Brevet FR2565240A1 — publié le 19851206

La présente invention concerne une composition dé- tergente organique synthétique renforcée par un adjuvant de détergence. Plus particulièrement, elle concerne une telle composition contenant une proportion à effet renforçateur d'un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate de poids moléculaire inférieur convenant pour le détergent organique synthétique. L'invention se rapporte également à des procédés de lavage de matières fibreuses salies dans les- quels on utilise les compositions décrites ou leurs composants. Les compositions détergentes organiques synthéti- ques dans lesquelles étaient utilisés des détergents anioni- ques et/ou non ioniques à titre de composants détersifs et contenant des sels adjuvants de détergence minéraux ou orga- niques sont commercialisés depuis longtemps. Parmi les déter- gents organiques synthétiques, ceux que l'on a généralement préférés dans le passé étaient les détergents anioniques, mais on a commercialisé avec succès également des composi- tions détergentes non ioniques et des produits anioniques- non ioniques mixtes. Divers sels organiques et minéraux ad- juvants de détergence ont été incorporés dans les composi- tions détergentes du commerce pour le lavage du linge domes- tique et, parmi eux, jusqu'à une période très récente, on a presque invariablement préféré avant tout le tripolyphosphate de sodium. Ce polyphosphate est un excellent adjuvant de détergence qui est sûr pour l'utilisateur et de prix modique, tout en étant cependant extrêmement efficace aux fins de ren- forcement qu'on en attend. Cependant, au cours des dernières années, le phosphore a été discrédité du fait qu'il pollue les eaux intérieures par eutrophisation et, pour cette raison, son utilisation dans les compositions détergentes a été rè- glementée, limitee ou prohibée par diverses juridictions po- litiques. Par conséquent, des efforts ont été faits pour fa- briquer des compositions détergentes sans phosphate qui soient cependant efficaces en tant que détergents très puissants. Parmi les composés sans phosphate ayant été propo- sés pour être utilisés comme adjuvants de détergence dans des compositions détergentes, on trouve les polyacetal-carboxy- lates. Ces composés ont été décrits dans divers brevets des Etats-Unis d'Amérique et d'autres pays. Par exemple, des descriptions détaillées en sont données dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 4 144 226 et N 4 146 495. Normale- ment, selon ces brevets, les poids moléculaires de ces ma- tières sont compris dans la plage de 1000 à 40 000 ou plus, de préférence de 1000 à 20 000, et mieux encore de 5000 à 000. Cependant, bien que les détergents organiques synthé- tiques anioniques et non ioniques et les polyacétal-carboxy- lates de la présente invention aient été décrits dans l'art antérieur en tant que composants de compositions détergentes, l'art antérieur en question n'a pas suggéré ni rendue éviden- te l'utilisation d'une association de détergent organique synthétique comportant un groupe éthoxy avec un polyacétal- carboxylate dont le poids moléculaire se situe dans une plage basse relativement étroite. Ces compositions exercent, d'a- près la Demanderesse, de meilleurs effets nettoyants, elles éliminent mieux les saletés et taches difficiles à éliminer de divers substrats fibreux pendant le lavage à l'eau froide dans une eau de dureté moyenne, comparativement à des compo- sitions similaires contenant un polyacétal-carboxylate de poids moléculaire supérieur, et elles sont également supérieu- res à des compositions témoins dans lesquelles le polyacétal- carboxylate est remplacé par un adjuvant de détergence du ty- pe polyphosphate. Selon la présente invention, une composition déter- gente organique synthétique renforcée par un adjuvant de dé- tergence, utile en particulier pour le lavage du linge dans l'eau froide d'une dureté comprise entre 50 et 150 ppm expri- mee en carbonate de calcium équivalent, comprend 5 à 30 % d'un détergent organique synthétique choisi parmi les déter- gents organiques synthétiques anioniques et non ioniques et leurs mélanges, lequel ou lesquels détergents contiennent au moins un groupe éthoxy pan molécule, 5 à 95 Z d'adjuvant de détergence du type polyacetal-carboxylate ayant un poids mo- séculaire moyen en poids calculé de 3000 à 6000, le reste éventuel de ladite composition étant constitué d'un ou plu- sieurs additifs et/ou d'une ou plusieurs charges inertes et/ou d'un ou plusieurs adjuvants de détergence et/ou d'un ou plu- sieurs diluants. De préférence, le détergent anionique est un alcool gras supérieur sulfaté éthoxylé et le détergent non ionique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylè- ne et d'un alcool gras supérieur Bien que l'on préfère les compositions détergentes en particules, ces compositions peu- vent aussi se présenter sous d'autres formes, par exemple des pains, des gâteaux, des liquides, des pâtes et des pou- dres. Lorsqu'on fabrique des produits en particules, on peut faire appel à divers procédés, par exemple le séchage par atomisation, le refroidissement par aspersion, l'aggloméra- tion, la granulation, le broyage fin et le compactage. L'invention envisage également des procédés pour le lavage de matières fibreuses salies en utilisant les com- positions décrites pour laver les matières salies dans des eaux de lavage d'une dureté de 50 à 150 ppm et à des tempé- ratures de 10 à 70 C, de préférence de 10 à 30 C. En ou- tre, les procédés de lavage du linge avec le détergent orga- nique synthétique et le polyacétal-carboxylate des composi- tions décrites font partie de la présente invention. Bien que des proportions mineures de détergents ca- tioniques et/ou amphotères puissent être présentes dans les compositions de la présente invention, elles sont normalement limitées à un total de 10 %, et de préférence elles sont maintenues à moins de 5 %, au cas o l'on utilise de tels détergents. Les principaux détergents utilisés selon la pré- sente invention sont anioniques et/ou non ioniques. Parmi les détergents anioniques, on choisit généralement les ma- tières lipophiles sulfatées et/ou sulfonées ayant une chaîne alkylique de 8 à 20 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18, et mieux encore de 12 à 16. Bien que divers cations formant des sels hydrosolubles puissent être utilisés pour former les détergents sulfatés et sulfonés solubles désirés, y compris l'ammonium et une alcanolamine inférieure (par exemple la-triéthanolamine) et le magnésium, on utilise généralement un métal alcalin, tel que le sodium ou le potas- sium, et tout particulièrement un tel cation est le sodium. Parmi les divers détergents anioniques qui sont utiles dans la mise en pratique de la présente invention, on peut citer les (alkyl supérieur linéaire)benzène-sulfonates, les sul- fates de monoglycérides, les sulfates d'alcools gras supé- rieurs, les paraffine-sulfonates et les oléfine-sulfonates. Dans tous ces composés, le groupe alkyle (ou aryle pour les sulfates de monoglycérides) présent comporte 10 ou 12 ato- mes de carbone. Bien que certains de ces groupes alkyle puis- sent comporter une ramification, ils ont encore une longueur de chaine carbonée se situant dans la gamme décrite. Bien que les détergents anioniques cités soient utiles dans la mise en pratique de l'invention, celui qui est considéré comme le plus utile et le plus efficace, en association avec l'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate, est un détergent anionique qui comporte un groupe éthoxy. Parmi eux, on préfère en particulier les alcanols supérieurs poly- éthoxylés, sulfatés dans lesquels ces alcanols peuvent être synthétiques ou naturels, et qui contiennent 3 à 20 ou 30 groupes éthoxy par mole. De préférence, ces détergents sont des sels de métaux alcalins, par exemple des sels de sodium, leurs alcools gras supérieurs ont 12 à 18 atomes de carbone, et les détergents contiennent 3 à 12, de préférence 3 à 7, par exemple 3 ou 5 proportions molaires de groupes éthoxy par mole. Les détergents non ioniques, qui peuvent être uti- lisés comme détergents principaux à la place des détergents anioniques, ou peuvent être utilisés avec les détergents anioniques, sont de préférence des matières normalement so- lides (en particulier lorsqu'ils sont incorporés dans des produits solides compacts ou en particules) et sont de pré- férence des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur, l'alcool gras supérieur ayant gé- néralement 10 à 18 atomes de carbone, de préférence une moyen- ne de 12 à 15 atomes de carbone, par exemple environ 12 ou 13 atomes de carbone, et la teneur en oxyde d'éthylène étant de 3 à 20 moles, de préférence de 3 à 12 moles, et mieux encore de 5 à 9 moles, par exemple d'environ 6,5 à 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras. Parmi les autres détergents non ioniques qui sont également utiles, on peut ci- ter les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'alkylphénols ayant 5 à 12 atomes de carbone dans les groupes alkyle, par exemple le nonylphénol, dans lesquels la teneur en oxyde d'éthylène est de 3 à 30 moles. En outre, on peut utiliser des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, tels que ceux vendus sous la marque de fabrique Pluronic, ainsi que divers autres faisant partie du groupe bien connu des détergents non ioniques dans lesquels un groupe lipophile tel qu'un groupe alkyle supérieur, alkyl- phényle, polyoxy(alkylène inférieur), par exemple polyoxypro- pylène, est relié à un polyoxyéthyl1ne-éthanol par réaction avec l'oxyde d'éthylène. Le polyacétal-carboxylate peut être considéré comme étant du type décrit dans le brevet des E.U.A. NO 4 144 226 et il peut être fabriqué par le procédé qui y est mentionné. Ce type de produit répond à la formule: RI - (CHO)n - R COMM dans laquelle M est choisi dans la classe consistant en les métaux alcalins, l'ammonium, les groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, les groupes tétraalkylammonium et les groupes alcanolamine, ayant tous deux 1 à 4 atomes de carbone dans leur portion alkylique; n est égal en moyenne à 6; et R1 et R2 représentent tous groupes chimiquement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymérisa- tion rapide en solution alcaline. De préférence, le poly- acétal-carboxylate est l'un de ceux dans lesquels M est un métal alcalin, par exemple le sodium, R1 est représenté par CH3CH2? MOOC HCO- ou H3C-CO- H3C MOOC ou leur mélange, R2 est représenté par 0 CH2CH3 -CH CH3 et n est en moyenne compris entre 15 et 120, de preférence entre 40 et 70. Les poids moléculaires moyens en poids cal- culés des polymères sont normalement compris dans l'inter- valle de 3000 à 6000, de préférence de 4000 à 6000, et mieux encore de 4500 à 5500, par exemple d'environ 5250. Bien que les polyacétal-carboxylates préférés aient été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent être remplacés totalement ou partiellement, au moins en partie, par d'autres polyacétal-carboxylates de ce type ou par des sels adjuvants de détergence organiques apparentés décrits dans divers brevets de Monsanto Co. concernant de tels com- posés, des procédés pour leur fabrication et des composi- tions, s'ils ont les mêmes poids moléculaires. Les divers groupes de terminaison de chaine décrits dans les divers brevets, en particulier le brevet des E.U.A.N 4 144 226, peuvent être utilisés, à condition qu'ils possèdent les propriétés de stabilisation requises, qui permettent aux adjuvants de détergence mentionnés d'être dépolymérisés dans des milieux acides, pour faciliter leur biodégradation dans les courants résiduaires, mais qui conservent leur stabilité dans les milieux alcalins, tels que des solutions de lavage. Dans les compositions de l'invention, des adjuvants de détergence autres que le polyacétal-carboxylate peuvent également être présents bien qu'ils ne soient pas indispen- sables. Il est souvent souhaitable d'éviter la présence de phosphore dans les compositions détergentes, en sorte que les polyphosphates, qui ont été les adjuvants de détergence de choix dans la technique des détergents pendant de nom- breuses années (en particulier le tripolyphosphate penta- sodique) seront de préférence omis dans les présentes for- mulations. Dans certains cas encore, ils peuvent être pré- sents, au moins en proportions relativement faibles, par exemple atteignant 5 ou 10 %. Parmi les adjuvants de déter- gence autres que les polyphosphates tels que le tripolyphos- phate de sodium et le pyrophosphate tétnasodique, ceux que l'on peut avantageusement incorporer dans les présentes compositions pour compléter l'action de renforcement du po- lyacétal-carboxylate comprennent le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le sili- cate de sodium, les zéolites, par exemple la Zéolite A, NTA, le citrate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, d'autres borates, et autres adjuvants de détergence connus dans l'art des détergents. Des charges inertes peuvent être présentes, telles que le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, afin de donner du volume au produit lorsqu'on considère cela souhaitable. Dans les compositions liquides, qui doivent généralement être utilisées peu après la fabri- cation, des diluants tels que des solvants, des dispersants, des agents d'allongement et des antigels, peuvent être pré- sents, ainsi que des additifs tels que des tampons, des épais- sissants et des stabilisants. Les diluants habituels com- prennent l'eau, l'éthanol, l'isopropanol et le propylène- glycol, et les additifs comprennent des gommes, des argiles, des polymères et des sels. Parmi les divers autres additifs qui peuvent être utilisés dans les compositions particulaires (certains pou- vant également être utilisés dans des liquides) se trouvent des colorants, tels que des matières colorantes solubles et des pigments, des parfums, des enzymes, des stabilisants, des activateurs (en particulier, des activateurs provoquant la libération de l'oxygène actif du perborate éventuellement présent), des agents fluorescents d'avivage, des fongicides, des germicides et des agents favorisant l'écoulement. Les additifs englobent également, à moins qu'ils ne soient ci- tés dans d'autres classes précédemment mentionnées, divers autres composants ou impuretés pouvant être présents avec d'autres ingrédients Par exemple, on sait que le carbonate de sodium et l'eau sont souvent présents avec le polyacétal- carboxylate dans "Builder U", le produit qui est la présen- te source de polyacétal-carboxylate. Les compositions solides (y compris particulaires) de l'invention contiennent généralement de l'humidité, soit sous forme d'humidité libre, soit sous forme d'un ou plu- sieurs hydrates. Bien que l'humidité ne soit pas un composant essentiel de ces compositions détergentes perfectionnées, elle est normalement présente par suite de l'utilisation d'eau dans la fabrication, et elle peut aider à solubiliser les autres composants de la composition et les lier ensemble, comme cela est généralement souhaité. La proportion de détergent organique synthétique total peut être une proportion à effet détersif s'élevant jusqu'à 40 Z des présentes compositions, mais normalement elle est de 5 à 30 Z, de préférence de 5 à 25 %, et mieux encore de 10 à 20 Z, par exemple environ 15 Z. Ces propor- tions s'appliquent normalement soit pour le détergent anio- nique du type (alcool gras supérieur polyêthoxylé)sulfate de sodium, soit pour le détergent non ionique qui est un produit de condensation d'alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène, soit pour une association des deux. Lorsqu'on utilise des associations de ces deux détergents, leurs pro- portions sont généralement dans la plage de rapports de 1:5 à 5:1, de préférence 1:3 à 3:1, et mieux encore de 1:2 à 2:1, par exemple l:1 Dans de telles compositions, la proportion de sulfate d'alcool gras supérieur polyéthoxylé est généralement de 2,5 à 27,5 Z, de préférence de 3 a 12 %, et mieux encore de 5 a 10 Z. Les pourcentages de produit de condensation d'alcool gras supérieur et de polyoxy-éthy- lène dans ces compositions sont les compléments des pourcen- tages d'un tel détergent anionique, ces pourcentages de dé- tergent non ionique étant compris dans les mêmes gammes que précédemment indiqué pour le détergent anionique, le rapport du détergent anionique au détergent non ionique étant situé dans les plages de rapports mentionnéees, et le total des détergents anionique et non ionique étant des proportions à effet détersif comprises dans les gammes précédemment indi- quées. La proportion d'adjuvant de détergence du type poly- acétal-carboxylate est une proportion à effet renforçateur (ou est une telle proportion par association avec tous autres adjuvants de détergence pouvant être présents). L'adjuvant de détergence du type polyacétalcarboxylate peut constituer 5 à 95 Z de la composition, de préférence 10 à 50 %, et mieux encore 15 à 40 %, et en particulier environ 20 à 30 %, par exemple environ 25 %. Cette concentration est basée sur le polymère actif, qui constitue normalement environ 80 à 87 % des sources disponibles des adjuvants de détergence du type polyacétal-carboxylate, 83 % pour le Lot N 2547312- de "Builder U" (fourni par Monsanto Company) qui a un poids moléculaire moyen en poids calculé de 5250 et qui contient 3,9 % de carbonate de sodium, le reste étant principalement de l'eau. Le rapport de détergent organique synthétique au polyacétal-carboxylate se situe normalement dans la plage de 1:10 à 2:1, de préférence de 1:5 à 1:1, mieux encore de 1:3 à 4:5, par exemple 5:8. Ces rapports prennent en compte les détergents autres que ceux contenant au moins un groupe éthoxy par molécule mais qui, lorsqu'ils sont présents, ne constituent qu'une proportion mineure, de préférence moins de 1/5, et mieux encore moins de 1/10 du détergent total. Les autres composants des présentes compositions, en plus du ou des détergents organiques synthétiques et du ou des polyacétal-carboxylates, sont constitués par un ou plusieurs autres adjuvants de détergence, et/ou une ou plu- sieurs charges inertes et/ou un ou plusieurs solvants et/ou un ou plusieurs diluants et/ou un ou plusieurs dispersants et/ou un ou plusieurs autres additifs. Bien que technique- ment, seuls le détergent et le polyacétal-carboxylate soient les composants nécessaires de l'invention sous ses aspects les plus larges, d'autres matières sont normalement également présentes pour leurs propriétés complémentaires. Toutes ma- tières adjuvantes de détergence complémentaires qui peuvent être présentes sont normalement limitées à 50 %, de préfé- rence à 2 ou 3 à 40 %, et mieux encore à 5 à 30 %. Parmi les adjuvants de détergence complémentaires que l'on préfère, se trouvent le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, la Zéolite A (mais on peut également utiliser d'autres zéo- lites), le silicate de sodium de rapport Na20:SiO2 de 1:1,6 à 1:3,0, de préférence de 1:2,0 à 1:2,6, et dans certains cas (bien qu'on ne le préfère pas), les polyphosphates tels que le tripolyphosphate de sodium et le pyrophosphate tétra- sodique. Les proportions de ces composants individuels sont généralement limitées à 30 %, et de préférence ne dépassent pas 20 %. La proportion de carbonate de sodium que l'on peut utiliser est de préférence de 5 à 15 %, et la quantité de si- licate de sodium est de préférence de 3 à 12 %. Si des phos- phates sont présents, leurs proportions sont de préférence limitées à 10 % ou moins. La teneur en charge inerte des présentes formula- tions n'est généralement pas supérieure à 70 %, et elle est de préférence de 10 et 60 %, mieux encore de 10 à 40 %. Bien que cette charge inerte soit généralement du sulfate de so- dium, elle peut également comprendre une proportion mineure, moins de la moitié, d'autres charges inertes telles que le chlorure de sodium. Les autres additifs des compositions de l'invention constituent normalement un total non supérieur à 20 % et de préférence ne dépassent pas 10 % (excepté que si l'on uti- lise une matière de blanchiment, comme le perborate de so- dium, elle peut constituer jusqu'à environ 30 % du produit), ll et de préférence la teneur totale en autres additifs est inférieure à 5 %, les teneurs en additifs individuels ne dépassant généralement pas 3 % ou 5 %, et de préférence é- tant inférieures à 1 ou 2 %. Ainsi, si un savon de sodium d'un acide gras supérieur (10 à 18 atomes de carbone) est présent (pour sa propriété de réduction du moussage), il pourrait être avantageux d'en utiliser I à 4 % et si l'on utilise le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose (com- me agent anti-redéposition), sa proportion peut être de 0,3 à 3 %, de préférence d'environ 1 Z. Dans les prépara- tions liquides, on peut utiliser de la silice très poreuse telle que celles vendues sous la marque de fabrique Cab-0- Sil en proportions de 0,5 à 5 % pour aider à maintenir le polyacétalcarboxylate en suspension, et 1 à 5 % d'un ou plusieurs hydrotropes, tels que le xylène-sulfonate de so- dium, peuvent être présents pour favoriser la stabilité phy- sique et l'uniformité du produit. La teneur en humidité des produits de l'invention est généralement de 3 à 20 Z, de préférence de 5 à 15 %, et mieux encore de 5 à 12 %, pour des produits solides en particules, et pour les liquides, on peut augmenter les proportions dans la plage de 20 à 90 %, de pré- férence de 25 à 70 %, et mieux encore de 30 à 60 %. Une par- tie de l'eau des préparations liquides (ou en pâte) peut ê- tre remplacée par d'autres solvants, les pourcentages de tels autres solvants éventuels (tels que l'éthanol) dans le produit final étant normalement de 2 à 30 %, de préférence de 5 à 20 %. Ces solvants complémentaires peuvent aider la solubilisation des composants de la composition et ils peu- vent être utilisés pour régler la viscosité du produit. La fabrication des compositions de l'invention peut être réalisée de toute manière classique appropriée, que l'on fabrique des produits solides ou liquides. Pour les produits liquides, le diluant (solvant ou dispersant) peut être additionné des divers composants, de préférence norma- lement avec un hydrotrope ou autre dispersant, pour le poly- acétal-carboxylate et toutes autres matières insolubles, qui se trouve dans le milieu liquide lorsque les divers com- posants y sont ajoutés et mélangés L'addition peut être sé- quentielle ou simultanée, l'addition séquentielle étant la pratique usuelle. L'ordre des additions normalement suivi n'a pas une grande importance mais en général, tous colo- rants et parfums sont ajoutés vers la fin du processus. Sou- vent également, les matières ajustant la viscosité sont a- joutées après les autres composants. Dans certains cas, il peut être souhaitable de conserver une partie du solvant pour une addition finale, de manière à pouvoir obtenir une dilution finale du mélange, lorsqu'on le désire. Divers ty- pes de mélangeurs peuvent être utilisés et, dans certains cas, on préfère utiliser des mélangeurs homogénéiseurs. A la place de la forme liquide, avec des viscosités se situant dans la plage permettant un écoulement facile, qui peut ê- tre distribuée par une bouteille à goulot étroit d'une ma- - nière pratique, il est possible de produire des pâtes ne pouvant s'écouler qui comprennent normalement de plus fortes proportions d'un épaississant et souvent de moindres propor- tions de solvant ou de diluant. * Pour fabriquer les compositions solides particulai- res préférées, qui ont des dimensions particulaires de 0,125 à 2,38 ou de 0,149 à 2,00 mm, il est souvent préféra- ble de sécher par atomisation la formulation dans la mesure du possible de manière à obtenir des particules globulaires de forme sensiblement uniforme. Du fait que le polyacétal- carboxylate des présentes compositions peut être nuisible- ment affecté par la chaleur, il peut être souhaitable de l'ajouter aprèscoup aux autres composants du produit qui ont-été préalablement séchés par atomisation pour former ce que l'on appelle des perles de "base". Si le polyacétal- carboxylate doit être ajouté après-coup, il est préférable qu'il ait essentiellement les mêmes formes, dimensions par- ticulaires et densité approximative que le reste de la com- position, de manière à éviter une séparation pendant le transport et le stockage. Cependant, même si l'on utilise un polyacétal-carboxylate en poudre plus finement divisée, par exemple de dimensions particulaires allant de 0,044 ou 0,074 mm à 0,094 ou 0,149 mm, on a constaté que ces par- ticules adhéraient souvent aux perles plus grosses, main- tenaient le produit dans la plage désirée de dimensions et ne se séparaient essentiellement pas (bien que, naturel- lement, les résultats ne soient pas aussi bons sous ce rap- port que lorsque les divers composants de la composition sont tous de la même dimension, de même forme et ont la mê- 0 me masse volumique apparente). Si le polyacétal-carboxylate est séché par atomi- sation avec la composition détergente, on doit veiller à empêcher sa décomposition en raison de son exposition aux hautes températures de l'air de séchage de la tour d'atomi- sation. Lorsque le séchage par atomisation n'est pas utili- sé ou lorsque les frais doivent être réduits au minimum, les divers composants des compositions de l'invention peu- vent être mélangés ensemble, sous forme de poudres, et peu- vent être agglomérés à la dimension désirée de 0,149 à 2,00 mm, ou bien ils peuvent être mélangés ensemble sous forme de poudres fines, de dimension allant généralement de 0,044 à 0,074, 0,094 ou 0,149 mm. Lorsque le produit doit contenir un détergent non ionique en une proportion importante, sa proportion principale peut être atomisée après-coup sur les perles précédemment séchées par atomisa- tion ou sur les particules des autres composants de la com- position. Normalement, un produit séché par atomisation ne contiendra pas plus d'environ 4 % de détergent non ionique, sur la base du produit final, à moins qu'il ne soit ajouté après séchage par atomisation, en raison de la décomposi- tion du détergent non ionique qui peut apparaitre aux tem- pératures élevées régnant dans la tour lorsqu'il y en a davantage qu'une proportion relativement faible dans la sus- pension du mélangeur après séchage par atomisation. Les au- tres composants du produit sensibles à la température peu- vent également être ajoutés après-coup de manière à éviter des expositions indésirables aux températures élevées. Ain- si, si la formulation doit contenir un agent de blanchiment tel que le perborate de sodium, il sera ajouté après-coup, de même que l'enzyme en poudre, le parfum et les autres composants sensibles à la chaleur. Par ailleurs, des matières comme les adjuvants de détergence minéraux, par exemple le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le silicate de sodium et les zéolites, et des charges inertes telles que le sulfate de sodium, favorisent l'obtention de perles séchées par atomisation, s'écoulant librement, résistantes et intéressantes et sont incorporées de préférence dans les suspensions de mélangeur devant être séchées par atomisation pour mettre à profit leurs caractéristiques physiques, ain- si que pour leur râle renforçateur et de garnissage. Dans la mise en oeuvre du procédé de lavage de la présente invention, dans lequel des matières fibreuses sa- lies (et tachées) telles que des vêtements classiques et du "linge" en coton, en mélanges polyester-coton, en poly- esters, en matières acryliques, en "Nylon", en acétates, en rayonnes et leurs divers mélanges, sont lavées dans un mi- lieu aqueux de lavage, ce milieu contient un détergent ap- proprié, comme décrit, et un polyacétal-carboxylate ayant le poids moléculaire moyen en poids calculé souhaité. De préférence, ces composants font partie d'une composition détergente, mais l'invention envisage d'introduire ces ma- tières séparément dans l'eau de lavage. Bien qu'on puisse parvenir à améliorer les effets du lavage avec les compo- sitions décrites à base du détergent non ionique préféré précédemment mentionné et ce à des duretés de l'eau inter- médiaires ou moyennes et à des duretés supérieures égale- ment, pendant le lavage à l'eau froide aussi bien qu'à l'eau chaude, on parvient aux plus fortes améliorations lorsque l'eau de lavage a une dureté moyenne. Egalement, lorsque le détergent est le détergent anionique préféré, la plus forte amélioration s'obtient pour le lavage en eau froide avec une eau de dureté moyenne, un lavage en eau froide avec de l'eau d'une dureté supérieure étant également amélioré, mais pas dans une si forte mesure. Ainsi, les conditions préférées pour le lavage avec les compositions de l'inven- tion, que l'on utilise des détergents anioniques, non io- niques ou anioniques et non ioniques mixtes, impliquent de l'eau froide (10 à 30 C) de dureté moyenne (50 à 150 ppm en carbonate de calcium équivalent). Ces préférences s'ap- pliquent également lorsque les composants actifs sont uti- lisés et sont ajoutés séparément à l'eau de lavage d'une machine à laver automatique. Cependant, dans beaucoup de cas, 1l'eau de lavage peut avoir une dureté supérieure, par exemple de 150 ou 200 à 300 ou 400 ppm, et peut être à une température supérieure, atteignant souvent 70 C. De préférence, le lavage sera effectué avec une composition détergente de la présente invention et on en utilisera 0,05 à 0,5 %, de préférence 0,1 à 0,3 %, et mieux encore environ 0,15 Z. Les eaux de lavage utilisées contien- dront normalement 0,0025 à 0,15 % du ou des détergents or- ganiques synthétiques et 0,0025 à 0,475 % du polyacétal- carboxylate. Des plages préférées de ces matières sont de 0,005 à 0,075 Z et 0,01 à 0,15 % respectivement, et, dans la concentration de 0,15 % de la composition, les propor- tions préférées du détergent et de l'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate seront d'environ 0,0225 % et d'environ 0,0375 Z respectivement. L'eau utilisée aura avan- tageusement une dureté de 50 à 150 ppm et sera à une tempé- rature de 10 à 70 C, de préférence de 10 à 30 C, par e- xemple 21 C. La dureté de l'eau sera de préférence d'en- viron 100 ppm en carbonate de calcium équivalent (le rapport des duretés du calcium au magnésium-étant généralement de 1:1 à 10:1, par exemple de 3:2 à 4:1). Dans les conditions décrites, on obtient un meil- leur nettoyage en utilisant les détergents anioniques et/ou non ioniques préférés de la présente invention avec le polyacétal-carboxylate de bas poids moléculaire décrit. Lors- que, dans de telles compositions, le polyacétal-carboxylate de bas poids moléculaire est remplacé par une matière simi- laire, mais de poids moléculaire supérieur (8034), le net- toyage est nettement moins bon, en particulier lors du la- vage en eau froide dans une eau de dureté moyenne. Lors- qu'on utilise d'autres détergents que ceux qui ont été re- commandés ici avec le polyacetal-carboxylate décrit de la présente invention, les résultats obtenus sont nettement inférieurs a ceux obtenus lorsque les détergents préférés sont utilisés avec le polyacetal-carboxylate. Egalement, avec de tels autres détergents, on a remarqué que le poly- acetal-carboxylate de plus haut poids moléculaire semblait être legèrement plus efficace que le carboxylate de plus bas poids moléculaire, ce qui est à l'opposé des résultats obtenus en ce qui concerne les compositions de l'invention. Egalement, lorsque l'adjuvant de détergence de la présente invention est remplacé par l'adjuvant de détergence classi- que et préféré de l'art antérieur, le tripolyphosphate de sodium, les résultats de lavage sont très inférieurs à ceux obtenus dans la présente invention. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Sauf spécification contraire, toutes les par- ties sont exprimées en poids et toutes les températures le sont en OC. EXEMPLE 1 15 parties de Neodol 25-3S, qui est le sel de so- dium d'un acide (alcool gras supérieur polyethoxylé (3 grou- pes éthoxy) ayant en moyenne 12 a 15 atomes de carbone)-sul- furique, que l'on peut se procurer auprès de Shell Chemical Company, 30 parties de Builder U (Lot 2547313 contenant 83 Z de polyacetalcarboxylate de sodium de poids moléculaire 5250, 3,9 Z de carbonate de sodium, le reste consistant principalement en eau) et 55. parties de sulfate de sodium anhydre, sont dissoutes à une concentration de 0,15 Z dans de l'eau de lavage (0,0225 Z du détergent, 0,045 Z de l'ad- juvant de détergence et 0,0825 % de la charge inerte étant dans l'eau) à une température de 21 C et d'une dureté de ppm en carbonate de calcium équivalent (le rapport Ca:Mg dans l'eau étant d'environ 3:2), et l'eau de lavage est utilisée pour laver des lots d'essai présentant diverses salissures et taches sur divers tissus servant de substrat dans une machine à laver de laboratoire de type Tergotome- ter, en utilisant un cycle de lavage de dix minutes. Les lots sont séchés et leurs réflectances à la lumière sont mesurées et, à partir de ces réflectances de toutes les salissures et taches restant sur les différentes matières, on calcule les indices d'élimination des salissures (et ta- ches). Plus l'indice est élevé, plus le lot d'essai est blanc après lavage et plus efficace est l'opération de la- vage. Cet essai est répété avec une composition détergente témoin classique dans laquelle le tripolyphosphate de sodium remplace le polyacétalcarboxylate de sodium. On obtient une amélioration très importante (plus 21) par rapport au témoin. Lorsque cet essai est répété sauf que Neodol 25-3S anioni- que est remplacé par Neodol 25-7 non ionique (produit de condensation de sept moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool gras supérieur ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone, que l'on peut se procurer à Shell Chemical Company), on obtient une amélioration encore supérieure (plus 23). Lorsque l'on utilise le dodécylbenzènesulfonate de sodium à groupe dodécyle linéaire comme détergent anionique à la place du Neodol 25-3S, on remarque une diminution de l'effi- cacité du lavage, par rapport au témoin. Cependant, lorsque le dodécylbenzéne-sulfonate de sodium linéaire ne constitue qu'une proportion mineure, par exemple 1/10, du détergent anionique présent, l'autre détergent étant Neodol 25-3S, on obtient une amélioration importante du pouvoir détergent par rapport au témoin. Dans les essais précédemment décrits, lorsqu'on utilise un polyacétal-carboxylate de poids moléculaire supé- rieur, Builder U Lot N 2538422, de poids moléculaire de 8034, à la place de la matière de plus bas poids moléculaire précédemment décrite, on obtient encore des améliorations par rapport au témoin, tant avec les formulations comprenant Neodol 25-3S qu'avec celles comprenant Neodol 25-7 Cepen- dant, les améliorations ne sont pas aussi prononcées et il est évident que les procédés de lavage utilisant le poly- acétal-carboxylate de poids moléculaire inférieur sont net- tement plus efficaces que ceux faisant usage du carboxylate de plus haut poids moléculaire De même, lorsque l'essai précédent, dans lequel on utilise le dodécylbenzêne-sulfo- nate de sodium linéaire, est répété, mais que l'on utilise le Builder U de plus haut poids moléculaire, le nettoyage est inférieur par rapport au témoin. Dans les expériences ci-dessus, lorsqu'au-lieu d'a- jouter séparément les composants à l'eau de lavage, on les mélange tout d'abord ensemble pour former des compositions détergentes, soit par mélange des poudres finement divisées (dimensions particulaires comprises entre 0,074 et 0,149 mm) soit par séchage par atomisation du détergent anionique et de la charge inerte à partir de mélanges de mélangeur aqueux jusqu'à des dimensions particulaires de 0,149 à 2,00 mm, puis mélange avec le polyacétal-carboxylate de même dimen- sion particulaire (et le détergent non ionique lorsqu'on l'utilise), soit par agglomération des poudres finement di- visées des composants en particules de 0,149 et 2,00 mm, les résultats de nettoyage par les essais décrits sont les mêmes. De façon similaire, lorsque les compositions sont fa- briquées en produits liquides, tels que ceux dans lesquels de l'eau est substituée au sulfate de sodium constituant la charge inerte, et lorsqu'on les utilise à la même concentra- tion dans l'eau de lavage (0,15 %), on obtient les mêmes résultats. Au lieu d'utiliser les formulations "dépouillées" précédemment indiquées, on peut également obtenir des pro- duits esthétiquement, fonctionnellement et commercialement plus acceptables, selon les méthodes précédemment décrites dans le présent mémoire. Ainsi, une composition comprenant % de Neodol 25-7, 30% de Builder U (Lot 2547312), 10 % de carbonate de sodium, 10 % de silicate de sodium (Na20:SiO2 = 1:2,4), 1 % de sel de sodium de carboxyméthyl- cellulose, 0,5 % de parfum, 10 % d'humidité, le reste étant du sulfate de sodium, est fabriquée par séchage par atomisa- tion de perles de base constituées de toutes les matières à l'exception du détergent non ionique et de Builder U, en pulvérisant le détergent non ionique fondu sur les perles de base et en mélangeant avec le produit le Builder U en poudre pour obtenir des particules de dimension comprise en- tre 0,149 et 2,00 mm. Ce produit a également un pouvoir net- toyant supérieur par rapport à un témoin du type précédem- ment mentionné, et par rapport à des produits similaires dans lesquels le lot de Builder U de poids moléculaire supé- rieur (8034) est utilisé à la place de la matière de poids moléculaire inférieur (5250). De façon analogue, lorsqu'on fabrique des compositions liquides dans lesquelles une par- tie de l'eau est remplacée par 10 % d'éthanol, 3 % de xy- lène-sulfonate de sodium (hydrotrope) et 0,5 % de parfum, ce qui laisse 41,5 Z d'eau (de préférence désionisée), tous ces pourcentages étant exprimés sur la base de la composi- tion, on peut obtenir les mêmes résultats. EXEMPLE 2 Lorsque les expériences avec Neodol 25-7 de l'Exem- ple 1 sont répétées, le seul changement étant que la tempé- rature de l'eau de lavage est de 49 C, on obtient une amé- lioration encore supérieure du pouvoir de lavage compara- tivement au témoin. Lorsque le polyacétal-carboxylate de poids moléculaire inférieur de cette expérience est remplacé par la matière de poids moléculaire supérieur (Lot N 2538422), on constate que le procédé de lavage avec le poly- acétal-carboxylate de poids moléculaire inférieur est nette- ment meilleur, comme mis en évidence par le fait que sa va- leur SRI (indice d'élimination des salissures [et des ta- ches]) est nettement supérieure. Ceci est également le cas lorsque les compositions de l'invention, qu'elles soient sous forme de particules, de solides, de pâte ou de liquide, sont fabriquées et testées de la même manière. EXEMPLE 3 Lorsque les experiences des Exemples 1 et 2 sont répétées en utilisant des tempéeratures de l'eau de 10 à 30 C, par exemple de 15 et 25 C, et des duretés de l'eau de 50 à 150 ppm, par exemple de 75 à 125 ppm, pour les ex- périences de l'Exemple 1, et en utilisant des températures de 40 à 60 C, par exemple de 45 à 55 C, et des duretés de l'eau de 50 à 150 ppm, par exemple de 75 a 125 ppm, pour les expériences de l'Exemple-2, on obtient les mêmes amelio- rations significatives du pouvoir de lavage par rapport au témoin et l'on remarque les mêmes améliorations des effets du lavage lorsque l'on utilise les polyacétal-carboxylates de poids moléculaire inférieur à la place des polymères de plus haut poids moléculaire. EXEMPLE 4 On prépare une eau de lavage d'une dureté de 100 ppm, en Carbonate de calcium équivalent, et qui se trouve à une température de 21 C, contenant 0,0113 Z de Neodol 25-7 et 0,0113 Z de Neodol 25-3S, 0,045 Z de Builder U (poids molé- culaire = 5250) et 0,0825 % de sulfate de sodium. Lorsque les divers tissus salis sont lavés dans cette eau de lavage de la manière décrite dans l'Exemple 1, ils sont très conve- nablement nettoyés et leurs valeurs SRI sont supérieures à celles fournies par une composition témoin dans laquelle le Builder U est remplacé par du tripolyphosphate de sodium. Egalement, ces indices sont supérieurs à ceux obtenus pour des eaux de lavage similaires dans lesquelles le Builder U utilisé a un poids moléculaire de 8034. On peut obtenir des résultats similaires lorsque le Neodol 25-7 est remplacé par Neodol 23-6.5 (un produit de condensation d'une mole d'alcool gras supérieur ayant 12 à atomes de carbone et de 6,5 moles d'oxyde d'éthylène), Pluronics(produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène), et des produits de condensation de nonyl-phénol et de polyoxyéthylène-éthanol, et lorsque 30 Z du sulfate de sodium sont remplacés par 10 % de carbonate de sodium, 10 % de silicate de sodium et 10 Z d'humidité. EXEMPLE 5 Lorsque dans les expériences des exemples précé- dents, on fait varier les proportions des composants de 10 % et 25 % et lorsque les concentrations dans l'eau de lavage de tels composants varient de 10 % ou 25 %, tout en restant encore dans les gammes de proportions et dans les pourcentages indiqués dans le présent mémoire, les composi- tions détergentes et les eaux de lavage ainsi obtenus ont des propriétés de lavage satisfaisantes, sont supérieures à des eaux de lavage et compositions similaires dans les- quelles on utilise du tripolyphosphate de sodium à la place du polyacétalcarboxylate de poids moléculaire inférieur, et sont supérieures aux compositions dans lesquelles la ma- tière de poids moléculaire inférieur est remplacée par du polyacétalcarboxylate de poids moléculaire supérieur. Ceci est également le cas lorsque divers autres adjuvants de dé- tergence, comprenant le bicarbonate de sodium, la Zéolite 4A, la sesquisilicate de sodium et le citrate de sodium, sont utilisés dans une proportion totale à effet renforçateur, et lorsque des additifs tels que des agents fluorescents d'avivage, des enzymes, des agents de blanchiment, des ar- giles, des agents améliorant l'écoulement et des assouplis- sants de tissus, sont également présents en proportions fonc- tionnelles. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Composition détergente organique synthétique renforcée par des adjuvants de détergence, utile en parti- culier pour le lavage du linge dans de l'eau froide d'une dureté de 50 à 150 ppm, exprimée en carbonate de calcium équivalent, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 30 % d'un détergent organique synthétique choisi parmi les déter- gents organiques synthétiques anioniques et non ioniques et leurs mélanges, lesquels détergents contiennent au moins un groupe éthoxy par molécule, et 5 à 95 % d'adjuvant de détergence du type polyacétalcarboxylate ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé de 3000 à 6000, le res- te éventuel de cette composition étant constitué par un ou plusieurs additifs, et/ou une ou plusieurs charges inertes et/ou un ou plusieurs adjuvants de détergence et/ou un ou plusieurs diluants. 2 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le détergent organique anionique synthétique est un alcool gras supérieur sulfaté éthoxylé et le détergent organique non ionique synthétique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un compose donneur de groupes lipophiles choisi parmi les alcools gras supérieurs, les alkylphénols et les polyoxy-propylènes. 3 - Composition détergente particulaire sans phos- phate selon la revendication 1, caractérisée en ce que le détergent anionique est un sel de métal alcalin d'un acide (alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfurique dans lequel l'alcool gras supérieur a 10 à 18 atomes de carbone, et qui contient 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole, et-en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur ayant 10 à 18 atomes de carbone et/ou d'une mole d'alkylphénol ayant 6 à 12 atomes de carbone dans le groupe alkyle. 4 - Composition détergente selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 25 % de sulfate d'alcool gras supérieur polyéthoxylé et/ou du produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur, et 10 à 50 % d'adjuvant de.détergence du type polyacétal- carboxylate. - Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 20 % de (alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfate de sodium qui contient 1 à 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole et dans lequel l'al- cool gras supérieur a en moyenne 12 à 15 atomes de carbone, et/ou d'un produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool gras supérieur ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone, et de 15 à 40 % de poly- acétal-carboxylate de poids moléculaire de 4500 à 5500. 6 - Composition détergente selon la revendication , caractérisée en ce qu'elle comprend environ 15 % de(al- cool gras supérieur polyéthoxylé)sulfate de sodium qui con- tient environ 3 moles d'oxyde d'éthylène par mole, et en- viron 25 % de polyacétal-carboxylate de poids moléculaire d'environ 5250. 7 - Composition détergente selon la revendication , caractérisée en ce qu'elle comprend environ 15 % d'un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur qui contient environ 7 moles d'oxyde d'éthylène p a r mole, et environ 25% de polyacétal-carboxylate de poids molé- culaire d'environ 5250. 8 - Composition détergente selon la revendication , caractérisée en ce qu'elle comprend un (alcool gras su- périeur polyéthoxylé)sulfate de sodium et un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur en une proportion de 1:3 à 3:1. 9 - Composition détergente selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 5 à 10 % de (alcool gras supérieur polyéthoxylé) sulfate de sodiumiqui contient environ 3 moles d'oxyde d'éthylène par mole, envi- ron 5 à 10 % d'un produit de condensation d'environ 7 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur, et environ 25 % de polyacétal-carboxylate de poids molécu- laire d'environ 5250. - Procédé de lavage d'une matière fibreuse sa- lie afin d'en éliminer la saleté, caractérisé en ce qu'il consiste à laver cette matière fibreuse salie dans de l'eau de lavage d'une dureté de 50 à 150 ppm, exprimée en carbona- te de calcium équivalent, à une température de 10 à 70 OC, avec une composition détergente renforcée par des adjuvants de détergence comprenant 5 à 30 % d'un détergent organique synthétique choisi parmi les détergents organiques synthé- tiques anioniques et non ioniques et leurs mélanges, les- quels détergents contiennent au moins un groupe éthoxy par molécule, 5 à 95 % d'un adjuvant de détergence du type poly- acétal-carboxylate de poids moléculaire moyen en poids cal- culé de 3000 à 6000, le reste éventuel de cette composition étant constitué par un ou plusieurs additifs et/ou une ou plusieurs charges inertes et/ou un ou plusieurs adjuvants de détergence et/ou un ou plusieurs diluants, à une concen- tration de cette composition détergente dans l'eau de lavage comprise entre 0,05 à 0,5 %. 1l - Procédé selon la revendication 10, caractéri- sé en ce que la composition détergente comprend 5 à 25 % d'un (alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfaté et/ou d'un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur, et 10 à 50 % d'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate, la concentration du détergent dans l'eau de lavage étant de 0,1 à 0,3 %, et la température de l'eau de lavage étant de 10 à 30 C. 12 - Procédé selon la revendication 11, caractéri- sé en ce que le détergent est un (alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfate de sodium dont l'alcool gras supérieur a 10 à 18 atomes de carbone et environ 3 moles d'oxyde d'é- thylène par mole, la proportion d'un-tel détergent dans la composition détergente est d'environ 15 %, le polyacétal- carboxylate a un poids moléculaire d'environ 5250,-sa pro- portion dans la composition détergente est d'environ 25 %, la température de l'eau de lavage est d'environ 21 C, la concentration de composition détergente dans l'eau de la- vage est d'environ 0,15 % et l'eau de lavage a une dureté d'environ 100 ppm, exprimée en carbonate de calcium équi- valent. 13 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le détergent organique synthétique est un produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur ayant en moyenne 12 à 15 ato- mes de carbone. 14 - Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que le détergent organique synthétique non io- nique présente environ 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole, la proportion de ce détergent dans la composition déter- gente est d'environ 15 %, le polyacétal-carboxylate a un poids moléculaire d'environ 5250 et sa proportion dans la composition détergente est d'environ 25 %, la concentration de composition détergente dans l'eau de lavage est de 0,1 à 0,3 %, et l'eau de lavage a une dureté d'environ 100 ppm à environ 300 ppm exprimée en carbonate de calcium équi- valent. - Procédé pour le lavage de matières fibreuses salies afin d'en éliminer la saleté, caractérisé en ce qu'il consiste à laver une telle matière fibreuse salie dans de l'eau de lavage d'une dureté de 50 à 150 ppm, exprimée en carbonate de calcium équivalent, à une température de 10 à 70 C avec un détergent organique synthétique choisi par- mi les détergents organiques synthétiques anioniques et non ioniques et leurs mélanges, lesquels détergents contiennent au moins un groupe éthoxy par molécule, et un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé de 3000 à 6000, à des concentrations de ces composants dans l'eau de lavage de 0,0025 à 0,15 % du ou des détergents organiques synthéti- ques et 0,0025 à 0,475 % du polyacétal-carboxylate. 16 - Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la température de l'eau de lavage est de 10 à C, le détergent anionique est un alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfate, le détergent don ionique est un pro- duit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur et les proportions du ou des détergents organiques synthétiques et du polyacétalcarboxylate sont comprises dans les plages de 0,005 à 0,075 % et de 0,01 à 0,15 %, res- pectivement, dans l'eau de lavage. 17 - Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le détergent organique synthétique est un déter- gent organique synthétique non ionique qui est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone et d'environ 7 moles d'oxyde d'é- thylène par mole, le polyacétal-carboxylate a un poids molé- culaire d'environ 5250 et les concentrations de ces compo- sants dans l'eau de lavage sont d'environ 0,0225 % et d'en- viron 0,0375 %, respectivement.