Brevet FR2568584A1 — publié le 19860207

La présente invention concerne une composition déter- gente en poudre à haute densité et son procédé de prépara- tion. Cette composition a une dispersibilité et une solubi- lité dans l'eau étonnamment améliorées. Elle présente éga- lement une bonne aptitude à s'écouler librement. La plupart des détergents ménagers en poudre étaient préparés par séchage par pulvérisation de détergents à bas- se densité pour obtenir, comme avantages, que la production en série est possible et que la solubilité du produit dans l'eau est grande. Récemment, on souhaitait dfsposer d'un détergent en poudre à haute densité, car il est avantageux du point de vue de l'économie d'énergie et de son transport et du fait qu'une ménagère peut le porter facilement. Dans le but d'améliorer la densité d'un détergent en poudre, par exemple, le brevet japonais mis à l'inspection publique sous le N 61511/1973 décrit un procédé de prépa- ration d'un détergent ayant une densité apparente de 0,5g/cm3 ou plus, qui consiste à mélanger un surfactif avec un adju- vant de détergence sous la forme d'une suspension aqueuse, à sécher le mélange résultant à l'aide d'un sécheur à tam- bour, à extruder le mélange séché et à granuler l'extrudat à l'aide d'un granulateur. En outre, le brevet japonais mis à l'inspection publique sous le N 36508/1978 décrit un pro- cédé de préparation d'un détergent ayant une densité appa- rente de 0,55 g/cm3 ou plus, qui consiste à mélanger un sur- factif en poudre avec un adjuvant de détergence par un pro- cédé à sec. Jusqu'à présent, les détergents en poudre étaient pro- duits soit par un procéde de séchage par pulvérisation, soit par un procédé de mélange à sec. De plus, on utilisait habituellement comme substances actives détergentes princi- palement des agents tensio-actifs anioniques et non ioniques. Certains fabricants de moyenne importance de détergents ou d'agents de nettoyage utilisent un procéde de mélange à sec qui ne nécessite pas de gros investissements comparati- vement à ceux du procédé de séchage par pulvérisation, et ils utilisent principalement une petite quantité d'agents tensio-actifs non ioniques comme substance détergente active. Le moussage pendant le blanchissage est considéré com- me important compte tenu des habitudes existant dans cer- tains pays pour le blanchissage, ce qui nécessite le mélan- ge d'un agent tensio-actif anionique. Cependant,- il était difficile, dans le procédé de mélange à sec, de mélanger l'agent tensio-actif anionique au-delà de plusieurs pour- cents en raison de la nature adhésive et agglomérante des produits détergents. Par conséquent, les gros fabricants de détergents préparent une suspension aqueuse contenant un adjuvant organique de détergence sur la base de l'agent ten- sio-actif anionique, qui est ensuite séchée par pulvérisa- tion pour obtenir le produit détergent.. Cependant, ces dernières années, on a énergiquement recherché à réaliser des économies de matière et d'énergie, et l'encombrement du détergent pose un problème pour le transport du produit ainsi que pour le travail de la person- ne chargée de l'entretien de la maison. En vue d'économiser de l'énergie, plusieurs procédés de production de détergents contenant un agent tensio-ac- tif anionique sans séchage par pulvérisation ont déjà été proposés. Par exemple, le brevet japonais publié sous le N 30962/1977 décrit un procédé de production d'un détergent puissant en poudre dans lequel un acide gras est neutralisé avec du carbonate de sodium en poudre hydraté à une tempé- rature supérieure au point de fusion. Cependant, dans ce procédé, un chauffage est nécessaire, le pouvoir de disso- lution du détergent obtenu est insuffisant et l'effet de nettoyage est médiocre, car le détergent est à base de sa- von. En outre, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 434 974 décrit un procédé de neutralisation d'acide al- kylbenzène-sulfonique avec du bicarbonate de sodium, du sel de sodium de l'acide tripolyphosphorique, etc. Cependant, étant donné que la bicarbonate de sodium est utilisé et que ce procédé implique une quantité relativement grande d'eau, la forme du détergent obtenu est limitée uniquement à la configuration en barre. En outre, le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 597 361 décrit un procédé d'atomisation d'acide alkylben- zene sulfonique et d'un concentré liquide d'hydroxyde de sodium dans un tambour rotatif chargé de poudre contenant du tripolyphosphate de sodium comme adjuvant de détergence. Cependant, ce procédé présente, comme gros inconvénient, qu'on ne peut pas utiliser de zéolite à titre d'adjuvant de détergence. Cependant, on savait que les détergents en poudre à haute densité obtenus par les procédés ci-dessus ne présen- tent généralement pas une vitesse de dissolution suffisam- ment élevée, vraisemblablement du fait que la porosité qui est déterminante pour la vitesse de dissolution est perdue par l'accroissement de la densité. Au contraire, le déter- gent en poudre à basse densité obtenu par séchage par pul- vérisation a une grande porosité et une grande solubilité, mais présente l'inconvénient que les particules du déter- gent proprement dites ont tendance à se désagréger et la fine poudre engendrée se dissémine lorsqu'on l'utilise en irritant la membrane muqueuse du nez. La Demanderesse a cherché à produire un détergent en poudre à haute densité ayant des propriétés de grande dis- persibilité et de grande solubilité dans l'eau et elle a découvert qu'un détergent en poudre de ce type pouvait ê- tre obtenu quelle que soit la porosité, en formant une pha- se continue (matrice) qui comprend un composant organique constitutif du détergent à titre de squelette de la poudre. La présente invention a été mise. au point sur la base de cette découverte. La présente invention fournit un détergent en poudre à haute densité caractérisé en ce qu'une partie ou la tota- lité d'un composant organique constitutif du détergent for- me une phase continue et que des particules d'un composant minéral constitutif du détergent sont dispersées et empri- sonnées dans la phase continue. Dans le présent mémoire, l'expression "haute densité" se réfère à une densité apparente de 0,5 g/cm3 ou plus. En d'autres termes, une composition détergente en pou- dre de l'invention a une haute densité, a une meilleure so- lubilité et comprend un composant organique dont une par- tie ou la totalité forme la phase continue et des particu- les d'un composant minéral qui ont été dispersées dans le composant organique formant la phase continue. Un surfactif anionique est un ingrédient essentiel du composant organique pour former une phase continue comme ma- trice du détergent en poudre selon la présente invention. Des exemples de surfactifs anioniques comprennent les com- posés suivants: 1) Les alkylbenzènesulfonates dans lesquels le groupe alky- le est à chaîne droite ou ramifiée et présente un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 16. 2) Les alkyl- ou alcényl-éther-sulfates présentant (par mo- lécule) de 0,5 à 8 moles d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de - propylène, d'oxyde de butylène, d'un mélange oxyde d'éthy- lène/oxyde de propylène ayant un rapport compris entre 0,1:9,9 et 9,9:0,1 ou d'un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de butylène ayant un rapport compris entre 0,1:9,9 et 9,9: 0,1, o les groupes alkyle ou alcényle sont à chaîne droi- te ou ramifiée, et présentent un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20. 3) Les alkyl- ou alcényl-sulfates dans lesquels le groupe alkyle ou alcényle présente un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20. 4) Les oléfine-sulfonates ayant un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20. ) Les alcane-sulfonates ayant un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20. 6) Les sels d'acides gras saturés ou insaturés ayant un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 24. 7) Les alkyl- ou alcényl-éther-carboxylates ayant (par mo- lécule) de 0,5 à 8 moles d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène, d'oxyde de butylène, d'un mélange oxyde d'é- thylène/oxyde de propylène ayant un rapport compris en- tre 0,1:9,9 et 9,9:0,1 ou d'un mélange oxyde d'éthylène/ oxyde de butylène ayant un rapport compris entre 0,1:9,9 et 9,9:0,1, o les groupes alkyle ou alcényle comportent un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20. 8) Les sels ou esters d'acides gras alpha-sulfonés repré- sentés par la formule générale: R - CHC02Y S03Z dans laquelle Y représente un groupe alkyle de 1 à 3 ato- mes de carbone ou un ion complémentaire; Z représente un ion complémentaire et R représente un groupe alkyle ou alcényle ayant de 10 à 20 atomes de carbone. 9) Des surfactifs du type amino-acide, représentés par les formules générales: N 1 R1' - CO-N - CH - COOX l f R'. R' R2 3 dans laquelle R'1 représenté un groupe alkyle ou alcêny- le ayant de 8 à 24 atomes de carbone; R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 ou 2 ato- mes de carbone; R'3 représente un reste d'amino-acide et X représente un ion de métal alcalin ou de métal al- calino-terreux, N 2 R' - CO-N-(CH2)n-COOX R2, dans laquelle R'1, R'2 et X sont tels que définis ci- dessus et n représente un nombre positif de 1 à 5, N03 Rt. "/ N-(CH2)m-COOX Ri. dans laquelle Rj est tel que défini ci-dessus et m re- présente un nombre positif de 1 a 8. N 4 Ri - N - CH - COOX I i R4 R dans laquelle Ri, et Ri et X sont tels que définis ci- dessus et R4 représente un atome d'hydrogène ou un grou- pe alkyle ou hydroxyalkyle de 1 ou 2 atomes de carbone, N 5 R5 - N - CH - COOX I t R2 Ri dans laquelle R;, Ri et X sont tels que définis ci-des- sus et R5 représente un groupe bêta-hydroxyalkyle ou bêta-hydroxyalcényle de 6 à 28 atdmes de carbone, et N0 6 R5 > N - CH - COOX R5! RR dans laquelle R, R5 et X sont tels que définis ci- dessus. Parmi ces surfactifs, on préfère les surfactifs 1), 2), 3) et 4). En outre, si nécessaire, d'autres surfactifs peuvent é- tre utilisés avec le surfactif anionique ci-dessus à titre de composant organique pour former une phase continue. Des exemples de tels surfactifs comprennent les composés sui- vants: ) Ethers alkyliques ou alcényliques polyoxyéthylénés dans lesquels le motif de polyoxyéthylène résulte de la fixation de 1 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et le groupe alkyle ou alcényle comporte un nombre moyen d'atomes de carbone de à 20. 11) Ethers alkylphényliques polyoxyéthylénés dans lesquels le motif de polyoxyéthylène résulte de la fixation de 1 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et le groupe alkyle comporte un nombre moyen d'atomes de carbone de 6 à 12. 12),Ethers alkyliques ou alcényliques polyoxypropylénés dans lesquels le motif de polyoxypropylène résulte de la fixation de 1 à 20 moles d'oxyde de propylène et le groupe alkyle ou alcényle compor.te un nombre moyen d'atomes de car- bone de 10 à 20. 13) Ethers alkyliques ou alcényliques polyoxybutylénés dans lesquels le motif de polyoxybutylène résulte de la fixation de 1 à 20 moles d'oxyde de butylène e.t le groupe alkyle ou alcényle comporte un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20. 14) Surfactifs non ioniques comprenant-de 1 à 30 moles au total d'un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène ou d'un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de butylène, et le groupe alkyle ou alcényle a un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20 (le rapport de l'oxyde d'éthylène à l'oxyde de propylène ou l'oxyde de butylène étant compris entre 0,1:9,9 et 9,9:0,1). ) Alcanolamides d'acides gras supérieurs ou leurs produits d'addition d'oxyde d'alkylène représentés par la formule générale: R12 I - (CHCH20) n3H Rj1CON dans laquelle Ri, représente un groupe alkyle ou alcé- nyle ayant de 10 à 20 atomes de carbone; Ri2 repré- sente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, n3 re- présente un nombre positif de 1 à 3 et m3 représente un nombre positif de O à 3. 16) Esters d'un acide gras ayant un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20 et de saccharose. 17) Monoglycérides d'acides gras dans lesquels l'acide gras comporte un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20. 18) Oxydes d'alkylamines représentés par la formule géné- rale R' j14 Ri3 - N _ O dans laquelle Ri3 représente un groupe alkyle ou alcé- nyle ayant 10 à 20 atomes de carbone; Ri4 et Ri5 re- présentent chacun un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone. 19) Surfactifs amphotères du type bétaîne représentés par les formules générales: N 1 R22 1 R21 - N - R23 - COo R dans laquelle R21 représente un groupe alkyle, alcényle, bhta-hydroxyalkyle ou bêta-hydroxyalcényle ayant de 8 à 24 atomes de carbone; R22 représente un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone et R23 représente un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, N 2 (C2H4 0)n2H 1o 9 R21 - N - R23 - COO l (C2H40)n2H dans laquelle R21 et R23 sont tels que définis ci-dessus et n2 représente un nombre positif de 1 à 20, et N 3 R24 R1 - N - R23 COO R24 dans laquelle R21 et R23 sont tels que définis ci-des- sus et R24 représente un groupe carboxyalkyle ou hy- droxyalkyle ayant de 2 à 5 atomes de carbone. ) Surfactifs amphotères du type acide sulfonique représen- tés par les formules générales: N 01 R13 g Ril CONH - R12 - NO - R14 - SO3 R13 dans laquelle Rll représente un groupe alkyle ou alcé- nyle ayant de 3 à 24 atomes de carbone;:R12 représente un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; R13 représente un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et R14 représente un groupe alkyle ou hydro- xyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, N 2 R15 Rll - N - R14 - S03 R R1 6 dans laquelle Rll et R14 sont tels que définis ci-dessus et R15 et R16 représentent un groupe alkyle ou alcényle ayant de 1 à 5 ou de 8 à 24 atomes de carbone, et N 3 (C2H40)nlH Rll - N - R14 - S039 ( 2H40)nlH dans laquelle Rll et R14 sont tels que définis ci-dessus et n1 représente un nombre positif de 1 à 20. 21) Surfactifs du type phosphate N 1 Phosphates acides alkyliques (ou alcényliques) 0i (R' O)n' - P - (OH)m' o R' représente un groupe alkyle ou alcényle ayant de 8 à 24 atomes de carbone; n' + m' = 3 et n' o 1 à 2. N02 Phosphates d'alkyle (ou d'alcényle) eI (R'O)n. - P - (OH) n m o R' est tel que défini ci-dessus; n" + m" 3 et n" = 1 à 3. N03 Sels de phosphates d'alkyle (ou d'alcényle) Il (R'O) n - P - (OM') m" o R', n" et m" sont tels que définis ci-dessus M' représente Na, K ou Ca. La quantité de composant organique à utiliser est de à 75 % en poids, de préférence de 15 à 60 % en poids, sur la base du poids de la composition détergente. Dans le détergent en poudre de la présente invention, un composant minéral constitutif du détergent est dispersé et enfermé dans une phase continue d'un composant organi- que constitutif du détergent. Le composant minéral contient une substance alcaline en poudre, par exemple du carbonate de sodium, du sesquicarbonate de sodium, du silicate de so- dium, etc., à titre d'ingrédient essentiel et il peut con- tenir un sel neutre tel que le sel de Glauber; un phospha- te tel que des orthophosphates, pyrophosphates, tripoly- phosphates, métaphosphates, hexamétaphosphates ou phytates, et les aluminosilicates suivants: Nol Aluminosilicates cristallins représentés par la for- mule générale x' (MO ou M"0).AZ203.y' (Si02).w' (H20) dans laquelle M' représente un métal alcalin; M" re- présente un métal alcalino-terreux qui peut être rem- il placé par du calcium et x', y' et w' représentent le nombre de moles des composants respectifs et générale- ment (0,7 x' ' 1,5, 0,8 S y'5 6 et w' représente un nombre positif. N 2 Alumlinosilicates représentés par la formule suivante qui constituent l'adjuvant de détergence préféré: Na20.AQ203.nSiO2.wH20 o n est un nombre de 1,8 à 3,0 et w est un nombre de 1 à 6. N 3 Aluminosilicates amorphes représentés par la formule: x-(M2O).A203. Y(Si02).w(H20) dans laquelle M représente Na et/ou K et x, y et w représentent le nombre de moles des composants respectifs, et 0,7Sx5l,2 1, 65y52,8 et w représente 0 ou un nombre positif. N04 Aluminosilicates amorphes représentés par la formule suivante: X(M20). Aú203.Y(SiO2).Z(P205).w(H20) dans laquelle M représente Na ou K et x, y, z et w re- * présentent le nombre de moles des composants respectifs; et 0,20$X51,10 0,205YÉ4,00 0,001 Z0,80 w représente 0 ou un nombre positif. Ces substances alcalines en poudre ont de préférence une dimension particulaire maximale de 1500 pm, de préfé- rence de 1 000 pm et une dimension particulaire moyenne d'au plus 500 pm, de préférence d'au plus 200 pm. La quan- tité de composant minéral à utiliser est de 10 à 75 % en poids, de préférence de 15 à 60 % en poids, sur la base de la composition détergente. - Dans le détergent en poudre à haute densité de la pré- sente invention, les particules primaires ou secondaires du composant minéral sont dispersées dans la matrice du com- posant organique. Cependant, dans certains cas, une partie du composant minéral peut être ajoutée sous forme non enfer- mée dans le composant organique qui constitue la phase con- tinue. Le rapport en poids du composant organique formant la phase continue au composant minéral enfermé dans la phase continue est compris entre 1/3 et 3/1, de préférence entre 1/2 et 2/1. Si le rapport est inférieur à 1/3, le composant organique ne formera pas de phase continue, tandis que s'il est supérieur à 3/1, il sera difficile de pulvériser le dé- tergent. Dans le détergent en poudre de la présente inven- tion, le composant minéral, en particulier les particules primaires ou secondaires de substance alcaline en poudre, est enfermé dans le composant organique présent sous forme d'une phase continue, en particulier un surfactif anionique, et l'épaisseur de l'enveloppe est généralement de 10 à 500 Pm. Le détergent en poudre à haute densité de la présente invention a une densité apparente d'au moins 0,5 g/cm3, de préférence de 0,5 à 1,5 g/cm3, mieux encore de 0,5 à 1,2 g/ cm3 et, le plus avantageusement, de 0,7 à 1, 2 g/cm3. Si la densité apparente est supérieure à 1,5 g/cm3, le détergent en poudre se déposera dans l'eau et aura une solubilité ré- duite. Les composants suivants peuvent être ajoutés au déter- gent en poudre de la présente invention. (1) Surfactifs cationiques représentés par les formules générales: N0 1 F J LRi - - R4 j dans laquelle au moins l'un de Ri, R, Ri et R4 repré- sente un groupe alkyle ou alcényle ayant de 8 à 24 ato- mes de carbone et les autres représentent un groupe al- kyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, No2 R' N 2 -I IR 2 R N _ CH2C6H5 X' I R3 -R dans laquelle Ri, R, Ri et X' sont tels que définis ci-dessus, ou N 3 N3F(R'0)n4H Ri - Ni - R' Xi (RO)n4H dans laquelle Rj, Rk et X' sont tels que définis ci- dessus: R représente un groupe alkylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone et n4 représente un nombre positif de 1 à 20. (2) Capteurs d'ions métalliques divalents 1) Sels d'acides phosphoniques, par exemple l'acide éthane-l,l-diphosphonique, l'acide éthane-l,l,2-triphospho- nique, l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique et ses dérivés, l'acide éthanehydroxy-l,l,2-triphosphonique, l'aci- de éthane-l1,2-dicarboxy-l1,2-diphosphonique ou l'acide mé- thanehydroxyphosphonique. 2) Sels d'acides phosphono-carboxyliques, par exemple l'acide 2-phosphonobutane-l,2-dicarboxylique, l'acide 1-phos- phonobutane-2,3,4-tricarboxylique ou l'acide alpha-méthyl- phosphonosuccinique. 3) Sels d'amino-acides, par exemple l'acide aspartique ou l'acide glutamique. 4) Sels d'acides aminopolyacêtiques, par exemple l'a- cide nitrilotriacétique, l'acide éthylènediaminetétraacéti- que ou l'acide diéthylenetriaminetétraacétique. ) Polyélectrolytes, par exemple un acidè polyacryli- que, un acide polyaconitique, un acide polyitaconique, un acide polycitraconique, un acide polyfuramique, un acide polymaléique, un acide polyméthaconique, un acide poly-al- pha-hydroxyacrylique, un acide polyvinylphosphonique, un acide polymaléique sulfoné, des copolymères d'anhydride ma- léique et de diisobutylene, des copolymères d'anhydride maléique et de styrène, des copolymères d'anhydride maléi- que et d'éther de méthyle vinyle, des copolymères d'anhydri- de maléique et d'éthylene, des copolyméres réticulés d'anhy- dride maléique et d'éthylene, des copolymères d'anhydride maléique et d'acétate de vinyle, des copolymères d'anhydri- de maléique et d'acrylonitrile, des copolyméres d'anhydride maléique et d'acrylate, des copolyméres d'anhydride maléi- que et de butadiène, des copolymères d'anhydride maléique et d'isoprène, un acide poly-bêta-cétocarboxylique dérivant d'anhydride maléique et d'oxyde de carbone, des copolymères d'acide itaconique et d'éthylene, des copolymères d'acide itaconique et d'acide aconitique, des copolymêres d'acide itaconique et d';acide maléique, des copolymères d'acide ita- conique et d':acide acrylique, des copolymères d'acide malo- nique et de méthylene, des copolymères d'acide méthaconique et d'acide fumarique, des copolymères d'éthylene et de téré- phtalate d'éthylene-glycol, des copolyméres de vinylpyrro- lidone et d'acétate de vinyle, un copolymère d'acide 1-buté- ne-2,3,4-tricarboxylique, d'acide itaconique et d'acide acrylique, un acide polyesterpolyaldéhyde-carboxylique ayant des groupes ammonium quaternaire, un isomère cis d'acide époxysuccinique, un poly[N,Nbis(carboxyméthyl)acrylamide], un poly(acide oxycarboxylique), les succinate, m.aléate ou téréphtalate d'amidon, les phosphates d'amidon, du dicarbo- xy-amidon, du dicarboxyméthyl-amidon ou des succinates. 6) Polymères ne se dissociant pas, par exempl-e le polyéthylène-glycol, les alcools polyvinyliques, la poly- vinyl-pyrrolidone, les alcools polyvinyliques uréthannés solubles dans l'eau froide. 7) Sels d'acides organiques, par exemple l'acide di- glycolique, l'acide oxydisuccinique, l'acide carboxyméthyl- oxysuccinique, l'acide cyclopentane-l,2,3,4-tétracarboxyli- que, l'acide tétrahydrofuranne-l,2,3,4-tétracarboxylique, l'acide tétrahydrofuranne-2,2,5,5-tétracarboxylique, l'aci- de citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, des car- boxylates de sucre de canne, de lactose, de raffinose, etc., le pentaérythritol carboxyméthylé, l'acide gluconique carbo- xyméthylé, des produits de condensation de polyalcools ou de sucres et d'anhydride maleique ou d'anhydride succinique, des produits de condensation d'acide oxycarboxylique et d'anhydride maléique ou d'anhydride succinique, des acides benzène-polycarboxyliques tels que l'acide mellitique, l'aci- de éthane-l,l,2,2-tétracarboxylique, l'acide éthène-l,l,2,2- tétracarboxylique, l'acide butane-l,2,3,4-tétracarboxyli- que, l'acide propane-l,2,3-tricarboxylique, l'acide butane- 1,4-dicarboxylique, l'acide oxalique, l'acide sulfosucci- nique, l'acide décane-l,10-dicarboxylique, l'acide sulfo- tricarballylique, l'acide sulfoitaconique, l'acide malique, l'acide oxydisuccinique, l'acide gluconique, CMOS ou l'ad- juvant "Builder M". 3) Agents anti-redéposition Un ou plusieurs des composés suivants peuvent être ajoutés à la composition détergente à titre d'agent anti- redéposition en une proportion de 0,1 à 5 %. Des exemples de cet agent comprennent le polyéthylène-glycol, l'alcool polyvinylique, la polyvinylpyrrolidone et la carboxyméthyl- cellulose. (4) Agent de blanchiment Percarbonate de sodium, perborate de sodium, produits d'addition de sulfate de sodium et de peroxyde d'hydrogène, produits d'addition de chlorure de sodium et de peroxyde d'hydrogène, etc. (5) Enzyme (une enzyme qui peut présenter une action enzy- matique inhérente pendant le lavage) Les enzymes peuvent être classées, sur la base de leur réactivité, en hydrolase, hydrase, oxydoréductase, desmola- se, transférase et isomérase dont l'une quelconque peut être utilisée dans la présente invention. Plus particulière- ment, une hydrase est préférée et des exemples comprennent la protéase, l'estérase, la carbohydrase et la nubléase. Des exemples de protéase comprennent la pepsine, la trypsine, la chymotrypsine, la collagénase, la kératinase, l'élastase, la subtiline, BPN, la papaTne, la broméline, la carboxypeptidase-A et -B, l'aminopeptidase, l'aspergillo- peptidase A et B. Des exemples d'estérase comprennent la lipase gastri- que, la lipase pancréatique, la lipase végétale, la phos- pholipase, la choline-estérase et la phosphatase. Des exemples de carbohydrase comprennent la cellulase, la maltase, la saccharase, l'amylase, la pectinase, le lysozyme, l'alpha-glycosidase et la bêta-glycosidase. (6) Agent d'azurage On peut ajouter divers agents d'azurage. On préfère les composés ayant les structures suivantes: D- NR-- c -Y Il X sx / o D représente un reste d'un colorant bleu ou pourpre de type monoazoTque, disazo7que ou anthraquinonique; X et Y représentent chacun un groupe hydroxy, amino, amino aliphatique qui peut être substitué avec un groupe hydroxy, sulfonique, carboxylique ou alcoxy ou un grou- pe amino-aromatique qui peut être substitué par un atome d'halogène ou un groupe hydroxy, sulfonique, carboxyli- que, alkyle inférieur ou alcoxy inférieur; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, ex- cepté dans le cas o R représente un atome d'hydrogène et (1) X et Y représentent simultanément un groupe hydro- xy ou alcanolamine ou (2) l'un de X et Y est un groupe hydroxy et l'autre est un groupe alcanolamine; et n re- présente un nombre positif de 2 ou plus; N D _ NH _C C/ X Il I N N C i Y o D représente un reste de colorants bleus ou pourpres du type azoique ou anthraquinonique, et X et Y sont identiques ou différents et représentent chacun un reste alcanolamino ou un groupe hydroxy. (7) Inhibiteurde prise en masse p-toluènesulfonates, xylènesulfonates, acetates, sul- 0 fosuccinates, talc, poudre de silice, argile, silicate de calcium (par exemple Microcel; un produit de Johns Man- ville), oxyde de magnésium, etc. (8) Antioxydant t-butylhydroxytoluène, 4,4'-butylidène-bis-(6-t-butyl- 3-méthylphénol), 2,2-butylidènebis-(t-butyl-4-méthylphénol), cresol monostyréné, crésol distyréné, phénol monostyréné, phénol distyrénée, 1, 1'-bis-(4-hydroxyphényl)cyclohexane, etc. (9) Colorant fluorescent Sels de 4,4'-bis-(2-sulfostyryl)-biphényle, sels de 4,4'-bis-(4-chloro-3sulfostyryl)-biphényle, dérivés de 2-(styrylphényl)naphtothiazole, dérivés de 4',4'-bis(tria- zol-2-yl)stilbène, dérivés d'acide bis(triazinylamino)stilbènedisulfonique. Un ou plusieurs des composés ci-dessus peuvent être ajoutés au détergent en poudre en une propor- tion de O à 1 Z en poids. (10) Agent de blanchiment photoactif L'une et/ou l'autre de la phtalocyanine d'aluminium sulfonée et de la phtalocyanine de zinc sulfonée, peuvent être ajoutées au détergent en poudre en une proportion de 0 à 0,2 %-en poids. (11) Parfum Un procédé de préparation de la composition détergente en poudre telle que présentée ci-dessus sera décrit ci- après. La composition détergente en poudre de l'invention est préparée par les stades de mélange et dispersion de parti- cules d'un composant minéral avec un composant organique qui se trouve à l'état fondu ou à l'état dissous, d'élimi- nation du liquide de la dispersion et pulvérisation de la dispersion déshydratée pour former une poudre. Dans le pro- cédé, on peut préparer à l'avance une solution du composant organique dans un solvant organique. Dans le stade de mé- lange et de dispersion d'une poudre alcaline avec un sur- factif anionique, les deux peuvent être neutralisés l'un avec l'autre. De préférence, dans le procédé, on utilise comme composant organique un sulfonate ou un sulfate, ou les deux, n'ayant pas encore été neutralisés, la neutrali- sation est effectuée totalement ou partiellement et le stade de refroidissement et de vieillissement est effectué avant le stade de pulvérisation. On va maintenant décrire une forme de réalisation préférée du procédé. Le procédé de préparation du détergent en poudre à hau- te densité de l-a présente invention n'est pas particulière- ment limité. En général, le détergent en poudre peut être préparé en dispersant le composant minéral dans le composant organique qui est présent sous forme d'une masse fondue ou d'une solution. Par exemple, le composant organique est dis- sous dans un solvant organique dans lequel le composant mi- néral est insoluble. Le composant minéral est dispersé dans la solution, puis le solvant organique est éliminé. On pré- fère en particulier le procédé suivant caractérisé par l'u- tilisation d'un surfactif anionique non neutralisé du type acide à titre de composant organique dans le stade de mélan- ge. Selon ce procédé, le composant organique contenant un surfactif anionique non neutralisé comme composant princi- pal est mélangé avec le composant minéral contenant un alca- li en poudre comme composant principal, éventuellement avecv une petite quantité d'eau. Ainsi, le surfactif anionique est neutralisé en formant une phase continue, tandis que le com- posant minéral est dispersé et enfermé dans la phase conti- nue, ce qui donne une masse de mélange. La masse est granu- lée à un diamètre de particules de 40 à 2 000 pm, de préfé- rence de 125 à 1 500 m pour obtenir le détergent en poudre souhaité. De plus, dans le procédé ci-dessus, une partie du composant final du détergent peut être ajoutée pendant ou après le stade de granulation de la masse, mais dans ce cas, le rapport de la masse de mélange à la composition détergen- te finale est de préférence d'au moins 30 %, de préférence d'au moins 50 %. Si le rapport est inférieur à 30 % il de- vient difficile de régler la densité du détergent en poudre. En particulier, la présente invention fournit un pro- cédé de préparation d'un détergent granulaire à haute densi- té ayant une meilleure solubilité, qui comprend un stade de neutralisation d'un produit de sulfonation et/ou d'un produit de sulfatation non neutralisé (désigné ci-après par produit non neutralisé), un stade de refroidissement et de vieillissement du produit non neutralisé qui a été entière- ment ou partiellement neutralisé dans le stade de neutrali- sation et un stade de granulation de ce produit par pulvé- risation ou désagrégation avec les autres composants du dé- tergent. Le produit de sulfonation ou de sulfatation ron neutra- lisé utilisable dans la présente invention peut comprendre, par exemple, un acide alkylbenzene-sulfonique à chaine li- neaire ou ramifiée dont le groupe alkyle comporte de 10 à 16 atomes de carbone en moyenne, un ester alkylsulfurique comportant un groupe alkyle de 10 a 18 atomes de carbone en moyenne, et un ester d'acide alcényl éther-sulfurique com- portant un groupe alcényle, dans lequel 0,5 à 8 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène ou d'un oxyde d'alkylene mixte constitué d'oxyde d'éthylene et d'oxyde de propylene ou d'oxyde de butylene sont ajoutés dans une molécule. Dans la mise en pratique de la présente invention, il est préférable d'utiliser un système associé de l'acide alkylbenzenesulfonique à chaîne lineaire ou ramifiée et de l'ester d'acide alkylsulfurique, car ceci est avantageux du point de vue du coût de production et des performances de nettoyage, et on peut ainsi obtenir des produits ayant d'excellentes propriétés pour la pulvérisation et la granu- lation dans le stade subséquent. De plus, dans la mise en pratique de la présente invention, une association compre- nant le produit non neutralisé comme l'un des ingrédients peut être utilisée, par exemple l'association d'un alkyl- sulfate de sodium et d'un produit neutralisé d'un acide alkylbenzenesulfonique. Pour neutraliser le produit non neutralisé utilisé dans la présente invention, on peut avoir recours à une substan- ce alcaline telle que le carbonate de sodium, le bicarbona- te de sodium et le silicate de sodium, le carbonate de so- dium étant préféré du point de vue de la réactivité, du coût de production, de la disponibilité des matières de dé- part, etc. La substance alcaline peut être utilisée de pré- férence en une quantité de 2 à 10 moles par mole du produit non neutralisé. Bien qu'on puisse utiliser le carbonate de sodium sous la forme soit de cendres denses (densité apparente d'environ 1,0) soit de cendres légères (densité apparente d'environ 0,6) du fait que la réaction se produit principalement par l'intermédiaire de la surface du carbo- nate de sodium, on peut parvenir à une meilleure réactivi- té avec des cendres légères qui ont une plus grande surface spécifique de contact. Du carbonate de sodium pulvérisé peut également être utilisé avec une meilleure réactivité. En outre, on peut utiliser du carbonate de sodium anhydre ou monohydraté. Si l'on utilise le carbonate de sodium en une quantité inférieure à 2 moles par mole du produit non neutralisé, la réaction peut être effectuée mais elle dure plus longtemps. Par ailleurs, bien que la réaction soit possible si la quan- tité de carbonate de sodium dépasse 10 moles, celle-ci est de préférence inférieure à 10 moles si l'on désire augmenter la concentration de l'agent actif et pour des raisons écono- miques. La teneur en eau peut être introduite sous forme de teneur en eau présente dans un autre ingrédient ajouté a- près la neutralisation, de la teneur en eau présente dans le carbonate de sodium et de la teneur en eau présente dans le produit non neutralisé, ou bien elle peut être ajoutée sous forme d'un supplément d'eau. D'autres ingrédients à ajouter après neutralisation comprennent fondamentalement ceux qui sont capables de se comporter comme des ingrédients détergents tels qu'une solu- tion aqueuse d'hydroxyde de sodium, le silicate de sodium et sa solution aqueuse, un polymère organique de haut poids moléculaire contenant un groupe carboxyle et/ou un groupe hydroxy et sa solution aqueuse, un polyalkylène-glycol et sa solution aqueuse, des parfums et leurs solutions aqueuses, des colorants solubles fluorescents et leur solution aqueu- se, et un pigment et sa solution aqueuse. Bien qu'on puisse ajouter une petite quantité d'adjuvant de détergence tel qu'une zéolite après neutralisation, l'addition d'une grande quantité n'en est pas souhaitable car la structure du sque- lette de la zéolite est détruite par l'acide, ce qui réduit l'action d'échange d'ions de la zéolite proprement dite. Certains des ingrédients devant être introduits ont pour effet de favoriser la réaction 'de neutralisation. Par exemple, l'addition d'une petite quantité de solution aqueu- se d'hydroxyde de sodium et d'une solution aqueuse de sili- cate de sodium peut favoriser la réaction de neutralisation, et contribuer également à la réaction avec le produit non neutralisé en tant qu'ingrédient alcalin. Le silicate de sodium utilisable ici peut comprendre divers types de sels de sodium de l'acide silicique, par exemple le méthasilica- te de sodium et ses hydrates en divers rapports, les ortho- silicates de sodium, etc. En outre, on peut également utili- ser du verre soluble, etc. De plus, les polymères organiques de haut poids molécu- laire contenant des groupes carboxyle et/ou des groupes hydroxy, et leurs solutions aqueuses, sont efficaces comme ingrédient détergent et ceux ayant un poids moléculaire de 500 à 100 000 sont généralement utilisés. En introduisant * ces ingrédients après neutralisation et mélange, on peut ob- tenir une dureté modérée du détergent, ce qui peut procurer un effet bénéfique dans le stade subséquent de pulvérisation et de granulation. Dem composés appropriés à titre de polymère organique de haut poids moléculaire contenant des groupes carboxyle et/ou hydroxy peuvent comprendre des polymères et copoly- mères d'acide acrylique, d'acide hydroxyacrylique, d'acide maléique, d'acide itaconique, d'acide mésaconique, d'acide aconitique, et d'autres acides analogues, ainsi que l'alcool polyvinylique. En outre, le polyalkylène-glycol peut com- prendre, par exemple, le polyéthylène-glycol et le polypro- pylene-glycol. Bien que la réaction de neutralisation puisse être con- duite en introduisant une teneur en eau inférieure à une mole par mole du produit non neutralisé dans la présente invention, la vitesse de réaction est retardée, ce qui néces- site une longue durée de séjour pour que la réaction arri- ve à son terme. Bien que, d'autre part, la teneur en eau puisse être introduite en excès de 10 moles par mole du pro- duit non neutralisé, ceci est défavorable car l'adhésivité du produit neutralisé ainsi obtenu est augmentée en entra- vant la pulvérisation uniforme dans le stade suivant. La teneur en eau est comprise, de préférence, entre 1 et 10 moles, et, mieux encore, entre 1 et S moles par mole du produit non neutralisé. Le dispositif utilisé dans la présente invention pour la réaction de neutralisation est, par exemple, un malaxeur qui peut fournir une force intense de cisaillement et il peut s'agir, par exemple, d'un malaxeur continu de Honda (fabriqué par Honda Tekko K.K.), d'un mélangeur continu pour usages multiples (fabriqué par Baker Perkins Inc.), d'un malaxeur KRC (fabriqué par Kurimoto Tekko K.K.) ou d'un malaxeur Nesco (fabriqué par Fuji Sangyo K.K.). Chacun des malaxeurs décrits ci-dessus a une structure permettant d'augmenter la chance de contact entre le produit non neutralisé et le carbonate de sodium et a un mécanisme auto-nettoyant et continu. En général, une minute environ de séjour dans le dispositif suffit. L'introduction du produit non neutralisé dans le dis- positif de neutralisation est effectuée au moyen d'une pom- pe à volume constant. En général, on peut introduire un a- cide alkylbenzéne-sulfonique à chaine linéaire ou ramifiée à partir d'un réservoir de stockage, bien que, par ailleurs, l'ester d'acide alkylsulfurique ou l'ester d'acide alcényl- éther-sulfurique puisse être envoyé dans le dispositif de neutralisation directement après la sulfatation afin d'em- pêcher la décomposition pendant le stockage. Bien qu'il soit possible de stocker temporairement l'ester d'acide alkyl- sulfurique ou l'ester d'acide alcényl-éther-sulfurique, se- lon le cas, il est avantageux de limiter le temps de sé- jour à quelques heures et de maintenir la température au- dessus du point de fusion du produit non neutralisé et à une valeur aussi basse que possible. La réaction de neutralisation est commencée dans le dispositif comportant le mécanisme auto-nettoyant et le pro- duit réactionnel est refroidi et vieilli après son évacua- tion du dispositif, puis transféré au stade de pulvérisa- tion. La neutralisation est achevée dans le dispositif de neutralisation ou pendant le refroidissement et le vieil- lissement. Dans l'un ou l'autre cas, il suffit que la neu- tralisation soit achevée avant le transfert au stade de pulvérisation. La réaction est de préférence achevée à 40-80 % en général dans le dispositif de neutralisation, et le reste de la neutralisation s'effectue pendant le refroidissement et le vieillissement. Cependant, la réaction peut s'ache- ver à 100 % dans le dispositif de neutralisation. Dans le stade de refroidissement et de vieillissement, il se forme des pores dans le produit de neutralisation en raison du dégazage de l'anhydride carbonique gazeux résultant de la neutralisation qui a lieu dans le stade de refroidissement et de vieillissement et/ou résultant de la neutralisation. Les pores formés par la génération d'anhydride carbonique gazeux ont pour effet d'améliorer considérablement la solu- bilité des produits finals, ainsi que leurs aptitudes à la pulvérisation. En outre, le refroidissement et le vieillis- sement peuvent réaliser la cristallisation du produit neu- tralisé et du carbonate de sodium, etc., ce qui procure une aptitude à la désagrégation sous l'effet de la force de cisaillement, ce qui est très avantageux en ce qui concerne l'aptitude ultérieure à la pulvérisation. Le temps néces- saire au refroidissement et au vieillissement, bien que va- riant selon le degré de neutralisation et le degré de cris- tallisation, est d'au moins une minute à moins de 40 C et, de préférence de 5 minutes, et mieux encore, de plus de 10 minutes de temps de séjour, le temps approprié étant gé- néralement de 5 à 60 minutes. Par neutralisation et vieillissement, on peut obtenir un détergent granulaire contenant plus de 20 % en poids de l'agent tensio-actif anionique. Le refroidissement et le vieillissement peuvent être réalisés par refroidissement à l'aide d'un refroidisseur à lit fluidisé ou du type à courroie, et refroidissement ou agitation sous refroidisse- ment dans une machine de transport pneumatique, un convoyeur à air, etc. En moulant le produit non neutralisé ayant été entièrement ou partiellement neutralisé à la configuration de pastilles de 2 à 20 mm de diamètre et de 2 à 20 mm de longueur, on peut choisir un refroidisseur ou des techniques de refroidissement plus efficaces, et l'on peut parvenir à une remarquable facilité de manipulation du produit neutra- lisé, comme le transport vers le refroidisseur et le pulvé- riseur. Les pastilles de diamètre inférieur à 2 mm et d'une longueur inférieure à 2 mm ne sont pas pratiques car il est difficile de les mouler de façon uniforme et elles peuvent difficilement conserver la forme de pastille. En outre, les pastilles dont le diamètre dépasse 20 mm ou dont la longueur dépasse 20 mm ne conviennent pas, car il est difficile de les transporter vers le refroidisseur ou le pulvériseur et de les introduire à un débit constant dans le pulvériseur. Par conséquent, la dimension des pastilles, lorsqu'elles sont moulées à partir du produit non neutralisé qui a été partiellement ou entièrement neutralisé est de préférence de 2 à 20 mm de diamètre et de 2 à 20 mm de longueur et, a- vantageusement de 5 à 10 mm de diamètre et de 5 à 15 mm de longueur. Pour mouler le produit non neutralisé qui a été neutralisé entièrement ou partiellement, à la configuration d'une pastille, on peut faire appel à une machine de moulage classique, un granulateur de moulage, etc. La température du produit neutralisé sortant de la ma- chine de neutralisation est généralement de 40 à 100 C, et est abaissée à 40 C par refroidissement. La réaction de neu- tralisation est achevée au moins avant le transfert au sta- de de pulvérisation par refroidissement et vieillissement. Le produit neutralisé refroidi et vieilli est pulvérisé avec addition des autres ingrédients du détergent. Dans ce cas, l'addition de zéolite en poudre est avantageuse car on augmente ainsi l'aptitude à la pulvérisation et les pro- priétés de pulvérulence du produit détergent final. Par ces techniques, on peut obtenir un détergent granulaire ayant une excellente aptitude à l'écoulement. La quantité de zéolite en poudre est déterminée en fonction de la quantité à mélanger au produit final et elle est généralement de 10 à 40 % en poids. D'autres ingrédients de détergent ajoutés après la pulvérisation peuvent compren- dre, par exemple, un carbonate tel que le carbonate de cal- cium, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium, un sulfate tel que le sulfate de sodium et le sulfate de ma- gnésium, un phosphate tel que le phosphate de sodium, le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium et l'orthophosphate de sodium ainsi qu'un silicate tel que le méthasilicate de sodium et l'orthosilicate de sodium. Le produit détergent final peut être obtenu en mélan- geant la poudre de détergent pulvérisé et les autres ingré- dients du détergent. D'autres ingrédients de détergent peu- vent comprendre, par exemple, un surfactif non ionique, un stabilisant de la mousse, un agent d'assouplissement des matières textiles, un agent de blanchiment, une enzyme, un colorant soluble fluorescent, un pigment et un parfum. Le mélange peut être effectué, par exemple, dans un mélangeur Schugi, un mélangeur l1dige, un mélangeur P-K, un granulateur à plateau et un lit fluidisé, etc. L'intro- duction des ingrédients liquides tels que l'agent tensio- actif non ionique et le parfum peut être réalisée en atomi- sant ces ingrédients sur les particules de poudre pulvéri- sées se trouvant dans le dispositif. Dans le cas d'une petite quantité d'ingrédient liquide, on peut l'introduire lorsque la poudre arrive au poste d'a- tomisation situé sur la courroie transporteuse. En outre, il est également possible d'incorporer des additifs pour amé- liorer l'aptitude à l'écoulement, par exemple une petite quantité de zéolite en poudre afin d'obtenir un détergent granulaire ayant une aptitude à l'écoulement, etc. La masse volumique apparente du détergent en poudre ainsi obtÉnu se situe entre 0,5 et 1,0 g/cm3 et générale- ment entre 0,6 et 0,98 g/cm3, bien qu'elle varie en fonc- tion de la matière de départ utilisée, de la composition de mélange finale, du procédé de refroidissement et de vieil- lissement et de la dimension des granules du produit déter- gent final. Le détergent en poudre obtenu par la méthode de sécha- ge par pulvérisation a une densité apparente comprise entre 0,25 et 0,4 g/cm3, qui est concentrée à environ 2-3 fois le volume de base. En outre, le détergent granulaire ainsi ob- tenu à haute densité a l'avantage d'être fourni avec une teneur supérieure en agent actif comparativement au déter- gent en poudre obtenu avec le procédé classique de séchage par pulvérisation. Alors qu'on a utilisé environ 140 cm3 de détergent pour litres d'eau pour le blanchissage dans le cas de l'uti- ljsation de détergent en poudre habituel obtenu par le pro- cédé de séchage par pulvérisation, on peut parvenir au mê- me degré de nettoyage avec le détergent en quantité de 20 cm3 à 50 cm3 dans le procédé selon la présente invention. De cette manière, étant donné que le détergent ainsi obtenu peut réduire le coût de production ainsi que les coûts d'emballage et de transport et, en outre, étant donné qu'il a une aptitude à l'écoulement équivalente ou supérieu- re a celle du détergent en poudre obtenu par le procédé classique de séchage par pulvérisation, il est beaucoup plus attrayant pour le consommateur. En outre, si l'on se réfère à la solubilité, il présente le même degré de vitesse de dissolution que le détergent en poudre produit par le pro- cédé de séchage par pulvérisation, il est meilleur que le produit classique en ce qui concerne la nature coagulante, et il présente des propriétés particulièrement excellentes à l'usage associées à une forte teneur en agent tensio-ac- tif anionique et une haute densité apparente. Sur les dessins annexés: - les figures 1, 2 et 3 montrent une photographie aux rayons X mous du détergent de la présente invention et des# photographies du détergent de comparaison préparé par mé- lange à sec et du détergent de comparaison préparé par sé- chage par pulvérisation, respectivement. La présente invention sera décrite plus en détail par les exemples non limitatifs suivants. Exemple 1 On prépare des détergents en poudre ayant les composi- tions indiquées sur le Tableau 1 et on examine la structure de la poudre, la densité de la poudre et la solubilité. Les résultats sont indiqués sur le Tableau 2. TABLEAU 1: Composition du détergent (Les chiffres désignent des % en poids;, cette remarque s'applique également pour la suite) Composition 1 Composition 2 Composition 3 LAS 25 25 15 AS 10 10 10 AES - - 5 AOS - 5 Savon 1 1 1 Nonion 3 3 3 Zéolite 20 20 Tripolyphosphate de sodium 20 - Carbonate de sodium anhydre 25 25 25 Métasilicate de sodium 5 5 5 Additifs secondaires 3 3 3 Substances volatiles 6 6 6 Sel de Glauber le reste le reste le reste (Remarques): LAS: (alkyl linéaire) benzènesulfonate de sodium (C12-C13) AS: Alkylsulfate de sodium (C14-C15) AES: Alkylsulfate de sodium polyoxyéthyléné (C1i4-C15 OE = 1,5) AOS: alpha-oléfinesulfonate de sodium (C16-C18) Nonion: éther alkylique polyoxyéthyléné (C12-C13, OE=10) Le procéde de préparation du détergent et les procédes de détermination de la structure de poudre, de la densité et de la solubilité du détergent vont être décrits. 1) Procéde de préparation du détergent. (1) Procéde 1: Dans les procédes qui suivent, on uti- lise comme matière de départ un surfac- tif anionique, c'est-à-dire du type acide non neutralisé, mais la composi- tion du détergent indiquée sur le Ta- bleau 1 est celle de la composition fi- nale du détergent. Les composants des compositions 1 à 3 à l'exclusion de la zeolite ou du tri- polyphosphate de sodium sont malaxes dans un malaxeur du type FM-NES-120 de Nesco (un produit du Fuji Industry Co., Ltd.) de manière à neutraliser le sur- factif anionique. Ensuite, une partie (15 %) de la zeolite ou du tripolyphos- phate de sodium est ajoutée au mélange malaxe et le mélange résultant est gra- nulé avec un broyeur à marteau jusqu'à une dimension particulaire de 1500 pm ou moins. Le reste (5 %) de la zeolite ou du tripolyphosphate de sodium est ajouté et le mélange est encore mélangé dans un mélangeur Shugi pour former un détergent en poudre. (2) Procéde 2: Une suspension ayant la composition 1 à 3 (teneur en matières solides: 60 %), est préparée, séchee avec un sécheur à tambour et granulee à l'aide d'un granu- lateur par extrusion à vis jusqu'à une dimension particulaire de 1500 pm ou moins pour obtenir un détergent en pou- dre. (3) Procédé 3: Un surfactif en poudre ayant la composi- tion 1 à 3 est préparé et mélangé à sec avec un mélangeur Redige pour obtenir un détergent en poudre. (4) Procédé 4: Une suspension ayant la composition 1 à 3 (teneur en matières solides: 60 %) est préparée et séchée par pulvérisation pour obtenir un détergent en poudre. 2) Structure particulaire du détergent en poudre: On l'observe à l'aide de photographie aux rayons X mous 3) Mesure de la masse volumique de la poudre: On la détermine selon la norme JIS K-3362. 4) Mesure de la solubilité: On ajoute 1,33 g d'un détergent à 1 litre d'eau ayant subi un échange d'ions, maintenue à 10 C sous agitation modérée à l'aide d'un agitateur magnétique. Au bout de 3 mi- nutes, on observe le mélange à l'oeil nu. o: La quasi-totalité du détergent est dissoute. A: une petite quantité de détergent est non dissoute. x: une quantité considérable de détergent est non dissoute. TABLEAU 2 Essai 1 2 3 4 5 N 0 (Détergent de (Détergent de (Détergent de (Détergent de (Détergent de a i l'invention) comparaison) comparaison) comparaison) l'invention) Composition 1 1 1 2 Procédé 1 2 3 4 1 Structure Particules com Particules pré Présence sépa Particules pré - Même particules particulaire prenant une sentant une rêe de parti- sentant une que celles dé- du détergent phase continue phase continu cules de com- phase continu crites dans l'Es- en poudre du composant d'une envelop- posant organi d'une envelop sai 1 organique et pe du compo- que et de com- pe du compo- le composant sant minéral posant minéral sant minéral minéral enferm dans la phase continue Masse volu- mique 0,70 0,65 0,70 0,25 0,75 (g/cm3) Solubilité o x x l o Nq Co Co TABLEAU (suite) 6 7 8 9 10 Essai (Détergent de (Détergent de (Détergent de (Détergent de (Détergent de No comparaison) comparaison) l'invention) comparaison) comparaison) Composition 2 2 3 3 3 Procédé 2 3 1 2 3 Structure par- La même que La même que La même que La même que La même que ticulaire du celle décrite celle décrite celle décrite celle décrite celle décrite détergent en dansl'Essai 2 dans l'Essai 3 dans l'Essai 1 dans l'Essai dans l'Essai 3 poudre Masse volu- mique (g/cm3) 0,68 0,71 0,65 0,60 0,63 Solubilité x x o x x CO% ul os Seuls les détergents des Essais N 1, 5 et 8 selon la présente invention, qui ont été préparés par le Procédé 1 et comprennent des particules comportant une phase continue de composant organique et le composant minéral enfermé dans la phase continue, présentent une haute densité et une grande solubilité. Exemple 2 On introduit le composant organique et le composant minéral indiqués sur le Tableau 3 dans un malaxeur continu (un produit de Honda Ironworks Co., Ltd.) pour effectuer la neutralisation et le malaxage. Une partie (15 %) de la zéo- lite est ajoutée au mélange malaxé et le mélange résultant est granulé avec un broyeur Paraplex Jun produit de Fuji Industry Co., Ltd.) à une dimension particulaire de 1500 pm ou moins. Le reste de la zéolite, les additifs secondaires et le sel de Glauber sont ajoutés au mélange. Le mélange ré- sultant est encore mélangé-à l'aide d'un mélangeur rotatif pour obtenir un détergent en poudre. On examine le détergent en poudre pour déterminer sa masse volumique, sa fluidité et sa solubilité. Les résultats sont indiqués sur le Ta- bleau 3. Il est évident, d'après les résultats, qu'un déter- gent en poudre à haute densité ayant une meilleure fluidité et une grande solubilité ne peut être obtenu que lorsque le rapport du composant organique au composant minéral est com- pris entre 1:3 et 3:1. TABLEAU 3 Essao 1 2 3 4 5 ComposantLAS (remar- 8 11,5 17,5 23,5 26 organique que) oAniqueq8 11,5 17,5 23,5 26 Composant Carbonate de minéral sodium anhydre 39 35 26 17 14 Métasilicate de sodium 13 12 9 6 4 Zéolite 20 20 20 20 20. Additifs secondaires 3 3 3 3 3 Substances volatiles- 5 5 5 5 5 le le le le le Sel de Glauber l e l el Sel de Glaubreste reste reste reste reste Composant organique/ Composant minéral 1/3 1/2 1/1 2/1 3/1 Masse volumique (g/cm3)0,83 0,75 0,70 0,68 0,65 luidité (secondes) 8,6 8,4 8,5 9,0 11,0 olubilité o o o o Remarques: LAS et AS sont les mêmes que décrit dans l'exemple 1. Pour préparer le détergent ci-dessus, on utilise un acide non neutralisé, mais le composant indiqué sur le Ta- bleau 3 est celui qui est présent dans la composition déter- gente finale. Le procédé de détermination de la masse volumique, de la fluidité et de la solubilité sera maintenant décrit. 1) Mesure de la masse volumique: le même procédé que celui décrit dans l'Exemple 1. 2) Fluidité: le temps nécessaire pour que 100 cm3 d'un dé- 3o tergent en poudre o dans un gravimetre pour poudre selon la norme JIS K-3326. 3) Solubilité: le même procédé que celui décrit dans l'E- xemple 1. Le détergent en poudre à haute densité de la présente invention se distingue de celui de la technique antérieure par la différence de forme des particules que l'on recon- naît par examen au microscope et par la différence de répar- tition du composant minéral que l'on reconnait par un exa- men photographique aux rayons X mous. Les figures 1 à 3 montrent une photographie aux rayons X mous (x 150) du détergent de la présente invention et des photographies aux rayons X mous de détergents de compa- raison, respectivement. La figure 1 montre une particule du détergent de la présente invention. Le diamètre de la particule du déter- gent de la présente invention (avant l'addition postérieure du composant minéral), déterminé par examen au microscope, est plus grand que celui du composant minéral déterminé par un examen photographique aux rayons X mous, ce qui signifie que le composant organique forme une phase continue et que la phase enferme des particules primaires ou secondaires du composant minéral, Lorsqu'un composant minéral tel qu'une zeolite est ajouté après-coup au détergent de la présente invention, l'examen micrographique confirme que le détergent obtenu consiste en particules recouvertes de zéolite et un examen photographique aux rayons X nous confirme que le composant minéral est présent sur toute la particule. La figure 2 montre une particule du détergent préparé par mélange à sec selon le Procédé 3. La dimension particu- laire (forme) du détergent déterminee par examen microgra- phique est presque la même que celle du composant minéral déterminée par un examen photographique aux rayons X mous et il y a présence de particules qui ne peuvent pas être observées par examen photographique aux rayons X mous. Au- trement dit, il est évident que les particules du composant organique et les particules du composant minéral sont pré- *sentes séparément. La figure 3 montre une particule du détergent préparé par le séchage par pulvérisation selon le Procédé 3. La forme de la particule déterminée par examen au microscope est presque la même que celle qui est déterminée par examen photographique aux rayons X mous, ce qui signi- fie que l'enveloppe extérieure de la particule est consti- tuée du composant minéral et que le composant organique est présent dans les particules. Exemple 3 On introduit dans un malaxeur Nesco du type FM-NES-120 (fabriqué par Fuji Sankyo K.K.), à une vitesse constante, la matière de départ ayant la composition suivante: Acide alkylbenzènesulfonique à groupe alkyle linéaire (nombre moyen d'atomes 45 kg/h de carbone dans le groupe alkyle = 12) (132,5 moles) Ester d'acide alkylsulfurique (C = 12,5) 15 kg/h (56, 4 moles) Cendres légères anhydres 45 kg/h (424,5 moles) Solution aqueuse à 20 % de NaOH 5 kg/h (NaOH 25,0 mole) H20 222,2 moles) L'acide alkylbenzènesulfonique linéaire utilisé ici est conservé à environ 30 C après la sulfatation par un procédé classique et il a une pureté de 96 %, sa teneur en acide sulfurique libre est de 1,2 %, sa teneur en eau est de 0,4 %, et sa teneur en huile est de 2,4 %. En outre, l'ester d'acide alkyl-sulfurique est utilisé directement dans cet exemple après la sulfatation par le procédé connu. Le temps de séjour moyen dans le malaxeur est d'envi- ron 1 minute et la température de la composition à la sor- tie est d'environ 70 C. On refroidit à environ 30 C dans un dispositif de refroidissement du type à courroie. La du- rée du refroidissement est de 30 minutes et on maintient pendant encore 10 minutes environ apres refroidissement à moins de 40 C. La neutralisation est achevée. Apres le refroidissement, on obtient la composition suivante. Sel de sodium d'alkylbenzêne- sulfonate à groupe alkyle linéaire 46,0 kg/h Ester d'acide alkylsulfurique 16,0 " Huile et sulfate de sodium 2 " Eau 6 " La zéolite en poudre (Toyobuilder, un produit pulvé- rulent fabriqué par Toyo Soda K.K.) est ajoutée et mélan- gée à raison de 20 parties en poids, sur la base de 80 par- ties en poids de la composition susmentionnée, puis pulvé- risée à moins de 1000 pm à l'aide d'un broyeur à marteau. La pulvérisation donne facilement un détergent en poudre ayant une grande aptitude à l'écoulement et qui est de na- ture peu coagulante. Le détergent en poudre ainsi obtenu a une masse volumique apparente de 0,7 g/cm3. Une évalua- tion du détergent en poudre ainsi obtenu est effectuée en ce qui concerne ses performances de nettoyage, ses perfor- mances de moussage, sa solubilité, ses propriétés de coagu- lation, etc. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le Tableau 4. Les performances de nettoyage sont identiques à celles du détergent du commerce (25 % en poids d'agent tensio-actif) sur la base de la quantité de l'agent actif utilisé, et les autres propriétés de la poudre sont égale- ment les mêmes. Exemple 4 La composition, à environ 70 C à sa sortie, préparée de la même manière que dans l'Exemple 3, est moulée en pas- tilles de 5 mm de diamètre et d'environ 10 mm de longueur en utilisant un appareil Pelleter Double du type EXD 60 (fabriqué par Fuji Powdery K.K.) et un dispositif de dé- coupage. Ensuite, on refroidit en utilisant un 1.it fluidi- sé à environ 50 C. La durée du refroidissement est de 15 minutes et on maintient pendant environ 10 minutes après le refroidissement à 40 C. La neutralisation est achevée. On obtient la composition suivante après le refroidisse- ment. Sel de sodium d'alkylbenzènesulfonate à groupe alkyle linéaire 46,0 kg/h Ester d'acide alkyl-sulfurique 16,0 " Carbonate de sodium 35 Huile et sulfate de sodium 2 Eau 6 La zéolite en poudre (Toyobuilder, produit pulvérulent fabriqué par Toyo Soda K.K.) est ajoutée et mélangée, à raison de 20 parties en poids, sur la base de 80 parties en poids de-la composition susmentionnée, puis pulvérisée à moins de 1 000 pm à l'aide d'un broyeur à marteau. La pulvérisation s'effectue facilement en donnant un détergent en poudre ayant une grande aptitude à l'écoulement et de nature peu coagulante. Le détergent en poudre ainsi obtenu a une masse volumique apparente de 0,7 g/cm3. Une évalua- tion est effectuée en ce qui concerne le détergent en pou- dre ainsi obtenu pour en déterminer les performances de nettoyage, les performances de moussage, la solubilité, l'aptitude à la coagulation, etc. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le Ta- bleau 4. Les performances de nettoyage sont identiques à celles du détergent du commerce (25 % en poids d'agent ten- sioactif) sur la base de la quantité d'agent actif utilisé, et les autres propriétés de la poudre sont également les mêmes. Le procédé d'évaluation du détergent sur le Tableau 4 est le suivant: (I) Performances de détergence Les performances de détergence sont mesurées selon la méthode de JIS par un procédé comparatif par paires de Shaffers sur la base du détergent du commerce. Taux de risque 5 % + supérieur + égal - inférieur (II) Pouvoir moussant On verse 30 litres d'eau du robinet à 20 C dans une machine à laver électrique du commerce, à laquelle on ajoute et y dissout 20 g du détergent selon la présente invention (40 g du détergent du commerce à titre de témoin).. On place 1 kg de sous-vêtements en coton avec des salissures artifi- cielles huileuses (huile de graine de cotonnier) et on ap- précie l'état du moussage au bout d'une agitation en sens alternés intense de 10 minutes. (III) Solubilité On ajoute 1,33 g du détergent à un litre d'eau ayant subi un échange d'ions maintenue à 10 C et agitée lente- ment au moyen d'un agitateur magnétique. Cinq minutes plus tard, on fait passer le détergent liquide à travers un ta- mis à mailles de 0,074 mm pour déterminer le poids des rési- dus restant sur le tamis. (IV) Propriété de coagulation On enferme hermétiquement la poudre détergente dans un carton à détergent du commerce en n'utilisant pas d'agent à l'épreuve de l'humidité. On enferme 2,6 kg du produit-se- lon la présente invention dans un carton de 22 cm (largeur) x 30,5 cm (hauteur) x 6,5 cm (profondeur) et 2,6 kg du pro- duit témoin sont enfermés dans un carton de 25,5 x 37,5 x 10. Après repos à 30 C et à une humidité relative de 80 % pen- dant trois semaines, on décharge la poudre sur un tamis de 4 mm x 4 mm et on mesure le poids de la poudre A (kg) res- tant sur le tamis et le poids de la poudre B (g) traversant le tamis et on détermine le rapport de passage (C) selon l'équation suivante: C (%) = B x 100 A+ B TABLEAU 4 Performances Pouvoir moussant Solubi- Propriété de nettoyage (hauteur maxima- ité de coagu- le de la mousse, (%) lation cm) C (%) Exemple 3 + 10 0,1 65 Exemple 4 + 10 0,2 60 Détergent du commerce étalon 10 0,8 58 R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Composition détergente en poudre à haute densité, caractérisée en ce qu'elle comprend un composant organique dont une partie ou la totalité forme une phase continue et des particules d'un composant minéral qui ont été dispersées dans le composant organique formant la phase continue. 2 - Composition détergente en poudre selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que le composant organique est un surfactif anionique et le composant minéral est une poudre alcaline. 3 - Composition détergente en poudre selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que le rapport-en poids du composant organique au composant minéral est compris entre 1/3 et 3/1. 4 - Composition détergente en poudre selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce qu'elle présente unemasse vo- lumique de la poudre de 0,5 g/cm3 ou plus. - Procédé de préparation d'une composition détergente en poudre à grande densité, caractérisé en ce qu'il consis- te à mélanger et disperser des particules de composant mi- néral avec un composant organique qui se trouve à l'état fondu ou à l'état dissous, à enlever le liquide de la dis- persion et à pulvériser la dispersion séchée pour former une poudre. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il comprend le stade préalable de préparation d'une solution du composant organique dans un solvant organique. 7 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il comprend le stade de mélange et de dispersion d'u- ne poudre alcaline avec un surfactif anionique de telle sor- te que tous deux puissent être neutralisés l'un avec l'au- tre. 8 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on utilise comme composant organique un sulfonate, un sulfate ou les deux n'ayant pas encore été neutralisés, une neutralisation est effectuée totalement ou partiellement 25685s84 et un stade de refroidissement et de vieillissement est effectué avant le stade de pulvérisation. 9 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le stade de pulvérisation est effectué avec incor- poration d'un autre constituant détergent.