Brevet FR2565124A1 — publié le 19851206

La présente invention concerne un additif flui- difiant et stabilisant et son procédé de préparation. En particulier, la présente invention concerne un additif fluidifiant et stabilisant pour les suspensions de produits solides dans les liquides et son procédé de préparation. D'une façon encore plus particulière, la présente invention concerne un additif fluidifiant et stabilisant pour les suspensions de charbon dans les liquides et son procédé de préparation. D'une façon plus particulière, la présente inven- tion concerne un additif fluidifiant et stabilisant pour des suspensions de charbon dans l'eau et son procédé de préparation, D'une façon encore davantage particulière, la présente invention concerne un additif fluidifiant et stabilisant pour les suspensions de charbon dans l'eau, quand le charbon est à une concentration élevée, c'est- à-dire à une concentration supérieure à 60% en poids, en particulier allant de 70 à 80% en poids ou davantage, et son procédé de préparation. Dans la description qui suit, les auteurs de la présente invention se réfèrent au cas des suspensions de charbon dans l'eau, mais bien entendu, l'additif de la présente invention peut être utilisé quels que soient les problèmes de fluidification et de stabilisation posés par la présence des matières solides en suspension. Les additifs fluidifiants et stabilisants pour les suspensions de charbon dans l'eau sont connus et ils sont constitués par des composés de goudrors sulfonés, salifiés et neutralisés, ces composés sulfonés étant obtenus par l'action d'acide sulfurique anhydreconcentré ou fumant, sur les goudrons. Les additifs sulfonés du type connu présentent l'inconvénient de contenir de grandes quantités de sulfatesalcalinsou de sulfate d'am- monium engendrésau cours du stade de neutralisation avec des hydroxydes alcalins ou de l'ammoniaque de la solution sulfurique contenant les produits de goudron sulfonés. Afin de sulfoner la totalité du goudron, il faut en effet utiliserun excès d'acide sulfurique et les sulfates alcalins ou d'ammonium restent dans le goudron sulfoné et neutralisé une fois que l'eau utilisée pour fournir les agents de neutralisation a été éliminée. Un second inconvénient présenté par les additifs de type connu est dû au fait qurafin d'obtenir de meil- leures caractéristiques de viscosité, il faut les conden- ser au moins en partie avec du formaldéhyde et ceci nécessite un stade supplémentaire qui est très onéreux. D'une façon tout à fait surprenante, il a été découvert qu'on pouvait pallier ces inconvénients des additifs connus et avoir un additif à base de goudron sulfon&,salifié1ayant des propriétés meilleures que celles des additifs connus. Un premier objet de la présente invention est donc un additif fluidifiant et stabilisant à base de goudron sulfoné et salifié, caractérisé par le fait que le goudron sulfoné et salifié est oxydé, l'oxydation étant mise en évidence par la production de S02 pendant le stade de la sulfonation, la quantité de SO2 produit étant comprise entre 2% et 60% en poids du goudron utilisé, de préférence entre 10% et 35% en poids. Dans la description de la présente invention, par le terme "goudron", on désigne le goudron de houille tel que celui obtenu dans les fours à coke, en particulier par la distillation de la houille à 1100 C ou au-delà, dont les fractions ont un point d'ébullition compris entre 100 et 3500C, le résidu de la distillation.du goudron de houille à 3500C, en plus des goudrons ou des fractions goudronneuses obtenus dans les installations de traitement du pétrole. Quel que puisse être le type de goudron, il faut qu'il contienne au moins un petit pourcentage de composés ayant plus de deux noyaux aromatiques condensés. Un second objet de la présente invention est le procédé de préparation de l'additif fluidifiant et sta- bilisant précédemment décrit. Le procédé selon la présente invention consiste: 1) àamener (de préférence sans enlever la chaleur de réaction) le goudron en contact avec de l'anhydride sulfurique liquide ou gazeux en présence de un ou de plusieurs solvants)du goudron choisis parmi les composés oraaniques halogénés, inertes vis-à-vis de la réaction de sulfonation, non miscibles ou fai- blement miscibles à l'eau, de préférence des solvants choisis parmi ceux dont le point d'ébullition est compris entre 30 et 130 C, et en particulier choisis parmi le tétrachlorure de carbone, le têtrachloréthy- lène, le dichlorétane. 2) à terminer la réaction entre le SO3 et le goudron à une température comprise entre 80 C et 140 C, de préférence entre 90 et 120 C, en contrôlant la pro- duction de SO2 jusqu'à ce qu'elle atteigne une valeur comprise entre 2% et 60% en poids, par rapport au poids du goudron mis en oeuvre, de préférence entre 10 et 35% en poids. 3) à neutraliser la solution de goudron sulfoné et oxydé avec des solutions aqueuses de produits basiques, de préférence d'hydroxyde de sodium ou d'ammoniaque, jusqu'à ce que le pH atteigne une valeur de 7 et même une valeur de 10. 4) à 61éliminerle ou les solvant(s)du goudron- par décanta- tion et/ou par évaporation. 5) à récupérer la solution aqueuse contenant l'additif sulfoné>salifié et oxydé. 6) à concentrer ou éventuellement à sécher l'additif. Les stades 3 et 4 peuvent être inversés. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de la présente invention, le goudron peut être d'abord dissous dans un ou plusieurs des solvants en question et l'anhydride sulfurique liquide ou gazeux peut être in- troduit dans la solution de goudron tel quel ou après avoir été aussi dissous dans un ou plusieurs des solvants mentionnés, en faisant attention seulement à ce que les O10 solvants soient compatibles entre eux, c'est-à-dire ne donnent pas naissance à des réactions chimiques. Selon un second mode particulier de réalisation du procédé de la présente invention, le goudron dissous dans un ou plusieurs des solvants mentionnés,ou non dissous4peut être versé dans une solution de trioxyde de soufre dans un ou plusieurs des solvants en question, en prenant soin/dans le cas o il est versé sous forme d'une solution,que les solvants soient compatibleset toutefois en le versant très lentement afin d'éviter une réaction trop violente. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. Le goudron utilisé dans tous les essais des exemples est un goudron provenant de fours à coke et qui a une masse spécifique de 1,1577 g/cm et une viscosité de 83,81 cSt à 40 C. Exemple 1 L'équipement pour la réaction est constitué par un ballon à quatre tubulures de 500 cm3muni d'un agitateur mécanique avec des pales en polytetrafluoroethylène, d'un thermo- mètre, d'un réfrigérant à boules sphériquesrefroidi par l'eau et d'une ampoule à robinet. Dans le ballon, on introduit 44 g de goudron dilué avec 100 cm3 de tetrachloréthylène, tandis que dans l'ampoule à robinet, on verse une solution de 53 g de SO3 liquide dans 1OO cm3 de tétrachloréthylène. On introduit la solution de trioxyde de soufre dans le ballon-laboratoire en l'espace d'environ 2 heures, le ballon - laboratoire étant continuellement refroidi afin de maintenir sa température intérieure entre 10 et 15oC. Une fois l'addition de SO3 terminée, on laisse la température intérieure monter à 20-25 C, puis environ 1 heure plus tard, on chauffe le mélange réactionnel à la température du reflux (environ 120 C) et on le maintient à cette température pendant 1 heure. On refroidit ensuite le mélange réactionnel, on le dilue avec de l'eau et on transfère le produit brut de la réaction résultant dans un bécher o il est neu- tralisé jusqu'à pH 7 avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium; puis on distille la totalité de la masse sous la pression atmosphérique afin de récupérer le solvant sous forme d'un mélange azéotropique eau/ tétrachloréthylène. On obtient 975 g d'une solution aqueuse exempte de matière solide et on récupère 196 cm3 de solvant sur cm mis au départ. Teneur en Na2SO4 1,70% Substance active sèche 107 g Sulfate de sodium formé 16,6 g Quantité de SO2 formé 2,1 g Exemple 2 On utilise le même équipement que celui de l'exemple 1. Dans le ballon, on introduit 43 g de goudron dilué avec 100 cm3 de te4trachlorure de carbone, tandis qu'on introduit dans l'ampoule à robinet 51,7 g de SO3 dilué avec 100 cm3 de tétrachlorure de carbone. On ajoute la solution de SO3 en l'espace de 2 heures, tout en refroidissant extérieurement avec de l'eau (température intérieure 1518 C), on laisse ensuite le mélange réactionnel pendant 1 heure à la température ambiante, puis on le chauffe au reflux (environ 80 C) pendant 2 heures. On refroidit la masse réactionnelle à la température ambiante, on la dilue avec de l'eau, on la transfère dans un bécher en lavant de nouveau le ballon avec de l'eau, puis on la neutralise, jusqu'à ce qu'on obtienne un pH de 7. avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Le mélange azéotropique de tetrachlorure de carbone-eau est séparé par distillation sous la forme d'une fraction de tête et on obtient une solution aqueuse de 1176 g comme résidu. Teneur en Na2SO4 1,7% Partie active sèche 94,5g Sulfate de sodium formé 20 g Quantité de SO2 formé 2,6g -Exemples 3 à 17 On réalise les exemples n 3 à17 dans des condi- tions expérimentales identiques en ce qui concerne la température, la dilution du goudron et du SO3 dans le solvant, et la durée de l'addition du SO3 au goudron. On utilise le même équipement que dans l'exemple n 1. Mode opératoire: dans le ballon, on introduit le goudron dilué-avec 100 cm3 de tétrachloréthylène (TCE) et à l'intérieur de l'ampoule, on introduit SO3 3. 3 dilué avec encore 100 cm3 de TCE. L'addition de la solution de SO3 est effectuée en l'espace d'environ 90 minutes tout en refroidissant extérieurement le ballon-laboratoire avec de l'eau (tem- pérature intérieure 10-15 C). On maintient la masse réactionnelle à la tempé- rature ambiante (environ 20-30 C) pendant 1 heure puis on la chauffe au reflux pendant 1 heure à 120 C. On refroidit la masse réactionnelle à la température ambiante,on la dilue avec de l'eau puis on la neutralise avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. On sépare la plus grande partie du solvant sous la forme de phase infé- rieure dans le mélange réactionnel final après sa neu- tralisation et ce solvant est partiellement récupéré sous forme d'un mélange azéotropique avec de l'eau. La quantité totale de solvant récupéré est d'environ 96 à 97%. Les résultats concernant ces essais sont reportés dans le tableau 1. Les gaz évacués (le plus souvent constitués par SO2 avec des traces de S03) ont été analysés dans tous les exemples en les absorbant dans un piège contenant une solution aqueuse de NaOH titr6esitué en aval du réfrigérant. Exemple 18 On utilise le même équipement que celui décrit dans l'exemple 1. On charge le ballon-laboratoire avec 80 g de SO3 dilué avec 100 cm3 de TCE. On charge l'ampoule à robinet avec 44 g de goudron dilué avec du TCE. On ajoute la solution de goudron à la solution de SO3 en l'espace d'environ 50 minutes, tandis que la température du mélange réactionnel monte progressivement de 22 à 72 C; la masse réactionnelle est ensuite chauffée jusqu'à 120 C, la température étant maintenue à cette valeur pendant 1 heure. La plus grande partie du solvant est ensuite décantée à 80 C. Le ballon est ensuite immergé dans un bain thermostats à. 140 C. La plupart du solvant est récupéré en l'espace de 80 minutes (récupération environ 98%). Le mélange réactionnel est neutralisé pendant qu'il est encore chaud (80-85 C)jusqu'à ce qu'on obtienne pH 7 avec une solution d'hydroxyde de sodium à 15%, puis est dilué avec de l'eau. 8- On obtient 795 g de solution aqueuse. Teneur en sulfate de sodium 2,9% Partie active sèche 92,9g Sulfate de sodium 23,lg SO2 produit pendant la réaction 13 g Soufre organique 14,3g Exemple 19 On utilise le même équipement que dans l'exemple 1. On charge le ballon avec 44 g de goudron dilué avec 326 g de TCE. On charge l'ampoule 5 robinet avec 81 g de S03 liquide. L'addition du SO0 liquide à la solution de goudron est effectuée en l'espace de 40 minutes sans refroidir extérieurement le ballon-laboratoire. (La température qui est de 23 au départ augmente jusqu'à une valeur maximum de 90 C et elle est de 65 C à la fin de l'addition). On chauffe le mélange réactionnel à120 C en l'espace de 15 minutes et on le maintient à cette tempé- rature pendant 1 heure. Le solvant est ensuite décanté à environ 90 C (TCE récupéré 274 g),le ballon-laboratoire est ensuite plongé dans un bain d'huile thermostaté à 132-134 C en vue de récupérer le solvant par la distillation. Par cette seconde opération, on récupère le TCE résiduel. Le mélange résiduel est neutralisé à environ 80-90 C avec une solution aqueuse de NaOH jusqu'à ce qu'on obtienne un pH de 7. Le poids de la solution aqueuse terminale de goudron sulfoné,oxydé et salifié est de 477 g. Teneur en Na2SO4 6,8% Partie active sèche 97,5g Sulfate de sodium 32,4g SO2 produit 13,9g Soufre organique 17,lg Exemple 20 On utilise le même équipement que dans l'exemple L On charge le ballonlaboratoire avec 44 g de goudron dilué avec 327 g de TCE. On charge l'ampoule à robinet avec 79 g de SO3 liquide. La solution de SO3 est ajoutée au goudron en l'espace de 40 minutes sans refroidir extérieurement le ballon-laboratoire. (La température intérieure qui était de 21 C au départ augmente jusqu'à une valeur maximum de C, puis elle est de 65 C à la fin de l'addition de SO3). Le mélange réactionnel est ensuite chauffé jusqu'à la température d'ébullition du TCE (environ 120 C) en l'espace de 15 minutes, puis est maintenu à cette température pendant 1 heure. La majeure partie du solvant (270 g) est ensuite séparée par décantation à environ C, le ballon-laboratoire est ensuite immergé dans un bain d'huile thermostaté à 140 C. Le solvant résiduel est recueilli en l'espace de 2 heures. Le résidu solide à l'intérieur du ballon est neutralisé avec une solution d'hydroxyde de sodium aqueuse jusqu'à ce qu'on obtienne un pH de 7. Le poids de la solution aqueuse terminale est de 474,4 g. Teneur en sulfate de sodium 7,4% Partie active sèche 93,9g Sulfate de sodium 35,lg SO2 produit pendant l'essai 13,lg Soufre organique 15,4g Exemple comparatif N 1 On utilise le même équipement que celui décrit dans l'exemple n l. Mode opératoire. Dans le ballon, on introduit 38,8 g de goudron dilué avec 200 cm3 de tétrachloréthylène, tandis aue dans l'ampoule à robinet, on introduit 43,8g de SO3 liquide. On introduit ce SO3 en l'espace d'environ minutes dans le ballon-laboratoire refroidi extérieu- rement avec de l'eau courante!afin de maintenir constam- ment la température interne entre 17 et 20 C. Le mélange est ensuite maintenu sous agitation pendant encore 4 heures en maintenant constamment la température interne vers 17 C. Le mélange de goudron sulfoné est ensuite neutralisé jusqu'à ce qu'on obtienne un pH de 7 avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Le solvant est ensuite récupéré par distillation azéotropique. On obtient 897,3 g de solution aqueuse. Teneur en sulfate de sodium 3,82% Partie active sèche 63,9 g Sulfate de sodium 34,3 g S 2 produit inférieur à la limite analytique Soufre organique 9,2 g Le produit ainsi obtenu ne possède pas de pro- priétés dispersantes. Exemple comparatif N 2 On utilise le même équipement que celui décrit dans l'exemple n l, sauf que le ballon-laboratoire a une 3O3 capacité de 250 cm au lieu de 500 cm3. Mode opératoire. On introduit dans le ballon 17 g de goudron dilué avec 50 cm3 de TCE. On introduit dans l'ampoule a robinet 31,8 g de SO3 dilué avec 50 cm3 de TCE. Ce SO3 est introduit dans b ballon-laboratoire en l'espace d'environ 135 minutes tout en refroidissant extérieurement le ballon avec de l'eau courante afin de maintenir la température interne entre 16 et 18 C. On maintient le mélange sous agitation pendant encore minutes toujours à une température d'environ 18 C. Le mélange réactionnel est ensuite neutralisé avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium jusqu'à ce qu'on ait un pH de 7. On obtient 787,4 g de solution aqueuse de sel de sodium de goudron sulfoné. Teneur en sulfate de sodium 1,45% Partie active sèche 58,6 g Sulfate de sodium 11,4 g S02 produit pendant la réaction inférieur à la limite analytique Soufre organique 9,4 g Le produit ainsi obtenu ne possède pas de pro- priétés dispersantes. Mesure de la viscosité des dispersions de charbon dans l'eau En vue d'évaluer les divers échantillons de disper- sants (aussi bien ceux ayant la structure décrite dans le présent mémoire que ceux du commerce), on effectue des mesuresde viscosité à différents gradients de vitesse à l'aide d'un viscosimètre rotatif "Haake RV12" (marque déposée), équipé d'un détecteur MVI et d'une tête de mesure M500. Pour celà, 70 g de charbon ayant une taille des particules inférieure à la maille 60 et une teneur en - humidité inférieure à 0,5%, sont pesés dans un becher de cm et on y ajoute un mélange aqueux du dispersant à examiner afin d'avoir en tout: % en poids de charbon 29,5% en poids d'eau 0,5% en poids de dispersant On mélange les produits à l'aide d'un agitateur comportant deux fouets métalliques pendant 1 minute à 650 tours/minute et pendant 2 minutes à 1200 tours/minute. La suspension ainsi obtenue est introduite dans le cylindre de mesure extérieur du viscosimètre déjà main- tenu à une température constante de 20 C etaprès un séjour de 15 minutes à 20 C, les valeurs des efforts de cisaillement (t) avec des gradients de vitesse divers -1) ( valable pour un comportement pseudoplastique. Pour chaque série de mesures expérimentales t -, les valeurs de K et de n et la courbe tcalc-* sont calculées avec la droite de régression. De plus, pour les cinq dernières valeurs i essayées ( = 37, 60, , 120 et environ 150 s), les valeurs de la viscosité "asymptotic"qasympt sont calculées, en imposant la rec- tification des valeurs expérimentales t- ô. Les valeurs obtenues pour certains échantillons en opérant ainsi sont leS suivantes: K dasympt(viscosité Typera de a asymptotique) dispersant n. Pa. S Pa.S "DAXAD 15"(produit 0,91 0,83 0,58 commercial) Exemple 18 0,92 0,81 0,61 Exemple 11 0,87 1,05 0,57 Mesure de la résistance aux efforts de cisaillement Un échantillon du dispersant conforme à l'in- vention est comparé avec un échantillon du commerce (DAXAD 15, Grace Italie) selon le procédé décrit ci- apres sous la rubrique "stabilité en fonction de l'effort de cisaillement". Dans un réacteur en verre de 1 litre comportant une bride ayant 10 cm de haut et 10 cm de diamètre, on introduit 336 g de charbon sec(humidité inférieure à 0,5%) ayant une taille de particule inférieure à la maille 60 et une solution de dispersant dans l'eau afin d'avoir à la fin le chargement suivant: % en poids de charbon 29,5% en poids de H20 0,5 % en poids de dispersant Le mélange est agité pendant que le réacteur est ouvert à l'air à l'aide d'un agitateur à fouets pendant 2 minutes à 650 tours/minute, puis pendant ' à 1200 tours/minute. On obture la bride, on place au niveau de 200 ml un dispositif moteur muni d'un volant de 2 cm de diamètre et on maintient le mélange sous agitation à 200 tours/ minute pendant 24 heures. On arrête l'agitation, le dis- positif moteur est enlevé et le tout est abandonné pendant 3 jours. Au bout de ce temps, le bécher est in- clins et la suspension est versée. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau ci-après dans lequel les symboles astérisques ont les significations suivantes: = cas dans lequel toute la suspension s'écoule spontanément = cas dans lequel à l'aide d'une tige de verre ou d'un moyen similaire, on peut facilement fluidifier de nouveau le résidu resté au fond. * = cas dans lequel il s'est formé au fond un dépôt compact difficile à enlever à l'aide d'une spatule ou d'un moyen similaire. Concentration Poids introduits, de la partie de la partie active de la Solution solution aqueuse aqueuse Comportement à Additif Charbon d'additif Eau d'additif l'écoulement DAXAD (15) 336 24 120 10,0 E Exemple 11 336 36,92 107,08 6,5 * -rNt TABLEAU 1 (M u4n Essais avec différents rapports pondéraux S03/goudron %0aD Poids de Poids de LN Poids de Poids de Poids de la partie sulfate dePoids de soufreRapport Exemple goudron SO active sèche sodium formé SO formé organiqueponcéral N og g g g S03/goudron 3 41 15 17 4818 412 13 514 0141 i 113514 0141 4 41 5 26 5510 717 2i4 74 0163 40 3 31 62 6 715 217 815 077 6 40 3617 5315 812 219 717 0,92 7 401 1 4507 7531 1418 312 10 6 1114 8 4012 515 8o018 1813 410 126 128 9 40 12 6216 8915 19)9 412 1513 1156 4066 4 909 2418 510 15 4 1166 11 41 7 69 5 971 25 4 5,8 1812 1T67 12 43 75 98 7 2816 9tO 1619 1174 13 37 6918 8713 27>7 11r2 1418 1189 14 40 4 83I6 97 8 353 137 151 6 2,07 327 89 930 507 13t7 1615 2172 16 26 81.6 74T6 53t7 1217 12 6 3 14 17 3016 10217 9310 7117 16f9 1616 3136 REVENDICATIONS 1. Additif fluidifiant et stabilisant à base de goudron sulfoné et salifié, caractérisé par le fait que le goudron sulfoné et salifié est oxydé, -l'oxydation étant mise en évidence par la production de SO2 pendant la réaction de sulfonation,la quantité de SO2 produite étant comprise entre 2% et 60% en poids par rapport au poids du goudron. 2. Additif selon la revendication 1, caracté- risé par le fait que le SO2 est produit en une quantité comprise entre 10% et 35% en poids par rapport au poids du goudron. 3. Procédé de préparation de l'additif selon les revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il consiste: a) à amener lentement en contact le charbon avec le trioxyde de soufre liquide ou gazeux en présence de un ou de plusieurs solvant du goudron, choisis parmi les composés organiques halogénés, inertes vis-à-vis de la réaction de sulfonation, non miscibles ou faiblement miscibles à l'eau; b) à terminer la réaction entre S03 et le goudron à une température comprise entre 80 C et 140 C, de préfé- rence entre 90 C et 120 C, en contrôlant la production de S02 jusqu'à ce que la quantité de celui-ci attei- gne une valeur comprise entre 2% et 60% en poids par rapport au poids du goudron; c) à neutraliser la solution du goudron sulfoné et oxydé avec des solutions aqueuses de produits alcalins; d) à éliminer le ou les solvant" du goudron par décan- tation et/ou -évaporation; e) à récupérer la solution aqueuse contenant l'additif sulfoné,salifié et oxydé dissous; f) à concentrer ou éventuellement à sécher l'additif; étant donné qu'on peut inverser les stades (c) et (d). 4. Procédé selon la revendication 3, carac- térisé par le fait que les solvants ont des points d'ébullition compris entre 30 et 130 C. 5. Procédé selon la revendication 3, carac- térisé par le fait que les solvants sont choisis parmi le tétrachlorure de carbone, le tétrachloréthylène et le dichloréthane. 6. Procédé selon la revendication 3, carac- térisé par le fait que le S02 est produit en une quantité comprise entre 10% et 35% en poids par rap- port au poids du goudron. 7. Procédé selon la revendication 3, carac- térisé par le fait que la neutralisation est effectuée avec une solution d'hydroxyde de sodium. 8. Procédé selon la revendication 3, carac- térisé par le fait que la neutralisation est effectuée avec une solution d'ammoniaque. 9. Procédé selon l'une quelconque des reven- dications 3, 7 et 8, caractérisé par le fait que la neutralisation est effectuée jusqu'à ce que le pH atteigne 7. 10. Procédé selon la revendication 9, carac- térisé par le fait que la neutralisation est effectuée jusqu'à ce que le pH atteigne 10. 11. Procédé selon la revendication 3, carac- térisé par le fait que le goudron est dissous au préa- lable dans un ou plusieurs des solvants et que le trioxyde de soufre est amené en contact avec le goudron en l'introduisant dans la solution de goudron soit tel quel, soit en solution dans un ou plusieurs des solvants. 12. Procédé selon la revendication 3, carac- térisé par le fait que le goudron est amené en contact avec le trioxyde de soufre en versant le goudron soit tel quel,soiten solution dans un ou plusieurs des solvants, dans une solution de trioxyde de soufre dans un ou plusieurs des solvants.