Brevet FR2581073A1 — publié le 19861031

La présente invention a pour objet de nou- veaux composés disazolques, leur préparation et l'utili- sation de ces composés et de leurs mélanges comme colorants de dispersion. L'invention concerne en particulier les composés disazolques de formule I l0 o é N=N-N=--fN CH3 y-'-$ CH3 (CH2)1- 0-(CH2) CH3 dans laquelle n signifie un nombre entier de 2 à 9 inclus. n signifie de préférence un nombre entier de 3 à 5 inclus, plus préférablement 3. L'invention comprend également les mélanges de composés de-formule I entre eux, ainsi que les mélanges comprenant un ou plusieurs composés de formule I tels que définis ci-dessus et un composé de formule I dans laquelle n signifie 0 ou 1, de préférence 1. Dans les mélanges selon l'invention, chaque composé est présent en une quantité représentant au moins % en poids du mélange. En particulier, les mélanges selon l'invention comprennent de 20 à 80% en poids d'un composé de formule I dans-laquelle n = 2 à. 9 et au plus 80% en poids d'un ou plusieurs autres composés de formule I dans laquelle n = 2 à 9, ou bien de 20 à 80% en poids d'un ou plusieurs composés de formule I dans laquelle n = 2 à 9 et de 20 à 50% en poids d'un composé de formule I dans laquelle n = 0 ou 1, chaque composé étant présent en une quantité représentant au moins 20% en poids du mélange. Les mélanges préférés sont ceux contenant un composé de formule I dans laquelle n signifie 3. En particulier, les mélanges préférés sont ceux contenant de 30 à 80% en poids du composé de formule I dans laquelle n signifie 3 et de 20 à 50% en poids du composé de formule I dans laquelle n signifie 1, et spécialement ceux contenant de 50 à 80% en poids du composé de formule I dans laquelle n signifie 3 et de 20 à 50% en poids du composé de formule I dans laquelle n signifie 1. La formule I représente une des formes tau- tomères possible des composés de l'invention. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux composés représentés par la formule I mais comprend toutes les formes tautomères possibles. Les composes de formule I peuvent être préparés selon les méthodes connues à partir de composés connus, par exemple en copulant le diazolque du p-amino- azobenzène avec un composé de formule II H3 CN 0 4 (II) (CH2)3-0-(CH2)- CH3 dans laquelle n a la signification donnée précédemment. La diazotation et la copulation peuvent être effectuées selon les méthodes classiques. Les composés et les mélanges de l'invention peuvent être utilisés comme colorants de dispersion. Ils sont appropriés pour la teinture, le foulardage ou l'impression de substrats constitués de matières organiqueshydrophobes à poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi-synthétiques. Pour leur utilisation comme colorants, les composés et les mélanges de l'invention peuvent être mis sous forme de préparationstinctoriales.De telles préparations tinctoriales peuvent être obtenues selon les méthodes connues, par exemple par broyage en présence d'un dispersant ou d'une charge, suivi éventuellement d'un séchage sous pression réduite ou par atomisation. Avec ces préparations on peut, après addition d'une quantité plus ou moins importante d'eau, teindre en bain long ou court, foularder ou imprimer. Les composés et mélanges de l'invention montent bien en suspension aqueuse sur les substrats constitués de matièresorganiqueshydrophobesà poids moléculaire éleve, synthétiquesou semi-synthétiques. Ils sont particulièrement appropriés pour la teinture, le foulardage ou l'impression desmatièrestextiles constituées de polyester aromatique linéaire, d'hémi- pentacetate de cellulose ou de triacétate de cellulose. La teinture, le foulardage et l'impression peuvent être effectués selon les méthodes connues, en particulier comme décrit dans le brevet français nO 1 445 371. Les teintures et impressions obtenues avec les composés et mélanges de l'invention possèdent d'excellentes solidités, en particulier d'excellentes solidités à la lumière, a la thermofixation, à la sublimation et au plissage. 258 10 73 Les composés et mélanges selon l'invention se signalent par un pouvoir de montée très élevé, grâce à leur vitesse de montée et de fixation très élevée et au très bon épuisement du bain de teinture. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et les pourcentages sont en en poids et les températures sont données en degrés Celsius, sauf indication contraire. Une partie en volume équivaut au volume de une partie en poids d'eau. Exemple 1 Préparation du composé de formule la CH3N 5-N=N - N H 0 O 0 (la) CH2)--O-(CH2)3CH3 On agite pendant la nuit 32 parties de 4-aminoazobenzène dans 150 parties d'acide chlorhydrique à 15%, puis on ajoute 350 parties d'un mélange d'eau et de glace. Le mélange qui a cristallisé partiellement est ensuite diazoté pendant encore 30 minutes entre 5 et avec 34 parties en volume d'une solution aqueuse N de nitrite de sodium. Le produit cristallisé passe en solution. Apres deux heures, on décompose le faible excès d'acide nitreux avec une petite quantité'd'acide amidosulfonique et on clarifie la solution du sel de diazonium de couleur brun-rouge foncé par filtration. 258B1073 On dilue 106 parties d'une solution aqueuse à 38,6% de 40,9 parties de l- -n-butoxy-n-propyl- 3-cyano-6-hydroxy-4-méthylpyridone-2 (sous forme de sel avec la monoéthanolamine) dans 300 parties d'eau glacée et on ajoute en l'espace d'environ 1 heure et sous refroidissement à une température inférieure à 10 , la solution du sel de diazonium préparée ci- dessus. On maintient le pH entre 3 et 6 par addition d'acétate de sodium. On agite le mélange pendant plusieurs heures sans refroidissement, on filtre le produit qui a précipité et on le lave à l'eau pour le débarrasser du sel. On obtient ainsi le composé de formule la; '- max. = 458 um (dans le diméthyl- formamide +1% d'acide acétique glacial). Exemple 2 On prépare une solution de sel de diazonium à partir de 32 parties de 4aminoazobenzene, en procédant comme décrit à l'exemple 1. On réunit 63,6 parties d'une solution à 38,6% de 1-x-n-butoxy-n-propyl-3-cyano-6-hydroxy-4- méthyl-pyridone-2 et 28,2 parties d'une solution à 51,9% de 1-6-éthoxy-n-propyl-3-cyano-6-hydroxy-4- méthylpyridone-2, on dilue le mélange avec 300 parties d'eau glacée et on ajoute, comme décrit à l'exemple 1, la solution du sel de diazonium. On procède ensuite comme décrit à l'exemple 1. On obtient ainsi un mélange contenant 60% du composé de formule la selon l'exemple 1 et 40% du composé de formule 2a CN f NNNN N(2a) -CH2) 0 -- CH 2 3 _ max = 459 nm. Exemples 3 à 19 Les composés de formule I N4 > = aCN (I) (CH2)3-0-(CH2)nCH3 dans laquelle n a la signification donnée dans le tableau suivantet leurs mélanges, peuvent être préparés de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 ou 2 à partir des produits de départ appropriés. (Tableau voir pages suivantes) x E 0- - o o o O M - - o - t 1.C CD CD Le) L C0 C.0 UC C C0 CD CD CD C0 CD0 *D 0 L n C C,C- d LnLto m. Lntm etnt m m d: oOo rCD -) ) unC qUMCDl cnL n t-Lo dCD X;c-Ln10r--O0 CD O j ci t 0 LUJ - t-rr-t TABLEAU (suite) EX. n % No. nAmax(nm) 17 30 459 9 20 18 { 25 460 12 25 _3 25 19 t 1 47.5 Couleur Coul eur 3' 47.5 brun-jaune C.I. 5 Disperse Red 73 Exemple d'application Dans un broyeur à billes de verre, on broie 250 parties d'une pâte aqueuse à 16% du mélange obtenu à l'exemple 2 avec 60 parties d'un agent de dispersion du commerce à base de ligninesulfonate, jusqu'à ce que le diamètre moyen des particules ne dépasse pas 1 um. On filtre les billes de verre et on règle le pH à 7 - 8. On sèche ensuite la préparation dans un atomiseur à air chaud. La poudre fine ainsi obtenue contient 40% du mélange pur de colorant. On agite une partie de la préparation ainsi obtenue dans 4000 parties d'eau chauffée à 60 et tamponnée à pH 5. Avec ce bain de teinture, on teint pendant une heure à 130 100 parties d'un tissu de polyester dans un appareil de teinture fermé. Apres avoir refroidi, on rince le tissu teint, on le savonne, on le rince à l'eau et on le sèche. On obtient ainsi une teinture unie présentant de bonnes solidités. 258 1073 REVENDI'CATIONS 1.- Les composés disazolques répondant à la formule I CH3 (CH2)y- 0-(CH2)j CH3 dans laquelle n signifie un nombre entier de 2 à 9 inclus. 2.- Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que n signifie 3. 3.- Les mélanges de composés de formule I, spécifiés à la revendication 1, entre eux. 4.- Les mélanges comprenant un ou plusieurs composés de formule I tels que spécifiés à la revendication 1, et un composé de formule I représenté à la revendication 1 et dans laquelle n signifie 0 ou 1. 5.- Un mélange selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que chaque composé est présent en une quantité représentant au moins 20% en poids du mélange. 6.- Un mélange selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend de 20 à 80% en poids d'un composé de formule I tel que spécifié à la revendication l, et au plus 80% en poids d'un ou plusieurs autres composés de formule I tels que spécifiés à la revendication 1, chaque composé étant présent en une quantité représentant au moins 20% en poids du mélange. 7.- Un mélange selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend de 20 à 80% en poids d'un ou plusieurs composés de formule I tels que spé- cifiés à la revendication l, et de 20 à 50% en poids d'un composé de formule I telle que représentee à la revendication 1 et dans laquelle n signifie 0 ou 1, chaque composé étant présent en une quantité représen- tant au moins 20% en poids du mélange. 8.-.Un mélange selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend de 30 à 80% en poids d'un composé de formule I dans laquelle n signifie 3, et de 20 à 50% en poids d'un composé de formule I dans laquelle n signifie l. 9.- Un mélange comprenant 47,5% d'un composé de formule I représenteeà la revendication 1 et dans laquelle n signifie l, 47,5% d'un composé de formule I représentée la revendication 1 et dans laquelle n signifie 3, et 5% du colorant C.I. Disperse Red 73. lO.- Un procédé de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication 1, caracté- risé en ce qu'on copule le diazolque du p-aminoazoben- zène avec un composé de formule II H3 CN (II) (CH2)3-0-(CH2)-CH3 dans laquelle n a la signification donnée à la revendication 1. Il.- L'utilisation des composés ou mélanges spécifiésà l'une quelconque des revendications 1 à 9, comme colorants pour la teinture, le foulardage ou l'impression dessubstrats constitués de matières organiques hydrophobes à poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi-synthétiques. 12.- Un substrat constitué de matières organiques hydrophobes à poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi-synthétiques, caractérisé en ce qu'il a été teint,foulardé- ou imprimé avec les composés ou mélanges spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 9.