Brevet FR2569482A1 — publié le 19860228

Produit photosensible de formation d'image employant une composition sensible aux rayonnements encapsulée ayant une qualité de tons améliorée. La présente invention concerne un produit de formation d'imagesdu type dans lequel une couche de microcapsules photosensibles est appliquée sur un support photogra- phique et elle concerne plus particulièrement un pro- duit de formation d'imagesayant des caractéristiques de tons améliorées, dans lequel les microcapsules con- tiennent un composé organique cristallin dans la phase interne. Les brevets US Nos 4 399 209 et 4 440 846 décrivent des systèmes de formation d'images par transfert et autonomes, dans lesquels la feuille de formation d'ima- ges comporte un support portant une couche de micro- capsules photosensibles. Les microcapsules contiennent une phase interne, qui comporte une composition photo- sensible subissant un changement de viscosité lors d'une exposition à un rayonnement actinique. La compo- sition photosensible est, de façon caractéristique, une composition photodurcissable, telle qu'une composition qui subit une polymérisation par addition de radicaux libres. Les produits de formation d'images peuvent être utilisés pour former des images colorées ou des ima- ges diffusant la lumière, mais un agent de formation d'images,qui est un composé pratiquement incolore et produit un pigment coloré par réaction avec un révéla- teur, est de façon caractéristique encapsulé avec la composition photosensible dans la phase interne des mi- crocapsules. Dans les systèmes de formation d'images autonomes, le révélateur co-réactionnel est déposé sur la surface de la feuille de formation d'imagesavec les microcapsules photosensibles. Dans les systèmes de for- mation d'images par transfert, le révélateur est dépo- sé sur une feuille séparée. Pour former des images, les feuilles de formation d'ima- ges décrites ci-dessus sont exposées à un rayonnement actinique et soumises à une force de rupture uniforme, d'o il résulte que les microcapsules se brisent et li- bèrent la phase interne. Dans le cas de microcapsules contenant une composition photodurcissable, la phase interne est libérée dans les zones qui ne sont pas ex- posées au rayonnement actinique ou dans les zones qui sont sous-exposées. Dans ces zones, les microcapsules se brisent et la phase interne reste suffisamment flui- de pour être libérée des microcapsules. Ainsi, dans ces zones, l'agent de formation d'imagesassocié aux micro- capsules peut réagir avec le révélateur et produire une image en couleurs. Dans les zones totalement exposées, ou bien les microcapsules sont incapables de se briser, ou bien, si elles se brisent, la phase interne est trop visqueuse pour être libérée des capsules. Une explica- tion détaillée de ces produits de formation d'images et du processus par lequel les images sont formées peut être trouvée dans les deux brevets précités. Un but principal de la présente invention est de pro- curer-un produit de formation d'image du type précité, ayant une valeur gamma plus faible et une plage dynami- que plus large, lequel produit permet d'obtenir des ima- ges ayant des caractéristiques de tons améliorées. Le produit de formation d'images de la présente invention est particulië- rement utile dans ces applications exigeant une qualité de tons continue. Selon la présente invention, un composé organique cris- tallin est ajouté à la phase interne des microcapsules photosensibles qui caractérise les systèmes de forma- tion d'images précités. Le composé organique cristallin a pour effet d'augmenter la rapidité dans le haut de la plage et en même temps de diminuer la rapidité dans le bas de la plage, élargissant ainsi la plage dynamique du produit de formation d'images, Bien que ne désirant pas être lié par cette hypothèse, on pense que, dans les microcapsules de la présente invention, la composition photosensible est emprisonnée à l'intérieur d'une matri- ce cristalline dans les microcapsules, dans laquelle elle est protégée de l'oxygène et ainsi moins suscepti- ble d'inhibition par l'oxygène. On pense que ceci est la raison de l'augmentation de la rapidité dans le haut de la plage obtenue dans ces produits de formation d'images. La diminution de la rapidité en bas de la plage semble être le résultat qu'il faut davantage de compo- sition photosensible pour réagir afin d'immobiliser l'agent de formation d'imageslorsqu'il y a présence du composé organique cristallin non polymérisable. La rapi- dité dans le milieu de la plage des tons des produits de formation d'images de la présente invention ne semble pas être affectée par le composé organique cristallin. Ainsi, l'addition d'un composé organique cristallin à la phase interne des microcapsules photosensibles peut être utilisée pour transformer un produit de formation d'imagesqui, par ailleurs, aurait une valeur gamma re- lativement élevée enun produit de formation d'images ayant une valeur gamma plus faible sans sacrifier larapi- dité du film. Ces produits sont utiles dans les appli- cations qui nécessitent une meilleure qualité des tons. Ainsi, une réalisation de la présente invention est un produit de formation d'imagescomportant un support sur la surface duquel est déposée une couche de microcap- sules photosensibles, celles-ci contenant une phase in- terne comportant une composition photodurcissable et un composé organique cristallin. Selon des réalisations préférées de l'invention, les microcapsules ont des parois de capsules discrètes et la phase interne comporte en outre un agent de formation d'imagestel qu'un composé d'émetteur d'électrons sensi- blement incolore qui devient coloré par réaction avec un composé accepteur d'électrons, tel qu'une argile acide ou un dérivé d'acide salicylique. Selon des réalisations encore plus préférées de l'in- vention, la composition sensible au rayonnement est une composition photodurcissable et notamment une com- position qui subit une polymérisation par addition de radicaux libres, telle qu'une composition contenant un composé à liaisons Ethyléniques et un photo- initiateur. Tel qu'il est utilisé ici, le terme "microcapsule" désigne à la fois les microcapsules ayant une paroi de capsule discrète et ce qu'il est convenu d'appeler des microcapsules à phase ouverte formées en dispersant la phase interne dans un liant. Tel qu'il est utilisé ici, le terme "rayonnement acti- nique" désigne le spectre électromagnétique tout entier, y compris la lumière visible, le rayonnement ultravio- let et le rayonnement infrarouge et les rayonnements de particules tels que les rayons X et les faisceaux d'ions. Les formes préférées de rayonnement actinique sont le rayonnement ultraviolet et la lumière visible ayant une longueur d'onde d'environ 190-800 nm et no- tamment 380-480 nm. Le produit de formation d'image de la présente inven- tion se caractérise en ce que la phase interne des microcapsules contient un composé organique cristallin. Pratiquement tout composé organique cristallin qui n'em- pêche pas la réaction de la composition sensible au rayonnement et qui n'absorbe pratiquement pas le rayon- nement auquel le produit est exposé peut être utilisé dans la présente invention. Le composé cristallin est décrit ici comme étant "organique", du fait que la pha- se interne des microcapsules contenant la composition sensible au rayonnement est oléophile et, de ce fait, on ne peut pas incorporer des composés inorganiques solubles dans l'eau dans la phase interne et on ne peut pas les encapsuler en utilisant les techniques d'encap- sulation conventionnelles. Ainsi, le terme "organique" signifie simplement que le composé cristallin est com- patible avec la phase interne des microcapsules. Les composés organiques cristallins utilisés dans la présente invention ont de préférence un point de fusion inférieur à 100 C et, de préférence, inférieur à 80 C. En même temps, les composés doivent être cristallins à température ambiante (23 C). De préférence, les compo- sés organiques cristallins sont miscibles dans la com- position sensible au rayonnement et notamment les composés organiques cristallins sont miscibles dans des monomères tels que le triacrylate de triméthylol- propane, de sorte que, après fusion du composé organi- que cristallin et après mélange avec la composition monomère sensible au rayonnement,on obtient une phase homogène qui, après refroidissement, procure une ma- trice cristalline ayant des microvides contenant la composition sensible au rayonnement. De préférence, les composés organiques cristallins sont pratiquement insolubles dans l'eau de sorte qu'on peut les disperser dans une phase aqueuse continue pour encapsulation sans qu'ils soient enlevés de la phase interne par extraction. Comme exemples représentatifs de composés organiques cristallins utilisables, on peut citer les suivants: 1,2-diphénoxyéthane, cyclododécanol, 1-docosanol, 1-octadécanol, p-diéthoxybenzène, octacosane, pentamé- thyl benzène, bibenzyle, et biphényle. La quantité utilisée de composés organiques cristallins est, de façon caractéristique, d'environ 0,1 à 1 partie en poids pour une partie en poids de la composition sen- sible au rayonnement. Le composé organique cristallin peut être encapsulé dans la phase interne des microcapsules en fondant le composé organique cristallin, en le mélangeant à la composition photosensible et en formant autour une paroi en utilisant des techniques d'encapsulation con- ventionnelles telles que coacervation ou polymérisation interfaciale ou en dispersant la phase interne dans un liant approprié. Comme précédemment indiqué, il est particulièrement souhaitable que le composé organique cristallin soit miscible dans la composition sensible au rayonnementde façon à procurer une matrice cristal- line ayant des régions photosensibles ou desmicrovides. Une microcapsule préférée est une microcapsule ayant une paroi de capsule discrète formée d'un copolymère urée-formaldéhyde ou d'un copolymère urée-résorcinol- formaldéhyde. Les compositions sensibles au rayonnement de la présen- te invention sont les compositions photodurcissables qui subissent une augmentation de viscosité lors- qu'elles sont exposées à un rayonnement actinique.Les compositions photodurcissables décrites dans les bre- vets US Nos 4 399 209 et 4 440 846 peuvent être utili- sées ici. Les compositions préférées contiennent un composé à liaisons éthyléniques et un système photo-initiateur. De façon caractéristique, les com- posés à liaisons éthyléniques contiennent deux ou plusieurs groupes terminaux ou latéraux viny- liques ou allyliques. De tels composés sont bien con- nus dans la technique et comportent des esters acryli- ques et Inéthacryliques de polyalcools, le triméthylol- propane, le pentaérythritol, etc. Comme exemples re- présentatifs, on peut citer les suivants: diacrylate d'éthylène glycol, diméthacrylate d'éthylène glycol, triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), trimétha- crylate de triméthylolpropane (TMPTMA), tétraacrylate de pentaérythritol, tétraméthacrylate de pentaérythri- tol, 1,6-diméthacrylate d'hexanediol, diméthacrylate de diéthylèneglycol et hydroxypentaacrylate de dipentaéry- thritol. Des photopolymères disponibles dans le com- merce tels que des polyesters et des polyéthers à groupes terminaux acrylates et méthacrylates sntri éga- lement utilisables dans la présente invention. Les compositions sensibles au rayonnement utilisées dans la présente invention contiennent habituellement un système photo-initiateur. Le système photo-initiateur peut contenir un sensibilisateur. Un absorbant peut éga- lement être utilisé en combinaison avec le système pour ajuster la sensibilité de la composition photosensible. On peut utiliser des photo-initiateurs qui produisent des radicaux libres par clivage photochimique (initia- teur homolytique) tels que certains éthers de benzoine et des initiateurs qui fonctionnent par abstraction d'hydrogène. Sont particulièrement utiles des dérivés de diaryl cétone et des éthers de benzoïne alkyle. Comme exemples spécifiques de systèmes initiateurs uti- lisables, on peut citer les suivants: benzophénone, cétone de Michler, benzoine méthyl éther et 2,2'-dimé- thoxy-2-phénylacétophénone, isopropylxanthone, isopro- pylthioxanthone (éthyl para-diméthyl-aminobenzoate), et composés de cétocoumarine, comme décrit dans le brevet US 4 147 552, etc. Le photo-initiateur est présent dans la composition pho- tosensible en une quantité efficace pour déclencher la polymérisationou la réticulation. Par exemple, l'iso- propylthioxanthone est typiquement présent en une quan- tité pouvant atteindre environ 10% en poids sur la base du poids de la substance photoréticulable ou photopoly- mérisable présente dans la composition photosensible. La quantité exacte de photo-initiateur utilisée varie avec la nature de la composition photosensible. On peut également réduire le temps d'exposition enincorporant un agent de diffusion tel qu'un oxyde de magnésium dans la couche de la capsule. L'agent de diffusion augmente le trajet libre moyen et de ce fait intensifie l'expo- sition. En général, on préfère les microcapsules sensibles aux ultraviolets, car elles peuvent être manipulées à la lu- mière ambiante pendant de courtes périodes. Elles sont également utiles pour effectuer des copies à partir d'un écran de tube à rayon cathodique. Un inconvénient des systèmes sensibles aux ultraviolets est toutefois que de nombreux documents imprimés sont sur un papier qui contiennent des agents de blanchiment optique qui absorbent le rayonnement ultraviolet. En conséquence, pour copier des documents imprimés, il est avantageux d'utiliser des systèmes sensibles à la lumière bleue. Selon certaines réalisations de la présente invention (notamment ces réalisations dans lesquelles la composi- tion photosensible contient un monomère photopolyméri- sable tel que TMPTA), la composition photosensible peut contenir une substance oligomère et/ou polymère pour augmenter la rapidité du film des microcapsules. De fa- çon caractéristique, ces produits ont un poids molécu- laire moyen compris entre 800 et 3000 dans le cas des oligomères et pouvant atteindre 40 000 dans le cas des polymères. L'oligomère ou le polymère peut être réactif, c'est-à-dire durcissable ou polymérisable par polyméri- sation déclenchée de radicaux libres, ou non réactifs. Dans les deux cas, il augmente la rapidité du film en augmentant la vitese à laquelle la viscosité de la com- position atteint un niveau pour lequel les microcapsules peuvent être brisées de façon différentielle. Comme exemples représentatifs de certains oligomères disponibles dans le commerce, utilisés dans la présente invention, on peut citer les suivants: Ebécryl 240, Ebecryl 270, EBECRYL 810 (Virginia Chemicals Inc.); DER 662, DER 663U, DER 664U (Dow Chemical Co.); Cargill 1570 (Cargill); Uvithane 893 (Morton Thiokol Inc.); prépolymère de o-phthalate de diallyle(Polysciences); polyvinylpyrrolidone (GAF). Ilest avantageux dans certains cas d'inclure un poly- thiol dans la composition photosensible pour améliorer la sensibilité (rapidité du film). Les polythiols uti- lisés contiennent deux ou davantage de groupes -SH ter- minaux ou latéraux. Des exemples de polythiols qu'il est souhaitable d'utiliser dans la présente invention sont les esters d'acide thioglycolique et d'acide B-mercaptopropionique. Comme exemples représentatifs des polythiols préférés, on peut citer les suivants: éthylène glycol bis (thioglycolate), éthylène glycol bis ( (thioglycolate), pentaérythritol t4trakis (thioglyco- late) et notamment pentaérythritol tétrakis (B-mercap- topropionate), dipentaérythritol hexa (i-mercaptopropio- nate), et triméthylolpropane tris (0-mercaptopropionate) et leurs mélanges. Ces composés sont disponibles dans le commerce. On peut également utiliser certains poly- thiols polymères tels que polypropylène éther glycol bis (5-mercaptopropianate) qui est préparé par estérifi- cation du polypropylène éther glycol. Un exemple d'un agent de formation d'imagesutilisé dans la présente invention est un composé d'émetteur d'élec- trons incolore. Des exemples représentatifs de tels formateurs de couleurs comprennent des composés prati- quement incolores ayant dans leur squelette partiel une lactone, un lactame, une sultone, un spiropyrane, un ester ou une structure amido telle que des composés triarylméthanes, des composés bisphénylméthanes, des composés de xanthène, des fluoranes, des composés de thiazine, des composés de spiropyrane,etc. On utilise souvent une lactone Cristal Violet, Copikem X, IV,XI,XX (Hilton-Davis Co.), et Reakt Yellow (jaune Reakt) BASF Aktiengesellschaft), seul ou encombinaison avec des précurseurs de couleurs. Comme exemples de révélateurs de couleurs utilisables en liaison avec les précurseurs de couleurs du type émetteurs d'électrons, on peut citer les suivants: minéraux argileux tels que argile acide, argile active, attapulgite, etc; des acides organiques tels que acide tannique, acide gallique, gallate de propyle, etc; des polymères acides tels que des résines phénol-formaldé- hydes, des résines de condensation phénolacétylTne, des condensats entre un acide carboxylique organique ayant au moins un groupe hydroxy et un formaldéhyde, etc; des sels métalliques d'acidescarboxyliquesaroma- tiquestels que salicylate de zinc, salicylate d'étain, 2-hydroxy naphtoate de zinc, 3,5-di-ter-butyl salicylate de zinc (voir brevets US 3 864 146 et 3 934 070), 3,5-di-(méthylbenzyl) salicylate de zinc, des sels métalliques solubles dans l'huile ou des résines novo- laques phénol-formaldéhyde (par exemple voir brevets US 3 672 935, 3 732 120 ET 3 737 410) telles qu'une résine phénol-formaldéhyde soluble dans l'huile modi- fiée au zinc, comme il est décrit dans le brevet US 3 732 120, carbonate de zinc,.etc, et leurs mélanges. On peut également former des images en utilisant comme agent de formation d'imagesun agent de chélation qui réagit avec un sel métallique, comme révélateur, pour créer une image en couleur en étant libéré des micro- capsules. Certains exemples caractéristiques de pai- res de formation d'images de ce type sont le nitrate de nickel et le N,N'-bis(2-octanoyloxéthyl)-dithiooxa- mide, et l'alun deFe(III) et le prussiate jaune. On peut utiliser dans la présente invention pratique- ment tout agent de formation de couleursqui peut être encapsulé et qui réagit avec un révélateur pour former une image. En outre, soit l'agent de formation de cou- leurs, soit le révélateur de couleurs peut être associé avec les microcapsules. Il n'est pas toujours nécessaire d'encapsuler l'agent de formation de couleurs,comme c'est la pratique courante. Comme variante, les capsules peuvent contenir un colo- rant ou un pigment visible. Pratiquement tout pigment coloré doux, c'està-dire un pigment qui n'altère pas de façon préjudiciable le rayonnement d'exposition, peut être utilisé dans cette réalisation. Quelques exemples sont les pigments Bleu Soudan et Rhodamine B. On peut également utiliser certains pigments ou certains toners. On peut associer l'agent de fo0mation d'imagesavec les microcapsules de diverses manières de façon que, après libérationde la phase interne, l'agent de forma- tion d'imagessoit capable de réagir et/ou de migrer pour former une image. Il est typiquement encapsulé avec la composition photosensible dans les microcapsu- les; toutefois, il peut également être incorporé dans les parois des microcapsules. L'homme de l'art apprécie- ra que diverses dispositions peuvent être utilisées pour- vu que l'activation ou la mobilisation de l'agent forma- teur d'imagessoit contrôlée par la rupture des micro- capsules et la libération de la phase interne. La phase interne peut en outre contenir une huile de dilution. L'inclusion de l'huile améliore souvent la gradation des demi-teintes dans les images visibles. Les huiles de dilution préférées sont les solvants fai- blement polaires ayant des points d'ébullition supé- rieurs à 170 C, et de préférence compris entre 180 et 300 C. Comme exemples d'huiles supports, on peut citer les suivantes: biphénylesalkylés (par exemple monoiso- * propylbiphényle), biphényles polychlorurés, huile de ricin, huile minérale, kérosène désodorisé, huiles mi- nérales naphth&niques, phthalate de dibutyle, fumarate de butyle, paraffine bromurée et leurs mélanges. Les biphényles alkylés et le kérosène sont en général moins toxiques et sont préférés. La quantité d'huile de dilu- tion incorporée dans les microcapsules dépend des ca- ractéristiques photographiques désirées dans les produits photosensibles. De façon caractéristique, la quantité d'huile de dilution utilisée est d'environ 10 à 20% en poids sur la base du poids de la phase interne. Les microcapsules photosensibles de la présente invention sont aisément préparées en utilisant des techniques d'encapsulation connues. La composition photosensible et les agents associés peuvent être encapsulés dans des substances formant des parois hydrophiles, telles que les substances du type gélatine (voir brevetsUS 2 730 456 et 2 800 457), y compris la gomme arabique, l'alcool de polyvinyle,la carboxyméthylcellulose; des agents de formation de paroi à base de résorcinolformaldéhyde (voir brevet US 3 755 190); des agents de formation de parois à base d'isocyanate (voir brevet US 3 914 511); des agents de formation de parois à base d'isocyanates et de polyols (voir brevet US 3 796 669); des agents de formation de parois à base d'urée-formaldéhyde, notam- ment l'urée-résorcinol-formaldéhyde dans lequel le caractère oléophile est accru par addition de résor- cinol (voir brevets 4 001 140; 4 087 376 et 4 089 802) et une résine mélamine-formaldéhyde et l'hydroxypropyl- cellulose (voir brevet US 4 025 455). La dimension moyenne des microcapsules de la présente invention est généralement comprise entre environ 1 et microns. En règle générale, la résolution de l'ima- ge s'améliore lorsque la dimension des capsules dimi- nue, sauf que, si la dimension des capsules est trop petite, les capsules peuvent disparaître dans la struc- ture des pores ou des fibres de certains substrats. La quantité d'agent de formation d'imagesutilisée doit être suffisante pour produire une image visible de la densité désirée après réaction avec un révélateur ou par transfert. En général, la quantité d'agent de formation d'imagesutilisée est comprise entre environ 0,5 à 25% en poids sur labasedu poids de la substance photopoly- mérisable ou photoréticulable. Une plage préférée va de 2 à 10% en poids. Le substrat le plus courant pour la feuille de réception d'image est le papier. Le papier peut être un papier courant à impact du commerce ou un papier de qualité spéciale, tel qu'un papier couché à haut brillant ou un papier calandré au chrome. On peut également utiliser dans cette invention des substrats transparents tels que téràphthalate de polyéthylène et des substrats translucides. On peut utiliser les enseignements de la présente inven- tion en liaison avec des systèmes de formation d'images à la fois par transfert et autonomes, comme décrit dans les brevets US 4 399 209 et 4 440 846. En outre, on peut utiliser les présents enseignements en liaison avec des systèmes d'images totalement colorés tels que décrits dans la Demande de Brevet US numéro de série 339 917 et la Demande de Brevet US numéro de série 620 994, qui sont également incorporées ici à titre de référence. La présente invention va être illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs suivants. A moins qu'il n'en soit autrement indiqué, tous les pourcentages sont en poids. Exemple 1. On prépare par la procédure d'encapsulation suivante des microcapsules contenant, comme phase interne, 6 g de Quanticure BMS (Ward-Blenkinsop, Ltd.), 2 g de Quan- ticure EPD (Ward Blenkinsop, Ltd.), et 1 g de lactone Cristal Violet, et des quantités de triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA) et de 1,2diphénoxyéthane jusqu'à un total de 50 g, comme il est indiqué dans le tableau 1 ci-après. Préparation des capsules: 1. On pèse dans un bécher en acier inoxydable de 600 ml 104 g d'eau et 22,3 g d'un copolymère d'isobutylène et d'anhydride maléique (20,6%). 2. Le bécher est fixé sur une plaque chauffante sous un mélangeur renversé. On utilise dans le mélangeur une tur- bine à six pales d'un pas de 45 . 3. Après mélange complet, on tamise lentement dans le bécher 3,1 g de pectine. Le mélange est agité pendant minutes. 4. On ajuste le pH à 4,0 en utilisant une solution à % d'acide sulfurique et on ajoute 0,2g de Quadrol (2- hydroxypropyl éthylènediamine avec de l'oxyde de propy- lène, provenant de BASF). 5. On fait tourner le mélangeur à 3000 tpm et on ajoute la phase interne sur une période de 10 à 15 secondes. L'émulsification se continue pendant 10 minutes. 6. Au début de l'émulsification, la plaque chauffante est mise en action et le chauffage continue pendant l'émulsification. 7. Après 10 minutes, on réduit la vitesse de mélange à 2000 tpm et on ajoute à intervalles de 2 minutes 16,6g de solution d'urée (50 % en poids), 0,8 g de résorcinol dans 10 g d'eau, 21,4 g de formaldéhyde (37%) et 0,6 g de sulfate d'ammonium dans 10 ml d'eau. 8. Le bécher est recouvert d'une feuille métallique et on utiliseun canon therxiique pour amener la température de la préparation à 65 C. Lorsque cette température est atteinte, on règle la plaque chauffante pour maintenir cette température pendant un temps de prise de 2 à 3 heures, durant lequel se forment les parois de la cap- sule. 9. Après prise, on coupe le diaUffage et on ajuste le pH à 9,0 en utilisant une solution à 20% de soude. 10. On ajoute 2,8g de bisulfite de sodium sec et la pré- paration contenant les capsules est refroidie à la tem- pérature ambiante. Préparation de la feuille de formation d'images La préparation de microcapsules ainsi obtenue est di- luée en parties égales avec de l'eau contenant 0,5% de surfactant (Triton X-100 de Rohm & Haas Co.) et on en revêt un papier noir et Blanc de 80 livres (Mead Cor- poration) en utilisant une tige sur laquelle est en- roulé un fil métallique numéro 12. Après séchage, les feuilles sont exposées pendant 4 secondes à une source lumineuse constituée par un tube fluorescent 15T8/BL et un tube fluorescent 15T8/D en utilisant un coin à deux échelons disposé à 15 centi- mètres de la source lumineuse. Les valeurs gamma et le nombre d'échelons correspondant à 90%, 50% et 10% de Dmax sont indiqués sur le tableau 1 ciaprès: Tableau 1 Phase interne Gamma 90% 50% 10% TMPTA (50 g) 3.1 10.41 9.07 7.64 TMPTA (34g) 1,2-diphénoxyéthane (16g) 1.7 11.72 9.90 7.53 TMPTA 25 g 1,2diphénoxyéthane (25g) 1.0 12.69 9.87 5.93 Comme le montre le tableau 1, l'addition de 1,2-diphénoxy- éthane réduit la valeur gamma du produit de formation d'imagesde 3,0 à 1, 0. De même, la plage dynamique (le nombre d'échelons entre 90% et 10% de Dmax) augmente d'environ 3 échelons à environ 7 échelons. Ainsi, l'ad- dition de composés organiques cristallins tels que 1,2-diphénoxyéthane, représente un moyen valable de réduire la valeur gamma et en même temps de procurer un système photographique de grande rapidité. Exemple 2. On prépare en suivant la même procédure que dans l'exem- ple i des microcapsules contenant 6 g de Quanticure BMS (Ward-Blenkinsop, Ltd.), 2 g de Quanticure EPD (Ward-Blenkinsop, Ltd.), 1 g de lactone Cristal Violet, g de triacrylate de triméthylpropane et 25 g de cyclododécanol, comme composé organique cristallin. On prépare des feuillesde formation d'images qui présen- tent la aleur gamma et la plage dynamique indiquées sur le tableau 2 ci-après. Tableau-2 Phase interne Gamma Rapidité(échelons #) % 50% 10% TMPTA (25 g) Cyclododécanol (25 g) 0.74 11.75 8.29 3.53 Ayantdécrit l'invention en détail et en se référant à des réalisations spécifiques de celle-ci, il est évident qu'on peut apporter de nombreuses variantes sans s'écar- ter de la portée de l'invention définie par les revendi- cations suivantes. Revendications. 1. Produit de formation d'imagescomportant un support sur la surface duquel est déposée une couche de microcap- sules photosensibles et un agent de formation d'images, caractérisé en ce que les microcapsules contiennent une phase interne comportant une composition photodurcissa- ble et un composé organique cristallin. 2. Produit de formation d'images selon la revendication 1, caractérisé en ce que les microcapsules ont des parois de capsules discrètes. 3. Produit de formation d'imagesselon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent de formation d'images est présent dans la phase interne des microcapsules. 4. Produit de formation d'imagesselon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent de formation d'images est un composé donateur d'électrons pratiquement inco- lore. 5. Produit de formation d'images selon la revendication 4, caractérisé en ce que la composition photodurcissa- ble est un composé comportant des liaisons éthyléni- ques et un système photo-initiateur. 6. Produit de formation d'images selon la revendication , caractérisé en ce que le composé organique cristal- lin a un point de fusion inférieur à environ 100 C. 7. Produit de formation d'images selon la revendication 6, caractérisé en ce que le composé organique cristal- lin n'empêche pratiquement pas la réaction de la compo- sition photodurcissable. 8. Produit de formation d'imagesselon la revendication 7, caractérisé en ce que le composé organique cristallin, lorsqu'il est fondu, est miscible avec le composé à liaisons éthyléniques. 9. Produit de formation d'imagesselon la revendication , caractérisé en ce qu'il comporte un révélateur sur la même surface du support que les microcapsules pho- tosensibles. 10. Produit de formation d'image selon la revendication , caractérisé en ce qu'il contient en outre un révélateur prévu sur un support séparé et distinct du support por- tant les microcapsules photosensibles. 12. Produit de formation d'imagesselon la revendication 8, caractérisé en ce que le composé organique cristal- lin est 1,2-diphénoxyéthane ou cyclododécanol. 13. Produit de formation d'imagE selon la revendica- tion 9, caractérisé en ce que le révélateur est un composé accepteur d'électrons. 14. Produit de formation d'images selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition sensible au rayonnement est présente dans des microvides dans le composé organique cristallin. 15. Produit de formation d'imag esselon la revendication 8, caractérisé en ce que le composé organique cristal- lin est pratiquement insoluble dans l'eau.