Brevet FR2576614A1 — publié le 19860801

La présente invention concerne des compositions assouplissant les tissus, notamment destinées à être ut.lisées dans le cycle de rinçage d'un processus de blanchissage du linge, et plus particulièrement des compositions assouplissant les tissus, aqueuses, concen- trées ou prêtes à l'emploi, qui sont stables aussi bien à baise température qu'à la température ambiante, c'est- àdire des compositions qui ne forment pas de gel et qui sont facilement dispersables dans l'eau au moment de l'utilisation. Des compositions contenant des sels d'ammonium qut-.ernaire comportant au moins un groupe hydrocarbyle à longue chaine sont couramment utilisées pour assouplir le. tissus en étant employées dans une opération de rinçage du linge; voir, par exemple, les brevets des U. A. No 3 349 033; 3 644 203; 3 946 115; 3 997 453; 4 073 735; 4 119 545; etc. Dans la plupart des compositions assouplissantes aqueuses contenant des composés cationiques d'ammonium quaternaire ou des composés cationiques d'imidazolinium en tant qu'ingrédients actifs, les concentrations de ces composés cationiques ont en général été limitées à un intervalle d'environ 3 à 6 ou 7 % en poids (voir, par exemple, les brevets des E. U. A. No 3 904 533 et N 3 920 565). Une concentration aussi faible est générale- ment rendue nécessaire par le fait que les composés ca- tionîques forment des gels dans les systèmes aqueux à des concentrations supérieures à environ 8 %. Bien qu'on connaisse l'utilisation d'électrolytes pour rédui- re la viscosité de ces compositions (voir, par exemple, iL brevet des E. U. A. N 4 119 545), ces électrolytes sont loin d'être satisfaisants. D'un point de vue fonc- tIo:-el, les électrolytes n'agissent souvent pas comme on le désirerait en particulier à des concentrations en composés cationiques voisines d'environ 12 à 15 %. De plus, bien que l'action des électrolytes puisse atté- nuer une partie du problème de la gêlification, leur utilisation est loin d'être satisfaisante pour donner un système aqueux fortement concentré de composés ca- tioniques qui ne gélifie pas.ou ne subit pas de changement important de viscosité dans la plage habituelle des températures rencontrées dans leur manipulation, par exemple d'environ -18 C jusqu'à environ 60 C. Le brevet des E. U. A. No 3 974 076 décrit une composition assouplissante contenant de l'ammonium qua- ternaire présentant des concentrations classiques en composés cationiques, c'est-à-dire environ 3 % a envi- ron 8 %. Ces compositions sont caractérisées par la très petite dimension particulaire du composé d'ammo- nium quaternaire assouplissant qui est sensiblement insoluble dans l'eau, c'est-a-dire que 90 % en poids du composé d'ammonium quaternaire existe sous forme de particules traversant un filtre de 1,2 micromètre. Les composants de la composition sont présents en des proportions d'environ 2 parties à environ 10 parties (de préférence d'environ 3 à environ 8 parties) en poids du composé d'ammonium quaternaire dispersable dans l'eau; environ 0,1 à 2 parties en poids de l'al- cool gras en C8 à C20, le rapport en poids du composé quaternaire à l'alcool étant d'environ 100:1 à environ :1; environ 0,1 à environ 2,0 % en poids d'un surfac- tif non ionique, le reste consistant en un véhicule li- quide hydrosoluble. En fait, l'utilisation d'alcools gras comme ingrédients assouplissants ou comme agents agissants sur la viscosité dans les compositions d'assouplissement des tissus a été décrite, par ailleurs, dans la litté- rature des brevets. Par exemple, le brevet des E. U. A. N 4 213 867 décrit des compositions de traitement des tissus contenant des composés d'ammonium quaternaire et des alcools gras ou leurs esters d'acide phosphorique en mélange avec un diluant; les compositions peuvent être pompées à la température ambiante et se dispersent facilement dans l'eau. Ces compositions sont des mélan- ges de base fortement concentrés en vue d'une dilution subséquente avant leur distribution et leur utilisation. Les compositions contiennent généralement d'environ 50 à 80 % de composé d'ammonium quaternaire, un diluant (alcanol en C1 a C4 plus eau) constituant environ 15 a % du mélange de base et un troisième composant en une proportion d'environ 5 à 25 % qui est un alcool gras en C18 a C28 ou un ester d'acide phosphorique de celui-ci ou des mélanges de ceux-ci. Le mélange de base est dilué avec de l'eau pour former une émulsion aqueuse d'une concentration de 2 à 10 % sur la base des ingrédients actifs totaux, c'est-à-dire le composé d'ammonium qua- ternaire et l'alcool gras ou ester phosphorique. Le brevet des E. U. A. N 4 386 000 décrit une composition concentrée pour l'assouplissement des tis- sus, contenant un assouplissant cationique et un agent réglant la viscosité qui est une combinaison d'un pre- mier composant, qui est un hydrocarbure non cyclique, un acide gras, un ester d'acide gras ou un alcool gras, avec un polymère cationique hydrosoluble ayant un poids moléculaire moyen d'environ 2.000 a environ 250.000. L'assouplissant cationique des tissus, insoluble dans l'eau, est présent dans la composition en une proportion de 8 % à 22 % et le système régulateur de viscosité con- tient environ 0,5 à 6 % du premier composant régulateur et environ 0,05 à environ 1 % du polymère cationique hy- drosoluble comme second composant régulateur. Le brevet des E. U. A. N 4 386 000 est indiqué comme étant un perfectionnement à la.demande de brevet européen 79200801.3 correspondant au brevet des E. U. A. N0 4 426 299. Ce dernier brevet décrit des compositions concentrées d'assouplissement des tissus comprenant un assouplissant cationique des tissus insoluble dans l'eau et un agent réglant la viscosité qui peut être un hydro- carbure non cyclique, un acide gras, ou un ester de ce- lui-ci, ou un alcool gras à un rapport de l'assouplissant des tissus à l'agent réglant la viscosité de 5:1 a 20:1. Selon le brevet des E. U. A. N 4 386 000, ces composi- tions sont moins efficaces en tant qu'agents réduisant la viscosité et sous forme de compositions concentrées à des températures voisines du point de Krafft de l'as- souplissant cationique ou supérieure a ce point. La demande de brevet européen 0086105 décrit des-compositions d'assouplissement des tissus contenant un assouplissant cationique, de la lanoline et un agent réglant la viscosité qui peut être un électrolyte, un polymère tel que le polyéthylène-glycol, un hydrocarbu- re en C12 à C40 ou ses dérivés halogénés, des acides gras en C9 a C24, leurs esters d'acides gras, des al- cools gras en C10 à C18 ou des solvants miscibles à l'eau. L'assouplissant cationique est présent en propor- tions de 0,5 a 30 % en poids, la lanoline en proportions de 0,25 à 40 % en poids et, lorsque l'agent réglant la viscosité est l'alcool gras, il est présent en propor- tions de 0,25 à 15 % en poids. Le milieu aqueux consti- tue au moins 25 % de la composition et de préférence au moins 40 % de la composition. Cependant, aucun des exem- ples réels indiqués dans ce brevet ne comporte un agent réglant la viscosité du type alcool gras. La demande de brevet du Royaume-Uni GB 2 007 734 A décrit un concentré d'assouplissant des tissus des- tiné à être ensuite dilué jusqu'à la concentration finale en ingrédients actifs. Le concentré contient un sel d'am- monium quaternaire gras qui contient au moins un groupe alkyle à longue chaine de 8 a 30 atomes de carbone, et une huile ou un composé sensiblement insoluble dans l'eau présentant des caractéristiques huileuses/grasses. Ce dernier englobe, entre autres, des alcools gras à longue chaine. Il est indiqué des rapports de l'assou- plissant quaternaire des tissus à l'alcool gras de 1:9, 1:5, 4:6, 9:10 ou 9:1 en poids, généralement en associa- tion avec un alcanol inférieur seul ou avec un surfactif non ionique additionnel, pour obtenir un concentré li- quide ou une composition diluée. Les compositions d'as- souplissement des tissus, c'est-à-dire les concentrés dilués à l'eau, sont décrites comme comprenant 3 à 20 % en poids d'ingrédients actifs. Cependant, les exemples réels n'indiquent que des quantités d'ingrédients ac- tifs comprises entre environ 2,33 et 10 % en poids. Le brevet français N 2 298 600 et le brevet allemand correspondant No 2 503 026 décrivent des pré- parations liquides aqueuses destinées à des agents d'assouplissement et de rinçage du linge, qui contien- nent un germicide. Ces préparations comprennent un mé- lange d'un assouplissant cationique des tissus du type sel d'ammonium quaternaire et d'un assouplissant des tissus du type composé d'alkyl-imidazolinium à un rap- port en poids de 2:1 à 1:2,; environ 1 à 6 % en poids d'un agent cationique désinfectant; environ 0,5 à 5 % en poids d'un alcool gras à longue chaine; environ 0,1 a 5 % en poids d'un alcanol inférieur ayant envi- ron i à 3 atomes de carbone; 0 à environ 5 % en poids d'un émulsifiant non ionique, le reste consistant en eau, parfum, matière colorante et agents d'avivage op- tique. La demande de brevet DE-3 150 179-A1 concerne des prémélanges liquides concentrés d'assouplissants cationiques des tissus avec des amines alkoxylées et un autre ingrédient qui peut être un alcool gras. L'Exemple 3 de ce brevet montre un concentré contenant % de l'assouplissant cationique des tissus, 45 % d'alcool oléylique et 15 % d'amine alkoxylée. L'Exem- ple 5 montre un concentré contenant 70 % en poids de l'assouplissant cationique des tissus du type sel d'am- monium quaternaire, 20 % d'alcool isostéarylique et % d'amine alkoxylée. Le brevet des E. U. A. N 3 644 203 décrit une composition d'assouplissement des tissus qui est un mé- lange de (a) un assouplissant cationique des tissus et (b) un complexe de (i) un alcanol gras en C12 a C22 ou un alcane-diol et (ii) un (alkyle en C12 à C18)sulfate de métal alcalin à un rapport de (a).:(b) de 1,4:1 à :1, et un rapport molaire de (i):(ii) de 1:1 à 1:2. Bien qu'on puisse obtenir des résultats sa- tisfaisants avec une ou plusieurs de ces compositions assouplissant les tissus de l'art antérieur, on sou- haite améliorer encore l'action assouplissante, la facilité de manipulation, la stabilité à l'entreposa- ge, la dispersabilité dans l'eau froide et, par-dessus tout, la rentabilité. En outre, il est souhaitable de disposer de compositions perfectionnées d'assouplisse- ment des tissus qui ne nécessitent pas ni ne contien- nent les autres composants non assouplissants qui sont présents dans un grand nombre de ces formulations de l'art antérieur, par exemple un surfactif non ionique, des alcools inférieurs co-solvants, des polymères ca- tioniques, etc. La présente invention fournit des compositions assouplissantes aqueuses, stables à basse et à haute température, à base de composés cationiques d'assouplis- sement des tissus et d'une proportion mineure d'un al- cool gras ayant un groupe alkyle d'environ 10 à environ 22 atomes de carbone. Une quantité mineure d'électroly- te hydrosoluble et/ou d'une amine éthoxylée peut être présente à titre d'ingrédient facultatif. Plus particulièrement, la présente invention fournit des compositions assouplissant les tissus, sta- bles, aqueuses et dispersables dans l'eau froide et chaude, qui se composent essentiellement de: (A) 3 à 20 %, de préférence 11 à 20 % en poids to- tal de (i) un assouplissant cationique des tissus et (ii) un alcool gras ayant un groupe alkyle d'environ a environ 24, en particulier environ 22 atomes de carbone, à un rapport en poids (i):(ii) de 6:1 à envi- ron 2,8:1; (B) O à 1,5%,de preférence O à environ 0,5 % en poids d'un électrolyte hydrosoluble; (C) 0 à 3%, de préférence 0 à environ 2 % en poids d'une amine éthoxylée comme émulsifiant; et (D) le reste, jusqu'à100 %, étant de l'eau et, éventuellement, un ou plusieurs des additifs choisis *D03 parmi des parfums, colorants, pigments, opacifiants, germicides,agents d'avivage optique agents anti-corro- sion, conservatsurs et désinfectants, la proportion de chaque additif ne dépassant pas 0,5 % en poids. Les compositions de la présente invention sont des compositions aqueuses stables qui contien- nent comme composants actifs d'assouplissement des tissus des mélanges synergiques d'un assouplissant cationique des tissus qui est de préférence un sel d'ammonium quaternaire dispersabledans l'eau ou un sel d'alkyl-imidazolinium dispersable dans l'eau com- me décrit en détail ci-après, et un alcool gras, éga- lement comme décrit ci-après. Les compositions aqueuses de la-présente in- vention contiennent, a titre de premier composant ac- tif pour l'assouplissement des tissus, au moins un assouplissant cationique des tissus en une proportion représentant généralement environ 74 a 86 %.en poids, de préférence environ 75 à 85 % en poids des composants actifs totaux d'assouplissement des tissus (assouplis- sant cationique plus alcool gras), ou, sur la base de la composition aqueuse totale, la proportion est: pour une formulation concentrée, d'environ 8,8 à 15 % en poids, de préférence d'environ 10 à 13 %9 en poids, et pour une formulation prête à l'emploi, d'environ 2,2 à 7 %, de préférence d'environ 2,3 à 6,6 % en poids. Il est naturellement évident qu'un produit prêt à l'emploi est un produit pour lequel le consommateur reçoit l'instruction d'utiliser le produit à pleine con- centration (c'est-à-dire sans autre dilution - excepté évidemment celle qui est due à l'eau de rinçage, etc.). à la dose spécifiée, par exemple 1/4 de godet a 1/2 go- det par charge de lavage (généralement environ 2,7 a 6,8 kg). Par ailleurs, une formule concentrée est une formule pour laquelle le consommateur reçoit l'instruc- tion de diluer le produit (par exemple d'environ 1 à 4 fois) pour constituer la dose nécessaire, par exemple 1/4 de godet à 1/2 godet par charge de lavage. Par con- séquent, il est évident qu'avec la formule concentrée préférée, le consommateur aura au moins l'impression de réaliser une plus grande économie et de disposer d'une plus grande souplesse d'utilisation. Les agents assouplissants sont utilisés pour rendre doux les tissus ou textiles, et les termes "as- souplissement" et "assouplissant" se réfèrent au tou- cher, à la main ou à la sensation procurée; il s'agit de l'impression tactile offert à la main ou sur le coprs par les tissus ou matières textiles et ce critè- re est esthétiquement et commercialement important. Les assouplissants cationiques des tissus utilisés dans la présente invention peuvent être n'importe quels.-as- souplissants cationiques des tissus connus dont on dis- pose dans le commerce et ils sont de préférence du type sel d'ammonium quaternaire ou sel d'alkyl-imidazolinium dispersable dans l'eau, comprenant au moins un, et de préférence deux, groupes hydrophobes contenant au moins 12, et de préférence au moins 14, atomes de carbone. Une classe préférée d'assouplissants cationi- ques sont les sels d'ammonium quaternaire de formule I: R2 3-NR X dans laquelle R représente un groupe hydrocarbyle d'en- viron 12 a 24 atomes de carbone, et de préférence d'en- viron 14 à 22 atomes de carbone; R1 représente un grou- pe alkyl inférieur de 1 à 4, de préférence 1 a 3 atomes de carbone, ou un groupe hydrocarbyle de 12 à 24, de préférence 14 à 22, atomes de carbone; R2 et R3 repré- sentent un groupe alkyle inférieur de 1 a 4, de préférence 1 a 3, atomes de carbone, et X représente un anion capa- ble de conférer une solubilité ou une dispersabilité dans l'eau, tel un halogénure, par exemple chlorure, bromure et iodure; un sulfate, un méthosulfate, un ni- trite, un nitrate, un phosphate ou un carboxylate, par exemple acétate, adipate, propionate, phtalate, benzo- ate, oléate, etc. Les groupes hydrocarbyle sont de préférence des groupes alkyle, mais il peut s'agir de groupes alcényle, aryle ou aralkyle et ils peuvent comprendre divers sub- stituants ou des groupes séparateurs, par exemple halo- géno, amide, hydroxyle et carboxyle ou des groupes sépara- teurs fonctionnels et des groupes séparateurs éthoxy ou polyéthoxy. De plus, un ou plusieurs des groupes alkyle inférieur peuvent être également substitués, par exem- ple par un groupe hydroxy. Des composés cationiques re- présentatifs, assouplissant les tissus, répondant a la formule I, comprennent les suivants: chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, chlorure de di-suif-diméthyl-ammonium, chlorure de dihexadécyl-diméthylammoniui, bromure de distéaryl-diméthyl-ammonium, bromure de di(suif hydrogéné)-diméthyl-ammonium, chlorure de distéaryl-di(isopropyl)ammonium, méthosulfate de distéaryl-diméthyl-ammonium. Une classe hautement préférée des assouplissants cationiques des tissus de formule I sont les composés insolubles dans l'eau dans leqquels les groupes R et R1 sont en C14 à C18, R2 est un groupe méthyle ou éthyle, et R3 est un groupe méthyle, éthyle, isopropyle, n-pro- pyle, hydroxyéthyle ou hydroxypropyle. Une seconde classe préférée d'assouplissants cationiques des tissus sont les composés d'imidazoli- nium de formule II: CH2.CH2 " +N C2HN -4-N-C-R5 -R4 R6 R7 dans laquelle R4 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur de 1 à 4, et de préférence 1 a 3, et mieux encore 1 ou 2, atomes de carbone, R5 est un groupe al- kyle contenant 9 à 25 atomes de carbone, de préférence un groupe alkyle supérieur linéaire d'environ 13 à 23 atomes de carbone, et mieux encore de 13 à 19 atomes de carbone, R6 est un groupe alkyle contenant 8 à 25 ato- mes de carbone, et de préférence un groupe alkyle supé- rieur sensiblement linéaire d'environ 13 à 23, et de préférence 13 à 19, atomes de carbone; R7 est de l'hy- drogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, et X est tel que défini ci-dessus. Des exemples représentatifs des composés d'al- kyl-imidazolinium de formule II comprennent-les sui- vants: méthyl-sulfate de méthyl-l-suif-amido-éthyl-2- suif-imidazolinium, méthyl-sulfate de m&thyl-l-oléyl-amido-éthyl-2- oléyl-imidazolinium, chlorure de l-méthyl-l-(palmitoylamido)-éthyl-2- octadécyl-4,5-dihydroimidazolinium, chlorure de 2-heptadécyl-l-méthyl-l-(2-stéaryl- amido)-éthyl-imidazolinium, chlorure de 2-lauryl-l-hydroxyéthyl-l-oléyl-imi- dazolinium. Les assouplissants cationiques des tissus dis- persables dans l'eau- que l'on peut utiliser dans les compositions de la présente invention ne sont pas limi- tés à ceux décrits ci-dessus et l'on peut utiliser n'importe lequel des autres assouplissants cationiques de tissus, dispersables dans l'eau, utiles et connus. De plus, on peut également utiliser des mélanges des assouplissants cationiques-de tissus susmenstionnés. Le second ingrédient essentiel d'assouplisse- ment des tissus est l'alcool gras dans lequel le grou- pe hydrophobe peut être un groupe alkyle ou alcényle a chaîne drDite ou ramifiée ayant environ 10 à 24, de préférence environ 10 a 20, mieux encore environ 12 a , atomes de carbone. Des exemples particuliers de l'alcool gras comprennent le décanol, le dodécanol, le tétradécanol, le pentadécanQol, l'hexad&canol, l'oc- tadécanol, l'alcool laurylique, l'alcool palmitylique, l'alcool stéarylique, l'alcool ol!ylique et leurs mé- langes. En outre, l'alcool gras peut être d'origine naturelle ou synthétique et il peut comprendre, par exemple, un alcool mixte tel que des alcools en C16 C18 préparés par polymârisationde l'éthyline par le procédé Ziegler. * L'alcool gras est présent dans la composition en une quantité mineure par rapport à 1 assouplissant cationique des tissus en sorte que le rapport en poids de l'assouplissant cationique des tissus & l'acool gras se situe de 6:1 à 2,8:1, de préférence d'environ 6:1 a 3:1, mieux encore d'environ 4,5:1 à 3,5:1. Dans les limites de ces proportions, l'alcool gras est pré= sent dans la formulation, sur la base du poids total de la composition aqueuse, à raison d'environ 1,4 a % en poids, de préférence environ 2,0 à 4 % en poids, pour la formulation concentrée, et à raison d'environ 0,4 à 2 % en poids, de préférence environ 0,1 a 1,4 % en poids, pour la formulation prête à l'emploi. La proportion totale des composants actifs d'assouplissement des tissus (assouplissant cationique plus alcool gras) est d'au moins 11 % en poids, de pré- férence d'au moins 12 % en poids, mieux encore d'envi- ron 12 a 20 % en poids, et en particulier de 12 à 16 % en poids, pour la formulation concentrée. Dans les li- mites de ces fortes concentrations en composants assou- plissants les tissus, on peut obtenir des compositions très stables et pouvant être versées, qui ne se géli- fient pas lorsqu'elles sont ajoutées a de l'eau froide O5 ou chaude. De plus, en raison des quantités totales élevées des composants actifs d'assouplissement des tissus, le consommateur dispose d'un large choix pour effectuer des dosages appropriés qui peuvent encore fournir un assouplissement efficace pour des charges de tissus d'importance très variable. Cependant, en général, il suffit d'apporter les compositions de la présente invention en des proportions qui fournissent une concentration d'environ 10 ppm à 1000 ppm, de pré- férence d'environ 50 ppm à environ 500 ppm, d'ingré- dients actifs totaux lorsqu'elles sont ajoutées au bain de rinçage d'un cycle de lavage. Par conséquent, les formulations doivent être diluées avec de l'eau avant usage dans une mesure dépendant de la concentration de départ et du degré souhaité d'activité, soit d'environ 1 à 4 fois, de préférence 2 à 3 fois. L'eau du robinet suffit dans ce but. Pour la formule prête à l'emploi, qui peut être ajoutée directement aux tissus, générale- ment pendant le cycle de rinçage de l'opération globale de lavage dans une machine à laver automatique, la quan- tité totale d'ingrédients assouplissants actifs est d'environ 3 à 8 %, de préférence d'environ 3,5 à 6 % en poids, sur la base de la composition totale. Compte tenu de l'interaction synergique entre les deux composants actifs d'assouplissement, il est pos- sible d'utiliser des formulations avec des quantités to- tales réduites d'ingrédients actifs, tout en conservant une efficacité d'assouplissement équivalente à celle des meilleurs systèmes assouplissants actuellement disponi- bles dans le commerce. L'un des avantages dominants de la présente in- vention réside en ce qu'il n'est pas nécessaire d'incor- porer d'ingrédients supplémentaires tels que des émulsi- fiants tensio-actifs non ioniques, des alcanols infé- rieurs, etc., pour préparer des compositions stables, homogènes, à basse viscosité et aptes à être versées, à partir du mélange d'assouplissant cationique des tissus et d'alcool gras. Cependant, il est souvent souhaitable d'incorporer une quantité mineure d'un électrolyte pour réduire davantage la viscosité de la composition et/ou une amine éthoxylée pour augmenter davantage la stabilité a l'encontre d'une séparation de la phase en suspension de la composition. Lorsqu'on désire obtenir des viscosités encore plus basses pour les compositions aqueuses finales, on peut incorporer l'un quelconque des électrolytes hydro- solubles connus dans les compositions de la présente in- vention. Au cas o il est présent, l'électrolyte peut être employé en des proportions limitées a environ 1,5 % en poids, de préférence limitées à environ 1,0 % en poids, et mieux encore limitées à environ 0,5 % en poids. La quantité minimale d'électrolyte est celle qui suffit à donner la viscosité désirée qui se situe en général d'un minimum d'environ 30 mPa.s à un maximum d'environ 300 mPa.s, de préférence de 50 à 150 mPa.s, mesuré - C. Des iélectrolytes particulièrement appropriés com- prennent le chlorure de sodium et le chlorure de calcium et d'autres électrolytes utiles comprennent le formiate de sodium, le nitrite de sodium, le nitrate de sodium, l'acétate de sodium, ainsi que des sels hydrosolubles d'autres cations tels que le potassium, le lithium, le magnésium, l'ammonium et analogues. Les amines éthoxylées envisagées dans l'inven- tion comme émulsifiants sont à bases d'amines à longue chalne éthoxylées et de leurs sels d'acides minéraux et d'acides organiques. Les amines sont généralement des amines aliphatiques en C12 à C30, et de préférence des amines en C12 à C20, et leurs mélanges, ayant réagi avec une à environ 100 moles d'oxyde d'éthylène. Les amines peuvent également avoir réagi avec l'oxyde de propylène ou de butylène, puis avec l'oxyde d'éthylène. L'amine oxyalkylée finale doit être un produit hydroso- luble. Les amines dérivant d'acides gras naturels, par exemple des séries Armeen et Ethomee, sont d'un intérêt particulier et elles peuvent comprendre un groupe alkyle mixte en C10 à C18, ou en C12 à C16, ou en C12 C ou en C16 à C18, etc. Des amines éthoxylées préférées sont celles contenant environ 5 à environ 50 moles d'oxyde d'éthylène condensé et on préfère encore les amines éthoxylées ayant environ 10 a environ 35 moles d'oxyde d'éthylène condensé. Celles que l'on préfère avant tout contiennent 12 à 20 moles d'oxyde d'éthylène. N'importe quel acide minéral courant peut être commodément utilisé pour former les sels neutres des amines éthoxylées. Des acides minéraux appropriés com- prennent, par exemple, HCl, HN03, H2S04, H3P04, etc. De façon analogue, les acides organiques utilisés pour former les sels d'amine ne sont pas particulièrement limités. Ainsi, des acides organiques monocarboxyliques aliphatiques à chaîne courte tels que l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide acryli- que, etc.; des acides aromatiques tels que l'acide benzoîque, l'acide naphtoïque, l'acide toluique, etc.; des acides monocarboxyliques aliphatiques à longue chai- ne, tels que les acides laurique, dodécanoique, myristi- que, tétradécanoique, pentadécanoique, palmitique, hexa- décanoIque, heptadécanoique, stéarique, oléique, linolé- ique, linolénique, éléostéarique, ricinoléique, dihydro- xystéarique, nonadécanoIque, eicosanoique, arachidoni- que, etc., peuvent être utilisés dans la présente inven- tion. L'utilisation des sels d'amines éthoxylées à lon- gue chaîne formés avec des acides organiques à longue chalne, pour obtenir des compositions aqueuses concen- trées et stables d'assouplissement des tissus, est dé- crite dans la demande de brevet des E. U. A. NQ 493 450 du 11 mai 1983. Les amines émulsifiantes peuvent être ajoutées en quantités permettant d'augmenter efficacement la sta- bilité de la formulation tout en procurant en môme temps une certaine action assouplissante comme précédemment décrit par la Demanderesse dans le cas des sels d'acides organiques à longue chalne. Des quantités appropriées sont généralement d'au plus environ 3 %, de préférence 0,1 à 3 %, par exemple 0,5 à 2 %, sur la base du poids total de la composition. En plus des amines éthoxylées mentionnées ci- !0 dessus, on peut utiliser, pour leurs propriétés émulsî- fiantes, n'importe quelle amine éthoxylée hydrosoluble décrite dans la demande de brevet GB-A-2 133 415 publiée le 25 juillet 1984, en particulier les monoamines étho- xylées. En plus des composants ci-dessus des composi- tions assouplissantes de la présente invention, on peut egalement incorporer de nombreux autres ingrédients classiques et facultatifs qui n'affectent pas nuisible- ment la stabilité ni/ou les caractéristiques fonction- nelles des présentes compositions. Ainsi, par exemple, il peut y avoir en présence les divers parfums, colo- rants, pigments, opacifiants, germicides, agents d'avis vage optique, agents anticorrosion, conservateurs, etco Au cas o on les utilise, chacun de ces composants peut constituer jusqu'à environ 0,5 %, de préférence jusqu'à environ 0,2 %, par exemple 0,001 % à environ 0,1 % en poids de la composition aqueuse. Les parfums, colorants et agents d'avivage optique, sont des addi- tifs particulièrement préférés eu égard a l"attrait exercé sur le consommateur. Telle qu'on l'utilise, l'expression "se compo- se essentiellement de" sert a limiter le cadre de la présente invention aux seuls ingrédients énumérés et a des quantités mineures de composants supplémentaires qui peuvent entrer dans les compositions de la présente invention du fait de leur présence dans l'un ou l'autre des ingrédients de départ, ou de tous autres ingrédients qui n'ont pas d'effet sensible sur les propriétés fon- damentales, c'est-à-dire l'action assouplissante, des présentes formulations. Ainsi, il est généralement établi qu'un grand nombre d'assouplissants cationiques des tissus dont on dispose dans le coriterce sont four- nis, par exemple, sous forme d'une solution à 75 % dans l'alcool isopropylique, par exemple. Ainsi, ces quantités mineures d'alcool isopropylique ou d'autres solvants peuvent également être présentes dans les compositions de la présente invention. Cependant, dans la présente invention, aucune quantité supplémen- taire de co-solvants organiques tels que les alcanols inférieurs, qui sont souvent ajoutés aux compositions assouplissant les tissus de l'art antérieur, a titre d'agents réglant la viscosité, n'est nécessaire ou exigéeet ler utilisation doit être évitée. Le reste des compositions de la présente inven- tion est constitué par l'eau qui peut être de l'eau dis- tillée, désionisée ou du robinet. Comme indiqué ci-dessus, il n'est généralement pas nécessaire d'ajouter d'ingrédients supplémentaires - aux composants actifs d'assouplissement des tissus afin d'obtenir les compositions assouplissant les tissus, homogènes, stables, peu visqueuses, dispersables et pou- vant être versées, de la présente invention. Par exemple, dans le cas d'une forme préférée de réalisation de l'invention, dans laquelle l'assou- plissant cationique des tissus est le chlorure de di- stéaryl-diméthyl-ammonium (CDSDMA) et l'alcool gras est un alcool alkylique en C16 à C18, la composition est préparée directement au moyen d'un homogénéiseur a hau- te pression. Ainsi, un mélange de CDSDMA et de l'alcool en C16 à C18, lorsqu'il est dispersé dans l'eau chaude, forme un gel qui peut être brisé dans un homogénéiseur à haute pression pour donner, après refroidissement, un produit liquide stable. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Les parties sont exprimées en poids sauf spécification contraire. EXEMPLE 1 Cet exemple montre la préparation d'une formu- lation concentrée de faible viscosité, stable, liquide et fluide, au moyen d'un homogénéiseur a haute pression. On prépare les formulations suivantes. A B C D E F G Chlorure de distéaryl- 12,60 12,00 11,44 10,50 9,66 8,40 7,42 diméthylammonium (CDSrMA) Alcool gras en C16-C18 1,40 2,00 2,56 3,50 4,34 5,60 6, 54 (AG) Parfum 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 Matière colorante 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 (Solution à 0,2 %) Eau 100 100 100 100 100 100 100 Rapport CDSW:AG 9:1 6:1 4,5:1 3i1 2,2:1 1,5:1 1,2:1 Les formulations sont préparées comme suit: 1. On chauffe à 65 C le mélange de chlorure de di- stéaryl-dimethyl-ammonium et d'alcool gras. 2. On ajoute la solution de matière colorante à l'eau préalablement chauffée à 65 C. 3. On ajoute le parfum au mélange d'ingrédients ac- tifs. 4. On ajoute rapidement le prémélange (3) à l'eau sous agitation très énergique. Il se forme un gel. 5. On introduit le gel dans un homogénéiseur à hau- te pression en ajustant la pression à 700 atm. (70 MPa). 6. On refroidit rapidement le produit jusqu'à la température ambiante en utilisant un bain de glace sous lente agitation. Les effets assouplissants des compositions A-F sont comparés entre eux. Les comparaisons des effets assouplis- sants sont réalisées par une évaluation effectuée par six personnes dans les conditions suivantes: traitement en laboratoire de 6 lots de serviettes en tissu éponge de coton durcies à une dose de 20 ml par lavage (0,112 g d'ingrédients actifs, assouplissant cationique plus al- cool gras, par litre). Cinq répliques sont réalisées pour chaque composition. Les résultats en termes de notes moyennes (sur une échelle de -3 à +3) sur la base des moyennes pour les six personnes - cinq répliques sont les suivants: Rapport en poids de Composition l'assouplissant catioNote moyenne nique à l'alcool A 9/1 0,131 B 6/1 0,374 C 4,5/1 0,240 E 2,2/1 0,140 F 1,5/1 -0,080 G 1,2/1 -0,673 Les meilleures performances sont fournies par les rapports 6:1 et 4,5:1. EXEMPLE 2 Cet exemple montre le rôle de l'interaction sy- nergique entre l'assouplissant cationique des tissus et l'alcool gras dans l'augmentation de l'action assouplis- sante de la composition. L'action assouplissante est dé- terminée pour la composition C (composé quaternaire/al- cool gras = 4,5:1) de l'Exemple 1, et ce à 3 taux diffé- rents d'ingrédients actifs: 0,22 gramme d'ingrédients actifs par litre, 0, 18 gramme d'ingrédients actifs par litre et 0,13 gramme d'ingrédients actifs par litre. Les résultats sont évalués comparativement a une composition assouplissante des tissus classique con- tenant 5 % de chlorure de diméthyl-distdaryl-ammonium sans alcool gras aux mêmes concentrations totales en ingrédients actifs. Les comparaisons de l'action assou- plissante sont effectuées par six personnes dans les conditions suivantes: traitement en laboratoire de 6 lots de serviettes en tissu éponge de coton durcies, à une dose de la composition suffisante pour fournir cha- cun des trois taux totaux différents d'ingrédients ac- tifs. On effectue cinq répliques pour chaque formule à chaque taux pondéral. On obtient les résultats suivants, les notes moyennes pour chaque formulation étant basées sur une comparaison avec chacune des autres formulations sur une échelle de -3 à +3, les valeurs les plus gle ges indiquant les meilleures performances.- Valeur moyenne des effets Composition CDSD.MA/alcool 0,22 g IA/1 CDSDMA/alcool 0,1O IA/1 Oi CDSDMA/alcool 0,13 g TA/! -0M7 CDSD-MA à 5 % 0,22 g IA/1 +O,2 D'après les résultats ci-dessus, on peut voir que le mélange de 0,18 gramme de CDSDXA plus 0,04 g d'alcool gras donne une meilleure souplesse que 0,22 g de CDSDMA seul. En outre, le mélange de 0, 147 g de CDSDMA et 0,032 g d'alcool gras donne une souplesse presque égale à celle obtenue avec 0,22 g cle CDSDMA seul. EXEMPLE 3 Cet exemple compare la stabilité des composi- tions assouplissantes à différents rapports en poids de l'assouplissant cationique des tissus à l'alcool dans une dispersion aqueuse à 12 %: CDSDM/C16-C18 Ingrâiait a-tif Stabilité au vieillisse- (rapport en (rapport en poids pour ment - Viscosité (mPa. s) poids) la formule à 12 % de IA Au début Au bout de 6 semaines 8,78/1 10,77/1,23 46 56 5,85/1 10,25/1,75 32 32 4,40/1 -9,77/2,23 34 36 2,93/1 8,94/3,06 44 164 2,19/1 8,24/3,76 52 208 1,76/1 7,65/4,35 37600 Gel 1,46/1 7,13/4,87 Gel - 1,10/1 6,28/5,72 Gel - A partir de ces résultats, on peut voir que les formulations fournissant la meilleure stabilité au vieillissement sont les rapports en poids 5,85/1 et 4,4/1 de l'assouplissant cationique/alcool gras - à ces rapports, on obtient des formulations de faible viscosité et très stables. De plus, en considérant les performances glo- bales d'assouplissement comme indiqué dans l'Exemple 1, et les performances de stabilité (viscosité) comme in- diqué dans l'Exemple 3, on peut estimer qu'on obtient les meilleurs résultats à des rapports en poids assou- plissant cationique des tissus/alcool gras d'environ 6:1 à 2,8:1, en particulier 6:1 à 4:1. EXEMPLE 4 Lorsqu'on répète le processus de l'Exemple 1 pour les compositions B, C et D, mais en remplaçant CDSDMA par le chlorure de di-suif-diméthylammonium, le chlorure de dihexadécyl-diméthyl-ammonium, le mé- thyl-sulfate de méthyl-l-suif-amidoéthyl-2-suif-imida- zolinium ou le chlorure de 2-lauryl-1-hydroxyéthyl-1- oléyl-imidazolinium, on obtient sensiblement les mê- mes résultats. De façon similaire, lorsqu'on utilise un dodé- canal, l'alcool stéarylique, l'alcool palmitylique, etc., a la place de l'alcool mixte en C16 à C18 dans les compositions B, C et D de l'Exemple 1, on obtient sensiblement la même performance d'assouplissement et la même stabilité. EXEMPLE 5 On prépare la composition suivant prête a l'emploi en mélangeant les ingrédients suivants: % en poids Chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium 3,2 Alcool gras en C16 a C18 0,8 Eau 96,0 EXEMPLE 6 On répète l'Exemple 5 à la différence qu'à la place d'une quantité similaire d'eau, on utilise 0,5 % en poids de Ethomeen T25 Zamine de suif (40 % en C16, 60 % en C18) condensée avec 15 moles d'oxyde d'éthylène7. On parvient à des résultats similaires en utilisant les sels de HCl ou d'acide acétique de Ethomeen T25 en la même quantité. REVENDICATIONS 1. Composition assouplissant les tissus, stable, aqueuse, pouvant être versée et dispersable dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement de: (A) 3 à 20 % en poids total de (i) un assouplissant cationique des tissus et (ii) un alcool gras ayant envi- ron 10 à environ 24 atomes de carbone, en un rapport en poids (i):(ii) d'environ 6:1 à environ 2,8:1, (B) O à 1,5 % en poids d'un électrolyte hydrosolu- ble, (C) 0 à 3 % en poids d'une amine éthoxylée comme émulsifiant, (D) un ou plusieurs additifs facultatifs choisis parmi des parfums, colorants, pigments, opacifiants, germicides, agents d'avivage optique, agents anti-cor- rosion et conservateurs, la proportion de chaque addi- tif ne dépassant pas 0,5 % en poids, et (E) eau en complément jusqu'à 100 %. 2. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que le rapport en poids (i):(ii) est d'en- viron 6:1 à 3:1. 3. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle se compose essentiellement de: environ 11 à 20 % en poids du composant (A); O à environ 0,5 % en poids du composant (B); 0 à environ 2 % en poids du composant (C); jusqu'à environ 0,2 % pour chacun d'au moins un ad- ditif choisi parmi les parfums, colorants, pigments et germicides; et eau en complément jusqu'à 100 %. 4. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que l'assouplissant cationique des tissus est choisi parmi les sels d'ammonium quaternaire de for- mule I: 2 J 6 61 4 R + R3-N-R1 X -) L R2 J dans laquelle R est un groupe hydrocarbyle ayant environ 12 à 24 atomes de carbone; R1 est un groupe alkyle inférieur ayant 1 & 4 atomes de carbone ou un groupe hydrocarbyle ayant 12 & 24 atomes de carbone, R2 est un groupe alkyle inférieur ayant 1 R 4 atomes de carbone, R est un groupe alkyle inférieur ayant 1 k 4 atomes de carbone, et X est un anion formateur de sel les sels d'alkylimidazolinium de formule Il CH2- C'2H :20 R R7 X L_ R6j dans laquelle RA est l'hydrogène ou un groupe al- kyle inferieur ayant 1 à 4 atomes de carbone, R5 est un groupe alkyle ayant 9 à 25 atomes de carbone, R6 est un groupe alkyle ayant 8 à 25 atomes de carbone, R7 est l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et X est tel que défini ci-dessus et leurs mélanges. 5. Composition selon la revendication 4, carac- terisée en ce que R et R1 sont chacun un groupe hydrocarbyle ayant 14 a 22 atomes de-carbone, R2 et R3 sont chacun un groupe alkyle ayant i à 3 atomes de carbone, R4 et R7 sont chacun l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone, et R5 et R6 sont chacun un groupe alkyle linéaire ayant -environ 13 a 23 atomes de carbone. 6. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que l'assouplissant cationique des tissus est le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium. 7. Composition selon la revendication 6, carac- térisée en ce que l'alcool gras comporte un groupe alkyle droit ou ramifié ayant environ 12 à 20 atomes de carbone. 8. Composition selon la revendication 7, carac- térisée en ce que le groupe alkyle de l'alcool gras oon- tient 16 à 18 atomes de carbone. 9. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que l'alcool gras contient environ 12 a 20 atomes de carbone. 10. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle se compose essentiellement de: environ 12 à 16 % en poids de (i) chlorure de disté- aryl-diméthyl-ammonium et (ii) un alcool gras en C16-Cl8, en un rapport en poids (i):(ii) d'environ 4:1 à 6:1; 0 à 0,05 % en poids d'un électrolyte; environ 0,001 à environ 0,1 % en poids pour chacun d'au moins un additif parmi un parfum, un colorant et un germicide; et eau en complément jusqu'à 100 %. 11. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle se compose essentiellement de: environ 2,2 à 7 % en poids de l'ingrédient (i) du composant (A); environ 0,4 a 2 % en poids de l'ingrédient (ii) du composant (A); 0 à environ 3 % en poids du composant (C); 0 à environ 0,2 % en poids du composant (D); et eau en complément jusqu'à 100 %, la somme des ingrédients (i) et (ii) du composant (A) représentant environ 3 à 8 % en poids de la composition. 12. Composition selon la revendication 11, ca- ractérisée en ce que le composant (C) est présent à raison d'environ 0,1 à 2 % en poids.