Brevet FR2556374A1 — publié le 19850614

Dispositif pour maintenir à une valeur déterminée la concentration en argent des bains de fixage dans les laboratoires cinématogra- phiques ou photographiques. Dans les laboratoires modernes de traitement de surfaces sensibles à base d'halogénures d'argent, la récupération de l'argent dissous par les bains de fixage s'effectue par voie électro- lytique. Les appareils de récupération sont soit i cathodes fixes soit b cathodes mobiles et leur efficacité dépend i la fois de la quantité d'argent b déposer, de la disposition des électrodes, des densités de courant utilisées, de l'agitation du liquide soumis à l'électrolyse... Pour les installations fonctionnant en circuit fermé il est souhaitable, pour obtenir un bon rendement de récupération, que la concentration en argent dans les bains de fixage soit la plus faible possible et que l'intensité du courant d'électrolyse puisse déposer dans un temps donné la quantité d'argent dissoute dans les cuves de traitement durant lé m8me temps. Théoriquement 1 amp#re-heure correspond à un dépit cathodique d'argent de 108 X 3.600 : 96.500 = 4 g 03 Dans les procédés de récupération il faut éviter les phénomènes de sulfuration qui se manifestent quand la concentration en ions Agfi du bain de fixage soumis à l'électrolyse descend au dessous d'une valeur critique, celle-ci étant fonction du matériel utilisé e l'es phénomènes de sulfuration non seulement altèrent la qualité du dépôt argentique mais risquent de polluer d'une manière irréversible le bain de fixage soumis à une récupération en continu. Une installation bien conditionnée doit permettre de maintenir une concentration d'argent dans le bain de fixage à O g 2 par litre sans qu'apparaissent des effets de sulfuration. La présente invention consiste à utiliser un dispositif à électrodes d'argent reliées à un amplificateur qui par l'intermé- diaire d'un disjoncteur stoppe l'électrolyse quand la différence de potentiel entre électrodes atteint la valeur 0 et l'enclenche lorsque celle-ci devient positive. La figure I représente le schéma de principe de ce dispositif Un récipient (i) en contact avec la cuve d'électrolyse (2) est maintenu à niveau constant par un flacon de Mariotte (3 rempli avec un bain de fixage de référence. Le niveau constant surplombe légère- ment celui du bain de la cuve et un contact liquide est établi entre le récipient et la cuve par un tube en verre ou en matière plastique (4) rempli avec du bain de référence et obturé aux deux extrémités par des tampons de coton (5) Une électrode d'argent (6) est immergée dans le bain de référence, l'autre (7) dans le bain de la cuve d'électrolyse. La différence de potentiel entre les deux électrodes est fonction de la différence de concentration en ions Agf entre la solution de référence et le bain soumis à l'électrolyse. La solution de référence a une composition identique à celle du bain de fixage en circulation mais avec une concentration d'argent qui doit être supérieure à la valeur critique pour laquelle apparaissent les phénomènes de sulfuration. Sur la figure Il nous avons représenté les différences de potentiel entre électrodes en fonction des concentrations argentiques d'un bain de fixage de composition suivante .thiosulfate d'ammonium S203 (NH4) 2 : 95 g/litre .sulfite de sodium 503 Na2 : 15 g/litre .acide acétique CH3 Co2H : q.s.p.f. Ph = 5,50 La courbe (8) a été établie avec un bain de référence à O d'argent, la courbe (9) avec un bain à O g 2/litre, la courbe (10) avec un bain à O g 4/litre. La figure III représente un schéma d'une installation de récupération électrolytique fonctionnant avec un bain de fixage recyclé disposant du dispositif d'invention. Le bain de fixage circule de façon continue entre les cuves de traitement et la cuve de récupération (lt par l'action d'une pompe centrifuge ss0 l'appareil à électrodes d'argent Une installation de ce type permet de maintenir, quelle que soit la cadence de traitement, la concentration en argent des bains de fixage au minimum compatible avec les appareils de récupération utilisés. De ce fait l'utilisation de cette invention permet d'améliorer sensiblement le rendement de l'argent récupéré et dispense de procéder à des ajustements de l'ampérage en fonction des résultats analytiques de l'argent contenu dans les bains de fixage. REVENDICATIONS 1) Dispositif à électrodes d'argent déterminant une différence de potentiel entre un bain de fixage soumis à une récupération électrolytique et un bain de fixage de référence, ce dispositif étant constitué par un récipient (1) placé en contact avec la cuve d'électrolyse (2) maintenu à niveau constant par un flacon de Mariotte (3) contenant le bain de référence, ce niveau constant surplombant légèrement celui du bain de la cuve d'électrolyse et un contact liquide étant établi entre le récipient et la cuve par un tube en verre ou en matière plastique (4) rempli avec du bain de référence et obturé aux deux extrémités par des tampons de coton (5), l'une des électrodes d'argent (6) étant immergée dans le bain de référence l'autre (7) dans le bain soumis à l'électrolyse. 2) Installation de récupération électrolytique d'argent fonctionnant avec un bain de fixage recyclé mettant en oeuvre le dispositif selon la revendication 1, caractérisée en ce que le bain circule de façon continue entre les cuves de traitement et la cuve de récupération (il) par l'action d'une pompe centrifuge (12), le dispositif à électrodes d'argent (13) étant relié à un amplifica- teur (14) muni d'un millivoltmètre (15) indiquant la tension entre électrodes et d'un système de minuterie évitant les effets de pianotage, l'amplificateur commandant un disjoncteur (16) lequel, selon que les tensions entre électrodes sont négatives ou positives coupe ou établit l'alimentation électrique du transformateur redresseur (17) et du moteur (18) qui actionne le mouvement des anodes ou des cathodes. 3) Installation de récupération électrolytique selon la revendication 2 caractérisée en ce que la concentration argentique du bain de référence doit être supérieure à la valeur critique pour laquelle dans 1'installation considérée apparaissent des phénomènes de sulfuration, la concentration argentique du bain soumis à l'électrolyse dans une installation équipée du dispositif objet de la revendication 1 étant conditionnée par celle du bain de référence et ne pouvant en aucun cas entre inférieure à celle-ci.