Brevet FR2575559A1 — publié le 19860704

La présente invention concerne un procédé d'affi- chage utilisant le changement de couleur, induit par voie thermique, d'un film constitué d'un dérivé du diacétylène. On savait jusqu'à présent que des films formés en appliquant et en séchant une solution d'un dérivé du diacétylène sur un substrat présentent les propriétés sui- vantes. (1) Le film est incolore en son état initial et, lors- qu'on l'expose à des rayons ultraviolets pour déterminer un certain degré de polymérisation, il passe en un premier état donnant une couleur bleue. De ce premier état de couleur bleue, qui est stable, il n'est pas possible de repasser à l'état initial incolore même après interruption de l'expo- sition au rayonnement ultraviolet. Le passage de l'état initial au premier état, provoqué par un rayonnement ultra- violet, est irréversible. (2) Le film étant dans le premier état, lorsqu'on le chauffe à environ 50"C en lui communiquant de l'énergie thermique, il passe en un deuxième état de couleur rouge. De ce deuxième état du film, il n'est pas possible de re- passer au premier état de couleur bleue même après arrêt du chauffage et refroidissement du film. Le passage du pre- mier état au deuxième état, dû à la chaleur, est également irréversible. (3) Le film étant dans le deuxième état, lorsqu'on le chauffe davantage jusqu'à environ 300 C en lui communiquant de l'énergie thermique, il passe en un troisième état de couleur jaune. De ce troisième état du film, il est possible de repasser au deuxième état par arrêt du chauffage et re- froidissement du film. Ainsi, le passage entre le deuxième état et le troisième état est réversible. Des recherches intensives ont été menées pour mettre au point un affichage fixe (c'est-à-dire une présen- tation sous forme de copie permanente) en tirant parti du passage irréversible entre le premier et le deuxième état et pour mettre au point un affichage effaçable (c'est-à-dire une présentation sous forme de copie temporaire) en tirant parti du passage réversible entre le deuxième état et le troisième état, en se basant sur les propriétés susmention- nées des films constitués d'un dérivé du diacétylène. Pour réaliser une copie temporaire en utilisant le passage réversible induit par voie thermique entre le deuxième état et le troisième état d'un film constitué d'un dérivé du diacétylène, une grande quantité d'énergie thermique est nécessaire à l'affichage car il faut une température élevée, d'environ 300 C, pour passer du deuxième état au troisième état. En outre, avec une source moins forte d'énergie ther- mique, il faut un délai plus long pour chauffer le film depuis la température normale jusqu'à la température élevée donnant le troisième état, ce qui se traduit par une réponse lente à l'affichage. Afin d'obtenir une réponse rapide, il faut disposer instantanément d'une grande quantité d'énergie thermique. Pour réaliser à la fois une copie permanente et une copie temporaire en utilisant un film d'un dérivé du diacétylène, la copie permanente formée sur le film par le passage irréversible du premier état au deuxième état est effacée lorqu'on utilise ensuite le film pour une copie temporaire par passage réversible entre le deuxième état et le troisième état, étant donné que la copie temporaire est réalisée à une température plus élevée que celle de la copie permanente. Pour la même raison, le support d'affi- chage, une fois utilisé pour la copie temporaire,n'est plus utilisable pour la copie permanente. En conséquence, des recherches ont été menées sur l'emploi de films en dérivé de diacétylène pour réaliser soit seulement une copie per- manente, soit seulement une copie temporaire, et pratique- ment aucune tentative n'a été faite pour que les films puissent travailler à la fois en copie permanente et en copie temporaire. Pour réaliser une copie permanente avec un film d'un dérivé du diacétylène, il faut prévoir séparément un moyen pour effectuer une copie temporaire en vue d'un affi- chage qui confirme au préalable l'information à inscrire sous forme de copie permanente, ce qui complique le proces- sus et l'appareil. En outre, il est souvent souhaitable de sortir l'information nécessaire sous forme de copie per- manente à partir de la copie temporaire, et à cette fin il faut prévoir séparément un moyen pour effectuer une copie permanente afin de sortir sous cette forme l'information affi- chée, ce qui complique également le processus et l'appareil. Un but de la présente-invention est de fournir un procédé pour réaliser une copie temporaire en utilisant un changement de couleur induit par voie thermique dans un film d'un dérivé du diacétylène, et ce avec une petite quantité d'énergie thermique. Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé pour réaliser une copie permanente ou une copie temporaire en utilisant un changement de couleur induit par voie thermique dans un film d'un dérivé du diacé- tylène, procédé dans lequel l'information présentée par la copie permanente ou la copie temporaire peut être confirmée à l'avance ou délivrée en sortie sans que soient prévus séparément de moyens pour effectuer une copie temporaire ou une copie permanente. La présente invention a été mise au point sur la base de la découverte selon laquelle le passage entre le premier état et le deuxième état d'un film constitué d'un dérivé du diacétylène peut être rendu réversible, comme le montre la figure 1, en utilisant, comme tel film, un film monomolé- culaire dont les molécules sont alignées en un ordre rigou- reux, à la place du film classique dépourvu d'alignement qui est obtenu en appliquant et en séchant une solution d'un dérivé de diacétylène sur un substrat. La caractéris- tique dominante de la présente invention réside en ce que l'on utilise comme support d'affichage un film polymère en un premier état, obtenu en polymérisant un film monomolécu- laire d'un dérivé du diacétylène. Selon un aspect de la présente invention, il est fourni un procédé d'affichage qui consiste à communiquer de l'énergie thermique à un support d'affichage préparé en polymérisant un film monomoléculaire d'un dérivé du diacé- tylène, ou une pellicule composée de tels films, et amené en un premier état, de façon à faire passer ce support d'affichage en un deuxième état dans les limites d'une plage o il est possible de conserver la réversibilité du passage entre le premier état et le deuxième état. Selon un autre aspect de la présente invention, il est fourni un procédé d'affichage qui consiste à commu- niquer de l'énergie thermique à un support d'affichage pré- paré en polymérisant un film monomoléculaire d'un dérivé du diacétylène, ou une pellicule composée de tels films, et amené en un état bleu, de façon à faire passer ce support d'affichage en un état rouge dans les limites d'une plage de températures allant de 30 à 120 C o il est possible de conserver la réversibilité du passage entre l'état bleu et l'état rouge. Selon un autre aspect encore de la présente inven- tion, il est fourni un procédé d'affichage qui consiste à communiquer de l'énergie thermique à un support d'affichage préparé en polymérisant un film monomoléculaire d'un dérivé du diacétylène, ou une pellicule composée de tels films, et amené en son premier état, de façon à faire passer ce sup- port d'affichage en son deuxième état dans les limites d'une plage o il est possible de conserver la réversibilité du - passage entre le premier état et le deuxième état, ou de façon à faire passer ce support d'affichage au-dessus de ladite plage. Selon encore-un autre aspect de la présente inven- tion, il est fourni un support d'affichage préparé en polymérisant un film monomoléculaire d'un dérivé du diacétylène, ou une pellicule composée de tels films, et amené en un premier état, et en faisant passer ce support d'affi- chage en son état rouge dans les limites d'une plage de tem- pératures allant de 30 à 120 C o il est possible de conser- ver la réversibilité du passage entre l'état bleu et l'état rouge, ou en faisant passer ce support d'affichage au-dessus de ladite plage. La présente invention sera décrite plus en détail dans la description suivante de ses formes de réalisation préférées qui est faite en regard des dessins annexés sur lesquels: la figure 1 est un schéma illustrant le principe de base de la présente invention; la figure 2 est une vue en perspective de l'appa- reil de formation de film monomoléculaire qui est utilisé dans les Exemples; la figure 3 est une vue en coupe verticale de l'appareil de la figure 2; la figure 4 est une vue en coupe verticale du dispositif d'affichage produit dans les Exemples 1 et 2; et la figure 5 est une vue en coupe verticale du dispositif d'affichage produit dans l'Exemple 3. La structure moléculaire du dérivé de diacétylène utilisé dans la présente invention comprend, du fait de la nécessité de préparer un film monomoléculaire, une ou plu- sieurs portions hydrophiles, une ou plusieurs portions hydro- phobes et une ou plusieurs portions de diacétylène. Le dérivé de diacétylène est représenté, par exemple, par la formule générale suivante: R1 - C C - C a C - R2 - X dans laquelle X est une portion hydrophile, R1 et R2 sont chacun une portion hydrophobe et C _ C - C a C est une por- tion de diacétylène. A titre de portion hydrophile, on peut mentionner, par exemple, des groupes polaires tels qu'un groupe carboxyle, un groupe hydroxyle, un groupe amino, un groupe nitrilo, un groupe thiol, un groupe imino, un groupe acide sulfonique et ses dérivés, un groupe acide sulfinique et ses dérivés, ainsi que leurs sels. Un exemple typique est un groupe carboxyle. A titre de portion hydrophobe, on peut mentionner, par exemple, des groupes alkyle à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, des groupes hydrocarbonés olé- finiques (par exemple vinyle, vinylidène, éthynyle), le groupe phényle, des groupes aromatiques polycycliques poly- condensés (par exemple naphtyle, anthranyle), des groupes phényliques polycycliques en chaîne (par exemple biphényle, terphényle), des groupes alkylène, des groupes alcénylène, etc. Des exemples typiques sont les groupes alkyle à longue chaîne. Quand on utilise un dérivé de diacétylène répondant à la formule générale ci-dessus dont les portions hydro- phobes sont des groupes alkyle à longue chaîne, la somme de tous les atomes de carbone des groupes alkyle à longue chaîne (R1 et R2) est de préférence de 10 à 30, en parti- culier d'au moins 18, ce qui facilite l'obtention d'un film monomoléculaire. Il est possible d'obtenir un film monomoléculaire conformément au principe-du procédé de Langmuir-Blodgette en utilisant un dérivant de diacétylène tel que mentionné ci-dessus. Ainsi, on dissout un dérivé de diacétylène dans un solvant tel que le chloroforme, le benzène ou autre; on fait tomber goutte à goutte la solution résultante sur une surface d'eau; la solution s'étale rapidement sur la surface d'eau; le solvant de la solution-s'évapore; et il reste donc sur la surface d'eau un film monomoléculaire du dérivé de diacétylène dans lequel les molécules présen- tent un agencement bidimensionnel en une orientation parti- culière telle que la portion hydrophile est dirigée vers la phase aqueuse et que les portions hydrophobes sont à l'écart de la phase aqueuse; on augmente alors la densité de surface du film monomoléculaire de sorte que l'on peut transférer le film sur un substrat. En répétant plusieurs fois ce transfert sur un substrat, on peut aussi obtenir une pellicule composée de films monomoléculaires. Lors du transfert du film monomoléculaire en dérivé de diacétylène, ce sera soit la portion hydrophile, soit la portion hydrophobe qui sera orientée vers le subs- trat, selon le procédé de transfert ou le type du substrat. Chacun de ces cas est utile dans la présente invention. En préparant la pellicule composée de films monomoléculaires, on obtient, selon le procédé de transfert ou le type du substrat, une pellicule de type X dans laquelle toutes les portions hydrophobes de chaque couche monomoléculaire sont dirigées vers le support, une pellicule de type Y dans la- quelle les portions hydrophiles et les portions hydrophobes de couches adjacentes se font face, ou une pellicule de type Z dans laquelle toutes les portions hydrophiles sont dirigées vers le substrat. L'une quelconque de ces pelli- cules peut être utilisée dans la présente invention. Dans la présente invention, on peut utiliser aussi bien un film monomoléculaire qu'une pellicule composée. On préfère cependant une pellicule composée constituée d'au moins 5 couches monomoléculaires afin d'obtenir un change- ment net de couleur qui donne un affichage de bonne défi- nition. La polymérisation, qui fait passer le film mono- moléculaire en dérivé de diacétylène de l'état initial en un premier état, peut être effectuée par exposition du film à des rayons ultraviolets. Cette polymérisation qui recourt à des rayons ultraviolets est de préférence effectuée de façon uniforme afin de produire une couleur bleue suffisante. Un degré insuffisant de polymérisation se traduit par un changement de couleur peu marqué et un affichage dépourvu de netteté. Un degré excessif de polymérisation peut entraîner, en une seule étape, le passage au deuxième état de couleur rouge, en passant par le premier état. Dans ce cas, il n'est pas possible d'utiliser le passage réversible par voie ther- mique entre le premier état et le second état, car le pas- sage en une seule étape de l'état initial au deuxième état, provoqué par une polymérisation excessive, est irréversible. Dans la polymérisation par rayons ultraviolets, il est pré- férable que le degré de polymérisation soit en général d'en- viron 35 à 40 %, mais ce n'est là qu'un critère approximatif car le degré préféré de polymérisation varie en fonction du type du dérivé de diacétylène utilisé, etc. Comme l'indique la figure 1, le passage par poly- mérisation d'un film en dérivé de diacétylène depuis l'état initiaI incolore jusqu'à un premier état de couleur bleue est irréversible. Par conséquent, le premier état est con- servé même après interruption de l'exposition au rayons ultraviolets. Dans la présente invention, un film monomolé- culaire d'un dérivé de diacétylène en son premier état est utilisé comme support d'affichage. En utilisant le support d'affichage ci-dessus, on procède habituellement à l'opération d'affichage en communi- quant de l'énergie thermique au support d'affichage de facon à le faire passer en un deuxième état. Pour communiquer de l'énergie thermique, on peut utiliser, par exemple, le déga- gement de chaleur d'une résistance électrique chauffante disposée au voisinage du support d'affichage ou l'exposition à des faisceaux laser ultraviolets. Lorsqu'une énergie ther- mique est communiquée au support d'affichage se trouvant dans le premier état pour élever sa température, il passe en un deuxième état donnant une couleur rouge, comme l'in- dique la-figure 1. L'affichage peut ainsi être obtenu grâce au contraste de couleurs qui existe entre le support d'affi- chage qui a recu de l'énergie thermique et se trouve dans le deuxième état (rouge) et le support d'affichage qui n'a pas recu d'énergie thermique et se trouve dans le premier état (bleu). Lorsque le passage du premier état au deuxième état est effectué dans les. limites d'une plage de tempéra- tures o il est possible de conserver la réversibilité du passage entre ces deux états, le support d'affichage qui est passé au deuxième état reviendra au premier état par l'interruption de l'apport d'énergie thermique et la chute consécutive de la température du support d'affichage, et de ce fait l'affichage sera effacé. Par suite, un affichage pratiqué en utilisant le passage du premier état au deuxième état effectué dans les limites de ladite plage de tempéra- tures peut servir pour réaliser des copies temporaires. Le passage du premier état au deuxième état, qui peut être utilisé pour la copie temporaire, est habituelle- ment effectué à une température d'environ 30 C à environ C, de préférence d'environ 30 C à environ 100 C, selon le type de dérivé de diacétylène, etc. Une élévation insuf- fisante de température donnera un changement de couleur in- suffisant et un affichage dépourvu de netteté. Une élévation excessive de température empêche le support d'affichage de revenir du deuxième état au premier état à la suite de l'ar- rêt de l'apport d'énergie thermique et du refroidissement, en sorte qu'il n'est pas possible de procéder à l'effaçage de l'image affichée. Si le passage du premier état au deuxième état est effectué en dépassant la plage de températures qui auto- rise la réversibilité du passage entre ces deux états, le support d'affichage se trouvant dans le deuxième état ne peut pas revenir au premier état et reste dans le deuxième état même quand l'apport d'énergie thermique est interrompu et que le support d'affichage est refroidi, et l'image affi- chée reste donc non effacée. Par suite, un affichage prati- qué en utilisant le passage du premier état au deuxième état effectué en dépassant ladite plage de températures peut servir pour réaliser des copies permanentes. Lorsque le passage du premier état au deuxième état, convenant pour la copie permanente, est effectué à une température extrêmement élevée de 250 à 300 C ou supé- rieure, le support d'affichage atteint un troisième état de couleur jaune en passant par le deuxième état, comme l'indique la figure 1. Le passage à haute température entre le deuxième état et le troisième état est réversible et le support d'affichage qui est dans le troisième état reviendra au deuxième état quand sa temperature s'abaissera, mais il ne pourra revenir au premier état. Par suite, pour réaliser des copies permanentes en utilisant le passage du premier état au deuxième état, de l'énergie thermique est communi- quée au support d'affichage dans le premier état de facon à le faire passer au troisième état; par refroidissement du support d'affichage, les parties de ce dernier qui ont reçu de l'énergie thermique présenteront la couleur rouge du deuxième état; et il se produira donc un contraste entre cette couleur rouge et la couleur bleue des parties du sup- port d'affichage qui n'on pas recu d'énergie thermique et se trouvent dans le premier état, grâce à quoi il est pos- sible de procéderà l'affichage (copie permanente). On peut effectuer un choix, soit automatiquement selon une condition prédéterminée, soit manuellement, pour déterminer si l'énergie doit être apportée dans les limites de la plage de températures, afin de garder la réversibilité du passage, ou au-delà de la plage de températures, autre- ment dit un choix entre une copie temporaire ou une copie permanente. Le procédé de la présente invention peut &tre mis en oeuvre pour réaliser des copies temporaires en tirant parti de la réversibilité du passage entre le premier état et le deuxième état. Lorsqu'on veut que l'information pré- sentée sous forme de copie temporaire soit délivrée en sor- tie sous forme d'une copie permanente, on accroît l'énergie thermique qui provoque l'affichage et le support d'affichage est chauffé au-delà de la plage de températures o il est possible de conserver la réversibilité du passage entre le premier état et le deuxième état, grâce à quoi l'information présentée sous forme d'une copie temporaire dans ladite plage de températures passe sous forme d'une copie permanente. Lorsque le procédé de la présente invention est mis en oeuvre pour réaliser une copie permanente, l'infor- mation à enregistrer sous forme de copie permanente peut tout d'abord être confirmée au préalable par une présenta- tion en copie temporaire qui utilise le passage réversible entre le premier état et le deuxième état. Ensuite, l'apport d'énergie thermique est intensifié pour chauffer le support d'affichage au-delà de la plage de températures correspon- dant au passage réversible entre le premier état et le deu- xième état, grâce à quoi cette même information qui a été confirmée comme ci-dessus est enregistrée sur le support d'affichage sous forme d'une copie permanente. Le support d'affichage devant être utilisé pour une copie permanente peut être employé pour une copie temporaire afin de confir- mer l'information, aucun effet nuisible n'étant rencontré dans la présentation en copie permanente étant donné que la région de températures correspondant au passage réver- sible qui est adoptée pour la présentation en copie tempo- raire est plus basse que celle o est réalisée la copie permanente. Les exemples non limitatifs suivants illustrent plus particulièrement la présente invention. Exemple 1 Appareil pour la formation de film monomoléculaire L'appareil utilisé pour obtenir un film monomolé- culaire d'un dérivé de diacétylène va être présenté en re- gard des figures 2 et 3. Sur ces figures, la référence numé- rique 1 désigne une cuve à liquide contenant une phase aqueuse. Un cadre 2 en polypropylène, semblable à un cylin- dre bidimensionnel, est suspendu horizontalement à l'inté- rieur de la cuve à liquide, de sorte que la surface d'eau est partagée. - Un flotteur 4 en polypropylène agissant comme un piston bidimensionnel flotte à l'intérieur du cadre 2. La longueur du flotteur 4 est légèrement plus petite que la largeur interne du cadre 2 afin que le flotteur se déplace facilement vers la droite ou vers la gauche sur les figures, à la manière d'un piston bidimensionnel. Le mouvement vers la droite du flotteur 4 se fait sous l'action d'un poids 6 qui tire le flotteur 4 vers la droite par l'intermédiaire d'une poulie 5. Le mouvement vers la gauche et l'arrêt du flotteur 4 se font sous l'ef- fet d'une force répulsive exercée entre un aimant 7 disposé sur le flotteur 4 et un contre-aimant 8 (non représenté) capable de se déplacer vers la droite ou vers la gauche au moyen d'un mécanisme de support (non représenté). Sur la droite et sur la gauche de la cuve à li- quide 1 sont prévus des ajutages d'aspiration 9 servant à aspirer la surface 3 du liquide se trouvant à l'intérieur du cadre 2 et à nettoyer cette surface d'eau 3. Ces ajutages d'aspiration 9 sont reliés à une pompe aspirante (non re- présentée) par l'intermédiaire de tuyaux d'aspiration 10. Sur la droite et au-dessus de la surface d'eau 3 est disposé un bras 12 qui maintient un substrat 11 et qui peut se déplacer verticalement. Par le mouvement vertical de ce bras 12, le substrat 11 peut être abaissé verticale- ment de facon à traverser la surface d'eau 3. Production d'un dispositif d'affichage Sur la surface d'une plaque de base 13 en verre, représentée sur la figure 4, suffisamment propre, on dépose par pulvérisation cathodique un film d'oxyde d'indium-étain (ITO) ayant 200 nm d'épaisseur. On revêt ensuite le film de ITO d'une matière photosensible de réserve et on forme par cuisson un tracé de câblage se présentant sous forme de bandes (16 lignes/mm). On procède ensuite à un traitement d'attaque pour éliminer les zones inutiles du film de ITO et les zones restantes du film de ITO servent de couche 14 d'électrodes inférieures. Sur celle-ci, on applique par pulvérisation catho- dique un film de nitrure de tantale ayant 100 nm d'épaisseur. Par le même processus de traitement, on forme sur la couche 14 d'électrodes inférieures un tracé de points en forme de grille (40 Nm x 40 pm, 16 lignes/mm en directions longitu- dinale et transversale) et il sert de couche 15 génératrice de chaleur. De la même manière que décrit ci-dessus, on dépose un film de ITO sur la couche 15 génératrice de chaleur. On revêt le film de ITO d'une matière photosensible de réserve et on forme par cuisson un tracé de câblage se présentant sous forme de bandes (16 lignes/mm) de sorte qu'il soit disposé sur la couche 15 génératrice de chaleur à tracé de points et soit perpendiculaire à la couche 14 d'électrodes inférieures. On procède à un traitement d'attaque pour ob- tenir une couche 16 d'électrodes supérieures. On met en oeuvre le procédé de Langmuir-Blodgette en utilisant le stratifié résultant, qui comprend la plaque de base en verre 13, la couche 14 d'électrodes inférieures, la couche 15 génératrice de chaleur et la couche 16 d'élec- trodes supérieures, en tant que substrat 11. On dissout dans du chloroforme à une concentra- tion de 5 x 10-3 mole/l un dérivé de diacétylène représenté par la formule (1) suivante: C H -C C - C C -C8 H16 COOH (1) 12 25 -81 On verse goutte à goutte la solution résultante qui s'étale sur la surface d'eau 3 d'une phase aqueuse à 20 C obtenue en ajustant à pH 6,3 avec de l'hydrogénocarbonate de sodium de l'eau distillée contenant du chlorure de cadmium à une concentration de 1 x 10- 3 mole/l. Après que le solvant (chloroforme) s'est évaporé, on déplace le flotteur 4 pour réduire l'aire d'étalement du film monomoléculaire laissé sur la surface d'eau 3 et pour augmenter sa-pression superficielle jusqu'à une valeur -3 de 20.10-3 N/m. Tout en maintenant constante la pression superficielle, on laisse le substrat 11 prendre doucement un mouvement vertical à une vitesse de 10 mm/min pour trans- férer le film monomoléculaire sur la surface du substrat 11 (du côté de la couche 16 d'électrodes supérieures). Les cou- ches de films monomoléculaires formées par le transfert sont de 6 types qui comprennent 1, 5, 11, 21, 31 et 41 films. On expose chaque film monomoléculaire à des rayons ultra- violets de 254 nm à 1 mW/cm2 pendant 1 minute pour le faire passer en un premier état, en sorte que l'on obtient cha- cune des couches-support d'affichage 17. Toutes les couches- support d'affichage 17 ont une couleur bleue bien que la couleur soit d'autant plus accentuée que les couches se composent de plus de films. Pratique de l'affichage On fait circuler un courant électrique entre les couches 14 et 16 d'électrodes inférieures et supérieures agencées en matrice, conformément à diverses directives de dessin, pour faire en sorte que la couche 15 génératrice de chaleur chauffe la couche-support d'affichage 17. Les par- ties chauffées de la couche-support d'affichage 17 virent du bleu au rouge * et divers dessins sont affichés en couleurs bleue et rouge. Lorsqu'on coupe le courant électrique, la couleur rouge revient rapidement à la couleur bleue et il n'y a pas d'image rémanente. On n'observe aucun changement des performances d'affichage par des opérations d'affichage réitérées. Le changement de couleur entre le bleu et le rouge est réversible dans une plage de température allant de 34 à 62 C. Après des opérations d'affichage effectuées con- formément à diverses directives de dessin dans les limites de la plage de températures ci-dessus, on chauffe à 700C la couche-support d'affichage 17 conformément à une direc- tive de dessin choisie en particulier. L'image affichée en couleurs bleue et rouge résultante reste telle quelle même après que l'on a coupé le courant électrique et que la température de la couche-support d'affichage 17 est reve- nue à la température ambiante. On fait ensuite chauffer davantage, jusqu'à 250 C, les parties rouges de la couche- support d'affichage 17, de sorte que ces parties virent au jaune. Lorsqu'on coupe le courant électrique, la couleur jaune revient rapidement à la couleur initiale rouge mais, par une nouvelle mise au repos, la couleur rouge ne mani- feste aucun changement. -2575559 Exemple 2 Appareil pour la formation de film monomoléculaire On utilise le même appareil qu'à l'Exemple 1. Production d'un dispositif d'affichage On effectue la production de la même manière qu'à l'Exemple 1, excepté qu'on utilise un dérivé de diacétylène représenté par la formule (2) suivante: C18H37 - C C - C = C - C8H16 - COOH (2) La couche-support d'affichage 17 est obtenue dans le même état qu'à l'Exemple 1. Pratique de l'affichage On procède à l'affichage de la même manière qu'à l'Exemple 1 et on obtient des résultats similaires. La cou- che-support d'affichage 17 passe de la couleur bleue à une couleur rouge dans une plage de températures de 40 à 800C et, par refroidissement, revient à la couleur bleue. Cepen- dant, lorsqu'on chauffe la couche 17 à plus de 80 C puis la refroidit, le retour de la couleur rouge à la couleur bleue se fait avec difficulté. Par chauffage à 250 C ou plus, il se produit un passage à une couleur jaune. Exemple 3 Appareil pour la formation de film monomoléculaire On utilise le même appareil qu'à l'Exemple 1. Production d'un dispositif d'affichage On utilise un dérivé de diacétylène représenté par la formule (3) suivante: C18H37 - C - C - C C - COOH (3) La phase aqueuse ne contient que de l'eau distillée sans aucun additif. Comme le montre la figure 5, on se sert de la plaque de base en verre 13 à titre du substrat 1l que mon- trent les figures 2 et 3. On transfère le film monomolécu- laire constitué du dérivé de diacétylène ci-dessus sur le substrat 11 de la même manière qu'à l'Exemple 1, puis on l'expose à des rayons ultraviolets pour obtenir une couche- support d'affichage 17. La couche-support d'affichage 17 est dans le même état qu'à l'Exemple 1. Pratique de l'affichage On envoie des faisceaux de laser à argon (puissance de sortie: 30 mW, longueur d'onde: 488 nm) sur la couche-support d'affichage 17 et on obtient des résultats similaires à ceux de l'Exemple 1. La couche-support d'affi- chage 17 vire de la couleur bleue à la couleur rouge lors- qu'elle est chauffée à une température comprise entre 60 et C, et elle revient à la couleur bleue en refroidissant. Cependant, si la couche 17 est chauffée à plus de 85 C puis refroidie, le retour de la couleur rouge à la couleur bleue se fait avec difficulté. Par chauffage à 250 C ou plus, il se produit un passage à une couleur jaune. Conformément au procédé d'affichage de la présente invention, lors d'une présentation en copie temporaire, l'information présentée par la copie temporaire peut, comme il convient, être délivrée en sortie sous forme d'une copie permanente par un simple accroissement de l'énergie ther- mique qui provoque l'affichage et, pour une présentation en copie permanente, l'information à présenter sous forme de copie permanente peut être confirmée au préalable par une simple limitation de l'énergie thermique qui provoque l'affichage pour obtenir une copie temporaire. Par conse- quent, on peut "à volonté" faire sortir l'information pré- sentée ou confirmer au préalable l'information à afficher sans qu'il soit besoin de prévoir un moyen pour effectuer une copie permanente lors de la réalisation d'une copie temporaire ni un moyen pour effectuer une copie temporaire lors de la réalisation d'une copie permanente, en sorte qu'il est possible de simplifier le processus opératoire et l'appareil. REVENDICATIONS 1. Procédé d'affichage qui consiste à communiquer de l'énergie thermique à un support d'affichage; préparé en polymérisant un film monomoléculaire d'un dérivé du diacé- tylène ou une pellicule composée de tels films et amené en un premier état, de façon à faire passer ce support d'affi- chage en un deuxième état dans les limites d'une plage de températures o il est possible de conserver la réversibi- lité du passage entre le premier état et le deuxième état. 2. Procédé d'affichage selon la revendication 1, caractérisé en ce que de l'énergie thermique est sélective- ment communiquée au support d'affichage de façon à le faire passer au-delà de ladite plage. 3. Procédé d'affichage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé du diacétylène est repré- senté par la formule 1i C - CC -C C - R2- X dans laquelle X est un groupe choisi parmi-un groupe carbo- xyle, un groupe hydroxyle,un groupe amino,un groupe nitrilo, un groupe thiol, un groupe imino, un groupe acide sulfonique et ses dérivés et sels, un groupe acide sulfinique et ses dérivés et sels; R1 est un groupe choisi parmi les groupes alkyle, les groupes hydrocarbonés oléfiniques et les groupes aryle; et R2 est un groupe choisi parmi les groupes alky- lène et les groupes alcénylène. 4. Procédé d'affichage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier état est un état bleu. 5. Procédé d'affichage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le deuxième état est un état rouge. 6. Procédé d'affichage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la plage o il est possible de con- server la réversibilité du passage est de 30 à 120 C. 7. Procédé d'affichage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la plage o il est possible de con- server la réversibilité du passage est de 30 à 100 C. 8. Procédé d'affichage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le film monomoléculaire ou la pelli- cule composée de tels films est formé suivant le procédé de Langmuir-Blodgette.