Brevet FR2549829A1 — publié le 19850201

La présente invention se réfère à de nouveaux dérivés d'acide crotonique et à des compositions contenant ces nouveaux dérivés. Ces composés et ces compositions peuvent être utilisés comme herbicides de post-émergence. Les composés dont on sait qu'ils affectent le procédé de photosynthèse se sont révélés utiles dans l'agriculture en tant qu'herbicides sélectifs La majorité de ces composés connus ne sont pas toxiques pour les mammifères et présentent peu de problèmes à l'égard de l'environnement étant donné qu'ils sont spécifiques pour un procédé limité au règne végétal Compte tenu de ces avantages, la perturbation du processus de photosynthèse est un but attractif pour la création de nouveaux herbicides. L'étude du mécanisme du transport d'électrons pour la photosynthèse dans le cadre de la présente invention a permis de déve15 lopper des composés qui empochent le transport au même endroit que les herbicides du commerce comme la diurone (DCMU), les triazines et le bromacile Les composés selon la présente invention sont au point de vue chimique différents des composés connus, et se distinguent par ailleurs des classes d'herbicides par photosynthèse connues par leur activité pratiquement exclusivement de post-émergence, et par l'ensemble de leurs propriétés de sélectivité. La présente invention a pour but de pourvoir à de nouveaux dérivés d'esters et d'amides d'acide crotonique et des composés apparentés qui présente une activité herbicide de post-émergence utile. 25 Selon une première caractéristique de l'invention, celle25 ci se réfère à des composés de formule (I) R 2 _ NH CO-R 3 (I) R 1 CN dans laquelle R est un radical alkyle, alkyle substitué, aryle ou aryle substitué R est a) un radical alkyle ou cyclo-alkyle b) un radical de formule (II) -( CH)m () (X)n dans laquelle R est un radical hydrogène, alkyle, aralkyle ou aralkyle substitué, m est un nombre entier entre 1 et 4, N est un nombre entier c ompris entre 1 et 3, X est un radical hydrogène, alkyle, alkyle substitué, alcényle, alcynyle, alcoxy, aryle, aryle substitué, halogène, 15 trifluorométhyle, thiocyanato, nitro, cyano, amino, carboxy, alcoxycarbonyle, thio-alkyle, carbamoyle, amido, Nalkylcarbamoyle, N,N-dialkylcarbamoyle, sulfonamido ou un radical de formule (III) (C 2)r H Ph (III) dans laquelle r est égal à zéro ou est un nombre compris entre 1 et 4 et Ph est un groupe aryle éventuellement substitué, c) un radical de formule IV -(CH 2) -Het (IV:) dans laquelle p est un nombre entier compris entre 1 et 4 et Het désigne la fraction hétérocyclique R est a) de l'alkyle 4 4 b) le groupe -OR o R est un radical alkyle, alcényle, alcynyle, ou aryle éventuellement substitué -3 c) un groupe de formule (II) comme défini cidessus, d) un groupe de formule (V) -o(CH 2) q Y (V) dans laquelle q est un nombre entier compris entre 1 et 4, et Y est un radical halogène, hydroxyle, alcoxy, aryloxy, aryle éventuellement substitué, acyloxy, thiocyanato, nitro, cyano, amino éventuellement substitué ou une fraction hétérocyclique, e) -NR R o R et R sont différents etsont un radical hydrogène, alkyle, alcényle, alcynyle, alkyle substitué, alcoxy, aryloxy, aryle éventuellement substitué. Les termes "alkyle", "alkyle substitué","aryle","cycloalkyle", "alcényle"l, "alcynyle", "alcoxy", "aryle substitué", "aryloxy", "hétérocyclique", "aralkyle", "aralkyle substitué" et "acyloxy" utilisés dans les présentes description et revendications ont ici les significations suivantes alkyle: les hydrocarbures à chaise droiteou ramifiée ayant de 1 à 10, 20 de préférence de 1 à 8 atomes de carbone; acyloxv: les radicaux dont la partie acyle est dérivée d'un acide carboxylique ou sulfonique; un exemple préférentiel est le groupe acétoxy cyclo-alkyle: les noyaux alicycliques ayant de 3 à 10 atomes de carbone, des exemples préférentiels sont les groupes cyclopropyle, cyclopentyle, 25 et cyclohexyle; alcényle: les radicaux dans lesquels la partie hydrocarbure est une chafihe droite ou ramifiée aya;nt de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux différents choisis parmi les suivants: hydroxyle, halogène, arnino, alcoxy, N-alkylamino et N, N30 dialkylamino; aryle: les cycles aromatiques à 6 maillons ou plus, qui sont ou ne sont pas condensés en noyaux aliphatiques ou aromatiques, des exemples -4 préférentiels sont le benzène, le naphtalène, l'indène et le tétrahydronaphtalène; hétérocyclique: les cycles aliphatiques ou aromatiques à 5 ou 6 maillons renfermant au moins un hétéro-atome choisi parmi l'oxygène, l'azote et le soufre, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux différents choisis parmi l'alkyle, l'hydroxyle, le carboxy et l'halogène des exemples préférentiels sont le furanne, le thiophène, la pipéridine, le pyrrole et la pyridine; aryle substitué: les cycles aryle substitués par un ou plusieurs radicaux 10 différents choisis parmi l'alkyle, l'alkyle substitué, l'halogène, l'hydroxyle, l'alcoxy, l'amino, le N-alkylamino et le N, N-dialkylamino; alkvle substitué: les radicaux alkyle substitués par un ou plusieurs radicaux différents choisis parmi l'hydroxyle, l'amino, le N-alkylamino, le N, N- dialkylamino, l'alcoxy et l'halogène; alcynyle: les radicaux dans lesquels la partie hydrocarbure est une chafhe droite ou ramifiée de 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux différents choisis parmi l'hydroxyle, l'alcoxy, l'halogène, l'amino, le N-alkylamino et le N, N-dialkylamino; alcoxy: les radicaux dans lesquels la partie alkyle est une chaine droite 20 ou ramifiée ayant de 1 à 10 atomes de carbone; aryloxy: les radicaux dans lesquels le noyau aryle-est éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux différents choisis parmi l'alkyle éventuellement substitué, l'hydroxyle, lamino, l'alcoxy, l'halogène, le N-alkylamino et le N, N-dialkylamino; un exemple préférentiel est le 25 phénoxy; aralkyle: les radicaux dans lesquels les parties aromatiques et aliphatiques sont respectivement un noyau aryle et un radical alkyle, comme définis ci-dessus. aralkyle substitué: les radicaux dans lesquels les parties aromatiques 30 et/ou aliphatiques sont respectivement un noyau aryle substitué et/ou un radical alkyle comme définis ci-dessus. -5 TI faut tenir compte du fait que certains des composés dont il est question dans le présent texte sont chiralz et la présente invention se réfère tant aux stéréo-isomères individuellement qu'à leurs mélanges si ces mélanges renferment des énantiomères et/ou des diastéréo-iso5 mères. Selon une seconde caractéristique de la présente invention celle-ci pourvoit à un procédé pour la préparation de composés de formule (I) R-_ NH O-R 3 ( R CN dans laquelle R 1, R et R ont la signification donnée ci-dessus, caractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé d'acide crotonique de for15 mule(VI): R 8 O CO-R 3 (VI) R 1/ XCN Rlc dans laquelle R est méthyle ou éthyle et R a la signification cidessus indiquée, avec un composé de formule (VII) R NH 2 (VII) dans laquelle R a la signification ci-dessus donnée. De préférence, R 1 est un des radicaux suivants: alkyle C 1 C 4, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, halogéno-alkyle, phényle éventuellement substitué; R est: a) un radical alkyle ou cycloalkyle, b) un radical de formule (II) dans laquelle R est de l'hydrogène, de l'alkyle C 1-C 4 ou du benzyle éventuellement substitué et X est de l'hydrogène, de l'alkyle C 1-C 8, de l'alcényle, de l'alcynyle, de l'hydroxyalkyle, de l'alcoxyalkyle, de l'alcoxy, du phényle substitué, de l'halogène, du trifluorométhyle, du thiocyanato, du nitro, du cyano, de l'amino, du carboxy, de l'alcoxycarbonyle, du carbamoyle, du N-alkylcarbamoyle, du N, N-dialkylcarbamoyle, c) un radical 13 de formule (III) dans laquelle Ph est du phényle substitué; R est a) un radical alkyle C 1-C, b) un groupe OR 4 oh R 4 est un des radicaux 1 4. suivants: alkyle C 1-C 4, alcényle, alcynyle, phényle éventuellement 1 4 7 substitué, c) un groupe de formule (II) dans laquelle R et X sont comme définis ci-dessus par rapport à la signification préférentielle de R, d) un groupe de formule (V) o Y est un des radicaux suivants: halogène, hydroxyle, alcoxy, phénoxy éventuellement substitué, phényle éventuel10 lement substitué, thiocyanato, nitro, cyano, amino et une fraction hétérocyclique, e) -NR R dans laquelle R et R sont différents et choisis parmi les radicaux suivants: hydrogène, alkyle C 1-C 8, alcényle, alcynyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, alcoxy, phénoxy éventuellement substitué et phényle éventuellement substitué. De façon plus avantageuse R est éthyle, R 4-chlorobenzyle et R est un groupe de formule(V) dans laquelle q = Z et Y est un radical éthoxy. Les composés de formules générales (VI) et (VII) sont soit connus soit peuvent être préparés à partir de composés connus selon des 20 réactions standard bien connues dans cette technique Les composés de formule (VI), par exemple, peuvent être préparés selon un procédé similaire à celui décrit par Huppatz et al Agri Biol Chem, 45, 2769 ( 1981) ou par Hayashi et al, J Org Chem 30, 395 ( 1965). Le procédé général pour la préparation de composés de formule 25 ( 1) consiste à faire réagir un composé de formule (VI) avec un composé de formule (VII) à la température ambiante Bien que la réaction se déroule sans apport de chaleur externe, il est préférable de l'effectuer à C pendant 30 minutes. On a trouvé que les composés de formule (I) présentent en général une excellente activité herbicide vis-à-vis d'un certain nombre d'espèces végétales. Dans la pratique les composés de la présente invention ne sont pas, en général, employés tels quels Plus fréquemment, on les emploie -7 dans des compositions comprenant en général en plus de l'ingrédient actif un support ou un agent diluant inerte. Par conséquent, une troisième caractéristique de l'invention consiste à pourvoir à des compositions herbicides comprenant au moins un des dérivés de formule (I) comme ingrédient actif, ainsi que l'utilisation de telles compositions pour maintenir le contrôle sur le développement de plantes indésirables. Le procédé pour intervenir dans la croissance d'espèces végétales non désirées consiste à appliquer sur les plantes, les graines 10 ou les sols une quantité efficace d'une composition contenant au moins un composé de formule (I) Le terme "quantité efficace" désigne une quantité suffisante pour contrôler et détruire l'espèce végétale indésirable. Les quantités à mettre en oeuvre peuvent cependant varier entre des limites larges en fonction de l'espèce végétale à combattre, du type de 15 culture, des conditions climatiques et du composé utilisé. Les composés de la présente invention ont été mis à l'essai pour examiner leur activité herbicide vis-à-vis d'un certain nombre d'espèces végétales Ont fait l'objet des essais en particulier les espèces suivantes: la moutarde blanche (Sinapsis alba), l'orge commune 0 (Hordeum vulgare) variété du Cap, Amaranthus edulis, la navette (Brassica napus) variété napus, les grains de lin (Linum usitatissimum) variété Glenelg, l'ivraie vivace (Lolium perenne) variété N Z, le trèfle souterrain (Trifolium subterraneum) variété Tallarook, le sorgho d'Alep (Sorghum halepense), le ray-grass (Lolium rigidum), le sorgho (Sorghum 25 bicolor), l'herbe d'étable (Echinochloa crus-galli), le riz (Oryza sativa) variété Calrose, les haricots (Phaseoulus vulgaris) variété Windsor à cosse longue, le blé (Triticum aestivum) variété Teal, l'avoine (Avena sativa) variété Coolabah, la betterave sucrière (Beta vulgaris ssp vulgaris), les lupins (Lupinus albus) variété Uniwhite, l'herbe de Guinée (Panicum maximum), le millet du Japon (Echinochloa utilis), les pois (Pisum sativum) variété Victory freezer, le blé de Turquie (Zea mays) variété PX 744. Ainmqu'il a été indiqué ci-dessus, les composés selon la présente invention sont en général mélangés avec un support ou un agent diluant inerte Dans le présent texte les termes: support ou agent diluant, désignent un produit organique ou minéral, naturel ou synthétique, avec lequel l'ingrédient actif est combiné afin d'en faciliter l'application sur la plante, les graines ou 1 e sol, Ce support ou agent diluant est de 5 ce fait en général inerte et doit être compatible avec l'agriculture, en particulier avec la plante traitée Le support ou l'agent diluant peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silices, chaux, résines, cires, engrais solides et similaires) ou liquide (eau, alcools, cétones, des fractions de pétrole, des hydrocarbures aromatiques ou saturés, des 10 hydrocarbures chlorés, des gaz liquéfiés et similaires). Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous des formes liquides ou solides très variées. Comme forme solide de ces compositions on peut mentionner les poudres pour l'épandage. Comme formes de compositions liquides ou de compositions qui doivent être mises sous forme liquide avant l'application,on peut citer les solutions, en particulier les préparations concentrées hydrosolubles, les préparations concentrées émulsifiables, les émulsions, les préparations concentrées sous forme de suspension, les aérosols, les poudres 20 mouillables (ou les poudres pulvérisables) et les pâtes. Outre le solvant,les préparations concentrées émulsifiables peuvent contenir, en cas de besoin, un tiers-solvant approprié et des additifs appropriés tels que des stabilisants et des agents antimousse. Des détails spécifiques des composés de la présente invention, 25 les réactions se déroulant dans les processus de la présente invention, ainsi que la mise en oeuvre des présents composés seront décrits plus en détail dans les exemples non limitatifs suivants Dans ces exemples les termes techniques ont la signification habituelle Les produits de réaction bruts peuvent être purifiés de la façon indiquée ici ou par d'au30 tres moyens connus dans la technique. -9 Exemple 1 Le 2-cyano 3-dl-o(-méthylbenzylamino 3-éthylacrylate d'éthoxyéthyle 1,2 g de 2-cyano 3-éthoxy 3-éthylacrylate d'éthoxyéthyle (préparé à partir de cyanoecétate d'éthoxyéthyle, d'orthopropionate de trié5 thyle et d'anhydride acétique) et 0, 6 g de dl-ô(-méthylbenzylamine sont chauffés ensemble sur un bain d'huile pendant 30 mn entre 100 et 110 C. Après distillation du mélange réactionnel on obtient 1,4 g du produit recherché sous forme d'une huile jaune pâle, Eb 196 à 198 C/0, 1 mm. Exemple 2 Le 2-cyano 3-( 4-chlorobenzylamino) crotonate d'éthoxyéthyle 2, 3 g de 2cyano 3-éthoxycrotonate d'éthoxyéthyle (préparé à partir de cyano-acétate d'éthoxyéthyle, d'ortho-acétate de t Iiéthyle et d'anhydride acétique) et 1,4 g de 4-chlorobenzylamine sont chauffés ensemble sur un bain d'huile pendant 30 mn entre 100 et 110 C Après refroidissement le produit est cristallisé dans un mélange acétate d'éthyle/ éther de pétrole (Eb 40 à 60 C) et on obtient 2,7 g du produit recherché sous forme d'aiguilles incolores, F 72 à 73 C. Exemple 3 Le 2-cyano 3-( 4-chlorobenzylamino) crotonate de cyanoéthyle 1,9 g de 2cyano 3 hoxycrotonate de cyanoéthyle (préparé à partir de cyano-acétate de cyanoéthyle, d'ortho-acétate de triéthyle et d'anhydride acétique) et 1,4 g de 4-chlorobenzylamine sont chauffés ensemble sur un bain d'huile pendant 30 minutes entre 90 et 100 C. Après refroidissement, le produit est cristallisé dans de l'acétate d'éthyle 25 et on obtient 2, 5 g du produit recherché sous forme d'aiguilles incolores, F 111 à 113 C. Exemple 4 Le 2 cyano 3 ( 4-chlorobenzylamino) 3 éthylacrylate d'éthoxyéthyle 2, 4 g de 2-cyano 3-éthoxy 3-éthylacrylate d'éthoxyéthyle (pré30 paré à partir de cyano-acétate d'éthoxyéthyle, d'orthopropionate de triéthyle et d'anhydride acétique) et 1,4 g de 4-chlorobenzylamine sont chauffés ensemble sur un bain d'huile pendant 30 mn entre 100 et 110 C. Après refroidissement le produit est cristallisé dans un mélange acétate d'éthyle/éther de pétrole (Eb 40 à 60 C) et on obtient 3, O g du produit recherché sous forme d'aiguilles incolores F 56 à 57 C. Exemple 5 Les tableaux I à V contiennent de nouveaux composés de formule (I) préparés selon des procédés similaires à ceux décrits dans les exemples 1 à 4. TABLEAU I COMPOSES DE FORMULE R 2-NH COOCH 2 CH 20 CH 2 CH 3 R 1 CN C Nompos R 1 R 2 F ( C)/Eb (an) NO. l CH 3 C 8 H 17 186-188 ( O 05) 2 C 2 H 5 " 193-194 ( O 05) 3 3 H 7 " 191-192 ( 0701) 4 C 4 H 9 " 195-197 ( 0,01) Ph " 220-222 ( 0,1) 6 C 2 H 5 C 4 H 9 164-165 ( 011) 7 CH 3 C 1021 207-208 ( 0,1) 8 C 2 H 5 " 204-205 ( O 1) 9 Ph CH 81-84 -12- TABLEAU II COMPOSES DE FORMULE R 2 NH COOCH 2 CH 20 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CN Composé R 2 NO. F ( C) / Eb (=) il 12 13 14 15 loa lob (+) Ph CH(CH 3)CH 3 CH(CE 3)C 2 H 5 CH (CH 3)C 3 H 7 CH(CH 3)C 5 Hll CH(CH 3)C 6 H 13 CH(CH 3)R(-)Ph CH(CH 3)S(+)Ph CH(CH 3)- 196-198 ( 0,1) 172-174 ( 0,6) 156-158 ( 0,l) 161-162 ( 0,05) 195-197 ( 0, 5) 180-182 ( 0,1) 194-196 ( 0,1) 195-197 ( 0,1) (çoe O) 8 oz-9 OZ (SO(O) ZIZ-O Tz -8 g L 6 -95 (L -9 99- 9 9-'9 Lú- E OOI- '86 (g O(O) LZZ-çZZ ( 0) OOZL-L 6 ( OóO) O 07-961: úH O O-z úH 9-S úHD-ú ID-H ID-g ID-Z H ID-8 ? H l Id Il 1 I 'I Ii AI 81 II R EDO ( RD),.à à,. a,. ç H ZDO Z( ZHD)- La II II SA RD AI a H Ea IIà à I 9 Z g Z Z lZ IZ OZ 61 81 Li (=), q S / (j) A X ON lu asodtuo D NO H 3 >u OO HNHO O alirIiluo sc I Sa OS Od:I/OD III n V 2 I Ygv L ú 1 - 6 Z 86 S Z TABLEAU III (Suite) Composé NO. -7 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 R 1 R 4 v F ( OC) /Eb ( n) OC H CH C 2 H 5 t. (CH 2) 20 C 25 t C 3 H 7 t. l C 4 H 9 l 3-05 F-: 3 4-OCH 3 4-NO 2 3,4-C 12 H 3-C 1 4-C 1 H 3-Cl 4-C 1 3-C 1 4-Cl 3-C 1 4-Ct 3-C 1 4-C 1 3-C 1 4-Cl 209-211 ( 0,05) 213-215 ( 0,05) 84-86 62-64 201-203 ( 0,01) 217-219 ( 0,05) 215-217 ( 0 > 01) 203-205 ( 0,01) 219-221 ( 0,01) 223-224 ( 0,01) 196-198 ( 0,05) 67-68 -61 76-77 76-77 -81 -201 ( 0,05) 200-202 ( 0,05) C 2 H 5 I C 2 H 5 il l I. Tt 'i It sec-C H t, C 3 H 7 t C 2 H 5 It CH 3 t T TABLEAU IV COMPOSES DE FORMULE COOCH 2 CH 2 Y CN CN R 1 Composés NO. R 1 i Y X F ( C)/Eb (rri) 46 47 48 49 50 51 52 53 54 CH 3 CN 3-Cl 4-C 1 2 H 5 il u" 3-Cl l" "I 4-C 1 "l Il 3,4-C 12 OCOCH 3 4Cl l nu Tj A 4 91-92 111-113 73-73,5 85-86 123-125 118-119 93-94 98-99 111-112 72-75 \in " C 1 " O Ph :I It E 9-Z 9 101-66 TET-OET L 9- 9 69-LS almnq 99-t 9 99-99 Eç-0 g ( O t)815-95 ( olo) giz-srz (l( 0) riz-g O Z ID ID Q z HDE:1: EHDODHN HDZHRZOS_<> ZH 3 Ems z HDEHDS - a K)YZH- L 9 99 59 9 ú 9 Z 9 19 09 65 85 ( O o%) 98 t- 18 I ô HD 9 (g O(O) 9 Z-l l@)-ÉHl, ( 0) I z -Ol t N-z HD 99 oe 1 ON (TE) qf S/(Do) -a 9 sodiuoq NO úHZHOH 3 Hoz HOO ZHOZ HOOOO HN 7 H s Ii 1 nvuo l sa I SSS Oct INODV A ^^^^^^^^Lúli 64 TSZ 9 -9 i 6 Z Si Exemple 6 Les composés représentatifs consignés auxtableaux I à V sont soumis à des tests pour déterminer leur activité herbicide vis-àvis d'un certain nombre d'espèces végétales Des graines des espèces soumises aux tests sont semées en rangées dans une couche mince de sable fin répartie sur une couche de 4 cm d'épaisseur d'un sol stérilisé à la vapeur contenue dans des récipients en aluminium ( 20 x 10 x 7 cm) et les pousses sont cultivées sous la lumière fluorescente dans une serre (température 24, 3 C; 16 000 lux sur la surface; photopériodesde 10 12 heures) Les composés sont appliqués sous forme d'une solution à % dans l'acétone sur des pousses de 14 jours d'âge en une quantité correspondant à 4 kg/ha L'activité herbicide est examinée 14 jours après la pulvérisation Le résultat est donné pour chaque espèce végétale visuellement en attribuant une note de O (aucune effet) à 10 (destruc15 tion complète). Les composés 10, 16, 20, 22, 23, 25 et 28 sont soumis à l'essai contre les espèces végétales suivantes la moutarde blanche (Sinapsis alba), l'orge commune 20 (Hordeum vulgare) variété du Cap, Amaranthus edulis, la navette (Brassica napus) variété napus, les grains de lin (Linum usitatissimum) variété Glenelg, l'ivraie vivace (Lolium perenne) variété N Z, le trèfle souterrain (Trifolium subterraneum) variété Tallarook, le sorgho d'Alep (Sorghum halepense), le ray-grass (Lolium rigidum), le sorgho (Sorghum 25 bicolor), l'herbe d'étable (Echinochloa crus-galli), le riz (Oryza sativa) variété Calrose, les haricots (Phaseoulus vulgaris) variété Windsor à cosse longue, le blé (Triticum aestivum) variété Teal, l'avoine (Avena sativa) variété Coolabah, la betterave sucrière (Beta vulgaris ssp vulgaris), les lupins (Lupinus albus) variété Uniwhite, l'herbe de Guinée (Panicum maximum), le millet du Japon (Echinochloa utilis). Les composés 1, Z, 7, 8, 14, 41, 42, 43, 44, 58 et 59 sont soumis à des tests contre les pois (Pisum sativum) variété Victory freezer, la moutarde blanche (Sinapsis alba), l'orge commune (Hordeum vulgare) variété du Cap, le blé de T-%rquie (Zea mays) variété PX 744, les graines de lin (Linum usitatissimum) variété Glenelg et l'ivraie vivace (Lolium perenne) variété N Z. Les effets de ces composés représentatifs sur les différentes espèces végétales sont consignés au Tableau VI. Il est à remarquer que les exemples ci-dessus sont uniquement 10 destinés à illustrer l'invention et que les détails figurant dans ces exemples peuvent être modifiés sans sortir du cadre de l'invention. 19 2549829 TABLEAU VI Espèces végétales Composé No. 16 20 22 23 25 28 Moutarde blanche 10 10 6 10 10 10 9 Orge commune 5 1 3 2 4 2 2 Amaranthus 10 10 10 10 10 10 10 Navette 10 4 10 10 10 10 3 Graines de lin 10 4 8 10 10 9 10 Ivraie vivace 6 3 2 O 2 O O Trèfle souterrain 10 2 2 2 2 3 3 Sorgho d'Alep 2 2 2 4 2 3 2 Ray-grass de Wimmera 5 3 2 O 2 2 2 Sorgho 3 1 O O 2 1 O Herbe d'étable 3 2 2 3 1 2 O Riz 3 2 O 4 0 2 O Haricots 10 2 1 3 3 2 O Blé 10 2 3 3 8 2 O Avoine 5 2 3 3 3 2 O Betterave sucrière 10 10 10 10 10 10 10 Lupins 10 10 10 10 10 10 6 Herbe de Guinée 10 10 Millet du Japon 2 2 2 2 2 2 2 TABLEAU VI (Suite) COMPOSE No ESPECES VEGETALES Pois Moutarde Orge Blé de Graines Ivraie blanche commune Turquie de lin vivace 1 4 10 3 2 10 4 2 2 10 4 2 10 8 7 0 10 3 10 O 8 O 10 3 10 O 14 O 10 4 3 10 8 41 O 10 0 O 10 O 42 O 10 O O 10 O 43 O 9 2 O 10 O 44 O 8 O O 10 O 58 O 8 2 2 10 O 59 O 10 3 2 10 O REVENDICATIONS 1 Composés de formule (I) R NH CO-R 3 (I) R CN dans laquelle R 1 R 1 est un radical alkyle, alkyle substitué, aryle ou aryle substitué R est a) un radical alkyle ou cyclo-alkyle 10 b) un radical de formule (II) R 7 -(CH -O(CH 2) Y (V) 2 q dans laquelle q est un nombre entier compris entre 1 et 4, et Y est un radical halogène, hydroxyle, alcoxy, aryloxy, aryle éventuellement substitué, acyloxy, thiocyanato, nitro, cyano, arnino éventuellement substitué ou une fraction hétérocyclique, e) -NR R o R et R sont différents et sont un radical hydrogène, alkyle, alcényle, alcynyle, alkyle substitué, alcoxy, aryloxy, aryle éventuellement substitué. 2 Composés de formule (I) selon la définition de la revendication 1, caractérisé en ce que R est un des radicaux suivants: alkyle C 0-C 4, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, halogéno alkyle, phényle éventuellement substitué; R est a) un radical alkyle ou cycloalkyle, b) un radical de formule (II) dans laquelle R est de l'hydrogène, de l'alkyle C 1-C 4 ou du benzyle éventuellement substitué et X est de l'hydrogène, de l'alkyle C 1-8, de l'alcényle, de l'alcynyle, de l'hydroxyalkyle, de l'alcoxyalkyle, de l'alcoxy, du phényle substitué, de l'halogène, du trifluorométhyle, du thiocyanato, du nitro, du cyano, de l'amino, du carboxy, de l'alcoxycarbonyle, du carbamoyle, du N-alkylcarbamoyle, du N, Ndialkylcarbamoyle, c) un radical de formule (III) dans laquelle Ph est R 3 du phényle substitué; R est a) un radical alkyle C 1-C 4, b) un groupe 4 4 4 y -OR o R est un des radicaux suivants: alkyle C 1-C 4, alcényle, alcynyle, phényle éventuellement substitué, c) un groupe de formule (II) 7 dans laquelle R et X sont co e dfinis ci-dessus par rapport la dans laquelle R et X sont comme définis ci-dessus par rapport à la signification préférentielle de R, d) un groupe de formule (V) o Y est un des radicaux suivants: halogène, hydroxyle, alcoxy, phénoxy éventuellement substitué, phényle éventuellement substitué, thiocyanato, nitro, cyano, amino et unefraction hétérocyclique, e) -NR R dans laquelle R et R sont différents et choisis parmi les radicaux suivants hydrogène, alkyle C 1-C 8, alcényle, alcynyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, alcoxy, phénoxy éventuellement substitué et phényle éventuellement substitué. 3 Composés de formule (I) selon la définition de la 10 revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe méthyle, R le groupe benzyle et R un groupe de formule (V) comme définie ci-dessus dans laquelle q = Z et Y est un radical éthoxy. 4 Le 2-cyano 3-dl-o/-méthylbenzylamino 3-éthylacrylate d' éthoxyéthyle. 5 Le 2-cyano 3-( 4-chlorobenzylamino)crotonate d'éthoxyéthyle. 6 Le 2-cyano 3-( 4-chlorobenzylamino)crotonate de cyanoéthyle. 7 Le 2-cyano 3-( 4-chlorobenzylamino) 3-éthylacrylate 20 d' éthoxyéthyle. 8 Procédé de préparation de composés de formule (I) R 2-NH CO-R 3 "': (I) R CN Z 5 1 2 3 -essidqés dans laquelle R, R et R ont les significations cidessus indiquées, caractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé d'acide crotonique de formule (VI) R 8 _ -o O c O-R 3 RC 1 N (VI) -24 dans laquelle R est méthyle ou éthyle et R a la signification cidessus indiquée, avec un composé de formule(VII) R NH 2 (VII) dans laquelle R a la signification donnée ci-dessus. 9 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce 1 2 3 que R, R et R ont les significations données dans la revendication 2. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce 1 2 3 que R, R et R ont les significations données dans la revendication 3. 10 11 Composés de formule (I) selon la définition de la revendication 1, obtenus selon le procédé défini dans l'une quelconque des revendications 8 à 10. 12 Composition herbicide renfermant au moins un composé de la formule (I) définie dans la revendication 1 en combinaison 15 avec un support ou un agent diluant inerte. 13 Procédé pour le contrôle du développement d'espèces végétales indésirables, caractérisé en ce qu'on applique sur la plante, les graines ou le sol une quantité efficace d'au moins un composé de la formule (I) définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 7 et 11. 14 Procédé pour le contrôle du développement d'espèces végétales indésirables, caractérisé en ce qu'on applique sur la plante, les graines ou le sol une quantité efficace de la composition définie dans la revendication 12.