Brevet FR2578684A1 — publié le 19860912

La présente invention est relative à des perfectionnements aux piles électrochimiques,, en particulier aux piles du type alcalin, et elle see rapporte plus spécialement à des gaines décorées pour de telles piles. Les piles ou batteries électrochi- miques vendues aux consommateurs nécessitent génera- lement un emballage d'aspect agréable pour être mieux accueillies. De telles piles ou batteries sont par conséquent décorées de signes distinctifs, de logo- types ou de couleurs des fabricants particuliers pour permettre qu'elles soient mieux reconnues par les consommateurs. Les boîtiers métalliques décorés don- nent la plus haute impression de qualité. Toutefois, de tels boîtiers sont lourds et volumineux et ils constituent une partie considérable du coût de fabri- cation de la pile ou de la batterie. En conséquence, la tendance a été de plus en plus d'utiliser des boî- tiers ou des gaines rigides, en matières plastiques colorées, de haute qualité, par exemple en ABS, ou d'utiliser des matières plastiques thermorétractiles, comme le PVC. Ces dernières apportent l'avantage de plus petites dimensions pour les boîtiers, ce qui permet ainsi de remplir les piles par des quantités plus importantes de matières actives. Un problème s'est toutefois présenté dans l'utilisation des ma- tières plastiques thermorétractiles, comme le PVC, 2 2578684 lorsqu'on désire un aspect métallique pour les boî- tiers de piles, en particulier pour des piles du type alcatin. Les encres pigmentes mêtalliques utilisées pour obtenir un aspect de boîtier- brillant métalli- que sont très sensibles à une dégradation ou à une dissolution totale par des électrolytes corrosifs, comme le KOH alcalin, introduits dans de telles pi- les. Bien que l'électrolyte soit contenu à l'intéri- eur de la pile, cette dégradation de l'aspect se pro- duit générralement durant la fabrication de la pile lorsqu'on remplit celle-ci d'électrolyte et qu'on l'immerge dans une atmosphère fortement chargée de l'électrolyte alcalin. Dans ces cas de ce genre, la nature très mobile et corrosive de l'électrolyte al- calin et la sensibilité de l'encre métallique sont telles que même une atmosphère d'électrolyte alcalin dégrade fortement l'aspect. Un artifice utilise pour protéger des encres de l'influence corrosive des électrolytes, comme le KOH, a comporté l'utilisation d'un procéde comprenant le rétrécissement initial préalable du tube de gainage en PVC pour qu'il se rapproche des dimensions de la pile, la décoration externe du tube en PVC par l'encre métallisée, la mise en place d'une pellicule en matière plastique protectrice sur la dé- coration encrée, et ensuite l'enveloppement de la pile par le tube décoré. L'utilisation de pellicules en matières plastiques protectrices distinctes, en même temps que de la matière thermorétractile déco- rée, outre qu'elle est coûteuse, est assez inefficace car l'électrolyte alcalin très mobile est capable de se déplacer entre les deux couches distinctes sous l'effet d'une action capillaire. Une telle action ca- pillaire, même de faible importance, peut provoquer une dégradation désagréable de l'aspect d'une décora- tion métallique. - Un but de la présente invention est de prévoir un bottier ou gaine de pile thermorétrac- tile, décoré par encre métallique, dans lequel l'en- cre métallique est protégée dans une grande mesure contre une dégradation résultant en particulier d'é- lectrolytes alcalins. Ces buts, caractéristiques et avan- tages de la présente invention, ainsi que d'autres encore, apparaitront plus clairement de la descrip- tion suivante donnée avec référence aux dessins non limitatifs annexes. La Figure 1 présente une feuille de matière décorée métallique comportant plusieurs pan- neaux. Les Figures 2a et 2b sont des vues en coupe transversale agrandies de la feuille de la Figure 1, ces vues étant prises respectivement sui- vant les lignes a-a et b-b de cette Figure 1. La Figure 3 montre un tube d'une matière de gainage, formé au départ de la feuille de la Figure 1. La Figure 4 montre une unité de tu- be suivant la Figure 3, telle que mise en place sur une pile alcaline, et ayant été amenée à se contrac- ter à chaud sur celle-ci. D'une manière générale, la présente invention concerne une gaine ou bottier décoré métal- lique pour pile électrochimique, ainsi que des piles comportant un tel boîtier ou une telle gaine. La gai- ne est constituée d'une couche transparente protec- trice externe, d'une couche portant une matière d'as- pect métallique, telle qu'une encre métallique, 4 2578684 pouvant être sujette à une dégradation par les compo- sants d'une pile, en particulier par l'électrolyte de cel!e-ci, et d'une couche protectrice interne adhé- rant à la couche transparente externe, l'encre métal- lique étant enfermée pratiquement totalement, de fa- çon étanche, entre ces deux couches. La couche inter- ne et la couche externe doivent être toutes deux sen- siblement si pas totalement résistantes à une attaque et à une dégradation par les composants de la pile, tels que l'électrolyte de KOH corrosif utilisé dans les -piles alcalines, tout en étant également impermé- ables à de telles matières corrosives. Une couche doit être une couche distincte preformee sur laquelle l'encre est imprimée, de manière que cette couche agisse comme support pour la décoration à-l'encre. La seconde couche doit être appliquée en tant que couche de revêtement liquide qui se solidifie après applica- tion pour assurer la protection nécessaire ou bien elle peut être constituee par une couche distincte préformée semblable à la première. L'une ou l'autre ou les deux cou- ches interne et externe peuvent agir comme supports pour la décoration à l'encre métallique. Toutefois, il est préférable, pour des raisons de fabrication, avec les gaines thermorétractiles très minces, que la couche externe serve de support pour l'encre, tandis que la couche interne est ensuite mise en place avec adhérence sur cette couche externe. En tout cas, une couche protectrice est placées avec adhérence sur le support encré pour envelopper à titre de protection et de façon étanche l'encre comprise entre cette cou- che et ce support. Une telle couche protectrice, lorsqu'elle est mise en place sous la forme d'une couche de revêtement adhérente, très mince, est 2578684 appliquée d'une manière semblable à l'application d'encre. Des revêtements de ce genre (il en faut gé- nàralement plus d'un) sont appliqués au support encré jusqu'à formation d'une couche imperméable qui résis- S te à la dégradation. Cette couche devrait s'étendre au-delà de l'aire encrée existant sur le support, et ce dans toutes les directions, pour former un enca- drement d'enveloppement étanche tout autour de cette zone encrée. A titre de variante, lorsqu'une couche protectrice distincte préformée est amenée à adhérer au support encré, elle devrait envelopper à titre de protection et de façon étanche la zone encrée com- prise entre cette couche et ce support, avec une adhérence directe entre la couche interne et la cou- che externe tout autour de la zone encrée. Dans la forme de réalisation sui- vant laquelle on applique un revêtement pour former la couche protectrice, une telle couche de revêtement est en fait de préférence appliquée sur la décoration encrée et sur le support tout autour des bords péri- phériques de la partie encrée, pour former ainsi l'enveloppement protecteur requis de cette partie en- crée. Une couche de revêtement protectrice préférée est constituée par un vernis vinylique incolore pou- vant s'obtenir de la société Valspar Corp., qui est essentiellement imperméable aux matières alcalines, comme le KOH. Une telle matière de revêtement devrait être d'une épaisseur minimale capable d'assurer la protection requise et elle peut être appliquée par des méthodes appropriées, par exemple par rotogravu- re, flexographie, pulvérisation, application au rou- leau, etc. Avec l'application du type rotogravure, le revêtement est appliqué sous forme d'une série de points très proches et plusieurs revêtements sont nécessaires pour assurer que les espacements compris entre les points soient totalement remplis par les revêtements suivants. Suivant la densit p spatiale des points et le nombre de revêtements nécessaires, l'é- paisseur de la couche de revêtement peut être utile- ment réduite à environ 5 microns. Une matière préférée pour la couche de support encrée distincte préformée, ainsi que pour la seconde couche distincte préformée, est constituée par une résine de chlorure de polyvinyle (PVC) non plastifiée avec addition de stabilisants thermiques et de modificateurs de la résistance au choc. D'au- tres matières que l'on peut utiliser pour ces couches interne et externe distinctes préformees sont consti- tuées par d'autres formes de PVC, un polystyrène, un polyéthylène, un polyester et un alcool polyvinyli- que. La gaine est constituee, suivant une forme de réalisation préférée, par des couches interne et externe thermorétractiles, distinctes. préformées, amenées à adhérer, placées, sous la forme d'un tube autour d'une pile électrochimique et ame- nées ensuite à rétrécir sous l'effet de la chaleur sur cette pile en tant que gaine décorative. Dans une telle forme de réalisation, les couches interne et externe sont toutes deux des éléments distincts et séparés et doivent en conséquence correspondre de fa- çon précise en ce qui concerne les dimensions et les propriétés de thermorétraction, de manière que cette thermoréaction ne déforme pas la décoration encrée ou ne crée pas d'imperfections peu agréables dans la gaine, par exemple des plis. Il est préférable que les couches interne et externe soient toutes deux constituées de la même matière pour faciliter la 7 2578684 correspondance de la rétraction ou rétrécissement des deux couches. Toutefois, si cela est fait de façon judicieuse, les matières des couches peuvent difE- rer. En utilisant un tube thermorétrac- tile, le boitier de la pile peut être réalisé en une épaisseur extrêmement mince afin de permettre ainsi une augmentation de la quantité de composants actifs dans les piles qui sont de dimensions standardisées. L'épaisseur maximale d'une gaine préférée est d'envi- ron 80 à 85 microns (environ 40 microns pour la cou- che externe, 30 microns pour la couche interne et en- viron 10-15 microns pour la couche d'encre et l'adhé- sif transparent compris entre les couches). Ceci peut se comparer à l'épaisseur des-gaines métalliques pré- cédemment utilisées (présentant la décoration métal- lique requise) qui avaient normalement des épaisseurs d'environ 350 microns. L'épaisseur des couches en ma- tières plastiques préformées peut être réduite à en- viron 10 microns pour chaque couche. Toutefois, des précautions plus importantes dans la manipulation de telles matières très minces sont alors nécessaires. Les épaisseurs préférées citées ci-dessus conviennent particulièrement bien pour une fabrication automati- sée. L'utilisation d'une couche de revê- tement protectrice permet aussi une réduction supple- mentaire de l'épaisseur de la-gaine et n'exige pas une mise en concordance précise avec les caractéris- tiques de thermorétraction de la couche de support. Toutefois, la couche protectrice préformee, tout en étant plus épaisse et exigeant une telle mise en con- cordance précise, renforce la fiabilité de la résis- tance à la dégradation et facilite la production de e8 2578684 la gaine décorée. Outre la production assurée de l'encre métallique, la formation en trois couches (l'encre métallique étant enfermée entre les couches protectrices) permet la réduction de l'épaisseur de la couche externe transparente qui recouvre la déco- ration encrée, de sorte qu'il en résulte un degré plus élevé de brillant métallique pour un impact vi- suel plus important. Ceci est en opposition avec l'application directe d'une décoration encrée sur la surface interne d'un support en matière plastique re- lativement-épais (pour l'integrité structurale), l'e- paisseur du support en matière plastique diminuant le brillant dans ce cas. Du fait de la nature mobile et cor- rosive des électrolytes alcalins et du degré élevé de sensibilité des encres metalliques à la dégradation, et du fait qu'une dégradation même légère est tres perceptible, la couche protectrice devrait adherer totalement au substrat encre tout autour de la peri- pherie totale de chacune des parties encrées. De ce fait, lorsqu'une feuille de la matière de gainage est découpée pour former un tube et ensuite des tubes in- dividuels, il ne devrait pas y avoir de coupure à travers l'une quelconque des parties encrées (à uti- liser sur les piles) au point que l'encre serait mise à nu à la périphérie. Une telle mise-à nu périphéri- que de la partie encrée, en particulier en présence d'un électrolyte alcalin, pourrait avoir pour résul- tat un déplacement capillaire de l'électrolyte à tra- vers l'encre et la dégradation de celle-ci. De plus, une section périphérique de la gaine comportant une portion d'encre mise à nu latéralement est très sus- ceptible de subir une séparation des couches protectrices l'une de l'autre car l'adhérence dans une zone de ce genre ne dépend que de la puissance cohesive relativement faible De l'encre elle-même. De ce fait, les procédés de l'art antérieur utilisant deux matières therrorétractiles l'une sur l'autre, outre qu'ils permettent-la forma- tion possible de plis, présentent le désavantage de laisser la possibilité aux bords encrés périphériques de rester ouverts pour permettre l'entrée de l'élec- trolyte alcalin très mobile. Suivant la présente in- vention, les couches protectrices interne et externe sont amenées à adhérer l'une à l'autre pratiquement totalement tout autour des bords périphériques de la zone encrée, et ce grâce à un adhésif qui est de pré- férence très mince et transparent. Un exemple d'un adhésif de ce genre présentant un intérêt particulier avec la matière préférée des couches constituée par le PVC est formé par un véhicule solvant d'acétate avec un adhesif a base de vinyle, disponible aupres de la société Gilbreth Co., en tant qu'adhésif en so- lution. A titre de variante, les couches pourraient être, si on agit de façon précise, soudées thermique- ment l'une à l'autre pour former l'enveloppement pé- riphérique etanche requis pour la zone encrée, un tel soudage thermique étant réalisé de la manière la plus facile grâce à des plateaux chauffants. L'adhésif peut être appliqué à l'une ou l'autre ou aux deux couches interne et ex- terne mais il est de préférence appliqué à la couche non encrée pour éviter une interruption possible de l'encre par les cylindres d'application. Pour facili- ter la production, l'adhésif est appliqué sous forme d'une couche continue entre le support encré et la couche protectrice. L'adhérence entre le support et la couche protectrice n'est cependant nécessaire que dans la zone périphérique, comme on l'a décrit. Dans le cas d'un tel procédé suivant lequel la- couche in- terne constitue le support, l'adhésif doit être transparent afin que la décoration métallique soit visible de l'extérieur. Suivant une forme de réalisation préférée de la présente invention, la couche externe est formée par le support encré et elle est évidem- ment transparente pour permettre de voir la partie encrée décorative depuis l'extérieur. Une telle cou- che transparente est d'une épaisseur minimale pour permettre une visibilite maximale du brillant de l'encre métallique. Toutefois, une telle epaisseur minimale est limitée par l'exigence que cette couche transparente sert de couche protectrice pour l'encre et, de façon plus restrictive, par le fait que cette couche agit en pratique comme support d'encre dans le procédé de fabrication. D'une manière generale, une telle épaisseur minimale est d'environ 0,038 mm. La couche protectrice interne peut être plus mince car elle n'agit pas de façon similaire au support d'encre dans la forme de réalisation préférée. Toutefois, l'épaisseur de la couche protectrice interne est pro- portionnelle à celle de la couche protectrice externe de manière que ces couches soient thermoretractables pratiquement dans la même mesure afin d'empêcher une déformation. En pratique, l'application de chaleur pour la thermorétraction est la plus intense sur la couche externe o cette application se fait directe- ment. La couche protectrice interne a une épaisseur réduite pour compenser la différence de chaleur qu'elle reçoit pour le rétrécissement ou la contrac- tion. Avec une épaisseur de couche externe d'environ h1l 2578684 0,038 mm, l'épaisseur de la couche interne est rédui- te à environ 0,032 mm pour assurer un rétrecissement uniformc de la matière a trois couches. L'encre métallique utilisée dans la gaine décorative de la présente invention est une en- cre comportant une base d'aluminium car ce sont des encres de ce genre qui sont très sujettes à une dé- gradation. L'encre métallique peut être appliquée au support par des méthodes traditionnelles, telles que la rotogravure, un grainage à chaud, etc. D'autres types d'encres comportant des bases métalliques de nickel, de chrome, d'or, etc., sont résistants aux électrolytes alcalins et n'exigeraient pas les cou- ches protectrices de la présente invention. Toute- fois, des encres faites au départ de ces métaux sont extrêmement coûteuses. Des piles comportant des ma- tières corrosives auxquelles ces encres sont sujettes à dégradation peuvent toutefois utiliser les gaines de la présente invention pour arriver à un effet si- milaire, pourvu que les matières qui constituent les couches interne et externe soient inertes vis-à-vis de telles matières corrosives. Une configuration préferée de la gaine décorative est tubulaire, cette gaine étant constituée d'une feuille essentiellement rectangu- laire comportant une décoration constituée par une encre métallique, sujette à une dégradation par une matière introduite dans la pile. L'encre métallique est essentiellement enfermée totalement entre une couche protectrice transparente externe et une couche protectrice transparente interne. Les couches protec- trices interne et externe sont amenées à adhérer de façon étanche l'une à l'autre dans une zone entourant périphériquement, de façon pratiquement totale, la 12 2578684 décoration susdite comportant l'encre métallique, de sorte qu'un encadrement transparent entoure la déco- ration comportant cette encre métallique. Un tube est ensuite formé par application d'une partie axiale ou longitudinale de l'encadrement transparent sur une partie de la décoration contenant l'encre métallique qui est directement adjacente de la partie axiale de cet encadrement transparent et qui est parallèle à cette première partie axiale, de manière à éviter la formation d'une bande transparente dans la décoration axiale, comme cela se produirait si on recouvrait uniquement les parties transparentes. La partie transparente de recouvrement est ensuite scellée sur la partie recouverte de la decoration comportant l'encre métallique, de preférence grâce a un adhésif semblable à celui qui est employé pour faire adhérer ensemble les couches interne et externe ou par un soudage thermique. Un avantage important de la presen- te invention est que les tubes peuvent &tre formés de nombreux panneaux avec des longueurs depassant 1000 m. Le tube formé est aplati et enroule en un rouleau très efficace du point de vue espace, compa- rativement aux boitiers métalliques de l'art anteri- eur qui doivent être transportés et stockes en unités individuelles, ce qui suppose un gaspillage très im- portant d'espace vide. Lorsqu'on désire utiliser les gaines suivant la présente invention, les tubes sont ouverts pour leur mise en place sur des piles et ils sont découpés aux dimensions individuelles appro- priées. Si on se reporte plus particulière- ment aux dessins, la Figure 1 montre une feuille de matière 10 utilisée pour fabriquer les gaines de pile d-:- 2578684 de la présente invention. Les parties décorées indi- viduelles 12 sont totalement entourées par des enca- * drements transparents 14 de matière plastique. Comme on peut le voir plus facilement sur les Figures 2a et 2b, la matière 10 est constituée de deux couches transparentes en matière plastique 16 et 18 qui sont amenées à adhérer l'une à l'autre par un adhésif transparent 11 (Figure 2a). La Figure 2b montre une couche d'encre métallique 17, qui est prise en sand- wich, pour assurer sa protection, entre les couches protectrices 16 et 18. Lors de la formation du tube décoratif qui enveloppe les piles, la feuille 10 est découpée longitudinalement ou axialement le long des lignes entre trait interrompu dans la partie de cette 1s feuille 10 qui est comprise entre les parties déco- rées adjacentes 12, de sorte qu'un encadrement trans- parent adhérent 13 formé par les couches en matière plastique 16 et 18 reste tout autour de chacune des parties décorées 12. La partie transparente longitu- dinale 19 est amenée à s'appliquer sur une partie transparente similaire et parallèle 19' (de l'autre côté de la partie décorée 12). La partie transparente 19 est également partiellement appliquée à recouvre- ment, au moins suivant sa largeur, par-dessus la par- tie décorée 12 et elle est amenee à adhérer aux zones recouvertes par un adhésif transparent ou par un sou- dage thermique pour former un tube 20 comportant un joint 21 tel qu'illustré par la Figure 3 (un recou- vrement des parties transparentes uniquement aurait pour résultat une bande transparente peu agréable à la vue). Du fait du recouvrement et de la formation du joint 21, il est préférable que les deux couches 16 et 18 soient transparentes de manière que le seg- ment encré 27 se situant sous la joint 21 soit clairement visible en tant que partie de la décora- tion de la gaine. En outre, la couche 18 illustrée comme étant la couche externe dans le tube 20 doit être transparente pour permettre de voir la décora- tion encrée 12. Le tube 10 est ensuite (ou après stockage aplati sur un rouleau comme on l'a décrit précédemment) découpé horizontalement ou latéralement le long des zones transparentes 29 pour former les éléments de gainage individuels 30 illustrés par la Figure 4, la décoration encrée 12 restant totalement enveloppée par l'encadrement 33 des couches adhéren- tes 16 et 18 (les parties verticales de l'encadrement 33 forment le joint et ne sont pas visibles dans la gaine terminée). L'élément de gainage 30 est place tout autour d'un boîtier de pile 1 et il est soumis à une thermorétraction sur celui-ci, de la façon illus- trée. Les parties supérieure et inférieure 33a et 33b de l'encadrement 33 recouvrent les extrémités du boî- - tier de pile 1 pour compléter le gainage décoratif de celui-ci. Il est. à noter que la décoration ne doit pas être totalement constituée par l'encre mé- tallique susceptible d'une dégradation et que la to- talité de la décoration ne doit pas nécessairement être enveloppée périphériquement de façon étanche, pour autant que sa partie métallique soit en fait en- veloppée de cette manière. Il est toutefois préféra- ble pour des raisons de fabrication et pour augmenter la force d'adhérence que l'enveloppement périphérique étanche se situe tout autour de la totalité de la dé- coration comprise entre les surfaces non décorées des deux couches interne et externe. Il est en outre à noter qu'il est possible que chacune des couches 2578684 interne et externe distinctes constitue un support pour des parties de la décoration, ceci restant éga- lament dans le cadre de la présente invention. Il doit être entendu que la des- cription précédente et que les dessins illustrent des formes de réalisation de la présente invention à ti- tre d'exemples seulement et que des modifications peuvent être apportées en ce qui concerne la struc- ture, les matières, les dimensions, leur mise en place respective, etc., sans pour autant sortir du cadre de la présente invention. 16 2578684 REVENDICATIONS. 1. Pile électrochimique comprenant un boîtier de pile comportant une gaine décorative. caractérisée en ce que cette gaine comprend une déco- ration métallique (17) sujette à une dégradation du fait d'une matière placée à l'intérieur du boîtier de la pile, cette décoration métallique étant pratique- ment totalement enfermée entre une couche protectrice transparente externe et une couche protectrice in- terne (16, 18) ces couches protectrices externe et interne étant essentiellement résistantes à une dé- gradation due à la matière susdite et étant pratique- ment imperméables à celle-ci, ces couches protectri- ces interne et externe étant amenées à adherer l'une à l'autre de manière étanche dans une zone entourant périphériquement, de façon pratiquement totale, cette décoration métallique (17). 2. Pile suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la matière susdite est un électrolyte alcalin et en ce que la décoration métal- lique est constituée d'une encre métallique à base d'aluminium. 3. Pile suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que l'épaisseur maximale de la gaine décorative est d'en- viron 85 microns. 4. Pile suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'une des couches protectrices interne et externe forme un substrat distinct préformé pour la décora- tion métallique susdite. 5. Pile suivant la revendication 4, caractérisée en ce que l'autre des couches protectri- ces interne et externe forme un revêtement appliqué 17 2578684 par adhérence au support susdit. 6. Pile suivant la revendication 5, cardctérisée en ce -que le revêtement est. constitué d'un vernis vinylique et en ce que le support est formé de chlorure de polyvinyle. - 7. Pile suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les couches protectrices interne et externe sont chacune constituées d'une couche en matière plastique dis- tincte préformée. 8. Pile suivant la revendication 7, caractérisée en ce que les couches interne et externe susdites sont amenees à adhérer grâce à un adhésif. 9. Pile suivant la revendication 7, caractérisée en ce que les couches interne et externe sont amenées a adhérer l'une a l'autre par un soudage thermique tout autour de la périphérie de la decora- tion encrée métallique susdite. 10. Pile suivant la revendication 7, caractérisé en ce que les couches protectrices in- terne et externe sont chacune constituées d'une ma- tière plastique thermorétractile choisie dans le groupe comprenant le chlorure de polyvinyle, le po- lystyrène, le polyéthylene, le polyester et l'alcool polyvinylique. 11. Pile électrochimique, compre- nant un boîtier de pile sur lequel se trouve une gaine décorative tubulaire, caractérisée en ce que cette gaine tubulaire est constituée d'une feuille essentiellement rectangulaire (10) comportant une dé- coration formée par une encre métallique, sujette à dégradation du fait d'une matière introduite à l'in- térieur du boîtier de pile, cette encre métallique étant pratiquement totalement enfermee entre une couche protectrice transparente externe et une couche protectrice transparente interne (16, 18), ces cou- ches protectrices externe et interne étant essentiel- lement résistantes à une dégradation due à la matière susdite et étant pratiquement imperméables à celle- ci, ces couches protectrices interne et externe étant amenées à adhérer l'une à l'autre de manière étanche, dans une zone entourant périphériquement, de façon pratiquement totale, la décoration susdite comportant l'encre métallique, de sorte qu'un encadrement trans- parent (13) entoure la décoration comportant l'encre métallique, le tube susdit étant formé par applica- tion de la première partie axiale de cet encadrement transparent sur une partie de la décoration compor- tant l'encre métallique, et ce directement au voisi- nage d'une seconde partie axiale de cet encadrement métallique, qui est parallèle à la première partie axiale, avec ensuite scellage de la première partie transparente axiale sur la partie recouverte de la décoration comportant l'encre métallique.