Brevet FR2565260A1 — publié le 19851206

Procédé de fabrication de bobines de fil de nitrocellulose La présente invention concerne la fabrication de fil de nitrocellu- lose et plus précisément la fabrication de bobines de fil de nitro- cellulose. Pour de nombreuses applications pyrotechniques il est nécessaire de disposer de nitrocellulose sous forme de fil. On peut par exemple citer le cas de certains cordeaux de transmission servant à l'amor- çage des explosifs utilisés dans les carrières ou les mines qui sont constitués par des fils de nitrocellulose entourés par une gaine en matière plastique ou en métal. L'obtention de fil de nitrocellulose s'effectue traditionnellement par nitration de fil de cellulose. La nitration proprement dite des fils de cellulose est faite en général par de l'acide nitrique concentré utilisé seul ou en mélange avec un hydrocarbure halogéné comme le chlorure de méthylène. Les brevets français 1 200 063 et 1 567 118 décrivent des procédés traditionnels de nitration de fil de cellulose. Selon ces procédés le fil de cellulose, provenant d'une bobine de fil est dévidé et traverse en continu une enceinte contenant l'agent nitrant et après des traitements de finition est conditionné en vue de l'application ultérieure à laquelle il est destiné. Comme pour de nombreuses applications il est intéressant de disposer de bobines de fil de nitrocellulose, après finition le fil de nitrocellulose est en général enroulé sur une bobine, ce qui est une opération assez délicate compte tenu des propriétés mécaniques particulières des fils de nitrocellulose. Les techniques tradition- nelles de fabrication de fil de nitrocellulose imposent donc en général, A l'homme de métier d'avoir à dérouler avant nitration le fil de cellulose provenant d'une bobine pour avoir ensuite A enrou- ler le fil de nitrocellulose autour d'une autre bobine, opérations qui augmentent les risques de rupture du fil. On connaît des procédés de traitement de fils de cellulose par des liquides, le fil demeurant enroulé autour d'une bobine tout au long du traitement, sans avoir à le dérouler et A l'enrouler A nouveau autour d'une bobine en cours de traitement. Cela est notamment le cas des traitements de teinture, dans lesquels une bobine de fil brut, non coloré, provenant directement de l'unité de fabrication du fil, est plongée dans un bain colorant pour donner une bobine de fil coloré. Le brevet français 2 259 775 décrit des bobines de fil enroulé autour d'un noyau creux perméable, ces bobines offrant ainsi une perméabilité radiale permettant de les teindre uniformément. Pour obtenir des bobines de fil qui soient bien perméables A la teinture, on utilise souvent, lors du bobinage du fil autour du noyau de la bobine, des tiges mobiles qui permettent un enroulement lâche du fil. Ces tiges sont ensuite retirées ou rapprochées du noyau central, au moment de l'opération de teinture proprement dite, de manière A conférer A la masse de fil une bonne perméabilité A la liqueur tinctoriale. Le brevet français 2 296 586 décrit ainsi des bobines de fil enroulé autour d'un noyau central creux avec utili- sation de tiges mobiles au moment du bobinage du fil pour conférer une certaine perméabilité A la masse du fil. Le brevet français 2 306 924 décrit quant A lui la fabrication de pelotes de fil des- tiné A la teinture par enroulement du fil autour de tiges provi- soires qui sont ensuite retirées. Ces techniques semblent toutefois limitées aux opérations de teinture des fils et l'on ne connaît pas A l'heure actuelle, au moins A la connaissance de la demanderesse, de procédé de nitration de fil de cellulose en bobines, sans doute en raison du préjugé défavorable lié A la gélatinisation de la cellulose au moment de sa transformation en nitrocellulose qui fait craindre A l'homme de métier que la masse de fil à nitrer se prenne en masse au moment de la nitration et devienne inutilisable. L'objet de la présente invention est précisément de proposer un procédé de fabrication de bobines de fil de nitrocellulose par nitration de bobines de fil de cellulose, procédé qui n'oblige pas l'homme de métier à avoir à dévider et à enrouler à nouveau le fil avant et après nitration et qui permette d'éviter toute prise en masse au moment de la nitration. La demanderesse a en effet décou- vert que, sous réserve de respecter certaines conditions opératoires, il est possible de fabriquer des bobines de fil de nitrocellulose par nitration directe d'un fil de cellulose enroulé autour d'une bobine sans avoir à dérouler puis à enrouler à nouveau le fil et sans risquer une prise en masse du fil en cours de nitration. L'objet de l'invention consiste donc en un procédé de fabrication de bobines de fil de nitrocellulose par nitration au moyen d'un mélange acide nitrique-chlorure de méthylène d'un fil de cellulose enroulé autour d'une bobine constituée principalement par un noyau creux muni de perforations, par deux flasques situées à chaque extrémité dudit noyau et par des tiges amovibles prenant appui sur lesdites flasques et autour desquelles est enroulé ledit fil, caractérisé en ce que: 1) après enroulement du fil de cellulose on retire ou on rap- proche dudit noyau lesdites tiges amovibles, 2) on effectue la nitration du fil de cellulose en faisant circuler radialement, à partir dudit noyau creux, au travers de ladite bobine de fil le mélange acide nitriquechlorure de méthylène, 3) immédiatement après nitration, on effectue la stabilisation du fil en faisant circuler radialement de l'eau au travers de ladite bobine de fil, à partir dudit noyau creux, l'eau utilisée ayant, au moins en fin de stabilisation, une température comprise entre 50 C et 90 C. Le procédé selon l'invention va être maintenant décrit en détail en se référant aux figures 1 à 7. - la figure 1 représente une bobine nécessaire à la mise en oeuvre de l'invention avant enroulement du fil, - les figures 2, 3 et 4 représentent, vues en coupe selon AA, trois possibilités différentes d'enroulement du fil autour des tiges amovibles, 10. - la figure 5 représente, de manière schématique, une installa- tion permettant la mise en oeuvre du procédé de nitration selon l'invention, - la figure 6 représente, en vue de dessus, une possibilité de mise en oeuvre du procédé avec l'installation représentée à la figure 5, selon laquelle on fabrique au cours de la mSme opération un nombre élevé de bobines de fil de nitrocellulose, - la figure 7 représente, de manière schématique, une installa- tion particulièrement bien adaptée à la conduite des opérations de stabilisation. Le procédé selon l'invention consiste donc à effectuer la nitration et la stabilisation d'un fil de cellulose enroulé autour d'une bobine. Cette bobine, représentée à la figure 1, est constituée principalement par un noyau creux 1, muni de perforations 2 disposées sur toute la surface dudit noyau 1. Ledit noyau 1 est en général un corps de révolution et préférentiellement un cylindre, comme re- présenté aà la figure 1, ou un tronc de cône. Le choix d'un noyau en tronc de cône permet l'obtention de bobines faciles à dévider après nitration. A chaque extrémité dudit noyau 1 est disposée une flas- que 3, en général de forme circulaire et munie d'un trou central venant en regard de la partie creuse du noyau 1. Les flasques 3 sont pourvues de moyens, tels que des trous, des encoches ou des rai- nures, permettant la mise en place de tiges amovibles 4 prenant appui sur lesdites flasques 3. Lesdites tiges amovibles 4 doivent pouvoir être aisément retirées par démontage ou rapprochées du noyau 1 par coulissement dans des rainures portées par lesdites flasques 3. Le noyau 1, les flasques 3 et les tiges amovibles 4 doivent être constituées en un matériau résistant à l'acide nitrique et au chlorure de méthylène et ne présentant pas le risque d'accu- muler facilement des charges électrostatiques. On utilisera avan- tageusement pour ce faire des matériaux comme le polypropylène ou le polytétrafluoroéthylène. Une des caractéristiques essentielles de l'invention est que la masse de fil de cellulose doit être enroulée de manière lâche autour du noyau 1 de manière à permettre un passage aisé au travers de la masse de fil du bain nitrant et après des eaux de stabilisation. Pour obtenir ce résultat, le fil est enroulé, avec un certain angle d'enroulement pour assurer la cohésion de la masse de fil, autour des tiges amovibles 4. On entend par "angle d'enroulement" l'angle défini par le fil et par une perpendiculaire à l'axe du noyau 1. Cet angle est préférentiellement compris entre 16 et 17 . Après enrou- lement du fil, par retrait des tiges amovibles 4 ou par rapproche- ment de ces dernières près du noyau 1, on assure à la masse de fil une certaine perméabilité nécessaire au bon passage du bain nitrant et des eaux de stabilisation. Les figures 2, 3 et 4 représentent, vu en coupe selon AA, trois possibilités différentes d'enroulement du fil autour des tiges amovibles portées par une bobine telle qle représentée à la figure 1. Sur la figure 2 on reconnaît le noyau 1, une flasque 3, et six tiges amovibles 4a, 4b, 4c, 4d, 4e et 4f qui sont toutes montées avant le bobinage. Le fil 5 est enroulé autour de ces six tiges amovibles. Sur la figure 3 on reconnait le noyau 1, une flasque 3, et trois tiges amovibles 4g, 4h, 4] montées avant le bobinage. Le fil 5 est enroulé au début autour de ces trois tiges amovibles et en cours d'enroulement on rajoute trois tiges supplémentaires 4k, 41, 4m pour finir l'enroulement du fil 5 autour des six tiges 4g, 4k, 4h, 41, 4j, 4m. Sur la figure 4 on reconnait le noyau 1, la flasque 3 et une tige amovible 4n. Le fil 5 est enroulé au début autour de la tige 4n et du noyau 1. Après un certain nombre de tours, une seconde tige amovible 4p est rajoutée et le fil 5 est bobiné autour des deux tiges 4n et 4p et du noyau 1. Après un certain nombre de tours on rajoute une troisième tige amovible 4q, le fil 5 étant bobiné autour des trois tiges 4n, 4p, 4q et du noyau 1, puis, après un certain nombre de tours, on rajoute une quatrième tige amovible 4r, le fil 5 étant bobiné autour des quatre tiges 4n, 4p, 4q, 4r et du noyau 1. Après un certain nombre de tours on rajoute une cinquième tige 4s, le fil 5 étant bobiné à partir de ce moment autour des cinq tiges 4n, 4p, 4q, 4r, 4s puis, après un certain nombre de tours, on rajoute une sixième tige 4t, le fil 5 étant alors bobiné autour des six tiges 4n, 4p, 4q, 4r, 4s, 4t. L'homogénéité de l'aération de la masse de fil est croissante de l'enroulement correspondant à la figure 2 à l'enroulement correspondant à la figure 4. Comme fil de cellulose on peut utiliser, en fonction du produit final recherché, tout fil de cellulose convenant A la nitration, les fils fins de coton convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre de l'invention. La bobine de fil étant ainsi constituée, on retire les tiges amovi- bles 4 ou on les rapproche du noyau creux 1, selon les possibilités offertes par le type d'enroulement adopté et selon les modes de fixation desdites tiges amovibles sur les flasques 3, pour conférer à la masse de fil la perméabilité nécessaire à la mise en oeuvre des phases de nitration et de stabilisation. En effet, par différence avec la teinture des fils de cellulose, lors de la nitration des fils de cellulose il faut prendre en compte l'existence de deux phénomènes conjugués qui imposent une bonne aeration du fil et qui font que lorsque cette dernière est bien calculée, on obtient une bobine de fil nitré présentant un bobinage correct; ces deux phé- nomènes sont les suivants: - d'une part un gonflement du fil en cours de nitration (aug- mentation du diamètre), - d'autre part un raccourcissement du fil en cours de nitration (diminution de la longueur). Tout obstacle s'opposant à ces deux évolutions conduit à une gélati- nisation en masse et à une rupture du fil pendant la nitration. Enfin, pour une bonne mise en oeuvre du procédé selon l'invention, il est indispensable que les bobines de fil soient séchées avant la nitration. Ce séchage peut avantageusement être effectué en étuve. La bobine de fil étant ainsi préparée, elle est plongée dans un bain nitrant. Une caractéristique essentielle de l'invention réside dans le fait qu'il est indispensable de ne pas seulement immerger la bobine de fil dans le bain nitrant, même agité, mais d'assurer dès l'immersion de la bobine dans le bain nitrant la circulation radiale de ce dernier à partir du noyau creux de la bobine au travers de la masse de fil enroulé autour dudit noyau. Pour ce faire il est néces- saire de prévoir une arrivée sous pression du bain nitrant à l'inté- rieur du noyau creux 1 de manière a ce que le bain nitrant soit amené à passer par les perforations 2 aménagées sur la surface du noyau 1 et à traverser radialement la masse de fil enroulé autour dudit noyau. Comme bain nitrant on utilise pour la mise en oeuvre de l'invention un mélange d'acide nitrique pur et de chlorure de méthylène. La quantité d'acide nitrique contenu dans le mélange est avantageusement comprise entre 20% et 30% en poids par rapport au poids total du mélange, le taux d'acide nitrique dans le bain nitrant servant à régler le taux d'azote du fil de nitrocellulose. Des taux d'acide nitrique voisins de 20% conduisent à des fils faiblement nitrés à taux d'azote inférieur à 12%, des taux d'acide nitrique voisins de % conduisent à des fils fortement nitrés à taux d'azote supérieur à 13%. Le rapport de nitration, c'est-à- dire le rapport pondéral entre le poids de bain nitrant utilisé et le poids de fil à nitrer doit être au moins égal à 200 et de préférence voisin de 300. La température du bain nitrant en cours de nitration est préférentiel- lement comprise entre 20 et 250C. On a représenté à la figure 5 une installation permettant la mise en oeuvre la plus avantageuse, connue de la demanderesse. L'installation représentée à la figure 5 comprend une cuve 6, au fond de laquelle est disposé un bâti central creux 7 sur lequel est placé, libre en rotation, un rotor étanche creux 7a qui communique avec le bâti 7 et qui est muni de bras creux 8. Chaque bras creux 8 se termine par une buse 9 sur laquelle on place une bobine 10, la buse 9 pénétrant à l'intérieur du noyau creux 1 de ladite bobine grâce au trou ménagé dans chaque flasque 3 servant à fermer la bobine. Le rotor 7a situé sur le bâti central 7 peut être mis en rotation grâce à un crochet 11 relié à un dispositif d'entrainement en rotation non représenté. Des canalisations 12 mettent en communi- cation la cuve 6 avec une pompe 13 qui communique elle-même par l'intermédiaire d'une canalisation 14 avec l'intérieur creux du bâti central 7. Le fonctionnement de l'installation ainsi décrite est le suivant. Les bobines 10 de fil de cellulose étant placées sur les buses 9, la cuve 6 est remplie avec le bain nitrant 15 de manière à recouvrir complètement lesdites bobines. La pompe 13 est mise en route, le bain nitrant 15 étant ainsi amené sous pression par l'inter- médiaire des canalisations 12 et 14 à l'intérieur du bâti central 7 d'o il passe dans le rotor 7a pour pénétrer sous pression, par l'intermédiaire des bras creux 8 et des buses 9 dans les noyaux creux 1 des bobines 10. Le bain nitrant est ainsi amené à passer par les perforations 2 ménagées sur la surface du noyau 1 et à traverser radialement la masse de fil constituant la bobine 10. Si l'on veut opérer dans un bain nitrant agité il suffit de mettre en rotation le rotor 7a. La rotation du rotor 7a entraine en rotation les bras 8 et les bobines 10, provoquant de ce fait même l'agitation du bain 15. La figure 6 représente, en vue de dessus, une réalisation particu- lièrement avantageuse de l'installation représentée à la figure 5. Selon cette réalisation, le rotor 7a est muni de trois bras creux 8 qui portent une rampe circulaire creuse 8a. Cette rampe circulaire est ellemême porteuse de buses 9 régulièrement espacées sur lesquelles on fixe les bobines 10. L'exemple représenté à la figure 6 montre une installation permettant le traitement simultané de 12 bobines. 256526-0 Après la nitration qui dure en général, selon la quantité de fil à nitrer et selon les débits d'injection du bain nitrant, de 15 à 30 minutes, il faut immédiatement effectuer l'opération de stabilisation qui consiste à laver à l'eau les fils de nitrocellulose. Selon une dernière caractéristique essentielle de l'invention il convient d'effectuer ce lavage à l'eau en assurant une circulation radiale de l'eau, à partir du noyau creux de la bobine, au travers de la masse de fil de nitrocellulose enroulé autour dudit noyau. Pour ce faire il est nécessaire de prévoir une arrivée sous pression de l'eau à l'intérieur du noyau creux 1 de manière à ce que l'eau soit amenée à passer par les perforations 2 aménagées sur la surface du noyau 1 et à traverser radialement la masse de fil de nitrocel- lulose. Il est par ailleurs nécessaire qu'au moins en fin de stabi- lisation l'eau ait une température comprise entre 50 et 90"C et de préférence comprise entre 60 et 850C. En début de stabilisation on peut opérer soit avec de l'eau à température ambiante soit déjà avec de l'eau dont la température est comprise entre 50 et 900C. Par ailleurs en début de stabilisation il est déconseillé d'opérer en circuit fermé et de réutiliser de l'eau qui a déjà servi, par contre en fin de stabilisation il est possible d'opérer en circuit fermé et de réutiliser de l'eau qui a déjà servi. Une installation convenant particulièrement bien à la conduite des opérations de stabilisation est représentée à la figure 7. Cette installation, analogue à celle utilisée pour la nitration représen- tée à la figure 5, se compose essentiellement d'une cuve 60 dans le fond de laquelle est installé un bâti creux 70 identique au bâti 7 utilisé dans l'installation de nitration. Selon une réalisation préférée de l'invention on place sur ce bâti 70, libre en rotation, le rotor 7a provenant de l'installation de ni- tration qui a pu être aisément transporté avec les bobines 10 grâce au crochet 11, que l'on fixe à nouveau, préférentiellement, à un dispositif d'entrainement en rotation non représenté. Des canalisa- tions 120 mettent la cuve 60 en communication, par l'intermédiaire de vannes 3 voies 17, soit avec une canalisation 120a reliée à une pompe 130 qui communique elle-même grâce à une conduite 140 avec le bâti creux 70, soit avec des canalisations 120b qui débouchent dans un bac de récupération non représenté. La pompe 130 peut également être mise en communication avec une arrivée d'eau externe 18 com- mandée par un robinet 19. En début de stabilisation la cuve 60 est remplie par de l'eau 16, les vannes 17 sont ouvertes de manière à connecter les canalisations avec les canalisations 120b et à fermer la canalisation 120a. La pompe 130 est branchée sur l'arrivée externe d'eau 18 dont le robi- net 19 est ouvert. L'eau provenant de l'arrivée 18 est refoulée sous pression par l'intermédiaire de la canalisation 140 à l'intérieur du bâti creux 70 d'o elle passe dans le rotor 7a qui la dirige par l'intermédiaire des canalisations 8 et des buses 9 dans le noyau creux 1 des bobines 10. L'eau passe alors par les fentes 2 aménagées sur la surface du noyau 1 et traverse radialement la masse de fil de nitrocellulose constituant la bobine 10 en emportant l'acide nitrique et le chlorure de méthylène restant. L'eau chargée d'acide nitrique et de chlorure de méthylène est évacuée via les canalisations 120 et 120b vers le bac de récupération d'o l'on pourra récupérer par distillation le chlorure de méthylène et l'acide nitrique. Comme il a déjà été dit, l'eau servant à cette première phase de stabili- sation peut être A température ambiante ou peut être déjà de l'eau chauffée à une température comprise entre 50 et 90 C. Cette premiere phase de stabilisation dure environ 1 heure. A l'issue de cette première phase, la cuve 60 est vidée, les vannes 17 sont manoeuvrées de manière à mettre en communication les canali- sations 120 avec la canalisation 120a et à fermer les canalisations 120b. La pompe 130 est branchée sur la canalisation 120a l'arrivée externe d'eau 18 étant déconnectée et fermée par le robinet 19. La cuve 60 est alors remplie d'eau dont la température est comprise entre 50 et 90 C et préférentiellement entre 60 et 85 C et la pompe est mise en route. On effectue alors la seconde phase de stabi- lisation en faisant circuler l'eau en circuit fermé de manière tout à fait analogue à la manière dont on fait circuler le bain nitrant pendant l'opération de nitration décrite plus haut. Cette seconde phase de stabilisation dure également environ 1 heure. A la fin des opérations de stabilisation, les bobines 10 de fil de nitrocellulose sont essorées. L'opération d'essorage peut être effectuée soit directement dans l'installation représentée à la figure 7, par mise en rotation du rotor 7a, la cuve 60 ayant été préalablement vidée de l'eau qu'elle contenait, soit dans une esso- reuse centrifuge annexe dans laquelle les bobines 10 de fil de nitrocellulose auront été disposées en vrac. Après essorage les bobines de fil de nitrocellulose conservent un bobinage croisé correct autour de leur support et le fil de nitro- cellulose peut être aisément dévidé, en cas de besoin, sans que l'on ait observé de prise en masse locale du fil. Par ailleurs, les bobines obtenues conformément à l'invention, présentent d'excellentes qualités de conservation. Le procédé selon l'invention permet ainsi de fabriquer simplement et par grandes quantités, des bobines de fil de nitrocellulose de bonne qualité sans assujettir le fabricant à des opérations délicates de dévidage et de bobinage du fil avant et après nitration. Exemple Sur douze bobines en polypropylène constituées de deux flasques de diamètre 160 mm, d'un noyau ajouré de diamètre 70 mm et de six tiges amovibles disposées avant enroulement comme représenté à la figure 2, on a enroulé un fil de pur coton peigné, de masse linéaire de 25 mg/m. Le fil a été enroulé autour des six tiges amovibles selon un bobinage croisé de diamètre 135 mm et de largeur 190 mm, avec un angle d'enroulement compris entre 16 et 17 de manière à obtenir un pas de bobinage de 125 mm. La masse de fil enroulé ainsi autour de la bobine était de 150 g. Après bobinage du fil, les tiges amovibles ont été retirées et les deux bobines ont été séchées en étuve à 60 C pendant 12 heures. Les bobines ont alors été nitrées sur une installation analogue à celle représentée à la figure 5 dans les conditions suivantes: composition pondérale du bain nitrant: - acide nitrique = 24,5 % - chlorure de méthylène = 75,5 % Masse du bain rapport de nitration = Masse du ilsec iter = 280, Masse du fil sec à nitrer ce'qui correspond à 350 1 environ de bain nitrant pour 12 bobines. Température du bain nitrant: 22 C Durée de nitration: 20 mn Débit de circulation du bain à travers chaque bobine: 1 m3/h. Après nitration, les douze bobines de fil de nitrocellulose ont été stabilisées dans une installation analogue à celle représentée à la figure 7 dans les conditions suivantes: - première phase de stabilisation en circuit ouvert (bac de récupération et arrivée externe d'eau): température de l'eau: environ-20 C durée: 1 heure 25. débit de circulation de l'eau à-travers chaque bobine: 1 m3/h - deuxième phase de stabilisation en circuit fermé: 30. température de l'eau: 80 C durée: 1 heure débit de circulation de l'eau à travers chaque bobine: 1 m3/h. A l'issue de la deuxième phase de stabilisation, les deux bobines ont été essorées pendant 20 secondes pour amener le taux d'eau dans le fil de nitrocellulose aux environs de 30 %. Pour chacune des deux bobines, l'aspect du fil s'est révélé très satisfaisant, le bobinage correct et le dévidage aisé. La masse de fil de nitrocellulose sur chaque bobine était de 230 g (exprimés en matière sèche), soit une masse linéaire du fil nitré de 42 mg/m. La résistance à la rupture du fil de nitrocellulose était de 400 g. Le fil de nitrocellulose présentait les caractéristiques de nitration suivante, mesurées sur deux bobines: Taux d'azote Stabilité à 134,5 C couche externe 12,89 % > 30 s Bobine 1 couche interne 12,78 % > 30 s couche externe 12,93 % > 30 s Bobine 2 couche interne 13,12 % > 30 s Revendications 1. Procédé de fabrication de bobines de fil de nitrocellulose par nitration au moyen d'un mélange acide nitrique-chlorure de méthylène d'un fil de cellulose enroulé autour d'une bobine constituée princi- palement par un noyau creux muni de perforations, par deux flasques situées à chaque extrémité dudit noyau et par des tiges amovibles prenant appui sur lesdites flasques et autour desquelles est enroulé ledit fil, caractérisé en ce que: 1) après enroulement du fil de cellulose on retire ou on rapproche dudit noyau lesdites tiges amovibles, 2) on effectue la nitration du fil de cellulose en faisant circuler radialement, à partir dudit noyau creux, au travers de ladite bobine de fil, le mélange acide nitrique-chlorure de méthy- lène, 3) immédiatement après nitration, on effectue la stabili- sation du fil en faisant circuler radialement de l'eau au travers de ladite bobine de fil, à partir dudit noyau creux, l'eau utilisée ayant, au moins en fin de stabilisation, une température comprise entre 50 et 900C. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit fil est un fil de coton. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 carac- térisé en ce que la quantité d'acide nitrique utilisé pour la nitra- tion est comprise entre 20 % et 30 % en poids par rapport au poids total du mélange acide nitrique-chlorure de méthylène. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le rapport de nitration est au moins égal à 200. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que le rapport de nitration est voisin de 300. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5 carac- t6risé en ce que la température du mélange acide nitrique-chlorure de méthylène est comprise entre 20 et 25 C. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 carac- térisé en ce que, au moins en fin de stabilisation, la température de l'eau est comprise entre 60 et 85 C. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 carac- térisé en ce que le mélange acide nitrique-chlorure de méthylène est introduit sous pression dans ledit noyau creux de chaque bobine. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 carac- térisé en ce que l'eau servant à la stabilisation est introduite sous pression dans ledit noyau creux de chaque bobine.