Brevet FR2566269A1 — publié le 19851227

COMPOSITION TINCTORIALE POUR FIBRES KERATINIQUES RENFERMANT AU MOINS UNE NITRO-2 PARAPHENYLENEDIAMINE N-SUBSTITUEE COSO- LUBILISEE ET PROCEDES DE TEINTURE DE FIBRES KERATINIQUES CORRESPONDANTS. La présente invention a trait à une composition de teinture pour fibres kératiniques et, en particulier, pour cheveux humains vivants, renfermant au moins un colo- rant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylène- diamines N-substituées. L'invention a également trait à un procédé de teinture utilisant lesdites compositions. Il est connu d'utiliser les nitro-paraphénylène- diamines et leurs produits de substitution dans la composi- tion des solutions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques. Ces colorants confèrent aux cheveux une coloration directe dite aussi semi-permanente, et ils peuvent égale- ment être utilisés dans des compositions tinctoriales d'oxydation pour obtenir, avec les colorants d'oxydation, des reflets complémentaires et des nuances riches en reflets. En coloration capillaire, les teintes bleues, rou- ges, mauves et violettes sont nécessaires comme composan- tes permettant d'arriver aux teintes souhaitées, et l'on a déjà proposé d'employer,comme colorants directs capil- laires de ce type, les dérivés de la nitro-2 paraphénylène- diamine,dont le groupe amino en position 4 est mono ou disubstitué, le groupe amino en position 1 pouvant, quant à lui, être monosubstitué et le cycle aromatique pouvant être substitué ou non sur les positions restantes. - Ces dérivés classiques de la nitro-2 paraphénylène- diamine sont, le plus souvent, insuffisamment solubles ou dispersibles dans l'eau, ce qui représente un inconvé- nient majeur en coloration capillaire pour atteindre les nuances foncées; si le colorant n'est pas solubilisé dans le milieu de teinture, cela engendre des irrégula- rites de teinture avec un grand risque d'obtenir des colorations plus faibles que celles prévues. En effet, dans le cas particulier des formulations tinctoriales riches en colorants pour l'obtention de nuances variées, ou dans le cas de supports peu solubilisants, il arrive que les colorants recristallisent, restent dans le bain de teinture et ne passent pas sur le cheveu. Les préparations tinctoriales réalisées à partir des dérivés de la nitro2 paraphénylenediamine,dont le groupe amino en position 4 est mono ou disubstitué et dont le groupe amino en position 1 peut éventuellement être monosubstitué, le cycle aromatique pouvant être subs- titué ou non sur les positions restantes, n'ont donc, jusqu'ici,pas entièrement satisfait les exigences d'une bonne coloration. D'une façon tout-à-fait surprenante, la société déposante a découvert qu'en introduisant une imidazoli- dinedione,ou l'un de ses dérivés de substitution,dans une composition tinctoriale renfermant au moins un colorant direct nitré rouge, mauve, bleu ou violet consistant en une nitro-2 paraphénylènediamine,dont le groupe amino en position 4 est mono ou disubstitué par des radicaux alkyle ou hydroxyalkyle inférieurs, et dont le groupe amino en position 1 est éventuellement monosubstitué par un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur, le cycle aromatique pouvant être substitué ou non sur les positions restantes, on améliorait la solubilité du (ou des) colo- rant(s) direct(s) nitré(s) rouge(s), mauve(s), bleu(s) ou violet(s) par un phénomène de cosolubilisation. Les compositions tinctoriales selon l'invention présentent l'avantage de mieux utiliser la puissance tinc- toriale potentielle du colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines substituées comme indiqué ci-dessus. En effet, l'agent de cosolubilisation introduit permet d'éviter les risques de recristallisation des colo- rants directs nitrés de la série des nitro-2 paraphénylène- diamines dans les formulations tinctoriales riches en ces colorants ou dans les formulations tinctoriales à support peu solubilisant. L'agent de cosolubilisation utilisé dans la composition selon l'invention présente également l'avantage d'être incolore et de n'altérer aucunement,par voie de conséquence les nuances initialement désirées résultant de la'combinaison de plusieurs colorants de couleurs différentes. lO0 La présente invention concerne donc une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et, plus particuliè- rement,pour cheveux humains, renfermant, dans un véhicule approprié, au moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines, de formule (I): NHR1 NO2 t (I) R2 R formule dans laquelle: - R représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical hydroxyéthyle; ____________________________________________________________ - R représente un radical hydroxyéthyle; ____________ - R représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical hydroxy- éthyle; sous forme libre ou salifiée; - R4 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement halo- gène, sous réserve que, lorsque R4 est différent de l'hy- drogène, R3 représente l'hydrogène; caractérisée par le fait qu'elle renferme également au moins une imidazolidinedione, ou l'un de ses dérivés de substitution, répondant à la formule (II) suivante: 2 R' R; 1NZ/ R1 (II) 4 5 2 O 3 N 0 I Rt formule dans laquelle: - R et R1 représentent l'hydrogène ou un groupement alky- 1 4 le inférieur ayant un ou deux atomes de carbone; - R2 représente l'hydrogène, un groupement alkyle infé- rieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupement aromatique tel que phényle ou phénanthryle; R"3 représente les mêmes groupements que R2 mais aussi les groupements uréido et carboxyméthyle; ce composé de formule (II) étant soit sous forme libre, soit sous forme salifiée par des acides minéraux ou organiques. Des composés de ce type plus particulièrement préférés dans la composition tinctoriale selon l'inven- tion sont: a) le composé de formule(II) pour lequel R' R' = R' = H et R' = uréido, à savoir l'allantoîne; 1 2 43 b) le composé de formule (II) pour lequel R = R = H, R' = méthyle et R = phényle, à savoir la mthyl-5 phnyl-5 hydanto2ne. 3 méthyl-5 phényl-5 hydantoîne. Les composés de formule (I), dont la solubilité peut être accrue grâce à la présence d'au-moins un composé de formule (II), sont, notamment, ceux pour lesquels; a) R1 = méthyle, R2 = R3 = -hydroxyéthyle, R4 = H; b) R1 = R3 = méthyle, R2= hydroxyéthyle et R4 = H; c) R1 = R2 = R3 = hydroxyéthyle et R4 = H; cR1 R 3 4 t d) R1 = R3 = H, R2 =t-hydroxyéthyle et R4 = méthyle; ainsi que les sels d'acide correspondants. A titre explicatif, on a regroupé dans le tableau suivant les limites de solubilité à 18 C des colorants de formule (I) énumérés ci-dessus en présence d'une quantité fixe de produit de formule (II), ces limites de solubilité étant mesurées dans la composition suivante: - Produit de formule (II)...................... y g - Colorant de formule (I).......... ......... x g - Ether monoéthylique de l'éthylène glycol..... 10 g Amino-2 méthyl-2 propanol-1..q.s.p.........pH 9,6 Eau.....................DTD: .....q.s.p........... 100 g x est la quantité maximale du colorant considéré de formule (I) que l'on peut dissoudre dans le support particulier ainsi défini. Pour déterminer les solubilités, on opère de la façon suivante: On disperse un large excès de colorant de formule..DTD: (I) avec y g de produit de formule (II) ------------------ ------------- dans la base cosmétique décrite ci-dessus. La composition est laissée pendant 15 minutes à 60 C (bain-marie) puis refroidie par l'air ambiant sous agita- tion pendant 30 minutes (en vérifiant que la température ambiante est supérieure à 18 C). A l'issue de ces 30 minu- tes, la composition est introduite dans une enceinte maintenue à 180C. La composition doit y séjourner au moins pendant 48 heures. Après sortie de l'enceinte, la composition est immédiatement fil- trée. Les filtrats recueillis sont ensuite analysés par chromatogra- phie liquide à haute performance (HPLC) pour détermination de la teneur en colorants. ik- o I- ID-,l I. 1-, t I O r0 O 0 0 P. rti t Dr. oewoa. o ' r, rt om CD f-' r. i M leu. i O O O O O ai rtiM.i PI 0 - OO -o -o, i'- o il C -l P ID 0 ID CDïo HI O p- 0 -b 0 -O Les composés de formule (I) sont, en particulier, décrits dans les brevets français no 1 101 904, 1 411 124, 1 454 313, 1 454 314, ainsi que dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n0 3 168 442 et dans la demande de brevet français n 2 492 370. Les composés de formule (II) sont bien connus de l'homme de l'art. Conformément à des modes préférés de réalisation, le(s) composé(s) de formule (I) (et/ou les sels correspondants) est (ou sont) présent(s) dans la composition tinctoriale selon la pré- sente invention à une concentration comprise entre 0,05 % et 5 % en poids et, en particulier, entre 0,1 et 3 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition; le(s) composé(s) de formule (II) (et/ou les sels correspondants) est (ou sont) présent(s) dans la composition à une concentration comprise entre 0,1 % et 5 % en poids et, de préférence, entre 0,3 % et 3 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, outre les composés de formules (I) et (II),sous forme libre ou salifiée: 1 ) des bases d'oxydation telles que les paraphé- nylènediamines, les paraaminophénols et les bases hétéro- cycliques; 2 ) un ou plusieurs coupleurs appartenant à la classe des métaphénylènediamines, des métaaminophénols, des métadiphénols ou encore aux coupleurs hétérocycliques, lorsque la composition contient au moins une base d'oxy- dation; 3 ) des orthophénylènediamines et des orthoamino- phénols comportant, éventuellement, des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine ou encore l'ortho- diphénol; 4 ) des précurseurs de colorant de la série ben- zénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino; ) des précurseurs de colorant de la série naphta- lénique; 60) des leucodérivés d'indoanilines, d'indophénols ou d'indoamines; 7 ) des colorants directs nitrés différents de ceux de formules (I) et (II); 8 ) des colorants directs non nitrés tels que, par exemple, des colorants azoiques, anthraquinoniques, ou analogues. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre,comme véhicule approprié,l'eau et/ou de.s solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique et, plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique,ou des glycols ou éthers de glycols tels que, par exemple, l'éthylèneglycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylène- glycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme, par exemple, le monoéthyléther, monobutyléther du diéthylèneglycol, à des concentrations comprises entre 0,5 et 20 % et, de préférence, entre 2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut également ajouter à la composition selon l'invention des amides gras, tels que les mono- et diétha- nolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide lauri- que ou de l'acide oléique, à des concentrations comprises entre 0,05 et 10 % en poids. On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs anioniques, cationi- ques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. De pré- férence, les tensio-actifs sont présents dans la composi- tion selon l'invention en une proportion comprise entre 0,1 et 50 % en poids et, avantageusement, entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer, plus particulièrement, les agents tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange tels que, notamment, les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine des composés suivants: alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou non, alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alphaoléfinesulfonates; alkylsulfoacétates; les radicaux alkyle de ces composés ayant une chalne li- néaire de 12 à 18 atomes de carbone. Il est également possible d'utiliser, sous forme de sels mentionnés cidessus,des acides gras tels que l'acide laurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, des acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques. A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer, plus particulièrement, les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydroxyéthyl- ammonium, de diméthyldialkylammonium, les sels d'alkyl- pyridinium, les dérivés d'imidazoline. Les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quaternaires précités sont des groupements à chaîne longue ayant, de préférence, entre 12 et 18 atomes de carbone. - On peut également citer les oxydes d'amines parmi ces composés à caractère cationique. Parmi les agents tensio-actifs amphotères,qui peu- vent être utilisés, on peut citer, en particulier, les alkylamino(mono- et di)-propionates, les bétaïnes telles que les alkylbétaines, les Nalkyl-sulfobétaines, les N-alkylaminobétaînes, le radical alkyle ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les- alkylimidazolines. Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éventuellement être utilisés dans les compositions con- formes à l'invention, on peut mentionner les produits de condensation d'un monoalcool, d'un alkylphénol, d'un amide, d'unoi-diol, avec le glycidol, tels que les com- posés décrits dans lés brevets français 2 091 516, 2 169 787 et 2 328 763;------------------------------------- 1 5 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - les composés de formule: RO rC2H30 (CH20H m H dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle ayant 8 à 22 atomes de carbone, m étant un nombre entier compris entre 1 et 10 bornes incluses; les alcools, alkyl- phénols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycéroléé à chaîne grasse linéaire en C à C18; les condensats d'oxyde d'éthylène 8 18'1 et de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyétho- xylés, contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène; les amines grasses polyéthoxylées. Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, sont,avantageuse- ment, ------- pris dans le groupe formé par l'alginate de so- dium, la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, 1'hydroxyéthyl- cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de so- dium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont uti- lisés seuls ou en mélange et, de préférence, sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageuse- ment, entre 0,5 et 3 % en poids. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent être formulées à pH acide, neutre ou alcalin, le pH pouvant varier de 4 à 10,5 et, de préférence, de 6 à 10. Parmi les agents d'alcalinisation,qui peuvent être utili- sés, on peut mentionner les alcanolamines, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification,qui peuvent être utilisés, on peut mention- ner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique. Les compositions tinctoriales peuvent contenir, en outre, divers adjuvants usuels tels que des agents anti-oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des agents de traitement, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, des agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous les diverses formes usuelles pour la teinture des cheveux, telles que des liquides épaissis ou gélifiés, des crèmes, des mousses en aérosols ou sous toutes autres formes appropriées pour réaliser une tein- ture de fibres kératiniques. La composition tinctoriale selon l'invention, lorsqu'elle renferme au moins une base d'oxydation, est mélangée, au moment de l'emploi, avec des agents oxydants tels que les peroxydes et les persels alcalins comme le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de sodium, le peroxyde de potassium, le perborate de sodium, le percarbonate de sodium, le peroxyde d'urée. La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture des fibres kératiniques et, notamment, des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale cidessus définie sur les fibres kératiniques sèches ou humides. On peut utiliser les compositions selon l'invention en tant que lotions non rincées, quand les compositions ne contiennent pas de colorant d'oxydation, c'est-à-dire qu'on applique les compositions selon l'invention sur les fibres kératiniques, puis qu'on sèche sans rinçage inter- médiaire. Dans les autres modes d'application, on applique les compositions tinctoriales selon l'invention sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 45 minutes, puis on rince, éventuellement on lave, on rince à nouveau et on sèche. Les compositions tinctoriales conformes à l'inven- tion peuvent être appliquées sur des cheveux naturels ou teints, permanentés ou non, ou sur des cheveux fortement ou légèrement décolorés et, éventuellement, permanentés. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. EXEMPLE 1 On prépare une crème ayant la formulation suivan- te: - Diamino-1,4 benzene....................... 0,15 g - Dihydroxy-1,3 benzène..................... 0,10 g - Hydroxy-2 N-({-hydroxyéthyl)amino-4 méthyl-1 benzène.......................... 0,05 g - Amino-2 méthyl-4 N-({hydroxyéthyl)amino-5 nitrobenzène............................... 0,10 g Allantoïne................................ 2 g - Alcools cétylique et stéarylique en mélange 50/50............................. 18 g -Octyl-2 dodécanol......................... 3 g -Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène........................ 3 g - Laurylsulfate d'ammonium.................. 12 g - Bisulfite de sodium (à 35 Bé)......... .. 2 g - Ammoniaque (à 22 Bé)...................... 10 g - Eau déminéralisée...q.s.p................. 100 g On dilue cette crème, au moment de l'emploi, avec 1,5 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Après mélange, on obtient une crème qui est appliquée pendant..DTD: minutes sur une chevelure blond foncé. Après rinçage, shampooing et séchage, on obtient une coloration blond acajou cuivré. EXEMPLE 2 On prépare la composition suivante: - N-(-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N', N'-(bis-4-hydroxyéthyl)amino-4 benzène.................................... . 1,6 g - (N-méthylamino-3 nitro-4)phényl,Y dihy- droxypropyl éther........................... 0,35 g - N-(ê-hydroxyéthyl) amino-2 nitrobenzène.... 0,35 g - Amino-2 méthyl-3 nitrobenzène........... 0,15 g - N-(é-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzene...............DTD: ........ 0,3 g - [N-(fi-hydroxyéthyl)amino-4 nitro-3] phényl (b,' dihydroxypropyl éther...... 0,2 g Allantoine............................ 2,5 g - Méthyl-5 phényl-5 hydantoine.......... 0,4 g - Diéthanolamide laurique............... 2,5 g - Acide laurique........................ 1, 5 g - Ethoxy-2 éthanol...................... 6 g..DTD: - Hydroxyéthyl cellulose vendu sous la - dénomination "NATROSOL 250 HHR" par la société "HERCULES"................. 0,25 g _ Amino-2 méthyl-2 propanol-1..q.s.p..pH= 9,5 - Eau déminéralisée. q.s.p............. 100 g On applique cette composition pendant 20 minutes..DTD: sur des cheveux châtain foncé. Après rinçage et séchage, on obtient une colora- tion havane profond. EXEMPLE 3 On prépare la composition suivante: - N-méthylamino-1 nitro-2 N',N'(bis--hydro- xyéthyl)amino-4 benzene................. 1,25 g - Diamino-2,5 nitrobenzène................. 0,4 g - Amino-1 nitro-2 méthyl-5 N-(P,Y dihydro- xypropyl)amino-4 benzène................ 0,45 g - N-(-hydroxyéthyl)amino-1 N-(t-hydro- xyéthyl)amino-2 nitro-4 benzène......... 0,1 g - Méthyl-5 phényl-5 hydantoîne............ 0,5 g - Lauryléther sulfate de sodium (à 30 %).. 20 g - Diéthanolamide laurique................. 4 g - Butoxy-2 éthanol.... .................. 10 g..DTD: _ Hydroxypropyl cellulose vendue sous la dénomi- nation "KLUCEL G" par la société HERCULES...... 0,15 g - Monoéthanolamine. q.s.p...........pH = 9,5 - Eau déminéralisée...q.s.p. .......... 100 g Cette composition est appliquée pendant 25 minutes..DTD: sur une chevelure châtain. Après rinçage et séchage, on obtient une colo- ration acajou violine. Il est bien entendu que les exemples ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. Revendications 1 - Composition tinctoriale pour fibres kératini- ques et, plus particulièrement, pour cheveux humains, renfermant, dans un véhicule approprié, au moins un colo- rant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylène- diamines de formule (I) NHR1 N02 R4 R /N R2 R3 formule dans laquelle: - R1 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical hydroxy_ éthyle; R2 représente un radical hydroxyéthyle; - R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical hydroxy- éthyle; sous forme libre ou salifiée; - R4 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement halo- gène, sous réserve que, lorsque R4 est différent de l'hy- drogène, R3 représente l'hydrogène; caractérisée par le fait qu'elle renferme également au moins une imidazolidinedione, ou l'un de ses dérivés de substitution, répon- dant à la formule (IlI) suivante: 0 i R'N R' (II) N 0 R4 formule dans laquelle: - R' et R4 représentent l'hydrogène ou un groupement alky- et R4 le inférieur ayant un ou deux atomes de carbone; - R2 représente l'hydrogène, un groupement alkyle infé- rieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupement aromatique tel que phényle ou phénanthryle; - R3 représente les mêmes groupements que R2 mais aussi les groupements uréido et carboxyméthyle; ce composé de formule (II) étant soit sous forme libre soit sous forme salifiée par des acides minéraux ou organiques. 2 - Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle renferme, comme composé de formule (II), l'allantolne. _____________________________________-______________________ 3 - Composition tinctoriale selon la revendication 1, -------------caractérisée par le fait qu'elle renferme, comme composé de formule (II), la méthyl-5 phényl-5 hydantoine. 4 - Composition tinctoriale selon l'une des reven- dications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle renfer- me un composé de formule (I) pour lequel R1 = méthyle, R_ = R3 = hydroxyéthyle, R4 = H. 5- Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de formule (I) pour lequel R1 = R3 = méthyle, R2 =. hydroxyéthyle et R4 = H. 6 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de formule (I) pour lequel R1 = R = 3 = hydroxyéthyle et R4 H. 7 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de formule (I) pour lequel R1 = R3 = H, R2 = -hydroxyéthyle et R4 = méthyle. 8 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le composé de formule (I), sous forme libre ou salifié, est présent dans la composition à une concentration com- prise entre 0,05 % et 5 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition. - 9 - Composition tinctoriale selon la- revendication 8, ----- caractérisée par le fait que le composé de formule (I) sous forme libre ou salifié, est présent dans la composition à une concentration com- prise entre 0,1 % et 3 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition. - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le composé de formule (Il), sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,1 % et 5 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition. 11 - Composition tinctoriale selon la revendi- cation 10, caractérisée par le fait que le composé de formule (II), sous forme libre ou salifié, est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,3 % et 3 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition. 12 - Composition tinctoriale selon l'une des reven- dications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation prise parmi les paraphénylènediamines, les paraaminophénols et les bases hétérocycliques. 13 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols ou les coupleurs hétérocycliques. 14 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient des orthophénylènediamines et des orthoamino- phénols, éventuellement substitués sur le noyau ou sur les fonctions amines, ou encore l'ortho-diphénol. - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série benzé- nique comportant, sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino. 16 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série naphta- lénique. 17 - Composition tinctoriale selon l'une des reven dications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'elle con- tient des leucodérivés d'indoanilines, d'indophénols ou d'ind amines. 18 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants directs nitrés différents de ceux de formule (I). 19 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants directs non nitrés tels que, par exemple, des colorants azoiques ou anthraquinoniques. 20 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisée par le fait que le véhicule approprié comporte de l'eau et/ou un (ou des) sol- vant(s) organique(s), le (ou les) solvant(s) représentant entre 0,5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 21 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait qu'elle comporte------ des amides gras, tels que les mono- et diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique, à des concentrations com- prises entre 0,05 et 10 % en poids. 22 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 21, caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,1 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition,d'au moins un agent tensio-actif. 23 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 22, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un agent épaississant, à une concentration comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 24 - Composition tinctoriale selon l'une deF revendications 1 à 23, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents anti-oxydants, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes, les agents de traitement, les agents dispersants, les agents de condi- tionnement du cheveu, les agents conservateurs, les agents opacifiants. 25 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 4 et 10,5 et, de préférence, entre 6 et 10. 26 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 25, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide épaissi ou gélifié, de crème, ou de mousse en aérosol. 27 - Procédé de teinture de fibres kératiniques et notamment de cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur les fibres kératiniques une composition selon l'une des revendications 1 à 26 pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche les fibres kératiniques. 28 - Procédé selon la revendication 27, dans lequel la composition tinctoriale utilisée renferme au moins une base d'oxydation, caractérisé par le fait qu'au moment de l'emploi,on ajoute dans la composition tinctoriale utilisée une quantité suffisante d'agent oxydant. 29 - Procédé de teinture de fibres kératiniques et, notamment, de cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres kératiniques une composition selon l'une des revendications 1 à 11 et 18 à 26, puis que l'on sèche sans rinçage intermédiaire.