Brevet FR2560529A1 — publié le 19850906

La présente invention concerne le domaine technique de la réaction chimique de composés minéraux, organiques ou organo- métalliques. On sait qu'il est nécessaire, avant la plupart des trai- tements d'analyse de composés tels que ci-dessus, de procéder à une réaction chimique, par exemple une minéralisation par voie humide au moyens d'acides concentrés, comme l'acide sulfurique, l'acide nitri- que, l'acide perchlorique, ou des mélanges de ces acides ou, encore, une saponification par la potasse alcoolique, une oxydation ou une réduction. Pour mener à bien un tel traitement d'analyse préalable, une méthode classique consiste à disposer dans un vase, par exemple du type matras, une dose de composé à analyser, ainsi que le volume complémentaire nécessaire de réactif concentré spécifique. Le vase est ensuite chauffé et surveillé en permanence par un opérateur qui a la charge de régler, périodiquement, les ca- lories transmises au vase, pour éviter l'apparition de mousses et le débordement du produit. L'opérateur doit, également, agiter, pé- riodiquement mais de façon fréquente, le mélange soumis à échauffe- ment, afin d'entretenir une bonne homogénéité du composé dissous et chauffé. Une telle surveillance est longue, fastidieuse et sus- ceptible de provoquer des accidents physiques, parfois graves pour l'opérateur, par les risques d'explosion, de projections de la com- position et par l'émanation de fumées et vapeurs corrosives. En plus des inconvénients cl-dessus, il faut noter que la méthode ainsi appliquée ne permet pas de contrôler efficacement l'éventuel départ de fractions des produits entrant dans la compo- sition de base et entraînées par les fumées et vapeurs qui 2 2560529 s'échappent du col du vase. Il s'ensuit que le résultat ultérieur d'analyse s'en trouve fortement perturbé, sans qu'un moyen de con- trôle ne puisse apporter une possibilité d'évaluation de l'exis- tence et de l'importance de ce facteur négatif aléatoire. Pour tenter de parfaire un tel procédé, différentes pro- positions d'amélioration ont été développées et mises en oeuvre. C'est ainsi qu'on a proposé des installations mettant en oeuvre, en tant que moyen de chauffage, au lieu d'une flamme di- recte, une batterie de creusets à rayonnement infra-rouge dont la puissance de chacun peut être réglée en agissant sur une alimenta- tion électrique propre. Une telle batterie de creusets est associée à un collecteur de fumées commun à l'ensemble des creusets et relié à un groupe de pompage. Si ces modifications ont apporté une certaine améliora- tion, en revanche, elles ne permettent pas de régler les problèmes de la surveillance permanente, de l'agitation et de l'incertitude des résultats obtenus, étant donné que ces trois facteurs sont tou- jours fonction de l'attention permanente d'un on de plusieurs opé- rateurs. Par ailleurs, il doit être considéré que la conduite d'une telle installation exige un savoir-faire certain. En effet, le réglage de la puissance de chauffe de chaque creuset doit être évalué en fonction de l'inertie thermique d'un tel appareil et exige, par conséquent, une très bonne expérience pour apprécier le facteur d'anticipation à retenir pour l'augmentation mais aussi pour l'abais- sement de la température imposée à un échantillon. Toujours dans le but d'améliorer un tel procédé de trai- tement préalable d'analyse, on a proposé d'utiliser, en tant que générateur de chaleur, un four micro-ondes muni d'une prise d'as- piration des fumées et vapeurs. Le brevet américain 4 080 168 enseigne une telle propo- sition et préconise la mise en oeuvre d'un four micro-ondes dans la cavité duquel est placé un vase contenant l'échantillon à traiter. Cette technique présente des avantages certains, car l'application de micro-ondes permet une répartition quasi uniforme 3 2 560529 de l'énergie et donc un chauffage à coeur du composé à traiter. Pour les mêmes raisons, une telle technique permet de briser les mousses qui se développent avec la technique précédente lors de la montée en température du composé. Une surveillance permanente de l'évolution du traitement n'est donc plus nécessaire théoriquement et libère ainsi un opérateur de cet aspect fastidieux et dangereux de la méthode antérieure. En outre, un four micro-ondes est connu pour ses pro- priétés d'absence d'inertie thermique, ce qui permet de régler plus précisément l'énergie transmise à l'échantillon. On s'est, cependant, aperçu qu'un tel appareil ne don- nait pas encore satisfaction. On a, en effet, constaté qu'un cer- tain nombre de produits ne pouvaient pas être traités, en raison, notamment, de l'ébullition rapide du réactif additionné. Dans d'autres cas, on a constaté que la conduite du procédé de minéralisation ne pouvait pas être menée à bien sans intervention fréquente d'un opérateur, comme dans le cas de ehauf- fage par rampe traditionnelle, en raison du fait qu'un tel four ne permet pas de contr8ler précisément l'énergie appliquée. Dans ce cas, une telle technique est alors affectée des mêmes inconvénients que ceux rappelés ci-dessus. Par ailleurs, on a constaté aussi que les résultats d'analyse ultérieure n'étalent pas toujours précis et faisaient intervenir un facteur d'incertitude non négligeable pour certains produits, voire rédhibitoire pour d'autres. Plus précisément, on a pu constater une perte de certains produits, perte mise au compte d'un entraînement de fractions de ces produits par les fumées et vapeurs importantes, par évaporation sélective et/ou par effet de primage. En raison de la forte vaporisation, on a aussi constaté une forte pollution de la ravité d'application exigeant une opéra- tion de nettoyage des parois de cette cavité apres chaque réaction et avant de procéder au traitement subsequent d'un échantillon de même nature ou non. La forte évaporation du ou des réactifs pose, par 4 2560529 ailleurs, un problème d'ordre pratique difficile d résoudre. Dans le cas le plus fréquent o l'opérateur doit nécessairement inter- venir pour, périodiquement, extraire et replacer l'échantillon dans la cavité d'application, on conçoit que la préhension du vase ne doit poser aucun problème. Or, en raison de la forte évaporation, la face extérieure de la paroi du vase est recouverte d'une couche de gouttelettes qui risquent d'avoir des consequences graves sur l1en- vironnement lorsque le réactif utilisé est un acide, comme dans le cas de minéralisation ou d'oxydation. La forte évaporation a aussi pour résultat négatif de développer, à l'intérieur de la cavité o le récipient est placé, un brouillard de vapeur s'opposant a toute appréciation visuelle du déroulement de la réaction en cours. La mise en oeuvre de la technique préconisée par ce bre- vet US ne peut donc pas être envisagée pratiquement dans le domaine industriel. Ceci a d'ailleurs été perçu depuis déjU quelques temps puisque la publication BARETT, DAVIDOWSKI, PENARO, COPELAND, anal. Chem. 1978-50, 1021 a fait paraître une technique améliorée et dérivée de l'enseignement de ce brevet US et visant A réduire, sans les supprimer, les inconvénients découlant de la forte vapori- sation. La présente invention a pour objet un nouvel appareil de réaction chimique par voie humide, mettant toujours en oeuvre l'application de micro-ondes, mais dont la structure particulière permet justement de supprimer les inconvénients des méthodes ac- tuelles et, plus précisément, de ceux attachés a la technique selon le brevet US 4 080 168. Les caractéristiques structurelles de l'appareil selon l'invention ont, par ailleurs, permis de constater l'obtention de résultats surprenants dans la conduite du traitement de minéralisa- tion de certains produits. L'appareil de réaction chimique par voie humide confor- me à l'invention est caractérisé en ce qu'il comprend; - un récipient en verre comprenant une capacité de rétention prolongée par un col sensiblement 2560529 cylindrique, - et une cavité d'application ayant une hauteur sensiblement égale à la hauteur de la capacité du récipient, 5. présentant dans son dessus une ouverture en permanence ouverte, de section égale, au jeu près, à la plus grande mesure de la capacité prise perpendiculairement à l'axe du col, 10. comportant une cheminée bordant l'ouver- ture et s'élevant sur une hauteur suffi- sante en fonction de la section de passage de l'ouverture pour former une barrière d'absorption s'opposant à la propagation de micro-ondes à l'extérieur de la cavité. Diverses autres caractéristiques ressortent de la des- cription faite ci-dessous en référence aux dessins annexes qui mon- trent, à titre d'exemple non limitatif, une forme de réalisation de l'objet de l'invention. La fig. 1 est une vue schématique illustrant un appa- reil faisant application des moyens de l'invention. La fig. 2 est une élévation longitudinale de l'un des éléments constitutifs de l'invention. La fig. 3 est une vue de dessus prise selon la ligne III-III de la fig. 2. La fig. 4 et la fig. 5 sont des coupes-élévations pri- ses, respectivement, selon les lignes IV-IV et V-V de la fig. 3. La fig. 1 montre, de façon schématique, un appareil destiné à soumettre à une réaction chimique par voie humide un composé disposé dans un récipient 1 dans lequel on introduit, éga- lement, au moins un réactif spécifique. L'appareil comprend un générateur de micro-ondes 2 com- portant une antenne 3 émettant, a partir d'un plan émissif 4, des micro-ondes dans une cavité d'application 5 dans laquelle le réci- pient 1 doit être placé. 6 2560529 Selon l'invention, le récipient 1, tel que représenté à la fig. 4, est réalisé en verre pour comporter, à sa base, une capacité de rétention 6 de forme au moins semi-sphérique et prolon- gée par un col 7 de grande longueur, de section cylindrique cons- tante. De préférence, le récipient 7 est conformé de telle manière que la capacité 6 s'apparente à un volume sensiblement sphérique, tel qu'un bulbe, dont le diamètre D, pris perpendiculairement à l'axe du col 7, est supérieur à celui d de ce dernier. Le récipient I pourrait aussi être réalisé, par exemple, en polycarbonate et présenter une forme différente, en fonction de la nature du composé et de la réaction chimique à lui faire subir. Ainsi, le récipient 1 pourrait être cylindrique à fond plat ou semi-sphérique. La cavité 5 est, dans le cas présent, constituée par le segment terminal 8 d'un guide d'ondes 9. Le segment 8 comporte des moyens techniques habituellement mis en oeuvre pour assurer et amé- liorer le cheminement et la propagation des micro-ondes émises par l'antenne 3 dans une direction générale de propagation selon la flèche f1. Le segment 8, tel qu'illustré par les fig. 2 à 5, pré- sente, à partir d'une bride de raccordement 10, une section cons- tante, sensiblement équivalente à celle du guide 9. Le segment 8 est, par exemple, constitué par une enveloppe parallélépipédique Il réalisée en acier inoxydable ou en laiton. L'enveloppe 11 comporte, dans sa paroi horizontale supérieure, une ouverture 12.circulaire, en permanence ouverte et dont le diamètre est égal, au jeu près, au diamètre D de la capacité 6 du récipient 1. L'ouverture circulaire 12 est située à une distance déterminée du plan émissif 4, de ma- nière que son axe vertical corresponde, sensiblement, à une zone de formation d'un ventre par les ondes émises par l'antenne 3 et se propageant dans le sens de la flèche fl. Afin d'assurer cette cor- respondance, l'enveloppe Il est munie d'un dispositif d'accord 13 placé entre la bride 10 et l'ouverture 12. De préférence, le dis- positif d'accord 13 est constitué par deux tiges métalliques 14 portées, de façon réglable, par la paroi supérieure 15 du segment 8 pour s'étendre selon une direction perpendiculaire à l'axe longi- tudinal de l'enveloppe 11 à l'intérieur de cette dernière, en étant 7 2560529 placées toutes les deux sur l'axe longitudinal du segment. Les fig. 4 et 5 montrent une caractéristique construc- tive importante de l'invention selon laquelle la cavité 5 présente, au moins à l'aplomb de l'ouverture 12, une hauteur h correspondant sensiblement par excès au diamètre D. Ainsi, seule la capacité 6 du récipient peut être disposée à l'intérieur de la cavité 5 en étant introduite par l'ouverture 12, alors que le col 7 s'élève au- dessus de la paroi 15. L'ouverture 12 est bordée par une cheminée tubulaire 16 de forme cylindrique, de section constante. La cheminée 16 s'élève sur une hauteur H choisie en fonction de la section de l'ou- verture 12 et de la fréquence d'émission des micro-ondes, de manière à constituer une barrière d'absorption s'opposant à la propagation de ces micro-ondes à l'extérieur de la cavité 5. Dans tous les cas, il est prévu de réaliser le récipient I de telle sorte que le col 7 présente une longueur supérieure à la dimension H. Cette mesure excédentaire est prévue pour l'adaptation d'une coupelle ou analo- gue 7a de suspension et de centrage du récipient par rapport à la. cheminée 16. Ceci permet de faire coïncider l'axe du vase et l'axe de la cheminée et de placer ainsi précisément la capacité 6 en coïncidence avec la position théorique du ventre de l'onde devant se développer au droit de l'ouverture 12. La coupelle 7a sert, éga- lement, de siège d'appui à un capuchon ou couvercle 7b relié à un groupe de pompage des fumées et vapeurs. La cheminée 16 est entourée par un manchon 17 délimi- tant une chambre annulaire 18. Le manchon 17 comporte deux tubu- lures 19 et 20 de raccordement à un circuit de mise en circulation d'un fluide approprié, permettant de réguler la température de la cheminée et, par conséquent, de celle du col 7 en fonction de la réaction chimique à conduire. Le fluide de régulation de tempéra- ture est, par exemple, constitué par de l'eau. L'extrémité de l'enveloppe 11, opposée à la bride 10 par rapport à la cheminée 7, est, de préefeérence, occupée par une chambre 21 piUge à eau. Cette chambre est en relation avec deux raccords 22 et 23 rapportés sur les faces latérales de l'enveloppe 8 2560529 Il pour la liaison avec un circuit de circulation d'eau. Selon une disposition préférée de l'invention, le raccord 22, correspondant à l'admission, est relié par une canalisation 24 à la tubulure 20 de sortie de la chambre annulaire 18. La chambre 21 pourrait être remplacée par un absorbeur sec ou, Éventuellement encore, supprimée à condition que le taux d'ondes stationnaires en cours d'application reste admissible par le générateur et n'abrège pas de façon sensible sa durée de vie. La mise en oeuvre des caractéristiques structurelles ci-dessus a permis-d'éliminer les inconvénients des solutions tech- niques antérieures et d'obtenir, dans la conduite de réactions chi- miques diverses, des résultats surprenants, voire inattendus, en mettant en oeuvre les caractéristiques ci-dessous chiffrées con- cernant un exemple d'appareil selon l'invention. - Puissance du générateur............................. 200 W - Fréquence d'émission................................ 2,45 GHz - Longueur de l'enveloppe 11 à partir de la bride 10.. 290 mm - Hauteur h de l'enveloppe l11......................... 47 mm -Largeur de l'enveloppe 11. ....................... 90 mm - Diamètre de l'ouverture 12................DTD: .......... 42 mm - Distance de l'ouverture 12 par rapport à la bride 10 170 mm - Hauteur de la cheminée 16. ..................... 121 mm - Diamètre de la cheminée 16.......................... 42 mm - Diamètre D de la capacité 6.....................38 mm - Diamètre d du col 7............DTD: ................... 22 mm - Longueur du col 7.............................DTD: ... 150 mm Les exemples ci-dessous donnent des résultats obtenus avec un tel appareil et fournissent les résultats enregistres pour de mêmes échantillons de produits, avec les méthodes antérieures connues...DTD: 9 2560529 A - REACTION DE MINERALISATION. EXEMPLE 1: - Huile succinimide C 5935 fabriquée par la Société OROGIL............. 200 mg - Acide sulfurique.................. 4 ml - Catalyseur Kjeldahl.... ......... 3 g..DTD: 10. Rampe infra rouge..... 6 heures. Four micro-ondes...... Procédé interrompu en raison du départ (Type LMI, Modèle de l'acide sulfurique et de l'obtention LAB 607, 600 W) d'une masse charbonneuse. Pollution du four et du récipient. 15. Invention............. 1 heure à 120 W ou 18 mn à 200 W. Absence de pollution. EXEMPLE 2: - Monochlorhydrate de LYSINE........ 50 mg - Acide sulfurique............. ... 4 ml - Catalyseur Kjeldahl.............. 3 g..DTD: Rampe infra-rouge..... > I heure. 25. Four micro-ondes...... Arrêt de la réactionaprès 15 mn (Temps chauffage + temps refroidissement) car vaporisation de H2SO4. Obtention d'une solution jaunâtre. N = 15,2 %. Pollution de l'enceinte. 30. Invention............. 28 mn comprenant 2 mn à 60 W et 26 mn W. Solution limpide et incolore. N = 15,2 %. Absence de pollution. 2560529 EXEMPLE 3: - PVC n 140 fabriqué par RHONE- POULENC........................... 210 mg - Acide sulfurique.............. .. 5 ml - Acide nitrique.................... 2 ml..DTD: Rampe infra rouge..... 16 heures. Ajout de plus de 10 ml d'acide nitrique. 10. Pour micro-ondes...... 50 mn comprenant le temps d'exposition + le temps de manipulation + le temps de refroidissement. Difficultés de conduite dues à la puissance de chauffe et au dégagement de vapeurs nitreuses. Ajout de plus de 8 ml d'acide nitrique. Invention............ 45 mn comprenant six séquences succes- sives d'oxydation à 100 W et d'élimina- tion à 120 W. Ajout de plus de 8 ml d'acide nitrique. Absence de pollution. EXEMPLE 4 - Phosphonate........................ 60 mg - Acide sulfurique............ .... 3 ml - Acide nitrique.................... 0,2 ml - Eau oxygne........DTD: .............. 0,2 ml..DTD: Rampe infra rouge..... 4 heures. P = 14,79 %. 30. Four micro-ondes...... 33 mn. P - 15,2 Z. Apparition d'un brouillard acide tris épais et pollution. Invention............. 40 mn - 120 W. P = 14,78 %. Absence de pollution. Il 2560529 EXEMPLE 5 - Protéine d'oeuf..................50 mg - Acide sulfurique............... 4 ml - - Catalyseur Kjeldahl............... 3 g..DTD: Rampe infra rouge..... 1 heure. N = 13 %. Four micro-ondes...... Temps d'exposition: 6minutes 30 se- condes. Surveillance constante (présence de mousses). Liquide clair. N + 13 %. À Invention............. 9 mn à 120 W (initial 80 W) ou 6 mn à W. N = 13 %. Absence de mousse. Pas de surveillance. B - REACTION D'OXYDATION. EXEMPLE 1: - Hastelloy B....................... 320 mg - Eau régale.................. ..... 5 ml Rampe infra rouge..... 1 à plusieurs jours. Réaction souvent incomplète. Four micro-ondes...... Temps de chauffe + refroidissement..DTD: 10 mn. Temps fin de réaction> 10 mn. Réaction très difficile à contr8ler (temps de chauffage tris court) en rai- son de l'ébullition du mélange acide. Pertes et pollution. , Invention............. 12 mn - 55 W. Attaque complète. Absence de pollution. EXEMPLE 2: Mesure de la D. Co O. (Demande chimique en oxygène) 12 2560529 selon la norme française NF 90 101. Cette norme précise que la-riaction doit être réalisée à reflux durant 2 heures, a l'aide d'un réfrigérant (pour éviter les pertes de substances oxydables volatiles) - Solution d'urée a 1,2 g/l....... I ml - Réactifs selon norme soit: sulfate mercurique............ 100 mg acide sulfurique, AgNO3....... 1 cm 10. K2Cr207 à 0,25 N......,..... 3 cm Réaction selon la norme DCO O 0 mg/l (Temps = 2 heures). Rampe infra rouge..... DCO - 0 mg/1 (Temps - 2 heures). Four micro-ondes...... L'ébullition du milieu est tellement ra- pide ( impossible d'appliquer la norme en rai- son de l'impossibiliti de faire iuter- venir un réfrigérant. Invention............ DCO - 0 mg/1 (Temps l 15 minutes), Respect de la norme, montage du rgfri- gérant aise en dehors de la cheminée. Absence de débordement par contr8le de la puissance. *EXEMPLE 3: Mesure de la DCO. - Effluent de la station d'épura- tion RHONE POULENC ST FONS (rejets 5019).................... 0,25 ml Reactifs selon norme soit 13 2560529 À sulfate mercurique.,..... , 100 Qg acide sulfurique, AgNO3...... 1 cm K2Cr207 a 0,25 N............. 3 cm 5. Réaction selon la forme DCO - 4 500 mg/tl (Temps - 2 heures). Rampe infra-rouge..... DCO = 4 500 mg/l (Temps = 2 heures). À Four micro-ondes...... L'ébullition du milieu est tellement ra- pide ( impossible d'appliquer la norme en rai- son de l'impossibilité de faire inter- venir un réfrigérant. À Invention.............. DCO = 4 550 mg/1 (Temps = 15 minutes). Puissance appliquée 100 W. Le résul- tat est identique après 2 heures. Respect de la norme, montage du rgfri- gérant aisé en dehors de la cheminée. Absence de débordement par contrale de la puissance. C - REACTION DE SAPONIFICATION ET/OU HYDROLYSE. Détermination du chlore hydrolysable dans des composés chlores (à reflux) selon la norme américaine ASTM D 2441-68. EXEMPLE 1: - 1,1,1, Trichloroéthane commercialisée sous la marque "FLUKA"........48 mg - Soude méthanolique à 1,1 M........ 10 ml 35. Réaction selon la forme ASTM (plaque chauffante ou rampe) Cl - 0,30 % (1 heure) 14 2560529 Four micro-ondes...... Différence avec la norme: on ne peut pas installer de réfrigérant. Apres moins de 10 secondes d'exposition on observe une mini-explosion dans le ma- tras avec pertes quasi totales. Absence de mesures. Invention (selon la norme)................ Cl = 0,38 %. minutes et Puissance appliquée - 40 W. EXEMPLE 2: - Mélange de 1,2,3 et 1,2,4 trichlo- benzene RP TRI-A n EC 80-2......... 4 g - Soude mgthanolique 0,1 M....... 10 ml Réaction selon la norme ATSH (plaque chauffante..DTD: ou rampe.............. Cl 5 ppm (1 heure). 20. Four micro-ondes...... Différence avec la norme: on ne peut pas installer de réfrigérant. Après moins de 10 secondes d'exposition on observe une mini-explosion dans le ma- tras avec pertes quasi totales. Absence de mesures. Invention (selon la norme)................. C1 - 3 ppm 80 W - 8 minutes '. Résultat identique:80 W - 60 mn, temps de la norme. La comparaison des résultats ci-dessus permet de cons- tater que la mise en oeuvre des caractéristiques structurelles de l'appareil selon l'invention assure: - une absence totale de pollution du matériel selon l'invention, - un procédé propre permettant les "ani. pulati.on aans précautions particulières, - une possibhilitt de traitaement de produits qui, jusqu'à présent, ne pouvaient être traités qu'avec -une durée de réaction parti- culièrement longue, selon la technique traditionnelle ou ne pouvaient l'être avec la technique selon le Brevet US n' 4 080 168, - un gain de temps de traitement notable, voire très important, par rapport à la m6thode traditionnelle, - un gain de puissance et, par cofiséquent, de consommation d'énergie élevé par rapport aux techniques traditionnelles, une possibilité de travailler à reflux selon l'exigence de normes nationales ou internationales. Un autre avantage de l'objet de l'invention zréside dans le fait que la presence de la chambre annulaire 17 permet de moduler. et de r4guler la température du col 7, malgré la montée en tempéra- ture du produit placé dans le bulbe 6. Ceci permet de favoriser, salon le type de réaction, soit un refroidissement favorable à une conden- sation des vapeurs le long du col 7, soit un r4chauffement de ce dernier dans le cas,-notamment, de phase de min6ralisation par ré- duetion pour assurer l'évaporation des produits de réaction, comme dans l'exemple A-3. Dans un tel cas, la communication entre la cham- bre 21 et la chambre 18 est supprimée, la chambre 18 étant alors pla- cée en relation avec-un circuit d'apport d'un flitide dont la tempé- rature est régul6e en fonction de la reaction mise en oeuvre. ".Un:autre avantage encore réside dans le fait que l'ex- trimiti supérieure ouverte du col est accessible et permet d'adap- tation du matériel spécifique à la réaction. conduire, comme une colonne de réfrigération selon les exemples B-2 et 3 ou les exem- ples C-1 et 2. L'invention n'est pas limitée a l'exemple décrit et représentS, car diverses modifitations peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS: 1 -Appareil de réaction chimique par voie humide de produits divers, comprenant un générateur de micro-ondes, une cavité d'application des micro-ondes destinées à contenir un échantillon de produit à traiter formant une composition par association avec au moins un réactif spécifique, ladite composition étant placée dans un récipient introduit dans la cavité, caractérisé en ce qu'il comprend: - un récipient (1) formant une capacité de réten- tion (6) prolongée par un col (7) sensiblement cylindrique, - et une cavité d'application (5) ayant une hauteur (h) sensiblement égale à la hauteur de la capacité (6) du réci- pient, présentant dans son dessus une ouverture (12) en permanence ouverte, de section égale au jeu près à la plus grande mesure de la capacité prise perpendiculairement à l'axe du col, comportant une cheminée (16) bordant l'ou- verture et s'élevant sur une hauteur (H) suffisante en fonction de la section de passage de l'ouverture pour former une barrière d'absorption s'opposant à la propagation de micro-ondes à l'extérieur de la cavité. 2 - Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une chambre annulaire (17) entourant la cheminée et qui est en relation avec un circuit de circulation d'un fluide de régulation de la température du col du récipient. 3 - Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce que le récipient (1) comporte une capacité de rétention (6) en forme de bulbe sensiblement sphérique. 4 - Appareil selon la revendication.1, caractérisé en 17 2560529 ce que la cavité d'application (5) est constituée par un guide d'on- des dans lequel le générateur émet. - Appareil selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'ouverture (12) est pratiquée à une distance du plan d'émis- sion de l'antenne du générateur correspondant sensiblement à une zone de formation d'un ventre des ondes émises. 6 - Appareil selon la revendication I ou 4, caractérisé en ce que l'extrémité du guide d'ondes, située à l'opposé du géné- rateur par rapport à l'ouverture, est équipée d'une chambre-piège à eau (21). 7 - Appareil selon la revendication 6, caractérisé en ce que la chambre piège à eau (21) est raccordée à la sortie (20) de la chambre annulaire (18) de la cheminée. 8 - Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce que le récipient (1) comporte un col (7) ayant une longueur su- périeure à la hauteur (H_) de la cheminée (16) bordant l'ouverture (12) et muni à son extrémité supérieure d'une coupelle (7a) de sup- port et de centrage par rapport à la cheminée.. 9 - Appareil selon la revendication 9, caractérisé en ce que la coupelle (7a) sert de siège d'appui à un couvercle ou capuchon (7b) d'aspiration des vapeurs et fumées.