Brevet FR2584410A1 — publié le 19870109

PROCEDE D'OBTENTION D'AGAR-AGAR A PARTIR DE JUS D'EXTRACTION D'ALGUES L'invention concerne un procédé d'obtention d'agar-agar à partir de jus d'extraction d'algues, notamment d'algues rouges (gelidium, gracilaria, pterocladia...). Elle vise en particulier à permettre de fabriquer de l'agar-agar de haute pureté susceptible d'être utilisé dans le secteur médical, pharmaceutique ou des biotechnologies. L'agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose, agaropectine) de masses moléculaires élevées comprises entre 40 000 et 100 000; il est obtenu en fabriquant des jus d'extraction d'algues généralement par autoclavage, et en traitant ces jus qui comprennent environ 2 a d'agar-agar, afin d'extraire ce dernier. Deux types essentiels de traitement des jus d'agar-agar existent actuellement selon la qualité du produit à obtenir et en particulier sa pureté chinique et sa contamination bactérienne. Pour fabriquer un produit de qualité courante utilisable notamment dans le secteur agro- alimentaire, le traitement consiste à ajouter au jus d'extraction de l'hypochlorite de sodium ou du chlorite de sodium, à des concentrations pondérales de l'ordre de 1 %, puis à assurer directement soit un pressage mécanique du jus gélifié, ou une congélation/décongélation du jus gélifié, de façon à obtenir un gâteau d'agar-agar qui est ensuite séché Toutefois, ce produit est légèrement coloré et contient des charges minérales, ce qui le rend totalement impropre à une utilisation dans des secteurs plus exigeants sur le plan de la qualité (médical, pharmaceutique, biotechnologie). L'avantage de ce procédé réside dans son coût réduit. Pour obtenir un agar-agar de qualité supérieure, le traitement essentiellement utilisé à l'heure actuelle consiste à ajouter des additifs chimiques au jus d'extraction, qui en plus de précipiter les cations lourds, Ca++, Fe+++ Flg++, etc... présents dans le jus d'extraction par une réaction de précipitation, puis à procéder essentiellement à une congélation/décongélation à basse température (- 20 C) du jus d'extraction, de façon à précipiter un agar-agar de haute pureté. Cette opération est généralement répétée pour assurer une qualité constante. Toutefois, le coût de ce procédé est extrêmement élevé en raison des dépenses énergétiques auxquelles il conduit, ce qui explique que le prix actuel de vente d'un agar-agar répondant aux normes de haute qualité est sensiblement le double d'un agar-agar de qualité courante. La présente invention se propose de fournir un nouveau procédé d'obtention d'agar-agar à partir de jus d'extraction d'algues, permettant de produire un agar-agar de haute qualité compatible avec une utilisation dans le secteur médical, pharmaceutique ou les biotechnologies. Un objectif de l'invention est de limiter les coûts de production à un niveau voisin de ceux impliqués à l'heure actuelle par la production d'agar-agar de qualité courante. Un objectif accessoire est de faciliter la récupération de sous-produits colorants contenus dans les jus d'extraction en vue d'une éventuelle valorisation. A cet effet, le procédé d'obtention d'agar-agar conforme à l'invention consiste à combiner les opérations suivantes: (a) mettre le jus d'extraction en présence d'une résine échangeuse d'ions, anionique, conditionnée sous la forme C1- et/ou S04-- à une température supérieure au seuil de gélification dudit jus, (b) mettre le jus d'extraction en présence d'une résine échangeuse d'ions, cationique, conditionnée sous la forme Na+, Y une température supérieure au seuil de gélification dudit jus, (c) au terme des opérations (a) et (b), abaisser la température du jus au-dessous du seuil de gélification, (d) et extraire ensuite l'agaragar du gel obtenu. Les expérimentations ont montré qu'un tel procédé fournit un agar-agar de haute qualité comparable à celui fourni par le procédé de congélation/décongélation évoqué précédemment. Les opérations (a) et (b) peuvent être exécutées dans n'importe quel ordre; toutefois en pratique, il s'est avéré préférable de faire agir d'abord les résines anioniques (a) et ensuite les résines cationiques (b). Au cours de l'opération (a), les colorants issus des algues (qui sont un facteur important de dépréciation de l'agar-agar) sont fixés sur la résine essentiellement par échange anionique avec rel-arguage d'ions C1 ou S04- dans le jus; cette fixation possède une efficacité remarquable et inattendue, provenant du mode de fixation sur site ionique autorisé par la nature des colorants du jus (dérivés pyrroliques, produits de la réaction de Maillard...). Au cours de l'opération (b), les cations lourds retenus sur la molécule d'agar- agar (et spécialement le cation Ca++) sont échangés par le cation Na+ provenant de la résine cationique. Les essais ont montré que cet échange porte sur la quasi-totalité des cations lourds retenus par l'agar- agar (quantité de cations lourds résiduels pouvant descendre jusqu'h 10 p. p.m.); les cations lourds retenus par les sites anioniques de l'agar-agar sont donc fixés sélectivement par les sites anioniques de la résine et remplacés par des cations Na+ de cette résine: il est a priori surprenant qu'une résine échangeuse d'ions du type sus-évoqué permette un tel échange et surtout dans une telle proportion, alors que rien ne laisse prévoir pour ces deux types de polymère (résine, agar-agar) un échange de caractère très sélectif, lequel est actuellement difficilement explicable. Le caractère inattendu de ce phénomène est accru par le fait qu'il se déroule sans l'adjonction de charges minérales, notamment de soude (adjonction de charges qui serait incompatible avec l'obtention d'un agaragar de haute qualité). Au surplus, aucune obturation des pores de la résine n'a été observée ni aucune dégradation de la molécule d'agar-agar (compte-tenu de la taille de la molécule d'agar-agar, ces résultats sont remarquables). Le gel obtenu au terme de l'opération de refroidissement (c) contient donc: les molécules d'agar-agar débarrassées des colorants et des cations lourds, les sites anioniques portant un contre-ion Na+ qui assure la neutralité électrique, une phase aqueuse, débarrassée des colorants et des cations lourds et chargée en Na C1 et/ou Na2O504 essentiellement formé à partir des ions entrés en solution à l'issue des opérations (a) et (b) (grâce aux choix combinés des conditionnements des résines utilisées). L'opération d'extraction (d) a pour but d'éliminer l'essentiel de la phase aqueuse et de sa charge minérale Na C1 et permet d'obtenir un gâteau d'agar-agar, neutre et répondant aux normes les plus sévères (qualité dite bactériologique): le contre-ion Na+ retenu par les molécules d'agar-agar est une partie intégrante de la molécule d'agar- agar qui contribue à lui conférer ses propriétés bactériologiques (à la différence des cations lourds qui apportent une dureté préjudiciable à la qualité du produit). Il est à noter que dans certains secteurs industriels, il est connu de purifier au moyen de résines échangeuses d'ions, des jus organiques contenant des molécules de petites tailles: jus sucrés dans les industries sucrières (voir en particulier brevet et additions FR Rhône- Poulenc Industries n 2 490 676, 2 522 684 et 2 522 685). Toutefois, ces techniques qui portent sur des molécules de glucose, fructose ou saccharose, ayant des faibles poids moléculaires (de l'ordre de 350) et incluant des pollutions de nature différente, ne fournissent aucun enseignement pour résoudre le problème spécifique visé par l'invention consistant à purifier des molécules de grosses tailles d'agar- agar. En effet, d'une part, compte-tenu de cette dissemblance, l'homme du métier serait porté à considérer comme absurde un rapprochement des techniques de traitement des deux types de composés; d'autre part, rien ne lui suggère dans ces traitements de jus sucrés, la combinaison des opérations (a), (b), (c), (d) constituant le procédé de l'invention; enfin rien ne laisse prévoir les résultats remarquables déjà évoqués (échange quasi-total Na+/cations lourds, absence d'obstruction des pores, efficacité de la décoloration). Au surplus, le procédé de l'invention permet de récupérer facilement, sous forme native, les colorants fixés sur la résine anionique lors de la régénération de celle-ci; cette récupération qui est autorisée par le mode de fixation par échange d'ions peut s'opérer de façon connue en soi en traitant la résine anionique par une solution d'acide chlorhydrique, traitement suivi après lavage à l'eau d'une percolation au moyen d'un solvant organique tel que éthanol, acétone... Par ailleurs, selon un mode de mise en oeuvre préféré, la température du jus d'extraction est maintenue au cours des opérations (a) et (b) entre 600 C et C, l'opération (c) consistant à laisser refroidir le jus jusqu'à la température ambiante. Dans le cas le plus fréquent d'un jus d'extraction d'algue obtenu par autoclavage, ce jus est traité à sa température de sortie de l'autoclave (voisine de 95 C) et son maintien en température ne requiert qu'une très faible consommation énergétique. De préférence, les opérations (a) et (b) sont réalisées en lit fixe, en amenant le jus d'extraction à percoler à travers des colonnes thermostatées de résine, suivant un processus bien connu en lui-même. On obtient des résultats optimisés: d'une part, en utilisant à l'opération (a) une résine anionique fonctionnarisée par des groupes ammonium quaternaire, À d'autre part, en utilisant à l'opération (b) une résine cationique fonctionnalisée par des groupes sulfoniques ou une résine cationique chélatante fonctionnalisée par des groupes iminodiacétiques ou aminodiacétates. Le squelette de ces résines peut notamment être du type polystyrénique ou acrylique. Selon un mode de réalisation préféré conduisant à un cotit de mise en oeuvre très réduit, l'opération d'extraction (d) peut consister à assurer un pressage du gel à travers un filtre de façon à retenir un gâteau d'agar-agar; ce pressage peut être réalisé par une mise en oeuvre classique, en particulier à travers un filtre en tissu serré sous une pression comprise entre 300 et 600 bars. Il est également possible d'assurer l'extraction (d) par une opération connue en soi de congélation-décongélation du gel de façon à précipiter l'agar- agar. Cette opération peut en particulier être réalisée de façon traditionnelle par l'immersion de godets, contenant le gel d'agar-agar, dans des bassins de solutions de saumure, refroidis ensuite à - 20 C. Cette mise en oeuvre sera choisie dans les contrées o l'énergie électrique est très bon marché. Il est à noter qu'il n'est pas nécessaire de la répéter pour obtenir un agar-agar de très haute qualité, de sorte que le coût du procédé est sensiblement réduit même dans ce mode de mise en oeuvre, par rapport au procédé traditionnel de fabrication d'agar-agar de qualité biologique. La description qui suit présente en référence à la figure unique du dessin annexé le schéma d'une installation pour la mise en oeuvre du procédé et des exemples d'application réalisés dans cette installation. Ces exemples ont été mis en oeuvre par le processus expérimental général décrit ci-après: 1 kg d'algues sèches sont lavées à l'eau, puis trempées dans une bassine 1 à circulation d'eau pendant 12 heures. Elles sont ensuite extraites au moyen de 15 litres d'eau dans un autoclave 2 sous une pression de 1,8 bar et une température de 1200 C pendant 4 heures. L'eau de ville utilisée contient 1,5 meq/l de Cl- (miliiéquivalent en litre), 2,5 meq/l de Ca++ et 3 meq/l de 504--. Le jus recueilli est filtré à travers un filtre 3 thermostats à 800 C, de porosité 0,0. La circulation est assurée dans l'installation par un jeu de pompes telles que 4. Le jus est ensuite percolé en ascendant à travers deux colonnes 5 et 6 thermostatées à température variable de 60 C à 90 C, d'un diamètre de 30 mm et d'une hauteur de 1 000 mm. La première colonne contient 0,7 litre de résine anionique et la deuxième le même volume d'une résine eationique. Un régulateur de débit 7 est intercalé entre les deux colonnes cependant qu'un étage 10 de régulation de température assure le maintien du système à température constante. Le jus, après passage à travers les colonnes de résine, est gélifié dans un bac 8 à température ambiante pendant huit heures. Le gel obtenu subit soit un pressage mécanique dans une presse verticale 9 développant une pression comprise entre 300 bars et 600 bars pendant huit heures, soit une congélation à - 20 C pendant 48 heures suivie d'une décongélation à température ambiante dans un bassin 11. Ces deux processus permettent d'éliminer entre 70 et 80 y d'eau contenue initialement. Le gâteau d'agar-agar déshydraté est séché par un courant d'air chaud à 70 C jusqu'à poids constant dans une enceinte 12.. Les analyses effectuées à différents stades du procédé sont: - la mesure de la densité optique à 340 nm dans une cuve de 1 cm thermostatée à 80 C (cette mesure est effectuée directement sur le jus d'extraction et sur des solutions d'agar-agar à 1,5 % quand il s'agit d'agar- agar en poudre), - le dosage des chlorures par titrimétrie par AgN03, - le dosage du calcium par titrimétrie par 1'"EDTA" quand il s'agit de solution concentrée ou par spectrophotométrie d'absorption atomique pour des faibles concentrations, - le dosage des sulfates par gravimétrie (B3aC12), - le dosage du sodium par spectroscopie d'adsorption atomique, - la mesure de la force de gel par l'appareil NIKAN (elle se fait sur des gels vieillis pendant 12 h, préparés à partir de 500 ml d'une solution de 1,5 % en concentration quand il s'agit de l'agar-agar en poudre et directement sur des échantillons de 500 ml quand il s'agit des jus d'extraction), - le dosage du fer se fait par colorimétrie à la phénantroline pour Fe2+ et par les thiocyanates pour Fe3+, - les traces des métaux lourds visualisées par' analyse "EDAX" (cette analyse permet aussi de recenser tous les éléments présents dans l'agar-agar en poudre; cette analyse se fait sur les cendres de la poudre d'agar-agar), - le dosage de l'azote résiduel par analyse élémentaire. EXEMPLE 1 1 kg d'algues rouges Celidium Sesquipedale subit l'extraction décrite cidessus. Le jus recueilli a une densité optique à 340 nm de 4,5 et une minéralité de 2 meq/l de C1-, 8 meq/l de Ca++ et de 1,2 meq/l de S04--. Sa force de gel est de 910 g/cm2. La première colonne contient une résine anionique macroporeuse "DUOLITE A172", de squelette acrylique ayant un ammonium quaternaire comme groupe fonctionnel et l'anion C1- comme contre-anion. La deuxième colonne contient une résine cationique de type gel "AMBERLITE 120", de squelette polystyrénique ayant un groupe sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation Na+ comme contre-cation. Les deux colonnes sont thermostatées à 800 C. Le passage du jus d'extraction dans la première colonne avec un débit de 6 volumes de jus / volume de résine / heure permet d'obtenir un jus décoloré d'une densité optique à 340 nm de 0,8 et d'une minéralité de 8 meq/l de C1-, 8 meq/l de Ca++ et de 4,5 meq/l de S04--; sa force de gel est de 900 g/cm2. Le passage du jus à travers la deuxième colonne cationique avec un débit de 3,1 volumes de jus/volume de résine/heure donne un jus ayant une densité optique à 340 nm de 0,6 et une minéralité de 8 meq/l de C1sensiblement nulle pour le Ca++ et de 4,5 meq/l de S04--; sa force de gel est de 900 g/cm2. Le jus récupéré est pressé, puis séché. Il donne un rendement en agar-agar de 21 % par rapport à l'algue sèche de départ. Cette poudre contient 0,7 % en Cl-, 1,34 % en Na+, 2,5 % en S04-et 40 ppm en Ca++. L'analyse "EDAX" montre l'existence de trace de Si, mais par contre aucune trace de Fe, Mg, Pb, K, P, A1 et Zn. La force de gel de l'agar-agar produit en fin de chatne pour une concentration de 1,5 %, est de 850 g/cm2. Sa densité optique à 340 nm est de 0,5. Sa concentration en azote est de 0,1 %. EXEMPLE 2 1 kg d'algues rouges Gelidium Sesquipedale subit l'extraction décrite cidessus. Le jus recueilli a une densité optique à 340 nm de 4,1 et une minéralité de 2,2 meq/l de C1-, 7,6 meq/l de Ca++ et de ,2 meq/l de S04--. Sa force de gel est de 870 g/cm2. La première colonne contient une résine anionique macroporeuse "DUOLITE A171", de squelette polystyrénique ayant un ammonium quaternaire comme groupe fonctionnel et l'anion C1- comme contre-anion. La deuxième colonne contient une résine cationique macroporeuse "AIMBERLITE IR200", de squelette polystyrénique ayant un groupe sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation Na+ comme contre-cation. Les deux colonnes sont thermostatées à 700 C. Le passage du jus d'extraction dans la première colonne avec un débit de 6,1 volumes de jus / volume de résine / heure, permet d'obtenir un jus décoloré d'une densité optique à 340 nm de 0,95 et d'une minéralité de 9 meq/1 de Ci-, 7, 6 meq/l de Ca++ et de 4,1 meq/l de 504--, sa force de gel est de 850 g/cm2. Le passage du jus à travers la deuxième colonne cationique avec un débit de 6 volumes de jus / volume de résine / heure, donne un jus ayant une densité optique à 340 nm de 0,7 et une minéralité de 9 meq/l de C1-, 0,5 meq/l de Ca++ et 4,1 meq/l de S04--; sa force de gel est de 850 g/cm2. Le jus récupéré est congelé, puis séché. Il donne un rendement en agar-agar de 19 %. Cette poudre contient 0,5 % en Ci-, 1,21 % en Na+, 1,9 en 504-- et 100 ppm en Ca++. L'analyse "EDAX" montre l'existence de traces de Si, mais d'aucune trace de Fe, Mg, Pb, K, P, et A1. La force du gel d'agar-agar produit en fin de chaine pour une concentration de 1,5 %, est de 850 g/cm2. Sa densité optique à 340 nm est de 0,8. Sa concentration en azote est de 0,3 S. EXEMPLE 3 1 kg d'algues rouges Celidium Sesquipedale subit l'extraction décrite cidessus. Le jus 25844 10 recueilli a une densité optique à 340 nm de 3,5 et une minéralité de 2,5 meq/l de C1-, 7,4 meq/l de Ca++ et de 4,8 meq/l de 504--. Sa force de gel est de 810 g/cm2. La première colonne contient une résine anionique de type gel "AMBERLITE IRA458", de squelette acrylique ayant un ammonium quaternaire comme groupe fonctionnel et l'anion Cl- comme contre-anion. La deuxième colonne contient une résine cationique macroporeuse chélatante "BAYER TP207", de squelette polystyrénique ayant un groupe iminodiacétique comme groupe fonctionnel et le cation Na+ comme contre-cation. Le passage du jus d'extraction dans la première colonne avec un débit de 2,8 volumes de jus / volume de résine / heure, permet d'obtenir un jus décoloré d'une densité optique à 340 nm de 0,7 et d'une minéralité de 9,5 meq/l de C1-, 7,4 meq/l de Ca++ et de 3,9 meq/l de S04--; sa force de gel est de 820 g/cm2. Le passage du jus à travers la deuxième colonne cationique avec un débit de 5,8 volumes de jus / volume de résine / heure, donne un jus ayant une densité optique à 340 nm de 0,5 et une minéralité de 9,5 meq/l de C1- sensiblement nulle pour le Ca++ et de 3,9 meq/l de S04--; sa force de gel est de 810 g/cm2. Le jus récupéré est pressé, puis séché. Il donne un rendement en agar-agar de 20 %. Cette poudre contient 0,65 % en Cl-, 1,21 % en Na+, 1,9 % en S04-- et ppm en Ca++. L'analyse "EDAX" montre l'absence de trace de Fe, Mg, Pb, K, P, A1 et Zn, mais également l'absence de trace de Si contrairement aux autres exemples. La force de gel de l'agar-agar produit en fin de chaine pour une concentration de 1,5 %, est de 750 g/cm2. Sa densité optique à 340 nm est de 0,65. Sa concentration en azote est de 0,25 %. EXEMPLE 4 1 kg d'algues rouges Celidium Sesquipedale subit l'extraction décrite cidessus. Le jus recueilli a une densité optique à 340 nm de 5,1 et une minéralité de 1,8 meq/l de Cl-, 7,2 meq/l de Ca++ et de 4,5 meq/l de S04-. Sa force de gel est de 870 g/cm2 il La première colonne contient une résine cationique macroporeuse "AMBERLITE IRC718", chélatante, de squelette polystyrénique ayant un groupe aminodiacétate comme groupe fonctionnel et le cation Na+ comme contre-cation. La deuxième colonne contient une résine anionique macroporeuse "DUOLITE A172", de squelette acryliqie ayant un ammonium quaternaire comme groupe fon-étionnel et l'anion 504-- comme contre-anion. Les deux colonnes sont thermostatées à 900 C. Le passage du jus d'extraction dans la première colonne avec un débit de 6,5 volumes de jus / volume de résine / heure, permet d'obtenir un jus décoloré d'une densité optique à 340 nm de 0,55 et d'une minéralité -de 1,8 meq/l de C1-, 7,2 meq/l de Ca++ et de 9,2 meq/l de S04- -; sa force de gel est de 820 g/cm2. Le passage du jus à travers la deuxième colonne cationique avec un débit de 6 volumes de jus / volume de résine / heure, donne un jus ayant une densité optique à 340 nm de 0,5 et une minéralité de 1,8 meq/l de C1- sensiblement nulle pour le Ca++ et de 9,2 meq/l de 504-- sa force de gel est de 820 g/cm2. Le jus récupéré est pressé, puis séché. Il donne un rendement en agar-agar de 17 n. Cette poudre contient 0,25 % en Cl-, 1,21 % en Na+, 2,3 % en 504-- et ppm en Ca++. L'analyse "EDAX" montre l'absence de trace de Fe, Hg, Pb, K, P, Al, Zn et Si. La force de gel de l'agar-agar pour une concentration de 1,5 " est de 700 g/cm2. Sa densité optique à 340 ni est de 0,8. Sa concentration en azote est de 0,4 %. EXEMPLE 5 1 kg d'algues rouges Gelidium Spinulosum subit l'extraction décrite cidessus. Le jus recueilli a une densité optique à 340 nm de 6,2 et une minéralité de 2,1 meq/l de C1-, 8,1 meq/l de Ca++ et de 9,6 meq/l de 504-. Sa force de gel est de 650 g/cm2. La première colonne contient une résine anionique macroporeuse "DUOLITE A172", de squelette acrylique ayant un ammonium quaternaire comme groupe fonctionnel et l'anion C1- comme contre-anion. La deuxième colonne contient une résine cationique de type gel 'tAMBERLITE IR120", de squelette polystyrénique ayant un groupe sulfonique comme groupe fonctionnel-et le cation Na+ comme contre-cation. Les deux colonnes sont thermostatées à 80 C. Le passage du jus d'extraction dans la première colonne avec un débit de 5,2 volumes de jus / volume de résine / heure, permet d'obtenir un jus décoloré d'une densité optique à 340 nm de 1,1 et d'une minéralité de 8,5 meq/l de C1-, 8,1 meq/l de Ca++ et de 9,2 meq/l de S04--; sa force de gel est de 610 g/cm2. Le passage du jus à travers la deuxième colonne cationique avec un débit de 3,2 volumes de jus / volune de résine / heure, donne un jus ayant une densité optique à 340 nm de 0,9 et une minéralité de 8,5 meq/l de C1- sensiblement nulle pour le Ca++ et de 9,2 meq/l de S04--; sa force de gel est de 610 g/cm2. Le jus récupéré est pressé, puis séché. Il donne un rendement en agar-agar de 23 %. Cette poudre contient 0,6 % en CI-, 1,1 l en Na+, 3,1 % en S04-- et 50 ppm -en Ca++. L'analyse "EDAX" montre l'existence de traces de Si, mais l'absence de traces de Fe, flg, Pb, K, P, AI et Zn. La force de gel de l'agar-agar produit en fin de chaine, pour une concentration de 1,5 %, est de 580 g/cm2. Sa densité optique à 340 nm est de 0,95. Sa concentration en azote est de 0,35 È. EXEMPLE 6 1 kg d'algues rouges Gelidium Spinulosum subit l'extraction décrite cidessus. Le jus recueilli a une densité optique à 340 nm de 5,8 et une minéralité de 1,9 meq/l de C1-, 7,6 meq/l de Ca++ et de 8,5 meq/l de S04-. Sa force de gel est de 610 g/cm2. La première colonne contient une résine anionique de type gel "At1BERLITE IRA400", de squelette polystyrénique ayant un ammonium quaternaire comme groupe fonctionnel et l'anion S04-- comme contre-anion. La deuxième colonne contient une résine cationique de macroporeuse "AMBERLITE IR200", de squelette polystyrénique ayant un groupe sulfonique comme groupe 258'4410 fonctionnel et le cation Na+ comme contre-cation. Les deux colonnes sont thermostatées à 800 C. Le passage du jus d'extraction dans la première colonne avec un débit de 2,8 volumes de jus / volume de résine / heure, permet d'obtenir un jus décoloré d'une densité optique à 340 nm de 0,9 et d'une minéralité de 1,85 meq/l de C1-, 7,6 meq/l de Ca++ et de 11,5 meq/l de 504--; sa force de gel est de 600 g/cm2. Le passage du jus à travers la deuxième colonne cationique avec un débit de 5,4 volumes de jus / volume de résine / heure, donne un jus ayant une densité optique à 340 nm de 0,8 et une minéralité de 1,85 meq/l de Cl-, 0, 5 meq/l de Ca++ et 11,5 meq/l de 504--; sa force de gel est de 610 g/cm2. Le jus récupéré est pressé, puis séché. Il donne un rendement en agar-agar de 23 a. Cette poudre contient 0,32 % en Cl-, 1,15 % en Na+, 3,5 % en 504-- et ppm en Ca++. L'analyse "EDAX" montre l'absence de trace de Fe, Mg, Pb, K, P, Al, ZN et présente des traces de Si. La force de gel de l'agar-agar produit en fin de chaîne, pour une concentration de 1,5 % est de 550 g/cm2. Sa densité optique à 340 nm est de 0,8. La concentration en azote est de 0,45 %. EXEMPLE 7 1 kg d'algues rouges Gracilaria Dura subit l'extraction décrite ci-dessus. Le jus recueilli a une densité optique à 340 nn de 7,1 et une minéralité de 1,9 meq/l de Cl-, 7,4 meq/l de Ca++ et de 13,5 meq/l de S04--. Sa force de gel est inférieure à 100 g/cm2. La première colonne contient une résine anionique macroporeuse "AP247A", de squelette acrylique ayant un ammonium quaternaire comme groupe fonctionnel et l'anion Cl- comme contre-anion. La deuxième colonne contient une résine cationique macroporeuse "AMBERLITE IR200", de squelette polystyrénique ayant un groupe sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation Na+ comme contre-cation. Les deux colonnes sont thermostatées à 85 C. Le passage du jus d'extraction dans la 258-4410 première colonne avec un débit de 5,8 volumes de jus / volume de résine / heure, permet d'obtenir un jus décoloré d'une densité optique à 340 nm de 0,8 et d'une minéralité de 7,8 meq/l de C1-, 7,4 meq/1 de Ca++ et de 12,5 meq/l de S04--; sa force de gel est inférieure à 100 g/cm2. Le passage du jus à travers la deuxième colonne cationique avec un débit de 5,5 volumes de jus / volume de résine / heure, donne un jus ayant une densité optique à 340 nm de 0,8 et une minéralité de 7,8 meq/l de C1-, 0, 6 meq/l de Ca++ et 12,5 meq/l de S04--; sa force de gel est inférieure à 100 g/cm2. Le jus récupéré est congelé, l'agar-agar précipite et est récupéré, puis séché. Le rendement en agar- agar est de 15 Z. Cette poudre contient 0,7 % en Cl-, 1,3 % en Na+, 5 % en S04-- et 120 ppm en Ca++. L'analyse "EDAX" montre l'absence de trace de Fe, Mg, Pb, K, P, A1, ZN et présente des traces de Si. La force de gel de l'agar-agar obtenu en fin de chalne, pour une concentration de 1,5 %, est inférieure à 100 g/cm2. Sa densité optique à 340 nm est de 0,8. Sa concentration en azote est de 0,5 %. Les résultats obtenus aux exemples ci- dessus sont à comparer avec ceux des procédés connus de congélation/décongélation, qui permettent actuellement d'atteindre la meilleure qualité d'agar-agar. On a analysé différents échantillons d'agar-agar qui sont disponibles sur le marché à des fins d'utilisation biologiques ("DIFCO", "PROLABO", "IIERCK") et on a pu constater (exprimés en pourcentages pondéraux): - la présence de traces notables de Si, P, S, K (analyse "EDAX"), - l'absence de traces de Fe, Al, l lg, Zn, Br, - la présence de 0,5 à 1,5 % deNa+, la présence de 0,3 à 1 % de Cl-, - la présence de 100 à 1 000 ppm de C a++ - la présence de 1,5 à 4 % de S04--, - une densité appliquée à 340 nm de 0,3 à 1 pour des solutions à 1,5 ', - une force de gel de 600 à 900 g/cm2 pour les mêmes solutions, - une concentration en azote entre 0,1 à 0,5 e. Le procédé conforme à l'invention, de mise en oeuvre beaucoup moins onéreuse, conduit à une pureté améliorée (en particulier en ce qui concerne le calcium et le silicium qui sont gênants dans beaucoup d'applications). REVENDICATIONS 1/ - Procédé d'obtention d'agar-agar à partir de jus d'extraction d'algues, caractérisé en ce qu'il consiste à combiner les opérations suivantes: (a) mettre le jus d'extraction en présence d'une résine échangeuse d'ions, anionique, conditionnée sous la forme C1- et/ou S04--, à une température supérieure au seuil de gélification dudit jus, (b) mettre le jus d'extraction en présence d'une résine échangeuse d'ions, cationique, conditionnée sous la forme Na+, à une tenpérature supérieure au seuil de gélification dudit jus, (c) au terme des opérations (a) et (b) , abaisser la température du jus au-dessous du seuil de gélification, (d) et extraire ensuite l'agar-agar du gel obtenu. 2/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on réalise d'abord l'opération (a) de mise en présence du jus d'extraction avec la résine anionique, et ensuite l'opération (b) de mise en présence du jus avec la résine cationique. 3/ - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que, au cours des opérations (a) et (b), la température du jus d'extraction est maintenue entre 60 C et 90 C, l'opération (c) consistant à laisser refroidir le jus jusqu'à la température ambiante. 4/ - Procédé selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, dans lequel l'opération (a) et l'opération (b) consistent à amener le jus d'extraction à percoler à travers des lits fixes thermostatés de résines. /- Procédé selon l'une des revendications 1, 2, 3 ou 4, caractérisé en ce que la résine anionique utilisée à l'opération (a) est une résine fonctionnalisée par des groupes ammoniun quaternaire. 6/ - Procédé selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4 ou 5, caractérisé en ce que la résine cationique utilisée à l'opération (b) est une résine fonctionnarisée par des groupes sulfoniques. 7/ - Procédé selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4 ou 5, caractérisé en ce que la résine cationique utilisée à l'opération (b) est une résine chélatante, fonctionnalisée par des groupes iminodiacétiques ou aminodiacétates. 8/ - Procédé selon l'une des revendications 5, 6 ou 7, dans lequel la résine cationique utilisée à l'opération (a) et la résine anionique utilisée à l'opération (b) possèdent un squelette polystyrénique ou acrylique. 9/ - Procédé selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, dans lequel l'extraction (d) consiste à assurer un pressage du gel à travers un filtre de façon à retenir un gâteau d'agar-agar. O10/ - Procédé selon la revendication 9, dans lequel le pressage (d) est effectué à travers un filtre sous une pression comprise entre 300 et 600 bars. l/ - Procédé selon les revedications 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, dans lequel l'extraction (d) consiste à effectuer une congélation/décongélation du gel de façon à précipiter l'agar-agar.