Brevet FR2548651A1 — publié le 19850111

La présente invention se rapporte au domaine de la technologie chimique, plus précisément, concerne un procé- de d'obtention du peroxyde d'hydrogene par la méthode à l'anthraquinone. Le peroxyde drhydrog8ne, obtenu par le procédé propose, est largement employé dans l'industrie chimique, textile, de pates-^et papiers, dans la chimie usuelle. La méthode à l'anthraquinone de fabrication de peroxyde d'hydrogene est fondée sur les réactions dthydrogé- nation catalytique d'une solution dans un solvant organique des anthraquinones et d'oxydation des anthrahydroquinones obtenues avec formation des anthraquinones initiales et du peroxyde dthydrogène avec extraction aqueuse ulté- rieure du peroxyde d'hydrogène. Comme anthraquinone on utilise les éthyl-2, isobutyl-2, iso-amyl-2, tetrahydro-, tétrahydroéthyl-, tétrahydro-iso-butyl- et tetrahydro-amyl-2-anthraquinones, leurs me langes binaires et ternaires. L'utilisation des mélanges des anthraquinones permet d'augmenter l'extraction du peroxyde d'hydrogène jusqu'à 15 à 44,8 g/l en fonction de la composition du mélange d'anthraquinones (certificat d'auteur de 1'URSS NO 124420, 270704). Comme solvants organiques on utilise des mélanges d'hydrocarbures aromatiques et aliphatiques supérieurs ou d'alcools cycliques (Brevet de la RFA NO 1261838). On connaît également un procédé selon lequel on utilise un mélange de xylol et d'octanol-2 pour dissoudre le mélange d'anthraquinones (certificat d'auteur de ltURSS N0 465070). De tels systèmes de solvants n'assurent pas de vitesse d'oxydation suffisante des anthrahydroquinones en outre ces solvants sont explosibles à la température de 30 à 50 OC à laquelle se déroule l'oxydation. On connaît un procédé d'obtention du peroxyde dthy- drogène comprenant l'hydrogénation catalytique de la so lution de travail constituez du mélange d'anthraquinones dissous dans un solvant organique jusqu'a formation du mélange d'anthrahydroquinones, l'oxydation du mélange d'anthrahydroquinones par l'oxygene ou par un gaz contenant de l'oxygène jusqu'a' formation du mélange d'anthraquinones et de peroxyde d'hydrogène, l'extraction du peroxyde d'hydrogène dans la solution de travail oxydée à l'aide d'eau déminéralisee et le recyclage de la solution de travail isolée au stade d'hydrogenation. On ajoute au stade d'oxydation à la solution d'anthrahydroquinones une solution aqueuse d'acide en quantité telle que la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, extrait dans la solution de travail oxydée, ait un pH inférieur à 6, de préférence de 2 à 4.Comme acide on utilise les acides phosphoriques, nitrique, ou bien l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique (USP NO 3 215 497) La réalisation de ce procédé permet d'atteindre un rendement élevé en H202 (98 à 99S0) et d'inhiber notablement ltémulsification de la solution de travail en présence de l'eau au stade d'extraction. Cependant, le système de solvants utilise dans ce procédé (benzène-alcool octylique) est très explosif à ltétape d'oxydation à cause des basses tempe ratures dtex explosion des vapeurs de benzène. En outre, dans les limites d'acidité recommandées de la solution de travail hydrogénée, la vitesse de son oxydation est basse. Ceci est dû à ce que dans le milieu acide la dissociation des anthrahydroquinones est inhibée ainsi qu'a' l'absence d'ions de ltanthrasemiquinone qui est un produit intermédiaire de la réaction d'oxydation des anthrahydroquinones responsables de la vitesse réactionnelle. La faible vitesse d'oxydation réduit I'efficacité du procédé à cause d'un grand volume de solution de travail indispensable onéreuse à l'étape d'oxydation et d'une longue durée du processus d'oxydation favorisant le déroulement des réactions secondaires conduisant à des pertes notables des anthraquinones. On s'est proposé de créer un procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène qui permettrait d'intensifier le processus technologique tout en conservant un rendement élevé en peroxyde d'hydrogène et qui serait moins explosif. La solution consiste en ce quton propose un procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène comprenant I'hydrogé- nation catalytique de la solution de travail constituée du mélange d'anthraquinones dissous dans un solvant organique jusqu'à formation du mélange d'anthrahydroquinones, l'oxydation du mélange d'anthrahydroquinones par l'oxygène ou un gaz oxygéné jusqu' a' formation du mélange d'anthraquinones et du peroxyde d'hydrogène, l'extraction du peroxyde d'hydrogène dans la solution de travail oxydée à l'aide d'eau déminéralisée et le recyclage de la solution de travail isolée au stade d'hydrogénation, dans lequel, selon l'invention, la solution de travail hydrogénée est oxydée en présence d'un stabilisateur du peroxyde d'hydrogène de type acide pris en quantité assurant une acidité de la solution indiquée correspondant à un pH de 6,1 à 8,7. L'introduction du stabilisateur permet d'augmenter la vitesse d'oxydation de la solution de travail hydrogé- née de 15 à 50 % avec un rendement en peroxyde d'hydrogè- ne de 97 à 99 So. Ceci intensifie le processus, diminue la perte en anthraquinones et réduit le volume de la solution de travail. Il est avantageux, pour améliorer la qualité du peroxyde d'hydrogène obtenu, d'utiliser comme stabilisateur du peroxyde d'hydrogène de type acide une solution aqueuse à 1 - 10 flo en masse d'acide minéral ou bien une solution aqueuse à 1 - 10 X en masse de sel d'un acide minéral fai ble et d'une base forte. I1 est préférable, pour réduire le danger d'explosion, d'utiliser comme solvant organique pour le mélange d'anthraquinones un mélange de pseudocumu- ne et/ou de mésitylène avec de l'octanol-2. Le rapport du pseudo-cumène et du mésitylène à l'octanol-2 est égal à 1:1:2-3, le rapport du pseudo-cumène à l'octanol-2 est de 1:1 à 2. Le procédé proposé d'obtention du peroxyde d'hydrogène est réalisé de manière suivante. La solution de travail, composée du mélange d'anthraquinones dissous dans un solvant organique, subit lthy- drogénation sur un catalyseur de nickel ou de palladium à une température de 30 à 60 OC et à la pression atmosphérique ou sous une pression de 4.105 Pa jusqu'à formation d'un mélange d'anthrahydroquinones constituant 50 à 60 % du poids du mélange d'anthraquinones. Ensuite on introduit dans la solution de travail hydrogénée le stabilisateur du peroxyde d'hydrogène de type acide en une quantité assurant une acidité de la solution précité correspondant à un pH de 6,1 à 8,7. Pour déterminer le pH, une prise d'essai de la solution de travail hydrogénée est trattée par de l'eau avec un rapport des phases organique et aqueuse de 1:1 à 2 et on mesure le pH dans l'extrait aqueux obtenu. On peut en outre déterminer l'acidité de la solution par pH-métrie en y introduisant des substances électroconductrices. La solution de travail hydrogénée obtenue est soumise à l'oxydation par l'oxygène ou par un gaz contenant l'oxygène à une température de 30 à 60 OC et à une pression de 7.10 Pa jusqu'à formation du mélange d'anthraquinones et de peroxyde d'hydrogène. Nous avons établi que la vitesse d'oxydation des anthrahydroquinones dans n'importe quels solvants organiques augmente après l'accroissement de l'acidité de la solution correspondant à un pH de 2 à 9,7, tandis que la vitesse de décomposition du peroxyde d'hydrogène dans des solutions aqueuses et organiques d'anthraquinones est minimale à pH 7. Ainsi, dans la gamme de pH de 2 à 8,7 les pertes de peroxyde d'hydrogène ne dépassent pas 2 ',0, et la vitesse d'oxydation augmente avec l'accroissement du pH. A un pH supérieur à 8,7, la vitesse d'oxydation continue à aug menter mais les pertes en peroxyde d'hydrogène dépassent alors 2 5; et on observe ltémulsification lors de l'extrac- tion du peroxyde d'hydrogène par lteau déminéralisée de la solution de travail oxydée. Pour augmenter la vitesse d'o xydation de la solution de travail hydrogénée à 15 - 35 X, il est nécessaire de maintenir l'acidité de la solution indiquée à un pH de 6,1 à 8,7. Pour créer la valeur indispensable du pH de la solution de travail hydrogénée, on peut utiliser n'importe quels stabilisateurs connus du peroxyde d'hydrogène de type acide. I1 est préférable, d'utiliser des solutions aqueuses à 1 - 10 5; en masse d'acides minéraux et de sels d'acides minéraux faibles et de bases fortes qui sont, dans les systèmes donnés, de bons désémulsifiants. Après oxydation on extrait de la solution de travail le peroxyde d'hydrogène à l'aide d'eau déminéralisée à une température de 30 à 50 OC. La solution de travail isolée est renvoyée au stade d'hydrogénation. Dans les solutions de travail, utilisées dans ce procédé, on emploie comme mélanges d'anthraquinones les mélanges ternaires contenant 1'éthyl-2-anthraquinone, la tétrahydro-éthyl-2-anthraquinone et la tétrahydro-anthraquinone à une teneur totale allant jusqu'à 0,9 mol/l et les mélanges binaires d'amyl-2-anthraquinone et de tétrahydro-amyl-2-anthraquinone à une teneur totale allant jus qu'à 1,5 mol/l permettant d'obtenir du peroxyde d'hydrogène à raison de 18 g/l et de 35 g/l respectiveflIent. Le degré d'émulsification de la solution de travail est réduit avec l'accroissement de la polarité de la solution indiquée. On sait d'ailleurs que la polarité des alkylbenzènes augmente avec l'accroissement du nombre de substituants alkyliques asymétriques et en utilisant le pseudo-cumène comme composant aromatique du solvant, la vitesse d'oxydation de la solution de travail hydrogénée augmente de 25 à 30si. De cette façon, il est préférable d'utiliser comme solvant organique soit un mélange de pseudo-cumène et/ou de mésitylène avec l'octanol-2-avec un rapport volumétrique de 1:1:2-3, soit un mélange de pseudocumène avec l'octanol-2 avec un rapport de 1:1 à 2,0. On obtient une réduction notable du danger d'explosion au stade d'oxydation étant donné que la limite inférieure de la température d'explosibilité des vapeurs de la solution de travail indiquée est de 57 OC supérieure à celle du processus technologique d'oxydation de la solution de travail hydrogénée. Le procédé revendiqué permet d'augmenter la vitesse d'oxydation de la solution de travail hydrogénée de 15 à 50 % avec un rendement en peroxyde d'hydrogène de 97 à 9958, en évitant l'émulsification de la solution de travail avec l'eau au stade d'extraction, le danger d'explosion au stade d'oxydation étant réduit. Ci-après on donne les exemples concrets de la réalisation du procédé revendiqué. Exemple 1 Un litre de solution de travail constituée d'un me- lange d'éthyl-2-anthraquinone, de tétrahydro-éthyl-2-anthraquinone et de tétrahydro-anthraquinone à une concentration totale de 0,81 mol/l dissous dans un mélange de xylol et d'octanol-2 dans un rapport volumétrique de 1.1, est hydrogénée sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinones de 0,446 mol/l. Ensuite, on introduit dans la solution hydrogénée indiquée 0,5 ml de solution aqueuse à 4 % en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 6,8. On oxyde la solution de travail hy drogénée par l'oxygène à la température de 50 OC durant 15 minutes avec une vitesse de 6,5 ao par minute.On extrait le peroxyde d'hydrogène de la solution de travail oxyde avec de l'eau deminèralisee. le rendant en peroxyde d'hydkoaène constitue 98,55%. Durant l'extraction on n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. Exemple 2 Un litre de solution de travail, constituée d'un mélange d'éthyl-2-anthraquinone, de tétrahydro-éthyl-2anthraquinone et de tétrahydro-anthraquinone à une concentration totale de 0,81 mol/l dissous dans un mélange de xylol et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, est hydrogéné sur un catalyseur au palladium à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinones de 0,446 mol/l. Ensuite on introduit dans la solution hydrogénée précitée une solution aqueuse à 4 So en masse d'acide phosphorique à raison de 0,6ml pour porter son acidité à pH 6,1. On oxyde la solution de travail hydrogénée par l'oxygène à la température de 50 OC durant 16,1 minutes avec une vitesse due 6,2 , par minute. On extrait le peroxyde d'hydrogène de la solution de travail oxydée à l'aide d'eau déminéralisée. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,8 %. Durant l'extraction on n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. Exemple 3 Un litre de solution de travail, composé d'un mélange dtéthyl-2-anthraquinone, de tétrahydro-éthyl-2-antraqui- none et de tétrahydro-anthraquinone à la concentration totale de 0,81 mol/l dissous dans un mélange de xylol et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1 est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinones de 0,446 mol/l. Puis, on introduit dans la solution hydrogénée précitée 0,4 ml de solution aqueuse à 4 5; en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 7,5.On soumet à une oxydation la solution de travail hydrogénée par 1'oxygène à la température de 500C durant 14,3 minutes avec une vitesse de 7,0 56 par minute. On extrait le peroxyde d'hydrogène de la solution de travail oxydée à l'aide d'eau déminéralisée. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,6 X. Durant l'extraction on n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec de l'eau. Exemple 4 Un litre de solution de travail, constituée d'un mélange d'éthyl-2-anthraquinone, de tétrahydro-éthyl-2- anthraquinone et de tétrahydro-anthraquinone à une concentration totale de 0,81 mol/l dissous dans un mélange de xylol et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinones de 0,446 mol/l. Ensuite, on introduit dans la solution hydrogénée précitée 1,3 ml de solution aqueuse à 1 sen masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 6,9. On oxyde la solution de travail hydrogénée par l'oxygène à la température de 50 OC durant 25 minutes avec une vitesse de 4,0 % par minute. On extrait le peroxyde d'hydrogène de la solution de travail oxydée à laide d'eau déminéralisée.Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,0 %. On n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau durant ltextraction. Exemple 5 Un litre de solution de travail, composée d'un melange d'éthyl-2-anthraquinone, de tétrahydro-éthyl-2-anthraquinone et de tétrahydro-anthraquinone à une concentration totale de 0,81 mol/l dissous dans un mélange de xylol et dnctanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, est hy drogéné sur un catalyseur au nickel å la température de 50 0C et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur de 0,440 mol/l en anthrahydroquinones. Ensuite on introduit dans la solution hydrogénée précitée 1,6 ml de solution aqueuse à 1 5; en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 7,5. On fait oxyder la solution de travail hydrogénée par l'oxygène à la température de 50 OC durant 14,1 minutes avec une vitesse de 6,95 5; par minute. Le peroxyde d'hydrogène est extrait de la solution de travail oxydée à laide d'eau déminéralisée. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,7 5. Durant l'extraction on n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. Exemple 6 Le procédé d'obtention de peroxyde d'hydrogène est réalisé de manière analogue à celle de l'exemple 5, à cette différence près qu'on introduit dans la solution de travail hydrogénée 0,16 ml de solution aqueuse à 10 % en masse d'acide phosphorique portant son acidité à pH 7,5, son oxydation dure 14,2 minutes avec une vitesse de 7,0 5; par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,8 Uc. On n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau durant l'extraction. Exemple 7 On réalise le procédé d'obtention du peroxyde d(hy- drogène comme dans l'exemple 4, à cette exception près qu'on introduit dans la solution de travail hydrogénée 0,4 ml de solution aqueuse à 4,0 5; en masse d'acide sulfurique pour porter son acidité à pH 7,5. La durée de son oxydation est 14,3 min. avec une vitesse d'oxydation de 7,0 o par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98, ô ao. On n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau lors de l'extraction. temple 8 On réalise le procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène comme dans lexen,ple 4, à cette différence pres qu1on introduit dans la solution de travail hydrogénée 0,43 ml de solution aqueuse à 5,0 5; en masse d'acide chlorhydrique pour porter son acidité à pH 7,5, la durée d'oxydation est de 14,5 min. pour une vitesse d'oxydation de 6,9 5; par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 98i7 5. Lors de l'extraction on n'observe pas d'émulsification d la solution de travail avec l'eau. Exemple 9 Le procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène est réalisé de manière analogue à celle de l'exemple 4, à cette différence près que dans la solution de travail hydrogénée on introduit 0,23 ml de solution aqueuse à 3,0 X en masse d'acide nitrique pour porter son acidité à pH 7,5, son oxydation dure 14,4 min à une vitesse d'oxydation de 6,9 a par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,8 Fo. On n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau durant l'extraction. Exemple 10 On réalise le procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène comme dans l'exemple 4, à cette différence près qu'on introduit dans la solution de travail hydrogénée 0,23 ml de solution aqueuse à 3,0 5; en masse d'acide nitrique pour porter son acidité à pH 7,5, l'oxydation à l'air est de 69,1 min avec une vitesse d'oxydation de 1,45 5; par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 98,3 %. Il n'y a pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau pendant l'extraction. Exemple 11 Un litre de solution de travail contenant un mélange d'amyl-2-anthraquinone et de tétrahydro-amyl-2-anthraquinone à une concentration totale de 1,25 mol/l dissous dans un mélange de xylol et d'octanol-2 pris dans un rapport volumique de 1:1, est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinone de 0,75 mol/l. Ensuite, on introduit dans la solution hydrogénée indiquée 0,7 ml de solution aqueuse à 4,0 5; en masse diacide phosphorique pour porter son acidité à pu de 6,4. On oxyde la solution de travail hydrogénée par l'oxy- gène à la température de 30 OC durant 35 minutes avec une vitesse d'oxydation de 2,85 50 par minute.On extrait de la solution de travail oxydée le peroxyde d'hydrogène à l'aide d'eau déminéralisée. Le rendement en peroxyde dthy- drogène est égal à 98,7 X, Durant l'extraction on n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. Exemple 12 Un litre de solution de travail contenant un mélange d'amyl-2-anthraquinone et de tétrahydro-amyl-2-anthraquinone à une concentration totale de 1,25 mol/l dissous dans un mélange de xylol et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinone de 0,75 mol/l. On introduit ensuite dans la solution hydrogénée précitée 0,5 ml de solution aqueuse à 4,0 So en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 7,0. On oxyde la solution de travail hydrogénée par 11 oxygène à la température de 50 OC durant 15,0 minutes à une vitesse d'oxydation de 6,7 ró par minute. On extrait de la solution de travail oxydée le peroxyde d'hydrogène à l'aide de l'eau déminéralisée. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 99,0 5;. On n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec liteau durant l'extraction. Exemple 13 Un litre de solution de travail contenant un mélange d' amyl-2-anthraquinone et de tétrahydro-amyl-2anehraqui- none à une concentration totale de 1,25 mol/l dissous dans un mélange de xylol et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinones de 0,75 mol/l. Ensuite, on introduit dans la solution hydrogénée précitée 0,3 ml de solution aqueuse à 4,0 5; en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 8,5. On oxyde la solution de travail hydrogénée par ltoxygène à la température de 50 OC durant 13,3 minutes avec une vitesse d'oxydation de 7,5 % par minute. On extrait de la solution de travail oxydée le peroxyde d'hydrogène à l'aide de l'eau déminéralisée. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,0 5;. Lors de l'extraction, on observe pas d'émulsification de la solution de travail avec liteau. Exemple 14 Un litre de solution de travail contenant un mélange d1amyl-2-anthraquinone et de tétrahydro-amyl-2-anthraquinone à une concentration totale de 1,25 mol/l dissous dans un mélange de xylol et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinones de 0,75 mol/l. Ensuite, on introduit dans la solution hydrogénée précitée 0,5 ml de solution aqueuse à 4,0 Sio en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 6,6. On oxyde la solution de travail hydrogénée par l'oxygène à la température de 30 OC durant 40 minutes à une vitesse d'oxydation de 2,5 5; par minute. On extrait le peroxyde d'hydrogène de la solution de travail oxydée à l'aide de l'eau déminéralisée. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,5. Durant ltextraction on n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. temple 15 Le procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène est réalisé comme dans l'exemple 11, à cette différence près qu'on introduit dans la solution de travail hydrogénée 0,25 ml de solution aqueuse à 4,0 S en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 8,7, l'oxydation dure 13, 1 min à une vitesse d'oxydation de 7,6 5; par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 97,7 co. On n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau pendant ltextraction. Exemple 16 Le procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène est réalisé de manière analogue à celle de l'exemple 11, à cette différence près qu'on introduit dans la solution de travail hydrogénée 0,5 ml de solution aqueuse à 4,0 5; en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 7,0, la durée d'oxydation par l'air est de 72,0 min à une vitesse d'oxydation de 1,4 5; par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,9 Uo. Il n'y a pas d'émulsification avec l'eau de la solution de travail lors de l'ex- traction. Exemple 17 Le procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène est réalisé comme dans l'exemple 11, à cette différence près qu'on introduit dans la solution de travail hydrogénée 0,8 ml de solution aqueuse à 7,0 % en masse de pyrophosphate de sodium pour porter son acidité à pH 6,9, la durée de son oxydation est de 15,2 min à une vitesse d'oxydation de 6,6 5; par min. Le rendement en peroxyde dthydrogène est égal à 98,8 5;. On n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau lors de l'extraction. Exemple 18 Le procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène est réalisé comme dans l'exemple 11, à cette différence près qu'on introduit dans la solution de travail hydrogénée ,6 ml de solution aqueuse à 7,0 'G en masse de pyrophosphate de sodium pour porter son acidité à pH 7,5, la durée de son oxydation par l'air est de 69,2 min à une vitesse d'oxydation de 1,44 5; par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 98,6 Exemple 19 Un litre de solution de travail contenant un mélange d'anthraquinone comme décrit dans l'exemple 11 dissous dans un mélange de pseudo-cumène et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinones de 0,75 mol/l. Puis, on introduit dans la solution hydrogé- née précitée 0,8 ml de solution aqueuse à 7,0 % en masse de pyrophosphate de sodium pour porter son acidité à pH de 7,0. On oxyde la solution de travail hydrogénée par l'air à la température de 50 OC durant 59,1 min avec une vitesse d'oxydation de 1,69 5; par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 99,0 5;. Lors de l'extrac- tion on n'observe pas d'émulsification avec l'eau de la solution de travail. Exemple 20 Un litre de solution de travail contenant un mélange d'anthraquinones comme décrit dans l'exemple 11, dissous dans la solution de pseudo-cumène et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC à la pression atmosphérique jusqu une teneur en anthrahydroquinones de 0,75 molt Ensuite, en introduit dans la solution hydrogénée mentionnée 0,4 ml de solution aqueuse à 4,0 5; en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 7,5. On oxyde la solution de travail hydrogénée par l'oxygène à la tempéra ture de 50 OC durant 10,6 min avec une vitesse de 9,43 5; par minute. On extrait de la solution de travail oxydée le peroxyde d'hydrogène à l'aide d'eau déminéralisée.Le rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 98,6 ao. On observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau lors de l'extraction. Exemple 21 Un litre de solution de travail contenant un mélange d'anthraquinones décrit dans l'exemple 11 dissous dans le mélange de pseudo-cumène et d'octanol-2 pris dans un rapport volumique de 1:1 est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à une teneur en anthrahydroquinones de 0,75 mol/l. Ensuite, on introduit dans la solution hydrogénée précitée 0,18 ml de solution aqueuse à 10 5; en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 6,7. On oxyde la solution de travail hydrogénée par l'oxygène à la température de 30 OC durant 28,2 minutes avec une vitesse d'oxydation de 3,57 % par minute. On extrait le peroxyde d'hydrogène de la solution de travail oxydée à l'aide d'eau déminéralisée.Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,5 %. Durant l'extraction on observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. Exemple 22 Un litre de solution de travail contenant un mélange d'anthraquinones décrit dans l'exemple 11 dissous dans le mélange de pseudo-cumène et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'a' la teneur en anthrahydroquinones de 0,75 mol/l. Ensuite, on introduit dans la solution hydrogénée précitée 1,8 ml de solution aqueuse à 1,0 5; en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 7,3. On oxyde la solution de travail hydrogénée par l'air à la température de 50 OC durant 59,6 minutes avec une vitesse de 1,68 5; par minute. On extrait le peroxyde d'hydrogène de la solution de travail oxydée à l'aide d'eau déminéralisée. Le rendement en Peroxyde d'hydrogène est de 98,8 S. Pendant ltex- traction on n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. Exemnle 23 Le procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène est réalisé de manière analogue à celle de l'exemple 11, à cette différence près qu'on utilise comme solvant organique un mélange de pseudo-cumène et d'octanol-2 dans un rapport de 1:2, on introduit dans la solution hydrogénée 0,6 ml de solution aqueuse à 4,0 X en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 6,8, la durée de son oxydation est de 13,5 min avec une vitesse d'oxydation de 7,43 % par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 98,2 %. On ntobserve pas d'émulsification de la solution de travail avec lteau lors de latex traction. Exemple 24 Un litre de solution de travail contenant un mélange d'anthraquinones décrit dans l'exemple 11 dissous dans un mélange de pseudo-cumène et d'octanol-2 pris dans un rapport volumique de 1:1,5, est hydrogéné sur un catalyseur au nickel à la température de 50 OC et à la pression atmosphérique jusqu'à la teneur en anthrahydroquinones de 0,75 mol/l. On introduit ensuite dans la solution hydrogénée précitée 0,7 ml de solution aqueuse à 4,0 flo en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH de 6,6. On oxyde par l'oxygène la solution de travail hydrogénée à la température de 50 OC durant 11,9 minutes avec une vitesse d'oxydation de 8,40 5; par minute. On extrait le peroxyde d'hydrogène de la solution de travail oxydée avec de l'eau déminéralisée.Le rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 98, 3 ao. Durant l'extraction on n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. t3semnle 25 Le procédé d'obtention du peroxyde dthydrogène est réalisé d'une manière analogue à celle décrite dans l'e Exemple 11, à cette différence près qu'on utilise comme solvant organique un mélange de mésitylène et d'octanol -2 dans un rapport volumique de 1:1. On introduit dans la solution hydrogénée 0,5 ml de solution aqueuse à 4,0 5; en masse d'acide phosphorique pour porter son acidité à pH 7,0, la durée de son oxydation est de 11,8 min à une vitesse d'oxydation de 8,49 5; par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est de 98,9. Pendant l'extraction on n'observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. Exemple 26 Ie procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène est réalisé de manière analogue à celle de l'exemple 11, à cette exception près qu'on utilise comme solvant organique un mélange de mésitylène et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1. On introduit dans la solution hydrogénée 1,2 ml de solution aqueuse à 5,0 % en masse de pyrophosphate de sodium pour porter son acidité à pH 7,2, la durée de son oxydation est de 12,2 min à une vitesse de 8,2 ao par minute. Le rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 98,9 Exemple 27 Le procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène est réalisé de manière analogue à celle de l'exemple 11, à cette différence près qu'en qualité de solvant organique on utilise un mélange de pseudo-cumène, de mésitylène et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1:2. On introduit dans la solution. hydrogénée 1,4 ml de solution aqueuse à 5,0 5; en masse de pyrophosphate de sodium pour porter son acidité à pH 6,2, sa durée d'oxydation est de 14,7 min à une vitesse d'oxydation de 6,79 Exemple 28 Le procédé d'obtention du peroxyde arhydrogène est réalisé comme décrit dans l'exemple 11, à cette différence près qu'en qualité de solvant organique on utilise un mélange de pseudo-cumène, de mésitylène et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1:3. Dans la solution hydrogénée on introduit 0,29 ml de solution aqueuse à 3, O@ en masse d'acide nitrique pour porter son acidité à pH de 6,7, la durée de son oxydation étant de 12,4 minutes à une vitesse d'oxydation de 8,0S % par minute. Le rendement en peroxyde dthydrogène est 98,5 S. Lors de l'extraction on observe pas d'émulsification de la solution de travail avec l'eau. Exemple 29 Le procédé d'obtention du peroxyde dthydrogène est réalisé comme dans l'exemple 3 à cette différence près qu'en qualité de solvant organique on utilise un mélange de benzène et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1, la durée d'oxydation est de 16,3 min à une vitesse d'oxydation de 6,1 5; par minute. Le-rendement en peroxyde d'hydrogène est égal à 98,6 Uo. Pendant l'extraction on n'observe pas d'émulsification avec l'eau de la solution de travail. R E V E N D I C A T I O N S 1 - Procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène comprenant l'hydrogénation catalytique d'une solution de travail constituée du mélange d'anthraquinones dissous dans un solvant organique jusqu'à formation du mélange dlanthrahydroquinones, l'oxydation du mélange d' anthrahy- droquinones par l'oxygène ou par un gaz oxygéné jusqu'à formation du mélange d'anthraquinones et de peroxyde d'hydrogène, l'extraction du peroxyde d'hydrogène par de l'eau déminéralisée et le recyclage de la solution de travail isolée au stade dthydrogénation, caractérisé en ce que la solution de travail hydrogénée est oxydée en présence d'un stabilisateur du peroxyde d'hydrogène de-type acide pris en quantité assurant une acidité de la solution indiquée correspondant à un pH de 6,1 à 8,7. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'en qualité de stabilisateur du peroxyde d'hydrogène de type acide on utilise une solution aqueuse à 1 10 Uo en masse d'acide minéral. 3 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que comme stabilisateur du peroxyde d'hydrogène de type acide on utilise une solution aqueuse à 1 à 10 5; en masse de sel d'un acide minéral faible et d'une base forte. 4 - Procédé suivant les revendications de 1 à 3 caractérisé en ce que comme solvant organique pour le mélange d'anthraquinones on utilise le mélange de pseudo-cumène et/ou de mésitylène avec l'octanol-2 5 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise le mélange de pseudo-cumène, mésitylène et d'octanol-2 dans un rapport volumique de 1:1: 2-3. 6 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise le mélange de pseudocumène et dtoc- tanol-2 dans un rapport volumique de 1:1 à 2.