Brevet FR2571621A3 — publié le 19860418

FR 2571621 A3 19860418 FR 8409181 A 19840613 L'invention concerne un tube cathéter opaque aux rayons X et son procédé de fabrication. Les cathéters sont généralement fabriqués par extrusion à partir de thermoplastiques chargés d'un matériau opaque aux rayons X de manière à permettre de les suivre en radioscopie. Les thermoplastiques généralement utilisés -sont les résines fluorocarbonées, résines polyacétates, polyamides, polyéthy lènes, ABS, PVC. Pour opacifier ces thermoplastiques, il est connu d'utiliser des sels ou des oxydes de bismuth ou de baryum qui sont faciles à microniser et à mélanger avec les matières thermoplastiques. La proportion de ces produits est d'environ 110% du mélange total, ce qui a tendance à rendre cassants les produits finis. Si on utilise couramment des sels de bismuth, il est impossible d'utiliser du bismuth pur, car celui-ci se dégrade facilement aux températures d'extrusion. Les oxydes dégagent en outre des gaz pendant la transformation, notamment avec les résines fluorocarbonées, ce qui provoque une porosité du produit fini. Les cathéters doivent de plus présenter des surfaces intérieure et extérieure parfaitement lisses pour éviter notamment des coagulations étant donné les diamètres très réduits de la plupart des cathéters. Il est très difficile de trouver la matière idéale qui présente une bonne tolérance (non toxique), qui permet d'obtenir des surfaces parfaitement lisses et qui soit mélangeable facilement. L'inventeur a vaincu un préjugé et trouvé une application nouvelle du tungstène. Le tungstène est un métal très dur et donc à priori difficile à microniser de telle sorte qu'on le trouve généralement dans le commerce-avec une granulométrie d'environ 15 microns. Ce métal dur est utilisé principalement en métallurgie. Bien que ces facteurs entraînent un préjugé défavorable dans l'utilisation du tungstène comme opacifiant d'un cathéter fabriqué par extrusion, l'inventeur a découvert que ce métal présentait une forte opacité aux rayons X, de très bonnes qualités de mélange avec les thermoplastiques, une très bonne tolérance par le corps humain, une excellente tenue en température et permettait d'obtenir des surfaces parfaitement lisses. L'inventeur a donc découvert qu'il était possible d'utiliser un métal pur comme matière opacifiante et que, parmi tous les métaux connus, le tungstène était particuliérement approprie. C'est pourquoi l'inventeur propose un cathéter comportant un mélange d'au moins un thermoplastique avec une matière opaque aux rayons X, qui est remarquable en ce que la matière opaque aux rayons X est du tungstène. Le tungstène qui est mélangé avec le ou les thermoplastiques est préalablement micronisé, c'est à dire réduit en particules de l'ordre du micron, tandis que sa proportion dans le mélange final est d'environ 20%, soit bien moins qu'avec un oxyde de bismuth par exemple. L'inventeur propose un procédé de fabrication selon la technique d'extrusion qui consiste à: a) microniser du tungstène, b) mélanger le tungstène micronisé avec au moins un thermoplastique en copeaux ou en granulés, c) extruder à chaud le mélange obtenu sous forme de joncs, d) transformer les joncs obtenus en particules régulières, e) extruder le cathéter à partir des particules ainsi obtenues. Toutefois, pour obtenir encore un meilleur mélange à chaud, l'inventeur préconise d'effectuer plusieurs fois l'opération c) en procédant à chaque fois à une opération intermédiaire de broyage des joncs obtenus à la fin de chaque opération c). Aprés la dernière opération c), les joncs subissent alors l'opération d) précitée de manière à obtenir un mélange mattre prêt à l'extrusion définitive des cathéters. Il est bien sûr possible de rajouter dans les mélanges des colorants pour différencier ultérieurement les cathéters obtenus. En outre, si le cathéter peut ne comporter qu'une couche, il est bien sûr possible aussi de coextruder au moins un revêtement thermoplastique avec la couche comportant le tungstène. REVENDICATIONS 1) Cathéter formé d'au moins une couche comportant un mélange d'au moins un thermoplastique avec une matière opaque aux rayons X, caractérisé en ce que la matière opaque aux rayons X est du tungstène. 2) Cathéter selon la revendication 1, caractérisé en ce que le tungstène mélangé avec le ou les matières thermoplastiques est préalablement micronisé. 3) Cathéter selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la proportion de tungstène dans le mélange est d'environ 20%. 4) Procédé de fabrication d'un cathéter selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il consiste à: a) microniser du tungstène, b) mélanger le tungstène micronisé avec au moins un thermoplastique en copeaux ou en granulés, c) extruder à chaud le mélange obtenu sous forme de joncs, d) transformer les joncs obtenus en particules régulières, e) extruder -le cathéter à partir des particules ainsi obtenues. 5) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il consiste à effectuer plusieurs fois l'opération c) en procédant à chaque fois à une opération intermédiaire de broyage des joncs obtenus à la fin de chaque opération c). 6) Procédé selon l'une des revendications Il et 5, caractérisé en ce qu'il consiste à coextruder au moins un revêtement thermoplastique avec la couche comportant du tungstène.