Brevet FR2562085A1 — publié le 19851004

La présente invention concerne des compositions détergentes de blanchiment. Plus particulièrement, elle concerne des compositions détergentes ne se prenant pas en masse et qui contiennent un hydrate inférieur de per- borate de sodium à titre d'agent de blanchiment. Le perborate de sodium, sous la forme de son tétrahydrate, est largement utilisé dans la formulation des compositions détergentes de blanchiment, dont certai- nes contiennent également des détergents non ioniques et un adjuvant de détergence. Lorsque ces compositions sont ajoutées à l'eau de lavage à une température élevée (proche du point d'ébullition), le perborate libère de l'oxygène sous une forme active effectuant le blanchi- ment des articles en cours de blanchissage. Pour des opé- rations de blanchissage réalisées à des températures in- férieures, sensiblement au-dessous du point d'ébullition de l'eau, et parfois au voisinage de la température am- biante, la composition peut contenir un activateur dans le but de faciliter la libération d'oxygène actif du per- borate pendant l'opération de lavage. Bien que les compositions détergentes contenant un perborate, dans lesquelles le perborate est présent sous la forme de son hydrate habituel, le têtrahydrate, puissent être suffisamment aptes à s'écouler lorsqu'elles sont versées à partir de récipients ou emballages normaux pour compositions détergentes, on a constaté que lorsque ces compositions contiennent également un détergent non ionique et un adjuvant de détergence et sont maintenues dans un récipient fermé qui est étanche à la vapeur d'eau à une température élevée pendant un temps appréciable, par exemple, un mois, elles peuvent se prendre en masse, ce qui est un inconvénient. Ainsi, les compositions déter- gentes contenant un détergent non ionique, par exemple, des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et de fragments lipophiles, un adjuvant de détergence tel que le tripolyphosphate de sodium, du silicate de sodium, du carbonate de sodium ou un aluminosilicate de sodium échangeur de cations (zéolite), ou leurs mélanges, et du perborate de sodium tétrahydraté, se prennent malen- contreusement en masse et même après désagrégation de la composition prise en masse, elles peuvent encore être collantes et s'écouler difficilement. Ces caractéristi- ques désavantageuses de ces compositions se remarquent lorsque les compositions détergentes du type décrit sont contenues dans des bouteilles distributrices qui sont fermées pendant le stockage à l'aide d'un couvercle à vis ou élément analogue de fermeture. Dans de tels récipients, qui présentent souvent des poignées creuses communiquant avec le corps principal contenant la composition déter- gente, il est plus difficile de briser la matière prise en masse, pour pouvoir la verser, que ce ne serait le cas si la matière avait été conditionnée dans des boftes en carton normales ou du type étanche. L'étroitesse re- lative du goulot, la rigidité appréciable de la bouteil- le et la présence de la poignée creuse contribuent tou- tes à la difficulté que l'on éprouve à verser une compo- sition détergente prise en masse à partir de telles bou- teilles, et leur transparence habituelle permet au con- sommateur de mieux se rendre compte de cette prise en masse désavantageuse. On a maintenant découvert d'une façon surprenantequ'en remplaçant le tétrahydrate de per- borate de sodium dans de telles formulations de composi- tions détergentes par un hydrate de perborate de sodium dans lequel le degré d'hydratation est inférieur, norma- lement non supérieur à celui du monohydrate, la prise en masse peut être réduite et même évitée tout à fait, en particulier lorsque le degré d'hydratation de l'hy- drate de perborate de sodium correspond à un maximum de 18 % d'eau dans l'hydrate, de préférence 12 à 15 %. 3 2562085 Selon la présente invention., une composition détergente de blanchiment en particules ne se prenant pas en masse comprend une proportion à effet détersif d'un détergent non ionique organique synthétique, une proportion à effet adjuvant de détergence d'un adjuvant convenant à ce détergent et une proportion à effet de blanchiment d'hydrate de perborate de sodium ayant un degré d'hydratation correspondant à un maximum de 18 % d'eau dans l'hydrate. De telles compositions détergen- o10 tes contiennent souvent 5 à 28 % de détergent non ioni- que synthétique, par exemple un polyéthoxylate d'alcool gras supérieur, 10 à 89 % d'adjuvant inorganique, tel que du tripolyphosphate de sodium, du silicate de so- dium, du carbonate de sodium, une zéolite d'échange de cations ou leurs mélanges, 5 à 50 % d'hydrate de perbo- rate de sodium ayant jusqu'à 15 % d'humidité, et 1 à 15 % d'humidité (y compris l'humidité provenant de l'hy- drate de perborate de sodium et de tous les autres sels hydratables présents). L'invention envisage également une composition détergentes telle que décrite, contenue dans une bouteille à goulot et capuchon, bouchée et re- bouchable, laquelle composition continue à ne pas se prendre en masse après un stockage pendant au moins qua- tre semaines à une température de 43 C et peut être fa- cilement versée à partir de la bouteille, lorsque celle- ci est ouverte. L'invention concerne également un procé- dé tirant profit du fait que l'hydrate de perborate de sodium utilisé selon la présente invention peut absorber des quantités importantes de détergent non ionique, lors- que ce détergent est à l'état liquide. Selon ce procédé, une partie au moins du détergent non ionique est absor- bée par l'hydrate de perborate de sodium pendant la fa- brication des présentes compositions détergentes de blanchiment. Par conséquent, les présentes compositions peuvent contenir davantage de détergent non ionique sans qu'il s'exerce d'effet nuisible sur l'aptitude du pro- duit à l'écoulement. De même, du fait que l'hydrate de 4 2562085 perborate de sodium utilisé dans la présente invention exerce un plus grand effet de blanchiment que le tétra- hydrate, on peut en utiliser une plus petite proportion, ce qui laisse la place à d'autres composants dans la formulation. Ainsi, on peut utiliser de plus grandes proportions d'adjuvants pour conférer à la composition des effets particuliers tout en profitant de ses pro- priétés détersives et de blanchiment avantageuses. L'invention sera décrite plus en détail en se référant aux dessins annexes sur lesquels: la Figure 1 est une vue en élévation verticale d'une composition détergente de blanchiment emballée se- lon la présente invention et en cours de versement à par- tir de son récipient après un stockage à une température élevée, la Figure 2 est une vue en élévation latérale d'une composition "témoin", analogue à celle de la Figu- re 1, a la différence qu'on utilise du tétrahydrate de perborate de sodium comme composant de blanchiment, cet- te composition ne pouvant être versée à partir de sa bouteille après avoir stockée à une température élevée; et la Figure 3 est un schéma opératoire d'un pro- cédé selon la présente invention. Sur la Figure 1, une bouteille en matière plastique transparente 11, réalisée en polyméthacryla- te de méthyle, en chlorure de polyvinyle, en polyéthylè- ne ou en polypropylène est représentée contenant une composition détergente de blanchiment 13 à écoulement libre, non collante et ne se prenant pas en masse selon la présente invention, vue en train de s'écouler du gou- lot fileté 15 du récipient en formant un courant 17 de particules de composition détergente. On remarque que les particules de composition détergente s'écoulent li- brement par le goulot 15 malgré le fait que la bouteille ne soit inclinée que d'un angle relativement petit, d'environ 20 C. On remarqque également que l'écoulement 2562085 de la composition détergente s'effectue facilement par la poignée creuse 19 relativement étranglée de la bou- teille. En outre, on voit que la composition laisse la paroi 21 d'extrémité et le fond 23 exempts de particu- les lorsque la composition détergente est distribuée, ce qui met en évidence la nature non collante du produit. Le versement de la composition détergente illustré a lieu après refroidissement du contenu de la bouteille jusqu'à la température ambiante, après un stockage de la bouteille fermée (fermée à l'aide d'un capuchon à vis en matière plastique, non représenté, de façon à assurer une étanchéité à l'air et à la vapeur de l'hu- midité) à une température de 43 C pendant une période de quatre semaines. Après avoir utilisé une partie du contenu pour une opération de blanchissage, on referme la bouteille et la rouvre par la suite pour une autre utilisation. Le contenu ne se prend toujours pas en mas- se et s'écoule librement. Sur la Figure 2, la bouteille 11', identique à celle de la Figure 1, contient une composition déter- gente "témoin" 25, exactement identique à la composition de la Figure 1, à la différence que cette composition contient du tétrahydrate de perborate de sodium au lieu de l'hydrate de perborate de sodium utilisé dans la pré- sente invention. Cette bouteille dont le contenu était enfermé, a été soumise au traitement à température éle- vée mentionné pour le produit représenté sur la Figure 1, et la composition 25 contenue dans la bouteille s'est prise en masse. Dans certains cas, on a remarqué une li- quéfaction de la composition témoin. Le contenu ne pour- rait pas être facilement évacué de la bouteille 11' après refroidissement jusqu'à la température ambiante, même si la bouteille était maintenue avec son orifice d'évacuation vers le bas, comme illustré. Lorsque la bouteille a été secouée énergiquement, un peu de matière a pu être versée, mais l'ensemble est resté pris en mas- se en s'écoulant mal et en étant collant. On remarque que les particules de la composition forment une masse solide, dont le fond se trouve à la surface 26 et que le volume 28, situé au-dessous de cette surface, est vide. Sur la Figure 3, des perles de détergent de base, comprenant un adjuvant de détergence, d'autres adjuvants et un pourcentage relativement faible d'humi- dité, sont produites en broyant un mélange aqueux de ces composants dans un broyeur 33 et en introduisant le mélange dans un sécheur par atomisation 35 d'o les per- les de base désirées sont produites, à partir duquel les perles de base désirées sont obtenues et introduites dans un mélangeur 37 dans lequel elles sont mélangées avec des particules d'hydrate de perborate de sodium de la présente invention ayant absorbé un détergent non ionique. Ces particules de perborate-détergent non ioni- que sont obtenues en introduisant un détergent non ioni- que, à l'état liquide, à partir d'un réservoir d'alimen- tation 27 de détergent non ionique dans l'appareil 29 d'atomisation et de mélange dans lequel le détergent non ionique est atomisé sur les surfaces en mouvement de l'hydrate de perborate de sodium qui est introduit dans cet appareil à partir d'un bac 31. Divers autres composants de la composition détergente peuvent égale- ment être incorporés dans la composition au, niveau de l'appareil 29 d'atomisation et de mélange, du broyeur 33 ou du mélangeur 37, par exemple des parfums, des en- zymes, des agents favorisant l'élimination des salissu- res, des stabilisants, des activateurs, des colorants, des assouplissants des tissus et des ingrédients favori- sant l'écoulement. Le produit désiré est retiré du mé- langeur, de préférence en continu, par une sortie repré- sentée par la conduite 39 et se dirige vers l'empaqueta- ge, l'entreposage et le transport. Le composant détergent non ionique des composi- tions de l'invention peut être n'importe quel détergent non ionique approprié ayant des propriétés de nettoyage et des caractéristiques physiques satisfaisantes, par exemple les produits de condensation de l'oxyde d'éthy- lène et de l'oxyde de propylène entre eux et avec des bases hydroxyliques, par exemple des alkylphénols, des alcools du type Oxo, et des alcools gras supérieurs, comme les alcools linéaires supérieurs. Il est préféra- ble que les détergents non ioniques soient normalement solides à la température ambiante, mais fondent à des températures proches de la température ambiante, par exemple 45 à 50 C, de manière qu'ils puissent être li- quides lorsqu'ils sont appliqués aux perles de base ou à l'hydrate de perborate de sodium utilisé conjointe- ment dans la présente invention, mais qu'ils puissent se solidifier rapidement ensuite, bien que les déter- gents non ioniques qui sont déjà liquides à la tempéra- ture ambiante puissent également être absorbés. Parmi des détergents non ioniques intéressants à utiliser, on cite les alkylphénols polyéthoxylés dans lesquels le groupe alkyle est un groupe alkyle linéaire ou presque linéaire de 7 à 12 atomes de carbone, de préférence 8 ou 9, et contenant 3 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence 3 à 15, par exemple 9 moles, par mole du phénol. Les détergents non ioniques que l'on préfère tout particulièrement sont les produits de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'al- cool gras supérieur, de préférence un alcanol linéaire, de 10 à 18 ou 20 atomes de carbone. De préférence, il y a 6 à 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool supérieur, et de préférence encore, la plage est de 6 à 9 ou 11. L'alcool a une moyenne de 12 à 15 atomes de carbone par mole. De préférence, il y aura 6, 6,5, 7 ou 11 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alccol supérieur de 12 à 15 atomes de carbone par mole. Parmi les déter- gents non ioniques intéressants à utiliser se trouvent ceux vendus sous les marques de fabrique Alfonic(R) 1214-60C par Conoco Division of E. I. DuPont de Nemours, Inc., et les Neodols(R) 23-6.5 et 25-7, disponibles au- près de Shell Chemical Company, ou des types équivalents. On peut utiliser des mélanges de divers déter- gents non ioniques ou bien un produit unique. Egalement, bien qu'il soit préférable de n'utiliser que le déter- gent non ionique, l'invention envisage également d'uti- liser un ou plusieurs détergents anioniques conjointe- ment à un ou plusieurs détergents non ioniques, pourvu qu'ils n'affectent pas nuisiblement les propriétés de la composition. Parmi les détergents anioniques que l'on peut utiliser, on peut citer les (alkyle supérieur liné- aire)benzène-sulfonates hydrosolubles, par exemple le (dodécyle linéaire)benzène sulfonate de sodium, les olé- fine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les sulfates de monoglycérides, les sulfates d'alcools gras supérieurs, par exemple le laurylsulfate de sodium, et les sulfates polyéthoxylés d'alcools gras supérieurs. Dans ces compo- sés, les groupes gras supérieurs présentent normalement 8 à 20 atomes de carbone, de préférence 10 à 18, et mieux encore 12 à 16. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène par mole de détergent est généralement dans l'intervalle de 1 à 20, de préférence 3 à 10, s'il est présent. En géné- ral, la proportion de détergent anioniqueéventuellement présent est inférieure à celle du détergent non ionique, parfois de 10 à 50 % de celui-ci. Bien qu'on puisse uti- liser des détergents amphotères et cationiques et des agents tensioactifs, leurs proportions sont normalement faibles. Il peut parfois être avantageux d'utiliser des agents assouplissants des tissus du type ammonium qua- ternaire, par exemple des halogénures de di(alkyle infé- rieur)-di-(alkyle supérieur)ammonium quaternaire, par exemple le chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium ou le bromure de diéthyldipalmityl-ammonium, mais ceux-ci sont considérés comme des adjuvants plutôt que comme des détergents. Divers adjuvants de détergence et leurs asso- ciations, qui servent à augmenter efficacement le pou- voir détersif du détergent non ionique et de la composi- 9 2562085 tion détergente et à améliorer les propriétés générales de lavage de cette composition comprennent aussi bien des adjuvants de détergences solubles dans l'eau que des adjuvants de détergence insolubles dans l'eau. Par- mi les adjuvants de détergence solubles dans l'eau, on préfère les sels minéraux, mais on peut également par- fois utiliser divers adjuvants organiques de détergence, par exemple le citrate de sodium, le nitrilotriacétate trisodique, des phosphates organiques, gluconates et polyélectrolytes. Parmi les adjuvants insolubles dans l'eau, ceux que l'on préfère sont les zéolites naturel- les et les matières analogues à des zéolites et d'autres composés insolubles d'échange ionique agissant comme ad- juvants de détergence. Parmi les diverses zéolites, on préfère les types A, X et Y, en particulier la Zéolite 4A. En général, une telle zéolite est représentée par la formule: (Na20)x-(Al203)y (sio2)z w H20 dans laquelle x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, z est compris entre 1,5 et 3,5 et w est compris entre 0 et 9 et est de préférence compris entre 2,5 et 6. Ces zéolites sont caractérisées par un pouvoir d'é- change d'ions élevé vis-à-vis de l'ion calcium, qui est normalement d'environ 200 à 400 milli-équivalents ou plus de dureté en carbonate de calcium par gramme de l'aluminosilicate sur base de la zéolite anhydre. La zéolite a normalement une teneur en humidité dans l'in- tervalle de 5 à 30 %, de préférence de 15 à 25 %, par exemple environ 20 %. Les sels minéraux adjuvants de détergence hy- drosolubles que l'on préfère utiliser dans la présente invention comprennent les polyphosphates, carbonates et silicates, en général sous la forme de sels de métal alcalin, et notamment les sels de sodium. Bien qu'on puisse utiliser des pyrophosphates, le polyphosphate que l'on préfère est le tripolyphosphate de sodium et l'on en utilise normalement une forme hydratée ou trai- tée à l'eau. A la place du carbonate de sodium, on peut utiliser le sesquicarbonate de sodium ou un mélange de carbonate de sodium et de bicarbonate de sodium, selon les caractéristiques désirées pour le produit. Le sili- cate de sodium est généralement introduit dans le mélan- ge du broyeur sous la forme liquide, mais, dans le pré- sent mémoire, sa proportion est exprimée sur base anhy- dre, ce qui s'applique également aux autres composants (à l'exception du perborate et de tout polyphosphate hydraté). Le silicate de sodium aura généralement un rapport Na20:SiO2 compris entre 1:1,6 et 1:3,0, de pré- férence entre 1:1,6 et 1:2,4, par exemple 1:2,0 ou 1: 2,4. Divers autres sels adjuvants de détergence appro- priés peuvent être utilisés ainsi que leurs divers mé- langes.Cependant. il est particulièrement avantageux que le sel adjuvant principal de détergence soit le tripolyphosphate de sodium et qu'il soit également ac- compagné de silicate de sodium et/ou de zéolite. Au cas o on doit éviter le phosphate en raison de problèmes d'eutrophication, on peut utiliser une ou plusieurs zéolites, des mélanges de carbonate et de zéolite, de carbonate et de bicarbonate, et de carbonate, de bicar- bonate et de zéolite (ces compositions peuvent égale- ment contenir du silicate) ou d'autres associations d'adjuvants de détergence sans phosphate. L'hydrate de perborate de sodium utilisé dans la présente invention est un hydrate dont l'hydratation correspond à une humidité considérablement inférieure à celle du tétrahydrate de perborate. Ainsi, alors le té- trahydrate de perborate de sodium contient environ 47 % d'humidité et environ 10,4 % d'oxygène actif, le mono- hydrate contient environ 18 % d'humidité et environ 16 % d'oxygène actif. La teneur en oxygène actif est à peu près la même sur une plage de teneurs en humidité d'en- viron 12 à 18 %, mais on a constaté que les parties in- férieures de cette plage, 12 à 15 % ou 12 à 14 %, par exemple 13 %, étaient plus utiles car, ainsi, la carac- téristique de non-prise en masse de la composition dé- tergente est mieux maintenue et il ne se produit pas de libération trop rapide de l'oxygène de la composi- tion dans l'eau de lavage, ce qui se remarque lorsque le perborate de ces composition contient moins de 12 % d'eau d'hydratation. Les hydrates de perborate utiles peuvent être préparés en chauffant du têtrahydrate de perborate de sodium pour éliminer la proportion souhai- tée d'humidité. Bien qu'il soit possible de mélanger des hydrates de perborate ayant différentes teneurs en humi- dité pour obtenir la teneur moyenne souhaitée en humidi- té, ce mode opératoire est considéré comme inférieur pour déshydrater de façon déterminale le tétrahydrate de perborate à la teneur souhaitée en humidité, pour que les particules de perborate aient des teneurs en humidi- té très analogues. En plus des trois composants principaux (et de l'eau) des présentes compositions, divers adjuvants peuvent aussi être présents. Parmi eux, on peut citer des composés favorisant le décollement des salissures, les assouplissants de tissus, des enzymes, des stabili- sants, des activateurs du perborate, des agents anti- gélifiants et anti-prise, des antioxydants, des colo- rants, des parfums, des agents fluorescents d'avivage, des dispersants, des séquestrants, des agents fluidi- fiants, des charges, des agents améliorant la résistance des perles, des agents antimousse, des bactéricides, des fongicides et des agents modifiant la densité des perles. Les composés préférés favorisant le décollement de la saleté sont les copolymères de téréphtalate de po- lyéthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylêne ayant des poids moléculaires compris entre environ 15.000 et 50.000, de préférence entre 19.000 et 43.000, mieux en- core entre 19.000 et 25.000, par exemple d'environ 22.000. Dans de tels polymères, le polyoxyéthylène aura un poids 12 2562085 moléculaire dans l'intervalle de 1.000 à 10.000, de préférence de 3.000 à 4.000, par exemple d'environ 3.400, et le rapport molaire des motifs du téréphta- late de polyethylène aux motifs de téréphtalate de po- lyoxyéthylène sera compris dans l'intervalle de 2:1 à 6:1, de préférence de 3:1 à 4:1, par exemple environ 3:1. Dans ces copolyméres, le rapport de l'oxyde d'é- * thylène à la fraction phtalique du polymère sera d'au moins 10:1 et souvent de 20:1 ou plus, et se situera de préférence dans l'intervalle de 20:1 à 30:1, par exemple environ 22:1. Ces matières peuvent être four- nies par Alkaril Chemicals, Inc., sous les marques de fabrique "Alkaril QCJ" et "Alkaril QCF". D'autres copo- lymères de ce type mais dont les poids moléculaires et les proportions des composants diffèrent peuvent égale- ment être utilisé, mais on ne les considère pas comme efficaces. Parmi les agents utiles d'assouplissement des tissus, en plus des halogénures d'ammonium quaternaire, précédemment mentionnés, on peut mentionner les bento- nites sodiques telles que les bentonites du Wyoming ou de l'Ouest des Etats-Unis, qui ont souvent un pouvoir correct de gélification et d'échange de cations (plus de 50 milliéquivalents d'ion calcium pour 100 grammes). Des enzymes qui sont utiles comprennent les enzymes pro- téolytiques et amylolytiques, par exemple "Maxatase" et "Esperase 4T". Ces enzymes, telles qu'elles sont désignées ici, sont des préparations du commerce qui contiennent un support avec l'ingrédient actif (les poids indiqués ici sont exprimés par rapport aux préparations, telles que fournies). On peut également utiliser des stabilisants d'enzymes, y compris le formiate de sodium et le formal- déhyde, ainsi que des stabilisants d'autres composants de la composition. Des activateurs du perborate compren- nent le N-acétyl-caprolactame et les acétamides et ceux connus sous les désignations "TAED", "TAGU" et "PAG", ainsi que d'autres produits chimiques contenant des groupes acétyle actifs qui peuvent produire de l'acide peracêtique. Parmi les agents anti-gélifiants et anti- prise, on peut citer l'acide citrique, le citrate de so- dium et le sulfate de magnésium, les substances citri- ques étant normalement utilisées en faibles quantités adjuvantes plutôt qu'en plus grandes proportions d'ad- juvant de détergence. Les antioxydants, colorants, par- fums, bactéricides et fongicides sont bien connus dans la technique et sont des composants mineurs des produits de l'invention, en sorte qu'on ne les décrira pas d'une façon plus détaillée. Les agents fluorescents d'avivage sont généralement du type stilbène, par exemple "Tino- pal CBS-X" et "Tinopal 5BM". Parmi les dispersants uti- les, on mentionne les polyacrylates qui contribuent éga- lement à la résistance des perles et permettent un con- trôle de leur densité. On peut utiliser des séquestrants, tels que le NTA, i'EDTA et des matières citriques (en petites proportions). Parmi les agents favorisant l'écou- lement ou fluidifiants, on préfère les silicates de ma- gnésium. Il ne reste normalement que peu de place dans la présente formulation pour des charges, mais une charge utile, qui est également un agent améliorant le mélange de broyage, est le sulfate de sodium et il est parfois possible de l'inclure dans la formulation grace à la "place" laissée par le remplacement d'une plus grande proportion de tétrahydrate de perborate de sodium par une plus faible proportion de l'hydrate inférieur. Parmi les agents anti-mousse utiles se trouvent les diméthyl- silicones et savons bien connus, par exemple les savons de suif sodiques, les savons de suif hydrogéné sodiques et le stéarate de sodium. En plus fortes proportions, ces savons peuvent être utilisés pour leur contribution à l'action détergente, en remplacement du détergent anionique lorsqu'il est présent dans ces compositions. Bien qu'au sens le plus large de la présente invention, les proportions ne soient pas déterminantes, il existe certaines proportions qui sont très avantageu- ses pour tirer le meilleur parti de l'invention. Ainsi, la teneur en détergent organique non ionique synthétique est généralement comprise entre 5 et 28 % de la composi- tion. Au-dessous de 5 %, on remarque une activité déter- sive insuffisante et il semble qu'environ 28 % soit la limite supérieure de la teneur en détergent non ionique dans le présent produit sans qu'il résulte d'adhésivité et de risque de prise en masse du produit. De préférence, en particulier lorsque le détergent non ionique synthéti- que est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur ou d'un alkylphénol, et qu'il n'y a pas d'autres détergents, cette proportion est de à 25 %, de préférence de 14 à 22 %, et mieux encore d'environ 18 à 20 %. La proportion d'adjuvant minéral de détergence est normalement comprise entre 10 et 89 %, de préférence entre 30 et 55 %, et mieux encore entre 35 et 50 %, par exemple 39 % ou 45 %. Pour les compositions contenant du tripolyphosphate de sodium comme principal adjuvant de détergence, sa proportion est généralement de 30 à 55 %, de préférence de 35 à 50 %, par exemple 37 % ou 43 %. Le silicate de sodium est normalement pré- sent avec le polyphosphate et sa proportion est comprise entre 1 et.10 %, de préférence entre 1 et 8 %, et mieux encore entre 2 et 4 %, par exemple environ 2 ou 3 %. Cependant, dans certains cas, on peut utiliser de plus grandes proportions de silicate, généralement lorsque le polyphosphate, dans les formulations sans phosphate, est remplacé par de la zéolite, du carbonate et/ou du bicar- bonate. Dans certains cas, la teneur en silicate peut aller de 2 à 10 %, de préférence de 3 à 5 %. La teneur en carbonate, bicarbonate et zéolite varie en fonction des formulations. Lorsque la zéolite est utilisée avec du tripolyphosphate, elle est normalement présente en une proportion d'environ 1/5 à 1/2 de celle du tripolyphos- phate, mais on peut parfois utiliser jusqu'à une propor- tion égale de zéolite. Dans les compositions sans phos- phate, les pourcentages de zéolite se situent normalement entre 5 et 25 %, de préférence entre 10 et 20 %. Les proportions de carbonate dans les compositions sans phosphate peuvent se situer entre 5 et 30 %, de préfé- rence entre 10 et 25 %, comme c'est le cas également des proportions de bicarbonate. L'hydrate de perborate de sodium selon la présente invention est généralement présent à un rap- port de 5 à 50 % de la composition, de préférence de à 30 %, et mieux encore de 15 à 25 %. Lorsque le détergent non ionique est absorbé par l'hydrate de perborate, des photomicrographies montrent qu'il rem- plit les irrégularités de surface des particules de perborate, ce qui donne une perle a surface sensible- ment lisse qui s'écoule mieux que des particules gros- sières de même composition. Bien qu'au-dessous de 12 % d'humidité, l'hydrate puisse libérer trop facilement l'oxygène dans l'eau de lavage, dans certains cas cet- te libération rapide peut être avantageuse et par con- séquent la teneur en humidité peut être aussi faible que 1 % et l'intervalle de ces teneurs peut se situer entre 1 et 15 % ou 1 et 14 %. Les hydrates a plus fai- ble teneur en humidité se situant dans cette intervalle peuvent absorber davantage de détergent non ionique que ceux à plus forte teneur en humidité. La proportion d'humidité dans les présentes compositions va normalement de 1 à 15 %, bien qu'il soit envisagé que, en présence de certains composants, tels que la zéolite et/ou la bentonite, on puisse ad- mettre une limite supérieure de teneur en humidité, par exemple 18 %. Cette humidité comprend l'humidité de l'hydrate de perborate de sodium et comprend l'hu- midité facilement éliminables d'autres hydrates pou- vant également être présents. Une plage d'humidité préférée est comprise entre 5 et 15 % et mieux encore entre 10 et 13 ou 14 %. La proportion des adjuvants présents est avantageusement limitée à 1 à 15 %, les adjuvants individuels étant normalement présents en une proportion ne dépassant pas 10 %, par exemple 0,1 à 8 %. Naturellement, les proportions d'adjuvants dé- pendent de leur nature et de leur fonction en sorte qu'on ne donnera ici que les plages ne concernant que quelques composants. Normalement, la proportion de com- posé favorisant le décollement des salissures est de 1 à 10 %, de préférence de 3 à 8 %, cette plage convenant également pour un assouplissant des tissus tels que la bentonite. Il peut y avoir présence d'assouplissants de tissus du type halogénure d'ammonium quaternaire en une proportion de 0,5 à 4 % et les enzymes constituent nor- malement 0,2 à 2 %. La proportion des activateurs du perborate peut aller de 0,1 à 4 % et celle des agents anti-gélifiants et anti-prise peut se situer entre Q,2 et 3 %. Les parfums et colorants constituent normalement 0,1 à 1 % et les agents fluidifiants constituent 0,5 à %. Les agents antiredéposition tels que CMC peuvent constituer 0,5 à 3 %, et les polyacrylates peuvent cons- tituer 0,05 à 1 %. Les charges, telles que le sulfate de sodium, qui servent également à améliorer les pro- priétés des particules et l'écoulement tout en agissant avantageusement sur le mélange de la bouillie de broyage lorsqu'elle contient du tripolyphosphate de sodium peu- vent constituer 0,5 à 8 ou 10 %. Dans une forme de réalisation importante de la présente invention, les compositions décrites sont empaquetées dans des bouteilles hermétiquement fermées, qui ressemblent à des bouteilles moulées par soufflage qui sont couramment utilisées pour contenir des déter- gents liquides. Cependant, les présentes bouteilles sont très avantageusement transparentes, en sorte que les particules attrayantes du produit peuvent être vues par l'utilisateur. Souvent, les particules de composi- tion détergentes sont colorées, parfois multicolores, et il est avantageux de pouvoir les voir. On peut égale- ment remarquer que le produit s'écoule et on peut voir qu'il n'adhère pas aux parois du récipient. Les maté- riaux constituant le récipient ont déjà été décrits et 17 2562085 la présente description se limitera a certaines particu- larités dominantes des bouteilles et de leurs dimensions. Les bouteilles sont assez bien caractérisées par un gou- lot relativement étroit, leur goulot étant généralement rond et ayant une section droite ouverte comprise entre 2 et 40 cm2. La poignée creuse présente une surface de section droite d'ouverture interne comprise entre 1 et 10 cm2. Les compositions de la présente invention s'é- coulent librement, souvent à travers un orifice étranglé approprié à une vitesse d'environ 70 % ou plus de celui du sable sec. Pour le moins, la vitesse d'écoulement est comparable à celles d'autres poudres détergentes s'écoulant librement. Ainsi, les bouteilles sont facile- ment remplies à l'aide d'un équipement de remplissage automatique et les particules de composition détergente remplissent facilement la partie creuse de la poignée. Naturellement, les bouteilles ne comportant pas de tel- les poignées et contenant les compositions de l'inven- tion entrent également dans le cadre de la présente in- vention. Après l'essai de stockage à la chaleur précé- demment décrit et après refroidissement, les compositions de l'invention s'écoulement facilement dans la poignée et sortent de la bouteille lorsque celle-ci n'est incli- née que légèrement et s'écoulent à une vitesse approxi- mativement égale à la vitesse initiale d'écoulement. De même, le produit s'écoule facilement, il ne se prend pas en masse et n'est pas collant après que la bouteille a été rebouchée, a été conservée de nouveau à températu- re élevée, puis ouverte et placée en position de verse- ment, comme illustré sur la Figure 1 du dessin. La fabrication des compositions de l'invention est essentiellement directe et ne nécessite pas l'utili- sation d'un équipement qui n'est pas utilisé ordinaire- ment dans l'industrie des détergents. Natutellement, il existe différentes façons de combiner l'hydrate de perbo- rate avec les constituants de la composition détergente de blanchiment. Il peut être mélangé avec les autres com- posants individuels, les poudres sèches étant mélangées et les composants liquides étant atomisés ou versés sur la surface des poudres en mouvement. Ceci n'est pas con- seillé, car il est souhaitable que la composition soit sous forme nonpulvérulente, par exemple sous forme de perles du type obtenu par des opérations de séchage par atomisation. Etant donné que le perborate de sodium se décompose aux températures élevées, par exemple cel- les régnant dans une tour de séchage par atomisation (200 à 5000 C), le perborate n'est pas incorporé dans le mélange de broyage et est ajouté après-coupe à tou- tes matières séchées par atomisation. Cependant, l'hy- drate de perborate de la présente invention peut être mélangé avec les perles de base séchées par atomisation contenant la totalité ou la quasitotalité des autres composants de la composition détergente, le détergent non ionique étaht ensuite appliqué au mélange dans un tambour culbuteur, un lit fluidisé, un bac de revête- ment, un mélangeur en V, un mélangeur à lame en zig- zag ou équipement analogue. De préférence, l'hydrate de perborate est "chargé" avec le détergent non ionique à l'état liquide à une température élevée, habituellement dans la plage de 50 à 65 C, par exemple 550 C, 60 C, la charge étant pour 20 à 30 % non ionique, et ce produit, à la température ambiante, est mélangé avec les perles de base à la température ambiante auxquelles a été préala- blement ajoutée éventuellement la proportion addition- nelle souhaitée de détergent non ionique. On a constaté qu'une proportion aussi-élevée que 30 % de détergent non ionique peut être convenablement absorbée par les particules de l'hydrate de perborate et, comme précé- demment décrit, le détergent solidifié recouvre les ca- vités des surfaces des particules, en leur permettant de s'écouler plus librement. On peut parvenir à une meilleure absorption lorsque la teneur en humidité de l'hydrate de perborate est inférieure à la quantité thé- orique d'environ 18 %, l'intervalle de 12 à 15 % étant préféré, en particulier 12 à 14 %, et mieux encore 13 %. Dans une autre forme de réalisation de l'invention, l'hydrate de perborate peut avoir absorbé du détergent non ionique et séparément les perles séchées par atomi- sation de tripolyphosphate de sodium, hydratées ou an- hydres, peuvent de même avoir absorbé du détergent non ionique, bien que la limite d'absorption soit d'environ 20 % pour le tripolyphosphate, et une gamme raisonnable de teneurs en détergent non ionique de ce produit est d'environ 5 à 20 %. Ensuite, ces deux composants peu- vent être mélanges avec les divers autres composants de la composition qui peuvent être sous forme agglomérée de manière à améliorer leurs dimensions particulaires, la totalité ou la quasi-totalité des particules étant avantageusement comprises entre 0,105 et 2,38 mm (plus de 90 %, et de préférence, plus de 95 % en poids des particules se situant dans cette gaame). Si plus de particules qu'il n'en est admissible se situent en de- hors de cette gamme, on procède a un tamisage pour les éliminer. Pour les matières achetées, les spécifications seront établies afin que les particules se situent dans la gamme désirée de dimensions. On a déjà mentionné les avantages de l'inven- tion. En premier lieu, le problème de la prise en masse pouvant gravement affecter la commercialisation des compositions détergentes non ioniques de blanchiment - dans des bouteilles fermées a été surmonté. En rempla- çant le tétrahydrate de perborate de sodium par des hy- drates inférieurs, selon la présente invention, on par- vient à stabiliser le produit à l'encontre d'une telle prise en masse et à empêcher le développement de mau- vaises propriétés d'écoulement et d'adhésivité. En ou- tre, étant donné que l'hydrate inférieur de perborate absorbe davantage de détergent non ionique, de plus grandes quantités d'un tel détergent peuvent être in- - 2562085 corporées dans la composition sans provoquer de prise en masse, un mauvais écoulement et une adhésivité. Etant donné que l'hydrate de perborate inférieur con- tient environ 50 % d'oxygène actif en plus que le té- trahydrate de perborate, on peut en utiliser moins et d'autres composants peuvent être incorporés dans le produit pour améliorer encore ses caractéristiques. Ainsi, le résultat final est un produit amélioré et stable qui présente les propriétés souhaitées de blan- chiment des compositions correspondantes à base de té- trahydrate de perborate de sodium et ayant un excellent pouvoir détergent, égal à celui des compositions à base de tôtrahydrate de perborate, bien qu'il ne se prenne pas en masse, qu'il s'écoule librement, qu'il ne soit pas collant, qu'il absorbe davantage de détergent non ionique et qu'il soit plus apte à assurer une souplesse de formulation, en raison de la "place" laissée dans la formulation par l'élimination de l'eau d'hydratation du têtrahydrate. Les exemples non limitatifs suivants illus- trent l'invention. Sauf spécification contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et toutes les tem- pératures en C. EXEMPLE 1 Composants Parties Eau1 54,3 Silicate de sodium (Na20:SiO2 = 1:2,0)2 6,8 Tripolyphosphate de sodium (hexahydrate)3 42,7 Sel de sodium de la carboxyméthylcellu- lose (qualité pour détergent) 1,5 Silicate de magnésium (agent fluidifiant) 0,5 Agents fluorescents d'avivage4 0,3 Colorant (colorant bleu et pigment) 0,04 106,14 1. Eau de ville ayant une dureté inférieure à 150 ppm (sous forme de CaCO3, ou eau désionisée, 2. Solution aqueuse à 44,1 %, 3. D'autres tripolyphosphates de sodium hydratés peu- vent y êtresubstitués, 4. Mélanges de 0,24 partie d'agent d'avivage N 4 du type stilbène (désignation de Colgate-Palmolive Co.) et 0,06 partie de "Tinopal CBS-X". On prépare un mélange de broyage ayant la for- mulation ci-dessus en ajoutant les divers composants à l'eau, l'introduit dans un broyeu classique à détergent, et on chauffe le mélange jusqu'à une température d'envi- ron 50 C. On le sèche ensuite par atomisation dans une tour classique d'atomisation à contre-courant, la tempé- rature de la tour étant d'environ 350 C. Pendant le sé- chage, une quantité suffisant d'eau est éliminée du pro- duit, en sorte que la teneur finale en humidité de celui- ci est d'environ 16 %. Les perles séchées par atomisation, ainsi obtenues, sont des particules s'écoulant librement dont pratiquement la totalité se situent dans la plage de 0,105 à 2,38 mm, plus de 75 % des particules se si- tuant dans la plage de 0,177 à 0,84 mm. On ajoute, à 56,9 parties, des perles séchées par atomisation, 17 parties d'hydrate de perborate de sodium ayant une teneur en humidité d'environ 13 %, 1 partie d'un ester d'acide phosphorique d'un mélange à parts à peu près égales d'alcools cétylique et stéaryli- que, et 0,8 partie d'enzyme (Esperase 4,0 T). On ajoute, à ce mélange, 16 parties d'un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur (7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras supérieur li- néaire de 12 à 15 atomes de carbone) se trouvant à une température d'environ 600 C, et l'addition s'effectue en atomisant ou en versant goutte à goutte le composé non ionique sur les particules en agitation des autres composants. On mélange la composition, jusqu'à ce que l'alcool gras soit convenablement réparti sur les diver- ses particules et soit absorbé par elles. Pendant le mé- lange, on ajoute 0,4 partie de parfum. Lorsque le mélan- ge est terminé, ce qui prend environ dix minutes, on re- tire le produit du mélangeur (on le tamise dans certains cas) et on l'introduit des des bouteilles en polyacrylate transparentes comportant des poignées creuses et des gou- lots relativement étroits, lesquelles bouteilles sont en- suite bouchées, mises en boites de carton, entreposées et expédiées. La composition détergente de blanchiment obte- nue est constituée de particules se situant dans la pla- ge de dimensions précédemment indiquée pour les compo- sants séchés par atomisation (le perborate constituant la matière de départ se situe également dans cette plage de dimensions). Il a un poids volumique de 0,7 g/cm2 et il s'écoule librement. Le produit contient environ 17 % de détergent noni ionique, 46 % de tripolyphosphate de sodium, 17 % d'hydrate de perborate de sodium, 3 % de silicate de sodium, 1 % d'ester phosphorique, 1 % de sel de-sodium de la carboxyméthylcellulose, 0,9 % d'enzyme, 0,5 % d'agent fluidifiant, 0,4 % de parfum, des pour- centages mineurs correspondants des autres adjuvants et environ 13 % d'humidité (y compris celle de tous hydra- tes desquels elle est éliminée à 105 C). Lorsque le récipient hermétiquement fermé de la composition détergente de blanchiment de la présente invention est soumis à un essai de stabilité, en étant maintenu à une température de 43 C pendant une période de quatre semaines, le produit donne un résultat posi- tif. Dans cet essai, on laisse la bouteille et son con- tenu refroidir jusqu'à la température ambiante avant d'ouvrir la bouteille, puis on déverse le contenu de la bouteille. On constate que le contenu s'écoule relati- vement facilement, ne se prend pas en masse et n'adhère pas aux parois de la bouteille. Au cours d'un essai classique utilisé pour mesurer la vitesse d'écoulement, le contenu s'écoule par un orifice étranglé à une vites- se d'environ 70 % de celle du sable sec. Même lorsque les matières chauffées sont versées hors de la bouteille ouverte pendant qu'elles sont encore tièdes, elles s'é- coulent correctement. Des analyses chimiques montrent que la teneur en oxygène actif du perborate n'a pas di- minué pendant le stockage et également que la teneur en P205 du polyphosphate ne s'est pas abaissée. Le pro- duit est une composition détergente attrayante s'écou- lant librement, qui peut convenablement résister aux températures elevées telles que celles pouvant être rencontrées pendant un entreposage, un transport et un stockage nor- maux avant utilisation. Lorsqu'elle est testée dans des machines à laver de laboratoire industrielles et domee- tiques dans lesquelles le lavage est effectué à une température élevée, par exemple 75-90 C, on constate que la composition a d'excellentes propriétés de lavage et de blanchiment vis-à-vis des salissures normales du linge et de diverses taches. Ces propriétés se maintien- nent pendant l'utilisation normale du produit, qui im- plique des ouvertures et fermetures répétées de la bou- teille en polyacrylate, et le produit reste non pris en masse, non collant et il s'écoule facilement pendant ces usages répétés. * Lorsqu'on remplace l'hydrate de perborate de sodium à 13 % d'humidité par d'autres hydrates de ce ty- pe, par exemple, ceux ayant des teneurs en humidité de 12, 14 et 15 %, on obtient sensiblement les mêmes résul- tats et le produit ne se prend pas en masse pendant le stockage à température élevée dans des récipients fer- més. On peut obtenir des résultats similaires lorsqu'on remplace le tripolyphosphate de sodium par un mélange de parties à peu près égales de carbonate de sodium et de bicarbonate de sodium ou lorsque la moitié du tripo- lyphosphate est remplacée par la Zéolite 4A hydratée (20 % d'eau d'hydratation). Cependant, l'aptitude à l'écoulement du produit sans phosphate n'est pas aussi 25620B5 bonne que celle du produit primaire de cet exemple. On peut également obtenir des résultats analo- gues à ceux de l'exemple primaire, lorsqu'on n'utilise pas d'agent fluidifiant, mais les vitesses d'écoulement s'en trouvent légèrement diminuées. De même, lorsque les seuls composants sont l'hydrate de perborate, le tripolyphosphate, le détergent non ionique et le silica- te de sodium, dans les proportions indiquées dans cet exemple, on obtient un excellent détergent, mais les di- verses propriétés intéressantes des adjuvants font dé- faut. Lorsque les 17 parties de l'hydrate de perbo- rate de cet exemple sont remplacées par une quantité suffisante de tétrahydrate de perborate de sodium pour fournir la même teneur en oxygène actif et que le pro- duit résultant est testé à la chaleur par le procédé précédemment décrit, on constate que ce produit se prend fortement en masse, et dans certains cas, on peut observer un liquide parmi les particules de cette com- position "témoin". Ainsi, on considère que la composi- tion témoin est inacceptable pour une utilisation com- merciale dans des récipients fermés, tels que les bou- teilles mentionnées plus haut. On considère également que la composition témoin est inacceptable pour être utilisées dans des boites en carton doublé qui sont étanches à l'humidité. EXEMPLE 2 Des particules de tétrahydrate de perborate de sodium de dimensions comprises entre 0,105 et 2,38 mm sont partiellement déshydratées jusqu'à des teneurs en humidité de 12 à 15 % au moyen d'un chauffage réglé, par exemple par chauffage en lit fluidisé ou par passage à travers une conduite chauffée à une vitesse réglée d'écoulement. Pendant ces opérations de chauffage, les particules gonflent légèrement mais à la fin du chauf- fage elles ont une dimension se situant dans la plage souhaitée (0,105 à 2,38 mm) et ont un poids volumique intéressant (environ 0,5 ou 0,6 g/cm3) en sorte que le produit final peut avoir un poids volumique d'environ 0,7 g/cm3. Les particules, ainsi obtenues, sont utili- sées comme sorbants de détergent non ionique, comme dé- crit. Un détergent non ionique analogue à celui dé- crit dans l'Exemple 1 est chauffé a 60o C et est appli- qué sur, et absorbé par, les particules d'hydrate de perborate par atomisation sur ces particules, pendant que celles-ci sont maintenues en mouvement dans un gra- nulateur ou enducteur à cuvette. A la place de l'équipement décrit, on peut utiliser divers autres types de mélangeurs, y compris les tambours inclinés, les mélangeurs Day et les mélan- geurs en V et à lame en zig-zag. Le mélange peut être effectué en continu ou discontinu. Le mélangeur utili- sé est d'un type n'ayant pas tendance à provoquer une désagrégation ni une agglomération des particules. On constate que les particules de détergent non ionique - hydrate de perborate obtenues s'écoulement librement, elles ont la dimension souhaitée (O,105 à 2,38 mm) et sont d'un aspect plus lisse que ne l'étaient initiale- ment les particules de perborate. Lorsque la teneur en humidité du perborate est inférieure à 12 % et que cet essai est répété, on peut également obtenir une bonne absorption du détergent non ionique, mais lorsque la teneur en humidité est supérieure à environ 18 %, la sorption s'en trouve fortement diminuée. Par exemple, le tétrahydrate de perborate de sodium n'est pas un bon absorbant du détergent non ionique. L'hydrate de perborate de sodium, contenant environ 30 % de détergent non ionique (sur base totale) est mélangé avec les perles de base de détergent sé- chées par atomisation analogues à celles de l'Exemple 1 après que ces perles de base ont été mélangées avec le reste de la formulation, à l'exception du parfum, en tenant compte dans la formulation du détergent non ioni- que précédemment mélangé avec le perborate. Ensuite, le parfum est mélangé et au bout de cinq minutes ou plus à la température ambiante, le produit est prêt à être em- paqueté, ce qui est effectué de la manière décrite dans l'Exemple 1. Le produit obtenu a la même composition que celui de l'Exemple 1, mais en raison de l'absorption préliminaire du détergent non ionique par les particules d'hydrate de perborate, l'absorption du reste du déter- gent non ionique pendant la fabrication s'effectue plus facilement. Le produit de cet exemple résiste à une dé- composition et à une dégradation aux températures éle- vées d'après la méthode d'essai précédemment décrite. Il ne se prend pas en masse et s'écoule librement après cet essai et il constitue un excellent détergent de blanchiment. Dans des variantes de cet exemple, le pourcen- tage d'hydrate de perborate est porté à 25 % dans le produit final, les proportions des autres composants étant diminuées de façon correspondante. On obtient un produit ayant une plus grande efficacité de blanchiment que lorsqu'on utilise 25 % de monohydrate de perborate de sodium dans le même type de formulation. Egalement, les teneurs en oxygène actif et P205 du produit sont sensiblement maintenues, tandis que celles du "témoin", contenant le tétrahydrate de perborate, sont diminuées après un stockage à température élevée. Dans une autre variante de cet exemple, le perborate de la présente invention, contenant un déter- gent non ionique, peut être mélangé avec les perles de base séchées par atomisation, ce qui est suivi du mé- lange avec les autres composants, comprenant le reste du détergent non ionique. Le produit résultant est un détergent de blanchiment satisfaisant et résiste bien à l'essai à température élevée. Dans une autre variante, le détergent non ionique est absorbé séparément par les perles de base et les parties d'hydrate de perborate de la composition, puis le tout est mélangé. Les propor- tions de détergent non ionique utilisées dans chaque étape d'absorption est la proportion maximale absorba- ble par l'hydrate de perborate, le reste du détergent non ionique étant absorbé par les perles de base (en particulier par le tripolyphosphate de sodium). Le produit résiste à un stockage à température élevée dans des bouteilles fermées sans se prendre en masse. Une autre variante des techniques décrites consiste à mé- langer à sec les divers composants de la composition, après avoir fait tout d'abord absorber le détergent non ionique par les particules d'hydrate de perborate et les particules de tripolyphosphate de sodium, Cependant, en général, on ne préfère pas les mélanges à sec et, sil l'on procède de cette façon, certains liquides, tels que les parfums et la solution de silicate de sodium, doivent encore être mélangés avec la composition et y être distribués uniformément de façon correcte. EXEMPLE 3 On prépare une composition comprenant 18 % de détergent non ionique (des parties à peu près égales d'alcool gras éthoxylés de 16 à 18 atomes de carbone et 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras), % de tripolyphosphate de sodium, 11 % de Zéolite 4A hydratée (Teneur en eau de 20 %), 8 % de silicate de so- dium ayant un rapport Na20:SiO2 d'environ 1:2, 6 % d'hy- drate de perborate de sodium (14 % d'humidité>, 3 % de tétraacétylènediamine (activateur du perborate, "TAED"), 1 % de sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, 0,2 % de stilbène comme agent d'avivage fluorescent, 2 % de formiate de sodium, 1 % d'enzyme protéolytique, 14 % d'humidité, le reste consistant en adjuvants mineurs, par le procédé principal de l'exemple 2, cette composi- tion donnant un résultat positif à l'essai de stockage à la chaleur précédemment décrit. Lorsqu'on utilise le 28 2562085 tétrahydrate à la place de l'hydrate inférieur du per- borate, le produit se prend en masse, ce qui est un inconvénient. Cet exemple illustre qu'au lieu d'utili- ser de plus grandes proportions de perborate, on peut en utiliser de plus faibles proportions, conjointement avec un activateur du perborate, tel que 'TAED". Les produits obtenus selon cet exemple, lorsqu'ils sont testés à des températures de lavage inférieures, par exemple 40 à 50 C, sont de bons détergents et blan- chissent efficacement les taches grâce à la libération par le perborate de l'oxygène actif en présence de l'activateur. On peut obtenir des résultats similaires, lorsque la composition de cet exemple est réalisées par les autres techniques décrites dans l'exemple précédent et ailleurs dans la description. EXEMPLE 4 La formulation principale de l'Exemple 1 est modifiée en Iui ajoutant n'importe lequel des composants suivants: 5 % du copolymère, favorisant le décollement des salissures, de tér6phtalate de polyéthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylène, 8 % de bentonite comme assouplissant des tissus, 1 % de chlorure de diméthyldi- stéaryl-ammonium, 1 % de polyvinyl-pyrrolidone, et/ou 0,1 % de diméthylsilicone. Ces composants peuvent être ajoutés dans le mélange de broyage ou sont ajoutés après-coup après la production des perles de base, selon ce qui convient à leur stabilité. Les proportions des autres composants peuvent être réduites proportionnelle- ment. Un ou plusieurs des cinq composants supplémentaires mentionnés peuvent être utilisés dans la formulation de base et la formulation de base peut être modifiée égale- ment. Par exemple, à la place du produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur, le déter- gent non ionique peut être un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'isooctyl-phénol ou de nonyl-phé- nol, du type précédemment décrit, ou. bien il peut s'a- gir d'un éthoxylate d'alcool gras différent ou d'un mélange de celui-ci selon la description. Les enzymes utilisées peuvent être amylolytiques ou protéolyti- ques, ou un mélange des deux types. La polyvinyl-pyr- rolidone peut être utilisés avec la CMC ou la rempla- cer partiellement. Bien que le copolymère favorisant le décollement des salissures décrit dans le présent mémoire soit utilisé de préférence, on peut également faire appel à d'autres matières. Les produits de cet exemple sont de bons dé- tergents de blanchiment dans les conditions appropriées d'utilisation et ils ne se prennent pas en masse au cours du stockage à température élevée dans des réci- pients hermétiquement clos. En plus des variantes mentionnées ci-dessus, les diverses proportions des composants des formulations principales des exemples peuvent être modifiées dans des proportions de 10 % et 25 %, pourvu qu'elles restent encore dans le cadre de l'invention, comme décrit, et que les produits réalisés soient de bons détergents de blanchiment ayant de bonnes caractéristiques au stockage à température élevée. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et représentées et est susceptibles de diverses variantes sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Composition détergente de blanchiment en particules ne se prenant pas en masse, caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion, a effet détersif, d'un détergent non ionique organique synthétique, une proportion, à rôle adjuvant du pouvoir détergent, d'un adjuvant de détergence d'un tel détergent et une proportion, à effet de blanchiment, d'hydrate de per- borate de sodium ayant un dégré d'hydratation corres- pondant à une valeur maximale de 18 % d'eau dans l'hy- date. 2. Composition détergente s'écoulant libre- ment selon la revendication 1, convenant pour être conditionnée dans un récipient à l'épreuve de l'humi- dité et conservée à température élevée sans se prendre en masse ou s'écouler lentement, caractérisée en ce que le détergent non ionique organique synthétique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un fragment lipophile, l'adjuvant est une substance miné- rale et l'hydrate de perborate de sodium a une teneur en humidité maximale de 15 %. 3. Composition détergente selon la revendi- cation 2, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 28 % de détergent organique non ionique synthétique, 10 à 89 % de l'adjuvant minéral, 5 à 50 % de l'hydrate de perborate de sodium et 1 à 15 % d'humidité, y compris l'humidité provenant de l'hydrate de perborate de so- dium. 4. Composition détergente selon la revendi- cation 3, caractérisée en ce que le détergent non io- nique est choisi dans le groupe comprenant les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec un alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène avec un alkylphé- nol, l'adjuvant de détergence est choisi dans le grou- pe comprenant le polyphosphate de sodium, le silicate de sodium, le carbonate de sodium et une zéolite d'é- change de cations, et des mélanges de deux ou plusieurs 2562085- d'entre eux, l'hydrate de perborate de sodium a une te- neur en humidité de 12 à 15 %, et la teneur en humidité de la composition est comprise entre 5 et 15 %. 5. Composition détergente selon la revendica- tion 4, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool linéaire supérieur de 10 à 18 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence com- prend du tripolyphosphate de sodium, l'hydrate de per- borate de sodium a une teneur en humidité de 12 à 14 %, la teneur en humidité de la composition est comprise en- tre 10 et 14 %, la composition contient 0,1 à 20 % d'un ou plusieurs adjuvants et les dimensions particulaires se situent toutes dans la plage de 0,105 à 2,38 mm. 6. Composition détergente selon la revendica- tion 5, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'une moyenne d'environ 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool supérieur, lequel alcool supérieur a en moyenne 12 à 15 atomes de carbone par mole, l'adjuvant de détergence comprend du tripolyphosphate de sodium hydraté et du silicate de sodium à un rapport Na20:SiO2 compris entre environ 1:1,6 et 1:2,4, l'hydrate de perborate de sodium a une teneur en humidité d'environ 13 % et les teneurs en dé- tergent non ionique, tripolyphosphate de sodium, sili- cate de sodium, hydrate de perborate de sodium et adju- vants se situent respectivement entre 14 et 22 %, 30 et 55 %, 1 et 8 %, 10 et 30 % et 1 et 15 %. 7. Composition détergente selon la revendi- cation 6, caractérisée en ce que le tripolyphosphate de sodium et au moins une partie du ou des adjuvants sont sous forme de perles de base séchée par atomisa- tion, une partie au moins de détergent non ionique est absorbée dans ces perles et l'hydrate de perbora- te de sodium se trouve dans des particules différen- tes qui sont en mélange avec les perles de base. 8. Composition détergente selon la revendi- 32 -2562085 cation 6, caractérisée en ce qu'au moins une partie du détergent non ionique est absorbée dans les partl- cules d'hydrate de perborate de sodium, le tr poly- phosphate de sodium et au moins une partie du ou des adjuvants sont sous forme de perles de base séchées par atomisation, et les particules d'hydrate de perbo- rate de sodium et de détergent non ionique sont en mé- lange avec les perles de base. 9. Composition détergente selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce qu'au moins une partie de l'adjuvant de détergence est sous forme de perles de base séchées par atomisation, une partie au moins du détergent non ionique est absorbé dans les particules d'hydrate de perborate de sodium, et les particules d'hydrate de perborate de sodium et de détergent non ionique sont en mélange avec les perles de base. 10. Composition détergente selon la revendi- cation 9, caractérisée en ce que les particules d'hy- drate de perborate de sodium et de détergent non ioni- que sont constituées pour 5 à 30 % par le détergent non ionique. 11. Composition détergente selon la revendi- cation 1, contenue dans un récipient ou emballage hermé- tiquement fermé, caractérisé en ce qu'elle ne se prend pas en masse après un stockage a température élevée et peut être versée facilement du récipient ou de l'embal- lage lorsqu'il est ouvert. 12. Composition détergente selon la revendica- tion 5, contenue dans une bouteille à goulot et capuchon bouchée et rebouchable, caractérisée en ce qu'elle reste sans se prendre en masse après un stockage d'au moins quatre semaines à une température de 43 C et peut être facilement déversée de la bouteille lorsque celle-ci est ouverte. 13. Composition-détergente selon la revendica- tion 10, contenue dans une bouteille, a goulot étroit, en matière plastique polymère transparente ou en Verre, 256?085 bouchée et rebouchable au moyen d'un capuchon, comportant une poignée creuse communiquant avec l'intérieur de la bouteille, l'ouverture du goulot ayant une surface en section droite de 2 à 40 cm2 et l'ouverture de la poi- gnée ayant une surface de section droite de 1 à 10 cm2, caractérisée en ce qu'elle reste sans se prendre en mas- se et s'écoule librement après un stockage de quatre se- maines à 43 C et peut être facilement déversée dans l'ouverture de la poignée et hors de la bouteille lors- qu'on en retire le capuchon après avoir refroidi le con- tenu. 14. Procédé de fabrication d'une composition détergente de blanchiment en particules ne se prenant pas en masse, caractérisé en ce qu'il consiste à faire absorber un détergent non ionique organique synthétique à l'état liquide, par un hydrate de perborate de sodium en particules, dont le dégré d'hydratation correspond à une valeur maximale de 18 % d'eau, et à mélanger les particules de cette composition d'hydrate de perborate de sodium et de détergent non ionique avec l'adjuvant de détergence en particules. 15. Procédé selon la revendication 14, caracté- risé en ce que l'hydratation de l'hydrate de perborate de sodium correspond à 12 à 15 % d'eau dans l'hydrate et la proportion de détergent non ionique absorbé par l'hy- drate de perborate de sodium est comprise entre 5 et 30 % des particules d'hydrate de perborate de sodium et de dé- tergent non ionique. 16. Procédé selon la revendication 14, caracté- risé en ce que l'adjuvant de détergence est le tripoly- phosphate de sodium, le détergent non ionique, à l'état liquide, est absorbé par les particules de tripolyphos- phate de sodium, en sorte que 5 à 20 % des particules de tripolyphosphate de sodium et de détergent non ionique sont constitués par le détergent non ionique, et les par- ticules d'hydrate de perborate de sodium et de détergent non ionique sont mélangées avec les particules de tripo- lyphosphate de sodium et de détergent non ionique. 17. Procédé selon la revendication 16, carac- térisé en ce que les proportions de détergent non ioni- que organique synthétique, d'adjuvant de détergence et OS d'hydrate de perborate de sodium sont des proportions à effet détersif, a effet renforçateur de déter9ence et à effet de blanchiment, respectivement. 18. Procédé de fabrication d'une composition détergente de blanchiment en particules ne se prenant pas en masse, caractérisé en ce qu'il consiste à faire absorber un détergent non ionique organique synthétique, a l'état liquide, dans un mélange d'hydrate de perborate de sodium en particules et d'hydrate de tripolyphosphate de sodium en particules, tout en mélangeant, les propor- tions de détergent non ionique, de l'hydrate de tripoly- phosphate de sodium et de l'hydrate de perborate de so- dium étant des proportions à effet détersif, à effet renforçateur de détergence et à effet de blanchiment, respectivement, et le détergent de blanchiment en parti- cules ayant une dimension particulaire comprise entre 0,105 et 2,38 mm. 19. Procédé selon la revendication 18, carac- térisé en ce que la composition détergente en particules obtenue comprend 5 à 28 % du détergent organique non ionique-synthétique, 10 à 89 % du tripolyphosphate de sodium, 5 à 50 % de l'hydrate de perborate de sodium et 1 à 15 % d'humidité, y compris l'humidité provenant de l'hydrate de perborate de sodium et de l'hydrate de tripolyphosphate de sodium. 20. Composition détergente selon la revendi- cation 4, caractérisée en ce qu'elle contient une pro- portion, à effet favorisant le décollement des salissu- res, d'un copolymère, favorisant le décollement des sa- lissures, de téréphtalate de polyethylene et de téré- phtalate de polyoxyéthylène. 21. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion, à effet d'assouplissement des tissus, d.'une bentonite d'assouplissement des tissus. 22. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend du tripolyphosphate de sodium comme adjuvant de détergence, lequel poly- phosphate est sous forme de perles séchées par atomi- sation contenant du silicate de sodium et du sulfate de sodium, l'hydrate de perborate de sodium et le déter- fent non ionique étant sous forme de particules diff6- rentes qui sont mélangées avec les perles de l'adjuvant de détergence, ladite composition détergente comprenant 1 à 10 % de sulfate de sodium, qui favorise l'aptitude au traitement du mélange de broyage à partir duquel les perles séchées par atomisation sont fabriquées et qui améliore l'aptitude à l'écoulement de la composition.