Brevet FR2571378A1 — publié le 19860411

La présente invention concerne, d'une manière générale, la technologie des résines époxy et plus particulièrement de nouvelles compositions de résines époxy ayant une utilité particulière dans les applications d'isolation électrique-du fait de leur faible viscosité, longue durée de vie au stockage et bonnes propriétés électriques uniques en leur genre, ainsi que les matériaux de revêtement de conducteurs électriques imprégnés avec ces nouvelles compositions et également les conducteurs électriques isolés électriquement à l'aide desdites compositions. Dans la fabrication des équipements électriques, l'isolation électrique est réalisée sous la forme d'un tissu de verre, d'un film thermoplastique, d'un papier au mica ou de rubans aux flocons de mica qui sont imprégnés de matériaux polymères durcissables. Le tissu, film, papier ou ruban, ou autres formes convenables, est soit traité avec le matériau polymère avant son application au conducteur, c'est-à-dire pré-imprégné, soit après coup, comme par la technique d'imprégnation sous pression réduite employée pour la production des bobines de moteurs et générateurs. Dans l'un et l'autre cas, la composition de résine doit être appliquée ou durcie in-situ sans vides qui réduisent la durée de vie utile de l'isolation par suite de ruptures se produisant sous l'effet de contraintes électriques. Pour cette raison, la composition de résine doit être effective- ment dépourvue de solvant et, simultanément, elle doit avoir une viscosité relativement basse pour s'écouler facilement autour et entre les tours de rubans isolants d'une bobine ainsi que pour pénétrer efficacement lors de la préparation de matériaux pré-imprégnés. Si les viscosités relativement faibles sont moins indispensables pour la préparation d'isolation pré-imprégnée du fait que la température d'imprégnation peut être élevée pour abaisser la viscosité, la tendance à l'apparition de réaction ou de gélification à de telles températures élevées empêche l'utilisation de 2 compositions de viscosité élevée mais qui, autrement, seraient attrayantes pour réaliser des isolations pré- imprégnées. On préfère généralement les résines époxy aux résines polyester en raison de leurs caractéristiques sensiblement supérieures de stabilité thermique, adhérence, résistance à la traction, à la flexion et à la compression, résistance aux solvants, aux huiles, aux acides et aux bases. Cepen- dant, la viscosité de ces résines est habituellement de l'ordre de 4.000 à 6.000 centipoises (cps) ou même davantage car, lorsque certains durcisseurs sont ajoutés, leur viscosité est comprise dans la gamme allant de 7.000 à 20.000 centipoises, ce qui est beaucoup trop élevé pour réaliser des imprégnations utiles. Si des viscosités de cette nature peuvent être réduites substantiellement en utilisant certains diluants époxy, les tentatives qui ont été faites dans cette voie dans le passé n'ont abouti qu'à réduire la stabilité thermique des compositions et donc à nuire aux propriétés électriques de l'isolation durcie. Il a maintenant été découvert, de manière surprenante, qu'il est possible de réaliser des compositions de résine époxy ayant une utilité spéciale dans les applications d'imprégnation sous pression réduite grâce à leur bonne stabilité thermique et à leur faible viscosité qui, à 25 C, est inférieure à 3.000 cps et même inférieure à 1.000 cps dans certains ca-s. Il est également possible maintenant d'apporter des compositions de résine époxy ayant une utilité spéciale dans la préparation d'isolation pré- imprégnée en raison de leur bonne stabilité aux températures élevées auxquelles elles doivent être chauffées pour réduire leur viscosité à des niveaux nécessaires à une pénétration et une imprégnation efficaces. En outre, ces nouveaux résultats peuvent être obtenus sans entraîner d'inconvé- nients, tels qu'un effet nuisible sur les propriétés électriques ou physiques voulues des résines époxy. -3: Comme indiqué ci-dessus, les points cruciaux de l'invention résident dans le fait qu'il y a certains matériaux diluants qui, à la différence de ceux, tels que les diluants époxy précédemment utilisés en vain lorsque l'on a tenté de résoudre ce problème, n'abaissent pas la stabilité thermique ou toute autre propriété importante. En particulier, il a été établi que le styrène, l'alpha- méthylstyrène, le vinyltoluène, le t-butylstyrène, le divinylbenzène, le diisopropénylbenzène et leurs mélanges sont des diluants réactifs capables de produire ces résultats nouveaux et importants avec les avantages de l'invention. Par vinyltoluène, on entend un mélange des isomères méta- et para-méthylstyrène, mais on peut également utiliser un isomère unique tel que le para-méthylstyrène. De même par t-butylstyrène, on entend le para-t-butylstyrène ou un mélange des isomères ortho, méta et para. Par divinyl- benzène et diisopropénylbenzène, on entend également un isomère ou un mélange des isomères ortho, méta et para. En outre, le divinylbenzène peut également contenir une quantité substantielle d'éthylvinylbenzène, une analyse classique de divinylbenzène étant de 57 % de divinylbenzène et 38 % d'éthylvinylbenzène. On a en outre constaté que ces nouveaux résultats et avantages peuvent être obtenus invariablement lorsque ces diluants particuliers sont utilisés séparément ou ensemble en mélange avec le matériau d'origine époxy en des quantité allant d'environ 3 à 33 % des compositions totales. Cette invention repose également sur le nouveau concept de la polymérisation cationique du styrène et d'autres monomères vinyliques par des composés organo-métalliques qui ne contiennent que des liaisons à valence primaire élément métallique-oxygène. Il s'agit d'une nouvelle chimie jus- qu'ici inconnue dans la technique considérée et elle ouvre la voie aux résultats et avantages nouveaux et importants de l'invention. En particulier, par exemple, les compositions - 4- de résine époxy selon l'invention, par opposition aux résines de l'art antérieur, ont une utilité particulière dans les applications d'isolation pour haute tension en raison de leur durée de vie au stockage à la température ambiante. Ainsi, étant dépourvues des composants métal- halogènes essentiels aux réactions de polymérisation ca- tionique de l'art antérieur, les compositions selon la présente invention ne présentent pas la très forte réactivi- té qui débouche sur des durcissements s'effectuant sur des cycles de l'ordre d'un jour à 40 C à 7 jours à 15 C. En fait, ces nouvelles compositions selon l'invention sont stables à la température ambiante pour au moins une à deux années. De même, à la différence de l'art antérieur utilisant le styrène comme diluant pour des résines époxy modifiées ayant pré-réagi avec de l'anhydride maléique et qui sont soumises à une réaction à radical libre catalysée par un péroxyde qui est susceptible d'aboutir à des augmentations de viscosité soudaines et catastrophiques, les compositions selon l'invention ne contiennent ni péroxyde ni anhydride d'acide. Tout anhydride d'acide présent dans les résines époxy est susceptible de s'hydrolyser sous l'effet de l'humidité, de former des polyacides et de réduire encore la stabilité au stockage. L'homme de l'art comprendra qu'il y a des applications possibles à cette nouvelle chimie en plus des résines d'imprégnation sous vide et des résines adaptées à la fabrication de pré-imprégnés d'isolation électrique et que ces applications comprennent les résines thermo-durcissables des classes époxy et polyester pour la production des stratifiés résine-verre, revêtements, composés de moulage et d'étanchéité, composés à usiner, etc. L'homme de l'art comprendra que pour la mise en oeuvre de l'invention, il est préférable d'utiliser comme matériaux de base des compositions qui ont des propriétés supérieures à celles des matériaux disponibles selon l'art antérieur. -5 Ainsi, dans un mode de mise en oeuvre préféré, qui sera décrit avec davantage de détails, pour la formulation de ces compositions on opérera selon l'enseignement des brevets US 3.814.214 et 3.776.978 qui décrivent et revendiquent des compositions généralement acceptées pour la production commerciale. Ainsi, ces nouvelles compositions, en plus de contenir une résine époxy telle que généralement décrite ci-dessus et davantage en détail ci-après, et les diluants réactifs indiqués ci-dessus, comprennent des quantités petites mais efficaces à la fois d'un accélérateur phénoli- que et d'un durcisseur catalytique. Simultanément, on comprendra que d'autres compositions de résine, qui peuvent être préférables dans certaines applications, bien que ne satisfaisant pas aux propriétés électriques et physiques des compositions décrites ci-dessus, peuvent être utilisées dans la mise en oeuvre de l'invention avec l'assurance que les résultats et avantages nouveaux de cette invention seront constamment obtenus en plein accord avec les enseignements donnés ici. D'une manière générale, la présente invention apporte une composition de résine thermo-durcissable qui a une stabilité thermique supérieure et qui est formée essentiel- lement d'environ 50 % à 95 % d'une résine époxy-1,2 ayant au moins deux groupes époxyde par molécule, d'environ 3 % à 33 % d'un diluant réactif choisi dans le groupe indiqué plus haut, et contenant des quantités petites mais efficaces à la fois d'un accélérateur phénolique et d'un durcisseur catalytique qui est ni un halogénure métallique ni un composé contenant une liaison métal-halogène; c'est-à-dire qu'il s'agit d'un durcisseur catalytique dépourvu d'halogène labile ou, en d'autres termes, d'un durcisseur catalytique n'ayant que des liaisons à valence primaire élément métallique-oxygène. En outre, l'accélérateur phénolique sera présent à raison de 0,1 à 15 % sur la base de la résine époxy et le durcisseur catalytique sera présent à raison de - 6 0,025 % à 5 % sur la même base lorsqu'il s'agit d'un acétylacétonate métallique n'ayant que des liaisons à valence primaire élément métallique-oxygène et de 0,05 % à % lorsqu'il s'agit d'un titanate organique n'ayant que des liaisons à valence primaire élément métallique-oxygène. De même, sous son aspect produit, l'invention concerne un conducteur allongé, un ruban enroulé sur un conducteur, le ruban étant imprégné avec la composition de résine thermo-durcissable telle que définie dans le paragraphe ci-dessus. Sous une autre forme, le produit industriel consiste en un conducteur allongé ayant la composition de résine thermo-durcissable du paragraphe décrit cidessus comme revêtement du conducteur. Comme indiqué ci-dessus, on dispose d'une variété relativement grande de matériaux dans lesquels choisir ceux que l'on utilisera pour la mise en oeuvre de l'invention. Ainsi, les. résultats et avantages nouveaux peuvent être obtenus constamment par l'utilisation de n'importe quelle résine thermodurcissable de la classe générale décrite ci-dessus et de leurs mélanges. Parmi celles qui conviennent ou qui sont particulièrement souhaitables pour la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer les résines époxy de bis-phénol A et d'éther de diglycidyle (telles que celles vendues sous les marques EPON 826 et EPON 828 par Shell Chemical Co.). Comme autres résines liquides de cette formule, on peut citer celles commercialisées sous les marques DER 330, 331 et 332 par Dow Chemical Company, Epi-Rez 508, 509 et 510 par Celanese Corporation et Araldite 6004, 6005 et 6010 par Ciba-Geygi). Comme autres résines convenables de ce type, on peut citer les résines novolaque époxy (telles que les produits DEN 431 et DEN 438 de Dow Chemical Company et Epi-Rez SU-2,5 de Celanese Corp.), les résines époxy halogénées (telles que l'Araldite 8061 de Ciba-Geigy) et les résines époxy cycloaliphatiques (telles que ERL 4206, 4221, 4221E, 4234, 4090 et 4289 d'Union - 7 - Carbide et les produits Araldite CY182 et 183 de Ciba- Geigy). Le durcisseur pour la résine époxy choisie, ou le mélange de résines, est formé généralement d'un mélange d'acétylacétonate métallique ou de titanate organique avec un accélérateur phénolique dans lequel l'accélérateur phénolique est présent à raison de moins de 15 % en poids de la résine époxy. Parmi les accélérateurs phénoliques qui peuvent être utilisés efficacement selon l'invention, on peut citer le bisphénol A (c'est-à-dire le bis(hydroxy-4 phényl)-2,2 propane), le pyrogallol, les dihydroxy- diphényles ainsi que les ortho-, méta-, et para-hydroxy- benzaldéhydes (tels que le salicylaldéhyde), le catéchol, le résorcinol, l'hydroquinone, et les condensats phénol- formaldéhyde, crésol-formaldéhyde et résorcinol-formal- déhyde. Comme exemples d'autres accélérateurs phénoliques susceptibles d'être employés selon l'invention, on peut citer les phénols halogénés, tels que les ortho-, méta-, et para-chlorophénols ou bromophénols et les ortho-, méta-, et para-nitrophénols.. Il est souhaitable que l'accélérateur phénolique soit présent à raison de 0,1 à 15 % en poids de la résine époxy,. les vitesses de durcissement optimales étant produites avec des concentrations d'accélérateur phénolique comprises entre 0,5 % et 10 % en poids de la résine époxy. Les acétylacétonates métalliques des nouvelles composi- tions de résine selon l'invention peuvent être caractérisés par la formule structurelle suivante: CH iH3 C-0 C.=0 M CH M C-O I n - CH3 -. 2571378 -8 - dans laquelle M est un ion métallique et n est compris entre 1 et 4, ce qui correspond au nombre de valences de l'ion métallique. Entrent dans la portée de l'invention des acétylacétonates métalliques dans lesquels un ou plusieurs atomes d'hydrogène des groupes méthyle ou méthylène sont substitués par un atome d'halogène ou par un substituant alkyle, aryle ou alkaryle. Un exemple d'acétylacétonate métallique substitué par un halogène est un hexafluoro- acétylacétonate ou un trifluoroacétylacétonate métallique. Un exemple d'un acétylacétonate d'alkyle substitué est le dipivaloyléthane dans lequel les trois atomes d'hydrogène sur chacun des groupes méthyle sont substitués par un groupe méthyle. Les durcisseurs catalytiques selon la présente invention ne doivent pas être confondus avec les composi- tions similaires contenant un atome d'halogène labile. Selon la présente invention, les halogènes, s'il y en a,- sont fixés directement à l'atome de carbone d'un groupe méthylène ou méthyle, et sont donc extrêmement stables. Les atomes d'halogène labile dans les agents de durcissement de résine époxy forment normalement des halogénures d'acide et la présence de tels constituants ioniques dans la résine durcie entraîne de nombreux problèmes, y compris des propriétés électriques médiocres. Les acétylacétonates métalliques dans lesquels le métal est l'aluminium, le titane, le zinc ou le zirconium, constituent une classe particulièrement préférée d'acétyl- acétonate métallique entrant dans le cadre de l'invention. Cependant, on peut utiliser essentiellement n'importe quel acétylacétonate métallique, y compris ceux d'aluminium, de baryum, de béryllium, de cadmium, de calcium, ainsi que les acétylacétonates céreux, chromiques, cobaltiques, cobalteux, cupriques, ferriques, ferreux, ainsi également que les - acétylacétonates de gallium, d'hafnium, d'indium, de plomb, de lithium, de magnésium, les acétylacétonates manganiques, - 9 - manganeux, les acétylacétonates de molybdène, de molybdény- le, de nickel, de palladium, de platine, de potassium, de rhodium, de rubidium, de ruthénium, de sodium, de strontium, de thallium, de thorium, de titane, de tungstyle, d'uranyle, de vanadium, de vanadyle, de zinc, de zirconium, et les acétylacétonates des terres rares, de scandium, de cérium, d'yttrium, de lanthanum, de praseodymium, de néodymium, de samarium, d'europium, de gadolinium, de- terbium, de dys- prosium, d'holmium, d'erbium, de thulium, d'ytterbium, de lutétium, qui sont connus et dont on peut raisonnablement penser qu'ils conviennent à la mise en oeuvre de l'inven- tion. Les acétylacétonates métalliques spnt utilisés en petite quantité catalytique allant de ? 0,025 à 5 % par rapport au poids de la résine époxy. Des résultats optimaux ont été obtenus avec des quantités allant de 0,05 à 3,0 %. Il est important de noter que les acétylacétonates des nouvelles compositions de résine selon l'invention sont des durcisseurs catalytiques qui ne deviennent pas partie constituante, de manière dignificative, de la molécule époxy durcie comme le font les agents de durcissement ajoutés en quantité beaucoup plus grande ou au voisinage des quantités stoechiométriques. Le titanate organique ajouté à la résine époxy pour aider l'accélérateur phénolique dans le durcissement de la résine époxy est, de préférence, un titane chélaté, tel qu'un acétylacétonate titanate, un lactate titanate, un triéthanolamine titanate, un polyhydrostéarate titanate, un glyconate titanate (c'est-à-dire un titanate de tétra- octylène glycol contenant approximativement 7,8 % de Ti et vendu sous la marque Tyzor OG par E.I. DuPont DeNemours & Co., ou du titanate de di-nbutylhexylène glycol), ou un chélate stabilisé par un polymère contenant de l'azote (par exemple le Tyzor WR vendu par E.I. DuPont DeNemours & Co.). En utilisant des titanates chélatés, la résine thermo- - 10 - durcissable peut être employée dans des zones ayant une teneur en eau substantie]le dans l'atmosphère ambiante. Lorsque la résine thermo-durcissable est utilisée dans une atmosphère ayant une humidité sensiblement nulle, les titanates non chélatés tels que le titanate de tétra- isopropyle, le titanate de tétrabutyle, le titanate de tétrabutyle polymérisé, et le titanate de tétrakis(éthyl-2 hexyle) peuvent également être employés comme durcisseurs de résine époxy. Le titanate chélaté, tel que l'acétylacétonate titanate, le titanate de tétraoctylène glycol et le titanate de di-n-butyl hexylène glycol sont cependant préférés comme durcisseurs de résines époxy pour donner un mélange homogène tout en offrant une résistance à l'hydrolyse dans des conditions humides. En général, le titanate choisi doit être présent dans le mélange à une concentration comprise entre 0,05 et 10 % en poids de la résine époxy, les vitesses de durcissement optimales étant généralement obtenues en utilisant des concentrations de titanate comprises entre 0,2 % et 5 % en poids de la résine époxy. Les titanates organiques précités convenant pour l'utilisation dans la résine époxy thermo-durcissable selon l'invention, sont caractérisés pas quatre liaisons à valence primaire Ti-O et une ou deux liaisons à valence secondaire ou liaisons chélate. Du fait que le titane a une valence de quatre et un nombre de coordination de six, ces titanates organiques peuvent également avoir quatre liaisons à valence primaire Ti-O. Des résultats similaires devraient cependant être obtenus avec des titanates organiques ayant quatre liaisons à valence primaire faites de mélange de liaisons Ti-S et Ti-0. Le titanate devrait être essentiellement dépourvu d'éléments ioniques labiles pour donner un faible facteur de dissipation à la résine durcie. Comme il est décrit et revendiqué dans les brevets US 3.814.214 et US 3.776.978, ces résines époxy sont homogé- néisées selon la présente invention avec des durcisseurs et - l5 - des accélérateurs pour donner la vitesse de durcissement voulue et déboucher sur un produit final ayant les caractéristiques d'isolation électrique voulue et les propriétés physiques attendues. Le durcisseur pour la résine époxy choisie ou le mélange de résines est formé généralement d'un mélange d'accélérateur phénolique et d'un titanate organique dépourvu d'halogène labile ou d'un acétylacétonate métallique. La quantité d'accélérateur -phénolique est comprise entre 0,1 et 15 % en poids de la résine époxy tandis que l'autre constituant est utilisé à raison de 0,025 à 5 % sur la même base lorsqu'il s'agit d'un acétylacétonate métallique et de 0,05 % à 10 % lorsqu'il s'agit d'un titanate organique. Si le catéchol constitue le composé préféré pour la mise en oeuvre de l'invention, on doit comprendre que l'on peut utiliser d'autres accélérateurs phénoliques, seuls ou en mélange dans la quantité totale indiquée ci-dessus en obtenant des résultats satisfaisants. De même, on comprendra que bien que l'on préfère l'acétyl- acétonate d'aluminium comme agent de durcissement catalyti- que pour contribuer avec l'accélérateur phénolique à favoriser la réaction de durcissement, on peut utiliser d'autres acétylacétonates, en particulier de zirconium, dans le même but et, de même, des résultats supérieurs peuvent être obtenus par l'utilisation d'un titanate organique ou d'un mélange convenablement choisi. Le diluant réactif qui abaisse - la viscosité des compositions thermodurcissables homogénéisées comme indiqué ci-dessus, utilisant les résines époxy, le durcisseur et le matériau catalytique, sera ajouté au moment voulu par l'opérateur dans la séquence des opérations d'homogénisation des constituants du mélange et sera l'un ou l'autre ou un mélange des composés particuliers dont on a découvert l'efficacité surprenante. En particulier, le styrène, l'alpha-méthyl styrène, un isomère ou un mélange d'isomères du vinyltoluène, du t-butylstyrène, du divinylbenzène, et du - 12 diisopropénylbenzène et leurs mélanges, sont les composés que l'on préfère dans le cadre de l'invention pour produire les effets abaisseurs de viscosité surprenants qui sont nécessaires pour aboutir aux résultats et avantages nouveaux selon l'invention. La quantité de ce diluant réactif ou de la combinaison de diluant utilisée dans les mélanges selon l'invention sera comprise entre environ 3 % et 33 % de la composition totale, car il a été découvert que, dans cette gamme, ces nouveaux résultats et avantages peuvent être obtenus tandis qu'au-delà de cette gamme les résultats ne sont pas constamment obtenus, ou l'on observe des effets nuisibles d'une autre nature, en particulier au-delà de la gamme. Les propriétés de quatre compositions de résine qui ne diffèrent que par leur teneur en vinyltoluène sont comparées dans l'Exemple 5 ci- dessous, dans lequel un produit utile a été obtenu même avec 20 % de vinyltoluène bien que la température de déformation était relativement basse comme l'était également la réactivité, tandis que les Exemples 28 et 29 concernent des compositions époxy différant de celles de l'Exemple 25, mais qui contiennent 22 et 25 % de vinyltoluène et qui ont une forte réactivité et d'excellentes propriétés. L'homme de l'art aura une compréhension meilleure et plus approfondie de la présente invention ainsi que des nouveaux résultats et avantages de celle-ci à la lecture des exemples ci-après qui ont un caractère illustratif mais non limitatif de la mise en oeuvre de l'invention telle qu'elle a été effectivement mise en oeuvre expérimentalement. Exemple 1 On a préparé une composition de résine limpide à partir de résine époxy EPON 828, d'alpha-méthylstyrène, d'acétyl- acétonate d'aluminium et de catéchol. A 25 C, cette composition avait une viscosité inférieure à 100 cps, sa composition étant de 82,26 parties en poids (pp) d'EPON-828, 10 pp d'alpha-méthylstyrène, 0,45 pp d'acétylacétonate d'a- luminium et 5,87 pp de catéchol. La composition s'est - 13 - solidifiée en un gel en 6,6 mn à 171 C et a durci pour donner un solide dur, tenace et limpide après 4 h. à 160 C. Le produit formé par la résine durcie a un facteur de dissipation en pour cent (FD) à 60 Hz et 10 volts pour 0,0254 mm de 0,197 et de 0,506 respectivement à la température ambiante et à 170 C. Exemple 2 On a préparé une autre composition de résine similaire à celle de l'Exemple 1, à la différence qu'elle ne contenait que 0,24 pp d'acétylacétonate d'aluminium et qu'elle conte- nait davantage de catéchol (7,50 pp) et l'on a constaté qu'elle avait un temps de gélification de 5,5 mn à 171 C. Au stockage, la viscosité de la composition augmente de 950 à 1180 cps après un vieillissement de 2,5 mois à la températu- re ambiante. La composition durcit en 4 h. à 160 C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs en pourcentage de FD de 0,272 et 0,409 respectivement à la température ambiante et à 170 C. Exemple 3 On a préparé une autre composition de résine limpide en utilisant 83,92 pp EPON 828, 10 pp styrène, 0,23 pp d'acé- tylacétonate d'aluminium et 5,85 pp de catéchol. La viscosi- té de cette composition à 25 C était inférieure à 1.000 cps et la résine avait un temps de gélification de 6,5 mn à 171 C. La viscosité de la composition augmente de 880 à 1.180 cps après 2,5 mois de stockage à la température ambiante. La composition durcit en 4 heures à 160 C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0,223 et 0,766 respectivement à la température ambiante et à 170 C. Exemple 4 En utilisant de l'EPON 826 (82,26 pp),du t-butylstyrène (10,00 pp), de l'acétylacétonate d'aluminium (0,24 pp) et du catéchol (7,5 pp), on obtient une composition de résine - 14 - limpide ayant une viscosité de 1.200 cps à 25 C. Le temps de gélification de la résine était de 5 mn à 171 C et elle a durci en 4 heures à 160 C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0,349 et 0,296 respectivement à la température ambiante et à C. Exemple 5 En utilisant légèrement plus d'EPON 826 (82,27 pp) et légèrement moins d'acétylacétonate d'aluminium (0,24 pp), de vinyltoluène (10 pp) et de catéchol (7,50 pp), on obtient une résine limpide ayant une viscosité de 750 cps à 25 C. Le temps de gélification de la résine était de 4,9 mn à 171 C et elle a durci en 4 heures à 160 C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0,376 et 0,346 respectivement à la températu-. re ambiante et à 170 C. Exemple 6 Dans une autre expérience similaire à celle des Exemples 4 et 5, on a préparé une composition de résine limpide à partir d'EPON 826 (79,99 pp), de vinyltoluène (12,5 pp), d'acétylacétonate d'aiuminium (0,22 pp) et de catéchol (7,29 pp). Dans ce cas, la composition avait un temps de gélification de 5,5 mn à 171 C et la résine a durci en 4 heures à 160 C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0,375 et 0,308 respectivement à la température ambiante et à 170 C. Exemple 7 Dans une autre expérience identique à celle de l'Exemple 6, excepté que l'on a utilisé du méta-diisopropé- nyl benzène au lieu du vinyl toluene dans la formulation de la composition, on a constaté que la viscosité était de 630 cps à 25 C et que la résine se gélifiait en 5 mn à 171 C et durcissait en 4 heures à 160 Cpour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0,218 et 0,355 respectivement à la température ambiante et à - 15 -- C. Exemple 8 Dans une autre expérience très similaire à celles des Exemples 6 et 7, on a utilisé du t-butyl styrène au lieu du vinyl toluène et du métadiisopropényl benzène, en employant les mêmes quantités dans chaque cas, et l'on a obtenu une composition ayant une viscosité de 980 cps à 25 C. La résine s'est gélifiée en 5,3 mn à à 171 C et a durci en 4 heures à C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0,262 et 0,394 respective- ment à la température ambiante et à 170 C. Exemple 9 On a préparé une composition d'une résine limpide ayant une viscosité de 1o070 cps à 25 C en mélangeant 84,09 pp d'EPON 826, 8,0 pp de vinyl toluène, 0,23 pp d'acétyl- acétonate d'aluminium et 7,68 pp de catéchol. En 4,5 mn à 171 C, cette composition s'est gélifiée et elle a durci en 4 heures à 160 C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0,020 et 0,412 respectivement à la température ambiante et à 170 C. Exemple 10 On a préparé une autre composition de résine ayant une viscosité de 760 cps à 25 C à partir de 85,32 pp d'EPON 826, pp de vinyl toluène, 0,22 pp d'acétylacétonate d'alumi- nium et 4,46 pp de catéchol. A 171 C, cette composition de résine s'est gélifiée en 7,3 mn et elle a durci en 4 heures à 160 C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0, 197 et 0,528 respectivement à la température ambiante et à 1700C. Après un stockage de 5,5 mois à la température ambiante, la viscosité de la composition est passée de 760 à 980 cps. Exemple 11 On a préparé une autre composition de résine limpide ayant une viscosité de 880 cps à 25 C à partir de 77,79 pp - 16 - d'EPON 826, 12 pp de vinyl toluène et de 5 pp de catéchol, avec 5 pp de phénol novolaque ayant un point de ramollisse- ment "anneau et bille" compris entre 100 C et 107 C et 0,21 pp d'acétylacétonate d'aluminium. Le temps de gélifica- tion de cette composition de résine était de 8,9 mn à 171 C et la composition a durci après 4 heures à 160 C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0,273 et 0,609 respectivement à la températu- re ambiante et à 170 C. Exemple 12 En mélangeant 76,25 pp d'EPON 826, 12 pp de vinyl toluène, 0,25 pp d'acétylacétonate d'aluminium, 4 pp de catéchol et 7,5 pp de résine de phénol novolaque ayant un point de ramollissement "anneau et bille" compris entre 100 C et 107 C, on a obtenu une composition limpide ayant une viscosité de 980 cps à 25 C. Cette résine s'est gélifiée après 9,1 mn à 171 C et a durci en 4 heures à 160 C pour donner un solide dur, tenace et limpide ayant des valeurs de FD en pourcentage de 0,394 et 1,11 respectivement à la température ambiante et à 170 C. Exemple 13 On a mis en oeuvre une expérience pour tester l'effica- cité d'une diversité de diluants pour réduire la viscosité de compositions de résine époxy contenant de l'EPON 826 et de 0,22 % à 0,25 % d'acétylacétonate d'aluminium et de 7,1 % à 8,3 % de catéchol, ces compositions contenant en outre des diluants selon l'invention, des diluants époxy selon l'art antérieur, ainsi que du phtalate de diallyle, du diisopropyl naphtalène, et du phtalate de diéthyle en quantité variable, et l'on a effectué des comparaisons avec quatre résines de polyester catalysées avec 1 % de péroxyde de dicumyle. La quantité réelle d'EPON 826 utilisée dans la formulation de chacune de ces compositions d'essai correspondait à la différence entre 100 % et le pourcentage total des autres constituants, c'est-à-dire que l'EPON 826 constituait le - 17 - q.s.% dans chaque cas et variait donc entre 68,60 % et 83,54 %. On doit comprendre que bien que les résines de polyester aient été faites avec de l'anhydride maléique, la résine de polyester formée était un fumarate du fait que le maléate s'isomérise pendant la synthèse du polyester. Les résines de polyester de cette série contenaient du vinyl toluène. On a effectué des mesures de perte de poids à 200 C sur des disques de 10 g ayant un diamètre de 63,50 mm qui ont été vieillis dans un four à circulation d'air forcée. Les résultats de cette expérience sont indiqués dans le Tableau I ci-après. La supériorité des compositions de résine selon l'invention par rapport à celles de l'art antérieur, tant en ce qui concerne les propriétés électriques à 170 C que la stabilité thermique, ressort à l'évidence des données rapportées dans ce tableau puisque de faibles facteurs de dissipation et de faibles pertes de poids sont des propriétés que l'on préfère lorsqu'il s'agit de préparer des isolations électriques. 2 5 7 1378 - 18 - TABLEAU I % de perte % FD (170 C) pondérale Diluants (invention) (28 jours à 200 C) ,0 % vinyltoluène 0,346 3,27 12,5 % vinyltoluène 0,308 3,60 ,0 % tbutylstyrène 0,296 3,43 12,5 % t-butylstyrène 0,398 3,58 ,0 tbutylstyrène 0,508 4,36 ,0 % m-diisopropénylbenzène 0,350 3,86 12,5 % mdiisopropénylbenzène 0,355 4,48 Diluants époxy (art antérieur) 9,14 % d'éther de butyle et de glycidyle 1,577 3,76 9,14 % d'éther d'éthyl-2 hexyle et de glycidyle 5,788 4,59 22,85 % d'éther de t-butylphényle et de glycidyle 2,056 5,24 22,85 % d'éther de néopentylglycol et de diglycidyle 2,173 5,41 22,85 % d'éther de cyclohexane diméthanol et de diglycidyle 1, 114 6,51 Autres diluants testés ,0 % de phtalate de diallyle 3,51 14,13 , 0 % de phtalate de diallyle 10,693 15,80 ,0 % de diisopropylnaphtalène 0, 506 13,59 10,0 % de phtalate de diéthyle 2,002 12,32 Résines de polyester NO 1 (acide adipique, anhydride maléique estérifié par du diéthylène glycol, vinyltoluène monomère) >50 13,15 NO 2 (anhydride phtalique, anhydride maléique estérifié par du propylène glycol, vinyltoluène monomère) 1,357 5,67 NO 3 (acide isophtalique, anhydride maléique estérifié par du propylène glycol, vinyltoluène monomère) 1,302 8,20 NO 4 (anhydride phtalique, anhydride maléique estérifié par le produit de la réaction du bisphénol A et de l'oxyde de propylène, vinyl- toluène monomère) 1,624 5,32 - 19 - Exemple 14 On a préparé une résine limpide de faible viscosité à partir de résine époxy cycloaliphatique commercialisée par Union Carbide Plastics Company sous la dénomination ERL 4221. Cette résine a été mélangée à raison de 84, 61 -pp avec 12 pp de vinyl toluène, 0,85 pp de titanate de tétraoctylène glycol et 2,54 pp de résorcinol. La composition de résine a durci en un solide tenace et dur en 15 heures à 160 C. Exemple 15 En utilisant la résine époxy de l'Exemple 14, à raison de 83,81 pp, 12 pp de vinyl toluène, 0,.84 pp de titanate de tétraoctylène glycol et 3,35 pp de résine phénol novolaque ayant un point de ramollissement "anneau et bille" compris entre 100 C et 107 C, on a obtenu une résine limpide de faible viscosité qui durcit en un solide tenace, limpide et dur, en 15 heures à 160 C. Exemple 16 En utilisant 77,87 pp de résine époxy EPON 828, 12,0 pp de vinyl toluène, 2,34 pp de titanate de tétraoctylène glycol et 7,79 pp d'une résine de phénol novolaque ayant un point de ramollissement "anneau et bille" compris entre C et 107 C, on a produit une composition de résine limpide ayant une faible viscosité et qui durcit en un solide tenace, limpide et dur, en 15 heures à 160 C. Exemple 17 On a préparé une composition de résine limpide de faible viscosité à partir de résine époxy EPON 828 (74,57 pp), 12,7 pp de vinyl toluène, 2, 24 pp de titanate de tétraoctylène glycol et 11,19 pp d'une résine de phénol novolaque comme décrit dans les Exemples 15 et 16. Par chauffage à 160 C pendant 15 heures, la résine a durci en un solide limpide, tenace et dur. Exemple 18 On a préparé une autre composition de résine limpide et de faible viscosité à partir de la résine époxy décrite dans - 20 - l'Exemple 14, utilisée à raison de 83,81 pp, avec 12 pp de vinyl toluène, 0,84 % d'acétylacétonate de zirconium et 3,35 pp de bisphénol A. La composition de résine a durci en un solide tenace; dur et limpide, en 15 heures à 160 C. Exemple 19 On a préparé encore une autre composition de résine de faible viscosité à partir de la résine de l'Exemple 16, utilisée à raison de 84,61 pp avec 12,0 pp de vinyl toluène, 0,85 % d'acétylacétonate de zirconium et 2,54 pp de caté- chol. En 15 heures à 160 C, cette composition de résine a durci en un solide dur, tenace et limpide. Exemple 20 On a préparé une composition de résine de faible viscosité et de couleur rouge brique à partir de la résine époxy de l'Exemple 16 utilisée à raison de 76,19 pp avec 12,0 pp de vinyl toluène, 2,29 pp de titanate de tétrabutyle et 9,52 pp de la résine phénol novolaque des Exemples 15 à 17. Cette composition de résine a durci en un solide tenace, dur et opaque, en 15 heures à 160 C. Exemple 21 En utilisant de nouveau la résine de l'Exemple 16, à raison de 76,19 pp, on a obtenu une composition de résine limpide de faible viscosité avec 12, 0 pp de vinyl toluène, 2,29 pp d'acétylacétonate de titane et 9,52 pp de la résine phénol novolaque des Exemples 15 à 17. Cette composition de résine a durci en un solide tenace, limpide et dur; en 15 heures à 160 C. Exemple 22 On a fait une tentative de fabrication d'un ruban de papier au mica à partir d'une composition faite de résine époxy novolaque semi-solide DEN 438 (84,89 pp), de titanate de tétraoctylène glycol (2,55 pp) et de résorcinol (5,09 pp). Cependant, la pénétration de la résine dans le papier au mica n'était pas complète, même après 8 heures à 50 C. - 21 - Un ruban de papier au mica a été fabriqué avec succès à partir d'une composition formée de DEN 438 (84,89 pp), de titanate de tétraoctylène glycol (2,55 pp), de résorcinol (5,09 pp) et de vinyl toluène (7,47 pp). La résine a totalement pénétré dans le papier au mica en 5 heures à C. La résine elle-même ou le papier au mica imprégné de la résine.ont durci en 8 à 15 heures à 160 C pour donner un solide dur et tenace. Exemple 23 Une tentative a été faite de fabriquer un ruban de papier au mica à partir de DEN 438 (85,62 pp), de titanate de tétraoctylène glycol (2,57 pp) et de 4,28 pp d'une résine phénol novolaque ayant un point de ramollissement "anneau et bille" compris entre 100 C et 107 C. La préparation du ruban n'a cependant pas été couronnée de succès car la résine n'a pas entièrement pénétré dans le papier au mica, même après 8 heures à 50 C. Un ruban de papier au mica a été réalisé de manière satisfaisante à partir de DEN 438 (85,62 pp), de titanate de tétraoctylène glycol (2,57 pp), de 4,28 pp de résine phénol novolaque décrite dans le paragraphe ci- dessus et de vinyltoluène (7,53 pp). Le papier au mica a été totalement imprégné par la résine en S heures à 50 C. La résine elle-même ou le papier au mica pré-imprégné à l'aide de la résine ont durci en 8 à 15 heures à 160 C pour donner un solide rigide et tenace. Exemple 24 Une tentative a été faite pour fabriquer un ruban de papier au mica à partir de résine époxy novolaque DEN 438 (81,84 pp), de titanate de tétraoctylène glycol (2,45 pp) et 8,18 pp de résine phénol novolaque décrite dans l'Exemple 23. La résine n'a pas totalement pénétré dans le papier au mica, même après 8 heures -à 50 C, en laissant de nombreuses zones sèches dans le papier au mica. Un ruban de papier au mica a été réalisé de manière - 22 - satisfaisante à partir de résine DEN 438 (81,84 pp), de titanate de tétraoctylène glycol (2,45 pp), 8,18 pp de résine phénol novolaque décrite dans l'Exemple 23, et de vinyl toluène (7,53 pp). La résine a pénétré totalement dans le papier au mica, ne laissant aucune zone sèche après 5 heures de trempage à 50 C. La résine durcit en 8 à 15 heures à 160 C pour donner un solide dur et tenace. *Exemple 25 On a préparé quatre résines à partir d'une charge mère fabriquée à partir de 90,88 pp d'EPON 826, 3,42 pp de catéchol et 5,70 pp de résine phénolnovolaque selon les Exemples 15 à 17. La charge mère a été diluée dans du vinyl toluène et de l'acétylacétonate d'aluminium pour donner une composition contenant 12,50 % de vinyl toluène et 0,25 % d'acétylacétonate d'aluminium (résine n 25A). La résine n B avait une composition de 15,0 % de vinyltoluène, 0,25 % d'acétylacétonate d'aluminium et 84,75 % de charge mère. La résine n 25C avait une composition de 17,50 % de vinyl toluène, 0,25 % d'acétylacétonate d'aluminium et 82,25 % de charge mère. La résine n 25D avait une composition 'de ,0 % de vinyltoluène, 0,25 % d'acétylacétonate d'aluminium et 79,75 % de charge mère. Les temps de gélification de ces résines à 171 C ont été de 18,4, 20,4, 23,0 et 24,8 minutes respectivement pour les compositions 25A, 25B, 25C et 25D. La température de déformation à 18,56 kg/cm2 en utilisant la méthode D64872 des normes ASTM a été respectivement de 73, 74, 73 et 63 C après un durcissement de 4 heures à 160 C. Les quatre résines ont durci en des solides durs, limpides et tenaces, après 4 heures à 160 C. Exemple 26 On a préparé une résine limpide ayant une viscosité de 660 cps à 25 C et un temps de gélification de 13,9 mn à 171 C à partir de 50,0 pp de résine époxy novolaque DEN 438, 26,75 pp de résine époxy cycloaliphatique ERL 4221, 3,0 pp de résine phénol-novolaque ayant un point de ramollissement 23- "anneau et bille" compris entre 100 C et 107 C, 0,25 pp d'acétylacétonate d'aluminium et 20 pp de vinyl toluène. La résine a durci pour donner un solide tenace et dur après 4 heures à 160 C. La viscosité de la résine est passée de 660 à 720 cps à 25 C après 3 mois à la température ambiante. Exemple 27 On a préparé une résine limpide qui est identique à celle de l'Exemple 26 excepté que les 20,0 pp de vinyl toluène ont été remplacés par 20,0 pp de para-méthyl styrène. La viscosité de cette résine était de 610 cps à ,0 C et elle est passée à 690 cps après un vieillissement de 3,0 mois à la température ambiante. Le temps de gélification de la résine était de 14,0 mn -à 171 C et la résine a durci en un solide tenace en 4 heures à 160 C. Exemple 28 On a préparé une résine limpide ayant une viscosité de 570 cps à 25 C et un temps de gélification de 9,6 mn à 171 C à partir de 50,0 pp de résine époxy-novolaque DEN 438, 23,75 pp de résine époxy cycloaliphatique ERL4221, 4,0 pp d'une résine phénol-novolaque ayant un point de ramolisse- ment "anneau et bille" compris entre 100 C et 107 C, 0,25 pp d'acétylacétonate d'aluminium et 22,0 pp de vinyl toluène. La résine ERL 4221 est le carboxylate d'époxy-3,4 cyclo- hexylméthyl (époxy-3,4) cyclohexane vendu par Union Carbide Chemical Co. La résine a durci pour donner un produit tenace en 4 heures à 1600C et n'a montré pratiquement aucun changement de viscosité après un vieillissement de 3-mois à la température ambiante. Exemple 29 On a préparé une résine limpide ayant une viscosité de 470 cps à 25,0 C et un temps de gélification de 8,0 mn à 171 C à partir de 50,0 pp de résine époxy-novolaque DEN 438, 19,75 pp de résine époxy cycloaliphatique ERL 4221E, 5,0 pp de résine phénol-novolaque ayant un point de ramollissement "anneau et bille" compris entre 100 C et 107 0C, 0,25 pp - 24 - d'acétylacétonate d'aluminium et 25,0 pp de vinyl toluène. La résine a durci pour donner un solide résistant et dur ayant une température de déformation à 18,56 kg/cm de 122 C et des valeurs de FD en pourcentage de 0,121 et 1,048 respectivement à 25 C et 170 C après un durcissement à 160 C pendant 15 heures. -La viscosité est passée de 470 à 570 cps après un vieillissement de 3,0 mois à la température ambiante. Cette composition a une stabilité thermique supérieure telle que mise en évidence par une perte de poids de 1,11 % en 28 jours à 200 C. Exemple 30 Une résine ayant -une forte réactivité, une très faible viscosité et un temps de gélification de 1,6 mn à 171 C a été faite à partir de 82,75 pp de résine époxy cyclo- aliphatique ERL 4221E, 2,0 pp de résine phénol-novolaque ayant un point de ramollissement "anneau et bille" compris entre 100 C et 107 C, 0,25 pp d'acétylacétonate d'aluminium et 15,0 pp de vinyl toluène. La viscosité était de 80 cps à C et elle est seulement passée à 110 cps après un séjour de 3,0 mois à la température ambiante. La résine a durci en heures à 160 C pour donner un solide dur et tenace ayant une température de déformation à 18,56 kg/cm2 de 153 C et des valeurs de FD en pourcentages de 0,170 et.1,249 respectivement à la température ambiante et à 170 C. Pour généraliser, les- excellents facteurs de dissipa- tion des résines thermo-durcissables selon l'invention, tels que représentées par les compositions des exemples précités, attestent que ces compositions conviennent pour l'utilisa- tion dans les applications d'isolation électrique. Les résines, tout comme les solides durs et tenaces, ont d'excellentes propriétés électriques sur une gamme de températures allant de 25 C à moins de 170 C, sous leur forme durcie, du fait qu'elles sont essentiellement dépour- vues d'éléments ioniques qui tendent à réduire l'efficacité des isolations aux températures élevées et elles sont - 25 - également caractérisées par une bonne stabilité thermique. Lorsqu'un tissu de verre, un papier au mica, un papier aux flocons de mica, ou un produit analogue, est imprégné avec les combinaisons résineuses selon l'invention, les feuilles ou rubans résultants peuvent être enroulés à la main ou à la machine comme terre ou comme autre isolation sur des composants électriques tels que la barre conductrice représentée à la figure 1 des dessins annexés. Ainsi, une barre conductrice classique 1 comportant une série de spires de conducteurs 2 isolées les unes des autres par une isolation de spires 3 de la manière habituelle comporte des rangées de conducteurs séparées par des séparateurs de torons 4. On trouve, enroulée autour de la barre, une isolation 5 ou une série de couches de rubans de papier au mica 6 revêtues et imprégnées de la composition de résine selon l'invention. Pour la préparation d'une telle barre conductrice isolée, l'ensemble tout entier est couvert d'un ruban-sacrifié et placé dans un récipient étanche qui est mis sous pression réduite. Il n'est pas besoin, dans ce procédé, d'éliminer les solvants des compositions de résine selon l'invention, le seul but de la pression réduite étant de chasser l'air piégé. Après le traitement sous pression réduite, du bitume fondu ou un autre fluide de transmission de la chaleur est introduit dans le récipient sous pression réduite pour durcir la résine d'une manière connue en soi. Lorsque l'étape de durcissement est terminée, la bobine est enlevée du bain, refroidie et le ruban sacrifié est enlevé. La figure 2 est une vue en coupe partielle à plus grande échelle d'un conducteur électrique 7 pourvu d'une isolation 8 imprégnée sous pression réduite selon l'inven- tion. Il y a deux couches de papier au mica 9 avec un matériau de renforcement ou de doublage 10 et un petit espace 11 entre ces couches ainsi qu'une autre espèce 12 entre la couche du ruban interne et le conducteur 7. Les espaces 11 et 12 et les couches de ruban elles-mêmes sont - 26 - remplis de la composition résineuse, comme il est décrit, avec une réticulation indiquée par la référence 13. Un tel remplissage complet de cette structure isolante et la nature dépourvue de vides du recouvrement du conducteur sont attribuables à la faible viscosité de la nouvelle composi- tion d'imprégnation et au fait qu'elle ne contient aucun solvant à- chasser pendant l'opération de durcissement. On comprendra de ce qui précède qu'en variante du procédé tel qu'il a été décrit, la composition de résine selon l'invention peut être appliquée sur un tel tissu, ruban ou papier, avant son application sur le conducteur à isoler, en utilisant les techniques classiques d'imprégna- tion et d'application et en employant les nouvelles compositions selon l'invention au lieu de compositions contenant un solvant selon l'art antérieur pour produire une structure d'isolation dépourvue de vides. Ainsi, dans ce cas, comme dans celui qui a été décrit ci-dessus, les résultats et avantages nouveaux selon l'invention sont obtenus par l'utilisation d'un diluant réactif à la place des solvants employés Jusqu'ici pour effectuer les imprégna- tions et pénétrations nécessaires du tissu, du papier ou du ruban, soit par une application de pré-imprégnation, soit d'imprégnation sous pression réduite. Dans la présente description et dans les revendications ci-après, lorsque des pourcentages ou des proportions ont - été indiqués, on se réfère à une base pondérale, sauf indication contraire. - 27 - REVENDICATIONS 1 - Composition de résine thermo-durcissable ayant une stabilité thermique accrue, formée essentiellement d'environ 50 % à environ 95 % d'une résine époxy-1, 2, ayant au moins deux groupes époxy par molécule, d'environ 3 % à environ 33 % d'un diluant réactif choisi dans le--groupe comprenant le styrène, l'alpha-méthylstyrène, un isomère ou un mélange d'isomères de vinyltoluène, de t-butylstyrène, de divinyl- benzène, et de diisopropénylbenzène, et leurs mélanges, et une quantité petite mais efficace d'un accélérateur phénoli- que et d'un durcisseur catalytique dépourvu d'halogène labile. 2 Composition de résine selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de diluant est comprise entre 7,-5 % et 25 %. 3 - Composition de résine selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le diluant est l'ortho-, le méta-, du para-t-butylstyrène, ou un mélange de ces isomères. 4 - Composition de résine selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le diluant est l'ortho-, le méta-, le para-vinyltoluène, ou un mélange de ces isomères. - Composition de résine selon la revendication 2, caractérisée en ce que le diluant est le styrène. 6 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le diluant est l'ortho-, le méta-, le para-diiso- propénylbenzène, ou un mélange de ces isomères. 7 - Composition de résine selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une viscosité inférieure à environ 3.000 cps à 25 C. 8 - Composition de résine selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité d'accélérateur phénolique est comprise entre 0,1 % et 15 % en poids par rapport à la résine époxy et en ce que le durcisseur catalytique est choisi dans le groupe comprenant les acétylacétonates - 28 - métalliques à raison de 0,025 % à -5,0 %, les titanates organiques à raison de 0,05 % à 10 %, et leurs mélanges. 9 - Composition de résine selon la revendication 1, caractérisée en ce que le durcisseur catalytique est un acétylacétonate métallique choisi dans le groupe comprenant l'acétylacétonate d'aluminium, l'acétylacétonate de zirco- nium, ltacétylacétonate de titane, et leurs mélanges.. - Composition de résine selon la revendication 9, caractérisée en ce que le durcisseur catalytique est un titanate organique choisi dans le groupe comprenant le titanate de tétraoctylène glycol, le titanate de tétra- butyle, et leurs mélanges. 11 - Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'accélérateur phénolique est choisi dans le groupe comprenant le catéchol, le résorcinol, 1les résines phénol-novolaques, et leurs mélanges. 12 - Produit industriel nouveau formé d'un conducteur allongé (1), et d'un ruban enroulé (6) autour dudit conducteur, caractérisé en ce que le ruban (6) est imprégné à l'aide de la composition de résine'thermo- durcissable selon la revendication 1. 13 - Produit industriel nouveau comprenant un conduc- teur allongé (1), caractérisé en ce qu'il est revêtu de la composition de résine thermo-durcissable selon la revendica- tion 1.