Brevet FR2569706A1 — publié le 19860307

Cette invention concerne- des polyamides contenant des groupes silyles et des procédés pour les préparer. Elle concerne, en particulier des copolymères séquences polyami- de-polysiloxane qui sont utiles comme élastomères, adhésifs, etc. en raison de leur élasticité élevée, combinée à une ré- sistance à la traction élevée. On utilise couramment de nombreux polymères à base de siloxanes comme élastomères. Ils se caractérisent classi- quement par un allongement élevé, fréquemment de l'ordre de 700 à 1000 %, mais par une résistance à la traction relati- vement faible, souvent inférieure à 0,07 daN/mm2. Les polyamides présentent classiquement des propriétés totale- ment différentes; par exemple le nylon 6 est une matière termoplastique cristalline à point de fusion élevée, présen- tant une résistance à la traction atteignant fréquemment 8,27 - 8,96 daN/mm2 mais un allongement très faible, ne dépassant pas, souvent, environ 20-30 %. Il est souhaitable de préparer des matériaux rési- neux présentant à la fois la résistance à la traction élevée des polyamides et l'allongement élevé des polysiloxanes. Ces matériaux seraient particulièrement intéressants s'ils béné- ficiaient aussi d'une résistance au cisaillement élevée, ce qui signifierait un potentiel d'utilisation élevé comme adhésifs. La présente invention a donc principalement pour -2- objet la réalisation de nouveaux polyamides contenant des groupes silyles et un procédé pour les préparer. Elle a encore pour objet la préparation de nou- veaux polyamides-polysiloxanes qui présentent à la fois la S résistance à la traction élevée des polyamides et l'allonge- ment élevé des polysiloxanes. Elle a encore pour objet la réalisation de poly- amides-polysiloxanes utiles comme élastomères et comme adhé- sifs. D'autres objets de l'invention sont évidents, ou apparaîtront ci-après. Dans un de ses aspects, la présente invention com- prend des polyamides contenant des groupes silyles répondant à la formule (I) des figures, dans laquelle: s15 chacun des groupes X1 représente l'hydrogène; un radical polyamide-imide répondant à la formule (II); un ra- dical siloxane répondant à la formule (III); un radical hy- drocarboné ou hydrocarboné substitué; un groupe acyloxy, alcénoxy ou alcoxy en C(1_8); ou un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux hydroxy, halo, N(R1)2 2' cyano, amido, carbamato, imidato, isocyanato, thioiso- cyanato, oximato, et uréido; au moins un des groupes X répondant à la formule (II); R1 représente un radical hydrocarboné ou hydro- carboné substitué; Q1 représente un radical aliphatique, alicycli- que ou aromatique dans lequel des atomes de carbones voisins sont liés aux restes carbonyle dans la formule (II); x2 représente OM et Y représente NH, ou X2 et Y pris ensemble représentent N; M représente un groupe alkyle, aryle ou l'équiva- lent d'un cation; R2 représente un radical hydrocarboné ou hydro- carboné substitué aliphatyque divalent dans lequel environ 2-20 atomes de carbone séparent le reste carbonyle et l'ato- -3- me d'azote; X3 représente un groupe terminal polyamide; et chacun des indices m et n est indépendamment com- pris entre 0 et environ 2000. Comme on le voit d'après la formule (I), les poly- amides contenant des groupes silyles de l'invention se ca- ractérisent par la presence d'au moins un groupe silyle. Dans cette formule, n peut être égal à 0 ou à n'importe quel nombre jusqu'à environ 2000, mais il est habituellement au moins égal à environ 4, et de préférence à environ 10. Les polyamides contenant des groupes silyles les plus recomman- dés sont donc des polyamides-polysiloxanes séquencés. Dans la formule (I) chacun des groupes X1 peut indépendamment représenter un groupe quelconque choisi parmi plusieurs groupes possibles. On peut citer parmi ces grou- pes, l'hydrogène, un groupe hydroxy, halo et divers autres radicaux contenant des atomes ou des groupes polaires ou réactifs. On peut aussi citer des radicaux hydrocarbonés et hydrocarbonés substitués contenant classiquement jusqu'à en- viron 13 atomes de carbone. Les radicaux hydrocarbonés peu- vent être aliphatiques (en particulier, alkyles et alcény- les), alicycliques (saturés ou insaturés) ou aromatiques. Tous les substituants présents sur les groupes hydrocarbonés X1 substitués ne doivent pas changer de manière importante le caractère ou la réactivité du polyamide contenant des groupes silyles; on peut citer comme exemple de substi- tuants, des groupes halo, hydroxy, alcoxy, acyloxy, cyano, carbalcoxy, amido et silylakyle. On peut citer comme exemple de radicaux hydrocarbonés et de radicaux hydrocarbonés subs- titués, les radicaux méthyle, éthyle, propyle-l, propyle-2, octyle-l, vinyle, allyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cyclo- hexenyle, norbornényle, phényle, tolyle, naphtyle, chloro- phényle, carbéthoxy, méthoxyphényle, cyanopropyle, cyano- phényle, et méthacryloxy-3 propyle. On recommande parmi les radicaux de ce type les radicaux hydrocarbonés, plus parti- - 4 culièrement les radicaux méthyle et phényle et tout particu- lièrement le radical méthyle. Un ou plusieurs des groupes X1 peuvent également répondre à la formule (III), dans laquelle X1 et m sont tels qu'on les a définis précédemment, la chaîne du poly- siloxane étant ramifiée. Dans tous les cas, il est préféra- ble que le total des valeurs de n soit au moins égal à en- viron 6. Au moins un des groupes X1, et fréquemment deux ou plusieurs groupes X1 représentent, dans les polyamides contenant des groupes silyles de l'invention, un radical ré- pondant à la formule (II). Dans cette formule, Q1 repré- sente un radical aliphatique, alicyclique ou aromatique dans lequel des atomes de carbone voisins sont liés au reste imi- de. Le groupe Q1 peut donc être dérivé d'acides dicarbo- xylique comme l'acide phtalique, l'acide succinique et l'acide norbornanedicarboxylique-2,3, ce dernier étant re- commandé. Les radicaux répondant à la formule (II) peuvent être reliés par l'intermédiaire d'un groupe imide; c'est-à- dire que X2 et Y peuvent former ensemble un atome d'azote reliant l'atome de carbone du carbonyle à R2. Ces radicaux peuvent aussi être des radicaux acides amiques ou leurs sels ou leurs esters. C'est-à-dire que Y peut représenter NH et X2 représenter OM, M étant l'équivalent d'un cation comme un groupe hydrogène, sodium, potassium, calcium ou ammonium ou un radical alkyle ou aryle (contenant habituellement moins de 7 atomes de carbone). Les radicaux sont, de préfé- rence, reliés par l'intermédiaire d'un groupe imide ou acide amique ou on peut avoir un mélange des deux. R2 représente un radical hydrocarboné ou hydro- carboné substitué aliphatique (habituellement) ou aromatique divalent, dont les substituants qu'il porte éventuellement sont soumis aux conditions indiquées ci-dessus pour X1. Il s'agit habituellement d'un radical hydrocarboné et de préfé- rence d'un radical alkylène. Environ 2-20 atomes de carbone séparent dans ce radical le reste carbonyle et l'atome d'azote; c'est-à-dire que chaque reste amide contient une chaîne droite renfermant environ 2-20 atomes de carbones. Cette chaîne renferme, de préférence, d'environ 4-12 atomes de carbone. Dans le polyamide contenant des groupes silyles, chacun des indices m est indépendamment compris entre 0 et environ 2000. Habituellement, chacun des indices m est au moins égal à environ 5. Le groupe X3 peut être n'importe quel groupe terminal convenant pour un polyamide. Sa structure n'est pas critique pour les buts de l'invention et dépendra d'un cer- tain nombre de facteurs évidents pour l'homme de l'art, par- mi lesquels on peut citer le catalyseur utilisé pour la pre- paration du polyamide contenant des groupes silyles, la na- ture et la pureté des produits en réaction et la structure moléculaire de tout agent limitateur de chaîne que l'on peut utiliser. On peut citer comme groupe terminal classique de ce type, en particulier lorsque l'on prépare le polyamide contenant des groupes silyles à partir d'un lactame, comme on le décrira ci-après, un reste lactame répondant à la for- mule (IV). X3 peut aussi être un groupe amine libre subs- titué ou non, un groupe OM, dans lequel M es tel qu'on l'a défini plus haut, l'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle un groupe e-céto ou un groupe amido. X3 peut aussi répondre à la formule (V), dans laquelle chacun des groupes Q2 représente O, S ou NH et R3 représente un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué, et de préférence un radical hydrocarboné et mieux encore un radical alkylène contenant environ 2-8 atomes de carbone. On peut qualifié les polyamides-polysiloxanes dans lesquels X3 r6pond à la formule (V) de polymères séquences (A-B)X. Dans une réalisation recommandée de l'invention, - 6 - un ou deux des groupes terminaux X1 de la chaîne du poly- siloxane répondent à la formule (II) et tous les groupes xi restants sont des groupes méthyle ou phényle, et plus particulièrement méthyle. On peut qualifier des polyamides- polysiloxanes de polymères séquences A-B ou A-B-A. Dans un autre de ses aspects, la présente inven- tion concerne un procédé de préparation d'un polyamide con- tenant des groupes silyles et les produits préparés par ce procédé. Ce procédé comprend la mise en réaction, en présen- ce d'une quantité catalytique d'au moins un réactif basique, (A) d'au moins un lactame répondant à la formule (VI), dans laquelle R2 est tel qu'on l'a défini précédemment, avec (B) au moins un anhydride ou un imide contenant des groupes silyles répondant à la formule (VII) dans laquelle chacun des groupes X4 représentent indépendamment l'hydrogène; un radical anhydride d'acide dicarboxylique ou imide répondant à la formule (VIII), dans laquelle Q1 est tel qu'on l'a défini précédemment, Z1 représente O ou NR4, et R4 re- présente l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur ou aryle inférieur; un radical acyloxy, alcénoxy ou alcoxy en C(1_8); ou un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux hydroxy, halo, N(R1)2 (R1 étant tel qu'on l'a défini précédemment), cyano, amido, carbamato, imidato, isocyanato, thioicyanato, oximato et uréido; au moins un des groupes X4 répondant à la formule (VIII). Les anhydrides d'acides dicarboxyliques contenant des groupes silyles (à partir desquels on peut préparer les imides correspondants par des procédés classiques) utilisés comme réactifs B dans le procédé de l'invention, sont des composés connus. On se reportera, par exemple, au brevet des E.U.A. n 4 381 396 et aux références qu'il cite, et en par- ticulier aux suivantes: - Brevet d'URSS n 244.616; C.A., 72, 32777m (1970). Brevet d'URSS n 761.521; C.A., 94, 16635n (1981). Pratt et al, J. Org. Chem., 38, 4271-4274 (1973) 2S69706 - 7 - Johnston et ai, ACS Org. Cont. Plast Chem., 33, 169-176 (1973). Les composés les plus recommandés sont les an- hydrides (tout particulièrement recommandés) et les imides S dans lesquels R4 représente un radical déficitaire en électrons comme le groupe phényle et dans lesquels Q1 re- présente un radical norbornyl-5 ou un de ses analogues. Ces composés dérivent d'anydrides d'acides dicarboxyliques ré- pondant à la formule (IX), dans laquelle Z2 représenten l'oxygène ou C(R)2 et chacun des groupes R5 représen- te l'hydrogène, un groupe ahlo ou un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué, contenant de préférence jusqu'à en- viron 13 atomes de carbone. Les anhydrides d'acides di- carboxyliques contenant des groupes silyles de ce type sont décrits dans le brevet des E.U.A. n 4 381 396, indiqué pré- cédemment. On recommande particulièrement ceux dans lesquels chacun des groupes R5 représente l'hydrogène et Z repré- sente CH2. Le réactif A, le lactame peut être un ou plusieurs d'un certain nombre de lactames connus. On recommande ceux dans lesquels R2 représente un radical alkylène à chaîne droite contenant environ 4-12 atomes de carbone. On peut ci- ter comme exemple de lactames de ce type le 6 -valérolacta- me, 1' E-caprolactame et le laurolactame, dans lesquels R2 représente, respectivement (CH2)4, (ch2)5 et (CH2)11. L' E -caprolactame et ses mélanges avec le lau- rolactame sont particulièrement recommandés; l'utilisation du laurolactame a pour effet d'abaisser le point de fusion de ces produits. On peut citer parmi les réactifs basiques que l'on peut utiliser comme catalyseurs, des bases inorganiques com- me les métaux alcalins et alcalino-terreux et leurs hydru- res, hydroxydes, carbonates et alcoolates, et des base orga- niques fortes comme des hydroxydes de tétraalkylammonium, des guanidines et des composés organométalliques parmi les- 2S69706 -8- quels on peut citer les réactifs de Grignard et les réactifs d'organolithium. On met classiquement en oeuvre le procédé de l'in- vention en chauffant un mélange des réactifs A et B et du catalyseur à une température comprise entre environ 25 et C, et de préférence entre environ 90 et 150 C, jusqu'à ce que la polymérisation soit terminée. On peut mettre en oeuvre la réaction dans un récipient de réaction chimique classique ou dans un appareil de moulage ou d'extrusion ap- proprié. Le rapport des équivalents de réactif B par rap- port au réactif A peut varier selon les propriétés voulues pour le produit. En général des produits présentant un rap- port du nombre de motifs structuraux amide par rapport aux 1S motifs structuraux siloxane pouvant aller jusqu'à environ 0,5:1 se comportent essentiellement comme des polysiloxanes, avec une résistance à la traction supérieure en raison de la présence des reste polyamides. D'autres part, des produits dans lesquels le rapport est supérieur à environ 2:1 se com- portent essentiellement comme des polyamides, avec un allon- gement supérieur attribuable aux restes polysiloxane. Les produits de rapport intermédiaire se caractérisent par une combinaison de propriétés entre ces extrêmes. Le rapport des motifs amide aux motifs siloxane est le plus souvent compris entre environ 0,3:1 et environ 4:1 et on peut commodément le régler en employant des réactifs polysiloxane présentant des nombres de motifs siloxane connus comme réactifs B. On utilise classiquement environ 20-100 équiva- lents de réactif A par équivalent de réactif B. (Le poids équivalent d'un lactame répondant à la formule (IV) est égal à sa masse molaire et le poids équivalent d'un anhydride d'acide dicarboxylique contenant des groupes silyles ou d'un imide contenant des groupes silyles est égal à sa masse mo- laire divisée par le nombre de groupes anhydride ou imide qu'il contient). La quantité de catalyseur basique est habi- - g tuellement d'environ 1-10 moles pour cent, et de préférence d'environ 2-5 moles pour cent, par rapport au réactif A. Il est possible d'utiliser des diluants comme le tétrahydrofuranne, le diméthylformamide, le diméthylacétami- de, le diméthylsulfoxyde ou le chlorobenzène dans la réac- tion. Lorsqu'on utilise un diluant, le produit se sépare normalement par précipitation lorsqu'il se forme. On trouve fréquemment, toutefois, que l'invention présente l'avantage important d'offrir la possibilité de préparer le polymère dans un système dépourvu de diluant et on ne recommande pas l'emploi d'un diluant. Les polyamides contenant des groupes silyles pré- parés par le procédé décrit plus haut sont constitués, es- sentiellement, par des composés répondant à la formule (I). Toutefois d'autres espèces moléculaires peuvent aussi être présentes. On décrit donc souvent plus complètement les com- positions de l'invention sous l'angle de leur procédé de préparation. Les exemples suivants illustrent la préparation des polyamides contenant des groupes silyles de l'invention. Toutes les parties sont exprimées en poids. On a déterminé les masses molaires par chromatographie par perméation sur gel par rapport au polystyrène. EXEMPLE 1 On a fait fondre 10 parties (90 meq.) d' -capro- lactame en chauffant à 140 C. On a ajouté 0,1 partie (4,16 meq.) d'hydrure de sodium et on a agité le mélange jusqu'à ce que le déplacement gazeux cesse. On a ensuite ajouté 2,5 parties (2 meq.) d'un polysiloxane à terminaisons bis- anhydride répondant à la formule (I) dans laquelle les grou- pes terminaux X1 étaient des groupes anhydride norbornyl-5 dicarboxylique2,3, tous les autres groupes X1 restant étaient des groupes méthyle et n était égal à environ 24. (On a calculé les proportions de réactifs pour obtenir un produit présentant un rapport des motifs amide aux motifs - 10 - siloxane de 1,8:1). On a agité le mélange et la polymérisa- tion a commencé en l'espace d'une minute. Lorsque la réac- tion fut terminée, on a fait refroidir le mélange à tempéra- ture ambiante, on l'a broyé pour obtenir une poudre et on l'a extrait au toluène pendant 4 jours. On a identifié le produit par RMN H, spectroscopie infrarouge et analyse chi- mique comme étant le polysiloxane-polyamide voulu. Il con- tenait environ 20 % de goupes diméthylsiloxane et ne conte- nait pas de polysiloxane à terminaisons anhydride d'acide dicarboxylique n'ayant pas réagi. Il présentait un PF de 207 C, une masse molaire moyenne en poids de 39400 et une masse molaire moyenne en nombre de 13000. EXEMPLE 2 On a préparé à 110 C un mélange de 10 parties d' -caprolactame, 0,1 partie d'hydrure de sodium et 2,5 parties du polysiloxane à terminaisons anhydride de l'Exemple I et on l'a versé dans un moule de polytétrafluoroéthylène pré- chauffé à 140 C. On a placé le moule dans un four à 140 C pendant 40 minutes puis on l'a laissé refroidir à températu- re ambiante. On a obtenu le polyamide-polysiloxane sous la forme d'un barreau rectangulaire présentant des propriétés similaires à celles du produit de l'Exemple 1. EXEMPLE 3 On a fait fondre un mélange de 8,15 parties (72 meq.) d' -caprolactame et 3,55 parties (18 meq.) de lauro- lactame en le chauffant à 130 C. On a ajouté 0,13 partie (5,2 meq.) d'hydrure de sodium et on a agité le mélange jus- qu'à ce que le dégagement gazeux cesse. On a ensuite ajouté 3,0 parties (2,4 meq.) du polysiloxane à terminaisons bis- anhydride de l'Exemple 1. On a agité le mélange et la poly- mérisation a commencé en l'espace d'une minute. Lorsque la réaction fut terminée, on a fait refroidir le mélange à tem- pérature ambiante, on l'a broyé pour obtenir une poudre et on l'a extrait au toluène pendant 24 heures. Le produit pré- - 11 - sentait un indice limite de viscosité dans le crésol de 1,2 dl/g, un PF de 175 C; une masse molaire moyenne en poids de 36000 et une masse molaire moyenne en nombre de 21000. EXEMPLE 4 On a répété le procédé de l'Exemple 3 en utilisant un mélange de 63 meq. d' e -caprolactame et de 27 meq. de laurolactame. Le produit présentait un indice limite de vis- cosité dans le crésol de 0,9 dl/g et un PF de 151 C. Ses masses molaires moyennes en poids et en nombre étaient res- pectivement de 29000 et de 20000. Les polyamides-polysiloxanes de l'invention sont, pour la plupart, des élastomères thermoplastiques. Ils sont utiles comme adhésifs; et à cet égard, les produits conte- nant au moins environ 35 % (en poids) et mieux encore '0 % en poids de groupes siloxane sont particulièrement utiles. Les compositions contenant des proportions plus élevées de reste amides présentent les propriétés des polyamides modi- fiés par des siloxanes, comme on l'a noté précédemment. * L'exemple suivant montre l'utilité des composi- tions de l'invention comme adhésifs. EXEMPLE 5 On a préparé en suivant le procédé de l'exemple 1, un mélange de 1,5 partie (13,3 meq.) d'. -caprolactame, 0,02 partie (0,8 meq.) d'hydrure de sodium et 0,60 partie (0,3 meq.) du polysiloxane à terminaisons bisanhydride. Lorsque le mélange est devenue-homogène, on l'a versé sur une plaque d'aluminium préchauffée à 180 C et on a appliqué une seconde plaque préchauffée pour former une couche de résine de 1,27 cm de large et de 0,15 mm d'épaisseur. La couche de résine a durci en l'espace d'une minute pour former une liaison adhé- sive avec une résistance au cisaillement en recouvrement de 0,59 daN/mm, mesurée avec un appareil mécanique d'essai Instrom Model 4902. On peut aussi employer les polyamides-poly- siloxanes thermoplastiques de l'invention comme matériaux - 12 - d'étanchéité et composés de calfatage. Dans ce but on peut les combiner avec des charges et/ou des pigments connus dans la technique, parmi lesquels on peut citer le dioxyde de ti- tane, le silicate de zirconium, l'aérogel de silice, l'oxyde de fer, la terre de diatomées, la silice fumée, le noir de carbone, la silice précipitée, les fibres de verre, le poly- chlorure de vinyle, le quartz broyé et le carbonate de cal- cium. Les quantités de charge utilisées peuvent bien évidem- ment varier dans de grandes proportions selon l'usage voulu. Par exemple, dans certaines applications d'étanchéité, on peut utiliser les polyamides-polysiloxanes sans charge. Dans d'autres applications, comme l'emploi des compositions de polyamide-polysiloxane pour la fabrication de matériau de liaison, on peut utiliser 700 parties de charge ou plus (en 1S poids) pour 100 parties de polyamide-polysiloxane. Dans ces applications, la charge peut être constituée principalement par des matériaux d'extension, comme le quartz broyé, le polychlorure de vinyle ou leurs mélanges, présentant de pré- férence une dimension particulaire moyenne comprise entre environ 1 et 10 micromètres. Il est également possible de préparer des composi- tions thermodurcies de l'invention. On peut le faire, par exemple, en incorporant des groupes éthyliquement insaturés (par exemple des groupes vinyle ou allyle) comme substi- tuants sur le silicium ou R2 et en réticulant la composi- tion par polymérisation vinylique. On peut, en variante, durcir en présence d'humidité des groupes silanol ou silane hydrolysables comme le décrivent un certain nombre de bre- vets des E.U.A. parmi lesquels on peut citer les suivants: 4 176 111 4 357 443 4 176 112 4 395 526 4 223 122 Un procédé particulièrement commode pour préparer des compositions thermodurcies, qui constitue un autre aspect de cette invention, comprend la mise en réaction d'au - 13 - moins un polyamide-polysiloxane contenant des groupes Si-fi ou un autre réactif (contenant de préférence au moins deux groupes hydrosilane), en présence d'un catalyseur d'hydro- silylation comme ceux que l'on prépare en faisant réagir un -nmno-, du platine avec un polysiloxane vinyl-substitué, et de préférence un disiloxane vinyl-substitué. Cette réaction et les catalyseurs que l'on peut y utiliser sont décrits dans les brevets des E.U.A. suivants: 3 419 593 3 775 452 4 286 345 - 14 - REVENDICATIONS 1. Polyamide contenant des groupes silyles répon- dant à la formule (1) des figures, dans laquelle chacun des groupes X1 représente l'hydrogène; un radical polyamide-imide répondant à la formule (II); un ra- dical siloxane répondant à la formule (III); un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué; un groupe acyloxy, alcénoxy ou alcoxy en C(1.8); ou un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux hydroxy, halo, N(R1)2, cyano, amido, carbamato, imidato, isocyanate, thiosocyanato, rovr-a+ D-,' a. ai moins un des groupes X1 répondant à la formule (II); R1 représente un radical hydrocarboné ou hydro- carboné substitué; Q1 représente un radical aliphatique, alicycli- que ou aromatique dans lequel des atomes de carbone voisins sont liés aux reste carbonyles dans la formule (II); X2 représente OM et Y représente NH, ou X2 et Y pris ensemble représentent N; M représente un groupe alkyle, aryle ou l'équiva- lent d'un cation; R2 représente un radical hydrocarboné ou hydro- carboné substitué aliphatique divalent dans lequel environ 2-20 atomes de carbone séparent le reste carbonyle et l'ato- me d'azote; X3 représente un groupe terminal polyamide; et chacun des indices m et n est indépendamment com- pris entre O et environ 2000. 2. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que Q1 représente un radical norbornyl-Sdi- carboximide-2,3, m est au moins égal à environ 5 et n est au moins égal à environ 4. 3. Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce qu'un ou les deux groupes terminaux X1 répon- dent à la formule (II) et en ce que tous les groupes X1 - 15 - restants sont des groupes méthyle ou phényle. 4. Composition selon la revendication 3, caracté- risée en ce que R2 représente un radical alkylène à chaîne droite contenant environ 4-12 atomes de carbone. S 5. Composition selon la revendication 4, caracté- risée en ce que R2 représente (CH2)5, (CH2)11 ou un de leurs mélanges. 6. Composition selon la revendication 5, caracté- risée en ce que n est au moins égal à environ 10. 7. Composition selon la revendication 6, caracté- risée en ce que les deux groupes terminaux X1 répondent à la formule (II). 8. Procédé de préparation d'un polyamide contenant des groupes silyles, caractérisé en ce qu'il comprend la mi- se en réaction, en présence d'une quantité catalytique d'au moins un réactif basique: (A) d'au moins un lactame répondant à la formule (VI), dans laquelle R2 représente un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué aliphatique divalent dans lequel environ 20 atomes de carbone séparent le reste carbonyle et l'atome d'azote; avec (B) au moins un anhydride ou un imide contenant des groupes silyles répondant à la formule (VII) dans la- quelle: chacun des groupes X4 représentent indépendam- ment l'hydrogène; un radical anhydride dicarboxylique ou imide répondant à la formule (VIII), dans laquelle Q1 re- présente un radical aliphatique, alicyclique ou aromatique dans lequel des atomes de carbone voisins sont liés au reste anhydride d'acide carboxylique ou imide dans la formule (VIII), Z1 représente 0 ou NR4, et R4 représente l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur ou aryle infé- rieur; un radical siloxane répondant à la formule (III); un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué; un groupe acyloxy, alcénoxy ou alcoxy en C(18); ou un radical choi- -16 - si dans le groupe constitué par les radicaux hydroxy, halo, N(R1)2, cyano, amido, carbamato, imidato, isocyanate, thioisocyanato, oximato et uréido; au moins un des groupes X4 répondant à la formule (VIII). 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que Q1 représente un radical anhydride norbonyl-5 dicarboxylique-2,3 ou norbonylSdicarboximide-2,3, n est au moins égal à 4 et la température de réaction est comprise entre environ 90-150 C. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que un ou les deux groupes terminaux X4 répondent à la formule (VIII), chacun des radicaux Z1 représente 0 et tous les groupes X4 restants sont des groupes méthyle ou phényle. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que R2 représente un radical alkylène à chaîne droi- te contenant environ 4-12 atomes de carbone. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que R2 représente (CH2)5, (CH2)11 ou un de leurs mélanges. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que n est au moins égal a environ 10. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que les deux groupes terminaux X4 répondent à la formule (VIII). 15. Polyamide contenant des groupes silyles ther- moplastique préparé selon le procédé de la revendication 10. 17. Polyamide contenant des groupes silyles ther- moplastique préparé selon le procédé de la revendication 14. 18. Procédé de préparation d'une composition ther- modurcie caractérisé en ce qu'il comprend la mise en réac- tion d'un polyamide contenant des groupes silyles selon la revendication 1, dans lequel une partie des groupes X1 sont des groupes éthylèniquement insaturés, avec au moins un composé hydrosilane en présence d'un catalyseur d'hydro- - 17 - silylation. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le composé hydrosilane contient au moins deux groupes hydrosilanes et en ce qu'on prépare le catalyseur d'hydrosilylation en faisant réagir un composé du platine avec un polysiloxane vinyl-substitué. 20. Composition thermodurcie préparée selon le pro- cédé de la revendication 18.