Brevet FR2570599A1 — publié le 19860328

S70599 Compositions cosmétiques à base de silicone cationique, d'hétéro- polysaccharide hydrosoluble et d'électrolyte. La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques destinées notamment au traitement des cheveux comprenant au moins un dérivé cationique de silicone, au moins un hétéropoly- saccharide hydrosoluble et au moins un électrolyte. Les dérivés cationiques de silicone sont bien connus dans le domaine de la cosmétique capillaire et ont été utilisés comme agents de conditionnement de la chevelure, recherchés notamment pour amélio- rer le demêlage des cheveux mouillés et pour conférer du lustre et de la douceur à la chevelure. Dans les compositions dans lesquelles ils sont utilisés, ils sont généralement présents, conjointement avec d'autres produits cosmétiques en vue de conférer aux cheveux les propriétés cosmétiques souhaitées. Ces composés présentent cependant l'inconvénient d'être sensi- bles à l'addition de ces produits et donnent lieu souvent à des compositions qui se séparent en plusieurs phases très rapidement. La demanderesse a découvert que l'addition d'au moins un hété- ropolysaccharide hydrosoluble et d'au moins un électrolyte aux com- positions contenant des silicones cationiques, rendait plus facile l'application de la composition sur les cheveux et améliorait en- core la douceur et le démêlage des cheveux mouillés. De plus les cheveux séchés sont plus doux et moins alourdis. Elle a constaté par ailleurs qu'en additionnant ces produits à des compositions contenant un dérivé cationique de silicone, il était possible de remédier de façon surprenante aux problèmes d'instabilité mentionnés ci-dessus. La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques destinées notamment au traitement et aux soins des che- veux comprenant au moins un dérivé cationique de silicone, un hété- ropolysaccharide hydrosoluble et un électrolyte. Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de traitement des cheveux mettant en oeuvre de telles compositions. 2 25$70599 D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les compositions, conformes à l'invention, sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent, dans un milieu cos- métique approprié pour l'application sur les cheveux, au moins un dérivé cationique de silicone qui est un polysiloxane dont un ou plusieurs des atomes de silicium porte un groupement amino alipha- tique dont les groupements amine peuvent être primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, au moins uu hétéropolysaccharide hydroso- luble et au moins un électrolyte. L'expression "amino aliphatique" englobe les radicaux amino alkyle ou amino hydroxyalkyle dont la chaîne alkyle peut être inter- rompue par des atomes d'azote ou d'oxygène. La composition conforme à l'invention contient de préférence en plus un agent tensio-actif non ionique et éventuellement un sel d'ammonium quaternaire. Les dérivés cationiques de silicone, plus particulièrement utilisés dans les compositions conformes à l'invention, sont choisis parmi: a) les produits de formule: CH OH E_3 [ HO - Si O - - SSi O H L 6H3 x (Ui2)3Y (CH2) 2 NH2 dans laquelle x et y sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, le poids moléculaire moyen étant approximativement compris entre 5 000 et 10 000, vendus sous la dénomination de "Amodiméthicone"' décrits en particulier dans le dictionnaire CTFA 3ème édition 1982 (CTFA Cosmétic Dictionary, publié par "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association", Inc. 1133 Fifteenth Street NW Washington); 3 2570599 b) les silicones cationiques répondant à la formule générale: (P) (Ra i OSi(2)3)-aoSi(R (P) O0Si( R2) (P) a 2 3-a L22jL 2 b P-b 2 3-a a z t dans laquelle R est choisi parmi H. phényle, OH, alkyle en C1-C8 et de préférence méthyle; a peut varier de 0 R 3, de préférence égal R 0; b peut varier de 0 à 1, de préférence égal R 0; z + t peut varier de I R 2000, de préfé- rence de 50 R 150 avec z variant de 0 R 1999 et de préférence de 49 à 149 et t variant de 1 R 2000 de préférence de 1 R 10; P est un ra- dical monovalent de formule générale: CnH2nZ dans laquelle n désigne un nombre entier de 2 R 8 et Z est un grou- pement choisi parmi les groupements suivants: - NR3CH2CH2N(R3)2 - N (R3) &P(R 3)HXe 3 2 -NR3CH2CH2(R3)H2 dans lesquels R3 représente hydrogène, phényle, benzyle, un radical hydrocarboné saturé monovalent comportant de 1 R 20 atomes de carbone et X représente un atome d'halogène; c) les polymères cationiques silicones répondant R la formule: R5-CE12-CHOH r R4)3 R 4 R4 ' -S i - R]Si -0 i - 4)3 dans laquelle: R4 désigne un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 R 18 atomes de carbone en particulier un radical alkyle ou alkényle et de préférence méthyle; R5 désigne un radical hydrocarboné divalent de préférence un radical alkylène en C 1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C 18 et de préférence en Ci-C; 70-599 QG est un ion halogénure (de préférence chlorure); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et de préférence de 2 à 8; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et de préférence de 20 à 50. Ces composés sont décrits plus en détail dans le brevet US 4 185 087. Un polymère tout particulièrement préféré est celui vendu par la Société UNION CARBIDE sous la dénomination "UCAR SILICONE ALE 56". La composition peut également contenir des agents tensio-actifs. Les agents tensio-actifs sont choisis de préférence parmi les tensio- actifs non ioniques, tels que les dérivés d'alcools gras ou d'alcoxyl- phénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les esters d'acides gras polyoxyéthylénés et les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ou parmi les agents tensio-actifs cationiques tels que les sels d'ammonium quaternaires comme les chlorures ou les bromures d'alcoyldiméthylbenzylammonium, d'alcoyltriméthylammonium, d'alcoyl- diméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldistéarylammonium, de di- méthyldilaurylammonium, le chlorure d'acétyldiméthyldodécylammonium, des méthosulfates d'alcoylamido éthyltriméthylammonium, les lactates de N,Ndiméthylamino (ou N,N-diéthylamino) polyoxyéthyl carboxylates à 4 moles d'oxyde d'éthylène, des sels d'alcoylpyridinium tels que le chlorure de 1-(2-hydroxyéthyl) carbamoyl méthylpyridinium, le chlo- rure de N-jauryl, colamino formylméthyl] pyridinium, des dérivés d'imidazoline, tels que les alcoylimidazolines ou leurs mélanges. Les hétéropolysaccharides utilisés conformément à l'invention sont synthétisés par fermentation de sucres par des microorganismes. Ils peuvent plus particulièrement comprendre les gommes de xanthane engendrées par la bactérie Xanthomonas campestri et les mutants ou variants de ce type de bactérie. Ces gommes ont une viscosité comprise entre 600 et 1650 cps, pour une composition aqueuse contenant 1% de gomme de xanthane, mesurée au viscosimntre Brookfield type LVT à 60 t/min et ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 et 50 000 000. 257o-599 Les gommes de xanthane comportent dans leur structure 3 mono- saccharides différents qui sont le mannose, le glucose et l'acide glucuronique sous forme de sel. De tels produits sont plus particulièrement le "KELTROL" com- mercialisé par la Société KELCO dont les solutions aqueuses à 1% présentent une viscosité Brookfield LVT à 60 t/mn de 1 200 à 1 600 cps, le KELZAN S commercialisé par la Société KELCO dont une solution aqueuse à 1% présente une viscosité Brookfield LVT à 60 t/ma de 850 cps, les RHODOPOL 23, 23U et 23C commercialisés par la Société RHONE POULENC dont une solution aqueuse à 0,3% présente une viscosité Brookfield LVT à 30 t/mn de 450 + 50 cps, le RHODIGEL 23 vendu par la Société RHONE POULENC, le DEUTERON XG commercialisé par la Société SCHONER G.m.b.H. dont la viscosité d'une solution aqueuse à 1% est de 1200 cps mesurée au viscosimêtre Brookfield LVT à 30 t/mn, l'ACTIGUM CX 9 commercialisé par la Société CECA ayant une viscosité de 1200 cps mesurée au viscosimètre BROOKFIELD LVT à 30 t/minute pour une solution aqueuse à 1%, ou les produits vendus par la Société KELCO sous les dénominations KELZAN K3 B130, K8 B12 dont la viscosité Rotovisco RVI, MVI de HAACKE à 25 C est de 1000 cps à 10 s 1 et K9 C57 dont la viscosité d'une solution aqueuse à 1% est de 630 à 1000 cps mesurée au viscosimàtre Brookfield LVS à 60 t/min.. Les hétéropolysaccharides peuvent également être choisis parmi: a) le biopolymère PS 87 engendré par la bactérie Bacillus Polymyxa qui comprend dans sa structure du glucose, du galactose, du mannose, du fucose et de l'acide glucuronique; ce biopolymàre PS 87 est décrit dans la demande de brevet EP n 23397; b) le biopolymire S 88 engendré par la souche Pseudomonas ATCC 31554, qui comprend dans sa structure du rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique; ce biopolymère est décrit dans le brevet GB 2 058 106; c) le biopolymère S 130 engendré par la souche Alcaligenes ATCC 31555, qui comporte dans sa molécule du rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique; ce biopolymure est décerit dans le brevet GB 2 058 107; 6 25 70599 d) le biopolymàre S 139 engendré par la souche Pseudomonas ATCC 31644 qui comprend dans sa molécule du rhamnose, du glucose, du mannose, du galactose et de l'acide galacturonique; ce biopoly- mére est décrit dans le brevet US 4 454 316; e) le biopolymâre S 198 engendré par la souche Alcaligenes ATCC 31853 qui comprend dans sa molécule du rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique; ce biopolymère est décrit dans la demande de brevet EP 64354; f> le biopolymére exocellulaire engendré par des espèces de bactéeries, de levures, de champignons ou d'algues à gram positif ou négatif; ce biopolymére est décrit dans la demande de brevet DE n0 3 224 547. L'électrolyte pouvant être utilisé dans les compositions cos- métiques selon l'invention est choisi parmi les sels de métaux al- calins, comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les halogénures, tels que chlorure, bromure, les sulfates ou les sels d'acides organiques comme en particulier, les acétates ou lactates ainsi que les sels de métaux alcalino-terreux choisis de préférence parmi les carbonates, les silicates, les nitrates, les acétates, les gluconates, les panto- thénates et les lactates de calcium, magnésium, strontium. Un dérivé cationique de silicone particulièrement préféré est celui vendu sous la dénomination commerciale d'émulsion cationique "Dow Corning 929 (DC 929)" par la Société DOW CHEMICAL COMPANY qui comprend en association (1) "lTAmodiméthicone", (2) le "chlorure de tallautrimoniud' répondant à la formule: CH R- CH3 C H3 dans laquelle R1 désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou al- coyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone dérivés des acides gras du suif et (3) le "nonoxynol 10" répondant à la formule: C9H19-C6U4-(0C2E4)10-0 7 2570599 Un autre dérivé cationique de silicone plus particulièrement préféré est celui vendu par la Société DOW CORNING sous la dénomi- nation "DOW CORNING Q2 7224" qui est une association de: a) "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule: H3 CH3 F H3 H3 CHj-Si Si i. Si O-Si - 1 1 IJ3 CH3 L 3 z (H2)3 t CH3 _(H2)2 _j V2 b) "d'octoxynol - 40" répondant à la formule: C8H17C6H4-OCH2CH2- OH avec n = 40 c) "d'isolaureth-6" de formule: C12H25-COCH2C 0H avec n = 6 d) de glycol. Le dérivé cationique de silicone est présent dans les composi- tio.ns cosmétiques conformes à l'invention dans les proportions com- prises entre environ 0,1% et 5% en poids et de préférence de 0,5% à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. L'hétéropolysaccharide hydrosoluble est présent dans les compo- sitions cosmétiques conformes à l'invention à raison de 0,1% à 2,5% en poids et de préférence entre 0,2 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition. L'électrolyte est présent dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre environ de 0,2% et 8% en poids par rapport au poids de la composition. Le pH des compositions est compris entre 3 et 9 et de préférence entre 4 et 6. Les compositions cosmétiques conformes à l'invention peuvent contenir en plus du dérivé cationique de silicone, de l'hétéropoly- saccharide hydrosoluble et de l'électrolyte, des solvants et des S adjuvants habituellemment utilisés en cosmétique tels que des par- fums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séques- trants et tous autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions pour les cheveux suivant l'application envisagée. Ces compositions peuvent particulièrement être utilisées comme shampooings, produits à rincer à utiliser avant ou après shampooing, coloration, décoloration, permanente ou défrisage. Lorsque les compositions constituent des shampooings elles contiennent en outre un agent tensio-actif. Ces compositions sont appliquées sur les cheveux dans les pro- portions suffisantes pour les imprégner et après un temps de contact de quelques minutes sont éliminées par rinçage. Ces compositions ne contiennent pas de polymères anioniques. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. Exemple 1 On réalise un après-shampooing ayant la composition suivante: Hétéropolysaccharide vendu sous la dénomination de "Rhodopol 23 U" par la Société RHONE POULENC 1,0 g - Chlorure de sodium 4,0 g - Silicone cationique à 35% MA vendue sous la déno- mination "DC 929" par la Société DOW CORNING 0,8 g MA - Chlorure de distearyldiméthylammonium 0,3 g - pH ajusté à 7,1 par l'hydroxyde de sodium - Eau, colorants et conservateurs q.s.p. 100,0 g Cette composition est appliquée sur cheveux lavés et rincés. Apres quelques minutes de pose, elle est rincée. On note une amé- lioration du démêlage des cheveux mouillés et des cheveux séchés. Exemple 2 On réalise un après-shampooing ayant la composition suivante: Hétéropolysaccharide vendu sous la dénomination de Keltrol par la Société KELCO 1,0 g - Silicone cationique vendue à 35% MA sous la dénomination "Emulsion Q2 7224" par la Société DOW CORNING 1,75 g MA - Chlorure de sodium 4,0 g - pH ajusté à 7 par l'acide chlorhydrique - Colorants, conservateurs, parfum q.s. - Eau q.s.p. 100,0 g Cette composition est appliquée sur cheveux lavés et rincés. Apres quelques minutes de pose, elle est rincée. Les cheveux mouillés se démêlent mieux et sont plus doux. Exemple 3 On prépare la composition suivante: - Hétàropolysaccharide vendu sous la dénomination de Keltrol par la Société KELCO 2,0 g - Chlorure de sodium 4, 0 g - Silicone cationique vendue à 35% MA sous la dénomination UCAR silicone ALE 56 par la Société UNION CARBIDE 1,0 g MA - Copolymère de chlorure de diméthyldiallyl ammonium et d'acrylamide de PM >500 000 vendu à 8% MA sous le nom de Merquat 550 par la Société MERCK 0,3 g MA - Colorants, conservateurs, parfum q.s. - pH ajusté à 7 par l'hydroxyde de sodium - Eau q.s.p. 100,0 g Cette composition est appliquée après un shampooing sur cheveux mouillés et essorés. On laisse poser quelques instants. Les cheveux sont ensuite rincés. Cette composition apporte douceur et discipline. Exemple 4 On prépare un après-shampooing de composition suivante: HRétéropolysaccharide vendu sous la dénomination de Kelzan K8 B12 par la Société KELCO 1,2 g - Silicone cationique vendue à 35% MA sous la dénomination UCAR Silicone ALE 56 par la Société UNION CARBIDE 0,6 g MA Chlorure de sodium 0,2 g - Colorants, conservateurs, parfum q.s. - pH ajusté à 6 par l'acide chlorhydrique - Eau q.s.p. 100,0 g Exemple 5 On prépare un shampooing ayant la composition suivante Hydroxyde d'alcoyl (C12-C18) diméthylcarboxy- méthyl ammonium vendu à 30% MA sous la déno- mination Dehyton AB30 par la Société HENKEL 8,0 g MA - Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 4,0 g MA - HRtéropolysaccharide vendu sous la dénomi- nation de Kelzan K3 B130 par la Société KELCO 0,7 g - Silicone cationique vendue à 35% MA sous la dénomination Emulsion cationique DC 929 par la Société DOW CORNING 0,4 g MA - Chlorure de sodium 0,5 g - Colorants, conservateurs, parfum q.s. - pH ajusté à 5,5 par l'hydroxyde de sodium - Eau q.s.p. 100,0 g 11. 2570599 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique destinée au traitement des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétique approprié pour l'application sur les cheveux au moins un dérivé cationique de silicone qui est un polysiloxane dont un ou plusieurs des atomes de silicium porte(nt) un radical aminoaliphatique dont les groupes amino sont primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, au moins un hétéropolysaccharide soluble dans l'eau et au moins un é- lectrolyte. 2. Composition selon la revendication 1> caractérisée par le fait que l'hétéropolysaccharide hydrosoluble est choisi parmi: les gommes de xanthane ayant un poids moléculaire compris entre environ 1.000.000 et 50.000.000 et les biopolymures suivants: le biopolymère PS 87 engendré par la bactérie Bacillus Polymyxa qui comprend dans sa structure du glucose, du galactose, du mannose, du fucose et de l'acide glucuronique; les biopolyméres S 88 engendré par la souche Pseudomonas ATCC 31554, S 130 engendré par la souche Alcaligenes ATCC 31555 et S 198 engendré par la souche Alcaligenes ATCC 31853, comprenant dans leurs molécules du rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique; le biopolymère S 139 engendré par la souche Pseudomonas ATCC 31644 comprenant dans sa molécule du rhamnose, du glucose, du mannose, du galactose et de l'acide galac- turonique et le biopolymêre exocellulaire engendré par des espèces de bactéries, de levures, champignons ou d'algues à gram positif ou négatif. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le dérivé cationique de silicone est choisi parmi les com- posés répondant à la formule: CH3 OH HO - 0.a (I) I I CH3 x (CH2)3 Y LI(2)2 dans laquelle x et y sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire qui est compris entre environ 5 000 et 10 000 ou répon- dant à la formule: M a(R2)3-a Si{oSi(R2 >a OS i(R 2)b(P)2-b OSi(R2)3-a(P) a (Il) z t dans laquelle R2 est choisi parmi les groupements hydrogène, phényle, OH, alkyle en C1-C8; a varie entre 0 et 3; b varie entre 0 et 1; z + t peut varier de 1 à 2 000; z variant de 0 à 1 999 et t variant de 1 à 2 000; P est un radical monovalent de formule générale: CnH2nZ dans laquelle n est un nombre entier de 2 à 8 et Z désigne un grou- pement choisi parmi: - NR3CH2CH2N(R3)2 - N(R3)2 - N (R3)3E2 - Nf (R3)H21 - NR3C2CH 2N (R3)H2 dans lesquels R3 désigne l'hydrogène, phényle, benzyle, un radical hydrocarboné saturé monovalent comportant de 1 à 20 atomes de carbone et X représente un atome d'halogène ou répondant à la formule: -CH2-CHH-C 2- 9 (R-) e (R4)3- - 0 - - Si-Si - (R4)3 (III) dans laquelle: R4 désigne un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, R5 désigne un radical hydrocarboné divalent ou un radical alkylèneoxy divalent en C 1-C18, Q est un ion halogénure, r représente unevaleur statistique moyenne de 2 à 20, s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200. 13 2570*599 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient, en plus, un agent tensio- actif. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est non ionique et choisi parmi les alcools gras ou les alcoylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les esters d'acide gras polyoxyéthylénés et les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. 6. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est cationique et choisi parmi les sels d'ammonium quaternaire. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient un mélange du composé de formule I avec un composé de formule: CH R. CHEC C4P) 3a CH3 dans laquelle R1 désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou al- coyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone dérivés des acides gras du suif et un composé répondant à la formule: C9H19-C6H4-(0C2H4) 10-OH 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient un mélange d'un composé répondant à la formule: CH3 FH3 FH3 3 CH- i O-Si O-Si - O-Si H H3 CH3 _z (CH2)3 t UCH3 (YLc2)2 NH NH2 d'un composé répondant à la formule: C H C O2C 8 17C6H4 (OCH2CH2) nOH avec n = 40 d'un composé de formule: C12H25 (OCH2CH2)nOH avec n = 6, et de glycol. 14 2570599 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que l'électrolyte est choisi parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les sels de métaux alcalins sont choisis parmi les halo- génures, les sulfates, les sels d'acides organiques. 11. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les sels de métaux alcalino-terreux sont choisis parmi les carbonates, les silicates, les nitrates, les acétates, les gluconates, les pantothénates et les lactates. 12. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que la gomme de xanthane a une viscosité comprise entre 600 et 1650 cps pour une composition aqueuse contenant 1% de gomme de xanthane, mesurée au viscosimétre Brookfield type LVT à 60 t/min. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que le dérivé cationique de silicone est présent dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que l'hétéropolysaccharide est présent dans des proportions comprises entre 0,1 et 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait que l'électrolyte est présent dans des proportions comprises entre 0,2% et 8%o en poids par rapport au poids total de la composition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 3 et 9. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisée par le fait que la composition contient, en plus,, des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique tels que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents sequestrants. 18. Procédé de traitement des cheveux, caractérisé par le fait que l'on utilise la composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 17 conmme shampooing pour le lavage des cheveux. 19. Procédé de traitement des cheveux caractérisé par le fait qu'on utilise la composition selon l'une quelconque des revendica- - tions 1 à 17 comme produit à rincer à utiliser avant ou après sham- pooing, avant ou après coloration, avant ou après décoloration, avant ou après permanente, avant ou après dàfrisage.