Brevet FR2561654A1 — publié le 19850927

L'invention concerne un procédé de fabrication de moulages d'un matériau thermodurcissable, comportant une couche de finissage améliorée, en particulier une couche de finissage contenant une résine à base de méla- mine. I1 est connu, par exemple d'après le brevet japonais oublié Sho 5739925, que l'on peut produire des moulages d'un matériau thermodurcissable, comportant une couche de finissage ré3istant à la rayure, en appli- 1 O quant une couche contenant une résine à base de mélamine à la surface d'un moule de moulage sous pression et en la durcissant, puis en pressant un ma..tériaî de polyester dans le moule ainsi enduit, et en le d-urcissant. Toutefois, ce procédé présente lPinconvénient que aurant le durcissement, il se dégage de l'eau de réaction. Ceci diminue considérablement l'épaisseur de la couche devant être appliquée, de sorte que, pour obtenir une couche de l'épaisseur désirab.er plusieurs opérations aont nécessares. La présente invention a pour objet d'éviter l'inconvénernt de ce procédé connu, par addition d'un agent de fixat-ion de l'eau à la résine contenant de la mélamine appliquée à la surface du moule pour moulage sous pression. Les résines à base de mélamine convenant à l'inven- tion sont, plus particulièrement, les résines d'aldéhyde- mélamine, avec un rapport molaire aldéhyde/mélamine com- pris entre '1,5/1 et-5/1. de préférence entre 1,5/1 et 3,5/ L'aldéhyde eat de préférence, le formaldéhyde, mais on peut utilisez d'autres aldéhydes comme, par exemple, le _-urfural, le méthylolacétaldéhyde, lacrolé,'ne, le benzald,-hyde, le glyoxal, l'aldéhyde phtalique et l'aldéhyde:édrépht-alquke. On prépare les résines à base de mélamine de façon usuelle, par exemple par réaction de la mélamine et de l'aldéhyde dans un milieu alcalin aqueux, avec une concentration de 50-70 % en poids de substances dissoutes, dans les rapports molaires précédemment indiqués. Le pH du milieu réactionnel est de préférence réglé entre 8 et 10, et la température du milieu réac- tionnel est, de préférence, comprise entre 85 C et le point d'ébullition. En outre, on peut aussi ajouter à la résine, avant, pendant ou après la réaction, un ou plusieurs agents modificateurs, en vue d'améliorer les propriétés de la résine et/ou du produit final. Comme agents modi- ficateurs selon l'invention, on peut utiliser le caprolactame, le diéthylène glycol et d'autres glycols, les éthers de glycol, les sucres, le sorbitol, les poly- saccharides, les alcools, les amides d'acides, les sulfamides comme le toluene sulfonamide, l'urée, la thiourée, les composés à base de polyurées, la guanidine, les silicates, les uréthanes, les amines aliphatiques, l'acétoguanamine, le benzoguanamide, et d'autres additifs usuels dans ce domaine d'application. On peut aussi modifier la résine de telle façon que Par réaction avec les alcools, comme le méthanol ou le butanol, elle soit partiellement éthérifiée. Il est préférable d'effectuer le procédé de l'invention en appliquant la résine à base de mélamine, conjointement avec l'agent de fixation d'eau, sous forme de poudres. En conséquence, une solution de résine obtenue comme décrit ci-dessus, est de préférence pulvérisée, de préférence par séchage par pulvérisation. On obtient ainsi une poudre fine qui convient au mélange avec l'agent de fixation de l'eau. On utilise de préférence l'agent de fixation de l'eau en une quantité de 0 à 50 % en poids par rap- port à la résine à base de mélamine, plus particulière- ment en unequantité de 5-30 % en poids. L'agent de fixation de l'eau peut être choisi, par exemple, parmi divers types de gypses et de ciments, notamment les ciments alumineux, le ciment de scories, par exemple, et d'autres produits fixant l'eau, à action rapide, comme le produit de dénomination commerciale C3A (mélange d'oxyde de calcium et de trioxyde d'aluminium), les anhydrides, les tamis moléculaires, par exemple. Le procédé selon l'invention peut très bien être mis en oeuvre avec la poudre dans la méthode de pré-revêtement du moule, selon laquelle on applique la composition pulvérulente à une surface du moule, à une température telle que la poudre fond et durcit, après quoi on presse un matériau thermodurcissable de moulage (tel que les produits de moulage, en pâte, en feuille ou en vrac, c'est-à-dire des produits de dénomination DMC (dough moulding compound), SMC (sheet moulding compound), BMC (bulk moulding compound) par exemple dans le moule enduit,après application, si on le désire, d'une couche intermédiaire, et on durcit, en particulier un composé de moulage à base de polyester insaturé. EXEMPLE 1 A 1480 g de formaline à 30 % ayant un oH de 9,3, contenus dans un réacteur à enveloppe chauffante, on ajoute 1096 g de mélamine, 319 g d'eau et 38,4 g de caprolactame. On chauffe ce mélange, tout en l'agitant, au moyen d'eau chaude ou de vapeur d'eau, la réaction s'effectuant à 94 C. Apres une durée de réaction de plus de deux heures, on atteint le point de trouble, après quoi on poursuit la réaction pendant plus de mn, tout en surveillant la compatibilité avec l'eau (nombre de g d'eau produisant une turbidité permanente dans 1 g de résine à 20 C), jusqu'à ce que la compatibilité avec l'eau atteigne environ 1,3. La résine est alors refroidie, tandis que l'on ajoute, pendant le refroidissement, 54,8 g de diéthylène glycol et 21,9 g de thiourée. La solution de résine ainsi obtenue est séchée par pulvérisation, puis mélangée avec un pigment et 20% en poids de ciment alumineux. La poudre résultante peut être employée comme pulvérisée comme revêtement en poudre dans le moule, électrostatiquement, dans un moulechauffé à 150 C, sans qu'il se forme de bulles résultant de l'évaporation de l'eau de réaction dégagée. EXEMPLE 2 A 1400 g de formaline à 30%, d'un pH de 9,5, contenus dans un réacteur à enveloppe chauffante, on ajoute 882 g de mélamine et 35 g de p-toluene sulfonamide. Apres une durée de réaction de plus de 2 h,on atteint le point de trouble, après quoi on poursuit la réaction pendant plus de 30 mn, tout en surveillant la compatibi- lité avec l'eau (nombre de g d'eau produisant une tur- bidité permanente dans 1 g de résine à 20 C) jusqu'à ce que l'on ait atteint une compatibilité avec l'eau d'environ 1,3. On refroidit alors la résine tout en lui ajoutant 42 g de trioxytol. La solution de ré- sine ainsi obtenue est séchée par pulvérisation, puis mélangée avec un pigment et avec 20% en poids de scories broyées de ciment de Portland. La poudre résultante peut être pulvérisée électrostati- quement comme poudre de revêtement dans le moule, dans un moule chauffé à 150 C, sans qu'il se forme de bulles par évaporation de l'eau de réaction dégagée. Bien entendu l'invention n'est nullement limitée aux exemples décrits. Elle est susceptible de nombreuses variantes, selon les applications envi- sagées, sans qu'on s'écarte pour cela de l'esprit de l'invention. R E V E N D I C A T I O N S 1.- Procédé de fabrication de moulages d'un matériau thermodurcissable avec une couche de finissage contenant une résine à base de mélamine, selon lequel on applique au moins une couche contenant la résine à base de mélamine à au moins une portion de la surface d'un moule de moulage sous pression, on la durcit, puis on presse le matériau thermodurcissable et on le durcit, procédé caractérisé en ce que l'on utilise la résine à base de mélamine conjointement avec un agent de fixation de l'eau. - 2.- Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce qu'on applique à la surface du moule la résine à base de mélamine en même temps que l'agent de fixation de l'eau sous forme pulvérulente. 3.- Procédé selon la revendication 2, carac- térisé en ce que l'on applique la composition poudreuse à une surface du moule dont la température est telle que la poudre fond et durcit. 4.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on presse un composé thermodur- cissable de moulage à base d'un polyester insaturé dans le moule enduit apres application, si on le désire, d'une couche intermédiaire - et on le durcit dans ledit moule. 5.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent de fixation de l'eau appartient au groupe du gypse, du ciment, de C3A (mélange d'oxyde de calcium et de trioxyde d'aluminium), et des tamis moléculaires. 6.- Procédé selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que la composition de poudres consiste en un mélange de poudre de résine à base de mélamine et d'un agent de fixation de l'eau sous forme pulvérulente.