Brevet FR2567889A1 — publié le 19860124

Cette invention concerne des compositions de titane et notamment des produits de réaction qui sont des titanates organiques. Selon l'invention, un titanate organique com- prend le produit de réaction d'un ester orthotitanique et au moins un phosphate monoalkyle dans lequel le groupe alkyle contient jusqu'à 6 atomes de carbone et dans lequel le rapport molaire total P:Ti dans le produit est inférieur à 2. Les titanates de l'invention sont les produits de réaction d'un ester orthotitanique, et au moins un phosphate monoalkyle. Si on le désire, un phosphate de dialkyle peut aussi être utilisé en plus du phosphate monoalkyle. Généralement, l'ester orthotitanique a pour formule générale Ti(OR)4 dans lequel R repré- sente un groupe alkyle contenant habituellement jusqu'à 10 atomes de carbone. De préférence R représente un groupe alkyle contenant de 3 à 4 atomes de carbone et bien qu'il soit possible qu'à l'inté- rieur d'une molécule de l'ester ortho différents groupes alkyles soient présents, ils sont habituellement identiques. Le phosphate monoalkyle a généralement pour formule (R1O)PO0(OH)2 dans lequel R1 représente un groupe alkyle contenant jusqu'à 6 atomes de carbone, de préférence jusqu'à 5 atomes de carbone. Si on utilise le phosphate dialkyle, il aura pour formule générale (R20)(R30)PO(OH) dans lequel R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle contenant habituellement jusqu'à 6 atomes de carbone'et de préférence jusqu'à 5 atomes de carbone. Habituel- lement mais non nécessairement, Ri, R2 et R3 sont identiques. Mieux encore, le groupe alkyle de l'ester orthotitanique est un groupe isopropyle ou butyle. Les titanates organiques selon la présente invention sont les produits de réaction de l'ester orthotitanique dans lequel le rapport molaire total P:Ti dans le produit est inférieur à 2 et de préférence inférieur à 1,5. Le phosphate alkyle est ajouté à l'ester ortho- titanique ou vice-versa pour donner le produit de réaction désiré. La réaction peut être mise en oeuvre à la température ambiante si on le désire et avec agitation et refroidissement si nécessaire. Si on utilise le phosphate dialkyle, celui-ci peut être ajouté séparément avec le phosphate monoalkyle. Les nouveaux produits de réaction sont inté- ressants en tant qu'activateurs d'adhésion dans des encres d'impri- Une encre d'imprimerie est constituée principalement d'un liant polymère, un solvant approprié, et habituellement un pigment et/ou un colorant. L'activateur d'adhésion est nécessaire pour promou- voir la réticulation du liant polymère et l'adhésion de l'encre sur des supprts différents. Les encres qui sont d'un intérêt particulier sont les encres flexographiques ou hélioliquides dans lesquelles le liant polymère peut être réticulé et dissout dans un solvant organique approprié. Des liants typiques utili- sables dans de telles encres sont ceux à base de nitrocellulose ou de cellulose modifiée du type ester, par exemple le propio- nate acétate de cellulose. Souvent, on utilise de tels liants polymères sous forme de mélange avec des polyamides, des poly- uréthannes et/ou d'autres résines. L'encre contient habituellement un ou plusieurs pigments et/ou un ou plusieurs colorants et des pigments typiques pouvant être utilisés sont les pigments inorganiques colorés, pigments inorganiques blancs et pigments organiques colorés. Des colorants organiques peuvent être utilisés pour donner à l'encre la couleur appropriée, et on les utilise souvent en combinaison avec un pigment inorganique blanc opacifiant tel que le dioxyde de titane. L'invention est illustrée par les exemples suivants: Exemples 1 Dans un ballon à fond rond équipé d'un agita- teur, d'un condenseur et d'un entonnoir et contenant 284 g de titanate de tétraisopropyle, on ajoute lentement par l'entonnoir 203 g d'un mélange du commerce de phosphate monoamyle et de phosphate diamyle en proportLons approximativement équimolaires. Les composants sont mélangés avec le ballon dans un bain de refroi- dissement jusqu'à ce que l'addition soit complète. On prépare une encre à partir des ingrédients suivants dans un broyeur a billes: Parties en poids Nitrocellulose (poids sec) 5,05 Résine de polyuréthanne 6,72 Rutile TiO2 15,54 Phtalate dicyclohexyl 5,46 Cire de polyéthylène 2,00 Isopropanol 2,16 Alcool dénaturé industriel 22,02 Acétate d'éthyle 26,17 Toluène 14,88 ,00 A 100 parties en poids-de l'encre précédente, on ajoute 1 partie en poids du produit de réaction par poids du produit de réaction préparé. L'encre ainsi préparée est utilisée pour pré- parer à son tour et tester un ruban imprimé de polypropylène/poly- éthylène co-extrudé et à titre de comparaison on utilise l'encre sans produit de réaction pour imprimer une partie voisine du ruban. Une bande collante (de 7,6 cm de large) est appliquée sur le ruban imprimé pour mettre en contact les deux faces enduites d'encre et une pression est appliquée pour assurer un bon contact. La bande est ensuite rapidement enlevée des deux encres, simultanément, et on fait un contrôle visuel du ruban. Il apparaît que peu ou pas d'encre contenant le titanate a été enlevée, tandis que pratiquement toute l'encre non modifiée a été enlevée par la bande adhésive. Des échantillons de produits de coextrusion imprimés avec les deux encres sont disposés entre des feuilles d'aluminium et chauffés jusqu'à approximativement 160 C pendant s. On laisse refroidir les échantillons chauds et on enlève la feuille puis on la contrôle. Il apparaît que l'encre modifiée est moins passée que l'encre non modifiée. Exemple 2 On prépare un titanate d'une manière similaire à celle décrite à l'exemple 1 à partir de 350 g de titanate de tétra-n-butyle et de 182 g d'un mélange sensiblement équimolaire de phosphate de monobutyle et de phosphate de dibutyle. Le titanate est utilisé pour préparer à son tour une encre d'une manière similaire à celle de l'exemple 1 et qui est testée de manière identique. A nouveau l'encre modifiée possède une adhésion améliorée ainsi que des propriétés de résistance thermique. Exemple 3 On prépare un titanate dans un appareil compa- rable à celui décrit dans l'exemple 1 à partir de 340 g de titanate de tétra-n-butyle et 154 g de phosphate de monobutyle dissous dans 308 g d'alcool dénaturé du type industriel en agitant énergiquement. La solution de titanate est utilisée pour pré- parer une encre comparable à celle de l'exemple 1 à l'exception de 1,5 parties en poids de la solution qui sont ajoutées et contr8ôlées de façon similaire. L'encre modifiée à été trouvé posséder des propriétés améliorées comparables à celle des exemples 1 et 2. Exemple 4 Un titanate est préparé dans un appareil comme décrit dans l'exemple 1 à partir de 284 g de titanate de tétra- isopropyle et de 161 g d'un mélange sensiblement équimolaire de phosphate de monoisopropyle et de phosphate de diisopropyle dissout dans 94 g d'alcool dénaturé du type industriel en agitant énergiquement. Le titanate obtenu est utilisé pour préparer à son tour une encre d'une manière similaire à celle de l'exemple 1 qui est contr8lée de façon identique. L'encre modifiée à été trouvé posséder des propriétés améliorées comparables à celles des encres modifiées des exemples 1, 2 et3. REVENDICATIONS 1. Titanate organique comprenant le produit de réaction d'un ester orthotitanique et un phosphate,caractérisé en ce que le phosphate est au moins un phosphate monoalkyle dans lequel le groupe alkyle contient jusqu'à 6 atomes de carbone et dans lequel le rapport molaire total P:Ti dans le produit est inférieur à 2. 2. Titanate organique selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit phosphate monoalkyle a pour formule générale (R1O)PO(OH)2 dans lequel R1 représente un groupe alkyle contenant jusqu'à 6 atomes de carbone et de préférence jusqu'à atomes de carbone. 3. Titanate organique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit produit de réaction est le pro- duit de réaction dudit ester orthotitanique, dudit phosphate de monoalkyle et d'un phosphate de dialkyle. 4. Titanate organique selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit phosphate de dialkyle a pour formule générale (R20)(R30)PO(OH) dans lequel R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle contenant jusqu'à 6 atomes de carbone et de pré- férence jusqu'à 5 atomes de carbone. 5. Titanate organique selon la revendication 4, caractérisé en ce que R1, R2 et R3 représentent chacun des groupes alkyles identiques. 6. Titanate organique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit ester orthotitanique a pour formule générale Ti(OR)4 dans lequel R repré- sente un groupe alkyle contenant jusqu'à 10 atomes de carbone et de préférence 3 ou 4 atomes de carbone. 7. Titanate organique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport molaire total P:Ti dans le produit est inférieur à 1,5. 8. Procédé de fabrication d'un titanate orga- nique dans lequel on mélange un ester orthotitanique et un phos- phate, caractérisé en ce que le phosphate est constitué d'au moins un phosphate monoalkyle dans lequel le groupe alkyle contient jusqu'à 6 atomes de carbone et en ce que le rapport molaire total P:Ti dans le titanate organique est inférieur à 2. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que un phosphate de dialkyle est mélangé avec le diester orthotitanique et ledit phosphate de monoalkyle.