Brevet FR2558274A1 — publié le 19850719

La présente invention concerne un procédé de production d'images positives sur un support de matière différente, à partir d'un cliché transparent positif. Il est connu de créer une image positive sur un support de film transparent de matière différente (acétate de cellulose, polyester, cellophane, chlorure de polyvinyl polycarbonate, polyéthylène, etc..) à partir d'un cliché transparent positif, selon le procédé "DIAZO". Ce procédé se sert de la photosensibilité de certains composés 1,DIAZO" , qui sont décomposés par exposition à une source de lumière actinique et perdent ainsi leur capacité de former un colorant par copulation avec un "coupleur". Ainsi une image est formée uniquement aux endroits non exposés d'une couche contenant un dérivé "DIAZO" , qui réagira avec un coupleur présent ou apporté ultérieurement, dans un milieu de pH approprié. De telles images peuvent naturellement être aussi formées sur d'autres supports que du film, comme, par exemple, sur des plaques métalliques ou du papier. La composition de telles couches "DIAZO" est assez complexe. Ainsi, d'autres produits chimiques que le sel de diazonium et les coupleurs, sont présents pour faciliter et stabiliser la formation d'images par exposition et copulation. Ces produits sont, soit des acides organiques, soit des molécules complexes souvent hétérocyliques, des produits inorganiques et d'autres. Après exposition de telles couches et destruction de la molécule diazonique, l'image est formée aux endroits non exposés par copulation et formation de colorants de couleurs diverses, selon la nature des coupleurs et des ',DIAZO" , mais les endroits exposés apparaissent donc en blanc à côté de l'image colorée. Or, l'inconvénient majeur de telles images, est que les parties blanches de l'image ont la tendance de jaunir plus ou moins rapidement sous l'influence atmosphérique (oxydation), et sous l'influence de la lumière. Ce jaunissement diminue naturellement la transparence du film, surtout pour le retirage, à cause de son fort pouvoir absorbant pour les rayons de lumière actinique (UV, violet et bleu). Mais ce jaunissement est aussi gênant pour les images sur papier, car il diminue le contraste et la qualité générale de 11 image. Or, la présente invention décrit un procédé qui rend l'élimination de la couche, qui ne participe pas à la formation de l'image, possible, et en même temps remédie à l'inconvénient de l'altération de l'image par jaunissement. Des molécules diazoïques photosensibles, qui après insolation, deviennent solubles dans des solutions alcalines aqueuses sont connues et décrites par différents brevets tombés depuis plusieurs années dans le domaine public. (Par exemple : brevet français 1 044 248 du 29.10.51).Les-dites molécules/ nar exemple des napthoquinones diazides sulfonées et éthérifiées avec des fonctions phénoliques ou autres fonctions, par exemple aminiques. Ces molécules sont généralement mélangées ou chimiquement liées avec des polymères filmogènes, pour pouvoir être utilisées dans une couche applicable sur un support. Un exemple d'une telle molécule est le Napthoquinone-diazide (1,2)-sulfonate-5 de butyl-4-phénol, de la formule suivante Ce produit est de préférence mélangé dans des proportions d'environ : 1 : 4 avec une résine du type NOVOLAC qui est un polymère phénol -formol, ou crésol-phénol. Un produit analogue peut aussi être obtenu en estérifiant l'acide sulfonique ou naphtoquinone-diazide directement avec une résine crésol-phénol. On obtient insi une molécule de la formule suivante: De telles résines se trouvent dans le commerce, par exemple, chez: "FARBWERKE HOESCHST" sous le nom: "ALNOVOL". L'action solubilisante de la lumière est basée sur une modification de la molécule naphtoquinonediazide, qui se transforme dans un dérivé d'un acide indénecarboxylique, qui forme des sels hydrosolubles, dans un milieu alcalin aqueux, ou simplement basique-aqueux. En effet, pour l'élimination de la couche, on peut aussi utiliser la solution d'une base organique dans l'eau, comme le : monoéthanolamine, di- et triéthanolamine, ou simplement, une solution d'ammoniaque. Les dérivés du naphtoquinonediazide ne participent que faiblement à la formation de l'image, et il est nécessaire d'introduire dans une telle couche, un autre composé "DIAZO" avec des coupleurs appropriés, pour obtenir des images contrastes et d'une opacité suffisante. La coloration obtenue se situe naturellement, seulement dans des parties non exposées du matériel. Le procédé selon l'invention se caractérise par les étapes consistant à enduire un mélange de solution de dérivés de naphtoquinonediazides et de solution de sels de diazonium et de coupleur sur un support transparent; exposer ce support enduit derrière un cliché transparent positif à une source de lumière actinique, procéder au développement dans une solution aqueuse alcaline. Comme dérivés de napthoquinones-diazides, on peut utiliser, par exemple, le naphtoquinone-diazide(1,2)sulfonate-5 de buty#-4-phénol, de la formule suivante: Un exemple de formulation qui n'est pas du tout limitatif, est le suivant: On prépare une solution en dissolvant la naphtoquinone-diazide-résine de la façon suivante:: -Naphtoquinonendiazide-résine 300,00 g -Méthylglycol (Méthylcellosolve) 500,00 g -Butylglycol 200,00 g Après dissolution sous agitation et filtration, on introduit lentement en agitant, la composition diazocoupleur de la formule suivante -Isopropanol 100,00 ml -Acide citrique 2,00 g -4-Pyrolidino-2 , 5-diéthoxybenzène-diazonium- zinc chlorure 3,60 g -Chlorure de zinc -Coupleur bleu (dérivé de l'acide l-hydroxy-2-naptho'ique 0,90 g -Coupleur jaune (2,5-diméthyl-4morpholinométhylphénol 2,90 g -Coupleur jaune (sulfure de birésorcinol) 0,40 g Le mélange des deux solutions est prêt pour enduction d'un film polyester. L'exposition se fait derrière un cliché de façon habituelle, avec une source de lumière actinique. Le développement est effectué par exemple dans une solution aqueuse de monoéthanolamine dans l'eau à 3050% avec un léger frottement à l'aide d'un morceau de coton hydrophyle. On obtient une image pratiquement noire sur un fond transparent, exempt de tout autre produit chimique que le support, et qui ne s'altère pas pendant même une très longue conservation à la lumière ou à l'abri de la lumière. On peut naturellement aussi utiliser d'autres molécules photosensibles que les naphtoquinones-diazides décrits, s'ils forment par exposition à la lumière, des fonctions acides susceptibles de permettre une dissolution dans une solution aqueuse alcaline. Ainsi pourrait-on citer l'isomère du napthoquinonediazide, dans lequel les positions des fonctions azoïques, phénoliques ou sulfoniques sont modifiées, comme dans les exemples suivants: ou R est une molécule ayant une ou plusieurs fonctions phénoliques, comme p-crésol ou hydroxybenzophénone etc.. ou encore, une résine phénol-formol de la formule suivante: Revendications: 1. Procédé de production d'images positives sur un support de matière différente à partir d'un cliché transparent positif caractérisé par les étapes consistant à enduire un mélange de solution de dérivés de naphtoquinonediazides et de solution de sels de diazonium et de coupleur sur un support transparent; exposer ce support enduit derrière un cliché transparent positif à une source de lumière actinique, procéder au développement dans une solution aqueuse alcaline. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de napthoquinone-diazide est le naphtoquinone-diazide (1,2)-sulfonate-5 de butyl-4-phénol, de la formule suivante 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le dérivé de napthoquinone-diazide a la formule: ou R est une molécule ayant une ou plusieurs fonctions phénoliques, comme p-crésol ou hydroxybenzophénone etc.. ou encore, une résine phénol-formol de la formule suivante: 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on prépare la solution de dérivé de napthoquinone-diazide, de sel de diazonium et de coupleur en dissolvant de la naphtoquinone-diazide-résine de la façon suivante: : -naphtoquinonediazide-résine fi 300,00 g -méthylglycol (Méthylcellosolve) 500,00 g -butylglycol 200,00 g et après dissolution sous agitation et filtration, on introduit lentement, en agitant, la composition diazo coup leur de la formule suivante -isopropanol 100,00 ml -acide citrique 2,00 g -4-pyrolidino-2,5-diéthoxybenzène-diazo nium-zinc chlorure 3,60 g -chlorure de zinc - coupleur bleu (dérivé de l'acide l-hydroxy-2-naphtoïque) 0,90 g - coupleur jaune (2,5-diméthyl-4 morpholinométhylphénol 2,90 g - coupleur jaune (sulfure de birésorcinol) 0,40 g 5. Procédé selon l'ensemble des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que mélange de dérivé de napthoquinone, de sel de diazonium et de coupleur est enduit sur un support pouvant être un film transparent, une plaque métallique ou du papier.