Brevet FR2564487A1 — publié le 19851122

1. La présente invention concerne d'une manière générale un électrolyte et un procédé améliorés pour le dépôt électrolytique de zinc, et plus particulièrement, un électrolyte de zinc acide sans cyanure amélioré conte- nant des agents brillanteurs-entraînés améliorés. Diverses solutions et procédés pour le dépôt galvanique de zinc en milieu acide aqueux exempt de cyanu- re ont été utilisés ou proposés jusqu'à présent. Dans de nombreux cas,ces électrolytes de zinc acides contiennent des agents tensio-actifs non ioniques polyalcoxylés comme brillanteurs-entraîneurs, associés en outre à des agents de brillantage primaires et supplémentaires pour réaliser un dépôt de zinc ayant les caractéristiques désirées. Un problème permanent posé par l'utilisation d'agents ten- sio-actifs non ioniques polyalcoxylés comme brillanteurs- entraîneurs dans les électrolytes de la technique anté- rieure était la tendance de ces électrolytes à atteindre un point de trouble à des températures de bain relative- ment basses, par exemple d'environ 27 C à environ 38 C. Ce problème est encore aggravé lorsque l'électrolyte de zinc 2. acide contient des concentrations relativement élevées de constituants solubles,en particulier des ions métalliques dissous des métaux des groupes I et II de la Classification Périodique, ainsi que d'ions ammonium. Le fonctionnement du bain sous des densités de courant relativement élevées contribue également à l'augmentation de sa température, aggravant encore la tendance de ces brillanteurs-entral- neurs à atteindre le point de trouble. Lorsque le point de trouble de l'agent tensio-actif brillanteur-entralneur non-ionique est atteint, le brillanteur-entraîneur est rendu inopérant et il ne contribue plus à l'effet de bril- lantage du dépôt électrolytique de zinc, il ne fonctionne plus non plus secondairement comme agent tensio-actif pour émulsionner les huiles et autres contaminants organi- ques dans le bain de métallisation électrolytique. La présente invention surmonte les problèmes et inconvénients des bains de zingage électrolytiques de la technique antérieure en utilisant un brillanteur-entraîneur tensio-actif anionique amélioré ayant un point de trouble nettement plus élevé, qui est compatible avec d'autres brillanteurs primaires et supplémentaires classiques des types classiquement utilisés, apportant les mêmes avanta- ges que ceux fournis jusqu'à présent par les brillanteurs- entraîneurs non-ioniques, tout en augmentant notablement la souplesse de fonctionnement du bain pour obtenir des dépôts électrolytiques de zinc de la qualité désirée. Les avantages de la présente invention en accord avec ses aspects concernant la composition sont obtenus grâ- ce à un électrolyte de zinc acide aqueux exempt de cyanure contenant des ions zinc dans des quantités habituelles pour effectuer une électrodéposition efficace de zinc sur un substrat conducteur, des ions hydrogène présents dans une quantité permettant d'obtenir un pH acide et une quantité efficace pour le brillantage d'un agent tensio-actif de polyoxyalkylène sulfaté anionique soluble dans le bain provenant de la sulfatation. 3. (a) du produit de la polymérisation d'oxydes d'alkylène choisis parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le glycidol, l'oxyde de butylène et des mélan- ges de ceux-ci; et (b) l'alcoxylation de composés mono- et polyhydroxylés choisis parmi les dérivés alkylés, alcénylés, alcynylés, arylés et carboxyliques hydroxylés de ceux-ci ainsi que des mélanges de ceux-ci. L'électrolyte de zinc acide aqueux peut en ou- tre et de préférence contenir divers autres additifs des types habituellement utilisés, parmi lesquels des agents tampons, des agents de brillantage primaires ou supplémen- taires, des sels de conductibilité solubles dans le bain et compatibles avec lui pour augmenter la conductibilité électrique de l'électrolyte etc.. Conformément aux aspects concernant le procédé de la présente invention, un revêtement de zinc est déposé sur un substrat conducteur en utilisant l'électrolyte de zinc acide aqueux ci-dessus qui est réglé à une températu- re allant généralement de 15 C à environ 82 C, et que l'on fait fonctionner sous une densité de courant cathodique moyenne allant de 0, 0009 A/dm seulement jusqu'à environ 0,28 A/dm2 ou davantage suivant le type et la composition particuliers de l'électrolyte, et les paramètres de géomé- trie et de traitement utilisés dans l'opération de métal- lisation. Des bénéfices et avantages supplémentaires de la présente invention apparaîtront à la lecture de la des- cription des modes de réalisation préférés, ainsi que des exemples particuliers. L'électrolyte de zinc acide aqueux exempt de cya- nure conforme aux aspects concernant la composition de la présente invention contient des ions zinc présents dans une quantité efficace pour réaliser l'électrodéposition de zinc à partir de l'électrolyte, et qui peut varier suivant la température de bain de l'électrolyte d'environ 4 g/l 4. jusqu'à la saturation. Par exemple,à des températures de l'électrolyte d'environ 38 C et au-dessus, on peut utili- ser des concentrations en ion zinc d'environ 300 g/1 et au-dessus.En général, dans des électrolytes acides du ty- pe chlorure, la concentration en ions zinc est habituelle- ment réglée dans un intervalle d'environ 7 jusqu'à environ g/l tandis que dans les électrolytes acides du type sulfate, la concentration en ions zinc est généralement réglée dans un intervalle allant d'environ 30 jusqu'à envi- ron 110 g/l. L'électrolyte de zinc acide est formulé confor- mément à la pratique ordinaire en introduisant un sel de zinc tel qu'un chlorure,un sulfate ou un sulfamate, dans une solution aqueuse en même temps qu'un acide non-comple- xant tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique ou l'acide sulfamique. Des mélanges de sels de zinc, par exem- ple de chlorure de zinc et de sulfate de zinc, peuvent être utilisés si on le désire, fournissant un bain du type chlo- rure mixte. Les bains de zinguage acides peuvent également être à base de fluoroborate de zinc. L'électrolyte conti'ent en outre des ions hydro- gène pour réaliser un pH acide, un pH allant d'environ 0 jusqu'à environ 6 et de préférence d'environ 4 à environ ,7 étant préféré. L'électrolyte peut également contenir des additifs ou agents supplémentaires des types ordinaire- ment utilisés, parmi lesquels des agents tampons et des mo- dificateurs de bain tels que l'acide borique, l'acide acéti- que, l'acide benzoïque, l'acide salicylique, le chlorure d'ammonium etc. Les électrolytes acides du type chlorure comprennent ordinairement des sels inertes pour augmenter la conductibilité électrique de l'électrolyte et sont égale- ment utilisées dans des quantités d'environ 20 à environ 450 g/l. Ces sels inertes comprennent habituellement des chlorures de magnésium et de métaux alcalins, l'expression "métal alcalin" étant utilisée dans son sens large et 5. comprenant également le chlorure d'ammonium, ainsi que des métaux alcalins particuliers tels que le sodium, le potassium et le lithium. En général, les sels de conduc- tibilité comprennent le chlorure de sodium ou le chlorure de potassium. Conformément à la présente invention, l'électroly- te de zinc acide comprend comme ingrédient essentiel un brillanteurentraîneur présent dans une quantité capable de brillanter comprenant un agent tensio-actif de polyoxy- alkylène sulfaté anionique faiblement moussant soluble dans le bain provenant de la sulfatation: (a) du produit de la polymérisation d'oxydes d'alky- lène choisis parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le glycidol, l'oxyde de butylène et les mélanges de ceux- ci; et (b) du produit de l'alcoxylation de composés mono- et polyhydroxylés choisis parmi des dérivés alkylés, alcé- nylés,alcynylés, arylés et carboxyliques hydroxylés de ceux-ci ainsi que des mélanges de ceux-ci. La masse moléculaire du brillanteur-entralneur ou des mélanges de ceux-ci est réglée pour rendre le composé soluble dans l'électrolyte à la concentration désirée. Des classes de composés entrant dans la définition qui précède comprennent des polyéthers sulfatés, des diols acétyléni- ques alcoxylés sulfatés, des a- et 3-naphtols éthoxylés et/ou propoxylés sulfatés, du sorbitol et des gluconates éthoxylés et/ou propoxylés sulfatés,des alcools gras alco- xylés sulfatés, etc. Des composés particulièrement satisfai- sants comprennent des dérivés mono- et di-sulfatés du pro- duit de la réaction de l'oxyde d'éthylène avec le glycol acétylénique 2,4, 7,9-tétra-méthyl-5-décyne-4,7 diol en utilisant d'environ 10 à environ 30 moles d'oxyde d'éthylè- ne. On notera que le brillanteur-entraîneur peut contenir un groupe sulfate sur la molécule ou peut contenir plusieurs groupes sulfate suivant le degré de sulfatation et le nom- bre de groupes hydroxyles réactifs présents sur la molécule. 6. Les brillanteurs-entraineurs de la présente invention peuvent être obtenus par sulfatation d'agents tensio-actifs non ioniques non sulfatés du commerce tels que le Surfynol 465 contenant 10 moles d'oxyde d'éthylène, et le Surfynol 485 contenant 30 moles d'oxyde d'éthylène, fournis par Air Products; par sulfatation du B-naphtol-13 OE fourni par Heterene Chemical; par sulfatation du Carbowax 3350 fourni par l'Union Carbide Corporation; par sulfatation du IL-1554 et du IL-1562 fournis par les Imperial Chemical Industries. Le brillanteur-entraîneur est en outre caractérisé en ce qu'il a des propriétés rela- tivement peu moussantes pour éviter une formation excessi- ve de mousse au cours du fonctionnement de l'électrolyte, en particulier en cas d'agitation par l'air ou d'agitation mécanique énergique,y compris la circulation de l'électro- lyte par des pompes. - Il est en outre envisagé d'utiliser des phénols polyéthoxylés dont le groupe hydroxyle terminal est sul- faté. Des composés du type précédent existant dans le com- merce comprennent l'Alipal CO-436, l'Alipal CD-128, l'Ali- pal C0-433 fournis par GAF; le Polystep B-20 fourni par Stepan etc. Ces phénols polyéthoxylés sulfatés sont géné- ralement moins avantageux en raison de leurs caractéristi- ques plus fortement moussantes mais ils peuvent être utili- sés dans des bains qui sont soumis à une agitation minima pour éviter un moussage excessif. D'autres produits du com- merce sont des alcools gras éthoxylés sulfatés, tels que le Lutensit AS 2230 de la BASF. L'agent brillanteur-entraîneur est utilisé dans l'électrolyte dans une quantité allant d'environ 0,5 à en- viron 20 g/l, des concentrations d'environ 2,5 à environ g/l étant préférées.La concentration particulière du brillanteur-entraîneur variera en fonction de la concentra- tion et de la présence d'autres constituants du bain, des paramètres de traitement de l'électrolyte et du type de revêtement de zinc utilisés. 7. Un électrolyte de zinc particulièrement préféré conforme à la présente invention comprend un électrolyte acide du type chlorure contenant d'environ 15 à environ 53 g/l d'ions zinc, des ions hydrogène pour réaliser un pH d'environ 4 à environ 5,7 des sels de conductibilité tels que le chlorure de sodium et le chlorure de potassium présents dans une proportion d'environ 100 à environ 210 g/l,un agent tampon tel que l'acide borique présent dans une proportion d'environ 15 à environ 38 g/l, un brillanteur-entraineur présent dans une proportion d'en- viron 1 à environ 5 g/l choisi parmi un 2,4,7,9-tétraméthyl- -décyne-4,7 diol éthoxylé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène sulfaté,un sorbitol éthoxylé/propoxylé sulfaté (M.M. 6500), un!-naphtol éthoxylé (15 moles d'oxyde d'éthylène) sulfaté, un polyoxyéthylène sulfaté (M.M. 6000), un alcool laurique polyéthoxylé sulfaté (environ 20 moles d'oxyde d'éthylène), un phénol polyéthoxylé sulfaté (environ 20 moles d'oxyde d'éthylène), et des mélanges de ceux-ci, et si on le dési- re, mais de préférence, des agents de brillantage primaires et/ou supplémentaires des types classiquement utilisés dans les électrolytes de zinc acides dans les quantités habi- tuelles. La présence du brillanteur-entraineur a pour fonc- tion principale dans l'électrolyte de produire des dépôts au grain raffiné et de permettre au brillanteur de fonction- ner,et secondairement d'effectuer une émulsification des salissures organiques,telles que des huiles, qui peuvent s'échapper de l'appareil de nettoyage, sur les substrats revêtus électrolytiquement. Dans les électrolytes de la technique antérieure utilisant comme brillanteurs-entral- neurs des agents tensio-actifs non ioniques, l'introduction accidentelle progressive de graisse et d'huiles organiques sur les pièces occasionnait une augmentation de la sensibi- lité de l'électrolyte qui parvenait à un point de trouble pour des augmentations modérées de la température au--dessus de la température ambiante, rendant ainsi le bain inopérant 8. ou moins efficace pour réaliser des dépôts de zinc ayant les propriétés et l'aspect désirés. En outre, une teneur élevée en électrolyte devait être évitée, même si elle offrait des avantages de fonctionnement tels qu'une aug- mentation du pouvoir de pénétration dans des régions for- mant des creux profonds. Au contraire, les brillanteurs- entraîneurs sulfatés anioniques de la présente invention apportent une latitude substantielle de température de fonc- tionnement et de teneur en électrolyte, permettant son uti- lisation à des températures de fonctionnement relativement élevées,pouvant atteindre 82 C ou même davantage, sans ren- contrer le phénomène de point de trouble. De cette manière, la limite de température de fonctionnement devient la ca- pacité de brillantage du brillanteur primaire, et non la limite de solubilité du brillanteur-entraîneur. En outre, les brillanteurs-entraîneurs tensio-actifs anioniques sul- fatés de la présente invention permettent aussi leur utili- sation dans des conditions dans lesquelles le bain est for- tement chargé en autres ingrédients, en particulier en mé- taux des groupes I et II de la Classification Périodique, et permettent aussi le fonctionnement sur une gamme relati- vement large de pH. Au contraire, les bains de zinc acides du type sulfate ne peuvent généralement pas fonctionner en utilisant les brillanteurs-entraîneurs tensio-actifs non- ioniques de la technique antérieure à des pH nettement inférieurs à environ 4. Comme il a été indiqué précédemment, l'électroly- te contient en outre comme constituant facultatif mais pré- féré, des agents de brillantage primaires et/ou supplémen- taires pour améliorer encore la structure cristalline du dépôt électrolytique de zinc et pour fournir une gamme de densités de courant moyen de fonctionnement plus large. Ces agents de brillantage primaires et/ou supplémentaires des types bien connus dans la technique comprennent ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 4 170 526; n 4 207 150; n 4 176 017; n 4 070 256 et 9. n 4 252 619. Une classe particulièrement satisfaisante de ces agents de brillantage supplémentaires figure dans le tableau 1 du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 252 619 précité. Les agents de brillantage primaires ou supplémentai- res peuvent généralement être utilisés dans des proportions allant jusqu'à environ 10 g/l, des proportions aussi faibles qu'environ 0,001 g/l étant efficaces. En général, on préfère des concentrations d'environ 0,01 à environ 5 g/l. Conformément aux aspects concernant le procédé de la présente invention, l'électrolyte de zinc acide aqueux est utilisé pour réaliser une électrodéposition de zinc sur un substrat conducteur et l'électrolyte est réglé à une tem- pérature allant des environs de la température ambiante (15 C) jusqu'à environ 82 C, des températures d'environ 18 a environ 32 C étant généralement utilisées. L'électrodépo- sition de zinc est effectuée sous une densité de courant cathodique moyenne allant généralement d'environ 0,0009 jusqu'à 0,28 A/dm2 suivant la technique de métallisation particuliè- re utilisée, le type et la forme de l'article métallisé, la composition particulière de l'électrolyte utilisé et la con- centration des constituants actifs dans celui-ci. Pour des électrolytes acides du type chlorure, le fonctionnement sous une densité de courant cathodique moyenne d'environ 0,009 à environ 0,075 A/dm est préféré, tandis que pour les électro- lytes acides du type sulfate, des densités de courant cathodi- ques moyennes d'environ 0,018 à environ 0,28 A/dm2 sont pré- férées. Pour illustrer encore l'électrolyte de zinc exempt de cyanure aqueux amélioré de la présente invention, et l'opé- ration d'électrodéposition de zinc sur un substrat conducteur, on donnera les exemples particuliers ci-après. Il est à noter que les exemples sont fournis à titred'illustration et ne sont pas destinés à limiter la présente invention telle qu'elle est décrite dans la présente description et dans les revendications ci-après. 10. EXEMPLE 1 On prépare un électrolyte de zinc acide aqueux du type chlorure contenant 60 g/l de chlorure de zinc, g/l de chlorure de potassium, 25 g/1 d'acide borique, 1 g/l d'un brillanteur-entraîneur sulfaté comprenant un 2,4,7,9tétraméthyl-5-décyne-4-diol sulfaté éthoxylé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène et des ions hydrogène pour réaliser un pH de 5,1. L'électrolyte est muni d'une agitation par l'air et il est réglé à une température d'en- viron 29 C. Une plaque d'essai en acier nu est nettoyée et revêtue électrolytiquement dans l'électrolyte de zinc sous une densité de courant cathodique moyenne de 3,7 A/dm 2 et on constate que la plaque d'essai porte un revêtement de zinc semi-brillant avec une bonne couverture dans les régions de faible densité de courant. Un chauffage de l'électroly- te à température élevée au voisinage de son point d'ébulli- tion ne fait pas apparaître de phénomène de point de trou- ble. EXEMPLE 2 On prépare un électrolyte comme dans l'exemple 1, contenant en outre 1,6 g/1 de benzoate de sodium, mg/l de benzalacétone et des ions hydrogène pour réa- liser un p1I de 5,1. On métallise dans l'électrolyte une plaque d'essai en acier nu, nettoyée, à une température de 29 C, sous une densité de courant cathodique moyenne de 3,7 A/dm, et on constate que la plaque métallisée porte un dépôt de zinc complètement brillant sur toute la sur- face.Un chauffage de l'électrolyte à température élevée n'entraîne aucun problème de point de trouble. EXEMPLE 3 On prépare un électrolyte de zinc acide aqueux du type chlorure-contenant 50 g/l de chlorure de zinc, 100 g/1 de chlorure d'ammonium, 10 g/l d'un brillanteur- entraîneur comprenant un -naphtol éthoxylé sulfaté ayant 11. une masse moléculaire moyenne d'environ 900; 15 mg/l de nicotinate d'isopropyle/chlorure de benzyle quaternaire et des ions hydrogène pour réaliser un pH d'environ 5,5. Des pièces d'acier nettoyées disposées dans un tonneau de métallisation tournant sont métallisées dans l'électrolyte maintenu à une température de 27 C sous une densité de courant cathodique moyenne de 0,009 A/dm2 et l'on constate que les pièces ont un dépôt de zinc complè- tement brillant.Un chauffage de l'électrolyte net met en évidence aucun point de trouble. EXEMPLE 4 On prépare un électrolyte de zinc acide aqueux du type chlorure contenant 85 g/l de chlorure de zinc, g/l de chlorure de sodium,30 g/l d'acide borique, 2 g/l de benzoate de sodium, 6 mg/l de nicotinate de butyle/sulfate de diméthyle, 4,8 g/l d'un brillanteur- entraîneur comprenant du sorbitol éthoxylé/propoxylé sul- faté (M.M. 6500) et des ions hydrogène pour réaliser un pH de 5,2. Des pièces métalliques nettoyées sur un râtelier de support sont métallisées dans l'électrolyte maintenu à une température de 27 C sous une densité de courant moyenne de 0,032 A/dm avec agitation par l'air. Après métallisa- tion, on constate que les pièces portent un revêtement de zinc complètement brillant. Un chauffage de l'électrolyte à température élevée ne pose aucun problème de point de trouble. EXEMPLE 5 On prépare un électrolyte de zinc aqueux acide du type chlorure contenant 80 g/l de chlorure de zinc, g/1 de chlorure d'ammonium, 3,5 g/l d'un brillanteur- entraîneur comprenant du 3,4-diméthyl 4-octyne 3,6-diol étho- xylé avec 28 moles d'oxyde d'éthylène, sulfaté, et des ions hydrogène pour réaliser un pH de 5,2. Des rouleaux de fil d'acier nettoyés sont plon- gés dans l'électrolyte maintenu à une température d'environ 12. 38 C et sont métallisés sous une densité de courant catho- dique moyenne de 0,028 A/dm. Une agitation de la solution est réalisée par le mouvement mécanique du rouleau de fil dans l'électrolyte. Les rouleaux zingués obtenus portent un dépôt de zinc lisse semi-brillant. Un chauffage de l'électrolyte à température élevée jusqu'au point d'ébulli- tion ne pose aucun problème de point de trouble. EXEMPLE 6 On prépare un électrolyte de zinc acide aqueux du type sulfate acide, contenant 250 g/l de sulfate de zinc, de l'acide sulfurique dans une quantité suffisante pour donner un pH de 1,5 et 0,3 g/l d'un brillanteurentraîneur constitué d'un polypropylèneglycol sulfaté d'une masse mo- léculaire moyenne d'environ 750. Une bande d'acier nettoyée est plongée et dépla- cée à travers l'électrolyte à une vitesse d'environ 90 mè- tres/minute, effectuant une agitation mécanique de l'élec- trolyte, et elle est métallisée sous une densité de courant moyenne d'environ 0,11 A/dm, la température de l'électro- lyte étant réglée à environ 49 C. La bande obtenue est exa- minée et on constate qu'elle porte un dépôt de zinc lis-- se, semi-brillant,d'une qualité commercialement acceptable. Un chauffage de l'électrolyte à température élevée jusqu'au point d'ébullition ne pose aucun problème de point de trou- ble. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles pro- viennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en uni- tés métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle * est au contraire susceptible de modifications et de va- riantes qui apparaîtront à l'homme de l'art. 13. REVENDICATIONS 1 - Electrolyte de zinc acide aqueux contenant des ions zinc dans une quantité efficace pour réaliser une électrodéposition de zinc, des ions hydrogène pour obtenir un pH acide, et une quantité efficace du point de vue brillantage d'un agent tensio-actif de polyoxyalkylène sulfaté anionique soluble dans le bain,provenant de la sulfatation: (a) du produit de la polymérisation d'oxydes d'al- kylène choisis parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le glycidol, l'oxyde de butylène et des mélanges de ceux-ci; et (b) du produit de l'alcoxylation de composés mono- et polyhydroxylés choisis parmi les dérivés alkylés, alcé- nylés, alcynylés, arylés et carboxyliques hydroxylés de ceux-ci,ainsi que des mélanges de ceux-ci. 2 - Electrolyte selon la revendication 1, dans lequel cet agent tensioactif de polyoxyalkylène sulfaté est présent dans une proportion d'environ 0,5 à environ 20 g/l. 3 - Electrolyte selon la revendication 1, dans lequel cet agent tensioactif de polyoxyalkylène sulfaté est présent dans une proportion d'environ 2,5 à environ g/l. 4 - Electrolyte selon la revendication 1, dans lequel ces ions hydrogène sont présents pour réaliser un pH d'environ O à environ 6. - Electrolyte selon la revendication 1, dans lequel ces ions hydrogène sont présents pour réaliser un pH d'environ 4 à environ 5,7. 6 - Electrolyte selon la revendication 1, dans lequel ces ions zinc sont présents dans une proportion d'environ 4 g/l jusqu'à la saturation. 7 - Electrolyte selon la revendication 1, du type acide-chlorure, dans lequel ces ions zinc sont présents dans une proportion d'environ 7 à environ 50 g/l. 8 - Electrolyte selon la revendication 1, dans 14. lequel cet électrolyte est du type acide--sulfate et ces ions zinc sont présents dans une proportion d'environ 30 à environ 110 g/l. 9 - Electrolyte selon la revendication 1, conte- nant en outre des agents brillanteurs primaires et/ou sup- plémentaires présents dans une proportion allant jusqu'à environ 10 g/l. - Electrolyte selon la revendication 9, dans lequel ces agents brillanteurs primaires et/ou supplémen- taires sont présents dans une proportion d'au moins 0,001 g/l. 11 - Electrolyte selon la revendication 1, con- tenant en outre des agents de brillantage primaires et/ou supplémentaires présents dans une proportion d'environ 0,01 à environ 5 g/l. 12 - Electrolyte selon la revendication 1, con- tenant en outre des sels de conductibilité présents dans une proportion allant jusqu'à environ 450 g/l. 13 - Electrolyte selon la revendication 1, dans le- quel cet électrolyte est du type acide-chlorure,dans le- quel ces ions zinc sont présents dans une proportion d'en- viron 15 à environ 53 g/l, ces ions hydrogène sont présents pour réaliser un pH d'environ 4 à environ 5,7, cet électro- lyte contenant en outre des sels de conductibilité présents dans une proportion d'environ 100 à environ 210 g/l, cet électrolyte contenant en outre un agent tampon présent dans une proportion d'environ 15 à environ 38 g/l, cet agent tensio-actif de polyoxyéthylène sulfaté présent dans une proportion d'environ 1 à environ 5 g/l, comprenant un com- posé choisi parmi le 2,4,7,9-tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol éthoxylé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène,sulfaté, un sorbi- tol éthoxylé/propoxylé sulfaté (M.M. 6500), un -naphtol éthoxylé (15 moles d'oxyde d'éthylène) sulfaté, un polyoxy- éthylène sulfaté (M.M. 6000), un alcool laurique poly- éthoxylé sulfaté (environ 20 moles d'oxyde d'éthylène), 15. un phénol polyéthoxylé sulfaté (environ 20 moles d'oxyde d'éthylène) et des mélanges de ceux-ci. 14 - Procédé pour l'électrodéposition de zinc sur un substrat conducteur, qui comprend les stades de mise en contact d'un substrat avec un électrolyte de zinc acide aqueux tel que défini dans la revendication 1, et l'électro- déposition de zinc sur le substrat jusqu'à une épaisseur désirée. Procédé selon la revendication 14, comprenant le stade supplémentaire de réglage de la température de l'électrolyte dans un intervalle d'environ 15 à environ 82 C. 16 - Procédé selon la revendication 14, comprenant le stade supplémentaire de réglage de la température de cet électrolyte dans un intervalle d'environ 18 C à environ 32 C. 17 -Procédé selon la revendication 14, comprenant le stade supplémentaire de réglage de la densité de courant cathodique moyenne au cours du stade d'électrodéposition du zinc sur le substrat dans un intervalle d'environ 0,009 à environ 0,28 A/dm. 18 - Procédé selon la revendication 14, dans le- quel cet électrolyte est du type acide-chlorure comprenant le stade supplémentaire de réglage de la densité de courant cathodique moyenne au cours du stade d'électrodéposition de zinc de substrat dans un intervalle d'environ 0,0009 à en- viron 0,07 A/dm. 19 - Procédé selon la revendication 14, dans le- quel cet électrolyte est du type acide-sulfate comprenant le stade supplémentaire de réglage de la densité de cou- rant cathodique moyenne au cours du stade d'électrodéposi- tion du zinc sur le substrat dans un intervalle d'environ 0,18 environ 0,28 A/dm. 0,018 à environ 0,28 A/dm