Brevet FR2569034A1 — publié le 19860214

La présente invention concerne un milieu d'enre- gistrement optique d'informations utilisé de manière convenable dans l'enregistrement et la restitution d'informations au moyen d'un faisceau laser, ledit milieu comportant une couche d'enre- gistrement contenant un colorant de cyanine dans lequel un atome d'halogène est présent dans l'une au moins des positions 4, 6 et 7 de chacun de ses noyaux indole et indolénine. On connaît jusqu'à présent un procédé d'enregistrement et de reproduction d'informations par un faisceau laser sur un milieu optique d'enregistrement d'informations en forme de disque tournant. On a proposé comme milieu optique d'enregistrement d'informations pour l'utilisation dans ce procédé un milieu qui comporte sur un support une couche mince d'un métal à bas point de fusion ou une couche mince mixte de ce métal et d'une substance diélectrique. Cependant,un milieu d'enregistrement optique d'infor- mations de ce type présenteles inconvénients d'une aptitude à la conservation inférieure, d'un faible pouvoir de résolution, d'une faible densité d'enregistrement, d'un coût élevé de production, etc. Au vu de ceci, on a récemment proposé d'utiliser comme couche d'enre- gistrement un film mince de colorant organique dont les propriétés physiques soient modifiables par exposition à une lumière de longueur d'onde relativement longue comme le faisceau d'un laser à semi- conducteur. Cependant, un film mince de colorant absorbant la lumière du câté des grandes longueurs d'onde présente les problèmes qu'il a en général une stabilité à la chaleur et à la lumière inférieure (y compris la lumière de restitution après que l'enregistrement est terminé) etc. En conséquence, on n'a pas encore mis au point une couche d'enregistrement ayant des caractéristiques d'enregistre- ment satisfaisantes. La présente invention a été réalisée à partir de l'état de la technique mentionné ci-dessus et elle a pour objet d'améliorer la stabilité d'un matériau d'enregistrement optique. La demanderesse a consacré des travaux de recherche pour réaliser l'objet mentionné ci-dessus et a trouvé qu'un colorant de cyanine de formule générale suivante peut être utilisé comme matériau d'enregistrement stable. La présente invention repose sur cette découverte. L'objet de la présente invention est donc de pro- poser un milieu d'enregistrement optique d'informations ayant une couche d'enregistrement contenant un colorant représenté par La formule générale I: Ri R2 Ri R12 64 O /2 C=CHI)!)- (I) 7 7 R3 X R dans laquelle R1, R2 et R3 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un groupe alkyle substitué ou non; X repré- sente un ion perhalogénate, un ion toluènesulfonate ou un ion alkyl- sulfate; n représente un entier de 0 à 3; un premier atome d'halogène est présent dans l'une au moins des positions 4, 6 et 7 de chacun des noyaux indole et indolénine; un second atome d'halogène peut être présent en position 5 de chacun desdits noyaux; et au moins un substituant choisi parmi alkyle, alcoxy, hydroxy, carboxy; allyle et alkylcarbonyle peut être présent dans l'une au moins des positions 4, 5, 6 et 7 de chacun desdits noyaux. On préfère que chacun des groupes alkyle et alcoxy dans l'invention ait de 1 à 4 atomes de carbone. A titre d'exemples concrets des groupes alkyles substitués représentés par R1, R2 et R3, on peut citer les groupes hydroxyalkyles, aminoalkyles, halogéno- alkyles, allylalkyles, alcoxyalkyles et acyloxyalkyles. On utilise normalement comme ion perhalogénate un ion perchlorate CLO4. Lorsque le second atome d'halogène est présent dans lesdits noyaux, on préfère que le premier atome d'halogène soit présent en position 7 de chacun desdits noyaux. Lorsqu'on utilise le colorant de formule générale I ci-dessus dans la couche d'enregistrement, la résistance thermique du milieu d'enregistrement est améliorée. La raison n'en a pas encore été élucidée de manière satisfaisante, mais on pense que ceci est dû à l'influence de l'effet d'absorption d'électrons par les atomes d'halogène (X) sur le noyau indole et le noyau indolénine et au rayon ionique du contre-ion (Y). Le colorant représenté par La formule générale I est donc caractérisé par la présence d'au moins un atome d'halogène sur chacune des positions spécifiées des noyaux indole et indolénine. Ce composé est également caractérisé par l'absence d'un ion halogène comme contre-ion. Le colorant dans lequel l'ion halogène existe comme contre-ion ne convient pas pour l'utilisation dans la présente invention. La raison est que,comme ce colorant a une vitesse élevée de décomposition, lorsque ce colorant est utilisé dans un milieu d'enreigstrement, la résistance thermique de ce milieu est susceptible de se dégrader. On donne ci-après les exemples concrets,mais non limitatifs,de colorants de l'invention représentés par la formule générale I ci-dessus mentionnée. E8C Ci HIC CI5 CLCH iCt H' CH I-3C tH i Q |0H/0II)-C11 QI ClCHs C l04 CH3 11C CH03 H 3CC113 2Q / 0I=I)01 0.4C E3 l C 3l 0C11 HC l3 C 1 40CH Cl 01014 NC H3C CH3 113C CH13 CL CL C113 C2HS04 C11 113C C113 H3C C}13 6 Q 4 C11=011)-CH Q -r - O " r Br r CH3 CL 04 C113 H3C C13 113C CI3 Br 7 H3C C13 H113C C113 8 CoHCH-30>HC11 OC13=% N Cl CH CtOl4 CH H3C JH5 s113 C /pH1 I113 I e l I Clt CtI-"-SO CH5 H3C CH3 H3C CHn O C CI- =CH)--0 oCil CL3C CL N CL C2115 C L4 CI3 L 04dé C31 5 r L H 0r B CCH2 (i3 ClO4 ( J 1330 0113 f3 C 1 2 0 / C=CH4--CH 1r iO N av Br 1i5 C CH.-- 0C CH 3 H3C CL C I3 C I{ C 1 3 Qcfl==Cfl)-r-cH C L (TD NCIî I I C53 CH8304 Q CI5 Il est préférable d'ajouter en outre à La couche d'enregistrement de la présente invention un complexe de métaL de transition ou son sel de cation (un sel dudit complexe avec un cation) afin d'améliorer sa stabilité à La chaleur et à La Lumière. On donne ci-après à titre d'illustration des exemples concrets non Limitatifs de complexes de métaux de transition ou de leurs sels de cations à utiLiser en combinaison avec Le colorant de formule générale I dans la présente invention. 1) Acétylacétonatochélates (C-1) actylacétonate de Ni (II) (C-2) acétylacétonate de Cu (II) (C-3) acétylacétonate de Mn (III) (C-4) acétylacétonate de Co (II) 2) Complexes de bisdithio-a-dicétones: (C-5) bis(dithiobenzoyl)nickel (C-6) bis(dithiobiacétyl)nickel (C-7) bis((4diéthylaminobenzoyldithio)nickel (C-8) bis(4-diméthylaminobenzoyldithio) nickel 3) Complexes de bisphényldithiols: (C-9) bis(1,2-dithiophényl) nickel (C-10) bis(1,1-dithio-3,6-diméthylphényl)nickel (C-11) bis(1,2dithio-3,4,6-triméthylphényl)nickel (C-12) bis(1,2-dithio-3,4,5triméthylphényL)nickel (C-13) bis(1,2-dithio-3,4,5,6-tétraméthylphényl) nickel (C-14) bis(1,2-dithio-3,4,5,6)tétrachlorophényl)nickel (C-15) bis(1,2-dithio-3,6-dichlorophényl)nickel (C-16) bis(1,2-dithio-[d]benzophényl)nickel (C-17) bis(1,2-dithio-3,6-méthyl-[d]benzophényl)nickel (C-18) bis(1,2-dithio-3-méthylphényl)nickel (C-19) bis(1,2-dithio-3,4,5trichlorophényl)nickel (C-20) bis(1,2-dithio-3,4,6-trichlorophényl)nickel (C-21) bis(1,2-dithiophényl)cobalt (C-22) bis(1,2-dithiophényl)platine (C23) bis(1,2-dithio-5-chlorophényl)nickel (C-24) bis(1,2-dithio-4méthylphényl)nickel Ces complexes métalliques peuvent former des sels avec des cations. On peut citer par exemple les sels d'ammoniums quaternaires suivants: (C-25) bis(1,2-dithio-3-méthylphényl)nickel- tétrabutylammonium (C-26) bis(1,2-dithio-4-méthylphényl)nickel- tétrabutylammonium (C-27) bis(1,2-dithio-3-méthylphényl)nickel-tétra(t- butyl)ammonium (C-28) bis(1,2-dithio-4-méthylphényl)nickel-tétra(t-butyl) ammonium (C-29) bis(1,2-dithio-3,4,6-triméthylphényl)nickel-tétrabutyl- ammonium (C-30) bis(1,2-dithio-3,4,5-triméthylphényl)nickel-tétrabutyl- ammonium (C-31) bis(1,2-dithio-3,4,6-triméthylphényl)nickel-tétra(4-hydroxy- butyl)ammonium (C-32) bis(1,2-dithio-3,4,5-triméthylphényl)nickel-tétra(4hydroxy- butyl)ammonium (C-33) bis(1,2-dithio-3,4,6-trichlorophényl)nickel-tétra(4-hydroxy- butyl)ammonium (C-34) bis(1,2-dithio-3,4,5-trichlorophényl)nickel-tétra(4-hydroxy- butyl)ammonium (C-35) bis(1,2-dithiophényl)cobalt-tétrapropylammonium (C36) bis(1,2-dithiophényl)platine-dipropyldibutylammonium (C-37) bis(1,2-dithio-3,4,6-trichlorophényl)nickel-tétrabutyl- ammonium (C-38) bis(1,2-dithio-3,4,5-trichlorophényl)nickel-tétrabutyl- ammonium 4) Complexes de salicylaldéhyde-oximes de formule générale: B2 9 0-\0 N=C CN B1 dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un groupe aLkyle et M représente un atome de métal de transition tel que Ni, Co, Cu, Pd, Pt, etc. (C-39) o-(N-isopropylformimidoyl)phénol-Ni(II) (C-40) o-(Ndodécylformimidoyl)phénol-Ni(II) (C-41) o-(N-dodécylformimidoyl)phénolCo(II) (C-42) o-(N-dodécylformimidoyl)phénol-Cu(II) (C-43) 2,2'-Eéthylènebis(nitrilométhyLidyne)]diphénol-Ni(II) (C-44) 2,2'-Eéthylènebis(nitrilométhylidyne)]diphénol-Co(II) (C-45) 2,2'-[1,8-naphtylènebis(nitrilométhylidyne)]diphénol-Ni(II) (C-46) (N-phénylformimidoyl) phénol-Ni(II) (C-47) (N-phényLformimidoyL)phénoL-CoC(II) CC-48) (Nphénylformimidoyl)phénoL-Cu(II) (C-49) salicylaldéhydéphényLhydrazone-Ni C(II) CC-50) salicylaldéhydeoxime-Ni CII) 5) Chélates de thiobisphénoLs de formuLe générale IR R4 O o dans laquelle M est comme défini précédemment. et R3 et R4 repré- sentent chacun un groupe aLkyLe. M peut être chargé négativement et peut former des sets avec des cations. (C-51) n-butyLamino[2,2'-thiobisC4-tert-octyl)phénolate] de NiCII) (Cyasorb-UV-1084 (fabriqué par American Cyanamide Company Ltd.) (C-52) nbutylamino[2,2'-thiobis(4-tert-octyl)-phénolate] de Co(II) (C-53) 2,2'thiobis 4-tert-octyl)phénolate de Ni(II) 6) Hydrazine-dithiocarboxylates de S-méthyle de formule générale: R Il CSCH S c O--S ' RN--N SC Il- N>EL M / il / 1 H sCS C H R (C-54) R=C6H5 MNi M=Ni (C-55) R=4-CH3OC6H4 M=Ni 3 6 4 (C-56) R=4-NO2C6H4 M=Ni (C-57) R=2-NO 2C6H4 M=Ni (C-58) R=C6H5 M=Co (C-59) R=4-CH OC6H4 M=Co 3 6 4 (C-60) R=C6H5 M=Pt (C-61) =6H5 M=Pt (C-61) R=C 6H5 M=Pd 6 5=P 7) Complexes de formule générale: N >UNS N X A X Y (C-62) N H H (C-63) N Cl H (C-64) N CH3 H (C-65) N CH3 CH3 (C-66) N CH3 Cl (C-67) C(CN) H H (C-68) C(CN) H C2 H (C-69) C(CN) Br H 8) Complexes de formule générale R3 1R I I N-N N=N R2-C c" C-R2 N=N N-N i1 i RI R3 M R1 R2 3 (C-70) Ni CH C H CH 3 6 5 3 (C-71) Ni CH2C C 6H5 CH (C-72) Co C6H5 CH C6H5 C6H5 C 36 (C-73) Pt 4-CH30C6H4 C6H5 4-CH3oc6H4 (C-74) Ni 3-CH3OC6H4 C6H5 3-CH3oc6H4 (C-75) Cu C6H5 CH2=CH- C6H5 C6H5 Parmi les complexes métalliques mentionnés ci-dessus, on préfère spécialement les complexes de bisdithioa-dicétones et de bisphényldithiols. Le rapport de mélange du complexe de métal de transition au colorant représenté par la formule générale I est d'environ 1/100 à 1/2 en poids, de préférence d'environ 1/20 à 1/3. La couche d'enregistrement peut contenir en outre un agent de glissement, un agent stabilisant, un ignifugeant, un agent tensioactif, un agent dispersant, un plastifiant, etc., outre les colorants autres que ceux représentés par la formule générale I, les liants et les antioxydants. Cependant, il n'est pas préféré d'ajouter le liant parce qu'il est susceptible de détériorer la réflectivité. Par contre, i( est préférable d'ajouter un anti- oxydant. Les colorants autres que ceux représentés par la formule générale I mentionnée ici comprennent les colorants de phtalocyanine, les colorants de tétrahydroquinoléine, les colorants de diazine, les colorants de triphénothiazine, les colorants de phénanthrène, les colorants de cyanine autres que ceux représentés par la formule générale I, les colorants anthraquinoniques, les colorants de xanthène, les colorants de triphénylméthane, les colorants de croconium, les colorants de pyrylium, les colorants d'azulène, etc. Les liants comprennent le polyvinylbutyral, l'acétate de cellulose, l'acétate de polyvinyle, les résines acryliques, les polyesters, les polyamides, etc. Comme antioxydants, on peut citer les résines phénoliques. Divers procédés sont applicables pour la préparation de la couche d'enregistrement selon la présente invention. Cependant, les techniques telles que dépôt à l'état vapeur, pulvérisation cathodique, etc ne sont pas préférées parce que le composé de -11 formule I a de faibles propriétés de subLimation. On préfère appliquer une technique d'enduction dans laquelle on utilise nor- malement les soLvants organiques. L'application du procédé d'enduc- tion est effectuée par des techniques habituelles telles qu'enduction par pulvérisation, enduction tournante, enduction au cylindre, immersion, etc. , de péférence enduction tournante. On peut utiliser comme solvants des solvants habituels tels qu'alcools, cétones, amides, éthers, esters, hydrocarbures halogénés aliphatiques, hydrocarbures aromatiques, etc. L'épaisseur convenable de la couche d'enregistrement est de 10-100 nm, de préférence 30-70 nm et mieux encore 40-60 nm. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre en référence aux dessins annexés dans lesquels: - les figures 1 à 6 représentent chacune une vue en coupe d'un mode de mise en oeuvre du milieu d'enregistrement optique d'informations selon la présente invention; et - les figures 7a, 7b et 7c représentent un mode de miseen oeuvre du procédé de formation d'un sillon de guidage pour un faisceau laser. Comme on le voit dans la figure 1, le milieu d'enre- gistrement optique d'informations selon la présente invention comprend principalement, sur un support 1, une couche d'enregistrement 2 contenant un colorant de cyanine représenté par la formule géné- rale I ci-dessus mentionnée. Cette couche d'enregistrement peut être constituée en une construction à double couche par combinaison de la couche d'enregistrement comme couche absorbant la lumière avec une couche réflectrice de Ag, Al ou analogues, supérieure ou inférieure dans l'ordre optique. Cependant, il est préférable pour la présente invention que la couche réflectrice soit absente. La couche d'enregistrement selon la présente invention peut être appliquée sur une face ou les deux faces du support. En outre, il est possible d'adopter la construction dite en sandwich qui consiste à disposer la couche d'enregistrement à l'intérieur entre deux de ces milieux d'enregistrement et de protéger la couche d'enregistrement contre la rayure, la poussière, etc. Dans la construction en sandwich, il est possible de disposer une plaque protectrice du même matériau que le support du côté opposé à la couche d'enregistrement. Cependant, cette plaque protectrice doit être transparente Lorsque le support du côté de la couche d'enregistrement est opaque. Le support 1 doit être transparent au faisceau laser utilisé lorsque l'enregistrement d'écriture est effectué du côté du support et il n'a pas besoin d'être transparent lorsque l'enre- gistrement d'écriture est effectué du côté de la couche d'enregistre- ment. On utilise normalement comme support le verre; les matières plastiques telles que polyesters, polyamides, polyoLéfines, poly- carbonates, résines époxydiques, polyimides, résines acryliques (par exemple esters polyacryLiques ou polyméthacryliques), poly- méthylpentène, etc.; les métaux et les céramiques. Parmi ceux-ci, on utilise de préférence les matières plastiques, en particulier les résines acryliques et les polycarbonates, parce qu'elles sont Légères et difficiles à casser. Ces-surfaces de support peuvent être munies d'un sillon pour le guidage du faisceau de laser au moment de l'enregistrement ou de la restitution, par exemple par la méthode par injection. Le siCLon de guidage sera détaillé ci-après. Le milieu d'enregistrement optique d'informations selon la présente invention comprend principalement un support 1 et une couche d'enregistrement 2 comme représenté à la figure 1, mais il peut comporter en outresi nécessaireune sous-couche 3, une couche protectrice 4 etc., comme représenté sur les figures 2 à 4. En outre, le matériau d'enregistrement optique d'informations selon la présente invention peut adopter la construction dite en sandwich d'air, qui consiste à utiliser deux couches d'enregistre- ment identiques, à placer face à face deux milieux d'enregistrement et à disposer lesdites couches d'enregistrement à l'intérieur entre lesdits milieux d'enregistrement opposés et à souder, ou bien la construction dite en sandwich adhérant (construction collée) qui consiste à coller lesdits milieux d'enregistrement par l'intermé- diaire de la couche protectrice 4. En outre, le milieu d'enregistre- ment ayant une construction telle que la sous-couche 3 comporte un sillon de guidage entre dans le cadre de la présente invention. Ceci sera détaillé ci-après. La sous-couche et/ou la couche protectrice peuvent contenir un stabilisant, un agent dispersant, un ignifugeant, un agent de glissement, un agent antistatique, un agent tensioactif, un plastifiant, etc. L'utilisation de la sous-couche 3 a pour objets (a) d'améliorer la propriété d'adhérence, (b) de produire un écran à l'eau, auxgaz, etc., (c) d'améliorer l'aptitude à la conservation de la couche d'enregistrement, (d) d'améliorer la réflectivité, (e) de protéger le support contre lessolvants et (f) de former un sillon de guidage, etc. Pour réaliser l'objet (a), on utilise par exemple des produits de haut poidsmoléculaire tels que résines ionomères, résines de polyamides, résines vinyliques, hauts polymères naturels, silicones, caoutchoucs liquides, etc.; des agents de couplage du type silane, etc. Pour réaliser les objets (b) et (c), on utilise les produits de haut poids moléculaire ci-dessus et en outre des composés inorganiques tels quepar exemple,SiO2, MgF2, SiO, TiO2, ZnO, TiN, SiN, etc.; des métaux ou semi-métaux tels que par exemple Zn, Cu, S, Ni, Cr, Ge, Cd, Ag, Al, etc. Pour réaliser l'objet (d), on utilise des métaux tels que par exemple Al et Ag ou un film mince de colorant organique ayant un lustre métallique tel que par exemple colorants méthiniques, colorants de xanthène, etc. Pour réaliser les objets (e) et (f),on utilise des résines durcissables par les rayons ultraviolets, des résines thermodurcis- sables, des résines thermoplastiques, etc. Cependant, il est souhai- table d'utiliser la même sorte de produit que celui utilisé dans le support. Par exemple, dans le cas, spécialement, o l'on utilise une plaque de resine acrylique comme support, on utilise pour la sous-couche un photopolymère acrylique. La sous-couche est le plus souvent utilisée pour l'objet (f). Ceci repose sur la raison sui- vante. L'information est enregistrée en spirales ou en cercles concentriques et ce pas doit être réduit progressivement pour réaliser un enregistrement de densité élevée. Cependant, si l'on ne forme pas un sillon de guidage, on rencontrera parfois l'inconvénient que les traces d'enregistrement se coupent l'une l'autre en raison du décalage de l'axe ou analogue. Le sillon de guidage est norma- lement construit de telle sorte que la portion saillante située à un niveau élevé et la portion creuse située à un bas niveau appa- raissent tour à tour. L'écart entre les portions saillantes et les portions creusées est normalement ajusté dans la gamme de X/12 à}/4 ( Xreprésente la Longueur d'onde du faisceau laser). La largeur de la portion creusée est d'environ 0,3 à 1,2 im et son pas est d'environ 1,6 à 2,4 gm. Par contre, comme la couche d'enre- gistrement selon la présente invention est normalement formée par enduction au solvant organique, on préfère que le sillon de guidage soit insoluble dans ledit solvant et que la matière pour former le sillon de guidage soit sans rapport avec le composant constituant la couche d'enregistrement, autrement dit que la première ne réagisse pas avec la seconde avec décomposition. Au vu de ceci, le sillon de guidage est constitué de préférence de résines acryliques telles que copolymères d'esters acryliques, copolymères d'esters métha- cryliques, etc., en particulier des résines photodurcissables. Il va de soi que ce sillon de guidage peut être formé sur le support lui-même comme décrit ci-dessus. A titre d'exemples typiques de monomères constituant Les résines acryliques utilisées dans la sous-couche ou le support sur lesquels le sillon de guidage est formé, on peut citer les monoacrylates tels qu'acrylate d'éthyle, acrylate de n-butyle, acrylate d'i-butyle, acrylate d'hexyle, acrylate d'heptyle, acrylate d'octyle, acrylate de 2-éthylhexyie, acrylate de décyle, acrylate de dodécyle, acrylate d'octadécyle, acrylate d'éthoxyéthyle, acrylate de phénoxyéthyle, acrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de 2-hydroxypropyle, acryloylphosphate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de tétrahyfrofurfuryle, acrylate de stéaryle, acrylate de Lauryle, acrylate de N,N- diéthylaminoéthyle, acrylate de N,N-diméthylaminoéthyle, acrylate de glycidyle, acrylate de benzyle, acrylate de cyclohexyle, acrylate de dicyclopentényle, et les méthacrylates correspondants; les diacrylates tels que diacrylate de 1,3-propanediol, diacrylate de 1,3-butanediol, diacrylate de 1,6-hexanediol, diacrylate de 1,10-décanediol, diacrylate de diéthylèneglycol, diacrylate de triéthylèneglycol, diacrylate de tétraéthyLèneglycol, diacrylate de tripropylène- glycol, diacrylate de polyéthyLèneglycol, diacrylate de néopentyl- glycol, diacrylate d'ester hydroxy-pivaltique de néopentylglycoL, diacrylate de triméthylolpropane, diacrylate de bisphénol A bis- dioxyéthyléné, diacrylate de bisphénot A bisoxypropyléné diacrylate de bisphénol A bisdioxypropyléné, diacrylate de 3-méthylpentanediol, bis(acryloxyméthyl)tricyclodécane et les di- méthacrylates corresponsants; et les triacrylates tels quetpar exemple,triacrylate de triméthylolpropane, triacrylate de penta- érythritol et les triméthacrylates correspondants; et le tris(2- hydroxyéthyl)isocyanate. Comme acrylates et méthacrylates ayant 4 groupes fonctionnels ou plus, on peut citer par exemple l'hexa- acrylate de dipentaérythritol, le tétraacrylate de tétraméthylol- méthane et le tétraacrylate de pentaérythritol et les méthacrylates correspondants. Parmi les esters mentionnés ci-dessus, on préfère les esters diacryliques du point de vue de la propriété de réticula- tion et le bis(acryloxy)tricyclodécane est spécialement préféré parce qu'il réagit à peine avec la couche d'enregistrement. Dans la preparation du support ou de la sous-couche fabriqués avec l'une des résines acryliques mentionnées ci-dessus et comportant un sillon de guidage, on peut utiliser les esters mentionnés ci-dessus et en outre, si besoin,un inducteur connu de photopolymérisation (par exemple des éthers de benzoine), un sen- sibilisateur (par exemple des amines), un agent de stabilité au stockage (par exemple un chlorure d'ammonium quaternaire), etc. L'inducteur de photomolymérisation est utilisé dans la gamme de 0,05 à 10 parties en poids par 100 parties en poids du monomère de l'ester acrylique ou méthacrylique, de préférence dans la gamme de 0,2 à 5 parties en poids. Le sensibilisateur est ajouté de pré- férence dans la gamme de 0,01 à 5 parties en poids par 100 parties en poids du monomère. Le stabilisant au stockage est ajouté de préférence dans la gamme de 0,001 à 2 parties en poids par 100 par- ties en poids du monomère. En tout cas, l'épaisseur de la sous-couche 3 est de 0,1 - 30 pm, de préférence de 0,2 - 10 gm. La couche protectrice 4 a pour but de protéger La couche d'enregistrement contre les rayures, les poussières, etc. et d'améliorer en outre la stabilité au stockage et La réflectivité -16 de La couche d'enregistrement. On peut utiLiser pour cette couche protectrice la même matière que pour La sous-couche. L'épaisseur de La couche protectrice est de 0,1 - 1 000 im, de préférence de - 500 lm. Comme on le voit dans La figure 5, un mode de mise en oeuvre du miLieu d'enregistrement selon la présente invention comprend, sur un support 1, une sous-couche 3' ayant un sillon de guidage et portant une couche d'enregistrement 2. Entre le support 1 et la sous-couche 3' (qui sert pour l'objet (f) ci-dessus) on peut disposer une couche d'accrochage servant pour L'objet (e) ci-dessus. La figure 6 illustre La construction dite en sandwich,préférée pour Le milieu d'enregistrement selon la présente invention. Cette construction en sandwich consiste à disposer le milieu d'enregistrement ayant La construction représentée à la fi- gure 5 contre Le support I de telle sorte que la couche d'enre- gistrement 2 puisse être intercalée et à intégrer celle-ci au moyen d'une cale 5. Ce support opposé 1 peut être un support simple ou un support portant une couche d'enregistrement. Selon un autre mode de mise en oeuvre, on peut utiliser non pas la construction en sandwich d'air comme indiqué à la figure 6 mais une construction à une seule plaque dans laquelle une plaque protectrice est disposée pour recouvrir la couche d'enregistrement 2 construite comme repré- senté à la figure 5. On décrit ci-après un procédé de formation d'un sillon de guidage sur le support ou la sous-couche. Lestechniqueshabituellesd'injection, etc. sont appli- cabLesà la formation du sillon de guidage selon la présente invention. Pour former le sillon de guidage capable d'écrire et de lire avec précision L'information sur Le support, cependant, il est préférable d'utiliser un procédé comme décrit ci-après. On prépare d'abord une matrice 12 portant sur sa surface des sillons de guidage (dessins irréguliers) 11 à trans- férer comme indiqué à la figure 7(a). On utilise en général comme matériaux pour cette matrice le nickel, le chrome ou leurs alliages et ceux soumis si besoin à un traitement de durcissement de surface. Cependantil est préférable d'utiliser une matière transparente aux faisceaux d'ultraviolets comme par exemple un verre au quartz. Ensuite, comme indiqué à la figure 7(b), on applique sur la matrice 12 une composition polymérisable du type acrylique 13 consistant essentiellement en l'ester acrylique ou méthacrylique ci-dessus mentionné, on applique par-dessus un support 1 et ensuite on l'expose à des radiations actiniques (hV) pour photodurcir ladite composition polymérisable 13. Les sources de lumière actinique comprennent les lampes à mercure basse pression, les lampes à mercure haute pression, les lampes à mercure ultra-haute pression, les lampes au xénon, Les Lampes auchalogénures métalliques, les arcs au carbone, les lampes fluorescentes à ultraviolets,etc. Lorsque L'on détache la matrice 12, comme représenté à la figure 7(c), après expositionen lumière actinique, il reste sur le support 1 une sous-couche 13' comprenant le polymère du type acrylique, ladite couche 13' comportant les sillons de guidage (dessins irréguliers) 11 de la matrice 12 trans- férés avec précision. On peut utiliser n'importe quel faisceau laser pour les procédés d'enregistrement et de restitution utilisés dans le milieu d'enregistrement optique d'informations de la pré- sente invention. Cependant, l'utilisation d'un laser à semi- conducteur d'une longueur d'onde de 750-850 nm comme faisceau laser permet de réduire la dimension des appareils. Le milieu d'enregistrement optique d'informations selon la présente invention est avantageux par sa stabilité élevée parce qu'il a non seulement une sensibilité d'enregistrement élevée mais il est extrêmement stable à la chaleur et à la lumière, de sorte que l'information écrite ne se modifie pas au cours du temps et peut être lue avec précision,et en outre ledit milieu d'enre- gistrement peut être fabriqué facilement. La présente invention est encore illustrée ci-après par les exemples et exemples comparatifs suivants. Exemple 1 On fait couler sur une matrice en quartz une composi- tion polymérisable comprenant 97 % en poids d'acrylate de 1,6-hexane- diol et 3 % en poids d'éther isopropylique de benzoine; on superpose pardessus un support de résine acrylique revêtu par un revêtement du type résine acrylique (Fuji Hard 1878 fabriqué par Fujikura Kasei) comme couche d'accrochage et ensuite on l'expose à une dis- * tance de 26 cm aux radiations d'une lampe à mercure haute pression (80 W/cm) pendant 2 minutes du côté de la matrice o est formé le sillon de guidage (pas: 2 pm, largeur 1 pm, profondeur 0,13 pm) et on photodurcit. Ensuite, on sépare lentement le support de résine acrylique de la matrice, en formant ainsi sur le support une sous- couche portant un sillon de guidage. On applique ensuite par enduction tournante sur cette sous-couche une solution à 0,5 % dans le dichloroéthane du colorant n 1 énuméré précédemment. On forme ensuite une couche d'enregistre- ment de 50 nm d'épaisseur. On enregistre sur le milieu d'enregistrement obtenu un signal de 0,7 MHz en utilisant un faisceau de laser à semi- conducteur (longueur d'onde 790 nm) dans les conditions suivantes: puissance de radiation en surface 3,2 mW, diamètre du faisceau 1,5 pJm, vitesse linéaire 1,2 m/s). Ce signal est restitué par un faisceau laser de 0,2 mW dirigé sur cette zone enregistrée: on trouve un rapport C/N de 58 dB (largeur de bande 1F: 30 kHz). On conserve ce milieu d'enregistrement dans un four à 100 C pour mesurer la vitesse relative d'affaiblissement thermique (vitesse du milieu d'enregistrement de l'exemple 1 égale à 1,0). En outre, on laisse reposer ce milieu d'enregistrement sous irra- diation d'une lampe à filament de tungstène pour mesurer sa vitesse relative de photo-affaiblissement (vitesse du milieu d'enregistrement de l'exemple 1 égale à 1,0). Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau I ci-après. Exemples 2 à 8 Chaque milieu d'enregistrement est préparé exactement selon le même mode opératoire qu'à l'exemple 1, sauf que le colorant utilisé à l'exemple 1 est remplacé par chaque colorant indiqué dans le tableau I suivant. On mesure la vitesse de photo-affaiblissement et la vitesse de thermo-affaiblissement du milieu d'enregistrement. Les valeurs obtenues sont comparées avec les valeurs relatives. Les résultats sont indiqués dans le tableau I ci-après. Exemple 9 On prépare une solution en ajoutant encore 0,05 % de bis(4diéthylaminobenzoyldithio)nickel à une solution éthanolique à 0,8 % du colorant n 7 énuméré précédemment. On l'applique par enduction tournante sur une plaque en matière acrylique pour former une couche d'enregistrement de 45 nm d'épaisseur. On prépare ainsi un milieu d'enregistrement. Les résultats sont indiqués dans le tableau I suivant. TabLeau I Exemple Colorants utilisés Vitesse relative Vitesse relative de d'affaiblissement photo-affaiblissement thermique 1 n 1 10 1,0 2 n 6 1, 1 1,0 3 n 5 1,0 0,9 4 n 3 1,0O 1,1 n 11 1,2 1,3 6 n 9 1,2- 1,1 7 n 8 1,0 1,0 8 n 4 0,9 0,7 9 n 7 1,1 0,6 Exemples comparatifs 1 à 5 On prépare chaque milieu d'enregistrement exactement selon le même mode opératoire qu'à l'exemple 1,sauf que l'on utilise chaque colorant indiqué dans le tableau II suivant à la place du colorant utilisé à l'exemple 1. On mesure la vitesse de photo- affaiblissement et la vitesse thermoaffaiblissement de ce milieu d'enregistrement. Les valeurs obtenues sont comparées avec les valeurs relatives. Les résultats sont indiqués dans le tableau suivant. Tableau II Exemple Colorants utilisés Vitesse rela- Vitesse comparatif tive d'affairelative de bLissement photo-affai- ____ _ -__ thermique blissement H3C CH5 11O C11H 1 SCH=CH4CH4 1,8 1,1 CH3 C l O4E CH5 liseH3 HC CH3 o CH1C H C d d3,0 0,9 H?;tIC C!E13 113C CH 0CHt-5 I-3 C CH 2,2 1,4 3 C CH3 CHs5- Exemple 10 On applique une solution dans Le 1,2-dichloroéthane à 0,7 % en poids du colorant n 10 précédemment énuméré et 0,1 % en poids du complexe C-7 précédemment énuméré sur La sous-couche portant le sillon de guidage formé à L'exemple 1 et on sèche en formant ainsi une couche d'enregistrement de 50 nm d'épaisseur. Ensuite, on forme une construction'"en sandwich'd'air représentée à la figure 6 en appliquant cette couche d'enregistrement contre une plaque en matière acrylique et en utilisant une cale de 1 mm d'épaisseur et une colle époxydique du type thermodurcis- sable. On enregistre sur le milieu d'enregistrement obtenu un signal de 0,7 MHz en utilisant le faisceau d'un laser à semi- conducteur (longueur d'onde 790 nm) dans les conditions suivantes: vitesse linéaire 1,24 m/s; et diamètre du faisceau 1,6 pm. On restitue ce signal et on trouve un rapport C/N de 54 dB. Ensuite, on laisse reposer ce milieu d'enregistre- ment pendant 24 heures sous la lumière d'une lampe à filament de tungstène de 500 W. Ensuite, on restitue à nouveau le signal et l'on trouve un rapport C/N de 53 dB. Séparément, en outre, on conserve ce milieu d'enregistrement pendant 3 000 h dans un thermo- hygrostat à 60 C et 90 % d'humidité relative CóR.)Ensuite,on restitue à nouveau ce signal et l'on trouve un rapport C/N de 51 dB. Exemples 11 à 42 On prépare des milieux d'enregistrement selon le même mode opératoire qu'à l'exemple 10 en suivant les indications du tableau III suivant. On évalue ces milieux d'enregistrement. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau III. Exemples comparatifs 6 à 9 On prépare des milieux d'enregistrement selon le mode opératoire de l'exemple 10 en suivant les indications du tableau III ci-après. On évalue ces milieux d'enregistrement. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau III ci-après. Les colorants A-1, A-2 et A-3 indiqués dans le tableau III sont repré- sentés par les formules suivantes. C3]H 3 CH3 ci3 CH (A-1) ' C-=CH CI3 ' CH3 C04 CH 3 CH3 CH3 C113 CH3 C (A-2) CtI=C H Ct3l (A-3) i I 1 CH3 CH 3 I IO I TABLEAU III Monomère C/N(dB) Exemple acrylique Colorant Complexe Complexe/ Epaisseur de C/N après expo- C/N(dB) métallique colorant la couche (dB) sition à la après d'enregistre- lampe tung- stockage ment (nm) stène à 60 C et %.H.R. diacrylate de 5 25 ll1diacrylate de n 2 C-25 0 25 38 53 52 50 1,6hexanediol 12, n 3 C-31 0,15 38 55 54 51 1 2 504 13 n 2 C-40 0,15 45 52 50 49 14 " n 12 C-37 0,20 45 53 52 50 " n 7 C38 0,15 45 54 53 51 bis(acryloxy- 16 méthyl)'tricy- n 4 C-37 0,20 32 54 54 54 clodécane 17 n 4 C-38 0, 15 32 53 53 53 18 " n 4 C-31 0,10 53 55 54 55 19 n 5 C-32 0O 15 50 53 53 53 N " n 8 C-33 0, 15 50 53 52 53 C> 21 " n 2 C-34 0,25 50 52 51 52 22 " n 7 C-8 0 25 60 52 50 52 TABLEAU III (suite 1) Monomère C/N(dB) Exemple acrylique Colorant Complexe Complexe/ Epaisseur de C/N après expo- C/N(dB) métallique colorant la couche (dB) sition à La après d'enregistrelampe"tung- stockage ment (nm) stène à 600C et \, , 90%H.R. bis(acryloxy- 23 méthyl)tricy- n 11 C-35 0,15 60 53 52 53 clodécane 24 " n 13 C-37 0, 15 60 54 53 54 " n 9 C-31 0,25 60 53 53 53 26 " n 6 C-33 0,30 70 51 50 51 diacrylate de 27 bisphénol A n 4 C-5 0, 15 65 53 52 53 bisdioxyéthyléné 28 " n 6 C-2 0, 25 40 53 49 49 29 " n 3 C-8 0, 10 45 54 50 52 " n9 5 C-31 0, 10 45 55 54 52 31 " n 5 C-38 0,15 45 53 52 50 % 32 " n 10 C-32 0,20 50 53 52 50 33 " n 12 C-51 0,20 50 53 49 49 TABLEAU III (suite 2) C/N(dB) EeaMonomèrLe oLrn Corriplexe Complexe/ Epaisseur de C/N après expo- C/N(dB) Exemple acryliue Colorant métallique colorant la couche (dB) sition à la après d'enregistre-- lampe tung- stockage nment (nm) stène Q 60 C et % H.R. bis (acryloxy- 34 méthyl)tricy- n 4 C37 0,10 30 54 54 54 c lodécane " n 3 C-38 0,10 45 53 52 53 36 " n 4 C-31 0,15 45 53 53 53 37 " n 11 C-32 0,30 65 53 52 53 38 " n 12 C-33 0,25 65 52 50 52 39 " n 6 C-7 0,20 50 51 50 51 " n 9 C8 0,20 70 52 52 52 41 " n 2 C-35 0,30 70 51 50 51 42 " n 1 C-33 0,15 60 52 50 52 Exemple diacrylate de comparatif 6 1,6-hexanediol A-1 C-8 0,15 40 53 50 49 C? TABLEAU III (suite 3) Monomère C/N (dB) C/N (dB) Exemple acrylique Colorant Complexe Complexe/ Epaisseur de C/N après expo- après métallique colorant la couche (dB) sition à la stockage d'enregistrelampe tung- à 60 C et ment (nm) stène 93 % H.R. % Exemple diacrylate de comparatif 7 1,6-hexanediol A-2 C-37 0,15 40 52 50 45 8 "A-3 C-7 0,15 40 50 46 40 9 "A-1 C-7 0, 15 40 53 50 46 O% IL est entendu que l'invention n'est pas Limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'iLLustra- tion et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1. Milieu d'enregistrement optique d'informations, caractérisé en ce qu'il comporte sur un support() une couche d'enre- gistrement ( contenant un colorant de cyanine de formule générale I 4,, xe I dans laquelle R1, R2 et R3 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un groupe alkyle substitué ou non; X repré- sente un anion perhalogénate, toLuènesulfonate ou alkylsulfate; n représente un entier de O à 3; un premier atome d'halogène est présent dans l'une au moins des positions 4, 6 et 7 de chacun des noyaux indole et indolénine; un second atome d'halogène peut être présent en position 5 de chacun desdits noyaux; et au moins un substi- tuant choisi parmi alkyle, alcoxy, hydroxy, carboxy, allyle et aLkylcarbonyle peut être présent dans l'une au moins des positions 4, , 6 et 7 de chacun desdits noyaux. 2. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits noyaux du colorant de cyanine portent à la fois le second atome d!halogène et au moins un substituant choisi parmi alkyle, alcoxy, hydroxy, carboxy, allyle et alkyl- carbonyle. 3. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le second atome d'halogène est présent dans lesdits noyaux du colorant de cyanine. 4. Milieu d'enregistrement selon la revendication 3, caractérisé en ce que le premier atome d'halogène est présent dans la position 7 de chacun desdits noyaux du colorant de cyanine. 5. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche d'enregistrement consiste en ledit colorant de cyanine de formule générale I. 6. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement consiste en ledit colorant de cyanine de formule générale I et un antioxydant. 7. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement ne contient pas de liant. 8. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement a une épaisseur de 10-100 nm. 9. Milieu d'enregistrement selon la revendication 8, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement a une épaisseur de 30-70 nm. 10. Milieu d'enregistrement selon la revendication 9, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement a une épaisseur de 40-60 nm. 11. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement est formée par un procédé d'enduction. 12. Milieu d'enregistrement selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit procédé d'enduction est l'enduction tournante. 13. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit support est transparent à un faisceau laser d'écriture. 14. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support est en matière plastique. 15. Milieu d'enregistrement selon la revendication 14, caractérisé en ce que ladite matière plastique est une résine acrylique. 16. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support lui-même est muni d'un sillon de guidage pour un faisceau laser. 17. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte en outre une sous-couche (3) entre le support et la couche d'enregistrement. 18. Milieu d'enregistrement selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite couche est formée d'une matière choisie parmi les résines durcissables par les ultraviolets, les résines thermo-durcissables et les résines thermoplastiques. 19. Milieu d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que ladite résine durcissable par les ultraviolets est une résine acrylique. 20. Milieu d'enregistrement selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite sous-couche porte un sillon de guidage. 21. Milieu d'enregistrement selon la revendication 17, caractérisé en ce que la sous-couche a une épaisseur de 0,1 à 30 pm. 22. Milieu d'enregistrement selon la revendication 21, caractérisé en ce que la sous-couche a une épaisseur de 0,2 à 10 pim. 23. Milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte en outre une couche protectrice (4) sur la couche d'enregistrement. 24. Milieu d'enregistrement selon la revendication 23, caractérisé en ce que ladite couche protectrice a une épaisseur de 0,1 à 1000 Pm. 25. Milieu d'enregistrement selon la revendication 24, caractérisé en ce que ladite couche protectrice a une épaisseur de à 500 pm. 26. Milieu d'enregistrement optique d'informations, caractérisé en ce qu'il comporte sur un support une couche d'enre- gistrement contenant:un colorant de cyanine de formule générale xe I IR3 R dans laquelle R1, R2 et R3 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un groupe alkyle substitué ou non; X repré- sente un ion perhalogénate, un ion toluènesulfonate ou un ion alkyl- sulfate; n représente un entier de 0 à 3; un premier atome d'halogène est présent dans l'une au moins des positions 4, 6 et 7 de chacun des noyaux indole et indolénine; un second atome d'halogène peut être présent en position 5 de chacundesdits noyaux; et au moins un substituant choisi parmi alkyle, alcoxy, hydroxy, carboxy, allyle et alkylcarbonyle peut être présent dans l'une au moins des positions 4, 5, 6 et 7 de chacun desdits noyaux; et un complexe de métal de transition ou un sel dudit complexe avec un cation. 27. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce que lesdits noyaux du colorant de cyanine portent à la fois le second atome d'halogène et au moins un substituant choisi parmi alkyle, alcoxy, hydroxy, carboxy, allyle et alkyl- carbonyle. 28. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce que le second atome d'hàlogène est présent dans lesdits noyaux du colorant de cyanine. 29. Milieu d'enregistrement selon la revendication 28, caractérisé en ce que le premier atome d'halogène est présent dans la position 7 de chacun desdits noyaux du colorant de cyanine. 30. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé ence que ladite couche d'enregistrement consiste en ledit colorant de cyanine de formule générale I et un complexe de métal de transition ou un sel dudit complexe avec un cation. 31. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce que le rapport de mélange dudit complexe audit colorant de cyanine est d'environ 1/100 à 1/2 en poids. 32. Milieu d'enregistrement selon la revendication 31, caractérisé en ce que le rapport de mélange dudit complexe audit colorant de cyanine est d'environ 1/20 à 1/3 en poids. 33. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce que ledit complexe est choisi parmi les complexes des bisdithio-a-dicétones et les complexes de bisphényl-dithiols. 34. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement ne contient pas de liant. 35. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement a une épaisseur de 10-100 nm. 36. Milieu d'enregistrement selon la revendication 35, caractérisé en ce que La couche d'enregistrement a une épaisseur de 30-70 nm. 37. Milieu d'enregistrement seLon la revendication 36, caractérisé en ce que La couche d'enregistrement a une épaisseur de 40-60 nm. 38. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement est formée par un procédé d'enduction. 39. Milieu d'enregistrement selon la revendication 38, caractérisé en ce que ledit procédé d'enduction est l'enduction tournante. 40. Milieu d'enregistrement selon La revendication 26, carac- térisé en ceque te suRuport est transparent à un faisceau laser d'écriture. 41. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce que le support est en matière plastique. 42. Milieu d'enregistrement selon la revendication 41, caractérisé en ce que ladite matière plastique est une résine acrylique. 43. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce que le support lui-même est muni d'un sillon de guidage pour un faisceau laser. 44. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce qu'il comporte en outre une sous-couche entre le support et la couche d'enregistrjment. 45. Milieu d'enregistrement selon la revendication 44,carac- térisé en ce que ladite sous-couche est formée d'unematière choisie parmi les résines durcissables par les ultraviolets, les résines thermodurcissables et les résines thermoplastiques. 46. Milieu d'enregistrement selon la revendication 45, caractérisé en ce que ladite résine durcissable par les ultraviolets est une résine acrylique. 47. Milieu d'enregistrement selon la revendication 44, caractérisé en ce que la sous-couche porte un sillon de guidage. 48. Milieu d'enregistrement selon la revendication 44, caractérisé en ce que la dous-couche a une épaisseur de 0,1 à 30-im. 49. Milieu d'enregistrement selon la revendication 48, caractérisé en ce que la sous-couche a une épaisseur de 0,2 à 10 pm. 50. Milieu d'enregistrement selon la revendication 26, caractérisé en ce qu'il comporte en outre un couche protectrice sur la couche d'enregistrement. 51. Milieu d'enregistrement selon la revendication 50, caractérisé en ce que ladite couche protectrice a une épaisseur de 0,1 à 1000 pim. 52. Milieu d'enregistrement selon la revendication 45, caractérisé en ce que ladite couche protectrice a une épaisseur de 50 à 500 pim.