Brevet FR2564103A1 — publié le 19851115

La présente invention concerne des compositions dé- tergentes liquides moussantes à base de dialkylsulfosucci- nates et d'alkyléthersulfates, et contenant des concentrations relativement élevées en détergent actif. Le GB 1.429.637 (Unilever) décrit des compositions détergentes liquides et en poudres ayant d'excellentes propriétés moussantes et contenant des dialkylsulf-osuccina- tes en C7-Cg ainsi que des alkylsulfates ou des alkyléthersulfates. Bien qu'il soit énoncé que la concentration en détergent actif peut aller de 5 à 100%, on préfère la gamme de 10 à 60% et la concentration la plus élevée citée en exemple pour un liquide est de 40%. Le GB 2.130.238-A, publié le 31 Mai 1984, décrit des détergents liquides, ayant des proportions de détergent actif de 2 à 60% en poids, par rapport aux dialkylsulfosuccinates en combinaison avec certains alkyléthersulfates optimum contenant 20%ou moins de matière ayant une longueur de chaîne en C14 ou supérieure. On a rencontré des difficultés lorsqu'on a tenté de formuler des détergents liquides à forte concentration à partir de cette combinaison de matières actives en tant que détergents. A des concentrations supérieures à environ 50% de poids, il s'est avéré difficile d'obtenir des liquides isotropes à une phase stables sur un domaine de températures raisonnable et ayant des viscosités acceptables. Il se produit fréquemment une séparation de phase, même lorsque de grandes quantités d'urée sont présentes å titre dthydrotrope et, lorsqu'on obtient un système à phase unique, son point de trouble à tendance à être trop élevé. Ces difficultés sont particulièrement marquées lorsqu'on travaille avec des dialkylsulfosuccinates à chaîne droite tels que le mélange de di-n-hexyl, di-noctyl et n-hexyl-n-octylsulfosuccinates spécifiquement décrits dans GB 2.108.520 (Unilever). Ce mélange présente des propriétés de moussage exceptionnellement bonnes. Nos demandes de brevets britanniques N"84 12048 et 84 12045, déposées le 11 Mai 1984, décrivent deux approches différentes de la formulation de ces compositions à haute activité de détergence, à savoir les liquides isotropes contenant des proportions relativement élevées d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, et les gels contenant des proportions relativement faibles d'alcool. Aux proportions intermédiaires, se produit une séparation de phases. Nous avons maintenant découvert que, si l'on utilise des dialkylsufosuccinates à chaîne ramifiée, il est possible de produire des compositions liquides isotropes limpides, stables, contenant des proportions élevées (60-70%) de détergent actif en utilisant des quantités intermédiaires d'alcools inférieurs. La présente invention a donc pour objet une composition détergente liquide moussante homogène constituée es sentiel lement a) de 60 à 80% en poids d'un système détergent actif constitué essentiellement i) d'un sel hydrosoluble d'un dialkylester en C5-C10 à chaîne ramifiée de l'acide sulfosuccinique dans lequel les groupes alkyle peuvent être identiques ou différents, ii) d'un alkyléthersulfate en C10-C18, le rapport (i) à (ii) étant de 4:1 à 1:4, t iii) éventuellement d'un détergent non ionique en quantité ne dépassant pas 10% en poids de la composition totale b) d'au moins 5% en poids d'un alcool en C2-C3 mono- ou polyhydrique, c) de O à 10% en poids d'urée, et d) d'eau et de subtances mineures jusqu'à 100%. De préférence, la teneur en alcool inférieur est d'au moins 8% en poids. Les alcools inférieurs préférés sont ltéthanol et l'isopropanol. La concentration en détergent actif totale dans la composition de l'invention est, de préférence, comprise entre 62 et 70% en poids, mieux encore de 63 à 68% en poids. Dans la composition de l'invention, le système détergent actif contient deux constituants essentiels. Le premier est un sel hydrosoluble d'un dialkylester de l'acide sulfosuccinique, désigné ci-après, pour des raisons de simplicité, par dialkylsulfosuccinate. Les dialkylsulfosuccinates actifs en tant que détergents utilisés dans les compositions de la présente invention sont des composés de formule I: dans laquelle chacun de R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe alkyle à chaîne ramifiée ayant de 5 à 10 atomes de carbone, de préférence de 6 à 9 atomes de carbone, et X1 représente un cation solubilisant, c'est à dire tout cation donnant un sel de formule I suffisamment soluble pour être actif en tant que détergent. Le cation solubilisant X1 est de préférence un métal alcalin, particulièrement le sodium. Les longueurs de chaine préférées pour le dialkylsulfosuccinate sont C7 et C8, et on préfère particulièrement les di(2-éthylhexyl)sulfosuccinates. Parmi les exemples de matériaux disponibles dans le commerce figurent "Aérosol" (marque de commerce) OT de American Cyanamid Co. "Sécosol" (marque de commerce) DOS 70 de Stépan Chemical Co., et "Célanol" (marque de commerce) DOS de la Société Française d'Organo-Synthèse. La concentration du constituant dialkylsulfosuccinate dans la composition totale est, de préférence, comprise entre 20 et 50% de poids. Le second constituant essentiel du système déter gent actif de la composition de l'invention est un alkyléthersulfate. Ces détergents anioniques sont des matériaux de formule générale II R3-O-(CH2CH2q)n-S03X2 (Il) dans laquelle R3 est un groupe alkyle ayant de 10 à 18 atomes de carbone et X2 est un cation solubilisant, de préférence métal alcalin, ammonium, ammonium substitué ou magnésium, mieux encore sodium ou ammonium. Le degré moyen d'éthoxylation n se situe de préférence de 1 à 12, mieux encore de 1 à 8 et, avantageusement, de 1 à 5.Dans tout alkyléthersulfate donné, seront présents une gamme de matériaux différemment éthoxylés et une certaine quantité de matériau non éthoxylé (alkylsulfate), et la valeur n représente une moyenne Si on le désire, on peut mélanger davantage d'alkylsulfate avec l'alkyléthersulfate pour donner un mélange dans lequel la répartition de l'éthoxylation est plus pondérée en faveur des valeurs inférieures. La quantité d'éthersulfate présent dans la composition de l'invention est, de préférence, de l'ordre de 12 à 45% de poids, mieux encore de 15 à 40% en poids. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'alkyléthersulfate contient 20% en poids ou moins de matériau ayant une longueur de chaîne en C14 et supérieure. Comme on l'a indiqué précédemment, l'emploi de cet alkyléthersulfate avec des dialkylsu-lfosuccinates dans les détergents liquides à plus faible concentration est décrit et revendiqué dans le GB 2.130.238-A ( Unilever). Dans l'alkyléthersulfate, la teneur en matériau ayant une chaîne en C14 et plus longue est avantageusement inférieure à 10% en poids et l'emploi d'un matériau sensiblement exempt de groupes alkyle en C14 et supérieurs est particulièrement préféré. Un exemple de ce matériau est le "Dobanol" (marque de commerce) 23 de Shell, basé sur un mélange d'environ 50% de chacun des alcools en C12 et C13.Le degré moyen optimum déthoxylation pour les alkyléthersulfates de ce type préféré s'avère être de 2 ou 3. On utilise de préférence l'alkyléthersulfate sous forme d'un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'ammonium substitué. On préfère particulièrement les sels de sodium, d'ammonium et de trialkylammonium. Les deux composants essentiels (i) et (ii) du sys téme détergent actif sont utilisés selon un rapport pondé rale de 4:1 à 1:4, de préférence de 3:1 à 1:3 et, mieux encore, de 0,5:1 à 2,5:1. Comme on l'a indiqué ci-dessus, un ou plusieurs tensio-actifs non ioniques peuvent être éventuellement présents dans la composition de l'invention, en quantité ne dépassant pas 10% en poids. Le tensio-actif non ioniqueest avantageusement un alcool aliphatique primaire en C8 C12 éthoxylé, par exemple "Dobanol" (marque de commerce) 91-8 de Shell (alcool en C9-C1l, 8 OE). Aux fortes concentrations de matière active qui font l'objet de l'invention, il y a peu de place pour d'autres constituants et ceux-ci doivent être choisis avec un soin particulier. Le constituant résiduel prédominant est, de préférence, l'eau, ce qui comprend toute eau dérivée des matières premières actives en tant que détergent utilisées. Les compositions contiennent, de préférence, au moins 15% en poids, mieux encore au moins 18% en poids, d'eau. Les compositions de l'invention contiennent un alcool aliphatique inférieur, tel que l'éthanol ou l'isopropanol, qui peut être totalement dérivé des matières premières actives en tant que détergent utilisées. Il ne s'est généralement pas avéré nécessaire d'ajouter de l'alcool tel quel afin d'obtenir des compositions stables à une phase. Généralement, les compositions détergentes liquides pour applications délicates contiennent des hydrotropes, par exemple l'urée ou le xylènesulfonate de sodium, afin d'augmenter la solubilité des constituants détergents actifs et, d'une façon générale, d'améliorer la limpidité et la stabilité. Dans les compositions de la présente invention, l'incorporation de faibles proportions d'urée (jusqu'à 10% en poids, de préférence de 2 à 6% en poids) peut-être bénéfique pour la stabilité à basse température et fait partie du cadre de l'invention. Les compositions de l'invention peuvent aussi contenir les constituants mineurs habituels bien connus de l'homme de métier, par exemple colorants, parfums et germicides. Ceux-ci, au total, ne constitueront pas, en général, plus d'environ 2% en poids de la composition totale. L'invention va être illustrée davantage par les exemples non limitatifs suivants. EXEMPLES 1 à 5 Dans les exemples suivants, le dialkylsulfosuccinate utilisé est un di(2-éthylhexyl)sulfosuccinate de sodium disponible dans le commerce, "Sécosol" (marque de commerce) DOS 70 de Stepan Chemical Co. Il se trouve sous forme d'une solution à environ 70% en poids contenant 5,3% en poids d'éthanol. L'alkyléthersulfate utilisé est le "Dobanol" 23-3S de Shell (en C12-C13, 3 OE, sel de sodium) sous forme d'une solution à environ 60% contenant 15% en poids d'éthanol. Le tensio-actif non ionique utilisé est le "Dobanol" (marque de commerce) 91-8 de Shell, mélange éthoxylé (80E) d'alcools primaires Cg-C11* Les compositions sont préparées comme le montre le tableau suivant, dans lequel toutes les proportions des constituants (% en poids) sont indiquées par les chifffres nominaux pour 100% de matière. Composition 1 2 3 4 5 Détergent actif total 62,7 65,0 66,0 66,0 68,3 Dialt sulfosuocinate 23,1 35,0 46,2 46,2 44,3 Alkyl éther sulfate 39,6 30,0 19,8 19,8 19,0 Tensioactif nonionique " - - - 5,0 Urée - - - 4 Ethanol 11,7 10,2 8,5 8,5 8,1 Eau (jusqu'à 100%) 25,6 24,8 -25,5 21,5 23,6 Rapport alcohol:eau 0,46 0,41 0,33 0,40 0,34 Viscosité (cp à 200C) 75 100 115 100 125 Les cinq compositions sont toutes des liquides homogènes limpides à 200C. EXEMPLES 6 à 9 On prépare des compositions comme il est indiqué ci-dessous, en utilisant un di(2-éthylhexyl)sulfosuccinate disponible dans le commerce différent, "Célånol" (marque de commerce) DOS de la Société Française d'Organo-Synthèse, solution à 65% en poids contenant 8% en poids d'isopropanol. L'alkyléthersulfate et le tensio-actif non ionique utilisés sont les mêmes que dans les exemples 1 à 5. Composition 6 7 8 9 Détergent actif total 65,0 66,0 66,0 68,3 Dialkyl sulfosuccinate 35,0 46,2 46,2 44,3 Alkyl éther sulfate 30,0 19,8 19,8 19,0 Tensio-actif nonionique - - - 5,0 Urée - - 4,0 - Etbanol 7,5 5,0 5,0 4,7 Isopropanol 4,0 5,3 5,3 5,0 Alcool total 11,5 10,3 10,3 9,7 Eau 23,5 23,7 19,7 22,0 Rapport alcohol:eau 0,49 0,43 0,52 0,44 Viscosité (cp à 200C) 55 52 60 52 Point de trouble ( C) -13 -4 -4 -15 REVENDICATIONS 1. Compositions détergentes liquides moussantes homogènes constituées essentiellement a) de 60 à 80% en poids d'un système détergent actif constitué essentiellement i) d'un sel hydrosoluble d'un dialkylester en C5-C10 à chaîne ramifiée de l'acide sulfosuccinique dans lequel les groupes alkyle peuvent être identiques ou différents, ii) d'un alkyléthersulfate en C10-C18, le rapport (i) à (ii) étant de 4:1 à 1:4, et iii) éventuellement d'un détergent non ionique en quantité ne dépassant pas 10% en poids de la composition totale b) d'au moins 5% en poids d'un alcool en C2-C3 mono- ou polyhydrique, c) de O à 10% en poids d'urée, et d) d'eau et de subtances mineures jusqu'à 100%. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient au moins 8% en poids de l'alcool (b). 3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'alcool (b) comprend l'méthanol et/ou l'isopropanol. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la concentration en détergent actif totale est comprise entre 62 et 70% en poids. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la concentration en détergent actif totale est comprise entre 63 et 68% en poids. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la concentration en dialkylsulfosuccinate (i) dans la composition totale est comprise entre 20 et 50% en poids. 7. Composition selon l'une quelconque des revendica tions à 6, caractérisée en ce que la concentration en alkyléthersulfate (ii) dans la composition totale est comprise entre 12 et 45% en poids. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les groupes alkyle du dialkylsulfosuccinate (i) comprennent chacun de 6 à 9 atomes de carbone. 9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle les groupes alkyle du dialkylsulfosuccinate (i) comprennent chacun 8 atomes de carbone. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'alkyléthersulfate (ii) contient 20% en poids ou moins de matière ayant une longueur de chaîne en C14 et supérieure. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'alkyléthersulfate (ii) est sensiblement exempt de matière ayant une longueur de chaîne en C14 et supérieure. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le rapport du dialkylsulfosuccinate (i) à l'alkyléthersulfate (ii) est de l'ordre 3:1 à 1:3. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient, comme détergent non ionique facultatif, un alcool aliphatique primaire en C8-C12 éthoxylé. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle contient 2 à 6% en poids d'urée.