Brevet FR2568577A1 — publié le 19860207

L'tinvention concerne un pigment oxyde d'étain dopé à l'oxyde d'antimoine ayant des propriétés de conduc- tivité électrique améliorées, sa préparation et des pein- tures conductrices blanches et teintées le contenant utiles pour l'élimination des charges électrostatiques. L'utilisation de plus en plus grande de maté- riaux composites (époxydes/fibres de carbone, carbone/ fibres de carbone, époxy/fibres de verre, époxy/fibres d'aramides, etc...) pour la fabrication des structures d'avion, entratne une accumulation de charges électrosta- tiques à la surface des avions du fait de la résistance électrique élevée de ces composites. Cette accumulation de charges électriques notam- ment par l'effet triboélectrique des aérosols, provoque des décharges gênantes pour le bon fonctionnement des systèmes de radiocommunication et de radionavigation pouvant, dans certains cas, aller jusqu'à la perte totale de transmission radio entre l'avion et le sol (radio-compas notamment). Pour que les charges électriques soient évacuées correctement et ne perturbent pas les liaisons radio, il faut que la résistance électrique superficielle de l'avion soit comprise entre 1 et 100 M i/carré. L'écoulement des charges électriques ne peut pas être assuré par les peintures de finition existantes (blanches en général) car elles présentent une résistance électrique superficielle très élevée (supérieure à loL /carré). Ces peintures de finition sont requises pour assurer une protection des avions contre l'environnement naturel (pluie, solein...) ou accidentel (projection de carburants, huiles, etc...). Lessolutions actuellement connues pour éliminer les charges électrostatiques consistent en: - soit une métallisation des surfaces électriquement isolan- tes (treillis métallique, bandes adhésives conductrices, etc...) puis l'application d'une peinture de finition isolante d'épaisseur bien déterminée, - soit l'application d'une peinture noire conductrice qui est stabilisée par une cuisson au four, puis application d'une peinture de finition isolante, d'épaisseur bien déterminée. Ces deux solutions présentent deux inconvénients majeurs: - difficulté de mise en oeuvre et cot élevé - réfection longue et délicate car elle exige un décapa- ge complet du revêtement afin de ne pas créer de surépais- seur de la couche de finition isolante, laquelle entral- nerait inévitablement des claquages. Il serait donc avantageux de disposer d'une pein- ture de finition conductrice de l'électricité que l'on p lusleurs appliquerait en une ou!couches(s)sur les parties isolantes de l'avion et dont les tolérances d'épaisseur ne seraient - pas critiques. Toutefois, pour pouvoir préparer une peinture de finition conductrice de l'électricité satisfaisant aux condi- tions de résistance électrique superficielle sus-mentionnées, il faut disposer d'un pigment ayant lui-même une faible ré- sistance électrique superficielle, c'est-à-dire n'excédant pas environ 20. L/carré, car autrement, après mélange avec un liant et les autres constituants éventuels de la pein- ture, on obtient des peintures à conductivité électrique insuffisante. En outre, le pigment doit présenter avantageu- sement une couleur satisfaisante, c'est-à-dire être le plus blanc possible, car la plus grande partie des besoins de l'industrie aéronautique concerne des peintures blanches. Les Demanderesses ont maintenant trouvé un nouveau pigment, de couleur proche du blanc, ayant une résistance électrique superficielle n'excédant pas environ 20 ohms/ carré, qui convient à la préparation de peintures de fini- tion blanches ou colorées ayant une résistance électrique superficielle comprise entre 1 et 100 Mnl/carré et qui peuvent être appliquées en une seule couche directement sur les parties isolantes d'un avion. Plus particulièrement, l'invention concerne un pigment oxyde d'étain dopé par de l'oxyde d'antimoine, caractérisé en ce que la proportion d'oxyde d'antimoine Sb203 est comprise dans la gamme allant de 1,25 à 10 parties en poids par lO parties en poids d'oxyde d'étain SnO2, cet oxyde d'étain dopé ayant une résistance élec- trique superficielle au plus égale à 20 ohms/carré. De préférence, la proportion de Sb203 va de 2,5 à 5 parties en poids par lO0 parties de SnO2. Il convient de rappeler que le concept de ré- lO sistance électrique superficielle résulte de l'observa- tion que L R=P- R = P_ el o R = résistance en ohms, P = résistivité de la matière, L = longueur, 1 = largeur, e = épaisseur. Dans le cas o L = l, n'importe quel carré d'épaisseur constante aura la même résistance. L'invention concerne également un procédé de préparation du pigment de l'invention comprenant le mélan- ge intime d'oxyde d'étain et d'oxyde d'antimoine fine- ment divisés puis le chauffage à température élevée du mélange résultant, caractérisé en ce qu'on mélange une proportion de 1,25 à 10 parties en poids d'oxyde d'anti- moine Sb203 par 100 parties en poids d'oxyde d'étain SnO2 et en ce qu'on calcine le mélange de Sb203 et de SnO2 à une température dans la gamme de 900 à 95000 C. Au-dessous de 900 C, la résistance électrique superficielle obtenue est trop élevée et au-dessus de 950 C, l'oxyde d'étain commence à se décomposer. La durée de la calcination peut aller de quelques minutes à quel- ques heures. L'invention concerne, en outre, une peinture blanche ou colorée comprenant au moins un pigment, au moins un liant et au moins un solvant, caractérisée en ce que le pigment est un pigment oxyde d'étain SnO dopé par de l'oxyde d'antimoine Sb203,1a proporiondbxyde d antimoine étant comprise dans la gamme allant de 1,25 à-10 parties en poids par 100 parties en poids d'oxyde d'étain, le pig- ment dopé ayant une résistance électrique superficielle d'au plus 20 ohms/carré. Les peintures de l'invention peuvent s'appliquer plusieurs en une ou/couche(s) sur le substrat à peindre en donnant des feuils de peinture d'une épaisseur avantageusement comprise entre 5 et 250 micromètres et d'une résistance électrique superficielle comprise entre 1 et 100 Mf /carré. Toutes les résistances électriques superficiel- les afférentes au pigment dopé indiquées dans le présent mémoire sont données pour une épaisseur de carré de 1 mm, tandis que toutes les résistances électriques superficielles afférentes aux peintures de l'invention sont données pour l'épaisseur du feuil de peinture appliqué (habituellement à 60 micromètres), puisque c'est la résistance électri- que superficielle de ce feuil qui est importante en pra- tique. Les peintures de l'invention comprennent au moins un pigment selon l'invention et au moins un liant à pro- priétés filmogènes. On peut utiliser n'importe quel liant connu comme étant utile pour la formulation de peintures. On peut citer, à titre d'exemples non limitatifs, des polyuréthanes, des résines époxydes, des résines acryliques, des résines glycérophtaliques, des résines silicones, etc... L'homme de l'art pourra trouver dans l'abondante littérature publiée à ce sujet, de nombreux types de liants utilisables. A ce Jour, on préfère utiliser des polyuréthanes pour les appli- cations aéronautiques. Outre le pigment de l'invention et le liant, les peintures de l'invention peuvent comprendre un pigment blanc non conducteur de l'électricité, par exemple de l'oxyde de titane, de l'oxyde de zinc, de l'orthotitanate de zinc, etc..., destiné à améliorer la blancheur de la peinture, et/ou un pigment coloré non conducteur de l'électricité destiné à lui conférer une coloration désirée. Lorsqu'on incorpore à la peinture de l'inven- tion un pigment blanc non conducteur de l'électricité et/ ou un pigment coloré non conducteur de l'électricité, il faut veiller à ce que le rapport en poids pigments non conducteurs de l'électricité/pigment de l'invention n'excède pas I: 1. D'autre part, le rapport en poids pigments totaux/liant sera habituellement dans la gamme de 1,5 à 4, bien que ces valeurs ne soient pas étroitement criti- lO ques. Comme solvant, on peut utiliser, à titre indi- catif, des hydrocarbures aromatiques (toluène, xylène, styrène, naphta, etc.),des hydrocarbures aliphatiques (white spirit, essences, pétrole, etc.),des cétones (méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diacétone al- cool, etc..),des esters (acétate d'éthyle, acétate de butyle, acétate de propyle, acétate deéthylèneglycol,acéta- te de bltylèneglycoletc),des éthers de glycol (ethylgly- col, butylglycol, méthylène glycol, propylène glycol,etc des alcools (éthanol, propanol, butanol, etc.),des hydro- carbures terpéniques (essence de térébenthine, etc.) et de l'eau. La proportion de solvant sera habituellement comprise dans la gamme de 0 à 60 % en poids par rapport au poids total de la peinture. Bien entendu, les peintures de l'invention peu- vent comprendre également tous adjuvants désirés communé- ment employés dans les formulations de peintures, à con- dition bien sûr qu'ils ne dégradent pas excessivement les propriétés de conductivité électrique du feuil de pein- ture. L'application de la couche de peinture de l'in- vention sur un substrat peut s'effectuer au pistolet à peinture, à la brosse ou par toute autre technique connue. La peinture de l'invention peut être appliquée sur toutes sortes de substrats tels que des métaux ou des matériaux composites. Si désiré ou nécessaire, on peut appliquer une couche primaire d'accrochage, ou toute autre couche primaire, par exemple anti-corrosion, avant d'appliquer la peinture de l'invention. Outre son utilisation sur avions en vue d'évi- ter l'accumulation d'électricité statique sur les par- ties non conductrices de l'électricité, les peintures de l'invention sont utiles dans l'industrie électronique, pour le stockage de liquides inflammables (produits pé- troliers notamment). Les exemples non limitatifs suivants sont don- nés en vue d'illustrer l'invention. Exemple 1 Cet exemple illustre la préparation de divers pigments oxydes d'étain dopés à l'oxyde d'antimoine en utilisant diverses proportions d'oxyde d'antimoine et des conditions de température et de durée variées. Les résul- tats obtenus montrent bien le caractère critique de la proportion de Sb205 et des conditions opératoires spéci- fiées ci-dessus. Le tableau ci-après récapitule les com- positions essayées, les conditions opératoires utilisées et les propriétés des pigments résultants. La résistance électrique superficielle a été mesurée entre deux élec- trodes carrées en cuivre distantes de 1 mm, la poudre de pigment étant comprimée entre ces deux électrodes. La tension entre les électrodes était de 1 volt. Les pigments ont été préparés en mélangeant in- timement de l'oxyde d'étain et de l'oxyde d'antimoine ayant une grosseur de particules comprise entre 20 et /pm, dans les proportions désirées, pendant environ minutes dans un mélangeur à poudre, puis en chauffant le mélange résultant dans un four jusqu'à 950 C d'une ma- nière continue. Pigment g de Sb203 Température, C Durée, h Résistance Couleur par 100 g de de calcination superficielle SnO2 J. /carré A* 0,625 950 16 100 gris B 1,25 950 16 12 blanc grisâtre C 2,5 950 16 9 blanc jaunâtre D 1 5 950 16 9 blanc jaunâtre D 2 5 950 4 10 blanc jaunâtre D 3 5 950 2 10 blanc jaunâtre D 4 5 950 1 8 blanc jaunâtre D 5 5 950 5 mn 8 blanc jaunâtre E * 5 800 16 80 jaunâtre F 10 950 16 20 blanc, légèrement grisâtre G* 20 900 1 500 gris H* 33,3 950 16 500 gris I* 100 950 16 1000 gris * = en dehors du cadre de l'invention, donné à titre comparatif. rO os tn _-. Exemple 2 (comparatif) Cet exemple, donné à titre comparatif, illustre le caractère critique du choix de l'oxyde d'antimoine comme agent dopant. Les Demanderesses ont essayé divers autres agents dopants, mais sans pouvoir obtenir des pigments dopés présentant des propriétés de conductivité électriques aussi bonnes que celles des pigments de l'invention. Le tableau ci- après récapitule les compositions des pig- ments préparés, les conditions opératoires utilisées, et les propriétés des pigments obtenus. Agent dopant Température. C Durée.h Résistance superficiel- L Pigment SnO2, g nature quantité. g de calcination le, ohms/carré Couleur o a J 100 TeO2 10 950 16 300 000 gris K 100 In203 i 0 800 16 400 000 jaune L 100 GeO2 iO 950 16 1 000 000 blanc M 100 GeO2 20 1150 i6 40 000 blanc N 100 GeO2 100 i150 16 500 000 blanc O 0 100 TiO2 10 950 16 400 000 blanc P 100 TiO2 20 950 16 200 000 blanc Q 100 TiO2 40 950 i 6 800 000 blanc R 100 TiO2 53,2 950 16 2 000 blanc Sb23 i 6 2 aunâtre S 100 TiO2 950 16 blanc Sb2Q3 56 50 grisâtre ITiO 5392 T 100 To2 53,2 800 16 2 000 000 jaunâtre In203 13,3 Exemple 3 Cet exemple et les suivants illustrent la pré- paration de peintures à partir d'un pigment selon l'in- vention. On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est compri- se entre 25 et 40 microns, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture préparée par le mode opératoire suivant: A 17 g de liant polyuréthane DESMOPHEN 651 (vendu par la société Bayer), on ajoute 4,3 g d'acétate d'éthylèneglycol et 4 g d'acétate d'éthyle dans un dis- perseur vertical, on ajoute ensuite 62 g de poudre du pigment C de l'exemple I à la solution obtenue et.on dis- perse pendant 10 minutes. Après cela, on rajoute 8,4 g d'acétate d'éthylèneglycol et 10 g d'acétate d'éthyle, puis on broie la pâte obtenue dans un broyeur à billes RED DEVIL pendant une heure. On sépare la composition ob- tenue des billes par tamisage. On rince les billes avec 4,3 g de méthylisobutylcétone et on ajoute le produit de rinçage à la composition en mélangeant. On incorpore 13 g de durcisseur DESMODUR N 75 à la composition résultante juste avant application de celle-ci. Le rapport P/IL est de 3. La résistance superficielle Rs du revêtement obtenu est de: Rs = 3 MI L/carré. Le mode de préparation des compositions de peinture des exemples suivants se fait de façon similai- re à celui décrit ci-dessus, à l'exception des modifica- tions indiquées concernant les ingrédients employés. Exemple 4 On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est compri- se entre 25 et 40 microns, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la com- position est la suivante: - liant polyuréthane DESMOPHEN 651 (17 g) et durcisseur DESI1IODUR N 75 (13 g) produits par BAYER - pigment: mélange de poudres de pigment D1 de l'exem- ple I (46,5 g) et de dioxyde de titane (15,5 g) vendu par MERCK - solvants: mélange de cétones et d'acétates de l'exemple5. Le rapport P/L est de 3. La résistance superficielle du revêtement obte- nu est de: Rs = 17 MI-n/carré. Exemple 5 On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est compri- se entre 25 et 40 microns, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la com- position est la suivante: - liant Polyuréthane: DESMOPHEN 651 (17 g) et durcis- seur DESMODUR N 75 (13 g) produits par BAYER - pigment: mélange de poudre du pigment C de l'exemple 1 (54,25 g) et de dioxyde de titane (7,75 g) vendu par MERCK - solvants: mélange de cétones et d'acétates de l'exemple3. Le rapport P/L est de 3. La résistance superficielle du revêtement obte- nu est de: Rs = 4 MXL/carré. Exemple 6 On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est compri- se entre 25 et 40 microns, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la com- position est la suivante: - liant polyuréthane: DESMOPHEN 651 (27 g) et durcis- seur DESMODUR N 75 (13 g) produits par BAYER - pigment: mélange de poudre de pigment D1 de l'exemple I (46 g) et de dioxyde de titane (16 g) vendu par MERCK - solvants: mélange de cétones et d'acétates de lexemple 3. Le rapport P/L est de 3. La résistance superficielle du revêtement ob- tenu est de: Rs = 23 MJ(L/carré. Exemple 7 On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est compri- se entre 25 et 40 microns, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la com- position est la suivante: - liant polyuréthane: DESMIOPHEN 651 (17 g) et durcis- seur DESMODUR N 75 (13 g) produits par BAYER - pigment: mélange de poudre de pigment D1 de l'exemple 1 (45 g) et de dioxyde de titane (17 g) vendu par YERCK - solvants: mélange de cétones et d'acétatesde l'exemple3. Le rapport P/L est de 3. La résistance superficielle du revêtement obte- nu est de: Rs = 25 M4A./carré. Exemple 8 On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est comprise entre 25 et 40 microns, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la com- position est la suivante: - liant polyuréthane: DESMOPHEN 651 (17 g) et durcis- seur DESMODUR N 75 (13 g) produits par BAYER - pigment: mélange de poudre de pigment C de l'exemple 1 (44 g) et de dioxyde de titane (18 g) vendu par MERCK - solvants: mélange de cétones et d'acétatesde l'exemple3. Le rapport P/L est de 3. La résistance superficielle du revêtement obte- nu est de: Rs = 43 MN-fo/carré. Exemple 9 On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est compri- se entre 25 et 40 microns, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la com- position est la suivante: - liant polyuréthane: DESMOPHEN 651 (18,5 g) et de dur- cisseur DESNODUR N 75 (14 g) produits par BAYER - pigment: mélange de poudre de pigment C de l'exemple I (46,5 g) et de dioxyde de titane (15,5 g) vendu par MERCK - solvants: mélange de cétones et d'acétates de l'exemples. Le rapport P/L est de 2,75. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs = 52 Mt.J/carré. Exemple lO On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est de 38 micromètres, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - liant silicone: RHODORSIL 10336 (42 g) de RHONE POULENC - pigment: pigment D1 de l'exemple I (62 g) - solvant: xylène (30 g) Le rapport P/L est de 3. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs = 4,5 My.t/carré. Exemple Il: On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont lpaisseur après séchage est de 54 mi- cromètres, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - liant époxyde: ARALDITE GZ 601 x 75 de CIBA-GEIGY et (22 g) et de durcisseurs VERSAMID 100 (19,2 g)/VERSAMID (3,7 g) produits par SCHERING - pigment: pigment D1 de l'exemple 1 (92 g) - solvants: mélange: xylène (15 g), butanol secondai- re (15 g), acétate d'isobutyle (15 g), acétate d'éthylè- neglycol (15 g). Le rapport P/L est de 5. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs = 4 Mft./carré. *Exemple 12: On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après ochage est de 95 micromètres, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - liant époxyde: ARALDITE PY 341 de CIBA-GEIGY (18 g) et durcisseur EPILINK 360 de AKZO (21 g) - pigment: pigment D1 de l'exemple I (86 g) - solvant: eau (35 g). Le rapport P/L est de 3. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs = 3 M-ú-/carré. Exemple 1: On obtient un revêtement jaune conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est de 50 micromètres, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - liant polyuréthane: DESMOPHEN 651 (19,5 g) et durcis- seur DESMODUR N 75 (14 g) produits par BAYER. - pigment: mélange de poudre de pigment D1 de l'exemple I (47-g) et d'oxyde de fer jaune (8 g). - solvants: mélange: acétate d'éthylèneglycol (12,7 g) et acétate d'éthyle (14 g). Le rapport p/L est de 2,4. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs = I M-L-/carré. Exemple 14: On obtient un revêtement vert conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est de 50 micromètres, en appliquant sur un substrat non conduc- teur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - liant polyuréthane DESMOPHEN 651 (18,5 g) et durcis- seur DESIMODUR N 75 (14 g) produits par BAYER. - pigment: mélange de poudre de pigment D1 de l'exemple lO I (47 g) et d'oxyde de chrome vert (15,5 g) - solvants: mélange: acétate d'éthylèneglycol (12,7 G) et acétate d'éthyle (14 g). Le rapport P/L est de 2,75. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs = I M-I-/carré. Exemple 15: On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est de 40 micromètres, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - liant polyuréthane DESMOPHEN 651 (18,5 g) et durcisseur DESMODUR N 75 (14 g) produits par BAYER - pigment: pigment D1 de l'exemple I (62 g) - solvants: mélange: acétate d'éthylèneglycol (12,7 g) et acétate d'éthyle (14 g). Le rapport P/L est de 2,75. La résistance superficielle du revêtement est de: 10 HJ%_/carré. Exemple 16: On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est de 60 micromètres, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - liant polyuréthane: DESMOPHEN 651 (18,5 g) et durcis- seur DESMODUR N 75 (14 g) produits par BAYER. - pigment: pigment D2 de l'exemple I (62 g) - - solvants: mélange: acétate d'éthylèneglycol (12,7 g) et acétate d'éthyle (14 g). Le rapport P/L est de 2,75. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs = 8 M.L./carré. Exemple 17: On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est de 55 micromètres, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - liant polyuréthane: DESMOPHEN 651 (18,5 g) et durcis- seur DESMIODUR N 75 (14 g) produits par BAYER. - pigment: pigment D3 de l'exemple I (62 g) - solvants: mélange: acétate d'éthylèneglycol (12,7 g) et acétate d'éthyle (14 g). Le rapport P/L est de 2,75. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs = 9 M.L/carré. Exemple 18: On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est de 48 micromètres, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - - liant polyméthane: DESMOPEEN 651 (18,5 g) et durcis- seur DESHODUR N 75 (14 g) produits par BAYER. - pigment: pigment D4 de l'exemple I (62 g) - solvants: mélange: acétate d'éthylèneglycol (12,7 g) et acétate d'éthyle (14 g). Le rapport P/L est de 2,75. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs =9,5 M4./carré. Exemple 19: On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité dont l'épaisseur après séchage est de 35 micromètres, en appliquant sur un substrat non conduc- teur de l'électricité une peinture dont la composition est la suivante: - liant polyméthane: DESMOPHEN 651 (18,5 g) et durcis- seur DESPIODUR N 75 (14 g) produits par BAYER. - pigment: pigment D5 de l'exemple I (62 g) - solvants: mélange: acétate d'éthylèneglycol (12,7 g) et acétate d'éthyle (14 g). Le rapport P/L est de 2,75. La résistance superficielle du revêtement est de: Rs = 15 M-l%./carré. Exemple 20: On obtient un revêtement blanc conducteur de l'électricité d'épaisseurs différentes après séchage, en appliquant sur un substrat non conducteur de l'électrici- té une peinture dont la composition est la suivante: - liant polyuréthane: DESMIOPHEN 651 (18,5 g) et durcis- seur DESMODUR N 75 (14 g) produits par BAYER. - pigment: pigment Dl de l'exemple I (62 g) - solvants: mélange: acétate d'éthylèneglycol (12,7 g) et acétate d'éthyle (14 g). Le rapport P/L est de 2,75. Les résistances superficielles du revêtement en fonction des différentes épaisseurs sont données dans le tableau ci-dessous: - Epaisseur en am Rs en Mj--/carré 8 15 il 21 7,5 27 7 58 4,5 54 4 18 2568577 REVENDICATIO0NS 1. Un pigment oxyde d'étain dopé par de l'oxyde d'antimoine, caractérisé en ce que la proportion d'oxyde d'antimoine Sb203 est comprise dans la gamme allant de 1,25 à 10 parties en poids par 100 parties en poids d'oxyde d'étain SnO2, cet oxyde d'étain dopé ayant une résistance électrique superficielle au plus égale à 20 ohms/carré. 2. Un pigment selon la revendication 1, carac- térisé en ce qu'il contient 2,5 à 5 parties d'oxyde d'anti- moine par 100 parties d'oxyde d'étain. 3. Un procédé de préparation d'un pigment selon la revendication 1, comprenant le mélange intime d'oxyde d'étain et d'oxyde d'antimoine puis le chauffage à tempé- rature élevée du mélange résultant, caractérisé en ce qu'on mélange une proportion de 1,25 à 10 parties en poids d'oxyde d'antimoine Sb203 par 100 parties en poids d'oxyde d'étain SnO2 et en ce qu'on calcine le mélange de Sb203 et de SnO2 à une température dans la gamme de 900 à 950 C. 4. Peinture blanche ou colorée comprenant au moins un pigment, au moins un liant et au moins un solvant, caractérisée en ce que le pigment est un pigment oxyde d'étain SnO2 dopé par de l'oxyde d'antimoine Sb203, la pro- portion d'oxyde d'antimoine étant comprise dans la gamme allant de 1,25 à 10 parties en poids par 100 parties en poids d'oxyde d'étain, le pigment dopé ayant une résistance électrique superficielle d'au plus 20 ohms/carré. 5. Peinture selon la revendication 4, caractéri- sée en ce qu'elle contient, en outre, au moins un pigment non conducteur de l'électricité, le rapport en poids pigment non conducteur de l'électricité/pigment de l'invention n'excédant pas 1: 1. 6. Peinture selon la revendication 4 ou 5, ca- ractérisée en ce que le rapport en poids pigments totaux/ liant est dans la gamme de 1,5 à 4.