Brevet FR2564231A1 — publié le 19851115

Films conducteurs de L'électricité comprenant au moins une couche monomoléculaire d'un complexe organique à transfert de charge et leur procédé de fabrication. La présente invention a pour objet des films conducteurs de l'électricité comprenant au moins une couche monomoléculaire d'un complexe organique à trans- fert de charge et leur procédé de fabrication. On rappelle que Les complexes organiques à transfert de charge sont formés par l'association de deux molécules dont l'une, As agit comme accepteur d'élec- trons et, l'autre D, agit comme donneur d'électrons. On peut représenter cette réaction de la façon suivante: mA + nD --A p D+ p m n m et n représentant les nombres respectifs de molécules et p le transfert de charge correspondant à la proportion d'électrons transférés. Lorsque m = n, on a une stoechio- métrie simple et lorsque m # n on a une stoechiométrie complexe. Lorsque p=O, le complexe est un complexe molécuLaire à état fondamental neutre. Lorsque p=l, c'est un vrai composé ionique avec une charge électrique par molécule D ou A, et lorsque p présentes. On a ainsi un composé à valence mixte, condi- tion nécessaire pour obtenir un conducteur organique. On peut alors distinguer: 1 ) les vrais complexes à transfert de charge dans lesquels il y a transfert d'un électron du donneur à l'accepteur; ces électrons célibataires se trouvent alors sur des or- bitales r (complexes r-w); et 2 ) les sels d'ions radicalaires dans lesquels un seul des ions est radicalaire, le contre-ion étant diamagnétique. Des complexes de ce type sont en particulier décrits dans: Annales de Physique, 1976, tome I, n 4-5, pages 145-256 et dans Journal de ChimiePhysique, 1982, 79, n 4. Ces complexes fabriqués, soit chimiquement, soit éLtectrochimiquement, cristalLisent en rangées de molécu- les aLignées, ce qui donne une conduction undimension- nelle et ces rangées sont entourées de toutes parts par des rangées parallèles identiques, dont La proximité immé- diate induit par couplage une conduction "en travers", c'est-à-dire une conduction perpendiculaire à la direc- tion privilégiée. Ces complexes conducteurs ou semicon- ducteurs de L'électricité présentent donc un caractère unidimensionneL dominant, mélangé de tridimensionnel. Ces complexes sont obtenus sous La forme d'ai- guiLLes ou de cristaux. Toutefois, il serait d'un grand intérêt de Les avoir sous la forme de films conducteurs homogènes, présentant en particulier des plans conduc- teurs très minces isolés entre eux, comme cela pourrait être le cas dans des couches monomoLéculaires. En effet, pour la réalisation de certains composants électroniques, des structures de ce type sont intéressantes en raison de Leur forte anisotropie de conduction. Cependant, jusqu'à présent, il a été impossi- ble d'obtenir des films conducteurs de ce type comportant des couches monomoLécuLaires de complexes à transfert de charge. En effet, pour pouvoir déposer des couches monomoléculaires par La méthode connue de Langmuir BLodgett décrite dans Journal of Am. Chem. Soc. volume 57(1935), pages 1007 à 1010, il est tout d'abord nécessai- re que le complexe à transfert de charge soit constitué par une molécule amphiphile ou"amphipathique", c'est-à- dire une molécule organique possédant une partie hydro- phobe, soit une partie ayant une répulsion pour Les Liquide polaires tels que l'eau,et une partie hydrophile, soit une partie ayant une affinité pour les liquides polaires teLs que L'eau. En effet, lorsque l'on introduit de telles molécules amphiphiles sur La surface d'un liquide tel que L'eau, les molécules s'étalent à la surface du Liquide et elles s'orientent de façon que Leur partie hydrophile plonge dans l'eau tandis que Leur partie hydrophobe,géné- ralement constituée par une chaîne hydrocarbonée, tend à s'en écarter de sorte que l'axe de la chaîne devient perpendiculaire à la surface de l'eau. Si les forces de cohésion entre molécules sont suffisantes, ces molécules restent groupées et limitent leur étalement à un film monomoléculaire continu ayant sensiblement l'épaisseur d'une molécule, ce qui correspond à un film de Langmuir. De tels films peuvent être manipulés sur la surface de l'eau, puisdéposés sur un support solide après avoir été comprimés sous une pression superficielle appropriée. Lorsque l'on introduit ensuite un support dans la cuve, on dépose sur ce support solide la couche monomoléculaire présente sur la surface de L'eau. De même, Lorsque l'on extrait un support préalablement immergé dans la cuve, on dépose sur le support une couche monomoléculaire et l'orientation des molécules par rapport au support est différente selon que le dépôt a eu lieu par introduction du support dans la cuve ou par extraction du support de la cuve. Or, ce procédé ne peut s'appliqueraux complexes à transfert de charge connus actuellement car ceux-ci ne sont pas formés de molécules "amphiphiles". Toutefois, en substituant l'une des molécules du complexe par une chaîne hydrocarbonée hydrophobe, on peut obtenir des complexes amphiphiles. Cependant, les essais effectués jusqu'à present pour déposer des couches monomoléculaires de complexes à transfert de charge, am- phiphiles ainsi substitués n'ont pas permis d'obtenir directement un film conducteur. En effet, les complexes à transfert de charge ne manifestent des propriétés de conduction électrique qu'à certaines conditions; il faut en particulier que les moLécules soient hautement organi- sées d'une manière spécifique afin de permettre à la fois le recouvrement des orbitaLes conductrices et le transfert de charge partieL. Cette organisation existe dans les complexes sous forme de poudres, mais la nécessité de dissoudre ces complexes dans une solution pour former un film de Langmuir détruit cette organisation. Il en est d'ailleurs de même. Lorsque l'on utilise des procé- dés de dépôt de films par évaporation, sublimation, mise en solution ou tout procédé nécessitant une phase de séparation des molécules les unes des autres. La présente invention a précisément pour objet des films conducteurs de l'électricité comprenant au moins une couche monomoLécuLaire de moLécules amphiphi- les d'un complexe organique à transfert de charge et un procédé de fabrication des films qui permet d'obte- nir un film conducteur, bien que l'on dépose les couches monomoléculaires par la méthode de Langmuir Blodgett. Le film conducteur de l'électricité selon l'invention, comprend au moins une couche monomoléculai- re de molécules amphiphiles d'un complexe organique à transfert de charge comportant au moins un groupe accep- teur d'électrons et au moins un groupe donneur d'élec- trons, le groupe accepteur et/ou le groupe donneur d'électrons comportant au moins une chaîne hydrocarbonée de 16 à 30 atomes de carbone et les groupes accepteurs et/ou donneurs d'électrons étant organisés de façon telle que deux groupes voisins de même nature, soit donneurs d'électrons, soit accepteurs d'électrons, puissent être suffisamment couplés dans le plan de la couche pour échanger un électron et assurer une conduction électrique dans ce plan. Les films décrits ci-dessus présentent ainsi une organisation entre groupes accepteurs et/ou groupes donneurs d'électrons du complexe, qui permet d'obtenir une conduction électrique dans le plan de la couche. Selon un premier mode de réalisation du film de l'invention, celui-ci comprend plusieurs couches monomoléculaires superposées de molécules amphiphiles d'un complexe à transfert de charge, L'ensemble desdites couches déterminant dans le film des plans hydrophiles conducteurs de l'électricité séparés les uns des autres par les chaînes hydrocarbonées hydrophobes isolantes du complexe. Selon un second mode de réalisation du film de l'invention, celui-ci comprend plusieurs couches monomo- léculaires, superposées, comprenant au moins une couche monomoléculaire de molécules amphiphiles d'un complexe à transfert de charge conducteur de L'électricité et au moins une couche monomoléculaire d'un composé amphiphiLe électriquement isolant, les différentes couches monomolé- culaires étant disposées dans le film de façon telLe qu'au moins deux plans conducteurs formés dans deux couches monomoléculaires du complexe organique à transfert de charge conducteur soient séparés l'un de l'autre par une ou plusieurs couches monomoléculaires de molécules amphiphiles isolantes. Dans ces deux modes de réalisation du film de l'invention, on a des plans électriquement actifs séparés par de la matière électriquement inerte qui peut être constituée soit par la partie non conductrice, par exemple par les chaînes hydrophobes, des molécules du complexe, soit par des couches monomoléculaires d'un composé organique isolant. Cette organisation con- fère à ces films conducteurs des propriétés d'anisotro- pie, c'est-à-dire une conduction plus grande dans le plan du film que suivant la normale au film. En effet, le fait d'introduire un ou plusieurs plans isolants entre les plans conducteurs du film confère à celui-ci un caractère partiellement bidimensionnel et non tridi- mensionnel. L'importance de cette bidimensionnalité par rapport à l'unidimensionnalité de base dépend d'ailleurs de la structure des empilements conducteurs dans le plan hydrophile et l'on sait que la dimensionnalité d'un con- ducteur électrique détermine une partie de ses proprié- tés (transition de Peierls, supraconductivité, magnétisme etc.). Dans le cas o l'on dispose entre les couches monomoLéculaires des couches monomoléculaires d'un composé isolant, on renforce l'anisotropie de conduction car on obtient ainsi des plans simples ou doubles conducteurs séparés par au moins un plan double isolant. On précise que l'on entend par plan "simple" conducteur, le plan délimité par les parties hydrophiles d'une seule couche monomoléculaire. On entend par plan "double" conducteur, le plan conducteur obtenu à l'inter- face de deux couches monomoLéculaires dans lesquelles 13 les extrémités hydrophiles d'une couche sont en contact avec les extrémités hydrophiles de la couche suivante. Dans ces deux modes de réalisation du film de l'invention, on peut aussi réaliser les différentes couches monomoléculaires conductrices de L'électricité à partir d'au moins deux complexes à transfert de charge différents. Ainsi, on peut utiliser n complexes et obtenir des structures de films comportant une ou plusieurs cou- ches d'un premier complexe à transfert de charge, une ou plusieurs couches d'un second complexe à transfert de charge et ainsi de suite jusqu'au nième complexe à trans- fert de charge. On peut de plus organiser les couches entre elles en les intercalant de façon appropriée. Lorsque l'on utilise deux complexes à transfert de charge différents, le film de l'invention peut compren- dre: a) au moins une couche monomoléculaire de molécules amphiphiles d'un premier complexe à transfert de charge conducteur de l'électricité, b) au moins une couche monomoléculaire de molécules amphiphiles d'un second complexe à transfert de charge conducteur de l'électricité, et c) au moins une couche monomoléculaire d'un composé amphiphile électriquement isolant, les différentes couches monomoléculaires étant disposées dans le film de façon telle qu'au moins deux plans conduc- teurs formés dans les couches monomoléculaires du premier complexe à transfert de charge conducteur et/ou dans les couches monomoléculaires du second complexe organique à transfert de charge conducteur soient séparés l'un de l'autre par une ou plusieurs couches monomoléculaires de molécules amphiphiles isolantes. Des structures de film de ce type sont parti- 1' culièrement intéressantes car en choisissant de façon appropriée la nature, le nombre et la répartition des différentes couches, on peut faire remplir au film des fonctions spécifiques comme le font les redresseurs, Les diodes-tunnels et les photoconducteurs en électronique. Dans les films conducteurs de l'invention, les complexes organiques à transfert de charge utilisés sont avantageusement des complexes répondant à la formule: DA X xy dans laquelle D représente un groupe organique donneur d'électrons, A représente un groupe organique accepteur d'électrons, X représente un accepteur d'électrons non amphiphile choisi parmi les acides de Lewis, x est un nombre supérieur à 0 et y est égal à 0 ou est un nombre supérieur à 0, l'un au moins des groupes D et A étant amphiphile et comportant un substituant hydrocarboné saturé ou insaturé d'au moins 16 atomes de carbone. GénéraLement, x et y ont des vaLeurs pouvant aLler jusqu'à 20, et Le substituant hydrocarboné a au plus 30 atomes de carbone. Dans ce complexe, le groupe X peut représenter I, PF6, CL04, BF4, ReO4, Io04, FS03, AsF6, AsF4, Br, C l, et MnCl6; de préférence,X représente I. Dans cette formule, le groupe organique donneur d'électrons D peut représenter une base aliphatique, aromatique ou hétérocyclique, comportant de préférence 1i au moins une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, ayant de 16 à 30 atomes de carbone. Les bases aliphatiques susceptibles d'être utilisées peuvent être, en particulier, des groupes ammo- nium quaternaire tels que des tétraalkylammonium. Les bases aromatiques susceptibles d'être utilisées peuvent être constituées par des groupes ammo- nium quaternaire dérivés de l'aniline ou de dérivés substitués de l'aniline. Les bases hétérocycliques susceptibles d'être utilisées peuvent être constituées par des groupements ammonium quaternaire dérivés des pyridines, des pipéri- dines, des bipipéridines, des benzopyridines, par exemple des quinoléines et des isoquinotéines, des acridines, des phénazines, et des phénanthrolines. La base hétérocyclique peut aussi comporter plusieurs hétéroatomes de nature différente, par exemple des atomes d'azote et de soufre, comme les N-alkylbenzo- thiazoles et leurs dérivés substitués, et les N-alkyl indoléniniumtriméthinecyanines et Leurs dérivés substi- tués. Le groupe organique accepteur d'électrons A peut être un des groupes entrant généralement dans la réalisation de complexes à transfert de charge, comme le tétracyanoéthyltène (TCNE), l'hexacyanobutadiéne (HCBD), le 1,2,4,5-tétracyanobenzène (TCNB), le 7,7,8,8- tetracyanoquinodimtlhane (1CNQ) et ses dérivés substitués, le tetracyanodiquinodimethane (TCNDQ), te benzotétracya- noquinodimethane (benzo-lCNQ), te 2,3,5,6,-tétrachloro-p- benzoquinone (CA), le trinitrobenzène (TNB), le tetranaph- toquinodiméthare (TNAP), te thiophenetétracyanoquinodimé- thane (thiophène-TCNQ), le selénophène-tétracyanoquino- diméthane (sélenophène-TCNQ), et le tétracyanoquinoquina- zolinoquinazoLine (TCQQ). A titre d'exempte de complexes à transfert de charge utilisés dans les films conducteurs de l'in- vention, on peut citer les alkylpyridinium-tétracyano- quinodiméthane et les alkyl pyridinium-tétracyanoquino- diméthane-iode. Lorsque te film comprend des couches mono- moléculaires d'un premier complexe et des couches mono- moléculaires d'un second complexe, le premier complexe organique à transfert de charge est un alkylpyridinium- tétracyanoquinodiméthane, et le second complexe à trans- fert de charge conducteur de l'électricité est un com- plexe de formule DA Xy dans laquelle D représente un x y alkylpyridinium, A représente le tétracyanoquinodiméthane (TCNQ) et X représente l'iode, avec x supérieur à 0 et y supérieur à 0. Généralement, les complexes à transfert de charge conducteurs de l'électricité sont des complexes de formule DAXXy dans laquelle D représente un alkylpyri- dinium, A représente le tétracyanoquinodiméthane (TCNQ) et X représente l'iode, avec 1 Lorsque les films comportent des couches monomoléculaires d'un composé organique isolant, celui-ci peut être un acide gras tel que l'acide béhénique. L'invention a également pour objet un procédé de préparation de films conducteurs comportant des couches monomoléculaires de complexes organiques à transfert 10. de charge, qui utilise La technique de Langmuir BLodgett pour La réalisation des couches monomolécuLaires, mais qui implique soit certaines conditions de dépôt des couches monomoléculaires, soit des traitements thermiques ou chimiques supplémentaires, pour former un film conduc- teur à partir de ces couches monomoléculaires. Ainsi, selon un premier mode de mise en oeuvre du procédé de préparation d'un film conducteur selon l'invention, ce procédé comprend les étapes suivantes: a) déposer sur la surface d'un liquide polaire une solution d'un complexe à transfert de charge amphiphile conducteur de l'électricité de façon à former sur la surface dudit liquide une couche monomoléculaire, b) comprimer la couche monomoléculaire ainsi formée à une pression supérieure à celle qui correspond à une transition de phase bidimensionnelle dudit complexe à transfert de charge, et c) transférer la couche monomoléculaire ainsi comprimée sur un support. Lorsque L'on veut déposer plusieurs couches sur le même support, on opère de La même façon et L'on répète ces opérations. Dans ce premier mode de réalisation du procédé de l'invention, il est par ailleurs avantageux de réali- ser le dépôt de la couche en montant lentement Le support lorsque celuici est immergé dans le liquide ou en le redescendant aussi vite que l'on peut lorsque l'on réalise le, dépôt par descente du substrat dans le Liquide. Ce premier mode de mise en oeuvre du procédé permet ainsi d'obtenir directement des films conducteurs en jouant sur les conditions utilisées pour le dépôt de la couche monomoléculaire sur le support. En effet, lorsque t'on réalise le dépôt d'une couche d'octadécyl pyridinium-TCNQ de façon classique en comprimant la couche à une pression de 0 à 18 mN/m ce qui est le domaine de stabilité habituelLe de la couche sous sa forme naturele, on obtient un film isolant. En revanche, en réalisant la compression à une valeur supérieure à 20 mN/mo on opère au-delà d'une transition de phase bidimensionnelle du complexe, ce qui permet une réorganisation de La couche et lui confère des propriétés conductrices. On peut aussi fabriquer les films conducteurs de l'invention en réalisant le dép8t des couches monomolé- culaires dans des conditions habitueLlcset en soumettant ensuite le film déposé à des traitements thermiques et/ou chimiques. Ainsi, selon un second mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, celui-ci comprend les étapes suivantes: a) déposer sur un support isolant par la méthode de Langmuir Blodgett une ou plusieurs couches monomoléculaires d'un complexe organique à transfert de charge non conducteur de l'électricité, et b) soumettre ensuite la ou les couches monomoléculaires ainsi déposées à un traitement thermique ou chimique pour les rendre conductrices de l'électricité. Le traitement chimique peut consister à diffuser de l'iode dans les couches monomoléculaires déposées sur le support. Le traitement thermique peut consister en un chauffage des couches ainsi déposées à une température inférieure à la température de fusion du complexe organi- que à transfert de charge. Ce procédé peut être utilisé en particulier pour former un film conducteur de docosyLpyridinium tétracyanoquinodiméthane par diffusion d'iode dans les couches déposées. Selon un troisième mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on part de molécules amphiphiles d'un complexe organique à transfert de charge peu ou non conduc- teur de l'électricité et on fait réagir ce complexe avec un composé organique amphiphile pour rendre le complexe à transfert de charge conducteur de l'électricité. Dans ce troisième mode de mise en oeuvre du procédé, on dépose sur un support des couches monomo- Léculaires de molécules amphiphiles d'un complexe organique à transfert de charge non conducteur de L'éLec- tricité et d'un composé organique amphiphile capable de réagir avec le compLexe à transfert de charge pour le rendre conducteur de l'électricité. Le dépôt des couches monomoléculaires peut être réalisé en déposant alternativement sur le support une couche monomoléculaire du complexe organique à transfert de charge non conducteur et une couche monomoléculaire du composé amphiphile. Dans ce cas, on réalise de préférence le dépôt des couches alternées de façon telle que les parties hydrophiles du complexe organique à transfert de charge soient en contact avec les parties hydrophiles du composé amphiphile ajouté afin de favoriser la réaction entre le complexe à transfert de charge et ce composé. Dans certains cas, on peut de plus soumettre l'ensemble des couches déposées à des traitements chimi- que et/ou thermique tels que ceux évoqués ci-dessus pour augmenter l'efficacité de la réaction. Dans ce troisième mode de mise en oeuvre du procédé de L'invention, on peut aussi former directement sur la surface d'un liquide une couche monomoléculaire comportant le complexe organique à transfert de charge amphiphile non conducteur et le composé amphiphile, puis déposer cette couche sur un support. Ce mode de mise en oeuvre du procédé de l'inven- tion est particulièrement adapté à La réalisation de cou- ches monomoléculaires formées d'un complexe à transfert de charge de formule DAXXy. Dans ce cas, le composé amphiphile ajouté est généralement un composé de X et D, par exemple un iodure d'alkylpyridinium, et le complexe est un composé de D et A, par exemple un alkylpyridinium-tétracyanoquinodiméthane. Lorsque l'on veut réaliser selon l'invention un film conducteur comportant des couches de complexes organiques conducteurs et des couches de composés iso- lants, on dépose les couches monomoléculaires de composés isolants, en utilisant également la technique de Langmuir Blodgett. Il en est de même lorsque l'on veut déposer des couches monomoléculaires d'un premier complexe à trans- fert de charge et des couches monomoléculaires d'un second complexe à transfert de charge. Les complexes à transfert de charge de l'inven- tion peuvent être préparés par des procédés classiques tels que celui décrit par L.R. Melby et aL dans Journ. of Am. Chem. Soc. vol. 84 (1962), p. 3374-3387. Les complexes de formule DAx avec D représen- tant un groupe organique donneur d'électrons et A un groupe organique accepteur d'électrons, sont préparés en faisant réagir un halogénure du groupe organique donneur d'élec- trons D avec un sel du groupe accepteur d'électrons A, par exemple l'iodure de D avec le sel de lithium de A. On peut aussi faire réagir le complexe ainsi obtenu avec un excès du groupe accepteur d'électrons A, ce qui géné- ralement permet l'obtention d'un complexe organique conducteur de l'électricité. Les complexes de formule DA X peuvent être obtenus en faisant réagir un composé xy de D et X sur le groupe organique accepteur d'électrons A. Les composés de départ utilisés pour la préparation de ces complexes, par exemple les bases organiques substituées comportant une longue chaîne hydrocarbonée sont obtenus par des procédés classiques. De même, les groupements accepteurs d'électrons A sont des composés connus qui sont obtenus également par des procédés classiques. Les supports utilisés dans l'invention pour le dép8t des couches monomoLéculaires sont des supports rigides présentant une affinité suffisante vis-à-vis des molécules à déposer. Ils peuvent être réalisés par exemple en verre, en quartz, en CaF2, en matière plastique, ou en métal ou alliage métallique tel que l'aluminium, l'acier inoxydable, le nickel, le cuivre, etc... Les exemples suivants sont donnés bien entendu à titre non limitatif pour illustrer l'invention. Exemple 1. Dans cet exemple, on utilise le premier mode de mise en oeuvre du procédé pour préparer un film cons- titué de couches monomoléculaires d'octadécylpyridinium- tétracyanoquinodiméthane (ODP-TCNQ). On synthétise tout d'abord le complexe à transfert de charge (ODP-TCNQ) en faisant réagir à chaud dans une solution alcoolique, L'iodure d'octadécylpyridinium avec le sel de lithium du tétracyanoquinodiméthane. On obtient ainsi, après refroidissement, une poudre du complexe que l'on lave et que l'on recristallise. Ce complexe est ensuite redissous dans l'acétonitrile avec un équivalent de TCNQ. Un complexe noir cristallise à froid. Il est conducteur de l'électricité. On prépare alors une solution contenant 5.10-4 mol.-1 de ce complexe dans du chloroforme et l'on disperse cette solution sur la surface de l'eau d'une cuve de Langmuir. On forme ainsi une couche monomoléculaire que l'on comprime à une pression de 26 mN.m 1 et on la transfère alors sur un support isolant en CaF2 par la méthode de Langmuir Blodgett. On recommence plusieurs fois l'opération afin d'obtenir sur le support isolant un film comportant dix neuf couches monomoléculaires superposées, ce qui détermine neuf plans hydrophiles doubles conducteurs de l'électricité et un plan hydrophile simple conducteur de l'électricité. Le film obtenu est conducteur de l'électricité et présente une résistivité de 8 ohms.cm à 20 C. Il est bleu et son spectre infrarouge est celui d'un matériau semiconducteur. En revanche, si on réalise le dépôt des couches -1 après les avoir comprimées à une pression de 18 mN.m on obtient un film isolant. Exemple 2. A partir de la poudre du complexe octadécylpy- ridinium-tétracyanoquinodiméthane (ODP-TCNQ) obtenu dans l'exemple 1, on forme et on transfère deux couches mono- moléculaires de ce complexe sur un support isolant en quartz hydrophobe, en opérant dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 et en déposant les couches par descente puis remontée du support en quartz. Le film obtenu est bleuté et sa résistivité est de 24 ohms.cm à 20 C. Il comprend un seul plan hydrophile conducteur double. Exemple 3. * Dans cet exemple, on forme un film conducteur en utilisant le premier mode de mise en oeuvre du procédé mais en déposant alternativement sur un support isolant en verre des couches monomoléculaires d'un complexe à transfert de charge conducteur de l'éLectricité et des couches monomoléculaires d'un composé organique amphiphi- le isolant. On prépare tout d'abord une solution de chloroforme contenant 5.10 4 mol.L1 d'acide béhénique et on la disperse sur la surface de l'eau distillée d'une cuve de Langmuir. On comprime ensuite la couche à 35 mN/m et on la dépose sur le support isolant. On prépare alors une solution de chloroforme contenant 5.10 4 mol.L-1 du complexe ODP-TCNQ de l'exemple 1; on disperse cette solu- tion sur l'eau de la cuve de Langmuir et on comprime les couches monomoléculaires à une pression de 26 mN/m. On dépose ainsi deux couches monomoléculaires de ce complexe sur le support isolant revêtu de la couche d'acide béhénique. On dépose ensuite de La même façon deux couches monomoléculaires d'acide béhénique et deux couches monomoléculaires du complexe amphiphile ODP-TCNQ. On obtient ainsi un film conducteur de l'élec- tricité dans le plan, ayant une résistivité de 10 ohms. cm à 20 C. Ce film présente une très grande anisotropie entre la résistivité perpendiculaire au plan et la résistivité parallèle au plan; l'anisotropie est supérieure à 10. Exemple 4. Dans cet exemple, on utilise le second mode de mise en oeuvre du procédé pour fabriquer un film conducteur de docosylpyridiniumtétracyanoquinodiméthane (DCP-TCNQ). On prépare tout d'abord le complexe amphiphile DCP-TCNQ par métathèse à partir de l'iodure de docosyl- pyridinium et du sel de lithium de TCNQ. On lave le complexe obtenu et on le recristallise. La poudre bleue du complexe ainsi obtenu n'est pas conduc- trice. On solubilise cette poudre dans un mélange de chloroforme et d'alcool (5% alcool en volume) pour obtenir une solution contenant 5.10 4 mol.L1 du complexe, et on forme sur la surface d'une cuve de Langmuir remplie d'eau distillée une couche monomoLéculaire que l'on comprime à une pression de 36 mN/m. On transfère ensuite cette couche sur un support isolant en CaF2 qui a été recouvert préalablement de trois couches monomoléculaires d'acide béhénique en suivant le mode opératoire de l'exemple 3. On dépose ainsi sur ce support dix huit couches du complexe amphiphile DCP-TCNQ. Le film bleu ainsi obtenu est isolant. Par diffusion d'iode pendant une minute à 20 C, on provoque une réorganisation des couches qui rend le film violet et conducteur. La distance entre les o plans hydrophiles mesurée aux rayons X est alors de 48 A et la résistivité de la partie conductrice du film est de 20 ohms.cm à 20 C. Exemple 5. Dans cet exemple, on utilise également le second mode de mise en oeuvre du procédé pour préparer un film conducteur. On part de la même poudre de DCP-TCNQ non conductrice que dans l'exemple 4 et on dépose dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 4 deux couches monomoléculaires de ce complexe sur un support isolant en CaF2 qui a été préalablement recouvert d'une couche d'acide béhénique en suivant le même mode opératoire que dans l'exemple 4. Dans ce cas, les parties actives des deux couches monomoléculaires du complexe à transfert de charge sont adjacentes. On traite alors le film isolant pendant 1 min par de l'iode à 20 C. Le film devient violet pâle et progressivement conducteur. La résistivité de ce plan conducteur unique double est de 90 ohms.cm à 20 C. Exemple 6. Dans cet exemple, on utilise le troisième mode de mise en oeuvre du procédé pour obtenir un film conduc- teur. Dans ce cas, on part de deux poudrespurifiées, l'une constituée par le complexe ODP-TCNQ semiconducteur de l'exemple 1, l'autre étant de l'iodure d'octadécyl- pyridinium (ODP) isolant. On forme alors sur la surface d'une cuve de Langmuir séparée en deux compartiments par une paroi verticales une couche monomoLéculaire du complexe ODp-TCNQ dans l'un des compartiments et une couche monomoléculaire d'iodure de ODP dans l'autre compartiment, en utilisant dans les deux cas une solution de chloroforme contenant 5.10-4 -1 mol.l de complexe ODp-TCNQ ou d'iodure de ODP. On comprime la couche monomoléculaire de ODP-TCNQ à 26 mN/m et la couche monomoléculaire d'iodure d'octadécylpyridinium (ODP) à 30 mN/m, et on transfère alternativement sur un support isolant en CaF2une couche du complexe ODPTCNQ et une couche d'iodure de ODP. On soumet ensuite le film ainsi obtenu, à un traitement thermique à 45 C pendant 5 min et l'on obtient alors un film dont le spectre IR est caractéristique non plus d'un semiconducteur mais d'un conducteur organique. Exemple 7. Dans cet exemple, on utilise le premier mode de mise en oeuvre du procédé et le deuxième mode de mise en oeuvre du procédé pour déposer sur un support isolant des séquences alternées de couches de complexes à trans- fert de charge de nature différente. On dépose tout d'abord sur un support isolant recouvert d'une couche monomoléculaire d'acide béhénique deux couches du complexe DCP-TCNQ de l'exemple 4, en utilisant les mêmes conditions que celles de l'exemple 4 pour le dépôt d'acide béhénique et pour le dép6t du complexe. On traite ensuite par l'iode les couches ainsi obtenues comme dans l'exemple 4. On obtient ainsi un plan double conducteur ayant les mêmes caractéristiques que celui obtenu dans l'exemple 4. On dépose ensuite sur le même support deux couches d'acide béhénique dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 4, puis deux couches monomoléculaires du complexe de l'exemple 1 (ODP-TCNQ) dans les conditions de l'exemple 1. Le film ainsi obtenu présente une conductivité deux fois plus grande que dans les exemples 1 et 4, et des propriétés spectrales différentes de celles des complexes isolés. REVENDICATIONS 1. Film conducteur de l'électricité, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche monomoLéculaire de molécules amphiphiles d'un complexe organique à transfert de charge comportant au moins un groupe accepteur d'électrons et au moins un groupe don- neur d'électrons, le groupe accepteur et/ou le groupe donneur d'électrons comportant au moins une chaîne hydrocarbonée de 16 à 30 atomes de carbone et les groupes accepteurs et/ou donneurs d'électrons étant organisés de façon telle que deux groupes voisins de même nature, soit donneurs d'électrons, soit accepteurs d'électrons, puissent être suffisamment couplés dans le plan de la couche pour échanger un électron et assurer une conduction électrique dans ce plan. 2. Film selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend plusieurs couches monomoléculaires superposées de molécules amphiphiles d'un complexe à transfert de charge, l'ensemble desdites couches déter- minant dans le film des plans hydrophiles conducteurs de l'électricité séparés les uns des autres par les chaTnes hydrocarbonées, hydrophobes,isolantes du complexe. 3. Film selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend plusieurs couches monomoléculaires superposées, comprenant au moins une couche monomolécu- laire de molécules amphiphiles d'un complexe à transfert de charge conducteur de l'électricité et au moins une couche monomoléculaire d'un composé amphiphile électri- quement isolant, les différentes couches monomoléculaires étant disposées dans le film de façon telle qu'au moins deux des plans conducteurs formés dans deux couches mono- Léculaires du complexe organique à transfert de charge conducteur soient séparés l'un de l'autre par une ou plusieurs couches monomoléculaires des molécules amphi- Dhiles isolantes. 4. Film conducteur seLon L'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que les couches monomoléculaires conductrices de l'électricité sont réa- Lisées à partir d'au moins deux complexes à transfert de charge conducteurs différents. 5. Film selon L'une quelconque des revendica- tions 1 à 4, caractérisé en ce que le complexe organique à transfert de charge est un complexe de tétracyanoquino- diméthane. 6. Film seLon La revendication 5, caractérisé en ce que le complexe est un alkytpyridinium-tétracyano- quinodiméthane. 7. Film selon L'une quelconque des revendica- tions 3 et 4, caractérisé en ce que les molécules amphi- phiLes isolantes sont -des molécules d'acide gras. 8. Film seLon t'une quelconque des revendica- tions 1.à 4, caractérisé en ce que le ou les complexes à transfert de charge conducteurs de L'électricité sont des complexes de formule DA XXy dans laquelle D représente xy un groupe organique donneur d'électrons choisi parmi les bases aiiphatiques,aromatiques et hétérocycliques, A représente un-groupe organique accepteur d'électrons choisi parmi Le tétracyanoéthyLène (TCNE), L'hexacyanobutadiène (HCBD), le 1,2,4,5,-tétracyanobenzène (TCNB), le 7,7,8,8,- tétracyanoquinodiméthane (TCNQ) et ses dérivés substitués, le tétracyanodiquinodiméthane (TCNDQ), le benzotétracyano- quinodiméthane (benzo-TCNQ), Le 2,3,5,6-tétrachloro-p-benzo- quinone (CA), le trinitrobenzène (TNB), le tétranaphtoqui- nodiméthane (TNAP), Le thiophènetétracyanoquinodiméthane (thiophène-TCNQ), le séLénophène-tétracyanoquinodiméthane (sélénophène-TCNQ), et le tétracyanoquinoquinazolino- quinazoline (TCQQ), X représente un accepteur d'électrons non amphiphile choisi parmi les acides de Lewis, x est un nombre supérieur à 0, et y est égal à 0 ou est un nombre supérieur à 0, l'un au moins des groupes D et A étant amphiphile et comportant au moins un substituant hydrocar- boné saturé ou insaturé d'au moins 16 atomes de carbone. 9. Film selon la revendication 8, caractérisé en ce que le ou les complexes organiques à transfert de charge conducteurs de l'électricité sont des complexes de formule DA X dans laquelle D représente un alkylpyridinium, xy A représente le tétracyanoquinodiméthane (TCNQ) et X représente l'iode avec 1 10. Procédé de préparation d'un film conducteur selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, carac- térisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: a) déposer sur la surface d'un liquide polaire une solu- tion d'un complexe à transfert de charge amphiphile conducteur de l'électricité de façon à former sur la sur- face dudit liquide une couche monomoléculaire, b) comprimer la couche monomoléculaire ainsi formée à une pression supérieure à celle qui correspond à une transition de phase bidimensionnelle dudit complexe à transfert de charge,et c) transférer la couche monomoléculaire ainsi comprimée sur un support. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le complexe à transfert de charge conducteur est l'octadécylpyridinium-tétracyanoquinodi- méthane et en ce que l'on comprime la couche à une pression supérieure à 20 mN/m. 12. Procédé de fabrication d'un film selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: a) déposer sur un support isolant par la méthode de Lang- muir Blodgett une ou plusieurs couches monomoléculaires d'un complexe organique à transfert de charge non conduc- teur de l'électricité, et b) soumettre ensuite la ou les couches monomoléculaires ainsi déposées à un traitement thermique et/ou chimique pour les rendre conductrices de l'électricité. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le traitement chimique consiste à diffuser de l'iode dans les couches monomoLéculaires déposées sur Le support. 14. Procédé selon la revendication12, caractérisé en ce que le traitement thermique consiste à chauffer les couches ainsi déposées à une température inférieure à la température de fusion du complexe organique à transfert de charge. 15. Procédé de fabrication d'un film conduc- teur selon l'une quelconque des revendications 1 à9, caractérisé en ce que l'on dépose sur un support des couches monomotécutaires de molécules amphiphiles d'un complexe organique à transfert de charge peu ou non conducteur de l'électricité et d'un composé organique amphiphiLe capable de réagir avec le complexe à transfert de charge pour Le rendre conducteur de l'électricité. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que L'on dépose alternativement sur le support une couche monomoLéculaire du complexe organique à transfert de charge non conducteur et une couche monomotéculaire du composé amphiphile. 17. Procédé selon La revendication 15, caractérisé en ce que l'on forme sur ta surface d'un liquide une couche monomoLéculaire du complexe organi- que à transfert de charge amphiphile non conducteur et du composé amphiphile et en ce que l'on dépose sur un support la couche monomoléculaire ainsi formée. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que le com- plexe à transfert de charge non conducteur de l'électri- cité est un alkylpyridinium tétracyanoquinodiméthane et le composé amphiphile est de l'iodure d'alkylpyridinium.