Brevet FR2576181A1 — publié le 19860725

La présente invention concerne de nouvelles compositions herbicides comprenant des mélanges d'herbicides et notamment au moins un herbicide de la famille chimique des N-(phosphonométhylglycyl) sulfonylamines ainsi que l'application de ces compositions herbicides en agriculture. On connaît de nombreux produits à groupe aminométhylphosphonique ayant des propriétés herbicides, notamment dans les brevets français 2129327, 2281375, 2251569, 2413398, 2463149, européens 53871, 54382, 73574, américains US 3160632, 3455675, 3868407, 4388103, 4397676, anglais 2090596, mondial WO 83/03608, belges 894244, 894245, 894590, 894591, 894592, 894593, 894594, 894595. Il est cependant toujours souhaitable d'élargir le domaine des compositions herbicides disponibles, afin de mieux répondre à la totalité des besoins des agriculteurs. On connaissait bien certains amides à groupe aminométhylphosphonique, mais ces produits étaient soit peu actifs soit inactifs. Un but de la présente invention est, par ailleurs, de fournir des compositions herbicides ayant une activité forte et rapide. Un autre but de la présente invention est de fournir des compositions herbicides ayant une bonne biodégradabilité. Un autre but de la présente invention est de fournir des compositions herbicides de post-émergence, à large spectre d'activité, ayant au moins partiellement une systémie descendante, éventuellement sélectives de certaines cultures. Un autre but de l'invention est de fournir des compositions herbicides ayant une bonne persistance dans le sol. D'autres buts et avantages de l'invention apparaitront au cours de la description qui va suivre. I1 a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints, en tout ou partie, grâce aux compositions selon l'invention. Les compositions herbicides selon l'invention, sont donc des compositions caractérisées en ce qu'elles comprennent une matière active de formule: OR2 0 =P-CH2-NH-CH2-CO-N-SO2-R1 (I) OR3 R dans laquelle: - R1 représente un radical hydrocarboné, spécialement alkyle, aryle ou cycloalkyle, ces divers radicaux pouvant éventuellement être substitués; comme substituants, on peut citer en particulier, les atomes d'halogène et les groupes phényle, cyano, alkyle, alkoxyle, carboxylate d'alkyle, dans lesquels les groupes alkyle ont de préférence de 1 à 4 atomes de carbone; R1 a le plus souvent de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 7 atomes de carbone, et plus spécialement de 3 à 7 atomes de carbone lorsqu'il s'agit d'un groupe cycloalkyle; de préférence il s'agit d'un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement halogéné, notamment chloré ou fluoré, par exemple CF3, - R représente l'atome d'hydrogène ou a l'une des significations donnée pour R1, et est de préférence un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, -2 3 - R2 et R représentent l'atome d'hydrogène ou sont tels que OR2 et OR sont des groupements hydrolysables; R2 et R3 peuvent être notamment un radical alkyle ou aryle (de préférence alkyle ou phényle), éventuellement substitués, notamment par des substituants tels que ceux indiqués pour R1; ils ont généralement, de 1 à 12 atomes de carbone et de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, la dite matière active de formule (I) recouvrant aussi les sels de ces divers produits (notamment les sels des groupes POH et ceux de l'atome d'azote du groupe NH, qui devient alors un groupe ammonium) et en particulier les sels acceptables en agriculture de ces produits (les sels acceptables en agriculture incluent les sels de métaux alcalins, notamment de sodium et de potassium, Ies sels de métaux alcalino-terreux, les sels d'ammonium primaires, secondaires, tertiaires ou quaternaires, les sels de sulfonium. D'autres sels de l'invention sont les sels d'addition avec un acide comme les chlorures, sulfates, phosphates et autres sels dérivés d'acides ayant un pk inférieur ou égal à 2,5), ladite matière active de formule (I) étant associée avec au moins une matière active du groupe (II), c'est-à-dire une matière active choisie dans le groupe constitué par les chloroacétamides (notamment l'alachlor et le métolachlor), les triazines (notamment la simazine, l'atrazine et la prométryne), les phénylurées (notamment le diuron, l'isoproturon et le linuron), les thiadiazolylurées (notamment le tébuthiuron et l'éthidimuron), les sulfonylurées (notamment le sulfométuron, le chlorsulfuron, le metsulfuron), les benzothiazolylurées (notamment le méthabenzthiazuron), les nitroanilines (notamment l'oryzaline et la trifluraline), les phénoxynicotinanilides (notamment le diflufenican), les amides (notamment le napropamide, le propanil), les oxadiazoles (notamment l'oxadiazon et le diméfuron), l'aminotriazole, l'acide picolinique (picloram), les dérivés d'acides phénoxybenzoïques (notamment le bifénox, l'acifluorfen, l'acifluorfen-sodium, le fomesafen, l'oxyfluorfen et les esters de l'acifluorfen-et d'alcool aliphatiques ou de glycolates ou de lactates), les dérivés phénoxypropioniques (notamment le quizalofop éthyl, le fluazifop butyl), les aryloxyacides (notamment le 2,4-D, le 2,4-DP, les MCPA, MCPP), les acides benzoïques (notamment le dicamba), les acides propioniques (notamment le dalapon), les triazine- ones (notamment la métribuzine), les carbamates (notamment le carbétamide, 1'EPTC, l'asulam), les pyridazinones (notamment le norflurazon), les pyridones (notamment la fluridone), les ammonium quaternaires (notamment le diquat et le paraquat), les uraciles (notamment le bromacil), les hydroxybenzonitriles (notamment le bromoxynyl et l'ioxynyl), les imidazolinones (notamment l'imazaquin et l'imazapur). Les produits de formule (I) peuvent être préparés par exemple selon ce qui est décrit dans la demande de brevet européen n 84420127.7. Les produits du groupe (II) sont des produits connus, la plupart d'entre eux étant décrits en détail dans des ouvrages tels que "The pesticidal manual" édité par "The british crop protection council", la 7ème édition datant de 1983. Les compositions selon l'invention sont le plus souvent de type binaire (une seule matière active du groupe (II) mais on utilise aussi quelquefois des associations ternaires (deux matières actives du groupe II) ou quaternaires (trois matières actives du groupe II). Le rapport pondéral de matière active de formule (I) par rapport à la (ou les) matière(s) active(s) du groupe (II) est généralement compris entre 0, 2 et 10 de préférence entre 0,25 et 4; ce rapport peut néanmoins atteindre des valeurs plus élevées, aussi grandes que 100, avec des matières actives telles que le picloram et surtout les sulfonylurées. La présente invention concerne aussi un procédé de désherbage, qui consiste à appliquer aux surfaces o se trouvent des plantes à détruire, une quantité efficace d'une composition selon l'invention. Dans le présent exposé, les exemples qui sont donnés, le sont à titre non limitatif et illustrent comment des compositions selon l'invention peuvent être réalisées et mises en oeuvre; les pourcentages sont, sauf indication contraire, des pourcentages pondéraux; les termes prélevée et préémergence sont synonymes; il en est de même pour les termes postlevée et postémergence. Parmi les composés de formule (I) on préfère les composés dans lesquels R et R1 sont un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R2 et R3 sont l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle ainsi que les sels de ces divers composés. Parmi les composés du groupe (II), les composés suivants sont préférés lorsqu'on recherche une bonne persistance: simazine, atrazine, prométryne, diuron, chlorsulfuron, oryzaline, napropamide, oxadiazon, diméfuron, picloram, fomesafen, bromacil, imazaquin. Pour leur emploi pratique, les matières actives des compositions selon l'invention sont rarement utilisées seules. Le plus souvent ces compositions herbicides, contiennent les matières actives selon l'invention tel que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs également acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie de l'invention. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides, fongicides ou herbicides) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composés utilisés dans l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. Les doses d'emploi des composés utilisés dans l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la nature des adventices à éliminer et le degré d'infestation des zones devant être desherbées. D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ de matières actives (formule (I) et groupe (II)) selon l'invention, de 1 % à 95 % environ de un ou plusieurs supports solides ou liquides et éventuellement de 0,1 à 20% environ de un ou plusieurs agents tensioactifs. Selon ce qui a déjà été dit les matières actives utilisées dans l'invention sont généralement associées à des supports et éventuellement des agents tensioactifs. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle les matières actives sont associées pour faciliter leur application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau; alcools, notamment le butanol; esters, notamment l'acétate de méthyl-glycol; cétones, notamment la cyclohexanone et l'isophorone; fractions de pétrole; hydrocarbures aromatiques, notamment les xylènes, ou paraffiniques; hydrocarbures chlorés aliphatiques, notamment le trichloroéthane, ou aromatiques, notamment les chlorobenzènes; des solvants hydrosolubles tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-pyrrolidone; gaz liquéfiés, etc..). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composés précédents. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque les matières actives et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Pour leur application, les compositions selon l'invention sont sous des formes assez diverses, solides ou liquides; il s'agit de formes relativement diluées, tandis que les compositions convenables pour le transport, le commerce et le stockage sont plutôt des compositions concentrées. Comme formes de compositions solides, on peut citer lea poudres pour poudrage (à teneur en matières actives pouvant aller jusqu'à i00 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en matières actives de formule (I) et de groupe (II) dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas). Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, les suspensions concentrées, les poudres mouillables (ou poudres à pulvériser), les granulés autodispersibles et les pâtes. Les suspensions concentrées, qui sont applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matières actives, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de O à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti- mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel les matières actives sont peu solubles ou non solubles: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée (Exemple 1): -matières actives 500 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - alkylphénol polyéthoxylé 50 g - polycarboxylate de sodium 20 g éthylène glycol 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g polysaccharide 1,5 g - eau 316,5 g Selon cet exemple 1, on peut réaliser en particulier des associations avec les produits suivants: Produits de formule (I) Composé n 1: composé de formule (I) dans laquelle R et R sont le groupe méthyle et R et R3 sont l'atome d'hydrogène Composé n 2: Composé de formule (I) dans laquelle R et R1 sont le groupe méthyle et R2 est l'atome d'hydrogène et R est un groupe phényle Composé n 3: Composé de formule (I) dans laquelle R et R1 sont le groupe méthyle et R2 et R3 sont le groupe phényle. Produits de groupe (II): simazine, atrazine, prométryne, diuron, isoproturon, linuron, métabenzthiazuron, oryzaline, trifluraline, diflufenican, napropamide, propanil, oxadiazon, aminotriazole, picloram, bifenox, acifluorfen-sodium, quizalofop, 2,4-D, MCPA, MCPP, carbétamide, asulam, bromoxynyl, roxynyl. On réalise selon l'exemple 1, les exemples 11 à 19 utilisant les conditions définies dans le tableau suivant: I Quantité en grammes I Nature et quantité Exemplelde l'un des composés I en grammes I n 1 à 3 I de composés du groupe (II) 1 11 1 (n 1) 300 Atrazine 200 I,I 12 1 (n 2) 250 - I Oryzaline 250 13 (n 1) 450 I Diflufénican 50 I I 14 (n 2) 350 Oxadiazon 150 (n 2) 250 Aminotriazole 250 16 (n 3) 300 I Bifénox 200 I I 17 1 (n 1) 350 Acifluorfen Na 150 I l 18 I (n 3) 250 Asulame 250 I I 19 I (n 1) 350 Bromoxynil 150 II Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 % de matières actives, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de O à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de O à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc.. A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables (Exemple 2): - matières actives 50 % - lignosulfonate de calcium (défloculant) 5 % - isopropylnaphtalène sulfonate (agent mouillant anionique) 1% - silice antimottante 5 % - kaolin (charge) 39 % Exemple 3: - matières actives 80 % - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 2 % lignosulfonate de sodium 2 % -silice antimottante 3 % -kaolin 13 % Exemple 4: -matières actives 50 % - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 2 % - méthyl cellulose de faible viscosité 2 % - terre de diatomées 46 % Exemple 5: - matières actives 90 % - dioctylsulfosuccinate de sodium 0,2 % - silice synthétique 9,8 % Exemple 6: - matières actives 400 g - lignosulfonate de sodium 50 g dibutylnaphtalène sulfonate de sodium 10 g - silice 540 g Exemple 7: - matières actives 250 g - isooctylphénoxy-polyoxyéthylène-éthanol 25 g mélange équipondéral de craie de Champagne et d'hydroxyéthylcellulose 17 g_ - aluminosilicate de sodium 543 g - kieselguhr 165 g Exemple 8: - matières actives 100 g - mélange de sels de s dium de sulfates d'acides gras saturés 30 g - produit de condensation d'acide naphtalène sulfonique et de formaldéhyde 50 g - kaolin 820 g Dans ces exemples 2 à 8, on utilise comme matières actives l'une choisie parmi les composés n 1 à 3 et l'autre appartenant au groupe suivant: simazine,-atrazine, prométryne, diuron, isoproturon, linuron, métabenzthiazuron, trifluraline, diflufenican, napropamide, oxadiazon, diméfuron, bifenox, quizalfop, dalapon, carbétamide. Plus spécifiquement on peut réaliser les exemples à 41 dans les conditions définies dans le tableau suivant. ICompositionlQuantité en grammesl Nature et quantité Exemplel dérivée I(ou pourcentage) del en grammes (ou Id'exemples I l'un des composés Ipourcentage) de com- I 2 à 8 I 1 à 3 I posé du groupe (II) | 2 I (n 1) 30 % I Atrazine 20 % I I I 31 3 I (n 2) 50 % Diuron 30 % 32 4 (n 3) 30 % I Simazine 20 % I I..I 33 5 (n 3) 60 % Diméfuron 30 % -34 2 (n 2) 25 % I Isoproturon 25 % I I I 7 (n 3) 150 g Bifénox 100 g I _ I I 36 | 6 (n 1 37 3 (n 1) 55 % Oxadiazon 25 % 38 8 (n 2) 85 g Quizalofop | I|. I éthyl 15 g I 39 4 (n 2) 20 % I Carbétamide 30 % I,1I I 6 1 (n 3) 300 g I Diflufénican 100 g I I I 41 5 (n 1) 30 % Dalapon 60 % Pour obtenir des poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange-intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles ou on imprègne les matières actives fondues sur la charge poreuse et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles de végétaux. Les granulés "autodispersibles" (en langue anglaise "dry flowable"; il s'agit plus exactement de granulés facilement dispersibles dans l'eau) ont une composition sensiblement voisine de celle des poudres mouillables. Ils peuvent être préparés par granulation de formulations décrites pour les poudres mouillables, soit par voie humide (mise en contact des matières actives finement divisées avec la charge inerte et avec un peu d'eau, par exemple 1 à %, ou de solution aqueuse de dispersant ou de liant, puis séchage et tamisage), soit par voie sèche (compactage puis broyage et tamisage). A titre d'exemple, voici une formulation de granulé autodispersible (Exemple 9): - matières actives 800 g - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 20 g - méthylène bis naphtalène sulfonate de sodium 80 g - kaolin 100 g Les exemples exacts de matières actives et de proportions particulières à réaliser selon cet exemple 9 sont semblables à ceux des exemples 30 à 41. A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pâtes. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou une suspension concentrée selon l'invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huiledans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Toutes ces dispersions ou émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux zones ou cultures à désherber par tout moyen convenable; principalement par pulvérisation, à des Poses qui sont généralement de l'ordre de 50 à 1 200 litres de bouillie à l'hectare, de préférence de 80 à 250 1/ha. Selon le procédé selon l'invention décrit jusqu'ici on applique aux zones à désherber les produits de formule (I) et du groupe (II) en une application unique; le mélange des deux matières actives peut être réalisé préalablement avec dilution du concentrat par de l'eau au moment de l'emploi, ou extemporanément par mélange de deux matières actives ou des concentrats de matières actives directement dans l'eau devant servir à l'application. Selon un autre procédé de désherbage, on applique séquentiellement et à des périodes distinctes le produit de formule (I) et le ou les produit(s> du groupe (II), ces derniers pouvant alors être éventuellement appliquées) sur le sol. Aussi l'invention concerne également les compositions herbicides comprenant les matières actives de formule (I) et de groupe (II) comme produits de combinaison pour une utilisation herbicide simultanée, séparée ou - étalée dans le temps. Lorsqu'on- effectue de tels traitements séquentiels l'intervalle d'application entre les deux traitements est avantageusement compris entre une et trois semaines, le ou les produit(s) du groupe (II) étant appliqué(s) les premiers. C'est ainsi que l'on peut utiliser dans l'invention, pour appliquer des produits de prélevée du groupe (II), des granulés destinés à être disposés sur le sol. La présente invention concerne aussi un procédé de désherbage qui consiste à appliquer aux plantes devant être détruites une quantité efficace d'une composition selon l'invention telle que définie plus haut. Les compositions selon l'invention s'appliquent commodément sur la végétation et notamment sur les mauvaises herbes à éliminer lorsque celles-ci présentent un feuillage vert. Les compositions herbicides et leur application peuvent aussi être mises en oeuvre peu avant la récolte de manière à tuer les mauvaises herbes dont les racines subsistent dans le sol après la récolte. On peut ainsi semer très rapidement après la récolte sans qu'il soit nécessaire d'effectuer des opérations mécaniques de désherbage (labourage ou autre). Les compositions selon l'invention ont un très large spectre d'activité, les mauvaises herbes détruites pouvant être annuelles ou pérennes, monocotylédones ou dicotylédones. Le tableau n III regroupe certaines de ces adventices importantes à détruire pour permettre un bon établissement ou un bon développement subséquents de cultures telles que céréales, maïs, riz, cotonnier, soja, tournesol, colza, canne à sucre, cultures légumières, ainsi que pour obtenir un bon déesherbage de cultures pérennes (vignes, vergers). La réalisation de traitements séquentiels, faisant éventuellement intervenir un traitement de sol, permet parfois d'améliorer l'efficacité du désherbage. TABLEAU (III) nom français nom américain nom latin I I amarante pigweed | amaranthus retroflexus abutilon velvet leaf I abutilon theophrasti I I. 1,_ _ _ _ _ _ _ 1 I I prickly sida i sida spinosa I i I-I sesbania | t cocklebur I xanthium pennsylvanicum I bidens _ liseron des I convolvulus arvensis champs I I I 1- _1 I stellaire I chickweed stellaria media I I-chrysanthème I corn marigold I chrysanthemum segetum I I _ I I I digitaire I crabgrass I digitaria sanguinalis 1 setaire giant foxtail I setaria faberii morelle Iblack nightshadel solanum nigrum I I cyperus 1 cyperus esculentus t I. I panisse I barnyardgrass I echinochloa crusgallit I folle avoine | wild oat | avena fatua 1 __ 1 I ray-grass rye grass I lolium multiflorum I 1 1 I vulpin I blackgrass I alopecurus myosuroïdes I chiendent r quackgrass | agropyron repens I rampant I I chiendent 1 bermudagrass. cynodon dactylon pied de poule t I 1 _ - t. . moutarde I wild mustard I sinapis arvensis - ipomée I morningglory I ipomea purpurea 1 liseron des I bindweed I calystegia sepium haies I t _ _ _ _ _ _ _i. _ _ _ I. I I ronce I blackberry I rubus fructicosus 1._ _ _ _ _ _ i_ __ I __1. I REVENDICATIONS 1) Compositions caractérisées en ce qu'elles comprennent une matière active de formule: OR2 I =P-CH2 NH - CH2- CO -N- SO 2R1 (I) 2 2 2 I i OR3 R dans laquelle: - R1 représente un radical hydrocarboné, spécialement alkyle, aryle ou cycloalkyle, ces divers radicaux pouvant éventuellement être substitués notamment par des atomes d'halogène ou des groupes phényle, cyano, alkyle, alkoxyle, carboxylate d'alkyle, - R représente l'atome d'hydrogène ou a l'une des significations donnée pour R1, et est de préférence un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, - R2 et R3 représentent l'atome d'hydrogène ou sont tels que OR2 et OR3 sont des groupements hydrolysables, notamment alkyle ou aryle, éventuellement substitués, notamment par des substituants tels que ceux indiqués pour R1, ou un sel de ces divers produits, ladite matière active de formule (I) étant associée avec au moins une matière active du groupe (II), c'est-àdire une matière active choisie dans le groupe constitué par les chloroacétamides, les triazines, les phénylurées, les thiadiazolylurées, les sulfonylurées, les benzothiazolylurées, les nitroanilines, les phénoxynicotinanilides, les amides, les oxadiazoles, l'aminotriazole, l'acide picolinique, les dérivés d'acides phénoxybenzoïques, les dérivés phénoxypropioniques, les aryloxyacides, les acides benzoïques, les acides propioniques, les triazine-ones, les carbamates, les pyridazinones, les pyridones, les ammonium quaternaires, les uraciles, les hydroxybenzonitriles, les imidazolinones. 2) Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que, dans la formule (I), R et R sont un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R2 est l'atome d'hydrogène. 3) Compositions selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisées en ce que le composé du groupe (II) est choisi dans le groupe constitué par l'alachlor, le métolachlor, la simazine, l'atrazine, la prométryne, le diuron, l'isoproturon, le linuron, le tébuthiuron, l'éthidimuron,le sulfométuron, le chlorsulfuron, le metsulfuron, le méthabenzthiazuron, l'oryzaline, la trifluraline, le diflufenican, le napropamide, le propanil,. l'oxadiazon, le diméfuron, l'aminotriazole, le picloram, le bifénox, l'acifluorfen, l'acifluorfen-sodium, le fomesafen, l'oxyfluorfen, les esters de l'acifluorfen et d'alcool aliphatiques ou de glycolates ou de lactates, le quizalofop éthyl, le fluazifop butyl, le 2,4-D, le 2,4-DP, les MCPA, MCPP, le dicamba, le dalapon, la métribuzine, le carbétamide, l'EPTC, l'asulam, le norflurazon, la fluridone, le diquat, le paraquat, le bromacil, le bromoxynyl, l'ioxynyl, l'imazaquin et l'imazapur. 4) Compositions selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisées en ce que la proportion de composés de formule (I) par rapport au(x) composé(s) de groupe (II) est compris entre 0,2 et 10, de préférence entre 0,25 et 4. ) Compositions herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent des matières actives en association avec au moins un support inerte, usuel, acceptable en agriculture. 6) Compositions selon la revendication 5 caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,05 à 95 % de matière active. 7) Compositions selon l'une des revendications 5 à 6 caractérisées en ce qu'elles contiennent 5 à 40 % d'agent tensioactif. - 8) Compositions selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisées en ce qu'elles sont sous forme de poudre soluble ou de poudre mouillable ou de granulé autodispersible. 9)Compositions herbicides comprenant les composants de nature et dans les proportions définies dans l'une des revendications 1 à 8, comme produits de combinaison pour une utilisation herbicide simultanée, séparée ou étalée dans le temps. ) Procédé de désherbage, caractérisé en ce qu'on applique au contact des feuilles des végétaux à supprimer une dose efficace d'une composition selon l'une des revendications 1 à 9. 11) Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on applique une composition selon l'une des revendications 1 à 9, les matières actives étant appliquées à raison de 0,1 à 10 kg/ha, de préférence de 0,5 à 8 kg/ha. 12) Procédé de désherbage selon lequel on applique séquentiellement et à des périodes distinctes des produits de formule (I) et des produits de groupe (II> en nature et en quantités telles que définies dans l'une des revendications 1 à 11, le ou les produit(s) du groupe (II) pouvant être appliqués sur le sol.