Brevet FR2575161A1 — publié le 19860627

La présente invention concerne un procédé de préparation de dérivés de N- sulfonyl N(phosphonométhyl glycyl)amine utilisaoles comme intermédiaires pour la faorication de produits phosphorés divers, notamment des neroicides. Plus spécifiquement la présente invention concerne un procédé de préparation de composés de formule: OR2 R8 1 1 0 = P - CH2 - N - CH2 - CO - N - SO2 - Ri (I) I l OR3 R par réaction de produits de formule: OR2 I 0 = P - CH2 - NH - R8 (II) 2O0I 1 OR3 avec des produits de formule: X - CH2 - CO - N - SO2 - R1 (III) I R dans lesquelles - R représente un radical hydrocarooné, spécialement alkyle, aryle ou cycloalkyle, ces divers radicaux pouvant éventuellement être substitués; comme substituants, on peut citer en particulier, les atomes d'halogène et les groupes phényle, cyano, alkyle, alkoxyle, carooxylate d'alkyle, dans lesquels les groupes alkyle ont de préférence de 1 à 4 atomes de caroone; R a le plus souvent de 1 à 18 atomes ae carbone, oe préférence oe 1 à 7 - atomes de caroone, et plus spécialement de 3 à 7 atomes de carDone lorsqu'il s'agit d'un groupe cycloalkyle; de préférence il s'agit d'un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de caroone, éventuellement halogéné, notamment chloré ou fluoré, par exemple CF3, - R représente l'atome d'hydrogène ou a l'une des significations donnée pour R, et est de préférence un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de caro one, - R et R sont tels que OR2 et OR3 sont des 2 3 groupements hydrolysables; R et R peuvent être notamment un radical alkyle, aryle, arylalkyle, éventuellement substitués, notamment par des substituants tels que ceux indiqués pour R1, ou peuvent constituer ensemble un radical unique divalent, de préférence alkylène éventuellement substitué; ils ont généralement, de 1 à 12 atomes de carbone et de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, 8 5 6 - R représente un radical de formule Ar(R)(R6)C- dans laquelle Ar est un groupe aromatique, de préférence phényle, éventuellement substitué et R5 et R6 sont l'atome d'hydrogène ou un radical Ar ou un groupe alkyle ayant, de préférence au plus 6 atomes de carbone, - X représente un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, l'iode, de préférence le chlore. Par hydrogénation et/ou hydrolyse et/ou salification les produits de formule (I) peuvent donner naissance à des produits de formule: OH I 0 =P- CH2 NH -CH2 CO N -502 R I 2 1 l OH R (IV) qui ont des propriétés heroicides. La réaction selon l'invention s'effectue lO généralement dans un solvant organique inerte à chaud en présence d'un accepteur d'acide. La température de réaction est généralement comprise entre 30 et 150 C, de préférence entre 40 et 1200C. Les réactifs de formule (II) et (III) sont généralement mis en oeuvre en proportion stoêchiométrique ou ne s'écartant pas de plus de 10 % en nombre de moles la stoécniométrie. Comme solvant utilisable on peut citer les nitriles et les hydrocarbures, halogénés ou non. Comme accepteur d'acide on peut citer les hydroxydes ou carbonates alcalins ou alcalino terreux, de préférence les carbonates de sodium ou potassium. Le produit de réaction peut être isolé par tout moyen connu en soit. Certains produits de formule (II) sont connus (Tetrahedron letters n 46 p. 45-46, 1973). Il se préparent commodément par réaction de tris(aralkyl) héxahydrotriazine avec des diorganophosphites. Les réactifs de formule (III) sont aussi connus. L'exemple suivant donné à titre non limitatif illustre l'invention et montre comment elle peut être mise en oeuvre. Exemple: Une solution de Z g (7,7d millimoles) de proauit de formule: - C2H5 I 0 = P -CH2 - NH - CH2 -C6H5 () I 0 - C2H5 dans 10 ml d'acétonitrile est chauffée à l'ébullition à reflux (80 C). On ajoute progressivement en 1/4 h à 80o0C une solution dans 10 ml d'acétonitrile d.e 1,44 g (7,78 millimoles) de produit de formule: C1 - CH2 - CO - N(CH3) - S02 - CH3 (VI) On chauffe 2 h et on ajoute alors 0,54 g (3,89 millimoles) de K2C03 et on chauffe encore 8 h à la même température. On refroidit et filtre. Par chromatographie, on constate qu'on a ootenu 1,9g de produit de formule: OC2H5 0 = P - CH2 - N - CH2 -CO- N - S02 -CH3 (VII) I I I OC2H5 CH2 - C6H5 CH3 soit un rendement de 60 % (taux de conversion du produit de formule II: 85 %) REVENDICATIONS 1) Procédé de préparation de composés de formule: OR2 R8 I I 0 = P - CH2 - N - CH2 - CO - N - SO2 - R1 (I) I 1 OR3 R caractérisé en ce qu'on fait réagir des produits de formule OR O = P - CH2 - NH - R (II) OR3 avec des produits de formule: X - CH2 - CO - N - SO2 R (III) I R dans lesquelles - R représente un radical hydrocarboné, spécialement alkyle, aryle ou cycloalkyle, ces divers radicaux pouvant éventuellement être substitués, par exemple par des atomes d'halogène ou des groupes phényle, cyano, alkyle, alkoxyle, carboxylate d'alkyle, - R représente l'atome d'nydrogène ou-a l'une des significations donnée pour R, et est oe préférence un groupe alkyle de 1 à 4 atomes oe caro one, - R2 et R3 sont tels que OR2 et OR sont des groupements hydrolysaoles, R et R3 étant de préférence un radical alkyle, aryle, arylalkyle éventuellement suostitués, notamment par des - substituants tels que ceux indiqués pour R1, ou lO oien R et R peuvent constituer ensemole un radical unique divalent éventuellement suostitué, - R8 représente un radical de formule Ar(R 5)(R6)C- dans laquelle Ar est un groupe aromatique, de préférence phényle, éventuellement substitué et R5 et R6 sont l'atome d'hyorogène ou un radical Ar ou un groupe alkyle ayant, de préférence au plus 6 atomes de carbone, - X représente un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, l'iode, de préférence le chlore. 2) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que R et R sont des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone. 3) Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 2 3 caractérisé en ce que R et R sont des groupes alkyle.