Brevet FR2582681A1 — publié le 19861205

La présente invention concerne un article ab- sorbant et, plus particulièrement, un article absorbant dans lequel une partie au moins d'un polymère absorbant l'eau est liée de manière discontinue à une matière de base fibreuse tout en enveloppant la matière de base, pour empêcher ainsi le polymère absorbant l'eau de se détacher de la matière de base fibreuse et pour conser- ver les performances d'absorption inhérentes au polymè- re absorbant l'eau sans préjudice pour la main (souples- se) inhérente à la matière de base fibreuse même après liaison du polymère absorbant l'eau, et qui est adéqua- tement utilisable dans des articles sanitaires et médi- caux tels que serviettes périodiques, couches à usage unique et bandages ainsi que comme matières conservant 15. la fraîcheur pour légumes, etc. et comme matières rete- nant l'eau satisfaisant aux exigences d'absorption et de rétention de liquide dans les domaines de l'agricul- ture, de la sylviculture, du génie civil, etc. Des polymères absorbant l'eau capables d'ab- sorber de l'eau dans une quantité 10 à 100 fois supé- rieure à leur propre poids ont récemment été mis au point et utilisés dans des articles sanitaires tels que des serviettes périodiques et des couches en pa- pier ainsi que comme matières de rétention d'eau et S d'absorption d'eau dans les domaines de l'agricultu- re, de la sylviculture et du génie civil. Les polymères absorbant l'eau actuellement utilisés sont généralement sous forme granulaire. En raison de leur forme granulaire, ils sont pris en sandwich entre des morceaux de papier, liés par con- tact sous la forme d'un mélange de ceux-ci avec de la pate à papier par gaufrage, etc. ou thermoscellés avec une résine thermoplastique, etc. pour former des composites dans la plupart des cas de leur utilisation pratique. Ainsi, ils sont utilisés après transforma- tion en feuilles, pellicules, etc. Cependant, même avec le procédé de formation d'un tel composite, on ne peut pas éviter un détachement de polymère. Dans le cas d'un composite thermoscellé dans lequel le dé- tachement de polymère n'est pas fréquent, puisque le polymère est revêtu tout autour d'une résine thermo- plastique, le contact du polymère avec un liquide tel que l'eau est bloqué, ce qui présente l'inconvénient de conduire à des performances d'absorption d'eau ex- trêmement mauvaises. On a proposé à maintes reprises d'amélio- rer ces défauts pour réaliser un article absorbant ne donnant pas lieu à un détachement de polymère, par exemple sous la forme d'une pellicule ou d'une fibre. L'article absorbant sous forme de pellicule a un mau- vais taux d'absorption en raison de sa faible surfa- ce spécifique, et sa souplesse est limitée en raison de la présence du polymère plan. D'autre part, l'arti- cle absorbant sous forme de fibre a une mauvaise ré- sistance du gel dans son état gonflé bien que sa sou- plesse puisse être satisfaisante. Ainsi, il n'est pas nécessairement vrai que des articles absorbants ayant de bonnes propriétés d'absorption et ne donnant pas lieu à un détachement de polymère aient été obtenus. D'autres propositions ont porté sur un pro- cédé consistant à appliquer un monomère soluble dans l'eau pouvant être transformé en un polymère absorbant l'eau, tel que l'acide (méth) acrylique ou un de ses sels, sur une matière de base de fibres cellulosiques hydrophiles, puis à polymériser le monomère (brevet japonais N 500 546/1982 et demande de brevet japonais N' 204 975/1984). Comme la matière de base est hydro- phile, cependant, une solution aqueuse du monomère est tellement apte à pénétrer à l'intérieur de la ma- tière de base fibreuse que le diamète des capillaires ehtre les filaments est réduit, conduisant à de mau- vaises performances d'absorption, en particulier à une mauvaise vitesse d'absorption. Même lorsque l'ap- plication est effectuée sur la surface de la matière de base sans provoquer de pénétration à l'intérieur de celle-ci, le monomère est lié et polymérisé dans un état oa il est répandu au mouillé sur la surface, et prend souvent une forme plane (analogue à un voi- le). Il en résulte que lorsque le polymère est gon- f lé de liquide, une membrane odstruante se forme sur la surface des fibres, bloquant la pénétration du li- quide à l'intérieur de l'article absorbant, condui- sant à une mauvaise absorptivité. En conséquence, il existe un besoin d'une mise au point aussi prochaine que possible d'un article absorbant ayant de bonnes performances d'absorption et qui ne soit pas sujet au détachement du polymère. A la suite d'études approfondies en vue de mettre au point un article absorbant ayant une excel- lente absorption et qui ne soit pas sujet au détache- ment de polymère, la demanderesse a trouvé qu'un arti- cle absorbant dont la structure comprend un polymère absorbant l'eau lié à. une matière de base fibreuse dans un état tel qu'au moins une partie du polymère absorbant l'eau s'enroule autour de la matière de ba- se fibreuse pratiquement sous forme de sphères liées de manière discontinue à la matière de base pouvait présenter pleinement les performances d'absorption des particules de polymère et était pratiquement exempt de détachement du polymère même lorsqu'il était gonflé. EZle a ainsi réalisé la présente inven- tion. Un article absorbant conforme à l'inven- tion comprend une matière de base de fibres dont une partie ou la totalité sont hydrophobes et un polymère absorbant l'eau dont une partie ou la totalité est sous la forme de particules pratiquement sphériques et a été lié à ces fibres en les enveloppant, Les particules de polymère contenues dans l'article de l'invention sont fixées sur les fibres hydrophobes de manière à entourer les fibres hydro- phobes en section transversale. il en résulte que les fibres paraissent s'enfoncer dans les particules de polymère. Les particules de polymère sont disper- sées dans toute la masse de la matière de base de telle manière qu'elles sont séparées les unes des au- tres et discontinues. En outre, elles se lient aux fibres sous la forme de perles sphériques ou ellip- soldales reliées les unes aux autres sur une file, comme un chapelet. Pour appliquer avantageusement l'invention, on en présentera ci-dessous les caractéristiques pré- férées. Les fibres comprennent 5 % en poids ou da- vantage de fibres hydrophobes, de préférence 50 % ou davantage. Les fibres hydrophobes se composent de fi- laments faisant un angle de contact rentrant avec 1 ml d'eau de 50 à 1000 . Elles sont choisies parmi des fi- bres de polyester, des fibres de polypropylêne et des fibres conjuguées de polyéthylène et de polypropylène. L'article de l'invention peut être obtenu par un procédé qui comprend les stades d'application d'une solution aqueuse d'un monomère à insaturation éthylénique soluble dans l'eau à la matière de base, de telle sorte qu'une partie des gouttes de solution puisse envelopper les fibres et se lier à elles, de polymérisation de ce monomère pour produire le poly- mère absorbant l'eau et de séchage de l'article obte- nu. L'article de l'invention est défini en d'au- tres termes comme un article comprenant une matière de base fibreuse et un polymère absorbant l'eau lié à cet- te matière de base, au moins une partie de ce polymère absorbant l'eau enveloppant cette matière de base pra- tiquement sous la forme de sphères liées de manière discontinue à la matière de base. Le polymère utilisé dans l'invention est insoluble dans l'eau. L'article absorbant de la présente inven- tion peut être obtenu par un procédé comprenant les stades (1), (2) et (3) suivants; (1) Une solution aqueuse d'un monomère à insa- turation éthylénique, soluble dans l'eau, pouvant être transformé en un polymère absorbant l'eau, est appliquée à une matière de base fibreuse contenant une fibre hydrophobe pour obtenir un composite dans lequel des gouttelettes aqueuses de monomère sont ré- parties de manière discontinue, au moins une partie des gouttelettes enveloppant la matière de base fi- breuse. (2) Le monomère, dans le composite obtenu, est transformé en un polymère absorbant l'eau dans une atmosphère ne faisant pas obstacle à la polymérisa- tion, par un procédé de polymérisation connu pour ob- tenir un composite aqueux absorbant l'eau. (3) Le composite absorbant l'eau obtenu est en- suite séché pour obtenir l'article absorbdnt désiré, La structure de la matière de base fibreuse est importante pour réaliser un état tel qu'au moins une partie des particules de polymère absorbant l'eau enveloppe la matière de base fibreuse. En particulier, l'incorporation d'une fibre hydrophobe dans un voile de la matière de base fibreuse confère à la matière de base fibreuse une nature hydrophobe telle qu'elle peut conduire, en même temps qu'une tension superficielle, un état d'enveloppement complet de la fibre pratique- ment sous forme de sphères (sphères ou ellipsoïdes) lorsqu'une solution aqueuse de monomère est appliquée à la matière de base fibreuse. La matière de base fi- breuse capable de réaliser cet état contient 5 % en poids ou davantage d'une fibre hydrophobe dont les fi- laments font un angle de contact rentrant avec l'eau, c'est-à-dire un angle de contact avec 1 ml d'une gout- te d'eau désionisée par échange d'ions, de 50 à 100 , de préférence de 60 a 95Q. Des fibres hydrophobes uti- lisables comprennent les fibres de polyester, de poly- propylene, de polyethylene, polypropylène conjuguées. On préfère les matières de base contenant principale- ment une fibre hydrophobe telle que mentionnée ci-des- sus. A la place d'une telle fibre hydrophobe, on peut utiliser une fibre hydrophile, telle que la rayonnet rendue hydrophobe par application sur sa surface d'un agent d'encollage, par exemple du type colophane ou du type alkylcétène dimère, d'un agent tensio-action cationique, etc. Une solution aqueuse de monomère est appli- quée sur la matière de base fibreuse ayant la structu- re indiquée ci-dessus et elle est soumise à la polymé- risation pour réaliser un état dans lequel des parti- cules de polymère enveloppent solidement la fibre. On obtient ainsi un article absorbant ne donnant prati- quement pas lieu au détachement du polymère même lors- qu'il est gonflé. La répartition du polymère sous la forme de particules pratiquement sphériques (sphères ou ellipsoïdes) augmente la surface spécifique du po- lymère. En outre, l'absence de polymère plan continu permet au polymère de présenter dans l'article absor- bant une absorptivité suffisante. Ceci assure à plus forte raison une absorptivite supérieure. Lorsqu'on utilise une fibre hydrophobe ayant un angle de contact avec l'eau de 1006 ou davantage, le caractère hydro- phobe de la fibre est trop élevé, de sorte que les particules de polymère ne peuvent pas envelopper la fibre mais existent simplement de manière indépendan- te sur la surface de la fibre ou entre les filaments bien qu'elles soient transformées en sphères. Lors- qu'on utilise une fibre ayant un angle de contact de ou moins, la solution aqueuse de monomère est ré- pandue ou mouillée sur la fibre, de telle sorte que le but de la présente invention ne peut pas être atteint. On peut utiliser n'importe quel monomère à insaturation éthylénique soluble dans l'eau pour l'ap- plication sur la matière de base fibreuse contenant une certaine proportion d'une fibre hydrophobe dans la me- sure o il peut être transformé en un polymère absor- bant l'eau et présenter de bonnes performances d'ab- sorption après séchage. En général, un monomêre à insa- turation éthylénique soluble dans l'eau capable de pré- senter ces performances porte un groupe fonctionnel dé- rivant d'un acide carboxylique ou d'un de ses sels, de l'acide phosphorique ou d'un de ses sels, ou d'un acide sulfonique ou d'un de ses sels. Des exemples particu- liers d'un tel monomère comprennent l'acide (méth)acry- lique et ses sels, l'acide vinylsulfonique et ses sels, et l'acide vinylphosphonique et ses sels. L'acide (méth) acrylique et ses sels sont les préférés. Le polymère qui doit être obtenu peut être, soit un homopolymère, soit un copolymère des monomères indiqués ci-dessus, soit un polymère greffé de l'amidon et de la cellulose obtenu avec un monomère tel qu'indiqué ci-dessus, etc. Pour améliorer les performances d'absorption, on peut ajouter au monomère un agent de réticulation ou un additif. Les agents de réticulation qui peuvent être utilisés sont de préférence des composés solubles dans l'eau ayant deux groupes fonctionnels ou davantage ca- pables de réagir avec un groupe fonctionnel d'un acide carboxylique, phosphorique, sufonique, etc., tels que des monomères à lnsaturation éthylénique polyfonction- nels solubles dans l'eau comme le méthylène bisacryla- mide, le di(méth)acrylate d'éthylène glycol et le di (méth)acrylate de polyéthylène glycol; des éthers po- lygly idyliques comme l'éther diglycidylique de l'é- thylène glycol et l'éther diglycidylique du polyéthylè- ne glycol; des polyols comme le glycérol et le penta- érythritol; et des polyamines comme l!éthylënediamine. Comme exemples d'additifs, on citera des charges finement divisées telles que le talc, l'ar- gile et la terre de diatomées. Pour l'application de la solution aqueuse de monomère mentionnée cidessus sur la matière de base fibreuse contenant une certaine proportion de fibres hydrophobes, on peut utiliser n'importe quel- le technique dans la mesure o elle peut conduire à un état tel qu'une partie au moins du polymère absor- bant l'eau enveloppe, sous la forme d'une entité dis- continue, la matière fibreuse de base. Par exemple, une technique d'impression connue telle que la séri- graphie ou l'héliogravure, une technique d'atomisa- tion ou de pulvérisation d'un brouillard de goutte- lettes, etc. Pour augmenter l'efficacité d'applica- tion, on peut utiliser un modificateur de viscosité n'agissant pas sur la polymérisation ou un agent d'expansion. On peut effectuer une impression de des- sin adaptée à l'utillsation de l'article absorbant. La solution aqueuse de monomère appliquée à la matière de base fibreuse contenant une certaine proportion de fibres hydrophobes est polymérisée par un procédé connu pour être transformée en un polymère absorbant l'eau. On forme ainsi un article absorbant. La polymérisation peut s'effectuer par exemple par la chaleur, la lumière, des faisceaux d'électrons accé- lérés, les rayonnements, les rayons ultra-violets, etc. Pour permettre à la polymérisation de s'effectu- er rapidement et quantitativement, on désire effectu- er la polymérisation dans une atmosphère n'agissant pas sur la polymérisation telle qu'un courant d'azote. Il est nécessaire d'ajouter, à la solution aqueuse de monomère, un agent d'amorçage de la polymérisation ra- dicalaire soluble dans l'eau, dans la polymérisation thermique, ou un agent d'amorçage soluble dans l'eau capable de donner naissance à des radicaux à l'aide de la lumière ou des rayons ultraviolets, dans la pho- topolymérisation ou la polymérisation par les ultravio- lets. Après polymérisation, l'article absorbant aqueux obtenu peut être séché au moyen d'air chaud, de micro- ondes, de rayons infra-rouges, etc; Dans l'article absorbant de la présente in- vention, comme les parties rigides formées par les par- ticules de polymère sont réparties de manière disconti- nue sur la matière de base fibreuse en raison de la li- aison discontinue des particules de polymère dans un état d'enveloppement de la fibre, la production de l'ar- ticle absorbant est effectuée sans préjudice pour la main (souplesse) inhérente à la matière de base fibreu- se. Il peut ainsi être utilisé avantageusement dans des articles sanitaires et médicaux. L'article absorbant de la présente inven- tion, qui est formé en appliquant une solution aqueuse d'un monomère à insaturation éthylénique sur une matiè- re de base fibreuse constituée au moins en partie d'une fibre hydrophobe et en polymérisant le monomère, pré- sente un détachement du polymère de la matière de base notablement réduit, car le polymère absorbant l'eau est lié de manière discontinue sur la surface des fibres de la matière de base et autour de celle-ci sous la forme de perles sphériques ou ellipsoïdales tout en envelop- pant la fibre sans étalement au nouillé sur la fibre de la matière de base. Comme le polymère n'est pas plan, mais finement sphérique, le surface spécifique du poly- mère est tellement élevée que la capacité d'absorption et la vitesse d'absorption du polymère sont considéra- blement améliorées par rapport aux valeurs ordinaires. La proportion de polymère liée sous une for- me rappelant les membranes natatoires de grenouilles et du polymère lié sous la forme de perles, et la tail- le des granulés de polymère peut être modifiée ou ré- glée en faisant varier la proportion des fibres hydro- hiles et hydrophobes dans le voile fibreux de la ma- tière de base. Les performances d'absorption peuvent Z582681 être modifiées en fonction des propriétés exigées des produits. La distance interpolyière, la densité de liaison et la taille de particules du polymère peu- vent être modifiées en faisant varier les espaces dans le voile fibreux de la matière de base. Comme on peut faire varier les espaces de gonflement par ce moyen, on peut régler les performances d'absorption du polymère. On peut faire varier suivant un dessin la quantité et la position du polymère appliqué en appliquant le monomère par impression, etc. Ceci per- met un fonctionnement plus efficace du polymère si l'on fait varier seulement la quantité de polymère appliquée suivant les positions respectives corres- pondant a une portion dans laquelle une forte quanti- té de liquide doit être retenue et a une autre por- tion, dans le cas d'une couche-bébé, d'une serviette périodique, etc. On peut ainsi obtenir une meilleure main et une bonne souplesse, sans toucher rugueux contrai- * rement aux articles contenant un polymère plan, c'est- â-dire un petit nombre de grands noeuds. Ceci est dû a une structure comportant un grand nombre de petits noeuds qui est matérialisée par l'alternance de par- ties rigides du polymère. et de parties non rigides de la fibre elle-même a de courts intervalles. Ceci est possible parce que les sphères du polymère peuvent être liées de manière discontinue sous la forme de perles. Compte-tenu de ce qui précède, lorsqu'une bonne main et une bonne souplesse sont nécessaires, il suffit d'incorporer une forte quantité de fibres hydrophobes, tandis que lorsque l'on souhaite avoir de la nervosité, il suffit d'incorporer une forte quantité de fibres hydrophiles. Les performances d'absorption exigées d'un produit différent suivant le type de produit, selon qu'il s'agit par exemple d'une couche de papier ou d'une serviette périodique. La capacité d'absorption 258268-1 il d'une couche, par exemple, peut être augmentée en uti- lisant une matière de base contenant 90 % ou davanta- ge de fibres hydrophobes. Par contre, une serviette périodique, par exemplet qui peut avoir une faible ca- pacité d'absorption de liquide, peut comprendre une matière de base principalement composée d'une fibre hydrophile comme la rayonne. La nervosité peut être conférée en incorporant par exemple 30 % ou dv.antage d'une fibre hydrophile. On peut également utiliser un stratifié d'un voile de fibres hydrophiles et d'un voile de fi- bres hydrophobes en deux couches. Dans ce cas, un gra- dient de mouillabilité est établi entre les couches supérieure et inférieure de la matière de base. Ceci peut être utilisé pour faciliter la diffusion de li- quide et pour réaliser-une différence de performances d'absorption entre les parties supérieure et inférieu- re. La souplesse d'emploi de l'article absorbant est ainsi augmentée. En conséquence, l'article absorbant peut aussi être bien adapté à n'importe quelle appli- cation en f isant varier la structure de la matière de base. L'article de l'invention est amélioré d'une manière surprenante, en ce qui concerne l'impression tactile ressentie par l'utilisateur. Les dessins annexes représentent des micro- photographies électroniques des articles absorbants obtenus dans l'exemple 1. Les Fig. 1, 2 et 3 sont des microphotographies électroniques des articles absor- bants obtenus en pulvérisant un monomère sur les voi- les de fibres (A), (B) et (Ci), respectivement. Les exemples suivants illustrent l'inven- tion de manière plus détaillée. EXEMPLE 1 On prépare une solution aqueuse d'acrylate de sodium ayant une teneur en matières solides de 40 % en poids et un degré de neutralisation de 70 moles %. On dissout dans la solution 1 % en poids (par rapport à l'acrylate de sodium monomêre) de méthylène bis- acrylamide. Puis, on fait barboter de l'azQte dissous dans la solution pour en éliminer l'oxygène dissous. On pulvérise uniformément la solution obtenue sur un voile de fibres hydrophobes (A) uniquement constitue de fibres de polyéthylènepolypropylène conjuguées (fibre ES), sur un voile de Zibres (B) constitué de poids égaux de fibres de polyethylene-polypropylène conjuguées (fibre ES) et de rayonner et sur un voile de fibres hydrophiles (C) constitué seulement de pate à papier ayant chacun un grammage de 45 g/m2, avec un pulvérisateur pour réaliser respectivement un gramage de 150 g/m2 (quantité de polymère appliquée: 60 /m2}. Le voile (C) est utilisé comme témoin. Les voiles revêtus de monomère sont placés dans une étuve à 70"C complètement purgée avec de l'a- zote pendant 20 minutes pour effectuer la polymérisa- tion. On sèche ensuite les composites obtenus sous pression réduite à 1009C pour obtenir des articles ab- sorbants. Les Fig. 1 a 3 sont des microphotographies électroniques des échantillons obtenus. Les Fig. 1, 2 et 3 sont les microphotographies électroniques des ar- ticles absorbants obtenus par pulvérisation du monomè- re sur les voiles des fibres (A), (B) et (C>, respec- tivement. Comme on le voit d'après ces figures, le voile (A) est principalement constitué de portions dans lesquelles le polymère est lie de manière discon- tinue aux fibres sous forme de perles, tandis que le voile (C) est principalement constitué de portions dans lesquelles le polymère est lié dans un état éta- lé au moỉllé rappelant des membranes natatoires de grenouilles. En conséquence, la forme de liaison du polymère peut être réglée en réglant l'équilibre hy- drohile-hydrophobe des fibres. Ces articles absorbants ont été plongés dans une quantité suffisante d'une solution isotonique de chlorure de sodium et y sont laissés 10 minutes. On les dépose ensuite sur une toile métallique de 0,175 mm d'ouverture de maille jusqu'à ce que la chute de gout- telettes d'eau s'arrête, puis on les pèse. On répété les mêmes opérations pour une matière de base ayant la même surface spécifique que:xdans la cas ci-dessus et sans polymère, puis on la pèse. La capacité d'absorp- tion du polymère est calculée à partif de ces poids par la formule suivante: Capacité d'absorption (9/g).. W W quantité de polynère lie (g), W1 poids de l'article absorbant après absorp- tion d'eau (g), WO = poids de la matiere de base après absorp- tion d'eau (g). Les capacités d'absorption des articles ab- sorbants obtenus sont les suivantes: article ayant le voile (A): 44 g/,g, article ayant le voile (B): 36 g/g, article ayant le voile (C): 20 g/g. On comprend, d'après les résultats ci-dessus, que les performances d'absorption puissent être amélio- rées par la présence du polymère sous forme de perles. EXEMPLE 2 La-polymérisation est effectuée pratiquement de la même manière que dans l'exemple 1, excepté que l'on utilise une solution aqueuse de vinylsulfonate de sodium ayant une teneur en matières solides de 35 % et un degré de neutralisation de 100 %, et 500 ppm de di- acrylate de polyéthylène glycol (marque NK ester A-600, fabriqué par Shinnakamura Kagaku K. K.) à la place de la solution aqueuse d'acrylate de sodium et de méthyl- énebisacrylamide, respectivement. Les capacités d'absorption des articles absor- b=tg ainsi obtenus sont les suivantes article ayant le voile (A): 42 g/g, article ayant le voile (B): 35 g/g, article ayant le voile (C): 26 g/g. EXEMPLE 3 On prépare une solution aqueuse d'acrylate de potassium ayant une teneur en matières solides de % en poids et un degré de neutralisation de 7Q %. On fait barboter de l'azote dans la solution aqueuse de monomère pour en éliminer l'oxygène dissous. On applique 65 g/m2 (quantité de polymère appliquée; 29 g/m2) de la solution mentionnée ci-dessus sur les mêmes voiles de fibres (A), (B) et (C) que dans l'exemple 1 par la technique de sérigraphie. On irradie les composites revêtus obtenus avec 5 Mrad de faisceaux électroniques émis par un appareil d'irradiation par faisceau électronique (fabriqué par la Nisshin High Voltage Company) en at- mosphère d'azote sous 150 kV. Puis, on les sèche pour obtenir des articles absorbants. Les capacités d'absorption des articles absorbants obtenus sont les suivantes: article ayant le voile (A): 30 g/g, article ayant le voile (B) : 27 g/g, article ayant le voile (C): 15 g/g. EXEMPLE 4 La polymérisation est effectuée pratiquement de la même manière que dans l'exemple 1, excepté qu'on utilise une solution aqueuse de vinylphosphonate ayant une teneur en solides de 20 % en poids et un degré de neutralisation de 100 % à la place de la solution aqueu- se d'acrylate de sodium. Les capacités d'absorption des articles ab- sorbants obtenus sont les suivantes: article ayant le voile fibreux (A): 43 g/ge article ayant le voile fibreux (B): 34 g/g' article ayant le voile fibreux (C): 23 g/g. EXEMPLE 5 On prépare des articles absorbants en fai- sant varier la polymérisation, et les conditions d'ap- plication ainsi que le type de matière de base sont donnés dans le Tableau 1. Pour chaque échantillon ob- tenu, on examine le mode de liaison du polymère, la capacité d'absorption, la variation de la main avant et après polymérisation et le degré de détachement du polymère. Les résultats sont donnés dans le Tableau 1. Le mode de liaison du polymère est observé au microscope électronique. La capacité d'absorption est examinée de la même manière que dans l'exemple 1. La variation de la main avant et après polymérisation est examinée en mesurant l'indice de saillie de la ma- tière de base avant et après polymérisation (conformé- ment à la norme J.I.S. L 1085 57A) et en déterminant la différence entre ces valeurs, considérée comme une mesure de la perte de main. Plus la différence-est grande, plus la perte de main par -liaison du polymère est importante. L'essai de degré de détachement du polymère après gonflement est effectué en plaçant un échantil- lon dans une grande quantité de solution isotonique de chlorure de sodium, en laissant gonfler suffisamment le polymère, en agitant 5 minutes, en mesurant le poids de polymère détaché de la matière de base, puis en cal- culant le poids de polymère détaché conformément à la formule: Quantité de polymère poids de polymère détaché (g) x 100 détaché (% en poids) poids de polmre (g) T A B L A U 1 __________---d - fMatière de base c e d'èimt..xrz*e. a'lie r'"ét I a:deu. _crylats uthymn:piLv.i.'a' 65 pclZ de,. _ _. 2 ay1at estdi.imt E@E id-Lpj1vézaado 65 pa' l s wdeti- ther- * -- 4 a lt d 9b wtq m-bL LV-Lt 65 Es8 m,2 ,. viac:late de peLa 65 p; LatinI tu (1100) ra-re (50) 4 2 3 11 acrvlat?depe^ 6S FrIitcu nfi) ry tt5 uli64 1 opai 12 adisJl ffeefi pN6 u 9i d2 13 VIWIa =Idd PJIV&isadm 65 Sa5 (jO)-6 2 urSb02 pà,a:.- 4pj].i' 65 mi ",,St U 15o) r rles+ 14 10 6 Il A n _ 65 & x _. , 2Su E13),1S 13 (O de soffim àoc lun 12 viwavllfciàïoe- '--'-- 00l t, 13 VIWI h À (oeo)thli ' - 6e5 pL, C':tsacrylamîde fé%: E -- grsure 4:lql tatoires deDç uiUes Note) *1: Mtqoe mnexciale Denakol EX 810 fabriqué par Nagase & CO., Ltd. *2: - Marque commercialeNK Ester-A 600, fabriqu par Shinnakamura Kaqaku K. K. Dans le tableau, PP = fibres de polypropylène, ES = fibres de polyéthylène et de polypropylène conjuguées, PET = polyéthylène téréphtalate. ul Ca CrO Co REVENDICATIONS 1. Article absorbant qui comprend une ratière de base de fibres dont une partie ou la totAlité sont hydrophobes et un polymère absorbant l'eau dont une par- tie ou la totalité est sous la forme de particules pra- tiquement sphériques et a été liée A ces fibres de ma- nière à les envelopper. 2. Article absorbant suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les fibres comprennent 5 % ou O10 davantage en poids des fibres hydrophobes. 3. Article absorbant suivant la revendication 1, caractérise en ce que les fibres comprennent 50 % en poids ou davantage de fibres hydrophobes. 4. Article absorbant suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les fibres hydrophobes se cor- posent de filaments ayant un angle rentrant de contact avec 1 ml d'eau de 50 à 1009. 5. Article absorbant suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les fibres hydrophobes sont choisies parmi les fibres de polyester, les fibres de polypropylène et des fibres conjuguées de polyéthylene et de polypropylene. 6. Article absorbant suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les fibres hydrophobes se comn- posent de fibres hydrophiles qui ont été traitées en surface pQur les rendre hydrophobes. 7. Atticle absorbant suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère absorbant l'eau a été lié aux fibres sous la forme de perles sphériques ou ellipsoidales qui ont été liées les unes aux autres en file conmme un chapelet. 8. Article absorbant suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ladite matière de base comprend une couche de fibres hydrophiles et une autre couche de fibres hydrophobes. 9. Article absorbant suivant la revendication 1, qui a été obtenu par un procédé comprenant les stades d'application d'une solution aqueuse d'un monomère à insaturation éthylénique soluble dans l'eau à la ma- tière de base de telle sorte qu'une partie des gout- tes de solution puisse envelopper les fibres et se lier à elles, de polymérisation de ce-monomère pour produire le polymère absorbant l'eau et de séchage de l'article obtenu. 10. Article suivant la revendication 9, caractérisé en ce que ce monomère est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide éthacrylique, l'acide vi- nylsulfonique, l'acide vinylphosphonique et un de leurs sels.