Brevet FR2560526A1 — publié le 19850906

Dispositif de séparation par membrane, et procédés de fabrication de celui-ci La présente invention concerne un dispositif de séparation par membrane, comprenant un bloc macroporeux en matériau céramique fritté, en verre fritté, en métal fritté ou en carbone, percé de canaux longitudinaux parallèles dont la surface est recouverte d'une membrane en un matériau céramique fritté ou organique, de porosité plus fine que eelle du bloc ou perméable par diffusion, des moyens d'introduction d'un liquide à épurer à une extrémité des canaux, des moyens de recueil d'un liquide épuré ayant traversé la membrane des canaux et le bloc macropo- reux jusqu'à sa surface externe, et des moyens de recueil d'un liquide résiduel à l'autre extrémité des canaux. Il s'étend en outre à des procédés de fabrication de tels dispositifs. On a déjà proposé dans le brevet FR-A 2061933 un dispositif de filtration, constitué par un bloc macroporeux cylindrique en alumine percé de canaux longitudinaux parallèles, munis d'une membrane d'ultra- filtration à l'intérieur de ces canaux. On a aussi proposé dans le brevet US-A-4069157 un dispositif d'ultrafiltration, formé d'un bloc céramique percé d'une multiplicité de eanaux parallèles, ceux-ci étant munis d'une membrane d'ultrafiltration. Dans ces dispositifs, le liquide à filtrer arrivant par une cham- bre d'entrée à une extrémité d'entrée du bloc, s'écoule dans les canaux jusqu'à une extrémité de sortie vers une chambre de sortie, et le filtrat traverse radialement la membrane des canaux, puis le bloc, de porosité plus grossière que celle de la membrane, avant d'être recueilli à l'exté- rieur du bloc, cependant qu'un liquide résiduaire est recueilli dans la chambre de sortie et recyclé. Ces dispositifs sont sujets à des fuites de liquide à filtrer à l'extrémité d'entrée du bloc, et de liquide résiduaire à son extrémité de sortie. Ces liquides sont en contact entre les canaux avec le bloc de porosité grossière, et une certaine fraction passe à travers le bloc pour rejoindre le filtrat, dont il vient diminuer la pureté. On ne peut donc obtenir une pureté élevée qu'en effectuant plusieurs filtrations succes- sives. On pourrait certes monter le bloc entre des Joints parallèles. - 2 - Mais ceci entratne des difficultés de montage et n'évite pas des fuites résiduelles. La présente invention a pour but de procurer un dispositif de séparation par membrane, et notamment de filtration, qui permette d'obtenir un liquide épuré de pureté élevée à l'aide d'un étanchage très efficace et de bonne solidité mécanique. Le dispositif de l'invention est caractérisé en ce que les extré- mités du bloc sont imprégnées, au moins sur une partie de leur épais- seur à partir de leur surface externe, d'un matériau de structure telle que le diamètre maximal de passage du liquide à travers l'extrémité du bloc Jusqu'aux moyens de reeueil du liquide épuré, tel que mesuré par la méthode du point de bulle, soit au plus égal au diamètre de pore de la membrane poreuse des canaux ou au diamètre équivalent de pores de la membrane perméable par diffusion, ou bien en ce que les extrémités du bloc sont recouvertes par la membrane des canaux ou par un revêtement d'émail ou de résine synthétique sur leurs faces extrêmes et sur une longueur de leur pourtour suffisante pour éviter le passage à travers le bloc de liquide à épurer ou de liquide résiduaire vers les moyens de recueil du liquide épuré. Le matériau d'imprégnation des extrémités du bloc peut être un matériau céramique fritté de composition identique à celle du bloc macroporeux. Dans ce cas, le dispositif de filtration présente peu de risques de fissurations pouvant résulter de contraintes thermiques lors de sa fabrication, puis d'opérations telles que la filtration de fluides chauds, le nettoyage par des fluides chauds ou la stérilisation à la vapeur d'eau avant mise en service, du fait que les coefficients de dilatation du support et du matériau d'imprégnation sont les mêmes. La résistance à la corrosion de ce dernier est également aussi élevée que celle du support. Dans le cas fréquent o les matériaux du bloc macroporeux et de la membrane sont de même composition, on bénéficie également d'une égalité des coefficients de dilatation et de la résistance à la corrosion de la membrane et du matériau d'imprégnation. Si par ailleurs le matériau d'imprégnation est obtenu à partir d'une poudre de même composition et de même granulométrie que celle à - 3 partir de laquelle est obtenue la membrane, il est inutile d'effectuer des opérations de frittage séparées pour la membrane et le matériau d'imprégnation. Le matériau d'imprégnation peut aussi être un émail. Ce dernier peut recouvrir les extrémités de la membrane, mais la fabrication du filtre est simplifiée si la membrane est déposée apres l'imprégnation par l'émail, et vient done recouvrir celui-ei, dans le cas o la température de cuisson de l'émail est supérieure à la tempéra- ture de frittage de la membrane. L'imprégnation par un émail nécessite toutefois une opération séparée d'émaillage si la température de cuisson de l'émail est diffé- rente de la température de frittage de la membrane. Par ailleurs, il est bon de choisir une composition d'émail qui présente à la fois un coeffi- cient de dilatation voisin de celui du bloc macroporeux et une résistance à la corrosion élevée, lorsque le filtre doit être utilisé avee des liquides corrosifs. Le matériau d'imprégnation peut enfin être une résine liquide polymérisable, telle qu'une résine époxy ou une résine silicone. De telles résines peuvent convenir lorsque le dispositif de séparation n'est pas soumis à des températures élevées et à des variations de température importantes, entratnant des contraintes thermiques, car les coefficients de dilatation de ces résines sont notablement plus élevés que ceux des matériaux céramiques usuels des blocs macroporeux. Elles ne conviennent pas dans le traitement de certains liquides eorrosifs. On peut aussi munir les extrémités du bloc macroporeux d'une sim- ple couche assurant l'étanchéité, formée par un prolongement de la mem- brane des canaux, ou par un revêtement d'émail ou de résine synthétique. Lorsque le matériau d'imprégnation est un matériau eéramique fritté identique à celui du bloc maeroporeux, le procédé de fabrication du dispositif de filtration est caractérisé en ee que l'on prepare une barbotine concentrée bien défloeulée et de viscosité élevée d'une poudre de matériau céramique d'imprégnation, en ce que l'on trempe successive- ment chacune des extrémités du bloc maceroporeux dans cette barbotine, de préference en agitant celle-ci aux ultra-sons, puis en ee que l'on effec- B5 tue le frittage du matériau d'imprégnation. On effeetue de préférence 4 - l'imprégnation des extrémités du bloc macroporeux avant le dépôt de la membrane dans les canaux longitudinaux. Lorsque le matériau d'imprégnation est un émail, son procédé de fabrication est caractérisé en ce que l'on prépare une barbotine concen- trée d'une poudre de composition identique à celle de l'émail désirés en ce que l'on trempe successivement chaque extrémité du bloc macroporeux dans la barbotine, de préférence en agitant celle-ci aux ultra-sons, puis en ce que l'on effectue une cuisson de l'émail. On répète si néces- saire plusieurs fois les opérations de trempage des extrémités du bloc macroporeux dans la barbotine et de cuisson. On peut aussi effectuer l'imprégnation en mettant sous vide le bloc macroporeux. Lorsque le matériau d'imprégnation est une résine liquide polymé- risable, le procédé de fabrication du dispositif de filtration est caractérisé en ce que l'on introduit dans l'une des extrémités des canaux du bloc macroporeux des bouchons de fermeture, l'on trempe successi- vement chaque extrémité du bloc macroporeux dans la résine organique liquide de fagon à l'imprégner, puis en ce qu'on le retire, et en ce que l'on effectue la polymérisation de la résine imprégnée dans le bloc. Dans ce dernier cas on peut en une même opération effectuer l'imprégnation et l'assemblage avec une plaque d'extrémité. Lorsque l'on assure l'étanchéité par dép8t d'une simple couche sur les extrémités du bloc macroporeux, on dépose cette couche, lorsqu'elle est identique à la membrane des canaux, en même temps que cette dernière. Lorsqu'elle est constituée par un émail ou par une résine synthé- tique, on effectue l'enduction des extrémités à l'aide de l'émail ou de la résine par des procédés bien connus, par exemple au pinceau par pulvérisation avec cache devant les extrémités des canaux, par bref trempage, les extrémités des canaux étant munies de bouchons, etc... Il est décrit ci-après, à titre d'exemples et en référence aux figures du dessin annexé, des extrémités de dispositifs de filtration selon l'invention et leurs procédés de fabrication. La figure 1 représente schématiquement en coupe axiale un dispo- sitif de filtration connu et les fuites qui viennent réduire la pureté du filtrat. La figure 2 représente en coupe l'extrémité d'un dispositif de filtration, comprenant une zone imprégnée d'un matériau céramique de composition et de diamètre de pores identiques à ceux de la membrane. La figure 3 représente à plus grande échelle le détail III de la figure 2. La figure 4 représente une opération d'imprégnation d'une extré- mité d'un bloc macroporeux à l'aide d'une barbotine de matériau céra- mique ou d'émail. La figure 5 représente en coupe une extrémité d'un dispositif de filtration imprégnée par un émail, après dépôt de la membrane dans les canaux du bloc macroporeux. La figure 6 représente en coupe une extrémité d'un dispositif de filtration imprégnée par un émail, puis soumise à l'opération de dépôt d'une membrane. La figure 7 représente une opération d'imprégnation par une résine liquide polymérisable et de fabrication simultanée d'une plaque d'extré- mité, avec obturation provisoire des extrémités des canaux par des bou- chons. La figure 8 représente une extrémité d'un dispositif de filtration dans lequel la membrane a été déposée non seulement dans les canaux, mais également sur les faces d'extrémité du bloc et sur une certaine longueur sur son pourtour. La figure 9 représente une extrémité d'un dispositif de filtration dans lequel l'étanchéité a été assurée par dép8t d'une couche d'émail ou de résine synthétique sur les faces d'extrémité du bloc et sur une certaine longueur sur son pourtour. Dans la figure 1 comme dans les figures suivantes, le dispositif de filtration connu est représenté pour plus de simplicité comme ne comportant que deux canaux longitudinaux en coupe axiale, mais on comprendra qu'en général un tel dispositif en comporte un plus grand nombre. Il en sera de même pour les dispositifs de filtration selon l'invention des figures suivantes. Le bloc macroporeux 1 comporte des canaux tels que 2, 3, munis d'une membrane de filtration 4, 5. La chambre de recueil du filtrat 6 est séparée de la chambre de recueil du fluide résiduel 7 par un joint d'étanchéité 8. Un Joint 9 -6 recouvre la face d'extrémité du bloc, sauf les extrémités des canaux. Les deux chambres sont entourées d'une enveloppe métallique 10. Les flèches 11A, 11B, 11C indiquent les cheminements à travers le bloc macroporeux des fuites de liquide résiduaire vers la chambre de recueil du filtrat. Dans les figures 2 et 3, le bloc 12 en alumine macroporeux est revêtu sur le pourtour des canaux longitudinaux de membranes de filtration 4, 5 en céramique microporeuse. Le bloc 12 est imprégné à son extrémité dans une zone 13 de fines particules céramiques frittées 17, obtenues à partir d'une poudre de même granulométrie que celle de la membrane et qui remplissent les interstices entre les grosses particules frittées 15 du bloc macroporeux. La zone non imprégnée 14 du bloc macroporeux est formée de particules frittées 15, définissant de gros pores 16. Le bloc macroporeux a par exemple la forme d'un prisme hexagonal de hauteur 30 m, comprenant 19 canaux parallèles disposés en réseau hexagonal. Le diamètre moyen de pores est de 15 microns et la porosité de %. Le diamètre des canaux est de 4 mm, la distance entre leurs axes de 6,5 mm. On dépose à l'intérieur des canaux une membrane de diamètre de pores 1 micron comme suit: On effectue une opération d'engobage au moyen d'une suspension ayant la composition suivante: - alumine de taille moyenne de particule 2 microns: 100 g - aleool polyvinylique Rhodoviol 4/125 de la Sté Rh8ne-Poulenc 30 g - glycérine 150 g - éthanol 550 g - eau 360 g et une viscosité de 30 centipoises à 200C. On introduit cette suspension dans les canaux du bloc poreux, puis après un temps de séjour d'environ 5 secondes, on vide les eanaux. La couche de suspension qui s'est déposée sur leur surface est alors séchée, puis soumise à une opération de frittage à 15000C. On obtient ainsi sur la surface des canaux une couche d'alumine poreuse qui est une membrane filtrante d'épaisseur 20 à 30 microns et de diamètre moyen de pores 1 micron. On soumet l'intérieur de chaque canal à un brossage de façon à -7éliminer l'alumine en surépaisseur. Puis on pratique alors une cuisson en atmosphère oxydante à 1500 C. On obtient ainsi dans les canaux une membrane d'épaisseur 20 à 30 microns et de diamètre moyen de pores 1 micron. On assure l'imprégnation des extrémités du bloc macroporeux comme suit: -8- EXEMPLE 1 Imprégnation des extrémités par de l'alumine sur le bloc à canaux munis d'une couche d'alumine comme décrit ci-dessus On prépare une barbotine de particules d'alumine d'un diamètre moyen de 2 microns, en la défloeulant au maximum à l'aide d'un agent tensio-actif approprié, tel que par exemple le produit DARVAN C de la Société POLYPLASTIC La composition pondérale de cette barbotine est: Alumine 63% Darvan C 1,3% Alcool polyvinylique (Rhodoviol 4/125 de la Société Rhône Poulenc) 0,3% Eau. 35, % On imprègne chacune des extrémités du bloc à l'aide du dispositif représenté en figure 4 comprenant un récipient 20 rempli d'un bain 21 de la barbotine, et dont le fond est muni d'un générateur d'ultra-sons 22. La zone imprégnée 23 progresse Jusqu'à atteindre une hauteur de 25 mm. On essuie la surface du bloc et de l'intérieur des canaux pour enlever l'excès de barbotine, on sèche l'extrémité du bloc, puis la soumet à une cuisson à 1500oC, en atmosphère oxydante. On obtient une zone imprégnée de particules frittées, présentant un diamètre moyen de pores de 1 micronet par ailleurs des macropores ne communiquant pas. Par le test du point de bulle, on vérifie qu'il n'existe pas de porosité offerte au passage du liquide à filtrer dont le diamètre soit supérieur à 1 micron. On peut vérifier que le poids d'alumine déposé dans la porosité du bloc est égal au poids d'alumine contenu dans un volume de barbotine égal au volume des pores de la zone imprégnée, c'est-à-dire que la barbotine toute entière a pénétré dans la porosité sans qu'il y ait pénétration préférentielle du liquide. -9- EXEMPLE 2 Imprégnation par de l'alumine des extrémités d'un bloc à canaux munis d'une membrane à deux couches On dépose en premier lieu dans les canaux une couche d'alumine d'épaisseur 20 à 30 microns et de diamètre moyen de pores 1 micron comme décrit précédemment. On dépose dans les canaux une seconde couche à porosité plus fine par une opération supplémentaire d'engobage avec une suspension de par- ticules d'alumine d'un diamètre moyen de 0,5 micron, suivie d'un séchage et d'une cuisson en atmosphère oxydante à 13000C. On obtient ainsi une seconde couche d'épaisseur 20 à 30 microns et de diamètre moyen de pores environ 0,2 micron. On réalise une imprégnation des extrémités du bloc comme dans l'exemple 1, avec une barbotine de même composition, mais dont les par- ticules d'alumine ont un diamètre moyen de 0,5 micron, identique à celle ayant servi à former la seconde couche de la membrane. Après imprégna- tion, on sèche et on cuit à 1300 C en atmosphère oxydante. On peut vérifier là aussi que le poids d'alumine déposé dans la porosité du bloc est égal au poids d'alumine contenu dans un volume de barbotine égal au volume des pores de la zone imprégnée. Par le test du point de bulle, on vérifie qu'il n'y a pas dans la zone imprégnée de porosité offerte au passage du liquide à filtrer de diamètre supérieur à 0,2 micron. On peut également effectuer les mêmes opérations dans l'ordre - dépÈt de la couche de la membrane-de porosité 1 micron, - cuisson de cette couche, - imprégnation des extrémités du bloc, - dépôt de la seconde couche de la membrane, de porosité 0,2 micron, - cuisson unique pour l'imprégnation et la seconde couche de la membrane. - 10 - EXEMPLE 3 Imprégnation des extrémités du bloc par un émail - On effectue l'imprégnation des extrémités du bloc par un émail, la zone imprégnée étant représentée en 24 dans la figure 5. On utilise le bloc macroporeux à canaux dont la membrane d'alumine comporte deux couches, de diamètres moyens de pores respectifs de 1 micron et 0,2 micron. On utilise un émail de composition pondérale Sio02 72% A2 3 MgO 4% CaO 4, 5% K O 3% Na20 2,5% On broie l'émail en une poudre Jusqu'à obtenir un diamètre moyen de particules d'environ 1 micron. On prépare alors une barbotine de la composition pondérale suivante Poudre d'émail 54,5% Eau 43,7% Alcool polyvinylique (Rhodoviol 4/125 de Rhône Poulenc) 0,3% Tensio-actif Darvan C (de la Société POLYPLASTIC) 1,5% On obtient ainsi une barbotine très bien défloculée. On verse cette barbotine dans une cuve à agitation par ultra-sons (voir figure 4). On plonge chacune des extrémités du bloc dans le liquide sur une profondeur de 15 mm. On l'y maintient pendant 30 min. sous agitation par les ultra-sons. A la fin de cette période, la barbotine a pénétré dans la porosité de l'extrémité de l'élément sur une hauteur de 25605.26 - 11 - mm (les 15 mm immergés plus 5 mm de montée par capillarité). On retire le bloc du bain de barbotine, on sèche la barbotine absorbée. Après imprégnation des deux extrémités, on effectue une cuisson en atmosphère oxydante à 1300 C. L'imprégnation n'ayant pas été suffisante pour obtenir une étanchéité totale de la zone imprégnée, on répète 2 fois cette opération d'imprégnation, séchage et cuisson. Si on soumet l'ex- trémité du bloc au test du point de bulle, on vérifie alors que la zone imprégnée est étanche. A l'examen micrographique on constate qu'il ne subsiste plus dans la zone imprégnée que des porosités fermées. - 12 - EXEMEPLE 4 Recouvrement des extrémités du bloc et de la membrane par un émail, avec imprégnation partielle. On désire étancher l'extrémité du bloc macroporeux portant une membrane à diamètre de pores 1 micron comme dans l'exemple 1. Pour eela, on prépare une barbotine d'émail ayant la même composition que dans l'exemple 3, et on l'applique au pinceau sur la face d'extrémité du bloc ainsi que sur la face latérale et sur la surface intérieure des canaux jusqu'à une distance de 2 cm de l'extrémité du bloc, en prenant soin de déposer une couche de poudre d'émail qui, après séchage, aura une épais- seur d'environ 1 mm. On sèche, puis on effectue une cuisson à 1300 C en atmosphère oxydante. L'émail subit pendant la cuisson une fusion pâteuse et pénétre par capillarité dans la membrane et dans la zone superficielle de l'ex- trémité du support. Il subsiste néanmoins après cuisson une très légère surépaisseur d'émail (32, 33, 34, comme montré schématiquement dans la fig.9) sur la membrane et sur toutes les surfaces sur lesquelles cet émail avait été déposé. Par le test du point de bulle, on vérifie que toute la zone recou- verte par l'émail est étanche. - 13 - EXEMPLE 5 Imprégnation des extrémités du bloc par un émail, recouvert par une couche de membrane filtrante Il correspond au cas de la figure 6 (extrémités d'une membrane recouvrant l'émail d'imprégnation). Sur un bloc macroporeux à canaux munis d'une membrane, puis impré- gné à ses extrémités d'un émail 24 assurant l'étanchéité, comme dans l'exemple 3 ou l'exemple 4, on dépose une couche 4,5 de bioxyde de ti- tane TiO2. On utilise une barbotine de la composition pondérale suivante: - bioxyde de titane (rutile), d'un diamètre moyen de particules de 0,2 micron: 2,5%, - eau additionnée de polyéthylène glycol (Carbowax 400 C de l'Union Carbide) Jusqu'à l'obtention d'une viscosité de 5 poises 97,3% - tensioactif "DARVAN C" de la Soeiété POLYPLASTIC 0,2% On limite la température de cuisson à 1000 C. De ce fait, l'émail, qui ne subit une fusion pâteuse que vers 1300 C, n'est pas affecté par cette cuisson. - 14 - EXEMPLE 6 Imprégnation par une résine organique, et fabrication simultanée d'une plaque d'extrémité Comme représenté en figure 7, on place chacune des extrémités de plusieurs blocs macroporeux en contact avec le fond d'un récipient 20 contenant un bain 21 de résine époxy liquide commercialisée par la Société CIBA-GEIGY sous la désignation XD 911, en obturant provisoi- rement les extrémités des canaux par des bouchons 25 sur une longueur supérieure à l'épaisseur de la plaque à réaliser. La colle pénétre dans la porosité du tube et y remonte par capil- larité (zone imprégnée 24). On chauffe à 1300C pendant une heure pour polymériser la colle. Puis une fois la colle durcie, on obtient un assemblage de blocs à extrémités parfaitement étanches montés sur une plaque d'extrémité commune. - 15 - EXEMPLE 7 Recouvrement de la surface d'extrémité et de la surface latérale extérieure du bloc macroporeux par la membrane elle-même. Ceci correspond au cas de la figure 8. On réalise comme dans l'exemple 1, un bloc macroporeux dont on recouvre la surface intérieure des canaux par engobage par une suspension de particules d'alumine d'un diamètre moyen de 2 microns. On sèches puis on trempe l'extrémité du bloc sur une longueur de 2 cm dans la m8me barbotine d'engobage. On sèche, puis on fritte à 1500 C en atmosphère oxydante les couches ainsi déposées. On obtient ainsi un bloc dont la surface des canaux 4, 5, la surface de l'extrémité 30, et la surface latérale-extérieure 31, sur une longueur de 2 cm à partir de l'extrémité, sont recouvertes d'une membrane d'épaisseur 20 à 30 microns et de diamètre de pores 1 micron. On peut également déposer la membrane dans les canaux après avoir recouvert les extrémités du bloc d'un revêtement d'émail. Dans tous les exemples cites ci-dessus, on peut réaliser un dispo- sitif de séparation par membrane par montage d'un ou plusieurs blocs tels que décrits dans les exemples dans une enceinte telle que représentée sur la figure 2 au moyen d'un joint qui s'appuie sur l'extrémité étanchée du bloc macroporeux de manière à séparer cette enceinte en une région o circule le fluide à soumettre à la séparation membranaire et une région o est recueilli le fluide qui a traversé la membrane. Dans tous les cas d'étanchéification des extrémités du bloc de filtration décrits ci-dessus, on peut assembler par la suite plusieurs blocs en parallèle en un faisceau, comme on assemblerait des tubes en parallèle. Bien que les dispositifs de séparation et leurs procédés de fabrication qui viennent d'être décrits en référence aux figures du dessin paraissent la forme de réalisation préférable de l'invention, on comprendra que diverses modifications peuvent être apportées sans sortir de son cadre, certains organes des dispositifs ou certaines opérations des procédés pouvant être remplacés par d'autres qui Joueraient le même rôle technique. Les dispositifs de séparation par membrane selon l'invention s'appliquent notamment aux opérations de filtration, d'ultrafiltration et d'osmose inverse. -16 - REVENDICATIONS 1/ Dispositif de séparation par membrane, comprenant un bloc macropo- reux (1) en matériau céramique fritté, en verre fritté, en métal fritté ou en carbone, percé de canaux longitudinaux parallèles (2, 3) dont la surface est recouverte d'une membrane (4, 5) en un matériau céramique fritté ou organique, de porosité plus fine que celle du bloc ou perméable par diffusion, des moyens d'introduction d'un liquide à épurer à une extrémité des canaux, des moyens (6) de recueil d'un liquide épuré ayant traversé la membrane des canaux et le bloc macroporeux Jusqu'à sa surface externe, et des moyens (7) de recueil d'un liquide résiduel à l'autre extrémité des canaux, caractérisé en ce que les extrémités du bloc sont imprégnées, au moins sur une partie de leur épaisseur (12, fig.2) à partir de leur surface externe, d'un matériau de structure telle que le diamètre maximal de passage du liquide à travers l'extrémité du bloc Jusqu'aux moyens de recueil du liquide épuré, tel que mesuré par la méthode du point de bulle, soit au plus égal au diamètre de pore de la membrane poreuse des canaux ou au diamètre équivalent de pores de la membrane perméable par diffusion, ou bien en ce que les extrémités du bloc sont recouvertes par la membrane des canaux ou par un revêtement d'émail ou de résine synthétique sur leurs faces extrêmes et sur une longueur de leur pourtour suffisante pour éviter le passage à travers le bloc de liquide à épurer ou de liquide résiduaire vers les moyens de recueil du liquide épuré. 2/ Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le maté- riau d'imprégnation des extrémités du bloc est un matériau céramique fritté de composition identique à celle du bloc macroporeux. 3/ Dispositif selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le matériau céramique fritté d'imprégnation est obtenu à partir d'une poudre de même granulométrie identique ou plus fine que celle de la poudre à partir de laquelle est obtenue la membrane. 4/ Dispositif selon la revendication 3, caractérisé en ce que la composition du matériau d'imprégnation est identique à celle de la poudre à partir de laquelle est obtenue la membrane. / Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau d'imprégnation ou de revêtement est un émail. - 17 - 6/ Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'émail d'imprégnation recouvre les extrémités de la membrane. 7/ Dispositif selon la revendication 4, dans lequel l'émail présente une température de cuisson supérieure à la température de frittage de la membrane, caractérisé en ce que les extrémités de la membrane recouvrent l'émail. 8/ Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le maté- riau d'imprégnation est une résine liquide polymérisable. 9/ Procédé de fabrication d'un dispositif de séparation par membrane selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on prépare une barbo- tine concentrée bien défloculée et de viscosité élevée d'une poudre du matériau céramique d'imprégnation, en ce que l'on trempe successivement chacune des extrémités du bloc macroporeux dans cette barbotine, de préférence en agitant celle-ci aux ultra-sons, puis en ce que l'on effec- tue le frittage du matériau d'imprégnation. / Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on effectue l'imprégnation des extrémités du bloc macroporeux avant le dépôt de la membrane dans les canaux longitudinaux. 11/ Procédé de fabrication d'un dispositif de séparation par membrane selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on prépare une barbo- tine concentrée d'une poudre de composition identique à celle de l'émail désiré, en ce que l'on trempte successivement chaque extrémité du bloc macroporeux dans la barbotine, de préférence en agitant celle-ci aux ultra-sons, puis en ce que l'on effectue une cuisson de l'émail. 12/ Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on répète plusieurs fois les opérations de trempage des extrémités du bloc macro- poreux dans la barbotine et de cuisson. 13/ Procédé de fabrication d'un dispositif selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'on trempe successivement chaque extrémité du bloc macroporeux dans la résine organique liquide de façon à l'impré- gner, en ce que l'on la retire, et en ce que l'on effectue la polyméri- sation de la résine imprégnée dans le bloc.