Brevet FR2560590A1 — publié le 19850906

La présente invention concerne un procédé de fabrication de perborate de sodium monohydraté à partir de perborate de sodium tétrahydraté. Le perborate de sodium de formule brute NaBO7H8, dénommé perborate de sodium tétrahydraté est couramment utilisé pour obtenir des-compositions lessivielles. Il présente cependant des caractéris- tiques, telles que par exemple de vitesse de dissolution, de stabili- té à la température, encore insuffisantes pour donner pleinement satisfaction dans ce domaine d'utilisation. Aussi lui préfère-t-on de plus en plus le perborate de sodium dit monohydraté de formule brute NaBO4H2 qui possède par rap- port au perborate de sodium tétrahydraté non seulement une teneur en oxygène actif supérieure de 50 % environ, mais encore une vitesse de dissolution plus rapide et une température de fusion plus élevée. Les procédés connus de fabrication du perborate de sodium monohydraté à partir du perborate de sodium tétrahydraté consistent à éliminer de celuici la quantité désirée d'eau de cristallisation au moyen d'un courant d'air chaud. Afin d'assurer une bonne répartition de l'air chaud dans la masse à déshydrater et d'éviter une décomposition exagérée de cette dernière, il a été généralement proposé d'effectuer sa deshydratation en la maintenant à l'état fluidisé au moyen du courant d'air chaud. C'est par exemple le cas des procédés décrits dans le brevet belge n 718 160 et dans le brevet français n 1 081 421. L'avantage cité de tels procédés est en effet d'assurer une température uniforme dans la masse à déshydrater. Toutefois, comme l'indique le brevet français n 2 207 859, la deshydratation par l'air chaud du perborate de sodium tétrahydraté conduit soit à un perborate monohydraté de résistance à l'abrasion insuffisante, soit à un produit de résistance à l'abrasion améliorée, mais alors dans un procédé opérant à une température trop élevée pour éviter la fusion d'une partie de la charge et la présence de "croOtes" dans le produit fabriqué. Aussi le brevet français n 2 207 859 a-t-il pour but d'obtenir un produit de meilleure résistance a l'abrasion que celle des produits résultant des procedés antérieurs a l'air chaud en ne concédant qu'une fusion superficielle des grains de perborate. Cette fusion superficielle des grains est rendue possible grâce à une teneur élevee en vapeur d'eau de l'air chaud en contact avec la masse à deshy- drater au cours de tout ou partie de l'opération. Cette forte humidité relative est réalisée au moyen de l'adjonction de vapeur d'eau saturée a l'air lors de son introduction dans la zone de deshydratation. Le certificat d'addition français n 2 285 339 au brevet français n 2 207 859 spécifie que l'humidité de l'air nécessaire pour atteindre le résultat du brevet principal peut être assurée grâce à la seule évaporation de l'eau de cristallisation, mais alors il est nécessaire d'effectuer l'opération de deshydratation en deux étapes dont la première doit être lente. - Les procédes décrits dans le brevet et le certificat d'addi- tion français ci-dessus présentent les trois inconvénients suivants: provoquer la formation de fines particules qui sont entrainees par le courant d'air et de vapeur d'eau, de nécessiter, pour que ne soit pas perdue une partie importante du produit, la séparation de ces fines particules du courant gazeux et ce d'une façon efficace et donc couteu- se, d'offrir, au moins localement, un risque certain de fusion totale des grains par suite du principe même sur lequel sont basés ces proce- dés. Les procédes connus ne permettent ni d'atteindre une produc- tion élevee, ni de réaliser l'opération d'une façon homogène sans perte par décomposition ni, lorsque cet écueil est évité, de conduire a un produit de résistance à l'abrasion suffisante ni, lorsque cette proprié- té se trouve améliorée, d'éviter une attrition conséquente et le risque de fusion des grains. Le procéde selon l'invention permet d'éviter les inconvénients des procédés connus. Il a en effet été trouvé que la deshydratation du perbo- rate de sodium tétrahydraté est rapide et conduit à un perborate de sodium mononydraté de vitesse de dissolution et de résistance à l'abra- sion élevees lorsqu'elle est réalisée sous pression réduite à une température appropriée. Le procéde de l'invention est caractérisé en ce que la deshydratation du perborate de sodium tétrahydraté en perborate de sodium monohydraté est réalisée à une pression absolue maintenue entre 0, 03 bar et 0,13 bar et à une température de la masse à deshydrater n'excédant pas 70 C, sans qu'aucun courant gazeux ne soit admis à pénétrer dans la zone de deshydratation. En opérant à une pression absolue inférieure à 0,03 bar, la vitesse de deshydratation augmente encore, mais la résistance à l'abrasion du produit fabriqué devient insuffisante. En opérant à une pression absolue supérieure à 0,13 bar, la vitesse de deshydratation devient rapidement trop faible pour que les grains restent préservés du risque de fusion et pour que soit atteinte une productivité industrielle suffisamment élevee. Le maintien sous pression réduite de la masse à deshydrater est réalise par des moyens conventionnels et connus en soi. Les calories nécessaires à l'opération sont fournies au produit à deshydrater par des moyens connus tels que par exemple par circulation d'un fluide caloporteur au niveau des systémes support de la masse à deshydrater et/ou des parois du réacteur, à l'aide d'élé- ments chauffants fixes ou mobiles disposés dans la chambre de deshydra- tation, ou par effet micro-ondes. Le procéde de l'invention peut être conduit en continu ou en discontinu dans tout appareillage permettant de travailler aux pres- sions maintenues dans les limites définies pour l'invention et munis d'un système de répartition des grains de perborate tel qu'il assure une température homogène dans la masse à deshydrater. De tels apparail- lages sont par exemple des sécheurs à bande ou à plateaux munis de racloirs, ou des secheurs vibrants, ou des fours tournants. Le matériau choisi le plus couramment pour constituer de tels appareillages conve- nant à l'invention est l'acier inoxydable. EXEMPLE 2 En Procédant comme dans l'exemple 1, mais à une température de la masse à deshydrater de 55 C à 61 C durant 45 minutes, le perbo- rate monohydraté obtenu renferme 15,8 % en poids d'oxygène actif et présente une surface spécifique de 6,3 m2/g, une vitesse de dissolu- tion de 100 % en moins de 1 minute et un taux d'usure par abrasion de 4,7 %. EXEMPLE 3 En procédant dans les mêmes conditions de nression et de température que dans l'exemple 2 mais avec 2,2 kg de perborate tétra- hydraté renfermant 8 % en ooids d'eau et une durée de l'opération de deshydratation de 75 minutes, le-perborate monohydraté obtenu renferme ,7 % en poids d'oxygène actif et orésente une surface spécifique de 6,1 m2/g, une vitesse de dissolution de 100 % en moins de 1 minute et un taux d'usure par abrasion de 4,3 %. EXEMPLE 4 En deshydratant 1,3 kq du perborate tétrahydraté de l'exemple 1 comme dans l'exemple 2, mais sous une pression absolue de 0,09 bar, le perborate monohydraté obtenu contient 15,6 % en poids d'oxygène actif, a une vitesse de dissolution de 100 % en moins de 1 minute et présente une surface spécifique de 4,8 m2/g et un taux d'usure oar abrasion de 4,3 %. EXEMPLE 5 En opérant comme dans l'exemple 4 mais à une pression absolue de 0,035 bar et une température de la masse à deshydrater de 50 C à 58 C le perborate monohydraté obtenu renferme 15,6 % en poids d'oxynène actif, a une vitesse de dissolution de 100 % en moins de 1 minute et présente une surface spécifique de 8,2 m2/g et un taux d'usure a l'abra- sion de 7,8 %. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illus- trent le procédé de l'invention. Les valeurs indiquées dans ces exemoles sous le terme de taux d'usure par abrasion ont été déterminées comme suit: 50 q de perborate sont soumis durant 6 minutes à l'action de 8 billes d'acier inoxydable de 20 mm de diamètre contenues dans un cylindre horizontal en acier inoxydable de 100 mm de diamètre intérieur et de 115 mm de longueur tournant à une vitesse de 150 tours/minute; le taux d'usure par abrasion est alors évalué comme étant le nourcentaqe pondéral de perborate de granulométrie inférieure à 53/um. Les mesures de surface spécifique du nroduit fabriqué, effectuées selon la méthode BET, montrent que le procédé de l'inven- tion conduit à un perborate de sodium monohydraté pouvant avoir une surface spécifique inférieure à 10 m2/g et même généralement comprise entre 4 et 7 m2/g. - Dans chacun des exemnles ci-après, le rendement Pondéral de perborate monohydraté obtenu Dar rapport au perborate tétrahydraté engagé est pratiquement quantitatif. EXEMPLE 1 1,6 kg de perborate de sodium tétrahydraté sec dont la teneur en oxygène actif est de 10,2 % en poids et le taux d'usure par abrasion de 4,5 % sont disoosés sur la surface de 0,1 m2 d'un plateau équipé d'un racloir rotatif à 4 Dales, à l'intérieur d'une enceinte maintenue, qrâce à une installation de pomnage, sous une pression absolue de 0,08 bar et munie d'un système de chauffage par circulation d'un fluide caloporteur dans une double enveloppe. La deshydratation du perborate tétrahydraté s'effectue à une température de 58 C à 63 C. L'opération, durant laquelle la vapeur d'eau formée est condensée à l'extérieur de l'enceinte, est arrêtée anrès 30 minutes. Le perborate monohydraté recueilli après mise à la nres- sion atmosphérique et refroidissement rapide contient 15 % en poids d'oxygène actif et présente une surface spécifique de 4,1 m2/a, une vitesse de dissolution de 100 % en moins de 1 minute et un taux d'usure oar abrasion de 7,9 %. 25605 90 EXEMPLE 6 La-deshydratation de 0,8 kg de perborate têtrahydraté de l'exemple 1 à une pression absolue de 0,03 bar et une température de la masse à deshydrater de 46 C à 57 C durant 50 minutes conduit à un perborate monohydraté dont la teneur en oxygène actif est de 15,5 % en poids, la vitesse de dissolution complète de moins de 1 minute, la surface spécifique de 9,0 m2/g et le taux d'usure par abrasion de 5 %. EXEMPLE 7 La deshydratation de 1,3 kg de perborate de sodium tétra- hydraté à une pression de 0,13 bar durant 50 minutes s'est effectuée entre 62 C et 67 C et a conduit à un perborate de sodium monohydraté ayant une teneur en oxygène actif de 15,5 % en poids, une surface spécifique de 3,9 m2/g, une vitesse de dissolution de 100 % en moins de 1 minute et un taux d'usure par abrasion de 4,2 %. R E V E N D I C A T I ON S 1. Procédé de fabrication de perborate de sodium monohydraté par deshydratation de perborate de sodium tétrahydraté caractérisé en ce que cette deshydratation est réalisée a une pression absolue main- tenue entre 0,03 et 0,13 bar et à une température de la masse à deshy- drater n'excédant pas 70 C sans qu'aucun courant gazeux ne soit admis à pénétrer dans la zone de deshydratation. 2. Procédé selon la revendication i caractérisé en ce que la température de la masse à deshydrater est comprise entre 45 C et oC.