Brevet FR2569346A1 — publié le 19860228

COMPOSITION COSMETIQUE DU TYPE EMULSION EAU-HUILE La présente invention a pour objet une nouvelle composition cosmétique du type émulsion eau-huile (c'est-à-dire, "E/H"). Plus spécifiquement, elle a pour objet une composition cosmétique du type émulsion E/H dont la stabilité d'émulsion est excellente et dont la dispersion-du pigment d'oxyde de fer est extrêmement stable sur un large intervalle de température. Dans la préparation des cosmétiques du type émulsion E/H, on emploie généralement comme agents d'émulsion des agents lipophyliques présentant un équilibre hydrophile-lipophyle ("HLB") relativement faible, par exemple des esters partiels d'acides gras sorbitans, des esters partiels d'acides gras sorbitans polyoxyétylènes ("POE"), des esters partiels d'acides gras et de glycérols, des esters partiels d'acides gras et de diglycérol, des esters partiels d'acides gras et de sorbitol POE, des POE alkyléthers et des produits d'addition de POE et d'huile de ricin. Ces compositions du type émulsion E/H présentent une stabilité relativement bonne à la température ambiante lorsqu'elles contiennent une huile non polaire telle qu'une huile de paraffine. Cependant, dans le cas d'une huile non polaire la phase huileuse se sépare facilement à température élevée. En outre, lorsque l'on utilise des huiles polaires telles que, par exemple, des triglycérides, qui sont des composants analogues au sélium, et lorsqu'elles contiennent des cires, les compositions du type émulsion E/H s'inversent en émulsions du type huile-dans-eau (c'est-à-dire H/E) ou de l'eau arrive à se séparer de l'émulsion même à température ambiante. On constate ainsi que, dans l'état de la technique, il est difficile de former des compositions du type émulsion H/E stables. Et, notamment, lorsque l'on veut faire entrer des oxydes de fer utilisés dans les compositions cosmétiques classiques de maquillage dans les formules des compositions de type émulsion E/H mentionnées ci-dessus, il est difficile de s'assurer de la stabilité de la dispersion des oxydes de fer et aussi de la stabilité d'émulsion mentionnée ci-dessus. On sait qu'il est absolument essentiel de faire entrer des pigments à base d'oxyde de fer dans les compositions cosméti- ques de maquillage. En outre, une composition cosmétique du type émul- sion E/H ne coule pas, par exemple à cause de la transpiration et, de ce fait, le maquillage peut durer longtemps. Par conséquent, on a cherché avec insistance dans l'état de la technique, à préparer des compositions cosmétiques stables du type émulsion E/H contenant un pigment à base d'oxyde de fer. Diverses tentatives ont été faites pour améliorer la stabilité des compositions cosmétiques du type émulsion E/H contenant un oxyde de fer. L'utilisation de diverses coémulsionnants tels que, par exemple, des polyols, des aminoacides et leurs sels, des sels d'acide pyrrolidone carboxylique et des savons métalliques a, par exemple été proposée dans la demande de brevet Japonais examinée n 48-15798 et dans la demande de brevet Japonais non-examinée n 55-31037. Cependant, des compositions cosmétiques du type émulsion E/H satisfaisantes contenant un oxyde de fer n'ont pas encore été mises au point jusqu'à maintenant. L'un des buts de la présente invention est donc d'éliminer les inconvénients mentionnés ci-dessus des compositions cosmétiques classi- ques du type émulsion E/H et de proposer une composition cosmétique du type émulsion E/H dont la stabilité d'émulsion soit excellente et dont la dispersion du pigment à base d'oxyde de fer soit extrêmement stable sur un large intervalle de température. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront mieux à partir de la description qui va suivre. La présente invention a pour objet une composition cosmétique du type émulsion eau-huile comprenant de 0,1 à 20% en poids d'un produit d'addition d'oxyde de propyléne-oxyde d'éthylène de formule généra- le (I): CH3(CH2)a CH3 CHCH20(CH2CHO)m(CH2CH20)nH (I) CH3(CH2)b dans laquelle: a est un nombre entier de 7 à 19; b est un nombre entier égal à a + 2; m est un nombre moyen de motifs molaires additionnés de 5 à 30; n est un nombre moyen de motifs molaires additionnés de 5 à 30; et de 0,01% à 20% en poids d'un oxyde de fer. Description des modes de réalisation préférés Les produits d'addition oxyde de propylène-oxyde d'éthylène de formule générale (I) utilisés dans la présente invention sont ceux qui présentent un squelette d'alcool ramifié ayant un nombre d'atomes de carbone (a + b + 2) compris entre 18 et 40, de préférence entre 20 et 36. L'utilisation de produits d'addition oxyde de propylène-oxyde d'éthylène présentant un nombre total d'atomes de carbone (a + b + 2) inférieur à 18 n'améliore pas, de façon satisfaisante la stabilité des compositions qui en résultent. Le nombre "m" dans la formule géné- rale (I) représente le nombre moyen de motifs molaires d'oxyde de propylène ajoutés pour un motif de l'alcool mentionné ci-dessus possé- dant un groupe alkyle ramifié. Le nombre "n" de la formule générale (I) représente le nombre moyen de motifs molaires d'oxyde d'éthylène ajoutés pour une mole d'alcool. L'utilisation de produits d'addition dont le nombre moyen de motifs molaires d'oxyde de propyléne est égal à 4 ou à moins de 4 ne procure pas l'effet recherché obtenu par addition de l'oxyde de propylène. Le nombre moyen de motifs molaires d'oxyde de propylène introduit dans le produit d'addition (I) est compris entre 5 et 30, de préférence entre 10 et 30. Le nombre "n" dans le produit d'addition de formule générale (1) est, en général, compris entre 5 et , de préférence entre 8 et 20, ce qui est plus important que le nombre classique de motifs molaires d'oxyde d'éthylène ajouté dans les agents d'émulsion du type H/E (c'est-à-dire n égal 1 à 5). Les agents classi- ques d'émulsion dont le nombre de motifs molaires d'oxyde d'éthylène est compris entre 5 et 30 donnent habituellement lieu à la formation d'une émulsion H/E et ne peuvent pas donner lieu à la formation d'une émulsion du type E/H ou, au cas o ceci est possible, l'émulsion E/H formée est très instable. Notamment, lorsque l'on introduit plus tard un oxyde de fer dans la composition, la stabilité a tendance à se détériorer. On constate, au contraire, que le produit d'addition oxyde de propylène- oxyde d'éthylène utilisé dans la présente invention comporte une chaîne d'oxyde de propylène et un groupe alkyle ramifié, on peut grâce à la présente invention, obtenir une composition cosmétique du type émulsion E/H contenant un oxyde de fer et d'une excellente stabilité. Les types de produits d'addition oxyde de propylène-oxyde d'éthy- lène que l'on peut utiliser dans la présente invention sont, par exemple, le polyoxyéthylène (15) polyoxypropylène (8)-2-tétradécyl- octadécyléther, le polyoxyéthylène (10) polyoxypropylène (20)-2-décyl- tbtradécyléther, le polyoxyéthylène (8) polyoxypropylène (15)-2-octyl- dodécyléther, le polyoxyéthylène (10) polyoxypropylène (30)-2-heptyl- undécyléther, le polyoxyéthylène (30) polyethylene (25)-2-octadécyl- docosyléther, le polyoxyéthylène (25) polyethylène (10)-2-hexadécyl- eicosyléther. Ces produits d'addition oxyde de propyléne-oxyde d'éthy- lène peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Le produit d'addition oxyde de propylène-oxyde d'éthylène entre généralement dans la formulation de la composition cosmétique du type émulsion E/H selon la présente invention en quantité de 0,1 à 20%, de préférence de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Une quantité de produits d'addition inférieure à 0,1% en poids ne stabilise pas la composition cosmétique du type émulsion E/H. L'utilisation d'une quantité trop importante de produits d'addition ne conduit pas à une amélioration sensible de la stabilité de la composi- tion cosmétique. Ainsi, la quantité maximum de produits d'addition oxyde de propylène-oxyde d'éthylène est de 20% en poids. Les oxydes de fer que l'on peut utiliser dans la présente inven- tion comprennent, par exemple, l'oxyde de fer (jaune), l'oxyde de fer (rouge) (c'est-à-dire oxyde rouge ou rouge), et l'oxyde de fer (noir). Ces oxydes de fer peuvent s'utiliser seuls ou en mélange quelconque. Dans la présente invention, on peut en outre utiliser d'autres pigments classiques en plus du pigment à base d'oxyde de fer mentionné ci-dessus. L'oxyde de fer entre, généralement, dans la formulation de la composition cosmétique du type émulsion E/H en quantité de 0,01% à 20% en poids, de préférence de 0,05% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique du type émulsion E/H. L'utilisation d'une quantité trop faible d'oxyde de fer ne peut pas procurer une coloration souhaitable de la composition cosmétique, tandis que l'utili- sation d'une quantité trop importante d'oxyde de fer peut nuire à la stabilité de l'émulsion de la composition cosmétique du type émul- sion E/H. 25.69346 Les compositions cosmétiques du type émulsion E/H selon la pré- sente invention contiennent, en outre, de 5% à 98% en poids, de préfé- rence de 15% à 97% en poids d'huile par rapport au poids total de la composition cosmétique. Les huiles que l'on peut utiliser dans la présente invention sont, par exemple des hydrocarbures tels que l'huile de paraffine, le squalane, la cire de paraffine et la cérésine; des huiles animales et végétales naturelles, des graisses et des cires telles que huile d'olive, huile de camélia, huile de soja, huile de noix Macadémia, huile de ricin, lanoline, cire de carnauba, cire de cande- lilla, cire de baleine, cire d'abeille et huile de jojoba; des acides gras comportant de 10 à 35 atomes de carbones, des alcools possédant de à 35 atomes de carbone, des esters synthétiques comportant 16 atomes de carbone ou plus tels que le myristate d'isopropyle, le di-isostéarate de glycérol, le tri-2-éthylhexanate de glycérol, le malate de diisostéa- ryle et le myristate de myristyle. Ces huiles peuvent être utilisées seules ou en mélange quelconque. Le rapport de formulation de l'huile à l'eau dans la composition cosmétique du type émulsion E/H est de 5/95 à 99/1 (en poids), de préférence de 15/85 à 97/3. Les compositions cosmétiques du type émulsion E/H selon la pré- sente invention peuvent éventuellement contenir, en plus des consti- tuants essentiellement mentionnés ci-dessus, d'autres ingrédients que l'on utilise de façon classique dans les compositions cosmétiques. Ces ingrédients classiques sont, par exemple, d'autres agents tensio-actifs, des agents humectants, des colorants, des pigments, des agents d'absorp- tion du rayonnement U.V., des parfums, des agents pharmaceutiquement actifs, des agents de conservation et des anti-oxydants. Les compositions cosmétiques du type émulsion E/H selon la pré- sente invention présentent une excellente stabilité au stockage (c'est- à-dire stabilité de l'émulsion et de la dispersion) sur un large inter- valle de température par comparaison aux compositions cosmétiques du type émulsion E/H classiques. Notamment, selon la présente invention les oxydes de fer qui sont recherchés, mais ne sont pas formulés dans les compositions cosmétiques du type émulsion E/H, peuvent être formulés de façon stable et la présente invention a donc une utilité pratique dans le domaine des cosmétiques, notamment dans le domaine des cosmétiques de maquillage. Exemple L'invention sera expliquée plus en détail à titre non limitatif par les exemples suivants et les exemples comparatifs. Les parties indiquées dans les quantités formulées dans les exemples et dans les exemples comparatifs sont indiquées en poids à moins que cela ne soit spécifié autrement. Exemples 1 à 10 et exemples comparatifs 1 à 10 42 parties d'une huile citée dans le tableau 1, 3 parties d'un agent d'émulsion cité dans le tableau 1, 3 parties d'oxyde de fer (rouge) et 50 parties d'eau sont chauffées à une température de 70 C, on mélange et on émulsionne tout en agitant pour préparer des compositions du type émulsion E/H. Après préparation, il est confirmé par une mesure de conductivité électrique que le type de l'émulsion est dans chaque cas du type E/H. La stabilité des compositions qui en résultent est évaluée de la façon suivante. On laisse la composition reposer à la température de 70 C pendant un jour (dans un environnement atmosphérique) et l'on observe son état. La stabilité de l'émulsion est évaluée par les volumes séparés de phase huileuse et de phase aqueuse et la stabilité de la dispersion d'oxyde de fer est évaluée par la quantité d'oxyde de fer de la composition qui se dépose. Les standards d'évaluation de la stabilité de l'émulsion et de la stabilité de la dispersion sont les suivants: Stabilité de l'émulsion pas de séparation o........ légère séparation de la phase huileuse A........ séparation de la phase huileuse et légère séparation de la phase aqueuse x........ séparation en phases crémeuse, huileuse et aqueuse xx........ séparation en phases huileuse et aqueuse Stabilité de la dispersion o..... . sensiblement pas de dépôt A........ dépôt de moins la moitié du volume x........ dépôt de plus de la moitié du volume Dans les exemples comparatifs, on utilise des agents d'émulsion du..DTD: type émulsion E/H classiques. Les résultats sont représentés dans les tableaux 1 et 2. TABLEAU I valeurs de a, Ex. b, m et n dans type stabilité stabilité n la formule huile d'émulsion d'émulsion de générale (I) dispersion 1 a = 10 b = 12 huile de paraffine E/H 0 o m = 20 n = 10 2 a = 10 b = 12 huile d'olive E/H S o m = 20 n = 10 3 a = 10 b = 12 myristate d'isopropyle E/H a o m= 30 n = 12 4 a = 10 b = 12 huile de jojoba E/H a o m= 10 n = 8 5 a = 7 b = 9 cire de candelilla E/H a o m= 5 n= 5 6 a = 8 b= 10 triisostéarate de E/H 0 o m = 25 n = 12 glycérol 7 a = 12 b = 14 cire du japon E/H a o m= 15 n =15 8 a = 14 b = 16 tri-2-éthylhexanate de E/H 0 o m= 25 n = 20 glycérol 9 a= 16 b = 18 huile de ricin E/H 0 o m = 20 n = 30 10 a = 19 b = 21 malate de diisostéaryle E/H O o m = 8 n = 10 25693 46 TABLEAU 2 Ex. type stabilité stabilité comp. agent huile d'émulsion d'émulsion de n d'émulsion dispersion 1 oleyether de huile POE(4) d'olive E/H x 2 sesquioléate de huile sorbitan d'olive E/H x - 3 monooléate de POE(3) huile sorbitan d'olive H/E x - 4 monooléate de glycérol huile d'olive H/E x - monooléate de glycérol huile + sorbitol aqueux à d'olive % (1/9) E/H x - 6 diisostéarate de huile diglycérol de ricin E/H xx - 7 éther de POE(5) POP(8) huile cétyle de ricin E/H xx - 8 POE(60) huile de ricin huile hydrogénée de ricin E/H o x 9 POE(30) huile de ricin huile hydrogénée de ricin E/H o x 10 dioléate de diglycérol huile + diglycérol (1/5) de ricin E/H xx - POE: groupe polyoxyéthylène POP: groupe polyoxypropyléne Comme on le voit sur les tableaux i et 2, les compositions du type émulsion E/H des exemples 1 à 10 émulsionnées et dispersées par utilisa- tion des produits d'addition oxyde d'éthylène-oxyde de propylène selon la présente invention sont stables. Au contraire, la plupart des compo- sitions du type émulsion E/H des exemples comparatifs présentent une mauvaise stabilité d'émulsion et l'on n'obtient aucune composition présentant une bonne stabilité de dispersion dans les exemples compara- tifs. Dans les cas o l'on utilise des oxydes de fer jaune et des oxydes de fer noir dans les compositions selon les exemples, on obtient des résultats semblables. Exemple 11 Préparation d'un rouge à lèvres du type émulsion (Formulation) Ingrédients Parties (1) huile de ricin............... 50 (2) diisostéarate de glycérol.... 10 (3) cire de candelilla........... 8 (4) paraffine solide............. 10 (5) POE(20) POP(20)-2-tétradécyl- octadécyléther............... 4 (6) D & C rouge n 7.............. 1 (7) D & C rouge n 30............. 0,5 (8) oxyde de titane.............. 1 (9) oxyde de fer (rouge)......... 1,5 (10) oxyde de fer (jaune)......... 1 (11) eau purifiée................. 10 (12) glycêrol..................... 3 (Préparation) On dissout uniformément les ingrédients (1) à (5) à une tempéra- ture de 80 C tout en agitant. On ajoute les ingrédients (6) à (10) et on les disperse. Ensuite, on ajoute les ingrédients (11) et (12) et on émulsionne le mélange. Tout en poursuivant l'agitation, on coule l'émul- sion dans un conteneur ou un récipient moule et on refroidit. On obtient ainsi le rouge à lèvres recherché. Exemple comparatif 11 On prépare le rouge à lèvres de la même facon que dans l'exem- ple 11 sauf que l'on utilise 0,4 parties de monooléate de glycérol et 3,6 parties d'une solution de sorbitol aqueux 70% au lieu de POE(20) POP(20)2-tétradécyloctadécyléther. Exemple comparatif 12 On prépare le rouge à lèvres de la même façon que dans l'exem- ple 11 sauf que l'on utilise de l'huile de ricin hydrogénée POE(40) au lieu du POE(20) POP(20)-2-tétradécyloctadécyléther. Le rouge à lèvres préparé dans l'exemple comparatif 11 donne lieu à la séparation d'eau immédiatement après émulsification. Dans l'exemple comparatif 12, bien que l'on effectue l'émulsification, l'oxyde de fer se coagule et n'a pas la couleur qu'il devrait normalement présenter et, même si l'on continue l'agitation pendant encore une heure, l'oxyde de fer continu à se coaguler et il fini par se déposer en totalité. Au contraire, on obtient dans l'exemple 11, une composition du type émulsion E/H d'une excellente stabilité d'émulsion et de disper- sion. Pour évaluer les conditions de dispersion de l'oxyde de fer, on détermine le changement (bE) de couleur des compositions des exemples 11 et de l'exemple comparatif 12, dix minutes et une heure après la prépa- ration, tandis que l'on poursuit l'agitation immédiatement après la préparation en utilisant un analyseur de couleur fabriqué par Hitachi Ltd. Les résultats sont indiqués sur le tableau 3. TABLEAU 3 temps exemple exemple 11 eeped'agitation comparatif 12 AE 10 mn 0,29 5,35 1 h 0,37 dépôt Comme on le voit clairement d'après les résultats indiqués sur le tableau 3, l'oxyde de fer de l'exemple 11 se disperse de façon excel- lente, tandis que l'oxyde de fer de l'exemple comparatif 12 se coagule. La composition cosmétique de l'exemple 11 est stable, même après que l'on ait laissé reposer la composition A la température de 37 C à la température ambiante, et à 0 C pendant trois mois ou plus. tl Exemple 12 Préparation d'une crème pour fond de teint (Formulation) Ingrédients Parties (1) myristate d'isopropyle....... 17 (2) squalane................. .. 10 (3) lanoline..................... 7 (4) cire microcrystalline.......DTD: . 3..DTD: (5) POE(8) POP(15)-2-décyltétra- décyléther 3 d6cylther...................3 (6) p-hydroxybenzoate de butyle....................... 0,1 (7) kaolin....................... 5 (8) talc......................... 10 (9) oxyde de titane.............. 2 (10) oxyde de fer (rouge)......... 0,2 (11) oxyde de fer (jaune)......... 0,8 (12) parfum....................... 0,1 (13) eau purifiée................. 36,7 (14) propylène glycol............. 5 (15) p-hydroxybenzoate de méthyle...................... 0,1 (Préparation) On dissout de façon uniforme les ingrédients (1) à (6) à une température de 70 C, puis les ingrédients (7) à (11) sont ajoutés et y sont dispersés. On ajoute ensuite les ingrédients (13) et (15) et l'on émulsionne le mélange. Tout en poursuivant l'agitation, on refroidit l'émulsion pour obtenir la crème de fond de teint E/H recherchée. La crème de fond de teint ainsi obtenue est stable et elle pré- sente une excellente stabilité de dispersion de l'oxyde de fer pendant la préparation. En outre, si on laisse les compositions séjourner à 0 C, à la température ambiante et à 37 C pendant trois mois, il ne se produit pas de séparation de huile et de l'eau et l'émulsion est stable. Le fond de teint qui en résulte donne une excellente impression crémeuse à l'application et il maintient le maquillage frais. Exemple 13 Préparation d'un bâton de fond de teint du type E/H (Formulation) Ingrédients Parties (1) huile de noix de Macadamia... 25 (2) vaseline..... .............. 5 (3) cérésine..................... 5..DTD: (4) POE(10) POP(15)-2-dodécyl- hexadécyléther............... 4 (5) kaolin....................... 15 (6) mica......................... 20 (7) oxyde de titane.............. 8 (8) oxyde de fer (rouge)......... 1 (9) oxyde de fer (jaune)......... 3 (10) p-hydroxybenzoate de méthyle. 0,1 (11) parfum....................... 0,1 (12) eau purifiée................. 10,8 (13) dipropylene glycol........... 3 (Préparation) On dissout uniformément les ingrédients (1) à (4) à une tempéra- ture de 80 C et l'on y disperse les ingrédients (5) à (10). On ajoute ensuite les ingrédients (12) et (13) et l'on émulsionne le mélange. Tout en poursuivant l'agitation, on ajoute l'ingrédient (11) et l'on coule ensuite l'émulsion dans un récipient. On refroidit ensuite l'émulsion pour obtenir le fond de teint solide du type E/H recherché. Exemple 14 Préparation du rouge du type émulsion E/H (Formulation) Ingrédients Parties (1) tri-2-éthylhexanate de glycérol 20 (2) lanoline hydrogénée.... .... 15 (3) cire microcristalline........ 5..DTD: (4) POE(15} POE(30)-2-octyldodécyl- éther........................ 3 (5) talc......................... 20 (6) oxyde de titane.............. 5 (7) oxyde de fer (rouge)......... 3 (8) oxyde de fer (jaune)......... 1 (9) oxyde de fer (noir).......... 01 (10) rouge D & C n 6.............. 1 (11) p-hydroxybenzoate de butyle.. 0,1 (12) parfum....................... 091 (13) eau purifiée................ 21,7 (14) glycérol..................... 5 (Préparation) On dissout uniformément les ingrédients (1) à (4) à une tempéra- ture de 80 C et l'on y disperse les ingrédients (5) à (10). On ajoute ensuite les ingrédients (13) et (14) et l.'on émulsionne le mélange. Tout en poursuivant l'agitation, on ajoute l'ingrédient (12). L'émulsion qui en résulte est coulée dans un récipient. On obtient, après refroidisse- ment, le rouge du type émulsion E/H recherche. Le fond de teint en bâton de l'exemple 13 et le rouge du type émulsion E/H de l'exemple 14 sont stables lorsqu'on les stocke pendant une longue période de temps. Le fond de teint en bâton qui en résulte et le rouge procurent une excellente impression crémeuse à l'application et ils maintiennent le maquillage frais. REVENDICATIONS 1.- Composition cosmétique du type émulsion eau-huile caractérisé en ce qu'elle comprend de 0,1 a 20% en poids d'un produit d'addition oxyde de propylène-oxyde d'éthylène de formule générale (I): CH3(CH2)a CH3 CH CHCH20(CH2CHO)m(CH2CH20)nH (I) CH3(CH2)b dans laquelle: a est un nombre entier de 7 à 19; b est un nombre entier égal à a + 2; m est un nombre moyen de motifs molaires additionnés de 5 à 30; n est un nombre moyen de motifs molaires additionnés de 5 à 30; et de 0,01% à 20% en poids d'un oxyde de fer. 2.- Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit d'addition oxyde de propylène-oxyde d'éthylène est au moins un élément choisi parmi le groupe constitué de polyoxyéthy- lène (15) polyoxypropylène (8)-2-tétradécyloctadécyléther, polyoxyéthy- l1ne (10) polyoxypropyl1ne (20)-2-décyl-tétradécyléther, polyoxyéthyléne (8) polyoxypropylène (15)-2-octyl-dodécyléther, polyoxyéthylè-ne (10) polyoxypropylène (30)-2-heptyl-undécyléther, polyoxyéthylène (30) polyéthylène (25)-2-octadécyl-docosyléther, polyoxyéthyl ne (25) polyéthylène (10)-2-hexadécyl-eicosyléther. 3.- Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'oxyde de fer est au moins un élément choisi parmi le groupe constitué de l'oxyde de fer (jaune), l'oxyde de fer (rouge) et l'oxyde de fer (noir). 4.- Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle comprend en outre de 5 à 98% en poids d'huile et d'eau dans un rapport pondéral de l'huile à l'eau de 5/95 à 99/1.