Brevet FR2578198A1 — publié le 19860905

La détérioration du papier, des livres et des jour- naux est une préoccupation bien connue et croissante des bibliothécaires et archivistes dans le monde entier. Les causes de la détérioration du papier sont nombreuses et comprennent l'acidité inhérente, la photodégradation, l'oxydation et même l'attaque microbiotogique dans certai- nes conditions. Ces facteurs, combinés à la qualité ini- tiale du papier, ont fortement diminué la durée de conser- vation des collections de bibliothèques et d'archives. Une foule d'autres phénomènes tels que les inondations, les incendies, le vandalisme, etc. s'ajoutent certainement à ces problèmes; cependant, on reconnaît généralement que le problème le plus insidieux est l'acidité de la plus grande partie du papier pour livres produit dans les cent dernières années. La demande de grandes quantités de papier pour impri- merie pendant tout le siècle dernier a conduit à l'intro- duction de fibres de pâte à papier produites à partir de bois par des moyens chimiques ou mécaniques. Cependant, le papier fabriqué à partir de pulpe de bois non traitée est trop absorbant pour permettre l'impression d'une image nette. Donc il faut ajouter des produits chimiques aux fibres de bois pendant le traitement. Ces additifs permettent au papier de recevoir des encres et des colo- rants et augmentent. l'opacité du papier. Malheureusement, la plupart de ces produits chimiques sont soit acides, soit déposés par des mécanismes acides qui déclenchent la détérioration acide lente mais inexorable du papier. D'autres contributions à l'acidification du papier sont apportées par l'homme par l'intermédiaire d'émissions industrielles d'oxydes de soufre et d'azote et de carbone ou par des processus naturels tels que les embruns salins. Même des livres ou du papier ayant un caractère neutre et alcalin ne sont pas indemmes. A mesure que les papiers de nature acide voisins se dégradent, il se forme des acides volatils qui, soit diffusent à travers les livres adjacents, soit pénètrent dans l'atmosphère et peuvent en fin de compte acidifier même les livres "sûrs ou stables". Pour arrêter cette dégradation acide, il faut désa- cidifier les papiers et leur fournir une réserve ou un tampon alcalin pour retarder le retour à l'état acide. Actuellement, il existe plusieurs procédés, soit à diffé- rents stades de développement, soit au stade de la com- mercialisation, pour désacidifier les papiers, qu'ils soient reliés ou non reliés. Parmi ces procédés, nombreux sont ceux qui emploient des composés d'alkylmétal volatils, par exemple US-3 969 549 et US-4 051 276 et des amines volatiles, par exemple US-3 472 611, US-3 71i 958 et US-3 703 353. Le brevet US-3 676 182 accordé le 11 juil- let 1972 décrit le traitement de matières cellulosiques par des bicarbonates, carbonates et hydroxydes de métaux alcalins et alcalinoterreux (colonne 7) en solution dans un hydrocarbure halogéné ou dans un hydrocarbure aliphatique inférieur comme le n-butane (colonne 7) avec, facultativement, un agent plastifiant comme l'éthylène- glycol (colonne 9). Le brevet US-3 676 055 accordé le 11 juillet1972 à Smith décrit une solution désacidifiante- non aqueuse pour traiter les matières cellulosiques qui comprend 1000 cm3 d'une solution à 7 % d'oxyde de magné- sium (dit "méthoxyde de magnésium") dans le méthanol et en outre 9,06 kg de dichlorodifluorométhane (Freon 22). Le brevet canadien 911 110 accordé le 3 octobre 1982 à Smith décrit une solution désacidifiante (page ) constituée d'une solution à 7 % de méthoxyde de magné- sium dans le méthanol (10 parties) et d'un solvant ou de solvants halogénés (90 parties); d'après ce brevet, un alcoxyde de magnésium réagit avec l'eau qui se trouve dans le papier pour former un lait de magnésie faiblement alcalin qui est de l'hydroxyde de magnésium (page 31). On indique des résultats améliorés par emploi d'hydrocar- bures halogénés comme solvants (page 40). Malheureusement, tous ces procédés présentent un ou plusieurs inconvénients qui les ont empêchés d'être Z578198 largement acceptés. Ces inconvénients comprennent un coût élevé, la toxicité, la complexité du traitement, une odeur résiduelle, des effets délétères sur certains types de papier et d'encres, l'absence de réserve alcaline et la nécessité de sécher le livre ou le papier jusqu'à une teneur en humidité très faible avant le traitement. Or on a découvert que les matières cellulosiques acides peuvent être traitées par des substances bon marché non toxiques d'une manière qui pallie ou qui diminue de nombreux problèmes de la technique antérieure, y com- pris la nécessité de sécher le livre ou le papier avant le traitement. Ce procédé peut être employé sur les matières cellulosiques (papier) même quand ce papier est imprimé et/ou relié. Plus particulièrement, on a découvert que les livres, le papier et d'autres matières à base de cellulose peuvent être préservés par traitement par des particules de substances alcalines qui sont des oxydes, hydroxydes ou sels de métaux basiques (désignés ci-après par substances alcalines ou basiques) en quantité suffisante et pendant un temps suffisant pour élever - le pH acide de la matière et fournir un tampon alcalin. Chose tout à fait surprenante, il n'est pas nécessaire de neutraliser les acides présents au cours de la période de traitement. Bien plutôt, un oxyde, hydroxyde ou sel basique de métal de granulométrie appropriée est réparti à travers la feuille de cellulose ou le papier, ces particules arrêtant lentement et neutralisant les composés acides présents ou formés pendant le vieillis- sement. Ces substances basiques sont aussi présentes en quantité suffisante pour tamponner le produit et lutter contre la réacidification par d'autres influences acides auxquelles le papier pourrait être soumis ultérieurement au cours du stockage. Les substances alcalines sont des substances géné- ralement disponibles et sont choisies de préférence parmi celles qui sont relativement non- toxiques. Ces particules ont une dimension telle qu'elles n'interfèrent pratiquement avec aucune image, qu'elles sont incolores et qu'elles assurent un bon recouvrement. Les particules de dimensions inférieures au micron ou au voisinage de cette valeur sont appropriées car elles peuvent être mises= en suspension dans un gaz ou dans un liquide inerte ce qui supprime la nécessité de solutions ou de solvants qui contribuent à de nombreux inconvénients des méthodes actuelles. Des particules de ces dimensions sont solidement retenues à l'intérieur de la matrice de papier et ne se séparent pas dans des conditions d'usage normal. Les sur- faces spécifiques BET typiques sont comprises entre 500 et 200 m2/g, ce qui assure une probabilité élevée de contact avec les acides et de blocage. L'invention va maintenant être décrite plus en détail. Les matières cellulosique peuvent être traitées par n'importe quel oxyde, hydroxyde ou sel basique de métal. Des substances appropriées sont les oxydes, hydroxydes, carbonates et bicarbonates des métaux des groupes I et II de la Classification Périodique et du zinc. On préfère les substances dans lesquelles le cation est le magnésium, le zinc, le sodium, le potassium ou le calcium. On préfère en particulier les oxydes, carbo- nates et bicarbonates de magnésium et de zinc relativement non toxiques et les hydroxydes de sodium, potassium et calcium. Des exemples représentatifs comprennent l'oxy- de magnésium, le carbonate de magnésium, le bicarbonate de magnésium, le carbonate de zinc, le bicarbonate de zinc, l'oxyde de zinc, l'hydroxyde de sodium, l'hydro- xyde de potassium et l'hydroxyde de calcium. On préfère par-dessus tout l'oxyde de magnésium. La dimension de particule(s) prédominante(s) (95-99 %) est comprise de préférence entre 0,01 et 0,9 micron, la dimension de parti- cule moyenne est de préférence comprise entre 0,2 et 0,6 micron et mieux encore, elle est d'environ 0,4 micron. Les surfaces spécifiques typiques sont comprises entre et 200 m2/g BET, de préférence elles sont d'environ m2/g. Les particules peuvent être formées par combustion du métal élémentaire et recueil de la fumée, par attri- tion des oxydes préformés ou par calcination des sels de l'élément. Par exemple, on peut calciner du carbonate basique de magnésium à 450 -550 C pour produire un oxyde de magnésium polydispersé d'activité élevée ayant une dimension moyenne de particule de 0,4 micron et une dimen- sion de particule prédominante comprise entre 0,1 et 0,9 micron. Les particules peuvent être appliquées au cours du processus de fabrication du papier ou être appliquées au papier fini par transfert électrostatique comme dans un procédé xérographique, par dispersion dans un gaz ou par suspension dans un liquide inerte. Dans le cas d'une suspension de particules dans un liquide, le liquide choisi est de préférence inerte et possède une pression de vapeur suffisamment élevée pour permettre son élimination du livre ou du papier après exposition. Les liquides bien appropriés dans ce but sont les hydrocarbures halogénés, Des substances typiques comprennent des hydrocarbures fluorés Freon de DuPont comme le Freon 11 (trichloromono- fluorométhane), le Freon 113 (1,1,2-trichloro-l,2,2- tri- fluoroéthane) et le Freon 114 (1,2-dichloro-l,l,2,2- tétra- fluoroéthane), les Genetron 11 et 113 de Allied Chemical et les mélanges de ceux-ci. La suspension a moins tendance à décanter et/ou à s'agglomérer si l'on emploie un tensio- actif pour s'opposer au phénomène de tension superficielle et d'attraction de charges. Les substances typiques com- prennent des tensio-actifs tels que le Solsperse 6000 et 3000 de ICI et le Fluorad FC 740 et 721 de 3M. On peut employer des mélanges de ces tensio-actifs. Un tensio-actif préféré est un ester alkylique fluoré connu sous le nom de Fluorad FC 740. La quantité de tensio-actif et de substance alcaline dépend en partie de la longueur du traitement et de la quantité que l'on veut déposer. Généralement, cependant, la concentration de substances alcalines est comprise entre environ 0,01 % et environ 0,3 % et la concentration de tensio-actif est comprise entre environ 0,005 % et environ 1,0 %. La fourchette préférée pour les particules de substance(s)basique(s)va d'environ 0,01 % à environ 0,2 % et la fourchette préférée pour le tensioactif va d'environ 0,005 % à environ 0,5 %. Dans le cas de feuilles de papier non reliées ou isolées, le dépôt peut se faire par emploi d'une dis- persion dans un gaz ou dans l'air. Des méthodes actives de renforcement du dépôt telles que projection(s)d'aérosol, filtration à travers le papier et attraction électrosta- tique se sont révélées prometteuses en ce qui concerne l'augmentation de la vitesse de dépôt. La projection de la dispersion dans le gaz sur le papier combinée à l'attraction électrostatique est particulièrement efficace. Dans cette méthode, le papier est placé contre une plaque chargée et le champ ainsi créé est employé pour attirer les particules vers le papier. La méthode préférée pour les matériels constitués de feuilles reliées tels que les livres ou les manuscrits est l'emploi d'une suspension dans un liquide. Le liquide est employé non seulement pour disperser les particules mais aussi pour ouvrir le matériel relié pour assurer un traitement uniforme. Par emploi de buses de pulvéri- sation ou par un mouvement communiqué au matériel relié immergé, les pages peuvent être facilement séparées et exposées aux particules. Dans une suspension liquide, on peut obtenir une concentration de particules plus élevée dans le milieu traitant et déposer la quantité nécessaire de substances alcalines en un temps plus court. Par emploi de combinaisons hydrocarbure halogéné /tensio- actif, la concentration stable de particules de dimensions inférieures au micron peut être augmentée de 700-1050mg/m3 dans un gaz à 35-3500 g/m3 dans un liquide. Aux concentra- tions plus élevées, une seule immersion dans le milieu de traitement pendant quelques secondes. suffit habituel- lement pour déposer la quantité nécessaire de substance basique. Aux concentrations plus faibles, il faut deux ou plusieurs immersions ou une durée d'immersion plus longue pour obtenir le même effet. Après immersion, le liquide inerte est évaporé, récupéré et recyclé. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention. Toutes les parties et pourcentages dans la description et les revendications sont en poids, sauf indications différentes. EXEMPLE 1 Des feuilles acides échantillons portant une image sont traitées par une dispersion dans l'air de poudre de MgO (dimension de particule moyenne 0, 4 micron avec un dimension de particule prédominante comprise entre 0,01 et 0,9 micron et une concentration de 880 mg/m3. Les feuilles sont suspendues dans une boîte à gants adap- tée de façon à réguler l'humidité à 32 % et la température initiale est de 22 C en atmosphère normale. Les particules sont transportées vers la boîte à gants par des conduites reliées à la sortie d'un broyeur Trost Air. Au bout de trois heures d'exposition à la dispersionstatique dans l'air, le pH du papier est monté d'une valeur initiale de 4,4 jusqu'à 6,6 et l'image n'est pas détériorée. EXEMPLE 2 Trois feuilles acides échantillon portant une image ayant un pH de 4,3 sont séchées dans une étuve à 50 C pendant une heure et ensuite placées dans une boîte à gants dans les conditions décrites dans l'exemple 1. Ensuite on envoie par pompage dans la boîte à gants une suspension d'oxyde de magnésium dans l'air ainsi qu'il est décrit dans l'exemple 1 et on ouvre un récipient contenant de l'eau chaude (40 C). L'humidité relative passe de 34 à 94 % en 10 minutes et on referme le réci- pient d'eau au bout de dix minutes et on cesse le traite- ment par la dispersion au bout de 1 heure et demie. Le traitement d'humidification du papier donne une vitesse de dépôt qui est plus de deux fois plus grande: que celle de l'exemple 1. Les feuilles échantillons qui reçoivent la dispersion ont un pH de i,2 à 8,7. EXEMPLE 3 Une feuille d'un papier de livre acide portantdes images(pH 4,0) est placée en contact avec la sphère char- gée d'un générateur électrostatique (WINSCO Model N 100-V). On dirige un courant de particules dispersées tel qu'il est décrit dans l'exemple 1 contre le papier pendant environ 5 secondes. Le pH du papier après exposition est de 8,5 et l'image n'est pas détériorée. EXEMPLE 4 On prépare une suspension de traitement dans un liquide en ajoutant 3,2 g (0,20 %) de MgO (préparé par calcination d'hydromagnésite basique à 500 C pendant 3 heures) à 1000 ml de Genetron 113 de Allied Chemical contenant 0,78 g (0,05 %) de tensio-actif Fluorad FC 740 de 3 M. On emploie cette suspension pour traiter des feuilles isolées de papier de livre acide portant des images par immersion de chacune des feuilles dans la suspension pendant 20 secondes. Les feuilles sont ensuite séchées à l'air. Ces feuilles (40) ainsi qu'un nombre égal de feuilles non traitées sont soumises à un vieillissement accéléré selon la norme TAPPI T 453 m-M48 pendant une durée allant jusqu'à 28 jours. Après avoir retiré les échantillons de l'étuve, on détermine les valeurs de la résistance au pliage du papier en employant un appareil d'essai de résistance au pliage MIT (norme TAPPI T 511 su-69). Les valeurs du pH 'sont déterminées avec une électrode à sonde plane seln la norme TAPPI T 529 pm-74. Les résultats 'sont les suivants: ESSAIS DE VIEILLISSEMENT ACCELERE A 105 C. INFLUENCE SUR LA RESISTANCE AU PLIAGE M.I.T. ET SUR LE pH Durée en jours Non traité traité à 105 C pliage pH pliage pH 0 108 6,4 105 9,4 14 43 6,0 97 8,1 28 i 5,4 35 8,2 Note: la résistance au pliage est le nombre de doubles pliages sous une tension de 0,5 kg avant rupture. Le papier est considéré comme cassant et inutili- sable à 5 ou moins de cinq pliages. Ce papier provenait d'un livre vieux de 37 ans. La seule méthode disponible actuellement pour déterminer les effets du traitement est de soumettre le papier à une quelconque forme de vieillissement accéléré, dans ce -cas la chaleur sèche, et de comparer directement le maintien de la résistance mécanique des échantillons traités et non traités ainsi qu'il est montré ci-dessus. On peut estimer l'augmentation "d'espérance de vie" en convertissant tes valeurs données par L'essai de résis- tance au pliage en valeurs logarithmique et en établissant L5 les équations de régression pour le papier traité et le papier non traité en durée de vieillissement accéléré. Ensuite, on compare directement les pentes des équations obtenues. Quand on applique cette méthode aux données ci-dessus, l'espérance de vie du papier traité est deux fois et demie pIuse grane Aqe clte de som é6-c-lent non traité. EXMKPLl- On emploie Ia suspension liquide préparée comme dans l'exemple 4 sur un livre plus récent (vieux de six ans) ayant une résistance au pliage initial beaucoup plus élevée. Le papier prélevé dans ce livre a un pH moyen de 5,0. Après traitement ainsi qu'il est décrit l'exemple 4, le papier traité a un pH moyen d'environ 9,0. Les résultats du vieillissement accéléré sont pré- sentés ci-dessous: ESSAIS DE VIEILLISSEMENT ACCELERE. INFLUENCE SUR LA RESISTANCE AU PLIAGE M.I.T. Durée d'ex- 105,C 7OeC humidité rela- Dr5 position Ctire: saturation jours _ _ Non trait Traité Non traité traité 0 1656 1656 1406 1390 X 281 498 933 1160 14 19 149 619 969 21 2 45 410 809 28 0 2 272 676 On réalise le vieillissement accéléré à 70 C dans une atmosphère saturée d'eau pour montrer l'influence de l'humidité pendant l'exposition. Bien que le papier perde sa résistance plus lentement dans des conditions humides, probablement du fait de la température plus basse, l'hydro- lyse acide est probablement renforcée. Ceci est indiqué par les baisses de pH avant et après exposition. Le pH du papier non traité est passé de 5,0 à 4,5 au bout de 28 jours dans l'étuve sèche mais a baissé jusqu'à 3, 7 en milieu humide. Les échantillons traités sont restés à un pH d'environ 9,0 dans l'étuve sèche mais le pH est tombé à 6,6 dans l'étuve humide au bout de 28 jours. Ces résultats indiquent presque un doublement de l'espérance de conserva- tion par vieillissement en étuve sèche et un peu plus par vieillissement en étuve humide. Les échantillons out été retirés après traitement et de nouveau au bout de 14 jours d'exposition en étuve sèche et soumis à des mesures de brillance. Ceci a été fait lorsqu'on a remarqué que les échantillons traités paraissaient beaucoup plus blancs que les échantillons non traités après exposition en étuve sèche. Les mesures de brillance ont été faites selon la norme TAPPI T 452. La brillance du papier non traité a diminué d'une moyenne de 13,7 à 65,6, soit d'environ 12 %, celle des échantillons traités a baissé de 14i4 à 69,5, soit d'environ 7 %. [l EXEMPLE 6 On verse dans un réservoir d'une capacité de 113,51 ,7 1 d'une suspension de traitement telle que décrite dans l'exemple 4. On place un manuscrit relié (pH moyen 3,9) caractérisé comme ayant une reliure forte avec le dos contre l'angle d'un plateau métallique en forme de V (angle 90 degrés) . L'ensemble est chargé d'un poids et descendu verticalement (dos du livre perpendiculaire au fond du réservoir) dans la suspension. Le bord infé- rieur du livre est approximativement à 2,5 cm au-dessus du fond du réservoir. Une buse de pulvérisation du type plat, a grand angle de déflection et faible impact,est dirigée de façon à pulvériser vers le bas contre le bord supérieur du livre. Le débit est de 5,7 litres par minute. L'effet de la pulvérisation est d'étaler très régulière- ment les pages du livre. Au bout de cinq minutes, on retire le livre et on le place dans une étuve à vide. On fait- le vide dans la chambre pendant 45 minutes, pendant lesquelles presque 100 % de l'hydrocarbure fluoré liquide est récupéré dans un piège réfrigéré. Plusieurs mesures de pH au hasard dans le livre donnent des valeurs de 8,5 à 8,7. On applique à la brosse un indicateur, le pourpre de bromocrésol, sur plusieurs pages et ceci montre que la méthode employée a pour résultat une excellente uniformité sans détérioration de l'image. EXEMPLE 7. - On verse dans le réservoir employé dans l'exemple 6 75,7 1 d'une suspension constituée de 0,3 gramme (0,02 %) d'oxyde de magnésium en particules de dimensions inférieures au micron avec 0,15 gramme (0,01 %} de tensio- actif Fluorad FC 740 par litre. Un volume relié (pH moyen 4,1) caractérisé comme ayant une reliure peu résistante est fixé au même plateau en forme de V que celui qui est décrit dans l'exemple 5. On descend l'ensemble dans la suspension avec le bord antérieur du livre dirigé vers le haut. Apres avoir laissé le livre s'ouvrir pendant trois minutes, -on le fait déplacer doucement de bas en haut et de haut en bas dans la suspension pendant encore deux minutes. Avant de retirer le livre, on libère une des couvertures et on fait tourner l'ensemble de 45 degrés dans la direction opposée au bord libre. Lorsqu'on retire le volume de la suspension, le livre -se ferme librement avec application d'un effort peu important ou nul sur la reliure. Le pH après séchage à l'air varie de 6,1 à 7,3, sans détérioration de l'image. Alors que l'invention a été illustrée avec l'emploi de MgO, on peut employer d'autres substances alcalines en quantités analogues ou égales. De même, d'autres tensio-acfifs et d'autres liquides volatils inertes pour les dispersions peuvent apparaître évidents à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1. Procédé de désacidification de livres, papier portant des images et autres matières portant des images, à base de cellulose caractérisé en ce qu'on traite cette matière par des particules alcalines appropriées d'un dérivé basique de métal choisi parmi les oxydes, hydro- xydes et sels ayant une dimension de particule prédomi- nante comprise entre 0,01 et 0,9 micron et une surface spécifique comprise entre 50 et 200 m2/g BET, dispersées dans un gaz, avec renforcement du dépôt par projection d'aérosol, filtration à travers le papier ou attraction électrostatique ou dispersées dans un liquide, en quantité suffisante et pendant un temps suffisant pour pénétrer dans les interstices de ladite matière portant des images et pour augmenter le pH de la matière et donner un tampon alcalin sans détériorer l'image qu'elle porte, ce liquide consistant essentiellement en un hydrocarbure halogéné inerte et en un tensio-actif. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules alcalines ont une dimension moyen- ne de particule comprise entre 0,2 et 0,6 micron*. 3. Procédé selon l',une des revendications 1 ou 2,caracté- risé en ce que le dérivé basique de métal est l'oxyde de magnésium. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le dérivé basique de métal est un sel choisi parmi le carbonate de magnésium, le carbonate de zinc, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le carbonate de calcium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et l'hydroxyde de calcium. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le composé basique de métal est du carbonate de calcium. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le composé basique de métal est du carbonate de zinc. 7. Procédé de désacidification de livres, papier portant des images et autre matière portant des images à base de cellulose caractérisé en ce qu'on effectue le traitement de cette matière par des particules alcalines appropriées d'un dérivé basique de métal choisi parmi les oxydes, hydroxydes et sels dispersées dans un liquide en quantité suffisante et pendant un temps suffisant pour augmenter le pH de la matière et former un tampon alcalin sans détériorer l'image qu'elle porte, ce liquide étant constitué essentiellement d'un hydrocarbure halogéné et d'un tensioactif. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné est le 1,1,2-trichloro- 1,2,2-trifluoroéthane. 9. Procédé selon l'une des revendications 7 ou 8, caractérisé en ce que la concentration du dérivé basique de métal est comprise entre environ 0,01 % et environ 0,3 %. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la concentration de composé de métal basique est comprise entre environ 0,01 % et environ 0,2 %. 11. Procédé selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que le tensio-actif est un ester alkyli- que fluoré...- 12. Procédé selon l'une des revendications 7 à 11, caractérisé en ce que la dimension prédominante de particule est comprise entre 0,01 et 0,9 micron, 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce la dimension moyenne de particule est comprise entre 0,2 et 0,6 micron. 14. Procédé selon l'une des revendications 7 à 13, caractérisé en ce que la surface spécifique moyenne des particules est comprise entre 50 et 200 m2/g mesurée par la méthode BET. 15. Procédé selon l'une des revendications 7 à 14, caractérisé en ce que le dérivé basique de métal est l'oxyde de magnésium. 16. Procédé selon l'une des revendications 7 à 14, caractérisé en ce que le dérivé basique de métal est un sel choisi parmi le carbonate de magnésium, le carbonate de zinc,le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le carbonate de calcium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et l'hydroxyde de calcium. 1lX Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le dérivé basique de métal est le carbonate de calcium. 18, Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les particules sont transférées à la matière par voie électrostatique.- 19,. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'on forme un aérosol des particules dans un gaz,. 20, Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le gaz est choisi parmi l'air, l'anhydride carbo- nique, l'azote et l'argon. 21. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'on forme un aérosol de particules dans de l'air. 22,. Procédé selon l'une des revendications X à 17, caractérisé en ce que la concentration du tensio-actif est comprise entre environ 0,005 % et environ 1,0 %. 23. Procédé selon l'une des revendications 7 à 17, caractérisé en ce que la concentration du tensio-actif est comprise entre environ 0,005 % et 0,5 %. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules alcalines sont appliquées dans des conditions d'humidité élevée.