Brevet FR2571712A1 — publié le 19860418

RIPOLYPHOSPHATE DE SODIUM A VITESSE D'HYDRATATION ELEVEE, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SON APPLICATION EN DETERGENCE La présente invention concerne un tripolyphosphate de sodium (TPP) à vitesse d'hydratation élevée, son procédé de préparation et son application en détergence pour la préparation de compositions ou formules lessivielles, en particulier pour des formules liquides. On sait que dans la préparation des lessives, on part d'un TPP anhydre que l'on transforme en TPP hexahydraté dans un milieu lessiviel aqueux comprenant les autres constituants de la lessive. La bouillie ou suspension ainsi obtenue peut constituer elle-même une lessive liquide ou bien elle peut être atomisée pour conduire à une lessive en poudre. Compte-tenu de ces procédés de préparation, on comprend que l'on cherche un TPP qui puisse s'hydrater aussi vite et aussi quantita- tivenent que possible. Par ailleurs, il est aussi nécessaire d'obtenir des bouillies dont les viscosités soient suffisamment faibles pour permettre leur pompage ou leur pulvérisation dans des conditions industrielles. Or, on sait par ailleurs que le TPP anhydre peut être obtenu sous des formes cristallines distinctes, phase I ou.phase Il, dont les comportements à l'hydratation sont différents. C'est ainsi que la phase I s'hydrate très vite mais qu'elle a tendance à donner lieu à des prises en masse, à la formation de grumeaux qui posent des problèmes dans une utilisation industrielle. La phase II donne par contre des bouillies homogènes mais malheureusement, la vitesse d'hydratation est trop lente. De nombreux procédés ont été proposés pour préparer des qualités de IPP Présentant en particulier une bonne vitesse d'hydratation. O. ccnnait notamment un procédé décrit dans la demande de brevet europ.en N 101.347. Selon ce procédé, on prépare un TPP par passage d'une solution d'orthophosphate dans un réacteur dans lequel cette solution est dispersée dans une phase gazeuse en écoulement puits-tcurbillon. Le TPP ainsi obtenu présente de bonnes cqalités. Cependant il nécessite un matériel spécifique différent de celui utilisé habituellement dans l'industrie du TPP. Par ailleurs, le besoin se fait sentir d'un TPP possédant une vitesse d'hydrataticn encore plus élevée et des viscosités en kouil!ie encore plus basses que celles déjà obtenues avec ce produit. La présente invention a pour objet un TPP qui puisse être préparé avec un matériel classique et qui réunisse au maximum les avantages de la phase i, donc une vitesse d'hydratation élevée, à ceux de la phase II, c'est-à-dire l'obtention de bouillies homogènes à basse viscosité et ceci sans les inconvénients de ces phases respectives. Le TPP selon l'invention possède ces qualités recherchées et il présente les caractéristiques suivantes: - une teneur en phase I d'au moins 50 %; une répartition homogène de la phase I; - une granulométrie telle que le diamètre moyen RRB soit compris entre 130 et 250 p et que les proportions maximales en masse de produit à particules de diamètres supérieurs à 630/u et de diamètres inférieurs à 25 p soient respectivement de 5 % environ et de 20 % environ; - une teneur en eau comprise entre 0,4 et 4 %, cette eau étant essentiellement présente sous forme de cristaux de tripolyphos- phate de sodium hexahydraté; - une répartition homogène des cristaux précités dans chaque fraction granulométrique du produit. Le TPP tel que défini ci-dessus présente des propriétés physico- chimicues tout à fait intéressantes, notamment pour la préparation de bouillies ou slurries de détergents pour atomisation ou pour la préparation de compositions détergentes liquides versables conte- nant le TPP sous forme hexahydraté et à l'état de suspension micro- cristalline. Le TP? selon l'invention est préparé suivant un procédé comportant les étapes suivantes: - on part d'un tripolyphosphate résultant d'une polycondensation unique et à température telle que l'on obtienne une teneur en phase I d'au moins 50 %; - on effectue un broyage primaire grossier de ce tripolyphos- phate; - on préhydrate ce tripolyphosphate broyé en y pulvérisant une suspension aqueuse de tripolyphosphate hexahydraté, de manière que la teneur en eau du tripolyphosphate préhydraté soit com- prise entre environ 0,4 et environ 4 %; - on effectue un broyage secondaire du tripolyphosphate préhydraté de manière à obtenir une granulométrie telle que le diamètre moyen RRB soit compris entre 130 et 250 p et que les proportions maximales de produit à particules de diamètres supérieurs à 630 p et à particules de diamètres inférieurs à 25 p soient respectivement de 5 % environ et de 20 % environ. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre et d' exemples de mise en oeuvre concrets mais non limitatifs. Le TPP selon l'invention doit ses propriétés particulières à un enserble de caractéristiques qui vont être décrites plus en détai] ci-dessous. out d'aeord le TPP de l'invention présente une teneur en phase I définie par le rapport Phase I/ Phase I + Phase II d'au moins 50 % Généralement, les produits qui rentrent dans le cadre de l'inven- tien présentent une teneur en phase I d'au moins 70 %. ne autre caractéristique importante des TPP selon l'invention réside dans la répartition homogène de cette phase I. On entend par là que chaque grain de TPP contient la même quantité de phase I que l'ensemble du produit. En d'autres termes, il ne s'agit en aucun cas d'un mélange de TPP ayant des teneurs en phase I différentes. Ceci signifie aussi que le TPP de l'invention résulte d'une polycondensation unique à une température déterminée pour obtenir la teneur en phase I voulue. Des exemples de tels TPP sont ceux obtenus par polycondensation dans un seul four par exemple du type tambour tournant. En ce qui concerne la préparation des TPP il est à noter que ceux utilisables pour l'invention sont ceux résultant d'une polycondensation en four, ceux obtenus par atomisation ne convenant pas. La granulométrie est aussi une caractéristique importante du TPP selon l'invention. Cette granulométrie doit être telle que le diamètre moyen RRB (Rosin Ramler Benett) soit compris entre environ u et 250 p. Par ailleurs, les particules d'un diamètre supé- rieur à 630 p doivent constituer au plus 5 % environ en masse du produit et celles de diamètre inférieur à 20 p au plus 20 % environ en masse. De préférence, ces maxima sont de 2,5 % pour les parti- cules de diamètre supérieur à 630 p et de 10 % pour celles de diamètre inférieur à 20 p. D'une manière générale, le diamètre moyen est plus gros et la répartition granulométrique est plus étalée que pour les TPP pour slurry et compositions liquides rencontrés habituellement sur le marche. Cette granulométrie étalée contribue à la dissolution rapide du TPP sans prise en masse et à une recristallisation rapide, sans formna- tion de nodules ou agrégats, conduisant à un slurry de viscosité satisfaisante. 71712 Selon une autre caractéristique essentielle, le TPP de l'invention est préhydraté. En ce qui concerne cette préhydratation, trois points doivent tre pris en compte. Tout d'abord, la teneur en eau du TPP préhydraté est comprise entre environ 0,4 et environ 4 % en poids, et est de préférence d'au mcins 1,7 %, cette quantité d'eau étant celle mesurée par la perte er. poids à 550 C. Ersuite, cette eau est essentiellement présente sous forme de TPP hexahydraté. Cette caractéristique est obtenue par pulvérisation d'une suspen- sion aqueuse de TPP hexahydraté sur le TPP anhydre dans des condi- tior.s qui seront décrites plus loin. Le TPP ainsi traité contiendra des cristaux d'hexahydrate. Enfin, les cristaux d'hexahydrate sont répartis d'une manière hcmogène à l'intérieur du TPP de l'invention. En d'autres termes, chaque population granulométrique contient la même proportion de cristaux d'hexahydrate. Ceci peut se mesurer par la perte en eau à 550 C qui doit être sensiblement identique, quelle que soit la fraction granulométrique considérée. Ceci se traduit aussi par le fait que la perte en eau pour chaque fraction granulométrique est du même ordre de grandeur que celle déterminée sur le produit pris dans son ensemble. Pour illustrer cette caractéristique on donne ci-dessous les pertes en eau pour différentes fractions granulométriques de TPP selon l'invention ou non. Les numéros d'essais figurant dans les ta- bleaux renvoient au: exemples décrits par la suite. Fraction TPP selon TPP granulométrique l'invention art antérieur mm Perte 550 C % Perte 550 C % Essai N 6 0 - 0,025 3,21 3,18 0,025 - 0,050 3,21 2,97 0,050 - 0,100 3,59 2,72 0,100 - 0,160 3,82 2,56 0,160 - 0,200 4,39 3,35 0,200 - 0,250 4,45 6,72 0,250 - 0,315 4,03 9,13 0,315 - 0,400 3,64 10,14 0,400 2,92 13,78 Perte du produit dans 3,44 % 4,43 % son ensemble à 550C C, Fraction TPP selon l'invention granulométrique Perte à 550 C mm Essai N 11 0 - 0,050 2,1 % > 0,630 2,48 % Ensemble du produit 2,20 % Les germes d'hexahydrate ainsi présents sur le TPP de l'invention vont aussi favoriser la recristallisation du produit, notamment la vitesse d'apparition des cristaux lors de la préparation ultérieure des slurriese En ce qui concerne d'autres caractéristiques du TPP selon l'inven- tion, on peut noter que le niveau de purification à atteindre n'est pas critique. On pourra ainsi se contenter de produits présentant des teneurs résiduelles en ions calcium et magnésium allant jusqu'à 300 ppm environ pour chaque cation. Ceci constitue donc un avantage supplémentaire sur le plan économique pour le produit de l'inven- tion. On notera aussique le TPP de l'invention présentera de préférence une teneur en TPP "vrai" c'est-à-dire excluant les autres formes phosphatées d'au moins 93 %. Enfin, le TPP selon l'invention présente une densité apparente d'au moins 0,8 et de préférence comprise entre 0,9 et 1,2. Les TPP de densité apparente inférieures ne conviennent pas, notamment ceux obtenus par atomisation. Le procédé de préparation du TPP selon l'invention va maintenant être décrit plus précisément. Comme on l'a vu plus haut, on part d'un TPP résultant d'une poly- condensation unique, à une température fixée de manière que le TPP présente au moins 50 % de phase I. On effectue ensuite un broyage primaire grossier de ce TPP par tout moyen connu. Généralement ce broyage primaire est conduit de manière à obtenir un produit présentant un diamètre moyen RRB compris entre 600 p et 1500 p, plus particulièrement entre 600 et 800 p, et pour lequel les particules d'un diamètre supérieur à 1 mm constituent au plus entre 20 et 40 % en masse du produit, celles de diamètre supérieur à 2 mm au plus 5 à 15 % en masse et celles de diamètre inférieur à p au plus 5 à 20 % en masse. On préhydrate ensuite le TPP broyé par pulvérisation sur celui-ci d'une suspension aqueuse de TPP hexahydraté. - Cette suspension est préparée par addition à de l'eau d'une quan- tité suffisante de TPP pour être en sursaturation. De préférence, on prépare une suspension à une teneur en TPP allant de 30 à 35 % de TPP. Pour préparer ladite suspension on utilise de préférence un TPP présentant la même caractéristique d'homogénéité de répartition de la phase I que celle qui a été décrite plus haut pour le TPP de l'invention. Sa teneur en phase I doit être aussi d'au moins 50 %. La pulvérisation se fait selon tout moyen convenable. Généralement, la quantité de suspension pulvérisée est de 0,6 à 6 % en poids par rapport au TPP anhydre. A la suite de la pulvérisation, le TPP préhydraté est soumis à un broyage secondaire qui l'amène à la granulométrie du produit fini, définie plus haut par le diamètre moyen RRB et les refus maximaux. C'est ce broyage secondaire cui permet d'atteindre la répartition homogène des cristaux de TPP hexahydraté sur chaque fraction de population granulométrique. Le TPP ainsi produit peut être utilisé d'une manière connue en soi et avec tous les autres composés habituels et connus dans la préparation de bouillies ou slurries d'atomisation pour la fabrica- tion de lessives en poudre. Dans la préparation de ces slurries, le TPP selon l'invention présente un certain nombre d'avantages qui apparaissent dans les différentes propriétés suivantes. l) La cinétique de transformation du TPP anhydre en TPP hexa- hydraté. Dans les conditions du test qui seront définies plus loin, la vitesse de transformation varie de 8 à 10 mn pour généralement 20 à 50 mn pour les produits connus. 2) Le taux de transformation du TPP anhydre en TPP hexahydraté à un temps constant ou au palier de transformation. Ces taux sont plus élevés pour les produits de l'invention, au moins 98 % contre 95 à 60 % pour les TPP courants. 3) La consistance du slurry. Sa viscosité est plus faible pour le TPP de l'invention. 4) Les propriétés rhéologiques du slurry au pompage lors de la vidange du réacteur-malaxeur ou crutcher. Ces propriétés sont 71712 aussi améliorées: 6 à 8 poises sous un gradient de vitesse de 300 sec-1 à 800 C contre 8 à 15 poises pour les TPP courants de l'art antérieur. ) Les propriétés rhéologiques du slurry lors du broyage colloïdal. On observe un abaissement de 8 à 2 poises contre un abaissement de 6 à 3 poises pour les TPP habituels. 6) Les propriétés rhéologiques du slurry lors de la pulvérisation dans la tour d'atomisation. La viscosité est de 12 à 14 poises sous 1,5.105 sec-1 contre 14 à 20 poises pour les TPP courants. La propriété 1 permet des cadences élevées de travail (préparation de slurry en continu) dans de bonnes conditions. Les propriétés 3 à 6 permettent de travailler aussi dans de bonnes conditions à extrait sec de slurry plus élevé de 2 à 5 Z. La propriété 2 en combinaison avec les propriétés 3 à 6 permet d'obtenir après séchage un taux de reversion ou hydrolyse minimal du TPP compris entre 5 et 10 % de pyrophosphate par rapport au TPP introduit dans la composition. Outre l'utilisation qui vient d'être décrite du TPP de l'invention pour la préparation de slurries d'atomisation, celui-ci peut être aussi employé dans la fabrication de compositions détergentes liquides à base de TPP hexahydraté maintenu en suspension micro- cristalline. Dans cette utilisation, le TPP de l'invention permet d'obtenir une composition liquide stable, sans seuil d'écoulement pouvant con- tenir jusqu'à 30 % de TPP, exprimée en anhydre, contre 20 à 25 % pour des TPP commercialisés courants. Les compositions liquides à base d'un TPP du type de l'invention peuvent contenir jusqu'à 20-25 Z d'agent de surface. Des compositions liquides peuvent être préparées selon le procédé préféré ci-dessous. 71712 Dans un premier temps, on mélange un TPP selon l'invention avec de l'eau pour former une suspension de TPP hexahydraté. Il est à noter que cette suspension peut avantageusement être faite dans un milieu hydroalcoolique, en partant d'un mélange d'eau, d'alcool ou de polyol. Dans ce cas, on améliore la proportion de TPP cristallisé par rapport au TPP dissous. Dans un deuxième temps, on ajoute à la suspension ainsi préparée une préparation concentrée d'ingrédients actifs. Par ingrédients actifs, on entend ici tous les composants connus compatibles avec la formulation correspondante et susceptibles de lui conférer des propriétés améliorées ou intéressantes, tels que par exemple des agents de surface, les séquestrants, les agents de blanchiment, les agents anti-redéposition, les agents d'avivage optique, les addi- tifs biologiques, les hydrotropes, les solvants, les anti-mousses. Des exemples vont maintenant être donnés pour illustrer d'une part le comportement en slurry du TPP selon l'invention et d'autre part son comportement dans la préparation de formulations détergentes liquides. A EXEMPLE 1 - Comportement en slurry Appareillage L'appareillage qui va gtre décrit ci-dessous permet de simuler les opérations de mélange, puis de pompage et enfin de pulvérisation que doit subir un slurry de lessivier. Ces opérations se décom- posent en deux parties principales, à savoir le mélange des consti- tuants et l'hydratation recristallisation du TPP d'une part, la manutention du slurry fini, son pompage, sa pulvérisation d'autre part. En ce qui concerne la première partie, on dispose pour la prépara- tion du slurry d'un réacteur ou "crutcher" à double enveloppe. Celle-ci peut être soit parcourue par un fluide caloporteur, soit vidangée de son contenu et fonctionner comme une double paroi isolante. Le réacteur est muni d'un agitateur à hélice complété par quatre contrepales fixées sur le réacteur. L'agitation est assurée par un moteur à courant continu et à vitesse variable. Un servo-moteur associé à un tachymètre permet de maintenir la vitesse constante, quelle que soit la valeur du couple résistant. Pour ce qui est de la seconde partie, on dispose d'une pompe branchée sur une vanne de fond du réacteur et débitant dans'un tube inox calibré de longueur 100,9 mm et de diamètre 14 mm. Un débi- mètre est placé à l'entrée du tube, deux capteurs de pression sont disposés respectivement à chacune de ses extrémités pour permettre l'enregistrement de la perte de charge. Un retour R relie le tube au réacteur. Par ailleurs, montées en parallèle avec le retour et reliées au tube se trouvent deux buses ou capillaires C1 et C2 de longueur respective 2 et 4 mm et de diamètre 2 mm. On peut donc extraire par le fond du réacteur le slurry préparé, le faire débiter par la pompe dans le tube calibré et le renvoyer dans le crutcher par le retour R ou par l'un des capillaires C1 et C2. Mesures lère partie Le système de mesures et d'enregistrement permet d'acquérir les données suivantes au niveau du réacteur: température du liquide caloporteur dans la double enveloppe, température de la rasse dans le réacteur, niveau du couple résistant sur le moteur d'agitateur. Par étalonnage on évalue la valeur en eau de l'ensemble de l'appareillage et les fuites thermiques correspondants. On peut en déduire les divers enseignements suivants: Calorimrétrie: on trace la courbe corrigée donnant le dégagement de c&aeur du à l'hydratation/recristallisation. On obtient ainsi la cinétique d'hydratation (pente de la courbe), le temps total d'hydratation (temps pour arriver au palier), le taux d'hydratation (par comparaison avec la quantité de Kcal théoriquement dégageable en fonction de l'analyse pondérale détaillée du TPP testé). On peut aussi connaître le taux d'hydratation et de recristallisa- tjon du TPP à un temps de malaxage donné constant, par exemple après 12 minutes, ce qui correspond. à la durée moyenne d'une opération industrielle. Consistance du milieu: grâce à l'enregistrement de l'ampérage consommé par le moteur électrique à vitesse constante, on a une première évaluation de la consistance du milieu. On peut aussi relever l'ampérage consommé pour un temps constant de 12 minutes. 2ème partie Dans cette deuxième partie, les mesures de pression différentielle, de température et de débit du slurry permettent d'atteindre les caractéristiques rhéologiques de la suspension. On pompe le slurry à travers le tube calibré en faisant-varier le débit. Les mesures faites sur le tube permettent de connaître le comportement au pompage du slurry à la sortie du réacteur. On fait ensuite passer le slurry dans les capillaires C et C2. Les 1 2' mesures faites sur le premier, compte-tenu de ces dimensions et des débits, donnent des indications sur le comportement du slurry dans un broyeur colloidal; les mesures faites sur le second donnent des renseignements sur le comportement du même slurry lors de la pulvérisation. Après chaque passage sur les capillaires C1 et C2, on mesure ncuveau la viscosité du slurry à l'aide du tube calibré. Ccmzositicn et préparation du slurrv La composition du slurry est la suivante: D.D.B. sulfonate de Na 9,0 % Stearate de Na 1,5 % Silicate de Na 2,5 % Sulfate de Na 11,0 % T.P.P. 31,0 % Eau 45,0 % On le prépare de la manière suivante: On mélange dans le réacteur l'acide sulfonique et l'acide stéari- que: (1) acide sulfonique: 1348 g (2) acide stéarique: 223 g Or. chauffe vers 50 -55 C (fusion de l'acide stéarique) puis on ajoute: (3) eau: 1000 g La neutralisation des acides est effectuée à froid (vers 40 C) par une sclution de soude. (4) NaOH en pastilles: 210 g (5) Eau: 1500 g Apres neutralisation, on ajoute: Eau: 2000 g puis on porte la température du mélange vers 60 C, avant l'ajout d'une solution de Disilicate de Na. (6) Disilicate de Na: 800 g (7) Eau: 1000 g Après la solution de Disilicate, on ajoute (8) Eau: 1200 g (eau rinçage) Quand la température du réacteur atteint 70 C, on ajoute: (9) Sulfate de Na: 1760 g La température du mélange est alors portée à 80 C et on régule le réacteur à cette température pendant 15 min. Avant l'ajout du: (10) T.P.P.: 4960 g on abandonne la régulation du réacteur, c'est-à-dire le liquide caloporteur ne circule plus dans la double enveloppe du réacteur. On augmente progressivement la vitesse d'agitation du réacteur à 280 tr/min pendant l'introduction du TPP qui ne dure que 15 à sec. On maintient à cette vitesse pendant 2-min, puis on réduit à 200 tr/min, vitesse qui est maintenue constante pendant la durée de la réaction d'hydratation. Dès l'introduction du T.P.P., on enregistre d'une part l'évolution de la force d'agitation (couple), d'autre part l'élévation de la température du réacteur (la réaction d'hydratation est exothermique). Résultats Les opérations décrites ci-dessus ont été réalisées avec plusieurs TPP. Les résultats sont rassemblés dans les tableaux 1 et 2 ci- dessous. Dans la ligne 6 du tableau I, le non indique que la préhydratation s'est faite par de l'eau et non par une suspension aqueuse de TPP. Dans le tableau 2, le taux d'hydratation de la ligne 2 est calculé au palier de la courbe calorimétrique. La consistance du milieu à la ligne 4 est celle au palier de la courbe calorimétrique. Enfin, les lignes 6-2 et 6-3 correspondent respectivement aux mesures faites sur le tube calibré après passage sur le capillaire C, et aux mesures faites sur le capillaire C2 pour des gradients de vitesse 2 indiqués dans le tableau. Les essais 1, 6 et 11 correspondent à des TPP selon l'invention. Les essais 2 et 3 sont faits avec des produits qui n'ont pas subi de préhydratation selon l'invention, c'est-à-dire par une suspen- sion aqueuse de TPP. Ces produits ne présentent pas non plus l'homogénéité de répartition des cristaux d'hexahydrate caractéris- tique des produits selon l'invention. Dans les deux cas, les vitesses d'hydratation sont plus lentes et les taux d'hydratation insuffisants. Le slurry dans le réacteur est plus visqueux. Les essais 4, 5 et 7 concernent des produits présentant les mêmes différences par rapport à ceux de l'invention que ceux des essais 2 et 3 avec en outre une absence d'homogénéité de la phase I et pour les essais 5 et 7 une granulométrie insuffisante. On observe des vitesses et des taux d'hydratation insuffisants pour des propriétés rhéologiques du slurry moins bonnes que pour les produits de l'invention.- Le produit de l'essai 8 ne présente pas une granulemétrie conve- nable. Malgré sa faible teneur en phase I et sa pureté élevée en cations, il donne un temps d'hydratation élevé. Le produit de essai 9 est tout à fait insatisfaisant. Il n'a pas subi de préhy- drataticn. Le produit de l'essai 10 est obtenu selon le procédé de la demande europeenne Né 101347. Il donne lieu à un slurry de consistance plus élevée. On doit noter aussi qu'après le broyage colloïdal la xvszosité du milieu est beaucoup plus élevée que pour les produits selion l'invention. B - EXEIPLE 2 - Comportement dans la préparation de formulations - détergentes liquides. Appareillage On utilise un réacteur en verre de 1 litre, cylindrique, muni de contre-pales et d'un agitateur à axe vertical dans lequel on prépare une formulation détergente du type décrit plus haut. Cet appareil est équipé d'une sonde de température reliée à un enregistreur et le moteur qui entraîne l'agitateur est un moteur à courant continu et à vitesse constante regulée automatiquement. A-ec un tel moteur, il est possible de mesurer l'intensité consom- mee et de l'enregistrer. La variation obtenue est proportionnelle à la consistance du milieu et permet donc, en parallèle avec l'évolution de température, de suivre le phénomène de dissolution et de recristallisation du TPP anhydre en TPP 6E20. de opératoire Cn met en oeuvre un mélange de composition suivante: -Eu permutée 45 % Givycérol 10 % TP anhydre 45 % Or commence l'opération à température ambiante en introduisant d'abord dans le réacteur l'eau, puis le glycérol et finalement le TPP. L'agitation est maintenue 20 minutes après l'introduction du Tp?. Mesures et résultats On note l'ampérage consommé pour agiter le mélange à vitesse constante = 300 tr/min, ceci après 10 minutes et après 20 minutes de mrélange. A la fin de l'opération, on note en outre l'aspect du mélange obtenu, la présence ou l'absence de grumeaux, sa stabilité ainsi que les éventuelles prises en masse de l'ensemble, toutes choses qui varieront en fonction de la nature du TPP utilisé. Les résultats sont reportés sur les tableaux 3 et 4. Les essais 12 et 15 sont fait avec des produits selon l'invention et les gmes que ceux des essais 1 et 6, les essais 13 et 14 avec les mêmes produits que ceux des essais 3 et 4. L'essai 16 est fait avec un produit de granulométrie ne convenant pas. Il en est de même pour les essais 17 à 20, les produits ne présentant pas en outre une homogénéité de répartition des cristaux d'hexahydrate. L'essai 21 réalisé avec le produit de l'essai 10 donne lieu à une suspension très épaisse. C - EXEMPLE 3 Cet exemple illustre un type de composition détergente liquide que l'on peut mettre en oeuvre avec un TPP selon l'invention. Les tereurs scnt données en % en masse: 257 1712 Eau 27,4 Glycérol (polyol) 5 TPP 28 Alkylbenzene sulfonate en C12 (50 % dans l'eau) 32 Alcool C 60E 4 Emulsion silicone 0,4 Hydrotrope (toluène sulfonate) 1,0 Alcool (isopropanol) 2 Azurants 0,2. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemples. En particulier, elle comprend tous les moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. P1v1pM-tPA4d uoui,znpll)d .t ._l i 05 08 OOZ OZ ST i 081 OZ OZ OSZ OSZ 06Z Ldd 'u O| z OOS 098 09 SS! 0 00úú 06Z 08Z 06Z 008 wdd +u) i' ++ (saautrl1 mtloTall).,:latll, ' 8 [ i,.=. o nbTaujolnuuo2 uojTiolnclod c Tno uou, -Tno uou jfno uou u ou uoU uou Tno anbsqa suep aleapXqexaq,p xneisj. j -.à à à à à à àà.... sapoStapuo ada ap,uto doutlolUl dL % OZ'ZSI! Z'O % T'!.% 0o I % 8'SZ8'1 06'1 ttO'Z 56'T. QI' (OoOú If I^| @4; ilaad.ed O H %) neap 9qTUuefnb Tno uou uou uou uou Tno uou UOu uou uou Tno ddJ ap àsnanbv TflO1101UOQ uOu UOU uou U0U UOU UOU TnO slnoed 'assew ua % % S'! 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Ampdrage consomme par l'agitateur pendant le mélange Prise Prise Prise r à t = 10 mn 0,25 en en 0,25 0,75 0,75 en 0,50 1,10 1,90 à t = 20 mn 0, 25 masse masse 0,25 0,80 1,05 masse 0,70 1,45 2,30 2. Aspect de la suspension Fluide, sans grumeaux x - x x x Fluide, avec grumeaux Très épaisse _.. x x Prise en masse non x x non non x L -J x I- ,,,, ...... REVENDICATIONS Tr4pol-.yph.osphate de sodium à vitesse d'hydratation élevée, présentant les caractéristiques suivantes: - une teneur en phase I d'au moins 50 % une répartition homogène de-la phase I; - une granulométrie telle que le diamètre moyen RRB soit compris entre 130 et 250 p et que les proportions maximales en masse de produit à particules de diamètres supérieurs à 630 P et de diamètres inférieurs à 25 p soient respectivement de 5 % environ et de 20 % environ; - une teneur en eau comprise entre 0,4 et 4 %, cette eau étant essentiellement présente sous la forme de cristaux de tripo- lyphosphate de sodium hexahydraté; - une répartition homogène des cristaux précités dans chaque fraction granulométrique du produit. 2) Tripolyphosphate selon la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en phase I est d'au moins 70 %. 3) Tripolyphosphate selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la proportion maximale en masse pour les particules de diamètres supérieurs à 630 p est de 2,5 % environ et de 10 % environ en masse pour les particules de diamètres inférieurs à p. 4) Tripolyphosphaté selon l'une quelconque des revendications précédentes, zaractérisé en ce qu'il présente une densité apparente d'au moins 0,8 et de préférence comprise entre 0,9 et 1,2. ripolyphospha:e selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il présente une teneur en trlpolyphosphate vrai d'au moins 93 %. 257 1712 6) Procédé de préparation d'un tripolyphosphate selon l'une quel- conque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes: - on part d'un tripolyphosphate résultant d'une pclyconden- sation unique et à température telle que l'on obtienne une teneur en phase I d'au moins 50 %; - on effectue un broyage primaire grossier de ce tripolyphos- phate; - on préhydrate ce tripolyphosphate broyé en y pulvérisant une suspension aqueuse de tripolyphosphate hexahydratt de manière que la teneur en eau du tripolyphosphate soit comprise entre environ 0,4 et environ 4 %; - on effectue un broyage secondaire du tripolyphosphate pré- hydraté de manière à obtenir une granulométrie telle que le diamètre moyen RRB soit compris entre 130 et 250 p et que les proprortions maximales de produit à particules de diamètres supérieurs à 630 p et à particules de diamètres inférieurs à p soient respectivement de 5 Z environ et 20 % environ. 7) Procédé selon la revendication 6 caractérisée en- ce qu'on pulvérise une quantité de suspension aqueuse de tripolyphosphate hexahydraté comprise entre 0,6 et 6 % en poids par rapport au TPP anhydre. 8) Composition détergente liquide, caractérisée en ce qu'elle comporte un tripolyphosphate de sodium hexahydraté obtenu par hydratation du tripolyphosphate selon l'une des revendications 1 à ou préparé selon les revendications 6 ou 7. 9) Procédé de préparation d'une composition détergente selon la revendication 8, caractérisé en ce que dans une première étape, on mélange avec de l'eau un tripolyphosphate de sodium selon l'une des revendications I à 5 ou préparé selon les revendications E cu 7, de manière à obtenir une suspension comprenant du tripolyphosphate hexahydraté, puis en ce que, dans une deuxiène czape, on ajoute à la suspension précitée une préparation concentrée d'ingrédients actifs. ) Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le mélange du tripolyphosphate avec de l'eau se fait en présence d'un alcol ou d'un polyol.