Brevet FR2558685A1 — publié le 19850802

La présente invention concerne l'utilisation d'une 1,2,4-triazine-5-one connue pour la lutte sélective contre des mauvaises herbes ainsi que des compositions herbicides nou- velles qui contiennent ce dérivé de triazinone en association avec certaines autres substances herbicides connues. Il est déjà connu que certaines 4-amino-1,2,4-tri- azine -5-(4H)-ones disubstituées en positions 3,6 peuvent être utilisées comme herbicides (voir par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique No. 3 671 523 et No. 3 905 801). Mais ces triazinones ne sont pas toujours satisfaisantes lors- qu'elles sont utilisées pour la lutte sélective contre des mauvaises herbes. Ainsi, la plupart des triazinones réservent des difficultés dans la pratique lorsqu'elles sont utilisées pour la lutte sélective contre les mauvaises herbes dicotylé- dones et des mauvaises herbes de la famille des graminées dans les céréales. Dans le groupe des triazinones décrites, la 4-amino-6-tertio-butyl-3-méthylthio-1,2,4-triazine-5(4H)- one (A) a reçu un accueil favorable dans la pratique et est utilisée pour la lutte sélective contre les mauvaises herbes dans les cultures de soja, de pommes de terre, de tomates, de luzerne et avec de fortes restrictions dans les céréales. L'utilisation dans les céréales se base principalement sur le traitement en post-levee. L'utilisation dans les céréales par le procédé d'application en pré-levée n'est pas possible pour des raisons de compatibilité. En outre, pour des raisons de phytotoxicité envers les céréales, l'utilisation n'est recommandée que pour certaines variétés de céréales et, là aussi, de façon limitée quant au domaine d'application. En outre, il est déjà connu que la 4-amino-6-tertio- butyl-3-éthylthio-1,2,4-triazine-5(4H)-one (B) présente des propriétés herbicides générales (voir brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 671 523) . Toutefois, des propriétés spéciales de ce composé, notamment des possibilités d'utilisation sé- lective de ce dérivé de triazinone dans des cultures de plantes utiles, ne sont pas connues à priori. La Demanderesse vient de découvrir le fait surpre- nant que la 4-amino-6-tertio-butyl-3-éthylthio-1,2,4- triazine-5(4H)-one connue de formule: (CH3)3C N (B) SC2H5 convient très bien à la lutte sélective contre les mauvaises herbes monocotylédones et dicotylédones dans des cultures de céréales et de légumineuses avant et après la levée des plantes. L'utilisation de la substance active (B) comme herbicide sélectif dans les céréales, principalement dans l'orge et le blé, revêt une importance particulière. Il est surprenant de constater en particulier que dans le cas de la substance active (B) devant être utilisée conformément à l'invention contrairement à la substance active (A) proche parente - la différence entre la dose efficace contre les mauvaises herbes et la dose encore com- patible pour les céréales et respectivement pour les légu- mineuses est relativement grande, en sorte que le danger d'altératiens phytotoxiques des plantes cultivées est très faible. Dans le cas de l'utilisation dans les céréales, il est en outre surprenant de constater que la substance active (B) - 1à encore contrairement à la substance active (A) - peut être utilisée non seulement dans le procédé en postlevée (post-émergence), mais aussi dans le procédé en pré-levée (préémergence); en outre, la substance active (B) peut aussi être utilisée avec de bons résultats dans le procédé dit d'incorporation avant les semis. Ces propriétés particulières de la substance active (B) permettent de combattre les mauvaises herbes dans les céréales avec une triazinone douée d'activité herbicide avec en même temps une bonne compatibilité pour les plantes cul- tivées. La substance active (B) pouvant être utilisée con- formément à l'invention représente donc un grand progres réalisé dans le domaine des herbicides sélectifs dans la culture des céréales et des légumineuses. On entend désigner par mauvaises herbes, au sens le plus large, toutes les plantes qui apparaissent habituel- lement en parasite dans des cultures de céréales et de lé- gumineuses. A titre d'exemples de mauvaises herbes qui peu- vent être détruites par la triazinone (B) devant être uti- lisée conformément à l'invention et que l'on rencontre sou- vent dans les cultures de céréales et de légumineuses, on mentionne: des mauvaises herbes dicotylédones des genres: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea. % des mauvaises herbes monocotylédonesdes genres: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. L'utilisation de la substance active (B) conforme à l'invention n'est toutefois nullement limitée à ces genres, mais elle s'étend de même à d'autres plantes. La substance active (B) convient particulièrement bien à la lutte contre les mauvaises herbes dans les espèces de céréales telles que le blé, l'orge et le mais, ainsi que dans les espèces de légumineuses telles que le pois et le soja, et elle exerce alors son effet tout autant contre les mauvaises herbes dicotylédones (Dicotyledoneae) que contre des mauvaises herbes de la famille des graminées (Monocotyle- doneae), notamment Avena fatua, Bromus, Alopecurus et Setaria. La Demanderesse a en outre découvert que de nou- velles associations de substances actives formées de 4-amino-6-tertiobutyl-3-éthylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-one (B) et de certaines autres substances actives herbicides connues, présentent une activité herbicide particulièrement prononcée et conviennent remarquablement à l'élargissement du champ d'activité de même qu'à l'extension de l'intervalle d'utilisation de la triazinone (B). Ainsi, on peut utiliser avec un succès particulier par incorporation avant les semis ou par le procédé en pré- levee des associations de substances actives formées de la triazinone (B) d'une part et, de l'autre, d'au moins l'un des composés mentionnés ciaprès: (a) diisopropylthiocarbamate de S-2,3,3-trichlorallyle (triallate), (b) diisopropylthiocarbamate de S-2,3-dichlorallyle (diallate) ou (c) 1-amino-6-éthylthio-3-(2,2-diméthylpropyl)-1,3,5- triazine -2,4(1H,3H)-dione (amétridione). Pour le traitement en post-levée, on apprécie des associations de substances actives qui sont formées de la triazinone (B) d'une part et, de l'autre, d'au moins l'un des composés mentionnés ci-après: (c) 1-amino-6-éthylthio-3-(2,2-diméthylpropyl)-1,3,5- triazine-2,4(1H,3H)-dione (amétridione), (d) 4-amino-6-tertio-butyl-3-méthylthio-1,2,4-triazine- 5(4H)-one (A) (métribuzine), (e) méthylsulfate de 1,2-diméthyl-3,5diphényl-pyrazolium (difenzoquat), (f) N-benzoyl-N-(3,4-dichlorophényl)-2amino-propionate d'éthyle (benzoylprop-éthyl), (g) N-benzoyl-N-(3-chloro4-fluorophényl)-2-aminopropionate d'isopropyle (flamprop-isopropyl), (h) N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophényl)-2-amino-propionate de méthyle (flamprop-méthyl), (i) ester méthylique de l'acide 2[4-(2,4-dichlorophénoxy)- phénoxy]-propionique (dichlofopméthyl), (k) 2-chloro-3-(4-chlorophényl)propionate de méthyle (chlorfenprop-méthyl), (1) 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile (bromoxynil), (m) 3,5-diiodo-4-hydroxy-benzonitrile (ioxynil) , (n) acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (2,4-D), (o) acide 2-(2,4dichlorophénoxy)-propionique (2,4-DP), (p) acide 4-chloro-2méthylphénoxyacétique (MCPA), (q) acide 2-(2-méthyl-4-chlorophénoxy)propionique (MCPP), (r) 1-(2-benzothiazolyl)-1,3-diméthylurée (méthabenzthiazuron), (s) 3-(4-isopropylphényl)-1,1-diméthylurée (isoproturon), (t) 3-(3-chloro-4-méthylphényl)-l,l-diméthylurée (chlortoluron) ou (u) 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazinone-(4) (bentazon). On apprécie particulièrement l'association de sub- stances actives formées des triazinones (B) + (A) pour le traitement en post-levée (c'est-à-dire par le procédé en post- émergence). L'activité herbicide des associations de substances actives mentionnées est étonnamment supérieure à la somme des activités des composants individuels, c'est-à-dire que les associations de substances actives montrent un effet synergique. Les nouvelles associations de substances actives constituent donc également un précieux enrichissement de la technique. Les rapports en poids des substances actives dans les associations de ces substances peuvent varier dans des plages relativement grandes. En général, une quantité de 0,02 à 10 parties en poids des partenaires mentionnés du mélange, de préférence de 0,05 à 4 parties en poids,cor- respond à 1 partie en poids de triazinone (B). Les associations de substances actives conformes à l'invention peuvent être utilisées pour les mêmes plantes que la substance active (B). La triazinone (B) et les nouvelles associations de substances actives mentionnées peuvent être incorporées aux formulations classiques telles que solutions, émulsions, poudres pulvérisables, suspensions, poudres, poudres pour poudrage, pates, poudres solubles, granulés, concentrés émulsionnés en suspension, matières naturelles et synthétiques impré- gnées de substances actives, encapsulages très fins dans des matières polymériques. Ces formulations sont préparées d'une manière connue, par exemple par mélange des substances actives avec des di- luants, c'est-à-dire des solvants liquides et/ou des supports solides, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsionnants et/ou des dispersants et/ou des agents produisant une mousse. Dans le cas de l'utilisation d'eau comme diluant, on peut par exemple utiliser aussi des solvants organiques comme solvants auxiliaires. Comme sol- vants liquides, on considère principalement: des hydrocarbures aromatiques tels que le xylène, le toluène ou des alkylnaph- talènes, des hydrocarbures aromatiques chlorés ou des hydro- carbures aliphatiques chlorés tels que des chlorobenzènes, des choréthylènes ou le chlorure de méthylène, des hydro- carbures aliphatiques tels que le cyclohexane, ou des pa- raffines, par exemple des fractions de pétrole, des alcools tels que le butanol ou le glycol de même que leurs éthers et esters, des cétones telles que l'acétone, le méthyléthyl- cétone, la méthylisobutylcétone ou la cyclohexanone, des solvants fortement polaires, tels que le diméthylformamide et-le diméthylsulfoxyde, ainsi que l'eau. On considère comme supports solides: par exemple, des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, des alumines, le talc, la craie, le quartz, l'attapulgite et la montmorillonite ou la terre de diatomées et des poudres minérales synthétiques telles que la silice, l'alumine et les silicates fortement dispersés; comme sup- ports solides pour des granulés, on considère: par exemple, des roches naturelles broyées et fractionnées telles que calcite, marbre, pierre ponce, sépiolite, dolomite ainsi que des granulés synthétiques formés de poudres inorganiques et organiques de même que des granulés d'une matière orga- nique telle que la sciure de bois, les coques de noix de coco, les rafles de mais et les tiges de tabac; comme émulsion- nants et/ou agents produisant une mousse, on considère: par exemple, des émulsionnants non ionogènes et anioniques tels que des esters polyoxyéthyléniques d'acides gras, des éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers d'alkylarylpolvglycols, des alkylsulfonates, des alkylsulfates, des arylsulfonates ainsi que des hydro- lysats d'albumine; on considère comme dispersants: par exemple des liqueurs résiduaires lignosulfitiques et la méthylcel- lulose. On peut utiliser dans les formulations des adhésifs tels que la carboxyméthylcellulose, des polymères naturels et synthétiques en poudre, en grains ou sous forme de latex, comme la gomme arabique, l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle. On peut utiliser comme autres additifs dans les formulations des colorants tels que des pigments inorganiques, par exemple l'oxyde de fer, l'oxyde de titane, le bleu de Prusse, et des colorants organiques tels que des colorants de la classe de l'alizarine, des colorants azoiques, et des phtalocyanines métalliques, ainsi que des substances nutri- tives à l'état de traces telles que des sels de fer, manga- nèse, bore, cuivre, cobalt, molybdène et zinc. Les formulations contiennent généralement entre 0,1 et 95% en poids de substance active ou d'association de substances actives, de préférence entre 0,5 et 90%. Les associations de substances actives conformes à l'invention sont en général utilisées sous la forme de formulations prêtes à l'emploi. Les substances actives con- tenues dans les associations de substances actives peuvent toutefois être mélangées, comme formulations individuelles, au moment de l'utilisation, c'est-à-dire qu'on peut les utiliser sous la forme de mélanges formés sur place. La substance active (B) et les nouvelles associa- tions de substances actives peuvent en outre être utilisées teles qu2 ' 2s aIns fc-.uÈ_::, en meéangs d'autres herbicides connus pour la protection des céréales et des légumineuses, et on peut alors envisager là aussi des formulations prêtes à l'emploi ou des mélanges formés sur place. Un mélange avec d'autres substances actives con- nues telles que des fongicides, des insecticides, des aca- ricides, des nématicides, des substances de protection contre les dépradations causées par les oiseaux, des substances de croissance, des substances nutritives pour les plantes et des agents d'amendement du sol, est également possible. La substance active (B) et les nouvelles associa- tions de substances actives peuvent être utilisées telles quelles, sous la forme de leurs formulations ou sous les formes d'application préparées à partir des formulations par dilution, telles que solutions, suspensions, émulsions, poudres, pates et granulés prêts à l'emploi. L'application est effectuée de la manière classique, par exemple par arrosage, pulvérisation, aspersion, poudrage ou diffusion. Tandis que la triazinone (A) peut être utilisée dans les céréales uniquement par le procédé en "post-émer- gence", et alors uniquement avec les autres restrictions mentionnées, il est possible d'utiliser la triazinone (B) ainsi que les nouvelles associations de substances actives mentionnées ci-dessus dans les cultures de céréales tant par le procédé en "post-émergence" que par le procédé en "pré-émergence". La triazinone (B) et les nouvelles asso- ciations de substances actives peuvent aussi être incorpo- rées au sol avant les semis. La quantité appliquée de substance active peut va- rier entre d'assez larges limites, elle dépend entre autres des conditions atmosphériques et des facteurs édaphiques. Les quantités appliquées se situent généralement entre 0,01 et 5 kg de substance active (B) ou d'association de substances actives par hectare, de préférence entre 0,1 et 3 kg/ha. Les exemples suivants donnent une illustration détaillée de l'invention. Exemples de préparation 1. 4-amino-6-tertio-butyl-3-éthylthio-1,2,4triazine-5(4H) -one (B) On ajoute 5 ml d'un éther d'alkyl-aryl-polyglycol en émulsionnant ainsi que 572g (5,25 moles) de bromure d'éthyle à une solution de 1000g (5 moles) de 4-amino-6-tertio-butyl- 3-mercapto-1,2,4-triazine-5(4H)-one (voir brevet des Etats- Unis d'Amérique No. 3 671 523) dans 5250 ml de lessive de soude IN. On agite énergiquement à 50 C jusqu'à ce que la valeur du pH dela phase aqueuse soit abaissée à 7-8 (10-12 heures). Après refroidissement à 20 C, on filtre à la trompe le produit réactionnel cristallisé, on le lave plusieurs fois à l'eau et on le sèche à 50 C. On obtient 1050g (92% de la théorie) d'un mélange d'isomères fondant à 77-82 C, de com- position suivante, déterminée par chromatographie en phase gazeuse: o 81 % de(CH3)3C NH 4-amino-6-tertio- _Nt 2 butyl-3-éthylthio- NN"'SC2H5 1,2,4-triazine-5(4H)- one(B) 19 % de(CH3)3C NNH 4-anino-6-tertio- I N l 2 butyl-2-ethyl-1,2,4- N S triazine-5(4H)-one - C2H5 3(2H)-thione(C) C25 Le dérivé 3-éthylthio (B) pur fondant à 95 C peut être aisément séparé par recristallisation du mélange d'iso- mères dans le cyclohexane. Si l'on utilise à la place du bromure d'éthyle la quantité équivalente d'iodure d'éthyle, les deux isomères (B) et (C) se forment dans le rapport 90:10. 2. Exemple de formulation: Pour la préparation d'une poudre pulvérisable à 60%, on procède comme suit: 60 parties en poids de triazinone (B) dérivée de la substance active technique, 3 parties en poids d'alkylarylsulfonate, 3 parties en poids de liqueur résiduaire sulfitique (séchée par pulvérisation, 5 parties en poids de produit de condensation du formaldehyde, de la cyclohexanone et du bisulfite de sodium, parties en poids d'acide silicique très dispersé, le reste (complété à 100 parties en poids) étant de l'alumine sont mélangés dans un mélangeur Lddiger puis broyés dans un broyeur à jet de 20,32 cm. La formulation ainsi produite peut être mise en suspension dans l'eau et sert à la préparation d'une formu- lation pulvérisable prête à l'emploi. Exemples d'application Dans tous les exemples: (A) désigne la 4-amino-6-tertio-butyl-3-méthylthio-1,2,4- triazine-5(4H)-one, (B) désigne la 4-amino-6-tertio-butyl-3-éthylthio-1,2,4- triazine-5(4H)-one. Clé des abréviations: PANMI = Panicum miliaceum SINAL = Sinapis alba GASPA = Galinsoga parviflora STEME = Stellaria media CHEAL = Chenopodium album LAMSS = Lamium spec. POLCO = Polygonum convolvulus POLLA = Polygonum lapathifolium V1OTR = Viola tricolor RAPRA = Raphanus raphanistrum GALAP = Galium aparine POLAV = Polygonum aviculare Exemple A Essai en post-levée/serre. Solvant: 5 parties en poids d'acétone Emulsionnant: 1 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol. Pour obtenir une préparation convenable de substance active, on mélange 1 partie en poids de cette substance avec la quantité indiquée de solvant, on ajoute la quantité d'émul- sionnant et on dilue le concentré à la concentration désirée avec de l'eau.. Avec la préparation de substance active, on traite par pulvérisation des plantes d'essai qui ont une hauteur de à 15 cm de manière à appliquer par unité de surface les quantités de substance active indiquées sur le tableau. La concentration de la liqueur pulvérisable est choisie de manière à appliquer dans 2000 1 d'eau/ha les quantités de substance active indiquées sur le tableau. Au bout de trois semaines, on évalue le degré d'altération des plantes que l'on exprime par un pourcentage d'altération comparativement au développement du témoin non traité. 0% signifie l'absence d'effet produit (comme le témoin non traité), % désigne la destruction totale. Les substances actives, les quantités appliquées et les résultats obtenus ressortent du tableau A suivant: Tableau A Essai en post-levée/serre. Substance Quantité PANMI SINAL GASPA STEME Blé Maïs active appliquée de substance active, kg/ha (A) 1,0 100 100 100 100 100 90 0,5 100 100 100 100 90 90 0,25 100 100 100 100 90 70 (B) 1,0 100 100 100 100 20 80 0,5 100 100 100 100 0 20 0,25 95 100 100 90 0 0 NI ' 0 0 CO ut Exemple B Essai en posc-eveepieza cna:p. Dans un essai portant sur plusieurs espèces, du blé d'été, de l'orge d'été et des pois ont été semés sur un limon sableux ayant une teneur moyenne en humus. Les semis ont été effectués le 8 mai. Le traitement herbicide a été entrepris 33 jours plus tard, le 10 juin, c'est-à-dire par le procédé en post-levee. Les mauvaises herbes se trouvaient au moment du traitement au stade comportant 4 à 6 feuilles. Les quantités indiquées de substance active ont été appli- quées dans 500 1 d'eau/ha. Les substances actives étaient la triazinone (A), formulée en poudre pulvérisable à 70%, et la triazinone (B), formulée en poudre pulvérisable à 60%. La superficie des parcelles était de 10 m2. L'effet herbi- cide a été mesuré sur la population naturelle de mauvaises herbes. L'effet produit sur les mauvaises herbes et sur les plantes cultivées a été établi d'après le pourcentage d'altération comparativement au témoin non traité et il est reproduit sur le tableau B suivant: Tableau B Essai en post-levée/plein champ. Substance Quantité CHEAL RAPRA GALAP POLCO POLAV Orge blé, iLs active appliquée d'été d'été de substance active, kg/ha (A) 2,0 100 100 90 100 100 95 70 0 1,5 100 100 85 100 100 90 50 1,0 100 100 80 100 100 85 30 t) 0,5 100 100 75 100 100 30 10.0 (B) 2,0 100 100 100 100 100 10 0 1,5 100 100 95 100 100 5 0 0 1,0 100 100 90 100 100 0 0 5 0,5 100 100 80 100 100 0 0 0 tn Co CI* Exemple C Essai en pré-levée/serre. Dans un essai effectué en serre, dans des plateaux à semis, on a éprouvé la réaction à des herbicides de diverses variétés de céréales. Des plateaux à semis (mesurant 20x 20 cm) ont été garnis d'un limon sableux à teneur en humus de 2,2%. Après avoir semé les diverses variétés de céréales, on a ef- fectué le traitement par pulvérisation dans une cabine de pulvérisation le jour même, c'est-à-dire par le procédé en pré-levée. La quantité de substance active a été appliquée dans 420 1 d'eau/ha. L'évaluation a été effectuée4 semaines après les semis. L'effet produit a été évalué d'après le pourcentage d'altération comparativement au témoin non traité et il est récapitulé sur le tableau C suivant: un o Lnl Lfl o0 0 0 o. 0 sz Io O O O O 0 O SL'O Otl 8 o Ot O O O L 0 0 t 0 0 SZI'O z L 8 L z 0 S' Io) a 9 ú OL 0 úL'O LL OL Z ú9 09 LL sz'O 0L L6 OOL OOL OOL L8 s'O (V) 4e 9 ezueuoIOeXIeUeoSeMqdmnTal etêdeaN'9ATUOD aouepsqns ap anbTIddvaAIO01 _t aa I Exemple D Essai en pré-levëe/plein champ. Dans un essai portant sur plusieurs espèces, du blé d'été, de l'orge d'été et des pois ont été semés sur un limon sableux à moyenne teneur en humus. Les semis ont été effectués le 8 mai. Le traitement herbicide a été effectué le jour même, c'est-à-dire par le procédé en pré-levée. Les quantités indiquées de substance active ont été appli- quées dans 500 1 d'eau/ha. Les substances actives étaient la triazinone (A), formulée en poudre pulvérisable à 70% et la triazinone (B), formulée en poudre pulvérisable à 60%. La superficie des parcelles était de 10 m2, L'effet herbi- cide a été mesuré sur la population naturelle de mauvaises herbes. L'effet produit sur les mauvaises herbes et sur les plantes cultivées a été établi d'après le pourcentage d'altération comparativement au témoin non traité et il est récapitulé sur le tableau D suivant: Tableau D Essai en pré-levée/plein champ. Substance Quantité CHEAL LAMSS POLCO Orge Blé Pois active appliquée d'été d'été de substance active, kg/ha (A) 2,0 100 100 100 50 30 70 1,5 100 100 100 30 10 50 1,0 100 95 100 20 5 30 0,5 95 90 95 10 0 10 (B) 2,0 95 100 100 10 10 10 1,5 90 100 100 0 0 0 1,0 85 95 95 0 0 0 0,5 75 80 90 0 cc Ch Co Ln Exemple E Essai en pré-levée/plein champ. Dans un essai portant sur plusieurs espèces, du blé d'été, de l'orge d'été et des pois ont été semés sur un limon sableux à teneur moyenne en humus. Les semis ont été effectués le 20 mai, le traitement herbicide a été en- trepris le lendemain, c'est-à-dire par le procédé en pré- levee. Les quantités indiquées de substance active ont été appliquées dans 500 1 d'eau/ha. Les substances actives l0 faient la triazinone (A), formulée en poudre pulvérisable à 70%, et la triazinone (B), formulée en poudre pulvérisable à 60%. La superficie des parcelles était de 10 m2. L'effet herbicide a été mesuré sur la population naturelle de mauvaises herbes. L'effet produit sur les mauvaises herbes et sur les cultures a été établi d'après le pourcentage d'altération comparativement au témoin non traité et il est reproduit sur le tableau E ci-après: Tableau E Essai en pré-levée/plein champ. * Substance Quantité POLLA VIOTR LAMSS POLCO Orge Blé Pois active appliquée d'été d'été de substance active, kg/ha (A) 2,0 100 100 100 100 50 50 5 1,5 98 100 100 95 20 30 0 o 1,0 95 98 95 90 10 20 0 0,5 85 95 90 85 5 10 0 (B) 2,0 100 100 100 100 0 0 1,5 100 95 100 95 0 0 0 1,0 95 90 95 90 0 0 0,5 85 70 85 80 0 0 0 un Co ce us Exemple F Incorporation avant les semis/serre. Dans un essai effectué en serre, dans des plateaux à semis, on a éprouvé la réaction aux herbicides de diverses variétés de céréales. Des plateaux à semis (mesurant x 20 cm) ont été remplis d'un limon sableux à teneur en humus de 2,2%. La pulvérisation a été effectuée en cabine. Les quantités de substance active ont été appliquées dans 420 1 d'eau/ha. Apres la pulvérisation, on a incorporé la substance active au sol puis on a semé les diverses variétés de céréales. L'application a donc été effectuée par le pro- cédé d'incorporation avant les semis. L'évaluation a été effectuée 4 semaines après les semis. L'effet produit a été évalué d'après le pourcentage d'altération comparativement au témoin non traité et il est reproduit sur le tableau F suivant: Tableau F Incorporation avant les semis/serre. Blé Orge Substance Quantité active appliquée de substance active, Neepawa Triumph Wascana Larker Bonanz Galt kg/ha (A) 0,5 100 100 100 100 10(1 100 0,25 25 57 90 75 63 17 0,125 3 15 27 12 1' 8 (B) 0,5 8 15 8 3 8 '12 0,25 3 5 0 0 i 10 0,125 0 0 0 0 ( 0 co tn sA Exemple G Des parcelles individuelles de champ ont été trai- tées avec les herbicides (A) et (B), c'est-à-dire la 4-amino-6-tertiobutyl-3-méthylthio-1,2,4-triazine-5(4H)-one et son homologue 3-éthylthio, par un large épandage de ces substances à la surface du sol en différentes quantités appliquées (kg/ha) immédiatement suivi de l'incorporation à une profondeur d'environ 10 cm avec la fraise rotative. Le même jour, on a effectué dans les parcelles des semis en sillons de blé et d'orge. Abréviation Nom botanique Nom commun AMARE Amaranthus Amarantheretroflexus réfléchi AMBEL Ambrosia Herbe de Jacob artemisiifolia AVEPA Avena fatua Folle avoine BRAPI Brachiaria piligera - CHEAL Chenopodium album Chénopode blanc DATST Datura stramonium Stramoine DIGSA Digitaria sanguinalis Digitaria ECHCG Echinochloa crus-galli Panic pied-de-coq GAETE Galeopsis tetrahit Ortie royale HELAN Helianthus annuus Tournesol POLPE Polygonum persicaria Renouée persicaire POLSC Polygonum scabrum Renouée verte Moench SETVI Setaria viridis Sétaire verte Quatre semaines plus tard, les évaluations relati- vesaudegré d'altération ont été effectuées visuellement par comparaison avec des parcelles témoins voisines non traitées. L'évaluation pour chacune des espèces de mauvaises herbes a été effectuée sur la base de quatre parcelles considérées en association, qui avaient été traitées avec la même con- centration d'herbicide. Pour chaque espèce de plante utile, on a déterminé la concentration en herbicide qui occasionnait une altération de 15% au maximum. Pour chaque espèce de mau- vaises herbes, on a déterminé la concentration qui provoquait une destruction à 80%. Les tableaux G et H montrent pour les deux espèces de plantes utiles les résultats obtenus avec les deux herbi- cides et des espèces individuelles de mauvaises herbes. Les droites verticales désignent la concentration admissible pour chaque espèce de plante utile et, pour une espèce indi- quée de mauvaise herbe, le signe "X" du côté droit de ces droites signifie que la mauvaise herbe n'est pas détruite avec succès par une concentration qui convient à l'espèce végétale utile. Lorsque ie signe "X" se trouve sur la gauche de ces droites, cela signifie que la mauvaise herbe est com- battue avec succès. La marge de sécurité lors de l'utilisation de l'herbicide spécial est d'autant plus grande que la distance horizontale à gauche de la droite verticale est plus longue. Il ressort des tableaux que l'homologue 3-éthylthio est supérieur à l'homologue 3-méthylthio pour les espèces de plantes utiles indiquées. XI, - i'DSID: i X a:IA 3 X l X V..AV -- -.......,DSIO o... .. À L2s 99AGi-:td ue queumaqTut 0T SUeP pToTqiesqP xanbTIddp oTqu nô sis Dnealqrl - -*.--.- eb 9- - L S298SS Z @* 4-4-rb. e Tableau G - Suite Blé/Essais comparatifs Quantité appliquée d'herbicide (A) dans le traitement en pré-levée (kg/ha) LMauvaise Substance active (A) herbe, o, | o,2 Io,.'i oo |o,'|,,_,o AVEEA T* j SAVR..... ' - - AVEFA..-....-.._ sc _................. (GAETE)........ AVEFA........'.................. _ - - EAPI........ HE:N......-.--.--------.. AVEFA (L::_: ............ _.......__._ SEMIV POLSC -: .......:._---. Ct{FAL __X -GAETE). . X..... _...___ ZnAN..:............... __.........__._.-......-' __. AVEFA " X. _. BRAPI...___.._._._...X. _.... (EAC) _... __X......._}. _.......... _ AVEFA X. AIMEL _I______..._._.... HEIA,,. _,...... _._ _ __.............._._ _ I... _.............__ AVEFA.._. CL X._.._.'.._.._._ ____....o....._ - - -. . _-. . _ _ AVEFA..t_....__ AL............... SE IVI. _ ............ AVEA -::' :' _....... SEIVI.. . _....X.-- Remarques relatives au tableau G: La droite verticale désigne la quantité appliquée pour laquelle les dégâts causés à l'espèce végétale utile se situaient dans des limites passables, c'est-à-dire qu'ils ne dépassaient pas 10 à 15%. Le "X" désigne la quantité appliquée pour laquelle chaque espèce individuelle de mauvaise herbe a été combattue dans une mesure acceptable du point de vue économique, c'est- à-dire à environ 80%. Lorsque le signe "X" se trouve sur la droite verti- cale, une lutte économique n'est obtenue qu'avec la quantité maximale encore admissible. Lorsque le signe "X" se trouve à gauche de la droite verticale, le succès de la lutte con- tre les mauvaises herbes est obtenu pour une quantité appli- quée plus basse que la limite de tolérance de l'espèce végé- tale utile. Le segment de droite horizontal quirelie "X" à la droite verticale caractérise la lutte sélective contre les mauvaises herbes, et la longueur du segment indique la marge de sécurité. Tableau H Orge Quantité appliquée d'herbicide (B) dans le traitement en pré-levée (kg/ha) Mauvaise Substance active (B) herbe %v4,0 l AVEFA X SEIVI AMARE X AVRA _ x___-_ CiEAL _ ___ AVEFA AMARE _ (EAL__ _ PCî5C_ ___X_,__. GAEKI---., - (AVEFA) (SEM5). X (sE'IV)x IAMARE iC(MAL....... POLSC. X AVEFA. .X ",,,.' AVEFA X (SEa) ''''''X'-'i P(smu)L. _ - PCLYEx- - -- -........ VAV f.................. V.aAV _-............. (IVZAV) {.......w 1------'- - '---:1d ' E ___I ! ______ _ __ _ KV.AV o.j rIrI,.l..lo i os.; i,,oI.l.o" ai/,olo,: (V) GAT:op aoup:sqns GSTrAnwN eGAGT-gtd u eW Tg aT suup (yf) pTozTqxtp gnbTTdd 9O;T:Un0 sgT:exEduoo sTssq/;b:ro GTnS - H nflIqpl 6S Remarques relatives au tableau H: La droite verticale désigne la quantité appliquée pour laquelle les dégâts causes à l'espèce végétale utile se situaient dans des limites passables, c'est-àdire qu'ils _ dasisairt pas!0 à 15%. Le "X" désigne la quantité appliquée pour laquelle chaque espèce individuelle de mauvaise herbe a été combattue dans une mesure acceptable du point de vue économique (envi- ron 80%). Lorsque le signe "X" se trouve sur la droite verti- cale, une lutte économique n'est obtenue qu'avec la quantité maximale encore admissible. Lorsque le signe "X" se trouve à gauche de la droite verticale, le succès de la lutte con- tre les mauvaises herbes est obtenu pour une quantité appli- quée plus basse que la limite de tolérance de l'espèce végé- tale utile. Le segment de droite horizontal qui relie "X" à la droite verticale caractérise la lutte sélective contre les mauvaises herbes, et la longueur du segment indique la marge de sécurité. REVENDICATIONS 1. Utilisation de la 4-amino-6-tertio-butyl-3-éthyl- thio-1,2,4-triazine-5(4H)-one de formule: O (CH3)3C -NH2 (B) NNN SC2H5 comme herbicide sélectif dans des cultures de céréales et de légumineuses pour combattre des mauvaises herbes monocotylédones et dicotylédones avant ou après la levée des plantes. 2. Utilisation de la 4-amino-6-tertio-butyl-3-éthyl- thio-1,2,4-triazine-5(4H)-one suivant la revendication 1 en quantités appliquées de 0,01 à 5 kg/ha, de préférence de 0,1 à 3 kg/ha. 3. Compositions herbicides sélectives destinées à être utilisées dans le procédé en pré-levée et par incorpora- tion avant les semis, caractérisées ence qu'elles contiennent une association de substances actives comprenant (1) de la 4-amino-6-tertiobutyl-3-éthylthio-1,2,4-triazine -5(4H)-one et (2) au moins l'un des composés mentionnés ci-après: (a) diisopropyl-thiolcarbamate de S-2,3,3trichlorallyle (triallate); (b) diisopropylthiolcarbamate de S-2,3dichlorallyle (diallate) ou (c) 1-amino-6-éthylthio-3-(2,2-diméthylpropyl)-1,3,5-triazine- 2,4(1H,3H)-dione (amétridione). 4. Compositions herbicides sélectives destinées à être utilisées dans le procédé en post-levée, caractérisées en ce qu'elles contiennent une association de substances actives comprenant (1) de la 4-amino-6-tertio-butyl-3-éthyl- thio-1,2,4-triazine-5(4H)-one et (2) au moins l'un des composés mentionnés ci-après: (c) I-amino-6-éthylthio-3-(2,2- iméthylpropyl)-1,3,5- triazine-2,4(1H,3H)-dione (amétridione), (d) 4-amino-6-tertio-butyl-3-méthylthio-1,2,4-triazine- (4H)-one (A) (métribuzine), (e) méthylsulfate de 1,2-diméthyl-3,5diphényl-pyrazolium (difenzoquat), (f) N-benzoyl-N-(3,4-dichlorophényl)-2amino-propionate d'éthyle (benzoylprop-éthyl), (g) N.-benzoyl-N-(3-chloro4-fluorophényl)-2-aminopropionate d'isopropyle (flamprop-isopropyl), (h) N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophényl)-2-amino-propionate de méthyle (flamprop-méthyl), (i) ester méthylique de l'acide 2[4-(2,4-dichlorophénoxy)- phénoxy]-propionique (dichlofopméthyl), (k) 2-chloro-3-(4-chlorophényl)propionate de méthyle (chlorprop -méthyl), (1) 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile (bromoxynil), (m) 3,5-diiodo-4-hydroxy-benzonitrile (ioxynil) , (n) acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (2,4-D), (o) acide 2-(2,4dichlorophénoxy)-propionique (2,4-DP), (p) acide 4-chloro-2méthylphénoxyacétique (MCPA), (q) acide 2-(2-méthyl-4-chlorophénoxy)propionique (MCPP), (r) 1-(2-benzothiazolyl)-1,3-diméthylurée (méthabenzthiazuron), (s) 3-(4-isopropylphényl)-1,1-diméthylurée (isoproturon), (t) 3-(3-chloro-4-méthylphényl)-1,1-diméthylurée (chlortoluron) ou (u) 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazinone-(4) (bentazon). 5. Compositions herbicides sélectives destinées à combattre des mauvaises herbes dans des cultures de céréales et de légumineuses, caractérisées en ce qu'elles contiennent une association de substances actives comprenant (1) de la 4-amino-6-tertiobutyl-3-éthylthio-1,2,4-triazine.-5(4H)-one et (2) de la 4-amino-6-tertio-butyl-3-méthvlthio-i,2,4- triazine-5(4H)-one. 6. Compositions herbicides suivant l'une quelcon- que des revendications 3 à 5, caractérisées en ce que le rapport en poids du composant (1) au composant (2) dans l'association de substances actives a une valeur de 1:0,02 à 1:10. 7. Compositions herbicides suivant la revendica- tion 6, caractérisées en ce que le rapport en poids du com- posant (1) au composant (2) dans l'association de substances actives a une valeur de 1:0,05 à 1:4. 8. Utilisation d'associations de substances actives suivant les revendications 3 à 7 pour le désherbage sélectif de cultures de céréales et de légumineuses. 9. Procédé de préparation de compositions herbi- cides, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger une asso- ciation de substances actives suivant les revendications 3 à 7 avec des diluants et/ou des agents tensio-actifs.