Brevet FR2576018A1 — publié le 19860718

NOUVEAU DERIVE DE BENZOYLPHENYLUREE, ET SON EMPLOI COMME INSECTICIDE. Cette invention concerne un composé de formule: x x Xl y 3 /6\CONHCNH)6VO/X Y CONHCNH, X4 (1) /X2 X5 dans laquelle X1 et X3 représentent un atome de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore, ou de fluor, X4 représente un atome-d'hydrogène ou d'halogène, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, et une composition insecticide contenant ledit composé, une méthode de destruction des insectes nuisibles, et un procédé de production dudit composé. La présente invention concerne de nouveaux dérivés de benzoylphénylurée, utilisables comme pesticides dans les rizières, les hautes terres, les plantations fruitières, les forêts et les granges à bétail. On sait que les dérivés de benzoylphénylurée sont efficaces contre les insectes nuisibles résistant aux insec- ticides organophosphores, carbamates et pyréthroîdes. Par exemple, on décrit dans J. Agr. Food. Chem., 21 (6), 993 (1973) que la N-(pchlorophényl)-N'-(2,6-difluorobenzoyl)urée (généralement appelée "diflubenzurone") possède une activité insecticide sur le moustique de la fièvre jaune (Aedes aegypti L.), le piéride du chou (Pieris brassicae L.) et le doryphore de la pomme de terre (Leptinotarsa decemlineata Soy). Cependant, les dérivés de benzoylphénylurée vendus sur le marché ont le défaut de présenter un spectre insec- ticide limité à une plage étroite lorsqu'on les utilise en faible concentration. La présente invention fournit des insecticides ne présentant pas ledit défaut. Les auteurs de la présente invention ont trouvé que des dérivés de benzoylphénylurée de formule générale: x2 x Xl y X3 CONHCNH X4 X2 X5 dans laquelle X1 et X3 représentent chacun un atome de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3 et Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, sont des insecticides à large spectre et possèdent une activité élevée, même à faible concentration. Les composés de formule générale (1) ci-dessus peuvent être produits par les procédés suivants (a) et (b): Procédé _l: Ce procédé consiste à faire réagir une aniline substituée en position 2,4,5, de formule: X3 H N 26YX (2) x5 dans laquelle X3, X4 et X5 ont les mêmes significations que ci-dessus, avec un isocyanate de benzoyle substitué en position 2 et 6, ou avec un isothiocyanate de benzoyle substitué en position 2 et 6,, de formule: X1 F CONCY (3) dans laquelle X1, X2, et Y ont les mêmes significations que ci-dessus. On peut facilement réaliser ce procédé en dissol- vant l'aniline substituée de formule ci-dessus (2), de préférence dans un solvant inerte, et en ajoutant goutte à goutte à cette solution une solution dans un solvant inerte de l'isocyanate ou de l'isothiocyanate de benzoyle substitué en position 2 et 6 de formule ci-dessus (3), à une tempéra- ture allant de -5 à 100 C, de préférence de O à 40 C. Des exemples de solvants inertes comprennent des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluene, le xylène, le monochlorobenzène, et le dichlorobenzène; des esters tels que l'acétate d'éthyle; des nitriles tels que l'acétonitrile; le n-hexane; des cétones telles que l'acétone; des hydrocarbures aliphatiques chlorés tels que le tétrachlorure de carbone et le perclène (R) (perchloro- éthylène); et des éthers tels que le dioxanne et le tétra- hydrofuranne. Après la fin de la réaction, on traite le produit de façon habituelle pour obtenir le produit désiré. Les isocyanates et les isothiocyanates de benzoyle substitués de formule (3) employés comme produits de départ sont des composés connus que l'on peut produire par un procédé conventionnel (J. Org. Chem., 30 _(12), 43067 (1965) et J. Am. Chem. Soc., 61, 632 (1939)). Les anilines substituées en position 2,4 et 5 de formule (2) peuvent être produites selon les réactions suivantes: NO2 -. NH2 NO2 NH2 1) acetylation NH2 _ X 1) H2 2) ( 4)2 -- VX3 X5 *3) HCx3/EtOH x5 x4 -. X4 dans lesquelles X3 représente un atome de chlore ou de fluor, X4 représente un atome de fluor, de chlore ou de brome, et X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3. Procédé bl: Ce procédé consiste à faire réagir un isocyanate ou un isothiocyanate de phényle substitué en position 2,4 et 5, de formule: X3 YCN4X (4) x5 dans laquelle X3, X4, X5 et Y ont les mêmes significations que cidessus, avec un benzamide substitué en position 2 et 6, de formule: x1 4CONH2 (5) X2 dans laquelle X1 et X2 ont les mêmes significations que ci-dessus. Dans ce procédé, les deux composés de départ sont de préférence dissous dans le solvant inerte mentionné plus haut, et on les fait réagir à une température comprise entre 30 et 180 C, de préférence entre 40 et 150 C, pendant de.1 à 24 heures. Les isocyanates et isothiocyanates de phényle substitués en position 2,4 et 5, employés comme produit de départ, de formule ci-dessus (4) peuvent être produits à partir des anilines correspondantes par un procédé habituel (Yuki Gosei Kagaku Kyokai-shi, 34, 431 (1976) et J. Am. Chem. Soc., 54, 781 (1932)). Parmi les composés de formule (1) de la présente invention, sont préférés les composés suivants: (A) quand Y dans la formule (1) est un atome d'oxygène: X1 et X sont des atomes de chlore ou de fluor, X2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 est un atome d'hydrogène ou d'halogène, X5 est un groupe -CF3 ou -OCF3 (B) quand Y dans la formule (1) est un atome de soufre: X1 est un atome de chlore ou de fluor, X2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X3 est un atome de fluor, X4 est un atome de fluor, de chlore ou de brome, X5 est un groupe -CF3 ou -OCF3. Parmi les composés de formule (1), on préfère encore davantage les composés suivants: (C) quand Y dans la formule (1) est un atome d'oxygène: X1, X2 et X3 sont des atomes de fluor, X4 est un atome de fluor, de chlore ou de brome, X5 est un groupe -CF3 ou -OCF3 (D) quand Y dans la formule (1) est un atome de soufre: X1, X2 et X3 sont des atomes de fluor, X4 est un atome de chlore, de fluor ou de brome, X5 est un groupe -CF3 ou -OCF3. Les composés de formule (1) que l'on préfère le plus sont ceux de formules suivantes -: FF F F F f -CdNHCONH-OBr CONHCONH O ci CF3 F CF3 FF F F F X CONHCONH X F C, X.CONHCONHX4F F CF3 F OCF3 F F F F X CONHCONH X ci, e CONHCSNH A Br F OCF3 F CF3 F F X Y.CONHCCNH ? Br F OCF3 Les composés de formule générale (1) de la présente invention peuvent être utilisés comme insecticides, tel quelsou sous forme d'un mélange avec un adjuvant pour améliorer ou stabiliser leurs effets, en fonction de l'emploi qui en est fait. Ils peuvent être formulés, par exemple, en poudre, en granulé fin, en granule, en poudre mouillable, en liquides non visqueux, en concentration émulsifiable, ou en poison. Dans l'application pratique de ces divers produits, ils peuvent être utilisés tels quels ou après dilution avec de l'eau à la concentration désirée. Les adjuvants de pesticides utilisés là-dedans comprennent un vecteur (diluant) et d'autres adjuvants tels qu'un dispersant, un émulsifiant, un agent mouillant, un dispersant, un agent de fixation, et un agent désintégrant. Des exemples de diluants liquides comprennent des hydro- carbures aromatiques tels que le toluène et le xylène; des alcools tels que le butanol, l'octanol, et le glycol; des cétones telles que l'acétone; des amides tels que le dimé- thylformamide; des sulfoxydes tels que le diméthylsulfoxyde; le méthylnaphtalène; la cyclohexanone; des huiles animales et végétales; des acides gras; des esters d'acides gras; des fractions pétrolières telles que le kérosène et le gas- oil; et l'eau. Des exemples de diluants solides comprennent l'argile, le kaolin, le talc, le diatomite, la silice, le carbonate de calcium, la montmorillonite, la bentonite, le feldspath,le quartz, l'alumine et la sciure de bois. En tant qu'émulsifiants et dispersants, on uti- lise habituellement des tensioactifs. Ceux-ci comprennent des tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, tels que les alkylsulfates supérieurs de sodium, le chlorure de stéaryltriméthylammonium, les éthers alkyl- phényliques de polyoxyéthylène, et la laurylbétaine. Des exemples de dispersants comprennent les éthers nonylphényliques de polyoxyéthylène et les éthers lauryliques de polyoxyétylène. Les exemples d'agent mouillant comprennent les dialkylsulfosuccinates d'éther nonylphény- lique de polyoxyéthylène. Les agents de fixation sont la carboxyméthylcellulose, les alcools polyvinyliques, etc., et les agents désintégrants sont le ligninesulfonate de sodium, le laurylsulfonate de d-sd,l 'etc. Les pesticides de la présente invention peuvent être utilisés tels quels ou sous forme d'un mélange avec un fongicide, un insecticide, un acaricide, un herbicide, un régulateur de la croissance des plantes, un désinfectant du sol, un agent de conditionnement du sol, ou un nématocide, ainsi qu'un fertilisant ou un autre pesticide. On peut augmenter de plusieurs fois l'activité insecticide quand on ajoute des substances synergiques pour les pyréthroides, telles que le butoxyde de pipéronyle, le sulfoxyle de pipéronyle, ou le safroxane. La concentration de l'ingrédient actif dans la formulation de la présente invention varie selon la forme du pesticide, la façon de l'appliquer et d'autres conditions. Bien que l'on puisse utiliser l'ingrédient actif seul, on l'utilise habituellement à raison de 0,2 à 95 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, par rapport au poids de la formulation. La quantité de formulation de la présente inven- tion à utiliser varie selon la forme du pesticide, la méthode d'application, la période, et d'autres conditions. On l'utilise à raison de 0,1 à 100 g, de préférence de 1,0 à 50 g (en termes de l'ingrédient actif) pour 10 ares ( la = m 2), pour détruire des insectes nuisibles pour les plantes ornementales, les forêts ou le bétail, et à raison de 0,01 à 10 mg, de préférence de 0,02 à 5 mg/m2 (en termes de l'ingrédient actif) dans le but d'exterminer les insectes nuisibles pour l'hygiène. Par exemple, les quantités-de poudre, de granules et de concentration émulsifiable ou de poudre mouillable sont de 0,1 à 50 g, O, 2 à 100 g, et 0,1 à 100 g, respectivement, en termes de I'ingrédient actif, pour 10 ares. Exceptionnellement, on peut ou on doit en utiliser des quantités se situant en dehors desdits inter- valles. - Des exemples typiques d'insectes nuisibles et d'acariens auxquels les insecticides et les acaricides de la présente invention sont applicables sont les suivants: (1) Lépidoptères: mineuse des feuilles des arbres fruitiers (Phyllonorycter ringoneella), teigne des crucifères (Plutella xylos- tella), ver des semences de coton (Promalactis inoni- sema), petite tordeuse du thé (Adoxophies sp.), pyrale du soja (Leguminivora glycinivorella), tordeuse du riz (Cnaphalocrocis medinalis, pyrale jaune à deux points (Chilo suppressalis, pyrale du mais (Ostrinia furnacalis), noctuelle du chou (Mamestra brassicae) chenille légionnaire (Pseudaletia separata), noctuelle commune (Spodoptera litura), hespéréide du riz (Parnara guttata) et piéride de la rape (Pieris rapae crucivora), (2) Coléoptères: hanneton du cyprès (Anomala cuprea), hanneton japonais (Popillia japonica), charançon des plants de riz (Echinocnemus squameus), charançon d'eau du riz (Lissorhoptrus oryzophilus), galéruque du riz (Oulema oryzae), anthrène multicolore (Anthrenus verbasci), cadelle (Tenebroides mauritanicus), charançon du mais (Sitophilus zeamais), coccinelle à vingt-huit points (Henosepilachna viginti-octopunctata), bruche chinoise (Callosobruchus chinensis), longicorne du pin du Japon (Monochamus alternatus) et galéruque de la courge (Aulacophora femoralis), (3) Diptères: moustique tropical (Culex pipiens fatigans), moustique de la fièvre jaune (Aedes aegypti), cousin commun (Culex pipiens molestus), cécidomye des galles des gousses de soja (Asphondylia sp.), mouche grise des semis (Hylemya platura), mouche commune (Musca domes- tica), mouche du melon (Dacus cucurbitae) et mineuse du riz (Agromyza oryzae), (4) Orthoptères: courtillière (Gryllotalpa africana), criquet migrateur (Locusta migratoria), criquet du riz à ailes courtes (Oxya yezoensis), blatte germanique (Blattella germa- nica) et blatte fuligineuse (Periplaneta fuliginoza), (5) Hyménoptères: tenthrède du chou (Athalia rosae japonensis) et tenthrède de l'azalée (Arge similis), (6) Tylenchida: nématode du soja (Heterodera glycines), nématode du riz (Heterodera oryzae), nématode des racines du coton (Meloidogyne incognita), anguillule des prairies (Pratylenchus neglectus), anguillule du riz (Aphelen- choides besseyi), nématode des chrysanthèmes (Aphelen- choides besseyi), anguillule des chrysanthèmes (Aphe- lenchoides ritzemabosi) et nématode du pin (Bursaphe- lenchus lignicolus), (7) Hémiptères: cicadelle verte du riz (Nephotettix cincticeps), fulgore du riz à dos blanc (Sogatelia furcifera), petit fulgore brun (Laoderphax striatellus, fulgore brun du riz (Nilaparvata lugens), punaise du haricot (Riptortus clavatus), punaise verte méridionale (Nezara viridula), tigre du poirier (Stephanitis nashi), aleurode des serres (Trialeurodes vaporariorum), puceron du melon et du cotonnier (Aphis gossypii), puceron vert du pêcher (Myzus persicae) et cochenille pointe de flèche (Unaspis yanonensis). et (8) Acariens: acarien des agrumes (Aculops pelekassi), acarien du poirier (Epitrimerus pyri) et acarien jaune (polyphag- tarsonemus latus). (Les composés de formule (1) présentent une forte activité acaricide contre l'acarien des agrumes, parmi les acariens ci-dessus). Les composés de la présente invention peuvent être appliqués aux insectes nuisibles ou aux lieux qu'ils fré- quentent. Comme le montreront les tests suivants, les composés de formule (1) de la présente invention ont des effets insecticides supérieurs à ceux des dérivés de benzoyl- phénylurée utilisés jusqu'à. présent. Les exemples suivants illustreront encore la présente invention. 11i- Exemple de synthèse 1 Production de la 4-bromo-2-chloro-5trifluorométhylaniline On agite dans 40 ml d'acide acétique, à tempéra- ture ambiante pendant 2 heures, 3,9 g (0,02 mole) de 2-chloro- 5-trifluorométhylaniline et 3,1 g (0,03 mole) d'anhydride acétique, puis on élève la température à 110 C. On ajoute goutte à goutte 3,5 g (0,022 mole) de brome à 110 C. Après la fin de la réaction, on verse le mélange réactionnel dans de l'eau, on extrait au benzène, et on lave à l'eau. Après élimination du solvant, on ajoute au résidu 30 ml d'éthanol et 30 ml d'acide chlorhydrique concentré, et on chauffe le mélange à reflux pendant 1 heure. Après refroidissement, on neutralise le mélange réactionnel avec une solution aqueuse à 10% d'hydroxyde de sodium, on extrait au benzène, et on lave à l'eau et à la saumure. Le solvant est éliminé sous pression réduite, et le résidu est purifié par distillation. Rendement: 5,4 g; Point d'ébullition: 119 - 121 C/28 mmHg. Exemple de synthèse 2 Production de la N-(4-bromo-2-fluoro-5-trifluorométhylphényl)- N'-(2,6-difluorobenzoyl)urée: On dissout dans 40 ml de toluène, 2,58 g (0, 01 mole) de 4-bromo-2-fluoro-5-trifluorométhylaniline obtenue de la même manière que dans l'exemple de synthèse 1. On ajoute à la solution, goutte à goutte et sous agitation, en dessous de 10 C, 3,9 g (0,0105 mole) d'une solution à 50 % d'isocya- nate de 2,6-difluorobenzoyle dans le toluène. Après agita- tion à 25 C pendant 1 heure, il s'est formé un précipité que l'on recueille par filtration. Après recristallisation dans l'acétate O d'éthyle, on obtient 3,9 g (rendement 90 %) de cristaux incolores. Point de fusion 208-210 C. Exemple de synthèse 3 Production de la N-(4-bromo-2-chloro-5-trifluorométhyl- phényl)-N'-(2,6-difluorobenzoyl)urée: On ajoute 4,8 g (0,016 mole) d'isocyanate de 4-bromo-2-chloro-5-trifluorométhylphényle et 50 ml de toluène à 2,36 g (0,015 mole) de 2,6-difluorobenzamide, et on chauffe le mélange au reflux pendant 20 heures. Après refroidissement, il se forme un précipité que l'on recueille par filtration. Apres recristallisation dans l'acétate d'éthyle, on obtient 5, 8 g (rendement 85 %) de cristaux incolores. Point de fusion: 184-1870C. Exemple de synthèse 4 Production de la N-(4-bromo-2-fluoro-5-trifluorométhylphényl)- N'-(2,6-difluorobenzoyl)thiourée: - On dissout 1,2 g de thiocyanate de potassium dans ml d'acétone sèche. On ajoute goutte à goutte à la solu- tion, tout en agitant, à température ambiante, une solution de 1,8 g (0, 01 mole) de chlorure de 2,6-difluorobenzoyle dans ml d'acétone. Après la fin de la réaction, on chauffe le mélange au reflux pendant 10 minutes, puis on ajoute goutte à goutte une solution de 2,6 g (0,01 mole) de 4-bromo-2- fluoro-5-trifluorométhylaniline dans 10 ml d'acétone, à un débit tel que le mélange réactionnel soit maintenu à un reflux lent. Le reflux est maintenu pendant 20 minutes supplémentaires, puis on refroidit le mélange réactionnel et on le verse dans un mélange d'eau et de glace. Les cristaux ainsi formés sont séparés par filtration, lavés à l'eau et à l'éthanol, et séchés. Après recristallisation dans le toluène, on obtient 3,7 g (rendement 81 %) de cristaux incolores. Point de fusion: 161-163 C. Les composés indiqués dans le tableau 1 sont produits de la même façon que ci-dessus. Tableau 1 _________ X2 X 2 5 T f I f No. X1 X2 X3 X4 X5 Y Propriétés physiques L FF FI Il CFF 0 cristaux 190- i C |1|F| F3 0 incolores 2 I'' j" |" Br " "208-10 C J0 I 3 " " C1 " 0 " 184- 7 C 4 ".1" Ci C " 0i " 176- 80 C C C1 IClF Br " 0 " 233- 5 C 6 " " C1 " " 0 225- 70 C |7 C1 H F " " 0 " 196- 8 C 8 F F " F " 0I " 192- 3 C ic 9 " " Cl " 0o " 210- 2 C lo I! | SBr i " 161- 3 C i1l | " ' F S 14120C 12 *" j " |"!OCF3 1O I "168- 90 C 213 ". " Br OCF3 cristaux 156- 90C 14 __ " |F"! 3 14 F-----. I.-.- OCF 3__ __ 1 24aunepale J14 I" " J" jF OCF3 S " 122- 4 C Exemple de formulation 1: Concentré émulsifiable à 5 %: A 5 parties de N-(4-bromo-2-fluoro-5-trifluoro- méthylphényl)-N'-2,6-difluorobenzoyl)urée, on ajoute 80 parties de diméthylsulfoxyde et 15 parties d'un mélange d'un produit de condensation alkylphénol/oxyde d'éthylène et d'un alkylbenzènesulfonate de calcium (8:2) (nom commer- cial: L-1515-2H; produit de Takemoto Yushi Co.) afin d'obtenir un concentré émulsifiable. Celui-ci est répandu après dilution avec de l'eau à une concentration allant de 1/1000 à 1/4000. Exemple de formulation 2: Poudre mouillable à 20 %: On ajoute à 20 parties de N-(4-bromo-2-fluoro-5- trifluorométhylphényl)-N'-(2,6-difluorobenzoyl)urée 54 parties de kaolin, 20 parties de terre de diatomée% 3 parties de ligninesulfonate de sodium, et 3 parties de dodécylbenzène- sulfonate de sodium, afin d'obtenir une poudre mouillable. Cette poudre mouillable est répandue après dilution avec de l'eau à une concentration allant de 1/1000 à 1/4000. Exemple de formulation 3: Liquide non visqueux à 20 %: On ajoute à 20 parties de N-(4-bromo-2-fluoro-5- trifluorométhylphényl)-N'-(2,6-difluorobenzoyl)urée 20 par- ties d'éthylèneglycol, 3 parties de ligninesulfonate de sodium, 3 parties de dodécylbenzènesulfonate de sodium, 0,1 partie d'un agent antimousse (nom commercial: Pelex RP; produit de Kao Sekken) et 56,9 parties d'eau, pour obtenir un liquide non visqueux. Ce produit est répandu après dilution avec de l'eau à une concentration allant de 1/1000 à 1/4000. Exemple test 1: Effet sur des larves au troisième stade de la teigne des crucifères (Plutella xylostella): Deux feuilles de chou au stade pentafolié à hexa- folié sont plongées pendant 10 secondes dans une solution aqueuse obtenue en diluant le concentré émulsifiable à 5 % d'un composé de la présente invention mentionné dans le tableau 1, ou d'un composé de contrôle, à une concentration donnée (5,0 ppm). Après séchage dans l'air, les feuilles de chou sont placées dans un récipient en plastique de 5 cm de haut. Puis, on introduit dans le récipient dix larves (troisième stade) de teigne des crucifères. On laisse le récipient reposer à 25 C dans une salle thermostatée. Au bout de 4 jours, on compte le nombre d'insectes morts pour calculer la mortalité. Les résultats sont classés comme suit: Mortalité A: 90 % ou plus B: de 50 % à moins de 90 % C: de 20 % à moins de 50 % D: moins de 20 %. Comme composés de contrôle, on a utilisé le diflubenzurone (contrôle A) et la N-(4-bromo-2-fluorophényl)- N'-(2,6-difluorobenzoyl)urée (contrôle B) (composé décrit dans les spécifications de la demande de brevet japonais n 148847/1983). Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. Tableau 2: effet sur des larves de teigne des crucifères au troisième stade f Effet' _6 Efft " " B D Composé 2 A 4 A 7 A 8 A N 9 A A 11 A " 12 A 13 A n 14 A Exemple test 2: Effet sur des larves de noctuelle commune au troisième stade. On trempe cinq feuilles de chou dans une solution aqueuse de concentration donnée du composé de la présente invention, et dans une solution d'un composé de contrôle (1,0 ppm). Après séchage à l'air, les feuilles sont placées dans un récipient en plastique de dimensions 10 x 15 x 5 cm (hauteur), et on place dans le récipient, de la même façon que dans l'exemple test 1, dix larves de noctuelle commune au troisième stade. Au bout de 4 jours, on compte le nombre d'insectes morts. Le classement des résultats est le même que dans l'exemple test 1. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. Tableau 3: effet sur les larves de noctuelle commune au troisième stade Effet ' Effe Mortalité (1,0 ppm) Compos: Composé de contrôle A! c " " B B Composé 1 i A ".. 2 A " 3 A "! 4 A " la 7 B |.8 - A -" 9 A A il! 1 A " 12 A |I; 13 A I 14 A Exemple test 3: Effet sur les larves de cousin commun: On place 200 ml d'eau de puits dans une coupe en plastique de 9 cm de diamètre. On y dépose vingt larves au troisième stade de cousins communs (recueillies dans la ville de Ageo), et on y ajoute une poudre mouillable à 20 % d'un composé de la présente invention, indiqué dans le tableau 1, ou bien le même composé de contrôle que dans l'exemple test 1, afin d'obtenir une concentration donnée (0,01 ppm). Au bout d'une semaine, on compte le nombre d'insectes morts. Les résultats sont indiqués dans le tableau 4. Z576018 Le classement des résultats est le même que dans l'exemple test 1. Tableau 4: effet sur les larges de cousin commun E Iffet - %o Effet Mortalité(0,01 ppm) Composé de contrôle A C " " B B Composé 1 A " 2 A " 3 A A " 4 A " 5 -5 A * " 7 A " 8 A " 9 -9 A ," 10 i A i " 11 |A - il-i ! " 12 J A " 13 A " 14 A II! 19. REVENDICATIONS 1. Composé de formule-: X1 Y X3 CONHCNHE X2 X5 dans laquelle X1 et X3 représentent des atomes de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène ou de soufre. 2. Composé selon la revendication 1, dans lequel X1 et X3 représentent des atomes de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, et X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène. 3. Composé selon la revendication 1, dans lequel X1 représente un atome de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X3 représente un atome de fluor, X4 représente un atome de fluor, de chlore, ou de brome, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome de soufre. 4. Composé selon la revendication 2, dans lequel X1, X2 et X3 représentent des atomes de fluor, X4 représente un atome de fluor, de chlore, ou de brome, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène. 5. Composé selon la revendication 3, dans lequel X1; X2 et X3, représentent des atomes de fluor, X4 représente un atome de chlore, de fluor, ou de brome, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome de soufre. 6. Composé selon la revendication 1, choisi parmi le groupe constitué de: F F F F a\-CONHCONH-D -cl, COCONHCONH-'O -F F CF3 F CF3 F F F F e CONHCONH X Cl, 2 CONHCONHIX F F 0CF3 F OCF3 F F F F -CONHCONH X Br et CONHCSNH Br Ocr CF ? OCF3 F C3 7. Composé selon la revendication 4, de formule F F tCONHCONH X Br F CF3 8. Formulation insecticide comprenant une quantité efficace du point de vue insecticide d'un composé de formule: xl y X \ CONHC Q X4 (13 -X2 X5 dans laquelle X1 et X3 représentent des atomes de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, et des adjuvants. 9. Formulation insecticide selon la revendication 8, dans laquelle X1 et X3 représentent des atomes de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, et X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène. 10. Formulation insecticide selon la revendication 8, dans laquelle X1 représente un atome de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X3 représente un atome de fluor, X4 représente un atome de fluor, de chlore ou de brome, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome de soufre. 11. Formulation insecticide selon la revendication 9, dans laquelle X1, X2 et X3 représentent des atomes de fluor, X4 représente un atome de fluor, de chlore ou de brome, et X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène. 12. Formulation selon la revendication 10, dans laquelle X1, X2 et X3 représentent des atomes de fluor, X4 représente un atome de fluor, de chlore ou de brome, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome de soufre. 13. Formulation insecticide selon la revendication 8, dans laquelle on introduit une quantité efficace du point de vue insecticide d'un composé choisi parmi le groupe constitué de: FF F F F e CONHCONH. C1, -CONHCONH F F CF3 F CF3 F F F F Qu-CONHCONH Q Cl, c CONHCONH-(1 F,- F CF3 F OCF3 FF F F F s4 CONHCONH Q Br et CONHCSNH O Br F OCF F CF3 14. Formulation insecticide selon la revendication 11, contenant le composé de formule: F F CONHCNONH-\ Br F CF3 15. Procédé de destruction d'insectes nuisibles, qui comprend l'application auxdits insectes nuisibles ou aux lieux qu'ils fréquententd'unequantité efficace du point de vue insecticide d'un composé de formule: X1 Y X3 -2 5 dans laquelle X1 et X3 représentent des atomes de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène ou de soufre. 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel X1et X3 représentent des atomes de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, et X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène. 17. Procédé selon la revendication 15, dans lequel X1 représente un atome de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X3 représente un atome de fluor, X4 représente un atome de fluor, de chlore ou de brome, X5 représente un groupe -CF3, ou -OCF3, et Y représente un atome de soufre.. 18. Procédé selon la revendication 15, dans lequel X1, X2 et X3 représentent des atomes de fluor, X4 représente un atome de brome, de chlore oud:é-fluor, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène. 19. Procédé selon la revendication 15, dans lequel X1, X2 et X3 représentent des atomes de fluor, X4 représente un atome de chlore, de fluor, ou de brome, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome de soufre. 20. Procédé selon la revendication 15, dans lequel on utilise une quantité efficace du point de vue insecticide d'un composé choisi parmi le groupe constitué de: 2.576018 F F F - v CONHCONH a /-ci, 40 CONHCONH >ô'\F F CF3 FF3 F F F F CONHCONH Cl F (0/\CONHCONH- F F OCF3 F OCF3 F F F F O SCONHCONH t 9 . et CONHCSNHIX- Br F OCF3 F CF3 21. Procédé selon la revendication 18, dans lequel le composé a la formule: F t 4..cONH @ 3r F CF3 22. Procédé de production d'un composé de formule: Xl y X3 /1 t tCONHCNHX/X4(l) X2 X5 dans laquelle X1 et X3 représentent des atome de chlore ou de fluor, x2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, qui consiste à faire réagir un composé de formule: x3 H2N__X4 X5 dans laquelle X3, X4 et X5 sont tels que définis ci-dessus, avec un composé de formule: X1 X CONCY (2) X2 dans laquelle X1 et X sont tels que définis ci-dessus. 23. Procédé de production d'un composé de formule: X1 Y X3 O CONHCNH X4 (1) X2 X5 dans laquelle X1 et X3 représentent des atomes de chlore ou de fluor, X2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, X4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, X5 représente un groupe -CF3 ou -OCF3, et Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, qui consiste à faire réagir un composé de formule: X3 YCN C X4 (4) X5 dans laquelle X3, X4, X5 et Y sont tels que définis ci- dessus, avec un composé de formule: x1 CONH2 () X2 dans laquelle X1 et X2 sont tels que définis ci-dessus. XC x- cONH CN O x4 (1) x