Brevet FR2565126A1 — publié le 19851206

"NOUVELLE COMPOSITION CATALYTIQUE POUR LA COMBUSTION D'HYDROCARBURES ET PLUS PARTICULIEREMENT DU METHANE" La présente invention a pour objet une nouvelle com- position catalytique pour la combustion d'hydrocarbures et plus particulièrement du méthane. La combustion catalytique du méthane s'effectue se- lon des conditions plus contraignantes que celles normale- ment requises pour la combustion des gaz de pétrole liqué- fiés tels le propane et butane. Pour que la combustion catalytique du méthane soit complète, la température doit être plus élevée d'au moins C de celle normalement admise pour la combustion du propane et butane. Ceci est essentiellement dû au fait que la molécule de méthane se trouve par son carbone unique sous une forme chimiquement plus stable que les molécules à longues chaînes ramifiées ou non telles celles du butane ou propane. D'autre part, le pouvoir calorifique volumique du mé- thane est trois fois moins élevé que celui du butane par exemple, ce qui réduit d'autant,à puissance calorifique é- gale,le temps de contact combustible/catalyseur. Egalement du fait du volume important du combustible lorsqu'il s'agit du méthane par comparaison avec le propane ou butane la pé- nétration à contre-courant de l'air comburant au coeur de la masse catalytique se trouve limitée (processus de trans- fert de masse). Les techniques actuellement développées pour la créa- tion de masses de contact en combustion catalytique du mé- thane, reposent essentiellement sur l'activité catalytique du platine élaboré sous forme de mousse. Cet élément noble est parfois mis en association avec divers oxydes et plus particulièrement les oxydes de chrome et cérium, Cr2 03, et Ce 02. L'introduction d'oxydes catalytiquement actifs per- met de réduire substantiellement la masse de l'élément no- ble ou des éléments nobles mis en oeuvre. Les oxydes catalyseurs, théoriquement plus stables du point de vue structure cristalline que les métaux fine- ment divisés, sont sensés doter la masse de contact d'une activité catalytique plus durable. Cette plus grande stabi- lité dûe essentiellement à l'état polycristallin des subs- tances actives, a été mise en évidence de façon incontesta- ble pour les compositions catalytiques destinées à la com- bustion des hydrocarbures à longues chaînes tels le propa- ne et butane. Cependant, pour ce qui concerne la combustion cata- lytique du méthane, et pour les raisons évoquées et notam- ment la température de la masse de contact, on observe une perte d'activité brutale qui se manifeste dès les premières dizaines d'heures qui suivent la mise en fonction du cata- lyseur. Les rendements chutent brutalement et ne dépassent guère en fin de compte 0,85 à 0,90 après quelques centaines d'heures. Cette perte d'activité est évidemment la consé- quence, du fait qu'elle apparaft dès les premières heures de mise en service de la masse de contact, d'une rapide transformation cristalline de la composition catalytique. Les éléments nobles situés dans le groupe VIII de la classification périodique des éléments, et notamment le platine, sont les éléments essentiels de toutes compositions catalytiques capables de conduire à son terme ultime et dans les conditions pratiques les plus avantageuses, une réaction d'oxydation des hydrocarbures. Cependant, comme cela a été démontré, l'état cristal- lin de ces éléments nobles, lorsqu'ils sont sous une forme très divisée, subit des transformations profondes dûes es- sentiellement aux conditions de réaction d'oxydation du mé- thane. En conséquence, il a été constaté que les rendements obtenus en combustion catalytique du méthane sont toujours très inférieurs à ceux obtenus avec des hydrocarbures tels le propane et le butane. La figure i du dessin schématique annexé montre, en traits pointillés, une courbe d'activité catalytique obte- nue à la suite d'épreuves d'endurance pratiquées sur un ca- talyseur conventionnel. Il ressort très clairement de cette courbe une perte d'activité brutale survenant durant les premières dizaines d'heures de mise en service de la masse de contact. La présente invention vise à remédier à ces inconvé- nients. A cet effet, la composition catalytique qu'elle con- cerne comprend au moins un élément noble de la famille du platine et de l'oxyde d'ytterbium Yb203. Il a été constaté que l'oxyde d'ytterbium mis en as- sociation avec le platine ou un élément de la famille du platine, permettait d'obtenir un catalyseur d'oxydation du méthane particulièrement actif et thermiquement plus stable que ceux connus, tout en présentant un grand intérêt d'un point de vue économique en permettant de réduire la masse des éléments nobles mis en oeuvre. Un certain nombre de tests mettant en oeuvre, respec- tivement, un catalyseur à base de platine, un catalyseur à base de platine additionné d'oxyde de chrome Cr203 et un ca- talyseur à base de platine additionné d'oxyde d'ytterbium, ont permis de mettre en évidence les propriétés de cette dernière composition. Pour effectuer ces tests comparatifs, les substances ont été placées dans un appareil étanche, fonctionnant en circuit fermé et comportant essentiellement: - une cellule à réaction dans laquelle est déposée la subs- tance active à tester; - une pompe de circulation; - différents appareils de mesure et de contrôle des tempé- ratures, pression, etc... Le mélange combustible confectionné pour les tests était composé de 7 % de méthane en volume de pureté 99,99 % et d'air atmosphérique, purifié de sa vapeur d'eau et des traces de gaz tels que CO2 en particulier, chaque composi- tion a été testée selon un mode opératoire rigoureusement respecté. Les différents paramètres obtenus tels que: - température d'amorçage de la réaction; - température maximale atteinte durant la réaction; - rendement de réaction obtenu ont été utilisés comme données comparatives. Après chaque test effectué sur chacune des compositions catalytiques, ces dernières ont été soumise à une épreuve thermique comportant une exposition de 90 heures à 700 C en atmosphère oxydante. Les tests de combustion ont été ensuite reconduits selon le même mode opératoire. - Composition des catalyseurs testés: N 1 - Platine: 1 partie en poids. Oxyde de thorium ThO2: 1 partie en poids (Promoteur). N 2 - Platine: 1 partie en poids.) Oxyde de thorium: 1 partie en poids. Catalyseur Conventionn Oxyde de chrome: Cr2 03: 3,75 parties en poids) N 3 - Platine: 1 partie en poids. Oxyde d'ytterbium Yb2 03: 3,75 parties en poids. Le tableau suivant résume les résultats obtenus: I I ITEMPERATUREI J | | tI I TEMPERATURE | MAXIMALE I I ICATALYSEURI ETAT ID'AMORCAGE DE! ATTEINTE | RENDEMENT | l I | LA REACTION DURANT LA | l | REACTION | i INaissant 514 C 655oC 72 % Traité I 2 I NO1 ' a18l 1 J thermique 618C 658C 52 % [ment I I i I I I I| | Naissant 485 0C 591 C 65 % l | NO 2 Traité l I -thermiquel à 600 C peu I - I Iment d'activité | l i ___ _[ __ Icatalytique I l Naissant 508 C 674 C 73,5 % JTraité NO 3]thmiu |N 3 'thermique' 579 C 701 C 65 % l I I I-I_ _ _ I ' ment_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Il est à noter que ces tests sont destinés à fournir des données uniquement comparatives entre des compositions cata- lytiques de référence dont les propriétés et performances réelles sont bien connues, et des compositions catalytiques à l'étude. Les rendements obtenus sont obligatoirement inférieurs à ce qu'ils sont dans les conditions réelles d'exploitation des brûleurs à catalyse. Les tests sont rigoureux car la réaction a lieu en vase clos. Durant la réaction, l'air de combustion ne se renouvelle pas, le taux d'oxygène s'appauvrit graduelle- ment; la réaction finit par s'arrêter d'elle-même. Les com- positions catalytiques les plus actives sont celles bien en- tendu qui prolongent la réaction jusqu'à réduire en un temps donné et constant le taux d'oxygène de l'air à un niveau le plus bas. Cette méthode permet de tester les catalyseurs à partir de quantités infinitésimales et de l'ordre du milli- gramme. Enseignements pouvant être tirés de ces tests: - la composition N i qui nécessite pour la confection d'un brûleur une masse de Pt élevée, subit une transformation thermique assez conséquente. - la composition N 2 qui est un type de catalyseur conven- tionnel, possède, bien que la température d'amorçage de la réaction soit la plus basse, l'activité catalytique la plus faible, et ne résiste pas à l'épreuve thermique. - la composition NO 3 a un rendement supérieur à la composi- tion N 1 et résiste mieux à l'épreuve thermique. Ces résultats mettent en évidence le double râle joué par l'oxyde d'ytterbium: - activité catalytique certaine lorsqu'il est associé à un élément noble tel le platine; - activité inhibitrice, limitant les phénomènes de recris- tallisation ou frittage de l'élément noble. Une autre composition catalytique de base peut être éla- borée en introduisant un oxyde d'élément à forte densité élec- tronique de façon à renforcer l'état de division des composés actifs durant la phase finale d'obtention du catalyseur. Pour ce faire, l'oxyde d'uranium 238, U02 a été sélectionné, des essais comparatifs conduits selon la technique décrite ont montré qu'effectivement ce composé contribuait de façon sensi- ble à améliorer l'activité catalytique de la substance active. la composition testée a été réalisée comme indiquée. Composition N 4: - Platine: 1 partie en poids. - Oxyde d'ytterbium Yb2 03: 3,75 parties en poids. - Oxyde d'uranium UO: 0,5 partie en poids. - Le tableau suîvant résume les résultats obtenus: l l | | TEMPERATURE l I i TEMPERATURE J MAXIMALE ICATALYSEURI ETAT ID'AMORCAGE DEI ATTEINTE DU- IRENDEMENTI I I | LA REACTION J RANT LA REAC-I ______ 1I TION _ J t I I $I I NAISSANT I 499 C J 712 C 86 % I I II I N 4 Traité l I thermique- l l ment 5820C 6340C 55 % Le rendement comparatif obtenu à partir du catalyseur naissant est remarquable, ce qui traduit un état cristallin du catalyseur très favorable lorsque ce dernier est à l'état naissant, cependant cet état paraît peu stable à haute tem- pérature. Une cinquième composition a été réalisée en introdui- sant dans la composition N 4 un troisième oxyde. Ce compo- sé dont l'élément est également de la famille des lanthani- des est l'oxyde de cérium Ce 02, connu pour ses propriétés catalytiques. Cette cinquième composition comprend: - Platine: 1 partie en poids - Oxyde d'ytterbium Yb2 03: 3,75 parties en poids - Oxyde d'uranium U02: 0, 5 partie en poids - Oxyde de cérium Ce 02: 0,5 partie en poids. Le tableau suivant résume les résultats obtenus: Ji | | ITEMPERATURE I I I TEMPERATURE | MAXIMALE I I CATALYSEURI ETAT ID'AMORCAGE DEI ATTEINTE EN RENDEMENT I I | LA REACTION COURS DE l I l | |REACTION I I I I It | Naissant 508 C 610 C 79 % N 5 Traité I I| thermique-I ment I 6050C 699 C 70 % Les compositions de base objet de l'invention peuvent être constituées comme suit - Pt + Yb2 03 o le platine entre pour une partie en poids et l'oxyde d'ytterbium pour 1 à 4 partie. - Pt + Yb2 03 + UO2 o le platine entre pour une partie en poids, l'oxyde d'ytterbium pour 1,5 à 3,75 parties et l'oxyde d'uranium pour 0,5 à 1 partie. D'autres expérimentations ont été menées à l'aide des compositions de base NO 3 et 4 en associant à ces dernières divers oxydes doués d'une activité catalytique plus ou moins affirmée. Les résultats obtenus ont montré qu'il était pos- sible, à partir de ces deux compositions de base faisant appel plus particulièrement, à l'oxyde d'ytterbium Yb2 03, de créer une pluralité de compositions catalytiquement ac- tives et dont les éléments et oxydes constitutifs sont en proportions variables, dépendantes des buts recherchés tant au point de vue activité catalytique que du point de vue é- conomique. Les compositions les plus remarquables sont les sui- vantes: - Pt + Yb2 03 + Cr2 03 o le platine entre pour une partie en poids, l'oxyde d'yt- terbium pour 0,94 à 2,8 parties et l'oxyde de chrome pour 0,94 à 2,8 partie. - Pt + Yb2 03 + Ce 02 + Cr2 03 o le platine entre pour une partie en poids, l'oxyde d'yt- terbium pour 1 à 2 parties, l'oxyde de cérium pour 0,5 à 1,25 partie, et l'oxyde de chrome pour 0,5 à 1,25 partie. - Pt + Yb 03 + Ce 2 - t Y203 +C0 2 o le platine entre pour 1 partie en poids, l'oxyde d'yt- terbium pour 1,87 à 2,8 parties, et l'oxyde de cérium pour 0,94 à 1,87 partie. Pt + Yb2 03 + Zn 0 o le platine entre pour 1 partie en poids, l'oxyde d'yt- terbium pour 1,5 à 3,75 parties et l'oxyde de zinc pour 0,5 à 2 parties. -Pt + Yb2 03 + UO2 + Ce 2 Pt Y2 3 + U2 +C0 2 o le platine entre pour 1 partie en poids, l'oxyde d'yt- terbium pour 1,5 à 3,75 parties, l'oxyde d'uranium pour 0,5 à 1 partie, l'oxyde de cérium pour 0,5 à 2 parties. Les éléments nobles de la famille du platine peuvent être substitués à ce dernier, ces éléments étant de préfé- rence le rhodium, l'irridium et plus particulièrement le palladium. La masse de ce dernier élément devra être de deux à trois fois supérieure à celle du platine initialement pré- vue. Il est entendu que les compositions catalytiques dé- crites ne sont pas limitatives, mais qu'au contraire, un grand nombre d'arrangements est possible, par déplacement d'une formule à l'autre des éléments et oxydes qui sont ci- tés, ou par mise en association aux compositions de base Pt + Yb2 03 Pt + Yb2 03 + UO2 d'éléments ou oxydesquelconques qui ne sont pas cités. Les meilleures performances peuvent être obtenues à l'aide de ces compositions catalytiques par le choix d'un support particulièrement bien adapté. Ce support doit per- mettre, compte-tenu de ses caractéristiques physiques d'a- boutir à une très grande et très homogène dispersion des compositions catalytiquement actives. Le support doit posséder une bonne stabilité thermi- que et chimique, tout risque de formation à la température de travail de la masse catalytique d'amalgames entre les différents composants du support et du catalyseur doit être écarté. Le support doit de préférence être constitué par des fibres arrangées en matelas dont la tenue mécanique est assurée par l'enchevêtrement des fibres renforcé ou non se- lon le cas par un liant inorganique. L'ensemble doit possé- der une grande perméabilité au gaz. Si le support est constitué par un quelconque agglo- mérat rigide et formé de particules liées entre elles, il doit nécessairement posséder les caractéristiques physiques requises en catalyse hétérogène des gaz et plus particuliè- rement en oxydation du méthane à partir de brûleurs n'ayant pas recours à l'air primaire. Ces caractéristiques sont notamment une faible den- sité apparente et une grande perméabilité au gaz de façon à favoriser au maximum le processus de transfert de masse entre carburant et comburant. Les autres caractéristiques essentielles d'un support particulièrement bien adapté peuvent se résumer ainsi: - Matériau composé de substances minérales physiquement et chimiquement inertes dans les conditions développées par la réaction. Substances telles que: SiO2, Al203, ZrO2, MgO, etc... seulesou combinées naturellement ou synthéti- quement. - Grosseur des fibres ou particules initiales inférieure ou égale à 5 microns. - Structure cristalline stable à 700 C. - Densité apparente inférieure à 0,10. - Retrait thermique nul à 700 C0. - Surface spécifique supérieure à 80 m2/g avec une perte à 700"C inférieure à 15 %. - Volume des pores supérieur à 0,15 cm3/g de substance. - Le diamètre d'ouverture des pores doit être tel que tout risque de non pénétration des réactants ou au contraire tout risque de voir apparaître des phénomènes de réten- tion des composés gazeux soit écarté. Les nouvelles compositions catalytiques objet de l'invention sont de préférence déposées sur le support à l'aide d'une solution constituée des sels dissous contenant les éléments concernés, le solvant doit présenter une iner- tie chimique totale face à ces sels. Les éléments et oxydes recherchés peuvent être obtenus par différentes voies telles que: - Traitement thermique lorsque les sels sont thermiquement décomposables. Les éléments nobles étant dans ce cas libé- rés sous forme de mousse et les éléments secondaires trans- formés en oxydes correspondants. Le traitement thermique a lieu en milieu oxydant. - Réduction totale ou partielle des sels par un réducteur tel l'hydrogène puis transformation des éléments secon- daires en oxydes et activation des éléments nobles par un traitement thermique en milieu oxydant. - Une troisième méthode consiste à transformer les éléments secondaires en hydroxydes correspondants, puis à imprégner ces hydroxydes d'une solution des sels des métaux nobles réductibles par la chaleur. La transformation finale des éléments nobles en mousse et des éléments secondaires en oxydes est obtenue par traitement thermique en milieu oxydant. Bien entendu ces méthodes ne sont pas limitatives, on choisira ou on déterminera une méthode en fonction du support et de certains impératifs. Ces différentes méthodes permettent d'obtenir les compositions catalytiques objet de l'invention sous une for- me syncristallisée extrêmement divisée et réparties de fa- çon homogène sur l'ensemble du support. Un maximum d'échan- ge et de surface de contact est donné aux réactants. Lors- que le support est fibreux, les meilleurs rendements sont obtenus en combustion du méthane pour une vitesse spatiale comprise entre 100 et 200. Un exemple non limitatif de préparation de diverses compositions catalytiques suivie des résultats obtenus est ici donné. Les sels des différents constituants, tous réducti- bles par la chaleur (nitrates et chlorures) sont dissous dans l'eau distillée; la solution primaire est diluée par l'alcool éthylique de façon à obtenir une solution finale titrant 70 alcoolique. Le titre en sels de la solution est rendu compatible avec le pouvoir de retenue le plus faible en liquide de support, et la masse souhaitée de ca- talyseur déposé. Le support est imprégné à saturation par la solution du catalyseur, l'excès de solution est extrait par un mo- yen mécanique du genre centrifugation. La vitesse de la 2565 1 26 centrifugeuse est réglée de façon à obtenir le plus petit volume possible de liquide retenu. Le support ainsi impré- gné est séché à une température ne dépassant pas 60 C. Le support dépourvu de toute trace de solvant est traité à l'étuve en milieu oxydant et selon un diagramme de tempéra- tures bien défini. Le diagramme ci-dessous indiqué peut être retenu: | TEMPERATURES t TEMPS D'EXPOSITION 1 I I à 100 C 1 à 2 mn à 200 C 1 à 2 mn à 3000 C 1 à 3 mn 300 à 400 C i 1 à 2 mn 400 à 480 C 2 à 4 mn 480 à 540 C 4 à 6 mn Les masses catalytiques ainsi élaborées sont prêtes * à équiper un brûleur à catalyse de confection convention- nelle et comportant essentiellement: - une arrivée de gaz; - un corps de chauffe en tôle protégée; - un serpentin de distribution du gaz; - une tôle perforée support du matelas de diffusion; - un matelas de diffusion du gaz en fibres minérales; - un système de fermeture ou de verrouillage du corps de chauffe; - un grillage de maintien. Cinq compositions catalytiques conformes à celles qui ont été citées, ont été déposées sur support, comme in- diqué, et testées dans les conditions suivantes: - chaque brûleur catalytique, a été, après 15 heures de fonc- tionnement sur méthane, placé dans un caisson étanche de 17,5 m3 et alimenté à nouveau par du méthane à la pres- sion de 2000 Pa. La combustion a été prolongée jusqu'à réduire le taux d'oxygène du milieu ambiant de 21 à 19 %. Le gaz carbonique, l'oxyde de carbone et le méthane libre ont été mesurés à l'aide d'analyseurs par absorption dans l'infrarouge dont les sensibilités de détection sont les suivantes: C02: 100 ppm CO: 2 ppm CH4: 5 ppm Compositions catalytiques testées: N 1: Pt + Yb2 03 N 2 Pt + Yb2 03 + Cr2 03 N 3: Pt + Yb2 03+ Cr2 03+ Ce 02 No 4: Pt + Yb2 03 + U02 N 5: Pt + Yb2 03 + U02 + Ce 02 Les proportions de chaque composant des compositions énumérées, sont comprises dans les limites qui ont été in- diquées. Performances catalytiques obtenues en fin d'essai. f T i I C Rendement % [ 1PUISSANCECH non Co CH ICOMPOSITIONI CH4 oxyd 2en W/cm2 oxydé en I ire 1 |1W/ i % d en ppm CH4 Total 4. I I % 4 I I 1---.i - 1,40 2,3 0 97,7 No i 1,80 1,20 5 98,8- 2,20 1,80 17 98,2 tI I tI [| 1,40 4,60 0 95,4 I It NO 2 1,80 2,50 6 97,5 I i 2,20 2,80 10 97,2 I __ _ _ II__ _ i __ _ i _ _ _ _ _ I i i[ 1,40 3,50 O 96,5 i NO 3 1,80 2,50 5 97,5 2,20 3,0 8 97 I N 1,40 1 2,50 0 1 97,8 IN0 I 2,20 2,20 16 97,5 I I I I O I 1,40 2,80 I 0 97,2 N05 l 2,20 2,70 i 12 97,3 1 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ J _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ i _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ i _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ I Des épreuves d'endurance sur méthane à une puissan- ce de 2,20 W/cm2 ont été pratiquées sur les compositions NO 1, 3 et 5. Les résultats obtenus en fin d'épreuve ont été dé- terminés selon la même méthode et le même mode opératoire. TEMPS IPUISSANCEICH non 0 RENDEMENTj COMPOSITIONID'EPREUVE 2 oxyde en LIBRE CH oxydé | I'EN HEURE W/cm % en ppm e llCH4 Total' I III 1 I o I II 14 1,4 3,1 0 96,9 I 1 1 2,2 2,5 5 97,5 NI 1 100 1,4 3,0 0 97 l l | 2,2 3,85 13 96,15 3000 1,4 4 0 96 | 2 2,2 4 0O 96 tI |j 14 1,4 3,85 0 96,15 I} i 1 2,2 3,50 10 96,5 N 3 100 1,4 3 0 97 2,2 4,5 8 95,5 3000 1,4 4 O0 96 2,2 5,3 10 94,7 I TI I l 14 1,4 2,25 0 97,75 l l | 2,2 2,75 7 97,25 NO 5 300 1,4 2 5 0 97,5 2,2 2,7 5 97,3 2000 1,4 2,6 0 97,4 lj jl t 2,2 2,4 5 97,6 l _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ I I _ _ _ _ _ _ L _ _ _ _ _ _ I I _ _ _ _ I I__ _ _ _ _ Il ressort des tableaux ci-dessus que les composi- tions intéressantes permettent d'obtenir, pour une puissan- ce de 2,2 W/cm2 des rendements élevés et performants dans le temps. Ceci est illustré par la courbe représentée en trait plein à la figure 1. Ces nouvelles compositions catalytiques offrent éga- lement de larges possibilités en ce qui concerne les puis- sances développées par unité de surface. La figure 2 du dessin schématique annexé illustre bien ce fait, et montre le progrès très sensible apporté par les compositions ca- talytiques selon l'invention correspondant à une courbe en trait plein, par rapport aux compositions traditionnelles dont le rendement est représenté par une courbe en traits pointillés. Comme il ressort de ce qui précède, l'invention ap- porte une grande amélioration à la technique existante en fournissant une nouvelle composition catalytique plus par- ticulièrement destinée à la combustion des hydrocarbures, et notamment du méthane, en vue de l'équipement de brQleurs, d'installations de chauffage ou de destruction d'effluents gazeux. Cette composition catalytique présente l'avantage d'être économique, de posséder un rendement qui ne diminue que très peu dans le temps, et d'obtenir, pour une puissan- ce de chauffage déterminée, des rendements plus élevés qu'habituellement. Comme il va de soi, l'invention ne se limite pas aux seules compositions catalytiques décrites ci-dessus à ti- tre d'exemples; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. - REVENDICATIONS - 1. - Composition catalytique pour la combustion d'hy- drocarbures du type comprenant au moins un élément noble de la famille du platine, caractérisée en ce qu'elle con- tient en outre de l'oxyde d'ytterbium Yb2 03. 2. - Composition catalytique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend du platine et de l'oxyde d'ytterbium Yb2 03, o le platine entre pour une partie en poids et l'oxyde d'ytterbium pour 1 à 4 parties. 3. - Composition catalytique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend du platine, de l'o- xyde d'ytterbium Yb2 03 et de l'oxyde d'uranium U02, o le platine entre pour une partie en poids, l'oxyde d'ytterbium pour 1,5 à 3,75 parties et l'oxyde d'uranium pour 0,5 à 1 partie. 4. - Composition catalytique selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend du platine, de l'o- xyde d'ytterbium Yb2 03 et de l'oxyde de chrome Cr2 03, o le platine entre pour une partie en poids, l'oxyde d'ytter- bium pour 0,94 à 2,8 parties et l'oxyde de chrome pour 0,94 à 2,8 parties. 5. - Composition catalytique selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend du platine, de l'o- xyde d'ytterbium Yb2 03, de l'oxyde de cérium Ce 02 et de l'oxyde de chrome Cr2 03, o le platine entre pour une par- tie en poids, l'oxyde d'ytterbium pour 1 à 2 parties, l'o- xyde de cérium pour 0,5 à 1,25 partie et l'oxyde de chrome pour 0,5 à 1,25 partie. 6. - Composition catalytique selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend du platine, de l'o- xyde d'ytterbium Yb2 03 et de l'oxyde de zinc ZnO, o le platine entre pour 1 partie en poids, l'oxyde d'ytterbium pour 1,5 à 3,75 parties et l'oxyde de zinc pour 0,5 à 2 parties. 7. - Composition catalytique selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend du platine, de l'o- xyde d'ytterbium Yb2 03, de l'oxyde d'uranium UO2 et de -2565126 l'oxyde de cérium CeO2, o le platine entre pour 1 partie en poids, l'oxyde d'ytterbium pour 1,5 à 3,75 parties, l'oxyde d'uranium pour 0,5 à 1 partie, et l'oxyde de cé- rium pour 0,5 à 2 parties. 8. - Composition catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que dans le cas o elle comprend un élément noble de la famille du-pla- tine, autre que le Dlatine, tel que rhodium, irridium ou palladium, la masse mise en oeuvre de cet élément est deux à trois lois supérieure à celle de platine.