Brevet FR2572995A1 — publié le 19860516

ARTICLES RETRACTABLES REVETUS DE COLLE FUSIBLE La présente invention concerne un article rétractable, tel que tuyau flexible, capu- chon, manchon ou bande, constitué d'un matériau réticulé à base de polymères éthyléniques ou de copolymères éthyléniques, d'élastomères ou de caoutchoucs thermo- plastiques, possédant au moins une face revêtue d'une colle fusible à chaud réticulée. Il est connu de revêtir des articles rétractables de forme quelconque, sur la face interne lorsqu'il s'agit d'un élément creux, avec ce qui est appelé une colle fusible, ou ggalement munir d'une telle colle une bande rétractable, sur une face ou sur les deux. Le revêtement avec une telle colle offre l'avantage que l'ajustement collant de l'article rétractable à létat rétracté sur son support est amélioré et, en même temps, que l'interstice entre la pièce rétractable et le support est bouché de manière étanche à l'humidité. Les colles fusibles à chaud qui se trouvent actuellement sur le marché développent leur propriété adhésive au cours d'un processus d'écoulement thermoplastique, meilleur étant l'écoulement de la colle et, par conséquent, l'imprégnation des surfaces, meilleur étant le pouvoir adhésif (adhérence). Cette propriété se perd dès que le matériau de la couche adhésive est réticulé. D'un autre point de vue, il est possible, par une réticulation ou un début de réticula- tion de la colle, d'améliorer la résistance au cisail- lement de celle-ci, si bien que la résistance mécanique des surfaces collées est améliorée. Pour satisfaire à ces exigences en soi contradictoires, on utilise déjà (DE-OS 31 11 064) des colles spéciales qui sont constituées de groupes fonctionnels et de séquences d'atomes de carbone qui les relient, ces dernières étant constituées, avant le processus de réticulation nécessaire pour le matériau rétractable, d'éléments structuraux moléculaires en partie ou plusieurs fois ramifiés, donc associés par des chaines latérales. Cette disposition connue conduit toutefois à une res- triction considérable des colles fusibles utilisables en soi dans la pratique. A partir de cet état de la technique, le but de l'invention est, par conséquent, de fournir une possibilité pour que des colles fusibles à chaud quelconques capables de réticulation puissent être utilisées pour l'assemblage solide par la technique du retrait. Ce but est atteint selon l'inven- tion par le fait que, dans le cas d'un article rétrac- table à couche de colle fusible à chaud, au moins l'une des couches de matériau se rencontrant est réticulée après greffage d'organosilanes, par action de l'humidité. Cette disposition assure une fabrication simple, même dans le cas d'éléments creux, tels que tuyaux flexibles et articles rétractables de forme quelconque. Le dosage allant du plus faible degré de réticulation à des hauts degrés de réticulation est facile à exécuter, la régulation du mécanisme de réticulation rend possible d'ajuster, de façon quelconque, par exemple la viscosité de la colle. Le matériau du corps rétrac- table peut être lui-même réticulé par effet d'humidité, pour le cas dans lequel la couche adhésive appliquée est aussi capable de réticulation par humidité après greffage de silanes, il est choisi, dans le développe- ment de l'invention, différents degrés de réticulation avantageux pour les couches accolées. Le matériau de l'article rétractable peut également être capable de réticulation sous l'effet de peroxydes ou d'irradiation, tandis que la colle fusible à chaud est capable de réticulation par action de l'humidité, et certes en fonction de la quantité des organosilanes greffés, avec des degrés de réticulation différents. De cette manière, il est possible d'ajuster une résilience (viscosité) quelconque de la colle par un degré de réticulation ou par un degré de début de réticulation déterminé, et la colle peut ainsi &tre adaptée de façon optimale aux différents usages. Un mode de réalisation particu- lièrement avantageux de l'invention est que, si le matériau de l'article rétractable, c'est-à-dire de'la bande, du tuyau flexible ou du capuchon peut être réticulé par action de l'humidité, la colle fusible à chaud est, par contre, réticulée par des peroxydes. Il est alors effectivement possible, par une addition ultérieure de l'agent de réticulation, que la réticula- tion ne puisse donc s'effectuer que lorsque l'article rétractable est soumis au retrait sous l'effet de la température. On arrive ainsi à ce que la colle ou le matériau de la colle n'éprouve qu'à la fin du montage un changement brusque de viscosité qui augmente sa résistance au cisaillement, mais jusqu'à ce moment-là l'élargissement de l'article rétractable de même que le montage ne sont pas gênés par une colle trop tenace. La colle fusible à chaud peut être appliquée sur l'article rétractable par des procédés quelconques; il est approprié d'extruder ou d'injecter ensemble le corps moulé rétractable et la couche adhésive. Si le matériau du corps moulé est constitué d'une substance à laquelle sont greffés des silanes, le matériau du corps rétractable se réticule sous l'effet subséquent de l'humidité, sans que les propriétés de la colle soient altérées. Lors de l'élargissement ultérieur, par exemple, d'un tuyau flexible rétractable aux fins du retrait inverse ultérieur sous l'effet de la température, la colle, dont la fluidité n'est jusqu'alors pas affectée par une réticulation, peut suivre les mouvements d'allongement du tuyau flexible rétractable aux fins du retrait inverse ultérieur sous l'effet de la tempéra- ture, la colle, dont la fluidité n'est jusqu'alors pas affectée par une réticulation, peut suivre les mouvements d'allongement du tuyau flexible sans que cela conduise à un craquèlement. Ce n'est que par la suite, lorsque non seulement la couche adhésive du tuyau flexible élargi, mais aussi la bande étirée ou le capuchon ou le manchon élargis sont, aux fins de la réticulation, enrichis avec l'agent de réticulation, que la colle subit, lors du déclenchement du processus -de retrait inverse, sous l'effet des températures de retrait qui sont requises par de tels joints rétrac- tables, un accroissement de viscosité qui apporte avec lui la résistance au cisaillement de la couche adhésive. Sous ce rapport, un procédé s'est révélé particulièrement avantageux, dans lequel le silane est greffé sur la substance du corps moulé, le matériau greffé est ensuite mis sous forme de corps moulé et revêtu de la colle fusible à chaud. Le matériau du corps moulé est ensuite réticulé par action de l'humidité et l'agent de réticulation pour la colle fusible à chaud est incorporé par diffusion dans la couche de colle fusible à chaud. Le matériau du corps moulé est ensuite réticulé par action de l'humidité et l'agent de réticulation pour la colle fusible à chaud est incorporé par diffusion dans la couche de colle fusible. Pour les objectifs de l'invention, il peut être utilisé, en tant que base pour la colle fusible à chaud, des matériaux quelconques, par exemple, des copolymères d'éthylèneacétate de vinyle, des acrylates, mais aussi ceux à base de polyamies, de co- polyamides, de caoutchoucs thermoplastiques ainsi que des polyesters ou similaires. Ces matières adhésives peuvent également avoir une constitution expansible pour assurer une certaine élasticité de l'assemblage entre une pièce rétractable et un support. Comme agents de réticulation, il peut être utilisé les peroxydes usuels tels que le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de cumyl-tert-butyle, le 2. 5-diméthyl-2.5-di-(tert-butyl)-peroxy-hexane, ou d'autres amorceurs radiclaires, tels que le 1. 10-decane-bis-sulfonazide ou la p-quinonedioxime. REVENDICATIONS 1- Article rétractables, tel que tuyau flexible, capuchon, manchon ou bande, constitué d'un matériau réticulé à base de polymères éthyléniques ou de copolymères éthyléniques, d'élastomères ou de caoutchouc thermoplastiques, ayant au moins une surface revêtue d'une colle fusible à chaud réticulée, carac- térisé en ce qu'au moins l'une des couches de matériau qui se rencontrent est réticulée par action de l'humidité après greffage d'organosilanes. 2- Article rétractable selon la revendication 1, caractérisé en ce que les couches qui se rencontrent sont réticulées par action de l'humidité, avec toutefois un degré de réticulation différent. 3- Article rétractable selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau de l'article rétractable est réticulé par des peroxydes ou par irradiation et que la colle fusible à chaud est réticulée par action de l'humidité. 4- Article rétractable selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau de l'article rétractable est réticulé par action de l'humidité et que la colle fusible à chaud est réticulée par des peroxydes. - Article pour la fabrication d'un article rétractable selon l'une quelconque des revendications I à 5, caractérisé en ce que le corps moulé et la couche de colle sont extrudés ou injectés ensemble. 6- Procédé selon la revendi- cation 5, caractérisé en ce que les silanes sont greffés sur le matériau du corps moulé, puis le matériau sur lequel sont greffés ces composés est ensuite mis sous la forme de corps moulés et, en même temps, ou par la suite, revêtu avec la colle fusible à chaud, que le matériau du corps moulé est réticulé par action de lhumidité, et enfin, l'agent de réticulation pour la colle fusible à chaud est incorporé par diffusion dans la couche de colle fusible.