Brevet FR2579202A1 — publié le 19860926

-1 NOUVEAUX COMPOSES CHIMIQUES, UTILISATION COMME AGENTS EDULCORANTS ET COMPOSITIONS CONTENANT DE TELS AGENTS. L'invention concerne de nouveaux composés chimi- ques; elle se rapporte également à leur utilisation comme agents édulcorants. Elle vise aussi l'utilisation de ces composés pour édulcorer les aliments, les bois- sons, les confiseries, les chewing gums, les produits d'hygiène, les cosmétiques, les produits pharmaceutiques et vétérinaires, etc. Enfin, elle couvre les produits et les compositions contenant de tels agents édulcorants. Parmi les composés chimiques qui présentent des propriétés édulcorantes, le "suosan" et ses dérivés constituent une série chimique qui a été largement étu- diée depuis leur découverte en 1948 par Petersen et M ller (voir par exemple Beets, Structure-Activity Rela- tionships in Human Chemoreception, Applied Science Publ., London, 1978, pp. 336-337; Crosby et Wingard, in Deve- lopments in Sweeteners, Applied Science Pubi., London, 1979, p. 160; Tinti, Nofre et Peytavi, Z. Lebensm. Unters. Forsch., 1982, 175, 266-268). Mais ces composés n'ont jamais été utilisés en pratique car ils contiennent des groupes uréido (-NHCONH-) ou thiouréido (-NHCSNH-) qui subissent, en solution aqueuse, une lente hydrolyse, ce qui est notamment un inconvénient pour leur utilisa- tion dans des boissons gazeuses. Par ailleurs, certains d'entre eux libèrent des molécules potentiellement tox5i- ques; c'est le cas du "suosan" qui conduit à la p-nitro- aniline. Enfin, certains de ces composés présentent, à côté de leur goût sucré, un arrière-goût parasite (arrière-goût réglissé ou amer). L'invention pallie ces inconvénients. Elle concerne des composés chimiques qui se carac- térisent en ce qu'ils répondent à la formule générale: _ 2- A(B)n X NH -C -NH - (CH2)n- COOM dans laquelle: - X représente un substituant choisi dans le groupe constitué par CN, COOC,-C3 alkyl, S02CI-C3 alkyl, COC,- C3 alkyl, SO2NHC1-C3 alkyl, SO2N(C1-C3 alkyl)2, CONHC1- C3 alkyl, CON(C1-C3 alkyl)2, NO2, CHO, halogène; - A représente un groupe imino(=N-), iminium + (=N-) ou méthylène (= C), le groupe iminium pouvant être salifié par un anion organique ou inorganique phy- siologiquement acceptable; - B représente un atome d'hydrogène ou un substi- tuant inductif électroattracteur; - n représente un nombre égal à un ou deux; - M représente un atome d'hydrogène ou un cation organique ou inorganique physiologiquement acceptable. Comme on le sait, un "substituant inductif électro- attracteur" est un substituant qui induit un déficit électronique sur l'atome qui le porte en attirant à lui les électrons grâce à la présence d'au moins un atome électronégatif comme l'oxygène, le soufre, l'azote, les halogènes. Ces substituants sont largement décrits dans la littérature de sorte qu'il n'y a pas lieu de les expliciter ici en détail; ils correspondent aux substi- tuants dont la constante a d'Hammett pour les effets in- ductifs a une valeur positive (C.D. Johnson, The Hammett Equation, Cambridge University Press, 1973; C. Hansch et A.J. Leo, Substituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology, John Wiley, New York, 1979). De même, par anion ou cation "physiologiquement acceptable", on entend tout anion ou cation qui ne pré- sente pas de toxicité caractérisée pour l'organisme. - 3 - Dans une forme de réalisation préférée: - X est choisi dans le groupe comprenant CN, COOCH3, SO2CH3, COCH3, SO2NHCH3, SO2N(CH3)2, CONHCH3, CON(CH3)2, NO2, CHO, halogène; - B est un atome d'hydrogène ou est choisi dans le groupe constitué par les substituants CN, OCH3, COOCH3, CONH2, NO2, SO2CF3, SO2CH3 ou CF3; - M est un atome d'hydrogène ou un cation choisi dans le groupe Na+, K+, NH4+, 1 Ca2+, 1 Mg2+. 2 2 Comme déjà dit, l'invention concerne plus particu- lièrement des agents édulcorants répondant à la formule générale donnée ci-dessus. Dans une forme de réalisation avantageuse pour l'application édulcorante: - X est choisi dans le groupe constitué par les substituants CN, COOCH3, SO2CH3, COCH3, SO2NHCH3, SO2N(CH3)2, CONHCH3, CON(CH3)2, NO2, CHO, halogène; - A représente un groupe imino (=N-), iminium + (=N.) ou méthylène (=C), le groupe iminium pouvant être salifié par un anion organique ou inorganique phy- siologiquement acceptable; - B est un atome d'hydrogène ou est choisi dans le groupe constitué par les substituants CN, OCH3 ou CF3; - n représente un nombre égal à un ou deux; - M représente un atome d'hydrogène ou un cation organique ou inorganique physiologiquement acceptable. Dans une forme de réalisation préférée: - X est un groupe CN; + - A est un groupe imino (=N -) ou iminium (=N '), le groupe iminium pouvant être salifié par un anion choi- si dans le groupe des chlorure, phosphate ou sulfate; - B est un atome d'hydrogène ou un groupe CN; - M est un atome d'hydrogène ou un cation choisi dans le groupe Na+, K+, NH4+, 1 Ca2+, - Mg2+. 2 2 En d'autres termes, l'invention concerne des dérivés perfectionnés du "suosan" qui se caractérisent notamment par le remplacement des groupes uréido ou thiouréido -4- par des groupes guanidino, guanidinium ou 1,1-diamino- éthényle, ces groupes étant éventuellement substitués par un ou deux substituants inductifs électroattracteurs. Ce perfectionnement présente, de manière inattendue, l'avantage non seulement de conserver une saveur sucrée à ces nouveaux composés, mais aussi d'exalter très sou- vent le pouvoir édulcorant par rapport à celui des déri- vés uréido ou thiouréido, puisqu'on obtient, par ce perfectionnement, des composés qui sont jusqu'à 7000 (sept mille) fois plus sucrés que le saccharose. Ce perfectionnement permet aussi de supprimer les arrière-goûts amers ou réglissés que présentent-souvent les dérivés uréido ou thiouréido correspondants. Il n'est pas en effet possible de différencier du saccharose, par les seuls caractères organoleptiques, les nouveaux composés ainsi obtenus. Enfin, ce perfectionnement a souvent l'avantage d'augmenter considérablement la stabilité en solution des nouveaux composés par rapport aux dérivés uréido ou thio- uréido, ce qui permet d'envisager leur utilisation sous diverses formes liquides, notamment sous forme de bois- sons. L'invention concerne également le procédé qui con- siste à édulcorer un produit en lui ajoutant un tel agent édulcorant en quantité efficace; elle concerne aussi le produit ainsi édulcoré. Elle concerne enfin tou- te composition comprenant un tel agent édulcorant associé à un support compatible ou à un autre agent édulcorant. Les composés selon l'invention peuvent être préparés par condensation entre des composés de formules générales suivantes - 5 - AB)n X e NH-CSCH3 H2N -(CH2)n-COOH La réaction entre les deux composés peut être commodément effectuée par chauffage en solution dans l'éthanol. Le pouvoir sucrant des composés a été évalué par un groupe de six goûteurs expérimentés. Pour cela, les composés, en solution aqueuse à des concentrations va- riables, sont comparés, sur le plan gustatif, à des so- lutions témoins de saccharose à des concentrations, res- pectivement, de 2 %, 5 % et 10 %, c'est-à-dire à des concentrations correspondant à celles utilisées lors d'un usage courant; le pouvoir sucrant des édulcorants de synthèse varie en effet suivant la concentration de la solution de saccharose utilisée comme référence. Le pouvoir sucrant du composé testé par rapport au saccha- rose correspond alors au rapport pondéral qui existe entre le composé et le saccharose à l'isosucrosité, c'est-à-dire quand les saveurs sucrées entre la solution du composé testé et la solution témoin de saccharose sont considérées, par une majorité de goûteurs, avoir le même pouvoir sucrant. La manière dont l'invention peut être réalisée et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples de réalisation qui suivent, donnés à titre in- dicatif et non limitatif. -6- EXEMPLE 1: Synthèse de l'acide N-[cyanoimino(4-cyanophényl- amino)méthyl]-3-aminopropanoique: NCN NC NH--C-NH-(CH2)2-COOH Un mélange de 32 g (0,2 mol) de 4-cyanophényl iso- thiocyanate et de 12,8 g (0,2 mol) de monosodium cyana- mide dans 100 cm3 d'éthanol absolu est maintenu durant 2 heures à l'ébullition. Après refroidissement, le préci- pité obtenu est filtré et lavé par 200 cm3 d'éthanol absolu. Le solide est alors mis en suspension dans une solution de diméthyl sulfate (25 g, soit 0,2 mol) dans 500 cm3 d'éthanol; le mélange est chauffé durant deux heures à ébullition. Le précipité final est filtré, lavé par 2 x 100 cm3 d'eau et par 2 x 100 cm3 d'éthanol, puis est séché sous vide. On obtient 32,8 g (rendement 70 %) de N-(4-cyanophényl)-N'-cyano-S- méthylisothiourée: NCN NC NH-C--SCH3 qui est un solide blanc, dont le point de fusion est de 225-230 C. Un mélange de 12,3 g (0,138 mol) de -alanine, de ,52 g (0,138 mol) d'hydroxyde de sodium et de 20 g (0,092 mol) de N-(4-cyanophényl)-N'-cyano-S-méthyliso- thiourée dans 200 cm3 d'éthanol à 95 % est chauffé au reflux durant 4 heures. Après refroidissement, la solu- tion est filtrée puis concentrée à sec sous vide. Le -7- résidu obtenu est dissous dans 200 cm3 d'une solution de carbonate de sodium à 2 %. La solution résultante est lavée par du dichlorométhane (3 x 50 cm3) puis acidifiée par une solution de HC1 3N jusqu'à l'obtention d'un pH voisin de 2. Le solide blanc formé est filtré, puis lavé par l'eau (2 x 10 cm3) et séché sous vide. Après recris- tallisation dans l'eau, on obtient 15 g (rendement 63 %) d'acide N-[cyanoimino(4-cyanophénylamino)méthyl] -3-ami- nopropano;que, qui est un solide dont le point de fusion est de 158-162 C. Les sels de sodium, de potassium et de calcium de cet acide ont été obtenus par dissolution de 1 g de l'acide dans 10 cm3 d'eau contenant respectivement 0,15 g de NaOH, 0,21 g de KOH, 0,14 g de Ca(OH)2. Après con- centration à sec et recristallisation dans l'eau, les sels obtenus ont un point de fusion de 261 C pour le sel de sodium, 260 C pour le sel de potassium, de 236 C pour le sel de calcium. Ces composés, aussi bien l'acide que les sels, ont tous une intense saveur sucrée, tout à fait compara- ble à celle du saccharose, sans aucun arrière-goût. Leur pouvoir sucrant correspond approximativement, sur une base pondérale, à 900 (neuf cents) fois celui du saccharose comparativement à une solution de saccharose à 2 %, à 500 (cinq cents) fois par rapport à une solution de saccharose à 5 %, à 400 (quatre cents) fois par rap- port à une solution de saccharose à 10 %. EXEMPLE 2: Synthèse de l'acide N-[cyanoimino(4-cyanophényl- amino)méthyl]-2-aminoéthanoique: NCN il NC NH- C -NH- CH2 -COOH -8- Ce composé est obtenu à partir de la glycine et de la N-(4cyanophényl)-N'-cyano-S-méthylisothiourée, en suivant le protocole expérimental décrit dans l'exemple 1 (rendement 70 %; point de fusion 103-105 C, acétone- dichlorométhane). Son sel de sodium a un point de fusion de 178 C (H20), son sel de calcium de 184 C (H20). Ces composés ont une intense saveur sucrée. Leur pouvoir sucrant correspond approximativement, sur une base pondérale, à 7000 (sept mille) fois celui du saccha- rose par rapport à une solution de saccharose à 2 %, à 5000 (cinq mille) fois par rapport à une solution de saccharose à 5 %, à 2000 (deux mille) par rapport à une solution de saccharose à 10 %. - EXEMPLE 3: Synthèse de l'acide N-[cyanoimino(4-nitrophényl- amino)méthyl]-3-aminopropanoique: NCN O2N NH-C-NH-(CH2)2-COOH Ce composé est obtenu à partir de la e-alanine et de la N-(4-nitrophényl)N'-cyano-S-méthylisothiourée, en suivant le protocole expérimental décrit dans l'exem- ple 1 (rendement 64 %; point de fusion 165 C à partir de l'eau). Le pouvoir sucrant de ce composé correspond appro- ximativement, sur une base pondérale, à 900 (neuf cents) fois celui du saccharose par rapport à une solution de saccharose à 2 %, à 500 (cinq cents) fois par rapport à une solution de saccharose à 5 %, à 400 (quatre cents) fois par rapport à une solution de saccharose à 10 %. -9- EXEMPLE 4: Synthèse de l'acide N-[2,2-dicyano(4-cyanophényl- amino)éthényl]-3-aminopropanoique: C(CN)2 NC NHQ - C--NH -(CH2)2-COOH On ajoute 2,88 g d'hydrure de sodium (en disper- sion à 50 % dans la paraffine liquide), en plusieurs fractions, à une solution, refroidie à O C, de 3,96 g (0,06 mol) de malononitrile dissous dans 30 cm3 de diméthylformamide. La solution est ensuite maintenue minutes à 10 C avant l'addition de 9,6 g (0,06 mol) de 4-cyanophényl isothiocyanate dissous dans 20 cm3 de diméthylformamide. Le mélange réactionnel est maintenu durant 15 minutes à 20 C puis concentré à sec sous vide. Le résidu obtenu est trituré à chaud dans du chloroforme (5 x 50 cm3) et le solide final obtenu est séché sous vide. On met ensuite en contact 14 g du soli- de ainsi obtenu durant 2 heures à 20 C avec 7,8 g de diméthyl sulfate dissous dans 200 cm3 d'éthanol à 95 %. Après élimination de l'éthanol et lavage du solide res- tant par l'eau (4 x 50 cm3), on obtient, après séchage, 9,4 g (rendement 70 %) de 1,1-dicyano-2-(4-cyanophényl- amino)-2-(méthylthio)-éthène (point de fusion 160 C): C(CN)2 NC NH-C-SCH3 On mélange ensuite 12,5 g (0,14 mol) de e-alanine, 24 g (0,1 mol) du composé précédemment obtenu et 5,6 g (0,14 mol) d'hydroxyde de sodium dans une solution de 200 cm3 d'éthanol chauffée à l'ébullition. Le mélange réactionnel est concentré à sec après 4 heures de - 10 - contact et le résidu obtenu est dissous dans 200 cm3 d'une solution aqueuse de carbonate de sodium à 2 %. La solution est lavée par du dichlorométhane (3 x 50 cm3) puis acidifiée par une solution d'HCl 3N. Le précipité obtenu est filtré puis lavé par l'eau (2 x 10 cm3). On obtient 15 g (rendement 55 %) d'acide N-[2,2-dicyano- (4-cyanophénylamino}éthényl]-3-aminopropanoique, qui est un solide blanc dont le point de fusion est de 201 C (acétone-hexane). Le pouvoir sucrant de ce composé correspond appro- ximativement, sur une base pondérale, à 500 (cinq cents) fois celui du saccharose par rapport à une solution de saccharose à 2 %, à 120 (cent vingt) fois par rapport à une solution de saccharose à 5 %, à 60 (soixante) fois par rapport à une solution de saccharose à 10 %. EXEMPLE 5: Synthèse de l'acide N-[2,2-dicyano(4-cyanophényl- amino)éthényl]-2-aminoéthanoique: C(CN)2 il NC NH- C- NH- CH2 -COOl Ce composé est obtenu à partir de la glycine et du 1,1-dicyano-2-(4-cyanophénylamino)-2-(méthylthio)-éthène, en suivant le protocole expérimental décrit dans l'exem- ple 4 (rendement 50 %; point de fusion 100 C, acétone- dichlorométhane). Le pouvoir sucrant de ce composé correspond appro- ximativement, sur une base pondérale, à 4000 (quatre mille) fois celui du saccharose par rapport à une solu- tion de saccharose à 2 %, à 2500 (deux mille cinq cents) fois par rapport à une solution de saccharose à 5 %, à 1300 (mille trois cents) fois par rapport à une solution de saccharose à 10 %. - 11 - EXEMPLE 6: Synthèse de l'acide N-[4-cyanophénylamino(imino)- méthyl]-3-aminopropanoique: NH NC NH- C -NH --(CH2)2- COOH A une solution de 6,7 g (0,037 mol) de 4-cyanophé- nylthiourée dans 150 cm3 de 2-butanone, on ajoute 13,1 g (0,092 mol) d'iodure de méthyle.Après 24 heures de con- tact à température ambiante, le solide formé est filtré, lavé par de la 2butanone (2 x 20 cm3) puis par de l'éthyl éther (2 x 50 cm3), ce qui permet d'obtenir 9,2 g (rendement 76 %, point de fusion 212 aC) de N-(4cyanophényl)-S-méthylisothiourée hydroiodure: NH.HI i NC,NHE-C -SCH3 Un mélange de 4,18 g (47 mmol) de e-alanine, de g (47 mmol) de N-(4cyanophényl)-S-méthylisothiourée hydroiodure et de 6,4 g (64 mmol) de triéthylamine dans cm3 d'éthanol à 95 % est chauffé au reflux durant 5 heures. Le précipité formé est filtré, puis dissous dans 150 cm3 d'une solution aqueuse d'hydroxyde de so- dium 1N. La solution obtenue est lavée par de l'acétate d'éthyle (3 x 50 cm3), puis amenée à pH 7 par une solu- tion de HC1 concentré. Le précipité obtenu est filtré, lavé par de l'éthanol absolu à chaud, puis recristallisé dans l'eau. Il est obtenu 7 g (rendement 65 %) d'acide N-[4-cyanophénylamino(imino)méthyl]-3aminopropanoique, dont le point de fusion est de 233-235 C. - 12 - Le pouvoir sucrant de ce composé correspond appro- ximativement, sur une base pondérale, à 300 (trois cents) fois celui du saccharose par rapport à une solution de saccharose à 2 %, à 180 (cent quatre-vingts) fois par rapport à une solution de saccharose à 5 %. EXEMPLE 7: Synthèse de l'acide N-[4-cyanophénylamino(imino) méthyl] -2aminoéthanoique: NH NC NH-C-NH-CH2-COOH Ce composé est obtenu à partir de la glycine et du N-(4-cyanophényl)-Sméthylisothiourée hydroiodure, en suivant le protocole expérimental décrit dans l'exemple 6 (rendement 53 %; point de fusion 275 C, H20). L'hydrochlorure de- ce composé: NH.HCl x\ II NC - NH--C--NH--CH2-COOH est obtenu par concentration à sec d'une solution de 1 g de l'acide N-[4-cyanophénylamino(-imino)méthyl]-2- aminoéthanoique dans 15 cm3 d'une solution de HC1 N. Son point de fusion est de 197 C. Le sel de sodium de l'acide N-[4-cyanophénylamino- (imino)méthylj-2-aminoéthanoique est obtenu après disso- lution dé 1 g de l'acide N- 4-cyanophénylamino(imino)mé- thylj-2-aminoéthanoique dans 4,58 cmI d'une solution d'hydroxyde de sodium 1N suivie d'une concentration à sec. Le résidu obtenu est solubilisé dans l'acétone. La solution est filtrée, puis concentrée à sec, ce qui per- met d'obtenir 1,1 g du sel de sodium correspondant (point de fusion 232 C). - 13 - Le pouvoir sucrant de l'acide N-[4-cyanophénylamino- (imino)méthyl]-2-aminoéthanoique ou de ses sels (hydro- -chlorure ou sel de sodium) correspond approximativement, sur une base pondérale, à 2700 (deux mille sept cents) fois celui du saccharose par rapport à une solution de saccharose à 2 %, à 1600 (mille six cents) fois par rap- port à une solution de saccharose à 5 %, à 600 fois par rapport à une solution de saccharose à 10 %. Compte tenu des avantages déjà cités pour ces agents édulcorants, à savoir: - pouvoir édulcorant élevé, - pas d'arrière-goût amer ou réglissé, - très grande stabilité en solution, et compte tenu que ces composés sont des édulcorants non nutritifs, non fermentescibles et non cariogènes, ces composés peuvent être utilisés avec succès, seuls ou en association avec d'autres édulcorants, pour édulcorer de nombreux produits, comme par exemple, et ce de maniè- re non limitative: - comme édulcorants non nutritifs de table (en tablettes, paquets, etc.), - dans les aliments diététiques et basse calorie, comme par exemple dans les boissons gazeuses (cola, li- monades et boissons fruitées, bières, etc.) ou non ga- zeuses (jus de fruits ou de légumes, sirops, café, thé, chocolat, etc.) et les concentrés de boisson ou bois- sons instantanées en poudre, dans les cafés, thés, cho- colats instantanés préédulcorés, dans les produits lai- tiers (laits et yogourts, laits en poudre préédulcorés, crèmes fouettées, etc.) ou analogues laitiers, dans les céréales et boissons préédulcorées pour petit déjeuner, dans les desserts (desserts à la gélatine, puddings et autres gâteaux et pâtisseries) et dans les desserts con- gelés, ice creams et garnitures à la crème fouettée, dans les produits de boulangerie, dans les confitures, - 14 - marmelades, gelées et miels diététiques, dans les assai- sonnements, ketchups, pickles, sauces et autres parfums alimentaires, dans les confiseries (bonbons, bonbons à mâcher, confiseries au chocolat ou au cacao, pâtes de guimauve, etc.), - dans les chewing gums, - dans les dentifrices et les bâtons à lèvres, - dans les bains de bouches et les gargarismes, - dans diverses préparations pharmaceutiques, vété- rinaires et cosmétiques (pour améliorer le goût de la préparation ou pour masquer le goût déplaisant de cer- tains produits), - dans divers articles d'hygiène, - dans les tabacs, dans les aliments pour animaux, etc. - 15 - REVENDICATIONS 1. Composés chimiques caractérisés en ce qu'ils répon- dent à la formule générale suivante: A(B)n 1X NH -C --NH -(CH2)n- COOM dans laquelle: - X représente un substituant choisi dans le groupe comprenant CN, COOC1-C3 alkyl, SO2C1-C3 alkyl, COCl-C3 alkyl, SO2NHC1-C3 alkyl, S02N(C1-C3 alkyl) 2, CONHCi-C3 alkyl, CON(C1-C3 alkyl)2, NO2, CHO, halogène; - A représente un groupe imino (=N-), iminium + (= N) ou méthylène (=Cc), le groupe iminium pouvant être salifié par un anion organique ou inorganique phy- siologiquement acceptable; - B représente un atome d'hydrogène ou un substitu- ant inductif électroattracteur; - n représente un nombre égal à un ou deux; - M représente un atome d'hydrogène ou un cation organique ou inorganique physiologiquement acceptable. 2. Composés chimiques selon la revendication 1 caracté- risés en ce que: - X est choisi dans le groupe comprenant CN, COOCH3, SO2CH3, COCH3, SO2NHCH3, SO2N(CH3)2, CONHCH3, CON(CH3)2, NO2, CHO, halogène; - B est un atome d'hydrogène ou est choisi dans le groupe constitué par les substituants CN, OCH3, COOCH3, CONH2, NO2, SO2CF3, SO2CH3 ou CF3; - M est un atome d'hydrogène ou un cation choisi dans le groupe Na+, K+, NH4+,. Ca2+, 1 Mg2+. 2 2 - 16 - 3. Agents édulcorants caractérisés en ce qu'ils répon- dent à la formule générale suivante: A(B)n X NH- C- NH -(CH2)n -COOM dans laquelle: - X est choisi dans le groupe constitué par les substituants CN, COOCH3, SO2CH3, COCH3, SO2NHCH3, SO2N(CH3)2, CONHCH3, CON(CH3)2, NO2, CHO, halogène; - A représente un groupe imino ( =N -), iminium (-N.) ou méthylène ( =C), le groupe iminium pouvant être salifié par un anion organique ou inorganique phy- siologiquement acceptable; - B est un atome d'hydrogène ou est choisi dans le groupe constitué par les substituants CN, OCH3 ou CF3; - n représente un nombre égal à un ou deux; - M représente un atome d'hydrogène ou un cation organique ou inorganique physiologiquement acceptable. 4. Agents édulcorants selon la revendication 3 caracté- risés en ce que: - X est un groupe CN; - A est un groupe imino (=N-) ou iminium (=N >), le groupe iminium pouvant être salifié par un anion choisi dans le groupe des chlorure, phosphate ou sulfa- te; - B est un atome d'hydrogène ou un groupe CN; - M est un atome d'hydrogène ou un cation choisi dans le groupe Na+, K+, NH4+, 1 Ca2+, 1 Mg2+. 2 2 5. Procédé pour édulcorer un produit caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à ce produit une quantité effi- cace d'un agent édulcorant selon les revendications 3 et 4. - 17 - 6. Produit édulcoré caractérisé en ce qu'il comprend un produit et une quantité efficace d'un agent édulco- rant selon les revendications 3 et 4. 7. Composition édulcorante caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité efficace d'un agent édulcorant selon les revendications 3 et 4 et un support compatible. 8. Composition édulcorante caractérisée en ce qu'elle comprend un agent édulcorant selon les revendications 3 et 4 et un autre agent édulcorant.