Brevet FR2574417A1 — publié le 19860613

La présente invention concerne un noyau plein améLioré pour une balle de golf, des balles de golf fabriquées à l'aide des nouveaux noyaux, et une composition de matière convenant pour mouler de tels noyaux. On dispose maintenant largement de balles de golf en deux parties, consistant en un noyau souple moulé et une enveloppe. Elles consistent en un noyau moulé en un mélange de polybutadiène/ acrylate de métal, réticulées par du peroxyde, et en une enveloppe moulée séparément et qui consiste en, ou comprend, typiquement une résine de ionomère, comme par exemple le type vendu par E. I. Dupont de Nemours Company sous la marque commerciale "SURLYN". Les balles ont un succès extrêmement grand,car elles peuvent être fabriquées de manière à être essentiellement à l'abri des entailles et à se déplacer plus loin, quand elles sont frappées, que n'importe quel autre type de balles conforme à la réglementation de l'association américaine de golf (USGA) qui soit disponible dans le commerce. La distance qu'une balle va parcourir quand elle est frappée (ce que l'on appelle ci-après "la distance") est fonction de nombreux facteurs comprenant l'angle de la trajectoire et la vitesse de la tête de la canne ou club. Parmi les facteurs auxquels les fabricants s'intéressent et qui influent sur la distance, il y a le coefficient de restitution de la balle, et la configuration de la surface de la balle, c'est-à-dire la configuration desalvéoles. Le coefficient de restitution est une mesure familière à ceux qui connaissent bien le domaine des balles de golf. Une façon de mesurer le coefficient consiste à envoyer une balle à une vitesse donnée contre une surface massive dure, et à en mesurer électroniquement la vitesse d'arrivée et de retour. Le coefficient de restitution (ou rebond) est le rapport de la vitesse de retour à la vitesse d'arrivée ou d'incidence. Dans des balles à noyaux pleins solides, le coefficient de restitution est fonction de la composition du noyau moulé et de celle de l'enveloppe. Dans ce que l'on appelle les balles en trois -parties, comprenant un centre solide ou liquide, des enroulements en du fil élastique et une enveloppe, le coefficient du noyau est principalement fonction de la composition des enroulements en fil élastomère et du centre, et de la tension des enroulements. 2574 4 1 7 Les personnes cherchant à augmenter le coefficient de restitution des balles de golf sont en fait limitées par les réglementations de l'association des joueurs de golf des Etats-Unis d'Amérique (USGA), qui édictent qu'une balle "réglementaire" ne peut pas avoir une vitesse initiale excédant 77,7 m/s (250 pieds/s). toutes les choses étant égalespar ailleurs, Lorsque Le coefficient de restitution d'une balle est augmenté, la vitesse initiale de cette balle va augmenter aussi. Le brevet US-A-3 819 768 (R. P. Molitor) révèle que l'on peut augmenter nettement le coefficient de restitution de balles de golf ayant n'importe quel noyau donné quand on applique au noyau une matière d'enveloppe comprenant un mélange d'une résine de ionomère neutralisée par du sodium avec une résine de ionomère neutralisee par du zinc. Au cours des années, la distance dans le cas des balLes de golf en deux parties a été régulièrement améliorée en raison du développement des formes de réalisation de l'invention de Molitor, ce qui donne des augmentations supplémentaires du coefficient et le développement de meilleurs noyaux moulés. Des noyaux convenant pour servir à fabriquer les balles en deux parties sont décrits dans les brevets US-A-4 264 075, US-A- 4 169 599, US-A-4 165 877 et US-A-4 141 559. On pense qu'actuellement les noyaux moulés correspondant au coefficient le plus élevé comprennent un polybutadiène à haute teneur en forme cis et un sel de zinc d'un acide monocarboxylique à insaturation éthylénique en c,1, par exemple du di- ou du mono-acrylate ou méthacrylate de zinc, durcis ou vulcanisés à L'aide de catalyseurs classiques à base de peroxyde du type amorceur de radicaux libres. -* Il vient d'être découvert que l'addition de faibles quantités polyfonctionnelles, de préférence des diisocyanates comportant 3 à 30 atomes de carbone, à ce qui peut être considéré par ailleurs comme étant une composition classique de noyau du type décrit ci-dessus, peut avoir pour effet d'augmenter nettement le coefficient de restitution des noyaux résultants. Plus particuLière- ment, les compositions de L'invention, contenant 0,01 à 10 % d'un isocyanate polyfonctionnel, peuvent être utilisées pour fabriquer des 2 5 7 4 4 1 7 3. noyaux de balle de golf ayant un coefficient de restitution accru par rapport à des noyaux identiques fabriqués en l'absence de l'isocyanate. Selon l'invention, on peut fabriquer des noyaux ayant un coefficient supérieur à 0,780. On peut obtenir un coefficient moyen, pour des noyaux provenant de lots de série, de 0,803 0,005, mesuré dans le cas d'une vitesse d'arrivée de 38,1 m/s (125 pieds/s). Cela permet au fabricant de balles de golf de se rapprocher plus étroitement de la limite de vitesse initiale édictée par l'association USGA, même sans l'augmentation de coefficient que l'on peut obtenir en utilisant la composition d'enveloppe décrite dans le brevet Molitor précité. L'invention concerne une balle de golf ayant une enveloppe et un noyau, et une composition pour fabriquer le noyau. La composi- tion comprend un élastomère qui peut être réticulé par un amorceur générateur de radicaux libres ou par d'autres types de catalyseurs, de préférence un élastomère de type polybutadiène à teneur élevée en forme cis, un sel de métal ou un ester d'un acide monocarboxylique à insaturation éthylinique en a, y, un catalyseur qui est un amorceur générateur de radicaux libres pour réticuler l'élastomère et le composé dérivé de l'acide monocarboxylique, et un isocyanate polyfonctionnel ayant 3 à 30 atomes de carbone. L'invention englobe des noyaux comprenant le produit de la réaction de ces composants et ayant un coefficient d'au moins 0,750. De préférence, le composé dérivé de l'acide monocarboxylique est le diacrylate de zinc, le diméthacrylate de zinc, le mono-acrylate de zinc ou le monométhacry- late de zinc; le catalyseur comprend un peroxyde classique pour vulcanisation de caoutchouc, de préférence le 4,4'-bis-(butylperoxy) valérate de n-butyle, le peroxyde de dicumyle,le 1,1-bis(t-butyl- peroxy)-3,3,5-triméthylcyclohexane, le peroxyde de di-tertio-butyle, ou le 2,5-di(t-butylperoxy)-2,5-diméthylhexane. Les isocyanates polyfonctionnels préférés sont des diisocyanates, et l'on préfère surtout le 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane. Cependant, on peut utiliser d'autres composés réactifs, à poids moléculaire relativement bas, comportant deux ou plus de deux groupes isocyanates. En outre, la composition et le noyau de balles de golf de l'invention peuvent comprendre un acide gras à bas poids moLécuaLire, comme l'acide stéarique. En général, le noyau de battlles de golf, et La composition de l'invention, peuvent comprendre 100 parties de polybutadiène, 20 à 50 parties du sel d'acide carboxylique, O à 20 parties de L'acide gras, 1 à 10 parties de peroxyde et 0,01 à 10 parties d'isocyanate. Le noyau peut comporter aussi une charge minérale comme de l'oxyde de zinc ou de La baryte pour en augmenter la densité. On utilise de préférence une faible quantité d'oxyde de zinc, car ceLa semble avoir pour effet d'augmenter le coefficient. Une composition préférée comprend 100 parties de polybutadiène, 36 parties de set de zinc d'un acide monocarboxylique comme le diacrylate de zinc, 5 parties d'un acide gras à bas poids moléculaire, 2 parties de peroxyde, par exemple le peroxyde de dicumyte ou te 4,4'-bis(butylperoxy) valérate de n-butyLe, et au moins une partie du diisocyanate préféré, 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane. Donc, un objet de l'invention consiste à fournir une composition élastomère pouvant servir à fabriquer des noyaux pour des balles en deux parties ayant un coefficient supérieur de resti- tution. Un autre objet consiste à fournir une balle de golf ayant une enveloppe et un noyau qui, en raison de la composition de ce noyau, présente une meilleure caractéristique de distance. Un autre objet encore consiste à fournir un noyau pour une balle de golf en deux parties, ce noyau pouvant être utilisé avec des matières d'enveloppe à élasticité relativement faible tout en parvenant encore à ce que la balltte possède un coefficient de restitution et une vitesse initiale associée se rapprochant étroitement de la limite fixée par l'association USGA. Ces objets et caractéristiques, ainsi que d'autres encore, de l'invention ressortiront de l'étude de la description suivante. Sauf L'addition de l'isocyanate polyfonctionnel, la composition pour noyaux et le noyau sphérique pour battlles de golf, de l'invention, sont fabriqués en utilisant des techniques classiques. Ainsi, on mélange un élastomère, de préférence un élastomère de type polybutadiène comprenant autant de cis polybutadiènes que 2 5 7 4 4 1 7 possible, avec 1) un ester ou sel de métaL d'un acide à insaturation éthylénique en a, ô, comme du mono ou diacrylate ou méthacrylate de zinc, ou leurs divers méLanges, 2) éventuellement une charge relativement inerte à densité supérieure, comme t'oxyde de zinc, pour augmenter le poids du noyau, 3) éventuellement un acide gras à bas poids moléculaire comportant, par exemple, 10 à 40 atomes de carbone, par exemple l'acide stéarique, 4) un catalyseur de type amorceur de radicaux libres, tel qu'un peroxyde, et 5) l'isocyanate polyfonctionnet. De préférence, on mélange tous les ingrédients, sauf le peroxyde et l'isocyanate, en utilisant un équipement classique pour obtenir un mélange et l'on ajoute le peroxyde et l'isocyanate pendant que la température du mélange est de l'odre de 93 C (200 F). On extrude le mélange pour former des billettes dont le poids est légèrement supérieur au poids des noyaux à produire, puis on moule par compression les billettes pour provoquer la maturation de vulca- nisation de la composition. On plase les billettes dans les cavités d'un moule en deux parties, que l'on ferme pour comprimer la composition de l'élastomère, puis on chauffe, par exemple au-delà de 145 C (295 F). Après la vulcanisation des noyaux pendant 10 à 20 min, selon la température de moulage, on ouvre le moule et l'on retire le cordon de bavure. On enlève ensuite par ponçage une mince couche superficielle des noyaux, pour produire un noyau ayant la dimension requise. La matière de ponçage ou du cordon de bavure que l'on a-retirée du-centre peut être broyée de manière à obtenir des particules de fines dimensions que l'on peut ajouter à la formulation du noyau. La réaction qui se produit n'est pas bien connue, mais l'on pense qu'il se forme un réseau complexe de liaisons croisées de réticulation entre les composants insaturés du mélange. De même, une faible quantité de l'oxyde de zinc peut réagir d'une certaine façon. Les groupes isocyanates réagissent, bien entendu, principale- ment avec un groupe amine ou hydroxyle. Cependant, on sait qu'ils peuvent réagir avec des acides carboxyliques avec libération de gaz carbonique. Bien qu'il puisse se produire qu'un peu d'acide carboxy- 257 4 4 17 Lique libre soit présent à l'état de trace dans Lé mélange, à titre d'impuretés, en association avec le sel de métal ou l'ester d'acide carboxylique, on n'a pas observé de libération de gaz pendant le processus de vulcanisation, et il n'existe aucune explication théorique des effets bienfaisants de l'isocyanate. Eventuellement, on peut tremper le noyau dans une solution d'un adhésif, par exemple un adhésif à base d'époxyde, avant de mouler, par injection ou compression, une enveloppe. Les enveloppes moulées autour des noyaux peuvent comprendre des balatums ou des mélanges de balatum avec d'autres matières élastomères ou thermoplastiques, divers ionomères du type connu de l'homme du métier ou leurs mélanges, et diverses compositions élastiques comme celles décrites, par exemple dans les brevets US-A- 3 359 231, US-A-4 398 000, US-Ar4 234 184, US-A-4 295 652, US-A- 4 248 432, US-A-3 989 516, US-A-3 310 102, US-A-4 337 947, US-A-4 123 061 et US-A-3 490 146. Si l'on désire encore augmenter le coefficient de restitution de la balle de golf, on peut utiliser une enveloppe mettant en oeuvre L'invention décrite dans le brevet US-A-3 819 768 précité. L'enveloppe que l'on préfère actuellement utiliser pour la balle de golf confère à cette battlle les caractéris- tiques d'utilisation avec un fer court et d'autres caractéristiques d'utilisation comparables à celles de balle comportant un enroulement de fil et une enveloppe de balatum. L'enveloppe est décrite en détail dans une demande de brevet déposée ce même jour par la demanderesse. En bref, cette nouvelle enveloppe comprend un mélange d'un uréthanne thermoplastique ayant une dureté Shore A inférieure à 95 et une matière ionomère comme celles décrites dans le brevet US-A-3 264 272 et vendue par E.I. Dupont de Nemours Company sous la marque commer- ciale "SURLYN", ayant une dureté Shore D supérieure à 55, selon un rapport pondérai suffisant pour produire une enveloppe ayant une dureté Shore C se situant entre 70 et 85. Les isocyanates polyfonctionneLs que l'on préfère actuellement utiliser dans la composition pour noyaux et dans le noyau de l'invention sont les diisocyanates, et surtout le 4,4'- diisocyanate de diphénylméthane. Cependant, on peut utiliser d'autres isocyanates réactifs comportant au moins deux groupes isocyanates. Des exemples comprennent du diisocyanate de triméthylène, le 1,2- diisocyanate de propylène, du diisocyanate de tétraméthyLène, le 1,3diisocyanate de butylène, du diisocyanate de décaméthyLène, du diisocyanate d'octadécaméthyLène, le 1,2-diisocyanate de 1- propylène, le 1,2-diisocyanate de 3-butyLène, le 1,3-diisocyanate de 1butylène, le 2,3-diisocyanate de 1-butylène, du diisocyanate d'éthylidène, le 1,1-diisocyanate de propylidène, le 2,2-diisocyanate de propylidène, le 1,3-diisocyanate de cyclopentylène, le 1,3- diisocyanate de cyclohexylène, le 1,2-diisocyanate de cyclohexylène, le 1,4-diisocyanate de cyclohexylène, du diisocyanate de cyclopenty- lidène, du diisocyanate de cyclohexylidène, le m-diisocyanate de phénylène, l'o-diisocyanate de phénylène, le p-diisocyanate de phénylène, le 2,4-diisocyanate de 1-méthylphénylène, le 1,4- diisocyanate de naphtalène, le 4,4'-diisocyanate de diphénylène, le 3,4diisocyanate de tolyLène, le 2,6-diisocyanate de tolylène, le 4,4'diisocyanate de diphénylméthane, le 1,5-diisocyanate de naphtalène, le 2, 2-méthyLène-bis(4-isocyanate de phényle), le propylène-bis(4-isocyanate de phényle), le 1,4-diisocyanate de xylylène, le 4,6-diisocyanate de xylyLène et le 4,4'-diisocyanate de diphénylèneméthane. Il convient de déterminer expérimentalement la quantité d'un diisocyanate particulier qui rend maximal le coefficient d'une composition particulière. Généralement, on peut utiliser 0,1 à 10 parties, pour 100 parties de polybutadiêne ou d'un autre élastomère. Le catalyseur que l'on préfère actuellement comme amorceur de radicaux libre est un peroxyde, et l'on préfère surtout le 4,4'- bis(butylperoxy) valérate de n-butyle. On peut utiliser d'autres peroxydes classiques pour la vulcanisation des caoutchoucs. Des exemples non limitatifs comprennent le peroxyde de dicumyle, le 1,1-bis(tbutylperoxy)-3,3,5-triméthylcyclohexane, le peroxyde de di-t-butyle et le 2,5-di-(t-butylperoxy)-2,5-diméthylhexane. L'élastomère réticulable, Le sel de métal d'un acide carboxylique insaturé, le catalyseur de type amorceur de radicaux libres et un isocyanate polyfonctionnel sont tous nécessaires pour parvenir au coefficient accru des noyaux de l'invention. Cependant, on peut inclure également d'autres matières dans le noyau. Par 74 4 1 7 exemple, les acides gras à bas poids moléculaire, comme l'acide stéarique, semblent avoir des effets bienfaisants. On peut ajouter au noyau des charges à grande densité, comme du sulfate de baryum, de l'oxyde de plomb, ou, ce que l'on préfère tout spécialement, l'oxyde de zinc, pour augmenter le poids de la balle selon ce qui est souhaitable ou nécessaire pour que la balle atteigne le poids limite de USGA de 46 g (1,620 ounce). En outre, de faibles quantités d'ionomères du type précédemment décrit, des caoutchoucs naturels ou synthétiques, et d'autres élastomères compatibles peuvent être utilisés à titre de diluants. Il est possible aussi d'ajouter d'autres adjuvants de réticulation, comme des esters liquides d'acidespolycarboxyliques à bas poids moléculaire, par exemple le triméthacrylate de triméthylolpropane, le diméthacrylate d'éthylène- glycol ou le 1,3-diméthacrylate de butylèneglycol. De même, on peut utiliser des coagulants utiles dans la vulcanisation par peroxyde, comme par exemple le N,N'-m-phénylènedimaléimide. En gros, dans les compositions préférées, la composition pour noyaux selon l'invention peut comporter, pour 100 parties de polybutadiène, 20 à 50 parties d'un sel ou ester d'acide carboxylique, 0 à 20 parties d'un acide gras à bas poids moléculaire, 1 à 10 parties de peroxyde et 0,01 à 10 parties de l'isocyanate polyfonctionnel. Les rapports entre les ingrédients peuvent varier, et il vaut mieux les optimiser par voie expérimentale. La quantité de l'isocyanate polyvalent que l'on utilise va varier selon l'acide monocarboxylique, le peroxyde et l'élastomère particuliers que l'on utilise et selon les quantités relatives que l'on utilise. L'invention se comprendra mieux à partir des exemples non limitatifs suivants: Exemples En utilisant les ingrédients indiqués ci-après, on fabrique, parmoulage par compression puis polissage pour enlever une couche superficielle des noyaux moulés, des noyaux de balle de golf mesurant, à l'état terminé, 39, 2 mm (1,545 pouce). On formule chaque noyau en utilisant 100 parties de polybutadiène à forte teneur en forme cis, 5. parties d'oxyde de zinc et 17,4 parties de bavures broyées. Les quantités des autres ingrédients que l'on utilise dans Les noyaux d'essais (en parties en poids) et Les coefficients de restitution et la compression RiehLe des noyaux sont indiqués ci-après: Tableau 2 Effet d'un isocyanate polyfonctionnel sur le coefficient des noyaux de balles de golf. Ingrédient I 1A 2 2A 3 3A 4 4A Acide stéarique 3,0 3,0 3,0 3,0. 70 7,0 7, 0 7,0 70 Diacrylate de zinc 38 38 38 38 38 38 38 38 Peroxyde de dicumryle 3,0 3,0 4,0 4,0 3,0 3,0 4,0 4,0 Sulfate de baryum 14,3 14,3 14,3 14,3 14, 3 14,3 14,3 14,3 Diisocya- nate 0 1,0 0 1,0 0 1,0 0 1,0 Compres- sion 61 56 58 57 55 51 55 -51 Coefficient 0,807 0,811 0,809 0,809 0,812 0, 815 0,806 0,808 Inqgrédient 5 5A 6 6A 7 7A 8 8A 25.Acide stéarique 3,0 3, 0 3,0 3,0 7,0 7,0 7,0 7,0 Diacrylate de zinc 43 43 43 43 43 43 43 43 Peroxyde de dicumyle 3,0 3,0 4,0 4,0 3,0 3,0 4,0 4,0 Sulfate de baryum 11, 3 11,3 11,3 11,3 11,3 11,3 11,3 11,3 Diisocya- nate 0 1,0 0 1,0 0 1,0 0 1,0 Compres- sion 53 49 52 48 50 46 47 47 Coefficient 0,808 0,813 0,805 0,807 0,811 0, 815 0,808 0,811 Ainsi qu'il ressort du tableau ci-dessus, l'inclusion d'une partie (1 % par rapport au poids du polybutadiène) d'un isocyanate polyfonctionnel (4,4'-diisocyanate de diphénylméthane) a pour effet général de durcir le noyau (en diminuant les indices de compression) et d'augmenter le coefficient de restitution. 2 5 7 4 4 1 7 REVENDICATIONS 1. Composition de matière pour former un noyau de balle de golf ayant un coefficient éLevé de restitution, composition caractérisée en ce qu'elle comprend un élastomère réticulabLe par un catalyseur de type amorceur de radicaux libres, un sel de métal ou ester d'un acide monocarboxylique à insaturation éthylénique en a, ô, un catalyseur du type amorceur de radicaux libres pour réticuler ledit élastomère et ledit composé dérivé d'un acide monocarboxylique, et un isocyanate polyfonctionnel comportant 3 à 30 atomes de carbone. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'élastomère consiste en, ou comporte, du polybutadiène. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé dérivé de l'acide monocarboxylique est choisi dans l'ensemble formé par le diacrylate de zinc, le diméthacrylate de zinc, le monoacrylate de zinc et le monométhacrylate de zinc. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le catalyseur de type amorceur de radicaux libres est ou comprend un peroxyde pour vulcanisation de caoutchouc. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'isocyanate polyfonctionnel est le 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'isocyanate polyfonctionnel est un diisocyanate. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le diisocyanate est choisi parmi du diisocyanate de triméthy- Lène, le 1,2-diisocyanate de propylène, du diisocyanate de tétra- méthylène, le 1,3-diisocyanate de butylène, du diisocyanate de déca- méthylène, du diisocyanate d'octadécaméthylène, le 1,2-diisocyanate de 1propyLène, le 1,2-diisocyanate de 3-butylène, le 1,3-diisocyanate de 1butylène, le 2,3-diisocyanate de 1-butylène, du diisocyanate d'éthylidène, le 1,1-diisocyanate de propylidène, le 2,2-diisocyanate de propylidène, le 1,3-diisocyanate de cyclopentylène, le 1,3- diisocyanate de cyclohexylène, le 1,2-diisocyanate de cyclohexylène, le 1,4-diisocyanate de cyclohexylène, le diisocyanate de cyclopenty- 7 4417 lidène, le diisocyanate de cyclohexylidène, le m-diisocyanate de phényLène, L'o-diisocyanate de phénylène, le p-diisocyanate de phényLène, le 2,4-diisocyanate de 1-méthylphényLène, Le 1,4- diisocyanate de naphtalène, le 4,4'-diisocyanate de diphénylène, le 3,4diisocyanate de tolylène, le 2,6-diisocyanate de tolylène, le 4,4'diisocyanate de diphénylméthane, le 1,5-diisocyanate de naphtaLène, le 2, 2-propylène-bis(4-isocyanate de phényle), le 1,4-diisocyanate de xylylène, Le 4,6-diisocyanate de xylylène et leurs mélanges. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte également un acide gras à bas poids moLéculaire. 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le catalyseur de type amorceur de radicaux Libres est un peroxyde choisi parmi Le 4,4'-bis(butylperoxy) valérate de n-butyle, Le peroxyde de dicumyle, le 1,1-bis(t-butyLperoxy)-3,3,5-triméthyl- cyclohexane, le peroxyde de di-t-butyle et le 2,5-di(t-butylperoxy)- 2,5-diméthylhexane. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'éLastomère est ou comprend le polybutadiène, le composé dérivé de l'acide monocarboxylique est choisi parmi le diacrylate de zinc, Le diméthacryLate de zinc, le monoacrylate de zinc, le monométhacrylate de zinc et Leurs méLanges, le catalyseur est ou comprend un peroxyde, et l'isocyanate polyfonctionnel est un diisocyanate. 11. Balle de golf comprenant une enveloppe et un noyau sphérique mouLé, caractérisée en ce que ce noyau est ou comprend le produit de la réaction d'au moins: un élastomère réticulable par un catalyseur de type amorceur de radicaux libres; un sel de métal ou ester d'un acide monocarboxylique à insaturation éthyLénique en a, f; un catalyseur de type amorceur de radicaux libres; et un isocyanate polyfonctionnel comportant 3 à 30 atomes de carbone. 2 5 7 4 4 1 7 12. Balle selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'élastomère est ou comprend du polybutadiène. 13. Balle selon la revendication 11, caractérisée en ce que le composé dérivé d'un acide monocarboxylique est choisi parmi le diacrylate de zinc, le diméthacrylate de zinc, le monoacrylate de zinc et le monométhacrylate de zinc. 14. Balle selon la revendication 11, caractérisée en ce que le catalyseur de type amorceur de radicaux libres comprend un peroxyde pour vulcanisation du caoutchouc. 15. Balle selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'isocyanate polyfonctionnel est le 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane. 16. Balle seLon la revendication 11, caractérisée en ce que l'isocyanate polyfonctionnel est un diisocyanate. 17. Balle selon la revendication 16, caractérisée en ce que le diisocyanate est choisi parmi du diisocyanate de triméthylène, Le 1,2diisocyanate de propylène, du diisocyanate de tétraméthylène, le 1,3-diisocyanate de butylène, du diisocyanate de décaméthylène, dudi- isocyanate d'octadécaméthylène, le 1,2-diisocyanate de 1--propylène, le 1, 2-diisocyanate de 3-butylène, le 1,3-diisocyanate de 1-butylène, le 2,3diisocyanate de 1-butylène, du diisocyanate d'éthylidène, le 1,1diisocyanate de propylidène, le 2,2-diisocyanate de propylidène, le 1,3diisocyanate de cyclopentylène, le 1,3-diisocyanate de cyclohexyLène, le 1,2-diisocyanate de cyclohexylène, le 1,4- diisocyanate de cyclohexylène, Le diisocyanate de cyclopentylidène, le diisocyanate de cyclohexylidène, le m-diisocyanate de phénylène, l'odiisocyanate de phénylène, le p-diisocyanate de phénylène, le 2,4diisocyanate de 1-méthylphénylène, le 1,4-diisocyanate de naphtalène, le 4,4'-diisocyanate de diphénylène, le 3,4-diisocyanate de tolylène, le 2,6diisocyanate de tolylène, le 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane, le 1,5-diisocyanate de naphtalène, le 2,2- propylène-bis(4-isocyanate de phényle), le 1,4-diisocyanate de xylylène, le 4,6-diisocyanate de xylylène et leurs métanges. 18. Balle selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un acide gras à bas poids moléculaire. 25744 17 19. Balle selon la revendication 11, caractérisée en ce que le catalyseur de type amorceur de radicaux libres est un peroxyde choisi parmi le 4,4'bis(butylperoxy) valérate de n-butyle, le peroxyde de dicumyle, le 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-triméthyl- cyclohexane, le peroxyde de di-tertio-butyle, et le 2,5-di(t-butylperoxy)-2,5-diméthylhexane. 20. Balle selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'éLastomère est du polybutadiène, Le sel d'acide monocarboxylique est le diacrylate de zinc, et l'isocyanate polyfonctionnel est le 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane.