Brevet FR2566457A1 — publié le 19851227

COMPOSITIONS ACIDES GELIFIEES AMELIOREES, ET PROCEDES D'ACIDIFICATION DE FORMATIONS SOUTERRAINES La présente invention concerne des compositions. et des procédés améliorés pour traiter par des acides ou acidifier des formations souterraines. Le traitement par des acides ou l'acidification de formations souterraines poreuses traversées par un puits de forage est largement utilisé pour augmenter la production de fluides, par exemple de pétrole brut, de gaz naturel, etc..., à partir desdites formations. La technique habituelle d'acidification d'une formation consiste à introduire un acide non oxydant dans le puits sous une pression suffisante pour que l'acide soit injecté dans la formation, où il réagit avec les composants de la formation qui sont solubles dans l'acide. Cette technique ne se limite pas aux formations de grande solubilité dans les acides tels que le calcaire, la dolomite, etc..., mais elle est aussi applicable à d'autres types de formation tels que le grecs contenant des stries de composants solubles dans les acides tels que les différents carbonates. Pendant l'opération de traitement à acide, des passages permettant l'écoulement du fluide sont créés dans la formation, ou bien les passages qui y existent déjà sont agrandis, ce qui a pour effet de stimuler la production de fluides par la formation Cette action de l'acide sur la formation est souvent appelée "décapage". Une opération de traitement à l'acide ou d'acidification dans laquelle l'acide est injecté dans la formation à une pression ou à un débit insuffisant pour créer des fissures ou des fractures dans la formation est habituellement appelée "acidification de la matrice". La fracturation hydraulique est également couramment utilisée pour accroître la production de fluides par des formations souterraines. La fracturation hydraulique consiste à injecter un fluide de fracturation approprié, au fond d'un puits qui traverse une formation et à l'intérieur de ladite formation, sous une pression suffisante pour vaincre la pression exercée par les terrains de couverture. Cela a pour effet de créer une fissure ou une fracture dans la formation et de former un passage qui facilite l'écoulement des fluides à travers la formation-et jusqutà l'intérieur du puits. Des procédés combinés de fracture et d'acidification sont bien connus dans la technique. Ainsi, il est prévu, dans le champ d'application de la présente invention, ou bien d'injecter les compositions acides gélifiées de l'invention dans la formation sous une pression insuffisante pour provoquer la fracturation de la formation et réaliser une opération d'acidification de la matrice, ou bien d'injecter ladite composition acide gélifiée à des débits et sous une pression suffisants pour provoquer la fracturation et réaliser une opération combinée de fracture et d'acidification. L'un des problèmes que l'on rencontre habituellement dans les opérations d'acidification est une pénétration insuffisante de la formation par l'acide. Il est souhaitable d'obtenir une bonne pénétration afin de tirer un profit maximal de l'opération. Trop souvent, l'acide est consomme pratiquement complètement dans la zone immédiatement adjacente et entourant le puits de forage. La gravité du problème augmente à mesure que la température du puits augmente car la réactivité de l'acide avec la formation augmente avec la température, comme c'est le cas dans les puits plus profonds. Une médiocre pénétration peut également être provoquée et/ou aggravée par une perte de fluide au profit des zones plus poreuses de la formation où la faible perméabilité ne pose pas de problème. Une médiocre pénétration peut également être provoquée et/ou aggravée par des fuites au niveau des faces de la fracture dans les opérations combinées de fracturation et d'acidification. Des pertes de fluide ou des fuites peuvent fréquemment aggraver. la situation en laissant inchangées les zones étanches (à faible perméabilité) de la formation et en ne faisant qu'ouvrir les zones qui ont déjà une grande perméabilité. L'une des solutions qui a été proposée pour résoudre le problème exposé ci-dessus consiste à incorporer divers agents polymères d'épaississement où d'augmentation de la viscosité dans la solution acide. De tels agents épaississent la solution d'acide et augmentent sa viscosité. Il a été signalé que les solutions acides épaissies par des polymères conduisent à des pertes de fluides réduites (voir, par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3.415.319 délivré au nom de B.L. Gibson et le brevet des Etats-Unis dVAmérique nO 3.434.971 délivré au nom de B.L. Atkins).Il a également été signalé que la vitesse de reaction desdites solutions acides épaissies par des polymères avec la partie de la formation qui est soluble dans l'acide est diminuée ou ralentie (voir, par exemple, le brevet des Etàts-Unis d'Amérique nO 3.749.169 délivré au nom de J.F. Tate, le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3.236.305 délivré au nom de C.F. Parks et-le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3.252.904 délivré au nom de N.F.- Carpenter). Des viscosités plus grandes sont également avantageuses dans les opérations combinées de fracturation et d'acidification, en ce sens que les solutions acides plus visqueuses produisent des fractures plus larges et plus longues. Des solutions acides plus visqueuses sont également plus efficaces pour entraîner les agents de soutènement dans la formation lorsqu'on utilise de tel-s agents de soutènement. Un autre problème que l'on rencontre dans les opérations d'acidification, surtout lorsqu'non utilise des.compo- sitions d'acidification auxquelles sont incorporés des agents épaississants ou d'augmentation de viscosité, est la stabilité à la chaleur. Par stabilité à la chaleur, on entend la conservation des meilleures ou plus grandes propriétés de viscosité dans les conditions dPutilisation. Pour etre satisfaisantes, de telles compositions doivent être assez stables pour résister à une décomposition par la chaleur de la formation pendant un laps de temps suffisant pour atteindre le but recherché, par exemple bonne pénétration et décapage notable de la formation.Le degré de stabilités qui est requis dans une opération donnée quelconque, variera avec des variables opératoires telles que le type de formation à traiter, la température de la formation, la profondeur du puits (temps nécessaire pour injecter la composition acide au fond du puits dans la formation), la concentration d'acide dans la composition, etc... Par exemple, l'acidification d'une formation étanche ou à faible perméabilité se fera plus lentement que celle d'une formation plus perméable, les autres facteurs étant les mêmes, car il faudra un temps plus long pour obtenir un degré notable de décapage et la composition doit rester en place et agir pendant un laps de temps plus long. D'autre part, il faudra plus de temps pour pomper la composition acide et l'injecter dans la formation. La température de la formation a habituellement un effet marqué sur la stabilité des compositions d'acidification et, généralement parlant, c'est une des variables opératoires les plus importantes lorsqu'on tient compte de la stabilité. Des températures de formation plus élevées ont habituellement au moins deux effets indésirables. L'un de ces effets est la décomposition de la composition, par exemple une diminution d-e sa viscosité. Un autre de ces effets est l'augmentation de la vitesse de réaction de l'acide avec la formation. Ainsi, certaines compositions, qui seraient satisfaisantes dans une formation à basse température, telle que le champ d'Hugoton dans le bassin d'Anadarko, pourraient ne pas être satisfaisantes dans les formations que l'on rencontre dans des puits plus profonds, comme dans certains champs de l'Ouest du Texas. Dans les opérations d'acidification ordinaires faisant appel à des acides non epaissis, l'élimination de l'acide usé ne pose habituellement pas de problème car c'est essentiellement de l'eau. Cependant, un problème que l'on rencontre parfois lorsqu'on utilise des compositions épaissies pour traiter des formations est l'élimination de la composition de traitement une fois que l'opération est terminée. Certaines solutions épaissies ou très visqueuses sont difficiles à éliminer des pores de la formation ou de la fracture après que lvopération est terminée. Quelquefois, un résidu obstruant risque de rester dans les pores de la formation ou dans la fracture.Cela risque d'inhiber la production de fluides à partir de la formation et peut- néces- siter des opérations de nettoyage croûteuses. Il serait souhaitable de disposer de compositions acides gélifiées qui se décomposent en prenant une plus faible viscosité dans un bref délai après l'achèvement de l'opération. Swanson s'est intéressé aux problèmes qui sont exposés ci-dessus et a prétendu résoudre ces problèmes en utilisant certains polymères d'acrylamide ou de méthacrylamide réticulés avec certains agents de réticulation aldéhydes (voir les brevets des EtatsçUnis dQAmérique n0 401030742 et 4.191.657). D'un point de vue académique, la technologie de Swanson semblerait etre viable.Mais d'un point de vue pratique, cette technologie est rendue commercialement inutilisable par la présente découverte du fait que, s'il y a du fer dissous, un résidu insoluble se forme en très grandes quantités lorsque l'acide gélifie réagit avec le (ou les) composant(s) typique(s), soluble(s) dans l'acide de la formation traitée. L'effet contraire de ce fer dissous sur les agents gélifiants polymères selon Swanson n'était pas connu auparavant.Le problème provoqué par le fer dissous est particulièrement fâcheux car il est presque impossible de l'éliminer des solutions acides en contact avec de l'acier classique (par exemple cuves de melange, pompes, canalisations, etc...), et le résidu insoluble qui se forme à mesure que l'acide est consommé pendant le traitement d'acidification pourrait provoquer (et provoquerait probablement) un grave blocage et de graves dommages pour la formation. Le fer dissous à l'état d'oxydation ferrique (+ 3) semble être plus gênant que le fer ferreux (+ 2) dans ces fluides de traitement acide gélifiés. Plusieurs chercheurs ont tenté de résoudre les problèmes causés par les ions ferriques (voir, par exemple, le brevet des Etats-Unis dAmérique nO 4.3170735 (Crowe) et les documents qui y sont cités).Crowe a découvert que la réticulation et la précipitation résultantes des gommes de xanthane aqueuses provoquées par les ions ferriques pouvaient être évitées en ajoutant certains acides alcénoiques ayant au moins quatre (4) atomes de carbone et portant au moins deux (2) groupements hydroxyle alcooliques par molécule (par exemple, l'acide ascorbique et/ou l'acide érythorbique). Il a maintenant été découvert que 1' Incorporation d'un agent réducteur et/ou deun chélatant empoche5 en totalité ou en quasibtotalité, la formation du résidu insoluble signalé lorsqu'on fait réagir les compositions acides gélifiées de Swanson avec les composants d'une formation souterraine qui sont solubles dans les acides, en présence de fer dissous. Ainsi, la présente invention constitue-t-elle une amélioration importante du procédé de Swanson. La présente invention, en particulier, concerne un procédé de traitement acide d'une formation souterraine poreuse susceptible d'entre attaquée par un acide et traversée par un puits de forage, procédé qui consiste a) à injecter dans ladite formation, par ledit puits de forage, une composition acide gélifiée comprenant - de l'eau - une quantité hydro-épaississante dgun polymère dispersible dans l'eau qui est choisi dans le groupe formé par les polyacrylamides et les polyméthacrylamides ; des polyacrylamides partiellement hydrolysés et des polyméthacrylamides partiellement hydrolysés dans lesquels une partie des groupements carboxamide sont initialement hydrolysés en groupements carboxyle ; des polyacrylamides réticulés et des polyméthacrylamides réticulés ; des polyacrylamides réticulés partiellement hydrolysés et des polyméthacrylamides réticulés partiellement hydrolysés, dans lesquels une partie des groupements carboxamide sont initialement hydrolysés en groupements carboxyle ; des copolymères d'acrylamide ou de méthacrylamide avec un autre monomère éthyléniquement insaturé copolymérisable avec eux, une quantité suffisante d'acrylamide ou de méthacrylamide étant présente dans le mélange de monomères pour conférer lesdites propriétés de dispersibilité dans l'eau aux copolymères résultants lorsqu t il est mélangé avec de l'eau ; et leurs mélanges - une quantité d'un acide qui est capable de, et suffisante pour, réagir avec une quantité notable des composants de ladite formation qui sont solubles dans les acides - une quantité petite mais efficace dgau moins un aldéhyde dispersible dans l'eau, qui est suffisante pour provoquer la gélification d'une dispersion aqueuse dudit polymère, dudit acide et dudit aldéhyde ledit polymère, ledit acide et lesdits aldéhydes, dans les quantités utilisées, étant suffisamment compatibles entre eux, en dispersion aqueuse, pour permettre ladite gélification et former ainsi une dite composition ayant une stabilité suffisante à la décomposition par la chaleur de ladite formation pour permettre une bonne pénétration de ladite composition dans ladite formation ; et b) à maintenir ladite composition dans ladite formation en contact avec elle pendant un laps de temps habituellement suffisant pour que l'acide contenu dans ladite composition réagisse de manière notable avec les composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide et stimule la production de fluide à partir de la formation, caractérisé par le fait que l'on incorpore, dans ladite composition acide gélifiée, au moins un agent compatible de contrôle du fer en quantité suffisante pour empecher, en totalité ou en quasi-totalité, la formation d'un résidu insoluble à mesure que 19 acide gélifié réagit avec les composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide, en présence de fer ferrique dissous. La présente invention a également trait à une composition acide gélifiée, appropriée pour l'acidification de matrice ou l'acidification de fracture d'une formation souterraine poreuse susceptible d'être attaquée par un acide. D'une manière générale, à l'exception de l'agent de contrôle du fer, parmi les moyens qui conviennent pour le procédé et la composition selon l'invention pour traiter des formations souterraines, on peut citer notamment ceux décrits par Swanson (voir plus haut) avec leurs modalités d 'utilisation. En particulier comme polymère dispersible dans l'eau, on préconise selon l'invention un polymère choisi dans le groupe formé par les polyacrylamides et les polyméthacry lamides dans lesquels jusqu'à 45 % des groupements carboxamide peuvent être initialement hydrolysés en groupements carboxyle. Convient notamment pour la mise en oeuvre du procédé selon 19 invention en tant que polymère dispersible dans l'eau, un copolymère aléatoire représenté par la formule formule dans laquelle : R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 6 atomes de carbone R' est un radical alkylène contenant de 1 à 24 atomes de carbone ou bien est un radical arylène contenant de 6 à 10 atomes de carbone ; R" est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;M est un atome d'hydrogène, un groupement ammonium ou un atome de métal alcalin ; Z est -NX2 ou -OM dans les motifs monomères du type I ci-dessus, avec cette réserve que le copolymère contient au moins 10 moles pour cent desdits motifs monomères du type I dans lesquels Z est -NH2 ; et x et y sont les pourcentages molaires des motifs monomères respectifs I et 11, 9 étant situé dans l'intervalle de 10 à 99, et y étant situé dans l'intervalle de 9 à 90 Les copolymères de formule la préférés selon lPin- vention sont ceux qui répondent à la formule lb ciaprès. Pour la mise en oeuvre de l'invention, on préconise avantageusement une composition acide gélifiée, appropriée pour l'acidification de matrice ou l'acidification de fracture d'une formation souterraine poreuse susceptible d'entre attaquée par un acide, comprenant (1) un milieu aqueux (2) une quantité hydro-epaississante d'un copolymère "aléatoire" dispersible dans l'eau qui est représenté par la formule formule dans laquelle :: R et R" sont chacun un atome d'hydro- gène ou un radical méthyle 9 M est un atome d'hydrogènep de sodium ou de potassium ; Z est -NH2 ou -OM dans les motifs monomères du type I ci-dessus, avec cette réserVe que le copolymère contient au moins 10 moles pour cent desdits motifs monomères du type I dans lesquels Z est -NH2 9 et x et y sont les pourcentages molaires des motifs monomères respectifs I et II, x étant situé dans l'intervalle de 20 à 95 et y étant situé dans l'intervalle de 5 à 80 (3) une quantité d'un acide non oxydant qui est capable de, et suffisante pour, réagir avec une quantité notable des composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide, (4) une quantité petite mais efficace dgau moins un aldéhyde dispersible dans l'eau qui est choisi dans le groupe formé par les monoaldéhydes aliphatiques ayant de 1 à 10 atomes de carbone, le glyoxal, le glutaraldéhyde et le téréphtaldéhyde ledit polymère, ledit acide et ledit aldéhydes dans les quantités utilisées, étant suffisamment compatibles entre eux, en dispersion aqueuse, pour permettre la gélifie cation et former ainsi une composition ayant une stabilité suffisante à la décomposition par la chaleur de ladite formation pour permettre d9une part, une bonne pénétration de ladite composition dans ladite formation lorsqu'elle y est injectée, et d'autre part, le maintien de ladite composition dans ladite formation en contact avec elle pendant un-laps de temps habituellement suffisant pour que l'acide contenu dans ladite composition réagisse de manière notable avec les composants de ladite formation, qui sont solubles dans l'acide, et stimule ainsi la production de fluides à partir de ladite formation ;; et (5) au moins un agent compatible de contrôle du fer, en quantité suffisante pour empêcher, en totalité ou en quasi-totalité, la formation d'un résidu insoluble à mesure que- l'acide gélifié réagit avec les composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide > en présence de fer ferrique dissous Les "agents de contrôle du fer" qui sont utilisables ici sont des agents réducteurs et/ou des agents chélatants, qui appartiennent respectivement à des catégories connues de composés comportant de nombreux membres.Un (pudes) membre(s) quelconque(s) de ces catégories connues de composés peu(ven)t être utilisé(s) ici dans la mesure où le (ou les) membre(s) choisi(s) est (ou sont) compatible(s) ave-c la composition acide gélifiée, c'est-à-dire que le (ou les) membre(s) choisi(s) est (ou sont) soluble(s) ou dispersible(s) dans la composition acide et nempêche(nt) pas la formation de la composition acide gélifiée ni ne provoque(nt) une cassure prématurée du gel.Des exemples d'agents réducteurs appropriés comprennent les acides organiques réducteurs (par exemple, l'acide ascorbique, acide érythorbique, et les acides similaires) et leurs sels solubles (par exemple, l'érythorbate de sodiums l'érythorbate de potassium l'ascorbate dwammoniumS et les sels similaires) > lehydrazine, des iodures (par exemples l'ioduré de sodium et les iodures similaires), et d'autres composés semblables. Parmi ceux-ci > on préfère les acides réducteurs organiques, et notamment l'acide ascorbiqueX l'acide érythorbique et/ou leurs sels solubles.Des exemples de la catégorie des agents chélatants pour le fer comprennent les acides polyalkylènepolyaminepoly- carboxyliques (par exemples l'acide N,N,N',N'-éthylènediamine- tétraacétique (EDTA), l'acide N-2-hydroxyéthyl-N,N',N'- éthylènediamînetriacétique (HEDTA)y et les acides similaires) ainsi que leurs sels solubles (par exemple lVEDTA tétrasodique, les sels d'ammonium de l'EDTA- ou de l'HEDTA), les acides organiques hydroxylés (par exemple l'acide citrique, l'acide lactique, et les acides similaires), et d'autres composés semblables. L'agent réducteur et/ou -l'agent chélatant sont incorporés à la composition acide gélifiée en une quantité efficace, c'est-à-dire en quantite suffisante pour empêcher, en totalité ou en quasi-totalité, la formation d'un résidu insoluble lorsque la composition acide gélifiée est mise en contact avec du carbonate de calcium (par exemple avec de petites paillettes de marbre) en présence de fer dissous. Selon un mode préféré de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la quantité de polymère dispersible dans l'eau est située dans l'intervalle de 0,2 à 3 % en poids par rapport au poids total de ladite composition la quantité desdits aldéhydes est située dans l'intervalle de 0,001 à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition 9 et la quantité dudit acide est située dans l'inter- valle de 0R4 à 60 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. La composition acide gélifiée selon l'invention, eu égard au mode préféré sus-cité, renferme de façon avantageuse un polymère aléatoire de formule Ia (de préférence de formule Ib) présent à raison de 0,2 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition, un acide non oxydant présent à raison de 0,4 à 60 % en poids par rapport au poids total de la compositionS et un aldéhyde dispersible dans l'eau présent à raison de 0,001 à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. De façon préférée, la composition acide gélifiée selon lFinvention est caractérisée par le fait que la quantité dudit copolymère se situe dans l'intervalle de 0,75 à 2 % en poids ledit acide est l'acide chlorhydrique, et sa quand tité est suffisante pour apporter une quantité d'acide chlorhydrique située dans l'intervalle de 0,4 à 35 % en poids et ledit aldéhyde est choisi dans le groupe formé par les monoaldéhydes aliphatiques en C1 à C10, et leurs mélanges, et la quantité dudit aldéhyde se situe dans l'intervalle de 0,004 à 2 % en poids. Expériences : Les expériences suivantes vont illustrer l'invention plus en détail on a gélifié de l'acide chlorhydrique aqueux à 28 % en dissolvant 0,8 % en poids, par rapport aU poids total, d'un copolymère comportant environ 70 moles pour cent de monomère AMPS et 30 moles pour cent de monomère acrylamide, sous une forme interpolymérisée. On a ensuite réticulé le polymère contenu dans l'acide gélifié par mélange avec 0,3 % en poids de formaldéhyde ; on a dissous diverses quantités de chlorure ferrique dans des parties aliquotes de l'acide gélifié réticulé1 et on a ensuite consommé l'acide en le mettant en contact avec des paillettes de marbre. Les résultats de cette série d'expériences sont donnés dans le tableau I ci-dessous. TABLEAU I Exemple Fe+3(ppm > Apparence du fluide usé i O - Pas de résidu 2 250 Petite quantité de résidu 3 500 Petite quantité de résidu 4 1000 Grande quantité de résidu 5 2000 Grande quantité de résidu 6 3000 Grande quantité de résidu Le résidu était une masse gélatineuse qui flottait à la surface du fluide usé.- Ce résidu contenait le copolymère d'AMPS et d'acrylamide.Dans une série d'expériences similaire, on a aaouté un sel ferreux à la place du chlorure ferrique et on n'a pas observé de résidu. Dans une autre série d'expériences, on a ajouté diverses quantités d'acide érythorbique à des parties aliquotes de l'acide gélifié réticulé ci-dessus contenant 3000 ppm d'ion ferrique (ajouté sous la forme de chlorure ferrique). On a ensuite consommé ces nouveaux acides gélifiés en les mettant en contact avec des paillettes de marbre de la même manière que ci-dessus. Les résultats de cette série d'expériences sont donnés dans le tableau II ci-dessous. TABLEAU II Exemple Acide érythorbique Apparence du fluide usé (pourcentage en poids) 7 0 Grande quantité de résidu 8 0,05 Grande quantité de résidu 9 0,10 Grande quantité de résidu 10 0,15 Pas de résidu 11 0,20 Pas de résidu Cette série d'expériences démontre lVefficacité de l'acide érythorbique pour empêcher la formation du résidu=insoluble contenant le polymère. L'acide érythorbique et l'acide ascorbique sont inhabituellement efficaces dans la présente invention. Par exemple, le HEDTA est également efficace pour empêcher la formation du résidu insoluble, mais il en fallait une plus grande quantité (en pourcentage molaire par rapport à la quantité d'ion ferrique initiale en solution). Les expériences précédentes démontrent également la facilité relative avec laquelle un homme du métier peut déterminer le niveau de concentration efficace d'un agent réducteur et/ou d'un agent chélatant dans un quelconque acide. gélifié réticulé choisi selon la présente invention REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement à l'acide d'une formation souterraine poreuse susceptible d'être attaquée par un acide, et traversée par un puits de forage, procédé qui consiste - à injecter dans ladite formation, par l?inter- médiaire dudit puits de forage, une composition acide gélifiée comprenant de leeau ; eau - une quantité hydro-épaississante d'un polymère dispersible dans l'eau qui est choisi dans le groupe formé par : les polyacrylamides et les polymethacrylamides zones des polyacrylamides partiellement hydrolysés et des polyméthacrylamides partiellement hydrolysés dans lesquels une partie des groupements carboxamide sont initialement hydrolysés en groupements carboxyle ; des polyacrylamides réticulés et des polyméthacrylamides réticulés 2 des polyacrylamides réticulés partiellement hydrolysés et des polyméthacrylamides réticulés partiellement hydrolysés dans lesquels une partie des groupements carboxamide sont initialement hydrolysés en groupements carboxyle ; des copolymères de l'acrylamide ou de méthacrylamide avec un autre monomère éthyléniquement insaturé copolymérisable avec eux, une quantité suffisante d'acrylamide ou de méthacrylamide étant présente dans le mélange de monomères pour conférer des propriétés de dispersibilité dans l'eau au copolymère résultant lorsqu'il est mélangé avec de l'eau et leurs mélanges - une quantité d'un acide qui est capable de, et suffisante pour, réagir avec une quantité notable des composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide - une quantité petite mais efficace d'au moins un aldéhyde dispersible dans l'eau, qui est suffisante pour provoquer la gélification d'une dispersion aqueuse dudit polymère, dudit acide et dudit aldéhyde - ledit polymère, ledit acide et lesdits aldéhydes, dans les quantités utilisées, étant suffisamment compatibles entre eux, en dispersion aqueuse, pour permettre ladite gélification et former ainsi une composition ayant une stabilité suffisante à la décomposition par la chaleur de ladite formation pour permettre une bonne pénétration de ladite composition dans ladite formation ; et à maintenir ladite composition dans ladite formation en contact avec elle pendant un laps de temps habituellement suffisante pour que l'acide contenu dans ladite composition réagisse de manière notable avec les composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide et stimule la production de fluides à partir de ladite formations caractérisé par le fait que l'on incorpore à ladite composition acide gélifiée au moins un agent compatible de contrôle du fer en quantité suffisante pour empêcher, en totalité ou en quasi-totalité, la formation d'un résidu insoluble à mesure que l'acide gélifié réagit avec les composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide, en présence de fer ferrique dissous. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit polymère dispersible dans l'eau est choisi dans le groupe formé par les polyacrylamides et les polyméthacrylamides dans lesquels jusqu'à 45 % des groupements carboxamide peuvent être initialement hydrolysés en groupements carboxyle. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit polymère dispersible dans l'eau est un copolymère aléatoire représente par la formule formule dans laquelle X R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 6 atomes de carbone R' est un radical.alkylène contenant de 1 à 24 atomes de carbone ou bien est un radical arylène contenant de 6 à 10 atomes de carbone ; R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; M est un atome d'hydrogène, un groupement ammonium ou un atome de métal alcalin ;Z est -NH2 ou -OM dans les motifs monomères du type I ci-dessus, avec cette réserve que le copolymère contient au moins 10 moles pour cent desdits motifs monomères du type I dans lesquels Z est -NH2 ; et x et y sont les pourcentages molaires des motifs monomères respectifs I et II, x étant situé dans l'intervalle de 10 à 99, et y étant situé dans l'intervalle de 1 à 90. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit polymère dispersible dans l'eau est un copolymère aléatoire représenté par la formule formule dans laquelle : R et R" sont chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; M est un atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium ; Z est -NH2 ou -OM dans les.motifs monomères du type I ci-dessus, avec cette réserve que le copolymère contient au moins 10 moles pour cent desdits motifs monomères du type I dans lesquels Z est -NH2 ; et x et y sont les pourcentages molaires des motifs monomères respectifs I et II, x étant situé dans l'intervalle de 20 à 95 et y étant situé dans l'intervalle de 5 à 80. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit aldéhyde est le formaldéhyde, l'acétaldéhyde ou un mélange de formaldéhyde et d'acétaldéhyde, ledit acide est l'acide chlorhydrique, et ledit agent de contrôle du fer est un agent réducteur ou un agent chélatant qui est choisi parmi l'acide érythorbique, acide ascorbique, l'acide éthylènediaminetétraacétique, l'acide N-2-hydroxyéthyl-N,NV,N'v ethylènediaminetriacétique7 et un sel soluble de ces acides. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la quantité dudit polymère est située dans l'intervalle de 0,2 à 3 % en poids par rapport au poids total de ladite composition la quantité desdits aldéhydes est située dans l'intervalle de 0,001 à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition ; et la quantité dudit acide est située dans l'tinter valle de 0,4 à 60 % en poids par tapport au poids total de ladite composition. 7. Composition acide gélifiée, appropriée pour l'acidification de matrice ou l'acidification de fracture d'une formation souterraine poreuse susceptible apôtre attaquée par un acide, caractérisée par le fait quelle comprend (1) un milieu aqueux (2) une quantité hydro-épaississante d'un copolymère aléatoire dispersible dans l'eau qui est représenté par la formule formule dans laquelle :R et RV' sont chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; M est un atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium ; Z est -NH2 ou -OM dans les motifs monomères du type I ci-dessus, avec cette réserve que le -copolymère contient au moins 10 moles pour cent desdits motifs monomères du type I dans lesquels Z est -NH2 ; et x et y sont les pourcentages molaires des motifs monomères respectifs I et II, x étant situé dans l'intervalle de 20 à 95 et y étant situé dans l'intervalle de 5 à 80 (3) une quantité d'un acide non oxydant qui est capable des et suffisante pour, réagir avec une quantité notable des composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide (4) une quantité petite mais efficace d'au moins un aldéhyde dispersible dans l'eau qui est choisi dans le groupe formé par les monoaldéhydes aliphatiques ayant de 1 à 10 atomes de carbone, le glyoxal, le glutaraldéhyde et le térephtaldéhyde ;; ledit polymère, ledit acide et ledit aldéhyde, dans les quantités utilisées, étant suffisamment compatibles entre eux, en dispersion aqueuse, pour permettre la gélification et former ainsi une composition ayant une stabilité suffisante à la décomposition par la chaleur de ladite formation pour permettre, d'une part, une bonne pénétration de ladite composition dans ladite formation lorsqu'elle y est injectée, et, d'autre part, le maintien de ladite composition dans ladite formation en contact avec elle pendant un laps de temps habituellement suffisant pour que l'acide contenu dans ladite composition réagisse de manière notable avec les composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide et stimule la -production de fluides à partir de ladite formation ; et (5) au moins un agent compatible de contrôle du fer, en quantité suffisante pour empêcher, en totalité ou en quasitotalité, la formation dgun résidu insoluble à mesure que l'acide gélifié réagit avec les composants de ladite formation qui sont solubles dans l'acide, en présence de fer ferrique dissous. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisé par le fait que ledit aldéhyde est- le formaldéhyde, 1Pacéta- déhyde ou un mélange de formaldéhyde et d'acétaldéhyde, ledit acide est l'acide chlorhydrique, et ledit agent de contrôle du fer est un agent réducteur ou un agent chélatant qui est choisi dans le groupe formé par l'acide érythorbique, l'acide ascorbique, l'acide éthylènediaminetétraacétique, l'acide N-2-hydroxyéthyl > N,N 9 N9-éthylènediaminetriacétiques et un sel soluble de ces acides. 9. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le polymère aléatoire est présent à raison de 0,2 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition, ledit acide est présent à raison de 0,4 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, et ledit aldéhyde est présent à raison de 0,001 à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. 10. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que la quantité dudit copolymère se situe dans linter- valle de 0,75 à 2 % en poids ledit acide est l'acide chlorhydrique, et sa quantité est suffisante pour apporter une quantité d'acide chlorhydrique située dans l'intervalle de 0,4 à 35 % en poids et ledit aldéhyde est choisi dans le groupe formé par les monoaldéhydes aliphatiques en C1 à C10, et leurs mélanges, et la quantité dudit aldéhyde se situe dans l'intervalle de 0,004 à 2 % en poids.