Brevet FR2565231A1 — publié le 19851206

PROCEDE DE PREPARATION D'ORGANOSILANES ET D'ORGANOPOLYSILANES A PARTIR D'ORGANODISILANES La présente invention concerne un procédé de préparation d'organosilanes et d'organopolysilanes à partir d'organodisilanes. On a déjà décrit divers procédés de préparation d'organo- silanes et/ou éventuellement d'hydrogénoorganosilanes à partir d'organohalogénodisilanes. En particulier divers procédés de traitement des résidus de la synthèse directe des méthylchlorosilanes (réaction du chlorure de méthyle sur du silicium en présence de cuivre décrite dans les brevets US 2 380 995 et 2 488 487) qui sont constitués par des mélanges de composés dont, entre autres, des disilanes, sont par exemple décrits dans les brevets français 1 093 399, 2 163 579 et 2 163 579. Ainsi selon le brevet francais 1 093 399 on scinde des disilanes par chauffage à une température comprise entre 200 et 300'C en présence d'acide chlorhydrique. Selon le brevet français 2 163 579, on fait réagir un disilane avec un halogénure en présence de platine ou palladium, ou d'un complexe phosphine du platine, du palladium et du nickel. Selon le brevet francais 2 342 981, on fait réagir les disilanes avec de l'hydrogène gazeux sous pression en présence d'une base aprotique tel que l'hexaméthylphosphotriamide. Les procédés connus permettent d'aboutir à un résultat mais ils présentent au moins un des inconvénients ci-dessous: - le procédé exige des conditions de température ou de pression rendant difficile et coûteux une exploitation industrielle; - les catalyseurs et/ou les réactifs utilisés sont toxiques, coûteux, et/ou instables à l'air. - la durée de la réaction est trop longue et/ou les rendements sont médiocres. Le but de la présente invention est de proposer un procédé de préparation d'organosilanes et de polysilanes à partir d'organohalogénodisilanes qui ne présentent pas les inconvénients indiqués ci-dessus des procédés de l'art antérieur et qui puisse être mis en oeuvre en l'absence d'acide chlorhydrique gazeux, à température peu élevée et à pression atmosphérique, avec une durée de réaction courte, avec un bon rendement en organohalogéno- silanes et suivant un taux de scission des disilanes élevé. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne en effet un procédé de préparation d'organo- silanes et d'organopolysilanes par mise en contact sous atmosphère inerte d'au moins (1) un disilane de formule: (R)3 Si - Si (R) (I) dans laquelle les radicaux R identiques ou différents représentent un radical hydrocarboné choisi parmi un radical alkyle en C1-C6, un atome d'hydrogène, un radical trifluoro-3,3,3 propyle, un radical triméthylsiloxy et un atome d'halogène choisi parmi le fluore, le chlore, le brome et l'iode, avec (2) une quantité catalytiquement efficace d'un système catalytique comprenant (a) au moins un sel minéral ionique de formule: M A- dans laquelle M représente un cation d'un métal alcalin choisi parmi le lithium, le sodium, le potassium, le rubidium et le césium et A représente un anion halogénure choisi parmi un anion fluorure, chlorure, bromure et iodure et (b) au moins un composé complexant le cation M dudit sel (a) De préférence dans la formulé (I) ci-dessus, au moins un des radicaux R est un atome d'halogène ce qui exclut les disi- lanes hexahydrocarbonés. De préférence dans la formule (I) ci-dessus sur au moins un des deux atomes de silicium, au moins un des radicaux R, de façon encore plus préférée au moins 2, est un atome d'halogène. Le procédé selon l'invention s'applique de préférence à des disilanes de formule (I) dans laquelle les radicaux R sont choisis parmi le radical méthyle et un atome de chlore. Ces disi- lanes sont des produits bien connus et, en particulier, les disi- lanes à substituants méthyle et chlore ci-dessus sont présents dans le résidu de la synthèse directe des chlorosilanes. Les disilanes préférés pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention sont le tétraméthyldichloro-1,2 disilane Cl(CH3)2 Si 2' le triméthyl trichloro-1,1,2 disilane CH3 Ci2 Si Si C1 (CH3)2, le tétrachloro diméthyl-1,2 disilane (Cl2 CH3 Si)2 et le tétraméthyl dichloro-l,1 disilane CH3 Cl2 Si Si (CH3)3 utilisés seuls ou en mélange. Ces disilanes se retrouvent en mélange principalement dans les fractions de résidu de la synthèse directe distillant entre 151 et 155 C, de préférence entre 152 et 1540C. Dans le système catalytique selon l'invention le métal alcalin préféré est le lithium et les sels minéraux préférés sont le fluorure, le chlorure et le bromure de lithium. Par atmosphère inerte, on entend que la mise en contact des disilanes avec le système catalytique est mise en oeuvre sous un gaz inerte tel que l'argon, l'azote ou l'hélium dans des condi- tions sensiblement anhydres. Par conditions sensiblement anhydres, on entend une absence quasi complète d'humidité bien que des traces d'eau puissent être tolérées., Dans le cas ou le procédé selon l'invention est appliqué à un mélange très riche (plus de 90 % molaire environ) de composés scindables, on obtient généralement un rendement pondéral en monosilanes compris entre environ 45 et 85 % en poids par rapport au poids de disilanes de départ, le restant étant transformé en polysilane comportant essentiellement des motifs méthylchlorosily- lène CH3Cl Si-. Les silanes obtenus sont alors essentiellement le méthyl- trichlorosilane et le diméthyldichlorosilane qui constituent les matières premières indispensables pour la synthèse des silicones. Selon un premier mode particulier et préféré de l'invention on utilise comme composé complexant (b) un agent sequestrant de formule: N{ECHR1 CHR2 - 0 (CHR3 - CH R4 - 0)n - R5 3 dans laquelle n est un nombre entier compris entre O et 10 inclus, Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle en C1-C4 et R5 est un radical choisi parmi un radical alkyle ou cycloalkyle en C1-C12, un radical alkylphényle ou phénylalkyle dont la partie alkyle est en C1-C12- Les agents complexants de formule (II) utilisés dans le système catalytique sont des produits bien connus qui sont notamment décrits dans les brevets français 1 302 365 et 2 450 120 cités comme références. Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, on utilise un agent sequestrant de formule (II) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R5 et n ayant la signification précédente. Parmi ces derniers, on préfère encore plus particulière- ment mettre en oeuvre les agents séquestrants pour lesquels n est supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 6 et pour lesquels R5 représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. On peut citer: - la tris(oxa-3 butyl)amine de formule: N*CH2-CH2-O-CH3)3 - la tris(dioxa-3,6 heptyl)amine de formule: NECH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)3 - la tris(trioxa-3,6,9 décyl)amine de formule: N{CH2-CH2-0-CH2-CH2-O-CH2-CH2--CH3)3 - la tris(dioxa-3,6 octyl)amine de formule: N*CH2-CH2-O-CH2-CH2-0C2H5)3 - la tris(trioxa-3,6,9 undécyl)amine de formule: N*CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH2-O-C2H5)3 ÉC2 C2 2 2 2 2-O-2H533 - la tris(dioxa-3,6 nonyl)amine de formule: N*CH2-CH2-O0-CH2-CH2-O-C3H7)3 - la tris(trioxa-3,6,9 dodécyl)amine de formule: N*CH -CH -O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-C3H7)3 - la tris(dioxa-3,6 décyl)amine de formule: N*CH2-CH2-O-CH2-CH2-0C4H93 2 2 2 2-O-4H9)3 - la tris(trioxa-3,6,9 tridécyl)amine de formule N{CH2-CH2-0-CH 2-CH 2-0-CH 2 -CH2--C4H9)3 - la tris (tetra-oxa-3,6,9,12 tridecyl) amine de formule: N-{CH2 CH2 O0CH2 CH2 -0)3 CH3}3 - la tris(hexa-oxa-3,6,9,12,15,18 nonadecyl)amine de formule: N-{CH2-CH2-0-(CH2-CH205 CH3 3 - la tris(dioxa-3,6 méthyl-4 heptyl) amine de formule: N-{CH2-CH2-OCH-(CH3)-CH2-O-CH3}3 - la tris(dioxa-3,6 diméthyl-2,4 heptyl) amine de formule: N-{CH2CH-(CH3)-OCH(CH3)-CH2-O-CH3}3. - Selon un mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, on utilise comme composé complexant les agents séquestrants, greffés sur des supports polymères organiques réticulés. Ces composés complexants greffés sont notamment ceux décrits dans la demande de brevet européen n 46706 qui est citée comme référence. Les agents séquestrants greffés décrits dans la demande de brevet européen n 46706 sont caractérisés en ce qu'ils sont constitués par un support polymère organique réticulé et par une pluralité de groupes fonctionnels, fixés sur ledit support, de formule générale: (CHR' - CHR - Qn N-(CHR CHR6 _ O)m,R'5 (III) \ (CHR' CHR' 0 ' (CHR6 - CHR - O pR'8 dans laquelle R', R, R' R', R et R' identiques ou différents dans aquele R2, 3, R4, R6 R 7 sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R' et R' identiques ou différents sont 8 choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou cycloalkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical alkylphényle ou phénylalkyle dont la partie alkyle est en C1-C12 et dans laquelle n', m', et p' identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 10. Bien que cela ne soit pas complètement démontré, il apparaît que l'invention repose sur le fait que l'agent complexant complexe le cation M du sel minéral ionique et permet la dissociation et la solubilisation au moins partielle du sel dans le milieu réactionnel. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise un agent séquestrant supporté constitué par un support polymère organique réticulé et par une pluralité de groupes fonction- nels fixes sur ledit support, de formule générale (III) dans laquelle R1, R2, R3, RI, R6, et R7 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou le radical méthyle et R' et R8 8 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. Selon un autre mode de réalisation préfé- rentiel de l'invention, n', m' et p' identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 6. On peut citer comme exemples de groupes fonctionnels, les groupes de formules suivantes: CH2-CH2-0- N - CH2-CH2-O-CH3 2 2 3 CH2-CH 2-O-CH3 CH -CH2-O-CH2-CH2-O- N- CH2-CH2-O-CH2 -CH2-O-CH3 CH2 CH2 O-CH2 C20-CH CH -CH2-O-CH2-CH2-O-C - CH2-CH 2--CH2-CH2-0-H N- CH2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-C2H5 CH-CH-O-CH -CH 2--2 5 / CH 2-CH2-O -CH2 -CH2-0-CH 2-CH 2-O- N-CH -CH -O-CH2-CH2-0-CH2-CH2-O-CH 2 22 2 2 2 2 3 CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH2--CH3 /1 (CH2-CE2 204 N- (CH2-CH 2-O4 CH3 -(CH 2-CH 2-O}4 C H3 / (CH2-CH2-O*6 (C2-CH2-O CH N- (CH2-CH2-0*6 CH3 \ (CH2-CH2-_O6 CH3 gHS-O-KHS-gHS-O-gHS-HD \ HO-HD-KHD-O-HD-HD..Y H-O- HO- HO-O- HO- HDO HO - H-H- O- HD-HD-O- HD- HO HOHD-HD-O- HD- HD-O- HO- HDO HO- HO- HD-- HO- HO-O- HO- HO HO- HD- H D-- HO- H-- HO- HD- -O- HO- H-O- HO- HD-O- HO- DHO HO- HD- zHO-O- zHO-H HO HO-0H-gH--HD-gHD J HO- HO- HO-O- HO- HO - O- H- H-- zHO- HDO HO- HO- HO-O- HO- HOD HDO_D_(HDHOOHD_H3 Y -O-JHD-(DH--HO-EH/ HD- O- HO-( HD)H-O- HDO- H H3-O- H3-(rHD)HO-O HZHO- H-O-H-(HD)H -O-zHD-HD / HS-O-H3-(úHD)O-O-HDHD-HO-,,, HO-O- HD-O H 3--H -HD HO- HHO- HHO HO-HO-HHDO HD-O- HD- rH -HO-( HD-H HHD-O- HH- H-O- H- HO H-O- zO(úH)D0 H-zD" HD-O- H- HD-O- HO- HO- HDO-( HD)HD-O-( HD HD- HD O O-O- ZHD-HD HO-(0HOHO-O-( HO)HO- H- H-H-O- zHO- H Le support peut dériver de tout polymère organique réticulé comportant des groupements substituables par les groupe- ments fonctionnels de formule (III). On peut citer comme exemples de polymères organiques adaptés à la présente invention, les polymères dérivés de composés vinylaromatiques tels que le styrène, le methylstyrène et les copolymères de composés vinylaromatiques et de diènes conjugues en C4-C6 tels que les copolymères du styrène et du butadiène et du styrène et de l'isoprène. On préfère tout particulièrement utiliser comme polymère organique le polystyrène, l'agent de réticulation étant alors, suivant un mode de réalisation préférentiel, le divinylbenzène. Le taux de réticulation est un facteur important. Il est en effet nécessaire que les groupes fonctionnels de formule (III) greffés sur le polystyrène soient actifs. Pour cela, il faut que les molé- cules du solvant dans lequel l'agent séquestrant supporté sera mis en oeuvre, dans les applications précisées plus loin, pénètrent à l'intérieur du polymère. Dans ce but, il est nécessaire que le taux de réticulation ne soit pas trop important pour ne pas emp&- cher la pénétration du solvant et des réactifs. On préfère utiliser un polystyrène dont le taux de réticulation par le divinylbenzène est inférieur à environ 10%. Encore plus préférentiellement, le taux de réticulation est inférieur à 5% environ. Le groupement substituable est de préférence le chlore ou le brome du radical chloro ou bromo methyl -CH2C1 ou -CH2Br fixé sur le noyau benzénique du polystyrène. On préfère tout particulièrement que le pourcentage de noyaux benzéniques du polystyrène portant un groupement fonctionnel soit supérieur à 5%. Encore plus préférentiellement, ce pourcentage est supérieur à 10%. On peut représenter-les agents séquestrants supportés préférés par la formule suivante: CH2*O CRR-CHRI-)nn - /O R54O-CHR4-C % Ulm!'! / R8 0--CHR7-CHR6) -N R fO-CHR'- Cul") " Selon un deuxième mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, le composé complexant (b) est un polyéther macrocyclique ayant de 15 à 30 atomes dans le cycle et constitué de 4 à 10 ur.ités -O-X dans lesquelles X est soit -CHR6-CHR7- soit -CHR6-CER8-CR9R7 R6, R7, R8 et R9 identiques ou différents étant un atcme d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tun des X pouvant être -CHR6CHR8-CR9R7- quand les unités -C-X comprennent le groupement -O-CHR6-CHR7. Selon un troisième mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, le composé complexant (b) est un composé macrocyclique ou bicyclique de formule générale IIa ou IIb I\ DtA\ 10 R1 -Y D " P Y-R 0 (IIa) / D\t /D^ A q A A D{A \D3;A À A D t,D f Y-R (IIb) -Y\ /D' JDx /r 10 D; D-i A LA A dans lesquelles: - Y représente N ou P - A représente un groupement alkylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone - D représente O, S ou N-Rl o Rll représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone - R10 représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, p, q et r identiques ou différents sont des nombres entiers compris entre 1 et 5. Selon un quatrième mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, on utilise comme composé complexant (b) les polyéthers macrocycliques (encore nommés "Ethers Couronne") et les composés macrocycliques ou bicycliques (encore nommés "Cryptants") greffés sur des supports polymères organiques réticulés. Ces composés complexants greffés sont notamment ceux décrits dans l'article Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 18, 421- 429 (1979) lorsqu'il s'agit des Ethers Couronne ou des Cryptants greffés. Les polyéthers macrocycliques qui peuvent être mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont connus sous l'appellation générale d"'éthers couronnes" et sont décrits dans le brevet français 69.43879 publié sous le numéro 2 026 481. On peut citer comme exemples d'éthers couronnes pouvant être utilisés selon l'invention: -a 1-' J- ^C J _,ué - il Les composés macrocycliques et bicycliques sont décrits dans le brevet français 70.21079 publié sous le numéro 2 052 947. On peut citer comme exemples de tels composés concernant la mise en oeuvre du procédé selon l'invention CH3-N N-CH3 N x-': & N ?-\ I:\ I \:' /i',' Selon un autre mode de réalisation préférentiel de l'invention, on utilise un polyéther macrocyclique ou un composé macrocyclique ou bicyclique greffé sur un polymère organique réticulé qui est constitué d'un polystyrène obtenu par réaction du dérivé aminé approprié, du polyéther macrocyclique ou du compose macrocyclique ou bicyclique avec un polystyrène chorométhylé. On peut représenter ces produits supportés préférés par les formules suivantes: CH2 - N - (CH2)9 (polyéther macrocyclique) et I X! CH2 - NH (CH2)9 - (composé macrocyclique ou bicyclique). Le procédé selon l'invention peut être mis ea oeuvre en pré- sence ou en l'absence de solvant. Dans ce dernier cas, c'est le disilane ou le mélange de disilanes de départ qui joue le rôle de solvant. Quand on utilise un tiers solvant, ce dernier doit répondre à un certain nombre deconditions: il faut qu'il solubilise le disilane de départ; il faut aussi qu'il soit inerte chimiquement vis- à- vis des silanes et polysilanes introduits ou formés. On choisit, de préférence, un solvant comme par exemple, l'anisole, le chlorobenzène, l'orthodichlorobenzène, le toluène, le dichlorobenzène, le dioxane, le diméthoxyéthane. L'anisole et le chlorobenzène sont les solvants préférés. Le choix de l'agent sequestrant de formule (II) le plus adapté à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention se fait, en outre, en tenant compte de la taille du cation du sel minéral ionique. Plus la taille du cation sera importante, plus le nombre d'atomes d'oxygène contenus dans la molécule de l'agent sequestrant devra être élevé. 13 2565231 Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre de préférence à une température comprise entre 80 et 200 C, de préférence entre 100 et C, ceci constitue un des avantages du procédé selon l'invention. On opère de préférence à la pression atmosphérique. Bien entendu, des pressions supérieures ou inférieures à la pression atmosphérique ne sont pas exclues. On utilise l'agent complexant (b) en quantité telle que le rapport molaire de l'agent complexant au sel minéral ionique est, de préférence, compris entre 0,001 et 10. Encore plus préfé- rentiellement, ce rapport est compris entre 0,02 et 2. Le rapport molaire du sel minéral ionique au disilane de départ est compris de préférence entre 1 et 0,001. Encore plus préférentiellement, il est compris entre 0,5 et 0,01. Les silanes obtenus par la réaction de coupure peuvent être soit séparés au fur et à mesure de leur formation s'ils sont peu solubles dans le milieu réactionnel et suffisamment volatils, soit séparés en fin de réaction selon les techniques bien connues de l'homme de l'art comme, par exemple, par distillation, solubili- sation sélective, etc... Les agents complexants greffés mis en oeuvre selon l'invention permettent de travailler de préférence en continu sur colonne, alors que les agents complexants non greffés permettent de travailler de préférence en discontinu. La présente invention permet ainsi d'opérer la coupure des disilanes à température peu élevée et avec un rendement excep- tionnel tout en mettant en oeuvre de faibles quantités de cataly- seur. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture des exemples suivants donnés à titre illustratif nullement limitatif. EXEMPLE 1 - Dans un réacteur de 1 litre équipé d'un agitateur central, d'un thermomètre, d'une colonne garnie de Raschings, d'un réfrigé- rant d'un récepteur et d'une arrivée d'argon, on charge 150 g de disilanes formés de: - 0,198 mole de triméthyl trichloro-1,1,2 disilane - 0,439 mole de tétrachloro diméthyl-1,2 disilane - 7,5 g, soit 0,0230 mole, de tris (dioxa-3,6 heptyl amine dénommé par la suite T DA1 - 1 g de fluorure de lithium anhydre, soit 0,0384 mole. On agite le tout en chauffant et on commence à distiller des quantités appréciables de monosilanes (Cl2 Si (CH3)2 et CH3 Si Cl3) vers 110 C dans le réacteur. On arrête la réaction au bout de 9 minutes, la température atteignant 150 C dans le réacteur. On obtient en fond de réacteur un culot solide formé essentiellement de polyméthylchlorosilanes. Le rendement pondéral en monosilanes par rapport au poids de disilanes introduit (taux de scission) est de 55,6 %. Par rapport au poids de disilanes scindés, le rendement pondéral en méthyl chlorosilane est de 79,6 Z et celui en diméthyl- dichlorosilane est de 87,6 Z. EXEMPLES 2 A 9 - On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 avec le même nombre de moles de réactif et de système catalytique sauf que l'on modifie la nature de l'halogénure alcalin. Les résultats sont rassemblés dans le tableau I ci-après. De ce tableau, il apparait que les systèmes T DA1 + Li Br ou Li Cl ou Li F sont les plus actifs. L'exemple 9 est un exemple comparatif démontrant que la présence d'agent sequestrant est indispensable dans le système catalytique. TABLEAU I Durée Taux pondérai Rendement pondérai Rendement pondérai de scission en SiCl en (CH SiCi Ex. Catalyseur en h et mn O 3 3%2 2 1 T DA14LiF 9 mn 55, 6 79,6 87,6 2 T DAl+LiC1 11 mn 51 64 88,8 3 I DAI4NaCl 2 h 55 mn 53,3 82 87,5 L T DAi*LiBr 14 mn 58 84,9 93,2 I DAi+LiI 21 mn 50 66,3 89 6 I DAl+ NaF 3 h 15 mn 48,6 68,7 85,4 7 T DA+KF 4 h 05 mn 48,6 70,6 82,9 8 I DA + NaI 3 h 14,6 16,80 35,4 9 LiC! 4 h 0 0 0 EXEMPLE 10 - On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 sauf que l'on charge au préalable dans'le réacteur 200 ml d'anisole. Les résultats obtenus sont pratiquement identiques à ceux obtenus à l'exemple 1 lorsque l'on opère sans solvant. EXEMPLES 11 A 14 Dans ces exemples, le procédé de l'invention est mis en oeuvre en continu dans un réacteur en verre de 1 litre maintenu sous agitation, comportant un système d'alimentation continue de sidilanes, un système de soutirage continu de la phase liquide et une colcnne à distiller garnie d'anneaux Raschig , avec un taux de reflux variable. Le mélange de disilanes alimenté en continu a la composition pondérale suivante: - diméthyl-1,2 tétrachlorodisilane: 46,6 % - triméthyl-1,1,2 trichlorodisilane: 39,3 % - autres disilanes: 14,1 % Le catalyseur (halogénure alcalin dissout dans la TDA 1) est introduit en mélange avec les disilanes. Dans les exemples 11 à 14, les paramètres suivants ont, été modifiés: Ex. 11 et 12: nature del'halogénure (fluorure et chlorure) Ex. 12, 13 et 14: temps de séjour, température dans le réacteur et taux de reflux de la colonne. Les conditions opératoires et résultats sont rassemblés dans le tableau II ci-après: TABLEAU II *:: : : : : :.Exemples: 11: 12: 13: 14: :: : : : : : Système catalytique:LiF/ :LiCl/:LiCl/:LiCl/: ::TDA 1:TDA 1:TDA 1:TDA 1: : % en poids catalyseur P/P (1): 0,5 : 0,5: 0,5: 0,5: : Lix/TDA1(2): 0, 10: 0,03: 0,03: 0,03: : Température (o C): 160 : 160 . 170 : 160: : Temps de séjour (h): 1,75: 2,17: 2,05: 3,00: : Taux de reflux dans la colonne: :0,3/1:1,3/1: 2/1: : Productivité (par heure): 11 : 12 : 13 : 14: : Kg Me2SiC12 par kg de disilanes ayant:0,230:0,190:0,205:0,202: : réagi: : : : : : Kg MeSiCl par kg de disilanes ayant:0,384:0,342:0,388:0,375: : réagi : Kg Me3SiCl par kg de sidilanes ayant:0,007:0,010:0,011:0,011: : réagi: : : : : : Kg MeHSiCI2 par kg de disilanes ayant:0,001:0,002:0, 002:0,002: : réagi: : : Kg organosilanes par kg de disilanes:0,622:0, 544:0,606:0,590: : ayant réagi: : : : : : % pondéral de sidilanes et de poly-: 5,8: 1,5: 0,27: 0,23: : silanes dans les produits distillés:: ::: : par rapport au poids total de tous: :::: : les produits obtenus: : : :: (1) % en poids du système catalytique par rapport au poids total du mélange réactionnel dans le réacteur (y compris le poids du système catalytique) (2) rapport en poids 17 2565231 R E V E N D I C A T IONS 1 - Procédé de préparation d'organosilanes et d'organopoly- silanes par mise en contact d'organodisilanes en présence d'un système catalytique, caractérisé en ce qu'il comporte la mise en contact, sous atmosphère inerte, d'au moins (1) un disilane de formule: (R 3---Si - Si (R)3 (I) dans laquelle les radicaux R identiques ou différents représentent un radical hydrocarboné choisi parmi un radical alkyle en C1C6, un atome d'hydrogène, un radical trifluoro-3,3,3 propyle, un radical triméthylsiloxy et un atome d'halogène choisi parmi le fluore, le chlore, le brome et l'iode, avec (2) une quantité catalytiquement efficace d'un système cataly- tique comprenant (a) au moins un sel minéral ionique de formule M +A dans laquelle M représente un cation d'un métal alcalin choisi parmi le lithium, le sodium, le potassium, le rubidium et le césium et A représente un anion halogénure choisi parmi un anion fluorure, chlorure, bromure et iodure et (b) au moins un composé complexant le cation M+ dudit sel (a). 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé complexant (b) est un agent sequestrant de formule: N-t CHR - CHR2 - O CHR3 -CHR4 - 0 n R5] (II) dans laquelle n est un nombre entier compris entre O et 10 inclus; R1, R2, R3 et R4 identiques ou différents sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle en C1-C4 et R5 est un radical choisi parmi un radical alkyle ou cycloalkyle en C1-C2, un i 12' u radical alkylphényle ou phénylalkyle dont la partie alkyle est en C1-C12. 3 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé complexant est un polyéther macrocyclique ayant de 15 à 30 atomes dans le cycle et constitué de 4 à 10 unités -0-X dans 18 2565231 lesquelles X est soit -CHR6-CHR7- soit -CHR6-CHR8-CR9R7-, R6, R7, R8 et R9 identiques ou différents étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un des X pouvant être -CHR6-CHR - CRgR7quand les unités -O-X comprennent le groupement -O-CHR6-CHR7-. 4 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé complexant est un composé macrocyclique ou bicyclique de formule générale MIa ou IIb A A A / \, L \', \IX -10Y D DreprsenteY-R ou P(Ia) R -Y t f- (IIb) -AA/ lq A -dans lesquelles: - Y représente '; ou P - A représente un groupement alkylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone - D représente 0, S ou N-Rli o Rli représente un radical alkyle ayant -de 1 à 6 atomes de carbone - R0 représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, p. q et r identiques ou différents sont des nombres entiers compris entre 1 et 5. - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé complexant est choisi parmi les agents sequestrants, les polyéthers macrocycliques et les composés macrocycliques ou bicycliques, greffés sur des supports polymères organiques réticulés. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que sur au moins un des atomes de silicium des disilanes de formule (I) au moins un des radicaux R, de préférence au moins 2, est un atome d'halogène. 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendication 1 à 6, caractérisé en ce que dans la formule (I), les radicaux R représen- tent un radical méthyle ou un atome de chlore. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les disilanes de formule (I) sont choisis parmi le tétraméthyl dichloro-1,2 disilane, le triméthyl trichloro-1,1,2 disilane, le têtrachloro diméthyl-l,2 disilane et le tétraméthyl dichloro-l,l disilane 9 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisé en ce que-le cation du sel minéral ionique M A est le lithium. - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le sel minéral ionique M A est choisi parmi le fluorure, le chlorure-et le bromure de lithium. 11 - Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que dans la formule (Il), les radicaux R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, n est compris entre O et 6 inclus et R est un radical alkyle en C1-C4. i 4' 12 - Procédé selon la revendieation 5 caractérisé en ce que les agents sequestrants de formule (II) sont greffés sur un support polymère organique réticulé et suivant une pluralité de groupes fonctionnels de formule générale: (CRI - CHR2 - n, -(CfR3 m CHR_ OMR'5 (III) (CR - cHR; OpR8 dans lacuelle R', R', R3, R4, R6 et R7 identiques ou différents 1 2 3$ 6 7 sent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R5 et R' identiques ou différents représentent un atoe d'hydrogène, un radical alkyle ou cycloalkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical phénylalkyle ou alkylphényle dont la partie alkyle est en C1 - C12 et dans laquelle n', m', et p' identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à et inférieurs ou égaux à 10. 13 - Procèdé selon la revendication 12, caractérisé-en ce que dans la frcmule (III), R'1, R'2, R'3, R'4, R'6 et R'7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R' et R'8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, n', m et p', identiques ou différents, sont compris entre 1 et 6 inclus. 1L - Procédé selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisé en ce que ladite mise en contact s'effectue au sein d'un solvant organique inerte chimiquement vis-à-vis des silanes et polysilanes introduits ou formés. - Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que ledit solvant est l'anisole ou le chlorobenzène. 16 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précé- dentes caractérisé en ce cue ladite mise en contact est effectuée à une température comprise entre 80 et2000C, de préférence entre 100 et 1500C. 17 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisé en ce que le rapport molaire du sel minéral ionique (a)au disilane de départ est compris entre 1 et 0,001, de préférence entre 0,5 et 0,01 et en ce que le rapport molaire de l'agent complexant (b) au sel minéral ionique (a)est compris entre C,001 et.0, de préférence entre 0,02 et 2.