Brevet FR2564830A1 — publié le 19851129

i PROCEDE DE PREPARATION D'ALKYLARYL SULFONATES DE METAUX ALCALINO - TERREUX A PARTIR D'ACIDES ALKYLARYL SULFONIQUES LINEAIRES ET ADDITIFS DETERGENTS-DISPERSANTS POUR HUILES LUBRIFIANTES AINSI OBTENUS La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'alkylarylsulfonates de métaux alcalino-terreux neutres ou faible- ment basiques à partir d'acides alkylarylsulfoniques linéaires ainsi que les additifs détergents-dispersants pour huiles S lubrifiantes ainsi obtenus. Il est connu de préparer des sulfonates faiblement basiques à partir d'acides sulfoniques provenant d'hydrocarbures alkylaroma- tiques et d'un excès de base alcalino-terreuse; s'il est aisé d'obtenir une bonne dispersion dans le milieu de la base alcaline- terreuse non fixée sous forme de sel lorsque l'acide sulfonique dérive d'un hydrocarbure alkylaromatique très fortement ramifié, il n'en est pas de même lorsqu'il dérive d'un hydrocarbure alkylaroma- tique linéaire ou partiellement linéaire. En effet, on constate dans ce cas la formation de mousses abondantes lors de la distillation de l'eau réactionnelle, ce qui nécessite l'addition d'une quantité très importante d'agent anti-mousse nuisible pour l'application ultérieure du produit comme additif pour huiles lubrifiantes. On entend par "acides alkylaryl sulfoniques" les acides obtenus par sulfonation d'alkylbenzènes, d'alkylorthoxylènes ou d'alkyltoluènes dont le ou les radicaux "alkyles" (celui ou ceux fixes sur le groupe benzénique, orthoxylènique ou toluénique) contiennent de 15 à 40 atomes de carbone et dérivent d'oléfines linéaires ou d'oligomères d'oléfines, ainsi que ceux obtenus par sulfonation de coupes pétrolières. Selon l'invention, on considère comme "linéaires": - aussi bien des acides alkylaryl sulfoniques présentant un taux de linéarité de 100% environ obtenus par sulfonation d'un alkylbenzène, d'un alkylorthoxylène ou d'un alkyltoluène dont le ou 3 les radicaux "alkyles" sont linéaires ou d'un mélange d'alkyl- benzènes, d'alkylorthoxylènes ou d'alkyltoluènes dont le ou les radicaux "alkyles" sont linéaires - que des mélanges d'acides alkylaryl sulfoniques à 100 % environ de linéarité et d'acides alkylaryl sulfoniques présentant des chaînes "alkyles" ramifiées, l'ensemble des chaînes "alkyles" desdits mélanges présentant un taux de. ramification pouvant aller jusqu'à 95 Z. La masse moléculaire desdits acides exprimée en sel de sodium correspond généralement à une valeur de 400 à 600; ils sont généralement utilisés en solution à 40-80 Z environ dans de l'huile de dilution ou bien non dilués. &O Le procédé faisant l'objet de l'invention réalisé à partir d'un acide alkylaryl sulfonique linéaire et d'une base alcalino- terreuse est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: 1) on fait réagir au sein d'une huile de dilution un acide alkylaryl sulfonique linéaire avec une base alcalino-terreuse, les quantités de réactifs mises en oeuvre correspondant à un rapport molaire base alcalinoterreuse/acide alkylaryl sulfonique compris entre 0,51 et 1,3 (de préférence entre 0,55 et 1,2). 2) on fait réagir le milieu obtenu avec un alcool de point 2o d'ébullition supérieur à 80 C, et éventuellement avec un acide carboxylique contenant de 1 à 4 atomes de carbone, en présence d'eau et d'ions chlorures, les quantités de réactifs mises en oeuvre correspondant aux rapports molaires suivants: acide carboxylique/sur base alcalino- terreuse "basique" 2X inférieur à 2 (de préférence compris entre 0,15 et 1,5) ion chlorure/acide alkylaryl sulfonique compris entre 0,005 et 0,2 (de préférence entre 0,01 et 0,15) alcool/acide alkylaryl sulfonique supérieur ou égal à 0,1 (de préférence entre 0,15 et 2,5) eau/acide alkylarylsulfonique compris entre 0,2 et 5 (de préférence entre 0,5 et 4) 3) on élimine l'eau et l'alcool 4) et on filtre pour éliminer les matières solides. On entend par "base alcalino-terreuse basique" la partie S théorique de base alcalino-terreuse à disperser dans le milieu, c'est-à-dire celle non fixée sur l'acide alkylaryl sulfonique. Une variante dudit procédé consiste à introduire à la lère étape tout ou partie des réactifs présents à la 2ème étape. Parmi les bases alcalino-terreuses pouvant être' mises en oeuvre on peut citer les oxydes, hydroxydes ou carbonates de calcium, barium... et tout particulièrement la chaux. Parmi les acides carboxyliques pouvant être mis en oeuvre on peut citer de préférence l'acide formique et/ou l'acide acétique, ainsi que les mélanges acide formique-acide glycolique ou acide formique-acide oxalique. Parmi les alcools on choisit de préférence ceux de point d'ébullition supérieur à 100 C tels que les monoalcools alipha- tiques linéaires ou ramifiés contenant de 4 à 10 atomes de carbone tels que l'isobutanol, l'alfol 6, le 2-éthylhexanol, les alcools OXO' en C8C10. Il est avantageux industriellement d'utiliser ceux Ci non miscibles à l'eau (c'est-à-dire ceux dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 10% en poids à température ordinaire) car ils peuvent être recycles à volonté par simple décantation de la phase aqueuse. La quantité d'alcool à mettre en oeuvre est fonction du taux 2& de linéarité du ou des radicaux "alkyles"; plus ce taux est élevé, plus la quantité d'alcool doit être importante. Les ions chlorures peuvent être mis en oeuvre par l'inter- médiaire de chlorure d'ammonium, de chlorure de calcium, de chlorure de zinc... K Parmi les huiles de dilution pouvant être mises en oeuvre on peut citer les huiles paraffiniques telles que l'huile 100 Neutral, ainsi que les huiles naphténiques ou mixtes. La quantité d'huile favorablement mise en oeuvre est telle que la quantité d'huile contenue dans le produit final (y compris celle provenant Io éventuellement de l'acide alkylaryl sulfonique de départ) représente de 20 à 60 % en poids dudit produit, de préférence 25 à % et tout particulièrement de 30 à 40 % en poids dudit produit. Pour une bonne mise en oeuvre du procédé faisant l'objet de l'invention, on réalise: 3S. la lère étape à une température de l'ordre de 20 à 80 C (de préférence de l'ordre de 40 à 70 C) pendant environ 15 à 60 minutes (de préférence 30 minutes environ) la 2ème étape à une température correspondant à une température de l'ordre de 50 à 120 C sous pression atmosphérique (de préférence 90-110 C) pendant environ 1 à 7 heures de préférence. la 3ème étape peut être favorablement réalisée par exemple: - par distillation sous vide, en serrant le vide progres- sivement jusqu'à atteindre 4000 Pascals et en chauffant progres- sivement jusqu'à 195 C (pour empêcher les entrainements) et en restant une heure environ dans ces conditions - ou en chauffant à pression atmosphérique jusqu'à 160 C, puis en distillant sous vide (4000 Pa) sur un évaporateur à couche mince dont la température de paroi est de 210220 C. La présente invention a également pour objet les additifs détergents-dispersants pour huile lubrifiante obtenus par le 4$ procédé ci-dessus décrit, additifs dont le TBN (Total Basic Number - Norme ASTM D 2896) peut aller jusqu'à 40 environ. Lesdits additifs détergents-dispersants peuvent être ajoutés aux huiles lubrifiantes en quantité pouvant aller jusqu'à 1,7% en poids (ce qui correspond à environ 0,04% de calcium) pour une huile Zo pour moteur à essence; jusqu'à 3,5% (ce qui correspond à environ 0,08% de calcium) pour une huile pour moteur diesel ou marin; jusqu'à 11,5% (ce qui correspond à environ 0,25% de calcium) pour une huile de protection. Les huiles lubrifiantes que l'on peut ainsi améliorer peuvent eS être choisies parmi des huiles lubrifiantes très variées, comme les huiles lubrifiantes de base naphténique, de base paraffinique et de base mixte, d'autres lubrifiants hydrocarbonés, par exemple des huiles lubrifiantes dérivées de produits de la houille et des huiles synthétiques, par exemple des polymères d'alkylène, des 3o polymères du type oxyde d'alkylène et leurs dérivés, y compris les polymères d'oxyde d'alkylène préparés en polymérisant de l'oxyde d'alkylène en présence d'eau ou d'alcools, par exemple d'alcool éthylique, les esters d'acides dicarboxyliques, des esters liquides d'acides du phosphore, des alkylbenzènes et des dialkylbenzènes, 3s des polyphényles, des alkyl biphényléthers, des polymères du silicium. Des additifs supplémentaires peuvent également être présents dans lesdites huiles lubrifiantes à c8té des détergents-dispersants obtenus selon le procédé de l'invention: on peut citer par exemple des additifs anti-oxydants, anti-corrosion, des additifs dis- > persants sans cendres... Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention. Exemples 1 à 15 On réalise les étapes suivantes: 1) On charge dans un réacteur tétracol de 4 litres de l'huile Neutral, de la chaux et une solution à 10 % en poids dans du dodécylbenzène d'anti-mousse SI 200 commercialisé par RHONE-POULENC. AS Le milieu est porté à 60 C et on introduit en 30 minutes une solution d'acide sulfonique commercialisée par ESSO sous l'appel- lation AS 107; il s'agit d'une solution à 70 % environ dans une huile d'un acide alkylaryl sulfonique présentant un taux de rami- fication de 75 % environ, constitué en majeure partie d'alkyl- -L) benzènesulfonique et dont la masse moléculaire du sel de sodium est voisine de 490, ce qui correspond à une masse moléculaire apparente de la solution d'acide de 650 environ. 2) On introduit ensuite de l'eau, une solution aqueuse à 36 % en poids environ de CaCl2, puis de l'acide formique et enfin du zS 2-éthylhexanol. Le milieu est porté et maintenu à 100 C. 3) On distille sous vide (4000 Pa) pendant 1 heure à 195 C. Les quantités de réactifs mises en oeuvre figurent aux tableaux I à IV. Les poids d"'AS 107" et de "CaCl 2" figurant dans ce tableau correspondent aux poids des solutions respectives. Le produit de l'exemple 8 préparé. sans acide formique est légèrement visqueux; la réaction est moins complète mais est toutefois réalisable industriellement. 3s Sont donnés à titre comparatif les exemples: - 1 et 2 réalisés sans 2éthylhexanol; on a constaté que la 3ème étape (distillation) n'est réalisable qu'en présence d'une 2564830' très forte quantité d'anti-mousse pour éviter la formation de mousses en quantité trop importante provoquant des entraînements lors de la mise sous vide; l'extrapolation industrielle en est de ce fait aléatoire. S - 13 réalisé sans chlorure de calcium; on constate que le produit formé est distillable mais difficilement filtrable à cause de sa viscosité trop élevée. Les méthodes de mesure sont les suivantes: Viscosité à 100 C en cst La viscosité est mesurée après dilution du produit dans de l'huile 100 N jusqu'à obtenir une solution présentant un taux de calcium total de 2,9 Z. Lorsque ledit produit présente un taux de calcium total inférieur à 2,9 % la viscosité est alors mesurée sur le produit en l'état. Compatibilité On prépare un additif à base de monosuccinimide, dithio- phosphate de zinc et comprenant environ 75 % de produit à tester, additif que l'on met en solution à 10 % dans une huile de base 350 N CFR. L'aspect de la solution obtenue est examiné au bout de jours. Moussage On soumet à la séquence I à 24 C du test ASTM D 892 réalisé dans une huile visqueuse SAE 50, l'additif préparé pour le test de 1c compatibilité. Exemple 16 On réalise l'opération décrite à l'exemple 4 à une température de 110 C au lieu de 100 C. Les résultats obtenus sont équivalents. o Exemple 17 On réalise l'opération décrite à l'exemple 4 à une température de 85 C au lieu de 100 C. Les résultats obtenus figurent au tableau IV. Exemple 18 Cet exemple décrit la préparation d'un alkylbenzène sulfonate de TBN faible (égal à 8). Les quantités de réactifs mises en oeuvre et les résultats obtenus figurent au tableau IV. Exemple 19 On réalise l'opération décrite à l'exemple 4 en ajoutant le 2éthylhexanol avant l'eau à la 2ème étape. Les résultats obtenus sont équivalents. Exemples 20 - 21 On réalise une opération selon le mode opératoire décrit dans les exemples 3-15 en remplacant l'acide' formique par de l'acide 4o acétique d'une part et par un mélange acide formique - acide acétique d'autre part. Les quantités de réactifs mises en oeuvre et les résultats obtenus figurent au tableau IV. Exemples 22 - 25 vk On réalise les opérations décrites aux exemples 3 et 4 en remplaçant le 2-éthylhexanol par 200 g des alcools suivants: - mélange 60/40 en poids d'isobutanol et d'Alfol 6 - isobutanol - Alfol 6 o- OXO C8 Les résultats obtenus figurent au tableau V. Exemples 26 et 27 On réalise l'opération décrite à l'exemple 4 en remplaçant les 22 g de solution à 36 % de CaCl2 par: - 3,4 g de ClNH4 et 54 g d'eau d'une part; les résultats obtenus figireut au tableau V - 10 g de ZnCl2 et 58 g d'eau d'autre part; les résultats obtenus sont équivalents à ceux de l'exemple 4. Exemple 28 On réalise un essai à partir d'un mélange 40/60 en poids d'AS 107 et d'une solution à 50 % environ dans une huile d'un acide alkylbenzène sulfonique totalement ramifié (constitué de 72 Z environ d'acide monoalkylbenzène sulfonique et de 28 % environ d'acide dialkylbenzène sulfonique), dont la masse moléculaire du sel de sodium est de 420 environ, ce qui correspond à une masse moléculaire apparente de la solution d'acide de 880 environ et obtenu par sulfonation des lourds provenant de l'alkylation du benzène par le tétramère du propylène.Le taux de ramification du mélange est de 90 % environ. Les quantités de réactifs et les résultats obtenus figurent au tableau VI. Exemple 29 On réalise l'opération décrite à l'exemple 28 à partir d'un mélange 70/30 en poids d'AS 107 et de la solution à 50 % d'acide alkylbenzène sulfonique totalement ramifié, utilisé à l'exemple précédent. Le taux de ramification est de 82,5 % environ. Les quantités de réactifs et les résultats obtenus figurent au tableau VI. Exemple 30 On sépare par décantation léthylhexanol du distillat obtenu à l'exemple 29, puis on le recycle dans un milieu réactionnel iden- tique à celui de la lare étape de l'exemple 29 et on réalise une nouvelle opération semblable à celle de l'exemple 29. Les résultats obtenus figurent au tableau VI. Exemple 31 On réalise l'opération décrite à l'exemple 4 à partir d'un acide alkylorthoxylène sulfonique dérivé d'une poly a oléfine linéaire contenant 18 atomes de carbone. La masse moléculaire de l'acide correspond à 460 environ. Les quantités de réactifs et les résultats obtenus figurent au le tableau VI. Exemple 32 On réalise l'opération décrite à l'exemple 4 en introduisant la solution de CaC12 et le 2-éthylhexanol à la première étape du procédé au lieu de la deuxième étape. Les résultats obtenus figurent au tableau VI. Exemple 33 On réalise l'opération décrite à l'exemple 21 en remplaçant l'acide acétique par le même poids d'acide glycolique. On obtient des résultats équivalents. 2564830' TABLEAU I Exemple: 1 2 3 4: 5 :AS 107 g:1251 :1251:1251:1251:1251 :Huile g:549 : 549:549:549:549 Chaux g:118 : 106:118:118:118 SI 200 g: 1,2 : 1,2: 0,12: 0,12: 0,12 :CaCl2g:22 : 22:22:22:22 :H20g:46 : 60:46:46:46 Acide formique g:24:_ 24:24:24:24 Ethylhexanol g: O: O: 200: 200: 200 :Duréeh:7 :::h3:4 % Sédiment brut: 2,8: 2,2: 1,2: 1,6: 1,6 % Sédiment filtré: 0,08: 0,1: 0, 004: 0,004: 0,005 Ca total % poids: 2,7: 2,7: 3,1: 3,1: 3,2 Ca basique Z poids: 0,51: 0,5: 0,88: 0,86: 0,91 TBN: 14 : 14: 25: 24,5: 25,4 Viscosité cst:: : : en l'état: 254: 201:: à. 2,9 % Cat::: 40 : 39: 33 Compatibilité: non: non: bonne: bonne: bonne :vérifiée:vérifiée:: : 1: Moussage 60/40: 70/40: 0/0: 0/0: 0/0 2564830'' TABLEAU II Exemple: 6: 7: 8: 9:10: :AS 107 g:1251 : 625:1251:1251:1251: :: : :: :: : Huile g:549 : 274,5: 549:549:549: :Chaux g:118 : 77:118:118:118 : SI 200 g: 0,12: 0,06: 0,12: 0,12: 0,12: :: : :: :: :CaCl2 g: 22 : 14,3:28,6: 11:44 :.2 g :H20 g 46: 29,9:59,8:46:46: :Acide formique g:24: 15,6:0:24: 24 Ethylhexanol g: 150: 130: 260: 200: 200: : Durée h:1h30 : lh30: lh30: h30: l30: *: A-.:::: % Sédiment brut:1,8: 4:2:1,6:1,2: : % Sédiment filtré: 0,005: 0,004: 0, 008: 0,002: 0,01: Ca total % poids:3,03: 3,5: 2,8: 2,99:3,31: : Ca basique % poids: 0,67: 1,17: 0,57: 0,75: 0,91: : TBN: 19 : 34:17:24:29: : Viscosité cst:::248::: :. en l'état:: :: :: à 2,9 % Cat: 51,8: 26,8:: 69,6: 32,2: : Compatibilité: bonne: bonne: bonne: bonne: bonne: : Moussage: 0/O : 0/0: 20/10: 30/20: 20/10: TABLEAU III : Exemple: 1: 12: 13: 14: :: : ::: :: : ::: :AS 107 g:1251 :1251:1251:1251: :Huile g:549 : 549: 549: 549: :: : :: : :Chaux g:118 : 106: 106:118: :: : : : : SI 200 g: 0,12 : 0,12: 0,12: 0,12: CaCl2 g 22:28,6: 0:61: :: : :: : :H 2 g 46:60:54:46: :: : ::: : Acide formique g: 8: 31,2: 21,6: 24: : Ethylhexanol g: 200: 260: 180: 200: Ao: Durée h: lh30 : lh30: lh30: lh30: : % Sédiment brut:2: 1,8: 1,6: 1,2: : %Sédiment filtré: 0,008: 0,004: 0,05: 0,02: :: ,: ::: : Ca total Z poids: 3: 2,9: 2,8: 3,3: : Ca basique % poids: 0,73: 0,54: 0, 51: 0,95: :: : :: : : TBN:22 :17:16:30: :: : :: : : Viscosité cst:::: : :. en l'état:: 134: 800:: :. à 2,9 % Cat: 22,5::: 30 : : Compatibilité: bonne: bonne: non: bonne: *::::vérifiéa:: Moussage: 20/10 : 40/20:150/50: 0/C : 0/0: OI/OZ: OI/OZ: 0/0: 0/0 a2ssno: ::: :::: : auuoq: auuoq: auuoq: auuoq: auuoq-: a9Tiqriduoa: ? : ú::8 : ç:::36 : L9: 69: :15 : 09.: Z3% 6'Z - ': :::* L'9L::: ua ': ::I: a sO3sFA: ç8O 19'0: 11'0: 9'0: 19'O:spTod-Z % nbTseq j: r 0I'ú: úll: *Z:: 5' spTrod %eOZe ç00'O: o6 9700'0: o& 900'0 9: 10':90:I93T uamT-PgS Z: ::: :: :: : 901': ú oo'0:5'': o: n:6: Z ::Q :: :::: : OS':800': O:00Q: 20ú:I oueXaqKqa: /Z :ir: 0 g:: :: e nbTmaej apTv: : '9'I:: 99Z:9: 8': Z HnbTaopZ: r î zr zz:::: z:: zi:O:08QT:9j :: : :::: :: 9 01: gil:: 9 : atI: 2 xnL :: .::::: : 691: 6*7ç: 999: 68'Z: 61::: 2 nPIFf: : TI: T: 11: I I: 11: : lzMI l:çzî MI 9çZ8 2 LOI QSV: ::: ::: : ITz: r L:: I: admaxH: &Iu fl'igV'EI/ A... .v ....z 2564830-' TABLEAU V : Exemple: 22: 23: 24: 25: 26: ::: : ::: :AS 107 g:1251 :1251:1251:1251:1251: :: : :-:: : :Huile g:549 :549:549:549:549: :: : - :::: :Chaux g:118 :118:118:118:106: : SI 200 g: 0,12 0,: O12: 0,12: 0,12: 0,12 :CaCl2 g 22:22:22:22:: :: : :::: :NH4Cl g: :: : : 3,4 : :.:: : ::: H20 g 46:46:46:46:54: :: : :::: :Acide formique g:24:24:24:24:21,6 A: Alcool g: IB/A6: IB A6:OXO:: Ethylhexanol g:: :: 180 Durée h:7 : lh30:7: lh30:1 h 30: Z% Sédiment brut: 1,6: 1,6: 4: 1,4: 1,6: Z % Sédiment filtré: 0,005: 0,005: 0,005: 0, 02: 0,005 : Ca total % poids: 3,01: 3,3: 3,36: 3,15: 2,9: : Ca basique % poids: 0,82: 0,96: 1,03: 0,86: 0,61 :TBN:23 :33,5:32:28:20: :: : ::: : : Viscosité cst::::: : :. en l'état::: à:.à2,9 % Cat 49:33:30,6:36:41 :: : :::: : Compatibilité: bonne: bonne: bonne: bonne: bonne: :: : ::: : : Moussage: 0/0 : 0/0: 0/0: 0/0: 30/20: IB =isobutanol; A6 = Alfol 6; OXO = alcool oxo en C8. 2564830- TABLEAU VI : Exemple:28: 29:30: 31:32: :: : :::À :AXS g: :: : 938:: : AS ramifié g: 889: 407,1: 407,1::: : AS 107 g: 592,6 : 949,9: 949,9:: 1251: :Huile g -: 318: 443:443:862:549: : Chaux g:118 : 118:118:118:118-: : SI 200 g À 0,12: 0,12: 0,12: 0,12: 0,12: : CaCl2 g: 22 : 22:22:44:22: : H 2:g : H20 g 46: 46:46:100:46: 0: Acide formique g:24: 24:24:24:24: : Ethylhexanol g: 50: 200: 200: 650: 200: :::: : : : :Durée h: lh30 lh30: 7: lh30: lh30: : Z Sédiment brut: 2: 1,8: 1,6: 2,5: 2,4: : % Sédiment filtré: 0,004: 0,006: 0,006: 0,004: 0,04: (: Ca total % poids: 3,1: 3,02: 3,15: 2,8: 2,8 ::,::.::: : Ca basique % poids: 0,79: 0,84: 0,88: 0,55: 0,60: :: : :::: :TBN:23 : 24:25:19:19: ::' : :::: : Viscosité cst::::: :. en l'état:: : 100:90: :. à 2,9 % Cat:40:41:36::: :: : :::: : Compatibilité: bonne: bonne:bonne: bonne: bonne: : Moussage: 20/10 : 0/0: 0/0: 0/0: 20/10: AXS acid alkylxyln e sulfonique AXS: acide alkylxylène sulfonique REVENDICATIONS 1) Procédé de préparation d'alkylarylsulfonates de métaux alcalinoterreux à partir d'un acide alkylaryl sulfonique linéaire et d'une base alcalino-terreuse caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: $S a) on fait réagir au sein d'une huile de dilution un acide alkylaryl sulfonique linéaire avec une base alcalino-terreuse, les quantités de réactifs mises en oeuvre correspondant à un rapport molaire base alcalinoterreuse/acide alkylaryl sulfonique compris entre 0,51 et 1,3. 4O b) on fait réagir le milieu obtenu avec un alcool de point d'ébullition supérieur à 80 C, et éventuellement avec un acide carboxylique contenant de 1 à 4 atomes de carbone, en préàence d'eau et d'ions chlorures, les quantités de réactifs mises en oeuvre correspondant aux rapports molaires suivants: acide carboxylique/sur base alcalino- terreuse "basique" inférieur à 2 ion chlorure/acide alkylaryl sulfonique compris entre 0,005 et 0,2 alcool/acide alkylaryl sulfonique supérieur ou égal à 0,1 eau/acide alkylarylsulfonique compris entre 0,2 et 5 c) on élimine l'eau et l'alcool d) et on filtre pour éliminer les matières solides. 2) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les 14 quantités de réactifs mises en oeuvre aux deux premières étapes correspondent aux rapports molaires suivants: - base alcalino- terreuse/acide alkylarylsulfonique compris entre 0,55 et 1,2 - acide carboxylique/base alcalino-terreuse "basique" compris entre 0,15 et 1,5 - ion chlorure/acide alkylarylsulfonique compris entre 0,01 et 0,15 - alcool/acide alkylarylsulfonique compris entre 0,15 et 2,5 - eau/acide alkylarylsulfonique compris entre 0,5 et 4 3S 3) Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que la base alcalino-terreuse est de la chaux. 2564830- 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'alcool a un point d'ébullition supérieur à C. ) Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que S l'alcool est un monoalcool aliphatique linéaire ou ramifié contenant de 4 à 10 atomes de carbone. 6) Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que l'alcool est du 2-éthylhéxanol. 7) Procédà selon l'une quelconque des revendications précédentes 4D caractérisé en ce que l'acide carboxylique est de l'acide formique et/ou de l'acide acétique, ou un mélange acide formique-acide glycolique ou acide formique-acide oxalique. 8) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les ions chlorures sont introduits par l'intermédiaire du chlorure de calcium, du chlorure d'ammonium ou du chlorure de zinc. 9) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la première étape est réalisée à une température de 20 à 80 C et la deuxième étape à une température de Zo 50 à 120 C. ) Additifs détergents-dispersants pour huiles lubrifiantes obtenus selon le procèd4 faisant l'objet de l'une quelconque des revendications précédentes 11) Utilisation comme additifs pour huiles lubrifiantes des ?' produits obtenus selon le procèdé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1 à 9.