Brevet FR2570930A1 — publié le 19860404

1i 2570930 la présente invention concerne un agent accélérateur de la croissance des plantes, tiré du résidu de distillation des acides gras des sons de riz et un procédé pour l'isolement de cet agent et pour la préparation d'une composition qui le contient. La luzerne (Medicago sativa L.) et letriacontanol qui en est extrait ont été signalés comme capables d'acàélérer la croissance des plantes et d'augmenter le rendement (Science, vol. 195 du 25 mars 1977, pages 1339 à 1341). Le triacontanol est décrit comme un alcool gras à longue chaîne, contenant 30 atomes de carbone. La présente invention a pour but de fournir un agent accélé- rant la croissance des plantes, tiré du résidu de distillation des acides gras des sons de riz. Un autre but de l'invention est de fournir un procédé pour l'isolement de cet agent accélérant la croissance des plantes. Un autre but encore de la présente invention est de fournir un procédé pour la préparation d'une composition contenant cet agent accélérant la croissance des plantes. Les acides gras de l'huile de son de riz sont ordinairement séparés de cette huile par un procédé de distillation qui com- prend normalement les phases suivantes: 1. L'huile brute de son de riz est soumise à une désacidifica- tion par distillation, pour produire des acides gras distillés et une huile neutre. 2. L'huile neutre est hydrolysée pour donner des acides gras bruts. 3. les acides gras bruts sont distillés pour produire des acides gras distillés et un premier résidu. 4. Le premier résidu est hydrolysé pour donner des acides gras bruts 5. Les acides gras bruts sont distillés pour produire des aci- des gras distillés et un résidu final. 2 2570930 On peut aussi hydrolyser directement l'huile brute de son de riz, sans la soumettre à la désacidification par distillation. Le premier résidu et le résidu final de la distillation des acides gras des sons de riz se composent l'un et l'autre de com- posés non saponifiables et d'autres composés, tels que des acides gras et des glycérides. L'analyse chimique du premier rési- du de distillation des acides gras des sons de riz donne les résultats suivants: Matières insaponifiables 28 % Acides gras libres 7,2 % Glycérides 64,3 %5 Indice de saponification 130,2 L'analyse chimique du résidu final de distillation des aci- des gras des sons de riz donne les résultats suivants: Matières insaponifiables 44,5 % Acides gras libres 6,8 % Glycérides 48,7 % Indice de saponification 88,7 Les matières insaponifiables sont faites d'alcools supé- rieurs, de cire et de stérols. D'après l'invention, il est fourni un procédé pour l'isole- ment d'un agent accélérant la croissance des plantes à partir du résidu de distillation des acides gras des sons de riz, ce procédé consistant à saponifier le résidu avec un alcali, à traiter le mélange réactionnel résultant par un sel de métal alcalino-terreux, à filtrer le mélange réactionnel, à sécher le précipité de filtration, à épuiser le précipité séché avec un solvant organique, à filtrer la solution extraite concentrée et à laver la masse solide de filtration avec un solvant organique pour obtenir l'agent accélérant la croissance des plantes. A l'analyse chimique, il a été constaté que la masse solide lavée avec un solvant organique contenait 20 % de triacontanol, le reste étant fait de stérols, d'autres alcools gras, de cire et de quelques impuretés. la premier résidu de distillation des acides gras des sons de riz ou le résidu final de distillation des acides gras des sons de riz peuvent être utilisés pour la saponification et celle-ci peut être effectuée dans un milieu aqueux, dans un 3 2570930 solvant organique ou dans un mélange de milieu aqueux et de solvant organique. La saponification peut être effectuée dans un "Kadai" (récipient à agitateur à ailettes manuel) ou dans une chaudière à savon, sous agitation à l'aide d'un agitateur méca- nique. L'alcali utilisé pour la saponification est de préférence l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium. Les solvants organiques utilisés pour la saponification peuvent être par exemple l'éthanol ou le méthanol. Le mélange réactionnel résultant de la saponification du résidu avec un alcali est traité par un sel de métal alcalino- terreux, afin de convertir les matières grasses saponifiées qui sont contenues dans le mélange réactionnel en sel alcalino- terreux d'acides gras. Le mélange réactionnel résultant de la saponification du résidu avec un alcali est traité par un sel de métal alcalino- terreux dans un milieu aqueux et le sel de métal alcalino-terreux utilisé pour le traitement est, de préférence, le chlorure de calcium, le chlorure de baryum ou le chlorure de strontium. le mélange réactionnel est filtré, par exemple dans une centrifugeuse à panier. Le précipité de la filtration est séché, par exemple dans un four à air à 130-140 C pendant 3 heures. Lépuisement du précipité séché est effectué de préférence à une température de 40 à 55 C. Le solvant organique utilisé pour l'épuisement du précipité séché est par exemple l'acétone ou l'iso- propanol. La solution d'épuisement est concentrée, par exemple par élimination du solvant par distillation. La solution d'épui- sement concentrée est filtrée à travers un papier filtre ou un tissu. Le solvant organique utilisé pour le lavage de la masse solide de filtration est par exemple l'acétone ou l'isopropanol. D'après l'invention, il est également fourni un procédé pour la préparation d'une composition contenant l'agent accélérant la croissance des plantes en question, ce procédé consistant à mélan- ger cet agent accélérant la croissance des plantes dans l'eau, avec un ou des émulsionnants non ioniques et avec un ou des agents de conservation. Ce mélange peut être effectué de préférence à une tempéra- ture comprise entre 60 et 950C. L'émulsionnant non ionique peut être par exemple l'alcool oléylique éthoxylé ou l'alcool laurylique éthoxylé. Etant donné que le ou les émulsionnants utilisés dans la composition est (sont) non ionique(s) et que l'agent d'accélération de la crois- sance des plantes est dépourvu de sels alcalins d'acides gras, la composition n'a aucun effet nuisible, lorsqu'elle est pulvé- risée sur les plantes, sur l'absorption de calcium et d'autres substances minérales par les plantes. L'agent de conservation peut être par exemple le méthyl- paraben ou le propyl-paraben. Le pourcentage d'agent accélérant la croissance des plantes dans la composition prête à la pulvérisation est compris de pré- férence entre 0,05 mg/litre et 5000 mg/litre. Le pourcentage d'agent accélérant la croissance des plantes dans la composition prête à la pulvérisation est compris au mieux entre 0,1 mg/litre et 10 mg/litre. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'inven- tion. Exemple 1 i kg de résidu final de la distillation d'acides gras des sons de riz a été saponifié avec 500 g d'hydroxyde de sodium (à % de matière solide) et 1 litre d'eau dans un "Kadai" (réci- pient équipé d'un agitateur à ailettes à main). A la masse résul- tante, ayant une alcalinité libre de 6 5% NaOH, on a ajouté 4,5 litres d'eau pour former une solution ayant une teneur en matière solide de 14 %. A cette solution, on a ajouté une solution aqueu- se saturée de chlorure de calcium (0,6 litre-) contenant 0,4 kg de chlorure de calcium fondu et le mélange a été agité vigoureu- sement pour obtenir une précipitation complète du savon de cal- cium. Le mélange (8 kg) a été ensuite filtré dans une centrifu- geuse à panier pour donner un tourteau qui a été transféré dans un plateau et séché au four à air à 1350 C pendant 3 heures. Le tourteau séché, pesant 1,2 kg et ayant une teneur en humidité de moins de 1 %, a été extrait du plateau par raclage, chargé dans un sac de tissu et épuisé dans un extracteur continu du type soxhlet, avec de l'acétone chaude (4 litres) pendant une période de 12 heures. Ia température d'extraction a été de 40 à 500C pendant toute cette période. la solutionextraite a été concentrée par élimination de l'acétone par distillation dans un appareil à 2570930 distiller, pour donner une solution à 20;- (p/v). Ia solution con- centrée a été abandonnée dans l'appareil à distiller pendant une nuit, afin de cristalliser les acides gras qui y étaient conte- nus, puis elle a été filtrée dans un entonnoir garni-de papier- filtre pour donner un tourteau qui a été lavé à l'acétone à la température ambiante. Le tourteau lavé par l'acétone pesait 12, du résidu final de distillation des acides gras des sons de riz et il contenait 20 "O de triacontanol, le pourcentage restant étant fait de stérols, d'autres alcools gras, de cire et de quelques impuretés. Exemple 2 On a répété l'opération de l'exemple 1 en utilisant le pre- mier résidu de distillation des acides gras des sons de riz à la place du résidu final de distillation des acides gras des sons de riz. Le tourteau lavé à l'acétone pesait 7,5 % du premier résidu de distillation des acides gras des sons de riz et il contenait 20 ' de triacontanol, le porcentage restant étant principalement fait de stérols, d'autres alcools gras, de cire et de quelques impuretés. Exemple 3 0,5% de l'agent accélérant la croissance des plantes (masse solide lavée à l'acétone), 0,5% d'alcool lauryliqueéthoxylé et 0,1 % de méthyl-paraben sont mélangés dans 98,9% d'eau dans un récipient à 85 C, en utilisant un agitateur ultron pour former une émulsion aqueuse stable. L'émulsion aqueuse stable a été diluée avec 1000 fois son volume d'eau dans un récipient équipé d'un agitateur manuel et elle a été pulvérisée sur du sorgho bicolaire, variété SCH-5, dans le district Satara de Maharashtra, Inde. La pulvérisation a été effectuée dans la moitié d'un grand lot de 20 acres (8 ha). L'autre moitié de ce grand. lot de 20 acres n'a pas subi de pul- vérisation avec l'émulsion. la première pulvérisation a été faite quatre semaines après la transplantation et ls pulvérisations suivantes ont été effectuées toutes les trois semaines jusqu'au stade de floraison. Les rendements de sorgho bicolaire, variété CSH-5, traité et non traité sont donnés dans le tableau suivant. TABLEAU NO Paramètres Traitements Indice F C V Nobservés Pullérisé Non Observé Requis () Observations pulvérisé 1. Hauteur totale de la plante 120,6 cm 108,4 cm 5,22 4,41 17,83 Significatif 2. Longueur des épis 27,4 cm 23,5 9, 59 4,41 19,32 Significatif 3. Epaisseur des tiges 1,99 cm 1,86 cm 3,06 4,41 11,90 Non signifi- catif 4. Rendement en grain 4191,25 kg/ 3709,00 kg/ 5,277 4,41 11,06 Significatif ha ha 5. Rendement en fourrage 7126,50 kg/ 5610,50 kg/ 928, 94 4,41 23,87 Significatif ha ha of' Il est tout à fait manifeste, d'après le tableau, que l'émulsion aqueuse stable a accéléré la croissance du sorgho bicolaire, variété CSH-5, de façon significative. Cl un Cs O O 7 2570930 REVENDICATI ONS 1. Procédé pour isoler un agent accélérant la croissance des plantes du résidu de distillation des acides gras des sons de riz, caractérisé en ce qu'il consiste à saponifier ce résidu avec un alcali, à traiter le mélange réactionnel résultant par un sel de métal alcalino-terreux, à filtrer le mélange réaction- nel, à sécher le précipité de filtration, à épuiser le précipité séché avec un solvant organique, à concentrer la solution d'épui- sement, à filtrer la solution d'épuisement concentréeoel à laver la masse solide de filtration avec un solvant organique pour obtenir l'agent accélérant la croissance des plantes. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise, pour la saponification, le premier résidu de distilla- tion des acides gras des sons de riz ou le résidu final de dis- tillation des acides gras des sons de riz. - 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la saponification est effectuée dans un milieu aqueux, dans un solvant organique ou dans un mélange de milieu aqueux et de solvant organique. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la saponification est effectuée dans un "Kadai" (récipient équipé d'un agitateur à ailettes à main) ou dans une chaudière à savon sous agitation avec un agitateur méca- nique. 5. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que le solvant organicque utilisé pour la saponification est par exemple l'éthanol-ou le méthanol. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'alcali utilisé pour la saponification est l'hydroxyde de sodium ou de potassium. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le mélange réActionnel résultant de la sapo- nification du résidu avec un alcali est traité par un sel de mé- tal alcalino-terreux dans un milieu aqueux. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le sel de métal alcalino-terreux est le chlorure de calcium, le chlorure de baryum ou le chlorure de strontium. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 a 8, caractérisé en ce que le mélange réactionnel est filtré dans une centrifugeuse à panier. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le précipité de filtration est séché dans un four à air à 130 - 140 C pendant 3 heures. 11.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'épuisement du précipité séché avec un solvant organique est effectué à 40 - 55 C. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le solvant organique utilisé pour l'épui- sement est l'acétone ou l'isopropanol. 13. Procédé selon l'une quelconqueides revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la solution d'épuisement concentrée est filtrée à travers du papier-filtre ou un tissu filtrant. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le solvant organique utilisé pour laver la masse solide de filtration est l'acétone ou l'isopropanol. 15. Agent accélérant la croissance des plantes, tiré du résidu de distillation dés acides gras de sons de riz. 16. Procédé pour la préparation d'une composition contenant l'agent accélérant la croissance des plantes selon la revendi- cation 15, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger cet agent accélérant la croissance des plantes dans l'eau en même temps qu'un ou des émulsionnant(s) non ionique(s) et un ou des agent(s) de conservation. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le mélange est effectué à une température de 60 à 95 C. 18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que l'émulsionnant est par exemple l'alcool laurylique éthoxylé ou l'alcool. oleylique éthoxylé. __ Procédé eîon l'une 5 1093 0 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16,17 et 18, caractérisé en ce que l'agent de conservation est par exemple le méthyl-paraben ou le propyl-paraben. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisé en ce que la proportion de l'agent accélérant la crois- sance des plantes dans la composition prête à la pulvérisation est de 0,05 mg/litre à 5000 mg/litre. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisé en ce que la proportion de l'agent accélérant la crois- sance des plantes dans la composition prête à la pulvérisation est de 0,1 mg/litre à 10 mg/litre. 22. Composition contenant un agent accélérant la croissance des plantes selon la revendication 15.