Brevet FR2563994A1 — publié le 19851115

La présente invention concerne un dentifrice présentant des caractéristiques rh5ologiques, sensoriel- les et hygiéniques avantageuses. Les dentifrices contiennent généralement di- vers ingrédients disperses dans un véhicule crémeux ou en gel, lequel véhicule contient une phase liquide et une phase solide. La littérature mentionne souvent que la phase liquide peut être de l'eau, un agent humectant, ou un mélange de ceux-ci. En fait, l'eau est générale- ment présente, car il est difficile de formuler un den- tifrice anhydre contenant un humectant à titre du cons- tituant en phase liquide du véhicule avec de nombreuses matières gélifiantes a base de gomme ou analogues à de la gomme, reconnues en pratique comme des constituants en phase solide du véhicule, et ce, avec une consistance de crème ou de gel avantageuse sans dégradation des ca- ractéristiques rhéologiques, sensorielles et/ou hygiéni- ques. Les matières gélifiantes qui assurent une consis- tance avantageuse avec de l'eau et un humectant sont souvent moins satisfaisantes, lorsque l'eau n'est pas présente pour activer leurs propriétés de liaison par gélification. Ceci constitue, en particulier, un problè- me, lorsque la glycérine est utilisée comme humectant, même si la glycérine est l'humectant le plus couramment utilisé dans les dentifrices contenant de l'eau. Néanmoins, des dentifrices anhydres ont été proposés, car divers ingrédients utiles pour l'obtention des effets démandés à un dentifrice ne sont pas compati- bles avec l'eau et leurs effets sont réduits ou perdus. Par exemple, la zéolite ou les tamis moléculaires anhy- dres engendrent une chaleur produisant un échauffement, lorsqu'elles sont humidifiées par la salive après intro- duction dans la cavité buccale, cet effet n'étant pas obtenu avec un dentifrice aqueux. De même, la rétention du fluor soluble peut être inférieure à la valeur opti- male, en présence d'eau et d'ions calcium ou magnésium male,' en presence d'eau et d'ions calcium ou magnésium ou en présence de bicarbonate de sodium ou d'autres in- grédients, par exemple, l'agent édulcorant qu'est l'es- ter 1-méthylique de N-lévo-alpha-aspartyl-lévo-phényl- aniline, également connu en tant qu'aspartame, lesquels ingrédients sont totalement ou partiellement inactivés en présence d'eau. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 3 250 680 décrit une composition cosmétique engendrant de la chaleur destinée à dégager de la chaleur lorsqu'elle vient au contact de l'humidité, et qui est une composi- tion anhydre contenant environ 5 à 40 % d'un adsorbant anhydre tels que des tamis moléculaires du type alumi- nosilicate de métal alcalin, dispersé dans un véhicule non aqueux acceptable du point de vue cosmétique, tel qu'une huile minérale ou un polyalkylêne-glycol liquide. Les compositions cosmétiques qui y sont décrites com- prennent des crèmes pour la peau et les mains, des shampooings et des pâtes dentifrices. La formule de p&- te dentifrice anhydre en question ne contient pas de glycérine. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique Ne 3 574 824 décrit une composition de pate dentifrice anhydre qui n'engendre pas de chaleur pendant le brossage, et qui comprend une huile, une combinaison de polyéthylène- glycols, un émulsionnant non ionique, un liant, un com- posé présentant une chaleur négative d'hydratation tel que le mannitol ou l'inositol, et 30 à 70 % d'un abra- sif qui peut être de l'hydrate d'aluminium et/ou du sulfate de calcium et du silicate d'aluminium. Ces com- positions ne contiennent pas de zéolite et elles ne li- bèrent pas, ni ne dégagent de chaleur, comme le font celles du brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 3 250 680. Les agents de blanchiment et les fluororuresfigurent parmi les matières décrites pouvant être présentes, même si elles devaient présenter des incompatibilités en pré- sence d'eau. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique N" 4 132 771 et N 4 187 287, décrivent un dentifrice anhydre dégageant de la chaleur, contenant une zéolite et un agent aromatisant. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique Ne 4 159 316 décrit un dentifrice anhydre à échauffe- S05 ment spontané contenant une zéolite, dans lequel la phase liquide du véhicule est le propylène-glycol et la phase solide est l'hydroxypropyl-cellulose. La zéo- lite NaHA dans des dentifrices est décrite dans le bre- vet des Etats-Unis d'Amérique N 4 349 533. La présente invention présente comme avantage de permettre l'obtention de caractéristiques rhéologi- ques, sensorielles et hygiéniques avantageuses dans un dentifrice anhydre contenant un ingrédient qui serait au moins partiellement incompatible avec l'eau. Un autre avantage de la présente invention ré- side dans l'obtention d'un dentifrice anhydre ayant la consistance d'un gel rigide, une gomme du type polysac- charide servant de liant et de la glycérine servant d'humectant. D'autres avantages de l'invention ressortiront de la description qui va suivre. Selon certains de ses aspects, la présente in- vention concerne un dentifrice anhydre comprenant au moins environ 50 % en poids de glycérine comme humectant et au moins environ 0,1 % en poids d'hétéropolysacchari- d S-60 désacétylé pour conférer audit dentifrice la oaaistance d'un gel ferme. Dans la technique antérieure, on évitait, en général, la glycérine comme humectant dans un dentifrice anhydre. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 159 316, il est précisé en regard du Tableau 2 que, lorsqu'une zéolite est ajoutée à la glycérine, la cha- leur se dégage trop tôt pour permettre à l'utilisateur du dentifrice de ressentir la chaleur lorsque le denti- frice est anhydre. Dans la présente invention, dans la- quelle l'hétéropolyaaccharide S-60 désacétylé est utili- sé comme agent gélifiant avec la glycérine, le dégage- ment prématuré de chaleur, lors de l'addition de zéoli- te anhydre, n'a pas lieu et la chaleur commence à se dégager lorsque le dentifrice anhydre est humidifié par la salive pendant l'utilisation. Il est entendu que la glycérine, telle qu'on la trouve dans le commerce, peut contenir environ 0,5 à 2 % en poids d'eau en association avec elle, généra- lement environ 0,7 %. La présence d'une si faible quan- tité d'eau n'empêche pas le dentifrice d'être considé- ré comme étant anhydre par l'homme de l'art. La glycérine est présente dans le dentifrice anhydre en une proportion d'au moins environ 50 % en poids, généralement d'environ 50 à 80 % en poids, de préférence environ 65 à 75 %. Elle constitue, générale- ment, environ 90 à 100 % en poids de la phase liquide du dentifrice anhydre. Si on le désire, une petite quantité d'un autre liquide non aqueux, tel que du po- lyethylene-glycol ayant un poids moléculaire moyen d'en- viron 200 à 600 ou du propylène-glycol, peut être pré- sente pour favoriser la dispersion. On préfère le poly- éthylène-glycol 600. On remarque que, dans les denti- frices en général, les matières de ce type réduisent - également la tendance qu'a le dentifrice à former un cordon lorsqu'il est extrudé. Dans les dentifrices de la présente invention, il ne se forme que peu ou pas de cordon, même en l'absence de l'agent de dispersion. Cet additif est généralement présent en une proportion d'en- viron 1 à 5 % en poids du dentifrice anhydre et jusqu'à environ 10 % en poids de la quantité de glycérine. La formation d'hétéropolysaccharide S-60 par fermentation de Pseudomonas elodea et la désacétylation sont décrites dans chacun des brevets des Etats-Unis d'Amérique Né 4 326 052 et N 4 326 053. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 326 052, sont décrites des formes non clarifiées et clarifiées d'hétéropoly- saccharide S-60 désacétylé. Dans la forme non clarifiée, environ la moitié de la matière est insoluble dont une proportion d'environ 34 % (poids/poids) est protéique. Dans la forme clarifiée, un maximum de 2 % en poids des matières totales est protéique. L'hêtéropolysac- charide S-60 et ses formes désacétylées sont disponi- S05 bles auprès de Kelco Division of Merck and Company, San Diego, Californie. L'hétéropolysaccharide S-60 désac6tylé non clarifié comprend (a) environ 50 % (poids/poids) de matière insoluble, dont environ 34 % (poids/poids) sont protéiques, et (b) environ 50 % (poids/poids) d'hydrates de carbone qui contiennent environ 22 à 26 % (poids/poids) d'acide glucuronique, 0 % de groupes acétyle, et les sucres neutres qui sont le rhamnose et le glucose dans le rapport molaire approximatif de 3:2, lesdits rhamnose et glucose étant principalement reliés en 1,4, ledit hétéropolysaccharide étant en- core caractérisé en ce qu'il est anionique et forme des gels thermoréversibles cassants. L'hétéropolysaccharide S-60 désacétylé cla- rifié comprend un maximum d'environ 2 % (poids/poids) de protéines et d'hydrates de carbone, lesdits hydra- tes de carbone contenant environ 22 à 26 % (poids/ poids) d'acide glucuronique, 0 % de groupes acétyle et les sucres neutres que sont le rhamnose et le glu- cose dans le rapport molaire approximatif de 3:2, les- dits rhamnose et glucose étant principalement reliés 1,4p, ledit hétéropolysaccharide étant, en outre, caractérisé en ce qu'il est anionique et forme des gels thermoréversibles cassants. L'hétéropolysaccharide désacétylé, en une proportion d'au moins environ 0, 1 à 5 % en poids, de préférence d'environ 0,3 à 1 %, et mieux encore d'envi- ron 0,3 à 0,5 %, du dentifrice anhydre, est mélangé avec la glycérine par une technique classique de trai- tement à chaud des dentifrices à environ 650 - 95 C et refroidi. Pendant le refroidissement, la masse de gel se casse en morceaux qui, au bout d'un certain temps, adhèrent faiblement aux morceaux adjacents. Cette ca- ractéristique assure l'obtention d'un dentifrice an- hydre, grace auquel le dentifrice s'extrude d'un tube de dentifrice proprement et régulièrement du point de vue rhëologique et se sépare facilement du dentifrice qui reste à l'intérieur du tube sans formation d'un cordon. Il est préférable d'utiliser un hétéropoly- saccharide désacétylé clarifié, lorsqu'on désire un dentifrice pratiquement blanc ou un dentifrice ayant l'aspect d'un gel transparent. La blancheur peut être accentuée par un pigment tel que le dioxyde de titane. Des tamis moléculaire, tels que les zéolites synthétiques, en particulier les cristaux A et les cris- taux X, ont été indiqués comme abrasifs ou agents de po- lissage pour des dentifrices anhydres, par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 4 132 771, N' 4 187 287 et N 4 159 316. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 349 533 décrit une zéolite à pH ajusté servant d'abrasif pour dentifrice. Des tamis moléculai- res sont également décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 250 680. Dans les dentifrices anhydres correctement formulés, il se produit un dégagement de chaleur, lorsque les tamis moléculaires viennent au con- tact de la salive lors de l'introduction du dentifrice dans la cavité buccale. La mise en oeuvre de la présen- te invention avec une gomme de polysaccharide permet à un tel effet de se produire dans un dentifrice anhydre contenant de la glycérine conmme humectant. Selon les types de la matière fournissant du fluor et de la matière de polissage insoluble qui peu- vent être utilisés dans un dentifrice aqueux, la réten- tion du fluor soluble peut être sensiblement réduite ou supprimée par précipitation. Dans le dentifrice an- hydre de la présente invention, on peut utiliser des associations de matière fournissant du fluor et d'agent de polissage qui seraient incompatibles en présence d'eau, et obtenir une rétention pratiquement optimale du fluor soluble. De même, d'autres agents qui procurent des effets avantageux, tels les composes de blanchiment peroxydiques qui dégagent de l'oxygène et les bicarbo- nates, y compris un agent de polissage du type bicar- bonate de sodium, qui dégagent de l'anhydride carboni- que, peuvent être facilement formulés dans le denti- frice anhydre de la présente invention. On peut utiliser des zéolites ou tamis molé- culaires anhydres en une proportion d'environ 1 a 50 % en poids des dentifrices, des bicarbonates, par exem- ple le bicarbonate de sodium, en une proportion d'en- viron 1 à 50 %, des composés fournissant du fluor, par exemple le fluorure de sodium, le fluorure stanneux ou le monofluorophosphate de sodium, et des agents de blan- chiment peroxygénés, en proportions aptes à fournir en- viron 0,1 à 1 % en poids de fluor ou d'oxygène; des agents d'avivage optique du type coumarine tels que la 4-méthyl-7-hydroxy-coumarine et la 4-méthyl-1,7-diâthyl- amino-coumarine peuvent généralement être présents en proportion d'environ 0,01 à 0,1 en poids et l'aspartame peut généralement être présent à titre d'agent édulco- rant en proportion d'environ 0,05 à 1 % en poids. Des agents de blanchiment pour les dents, par exemple des agents oxydants, des agents d'avivage opti- que, et d'autres agents de ce type qui permettent un effet de blanchiment ou d'avivage, lorsqu'ils sont ap- pliqués aux dents, peuvent être ajoutés à la base de dentifrice anhydre de l'invention. Le perborate de so- dium, le pyrophosphate de sodium peroxyde, le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium, le percarbonate de sodium, le peroxydiphosphate de potassium et le peroxyde d'urée, ajoutés en des pro- portions d'environ 0,1 à environ 5 %, de préférence d'environ 0,5 % à environ 1 % en poids, sur la base de la pâte dentifrice terminée, sont particulièrement re- commandés. On peut les utiliser seuls ou en associations les uns avec les autres. Lorsque le dentifrice anhydre de la présente invention contient un composé fournissant du fluor, l'apport de fluor est optimal, même s'il existe égale- ment une source de calcium ou de magnésium telle que le chlorure de calcium ou le chlorure de magnésium qui peuvent être présents en proportion d'environ 0,01 à 1 % en poids d'un agent de polissage, tel que le phos- phate dicalcique, le phosphate de trimagnésium, le car- bonate de calcium, le carbonate de magnésium, etc., pouvant entrainer la formation de fluorure de calcium en présence d'eau. Comme mentionné précédemment, l'agent de po- lissage ou abrasif contenu dans le dentifrice anhydre de la présente invention peut être une zéolite ou tamis moléculaire anhydre, qui engendrent de la chaleur lors- qu'ils sont humidifiés par la salive pendant l'utilisa- tion, ou un hydrate d'aluminium (par exemple l'alpha- alumine hydratée ou l'alumine anhydre), le sulfate de calcium ou le silicate d'aluminium, tels que décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 574 824. En outre, l'agent de polissage ou abrasif pourrait être choisi parmi les matières acceptables du point de vue dentaire généralement utilisées dans la technique, par exemple le phosphate dicalcique, le phosphate tricalci- que, le métaphosphate de sodium insoluble, un xérogel de silice, l'aluminosilicate de sodium (également ca- ractérisé comme de la silice contenant de l'alumine combinée), le carbonate de magnésium, le carbonate de calcium, le pyrophosphate de calcium, la bentonite, le bicarbonate de sodium et leurs mélanges. En particulier, lorsque l'agent de polissage ou abrasif est capable de fournir l'ion de métal alcalino-terreux (calcium ou ma- gnésium) qui pourrait former un précipité de fluorure de calcium inactif en présence d'une matière fournis- sant du fluor, le milieu anhydre de la présente inven- tion évite ce problème et permet une compatibilité op- timale entre l'agent de polissage ou abrasif et la ma- tière fournissant du fluor. La matière de polissage ou abrasif est généralement présente en proportion d'en- viron 5 à 50 % en poids du dentifrice. La zéolite ou tamis moléculaire anhydre, lorsqu'ils sont présents, représentent environ 1 à 50 % en poids. L'énumération des agents de polissage faite dans la présente description n'est pas exhaustive et, par conséquent, pour d'autres matières de polissage, on doit se référer à un manuel classique tel que Cosme- tics Science and Technology, de Sagarin, 2ème impres- sion, 1963, publié par Interscience Publishers, Inc. Le dentifrice de la présente invention peut, facultativement, contenir un composé contenant du fluor exerçant un effet bénéfique pour les soins et l'hygiène de la cavité buccale, par exemple une diminution de la solubilité de l'émail en milieu acide et la protection des dents contres les caries. Des exemples en sont le fluorure de sodium, le fluorure stanneux et de manganè- se, le fluorure de potassium, le fluorure stanneux et de potassium (SnF2. Kf), l'hexafluorostannate de sodium, le chlorofluorure stanneux, le fluorozirconate de so- dium ou de potassium, et le monofluorophosphate de so- dium. Ces matières, qui se dissocient en libérant des ions contenant du fluor dans l'eau ou la salive peuvent avantageusement être présentes en une quantité efficace mais non toxique lors du contact avec l'eau ou la sali- ve, généralement dans la proportion d'environ 0,01 à 1 % en poids de fluor hydrosoluble par rapport au denti- frice. On préfère le fluorure de sodium, le fluorure stanneux et le monofluorophosphate de sodium. On utilise des agents tensio-actifs organi- ques, dans les compositions de la présente invention, pour favoriser l'obtention d'une dispersion intime et totale des compositions de l'invention dans toute la cavité buccale et rendre les présentes compositions plus acceptables du point de vue cosmétique. La matiè- re tensio-active organique peut être de nature anioni- que, non ionique, ampholytique ou cationique, et il est préférable d'utiliser comme agent tensio-actif une matière détersive qui confère à la composition des pro- priétés détersives et moussantes. Ces détergents sont avantageusement des sels hydrosolubles de monosulfates de monoglycérides d'acides gras supérieurs, tels que le sel de sodium de monoglycéride monosulfaté d'acides gras d'huile de coprah hydrogénée, des alkyl-sulfates supérieurs tels que le lauryl-sulfate de sodium, des alkyl-aryl-sulfonates tels que le dodécyl-benzène-sul- fonate de sodium, des alkyl-sulfoacétates supérieurs, un ester d'acide gras supérieur de 1,2-dihydroxy-propa- ne-sulfonates et les acyl-amides aliphatiques supérieurs pratiquement saturés d'acides amino-carboxyliques ali- phatiques inférieurs, tels que ceux ayant 12 à 16 atomes de carbone dans l'acide gras, ou les radicaux acyle, etc. Des exemples des amides mentionnés en dernier lieu sont la N-lauroyl-sarcosine, et les sels de sodium, de potassium et d'éthanolamine de N-lauroyl-, N-myristol- ou N-palmitoyl-sarcosine qui doivent être pratiquement dépourvus de savon ou acide gras supérieur similaire qui a tendance à réduire sensiblement l'effet de ces composés. L'utilisation de ces sarcosinates, dans les compositions dentifrices de la présente invention, est Mrticulièrement avantageuse, car ces matières exercent un effet prolongé et prononcé d'inhibition de la forma- tion d'acide dans la cavité buccale, en raison de la décomposition des hydrates de carbone en plus du fait d'exercer un certain effet de diminution de la solubi- lité de l'émail des dents dans les solutions acides. D'autres matières tensio-actives particuliè- * res avantageuses comprennent des agents non ioniques tels que les produits de condensation de monostéarate de sorbitanne avec environ 20 moles d'oxyde d'éthylène, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec l'oxyde de propylène (matières de la série "Pluronic") et des agents amphotères tels que des dérivés d'ami- nes alkylées du type (alkyl)-amido-alkylène à longue chatne qui sont disponibles sous la marque de fabrique "Miranol" par exemple Miranol C2M. D'autres détergents non ioniques appropriés sont les produits de condensation d'un oxyde d'alpha- oléfine contenant 10 à 20 atomes de carbone, d'un poly- alcool contenant 2 à 10 atomes de carbone et 2 à 6 groupes hydroxyle et soit d'oxyde d'éthylène, soit d'un mélange hétérogène d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Les détergents résultants sont des polymères hétérogènes ayant un poids moléculaire compris entre 400 et environ 1. b600 et contenant 40 % à 80 % en poids d'oxyde d'éthylène, avec un rapport molaire de l'oxyde d'alpha-oléfine au polyalcool d'environ 1:1 à 1:3. On peut également utiliser des détergents du type oléfine- sulfonate, par exemple, les alcényl-sulfonates a longue chaIne. Il est préférable d'utiliser environ 0,05 à % en poids, et de préférence, environ 0,5 à 5 % des matières tensio-actives ci-dessus, dans les préparations buccales de la présente invention. Diverses autres matières compatibles et ap- propriées peuvent être incorporées, dans les formula- tions de dentifrice de la présente invention. Des exem- pies en sont des agents colorants ou de blanchiment, des conservateurs, des silicones, des composés chloro- phyllés, des matières ammoniées telles que l'urée, le phosphate diammonique, des matières d'ajustement du pH telles que le phosphate monosodique et leurs mélanges, ainsi que d'autres constituants. Ces adjuvants sont in- corporés, dans les compositions de l'invention, en des proportions ne nuisant sensiblement pas aux propriétés et caractéristiques désirées et sont choisis et utili- sés en proportion convenable en fonction du type parti- culier de préparation concerné. La silice pyrogènique synthétique finement divisée, telle que celles vendues sous les marques de fabrique Cab-O-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266 et Aero- sil D-200, peut ég&lement être utilisée en proportions d'environ 1 à 5 % en poids pour favoriser l'épaissis- sement. On peut également introduire des agents anti- bactériens, dans la préparation orale de la présente invention, pour obtenir une teneur totale en de tels agents s'élevant à environ 5 % en poids, de préférence d'environ 0,01 à 5,0 %, mieux encore d'environ 0,5 à 1,0 %. Des exemples représentatifs d'agents antibacté- riens comprennent les suivants: Nl-(4-chlorobenzyl)-N5-(2,4-dichlorobenzyl)bigua- nide; p-chlorophényl-biguanide; 4-chlorobenzhydryl-biguanide; 4chlorobenzhydrylguanylurée; N-3-lauroxypropyl-N5-p-chlorobenzylbiguanide; Dichlorure de 1-(lauryldiméthylammonium)-8-(p- chlorobenzyl-diméthylammonium-octane; ,6-dichloro-2guanidinobenzimidazole; Nl-p-chlorophényl-N5-lautylbiguanide; 1,6-di-pchlorophényl-biguanidohexane; 1,6-bis(2-éthylhexyl-biguanido)hexane; amino-1,3-bis(2-éthylhexyl)-5-méthylhexahydro- pyrimidine; et autres sels d'addition avec des acides non toxi- ques. Pour inclure dans la formulation un parfum destiné aux compositions de la présente invention, on peut utiliser tout sialagogue aromatisant ou édulcorant approprié ou des mélanges de tels sialagogues. Des exem- ples de constituants aromatisants appropriés comprennent les huiles aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sas- safras, de girofles, de sauge, d'eucalyptus, de marjo- laine, de cannelle, de citron, de tilleul, de pample- mousse et d'orange, ainsi que les aromatisants de type aldéhydes, esters tels que le salicylate de méthyle, alcools et composés gras supérieurs connus en pratique. Sont également intéressants à utiliser des composés chimiques tels que menthol, carvone et anéthol. Parmi ceux-ci, les plus couramment utilisés sont les essences de menthe poivrée, de menthe verte et d'eucalyptus, et l'anéthol, le menthol et la carvone. Dans certains cas, des solvants aromatisants tels que le chloroforme et le pseudo-chloroforme peuvent être utilisés. Ces aroma- tisants peuvent être utilisés sous forme de liquides ou bien ils peuvent être solidifiés par mélange avec un support particulaire tel que l'amidon, le carbonate de calcium, la paraffine, de la cire végétale, une matière grasse, un acide gras supérieur ou autres substances de support appropriées. Dans le cas d'aromatisants solides tels que la vanilline, la sauge, l'acide citrique ou la réglisse, l'aromatisant peut être amené à la forme liquide, si on le désire, en le dissolvant dans le sol- vant ou en l'émulsionnant, généralement avec l'aide d'un agent émulsifiant synthétique ou naturel. Le choix, entre l'utilisation d'aromatisants particulaires soli- des ou liquides ou la transformation de tels agents à la forme de solide particulaire ou de liquide, respec- tivement, dépend souvent des propriétés souhaitées de L'aromatisant et de sa compatibilité avec l'édulcorant et toute autre matière également présente.Des agents édulcorants appro- priés comprennent le mannitol, le saccharose, le lacto- se, le maltose, le sorbitol, le xylitol, le cyclamate de sodium, la saccharine, l'aspartame, les dipeptides du brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 939 261 et les sels d'oxathiazine du brevet des EtatsUnis d'Amérique N 3 932 606. Avantageusement, l'aromatisant et l'édul- corant peuvent constituer ensemble environ 0,1 à 10 % ou plus des compositions de la présente invention. Les exemples, non limitatifs, suivants sont donnés a titre illustratif de la présente invention. Dans la présente demande, toutes les proportions sont exprimées en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 On prépare le dentifrice anhydre stable sui- vant, par la technique d'élaboration a chaud A 85 C. PARTIES Glycérine 70,49 Polyethylène-glycol 6001 3,00 Hétéropolysaccharide S-60 désacétylé clarifié2 0,30 Silice contenant 1 % d'alumine com- big3 binée3 18,00 Aérogel de silice4 5,00 Bioxyde de titane 0,40 Monofluorophosphate de sodium 0,76 Arôme 0,65 Sel de sodium de la saccharine 0,20 Lauryl-sulfate de sodium 1,20 1Fourni par Union Carbide sous la désignation Carbowax 600, 2Fourni par Kelco Division de Merck sous la désignation Gelrite, 3Fourni par J. M. Huber sous la désignation Zeo 49B. 4Fourni par Davison Division de Grace Inc. sous la dé- signation Syloid 244. L'hétéropolysaccharide forme un gel transpa- rent cassant dans la technique d'élaboration a chaud avec la glycérine. Le dentifrice est introduit dans un tube pour dentifrice et il en est extrudé sous forme d'un ruban qui se sépare facilement et nettement du dentifrice restant dans le tube lorsque la pression d'extrusion est relachée. Lorsque le S-60 désacétylé clarifié est rem- placé par S-60 désacétylé non clarifié, la rhéologie est analogue et la couleur du dentifrice est blanc-jau- ne. EXEMPLE 2 On prépare les dentifrices suivants qui sont anhydres, stables et générateurs de chaleur, par élabo- ration à chaud à 85 C. PARTIES A B C Glycérine (99,3 %) 72,75 68,30 68,40 Polyethylène-glycol 6001 3,00 3,00 Hétéropolysaccharide S-60 désacétylê clarifié2 0,30 0,40 0,40 Tamis moléculaire 5A3 20,00 Zéolite A (activée)4 20,00 20,00 Aêrogel de silices 5,00 5,50 5,50 Bioxyde de titane 0,40 0,40 0,40 Arôme 0,65 1,00 1,00 Sel de sodium de la saccha- rine 0,20 0,10 0,10 Lauryl-sulfate de sodium 1,20 1,20 1,30 Bleu Nu 1 FD & C (1 % dans la glycérine) 0,10 lrourni par Union Carbide sous la désignation Carbowax 600, 2Fourni par Kelco Division de Merck sous la désignation Gelrite, 3Zéolite anhydre fournie par Linde Division de Union Carbide, 4Fourni par P. Q. Corporation sous la désignation Val- for NaHA, produit selon le brevet des E. U. A. N 4 349 533, 5Fourni par Davison Division de Grace Inc. sous la d6- signation Syloid 244. Les dentifrices contiennent un véhicule en forme de gel cassant. Ils sont introduits dans des tubes dentifrices et en sont extrudés sous forme de rubans qui se séparent facilement et nettement du dentifrice restant dans les tubes lorsque la pres- sion d'extrusion est relâchée. Lorsqu'ils sont humi- difiés dans la cavité buccale, de la chaleur est en- gendrée dans chaque dentifrice, laquelle est ressen- tie par l'utilisateur pendant le brossage des dents. La chaleur dégagée n'est pas suffiante, pour inverser les gels formés par S-60 et la glycérine. EXEMPLE 3 On prépare le dentifrice anhydre stable sui- vant, par élaboration à chaud à 85 C. PARTIES Glycérine (99,3 %) 70,35 Polyéthylene-glycol 6001 3,00 Hétéropolysaccharide S-60 désacétylé alarifié2 0,40 Silice contenant 1 % d'alumine com- binée3 18,00 Aérogel de silice4 5,50 Bioxyde de titane 0,40 Arome 0,65 Ujpartame 0,50 a.uryl-sulfate de sodium 1,20 1Fourni par Union Carbide sous la désignation Carbowax 600, 2Fourni par Kelco Division de Merck sous la désignation Gelrite, 3Fourni par J. M. Huber sous la désignation 49B. 4Fourni par Davison Division de Grace Inc. sous la dé- signation Syloid 244. EXEMPLE 4 On prépare les dentifrices stables suivants anhydre (A) générateur de chaleur et effervescent (B), par élaboration à chaud à 85 C. PARTIES A B Glycérine (99,3 %) 68,30 63,15 Polyethylène-glycol 6001 3,00 3,00 Hôtéropolysaccharide S-60 désa- cétylé clarifié2 0,40 0,40 Bicarbonate de sodium 20,00 3,75 Zéolite A3 20, 00 Aérogel de silice4 5,50 5,50 Phosphate monosodique 1,00 Bioxyde de titane 0,40 0,40 Arôme 1,00 1,00 Sel de sodium de la saccharine 0,20 0,30 Lauryl-sulfate de sodium 1,20 1,50 1Fourni par Union Carbide sous la désignation Carbowax 600, 2Fourni par Kelco Division de Merck sous la désignation Gelrite, 3Fourni par P. Q. Corporation sous la désignation Val- for NaHA, produit selon le brevet des E. U. A. N 4 349 533, *4'-ourni par Davison Division de Grace Inc. sous la dé- signation Syloid 244. EXEMPLE 5 On prépare le dentifrice anhydre stable sui- vant comprenant des ions calcium et fluorure hydroso- lubles, par élaboration à chaud à 85 C. PARTIES Glyrécine (99,3 %) 72,815 Hétéropolysaccharide S-60 désacétylé non clarifiél 0,500 Silice contenant 1 % d'alumine combinée2 18,000 Aérogel de silice3 5,000 Chlorure de calcium 0,i25 Monofluorophosphate de sodium 0,760 Bioxyde de titane 0,500 Arôme 0,650 Sel de sodium de la saccharine 0,200 Lauryl-sulfate de sodium 1,200 1Fourni par Kelco Division de Merck sous la désigna- tion Gellan Gum, 2Fourni par J. M. Huber sous la désignation Zeo 49B. 3Fourni par Davison Division de Grace, Inc. REVENDICATIONS 1. Dentifrice anhydre, caractérisé en ce qu'il comprend au moins environ 50 % en poids de gly- cérine comme humectant et au moins 0,1 % en poids d'hétéropolysaccharide S-60 désacétylé pour conférer audit dentifrice une consistance de gel ferme. 2. Dentifrice anhydre selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hétéropolysaccharide S-60 désacétylé est présent en proportion d'environ 0,1 a 5 % en poids. 3. Dentifrice anhydre selon la revendication 1, caractérisé en ce que la glycérine utilisée comme humectant est présente en proportion d'envrion 50 a 80 % en poids. 4. Dentifrice anhydre selon la revendication 1, caractérisé en ce que la glycérine utilisée comme humectant est présente en proportion d'environ 65 à 75 % en poids, du polyéthylène-glycol ou du propyilne- glycol utilisé comme agent de dispersion est présent en proportion d'environ 1 à 5 % en poids, et l'hétéro- polysaccharide S-60 désacétylé est présent en propor- tion d'environ 0,3 à 1 % en poids. 5. Dentifrice anhydre selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hétéropolysaccharide S-60 désacétylé est clarifié. 6. Dentiftice anhydre selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hétéropolysaccharide S-60 désacétylé est non clarifié. 7. Dentifrice anhydre selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il contient en outre environ 5 à 50 % en poids d'agent de polissage acceptable dans l'art dentaire. 8. Dentifrice anhydre selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'agent de polissage comprend une zéolite ou tamis moléculaire anhydre en proportion d'environ 1 à 50 % en poids dudit dentifrice. 9. Dentifrice anhydre selon la revendication 7, caractérisé en ce que la matière de polissage com- prend du bicarbonate de sodium. 10. Dentifrice anhydre selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce qu'il contient en outre un composé fournissant du fluor en une proportion qui fournit environ 0,01 à 1 % en poids de fluor hydrosolu- ble au dentifrice par contact avec l'eau ou la salive. 11. Dentifrice anhydre selon la revendication , caractérisé en ce qu'il contient en outre environ O10 5 à 50 % en poids d'un agent de polissage acceptable dans l'art dentaire du type sel de calcium ou de magné- sium insoluble dans l'eau. 12. Dentifrice anhydre selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient en outre environ 0,05 à 1 % en poids d'aspartame.