Brevet FR2581649A1 — publié le 19861114

La présente invention concerne un revêtement antiadhésif appliqué sur un support en matière plastique, en particulier un récipient culinaire pour aliments destinés à être chauffés au moyen d'un four à micro-ondes, ou d'un four classique à des températures acceptables par la matière plastique et/ou à être congelés puis decongeles. L'invention vise également les récipients culinaires dont au moins la surface intérieure destinée à être en contact avec les aliments est recouverte par un revêtement antiadhésif. L'invention concerne en outre un procédé pour appliquer un revêtement antiadhésif du genre précité sur un support en matière plastique. L'application d'un revêtement antiadhésif sur un support en matière plastique soulève de nombreuses difficultés. En effet, la temperature maximum admissible par un tel support en matière plastique ne dépasse guère 200"C, ce qui interdit l'emploi d'une résine nécessitant pour former le revêtement, un chauffage à une température supérieure à celle précitée. Ainsi, on ne peut pas utiliser pour former le revêtement antiadhésif un polymère fluoré ou une résine silicone, telle qu'une méthylphénylpolysiloxane qui sont les seuls polymère ou résine à présenter des caracteristiques d'antiadhérence suffisantes pour leur usage en tant que revêtement pour ustensiles culinaires. En effet, les polymères fluorés nécessitent, pour former le revêtement antiadhérent, une temperature de chauffage supérieure à 300"C, tandis que les résines silicones exigent une température superieure à 220"C pour assurer leur réticulation. Le but de la présente invention est de remédier aux difficultés précitées en créant un revêtement antiadhésif pour support en matière plastique, dont la mise en oeuvre peut être realisee å une température inferieure à celle admissible pour le support en matière plastique. Suivant l'invention, ce revêtement antiadhésif pour support en matiere plastique est caractérisé en ce qu'il renferme les composés suivants : résine méthyl phénylpolysiloxane, résine hexaméthoxyméthylmélamine et un catalyseur acide pour la réticulation de cette derniere résine. L'expérience a montre qu'un tel revêtement présentait d'excellentes caractéristiques d'antiadhérence et pouvait être mis en oeuvre en chauffant une composition renfermant les trois composés essentiels précités à une température de cuisson inferieure a celle admissible pour a matiere plastique du support utilisé. Les excellentes caracteristiques d'antiadherence sont obtenues grâce à la résine méthylphénylpolysiloxane utilisée. Celle-ci ne peut adhérer seule au support en matiere plastique. En effet, pour obtenir une telle adherence, il faudrait réaliser la réticulation complète de cette résine en la chauffant a une température nettement supérieure à celle admissible pour le support en matiere plastique. Dans le cas de la présente invention, l'accrochage de la résine méthylphênylpolysiloxane ést réalisée grâce à la matrice formée par la resine hexa méthoxyméthylmélamine qui réticule sur elle-même a l'aide d'un catalyseur acide. Cette réticulation sur elle-meme de l'hexaméthoxyméthylmêlamine est réalisée grâce à ses groupes OH qui ne peuvent réagir sur la résine méthylphénylpolysiloxane, car celle-ci ne comporte pas de groupes OH ou une très faible quantite (inférieure a 0,5%) de ceux-ci. Selon un autre aspect de l'invention, le procédé pour appliquer un revêtement antiadhésif sur un support en matière plastique comprend les étapes suivantes on applique sur le support en matière plastique une composition renfermant une résine méthyl phènylpolysiloxane contenue dans un solvant, une résine hexaméthoxyméthylmélamine, un catalyseur acide pour réticuler cette dernière résine et éventuellement des charges ou pigments inertes, on sèche cette couche à une température suffisante pour éliminer le solvant, et on chauffe l'ensemble à une température comprise entre 200 et 225"C environ pour cuire le revêtement. On donne ci-après, à titre d'exemple non limitatif la composition d'un revêtement antiadhésif conforme à l'invention. Résine méthylphénylpol.ysiloxane (100% de matière active) : 10 à 30 parties en poids Catalyseur acide : 0,1 à 0,9 parties en poids Pigments et charges inertes tels que noir de carbone, pigments minéraux, paillettes métalliques ou de mica recouvertes de TiO2 : 0 à 10 parties en poids. Lorsque la concentration de résine hexamethoxy- méthylmélamine est supérieure à 30 parties en poids, par rapport à 100 parties en poids pour la résine methylphénylpolysiloxane, on obtient un excellent accrochage du revêtement. Toutefois, la concentration en resine méthylphénylpolysiloxane devient alors généralement trop faible, de sorte que les caractéristiques d'antiadhérence sont généralement insuffisantes, notamment pour l'usage culinaire. Par ailleurs, lorsque la concentration de résine hexaméthoxyméthylmèlamine est inférieure à 10 parties en poids, l'accrochage du revêtement sur le support en matière plastique est généralement trop faible. La concentration du catalyseur acide varie avec la vitesse de réticulation désirée et avec la nature de ce catalyseur. Ce catalyseur acide est de préférence de l'acide paratoluénesulfonique. Toutefois, celui-ci peut être remplacé par de l'acide citrique, de l'acide phosphorique ou de l'acide acétique. Parmi les matières plastiques utilisables pour le support du revêtement antiadherent conforme à l'invention, on citera en particulier, les polyesters, les polysulfones, le polyéthersulfone, le sulfure de polyphénylène, le polyparahydroxybenzoique, et les polyamides. Le support peut être moulé par exemple par injection sous pression de la matiere plastique chargée ou non de toutes charges classiques minérales ou vegétales sous forme de poudres, fibres ou paillettes. La température de cuisson du revêtement conforme a l'invention est dans tous les cas inférieure à la température maximum admissible pour la matière plastique du support. Pour réaliser le revêtement conforme à 1 'in- vention, on procède de préférence comme suit - on applique sur le support en matière plastique une couche obtenue en mélangeant les composés de la composition précitée, on sèche cette couche vers 1000C pour éliminer le ou les solvants (xylene), on chauffe l'ensemble jusqu'à une temperature comprise entre 200 et 2250C environ pendant 10 minutes, pour cuire le revêtement. La température maximale de cuisson est maintenue pendant 1 à 2 minutes. Le choix de la température maximale de cuisson varie entre les deux limites précitées suivant la nature de la matière plastique utilisée pour le support. A cet égard, il est préférable d'utiliser une tempéra ture maximale de cuisson qui soit la plus proche possible du point Vicat dans le cas d'une matière thermoplastique utilise. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples que l'on vient de décrire et on peut apporter à ceux-ci de nombreuses modifications sans sortir du cadre de l'invention. Ainsi, bien que l'invention s'applique de préférence aux revêtements antiadhesifs pour récipients en matière plastique recevant des aliments destinés à être chauffes dans un four à micro-ondes, l'invention s'applique également à tout autre support en matière plastique qu'il est intéressant de recouvrir par un revêtement anti-adhesif dont la mise en oeuvre est réalisée à une temperature inférieure à celle admissible pour ledit support en matiere plastique chargée ou non chargée. Le revêtement antiadhesif peut etre appliqué sur la surface lisse en matière plastique brute de moulage, mais il est possible d'accroitre 1 'adhérence du revêtement au support en rendant la surface de la matière plastique très légèrement rugueuse au moment du moulage. Pour ce faire, on rend la partie du moule rugueuse par sablage, la rugosité se retrouvant en negatif sur la surface intérieure du moule. La rugosité qui convient se situe entre 3 et 10 tr, de préférence Sp. Si la rugosité est supérieure à 10p, l'adhérence est encore améliorée mais l'aspect esthetique n'est pas "commercial" pour un plat à four. Par ailleurs, dans le cas des récipients culinaires, le revêtement antiadhesif peut recouvrir uniquement la surface intérieure de celui-ci, qui est destinée à être en contact avec les aliments à chauffer, ou la totalité de ce récipient. REVENDICATIONS 1. Revêtement antiadhésif pour support en matière plastique, caracterisé en ce qu'il renferme les composés suivants : résine méthylphénylpoiysiloxane, résine hexaméthoxymethylmélamine et un catalyseur acide pour la rét-iculation de cette dernière resine. 2. Revêtement antiadhésif conforme a la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est réalisé à partir de la composition suivante : Résine méthylphénylpolysiloxane : 100 partie en poids Résine hexaméthoxyméthylmélamine : 10 à 30 parties en poids Catalyseur acide : 0,1 a 0,9 parties en poids - Pigments et charges inertes : O à 10 parties en poids. 3. Revêtement conforme a l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le catalyseur acide est choisi parmi les composés suivants : acide parato luènesulfonique, acide ci tri que, acide phosphorique et acide acétique. 4. Revêtement conforme à l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il est appliqué sur un support en matière plastique choisie parmi les suivantes - Polyester charge de fibres de verre, . Polysulfone, - Polyethersulfone, - Sulfure de polyphénylène, - Polyparahydroxybenzoique, et - Polyamide. 5. Récipient culinaire dont au moins la surface intérieure destinée à être en contact avec les aliments est recouverte par un revêtement conforme à l'une des revendications 1 à 4. 6. Procede pour appliquer un revêtement antiadhésif sur un support en matiere plastique comprenant les etapes suivantes - on applique sur le support en matière plastique une composition renfermant une résine méthylphénylpolysiloxane contenue dans un solvant, une résine hexaméthoxyméthylmélamine, un catalyseur acide pour la réticulation de cette dernière résine et éventuellement des charges ou pigments inertes, - on sèche cette couche à une température suffisante pour éliminer le solvant, et - on chauffe l'ensemble à une température comprise entre 200 et 225"C environ pour cuire le revêtement.