Brevet FR2550727A1 — publié le 19850222

FEUILLE DE RESINE THERMOPLASTIQUE, PROCEDE DE SA PREPARATION ET APPLICATIONS DE CETTE FEUILLE La présente invention concerne une feuille de résine thermoplastique, un procédé de sa préparation et des applications de cette feuille. Plus particulièrement, l'invention concerne des feuilles de résine thermoplastique ayant un retrait thermique dans l'intervalle de 0,3 % et un procédé pour produire des feuilles de résine thermoplastique par coextrusion d'une première résine thermoplastique et d'une seconde résine thermoplastique qui n'adhère pas à la première résine 10 thermoplastique, en une structure en feuille de façon à ce que la première résine thermoplastique soit recouverte sur ses deux surfaces de la seconde résine thermoplastique, puis délaminage des couches extérieures de la seconde résine thermoplastique pour obtenir une feuille de la première résine thermoplastique Les feuilles de résine thermoplastique obtenues selon le procédé de production ci-dessus ont un retrait thermique extrêmement faible, présentent un degré extrêmement réduit de déformation mécanique et présentent une faible anisotropie optique En raison du faible retrait thermique, on peut les utiliser dans des affichages à cristaux liquides, un cataplasme ou une affichette En raison de leur faible anisotropie optique on peut également les utiliser comme support pour des lames polarisantes, comme pellicules de revêtement pour lames polarisantes ou comme 25 matériaux d'enregistrement optique. La présente invention concerne donc une nouvelle feuille de résine thermoplastique perfectionnée Plus particulièrement, elle concerne des feuilles de résine thermoplastique essentiellement dépourvues de dilatation 30 et de retrait thermiques et/ou ayant un faible degré d'anisotropie optique et un procédé pour leur production. L'invention concerne également des applications de ces feuilles de résine thermoplastique. Le terme "retrait thermique" tel qu'on l'emploie ici, désigne le changement dimensionnel que subit une feuille de résine thermoplastique lorsqu'on la chauffe Le degré de changement dimensionnel peut être mesuré par le retrait thermique selon, par exemple, la norme industrielle japonaise K 6734. On sait que les feuilles utiles dans les affichettes, les bases pour étiquettes, les affichages à cristaux liquides 10 ou similaires, doivent avoir des degrés élevés de précision dimensionnelle et ne peuvent pas être utilisées en pratique si elles présentent des changements dimensionnels, un frisage ou similaires lors de l'emploi. Les feuilles de résine thermoplastique ont, à ce jour, 15 été produites selon une technique de calandrage ou une technique d'extrusion Cependant les taux de retrait thermique des feuilles produites selon ces techniques sont généralement d'environ 3 %, ou, lorsque leur production est effectuée dans des conditions réduisant au minimum le taux 20 de retrait thermique, sa valeur est encore de l'ordre d'environ 1 % Lorsqu'on emploie de telles feuilles de résine thermoplastique classiques dans des applications nécessitant une précision dimensionnelle importante, par exemple dans des étiquettes, des affichettes, des affichages 25 à cristaux liquides et similaires, comme mentionné ci-dessus, il peut se poser des problèmes lors de l'emploi, par exemple dans le cas des étiquettes ou des affichettes car les couleurs peuvent être décalées ou les motifs déformés lors de l'impression, la colle peut déborder en tachant les bases correspondantes ou une séparation ou un délaminage peut facilement se produire lors de l'emploi De plus, on cherche depuis longtemps à mettre au point des feuilles de résine thermoplastique ayant un retrait thermique bien plus faible. L'enregistrement optique s'est répandu ces dernières 35 années car il permet un enregistrement très dense et rapide, une lecture sans contact des enregistrements et une excellente durabilité On utilise des feuilles de résine transmettant la lumière dans les milieux d'enregistrement optique pour protéger leur couche portant l'enregistrement Ces feuilles de résine doivent avoir un faible degré d'anisotropie optique pour les raisons suivantes On utilise une lumière polarisée, telle que des faisceaux lasers ou similaires pour des enregistrements optiques Si une feuille de résine présente une anisotropie optique, la quantité de 10 lumière à mesurer, par exemple lors de la lecture d'un enregistrement, varie, ce qui produit un bruit considérable et diminue beaucoup la précision. Il est donc nécessaire de disposer de feuilles ayant des anisotropies optiques faibles comme feuilles de résine 15 transmettant la lumière, appropriées à l'emploi dans l'enregistrement optique Comme procédé de production de feuilles à faible anisotropie optique on connaît le procédé dit de coulée en solution qui consiste à dissoudre une résine thermoplastique dans un solvant et à couler la solution obtenue sur un substrat Même lorsqu'on utilise ce procédé, chacune des feuilles obtenues ne présente qu'une très faible surface essentiellement dépourvue d'anisotropie optique On ne peut donc pas les utiliser comme matériaux d'enregistrement optique de grande taille De plus, les coûts de leur production sont élevés Dans ces conditions, on ne peut les utiliser que dans certains domaines d'emploi extrêmement limités D'autre part, les feuilles produites selon les techniques de calandrage ou d'extrusion ont une anisotropie optique élevée et ne peuvent donc pas être 30 utilisées actuellement comme matériaux d'enregistrement optique. La présente invention à pour objet: Des feuilles de résine thermoplastique ayant un faible retrait thermique; des feuilles de résine thermoplastique ayant une fai- ble anisotropie optique; un procédé perfectionné de préparation de feuilles de résine thermoplastiques; et diverses applications des feuilles de résines ther5 moplastique précitées. L'invention fournit donc une feuille de résine thermoplastique ayant un retrait thermique dans l'intervalle de + 0,3 % La feuille de résine thermoplastique, selon l'inven10 tion, qui a une faible anisotropie optique, est obtenue par coextrusion d'une première résine thermoplastique et d'une seconde résine thermoplastique, n'adhérant pas à-la première résine thermoplastique, sous forme d'une structure en feuille, telle que la couche de la première résine thermoplasti15 que soit recouverte sur ses deux surfaces, de couches de la seconce résine thermoplastique, puis délaminage des deux feuilles extérieures faites de la seconde résine thermoplastique. Le procédé, selon l'invention, de préparation d'une 20 feuille de résine thermoplastique comprend la coextrusion d'une première résine thermoplastique et d'une seconde résine thermoplastique, qui n'adhère pas à la première résine thermoplastique, en une structure en feuille, telle que la couche obtenue de la première résine thermoplastique 25 soit recouverte sur ses deux surfaces de couches de la seconde résine thermoplastique, puis le délaminage des couches extérieures faites de la seconde résine thermoplastique pour obtenir une feuille faite de la première résine thermoplastique. L'invention va maintenant être décrite de façon détaillée. La feuille de résine thermoplastique, selon l'invention, doit avoir un retrait thermique dans l'intervalle de + 0,3 % Si le retrait thermique dépasse, en valeur absolue, 0,3 %, la feuille de résine thermoplastique a une mauvaise précision dimensionnelle et frise Comme exemples de résines thermoplastiques utiles dans la feuille décrite ci-dessus, on peut mentionner des résines thermoplastiques telles que les compositions à base de résine de chlorure de polyvinyle, 5 les résines de polyméthacrylate, les résines de polystyrène, les résines ABS, les résines à base de cellulose, les résines polyéthylène, les résines de polypropylène, les résines d'acétal, les résines de polyamide, les résines de polyester, les résines de polycarbonate, les résines de poly(oxyde de 10 phénylène), les résines de polysulfone, les résines de méthylpentène, les résines d'ionomère, les résines de polyéther-sulfone, les résines de poly(sulfure de phénylène) et les résines à teneur élevée en nitrile. Bien que les résines thermoplastiques énumérées ci15 dessus, à titre d'exemple, puissent être façonnées en structures en feuille selon la technique d'extrusion, la technique de calandrage ou la technique de coulée en solution, il est préférable d'extruder une première résine thermoplastique et une seconde résine thermoplastique, n'adhérant pas à la première résine thermoplastique, sous forme d'au moins trois couches pour que la première résine thermoplastique forme une couche centrale et la seconde résine thermoplastique forme des couches extérieures stratifiées sur les deux surfaces de la couche centrale, puis de délaminer les couches 25 extérieures On préfère choisir les résines destinées à former la couche centrale et les couches extérieures parmi les résines thermoplastiques particulières précitées. Les feuilles, selon l'invention, peuvent être utilisées de façon avantageuse, en raison de leurs caractéristi30 ques de bonne précision dimensionnelle, comme substrats d'affichettes et de tableaux divers, dont les affichages à cristaux liquides, et dans d'autres domaines. Comme les feuilles, selon l'invention, n'ont qu'un faible retrait thermique et présentent également une défor35 mation mécanique extrêmement faible, on peut également les mation m Scanique extremement faible, on peut également les utiliser de façon efficace dans des applications o la déformation mécanique est capitale. Selon l'invention, on produit une feuille de résine thermoplastique par coextrusion d'une première résine ther5 moplastique et d'une seconde résine thermoplastique en une structure en feuille, pour que la couche obtenue de la première résine thermoplastique soit recouverte sur ses deux surfaces de couches extérieures de la seconde résine thermoplastique, puis on délamine les couches extérieures de la seconde résine thermoplastique pour obtenir une feuille de la première résine thermoplastique. Comme première résine thermoplastique, on peut citer comme exemples les résines de chlorure de vinyle, les résines de polyméthacrylate, les résines de polystyrène, les résines 15 ABS, Ies résines à base de cellulose, les résines de polyéthylène, les résines de polypropylène, les résines d'acétal, les résines de polyamide, les résines de polyester, les résines de polycarbonate, les résines de poly(oxyde de phénylène), les résines de polysulfone, les résines de méthylpentène, les 20 résines d'ionomère, les résines de polyéther-sulfone, les résines de poly(sulfure de phénylène) et les résines à teneur élevée en nitrile. Parmi ces exemples de résines, on préfère les résines de chlorure de vinyle, les résines de polyméthacrylate, les 25 résines de polystyrène, les résines de polyester, les résines de méthylpentène, les résines de polyamide, les résines de polycarbonate et les résines à base de cellulose. La seconde résine thermoplastique utile dans la pratique de l'invention, n'adhère pas à la première résine thermoplastique, et son type peut être choisi en fonction du type de la première résine thermoplastique correspondante. La première résine thermoplastique et la seconde résine thermoplastique que l'on peut utiliser dans l'invention, peuvent consister en une combinaison quelconque tant que les couches de la seconde résine thermoplastique peuvent être facilement délaminées d'une couche de la première résine thermoplastique après leur coextrusion en plusieurs couches Des combinaisons possibles sont décrites dans "Plastic World", janvier 1980, pp 58 61 (voir le tableau de la page 61) Lorsqu'on choisit, par exemple, une résine de chlorure de vinyle rigide comme première résine thermoplastique, on peut choisir comme seconde résine thermoplastique correspondante du polyéthylène basse densité, du polyéthylène haute densité, du polypropylène, du polystyrène, une résine à base de cellulose, une résine à base de nitrile ou similaires La combinaison d'une résine de chlorure de vinyle rigide et de polyéthylène basse densité est particulièrement avantageuse car leurs températures d'extrusion sont voisines. Dans la présente description, l'absence d'adhérence des combinaisons ne signifie pas, seulement, que les deux couches de résine n'adhèrent pas entre elles mais également que les deux couches de résine sont faciles à délaminer. Dans l'invention, on coextrude la première résine thermoplastique et la seconde résine thermoplastique de telle sorte que la seconde résine thermoplastique recouvre les deux surfaces de la couche formée de la première résine thermoplastique La coextrusion peut être effectuée par emploi de la méthode du bloc d'alimentation dans laquelle les deux résines dont stratifiées par un bloc d'alimentation immédiatement avant de pénétrer dans une filière en T puis introduites dans la filière en T (voir par exemple, les brevets US n 3 557 265, 3 476 627 et 4 336 012) ou la méthode du distributeur multiple dans laquelle les deux 30 résines sont stratifiées dans une filière en T (voir par exemple, Kenkichi Murakami, "Plastics Age" 21 ( 9), 74 ( 1975)l En ce qui concerne la structure stratifiée de la première et de la seconde résines thermoplastiques que l'on obtient par coextrusion, il est généralement avantageux d'utiliser la même résine, comme seconde résine thermoplas- tique constituant les deux couches extérieures, en d'autres termes, de réaliser une structure à trois couches constituée de deux types de résine, c'est-à-dire une structure de type 2/1/2, car la structure ci-dessus ne nécessite pas la manutention de nombreuses résines On peut, bien sur, utiliser des résines différentes comme seconde résine thermoplastique constituant les deux couches extérieures, auquel cas la structure est constituée de trois couches de résines différentes, c'est-à-dire est une structure de type 2/1/2 '. 10 On peut également stratifier des couches additionnelles faites d'une autre résine sur les couches extérieures faites de la seconde résine thermoplastique, par exemple pour former une structure telle que 3/2/1/2/3 Sinon le stratifié coextrudé peut prendre une autre structure telle que 2/1/2/1/2 De plus, il peut également avoir la structure 2/1/3/1/2 pour former une feuille finale ayant la structure 1/3/1 Le stratifié peut également avoir une structure 2/1/1 '/2 ' dans laquelle la résine 2 ' n'adhère pas à la résine 1 ' si bien qu'on obtient une feuille finale ayant une 20 structure 1/1 '. La proportion de l'épaisseur de la première résine thermoplastique, relativement à l'épaisseur totale de chaque stratifié coextrudé en feuille, est de préférence de 90 % ou moins Si la proportion dépasse 90 %, la feuille obtenue 25 de la première résine thermoplastique a un retrait thermique plus important et présente une anisotropie optique Donc l'emploi d'une telle proportion élevée est indésirable. Le délaminage des feuilles extérieures, faites de la seconde résine thermoplastique, du stratifié en feuille peut 30 être effectué facilement, car la première et la seconde résines therm Dplastiques n'adhèrent pas entre elles Il est souhaitable de délaminer les feuilles extérieures immédiatement avant l'emploi de la couche centrale, pour éviter des dépôts de poussière ou similaires sur la couche centrale. 35 La première résine thermoplastique utile dans la pratique du procédé de l'invention, peut contenir divers stabilisants colorants, pigments, charges, lubrifiants, agents tensio-actifs et similaires sans poser de problème. Les feuilles de résine thermoplastique obtenues selon le pro5 cédé de l'invention, ont non seulement un faible retrait thermique, mais présentent de plus une déformation mécanique et une anisotropie optique très faibles Les feuilles de résine thermoplastique obtenues selon le procédé de l'invention peuvent être dépourvues d'anisotropie optique et avoir un indice de biréfringence de 8 x 10-5 ou moins De plus, lors de 10 la production, de l'expédition, du découpage et similaires, il ne s'y dépose pas de poussières ou autres adhérentes, car elles sont recouvertes de feuilles de la seconde résine thermoplastique Elles conviennent donc aux applications précitées De plus en raison de leur faible anisotropie optique, on peut les utiliser de façon avantageuse dans divers 15 matériaux d'enregistrement optique et dans d'autres applications. La feuille de résine thermoplastique et son procédé de production, conformément à l'invention, vont maintenant être décrits de façon plus particulière dans les exemples non limitatifs suivants. Exemple 1: En utilisant une extrudeuse de 65 mm de diamètre, une extrudeuxe de 40 mm de diamètre, un bloc d'alimentation de type deux résines/trois couches, une filière d'enduction en T, des rouleaux de refroidissement et une unité de tirage, 25 on alimente respectivement l'extrudeuse de 65 mm de diamètre et l'extrudeuse de 40 mm de diamètre d'une résine de chlorure de polyvinyle rigide /MITSUI VINYCLON 4000 LL (marque du commerce) additionné d'un stabilisant à base d'étain, qu'on appelle ci-après "PVC'7 et de polyéthylène basse densité NISSEKI REXLON F-41 (marque du commerce); qu'on appelle ci-après "LDPE" 7, pour former une feuille stratifiée de LDPE/PVC/LDPE = 0,3 mm/0,4 mm/0,3 mm On effectue l'extrusion avec une température de la résine de 170 C pour le PVC et le LDPE avec une vitesse d'étirage de la feuille de 35 1 m/min. 2550727. Ensuite on délamine les feuilles de LDPE et on mesure le retrait thermique de la feuille de PVC ainsi obtenue selon la norme industrielle japonaise K 6734, la valeur obtenue étant 0,1 % A titre de référence, la méthode de mesure définie dans la norme industrielle japonaise K 6734 est la suivante On prépare un échantillon large de 120 mm et long de 120 mm On choisit des points de référence A,B et C,D respectivement selon la longueur et la largeur de façon à ce que les distances A-B et C-D soient toutes deux 10 de 100 mm On maintient ensuite l'échantillon horizontalement à 100 2 C pendant 10 minutes On refroidit l'échantillon à la température ordinaire en le maintenant en position horizontale On mesure ensuite les distances A-B et C-D On calcule le degré de retrait longitudinal ou latéral 15 S (%), selon l'équation suivante: ú 2 1 S = X 100 dans laquelle 1: distance entre les points de 20 référence avant chauffage (mm); et E 2: distance entre les points de référence après chauffage (mm). On mesure l'anisotropie optique de la feuille de PVC obtenue selon le procédé de production décrit ci-dessus, en 25 utilisant une jauge de déformation, modèle SV-18 fabriquée par Toshiba Corporation On n'observe pas d'anisotropie optique De plus, on mesure également l'indice de biréfringence de la feuille obtenue ci-dessus avec un microscope polarisant muni d'un compensateur de Berek (fabriqué par -5 Olympus Optical Co, Ltd), la valeur mesurée étant 1 x 10 Exemple 2: On prépare une feuille de polystyrène épaisse de 0,4 mm de la même façon que dans l'exemple 1 si ce n'est qu'on remplace respectivement la composition de résine de 35 chlorure de vinyle et le polyéthylène basse densité par du polystyrène ZTOPOLEX 555 (nom de marque); appelé, ciaprès "PS"l et du polypropylène ZMITSUI NOBLEN (nom de marque)l La mesure du retrait thermique de la feuille de PS indique une valeur de 0,1 % Son indice de biréfringence -5 est de 2 X 105 et on n'observe pas d'anisotropie optique. Exemple comparatif 1: En utilisant une extrudeuxe de 60 mm de diamètre, une tête en T, des rouleaux de refroidissement et une unité de tirage semblables à ceux employés dans l'exemple 1, on extrude la même composition de résine de chlorure de vinyle que celle utilisée dans l'exemple 1 dans les memes conditions que dans l'exemple 1 pour obtenir une feuille à couche unique de PVC épaisse de 0,4 mm. On mesure le retrait thermique de la feuille de PVC 15 ainsi obtenue de la même façon que dans l'exemple 1 Il est de 1 % De plus l'indice de biréfringence est 3 X 10 4 et on observe une anisotropie optique notable. Les feuilles de résine thermoplastique obtenues selon le procédé de l'invention ont une faible anisotropie optique. 20 En particulier celles ayant des valeurs de retardement (qu'on appelle ci-après "valeurs R") de 20 nm ou moins conviennent comme supports pour les lames polarisantes Le terme "valeur R" est une unité représentant la biréfringence de chaque pellicule et est exprimée par le produit de l'é25 paisseur d de la pellicule et de la valeur absolue N 1 N 21 de la différence entre les deux indices de réfraction mesurés dans des directions verticales par rapport à la pellicule, comme suit: R = d jn N 21 o N 1 est l'indice de réfraction dans une première direction et N 2 est l'indice de réfraction dans une direction perpendiculaire à la première direction. Si la valeur R d'une feuille dépasse 20 nm, cette feuille ne convient pas comme support dans une lame polari35 sante car elle crée des franges optiques. On préfère particulièrement préparer les feuilles utilisées comme supports dans les lames polarisantes avec une composition de résine de chlorure de vinyle, du polyméthacrylate de méthyle, du polycarbonate, une résine à base de cellulose ou une résine de méthylpentène L'épaisseur de ces feuilles est de préférence comprise entre 20 et 2500 pm, bien qu'elle puisse varier selon leur rigidité. Une lame polarisante obtenue par application d'une pellicule polarisante sur le support précité peut fournir des images extrêmement nettes sans former les franges optiques qu'on observe souvent dans le cas des lames polarisantes utilisant comme supports des feuilles de résine thermoplastique classiques Un autre avantage est que l'on peut obtenir une lame polarisante mince, ayant une excellente 15 résistance mécanique, dépourvue de problèmes tels que la fragilité et les épaisseurs importantes des lames polarisantes classiques utilisant des plaques de verre comme supports Grâce à cet avantage les lames polarisantes utilisant des pellicules de résine thermoplastique selon l'invention 20 peuvent être utilisées dans divers domaines, tels que les dispositifs d'affichage, les filtres pour télévision, le cinéma stéréoscopique et les lunettes noires. Un exemple de lames polarisantes utilisant comme supports les feuilles de résine thermoplastique obtenues selon le procédé de l'invention, figurent ci-après avec un exemple comparatif. Exemple 3: On prépare une feuille de PVC en formant une pellicule stratifiée de LDPE/PVC/LDPE = 60/80/60 pm et en déla30 minant les couches de LDPE de la pellicule stratifiée selon le mode opératoire de l'exemple 1 La valeur R de la feuille ainsi obtenue mesurée avec un microscope polarisant muni d'un compensateur de Berek (fabriqué par Olympus Optical Co Ltd) est de 8 nm. On fait adhérer une pellicule polarisante à la feuil- -2550727 le de PVC obtenue ci-dessus, de façon connue en soi, pour préparer une lame polarisante mesurant 500 x 500 mm et épaisse de 200 pm. On monte ensuite la lame polarisante dans un dispo5 sitif d'affichage et on évalue ses performances La lame polarisante fournit des images nettes. Exemple comparatif 2: On prépare une lame polarisante de la même façon que dans l'exemple 3, en utilisant une feuille de PVC du commerce 10 épaisse de 80 pm (valeur de retardement: 50 nm) On-évalue ses performances Elle forme des franges optiques et ne convient donc pas à l'obtention d'images nettes. Les pellicules de résine thermoplastique produites selon le procédé de l'invention conviennent comme pellicules 15 de revêtement pour des lames polarisantes, de préférence lorsque leur valeur R est de 20 nm ou moins, de préférence de 10 nm ou moins et leur perméabilité à l'humidité est de g/m 2, 24 h ou moins Les pellicules de résine thermoplastique ayant des valeurs R supérieures à 20 nm ne sont 20 pas préférées, car lorsqu'on les emploie comme pellicules de revêtement dans des lames polarisantes, elles créent des franges optiques Toute perméabilité à l'humidité supérieure à 200 g/m 2 24 h modifie les pellicules polarisantes ou provoque un gonflement entre les pellicules polarisantes et les pellicules de revêtement correspondantes Comme la valeur R et la perméabilité à l'humidité de chaque feuille de résine thermoplastique selon l'invention peuvent être ajustées dans les gammes précitées, les feuilles de résine thermoplastique peuvent être utilisées de façon appropriée comme pellicule 30 de revêtement pour une lame polarisante. L'expression "perméabilité à l'humidité" indique ici la quantité de vapeur pouvant passer à travers une pellicule de surface unitaire en une période constante déterminée On la mesure selon la norme industrielle japonaise Z 0208 dé35 crite ciaprès. On préfère particulièrement former des pellicules avec une composition de résine de-chlorure de vinyle ou un polycarbonate On façonne une résine thermoplastique en'une pellicule épaisse de 10 à 1 COX pm ou de préférence de 15 200 pm bien que l'épaisseur puisse varier selon la perméabilité à l'humidité On fait adhérer la pellicule obtenue comme pellicule de revêtement sur une pellicule polarisante pour former une lame polarisante. La pellicule de revêtement produite selon le procédé O de l'invention, est dépourvue des défauts des pellicules classiques de triacétate qui présentent des modifications dues à l'absoption de l'humidité. Un exemple d'une lame polarisante obtenue avec la pellicule de revêtement précitée figure ci-après, avec un 15 exemple comparatif. Exemple 4: Selon les modes opératoires de l'exemple 1, on extrude une pellicule stratifiée de LDPE/PVC/LDPE = 20/40/20 pim et on délamine les couches de LDPE de la pellicule stratifiée 20 pour obtenir une pellicule de PVC. La valeur R de la pellicule de PVC ainsi obtenue, mesurée avec un microscope polarisant muni d'un compensateur de Berek (fabriqué par Olympus Optical Co Ltd) est de 8 nm. Sa perméabilité à l'humidité mesurée selon la norme industrielle japonaise Z 0208 est de 55 g/m 24 h A titre de-référence, la méthode de mesure définie dans la norme industrielle japonaise Z 0208 est la suivante En utilisant une pellicule comme plan de séparation à 25 C on maintient l'air d'un des c 6 tés de la pellicule à une humidité relative 30 de 90 %, tandis qu'on maintient l'air de l'autre côté à l'état sec avec un absorbeur d'humidité On transforme le poids (g) de vapeur, ayant traversé le plan de séparation en 24 heures, en un poids par m 2 de la feuille pour utiliser ce dernier poids comme perméabilité à l'humidité (g/m 2 24 h). 35 On fait adhérer ensuite deux feuilles du même type que celle obtenue ci-dessus, aux deux surfaces d'une pellicule polarisante pour préparer une lame polarisante qu'on monte dans un dispositif d'affichage pour en évaluer les performances On confirme que la lame polarisante forme des images nettes pendant une période prolongée sans détérioration des performances. Exemple comparatif 3: On extrude avec une extrudeuse de 65 mm de diamètre, une composition de résine de chlorure de vinyle du même type 10 que celle utilisée dans l'exemple 1 pour former une pelliculeépaisse de 40 pm Sa valeur R est 35 nm De plus on fait adhérer deux morceaux de la pellicule respectivement aux surfaces extérieures d'une pellicule polarisante pour préparer une lame polarisante On monte la lame polarisante 15 dans un dispositif d'affichage pour évaluer ses performances. On constate la formation de franges colorées indiquant l'impossibilité de l'emploi pratique. Comme les feuilles de résine thermoplastique obtenues selon la technique de coextrusion de l'invention ont des 20 valeurs R faibles, on peut les utiliser comme matériaux d'enregistrement optique, tels que des disques compacts, des disques vidéo, et similaires Les valeurs R des feuilles convenant à ces applications sont de 100 nm ou moins ou de préférence de 50 nm ou moins Comme matériaux de ces feuilles 25 on préfère particulièrement les compositions de résine de chlorure de vinyle, les polycarbonates et les résines de méthylpentène. Dans le procédé d'enregistrement optique, les piqûres fines d'un poinçon sont transférées à des feuilles de résine 30 thermoplastique par pressage sur une presse munie d'un poinçon Ensuite les feuilles sont transformées en disques compacts ou disques vidéo selon des stades opératoires tels que la formation de pellicules réfléchissantes, de pellicules protectrices de revêtement et l'impression d'étiquettes. 35 Des exemples de disques compacts et de disques vidéo -: e figurent ci-après avec un exemple comparatif. Exemple 5: Avec une extrudeuse de 65 mm de diamètre, une extrudeuse de 40 mm de diamètre, un bloc d'alimentation de type 5 deux résines/trois couches, une tête d'enduction en T, des rouleaux de refroidissement et une unité de tirage, on alimente respectivement l'extrudeuse de 65 mm de diamètre et l'extrudeuse de 40 mm de diamètre avec une résine de chlorure de vinyle 'lMITSUI VINYCHLON 4000 LL (marque du 1 o commerce) additionné d'un stabilisant; appelé ci-après "PVC" 7 et avec du polyéthylène basse densité ZNISSEKI REXLON F-41 (nom de marque); appelé ci-après "LDPE"l pour former une feuille stratifiée de LDPE/PVC/LDPE = 0,7 mm/ 1,1 mm/0,7 mm On effectue l'extrusion avec une température 15 de la résine de 170 C pour le PVC et le LDPE et avec une vitesse d'étirage de la feuille de 0,5 m/min. On délamine ensuite les-feuilles de LDPE de la feuille stratifiée et on mesure la valeur de retardement de la feuille ainsi obtenue avec un microscope polarisant 20 muni d'un compensateur de Berek (fabriqué par Olympus Optical Co, Ltd) La valeur de retardement est 40 nm. On fabrique ensuite un disque compact à partir de la feuille ci-dessus d'une façon couramment connue dans l'art et on évalue ses performances La feuille fournit un 25 disque compact haute performance ayant un faible niveau de bruit. De plus, on fabrique également un disque vidéo à partir de la feuille de façon courante et on évalue ses performances Le disque vidéo ne se déforme pas par absorp30 tion d'humidité Il fournit également une image de bonne qualité. Exemple comparatif 4: On extrude avec une extrudeuse de 65 mm de diamètre une composition de résine de chlorure de vinyle du même type 35 que celle utilisée dans l'exemple 5 pour obtenir une feuille épaisse de 1,1 mm Comme sa valeur de retardement atteint 150 nm, on ne peut pas l'utiliser- comme substrat pour des disques compacts ou des disqcrues vidéo. Exemple 6: On extrude une feuille stratifiée de LDPE/PC/LDPE = 0,7/1,0/0,7 mm de la même façon que dans l'exemple 5 si ce n'est qu'on utilise un polycarbonate (appelé ci-après "PC") au lieu de la composition de résine de chlorure de vinyle. On effectue l'extrusion du PC à 3090 o C Selon les modes opé10 ratoires de l'exemple 5, on mesure la valeur de retardement de la feuille de PC et on la transforme en un disque compact et en un disque vidéo de façon à évaluer ses performances. La valeur de retardement de la feuille de PC est de 45 nm. Les performances du disque compact et du disque vidéo fabri15 qués tous deux à partir de la feuille ci-dessus sont bonnes. Les matériaux d'enregistrement optiques formés à partir des feuilles de résine thermoplastique décrites cidessus sont dépourvus d'anisotropie optique De plus, contrairement aux matériaux d'enregistrement optique classique 20 faits de résines de polyméthacrylate, ils n'absorbent pas l'humidité Les feuilles de résine thermoplastique de l'invention dont le retrait thermique est dans l'intervalle de 0,3 %, conviennent également comme substrat pour des cataplasmes. 25 Les feuilles de résine thermoplastique classiques utilisées à cet effet présentent une dilatation ou un retrait Elles ont donc pour inconvénient que les couches de masse additionnée d'un médicament tendent à sortir ou à se séparer des substrats Lorsqu'on utilise comme substrat une feuille 30 de résine thermoplastique selon l'invention, les cataplasmes obtenus ne posent pas de problèmes de sortie ou de séparation d'avec les substrats des couches de masse additionnée d'un médicament, lors du stockage ou de l'emploi, ni d'adhérence mutuelle lors du stockage Si la feuille ci-dessus 35 est produite selon la technique de coextrusion, elle est extrêmement avantageuse du point de vue de l'hygiène, car on peut la produire avec des feuilles de recouvrement. L'épaisseur est de préférence comprise dans la gamme de 20 à 500 pm lorsque la feuille est utilisée comme substrat. On revêt le substrat d'une masse molle contenant des composants à activité pharmaceutique, on applique une pellicule de recouvrement sur la masse molle ainsi déposée et on découpe le stratifié obtenu en cataplasmes. Un exemple du cataplasme décrit ci dessus figure ci10 après avec un exemple comparatif. Exemple 7: En utilisant une extrudeuse de 65 mm de diamètre, une extrudeuse de 40 mm de diamètre, un bloc d'alimentation de type deux résines/trois couches, une filière d'enduction en 15 T, des rouleaux de refroidissement et une unité de tirage, on alimente l'extrudeuse de 65 mm de diamètre et l'extrudeuse de 40 mm de diamètre respectivement avec une résine de chlorure de vinyle l'MITSUI VINYLCHLON 4000 LL" (marque du commerce) additionné d'un plastifiant et d'un stabilisant; 20 qu'on appelle ciaprès "PVC"J et avec du polyéthylène basse densité /NISSEKI REXLON F-41 (marque du commerce); qu'on appelle ci-après "LDPE"l, pour former une feuille stratifiée de LDPE/PVC/LDPE = 60/80/60 pm On effectue l'extrusion avec une température de la résine de 170 C pour le PVC et le LDPE et avec une vitesse d'étirage de la pellicule de 5 m/min. On délamine ensuite les pellicules de LDPE de la pellicule stratifiée pour produire une pellicule de PVC convenant comme substrat Le retrait thermique de la pellicule mesuré selon la norme industrielle japonaise K 6734 est 30 de 0,1 %. On revêt la pellicule de PVC obtenue ci-dessus d'une masse additionnée d'un médicament, on applique une pellicule de recouvrement sur la masse additionnée de médicament ainsi déposée et on découpe le stratifié obtenu en cataplas35 mes On applique ensuite les cataplasmes aux épaules de sujets humains pour évaluer leur efficacité Les cataplasmes ne se séparent pas et leurs couches de masse additonnnée d'un médicament ne sortent pas. Exemple comparatif 5: On prépare des cataplasmes de la même façon que dans l'exemple 7 si ce-n'est qu'on utilise une pellicule souple de chlorure de vinyle du commerce épaisse de 80 pm (retrait thermique: 1 %) On évalue leur efficacité On constate que les cataplasmes se séparent sur leur portion périphéri10 que et que leurs couches de masse additionnée d'un médicament sortent partiellement des substrat correspondants De plus, la masse additionnée d'un médicament adhère aux vêtements. Les pellicules de résine thermoplastique selon l'in15 vention dont le retrait thermique est dans l'intervalle de 0,3 %, de préférence de 0,2 %, peuvent également être utilisées de façon appropriée comme substrats pour des affichettes comme mentionné ci-dessus. Les affichettes ont à ce jour été produites par emploi 20 de feuilles de papier ou de pellicules de résine thermoplastique comme substrats et impression et ces substrats Cependant, les affichettes classiques utilisant des feuilles de papier comme substrat ont pour inconvénient de ne pas résister à l'eau D'autre part, les affichettes utilisant des 25 pellicules de résine thermoplastique comme substrat sont imperméables mais présentent un certain nombre d'inconvénients Par exemple les impressions peuvent être déplacées ou les motifs peuvent etre déformés, car la résine thermoplastique constituant les substrats peut se rétracter au cours de l'impression des substrats, les pellicules substrats peuvent se rétracter lors de l'emploi ou du stockage, la colle peut déborder des pellicules substrats et tacher ainsi les bases et les affichettes peuvent se séparer des bases ou peuvent coller ensemble lors du stockage. L'emploi de la pellicule de l'invention peut résoudre les inconvénients de ces affichettes classiques L'épaisseude la pellicule à utiliser comme substrat est de préférence dans la gamme de 20-500 pm Sa couleur peut être blanche, jaune, bleue et autres selon l'utilisation finale La coloration peut être effectuée par addition d'un ou plusieurs pigments à la résine thermoplastique de départ lors de la formation de la pellicule. Ces pellicules substrats sont imprimées, encollées puis découpées en affichettes Les affichettes selon l'in10 vention ont pour avantage de permettre une impression polychrome fine, que leurs colles ne débordent pas lors de l'application et qu'elles ne se séparent pas. En raison de ces avantages, on peut les utiliser dans une grande diversité d'applications. Des exemples de ces affichettes figurent ci-après avec un exemple comparatif. Exemple 8 Selon les modes opératoires de l'exemple 1, on extrude une pellicule stratifiée de LDPE/PVC/LDPE = 0,3/0,4/0,3 mm et on délamine les couches de LDPE de la pellicule stratifiée pour obtenir une pellicule de PVC On mesure le retrait thermique de la pellicule ainsi obtenue selon la norme industrielle japonaise K 6734 Les résultats figurent dans le tableau ci-après. On imprime la pellicule de PVC, on l'encolle puis on la découpe en affichettes On applique les affichettes sur un substrat de verre et on effectue un essai de vieillissement aux intempéries pendant 3 mois Les résultats figurent égalemei* dans le tableau. Exemple 9: On reprend les modes opératoires de l'exemple 1 si ce n'est qu'on remplace le PVC par une résine méthacrylique pour obtenir une pellicule de résine méthacrylique épaisse de 0,4 mm En utilisant comme substrat la pellicule de résine 35 méthacrylique, on prépare des affichettes de la même façon que dans l'exemple 10 Le retrait thermique de la pellicule de résine méthacrylique constituant le substrat et les résultats de l'essai de vieillissement aux intempéries des affichettes figurent dans le tableau. Exemple comparatif 6: On prépare des affichettes comme dans l'exemple 8, si ce n'est qu'on utilise une pellicule de PVC du commerce comme pellicule substrat Le retrait thermique de la pellicule de PVC utilisée comme pellicule substrat et les résultats d'un essai de vieillissement aux intempéries des affichettes figurent dans le tableau. T A B L E A U Exemple Retrait Résultats de l'essai de thermique vieillissement aux intem(%) péries. Exemple 8 0,1 Ni projection de colle, ni séparation de l'affichette Exemple 9 0,1 Ni projection de colle, ni séparation de l'affichette Exemple ccrparatif 6 1 La colle projetée tache le substrat de verre; le pourtour des affichettes se sépare du substrat de 30 verre Les pellicules de résine thermoplastique selon l'invention dont les feuilles ont un retrait thermique dans l'intervalle de 0,3 % et une valeur R de préférence de 20 nm ou moins ou en particulier de 10 nm ou moins, convien- nent comme pelliculles de recouvrement pour des affichages à cristaux liquides Une pellicule de recouvrement-convenant à l'emploi dans des affichages à cristaux liquides doit avoir pour propriétés, au cours de son utilisation, de ne pas se déformer par dilatation ou retrait et de ne pas rendre les images floues par suite d'une biréfringence. Si on fabrique un affichage à cristaux liquides en utilisant une pellicule de résine thermoplastique ayant un retrait thermique supérieur à 0,3 en combinaison avec une composition de cristaux liquides et une pellicule polarisante, l'affichage à cristaux liquides présente une certaine déformation lors de son utilisation Par conséquent on préfère ne pas utiliser une telle pellicule de résine thermoplastique. Lorsqu'on utilise une pellicule de résine thermoplastique 15 ayant une valeur R supérieure à 20 nm, il est impossible d'obtenir des images nettes On préfère donc également ne pas utiliser une telle pellicule de résine thermoplastique. On préfère utiliser une résine de méthylpentène, de polyéther-sulfone, de polytéréphtalate d'éthylène ou simi20 laires pour former les pellicules de recouvrement des affichages à cristaux liquides L'épaisseur de chaque pellicule de recouvrement est de préférence dans la gamme de 30 à pm. L'une ou les deux surfaces de chacune des pellicules 25 de recouvrement convenant à l'emploi dans les affichages à cristaux liquides peuvent être transformées en une pellicule transparente conductrice de l'électricité Les pellicules de recouvrement obtenues peuvent être combinées à une composition de cristaux liquides et des pellicules polarisantes pour 30 l'emploi comme affichage à cristaux liquides dans des montres, des pendules, des pupitres électroniques et des calculatrices portables, des tableaux de bord d'automobiles, des téléviseurs portables et autres. Des exemples d'emploi des pellicules de résine ther35 moplastique obtenues selon le procédé de l'invention comme pellicules de recouvrement pour des affichages à cristaux liquides figurent ci-après avec un exemple comparatif. Exemple 10: Selon les modes opératoires de I'exemple 1, on ex5 trude une pellicule stratifiée de PP/résine de méthylpentène/ PP = 50/100/50 pm et on délamine les couches de PP de la pellicule stratifiée pour obtenir une pellicule de résine de méthylpentène On utilise ici le "MITSUI NOBLEN JS- G" et le "TPX" (noms de marque; produits de Mitsui Petrochemi10 cal Industries, Ltd) respectivement comme PP et résine de méthylpentène Les températures d'extrusion du PP et du TPX sont respectivement de 270 C et 290 C Le retrait thermique de la pellicule de résine de méthylpentène ainsi obtenue est de 0,1 % à 150 C tandis que sa valeur R est 9 nm On 15 dépose un mélange constitué de 95 % en poids de In 203 et % en poids de Sn O 2 avec une vitesse de dépôt de 15 A/s sous un vide de 0,7 x 10-5 k Pa ( 5 x 10 5 torr) sur la pellicule de résine de méthylpentène pour former une pellicule conductrice de l'électricité épaisse de 120 A. On combine la pellicule de résine de méthylpentène transparente conductrice de l'électricité comme pellicule de protection des cristaux liquides à une composition de cristaux liquides et à une pellicule polarisante pour former un affichage à cristaux liquides Ce dernier donne des images nettes, son angle visuel est large, son épaisseur totale est aussi faible que 0,7 mm et il est léger Il est également plus souple que les affichages à cristaux liquides constitués de plaques de verre. Exemple 11: On obtient une pellicule stratifiée de PP/PES/PP = /100/50 Pm selon les modes opératoires de l'exemple 10 si ce n'est qu'on utilise au lieu de la résine de méthylpentène un polyéther-sulfone ("PES 300 P", nom de marque; produit par Imperial Chemical Industry, Royaume Uni; qu'on 35 appelle ciaprès "PES") Les températures d'extrusion du PP et du PES sont respectivement de 290 C et 350 C On délamine ensuite les couches de PP de la pellicule stratifiée pour obtenir une pellicule de PES Le retrait thermique de la pellicule de PES ainsi obtenue est de 0,1 % à 150 C tandis 5 que sa valeur R est 10 nm On fabrique un affichage à cristaux liquides de la même façon que dans l'exemple 10 Il produit des images nettes. Exemple comparatif 7: On extrude une résine de méthylpentène du même type 10 que celle utilisée dans l'exemple 10 avec une extrudeuse de mm de diamètre pour obtenir une pellicule épaisse de 100 nm Le retrait thermique de la pellicule est de 0,6 % à C tandis que sa valeur R est de 40 nm Avec cette pellicule, on fabrique un affichage à cristaux liquides de la 15 même façon que dans l'exemple 10 Cependant, les images obtenues comportent des franges optiques Donc la pellicule ne convient pas à l'emploi dans les affichages à cristaux liquides. REVENDICATIONS 1 Feuille de résine thermoplastique caractérisée en ce qu'elle a un retrait thermique dans l'intervalle de 0,3 %. 2 Feuille de résine thermoplastique selon la reven5 dication 1, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est une résine de chlorure de vinyle, une résine de polyméthacrylate, une résine de polystyrène, une résine ABS, une résine à base de cellulose, une résine de polyéthylene, une résine de polypropylène, une résine d'acétal, une résine de 10 polyamide, une résine de polyester, une résine de polycarbonate, une résine de poly(oxyde de phénylène), une résine de polysulfone, une résine de méthylpentène, une résine d'ionomère, une résine de polyéther-sulfone, une résine de poly(sulfure de phénylène) ou une résine à teneur élevée en 15 nitrile. 3 Feuille de résine thermoplastique selon la revendication 2, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est une résine de chlorure de vinyle, une résine de polyméthacrylate, une résine de polystyrène, une résine de poly20 ester, une résine de polyamide, une résine de polycarbonate, une résine de méthylpentène ou une résine à base de cellulose. 4 Procédé pour préparer une feuille de résine thermoplastique, caractérisé en ce qu'il comprend la coextrusion d'une première résine thermoplastique et d'une seconde résine 25 thermoplastique, qui n'adhère pas à la première résine thermoplastique, en une feuille à trois couches dans laquelle une couche centrale de la première résine thermoplastique est recouverte sur ses deux surfaces de couches extérieures de la seconde résine thermoplastique. 5 Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on obtient une feuille de la première résine thermoplastique par délaminage des couches extérieures de la seconde résine thermoplastique de la feuille coextrudée à trois couches. 6 Procédé comme revendiqué dans la revendication 4, caractérisé en ce que la première résine thermoplastique est une résine de chlorure de vinyle, une résine de polymétha5 crylate, une résine à base de cellulose, une résine de polyamide, une résine de polyester, une résine de polycarbonate, une résine-de polysulfone, une résine de méthylpentène, une résine d'ionomère, une résine de polyéthersulfone, une résine de poly(sulfure de phénylène), ou une résine à teneur 10 élevée en nitrile. 7 Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la seconde résine thermoplastique est une résine n'adhérant pas à la première résine thermoplastique et est choisie parmi les résines de chlorure de vinyle, les résines 15 de polyméthacrylate, les résines à base de cellulose, les résines de polyamide, les résines de polyester, les résines de polycarbonate, les résines de polysulfone, les résines de méthylpentène, les résines d'ionomère, les résines de polyéther-sulfone, les résines de poly(sulfure de phénylène) 20 et les résines à teneur élevée en nitrile. 8 Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la première résine thermoplastique est une résine de chlorure de polyvinyle rigide et la seconde résine thermoplastique est une résine de polyéthylène basse densité, une 25 résine de polyéthylène haute densité, une résine de polypropylène, une résine de polystyrène, ou une résine à base de cellulose. 9.Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la première résine thermoplastique est une résine de 30 chlorure de polyvinyle rigide, une résine de polystyrène ou une résine de méthylpentène et la seconde résine thermoplastique est une résine de polyéthylène basse densité ou une résine de polypropylène. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en 35 ce que la proportion de l'épaisseur de la première résine thermoplastique est limitée en dessous de 90 % de l'épaisseur totale de la feuille à trois couches. 11 Feuille de résine thermoplastique caractérisée en ce qu'on la préparée selon le procédé de l'une quelconque des revendications 4 à 10. 12 Feuille de résine thermoplastique selon la revendication 11, caractérisée en ce que son retrait thermique est dans l'intervalle de 0,3 %. 13 Feuille de résine thermoplastique selon la reven10 dication 12, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est une résine de chlorure de polyvinyle, une résine de polyméthacrylate, une résine de polystyrène, une résine de polyester, une résine de polyamide, une résine de polycarbonate, une résine de méthylpentène ou une résine à base de 15 cellulose. 14 Feuille de résine thermoplastique selon la revendication 11, caractérisée en ce que la feuille de résine thermoplastique est dépourvue d'anisotropie optique et a un indice de biréfringence de 8 x 10 5 ou moins. 15 Feuille de résine thermoplastique selon la revendication 14, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est une résine de chlorure de polyvinyle, une résine de polyméthacrylate, une résine de polystyrène, une résine de polyester, une résine de polyamide, une résine de polycarbonate, 25 une résine à base de cellulose ou une résine de méthylpentène. 16 Plaque polarisante comprenant comme support une feuille de résine thermoplastique selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisée en ce que la feuille de résine 30 thermoplastique a une faible anisotropie optique. 17.Lame polarisante selon la revendication 16, caractérisée en ce que la valeur de retardement de la feuille de résine thermoplastique est de 20 nm ou moins. 18 Lame polarisante selon la revendication 16, caractérisée en ce que la feuille de résine thermoplastique a été obtenue à partir d'une composition de résine de chlorure de polyvinyle. 19 Lame polarisante selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisée en ce qu'elle comprend comme pelli5 cule de revêtement une feuille de résine thermoplastique ayant une faible anisotropie optique. Lame polarisante selon la revendication 19, caractérisée en ce que la perméabilité à l'humidité de la feuille de résine thermoplastique est de 200 g/m 2 24 h. 10 21 Lame polarisante selon la revendication 19, caractérisée en ce que la valeur de retardement de la feuille de résine thermoplastique est de 20 nm ou moins. 22 Lame polarisante selon la revendication 19, caractérisée en ce que la feuille de résine thermoplastique 15 a été obtenue à partir d'une résine de chlorure de polyvinyle. 23 Emploi comme matériau d'enregistrement optique d'une feuille de résine thermoplastique selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisé en ce que la feuille 20 de résine thermoplastique a une faible anisotropie optique. 24 Emploi comme matériau d'enregistrement optique d'une feuille de résine thermoplastique selon la revendication 23, caractérisé en ce que la feuille de résine thermoplastique a une valeur de retardement de 100 nm ou moins. 25 25 Emploi comme matériau d'enregistrement optique d'une feuille de résine thermoplastique selon la revendication 23, caractérisé en ce que la feuille de résine thermoplastique a été obtenue à partir d'une résine de chlorure de polyvinyle rigide, d'une résine de polycarbonate ou d'une 30 résine de méthylpentène. 26 Emploi comme substrat pour un cataplasme d'une feuille de résine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, 12 et 13. 27 Emploi comme substrat pour une affichette d'une 35 feuille de résine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, 12 et 13. 28 Emploi comme pellicule de recouvrement d'affichages à cristaux liquides d'une feuille de résine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, 12 et 13.