Brevet FR2576454A1 — publié le 19860725

ACCUMULATEUR AU PLOMB. L'invention concerne un accumulateur au plomb, et plus particulièrement un accumulateur au plomb du type mince et scellé , dans lequel une plaque électro-collectrice, en plomb ou en alliage de plomb, est disposée à l'intérieur d'un bac recouvert d'un couvercle, des couches de matière active se formant au voisinage immédiat des plaques électrocollectrices, le bac et le couvercle ainsi réalisés, avec les suppor-ts pour l'anode et la cathode, étant raccordés les uns aux autres, par l'intermédiaire d'un séparateur. En règle générale, dans un accumulateur au plomb, un support en plomb ou en alliage de plomb, obtenu par découpage, coulée ou expansion, est revêtu de matières actives, mélangées 3. du plomb en poudre ou à une poudre de monoxyde de plomb, et à une solution aqueuse d'acide sulfurique et à d'autres additifs. Ce support est ensuite soumis à une cuisson dans une atmosphère de vapeur eut à une opération de séchage dans le but de former l'électrode positive et lgélectrode négative Les électrodes ainsi produites sont combinées à un séparateur poreux puis insérées dans le bac.lui-meme en résine synthétique, cette opération étant suivie gn scellement du bac, ce qui termine la construction de liaccumulateur au plomb. Les accumulateurs au plomb traditionnels, tels que décrits ci-dessus, ont été très largement utilisés du fait de leur fiabilité et de leur intérêt économique. Compte tenu de la miniaturisation à laquelle tendent les dispositifs et instruments dans les différents domaines de la techniqueS on est intéressé à miniaturiser les batteries, telles que les accumulateurs au plomb, servant de source d'énergie pour ces dispositifs et instruments, et les recherches se poursuivent intensément.Pour satisfaire aux exigences et spécifications de l'industrie, on a tenté de remplacer le métal conventionnel des supports par un réseau en matériau synthétique, et l'on a fait appel à une plaque de plomb ou alliage de plomb pour la plaque électro-conductrice, de façon à déposer des matqe.,es actives sous forme de pate sur le réseau de résine styrnthet que pour former des électrodes. Les électrodes ainsi formées sont découpées aux dimensions voulues, puis elles sont mises en contact étroit avec le collecteur, ce qui donne un accumulateur au plomb, mince et léger. Cependant, les accumulateurs au plomb tels que décrits ci-dessus présentent quelques inconvénients, qui vont être décrits ci-après. La fabrication des électrodes est essentiellement la même que dans le procédé traditionnel, et, pour être plus précis, il est nécessaire de préparer les matières actives sous la forme d'une pâte avant de les appliquer sur le support en un réseau de résine synthétique. En conséquence, pendant la formation de la matière active, des poudres nocives, par exemple du plomb en poudre, risquent de voler dans l'atmosphère, ce qui conduit à une forte dégradation des conditions de travail. En outre, il est difficile de rendre constante la densité de la matière active sous forme pâteuse, ce qui conduit à une dispersion de la capacité des électrodes.En particulier, comme la quantité de la matière active sous forme de pâte telle qu'appliquée est limitée dans l'accumulateur mince, les problèmes denon-uniformité de l'accumulateur prennent une importance de plus en plus grande, compte tenu de ce que les électrodes présentent une capacité uniforme. En Outre, lors de la production des accumulateurs aux plomb, il est nécessaire d'effectuer des opérations complexes de montage, par exemple la préparation des matières actives sous forme de pâte, l'application des matières actives sur le support, le découpage du support à des dimensions prédéterminées, et le montage permettant de mettre le support en contact étroit avec la plaque électroconductrice. En outre, un tel accumulateur au plomb du type "mince destiné à être installé dans un dispositif ou un instrument, doit être scellé, comme il est décrit dans le brevet japonais NO 50-12092 ou dans le brevet japonais non-examiné NO 57176667. Sa structure de base va être expliquée par référence à la Figure I des dessins. Sur la Figure i, les numéros de repère 1 et 2 représentent respectivement un bac d'accumulateur en résine synthétique et un couvercle d'accumulateur en résine synthétique. Une électrode négative 4 et une électrode positive 5, séparées par un séparateur 6, sont placées dans l'espace 3 limité par le bac 1 et le couvercle 2.Dans un tel accumulateur du type mince, le procédé classique consistant à introduire un électrolyte par un petit trou aménagé dans le bac après avoir fait adhérer l'un à l'autre le couvercle et le bac ne peut s'appliquer à la miniaturisation et à la production en série. Ainsi, on a utilisé un procédé dans lequel le bac et le couvercle étaient soumis à un soudage aux ultrasons après blocage de l'électrolyte grâce aux électrodes 4, 5 et au séparateur 6. L'accumulateur possède une soupape de sortie 7 sur la paroi intérieure du bac, un orifice de sortie 8 et un siège de soupape 9 (voir figure). Cependant, le procédé de soudage aux ultrasons a révélé d'autres difficultés. En particulier, dans l'étape de soudage du bac ét du couvercle, les matières actives placées au voisinage immédiat des électrodes positive et négative 4 et 5 se dispersent en raison des vibrations, et les matières actives dispersées autour des électrodes créent un courtcircuit entre l'électrode positive et l'électrode négative. De même, la matière active dispersée sort du bac 1, par l'orifice de sortie 8, en même temps que l'électrode et, à ce moment-là, la matière active dispersée adhère au point situé entre la soupape. de sortie 7 et le siège de soupape 9, ce qui conduit à un défaut d'étanchéité au niveau de cette partie de l'accumulateur. Pour éviter un tel court-circuit, on utilise un séparateur ayant une aire plus importante que les électrodes, et servant à créer une séparation électrique entre les électrodes. De plus, on a entre les électrodes et l'orifice de sortie 8 un espace 10 suffisant pour former un passage plus long entre ces éléments, avec comme conséquence une minimisation- de la quantité de matière active s'échappant par l'orifice de sortie 8, et une réduction à une valeur minimale de l'adhérence de matière active sur le siège de soupape 9. Cependant, la création d'un espace 10 relativement important et d'un séparateur de dimensions plus grandes réduit le rendement volumique de l'accumulateur, ce qui supprime les avantages de la miniaturisation. On connaît, par exemple à partir des modèles d'utilité japonais N 40-31878 et dQ-318797 ainsi que du modèle d'uti- lité japonais non examiné NO 58-155763, un mécanisme permettant à un gaz produit par une réaction électrochimique à l'intérieur de l t accumulateur au plomb de s'échapper au moyen d'une soupape de sûreté ou d'un trou d'échappement. Dans le modèle d'utilité japonais NO 40-31878, illustré sur les Figures 2A-2C, le bac 11 possède sur sa partie supérieure une saillie cylindrique 12, une ouverture 13 communiquant avec l'intérieur du bac et un tube en caoutchouc 14 installé sur la saillie verticale et destiné à fermer ou boucher l'ouverture 13. Un couvercle (non représenté) empêche le tube en caoutchouc 14 de s'écarter de la saillie cylindrique, où le couvercle possède une ouverture (non représentée). Dans le modèle d'utilité japonais NO 40-31879, tel qu'illustré sur les Figures 3A-3C, une saillie cylindrique 16 possédant une ouverture 17 est formée sur la partie supérieure du bac 15, et un capuchon en caoutchouc 18 est adapté à la saillie pour fermer l'ouverture 17.Le capuchon est maintenu par un couvercle (non représente), de sorte qutil ne peut etre enlevé ou déplacé, le couvercle possédant une ouverture Inon repré sensée). Dans le modèle d'utilité japonais non-examiné NO 58-155763, on a un bac possédant deux éléments en résine synthétique et un cadre placé entre ces éléments, et un orifice de soupape de sureté permettant une communication entre l'espace intérieur et l'espace extérieur du bac. Cependant, la structure mentionnée ci-dessus présente les problèmes graves décrits ci-après. Dans la structure d'accumulateur présentée dans le modèle d'utilité japonais NO 40-37878, et si elle doit être appliquée à un accumulateur au plomb du type mince, la saillie cylindrique 10 doit être formée sur la partie latérale du bac 9 de façon à minimiser l'épaisseur du bac, comme on le voit sur la Figure 4. Un tel bac 9, avec une saillie cylindrique 9, est formé d'une manière unitaire par des moules qui se déplacent dans la direction indiquée par les flèches A et B (Figure 4). Les moules doivent posséder une tige coulissante pour créer la saillie cylindrique 10, et il est difficile de réaliser ces moules.Inversement, l'accumulateur présenté dans le modèle d'utilité japonais " 40-31879 permet de produire d'une manière relativement aisée un moule possédant une tige coulissante, mais cette technique ne peut pratiquement pas s'appliquer à un accumulateur qui non seulement soit petit, mais encore présente une forme complexe, car il existe une limitation intrinsèque au niveau de la forme et des dimensions que l'on peut obtenir, en raison des programmes d'utilisation des moules, des caracté-' ristiques d'emballage des résines et d'autres facteurs tels que le retrait de la résine après durcissement.Le modèle d'utilité japonais non-examiné NO 58-155763 présente une structure dans laquelle on met en contact forcé une partie périphérique de la soupape de sûreté avec le cadre et une paire d'éléments en résine, ce qui donne pour la chambre de soupape un espace supplémentaire, avec comme conséquence une augmentation de la dimension longitudinale. De plus, la soupape de sûreté doit provisoirement être fixée à sa position prédéterminée à l'intérieur de la chambre de soupape avant durcissement des éléments en résine et, à ce moment-là, la soupape de sûreté, qui avait été provisoirement montée à pression sur la chambre, sort de cette dernière du fait de son retour élastique. Cette structure présente donc certaines difficultés au niveau du montage. En plus de ce qui précède, dans un accumulateur au plomb du type scellé, la quantité d'électrolyte est généralement restreinte, et la concentration de l'électrolyte est réglée à environ 40 %, ce qui est plus élevé que dans un accumulateur courant pour automobile, dans lequel la concentration de l'électrolyte, au moment de la charge, est de l'ordre de 35 %. Nous expliquons ci-après pourquoi cet électrolyte présente une concentration plus élevée (1) Si l'on répète les opérations de décharge au point d'user la matière active, on a un raccourcissement de la durée de vie de l'accumulateur, le rôle de l'acide sulfurique se trouvant dans l'électrolyte se restreignant à la détermination de la réaction au niveau des électrodes, la matière active intacte se maintenant en l'état, alors que -le problème ci-dessus ne se pose pas dans une batterie d'automobile, dans laquelle la charge et la décharge s'effectuent en même temps. (2) Pour obtenir une densité énergétique plus élevée, on supprime autant que possible l'eau qui ne sert à rien, de façon à augmenter le rendement volumique et pondéral. En particulier, cette exigence s'applique aux accumulateurs au plomb du type mince ou de faibles dimensions. (3) Dans une structure scellée, ou hermétique, de l'oxygène gazeux, produit par l'électrode positive pendant la charge, est chimiquement consommé par l'électrode négative. Dans une telle réaction chimique; trois phases sont nécessaires (Pb pour la phase solide ; électrolyte pour la phase liquide ; et 2 pour la phase gazeuse). Cette réaction chimique est retardée si la quantité d'électrolyte est supérieure à la normale. C'est la raison pour laquelle on diminue la quantité de l'électrolyte. Pour les raisons décrites ci-dessus, dans un accumulateur au plomb du type scellé, l'électrolyte présente la concentration la plus élevée possible, proche de la limite supérieure de la concentration admissible pour les accumulateurs au plomb. Dans les accumulateurs au plomb classiques du type scellé, le bac et le couvercle sont en résine ABS, choisie en fonction de la résistance mécanique, de la stabilité dimensionnelle, de l'aspect superficiel, des aspects économiques, etc. Cependant, les résines comme les résines ABS sont perméables à la vapeur d'eau, et l'eau se trouvant dans l'électrolyte se vaporise au point de pénétrer dans la paroi du bac ou du couvercle avant de s'échapper de la batterie. il en résulte une augmentation de la concentration de l'électrolyte au-delà de la limite mentionnée ci-dessus, et cette concentration élevée de l'électrolyte accélère la corrosion des plaques électrodes, ce qui conduit à une détériorationde la capacité des électrodes et à une diminution de la durée de vie de l'accumulateur. Jusqu'à maintenant, aucune mesure particulière n'a pu être mise au point pour éviter cette concentration trop élevée de l'électrolyte provoquée par les phénomènes ci-dessus, vraisemblablement parce que les accumulateurs traditionnels n'ont pas de propriétés suffisantes. Bien que l'on ait déjà tenté d'utiliser une résine présentant une perméabilité relativement faible à la vapeur d'eau, par exemple un polystyrène à résistance élevée au choc, les problèmes ci-dessus n'ont pas encore reçu une solution complète et satisfaisante. L'invention a pour but de créer un accumulateur au plomb, du type scellé, caractérisée par une étape de fabrication simple, avec une grande fiabilité au niveau de la capacité des électrodes, tout en améliorant les conditions de marche, qui, dans la technique antérieure, se dégradaient en raison de la présence de poudres nocives ou toxiques. Une autre forme de réalisation de l'invention consiste en un accumulateur au plomb du type scellé, amélioré, pouvant être fabriqué par des moyens de production relativement simples. Une autre forme de réalisation de l'invention concerne un accumulateur au plomb du type scellé, à même d'empêcher que la matière active ne se disperse autour des plaques-électrodes lors de la soudure du couvercle et du bac. Une autre forme de réalisation de l'invention concerne un nouvel accumulateur au plomb du type scellé, qui permette d'avoir un mécanisme de soupape de sûreté, à structure simple, fixé à un bac ou à un couvercle d'accumulateur, avec possibilité de diminuer le volume occupé du mécanisme de soupape, dans le but de miniaturiser ou i'amincir lraccumula- teur. Enfin, une autre forme de réalisation de l'invention concerne un accumulateur au plomb du type scellé, amélioré, à même d'empêcher que la concentration de ltélectrolyte ne devienne trop élevée, tout en possédant des propriétés améliorées et une plus longue durée de vie. L'invention concerne à cet effet un accumulateur au plomb dans lequel une plaque électro-collectrice, en plomb ou en alliage de plomb, est placée dans un bae, des rlnques- électrodes étant formées contact étroit avec le collecteur. Dans le cadre de l'invention, on applique un mélange, du type suspension, d'une poudre de matière active et d'un liquide, sur la surface de la plaque électro-conductriceg puis on sèche ce mélange pour former une structure untaiser constituée des -Icicgues électrodes, en matière active, et de la plaque électro-collectrice. Cette structure permet de diminuer les fluctuations de la capacité de la plaque-élec trode, tout en facilitant les opérations de production, qui ne sont alors pas grevées d'une main-dsoeuvre importante et de grandes difficultés.Dans le cadre de l'invention, le mélange d'une poudre de matière active et d'un liquide tel qu'une solution aqueuse d'acide sulfurique est préparé sous la forme d'une suspension, dont les caractéristiques d'écoulement newtonien sont plus fortes qu'à l'état de pâte. Cela signifie une diminution du temps et de l'énergie nécessaires à l'opération de mélange du liquide et de la poudre de matière active. En outre, on pourra utiliser, pour mélanger le liquide et la poudre de matière active, un dispositif ou des outillages de mélange beaucoup plus simples, par exemple une cuve munie d'un agitateur, sans qu'il soit pour autant nécessaire d'utiliser un mélangeur de grandes dimensions, et complexe, comme un mélangeur Banbury ou un malaxeur à plusieurs agitateurs. il est difficile d'ajuster d'une manière fiable la densité de la matière active quand elle se présente sous la forme d'une patte, car cette densité dépend pour une grande part de l'air occlus dans la pâte. Il est donc nécessaire d'effectuer une mesure à chaque opération de régulation. Inversement, quand le mélange se présente sous la forme d'une suspension, il a une densité constante, car la suspension ne contient pour ainsi dire pas diapir, et que la densité réelle de la poudre ne change pas même quand sa densité apparente varie d'un lot de production à l'autre. il en est de même de différents facteurs qui jouent sur les propriétés de mise en oeuvre, comme par exemple les variations de viscosité et de volume du mélange contenant la poudre de matière active. Quand le mélange est préparé sous la forme d'une suspension, on peut facilement le déplacer ou le transporter, et mesurer son volume. Il semblerait que ce résultat est du aux différences entre la pâte et la suspension, du point de vue des propriétés à l'état solide. On peut réaliser sans difficulté une suspension telle que décrite ci-dessus, par une simple régulation-du rapport de mélange du liquide et de la poudre ou encore, en d'autres termes, en augmentant la quantité de liquide. Dans le cadre de l'invention, on place une plaque électro collectrice en position horizontale, puis on prend un volume fixe du mlange, sous la forme d'une suspension, pour former une couche rectangulaire du mélange appliquée sur la plaque électro-collectrice, en utilisant les propriétés à l'état solide-de la suspension considérée comme fluide newtonien. Puis on sèche le mélange pour parachever les électrodes. Le fait de former les plaques électrodes sur la plaque électrocollectrice permet d'envisager les avantages suivants Tout d'abord, il n'est plus nécessaire de mettre en oeuvre une étape de fabrication conduisant à une dispersion de la poudre de matière active dans l'air, ce qui supprime tout problème lié aux conditions de travail. Ensuite, les supports d'électrode tels que formés peuvent être utilisés à 100 % sans perte de matériau, perte inhérente aux opérations traditionnelles du type découpage. Troisièmement, on peut mesurer le volume de liquide à une précision au moins dix fois plus élevée que dans les procédés traditionnels, où la mesure du volume consiste à agir sur l'épaisseur, la largeur et la longueur des façon à obtenir une capacité prédéterminée des électrodes.Cela signifie que l'on peut avoir une régulation très précise de la quantité de matière active dans l'accumulateur, ce qui supprime tout problème lié à l'obtention d'un équilibre de capacité entre l'électrode positive et l'électrode négative, de sorte que le procédé décrit ci-dessus pré sente des avantages au point de vue du coût et de la qualité. En outre, il est intéressant de pouvoir réaliser simultanément l'électrode et sa fixation à la plaque électrocollectrice. Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, des saillies sont formées d'une manière opposée sur la partie périphérique du bac ou du couvercle de l'accumulateur, ces saillies exerçant une pression pour maintenir le séparateur. Cette structure peut éviter que la matière active ne s'échappe de l'électrode et ne se disperse au moment du soudage du bac et du couvercle aux ultrasons, pour s'échapper ensuite de l'accumulateur. Dans une autre forme de réalisation de l'invention, on crée une chambre de soupape de sécurité entre le bac et le couvercle, en aménageant dans la paroi intérieure du bac un orifice de sortie qui communique avec le volume intérieur du bac. Le bac possède un trou d'évacuation du gaz. A l'intérieur de la chambre de soupape de sûreté se trouve une soupape de sûreté tubulaire élastique placée de façon que ses extrémités soient en contact avec le bac et le couvercle. Dans une autre forme de réalisation de l'invention, le bac et le couvercle sont en une résine synthétique contenant une matière de charge présentant une faible perméabilité à la vapeur d'eau. On sait d'une manière générale que l'on ajoute aux résines des matières de charge pour améliorer leurs propriétés à l'état solide. Cependant, il n'a été trouvé aucune technique particulière permettant d'améliorer la pérméa bilité à la vapeur d'eau par l'addition d'une charge. On a maintenant trouvé, grâce à différentes expériences, que la résine, mélangée à une charge spéciale, présentait une meilleure perméabilité à la vapeur d'eau.Cette charge proprement dite présente elle-même une très faible perméabilité à la vapeur d'eau si elle est utilisée seule, par exemple sous laforme d'un matériau mince et plat, comme les microflocons de verre (CCF-048) mis au point par Nippon Garasu Co., Ltd., société japonaise. En principe, comme les charges sont formées de flocons ou écailles, les surfaces plates des charges sont alignées d'une manière continue selon l'écoulement de la résine lors du moulage, ce qui donne une couche essentiellement uniforme de charge. La charge recouvre la surface du bac et du couvercle, et empêche que la vapeur d'eau ne traverse le bac et le couvercle, en raison de la très faible perméabilité de la charge à la vapeur d'eau. L'invention sera mieux comprise en regard de la description ci-après et des dessins annexés, qui représentent des exemples de réalisation de l'invention, dessins dans lesquels: Les Figures 1 à 4 présentent une structure de la technique antérieure, la Figure 1 étant une vue en coupe d'un accumulateur au plomb traditionnel du type scellé, les Figures 2A à 2C et 3C à 3C présentant un accumulateur de sûreté, la Figure 4 étant une vue en perspective d'un bac d'accumulateur présentant un mécanisme de soupape de sûreté tel que présenté sur les Figures 2A à 3C La Figure 5 est une vue en coupe d'un bac d'accumulateur selon l'invention La Figure 6 présente une variante d'un procédé permettant de former les électrodes servant à l'accumulateur de la forme de réalisation de la Figure 5 Les Figures 7A et 7B sont des vues en coupe présentant respectivement la situation avant introduction d'un mélange sous forme de suspension, et la situation après introduction du mélange, un épaulement étant formé dans le bac La Figure 7C est une vue en coupe montrant une introduc- tion du mélange sans formation d'épaulement La Figure 8 est une vue en coupe de l'accumulateur selon une autre (deuxième) forme de réalisation de l'invention La Figure 9 est une vue en perspective partielle de l'accumulateur selon une autre (troisième) forme de réalisation de l'invention La Figure 10 est une vue en perspective d'une soupape de sûreté utilisée dans l'accumulateur selon la Figure 9 , La Figure 11 est une vue en perspective agrandie d'ane partie de l'accumulateur illustré sur la Figure 9 , La Figure 12 est une vue en plan d'une étape de formation d'un trou d'échappement du gaz dans llaccumulateur de la Figure 9 La Figure 13 est une vue en perspective partielle de l'accumulateur selon une autre (quatrième) forme de réalisation de l'invention La Figure 14 présente l'étape de formation d'un trou d'échappement du gaz pour l'accumulateur de la Figure 13 Une première forme de réalisation préférée de l'invention est décrite par référence aux Figures 5, 6 et 7A a 7C On mélange. à l'aide d'un agitateur pendant environ 5 mins est pou enir un obtenir un mélange US sous la forme d'une suspensiong 73 parties en poids de monoxede de plomb en poudre 2 parties dL de minium de plomb; 0,2 parties n poids d.:hd propylcellulose (épaississant ayant une viscosité plus élevée que le poly(oxyde d'éthylène), HPC), et 24 parties en poids d'eau. Le fait que le mélange soit obtenu sous la forme d'une suspension permet de diminuer le temps de mélange au sixième du temps nécessaire à llobtention d'un mélange sous la forme d'une pâte contenant généralement de l'eau à raison d'environ 10 t en poids, et qui doit être traitée par un mélangeur de grande puissance pendant environ 30 minutes. La masse volumique du mélange sous forme de suspension est de l'ordre de 3,3 g/ cm3, tandis que la masse volumique du mélange pâteux traditionnel est d'environ 4,4 g/cm3. Le mélange, sous la forme d'une suspension, est introduit dans un bac d'accumulateur 23, réalisé en une résine synthétique et possédant une plaque électro-collectrice 22, telle qu'illustrée sur la Figure 5. Un séchage du mélange permet d'obtenir une plaque-électrode 21 sur le collecteur 22. Quand on introduit la suspension, elle s'écoule sur la surface de la plaque électro-collectrice 22 et se diffuse-pour prendre une forme rectangulaire. Cette diffusion est plus facile si l'on fait légèrement vibrer le bac 23, de façon à obtenir en peu de temps une suspension sous forme rectangulaire.A la fin de l'étape de séchage, la masse de plomb par unité de volume de la plaque-électrode est de 4,2 g/cm3, ce qui est pratiquement égal à la masse de plomb par unité de volume des électrodes traditionnelles obtenues à partir d'un mélange se présentant sous la forme d'une pâte. On suppose que ce résultat est dû au fait que la poudre de composé du plomb, dans le mélange en suspension, se décante spontanément lors du séchage, avec comme conséquence que sa masse volumique est pratiquement égale à celle du mélange sous la forme d'une pâte telle qu'utilisée dans les procédés traditionnels. La masse volumique de la matière active peut être facilement ajustée par simple addition d'une faible quantité d'acide sulfurique au mélange sous forme de suspension. L'explication ci-dessus porte sur la création d'une électrode positive. On peut réaliser l'électrode négative d'une manière pratiquement analogue, en choisissant la matière active, l'épaississant et leur rapport de mélange, et en utilisant un couvercle pour le bac d'accumulateur 23. Le bac ainsi obtenu, servant à l'électrode positive, et le couvercle destiné à l'électrode négative, sont assemblés l'un à l'autre. On introduit-un électrolyte, puis on soude le bac et le couvercle par soudage aux ultrasons pour terminer le scellage du bac. On obtient ainsi un accumulateur au plomb, du type mince, scellé. Ou bien encore, comme il est illustré sur la Figure 6, on prépare un cadre 24, qui possède une zone destinée à une plaque électrode, et on l'installe sur la plaque électrocollectrice 22, on introduit ensuite dans le cadre 24 un mélange sous la forme d'une suspension. Après séchage de la suspension, le cadre 24 est enlevé, ce qui donne une structure unitaire constituée de la plaque électro-collectrice et de la plaque électrode 21. Cette structure unitaire peut être réalisée d'une manière solidaire du bac 23, par surmoulage. Comme il est illustré sur la Figure 7A, on peut former un épaulement 25 en le point où la plaque électro-collectrice 22 est enfermée par la paroi du bac, de sorte que la surface limite du mélange se présentant sous la forme d'une suspension soit plus distincte, comme on le voit sur la Figure 7B, que dans la structure de la Figure 7C, qui ne possède pas d'épaulement. Ainsi, l'épaulement 25 permet d'obtenir des plaques électrodes 21 d'épaisseur constante. Comme il a été décrit ci-dessus, le mélange, sous forme de suspension, de la poudre de matière active et de liquide est introduit de façon à créer une structure unitaire constituée de la plaque électro-collectrice et de la plaqueélectrode en la matière active. On peut donc simplifier grandement les opérations permettant de former le mélange et de monter la plaque-électrode, ce qui simplifie les équipements nécessaires. En outre, il n'est plus nécessaire d'effectuer un découpage pour obtenir une plaque-électrode unitaire, ce qui rend inutiles tous les dispositifs et instruments servant au découpage. De plus, le temps de production selon l'invention peut diminuer d'environ 80 % par rapport au temps utilisé par les procédés traditionnels faisant appel à un mélange sous la forme d'une pâte.Dans le cadre de l'invention, la préparation du mélange sous forme de suspension peut être réalisée à l'intérieur d'un récipient hermétique, et il n'est donc plus nécessaire de faire attention aux conditions de travail. De plus, on peut grandement améliorer la constance du poids de la plaque électrode, à + 0,7 %, alors que le procédé traditionnel utilisant un mélange pâteux donnait des écarts de + 6,5 %. La Figure 8 présente une deuxième forme de réalisation de l'invention, où les repères 31-et 32 désignent respectivement un bac en résine synthétique du type ABS ou AS, et un couvercle en une résine synthétique analogue. Dans l'espace limité par le bac 31 et le couvercle 32, on intercale une plaque-électrode positive 35, un séparateur 36 et une plaqueélectrode négative 37 entre la plaque électro-conductrice 33 correspondant à l'électrode positive et la plaque électrocollectrice 34 correspondant à l'électrode négative, l'ensemble se présentant en configuration stratifiée. La plaqueélectrode positive 35 et la plaque-électrode négative 37 sont obtenues en plaçant le mélange de poudre de matière active, sous forme de suspension, sur les plaques électro-collectrices 33 et 34 pour former une couche d'épaisseur constante, puis en séchant cette couche.Le séparateur 36 est réalisé en une fibre de verre appropriée, de façon à donner une structure poreuse ayant une aire plus importante que les plaques électrodes positive et négative 35, 36, et on l'imprègne d'une solution aqueuse d'acide sulfurique faisant office d'électrolyte. Le bac 31 possède une saillie 38 sur sa partie périphérique, et le couvercle 32 possède un évidement 40 destiné à recevoir en ajustement serré la saillie 38 du bac 31. Le bac 31 possède un siège de soupape 43 en une extrémité, et une soupape de sûreté 42 est fixée au siège de soupape pour généralement fermer un trou d'échappement des gaz 44 aménagé dans le bac 31. Toutefois, cette soupape permet au gaz de sortir de l'accumulateur par le trou 44 quand la pression du gaz à l'intérieur du bac 31 s'élève au-deld d'une valeur prédéterminée. Dans cette forme de réalisation, le bac 31 possède un épaulement 45, et le couvercle 32 possède un épaulement 47, opposé au premier et en regard de lui, comme il est illustré sur la Figure 8, de sorte que le séparateur est fixé à force, par ses cdtés opposés, par les épaulements 45 et 47. Ainsi, l'intérieur de l'accumulateur, limité par le bac 31 et le couvercle 32, est entièrement protégé de l'extérieur. Quand on a formé comme il est décrit ci-dessus la plaqueélectrode positive 35 et la plaque-électrode négative 37 sur la plaque électro-collectrice 33, 34, on dispose le séparateur 36 entre les deux électrodes positive et négative 35, 37, avant d'introduire l'électrolyte dans le séparateur 36. On monte ensuite la soupape de sûreté sur le siège de soupape du bac 31, on fixe le couvercle au bac, et on les soude l'un à l'autre par soudage aux ultrasons pour parachever l'accumulateur au plomb selon l'invention. Comme toute la circonférence du séparateur est fermement maintenue par les épaulements opposés 45, 47 au cours soudage, la poudre de matière active susceptible d'apparaître sur la surface des plaques 35, 37 pendant le soudage aux ultrasons ne peut s'écouler vers le trou d'échappement des gaz 44.Cependant, il ressort de la description ci-dessus que le gaz produit à l'intérieur du bac et de l'électrolyte peut être éliminé, de sorte que la structure proprement dite, ainsi que le procédé de réalisation de l'accumulateur tel que décrit ci-dessus, n'affectent en rien les propriétés de l'accumulateur. La présence des épaulements 45, 47 l'un en regard de l'autre permet d'empêcher d'une manière efficace que la matière active en poudre, susceptible de se disperser pendant le soudage, ne 5 s'écoule à l'intérieur de la plaque de polarité opposée. En conséquence, on peut éviter les diminutions des propriétés et les courts-circuits provoqués par cet écoulement indésirable de la poudre. De plus, dans un accumulateur possé- dant un trou d'échappement des gaz, la poudre éventuellement produite pendant le soudage ne colle pas aux parties de l'accumulateur qui entourent le trou d'échappement des gaz. Enfin, aucun espace supplémentaire n'est nécessaire dans l'accumulateur selon l1inention, ce qui en améliore fortement le rondement volumique. Les Figures 9 à 12 pzasenteint une troisième forme de réa- lisation de l'invention, le repère 51 représentant un bac en polystyrène à haute résistance au choc, à l'intérieur duquel se trouve un espace 52 destiné à contenir différents éléments, non-représentés : deux plaques électro-collectrices en plomb ou alliages de plomb, des plaques-électrodes en une matière active fixées aux plaques électro-collectrices, un séparateur à fibres de verre placé entre les plaques-électrodes, et imprégné d'électrolyte. Un couvercle 53, réalisé en le même matériau que le bac 51, est fixé au bac 51 par un appareil de soudage aux ultrasons.Le bac 51 possède une chambre ovale 54 destinée à fixer une soupape de sécurité (non représentée), un trou d'échappement des gaz 55 qui relie la chambre 54 à l'espace 52 du bac 51, et un trou à gaz 56, qui ouvre vers l'extdrieur de l'accumulateur. Le repère 57 correspond à une soupape de sûreté tubulaire réalisée en un matériau élastique approprié, possédant des extrémités 57a et 57b et une surface périphérique extérieure 57c, comme il est présenté sur la Figure 10. La-soupape de sûreté 57 est fixée à force en position dans la chambre 54 de façon que les extrémités 57a, 57b entrent en contact respectivement avec la base de la chambre 54 et la paroi intérieure du couvercle 53, contre l'effet d'une force élastique de la soupape 57.Ainsi, la soupape 57, dont la section transversale est circulaire comme il est présenté sur la Figure 10, se déforme pour prendre une forme ovale, puis entre étroitement et à force en contact avec la presque totalité de la surface périphérique, ou paroi intérieure, dé la chambre 54, sous l'effet d'une force de rappel du matériau de la soupape. Ainsi, la soupape de sûreté tubulaire 57 est provisoirement fixée à l'intérieur de la chambre 54 Jusqu'à ce que le couvercle 53 soit fixé au bac 51. Sur la Figure 9, les repères 58 et 59 représentent une borne connectée aux composants se trouvant dans l'espace 52 du bac, et un logement destiné à recevoir l'autre borne (non représentée). Le trou d'échappement des gaz 55 et le trou à gaz 56 peuvent être obtenus d'une manière relativement simple en utilisant un moule 61 possédant une tige 60 telle que la tige 60 soit insérée dans une ouverture (non représentée) d'un moule supérieur, pour former la chambre 54, puis en y introduisant la résine prédéfinie. De préférence, la soupape de sûreté possède une circonférence pratiquement égale ou légèrement supérieure à la longueur de la paroi périphérique de la chambre 54, mais on peut aussi utiliser une soupape ayant une circonférence légèrement plus faible que la chambre. Bien entendu, on peut modifier la forme de la chambre pour lui donner par exemple une forme rectangulaire, au lieu d'une forme ovale. Une quatrième forme de réalisation de l'invention va être décrite par référence aux Figures 13 et 14, dans lesquelles un bac 61 possède un espace 62 destiné à contenir les éléments de l'accumulateur : plaques électro-collectrices, plaques électrodes en la matière active, séparateur et électrolyte, d'une manière analogue à la troisième forme de réalisation décrite ci-dessus par référence aux Figures 9 à 12, et un couvercle 63, ayant une forme analogue, est soudé aux ultrasons au bac 61. Le bac 61 possède une chambre ovale ou elliptique 64 destinée à recevoir une soupape de sûreté 57 (Figure 10).Comme dans la forme de réalisation présentée sur les Figures 9-12, la soupape de sûreté 57 est provisoirement fixée jusqu'à ce que le couvercle 63 soit fixé au bac 61.- Le couvercle 63 possède une patte 70, et le bac 61 possède un évidement 67 au niveau de la chambre de soupape 64 pour recevoir la patte 70 quand le couvercle 63 est fixé au bac 61. En outre, le couvercle possède une saillie 71, qui doit pénétrer dans le logement de borne 69. Il convient aussi de noter que l'on a un petit espace entre la patte 70 et l'évi- dement 67, pour permettre l'échappement des gaz. Le trou d'échappement des gaz 65 peut être formé par la simple utilisation d'un moule 73 possédant une tige 72, d'une manière analogue à ce qui est décrit ci-dessus par référence à la Figure 12. Dans la forme de réalisation présentée sur la Figure 13, la patte 70, qui s'étend vers le bas, fait office de soupape de sûreté et, si on le souhaite, on peut la modifier en lui donnant d'autres formes, par exemple une forme tubulaire comme dans la forme de réalisation des Figures 9 à 12. Dans les formes de réalisation des Figures 9 à 12, on a un trou d'échappement des gaz au niveau de la chambre de soupape (54, 64), et une soupape de sûreté tubulaire en un matériau élastique est installée dans la chambre dé façon que les extrémités de la soupape soient en contact avec le bac et le couvercle. Il est ainsi possible de réduire les dimensions du mécanisme de la soupape de sûreté sans grande difficulté, et sans faire appel à une trop grande maind'oeuvre. De plus, cette structure permet d'avoir un accumulateur plus mince, car la soupape est fixée en contact avec le bac et le couvercle et, si nécessaire, la chambre de soupape peut être rendue plus grande dans sa direction longitudinale sans sacrifier à l'exigence de minceur. Enfin, on peut obtenir facilement et d'une manière fiable la soupape de sûreté sous la forme d'un tube. Dans la forme de réalisation des Figures 13 et 14, où l'échappement des gaz est réalisé par un léger espace formé entre le bac et le couvercle, l'aspect de l'accumulateur n'est pas dégradé, car il n'est pas nécessaire de prévoir un trou sur sa surface supérieure. De plus, la soupape de sûreté, sous la forme d'une patte 70, est bien ajustée dans l'dvide- ment du bac, ce qui rend stable sa mise en place provisoire. De plus, une tige 72 plus courte du moule 73 peut former un trou unique, qui est le trou d'échappement des gaz 65, ce qui supprime le risque de blessure ou de rupture d'une tige plus longue. Exemple i On mélange d'une manière homogène une résine ABS ou un polystyrène à haute résistance au choc à des flocons de verre plats à environ 20 e en volume, les flocons de verre ayant une épaisseur d'environ 3 iim et une granulométrie de plusieurs centaines de micromètres. On chauffe le mélange à 600C dans un réacteur isotherme pendant 4 heures, puis on le chauffe jusqu'à une température de résine de 2500C pour permettre le moulage d'un bac par injection. On introduit un volume prédéterminé d'eau dans le bac, selon le volume prévu pour l'utilisation pratique, et on soumet l'ensemble à un soudage aux ultrasons pour avoir un scellement complet. Le bac ainsi préparé a été laissé dans une atmosphère à 400C pendant 4 jours, et on a mesuré ses changements de poids, comme il ressort du Tableau 1 ci-dessous. Sur le Tableau 1, GFI représente des fibres de verre et GFL des flocons de verre. On calcule par la formule suivante le rapport des pertes pondérales (%). Rapport des pertes ~ Perte de poids des produits essayés pondérales Perte de poids d'un bac en résine ABS seule Exemple 2 On a mélangé d'une manière homogène 20 % en volume de flocons de verre et 5 % en volume de fibres de verre à une résine ABS, et on a soumis l'ensemble à un traitement thermi- que pour permettre un moulage par injection destiné à former un bac. Le rapport des pertes pondérales (pour le bac) était de 24 %, comme il ressort du Tableau 1. Cela donne à penser que l'on a eu une diminution réelle de la perméabilité à la vapeur d'eau. Il est en outre bien entendu que l'addition des fibres de verre a amélioré la résistance du bac au choc. Le Tableau 2 présente le résultat des essais de diminuer tion des propriétés de l'accumulateur (capacité), due à la concentration de l'électrolyte, en fonction de la perte volumique de l'électrolyte provoquée par la seule perméabilité à la vapeur d'eau. Le Tableau 2 montre que l'on a obtenu une prolongation du temps pendant lequel l'accumulateur conserve certaines propriétés prédéterminées. En outre, la charge ajoutée aux résines a montré qu'elle pouvait améliorer la résistance thermique d'environ 10 C de plus gu'un bac-traditionnel ne contenant pas de charge. C'est là un résultat intéressant permettant une utilisation prolongée de l'accumulateur dans des conditions sévères (température élevée). Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux eemples de réalisation ci-dessus décrits et représentésç à partir desquels on pourla prévoir d utres modes et d D autres formes de raa7 isationo sans pour autant sortir du cadre de l' inven- t on. TABLEAU 1 Résine Résine ABS Styrène à haute résistance au choc Charges t Charges / GFI GFI & FL Mica GFL mica Rapport des volumes de 0 20 S...CPL 20 01 20 20 charges 20,.,GPL i Rapport des 1 pertes pon- 100 100' 24 24 591 14,7 fs durales (%) TABLEAU 2 Résine ABS Charge Rapport des volumes de charges 0 20 Temps, en mois, jusqu'à observa tion d'une diminution des propriétés 6 24 Note : les produits ont été laissés dans une ambiance à 40 C dans les conditions de charge. Revendications 1. Accumulateur au plomb, comprenant un bac (31) en un matériau plastique, un couvercle (32) en un matériau plastique pouvant être adapté au bac pour former le récipient de l'accumulateur, une plaque électro-collectrice (34) comprenant du plomb, et des plaques électrodes (35, 37) en contact étroit avec ladite plaque électro-collectrice, caractérisé en ce que lesdites plaques électrodes sont formées d'une manière solidaire de ladite plaque électro-collectrice pour former une structure unitaire, et que cette structure unitaire est formée par la mise en place, sur ladite plaque électro-collectrice, d'un mélange sous la forme d'une suspension de matières actives et d'un liquide, et son séchage. 2. Accumulateur au plomb selon la revendication-1, caractérisé en ce que ladite plaque électro-collectrice est formée d'une manière solidaire dudit récipient d'accumulateur. 3. Accumulateur au plomb selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit récipient d'accumulateur possède des épaulements (45, 47) destinés à former une chambre (54, 64) destinée à ladite plaque électrode, le mélange sous forme de suspension étant introduit dans ladite chambre. 4. Accumulateur au plomb, comprenant un récipient d'accumulateur composé d'un bac et d'un couvercle, une plaque électrode positive (35) à l'intérieur dudit récipient d'accumulateur, une plaque électrode négative (37) à l'intérieur dudit récipient d'accumulateur, et un séparateur (36) placé entre ladite plaque électrode positive et ladite plaque électrode négative, caractérisé en ce que ledit récipient d'accumulateur comprend des saillies, opposées l'une à l'autre, sur sa partie périphérique intérieure, de façon que ledit séparateur soit fermement maintenu par lesdites saillies. 5. Accumulateur au plomb selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit bac et ledit couvercle sont soudés l'un à l'autre aux ultrasons. 6. Accumulateur au plomb selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit séparateur a une aire plus grande que les plaques-électrodes positive et négative, et que la iwotalité de la circonférence dudit séparateur est maintenue par lesdits épaulements. 7. Accumulateur au plomb selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit récipient d'accumulateur possède un trou d'échappement des gaz (44), tel qu'une extrémité dudit trou d'échappement des gaz est située au voisinage immédiat dudit séparateur, un moyen de soupape de sûreté (42) étant disposé à l'autre extrémité dudit trou d'échappement des gaz. 8. Accumulateur au plomb selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'une chambre de soupape de sûreté est formée entre ledit bac et ledit couvercle pour y fixer ledit moyen de soupape de-sûreté, ledit trou d'échappement des gaz comprenant une ouverture formée dans ladite chambre de soupape de sûreté de façon que ladite ouverture soit ouverte vers l'extérieur dudit récipient d'accumulateur, et que ledit moyen de soupape de sûreté possède une soupape tubulaire en un matériau élastique, ladite soupape tubulaire étant fixée à ladite chambre de soupape de sûreté de façon que ses extrémités opposées soient en contact avec ledit bac et ledit couvercle du récipient d'accumulateur. 9. Accumulateur au plomb selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'une surface périphérique de ladite soupape tubulaire est en contact élastique avec une paroi intérieure de ladite chambre de soupape de sûreté. 10. Accumulateur au plomb selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit bac de batterie est en une résine synthétique contenant une charge et présentant une perméabilité plus faible à la vapeur d'eau. 11. 'Accumulateur au plomb selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite charge est choisie entre les flocons de verre du type écailles et le mica.