Brevet FR2568578A1 — publié le 19860207

1* La présente invention se rapporte à une composition de revêtement et d'enduction à base d'une résine de polyester insaturé, composition qui peut être utilisée d'une manière générale dans Les peintures et plus particulièrement en tant que mastic pour la répa- ration de véhicules et en tant que matière d'étanchéité pour les joints de bâtiments, de châssis de fenêtres ou de mastic pour l'inser- tion des vitres, aussi bien que dans des peintures. On a utilisé en grandEsquantitésantérieurement des résines de polyester insaturé préparées par réaction d'un acide polybasique insaturé, d'un acide polybasique saturé et d'un poly- alcool dans les peintures, les adhésifs, les matières à mouler et les produits analogues. Toutefois, on prépare rarement ces résines de polyesters insaturés uniquement à partir de ces acides poly- basiques et de ces polyaLcools. En fait, on introduit des agents modifiantstels que des cyclopentadiènes ou des dicyclopentadiènes dans ces résines de polyesters insaturés afin d'améliorer les pro- priétés à la rétraction ou la résistance à l'eau, ou bien on introduit un éther alLylique de polyalcool pour conférer aux résines de poly- esters insaturés des propriétés de séchage à l'air. Les peintures préparées à partir de ces résines de polyesters ont certains avantages tels qu'un excellent brillant et un aspect esthétique. Toutefois, on exige d'autres qualités des peintures qui doivent être en général utilisées à l'extérieur. Les résines de polyesters insaturés dont il a été question ci-dessus sont connues en tant que matières premières de la préparation de peintures d'une manière générale, mais une résine de polyester insaturé qui doit donner satisfaction à l'utilisation dans un mastic exige des propriétés très particulières, et on n'a pas décrit antérieurement une telle résine de polyester insaturé. On a utilisé antérieurement une composition préparée en mélangeant une matière de charge et un monomère vinylique avec une résine de polyester insaturé du type mentionné ci-dessus, en particulier une telle résine de polyester insaturé additionnée d'un composant éther allylique de polyalcool, et on a pris les dispositions nécessaires, par exemple le choix approprié des proportions de mélange des composants, pour obtenir une résine de polyester insaturé utilisable 2 2568578 en tant que mastic. Toutefois, il y a toujours place pour des amé- liorations car les résines de polyesters insaturés utilisées pour la préparation de masticssont les mêmes que celles qui servent dans les peintures. En d'autres termes, ces résines de polyesters insaturés doivent être améliorées en égard aux propriétés suivantes: (1) il est nécessaire d'accroître l'adhérence, en particulier l'adhérence à L'état humide des résines de polyesters insaturés sur les supports, et en particulier sur les supports métalliques. (2) Il est nécessaire de conférer aux résines de polyesters insaturés des propriétés de séchage extrêmement rapides. (3) Lorsqu'on prévoit de préparer un mastic utilisable pour la répa- ration de véhicules, en plus des exigences mentionnées ci-dessus sous (1) et (2), il faut encore accroître l'adhérence sur les revêtements extérieurs. Il est également nécessaire que la bonne brillance et la bonne netteté de la surface du revêtement se conservent pendant de longues durées même lorsque les revêtements sont exposés à des conditions sévères de température et d'humidité de l'air, et il est nécessaire que les revêtements résistent à la chaleur car ils peuvent être exposés à dc butes températures, par exemple au voisinage d'un moteur. La présente invention concerne une composition de revêtement et d'enduction à base d'une résine de polyester insaturé qui permet de résoudre les problèmes exposés ci-dessus. D'autres but et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description ci-après. Conformément à l'invention, on a trouvé une composition de revêtement et d'enduction à base d'une résine de polyester insaturé, qui comprend (A) 10 à 45 parties en poids d'une résine de polyester insaturé séchant à l'air, dérivant d'un acide polybasique et d'un polyalcool, (B) 50 à 70 parties en poids d'une matière de charge et (C) 5 -à 50 parties en poids d'un monomère vinylique, ladite résine de polyester insaturé (A) contenant (1) 10 à 50 % de motifs d'au moins un composé choisi dans le groupe formé par le cyclopentadiène et le dicyclqpentadiène et (2) 2 à 40 % de motifs d'un éther allylique de polyalcool, les % en question étant des % molaires, par rapport à l'acide polybasique. 3 2 2568578 On a trouvé conformément à l'invention qu'il faLLait introduire à la fois les motifs de cyclopentadiène et/ou de dicyclo- pentadiène et les motifs d'éther allylique de polyalcool dans la résine de polyester insaturé. Cette addition combinée conduit à un effet synergique qu'on ne constate pas lorsqu'on utilise l'un ou l'autre de ces types de composant. En particulier, les compositions selon l'invention ont des propriétés extrêmement améliorées d'adhé- rence à l'état humide sur le métal, de séchage rapide et d'adhérence sur les revêtements extérieurs, toutes propriétés qui sont nécessaires pour l'utilisation en tant que mastic. - Il est tout à fait surprenant que les motifs d'éther aLLyLique qui ont déjà été introduits antérieurement dans les résines de polyesters insaturés afin de conférer uniquement des propriétés de séchage à l'air, contribuent à l'amélioration des propriétés ci- dessus lorsqu'on les introduit avec des motifs de cyclopentadiène et/ou de dicyclopentadiène. Il est essentiel d'introduire les deux types ci- dessus de composant modifiant dans la résine de polyester insaturé. Il est difficile de parvenir à un effet notable lorsqu'on se contente de mélanger une résine de polyester insaturé contenant les motifs de cyclopentadiène et/ou de dicyclopentadiène et une résine de polyester insaturé contenant les motifs d'éther allylique de polyalcool. Même lorsqu'on utilise à la place du cyclopentadiène et/ou du dicyclopentadiène des tricycloalcanes dont la structure est voisine, il est difficile de parvenir à un résultat tel qu'obtenu dans l'invention, et la résine de polyester insaturé contenant les tricycloalcanes ne répond pas aux exigences pratiques. En principe, on introduit les motifs de cyclopenta- diène et/ou de dicyclopentadiène dans la résine de polyester insaturé en effectuant une réaction de condensation à partir d'un mélange d'au moins un cyclopentadiène ou dicyclopentadiène ou dérivé, d'un acide polybasique, d'un polyalcool et d'un éther allylique de poly- alcool. Les motifs de cyclopentadiène et/ou de dicyclopentadiène peuvent être présents aux extrémités de la chaîne principale ou dans la chaîne principale de la résine de polyester insaturé. Comme exemples de dérivés du cyclopentadiène et/ou du dicyclopentadiène utilisables dans l'invention on citera le maLéate de tricyclodécényle, le fumarate de tricyclodécényle, l'adipate de tricyclodécényle, le phtalate de tricyclodécényle, L'isophtalate de tricyclodécényle, le trimelLitate de tricyclo- décényLe, l'éther tricyclodécénylique de l'éthyLènegLycol, L'éther tricyclodécénylique du diéthyLèneglycoL, l'éther tricyclodécényLique du propyLèneglycol, l'éther tricyclodécénylique du 1, 4-butanediol, l'éther tricyclodécénylique du 1,6-hexanediol, l'éther tricyclo- décénylique du glycol néopentylique, l'éther tricyclodécénylique du glycérol, l'éther tricyclodécénylique du triméthylolpropane, le dicyclopentadiène hydroxylé et les composés analogues. Il est nécessaire que la teneur en motifs de cyclo- pentadiène et/ou dicyclopentadiène dans la résine de polyester insaturé (A) soit de 10 à 50 mol %, de préférence de 20 à 40 mol %, par rapport à l'acide polybasique de la résine de polyester insa- turé (A). Lorsque cette teneur est inférieure à 10 mol %, on ne parvient pas à la résistance voulue à l'eau et lorsque cette teneur est supérieure à 50 mol %, on ne peut pas parvenir pratiquement à obtenir des peintures parce que tes propriétés de séchage sont amoindries. Comme exemples d'éthers allyliques de polyalcools qu'on utilise pour l'introduction des motifs voulus avec les motifs de cyclopentadiène et/ou de dicyclopentadiène dans la résine de polyester insaturé on citera par exemple l'éther triallylique du pentaérythritol, l'éther diallylique du triméthylolpropane, l'éther monoallylique du glycérol, l'éther diallylique du trimethyloléthane, L'éther diallylique du glycérol et les composés analogues. Ces éthers contiennent au moins un groupe hydroxy dans la molécule. La teneur en motifs d'éther allylique de polyalcool est de 2 à 40 mol %, de préférence de 10 à 30 mol %, par rapport à l'acide polybasique de la résine de polyester insaturé (A). Lorsque cette teneur est inférieure à 2 mol %, on ne parvient pas à l'effet synergétique-recherché en matière de résistance à l'eau et les pro- priétès de séchage à l'air sont également amoindries. Par contre, si l'on introduit les motifs d'éther en proportion supérieure à 2 2568578 mol %, on n'observe pas d'amélioration des propriétés correspon- dant à l'augmentation de cette teneur. A la préparation de la résine de polyester insaturé (A), on utilise en général en tant qu'acides polybasiques des acides polybasiques insaturés; toutefois, on peut utiliser conjointement si c'est nécessaire des acides polybasiques saturés. Comme exemples d'acides polybasiques insaturés ou équivalents, on citera par exemple l'anhydride maléique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'anhydride itaconique, l'acide ita- conique et les composés analogues. Comme exemples d'acides poly- basiques saturés on citera l'anhydride phtalique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'anhydride chlorendique, l'acide adipique, l'anhydride tétrahydrophtalique, l'acide trimel- litique, l'anhydride trimellitique, l'acide pyromellitique, l'anhy- dride pyromellitique, l'anhydride 4-méthylcyclohexène-1,2,3-tri- carboxylique, l'anhydride cis-3-méthyl-4-cyclohexène-cis, cis-1,2- dicarboxylique, l'acide trimésique et les composés analogues. Les acides polybasiques peuvent être utilisés isolément ou en mélange entre eux. Parmi les polyalcools qu'on peut condenser avec les acides polybasiques mentionnés ci-dessus on citera par exemple l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le diéthylèneglycol, le tri- éthylèneglycol, le dipropylèneglycol, l'éther dihydroxypropylique du bisphénol, le 1,3-butylèneglycol, le 2,3-butylèneglycol, le glycol néopentylique, le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, le pentaérythritol, le glycérol et les composés analogues. Les polyalcools peuvent être utilisés isolément ou en mélange entre eux. On prépare la composition de revêtement selon l'in- vention en mélangeant la résine de polyéther insaturé (A), les matières de charges (B) et les monomères vinyliques (C). Comme exemples de matières de charge (B), on citera le carbonate de calcium, L'argile, le talc, le mica, l'amiante en poudre, la silice en poudre, le sulfate de baryum, le stéarate de zinc, le lithopone, blanc de titane, le bleu de cyanine, le jaune de chrome, le rouge Watchung, l'oxyde de fer rouge, le noir de carbone, le noir d'aniline et les matières anaLogues. Les matières de charge peuvent être utilisées isolément ou en mélange entre eLLes. Les monomères vinyliques (C) peuvent consister en monomères réticuLants quelconques connus pour L'utilisation avec des résines de polyesters insaturés. Comme exemples représentatifs des monomères vinyliques (C) on citera Le styrène, Le vinyLtoluène, Le monochtorostyrène, Le phtaLate de diaLLyLe, le méthacrylate de méthyle, l'acryLate de méthyle, L'acétate de vinyLe,-Le méthacrylate de glycidyLe et Les composés analogues. Les monomères vinyLiques peuvent être utilisés isolément ou en mélange entre eux. On mélange la résine de polyester insaturé (A), La matière de charge (B) et Le monomère vinyLique (C) dans des pro- portions respectives de 10 à 45 parties en poids pour La résine de polyester insaturé, 50 à 70 parties en poids pour La matière de charge et 5 à 50 parties en poids pour le monomère vinylique. Lorsque La quantité de la résine de polyester insaturé (A) est inférieure à 10 parties en poids, on constate un amoindrissement des propriétés de réticuLation et de L'adhérence à L'état humide. Lorsque La quan- tité du composant (A) est supérieure à 45 parties en poids, on rencontre des difficultés de travail dues à une augmentation de La viscosité de La composition. Lorsque La quantité des matières de charge (B) est inférieure à 50 parties en poids, il y a amoindris- sement de l'adhérence à l'état humide et Lorsque la quantité du composant (B) est supérieure à 70 parties en poids, le produit est difficile à travailler. Lorsque la quantité du monomère vinylique (C) est inférieure à 5 parties en poids, il y a amoindrissement des propriétés de durcissement et des facilités de travail et lorsque la quantité du composant (C) est supérieure à 50 parties en poids, les produits de revêtement sont inutilisables en raison d'une mau- vaise adhérence à l'état humide. La composition de revêtement selon l'invention peut contenir des additifs usuels, par exemple des agents réticulants, des accélérateurs de durcissement, des diluants, des résines thermo- plastiques, d'autres additifs utilisés dans les compositions de revêtement selon les besoins. 7 2568578 Parmi les agents réticuLants utilisables on citera par exemple le peroxyde de la méthytléthylcétone, le peroxyde de cyclohexanone, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de dicumyle, le perbenzoate de tertbutyle et les composés analogues. Comme exemples d'accélérateurs de durcissement on citera des savons métalliques comme l'octénoate de cobalt, le naphténate de cobalt et le naphténate de manganèse, des amines tertiaires et des composés analogues. Comme exemples de diluants, on citera l'acétate d'éthyle, le toluène, le xylène, le méthanol, l'éthanol, le butanol, l'acétone, la méthylisobutylcétone, la méthyléthylcétone, le Cel- losolve, le diacétone-alcool et les composés analogues. Comme exemples de résines thermoplastiques on citera l'acétobutyrate de cellulose, la nitrocellulose, les résines de chlorure de vinyle, les résines d'acétate de vinyle, les résines d'acrylate, les copolymères d'acrylate, les résines de mélamine butylée, les résines d'urée butylée et les résines analogues. Parmi les autres additifs on citera par exemple l'acide phosphorique, l'acide tartrique, l'acide phosphoreu des huiles et matières grasses, des huiles de silicone, des agents tensioactifs, des cires de paraffine et des composés analogues. La composition de revêtement selon l'invention est utile tout parti- culièrement en tant que mastic pour la réparation de véhicules ou de tôles de véhicules, en tant que produit pour couche d'apprêt pour meubles en acier ou en tant que matière d'étanchéité pour les joints de bâtiments, de châssis de fenêtres ou la pose de vitres. On peut naturellement l'utiliser également en tant que peinture d'application générale sur le bois, etc. On peut faire appel à toutes les techniques de revêtement telles que l'application au pistolet, au couteau, à la brosse et les modes d'application analogues. Lorsqu'on répare des véhicules à l'aide de la com- position selon l'invention, on peut encore appliquer sur le revête- ment selon l'invention des revêtements extérieurs. Ces revêtements extérieurs peuvent être appliqués à l'aide de peintures classiques ou de peintures métalliques à base par exemple de résine d'acryl- uréthanne, de résine d'acrylalkyde, de nitrocellulose, d'acétobutyrate. 8 2568578 Pour La réparation des véhicules, on applique d'abord la composition selon l'invention en revêtement sur les parties défectueuses ou abîmées d'une carosserie peinte ou sur les creux des tôles d'acier. Après séchage de La pellicuLe de revêtement, on poLit la surface de revêtement, on applique ensuite un produit de couche d'apprêt et finalement on applique un revêtement extérieur. La peinture pour réparation seLon l'invention et la peinture pour couche d'apprêt peuvent être appliquées deux ou plusieurs fois si c'est nécessaire. Si les dimensions des creux à réparer sont fortes, on diminue de préférence au préalable l'importance de ces creux par battage ou par tension. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples les indications de parties et de pourcentage s'entendent en poids sauf mention con- traire. Exemple 1 Dans un ballon de 2 l équipé d'un agitateur et d'un condenseur à reflux on introduit 0,60 mole d'anhydride maléique, 0,4 mole d'anhydride tétrahydrophtalique, 0,30 mole de diéthylène- glycol, 0,55 mole de triéthylèneglycol, 0,30 mole de dicyclopenta- diène, 0,10 mole d'éther triallylique de pentaérythritol, 0,02 % d'hydroquinone par rapport à la quantité totale des matières premières qu'on vient d'énumérer, et 3,0 % de xylène en tant que solvant, par rapport aux matières premières. On soumet le mélange à estéri- fication à une température de 150 à 195 C pendant 3 heures puis de C pendant 3 heures. Lorsque la réaction d'estérification est terminée, on élimine le xylène par distillation à 150 C en 1 heure; on obtient une résine de polyester insaturé d'indice d'acide 12 mg de KOH/g. On dilue cette résine par du styrène jusqu'à obten- tion d'une solution de résine à une concentration en matière solide de 65 %, viscosité 1050 mPa.s à 20 C. On prépare un mastic pour réparation de véhicules en ajoutant 20 g de styrène, 300 g de talc, 60 g d'oxyde de titane et 6 g d'octénate de cobalt (à 8 % de cobalt) à 320 g de la solution de résine ci-dessus et en malaxant. On ajoute au mastic 2,0 % de 9 2568578 peroxyde de cyclohexanone (produit du commerce vendu sous la marque "CYPOX PL" par la firme Kawaguchi Yakuhin Kabushiki Kaisha) et on applique le mastic en revêtement sur une tôle d'acier au carbone laminée à froid,au couteau. On étudie les propriétés de séchage, de résistance à l'eau et d'adhérence aux métaux des pellicules de revêtement obtenues (épaisseur 0,5 mm). La résistance à l'eau est estimée par la résistance au cloquage, c'est-àdire qu'on apprécie la présence ou l'absence de cloques sur les éprouvettes soumises à l'essai pen- dant 25 heures, 48 heures ou 96 heures. L'adhérence aux métaux est appréciée par mesure de la résistance à la traction selon le mode opératoire d'essai de traction à plat pour contre-plaqué spécial des normes japonaises Japanese Agriculture and Forestry Standard (JAS). Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau I ci-après. Exemple comparatif 1 On répète l'opération de l'exemple 1 mais on supprime le dicyclopentadiène; on obtient une solution styrénique d'une résine de polyester d'indice d'acide 17 mg de KOH/g (viscosité 1200 mPa.s à 20 C, concentration en matière solide 65 %). Les résultats effectués sont rapportés dans le tableau I. ExemDle comparatif 2 On répète l'opération de l'exemple I mais on supprime l'éther triallyle du pentaérythritol et on obtient une solution styrénique d'une résine de polyester d'indice d'acide 15 mg de KOH/g (viscosité: 1150 mPa.s à 20 C, concentration en matière solide 65 %). Les résultats des essais sont rapportés dans le tableau I ci-après. Exemple comDaratif 3 On prépare une solution de résine en mélangeant des parties égales des solutions de résine des exemples comparatifs 1 et 2. t)l2568578 Les résultats des essais effectués sur ce produit sont rapportés dans le tableau I ci-après. ExempLe comparatif 4 On répète l'opération de l'exemple 1 mais on remplace le dicycLopentadiène par le tricyclodécane-diméthyloL; on obtient une solution de résine de polyester d'indice d'acide 20 mg de KOH/g (viscosité 1300 mPa.s à 20 C, concentration en matière solide 65 M). Les résultats des essais effectués sur ce produit sont rapportés dans le tableau I ci-après. Tableau I Propriétés de la pellicule Epreuve,du Tes Rstac _1 Adhérence sur metal brouillard salin au clquage (kg/cm2) Propriétésde séchage (heures)aucoag Exemple'l 24 10 5 2 Le sablage est possible au bout de 30 min 48 10 4, 8 96 10 3,7 Exemple compa.- 24 6M 2,1 ratif 1 Le sablage est possible au 48 4MD 1,2 bout de 50 min 96 2D 0,8 - Exemple compa- 24 8F 4,5 ratif 2 Le sablage est impossible même au bout d'une journée 48 6M 1,5 96 4D 0,9 Exemple compa- 24 6M 1,7 ratif 3 Le sablage est possible au 48 4MD 1,0 bout de 4 h. r 96 2D 0,6 0,f- l Lo Co (suite) Propriétéde la pellicule Epreuve dul \ Test Résistance (1) Adhérence sur métal broui l!ard brousalin, (heures) llardau cloquage (kg/cm2) Propriété de séchage (heures) __ _,.(kg/cm Exemple 4 24 8MD 4,1 comparatif Le sablage est impos- 48 6MD 1,4 sible même au bout d'une journée 96 4D 0, 8 (note): (1) La résistance au cloquage est mesurée selon norme (ASTM) D 714-56 et estimée selon les critères suivants Dimension des cloques, (mm) Fréquence des cloques pas de cloque F faible 8 pas plus de 1 mm M moyenne 6 1 à 2,5 MD densité moyenne 4 2,5 à 5,4 D dense 2 pas moins de 5,4 13 2568578 Exemples 2 et 3 On répète l'opération de l'exemple 1 mais on pré- pare La résine de polyester insaturé avec les composants indiqués dans le tableau II ci-après. Les résultats des essais effectués sur le produit obtenu sont rapportés dans le tableau II ci-après. Exemple 4 On répète l'opération de l'exemple I mais on prépare la résine de polyester insaturé de la manière suivante: Dans un ballon identique à celui de l'exemple 1 on introduit 0,45 mol d'anhydride maléique, 0,40 mol d'anhydride tétrahydrophtalique, 0,30 mol d'éthyLèneglycol et 0,70 mol de tri- éthylèneglycol. On fait réagir à 220 C pendant 4 heures. On ajoute au mélange 0,30 mol de dicyclopentadiène hydroxylé et 0,20 mol d'éther diallylique du triméthylolpropane au moment o l'indice d'acide du mélange est tombé à 30 mg de KOH/g et la viscosité à 1100 mPa.s et on poursuit la réaction à 200 C pendant 6 heures. La résine de polyester insaturé finale a un indice d'acide de 14 mg de KOH/g et une viscosité de 1100. On dilue cette résine par du styrène; on obtient une solution de résine à une concentration en matière solide de 65 %. Les résultats des essais effectués sur ce produit sont rapportés dans te tableau II ci-après. TableauII Composition de la résine de polyester (moles) (Di)cyLopen-Ether allylique de Acide insaturé Acide saturé PolyaLcooL tadin Ether poyalcooylique de Exemple 2 MAn 0,45 THPAn 0,40 EG 0,30 M-DCPD 0,30 TMP-DA 0,20 TEG 0,70 Exemple 3 MAn 0,60 THPAn 0,40 EG 0,15 E-DCPD 0,30 PE-DA 0,20 TEG 0,70 Exemple 4 MAn 0,60 THPAn 0,40 EG 0,15 H-DCPD 0,30 GL-MA 0,20 TEG 0O70 en Cos Co -. (suite) Propriété de la pellicule Epreuve du, Test Résistance Adhérence sur métal, brouillard salin au cloquage (kg/cm2) Propriétésde séchage (heures) ExempLe 2 24 10 5.4 Exemple 2 24 10 5,4 Le sablage est possible au 48 10 5,0 bout de 35 min 96 10 4,2 Exemple 3 24 10 5,2 Le sablage est possible au bout de 20 min 48 10 4,8 Vi 96 8F 4,1 Exemple 4 24 10 5,0 48 10 47 Le sablage est possible au bout de 50 min 96 8F 4,0 (note): MAn: anhydride maLéique M-DCPD: maléate de tricyclodécényle THPAn: anhydride tétrahydrophtalique E-DCPD: éther tricyclodécénylique d'éthylèneglycol EG: éthylèneglycol H-DCPD: dicyclopentadiène hydroxylé Co DEG: diéthylèneglycol PE-TA: éther triallylique du pentaérythritol -n TEG: triéthylèneglycol TMP-DA: éther diallylique du triméthylolpropane o DCPE: dicyclopentadiène GL-MA: éther monoallylique du glycérol 16 2568578 Exemples 5 et 6 On répète l'opération de l'exemple 1 mais on mélange la résine de polyester insaturé, la matière de charge et le styrène aux proportions indiquées dans le tableau III ci-après. Tableau III Viscosité de la Composition de la peinture (g) peinture, mPad s peinture, (mPa.s) Résine de polyester Matière de insaturé charge Monomères vinyliques Résine de Résine de Oxyde de Styrène Total l'exemple I l'exemple 2 Talc titane Exemple 5 320 - 300 60 20 100 8.000 (Net:240) Exemple 6 - 280 500 165 55 125 15.000 (Net: 210) o VI i Co (suite) Propriétés de la pellicule brouillad saln Test Résistance( Adhérence sur métal Propriétésde séchage brouillard sal Tes (heures) a cqug(kg/cm) Exemple 5 24 10 5, 0 Exempte 5 24810 40Le sablage est possible 48. 104, 7 au bout de 40 min 96 10 4,0 Exemple 6 24 10 4,8 Le sablage est possible. 48 10 4,2 au bout de 60 min 96 8F 4,0 o Ln C, Cc Exemples 7 à 12 Préparation d'une éprouvette On dégraisse une plaque d'acier de 30 cm x 30 cm par électrolyse et on traite la surface par du phosphate de zinc. Après application par électrodéposition d'un revêtement de poly- butadiène modifié par l'anhydride maléique, on durcit la plaque par cuisson. On applique par-dessus un revêtement intermédiaire de résine de mélamine-alkyde puis on applique un revêtement extérieur. Ce revêtement est soumis à finissage comme habituellement pour le revêtement de carrosserie d'automobiles. Sur l'éprouvette ainsi obtenue, on provoque une attaque de 1 cm de diamètre et 2 mm de profondeur par formage à la presse. Réparation Sur le creux et autour du creux formé sur l'éprou- vette, on applique le mastic des exemples 1 à 6 en pellicule d'épaisseur 2,5 mm. Après séchage, on sable le mastic pour lisser sa surface. On observe l'aspect de la pellicule et on procède à un essai sur quadrillage de découpage. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau IV ci-après. Sur l.'éprouvette, on applique ensuite en revêtement une peinture à base de résine de méLamine-alkyde au pistolet à air, à une épaisseur de pellicule sèche de 60 à 100 p. On durcit le revêtement à la lampe à infrarouge. On détermine la brillance, la netteté et l'adhérence des pellicule obtenues. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau IV ci-après. Exemples comparatifs 5 à 8 On répète l'opération des exemples 7 à 12 mais on utilise les mastics des exemples comparatifs 1 à 4. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau IV ci-après. - (1) Aspect de la pellicule Il est jugé à l'oeil nu, selon que la pellicule est lisse ou non et qu'il existe des piqûres d'aiguille ou descoulures sur la pellicule. (2) Essai sur quadrillage.de découpage On découpe la pellicule au couteau de manière à * former 100 carrés de chacun 1 x I mm et on procède à l'essai clas- sique d'application et d'arrachement d'un ruban adhésif. On compte le nombre des carrés restants. (3) Brillance L'éprouvette est exposée à la pluie pendant 12 minutes et à des radiations infrarouges pendant 48 minutes à 50 C à l'appareil reproduisant les influences climatiques et solaires. Ce traitement est répété 500 fois. On mesure ensuite la brillance par réflexion à 60 de la plaque traitée. (4) Netteté L'éprouvette est maintenue à -20 C pendant 16 heures puis à 80 C pendant 8 heures. Ce traitement est répété 30 fois. On observe ensuite à l'oeil nu s'il y a déformation de la réflexion d'une lampe fluorescente à la surface de La.pellicule. (5) Adhérence à l'état humide chaud. L'éprouvette est chauffée à 160 C pendant I heure puis rapidement refroidie dans l'eau. On mesure l'adhérence selon le mode opératoire d'essai normalisé de traction à plat pour contre- plaqué spécial des normes japonaises JAS. Tableau IV Aspect de laEssai sur (2) Adhérence à l'état Mastic (1) Brillance, %Netteté humide chaud de l'exemplepellicule quadrillage 2 (kg/cm2) Exemple 7 1 100/100 98 4,8 8 2 @ 100/100 99 @ 5,0 9 3 @ 98/100 97 @ 4,4 4 ( 96/100 96) 4,6. 11 5 (0 100/100 99 4,7 12 6 @ 96/100 96 @ 4,3 Exemple compara- 60/100 80 A 1,2 comparatif 5 tif I X> 6 compara- tif 2 t72Aaa 40/100 75 X 1,0 compara- tif 3 8 compara- N comparaf10/100 50 Xu tif à Ln Go Co (note) (1) L'aspect de la peLLicuLe est estimé d'après Les critères suivants: Symbole Uniformité de surface Nombre de piqOres dans 10 x 10 cm2 n bonne 0 à 5 Défauts d'uniformité à certains 0 endroits de la surface de la pellicule 6 à 10 Léger défauts d'uniformité sur A toute la surface de la pellicule 11 à 20 V Défauts notables d'uniformité sur toute la surface de la pellicule au moins 20 (2) La netteté est estimée d'après les critères suivants: La réflexion n'est pas déformée à la surface de la pelli- cule La réflexion est Légèrement déformée à La surface de la pellicule X La réflexion est nettement déformée à la surface de La \ pellicule REVENDICATIONS 1. Composition de revêtement et d'enduction à base d'une résine de polyester insaturé caractérisée en ce qu'elle comprend (A) à 45-parties en poids d'une résine de polyester insaturé séchant à L'air à base d'un acide polybasique et d'un polyaLcooL, (B) 50 à 70 parties en poids d'une matière de charge et (C) 5 à 50 parties en poids d'un monomère vinylique, la résine de polyester insaturé (A) contenant (a) 10 à 50 mol % de motifs d'au moins un composé choisi dans le groupe formé par le cyclopentadiène et le dicyclopentadiène et (b) 2 à 40 % de motifs d'un éther allylique de polyalcool, ces % molaires se rapportant à L'acide polybasique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en le composant (a) est de 20 à 40 mol %. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en le composant (b) est de 10 à 30 mol %.