Brevet FR2569422A1 — publié le 19860228

- 1 - La présente invention a pour objet des compositions solubles dans l'eau ou dispersables dans l'eau, qui sont utilisables pour la nourri- ture en milieu aqueux des peaux et du cuir tannés, les compositions étant exemptes d'eau ou ayant une faible teneur en eau. La présente invention concerne en parti- culier une composition soluble dans l'eau ou dis- persable dans l'eau, comprenant a)au moins un ester partiel de l'acide phosphorique de formule I ou II OM O=P--o--(-A -0 O----R I n OX OM OY I I O=P O---P--0O ( A--O)n -R I n n 1 0 -( A- O)n R dans laquelle M représente l'hydrogène ou un cation alcanolammonium dérivé d'une alcanolamine (d) miscible dans l'eau, X a la même signification que M ou signifie un groupe --(-A--O-- R, n Y a la même signification que M ou signifie un groupe --A-0- -- R, n A représente un groupe éthylène ou 1,2-propylène, les symboles R,qui peuvent être identiques ou dif- férents, représentent un groupe -2- alkyle en C 14-C20, un groupe alcényle en C14-C20 ou un mélan- ge de tels groupes, et les symboles n, qui peuvent être identiques ou différents, signifient un nombre de 2 à 10, les groupes alkylène A dans le reste-tA-0-n pou- vant être identiques oudifférents lorsque n est supérieur à 1, bl) au moins un éther monoalkylique en C1-C4 d'un mono-ou d'un dialkylène-glycol en C2-C3, ou au moins un alcool aliphatique en C4-C6,ou un mélange de ces composés, b2) le mono-ou le diéthylène-glycol ou un mélange de ces composês,et c) au moins une huile hydrocarbonée exempte d'aromatiques ou pauvre en aromatiques, l'ester partiel de l'acide phosphorique (a) étant dispersé ou dissous dans le mélange (bl) + (b2) + (c) et le composant (a) étant au moins partielle- ment neutralisé sous forme de sel avec l'alcanol- amine (d), la composition devant avoir une teneur en eau égale ou inférieure à 5% en poids. Comme exemples de groupes alkyle ou alcé- nyle du substituant R, on peut citer les groupes tétradécyle, cétyle, oléyle, stéaryle ou les mélan- ges de groupes alkyle et/ou alcényle tels qu'ils se présentent dans les mélanges techniques d'alcools gras, par exemple l'alcool gras du suif. R signifie de préférence un groupe alkyle en C16-C18 ou alcé- nyle en C16-C18, ou un mélange de ces groupes. - 3 - n signifie de préférence un nombre de 2 à 6, plus particulièrement un nombre de 3 à 5. A signifie de préférence un groupe éthylène. - Dans les compositions de l'invention, l'ester partiel de l'acide phosphorique est au moins partiellement neutralisé sous forme de sel avec l'alcanolamine (d). Les alcanolamines (d) appropriées comprennent les mono-, di- ou tri- (6- ouy-hydroxy-alkyl en C2-C3)-amines et les N(alkyl en C1-C2)-N-(8ou4''-hydroxy-alkyl en C2-C3)-amines. Les alcanolamines (d) préférées sont la mono-, di- ou triéthanolamine, la mono-, di- ou triisopropanolamine ou la méthyléthanola- mine, en particulier la monoéthanolamine, la triéthanolamine et la diisopropanolamine. Les alcools aliphatiques en C4-C6 appropriés en tant que composants (bl) ou présents dans le composé (bl), comprennent les alcanols en C4-C6 et les alcanediols en C4-C6 linéaires ou ramifiés. Les alcanols préférés sont le n-butanol, l'alcool isoamylique et l'isohexanol, et les alcanediols préférés sont le tétraméthylêne-glycol, le pentaméthylène- glycol, le 1,6-hexanediol, le 1,3-butanediol, le 2,3-butanediol, le 2,5-hexane- diol et le 2-méthyl-2,4-pentanediol, ce dernier étant un diol particulièrement préféré. Les éthers monoalkyliques d'alkylèneglycolspréférés en tant - 4 - que composants (bl) ou présents dans le composant (bl) sont les monoéthers alkyliques en C1-C4 du diéthylèneglycol et du monopropylène-glycol, en particulier l'éther méthylique, éthylique ou n-butylique du diéthylèneglycol. Le composant (bl) est de préference un alcanol en C4-C6, un alcanediol en C4-C6 ou un éther monoalkylique en C1-C4 du diéthylèneglycol, plus particulièrement les composés préférés indi- qués ci-dessus ou un mélange de ces composés. Le composant (b2) est de préférence le monoéthylène-glycol ou un mélange de monoéthylène- glycol et de diéthylène-glycol contenant prin- cipalement du monoéthylène-glycol (plus de 50 % en poids). Dans le mélange (bl) + (b2), la quantité de composant (b2) représenteavantageusement au moins % en poids, de préférence de 65 à 90 % en poids dudit mélange. Le composant (c) peut être une huile hydrocarbonée naturelle, semisynthétique ou synthétique qui est liquide à la température am- biante, c'est-à-dire à 20 C; le composant (c) est de préférence une huile hydrocarbonée qui n'est pas un agent de nourriture et qui a une teneur en aromatiquesinférieure à 20 % en poids. Les huiles hydrocarbonées (c) ont de préférence un intervalled'ébullition situé en-dessous de 250 C. Les huiles (c) préférées sont les huiles hydrocarbonées provenant du raffinage du pétrole brut (huilesminérales), en particulier: 1. les hydrocarbures provenant du raffinage du pétrole (inter- valle d'ébullition situé dans l'intervalle de 65-140 C) - 5- qui sont exempts d'aromatiques ou ont une te- neur en aromatiquesinférieure à 20% en poids. 2. les white spirits et les diluants pour peinture ayant un intervalle d'ébullition situé dans l'intervalle de 100-250 C, de préférence de 140250C, notamment ceux indiqués dans la tableau 1 suivant Tableau 1 teneur en aromatiques en % intervalle d'ébullition en C exempts d'aromatiques 100-250 , de préférence 140-250 12-19 160-210 3. les isoparaffines, intervalle d'ébullition situé dans l'intervalle de 110-250 C (exempts d'aromatiques). 4. les huiles de paraffine (c'est-à-dire des huiles minérales), par exemple l'huile pour diesel, l'huile de broche, l'huile de machine, l'huile de cylindre, l'huile lubrifiante et l'huile de vaseline. Les huiles hydrocarbonées particulièrement préférées sont les hydrocarbures exempts d'aromati- ques provenant du raffinage du pétrole- (point d'ébul- lition 80-110 C) et les white spirits exempts d'aro- matiques(point d'ébullition 150-250 C), plus particu- lièrement les white spirits exempts d'aromatiques, spécialement ceux ayant un intervalle d'ébullition de 200 - 250 C. Les compositions de l'invention contiennent avantageusement, pour 100 parties de composant (a) calculé sous forme d'acide libre, de 30 à 100 parties de composant (c), de préférence de 30 à parties, en particulier de 30 à 50 parties de composant (c), les parties étant des parties en poids. L'ensemble des composants (bl) + (b2) représente 6 - avantageusement une quantité comprise entre et 120 parties en poids pour 100 parties de composant (a) sous forme d'acide libre. Le composant (bl) est avantageusement présent dans les compositions de l'invention en une quantité de l'ordre de 12 à 50 % en poids, de préférence de 15 à 25 % en poids par rapport au composant (a); le composant (b2) est avanta- geusement présent en une quantité représentant O10 de 50 à 250 % en poids, de préférence de 80 à 250 % en poids, en particulier de 100 à 250 % en poids du composant (c). Le composant (d) est avantageusement présent en une quantité telle qu'une solution obtenue par dissolution de 100 g de la composi- tion dans un litre d'eau, présente un pH de 6-9, de préférence de 6,5-8,5. Selon une variante de l'invention, les compositions peuvent également contenir de l'urée, par exemple en une quantité allant jusqu'à 20 % en poids du composant (a). Lorsque les compositions de l'invention contiennent de l'urée, la teneur en eau des compo- sitions résultantes est avantageusement au maxi- mum de 4 % en poids. De préférence, les composi- tions de l'invention ne contiennent de l'eau que lorsque l'urée est présente, la teneur en eau des compositions étant de 1 à 4 % en poids; dans un tel cas, l'urée est avantageusement présente en une quantité représentant de 50 à200 % en poids de la quantité d'eau. Les compositions de l'invention sont de préférence exemptes d'eau; les compositions de -7- l'invention sont également de préférence exemptes d'urée. Les compositions préférées de l'inven- tion contiennent 100 parties en poids de-composant (a) calculé comme acide libre, 12- 50 parties en poids de composant (bl), -250 % en poids, par rapport au poids de (c), de composant (b2), 30-100 parties en poids de composant (c), de préférence 30 à parties en poids, une quantité de composant (d) nécessaire pour obte- nir un pH de 6-9 comme indiqué ci-dessus, jusqu'à 4% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et - jusqu'à 20 parties en poids d'urée, le composant (b2) étant de préférence présent en une quantité d'au moins 60% en poids par rapport au poids total des composants (bl) + (b2). D'autres compositions préférées de l'inven- tion contiennent: parties-en poids de composant (a) calculé comme acide libre, - 25 parties en poids de composant (bl), 80-250 % en poids, par rapport au poids de (c), de composant (b2), de préfé- rence 100-250 % en poids, - 50 parties en poids de composant (c), une quantité de composant (d) nécessaire pour obtenir un pH de 6,5-8,5 comme indiqué ci-dessus, moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, de préférence 0%,et - 8 - jusqu'à 20 parties en poids d'urée, de préférence 0%, le composant (b2) étant présent de préférence en une quantité représentant de 65 à 90% en poids du poids total des composants (bl) + (b2). Les esters partiels de l'acide phosphori- que (a) peuvent être préparés selon les méthodes connues, par exemple par réaction du produit d'oxyalkylation d'un alcool en C14-C20 saturé ou insaturê,avec le pentoxyde de phosphore, l'oxy- chlorure de phosphore ou l'acide polyphosphorique, de préférence avec le pentoxyde de phosphore. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les méthodes connues, par exemple par simple mélange des composants. De préférence, on ajoute d'abord le composant (c) à l'ester partiel de l'acide phosphorique (a) à l'état fondu et ensuite les autres composants, le composant (b2) étant ajouté de préférence à la fin. Selon une autre variante, le composant (a) est ajouté à l'état fondu à un mélange des autres composants. Lorsque le composant (a) est mélangé avec les autres composants, en particulier le com- posant (c), il est ajouté avantageusement à une température comprise entre 40et 100 C, de préférence entre 50 et 90 C; on peut utiliser la chaleur dégagée par la neutralisation du composant (a) par le composant (d). Les compositions de l'invention sont par- ticulièrement stables au stockage,même lorsqu'elles sont conservées pendant une longue période à dif- férentes températures, par exemple entre -10 C et + 80 C pendant plusieurs semaines. Elles sont ob- 9- tenues sous une forme visqueuse et sont également résistantes au gel. Les compositions de l'invention peuvent être utilisées comme agents de nourriture en milieu aqueux des peaux et du cuir tannés. L'invention concerne donc également l'utilisation des compositions de l'invention telles que définies précédemment, comme agents de nourriture en milieu aqueux des peaux et du cuir tannés. L'invention concerne également un procédé de nourriture en milieu aqueux des peaux et du cuir tannés, procédé selon lequel on applique sur les peaux ou le cuir, comme agent de nourriture, une solution ou une dispersion aqueuse d'une compo- sition telle que définie ci-dessus. Selon une variante préférée du procédé de nourriture de l'invention, les peaux et le cuir sont soumis à un post-traitement avec un cation métallique ou oxymétallique polyvalent. Les compositions de l'invention peuvent être facilement diluées dans l'eau. Avant leur utilisation, elles sont avantageusement diluées dans l'eau sous forme de préparations mères, avantageusement dans un rapport pondéral de la composition à l'eau de 1:1-5, de préférence 1:1,5-3. Les compositions selon l'invention sont appliquées sur les peaux et le cuir selon les méthodes connues de nourriture en utilisant une solution aqueuse, par exemple par imprégna- tion, tel que foulardage, pulvérisation ou traitement avec de la mousse, ou par épuise- ment, de préférence par épuisement. La concentra- tion en ester partiel de l'acide phosphorique (a) - 10 dans le bain de nourriture aqueux par rapport au poids des peaux et du cuir dérayéset à l'état humide, est compris avantageusement entre 0,2 et 15 %, de préférence entre 2 et 8 %. Le pH du bain de nourriture aqueux est avantageusement de légére- ment alcalin à acide, de préférence compris entre pH 2 et 9, en particulier entre pH4 et 7. Le réglage du pH peut être effectué avec un acide, une base ou une solution tampon appropriés, de préférence avec l'acide formique, le carbonate d'ammonium ou un carbonate de métal alcalin. La nourriture est effectuée de préférence à des températures comprises entre 20 et 70 C, plus spécialement à des températures comprises entre 40 et 60 C. Les peaux et le cuir ainsi traités peu- vent être séchés et finis selon les méthodes con- nues. Les peaux et le cuir peuvent être teints avant ou après le procédé de nourriture selon l'invention. Les colorants appropriés sont ceux utilisés habituellement pour la teinture du cuir, en particulier les colorants azoiques anioniques métallisés ou non-métallisés. Les peaux et le cuir qui peuvent être traités selon le procédé de l'invention peuvent être n'importe quelle sorte de peau ou de cuir ayant subi un tannage habituel, notamment un tannage végétal, minéral (par exemple un tannage au chrome, au zirconium, à l'aluminium), synthé- tique ou combiné, sous forme de tannage ou de retannage. Par peaux, on entend des peaux dans lesquelles les poils ou la laine peuvent ou non avoir été éliminés. Comme cuir préféré, on peut citer le cuir pleinefleur, par exemple le nappa tel que le mouton nappa, chèvre nappa ou vachette - 1l - nappa, le box calf ou la vachette box, le cuir velours, par exemple de mouton, de chèvre ou de veau,et de préférence le hunting, la croûte velours de va- chette ou de veau et le nubuk, et également. les envers daim et les fourrures pour habillement. Les cations polyvalents appropriés pour le post-traitement des peaux et du cuir nourris comprennent les cations magnésium, calcium, baryum, aluminium, chrome(III)et zirconyle, de préférence les cations aluminium, chrome (II4 etzirconyle. Ces cations sont utilisés sous forme d'oxyde, d'hydroxydesou de sels. Les composés préférés sont les sels solubles dans l'eau, en particulier le sulfate d'aluminium, l'alun de potassium, le sulfate de chrome îII; l'alun de chrome et de potassium, l'hydroxy-sulfate de chrome, le chlo- rure de zirconyle, le sulfate de zirconyle et l'acétate de zirconyle. - Dans le bain de post-traitement, la concentration en composé contenant le cation métallique polyvalent est avantageusement comprise entre 1 et 100 %, de préférence entre 5 et 20 % en poids par rapport au composant (a). Le traitement avec le composé contenant le cation métallique polyvalent peut être effectué par imprégnation, par exemple par foulardage, traitement de mousse ou pulvérisation, ou de préférence par épuisement, en particulier en milieu aqueux. Le traitement est effectué avantageusement à une température comprise entre 20 et 70 C, de préférence entre et 60 C. Le pH du bain de traitement est avantageusement de légérement alcalin à nettement acide, en particulier compris entre pH 2 et 9, - 12 - de préférence compris entre 4 et 7. Le pH peut avantageusement être réglé par addition d'un acide, d'une base ou d'une solution tampon appropriés, par exemple comme indiqué ci-dessus pour le procédé de nourriture. Le composé con- tenant le cation métallique polyvalent peut être ajouté au bain de nourriture à la fin du procédé de nourriture, en utilisant le même milieu aqueux qui a servi pour la nourriture, un réglage du pH n'étant pas nécessaire dans ce cas. Apres le post-traitement, le cuir et les peaux peuvent être soumis à un finissage selon les méthodes connues. Les peaux et le cuir qui ont été trai- tés selon le procédé de nourriture de l'invention ou qui ont été traités par un agent ou une com- position de nourriture selon l'invention,et soumis de préférence à un post-traitement avec un cation polyvalent, se signalent par une bonne résistance à la déchirure et une imperméabilité élevée. Les peaux et le cuir ainsi traités sont souples et ont un bon toucher, et présentent également de bonnes solidités générales désirées pour le cuir, en particulier de bonnes solidités au nettoyage à sec. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages sont indiqués en poids et toutes les températures sont données en degrés Celsius, sauf indication contraire. Exemple 1 Dans un ballon à quatre cols de 1500 ml, on introduit 260 g d'alcool gras du suif et '69422 - 13 - 0,5 9 d'hydroxyde de sodium pulvérisé et on chauffe à 1500. On purge le ballon avec de l'oxyde d'éthylène et on le remplit, à une température de 150-190 , avec 167 g d'oxyde d'éthylène sous la pression normale. La réaction terminée, on purge le ballon avec de l'azote et on le refroi- dit à 60 . On ajoute ensuite par portions, à une température de 60 , 71 g de pentoxyde de phosphore. L'addition terminée, on laisse réagir le mélange pendant 6 à 8 heures à une température de 60 . g de l'ester partiel de l'acide phosphorique tel qu'obtenu ci-dessus et 70 g de white spirit inodore exempt d'aromatiques (intervalle d'ébullition = 201 - 243 ) sont introduits dans un ballon à quatre cols de 750 ml et sont chauffés à 60-70 . A la solution limpide de couleur brune résultante,on ajoute goutte à goutte 30 g de monoéthanolamine en l'espace de 30 minutes, la température s'élevant à 85-90 . On dilue ensuite le mélange avec 40 g de monoéther méthylique du diéthylène-glycol, 10 g de diéthylène-glycol et g de monoéthylène-glycol, la température étant maintenue entre 60 et 80 . Après refroidis- sement à 50 , on récupère le mélange qui se pré- sente sous forme d'un liquide visqueux. - Exemples 2 à 5 En suivant le procédé décrit à l'exemple 1 mais en utilisant les composés mentionnés dans le tableau 2 ci-après dans les quantités indiquées, on peut préparer les compositions suivantes: - 14 - Tableau 2 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ester partielde l'acide phosphoriquedel'exemplel 40% 40% 40% 40% White spirit de l'exemple 1 14% 14% 14% 14% Monoéthanolamine - - 6% 6% Triéthanolamine 14% 14% - - 1-butanol 8% - - 152-méthyl-2-butanol - 8% - 8% Monoéther méthylique du diéthylèneglycol - - 8% - Monoéthylèneglycol 245 24% 32% 32% __ _ Exemple 6 Dans un ballon on introduit 30 g de mono- éthanolamine, 30 9 d'héxylène-glycol, 70 g de white spirit (tel que celui indiqué à l'exemple 1), 9 d'éthylèneglycol, 20 g d'eau déminéralisée et 30 g d'urée et on chauffe le mélange à 60 jusqu'à obtenir une solution limpide. 200 g de l'ester partiel de l'acide phosphorique tel qu'obtenu à l'exemple 1 et chauffé à 60 sont ajoutés goutte à goutte à la solution limpide ci-dessus, la température du mélange s'élevant à 80-90 . On agite ensuite le mélange résultant - 15 - jusqu'à ce qu'il soit homogène. Après refroidis- sement, on obtient une composition sous forme d'une pâte. Exemples 7 à 14 En procédant comme décrit à l'exemple 6 mais en utilisant les composés énumérés dans le tableau 3 ci-après dans les quantités indiquées, on obtient les compositions suivantes: Ex.7 Ex.8 Ex.9 Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. 10 11 12 13 14 Ester partiel de l'acide phosDhoriquE de l'exemple 1 40% 40% 40% 40% 40% 40% 40% 40% White spirit de l'exemple 1 24% 20% 16% 18% 20% 26% 18% 16 % Monoéthanolamine 6% 6% 6% 6% 6% 6% 6% 6% Hexylèneglycol 6% 6% 6% 8% 8% 6% 6% 6% Ethyleneglycol 14% 18% 26% 18% 20% 16% - - Diéthylèneglycol - - - - - 24% 26% rée 6% 6% 6% 6% 6% 6% 6% 6% Eau déminéralisée 4% 4 4% - - - - Dans les exemples d'application A à C suivants, tous les pourcentages utilisés se rap- portent au poids du cuir dérayé traité, sauf indi- cation contraire. L'hydroxy-sulfate de chrome a une teneur en Cr203 de 25%. Exemple d'application A (vachette box) On traite au foulon du cuir sur bleu(wet- blue) dans 200%.d'eau pendant 5 minutes à 40 . On traite ensuite le cuir pendant 30 minutes avec - 16 - 2% d'hydroxy-sulfate de chrome et 4% de diméthylol- éthylèneurée. On retraite au foulon avec 6% d'ex- trait de mimosa et 1% du colorant C.I. Acid Brown 359 pendant une heure. On traite ensuite au foulon dans 250% d'eau à 40 et 0,3% d'une solution aqueu- se à 85% d'acide formique et on vide le bain. On nourrit ensuite le cuir pendant 45 minutes à 50 avec 200% d'eau et 12,5% de la pâte de l'exemple 1 correspondant à 5% de matière active par rap-_ port au poids du cuir humide dérayé (les 12,5% de pâte de l'exemple 1 sont d'abord dilués avec 25% d'eau à 50 et ensuite ajoutés aux175% d'eau à restants) . On foulonne ensuite pendant 30 minutes avec 2% d'hydroxy-sulfate de chrome et 0,3% de solution aqueuse à 85% d'acide formique. On vide le bain, on rince le cuir avec 200% d'eau à 20 , on le laisse reposer pendant une nuit sur chevalet et on le travaille selon les méthodes habituelles. On peut utiliser 12,5% de la composition de l'exemple ou 13 à la place de la composition de l'exemple 1. Exemple d'application B (Hunting) On immerge des peaux de veau sur bleu (wet-blue) dans 150% deau à 30 et on les retanne pendant 3 heures avec 5% d'hydroxy-sulfate de chrome. On vide le bain et on rince les peaux pen- dant 10 minutes avec 200% d'eau à 40 . On traite ensuite les peaux pendant 2 heures dans 200 % d'eau à 35 réglés à pH 6,5-7 avec du bicar- bonate d'ammonium. On lave ensuite les peaux pendant 10 minutes avec 200% d'eau à 35 et on les teint pendant 45 minutes avec 3% du colorant C.I. Acid Brown 126 et 1% d'une solution d'ammonia- que à 25%. Apres cela, on nourritles peaux pendant - 17 - une heure à 45 avec 200% d'eau et 20% de la composition de l'exemple 4 correspondant à 8% de matière active par rapport au poids des peaux humides dérayées (les 20% de la composition de l'exemple 4 sont d'abord dilués avec 40% d'eau à 45 que l'on ajoute ensuite aux 160% d'eau à 45 restants). On traite ensuite les peaux pendant 30 minutes avec 2% d'hydroxy-sulfate de chrome et 2% d'une solution aqueuse à 85% d'acide formique. On laisse ensuite reposer les peaux pendant une nuit sur chevalet et on les travaille selon les méthodes habituelles. A la place de la composition de l'exemple 4, on peut utiliser la composition de l'exemple 6 ou 14 dans des quantités identiques. Exemple d'application C (mouton velours) On traite au foulon pendant 60 minutes des peaux de mouton sur bleu (wet-blue) avec 800% d'eau à 50 et 2% d'ammoniaqueà 25%. On retanne ensuite les peaux avec 3% de sulfate de zirconyle puis on les traite pendant 10 minutes avec 600% d'eau à 50 et 1% d'ammoniaque à 25%.0n teint ensuite pendant minutes avec 4% du colorant C.I. Acid Brown 303 et on nourrit pendant 60 minutes avec 200% d'eau et 12,5% de la composition de l'exemple 1 correspondant à 5 % de matière active par rap- port au poids des peaux humides dérayées. Après la nourriture, on traite les peaux pendant 40 minu- tes avec 2% d'hydroxy-sulfate de chrome et 2% d'une solution aqueuse à 85% d'acide formique, on laisse reposer les peaux pendant une nuit sur chevalet et on les travaille selon les méthodes habituelles. A la place de la composition de l'exemple 1, on peut utiliser la composition de l'exemple 8 ou 9 dans des quantités identiques. - 18 - On procède comme décrit dans les exemples d'application A à C en utilisant l'une quelconque des compositions des autres exemples 1 à 14. Le cuir obtenu dans les exemples ci- dessus est souple, présente de bonnes solidités désirées pour le cuir, en particulier de bonnes so- lidités au nettoyage à sec, et se signale par une bonne imperméabilité. - 19 - REVENDICATIONS 1.- Une composition soluble dans l'eau ou dispersable dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle comprend a)au moins un ester partiel de l'acide phosphorique de formule I ou II OM I O=P -O---(--A -0 -O n- R I In OX OM OY I I 0 = P -- P- ----- A --0 n R II II !o O-- A- O) R dans laquelle M représente l'hydrogène ou un cation alcanolammonium dérivé d'une alcano- lamine (d) miscible dans l'eau, X a la même signification que M ou signifie un groupe ---A-O--- R, n Y a la même signification que M ou signifie un groupe -t-A-O--- -R, n A représente un groupe éthylène ou 1,2propylène, les symboles R,qui peuvent être identiques ou dif- férents, représentent un groupe alkyle en C14-C20, un groupe alcényle en C14-C20 ou un mélan- ge de tels groupes, et - 20 - les symboles n, qui peuvent étre identiques ou différents, signifient un nombre de 2 à 10, les groupes alkylène A dans le reste--A-O0-n pou- vant être identiques oudifférents lorsque n est supérieur à 1, bl) au moins un éther monoalkylique en C1-C4 d'un mono-ou d'un dialkylène-glycol en C2-C3,ou au moins un alcool aliphatique en C4-C6, ou un mélange de ces composés, b2) le mono-ou le diéthyléne-glycol ou un mélange de ces composés, et c) au moins une huile hydrocarbonée exempte d'aromatiquesou pauvre en aromatiques, l'ester partiel de l'acide phosphorique (a) étant dispersé ou dissous dans le mélange (bl) + (b2) + (c) et le composant (a) étant au moins partielle- ment neutralisé sous forme de sel avec l'alcanol- amine (d), la composition devant avoir une teneur en eau égale ou inférieure à 5% en poids. 2.- Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans le composant (a), R1 signifie un groupe alkyle en C16 - C18 ou alcényle en C16 - C18, ou un mélange de ces groupes, et n signifie un nombre de 2 à 6. 3.- Une composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composant (bl) est un alcanol en C4-C6, un alcanediol en C4-C6 et/ou un monoéther alkylique en C1-C4 du diéthylèneglycol. 4.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le - 21 - composant (b2) est le monoéthylène-glycol ou un méTange de monoéthylèneglycol et de diéthylène-glycol contenant plus de 50% en poids de monoéthylène- glycol. 5.- Une composition selon l'une quelcon- que des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composant (c) est une huile hydrocarbonée qui n'est pas un agent de nourriture, qui a une teneur en aromatiques inférieure à 20% en poids et qui a un intervalle d'ébullition situé en dessous de 250 C. 6.- Une composition selon la revendica- tion 5, caractérisée en ce que le composant (c) est un hydrocarbure exempt d'aromatiques prove- nant du raffinage du pétrole ou un white spirit exempt d'aromatiques. 7.- Une composition selon l'une quelcon- que des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'alcanolamine (d) est choisie parmi les mono-, di- ou tri-(A- oualkyl en C2-C3)-amines et les N-(alkyl en C1-C2)-N-(5- ou--hydroxy-alkyl en C2-C3)-amines. 8.- Une composition selon l'une quelcon- que des revendications 1 à 7, caractérisee en ce qu'elle contient parties en poids de composant (a) calculé comme acide libre, 12- 50 parties en poids de composant (bl), -250 % en poids, par rapport au poids de (c), de composant (b2), -100 parties en poids de composant (c), une quantité de composant (d) nécessaire pour obte- nir un pH de 6-9 lorsque 100 g de la composition - 22 - sont dilués dans un litre d'eau, jusqu'à 4% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et jusqu'à 20 parties en poids d'urée, le composant (b2) étant présent en une quantité d'au moins 60% en poids par rapport au poids to- tal des composants (bl) + (b2). 9.- Une composition selon la revendication 8, caractérisee en ce qu'elle contient 100 parties en poids de composant (a) calculé comme acide libre, - 25 parties en poids de composant (bl), -250 % en poids, par rapport au poids de (c), de composant (b2), 30- 50 parties en poids de composant (c), une quantité de composant (d) nécessaire pour obtenir un pH de 6,5-8,5 lorsque 100 g de la compo- sition sont dilués dans un litre d'eau, le composant (b2) étant présent en une quantité représentant de 65 à 90% en poids du poids total des composants (bl) + (b2). 10.- L'utilisation des compositions spéci- fiées à l'une quelconque des revendications 1 à 9, comme agents de nourriture en milieu aqueux des peaux et du cuir tannés. 11.- Un procéde de nourriture en milieu aqueux des peaux et du cuir tannés, caractérisé en ce qu'on applique sur les peaux ou le cuir, comme agent de nourriture, une solution ou une dispersion aqueuse d'une composition telle que définieà l'une quelconque des revendications 1 à 9. 12.- Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les peaux et le cuir nourris sont soumis à un post-traitement avec un cation - 23- métallique ou oxymétallique polyvalent. 13.- Les peaux et le cuir tannés, carac- térisés en ce qu'ils ont été traités selon le procédé spécifié à la revendication 11 ou 12.