Brevet FR2571220A1 — publié le 19860411

La présente invention concerne des pestici- des et plus particulièrement des pesticides comprenant du linalol. L'emploi de pesticides ou d'insecticides synthétiques qui n'existent pas dans la nature est de- venu indésirable dans de nombreux cas. Les insectici- des synthétiques peuvent être toxiques à la fois pour l'organisme nuisible et pour les animaux ou les hu- mains qui doivent être protégés de cet organisme nui- sible. En outre, l'Acte Fédéral sur les insecticides, les fongicides et les rodenticides et la loi Miller ont rendu le dépôt et l'emploi d'insecticides synthé- tiques assez difficiles. Le respect de la réglementa- tion exige, entre autre, l'approbation de l'Environ- mental Protection Agency (Agence pour la protection de l'environnement). L'emploi d'insecticides qualifiés de natu- rels ou organiques est souhaitable pour de nombreuses autres raisons. Beaucoup de ces insecticides se sont révélés sans danger pour l'homme et les animaux aux- quels ils sont sensés bénéficier. Les constituants "organiques" peuvent être extraits de matières végé- tales ou on peut en faire la synthèse dans de nombreux cas. Différents insecticides et substances ré- pulsifs pour les insectes ont déjà été fournis. Par exemple, certains terpènes se sont révélés avoir une activité insecticide. On trouve des terpènes dans les huiles essentielles végétales et ceci sous de nombreu- ses formes. Les terpènes font l'objet d'une discussion dans G.I. Vasechko et al., Propriétés insecticides de certains constituants des huiles essentielles, Dopovi- di, Akademiya, Nauk Ukrayin's RSR, Volume 32, 1970, pages 275-278 et font l'objet d'un résumé dans Che- mical Abstracts 81, 111 710 2 D. Des terpènes comme le bornéol et l'alpha terpinéol se sont révélés toxiques pour les larves de Terebrionidae. Une autre publica- tion Russe discutant des terpènes est celle de V.P. Smelyanets, Toxicité de certains composés terpér.-ques, résuméedans Chemical Abstracts, 70, 35 483 g. La toxi- cité des hydrocarbures pour différents insectes du pin a été discutée dans le cas des terpènes, y compris le terpinéol et l'acétate de bornyle. Il est dit dans l'article que "il était intéressant de faire une étude de ces composés et de ceux que l'on rencontre fréquemment dans d'autres huiles essentielles -le men- thol, le linalol, le bornéol et les acétates de ceux- ci. Smelyanets et al. déclarent en outre que "les résultats des expériences indiquent que les composés perpéniques exercent des influences différentes sur les insectes nuisibles de différentes espèces; ceci fournit la possibilité de choisir pour certains des substances attractives et pour d'autres des substances répulsives, sans nuire aux insectes utiles". Un terpè- ne, le d-limonène, est décrit comme étant un ingré- dient insecticide dans un pesticide dans le Brevet des Etats-Unis 4 379 168 accordé le 5 avril 1983. La tech- nique antérieure n'a pas reconnu les avantages de la production d'un pesticide contenant le linalol comme ingrédient actif efficace. Selon la présente invention, il a été décou- vert que le linalol est un pesticide, larvicide et o- vicide extrêmement efficace qui peut être employé dans de nombreuses compositions de pesticides. Il s'est avéré efficace pour tuer les insectes, y compris les puces, les mouches domestiques et les moustiques, dif- férents oeufs et larves d'insectes, les tiques, l'aca- rien jaune commun et les oeufs d'acarien jaune commun. Le linalol, connu aussi comme étant l'huile essentiel- le du muguet est tout à fait acceptable pour l'usage domestique. On peut l'obtenir de façon commode par distillation à partit de différentes huiles florales. On peut employer séparément d'autres fractions de dis- tillation pour d'autres usages. On peut aussi employer et ceci de préféren- ce, du linalol synthétique. Le linalol synthétique est avantageux parce qu'il est moins cher et parce que l'on est certain qu'il ne contient pas d'autres frac- tions de distillation. Il peut être synthétisé de fa- çon commode tout en fournissant une composition "orga- nique". Le linalol s'associe bien avec les autres in- grédients des différentes formes d'insecticides four- nies selon la présente invention. Jusqu'à maintenant, le linalol n'a pas été considéré comme un insecticide appoprié, malgré son utilité reconnu pour d'autres buts. La Demande de brevet français publiée N' 2 375 311, intitulé "Composition sublimable contenant de l'adamantane et procédé de préparation d'un enduit pour la fabrication d'objets moulés" concerne une composition sublimable contenant un solide volatil sublimable. Il y est dit que pour protéger les vêtements contre les mites on peut utiliser le linalol parmi d'autres composés. Le linalol est sensé être une huile essentielle qui re- pousse les insectes, par exemple comme la citronnelle. Les propriétés répulsives sont reconnues mais non les propriétés insecticides. Le brevet français N' 2 036 339, intitulé Compositions insecticides stabilisées, accordé à J.R. Geigy S.A. le 15 décembre 1970 décrit un insecticide à base d'esters phosphoriques utilisés comme insecticide. Il est dit que le linalol, qui fait l'objet d'une discussion en tant qu'alcool terpénique, est utile comme stabilisant pour ralentir la décompo- sition des esters phosphoriques. On a constaté aussi que le linalol était attractif pour certains insectes comme le vers à soie et les larves de la feuille du coton, tout en étant relativement inefficace comme substance répulsive pour le moustique (D.L. J. Opdyke (ed.) Monographs on Fragance Raw Materials, p. 501 (Pergamon Press; New York, N.Y. 1979). L'emploi de linalol comme insecticide a été évité dans la technique antérieure. Un but de la présente invention est donc de fournir de nouvelles compositions insecticides compre- nant du linalol. Un but de la présente invention est de four- nir des produits à pulvériser pour tuer les mouches et des shampooings comprenant du linalol. Un autre but de la présente invention est de fournir une composition efficace pour tuer les insec- tes, les larves d'insectes et les oeufs d'insectes et d'autres organismes nuisibles, y compris les tiques, les fourmis, les oeufs de puces, les larves de puces et les moustiques. Un autre but de la présente invention, dans une forme de réalisation, est de fournir un insectici- de à base de linalol utile pour traiter les zones d'infestation par fourmis. Un but de la présente invention est égale- ment de fournir un insecticide utile pour combattre l'acarien jaune commun. Un autre objet de la présente invention est de fournir des formes d'insecticides à base de linalol dans lequel de l'alcool, des synergistes et/ou des tensio-actifs sont employés pour renforcer l'activité. En résumé, selon la présente invention, il est fourni des compositions insecticides comprenant du linalol. Suivant la composition et la forme de celle- ci, le linalol peut représenter 0,1 à 95% de la compo- sition. D'autres formes de compositions peuvent être des shampooings contenant de l'eau, des synergistes et/ou des produits à pulvériser qui peuvent contenir des synergistes et/ou de l'alcool ou de l'alcool et de l'eau. L'invention sera mieux comprise, à la fois en ce qui concerne son organisation et son mode de fonc- tionnement, si l'on se refère à la description ci-après. Le- linalol se trouve à l'état naturel dans plus de 200 huiles provenant de fleurs, bois, feuilles et herbes. On le trouve dans les huiles de cannelle de Ceylan, sassafras, fleurs d'orangers, bergamote, Arte- msia balchanorum, ylang ylang, bois de rose et autres huiles. Le linalol est connu aussi sous le nom de coriandrol ou de 3,7-diméthyl-1,6-octadiène-3-ol. Cet- te structure assure une activité insecticide signi- ficative et étonnament différente de celle d'autres terpènes ayant la même formule générale C10H180. Le linalol est couramment utilisé comme agent aromatisant et comme parfum. Le linalol est connu aussi sous le nom de parfum de muguet. Le linalol peut être obtenu directement par distillation fractionnée à partir de produits végétaux. Il peut aussi être obtenu par syn- thèse à partir de terpènes monocycliques. Il peut être distiller à partir de d-limonène commercial. Tel qu'il est employé ici, le terme "d-limonène commercial" dé- signe une forme couramment disponible qui peut conte- nir environ 95% de d-limonène pur et approximativement sept autres huiles constituantes. Le linalol sous sa forme pure est un liquide visqueux. Il peut être associé à différents exci- pients. Il est soluble dans de nombreux alcools et dans des mélanges alcool-eau. Tel qu'il est employé ici, le terme "alcool", désigne l'éthanol sauf en cas d'indication différente. L'alcool est un solvant utile pour la pulvérisation. Lorsqu'il doit être employé comme shampooing insecticide, par exemple comme shampooing contre les puces des chiens ou des chats, le linalol peut être dispersé dans un liquide avec un tensioactif. Il peut être associé à des excipients pour de nombreuses compositions insecticides connues pour donner des produits utiles tels que produits pour pulvérisation, produits pour immersion, shampooings et analogues. Lorsqu'on emploie une composition à pulvériser, celle-ci est formulée pour être utilisée sous forme non diluée et projetée sur le pelage d'un canidé, d'un félin ou d'un autre animal. On peut prévoir une pulvérisation par pompe ou en aérosol pour l'emploi sur les végétaux ou dans les applications do- mestiques ainsi que pour les usages vétérinaires. Les shampooings sont employés de façon classique. Les insecticides contenant du linalol peu- vent avoir des concentrations comprises entre environ 0,1 à 95%, le reste de la composition étant constitué par un excipient inerte ou support, comprenant des excipients classiques, des tensio-actifs, des stabili- sants, des parfums et analogues. Le linalol peut être associé à d'autres insecticides et/ou synergistes dans un milieu support inerte. Dans toute la discussion de l'invention et dans les revendications, tous les pourcentages, pro- portions et rapports de parties sont en poids sauf en cas d'indications différentes. Dans un mode de réalisation de l'invention, l'insecticide au linalol entre dans la composition d'une base de shampooing. Les shampooings de la pré- sente invention comprennent environ 0,5% à environ 10% de linalol, de préférence de 0,5 à 1%. La base de shampooing préférée actuellement contient e-viron -70% de tensio-actif ou d'émulsifiant qui peut être n'importe quel tensio-actif approprié du type anioni- que, cationique, non-ionique ou amphotère. On préfère aussi incorporer à la base de shampooing environ 0,01-5% d'un émollient qui peut être n'importe quel émollient approprié à l'emploi sur le pelage des animaux; environ 0,01-5% d'huile de lanoline ou d'un dérivé de lanoline; et environ 0,01-10% d'un moussant à fonction amide, qui peut être un diéthanolamide dérivé de l'huile de noix de coco. Le reste de la base de shampooing est de l'eau et, si on le désire, des matières destinées à remplir d'autres fonctions désirées, par exemple des parfums, des détergents, des épaississants, des stabilisants, des émulsifiants, des agents de conservation, des anti-oxydants, etc. Ces compositions de shampooings sont particulièrement ef- ficaces pour tuer les puces et les tiques. Selon un autre mode de réalisation de l'in-. vention, l'insecticide au linalol est employé dans un produit pour immersion de l'animal. On peut préparer un concentré pour immersion contenant environ 10 à en- viron 90% de linalol ainsi qu'un tensio-actif comme le R R 'R Tween 80; le Sponto 232T; le Sponto 234T; le TweenR 20 ou des tensio-actifs anioniques et non-ioni- ques ou analogues, de préférence en une quantité d'au moins 10% en poids. Les concentrés pour immersion de la présente invention peuvent aussi contenir un sol- vant comme le xylène ou d'autres solvants aromatiques, des solvants aliphatiques, des huiles minérales ou de l'eau. On dilue le concentré pour immersion avec de l'eau pour former un bain contenant 0,3-2,5% de lina- lol et de préférence 0,3-1,5% de linalol et, mieux encore, environ 0,3% à environ 1,0%. On a découvert que ia composition pour immersion diluée est un insec- ticide efficace lorsqu'on l'applique sur des fourmi- lières (en particulier de fourmis Solenopsis), ou lorsqu'on l'emploie en pulvérisation par terre. Le concentré contre les fourmis peut comprendre de 2 à 20% en poids de linalol dans un excipient aqueux. Lorsque la composition de la présente inven- tion est formulée pour l'emploi en pulvérisation pour l'application aux animaux domestiques et à leur envi- ronnement tels que litières, aux tapis et au mobilier, la concentration de linalol est comprise entre environ 0,1 et 15%, de préférence entre environ 1% et environ % et mieux encore actuellement entre environ 1% et environ 2%. Le reste de cette composition pour pulvé- risation peut être un excipient liquide telle qu'une solution d'eau et d'alcool dénaturé. La composition peut contenir en outre du pipéronyl butoxyde et de l'huile de sésame. Les produits pour pulvérisation de tapis re- présentant un mode de réalisation de la présente in- vention peuvent se présenter de façon adéquate sous forme de concentré comprenant environ 1 à environ 20%, en particulier 1 à 10% de linalol. Un concentré préfé- ré contient environ 10% de linalol, 40% de Witconate P10-59 et 50% de Witconol NP100. Pour l'emploi en pul- vérisation, on peut diluer ce concentré pour obtenir une concentration finale désirée d'environ 0,5% à environ 2,0% de linalol. Habituellement, le concentré est formulé pour pouvoir être dilué avec environ 10-20 parties d'eau. "Witconate" et "Witconol" sont des marques commerciales de Witco Chemical Company. Le Witconate P10-59 est un tensio-actif anionique qui est un sel d'amine de l'acide dodecylbenzène sulfonique. Le Witconol NP100 est un tensio-actif non-ionique qui est un ester de nonylphénol et polyéthylène glycol. Les formules d'aérosols contenant du linalol comme pesticides se sont révélées particulièrement ef- ficaces contre les puces. Dans les compositions d'aé- rosols, le linalol peut être employé en quantité comprise entre environ 1% et environ 15%, le reste comprenant environ 8% à environ 20% de propane avec le complément à 100 étant du 1, 1, 1'- trichloroéthane (c'est-à-dire entre environ 65% et 91%). Dans une composition préférée, le linalol est prévu à une concentration d'environ 10%, avec 2,5% de pipéronyl butoxyde comme synergiste; environ 14% de propane comme agent de propulsion; environ 32% de chlorure de méthylène comme solvant et comme agent de propulsion auxiliaire, le reste étant du 1, 1, 1- trichloroéthane jouant le rôle de solvant et agent de propulsion auxiliaire complémentaires. Shampooinas Le linalol est extrêmement efficace dans de nombreuses compositions de shampooings insecticides. Dans les exemples suivants, différents constituants de shampooings sont employés avec l'agent toxique. On peut employer les bases de shampooings couramment disponibles. Une base de shampooing appropriée typique comprend: 20-70% de tensio-actif par exemple du lauryl sulfate de triéthanolamine (à 40% de produit actif) en poids 0,01-0,5% de dérivé de lanoline 0,01-0,5% d'émollient 0,01-10% d'amide 0-10% d'épaississant le reste: eau, stabilisants, agents de conservation. On peut employer au lieu de lauryl sulfate de triéthanolamine d'autres tensio-actifs anioniques comme le lauryl sulfate de sodium, une alfa oléfine sulfonate de sodium, le lauryl sulfonate d'ammonium et des tensio-actifs analogues. On peut employer des tensio-actifs amphotè- res à la place de ou en association avec un tensio- actif anionique. En outre, on peut employer des ten- sio-actifs non-ioniques au lieu de ou en association avec des tensio-actifs anioniques. Le dérivé de lanoline employé dans la formu- le de shampooings typiques peut être de l'huile de la- noline qui est la fraction liquide de la lanoline to- tale obtenue par des moyens physiques; ce peut être aussi un nombre quelconque de polymères éthoxylés de la lanoline totale, comme le Lanogel 41, le Lanogel 21 (les deux étant des produits de Robinson-Wagner Chemi- cal Company) ou de l'Ethoxylan 50 (un produit de Mal- strom Chemical Company). Dans ces compositions de shampooings, on peut employer n'importe quel émollients comme le gly- cérol, le myristate d'isopropyle ou le Finesolv TN. Le Finesolv TN est un benzoate d'un alcool ayant 12-15 atomes de carbone et peut être obtenu chez Finetex, Inc. L'amide employé dans l'exemple de composi- tion typique peut être le Marsamid 50 (produit de AZS Chemical Company) qui est un diéthanolamide dérivé de l'huile de noix de coco, ou d'autres diéthanolamides dérivésde l'huile de noix de coco comme le MonamidR 1509ADD (marque déposée de Mona Chemical Company) ou l'EmidR 6515 (marque déposée de Emery Chemical Compa- ny). L'agent épaississant, si l'on en emploie un, peut être le Methocel 65HG, qui est une méthylcellu- lose de Dow Chemical Company; de l'hydroxypropyl méthycellulose ou des composés analogues comme les hydroxyéthyl celluloses, le CellosizeR QP de Union R Carbide ou leNatrosol 250 de Hercules Powder Company. Exemple 1 Shampooing comprenant 1% en poids de linalol dans une base pour shampooing. Employé sur des animaux d'essai, ce shampooing tue les puces presque instanta- nément, par exemple en 3 mn environ. Le linalol a un effet insecticide rapide et le poil reste facile à brosser. La base de shampooing employée dans cet exemple est: % de lauryl sulfate de triéthaloamine (à 40% de produit actif) 5% d'amide 2,5% de glycérol 2,5% de dérivé de lanoline 1,0% de stabilisant le reste: eau. Dans cette base pour shampooing, le lauryl sulfate de triéthanolamine employé dans cet exemple est disponible sous le marque commerciale Standapol T, tensio-actif anionique produit par Henkel Corp. L'ami- de est le Marsamid 50, produit de l'AZS Chemical Com- pany et le dérivé de lanoline de cet exemple est le Lanogel 41, produit de Robinson-Wagner Chemical Com- pany. On a prévu comme stabilisant dans cette base pour shampooing le Tween 80, produit non-ionique qui est un dérivé polyoxyalkylénique d'esters partiels d'acides gras à longue chaîne et d'anhydrides d'hexi- tols, fabriqué par ICI Americas, Inc. "Tween" est une marque déposée de ICI Americas, Inc. Les références à une "base pour shampooing" dans les exemples suivants concernent la composition de base pour shampooing de cet exemple 1. Exemple 2 Shampooing comprenant 1% da linalol, 5,3% de d-limonène, le reste étant constitué par la base pour shampooing. La destruction des puces reste rapide mais la composition de cet exemple ne mousse pas aussi bien que celle de l'exemple 1. La composition est perçue comme étant pratiquement inodore. Exemple 3 Ce shampooing comprend 0,5% de linalol et 3,0% de d-limonène dans une base pour shampooing. La durée nécessaire à la destruction des puces est plus longue dans cet exemple mais néanmoins elle est infé- rieure à 10 mn. Les caractéristiques de moussage du shampooing ne sont pas diminuées et l'odeur est perçue comme étant agréable. Exemple 4 On emploie aussi des pourcentages plus éle- vés de linalol. Dans cet exemple, le shampooing com- prend 5% de linalol, 38% d'eau et 57% de base pour shampooing. Exemple 5 Une autre modification des formules de shampooing au linalol, destinée à fournir un parfum aprécié d'huile d'agrumes concerne un shampooing formulé comme suit: % de linalol 0,25% d'acide citrique 0,25% de parfum "Fresh lime" (Lime fraîche disponible chez Arylessence Inc.) Le reste de cette composition comprend la base pour shampooing de l'exemple 1 diluée avec de l'eau dans un rapport de 70% de base pour shampooing à % d'eau. Exemple 6 On combine 5% de linalol et 1% de méthanol avec 94% d'une solution constituée par moitié d'eau et moitié pour la base pour shampooing. La composition de shampooing obtenue se révèle un insecticide efficace lorsqu'on l'applique à la fourrure d'animaux. Exemple 7 On obtient aussi une efficacité insecticide avec un shampooing comprenant 1% de linalol, 5% de d- limonène, le reste étant la base pour shampooing. Compositions pour pulvérisation par pompe Un produit pour pulvérisation par pompe est un liquide destiné à l'emploi dans un récipient tenu à la main pour pulvériser directement sur la fourrure d'un animal et aussi sur de la literie, des tapis et d'autres surfaces de l'environnement. Pour l'applica- tion directe à l'animal, on peut pulvériser un brouil- lard du liquide sur le pelage d'un animal. La dose de saturation dépend de la taille et de la longueur du poil. La composition pour pulvérisation est pulvérisée sur la fourrure de l'animal et elle y reste. Les puces sont tuées à la fois par contact direct avec la compo- sition pulvérisée sur les puces ainsi que par contact des puces avec la fourrure mouillée ou avec les va- peurs de linalol. On constate que l'éthanol est un excipient approprié pour dissoudre le linalol et l'en- trainer sous forme de pulvérisation et pour laisser le linalol sur la fourrure après évaporation de l'étha- nol. Dans les exemples suivants, l'éthanol est fourni * sous forme d'un alcool spécialement dénaturé, en par- ticulier de SDA-40. Le SDA-40 comprend 0,47 1 d'alcool tertio-butylique et 28-42 g de soit 1) alkaloide bru- cine, 2) sulfate de brucine NF IX, 3) quassine ou, 4) toute combinaison de deux ou trois de ces dénaturants pour 378 1 d'éthanol. Le SDA-40 n'est que légèrement dénaturé. On pourrait aussi employer de l'éthanol dilué. On peut employer d'autres alcools dénaturés. Des alcools saturés autres que l'éthanol peuvent aussi constituer un solvant pour le linaloi; cependant, on préfère l'éthanol. Exemple 8 Composition insecticide extrêmement efficace pour pulvérisation par pompe, comprenant 5% de linalol et 95% d'une solution d'eau et de SDA-40 dans le rap- port 3 parties d'eau pour 7 parties de SDA-40 en poids. Le pouvoir destructeur initial et la prolonga- tion du pouvoir destructeur sur une période de 24 heu- res sont saturés à des niveaux de saturation de 25, 50 et 75%. Les niveaux de saturation sont des mesures subjectives du degré de mouillage de la fourrure d'un animal par la composition pulvérisée. Exemple 9 On obtient également une efficacité insecti- cide avec 5% de linalol et 95% de SDA-40. Exemple 10 On obtient une efficacité insecticide en em- ployant 1% de linalol et 99% d'alcool dénaturé, à sa- voir de SDA-40. Exemple 11 Une quantité de linalol de 1% est efficace dans une composition dans laquelle les 99% restants sont constitués par de l'eau et du SDA-40 dans un rapport pondérai de 3/7 respectivement. Exemple 11' On peut aussi employer le linalol avec d'au- tres terpènes qui ont des propriétés toxiques, comme l'illustrent les exemples 12 et 13. Exemple 12 Composition pour pulvérisation comprenant 1% de linalol, 1% d'alphaterpineol et 98% deSDA-40. A des niveaux de saturation nominaux de par exemple 50%, pour une longueur de poil donnée, on obtient une des- truction rapide, à savoir en moins de 10 mn. Cependant l'odeur est plus forte que celle des compositions des exemples 10 et 11. Exemple 13 Composition par pulvérisation par pompe com- prenant 0,5% de linalol, 5,43% de d-limonène et 94,07% de DSA-40. On réalise une destruction efficace et la composition est perçue comme ayant une bonne odeur par les personnes qui font les essais. Exemple 14 On diminue la proportion de linalol et la proportion de SDA-40 dans une composition de pulvéri- sation par pompe constituée par 1% de linalol, 5,43% de d-limonène et 93,57% de SDA-40. Ici aussi, on si- gnale une bonne destruction et une bonne odeur. Exemple 15 On reproduit la composition de l'exemple 14, à cette différence près que l'on retire 0,5% en poids de SDA-40 et qu'on le remplace avec du Vita Cos 535, qui est une forme de glycérides du germe de blé. Vita Cos est une marque commerciale de Wickhen Products, Inc. On indique une destruction efficace et en même temps une odeur agréable. En outre, le pelage des ani- maux reste brillant lorsqu'on le brosse après séchage du produit pulvérisé. Produit pour immersion Produit pour immersion dans lequel un animal peut être baigné. Le produit pour immersion est fourni de préférence sous la forme d'un concentré contenant environ 10% à environ 90% de linalol, et environ 90% à environ 10% d'un tensio-actif qui peut être un tensio- actif anionique ou non-ionique. On peut diluer forte- ment le concentré dans de l'eau pour préparer la com- position pour immersion. Une dilution préférée est de 7,8 à 32 ml de concentré par litre d'eau. La dilution désirée varie en fonction de la concentration du linalol dans le concentré. La dilution du concentré doit réaliser une concentration finale de linalol d'environ 0,3% à environ 2, 5%, de préférence d'environ 0,3% à environ 1,5% et mieux encore d'environ 0,3% à environ 1,0% pour l'application à l'animal. Le stockage sous forme diluée pendant une période prolongée, par exemple pendant plusieurs mois, peut provoquer une certaine baisse d'activité. Exemple 16 Concentré pour immersion comprenant 10% de linalol, 75% de d-limonène et 15% de TweenR 80. Le Tween 80 est un tensio-actif qui rend les huiles ter- péniques miscibles à l'eau. Lorsqu'on dilue, ainsi qu'il est décrit ici, en mélangeant de 7,8 à 16 ml dans un litre d'eau, la solution reste limpide. On indique une destruction extrêmement efficace des puces ainsi que des caractéristiques de séchage satisfaisantes. On peut remplacer le Tween 80 par d'autres tensio-actifs. Tween est une marque commerciale dépo- sée de ICI Americas, Inc., pour des produits non-ioni- ques qui sont des dérivés polyoxyalkyléniques d'esters partiels d'acides gras à longue chaîne et d'anhydrides d'hexitols. Exemple 17 Préparation d'un concentré insecticide pour immersion comprenant 90% de linalol et 10% de TweenR 80. On obtient des compositions insecticides pour im- mersion très efficaces en diluant ce concentré à des rapports variantd'environ 8 à environ 16 ml par litre d'eau. Exemple 18 On peut prévoir aussi un concentré au lina- lol pour immersion ayant une concentration de linalol réduite. On a prévu un concentré pour immersion com- prenant 5% de linalol, 10% de TweenR 80, 30% de Far- nesol 55% d'huile de ricin. Comme le Farnesol joue à la fois le rôle de parfum et d'insecticide, la gamme de dilution peut être la même que dans les exemples d'immersion précédents avec des résultats efficaces. Composition à pulvériser sur des tapis Le pouvoir insecticide et pesticide est utile dans une composition destinée à pulvériser sur les tapis. Les tapis peuvent abriter des puces et d'autres organismes nuisibles. Dans les exemples sui- vants sont données des formules de concentrés. Au mo- ment de l'application, chacun des concentrés peut être dilué de 10 fois ou de 20 fois en poids avec de l'eau pour être appliqué sur un tapis. La concentration après dilution est de pré- férence comprise entre environ 0,5% et environ 2,0% de linalol dans des compositions à pulvériser. Le degré de saturation exigé pour un tapis est à peu près analogue à celui qui est exigé pour les animaux. La longueur de poil et la densité du tapis dicte la quantité de pulvérisation exigée. Exemple 19 Concentré pour pulvérisation sur tapis com- prenant 10% de linalol, 10% d'alpha-terpinéol, 40% de Witconate P10-59 et 40% de Witconol NP-100. Le P10-59 comprend un sel d'amine de l'acide dodécyl benzène sulfonique. Le NP-100 comprend un éther de nonylphénol polyéthylène glycol. Lorsqu'ils sont dilués ainsi qu'il est prévu ci-dessus, les produits pour pulvéri- sation se révèlent des insecticides efficaces. Exemple 20 Composition insecticide efficace pour pulvé- risation dans laquelle les quantités de composés ter- péniques de l'exemple 19 sont doublées, avec diminu- tion proportionnelle des quantités des autres cons- tituants. Dans les exemples décrits ci-dessus, l'espè- ce la plus active de terpènes o il y a une combinai- son de terpènes s'est avérée être le linalol. Tableau 1 Puces placées sur une surface traitée humide (Pourcentage de mortalité plus immobilité.) Traitement 5 mn. 10 mn. 15 mn. 20 mn. 60 mn. Linalol 97% 97% 100% 100% 100% Témoin (H20) 0 0 0 0 0 Les pourcentages représentent la somme de la mortalité et de l'immobilité (les puces sont étendues sur le côté et ne peuvent pas marcher). On utilise 27- 36 puces par traitement. Tous les produits sont uti- lisés à une concentration finale de 0,7% de linalol (solution de base de linalol préparée à partir de 90% de linalol et 10% de TweenR 80 puis diluée à 7,8 ml par litre ou 1/128). Comme le montre le tableau 2 ci-dessous, le linalol peut être efficace à différentes concentra- tions. Dans les essais de l'exemple présent, les com- positions de base sont préparées à partir de 90% d'a- gent toxique et 10% de Tween 80. Les solutions de base sont diluées avec de l'eau pour obtenir les dif- férentes concentrations indiquées ci-dessous. On dépo- se i millitre sur du papier filtre dans des boites de petri et on met les larves de puces sur le papier hu- mide. On emploie 10 larves pour chaque traitement. Tableau 2 Toxicité du linalol pour les larves de puces (Mortalité pour cent.) Temps écoulé pour le début de l'essai mn. 10 mn. 15 mn. 30 mn. % de linalol 70 70 100 100 % de linalol 30 80 100 100 2,5% de linalol 10 30 90 100 1% de linalol 10 30 60 100 Toxicité de compositions pour pulvérisation à base d'eau pour les mouches domestiques et les mous- tiques adultes. On a découvert que l'on peut employer une gamme étendue de concentration de l'insecticide lina- lol pour une pulvérisation efficace destinée à tuer les mouches domestiques et les moustiques adultes. On prépare une solution de base de linalol avec 90% de linalol et 10% de TweenR 80. On dilue cet- te solution de base avec de l'eau pour obtenir des concentrations d'insecticides de 10%, 5% et 2,5%. On place les insectes adultes dans des boi- tes en carton cylindriques munies de couvercles per- forés. On pulvérise l'insecticide à travers les perfo- rations en employant un pulvérisateur en verre pour chromatogramme. Pour simuler les conditions en atmos- phère ouverte, 3-5 mn -après la pulvérisation, on tranfère les insectes sur du papier filtre dans des boites de petri. En faisant ceci, on les retire du récipient légèrement mouillé de composition pulvérisée. On emploie 10 mouches domestiques pour cha- que traitement et 7-10 moustiques par traitement. Les résultats sont présentés dans le tableau 3. Tableau 3 Essais sur des mouches domestiques et des moustiques adultes avec des pulvérisations de linalol On prépare les solutions de base de linalol R à partir de 90% d'agents toxiques et 10% de Tween 80. Les concentrations désirées d'agents toxiques pour les essais suivants sont ensuite obtenues par dilution de la solution de base avec de l'eau. Mouches domestiques: % - Toutes les mouches sont immobiles au bout de lmn, 100 sont immobiles au bout de 5 mn et la morta- lité est de 100% au bout de 5 mn. % - 80% des mouches sont immobiles au bout de 2 mn, % sont paralysées au bout de 10 mn, 30% récupèrent partiellement et bourdonnent étendues sur le dos au bout de 30-60 mn mais toutes meurent en fin de compte. Moustiques % - "Foudroyage" instantané, 100% ne bougent plus et meurent immédiatement. 5% - "Foudroyage" instantané, 100% ne bougent pas ou récupèrent. 2,5% - 50% bougent encore au bout de 15 mn. Traitement contre les fourmis du genre Sole- nopsis Le linalol est efficace pour le traitement des monticules habités par des fourmis du genre Sole- nopsis. L'efficacité surprenante contre les fourmis est particulièrement importante compte tenu du fait que les insecticides contre fourmis Solenopsis large- ment utilisés ont-été récemment désapprouvés par l'A- gence pour la protection de l'Environnement. En parti- culier, la fourmi considérée est une fourmi du genre Solenopsis, omnivore et piquant férocement. Alors qu'elles sont généralement inconnues dans le nord des Etats-Unis, elles sont natives du sud des Etats-Unis et leur région de pénétration s'étend. Il est particulièrement utile de fournir un traitement contre les fourmis Solenopsis comme dans les exemples cidessous. Exemple 21 On prépare un concentré pour immersion selon l'exemple 16. Pour l'emploi, on dilue le concentré dans la proportion de 16 ml pour un litre d'eau. On verse 1,9 1 du mélange sur une fourmilière de fourmis Solenopsis de dimension moyenne (25 cm/15 cm). Les insectes atteints par le liquide sont extrêmement agités et commencent à évacuer les fourmilièr-es. Au bout de 48 heures, on ne trouve aucun adulte vivant. Exemple 22 On prépare un concentré pour immersion selon l'exemple 17 et on dilue ensuite le concentré dans la proportion de 16 ml pour un litre d'eau. On verse 1,91 de ce mélange dilué sur une fourmilière de dimension moyenne comme dans l'exemple 21. Comme dans le cas de l'exemple 21, on ne trouve aucune fourmi vivante adul- te au bout de 48 heures. Ovicide pour mouches Le linalol s'est révélé efficace sur les oeufs de puces ainsi qu'il est décrit dans l'exemple 23 ci-dessous. On prépare une composition pour pulvérisa- tion ayant une concentration de 0,5% de linalol dans un solvant (éthanol à 5,0%) et un excipient (0,1% de TweenR 80 dans de l'eau). On place les oeufs dans des carrés de tapis. On applique la pulvérisation aux carrés de tapis jusqu'à ce que le tapis soit humide au toucher. On examine les carrés de tapis pour y détec- ter des larves vivantes 11 jours après le traitement et des puces adultes 24 jours après le traitement. Dans chaque cas, on place dans chaque carré 50 oeufs âgés de 1-16 heures. On ne trouve ni larves vivantes ni puces adultes. La pulvérisation de linalol a empê- ché les oeufs de puces de se développer. Tableau 4 Toxicité comparée de d-limonène à 1% et de linalol à 1% pour les oeufs de puces dans un tapis Nombre d'oeufs Traitement Pourcentage d'appari- placés dans tion d'adultes les carrés de tapis -- _ _ _ _ - - - - - _ _ _ _ _ 1,0% de d- 68 limonène 48 1,0% de 0 linalol 50 témoin-non 62 traité 57 témoin-traité 72 par l'eau Les formules ci-dessus sont toxiques pour un excipient constitué d'eau contenant 0,1% Tween 80 Acaricide Le linalol s'est révélé efficace pour la destruction de l'acarien jaune commun et des oeufs d'acarien jaune commun. Exemple 24 Préparation d'une composition comprenant 0,1% de linalol et 0,1% de Tween 80 dans une solution aqueuse. La pulvérisation est appliquée à des feuilles qui ont été coupées sur des plantes infectées par les insectes et mises dans des boîtes de petri. On pulvé- rise sur les feuilles un fin brouillard d'insecticide. On atteint une mortalité de 100% des oeufs d'acarien jaune commun. Exemple 25 On prépare une composition pour pulvérisa- tion comprenant 0,5% de linalol et 0,1% de Tween 80 en solution aqueuse. Lorsqu'on fait une application comme dans l'exemple 24, on obtient une mortalité de 100% des acariens jaunes communs. On constate que le linalol à une concentra- tion de 1% ou moins a une phytotoxicité minimale et n'a que peu ou pas d'effet nuisible sur les végétaux. Synergistes La toxicité du linalol pour les puces adul- tes peut être renforcée par association avec des sy- nergistes tels que l'huile de sésame ou le pipéronyl butoxyde. A des concentrations de 0,25-0,5% de syner- gystes, on peut diminuer de façon très importante sans qu'il y ait diminution de l'activité insecticide comme l'illustrent les exemples 26 et 27. Exemple 26 On prépare une composition pour pulvérisa- tion contenant 0,2% de linalol et 0,5 d'huile de sésa- me dans du SDA-40, qui s'avère efficace lorsqu'elle est employée conformément à l'exemple 9 ci-dessus. Exemple 27 On prépare une composition pour pulvérisa- tion par pompe avec du SDA-40 selon l'exemple 9 ci- dessus qui comprend 0,2% de linalol et 0,5% de pipé- ronyl butoxyde. On obtient une mortalité de 100% sur les puces adultes. L'efficacité de ces constituants addition- nels avec le linalol est illustrée plus en détails dans le Tableau 5. Tableau 5 Toxicité du linalol synergisé par de l'huile de sésame ou du pipéronyl butoxyde pour les puces adultes Mortalité après les intervalles de temps ci-dessous Traitement 5 mn 10 mn 15 mn 20 mn 60 mn 24 h 0,2% de linalol 0% 1% 1% 3% 32% 40% 0,2% de linalol + 0,5% d'huile de sésame 10% 49% 77% 88% 100% 100% 0,2% de linalol + 0,5% de pipéronyl butoxyde 5% 10% 19% 50% 63% 100% 0,5% de pipéronyl butoxyde (témoin) 0% 1% 1% 7% 29% 40% 0,5 d'huile de sésame (témoin) 0% 0% 0% 0% 0% 0% * a- Valeurs moyennes pour 2- 4 essais Une heure après le traitement, d'après les résultats ci-dessus, on notera les pourcentages com- parés de mortalité: 0,2% de linalol seul -32% 0,2% de linalol avec de l'huile de sésame 100% 0,2% de linalol avec du pipé- ronyl butoxyde 63% Toxicité de vapeurs de linalol Pour vérifier la toxicité des vapeurs de linalol pour les puces et autres insectes, on a conçu un appareil d'essai dans lequel le fond d'un récipient ou d'une chambre est recouvert de papier filtre et dans lequel un couvercle s'ajustant bien est placé sur la chambre. On perce un trou dans le couvercle et on place un tamis de fils métalliques à mailles très fi- nes au-dessus du trou. Au-dessus du tamis, on place un anneau en verre d'environ 7,5 cm de hauteur et, au- dessus de l'anneau en verre, un couvercle. L'anneau en verre est scellé au sommet de la chambre. On dépose les composés toxiques avec une pi- pette sur le papier filtre et on place immédiatement les insectes ou les oeufs d'insectes dans la chambre au-dessus du tamis. L'agent toxique employé pour former les vapeurs se trouve dans un excipient inerte constitué de 5,0% d'alcool dénaturé, 0,1% de TweenR , le reste étant de l'eau. Tableau 6 Toxicité de vapeurs de linalol pour des puces adultes (Pourcentage de mortalité plus immobilité) Traitement Nombre de puces 1% de linalol 28 0, 2% de linalol 26 témoin-non traité 31 Durée 5 mn 10 mn 15 mn 20 mn 60 mn 24 h 7 7 29 50 100 100 4 4 7 10 57 62- 0 0 0 0 O O Tableau 7 Toxicité de vapeurs de linalol pour des puces à l'état larvaire Traitement Observation au bout de 24h ,0% de linalol mortalité 100% 2,5% de linalol mortalité 100% 1,0% de linalol - mortalité 100% 0,5% de linalol mortalité 100% 0,3% de linalol mortalité 100% témoin 5,0% d'alcool dénaturé mortalité nulle témoin-eau mortalité 3% Dans chacun des traitements présentés ci- dessus, 25-30 larves sont placées dans la chambre au- dessus du tammis. Comme dans l'exemple précédent, la composition toxique consiste en linalol au pourcentage indiqué dans un excipient-inerte comprenant 5,0% d'al- cool dénaturé, 0,1% de TweenR 80, le reste étant de l'eau. Tableau 8 Toxicité de vapeurs de linalol pour des oeufs de puces (Observations) Traitement 48 heures 72 heures 1,0% de linalol proportion proportion d'oeufs éclos d'oeufs O,7% éclos 4,7% 1/150 témoin-non traité proportion proportion d'oeufs éclos d'oeufs 56% éclos 56% Dans le traitement des oeufs de puces ci- dessus, dans chaque essai, on place 50 oeufs dans la chambre à vapeur et les données ci-dessus sont les moyennes de trois essais. La composition de linalol employée pour former les vapeurs est la même que celle qui est indiquée pour le Tableau 6 ci-dessus. Insecticide en aérosol contre les puces On a découvert que les compositions pour aérosol contenant du linalol sont efficaces pour tuer les puces dans un environnement domestique. Exemple 28 Aérosol au linalol % de linalol 2,5% de pipéronyl butoxyde 32% de chlorure de méthylène 14% de propane le reste: 1, 1, 1-trichloroéthane Dans les essais sur l'aérosol ci-dessus, on place des puces dans des récipients ouverts à environ 3 m, 6 m et 9 m d'un point de dégagement dans une mai- son résidentielle non occupée. Dans un essai, le pour- centage de destruction 2 heures après le dégagement d'aérosol est de 56%, 80% et 84% pour les dispenses de 3, 6 et 9 m respectivement. Dans un second essai à des distances de 3, 6 et 9 m, les taux de destruction res- pectifs au bout de 2 heures sont de 88%, 92% et 96%. En résumé, la présente invention fournit des insecticides, des larvicides et des ovicides au lina- lol. En outre, les compositions de la présente inven- tion peuvent être fournies sous une grande variété de formes, à des concentrations variables de linalol pour assurer une toxicité efficace dans différentes condi- tions d'applications et/ou pour l'emploi sur différen- * tes espèces d'insectes et autres organismes nuisibles. On peut apporter d'autres modifications sans s'éloigner de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition pesticide constituée essen- tiellement de 0,1-95% de linalol en poids. 2. Shampooing pesticide constitué essentiel- lement de 0,5-10% de linalol dans une base pour sham- pooing. 3. Shampooing selon la revendication 2 cons- titué essentiellement de 0,5-1% de linalol. 4. Composition pesticide pour pulvérisation par pompe constituée essentiellement de 0,1% et 15% de linalol dans un excipient liquide. 5. Composition pour pulvérisation selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre du pipéronyl butoxyde. 6. Composition pour pulvérisation selon la revendication 4 caractérisée en ce qu'elle comprend en outre de l'huile de sésame. 7. Composition pour pulvérisation selon la revendication 4 caractérisée en ce que l'excipient comprend de l'éthanol. 8. Composition pour pulvérisation selon la revendication 4 caractérisée en ce que l'excipient comprend de l'eau et de l'éthanol dans un rapport d'environ 3/7 en poids. 9. Concentré de pesticide pour immersion destiné à la préparation d'un bain dilué pour l'appli- cation à des animaux, comprenant un ingrédient pesti- cide constitué essentiellement de linalol en quantité d'au moins 10% en poids avec au moins environ 10% de tensio-actifs. 10. Concentré pesticide pour pulvérisation sur des tapis contenant un ingrédient insecticide constitué de linalol à une concentration comprise 2571220, entre environ 1% et environ 20% en poids dans un excipient destiné à rendre ce concentré miscible à l'eau. 11. Concentré selon la revendication 10 caractérisé en ce que le linalol est à une concen- tration comprise entre environ 1% et environ 10% en poids. 12. Composition pour pulvérisation sur des tapis constituée essentiellement d'environ 0,5% à en- viron 2,0% de linalol en poids. 13. Concentré pour le traitement contre les fourmis comprenant 2-20% en poids de linalol dans un excipient aqueux. 14. Composition insecticide contre les four- mis constituée essentiellement d'au moins 0,1% de linalol en poids en solution. 15. Composition insecticide contre les four- mis selon la revendication 14, caractérisée en ce que le linalol est à une concentration comprise entre environ 0,3% et environ 1,5%. 16. Composition pour aérosol destinée à tuer les organismes nuisibles telles que les puces et les tiques comprenant: - du linalol en quantité comprise entre environ 1% et environ 15% du poids total de la composition; - du propane en quantité comprise entre environ 8% et environ 20% du'poids total de la composition; - du 1, 1, 1-trichloroéthane, qualité pour aérosol, en quantité comprise entre environ 65% et environ 91% du poids total de la composition. 17. Composition pour aérosol selon la reven- dication 16 caractérisée en ce que le linalol repré- sente environ 10% du poids total de la composition, le propane représente environ 14% du poids total de la composition et le 1, 1, 1trichloroéthane représente le reste de la composition. 18. Composition selon la revendication 17 caractérisée en ce qu'elle comprend en outre du pipé- ronyl butoxyde en quantité d'environ 2,5% du poi.s to- tal de la composition et du chlorure de méthylène en quantité d'environ 32% du poids total de la composi- tion. 19. Procédé pour lutter contre les puces et les tiques sur la peau et le pelage d'un animal hôte caractérisé en ce que l'on applique à cet hôte une quantité toxique efficace d'une composition à base de linalol selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. 20. Procédé selon la revendication 1g carac- térisé en ce que l'étape d'application comprend l'app- lication d'un produit pour immersion à la peau et au pelage. 21. Procédé pour tuer les mouches domesti- ques et les moustiques adultes comprenant la mise en contact de ces mouches ou de ces moustiques avec une composition pour pulvérisation comprenant du linalol en quantité toxique efficace selon l'une quelconque des revendications 1 ou 4 à 8. 22. Procédé pour lutter contre les fourmis consistant à placer sur une fourmilière une solution de linalol contenant une quantité toxique efficace de linalol. 23. Procédé pour lutter contre les acariens jaunes communs ou leurs oeufs par mise en contact de ces acariens jaunes communs ou de leurs oeufs avec une quantité toxique efficace de linalol. 24. Procédé pour lutter contre les larves de puces par mise en contact de ces larves de puces avec une quantité toxique efficace de linalol.