Brevet FR2570100A1 — publié le 19860314

L'invention concerne un papier possédant des propriétés remarquablement améliorées de résistance à l'eau et à l'humidité et de résistance mécanique, aussi bien à l'état sec qu l'état mouillé o humide. La portée de l'invention englobe un procédé pour la préparation d'un tel papier. Un papier d'un type normalement fabriqué est facilement mouillé; ble et a alors tendance à perdre sa résistance mécanique [voir le brevet US n0 2 786 786 (Novak)]. De nombreux spécialistes ont pro posd d'ajouter des résines synthétiques à un papier pour lui confé- rer des propriétés améliorées de résistance mécanique à l'état moui: lé ou humide.Ces matières ont de multiples inconvénients : elles sont conteuses, elles dégagent des gaz, fumées ou vapeurs toxiques et/ou gênants en cours d'utilisation, elles soulèvent des problèmes i propos du rejet des déchets, et aussi elles empêchent ou rendent très difficile la récupération des déchets de papier. l'invention a notamment pour buts - de réaliser un nouveau produit du type papier ayant des propri étés améliorées de résistance à l'eau et à l'humidité et de résis- tance mécanique à la traction aussi bien à l'état sec qu'à l'état mouillé ou humide d'aboutir aux susdites propriétés en n'utilisant que des matières non toxiques - d'utiliser des matières n'accroissant pas le prix de revient d la mise en oeuvre du procédé pour la fabrication de papier, mais pouvant même abaisser un tel prix ;; - de préparer un papier du genre en question en utilisant des proportions considérables de papier de récupération sur la base de la matière première mise en oeuvre - d'utiliser des matières qui puissent autre ajoutées au contenu du pilon ou appliquées au papier tel qu'il est formé en feuilles sur la machine Fourdrinier ou sur une autre machine pour la formati on de feuilles - de réaliser une composition, pour papier, conférant au produit des propriétés de résistance à l'eau et à l'humidité et de résistan- ce mécanique et qui soit utilisable avec ou sans apprêts ou "colles' et autres agents d'addition classiquement ajoutés au contenu du pilon, et sans qu'il soit nécessaire de modifier le procédé fondamental pour la fabrication de papier. Ces différents buts, ainsi que d'autres buts, particularités st avantages de l'invention, peuvent autre atteints de la manière décrite en détail ci-après. La papier et le procédé pour sa fabrication se trouvent décrits d'une manière générale dans l'ouvrage de Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", 2ème édition, volume 14, pages 494-532. Il convient donc de se reporter à la portion citée du susdit ouvrage, ce qui dispense d'entrer, au cours de la présente description, dans de plus amples détails en ce qui concerne ces généralités. La composition, utilisée pour atteindre les susdits buts que se propose la présente invention, comprend la combinaison de deux composants qui en sont des ingrédients fondamentaux qui, bien qu'habituellement utilisés conjointement ou en combinaison, peuvent à l'occasion être utilisés séparément, et sont séparément identifiables comme suit (1) les ingrédients servant à conférer, au papier, la résistance à l'eau et à l'humidité (2) les ingrédients servant à conférer, au papier, une meilleure résistance mécanique à la traction, aussi bien à l'état sec qu'à l'état mouillé ou humide. Normalement, les deux type(1) et (2) d'ingrédients sont ajoutés dans de l'eau. L'ingrédient (1) est de préférence un mélange d'eau et d'un sel de métal alcalin d'acide gras supérieur, de préférence un acide gras supérieur saturé, le plus avantageux des acides de ce type étant l' acide stéarique. l'ingrédient considéré comme étant le plus avant geux est le stéarate de potassium. On peut cependant utiliser aussi d'autres sels, tels que du stéarate d'aluminium. A titre de variante, on peut utiliser, comme ingrédient (1), un mélange d'eau, d'une cire du type hydrocarbure, d'un acide gras supérieur, d'un agent dispersant et d'une matière fondante (c'està-dire facilitant la fusion de la cire à une température élevée). On peut cependant omettre l'agent dispersant et le matériau fondant et, dans le cas d'une telle variante de (1), on peut aussi omettre l'acide gras supérieur. Comme cire du type hydrocarbure, on utilise de préférence une cire de paraffine. Bien que l'acide stéarique soit l'acide gras supérieur préféré, on peut utiliser d'autres acides-gras supérieurs tels que les acides laurique, myristique, palmitique, arachidique, béhénique, aussi bien que des acides gras non saturés, moins avantageux, tels que l'acide oléique. On peut aussi se servir de mélanges d'acides gras supérieurs. On peut donc se servir d'un acide stéarique du commerce qui, fréquemment, contient de 40 à 60 % d'acide palmitique. Comme agent dispersant, on utilise, de préférence, de la morpholine ou de l'ammoniaque, bien que l'on puisse utiliser d'autres agents dispersants classiques. Comme agent fondant, on utilise de préférence de la térébenthine bien que l'on puisse se servir d'autres substances, par exemple d'acides comestibles tels que de l'acide acétique. Une autre composition d'hydrofugation préférée est un mélange aqueux de caséine, d'acide stéarique, d'acide oléique, de stéarate d'aluminium, d'ammobiaque et d'alun. Bien que l'on puisse utiliser soit de l'alun des papetiers, soit de l'alun ordinaire, on utilise de préférence de l'alun des papetiers. Comme ingrédient (2) considéré comme étant le plus avantageux, on peut utiliser un mélange aqueux amidon de mais, d'amidon de millet et d'amidon de riz gélatinisés On effectue la gélatinisa tion d'une manière classique an chauffant l'amidon ou le mélange d' amidons à une température comprise entre 70 et 100qu, habituellement égale à environ 80 Co l'amidon de mais s'incorpore aux cellules des fibres de cellu- lose qu'il imprègne en agissant à la manière d'une colle de papeterie, et empêche l'effet poisseux normalement causé par d'autres amidons. l'amidon de millet confère de la résistance mécanique aux cellules du papier. l'amidon de riz rend plus lisse le mélange des deux autres amidons et donne au papier finalement résultant une surface également plus lisse ; autrement dit, le papier finalement obtenu est plus rugueux si l'on n'a pas utilisé d'amidon de riz. Bien que l'on puisse utiliser seulement un ou deux quelconques de ces trois amidons, le papier finalement résultant est cependant inférieur à celui qui est élaboré quand on se sert conjointement des trois susdits amidons. D'une manière moins avantageuse, un ou deux des susdits amidons, voire même tous les trois peuvent 4tre remplacés par un autre amidon végétal tel que de l'amidon de froment, de pomme de terre, de cassave (ou manioc), de sagou, de tapioca, ou de marante (arrowroot). L' amidon de froment (ou de blé) a une forte tendance à coller aux cylindres lors de l'élaboration du papier et, par conséquent, lorsqu' on veut s'en servir, il est très souhaitable d'y incorporer aussi de l'amidon de malus. Il n'est pas nécessaire de purifier l'amidon utilisé. On peut donc utiliser les tiges broyées de plantes.D'u ne manière moins avantageuse, on peut utiliser, dans la composition d'hydrofugation, d'autres polymères hydrophiles tels que de la car boxyméthyl-cellulose (sous la forme de son sel de sodium) ou du poly(alcool vinylique) à la place de l'amidon. Normalement, on mélange ensemble les ingrédients (1) et (2) avant de les ajouter à la pâte à papier. On peut utiliser la composition selon l'invention avec une pâte à papier quelconque, par exemple une pate kraft blanchie ou non blanchie, une pâte au sulfite blanchie ou non blanchie, une pâte à la soude, une pâte de bois broyé, une pâte semi-chimique et d'autres types de pâte cellulosique. l'invention est intéressante à mettre en oeuvre, par exemple, pour élaborer un papier destiné à l'emballage ou à d'autres applications. Le papier est donc utilisable sous la forme de cartons, de boutes, de papier-journal ou autres papiers d'imprimerie, pour la production de sacs en papier, de papier-tissu, de papier pour la construction et le bâtiment, de papier non calandré, de papier à écrire (ou à lettres), de papier dit de Corée (poreux à l'air mais ne laissant pas passer la lumière), papier pour tentures (ou "papier peint"), papier-filtre, etc. Il-est particulièrement surprenant de constater que le papier préparé ense servant de la composition de traitement selon l'invention possède de bonnes propriétés de résistance mécanique à l'état mouillé ou humide, car il est bien connu que des adhésifs à base d' amidon ne possèdent pas une résistance adéquate à l'humidité quand on les utilise, par exemple, comme liant dans des papiers revtus ou "couchés". (L'amidon gélatinisé, lorsqu'on l'utilisait dans la techa nique antérieure comme adhésif, n'était normalement -pas ajouté au contenu de la boite à colle). Le procédé selon l'invention est intéressant à mettre en oeuvre non seulement avec de la pâte vierge, mais aussi avec les vieux pa piers régénérés. Le matériau de récupération peut représenter 5 % (voire même moins), 20 %, et même 100 % de la pâte. L'invention permet aussi l'utilisation de fibres affaiblies en raison de la destruction cellulaire entraînée par l'opération de régénération. Ainsi, il est bien connu que si l'on désencre du papier imprimé, par exemple du papier-Journal, les papier désencré a perdu une partie considérable de sa résistance mécanique du fait de l'opération de désencrage. A titre de variante, on peut maintenir une assez bonne résistance mécanique, mais en acceptant que le papier régénéré ait une mauvaise couleur.Toutefois, le procédé selon l'invention accroit à tel point la résistance mécanique du papier formé que le matériau constitutif du papier peut comprendre jusqu'à 20 % et plus par exemple 25 %, de vieux papiers ddseneréa tout enobtenant encor un produit final possédant une haute résistance mécanique à l'état mouillé ou humide. Lorsqu'on traite de la pâte kraft, il est préférable d'utilise de la cire de paraffine comme agent d'hydrofugation tandis quep pou élaborer d'autres espèces de papier telles que du papier-journal, du papier non calandré et analogues, il apparaît plus avantageux d' utiliser du stéarate de métal alcalin Le rapport le plus avantageux des amidons de maïs:millet:riz est 1:1:1. On peut toutefois le faire varier et, par exemple, on peut faire varier la proportion de chaque ingrédient entre 15 et 70 %, et mieux entre 20 et 60 %. Le rapport de l'ingrédient d'hydrofugation (1 à ingrédient (2) servant à améliorer la résistance mécanique à la traction est de préférence égal à 3:7. On peut toutefois faire varier le susdit rapport entre 1:9 et 9:1 t ce rapport peut, par exemple, être de 5: pour une plus forte hydrofugation ou de 4:6 pour une plus faible hy. drofugation. D'autres rapports convenables sont 3s4 et 10:13. 8 rapports et pourcentages susspécifiés sont tous calculés sur une base de produits secs le mélange d'ingrédients (1) et (2) comprend normalement 30 % de solides et 70 % d'eau. Ceci est considéré comme étant un produit dit à pleine densité", préféré pour le traitement de papier kraft. Pour le traitement d'autres papiers, il est considéré comme préféra- ble d'utiliser un papier dit à "demi-densité", c'est-à-dire un m4- lange contenant 15 % de solides et 85 % d'eau. On peut toutefois faire varier la teneur en solides entre 10 et 50 %, par exemple, le reste étant de l'eau. Habituellement, on utilise de 20 à 25 % du mélange d'ingrédient (1) et (2) (base sèche) avec de 80 à 75 % de pâte à papier (base sèche), bien que l'on puisse faire varier ces proportions. Ainsi, une diminution de la proportion du produit selon l'invention jusqu' une valeur comprise entre 10 % ou mSme 5 % est utilisable, mais rend moins intéressante l'amélioration des propriétés de résistance à 1' eau et à llhumidltd et de résistance mécanique Un accroissement de la proportion du produit selon l'invention jusqu'à 30 % ou mEme 35 % sur la base du total du produit en question et de la pâte à papier est aussi possible. L'utilisation du produit selon l'invention a pour résultat la formation de davantage de papier pour une quantité donnée de pâte plutôt que la formation d'un papier plus dense. Les ingrédients selon l'invention peuvent être ajoutés soit directement à la pâte à papier, soit, si on le désire, aux autres in grddients à incorporer à la pâte lorsqu'on se sert de tels autres ingrédients tels, par exemple, que du silicate de sodium, etc. Les ingrédients selon l'invention tels que spécifiés ci-dessus peuvent être ajoutés à la pâte dans le pilon avant qu'on donne à cette pâte la forme de feuilles sur la machine Fourdrinier, ou sur tout autre type de machine, à cylindres ou autres, pour former des feuilles. Quand les ingrédients en question sont incorporés à la pâte ou suspension fibreuse dans le réservoir ou dans la cuve, il en résulte une amélioration de la résistance à l'eau ou à l'humidité et ds la résistance mécanique à la traction dans toute l'étendue de la feuille résultante finalement obtenue, et dans toute sa masse.Toutefois, ai on désire conférer de telles résistances seulement aux zones superficielles de la feuille, ceci est réalisable facilement en appliquant, à la presse ou au jet, un revdtement du mélange aqueux d'ingrédients (1) et (2) sur les surfaces supérieure et inférieure des feuilles de papier encore humides, par exemple sur la feuille de papier-journal, pendant qu'elles se trouvent encore sur la machine à fabriquer le papier en feuille. L'invention telle qu'elle est décrite ci-dessus est particulièrement intéressante à mettre en oeuvre pour la régénération de vieux papiers à 100 % en vue d'obtenir des papiers rendus complètement résistants à l'eau et à la rupture par traction, leurs propriétés pouvant même être meilleures que celle de papiers vierges produits à partir de pâte pure. Cette amélioration de la propriété du papier de déchets permet d'utiliser des vieux papiers, pour remplacer 5, 10, 20 , 25 ffi ou même plus, par exemple, de la pâte vierge pour la fabrication de papier, en économisant ainsi des matières premières qui deviennent de plus en plus rares et coûteuses. Le traitement des déchets de vieux papiers s'effectue par les modes opératoires classiques, à l'exception de l'introduction des ingrédients (1) et (2) ajoutés à la pâte contenant des déchets de papier, ou de 1' application d'ingrédients (1) et (2) sur les deux faces d'une feuille continue de papier par projection d'une pulvérisation en opérant de la manière décrite ci-dessus. La composition pour le traitement de papier selon l'invention possède l'avantage de n'être pas toxique et de ne pas soulever de problèmes de pollution de l'environnement. Un papier préparé conformément à l'invention possède l'aspect d'un papier ordinaire, mais présente l'avantage d'une résistance grandement améliorée à l'eau et à l'humidité et d'une bien plus grande résistance mécanique à la traction, aussi bien à l'état mouillé ou humide qu'à l'état sec. On a observé aussi qu'il possède une plus grande résistance à la lumière solaire : en effet, par exemple, on ne constate aucune variation de couleur quand on expose un dchan- tillon de papier, traité selon l'invention, pendant un mois, en été, sur un toit. Parmi les utilisatioa d'un papier traité selon l'invention, on peut notamment citer (1) sur des cartons, il peut servir comme couche extdrieure d' emballage pour boites de pellicules photographiques, boites en car- ton ondulé, papiers carbone, boites pour la vente de poissons9 de fruits et de légumes (0i9 par suite de sa résistance mécanique9 une boite en papier peut remplacer des boites en bois) (2) pour la confection de saes en papier, par exemple de sacs pour le ciment, les engrais, le sucre9 les grains i de saes pour la vente au détail dans des magasins de toute sorte 9 d'enveloppes, par exemple pour des lettres et autres documents (3) la confection d'emballages de conditionnement du type boites de conserves, par exemple pour des produits da type lait en poudre, pour des lubrifiants, etc. (4) papier-monnaie, par exemple 5 factures, effets de commerce, billets de banque ou autres, chèques (5) autres usages, par exemple confection de paquets de cigarettes (car, en raison des propriétés du papier selon l'invention, il devient possible de supprimer l'enveloppe extérieure en "Cellophane'), emballages d'articles vestimentaires ou analogues, papier pour re- vêtements muraux ou de tenture, papier à fenêtres, couvertures pour livres scolaires, papier de librairie (y compris le papier fin dit "papier bible"), papier pour journaux (car des journaux imprimes sur le papier en question ne se déchirent pas les jours humides, même s' ils ont été mouillés par la pluie sur l'éventaire du marchand). Des papiers traités conformément à la présente invention pos sèdent les avantages suivants 1. Protection du contenu interne, en raison de leurs propriétés de résistance à l'eau et à l'humidité et de résistance mécanique, aussi bien à l'état mouillé ou humide qu'à l'état sec 2. plus grande commodité de transport et de stockage en raison du moindre poids, de la plus grande capacité et du moindre espace occupé que dans le cas d'autres papiers possédant des propriétés comparables 3. abaissement du prix de revient et plus grand intérêt commercial en raison d'une meilleure adaptation aux productions de grande série, des moindres frais d'emballage et de stockage, d'une diminution du nombre de couches nécessaires pour aboutir à une résistance mécanique comparable, d'une durée de service utile plus longue, de la possibilité de remplacer une pâte à papier vierge par un papier régénéré 4. propriétés hygiéniques, y compris imperméabilité à des germes due à une surface exempte d'humidité, pas de danger de cancer comme cela risque d'apparaître lors de l'utilisation de poly(chlorure de vinyle). Un papier-monnaie en un papier traité conformément à l'invention possède, sur un papier classique, les avantages suivants (a) durée de service utile doublée en raison de sa plus grande dureté et de sa plus haute résistance au pliage (b) accroissement de la résistance aux germes, qui ne peuvent pas survivre sur la surface exempte d'humidité ; (c) abaissement des frais de production, de par exemple 30 %, en raison de la possibilité d'utilisation de matières meilleur matché ; (d) plus grandedifficulté de contrefaçon (e) économie due à une moindre détérioration en cours de service et à la possibilité d'espacer les remplacement par des billets neufs. Ci-après sont donnés différents exemples, bien entendu non limitatifs, destinés à illustrer les modalités de mise-en oeuvre de l'invention. Dans ces exemples, toutes les quantités exprimées en "parties" (en abrégé : p.) et les proportions indiquées en pourcentages (%) doivent s'entendre en poids, sauf spécification contraire expressément mentionnée. Exemple 1.- Pour préparer les ingrédients d'hydrofugation, on utilise eau 500 g cire de paraffine 100 g acide stéarique de 7 à 10 g (p. ex., 8,5 g) morpholine ent de 5 à 7 g (p. ex., 6 g) dispersant) essence de térébenthine 0,01 g On chauffe l'eau jusqu'à 800C. Ensuite, on ajoute la morphol: ne. On fond la cire de paraffine à 800C ; on fond l'acide stéarique à 800C, et on l'ajoute à la paraffine fondue. On maintient l'eau et la morpholine à une température compris entre 70 et 80 C ; on maintient aussi la paraffine et l'acide stéra rique à une température de 70 à 800C, puis on mélange le tout ensem- ble et on refroidit jusqu'à 4000. Ensuite, on ajoute l'essence de térébenthine. Au mélange ainsi obtenu, on ajoute, à la température ambiante ordinaire, l'ingrédient (2) destiné à améliorer la résistance mécanique. On prépare cet ingrédient (2) comme suit poudre de malus 1 p. poudre de millet é p. poudre de riz 9 p. On mélange ces poudres avec de l'eau à raison de 3 po de poids pour 7 p. d'eau et on chauffe le mélange à 80 C afin de gélatiniser l'amidon. De préférence, on mélange séparément les trois amidons chacun avec de l'eau, on chauffe chaque préparation avec de l'eau jusqu'd ce que la gélatinisation intervienne, puis on réunit les trois mélanges (bien que les poudres de malus, de millet et de riz puissent être réunies avant gélatinisation). Le mélange d'amidons gélatinisés [ingrédient (2)] est ajouté à l'ingrédient (1) à raison de 30 % d'agent d'hydrofugation (1) pour 70 % d'ingrédient (2) améliorant la résistance mécanique. On ajoute ce nouveau mélange d'ingrédients (1) et (2) à raison d'un rapport 2080 à la pâte cellulosique à n'importe quel stade avant la formation de la pâte. les ingrédients classiques peuvent aussi être présents dans la pâte à papier. A titre de variante, et ainsi d'ailleurs qu'on l'a aussi indiqué ci-dessus, le susdit mélan ge de nouveaux ingrédients peut être pulvérisé et projeté sur les deux surfaces du papier finalement élaboré sur la machine à fabriquer le papier en feuille continue9 par exemple sur la machine Four- drinier ou en nBimporte quel autre point de l'installation pour la fabrication du papier, mais toutefois avant que le papier atteigne le stade du séchage. Exemple 2.- Comme ingrédient (1) d'hydrofugation, on utilise eau 700 g acide stéarique 100 g hydroxyde de potassium 18 g On maintient l'eau à une température de 700C, et on ajoute 1' hydroxyde de potassium. On chauffe l'acide stéarique à 700C, puis on 11 ajoute à la solution chaude d'hydroxyde de potassium, on agite, on laisse refroidir et on cesse d'agiter quand la température du mélange a atteint 3O0C. A l'ingrédient d'hydrofugation (1) ainsi obtenu, on ajoute l'ingrédient (2) conférant la résistance mécanique, constitué par des amidons gélatinisés, et on poursuit l'opération en opérant de la manière décrite dans l'exemple 1. Exemple 3.- Pour conférer une haute résistance mécanique à la traction à des déchets de papier-journal, on régénère ces déchets en opérant de la manière classique, par exemple en lavant les vieux papiers dans de la soude caustique puis en plaçant le vieux papier, ainsi lavé, dans une machine à désencrer. Après le désencrage du vieux papier, on le soumet à l'opération classique de mise en pâte et, à la pâte à papier ainsi obtenue, on ajoute les nouveaux ingrédients selon l'invention, ou bien on les applique sur la surface de la feuille de papier avant séchage, en opérant de la manière décrite dans les exemples 1 et 2. Exemple 4.- En utilisant le mode opératoire décrit dans l'exemple 2 et consistant essentiellement à ajouter la nouvelle composition en question à la pâte à papier, on prépare du papier-journal et on compare sa capacité d'absorption de vapeur d'eau à celle de papier-journal ordinaire ; on obtient ainsi les résultats suivants : papier journal ordinaire 1.427 g/m2/24 heures papier-journal préparé selon 18 g/m2/24 heures l'invention Exemple 5.- On prépare du papier-journal en opérant de la-manière décrite dans l'exemple 2, la nouvelle composition selon l'invention étant ajoutée à la pâte à papier. On prépare un papier du type kraft en opérant de la manière décrite dans l'exemple 1, la nouvelle composition étant ajoutée à la pâte à papier.On élabore le papier-journal à partir des matériaux suivants pâte kraft semi-blanchie 20 % pâte à papier broyée 40 % vieux papier-journal 40 fe On élabore le papiesr ktaft à partir des matériaux suivants papier kraft non blanchi 50 % papier kraft recyclé (de vieux cartons ondulés) 50 % On n'ajoute pas de matériau d'encollage aux pâtes.On compare le papier-journal et le papier kraft, ainsi obtenus, avec du papierjournal et du papier kraft préparés de la manière classique ; cette comparaison donne les résultats figurant dans le Tableau 1 Tableau 1 Papier-journal Papier kraft Propriété ordinaire selon ordinaire selon -1' invention 1' inventio résistance de rupture 1,3 kg 5,1 kg 2,17 kg 6,02 kg à la traction absorption d'eau 1492 g/m2 18 g/m2 poids de base 52,62 g/m2 52,00 g/m2 65,25 g/mS 71,25 1 On compare du papier-monnaie ordinaire et du papier-monnaie préparé à partir du nouveau papier selon l'invention (dénommé "Serene"). On prépare le nouveau papier par le procédé décrit dsns l'exemple 2, en ajoutant les ingrédients à la pâte à papier On obtient les résultats indiqués dans le Tableau 2 cidessous Tableau 2 Capacité d'ab- Matériaux constitutifs Type de monnaie sorption de du papier-monnaie vapeur d'eau Won (Corde) 15-5 pâte o 70 % coton brut + 30 % lin Dollar (EêU.A.) 15-5 coton 80 % ^ lin 20 % Livre sterling (GB) 15-5 coton 80 % + lin 20 % "Serene" 5-0 pâte 100 % Les ingrédients (1) et (2) que le papier peut comprendre et qui servent à le traiter sont constitués, essentiellement ou exclusivement, par les matériaux spécifiés. Pour des usages ne nécessitant pas que le papier possède des qualités de résistance à l'eau et à l'humidité (serviettes en papier ou "papier-toilette"), on peut traiter le papier par le mélange, destiné à en améliorer la résistance mécanique et qui est constitué par un mélange d'amidons gélatinisés de mats, de millet et de riz, à l'exclusion d'agent (1) d'hydrofugation En utilisant ainsi les mêmes formules de composition de papier journal et de papier kraft que celles spécifiées dans l'exemple 5, et en utilisant le mélange constituant l'agent (2) améliorant la résistance mécanique seul, à l'exclusion du mélange constituant l'agent (i) d'hydro fugation, on produit du pipier-journal et du papier kraft possédant une résistance mécanique de rupture à la traction semblable à celle des papiers correspondants dont les propriétés sont données dans le Tableau 1 ci-dessus. Il apparaît toutefois que l'hydrofugation améliore quelque peu les propriétés de résistance à la traction. Il est aussi possible d'appliquer, par pulvérisation et projection, les matériaux d'hydrofugation et d'amélioration de la résiste ce mécanique sur les surfaces de la feuille de papier humide, et ce séparément ou à la place de l'incorporation d'agent améliorant la résistance mécanique à la pate avant la formation de la feuille, et d'appliquer ensuite, par pulvérisation et projection, le matériau d' hydrofugation sur la feuille humide. Il est possible également de fabriquer un papier de haute rédistance mécanique en se servant d'amidon de riz, à condition que cet amidon ait été convenablement cuit ; toutefois, le produit obtenu n1 est pas d'aussi bonne qualité que celui préparé à partir des trois amidons différents susspécifiés. On a en outre constaté que l'amidon de riz blanc (dit "glutineux',) est plus efficace que l'amidon de riz transparent. D'une manière analogue, on peut utiliser de l'amidon de froment comme seul et unique amidon, à condition que l'on utilise conjointement de la gélatine, de préférence à raison d'une partie de gélatine pour 25 p. d'amidon. Dans ce cas encore, le produit résultant n'est toutefois pas d'aussi bonne qualité que le produit obtenu en utilisant les trois amidons différents. On utilise la gélatine à concurrence d'une proportion capable d'accroître la résistance mécanique du produit. Pour empêcher que la feuille continue de papier adhère sur le rouleau de compression quand on utilise de l'amidon de riz, il convient d'ajouter environ de 2 à 20 p. d'amidon de mais ou d'amidon de millet pour 100 p. d'amidon de riz. On peut ajouter de l'amidon de mais ou de millet à concurrence de la même proportion, sur la base de l'amidon, au mélange d'amidon de froment et de gélatine pour diminuer l'adhérence par collage au rouleau, mais, dans ce cas, il n'est pas possible de supprimer com plètement une telle adhérence. g de poudre Exemple 6.- On mélange dix (10) kg d'amidon de riz blanc dans environ 30 litres d'eau tiède. (L'eau froide a tendance à rendre collante la poudre de riz, et sa dissolution devient alors plus difficile). Il est critique de cuire complètement le mélange afin de provoquer une pleine gélatinisation de l'amidon. Il convient de cuire le mélange à base d'amidon jusqu'à ce que l'amidon cuit donne sous le doigt un toucher lisse, non granuleux.A ce stade, l'amide cuit s'écoule à partir d'une baguette que l'on y a plongée, et ne forme pas de gouttes. Il faut habituellement environ 30 minutes pour cuire l'amidon de riz à une température de 850C. Quand l'amidon est complètement cuit, on y ajoute environ 11,5 litres d'eau chaude de plus et on homogénéise soigneusement la composition. L'amidon est alors prêt à utiliser pour le traitement de papier. On ajoute alors cette composition aux matières premières, pour la fabrication de papier, comprenant un mélange de 50 ffi de pâtc kraft blanchie de bois tendre "84GE" et 50 % de déchets du susdit papier. Pour un total de 90,72 kg de matières premières, on ajoute 27,22 kg du susdit mélange et assez d'alun des papetiers pour ajuster à 4,7 la valeur du pHo Exemple 7.- A la place d amidon de riz comme dans 1?exemple 6, on utilise 10 kg d'amidon de froment et 18195 g de gélatine.Au lieu de cuire ensemble la gélatine et l'amidon de froment on peut aussi les cuire ou les dissoudre séparément, puis les mélanger ensemble et les appliquer. Exemple 8.- Pour préparer un mélange d'hydrofugation9 on etablit un mélange de 90 g de caséine dans 150 g d'eau tiède0 On y ajoute ensuite 10 g d'acide stéarique, 5 g d'acide oléique et 5 g de stéarate d'aluminium. On chauffe la susdite composition jusqu'à environ 800C et on la mélange bien. On y ajoute ensuite 80 g d'eau, et la matière se dissout complètement. On ajoute deux grammes d'amer moniaque aqueuse et on mélange lentement la composition jusqu'à ee que la matière soit complètement dissoute.On ajoute alors 35 g d' alun des papetiers (5 %). A ce stade, la composition est un liquide glissant dans lequel tous les composants solides sont dissous. On incorpore ce mélange à 1000 g d'eau et on homogénéise bien. La composition d'hydrofugation préparée selon la formule eR- dessus est supérieure aux autres agents d'hydrofugation susmentionnés et est utilisable pour remplacer, par exemple9 l'ingrédient ds hydrofugation spécifié dans les exemples 1, 2, 4 et 5, ci dessus. Exemple 9.- A 907,2 kg d'eau, on incorpore 45,36 kg de papierjournal non imprimé, remis en pâte, et un mélange cuit de 11,34 kg de farine de froment et 453,6 g de gélatine en solution dans de 1' eau. On effectue la cuisson à 8O0C pendant 30 minutes à une teneur en solides de 40 'Yo. Après que la cuisson est complètement terminée, on dilue jusqu'à une teneur en solides d'environ 30 %. On ajoute alors 2500 ml du produit de l'exemple 8 et 1500 ml d'eau. Le papier finalement obtenu possède à la fois une haute résistance mécanique et une résistance à liteau. Exemple 10.- Selon un autre aspect, la présente invention concerne la production d'un papier très fort. Ainsi, on peut préparer un papier kraft aussi fort que du cuir. Pour préparer un tel papier, on ajoute une composition comprenant 90 p. de gélatine, 8 p. de cellulose soluble (on peut utiliser soit un produit en poudre, soit un produit gélatinisé) et 2 p. de formaline (solution aqueuse à 37 0 de formaldéhyde, ou formol) et 200 p. d'eau. Une quantité de 3 à 4 g de ce produit permet de traiter une feuille de papier mesurant environ 915 mm x 915 mm. On peut appliquer la formaline soit au papier humide, soit au papier séché. Etant donné qu'elle peut coller à l'équipement Si on la place sur le papier, le mieux est de se servir de brosses ou de rouleaux pour l'application.Dans le cas de la gélatine aussi, qui a tendance à adhérer au rouleau presseur si on l'ajoute au contenu de la cuve à feuil].e, il est souhaitable d'ajouter de l'ammoniaque afin d'empêcher une telle adhérence. On ne peut pas utiliser de la gélatine seule, car alors le papier se rompt. L'utilisation du liant cellulosique empêche un tel inconvénient. Pour le traitement d'un papier mince, par exemple, il est convenable d'ajouter de la glycérine à raison d'une proportion comprise entre 2 et 10 ffi du mélange à trois composants de gélatine, cellulose et formaline. Pour empêcher une rupture dans le papier mince, on peut ajouter 2 % de glycérine sur la base de 100 % des-trois susdits matériaux (gélatine, cellulose et formaline). On peut utiliser jusqu'à une proportion aussi forte que 10 % de gélatine sur la base du total des trois susdits matériaux. La proportion d'agent d'hydrofugation peut être telle que la proportion d'eau représente de 200 à 500 fois les autres matériaux. Plus particulièrement, on dilue 90 g de gélatine avec 500 g d' eau, et on chauffe le mélange jusqu'à 800C. On ajoute ensuite 8 g de cellulose (gélatinisée), et on dilue le mélange avec 200 g d'eau. On ajoute alors 2 p. de formaline. (A titre de variante, on peut appliquer la formaline à la manière d'un encollage appliqué par compression sur le papier constituant le produit fins. La gélatine a tendance à coller au rouleau presseur si on l'a- joute au contenu de la cuve à feuille. Par conséquent, afin d'empêcher des adhérences, on peut recourir à l'addition d'une petite proportion d'ammoniac. Le papier kraft hydrofugé obtenu est aussi fort que du cuir. Il est utilisable, par exemple, pour confectionner des boites pour pêcheurs, des boîtes à fruits et pour remplacer des boîtes en bois, des boîtes à conserves en papier, etc. Le papier traité est beaucoup plus rigide que du cuir. La proportion de chacun des ingrédients que constituent la gélatine, le formaldéhyde et la cellulose peut varier jusqu'à concurrence de 10 % de la proportion susspécifiée. Exemple 11. - Le présent exemple illustre une autre méthode pour la préparation d'un papier possédant une haute résistance mécanique à l'état humide A un mélange de 20 p de gélatine, 80 pe de résine urée-formal- déhyde, 2 p. d'ammoniaque, on incorpore 400 ou 500 ml d'eau et on place la composition, ainsi obtenue, dans la cuve à feuille continue de papier Dans le présent exemples à la place de la résine urée-formald- hyde, on peut utiliser des résines mélamine--formaldéhydeO Il convient de bien comprendre qu'un papier traité conformément à la présente invention soit en se servant des deux ingrédients améliorants (c'est-à-dire l'ingrédient d'hydrofugation et 1' ingré- dient servant à améliorer la résistance mécanique à la traction), soit en utilisant seulement l'ingrédient améliorant la résistance mécanique à la traction, est capable d'être complètement régénéré en utilisant un appareillage classique servant à la fabrication du papier (sauf dans le cas d'un papier kraft hydrofugé en utilisant des agents d'addition contenant du formaldéhyde). Un tel papier traité selon l'invention est donc, de ce point de vue, très diff6- rent de nombreux papiers commercialisés jusqu'd présent et dont la haute résistance à l'état humide est due à un traitement par des résines mélamine-formaldehyde ou analogues, par exemple. REVENDICATIONS 1. Papier ayant des propriétés améliorées de résistance à l'eau et à l'humidité, lequel papier est caractérisé en ce qu'il a été au moins en surface imprégné, avant séchage, avec un ingrédient d'hydrofugation comprenant de la caséine, un acide gras supérieur et un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur. 2. Papier selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit ingrédient d'hydrofugation constitue un ingrédient (1) et il est aussi présent un ingrédient (2) comprenant essentiellement un amidon gélatinisé. 3. Papier selon la revendication 2 caractérisé en ce que ledit amidon gélatinisé est un mélange d'amidon de mais gélatinisé, d'amidon de millet gélatinisé et d'amidon de riz gélatinisé. 4. Papier selon la revendication 2 caractérisé en ce que ledit amidon est essentiellement constitué par de l'amidon de froment auquel on a incorporé de la gélatine en une proportion suffisante pour accroître la résistance mécanique du produit. 5. Papier possédant une résistance améliorée de rupture à la traction, lequel papier est caractérisé en ce qu'il a été, au moins en surface, imprégné avant séchage avec un amidon gélatinisé comprenant essentiellement (1) de l'amidon de riz avec de 2 à 20 % d'amidon de mais ou de millet, calcules sur la base de l'amidon de riz, ou (2) de l'amidon de froment avec de 2 à20 % d'amidon de mais ou de millet, calculés sur la base de l'amidon de froment, et, dans le cas de (2) de la gélatine est aussi présente à raison d'une partie de gélatine pour 25 parties d'amidon de froment. 6. Papier possédant des propriétés améliorées de résistance à l'eau et à l'humidité et de résistance mécanique de rupture à la traction, lequel papier est caractérisé en ce qu'il a été, au moins en surface, imprégné avant séchage avec (1) un ingrédient d'hydrofugation et (2) un ingrédient servant a améliorer la résistance mécanique de rupture à la traction, ledit ingrédient (1) étant (a) une cire. du type hydrocarbure ou (b) un acide gras supérieur ou un sel d'un tel acide gras ou (c) un mélange de (a) et de (b), cependant que ledit ingrédient (2) est un amidon gélatinisé. 7. Papier selon la revendication 6 caractérisé en ce que ledit amidon gélatinisé est un mélange d'amidon de mais gélatinisé, d'amidon de millet gélatinisé et d'amidon de riz gélatinisé. 8. Papier caractérisé en ce qu'il contient une proportion, capable d'en améliorer la résistance mécanique de rupture à la trac tion, d'amidon de millet gélatinisé. 9. Procédé pour préparer un papier ayant des propriétés améliorées de résistance à l'eau et à l'humidité et de résistance mécha nique de rupture à la trection, lequel procédé est caractérisé en cf qu'il consiste essentiellement : à ajouter, à la pâte à papier aquet se avant sa transformation en une feuille, (1) un ingrédient d'hy- drofugation et (2) un ingrédient améliorant la résistance mécanique de rupture à la traction, ledit ingrédient (1) étant (a) une cire dt type hydrocarbure ou (b) un acide gras supérieur ou un sel d'un tel acide ou (c) un mélange de (a) et de (b), cependant que ledit ingrédient (2) est un amidon gélatinisé, une carboxyméthyl-cellulose ou un poly(alcool vinylique). 10. Papier possédant des propriétés améliorées de résistance à l'eau et à l'humidité et de résistance mécanique de rupture à la traction, lequel papier est caractérisé en ce qugil a été, au moins en surface, imprégné avant séchage avec (1) un ingrédient d'hydrofu- gation et (2) un ingrédient, servant à améliorer la résistance meas nique de rupture à la traction, comprenant de amidon de millet.