Brevet FR2553429A1 — publié le 19850419

La présente invention concerne une composition destinée à prévenir la formation de dépôts de sels inorganiques à partir de solutions aqueuses sur les surfaces métalliques et peut être utilisée dans les circuits d'alimentation en eau en cycle fermé, dans les déminéralisateurs d'eaux, dans les procédés d'extraction, de transport et de préparation d'huiles brutes et de gaz naturel. On connaît déjà des compositions destinées à prévenir la formation de dépôts de sels inorganiques, qui comprennent des composés aminométhylènepbosphoniques et des additifs tensio-actifs. C'est ainsi que, suivant le brevet USA NO 3 467 192, classe nationale 166-279, 1968, on utilise en tant que composé aminoinéthylènephosphonique l'acide nitrilotriméthylenephosphonique répondant à la formule suivante tandis qu'à titre de dérivé tensio-actif on prend le composé répon On connais également une composition destinée à prévenir la formation de dépôts de sels inorganiques, comprenant l'acide polyéthylenepolyamine-N-méthylènephosphonique répondant à la formule générale n étant égal à 1 - 14, et le polyacrylamide (cf. brevet NO 3 483 925, classe 166-279, 1968). On connaît en outre un procédé de prévention de dépôts de sels inorganiques avec mise en oeuvre de l'acide aminométhylènephosphonique répondant à la formule générale: dans laquelle n = 1 à 5. (Cf. certificat d'auteur URSS N 789 434, Cl.I.B Classe internationale de brevets C02F 5/14, E21 B 43/12, 1980). Toutefois, les solutions techniques précitées assurent un effet protecteur insuffisant contre le dépôt de sels inorganiques. En outre, la mise en oeuvre, dans les compositions, du polyacrylamide entraîne des difficultés consi érables au point de vue de la préparation de solutions de service du composé considéré à partir du produit marchand géliforme. Les opérations de préparation d'une solution aqueuse de polyacrylamide exigent des matériels spéciaux, et cela conduit à des temps improductifs et des dépenses improductives d' énergie. La composition qui se rapproche le plus, par sa nature technique et par le résultat obtenu, de la composition revendiquée est la composition destinée à prévenir la formation de dépôts de sels inorganiques qui comprend un dérivé phosphonométhylé de diamino-1,3 propanol-2 de formule générale suivante dans laquelle n = 1 à 5, ainsi que le diamino-1,3 propanol-2 et/ou le dérivé de diamino-1,3 propanol-2 de formule générale: dans laquelle n = 2 à 5, l'acide chlorhydrique, le chlorure de sodium et l'eau, les proportions des constituants étant les suivantes (% en poids): dérivé phosphonométhylé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale I 5,8 à 20,0 diamino-1,3 propanol-2 et/ou dérivé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule Il 3,0 à 7,0 acide chlorhydrique 310 à 30,0 chlorure de sodium 3,0 à 7,0 eau le complément à 100 (Cf. certificat d'auteur URSS NO 834 334, Cl.I.B3 E 21 B 43/00, 1981). Toutefois la composition considérée n'assure pas un effet protecteur suffisant contre les dépôts de sels inorganiques et elle n'est pas industrialisable en cas d > utili- sation en hiver, car le point de congélation minimal de cette composition est de -35 C. Cette dernière circonstance limite dans une mesure considérable la possibilité d'utilisation de la composition revendiquée dans les zones arctiques, ou bien exige l'introduction dans la formule de la composition d'antigels coûteux. La présente invention vise à éliminer les inconvénients mentionnés ci-dessus. On s'est donc proposé de créer une composition pour la prévention de la formation de dépôts de sels inorganiques, qui assurerait un meilleur effet protecteur et qui présenterait un point de congélation plus bas. Ce problème est résolu du fait que la composition destinée à prévenir la formation de dépôts de sels inorganiques, comprenant un dérivé phosphonométhylé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale suivante dans laquelle n = 1 à 20, ainsi que le diamino-1,3 propanol-2 et/ou un dérivé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale dans laquelle n = 2 à 20, l'acide chlorhydrique, un chlorure de métal alcalin et de l'eau, la composition revendiquée contenant en outre un produit de réaction entre le chlorure de benzyle, le chlorure de chlorobenzyle ou le chlorure de benzylidène, ou bien un mélange desdits dérivés chlorés, d'une part, et l'hexaméthylènetétramine, d'autre part, dans un rapport en moles de 1::0,25 à 1;045,respectivement, et un solvant organique hydrosoluble, les proportions des constituants étant les suivantes (% en poids). dérivé phosphonométhylé de diamino -1,3 propanol-2 répondant à la formule générale I 5,0 à 50,0 diamino-1,3 propanol-2 et/ou dérive dé diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale Il 5,0 à 10,0 acide chlorhydrique 3,0 à 30,0 chlorure de métal alcalin 3,0 à 7,0 produit de la réaction entre le chlorure de benzyle, le chlorure de chlorobenzyle ou le chlorure de benzylidène, ou entre un mélange desdits dérivés chlorés, et l'hexaméthylènetétramine 0,5 à 2,5 solvant hydrosoluble organique 0,5 à 4,0 eau le compliment à 100 Il est préférable d'utiliser en tant que solvant organique hydrosoluble le diacétone alcool, l'alcool méthylique, l'arcole éthylique, la méthyléthyl cétone, le diméthylformamide, la triéthylamine. La composition revendiquée, grâce à l'introduction dans sa composition du produit de la réaction entre l'hexaméthylènetétramine et lesdits halogénures de benzyle, permet d'augmenter sensiblement l'effet protecteur contre le dépôt des sels inorganiques dans les systèmes aqueux par comparaison aux solutions techniques connues. C'est ainsi qu'aux limites inférieures des concentrations en composants de la composition connue suivant le certificat d'auteur URSS NO 834 334, l'effet protecteur contre la formation d'un dépôt de sulfate de calcium n'est que de 46,6%, alors que pour la composition revendiquée l'effet protecteur est déjà de 63,8%. On constate une situation analogue quand on considère l'effet protecteur aux limites supérieures de la concentration des constituants de ces compositions. C'est ainsi que, dans le cas de la solution technique connue indiquée dans ce qui précède, l'effet protecteur est de 86,5%, alors que pour la solution technique revendiquée il est de 99,6%. La composition revendiquée est caractérisée par un point de congélation qui atteint (-100 C), ce qui permet d'utiliser la co#mposition dans les conditions arctiques sans introduction d'antigels onéreux. L'abaissement de la limite inférieure des concentrations de la composition revendiquée n'est pas avanta eux car, dans ce cas, l'effet protecteur diminue et la composition n'offre aucun avantage sur les solutions connues. Il n'est pas avantageux d'augmenter la limite supérieure des concentrations en constituants de la composition revendiquée, étant donné qu'aux limites supérieures revendiquées des concentrations en constituants l'effet protecteur atteint déjà zoo%. La composition revendiquée, destinée à prévenir la formation de dépôts de sels inorganiques, s'obtient par un procédé connu,à savoir, par dissolution des constituants de départ dans une solution aqueuse d'acide chlorhydrique. Le constituant utilisé dans la composition revendiquée du dérivé phosphonométhylé de diamino-1,3 propanol-2 de formule générale I est obtenu par modification du diamino1,3 propanol-2 et/ou du dérivé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale Il au moyen de formaldéhyde e de trichlorure de phosphore à la température de 450C pendant 4 heures, suivie de la précipitation du produit final dans la masse réactionnelle sous l'action de méthanol. Le produit est un composé cristallin de couleur blanche, facilement soluble dans l'eau, insoluble dans les alcools, l'acétone, et présente les propriétés d'un acide fort. La technologie de préparation du dérivé phosphonomé thylé de diamino-1,3 propanol-2 est décrite dans le certificat d'auteur URSS NO 876 666, Cl.I.B3 C 08 G 79/04, C 08 J 5/20. Les constituants qui entrent dans la composition revendiquée: le diamino-1,3 propanol-2 et/ou le dérivé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale Il, s'obtient en faisant réagir l'épichlorhydrine avec un grand excès d'ammoniaque, avec chauffage subséquent de la masse réactionnelle à une température de 10 à 306C pendant un laps de temps de 1/4 d'heure à 6 heures, neutralisation de l'acide chlorhydrique formé par l'hydroxyde d'un métal alcalin, par exemple par la soude caustique, et séparation de l'ammoniaque en excès par distillation. La technologie d'obtention du diamino-1,3 propanol-2 et/ou du dérivé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale Il est décrite dans le brevet Etats-Unis NO 3 432 553, classe nationale 260-585. Le produit qui est contenu additionnellement dans la composition revendiquée s'obtient par réaction entre le chlorure de benzyle, le chlorure de chlorobenzyle ou le chlorure de benzylidène, ou bien par réaction entre mélange desdits dérivés chloréssset l'hexaméthylènetêtra- mine en présence de soude caustique, dans un rapport en moles de 1:0,25-0,45:2,2-3,6, respectivement, et à une température de 100 à 1250. Le produit est un liquide limpide jaune brun. La technologie de préparation du produit de la reac- tion entre l'hexaméthylênetétramine et les halogénures de benzyle indiqués est décrite dans le certificat d'auteur URSS NO 469 771, Cl#i.B C23 F 11/10. La composition revendiquée peut être utilisée dans les circuits d'alimentation en eau en cycle fermé, dans les déminéralisateurs d'eaux, dans les procédés d'extraction, de transport et de préparation d'huile brute et de gaz naturel. C'est ainsi que, dans l'exploitation des gisements de pétrole, il est possible d'utiliser plusieurs procédés d'admission de la composition revendiquée (de l'inhibiteur de dépôts) dans les produits des puits: 1. Dosage en continu de la composition dans l'espace intertubes du puits d'exploitation au moyen d'un dispositif doseur. 2. Dosage ininterrompu de la composition dans le circuit de maintien de la pression de la couche productrice à travers un puits d'injection. 3. Injection périodique de la composition dans un horizon producteur à travers un puits d'exploitation. Dans ce procédé de mise en oeuvre de la composition pour prévenir la formation de dépôts de sels inorganiques, on met à profit la capacité de la composition de s'adsorber à la surface de la zone adjacente au front d'attaque et, au cours de l'exploitation du puits par des méthodes connues, de se lixivier lentement sous l'action des eaux minéralisées et d'inhiber de ce fait la formation de dépôts de sels inorganiques dans le puits et dans le matériel du puits pendant plusieurs mois. 4. Le dosage ininterrompu de la composition au moyen d'un dispositif de dosage à l'entrée des appareils échangeurs de chaleur de l'ensemble de préparation thermochimique du champ d'exploitation du pétrole. La composition revendiquée a subi des essais pour mettre en évidence son effet protecteur contre la formation de dépôts de sels inorganiques, par exemple de sulfate et de carbonate de calcium. On a évalué l'effet protecteur de la composition connue (d'après le certificat d'auteur URSS NO 834 334) et de la composition revendiquée contre la formation de dépôts de sulfate de calcium par la méthode suivante. On a préparé des solutions sursaturées en sulfate de calcium en mélangeant des quantités équivalentes de sulfate de calcium et de chlorure de calcium. Les réactions se déroulent schématiquement de la manière suivante La concentration initiale en sulfate de calcium de la solution sursaturée était de 10 g/l. Dans toutes les séries d'essais, la quantité de composition introduite dans la solution sursaturée de sulfate de calcium était de 20,0 mg/l, et on ne faisait varier que le rapport entre les constituants de la composition. On a maintenu les solutions au thermostat à la température de 25 C. L'effet protecteur contre la formation de dépôts de sulfate de calcium était déterminé 240 heures après par échantillonnage et exécution d'analyses de dosages des ions calcium.Le calcul de la valeur de l'effet protecteur était réalisé conformément à la formule E =- C. - C c . loo, co - Cc dans laquelle E est l'effet protecteur (préventif), %, CO est la concentration initiale en ions calcium de la solution à un moment donné, sans introduction de la composition, g/l; Cc est la concentration en ions calcium de la solution à un instant donné sans introduction de la composition, g/l; Ci est la concentration en ions calcium de la so- lution à un instant donné après l'introduction de la composition, g/l. Le Tableau 1 ci-dessous indique des compositions concrètes conformes à l'invention et des compositions connues suivant le certificat d'auteur URSS NO 834 334, ainsi que les valeurs de l'effet protecteur (préventif) contre la formation des dépôts de sulfate de calcium. On utilise comme dérivé phosphonométhylé de diamino1,3 propanol-2 répondant à la formule générale I un mélange de produits de degré de polymérisation varié , à savoir : n = 1, n = 5, n = 20. Les produits précités sont utilisés dans les proportions suivantes (% en poids): pour n = 1 80 pour n = 5 15 pour n = 20 5. On utilise en outre un mélange de diamino-1,3 propanol-2, (n=1), et de dérivé de diamino-1,3 propanol-2 de formule générale Il, où n = 5 et n = 20 pour les mêmes proportions des produits dans le mélange. Comme chlorure de métal alcalin on utilise le chlorure de sodium. Tableau 1 Constituants de la composition, t en poids NOS Dérivé Mélange Désignation phos- de dia de la phono- mino-1,3 Acide Chlorure composition méthy- propanold'or- lé de -2 et déridre diami- vé de di- chlor- de no-1,3 amino-1,3 hydri- sodium propa- propanol- que nol-2 -2 1 2 3 4 5 6 1 Composition con- 5,0 5,0 3,0 3,0 nue (certificat 2 d'auteur 7,5 5,5 10,0 4,0 3 URSS N0834 334) 10,0 6,0 18,0 5,0 4 15,0 6,5 24,0 6,0 5 20,0 7,0 30,0 7,0 6 Composition reven- 5,0 5,0 3,0 3,0 diquée 7 10,0 5,0 10,0 3,7 8 20,0 6,5 18,0 4,0 9 30,0 6,0 20,0 4,25 10 40,0 10,0 2410 7,0 Il 50,0 7,0 30,0 5,0 12 5,0 5,0 3,0 3,0 13 10,0 5,0 10,0 3,7 14 20,0 6,5 18,0 4,0 15 30,0 6,0 20,0 4,25 16 40,0 10,0 24,0 7,0 17 50,0 7,0 #o,o 5,0 18 5,0 5,0 3,0 3,0 19 10,0 5,0 10,0 3,7 20 20,0 6,5 18,0 4,0 21 30,0 6,0 20,0 4,25 22 40,0 10,0 24,0 7,0 23 -50,0 7,0 30,0 5,0 24 5,0 5,0 3,0 3,0 Tableau 1 (suite) 1 2 3 4 5 6 25 10,0 5,0 10,0 3,7 26 200 6,5 18,0 4,0 27 30,0 6,0 20,0 4,25 28 40,0 10,0 24,0 7,0 29 50,0 7,0 30,0 5,0 30 50 5,0 3,0 3,0 31 10,0 5,0 10,0 3,7 32 20,0 6,5 18,0 4,0 33 30,0 6,0 20,0 4,25 34 40,0 10,0 24,0 7,0 35 50,0 7,0 30,0 5,0 36 5,0 5,0 3,0 3,0 37 10,0 5,0 10,0 3,7 38 20,0 6,5 18,0 4,0 39 30,0 6,0 20,0 4,25 40 40,0 10,0 24,0 7,0 41 50,0 7,0 30,0 5,0 42 5,0 5,0 3t0 30 3,0 43 10,0 5,0 10,0 3,7 44 20,0 6,5 18,0 4,0 45 30,0 6,0 20,0 4,25 46 400 10,0 24,0 7,0 47 50,0 7,0 30,0 510 48 5,0 5,0 3,0 30 49 10,0 5,0 10,0 3,7 50 20,0 6,5 18,0 4,0 51 30,0 6,0 20,0 4,25 52 40,0 10,0 24,0 7,0 53 50,0 7,0 30,0 5,0 54 Composition de 2,5 3,0 2,0 2,5 comparaison 55 2,5 3,0 2,0 2,5 56 2,5 3,0 2,0 2,5 Tableau 1 (Suite) Constituants de la composition, % en#poids Effet protes Solvant orga- Produit Produit Produit teur au nique hydro- de la de la de la Eau bout de soluble réaction réaction réaction 240 entre le entre le entre le heures,% Dési-Quantité chlorure chlorure chlorure ana- tion dé ben- de chlo- de ben zyle roben- zyli- et l'he- zyle et dène et xamé- l'hexa- l'hexa thylène méthy- méthy tétra- lène lène mine tétra- tétra (rap- mine mine port (rap- (rap en port port en moles en mo- moles 1:0,25) les 1:0,45) 1:0,35) 1 7 8 9 10 11 12 13 1 - - - - - complément 44,6 à 100. 2 - - - - - complément 56,8 à 100 3 - - - - - complément 68,7 à 100 4 - - - - - complément 79,9 à 100 5 - - - - - - complément 86,5 à 100 6 Diacéto- 0,5 0,5 - - complément 63,8 ne à 100 alcool 7 1,0 0,75 - - complément 82,3 à 100 8 1,5 1,0 - - complément 92,6 à 100 9 2,0 2,5 - - complément 93,0 à 100 Tableau 1 (suite) 1 7 8 9 10 11 12 13 10 3,0 2,0 - - complément 98,0 à 100 11 4,0 1,5 - - complément 99,6 à 100 12 0,5 - 0,5 - complément 60,2 à 100 13 1,0 - 0,75 - complément 76,9 à 100 14 1,5 - 1,0 - complément 91,8 à 100 15 2,0 - 2,5 - complément 94,1 à 100 16 3,0 - 2,0 - complément 96,1 à 100 17 4,0 - 1,5 - complément 98,6 à 100 18 0,5 - - 0,5 complément 63,1 à 100 19 1,0 - - 0,75 complément 77,2 à 100 20 1,5 - - 1,0 complément 90,6 à 100 21 2,0 - - 2,5 complément 96,0 à 100 22 3,0 - - 2,0 complément 96,4 à 100 23 4,0 - - 1,5 complément 98,6 à 100 24 Alcool 0,5 0,5 - - complément 61,8 éthylique à 100 25 1,0 0,75 - - complément 78,5 à 100 26 1,5 1,0 - - complément 90,5 à 100 27 2,0 2,5 - - complément 93,2 à 100 28 3,0 2,0 - - complément 95,4 à 100 29 4,0 1,5 - - complément 96#,9 à 100 30 Alcool 0,5 - 0,5 - complément 62,7 méthylique à 100 Tableau 1 (suite) 1 7 8 9 10 11 12 13 31 1,0 - 0,75 - complément 75,5 à 100 32 1,5 - 1,0 - complément 89,9 à 100 33 2,0 - 2,5 - complément 92,7 à 100 34 3,0 - 2,0 - complément 96,0 à 100 35 4,0 - 1,5 - complément 97,4 à 100 36 Méthyl- 0,5 - - 0,5 complément 59,5 éthyl- à 100 cétone 37 1,0 - - 0,75 complément 72,9 à 100 38 1,5 - - 1,0 complément 90,5 à 100 39 2,0 - - 2,5 complément 93,C à 100 40 3,0 - - 2,0 complément 96,1 à 100 41 4,0 - - 1,5 complément 96,8 à 100 42 Diméthyl- 0,5 0,5 - - complément 60,9 formamide à 100 43 1,0 0,75 - - complément 76,2 à 100 44 1,5 1,0 - - complément 91,7 à 100 45 2,0 2,5 - - complément 94,8 à 100 46 3,0 2,0 - - complément 96,2 à 100 47 4,0 1,5 - - complément 96,8 à 100 48 Trié- 0,5 0,5 - - complément 63,# thylamine à 100 49 1,0 . 0,75 - - complément 78,9 à 100 50 1,5 1,0 - - complément 90,5 à 100 51 2,0 2,5 - - complément 92,C à 100 Tableau 1 (Suite) 1 7 8 9 10 11 12 13 52 3,0 2,0 - - complément 95,8 à 100 53 4,0 1,5 - - complément 96,7 à 100 54 Diacé- 0,4 0,25 - - complément 28,3 tone alcool à 100 55 0,4 - 0,25 - complément 28,5 à 100 56 0,4 - - 0,25 complément 29,5 à 100 Comme le montrent les données réunies dans le Tableau 1, la composition revendiquée surclasse par son efficacité la solution technique connue d'après le certificat d'auteur URSS NO 834 334.C'est ainsi que l'effet protecteur (préventif) aux limites inférieures des concentrations de la composition suivant ledit certificat d'auteur n'est que de 44,6%, alors que pour la composition revendiquée il est de 63,8%. On observe un résultat analogue lors de l'examen de l'effet protecteur aux limites supérieures des concentrations des constituants des compositions. C'est ainsi que pour la solution technique connue l'effet protecteur se chiffre par 86,5%, alors que pour la solution technique revendiquée il est de 99^6tu En outre l'évaluation de l'effet protecteur de la composition revendiquée contre la formation de dépôts de sulfate de calcium est indiquée dans le Tableau 2 ci-après (la méthode des essais a été indiquée plus haut). Par ailleurs, on a réuni dans le Tableau 2 les données concretes sur les compositions revendiquées et les valeurs correspondantes de l'effet protecteur. Les dérivés phosphonométhylés de diamino-1,3 propanol-2 de formule générales et le dérivé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale Il figurent sous forme de composés individuels, En tant que chlorure de métal alcalin on a utilisé le chlorure de sodium. Tableau 2 oS Constituants de la composition, % en poids Dérivé Diami- ~ Solvant organique d'ordre phospho- no- Acide Chlo nomé- 1,3 chlor- rure hydrosoluble thylé propa -~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ de dia- pol-2 hydri- de mino, ou Dési- Quantité que sodium gna- 1,3 dérivé tion pro- de di panol- amino -2 -1,3 propa nol-2 1 2 3 4 5 6 7 n = 1 n = 1 Diacétone alcool 1 20,0 6,5 18,0 4,0 -"- 1,5 2 20,0 6,5 18,0 4,0 -"- 1,5 3 20,0 6,5 18,0 4,0 -"- 1,5 n=5 n=5 4 5,0 5,0 3,0 3,0 -"- 0,5 5 20,0 6,5 18,0 4,0 -"- 1,5 6 40,0 10,0 24,0 7,0 -"- 3,0 n =20 n =20 7 20,0 6,5 18,0 4,0 -"- 1,5 8 20,0 6,5 18,0 4,0 Alcool 1,5 éthylique 9 20,0 6,5 18,0 4,0 Diméthyl- 1,5 formamide Tableau 2 (suite) Constituants de la composition, % en poids Effet protec teur au Produit de Produit de Produit de Eau bout de la réaction la réaction la réaction 240 entre le entre entre le heures chlorure chlorure de chlorure de de benzyle chloroben- benzylidène et l'hexa- zyle et et l'hexa méthylène- l'hexamé- méthylène- trétramine thylène- tétramine (rapport -tétramine (rapport en en moles (rapport moles 1:0,25) en moles 1:0,45) 1::0,35) 1 8 9 10 11 12 j 1,0 - - complément à 100 2 - 1,0 - complément 95,0 à 100 3 - - 1,0 complément 93,7 à 100 4 0,5 - - complément 66,7 à 100 5 - 1,0 - complément 97,8 à 100 6 - - 2,0 complément 99,5 à 100 7 - 1,0 - complément 89,7 à 100 8 - 1,0 - complément 90,0 à 100 9. - 1,0 - complément 90,2 à à 100 Il ressort des données réunies dans le Tableau 2 que la composition revendiquée assure un effet protecteur élevé contre Ta formation de dépôts de sels inorganiques. Le Tableau 3 ci-dessous réunit des compositions concrètes conformes à l'invention et les valeurs correspondantes de l'effet protecteur contre la formation de dépôts de sulfate de calcium. En tant que produit introduit additionnellement dans la composition revendiquée, on utilise le produit de la réaction entre l'hexamethylenetetramine et divers mélanges d'halogénures de benzyle. A titre de chlorure de métal alcalin on utilise le chlorure de sodium. Le Tableau 4 ci-après réunit également des compositions concrètes conformes à l'invention et les valeurs correspondantes de l'effet protecteur contre la formation de dépôts de sulfate de calcium. Par ailleurs, à titre de produit additionnellement contenu dans la composition revendiquée on utilise le porduit de la réaction entre l'hexaméthylènetétra- mine et un halogénure de benzyle individuel, tandis qu'à titre de chlorure de métal alcalin on prend le chlorure de potassium. Tableau 3 Con- Constituants de la composition, % en poids Nos som- Dérivé Dérivé som- Dérivé Acide Chlo- d'or- ma- phos- chlor-rue solvant organi- dre tion phono-diami- hydri- de quehydro- de ##h#O###0yno#1 que soluble compo- lé de propa- um sition nol-2 um Dési- Quantité mg/l no-1,3 gna propa- tion nol-2 n=5 n=5 1 2 3 4 5 6 7 8 Diacétone alcool 1 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 0,5 2 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 3 20,0 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 Alcool éthylique 4 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 0,5 5 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 6 20,0 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 Alcool méthylique 7 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 0,5 8 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 9 20,0 40,0 10,5 24,0 7,0 3,0 Méthyl- éthyl. cétone 10 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 0,5 11 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 12 20,0 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 Diméthyl formamide 13 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 0,5 14 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 15 20,0 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 Tableau 3 (suite) Constituants de la composition, % en poids Effet pro tecteur Produit Produit Produit au bout de la réac- de la ré- de la ré Eau de 240 tion entre action action heures,% le chlo- entre le entre rure de chlorure le chlo benzyle de chloro- rure de et l'he- benzyle benzyli xaméthy- et l'hexa- dène et lene- méthylène l'hexamé tétramine tétramine thylène (rapport (rapport tetrami- en moles en moles ne (rap 1:0,25) 1:0,35) port en moles 1 ::0,45) 1 9 10 11 12 13 1 0,25 0,25 - complément 68,6 à 100 2 - 0,5 0,5 complément 97,7 à 100 3 1,0 - 1,0 complément 99,7 à 100 4 0,25 - 0,25 complément 68,8 à 100 5 0,5 0,5 - complément 96,6 à 100 6 - 1,0 1,0 complément 99,3 à 100 7 0,2 0,2 0,1 complément 69,9 à 100 8 0,25 0,25 0,5 complément 97,0 à 100 9 0,75 0,75 0,5 complément 99,7 à 100 Tableau 4 Nos Consom- Constituants de la composition, % en d'ordre mation poids de la Dérivé Dérive Acide Chlo- Solvant or compo- phospho- de dia- de rure ganique sition, nométhy- mino- chlor- de hydrosoluble mg/l lé de -1,3 - hyd- po diamino propa- rique tas- Quan 1-3 pro- nol-2 sium Dési- tité panol-2 gna tion n=5 n=5 1 2 3 4 5 6 7 8 Dicétone 1 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 alcool 0,5 2 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 3 20,0 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 Alcool éthylique 4 20,0 5,0 . 5,0 3,0 3,0 0,5 5 20,0 20,0 - 6,5 18,0 4,0 1,5 6 20,0 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 Alcool méthylique 7 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 0,5 8 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 9 20,0 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 Méthyl- éthyl cétone 10 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 0,5 11 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 12 2G,0 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 Dimethyl- formamide 13 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 0,5 14 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 15 20,0 40,0 10,0. 24,0 7,0 3,0 Triéthylamine 16 20,0 5,0 5,0 3,0 3,0 0,5 17 20,0 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 18 20,0 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 Tableau 4 (suite) Constituants de la composition, % en poids Effet protec Produit Produit Produit de teur au de la ré- de la ré- la réaction bout de action en- action en- entre le Eau 240 tre le tre le chlo- chlorure de heures,% chlorure rure de benzylidène de benzyle chloroben- et l'hexa et l'hexa- zyle et méthylène méthylène- l'hexaméthy- tétramine tétramine lènetét- (rapport en (rapport en ramine moles 1 :0,45) moles (rapport 1:0,25) en moles 1:0,35) 1 9 10 11 12 13 1 0,5 - - complément 64,3 à 100 2 - 1,0 - complément 93,0 à 100 3 - - 2,0 complément 98,3 à 100 4 - 0,5 - complément 63,1 à 100 5 - - 1,0 complément 90,4 à 100 6 2,0 - - complément 96,0 à 100 7 - - 0,5 complément 63,0 à 100 8 1,0 - complément 90,1 à 100 9. - 2,0 - complément 96,4 à 100 10 - 0,5 - complément 59,9 à 100 11 - 1,0 - complément 91,2 à 100 12 - 2,0 - complément 96,9 à 100 13 0,5 - - complément 61,4 à 100 Tableau 4 (suite) 1 9 10 11 12 13 14 1,0 - - complément 92,0 à 100 15 2,0 - - complément 97,3 à 100 16 - - 0,5 complément 64,4 à 100 17 - - 1,0 complément 91,3 à 100 18 - - 2,0 complément 96,0 à 100 On a effectué l'évaluation de l'effet protecteur de la composition revendiquée et de la composition connue d'après le certificat d'auteur URSS NO 834 334 contre la formation de dépôts de carbonate de calcium par la méthode suivante. On a préparé des solutions sursaturées en carbonate de calcium en mélangeant des quantités équivalentes de carbonate de calcium et de chlorure de calcium. La réaction se déroule schématiquement de la façon suivante La concentration initiale en carbonate de calcium de la solution sursaturée était de 7,0 g/l. On a effectué tous les essais à la température de 40 + O,10C et avec brassage à la vitesse de 500 tr/min. La consommation de solution était par ailleurs de 20,0 mg par litre de solution sursaturée. On a effectué valuation de l'effet protecteur 240 heures après par échantillonnage et dosage des ions calcium. On a calculé la valeur de l'effet protecteur d'après la formule indiquée dans ce qui précède. Le Tableau 5 ci-après réunit des compositions concrètes conformes à l'invention et les valeurs correspondantes de l'effet protecteur contre la formation de dépôts de carbonate de calcium. On utilise comme dérivé phosphonométhylé de diamino -1,3 propanol-2 répondant à la formule générale I un mé-. lange de produits de degré varié de polymérisation, à savoir: n = 1, n = 5, n = 20. Par ailleurs, on a utilisé lesdits produits dans les proportions suivantes (% en poids): pour n = 1 80 pour n = 5 15 pour n = 20 5. On a utilisé en outre un mélange de diamino-1,3 propanol-2, (ni), et de dérivé de diamino-1,3 propanol-2 de formule générale Il où n = 5 et 20 pour les mêmes proportions des produits dans le mélange. A titre de chlorure de métal alcalin on a utilisé le chlorure de sodium. A titre de comparaison on a indiqué dans le Tableau 5 l'évaluation de l'effet protecteur contre la formation de dépôts de carbonate de calcium de composition connue d'après le certificat d'auteur URSS N 834 334. Tableau 5 NOS Constituants de la composition, % en poids d'or dre Désignation Dérivé mélange Acide Chlo- Solvant orga- phos- de diami-chlor- rure nique hydro de la ~ phono- no-1,3 de soluble composition mé- propanol-hydri- so- thyle -2 et de que di- Dési- Quan de di- dérivé um gna- tité amino- de dia-, tion 1,3 mino ~st - propa- 1,3 pro nol-2 panol-2 1 2 3 4 5 5 6 7 8 1 Composition 5,0 5,0 3,0 3,0 - connue (ce- 7,5 5,5 10,0 4,0 - 2 rtificat 3 d'auteur 10,0 6,0 18,0 5,0 - URSS 4 N 834 334) 15,0 6,5 24,0 6,0 - 5 20,0 7,0 30,0 7,0 - 6 Composition 5,0 5,0 3,0 3,0 Diacétone 0,5 revendiquée alcool 7 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 8 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 9 50,0 7,0 30,0 5,0 4,0 10 5,0 5,0 3,0 3,0 Alcool 0,5 éthylique 11 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 12 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 13 50,0 7,0 30,0 5,0 4,0 Tableau 5 (suite) 1 2 3 4 5 6 7 8 14 5,0 5,0 3,0 3,0 Alcool 0,5 15 20,0 6,5 18,0 4,0 méthylique 1,5 16 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 17 50,0 7,0 30,0 5,0 4,0 18 5,0 5,0 3,0 3,0 Méthyléthyl 0,5 19 20,0 6,5 18,0 4,0 cétone 1,5 20 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 21 50,0 7,0 30,0 50 4,0 22 5,0 5,0 3,0 3,0 Diméthylfor- 0,5 23 20,0 6,5 18,0 4,0 mamide 1,5 24 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 25 50,0 7,0 30,0 510 4,0 26 5,0 5,0 3,0 3,0 Triéthylamine 0,5 27 20,0 6,5 18,0 4,0 1,5 28 40,0 10,0 24,0 7,0 3,0 29 50,0 7,0 30,0 5,0 4,0 30 Composi- 2,5 3,0 2,0 2,5 Diacétone 0,4 31 tion de 2,5 3,0 2,0 2,5 alcool 0,4 32 compa- 2,5 3,0 2,0 2,5 0,4 raison Tableau 5 (suite) Constituants de la composition, t en poids Effet protec Produit de Produit Produit teur au la réaction de la ré- de la ré- Eau bout de entre le action en- action en- 240 chlorure de tre le tre le heures, benzyle et chlorure chlorure l'hexamé- de chloro- de benzy thylène- benzyle lidène tétramine et l'hexa- et l'hexa- (rapport méthylène méthylène en moles tétramine tétramine 1::0,25) (rapport (rapport en moles en moles 1:0,35) 1:0,45) 1 9 10 il 12 13 1 - - - complément 52,3 à 100 2 - - - complément 61,6 à 100 3 - - - complément 70,4 à 100 4 - - - complément 89,2 à 100 5 - - - complément 43,2 à 100 6 0,5 - - complément 66,2 à 100 7 1,0 - - complément 90,3 à 100 8 2,0 - - complément 95,8 à 100 9 1,5 - - complément 99,8 à 100 10 - 0,5 - complément 66,8 à 100 11 - 1,0 - complément 91,2 à 100 12 - 2,0 - complément 94,8 à 100 13 - 1,5 - complément 99,9 à 100 Tableau 5 (suite) 1 9 10 11 12 13 14 - - 0,5 complément 65-,7 à 100 15 - - 1,0 complément 90,7 à 100 16 - - 2,0 complément 95,0 à 100 17 - - 1,5 complément 100 à 100 18 0,5 - - complément 63,8 à 100 19 1,0 - - complément 91,3 à 100 20 2,0 - - complément 96,4 à 100 21 1,5 - - complément 100 à 100 22 - 0,5 - complément 62,8 à 100 23 - 1,0 - complément 90,3 à 100 24 - 2,0 - complément 94,4 à 100 25 - 1,5 - complément 100 à 100 26 - - 0,5 complément 63,0 à 100 27 - - 1,0 complément 90,2 à 100 28 - - 2,0 complément 95,0 à 100 29 - - 1,5 complément 100 à 100 30 0,25 - - complément 38,9 à 100 31 - 0,25 - complément 40,0 à 100 32 - - 0,25 complément 40,0 à 100 L'évaluation comparée des résultats cités dans le Tableau 5 permet de conclure que la composition revendiquée surclasse de loin par son efficacité la solution technique connue d'après le certificat d'auteur URSS NO 834 334 du point de vue l'inhibition de la formation de dépôts de carbonate de calcium. C'est ainsi que l'effet protecteur aux limites inférieures des concentrations de la composition suivant le certificat d'auteur indiqué n'est que de 52,3%, alors que pour la composition revendiquée il est de 63,78. On constate une situation analogue lors de l'examen de l'effet protecteur aux limites supérieures des concentrations en constituants des compositions. C'est ainsi que pour la solution technique connue l'effet protecteur est de 93,0%, alors que pour la solution technique reven diquée il est de 100%. REVENDICATIONS 1. Composition destinée à prévenir la formation de depts de sels inorganigues, du type comprenant : un dérivé phosphonométhylé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale: dans laquelle n = 1 à 20, ainsi que du diamino-1,3 propanol-2, et/ou un dérivé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale: dans laquelle n = 2 à 20, de l'acide chlorhydrique, un chlorure de métal alcalin et de l'eau, caractérisée en ce qu'elle contient additionnellement un produit de réaction du chlorure de benzyle, du chlorure de chlorobenzyle ou du chlorure de benzylidène, ou bien d'un mélange de ces composés chlorés, avec l'hexaméthylènetétramine, dans un rapport en moles de 1:0,25 à 1::0,45, respectivement, et un solvant organique hydrosoluble, les proportions des consti tuants de ladite composition étant les suivantes (% en poids): dérivé phosphonométhylé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule gé néraît I 5,0 à 50,0 diamino-1,3 propanol-2 et/ou dérivé de diamino-1,3 propanol-2 répondant à la formule générale Il 5,0 à 10,0 acide chlorhydrique 3,0 à 30,0 chlorure de métal alcalin 3,0 à 7,0 produit de réaction du chlorure de benzyle, du chlorure de chlorobenzyle ou du chlorure de benzylidène, ou d'un mélange de ces composés chlorés, avec l'hexamethylènetétramine 0,5 à 2,5 solvant organique hydrosoluble 0,5 à 4,0 eau le complément à 100 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant organique hydrosoluble utilisé est le diacétone-alcool, l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, la méthyléthyl cétone, le diméthylformamide ou la triéthylamine.