Brevet FR2572089A1 — publié le 19860425

Graisse au savon de lithium. La présente invention concerne une graisse contenant un savon de lithium. Les graisses contenant une huile et un agent épaississant sont bien connues. L'agent épaississant peut etre notamment un savon. Ce savon est souvent constitué de sels métalliques d'acides mono- ou dicarboxyliques. On a ainsi utilisé, par exemple, comme agent épaississant,le savon constitué par le 12-hydroxystéarate de lithium (voir, par exemple, le brevet US n0 3.909.426). Ces graisses sont, en particulier, utilisées pour lubrifier des pièces métalliques qui peuvent être portées à des températures élevées, souvent plus de 1500C, comme, par exemple, les roulements de convoyeurs situes près de fours ou, dans les automobiles, les roulements situés près des pots d'échap pement. Les graisses mentionnées précédemment au 12-hydroxys téarate de lithium résisbut mal à ces températures élevées. Au cours de ses travaux, la Demanderesse a conçu des graisses convenant pour cet usage. Le but de la présente invention est donc la mise au point de graisses résistant à des températures élevées. A cet effet, l'invention a pour objet une graisse comprenant a/ de 65 à 94,5 % en poids d'au moins une huile lubrifiante, b/ de 25 à 5 % en poids d'au moins un savon de lithium, c/ de 10 à 0,5 % en poids d'au moins un additif, ladite graisse étant caractérisée en ce que le savon de lithium est constitue par le sel de lithium d'un acide dihydroxymonocarboxylique aliphatique saturé ayant de 14 à 24 atomes de carbone. L'acide dihydroxymonocarboxylique peut être notamment un acide dihydroxystéarique tel que l'acide 9,10-dihydroxystéarique. Le sel de lithium de l'acide dihydroxymonocarboxylique peut être obtenu par neutralisation par la lithine de l'acide carboxylique ou par saponification par la lithine d'un ester de l'acide carboxylique. La graisse selon l'invention contient de 25 à 5 P en poids de savon de lithium et, de préférence, de 16 à 9 % en poids dudit savon. L'huile lubrifiante peut être une huile minérale comme une huile naphténique ou paraffinique. Il peut s'agir également d'une huile synthétique constituée par des polyoléfines. Dans ce cas, il est préférable, pour solubiliser le savon, que la polyoléfine soit en mélange avec un alkylbenzène hydrogéné. L'huile lubrifiante peut être constituée également d'esters d'acides gras ayant de 5 à 10 atomes de carbone et d'alcools comme le néopentylglycol, le pentaérythritol ou le triméthylolpropane. On peut également utiliser les esters de diacides ayant de 6 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide sébacique, et d'alcools ayant de 4 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool hexylique ou 2, éthylhexylique. L'huile a, de préférence, une viscosité à 1000C comprise entre 4 et 30 centistokes. La graisse selon l'invention contient également des additifs comme, notamment X un un additif antioxydant comme les amines aromatiques, un alkyldithiocarbazuate de zinc ou la dihydrotriméthylquino zéine un un additif antiusure comme les borates de potassium ou le carbonate de calcium un un additif antirouille comme les sels de sodium d'acides sulfoniques solubles dans l'huile. La graisse selon l'invention est obtenue en préparant tout d'abord le savon de lithium de l'acide carboxylique par neutralisation de l'acide par la lithine ou par saponification d'un ester de l'acide par de la lithine. Les réactions de neutralisation ou de saponification peuvent être effectuées dans au moins une partie de l'huile lubrifiante qui entre dans la composition de la graisse. Les additifs sont ajoutés en dernier lieu après broyage du mélange huile et de savon. L'invention est illustrée å titre non limitatif par les exemples suivants EXEMPLE 1 Cet exemple concerne la préparation d'une graisse selon l'invention et la détermination de ses caractéristiques. On dissout dans 1 kg d'un alkylat, constitué par un hydrocarbure alkylaromatique hydrogéné d'une viscosité à 1000C de 5,3 centistokes, 1,56 kg dun produit à 99 ,0 en poids de 9,10 -dihydroxystéarate de méthyle. On chauffe à 1000C et on ajoute 4 kg d'un mélange de polyalphaoléfines d'une viscosité à 1000C de 12 centistokes. On ajoute 0,24 kg de lithine à 14 % de lithium, mélangée dans son poids d'eau. On chauffe le mélange à 2300C pendant 1 heure environ. On laisse refroidir Au cours du refroidissement, on ajoute 1,5 kg du mélange aux polyalphaoléfines, puis 1,5 kg d'une huile constituée d'esters d'une viscosité à 100 C de 4,7 centistokes. On broie la graisse obtenue et on ajoute les additifs suivants - dihydrotriméthylquinoléine (1 % en poids), - alkyldithiocarbarnate de zinc (1 % en poids), - borates de potassium (3 , en poids). On obtient ainsi une graisse dont la composition est donnée dans le tableau 1 ci-après : TABLEAU 1 ( : ) ( Composant : % en poids. ) (----------------------------------------:------------------------------) ( : ) ( : ) ( Savon (9,10-dihydroxystéarate : ) ( de lithium) : 15 ) (----------------------------------------:------------------------------) ( : : : ) ( : Hydrocarbure alkyl- : 10 : ) ( : aromatique hydrogéné t r ) ( :-------------------------------------------------: ) ( Huiles : Polyalphaoléfines : 55 : 80 ) ( @u@@@@ : @o@y@@p@@@@@@@@@@ : @@ : @@ ) ( :----------------------------:--------------: ) ( : : : ) ( : Ester de pentaérythritol : 15 : ---------------------------:----------:----------) ( : Dihydrotriméthylquinoléine : 1 t ) ( :------------------------------:--------------: ) ( : : : ) (Additifs : Alkyldithiocarbamate de : 1 : 5 ) ( : zinc : : ) ( :------------------------------:--------------: ) ( : : : ) ( : Borates de potassium : 3 : ) ( : : : ) ( : : . ) Cette graisse possède les caractéristiques suivantes : - pénétrabilité (déterminée selon la norme AFNOR NFT 60-132): 278, - point de goutte (déterminé selon la norme AFNOR NFT 60-102): 2580C, - durée de vie d'un roulement tournant à vitesse élevée à 1780C (selon norme ASTM D3336) : 435 heures. Ces valeurs reflètent une très bonne qualité de la graisse. EXEMPLE 2 Cet exemple concerne la préparation d'une graisse selon l'invention et la détermination de ses caractéristiques. On dissout dans 5 kg d'une huile minérale naphténique d'une viscosité à 400C de 127 centistokes, 1,56 kg d'un produit contenant 99 ,0 en poids de 9,10-dihydroxystéarate de méthyle. On chauffe à 800C. On ajoute 0,24 kg de lithine à 14 % de lithium mélangée à son poids d'eau. On chauffe à environ 1500C pour évaporer l'eau. On chauffe à 2300C pendant 1 heure. On laisse refroidir. Au cours du refroidissement, on ajoute 3 kg de l'huile naphté- nique. On broie la graisse obtenue et on ajoute les additifs suivants - dioctyldiphénylamine ( 1 % en poids), - alkylamine aromatique ( 1 % en poids), - borates de potassium ( 3 % en poids). On obtient ainsi une graisse dont la composition est donnée dans le Tableau 2 ci-après. TABLEAU 2 ( Composant : % en poids ( ) ( Savon (9,10-dihydroxystéarate : 15 de lithium) ) ( Huile naphténique : 80 ( ) ( : : : ) ( : Dioctyldiphénylamine : 1 : ) ( :----------------------------:-------------------------: ) ( : : : 5 ) ( Additifs : alkylamine aromatique : 1 : ) ( :------------------------------------------------------: ) ( : Borates de potassium : 3 : ( : ) Cette graisse possède les caractéristique suivantes - pénétrabilité-(déterminCe selon la norme AFNOR NFT 60-132) : 275, - point de goutte (déterminé selon la norme AFNOR NFT 60-102) : 2560C, - durée de vie d'un roulement tournant à vitesse élevée à 1490C (selon norme ASTM D 3336) > 600 heures. Ces valeurs reflètent une très bonne qualité de la graisse. REVENDICATIONS 1. - Graisse comprenant : a/ de 65 à 94,5 ,0 en poids d'au moins une huile lubrifiante, b/ de 25 à 5 , en poids dau moins un savon de lithium c/ de 10 à 0,5 % en poids d'au moins un additif0 Ladite graisse étant caractérisée en ce que le savon de lithium est constitué par le sel de lithium d'un acide dihydro- xymonocarboxylique aliphatique saturé ayant de 14 S 24 atomes de carbone0 2- Graisse selon la revendication l, caractérisée en ce que l'acide dihydroxymonocarboxylique est l'acide 9,10-dihydro- systéarique. 3.- Graisse selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle contient de préférence de 16 à 9 % en poids de savon de lithium0