Brevet FR2575306A1 — publié le 19860627

257530U L'invention concerne un nouveau procédé de régulation de la charge d'amine sur une colonne d'absorp- tion pour la désulfuration des gaz, tenant compte du taux d'absorption du gaz à éliminer sur l'amine. Elle se rapporte également au dispositif qui met en oeuvre le procédé et en particulier à la cellule du photomètre qui permet la mesure. Le procédé d'épuration à l'aide d'amine, de gaz renfermant de l'hydrogène sulfuré est bien connu de l'homme de l'art. Selon ce procédé, le gaz à épurer est injecté au fond d'une colonne d'absorption dans laquelle il est mis en contact à contre courant avec une solution d'amine. Le gaz épuré est récupéré en tête de colonne et l'amine chargée de sulfure d'hydrogène sort en bas de la colonne, pour être régénérée et réinjectée dans la colonne d'absorption. Le problème qui se pose est celui de la régu- lation du débit d'amine compte tenu des conditions de fonctionnement. On peut, comme dans le brevet français 2 141 413, asservir le débit massique de la solution d'amine au débit massique du gaz à épurer. Il est éga- lement possible, comme décrit dans le brevet US 3 288 706 d'analyser le gaz à la sortie de la colonne d'absorption (une fois épuré) ou l'amine saturée au bas de la colonne. Ces différentes méthodes de régulation présen- tent l'inconvénient majeur de s'appuyer sur des para- mètres extérieurs à la colonne: - en particulier pour le premier brevet, se fier à des éléments préexistants à la réaction proprement dite et ne pouvant donc prendre en compte le comportement proprement dit de la réaction, - pour le second brevet, de constater a posteriori le résultat de la réaction et donc de réagir avec un temps de retard On n'est donc pas à l'abri d'un éventuel déréglage ou d'une surcharge de la colonne, due à un décalage des mesures par rapport aux réactions d'absorp- tion et/ou à un manque de précision et temps de réponse variable des appareils. La présente invention a pour but de remédier à ces désavantages. Pour cela elle prévoit un procédé de régulation de la charge d'amine caractérisé en ce que ladite régulation est faite en fonction de la teneur résiduelle dans l'amine du gaz à éliminer, l'échantillon étant prélevé en phase liquide à l'intérieur de la colonne. L'invention prévoit également une installation pour la mise en oeuvre de ce procédé comprenant: un dispositif de prélèvement en continu de l'échantillon d'amine, un circuit d'introduction de l'amine et un système de commande du débit d'amine. Le circuit analyseur agit sur le circuit de charge d'amine en fonction du taux d'absorption du gaz à éliminer sur l'amine. Une autre caractéristique de l'invention est que l'analyseur comprend un photomètre dont la cellule de mesure est capable de résister à des pressions et tempé- ratures élevées avec un trajet optique très court et réglable. On peut ainsi analyser l'amine sur laquelle est absorbé le sulfure d'hydrogène, au coeur même de la colonne. Les avantages obtenus grâce à cette invention sont très importants. En premier lieu la mesure in-situ du taux d'absorption de l'H2S sur l'amine permet de réguler la charge d'amine au moment même o la réaction s'éloigne d'un taux prédéterminé. En particulier, de cette manière on évite tout risque de torchage ou du moins on en diminue la fréquence. De plus, on obtient une stabilité quasi parfaite du fonctionnement, d'o un gain d'énergie sur le pompage de la charge d'une part, sur la régénération de l'amine d'autre part. Selon une autre caractéristique de l'invention il est possible de compléter cette régulation en lui associant un enregistrement des températures tout au long de l'absorbeur et d'associer une régulation a priori, par un dispositif électronique, à la gestion économique du procédé. Mais l'invention sera mieux comprise à la lecture de la description d'un mode de réalisation non limitatif, description faite en référence aux dessins annexes o: - La figure I représente partiellement une installation de désulfuration réalisée selon l'invention - La figure 2 est une vue de détail de la figure 1. On a représenté sur la figure 1 une instal- lation de désulfuration des gaz comprenant un absorbeur (2), des conduites de charge ou d'évacuation (1), (3), (4) et (10), une pompe de charge de l'amine (5), une unité de régénération (6), un dispositif de piquage (11) et un système de régulation constitué de l'analyseur (13), du module d'addition (18) et du régulateur(19), d'un débitmètre (16) et d'une vanne automatique (17). En se référant à cette figure 1, le gaz à épurer (25) contenant de l'hydrogène sulfuré et éventuel- lement d'autres composés acides arrive par la conduite (1) et pénètre au fond d'un absorbeur (2) dans lequel il est mis en contact à contrecourant avec une solution d'amine concentrée et chaude (26) introduite par la conduite (10). Le gaz épuré sort en tête de l'absorbeur par la conduite (3) et la solution d'amine, ayant fixé les composés acides, est dirigée par l'intermédiaire.de la conduite (4) vers une unité de régénération (6). L'amine une fois régénérée est repompée par la pompe de charge (5) pour être ensuite réinjectée dans l'absorbeur. Pour la régulation du débit d'amine on réalise un piquage (11) débouchant dans la phase liquide (21) au niveau de l'un des plateaux (22) de l'absorbeur. L'échan- tillon est acheminé par l'intermédiaire d'une conduite o a été prévu un système de sécurité vis à vis de la pression vers l'analyseur (13). Ledit analyseur comprend un photomêtre dont la cellule est capable de résister à de fortes pressions, des températures élevées et permet de faire des mesures sur des trajets optiques très courts et réglables. La mesure, après amplification réglable, du taux de saturation de l'amine est comparée à une consigne (14) préalablement fixée, et vient modifier en l'augmentant ou en la diminuant, une consigne de débit (15), grâce à un module d'addition (18)o Le signal de sortie du module (18) vient piloter le point de consigne de la boucle de régulation de débit constituée du débit- mètre (16), du régulateur (19) et de la vanne automatique (17). De plus pour confirmer l'évolution de la mesure donnée par l'analyseur (13), on peut effectuer un suivi des températures prises sur un ou plusieurs plateaux, toujours dans la phase liquide, ce qui permet de visua- liser le déplacement du front d'absorption au sein de la colonne. Un autre mode de réalisation du contrôle du débit d'amine consiste, à agir non sur la vanne (17), mais sur la vitesse de la pompe (5), par exemple en contrôlant l'admission vapeur d'une turbine d'entral- nement ou la vitesse d'un moteur électrique par tout moyen approprié. Le dispositif de régulation, tel qu'il a été décrit ci-dessus, ne peut être envisageable qu'avec un système de mesure étudié spécialement pour supporter les hautes pressions et temperatures et qui- permet d'avoir des trajets optiques très courts, car on analyse des quantités importantes d'hydrogène sulfuré absorbé sur l'amine, et non des traces. En outre le trajet optique doit être réglable aisément pour pouvoir adapter la sensibilité de l'analyse aux caractéristiques de la colonne. On a représenté sur la figure 2 un mode de réalisation préférentiel d'une cellule de photomètre qui répond à ces exigences. En référence à la figure 2, la cellule de photomètre est symétrique par rapport à un plan passant par l'axe X'X et perpendiculaire à l'axe optique YY'. Elle présente également une symétrie de révolution autour de l'axe YY'. La cellule comprend deux cylindres de quartz (102) et (202), leur diamètre correspondant au diamètre intérieur de deux corps (].08) et (208) eux-mêmes emboîtés et soudés dans la cavité cylindrique intérieure d'un corps principal (100). Sur chacun des corps (108) et (208) vient se visser une douille (107) (respectivement (207)) en coinçant contre le cylindre de quartz correspondant un joint (105) (resp. (205)) et un joint (106) (resp. (206)) en forme de biseau. La pointe du biseau dudit joint (106) (resp. (206)) est coincé entre le quartz et l'extrémité du corps (108) (resp. (208)) qui est taillé en biseau en sens inverse. De même, la pointe du biseau du joint (105) (resp. (205) est coincée entre le quartz et l'autre extrémité du joint (106) (resp. (206)) qui est taillée en biseau en sens inverse. Ces joints (105) et (106) (resp. (205) et (206)) sont en polytétrafluoroéthylène (PTFE) et assurent l'étanchéité à la pression. Ces deux quartz étant positionnés de manière à obtenir le trajet optique voulu (distance inter-quartz), on fixe leur position par serrage des douilles (107 et (207) sur les corps (108) et (208), après introduction d'une cale d'épaisseur convenable par l'un des orifices (110) ou (111). Cette étanchéité est complétée par l'anneau en polytétrafluoroéthylène (104) (resp. (204)) qui est appliqué contre le fond du cylindre de quartz (101) (resp. (201)) par vissage du culot (103) (resp. (203)) sur le corps principal. Ce vissage est rendu indéréglable en bloquant le contre-écrou (109) contre le culot (103). On obtient ainsi une étanchéité parfaite à la pression et à la température avec un trajet optique aussi court que l'on veut. Le produit à analyser entre par le trou (110) d'axe XX' ménagé dans le corps principal, passe entre les deux cylindres de quartz qui déterminent le trajet optique et ressort par le trou (111) également d'axe XX'. L'invention n'est pas limitée au seul mode de réalisation décrit cidessus, bien au contraire elle en englobe toutes les variantes. En particulier il est possible d'envisager l'isolement de l'installation de photométrie, en cas de fuite ou de réglage de la cellule. Pour cela on peut utiliser un système de vannes qui court-circuiterait l'entrée et la sortie du photomètre et dont l'action serait déclenchée automatiquement: par exemple à l'appa- rition d'une fuite. REVENDICATIONS 1. Procédé de régulation de la charge d'amine sur les colonnes d'absorption pour la désulfuration des gaz, caractérisé en ce que ladite régulation est faite en fonction de la teneur résiduelle dans l'amine du gaz à éliminer, l'échantillon étant prélevé en phase liquide à l'intérieur de la colonne. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la régulation est confirmée par des mesures de températures sur un ou plusieurs plateaux de la colonne en phase liquide et elle est associée à un dispositif électronique de régulation a priori. 3. Dispositif de mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, comprenant une cellule d'absorption optique, un système de piquage (1) de l'échantillon d'amine dans la phase liquide (25), un ensemble d'injection (1) de l'amine et un système de commande du débit d'amine. 4. Dispositif selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'analyseur comprend un photomètre capable de mesurer le taux d'absorption de gaz à éliminer sur l'amine dans les conditions internes -à la colonne d'absorption. 5. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que la cellule de mesure du photomètre comprend deux cylindres de quartz (102, 202), dont l'espacement qui détermine le trajet optique est réglable. 6. Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que chacun des deux cylindres (102, 202) de quartz est inséré dans un corps cylindrique (108, 208) dont le diamètre intérieur correspond au diamètre extérieur du quartz est maintenu, d'une part tangentiellement par une douille (107, 207) qui se visse sur ledit corps en coinçant au moins un joint (105, 106) en Téflon en forme de biseau contre le quartz et l'extrémité dudit corps taillé en biseau en sens inverse, et d'autre part axialement par vissage d'un culot (1.03) ou (203) sur un corps principal (100), ledit culot appliquant contre Ja paroi extérieure plane (101, 201) du quartz, un joint (104, 204).