Brevet FR2565690A1 — publié le 19851213

La présente invention concerne un appareil de mesure continue de la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau d'un gaz, à l'aide d'un tube de mesure dont la partie formant le bout fermé au moins est composée d'un électrolyte solide contenant essentiellement un mélange d'oxyde de strontium et d'oxyde de cérium. La demande publiée de brevet japonais n 58-50458, du 24 mars 1983, décrit un appareil de mesure continue de la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau d'un gaz, à l'aide d'un tube de mesure dont le bout fermé est composé d'un électrolyte solide contenant essentiellement un mélange d'oxyde de strontium et d'oxyde de cérium, cet appareil com- prenant un tube de mesure dont le bout fermé est composé d'un électrolyte solide formé d'un mélange d'oxyde de strontium et d'oxyde de cérium, le tube de mesure étant rempli d'un gaz de référence contenant de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau à une concentration prescrite, la surface externe du bout au moins du tube de mesure étant au contact d'un gaz à mesurer, une électrode interne poreuse appliquée à la sur- face externe du bout du tube de mesure, et une électrode ex- terne poreuse appliquée à la surface externe du bout du tube de mesure de manière que l'électrode externe soit tournée vers l'électrode interne, l'électrolyte solide étant placé entre elles un détecteur de force électromotrice destiné à mesurer une force électromotrice produite entre la surface interne et la surface externe du bout du tube de mesure, sous l'effet de la différence de concentration entre l'hydrogène ou la vapeur d'eau contenu dans le gaz de référence placé dans le tube de mesure, d'une part, et l'hydrogène ou la va- peur d'eau contenu dans un gaz à mesurer d'autre part, et un premier conducteur destiné à relier l'électrode interne à une première borne du détecteur de force électromotrice et un second conducteur destiné à connecter l'électrode ex- terne à l'autre borne du détecteur de force électromotrice, cet appareil étant considéré comme connu dans la suite du présent mémoire. La figure 1 est une coupe longitudinale schématique représentant l'appareil précité de type connu, monté sur la paroi d'une chambre qui contient un gaz à mesurer. Comme l'in- dique la figure 1, un corps tubulaire principal 18a d'un tube 18 de mesure est formé d'un matériau non conducteur de l'élec- tricité, par exemple une porcelaine à base d'alumine. L'extré- mité fermée 18b du tube 18 de mesure est composée d'un élec- trolyte solide contenant un mélange d'oxyde de strontium (SrO) et d'oxyde de cérium (CeO2) et ayant une conductivité des ions hydrogène. On sait que l'électrolyte solide peut être formé d'un mélange d'oxyde de strontium (SrO) et d'oxyde de cérium (CeO2) comme constituants essentiels d'une part, et d'un oxyde d'au moins un métal choisi dans le groupe qui com- prend l'yttrium (Y), le scandium (Sc), l'ytterbium (Yb), le néodyme (Nd), le praséodyme (Pr), le magnésium (Mg) et le zinc (Zn) d'autre part. Il est aussi indiqué que la formule chimique d'un tel électrolyte solide ayant une conductivité des ions hydrogène est la suivante: Sr MO0 1-x x 3- a dans laquelle M désigne au moins un métal choisi dans le groupe qui comprend Y, Sc, Yb, Nd, Pr, Mg et Zn, x est compris entre 0 et 0,5, et a est compris entre 0 et 0,5. Le bout 18a formé d'électrolyte solide est monté à l'extrémité inférieure du corps principal 18a par l'intermé- diaire d'un adhésif vitreux qui ferme l'extrémité inférieure du tube 18 de mesure. Sur la figure 1, la référence 19 désigne' la jonction du corps principal 18a et du bout 18b. Une électrode interne poreuse 20 formée par exemple de platine est appliquée à la face interne du bout 18b formant l'électrolyte solide du tube 18 de mesure. Une électrode exter- ne poreuse 21 formée par exemple de platine est appliquée à la face externe du bout 18b afin que l'électrode externe 21 soit tournée vers l'électrode interne 20, l'électrolyte étant placé entre elles. Le tube 18 de mesure a une tuyauterie 16 d'alimenta- tion en gaz de référence introduite concentriquement dans le tube 18 par un trou formé dans un capuchon 18c du tube 18, afin qu'elle transmette un gaz de référence contenant '65690 de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau à une concentration pres- crite. Le tube 18 de mesure a, à sa partie supérieure, un orifice 17 d'évacuation de gaz de référence transmis par la tuyauterie 16 dans le tube 18. Le gaz de référence est trans- mis au tube 18 de mesure par la tuyauterie 16 d'alimentation et il est évacué à l'extérieur du tube 18 par l'orifice 17. Ainsi, le gaz de référence contenant de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau à une concentration prescrite s'écoule tou- jours dans le tube 18 de mesure. Le tube 18 de mesure peut être placé dans une cham- bre dans laquelle se trouve un gaz à mesurer ou il peut être fixé comme indiqué sur la figure 1 à une paroi 2a d'une cham- bre 2 dans laquelle se trouvé un gaz à mesurer, si bien que le bout 18b au moins du tube 18 de mesure dépasse dans la chambre. Sur la figure 1, la référence 14 désigne un détecteur d'une force électromotrice destiné à mesurer la force électro- motrice produite entre la surface interne et la surface exter- ne du bout 18b de l'électrolyte solide du tube 18, sous l'ac- tion de la différence de concentration d'oxygène ou de vapeur d'eau contenus dans les gaz de référence placés dans le tube 18 d'une part et l'hydrogène ou la vapeur d'eau contenus dans le gaz à mesurer se trouvant dans la chambre 2 d'autre part. L'électrode interne 20 est reliée à une première borne du détecteur 14 par un premier conducteur 13 passant dans le tube 18 de mesure. L'électrode externe 21 est reliée à l'autre borne du détecteur 14 par un second conducteur 13' passant dans la chambre 2. Une force électromotrice est produite entre la face interne et la face externe du bout 18b d'électrolyte solide du tube 18, sous l'action de la différence de concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau du gaz de référence dans le tube 18 d'une part et du gaz à mesurer dans la chambre 2 d'au- tre part. La force électromotrice ainsi créée est transmise par le premier conducteur 13 relié à l'électrode interne 20 appliquée à la face interne du bout 18b et par le second con- ducteur 13' relié à l'électrode externe 21 appliquée à la face externe du bout 18b vers le détecteur 14 qui la mesure. La force électromotrice mesurée par le détecteur 14 est pro- portionnelle à la différence de concentration de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau du gaz de référence et du gaz à mesurer. La concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau du gaz à me- surer peut donc être déterminée de façon continue d'après la force électromotrice mesurée par le détecteur 14. Cependant, l'appareil connu présente les inconvé- nients suivants lorsque le tube 18 de mesure est fixé à une paroi 2a d'une chambre 2 dans laquelle se trouve un gaz à mesurer si bien que le bout 18b du tube 18 au moins dépasse dans la chambre 2. (1) Le tube 18 de mesure se dilate et se contracte lorsque la température du gaz à mesurer varie dans la chambre 2. En conséquence, la différence de dilatation thermique entre le corps 18a de porcelaine et le bout 18b d'électrolyte solide du tube 18 de mesure provoque l'apparition de fissures à la jonction 19 du corps 18a et du bout 18b. Lorsque des fissures apparaissent ainsi à la jonction 19, le gaz à mesurer se trou- vant dans la chambre 2 pénètre dans le tube 18 de mesure et empêche une mesure précise, le bout 18b pouvant même se séparer et empêchant ainsi toute poursuite des mesures. (2) Le premier conducteur 13 destiné à relier l'élec- trode interne 20 à une première borne du détecteur 14, passant dans le tube 18 de mesure dans lequel circule le gaz de réfé- rence, vibre sous l'action du courant de gaz de référence dans le tube 18 de mesure. D'autre part, le second conducteur 13' destiné à relier l'électrode externe 21 à l'autre borne du détecteur 14 passant dans la chambre 2 dans laquelle circule le gaz à mesurer, vibre aussi sous l'action du courant de gaz à mesurer dans cette chambre 2. En conséquence, la connexion entre le premier conducteur 13 et l'électrode interne 20, et la connexion entre le second conducteur 13' et l'électrode externe 21 risquent de se casser. Les ruptures de connexion entre le premier conducteur 13 et l'électrode interne 20 et entre le second conducteur 13' et l'électrode externe 21 rendent impossible la mesure. Dans ces conditions, un appareil de mesure continue de laconcentration de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau conte- nu dans un gaz, qui, lors de la mesure de la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau contenu dans un gaz à l'aide d'un tube de mesure dont le bout fermé au moins est composé d'un électrolyte solide contenant essentiellement un mélange d'oxyde de strontium et d'oxyde de cérium, présente une excel- lente durabilité et permet une mesure stable et précise pendant une longue période indépendamment des variations de température du gaz à mesurer, est très souhaitable mais on n'en a pas encore proposé avant l'invention. La présente invention a donc pour objet la réalisation d'un appareil de mesure continue de la concentration d'hydro- gène ou de vapeur d'eau contenu dans un gaz, l'appareil, lors de la mesure de la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau contenu dans un gaz à l'aide d'un tube de mesure dont le bout fermé au moins est composé d'un électrolyte solide contenant essentiellement un mélange d'oxyde de strontium et d'oxyde de cérium, ayant d'excellentes propriétés de dura- bilité et permettant des mesures stables et précises pendant de longues périodes, quelles que soient les variations de température du gaz à mesurer. L'invention concerne ainsi un appareil de mesure continue de la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau d'un gaz, comprenant: un tube de mesure dont le bout fermé au moins est composé d'un électrolyte solide contenant essentiellement un mélange d'oxyde de strontium et d'oxyde de cérium, le tube de mesure étant rempli d'un gaz de référence contenant de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau à une concentration prescrite, un dispositif de raccordement destiné à fixer le tube de mesure à une paroi d'une chambre dans laquelle se trouve un gaz à mesurer si bien que le bout au moins du tube de mesure dépasse dans la chambre, une électrode interne poreuse appliquée à la surface interne du bout au moins du tube de mesure et une électrode externe poreuse appliquée à la surface externe du bout au 2S65690 moins du tube de mesure afin que l'électrode externe soit tournée vers l'électrode interne, l'électrolyte solide étant placé entre les deux électrodes, un détecteur de force électromotrice destiné à mesurer une force électromotrice produite entre une face interne et une face externe du bout au moins du tube de mesure, sous l'action de la différence de concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau dans le gaz de référence placé dans le tube de mesure d'une part et dans le gaz à mesurer placé dans la chambre d'autre part, et un premier conducteur destiné à relier l'électrode interne à une première borne du détecteur de force électro- motrice et un second conducteur destiné à relier l'électrode externe à l'autre borne du détecteur de force électromotrice, caractérisé en ce que le tube de mesure (1) est composé en totalité d'élec- trolyte solide afin qu'il forme un corps en une seule pièce analogue à un tube à essai, le tube de mesure (1) ayant, dans sa partie médiane, une saillie (3) qui dépasse vers l'extérieur, et, à son extrémité ouverte, une borne annulaire (4) conductrice de l'électricité, le dispositif de raccordement comprend un bouchon conducteur de l'électricité (7) monté dans un trou formé dans la paroi de la chambre dans laquelle se trouve le gaz à mesurer, le bouchon (7) ayant une cavité (8) correspondant à la saillie (3) du tube de mesure (1),le bouchon (7) ayant une garniture (11) conductrice de l'électricité placée dans la cavité (8) et permettant la conduction électrique par rapport à celle-ci, ladite saillie (3) du tube (1) de mesure étant portée par la cavité (8) du bouchon (7) afin que le bout au moins du tube de mesure (1) dépasse dans la chambre, l'électrode interne (5) est appliquée pratiquement sur toute la surface interne du tube de mesure (1), le bord d'extrémité de l'électrode interne (5) étant connecté à la borne annulaire (4) du tube de mesure (1), l'électrode externe (6) est appliquée pratiquement sur toute la surface externe de la partie du tube de mesure (1) qui se trouve sous la saillie (3), le bord d'extrémité de l'électrode externe (6) étant raccordé à la garniture (11) du bouchon (7), le premier conducteur (13) relie l'électrode interne (5) à la première borne du détecteur (14) de force électromo- trice par l'intermédiaire de la borne annulaire (4) du tube de mesure (1), et le second conducteur (13') relie l'électrode externe (6) à l'autre borne du détecteur (14) de force électromotrice par l'intermédiaire de la garniture (11) et du bouchon (7). D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'exemples de réalisation et en se référant aux dessins annexés sur lesquels: la figure 1 est une coupe longitudinale schématique d'un appareil classique, connu pour la mesure continue de la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau contenu dans un gaz, l'appareil étant fixé à une paroi d'une chambre dans laquelle se trouve un gaz à mesurer; la figure 2 est une coupe longitudinale schématique représentant un premier mode de réalisation d'appareil selon l'invention; et la figure 3 est une coupe longitudinale schématique d'un second mode de réalisation d'appareil selon l'invention. Des études poussées ont été effectuées sur la base des considérations qui précèdent, pour la mise au point d'un appareil de mesure continue de la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau contenu dans un gaz, cet appareil, lors- qu'il mesure la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau d'un gaz à l'aide d'un tube de mesure dont le bout fermé au moins est composé d'un électrolyte solide contenant essentiel- lement un mélange d'oxyde de strontium et d'oxyde de cérium, ayant d'excellentes propriétés de durabilité et permettant des mesures stables et précises pendant une longue période indépendamment des variations de température du gaz à mesurer. Ces études ont montré qu'il était possible d'obtenir un appareil de très grande durée et capable d'effectuer des mesures stables et précises pendant une longue période, indé- pendamment des variations de température du gaz à mesurer, par réalisation d'un appareil de mesure continue de la concen- tration d'hydrogène ou de vapeur d'eau d'un gaz, à l'aide (i) d'un tube de mesure composé en totalité d'un électrolyte solide contenant essentiellement un mélange d'oxyde de stron- tium et d'oxyde de cérium, afin qu'un corps en une seule pièce analogue à un tube à essai soit formé, ce tube de mesure ayant, à son extrémité ouverte, une borne annulaire conductrice de l'électricité, le tube de mesure étant rempli d'un gaz de référence contenant de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau à une concentration prescrite, (ii) d'un bouchon conducteur de l'électricité, destiné à fixer le tube de mesure à une paroi d'une chambre dans laquelle se trouve un gaz à mesurer, si bien que le bout au moins du tube de mesure dépasse dans la chambre, le bouchon ayant une garniture conductrice de l'électricité, pouvant conduire l'électricité par rapport au tube, (iii) d'une électrode interne poreuse appliquée prati- quement sur toute la surface interne du tube de mesure, le bord d'extrémité de l'électrode interne étant relié à la borne annulaire du tube de mesure, (iv) d'une électrode externe appliquée pratiquement sur toute la surface externe du tube de mesure, le bord d'extrémité de cette électrode étant relié à la garniture du bouchon, et (v) d'un détecteur destiné à mesurer une force électromotrice produite entre la face interne et la face externe du tube de mesure, sous l'effet de la diffé- rence de concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau dans le gaz de référence se trouvant dans le tube de mesure d'une part et dans le gaz à mesurer se trouvant dans la chambre d'autre part, une borne du détecteur étant reliée à l'électrode interne par l'intermédiaire de la borne annulaire du tube de mesure et l'autre borne du détecteur étant reliée à l'élec- trode externe par l'intermédiaire de la garniture et du bouchon. L'invention repose sur cette découverte. On décrit maintenant plus en détail l'appareil selon l'invention qui assure la mesure continue de la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau d'un gaz. La figure 2 est une coupe longitudinale schématique d'un premier mode de réalisation d'appareil selon l'invention. Sur la figure 2, un tube 1 de mesure est composé en totalité d'un électrolyte solide conducteur des ions hydrogène, com- prenant un mélange d'oxyde de strontium (SrO) et d'oxyde de cérium (CeO2), l'ensemble formant un corps en une seule pièce analogue à un tube à essai. Le tube 1 de mesure est préparé par exemple par mise en forme à la presse d'un mélange d'une poudre d'oxyde de strontium (SrO) et d'une poudre d'oxyde de cérium (CeO2), sous forme d'un corps analogue à tube à essai, puis par cuisson du corps formé. L'électrolyte solide peut être un mélange d'oxyde de strontium (SrO) et d'oxyde de cérium (CeO2) qui sont les constituants essentiels d'une part, et d'un oxyde d'au moins un métal choisi dans le groupe qui comprend l'yttrium (Y), le scandium (Sc), l'ytterbium (Yb), le néodyme (Nd), le praséodyme (Pr), le magnésium (Mg) et le zinc (Zn). Le tube de mesure 1 a, dans sa partie médiane, une saillie 3 qui lui est solidaire et qui est formée par exemple d'un électrolyte solide, dépassant vers l'extérieur. Le tube 1 de mesure a, à son extrémité ouverte, une borne annulaire 4 conductrice de l'électricité. Un bouchon 7, constituant le dispositif de raccordement destiné à fixer le tube de mesure 1 à une paroi 2a d'une chambre dans lequel se trouve le gaz à mesurer, est monté dans un trou 2b formé dans la paroi 2a de la chambre 2, par exemple par une structure vissée. Le bouchon 7 a, suivant son axe, une cavité 8 complémentaire de la saillie 3 du tube de mesure 1 et un trou 9 suivant la cavité 8 et destiné à loger le tube de mesure 1. Le bouchon 7 a une garniture 11 conductrice de l'électricité, placée en contact électrique dans la cavité 8. La saillie 3 du tube de mesure 1 est supportée par la cavité 8 du bouchon 7 si bien que le bout au moins du tube de mesure 1 dépasse dans la chambre 2. Un capuchon 10 est placé sur l'extrémité ouverte de la cavité 8 du bouchon 7. La saillie 3 du tube de mesure 1 est fixée par le capuchon 10 dans la cavité 8 du bouchon 7 et le tube 1 est ainsi fixé sur le bouchon 7. Sur la figure la référence 12 désigne une garniture formant l'étanchéité, dans un espace compris entre la saillie 3 du tube de mesure 1 et le capuchon 10. Une électrode interne poreuse 5 formée par exemple de platine, est appliquée pratiquement sur toute la surface interne du tube 1 analogue à un tube à essai, formé d'élec- trolyte solide. Le bord d'extrémité de l'électrode interne est relié à la borne annulaire 4 du tube de mesure 1. Une électrode externe poreuse 6 formée par exemple de platine est appliquée pratiquement sur toute la surface de la partie du tube de mesure 1 qui se trouve sous la saillie 3 si bien que l'électrode externe 6 est placée en face de l'électrode interne 5, l'électrolyte solide étant placé entre elles. Le bord d'extrémité de l'électrode externe 6 est relié à la gar- niture 11 du bouchon 7. L'application de l'électrode interne 5 à la face interne du tube 1 et l'application de l'électrode externe 6 à la face externe du tube 1 sont réalisées par exemple de la manière classique suivante. Une fine poudre de platine et une fine poudre d'une résine sont mélangées, avec addition d'un solvant. Le mélange résultant est appliqué à la surface interne et à la surface externe du tube 1 de mesure, puis il est cuit. En conséquence, la fine poudre de résine s'évapore si bien qu'une électrode interne poreuse 5 de platine est appliquée à la face interne du tube 1 de mesure et une élec- trode externe poreuse 6 formée de platine est appliquée à la face externe du tube de mesure 1. Le tube de mesure 1 revoit un gaz de référence con- tenant de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau à une concentra- tion prescrite comme représenté par la flèche de la figure 2, ou il est rempli d'un tel gaz. Sur la figure 2, la réfé- rence 14 désigne un détecteur destiné à mesurer une force électromotrice produite entre les faces interne et externe du tube 1, du fait de la différence de concentration de l'hy- drogène ou de la vapeur d'eau dans le gaz de référence placé dans le tube 1 d'une part et dans le gaz à mesurer placé dans la chambre 2 d'autre part. Un premier conducteur 13 relie 1 1 l'électrode interne 5 à une première borne du détecteur 14 par l'intermédiaire de la borne annulaire 4 du tube 1 et un second conducteur 13' relie l'électrode externe 6 à l'autre borne du détecteur 14 par l'intermédiaire de la garniture 11 et du bouchon 7. Le tube de mesure 1 est fixé de manière que son bout au moins dépasse dans la chambre 2, par vissage du bouchon 7 dans une autre garniture 15 et dans un trou 2b formé dans une paroi 2a de la chambre 2 dans laquelle se trouve un gaz à mesurer. Le tube de mesure 1 est ensuite rempli du gaz de référence contenant de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau à la concentration prescrite. Une force électromotrice est produite entre la sur- face interne et la surface externe du tube de mesure 1 qui est entièrement formé d'électrolyte solide, étant donné la différence des concentrations d'hydrogène ou de vapeur d'eau du gaz de référence placé dans le tube 1 d'une part et du gaz à mesurer placé dans la chambre 2 d'autre part. La force électromotrice ainsi produite est transmise par le premier conducteur 13 et le second conducteur 13' au détecteur 14 qui la mesure. Comme la force électromotrice mesurée par le détecteur 14 est proportionnelle à la différence de concen- tration d'hydrogène ou de vapeur d'eau entre le gaz de réfé- rence d'une part et le gaz à mesurer d'autre part, la concen- tration d'hydrogène ou de vapeur d'eau du gaz à mesurer peut être déterminée d'après la force électromotrice mesurée. Comme décrit précédemment, le tube de mesure 1 selon la présente invention est totalement formé de l'électrolyte solide afin qu'il forme un corps en une seule pièce analogue à un tube à essai, et il n'a pas, comme un tube classique de mesure, une structure dans laquelle un bout composé d'un électrolyte solide est monté à l'extrémité inférieure du corps du tube de mesure. En conséquence, même lorsque le tube de mesure 1 se dilate ou se contracte sous l'action des varia- tions de température du gaz à mesurer, des fissures n'appa- raissent jamais au bout du tube de mesure 1, comme cela est souvent observé dans le tube classique de mesure. En outre, le premier conducteur 13 relie l'électrode interne 5 à la première borne du détecteur 14 par l'intermédiaire de la bor- - ne annulaire 4 du tube 1, et le second conducteur 13' relie l'électrode externe 6 à l'autre borne du détecteur 14 par l'intermédiaire de la garniture 11 et du bouchon 7. En consé- quence, la connexion du premier conducteur 13 du côté de l'élec- trode interne 5 et la connexion du second conducteur 13' du côté de l'électrode externe, se trouvant en dehors de l'effet des courants de gaz de référence et de gaz à mesurer, ne se brisent jamais contrairement au cas d'un appareil classique. La figure 3 est une coupe longitudinale schématique d'un second mode de réalisation d'appareil selon l'invention. Il est analogue à celui du premier mode de réalisation décrit précédemment, mais une tuyauterie 16 d'alimentation en gaz de référence du tube 1 de mesure est disposée concentriquement dans ce tube 1, et un orifice 17 d'évacuation de gaz de réfé- rence est formé dans la borne annulaire 4, placée à l'extrémi- té ouverte du tube 1 de mesure. La tuyauterie 16 d'alimenta- tion en gaz de référence est formée par exemple de porcelaine, elle est placée concentriquement dans le tube de mesure 1 à travers un capuchon 4a placé à la partie supérieure de la borne annulaire 4, et elle est fixée au capuchon 4a par exem- ple par un adhésif. Dans l'appareil du second mode de réalisa- tion précité, un gaz de référence contenant de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau à une concentration prescrite est trans- mis par la tuyauterie 16 au tube 1 de mesure et est évacué ves l'extérieur par l'orifice 17. Ainsi, le gaz de référence contenant l'hydrogène ou la vapeur d'eau à une concentration prescrite circule toujours dans le tube de mesure 1. Selon l'invention, comme décrit en détail, l'appareil réalisé peut avoir une très grande durée et peut réaliser des mesures stables et précises pendant une longue période, malgré les variations de température du gaz à mesurer, donnant ainsi des effets industriellement utiles. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux procédés et appareils qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs- sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Appareil de mesure continue de la concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau d'un gaz, du type qui comprend: un tube de mesure (1) dont le bout fermé au moins est composé d'un électrolyte solide contenant essentiellement un mélange d'oxyde de strontium et d'oxyde de cérium, le tube de mesure étant rempli d'un gaz de référence contenant de l'hydrogène ou de la vapeur d'eau à une concentration pres- crite, un dispositif de raccordement (7) destiné à fixer le tube de mesure à une paroi d'une chambre dans laquelle se trouve un gaz à mesurer, si bien que le bout au moins du tube de mesure dépasse dans la chambre, une électrode interne poreuse (5) appliquée à la surface interne du bout au moins du tube de mesure, et une électrode externe poreuse (6) appliquée à la surface externe du bout au moins du tube de mesure afin que l'électrode ex- terne soit disposée en face de l'électrode interne, l'élec- trolyte solide étant placé entre elles, un détecteur (14) destiné à mesurer une force élec- tromotrice produite entre la face interne et la face externe du bout au moins du tube de mesure, sous l'action de la dif- férence de concentration d'hydrogène ou de vapeur d'eau entre le gaz de référence se trouvant dans le tube de mesure d'une part et le gaz à mesurer se trouvant dans la chambre d'autre part, et un premier conducteur (13) destiné à relier l'élec- trode interne à une première borne du détecteur de force élec- tromotrice, et un second conducteur (13') destiné à relier l'électrode externe à l'autre borne du détecteur de force électromotrice, caractérisé en ce que le tube de mesure (1) est composé en totalité de l'électrolyte solide afin qu'il forme un corps en une seule pièce analogue à un tube à essai, le tube de mesure (1) ayant, dans sa partie médiane, une saillie (3) qui dépasse vers l'ex- térieur et, à son extrémité ouverte, une borne annulaire (4) conductrice de l'électricité, le dispositif de raccordement comprend un bouchon (7) conducteur de l'électricité et monté dans un trou formé dans la paroi de la chambre dans laquel se trouve le gaz à mesurer, le bouchon (7) ayant une cavité (8) complémentaire de la saillie (3) du tube de mesure (1), le bouchon (7) ayant une garniture (11) conductrice de l'électricité, placée dans la cavité (8) et en contact électrique avec celle-ci, la sail- lie (3) du tube de mesure (1) étant supportée par la cavité (8) du bouchon (7) si bien que le bout au moins du tube de mesure (1) dépasse dans la chambre, l'électrode interne (5) est appliquée pratiquement sur toute la surface interne du tube de mesure (1), le bord d'extrémité de l'électrode interne (5) étant relié à la borne annulaire (4) du tube de mesure (1), l'électrode externe (6) est appliquée pratiquement sur toute la surface externe de la partie du tube de mesure (1) qui se trouve sous la saillie (3), le bord d'extrémité de l'électrode externe (6) étant relié à la garniture (11) du bouchon (7), le premier conducteur (13) relie l'électrode interne (5) à la première borne du détecteur (14) de force électro- motrice par l'intermédiaire de la borne annulaire (4) du tube de mesure (1), et le second conducteur (13') relie l'électrode externe (6) à l'autre borne du détecteur (14) de force électromotrice par l'intermédiaire de la garniture (11) et du bouchon (7). 2. Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce que le tube de mesure (1) a une tuyauterie (16) d'ali- mentation en gaz de référence disposée concentriquement dans le tube de mesure (1) et destinée à transmettre du gaz de référence dans le tube de mesure (1).