Brevet FR2574316A1 — publié le 19860613

-1 - L'utilisation de divers produits comme collecteurs pour l'enrichissement de charbon, particulièrement de'charbon oxydé, a été de plus en plus appréciée ces dernières années. Ces collecteurs sont utilisés dans ce qui a été désigné par "flottation à la mousse", un procédé qui peut être appiiqué au charbon bitumineux et à l'anthracite, bien que les meilleurs résultats aient été obtenus sur du charbon bitumineux en raison de sa nature hydrophobe. Des agents moussants tels que le méthyl-isobutyl-carbinol, le 2-éthyl-hexanol et simi- laires (voir US 4 253 944) sont habituellement utilisés avec le collecteur, qui comprend en général au moins une huile telle que le mazout. La mousse est créée en dispersant de l'air à travers l'appareil utilisé. Sun (Trans. AIME, 199, 396-401, 1954) suggère l'utilisation d'amines grasses comme collecteurs pour des charbons oxydés; toutefois, comme ces substances font aussi flotter la part de cendres du charbon, on ne recueille que de très mauvaises qualités. La Demande publiée EPA 0 106 787, 25 avril 1984, révèle l'utilisation en tant que collecteurs de charbon de divers acides, esters, sels, nitriles, de leurs dérivés époxzdés, hydroxylés, oxydés ou alcoxylés, et d'alcools gras possédant 12-30 atomes de carbone, tandis que la demande européenne publiée 84/109310/18 révèle l'utilisation aux mêmes fins d'acides carboxyliques aliphatiques, non azotés, ayant au moins 10 atomes de carbone. Les brevets US 4 253 944, 4 278 533, 4 305 815 et 4 330 339 décrivent aussi l'utilisation pour la flottation de charbon des produits de réaction d'un acide gras ou d'un ester et de divers composés contenant de l'azote, tels que le produit de réaction hydroxy-alkylé de la N-2-amino- éthylpipérazine et de l'oxyde d'éthylène, d'éther-amines ou d'éther-amines hydroxy-alkylées, de polyalkylène-polyamines. alkylées, de la di-éthanolamine, etc. -2- Bien que ces collecteurs se soient révélés être relati- vement efficaces pour l'enrichissement du charbon, ils sont assez coûteux et/ou difficiles à préparer. En conséquence, s'il était possible de trouver un collecteur qui soit aussi efficace ou plus efficace que les collecteurs existants, mais moins coûteux, ou de préparation plus facile, un pas en avant pourrait être fait dans la technique. Selon la présente invention, le charbon est enrichi dans un procédé de flottation à la mousse dans lequel on fait flotter des particules de charbon dans un milieu aqueux moussant, en présence d'un collecteur comprenant une huile, un acide ou un ester acide ayant un poids moléculaire d'au moins 500, et un hydrocarbure sulfoné. Le procédé est efficace sur du charbon bitumineux et de l'anthracite, mais il est préféré pour le traitement du charbon bitumineux, et en parti- culier du charbon bitumineux oxydé. L'huile préférée est le mazout et un agent moussant classique tel que le 2-éthyl- hexanol est utilisé de préférence. La présente invention concerne un procédé de flottation à la mousse pour l'enrichissement du charbon, qui comprend la flottation de particules de charbon de taille de flottation dans un milieu aqueux moussant en présence d'un collecteur comprenant une huile, une quantité efficace d'un acide ou d'un ester acide ayant un poids moléculaire d'au moins 500, et un hydrocarbure sulfoné. Comme on l'a mentionné plus haut, n'importe quelle huile peut être utilisée dans le procédé de la présente inven- tion, cependant le mazout est préféré. On peut utiliser d'autres huiles telles que l'huile neutre exempte de cristaux extraite du goudronde houille, le kérosène et similaires. En ce qui concerne le composant acide ou ester acide du collecteur, on peut utiliser des mélanges bruts d'acides tels que le talloil, l'huile de palme, l'huile de coton, l'huile d'olive, l'huile de lin et similaires, tous ces produits étant disponibles dans le commerce en tant que fractions # -3- à poids moléculaire élevé provenant par exemple de Arizona Chemical Company sous le nom commercial Actino] et de Hercules Chemical Company sous le nom commercial Dymere ou Polypale . Si l'on utilise des mélanges d'acides, le poids moléculai: moyen des mélanges doit rentrer dans la définition dn.nnée plus haut. Des produits utilisables comprennent aussi des dimères, des trimères et des polymères d'acides non saturés et/ou d'acides résiniques, tandis que des fractions provenant de brais de tall oil, des produits de condensation d'acides à longue chaîne et de polyols, des brais detall oil en soi et similaires, sont préférés. La préparation à partir d'acides ou d'esters acides des acides dimères, trimères et polymères utilisés ici est donnée dans la littérature, par exemple par J.C. Cowan, J. Am. Oil Chemists' Soc., 39, 534-545 (1962); E. C. Leonard, Op. Cit., 56, 782A-785A (1979). Les produits industriels sont préparés habituellement par le procédé de polymérisation à haute température catalysée avec de l'argile. Les produits finals consistent en unités ayant essentiellement 36 atomes de carbone, c'est-à-dire en dimères, bien que des acides trimères et polymères soient également produits. On fractionne souvent ces produits en fractions spécifiques pour concentrer les dimères, les trimères, etc. La structure exacte des acides polymérisés n'est pas encore complètement déterminée. Toutefois, diverses suggestions ont été proposées dans la littérature. Une structure est essentiellement celle d'un acide dicarboxylique à longue chaîne avec deux chaînes alkyle latérales. Il semble contenir au moins une liaison éthylénique et un autre "maillon" résul- tant de la polymérisation des deux molécules d'acides non saturés qui forment l'acide dimère. Certaines structures théoriques possibles pour les acides dimères sont représentées ci-dessous. -4- CH-CH(CH2) 7CO2H CH3(CH2)5 (CH2)7C02H CH3(CH2)5 Monocyclique -'(CH2)7C02H À. (CH2)7C02H CH3(CH2)3CH-CH - CH3(CH2)3 Bicyclicque CH3(CH2) 8CH(CH2)7CO2 H I CH3(CH2)7CH=C(CH2)7C02 H Acyclique Le poids moléculaire de ces acides dimères est d'envi- ron 560. L'acide trimère aliphatique "pur" est un acide tricar- boxylique à longue chaîne formé par l'enchaînement de trois mono-acides non saturés. La structure est semblable à celle de l'acide dimère. Le poids moléculaire de l'acide trimère est d'environ 800. L'acide polymère est un polyacide de poids moléculaire habituellement supérieur à 800. En plus du procédé industriel de polymérisation, l'acide non saturé peut être polymérisé à 270-370 C, sous pression, -5- avec ou sans catalyseur. (Par exemple C.G. Goebel, J. Am. Oil Chemist Soc., 24, 65-68 (1947). On a suggéré que la structure du produit était semblable à celle mentionnée plus haut. D'autres types d'acides carboxyliques hydrophobes à poids moléculaire élevé, utilisables ici, sont les acides polymères qui sont préparés par la polymérisation d'acides résiniques. Les acides résiniques de type abiétique, à deux doubles liaisons, réagissent par un mécanisme de type Diels- Alder pour former des dimères, des trimères et des polymères. On utilise généralement comme catalyseur l'acide sulfurique, un halogénure d'alkyle ou de métal. La réaction est mise en oeuvre à la température ambiante pendant une durée prolongée. Le poids moléculaire d'un acide résinique dimère "pur" est d'environ 600. Une autre technique, en plus du "procédé de synthèse" décrit ci-dessus pour obtenir des acides carboxyliques hydro- phobes à poids moléculaire élevé utilisables ici, est le fractionnement du brai de tall oil.Le brai detall oil est le résidu non distillable qui reste pendant la distillation fractionnée dutall oil brut. Les études sur la composition et le fractionnement de brais de tall oil provenant de sources différentes ont révélé que ces brais de tall oil contiennent de grandes quantités d'acide carboxylique hydrophobe à poids moléculaire élevé (V. Era et K. Noronen, J. Am. Oil Chemists Soc., 56, 992-994 (1979) et B. Holmbom, Op. Cit., 55, 342-344 (1978). Ces brais de tall oilsont des mélanges ayant une large distribution de poids moléculaires et ils contiennent des concentrations élevées de substance dont le poids moléculaire va de 550 à 9000. On a utilisé diverses techniques pour le fractionnement du brai de tall oil. Celles-ci comprennent l'extrac tion par solvant et l'extraction par acide-base. Tel qu'on l'utilise ici, le terme "ester acide" désigne un ester qui contient au moins quelques groupes carboxyliques fonctionnels. -6-- Des exemples d'esters acides utilisables sont ceux obtenus par la réaction d'un alcool approprié tel que l'alcool isobutylique avec des polymères de l'anhydride maléique par exemple, tels que des copolymères d'anhydride maléique- octodécène-1, pour donner le semi-ester résultant. Ou bien encore, on peut faire réagir un anhydride d'acide tel que le di-anhydride de Tétraline avec l'alcool stéarylique pour obtenir le semi-ester stéarylique du di-anhydride de Tétraline . Le troisième composant essentiel qui doit être présent dans les collecteurs utilisés dans le procédé de la présente invention comprend les hydrocarbures sulfonés. Des exemples appropriés de ceux-ci comprennent des hydrocarbures aromatiques sulfonés tels que l'hexadécyl- oxybenzène sulfoné, des produits pétroliers sulfonés tels que des ligninesulfonates de pétrole et similaires. On utilise des quantités allant d'environ 1 à environ 30% en poids, de préférence d'environ 5 à 20% en poids, basé sur le poids de l'acide ou de l'ester acide et de l'huile. L'évaluation de l'efficacité d'un collecteur de flot- tation de charbon consiste à déterminer le taux de récupération et la qualité (pureté) du charbon lorsque le réactif est utilisé dans une expérience de flottation. Le meilleur réactif possible est celui qui récupère tout le charbon dans le concentré et qui laisse tout les minéraux des cendres dans le résidu. Le terme "charbon oxydé" est arrivé à inclure tout charbon qui est hydrophile et de mauvaise flottation, y compris des charbons de surface, des charbons qui ont été entassés pendant de longues périodes après l'abattage, ou des charbons de basse qualité à l'état naturel. Ils sont caractérisés par une teneur élevée en oxygène (c'est-à-dire par la présence de nombreux groupes fonctionnels contenant de l'oxygène) au moins à la surface de la particule de charbon. Le terme "quantité efficace", tel qu'il est utilisé ici, sert à désigner la quantité du collecteur requise pour augmenter la récupération du charbon à partir de la charge -7- comportant du charbon. En général, on doit utiliser de environ 0,045 à environ 4,5 kg (environ 0,1 à environ 10, 0 lbs) de collecteur par tonne de charbon introduite dans l'élément de flottation. L'acide ou l'ester acide constitue environ 5 à environ 50% du collecteur tandis que l'huile représente environ 30-90% de celui-ci et l'hydrocarbure sulfoné environ 1 à environ 30%. Des pourcentages préférés comprennent environ -50% d'acide ou d'ester acide, environ 40-80% d'huile et environ 5-20% d'hydrocarbure sulfoné, le total étant évidem- ment dans tous les cas de 100%. Des activateurs, des agents de conditionnement, des agents de dispersion, des dépresseurs, etc. peuvent aussi être utilisés conjointement avec le collecteur utilisé dans le présent procédé. On peut faire flotter le charbon à un pH allant d'enviro 3,0 à 9,5 et de préférence d'environ 5,0 à 7,0. On peut ajus- ter le pH, si nécessaire, par l'addition de régulateurs de pH, afin d'assurer l'enrichissement le plus économique et le plus complet. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. Les parties et pour- centages sont donnés en poids à moins d'indication contraire. Dans les exemples, un récipient de flottation approprié est chargé avec une suspension aqueuse de charbon d'environ 4% en matières solides. On ajoute le réactif collecteur et on mélange pendant 0,1-5 minutes. On ajoute l'agent moussant et on fait passer de l'air (ou de l'azote) dans le récipient. La mousse résultante, chargée de charbon, déborde du récipient ou est écumée pendant une période de 2-5 minutes. En règle générale, presque tout le charbon est flotté en l'espace des deux premières minutes et après 5 minutes aucune quantité supplémentaire importante de charbon n'est obtenue. On déter- mine les taux de récupération du charbon à partir des poids des concentrés et des résidus, ainsi qu'avec la teneur en cendres de ces deux fractions. (ASTM = American Society For -8- Testing Materials: D 3174). Dans les exemples ci-après, on utilise plusieurs char- bons différents, tous étant difficiles à faire flotter avec des réactifs disponibles dans le commerce. Ces charbons comprennent (1) un charbon oxydé au laboratoire, (2)'un char- bon oxydé naturellement provenant d'Espagne, (3) un charbon oxydé naturellement provenant de Colombie Britannique et (4) un poussier de coke provenant de France. Les charbons français et espagnol contiennent à l'état naturel de grandes quantités de minéraux de cendres inorganiques, alors que de l'argile est mélangée intentionnellement avec le charbon oxydé en laboratoire; il faut non seulement faire flotter le charbon oxydé mais le faire flotter sélectivement en laissant les minéraux d'origine inorganique (argile, etc.) dans le résidu. Les résultats de la flottation sont récapitulés dans les tableaux 1-4 ciaprès. Les charbons sont mis à flotter avec du mazout seul ou accompagné d'acides et ils sont comparés aux compositions de la présente invention qui comprennent un hydrocarbure sulfoné, une huile et un acide ou un ester acide d'un poids moléculaire d'au moins 500. Les systèmes a trois composants de la présente invention donnent des taux de récupération de charbon excellents tout en maintenant des bonnes qualités du concentré. Les résultats les plus impressionnants sont obtenus avec les charbons de plus mauvaise qualité - le charbon de Colombie Britannique et le poussier de coke français qui donnaient tous les deux un taux de récu- pération inférieur à 10% avec l'agent moussant seul. TABLEAU I Flottation de mélange charbon oxydé au laboratoire/argile(a) pH 5.3 Taux de Qualité du Dose récuoération concentré pH 7.0 Àlml k/ b du charbon E3 ple (b) -Réactif j2> u I)%charbon)Récupération Q2antité IC -.gent moussant 32.2 93.0 2C 1.0 TMazout N 2 seul 52.0 95.1 3C 2.0 " 59.7 94.5 4C 1.0 90/10 mazout/SPF 65.9 90.6 52.2 91.0 C 2.0 " " " 72.6 88.7 55.4 90.9 6C 0.5 90/10 mazout /USP 65.0 92.7 7C 1.0 " ' 70.6 93.5 8C 2.0 " 74.3 92.9 9 C 2.0 20/80 Acide Oléique/mazout 71.0 93.9 C 2.0 50/50 " " " 68.6 94.7 11 c 2.0 100 " 62.9 95.4 12 C 2.0 20/80 Acide Linoléique mazout 68.3 93.3 13 C 2.0 20/80 FA-1(f)/ mazout 73.5 93.0 14 C 2.0 50/50 " ' 74.7 92.3 C 2.0 20/70/10 FA-1/ mazout 71.8 89.8 16 C 2.0 20/80 Acide kbiétique/mazout 74.2 92.4 17c 2.0 20/80 Actintol FA7002(g)/ ma3zIut 80. 3 92.0 17A 2.0 20/70/10 FA7002/mazout/SPF 78.4 91.2 18 0.4 45/45/10 Acintol p (h)/ PO/SPr 66.4 93.6 19 0.6 45/45/10 "O - 62.0 94.2 a 0.8 --6. 42( 0.8 N" " N N71.1 92.8 61.7 91.2 '4 ws Tableau I (suite) ee(a> Flottation de mélange charbon oxydé au laboratoire/argile(a) pH 5.3 Taux de Qualité du Dose récumération concentré pH 7.0 Exemple (kg/ T) (b) Réactif c) (d charbon) Récupération Quantité 21 1.0 45/45/10 Acintol p(h) FO/SPF - - 81.4 92.3 22 1.2 " 74.8 93.7 70.5 94.1 23 1.6 " " " " 84.7 90.3 24 2.0 " " " " 87.8 88.6 77.2 91.9 C 2.0 50/50 Acintol P/mazout 72.5 92.7 26 C 2.0 20/80 " " " 72.7 92.8 27 2.0 20/70/10 " " SPF 83.7 92.0 28 C 2.0 20/80 Hexane Insol fraction(i) of Acintol P/Fuel Oil 81.2 93.0 29 C 2.0 20/80 Fraction d'Acinthol P soluble dans 1'exane/mazout 76.0 92. 8 C 2.0 20/80 Fraction acide d'Acinthol P/mazout,8R. 2 93.6 31 C 2.0 20/80 Fraction prescue neutre 3> à Acintol P/ma ut 79.8. 938 rku) 79.8 93. 8 32 C 2.0 20/80 Aintol R)/ m ut 71.6 '93.5 33 C 2.0 20/80 Résine Dymerex /Mazout66.5 92.6 34 C 2.0 20/80 Résine Poly Pale 2 M/ 71.0 92.5 mazout 2. 0 20/70/10 Acintol R/mazout/ SPF 76.3 91.4 36 2.0 20/70/10 Dymerex/ mazout./SPF 79.6 92.4 37 2.0 20/70/10 Poly Pale 2/mazout /n SPF 83.2 90.6 - 38 C 2.0 20/80 Acide Linoléicoue chauffé à 350 C sous pression/mazout 73. 7 93.2 o' TABLEAU I (suite) Flottation de mélange charbon oxydé au laboratoire/argile(a) pH 5.3 Dose Taux de. Qualité du Dose récupération concentré pH 7.0 Exemple (kg/T.') (b) Réactif (c) du(% charbon) Récunération Quantité 39C 2.0 Acide Linoleique chauffé à 76.1 92.4 350 C sous pression/nazout C 2.0 Fraction à oids moléculaire 80.7 92.6 élevé d'Acinthol P/huile neutre(m) DESIGNATION PAR TABIEAU C = Comparatif a) W.Va.charbon bitumineux chauffé à 150 C pendant 200 hrs. /Argile de Belden (50% charbon/50% argile) b) Kg par tonne c) + 40,/l/1 2ethylhexanDl cone agent moussant f) Arizona Chem. Co. (acides gras, surtout oléique et linoléique) (P.M. 280). g) " " Co. (acides gras dimères (54%) + trimnrses (21%) (poids moléculaire moyen 600) (indice d'acide = 151) h) Arizona Chen. Co. (brai de tall oil) (poids moléculaire moyen rv 1000) (indice d'acide = 56) i) Poids moléculaire moyen 1900. j) Indice d'acide = 12 Arizona Chem. Co. acides résiniques de tall oil (poids moléculaire o-v300) 1) Hercules Chemical Co. (acides résiniques de tall oil polymérisés - poids moléculairew500) m) Koppers Chemical Co. (huile neutre exaempte de cristaux, provenant de goudron de houille) tA USP = Produit préparé suivant brevet US 4 253 944 SPF = Fraction pétrolière sulfonée FO = mazout TABLEAU 2 FLOTTATION DE CHARBON OXYDE (d)PROVENANT DE LA COLOMBIE BRITANNIQUE Taux de Qualité du Eepe Dose Collecteur (e)rcupration de concentré Exemple Collecteur (e) charDogn (, __ __pH _() (t% charbon) 41C - Agent moussant seul 6.8 7.0 85.7 42C 1.0 90/10 mazout/SPF 6.8 40.4 87.3 43 2.0 " # " 6.8 46.4 87.3 44 0.5 20/70/10 Acintol p/ mazout/SPF 6.8 52.6 87.5 1.0 1.0"a a" " "6.8 62.4 87.1 46 1.5 N N N N N 6.8 79.4 86.1 47 2.0 N " N 6.8 92.7 85.9 48C 2.0 20/80 FA7002/ mazout 6.8 70.1 87.1 49 2.0 45/45/10 Acintol P/ mazout/SPF 6.8 87.1 85.7 2.0 N N " N 5.2 79.4 87.4 d) 82% charbon,18% cendres e) + 40,1/1 2-ethylhexanol ajouté aussi en tant qu'agent moussant in TABLEAU 3 FLOTTATION DE CHARBON OXYDE ESPAGNOL (n) Taux de Qualité du récupération concentré de charbon Exemple Dose Collecteur ( ) % charbon) EYgmple% (k/%) p charbon) 51 2.0 45/45/10 Acintol p/mazout SPF 38(0) 54.0 86.9 52 3.0 " " e 3.8 60.7 83.0 53C - Agent moussant seul 53 27.5 87.3 54C 2.0 90/10 mazout SPF N 56.3 8678 56.3 86.8 C 2.0 70/30 " " " 60.4 84.5 56C 2.0 90/10 e /Up 57.8 86. 57 2.0 10/80/10 Acintol p/ mazout /SPF " 69.4 82.6 58 2.0 15/75/10 74.1 81.8 59 2.0 20/70/10 " 80.2 80.8 2.0 30/60/10 " 78.0 79.6 61 78.079.6 61 2.0 40/50/10 " 75.6 80.0 62 2.0 45/45/10 " " 65.6 83.5 n.) La qualité technique est de 65% de charbon (35% de cendres) O) + 40 ul/1 2-éthylhexanol en tant qu'agent moussant PN tn . NO cuj (00oog..0a,. om sp:od) TT.O -lap selexl.,4 qe saeUl:p sflople"oD m o41unH(s 4uessnoe 4utebe - 'o leOTvqO pa (z yuessnoe 4uebe.nb quEm uae aHLL pc).zox.reV V/lrt + (b (seaDfl ap xnenuru %>%Zg) eXoD %9Lt, (d 6'LEú -sI.UzmeFAg-PO 8'0 '8T D 6L - :tozuu 8'0 8' T D 8L 8'6L g'9 (s) 09 " ",,, 9'1 9'ú D LL 1-18 9'S (s) 5L9ú,, ," 9'1 9'ú s9 'gL 0'6t (S) 089ú euea'4s[H/4nozém OZ/08 9g1 9- E 5L 1-18 "LS,, i, . . 0'6 D PL z'ú8 Z-'ú5.. .. . 9'- 9'- D EL 4 z'ú8 I'Ll' q rnoztwac IO[qUT. OZ/088-0 8'T D ZL S'TL O'OL.. .. si.. 0 ' 0'6 D TL l'GL Z'úS "l l l a 9'T 9'E D 04 T'OS 0 0L (C) 06E90X/VOOLt/noz= ol/OZ/OL 8'0 8' 1 D 69 9L 9'ú9.d , ,,. " 0. ' 0'6 89 9 ' L S *t9 a l a " 9 ' 9 ' L9 ú'6L Z't 4/ZOOLV3/4nozeu OI/OZ/OL 8'0 8'1 99 S' LL O Z9 " a. 0' > 0'6 6 9 0'08 O'LS " l a 9'1 9'ú D V9 9"18 t ZS ZOOLa/n oze OZ/08 8' 0 8't O ú9 uo!::mxgo otu9p (.i);mei'-)l spOD npae:r. sos aqFaueré ap xnle, (d)S2-ueI; ex|DD ap;issniid ap u01:4124-4la -15- Exemple 80 parties d'un polymère linéaire solide disponible dans le commerce, dérivé d'anhydride maléique et d'octadécène-1 (50/50) sont chauffées au reflux avec de l'alcool isobutylique, sous agitation, dans un récipient de réaction approprié muni d'un réfrigérant à reflux protégé de l'humidité par un tube de dessication contenant du sulfate de calcium anhydre, d'un agitateur mécanique et d'une source de chauffage externe. Le polymère introduit est en premier lieu insoluble dans l'alcool isobutylique et il se dissout au fur et à mesure de la production du semiester. Après 24 heures, l'alcool isobutylique en excès est éliminé par évaporation sous pression réduite pour l'obtention du produit recherché: le semi-ester isobutylique de poly(anhydride maléique-octodécène-1). Exemple 81 parties de di-anhydride de Tetraline sont mélangées avec 18 parties d'alcool stéarylique dans du toluène et chauffée dans un récipient de réaction approprié équipé comme dans l'exemple 80. Le mélange réactionnel est chauffé au reflux sous agitation pendant 25 heures en donnant une solution homogène visqueuse qui est ensuite refroidie à la température ambiante. On ajoute de l'éthylique à la solution refroidie qui est ensuite transférée dans une ampoule à décantation et lavée 5 fois avec de l'eau. La couche organique est séchée sur du sulfate de sodium anhydre puis filtrée. Le filtrat est concentré par évaporation sous pression réduite pour donner un produit sirupeux, le semi-ester stéarylique du di-anhydride de TétralinX, qui se solidifie en restant à la température ambiante. Le semi-ester de l'exemple 80 et le semi-ester de l'exemple 81 sont ensuite utilisés dans un procédé de flottatior avec respectivement du mazout et une fraction pétrolière sulfonée (SPF), (10/81/9) et (20/72/8), conformément à l'exemple 1 du tableau 1. La dose des deux mélanges de réactifs est individuellement de 2,0 kg/T et le pH du système est 5,3. -16- Onenregistre un taux de récupération du charbon, respectivement, de 84,0% et de 83,2%, et une qualité du concentré (en pour- centage de charbon) de 93,1 et de 90,3, respectivement. -17- REVENDICATIONS 1. Procédé de flottation à la mousse pour l'enrichis- sement du charbon, caractérisé par le fait qu'il comprend la flottation de particules de charbon de taille de flotta- tion dans un milieu aqueux moussant contenant une quantité efficace d'un agent moussant classique, et en présence d'un collecteur comprenant une huile, un acide ou un ester acide ayant-un poids moléculaire d'au moins 500 environ, et un hydrocarbure sulfoné. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le charbon est du charbon oxydé. 3. Procédé selon la revendication i ou 2, caractérisé en ce que ladite huile est le mazout. 4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit acide ou ledit ester acide est un dimère ou un trimère. 5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit acide ou ledit ester acide est un brai de tall oil. 6. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit acide ou ledit ester acide est un acide rési- nique. 7. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit acide ou ledit ester acide est le semi-ester isobutylique de poly(anhydride maléique-octadécène-1). 8. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit acide ou ledit ester acide est le semi-ester stéarylique du di-anhydride de Tétraline.