Brevet FR2582790A1 — publié le 19861205

i La présente invention concerne un thermo-transformateur c'est-à-dire une pompe à chaleur capable de fournir des calories à une température supérieure à celle de la source extérieure, selon un processus dans lequel on remonte deux fois le potentiel thermique. En particulier, l'invention concerne un thermotransformateur dans lequel les processus physicochimiques mettent en oeuvre soit une réaction entre un gaz et un solide en suspension ou non dans un solvant inerte,soit l'absorption entre un gaz et une solution saturée ou non. On a déjà décrit dans la demande de brevet européen n 130908 publiée le 9 janvier 1985 une pompe à chaleur thermochimique dans laquelle l'échange de calories entre une source de chaleur et le milieu réactionnel a lieu lors d'une réaction entre un gaz et une phase liquide constituée par une solution saturée en solide ou deux liquides non miscibles. Cette réaction est monovariante de sorte que les calories sont délivrées à une température constante. En se référant à la figure 3 de cette demande de brevet européen, on remarque que lors de la réaction correspondant au destockage de la chaleur, il y a un abaissement du potentiel thermique puisque la température Ta est inférieure à la température Th. Au contraire, la présente invention prévoit un dispositif et un procédé selon lesquels il n'y a pas d'abaissement du potentiel thermique pendant la phase de destockage de la chaleur. Pour cela l'invention prévoit un dispositif thermochimique pour le stockage et le destockage de la chaleur qui du réacteurs en contact chacun avec un milieu extérieur et reliés entre eux par une tubulure de communication chaque réacteur comportant au moins un réactif susceptible de donner lieu à une réaction exothermique ou endothermique réversible en présence d'un gaz. Ce dispositif est caractérisé en ce que les réactions présentent, dans le diagramme de Clapeyron, des courbes qui se croisent dans le domaine de température d'utilisation du dispositif. Un tel dispositif trouve une application particulièrement intéressante pour la gestion de l'énergie thermique. De préférence, le gaz est le même dans chaque réacteur et selon un mode préféré de réalisation, au moins une des réactions est monovariante. L'invention prévoit aussi un procédé thermochimique de stockage et de destockage de la chaleur selon lequel on met en oeuvre deux processus physicochimiques permettant d'échanger des calories entre au moins un milieu réactionnel et au moins un milieu extérieur, caractérisé par le fait que ces processus physicochimiques sont des réactions qui présentent, dans le diagramme de Clapeyron, des courbes qui se croisent dans le domaine de température de mise en oeuvre du procédé. Le procédé selon l'invention peut fonctionner aussi en pompe à chaleur, il suffit pour cela de mettre en oeuvre les processus simultanément, ce qui permet d'alimenter un processus avec les calories fournies par l'autre. Mais l'invention sera mieux comprise à la lecture de la description suivante faite d'une manière illustrative et nullement limitative en référence aux dessins annexés dans lesquels: la figure 1 est vue schématique d'un dispositif selon l'invention, - les figures 2 à 4 sont des diagrammes de Clapeyron qui représentent, pour une réaction thermochimique donnée, la variation du logarithme népérien de la pression en fonction de la température. On a représenté sur la figure 1 de façon schématique une installation d'un thermotransformateur réalisé selon l'invention et sur la figure 2 les courbes des équilibres physico-chimiques selon les coordonnées de Clapeyron. Le dispositif représenté figure 1 comporte deux réacteurs 1 et 2 reliés entre eux par une tubulure 3. Chaque réacteur est mis en contact avec un milieu extérieur 4 et 5 représenté comme étant contenu dans des enceintes 6 et 7. Dans chaque réacteur, on place des réactifs qui sont susceptibles de réagir avec le même gaz selon des réactions exothermiques ou endothermiques réversibles et monovariantes. Des exemples de tels réactifs seront donnés plus loin. Dans le réacteur 1, on a les réactifs R1 et R2 réagissant avec le gaz G selon la réaction: AH + R ≤==> G + R2 (I) 1 + 2 De même, dans le réacteur 2, on a la réaction: R3 + G ≤==> R4 + H2 (II) Les courbes d'équilibre de ces réactions sont représentées sur la figure 2, la courbe 10 pour le réacteur 1 et 11 pour le réacteur 2: ces courbes se coupent en un point correspondant à une température to. Le dispositif fonctionne de la manière suivante: 1 / Etape de stockage On fournit des calories AH1 à la température tl au réacteur 1. La réaction (I) a lieu dans le sens de production du gaz G à la pression P1. Ce gaz est introduit dans le réacteur 2 par la tubulure 3 à la même pression. Il se produit alors la réaction II qui a lieu à la température t2 et fournit les calories A H2 La température t2 est supérieure à tl mais inférieure à to. 2 / Etape de destockage On fournit les calories H3 au réacteur 2, à une température t3 supérieure â-la température to. La réaction a lieu dans le sens de la production du gaz G à la pression P3' Lors de son passage dans le réacteur 1, le gaz G réagit avec R2 et dans le sens exothermique de la réaction (I) de façon à fournir les calories AH4 à la température t4. On voit que le dispositif a fonctionné avec une double remontée des températures alors que les dispositifs selon l'article antérieur fonctionnent avec une baisse du potentiel thermique lors de la phase de destockage. On a représenté sur la figure 3 les courbes de Clapeyron correspondant à des réactifs bien particuliers et décrits dans les exemples suivants: Exemple 1 Dans le réacteur 1, on place une solution de nitrate ammoniaque dans l'eau qui est susceptible de réagir selon la réaction: AH1 (NH4)3 NO3≤==> NH3 + NH4 NO3 Cet équilibre est représenté par la courbe 20 de la figure 3. Dans ce réacteur, on a donc une réaction réversible monovariante d'équilibre entre un gaz et une solution saturée. Dans le réacteur 2, on établit une réaction entre le gaz (NH3) et un solide, du sulfate de zinc ammoniaqué, selon la réaction monovariante. Zn (NH3)5 S04 ≤==> Zn (NH3)3 S04 + 2 NH3, Cet équilibre est représenté par la courbe (40). En fonctionnement, l'étape de stockage se fait par pompage de calories à 12 C (tl). Celles-ci sont évacuées à 5 C (Points A et B sur la figure 3). Pour le destbtkage, on utilise les calories d'une source à 40 C (point C) pour produire des calories à 1150C (point D). Exemple 2 La réaction dans le réacteur 1 est la même que dans l'exemple précédent mais dans le réacteur 2 on a une réaction entre l'ammoniaque et du chlorure de calcium ammoniaque: Ca C12 (NH3) 8 ≤=-> Ca C12 (NH3) 4 + 4 NH3 Réaction dont la courbe d'équilibre est représentée en (30) figure 3. En fonctionnement, on pompe les calories à 5 C, et on les récupère à 20 C (points A' et B'). Pour le destockage, on utilise les calories à 70 C que l'on récupère à 115 -C (D et C'). Mais l'invention peut aussi être mise en oeuvre avec un autre gaz par exemple le méthylamine CH3 NH2. Par exemple, on peut prévoir dans le réacteur 1 une solution saturée de thiocyanate de potassium réagissant la méthylamine et dans le réacteur 2 on prévoit un équilibre: Ca Cl2 (CH3 NH2)6 ≤==> Ca Cl12 (CH3 NH2)2 + 4 CH3 NH2. On a représenté sur la figure 4 les courbes de ces équilibres. On voit que ces courbes (50) et (60) se coupent pour une température comprise entre le domaine de température de la phase de stockage et celui de la phase de destockage. De façon à améliorer les échanges thermiques, on peut envisager toute disposition permettant d'homogénéiser les milieux réactionnels et en particulier on peut envisager une agitation par ultrasons. Mais l'Homme de l'Art pourra choisir tous autres couples de réactions physicochimiques pour mettre en oeuvre l'invention, l'important étant que ces réactions présentent, dans le diagramme de Clapeyron, des courbes d'équilibre qui se croisent dans le domaine de température d'utilisation. Ainsi, on pourra choisir deux réactions d'équilibre entre un solide et un gaz, par exemple dans un réacteur on mettra du sulfate de zinc ammoniaque et dans l'autre du chlorure de strontium ammoniaque de façon à obtenir les réactions: Zn SO04 (NH3) ≤==> Zn S04 (NH3)3 + NH3 Sr Cl12 (NH3) + 6 NH3 ≤==> Sr Cl12 (NH3)7 REVENDICATIONS 1 - Dispositif thermochimique pour le stockage et le destockage de la chaleur comprenant deux réacteurs (1) et (2) en contact chacun avec un milieu extérieur (4) et (5), lesdits réacteurs étant reliés entre eux par une tubulure de communication (3), chaque réacteur comportant au moins un réactif susceptible de donner lieu à une réaction exothermique ou endothermique réversible lorsqu'il est en présence d'un gaz, caractérisé en ce que lesdites réactions présentent dans le programme de Clapeyron des courbes qui se croisent dans le domaine de température d'utilisation dudit dispositif. 2 - Dispositif selon la revendication caractérisé en ce que le gaz est le même dans chaque réacteur. 3 - Dispositif thermochimique selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que au moins une des réactions est monovariante. 4 - Dispositif thermochimique selon la revendication 3, caractérisé en ce que au moins une des réactions est une réaction entre au moins un solide et le gaz. - Dispositif selon l'une des revendications 2 à 4 caractérisé en ce que au moins une des réactions est une réaction entre le gaz et une solution saturée d'un solide. 6 - Procédé thermochimique de stockage et de déstockage de la chaleur selon lequel on met en oeuvre deux processus physicochimiques permettant d'échanger des calories entre au moins un milieu réactionnel et au moins un milieu extérieur, caractérisé en ce que lesdits processus physicochimiques consistent en des réactions physicochimiques qui présentent, dans le diagramme de Clapeyron, des courbes qui se croisent dans le domaine de température de mise en oeuvre du procédé. 7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que au moins une des réactions physicochimiques est monovariante.