Brevet FR2574095A1 — publié le 19860606

Appareil pour le traitement électrochimique r du type à circulation d'électrolyte La présente invention a pour objet un appareil pour le traitement électrochimique d'une pièce métallique, du type comprenant au moins une première électrode associée respectivement à une deuxième électrode constituée par la pièce métallique à traiter, chaque paire première électrode - deuxième électrode étant en contact avec un électrolyte et reliée à une source de courant électrique pour former un système électrolytique. Dans les appareils connus de ce type, l'électrolyte est mis en oeuvre selon deux techniques différentes. La première technique consiste à disposer l'électrolyte dans une cuve à électrolyse. Or, hormis leur caractère encombrant, les cuves d'électrolyse sont peu adaptées au traitement de pièces de petites dimensions ; elles exigent en outre l'utilisation de quantités importantes d'élec- trolyte et l'arrêt périodique de l'appareil d'électrolyse en vue du nettoyage desdites cuves. C'est essentiellement pour ces raisons que l'on s'est orienté vers la technique dite hors-cuve, telle que l'électrolyse au tampon conformément à laquelle l'électrolyte est retenu dans une masse absorbante en contact avec l'une des électrodes.Les appareils basés sur cette technique sont bien adaptés au traitement de petites surfaces ; cependant pour qu'ils soient industriellement utilisables, ces appareils doiventpouvoir créer des dépôts d'épaisseur et de qualité comparables aux dépôts obtenus avec les appareils à cuve d'électrolyte. On est donc amené à leur appliquer des intensités de courant très élevées, plusieurs dizaines de fois supérieures à celles utilisées pour l'électrolyse en cuve. Il se produit du fait desces-intensités élevées, un dégagement de chaleur considérable que les appareils à électrolyse au tampon connus à ce jour ne parviennent pas à évacuer de manière parfaitement satisfaisante, notamment en régime d'utilisation prolongée, ce qui nuit à la qualité des dépôts. Le but de la présente invention est par conséquent de remédier aux inconvénients ci-dessus mentionnés et pour ce faire, elle propose un appareil tel que défini au premier paragraphe de cette description, et qui se caractérise en ce que dans chaque paire la première électrode est traversée par un ou plusieurs passages qui sont associés à des moyens d'alimentation continue en électrolyte et qui s'étendent de la face amont à la face aval de cette première électrode, en considérant le sens de circulation de l'électrolyte, la zone à traiter de la deuxième électrode étant disposée à proximité de ladite face aval de manière à ce que l'électrolyte s'écoule en continu entre ladite zone à traiter et ladite face aval en formant un film. On comprendra aisément que grâce à cette disposition, il y a formation entre les première et deuxième électrodes d'un film d'électrolyte parfaitement continu permettant un traitement uniforme. En outre, la circulation continue de l'électrolyte entre lesdites première et deuxième électrodes, contribue de manière très efficace à l'évacuation de la chaleur produite au cours du traitement électrochimique. L'appareil selon l'invention évite par ailleurs la nécessité de mettre en oeuvre des quantités d'électrolyte disproportionnées par rapport aux surfaces à traiter (inconvénient propre aux appareils à cuve d'électrolyte), l'électrolyte pouvant en outre être aisément réutilisé après d'éventuels nettoyage et/ou refroidissement. Dans les appareils du type électrolyse au tampon, le tampon qui retient l'électrolyte est frotté sur la zone à traiter, ce frottement conduisant nécessairement à la longue à l'usure dudit tampon. Un tel problème d'usure ne peut exister dans l'appareil selon l'invention, puisqu'il n'y a à aucun moment au cours du traitement, frottement d'un élément quelconque sur la deuxième électrode. I1 se peut suivant la densité du courant de travail, qu'en dépit de la circulation de l'électrolyte, il se produise un échauffement local de nature à détériorer l'électrolyte et/ou à affecter la qualité du dépôt électrochimique. Pour éviter cet inconvénient, l'invention prévoit avantageusement des moyens pour assurer le déplacement relatif de la première électrode et de la deuxième électrode de chaque paire, la zone à traiter de la deuxième électrode étant maintenue à proximité de la face aval de la première électrode au cours de ce déplacement. Ainsi, seule la première électrode ou seule la deuxième électrode pourrait être amenée en déplacement ; en variante, les deux électrodes pourraient simultanément être amenées en déplacement. Selon un mode de réalisation possible de l'invention, la première électrode présente la forme d'un tube et la deuxième électrode associée à cette première électrode est montée coaxialement à l'intérieur de ce tube et présente une forme permettant le déplacement relatif dudit tube et de ladite deuxième électrode. Dans cette disposition particulière, les canaux d'amenée d'électrolyte étant répartis sur toute la surface cylindrique du tube, l'électrolyte s'écoule uniformément à l'intérieur du tube et la surface extérieure de la pièce à traiter, à l'exclusion des surfaces latérales de cette dernière, se trouve ainsi enrobée par un film continu d'électrolyte ce qui rend possible le traitement de toute cette surface extérieure.Il est à noter ici que si l'on désire obtenir un traitement homogène et régulier de ladite pièce, c'est-à-dire obtenir un dépôt électrochimique d'épaisseur sensiblement constante en tous points de la pièce, la forme du tube et celle de la pièce à traiter devront être choisies pour que la distance séparant la surface extérieure de ladite pièce de la surface intérieure du tube soit sensiblement constante en tous points. A titre d'exemple, on pourra citer le cas d'une première électrode en forme de tube à section transversale circulaire et d'une pièce à traiter également à section transversale circulaire. Un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention se caractérise en ce que ledit tube est monté dans un boîtier de préférence en matière isolante, autour d'une ouverture traversant de part en part ledit boîtier et dont la forme et les dimensions sont choisies pour permettre à la fois ledit déplacement relatif de la deuxième électrode et du tube et un échappement par cette ouverture de l'électrolyte vers l'extérieur du boîtier et en ce que lesdits moyens d'alimentation continue en électrolyte comprennent une chambre disposée au sein dudit bolier et s'étendant autour de la surface extérieure du tube, ce boltier qui comporte en outre au moins un premier perçage dont l'une des extrémités aboutit à ladite chambre et l'autre extrémité est en relation avec une source d'électrolyte, coopérant avec lesdits moyens pour assurer le déplacement relatif de la première électrode et de la deuxième électrode. Dans le but de faciliter l'obtention d'un film régulier d'électrolyte à la surface de la deuxième électrode, le boîtier comportera avantageusement au moins un deuxième perçage, de préférence dans une position opposée à celle du premier perçage, dont l'une des extrémités aboutit à ladite chambre et l'autre extrémité constitue une sortie pour I'électrolyte. Une autre utilité de ce deuxième perçage est de contribuer à l'évacuation de la chaleur produite au cours du traitement. Il est à noter que ledit boîtier pourra comporter un perçage supplémentaire dans lequel est disposé de manière étanche un moyen de liaison du tube à l'une des bornes d'un générateur de courant électrique. Ce perçage supplémentaire sera de préférence un perçage fileté et ledit moyen de liaison sera de préférence constitué par une tige filetée vissée dans ledit perçage et dont l'une des extrémités est en liaison avec le générateur de courant et l'autre extrémité coopère avec le tube formant la première électrode. L'ensemble de ces dispositions permet de réaliser un appareil très compact dans lequel tous les éléments sous tension, à ltexception de la pièce à traiter, sont à l'abri dans un matériau isolant, ce qui en rend la manipulation aisée et exempte de danger. L'appareil tel que défini ci-dessus trouve essentiellement deux applications. Il pourra tout d'abord être utilisé pour l'anodisation de toute pièce à traiter constituée par un métal susceptible de subir l'oxydation anodique et tout particulièrement par de l'aluminium, du titane ou leurs alliages légers. Dans cette première application, la deuxième électrode de l'appareil selon l'invention, c'est-à-dire la pièce à traiter, sera choisie comme anode, la première électrode étant de ce fait ehoisie comme cathode. L'appareil de l'invention pourra par ailleurs être utilisé pour réaliser un dépôt électrolytique sur une pièce à traiter. Dans cette seconde application, la deuxième électrode de l'appareil selon l'invention sera choisie comme cathode, la première électrode étant choisie comme anode et constituée par un matériau insoluble dans les conditions de traitement. Un mode de réalisation de l'invention est décrit ci-après à titre d'exemple non limitatif en référence aux dessins annexés dans lesquels La figure 1 est une vue de face du boitier dans lequel est logée la première électrode'; La figure 2 est une vue en coupe selon la ligne II-II du boîtier de la figure 1, et La figure 3 est une vue de dessus schématique avec coupe partielle, de l'ensemble comprenant le boîtier de la figure 1, la deuxième électrode et des moyens assurant le déplacement relatif desdites première et deuxième électrodes. Comme le montrent les figures 1 et 2, l'appareil représenté comprend de manière connue en soi, une première électrode 1 associée à une deuxième électrode 2 constituée par la pièce à traiter. Dans le mode de réalisation représenté, la première électrode présente la forme d'un tube à section transversale circulaire et la deuxième électrode 2 présente la forme d'un barreau cylindrique également à section transversale circulaire. Selon une caractéristique de l'invention, l1électrode 1-est percée par une série de passages 3, par exemple en forme de canaux, de préférence uni uniformément répartis et s'étendant suant une direction sensiblement rsdlale. Selon une autre caractéristique He l'nvention le diamètre de l'électrode 2 est choisi pour que celle-ci puisse être amenée coaxialement à l'intérieur de l'électrode 1 tout en laissant subsister un faible espace entre la surface cylindrique de l'électrode 2 et la surface intérieure de l'électrode 1. Des moyens décrits ci-après sont en outre éventuellement prévus pour assurer un déplacement coaxial relatif des électrodes 1 et 2. Selon une autre caractéristique encore de l'invention, l'électro- de 1 est montée dans un boîtier 4, de préférence réalisé en un matériau isolant. Ce boîtier 4 est constitué par un corps 5 de forme générale annulaire, fermé par deux flasques latéraux démontables. Chaque flasque est pour sa part constitué par une plaque circulaire 6, 7 pourvue en son centre d'un orifice 8, 9 axial et de section circulaire, une partie en saillie annulaire 10, 11 s'étendant autour de cet orifice sur la face intérieure de la plaque et l'élec- trode tubulaire 1 étant emmanchée à force sur ces deux parties en saillie 10,11. Les orifices 8, 9 définissent ainsi avec la zone 12 intérieure à cette électrode tubulaire, une ouverture traversant de part en part ledit boîtier 4. Il est encore à noter que le diamètre de ces orifices sera choisi légèrement supérieur à celui de l'électrode 2 de manière à permettre à la fois le déplacement relatif des électrodes 1 et 2 et l'échappement par ces orifices de l'élec- trolyte vers l'extérieur du boîtier 4. La surface extérieure de l'électrode 1 et la surface cylindrique intérieure 13 du corps 5 définissent par ailleurs avec les plaques 6, 7, une chambre annulaire 14. Le corps 5 est en outre pourvu d'au moins un perçage 15, de préférence fileté, qui débouche dans la chambre 14 et dans lequel est vissé un élément de raccord 16 relié par un tube 17, avantageusement flexible, à une source d'électrolyte non représentée. Le boîtier ainsi décrit est complété par un perçage supplémentaire 18, de préférence fileté, dans lequel est vissée une tige filetée 19 en un matériau conducteur de l'électricité, l'une des extrémités de cette tige étant reliée à une source de courant électrique non représentée, l'autre extrémité étant vissée dans un élément fileté 20 en matériau conducteur, solidaire de l'électrode 1. L'appareil selon l'invention comprend par ailleurs des moyens pour assurer le déplacement relatif des électrodes 1 et 2. Il est à noter toutefois que ces moyens ne sont pas nécessairement présents si on désire un fonctionnement statique de l'appareil. Il existe de multiples mécanismes permettant de réaliser le déplacement relatif d'un élément par rapport à un autre, tous bien connus de l'homme de métier ; le mécanisme illustré schématiquement par la figure 3 est l'un de ces mécanismes. Il comprend un moteur 21, de préférence électrique, dont l'arbre 22 porte une roue dentée 23 en prise avec une seconde roue dentée 24 montée sur un axe fileté horizontal 25 maintenu entre deux paliers 26, 27. Comme permettent de le voir les zones en coupe partielle, ces deux paliers sont montés respectivement dans les parois opposées 28, 29 d'une cuve 30 de forme parallélépipédique dans l'exemple choisi. Le mécanisme représenté comprend par ailleurs un organe 31 traversé de part en part par une ouverture cylindrique 32 dont la surface interne est creusée d'un sillon en hélice adapté à recevoir le filet de l'axe 25.Il est en outre prévu des contacts fin de course (non représentés) permettant d'inverser le sens de rotation du moteur 21. L'organe 31 comporte en outre un élément de liaison 33 qui le solidarise au boîtier 4. Pour éviter la rotation de l'organe 31 sous l'effet du mouvement de l'axe 25, cet élément de liaison 33 est adapté à se déplacer dans une.lu mière.horizontale pratiquée dans une paroi 34 s'étendant entre les parois oposées 28, 29 et séparant la zone de traitemént électrochimique de la zone contenant le mécanisme décrit ci-dessus. Ladite zone de traitement comprend outre le boîtier Il et l'élec- trode 2, deux éléments de tige 35, 36,de préférence de longueur réglable, montés entre les parois 28, 29 et adaptés à maintenir l'électrode 2 dans une position coaxiale aux orifices 8, 9 ou ce qui revient au même coaxiale à l'électrode 1. L'un au moins de ces éléments de tiges est utilisé pour mettre l'électrode 2 sous tension. Dans l'exemple représenté par la figure 3, c'est l'élément de tige 36 qui assure cette fonction ; cet élément pourra ainsi par exemple être constitué par un matériau conducteur noyé dans une gaine isolante, l'une des extrémités de cet élément étant en contact par sa partie conductrice avec l'électrode 2, l'autre extrémité se terminant par une barne 37 reliée à une source de courant électrique (non représentée). On comprendra aisément que grâce au mécanisme qui vient d'être décrit, l'organe 31 va se déplacer sous l'effet du mouvement de rotation de l'axe fileté 25 en entraînant dans sa course le boîtier 4 et, partant, l'élec- trode 1 solidarisée à l'intérieur dudit boîtier 4. L'électrode 2 étant fixe, l'électrode 1 se déplace autour de l'électrode 2 et coaxialement à cette dernière, suivant un mouvement de va et vient dont l'amplitude peut aisément etre réglée par, la eosition des contacts de fin de course , la vitesse de dépla- cement etant reglabepar exemple en agissant sur la vitesse de rotation du moteur 21. Bien entendu, on ne sortirait pas pour autant du cadre de l'invention, si l'électrode 2 était également animée d'un mouvement de va et vient (inverse de celui du boîtier 4) ou si seule l'électrode 2 était animée d'un tel mouvement. On va maintenant décrire le fonctionnement de cet appareil dans l'une de ses applications possibles, celle de L'anodisation. Tout d'abord, les connexions électriques sont réalisées pour que l'électrode 1 devienne cathode et l'électrode 2 anode, l'électrode 1 ént de manière connue en soi, constituée par un matériau tel que du graphite, du platine, de l'acier inoxydable, adapté à la nature de l'électrolyte. L'anode, c'est-à-dire l'électrode 2, est pour sa part en--un matériau susceptible de subir l'oxydation anodique, tel que l'aluminium, le titane et leurs alliages. On met en marche le moteur 21 et alimente la chambre 14 d'électrolyte à partir de la source d'électrolyte via le tube 17, l'élément de raccord 16 et le perçage 15, l'électrolyte étant constitué par les solutions habituelles d'anodisation bien connues de l'homme de métier (par exemple solutions aqueuses d'acide sulfurique et/ou d'acide chromique). Après son arrivée dans la chambre- 14, l'électrolyte pénètre dans les canaux 3 et s'écoule à l'intérieur de l'électrode 1- où il vient baigner la surface extérieure de l'électrode 2 autour de laquelle sé déplace ladite électrode 1 sous l'effet de l'entraînement du boltier 4 par l'organe 31. Dans le but d'obtenir une anodisation uniforme de l'électrode 2, c'est-à-dire la formation d'une couche d'oxyde réguliere à la surface de cette électrode 2, le débit avec lequel l'électrolyte est amené dans la chambre 14 est choisi pour former un film régulier d'électrolyte autour de 11 électrode 2.Ce débit est fonction du nombre et de la dimension des canaux 3 ainsi que du diamètre des orifices 8, 9 et il peut aisénentêtre détendni par quelques- essais préalables. L'électrolyte s'échappe ensuite par les passages ménagés entre la surface extérieure de l'électrode 2 et la surface intérieure des orifices 8,9. Il y a donc circulation continue de l'électrolyte de la chambre-14 vers l'extérieur du boîtier 4 via ces passages. Grâce à cette circulation, il y a constamment élimination de la chaleur dégagée au cours de l'anodisation. Dans la pratique, il est cependant plus aisé d'amener l'électrolyte dans la chambre 14 avec un débit constant donné. Dans ce cas toutefois, il convient de prévoir au moins un autre perçage fileté 38 dans le corps 5 du boîtier 4, situé de préférence dans une position opposée à celle du perçage 15. Dans ce perçage 38 qui débouche dans la chambre 14, est visse un élément 39 relié par un tube 40, avantageusement flexible, à un bac de récupération de l'électroly- te (non représenté), ce tube 40 portant avantageusement un moyen de réglage de débit (non représenté).En agissant sur ce dernier moyen, il sera aisément possible de créer un film régulier d'électrolyte autour de l'électrode 2 Il est à noter par ailleurs que la présence de cet ensemble perçage 38 élément 39 - tube 40, peut contribuer à l'évacuation de la chaleur produite par l'anodisation, puisque cette chaleur est évacuée à la fois par l'électro- lyte qui s'échappe par les passages ménagés entre la surface extérieure de l'électrode 2 et la surface intérieure des orifices 8, 9 et par l'électrolyte s'échappant par ledit ensemble. On choisira la distance séparant la surface intérieure de l'électrode 1 de la surface extérieure de l'électrode 2, de manière à réaliser le traitement d'anodisation dans de bonnes conditions et obtenir un dépôt d'oxyde satisfaisant. Ainsi, cette distance devra être ni trop faible pour éviter la formation d'un arc entre les deux électrodes, ni trop grande pour éviter d'élever la résistance électrique entre ces deux électrodes. Cette distance est essentiellement fonction de la nature de l'électrolyte ainsi que des paramètres du courant électrique mis en oeuvre et l'homme de métier n'éprouvera aucune difficulté à déterminer par quelques essais la valeur optimale de cette distance. Il est à noter cependant que devons résultats seront généralement obtenus avec une distance de l'ordre de 1 à 10 mm. On notera encore que, toutes choses étant égales par ailleurs, l'épaisseur du dépôt d'oxyde pourra être réglée par le nombre de passages de l'électrode 1 autour de l'électrode 2 ; plus ce nombre de passages est élevé et plus l'épaisseur sera élevée. L'appareil selon l'invention peut également être utilisé pour réaliser des dépôts électrochimiques sur une pièce à traiter. Pour cette application, la description précédente relative à l'anodisation reste valable si ce n'est (1) que l'on inverse les polarités, l'électrode 2 devenant ainsi cathode et I'électrode 1 devenant ainsi anode, (2) que l'électrode 1 est constituée par un matériau insoluble dans les conditions de traitement (par exemple graphite, platine ou acier inoxydable) et (3) que l'électrolyte est choisi pour être adapté aux traitements galvanoplastiques. Le courant électrique mis en oeuvre dans l'appareil selon l'invention, peut de manière tout à fait classique dans le domaine des traitements électrochimiques, être constitué par un exemple par un courant continu ou un courant redressé avec mise en oeuvre de densité de courant de l'ordre de 50 à 150 A/dm2. Il a toutefois été constaté que la mise en oeuvre d'un courant pulsé permettait non seulement de travailler à des densités de courant supérieures à celles utilisables avec les courants continu et redressé (ce qui entraîne une réduction des durées de traitement), mais encore d'obtenir des dépôts électrochimiques particulièrement satisfaisants notamment sur le plan de la dureté et de l'homogénéité structurale. On a ainsi pu atteindre des densités Vickers de l'ordre de 650 unités. Les caractéristiques de courants pulsés ayant donné des résultats satisfaisants, sont comme suit fréquence : 1 à plusieurs dizaines de Herz rapport cyclique : O à 1 intensité de courant de crête O O à 1 intensité de courant de repos densité de courant de crête : 200 à 350 A/dm2 Exemple d'une opération d'anodisation a) Caractéristiques essentielles de l'appareil utilisé - distance cathode - anode = 2 mm - diamètre des canaux = 2 mm - nombre de canaux = 20 - vitesse de déplacement cathode = 0,5 m/mn - électrolyte : "DALIC Y1" - longueur cathode = 30 mm - diamètre orifice 9 = 18 mm - débit électrolyte (entrée) = 300 1/heurte - durée d'exposition de l'anode = 1 mn 40 sec. b) Caractéristiques de la pièce à traiter - nature = tiroir de boite de vitesse en alliage léger d'aluminium AG3 - diamètre extérieur = 16 mm - longueur = 32 mm c) Caractéristiques du courant - courant pulsé - intensité = 10 A - fréquence = 10 Herz - rapport cyclique = 0,6 - intensité de courant de crete - intensité de courant de repos - 0,1 - tension = 50 V d) Caractéristiques de la couche formée - épaisseur = 15 - densité Vickers = 630 unités - état de surface avant traitement : R = 1,80 - état de surface après traitement : R = 1,65. REVENDICATIONS 1. Appareil pour le traitement électrochimique d'une pièce métallique, du type comprenant au moins une première électrode (1) associée.res- pectivement à une deuxième électrode (2) constituée par la pièce métallique à traiter, chaque paire première électrode - deuxième électrode étant en contact avec un électrolyte et reliée à une source de courant électrique pour former un système électrolytique, caractérisé en ce que dans chaque paire la première électrode (1) est traversée par un ou plusieurs passages (3) qui sont associés à des moyens (14, 15, 16, 17) d'alimentation continue en électrolyte et qui s'étendent de la face amont à la face aval de cette première électrode (1), en considérant le sens de circulation de l'élec- trolyte, la zone a traiter de la deuxième électrode (2) étant disposée à proximité de ladite face aval de manière à ce que l'électrolyte s'écoule en continu entre ladite zone à traiter et ladite face aval en formant un film. 2. Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre des moyens (21-27, 31-34) pour assurer le déplacement relatif de la première électrode (1) et de la deuxième électrode (2) de chaque paire, la zone à traiter de la deuxième électrode (2) étant maintenue à proximité de la face aval de la première électrode (1) au cours de ce déplacement. 3. Appareil selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la première électrode (1) présente la forme d'un tube et en ce que la deuxième électrode (2) associée à cette première électrode est montée coaxialement à l'intérieur de ce tube et présente une forme permettant le déplacement relatif dudit tube et de ladite deuxième électrode. 4. Appareil selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit tube est monté dans un boîtier (4), autour d'une ouverture (8, 9, 12) traversant de part en part ledit boîtier (4) et dont la forme et les dimensions sont choisies pour permettre à la fois ledit déplacement relatif de la deuxième électrode (2) et du tube (1) et un échappement par cette ouverture de l'électrolyte vers l'extérieur du boitier (4) et en ce que lesdits moyens d'alimentation continue en électrolyte comprennent une chambre (14) disposée au sein dudit boîtier et s'étendant autour de la surface extérieure du tube (1), ce boîtier qui comporte en outre au moins un premier perçage (15) dont l'une des extrémités aboutit à ladite chambre (14) et l'autre extrémité est en relation avec une source d'électrolyte, coopérant avec lesdits moyens pour assurer le déplacement relatif de la première électrode et de la deuxième électrode. 5. Appareil selon la revendication 4, caractérisé en ce que le boî- tier (4) comporte au moins un deuxième perçage (38), de préférence dans une position opposée à celle du premier perçage, dont l'une des extrémités aboutit à ladite chambre (14) et l'autre extrémité constitue une sortie pour l'électrolyte. 6. Appareil selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que le boîtier (4) comporte un perçage supplémentaire (18) dans lequel est disposé de manière étanche un moyen (19) de liaison du tube (1) à l'une des bornes d'un générateur de courant électrique. 7. Appareil selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit perçage (18) est un perçage fileté et en ce que ledit moyen de liaison est constitué par une tige filetée (19) vissée dans ledit perçage (18) et dont l'une des extrémités est en liaison avec le générateur de courant et l'autre extrémité coopère avec le tube (1) formant la première électrode. 8. Appareil selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la deuxième électrode est choisie comme anode et constituée par un matériau susceptible de subir l'oxydation anodique, la première électrode étant choisie comme cathode. 9. Appareil selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la deuxième électrode est choisie comme cathode, la première électrode étant choisie comme anode et constituée par un matériau insoluble dans les conditions de traitement. 10. Appareil selon l'une queleonque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la source de courant électrique est constituée par un générateur de courant pulsé.