Brevet FR2566396A1 — publié le 19851227

C iaP g 2566396 La présente invention concerne des 4-[5- (phénoxy-2,4-disubstitué)-2-phénoxy substitué] crotonates d'hydroxyprop-2yle et l'utilisation de ces composés comme herbicides. A de faibles taux de dose, ces composés peuvent être appliqués comme substances de croissance des plantes. Plusieurs herbicides du type diphénoxy sont décrits dans diverses publications. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 163 661 fait connaître des esters alkyliques d'acide 4-méthyl-4-[4-(4-trifluoro- méthylphénoxy)-phénoxy]crotonique herbicides; le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 093 446 révèle des 4- trifluorométhyl-4 '-nitrodiphényl-2'-alkoxyéthers herbi- cides et le brevet des Etats-Unis d'Amérique N3 4 134 753 décrit des éthers de 4-halogéno-4'-nitro- 3'-alcanoyloxydiphényle. D'autres herbicides du type de diphénoxyéthers sont décrits dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique N 4 221 581 et dans la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne publiée sous le Ne 2 905 458. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 4 419 123 fait connaître des herbicides qui sont des diphénoxyéthers multisubstitués et présente une experimen- tation poussée de divers substituants qui peuvent être en position méta par rapport à la liaison phénoxy. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 0 4 414 017 et le brevet britannique N 2 079 271 anté- rieurs, la Demanderesse a fait connaître des esters et des sels herbicides d'acide 4-[5-(2-chloro-4-trifluoro- méthylphénoxy)-2-nitrophénoxy]crotoniqueo La demande de brevet européen N 34 120 au nom de Meyer et collabora- tecurs, publiée le 19 Août 1981, fait également connaître des composés similaires et leurs analogues 2-chlorophénoxy. La présente invention propose des composés herbicides doués d'activité en pré-levée et en post- levée contre des mauvaises herbes de la famille des graminées et des plantes latifoliées. Les composés ont en particulier une excellente activité en pré-levée contre des plantes latifoliées et exercent une sélectivité suffi- sante pour qu'on puisse les appliquer efficacement et avec sûreté à la lutte contre des mauvaises herbes lati- foliées dans certaines cultures de céréales, notamment le riz. Les composés de la présente invention peuvent être représentés par la formule générale: X yJ() 5C2- O k. -G R- CH3 CH-)C=CHCOCH-CH2OH ('I dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment, l'hydro- gène ou un groupe alkyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone - X est un radical halogéno Y est un radical halogéno ou trifluoro- méthyle; et Z est un radical nitro ou halogéno. Des sels compatibles des composés ci-dessus entrent également dans le cadre de l'invention. Les composés présentent un atome asymétrique de carbone et peuvent exister sous la forme d'isomères optiques. Les composés existent également sous la forme d'isomères géométriques relativement à la double liaison. La formule ci-dessus est destinée à couvrir les isomères individuels respectifs de même que leurs mélanges, et les isomères respectifs et leurs mélanges entrent dans le cadre de l'invention. Selon un autre aspect, l'invention propose une composition herbicide comprenant un support compati- ble et une quantité à effet herbicide des composés de formule (I), ou de sels compatibles de ces composés, ou de leurs mélanges. La présente invention propose également un procédé pour empêcher ou combattre le développement d'une végétation non désirée, qui consiste à traiter le milieu de croissance et/ou le feuillage de cette végétation avec une quantité efficace du point de vue herbicide du ou des composés de formule (I) et/ou de leurs sels compatibles. Selon un autre aspect, la présente invention propose une composition influençant la croissance des plantes, comprenant un véhicule compatible et une quantité, influençant la croissance des plantesdu composé de for- mule (I), de sels compatibles de formule (I) ou de leurs mélanges, efficace pour modifier le modèle normal de développement desdites plantes. La présente invention propose également un procédé pour influencer la croissance de plantes, qui consiste à traiter le'milieu de croissance et/ou le feuil- lage de cette végétation avec une quantité efficace pour influencer la croissance des plantes du ou des composés de formule (1) et/ou de leurs sels compatibles, cette quantité étant efficace pour modifier le modèle normal de développement desdites plantes. La présente invention concerne également des composés chimiques intermédiaires et des procédés de préparation des composés de formule (I)o L'invention est décrite en détail ci-après. Des illustrations de composés représentatifs de formule (1) de la présente invention sont données dans les exemples 1 et 2 exposés plus loin. En ce qui concerne les substituants, les composés préférés sont ceux dans lesquels Y est le groupe trifluorométhyle, Y est le radical chloro, Z est le groupe nitro ou le i 2 radical chloro, notamment le groupe nitro0. R et R repre- sentent, indépendamment, l'hydrogène, le groupe méthyle ou le groupe éthyle. En particulier, l'un de R et R2 re- présente l'hydrogène et l'autre représente l'hydrogène ou le groupe méthyle. De préférence, R est le groupe méthyle et R est l'hydrogène. Les composés préférés ont au moins un substituant privilégié et notammient une association de deux ou plus de deux substituants privi- légiés. Les composés de la présente invention peuvent être préparés avantageusement _par réaction des analogues d'acide di(phénoxy)crotonique correspondants avec l'oxyde de propylène. Cette réaction peut être représentée schéma- tiquement par l'équation générale X / R.1 \ Q+ H2C-CHCH3 > I O (B) O-CHC=CHCOH I 2 (A) i 2 dans laquelle R., R X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus. On peut effectuer cette préparation par mise en contact du composé (A) avec le composé (B) (oxyde de propylène) dans des conditions réactives, de préférence dans un solvant organique inerte. On a en outre trouvé que l'on obtenait de bons résultats en conduisant la réaction en présence d'un halogénure de triméthylsulfoxo- nium (par exemple l'iodure de triméthylsulfoxonium). On suppose que cela a pour effet d'améliorer la réaction par formation de l'ester alkylique du composé (A) et libération d'halogénure d'hydrogène, parce que l'ester alkylique est plus facilement converti en un alcool que l'acide. En outre, des halogénures d'hydrogène catalysent la transformation en l'alcool. Normalement, ce processus est conduit & des températures comprises dans l'intervalle d'environ 20 à 150 C, de préférence de 78 à 105'C pendant environ 1 à 48 heures, de préférence pendant 8 à 24 heures en utilisant environ 1 à 25 moles, de préférence 1 à moles d'oxyde de propylène par mole de composé (A). Lorsqu'on utilise un halogénure de triméthylsulfoxonium, la quantité utilisée est normalement d'environ 0,10 à 1 mole, de préférence de 0,15 à 0,50 mole par mole de composé (A). On utilise ordinairement l'iodure au le bromure de triméthylsulfoxonium. Des solvants organiques inertes convenables qui peuvent être utilisés comprennent, par exemple, l'éthanol, le dichlorométhane, le toluène, le 1,2-diméthoxyéthane, etc.;9 et leurs mélanges compati- bles. Les matières de départ de formule (A) sont des composés généralement connus que l'on peut préparer par des procédés connus ou par une variante évidente de ces procédés, en utilisant des solvants appropriés et des matières de départ convenablement substituées. Les composés de formule A dans laquelle Z est le groupe nitro sont, par exemple, décrits d'une façon générale dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 414 017 précité. Les composés de formule A dans laquelle Z est le radical chloro sont décrits d'une façon générale dans la demande de brevet européen N 34 120 précitée. Les sels compatibles de formule (I) peuvent être préparés par des procédés classiques. Par exemple, on peut préparer les sels par traitement du composé de formule (I) avec une base convenable telle que, par exem- ple, le n-butyl-lithium, l'hydrure de sodium, l'hydrure de potassium, etc. , portant le cation désiré, pour obtenir le sel correspondant. D'autres variations concernant le cation du sel peuvent aussi être effectuées par échange ionique avec une résine échangeuse d'ions portant le cation désiré. Les conditions opératoires générales sont les suivantes: Dans les procédés décrits ci-dessus, il est généralement préférable de séparer les produits respectifs avant de passer à l'étape suivante dans la séquence réac- tionnelle, sauf lorsqu'il s'agit d'une étape in situ, ou sauf spécification contraire. Ces produits peuvent être isolés de leurs mélanges respectifs de produits réactionnels par n'importe quelle opération convenable de séparation et de purification9 par exemple par recris- tallisation et par chromatographie. Des opérations coyivena- bles de séparation et de purification sont illustrées par exemple dans les exemples donnés plus loin. Généralement, les réactions décrites ci- dessus sont conduites en phase liquide et, par conséquent, la pression est en général sans importance, excepté si elle affecte la température (point d'ébullition) lorsque les réactions sont conduites au reflux. Par conséquent, ces réactions sont en général conduites à des pressions d'environ 40 à 400 kPa et elles sont avantageusement conduites à une pression approximativement égale à la pression atmosphérique ou ambiante. Il y a lieu de remarquer également que lorsque des conditions opératoires normales ou préférentielles (par exemple les températures et les durées de réaction, les rapports molaires des corps réactionnels, les solvants, etc.) ont été indiquées, d'autres conditions opératoires pouvaient aussi être utilisées. Les conditions réaction- nelles optimales (par exemple température, durée de réac- tion, rapports molaires, solvants, etc.) peuvent varier avec les réactifs ou les solvants organiques particuliers que l'on utilise, mais peuvent être déterminées par des méthodes classiques d'optimisation. Lorsqu'on obtient des mélanges d'isomères optiques, les isomères optiques respectifs peuvent etre séparés par des méthodes classiques de résolution. Des isomères géométriques peuvent être séparés par des opéra- tions classiques de séparation qui se basent sur des différences des propriétés physiques entre les isomères géométriques. La terminologie utilisée ci-après correspond aux définitions suivantes, sauf spécification contraire: L'expression '"alkyle inférieur" désigne à la fois des groupes alkyle à chaîne droite et à chaîne ramifiée ayant au total 1 à 4 atomes de carbone et com- prend des groupes alkyie primaires,- secondaires et ter- tiaires. Des exemples de groupes alkyle inférieurs compren- nent les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, tertio-butyle. Le terme halogéno" ou "atome d'halogène" ou "halogénure" désigne les radicaux fluoro, chloro, bromo et iodo. L'expression "sels compatibles" ou "cations compatibles" se réfère à des sels qui ne modifient pas notablement les propriétés herbicides du composé corres- pondant. Des sels convenables comprennent les sels de cations tels que, par exemple, les sels de lithium, sodium, potassium, métaux alcalinoterreux, ammonium, ammonium quaternaire, etc. L'expression "température du laboratoire" ou "température ambiante" se réfère à une température d'environ 20 à 250 Co. 2566396- Les composés de formule (I) sont doués d'acti- vité herbicide tant en pré-levée qu'en post-levée et déploient une activité herbicide particulièrement pro- noncée contre des plantes latifoliées. En général, pour des applications en post- levée, les composés herbicides sort appliqués directement au feuillage ou à d'autres parties des plantes. Pour des applications- en pré-levée, les composés herbicides sont appliqués au milieu de croissance ou au futur milieu de croissance de la plante. La quantité optimale du com- posé ou de la composition herbicide varie avec les espèces végétales particulières et avec le degré de développement éventuel des plantes, et avec la partie spéciale de la plante qui est touchée, et le degré d'atteinte. Le dosage optimal peut également varier avec la situation générale ou l'environnement (par exemple des aires protégées telles que des serres9 comparativement à des aires exposées - telles que des champs), et avec le type et le degré désirés de lutte. En général, pour la lutte en pré-levée et en post-levée, les composés de l'invention sont appliqués à des taux d'environ 0,02 à 60 kg/ha, de préférence d'envi- ron 0,02 à 10 kg/ha. De même, bien que, en théorie, les composés puissent être appliqués sous une forme non diluée, on les applique généralement dans la pratique réelle sous la forme d'une composition ou d'une formulation comprenant une quantité efficace d'un ou plusieurs composés et un véhicule acceptable. Un véhicule acceptable ou compatible (véhicule acceptable du point de vue de l'agriculture) est un véhicule qui ne contrarie pas notablement l'effet biologique désiré obtenu avec les composés actifs, autre- ment qu'en le diluant. NoDnlemant, la composition contient en- viron 0,05 à 95 % en poids du composé de formule (I) ou de mélanges de tels composés. On peut aussi préparer des concentrés ayant de fortes concentrations, destinés à être dilués avant l'application. Le véhicule peut être une matière solide, une matière- liquide ou un aérosol. Les compositions réelles peuvent affecter la forme de granules, de poudres, de poudres pour poudrage, de solu- tions, d'émulsions, de suspensions, d'aérosols, etc. Des supports solides convenables qui peuvent être utilisés comprennent, par exemple, des argiles natu- relles (telles que le kaolin, l'attapulgite, la mont- morillonite, etc.), des talcs, la pyrophyllite, de la io terre de diatomées, de la silice synthétique en fines particules, de l'aluminosilicate de calcium, du phosphate tricalcique, etc. De meme, on peut utiliser comme supports des matières organiques telles que, par exemple, de la poudre de coque de noix, des enveloppes de graines de cotonnier, de la farine de froment, de la sciure de bois, de la farine d'écorcee etc. Des diluants liquides convena- bles qui peuvent être utilisés comprennent, par exemple, l'eau, des solvants organiques (par exemple des hydrocar- bures tels que le benzène, le toluène, le diméthylsul- fom:yÈe, le kérosène, l'huile diesel, le mazout, un naphta de pétrole, etc.). Des véhicules convenables pour aérosols qui peuvent être utilisés comprennent des véhicules classi- ques pour aérosols tels que des alcanes halogénés, etc. La composition peut aussi contenir divers activateurs et divers agents tensio-actifs qui améliorent la vitesse de transport du composé actif dans le tissu de la plante, par exemple des solvants organiques, des agents mouillants et des huiles, et dans le cas de composi- tions destinies à l'application en pré-levée, des agents qui réduisent l'aptitude à la lixiviation du compose ou qui améliorent autrement la stabilité dans le sol. La composition peut aussi contenir diverses substances compatibles telles que des adjuvants, des agents stabilisants, des agents de conditionnement, des insecticides, des fongicides et, le cas échéant, d'autres composés doués d'activité herbicide. A des doses réduites, les composés de la présente invention peuvent être utilisés pour modifier le modèle normal de croissance de plantes. Les composés de formule (I) peuvent être appliques comme substances de croissance des plantes sous la forme purei mais on les applique de façon plus pragmatique, comme dans le cas d'une application herbicide, en association avec un support. On peut aussi utiliser les mêmes types de supports que ceux qui sont indiqués ci-dessus à propos des compositions herbicides. Selon l'application désirée, la composition influençant la croissance des plantes peut aussi contenir, ou peut être appliquée en association avec, d'autres ingrédients compa- tibles tels que des agents de des sèchement, des défoliants, des agents tensio-actifs, des adjuvants, des fongicides et des insecticides. Normalement, la composition influen- çant la croissance des plantes contient un total d'environ 0,005 à 90 % en poids du ou des composés de formule (1), selon que la composition est destinée à être appliquée directement ou à être tout d'abord diluée. Une meilleure compréhension de l'invention est offerte par les exemples non limitatifs donnés ci- après. Dans ces exemples, sauf spécification contraire, toutes les températures et toutes les plages de tempéra- tures sont exprimées en degrés centigrades et l'expression "température ambiante ou "température du laboratoire" se réfère à une temperature d'environ 20-25 C. Les pourcen- tages sont des pourcentages en poids et le terme "mole" désigne des molécules-grammes. Le terme "équivalent" se réf ère à une quantité de réactif égale, en moles, au nombre de moles du corps réactionnel précédant ou suivant indiqué dans l'exemple en question, s'exprimant en un nombre fini de moles ou en un poids ou un volume fini. Lorsqu'un spectre de résonance magnétique des protons (RMP ou RMN) est donné, ce spectre a été déterminé à MHz, les signaux sont attribués comme singulets (s), larges singulets (ls), doublets (d), doubles doublets (dd), triplets (t), doubles triplets (dt), quadruplets (q) et multiplets (m); cps désigne un nombre de cycles par seconde. De même, lorsque cela est nécessaire9 des exemples sont répétés pour produire une quantité addition- nelle de matière de départ pour des exemples suivants. Exemple 1 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro- phénoxyl-4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle Dans cet exemple,.un mélange contenant 10,9 g d'acide 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro- phénoxy]-4-méthylcrotonique, 10 g d'oxyde de propylène et 1 g d'iodure de triméthylsulfoxonium dans 150 ml d'étha- nol a été chauffé au reflux pendant 24 heures, puis filtré. Le filtrat a été évaporé et le résidu a été redissous dans de l'éther éthylique et de nouveau, évaporé. Le résidu a été chromatographié sur du gel de silices l'élution étant effectuée avec des mélanges d'éther éthylique et d'éther de pétrole, et on a ainsi obtenu le composé indi- qué dans le titre sous la forme d'une huileo Analyse élémentaire: C % H % N %_ Calculé: 51949 3,92 2,86 Trouvé: 51,66 4,932 2,986 De même, en appliquant les modes opératoires ci-dessus aux analogues d'acide crotonique correspon- dants9 on peut préparer les composés suivants 4-[5-(2-fluoro-4-trifluorométhylphénoxy)- 2-nitrophénoxy]-4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2- yle 4-[5-(2-bromo-4-trifluorométhylphénoxy)- 2-nitrophénoxy]-4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2- yle 2566396. 4-[5-(2-iodo-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-chloro-4-fluorophénoxy)-2-nitrophénoxy]- 4-méthylcrotonate de -3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-iodo-4-chloroph4noxy)-2nitrophénoxyl- 4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-fluoro-4-bromophoaoxy)-2-nitrophenoxy]I - 4-méthylcrotonate de 3-hydroprop-2-yle 4-[5-(2,4-dichlorophénoxy)-2-nitrophénoxy]- 4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-E5-(294-difluorophlnoxy)-2-nitroph7noy]- 4-méthylcrotonate de 3-hydroxtyprop-2-yle 4-[E5-(2hloro-4-trfuorthylphnoy) 2 nitrophénoxy]-crotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-iodo-4-trifluoroséthylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-crotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-iodo-4-trif!uorométhylphéaoxy) -2- nitrophénoxy]-crotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4- [5-(2-chloro-4-fluorophénoxy)-2-nitro- phénoxy]-crotonate de 3-hydro2xyprop-2-yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphênoxy)-2- nitrophénoxy]-3-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-bromo-4-iodoph4no.y)-2-nitrophénoxy]- 3-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-4-éthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-3-éthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-4-propylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-3-butylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-4-isopropylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 2566396, 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-3-tertio-butylcrotonate de 3-hydroxyprop-2- yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-3,4-diméthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2- yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-3,4-dibutylcrotonate de 3-hydroxyprop-2- yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrophénoxy]-3-éthyl-4-propylcrotonate de 3-hydroxyprop- 2-yle 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- chlorophenoxy]-4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-bromo-4-trifluorométhylphénoxy)-2- chlorophénoxy]-4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-iodo-4-trifluorométhylphénoxy)-2- chlorophdnoxy]-4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-chloro-4-fluorophénoxy)-2-chloro- phénoxy]-4-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-iodo-4-chlorophénoxy)-2-chloro- phénoxy]-4-énthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-fluoro-4-bromophénoxy)-2-chloro- * phdnoxy]-4-iAéthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(294-dichlorophénoxy)-2-chlorophénoxy]- 4-methy!crotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2 4-difluorophénoxy)-2-chlorophénoxy]- 4-imthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yte 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- chlorophénoxy]-crotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-iodo-4-trifluoromithylphénoxy)-2- chlorophénoxy]-crotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(-2-iodo-4-trifluoronéthylphénoxy)-2- chlorophéxnoxy]-crotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 2566396. 4-[5-(2-chloro-4-fluorophénoxy)-2-chloro- phénoxy]-crotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- chlorophénoxy]-3-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-bromo-4iodophénoxy)-2-chlorophénoxy]- 3-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométLhylphénoxy)-2- chlorophénoxy]-4-éthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorotnylphiénoxy)-2- chlorophénoxy]-3-éthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[r5-(2-chloro-4-triiluorométhylphénoxy)-2- chlorophénoxyl-4-propylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- chlorophéno-xyl-3-butylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- chlorophnoxy]l-4-isopropylcrotonate de 3-hydroxyprop-2- yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluoromnéthylphénoxy)-2- chlorophênoxyJ-3-tertio-butylcrotonate de 3-hydroxyprop- 2-yle 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- chlorophénoxy]-3,4-diméthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2- yle 4-[ 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- chlorophênoxyl-3,4 -dibutylcrotonate de 3-hydroxyprop-2- yle; 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-.2- chlorophénoxy]-3-ethyl-4-propylcrotonate de 3-hydroxy- prop-2-ylen Exemple 2 Sel de sodium du 4-[5-(2-chloro-4-trifluorométhyl- phénoxy)-2-nitrophénoxy]-2-méthylcrotonate de 3-hydroxyprop-2-yle Le composé indiqué dans le titre peut dtre préparé par le mode opératoire suivant. On ajoute par portions 0,54 g d'hydrure de sodium (50 %) à une solution sous agitation contenant ,5 g (0,0112 mole) de 4-[5-(2-chloro-4trifluorométhyl- phénoxy)-2-nitrophénoxy]-2-méthylcrotonate de 3-hydroxy- prop-2-yle dans 100 ml d'éther éthylique anhydre à la température du laboratoire9 sous une atmosphère d'azote. Lorsque le dégagement d'hydrogène a cessé, on ajoute deux gouttes d'éthanol pour détruire l'hydrure de sodium n'ayant pas réagi. Le mélange réactionnel est filtré sur du sulfate de magnésium. Le filtrat est ensuite éva- poré sous vide en donnant comme résidu le composé indiqué dans le titre. De même, en appliquant le mode opératoire ci-dessus aux composés illustrés dans l'exemple 1D on peut préparer leurs sels de sodium correspondants. - Exemple 3 Dans cet exemple,9 le composé du titre -de l'exemple 1 a été soumis à un essai d'activité en pré- levée et en post-levée contre diverses graminées et diver- ses plantes latifoliées, comprenant une céréale cultivée et une plante cultivée latifoliée, en utilisant les modes opératoires décrits ci-dessus. Essai herbicide en pré-levée L'activité herbicide en pré-levée a été déter- minée de la manière suivante. Une solution d'essai du composé a été préparée comme suit - 35595 mg du composé d'essai ont été dissous dans 15 ml d'acétone. 2 ml d'acétone contenant 110 mg d'un surfactant non ionique ont été ajoutés à la solution. On a ensuite ajouté 12 ml de cette solution-mère à 4797 ml d'eau qui contenait le même surfactant non ionique à une concentration de 625 mg/l. " Des graines de la végétation d'essai ont été semées dans un pot contenant un sol et la solution 2566396, d'essai a été appliquée uniformément par pulvérisation à la surface du sol à une dose de 27,5 microgrammes/cm2. Le pot a été arrosé et placé dans une serre. Le pot a été arrosé par intermittence et examiné afin d'observer la levée des semis, la vigueur des plantules levées, etc., pendant une période de trois semaines A la fin de cette période, l'efficacité herbicide du composé a été évaluée sur la base des observations physiologiques. On a utilisé une échelle de 0 à 100 dans laquelle 0 représente l'absence de phytotoxicité et 100 représente une destruction totale. Les résultats de ces essais sont récapitulés sur le tableau I. Essai herbicide en post-levée : Le composé d'essai a été formulé de la manière i5 indiquée ci-dessus pour l'essai en pré-levéeo Cette formu- lation a été appliquée uniformément par pulvérisation sur deux pots semblables contenant des plantes de 5 & 7,6 cm de hauteur (excepté la folle avoine, le soja et le panic pied scoq qui avai-t uni a =ur de 76 à 10 cm) (environ 15 à 25 plants par pot) à une dose de 27,5 microgrammes/cm2. Après séchage des plants, ils ont été places dans une serre, puis arrosés par intermittence à leur base, lorsque cela était nécessaire. On a observé périodiquement les plantes pour déceler des effets phytotoxiques et des réponses physiologiques et morphologiqueso Au bout de trois semaines, l'efficacité herbicide du composé a été évaluée sur la base de ces observations. On a utilisé une échelle de 0 à 100 dans laquelle 0 représentait l'absence de phytotoxicité et 100 représentait une des- truction totale. Les résultats de ces essais sont récapi- tulés sur le tableau II. TABLEAU I Activité herbicide en pré-levée Taux d'application: 27,5 microgrammes/cm2, sauf spécification contraire Plantes latifoliées Graminées Phytotoxicité % Phytotoxicité % N du Chénopode Moutarde Renouée Soja Panic pied- Panic Folle Riz composé de-coq sanguin avoine I 100 100 100 100 100 93 93 95 u% 0% TABLEAU Il Activité herbicide en post-levée Taux d'application: 27,5 microgrammes/cm2, sauf spécification contraire Plantes latifoliées Graminées Phytotoxicité % Phytotoxicité % O N du Chénopode Moutarde Renouée Soja Panic pied- Panic Folle Riz composé de-coq sanguin avoine 1 100 100 100 45 50 35 50 40 Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limi- tatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Composé, caractérisé en ce qu'il répond à la formule x ra (>CE-C=CHCO-CHCH 2OH 21 dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment, l'hydro- gène ou un groupe alkyle inférieur X est un radical halogéno Y est un radical halogéno ou trifluoro- méthyle; et Z est un groupe nitro ou un radical halogéno; ce composé se présentant également sous la forme de.ses sels compatibles. 2. Composé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que X est le radical chloro. 25.- 3. Composé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que l'un de R1 et R est l'hydrogène et l'au- tre est l'hydrogène, le groupe méthyle ou le groupe éthyle. 4. Composé suivant la revendication 3, carac- térisé en ce que X est le radical chloro et Z est le radical nitro ou chloro. 5. Composé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que Z est le radical chloro. 6. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité à effet herbicide d'un composé suivant l'une des revendications 1 et 4 ou de mélanges de tels composés, et un support compatible. 7. Procédé pour détruire des plantes ou empa- cher leur croissance, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une quantité à effet herbicide du composé suivant l'une des revendications 1 et 4 ou de mélanges de tels composés au feuillage desdites plantes ou à leur milieu potentiel de croissance. 8. Composition pour influencer la croissance des plantes, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité du composé suivant la revendication 1 ou de mélanges de tels composés, efficace pour modifier le modèle de croissance des plantes. 9. Procédé pour influencer la croissance de plantes. caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer au feuillage desdites plantes ou à leur milieu de crois- sance une quantité du compose suivant la revendication 1 ou de mélanges de tels composés, efficace pour modi- fier le modèle de croissance desdites plantes.