Brevet FR2579889A1 — publié le 19861010

COMPOSITION DE CIMENT DENTAIRE A BASE D'ALUMINATE La présente invention se rapporte à une composition de ciment dentaire à base d'aluminate et, particulièrement, à une composition dentaire convenant au mieux pour recouvrir la pulpe, comme garnissage, comme base et pour remplir les canaux radiculaires. Plus spécifiquement, la présente inven- tion se rapporte à une composition de ciment dentaire à base d'aluminate constituée par une composition A et une composi- tion B, ladite composition A comprenant: (a) 100 parties en poids d'une poudre contenant plus de 20 à 70% en poids d'oxyde de calcium et de 30 à moins de 80% en poids d'oxyde d'alu- munium, ladite poudre étant revêtue en surface par une substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé, et (b) 2 à 70 parties en poids d'une poudre d'hydroxyde de calcium, et ladite composition B comprenant une solution aqueuse contenant 0,01 à 70% en poids d'une substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé. Les ciments dentaires sont des substances couramment utilisées dans une très large gamme de domaines dentaires. Par exemple, ils sont utilisés pour la fixation dans le cas de dispositifs prothétiques et de dispositifs orthodonti- ques, pour le remplissage dans le cas de la reconstitution de la cavité d'uie carie, pour le garnissage, cormoe base, Dour le recouvrement de la pulpe, pour le raffermissement, tour le remrplissage des canaux radi- culaires, etc. Parmi les ciments dentaires, le ciment à base de phosphate de zinc, le ciment à base de polycarboxylate, le ciment à base d' ionomère vitreux, etc. présentent des propriétés physiques relativement excellentes. Cependant, la prise de ces ciments s'effectue par suite de la réaction entre des acides et des bases. Etant donné que des acides sont utilisés dans ces 2 2579889 systèmes, il ne peuvent pas être utilisés au voisinage de la pulpe dentaire vivante en raison de l'action irritante des acides. A présent, le ciment à base d'eugénol et d'oxy- de zinc, l'hydroxyde de calcium, etc.. sont utilisés comme substance de recouvrement de la pulpe dans des régions adjacentes à la pulpe dentaire. En particulier, le ciment à base d'hydroxyde de calcium est utilisé comme substance de recouvrement direct de la pulpe. Etant donné que l'on attend de ces ciments qu'ils présentent un effet pharmaceu- tique, ils peuvent être utiliséscomme substance de recou- vrement de la pulpe sans inquiétude jusqu'à un certain point. Cependant, il existe un problème, puisqu'ils possèdent des propriétés physiquestelles qu'une faible résistance à l'écrasement et une solubilité élevée, qui sont insuffisantes pour la substance de base. Si le ciment à base d'hydroxyde de cal- cium est utilisé comme substance de garnissage dans, par exemple, une cavité très profonde, il est nécessaire, en raison de sa faible résistance, de préparer ce que l'on appelle une "base de ciment" avec un ciment à base d'ianomore vitreux, un ci- ment à base de phosphate de zinc et un ciment à base de ooly- carboxylate, chacun de ceux-ci présentant une résistance à l'ézrant relativement élevée, ce qui conduit à une manipulation compli- quée. L'hydroxyde de calcium typique est préparé par réti- culation d'hydroxyde de calcium avec un ester de l'acide salicylique. Bien que ce produit présente une faible résis- tance, il montre une certaine propriété de durcissement. Cependant, ce produit prend une forme pâteuse qui montre une propriété hydrophobe si forte qu'il manque d'affinité vis-à-vis des dents. Pour cette raison, ilse rose un problème en rapport avec son interface vis-àvis des dents. Par suite d'études vastes et approfondies effectuées sur le ciment de recouvrement de la pulpe présentant ces pro- blèmes, il a été découvert que ces problèmes sont résolus de manière inattendue par une composition de ciment dentaire constituée par une composition A et une composition B, ladite composition A comprenant: (a) 100 parties en poids d'une poudre contenant 20 à 70% en poids d'oxyde de calcium et 30 à-moins de 80% en poids d'oxyde d'aluminium, ladite pou- dre étant revêtue en surface par une subs- tance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé, et (b) 2 à 70 parties en poids d'une poudre d' hydroxyde de calcium, et ladite composition B comprenant une solution aqueuse contenant 0,01 à 70% en poids d'une substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé. La composition de la présente invention présente une résistance à l'-.sast beaucoup plus élevée et une solubilité plus faible, par comparaison avec le ciment classique à base d'hydroxyde de calcium utilisé cour recouvrir la pul- De et comme substance de garnis.sage. En raison de sa résis- tance à l'émasemnt particulièrement élevée, la composition de la présente invention permet d'effectuer avec la même subs- tance, le recouvrement de pulpe, le garnissage et la base, et rend la manipulation si facile que la période de temps nécessaire pour le traitement est raccourcie. Le mélange pâteux obtenu à partir des composition de la présente invention possède également une aptitude à l'écoulement appropriée,et présente une excellente aptitude à être manipulée. En outre, la propriété hydrophile de la composition selon la présente invention donne lieu à un autre avantage, qui est celui d'adhérer fortement à la dentine, par suite de son affinité particulièrement excellente pour celle-ci. En même temps, la composition de la présente invention offre un autre avantage qui est celui de présenter une très bonne conserva- bilité en dépit du fait que la poudre est basique. En outre, la poudre revêtue par une substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé peutmeuttred'asxster la période de temps de manipulation sans retarder la prise ou le durcissement initial, et peut ainsi introduire des améliorations dans la propriété de durcissement. D'autre part, la composition de la présente inven- tion contenant en outre une substance de contraste aux rayons X est utile pour le diagnostic post-opératoireet est clini- quement très efficace. La'poudre contenant plus de 20% en poids à 70% en poids d'oxyde de calcium et 30% en poids à moins de 80% en poids d'oxyde d'aluminium et revêtue en sur- face par une substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé, peut être. préparée suivant divers procédés. Par exemple, une substance contenant du calcium, telle que le carbonate de calcium, l'hydroxyde de calcium ou l'oxyde de calcium, est mise à réagir avec une substance contenant de l'aluminium, telle que l'hydroxyde d'aluminium, l'oxyde d'aluminium ou le carbonate d'aluminium, à des tem- pératures élevées. Après frittage ou fusion, le produit de réaction est refroidi et pulvérisé en une poudre qui est, à son tour, revêtuepar une substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé. Dans ce procédé, la poudre telle que définie dans ce qui précède est obtenue. Le frittage ou la fusion peuvent être effectués conformément au procédé connu dans la technique et, falcutativement, avec l'utilisation d'une quantité convenable d'adjuvants.Suivant les conditions mises en oeuvre,le calcium et l'aluminium dans ladite poudre forment des -aluminates de calcium, tels que 3Ca0.A1203, 12CaO.7Al203, CaO.A1203, CaO.2A1203, CaO. 6A1203, etc., en plus de CaO et A1203. On doit comprendre que des quantités appropriées d'autres oxy- des, fluorures, chlorures, sulfates, phosphates, carbonates et similaires, peuvent être ajoutéessans difficulté durant le frittage ou la fusion. Les additifs mis en jeu peuvent comprendre des oxydes, tels que l'oxyde de strontium, l'oxyde de magnésium, le dioxyde de silicium, l'oxyde de fer (II) ou l'oxyde d'yttrium, de même que des fluorures, chloru- res, sulfates et phosphates de calcium, strontium, sodium potassium et aluminium. En d'autres termes, aucune limitation particulière n'est imposée à cette poudre, si ce n'est qu'elle contient plus de 20% en poids à 70% en poids d'oxyde de cal- cium et 30% en poids à moins de 80% en poids d'oxyde d'alu- minium. La proportion de l'oxyde de calcium dans ladite poudre se situe, de préférence, dans une plag" de plus de % en poids à 70% en poids, par rapport au poids total de celle-ci. Une préférence particulière est donnée à une pla- ge de 25% en poids à 50% en poids. Lorsque la quantité de l'oxyde de calcium est inférieure à 20%, la réaction-de dur- cissement a lieu trop lentement. Lorsque cette quantité dépasse 70%, le durcissement de la pâte for- mant le ciment est trop rapide et raccourcit la période de temps autoris4e pour la manipulation dans une mesure extreme e-. simu!aneément diminue sa résistance. La propor- tion de 4'oxyde d'aluminium dans ladite poudre se situe, de pré.Aév-nCe dans une plage de 30% en poids à moins de 80% en poids, par rapport au poids total de celle-ci, mais une préférence particu!lière est donnée à une plage de 50% en poids É 75% en poids. Lor-sque la quantité d' oxyde d'alu- minium est inférieure à 30%, il y a une chute de la résis- t-ance du ciment durci en tant que produit, Lorsque cette -,cu-nni-té ^dé?3asse 0% ein Doids, la réaction de durcisseLment de la pte de ciment amalgam'e devient trop - lente et impossible à mettre en oeuvreo Bien que la poudre ri e a unEe t lle te mpéerature élevée peut être utilisée comme telle, pour obtenir un produit durci résistant, elle est encore facilement affectée par l'humidité atmosphérique ea le dioxvde de carbone par suite de la forte basicité de 0 cette poudre. Ainsi, il se nose un problème en ce qui concerne la conservation de cette poudre sur une longue période. ConfLormément à la présente invention, le revêtement en surface de la poudre par une susbtance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé apporte une grande contribution aux améliorations de la conservabilité. Le re- vêtement en surface de la poudre par une substance solu- ble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé apporte également une contribution aux améliorations de la propriété de durcissement. En d'autres termes, il est possible d'augmenter la période de temps de manipulation sans retarder le temps de prise initiale. De telles substances solubles dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé peuvent comprendre l'acide polyacrylique, le polyacry- late de sodium, la polyéthylène imine, l'alcool polyvinylique, le polyéthylène glycol, l'oxyde de polyéthylène, la polyvi- nyl pyrrolidone, la carboxyméthyl cellulose, la méthyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellu- lose, l'acétate _ phtalate de cellulose, l'alginate de sodium (ou de potassium), la gomme arabique, etc... Parmi celles-ci, la préférence est donnée à la polyvinyl pyrro- lidone, au polyacrylate de sodium et a l'hydroxypropyl cel- lulose. Ces substances solubles dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé peuvent être déposées sur la surfa- ce de la poudre par un procédé classique. Par exemple, une telle substance peut être incorporée dans un broyeur à billes, alors que, simultanément, la poudre est pulvérisée à l'inté- rieur de celui-ci, pour le dépàt de ladite substance sur la ! surface de la poudre. Dans une variante, une telle substance peut être mise à fondre ou mise en suspension dans un solvant tel qu'un alcool, l'acétone ou l'eau, et la solution résul- tante est mélangée avec un corps pulvérulent contenant de l'aluminate de calcium, le solvant étant ensuite éliminé par séchage, etc. La poudre d'hydroxyde de calcium et la substance de contraste aux rayons X contenues dans la comno- sition A peuvent être uartiellenrnt ou totalement revêtues à l'aide de la substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé. Il est alors possible de revêtir la pou- dre d'hydroxyde de calcium et la substance de contraste aux rayons X par la substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé conjointement avec ou indépendam- ment de la poudre contenant de l'aluminate de calcium. La substance soluble dans l'eau et présentant un poids molécu- laire élevé, qui est utilisée pour le revêtement, peut pré- senter un poids moléculaire de 1000 à 1 000 000; cependant, un poids moléculaire préféré se situe dans la plaqe de 1000 à 100 000. Si le poids moléculaire est trop élevé la poudre ne peut pas être uniformément revêtue. Un poids moléculaire trop faible provoque un autre inconvénient à savoir que, à moins qu'une grande quan- tité de revêtement ne soit utilisée, aucun effet remarquable n'est produit, de sorte que les propriétés physiques, telles que la résistance à l'écrasement,diminuent. D'une manière suffi- sante, la proportion utilisée, de substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé, peut ordinairement ne pas être supérieure.à5% en poids par rapport au poids total du corps pulvérulent à revêtir, mais la préférence est donnée à une plage de 0,05 à 2% en poids. Aucune limitation critique n'est imposée sur les substances de contraste aux rayons X utilisées dans la pré- sente invention. Cependant, étant donné que plus le numéro atomique est grand, plus élevé est le degré d'absorption des rayons X, il est habituellement fait usage d'une substance présentant un numéro atomique relativement grand et présen- tant une faible toxicité. Par exemple, il peut être fait usage de poudresmétalliques,de poudres d'alliages, d'oxydes tels que l'oxyde d'yttrium etlesoxydes de zinc, de sels tels que le sulfate de baryum,le tungstate de calcium et l'oxy- carbonate de bismuth, l'iodure de sodium, l'iodoforme, etc. Ordinairement, ces substances de contraste aux rayons X sont contenues dans la composition A à utiliser puisqu'elles sont souvent insolubles dans l'eau. Dans quel- ques cas, cependant, elles peuvent être incorporées dans la composition B. Qu'elles soient solubles dans l'eau ou in- solubles dans l'eau, elles peuvent être mises en suspension dans la composition B à utiliser. Facultativement, les substances de contraste aux rayons X peuvent être mélan- gées avec la "poudre contenant plus de 20 à 70% en poids d'oxyde de calcium et 30 à moins de 80% en poids d'oxyde 8g 2579889 d'aluminium", lorsqu'elle est préparée par frittage ou fusion en faisant suivre par le frittage ou la fusion. Dans ce cas, les pro- priétés de contraste sont conférées "poudre contenant plus de 20 à 70% en poids d'oxyde de calcium et 30 à moins de 80% en poids d'oxyde d'aluminium',en tant que telle. Les compositions de la présente invention, exemptes de toute substance de contraste aux rayons X, sont également utilisables vu leurs propriétés physiques. En fait, les propriétés physiques du ciment durci ne sont en aucune façon moindres en présence de substances de contraste aux rayons X qu'en l'absence de ces substances. Cependant, lorsque les dentistes utilisent les compositions de la présente invention dans un but réellement clinique, c'est-à-dire, pour recouvrir la pulpe, comme garnissage, comme base ou pour remplir les canaux radiculaires, le fait de doter le matériau de pro- priétés de contraste aide au diagnostic post-opératoire, et constitue l'une des conditions que ledit matériau doit rem- plir. De préférence, les substances-de contraste aux rayons X sont présentes dans les compositions de la présente inven- tion en une quantité de 10 à 50% en poids, par rapport au poids total desdites compositions. Pour une quantité de moins de 10%, il y a un effet de contraste réduit ou limité, alorsque pour une quantité dépassant 50%, il y a une chute des pro- priétés physiques. Ordinairement,la plage de 10 à 40% en poids est préférée. On doit comprendre que les compositions de la présente invention peuvent également être appliquées comme susbtances de remplissage des canaux radiculaires, en raison de leur bonne affinité vis- à-vis des tissus vivants; cependant, elles peuvent contenir 50%ou davantage de la subs- tance de contraste dans le cas o l'on n'a pas besoin d'avoir une résistance à l'écrasement élevée. Aucune limitation critique n'est imposée à lagruITetrie de la poudre d'hydroxyde de calcium utilisée. Ordinairement, cependant, cette poudre passe de préférence, à travers un ta- mis présentant une ouverture de mailles de 0,180 mm (80 mesh), de préférence à travers un tamis d'ouverture de mailles de 0,125 nm (120 mesh). L'hydroxyde de calcium présente un effet pharmaceutique, et il est estimé favoriser la croissance de la dentine secondaire. Lorsqu'il est utilisé avec la subs- tance de recouvrement de la pulpe dans la présente invention, on s'attend à ce qu'il se produise des effets similaires. L'incorporation d'hydroxyde de calcium conduit également à des améliorations de la résistance à l'écrasement de la masse de ciment durci. On préfère que la quantité d'hydroxyde de calcium contenu dans la composition A soit de 2 à 70 parties en poids pour 100 parties en poids de la "poudre contenant plus de 20 à 70% en poids d'oxyde de calcium et 30 à moins de 80% en poids d'oxyde- d'aluminium, et revêtue en surface par une substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé". En une quantité de moins de 2 parties en poids, l'hydroxyde de calcium ne produit pas son propre effet, alors qu'en une quantité dépassant 70 parties en poids, il y a tun retard dans le temps de solidification ou de dur- cissement, avec la chute résultante de la résistance à l'écrasement. La composition A de la composition de la présente invention possède des propriétés hydrauliques et forme une masse durcie lorsqu'elle est mélangée avec de l'eau. Ainsi, il est possible d'utiliser, d'une façon satisfaisante, la composition de la présente invention même seulement par mé- lange avec de l'eau. On doit cependant faire remarquer que la résistance de la masse durcie est augmentée par l'incor- poration d'une substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé dans la composition B. En par- ticulier, des améliorations sont apportées à la résistance à la traction. En outre, un retard dans le temps de durcis- sement conduit à une augmentation du temps qui est laissé pour la manipulation. Comme c'est le cas avec la substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé pour le revêtement de la composition A, diverses substances solubles dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé peuvent être utilisées pour la composition B. Parmi d'autres, la polyvinyl pyrrolidone, l'oxyde de polyéthylène, le poly- acrylate de sodium et le polyméthacrylate de sodium sont particulièrement préférés. Le poids moléculaire de la subs- tance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé, qui est utilisée, se situe dans une plage de, de pré- férence, 1000 à 1 000 000, mieux encore de 1000 à 100 000. Un poids moléculaire trop important inhibe les réactions d'hydratation et de durcissement entre la substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé et la poudre de ciment, rend les propriétés de durcissement ini- tial non préférées,de sorte que la réaction de durcisse- ment devient lente, et conduit à une chute substantielle de la résistance. Un poids moléculaire de moins de 1000 n'ap- porte aucune contribution à une quelconque amélioration de la résistance à l'écrasement, La proportion de la substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé, qui est contenue dans la composition B, peut être choisie correctement dans la plage de 0,01 à 70% en poids, en fonc- tion de son poids moléculaire. La viscosité de la composition B se situe, de pré- férence, dans une plage de 5 à 5000cP (5.10-3 à 5000 10-3 Pa-s) cependant, une plaqe de viscositésdavantaqe préférée est de 10 à 2000cP (10.103 à 2X0.103Pa- Aucune limitation spéciale n'est imposée au rapport poudre/liquide de la composition A/B. Bien qu'elle puisse être choisie en fonction du but clinique, la composition A peut ordinairement être utilisée en une quantité de 1,5 à 5,0 grammes par gramme de la composition B. La présente invention sera maintenant expliquée concrètement en référence aux exemples suivants non limita- tifs. Exemple 1 Deux cents (200) grammes d'hydroxyde d'aluminium et 100 grammes de carbonate de calcium ont été bien mélangés - ensemble dans un mortier de porcelaine, et le mélange résul- tant a été chargé dans un creuset en platine, et fritté à 13500C, pendant 12 heures, dans un four électrique. Après frittaqe, on a laissé refroidir le coros fritté dans l'air, on l'a réduit en poudre pendant 2 heures dans un broyeur à billes et:cn l'a tanmsé à travers un tamis présentant une ouverture de maillles de 0,125 mm (120 mesh), pour obtenir une poudre d'aluminate de calcium. Cent (100) grammes de ladite poudre ont été bien mélangés avec 20 grammes d'hydroxyde de calcium approprié comme réactif de la plus haute qualité. Ensuite, 20 grammes d'une solution éthanolique à 3% de polyvinyl pyrrolidone (P.M. 40 000) ont été ajoutés lentement, goutte-à-qnutte, au mélange réactionnel, alors qu'il était encore malaxe. La pou- dre humidifiée avec la solution éthanolique a été étalée sur une cuvette d'évaporation, et a été séchée à 110 C,pendant 2 heures, dans un séchoir à vapeur. Par ce procédé, on a pré- paré une composition A. D'autre part, on a préparé, en tant que composition B, une solution aqueuse à 10% de polyvinyl pyrrolidone (P.M. 40 000). Les compositions A et B ainsi obtenues ont été milan- gées ensemble pendant 30 secondes dans une proportion de 2,0 grammes à 1, 0 gramme. Ainsi, la poudre (composition A) est divisée en deux fractions. Après que l'une des fractions ait été mélangée avec la solution aqueuse de la composition B pendant 15 secondes, l'autre fraction a été ajoutée au mélange résultant pour malaxage durant en- core 15 secondes. Le temps total de mélange s'élevait ainsi à 30 secondes. Conformément à la norme JIS T 6602, spéci- fiée en ce qui concerne le ciment dentaire à base de phos- phate de zinc, le ciment ainsi obtenu a été évalué en ce qui concerne sa cohérence, une minute après le début du mélange dans une pièce à température constante ayant une température de 23,0 + 0,20C et une humidité de 50 + 2%,son temps de pri- se initiale et sa résistance à l'écrasement, au bout d'un jour Par suite, il a été trouvé que le ciment présentait une cohé- rence de 28 mm, un temps de prise initialede 4 minutes pré- cisément et une résistance à 1 'écrasant au bout d'un jour, de 710 + 40 kg/cm (696.105+ 39 Pa). Ceci suggère que le ciment de cet exemple est excellent en tant que ciment pour recouvrir la pulpe, comme garnissage, et comme base. Exemple 2 Par un procédé semblable à celui de l'Exemple 1,on a préparé une poudre d'aluminate de calcium, qui passait à travers les mailles d'un tamis de 0, 125 mm (120 mesh). En dehors de cela, on a dissous 5 grammes d'hydroxypropylméthyl cellulose dans 100 cm d'un solvant mixte de 50% de méthanol et 50% de chlorure de méthylène. Tout en mélangeant bien 100 grammes de la poudre d'aluminate de calcium, on a ajouté à celle-ci, lentement, goutte à goutte, 20 grammes de la solution résultante, pour effectuer un traitement de surface de ladite poudre. La poudre d'aluminate de calcium ainsi traitée en surface a été séchée à 1100C, pendant 2 heures, dans un séchoir à vapeur. Après séchage, on a bien mélangé grammes de ladite poudre avec 25 grammes de l'hydroxyde de calcium, pour préparer une composition A. On a préparé une composition B par un procédé identique à celui de l'Exem- ple 1. - Les compositions A et B ont été mélangées ensemble dans une proportion de 2,0 grammes à 1,0 gramme et de la mê- me manière que dans l'Exemple 1. En ce qui concerne les pro- priétés physiques, il a été trouvé que le ciment résultant présentait une cohérence de 41 mm, une résistance à l'écrasement de 680 30 kg/cm (666,7 + 29,4 Pa) et un temps de prise initia- le de 4 minutes 15 secondes. Ceci suggère que le ciment de cet Exemple est meilleur que ceux existants pour recouvrir la pulpe, comme garnissage et comme base. Exemple 3 Cent (100) grammes d'hydroxyde d'aluminium ont été bien mélangés avec 77 grammes de carbonate de calcium, dans un mortier en porcelaine, et le mélange résultant a été char- gé dans un creuset en platine, et fritté à 14000C, pendant heures, dans un four électrique. Après frittage, on a fait refroidir à l'air le produit fritté, on l'a réduit en poudre dans un mortier, et cn l'a tamisé à travers un tamis présentant une ouverture de mailles de0,100 m (150 mesh), afin de préparer un échantillon. Trois (3) grammes de polyvinyl pyrrolidone (P.M. 40 000) ont été complètement dissous dans 97 grammes de méthanol sous agitation. On a ajouté, lentement, goutte à goutte, dix (10) grammes d'une solution méthanolique de polyvinyl pyrrolidone, à 50 grammes de ladite poudre, tout en la mélangeant intensément dans un mortier. La poudre, humidifiée avec la solution alcoolique, a été étalée sur une cuvette d'évaporation, et a été séchée à 110OC, pendant 2 heures, dans un séchoir à vapeur, afin d'éliminer le métha- nol par évaporation. Quinze (15) grammes de sulfate de baryum approprié comme réactif de la plus haute qualité et 5 gram- mes d'hydroxyde de calcium approprié comme réactif de la plus haute qualité ont été malaxés complètement avec 30 grammes de la poudre ainsi obtenue, afin de préparer une composition A. D'autre part, 8 grammes de polyacrylate de sodium (P.M. 20 000) ont été dissous dans 92 grammes d'eau pure, afin de préparer une composition B. Les compositions A et B ainsi obtenues ont été mélangées ensemble dans une proportion de 2,5 grammes à 1,0 gramme. Le mélange et les mesures ont été effectués par un procédé identique à celui de l'Exemple 1. Par suite, on a trouvé que le ciment obtenu présentait des propriétés physiques représentées en termes d'un temps de prise initiale de 3 minutes 30 secondes, une cohérence de 40 mm et une résistance à l'écrasement de 620 + kg/cm2 (608,0 + 14,7 Pa). Ceci suggère que le ciment de cet exemple est le meilleur ciment de revêtement de pulpe, de gar- nissage et de base, qui ait jamais été présenté. Exemple 4 Dans l'Exemple 3, 100 grammes d'oxyde d'aluminium ont été utilisés à la place de 100 grammes d'hydroxyde d'alumi- nium, afin de préparer un échantillon conformément à l'Exem- ple 1. Les propriétés physiques de cet échantillon ont été mesurées. On a trouvé que l'échantillon obtenu présentait une cohérence de 38 mm, un temps de prise initiale de 4,0 minutes et une résistance à l'écrasement de 650 + 25 J/cm2 (637,0+24,6Pa). Ceci suggère que le ciment de cet exemple est le meilleur ciment de revêtement de pulpe, de garnissage et de base, qui ait jamais été présenté. Exemples 5 et 6 Dans lesExemples 3 et 4, 3 grammes de polyvinyl pyrro- lidone (P.M. 40 000) ont été dissous dans 97 grammes de mé- thanol. Dans ces exemples, 5 grammes d'hydroxypropyl cellu- lose (P.M. 40 000) ont été dissous dans 95 grammes d'éthanol, afin de préparer des échantillons conformément à l'Exemple 1, dont on a trouvé qu'ils présentaient le temps de prise initiale et la résistance a l'écrasement suivants. Temps de prise initiale Résistance à l'écrasement Exemple 5 3 min. 30 sec. 625 + 15 kg/cm2 (612,8 + 14,7 Pa) Exemple 6 4 min. 00 sec. 660 + 20 kg/cm (647,0 + 19,6 Pa) Exemples 7 à 9 La quantité de carbonate de calcium était de 77 g grammes à l'Exemple 3, mais on l'a fait varier dans ces exemples, pour qu'elle soit respectivement de 30 grammes, grammes et 113 grammes. Les échantillons ont été prépa- rés par un procédé identique à celui de l'Exemple 1, et or. a trouvé qu'ils avaient les propriétés physiques suivantes. Temps de prise initiale Résistance à l'écrasement Exemple 7 4 min. 30 sec. 670 + 30 kg/cm (656,9 + 29,4 Pa) Exemple 8 4 min. 00 sec. 650 + 30 kg/cm (637,0 + 29,4 Pa) Exemple 9 3 min. 00 sec. 600 + 25 kg/cm (588,2 + 24,6 Pa) Exemples 10 à 12 Dans l'Exemple 3, on avait préparé la composition B en dissolvant 8 grammes de polyacrylate de sodium (P.M.: 000) dans 92 grammes d'eau pure. Toutefois, dans ces exemples, on a modifié de la manière suivante la composition B. Exemple 10: Polyacrylate de sodium (P. M.:7000) 15 grammes Eau pure 85 grammes Exemple 11: Polyacrylate de sodium (P.M.:7000) 10 grammes Polyacrylate de sodium (P.M.:1 000 000) 1 gramme Eau pure 89 grammes Exemple 12: Polyacrylate de sodium (P.M.:50 000) 1 gramme Polyacrylate de sodium (P.M.:70 000) 2 grammes Eau pure 97 grammes Les propriétés physiques des produits mélangés ob- tenus par utilisation de la même composition A et de ces compositions B ont été mesurées. Les résultats sont les suivants. Temps de prise initiale Résistance à l'écrasement Exemple 10 3 min. 30 sec. 640 + 15 kg/cm2 (627, 4 + 14,7 Pa) Exemple il 4 min. 00 sec. 670 + 30 kg/cm2 (656,9 + 29,4 Pa) Exemple 12 4 min. 00 sec. 610 + 20 kg/cm2 (598,0 + 19,6 Pa) Exemple 13 Cent (100) grammes d'oxyde d'aluminium et 80 gram- mes de carbonate de calcium ont été bien mélangés ensemble dans un mortier de porcelaine, et le mélange résultant a été chargé dans un creuset en platine, qui, à son tour, a été placé dans un four électrique, pendant 2 heures, en vue de réaliser la calcination de son contenu. Après pulvérisation, le corps pulvérisé a été fritté, pendant 5 heures, dans un four électrique maintenu à 13000C. Après frittage, on a laissé refroidir le produit fritté dans l'air, on l'a à nou- veau réduit en poudre dans un mortier et on l'a tamisé à tra- vers un tamis présentant une ouverture de mailles de 0,100 mm (150 mesh), afin de préparer un échantillon. Tout en agitant, on a fait dissoudre entièrement 3 grammes d'hydroxypropyl cellulose (P.M.: 40 000) dans 97 grammes d'éthanol. On a ajouté, goutte à goutte, dix (10) grammes d'une solution éthanolique d'hydroxypropyl cellulose, à 50 grammes de la poudre de ciment mentionnée ci-dessus dans un mortier, tout en agitant suffisamment. D'autre part, 12 grammes de la mê- me solution éthanolique d'hydroxypropyl cellulose ont été bien mélangés avec 50 grammes de poudre d'hydroxyde de cal- cium. Les poudres de ciment et d'hydroxyde de calcium, hu- midifiées avec l'alcool, ont été étalées séparément sur des cuvettes d'évaporation, et ont été séchées, dans un séchoir à vapeur, à 1100C, pendant 2 heures, pour assurer une évapo- ration complète de l'éthanol. Dix (10) grammes et 65 grammes des poudres d'hydroxyde de calcium et de ciment ainsi obtenues ont été ensuite bien mélangés avec 25 grammes de sulfate de baryum, afin de préparer une composition A. D'autre part, grammes de polyacrylate de sodium (P.M.: 15 000) ont été * dissous dans 90 grammes d'eau, afin de préparer une composi- tion B. Les compositions A et B ainsi obtenues ont été mé- langées ensemble dans une proportion de A à B de 3 à i gram- me. Le temps de prise initiale et la résistanceà l'écrasement ont été mesurés conformément à l'Exemple 1. Temps de pri- se initiale: 3 min. 30 sec. Résistance à l'écrasement: 690 + 30 kg/cm2 (676,5 + 29,4 Pa). Exemple 14 Du sulfate de baryum a également été traité par la solution éthanolique d'hydroxypropyl cellulose de l'Exemple 13. Ainsi, on a ajouté lentement 10 grammes de la solution éthanolique à 50 grammes de sulfate de baryum, en mélangeant bien ensuite. Puis, le prcduit mélangé a été séché à 1100c, pendant 2 heures, dans un séchoir à vapeur, afin d'assurer une évaporation complète de l'éthanol. En ce qui concerne les modes opératoires restants, on a répété l'Exemple 13, afin de préparer un échantillon, dont les propriétés physi- ques ont été mesurées. Les compositions A et B ainsi obte- nues ont été mélangées ensemble dans une proportion de A à B de 3,2 à 1,0 gramme. Temps de prise initiale: 3 min.30 sec. Résistanceà l'écrasement: 680 + 30 kg/cm2 (666,7 + 29,4 Pa). A partir de ce qui précède, il a été découvert que les produits selon les exemples sont les meilleurs ciments de recouvrement de pulpe, de garnissage et de base, qui aient jamais été présentés. Exemple Comparatif 1 On a mesuré les propriétés physiques du ciment à base d'hydroxyde de calcium (du type pâte), qui est fabriqué par C Co. Ltd, et qui est couramment utilisé comme ciment de recouvrement de pulpe et comme ciment de garnissage. Un (1,00) gramme d'un catalyseur a été mélangé avec 1,17 gramme de la pâte. Temps de prise initiale: 3 min. 30 sec. Résis- tance à l'écrasement: 152 + 7 kg/cm2 (149,0 + 6,9 Pa). Exemple Comparatif 2 La poudre de ciment, non revêtue en surface par de la polyvinyl pyrrolidone, a été utilisée à la place de la poudre de ciment revêtue en surface par la polyvinyle pyrro- lidonede l'Exemple 3 et les autres modes opératoires étaient identiques à ceux de l'Exemple 1, afin de préparer un échan- tillon. On a exposé à l'air, à la fois la composition A de l'Exemple 3 et celle de l'Exemple Comparatif 2, afin de me- surer le temps de prise initiale au bout de deux semaines. La prise de la composition de l'Exemple Comparatif 2 était retardée d'environ 2 minutes, mais la composition de l'Exem- ple 1 était la même en ce qui concerne le temps de solidifi- cation. Temps de prise Temps de prise ini- initiale tiale après deux semaines Exemple i 3 min. 30 sec. 3 min. 30 sec. Exemple Comparatif 2 3 min. 30 sec. 5 min. 30 sec. Exemple Comparatif 3 Deux cents (200) grammes d'hydroxyde d'aluminium et 100 grammes de carbonate de calcium ont été bien mélangés ensemble dans un mortier en porcelaine, et le mélange résul- tant a été placé dans un creuset en platine, lequel a été ensuite placé dans un four électrique, à 13000C, pour un frittage de 12 heures. Après frittage, on a fait refroidir le corps fritté dans l'air, et on l'a réduit en poudre, pen- dant 2 heures, dans un broyeur à billes. On a fait passer les poudres résultantes à travers un tamis présentant une ouverture de mailles de 0, 125 mm (120 mesh), pour obtenir des poudres d'aluminate de calcium. Dix (10) grammes d'hydroxyde de calcium ont été bien mélangés avec 100 grammes desdites poudres, afin de former une composition A. Deux (2,0) grammes de la composition A ont été mé- langés avec 1,0 gramme d'eau distillée, afin de mesurer le temps de prise initiale et la résistance à l'écrasement au bout d'un jour. Temps de prise initiale: 10 min. 30 sec. Résistance à l'écrasement au bout d'un jour: 240 + 15 kg/cm2 (235,3 + 14,7 Pa). Les ciments de revêtement de pulpe, de garnissage et de base, qui sont obtenus conformément aux Exemples 1 à 15 de la présente invention, sont de beaucoup supérieurs à ceux des Exemples Comparatifs 1 à 3. REVENDICATIONS 1 - Composition de ciment dentaire constituée par une composition A et une composition B, ladite composition A comprenant: (a) 100 parties en poids d'une poudre contenant plus de 20 à 70% en poids -d'oxyde de calcium et 30 à moins de 80% en poids d'oxyde d'alumi- nium, ladite poudre étant revêtue en surface par une substance soluble dans l'eau et pré- sentant un poids moléculaire élevé, et (b) 2 à 70 parties en poids d'une poudre d'hydroxyde de calcium, et ladite composition B comprenant une solution aqueuse contenant 0,01 à 70% en poids d'une substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire élevé. 2 - Composition de ciment dentaire selon la reven- dication 1, caractériséepar le fait que la composition A et/ou la composition B contient (contiennent) une substance de contraste aux rayons X. 3 - Composition de ciment dentaire selon l'une des revendications 1 et 2,caractérisée par le fait que la solu- tion aqueuse,contenant la substance soluble dans l'eau et présentant un poids moléculaire éleve, de la composition B, présente une viscosité de 5 à 5000 cP(5.10-3 à 5000.103Pa-s). 4 - Composition de ciment dentaire selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que la substance,soluble dans l'eau et présentant un poids molécu- laire élevé,de la composition B, consiste en au moins l'une choisie dans le groupe constitué par la polyvinyl pyrroli- done, l'oxyde de polyéthylène, le polyacrylate de sodium et le polyméthacrylate de sodium.