Brevet FR2567036A1 — publié le 19860110

A DIFFUSEUR A LIBERATION LENTE DE PRODUITS VOLATILS La présente invention a pour objet un diffuseur a libération lente de produits volatils. Plus particulièrement, la présente invention concerne un diffuseur présentant la caractéristique de libérer des produits volatils à vitesse lente prédéterminée et contrôlée. Les mots produits volatils, tels qu'utilisés dans la présente description et dans les revendications, signifient tous les composés qui sont actifs dans l'air. Comme exemple de tels produits, on peut citer les essences odoriférantes, les déodorants, les désinfectants, les produits attirant les insectes tels que les phérhormones ou des compo- 2 sitions contenant une ou plusieurs phérhormones, les insecticides à activité destructrice, asphyxiante, fumigène, et répulsive, etc. ou leurs combinaisons. Comme il est connu, ces produits, pour développer leur activité, nécessitent d'être totalement libérés et d'une façon constante et contrôlée pendant un temps plus ou moins prolongé eu égard à la persistance désirée. Des systèmes connus qui permettent d'obtenir une libération lente de ces produits sont: des solutions liquides à haute ébullition utili- sées telles quelles ou absorbées sur des supports différentes; des systèmes polymères non poreux simples ou multicouches contenant le principe actif; des microcapsules R parois en polyamide (brevet améri- cain 3 577 515) ou en gel (brevets américains 2 800 457 et 2 800 458) contenant le principe actif; des fibres creuses consistant en capil- laires ayant une de leurs extrémités ouvertes par o le principe actif se volatilise (brevet américain 4 017 030). Ces systèmes, cependant, ne sont pas complètement satisfaisants en pratique, du fait qu'ils requièrent généralement une attention particulière à la fois pour leur préparation et plus encore pour leur distribution subséquente dans l'air ambiant à traiter. De plus, dans ces systèmes connus, la cinétique de libération du principe actif n'est pas linéaire du fait qu'elle dépend de la quantité de produit restant dans le systè- me, de la composition chimique des ingrédients de la composition, des facteurs ambiants tels que la lumière, la température, l'humidité, le vent et analogues. Un autre inconvénient des systèmes connus réside dans le fait qu'ils ne permettent pas de régler et de réguler la vitesse à laquelle le principe actif est libéré et, de plus, une partie de ce dernier reste adsorbé par le système lui-même. L'objet de la présente invention est un diffuseur capable de libérer à l'air un produit volatil d'une façon régulière complète et reproductible à une vitesse prédéterminée et réglable selon la volati- lité différente des produits et les diverses conditions ambiantes. Il a été maintenant trouvé par la demanderesse que cet objet, ainsi que d'autres, sont obtenus grâce à un diffuseur comprenant un substrat de fibres et/ou de fibrilles naturelles, artificielles ou synthétiques ou leurs mélanges, contenant le produit actif adsorbé ou dispersé et revêtu par une couche imperméable aux gaz et aux vapeurs pourvue d'ouvertures. La couche de revêtement peut être un film d'aluminium, de polyamide, de polyesters, de chlorure de polyvinyle, de polyoléfines telles que polypropylene, polyethylene, copolymères d'éthylène-propylne, etc., seuls ou en combinaison les uns avec les autres ou avec d'autres films de façon à leur conférer les propriétés désirées et la soudabilité à chaud. Des exemples de films adéquats pour l'usage comme revêtement des substrats fibreux sont des films multicouches consistant en polyethylene-polyester, polyéthylène-aluminium-polyester, polyéthylène- polyamie-polyester ou polyéthylène-aluminium-papier. Le diffuseur, objet de la présente invention, peut avoir toutes formes et toutes dimensions selon les besoins et les conditions dans lesquelles il est utilisé. Ainsi, par exemple, il peut être un parallé- lépipède à section carrée, rectangulaire ou plus généralement polygo- nale, ou même un cylindre, une sphère, etc. Les ouvertures prévues dans le diffuseur peuvent être représen- tées par les faces latérales du parallélépipède par une ou deux des bases du cylindre ou par des fentes ou trous prévus à la surface du diffuseur. Le diffuseur, objet de la présente invention, peut être pourvu d'encoches se terminant par des trous qui ont pour rôle à la fois d'assurer la fixation du diffuseur lui-même et de libérer le produit actif. L'application du diffuseur, objet de la présente invention, peut également être obtenue au moyen d'une couche adhésive appliquée sur sa surface imperméable. Toutes fibres ou fibrilles naturelles, synthétiques et artifi- cielles, peuvent être utilisées pour constituer le substrat. En pratique, des fibres ou fibrilles peuvent être soudées à chaud sur la couche imperméable selon un mode de réalisation préféré de l'invention. Ainsi, par exemple, les fibrilles de polyéthylène sont particu- lièrement préférées du fait de leur propriété d'être facilement soudable à chaud à des films multicouches présentant du polyéthylène comme couche de surface. Des fibres de cellulose, seules ou en combinaison avec des fibril- les de polyéthylène, peuvent également être utilisées. Le substrat fibreux peut être du papier, un textile non tissé, du feutre, un tissu, etc. Le diffuseur, objet de la présente invention, peut être préparé en faisant coller le substrat fibreux sur la couche imperméable et en faisant baigner l'article ainsi fabriqué dans une solution du principe actif, ou encore en dispersant le principe actif tel quel ou en mélange dans le substrat fibreux et en y faisant adhérer la couche imperméable. L'adhésion du substrat au revêtement peut être obtenue par soudage à chaud, collage, adhésion, etc. Dans le cas de la soudure à chaud, la température et la pression sont réglées selon le matériau fibreux utilisé afin d'éviter la fusion dudit matériau fibreux et de maintenir la porosité désirée. Des températures de la gamme de 80 à 250 C et des pressions de la gamme de 0,5 à 5 atm. peuvent être utilisées. Dans le diffuseur, objet de la présente invention, les vitesses de libération du principe actif dépendent àa la fois de la surface libre par laquelle le produit vient en contact avec l'air et de la possibilité de migration interne du produit lui-même. Pour cela, en réglant de façon adéquate la dimension des ouvertures et la densité du substrat, il est possible de régler la vitesse de libération à la valeur désirée. La durée d'activité du diffuseur selon la présente invention dépend de la vitesse de libération et de la quantité du produit actif contenue dans le volume libre à l'intérieur du substrat fibreux. Afin de mieux illustrer la présente invention et de la même en pratique, quelques exemples non limitatifs sont donnés ci-dessous à titre d'illustration. EXEMPLE 1 Du papier de 1,25 mm d'épaisseur consistant en fibrilles de polyethylene (FERLOSA - marque de fabrique enregistrée de la demande- resse) est revêtu sur ses deux faces à 115 C et dans un moule de 1 mm d'épaisseur à l'aide d'un film à trois couches de polyester-aluminium- polyethylène d'épaisseurs respectives de 15 microns, 8 microns et microns, disposées de façon que la couche de polyethylene soit tournée du côté du papier. Le papier revêtu est ensuite découpé en carrés de 20 mm de côté. Chaque carré est imprégné par capillarité à l'aide de 100 mg d'acétate de tétradécényle, produit ayant approximativement la même volatilité que les phérhormones sexuelles de nombreuses espèces de lépidoptères (échantillon 1). De façon analogue, des carrés égaux (échantillon 2) fabriqués à partir de papier FERLOSA seul, ont été imprégnés. Cinq carrés de chaque type ont été placés dans une chambre aérée (vitesse de l'air 1,5 m/sec. approximativement) à température constante de 25 C. A différents moments, des échantillons ont été pris et la quantité d'acétate de tétradécényle restante a été déterminée par analyse chromatographique en phase gazeuse. Les donnees sont indiquées dans le tableau I suivant: TABLEAU 1 mg d'acétate de tétradécényle restant Jours Echantillon 1 Echantillon 2 4 95 40 8 88 5 16 79 0 32 60 0 64 26 0 EXEMPLE 2 Un papier consistant en 80% de fibrilles de polyéthylene (FERLOSA) et 20% de cellulose ayant une épaisseur de 1,5 mm (400 g/m2) est revêtu à 115 C sur ses deux faces par des feuilles de polyester (15 um) polyé- thylène (100 pm). Le produit résultant a une épaisseur de 1 mm. Trois rectangles (50 mm x 20 mm) en sont découpés. L'un d'eux est imprégné avec 20 mg de 3,7-diméthyl-1,6-octadiène-1-ol (linalol) dissous dans 100 Pl d'éthyl-ether. Les trois rectangles sont places dans une chambre à température moyenne de 20 C normalement aérée. A différents moments, les rectangles sont soumis à un test olfactif. Apres un temps d'exposition de 20 jours, les rectangles à odeur agréable sont nettement distingués par toutes les personnes soumises au test. EXEMPLE 3 En opérant comme il est dit à l'exemple 2 mais en imprégnant les rectangles de 2-phényl-éthanol (alccol phénéthylique), les opérateurs soumis au test olfactif distinguent nettement les rectangles à odeur agréable après 35 jours d'exposition. EXEMPLE 4 Les rectangles à odeur agréable tels que ceux mentionnés à l'exem- ple 2 (linalol) et l'exemple 3 (alccol phénéthylique) sont placés chacun dans une petite enceinte close d'un volume de 70 dm3. Dans les deux cas, les deux petites enceintes présente une odeur agréable, la première de lavande pendant environ 30 jours, la seconde de rose pendant approxi- mativement 50 jours, ceci respectivement. EXEMPLE 5 Un papier de 1,10 mm d'épaisseur contenant 80% de fibrilles de polyethylene (FERLOSA) et 20% de cellulose (380 g/m2) est associé à C sur ses deux faces avec un film tel que celui utilisé à l'exem- ple 1. Du produit résultant de 0,80 m d'épaisseur, on tire des disques de 15 mm de diamètre qui sont iminerges dans une solution de dichloromé- thane contenant un mélange phérhormonal de Cacaecimorpha pronubana (B E G A de l'oeillet) à une concentration correspondant à 10% en poids, 3% en poids de 2-hydroxy-4'-octyloxy-benzophénone (stabilisant) et 3% en poids de 2,6-diterbutyl-phénol-propionate de pentaérythrite (anti- oxydant). Chaque disque, après évaporation du solvant, contient approximati- vement 4,5 mg de cis-11-acétate de tetradécényle, 0,25 mg de cis-11- tétradécénol, 0,25 mg de cis-9-tétradecènol et 5 mg d'acétate de têtra- décênyle ainsi que respectivement 1 mg de stabilisant et d'anti-oxydant. Les diffuseurs ainsi imprégnés étaient placés dans des pièges MASTRAP (échantillon 3) pour comparaison avec des pièges identiques (échantillon 4) équipés avec des capsules caoutchoutées contenant les mêmes substances. Les résultats obtenus (voir tableau 2 ci-dessous) montrent une différence significative à la fois dans le nombre total de captures et dans la persistance de l'activité attractive avec la meil- leure performance pour l'échantillon 3. TABLEAU 2 Durée d'exposition Nombre de captures en jours Echantillon 3 Echantillon 4 de 0à 7 28 24 de 7 à 14 75 32 de 14à 21 92 19 de 21à 28 58 22 de 28à 35 48 11 de 25 à 42 31 7 de 42à 49 27 3 EXEMPLE 6 En opérant selon le processus décrit à l'exemple 5, on prépare des carrés de 20 mm de côté et de 0,75 mm d'épaisseur, leurs substrats fibreux étant constitués de papier à 60% en poids de FERLOSA et 40% en poids de cellulose et ayant une épaisseur de 1,10 mm et un poids de 390 g/m2. Lesdits carrés sont imprégnés avec 5 mm de cis-5-dodécényl- acétate et respectivement 1 mg de stabilisant et d'anti-oxydant de l'exemple 5. De façon analogue, en utilisant du papier à 200 g/m2 en poids et consistant en 60% en poids de FERLOSA et 40% en poids de cellulose, on prépare des carrés ayant 20 mm de côté et 0,45 mm d'épaisseur. Lesdits carrés sont imprégnés avec 5 mg de cis-3-décénylacétate et respective- ment 1 mg de stabilisant et d'anti-oxydant de l'exemple 5. Le cis-5-dodé- cénylacétate et le cis-3-décénylacétate sont des composants de la phérhormone sexuelle du lépidoptère Cossus cossus. Un carré contenant du cis-5-dodécénylacétate et un contenant du cis-3décénylacétate sont rivés l'un à l'autre et suspendus dans un piège à forme de prisme triangulaire équilatéral (hauteur du prisme: cm, côté du triangle: 20 cm) avec deux ouvertures à la place des faces triangulaires; celle des trois parois internes qui est placée horizontalement est enduite de colle. Un autre piège identique est garni avec deux diffuseurs caout- choutés contenant chacun les mêmes quantités de cis-5-dodécénylacétate et de cis-3-décénylacétate. Les pièges sont suspendus dans une sauldraie-peupleraie à Monti- celli Pavese (Province de Pavie, Italie). Les résultats exprimes en nombre de mâles de l'espèce Cossus cossus capturés sont reportés au tableau 3 suivant. Les tests ont été menés pendant la période du 15 juin au 19 juillet 1983. TABLEAU 3 Durée d'exposition Capsules de Carrés en jours caoutchouc de O à 7 8 9 de 7 a 14 3 11 de 14 à 21 1 17 de 21 à 28 0 8 de 28 à 35 0 5 EXEMPLE 7 Un papier du type décrit à l'exemple 5 a été enduit à 115 C avec le film de l'exemple 1 sur ses deux faces. Le produit résultant a une épaisseur de 0,75 mm. On a préparé des carrés de 20 mm de côté et on les a imprégnés selon la procédure de l'exemple 5 avec une solution consistant en: 30. cis-8dodécénylacétate.............. 36,2% trans-8-dodécénylacétate............ 2,7% cis-8-dodécénol..................... 0,3% stabilisant UV de l'exemple 5....... 0,4% anti-oxydant de l'exemple 5......... 0,4% 35. dichlorométhane..................... 60% Apres évaporation du solvant, chaque carré contenant environ 20 mg de mélange phérhormonal attirant les mâles de l'espèce Cydia molesta (Cidia du pêcher) et approximativement respectivement 1 ml de stabili- sant et d'anti-oxydant. Les carrés ont été appliqués par rivetage aux branches du pécher d'une plantation de 2 mm2 a Volpedo (Province d'Alessandria, Italie) 3 raison d'un par arbre. La dose de phérhormone appliquée était égale a g/ha. Un piège commercial TRAPTEST pour l'évaluation de la population de Cydia molesta était placé au centre de la plantation tandis qu'un piège similaire était placé au centre d'un bosquet de pêchers à environ m de distance de la plantation. Un essai de confusion a été mené pendant les mois de mai et juin. Trois insectes seulement ont été capturés pendant la dernière semaine de juin dans le piège placé dans la plantation o les carrés contenant la phérhormone avaient été places, tandis que dans le piège placé dans le bosquet de pêchers, on a trouvé au total 793 insectes capturés, ce qui prouve une confusion presque totale des mâles de Cydia molesta. EXEMPLE 8 Un papier ayant 0,55 mm d'épaisseur contenant 40% de cellulose et 60% fibrilles de polyethylene (FERLOSA) (pesant 200 g/m2) est enduit à C sur ses deux faces de deux films a trois couches comme mentionné à l'exemple 1. Le produit résultant, ayant 0,45 mm d'épaisseur, est découpe en carrés de 22 mm de côté et chacun d'eux est pourvu d'un trou de 3 mm et d'une coupure allant dudit trou à l'un des côtés du carré lui-même. Les carrés sont imprégnés par immersion dans une solution ayant la composition suivante: cis-11-têtradécénylacétate.......... 13,4% cis-9tétradécénylacetate........... 3,4% cis-11-tétradécénol................. 1,6% 30. cis-9-tétradécénol.................. 1,6% stabilisant a l'UV de l'exemple 5... 4,0% anti-oxydant de l'exemple 5......... 4,0% dichlorométhane..................... 72,0% Apres évaporation du solvant, chaque carré contient approximative- ment 5 mg du mélange phérhormonal mentionné ci-dessus attractif pour l'Epichoristodes acerbella (TORTRICE de l'oeillet Sud-Africaine) et approximativement 2 mg de stabilisant et d'anti-oxydant. Des carrés ont été disposés sur des fils de fer porteurs d'une plantation d'oeillets d'environ 5.000 m2 a raison d'un carré par 5 mû. La dose de phérhormone appliquée était de 10 g/ha. Le test de confusion a été mené a Ospedaletti (Province de Imperia, Italie) et a été surveillé en contrôlant les insectes capturés dans les trois pièges commerciaux TRAPTEST disposés dans ladite planta- tion comparés avec trois pièges similaires disposés dans un bosquet similaire adjacent et en évaluant les dommages par échantillonnage des pousses et des boutons ayant pris racines dans les deux plantations. Les tests ont été menés du mois d'avril au mois de septembre; trois applications des diffuseurs ci-dessus mentionnés ont été exécutées pendant cette période. Pendant les six mois de l'essai, dans les pièges places à l'inté- rieur de l'aire o les diffuseurs de phérhormones ont été répartis, on n'a pas enregistré de capture de Epichoristodes acerbella, tandis que dans les pièges placés dans la plantation de contrôle, on a capturé un total de 396 mâles. Le pourcentage des pousses et boutons endommagés était égal à 0,9% dans l'aire o les diffuseurs avaient été placés et de 5,5% dans la plantation de contrôle soumis au traitement habituel avec des insectici- des classiques. EXEMPLE 9 Un papier de 0,55 mm d'épaisseur consistant en 60% de FERLOSA et % de cellulose, pesant 200 g/m2, est enduit à 115 C sur ses deux faces d'un film à trois couches de polyethylène-polyamide-polyethylène ayant une épaisseur respective de 35 microns, 25 microns et 95 microns. L'épaisseur du produit enduit est de 0,46 mmo On découpe en petits carrés ayant 7 mm de côté qui sont ensuite imprégnés par immersion dans une solution dans le dichlorométhane de trans-9-dodécénylacetate (phérhormone sexuelle du lépidoptère Loxostege verticalis), du stabilisant et de l'anti-oxydant de l'exemple 5. Apres évaporation du solvant, chaque carré contient approximative- ment 500 pg de trans-9-dodécénylacetate et environ 250 pg de stabilisant et d'anti-oxydant. Un champ de luzerne d'approximativement 5.000 m2 situé à Volpedo (Province d'Alessandria, Italie) est traité avec 10.o000 de ces petits carrés qui sont répartis à la main. Au moment du traitement, les petits carrés sont immergés dans une émulsion d'un adhésif particulier à base de polymères de butène et de polyisobutène de façon à les faire adhérer aux petites plantes. Le test a été mené en contrôlant les males capturés de Loxostege verticalis dans un piège commercial TRAPTEST disposé au centre dudit champ de luzerne et en comparant les résultats avec ceux obtenus avec un piège similaire placé au centre d'un champ similaire situé à 400 m d'éloignement du premier. Pendant le test, le piège disposé dans la plantation o ont été répartis les diffuseurs de phérhormones, on a capturé que quatre mâles de Loxostege verticalis pendant la dernière semaine d'août, tandis que dans le piège disposé dans le champ de contrôle, on a attrapé au total 131 insectes. EXEMPLE 10 Une certaine quantité de 1,4-dichlorobenzene est dispersée sur une feuille de papier, telle que celle décrite à l'exemple 2 et ceci à raison de 50 mg/cm2. La feuille est alors enduite à 115 C sur chacune de ses faces avec un film à trois couches de polyester-aluminium-polyéthylene mentionné à l'exemple 1. Ensuite, la feuille est découpée en rectangles de 100 mm x 20 mm. Lesdits rectangles sont exposés dans une chambre a température moyenne de 20 C normalement aerée. A des moments différents, leur activité insectifuge en ce qui concerne les adultes de l'espèce Tincola bisel- liella (mite de la laine) est testée au moyen d'un olfactomètre à huit chambres. La formulation montre un effet certain de répulsion jusqu'à un vieillissement de 65 jours. Le contrôle au moyen du poids de la quantité de 1,4-dichloro- benzene restant dans le diffuseur et ceci à différents moments, a donné les valeurs suivantes: Temps Quantité restante 0 jours 1.060 mg jours 756 mg jours 553 mg 30 jours 360 mg jours 309 mg jours 172 mg EXEMPLE 11 Un papier tel que celui mentionné à l'exemple 2 est découpé en rectangles de 6 cm x 10 cm qui sont imprégnés avec une solution à 35X dans le dichlorométhane de méthylisothiocyanate. Chaque rectangle contient approximativement 2 g dudit produit actif. Chaque rectangle est ensuite complètement recouvert d'un film à trois couches tel que décrit à l'exemple 1 et soudé à chaud à 115 C le long de sa périphérie. Un trou de 5 mm de diamètre est percé au centre dudit produit enduit. Il est alors ensuite suspendu dans une cuve de ciment vitrifié d'une capacité de 12 hl; des plaques de Petri sans couvercle contenant un milieu de culture à base d'agar sont appliquées sur ces parois. Une ampoule ouverte contenant approximativement 2 g d'isocyanate de méthyle est suspendue dans une autre cuve préparée comme la précé- dente. Finalement, une troisième cuve identique est utilisée comme contrôle de référence. Toutes les cuves ont éeté récemment vidées et simplement lavées au jet d'eau. Apres 10 jours, les cuves sont ouvertes et les plaques de Petri sont examinées. Les plaques placées dans la première et la seconde cuves ne présentent aucune croissance d'organismes tandis que les plaques de la cuve de contrôle sont recouvertes de nombreuses colonies de moisis- sures et de bactéries. Les cuves sont aérées et de nouvelles plaques sont introduites, les cuves étant a nouveau closes. Apres 10 jours supplémentaires, les plaques sont à nouveau contrô- lées; celles de la première cuve ne présentent aucune croissance tandis que celles de la seconde cuve et de la cuve de contrôle montrent la présence de nombreuses colonies de moisissures et de bactéries. EXEMPLE 12 Un papier de 15 mm d'épaisseur consistant en 100% de cellulose à 188 g/m2 est recouvert a 130 C des deux côtés d'un film à trois couches tel que mentionné à l'exemple 1. Le produit ainsi revêtu a une épaisseur de 1 mm. Ladite matrice est découpée en rectangles de 30 mm x 20 mm, chaque rectangle étant imprégné avec une solution dans le dichlorométhane de (RS) -3-allyl-2-méthyl-4-oxocyclopento-2-ényl (IR)-trans-chrysanthémate (bioallethrine), de 5-E2-(2-butoxyéthoxy)éthoxyméthyl3-6-propyl-1,3- benzodioxol (pipéronylbutoxyde), de 3,7-diméthyl-2,6-octadiène-1-ol (geraniol) et de l'anti-oxydant de l'exemple 5. Apres évaporation du solvant, chaque rectangle contient: approxi- mativement 35 mg de bioallethrine, approximativement 20 mg de pipéronylbutoxyde, approximativement 10 mg de géraniol et approximativement 15 mg d'anti-oxydant. Cinq desdits rectangles sont chauffés pendant différentes périodes de temps sur un électro-diffuseur du commerce (VAPE, Fumakilla Italia S.p.A.). De façon analogue, cinq plaques commerciales (VAPE MAT ) ont été traitees. Apres chaque période de préchauffage prédéterminée, l'électro- diffuseur avec la plaque est transféré dans une chambre différente o une cage de tulle contenant 100 moustiques de l'espèce Culex pipiens molestus a été placée. La distance de l'électro-diffuseur de la cage est de 1 m. Dans tous les tests, le taux de mortalité des moustiques après minutes et après 60 minutes a été contrôlé. Les résultats sont portés dans le tableau suivant. TAUX DE MORTALITE DUREE DE VAPE MAT ' PLAQUE RECTANGULAIRE PRECHAUFFAGE Apres Apres mn 60 mn 15 mn 60 mn 2 heures 100 - 82 100 4 heures 68 100 78 100 8 heures 26 85 73 100 16 heures 5 39 56 93 32 heures 0 7 35 68 256'7036 REVENDICATIONS 1.- Diffuseur à libération lente de produits volatils qui sont actifs dans l'air, comprenant un substrat de fibres et/ou fibrilles naturelles, artificielles ou synthétiques ou leurs mélanges contenant le produit actif adsorbé ou dispersé, et revêtu d'une couche imperméable aux gaz et aux vapeurs pourvue d'ouvertures. 2.- Diffuseur selon la revendication 1, dans lequel la couche imperméable aux gaz et aux vapeurs consiste en un film d'aluminium, de polyamide, de polyester, de chlorure de polyvinyle, de polyoléfine, seuls ou combinés les uns avec les autres ou avec d'autres films. 3.- Diffuseur selon la revendication 2, dans lequel la couche imperméable aux gaz et aux vapeurs consiste en un film multicouche polyéthylènepolyester. 4.- Diffuseur selon la revendication 2, dans lequel la couche imperméable aux gaz et aux vapeurs consiste en un film multicouche polyéthyl1ne-aluminium-polyester. 5.- Diffuseur selon la revendication 2, dans lequel la couche imperméable aux gaz et aux vapeurs consiste en un film multicouche polyéthyl1ne-polyamide-polyester. 6.- Diffuseur selon la revendication 2, dans lequel la couche imperméable aux gaz et aux vapeurs consiste en un film multicouche polyéthyléne-aluminium-papier. 7.- Diffuseur selon l'une des revendications précédentes, carac- térisé en ce qu'il a une forme parallélépipédique et que les ouvertures sont représentées par les faces latérales. 8.- Diffuseur selon l'une des revendications précédentes de 1 à 6, caractérisé en ce qu'il a une forme cylindrique et que les ouvertures sont représentées par l'une des bases ou les deux. 9.- Diffuseur selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les ouvertures sont représentées par des fentes ou des trous disposées à la surface. 10.- Diffuseur selon l'une des revendications précédentes, carac- térisé en ce qu'il est pourvu de fentes terminant par des trous ayant pour rôle de le fixer ainsi que de libérer le produit actif. 11.- Diffuseur selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le substrat consiste en fibres ou fibrilles soudées à chaud sur la couche imperméable. 12.- Diffuseur selon la revendication 11, dans lequel le substrat consiste en fibrilles de polyethylene seules ou combinées avec des fibres de cellulose. 13.- Diffuseur selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le substrat est constitué de papier, de textile non tissé, de feutre ou de tissu. 14.- Procédé de préparation du diffuseur selon l'une des reven- dications précédentes, caractérisé en ce qu'il consiste à faire adhérer le substrat de fibres et/ou de fibrilles à la couche imperméable et à imprégner le produit ainsi obtenu avec une solution du principe actif. 15.- Procédé pour la préparation du diffuseur selon l'une des revendications précédentes 1 à 13, caractérisé en ce qu'il consiste à disperser le principe actif tel quel ou en mélange dans le substrat de fibres et/ou de fibrilles et en le faisant adhérer à la couche imper- méable.