Brevet FR2575066A1 — publié le 19860627

Composition tinctoriale contenant la 5-nitrovanilline et son utilisation en teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains. La présente invention concerne de nouvelles compositions de teinture des fibres kératiniques contenant la 5-nitrovanilline, ainsi que l'utilisation desdites compositions pour la teinture des fibres kératiniques, et en parti- culier des cheveux humains. Dans le domaine de la coloration capillaire, il est bien connu d'utili- ser des colorants dits d'oxydation techniquement très performants par le fait qu'ils conduisent à des nuances très couvrantes et tenaces. Cependant, ces colorants font apparaître le phénomène de démarcation entre pointes et demi- longueurs teintes et racines non teintes, dû à la repousse des cheveux. Aussi utilise-t-on de plus en plus fréquemment des colorants directs qui permettent, grâce à la variété des substituants possibles, de couvrir une large gamme de nuances allant du jaune au bleu en passant par le rouge, sans qu'il soit nécessaire d'éclaircir les cheveux. Ceci, ajouté au fait qu'ils sont moins tenaces au lavage, conduit à la disparition du phénomène de démar- cation dû à la repousse. Par ailleurs, ces colorants directs et plus précisément les colorants benzéniques nitrés, qui sont les plus performants, sont aussi très bien. tolérés. Cependant, les colorants directs ne sont pas exempts d'inconvénients. On leur reproche, entre autres, d'être insuffisamment résistants au lavage et à la lumière. Au cours de ses recherches, la demanderesse a découvert que la 5-nitro- vanilline ayant pour formule: NO 2 A H (I) OHC CH3 pouvait être utilisée en tant que colorant nitré benzénique jaune dans les supports de teinture usuels et permettait d'obtenir sur les fibres kératiniques une teinture ayant une bonne résistance à la lumière et au shampooing. Par ailleurs, la 5-nitrovanilline présente l'avantage d'avoir une bonne stabilité en solution, même à pH alcalin, ceci malgré la présence du groupe- ment aldéhydique. La présente invention a donc pour objet une composition tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, contenant dans un véhicule aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, la 5nitro- vanilline de formule (I) indiquée ci-dessus. La composition tinctoriale selon l'invention contient 0,01 à 1% en poids de 5-nitrovanilline de formule (I) ci-dessus. De plus, la demanderesse a découvert que lorsqu'elle est utilisée en teinture des cheveux, la 5-nitrovanilline présente une sélectivité accrue par rapport aux colorants directs nitrés benzéniques jaunes classiques. On appelle sélectivité d'un colorant la différence de montée de celui-ci sur la fibre capillaire selon que celle-ci est plus ou moins sensibilisée par un traitement tel qu'une décoloration ou une permanente. De nombreux colorants benzéniques nitrés ont une montée sur les cheveux très différente suivant le degré de sensibilisation du cheveu. Ceci est le cas en particulier des nitroparaphénylène diamines disubstituées sur le groupement amino en méta du groupement nitro, qui constituent des colorants bleus ou violets permettant d'obtenir des teintes naturelles ou à reflets naturels lorsqu'ils sont utilisés en association avec des colorants jaunes ou jaune vert. Il est donc très important que les colorants nitrés bleus ou violets et les colorants jaunes ou jaune vert aient un comportement analogue sur un cheveu différemment sensibilisé de la racine à la pointe, notamment à la suite d'un traitement de permanente. Dans le cas o cette propriété n'est pas respectée, on observera sur une chevelure présentant des zones d'inégale sensibilisation (par exemple sur les longueurs et sur les pointes) soit un reflet trop violacé sur les pointes et un reflet trop mat sur les longueurs, ou l'inverse suivant l'équilibre de colorants choisi par le formulateur. Jusqu'à présent l'équilibre ideal était difficilement atteint avec les colorants directs nitrés benzéniques jaunes classiques, ceci parce que les colorants de ce type utilisés jusqu'à ce jour ne sont pas aussi sensibles à la permanente que les colorants directs benzéniques bleus ou violets intro- duits dans les compositions de teinture. Par conséquent, grâce à sa sélectivité accrue sur des cheveux sensibili- sés, la 5-nitrovanilline peut être utilisée avantageusement à titre de colo- rant jaune dans des compositions de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, en association avec des colorants nitrés benzéniques bleus ou violets de formule: NR2 X N02 (II) R3 N "R4 dans laquelle R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur contenant 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, et R3 et R4 ont séparément les mimes signifi- cations que R2 mais ne peuvent pas désigner un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de teinture selon l'invention contient donc la 5-nitrovanilline de formule (I) en association avec au moins un colorant nitré benzénique violet ou bleu de formule (II) ci-dessus. Parmi les colorants nitres benzéniques bleus ou violets.de formule (II) utilisés de préference selon l'invention, on peut citer, sans que cette liste présente un caractère limitatif: - le 2-(N-mêthyl) amino,5-EN,Nbis( / -hydroxyéthyl) aminojnitrobenzène; - le 2-(N-méthyl) amino,5-fN-méthyl, N5 -hydroxyéthyl)amino]nitro- benzène; - le 2-(N- A -hydroxyéthyl) amino,5-N,N-bis( f-hydroxyéthyl) aminoj nitrobenzène; - le 2-(N-/3-hydroxyéthyl)amino,5-N-méthyl,N-(/ hydroxyéthyl)aminoj nitrobenzène; - le 2-(N- -hydroxypropylamino),5-N,Nbis( /-hydroxyàthyl)amino] nitrobenzène; - le 2-(N-méthylamino),5-[Nméthyl,N-( À, Y-dihydroxypropyl)amino] nitrobenzène; -le 2-amino,5-LN,N-bis( p -hydroxyéthyl)aminolnitrobenzène. Dans le cas o la composition tinctoriale selon l'invention contient les colorants violets ou bleus de formule (II) ci-dessus, ces derniers représen- tent 0,01 à 5% du poids total de la composition. Il est bien entendu également possible d'utiliser la 5-nitrovanilline de formule (I) en association avec d'autres colorants directs, ceci en présence ou en l'absence des colorants nitrés benzéniques bleus ou violets de formule (II). Dans ce cas, les autres colorants directs sont soit des dérivés nitres benzéniques autres que le colorant jaune de formule (I) ou les colorants bleus ou violets de formule (II), soit des colorants azoiques, amino anthra- quinoniques, métallifères, dérivés du triarylméthane ou des colorants indo- aminiques. Ces autres colorants directs peuvent représenter entre 0,001 et 10% du poids total de la composition. Parmi les dérivés benzéniques nitrés autres que les composés de formule (I) ou (II), on peut citer des colorants jaunes, oranges ou rouges apparte- nant soit à la série des nitroparaphénylène diamines soit à d'autres séries de colorants nitrés benzéniques, par exemple les nitroaminophénols, les nitroaminoalcoxybenzènes, les nitroaminohydroxyalcoxybenzenes. Parmi ces colorants, on peut citer à titre non limitatif: - le 2-amino, 5-Nméthylamino nitrobenzène, - le 2,4-diaminonitrobenzène, - le 3,4diaminonitrobenzène, - le 2,5-diaminonitrobenzène, - le 3-amino, 4hydroxynitrobenzne, - le 3-hydroxy, 4-aminonitrobenzene, - le 2-hydroxy, 5-aminonitrobenzène, - le 2-amino, 5-hydroxynitrobenzène, - le 2-amino, 3hydroxynitrobenzène, - le 2-amino, 5-N-( / -hydroxyéthyl) aminonitrobenzène, - le 2-N-( P -hydroxyéthyvl)amino, 5hydroxynitrobenzène, - le 3-méthoxy, 4-N-( x -hydroxyéthyl) aminonitrobenzène, - le 2-N-méthylamino, 4-( -hydroxyéthyloxy) nitrobenzène, - le 2-amino, 3-méthylnitrobenzène, - le 2-N-( hydroxyéthyl)amino, 5-aminonitrobenzène, - le 2-amino, 4-chloro, 5-N-( hydroxythyl)aminonitrobenzne, -le 2-amino, 4-mchthyloro, 5-N-( /?hydroxyéthyl)aminonitrobenzène, - le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-( mthydroxyéthyl)aminonitrobenzène, - le 2-amino, 4-méthyl, 5-Nméthylaminonitrobenzène, -le 2-N-( >hydroxyethyl)amino, 5méthoxynitrobenzène, - le 2-amino, 5-( / -hydroxyéthyloxy)nitrobenzène, le 2-N-( / -hydroxyéthyl)aminonitrobenzène, - le 3-amino, 4-N-( /3hydroxyéthyl)aminonitrobenzène, - le 3-( / -hydroxyéthyloxy),4-N-( / hydroxyéthyl)aminonitrobenzène, - le 2-N-méthylamino, 4-(/, dihydroxypropyioxy)nitrobenzène, - le 2-N-( K -hydroxyéthyl)amino, 5-( f hydroxyéthyloxy)nitrobenzène, - le 2-N-( p -hydroxyethyl) amino, 5-(1, dihydroxypropyloxy)nitrobenzène, - le 3-hydroxy, 4-N-( t-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, - le 3-N-( -hydroxyéthyl) amino, - 4-N-(- j hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, - le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(/, edihydroxypropyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino, 4-méthyl, 5hydroxynitrobenzène, - le 2-N-( P -aminoéthyl)amino, 4méthoxynitrobenzène, -le 2-N-( -aminoethyl)amino nitrobenzène, - le 2-N-( / -aminoéthyl)amino, 5-N-( j -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2amino, 4-méthyl, 5-N-( /-aminoéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino, 4-chloro, 5-N-(fb -aminoéthyl)amino nitrobenzène. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre comme véhicule approprié l'eau et/ou des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétiqde et plus particulièrement des alcools tels que l'alcool éthyli- que, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique et l'alcool phényléthylique ou des glycols ou éthers de glycols tels que, par exemple, l'éthylèneglycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique, le propylène- glycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, comme par exemple le monoéthyléther ou monobutyléther du diéthylèneglycol, dans des concentrations comprises entre 0,5 et 20% et, de préférence, entre 2 et 10% en poids par rapport au poids total de la composi- tion. On peut également ajouter à la composition selon l'invention des amides gras, tels que les mono- et diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique, à des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids. On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,1 et 50% en poids, et avantageusement, entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les agents tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange tels que, notam- ment, les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine des composés suivants: alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou non, alkyisulfonates, alkylamidesulfonates, alphaoléfinesulfonates; alkylsulfoacétates; - acides gras tels que les acides laurique, myristique, olélque, ricino- léique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques, les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone. A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer plus particu- lièrement les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthyl- ammonium, d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldialkylammonium, les sels d'alkylpyridinium, les dérivés d'imidazoline. Lies groupements alkyle des dérivés d'ammonium quaternaire précités sont des groupements à chaîne longue ayant, de préférence, entre 12 et 18 atomes de carbone. On peut également citer les oxydes d'amines parmi ces composés à carac- tère cationique. Parmi les agents tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer en particulier les alkylamino (mono- et di) propionates, les bétaines telles que les alkyl-bétaines, les N-alkyl-sulfobétaines, les N- alkylaminobéta'ines, le radical alkyle ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines. Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éventuellement être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut mentionner les produits de condensation d'un monoalcool, d'un 4-diol, d'un alkylphénol ou d'un amide avec le glycidol ou un précurseur du glycidol, tels que les composés répondant aux formules suivantes: R-CHOHCH2-0-(CH2-CHOH-CH2-0n H dans laquelle R désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylali- phatique ayant 7 à 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes ali- phatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther et hydroxy- méthylène et n étant un nombre entier tel que 1/- n 1O0; R0 C2H30 --(CH20H) H dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle ayant 8 à 22 atomes de carbone, et 1 m! 10; les alcools, alkylphénols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire en C8 à C18; les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés, contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthy- lène; les amines grasses polyéthoxylées. Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose., l'hydroxy- propylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont utilisés seuls ou en mélange, et, de pré- férence, sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3% en poids. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent être formulées à pH acide, neutre ou alcalin, le pH pouvant varier de 4 à 10,5 et, de pré- férence, de 6 à 10. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utili- sés, on peut mentionner les alcanolamines, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique. Les compositions tinctoriales peuvent contenir en outre divers adjuvants usuels tels que des parfums, des agents séquestrants, des produits fil- mogènes et des agents de traitement, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, des agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous les diverses formes usuelles pour la teinture des cheveux, tels que des liquides épaissis ou gélifiés, des crèmes, des mousses en aérosols ou sous toutes autres formes appropriées pour réaliser une teinture de fibres kératiniques. La composition selon l'invention peut aussi se présenter sous forme de lotion capillaire de mise en plis destinée tout à la fois à conférer aux cheveux une légère coloration et à améliorer la tenue de la mise en plis. Dans ce cas, elle se présente sous forme de solution hydroalcoolique renfermant au moins une résine cosmétique et son application s'effectue sur les cheveux humides préalablement lavés et rincés qui sont ensuite enroulés et séchés. Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en plis peuvent être en particulier la polyvinylpyrrolidone, les copolymères acide crotonique-acétate de vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, anhy- dride maléique-éther butylvinylique, anhydride maléique-éther méthyl- vinylique. Ces résines cosmétiques entrent dans les compositions de l'in- vention à raison de 1 à 3% en poids, et de préférence 1 à 2% en poids, sur la base du poids total de la composition. La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains, caracté- risé par le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale ci-dessus définie sur les fibres kératiniques séches ou humides. On peut utiliser les compositions selon l'invention en tant que lotions non rincées, c'està-dire qu'on applique les compositions selon l'invention sur les fibres kératini- ques, puis qu'on sèche sans rinçage intermédiaire. Dans les autres modes d'application, on applique les compositions tinctoriales selon l'invention sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 45 minutes, puis on rince, éventuellement on lave, on rince à nouveau et on sèche. Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent être appliquées sur des cheveux naturels ou teints, permanentés ou non, ou sur des cheveux fortement ou légèrement décolorés et, éventuellement permanentés. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. EXEMPLE 1 On prépare la composition tinctoriale suivante: - 5-nitrovanilline 0,10 g - 2-N-méthylamino, 5-LN,N-bis( - 2-N-méthylamino, 4-(/3, e-dihydroxypropyloxy)nitro- benzene 0,10 g - 2-N-(P-hydroxyéthyl)amino, 5-(fD, -dihydroxypropyl- oxy)nitrobenzène 0,15 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8,00 g - Diéthanolamide laurique 2,00 g - 2-éthoxyéthanol 10,00 g - 2-amino 2méthyl propan-l-ol qs pH 9 - Eau déminéralisée qsp 100,00 g On imprègne trente minutes une chevelure blonde avec cette composition. On rince. Les cheveux secs possèdent alors une nuance blond foncé nacré. EXEMPLE 2 On prépare la composition tinctoriale suivante: - 5-nitrovanilline 0,10 g - 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(f -hydroxyéthyl)aminonitro- benzène 0,15 g - Bleu extra Celliton (BASF) 0,05 g - 3-N-(/b-hydroxyéthyl) amino, 4-N-(/ f -hydroxyéthyl) amino nitrobenzène 0,10 g - Noir diazoacétoquinone BSNZ (ICI FRANCOLOR) 0,05 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8,00 g - diéthanolamide laurique 2,00 g - 2éthoxyéthanol 10,00 g - 2-amino 2-méthyl propan-l-ol qs pF. 9 - Eau déminéralisée qsp 100,00 g On applique cette composition sur des cheveux blonds. Après 30 minutes de pose, on rince et on sèche. La chevelure est alors teinte dans une nuance blond foncé cuivré. EXEMPLE 3 On prépare la composition tinctoriale suivante: - 5-nitrovanilline 0,05 g - 2-N-( -hydroxyéthyl)amino, 5-fNN-bis( /-hydroxy- - éthyl)aminojnitrobenzène 0,35 g - 2-N-méthylamino, 4-( /3 -hydroxyéthyloxy)nitro- benzene 0,07 g - 2-amino, 5-N-(P -hydroxyéthyl)aminonitrobenzène 0,05g Acide laurique 1,00 g - Diéthanolamide oléique 3,00 g - 2-butoxyéthanol 5,00 g - Ethomeen HT 60 (AKZO) 3,50 g - Cellosize WP 03 IH (UNION CARBIDE) 2,00 g - 2-amino 2-méthylpropan-1-ol qs pH 9,5 - Eau déminéralisée qsp 100,00 g Cette composition est un liquide épaissi que l'on applique vingt minutes sur une chevelure châtain. On enlève alors 1' 'excédent de produit par rinçage et on sèche les cheveux. Ceux-ci sont alors colorés dans une nuance châtain violine. EXIEMPLE 4 On prépare la composition tinctoriale suivante: - 5-nitrovanilline 0,10 g - 2-N-méthylamino, 5-[N-méthyl, N-C/3-hydroxyéthyl) aminoJnitrobenzène 0, 20 g - 2-N- /%-hydroxyéthylamino, 5-LN-méthyl, N-(/5-hydroxy- éthyl)amino]nitrobenzène 0,25 g - 3-méthoxy, 4-N-( p -hydroxyéthyl) aminonitrobenzène O,10 g - 2-amino 3-hydroxynitrobenzene 0,20 g - 3-N-( J -hydroxyéthyl)amino, 4-N-( /3 -hydroxyéthyl) amino nitrobenzène 0,15 g Diéthanolamide oléique 3,00 g - 2-butoxyéthanol 5,00 g - Ethomeen HT 60 3, 50 g - Acide laurique 1,00 g - Cellosize WP 03 H (UNION CARBIDE) 2,00 g 2-amino 2-méthylpropan-l-ol qs pH 9,5 - Eau déminéralisée qsp 100,00 g Cette formulation se présente sous la forme d'un liquide épaissi. Celui-ci est appliqué sur des cheveux châtain clair, pendant un temps de pose de-30 minutes. Apres rinçage et séchage, on obtient sur ces cheveux une nuance châtain doré. EXEMPLE 5 On prépare la composition tinctoriale suivante - 5-nitrovanilline 0,05 g 2-amino 5-hydroxynitrobenzène 0,45 g - 2-N-(,-hydroxyéthyl)amino 5hydroxynitrobenzène 0,52 g - Alcool gras C12_14 éthoxylé à 12 moles d'oxyde d'éthylène 10,00 g - Hydroxyéthylcellulose vendue par la Société HERCULES sous la dénomination NATROSOL 250 HHR 0,20 g - Bromure de tétradécyltriméthylammonium 1,00 g - Ammoniaque à 20% de NH3 qs pH 6 - Eau déminéralisée qsp 100,00 g On applique cette composition sur des cheveux châtains et on laisse poser 30 minutes. Après rinçage et séchage, on obtient sur ces cheveux, une nuance a reflet cuivré. EXEMPLE 6 - 5-nitrovanilline 0,10 g - Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) 1,80 g - Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (60/40) 0, 40 g - Alcool éthylique qs 50 alcoolique - Triéthanolamine qs pH 7 - Eau déminéralisée qsp 100,OO g Cette lotion de mise en plis est appliquée sur des cheveux blond clair. Apres séchage, la chevelure est colorée dans un nuance blond clair doré. REVENDICATIONS 1. Composition de teinture de fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un véhicule aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, la 5-nitrovanilline de formule: NO2 H (I) OHC CH3 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,01 à 1% en poids, par rapport au poids total de la com- position, de 5-nitrovanilline de formule (I). 3. Composition selon la revendication I ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient la 5-nitrovanilline de formule (I) en association avec au moins un colorant nitré benzénique violet ou bleu de formule (II): NHR2 t / NO2 (II) N/3 \R4 dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur contenant 1 à 4 atomes de carbone, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, et R3 et R4 ont séparément les mêmes significa- tions que R2, mais ne peuvent désigner un atome d'hydrogène. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les colorants nitrés benzéniques violets ou bleus de formule (II) sont choi- sis parmi: le 2-(N-méthyl) amino,5-LN,N-bis( / -hydroxyéthyl) aminojnitrobenzène, le 2-(N-méthyl) amino,5-EN-méthyl, N-( -hydroxyéthyl) aminojnitrobenzène, le 2-(N- /5-hydroxyéthyl) amino,5-LN,N-bis( f hydroxyéthyl)aminoJnitrobenzène, le 2-(N- / -hydroxyéthyl)amino,5-LN-méthyl,N-( S-hydroxyéthyl)amino]nitro- benzene, le 2-(N- t-hydroxypropylamino),5-UN,N-bis( e -hydroxyéthyl) aminoj nitrobenzène, le 2-(N-méthylamino),5-LN-méthyl,N-(P, È dihydroxypropyl)amino nitrobenzène, le 2-amino,5-[N,N-bis( P -hydroxyéthyl)aminojnitrobenzène. 5. Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,01 à 5% en poids d'au moins un colorant nitré benzénique violet ou bleu de formule (II), sur la base du poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caracté- risée par le fait qu'elle contient la 5-nitrovanilline en association avec d'autres colorants directs choisis parmi les dérivés nitrés benzéniques autres que ceux de formule (I) ou (II), les colorants azoiques, les colorants amino anthraquinoniques, les colorants métallifères, les colorants du triaryl- méthane ou les colorants indoaminiques. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,001 à 10% en poids d'au moins un autre colorant direct tel que défini dans la revendication 6, par rapport au poids total de la composi- tion. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caracté- risée par le fait qu'elle contient des solvants organiques tels que les alcools, les glycols ou éthers de glycols, en des concentrations comprises entre 0,5 et 20% en poids, et de preférence entre 2 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications, 1 à 8, carac- térisée par le fait qu'elle contient des amides gras en des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids par rapport au poids total de la composi- tion. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, carac- térisée par le fait qu'elle contient des agents tensio-actifs anioniques, -25 cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, en des concentra- tions comprises entre 0,1 et 50% en poids, et de préférence entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, carac- térisée par le fait qu'elle contient des épaississants en des concentrations comprises entre 0,5 et 5% en poids, et de préférence entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, carac- térisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants usuels tels que des parfums, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des agents de traitement, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, des agents opacifiants. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, carac- térisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 4 et 10,5, et de préférence entre 6 et 10. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, cons- tituant une lotion capillaire de mise en plis, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une résine cosmétique dans une proportion de I à 3% en poids, et de préférence 1 à 2% en poids, sur la base du poids total de la composition. 15. Procédé de teinture des fibres kératiniques, et notamment des che- veux humains, par coloration directe, caractérisé par le fait qu'on applique la composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 sur les fibres kératiniques sèches ou humides et qu'on les sèche sans les rinçer. 16. Procédé de teinture des fibres kératiniques, et notamment des che- veux humains, par coloration directe, caractérisé par le fait qu'on applique la composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 et qu'après avoir laissé agir la composition pendant 3 à 60 minutes, de pré- férence pendant 5 à 45 minutes, on rince les fibres kératiniques, puis on les sèche.