Brevet FR2568566A1 — publié le 19860207

La présente invention concerne un verre coloré sodo-calcique composé de constituants principaux, formateurs de verre et d' agents colorants. L'expression "verre sodo-calcique" est utilisée ici dans un sens large et concerne tout verre qui contient en poids les constituants suivants SiO2 60 % à 75 % Na20 10 % à 20 % CaO 0 % à 16 % K2 0 0% à 10 % MgO 0 % à 10 % Al203 0 % à 5 % BaO 0 % à 2 % BaO+CaO+MgO 10 % à 20 % K2O+Na2O 10 % à zo0 %. Lorsqu'on parle des propriétés optiques d'une feuille de verre, il est en général nécessaire de rapporter ces propriétés à un illuminant standard. Dans la présente description, on utilise comme illuminant standard, l'Illuminant C défini par la Commission Internationale de l'Eclairage (CIE). L'Illuminant C représente la lumière du jour moyenne ayant une température de couleur de 6. 700 K. La Commission Internationale de l'Eclairage a également publié un document intitulé "Colorimétrie, Recommandations Officielles de la Commission Internationale de l'Eclairage" (mai 1970) qui décrit une théorie selon laquelle les coordonnées colorimétriques pour la lumière de chaque longueur d'onde du spectre visible sont définies de manière à pouvoir être représentées dans un diagramme ayant des axes orthogonaux X et Y appelé le diagramme trichromatique CIE. Ce diagramme trichromatique est reproduit dans la figure 1 de la présente description. La figure 1 montre le lieu représentatif de la lumière de chaque longueur d'onde (exprimée en nanomètres) du spectre visible. Ce lieu est appelé "spectrum locus" et la lumière dont les coordonnées se placent sur ce spectrum locus est dite posséder 100 % de pureté d'excitation pour la longueur d'onde appropriée. Le spectrum locus est fermé par une ligne appelée ligne des pourpres qui joint les points du spectrum locus dont les coordonnées correspondent aux longueurs d'onde 380 nm (violet) et 780 nm (rouge). La surface comprise entre le spectrum locus et la ligne des pourpres est celle disponible pour les coordonnées trichromatiques de toute lumière visible. Les coordonnées de la lumière émise par l'Illuminant C sont également représentées à la figure 1 au point C. Le point C (0, 3101; 0, 3163) est considéré comme représentant de la lumière blanche et de ce fait a une pureté d'excitation égale à zéro pour toute longueur d'onde. Des lignes peuvent être tirées depuis le point C vers le spectrum locus à toute longueur d'onde désirée et tout point situé sur ces lignes peut être défini non seulement par ses coor- données X; Y, mais aussi en fonction de la longueur d'onde correspon- dant à la ligne sur laquelle il se trouve et de sa distance depuis le point C rapportée à la longueur totale de la ligne de longueur d'onde. Dès lors de la lumière transmise par une feuille de verre coloré peut être décrite par sa longueur d'onde dominante et sa pureté d'exci- tation exprimée en pourcent. En fait les coordonnées CIE de lumière transmise par une feuille de verre coloré dépendrontnon seulement de la com- position du verre, mais aussi de l'épaisseur de la feuille. Dans la présente description, ainsi que dans les revendications, toutes les valeurs de coordonnées trichromatiques (X; Y) données,de la pureté d'excitation P % et de la longueur d'onde dominante AD de la lumière transmise, et du facteur de transmission lumineuse du verre (TL) sont calculée à partir de la transmission spécifique interne (TSI) d'une feuille de verre de 5 mm d'épaisseur. La transmission spécifique interne d'une feuille de verre est régie uniquement par l'absorption du verre et peut être exprimée par la loi de Beer-Lambert, pour une e -0, 5a feuille de 5 mm d'épaisseur, comme étant: TSI = e 5 o a est le coefficient d'absorption du verre (cm l). En première approximation, TSI peut également être preprésenté par la formule (I3 + R2) / (I1 - R1) oh: Il est l'intensité de la lumière visible incidente à une première face de la feuille de verre; R1 est l'intensité de la lumière visible réfléchie par cette face; 13 est l'intensité de la lumière visible trans- mise à partir de la seconde face de la feuille de verre; et R2 est l'in- tensité de la lumière visible réfléchie vers l'intérieur de la feuille par cette seconde face. La présente invention concerne en particulier des compositions de verres dits "bronze". On connaît de nombreuses compositions de verres bronze ayant une longueur d'onde dominante AD comprise entre 570 nm et 590 nm. En général, les verres bronze connus ont été choisis et élaborés pour leurs propriétés protectrices vis-à-vis du rayonne- ment solaire, et leur emploi pour vitrer les façades de bâtiments modernes est devenu familier. Pour illustrer ces vitrages connus, on peut citer le brevet US 4. 104. 076 (Saint-Gobain Industries) correspon- dant au brevet français 2. 082. 459. Selon ce brevet, il est fortement souhaitable, à des fins architecturales, que la pureté d'excitation de la lumière transmise par une fenêtre fabriquée avec un tel verre ne soit pas trop élevée afin de conserver une neutralité relative de l'am- biance lumineuse, et dès lors la pureté d'excitation doit être limitée à 14 %. Pour obtenir le degré de protection solaire voulu, une feuille de verre de 6, 2 mm d'épaisseur devrait transmettre moins de 50 % de l'énergie solaire incidente, ce qui implique une luminance faible, tout en étant néanmoins suffisamment élevée pour préserver un aspect agréable et laisser pénétrer assez de lumière par temps couvert. Dès lors, pour du verre bronze, la luminance recommandée se situe entre 40 % et 55 %. On a également proposé d'autres verres bronze ayant des propriétés spéciales. Par exemple, dans le brevet belge n 848.372, Saint-Gobain Industries propose des verres ayant une luminance com- prise entre 45 % et 60 %, un facteur de transmission énergétique solaire totale de 35 % à 55 %, une longueur d'onde dominante Ad comprise entre 578 nm et 583 nm et une pureté d'excitation P compri- se entre 20 % et 35 %, de préférence au moins 25 %, pour vitrer des bâtiments, spécialement pour fabriquer des vitrines de magasins, pour lesquelles un degré élevé de protection contre la chaleur et l'ultra- violet est requis. La présente invention concerne un verre bronze spé- cialement approprié à l'ameublement par exemple un verre qui peut être utilisé comme tablette d'exposition ou dans d'autres meubles vitrés. A cette fin, il est important que le verre de l'épaisseur que l'on doit normalement utiliser transmette une proportion de lumière incidente relativement élevée. Du verre à utiliser comme tablette support doit habituellement être deux à trois fois plus épais que celui utilisé pour des fenêtres, et il est difficile de concilier cette obligation avec une transmission élevée, pour obtenir une bonne couleur et une profondeur de couleur qui s'harmonisent avec les tons de différents bois, ce qui est également important. Un des objets de la présente invention est de donner une gamme de compositions pour la fabrication de verres bronze qui rencontrent les desiderata exprimés ci-dessus. La présente invention fournit un verre coloré sodo- calcique composé de constituants principaux formateurs de verre et d'agents colorants, caractérisé en ce qu'au moins trois des éléments choisis parmi le fer, le selénium, le cobalt, le nickel, le chrome et le manganèse sont présents dans le verre en tant qu'agents colorants, en quantité correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) Fe2O 30.2 à 0.5 Se 0.0015 à 0.0120 Co 0 à 0,0020 Ni 0 à 0.0120 Cr 2 O à 0.0220 MnO 0 à 0. 4000 la somme: quantité de tout le chrome (calculée sous la forme Cr203) présent dans le verre plus dix fois la quantité de tout le cobalt (calculée sous la forme Co) présent dans le verre, correspondant à au moins 0, 0100 % en poids de verre, et les proportions des agents colorants étant tellesque le verre présente les propriétés suivantes, en transmis- sion lumineuse Pureté d'excitation entre 12 % et 22 % Longueur d'onde dominanate entre 576 nm et 584 nm Facteur de transmission au moins 55 %. lumineuse Du verre selon la présente invention a une transmission et une couleur qui conviennent pour les buts que l'on recherche parti- culièrement. En fait, on peut produire du verre ayant grosso modo une coloration similaire, située en-dessous et à la limite inférieure de la gamme de longueurs d'onde dominantes données, en utilisant du nickel comme seul agent colorant ou comme agent colorant principal, le nickel étant présent en quantités d'environ 0, 1 % en poids du verre. La présence de quantités aussi élevées de nickel présente cependant des inconvénients, spécialement si le verre doit être produit par le procédé de flottage. Dans le procédé de flottage, un ruban de verre chaud est acheminé le long de la surface d'un bain d'étain en fusion de sorte que ses surfaces soient substantiellement planes et parallèles. Afin d'éviter l'oxydation de l'étain à la surface du bain, ce qui conduirait à l'entraúnement d'oxyde d'étain par le ruban, on maintient une atmosphère réductrice au-dessus du bain. Lorsque le verre contient une proportion aussi élevée de nickel, celui-ci est partiellement réduit par l'atmosphère surmontant le bain d'étain en donnant naissance à un voile inacceptable dans le verre produit. Ce désavantage n'apparaît pas ou apparart moins lorsque la proportion de nickel dans le verre est limitée à 0, 0120 %, comme dans la présente invention et on peut ainsi produire des feuilles de verre selon la présente invention par le procédé de flottage aussi bien que par tout procédé d'étirage classique. Le verre selon la présente invention peut évidemment convenir pour produire d'autres articles, par exemple des objets de verre creux. Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, le chrome est substantiellement absent et le cobalt est présent en une quantité d'au moins 0, 0010 % en poids du verre (calculée sous la forme Co). Ceci permet une réduction du facteur de transmission lumineuse du verre lorsqu'on le souhaite. La raison en est que l'addition de cobalt dans des quantités telles qu'indiquées, permet l'addition de plus grandes quantités de fer et de selénium, de nouveau dans les limites citées, sans produire de grande modification de position dans le diagramme CIE. La raison de ce phénomène réside dans le fait que l'ef- fet colorant du cobalt peut être adapté approximativement pour com- penser celui du fer et du sélénium. En fait les effets des différents agents colorants envisagés pour l'élaboration d'un verre selon la pré- sente invention sont les suivants ("Le verre", Horst Scholze, Traduit par J. Le Dfi, Institut du Verre, Paris 1969). Fer. Le fer est en fait présent dans la plupart des verres existant sur le marché, soit en tant qu'impureté, soit introduit délibérément en tant qu'agent colorant. La présence d'ions Fe+ confere au verre une légère absorption de lumière visible de faible longueur d'onde et une très forte bande d'absorption dans l'ultra-violet, tandis que la présence d'ions Fe?+ provoque une forte absorption dans l'infra- rouge. Les ions ferriquesdonnent au verre une légère coloration jaune, tandis que les ions ferreux donnent une coloration bleu-vert plus prononcée. - Sélénium. Le cation Se+ n'à pratiquement pas d'effet colorant, tandis que l'élément non chargé Se donne une coloration rose. L'anion Se2 forme un chromophore avec les ions ferriques présents et confère de ce fait une couleur brun-rouge au verre. Cobalt. Le groupe (Coi 0o4) produit une coloration bleu intense avec une longueur d'onde dominante quasi opposée à celle donnée par le chromophore fer-sélénium. Nickel. Le groupe (Ni iio4) donne naissance à une coloration bleue, et le groupe (Nii0io6), à une coloration jaune du verre. Chrome. La présence du coordinat (CrIII06) donne naissance à des bandes d'absorption à 650 nm et donne une couleur vert clair. Une oxydation plus poussée donne naissance au coordinat (Cr W04) qui provoque une bande d'absorption très intense à 365 nm et donne une coloration jaune. Manganèse. Les ions Mn2+ n'ont pratiquement pas d'effet colorant et cela correspond à l'état habituel o se trouve le manganèse dans le verre. Cependant, dans un verre riche en ions alcalins, le groupe (MnII 6) apparaît et provoque une couleur violette. 06) Dans les formes préférées de réalisation de l'invention, le manganèse est présent dans le verre en une quantité d'au moins 0, 0400 % en poids du verre (calculée sous la forme MnO). Il est très surprenant que l'addition d'une telle quantité de manganèse soit sou- haitable. On a cru jusqu'à ce jour que l'addition de quantités substan- tielles de manganèse provoquerait des effets de solidarisation indé- sirables. Parce que le manganèse a un effet colorant seulement très léger s'il est ajouté à du verre ordinaire sodo-calcique, on pourrait s'attendre à ce qu'il n'y ait pas d'intérêt à l'addition de manganèse. Cependant, on a maintenant trouvé que l'on peut ajouter de telles quantités de manganèse sans effet de solarisation et avec un avantage considérable. L'addition de telles quantités de manganèse semble avoir un effet indirect sur la formation du chromophore fer-sélénium. On pense actuellement que ceci serait dûi au fait que l'addition de manganèse a un effet stabilisant sur la pression partielle d'oxygène dans le verre. Mais, que cela soit exact ou non, il reste que, en raison de la présence de telles quantités de manganèse, la formation du chromophore fer-sélénium est moins affectée par changement des conditions de fusion, en particulier de l'atmosphère à l'intérieur du four de fusion du verre, et cela apporte des avantages pratiques considérables. Des propriétés favorables au but poursuivi sont favo- risées si l'on adopte une ou plusieurs des caractéristiques facultatives préférées suivantes: I. Le chrome est présent dans le verre en une quan- tité d'au moins 0, 0120 % en poids du verre (calculée sous la forme CrzO3) et le cobalt est présent dans le verre en une quantité comprise entre 0 et 0, 0015 % en poids du verre (calculée sous la forme Co). Un tel verre présente une teinte plus verdâtre qui s'harmonise particu- lièrement bien avec certains bois tels que l'acajou. II. La pureté d'excitation de la lumière transmise par le verre est 20 % au plus, -et de préférence 18 % au plus, Une pureté d'excitation dans de telles limites présente un aspect plus neutre. III. Le chrome est substantiellement absent du verre, le nickel est présent en une quantité comprise entre 0, 0030 % et 0, 0115 % en poids du verre (calculée sous la forme Ni), le sélénium est présent en une quantité comprise entre 0, 0040 % et 0, 0080 % en poids du verre (calculée sous la forme Se), et la pureté d'excitation de la lumière transmise par le verre est au moins égale à 16 %. De tels verres ont un ton chaud qui s'harmonise bien avec des bois de coloration pâle. IV. Le sélénium est présent en une quantité comprise entre 0, 0030 % et 0, 0080 % en poids du verre (calculée sous la forme Se) . Avec de telles quantités de sélénium, il est possible d' obtenir une teinte chaude de manière économique. Le sélénium est un ingrédient onéreux et de grandesquantités de sélénium ajoutées à la composition ne seront en fait pas incorporées dans le verre. Dans les limites décrites, le sél énium peut être incorporé au verre sans grand gas- pillage. V. Le nickel est présent dans le verre en une quantité d'au moins 0, 0080 % en poids du verre (calculée sous la forme Ni). L'adoption de cette caractéristique permet la réduction de la proportion de chrome ou sa suppression tout en maintenant une couleur donnée. L'augmentation de la teneur en nickel accentue la couleur et permet l'harmonisation avec différentes couleurs de bois. VI. La lumière transmise par le verre à une longueur d'onde dominante comprise entre 580 nm et 584 nm. De tels verres ont une teinte brunâtre relativement neutre: la coloration est moins marquée pour une pureté d'excitation donnée. L'invention sera maintenant décrite avec plus de détails en se référant aux dessins annexés, dans lesquels: La figure 1 est une reproduction du diagramme colorimétrique CIE de base, et La figure 2 est un détail à grande échelle d'une partie de ce diagramme.- Dans la figure 1, le spectrum locus courbe sur lequel se trouvent les points représentatifs de la lumière ayant une pureté d'excitation P = 100 % pour toute longueur d'onde visible de 380 nm à 780 nm et la ligne droite des pourpres joignant les points extrêmes du spectrum locus ont déjà été décrits, de même que le point C qui représente de la lumière blanche ayant pour toute longueur d'onde une pureté d'excitation P = 0. Sont également représentées à la figure 1 les lignes de longueur d'onde dominante à 570 et 580 nm, ainsi qu'un rectangle qui montre la surface du diagramme qui est représentée à la plus grande échelle à la figure 2. Dans la figure 2 sont représentées différentes lignes de longueur d'onde dominante entre 570 nm et 590 nm, et différents lieux de pureté d'excitation constante entre 10 % et 22 %. Le champ défini dans la revendication 1, Pureté d'excitation P entre 12 % et 22 % Longueur d'onde dominantex> entre 576 nm et 584 nm est également représenté. La figure 2 représente également les coordonnées de différents exemples de verres selon l'invention, dont davantage de détails sont donnés dans les tableaux qui suivent. Les points indiqués par les lettres minuscules i, j, et t correspondent aux exemples I, J et T après solarisation. Suivent maintenant certains exemples spécifiques de compositions de verre selon l'invention. Le tableau 1 donne la compo- sition de base du verre, et les tableaux 2 à 5 montrent: I. Les constituants des charges vitrifiables à fondre pour produire du verre selon l'invention. Les quantités de matière sont données en tonnes pour produire 1.000 tonnes de verre. II. Les colorants à ajouter à la charge. Les quanti- tés de matière sont indiquées en kilogrammes pour produire 1. 000 tonnes de verre. En fait, les colorants ne sont pas nécessairement ajoutés dans la forme indiquée, mais cette manière de donner les quantités d'agents colorants ajoutés, en équivalents molaires dans les formes indiquées, répond à une pratique courante. III. Les proportions en poids d'agents colorants dans le verre produit, déterminées par fluorescence X du verre et converties en l'espèce moléculaire indiquée. IV. Une indication des propriétés optiques du verre produit en termes de coordonnées X; Y sur le diagramme trichromatique CIE. de longueur d'onde dominante A nm et de pureté d'excitation P de la lumière transmise par le verre, ainsi que le facteur de transmission lumineuse du verre, ces éléments étant tous calculés à partir de la transmission spécifique interne d'une feuille de verre de 5 mm d'épaisseur. V. Une indication des propriétés optiques de certains des exemples de verre, après traitement de solarisation. Ce traitement consiste à irradier des échantillons de verre pendant un certain nombre d'heures (indiqué) au moyen d'une lampe Philips de 125 Watts de type HPR. TABLEAU 1 ANALYSE DU VERRE DE BASE EXEMPLE A à G H, I, 3, N, P, RK, L, M, S, T SiO2 72.45 71.5 70.8 A1203 1.55 1.55 0.9 CaO 8.05 8.05 8.7 MgO 4.0 4.0 4.7 Na2O 13.2 14.2 14.1 K2O 0.1 0.1 0.2 SO3 Solde Solde Solde TABLEAU 2 EXEMPLE A B C D E CONSTITUANTS DU VERRE (tonnes) sable 682.17 682.17 682.17 682.17 682.17 feldspath 71.1 71.1 71. 1 71.1 71.1 chaux 42.2 42.2 42.2 42.2 42.2 dolomie 185.9 185.9 185.9 185. 9 185.9 Na2CO3 195.2 193.2 195.2 195.2 195.2 sulfate 13.0 13.0 13.0 10.0 10.0 nitrate 11.25 11.25 11.25 15.0 15.0 COLORANTS (kg) calculés sous la forme: Fe O3 3000 3000 3000 3000 3000 2 3 CoO 0 0 17 17 17 NiO 38 63.5 38 38 38 Se 225 750 225 750 750 K2CrO27 241 241 0 0 135 2" 2 MnO02 O 0 O 0 0 AGENTS COLORANTS ( % en poids dans le verre après analyse, calculé sous la forme:) Fe23 O0.365 0.365 0.363 0.372 0.373 Co - - 0.0010 0.0010 0. 0011 Ni 0.0039 3.0043 0.0028 0.0036 0.0028 Se 0.0029 0.0041 0.0035 0.0058 0.0034 Cr 03 0.0137 0.0123 Traces - 0.0070 MnO - - - - X 0.3382 0.3467 0.3400 0.3488 0.3339 Y 0.3456 0.3500 0.3396 0.3439 0.3395 A. nm 577 578.7 580.7 582.3 577.9 P % 15.4 18.9 14.3 17o8 12.6 TL% 70.76 66.98 65.21 62.45 68.33 TABLEAU 3 EXEMPLE F G H I J CONSTITUANTS DE BASE DU VERRE (tonnes) sable 682.17 682.17 672.17 672.17 672.17 feldspath 71.1 71.1 71.1 71.1 71.1 chaux 42.2 42.2 42.2 42.2 42.2 dolomie 185.9 185.9 185.9 185.9 185.9 Na 2CO3 197.1 195.2 211.5 211.5 211. 5 sulfate 7.5 10.0 13.3 13.3 13.3 nitrate 15.0 15.0 13.3 13.3 13.3 COLORANTS (kg) calculés sous la forme: Fe203 O3000 3000 2310 1810 1400 CoO 17 17 17 17 17 NiO 38 90 114 114 114 Se 520 375 525 525 375 K2Cr2O7 296 - 241 - - MnO2- - - 1220 1220 AGENTS COLORANTS (% en poids dans le verre après analyse, calculé sous la formeS Fe2 03 0.360 0.362 0.302 0.254 0.214 Co 0. 0011 0.0010 0.0009 0.0010 0.0010 Ni 0.0031 0.0059 0.0082 0.0102 0.0100 Se 0.0075 0.0051 0.0035 0.0055 0.0042 Cr203 0.0054 - 0.0126 - - MnO - - - 0.1020 0.1000 X 0.03509 0.3496 0.3425 0.3435 0.3375 Y 0.3475 0.3458 0.3475 0.3428 0.3383 /: nm 581.3 581.6 578.1 580.8 580.6 P % 19.3 18.5 17.1 16.09 13.28 TL% 61.42 60.90 62.44 64.33 67.47 Et après solarisation (i) (j) temps (heures) 167 167 X 0.3432 0.3374 Y 0.3427 0.3381 A >nm 580.7 580.6 P % 15.9 13.15 TL% 63.95 67.19 TABLEAU 4 EXEMPLE K L M N P CONSTITUANTS DE BASE DU VERRE (tonnes) sable 682.17 682.17 682.17 672.17 672.17 feldspath 35.06 35.06 35.06 79.9 79.9 chaux 32.52 32.52 32.52 42.2 42.2 dolomie 223.48 223.48 223.48 185.9 185.9 Na2CO3 212.05 212.05 212.05 211.5 211.5 sulfate 11.73 11.73 11.73 13.3 13.3 nitrate 12.05 12.05 12.05 13.3 13.3 COLORANTS (kg) calculés sous la forme: FeO0 -2 3 2310 2310 2310 1810 1810 CoO 19 19 19 17 17 NiO 127 127 127 114 114 Se 300 525 150 525 525 K2Cr 207 - - - - - MnO - - - 2440 3660 AGENTS COLORANTS (% en poids dans le verre après analyse, calculé sous la forme) FeO0 Fe2 3 0.302 0.307 0.301 0.263 0.252 Co 0.0013 0.0013 0.0013 0.0011 0.0011 Ni 0.0102 0.0108 0.0115 0.0095 0. 0085 Se 0.0048 0.00645 0.0039 0.0075 0.0078 Cr203 - - - - MnO Traces Traces - 0, 1830 0.2630 X 0.3456 0.3489 0.3426 0.3411 0.3426 Y 0.3435 0.3452 0.3420 0.3410 0.3424 ) nm 581.2 581.7 580.8 580.7 580.6 P % 16.84 18.18 15.63 14.94 15.75 TL % 60.52 59.18 62.82 65.56 65.01 14 2568566 TABLEAU 5 EXEMPLE R S T CONSTITUANTS DE BASE DU VERRE (tonnes) sable 672.17 682.17 682.17 feldspath 79.9 35.06 35.06 chaux 42.2 32.52 32.52 dolomie 185.9 223.48 223.48 Na CO 211.5 212.05 212.05 2 3 sulfate 13.3 11.73 11.73 nitrate 13. 3 12.05 12.05 COLORANTS (kg) calculés sous la forme: FeO0 Fe203 1810 2310 3000 CoO 17 19 17 NiO 114 127 114 Se 525 375 375 K2Cr207 - - - MnO2 4880 1220 488 AGENTS COLORANTS (% en poids dans le verre après analyse, calculé sous la forme:) Fe O3 Fe2 3 0.255 0.308 0.353 Co 0.0011 0.0012 0.0014 Ni 0.0092 0.0109 3.0084 Se 0.0066 0.0060 0.0070 Cr2O3 MnO 0. 3630 0.1030 0.0450 X 0.3388 0.3460 0.3553 Y 0.3410 0.3458 0.3503 ) nm 579.6 580.3 581.6 P % 14.35 17.56 21.26 TL% 65.86 62.18 56.18 Et après solarisation (t) temps (heures) 119 X 0.3553 Y 0.3507 A) nm 581.4 P % 21.38 TL% 56.12 REVENDICATIONS 1. Verre coloré sodo-calcique composé de consti- tuants principaux, formateurs de verre et d'agents colorants, carac- térisé en ce qu'au moins trois des éléments choisis parmi le fer, le sélénium, le cobalt, le nickel, le chrome et le manganèse sont présents dans le verre en tant qu'agents colorants, en quantité corres- pondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) Fe2 3 0.2 à 0.5 Se 0.0015 à 0.0120 Go 0 à 0. 0020 Ni 0 à 0. 0120 Cr 203 à 0. 0220 MnO 0 à 0. 4000 la somme: quantité de tout le chrome (calculée sous la forme Cr203) présent dans le verre plus dix fois la quantité de tout le cobalt (calculée sous la forme Co) présent dans le verre, correspondant à au moins 0, 0100 % en poids du verre, et les proportions des agents colorants étant telles que le verre présente les propriétés suivantes, en transmission lumineuse Pureté d'excitation entre 12 % et 22 % Longueur d'onde dominante entre 576 nm et 584 nm Facteur de transmission lumineuse au moins 55 %. 2. Verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que le chrome est substantiellement absent et le cobalt est présent en une quantité d'au moins 0, 0010 % en poids du verre (calculée sous la forme Co). 3. Verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que le chrome est présent dans le verre en une quantité d'au moins 0, 0120 % en poids du verre (calculée sous la forme Cr2O3) et 1 e cobalt est présent dans le verre en une quantité comprise entre 0 et 0, 0015 % en poids du verre (calculée sous la forme Go). 4. Verre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la pureté d'excitation de la lumière transmise par le verre est 18 % au plus. 5. Verre selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le manganèse est présent dans le verre en une quantité d'au moins 0, 0400 % en poids du verre (calculée sous la forme MnO). 6. Verre selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le chrome est substantiellement absent du verre, le nickel est présent en une quantité comprise entre 0, 0030 % et 0, 0115 % en poids du verre (calculée sous la forme Ni), le sélénium est présent en une quantité comprise entre 0, 0040 % et 0, 0080 % en poids du verre (calculée sous la forme Se), et-la pureté d'excitation de la lumière transmise par le verre est au moins égale à 16 %. 7. Verre selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le sélénium est présent en une quantité comprise entre 0, 0030 % et 0, 0080 % en poids du verre (calculée sous la forme Se). 8. Verre selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le nickel est présent dans le verre en une quantité d'au moins 0, 0080 % en poids du verre (calculée sous la forme Ni). 9. Verre selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la lumière transmise par le verre a une longueur d'onde dominante comprise entre 580 nm et 584 nm.