Brevet FR2565246A1 — publié le 19851206

La présente invention concerne des compositions dé- tergentes. Plus particulièrement, elle concerne des composi- tions détergentes comprenant un détergent organique synthéti- que anionique ou un mélange de tels détergents, un adjuvant de détergence pour ce(s) détergent(s) constitué de polyacétal- carboxylate et un agent antistatique cationique. L'invention comprend aussi un procédé pour le lavage de matériaux fibreux qui ont été salis et/ou tachés, pour éliminer de telles salis- sures et/ou taches et pour empêcher "l'adhérence" statique des matériaux. Le besoin d'éliminer des salissures et des taches de matériaux fibreux est séculaire et une multitude de compo- sitions ont été décrites pour parvenir à ce résultat. Alors qu'autrefois le savon était le détergent universel, aujour- d'hui presque toutes les compositions détergentes de lessive domestique sont à base d'un ou de plusieurs détergents orga- niques synthétiques. Parmi de tels détergents, les détergents anioniques et non ioniques sont les plus efficaces et les dé- tergents anioniques sont les plus utilisés. Ces détergents ampholytiques ou amphotères et des détergents cationiques peuvent aussi être utilisés. Des composés cationiques qui possèdent une activité détersive sont souvent aussi germici- des et agissent en tant qu'agents antistatiques ("antistati- que") ce qui est particulièrement important car ils diminuent l'adhérence statique d'articles lavés de matières plastiques polymères organiques synthétiques, par exemple, matériaux de Nylon, matériaux acryliques et en polyester. Les composés ca- tioniques ont aussi des propriétés assouplissantes pour les tissus. Toutefois, un inconvénient des détergents cationiques est leur réactivité vis-à-vis de substances anioniques telles que détergents anioniques, ce qui peut être la cause de for- tes diminutions de l'action détersive. Ces dernières années, des détergents cationiques tels que des halogenures d'ammo- nium quaternaire ont été utilisés dans des compositions dé- tergentes pour donner des propriétés assouplissantes et anti- statiques à des tissus ou à du linge lavés constitués de ma- tières plastiques polymères organiques synthétiques, sans avoir d'effet défavorable sérieux sur les activités détersives des compositions. Récemment aussi, des adjuvants de détergence de type polyacétal-carboxylate ont été utilisés dans des compo- sitions détergentes à la place d'adjuvants de détergence de type polyphosphates car elle ne contiennent pas de phosphore et par conséquent n'ont pas été supposées favoriser l'eutro- phisation d'eaux fluviales. Un autre avantage de tel adjuvant de détergence est qu'ils sont facilement degradables dans des eaux résiduaires normalement acides. Bien que les composants principaux-des présentes compositions détergentes aient été employés dans d'autres com- positions de ce genre, les présentes compositions sont nou- velles, non évidentes et utiles, et elles possedent d'étonna- ment bonnes propriétés d'enlèvement de taches et de salissures. Particulièrement importante est la capacité hautement amélio- ree qu'ont les présentes compositions, en particulier les compositions ne contenant pas de phosphate, d'enlever diver- ses taches et salissures de matériaux textiles synthétiques et de donner des propriétés assouplissantes et antistatiques à de tels matériaux pendant le lavage à la machine classique, lesquelles propriétés antistatiques empêchent les matériaux lavés de rester adhéres les uns aux autres après séchage au- tomatique du linge. Selon la présente invention, une composition dé- tergente antistatique comprend une proportion détersive d'un détergent organique synthétique ou d'un mélange de tels dé- tergents, une proportion renforçant la détergence d'un adju- vant de détergence de type polyacetal-carboxylate convenant pour ce(s) détergent(s) ou une proportion renforçant la dé- tergence d'un mélange d'un adjuvant de détergence de type polyacetalcarboxylate et d'un adjuvant de détergence de type zeolite, et une proportion a n t i s t a t i q u e d'un composant cationique antistatique. De telles compositions pré- férees comprennent environ 5 à 30 Z d'alkylbenzene-sulfonate supérieur lineaire de sodium dans lequel le radical alkyle supérieur possède de 12 à 14 atomes de carbone, environ 5 à % d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calcu- lée de 3500 à 10 000, ou un mélange d'un tel adjuvant de dé- tergence et d'un adjuvant de détergence de type Zéolite A, environ 2 à 10 % de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, environ 2 à 20 % d'humidité, le reste étant constitué de char- ge(s) inerte(s) et/ou d'autre(s) adjuvant(s) de détergence et/ou d'autre(s) additif(s). L'invention comprend aussi un O10 procédé pour l'élimination de taches et de salissures mélan- gées de matériaux fibreux, particulièrement d'acétate de cel- lulose, qui comprend le lavage de téls matériaux fibreux ta- chés et salis dans de l'eau de lavage qui contient une compo- sition détergente comprenant une proportion détersive d'un détergent organique synthétique ou d'un mélange de tels dé- tergents, une proportion renforçant la détergence d'un adju- vant de détergence de type polyacetal-carboxylate convenant pour ce détergent et une proportion antistatique d'un produit antistatique cationique, à une concentration d'une telle com- position détergente dans l'eau de lavage de 0,05 à 0,5 %. L'invention comprend en outre un procédé pour la fabrication des compositions décrites. Le détergent organique synthétique anionique selon la présente invention est normalement constitué de substan- ce(s) lipophile(s) sulfatee(s) et/ou sulfonee(s) ayant une chaine alkyle de 8 à 20, préférablement de 10 à 18 et plus préférablement de 12 à 16 atomes de carbone. Bien que divers cations salifiables solubles dans l'eau puissent être utili- sés pour former les détergents sulfatés et sulfones solubles désirés, y compris l'ammonium et des alcanolamines inférieu- res (telles que triéthanolamine), et le magnésium, on emploie habituellement un métal alcalin tel que le sodium ou le po- tassium, et très préférablement un tel cation est le sodium. Parmi les divers détergents anioniques qui sont utilisables dans la mise en pratique de cette invention, les alkylbenzène- sulfonates supérieurs linéaires dont la chaîne alkyle est constituée de 10 à 18, préférablement de 12 à 16 et très préférablement d'environ 12 à 14 atomes de carbone, sont considérés très appropriés. Aussi utilisables, parmi d'autres, sont les sulfates de monoglycérides, les sulfates d'alcools gras supérieurs, les alcanols supérieurs polyéthoxylés sul- fatés, de tels alcanols pouvant être synthétiques ou natu- rels, contenant de 3 à 20 ou 30 groupes éthoxy par mole, les paraffinesulfonates et les oléfine-sulfonates, le groupe alkyle présent dans tous ces composés contenant de 10 à 18 atomes de carbone. Certains de ces groupes alkyle peuvent ê- tre légèrement ramifiés, mais ils ont toujours une longueur de chaine carbonée dans la gamme décrite. Les produits antistatiques cationiques qui peuvent être utilisés, habituellement en proportion limitée, c'est-â- dire pas plus de 20 % et préférablement seulement jusqu'à 15%, sont préférablement des halogénures de dialkyl supérieur, dialkyl inférieurammonium, dans lesquels les radicaux alkyle supérieurs ont de 10 à 18, préférablement de 16 à 18 atomes de carbone, les radicaux alkyle inférieurs ont de 1 à 3 ato- mes de carbone, préférablement 1 atome de carbone, et les ha- logènes sont le chrome ou le brome. Parmi de tels produits, on peut mentionner le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, le chlorure dedi suif-diméhyl-ammonium (dans lequel le radical alkyle provient de graisses animales) et le bromure de di (suif- hydrogéné)-diméthyl-ammonium. Cependant, divers autres pro- duits cationiques de ce genre,- y compris l'éthosulfate de N- cétyl-éthyl-morpholinium, qui ont souvent aussi des proprié- tés déodorantes et germicides, peuvent être aussi employés. Des descriptions-des divers détergents anioniques et cationi- ques appropriés sont données dans diverses publications annuel- les ayant pour titre McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, par exemple, dans celle publiée en 1969. De tels produits ca- tioniques forment aussi une catégorie bien connue et ils sont décrits en détail dans la littérature (comme le sont les dé- tergents anioniques) et par conséquent il n'est pas nécessaire qu'ils soient exposés plus en détail ici. En outre, des dé- tergents non ioniques et amphotères, décrits aussi dans les textes de McCutcheon, peuvent être présents avec le détergent anionique et le produit antistatique cationique, habituelle- ment dans des proportions inférieures à celles du détergent anionique, et habituellement aussi dans des proportions infé- rieures à celles du produit antistatique cationique présent. Le polyacétal-carboxylate peut être considéré com- me étant celui décrit dans le brevet US 4 144 226 et il peut être préparé par la méthode qui y est mentionnée. Un produit caractéristique de ce genre correspond à la formule: R1 - (CHO)n - R2 1)n R2 COOM dans laquelle M est choisi parmi les métaux alcalins, l'ammo- nium, les groupes alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les groupes tétra-alkylammonium et les groupes alcanolamine possédant tous les deux de 1 à 4 atomes de carbone dans les radicaux alkyle; n s'élève en moyenne au moins à 4; et Ri et R2 sont des groupes chimiquement stables quelconques qui stabilisent le polymère vis-à-vis d'une rapide dépolymérisa- tion en solution alcaline. De préférence, le polyacétal-car- boxylate est celui dans lequel M est un métal alcalin, le so- dium par exemple; n est compris entre 20 et 100: R1 est CH3CH20 MOOC ,, HCO- ou H3C-CO- H C MOOC ou un mélange de ceux-ci; R2 est OCH2CH3 -CH CH3 et n est compris en moyenne entre 20 et 100, plus préférable- ment entre 30 et 80. Les poids moléculaires en moyenne pon- dérée calculée des polymères sont normalement de 2 000 à 000, préférablement de 3 500 à 10 000 et plus préférable- ment de 5 000 à 9 000, étant par exemple d'environ 8 000. Bien que les polyacétal-carboxylates préférés aient été décrits ci-dessus, il doit être entendu qu'ils peu- vent être totalement ou partiellement remplacés par d'autres polyacetal-carboxylates ou par des sels adjuvants de déter- gence organiques apparentés décrits dans un certain nombre de brevets Monsanto traitant de tels composés, de procédés pour leur fabrication et de compositions dans lesquelles ils sont utilisés. De même, les groupes terminaux des chaines décrits dans les brevets Monsanto cités, en particulier dans le bre- vet US 4 144 226, peuvent être utilisés à condition qu'ils possèdent les propriétés de stabilisation désirées qui permet-' tent aux adjuvants de détergence mentionnés d'être dépolymé- risés en milieux acides, ce qui facilite leur biodégradation dans des cours d'eaux résiduaires, mais assure leur stabilité en milieux alcalins tels que solutions de lavage. Le composant de zeolite a habituellement pour for- mule (Na20)x.(Al203)y.(SiO2).wH20, dans laquelle x est 1; y est compris entre 0,8 et 1,2, étant de préférence égal à 1; z est compris entre 1,5 et 3,5, préférablement entre 2 et 3 ou est égal à environ 2; et w est compris entre 0 et 9, pré- férablement entre 2,5 et 6. De telles zéolites sont des é- changeuses de cations et elles ont une capacité d'échange pour l'ion calcium d'environ 200 à 400 équivalents-mg de du- reté de carbonate de çalcium par g ou plus. Elles sont de préférence hydratées à un degré de 5 à 30 %, préférablement de 10 à 25 % d'humidité, par exemple à un degré d'humidité de 20 %. La Zéolite A est préférée (X et Y sont aussi utili- sables) et dans ce type de zéolite, 4A est particulièrement préférée. Des dimensions de particules de zéolite(s) corres- pondent habituellement à 149 à 37 pim, préférablement à 110 ou 74 à 44 pm, mais leurs tailles ultimes sont inférieures au micron. Les diverses zéolites sont décrites en détail dans le texte Zeolite Molecular Sieves par Donald W. Breck, publié par John Wiley & Sons, en particulier aux pages 747-749. Dans les compositions de l'invention, d'autres ad- juvants de détergence que le polyacEtal-carboxylate peuvent aussi être présentes bien qu'elles ne soient pas nécessaires. Il est souvent souhaitable d'éviter la présence de phosphore dans la composition détergente; ainsi les polyphosphates, qui ont été les adjuvants de détergence de choix dans le do- maine des détergents pendant de nombreuses années (en parti- culier le tripolyphosphate pentasodique), sont préférablement omis des présentes formulations. Ils peuvent être pourtant présents dans certains cas, si on les maintient dans des pro- portions relativement faibles, par exemple jusqu'à 5 ou 10 %. Parmi des adjuvants de détergence autres que des polyphospha- tes tels que tripolyphosphate de sodium et pyrophosphate té- trasodique, ceux qu'il peut être souhaitable d'incorporer aux présentes compositions pour compléter l'action renfor- çante du polyacétal-carboxylate comprennent le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de so- dium, le silicate de sodium, des zéolites, la Zéolite A par exemple, le NTA, le citrate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, d'autres borates et d'autres adjuvants de détergen- ce connus dans le domaine des détergents. Des charges inertes peuvent être présentes, telles que du sulfate de sodium et du chlorure de sodium, pour donner du volume au produit lors- qu'on le considère souhaitable. Parmi les adjuvants de dé- tergence, on considère que les zéolites sont particulièrement efficaces dans ces compositions, comme on l'a indiqué pré- cédemment et, parmi les charges inertes, on préfère habituel- lement le sulfate de sodium. Parmi les divers additifs qui peuvent être employés se trouvent des colorants tels que des teintures et des pig- ments, des parfums, des enzymes, des stabilisants, des ac- tivants, des azurants optiques fluorescents, des tampons, des fongicides, des germicides et des agents fluidisants. Sont aussi inclus parmi les additifs, les adjuvants de détergence et les charges inertes, à moins qu'ils ne le soient dans d'autres catégories mentionnées, divers autres composants ou impuretés supplémentaires qui accompagnent d'autres ingrédients. Par exemple, il est reconnu que du carbonate de sodium et de l'eau accompagnent fréquemment le polyacetal-carboxylate dans le Builder U, le produit est la présente source de polyacé- tal-carboxylate. De l'humidité est habituellement présente dans les compositions selon l'invention, soit en tant qu'humidité li- bre, soit dans un ou plusieurs hydrates. Bien que l'humidité ne soit pas un composant essentiel des présentes compositions détergentes, elle est normalement présente à cause de l'uti- lisation d'eau dans la fabrication et elle peut aider à solu- biliser des composants de la composition et à les lier. Les proportions de composants des compositions se- lon l'invention données ci-après sont celles pour des produits en particules qui ont habituellement des dimensions de parti- cules dans la gamme de 2,38 ou 1,68 mm à 0,149 ou 0,110 mm. Toutefois, de telles proportions s'appliquent aussi à d'au- tres formes solides telles que barres ou pains, à des poudres plus finement divisées ou à plus gros grains, à des composi- tions granula.ires et à des agglomérats. Elles peuvent aussi s'appliquer à des préparations liquides. Toutefois, en rai- son de leur-stabilité relativement faible (due à des interac- tions entre des composants anioniques et cationiques) des préparations liquides aqueuses doivent être utilisées relati- vement rapidement après leur préparation. De même, bien que les rapports entre des paires de composants, l'eau exceptée, puissent être à peu près les mêmes dans des préparations li- quides ou pàteuses que dans des solides, les produits liqui- des sont souvent bien plus dilués, si bien que la proportion d'eau ou d'un autre solvant ou d'un mélange de solvants pré- sents peut être bien plus élevée. Sous certains aspects de l'invention, les composants peuvent être ajoutés directement à l'eau de lavage, auquel cas on peut considérer que la com- position détergente est l'eau de lavage contenant les divers composants actifs et autres. Dans les compositions détergentes solides particu- laires et autres compositions détergentes solides de cette invention, la proportion totale de détergent présente est normalement de 5 à 40 %, préférablement de 5 à 30 %, plus préférablement de 10 à 25 %, de façon particulièrement pré- férée de 13 à 23%, par exemple environ 19 %. Un tel détergent est normalement un détergent anionique et parmi ceux-ci les alkylbenzène-sulfonates supérieurs sont préférés, par exem- ple, le tridécylbenzène-sulfonate linéaire de sodium. Toute- fois, celui-ci peut être présent avec d'autres détergents anioniques ou il peut être remplacé totalement ou en partie par un ou plusieurs de ces autres produits anioniques. La proportion d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carbo- xylate est habituellement de 5 à 50 %, préférablement de 5 à %, plus préférablement de 15 à 30 % et, de façon particu- lièrement préférée, de 17 à 23 %, par exemple, environ 19 %, lorsqu'elle est le seul adjuvant de détergence présent ou lorsque jusqu'à 50 % d'autre(s) adjuvant(s) de détergence que la zéolite est/sont aussi présent(s). Lorsque de la zéolite est présente, la somme du polyacétal-carboxylate et de la zéo- lite est dans les proportions données précédemment pour le polyacétalcarboxylate seul et, si de la zéolite est présente, le polyacétal-carboxylate représente au moins 5 % de la com- position détergente. De même, le rapport entre le polyacétal- carboxylate et la zéolite se situe dans la gamme allant de 1:3 à 3:1, préférablement de 2:3 à 2:1 et plus préférable- ment d'environ 3:4 à 7:4, par exemple, d'environ 1:1 à 3:2. Le composé cationique qui agit en tant qu'antistatique (et qui possède aussi des propriétés assouplissantes) est pré- sent dans une proportion antistatique dans les compositions suivant l'invention, au moins en ce qui concerne certains matériaux. On a constaté que les présentes compositions dé- tergentes étaient particulièrement efficaces dans la dimi- nution de charges électriques (et de l'adhérence statique résultante) sur des matériaux d'acétate, mais elles sont aus- si efficaces vis-à-vis d'autres types de tissus synthétiques tels que des tissus acryliques et en polyester. La proportion de produit antistatique cationique est habituellement dans la gamme de 2 à 10 %, préférablement de 3 à 8 % et plus pré- férablement de 4 à 6 %, par exemple, d'environ 4 ou 5 %. Le pourcentage d'humidité est normalement de 2 à 20 %, préala- blement de 3 à 15 %, et plus préférablement de 5 à 12 %, par exemple, d'environ 6 ou 8 %. De tels pourcentages comprennent l'humidité sous forme d'hydrate qui est libérée au cours du chauffage pendant 2 heures à 105 C (la méthode type d'ana- lyseur d'humidité). Les proportions d'autres composants tels que charges inertes sont normalement limitées à 50 % et elles sont souvent dans la gamme allant de 5 à 35 %. De même, des teneurs en adjuvants de détergence non phosphatés autres que le polyacétal-carboxylate sont limitées, étant en général in- férieures à 40 %, comme de 3 à 30 Z ou de 5 à 25 %, mais de tels adjuvants de détergence supplémentaires ne sont pas né- cessaires. Cependant, la présence d'autres adjuvants de déter- gence et charges inertes est souvent souhaitable. Ainsi, le * carbonate de sodium est un adjuvant de détergence non phos- phaté préféré, comme l'est le silicate de sodium. Des silica- tes préférés sont les sels de sodium dans lesquels le rapport Na20:SiO2 est de 1:1,6 à 1:3,0, préférablement de 1:2,0 à 1:2,6, par exemple de 1:2, 4. Les proportions de carbonate et de silicate, s'ils existent, peuvent aller de 3 à 25 %, pré- férablement de 8 à 18 %, et plus préférablement de 10 à 15 %, et de 2 à 15 %, préférablement de 5 à 10 %, et plus préféra- blement de 6 à 9 %, respectivement. La proportion de charge inerte, si elle est présente, est habituellement de 5 à 35 %, préférablement de 20 à 35 %, et plus préférablement de 22 à %. Le contenu total en additifs ne dépasse habituel- lement pas 10 ou 20 %, et il est préférablement inférieur à %, les teneurs séparées en additifs usuels ne dépassant généralement pas 3 ou 5 %, et étant souvent de préférence inférieures à 1 ou 2 Z. Par exemple, la carboxyméthyl-cellu- lose de sodium, qui est un agent d'anti-redéposition souhai- table est habituellement présente dans la gamme allant de ll 0,3 à 3 %, préférablement de 0,5 à 2 %, par exemple, de 1 % de la composition, lorsque celle-ci y est incluse. Dans des modes de réalisation préférés de l'inven- tion, des compositions solides particulaires de dimensions de particules telles que celles décrites précédemment, il est souvent préféré de sécher par atomisation le plus possi- ble de la formulation afin d'obtenir des particules sphéri- ques de formes pratiquement constantes. Comme le produit an- tistatique cationique peut réagir avec des substances anio- niques telles qu'avec le détergent anionique, il est normale- ment ajouté ultérieurement au reste de la composition. Pour éviter la ségrégation pendant le transport et le stockage du produit final, il est souhaitable que tous les composants ajoutés ultérieurement, tels que le composé cationique, le polyacétal-carboxylate et l'enzyme, soient de forme, de di- mensions de particules et de densité apparente semblables à celles du reste de la composition. Cependant, même lorsque cela n'est pas le cas et lorsque les matériaux ajoutés ulté- rieurement sont sous forme finement divisée, tels que de di- mensions de particules dans la gamme de 95 à 44 pm, et de densité apparente plus élevée, ils peuvent être ajoutés ul- térieurement à des perles séchées par pulvérisation ou à d'au- tres particules de la composition détergente de base qui a une dimension de particules plus grande, et ils adhèrent fré- quemment à de telles particules pour fournir un produit dé- siré de dimensions dans la gamme de 1,68 à 0,149 mm. Le polyacétal-carboxylate peut parfois être séché par atomi- sation avec la composition détergente, à condition que l'on prenne soin d'éviter qu'il ne soit décomposé par la chaleur. Dans une variante du procédé de fabrication, les divers com- posants sous forme finement divisée peuvent être simplement mélangés entre eux. Aussi, lorsque les dimensions de parti- cules initiales des divers composants ou de certains d'entre eux sont inférieures à celles désirées, par exemple dans la gamme de 110 à 44 Dm, leurs particules peuvent être agglo- mérées à la dimension désirée, parfois à l'aide d'agents ag- glomérants tels qu'une solution aqueuse diluée de silicate de sodium, et d'autres fois avec seulement de l'eau pour fa- ciliter l'agglomération Le détergent anionique ou le mélange de tels dé- tergents, qui est/sont le(s) principal/principaux détergent(s) de la composition désirée, peut/peuvent être séché(s) par atomisation avec des charges inertes telles que du sulfate de sodium, des adjuvants de détergence que du carbonate de so- dium, du bicarbonate de sodium, du borax et du silicate de sodim, et des additifs tels que des azurants optiques fluo- rescents, des pigments et des teintures, de façon normale, en utilisant une colonne de séchage par atomisation concou- rante ou à contre-courant classique, avec de l'air de sécha- ge entrant aux environs de 200 à 600 C (Préférablement de à 300 ou 350 C lorsque du polyacétal-carboxylate est présent). Le polyacétal-carboxylate et le produit antista- tique peuvent être mélangés ensuite en les-ajoutant soit l'un après l'autre soit simultanément, ou bien le produit anti- statique et le polyacétal-carboxylate peuvent être mélangés au préalable et mélangés ensuite aux perles séchées par ato- misation. Lorsqu'une proportion relativement faible de dé- tergent non ionique doit être présente avec le détergent anionique, il peut être séché par atomisation avec ce déter- gent anionique, des charges inertes,, etc, et d'autres subs- tances stables qui doivent être présentes peuvent aussi ê- tre incorporées dans le "mélangeur" et être ensuite séchées par atomisation avec le détergent anionique. Toutefois, lors- que plus d'environ 4-ou 5 Z (parfois plus de 2 %) de déter- gent non ionique sont présents dans la formule, toute pro- portion supplémentaire est habituellement ajoutée ultérieu- rement, comme par pulvérisation sur des particules de perles de détergent en mouvement. Le polyacétal-carboxylate et le produit antistatique peuvent être alors ajoutés ultérieure- ment. Dans certains cas, le polyacêtal-carboxylate peut être dispersé et/ou dissous dans le détergent non ionique qui est chauffé de manière à se trouver à l'état liquide (ou qui peut être dissous dans un solvant) et la combinaison de détergent non ionique et de polyacetal-carboxylate peut être pulvéri- sée sur les perles de détergent ou sur les perles de base, ce qui est suivi par l'addition du produit antistatique ca- tionique. Il est souhaitable que le matériau particulaire préparé soit de dimensions de particules situées dans la gamme de 2,38 à 0,120 mm ou 1,68 à 0,149 mm et le procédé de fabrication est conçu en conséquence. Cependant, on peut employer le tamisage pour ôter des particules de trop peti- tes ou de trop grandes tailles qui peuvent être retravail- lees, broyees, agglomérees ou traitées autrement pour arriver aux dimensions désirées (correspondant parfois à 2,38 à 0,177 mm). Pour fabriquer les présents produits en forme de barres, de pains ou de briques, on peut extruder, comprimer ou mouler les compositions aux formes désirées suivant les méthodes connues. Pour les convertir en préparations liqui- des, les composants peuvent être dissous et/ou disperses dans des milieux liquides tels que l'eau et/ou un ou des sol- vants appropriés tels qu'éthanol, glycérol et isopropanol. Pour mettre en pratique les procédes d'élimination de salissures et de taches de l'invention, qui aboutissent à des articles lavés non adhérents et propres (et aussi doux), on peut ajouter une des compositions décrites à une eau de lavage ou bien on peut ajouter ainsi les différents composants. Normalement, la concentration des compositions utilisées est de 0,05 ou de 0,1 à 0,4 ou 0,5 %, préférablement de 0.1 à 0,35 %, et plus préférablement de 0,15 à 0,25 ou 0,35 Z. Des concentrations plus élevées telles que de 0,25 à 0,45 e ou plus (et moins d'eau de lavage) sont souvent employées dans des lavages à la machine suivant la pratique eurcDéenne qui utilise normalement une eau de lavage à plus haute tempéra- ture. Dans la pratique américaine, de plus faibles concentra- tions des compositions sont employées, telles que de 0,05 à 0,25 %, souvent de préférence aux environs de 0,1 à 0,2 Z. Habituellement la température de lavage en Amérique est de à 55 C, préférablement de 35 à 55 C, en comparaison de à 99 C, souvent de 70 à 9C ou 95 C en Europe. Cependant, on considère que les compositions de la présente invention sont utilisables pour éliminer des salissures et des taches de linge de différents types de tissus et de matériaux, et pour aboutir à un tel linge exempt de charges statiques et doux, quelque soit la méthode de lavage employée. Dans la mise en oeuvre de la présente invention, on ajoute suffisamment de la composition détergente suivant l'invention à de l'eau de lavage dans une machine à laver le linge domestique classique (des machines industrielles peuvent être aussi utilisées) en proportion désirée dans les limites données, par exemple, 0,2 % (-130 g pour 65 litres d'eau de lavage), à de l'eau de lavage à température de la- vage normal, par exemple, 49 C, et de dureté normale (aux environs de 50 à 250 ou 300 ppm, exprimée en carbonate de calcium). On ajoute ensuite le linge, le poids de chargement normal allant de 2,7 à 4,5 kg, par exemple 3,6 kg. Le lavage du linge est effectué dans un cycle normal d'une durée de 2 à 30 minutes, par exemple de 5 à 20 minutes, comme souhaité, habituellement en fonction de la saleté-du linge. Etonnamment, les compositions de cette invention ont, dans de l'eau rela- tivement douce et dans de l'eau de dureté moyenne, de dureté d'environ 50 à 150 ppm, à peu près les mêmes propriétés d'é- limination de taches et de salissures que des compositions témoins dans lesquelles le polyacétal-carboxylate est rempla- cé par une proportion égale (même plus grande) de tripoly- phosphate de sodium, mais elles sont nettement meilleures que celles-ci à des duretés plus élevées (250ppm). Egalement, des serviettes de tissu éponge lavées soit avec une composi- tion selon l'invention soit avec une composition témoin (la composition selon l'invention contient du polyacétal-carbo- xylate et de la zéolite et dans la composition témoin ceux- ci sont remplacés par un poids égal de tripolyphosphate de sodium) apparaissent comme ayant à peu près la même souplesse et les mêmes charges électrostatiques globales. Cependant, de telles compositions selon l'invention sont nettement supé- rieures au témoin en ce qui concerne la diminution de la char- ge électrostatique (et la diminution de l'adhérence des tis- sus) pour des tissus d'acétate. On illustre l'invention à l'aide des exemples sui- vants qui ne sont pas limitatifs. A moins d'indication con- traire, toutes les parties représentent des poids et toutes les températures sont données en C, dans ces exemples, dans le reste de la spécification et dans les revendications. EXEMPLE 1 Composant Pourcentage Tridécylbenzène-sulfonate linéaire de sodium 19,0 Builder U (79,7 % de polyacêtal-carboxylate de sodium, fourni par Monsanto Co (lot N 2538422, de poids moléculaire en ' moyenne pondérée calculée de 8 034) 23,8 Carbonate de sodium (anhydre) 12,4 Silicate de sodium (Na20:SiO2 = 1:2,4) 7,6 Sulfate de sodium (anhydre) 26,7 Eau 5,7 Chlorure de-distéaryl-diméthyl-ammonium (Arosurf TA-l00, actif à environ 90 %, fourni par Sherex Chemical Company) 4,8 ,0 Un détergent particulaire sous forme de perles séchées par atomisation est constitué de tous les composants ci-dessus à l'exception du composé cationique en préparant un mélange aqueux de "mélangeur" (concentration de substances solides = 55 %) constitué des composants énumérés à une tem- pérature d'environ 55 OC et en séchant par atomisation un tel mélange de "mélangeur". La colonne de séchage utilisée est une colonne à contre-courant fonctionnant dans des condi- tions douces, avec de l'air de séchage à une température d'arrivée d'environ 300 C et en prenant d'autres dispositions pour éviter que les perles ne charbonnent et la décomposition du polyacétal-carboxylate de sodium (en empêchant la forma- tion de dépôts sur les parois de la colonne, en utilisant de l'air de refroidissement et une pulvérisation réglée pour éviter le contact de la matière pulvérisée avec les parois de la colonne). Le produit résultant a des dimensions de par- ticules dans la gamme de 1,68 à 0,149 mm, à une masse spéci- fique apparente d'environ 0,3 g/ml et a une teneur en humidi- té d'environ 8 Z. On mélange à 20 parties de la composition détergente ainsi préparée une partie du produit Sherex Che- mical Co décrit. Il est souhaitable qu'un tel produit ait des dimensions de particules semblables à celles de la compo- lO sition détergente de base, mais même lorsqu'il est en poudre plus fine, avec des dimensions de particules de 149 à 44 pim, le produit antistatique est bien réparti au sein de la compo- sition détergente et il adhère aux particules de celles-ci, fournissant un produit qui est toujours dans la gamme de di- mensions de 1,68 à 0,149 mm et qui a encore une masse spéci- fique apparente d'environ 0,3 g/ml. On examine le produit préparé du point de vue de l'élimination de taches et de salissures, en utilisant une machine-à laver d'essai de type laboratoire Tergotometer dans laquelle des lots normalisés de divers matériaux, tachés et salis d'une façon normalisée, sont lavés dans de l'eau de lavagea une concentration de composition de 0,21 %, à une température de lavage de 49 C, et pendant une durée de lavage de 10 minutes, avec l'agita- teur tournant à 100 tours/minute. Les duretés de l'eau uti- lisée sont des duretés de calcium et de magnésium dans le rapport Ca:Mg de 3:2, a des duretés de 50, 150 et 250 ppm. On effectue des lectures de la réflectance des lots lavés et séchés et on calcule des indices révélateurs des sommes pondérées des réflectances, lesquels indices, en se basant sur l'expérience, se sont révélés être représentatifs de la capacité d'élimination de taches et de salissures d'une com- position détergente examinée (plus l'indice est élevé, meil- leure est la détergence). A des niveaux de dureté de 50, et 250 ppm, le produit expérimental de cet exemple pré- cédemment décrit donne respectivement des indices de 256, 242 et 234. Lorsque la même composition est préparée avec du tripolyphosphate de sodium remplaçant le Builder U dans la formule (ce qui donne un produit ayant une teneur en adju- vant de détergence actif plus élevée que celle de la formule expérimentale) les indices sont respectivement 254, 240 et 222. On voit donc que l'efficacité d'élimination des taches et de nettoyage de la composition selon l'invention dans de l'eau dure (de dureté 250 ppm) est supérieure à celle d'une composition témoin qui contient du tripolyphosphate penta- sodique, l'adjuvant de détergence commercial qui a le plus de succès dans ce domaine, et cela même lorsque plus de po- lyphosphate est utilisé dans la composition témoin. EXEMPLE 2 Lorsque l'on remplace dans la formule de l'exemple 1 la moitié du Builder U par de la Zéolite 4A (hydratée à 20 %), que l'on ajoute au "mélangeur" sous forme d'une pou- dre finement divisée ayant une dimension de particules dans la gamme de 149 à 44 pm, et que l'halogénure d'ammonium quaternaire est mélangé aux perles séchées par atomisation de la façon décrite dans l'exemple 1, la composition détergen- te antistatique résultante a essentiellement les mêmes pro- priétés de nettoyage (telles qu'on les mesure par le même indice d'enlèvement de taches et de salissures) qu'une compo- sition témoin à base d'adjuvant de détergence de type tripo- lyphosphate de sodium à la place de Builder U et de zéolite. De même, lorsqu'on l'examine du point de vue de la charge électrostatique, révélatrice d' "adhérence" de matériaux la- vés, le produit selon l'invention, contenant du Builder U et de la zéolite, donne essentiellement la même amélioration que donne le "témoin", par comparaison à des comparaisons dé- tergentes qui ne contiennent pas le composé cationique. On constate la supériorité dans la diminution de charge électro- statique pour des tissus d'acétate avec la formule expéri- mentale, comparativement à un témoin contenant comme adju- vant de détergence du tripolyphosphate de sodium et le compo- se cationique mentionné (mais pas de Builder U ni de zéolite). Ainsi, après lavage avec les compositions soumises à la com- paraison et séchage dans un sèche-linge automatique, le lot d'acétate a une charge électrostatique de 5,5 kV après la- vage avec le témoin, et de 1,6 kV après lavage avec le pro- duit expérimental selon l'invention, et séchage semblable. Lorsque l'on examine leurs propriétés assouplissantes, la composition témoin mentionnée et la composition expérimenta- le mentionnée se classent à peu près pareil dans un test dans lequel six personnes ont range, de la plus douce et la plus rêche, des séries de serviettes de tissu éponge lavées avec l'une ou l'autre des compositions. Les conditions du test sont les mêmes que celles décrites précédemment pour l'examen de la détergence, mis à part que l'on utilise de faibles chargements de lavage (environ 0,5 kg de chargement pour 65 1 d'eau de lavage) et que l'on abaisse la concentration de la composition détergente à 0,15 Z (100 g dans 65 1 d'eau de lavage). Dans une autre modification de cet exemple, on ame- ne les proportions de Builder U et de zeolite à 3:2. Les in- dices d'élimination de taches et de salissures obtenus sont essentiellement les mêmes que ceux du témoin qui contient à la place comme adjuvant de détergence du polyphosphate. D'après les expériences ci-dessus, il apparaît que les compositions expérimentales de ces exemples sont égales ou supérieures du point de vue de l'élimination de taches et de salissures importantes, de la diminution de charge élec- trostatique et des propriétés assouplissantes, comparative- ment à une composition témoin dans laquelle du tripolyphos- phate de sodium est utilisé à la place du Builder U ou à la place d'un mélange de Builder U et de zéolite. On considère que de tels résultats peuvent aussi être obtenus lorsque l'on apporte des modifications à la for- mule expérimentale et/ou lorsque des changements sont effec- tués dans les procédes de fabrication et/ou de lavage. Ainsi, le produit antistatique mentionné peut être remplacé par - d'autres substances similaires, telles que du chlorure de di (suif hydrogéné)-diméthyl-ammonium, les bromures d'ammonium quaternaire correspondants et d'autres agents antistatiques connus. De même, lorsque le tridécylbenzène-sulfonate de so- dium est remplacé par d'autres alkylbenzene-sulfonates supé- rieurs solubles dans l'eau tels que du dodécylbenzene-sulfo- nate de sodium ou des mélanges de tridécylbenzene-sulfonate linéaire de sodium et de lauryl-sulfate de sodium (en par- ties égales) ou par d'autres détergents anioniques comme on l'a décrit précédemment, des produits satisfaisants dans le cadre de l'invention peuvent être ainsi obtenus. Le polyacé- tal-carboxylate de sodium particulier peut être remplacé par d'autres produits similaires de poids moléculaires différents, par exemple, par celui ayant un poids moléculaire de 5 250 (Monsanto, lot N 2547321) ou par d'autres composés similai- res dans les gammes de poids moléculaires données et ayant les groupes terminaux décrits, et l'on obtient des détergents antistatiques utiles. De même, on peut changer les adjuvants de détergence, les charges inertes et les additifs, comme il est décrit ici. Par exemple, la Zeolite 4A peut être chan- gee pour d'autres zeolites A ou pour des zeolites X et/ou Y. En outre, les proportions des divers composants peuvent aussi être changées, habituellement de 10 ou 25 %, sans perdre les avantages de la présente invention, tant que les propor- tions restent dans les gammes précitees. Dans des modifications du procédé de fabrication, les compositions décrites sont préparées par addition ulté- rieure de la poudre de Builder U, en particules ayant la di- mension des perles séchées par atomisation ou plus finement divisées (de 149 à 44 pm), aux perles séchées par atomisa- tion, avant, après ou en même temps que des particules de produit antistatique de dimensions similaires ou en poudre finement divisée. Le polyacétal-carboxylate peut être mélan- gé au préalable avec le produit antistatique pour être en- suite mélangé au produit séché par atomisation. Sous certains aspects de l'invention, les composants séparés peuvent être mélanges les uns avec les autres sans séchage par atomisa- tion préliminaire de la plus grande partie d'entre eux. Dans certains cas, les divers-composants peuvent être ajoutés à l'eau de lavage en tant que charges individuelles. Dans une méthode préférée, le polyacétalcarboxylate est ajouté ultérieurement plutôt que séché par atomisation avec diffé- rents autres composants du produit final, afin de mieux main- tenir toute son efficacité de charge détergente et de dimi- nution de charge électrostatique (en évitant de soumettre un tel adjuvant de détergence à une chaleur qui puisse être excessive et à provoquer par là sa dégradation). Lorsque l'on effectue un tel changement dans le procédé de fabrication décrit, le produit obtenu est égal ou supérieur du point de vue des caractéristiques décrites par rapport à celles indi- quées précédemment ici. Dans les procédés décrits, les pro- duits obtenus ont une masse spécifique apparente de 0,25 à 0,5 g/ml, comme les perles séchées par atomisation, les uns et les autres ont des dimensions de particules dans la gamme de 1,68 à 0,149 mm, tandis que l'adjuvant de détergence de poly- acétal de carboxylateet le produit antistatique constitué de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium ont habituellement une masse spécifique apparente plus élevée (de 0,6 à 0,9 g/ml) et ont des dimensions de particules plus faibles (149 à 44 um). Néanmoins, dans les compositions finales, les particules plus petites adhérent de façon satisfaisante aux plus grosses, pour fournir le produit désiré. La méthode de lavage de cet exemple peut aussi ê- tre changée, comme par l'utilisation d'eau de diverses dure- tés mélangées de calcium/magnésium de 50 à 250 ppm et même plus, parfois jusqu'à 300 ppm ou plus, et le lavage peut ê- tre effectue dans l'intervalle de température de 10 à 55 OC, et à des concentrations de la composition détergente de 0,05 à.0,5 %, et l'on obtient des effets antistatiques satisfai- sants sans perte excessive de détergence, et les produits peuvent être égaux ou supérieure à des "témoins" contenant du tripolyphosphate de sodium à la place du polyacétal-carbo- xylate ou à la place d'une combinaison de cet adjuvant de détergence et de zéolite. EXEMPLE 3 On mélange 15 parties de dodécylbenzène-sulfonate linéaire de sodium et 25 parties de trîpolyphosphate de so- dium à 4,5 parties d'Arosurf TA-100 (chlorure de distéaryl- diméthyl-ammonium actif à 90 %), tous les composants étant sous forme de poudre finement divisée, de dimensions de par- * ticules dans la gamme de 149 à 74 pm. On utilise un tel pro- duit, le témoin, pour laver des serviettes de tissu éponge, en utilisant essentiellement la même méthode que celle dé- crite dans les exemples 1 et 2. Les serviettes sont ensuite évaluées par un expert et elles reçoivent un degré de 9 pour la douceur sur une échelle normalisée allant de 1 à 10, 10 correspondant au plus doux. Dans une autre expérience témoin, on utilise 3 parties de l'Arosurf TA-100 avec les 15 et 25 parties des autres constituants, et l'on procède à un examen similaire de la douceur. Les serviettes lavées sont évaluées à 8 sur cette échelle de douceur. Lorsqu'à la place des 25 parties de tripolyphos- phate de sodium on incorpore à une telle composition 25 par- ties de Builder U (lot 2538422), et que l'on répète l'examen, le degré de douceur obtenu est 10 et un tel degré est aussi obtenu lorsque la teneur en Arosurf TA-100 est réduite dans la formule mentionnée à 3 parties. Les compositions décrites selon l'invention sont toutes des détergents satisfaisants et elles possèdent de bonnes propriétés antistatiques et assouplissantes. A la place du mélange à sec des différents compo- sants, d'autres compositions de cet exemple peuvent être pro- duites par séchage par atomisation et par d'autres opérations décrites dans l'exemple 1 et dans la spécification qui pré- cède. Egalement, les compositions mentionnées peuvent être employées pour laver du linge taché et sali et pour l'assou- plir, et pour réduire l'adhérence statique qui résulte nor- malement, après lavage d'un tel linge, de son séchage dans un sèche-linge automatique. Au lieu d'utiliser du dodécyl- benzène-sulfonate linéaire de sodium, on peut utiliser du tridécyl-benzène-sulfOnate linéaire de sodium, du lauryl- sulfate de sodium et des polyalcoxy-sulfates d'alcools gras supérieurs, et de la Zéolite A ou de la Zéolite X peu- vent être utilisées pour remplacer la moitié du Builder U. De même, d'autres agents parmi les agents antistatiques mentionnés peuvent être utilisés à la place de l'Arosurf TA-100, et l'on peut faire varier les diverses proportions comme on l'a décrit précédemment, en aboutissant à des dé- tergents satisfaisants ayant de bonnes propriétés antista- tiques et assouplissantes. L'invention a été décrite par rapport à diverses illustrations et réalisations de celle-ci mais ne doit pas être limitée à celles-ci car il doit être évident qu'un spécialiste, à la vue de la présente spécification, sera apte à utiliser des équivalents ou des produits de substi- tution sans s'éloigner du cadre de l'invention. R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Composition détergente particulaire, renforcée par des adjuvants de détergence antistatique, comprenant une proportion détersive d'un détergent organique anioni- que synthétique, une proportion renforçant la détergence d'un adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate convenant pour ce(s) détergent(s) ou une proportion renfor- çant la détergence d'un mélange d'un adjuvant de détergence de type polyacetal-carboxylate et d'un adjuvant de déter- lO gence de type zéolite, et une proportion antistatique d'un composé cationique antistatique. 2 - Composition détergente selon la revendication l, dans laquelle le composé cationique antistatique est un composé d'ammonium quaternaire. 3 - Composition détergente selon la revendication 2, qui est essentiellement exempte de phosphate, et dans laquelle le détergent organique anionique synthétique est un détergent sulfaté ou sulfone, l'adjuvant de détergence de type polyacetal-carboxylate a un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée de 3 500 à 10 000, l'adjuvant de détergence de type zéolite est une zéolite hydratée de type A, de type X ou de type Y, et le sel d'ammonium qua- ternaire est un halogénure de dialkyl supérieur - dialkyl inférieur - ammonium, dans lequel le radical alkyle supé- rieur possède de 10 à 18 atomes de carbone et le radical alkyle inférieur possède de 1 à 3 atomes de carbone. 4 - Composition détergente selon la revendication 3, dans laquelle le détergent organique anionique synthé- tique est un alkylbenzène-sulfonate supérieur dans lequel le radical alkyle contient de 10 à 18 atomes de carbone, le polyacétal-carboxylate est un polyacétal-carboxylate dans lequel le carboxylate est du carboxylate de sodium, la zéolite est une zéolite de type A de formule (Na20)x'(Al203)y' (Si02)z.wH20 dans laquelle x est l, y est compris entre 0,8 et 1,2, préférablement égal à environ l, z est de 1,5 à 3,5, pré- férablement de 2 à 3 ou égal à environ 2, et w est de 0 à 9, préférablement de 2,5 à 6, et le sel d'ammonium qua- ternaire est un halogénure de dialkyl supérieur-diméthyl- ammonium dans lequel le radical alkyle supérieur contient de 10 à 18 atomes de carbone. - Composition détergente selon la revendication 4, qui comprend environ 5 à 30 % d'alkylbenzène-sulfonate supérieur linéaire de sodium dans lequel le radical alkyle supérieur possède de 12 à 14 atomes de carbone, de 5 à 40 % d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate ou d'un mélange de telle charge alcaline et de charge de zéo- lite, de 2 à 10 % de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammo- nium, de 2 à 20 % d'humidité et le reste, s'il existe, est constitué de charge(s) inerte(s) et/ou d'autre(s) adjuvant (s) et/ou additif(s). 6 - Composition détergente selon la revendication , qui comprend de 10 à 25 % de tridécylbenzéne-sulfonate linéaire de sodium, de 15 à 30 Z d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée de 5 000 à 9 000 ou d'un mélange d'un tel adjuvant de-détergence et d'adjuvant de détergence de type zéolite, au moins 5 % de la composition étant cons- titué d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxy- late, de 3 à 8 % de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, de 3 à 15 % d'humidité, de 8-à 18 % de carbonate de sodium, de 5 à 10 % de silicate de sodium de rapport Na20:SiO2 de 1:1,6 à 1:3,0, et de 20 à 35 % de sulfate de sodium. 7 -Composition détergente selon la revendication 6, comprenant de 13 à 23 % de tridécylbenzène-sulfonate li- néaire de sodium, de 17 à 23 % d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée d'environ 8 000, de 4 à 6 % de chlorure de distéaryldiméthyl-ammonium, de 5 à 12 % d'humidité, de 10 à 15 % de carbonate de sodium, de 6 à 9 % de silicate de sodium de rapport Na20:SiO2 de 1:2,0 à 1:2,6, et de 22 à 30 % de sulfate de sodium. 8 - Composition détergente selon la revendication 6, comprenant de 13 à 23 % de tridécylbenzène-sulfonate linéaire de sodium, de 17 à 23 % d'un mélange d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée d'envi- ron 8 000, et de zéolite de type A dans laquelle x est 1, y est 1, z est de 2 à 3, et w est de 2,5 à 6, dans lequel mélange le rapport entre l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate et la charge de zeolite est de 2:3 à 2:1, de 4 à 6 % de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammo- nium, de 5 à 12 % d'humidité, de 10 à 15 % de carbonate de sodium, de 6 à 9 % de silicate de sodium de rapport Na20: SiO2 de 1:2,0 à 1:2,6, et de 22 à 30 % de sulfate de sodium. 9 - Procéde pour la fabrication d'une composition détergente particulaire antistatique renforcée par des ad- juvants de détergence, qui comprend une proportion déter- sive de détergent organique anionique synthétique, une pro- portion renforçant la détergence d'un adjuvant de déter- gence de type polyacetal-carboxylate convenant pour ce(s) détergent(s) ou une proportion renforçant la détergence d'un mélange d'un adjuvant de détergence du type polyacétal- carboxylate et d'un adjuvant de détergence de type zéolite, et d'une proportion antistatique d'un sel d'ammonium qua- ternaire antistatique, qui comprend le séchage par atomi- sation d'une suspension aqueuse de détergent organique anionique synthétique, de charge inerte et/ou d'adjuvant de détergence convenant pour ce détergent et d'eau, pour arriver à des perles essentiellement sphériques ayant des dimensions de particules dans la gamme de 1,68 à 0, 149 mm, et le mélange avec de telles perles séchees par atomisation d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate et d'une proportion antistatique de sel d'ammonium quater- naire antistatique. 10 - Procéde selon la revendication 9, dans lequel le détergent organique anionique synthétique est un alkyl- benzene-sulfonate supérieur linéaire de sodium dans lequel le radical alkyle supérieur contient de 12 à 14 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carbo- xylate est un polyacétal-carboxylate de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée de 5 000 à 9 000, l'adjuvant de détergence dans le mélange de "mélangeur" comprend une Zéolite A hydratée, du silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 de 1:2,0 à 1:2,6, du carbonate de sodium et du sulfate de sodium, l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate et l'halogénure d'ammonium quaternaire antistatique sont mélangés au préalable et sont ajoutés aux perles séchées par atomisation, et la composi- tion détergence résultante comprend de 13 à 23 % de tri- décylbenzène-sulfonate linéaire de sodium, de 17 à 23 % d'un total d'adjuvant de détergence de type polyacétal- carboxylate d'un poids moléculaire en moyenne pondérée cal- culée d'environ 8 000, et d'adjuvant de détergence de type Zéolite A, le rapport entre le polyacétal-carboxylate et la zéolite étant de 2:3 à 2:1, de 4 à 6 Z de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, de 5 à 12 % d'humidité, de 10 à 15 % de carbonate de sodium, de 6 à 9 % de silicate de sodium de rapport Na20:SiO2 de 1:2,0 à 1:2,6, et de 22 à % de sulfate de sodium. ll - Procédé selon la revendication 10, dans le- quel la masse spécifique apparente des perles séchées par atomisation est de 0,25 à 0,5 g/ml, la masse spécifique apparente du mélange d'adjuvant de détergence de type poly- acétal-carboxylate de sodium et de chlorure de distéaryl- diméthyl-ammonium antistatique étant supérieur à la masse spécifique apparente des perles séchées par atomisation, et un tel mélange ayant des dimensions de particules dans la gamme de 149 à 44 pm. 12 - Procédé pour éliminer des salissures et des taches difficiles à enlever de matériaux fibreux, qui com- prend le lavage de tels matériaux tachés et salis dans de l'eau de dureté mélangée de calci:um et de magnésium de 50 à 250 ppm, exprimée en carbonate de calcium, à une tempé- rature dans l'intervalle de 10 à 55 C, et à une concentra- tion de 0,05 à 0,5%, avec une composition comprenant une proportion détersive de détergent anionique, une proportion renforçant la détergence d'un adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate convenant pour ce(s) détergent(s ou une proportion renforçant la détergence d'un mélange d'un adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate et d'un adjuvant de détergence de type zéolite, et une pro- portion antistatique d'un composé cationique antistatique. 13 - Procédé selon la revendication 12, dans le- quel la température de l'eau de lavage est dans l'interval- le de 35 à 55 C, la concentration de la composition déter- gente dans l'eau de lavage est de 0,1 à 0,35 %, et la com- position détergente comprend de 13 à 23 % de tridécyl-ben- zène-sulfonate linéaire de sodium de 17 à 23 % d'un mélan- ge d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate- de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée cal- culée d'environ 8 000, et de zéolite de type A, dans laquel- le x est 1, y est 1, z est de 2 à 3 et w est de 2,5 à 6, dans lequel mélange le rapport entre l'adjuvant de détergen- ce de type polyacétal-carboxylate et l'adjuvant de déter- gence de type zéolite est de 2:3 à 2:1, de 4 à 6 % de chlo- rure de distéaryl-diméthyl-ammonium, de 5 à 12 % d'humi- dité, de 10 à 15 % de carbonate de sodium, de 6 à 9 % de silicate de sodium de rapport Na20:SiO2 de 1:2,0 à 1:2,6, et de 22 à 30 % de sulfate de sodium. 14 - Procédé selon la revendication 13, dans le- quel les matériaux lavés sont constitués d'acétate de cel- 1 ulose.