Brevet FR2584081A1 — publié le 19870102

1. L'invention concerne une diamine aromatique qui est utilisée comme agent de durcissement pour les polyurétha- nes, les résines époxyde, les résines de polyamide, les rési- nes de polyimide, etc. Des diamines aromatiques telles que la 4,4'-méthylène-bis(2-chloroaniline), le 4,4'-diaminodiphénylméthane, l'éther 4,4'diaminodiphénylique, la P-phénylènediamine et la m-phénylènediamine ont été utilisées classiquement et sur une grande échelle comme un agent de durcissement supé- rieur pour divers types de polymères parmi lesquels les polyuréthanes, les résines époxyde, les résines de polyami- de, les résines de polyimide et les polymères d'hydrocarbures halogénés et les polymères préparés en utilisant ces diami- nes aromatiques présentent des propriétés physiques extrême- ment bonnes (propriétés mécaniques et dynamiques). Un grand nombre de diamines aromatiques, cepen- dant, possèdent des propriétés provoquant des variantes, provoquant l'irritation et l'inflammation par contact, sur la peau, les yeux et le système respiratoire, des effets nocifs sur l'émission d'urine par absorption par les systèmes 2. respiratoire et digestif, et même une toxicité telle qu'un pouvoir cancérigène, exigeant ainsi une extrême attention lors de l'utilisation, en particulier en ce qui concerne le pouvoir cancérigène. Comme diamines aromatiques toxiques, on citera par exemple la 4,4'-méthylène bis-(2-chloraniline) qui est soumise à des restrictions légales dans l'utilisation telles que la loi sur la sécurité et l'hygiène dans les laboratoi- res. Comme composés qui, bien que non soumis à des restric- tions légales, posent des problèmes de toxicité, on citera en- tre autres le 4,4'-diaminodiphénylméthane comme agent de dur- cissement pour les résines époxyde, et l'éther 4,4'-diaminodi- phénylique, la p-phénylènediamine, la m-phénylènediamine, etc. comme agent de durcissement pour les résines de polyamide e aussi le sulfure de 4,4'-diaminodiphényle, la 4,4'-méthylène bis(2-méthylaniline), la 4,4'méthylène bis (2-éthylaniline), le diaminopseudocumène, le diaminomésitylêne, etc. Compte-tenu de leur grande importance comme agent de durcissement pour les polyuréthanes, les époxydes, les polyamides, les polyimides et d'autres résines, si leur utili- sation doit être simplement interdite en raison de leur toxici- té, il serait inévitable que les industries de divers polymè- res subissent une grave régression. Comme elles sont solides, cependant, ces diamines aromatiques toxiques sont manipulées de telle manière que leur contact direct avec l'organisme humain puisse être évité par l'utilisation de gants protec- teurs et de masques anti-poussière, et elles sont en outre manipulées sous la forme d'écailles ou de granulés au cours de leur utilisation et de leur transport de façon à les empê- cher de s'envoler en vue de réduire au minimum leur contact avec l'organisme humain. La technologie classique est cependant loin d'être adéquate en ce qui concerne l'obtention des effets désirés précités dans la manipulation et le transport. Le but de l'invention est par conséquent de four- nir une diamine aromatique sous une forme sûre, qui ne 3. s'envole pas au cours de l'utilisation et du transport de façon à supprimer son contact avec l'organisme humain sans compromettre les performances fondamentales de la diamine aromatique toxique comme agent de durcissement etc. et sans exercer d'effets défavorables sur les propriétés physiques des polymères parmi lesquels les polyuréthanes, et les époxy- des qui peuvent être obtenus en l'utilisant comme agent de durcissement. La caractéristique de cette invention réside dans le revêtement de la surface de la diamine aromatique toxi- que granulaire avec un agent de revêtement organique cons- titué d'au moins un type de diamine aromatique et d'un gly- col choisi parmi ceux qui sont exempts de propriétés provo- quant des variantes, ainsi que d'une résine synthétique ayant une valeur du paramètre de solubilité de 9,0 ou davan- tage. La diamine aromatique de l'invention est fabriquée en :evêtant des diamines toxiques telles que la 4,4'-méthylène bis (2-chloraniline), le 4, 4'-diaminodiphényl méthane, l'éther 4,4'-diaminodiphénylique, la P-phénylènediamine, la m-phénylè- nediamine, la 4,4'-méthylène bis (2-méthylaniline),la 4,4'- méthylène bis (2-éthylaniline), le diaminopseudocumène et le diaminomésitylène désignées ci-après par "les ingrédients de base" d'un agent de revêtement organique constitué d'au moins une diamine aromatique et d'un type de glycol choisis parmi ceux dont on a vérifié qu'ils étaient sûrs et dépour- vus de pouvoir cancérigène par un essai des propriétés pro- voquant les variantes qui est bien connu comme essai de sélection à court terme pour les substances cancérigènes, ainsi que d'une résine synthétique ayant un paramètre de solubilité de 9,0 ou davantage. L'agent de revêtement organique utilisé pour le revêtement des ingrédients de base doit avoir quatre carac- téristiques (1) l'agent de revêtement organique lui-même..= doit être exempt de propriétés provoquant des variantes, et-- 4. sûr, (2) il ne;doit pas affecter dans un sens défavorable les performances des ingrédients de base et les propriétés physiques des polymères parmi lesquels les polyuréthanes et les époxydes qui sont obtenus en utilisant la diamine aroma- tique de l'invention comme agent de durcissement, (3) il est chauffé et fondu lors de l'utilisation comme agent de durcis- sement pour la diamine aromatique de l'invention il doit être solide à la température ambiante, totalement fondu sous l'effet de la chaleur et fondre complètement avec les ingré- dients de base et (4) comme il doit être dissous dans un sol- vant organique en vue de l'application, il doit se dissoudre complètement dans le solvant organique. Comme diamines aromatiques dont la sécurité peut être vérifiée pouvant être utilisées comme agent de revête- ment organique dans l'invention, c'est-à-dire comme diamines aromatiques exemptes de propriétés provoquant des variantes, on peut citer la diaminodiphényl sulfone, le 1,3-propanediol bis (4-aminobenzoate), le 1,2bis (2-aminophényl thio) éthane, le 4,4'-méthylène bis (anthranilate de méthyle), le 4-chloro- 3,5-diamino benzoate d'isobutyle, le 4,4'-méthylène bis (2,6-diméthyl aniline), la 4,4'-méthylène bis (2,6-diéthyl aniline), la 4,4'-méthylène bis (2-méthyl-6-isopropyl anili- ne), la 4,4'-méthylène bis (2,6-di-isopropyl aniline), la 4,4'-méthylène bis (2,3-dichloraniline), la 4,4'-méthylène bis (2,5-dichloraniline), la 4,4'-méthylène bis (2-méthyl- 6-chloraniline), la 4,4'-méthylène bis (2-éthyl-6-chloranili- ne), la 2,3,5,6-tétraméthyl-l,4-phénylène diamine, etc. En outre, on citera comme glycols, l'éther hydro-- quinone-bis(2-hydroxyéthylique), la N,N-dihydroxyéthylaniline, etc. Comme résines synthétiques ayant un paramètre de solubili- té de 9,0 ou davantage, on peut citer les uréthanes, les époxy- des, les polyesters, le chloroprène, le caoutchouc chloré, le chlorure de vinyle, le caoutchouc nitrile, les cyanacrylates, l'urée, l'alcool polyvinylique, etc., et comme mélanges de ceux-ci, les résines phénoliques époxydes, époxydes polysulfu- re, polyoxypolyamides, uréthanes époxydes, uréthanes-caoutchouc 5. chloré, uréthanes-chlorure de vinyle, caoutchouc nitrile- phénoliques, et vinyliques-phénoliques. En particulier, il est souhaitable d'utiliser des résines aisément miscibles avec des polymères tels que les polyuréthanes et les époxy- des qui peuvent être préparées par synthèse à partir d'une diamine aromatique revêtue, parmi lesquelles le type uréthane, le type époxyde, le type phénolique, et le type chlorure de vinyle, et des mélanges de ceux-ci. Les résines synthétiques ayant un paramètre de solubilité de 9,0 ou moins, tels que le polyethylène et le polybutadiène, ne sont pas utilisables, car elles sont impos- sibles à dissoudre. L'invention concerne l'utilisation d'un agent de revê- tement organique constitué de la diamine aromatique mentionnée ci-dessus, vérifiée en ce qui concerne la sécurité, d'au moins un glycol choisi parmi les glycols et d'une résine synthétique ayant un paramètre de solubilité de 9,0 ou davantage, et par conséquent, dans le cas d'un agent de revêtement organique cons- titué d'un seul de la diamine aromatique dont la sécurité a été vérifiée, d'au moins un type de glycol choisi parmi les glycols ou d'une résine synthétique ayant un paramètre de solubilité de 9,0 ou davantage. Le but de l'invention ne sera pas atteint, car un revêtement utilisable dans la pratique, ne pourra pas être obtenu. La diamine aromatique granulaire à la surface revê- tue de l'invention est fabriquée en préparant d'abord une solu- tion de l'agent de revêtement organique en dissolvant complè- tement l'agent de revêtement organique dans un solvant organi- que tel que l'éthanol, l'alcool isopropylique, le dichlorure d'éthylène, le dichlorométhane, le tétrahydrofurane, le 2- méthoxyéthanol, le 2-éthoxyéthanol, l'acétone, l'acétate d'éthyle, la méthyléthylcétone, le toluene, le xylène, etc., puis en revêtant les ingrédients de base granulaires de la solution ainsi préparée par un procédé de revêtement par immer- sion ou pulvérisation. Bien que la concentration des matiè- res solides de l'agent de revêtement organique dans la solution 6. de l'agent de revêtement organique (désigné sous le nom de concentration en solide) puisse être choisie de manière ar- bitraire, lorsque la concentration augmente,la viscosité augmentera de façon abrupte, abaissant ainsi fortement la maniabilité du revêtement. Il est donc souhaitable que la viscosité soit de 500 cp ou moins, et de préférence de cp. En outre, bien que le volume de matière de revêtement dans l'agent de revêtement organique puisse être modifié librement, les performances des ingrédients de base peuvent devenir mauvaises si la matière de revêtement dépasse 25 % des ingrédients de base. Il est donc souhaitable qu'elle en constitue 25 % ou moins, et de préférence 10 % ou moins. Du point de vue économique en ce qui concerne le volume de matière de revêtement, le temps de revêtement, etc., il est souhaitable qu'elle soit préparée sous une for- me aussi fluide que possible et qu'elle soit appliquée en peu de temps. Une autre caractériStique majeure de cette inven- tion consiste en sa capacité supérieure d'améliorer la stabi- lité thermique au cours de la fusion des ingrédients de base, lorsqu'une résine époxyde est utilisée pour l'agent de revête- ment organique. La présente invention telle que décrite ci-dessus a permis de manipuler les ingrédients de base dans des condi- tions sûres, et les propriétés mécaniques du polymère qui a été préparé par synthèse en utilisant les ingrédients de base revêtus, à savoir la diamine aromatique granulaire à la surfa- ce revêtue de la présente invention, sont tout à fait équiva- lentes à celles des ingrédients de base seuls} ils n'ont donc pas d'effet sur les propriétés mécaniques du polymère. On donnera dans ce qui suit des exemples de cette invention. Pour effectuer le procédé de revêtement de l'inven- tion on a utilisé un appareil d'enduction du type à pulvérisa- tion modèle GPA (fabriqué par la Frointo Sangyo Co., Ltd.). Pour vérifier l'état revêtu des ingrédients de base 7. revêtus ou de la diamine aromatique granulaire revêtue en surface de l'or a été déposé en phase vapeur sur une sec- tion transversale de la diamine aromatique granulaire revêtue en surface, qui a été analysée sous un microscope électroni- que à balayage modèle JSM-T-300 (fabriqué par la Nippon Bunko Co., Ltd.). Les propriétés mécaniques du polymère préparé par synthèse en utilisant la diamine aromatique granulaire revê- tue en surface de l'invention ont été examinées conformément à la JIS-K-6301 dans le cas d'une résine d'uréthane et confor- mément à la JIS J-6911,7113 dans le cas d'une résine époxyde. A. Préparation d'une solution d'agent de revêtement organi- que EXEMPLE DE REFERENCE 1 Préparation d'une solution de résine d'uréthane (I) On ajoute 150 g de polytétraméthylène éther gly- col (indice d'OH 103, masse moléculaire moyenne 1 089), à ,5 g de 2,4-tolylènediisocyanate, et on fait réagir le mé- lange à 80 C pendant 8 heures. La teneur en isocyanate du pré- polymère obtenu est de 4,2 % en poids et la masse moléculaire moyenne de 2 000. Puis on y ajoute 1500 g de dichlorure d'éthy- lène complètement déshydraté pour obtenir une solution de pré- polymère (a). On ajoute ensuite 59,9 g de bis(4-aminobenzoate) de 1,3propanediol à 1500 g de dichlorure d'éthylène qui a été complètement déshydraté séparément, puis on chauffe à 60 à 65 C tout en agitant le mélange soigneusement pour le dis- soudre totalement. Tout en maintenant cette température, on titre 1690 g de la solution de prépolymère (a) précédemment préparé par synthèse sur une durée d'environ 30 minutes et au bout de 2 heures supplémentaires à la même température pour la réaction et le vieillissement, on obtient une solu- tion de résine d'uréthane (I). On analyse cette solution par spectrographie d'absorption infrarouge et l'on ne trouve aucune absorption d'isocyanate libre. 8. EXEMPLE DE REFERENCE 2 Préparation d'une solution de résine de polyuréthane (II) On ajoute 45,9 g d'un mélange d'isomères 80: 20 (TDI-80) de 2,4 et 2,6tolylènediisocyanate à 154,7 g de propylène éther glycol (indice d'OH, 100), puis on fait réa- gir à 80 C pendant 2 heures. La teneur en groupes isocyana- te du prépolymère obtenu est de 4,7 % en poids et la masse moléculaire moyenne est de 1788. On y ajoute 1500 g de dichlorure d'éthylène com- plètement déshydraté pour le transformer en prépolymère (b). Puis on ajoute 49,4 g d'éther hydroquinone bis (2-hydroxyéthylique) à 1500 g de dichlorure d'éthylène qui a été complètement déshydraté séparément, et en chauffant la solution jusqu'à 60 à 65 C tout en agitant énergiquement, on obtient une dissolution satisfaisante. En maintenant la tempé- rature à la valeur ci-dessus, on titre 1700,6 g de la solu- tion de prépolymère (b) qui a été préparée par synthèse précé- demment sur une période de 30 minutes, après quoi on fait réagir pendant 2 heures et on fait vieillir à la même température pour obtenir la solution de résine de polyuréthane (II). L'analyse de cette solution par le spectre d'absorp- tion infrarouge ne montre aucune absorption d'isocyanate li- bre. EXEMPLE 1 Préparation de la solution d'agent de revêtement organique (I) On ajoute 5 300 g d'éthanol et 212 g de bis(4-amino- benzoate de 1,3-propanediol à 404 g de solution de résine de polyuuréthane (I), on agite énergiquement et on dissout pour obtenir une solution d'agent de revêtement organique (I). EXEMPLE 2 Préparation d'une solution d'agent de revêtement organique (II) On ajoute 5 300 g de dichlorure d'éthylène et 212 g d'éther hydroquinone-bis (2-hydroxyéthylique) à 494 g de solu- tion de résine d'uréthane (II), on agite énergiquement et on dissout pour obtenir une solution d'agent de revêtement 9. organique (II). EXEMPLE 3 Préparation d'une solution d'agent de revêtement organique (III) On ajoute 38 g de résine époxyde (marque Epikote 1004, fabriquée par la Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), 212 g de 4,4-diaminodiphénylsulfone et 3 000 g d'éthanol à 3 000 g de dichlorure d'éthylène, on les dissout uniformément et l'on obtient une solution d'agent de revêtement organique (III). EXEMPLE 4 Préparation d'une solution d'agent de revêtement organique (IV) On ajoute 38 g de résine époxyde (marque commercia- le: Epikote 1004,fabriquée par la Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) à 3 000 g de dichlorure d'éthylène, on les dissout complè- tement, puis on ajoute 3 000 g d'éthanol et 212 g de bis(4-amino4 benzoate) de 1,3-propanediol, on les dissout uniformément et l'on obtient une solution d'agent de revêtement organique (IV). B. Procédé de granulation des ingrédients de base EXEMPLE 5 On chauffe et fond 2 000 g de 4,4'-diaminodiphényl- méthane sous forme d'écailles et on les titre sur une courte période dans un réservoir d'eau mesurant 30 cm de haut, 70 cm de large et 40 cm de profondeur pour la granulation. On retire les granulés qui se sont déposés sur le fond du récipient et on les sèche pendant 15 heures dans un séchoir à vide ajusté à 60 C et 10 mm de Hg. On tamise la substance séchée et l'on sé- pare les granulés dans l'intervalle de 2,79 à 3,96 mm. On sépare ainsi 700 g de produit (granulés (a)). En ce qui concerne les granulés de 4,4'-méthylène bis(2-chloraniline), on se procure de la Cuamine-MT (marque commerciale, fabriquée par Ihara Chemical), et après l'avoir transformée en granulés comme dans le cas du 4,4'-diaminodiphé- nylméthane, on la tamise et on sépare les granulés dans l'in- tervalle de 2,79 à 3,96 mm(granulés (9)). C. Fabrication d'une diamine aromatique granulaire revêtue en surface EXEMPLES 6-11 On place les granulés (a) ou (9) préparés dans la 10. quantité préétablie dans un appareil d'enduction et on les fluidise avec de l'air chauffé à 40 C. En outre, on intro- duit une des solutions d'agent de revêtement organique (I) - (IV) préparée dans les exemples 1 à 4 dans la quantité pré- établie dans le réservoir à solution de l'appareil d'enduc- tion. On fait démarrer la pulvérisation avec un débit d'air de pulvérisation de 200 litres/minute et un débit de solu- tion de revêtement de 160 ml/min. On arrête la pulvérisa- tion au bout d'environ 20 à 40 minutes et on retire la diami- ne aromatique granulaire dont la surface est revêtue. On contrôle ensuite l'état de revêtement par microscopie électronique à balayage. Les résultats des opérations précédentes sont rassemblées dans le tableau 1. En outre, on contrôle visuellement la diamine aro- matique granulaire revêtue en surface de ce tableau en la fondant dans un séchoir réglé à la température de fusion des ingrédients de base plus 15 C, pour y rechercher la pré- sence ou l'absence d'une portion non fondue et les modifica- tions de couleur de la diamine fondue. Comme ces diamines aromatiques granulaires revêtues en surface sont généralement utilisées à l'état fondu, la présence d'une portion non fondue de la matière de revêtement peut diminuer fortement les performances du polymère à syn- thétiser. Les diamines aromatiques granulaires revêtues en surface ainsi obtenues sont par conséquent fondues pour la recherche des portions non fondues, et l'on ne trouve aucune présence de matière non fondue dans aucun des exemples. Il est donc clair que l'agent de revêtement organique est complè- tement fondu dans les ingrédients de base fondus. Dans les es- sais effectués pour observer les modifications de couleur avec le passage du temps de fusion, dans le cas de la présence des ingrédients de base seuls, la couleur se modifie fortement avec le temps, passant du jaune au rouge vineux, tandis que dans le cas de la matière de revêtement contenant une 11. résine époxyde (exemples 6, 7, 10, 11), on trouve qu'elle ne subit aucune modification, jouant ainsi un rôle d'améliora- tion marquée de la stabilité thermique des ingrédients de ba- se au cours de l'opération de fusion. D. Synthèse de résines de polymère en utilisant une diamine aromatique granulaire revêtue en surface EXEMPLES 12 A 14 Synthèse d'un élastomère de polyuréthane On chauffe à 100 C 100 g de prépolymère d'uréthane (Ajiprène L-100, marque commerciale de DuPont, contenant 4,2 % en poids de groupes isocyanate), on en chasse la mous- se sous pression réduite (20 mm de Hg), on y ajoute 12,5 g (rapport molaire NCO-NH2 1,05) de la portion fondue des dia- mines aromatiques granulaires revêtues en surface A, B ou D (granulé D qui a été revêtu) obtenues dans les exemples 6, 7, 9, on mélange soigneusement, on verse dans un moule pré- chauffé à 100 C, on durcit pendant 30 minutes et on durcit en- core pendant 15 heures dans une étuve dans laquelle on fait circuler de l'air à 100 C. Les propriétés de l'élastomère de polyuréthane ainsi obtenu ainsi que sa composition chimi- que sont donnés dans le tableau 2 en annexe. Dans l'exemple comparatif 3, la synthèse a été effectuée en n'utilisant rien d'autre que de la 4,4'-méthylè- ne bis(2-chloraniline) parmi les ingrédients de base et d'une manière exactement semblable à celle mentionnée ci-dessus. *EXEMPLES 14 ET 15 Synthèse d'une résine époxyde On chauffe à 120 C une résine époxyde (Epikote 828, marque déposée de la Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) on y ajou- te 26,4 g de la diamine aromatique granulaire revêtue en sur- face fondue E ou F (granulés a qui ont été revêtus) obtenus dans les exemples 10 ou 11, on mélange soigneusement, on verse dans un moule préchauffé à 120 C pour un durcissement de 4 heures, et on durcit encore pendant 4 heures supplémen- taires à 200 C. Les propriétés physiques de la résine époxy- de ainsi obtenue ainsi que sa composition physique sont 12. données dans le tableau 2 en annexe. Dans l'exemple comparatif 4, la synthèse a été effectuée en utilisant rien d'autre que du 4,4'-diaminodiphé- nylméthane parmi les ingrédients de base, d'une manière tota- lement identique à celle mentionnée ci-dessus. Les propriétés mécaniques du polymère qui a été préparé par synthèse avec les résultats donnés dans le tableau 2 annexé en utilisant une diamine aromatique granulaire revê- tue en surface préparée conformément à l'invention comme matié- re première,sont exactement les mêmes que celles observées dans le cas de ces ingrédients de base seuls, en ce qui indique net- tement qu'aucun effet défavorable n'est exercé sur les proprié- tés mécaniques du polymère. La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modification et de variantes qui apparaîtront à l'homme de l'art. 13. REVENDICATIONS Diamines aromatiques granulaires revêtues qui sont caractérisées en ce que la surface de la diamine aromatique toxique granulaire est revêtue d'un agent de revêtement orga- nique constitué d'au moins un type choisi parmi des diamines aromatiques exemptes de propriétés provoquant des variantes et des glycols, et une résine synthétique ayant un paramètre de solubilité de 9,0 ou davantage. TALBEAU 1 Exemple Exemple I Exemple compara- 6 7 8 9 10 11 compa- tif 1 ratif 2 Diamine aromatique granulaire -. A B C D E F revêtue en surface Granulés Type 1. 1 D a a a a Consommation (kg) 5 5 5 5 5 5 Solution d'agent Tp d'agent Type III IV I II III IV de revê- tement consommation (kg) 6,250 6,250 6,250 6,250 6,250 6,250 organi- que Quantité de mtière de revêtement 4 4 4 4 4 (% en poids) oTB_ Microscope Etat observé Témoin Bon Bon Bon Bon Bon Bon Tmoin électronique Epaisseur du film observée (p) __ 30 30 30 30 30 30 Présence ou absence d'une partie non fondue dans la diamine granu- Aucune Aucune Aucune Aucune Aucune Aucune Aucune laire revêtue en surface fondue _ Modification de la couleur de la diamine aromatique granulaire re- vêtue en surface fondue Temps éwulé (en h). 0 4 0 4 04 0 4 0 4 0 4 0 4 0 4 Couleur' Y R Y Y Y Y Y R Y R 0 0 O 0 R 1) Le pourcentage pondéral a été calc l comme suit H b> [(Poids des ingrédients de base appliqués) -(Poids des ingrédients de base)] x 102 (Poids des ingrédients de base) 2) Les couleurs sont désignées comme suit: Y = jaune, O = orangée, R = rouge vineux VI Co TABLEAU 2 Exemp Exemple Exemple 12 13 14 mpe 15 16 compara- compara- tif 3 tif 4 Composition chimiques [Parties] -100 Poids de prépolymère d'uréthane1) Poids d'époxyde) ( 100 Granulés revêtus en surface Diamine aromatique: Type B D E F a Poids -12,5 26,4 Conditions de durcissement Température ( C) x temps e_ -100 x 16 - 120 x 4 + 200 x 4 (heures) ____ Propriétés physiques Dureté (Shore A) 92 92 92 92 Résistance à la 2 traction (kg/cm) 330 335 351 321 - Résistance à la 2 flexion (kg/cm2) - - - - 1000 1000 1000 Module (kg/cm2) - - 23700 23900 23600 Résistance à la déchirure (kg/cm) 81 92 83 84 - - - Allongement (%) 420 445 453 460 5,3 5,4 5,4 Température de déformation thermique3) aC _ _ - - 168 168 168 themiqe3..c 1) Ajiprène L-100 2) Epikote 828 3) Mesurée suivant l'ASTM D-648-56 4,2 % en poids (DuPont) Equivalent d'époxyde 182-184 (Yuka Shell Epoxy Co.). 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