Brevet FR2575179A1 — publié le 19860627

Procédé de préparation de maltitol cristallisé L'invention a pour objet un procédé de préparation de maltitol cristallisé. Le maltitol ou a-Dglucopyranosyl 4-D-sorbitol est le résultat de l'hydrogénation du maltose. Il est connu de préparer du maltitol cristallisé anhydre en induisant la cristallisation dudit maltitol dans un sirop suffisamment riche en ce produit et suffi- samment purifié (brevet France 2.499.576). Un tel sirop est habituellement obtenu par hydro- génation d'un sirop riche en maltose ou par hydrogénation de maltose cristallisé. Il importe, dans ce procédé, que la matière soumise à l'hydrogénation contienne le maltose en proportion très élevée de façon à n'obtenir, après la- dite hydrogénation, que très peu d'impuretés du type poly- alcools à caractère glucidique, lesquelles gènent voire empêchent la cristallisation du maltitol et rendent à tout le moins délicate l'extraction de ce maltitol des sirops qui le contiennent. On connaît de nombreux procédés pour la fabrica- tion de sirops riches en maltose, à savoir notamment: - celui décrit par HODGE et Coll. dans "Cereal Chemistry" n' 25, pages 19-30, janvier 1948, et qui com- prend une étape de précipitation des dextrines limites par des solutions alcooliques, - celui décrit par WOLFROM et THOMPSON dans "Me- thods in carbohydrate chemistry", 1962, pages 334-335 et qui comprend une étape de cristallisation répétée de l'oc- taacétate de maltose suivie de la cristallisation du mal- tose, - celui décrit dans le brevet US 4.294.623 de MEIJI SEIKA accordé le 13.10.1981 et qui comprend une éta- pe d'adsorption sur charbon des dextrines, - celui décrit dans le brevet FR 2.510.581 de HAYASHIBARA déposé le 03.08.1982 et qui comprend une étape de chromatographie sur zéolithes ou résines cationiques ou anioniques, celui décrit dans le brevet US 4.429.122 de U.O.P. et qui comprend une étape d'ultrafiltration des si- rops de maltose et, surtout, - celui qui est décrit dans le brevet FR 2.012.831 de HAYASHIBARA déposé le 27.03.1970 et qui comprend l'uti- lisation combinée de plusieurs enzymes différentes, à savoir une aamylase, une P-amylase et une isoamylase et/ou pullulanase. Le procédé décrit dans le dernier des susdits do- cuments est celui retenu dans le cadre du susdit brevet FR 2.499.576 pour parvenir au sirop suffisamment riche en maltose subséquemment hydrogéné puis soumis à la cristal- lisation. Bien que représentant un certain progrès par rap- port aux procédés décrits dans les autres documents cités, le procédé objet du brevet FR 2.499.576 --qui consiste, dans une première étape, à préparer un sirop riche en mal- tose mais à faible teneur en matières sèches puis, dans une deuxième étape, à élever la teneur en matières sèches de ce sirop--, présente encore plusieurs inconvénients dont notamment: - - celui d'être peu performant en raison de la fai- ble teneur en matières sèches du produit de départ, voi- sine de 80 g/l, nécessaire pour obtenir une efficacité d'hydrolyse la plus élevée possible des enzymes au moment de la saccharification et impliquant une concentration importante du sirop de maltose obtenu; le susdit caractè- re peu performant est accentué par les pertes en maltitol inévitables dans les eaux de cristallisation qui en con- tiennent des quantités non négligeables, - celui d'impliquer une rétrogradation intempesti- ve de l'amylose, gênante pour les opérations de sacchari- fication et de purification et due au fait que la liqué- 2575179- faction doit être effectuée à des valeurs de dextrose- équivalent ou DE très faibles. L'invention a donc pour but, surtout, de remédier à ces inconvénients et de fournir un procédé du genre en question répondant mieux que ceux qui existent déjà aux divers desiderata de la pratique. Or, il se trouve que la Société Demanderesse a réussi à mettre au point un procédé industriel nouveau fournissant, de façon aisée et avec un excellent rende- ment, du maltitol cristallisé d'une richesse en maltitol supérieure à 96 Z et, de préférence, supérieure à 97 Z. Le procédé conforme à l'invention comprend succes- sivement: - une étape de saccharification enzymatique d'un lait d'amidon d'une teneur en matières sèches de 25 à 45Z. les paramètres de la saccharification enzymatique (type et quantité d'enzymes, température, durée d'action et autres) étant choisis de façon telle que la teneur en maltose du sirop obtenu soit de 50 à 80 Z et, de préférence, de 60 à 80 Z en poids sur la matière sèche, - une étape d'hydrogénation catalytique effectuée de manière en elle-meme connue, une étape de fractionnement chromatographique du sirop de maltitol dont les paramètres.sont choisis de ma- nière telle qu'on obtienne une fraction (A) riche en mal- titol ayant la composition suivante, les pourcentages étant exprimés 'en poids sur matières sèches: de 87 à 97,5 Z et, de préférence, de 87 à 96 Z de maltitol, 30. une proportion de polyols de degré de polymérisation ou DP) 4 inférieure à 1 Z'. de préférence inférieure à 0,7 X et, plus préférentiellement encore, inférieu- re à 0,6 Z, le complément à 100 Z étanit constitué par du sorbitol et du maltotriitol, - une étape de concentration de la fraction (A) riche en maltitol à une teneur en matières sèches propre a permettre la formation des cristaux de maltitol, - une étape de cristallisation et de séparation des cristaux de maltitol et - une étape de-recyclage des eaux-mères de cris- tallisation en tête de l'étape de fractionnement chromato- graphique, ce recyclage des eaux-mères de cristallisation permettant une extraction presque quantitative du maltitolf formé lors de l'étape d'hydrogénation du sirop de maltose. C'est grâce à l'étape de fractionnement chromato- graphique qu'il est possible d'utiliser comme matière in- termédiaire un sirop ne contenant que 50 Z de maltitol, c'est-à-dire avoir recours à des hydrolysats d'amidon dont la richesse en maltose n'est que de 50 Z; or, pour prépa- rer de tels sirops, on peut mettre en oeuvre des laits d'amidon à des teneurs en matières sèches élevées, supé- rieures à 25 Z et voisines de 40 Z, comme celles qu'il est habituel de mettre en oeuvre dans les glucoseries-dextro- series.- Grâce au procédé conforme à l'invention, - les volumes à traiter sont bien moindres que dans les procédés antérieurs, - l'énergie nécessaire à l'évaporation de l'eau se trouve fortement réduite, - la liquéfaction de l'amidon peut'se faire à un DE (Dex- trose-Equivalent) supérieur à 2, compatible avec une absence de rétrogradation de l'amidon, - l'emploi d'enzymes comme l'isoamylase ou la pullulanase peut être évité, - les hautes pressions osmotiques occasionnées par la concentration élevée des sirops mis en oeuvre mettent ceux-ci à l'abri de toute contamination microbienne. Le procédé conforme à l'invention peut être mis en oeuvre à l'aide de l'installation schématiquement repré- sentée à la figure 1 et qui comprend: 2575 1 79 - une enceinte 201 à l'intérieur de laquelle on procède à la liquéfaction de l'amidon, - une enceinte 202 à l'intérieur de laquelle on procède à la saccharification de l'amidon, - une enceinte 203 à l'intérieur de laquelle on procède à l'hydrogénation catalytique, - un dispositif de concentration E, - une enceinte 204 de séparation chromatographique - une ou plusieurs enceintes 205a, 205b..., per- mettant de concentrer aux teneurs en matières sèches sou- haitées, en alternance ou chacune en continu, les diverses fractions issues de la chromatographie et notamment la fraction riche en maltitol recueillie dans l'enceinte 205a, - une enceinte 206 à l'intérieur de laquelle s'ef- fectue la cristallisation du maltitol qui a pu commencer dans l'enceinte 205a, - une enceinte 207 permettant d'effectuer la sépa- ration des cristaux formés d'avec leurs eaux-mères, - une enceinte 208 permettant d'effectuer le sé- chage des cristaux extraits de l'enceinte 207. L'enceinte 201 est alimentée par une canalisation 301 en lait d'amidon ou de fécule additionné d'une a-amy- lase dans les conditions de teneur en matières sèches, de pH, de taux d'enzyme et de calcium, connues de l'homme de l'art. L'enceinte 202 est alimentée par une canalisation 302 en sirop d'amidon liquéfié sortant de l'enceinte 201. Avant son entrée dans l'enceine 202, on ajoute au sirop sortant de l'enceinte 201, une 0-amylase de malt et on choisit les paramètres de la saccharification de telle ma- nière qu'on obtienne une richesse en maltose d'au moins Z/ et, de préférence, d'au moins 60 Z à la sortie de l'enceinte 202. L'enceinte 203 est alimentée à partir de l'encein- te 202 par une canalisation 303 en sirop saccharifié puis 2575 1 79 déminéralisé et filtré dans un dispositif 304 placé sur la canalisation 303. On procède dans l'enceinte 203 à l'hy- drogénation catalytique du sirop de maltose dans les con- ditions bien connues de l'homme de l'art, notamment avec - des catalyseurs au ruthénium ou au nickel de Raney. De préférence, l'étape d'hydrogénation est effec- tuée avec un catalyseur au nickel de Raney, à une pression d hydrogène comprise entre 40 et 70 kg/m et à une tempé- rature d'environ 100 à 150'C. L'enceinte 204 est alimentée à partir du disposi- tif de concentration ou évaporateur E recevant par une canalisation 305 le sirop hydrogéné purifié sortant de l'enceinte 203. La canalisation 305 reçoit également une canalisation 309 issue de l'enceinte 207 ci-dessous dé- crite. Comme indiqué plus haut, on procède dans l'encein- te 204 au fractionnement chromatographique du sirop de maltitol issu de l'enceinte 203. On achemine respectivement vers les enceintes 205a, 205b et par les canalisations 306a, 306b.... les fractions sortant de l'enceinte 204. - La fraction très riche en maltitol est acheminée vers l'enceinte 205a. L'étape de fractionnement chromatographique peut être effectuée de manière connue en soi, de façon discon- tinue ou continue (lit mobile simulé), sur des adsorbants du type résines cationiques fortement acides, chargées en ions alcalins ou alcalino-terreux ou encore du type zéo- lithes chargées en ions ammonium, sodium, potassium, cal- cium, baryum, strontium, etc. Des exemples de tels procédés de séparation chro- matographique sont donnés dans les brevets US 3.044.904, US 3.416.961, US 3.692.582, FR 2.391.754, FR 2.099.336, US 2.985.589, US 4.024.331, US 4.226.977, US 4.293.346, US 4.157.267, US 4.182.633, US 4.332.633, US 4.405.445, US 4.412.866 et US 4.422.881. 2575 179 Suivant un mode de réalisation préféré, l'étape de séparation est effectuée par mise en oeuvre du procédé et de l'appareillage décrits dans le brevet US 4.422.811 et son correspondant français N' 79 10563 dont la Société De- manderesse est titulaire. Quel que soit le procédé de séparation chramato- graphique retenu, on a recours, de préférence, à titre d'adsorbant, à une résine cationique forte mise sous forme calcium et ayant un taux de divinylbenzéne d'environ 4 à 10 Z Le procédé ainsi décrit permet d'obtenir des si- rops de maltitol, (A) présentant une richesse au moins égale à 87 Z de maltitol et contenant moins de 1 Z de pro- duits de degré de polymérisation supérieur ou égal à 4. Ils sont, de façon plus précise, les pourcentages étant exprimés en poids sur matières sèches, composés: - de 87 à 97,5 X et, de préférence, de 87 à 96 Y de maltitol, -.d'une proportion inférieure à 1 Z, de préférence inférieure à 0,7 Z. et, plus préférentiellement encore, in- férieure à 0,6 Z de polyols de degré de polymérisation supérieur ou égal à 4, le complément à 100 tétant consti- tué par du sorbitol et du maltotriitol, - de préférence d-'une proportion en sorbitol infé- rieure à 5 Z et, plus préférentiellement-encore, inférieu- re à 2 Z, - d'une teneur en maltotriitol généralement com- prise entre 2,5 et 13 Z en poids. Ce procédé conduit par ailleurs à la production concomitante d'un sirop enrichi en maltotriitol et à celle d'un sirop composé de produits hydrogénés à-haut poids moléculaire. Ces deux types de sirop sont extraits de l'encein- te de chromatographie par la canalisation 306b. Comme indiqué plus haut, l'enceinte 205a est ali- mentée -en sirop très riche en maltitol (A) issu de l'en- ceinte de chromatographie par la canalisation 306a. Cette enceinte 205a est agencée de manière à permettre de con- centrer le sirop riche en maltitol. Elle peut fonctionner de façon continue ou discontinue et, de préférence, sous pression réduite. On peut y amorcer ou non la formation des cristaux. Elle est de toute façon conçue pour porter à au moins 80 Z la teneur en matières sèches totales des sirops de maltitol. L'enceinte 206 est agencée de manière à permettre d'achever la cristallisation amorcée dans I'enceinte 205a ou à permettre à cette cristallisation de s'effectuer com- plètement. Elle est habituellement munie des dispositifs per- mettant de mener à bien cette opération, à savoir des mo- yens d'agitation et de refroidissement de la masse cris- talline, lesquels moyens peuvent être mis en oeuvre de diverses manières mais de toute façon de manière telle que les masses cristallines soient refroidies de façon contrô- lée et homogène. Elle est reliée à l'enceinte 205a par une canali- sation 307, une canalisation 308 permettant d'acheminer les masses cristallisées vers l'enceinte-207. L'enceinte 207 comprend généralement un dispositif à action centrifuge apte à séparer des cristaux de leurs eaux-mères et muni d'un dispositif de lavage desdits cris- taux de façon à les porter à une pureté chimique suffi- sante. L'évacuation des eaux-mères s'effectue par une ca- nalisation 309 qui ramène lesdites eaux-mères à la canali- sation 305, immédiatement en aval de l'enceinte d'hydrogé- nation-203. -C'est par une canalisation 310- que les cristaux isolés dans l'enceinte 207 sont acheminés vers l'enceinte 208. L'enceinte 208 comporte des moyens de séchage per- mettant-d'éliminer l'humidité résiduelle des cristaux; il 2575 1 79 peut s'agir de dispositifs statiques ou pneumatiques fonc- tionnant sous pression positive ou négative; elle est préférentiellement du type à veine d'air chaud transpor- tant ou maintenant en suspension lesdits cristaux. Ces cristaux sont obtenus facilement sous une for- me pratiquement anhydre (teneur en eau inférieure à 0,5Z); ils constituent une poudre non hygroscopique, s'écoulant tout à fait librement. Les eaux-mères de la cristallisation du maltitol sont réincorporées préférentiellement avant l'étape de concentration dans le flot de sirop issu de l'enceinte d'hydrogénation 203. Le mélange résultant est porté dans le dispositif E à une concentration permettant un fonc- tionnement normal et économique de l'installation de frac- tionnement chromatographique. Le procédé conforme à l'invention permet, grâce au recyclage des eauxmères, d'extraire avec une efficacité encore jamais atteinte et sous sa forme cristallisée, la quasi totalité du maltitol présent dans un sirop de malti- tol. L'invention pourra encore être mieux comprise à l'aide de l'exemple qui est relatif à un mode de réalisa- tion avantageux de l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLE On a recours à une installation telle que repré- sentée à la figure 1. Un lait d'amidon de froment d'une teneur en matiè- res sèches de 37 Z, est liquéfié dans l'enceinte 201 à un pH de 6,3, à une température de 108'C et avec une addition de 0,3 /,. d'enzyme liquéfiante du type de celle commer- cialisée par la Société NOVO sous la marque "THERMAMYL". A la sortie de l'installation de liquéfaction, on a procédé à un choc thermique de 10 secondes à 130'C. Le DE en sor- tie de liquéfaction était égal à 5,0. On ajuste le pH à la sortie de l'installation de liquéfaction à une valeur de 5,5 et on ajoute 0,55 '/.. de 2 5 7 5 1 7 9 0-amylase de malt commercialisée par la Société FINNSUGAR sous la dénomination "SPEZYME BBA 1500". La saccharification est effectuée dans l'enceinte 202 à ce pH pendant 48 heures à 57'C. En fin de saccharification, l'analyse par chroma- tographie liquide montre la présence de: Dextrose 2,3 Z en poids Maltose 61,3 Z en poids Trisaccharides 7,5. en poids Produits de DP 4 à DP 10 6,2 Z en poids Produit de DP > 10 22,7 Z en poids. L'hydrogénation est effectuée dans l'enceinte 203 (les paramètres étant ceux décrits plus haut), suivie d'une purification et d'une concentration dans le disposi- tif E; on obtient un sirop riche en maltitol dont la com- position est la suivante: Sorbitol 3,3 Z en poids Maltitol 60,4 Z en poids Trisaccharides 9,2 Z en poids Produits de DP 4 à DP 10 7,0 Z en poids Produit de DP > 10 20,1 -Z en poids. On procède au fractionnement de cet hydrolysat ri- che en maltose hydrogéné dans l'installation 204 de sépa- ration chromatographique continue dont les détails de la construction et du fonctionnement sont ceux décrits dans le brevet US 4.422.881 et dans le brevet correspondant français N' 79 10563, ces détails n'étant repris ici que dans la mesure o la compréhension du texte l'exige. Cette installation 204 comprend, comme montré à la figure 2 du brevet américain (reprise ici en tant que fi- gure 2, pour l'explicitation détaillée de laquelle on se reportera au brevet américain), huit colonnes ou étages C1 à C8 de 200 litres chacune, garnies d'adsorbant du type résines cationiques fortes sous forme calcium et de fine granulométrie (0,2 à 0,4'millimètres). De par le calage des électrovannes, on établit dans *11 cette installation une zone I de désorption de deux éta- ges, une zone II d'adsorption d'un étage et une zone -III- d'enrichissement et de séparation des dextrines limites hydrogénées et du maltotriitol, de cinq étages comme mon- tré figure 3 qui est une représentation schématique de l'installation selon la figure 2 et sur laquelle on n'a fait figurer que: - les colonnes C à C8, 1 8 - le dispositif de fermeture, en l'occurrence l'électrovanne 106. - les canalisations d'alimentation en sirop de maltitol à fractionner et en eau, montrées respectivement en 14 (correspondant à la canalisation 305, figure 1) et 128 et - la canalisation 148 d'extraction de sirop enrichi en maltitol d'une part, et la canalisation 146 d'extrac- tions successivement de sorbitol, de dextrines limites et de maltotriitol, d'autre part. * Le dispositif de fermeture 106 (notamment une élec- trovanne) maintient dans la configuration adoptée, une étanchéité totale entre, d'une part, la zone III, qui est une zone d'enrichissement à l'extrémité de laquelle sont donc récupérés successivement le reliquat de sorbitol for- tement adsorbé, les dextrines limites hydrogénées, puis la fraction enrichie en maltotriitol et, d'autre part, la zone I de désorption du maltitol, zone en tête de laquelle est introduite l'eau de désorption. Ce dispositif de fermeture assure le sens du pas- sage de la phase liquide sur l'adsorbant sélectif et évite surtout la contamination du maltitol enrichi par des tra- ces de dextrines limites hydrogénées à haut poids molécu- laire, dont la vitesse de migration au sein de la résine est largement supérieure à celle du maltitol. Une minuterie ajustée à 23'30" assure pour les dé- bits indiqués ci-après une alimentation en eau suffisante pour effectuer la désorption de la totalité du maltitol au premier étage ou première colonne de la zone I de dêsorp- tion, et une alimentation en un volume d'hydrolysat d'ami- don hydrogéné riche en maltitol compatible avec le volume d'adsorbant et sa capacité d'adsorption, de façon à obte- nir un taux d'extraction de maltitol au moins égal à 90 Z du maltitol présent dans l'hydrolysat hydrogéné et cela à une richesse au moins égale à 87 Z en maltitol vrai. Le sirop obtenu a une teneur inférieure à 0,5 Z de produits de DP supérieur ou égal à 4. Les susdits taux d'extraction et, puretés sont main- tenus constants en ajustant le débit de la pompe d'ex- traction non montreée du maltitol adsorbé. La sortie des fractions "dextrines limites hydrogénées" et- maltotriitol enrichi' s'effectue à pression atmosphérique et son débit constant résulte de la-différence entre les débits d'ali- mentation et le débit d'extraction. L'hydrolysat d'amidon hydrogéné riche en maltitol qui est introduit dans l'installation en tête de la zone d'adsorption II, présente, comme indiqué plus haut, une teneur en matières sèches de 51,5 Z. La température à l'intérieur des colonnes de séparation est maintenue à en- viron 90-C. La figure 4 montre schématiquement'en 204 l'instal- lation des figures 2 et 3, les mêmes références désignant les mêmes éléments pour les parties communes que dans la figure 1. L'installation de chromatographie 204 comporte une canalisation 306b par laquelle sont éliminés les excé- dents d'eau contenant une fraction importante de sorbitol et la fraction dextrines limites hydrogénées à poids molé- culaire supérieur ou égal à DP 4; ces extraits sont à faible teneur en matières sèches et sortent par les cana- lisations 306b et 306b2 L'alimentation en eau s'effectue par une canalisa- tion 401. Les flèches portées sur les canalisations indiquent le sens de la circulation. 2575 1 79 L'ensemble de chromatographie 204 fonctionne comme suit: - l'hydrolysat d'amidon hydrogéné devant être soumis au fractionnement chromatographique est acheminé par la canalisation 401 à un débit de 90 litres/heure et présente une teneur en matières sèches de 51,5 Z, - l'eau est amenée par la canalisation 402, avec un dé- bit de 430 litres/heure, - le maltitol enrichi exempt de dextrines limites hy- l0- drogénées est récupéré par la canalisation 306a avec un débit de 145 litres/heure, sa teneur moyenne en matières sèches étant de 23 Z, - la quantité totale de liquides extraits par ailleurs de l'installation l'est avec un débit total de 375 litres/heure, se composant successivement: * d'une fraction d'excédent d'eau, extraite par la - canalisation 306b1, contenant, à faible concen- tration et haute pureté, du sorbitol et d'une fraction à faible concentration et à richesse élevée en dextrines limites hydrogénées à DP su- périeur ou égal à 4 extraite par la canalisation 306b2, l'ensemble représentant un équivalent de 305 litres/heure, la teneur en matières sèches étant de 4,5 X, ces fractions correspondent aux 18,5 premières minutes du cycle, * d'une fraction de maltotriitol enrichie, d'un équivalent de 70 litres/heure acheminée par une canalisation 306b3 vers une installation de puri- fication non montrée, la teneur en matières sè- ches de cette fraction étant de 8,2 Z; cette fraction correspond aux cinq dernières minutes du cycle. Les tableaux I et II ci-dessous résument les con- ditions caractérisant le fonctionnement du dispositif de fractionnement chromatographique. 2 5 7 5 1 7 9 TABLEAU I Sirop maltitol Eau Total Débit 90 1/h 430 1/h 520 1/h Densité 1,25 kg/1 Matières sèches 51,5 Y Débit massique 56,3 kg/h 56,9 kg/h Richesse en maltitol 60,4 Z Débit massique en maltitol 34 kg/h 34 kg/h Les effluents extraits de l'installation sont iden- tifiés dans le tableau II. TABLEAU II Sorbitol puis Maltitol dextrines limites Maltotriitol Total enrichi hydrogénées Débit 145 1/h 305 1/h 70 1/h 520 1/h Densité 1,11 kg/1 1,02 Kg/1 1,03 kg/1 Matières sèches 23 % 4,5 % 8,2 % Débit massique 37 kg/h 14, 0 kg/h 5,9 kg/h 56,9 kg/h Richesse en maltitol 90,5 % 2 % 3,9 % Débit massique en maltitol 33,5 kg/h 0,28 kg/h 0,23 kg/h 34,1 kg/h Ce résultat correspond à un taux d'extraction mas- sique de: 37 563 67 Z de sirop de maltitol enrichi à 90,5. 56,3 et de 34 = 98,5 Z d'extraction du maltitol L'analyse de la fraction maltitol enrichi donne les résultats suivants: - Sorbitol 1,3 Z.en poids Maltitol 90,5 Z en poids - DP 3 7.8 Z en poids - DP a 4 0,4 Z en poids. L'analyse de la fraction sirop de maltotriitol en- richi donne les résultats suivants - Sorbitol 0,4 Z en poids - Maltitol 3,9 Z en poids Maltotriitol 51 Z en poids - Maltotétraitol 10,6 Z en poids - Produits de DP égal à 5 9,5 Z en poids - Produits de DP > 5 24,6 Z en poids. On peut constater, à partir de ces différentes me- sures qu'il a été possible, par ce procédé de fractionne- ment à partir d'un sirop standard obtenu par saccharifica- tion à la P-amylase seule et aux concentrations coutu- mières élevées, d'extraire à 98,5 Z le maltitol à une richesse de 90,5 Z. Le sirop de maltitol obtenu est caractérisé par l'absence quasi totale de polymères hydrogénés du glucose de DP) 4. On a pu extraire conjointement un sirop enrichi en maltotriitol à une richesse de 51 Z. On a concentré dans l'enceinte 205a, sous pression réduite jusqu'à une teneur de 90 Z de matières sèches à une température de 80'C, la fraction riche en maltitol. Ce sirop a été recueilli dans l'enceinte de cristallisation qui est munie d'une double enveloppe. Après quatre heures de maintien à la température de 75'*C, on voit apparaître un début de- cristallisation très régulier On a procédé ensuite au refroidissement de l'en- ceinte de cristallisation à une vitesse de l'C/heure de 'C à 25'C en 50 heures. Les masses cristallines obtenues sont essorées dans les conditions suivantes: - poids de masse cristalline à 90 Z de matières sèches: 102,2 kg - quantité d'eau de clairçage: 45 litres - durée totale d'un cycle (y compris les durées d'accélération, de frei- nage et de débatissage du gâteau): 30 minutes. Les résultats moyens obtenus s'établissaient comme suit (moyenne pour 10 cycles d'essorage): - poids moyen des cristaux humides: 63,2 kg - humidité des cristaux 5,4 Z - richesse des cristaux en maltitol: 99 Z en sorbitol: 0,5 Z - richesse des eaux-mères en maltitol: 75 Z en sorbitol: 5.6 Z en maltotriitol: 19,5 Z en produits de DP4: 0,9 Z - matière sèche moyenne des eaux-mères: 38,4 Z - masse moyenne d'eaux-mères: 83,8 kg - rendement moyende cristallisation: 65 Z (maltitol cristallisé anhydre par rapport à la matière sèche totale soumise à la cristallisation) C'est après 48 heures de fonctionnement du dispo- sitif de fractionnement chromatographique dans les condi- tions précitées que débute la phase de recyclage des eaux- mères de cristallisation prévue conformément à l'invention. Les eaux-mères de cristallisation accumulées pen- dant 48 heures sont recyclées par la canalisation 309 im- médiatement en amont de l'enceinte E d'évaporation du sirop de maltitol alimentant le dispositif de chromatogra- phie 204. Le recyclage a été effectué à raison de 100 kg de matières sèches d'eaux-mères pour 330 kg de matières sè- ches de sirop de maltitol à 60,4 Z de richesse issu de l'étape d'hydrogénation, soit 23 Z environ de la matière sèche du sirop alimentant le dispositif de chromatographie. 2575 1 79 Ce pourcentage correspond à un état d'équilibre du procédé. Dans ces conditions, la totalité des eaux-mères obtenues à l'étape de cristallisation subit à nouveau le fractionnement chromatographique. La composition du sirop alimentant l'étape de chromatographie n'a été que peu modifiée, puisque s'éta- blissant à: sorbitol: 3,8 Z maltitol: 63,8 Z maltotriitol: 11,4 Z DP > 4.: 21 Z. La richesse en maltitol de l'alimentation n'a donc pas sensiblement changé, tout au plus peut-on remarquer une légère augmentation de la teneur en sorbitol et malto- triitol assortie d'une diminution corrélative des produits hydrogénés à haut poids moléculaire (DP > 4). Le dispositif de fractionnement'chromatographique a fonctionné dans les conditions d'alimentation en eau et sirop, et dans les conditions d'extraction en sirop de maltitol et autres avec les débits mentionnés aux tableaux I et II ci-dessus. Après 24 heures de fonctionnement, l'équilibre étant atteint, l'effluent maltitol a montré la composition suivante: sorbitol: 1,9 Z maltitol: 90,5 Z DP 3: 7,4 Z DP > 4: 0,2 Z. La concentration puis la cristallisation de.ce si- rop dans les conditions déjà décrites a fourni à nouveau, après essorage, du maltitol cristallisé avec un rendement de 65 Z par rapport à la matière sèche totale soumise à la cristallisation. Ces cristaux ont été séchés sur séchoir à lit fluidisé. Ils ont révélé les caractéristiques suivantes: 2 5 7 5 1 7 9 TABLEAU III H2O: 0,3 Z pouvoir rotatoire (solution aqueuse à 10 Z) à 20'C raie D du sodium: 106' sucres réducteurs: * caractéristique thermique relevée sur appareil D.S.C. SETARAM 111, 50 mg de substance, vitesse de chauffage de 2'C/mn. Ils sont non hygroscopiques et forment une poudre qui s'écoule librement. Il résulte de ce qui précède que le procédé con- forme à l'invention de fabrication de maltitol cristallisé permet une extraction quasi totale du maltitol formé lors de l'étape d'hydrogénation car les eaux-mères de cristal- lisation peuvent être totalement recyclées et car l'unique perte de maltitol a lieu lors de l'étape de chromatogra- phie o seule une très petite fraction de celui-ci se mé- lange à la partie riche en maltotriitol ainsi qu'aux au- tres fractions enrichies qu'il est possible de séparer. Or, à ce niveau, les rendements d'extraction du maltitol sont pratiquement quantitatifs puisque 98,5 Z du maltitol présent dans le sirop d'alimentation du système de frac- tionnement chromatographique se retrouve dans la fraction enrichie en maltitol soumise à la cristallisation. Ainsi donc, par ce nouveau procédé, la quasi tota- lité du maltose formé lors d'une hydrolyse enzymatique d'amidon peut être valorisée par une extraction sous forme de maltitol cristallisé de haute pureté. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus spécialement envisagés; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. 2 57 5 1 7 9 REVENDICATION Procédé de préparation de maltitol cristallisé, caractérisé par le fait qu'il comprend successivement: - une étape de saccharification enzymatique d'un lait d'amidon d'une teneur en matières sèches de 25 à 45Z, les paramètres de la saccharification enzymatique (type et quantité d'enzymes, température, durée d'action et autres) étant choisis de façon telle que la teneur en maltose du sirop- obtenu soit de 50 à 80 Z et, de préférence, de 60 à 80 Z en poids sur la matière sèche, - une étape d'hydrogénation catalytique effectuée de manière en elle-même connue. - une étape de fractionnement chromatographique du sirop de maltitol dont les paramètres sont choisis de ma- nière telle qu'on obtienne une fraction(A) riche en mal- titol ayant la composition suivante, les pourcentages étant exprimés en poids sur matières sèches de 87 à 97,5 Z et, de préférence, de 87 à 96 Z de maltitol, une proportion de polyols de degré de polymérisation ou DP) 4 inférieure à 1 Z, de préférence inférieure à 0,7 Z et, plus préférentiellement encore, inférieu- re à 0,6 Z, le complément à 100 Z étant constitué par du sorbitol et du maltotriitol, - une étape de concentration de la fraction (A) riche en maltitol à une teneur en matières sèches propre à permettra la formation des cristaux de maltitol, - une étape de cristallisation et de Séparation des cristaux de maltitol et - une étape de recyclage des eaux-mères de cris- tallisation en tête de l'étape'de fractionnement chromato- graphique, ce recyclage des eaux-mères de cristallisation permettant une extraction presque quantitative du maltitol formé lors de I'étape d'hydrogénation du sirop de maltose.