Brevet FR2562795A1 — publié le 19851018

Composition solaire filtrante contenant du polyisobutylène et son utilisation pour la protection de l'épiderme humain contre les radiations ultraviolettes. La présente invention a pour objet une composition solaire filtrante contenant du polyisobutylène ayant pour effet d'accroître l'indice de protec- tion de ladite composition filtrante à l'égard des radiations ultraviolettes, ainsi que l'utilisation de ladite composition pour protéger l'épiderme humain contre les radiations ultraviolettes. On a déjà préconisé de renforcer l'efficacité d'un filtre UV dans une composition anti-solaire par l'emploi de polymères à la fois substantifs et polaires. On entend par polymères polaires, des polymères qui présentent l'aptitude d'engendrer des liaisons polaires avec l'agent filtrant par l'in- termédiaire de forces physiques telles que le dip8le-dip8le, la liaison hydrogène, le dip8le-dipBle induit. De telles compositions sont décrites dans la demande de brevet européen 55 857. On a aussi proposé d'utiliser du polyethylène de bas poids moléculaire, compris entre 1100 et 2000, dans un produit solaire, pour améliorer les propriétés d'absorption à l'égard des radiations ultraviolettes et augmenter l'indice de protection de l'agent filtrant. De telles compositions sont décrites dans la demande de brevet français 2 431 290 et dans le brevet américain 4 264 581. Cependant, toutes ces compositions présentent des inconvénients d'impor- tance non négligeable. Le polyethylène utilisé dans l'art antérieur est une poudre cristalline ou semi-cristalline qu'il est nécessaire de porter à une température voisine de son point de ramollissement (95 C) dans la phase grasse. L'émulsion ne peut s'effectuer que par contact de cette phase grasse portée à 95 C avec de l'eau portée à la même température. Cette opération représente une dépense d'énergie importante et la température élevée risque de dégrader les filtres UV de faible stabilité thermique. La demanderesse a découvert qu'en introduisant dans une composition antisolaire contenant des filtres UV liposolubles, une polyoléfine liquide au sens physique du terme, de nature amorphe et apolaire, telle qu'un polyisobu- tylène de poids moléculaire se situant dans une gamme déterminée, on obtient une composition antisolaire dont l'indice de protection est supérieur à celui d'une composition ne renfermant que le filtre UV liposoluble. Le polyisobutylène se distingue des polymènres antérieurement utilisés dans les compositions antisolaires par le fait qu'il est de nature entièrement amorphe, contrairement au polyethylene qui est une polyoléfine semi-cristalline ou cristalline. Il est aussi apolaire avec un point de ramollissement nettement inférieur à celui du poly- éthylene, puisqu'il est liquide au sens physique du terme, à tempéra- ture ambiante. Par ailleurs, le polyisobutylène présente la caractéristique d'être parfaitement translucide à température ambiante, et cette propriété se maintient en présence d'une phase huileuse adéquate. On a donc la possibilité d'obtenir des compositions transparentes, ce qui n'est pas le cas avec le polyethylene. La présente invention a donc pour objet une composition solaire filtrante destinée à être appliquée sur l'épiderme humain, renfermant au moins un agent oleosoluble absorbant les radiations ultraviolettes et au moins un polyisobutylène liquide à température ambiante, de poids moléculaire moyen viscosimétrique compris entre 8000 et 65000, dans un milieu cosmétiquement acceptable comportant au moins une phase grasse. Contrairement aux compositions antérieurement connues, la pré- paration des compositions selon l'invention n'engage pas de grosses dépenses d'énergie puisqu'elle s'effectue par simple mélange à tem- pérature relativement proche de la température ambiante. Il est également possible d'obtenir, comme indiqué ci-dessus, des composi- tions à une seule phase, voire même transparentes le cas échéant. Grâce à la remarquable adhérence du polyisobutylène à la peau d'une part, et à la propriété qu'il présente de réduire la transmis- sion de vapeur d'eau d'autre part, la composition solaire filtrante selon l'invention présente une meilleure résistance à l'eau de mer et à l'eau de piscine ainsi qu'à la transpiration par rapport aux compo- sitions antérieurement connues. De plus, elle conserve à la peau ses propriétés. Le polyisobutylène est présent dans la composition solaire filtrante selon l'invention à raison de 1 à 20% en poids, et de préférence 4 à 15% en poids, par rapport au poids total de la com- position. Les polyisobutylènes utilisés dans la composition solaire fil- trante selon l'invention sont des liquides visqueux, d'un poids moléculaire moyen viscosimétrique compris entre 8000 et 65 000, présentant une température de transition vitreuse de -50 C et solu- bles en phase huileuse. On utilise de préférence des polyisobutylènes de poids moléculaire moyen viscosimétrique compris entre 30 000 et 000 et plus particulièrement les polyisobutylènes vendus par la Société BASF sous les marques déposées OPPANOL B 10 et OPPANOL B 12, et ceux vendus par la Société ESSO sous les appellations VISTANEX LM-MS et VISTANEX LM-MH. La composition solaire filtrante selon l'invention renferme un ou plusieurs agents absorbant les radiations ultraviolettes de type connu et oléosolubles. Ils sont présents dans la composition à la concentration totale de 1 à 20% en poids, et de préférence, de 2 à 15% du poids total de la composition. Parmi les filtres UV oléosolubles qui conviennent à la composi- tion solaire filtrante selon l'invention, on peut citer les filtres UV présentant un maximum d'absorption dans la zone de longueurs d'ondes qui s'étend de 280 a 320 nm, c'est-à-dire dans la zone des UV-B, comme par exemple: - le 3-benzylidène-d,l-camphre - le 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,lcamphre, vendu sous la marque Eusolex 6300; - les 3-benzylidène camphres substitués en para, ayant pour formule: o - CH A o Z désigne les groupements -CH2I,CH2 Br ou -CH Br2, -CH2R, -CH R'R', -CHO, -COOR" avec 1 2' -OR4, -C0R5 -SR6-R6 C, -COOR", R1 et R2 = H, alkyle en C1-C18, hydroxyalkyle ou bien ils forment en- semble avec l'atome d'azote un hétérocycle, R4 = H, alkyle, polyoxyéthyl1ne, aryle substitué ou non, menthyle, dialkylaminoalkyle;, R5 = alkyle, alkényle, aryle, hétérocycle aromatique ou non contenant à 6 chatuons, R6 = H, alkyle, aminoalkyle, hydroxyalkyle, aryle, R' = -OR' ou -SR' dans lesquels R; et 6 peuvent avoir respectivement les mêmes valeurs que R4 et R6 excepté les valeurs hydrogène, poly- oxyéthylène, hydroxyalkyle, et aryle, R" = alkyle; ces composés sont décrits dans les brevets francais 2 383 904, 2 402 647 et 2 421 878 de la demanderesse; - les esters et dérivés de l'acide p-aminobenzolque tels que les: - p-aminobenzoate d'éthyle, vendu sous la marque BeuzocaTne - paminobenzoate d'isopropyle - p-amiuobenzoate d'isobutyle vendu sous la marque Cycloform - p-aminobenzoate de glycéryle, vendu sous la marque Escalol 106 - p-aminobenzoate d'allantoine, vendu sous la marque Alpaba N-éthoxy p-aminobenzoate d'éthyle, vendu sous l'appellation SC 9155 - N-(2-hydroxypropyl)p-aminobeuzoate d'éthyle et N,N-bis(2- hydroxypropyl)p-aminobeuzoate d'éthyle vendus sous la marque _MERSCREEN P - 4-(diméthylamino)-benzoate d'éthyle - 4-(diméthylamino)-benzoate d'amyle ou "Padimate" selon la dénomination commune internationale, vendu sous la marque Escalol 506 - 4-(dimnéthylamino)-benzoate de 2-éthylhexyle, vendu sous la la marque Escalol 507; - 2-acétamido benzoate de 3,3,5triméthylcyclohexyle; - des anthranilates tels que: - l'anthranilate de menthyle - le N-acétylanthranilate de triméthylcyclohexyle; - des cinnamates tels que: - le cinnamate de beuzyle le cinnamate de menthyle ou d'homomenthyle - le cinnamate d'octyle, vendu sous la marque Prosolal S 8 - l'C(-cyano-P-phénylcinnamate d'éthyle, vendu sous la marque Uvinul N 35 - l'O - le trioléate de l'acide 3,4-dihydroxy-5-L 3,4,5-trihydroxy- benzoyl)oxy benzoique vendu sous la marque SOLPROTEX 1; et des dérivés nouveaux de 3-benzylidène camphre tels que les sulfonamides décrits et préparés dans le brevet belge 897 241 de la demanderesse, et plus particulièrement les composés des exemples 1 et 3 ayant pour formules: S02-NH- CI2- CH- ( C 2)3 CH3 C 3 2 5 (Exemple 3) et 3 02 2 C2H5 (Exemple 1) ainsi que certains dérivés de la benzophénone tels que: - la 2-hydroxy-4méthoxybenzophénone ou "oxybenzone", vendue sous les marques Spectra-Sorb UV 9, Uvinul M 40 et Eusolex 4360 - la 2,2' dihydroxy-4méthoxybenzophénone ou "dioxybenzone", vendue sous la marque Cyasorb UV 24 - la 2,4-dihydroxybenzophénone, vendue sous la marque Uvinul 400 - la 2,2',4,4'-tdtrahydroxybenzophénone, vendue sous la marque Uvinul D 50 - la 2,2' dihydroxy-4,4'-diméthoxybenzophénone, vendue sous la marque Uvinul D 49 - la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone ou "mexenone" vendue sous la marque Uvistat 2211 - la 2-hydroxy-4-(n-octyloxy) benzophénone ou "octobenzone", vendue sous la marque Cyasorb UV 531 - la 4-phénylbenzophénone, vendue sous la marque Eusolex 3490 - le 2-(4phénylbenzoyl)benzoate de 2-éthylhexyle vendu sous la marque Eusolex 3573. On peut aussi utiliser des filtres UV présentant un maximum d'absorption dans la zone de longueurs d'ondes qui s'étend de 320 à 400 nm, c'est-àdire dans la zone des UV-A, comme par exemple: les dérivés du dibenzoylméthane tels que: - le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, vendu sous la marque Eusolex 8020 - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, vendu sous la marque PARSOL 1789 - le dianisoylméthane vendu sous la marque PARSOL DAM; les dérivés du pbenzylidène camphre tels que: - les 3-p-oxybenzylidène 2-bornanones, de formule: o1 3c dans laquelle: R1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement ramifié contenant 2 à 18 atomes de carbone, un radical alkényle contenant 3 à 18 atomes de carbone, un radical ECH2-CHOlnH, CH3 CR3 eR3 *CH2-CH2-OnH *C2 - CH - O)pH, -CH2 - CHOH -CH3, -C2 CH2 - N CH2OH R3 R4 - CH2 - CHOH -CH2-N, \ CH2)m-CO2R o R désigne un R4 radical alkyle en C1C8 ou encore un radical divalent *CH2*m ou -CH2-CHOH-CH2-, m désigne 1 à 10, n 1 à 20 et p 1 à 6; R3 et R4 représentant chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle éven- tuellement ramifié ou hydroxylé ou bien formant un hétérocycle aminoalipha- tique avec l'atome d'azote; R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4 ou bien un radi- cal divalent -0- relié au radical R1 lorsque celui-ci est également divalent; q désigne 1 ou 2, étant entendu que lorsque q=2, R1 est un radical divalent et lorsque R1-H, R2 désigne aussi hydrogène; ces composés sont décrits plus en détail dans le brevet belge 877 596 de la demanderesse. 256t?95 - les 1,4-dicamphométhylidène benzènes et les camphaométhylidène cinna- mates de formule: CH_ O " dans laquelle: C3C / > > R5 _ _ ou -CE =C R5 désigne un atoeme d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, aryle éventuellement substitué par des atomes d'halogène ou par des groupes R alkyle ou alcoxy en C1-C4, un radical-CN,-COOR7 ou-CON R10 Rg R6 désigne un radical-COOR8 ou-CO-N Rlo o R7 et R8 identiques ou différents sont des radicaux alkyle, alcényle, cycloalkyle ou aralkyle contenant au maximum 20 atomes de carbone, éven- tuellement substitués par des groupes hydroxy, alcoxy ou amine, R9 et RO10 identiques ou différents désignent un atome d'hydrogène ou des radicaux alkyle, alcényle, cycloalkyle ou aralkyle contenant au maximum 20 atomes de carbone, éventuellement substitués par des groupes hydroxy, alcoxy ou amine; ces composés sont décrits dans le brevet belge 897 051 de la demanderesse; le composé particulièrement préféré est celui décrit à l'exemple 7, ayant pour formule: COOC2H5 =9 c-- \ CoOC2H5 CH3 La composition solaire filtrante selon l'invention renferme de préféren- ce, outre le ou les polyisobutylène(s) décrit(s) ci-dessus, au moins un agent absorbant oléosoluble qui absorbe dans la région UV-B, responsable de l'érythème, c'est-à-dire dans la zone de longueurs d'ondes qui s'étend de 280 à 320 nm, et éventuellement un agent absorbant qui absorbe dans la région UV-A, c'est-à-dire dans la zone de longueurs d'ondes qui s'étend de 320 à 400 nm, ou encore un filtre à large spectre absorbant dans 'WUV-B et l'UVA. A titre de filtres à large spectre filtrant dans l'UV-A et l'UV-B, on peut citer le 3-cinnamylidène camphre et certains dérivés du benzotriazole tels que: - le 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole vendu sous la marque TINUVIN P - le 2-(2'-hydroxy-5'-tert.octylphényl)benzotriazole vendu sous la marque SPECTRA-SORB UV 5411. On utilise de préférence comme agent absorbant, au moins l'un des composés suivants: - p-(diméthylamino)benzoate de 2-éthylhexyle (Escalol 507) p-méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle (Parsol MCX) - 3-benzylid&ne-d, 1-camphre - 3-(4'-méthylbenzylidène)-d, 1-camphre (Eusolex 6300) - 4(diméthylamino)benzoate d'amyle (Escalol 506) - Salicylate d'homomenthyle (Filtrasol A) - 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone (Uvinul M 40 - SpectraSorb UV 9) - N-(2-éthylhexyl)4-(3'-méthylidène camphre)benzène sulfonamide - N-(2-éthylhexyl)3-benzylidène 10-camphosulfonamide éventuellement en association avec l'un des composés suivants: - tert.butyl-4-méthoxy-4'-dibenzoylméthane (Parsol 1789) - 4-isopropyl-dibenzoylméthane (Eusolex 8020). La composition solaire filtrante selon l'invention peut renfer- mer, outre le polyisobutylène et les agents absorbant les radiations ultraviolettes, les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition. Parmi les principaux adjuvants pouvant être présents dans une telle composition, on peut citer les corps gras tels que les huiles ou les cires minérales, animales ou végétales, les acides gras, les esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras ayant de 6 à 12 atomes de carbone, les alcools gras et les alcools gras oxyéthylénés; l'eau, les monoalcools ou polyalcools inférieurs contenant de 1 à 6 atomes de carbone, une solution hydroalcoolique. A titre de corps gras, parmi les huiles minérales, on peut citer l'huile de vaseline; parmi les huiles animales, les huiles de balei- ne, de phoque, de menhaden, de foie de flétan, de morue, de thon, de tortue, de suif, de pied de boeuf, de pied de cheval, de pied de mouton, de vison, de loutre, de marmotte, etc.; parmi les huiles végétales, les huiles d'amande, d'arachide, de germe de blé, d'olive, de germe de mals, de jojoba, de sésame, de tournesol, de palme, de noix et similaires. Parmi les esters d'acides gras, on peut citer les esters iso- propyliques des acides myristique, palmitique et stéarique et les esters gras concrets à 25 C. On peut également citer comme corps gras, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée, l'huile de silicone. Parmi les cires, on peut citer la cire de Sipol, la cire de lanoline, la cire d'abeille, la cire de Candellila, la cire micro- cristalline, la cire de Carnauba, le spermaceti, le beurre de cacao, le beurre de karité, les cires de silicone, les huiles hydrogénées concrètes à 25 C, les sucroglycérides, les oléates, myristates, linoléates et stéarates de Ca, Mg, Zr et A1. Parmi les alcools gras, on peut citer les alcools laurique, cétylique, myristique, stéarique, palmitique et oléique, et parmi les alcools gras polyoxyéthylénés, les alcools laurique, cétylique, stéarylique et oléique comportant de 2 à 20 moles d'oxyde d'éthylène. Les mono- ou polyalcools plus particulièrement préférés sont choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol, le gly- cérol, le sorbitol et les mélanges hydroalcooliques sont de préfé- rence des mélanges d'eau et d'alcool éthylique. + La composition solaire selon l'invention peut également contenir des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conserva- teurs, des anti-mousses, des parfums, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. La composition peut se présenter sous différentes formes telles qu'une émulsion (lait ou crème), un gel gras, un bâtonnet solide, en solution, sous forme d'huile ou de lotion oléoalcoolique; la composi- tion peut être conditionnée en aérosol. Lorsque les compositions selon l'invention se présentent sous forme d'une émulsion, on peut ajouter dansla phase aqueuse des fil- tres hydrosolubles, la phase grasse contenant un ou plusieurs fil- tre(s) oléosoluble(s) et le polyisobutylène. L'invention a également pour objet un procédé de protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, consistant à appliquer sur la peau une quantité efficace de la composition solaire filtrante décri- te ci-dessus. L'invention sera mieux illustrée à l'aide des exemples non limitatifs suivants: EXEMPLE 1 Crème solaire - Polyisobutylène vendu sous la marque déposée OPPANOL B 10 par la Société BASF 5,0 g - Huile de vaseline 15,0 g - Alcool cétylique 1, 5 g - Mélange d'alcool cétylstéarylique (80%)/alcool cétylstéarylique oxyéthyléné a 33 moles d'oxyde d'éthylène (20%) vendu sous l'appellation SINNOWAX AO par la Société RENKEL 7,0 g - Mélange de mono et distéarate de glycérol vendu sous la dénomination de Géléol copeaux par la Société GATTEFOSSE 2,0 g 25627 95 - Glycérine 20,0 g - 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone (UVINUL M 40 1,0 g de BASF) - p-(diméthylamino)benzoate de 2-éthylhexyle (ESCALOL 507 de VAN DYK) 2,5 g - Conservateur qs - Parfum qs - Eau q.s.p. 100 g EXEMPLE 2 Emulsion - 3-beuzylidène camphre 2,5 g - Polyisobutylène vendu sous la marque déposée OPPANOL B 10 de BASF 4,5 g - Acide stéarique 2,0 g 15. Alcool cétylique 1,2 g - Monostiarate de glycérol autoémulsionnable 6,0 g - Monostéarate de sorbitan polyoxyéthyléné à moles d'oxyde d'éthylàne 2,0 g - Lanoline 4,0 g - Huile de vaseline 30,0 g - Triéthanolamine 0,1 g Parfum qs - Conservateur(s) qs - Colorant(s) qs - Eau qsp 100 g EXEMPLE 3 Emulsion - Paraméthoxycinnamate de 2-éthylhexyle 3,0 g - Polyisobutyl1ne vendu sous l'appellation VISTANEX LM-MS de ESSO 6,5 g - Cire de Sipol 7,0 g - Monostéarate de glycérol 2,0 g - Huile de vaseline 15,0 g - Huile de silicone 1,5 g - Alcool cétylique 1,5 g - Glycérine 10,0 g - Parfum qs Conservateur(s) qs - Colorant(s) qs - Eau qsp 100 g EXEMPLE 4 Lotion huileuse - Paradiméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle 2,5 g Polyisobutylène vendu sous la marque déposée OPPANOL B 12 de BASF 3,0 g Huile de vaseline 64,0 g - Huile d'olive 17,5 g - Huile d'amande douce 1, 0 g - Myristate d'isopropyle 12,0 g EXEMPLE 5 Emulsion - Salicylate d'homomentyle 4,0 g - 4-isopropyldibenzoylméthane 1, 0 g - Polyisobutylène vendu sous la marque déposée OPPANOL B 10 de BASF 4, 0 g - Polyisobutylène vendu sous l'appellation VISTANEX LM-MH de ESSO 2,0 g -Huile de vaseline 10,0 g - Huile de tournesol 5,0 g - Huile de palme hydrogénée polyoxyéthylénée 5,0 g - Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à moles d'oxyde d'éthylène 5,0 g - Lanoline 3,0 g - Propylèneglycol 5,0 g Parfum qs - Conservateur(s) qs - Colorant(s) qs -Eau qsp 100 g EXEMPLE 6 Emulsion - Paraméthoxycinnamate de 2-éthylhexyle 2,5 g - 2,4dihydroxybenzophénone 1,0 g - Polyisobutylène vendu sous la marque déposée OPPANOL B 10 de BASF 3,0 g - Polyisobutylène vendu sous la marque déposée OPPANOL B 12 de BASF 1,0 g - Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 25 moles O.E. 5,0 g - Alcool cétylique 1,0O g - 2-octyldodécanol 15,0 g Huile de vaseline 5,0 g - Parfum qs - Conservateur(s) qs - Colorant(s) qs - Eau qsp 100 g EXEMPLE 7 Emulsion - Glycérine 5,0 g - Huile de vaseline 30,0 g - Stearate de sorbitan 3,0 g - Stearate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 4,0 g - Polyisobutylène vendu sous la marque déposée OPPANOL B 12 de BASF 3,0 g - Polyisobutylène vendu sous l'appellation VISTANEX LMMS de ESSO 3,0 g - 3-benzylidènecamphre 2,5 g - Méthylsulfate de 4-[ 2oxo-3-bornylidène) méthyl phényltriméthylammonium 1,0 g - Conservateur 0, 5 g - Parfum qs - Eau qsp 100 g EXEMPLE 8 Huile - N-(2-éthylhexyl)4-(3'-méthylidène camphre) 2562?95 benzene sulfonamide décrit et préparé dans le brevet belge 897 241, exemple 3 5 g - Polyisobutyl1ne vendu sous la marque déposée OPPANOL B 10 de BASF 5 g - Huile de vaseline qsp 100 g REVENDICATIONS 1. Composition solaire filtrante destinée à être appliquée sur l'épiderme humain, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un agent oleosoluble absorbant les rayons UV, ainsi qu'au moins un polyisobutylàne liquide à température ambiante de poids moléculaire moyen viscosimétrique compris entre 8000 et 65 000, dans un milieu cosmétiquement acceptable comportant au moins une phase grasse. 2. Composition solaire filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le ou les polyisobutylènes utilisés ont un poids moléculaire moyen viscosimétrique compris entre 30 000 et 000. 3. Composition solaire filtrante selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à 20% en poids de poly- isobutylène(s), et de préférence de 4 à 15% en poids. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à 20% en poids, et de préférence 2 à 15% en poids, d'agent(s) oléosoluble(s) absorbant les rayons UV. - 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au mtoins un agent oleosoluble absorbant les rayons UV-B choisi parmi: le 3-benzylidàne-d,l-camphre, le 3-(4'- méthylbenzylidàne)-d,l-camphre, les esters et dérivés de l'acide paminobenzolque, les antbranilates, les cinnamates, les salicylates, les sulfonamides dérivés du 3-benzylidâne-camphre, les 3-benzylidàne camphres substitués en para par un groupe méthyle substitué, les dérivés de beuzophénone ou du benzoxazole, la 5-(3,3-diméthyl-2-norbor- nylidène) 3-pentàn-2-one, l'urocanate d'éthyle ou le trioléate de l'acide 3,4-dihydroxy-5-[(3,4,5-trihydroxy benzoyl) oxy] benzo!que. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'agent oleosoluble absorbant les rayons UV-B est un sulfo- namide dérivé du 3benzylidène camphre ayant pour formule: S 2-N-CH 2-CH-(CH2) 3-CH3 CPH CH3 2 ou 02 CH2 NH-CH2-FH-(CH2)3-CH3 2H5 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent oléosoluble absorbant les rayons UV-A, choisi parmi: les dérivés du dibenzoylméthane, les camphométhylidène cinnamates, les 1,4-dicamphométhylidène benzènes et les 3-p-oxybenzylidène 2-bornanones. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient un camphométhylidène cinnamate de formule: /--OOC2tt5 _CH = C CH3 9. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle contient un filtre oléosoluble à large spectre absorbant dans V'UV-B et V'UV-A tel qu'un dérivé de benzotriazole ou le 3-cinnamylidène camphre. 10. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent absorbant les rayons UV, au moins l'un des composés suivants:p-(diméthylamino)-benzoate de 2-éthylhexyle, p-méthoxy- cinnamate de 2-éthylhexyle, 3-benzylidène-d,l-camphre, 3-(4'-méthylbenzy- lidène) d,l-camphre, 4-(diméthylamino)benzoate d'amyle, salicylate d'homomenthyle, 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone,N-(2-éthylhexyl)4- (3'-méthylidène camphre) benzene sulfonamide, N-(2-éthylhexyl)3- benzylidène 0l-camphosulfonamide. 11. Composition solaire filtrante selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre du tert.-butyl- 4-méthoxy-4'-dibenzoylméthane ou du 4-isopropyl-dibenzoylméthane. 12. Composition solaire filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques tels que des huiles ou des cires minérales, animales ou végétales, des acides gras, des esters d'aci- des gras, des alcools gras, des alcools gras oxyéthylénés, l'eau, des monoalcools ou polyalcools inférieurs en C1-C6, des mélanges hydro- alcooliques, des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des auti-mousses, des parfums, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composi- tion elle-même ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. 13. Composition solaire filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une émulsion, d'un gel gras, d'une lotion huileuse ou oléoalcoolique, d'un bâtonnet solide, ou qu'elle est conditionnée en - aérosol. 14. Procédé de protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau une quantité efficace de la composition solaire filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.