Brevet FR2580226A1 — publié le 19861017

La présente invention concerne des films composites polyesters étirés notamment pour arts graphiques ayant une bonne machinabilité, une excellente transparence et particulièrement adaptés à l'utilisation dans les machines de photogravures. Les films utilisés dans l'industrie graphique sont des films relativement épais (épaisseur en général comprise entre 30 et 200 microns), présentant une transparence élevée mais dont il serait souhaitable d'accroitre la machinabilité, ainsi que la cadence d'utilisation dans les machines de photogravure (machine à répéter, chassis de copie, banc de reproduction). Par machinabilité on entend l'aptitude du film à être manipulé commodément, sans difficultés de mise en oeuvre (blocage...) et sans perte de ses qualités, (modification de ses paramètres de surface, dégradation, usure, rayure, cassure...), lors d'enroulement ou de désenroulement à grande vitesse. Cette aptitude peut parfois être désignée sous le terme usinabilité. Il est bien connu que les propriétés de transparence et de machinabilité sont contradictoires et qu'il est nécessaire dans chaque utilisation de trouver le meilleur compromis entre elles. On sait en effet que la machinabilité peut être obtenue en introduisant dans le polymère avec lequel le film est constitué, de fines particules généralement minérales, donnant à la surface du film des protubérances assurant les bonnes propriétés de glissant nécessaire au montage correct des bobines. La présence de ces charges réduit évidemment la transparence du film et ne permet pas d'obtenir une faible valeur pour le pourcentage de lumnière dispersée dans la lumière transmise. Des films complexes ou multicouches utilisés dans les arts graphiques sont par exemples décrits dans les brevets français 1 469 837 et 2 177 471. Dans le brevet français 1 469 837 sont décrits des films stratifiés étirés constitués par au moins une fine couche extérieure chargée contiguë à une couche plus épaisse non chargée. Les particules ont une dimension moyenne comprise entre 2 et 20 microns et sont 258C226 introduites en quantité allant de 500 à 50 000 ppm. Ces films ayant une bonne machinabilité ont vis-à-vis du film monocouche de même épaisseur une transparence considérablement accrue. Les brevets français 2 177 471 et 2 232 426 de la demanderesse décrivent des films coextrudés dont une couche extérieure contient des fines particules provenant du résidu du catalyseur et amenant ainsi les propriétés dé glissant. Ainsi par les techniques de coextrusion permettant de fabriquer des couches minces extérieures chargées (amenant donc le glissant) on est parvenu à obtenir un compromis intéressant entre la transparence et la machinabilité. On a préparé également des films épais éventuellement coextrudés ayant des bonnes propriétés frictionnelles (rugosité totale comprise entre 0,050 et 0,3 micron dans des conditions de mesure bien définies) et ayant un pourcentage de lumière dispersée (désignée également dans la technique considérée sous le terme de haze) particulièrement faible en introduisant dans la pellicule avant biétirage une très faible quantité (inférieure à 200 ppm) d'une charge fine constituée par un mélange de particules de nature chimique différente et ayant chacune une taille médiane en poids de particule supérieure à 0,4 micron [demandes de brevets japonais de Teijin Kokaï 53/125 479 et 54/15 979]. Cependant de tels films polyesters tels que précédemment décrits et surtout lorsqu'ils sont mis en oeuvre à l'état de grand format ne peuvent pas être utilisés à haute cadence dans certaines machines de photogravure comme par exemple les chassis de copie et ceci notamment du fait du temps nécessaire à leur mise en place dans le chassis (cette mise en place est effectuée en établissant dans le chassis une faible pression d'air). En outre les films de l'art antérieur ont une rugosité trop faible et ne permettent pas dans le cadre de films à transparence élevée, d'éviter l'apparition du phénomène dit "d'anneaux de Newton" (irisation sous forme d'anneaux) lorsque deux feuilles sont superposées ou lorsqu'une feuille est placée intimement sur une plaque de verre. Il est en effet beaucoup plus difficile de réaliser un film anti-newton à pourcentage de lumière dispersée faible qu'un film simplement machinable à pourcentage de lumière dispersée faible car les 258C226 exigences de rugosité de surface sont encore plus importantes. On observera cependant que l'on connait des films composites anti-Newton pour arts graphiques utilisés notamment dans les scanners et ayant simultanément une rugosité de surface importante et un pourcentage de lumière dispersée faible. Ces films qui ont une rugosité supérieure à 0,3 micron et un pourcentage de lumière dispersée inférieur à 10 % sont obtenus par-enJuction d'un film très transparent avec une suspension polymérique de charge minérale de taille granulométrique convenablement choisie. Cette méthode nécessite une reprise du film et conduit cependant à des films ayant un pourcentage de lumière dispersée faible mais pas inférieur à 5 %. Par ailleurs le coût trop élevé de ces films limite leurs utilisations. Dans le brevet français 2 207 804 on trouve décrits également des films à rugosité élevée. Celle-ci est créée par pulvérisation de matières particulaires finement divisées dans la couche ramollie d'un film coextrudé constitué par une couche principale (polytéréphtalate d'éthylène glycol...) recouverte d'une seconde couche polymérique ramollissable (copolyester de téréphtalate d'éthylène glycol et d'isophtalate d'éthylène glycol...). Ce procédé ne permet que très difficilement d'obtenir des films ayant une qualité constante. Il se posait donc le problème de préparer des films épais transparents pour arts graphiques ayant une bonne machinabilité, utilisables à haute cadence dans les machines de photogravure pour arts graphiques et permettant d'éviter le phénomène d'anneaux de Newton; la présente invention répond précisément à ce but. L'objet de la présente invention est alors constitué par un film composite étiré d'une grande transparence (pourcentage de lumière dispersée transmise inférieur à 5 %) ayant une épaisseur comprise entre 30 et 200 microns, et ayant généralement une rugosité de surface suffisante pour d'une part permettre une cadence d'utilisation élevée et d'autre part éliminer les phénomnnes d'anneaux de Newton dus aux interférences lumineuses en lumière blanche crées par les "coins d'air" (ceux-ci se constituent entre deux feuilles plaquées l'une contre l'autre, ou entre une feuille et une plaque de verre). Plus précisément l'objet de la présente inventicn est constitué par des films composites, étirés, cristallins ou semi-cristallins constitués par une couche polymérique (A), étirée, d'épaisseur el, cette couche (A) étant essentiellement non chargée et étant recouverte sur au moins una de ses faces par une couche mince (B) d'épaisseur e2, étirée, la couche (B) ayant une rugosité totale supérieure à 0,3 micron, caractérisé en ce que: - le rapport des épaisseurs de la couche (B) par rapport à la couche (A) représenté par e2/e1 est inférieur à 5 % - le pourcentage de lumière dispersée du film composite est inférieur à 5 %. La rugosité de la couche (B) peut être apportée par la présence de charges fines présentes dans le polymère. La charge présente dans la couche (B) peut correspondre-à de fines particules introduites dans la composition polymérique et/ou à des particules provenant de résidus catalytiques. Préférentiellement la rugosité est apportée par introduction de fines particules inertes dans la composition polymérique destinée à produire après étirage la couche (B). Avantageusement le diamètre médian en volume de la charge introduite est au moins égal à l'épaisseur de la couche qui la contient, le diamètre médian en volume étant en général compris entre 2 et microns et préférentiellement entre 2 microns et 5 microns. La teneur en charge introduite est en général comprise entre 0,02 % et 1 % et préférentiellement entre 0,2 et 0,5 %. La nature des particules inertes ajoutées peut être très variée: il peut s'agir de particules minérales (oxydes ou sels des éléments des groupes II, III et IV) de la classification périodique des éléments), ou encore de particules polymériques. A titre illustratif on peut citer parmi les charges utilisables: la silice, les silicoaluminates, le carbonate de calcium, MgO, A1203, BaSO4, TiO2.... Avantageusement on utilisera à titre de charge du carbonate de calcium (variété naturelle ou obtenu par précipitation) qui permet d'obtenir une valeur particulièrement basse du pourcentage de lumière dispersée, dans cette technique. L'emploi de carbonate de calcium constitue également un objet de la présente invention. La couche (A) peut éventuellement contenir en faible quantité des particules mais il est bien évident que celles-ci doivent être présentes à faible teneur et/ou avoir des dimensions telles qu'elles n'influent pas sensiblement sur la valeur globale du pourcentage de lumière dispersée du film. On peut par exemple en partie recycler dans la composition polymérique allant constituer la couche (A), les déchets du film complexe de la présente invention sans nuire à la transparence. La quantité de charge ainsi introduite est en effet très faible puisque l'épaisseur de la couche chargée du film complexe ne représente qu'une faible partie de l'épaisseur totale du film complexe. La couche (A) peut éventuellement être elle-mnême une couche composite. Le film composite de la présente invention peut comporter une seule couche (B). Il s'agira alors d'un film bi-couche transparent à rugosités dissymétriques qui comportera une couche relativement lisse et une couche rugueuse. Il peut aussi s'agir d'un film multicouches possédant une couche (B) sur l'une des faces de la couche (A) et dont l'autre face est revêtue d'une couche éventuellement charqée et pouvant avoir une rugosité plus faible que celle de la couche (B). Ces couches ne doivent pas cependant avoir d'influence sensible sur le pourcentage de lumière dispersée du film composite afin de ne pas sortir des limites de pourcentage de lumière dispersée précédemment données. Préférentiellement le film composite de l'invention comportera deux couches (B) dont les caractéristiques pourront être identiques ou différentes (films symétriques ou dissymétriques). Selon une variante de l'invention le rapport des épaisseurs des deux couches (B) et (A) sera avantageusement inférieur à 3 % cette modalité permettant d'élever encore la transparence. Ainsi les films de la présente invention ont selon leur utilisation généralement une épaisseur comprise entre 30 et 200 microns et comportent une couche (A) épaisse recouverte en général sur au moins une surface par une couche (B) très mince dont l'épaisseur sera comprise en général entre 0,3 et 3 microns et préférentiellement entre 0,5 et 2 microns. Selon une autre variante de la présente invention les films composites auront une rugosité supérieure à 0,3 micron et préférentiellement comprise entre 0,4 et 1 alors que le pourcentage de lumière dispersée transmise aura une valeur inférieure à 3 %. Les couches (A) et (B) constituant le film complexe de la présente invention sont comme on l'a déjà dit cristallins, ou semi-cristallins. Ils se distinguent donc totalement des films essentiellement amorphes. L'évidence de la cristallinité des polymères est révélée, comme cela est bien connu, par l'existence du phénomène de fusion cristalline repéré par exemple par la présence d'un pic de fusion en analyse thermique différentielle. Le taux de cristallinité des polymères croit avec l'élévation de l'intensité du pic observé en analyse thermique différentielle et est évidemment fonction de la nature du polymère et des traitements physiques (étirage....) et/ou thermiques qu'il a subi (thermofixation). La cristallinité du film peut être caractérisée par la température de fusion du film repérée par le sommet du pic endothermique enregistré en analyse thermique différentielle lors d'un chauffage progressif élevant la température à raison de 10 C par minute. A titre d'exemple et dans le cadre du polyester comportant une majorité ou coiposé entièrement de motifs téréphtaliques, on considère que le film est cristallisé lorsque la température de fusion est supérieure ou égale à 230 C. Au dessus de 245 C la cristallinité du film devient importante. Le caractère cristallin de la surface peut ainsi être mis en évidence par une absence de fusion ou ramollissement superficiel, lorsque l'on soumet le film à une température supérieure à 230 C. Il doit être entendu dans le cadre de la présente invention que l'on désigne par film étiré tout film obtenu après au moins un étirage monodirectionnel effectué sur un film amorphe de manière à conférer au film un ensemble satisfaisant de propriétés mécaniques (module élevé, bonne stabilité dimensionnelle....). Il peut donc s'agir d'un monoétirage ou d'un biétirage effectué successivement ou simultanément dans deux directions en général orthogonales ou encore de séquences d'au moins 3 étirages o la direction d'étirage est changée à chaque séquence. Par ailleurs, chaque étirage monodirectionnel peut lui-même être effectué en plusieurs étapes. On pourra ainsi associer des séquences d'étirage conome par exemple deux Traitements successifs de biétirage, chaque étirage pouvant être effectué en plusieurs phases. Enfin selon une variante avantageuse de la présente invention, les films tels que précédemment définis ont subi un traitement de biétirage dans deux directions orthogonales entre elles. Les films composites de l'invention sont préférentiellement constitués par des films en polyester. Les polyesters qui peuvent être utilisés pour préparer les films selon l'invention peuvent être tout polyester, filmogène linéaire ou essentiellement linéaire conduisant à des polyesters cristallins ou semicristallins et tels qu'obtenus à partir d'un ou de plusieurs diacide(s) carboxylique(s) ou de leurs esters d'alkyle inférieur, (acide téréphtalique, acide isophtalique, acide naphtalènedicarboxylique-2,5, acide naphtalènedicarboxylique-2,6, acide napntalènedicarboxylique-2,7, acide succinique, acide sébacique, acide-adipique, acide azéla'que, acide diphényldicarboxylique et acide hexahydrotéréphtalique) et d'un ou plusieurs diols ou polyols comme l'éthylèneglycol, le propanediol-l,3, le butanediol-l,4, le néopentylgycol et le cyclohexanediméthanol-1,4, les polyoxyalkylèneglycol (polyoxyéthylèneglycol, polyoxypropylèneglycol ou leurs copolymères statistiques ou séquences). Selon une variante de l'invention, le polyester peut comporter divers groupements fonctionnels tels que des groupements sulfonates... (ces groupements sont en général apportés par le réactif acide) ou encore des groupements polyoxyéthylène (apportés en général) par le diol ou polyol). Généralement, les polyesters utilisés sont des homopolymères ou des copolymères comportant essentiellement des motifs téréphtaliques d'alkylène; de préférence lesdits polyesters comportent au moins 80 % en poids de motifs téréphtalate d'éthylèneglycol et, plus préférentiellement encore, au moins 90 % en poids de tels motifs. Le polyester peut être également un mélange de plusieurs polycondensats dont 80 % en poids et de préférence 90 % en poids sont du polytéréphtalate d'éthylèneglycol. Avantageusement, le polyester est un polytéréphtalate d'éthylèneglycol dont la viscosité intrinsèque VI mesurée à 251C dans 258022i l'o-chlorophénol est comprise entre 0,6 et 0,75 dl/g. La préparation de tels polyesters est connue en soi. Les catalyseurs, stabilisants et additifs mis en oeuvre ne sont pas critiques. Ces derniers doivent être cependant choisis de telle manière qu'ils n'engendrent pas, au sein de la résine polyester allant constituer la couche (A), des particules solides provenant des résidus catalytiques et susceptibles de modifier de manière néfaste l'état de surface et la transparence. Eventuellement, les catalyseurs peuvent engendrer des particules de taille minime dont les dimensions n'influent pas sur l'état de surface du film. Les charges seront de préférence introduites en fin de phase d'estérification ou d'interéchange, sous la forme d'une suspension des particules dans le diol utilisé (ou encore selon une variante possible dans l'un des diols utilisés). De telles suspensions peuvent être réalisées par simple broyage de la charge ou des charges dispersées dans le diol approprié; il peut également s'agir d'un broyage suivi d'une centrifugation ou d'une filtration qui permet d'éliminer les particules les plus grosses et les agglomérats de particules; les suspensions de charge peuvent aussi être homogénéisées par des techniques connues, telles que par exemple un traitement approprié à l'aide d'ultrasons. Ces techniques permettent d'ajuster le diamètre médian en volume et les distributions granulométriques. Il est également possible de préparer préalablement un lot de polyester contenant les charges puis de mélanger ce polyester avec un polyester non chargé avant l'extrusion du film amorphe. Les films composites de la présente invention peuvent être obtenus par des procédés variés conventionnels. Dans le cadre de la préparation de films polyester ceux-ci sont avantageusement obtenus par coextrusion d'au moins un polymère chargé conduisant à des films amorphes et devenant cristallins après avoir été soumis à un traitement d'étirage puis à un traitement de thermofixation. L'étirage peut-être effectué de manière successive tout d'abord un étirage dans la direction de la machine (étirage longitudinal) suivi d'un étirage perpendiculaire à la direction de la machine (étirage transversal) ou l'inverse, c'est-à-dire un étirage transversal suivi d'un étirage longitudinal. Les données qui vont suivre se rapportent plus spécialement aux polyesters et notamment au polytéréphtalate d'éthylèneglycol. Généralement, pour ce dernier, l'étirage longitudinal est effectué à un taux de 3 à 5 (c'est-à-dire que la longueur du film étiré représente de 3 à 5 fois la longueur du film amorphe) et à une température de 80 à 100 C pour le polyester et l'étirage transversal est effectué avec un taux de 3 à 5 à une température de 90 à 120"C. L'étirage peut également être effectué siiltanément dans deux directions orthogonales entre elles (habituellement sens longitudinal et sens transversal), par exemple avec un taux de 3 à 5 dans chaque sens et à une température de 80 à 140 C. Selon le choix des conditions d'étirage il est possible de générer des morphologies particulières de surface telles que la présence de cavités entourant une protubérance et ceci par le choix du polymère et/ou des conditions d'étirage. Après l'étirage le film est thermofixé de manière également connue en soi, en général à une température de 180 à 230"C. L'invention concerne également les procédés d'obtentions des films composites tels que définis précédemment. L'invention concerne en particulier un procédé d'obtention de films polyester tels que définis précédemment, par coextrusion puis étirage et thermofixation d'au moins un polyester non chargé et d'un polyester chargé le procédé étant caractérisé en ce que: - le polyester chargé représente au plus en poids 5 % du polyester non chargé - le polyester chargé contient de 0,02 à 0,5 % d'une charge fine dont le diamètre médian en volume est compris entre 2 et microns. Les films composites selon l'invention, lorsque leur rugosité totale est d'au moins 0,6 micron, sont particulièrement intéressants dans l'application des arts graphiques compte-tenu notamment de leur caractère anti-Newton, et de la possibilité de les utiliser à cadence élevée dans certaines machines de photogravure. Le caractère anti-Newton peut être vérifié en impressionnant une plaque offset positive à travers deux feuilles du film à tester, en utilisant une trame polychrome à 50 %. Après développement on ne doit voir aucun anneau de Newton sur la plaque. On peut également utiliser le test suivant: en reproduction par contact d'un original sur un film argentique, on fait disparaitre les anneaux de Newton sur la reproduction en intercalant le film revendiqué entre vitre et original à reproduire par contact. Les films de la présente invention ont également un faible coefficient de friction. On peut en outre envisager l'utilisation du film dans d'autres applications exigeant l'une ou l'autre des caractéristiques précédemment décrites caome par exaemple dans l'industrie de l'emballage exigeant un bon glissant et une bonne transparence. On peut également améliorer par enduction les propriétés d'usage du film, en lui conferrant un caractère anti-statique à l'aide de revêtements connus, ou encore de meilleures propriétés d'accrochages vis-à-vis des couches d'enduction ultérieures. Les propriétés des films de la présente invention ainsi que les caractéristiques des charges introduites sont mesurées de la manière suivante: Rugosités: La rugosité d'un film s'exprime généralement au moyen de deux valeurs: - une valeur correspondant à la rugosité totale Rt - une valeur correspondant à la rugosité moyenne R (également a appelée CLA selon les termes anglais "center line average"). La rugosité totale Rt et la rugosité moyenne R sont t a définies et leurs mesures sont décrites dans la norme internationale ISO R 468. La rugosité totale est mesurée selon la norme internationale à l'aide d'un appareil PERTHEN W 5 B. La mesure correspond à la moyenne de 10 résultats, les divers facteurs de mesure étant choisis de la manière suivante: valeur de la longueur d'onde limite ou cut-off: 0,08 micron; longueur de palpage: 1,5 mm; rayon de courbure du palpeur: 3 microns; force d'appui du palpeur: 30 mg. Pourcentage de lumière dispersée transmise (haze): cette mesure caractérise la turbidité des films; elle est effectuée selon la norme ASTM D 100. Diamètre médian en volume: Le diamètre médian en volume est le diamètre sphérique correspondant à 50 % du volume de l'ensemble des particules lu sur la courbe de distribution cumulée reliant le % volumique au diamètre des particules. Par diamètre équivalent sphérique d'une particule, on entend le diamètre d'une sphère ayant un volume équivalent à celui de la particule. La courbe de distribution des tailles de particules est établie selon les diverses méthodes decrites dans l'art antérieur et notamment par photométrie sous centrifugation à l'aide de l'appareillage HORIBA/CAPA 500. Cette méthode permet de mesurer la variation d'absorbance d'une suspension dans laquelle les particules sédimentent en fonction du temps t. Cette absorbance est définie par la relation Ln Io I et elle est reliée aux caractéristiques de la suspension par la formule: 2 Ln - = KE (dx). n(dx). (dx) I - dx I: lumière transmise par le liquide pur I: lumière transmise par la suspension K: constante fonction de la concentration de la suspension et de l'épaisseur de la cellule. E (d): coefficient d'extinction (pris égal à 1 quelque soit le diamètre) n(dx) nombre de particules de diamètre d. x La vitesse de sédimentation est reliée au diamètre équivalent sphérique des particules par la formule de Stockes. 258022i (cf. ouvrage de T. ALLEN: particle size measurement Third edition 1981) Mesure du coefficient de friction C'est la détermination de la friction film/film mesurée au démarrage (coefficient statique) et en régime (valeur dynamique) quand un film se déplace par rapport à un autre à faible vitesse. Cette mesure est normalisée (norme 311 A British Standard 2782). Les exemples illustrent l'invention EXMPIEr 1 On réalise un film composite trois couches de polytéréphtalate d'éthylèneglycol, les deux couches externes B et B' étant chargées, la couche interne A ne l'étant pas. Les polymères de polytéréphtalate d'éthylèneglycol ont été obtenus par transestérification à partir de téréphtalate de diméthyle et d'éthylèneglycol en utilisant conme catalyseur d'interéchange l'acétate de manganèse, suivi d'une polycondensation avec comme catalyseur l'antimoine, qui amène la viscosité du polymère à VI = 0,64. La charge présente dans les couches externes au taux pondéral de 0,35 % (soit 3500 ppm) est un carbonate de calcium introduit sous forme de suspension glycolique incorporée dans le milieu réactionnel en fin d'interéchange. La répartition granulcmétrique est caractérisée par le diamètre médian en volume: 0v médian = 3 microns (mesuré à 1'HORIBA/CAPA 500). L'épaisseur totale du film est: 125 microns. L'épaisseur de chaque couche de surface est de 1 micron (rapport e2/e1 = 0,813 %) On obtient ainsi, après un biétirage effectué dans les conditions habituelles (longitudinal puis transversal), un film présentant le caractère anti-Newton avec les caractéristiques suivantes: - pourcentage de lumière dispersée: 3 % - rugosité Rt = 0,90 micron - rugosité R = 0,08 micron a - coefficient de friction statique Ps = 0,38 - coefficient de friction dynamique d = 0,35 (les coefficients de frictions sont mesurés par frottement d'une face 1 du film sur la face 2). Ce film permet des mises en place rapide des documents dans les chassis de copie (fabrication des plaques offset), les machines à répéter et les bancs de reproduction. EXEMPLE 2 Cco"me dans l'exemple 1 on réalise un film ayant cette fois une épaisseur de 36 microns. Les deux couches externes de 1 micron d'épaisseur sont chargées du même carbonate de calcium que dans l'exemple précédent. - taux pondéral de charge: 0,35 % (3500 ppm) - 0 médian: 3 microns On trouve pour le film: e2 1 - = - = 2,94 % el 34 - pourcentage de lumière dispersée: 2,4 % - rugosité Rt = 0,90 micron R = 0,08 micron a Les coefficients de friction sont les suivants: lu = 0,38 rs d = 0,35 Ce film est anti-newton EXEMPLE3: On réalise un film dissymétrique à 3 couches en polytéréphtalate d'éthylèneglycol constitué de la façon suivante: 1 couche externe B d'épaisseur e2 = 0,5 micron, chargée BaSO4: à 0,2 % - 0v médian = 4 microns. 1 couche interne A non chargée: 172,5 microns 1 couche externe B' d'épaisseur e'2 = 2 microns chargée comme la couche A. e2/e1 = 1,16 % e'2/el = 2,32 % Résultats: - rugosité face B: R = 0,4 micron t - rugosité face B': Rt = 1 micron - pourcentage de lumière dispersée: 3,5 % coefficients de friction: As = 0,38 Ad = 0,35 Ce film présente le caractère anti-newton en utilisant la face B' EXEMPLE 4: On réalise un film dissymétrique à trois couches ayant une épaisseur totale de 125 microns. Les couches de surface ont respectivement une épaisseur de 0,5 micron (couche B) et 2 microns (couche B') et sont chargées de silice syloid 244 - 0 médian: 2 microns - taux pondéral: 0,2 % {dans les 2 couches) - e2/el: 0,4 % - e'2/el: 1,60 % Caractéristiques dufilm - pourcentage de lumière dispersée: 3 % - rugosités Rt: 0,65 micron (couche B') Rt: 0,3 micron (couche B) - coefficient de friction: A4s: 0,4 /ud: 0,36 Ce film est anti-newton. Il a fait l'objet d'une fabrication à l'échelle industrielle. Il est utilisable à cadence élevée dans les machines de reproduction. EXEMPLE 5: On réalise un film dissymétrique à trois couches ayant une épaisseur totale de 125 microns. Les couches-de surface ont respectivement une épaisseur de 0,5 micron (couche B) et 2 microns (couche B') et sont chargées de carbonate de calcium -0v médian: 2,1 microns - taux pondérai: 0,25 % (dans les 2 couches) e2Del: 0,4 % e'2/e1: 1,60 % Caractéristiques du film: - pourcentage de lumière dispersée: 3 % - rugosités R: 0,45 micron (couche B') t Rt: 0,25 micron (couche B) - coefficient de friction: Ès: 0,4 rd: 0,36 Le film est utilisable à cadence élevée dans les machines de reproduction. 258022i REVENDICATIONS 1 - Films composites, étirés, cristallins ou semi-cristallins constitués par une couche polymérique (A) étirée, d'épaisseur el, cette couche étant essentiellement non chargée et étant recouverte sur au moins une de ses faces par une couche mince (B), cette couche (B) étirée, d'épaisseur e2 ayant une rugosité totale supérieure à 0,3 micron, caractérisés en ce que: - le rapport des épaisseurs des couches (B) et (A) représenté par e/e1 est inférieur à 5 % - le pourcentage de lumière dispersée transmise du film composite est inférieur à 5 %. 2 - Films composites selon la revendication 1 dans lesquels les couches (B) sont des couches chargées de particules inertes, le diamètre médian en volume de la charge étant au moins égal à l'épaisseur de la couche qui la contient. 3 - Films selon la revendication 2 dans lesquels le diamètre médian en volume de la charge est compris entre 2 et 10 microns. 4 - Films selon l'une des revendications 2 et 3 dans lesquels la quantité de charge introduite dans le film (B) est comprise entre 0,02 % et 1 %. 5 - Films selon l'une des revendications précédentes dans lesquels le rapport des épaisseurs des deux couches (B) et (A) est inférieur à 3 %. 6 - Films selon l'une des revendications précédentes ayant une valeur du pourcentage de lumière dispersée transmise inférieure à 3 %. 7 - Films selon l'une des revendications précédentes caractérisés en ce qu'ils sont constitués en polyester. 8 - Films selon la revendication 7 caractérisés en ce qu'ils sont en polytéréphtalate d'éthylèneglycol. 9 - Procédés d'obtention de films selon la revendication 8 par coextrusion puis étirage et thermofixation d'au moins un polyester non chargé et d'un polyester chargé le procédé étant caractérisé en ce que - le polyester chargé représente au plus en poids 5 % du polyester non chargé - le polyester chargé contient de 0,02 % à 0,5 % d'une charge fine dont le diamètre médian en volume est compris entre 2 et microns. - Procédé selon la revendication 9 dans lequel le diamètre médian en volume de la charge est compris entre 2 et 5 microns. 11 - Films enduits obtenus par enduction de films composites caractérisés en ce que les films composites sont ceux définis dans l'une des revendications 1 à 8. 12 - Films antistatique obtenus par enduction antistatique de films composites caractérisés en ce que les films composites sont ceux définis dans l'une des revendications 1 à 8.