Brevet FR2566382A1 — publié le 19851227

PURIFICATION DES SOLUTIONS D'ALUMINATE DE SODIUM DU CYCLE BAYER PAR ELININATION D'OXALATE DE SODIUM L'invention concerne un procédé d'épuration des solutions alcalines pro- venant de preference de la décomposition de l'aluminate de sodium du cycle Bayer par précipitation de l'oxalate de sodium, grâce à 17introduction d'un agent approprié provoquant la déstabilisation de l'état de sursatu ration dans lequel se trouve naturellement l'oxalate. Le procédé Bayer" largement décrit dans la littérature spécialisée et bien connu de l'homme de l'art, constitue la technique essentielle de produc tion de alumine destinée à être transforme'e en aluminium par électrolyse ignée. Selon ce procédée le minerai de bauxite est traite à chaud au mo- yen d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à concentration appropriée, provoquant ainsi la solubilisation de l'alumine et l'obtention d'une solution sursaturée d'aluminate de sodium.Après séparation de la phare solide constituant le résidu inattaqué (boues rouges) du minerai, la solution sursaturée d'aluminate de sodium est ensemencée avec des par taules de trihydroxyde d'aluminium dans le but de provoquer la précipi- @ation du trihydrate d'alumine. La lIqucur d'aluminate de sodium appauvrie en alumine est recyclée à l'é- tapa de l'attaque après avoir ee concentrée et rechargée en hydroxyde de sodium pour rétablir la concentration appropriée à l'attaque du minerai. Mais, en même temps que l'alumine est dissoute à l'état d'aluminate de sodium, la solution d'aluminate de sodium sursaturée résultant de ltat- taque se charge de matières organiques sous forme de sels de sodium, dont l'oxalate est l'un des composants les plus gênants. L'accumulation de ces impuretés organiques dans la solution d'aluminate de sodium du procédé Bayer provoque des inconvénients majeurs, que l'homme de métier a tenté et tente encore de maîtriser. Les inconvénients associés en particulier à l'accumulation de l'oxalate de sodium dans les solutions Bayer, procèdent du fait que ledit oxalate, atteignant son niveau de sursaturation critique, précipite sous forme de fines aiguilles sur l'amorce d'hydroxyde d'aluminium destinée à provoquer la précipitation du trihydroxyde d'aluminium. Les fines aiguilles d'oxa- late de sodium agissent aussi comme de véritables germes pour la précipitation de l'hydroxyde d'aluminium en provoquant une augmentation du nombre des fines particules qui deviennent ainsi trop nombreuses pour être effi- cacement contrôlées pendant la décomposition de l'aluminate de sodium. e seuil de sursaturation critique au-delà duquel l'oxalate de sodium précipite spontanément varie avec la nature de la liqueur. il est d'au- tant plus élevé que la liqueur contient des matières organiques peu dé- gradées Ce phénomène est largement décrit par G. Lever dans "Some aspects of the chemistry of bauxite organic on the Bayer process : the sodium oxalate humate interaction, ICSOBA - 1983". Ce phénomène de précipitation de l'oxalate de sodium affecte les qualités physico-chimiques du trihydrcxvde d'aluminium précipité et conduit, par exemple, à de grandes variations de la granulométrie de l'alumine produite ou encore a une fragilité accrue des grains d'alumina qui peuvent repré- senter des inconvénients majeurs pour l'utilisation de cette alumine dans la production de l'aluminium par électrolyse. Dès lors, il se révèle nécessaire dans les opérations industrielles de production de l'alumine, de contrôler ou mieux d'éviter la contamination de l'amorce de trihydroxyde d'aluminium pendant l'étape de décomposition par de l'oxalate de sodium précipité. Un premier procédé bien connu de l'homme de l'art consiste à traiter par de la chaux la liqueur de lavage du trihydroxyde d'aluminium produit dans le cycle Bayer, afin de précipiter l'oxalate présent sous la forme du sel de calcium et de l'éliminer du cycle de fabrication tandis que la liqueur de lavage appauvrie en oxalate est recyclée une variante de ce procédé, bien connue de l'homme de l'art, consiste en outre, à laver une partie de- l'amorce de trihydroxyde d'aluminium et de traiter la liqueur de lavage de de ladite amorce par de la chaux De tels procédés permettent seulement de limiter la contamination en oxalate de sodium et étaient satisfaisantes pour l'homme de métier tant que l'alumine recherchée pour l'électrolyse et produite selon- ces procédés avait un caractère plâtreux. Mais l'évolution de la technologie des cuves d'électrolyse exige aujourd'hui une alumine sableuse, de granulométrie régulière et de bonne résistance mécanique, toutes qualités que l'homme de l'art sait difficilement accessibles par les procédés de traitement précités. Pour aboutir à de telles qualités1 il est souhaitable d'éviter la précipitation de l'oxalate de sodium sur l'amorce de trihydroxyde d'aluminium. Il devient alors indispensable de limiter la concentration en-oxalate de sodium dans la liqueur d'aluminate de sodium à la décomposition, à une valeur inférieure à sa concentration de sursaturation critique. Divers procédés ont été proposés pour limiter, dans le cycle Bayer, la quantité d'oxalate de sodium en solution dans les liqueurs Bayer. Un procédé décrit dans les brevets USP 3 899 571 et européen 0 013 407 consiste à traiter, une liqueur Bayer- sursaturée par rapport à la solubilité à l'équilibre d'oxalate de sodium (telles que les liqueurs appauvries en aluminate de sodium issues de la décomposition, reconcentrées ou non).par introduction d'une amorce d'oxalate de sodium recyclée pour provoquer la précipitation de l'oxalate de sodium en solution et aboutir à la concentration de l'équilibre- de solubilité de l'oxalate de sodium anhydre. Après une séparation solide-liquideR la liqueur épurée est alors réintro duite dans le cycle Bayer tandis qu'une fraction de la phase solide d'oxalate de sodium est utilisée pour la préparation de la suspension de cristaux d'amorce, t'azure fraction étant éliminée du cycle. Bien que ce procédé offre des moyens intéressants pour effectuer la précipitation de l'oxalate de sodium par amorçage, il présente toutefois des inconvénients qui apparaissent genants lors de son application industrielle. En effet, les cristaux d'oxalate de sodium constituant l'amorce deviennent assez rapidement inactifs par empoisonnement de leur surface par les matières organiques présentes. Plus que cela, les matières organiques présentes exigent, pour les cristaux d'oxalate de sodium, un lavage de réalisation délicate. Car, dans le cas où le lavage se révèle insuff i- sant, il apparaît une baisse d'activité de l'amorce et dès lors une diminution du rendement de précipitation de l'oxalate de sodium. Et, dans le cas où le lavage est trop poussé, il se manifeste un affinement granulométrique de l'amorce, qui conduit à des séparations liquide solide difficiles et dès lors à des baisses de rendement de purification. Un autre procédé pour limiter la quantité d'oxalate de sodium dans les liqueurs Bayer, décrit dans le brevet français FR-A-2 317 225, consiste à concentrer par évaporation une.partie de la liqueur provenant de la décomposition de l'aluminate de sodium, aìn de la rendre sursaturée en oxalate de sodium puis à rompre cette sursaturation par pulvérisation de la liqueur concentrée et refroidie, en fines gouttelettes sur un garnissage de tournure d'acier, la déstabilisation de la sursaturation étant provoquée par le choc mécanique des gouttelettes sur le garnissage et la rapide évaporation de la phase liquide, conséquence du rapport élevé entre la surface des gouttelettes et leur volume. Mais un tel procédé, qui est à temps de séjour très bref, exige de disposer d'un volume important de liqueur à traiter. Et cette liqueur, qui doit âtre concentrée par évaporation, est ensuite refroidie (de 10 à 150 C) avant d'âtre pulvérisée sur la tournure d'acier. Ainsi, le procédé exige d'abord lXusage d'une technologie spécifique, mais surtout, se révèle être un grand consommateur d'énergie7 d'abord pour la concentra- tion par évaporation de la liqueur à traiter et ensuite le refroidissement de cette liqueur avant sa pulvérisation sur la tournure métallique. Un autre procédé, enfin. pour limiter la quantité d'oxalate de sodium dans les liqueurs Bayer décrit dans le brevet US 4 275 043, consiste à provoquer la précipitation de l'oxalate de sodium par adsorption sur-du charbon actif des matières organiques responsables de la stabilité de la sursaturation de l'oxalate de sodium Puis, après une séparation solide-liquide, la liqueur appauvrie en oxalate de sodium est réintroduite dans le cycle Bayer, tandis que l'oxalate précipité est extrait du circuit en même temps que le charbon actif, ce dernier pouvant être ultérieurement régénéré par un traitement thermique.Mais, le procédé tel qu'il est décrit, n'offre pas toute l'efficacité que l'on pouvait attendre à tel point qu'il est conseillé-de compléter son action par l'introduction d'une amorce d'osa late de sodium. Ainsi, aussi séduisants soient-ils, les procédés antérieurs présentent des inconvénients qui peuvent âtre majeurs, dès lors que l'homme de métier souhaite limiter, dans le cycle Bayer, la quantité d'oxalate de sodium en solution dans les ligueurs, pour les raisons précitées. C'est pourquoi, forte des inconvénients précités, la demanderesse poursuivant ses recherches a trouvé et mis au point un procédé de purification de solutions alcalines provenant de préférence de la décomposition de l'ah luminate de sodium du cycle Bayer, pour limiter d'une manière contrôlée la quantité d'oxalate de sodium dans la ligueur de production du trihydroxyde d'aluminium. Le procédé selon l'invention qui consiste à provoquer la précipitation de l'oxalate de sodium présent dans au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer, prélevée de préférence après la décomposition de l'aluminate e sodium, préaiablement ou après sa concentration, par l'introduction d'un agent de déstabilisation de l'état de sursaturation de l'oxalate de sodium dans ladite liqueur, se caractérise en ce que l'agent de déstabio lisation est un oxalate de calcium ou de baryum Selon l'invention, cet agent de déstabilisation, constitué par de l'oxalate de calcium ou de baryum, est ajouté a au moins une partie de la solution d'aluminate de sodium, provenant de préférence de la décomposition préåla- blement ou après sa concentration. L'oxalate de calcium ou de baryum, instables dans ces conditions, libèrent l'ion oxalate. Il en résulte une aug mentation de la concentration en oxalate de sodium telle que le seuil de sursaturation critique dans la solution se trouve dépassé et que l'oxalate de sodium précipite spontanément en entraînant en partie avec lui des matières organiques responsables de son état de sursaturation initiale. Une partie de l'oxalate précipité est recyclé vers l'étape d'épuration selon une procédure particulière, car, en raison des matières organiques présentes, l'oxalate précipité ne peut âtre recyclé tel quel. En effet, la dissolution en tout ou pastie de l'oxalate précipité contenant les matières org@@iques aurait pour conséquence une augmentation du seuil de sursaturation crit@@@e en oxalate dans la liqueur à épurer Dès lors, que la séparation des m@tières organiques de l'oxalate piécipité est nécessaire avant toute action de @@@@@lage, celle-ci est effectuée en remettant au moins partiellement en solutio. @@@@use l'oxalate de sodium précipite et on traitant 1a suspension obtenue au mo@@@ de chaux (CaO) ou d'aluminate de baryum (Al2O4Ba).Ce traitement conduit à @@obtention d'un précipité d'oxalate de calcium ou d'oxalate de baryum qui, d@bar- rassé des matières organiques par une séparation solide-liquide, est re- cycle à la précipitation de l'oxalate de sodium tandis que la liqueur apurée est réintroduite dans le cycle Bayer Le traitement d'épuration des liqueurs Bayer provenant de préférence de la décomposition de l'aluminate de sodium s'effectua préalablement ou après l'étape de concentration à la température de la liqueur elle-même, ou après refroidissement. Ainsi, et d'une manière générale la température à laquelle s'effectue le traitement d'épuration est choisie dans l'intervalle 200 à 80 C et préférentielleement dansl'intervalle 50 à 70 C. La quantité d'agent de déstabilisation de l'état de sursaturation de lBoxalate de sodium, introduit dans la liqueur Bayer à traiter pour provoquer la précipitation de l'oxalate de sodium, exprimée sous la forme anhydre d'oxalate de calcium ou de baryum, est généralement comprise, dans le cas ou l'agent est l'oxalate de calcium0 entre 0,5 et 15 g/l et préférentiel- lement entre 1,0 et 5,8 g/l et dans le cas ou l'agent est l'oxalate de baryum, généralement comprise entre 0,5 et 2S g/l et préférentiellement entre 1 et 10 g/l Après la précipitation de l'oxalate de sodium présent dans au moins une fraction de la liqueur Bayer, prélevée de préférence après la décomposition de l'aluminate de sodium, par l'introduction d'oxalate de calcium ou de baryum, puis une séparation solide-liquide, permettant de réintroduire dans le cycle Bayer, la liqueur épuré, la phase solide ainsi séparée est, pour au moins une fraction, soumise à une dissolution au moins partielle dans de l'eau quand l'agent de déstabilisation est l'oxalate de calcium et dans une solution alcaline quand l'agent de déstabilisation est llowa- late de baryum. Cette redissolution s'effectue à une température au plus égale à l'ébullition et de préférence comprise entre 70 et 900 C. Quand l'agent de déstabilisation est l'oxalate de calcium, ce dernier est obtenu en faisant réagir l'oxalate de sodium précipité aveç un lait de chaux, préparé dans de l'eau. Le volume de lait utilisé dans cette étape est généralement compris entre 50 et 500 litres et préférentiellement entre 100 et 200 litres par tonne d'alumine produite. Quand l'agent de déstabilisation est l'oxalate de baryum, ce dernier est obtenu en faisant réagir sur l'oxalate de sodium précipité, de l'aluminate de baryum en présence d'une liqueur de lavage prélevée dans le cycle Bayer, et de concentration en Na2O comprise généralement entre 20 et 80 g/l. Le volume de liqueur utilise dans cette étape est généralement compris entre 50 et 500 litres et préférentiellement entre 100 et 200 litres par tonne d'alumine produite. tes quantités de CaO ou dlAl2O4Ba, choisies dans les intervalles de con- centration précités, utilisées pour la préparation de l'agent de déstabilisation sont tells qu'elles assurent- à la fois la formation dudit agent et la précipitation du carbonate présent dans la liqueur d'imprégnation du gâteau d'oxalate de sodium précipité, ainsi que du carbonate présent dans la liqueur de lavage prélevée dans le cycle Bayer, lorsque l'agent de déstabilisation est l'oxalate de baryum. ta suspension d'oxalate de calcium ou d'oxalate de baryum ainsi obtenue est alors soumise à une séparation solide-liquide La phase solide d'oxalate de calcium ou de baryum constitue en tout ou partie l'agent de -désta bilisation de l'état de sursaturation de l'oxalate de sodium présent dans la liqueur du cycle Bayer à purifier en oxalate, ladite liqueur ayant été prélevée après la décomposition de l'aluminate de sodium. La phase liquide contenant les matières organiques est réintroduite dans le cycle Bayer quand l'agent de déstabilisation est l'oxalate de calcium, ou bien est purifiée des ions baryum par un moyen connu de l'homme de l'art, tel que par exemple selon le FR 2 328 660, avant d'âtre réintroduite dans le cycle Bayer, quand l'agent de déstabilisation est l'oxalate de baryum. L'invention sera mieux comprise grâce à la description chiffrée d'un schéma général de traitement selon l'invention. Selon la figure, la liqueur Bayer Lî provenant de préférence de la zone de décomposition de la solution d'aluminate de sodium, appauvrie en alumine et sursaturée en oxalate de sodium, et retournant à l'attaque du minerai de bauxite, est soumise au prélèvement d'une fraction L2, préalablement ou après concentration, destinée à être soumise au traitement selon lvin- vention. La fraction L2 ainsi prélevée est introduite dans la zone d'épuration (A) de même que la fraction solide S11 constituée en partie par de l'oxalate de calcium ou de l'oxalate de baryum recyclés. Le traitement d'épuration dans la zone (A) s'effectue sous agitation et dans le domaine des températures précité. La suspension obtenue L3 est soumise à une séparation solide-liquide en ta phase solide S4 est constituée pour une fraction par de l'oxalate de sodium précipité dans la zone d'épuration (A) et pour l'autre fraction par de l'aluminate tricalcique hexahydraté dans le cas de l'utilisation de l'oxalate de calcium ou de carbonate de baryum dans le cas de l'utilisation de l'oxalate de baryum-comme agent de déstabilisation. Lorsque l'agent de déstabilisation utilisé est de l'oxalate de calcium, la phase solide S4 est en partie extraite du cycle selon S5 constituant ainsi la sortie de l'oxalate éliminé du cycle Bayer, tandis que la partie restante S6 est introduite dans la zone (C) où elle est traitée par de la chaux, elle-même introduite selon S7 sous la forme d'un lait. L'oxalate de sodium constituant une partie de S6 est, dès lors, transformé en oxalate de calcium. La suspension L8 résultant de ce traitement est soumise à une séparation solide liquide en (D), la phase liquide Lg étant recyclée dans le circuit Bayer L11 tandis que la phase solide S9 constituant l'agent de déstabili- station de la sursaturation en oxalate de sodium de la liqueur L2 est introduite selon S11 dans la zone d'épuration (A) Lorsque l'agent de déstabilisation utilisé est de l'oxalate de baryum, la phase solide S4 est introduite en totalité, selon S6 dans la zone (C) où elle est traitée par de l'aluminate de baryum introduit selon S7 avec une ligueur diluée en Na2O. L'oxalate de sodium constituant une partie de S6 est transformé en oxalate de baryum. La suspension L8, résultant du traitement, est soumise à une separation solide liquide en (D) La phase liquide L9 contenant les matiè- as organiques stabilisantes est alors conduite dans la zone (E) où elle subit une épuration des ions baryum selon un quelconque procédé connu de l'homme de l'art. Une fraction de la phase solide Sg est extraite selon S10 et constitue la sortie de l'oxalate éliminé du cycle Bayer Cette fraction S10 est calcium ne avec un apport d'alumine selon le procédé décrit dans le brevet fran çais FR 2 328 660 dans le but de régénérer l'aluminate de baryum et dgeli- miner l'oxalate sous forme de gaz carbonique C02 L'autre fraction de la phase solide S9, constituant l'agent de déstabili- sation de la sursaturation an oxalate de sodium de la liqueur L2 est introduite selon S11, dans la zone d'épuration (A) de ladite liqueur En pratique, le procédé selon l'invention peut encore se présenter sous la forme d'un procédé par étapes dans lequel a) on prélève de préférence après la zone de décomposition du cycle Bayer une fraction d'une liqueur appauvrie en alumine et sursaturée en oxalate de sodium, b) on traite cette fraction de liqueur dans une zone d'épuration au moyen d'oxalate de calcium ou d'oxalate de baryum, agent de désta bilisation de la sursaturation de l'oxalate de sodium dans ladite fraction pour provoquer la précipitation dudit oxalate de sodium, c) on soumet la suspension provenant de la zone d'épuration, à une séparation solide-liquide en recyclant la phase liquide dans le circuit Bayer, d) on traite, pour la régénérer, la phase solide résultant de la sé- paration c), d1) en partie par un lait de chaux quand l'agent de destabiltsao tion est l'oxalate de calcium, l'autre partie étant extraite du circuit de traitement constituant ainsi la sortie de l'o xalate éliminé du circuit Bayer, d2) en totalité par de l'aluminate de baryum en présence d'une liqueur diluée.en Na2O, guand l'agent de déstabilisation est l'oxalate de baryum, e) on soumet la suspens ion provenant de l'étape d) de régénération, à une séparation solide-liquide, la phase solide est e) en totalité introduite dans la zone d'épuration correspondant à l'étampe b) quand l'agent de déstabilisation est l'oxalate de calcium, e2) en partie introduite dans la zone d'épuration correspondant à l'étape b), quand l'agent de déstabilisation est l'oxalate de baryum, l'autre partie étant extraite du circuit de traitement en constituant la sortie de l'oxalate éliminé du circuit Bayer, f) la phase liquide provenant de l'étape d) f1) est recyclée dans le circuit Bayer, quand l'agent de déstabi lisation de la sursaturation est l'oxalate de calcium, f2) contenant les matières organiques stabilisantes, est soumise a une épuration des ions baryum avant d'âtre réintroduite dans le cycle Bayer EXENPtE 1 (illustré par a figure) On a traité selon le procédé de l'invention, une liqueur industrielle L2, pauvre en aluminate de sodium, et sursaturée en oxalate de sodium provenant du traitement par le procédé Bayer d'une bauxite tropicale La liqueur L2 prélevée dans le cycle Bayer 1 avait la composition sui vante Na2O caustique 200 g/l Na2O carbonatée 25 g/l Al2O3 120 g/l carbone organique exprimé en C 7,2 g/l oxalate de sodium exprimé en C 0,7 g/l 1000 millilitres de cette liqueur L2 ont été placés dans un réacteur (A) et maintenus à une température constante de 600 Ce 3,2 g d'oxalate de calcium S11, agent de déstabilisation de la sursaturation en oxalate de so- dium, étaient ajoutés à la liqueur précipitée. L'ensemble etait maintenu sous agitation pendant 4 heures. A l'issue du traitement en (A), la suspension L3 était soumise à une séparation solide-liquide des phases en (B) L'analyse de la phase liquide séparée L4 donnait une teneur de 0,4 g/l en carbone oxalique. La phase solide S4 constituant le gâteau de filtration qui contient l'alu- minate tricalcique hexahydraté formé au cours de la réaction de décomposition de oxalate de calcium dans la liqueur traitée, ainsi que oxalate de sodium précipité était séparée en deux fractions S5 et La fraction S qui correspondait à la quantité d'oxalate de sodium épuré, et qui représentait environ 30 à 35 % de la masse totale du gâteau, était éliminée La fraction 86 était reprise et traitée dans la zone (C) de régénération au moyen de 150 millilitres d'un lait de chaux contenant 17 g/l de CaO. Le milieu ainsi formé était maintenu sous agitation à 80 C pendant 2 heures, afin de transformer l'oxalate de sodium de la fraction S6 en oxalate de calcium. A la sortie de la zone de régénération (C), la suspension était soumise à une séparation solide-liquide. La liqueur Lg purifiée en oxalate était alors apte à être recyclée dans L1 et la phase solide Sg était recyclée dans la zone d'épuration (A). On a répété à cinq reprises le recyclage de la phase solide S9 en (A) en utilisant la première fois de l'oxalate de calcium pur et les quatre autres fois, de l'oxalate de calcium obtenu dans l'étape c) de régénéra- tion. A chacun de ces recyclages an (A), du précipité S9, on traitait à nouveau 1000 millilitres de la liqueur L2 précitée. Au terme de ces cinq épurations successives, les quantités de carbone oxalique épuré étaient les suivantes premier cycle d'épuration 0,30 g/l deuxième cycle d'épuration 0,28 g/l troisième cycle d'épuration 0,31 g/l quatrième cycle d'épuration 0,29 g/l cinquième cycle d'épuration 0,30 g/l A titre de comparaison, on a effectué le traitement de 1000 millilitres de la même liqueur industrielle L2, sursaturée en oxalate de sodium et appauvrie en aluminate de sodium, en utilisant une solution aqueuse saturée en oxalate de sodium. 3,35 g/l d'oxalate de sodium ont été introduits dans la liqueur industrielle L2. La quantité d'oxalate de sodium épurée dans la zone (A) et séparée de la phase liquide L4 en (B), était alors de 0,29 g/l. Après l'élimination de la fraction solide Sg, correspondant à cette quantité épurée, la fraction S6 était dissoute dans l'eau et la solution aqueuse d'oxalate de sodium ainsi obtenue était recyclée dans la zone d'épuration (A) pour un nouveau traitement de la liqueur industrielle L. La quantité de carbone oxalique épuré était seulement de O,11 g/l, alors que selon l'invention, la quantité de carbone oxalique épuré dans la zone (A) variait dans l'intervalle de 0,28 à 0,31 /l. EXEMPLE 2 (illustré par la figure) On a traité selon le procédé de l'invention, la même liqueur L2 sursa turée en oxalate de sodium, mais appauvrie en aluminate de sodium au moyen de 3,2 g/l d'oxalate de calcium ajoutée à la liqueur à traiter. Trois essais ont été réalisés, chacun à une température particulière de traitement d'épuration dans la one (A) (50 , 60 et 700 C), tout en suivant le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1 pour les autres paramètres. Pou chaque essai, on a mesuré la quantité en gramme par litre de carbone oxalique épuré dans la zone d'épuration (A) et soumis à une séparation physique en (B). Tous les résultats ont été consignés dans le tableau ci-après TABLEAU Température en C 50 60 70 Carbone oxalique 0,33 0,30 0,26 épuré en g/l EXEMPLE 3 (illustré par la figure) On a traité selon le procédé de l'invention, une liqueur industrielle L2 pauvre en aluminate de sodium et sursaturée en oxalate de sodium, prove- nant du traitement par le procédé Bayer d'une bauxite méditérannéenne. Cette liqueur industrielle L2 avait la composition suivante Na2O caustique 200 g/l Na20 carbonatée 19 g/l Al2O3 114 g/l carbone organique exprimé en C 5 g/l oxalate de sodium exprimé en C 0,33 g/l 6,4 g d'oxalate de calcium ont été ajoutés å 1000 millilitres de cette liqueur, l'ensemble étant maintenu sous agitation å 600 C Pendant 4 heures. A l'issue du traitement, la suspension obtenue était filtrée et la phase liquide correspondante L4 avait une teneur de 0,22 g/l en carbone oxa lique. La phase solide formant le gâteau de filtration était, comme dans l'en- xemple l, séparée en deux fractions S5 et S6 - la fraction S5 qui correspondait à la quantité d'oxalate de sodium épu rée, représentait 7 à 8 3 de la masse totale du produit, et était éli- minée, - la fraction S6 était reprise en (C) par 200 millilitres d'un lait de chaux à 18 g/l de CaO et était maintenue à 80 e pendant 2 heures afin de transformer le reste d'oxalate de sodium présent en oxalate de cal cium. la fin de la réaction e transformation en (C), la suspension était soumise à une séparation solide llquide en (D). Le gâteau imprégné S9 était recyclé en (A3 pour effectuer 11 épuration d'une nouvelle quantité (1000 millilitres) de la liqueur industrielle L2 précitée, tandis que le filtrat 9 purifié en oxalate était apte à être recyclé dans L1. On a répété à cinq reprises le recyclage de la phase solide S9 en (A), en traitant à chaque recyclage 1000 millilitres de la liqueur L2 à épurer en oxalate. Au terme de ces cinq épurations successives; les quantités de carbone oxalique épuré pour 1000 millilitres de liqueur L2 traitée, étaient les sui- vantes premier cycle d'épuration 0,11 g/l deuxième cycle d'épuration 0,10 g/l troisième cycle d'épuration 0,11 g/l quatrième cycle d'épuration 0,09 g/l cinquième cycle d'épuration 0,10 g/l EXEMPLE S (illustré par la figure) On a traité en (A), selon l'invention, 1000 millilitres de la liqueur in- dustrielle L2 de l'exemple 1, au moyen de 5,6 g d'oxalate de baryum. Le milieu correspondant était maintenu sous agitation pendant 4 heures à une température de 609 C. La suspension L3, provenant de (A) était filtrée. Le filtrat L4 avait une teneur de 0,39 gJl en carbone oxalique. Le gâteau 54 était repris dans la zone (C) de régénération dans 70 milli- litres d'une liqueur aqueuse diluée, provenant du cycle Bayer, et contenant 40 g/l de Na2O caustique. On y ajoutait 13,2 g d'aluminate de baryum (contenant 40,5 t de BaO), puis la suspension était maintenue sous agitation à 800 C pendant une heure. A l'issue d'une séparation en (D), la fraction solide S10 du gâteau S9 correspondait à la quantité d'oxalate de sodium épuré, représentant environ 34 b de la masse totale du solide sortie du cycle de traitement. L'autre fraction solide Sll est recyclée à l'épuration (A) constituant l'agent de déstabilisation de la sursaturation en oxalate dans l'épuration d'une nouvelle quantité (1000 millilitres} de liqueur L2. Cinq épurations successives ont ainsi été réalisées sur cinq prélèvements de liqueur t2 Les quantités de carbone oxalique épuré étaient exprimées en gramme par litre de liqueur traitée L2 L2 premier cycle d'épuration 0,3 g/l deuxième cycle d'épuration 0,31 g/l troisième cycle d'épuration 0,29 g/l quatrième cycle d'épuration 0,30 g/l cinquième cycle d'épuration 0,31 g/l EXEMPLE 5 (illustré par la figure) On a traité selon le procédé de l'invention, la liqueur industrielle L2, décrite dans l'exemple 3. 11,3 g d'oxalate de baryum ont été ajoutés dans la zone d'épuration (A) à 1000 millilitres de cette liqueur. L'ensemble a été maintenu sous agitation pendant 4 heures à 600 C. La suspension L3 provenant du traitement a été soumise à une séparation solide-liquide. Le filtrat L4 contenait 0,20 g/l de carbone oxalique. Le gâteau S4 résultant de la séparation en (ss) était traité en (C) par 132 millilitres d'une liqueur diluée contenant 40 g/l de Na2O caustique, ainsi que par 23,2 g d'aluminate de baryum (contenant 40,5 % de BaO), pendant une heure, sous agitation, à 800 C. Après séparation en (D), la fraction SlO du résidu solide Sg représentant le carbone oxalique épuré, (9 environ) est sorti du cycle de traitement L'autre partie S11 est recyclée vers l'épuration (A) de la liqueur L2 constituant l'agent de déstabilisation de la sursaturation en oxalate de ladite liqueur dans l'épuration de nouvelles quantités (1000 millilitres) de la liqueur L2. Cing épurations successives ont été réalisées sur cinq prélèvements de liqueur L2 avec recyclage de l'agent déstabilisant provenant de l'opéra- tion précédente. Les quantités de carbone oxalique épuré, exprimées en gramme par litre de liqueur traitée L2, étaient de premier cycle d'épuration 0,13 g/l deuxième cyle d'épuration 0,12 g/l troisième cycle d'épuration 0,11 g/l quatrième cycle d'épuration 0,13 gil cinquième cycle d'épuration 0,12 g/l EXEMPLE 6 (illustré par la figure) On a traité selon le procédé de l'invention, une liqueur industrielle, pauvre en aluminate de sodium et sursaturée en oxalate de sodium, prove- nant du traitement d'une bauxite australienne par le procédé Bayer La liqueur prélevée L2 avait la composition suivante Na2O caustique 152 g/l Na2O carbonée 44 g/l Al2O3 91 g/l carbone organique exprimé en C 42,5 g/l oxalate de sodium exprimé en C 1,03 g/l 1,6 g d'oxalate de calcium ont été ajoutés en (A), à 1000 millilitres de cette liqueur L'ensemble a été maintenu sous agitation à 60 C pendant 4 heures. A l'issue du traitement en (A) et d'une séparation par filtration en (B), le filtrat L4 avait une teneur en carbone oxalique de 0,51 g/le Comme dans les exemples l et 3, la gâteau S4, provenant de (B) était sé paré en deux fractions 85 etS6 la fraction S5 représentant environ 60 % de la masse totale de S4 cons tituait la quantité oxalate de sodium éliminée du cycle de traitement selon l'invention, - la fraction S6 était reprise en (C) par 130 millilitres d'un lait de chaux à 15 g/l de CaO (agitation pendant 2 heures à 800 C), permettant de transformer l'oxalate de sodium en oxalate de calcium Après séparation en (D), la fraction solide S9 était recyclée an (A) selon S11 pour réaliser l'épuration d'une nouvelle fraction de 1000 millilitres de la liqueur L2. Cinq épurations ont été faites successivement, selon le protocole précité sur cinq prélèvements de la liqueur L2, avec recyclage de l'agent désta- @ilisant provenant de l'opétation précédente. Au terme de ces cinq épurations successives, les quantités de carbone oxa- lique épuré pour 1000 millilitres de liqueur traitée, étaient les sui- vantes : premier cycle d'épuration 0,52 g/l deuxième cycle d'épuration 0,52 g/l troisième cycle d'épuration 0,50 g/l quatrième cycle d'épuration 0,53 g/l cinquième cycle d'épuration 0,51 g/l EXEMPLE 7 (illustré par la figure) On a testé le procédé selon l'invention pendant une période de trois mois sur uil pilote industriel fonctionnant en continu, dont les conditions moyennes d'exploitation sont décrites ci-après Un réacteur agité (A), d'un volume total de 500 litres, était alimenté - d'une part, par 50 litres/heure d'une liqueur industrielle L2 ayant la composition suivante Na2O caustique 201,8 g/l Na20 carbonatée 26,6 g/l Al2O3 120,1 g/l oxalate de sodium exprimé en C 0,74 g/l - d'autre part, par 630 grammes/heure d'un solide imprégné, issu du trai tement de recyclage du précipité d'oxalate de sodium, et contenant en viron 34 % sur sec d'oxalate de calcium La température du réacteur (A) était réglée sur 60 C par circulation d'un fluide caloporteur en double enveloppe Le temps de séjour moyen de la liqueur était d'environ 6 heures. ta suspension provenant de (A) était véhiculée, par pompe, vers le filtre (B) qui était ainsi alimenté par une suspension à 15-20 g/l de matière sèche. La liqueur L4 sortant du filtre (B) contenait Na2O caustique 200,5 g/l Na2O carbonatée 27,2 g/l oxalate de sodium exprimé en C 0,41 g/l Le débit massique du gâteau S4 de la filtration (B) était de l'ordre de 1000 à 1200 g à l'heure Ce gâteau S4 était séparé en deux fractions S5 et la fraction S5 constituant la quantité d'oxalate de sodium éliminée du cycle de traitement représentait 280 g/h à 480 g/h, - la fraction S6 représentant environ 720 g/h de gâteau imprégné, était introduite dans un réacteur agité (C) d'un volume utile de 50 litres, dont la température était régulée à 800 C, simultanément avec 15 l/h d'un lait de chaux contenant 4 g/l de CaO. Après un temps de séjour de 2 heures, la suspension surversante L8 était soumise en (D) à une séparation solide-liquide. La fraction solide S9 constituait l'agent de déstabilisation (oxalate de calcium) recyclé vers l'étape d'épuration (A) par S11. Ainsi, selon le procédé de l'invention, appliqué en continu, à une liqueur Bayer, il était possible d'extraire environ 1,8 kg d'oxalate de de-sodium (soit 0,32 kg de carbone oxalique) en traitant seulement 1000 litres de la liqueur L2, performance suffisante industriellement pour éviter toute précipitation d'oxalate de sodium sur l'amorce de trihydroxyde d'aluminium au cours de la cristallisation dudit trihydroxyde d'aluminium REVENDICATIONS 10/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer, prélevée de préférence après la décomposition de l'aluminate de sodium, préalablement ou après sa concentration, en provoquant la précipitation de l'oxalate de sodium en solution par l'introduction d'un agent de déstabilisation de l'état de sursaturation de l'oxalate de so- dium, caractérisé en ce que l'agent de déstabilisation de l'état de surs saturation introduit dans la liqueur Bayer pour provoquer la précipita- tion de l'oxalate de sodium est un oxalate de calcium ou de baryum. 20/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température à laquelle s'effectue le traitement de purification de la liqueur Bayer est compris entre 200:et 800 C et de préférence entre 50 et 700 C. 30/ Procédé de purification d'au moins une fraction dune liqueur du cy- cle Bayer selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la quantité d'agent de déstabilisation de l'oxalate de sodium introduit dans la liqueur Bayer à traiter est compris entre 0,5 et 15 g/l et préférentiel- lement entre 1,0 et 5,0 g/l quand l'agent est oxalate de calcium. 40/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cy- cle Bayer selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la quan- tité d'agent de déstabilisation de l'état de srsaturation de l'oxalate de sodium est compris entre 0,5 et 25 g/l et préférentiellement entre 1 et 10 g/l quand l'agent est l'oxalate de baryum. 50/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer selon l'une quelconque des revendications l à 4, caractérisé en ce qu'une partie de la phase solide contenant l'oxalate de sodium, obtenue par l'introduction de l'agent de déstabilisation est soumise à une dissolution au moins partielle dans de l'eau puis est traitée par un lait de chaux pour- produire de l'oxalate de calcium, l'autre partie de La phase solide constituant la sortie de l'oxalate du cycle Bayer. 60/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la phase solide contenant l'oxalate de sodium, obtenue par l'introduction de l'agent de déstabilisation, est soumise à une dissolution au moins partielle dans une solution alcaline puis est traitée par de l'aluminate de baryum pour produire de l'oxalate de baryum. 70/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer selon les revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que la température de dissolution de l'oxalate de sodium est~au plus égale à leébulli- tion et préférentiellement comprise entre 70 et 900 C. 80/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que le volume de l'eau ou de la solution alcaline de dissolution de la phase solide contenant oxalate de sodium précipité, est compris entre 50 et 500 litres et de préférence entre 100 et 200 litres par tonne d'alumine produite. 90/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer selon la revendication 6, caractérisé en ce que la liqueur alcaline de dissolution au moins partielle de l'oxalate de sodium précipité contient de 20 à 80 g/l de Na20. 100/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer selon ltune quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que 1'oxalate de sodium précipité sous forme d'oxalate de calcium constitue l'agent de déstabilisation de la sursaturation recyclé dans une fraction de liqueur Bayer à purifier 11 / Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que l'oxalate de sodium précipité sous forme d'oxalate de baryum constitue pour une partie l'agent de déstabilisation de la sursaturation, recyclé dans une fraction de la liqueur Bayer à purifier, l'autre partie de ltoxa late de baryum constituant la sortie de l'oxalate du cycle Bayer. 120/ Procédé de purification d'au moins une fraction d'une liqueur du cycle Bayer selon la revendication 11, caractérisé en ce que la partie d'oxalate de baryum constituant la sortie du cycle Bayer est traitée pour régénérer l'aluminate de baryum, selon un moyen connu.