Brevet FR2565243A1 — publié le 19851206

] La présente invention concerne une composition dé- tergente organique synthétique non ionique en particules, renforcée par des adjuvants de détergence. Plus particuliè- rement, elle concerne une telle composition contenant une proportion à effet renforçateur, en association, d'adjuvants de détergence des types polyacétal-carboxylate et carbonate bicarbonate et zéolite convenant pour le détergent non ioni- que. L'invention se rapporte également à des procédés de fa- brication de tels produits. On connait des produits détergents non ioniques en particules dans lesquels des perles de base, constituées principalement d'un ou plusieurs sels adjuvants de détergence minéraux, par exemple des carbonates, bicarbonates et zéoli- tes, obtenus par séchage par atomisation d'un mélange de mé- langeur aqueux ou suspension, contiennent un détergent non ionique normalement solide absorbé par elles à l'état liqui- de, pour produire des compositions particulaires s'écoulant librement. Les sels adjuvants du type polyacétal-carboxylate, convenant pour être utilisés comme adjuvants de détergence avec divers détergents organiques, principalement des déter- gents organiques anioniques, ont été décrits dans la littéra- ture et dans divers brevets des E.U.A. et d'autres pays. Ce- pendant, avant la présente inventiun, il n'a pas été décrit de compositions détergentes organiques synthétiques non ioni- ques renforcées en particules contenant des sels adjuvants de détergence du type carbonate, bicarbonate et zéolite et du polyacétal-carboxylate en une proportion totale a effet ren- forçateur, et les avantages de ces compositions ainsi que les procédés pour leur fabrication, dans lesquels le polyacétal- carboxylate et le détergent non ionique sont appliqués a des perles de base de sel adjuvant de type carbonate et bicarbo- nate étaient inconnus. Des compositions détergentes non ioniques en parti- cules dans lesquelles le détergent non ionique est appliqué à l'état liquide à des perles de base poreuses contenant du carbonate et du bicarbonate comme sels adjuvants de détergence sont décrites dans le brevet des E.U.A. N 4 269 722, et ces compositions ont été commercialisées sous la marque de fabri- e que FRESH START. Elles sont particulièrement utiles en tant que détergents sans phosphate ou à teneur limitée en phos- phate dans les domaines o les compositions détergentes à forte teneur en phosphate sont prohibées. Les polyacétal- carboxylates sont décrits dans les brevets des E.U.A. N 4 144 226 et N 4 315 092. Les brevets des E.U.A.N 4 146 495 et N 4 219 437 revendiquent des compositions détergentes contenant du polyacétal-carboxylate comme adjuvant de déter- gence (N 4 146 495) et des compositions similaires contenant des cétodicarboxylates (N 4 219 437) qui peuvent souvent être utilisés pour remplacer les polyacétal-carboxylates. Di- vers autres brevets concernant des adjuvants de détergence analogues comprennent les N 4 141 676; N 4 169 934; N 4 201 858; N 4 204 852; N 4 224 420; N 4 225 685; N 4 226 960; N 4 233 422: N 4 233 423; N 4 302 564 et N 4 303 777 Les demandes de brevet européen N 0 015 024; N 0 021 491 et N 0 063 399 sont également pertinentes. Bien que dans certains de ces brevets et/ou demandes, on trouve des renseignements généraux selon lesquels les polyacétal- carboxylates peuvent être inclus dans divers types de compo- sitions détergentes, et bien que certains de ces polyacétal- carboxylates soient décrits en tant que composants de compo- sitions contenant des détergents non ioniques et des agents assouplissants cationiques, aucune des références ou combi- naison de ces références ne décrit ni ne suggère de tels polyacétalcarboxylates en tant que composants des détergents non ioniques de la présente invention, et aucune ne fait état de l'obtention du meilleur pouvoir détergent décrit des com- positions de l'invention ni de la nature à écoulement libre des produitsfabriqués. De même, les procédés de fabrication ne sont pas décrits ni nettement suggérés dans aucune de ces références ou combinaisons de ces références. Selon la présente invention, une composition déter- gente organique synthétique non ionique renforcée en parti- cules comprend une proportion à effet détersif d'un détergent organique synthétique non ionique, et une proportion à effet renforçateur, en association, d'un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate convenant pour le détergent non ionique et d'adjuvants de détergence du type carbonate bi- carbonate et zéolite convenant pour le détergent non ionique. De préférence, certains détergents non ioniques, adjuvants de détergence du type polyacétal-carboxylate et adjuvants de détergence du type carbonate bicarbonate et zéolite sont uti- lisés en proportions déterminées et le produit obtenu est une composition détergente renforcée par des adjuvants de dé- tergence en particules s'écoulant librement et ayant un meil- leur pouvoir détergent (ou propriétés d'élimination des salis- sures). L'invention envisage également des procédés de fa- brication de tels détergents particulaires. Le polyacétal-carboxylate peut être considéré com- me étant celui décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 144 226 et il peut être fabriqué par le procédé qui y est mentionné. Ce type de produit répond à la formule R1 - (CHO)n - R2 COOM dans laquelle M est choisi dans la classe consistant en les métaux alcalins, l'ammonium, les groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, les groupes tétraalkylammonium et les groupes alcanolamine, ayant tous deux 1 à 4 atomes de carbone dans leur portion alkyle; n est égal en moyenne à au moins 4; et R1 et R2 représentent tous groupes chimiquement sta- bles qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépoly- mérisation rapide en solution alcaline. De préférence, le polyacétalcarboxylate est un de ceux dans lesquels M est un métal alcalin, par exemple le sodium, n est compris entre et 200, R1 est représenté par CH CH MOOC 3H2?, HCO- ou H3C-CO- H3C MOOC ou leur mélange, R2 est représenté par OCH2CH3 CH CH3 et n est en moyenne compris entre 20 et 100, de préférence entre 30 et 80. Les poids moléculaires moyens en poids cal- culé des polymères sont normalement compris dans l'inter- valle de 2000 à 20 000, de préférence de 3500 à 10 000, et mieux encore de 5000 à 9000, par exemple environ 8000. Bien que les polyacétal-carboxylates préférés aient été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent être remplacés en totalité ou en partie par d'autres poly- acétal-carboxylates de ce type ou d'autres sels adjuvants organiques apparentés décrits dans les brevets précédemment cités se rapportant à ces composés, à des procédés pour leur fabrication et à des compositions dans lesquelles on les uti- lise. Egalement, les groupes de terminaison de chaine décrits dans les divers brevets, en particulier le brevet des E.U.A. N 4 144 226, peuvent être utilisés, pourvu qu'ils possèdent les propriétés stabilisantes requises qui permettent aux'ad- juvants de détergence mentionnés d'être dépolymérisés dans des milieux acides, pour faciliter leur biodegradation dans les courants résiduaires, mais qui gardent leur stabilité dans les milieux alcalins tels que les solutions de lavage. Les adjuvants-de détergence du type carbonate et bicarbonate sont très avantageusement des sels de sodium, mais on peut également utiliser au moins en partie, d'autres carbonates et bicarbonates de métaux alcalins hydrosolubles, par exemple ceux de potassium. Ils peuvent être à l'état anhydre, hydraté ou partiellement hydraté. Le sesquicarbona- te de sodium peut être utilisé pour remplacer partiellement ou complètement le carbonate et le bicarbonate. L'un des avan- tages de la présente invention réside dans le fait que le carbonate de sodium se trouvant dans "Builder U", le polyacé- tal-carboxylate disponible, est utile en -tant qu'adjuvant de détergence dans les compositions détergentes produites. Le composant zéolite est généralement représenté par la formule (Na20)x. (Al203)y.(SiO2).w H20 o x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, de préférence environ 1, z est compris entre 1,5 et 3,5, de préférence entre 2 et 3 ou environ 2 et w est compris entre 0 et 9, de préférence entre 2,5 et 6. Ces zéolites sont des échangeurs de cations et présentent un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'envi- ron 200 à 400 ou plus de milligrammes équivalents de dureté due au carbonate de calcium par gramme. Elles sont de préfé- rence hydratées dans une proportion de 5 à 30 %, de préfé- rence de 10 à 25 % d'humidité, par exemple environ 20 %. La zéolite A est préférée (les types X et Y sont également uti- les) et parmi ces zéolites, on préfère en particulier le type 4A. Les dimensions particulaires de la ou des zéolites sont généralement comprises entre 0,037 et 0,149 mm, de préféren- ce entre 0,074 ou 0,044 à 0,105 mm, mais leurs dimensions fi- nales sont de préférence inférieures au micromètre. Le cinquième composant des compositions détergen- tes de la présente invention est un détergent organique syn- thétique non ionique ou un mélange de tels détergents. Bien qu'on puisse utiliser divers détergents non ioniques appro- priés possédant les propriétés détersives et les caractéris- tiques physiques requises (normalement solides à la tempéra- ture ambiante, mais liquéfiables de manière à pouvoir être appliqués aux perles de base sous forme liquide), pour cons- tituer au moins une partie de ce contenu en détergent des compositions de l'invention, le détergent non ionique est très avantageusement un produit de condensation d'oxyde d'é- thylène et d'un alcool gras supérieur. La teneur en oxyde d'éthylène de tels détergents se situe entre 3 et 20 moles, de préférence entre 3 et 12 moles, et mieux encore, entre 6 et 8 moles, par exemple environ 6,5 ou 7 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras, et l'alcool gras compor- te généralement 10 & 18 atomes de carbone, de préférence en moyenne 12 à 15 atomes de carbone, par exemple environ 13 ou 14 atomes de carbone. Parmi les autres détergents non ioni- ques qui sont également utiles, on peut citer les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'alkylphénols ayant 5 à 12 atomes de carbone dans le groupe alkyle, par exemple le nonylphénol, dans lesquels la teneur en oxyde d'éthylène est de 3 à 30 moles par mole, et les produits de condensa- tion de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, vendus sous la marque de fabrique Pluronic Bien que des produits essentiellement anhydres puissent être fabriqués et soient intéressants à utiliser, la composition détergente contient généralement de l'humidi- té, soit sous forme libre, soit sous forme d'un hydrate, tel que le carbonate de sodium hydraté ou une zeolite hydratée. La présence de tels hydrates peut consolider les particules de composition détergente et parfois facilite leur dissolu- tion dans l'eau de lavage. Pour ces raisons, et afin de faci- liter la fabrication, le produit contient de préférence de l'humidité. En plus des composants mentionnés, il est possible d'utiliser d'autres matières telles qu'un adjuvant de déter- gence complémentaire (silicate de sodium) et d'autres additifs. Dans certains cas également, on peut utiliser des produits de condensation d'alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène à plus forte teneur en oxyde d'éthylène que 20 moles par mole, pour remplacer en partie les produits de condensation à moins forte teneur en oxyde d'éthylène. Ainsi, s'il est souhaita- ble d'améliorer davantage l'aptitude à l'écoulement d'un pro- duit préfére, on peut utiliser en partie un composant non io- nique plus dur, par exemple comportant 21 à 50 groupes oxyde d'éthylène par mole, auquel cas celui-ci constituera avanta- geusement 1 à 50 %, habituellement de préférence 5 à 25 % du contenu total en détergent non ionique. Egalement, le sili- cate de sodium, qui a une action adjuvante de renforcement complémentaire et aide à inhiber la corrosion des pièces d'a- luminium dans l'eau de lavage contenant la composition déter- gente, aura un rapport Na20:SiO2 compris entre environ 1:1,6 et 1:3, de préférence entre 1:2 et 1:2,6, par exemple 1:2,35 ou 1:2,4. Parmi les divers autres additifs que l'on peut utiliser se trouvent les colorants tels que les matières colorantes solubles et les pigments, des parfums, des enzy- mes, des stabilisants, des antioxydants, des agents fluores- cents d'avivage optique, des tampons, des fongicides, des germicides et des agents favorisant l'écoulement. Si on le désire, on peut également introduire des charges inertes tel- les que le sulfate de sodium et/ou le chlorure de sodium. Les autres additifs comprennent également diverses charges inertes et impuretés des autres composants des compositions, par exemple Na2CO3 contenu dans le polyacétal-carboxylate ("Builder U"). Les proportions des divers composants aboutissant aux meilleures propriétés détersives souhaitées (précédem- ment mentionnées) sont normalement comprises entre 5 et 35 % pour le détergent non ionique et entre 30 et 95 % pour l'as- sociation d'adjuvants de détergence des types polyacétal- carboxylate et carbonate, bicarbonate et zéolite. Le rapport du polyacétal-carboxylate aux carbonate, bicarbonate et zéolite combinés se situe dans la plage de 1:5 à 2:1, de pré- férence de 1:5 à 3:2, et mieux encore de 1:4 à 1:1, par exem- ple environ 1:2,4. Tout complément de telles compositions est constitué par une ou plusieurs charges inertes, un ou plusieurs autres adjuvants de détergence, un ou plusieurs au- tres additifs et de l'humidité. En général, la teneur en dé- tergent non ionique est d'au moins 5 % du produit et la te- neur en adjuvants de détergence de type carbonate plus bicar- bonate plus zéolite est d'au moins 20 % et mieux encore d'au moins 35 % de celui-ci. La teneur en détergent non ionique est de préférence de 10 à 30 %, de préférence encore de 10 à 20 %, par exemple environ 16 %, la teneur en polyacétal- carboxylate est de préférence de 10 à 40 %, mieux encore de à 25 %, par exemple 18 ou 22 %, et la teneur totale en carbonate, bicarbonate et zéolite est de préférence de 35 à 80 %, mieux encore de 50 à 70 %, par exemple environ 62 % de la composition détergente. Le rapport du carbonate au bi- carbonate se situera dans la plage de 1:2 a 4:1, de préfé- rence de 1:1 à 3:1, et mieux encore de 1:1 à 2:1, par exem- ple environ 1:1,4. Le rapport de zéolite à la combinaison de carbonate et bicarbonate est normalement comprise entre 3:1 et 1:3, de préférence 1:2 à 2:1, par exemple environ 0,9. De préférence, les pourcentages de carbonate, bicarbonate et.zéolite se situent entre 5 et 25 %, 3 et 20 % et 8 et 35 %, respectivement, mieux encore entre 10 et 20 % 5 et 15 % et à 25%, respectivement, par exemple 14 %, environ 10 % et environ 21 %, respectivement. La teneur en humidité du pro- duit est généralement de 1 à 20 %, de préférence de 2 à 15 %, et mieux encore de 3 à 8 %, par exemple environ 4 ou 5 %. Cet- te teneur en humidité comprend l'humidité éliminable du pro- duit par un séchage classique en étuve (105 C pendant deux heures). La teneur en silicate de sodium, lorsque celui-ci est présent, est de 1 à 8 %, de préférence de 5 à 15 %, et mieux encore de 5 à 10 %, par exemple environ 8 %. Le pourcen- tage total d'autres additifs peut se situer entre 0 et 20 %, mais normalement, il se situe dans l'extrémité inférieure de cette plage, à savoir 1 a 10 %, de préférence 2 à 6 %, par exemple environ 4 % ou 5 %, les pourcentages individuels des ajouts étant de 0,1 à 5 %, de préférence de 0,2 à 3 %. Dans la description ci-dessus et ailleurs dans la description, les pourcentages de carbonate et bicarbonate indiqués sont exprimés sur une base "anhydre" et ne tiennent pas compte de l'humidité pouvant être éliminée par séchage en étuve, comme décrit ci-dessus. Cependant, les pourcentages de zéolite com- prennent l'eau d'hydratation car une partie au moins n'est pas facilement éliminée par chauffage. La teneur en une ou plusieurs charges inertes peut être aussi élevée que 40 % dans certains cas, mais en général, dans le cas o une char- ge inerte est présente, sa proportion est comprise entre 5 et 30 %, souvent de 10 à 25 %. Le produit détergent en particules de la présente invention peut être fabriqué par le procéde décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 269 722. Ce brevet -ainsi que le bre- vet des E.U.A. N 4 144 226 sont cités ici à titre de réfé- rence Selon ce procéde, on prépare une suspension aqueuse qui contient le carbonate de sodium, le bicarbonate de so- dium en particules et la zeolite du silicate de sodium, gé- néralement ajouté sous forme d'une solution aqueuse, de l'eau, et toutes charges inertes et autres additifs appropriés, par exemple un agent fluorescent d'avivage et un pigment qui sont stables à la chaleur. On a constaté que le sulfate de sodium affectait nuisiblement l'aptitude à l'écoulement de la composition détergente lorsqu'il est ajouté aux perles de base avec le détergent non ionique, en sorte que sa présence est parfois évitee. Dans certains cas, l'adjuvant de déter- gence du type polyacetal-carboxylate peut être ajouté dans le mélangeur mais, du fait qu'on a parfois constaté qu'il avait une stabilité limitée lorsqu'il était traité à tempéra- ture élevée, cet adjuvant de détergence est souvent ajoute après-coup. En général, le mélange de mélangeur a une teneur en matières solides comprise entre 40 et 70 % et il est chauf- fé à une température comprise entre 40 et 70 C. On peut uti- liser du bicarbonate et carbonate hydratés ou anhydres ou autre forme combinée appropriée de ceux-ci, par exemple le sesquicarbonate de sodium. Toutefois, le mélangeur ne contien- dra pas une proportion dominante du composant détergent non ionique; au contraire, celui-ci sera ajouté apres-coup, et de préférence, la proportion de détergent non ionique conte- nu dans le mélangeur sera limitee à environ 4 %, de préfé- rence à 2 Z ou moins (sur la base du produit final), et mieux encore, sera nulle de manière à éviter une perte de ce déter- gent pendant le séchage par atomisation. S'il est difficile d'effectuer l'agitation pour obtenir un mélange uniforme, en raison d'une gélification ou d'un épaississement excessifs du mélange, on peut faire usage d'agents de réglage de la viscosité, par exemple l'acide citrique, le sulfate de magnésium 25652.43 et/ou le citrate de ma tiUn. Ces ats fluidif'ii ' nt t Prés =e ai-it dans le groupe des autres additifs. Après un mélange intime dans le mélangeur, qui peut prendre 10 minutes à une heure, la suspension de mélangeur est pompée dans une tour classi- que de séchage par atomisation, soit à courants dans le même sens, soit à contre-courant, dans laquelle elle est déshy- dratée par de l'air de séchage chauffé à une température com- prise entre 200 et 500 C, de préférence entre 200 et 350 C si le mélange contient du polyacétal-carboxylate, pour pro- duire des particules globulaires séchées par atomisation ayant des grosseurs comprises entre 0,149 et 2,38 mm. Ces per- les de base sont avantageusement poreuses, de manière à pou- voir absorber le détergent non ionique et cette porosité est due au moins en partie à la décomposition du bicarbonate en carbonate pendant le séchage par atomisation, qui produit de l'anhydride carbonique "gonflant". Normalement, 20 a 80 Z du bicarbonate se transforment en carbonate, selon les conditions régnant dans la tour d'atomisation. Les perles de base poreuses résultantes sont intro- duites dans un appareil de mélange continu ou discontinu ap- proprié, par exemple un tambour rotatif incliné (discontinu), dans lequel elles sont soumises à une pulvérisation après- coup à une température appropriée à laquelle le détergent non ionique est liquide, généralement entre 45 et 60 C, de pré- férence entre 45 et 50 C. Dans un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la totalité du détergent non ionique à l'état liquide et, de préférence, à une température élevée de la plage préférée indiquée, est pulvérisée sur les surfa- ces en mouvement de la masse des perles de base au moyen d'un ajutage d'atomisation d'un type classique et, pendant le mé- lange, le détergent pénètre à l'intérieur des perles, une par- tie du détergent non ionique restant prés de leur surface. Ensuite, sans refroidissement au point de solidification du détergent, l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carbo- xylate, sous forme de poudre finement divisée, par exemple de dimension particulaire comprise entre 0,037 et 0,074 mm II (bien que des particules plus grossières aussi grandes que 0,149 mm puissent également être utilisées), est saupoudré sur les perles de base en mouvement, qui contiennent mainte- nant le détergent non ionique absorbé. Une partie des par- ticules de polyacétal-carboxylate finement divisé sont at- tirées dans les interstices et cavités des perles par le dé- * tergent non ionique encore liquide et les autres adhèrent à ce détergent près des surfaces des perles, et sont rete- nues sur les perles à mesure que le détergent est refroidi jusqu'à solidification. Dans cette opération, le polyacétal- carboxylate qui est retenu sur les perles de base empêche la formation d'un produit collant. En même temps, son maintien sur les perles évite une stratification du produit dans son emballage final pendant le transport et le stockage. Divers autres additifs de types normalement ajoutés apres-coup, par exemple les poudres d'enzymes et les parfums, peuvent être ajoutés avec la poudre de polyacétal-carboxyla- te ou encore avant ou après l'addition de la poudre. En gé- néral, comme dans le cas du détergent non ionique, il est préférable de pulvériser les composants liquides sur la sur- face des particules de la composition détergente intermédiai- re mais, dans certains cas, de même que pour l'application du détergent non ionique à l'état liquide aux perles de base, la pulvérisation est inutile et l'écoulement goutte à goutte du liquide sert également à la distribuer de façon satisfai- sante et à favoriser son absorption par les particules po- reuses. Les matières en poudre ajoutées sont de préférence sous forme de poudre finement divisée, telle que décrite ëi- dessus à propos de l'adjuvant de détergence du type polycar- boxylate, mais on peut également utiliser d'autres plages de dimensions particulaires (de même que pour l'adjuvant de détergence), bien que, dans ces cas, les résultats puissent ne pas être aussi satisfaisants. Egalement, au lieu de pul- vériser en vue de l'absorption la matière liquide sur les perles de base séchées par atomisation, on peut, dans certains cas, appliquer le liquide aux particules de carbonate, bicar- bonate et zéolite mixtes granulaires (non séchées par ato- misation), mais ceci n'est généralement pas aussi satisfai- sant, car ces particules ne présentent normalement pas la capacité d'absorption des perles de base séchées par atomi- sation et sont moins uniformes. Au lieu d'avoir des particules de polyacétal-carbo- xylate en poudre appliquées après-coup adhérant au détergent liquide qui a été appliqué aux perles de base, on peut, se- lon un autre procédé préféré de l'invention, appliquer l'ad- juvant de détergence aux perles de base sous forme d'une dis- persion du polyacétal-carboxylate dans le détergent non io- nique normalement solide à une température élevée et à l'é- tat liquide. Dans une telle application, une partie de l'ad- juvant de détergence du type polyacétal-carboxylate peut ê- tre dissoute dans le détergent non ionique liquide, mais nor- malement, une plus grande partie s'y trouve en dispersion, de préférence en particules finement divisées, telles que des particules de grosseur inférieure à 0,074 mm, et de préfé- rence supérieure à-0,037 mm. Dans de telles applications, les perles de base peuvent être chauffées initialement jusqu'à une température proche de celle du détergent à l'état liqui- de en cours d'application, mais on a constaté que, bien qu'on puisse, théoriquement, penser qu'une telle opération favorise une plus grande absorption du détergent et de l'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate, il suffit en pra- tique que les perles de base se trouvent à la température ambiante, température à laquelle ont lieu une absorption sa- tisfaisante et un refroidissement rapide du produit. La dis- persion des particules d'adjuvant de détergence du type po- lyacétal-carboxylate dans le détergent non ionique à l'état liquide est de préférence pulvérisée sur un lit mobile de perles de base, mais parfois, la pulvérisation est inutile, et un simple écoulement goutte à goutte du milieu liquide sur les perles de base convient et, dans certains cas, il suffit de mélanger les perles de base et la dispersion ensem- ble sans se soucier du mode d'application de la dispersion liquide sur les perles de base. La température de la dispersion de particules de polyacétal-carboxylate dans un détergent non ionique peut être celle qui s'est avéré convenir pour son utilisation dans le procédé d'application décrit. Normalement, cette température se situe entre 45 et 95 C, mais de préférence, de manière à mieux maintenir la stabilité du polyacétal- carboxylate et favoriser un refroidissement plus rapide a- prés son application aux particules de base, la température d'application se situe entre 45 et 60 C, mieux encore en- tre environ 45 et 50 ou 55 C. Ceci dépend, cependant, du point de solidification du détergent non ionique, qui est identique ou inférieur à la température la plus basse d'une telle plage. Naturellement, avec des détergents non ioniques de plus haut point de fusion, la limite inférieure de la plage sera ajustée en conséquence, généralement à au moins 2 et, depréférence, au moins 5 ou 10 C au-dessus du point de solidification. Le polyacétal-carboxylate présente de préférence des dimensions particulaires telles que sa quasi- totalité (généralement plus de 90 Z, de préférence plus de %, et mieux encore plus de 98 %) soit de grosseur non su- périeure à celle traversant un tamis à mailles de 0,074 mm. Cependant, on peut utiliser des particules de plus grandes dimensions, mais qui ne sont pas en général supérieures à 0,094 mm ou 0,149 mm. De préférence, les particules se situent dans la plage de 0,037 à 0,074 mm, par exemple entre 0,044 et 0,074 mm, afin de favoriser la pénétration dans les inters- tices des perles de base et favoriser un meilleur maintien à leurs surfaces. Dans les dispersions mentionnées, dans lesquelles une partie du polyacétal-carboxylate peut être en solution, le rapport du polyacétalcarboxylate au détergent non ionique est normalement compris dans la plage de 1:20 à 3:2, de pré- férence de 1:10 à 1:1, et mieux encore de 1:2 à 1:1. Cepen- dant, ces proportions peuvent être ajustées, selon les pro- portions du polyacétal-carboxylate et du détergent non ioni- que que l'on désire dans la formulation du produit final. 'ior- malement, il n'y aura pas plus de trois parties de polyacétal- carboxylate pour deux parties de détergent non ionique, et de préférence cette limite supérieure sera de 1:1. Si l'on dé- sire davantage de polyacétal-carboxylate dans la formulation du produit, on peut l'appliquer après-coup, comme précédem- ment décrit, après l'absorption d'une partie du polyacétal- carboxylate et du détergent non ionique à l'état liquide. Bien que d'autres matières, y compris des matières particu- laires, telles que des enzymes, puissent être ajoutées après- coup, elles peuvent parfois également être dissoutes et/ou dispersées dans le détergent non ionique, avec le polyacetal- carboxylate et elles peuvent être appliquées aux perles de base en même temps que cet adjuvant de détergence et que le détergent. De même, une partie ou la totalité de la zeolite, par exemple 2 à 20 Z de la composition peut être dispersée dans le détergent non ionique avec le polyacétal-carboxylate, et/ou peut être appliquée après-coup pour améliorer les pro- priétés d'écoulement du produit. Dans certains cas, une partie (parfois la totalité) du polyacetalcarboxylate peut être séchée par atomisation avec les adjuvants de détergence du type carbonate, bicarbo- nate et zéolite, mais dans ce cas, l'utilisation de condi- tions modérées est souhaitable, des précautions particulié- res devant être prises pour ne pas permettre une accumula- tion de produit sur les parois internes de la tour d'atomi- sation, sur lesquelles le polyacétal-carboxylate pourrait se décomposer. Pourvu que les conditions régnant dans la tour d'atomisation soient telles que les températures des perles ne s'élèvent pas jusqu'à la température de déstabi- lisation du polyacétal-carboxylate utilisé, le séchage par atomisation est réalisable, mais étant donné que ceci ne peut pas toujours être assuré dans les procédés industriels de séchage par atomisation, il est souvent préférable en pratique d'appliquer le polyacétal-carboxylate après-coup. Le produit des formulations données, obtenu par l'un quelconque des procédés décrits, présente des proprié- tés satisfaisantes d'écoulement libre, de non-adhésivité et de non prise en masse, malgré ses teneurs en détergent non ionique et en polyacétalcarboxylate. Ses particules sont de forme régulière, presque sphérique, et le produit a une masse volumique apparente souhaitée (supérieure à la masse volumique apparente des produits séchés par atomisation ha- bituels, laquelle tend à être comprise entre 0,25 et 0,4 g/ ml), en étant normalement comprise entre 0,5 et 0,8 g/ml, par exemple entre 0,6 et 0,7 g/ml. Ainsi, on peut utiliser de plus petits emballages, qui laissent davantage de place dis- ponible sur les rayonnages des supermarchés et en facilitent le stockage chez l'utilisateur. Les compositions détergentes, obtenues sont d'excellents détergents, et sont douées d'un plus grand pouvoir nettoyant à l'encontre de diverses salis- sures. Leur pouvoir détergent est supérieur à celui d'un dé- tergent témoin ne contenant pas le polyacétal-carboxylate. De façon inattendue, le pouvoir détergent des compositions de la présente invention est supérieur à celui d'un témoin, malgré le fait que la proportion de détergent non ionique dans le témoin est supérieure. On doit remarquer que la pro- portion totale d'adjuvant de détergence est supérieure dans le produit "expérimental", mais également que les proportions des adjuvants de détergence du type carbonate, bicarbonate zéolite et silicate sont inférieures. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Sauf spécification contraire, toutes les tempé-- ratures sont exprimées en C et toutes les parties le sont en poids. EXEMPLE 1 Composant Parties Carbonate de sodium (anhydre) 13,6 Bicarbonate de sodium 9,7 Zéolite de sodium (Zéolite 4A, hydratée à 20 %) 20,7 Détergent non ionique du type alcool gras supérieur polyéthoxylé(l) 15,9 Polyacétalcarboxylate de sodium (Builder U)(2) 23,1 Silicate de sodium solide (Na20:SiO2=1:2,4) 8,2 Sulfate de magnésium (anhydre) 1,17 Citrate de sodium (agent régulateur de la viscosité) 0,45 Humidité 4,0 Poudre d'enzyme (enzyme protéolytique,O,074mm) 1,52 Agent fluorescent d'avivage (Tinopal 5BM Conc.) 1,32 Pigment bleu (bleu outremer) 0,15 Parfum 0,19 100,0 (1) Produit de condensation de 6,5 moles d'oxyde d'éthyléne et d'une mole d'alcool gras supérieur ayant 12 - 13 ato- mes de carbone, vendu sous la désignation Neodol 23-6.5 par Shell Chemical Company. (2) Fourni par Monsanto Company (sous la désignation "Buil- der U"), présentant un poids moléculaire moyen en poids calculé d'environ 8000 et contenant environ 80 % de po- lymère actif. On fabrique la composition détergente en particu- les ayant la composition ci-dessus en faisant sécher par ato- misation une partie des composants de la composition, compre- nant le carbonate de sodium, et le bicarbonate de sodium et la zéolite, pour produire des perles de base, puis en mélan- geant après-coup à ces perles de base les autres composants de la formulation, comprenant le détergent non ionique, le polyacétalcarboxylate, l'enzyme et le parfum. On prépare le mélange ou suspension de mélangeur en ajoutant successivement dans un mélangeur de détergent 32,5 parties d'eau (de préfé- rence de l'eau désionisée, mais on peut utiliser de l'eau de ville contenant jusqu'à un équivalent d'environ 150 ppm de CaC03), 7,9 parties de carbonate de sodium anhydre naturel, 15,8 parties de bicarbonate de sodium de qualité industriel- le, 24,2 parties d'une zéolite 4A hydratée à 20 % (dimension particulaire de 0,044 mm environ), 2,1 parties de MgSO4. 7H20, 0,4 partie de citrate de sodium, 15,6 parties d'une solution aqueuse à 47,5 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 d'environ 1:2,4, 1,2 partie d'agent d'avivage fluo- rescent (Tinopal 5BM Conc.) et 0,14 partie de pigment bleu outremer, et en mélangeant à une température d'environ 45 C pendant ces additions et pendant 20 minutes environ ensuite, après quoi on fait tomber la suspension de mélangeur ayant une teneur en matières solides d'environ 45 %, dans une pompe à haute pression qui la pompe à travers des ajutages d'atomi- sation prévus au sommet d'une tour de séchage par atomisation à contrecourant, dans laquelle de l'air de séchage chauffé à une température d'environ 325 C la déshydrate pour former des particules poreuses essentiellement globulaires de gros- seurs comprises entre 0,149 mm et 2,00 mm et ayant une teneur en humidité d'environ 6 %. Dans certains cas, une proportion secondaire de perles de base recyclées (ou du produit final) peut être introduite dans le mélange de mélangeur en vue d'un nouveau traitement, en effectuant les modifications ap- propriées de la formulation pour permettre cette opération. Les perles de base résultantes, généralement à peu prés à la température ambiante, mais dans certains cas enco- re à une température comprise entre la température de l'air du fond de la tour et la température ambiante mais plus pro- che de la température ambiante (parfois 5 à 30 C au-dessus de celle-ci), sont introduites dans un appareil de mélange, dans ce cas un tambour rotatif incliné dans lequel on ajou- te successivement 77,05 parties des perles de base, 20,72 parties du détergent non ionique du type alcool éthoxylé, 30 parties de "Builder U", 1,98 partie d'enzyme et 0,25 partie de parfum. L'alcool éthoxylé est pulvérisé sur le lit mobile des perles de base à une température élevée, par exemple C, à laquelle il est à l'état liquide. "Builder U" et l'enzyme protéolytique (on peut aussi utiliser des mélanges d'enzymes amylolytiques et protéolytiques, par exemple des mélanges à 1:1) sont "saupoudrés" sur le lit mobile de per- les de base apres absorption du détergent non ionique (ce qui se produit généralement en environ 2 à 10 minutes), après quoi le parfum est pulvérisé sur ce produit intermédiaire en mouvement. La composition de détergent en particules ré- sultante a une dimension particulaire dans la plage de 0,149 mm à 2,00 mm, et a une masse volumique apparente de 0,65 g/ml. A la température ambiante, elle s'écoule libre- ment, n'est pas collante et ne prend pas en masse. Apres re- froidissement et tamisage, si on le souhaite, pour que la to- talité ou la presque-totalité des particules se trouve dans la plage désirée de 0,149 à 2,00 mm, le produit est empaque- té regroupé en cartons, entreposé et expédié. On a constaté qu'il formait une composition uniforme dans tout le paquet et que les contenus des divers paquets étaient également uni- formes. Il ne se sépare pas durant le transport et l'entre- posage. On fabrique un produit comparatif de la même maniè- re que précédemment décrit, à la différence qu'on en suppri- me le polyacétal-carboxylate de sodium (Builder U). Ainsi, au lieu de 100,00 parties de produit, on obtient 76,9 par- ties, et les proportions des divers composants du produit sont supérieures de 30 Z à celles indiquées dans la formula- tion ci-dessus. Lorsque le produit "expérimental" est testé comparativement au "témoin" en ce qui concerne le pouvoir dé- tergent, au cours d'un test classique d'élimination des salis- sures qui utilise différentes salissures déposées sur divers tissus servant de substrats, le produit de l'invention se montre bien supérieur au témoin en ce qui concerne l'activité d'élimination des salissures (ou pouvoir détergent). Dans les tests portant sur le pouvoir détergent, on introduit dans une machine à laver automatique contenant 67 litres d'eau à 49 C, 2 kg environ de vêtements propres et trois lots de cinq tissus d'essai différents. Les premier et deuxième de ces tissus d'essai sont fournis par Test Fabric Company. Le premier est en "Nylon" sali par du graphite, une huile minérale et un épaississant et le deuxième est en co- ton sali par du sébum, une matière particulaire et du kaolin. Le troisième tissu d'essai est en coton sali par de l'argile de New Jersey et le quatrième tissu est un mélange coton-da- cron sali par la même argile. Le cinquième tissu d'essai, identifié par EMPA 101, est en coton et il est sali par un. mélange de sébum, de noir de carbone et d'huile d'olive. Après lavage des lots de pièces de tissus d'essai, l'un des lots étant lavé dans une machine à laver automati- que, dont l'eau de lavage a été chargée de la composition de l'invention à une concentration dans l'eau de lavage de 0,07 %, l'eau de lavage ayant une dureté d'environ 150 ppm en carbonate de calcium équivalent (rapport Ca:Mg de 3:2), et la durée de la phase de lavage du cycle étant d'environ 10 minutes, et l'autre lot, pour lequel on introduit la com- position témoin dans l'eau de lavage, étant lavé par la suite dans la même machine, et après les séchages, on mesure les réflectances des pièces et on calcule les moyennes concer- nant chaque tissu d'essai sali. En appliquant différents fac- teurs qui se sont avérés, par expérience, représentatifs d'une évaluation humaine de la force du pouvoir nettoyant d'un détergent à l'encontre des diverses salissures, on ob- tient les indices finals d'élimination des salissures pour les compositions détergentes expérimentale et témoin. L'in- dice d'élimination des salissures pour le produit de l'inven- tion est de 26,5 points supérieur à celui du témoin, ce qui indique une amélioration très importante du pouvoir déter- gent pour la composition de l'invention. Lorsque dans la formulation du produit de l'inven- tion, on utilise d'autres détergents non ioniques tels que Neodol 25-7 Alfonic 1618-65, ou un produit de condensation approprie d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène tel que ceux commercialisés sous la marque de fabrique Pluronic, on parvient à des résultats analogues d'amélioration du pouvoir détergent, comparativement à un témoin duquel on a supprimé le polyacetal-carboxylate. De même, lorsqu'on rem- place une partie carbonate de sodium et du bicarbonate de so- dium par un sesquicarbonate équivalent, par exemple 10 à Z, on obtient des résultats comparables. Ceci est égale- ment le cas lorsque l'on utilise avec la Zeolite 4A d'autres zéolites, par exemple X et Y, utilisées chacune en une pro- portion atteignant 20 Z. I1 en est également ainsi lorsque le silicate utilisé a un rapport Na20:SiO2 d'environ 1:2. Des modifications portant sur les autres additifs utilisés, par exemple la suppression de l'enzyme ou son remplacement par une enzyme amylolytique, ou l'addition de proportions relativement faibles de charge inerte, comme NaCl et Na2SO4, ou la présence d'autres adjuvants de détergence tels que NTA ou des phosphates, donnent les produits conformes à l'in- vention présentant également le même type décrit d'améliora- tion comparativement au témoin. Ceci est également vrai lors- qu'il est fait usage de polyacetal-carboxylates différents tels que ceux de potassium, d'ammonium, d'alkyle inférieur et d'alcanolamine ayant 1 à 4 atomes de carbone dans les por- tions alkyle, lorsque les groupes terminaux utilisés sont autres que ceux que l'on vient de citer, donnés dans la for- mulation précédente, et sont ceux décrits dans le brevet des E.U.A. No 4 144 226, et lorsque les poids moléculaires moyens en poids calculés du polyacetal-carboxylate sont de 5000 ou d'autres poids entrant dans la plage préférée indi- quee de 3500 à 10 000. Naturellement, lorsque des composants moins avantageux sont utilisés, la différence de pouvoir dé- tergent peut ne pas être aussi prononcée. De façon analogue, on obtient des résultats compa- rables en effectuant la fabrication du produit par d'autres moyens, dans des conditions différentes, comme précédemment décrit, et en utilisant les composants en proportions diffé- rentes également comme précédemment décrit. Par exemple, lorsqu'on modifie la composition de la formulation en fai- sant varier les proportions des composants de 10, 20 et 30 %, tout en les maintenant dans les plages indiquées, on obtient des résultats similaires. De même, lorsqu'une par- tie de la poudre de zéolite, par exemple 2 à 20 Z de la com- position détergente, est appliquée après-coup aux particules fabriquées, l'aptitude à l'écoulement est encore amélioré. EXEMPLE 2 On transforme dix parties de Neodol 25-7 (un pro- duit de condensation de 7 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur de 12 à 18 atomes de carbone en moyenne) et dix parties de "Builder U", ayant un poids mo- léculaire moyen en poids calculé d'environ 8000, en une dis- persion-solution à l'état liquide par chauffage à environ 93 C. La poudre d'adjuvant de détergence, ayant des dimensions par- ticulaires de 0,037 mm à 0,044 mm ne se dissout pas dans le détergent non ionique chaud mais s'y disperse convenablement. A une température élevée comprise entre 45 et 55 C, de pré- férence d'environ 50 C, la dispersion ainsi préparée est mé- langée avec 50 parties de perles de base comprenant 39 % de Zéolite 4A hydratée (hydratation de 20 %), 27 % de carbonate de sodium, 14 Z de bicarbonate de sodium, 4 % d'argile, 1,3 % de sulfate de magnésium, 2,2 % d'agent fluorescent d'a- vivage, 0,1 % de colorant, 0,6 % d'épaississant polymère et 11,8 % d'humidité. Le produit résultant s'écoule librement, il ne se prend pas en masse, n'est pas collant, ne se sépare pas et son aspect est excellent. Lorsqu'il est testé compara- tivement à un témoin duquel a été supprimé Builder U, on constate qu'il a un pouvoir détergent nettement meilleur. On peut obtenir des résultats similaires en utili- sant d'autres carbonates et bicarbonates, détergents non io- niques et polyacétal-carboxylates, et en proportions diffé- rentes, restant dans les limites des descriptions précédem- *ment indiquées. Pour améliorer davantage l'aptitude à l'écoulement et les propriétés de non-adhésivité et de non-prise en masse, si on le désire, on peut saupoudrer sur les perles, après absorption du détergent non ionique et de "Builder U", envi- ron 5 parties de Zéolite 4A finement divisée ou autre zéoli- te appropriée, ou bien on peut également disperser la zéoli- te, de dimension particulaire analogue à celle de l'adjuvant de détergence, dans le détergent non ionique et l'appliquer aux perles de base avec le détergent non ionique et l'adju- vant de détergence. Si l'on utilise une telle zéolite, il s'agit de préférence d'une zéolite A (on préfère en particu- lier le type 4A) d'une dimension particulaire de 0,037 à 0,074 mm, de préférence de 0,037 à 0,044 mm-(si elle est dis- persée dans le détergent non ionique ou appliquée après-coup), et sa proportion est comprise entre 5 et 40 %, de préférence entre 10 et 20 %, et le rapport zéolite:détergent non ionique est compris entre 1:20 et 1:1. Le rapport de la somme de la zéolite et du polyacétal-carboxylate au détergent non ioni- que dans cette suspension est de préférence compris entre 1;l0 et 1,1:1 ou 1,2:1. Dans un autre essai, dans lequel la proportion de perles de base utilisées est diminuée et la température de dispersion est inférieure, 30 parties des perles séchées par atomisation sont mélangées, de préférence en pulvérisant la dispersion sur un lit mobile de perles, avec 20 parties d'une dispersion à 1:1 du polyacétal-carboxylate dans le détergent non ionique à 49 C. Le produit s'écoule librement quelques minutes après le début du mélange. Il n'est également pas collant, ne prend pas en masse, ne se sépare pas et son as- pect est excellent. Egalement, c'est un meilleur détergent qu'une formulation témoin sans le polyacEtal-carboxylate. EXEMPLE 3 On répète le mode opératoire de l'Exemple 2, mais on prépare la composition en appliquant Neodol 25-7, à l'é- tat liquide, à une température de 49 C, aux perles de base en mouvement en l'y faisant tomber goutte à goutte (ou le pulvérisant), après quoi on mélange une poudre finement di- visée de "Builder U" (0,037 à 0,074 mm) avec le produit in- termédiaire. 10 parties du détergent non ionique sont mélan- gées avec 30 parties des perles de base, après quoi 10 par- ties de poudre de "Builder U" sont ajoutées, en mélangeant. Avant l'addition du "Builder U", les perles sont peu mobiles (s'écoulent difficilement) mais après l'addition de "Builder U", elles s'écoulent librement. Leur aspect est excellent, elles ne sont pas collantes, ne prennent pas en masse et ne se séparent pas, et leur pouvoir détergent est meilleur que celui d'un témoin sans le "Builder U". On peut apporter des modifications aux formulations des Exemples 2 et 3, par exemple en utilisant des détergents non ioniques différents, tels que ceux qui ont été décrits précédemment, et des polyacétal-carboxylates d'autres types, précédemment mentionnés. On peut également apporter des mo- difications des perles de base, comme décrit précédemment. Dans tous ces cas, le produit résultant est satisfaisant et a un meilleur pouvoir détergent comparativement à un témoin duquel a été supprimé le composant polyacétal-carboxylate. Dans certains cas, par exemple lorsque la proportion de "Buil- der U" et/ou de détergent non ionique utilisé est suffisam- ment élevée pour qu'il soit souhaitable d'améliorer l'apti- tude à l'écoulement, des agents favorisant l'écoulement (les adjuvants de détergence du type zéolite peuvent jouer ce rô- le) peuvent être incorporés dans le produit final, de préfé- rence par mélange avec "Builder U" et application du mélange aux perles de base, contenant déjà le détergent non ionique déposé à l'état liquide et à température élevée, ou bien par application de l'agent améliorant l'écoulement après ab- sorption par les perles de base de la dispersion détergent non ioniquepolyacétal-carboxylate, de la manière indiquée ci-dessus. En variante, une partie de la zéolite, par exem- ple 10 à 20 % du produit, peut être dispersée dans le déter- gent non ionique également. Les techniques et appareils de mélange peuvent également être modifiés. Par exemple, au lieu de mélanger pendant vingt minutes selon un procédé discontinu en utilisant un tambour incliné, on peut faire varier le tempsde mélange de 5 à 40 minutes, et l'on peut faire appel à d'autres appa- reils tels que des mélangeurs en V, des lits fluidisés, des mélangeurs Schugi et des mélangeurs Day. Ces modifications donneront encore un produit acceptable ayant les caractéris- tiques et les propriétés de lavage désirées, et ce, avec une masse volumique apparente désirée comprise entre 0,6 et 0,8 g/ml, comme dans ces exemples expérimentaux. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. R E V E N D I C A T I ON S 1 - Composition détergente organique synthétique non ionique en particules, renforcée par des adjuvants de détergence, caractérisee en ce qu'elle comprend une propor- tion à effet détersif d'un détergent organique synthétique non ionique et une proportion à effet renforçateur, en as- sociation, d'adjuvants de détergence du type polyacétal-car- boxylate, carbonate de métal alcalin, bicarbonate de métal alcalin et zéolite convenant pour le détergent non ionique. 2 - Composition détergente sensiblement exempte de phosphate selon la revendication 1, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieurs l'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate a un poids molé- culaire moyen en poids calculé compris entre 3500 et 10 000, le carbonate de métal alcalin est le carbonate de sodium, le bicarbonate de métal alcalin est le bicarbonate de sodium et la zéolite est la Zeolite A, X et/ou Y, et les proportions des composants sont de 5 à 35 Z de détergent non ionique et de 30 à 95 Z d'une association d'adjuvants de détergence du type polyacétal-carboxylate, carbonate de sodium, bicarbona- te de sodium et zéolite, le rapport du polyacétal-carboxyla- te à l'association des adjuvants de détergence du type car bonate de sodium, bicarbonate de sodium et zêolite étant com- pris entre 1:5 et 2:1, le rapport du carbonate de sodium au bicarbonate de sodium étant compris entre 1:2 et 4:1, et le rapport de la zéolite à l'association de carbonate de sodium et bicarbonate de sodium étant compris entre 3:1 et 1:3, le reste éventuel de la composition étant constitué par une ou plusieurs charges inertes, et/ou un ou plusieurs autres ad- juvants de détergence et/ou un ou plusieurs autres additifs et/ou de l'humidité. 3 - Composition détergente sans phosphate selon la revendication 2, caractérisee en ce que le détergent non io- nique est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras ayant 10 à 18 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence du type polyacetal-car- boxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé com- pris entre 5000 et 9000, la zéolite est une zéolite du type A et les proportions des composants sont de 10 à 30 % de dé- tergent non ionique, 10 à 40 % de polyacetal-carboxylate, 5 à 25 Z de carbonate de sodium, 3 a 20 % de bicarbonate de sodium et 8 à 35 Z de zeolite. 4 - Composition détergente selon la revendication 3, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylene et d'une mole d'alcool gras ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone, le polyacétal-carboxylate est l'un de ceux dans lesquels le carboxylate est le carboxylate de sodium, la zeo- lite est la Zéolite A hydratée et les proportions des compo- sants sont comprises entre 10 et 20 Z de détergent non ioni- que, entre 10 et 25 % de polyacétal-carboxylate, entre 10 et % de carbonate de sodium, entre 5 et 15 % de bicarbonate de sodium et entre 10 et 25 % de zéolite. - Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 6 à 8 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras supérieur, le polyacetalcarboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé d'environ 8000, la zeolite est la Zeolite 4A et les proportions des composants sont d'environ 16 % de détergent non ionique, en- viron 22 % de polyacetal-carboxylate, environ 14 % de carbo- nate de sodium, environ 10 % de bicarbonate de sodium, envi- ron 21 % de Zéolite 4A ayant une teneur en eau d'environ %, environ 8 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 d'environ 1:2,4, environ 4 % d'humidité et envi- ron 5 % d'autres additifs. 6 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisee en ce qu'elle comprend l'adjuvant de déter- gence du type zéolite dans des pnrles de base séchées par atomisation contenant les adjuvants de détergence des types carbonate et bicarbonate et, appliqué après-coup à ces perles, en plus du détergent non ionique et du polyacétal-carboxylate. 7 - Composition détergente selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend un adjuvant de déter- gence du type zéolite dans des perles de base séchées par atomisation contenant des adjuvants de détergence des types carbonate et bicarbonate, et 2 à 20 % de la composition de la zéolite qui est appliquée après-coup à ces perles en plus du détergent non ionique et du polyacétal-carboxylate. 8 - Procédé de fabrication d'une composition dé- tergente selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à sécher par atomisation un mélange de mélangeur aqueux à base de carbonate de métal alcalin, de bicarbonate de métal alcalin et de zéolite, à mélanger les pertes séchées par atomisation résultantes avec le détergent non ionique sous forme liquide à température élevée, de manière que le dé- tergent soit absorbé dans les perles séchées par atomisation de carbonatebicarbonate-zéolite, et à mélanger ces perles contenant le détergent non ionique avec l'adjuvant de déter- gence du type polyacétal-carboxylate, de manière que ledit adjuvant de détergence soit retenu sur ces perles et à obte- nir une composition détergente en particules s'écoulant li- brement. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la poudre de zéolite est mélangée avec le produit de cette revendication, de manière -à améliorer davantage son aptitude à l'écoulement. - Procédé de fabrication d'une composition dé- tergente selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à dissoudre et/ou disperser l'adjuvant de détergence du type polyacétalcarboxylate dans le détergent non ionique sous forme liquide à température élevée, à sécher par atomi- sation un mélange de mélangeur aqueux à base de carbonate de métal alcalin, de bicarbonate de métal alcalin et de zéolite, et à appliquer aux perles séchées par atomisation résultan- tes la solution ou dispersion d'adjuvants de détergence du type polyacétal-carboxylate et de détergent non ionique, en en mélangeant, de manière que cette solution ou dispersion soit absorbée par les perles de carbonate-bicarbonate-zéolite, en produisant une composition détergente en particules s'é- coulant librement. Il - Procédé selon la revendication 10, caractéri- sé en ce que la poudre de zéolite est mélangée avec le pro- duit de cette revendication de manière à améliorer davantage son aptitude à l'écoulement. 12 - Procédé selon la revendication 10, caractéri- sé en ce que des particules de zéolite finement divisée sont dispersées dans le détergent non ionique avec l'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate et sont appliquées aux perles séchées par atomisation avec ce détergent et cet adjuvant.