Brevet FR2584086A1 — publié le 19870102

COMPOSITION LIQUIDE D'ACCUMULATEUR THERMIQUE ET PROCEDE D'ACCUMULATION THERMIQUE La présente invention se rapporte à une composition liquide d'accumulateur thermique et à un procédé d'accumulation d'énergie thermique utilisant ladite composition liquide. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à une composition liquide d'accumu- lateur thermique, permettant d'accumuler en son sein de l'énergie thermique sous la forme d'énergie chimique et à un procédé d'accumulation thermique utilisant ladite composition. On connaît à ce jour une diversité de procédés d'accumulation thermique, à savoir, des procédés d'accumulation d'énergie thermique. Les procédés connus peuvent être classés en divers procédés, par exemple, un procédé d'accumulation d'énergie thermique dans un milieu sous forme de chaleur sensible, tel qu'un procédé utilisant un milieu huileux; un procédé d'accumulation d'énergie thermique dans un milieu sous forme de chaleur latente, tel qu'un procédé utilisant de la paraffine; et un procédé d'accumulation d'énergie thermique sous forme d'énergie chimique, tel qu'un procédé employant de l'ammoniac. Parmi ces procédés, le procédé d'accumulation d'énergie thermique sous forme d'énergie chimique, a savoir le procédé chimique d'accumulation de chaleur, est très favorable en pratique, parce qu'il permet une densité élevée d'accumulation d'énergie thermique et qu'il exempt de déperditions d'énergie thermique pendant le stockage, d'o il résulte qu'il est capable de conserver l'énergie thermique pendant une longue période de temps, presque sans perte de chaleur. Jusqu'ici, le procédé chimique d'accumulation de chaleur a été étudié principalement sur des procédés dans lesquels la production de gaz par décomposition thermique d'une matière minérale solide était mise en jeu. De façon plus détaillée, l'étude du procédé chimique d'accumulation de chaleur a été effectuée antérieurement principalement pour utiliser des systèmes réactionnels qui comprennent la production de gaz, tels que la vapeur, le dioxyde de carbone l'ammoniac ou l'hydrogène. Cependant, les procédés chimiques d'accumulation de la chaleur mettant en Jeu la production de gaz & partir d'une matière solide présentent les inconvénients suivant lesquels: une source de chaleur d'une température élevée est nécessaire pour accumuler l'énergie thermique; (2) il est difficile de faire fonctionner de façon stable le cycle d'accumulation de chaleur mis en jeu pendant une longue période de temps; (3) il existe un problème de conductivité thermique, parce que le système composite solide-gaz est mis en Jeu; (4> un appareil de grande dimension est nécessaire; et Des procédé chimiques d'accumulation de chaleur utilisant des matières organiques ont également été étudiés. Ces études ont, pour la plupart, été effectuées sur des systèmes réactionnels chimiques, mettant en Jeu de la même manière une production de gaz. Par conséquent, de la même façon, ces procédés ne sont pas exempts des inconvénients décrits ci-dessus. La présente invention a pour but de proposer une composition améliorée d'accumulation thermique et un procédé amélioré d'accumulation d'énergie thermique utilisant une réaction chimique. La présente invention a également pour but de proposer une nouvelle composition d'accumulation thermique et un nouveau procédé d'accumulation d'énergie thermique utilisant une réaction chimique, qui sont améliorés de façon à être pratiquement exempts des inconvénients liés aux systèmes classiques d'accumulation thermique. La présente invention a encore pour but de proposer une composition d'accumulation thermique et un procédé d'accumulation d'énergie thermique utilisant une réaction chimique, qui peuvent être employés de façon favorable en fonctionnement à long terme et peuvent utiliser de l'énergie thermique de température relativement faible, Il est proposé, par la présente invention, une composition liquide d'accumulateur thermique, comprenant un anhydride d'acide dicarboxylique, un alcool et un monoester de l'acide dicarboxylique et de l'alcool. La composition liquide d'accumulateur thermique mentionnée ci-dessus peut être employée pour l'accumulation thermique dans un procédé qui consiste à séparer une partie de l'alcool à partir de la composition liquide en fournissant de l'énergie thermique à la composition liquide à partir d'une source d'énergie extérieure, ce qui permet d'obtenir une composition contenant une quantité accrue de l'anhydride acide dicarboxylique. Dans le procédé ci-dessus, l'alcool séparé de la composition liquide comprend un alcool présent dans la composition initiale de même qu'un alcool produit par une réaction d'élimination de l'alcool se produisant en même temps que le déplacement de l'équilibre mis en jeu. La récupération de l'énergie thermique accumulée peut être effectuée à un stade quelconque en faisant réagir ensemble les matière séparées, à savoir, l'alcool séparé et la composition comprenant l'anhydride d'acide dicarboxylique et le monoester d'acide dicarboxylique, de façon à engendrer une réaction exothermique. La Figure 1 est une vue schématique d'un appareillage d'accumulation thermique qui peut être utilisé pour mettre en oeuvre le procédé d'accumulation d'énergie thermique conforme à la présente invention. La Figure 2 est un diagramme indiquant les vitesses de réaction de deux réactions qui sont identiques excepté qu'elles utilisent des alcools différents (alcool éthylique et alcool trifluoroéthylique). Le procédé d'accumulation d'énergie thermique selon la présente invention utilise le système réactionnel en equilibre suivant, lequel met en jeu un anhydride d'acide dicarboxylique, un alcool, et un monoester de-l'acide dicarboxylique O O Il 1a Mi IJ C C-OH R1 0C + R20H R1 C C-OR Il il O O Dans les formules ci-dessus, RI est un groupe formant avec la chaîne -C-OC- adjacente, un noyau hétérocyclique à quatre ou cinq chaînons, et R- est un reste d'alcool. Il n'y a pas de limitation spécifique sur l'anhydride d'acide dicarboxylique utilisable dans la présente invention. Une diversité d'anhydrides d'acides dicarboxyliques connus peut être employées. Des exemples d'anhydrides d'acides dicarboxyliques utilisables comprennent les composés suivants: - anhydride maléique et anhydride d'un dérivé de l'acide maléique, par exemple, anhydride maléique, anhydride 1- méthyl-maléique et anhydride 2,2-dichloromaléique; - anhydride malonique et anhydride d'un dérivé de l'acide malonique, par exemple, anhydride malonique, anhydride phénylmalonique et anhydride propylmalonique; anhydride succinique et anhydride d'un dérivé de l'acide succinique, par exemple, anhydride succinique et anhydride 1,2-diméthylsuccinique; anhydride cyclohexanedicarboxylique [1,2] et anhydride d'un dérivé de l'acide cyclohexanedicarboxylique [1,2], par exemple anhydride 1,2cyclohexanedicarboxylique et anhydride de l'acide 4,5-dichlorocyclohexane- dicarboxylique [1,2]; - anhydride cyclohexène-l-dicarboxylique [1,2]; anhydride cyclohexène-4-dicarboxylique [1,2]; - anhydride cyclopentanedicarboxylique [1,23; - anhydride 5-norbornènedicarboxylique [2,3]; - anhydride norbornadiènedicarboxylique [2,31 et anhydride d'un dérivé de l'acide norbornadiènedicarboxylique [2,3], par exemple, anhydride norbornadiènedicarboxylique f2,3] et anhydre de l'acide 5,Odibromonorbornadiènedicarboxylique [2,3]; - anhydride phtalique et anhydride d'un dérivé de l'acide phtalique par exemple, anhydride phtalique, anhydride 4-méthyl-phtalique, anhydride 4- carboxyphtalique, anhydride 3-carboxyphtalique, anhydride tétrachlorophtalique, anhydride pyromellitique, et anhydride biphényltétracarboxylique; et _ anhydride naphtalènedicarboxylique, et anhydride d'un dérivé de l'acide naphtalènedicarboxylique, par exemple, anhydride 1,2-naphtalènedicarboxylique et anhydride 1,9-naphtalènedicarboxylique. Les anhydrides d'acides dicarboxyliques peuvent être employés seuls ou en combinaison. Les anhydrides d'acides dicarboxyliques que l'on préfère sont l'anhydride 1,2-cyclohexane- dicarboxylique, l'anhydride d'un dérivé de l'acide cyclohexanedicarboxylique [1,2], l'anhydride norbornadiènedicarboxylique [2,3], l'anhydride phtalique et l'anhydride d'un dérivé de l'acide phtalique. De même, il n'y a pas de limitation spécifique sur l'alcool qui peut être employé dans la présente invention, tant que l'alcool peut être séparé d'un mélange de l'anhydride d'acide dicarboxylique et du monoester de l'acide dicarboxylique, par distillation, séparation à l'aide d'une membrane, précipitation ou similaires. Des alcools aliphatique et d'autres alcools présentant un groupe aromatique, un groupe alicyclique ou un groupe hétérocyclique, peuvent être employés. Des di-alcools, des tri-alcools et des alcools présentant davantage de groupes hydroxyle peuvent être employés. L'alcool peut être un alcool primaire, un alcool secondaire ou un alcool tertiaire. Des exemples d'alcools comprennent le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, le sec-propanol, le n-butanol, le sec-butanol, le tert-butanol, l'alcool octylique, le 2- chloroéthanol, le cyclohexanol, l'alcool benzylique, l'alcool mésitylique, l'alcool norbornylique, l'alcool 3- nitroisobutylique, l'alcool néopentylique, l'alcool 1- méthylbutylique, l'alcool 1,2,2-triméthylbutylique, l'alcool 2,2diéthylpropylique, l'éthylène glycol, le méthyl Cellosolve, le glycérol et l'alcool furfurylique. On a remarqué que, dans le procédé chimique d'accumulation de chaleur pour l'accumulation de l'énergie thermique utilisant la composition liquide de l'invention, la vitesse de réaction de la réaction endothermique à-dire, la réaction d'accumulation de l'énergie thermique) est un facteur important pour définir l'efficacité du système d'accumulation thermique. Par exemple, une vitesse de réaction élevée du système réactionnel permet d'utiliser un récipient de réaction de petite dimension. De ce point de vue, des alcools contenant des atomes de fluor sont avantageusement employés. Des exemples d'alcools contenant des atomes de fluor comprennent le monofluoroéthanol, le trifluoroéthanol, le perfluoroéthanol, le tétrafluoropropanol, l'hexafluoro- sec-propanol, l'heptafluorobutanol, et l'octafluoropentanol. L'alcool présente, de préférence, un point d'ébullition se situant dans la plage de 50 à 300'C. Un alcool présentant un tel bas point d'ébullition est avantageux dans le cas o l'alcool doit être séparé de la composition par distillation. En particulier, on préfere un alcool aliphatique inférieur présentant un point d'ébullition se situant dans la plage de 50 à 150 C. L'alcool que l'on préfère le plus est un alcool contenant des atomes de fluor, présentant un point d'ébullition se situant dans la plage de 50 à 150 C. Les alcools peuvent être utilisés seuls ou en combinaison. La composition d'accumulation thermique de la présente invention est une composition liquide d'accumulateur thermique, comprenant un anhydride d'acide dicarboxylique, un alcool et un monoester de l'acide dicarboxylique et de l'alcool. Dans la composition liquide d'accumulateur thermique de l'invention, le monoester d'acide dicarboxylique et l'anhydride d'acide dicarboxylique sont, de préférence, présents dans un rapport molaire allant de 99:1 à 60:40 contenant le monoester de l'acide dicarboxylique. La composition ci-dessus contient, de préférence, un catalyseur pour accélérer la réaction d'équilibre entre la composition comprenantl'anhydride d'acide dicarboxylique et l'alcool et le monoester d'acide dicarboxylique. Des exemples de catalyseur comprennent des acides minéraux, tels que l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique, des S0 composés alcalins minéraux, tels que l'hydroxyde de sodium, des acides organiques tels que l'acide p-toluène sulfonique, des bases organiques telles que la triéthylamine, des acides de Lewis, tels que le chlorure de fer, le chlorure d'aluminium et le sulfure de cuivre, et des résines échangeuses d'ions. La composition d'accumulateur thermique de l'invention se trouve nécessairement sous la forme d'un liquide. Dans le cas o le mélange de l'anhydride d'acide dicarboxylique et de l'alcool est un mélange solide, un solvant approprié est utilisé pour transformer le mélange solide en une solution. Le solvant approprié est un solvant organique présentant un point d'ébullition supérieur à celui de l'alcool employé. Des exemples de solvant comprennent les dialkyl éthers de l'éthylène glycol, les dialkyl éthers du diéthylène glycol et les dialkyl éthers du triéthylène glycol, dans lesquels le groupe alkyle contient de 1 à 8 atomes de carbone. La composition d'accumulateur thermique de la présente invention peut être utilisée dans un procédé pour l'accumulation chimique d'énergie thermique, lequel consiste à séparer une partie de l'alcool de la composition liquide en fournissant de l'énergie thermique à la composition liquide à partir d'une source d'énergie extérieure. La séparation peut être effectuée à l'aide d'une technique de séparation connue telle que la distillation, la séparation à travers une membrane, ou la précipitation. Il n'y a pas de limitation spécifique sur la source d'énergie extérieure. Des calories résiduaires et l'énergie solaire sont utilisées de préférence, parce que le procédé d'accumulation d'énergie thermique de l'invention peut utiliser efficacement des sources de chaleur de température relativement faible. Le procédé d'accumulation d'énergie thermique de la présente invention est décrit ci-dessous en référence au dessin annexé. La Figure 1 illustre une vue schématique d'un appareillage qui peut être employé pour mettre en oeuvre le procédé d'accumulation d'énergie thermique selon l'invention. Dans l'appareillage de la Figure 1, la composition liquide d'accumulation thermique de l'invention comprenant un anhydride d'acide dicarboxylique, un alcool et un monoester de l'acide dicarboxylique est chargée initialement dans un récipient 11 de réaction endothermique. Le récipient de réaction endothermique est équipé d'une pompe à vide 12 et d'une source de chaleur 13. La pression dans le récipient 11 de réaction endothermique est réduite au moyen de la pompe à vide 12-avec fourniture d'énergie thermique (c'est-à-dire de chaleur) par la source de chaleur 13 au récipient de réaction 11. Sous pression réduite, un alcool (c'est-à-dire un alcool présent dans la composition initiale de même qu'un alcool produit par une réaction d'élimination de l'alcool se produisant au cours du déplacement de l'équilibre mis en Jeu) est distillé de façon sélective à partir de la composition liquide, et fourni au système de refroidissement 15 par l'intermédiaire du conduit 14. L'alcool gazeux distillé est refroidi pour donner un liquide dans le système de refroidissement 15 et stocké dans un réservoir 16. Conjointement avec le mode opératoire ci-dessus, l'équilibre de la composition liquide dans le récipient de réaction 11 est déplacé pour donner une composition liquide consistant principalement en l'anhydride d'acide dicarboxylique conjointement avec le monoester d'acide dicarboxylique (ci-après désignée comme étant la "composition liquide riche en anhydride d'acide dicarboxylique"). La composition liquide riche en anhydride d'acide dicarboxylique est récupérée et stockée dans le réservoir 17. Au cours du procédé ci-dessus, l'énergie thermique fournie par la source de chaleur 13 est accumulée dans l'alcool et la composition liquide riche en anhydride d'acide dicarboxylique, qui sont stockés respectivement dans le réservoir 16 et le réservoir 17. L'énergie thermique accumulée peut être récupérée par le procédé suivant. L'alcool du réservoir 16 est envoyé dans un récipient 20 de réaction exothermique par l'intermédiaire du conduit 19 au moyen d'une pompe 18 d'alimentation en liquide.Simultanément, la composition riche en anhydride d'acide dicarboxylique du réservoir 17, est envoyée au récipient 20 de réaction exothermique par l'intermédiaire d'un conduit 22 au moyen d'une pompe 21 d'alimentation en liquide. La composition riche en anhydride d'acide - dicarboxylique est soumise & un échange de chaleur avec une solution liquide extraite du récipient 20 de réaction exothermique dans l'échangeur de chaleur 23 prévu sur le conduit 22. L'alcool et la composition riche en anhydride d'acide dicarboxylique sont immédiatement mélangés dans le récipient 20 de réaction exothermique pour subir une réaction exothermique. L'énergie thermique produite par la réaction exothermique est récupérée par le dispositif 24 de récupération de chaleur lié au récipient de réaction 20, et la chaleur récupérée est employée pour un but désiré. La réaction exothermique est basée sur une réaction dans laquelle l'alcool réagit avec l'anhydride d'acide dicarboxylique pour donner un monoester de l'acide dicarboxylique. Avec l'avancement de la réaction exothermique, la composition liquide dans le récipient 20 de réaction exothermique se transforme en une composition liquide consistant principalement en le monoester de l'acide dicarboxylique conjointement avec l'alcool et l'anhydride d'acide dicarboxylique (ci-après désignée comme la "composition liquide riche en monoester d'acide dicarboxylique"). La composition liquide riche en monoester d'acide dicarboxylique est envoyée au réservoir 26 par l'intermédiaire du conduit 25 et stockée dans le réservoir 26. La composition liquide riche en monoester d'acide dicarboxylique est pré-chauffée dans l'échangeur de chaleur 23 disposé sur le conduit 25. La composition liquide riche en monoester d'acide dicarboxylique du réservoir 26 peut être immédiatement envoyée au récipient 11 de réaction endothermique par l'intermédiaire du conduit 27. Autrement, la composition est conservée dans le réservoir 26, et envoyée au récipient de réaction 11 à un moment approprié lorsque l'accumulation d'énergie thermique est nécessaire. Dans le procéde ci-dessus, la séparation de l'alcool est effectuée par distillation. Cependant, comme cela a été expose ci-dessus, la séparation peut être effectuée par d'autres techniques telles que la séparation par membrane ou la précipitation. Néanmoins, la séparation de l'alcool est avantageusement effectuée par distillation dans le procédé industriel. La présente invention est décrite plus en détail par les exemples suivants. EX L Dans un récipient en verre d'un volume de 300 ml, équipé par un tube de refroidissement interne et un tube de refroidissement externe, ont été places 75,75 g (0,4914 moe d'anhydride 1,2-cyclohexanedicarboxylique et 36,42 g (0,4914mob) de sec-butanol, et le récipient a été placé dans un bain d'huile à 140 C. Une réaction exothermique a immédiatement eu lieu. Le mélange réactionnel a atteint un équilibre au bout de 1,5 heure. Dans le mélange réactionnel en équilibre, étaient présents 4,35 g (0,0282 mot) d'anhydride 1,2-cyclohexanedicarboxylique, 2,09 g (0,0282 molE de secbutanol et 105,73 g (0,4632 mot) del'ester monobutylique de l'acide 1,2-cyclohexanedicarboxylique. Le mélange réactionnel en équilibre présentait une température accrue, qui était de 210"C. Le mélange réactionnel a été refroidi à 180 C, et placé sous pression réduite à 1333,22Pa (10 mmHg), afin d'éliminer le sec-butanol du mélange réactionnel par distillation. Au fur et à mesure que la distillation progressait, une réaction endothermique d'élimination du butanol avait lieu. La distillation a été poursuivie pendant 8 heures. Le mélange réactionnel résultant comprenait 55,40 g (0,3594 moe) d'anhydride 1,2- cyclohexanedicarboxylique et 30,13 g (0,1320 moL) de l'ester monobutylique. Le sec-butanol distillé s'élevait à 26,64g (0,3594 moi). Le mélange réactionnel comprenant l'anhydride 1,2- cyclohexanedicarboxylique et l'ester monobutylique a été mélangé avec le sec-butanol distillé,à 140 C. Immédiatement, une réaction exothermique a eu lieu de la même manière que ci-dessus. Dans une autre tentative basée sur le même système réactionnel, & la première étape, on a fait circuler 500 ml d'eau à une température initiale de 20'C à travers le tube de refroidissement intérieur pendant la période de la réaction exothermique afin de garder la température du mélange réactionnel à 140'C. Lorsque le mélange réactionnel a atteint l'équilibre, l'eau de refroidissement avait une température accrue, qui était de 28'C. Ainsi, il a été confirmé qu'une composition comprenant de l'anhydride 1,2cyclohexanedicarboxylique, l'ester monobutylique de l'acide 1,2- cyclohexanedicarboxylique et le sec-butanol peut être employée dans un cycle en tant que matière d'accumulation d'énergie thermique. Dans le même récipient en verre que celui utilisé & l'Exemple 1, ont été placés 75,00 g (0,5064 mob) d'anhydride phtalique et 37,53 g et le récipient a été placé dans un bain d'huile à 140'C. Une réaction exothermique a immédiatement eu lieu. Le mélange réactionnel a atteint 1' équilibre au bout de 30 minutes. Dans le mélange réactionnel en équilibre, étaient présents 8,26 g 3 l'ester monobutylique de l'acide phtalique. Le mélange réactionnel en équilibre présentait une température accrue, qui était de 190 C. Le mélange réactionnel a été refroidi à 150 C, et placé sous pression réduite à 1333,22Pa (10 mmHg> afin d'éliminer le n-butanol du mélange réactionnel par distillation. Au fur et à mesure que la distillation progressait, une réaction endothermique d'élimination du butanol avait lieu. La distillation a été poursuivie pendant 5 heures. Le mélange réactionnel résultant comprenait 67,49 g (0,4557 mole d'anhydride phtalique et 11,27 g (0,0507 mol de l'ester monobutylique. Le n-butanol distillé s'élevait à 33,77 g (0,4557 mole. Le mélange réactionnel d'anhydride phtalique et d'ester monobutylique a été mélangé avec le n-butanol distillé,à 140 C. Immédiatement, une réaction exothermique a eu lieu de la même manière que ci-dessus. Ainsi, il a été confirmé qu'une composition comprenant de l'anhydride phtalique, de l'ester monobutylique de l'acide phtalique et du n-butanol peut être employée dans un cycle comme matière d'accumulation de l'énergie thermique. EXEMPLE 3 Dans un récipient en verre d'un volume de 100 ml, équipé d'une tube de refroidissement interne et d'un tube de refroidissement externe, ont été placés 25,00 g (0,1623 moe> d'anhydride 1,2-cyclohexanedicarboxylique et 12,02g (0,1624mo1e de n-butanol, et le récipient a été placé dans un bain d'huile à 140'C. Une réaction exothermique a immédiatement eu lieu. Le mélange réactionnel a atteint l'équilibre au bout de 2 heures. Dans le mélange réactionnel en équilibre, étaient présents 1,45 g (0,0094 moi) d'anhydride 1,2-cyclohexanedicarboxylique, 0,70 g (0,0095 mole de nbutanol, et 34,86 g (0,1529 mob) de l'ester monobutylique de l'acide 1,2-cyclohexanedicarboxylique. Le mélange réactionnel en équilibre présentait une température accrue de 207'C. Le mélange réactionnel a été refroidi à 140'C, et placé sous pression réduite à 1333,22Pa comprenait 3,496 g (0,0227 mole d'anhydride 1,2- cyclohexanedicarboxylique et 31,85 g (0,1395 mo]le de l'ester monobutylique. Le n-butanol distillé s'élevait à 1,68 g (0,0227 mole. Le taux d'élimination du butanol atteint par la réaction endothermique (réaction d'accumulation de la chaleur) pendant 8 heures était de 14%. Au mélange réactionnel en équilibre, ont été aJoutés 2 g (1,8 m.éq.) d'un catalyseur du type acide sulfonique ("Nafion 117", commercialisé par la Société "E.I. Du Pont de Nemours and Company"). Le mélange résultant a été à nouveau placé sous pression réduite à 1333,22Pa (10 mmHg) pour éliminer à nouveau le n-butanol du mélange réactionnel. La réaction d'élimination du butanol a eu lieu à nouveau, et le n-butanol a été distillé. La distillation a été poursuivie pendant 5,5 heures. La résidu comprenait 16,23g (0,1054mole d'anhydride 1,2-cyclohexane- dicarboxylique et 12,96 g (0,0568 mole de l'ester monobutylique. Le nbutanol distillé s'élevait à 7,80 g (0,1054 mole. Le taux d'élimination du butanol atteint par la seconde réaction endothermique (réaction d'accumulation de la chaleur) pendant 5,5 heures était de 65%. Le mélange réactionnel d'anhydride 1,2- cyclohexanedicarboxylique d'ester monobutylique a été mélangé avec le nbutanol distillé,à 140'C. Immédiatement, une réaction exothermique a eu lieu de la même manière que ci-dessus. Ainsi, il a été confirmé qu'une composition comprenant de l'anhydride 1,2cyclohexanedicarboxylique, de l'ester monobutylique de l'acide 1,2-cyclohexane- dicarboxylique et du n-butanol pouvait être employée en cycle en tant que matière d'accumulation de l'énergie thermique. EXEMPLE 4 Dans un flacon d'un volume de 50 ml, équipé d'un tube de refroidissement, d'un agitateur et d'un tube d'échantillonnage, ont été placés 25,0 g (0, 1623 molE d'anhydride hexahydrophtalique et 16,22g(0,1622 mold de trifluoroéthanol, et le récipient a été placé dans un bain d'huile à 150 C. Une réaction exothermique a immédiatement eu lieu. Le mélange réactionnel a atteint,l'équilibre au bout d'l heure. Dans le mélange réactionnel en équilibre, étaient présents 2,83 g (0,0184 mob) d'anhydride hexahydrophtalique 1,83 g (0,0183 mole de trifluoroéthanol, et 36,55 g (0,1439 mole d'ester monotrifluoroéthylique de l'acide hexahydrophtalique. Le mélange réactionnel en équilibre présentait une température accrue, qui est de 195 C. Le mélange réactionnel a été refroidi à 150 C, et placé sous pression réduite a 13332,2Pa :35 Le trifluoroéthanol distillé a été ajouté au mélange réactionnel cidessus. Immédiatement, une réaction exothermique a eu lieu de la même manière que ci-dessus. Ainsi, il a été confirmé qu'une composition comprenant de l'anhydride hexahydrophtalique, de l'ester monotrifluoroéthylique de l'acide hexahydrophtalique et du trifluoroéthanol pouvait être utilisée en cycle comme matière d'accumulation d'énergie thermique. EXEMPLE 5 Deux réactions endothermique ont été effectuées de la même manière que celle indiquée à l'Exemple 4, dans les conditions présentées dans le Tableau 1, à l'aide respectivement d'éthanol et de trifluoroéthanol. Tableau 1 Alcool Trifluoroéthanol Ethanol Anhydride ----anhydride hexahydrophtalique-.. Température pour la Réaction Exothermique 150'C 150'C Pression 1333,22Pa (10mmHg) 1333,22Pa (10mmHg) Les résultats sont illustrés de façon graphique sur la figure 2. Les résultats montrent clairement que l'utilisation du trifluoroéthanol comme composant alcool est plus efficace pour améliorer la vitesse de réaction de la réaction endothermique que dans le cas o l'on utilise de l'éthanol. REVENDICATIONS 1 - Composition liquide d'accumulateur thermique, caractérisée par le fait qu'elle comprend un anhydride d'acide dicarboxylique, un alcool et un monoester de l'acide dicarboxylique et de l'alcool. 2 - Composition liquide d'accumulateur thermique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le monoester de l'acide dicarboxylique et l'anhydride de l'acide dicarboxylique sont présents dans un rapport molaire se situant dans la plage allant de 99:1 à 60:40. 3 - Composition liquide d'accumulateur thermique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le monoester de l'acide dicarboxylique et l'anhydride de l'acide dicarboxylique sont présents dans un rapport se situant dans la plage allant de 99:1 à 80:20. 4 - Composition liquide d'accumulateur thermique selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que la composition contient un catalyseur permettant d'accélérer une réaction d'équilibre entre une composition comprenant l'anhydride d'acide dicarboxylique et l'alcool et le monoester de l'acide dicarboxylique. - Composition liquide d'accumulateur thermique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'anhydride d'acide dicarboxylique est choisi dans le groupe constitué par l'anhydride maléique, l'anhydride d'un dérivé de l'acide maléique, l'anhydride malonique, l'anhydride d'un dérivé de l'acide malonique, l'anhydride succinique, l'anhydride d'un dérivé de l'acide succinique, l'anhydride cyclohexanedicarboxylique [1,2], l'anhydride d'un dérivé de l'acide cyclohexanedicarboxyl-ique [1,2], l'anhydride cyclohexène-l1-dicarboxylique [1,2], l'anhydride cyclohexène- 4-dicarboxylique [1,2], l'anhydride cyclopentanedicarboxylique [1,2], l'anhydride 5- norbornènedicarboxylique [2,3], l'anhydride norbornadiênedicarboxylique [2,3], l'anhydride d'un dérivé de l'acide norbornadiènedicarboxylique [2, 3], l'anhydride phtalique et l'anhydride d'un dérivé de l'acide phtalique, l'anhydride naphtalènedicarboxylique, et l'anhydride d'un dérivé de l'acide naphtalènedicarboxylique. 6 - Composition liquide d'accumulateur thermique selon l'une des revendications precédentes, caractérisée par le fait que l'alcool est un alcool présentant un point d'ébullition se situant dans la plage allant de 50 à 300 C. 7 - Composition liquide d'accumulateur thermique selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'alcool est un alcool contenant des atomes de fluor et présentant un point d'ébullition se situant dans la plage allant de 50 à 150'C. 8 - Procédé d'accumulation d'énergie thermique, caractérisé par le fait qu'il consiste à séparer, à partir d'une composition liquide comprenant un anhydride d'acide dicarboxylique, un alcool et un ester de l'acide dicarboxylique et de l'alcool, une partie de l'alcool en fournissant de l'énergie thermique à la composition liquide à partir d'une source d'énergie extérieure, ce qui permet d'obtenir une composition comprenant une quantité accrue de l'anhydride d'acide dicarboxylique. 9 - Procédé d'accumulation d'énergie thermique selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la composition contient un catalyseur permettant d'accélérer une réaction d'équilibre entre une composition comprenant l'anhydride d'acide dicarboxylique et l'alcool et le monoester de l'acide dicarboxylique. - Procédé d'accumulation d'énergie thermique selon la revendication8ou9, paractérisé par le fait quel'anhydride d'acide dicarboxylique est choisi dans le groupe constitué par l'anhydride maléique, un anhydride d'un dérivé de l'acide maléique, l'anhydride malonique, l'anhydride d'un dérivé de l'acide malonique, l'anhydride succinique, l'anhydride d'un dérivé de l'acide succinique, l'anhydride cyclohexanedicarboxylique [1,2], l'anhydride d'un dérivé de l'acide cyclohexanedicarboxylique [1,23, l'anhydride cyclohexène-l-dicarboxylique [1,2], l'anhydride cyclohexene-4dicarboxylique [1,2], l'anhydride cyclopentanedicarboxylique [1,2], l'anhydride 5- norbornènedicarboxylique [2,3], l'anhydride norbornadiènedicarboxylique [2,3], l'anhydride d'un dérive de l'acide norbornadiènedicarboxylique [2, 3], l'anhydride phtalique et l'anhydride d'un dérivé de l'acide phtalique, l'anhydride naphtalènedicarboxylique, et l'anhydride d'un dérive de l'acide naphtalènedicarboxylique. 11 - Procédé d'accumulation d'énergie thermique selon la revendication 8, 9 ou 10, caractérisé par le fait que l'alcool est un alcool présentant un point d'ébullition se situant dans la plage allant de 50 à 300 C. 12 - Procédé d'accumulation d'énergie thermique selon la revendication 8, 9 ou 10, caractérisé par le fait que l'alcool est un alcool contenant des atomes de fluor et présentant un point d'ébullition se situant dans la plage allant de 50 a 150"C.