Brevet FR2566786A1 — publié le 19860103

-1-- fa résente invention concerne des matières hydrophiles, c'est-à-dire capables d'absorber l'eau. Elle a trait plus par- ticulièrement à des matières hydrophiles qui ne présentent pas de baisse importante de fluence ni ne subissent de concré- tion apres absorption d'humidité, qui sont très faciles à manipuler, qui ne contiennent qu'une faible proportion de fines particules, qui ont une distribution granulométrique uniforme -par conséquent qui ne subissent pas de perte de poids ni ne polluent le lieu de travail par formation de pous- sière-, qui sont capables d'absorber efficacement une subs- tance aqueuse avec laquelle elles sont en.contact, et qui ont un grand pouvoir de rétention à l'égard de l'eau, même sous pression. On a déjà essayé d'utiliser une résine hydrophile, c'est-à-dire une résine pouvant absorber de l'eau, comme com- posante de produits sanitaires aptes à absorber des liquides corporels, notamment dans des services hygiéniques et pour des couches en papier. Les résines hydrophiles usuelles ont toutes le grave défaut d'absorber l'eau plus lentement que les pulpes analogues à du coton ou que le papier. Ainsi, lorsqu'une résine hydrophile ordinaire est incorporée dans une couche en papier la quantité d'eau absorbée par celle-ci est faible pendant un certain temps après la miction, le porteur éprou- ve une sensation désagréable due au contact de sa peau avec l'urine, et le séchage dure longtemps. C'est pourquoi on a effectué de multiples tentatives en vue d'augmenter la vites- se d'absorption de l'eau. On a par exemple essayé d'augmenter la surface de la résine hydrophile en réduisant le diamètre de ses parti- cules ou en granulant cette résine,ou encore en la mettant sous la forme d'écailles. En général, toutefois, lorsque le diamètre des particules de la résine hydrophile est faible, celle-ci forme des "yeux de poisson" en entrant en contact avec l'urine, ce qui ralentit la vitesse d'absorption de l'eau. De plus, lorsque la résine hydrophile est granulée, -2- un granule isolé forme un "oeil de poisson"isolé et l'absorp- tion d'eau s'en trouve ralentie. En mettant la résine hydrophile sous la forme d'écailles on parvient à augmenter la vitesse d'absorption de l'eau,mais encore insufisamment. La transformation de la résine en un produit sous la forme d'écailles a toutefois des limites. Par exemple, un produit en écailles peut être obtenu par séchage de la résine hydro- phile sur un séchoir à cylindre. Toutefois,la matière à traiter sur le séchoir à cylindre doit être un liquide vis- queux pouvant adhérer au cylindre. Une matière analogue à un gel ne peut pas être séchée sur un tel appareil. Par conséquent, une limitation sera imposée à l'étape de polymérisation, par exemple, pour qu'on obtienne un polymère liquide. En outre,les écailles sont nécessairement volumi- neuses et il faut alors de grands moyens pour le transport et le magasinage des produits correspondants, ce qui n'est guère économique. Etant donné que bien des résines hydrophiles cou- rantes renferment une grande quantité de fines particules, passant au tamis de référence à maille de 0,074 mm, on se heurte, en les utilisant, à différents problèmes. C'est ainsi que les résines ont tendance à former de la poussière qui souille le milieu de travail environnant et qui abaisse le poids des résines. Ellesse mélangEnt mal et se dispersent mal avec d'autres matières. Elles ont tendance à former des "yeux de poisson" en entrant en contact avec un liquide. Etant donné que les résines pulvérulentes sont peu fluentes, c'est-à-dire s'écoulent mal, elles ont tendance à former des conglomérats dans la trémie et à provoquer des déborde- ments. De plus,ces résines hydrophiles sont difficiles à manipuler car, après avoir absorbé de l'humidité, elles ont tendance à devenir moins fluentes ou à subir une agglo- mération,et la poudre ne peut plus être répartie uniformé- ment lors de la fabrication d'une feuille absorbante par -3- exemple, ou bien elle colle à la trémie ou à la machine de moulage. Cela étant, les présents inventeurs ont fait des recherches poussées en vue de résoudre les problèmes mention- nés ci-dessus et que posent les résines hydrophiles,et ils ont d'abord trouvé qu'en réticulant, au moyen d'un polyol, la couche superficielle d'une résine hydrophile spé- cifique porteuse d'un radical carboxy, on peut obtenir une résine hydrophile dont la fluence ne diminuepratiquement pas, qui ne subit pas d'agglomération lorsqu'elle absorbe de l'humidité, qui est extrêmement facile à manipuler, qui ren- ferme une proportion minime departicules fines, qui présente un spectre de distribution granulométrique uniforme et qui ne baisse pratiquement pas de poids ni ne pollue le milieu ambiant de travail par formation de poussière (GB 2 119 384A). On désirait toutefois avoir à sa disposition une matière hydrophile qui eût une plus grande vitesse d'absorp- tion d'eau et un meilleur pouvoir de rétention d'eau sous pression. La présente invention a ainsi pour objet une matière hydrophile dont la fluence ne diminue sensiblement pas et qui ne s'agglomère pas en absorbant l'humidité, qui a ainsi une grande facilité de manipulation, qui contient une proportion minime de particules fines et qui a une distribution granu- lométrique uniforme, qui ne subit pas de perte de poids ni ne pdollue le milieu ambiant de travail par suite de la formation de poussière, et qui a une grande vitesse d'absorption d'eau ainsi qu'un grand pouvoir de rétention d'eau sous pression. La présente invention a plus précisément pour objet: (I) Une matière hydrophile constituée d'une poudre de résine hydrophile dont les chaînes moléculaires voisines de sa surface sont réticulées, poudre que l'on obtient en mé- langeant 100 parties en poids d'une poudre d'une résine hydro- phile porteuse dé radicaux carboxy,qui est choisie dans l'en- semble constitué par les produits d'hydrolyse de polymères -4greffésamidon/acrylonitrile, les produits de neutralisation partielle de polymères greffés amiidn/acide acrylique, les pro- duits de saponification de compolymères acétate de vinyle/ ester acrylique, les produits d'hydrolyse de copolymères à base d'acrylonitrile, les produits de réticulation d'hydro- lysatsde copolymères à base d'acrylonitrile, les produits d'hydrolyse de copolymères à base d'acrylamide, les produits de réticulation d'hydrolysats de copolymères à base d'acrylami- de, les produits de neutralisation partielle du poly-(acide acrylique), et les produits de réticulation des poly-(acide acryliques) partiellement neutralisés, avec de 0,01 à 10 par- ties en poids d'un polyol, de 0,01 à 8 parties en poids d'un solvant organique hydrophile et de 0 à 8 parties en poids d'eau, et en chauffant le mélange à une température d'au moins 90 C pour faire réagir la poudre de résine hydrophile avec le polyol; (II) Une résine hydrophile que l'on a obtenue en mélangeant 100 parties en poids d'une matière hydrophile (I) avec de 0,01 à 10 parties en poids d'une silice fine- ment divisée; (III) Une matière hydrophile que l'on a obtenue en ajoutant un liquide aqueux a une matière hydrophile (I) en agitant le mélange puis enle pulvérisant et en le granulant; et (IV) Une matière hydrophile que l'on a obtenue-en mélangeant 100 parties en poids d'une résine hydrophile (III) avec de 0,01 à 10 parties en poids, de silice finement divisée. La résine hydrophile dont il est fait usage dans la présente invention est une résine porteuse de radicaux car- boxy qui est choisie dans l'ensemble constitué par les produits d'hydrolyse de polymères greffés amidon/acrylonitrile, les produits de neutralisation partielle de polymètes greffés amidon/acide acrylique, les produits de saponification de copo- lymères acétate de vinyle/ester acrylique, les produits d'hydro- lyse de copolymères de l'acrylonitrile, les produits de réti- culation d'hydrolysats de copolymères de l'acrylonitrile, les -5- produits d'hydrolyse de copolymères de l'acrylamide, les produits de réticulation d'hydrolysats de copolymères de l'acrylamide, les produits de neutralisation partielle du poly-(acide acrylique), et les produits de réticulation de poly-(acides acryliques) partiellement neutralisés. Ces résines hydrophiles sont bien connues de l'homme du métier. Par exemple les produits d'hydrolyse de polymères greffés amidon/acrilonitrile sont décrits dans le brevet US 3 661 815; les produits de neutralisation de polymères greffés amidon/acide acrylique sont décrits dans le brevet US 4 076 663; lesproduits de saponification de.copolymères acétate de vinyle/ester acrylique sont décrits dans la demande de brevet japonais publiée 14689/1977; les produits d'hydrolyse de copolymères de l'acrylonitrile et les produitsd'hydrolyse de copolymères de l'acrylamide sont décrits dans le brevet japonais publié 15959/1978; les produits de réticulation de ces hydrolysats et les poly-(acry- lates de sodium) auto-réticulables sont obtenus par le procédé de polymérisation en suspension avec inversion de pha- ses qui est décrit dans le brevet US4 093 776; et les produits de réticulation de poly-(acides acryliques) partiellement neutralisés sont décrits dans la demande de brevet japonais publiée 80304/1980. Parmi ces résines hydrophiles on apprécie tout particulièrement les polymères du type des acrylates de métaux alcalins que l'on a obtenusen copolymérisant 100 parties d'un monomère du type de l'acide acrylique, composé de 1 à 50% en moles d'acide acrylique et de 50 à 99% en moles d'un acrylate de métal alcalin, avec de 0 à 5 parties en poids d'un monomère réticulable, dans une solution aqueuse dans la- quelle la concentration en monomère(s) est d'au moins 20% en poids, et en séchant par chauffage le polymère aqueux analogue à un gel que l'on obtient ainsi. Aucune limite n'est imposée à la quantité des radicaux carboxy de la résine hydrophile. Il est cependant préférable qu'il y ait au moins 0,01 équivalent de radicaux carboxy pour 100 g de la résine hydrophile. Dans le cas d'un 2S66786 -6- poly-(acide acrylique) partiellement neutralisé, la partie non neutralisée représente de préférence de i à 50% en moles. La forme des particules de la poudre de la résine hydrophile n'est pas non plus soumise à des restrictions par- ticulières. Il peut par exemple s'agir d'une poudre à grains sphériquesqui a été obtenue par polymérisation en suspension avec inversion de phases, d'une poudre écailleuse que l'on a obtenue par séchage sur cylindres, ou d'une poudre dont les particules sont d'une forme irrégulière et que l'on a obtenue par pulvérisation de la matière résineuse. Il est bon que la poudre de résine hydrophile ait une distribution granulométrique telle que la proportion des parti- cules fines qui passent à travers le tamis de référence de 0,075 mm d'ouverture de maille ne dépasse pas 50% en poids. Si elle est supérieure à 50% en poids il est diffi- cilé de disperser uniformément le polyol à la surface de la poudre de résine hydrophile. En outre, à cause de la grande proportion de particules fines, le polyol pénètre dans la par- tie centrale des particules de la résine hydrophile et la pro- portion des particules dans lesquelles la réticulation avec le polyol a progressé vers la partie centrale augmente. Cela réduit les performances de la résine hydrophile. Le polyol est un alcool renfermant au moins 2 radi- caux hydroxy par molécule. Il est bon que le polyol utilisé dans la présente invention soit choisi dans l'ensemble consti- tué par le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le polyethyleneglycol, le glycérol, les polyglycérols, le propylène-glycol, la diéthanolamine, la triéthanolamine, les poly-oxypropylènes, les copolymères séquencés oxyde d'éthy- lène/oxyde de propylène, les esters d'acidesgras du sorbitatne, les esters d'acide gras de produits de polyéthoxylation du sorbitanneLe triméthylol-propane, le pentaérythritol et le sorbitol. Le polyol est mis en jeu, dans la présente invention en une proportion de 0,001 à 10 parties en poids, de préféren- ce de 0,01 à 5 parties en poids, pour 100 parties en poids de -7- la poudre de résine hydrophile. A l'intérieur de cet intervalle on obtient une matière hydrophile ayant une grande vitesse d'absorption de l'eau. Si la proportion du polyol est supérieure à 10 parties en poids on augmente le coût de la fabrication et en outre la proportion de la résine hydrophile est abaissée, de même que la quantité d'eau absorbée. Si la quantité du polyol est inférieure à 0,01 parties en poids on n'observe pas d'augmentaition de la vitesse d'absorption d'eau, même si l'on fait durer longtemps le traitement à la chaleur. Le solvant organique.hydrophile utilisé dans la pré- sente invention a pour fonction de favoriser la dispersion uniforme du polyol à la surface de la poudre de résine hydro- phile et la pénétration de celui-ci sur une certaine profon- deur à partir de la surface des grains de poudre. Le solvant organique hydrophile peut ôte un quelconque solvant organique hydrophile susceptible d'être mélangé uniformément avec des alcools, et il ne doit pas avoir un effet néfaste sur les per- formances de la résine hydrophile. Ces solvantsseront notam- ment des alcools inférieurs, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol et le butanol tertiaire; des cétones, telles que l'acétone; des éthers, tels que le dioxanne et le tétrahydrofuranne; des amides tels que le diméthylformamide; et des sulfoxydes tels que le diméthylsul- foxyde. Pour des raisons de sécurité et d'économie on préfère les alcools, cétones et éthers à bas point d'ébullition. La quantité optimale du solvant organique hydrophile varie suivant le type et la dimension des particules de la poudre de résine hydrophile: elle est comprise entre 0,01 et 8 parties en poids, de préférence entre 0, 1 et 6 parties en poids, pour 100 parties en poids de la poudre de résine hydro- phile. Si elle dépasse 8 parties en poids, le mélangeage et le traitement par la chaleur prennent beaucoup de temps. Par ailleurs,si la quantité du solvant organique hydrophile eÉt inférieure à 0,01 parties en poids,on n'observe pas d'effet résultant de cette addition. ?,5786 -8- Pour favoriser encore la pénétration du polyol dans le voisinage de la surface de particules de la résine hydro- phile,on peut également avoir recours à de l'eau. La quantité d'eau utilisée est de 0 à 8 parties en poids, de préférence de 0 à 5 parties en poids, ou, mieux encore de 0,5 à 4 parties en poids, pour 100 parties en poids de la poudre de résine hydrophile. Si la quantité d'eau utilisée dépasse 8 parties en poids le mélangeage et le chauffage demandent beaucoup de temps, et la dispersion du polyol sur la surface de particu- les de résine hydrophile tend à devenir non uniforme. En outre elle pénètre, avec le polyol, dans les parties centrales des particules de la résine hydrophile, et la réaction de réticu- lation avec le polyol progresse vers leur centre. Cela abaisse les performances de la résine hydrophile. En général pour mélanger, conformément à l'invention, la poudre de résine hydrophile avec le polyol ou le solvant organique hydrophile, avec ou sans eau, on agite la poudre de résine hydrophile en même temps qu'on pulvérise, ou qu'on ajou- te goutte à goutte à la résine hydrophile, un mélange du polyol et du solvant organique ou un mélange du polyol, du solvant organique hydrophile et d'eau. Si l'on veut obtenir un mélange homogène il est conseillé d'utiliser des mélangeurs à haute efficacité, mais on peut aussi se servir de mélangeurs ou de malaxeurs ordinaires. Comme exemplesd'appareils de ce genre on citera le mélangeur à tambour cylindrique, le mélangeur à tambour biconique, le mélangeur à tonneau en V, le mélangeur avec agitateur hélicoïdal double, le mélangeur à vis, le mélangeur fluidisant, le mélangeur à disque rotatif, le mélangeur à courant gazeux, le malaxeur à deux bras, le mélangeur interne, le malaxeur à meules, le mélangeur à rouleaux et l'extrudeuse à vis. Le mélange que l'on obtient en mélangeant la résine hydrophile avec le polyol et le solvant organique-hyrophile.-. avec ou sans eau, est ensuite chauffé au moyen d'un appareil de séchage ordinaire ou d'un four, par exemple d'un séchoir agité du type à gouttières, d'un séchoir cylindrique rotatif, 2S66786 -9- d'un séchoir à plateaux, d'un séchoir malaxeur, d'un séchoir à lit fluidisé, d'un séchoir rapide ou d'un séchoir à infra- rouges. La température de chauffage est d'au moins 90 C, de préférence de 150 à 250 C. Si elle est inférieure à 90 C, la réaction nécessite de longues durées, ce qui n'est pas éco- nomique. En outre, avec certains types ou une certaine quan- tité de polyols,il arrive parfois que la réticulation n'aille pas suffisamment loin pour que les effets de la présente inven- tion semanifestent. En réglant la température entre 150 et 250 C on peut faire avancer la réticulation suffisamment pour que les effets de la presente invention se manifestent en lun temps assez bref sans risque de coloration ou de dégradation de la résine hydrophile. A des températures dépassant 250 C, il se produit une dégradation thermique dans certaines varié- tés de résineshydrophiles. La matière hydrophile (I)ainsi obtenue a divers avantages sur les résines hydrophiles usuelles. La matière hydrophile (I) conforme à l'invention peut être fabriquée à un coût peu élevé par une méthode industrielle simple et selon laquelle on mélange la poudre de résine hydrophile avec le polyol et le solvant organique hydrophile, avec ou sans eau, et on fait ainsi agir efficacement la poudre de ré- sine hydrophile avec le polyol. En outre elle a un plus grand pouvoir d'absorption d'eau que la résine hydrophile usuelle, et cela sans que la poudre forme des "yeux de poisson" et, chose étonnante, elle a un grand pouvoir de rétention d'eau, même sous pression. Selon un bon mode d'exécution de la présente inven- tion on obtient la matière hydrophile (II) en mélangeant la matière hydrophile (I) ayant les excellentes propriétés indiquées, avec de la silice finement divisée. La--matère hydrophile (II) conserve bien sa fluence (c'est-à-dire son aptitude à s'écouler) et ne subit pas d'agglomération en absor- bant l'humidité, et elle est très facile à manipuler. Elle conserve également les excellentes propriétés de la matière hydrophile (I). -10- Là silice finement divisée a pour constituant principal de la silice dont le diamètre particulaire moyen ne dépasse pas 10 um. Elle comprend par exemple de l'"Aerosil 200" (nom demarque d'un produit de Japan Aerosil R0 Co., Ltd.) ou du "CarplexRN' 67" nom de marque d'un produit de Shionogi & Co., Ltd.). La quantité de silice finement divisée qui est mise en jeu est de 0,01 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la matière hydrophile (I) . Si cette quantité est inférieure à 0,01 partie en poids la silice ajoutée ne donne pas d'effet observableet sielle dépasse 10 parties en poids l'effet obtenu ne correspond pas à la quantité mise en jeu, et cela n'est pas économique. Pour obtenir la matière hydrohpile (II) par mélan- geage de la matière hydrophile (I) avec de la silice finement divisée on peut se servir de méthodes et d'appareils de méla- geage usuels, sans aucune restriction particulière. Selon un autre mode opératoire, très apprécié égale- ment,de la présente invention,on prépare la matière hydrophile (III) en ajoutant un liquide aqueux à la matière hydrophile (I), en agitant le mélange puis en le pulvérisant et en le granulant. La matière hydrophile (I) a une faible proportion de particules fines et une distribution granulométrique uni- forme, et elle ne subit pas de pertes de poids ni ne pollue le milieu ambiant de travail par formation de poussières. Elle conserve également-les excellentes propriétés de la ma- tière hydrophile (1). Comme liquide aqueux on utilise l'eau seul ou un mé- lange d'eau et d'un solvant organique miscible à l'eau. La pro- portion de l'eau dans le mélange est de préférence d'au moins % en poids. Les solvantsorganiques miscibles à l'eau seront notamment des-alcools inférieurs, des glycols inférieurs, des mono-éthers dérivant de l'éthylène-glycol et d'alcools inférieurs, des glycérols et l'acétone. On peut aussi utiliser un mélange composé d'eau ou d'un mélange aqueux tel que mentionné ci-dessus, et d'un autre -11- composé ou d'un mémange d'autres composés, ces derniers pou- vant être des désodorisants, des substances de croissance pour plantes ou des polymères hydrosolubles qui se dissolvent dans l'eau ou dans le mélange. Les désodorisants pourront être des extraits de plantes de la famille des camélias qui contiennent des flavanols ou des flavonols comme composants désodorisants, ou des alcools de feuilles. Ces substances ont un excellent effet désodorisant lorsque la matière hydrophile qui en contient est utilisée dans des articles sanitaires, tels que des serviettes hygiéniques ou des couches en papier. Les substances stimulant la croissance des plantes sont notamment le peroxyde d'hydrogène en tant que source d'oxygène efficace pour la croissance de racines de plantes; et des composés renfermant de l'azote, du phosphore ou du po- tassium, tels que le nitrate d'ammonium, l'urée et le phospha- te de potassium, qui sont des engrais pour plantes. La matièrâ hydrophile (III) qui contient une telle substance a un excel- lent effet stimulant sur la croissance des plantes lorsqu'elle est utilisée dans un agent contenant de l'eau pour l'agricul- ture et l'horticulture. Comme polymères solubles dans l'eau on citera par exemple le poly-(acide acrylique), des poly-(acrylatesde métaux alcalins), la carboxyméthyl-cellulose, l'hydroxyéthyl- cellulose, le poly-éthylèneglycol et le poly-(alcool vinylique). L'emploi de ces polymères hydrosolubles peut augmenter opportunément la résistance mécanique du produit granulaire résultant et rend plus aisées les manipulations de la matière hydrophile (III). Si la concentration en polymères hydrosolubles est trop élevée,le liquide aqueux devient très visqueux et il devient difficile de le préparer ou de le trans- porter. En général la concentration en polymère hydrosoluble est au plus égale à 10% en poids. La quantité du liquide est comprise entre 20 et 30 parties en poids pour 100 parties en poids de la matière hydro- phile (I). Si elle est inférieure à 1 partie en poids la granu- lation devient parfois insuffisante et si elle dépasse 30 parties -12- en poids il risque de se former, contrairement à ce que l'on souhaite, des granules de grand diamètre. Un bon moyen pour agiter et mélanger la matière hydrophile (I) et le liquide aqueux consiste à utiliser un mélangeur à palettes tournant très rapidement. Cet appareil comprend un récipient cylindrique contenant un rotor muni de plusieurs palettes et conçu pour pouvoir tourner très rapidement. Il mélange ou disperse au moins deux types de poudre ou une poudre avec un liquide. On trouve, dans le commerce, des appareils de ce type qui sont vendus sous les noms de marque "Turburizer" et "Sand Turbo" (tout les deux sont des produits de Hosokawa Micron Co. Ltd.). On peut mélanger la matière hydrophile (I) et le liquide aqueux en faisant arriver continuellement ou par intermittence la matière hydrophile (I) et le liquide aqueux dans le récipient cylindrique à l'intérieur duquel les palettes tournent à grande vitesse, et en évacuant, continuellement par intermittence, le mélange dudit récipient. On peut régler facilement le degré de mélangeage en agissant sur les quantités des matières introduites. Le mélangeage peut généralement être exécuté sans difficulté, même avec une association d'une matière hydrophile (I) et d'un liquide aqueux qui sont difficiles à mélanger intimement. Selon un autre mode d'exécution, très apprécié, pour mélanger la matière hydrophile (I) avec le liquide aqueux on ajoute le liquide aqueux sous la forme de fines gouttelettes liquides à la matière hydrophile (I) en utilisant un granula- teur agité à grande vitesse, un granulateur à tonneau ou un mélangeur à courant d'air, et on agite la mélange. "Par granulateur agité à grande vitesse" on désigne un granulateur comportant une pale rotative à la partie infé- rieure d'une cuve d'agitation; des appareils de ce genre se trouvent dans le commerce sous les noms de-marque Henshel Mixer (de Mitsui Miike Seisakusho, K.K.), New Speed Kneader (de Okada Seiko K.K.) et Heavy Duty Matrix (de Nara Kikai Seisakusho). Le granulateur à tonneau" est un appreil qui fait -13- culbuter la poudre par la rotation ou la vibration du réci- pient lui-même; il s'agira par exemple d'un granulateur à plateau incliné ou d'un granulateur du type à tambour. L'expression "mélangeur à courant gazeux" désigne un appareil pour mélanger une poudre par fluidisation de celle-ci avec un gaz (tel que l'air), et on trouve par exemple un appareil de ce genre sous le nom de marque AIRMIX (Reiborudo Kiko K.K.). Les fines goutelettes du liquide aqueux ont de pré- férence un diamètre ne dépassant pas 300 pm. Au-dessus de 300 pm il est difficile d'obtenir une dispersion-uniforrie du liquide aqueux et il risque de se former des grumeaux de haute densité. Il est possible de former de fines goutelettes li- quides d'un diamètre au plus égal à 300 pm en utilisant par exemple une méthode à plateau rotatif, une méthode à buse pressurisée ou une méthode avec buse à deux liquides. Cette dernière méthode est celle que l'on préfère car elle peut don- ner des gouttelettes très petites par une opération simple. Une buse utilisée dans cette méthode est par exemple celle plus connue sous le nom de LUMINA (nom de marque d'un produit de Fuos Seiki K.K.). La méthode consistant à pulvériser est plus efficace et plus intéressante pour ajouter les fines goutelettes du liquide aqueux. Il n'y a cependant pas de limitation parti- culière en ce qui concerne la méthode d'addition pourvu que celle-ci puisse réaliser l'addition du liquide aqueux sous la forme de fines goutelettes. La matière hydrophile (III) peut être obtenue par pulvérisation et granulation du mélange obtenu contenant la matière hydrophile (I) (ce mélange est sous la forme de granules ou d'agglomérés), cela de la manière exposée ci- dessous. La pulvérisation et la granulation peuvent être exécutées aumoyen d'un granulateur pulvérisateur usuel, tel e NEW SPEED MILL (nom de marque d'un produit Okada Seiko K.K.), FLASH MILL (nom de marque d'un produit de Fuji Paudal K.K.) ou -14- SPEED MILL (nom de marque d'un produit de Showa Engineering Co. Ltd.). La pulvérisation et la granulation peuvent être effectuéesaussitôt après le mélangeage de la matière hydrophi- le avec le liquide aqueux, ou encore après que le mélange a été abandonné au repos pendant un certain temps. La matière hydrophile (III) que l'on obtient ainsi a divers avantages par rapport aux résines hydrophiles clas- siques. En particulier,la matière hydrophile (III)est pratique- ment sans danger tant du point de vue biologique que du point de vue industriel. Elle peut être préparée par un pro- cédé industriellement avantageux qui, en particulier, ne nécessite aucune étape de séchage et comporte l'emploi d'un liquide aqueux bon marché. Elle contient une faible proportion de particules fines et elle a une répartition granulométrique uniforme. Elle ne subit pas de perte importante de poids ni ne pollue le milieu ambiant de travail par suite de la for- * mation de poussière. Elle a une bonne miscibilité, une bonne aptitude à se disperser et une bonne fluence, et elle ne ris- que pas de donner lieu à la formation de conglomérats ("ponts") ou de débordement dans la trémie. En outre la matière hydrophi- le (III) conserve les excellentes propriétés de la matière hydrophile (I). Selon un autre mode d'exécution de la présente invention, qui est également très apprécié, on prépare la matière hydrophile (IV) en mélangeant la matière hydrophile (III) avec de la silice finement divisée. Cette matière hydrophile (IV) ne subit pas d'importante diminution de sa fluence et ne s'agglomère pas par absorption d'humidité, et elle est extrêmenent facile à manipuler. De plus elle conserve les étonnantes pro- piétés de la matière hydrophile (III). La silice finement divisée peut être la même que cel- le dont on se sert dans la préparation de la matière hydrophile (II) à partir de la matière hydrophile (I). La proportion de silice finement divisée est comprise entre 0,01 et 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la matière hydrophile (III). Si la quantité est inférieure à 0,01 partie -15- en poids l'addition ne semble produire aucun effet, et si elle dépasse 10 parties en poids on n'observe pas un effet cor- respondant à la quantité, ce qui n'est pas économique. On peut avoir recours à des méthodes et à des ap- pareils de mélangeage ordinaires pour préparer la matière hydrophile (IV) par mélangeage de la matière hydrophile (III) avec la silice finement divisée, sans aucune limitation parti- culière. Les matières hydrophiles (I), (II), (III) et (IV) conformes à la présente invention ont les excellentes proprié- tés qui ont été décrites ci-dessus, et elles peuvent être fabriquées industriellement avec de bons rendements. Par conséquentelles peuvent être fournies à bas prix et elles peuvent trouver des applications étendues. P&r exemple lors- qu'elles sont utilisées comme absorbant pour des serviettes hygiéniques, des couches en papier etc, elles ont la pro- priété d'absorber rapidement de grandes quantités de sang cataménial, d'urine ou d'autres liquides du corps. Le pouvoir absorbant par unité de coût est beaucoup plus élevé que celui des produits courants. De plus, étant donné que ces absorbants retiennent les liquides absorbés même sous pression, ils sont d'un emploi confortable et ils peuvent être utilisés pendant plus longtemps. Dans les différentesapplications qui ont été mentionnées ci-dessus on utilise les matières absorbantes (hydrophiles) conformes à l'invention en les mélangeant avec du papier ou de la pulpe ou en les répartissant entre des sup- ports, par exemple des supports en papier, en pulpe ou en un non-tissé, ou encore en les mettant sous la forme d'une feuille par moulage. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Les pourcentages et les - parties dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids, sauf indication contraire. -16- Exemple 1 On polymérise 4 000 parties d'une solution aqueuse à 43% d'un sel acrylique monomère composé de 74,95% en moles d'acrylate de sodium, de 95% en moles d'acrylate de sodium, de 25% en moles d'acide acrylique et de 0,05% en moles de triacrylate du triméthylol-propane, en présence de 0, 6 parties de persulfate d'ammonium et de 0,2 parties d'hydrogénosulfite de sodium, dans une atmosphère d'azote, à une température de à 80 C, et on obtient ainsi un polymère aqueux analogue à un gel. On sèche le polymère dans un séchoir à air chaud à C, on le broie dans un broyeur à marteau, et on le-tamise sur une toile métallique dont les mailles ont une ouverture de 0,60 mm de manière à obtenir une poudre passant à travers le tamis (poudre A). La distribution granulométrique de la poudre A est telle que la proportion de particules qui passent à travers le tamis normalisé de 0,075 mm d'ouverture de maille représente 16,4%. On mélange 100 parties de la poudre A, 2 parties de glycérol et 2 parties d'éthanol au moyen d'un mélangeur à palettes et on traite le mélange par la chaleur, continuellement, dans un séchoir à palettes. Le temps de séjour moyen dans ce séchoir est de 20 minutes et la température de la matière à la sortie du séchoir est de-1900C. On obtient ainsi une matière hydrophile (1). -Les taux d'absorption d'eau de la poudre A et de la matière hydrophile (1) et la formation d'"yeux de poisson" sont évalués de la façon suivante: Dans un sachet du type des sachets de thé (40 mm x 50 mm) en un non tissé on introduit uniformément la poudre obtenue A ou la matière hydrophile (1) (0,2 g). On plon- ge le sachet dans une solution saline à 0,9% et on mesure le poids du sachet 1 minute et 10 minutes plus tard. On pèse également le sachet seul après l'absorption, sachet qui sert d'échantillon à blanc. Le taux T d'absorption d'eau (carac- tère hydrophile) de l'agent hydrophile est calculé par la relation suivante: 26.6 1 86 -17- Mh - Té T= Ms dans laquelle Mh représente le poids en gramme après absor- ption,Té représente le poids en gramme du témoin et Ms repré- sente le poids en gramme de la matière hydrophile. Par ailleurs on fait tomber une petite quantité de la poudre A ou de la matière hydrophile (1) sur une feuille de papier imbibée d'eau et on examine la feuille pour savoir s'il s'est formé des "yeux de poisson"-. Les résultats sont consignés dans le tableau 1. On voit que l'eau est absorbée beaucoup plus vite par la matiè- re hydrophile (1) que par la poudre A. Exemple comparatif 1 Au moyen d'un mélangeur à palettes on mélange 100 parties de la poudre A qui a été obtenue selon l'exemple 1 avec 2-parties de glycérol, et le mélange, traité par la chaleur au moyen d'un séchoir à palettes comme décrit à l'exemple 1, fournit une matière hydrophile comparative (1). La matière hydrophile comparative (1) est soumise aux essais qui ont été décrits à l'exemple 1. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 1. On voit que la matière hydrophile comparative (1) a une vites- se d'absorption d'eau qui est beaucoup plus grande que celle de la poudre A mais plus faible que celle de la matière hydrophile (1) obtenue selon l'exemple 1. Exemple 2 Dans un malaxeur à deux bras on mélange 100 parties de!la poudre A obtenue selon l'exemple 1 avec 2 parties de glycérol, 4 parties d'isopropanol et 4 parties d'eau. Le mélan- gé est traité par la chaleur à l'aide d'un séchoir à palette de la manière décrite à l'exemple 1 et il fournit ainsi une matière hydrophile (2). La matière hydrophile (2) ainsi obtenue est soumise aux essais qui ont été décrits à l'exemple 1. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 1. -18- Exemple 3 La poudre A obtenue selon l'exemple 1 est soumise à une classification sur un tamis normalise dont les mailles ont une ouverture de 0,075 mm et elle est ainsidivisée en particules passant à travers ce tamis et en particules rete- nues par ce tamis. On mélange 2 parties en poids des particules qui ont traversé le tamis avec 1 partie en poids des particules qui sont restées sur le tamis et on obtient ainsi une poudre B qui renferme 66,7% en poids de particules passant à travers le tamis à mailles de 0,075 mm d'ouverture. On mélange 100 parties de la poudre B avec 2 parties deglycérol, 4 parties d'isopropanol et 4 parties d'eau et on traite le mélange par la chaleur ainsi que cela a été décrit à l'exemple 2. On obtient ainsi une matière hydrophile (3), que l'on soumet aux essais dont il a été question à l'exemple 1. Les résultats sont consignés dans le tableau 1. Exemple 4 On introduit 300 parties de cyclohexane dans un réacteur et on y dissout 1,8 partie de monostéarate de sorbitan. On disperse dans la solution obtenue une solution aqueuse monomère que l'on'a obtenue en dissolvant 30 parties d'acide acrylique dans 40 parties d'eau, en neutralisant la solution par 12,5 parties d'hydroxyde de sodium et en y dissol- vant 0,05 partie de persulfate de potassium, et on polymérise à 650C pendant 5 heures dans un courant d'azote. La polymérisa- tion terminée, on sèche le produit sous pression réduite et on le tamise sur unetoile métallique dont les mailles ont une ouverture de 0,59 mm: la fraction de foudre qui passe à travers ce tamis est nommée "poudre C". Dans un mélangeur à tonneau en V on mélange 100 parties de la poudre C avec 3 parties de triméthylolpropane, 2 parties d'éthanol et 4 parties de dioxanne. On dépose-le- mélange en une fine couche sur un transporteur à courroie et on le fait passer dans un séchoir à infra-rouges pour le traiter par la chaleur; on obtient ainsi une matière hydrophi- le (IV). La durée moyenne du chauffage est de 10 minutes, et -19- la température de la matière à la sortie du séchoir est de 193 C. La poudre C et la matière hydrophile (IV) sont soumises aux essais qui ont été décrits à I'exemple 1. Les résultats sont rassemblés dans lé tableau l. Exemple comparatif 2 Après avoir effectué la même polvmérisation qu'a l'exemple 3 on chasse l'eau par distillation azéotropique pour que la quantité d'eau dans les particules de rési- ne hydrophile en suspension dans le cyclohexane soit de 42,9 parties (teneur en eau: 30% en poids) pour 100 parties en poids de la résine hydrophile. On ajoute ensuite une solution de 1,1 g (soit 3 parties pour 100 parties en poids de la résine hydro- phile) de triméthylolpropane dans 2 g d'eau à 73 C et on maintient le mélange à cette température pendant 2 heureso Les particules de la résine hydrophile sont recueillies par filtration de la suspension, elles sont séchées à C sous pression réduite et elles sont tamisées sur une toile métallique dont les mailles ont une ouverture de 0,59 mm la poudre qui passe à travers ce tamis est la matière hydrophi- le comparative (2). Cette matière est soumise aux essais qui ont été dé- crits à l'exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 1. Exemple comparatif 3 On introduit dans un réacteur 100 parties de la poudre C qui a été obtenue selon l'exemple 4 et on y ajoute parties de méthanol. Tout en agitant on ajoute une solution de 3 parties de triméthylolpropane dans 25 parties d'eau, et on mélange. On maintient ensuite le réacteur dans un bain d'hui- le à 110 C pour sécher le produit qu'il contient: on obtient ainsi une matière hydrophile comparative-(-3>.--Le-'temps nécessaire pour le séchage dépasse une heure. La matière hydrophile comparative (3) est soumise aux essais qui ont été décrits à l'exemple 1. Les résultats sont consignés dans le tableau 1. -20- Exemple 5 Sur une couche en papier pour bébé (qui est compo- sée d'un non-tissé, d'une pulpe analogue à du coton, d'un papier hydrophile et d'une pellicule imperméable à l'eau, et qui a un poids de 72 g)'on répartit régulièrement 3 g de la poudre A et 3 g de la matière hydrophile (1) qui ont été obtents selon l'exemple 1, 3 g de la matière hydrophile compa- rative (1) obtenue selon l'exemple comaratif 1, 3 g de la matière hydrophile (2) obtenue selon l'exemple 2, 3 g de la poudre B et 3 g de la matière hydrophile (3) qui ont été obte- nues selon l'exemple 3, ainsi que 3 g de la poudre C et 3 g de la matière hydrophile (4) qui ont été obtenues selon l'exemple 4, et on verse 100 ml d'une solution saline à 0,9% sur la cou- che en papier. Après avoir laissé reposer la couche pendant 10 minutes à la température ambiante on plie en deux 10 serviettes en papier 23 cm x 23 cm et on les applique sur la couche en papier. On pose un poids de 10 kg sur l'assemblage ainsi consti- tué et on abandonne le tout pendant 1 minute. On détermine en- suite la quantité de solution saline qui a migré dans les serviettes en papier. Les résultats sont donnés dans le tableau 1. -21- Tableau 1 Taux Quantité de Formation d'absorption la solution d!' "yeux de d'eau au bout saline à 0,9% poisson" de qui a migré () 1 min 10 min (en g) (**) Ex. 1 Poudre A 30 52 252 X Matière hydrophile 55 7 23 Exemple Matière I Comp. 1 hydrophile 45 61 85 O comparative (1) Ex. 2 Matière hydrophile 53 65 1O8 O (2)_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Ex. 3 Poudre B 21 39 - X Matière hydrophile ' 47 63 5PI4o (3> Ex. 4 Poudre C 20 33 - X Matière hydrophile 48 63 2,2 O (4) Exemple Matière Comp. 2 hydrophile 40 45 - / comparative (2),.... __ Exemple Matière Comp. 3 hydrophile comparative 42 47 - (3) 1 (*): Ex.: exemple; Exemple Comp.: exemple comparatif. (*): Pour l'évaluation on fait usage des symboles conven- tionnelssuivants: -22- O: pas de formation d'"yeux de poisson" A: légère tendance à la formation d'"yeux de poisson" X: il se forme des "yeux de poisson" Les résultats rassemblés dans le tableau 1 ontrent net- temnt que les matières hydrophiles conformes à la présente in- vention ne forment pas d'"yeux de poisson", ont une grande vitesse d'absorption de l'eau et ont un grand pouvoir de réten- tion de l'eau, même sous l'action d'une pression. Lesmatières hydrophiles conformes à la présente invention ont de plus grandes vitesses d'absorption de l'eau et un plus grand pouvoir de rétention de l'eau sous pression que la matière hydrophile comparative (1) que l'on a obtenue en ajoutant seulement le polyol. Exemple 6 On ajoute goutte à goutte3 parties d'eau à 100 par- ties de la matière hydrophile obtenue selon l'exemple 1 et on agite le mélange au moyen d'un mélangeur rapide à palettes SAND TURBO (nom de marque d'un produit de Hosokawa Micron Co., Ltd). On broie le mélange et on le granule dans un granulateur FLASH MILL (nom de marque d'un produit de Fuji Paudal K.K.),et on obtient ainsi un agent hydrophile (5). En se servant d'un tamis vibrant on détermine la dis- tribution granulométrique de la matière hydrophile (5) et celle de la matière hydrophile (1). Le taux d'absorption d'eau et la quantité de solu- tion saline qui migre sont également mesurés comme décrit dans les exemples 1 et 5. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. Ces résultats montrent que la matière hydrophile gra- nulée (5) a une quantité de fines particules qui est notablement abaissée (on n'observe pas de formation de poussière) et qu'elle conserve les excellentes propriétés de la matière hydrophile (1) de départ. Exemple 7 On introduit dans un granulateur à agitation rapide HEAVY DUTY MATRIX (fabriqué par Nara Kikai Seisakusho K.K.), -23- la matière hydrophile (2) qui a été obtenue selon l'exemple 2 et, tout en agitant, on pulvérise de l'eau en une quantité de 4 parties pour 100 parties de la matière hydrophile, sous la forme de fines goutelletes qui arrivent par une buse à deux liquides et qui tombent sur la matière hydrophile (2). Le diamètre moyen des goutelletes liquides est d'environ Vm. Le mélange est broyé et granulé au moyen d'un granu- lateur/pulvérisateur FLASH MILL (fabriqué par Fuji Paudal oK.)et on obtient ainsi une matière hydrophile (6). On détermine, au moyen d'un tamis vibrant la dis- tribution granulométrique de la matière hydrophile (6) et - celle de la matière hydrophile (2). Le taux d'absorption d'eau et la quantité de solution saline qui migre sont mesu- ré s de la même façon qu'à l'exemple 6. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 2. Exemple comparatif 4 Une matière hydrophile comparative (4) à l'état granulé est obtenue dela.même façon qu'à l'exemple 7 sauf que l'eau est apportée sous la forme de gouttes relativement grandes, d'un diamètre de 1 à 2 mm, à la matière hydrophile (2) obtenue selon l'exemple 2. La distribution granulométri- que de la matière hydrophile comparative (4) est mesurée de la même façon qu'à. l'exemple 7. Les résultats sont donnés dans le tableau 2. *m L o0'0 ap sesTiwT g co ssTueai szaaAzag quessud Tnb 'spTod us % us saTnoT4zed sap q94usnb = *ssedL0'o "- uI L0'0 'i op ssTITeW g sTure aI aud senusasz;uos Tnb sTeu m SIT'0 op se5TTm g uSun; sue aT sQaax g;usssd Tnb 'spTod us % us ssTnDoTed sep 94Tquenb = Lo0'0-ST'0 c. ,, we mST'0 ap saTTTvm g sTueZ OT 2zd sanuse:; Iuos Tnb sT$ uu u0ú'0 sp saOTTTm g sTume aI szaaAr V;usssed Tnb 'spTOd us % us seinoTfds3p q-T:uvnb = ST'0-OE'0 ua 0'0 ap saTITeW g csTumq eT ad stnuaSx;uos Tnb sTem mm 65'0 sp saiTTuI g sTuze; sT szaAe2z V luassed Tnb 'spTod us % us saTnoT4aed ap 9TUuvnb = 0O'0-6S'0 m1u 6S' oP eanla.sAno sun Iuo sGTTTeu ssa;uop enbTIiegm 9TToq eT xns senueqsa quos Tnb 'spTod u % us ssaTnoTaedsap 9;Tjuvnb = '4as 69'O (;) ( o (9) OTTqdoZPA'q 8'I S9 '01O S'i 8' 6 (Z) Isd p q Z'Z S9 1'i sZlt 9'0f9'S6 l'O (S) eTTtdOpAq (I) OTTqdozpXq (B ua) eaBT en ajoutant le liquide aqueux à la matière hydrophile pul- vérulente, en agitant, puis en broyant et en granu- lant le mélange obtenu,a une faible teneur en particules fines et une répartition granulométrique uniforme, qu'elle n'engendre pas de poussière et qu'elle conserve les proprié- tés de la matière hydrophile pulvérulente de départ. Exemple 8 Au moyen d'un mélangeur à tonneau en V on mélange parties de la matière hydrophile (1) obtenue selon l'exemple 1 avec deux parties d'une silice finement divisée ("Aerosil 200", nom de marque d'un produit d'Aerosil CO., Ltd.). On obtient ainsi une matière hydrophile (7). On introduit 1 gramme de la matière hydrophile (7) dans une boite de Petri de 100 mm de diamètre et on l'y laisse reposer à 20 C et à un degré hygrométrique de l'air de 65%. On incline la boîte de Petri à la main et on mesure le temps qui s'écoule jusqu'à ce que la poudre perde sa fluence, c'est-à-dire son aptitude à couler. On détermine en outre, en opérant comme décrit dans les exemples 1 et 5, le taux d'absorption d'eau de la matière hydrophile (7) et la quantité de solution saline qui migre. Les résultats sont donnés dans le tableau 3. Exemple 9 En opérant comme à l'exemple 8 on prépare les matières hydrophiles (8) et (9) en mélangeant 100 parties de chacune des matières hydrophiles (5) et (6) qui ont été ob- tenues selon les exemples 6 et 7 avec, respectivement, 3 par- ties et 5 parties de silice finement divisée (CARPLEX 0 N0 67, nom de marque d'un produit de Shionogi & Co., Ltd.) Les matières hydrophiles 418) et (9) sont soumises aux essais qui ont été décrits à l'exemple 8. Les résultats sont consignés dans le tableau 3. -26- Tableau 3 Durée de Taux d'ab- conserva- tion de la sorption deau Quantité de fluence au bout de solution sali- (en hue)ne qui migre heures 1 min 10 min (en g) Ex. 8 Matière 2 55 67 2,3 hydrophile (1) Matière hydrophile 36 56 68 2,3 (7) EX. 9 Matière hydrophile 2 53 65 2,2 (5) Matière hydrophile 2 52 63 1,7 (6) Matière hydrophile 38 55 67 2,1 (8) Matière hydrophile 45 53 65 1,7 (9.)-...:::::::. Les résultats donnés dans le tableau 3 montrent que les matières hydrophiles qui ont été obtenues en mélangeant les matières hydrophiles pulvérulentes avec de la silice finement divisée ne subissent pas une diminution sensible de leur fluence ni une agglomération lorsqu'elles absorbent de l'humidité, qu'elles sont très facilesà manipuler et qu'elles conservent les excellentes propriétés des matières hydrophiles pulvérulentes de départ. -27- REVENDICATIONS 1. Matière hydrophile constituée d'une poudre de résine capable d'absorber de l'eau (résine hydrophile) dont les chaînes moléculaires proches de sa surface sont réticulées, poudre que l'on a obtenue en mélangeant 100 parties en poids d'une poudre d'une résine hydrophile à radicaux carboxy prise dans l'ensemble constitué par les produits d'hydrolyse de polymères greffés amidon/acrylonitrile, les produits de neutralisation partielle de polymères greffés amidon/acide acrylique, les produits de saponification de copolymères acétate de vinyle/ester acrylique, les produits de réticulation d'hydrolysats de copolymères de l'acryloni- trile, les produits d'hydrolyse de copolymères de l'acryla- mide, les produits de réticulation d'hydrolysats de copoly- mères de l'acrylamide, les produits de neutralisation partielle du poly(acide acrylique), et les produits de réticulation de poly-(acides acryliques) partiellement neutralisés, avec de 0,001 à 10 parties en poids d'un polyol, de 0,01 à 8 parties en poids d'un solvant organique hydrophile, et de 0 à 8 par- ties en poids d'eau, et en chauffant le.mélange à une tempe- rature d'au moins 90 C pour faire réagir la poudre de résine hydrophile avec le polyol. 2. Matière hydrophile selon la revendication 1, dans laquelle la proportion d'eau est de 0 à 5 parties en poids. 3. Matière hydrophile selon la revendication 2, dans laquelle la proportion d'eau est de 0,5 à 4 parties en poids. 4. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, matière caractérisée en ce que la résine hydrophile porteuse de radicaux carboxy est un polymère du type des acrylates de métaux alcalins que l'on a obtenu en copolymérisant 100 parties en poids d'un monomère du type des sels de l'acide acrylique, constitué de 1 à 50% en moles d'a- cide acrylique et de 50 à 99% en moles d'un acrylate de métal alcalin, avec O à 5 parties en poids d'un monomère réticulable -28- en solution aqueuse, à une concentration en monomèresd'au moins 20% en poids, et en séchant par la chaleur le polymère aqueux analogue à un gel que l'on a ainsi obtenu. 5. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que la poudre de rési- ne hydrophile a des dimensions particulaires telles que la proportion des particules qui passent à travers un tamis normalisé à mailles de 0,075 mm d'ouverture est au plus égale à 50% en poids. 6. Matière hydrophile que l'on a obtenue en mélan- geant 100 parties en poids de la matière hydrophile de la revendication 1 avec de 0,01 à 10 parties en --poids de silice finement divisée. 7. Matière hydrophile selon la revendication 6, caractérisée en ce que la proportion d'eau est de 0 à 5 par- ties en poids. 8. Matière hydrophile selon la revendication 7, caractérisée en ce que la proportion d'eau est de 0,5 à 4 parties en poids. 9. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que la résine hydrophile porteuse de radicaux carboxy est un polymère du type des acrylates de métaux alcalins que l'on a obtenu en copolymérisant 100 parties en poids d'un monomère du type des sels de l'acide acrylique, constitué de 1 à 50% en moles d'acide acrylique et de 50 à 99% en moles d'un acrylate de métal alcalin, avec 0 à 5 parties en poids d'un monomère réticulable, en solution aqueuse, i une concentration en monomères d'au moins 20% en poids, et en séchant par la chaleur le polymère aqueux analogue à un gel que l'on a ainsi obtenu. 10. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisée en ce que la poudre de résine hydrophile a des dimensions particulaires telles que la proportion des particules qui passent à travers un tamis normalisé de 0,075 mm d'ouverture de mailles est au plus -29- égale à 50% en poids. 11. Matière hydrophile que l'on a obtenue en ajou- tant un liquide aqueux à une matière hydrophile selon la re- vendication 1, en agitant, puis en pulvérisant et en granulant le mélange obtenu. 12. Matière hydrophile selon la revendication 11, que l'on a obtenue en effectuant l'agitation au moyen d'un mélangeur à palettes tournant à grande vitesse. 13. Matière hydrophile selon la revendication 11 que l'on a obtenue en effectuant l'agitation au moyen d'un granulateur du type des agitateurs rapides,au moyen d'un gra- nulateur à tambour ou au moyen d'un mélangeur du type à courant gazeux, et en ajoutant le liquide aqueux sous la forme de petites goutellettes liquides d'un diamètre au plus égal à 600 Pm. 14. Matière hydrophile selon la revendication 13, caractérisée en ce que le liquide aqueux est ajouté sous la forme de goutellettes ayant un diamètre d'au plus 300 pm. 15. Matière hydrophile l'une des revendications 11 à 14, que l'on a obtenue en ajoutant de 1 à 30 parties du liqui- de aqueux à 100 parties en poids de la résine hydrophile. 16. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications l à 15, que l'on a obtenue en ajoutant de 0 à parties en poids d'eau. 17. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications 11 à 16, que l'on a obtenue en ajoutant.de 0,5 à 4 parties en poids d'eau. 18. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications 11 à 17, caractérisée en ce que la résine hydro- phile porteuse de radicaux carboxy est un polymère du type des acrylates de métaux alcalins que l'on a obtenu en copolyméri- sant 100 parties en poids d'un monomère du type des sels d l'acide acrylique, constitué de 1 à 50% en moles d'acide acrylique et de 50 à 99% en moles d'un acrylate de métal alcalin, avec O à 5 parties en poids du monomère réticulable, en solution aqueuse, à une concentration en monomèrE d'au -30- moins 20% en poids, et en séchant par la chaleur le polymère aqueux analogue à un gel que l'on a ainsi obtenu. 19. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications llà 18, caractérisée en ce que la poudre de résine hydrophile a des dimensions particulaires telles que la pro- portion des particules qui passent à travers un tamis nor- malisé dont les mailles ont 0,075 mm d'ouverture ne dépasse pas 50% en poids. 20. Matière hydrophile que l'on a obtenue en mé- langeant 100 parties en poids d'une matière hydrophile selon la revendication 11 avec de 0,01 à 10 parties en poids de silice finement divisée. 21. Matière hydrophile selon la revendication 20 que l'on a obtenue en utilisant de 0 à 5 parties en poids d'eau. 22. Matière hydrophile selon la revendication 21 que l'on a obtenue en utilisant de 0,5 à 4 parties en poids d'eau. 23. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisée en ce que la résine hydrophile porteuse de radicaux carboxy est un polymère du type des acrylates de-métaux alcalins que l'on a obtenu en copolymérisant 100 parties en poids d'un monomère du type des sels de l'acide acrylique, constitué de 1 à 50% en moles d'acide acrylique et de 50 à 99% en moles d'un acrylate de métal alcalin avec 0 à 5 parties en poids d'un monomere réticulable, en solution aqueuse, à une concentration en monomères d'au moins 20% en poids, et en séchant par la cha- leur le polymère aqueux analogue à un gel que l'on a ainsi obtenu. 24. Matière hydrophile selon l'une quelconque des revendications 20 à 23, caractérisée en ce que la poudre de résine hydrophile a des dimensions particulaires telles que la proportion des particules qui passent à travers un tamis normalisé dont les mailles ont une ouverture de 0,075 mm est au plus égaleà 50% en poids.