F (CFC13 ext): - 74,7ppm (d, JF-H = 8,5 Hz); RMN H (CD3CN, TMS int.) : 8,8 - 7,4 ppm (Ar-H); 6,8ppm (q, CH); 3ppm (OH). EXEMPLE 21 - PYRIDYL-2 CARBOXALDEHYDE Dans un flacon en verre épais, on met 25 ml de pyridine, 10ml de pyridyl2 carboxaldéhyde (0,105 mole) et 6,5g de zinc en poudre (0,1 mole). On procède ensuite comme à l'exemple 1. Après extraction au dichlorométhane, lavage à l'eau, séchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, on obtient 12g (65%) de (pyridyl2)-l trifluoro-2,2,2 éthanol qui sont ensuite sublimés. PF = 45,5 C. RMN F (CFC13 ext): - 77,7ppm (d, JF-H = 6,6Hz) RMN1H (TMS int.): 9-7,3ppm (Ar-H); 6,1ppm (OH); 5,2ppm (q, CH). EXEMPLE 22 - FURFURFAL Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 10ml de furfural (0,121 mole) et 8g de zinc en poudre (0,12 mole). Le flacon est placé dans un appareil de Parr. On y fait le vide puis on introduit du bromotrifluorométhane jusqu'à une pression de 2,6 bars. On procède ensuite comme à l'exemple 1. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, séchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le (furfuryl-2)-1 trifluoro-2,2,2 éthanol est distillé sous vide: Eb = 60 /12mm Hg. On obtient 5,2g (26 %). RMN 19F (CFC13ext): - 77,7ppm (d, JFH = 7,1Hz) RMN H (TMS int.): 7,4 - 6,2ppm (Ar-H);4,9ppm (q, CH);3,5ppm (OH). EXEMPLE 23 - FORMALDEHYDE Dans un flacon en verre épais, on met 50ml de pyridine, 5g de formaldéhyde (0,167 mole) et 11g de zinc (0,169 mole). Le flacon est placé dans un appareil de Parr. On y fait le vide, on chauffe à 90 C, puis on introduit du bromotrifluorométhane jusqu'à une pression de 2,6 bars. On agite. La réaction débute environ 30 minutes plus tard et la pression de bromotrifluorométhane est maintenue entre 3 et 1,5 bars pendant la réaction qui dure environ 2 heures. On filtre puis on additionne 10ml de chlorure de benzoyle. La réaction est exothermique. On hydrolyse par 10 ml d'acide chlorhydrique à 10% glacé et on extrait à l'éther. Après évaporation du solvant, le benzoate de trifluoro-2,2,2 éthyle est purifié par chromatographie sur couche mince. On obtient 3,5g (10%). Benzoate de trifluoro-2,2,2 éthyle: RMN 19F (CFC13 ext.): - 73ppm (t, JFH = 9,4 Hz); RMN H (TMS int.): 8,9-7,3ppm (Ar-H); 4,7ppm (q, CH2) EXEMPLE 24 - BUTANAL Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 10ml de butanal (0,113 mole) et 8 g de zinc (0,123 mole). Le flacon est placé dans un appareil de Parr. On y fait le vide, on refroidit à 0 C, puis on introduit du bromotrifluorométhane jusqu'à une pression de 2,6 bars. La réaction débute environ 5 minutes plus tard et est exothermique. La pression de bromotrifluorométhane est maintenue entre 3 et 1,5 bars pendant la réaction qui dure environ une demi-heure. On agite le flacon pendant toute la durée de la réaction. On filtre puis on hydrolyse par 15ml d'acide sulfurique à 20% pendant 8 heures. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, séchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le trifluoro-l,l,1 butanol-2 est distillé: Eb = 92-94 /760mmHg. On obtient 4,8g(30%). RMN 19F (CFCl3 ext.): - 79,5ppm (d, JFH = 7,5 Hz); RMN H (TMS int.): 3,9 ppm (m, CH); 3,2ppm (OH) 2,7-1,3ppm (m,CH2-CH2); 1,2-0,8ppm (m, CH3) EXEMPLE 25 - CYCLOHEXYLCARBOXALDEHYDE Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 10ml de cyclohexylcarboxaldéhyde (0,0827 mole) et 6,5g de zinc en poudre (0,1 mole). On procède ensuite comme à l'exemple 1. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, sèchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le cyclohexyl-1 trifluoro-2,2,2 éthanol est distillé sous vide: Eb = 60-64 /12mm Hg. On obtient 4,5g (30%). RMN F (CFC13 ext): - 75,5ppm (d, JF-H = 7,7Hz); RMN H (TMS int.): 4,1-3,4 (m, CH); 2,5ppm (OH); 2,2-0,9ppm (m, 10 H). EXEMPLE 26 - CINNAMALDEHYDE Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 12ml de cinnamaldéhyde (0,0955 mole) et 6,5g de zinc en poudre (0,1 mole). On procède ensuite comme à l'exemple 1. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, sèchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le phényl-4 trifluoro-1,1,1 butène-3ol-2 est distillé sous vide: Eb = 98-102 /0,5mmHg. On obtient 10,5g (55%) (Eblitt = 86-88 /5mmHg). RMN 19F (CFC13 ext): - 77,7ppm (d, JF-H 6,6Hz); RMN H (TMS int.): 7,4ppm (Ar-H); 6,9ppm (d, CH, J rans= 16Hz) 6,2ppm (d.d, CH, Jtrans = 16Hz, JH, H6Hz); 4,7ppm (q, CH); 3,6ppm (OH) EXEMPLE 27 - BENZALDEHYDE - C F3II Dans un ballon on met 10ml de pyridine, 2ml de benzaldéhyde (0,0197 mole) et 2 g de zinc en poudre (0,03 mole). On purge à l'argon et on additionne ensuite 10g de iodo-1 perfluoro n-hexane (0,022 mole) en agitant. La réaction est exothermique. On filtre puis on hydrolyse par 10ml d'acide chlorhydrique à 10% glacé en agitant 30 minutes. Après extraction à l'éther et lavage à l'eau, le benzaldéhyde non réagi est précipité par l'hydrogénosulfite de sodium. Pour cela, on laisse agiter une heure la phase éthérée additionnée d'hydrogénosulfite de sodium à 38% et 30ml de méthanol puis on filtre et on extrait à l'éther. Après sèchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, on obtient 4g (48%) de n-perfluorohexylphénylméthanol qui sont ensuite sublimés. PF = 47 C (PFlitt = 49-51 C). RMN 19F (CFC13 ext.) - 79,7ppm (t.t, CF3); 3 C3) - 115 et -125ppm (d.d, CF2, JF-F = 273 Hz); - 118 - 122ppm et - 124-125ppm (m, 8 F). RMN1H (TMS int.): 7,5ppm (Ar-H); ,4-5,2 ppm (d. d, CH, 3JFH = 17 Hz, 3JF H=8Hz) 3,8ppm (OH) EXEMPLE 28 - ACETOPHENONE Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 10g d'acétophénone (0,0833 mole) et 6,5g de zinc en poudre (0,1 mole). Le flacon est placé dans un appareil de Parr. On y fait le vide puis on introduit du bromotrifluorométhane jusqu'à une pression de 2,6 bars; celle-ci étant maintenue entre 3 et 1,5 bars pendant la réaction qui dure environ 3 heures. On agite pendant toute la réaction. On filtre puis on hydrolyse par 50ml d'acide chlorhydrique à % glacé en agitant 30 minutes. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, sèchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le trifluoro-1,,l,1 phényl-2 propanol-2 est purifié par chromatographie en phase gazeuse (colonne 10% dinonylphtalate sur chromosorb WDMCS-60/80 mesh) à 145 C. RMN 19F (CFC13 ext.): - 80ppm (s, CF3) RMN H (TMS int.): 6,8-6,3ppm (Ar-H) 1,9ppm (OH); 0,9ppm (s, CH3) EXEMPLE 29 - CYCLOHEXANONE Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 10g de cyclohexDnone (0,102 mole) et 7 g de zinc en poudre (0,108 mole). Le flacon est placé dans un appareil de Parr. On y fait le vide puis on introduit du bromotrifluorométhane jusqu'à une pression de 2,6 bars; celle-ci étant maintenue entre 3 et 1,5 bars pendant la réaction qui dure environ 3 heures. On agite pendant toute la durée de la réaction. On filtre puis on hydrolyse par 50ml d'acide chlorhydrique à % glacé en agitant 30 minutes. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, séchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, le trifluorométhyl-1 cyclohexanol est purifié par chromatographie en phase gazeuse (colonne: 10% dinonylphtalate sur chromosorb WDMCS /80 mesh) à 120 C. On obtient 3,4g (20%). RMN19 F (CFCl3 ext.): - 83ppm (s, CF3). EXEMPLE 30 - PYRLVATE D'ETHYLE Dans un flacon en verre épais, on met 25ml de pyridine, 10ml de pyruvate d'éthyle (0,0914 mole) et 6,5g de zinc en poudre (0,1 mole). Le flacon est placé dans un appareil de Parr. On y fait le vide puis on introduit du bromotrifluorométhane jusqu'à une pression de 2,6 bars. On agite pendant toute la durée de- la réaction. La réaction débute environ 5 minutes plus tard et est exothermique. La pression de bromotrifluorométhane est maintenue entre 3 et 1,5 bars pendant la réaction qui dure environ une demi-heure. On filtre, puis on hydrolyse par 30ml d'acide chlorhydrique à % glacé. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau, séchage sur sulfate de magnésium et évaporation du solvant, l'hydroxy-2 trifluorométhyl-2 propionate d'éthyle est distillé sous vide. Eb = /65mm Hg. On obtient 6g (35%). (Eblitt = 140-142 /760mmHg). RMN 19F (CFC13 ext.): - 79,7ppm (s, CF3). RMN H (TMS int.): 4,6ppm (q, CH2, JHH = 7Hz); 4,2ppm (OH); 1,7ppm (s, CH3) ; 1,5ppm (t, CH3). REVENDICATIONS 1. Procédé de perfluoroalkylation de composés carbonylés caractérisé en ce que l'on met en presence un dérivé carbonylé, un iodure ou un bromure de perfluoroalkyle et du zinc dans un solvant aprotique polaire et/ou une pyridine. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le bromure de perfluoroalkyle est le bromotrifluorométhane. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'iodure de perfluoroalkyle est choisi parmi les iodures de perfluoroalkyle dont la chaîne alkyle perfluorée contient de 2 à 12 atomes de carbone. 4. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le dérivé carbonylé répond à la formule générale (I): R- C R' dans laquelle R et R' identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène, les groupes alkyles ou alkényles linéaires ou ramifiés, contenant 1 à 20 atomes de carbone, alicycliques, aromatiques monocycliques, polycycliques ou hétérocycliques éventuellement substitués par un radical choisi parmi les éléments: hydroxyle, halogène, alkyle, alkényle, alcoxy, alkylthio, dialkylamino, nitrile, ester, amide, aryl, aryloxy, arylthio, fluoroalkyl, fluoroalcoxy, fluoroalkylthio. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que dans la formule générale (I) R est choisi parmi les groupes alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié contenant 1 à 12 atomes de carbone. 6. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le solvant aprotique polaire est choisi parmi au moins un des solvants suivants: le diméthylformamide, le diméthylsulfoxide, le diméthyl- acétamide, la N méthylpyrolidone, l'hexaméthylphosphoramide. 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi le diméthylformamide et/ou les pyridines. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que les pyridines sont choisies parmi la pyridine, les alkylpyridines. 9. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport molaire du zinc au dérivé carbonyl4 est supérieur ou égal à 1 et inférieur à 2. 10. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport molaire de l'iodure ou du bromure -de perfluoroalkyle au dérivé carbnylé est supérieur ou égal à 1.