Brevet FR2557133A1 — publié le 19850628

La présente invention concerne des sys- tèmes stabilisants contenant des additifs pour lubrifiants, et leur application. On sait que les lubrifiants, qu'ils soient ou non soumis à des contraintes, s'altèrent avec le temps. Pour prévenir ces altérations et satisfaire aux con- ditions, aujourd'hui sévères, qui sont imposées à l'endu- rance des lubrifiants on ajoute généralement différentes substances aux huiles lubrifiantes minérales ou synthétiques, aux liquides hydrauliques et aux graisses lubrifiantes, sub- stances qui améliorent par exemple le comportement à l'oxyda- tion et à la corrosion de ces produits; les substances en question comprennent notamment des désactivants de métaux, dont le rôle est de désactiver les sels métalliques dissous, lesquels accélèrent l'oxydation des lubrifiants, ou de for- mer un film protecteur à la surface du métal. On connaît déjà, depuis des années, le benzotriazole et des dérivés de celui-ci comme désactivantsde métaux lourds non ferreux, plus spécialement pour le cuivre. On s'en sert comme additifs pour des lubrifiants et des li- quides hydrauliques.Leurs emplois sont toutefois limités en raison de leur faible solubilité dans les huiles. Par des substitutions appropriées sur le noyau benzénique on peut préparer des composés qui ont une plus grande solubilité dans les huiles. On a en outre à faire face au problème de la compatibilité avec des additifs supplémentaires, tels que des phosphates d'amines, qui peuvent être utilisés, comme additifs multi-usages, dans différents systèmes stabilisants. La demande de brevet JP publiée 58-52393 revendique des com- positions qui contiennent, comme désactivants de métaux, des dérivés du benzotriazole qui ont été obtenus par une méthode de synthèse et de purification spéciale et qui, de ce fait, ont une meilleure efficacité. Il y est dit en outre que ces dérivés du benzotriazole peuvent également être mis en jeu en association avec des additifs supplémentaires, entre autres avec des anti-oxydants, dont aucun n'est toutefois 2557 1 33 nommément cité. Cela étant,les présents inventeurs ont trouvé que l'association d'un antioxydant choisi dans un petit ensemble d'anti-oxydants bien déterminé, et d'un /bis-(éthyl-2 hexyl)-amino-méthyl7-1 benzotriazole porteur d'un méthyle en position 4 et/ou en position 5 sur le noyau benzénique, fait preuve d'un effet de synergie inatten- du sur la désactivation des métaux dans des lubrifiants à base d'huiles minérales ou synthétiques,dans des liquides hydrauliques ou dans des graisses lubrifiantes. Ils ont éga- lement trouvé que le benzotriazole précédent satisfait par- faitement aux conditions imposées à la compatibilité avec des additifs du type des phosphates d'amines, ce qui n'est nulle- ment évident pour d'autres dérivés du benzotriazole. La présente invention a pour objet des systèmes stabilisants renfermant, d'unepart, un Lbis- (éthyl-2 hexyl)-amino-méthyl7-l benzotriazole porteur d'un radical méthyle à la position 4 et/ou à la position 5 du noyau benzénique, et, d'autre part, au moins un anti-oxydant choisi dans l'ensemble constitué par: - le tétrakis-/(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionyloxyméthyl/-méthane (composé qui est un tétra-ester du penta-érythritol), - le (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso-octyle, - l'otert-butyl-phénol, - le ditert-butyl-2,6 méthyl-4 phénol, - le méthylène4,4' bis-(ditert-butyl-2,6 phénol), - le phénylamino-l naphtalène tertoctylé et - les mélanges de tert-butyl-/tert-octyl-diphénylamines mono- et dialkylées. Par "iso-octyle" on entend le radical qui dérive de l'isooctanol et un mélange de radicaux octyles différemment ramifiés. On entend par "tert-octyle" le radical triméthyl-2,2,4 pentyle. Comme additifs supplémentaires on pourra envisager les additifs multiusages du type: -/ 1 1 (RO) -2 E \( t uC2_1 (O)2-1 ( 4) 2-1 o R1, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un alkyle en Ci-Cl8, un (C16-C18-alcényl5méthyle, un phényle, un naphtyle ou un cycloalkyle en C5 ou C6 et R représente un alkyle en C -C12. En tant qu'alkyle en C-C18, R, R ou plus particulièrement un tétraméthylnonyle, un alkyle en ll51 CCli-C14 ramifié ou un tétraméthyl-undécyle. En tant que (C16-Cle-alcényl)-méthyle, R1, R2 ou R3 est de préférence un radical hexadécényle ou oléyle. Le symbole R, qui représente un alkyle en C4-C12, désigne de préférence un alkyle en C4-C8, plus particulièrement un radical n-butyle, n-pentyle, n-hexyle, n-heptyle ou n-octyle. Le lubrifiant est additionné de 0,001 à % en poids du /bis-(éthyl-2 hexyl) -amino-méthy/-l7-1 benzo- triazole porteur d'un méthyle à la position 4 et/ou à la position 5 de son noyau benzénique, et de 0,01 à 5,0 %' en poids d'un anti-oxydant, par rapport au poids de la formula- tion lubrifiante, de préférence toutefois de 0,005 à 3,0 % en poids du composé benzotriazolique et de 0,05 à 2,0 '% en poids d'un anti-oxydant, et plus particulièrement de 0,01 à 1,0 %é en poids du composé benzotriazolique et de 0,1 à 2,0 % en poids d'un anti-oxydant. Le rapport entre la quan- tité du composé benzotriazolique ajoutée et celle de l'anti- oxydant ajoutée est situé de préférence dans l'intervalle allant de 1:2 à 1:10. 255 7 133 Les composés de formule I sont mis en jeu en des concentrations de 0,01 à 2,0 t en poids, de préférence de 0,05 à 1,0 % en poids, par rapport au poids total de la formulation lubrifiante. Ces composés sont ajoutés de préférence dans un rapport compris entre 1:0,5 et 1:4 relativement au mélange du benzotriazole et de l'anti- oxydant mis en jeu dans l'intervalle de rapport indiqué ci- dessus. Le /bis-(éthyl-2 hexyl)-amino-méthyl7-1 benzotriazole porteur d'un méthyl à la position 4 et/ou à la position 5 du noyau benzénique se prépare de manière connue, par la réaction des bases de Mannich à partir du tolutriazole, du formaldéhyde et de l'amine secondaire. Les antioxydants phénoliques et les anti-oxydants aminés à associer au benzo- triazole dans le système stabilisant sont également des composés connus, qui peuvent être préparés par des méthodes connues ou qui peuvent être obtenus dans le commerce; il en est de même des composés de formule I. Les huiles minérales ou synthétiques, les liquides hydrauliques et les graisses lubrifiantes qui sont additionnés du présent système stabilisant ont d'excellen- tes propriétés lubrifiantes, comme le montre la forte atténua- tion des phénomènes d'usure que l'on observe sur les parties à lubrifier; cela doit être attribué au fait que les additifs que contient le système stabilisant augmententdans les lubri- fiants, l'action anti-oxydation et l'action anti-corrosion, en particulier l'effet de désactivation sur les métaux; ils améliorent également le comportement haute pression et l'ac- tivité anti-usure. Les lubrifiants qui peuvent être envisa- géssont bien connus de l'homme du métier et sont décrits par exemple dans "Schiermittel-Taschenbuch (éd. HUthig, Heidelberg, 1974)". Outre les huiles minérales, conviennent particulière- ment bien, par exemple, des poly-d-oléfines, des lubrifiants à base d'esters, des phosphates, des glycols, des polyglycols et des polyalkylène-glycols. Les formulations lubrifiantes peuvent en outre contenir d'autres additifs que l'on ajoute pour amélio- rer certaines propriétés à l'emploi. I1 s'agit là par exemple d'autres anti-oxydants, de passivants de métaux, d'inhibiteurs de corrosion, d'améliorateurs d'indice de viscosité, d'abais- seurs de point de congélation, de dispersants/détergents et d'additifs anti-usures. Exemples d'anti-oxydants ohénoliques. 1. Monoph6nols alkylés di-tert-butyl-2,6 phénol tert-butyl-2 diméthyi-4,6 phénol di-tert-butyl-2,6 êthylN-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 n-butyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 isobutyl-4 phénol, di-cyclopentyl-2,6 méthyl-4 phénol, (6-méthyl-cyclohexyl)-2 diméthyl-4,6 phénol, dioctadécyi-2,6 méthyl-4 phénol, tricyclohexyl-2,4,6 phénol et ditert-butyl-2,6 méthoxyméthyl-4 phénol. 2. HydroquinonE alkyl es ditert-butyl-2,6 méthoxy-4 phénol, ditert-butyl2,5 hydroquinone, ditert-pentyl-2,5 hydroquinone et diphényl-2,6 octadécyloxy-4 phénol. 3. Sulfures de diphényles hydroxylés thio-2,2' bis-(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), thio-2,2' bis-(octyl-4 phénol), thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) et thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol). 4. Alkylidène-bis-phénols méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 éthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-/méthyl-4 (4-méthyleyclohexyl)-6 phénol7, méthylène-2,2' bis-(méthyl4 cyclohexyl-6 phénol), méthylène-2,2' bis-(nonyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(ditert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(ditertbutyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(tert-butyl-6 isobutyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-Z(7-méthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol7, méthylène-2,2' bis-_T,J,-diméthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol/, méthylène-4,4' bis-(tertbutyl-6 méthyl-2 phénol), bis-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l, l butane, bis-(tert-butyl-3 méthyl-5 hydroxy-2 benzyl)-2,6 méthyl-4 phénol, tris-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,1,3 n-dodécylthio3 butane, bis-/bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 phényl)-3,3 butyrate7 de l'éthylène-glycol, bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-dicyclo- pentadiène et téréphtalate de bis-/(tert-butyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyl)-2 tert-butyl-6 méthyl-4 phényle/. 5. Composés benzyliques tris-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-l,3,5 trimé- thyl-2,4,6 benzène, sulfure de bis-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), dithioltéréphtalate de bis-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2,6 benzyle), isocyanurate de tris-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), isocyanurate de tris-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl- 2,6 benzyle), (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonate de dioctadécyle, et sel calcique mono-ester éthylique de l'acide (ditert- butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonique. 6. Acylamino-phénols lauroylamino-4 phénol, stéaroylamino-4 phénol, bisoctylthio-2,4 (ditertbutyl-3,5 hydroxy-4 anilino)-6 triazine-l,3,5 et N-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-carbamate d'octyle. 7. Esters de l'acide (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: - le méthanol le diéthylène-glycol l'octadécanol le triéthylène-glycol l'hexane-diol-l,6 le pentaérythritol le néopentylglycol l'isocyanurate de tris-(hydroxy- éthyle) le thio-diéthylène- et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxa- glycol mide. 8. Esters de l'acide (tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-3 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol le diéthylène-glycol l'octadécanol le triéthylène-glycol l'hexane-diol-l,6 le pentaérythritol le néopentylglycol l'isocyanurate de tris-(hydroxy- éthyle le thio-diéthylène- N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxa- glycol et le mide. 9.- Amides de l'acide (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)- 3 propionique, par exemple: N,N'-bis-/(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-propionyl/- hexaméthylène-diamine, N,N'-bis-/(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-propionyl7- triméthylène-diamine et N,N'-bis-/(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-propionyl7- hydrazine. Exemples d'anti-oxydants aminés N,N'-di-isopropyl-p-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phénylène-diamine, N,N'-bis-(diméthyl-l,4 pentyl)-p-phénylène-diamine, N,N'-bis-(éthyl-l méthyl-3 pentyl)-pphénylène-diamine, N,N'-bis-(méthyl-l heptyl)-p-phénylène-diamine, N,N' bis-dicyclohexyl-p-phénylène-diamine, N,N'-diphényl-p-phénylène-diamine, N,N'-bis-(naphtyl-2)-p-phénylène-diamine, N-isopropyl-NLphényl-pphénylène-diamine, N-(diméthyl-1,3 butyl)-N'-phényl-p-phénylène-diamine, N-(méthyl-1 heptyl)-N'-phényl-p-phénylène-diamine, N-cyclohexyl-N'-phénylp-phénylène-diamine, (p-toluène-sulfonylamino)-4 diphénylamine, N,N'diméthyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phénylène-diamine, diphénylamine, isopropoxy4 diphénylamine, phénylamino-l naphtalène, phénylamino-2 naphtalène, diphénylamine octylée, n-butylamino-4 phénol, butyrylamino-4 phénol, nonanoylamino-4 phénol, dodécanoylamino-4 phénol, octadécanoylamino-4 phénol, bis-(méthoxy-4 phényl)-amine, di-tert-butyl-2,6 diméthylaminométhyl-4 phénol, diamino-2,4' diphénylméthane, diamino-4,4'diphénylméthane, N,N,N',N'-tétraméthyl diamino-4,4' diphénylméthane, bis(phénylamino)-1,2 éthane, bis-/Tméthyl-2 phényl)-amino7-1,2 éthane, bis(phénylamino)-l,3 propane, (o-tolyl)-biguanide et bis-/Tdiméthyl-l,3 butyl)-4 phényl7-amine. Exemplesde passivants de métaux pour le cuivre, par exemple: benzotriazole, tétrahydro- benzotriazole, mercapto-2 benzothiazole, dimercapto-2,5, thiadiazole, salicylidène-propylène-diamine et sels de la salicylamino-guanidine. Exemples d'inhibiteurs de corrosion a) acides organiques ou esters, sels métalliques ou anhydrides d'acides organiques, par exemple: N-oléoyl- sarcosine, mono-oléate du sorbitanne, naphténate de plomb, anhydride dodécényl-succinique, hémi-estersd'acides alcényl-succiniques et acide (nonyl-4 phénoxy)-acétique. b) Composés azotés, par exemple: I. Amines aliphatiques ou cyloaliphatiques primaires, secondaires ou tertiaires et sels d'amines dérivant d'acides minéraux ou organiques,entre autres carboxyla- tes d'alkyl-ammoniums oleo-solubles. II. Composés hétérocycliques, par exemple: imidazolines et oxazolines substituées. c) Composés contenant du phosphore, par exemple: sels d'amines dérivant d'esters phosphoriques partiels d) Composés contenant du soufre, par exemple: dinonyl-naphtalène-sulfonates de baryum et sels calci- ques de produits de sulfonation du pétrole. Exemples d'améliorateurs d'indice de viscosité polyméthacrylates, copolymères vinyl-pyrrolidone/méthacrylates, polybutènes, copolymères d'oléfines et copolymères styrène/ acrylates. Exemples d'abaisseurs de point de congélation polyméthacrylates et dérivés alkylés du naphtalèneo Exemples de dispersants/détergents poly-(buténylsuccinimides), dérivés de poly-(acides butényl- phosphoniques), ainsi que sulfonates et phénolates basiques de magnésium, de calcium et de baryum. Exemples d'additifs anti-usures composés contenant du soufre et/ou du posphore et/ou un halo- gène tels que des huiles végétales sulfurées, dithio-phos- phates de dialkyles et de zinc, phosphate de tritolyle, paraffines chlorées et disulfures d'alkyles et d'aryles. Les exemples suivants décrivent en détail des compositions particulières, lesquelles sont constituées, d'une part, d'huiles de bases essentiellement minérales ayant subi une extraction par des solvants, à savoir les huiles ISO VG 22/32 (huile de base BB) et ISO VG 32 (huile de base AA), qui sont caractérisées avec plus de précisions dans le tableau 1, et, d'autre part, de proportions bien déterminées d'additifs. T A B L E A U 1 Description des huiles de bases Répartion du Viscosité Ind. carbone (IR) (mm2/s) à Visc. Huile de CA CP CN Soufre 40 C 100 C base % % BB 6,5 72,0 21,5 0,54 26,2 4,79 102 AA 10,5 66,0 23,5 0,32 29,4 5,20 107 EXEMPLE 1 Pour montrer l'effet de synergie que l'on atteint en ajoutant une certaine proportion d'un /bis-(éthyl-2 hexyl)-amino-méthyà-l benzotriazole porteur d'un radical méthyle à la position 4 et/ou à la position 5 du noyau benzê- nique, à un lubrifiant contenant une certaine proportion il d'un antioxydant, cela en comparaison du même lubrifiant ne contenant qu'un antioxydant, on a recours à l'essai d'oxydation d'une huile qui est décrit ci-dessous. Essai d'oxydation d'une huile,version standard selon ASTM D 2272, IP 229 (essai d'oxydation en bombe rotative). L'essai d'oxydation est effectué dans un récipient en verre dont l'atmosphère est constituéed'oxygène. Dans ce récipient on oxyde un échantillon d'huile, en l'espèce 50 ml de l'huile de base BB (voir le tableau 1), échantillon auquel on a ajouté 0,25 g d'un stabilisant, en présence de 5 ml d'eau distillée et d'une spirale de cuivre polie et lavée à l'éther de pétrole, spirale qui a une action catalytique. Le récipient en verre se trouve dans une bombe en acier inoxydable équipée d'un manomètre. La bombe, qui tourne autour de son axe à une vitesse de 100 tours/minute, ledit axe étant incliné de 30 sur l'horizontaleest immergé dans un bain d'huile à 150 C. Au début, avant le chauffage, la pression d'oxygène est de 620 kPa, elle monte tout juste à 1500 kPa et elle se maintient à cette valeur jusqu'à ce que l'oxydation se déclenche. L'essai est terminé lorsqu'on observe une chute de pression de 172 kPa. On note le temps en minutes. Ce temps est d'autant plus long que l'activité stabilisante est meilleure. Les quantités de stabilisants mises en jeu dans chaque cas sont indiquées dans le tableau 2 ci-dessous. Pour faciliter la lecture de ce tableau on a attri- bué un numéro à chacun des additifs, à savoir: 1. aucun additif 2. /(bis(éthyl-2 hexyl)-amin)-méthyl7-l benzotriazole porteur d'un radical méthyle à la position 4 et/ou à la position 5 de son noyau benzénique, 3. tétrakis-/-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionate/ du pentaérythritol, 4. (diLert--butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl-thio)-acétate d'iso-octyle, 5. mélange constitué de 40 l de l'additif N 3, de % de (ditert-butyl-2,5 hydroxy-4 phényl)- propio- nate de méthyle et 30 " d'o-tert-butyl-phénol, 6. ditert-butyl-2,6 méthyl4 phénol, 7. méthylène-4,4' bis-(ditert-butyl-2,6 phénol), 8. phénylamino1 naphtalène tert-octylé et 9. mélange de tert-butyl-/tert-octyldiphénylamines monoalkylées et dialkylées. T A B L E A U 2 N de Formulation lubrifiante contenant: l'additif 0,25 l en poids 0,20 " en poids d'un des anti- d'un des anti- oxydants oxydants (N s 3 à 9) et 0,05 ' en poids de l'additif NO 2 _i temps t1 en temps t2 en minutes minutEs jusqu'à jusqu'à ce que la chute ce que la chute de pression soit de de pression soit 172 kPa de 172 kPa - 1 25 2 124 3 101 319 4 83 240 109 308 6 129 269 7 73 260 8 514 609 9 254 502 On voit, sur ce tableau 2, l'importance de l'effet de synergie que l'on peut atteindre en ajoutant un /(bis- (éthyl-2 hexyl)-amino)-méthyl7-1 benzotriazole portant un méthyle en 4 et/ou en 5 sur son noyau benzénique (additif N 2) à la formulation lubrifiante renfermant un antioxydant (l'un des additifs Nos 3 à 9). 2557 133 EXEMPLE 2: Pour étudier la compatibilité d'un /(bis- (éthyl-2 hexyl)-amino)-méthyl7-1 benzotriazole porteur d'un méthyle en 4 et/ou en 5 sur son noyau benzénique, avec des phosphates d'amines de formule I on effectue des essais de conservation à la température ambiante avec certains sys- tèmes stabilisants, et on utilise la limpidité de la solution comme mesure de la compatibilité. Indiquons tout d'abord les abréviations que l'on utilisera pour désigner les additifs contenus dans les formulations prises pour exemples: X1 désigne un mélange constitué, pour 40 %, de tétrakis- /(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionate/ du pentaérythritol, pour 30 %' de (ditert-butyl-2,5 hydroxy-4 phényl)- propionate de méthyle et, pour 30 %, d'o-tert-butyl-phénol; X désigne un mélange constitué de tert-butyl- et tert- octyl-diphénylamines mono-alkylées et dialkylées, X3 désigne un /(bis(éthyl-2 hexyl)-amino)-méthyl7-1 benzotriazole portant un méthyle à la position 4 et/ou à la position 5 de son noyau benzénique, et X4 désigne un sel formé par le phosphate d'hexyle et la di-isotridécylamine. Les formulations des exemples peuvent alors être caractérisées de la façon suivante: T A B L E A U 3 Formulation Huile de X1 2 X3 X4 servant base % en poids en poids en poids% en poids d'exemple I BB - 0,250 0,030 0,100 II BB 0,125 0,125 0,030 0,100 III BB 0,250 - 0,030 0,100 Ainsi que le montrentles résultats du tableau 4 les systèmes stabilisants qui contiennent le composé indiqué ci-dessus conservent longtemps leur très bonne compatibilité à l'égard des phosphates d'amines de formule I. T A B L E A U 4 Compatibilité à l'égard du phosphate d'amse X4 N de Aspect l'exemple Au bout de Au bout de Au bout de 1 jour 20 jours 250 jours I - III solution limpide R E V E ND I C A T I 0 N S 1.- Système stabilisant qui contient un /(bis- (éthyl-2 hexyl)-amino)-méthyl/-1 benzotriazole portant un radical méthyle à la position 4 et/ou à la position 5 de son noyau benzénique, et au moins un anti-oxydant choisi dans l'ensemble constitué par: - le tétrakis/(tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionyloxy-méthyl/-méthane, - le (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso-octyle, - l'o-tertbutyl-phénol, - le ditert-butyl-2,6 méthyl-4 phénol, - le méthylne-4,4' bis-(ditert-butyl-2,6 phénol), - le phénylamino-l naphtalène tert-octylé et - les mélanges de tert-butyl- /tert-octyl-diphénylamines mono- et dialkylées. 2.- Système stabilisant selon la revendication 1 qui contient, en plus, un composé répondant à la formule I: 2- o. - (1) (RO) 1.glN- (O1-2 (021 2-I dans laquelle R1 R2 et R représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un alkyle en CI-Cl8, un alcénylméthyle dont l'alcényle contient de 16 à 18 atomes de carbone, un phényle, un naphtyle ou un cyclo- alkyle à 5 ou 6 atomes de carbone, et R représente un alkyle en C4-C12. 3.- Lubrifiant qui contient un système stabilisant selon la revendication 1. 4. Lubrifiant qui contient un stabilisant selon la revendication 2. 5.- Lubrifiant selon la revendication 3 qui contient le composé benzotriazolique en une concentration de 0,001 à ,0 % en poids et un antioxydant en une concentration de 0,01 à 5,0 %O en poids, par rapport au poids total de la for- mulation lubrifiante. 6.- Lubrifiant selon la revendication 3 qui contient le composé benzotriazolique en une concentration de 0,01 à 1,0 % en poids et un antioxydant en une concentration de 0,1 à 2,0 l' en poids, par rapport au poids de la formulation lubrifiante. 7.- Composition selon la revendication 5 qui con- tient en outre un composé de formule I selon la revendication 2 en une concentration de 0,01 à 2,0 %O en poids. 8.- Application du système stabilisant selon la revendication 1 dans des lubrifiants. 9.- Application du système stabilisant selon la revendication 2 dans des lubrifiants.