Brevet FR2560892A1 — publié le 19850913

256089-2 1. La présente invention concerne un procédé de trai- tement superficiel de pièces en acier ou en fonte, no- tamment de pièces cylindriques, en vue de conférer à ces pièces une résistance à l'usure et à la corrosion. Les principaux procédés de traitement actuelle- ment utilisés à cet effet sont la nitruration, le chro- mage et autres dépôts électrolytiques, la boruration, la chromisation, l'oxydation. Par les traitements de type chromisation ou boru- ration, on obtient de hautes caractéristiques en résis- tance à l'usure, mais leur mise en oeuvre impose des températures élevées, souvent incompatibles avec la structure et la stabilité dimensionnelle des pièces à traiter. Le chromage dur souvent utilisé dans ces applica- tions présente une tenue à la corrosion limitée du fait des microfissures qui le caractérisent. De plus, il impose des opérations complexes et onéreuses avec une opération de superfinition finale. La nitruration classique réalisée en bain de sel ou la nitruration ionique permet d'obtenir des couches de nitrures de fer Fe4N ou Fe 23N ayant de bonnes carac- téristiques en frottement, mais une résistance à la cor- rosion limitée et présentant de plus un médiocre état de surface imposant généralement une opération finale de superfinition. Des variantes ont été proposées pour la nitrura- tion en bain de sel, comportant en phase finale une oxy- dation en bain oxydant, suivie d'un rodage et d'une nou- velle oxydation. La tenue en corrosion obtenue est géné- ralement satisfaisante, mais le rodage intermédiaire est d'une mise en oeuvre difficile et, de plus, la quan- tite de matière extraite par rodage n est pas reproduc- tible, ce qui rend les résultats disperses. 2. La présente invention vise à fournir un procédé de traitement superficiel qui soit d'une mise en oeuvre aisée et qui permette d'obtenir une bonne résistance à la corrosion. A cet effet, la présente invention a pour objet un procédé de traitement superficiel de pièces en acier ou en fonte pour conférer à ces pièces une résistance à l'usure et à la corrosion, caractérisé en ce que l'on soumet successivement la surface des pièces à une ni- truration ionique, à une oxynitruration ionique et à une oxydation ionique. En pratique, les trois opérations successives peuvent être effectuées dans la même enceinte d'ioni- sation en utilisant successivement un gaz nitrurant, un mélange de gaz nitrurant et de gaz oxydant et un gaz oxydant. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir une couche de nitrures de fer (Fe2_3N) et une couche d'oxyde de fer de type Fe304, ces couches étant séparées par une couche de transition dans laquelle on passe pro- gressivement des nitrures de fer à l'oxyde de type Fe304 Pour améliorer l'état de surface ainsi que la résistance à la corrosion, on effectue avantageusement, après les trois opérations sous bombardement ionique, une opération d'écrouissage superficiel qui a pour effet de comprimer les couches formées par bombarde- ment ionique. Cet écrouissage superficiel peut être effectué notamment par galetage au défilé dans le cas de pièces cylindriques. Le procédé selon la présente invention peut être mis en oeuvre sur ces pièces en aciers recuits ou trem- pes revenus, en fonte grise ou en fonte à graphite spheroidal. 3. Ainsi que cela a été indiqué précédemment, la première phase du procédé est une nitruration ionique. Cette phase peut âtre effectuée de manière classique dans une enceinte contenant un gaz nitrurant sous pres- sion réduite. Les pièces à traiter sont disposées au coeur de l'enceinte qui sert d'anode. Les pièces à trai- ter constituent la cathode. Une tension de quelques cen- taines de volts est appliquée entre l'anode et la ca- thode. Les pièces à traiter reçoivent un bombardement d'ions d'azote. Le gaz nitrurant peut être un mélange gazeux a base d'azote et d'hydrogène ou d'ammoniac, par exemple un mélange gazeux contenant 80 % en poids d'azote, 2 à 6 % en poids de méthane, le reste étant de l'hydrogène. La pression peut être de l'ordre de 1,5 à 4.102 Pa. La température peut être de 550 à 600 C. La durée de traitement peut être d'environ 15 à minutes selon les pièces à traiter et l'épaisseur de nitruration souhaitée. L'épaisseur de la couche de nitrure obtenue peut être d'environ 10 à 30 microns. Dans la seconde phase, on opère comme pour la première phase, mais on ajoute au gaz nitrurant un gaz oxydant qui peut être 02, C02 ou H20 La teneur en gaz oxydant est avantageusement de 0,5 à 2 % en poids (ex- primé en oxygène). Les températures et les pressions peuvent être les mêmes que pour la première phase. La durée de traitement peut varier de 30 à 120 minutes. L'épaisseur de la couche intermédiaire obtenue peut être de 2 à 10 microns. Dans la troisième phase, on introduit dans l'en- ceinte un gaz oxydant. Ce gaz peut être 02 C02, H20 ou un melange de ces gaz. Cette troisième phase peut être réalisée sous décharge luminescente, les conditions de température et 4. de pression étant alors les mêmes que pour les deux premières phases. La durée du traitement peut être d'en- viron 10 à 20 minutes. Cette troisième phase peut être également réalisée en l'absence de décharge luminescente, sous une pression de 1,5 à 2.103 Pa pendant une durée de 15 à 20 minutes, le gaz oxydant étant introduit en continu et pompé en continu. La quantité de gaz oxydant utilisé peut repré- senter de 50 à 100 Nl par m2 de surface à traiter. Au cours de cette troisième phase, la température des pièces descend jusqu'à environ 450 C. L'épaisseur de la couche d'oxyde de type Fe304 obtenue peut être de 0,5 à 4 microns. Après cette troisième phase, on peut éventuellement effectuer dans la même enceinte un décapage ionique sous faible pression d'azote (par exemple sous une pression d'azote d'environ 0,5.102 Pa) pendant 10 à 20 minutes, afin d'éliminer de la surface des pièces les particules non adhérentes. Les pièces peuvent être ensuite refroidies sous atmosphère d'azote. Les pièces ainsi obtenues peuvent avoir une rugo- sité inférieure ou égale à 1 micron. L'état de surface peut être amélioré par l'opéra- tion d'écrouissage superficiel. Dans le cas de pièces cylindriques, cet écrouissage peut être effectué par galetage au défilé sous une pression de 2 à 5.106 Pa et avec une avance de 1 mm par tour. Cette opération qui maintient l'intégralité des couches de revêtement comprime ces couches et permet d'obtenir une rugosité inférieure à 0,4 microns. La pression d'écrouissage est réglée en fonction de la rugosité finale souhaitée. Les exemples suivants illustrent la présente in- vention. 256089-2 5. EXEMPLE 1 On traite des tiges de vérin en acier XC38, ayant un diamètre de 12rmm par le procédé selon l'invention, A cet effet, on place les tiges dans une enceinte d'ionisation, les tiges étant maintenues sous une tension de -400 V par rapport aux parois de l'enceinte. On introduit dans l'enceinte un mélange gazeux comprenant 80 % en poids d'azote, 3 % en poids de mé- thane et 17 % en poids d'hydrogène. La pression est de 2.10 Pa. La température est de 575 C. La durée du trai- tement est de 30 minutes. On introduit ensuite 2 % en poids d'oxygène dans l'enceinte. La durée du traitement est de 90 minutes. On introduit ensuite dans l'enceinte de la vapeur d'eau sous une pression de 1,5.103Pa. La durée du traite- ment est de 20 minutes. On obtient un revêtement comprenant une couche compacte de nitrure de fer Fe2 3N d'une épaisseur d'en- viron 18 microns, une couche poreuse constituée d'un mélange de nitrure de fer et de Fe304 d'une épaisseur d'environ 5 microns et une couche superficielle d'aspect noir de Fe3O4 de 1 à 2 microns. Le revêtement ainsi obtenu a une rugosité de l'or- dre de 1 micron. Les pièces sont soumises à un test de corrosion de type atmosphère marine. Au bout de 90 jours on n'observe pratiquement pas de plqûres. A titre comparatif, on traite les pièces en n'ef- fectuant que la première phase de nitruration. Dans le même test de corrosion, les pièces ainsi traitées pré- sentent une corrosion généralisée au bout de 90 jours. 6. EXEMPLE 2 On opère comme à l'exemple 1, mais on soumet en outre les tiges de vérins ainsi traitées à un galetage au défilé sous une pression de 4.106 Pa avec une avance de 1 mm par tour. On obtient une rugosité de surface d'environ 0,2 micron. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement superficiel de pièces en acier ou en fonte pour conférer à ces pièces une résis- tance à l'usure et à la corrosion, caractérisé en ce que l'on soumet successivement la surface des pièces à une nitruration ionique, à une oxynitruration ionique et à une oxydation ionique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue les trois opérations successives dans la même enceinte en utilisant successivement un gaz nitrurant, un mélange de gaz nitrurant et de gaz oxydant et un gaz oxydant. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la reven- dication 2, caractérisé en ce que pour l'oxynitruration ionique on ajoute au gaz nitrurant de 0,5 à 2 % en poids de gaz oxydant, ce pourcentage étant exprimé en oxygène. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce que les conditions et les durées de traitement sont réglées de façon à déposer une couche de nitrure de 10 à 30 microns, une couche intermédiaire de 2 à 10 microns et une couche d'oxyde de 0,5 à 4 microns. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce qu'on effectue un décapage ionique juste après l'opération d'oxydation ionique. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue ensuite un écrouissage superficiel. 7. Procédé selon la revendication 6 pour le trai- tement des pièces cylindriques, caractérisé en ce que l'on effectue le traitement d'écrouissage superficiel par galetage au défilé.