Brevet FR2557708A1 — publié le 19850705

La présente invention concerne des lentilles de contact dures ayant une excellente perméabilité à l'oxygène. Les lentilles de contact actuellement sur le marché sont classées en deux grands groupes, c'est-à-dire les lentilles de contact molles,faites d'un polymère hydrophile ayant un méthacrylate de 2- hydroxyéthyle comme composant principal oud'un polymère hydrophobe mou tel qu'un caoutchouc de silicone, et les lentilles de contact dures,faites d'un polymère dur tel que le polyméthacrylate de méthyle. Les lentilles de contact dures donnent généralement un confort au porter inférieur à celui des lentilles de contact molles, mais elles ont un excellent effet correcteur de la capacité visuelle et une excellente durabilité et également elles ont les avantages carac- téristiques des lentilles de contact dures tels que facilité de manipulation et elles sont en conséquence largement utilisées actuellement. Les lentilles de contact dures faites en polyméthacry- late de méthyle ont le défaut rédhibitoirequ'il est difficile de fournir à la cornée l'oxygène de l'atmosphère nécessaire au méta- bolisme du tissu cornéen (l'iris de l'oeil) à travers la matière de la lentille; en d'autres termes, la perméabilité à l'oxygène est mauvaise. En conséquence, le port des lentilles de contact dures pendant une longue durée provoque des troubles métaboliques du tissu cornéen. Ces dernières années, cependant, le problème ci-dessus a été résolu dans une certaine mesure par l'apparition d'une lentille de contact dure perméable à l'oxygène faite en un copolymèrede métha- crylate de méthyle et d'un méthacrylate spécial ayant un ou des groupes silyles ou siloxanyles (liaisons Si-O) dans sa molécule (ci-après dénommé "méthacrylate contenant une silicone") et les lentilles de contact dures y ont gagné en intérêt clinique. Cependant, le copolymère proposé de méthacrylate conte- nant une silicone a une dureté et une rigidité inférieures à celles du polyméthacrylate de méthyle utilisé comme matériau des lentilles de contact dures habituelles et il est également fragile. Le manque de dureté et de rigidité facilite les rayures sur la surface de la lentille, qui a ainsi une mauvaise durabilité, et rend difficile la préparation de lentilles de contact de qualité constante selon un contour de lentille prédéterminé. En conséquence, en vue d'obtenir des lentilles de contact dures,perméables à l'oxygène, ayant une dureté et une rigi- dité souhaitées pour les lentilles de contact dures, la proportion de méthacrylate de méthyle doit être augmentée tout en diminuant la proportion du méthacrylate contenantune silicone mentionné ci-dessus, qui a une dureté relativement faible. Mais ceci conduit à un dilemne, du fait de la diminution de la perméabilité à l'oxygène du copolymère obtenu. En outre, il est préférable d'utiliser des matériaux ayant un indice de réfraction élevé pour améliorer le confort au port er en rendant plus mince la lentille de contact. A la suite de recherches approfondies pour éliminer les inconvénients de la technique classique, la demanderesse a découvert de manière surprenante selon l'invention que l'on peut obtenir une lentille de contact dureperméable à l'oxygène, qui a une perméabilité à l'oxygène, une dureté, une rigidité et un indice de réfraction élevés en utilisant un styrène ayant un ou des groupes silylesou siloxanyles comme composant principal de ladite lentille de contact, au lieu ou en plus du méthacrylate ou acrylate contenant une silicone. La présente invention concerne une lentille de contact dure perméable à l'oxygène, faite d'un polymère comprenant un styrène ayant un ou des groupes silyles ou siloxanyles ayant au plus 15 atomes de silicium. Bien qu'il y ait divers types de styrènesà groupes silylesou siloxanyles selon la structure d'une portion du groupe silyle ou siloxanyle, les styrènes à groupes silyles ou siloxanyles ayant au plus 15 atomes de silicium (ci-après dénommés "styrènes contenant une silicone" ou "silicone-styrènes') utilisés dans la présente invention comprennent par exemple,les composés de formule générale CH2=CH SimOm-_1(CH3)2m+i 1 SinOn-1 (CH3)2n+1 dans laquelle 1 est égal à 0 ou 1 et n et m sont des entiers de 1 à 15. Parmi les composés représentés par la formule (I) ci-dessus, les composés dans lesquels 1 est égal à 0 sont préfé- rables aux composés dans lesquels 1 est égal à 1, car les premiers sont faciles à synthétiser et stables. Egalement, le produit devient mou et fragile lorsque n ou m augmente. En ce qui concerne n et m, lorsque n ou m est de 1 à 5, on peut obtenir un matériau pour lentilles de contact ayant une perméabilité à l'oxygène particulièrement souhaitée, une dureté et une rigidité excellentes et un indice de réfraction élevé. Dans la portion du groupe siloxanyle dans le composé de formule (I), on peut utiliser un groupe siloxanyle soit linéaire, soit ramifié, de préférence ramifié, puisque le groupe ramifié donne un produit plus dur que le groupe à chaîne droite. A titre d'exemples caractéristiques des composés de formule (I), on peut citer par exemple les suivants: triméthylsilyl- styrène, pentaméthyldisiloxanylstyrène, heptaméthyltrisiloxanyl- styrène, nonaméthyltétrasiloxanylstyrène, pentadécaméthylhepta- siloxanylstyrène, hénéicosaméthyldécasiloxanylstyrène, heptacosa- méthyltridécasiloxanylstyrène, hentriacontaméthylpentadécasiloxanyl- styrène, bis(triméthylsiloxy)méthylsilylstyrène, tris(triméthylsiloxy) silylstyrène, triméthylsiloxy-pentaméthyldisiloxyméthylsilylstyrène, tris(pentaméthyldisiloxy)-silylstyrène, (tris-triméthylsiloxy)- siloxanyl-bis(triméthylsiloxy)silylstyrène, bis(heptaméthyltri- siloxy)méthylsilylstyrène, tris(méthylbis-triméthylsiloxysiloxy)- silylstyrène, triméthylsiloxy-bis(tris-triméthylsiloxysiloxy)- silylstyrène, heptakis(triméthylsiloxy)trisiloxanylstyrène, nonaméthyltétrasiloxy-undécylpentasiloxy-méthylsilylstyrène, tris(tris-triméthylsiloxy-siloxy)silylstyrène, tris(triméthylsiloxy- hexaméthyl)tétrasiloxy-(tris-triméthylsiloxy)siloxy-triméthylsiloxy- silylstyrène, nonakis(triméthylsiloxy)-tétrasiloxanylstyrène, bis(tridécaméthylhexasiloxy)-méthylsilylstyrène et les analogues. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Parmi ces composés mentionnés ci-dessus, on préfère plus particulièrement, par exemple, le triméthylsilylstyrène de formule CH2 H V (II) (TI) CH -Si-CH CH3 (1=0, n=1) le bis(triméthylsiloxy)méthylsilylstyrène de formule CH2 =CH CH3 > CH3 (III) CH -Si-O-Si-0-Si-CH 3, 1 I 3 CH3 CH3 CH3 (1=0, n=3) et le tris(triméthylsiloxy)silylstyrène de formule C2=H HCH (IV) CH -Si-0-Si-0-Si-CH CH3 CH3 CH -Si-CH 3, 3 CH3 (1=0, n=4) En outre, des exemples des silicones-styrènes utilisés dans la présente invention sont les composés ayant une structure cyclique dans la portion d u groupe siloxanyle, par exemple heptaméthylcyclotétrasiloxanylstyrène, heptaméthylcyclotétra- siloxy-bis-(triméthylsiloxy)silylstyrène, tripropyltétraméthylcyclotétrasiloxanylstyrène et les analogues. Les composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Le silicone-styrène mentionné ci-dessus utilisé dans la présente invention a d'excellentes propriétés de formage mécanique dans le cas o les lentilles sont transformées par décou- page ou polissage. Il est donc possible de l'utiliser dans un très large domaine. Le silicone-styrène utilisé dans la présente invention peut être polymérisé seul ou copolymérisé avec d'autres monomères. Les polymères obtenus sont d'excellents matériaux pour lentilles de contact duresperméables à l'oxygèneayant une perméa- bilité à l'oxygène, une dureté et une rigidité élevées et en outre un indice de réfraction élevé,en comparaison avec un produit clas- sique. Selon le besoin, on utilise un monomère réticulant pour augmenter la résistance chimique et la stabilisation du contour et des dimensions de la lentille du polymère obtenu. Des exemples caractéristiques de monomères réticulants sont les suivants: diméthacrylate d'éthylèneglycol, diacrylate d'éthylèneglycol, diméthacrylate de diéthylèneglycol, diacrylate de diéthylèneglycol, méthacrylate d'allyle, acrylate d'allyle, triméthacrylate de tri- méthylolpropane, triacrylate de triméthylolpropane, etc. Les monomères réticulants peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. La quantité du monomère réticulant est choisie dans la gamme de 0 à environ 20 parties en poids, de préférence d'environ 1 à environ 10 parties en poids, pour 100 parties en poids du mélange total de monomères à copolymériser. Il n'est pas préférable d'utiliser le monomère réti- culant au-dessus de la gamme ci-dessus, parce que la qualité du polymrre produit est fragile. En outre, le silicone-styrène peut être copolymérisé avec au moins un autre monomère hydrophobe et/ou un autre monomère hydrophile. La quantité du silicone-styrène varie selon les pro- priétés désirées de la lentille de contact ou le type du monomère hydrophobe et/ou du monomère hydrophile à utiliser. Ordinairement, la quantité préférable à utiliser est de plus d'environ 20 parties en poids, en particulier environ 30 parties en poids, pour parties en poids du mélange total de monomères à polymériser. Lorsque la quantité du silicone-styrène est inférieure à environ parties en poids, le monomère obtenu ne peut pas présenter les effets recherchés. Le monomère hydrophobe mentionné ci-dessus est utilisé en vue d'augmenter la résistance du copolymère, en élevant ainsi sa durabilité comme matériau pour lentilles de contact. En particulier, les méthacrylates et acrylates d'alkyles sont efficaces à cet effet. Des exemples représentatifs des méthacrylates et acrylates d'alkylessont, par exemple, les suivants: méthacrylate de méthyle, acrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, acrylate d'éthyle, méthacrylate d'isopropyle, acrylate d'isopropyle, métha- crylate de t-butyle, acrylate de t-butyle, méthacrylate d'isobutyle, acrylate d'isobutyle, méthacrylate de t-amyle, acrylate de t-amyle, méthacrylate de 2-éthylhexyle, acrylate de 2-éthylhexyle, méthacrylate de lauryle, acrylate de lauryle, méthacrylate de cyclohexyle, acrylate de cyclohexyle, etc.Les acrylates et méthacrylates d'alkyles peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Comme monomères ayant les mêmes effets que les acrylates et méthacrylates alkyles, on peut également utiliser des composés styryliques tels que styrène, p-méthylstyrène, m-méthyl- styrène, p-t-butylstyrène, m-t-butylstyrène, p-1,1,3,3-tétraméthyl- butylstyrène, esters d'alkyles d'acide itaconique ou crotonique, méthacrylate de glycidyle, acrylate de glycidyle, méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, acrylate de tétrahydrofurfuryle et méthacrylate de benzyle, etc. Outre les monomères hydrophobes ci-dessus mentionnés, des monomères hydrophobes tels que méthacrylates de fluoroalkyles et acrylates de fluoroalkyles sont efficaces pour augmenter et main- tenir la perméabilité à l'oxygène parce que les homopolymères de ces monomères eux-mêmes ont une excellente perméabilité à l'oxygène; On peut utiliser de préférence ces monomères hydrophobes parce qu'ils sont également efficaces pour augmenter la résistance du co- polymère, augmentant ainsi la durabilité de la lentille et amélio- rant sa résistance aux agents chimiques et à la salissure. Des exemples caractéristiques ides méthacrylates et acrylates de fluoroalkyles sont par exemple les suivants: métha- crylate de 2,2,2-trifluoroéthyle, acrylate de 2,2,2-trifluoroéthyle, méthacrylate de 2,2,3,3-tétrafluoropropyle, acrylate de 2,2,3,3- tétrafluoropropyle, méthacrylate de 2,2,3,3,3-pentafluoropropyle, acrylate de 2,2,3,3,3-pentafluoropropyle, méthacrylate de 2,2,2- trifluoro-1-trifluorométhyléthyle, acrylate de 2,2,3,3-tétrafluoro- t-amyle, acrylate de 2,2,3,3-tétrafluoro-t-amyle, méthacrylate de 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyle, acrylate de 2,2,3,4,4,4-hexafluoro- butyle, méthacrylate de 2,2,3,4,4,4-hexafluoro-t-hexyle, acrylate de 2,2,3,4,4,4-hexafluoro-t-hexyle, méthacrylate de 2,2,3,3,4,4,5,5- octafluoropentyle, acrylate de 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyle, méthacrylate de 2,3,4,5,5,5-hexafluoro-2,4-bis(trifluorométhyl)- pentyle, acrylate de 2,3,4,5,5,5-hexafluoro-2,4-bis(trifluorométhyl)- pentyle, méthacrylate de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodécafluoroheptyle, acrylate de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodécafluoroheptyle, méthacrylate de 2-hydroxy-4,4,5,5,6,7,7,7-octafluoro-6-trifluorométhylheptyle, acrylate de 2-hydroxy-4,4,5,5,6,7,7-octafluoro-6-trifluorométhylheptyle, méthacrylate de 2-hydroxy-4,4,5,5,6,6,7,7,8,9,9,9-dodécafluoro-8- trifluorométhylnonyle, acrylate de 2-hydroxy-4,4,5,5,6,6,7,7,8,9,9,9- dodécafluoro-8-trifluorométhylnonyle, méthacrylate de 2-hydroxy- 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,11,11,11-hexadécafluoro-10-trifluorométhyl- undécyle, acrylate de 2-hydroxy-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,11,11,11- hexadécafluoro-10-trifluorométhylundécyle, etc. Les monomères peuvent être uLilisés seuls ou en mélanges. La quantité des monomères hydrophobes de plusieurs espèces mentionnés cidessus est choisie dans la gamme de O à environ 80 parties en poids, de préférence d'environ 10 à environ parties en poids, pour 100 parties en poids du mélange total de monomères à copolymériser. L'utilisation du monomère hydrophobe en quantité supérieure à la gamme ci-dessus n'est pas souhaitable, car le copolymère obtenu ne respecte plus la condition de perméabilité à l'oxygène. L'utilisation d'un monomère hydrophile est efficace pour conférer au copolymère obtenu des propriétés hydrophiles et pour donner à la lentille de contact dure une bonne mouillabilité par l'eau. Des exemples caractéristiques de monomères hydrophiles sont les suivants: méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de 2-hydroxy- éthyle, N-vinylpyrrolidone, diméthylacrylamide, méthacrylate, acrylate, etc. Les monomères hydrophiles peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. La quantité du monomère hydrophile est choisie de 0 à environ 20 parties en poids, de préférence 5 à environ 15 parties en poids, pour 100 parties en poids du mélange total des monomères à copolymériser. L'utilisation du monomère hydrophile en quantité supérieure à la gamme ci-dessus n'est pas souhaitable, puisque le copolymère obtenu devient absorbant pour l'eau et flexible par suite de la plastification par l'eau d'imprégnation, perdant ainsi 6es caractéristiques comme lentilles de contact dures. Il estqgalement possible de conférer à la surface de la lentille des propriétés hydrophiles effectives, par exemple par application d'une décharge corona ou d'une décharge de plasma sur la lentille de contact dure obtenue,ou par traitement de la lentille par un acide fort, tel qu'acide chlorhydrique ou acide nitrique, au lieu ou en plus de l'utilisation d'un monomère hydro- phile. Dans le cas o l'on applique la décharge par plasma mentionnée ci-dessus, il est particulièrement souhaitable d'uti- liser une atmosphère gazeuse telle qu'air, 029 N2, Ar, He ou un mélange de ces gaz pour donner plus efficacement des propriétés hydrophiles et maintenir l'efficacité. Il est souhaitable d'utiliser l'atmosphère gazeuse sous une pression de 0,134 à 13,46 mbar (0,1 à 10 mmHg). Le silicone-styrène utilisé dans la présente inven- tion est facile à copolymériser avec un monomère perméable à l'oxy- gène tel qu'un méthacrylate ou acrylate contenant un groupe silicone. Si nécessaire, on peut utiliser un silicone-méthacrylate/ou acrylate avec le silicone-styrène. Dans ce cas, en vue d'obtenir la lentille de contact ayant une perméabilité à l'oxygène plus élevée que les lentilles de contact classiques et ayant une dureté, une rigidité et un indice de réfration suffisants, la quantité du mélange des deux monomères est de plus d'environ 20 parties en poids, de préférence d'environ 40 parties en poids, pour 100 parties en poids du mélange total de monomères à copolymériser,et le rapport du silicone-styrène au silicone-méthacrylate/ou acrylate est d'environ 20:80 à environ :0, de préférence d'environ 30:70 à environ 100:0. Si la quantité du mélange des deux monomères est inférieure à la gamme ci-dessus, une perméabilité à l'oxygène suffisante n'est pas conférée au polymère produit. Des exemples des méthacrylates et acrylates à groupes silicone ou siliconeméthacrylates/et acrylates utilisés selon l'invention sont,par exemple, les suivants: méthacrylate de pentaméthyldisiloxanylméthyle, acrylate de pentaméthyldisiloxanylmé- thyle,méthIncrylate de pentaméthyldisiloxanylpropyle, acrylate de pentaméthyldisiloxanylpropyle, méthacrylate de méthylbis(triméthyl- siloxy)silylpropyle, acrylate de méthylbis(triméthylsiloxy)silyl- propyle, méthacrylate de tris(triméthylsiloxy)silylpropyle, acrylate de tris(triméthylsiloxy)silylpropyle, méthacrylate de mono/méthylbis- (triméthylsiloxy)siloxy7/bis(triméthylsiloxy)silylpropyle, acrylate de mono/méthylbis(triméthylsiloxy)siloxy/-bis(triméthylsiloxy)silyl- propyle, méthacrylate de tris/méthylbis(triméthylsiloxy)siloxy/- silylpropyle, acrylate de tris/méthylbis(triméthylsiloxy)siloxy7- silylpropyle, méthacrylate de méthylbis(triméthylsiloxy)silylpropyl- glycérol, acrylate de méthylbis(triméthylsiloxy)silylpropylglycérol, méthacrylate de tris(triméthylsiloxy)silylpropylglycérol, acrylate de tris(triméthylsiloxy)sllylpropylglycérol, méthacrylate de mono- /méthylbis(triméthylsiloxy)siloxy7bis(triméthylsiloxy)silylpropyl- glycérol, acrylate de mono/ méthylbis(triméthylsiloxy)siloxy/bis- (triméthylsiloxy)silylpropylglycérol, méthacrylate de triméthylsilyl- éthyltétraméthyldisiloxanylpropylglycérol, acrylate de triméthylsilyl- éthyltétraméthyldisiloxanylpropylglycérol, méthacrylate de triméthyl- silylméthyle, acrylate de triméthylsilylméthyle, méthacrylate de triméthylsilylpropyle, acrylate de triméthylsiiylpropyle, méthacrylate de méthylbis(triméthylsiloxy)silyléthyltétraméthyldisiloxanylméthyle, acrylate de méthylbis(triméthylsiloxy)silyléthyltétraméthyldisiloxanyl- méthyle, méthacrylate de tétraméthyltriisopropylcyclotétrasiloxanyl- propyle, acrylate de tétraméthyltriisopropylcyclotétrasiloxanyl- propyle, méthacrylate de tétraméthyltriisopropylcyclotétrasiloxybis- (triméthylsiloxy)silylpropyle, acrylate de tétraméthyltriisopropyl- cyclotétrasiloxybis(triméthylsiloxy)silylpropyle, etc. Les monomères peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. L'utilisation du siliconeméthacrylate ou -acrylate avec le silicone-styrène peut réduire avantageusement les coûts de production des lentilles de contact dures perméables à l'oxygène, à cause de la réduction du coût de matière pour améliorer encore la perméabilité aux radiations visibles ou pour améliorer et conserver la perméabilité à l'oxygène. Il est également possible d'utiliser un monomère absorbant les radiations ultraviolettes pour donner une fonction d'absorption des ultraviolets à la lentille de contact selon l'inven- tion, ou de copolymériser en présence d'un colorant pour colorer la lentille. La polymérisation d'un mélange de monomères peut être facilement mise en oeuvre par n'importe lesquelles des techniques habituellement utilisées dans ce domaine. Par exemple,la polymé- risation est mise en oeuvre à une température variant de la tempé- rature ambiante à environ 130 C en utilisant des inducteurs radica- laires de polymérisation comme ceux utilisés dans la polymérisation des hydrocarbures insaturés habituels. Des exemples d'inducteurs radicalaires de polymérisation son; entre autres le peroxyde de benzoyle, l'azobisisobutyronitrile, l'azobisdiméthylvaléronitrile, etc. Les inducteurs de polymérisation peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. L'inducteur de polymérisation est utilisé en quantité de 0,01 à 1 partie en poids pour 100 parties en poids du mélange total de monomères. Le formage du copolymère en lentilles de contact peut être effectué par des techniques habituelles. Par exemple, la polymérisation peut être effectuée dans un moule correspondant à la forme de la lentille de contact pour donner directement un copolymère ayant la forme de la lentille de contact. La lentille de contact ainsi obtenue peut encore être soumise à un finissage mécanique. La polymérisation peut également être effectuée dans un moule ou récipient approprié pour donner un matériau pour lentilles sous forme d'un bouton, d'une plaque ou d'une tige et le matériau pour lentilles peut ensuite être soumis à une transformation mécanique habituelle, par exemple par découpage ou polissage pour donner une lentille de contact de forme désirée. La lentille de contact perméable à l'oxygène selon l'invention a les excellentes propriétés suivantes. Comme la lentille est faite d'un matériau ayant une résistance améliorée,ainsi qu'une dureté et une rigidité souhaitées pour les lentilles de contact dures, la lentille a une durabilité améliorée et il est également possible de conserver un contour de lentille constant, ce qui permet d'obtenir une capacité visuelle corrigée stable. Egalement, comme la lentille de contact dure selon l'invention a une perméabilité à l'oxygène plus élevée qu'une lentille de contact dure perméable à l'oxygène classique, il est possible de maintenir suffisamment le métabolisme du tissu cornéen, même si les lentilles sont portées pendant une longue durée. Encore plus, comme cette lentille de contact a un indice de réfraction élevé, il est possible de produire une lentille plus mince au même degré de correction, ce qui améliore donc le confort au porter et la perméabilité à l'oxygène. Les exemples suivants illustrent plus particuliè- rement l'invention. Dans ces exemples, toutes les parties sont en poids sauf autres indications. EXEMPLE 1 On mélange énergiquement 97 parties de triméthyl- silylstyrène, 3 parties de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,25 partie de 2,2'-azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) comme inducteur de polymérisation. On place le mélange dans un tube à essais en verre et, après avoir bouché le tube à essais, on effectue la polymérisation progressivement dans un thermostat du type à circulation à 35 C pendant 41,5 h et dans un séchoir du type à circulation à 50 C pendant 6 h, à 60 C pendant 1,5 h, à 70 C pendant 1,5 h. à 80 C pendant 1,5 h, à 90 C pendant 1 h, à 100 C pendant 1 h, à 110 C pendant 1 h, à 120 C pendant 1 h et à 130 C pendant 1,5 h.Le copoly- mère transparent incolore obtenu est découpé et soumis à l'usinage mécanique, par exemple par meulage et polissage, pour donner une lentille de contact dure. Dans les exemples, les propriétés physiques des lentilles de contact sont mesurées selon les techniques suivantes. (1) Perméabilité à l'oxygène (ml.cm/cm2.s.mbar). On la mesure à 35 C dans le sérum physiologique à 0,9 % au moyen d'un perméamètre à film et oxygène gazeux du type Seikaken fabriqué par Rikaseiki Kogyo Kabushiki Kaisha, sur un échantillon ayant un diamètre de 12,7 mm et une épaisseur de 0,2 mm. (2) Dureté Vickers (7,5 NHv). On la mesure dans une pièce à air conditionné à 20 C et 40 % d'humidité relative au moyen d'un appareil de mesure de dureté,sur un échantillon ayant un diamètre de 12,7 mm et une épaisseur de 4,0 mm. (3) Indice de réfraction (nD). On le mesure dans une pièce à air conditionné à 20 C et 45 % d'humidité relative au moyen d'un réfractomètre d'Abbe Erma type nouveau fabriqué par Erma Optical Works Co. , Ltd., sur un échantillon ayant un diamètre de 12,7 mm et une épaisseur de 4,0 mm. (4) Transmission des radiations visibles (%). On la mesure dans l'eau distillée à 20 C au moyen d'un spectrophoto- mètre enregistreur UV-240 fabriqué par Shimadzu Corporation, sur un échantillon ayant un diamètre de 12,7 mm et une épaisseur de 0,50 mm. On mesure les propriétés physiques de la lentille Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 1 ci-après. EXEMPLE COMPARATIF On répète les modes opératoires de l'exemple 1,sauf que l'on utilise 97 parties de méthacrylate de triméthylsilylpropyle, qui est un type de silicone-méthacrylate, de formule CH CH 3 t CH =C-C-O 2,, 2 3, 3 O CH3 au lieu du triméthylsilylstyrène utlisé à l'exemple 1. Les résultats des mesures de propriétés physiques de la lentille de contact obtenue sont également indiqués dans le tableau 1. EXEMPLE 2 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, sauf que l'on utilise 50 parties de triméthylsilylstyrène, 39 parties de méthacrylate de dodécafluoropentyle, 11 parties de triméthacrylate de triméthylolpropane et 0,25 partie de 2,2'-azobis(2,4-diméthylvaléro- nitrile comme inducteur de polymérisation. Les résultats des mesures de propriétés physiques de la lentille de contact obtenue sont indiqués dans le tableau 2 ci-après. On donne également dans le tableau 2,à titre de comparaison,les propriétés physiques d'une lentille de contact dure perméable à l'oxygène classique (vendue par la société demanderesse sous le nom de marque "Menicon 2' Comme on le voit dans les tableaux 1 et 2, la lentille de contact dure perméable à loxygène selon l'invention a une perméabilité à l'oxygène beaucoup plus élevée que la lentille de contact classique, ainsi qu'une dureté et une rigidité souhaitables, et elle a également un excellent indice de réfraction. EXEMPLES 3 à 19 On répète les modes opératoires de l'exemple 1, sauf que l'on modifie colmme indiqué dans le tableau 3iEs types et quantités des composants dans la polymérisation, pour obtenir des lentilles de contact dures. Les résultats principaux des mesures de propriétés physiques des lentilles obtenues sont indiqués dans le tableau 3 ci-après. EXEMPLE 20 On soumet du bronze à un traitement mécanique,tel que découpage ou polissage,pour obtenir un moule concave et un moule convexe ayant un contour de lentille prédétermine. On injecte doucement dans le moule coLeave ci-dessus mentionné le mélange polymérisé, contenant chaque fois les types et quantités du composants indiqués dans le tableau 3. On place par- dessus le moule convexe et on ferme les moules concave et convexe par une pince en observant qu'il n'y a pas de bulles d'air et on les fixe. On effectue la polymérisation thermique progressivement dans un séchoir du type à circulation d'air chaud à 50 C pendant 3 h, à C pendant 1,5 h, a 70 C pendant 1,5 h, à 80 C pendant 1,5 h, à 90 C pendant 1 h, à 100 Cpendant 1 h et à 110 C pendant 1 h et on refroidit à la température ambiante. On retire la pince et on sépare les moules concave et convexe par arrosage à l'eau distillée pour retirer la lentille de contact dure perméable à l'oxygène recherchée. Les résultats principaux des mesures de propriétés physiques de la lentille sont également indiqués dans le tableau 3. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. TABLEAU 1 Exemple 1 Exemple comparatif Perméabilité à l'oxygène 4,49.1010 2,17.10 10 (ml.cm/cm2.s.mbar) Dureté Vickers 17,44 1,70 Indice de réfraction 2nD1,530 1,478 Transmission des radiations visibles (%) >97 >97 Ln o CO T A B L E A U 2 Exemple 2 Menicon 02 Perméabilité h l'oxygène 3,15.10 10 0,78.10 10 (ml. cm/cm.s.mbar) Dureté Vickers 15,17 8,6 Indice de réfraction -n2D 1,485 1, 481 Transmission des radiations visibles (%) >99 >98 w no T A B L E A U 3 I xuemple n' 3 4 5 6 7 8 9 10 il11 Composant s (parties) silicone-styrène SK-5100................... 60 45 40 42,5 40 50 30 30 30 SK-5101................... - - - - - - - - monomèIe hydrophobe MMA....................... 35 - _ 10 20 - 10 10 - t-BUMA.................... - 45 - - - - - LMA....................... - _ 45 _. - - - - * 3FEMA..................... - - - 40. - - 30 30 30 F12MA........ Fl GMA....................- - - - 30 - St........................ - - - - 40 - monomère hydrophile N-VP...................... - s i 1 icone-i'.éthacry 1late X-22-5001.................- - - _ 20 - X-22-154..................- - - - - 20 10 monomère réticulant EDMA...................... 5 10 15 7;5 - 10 10 10 10 TMP....................... 10 - !| inducteur de polymérisation V-65...................... 0 025025 025 0 025 025 025 0,25 I2025 250202 T A BAL E A U 3 (suite 1) Exemple n 12 13 14 15 16 17 18 19 20 omposants (parties) silicone- styrène SK-5100...................- - - - - 20 15 30 - SK-5101................... 50 45 42>5 40 30 30 30 - 97 monomère hydrophobe MMA....................... 45 - 10 - 10 10 5 - - t-BuMA.................... - 40 _ - - - 5 - LMA....................... 3FEMA..................... - - 40 - 30 30 10 20 F12MA..................... - - - 40 - - 5 - FGMA.................... - - - - - - - St.....- - - - 5 - - monomère hydrophile N-VP...................... - 5 - 10 - - 5 - - silicone-méthacrylate X-22-5001................. _ _ _ _ 20 10 40 - X-22-5001.- -- - 20 - 10 40 - X-22-154.................. -........ monomère réticulant EDMA......................5 10 751 10 10 5 10 3 TMP....................... - 1 - i- 5 - - l I I, t inducteur de polymérisation. V-65..................... 02 0,2 0,2 0,2 0;2! 02 0,2 0j15 0,2 _____I______ _ ___ _ o T A B L E A U 3 (suite 2) Exemple n 3 4 5 6 7 8 9 1 l Propriétés physiques Perméabilité à l'oxygène DK X 10-10 [ml - cm/cm2. ÀS. mbar) nî *cm/cm2.s.mbar)1,111,531,68 1,53 1,48 1,57 2, 89 1,67 2,52 Dureté Vickers x [7,5 NHv] 19718 17>67 5,18 17,55 20,73 20, 01 13733 13,93 12,76 Indice de réfraction [D] 1519 1,501 1,513 1,486 1,4901,553 17474 1;48 1;475 [D J 71 1 e4y4 1,482 175 Transmission des radia-9870 99;0 99,2 99j0 98,8 97,5 99 9;5 9994 tions visibles (%) _, o co T A B L E A U 3 (suite 3) 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Exemple n' Propriétés physiques Perméabilité à l'oxygène DK X 10-10 [ml -cm/cm2. smbar) 1,86 2,56 3,82 3,33 4,37 3,27 3,35 5,64 9,4 Dureté Vickers [7,5 NHv] 12,27 10,64 8,38 7,11 8,36 12,39 1.0;50 9,60 0,94 4 Indice de réfraction [ 4 î] 1,486 1,479 1,457 1,456 11,456 l1477 1486 1, 471 1,48] D Transmission des radia- tions visibles (%) 98;9 99,4 99,6 99,2 99,8 99,4 992 98,9 95 n n o c. rl Légendes pour le tableau 3 SK-5100: Triméthlsilyl-styrene SK-5101: Bis(trinéthylsiloxy)méthylsilyl-styrène X-22-5001: Méthacrylate de tris(triméthylsiloxy)silylpropyle X-22-154: Méthacrylate de bis(triméthylsiloxy)méthylsilylpropyl- glycérol MMA: Méthacrylate de méthyle t-BuMA: Méthacrylate de tert-butyle LMA:.Aéthacrylate de lauryle 3FEMA: Méthacrylate de trifluoroéthyle F12MA: '.éthacrylate de dodécafluorzheptyle FllGMA::iéthacrylate. de 2-hydroxy-4,4,5,5,6,7,7, 7-octafluoro-6- trif luorométhylheptyla St: Styrène N-VP: N-vinylpyrrolidone EDMA: Diméthacrylate d'éthylèneglycol TMP: Triméthacîylate de triméthylolpropane V-65: 2,2'-Azobis-(2,4-diméthylvaleronitrile) R E V E N D I C A T I 0 N S 1. Lentille de contact dure, perméable à l'oxygène, carac- térisé en ce qu'elle est faite d'un polymère comprenant un styrène contenant un ou des groupes silyles ou siloxanyles ayant au plus 15 atomes de silicium. 2. Lentille de contact selon la revendication 1, caracté- riséeen ce que ledit polymère est un homopolymère du styrène conte- nant un ou des groupes silyles ou siloxanyles ayant au plus 15 atomes de silicium. 3. Lentille de contact selon la revendication 1, caracté- risée en ce que ledit polymère est un copolymère constitué par (a) le styrène contenant un ou des groupes silyles ou siloxanyles ayant au plus 15 atomes de silicium et (b) un monomère hydrophobe, un monomère hydrophile ou leurs mélanges. 4. Lentille de contact selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit styrène à groupes silyles ou siloxanyles est un composé de formule générale CH2=CH CH2CH I imOmI (CH3)2m+1 (I) SinnO-1 (CH3)2n+l dans laquelle 1 est égal à O ou à 1, et n et m sont chacun un entier de 1 à 15. 5. Lentille de contact selon la revendication 4, carac- térisée en ce que 1 est égal à 0 et n est un entier de 1 à 15. 6. Lentille de contact selon la revendication 1, carac- térisée en ce que ledit styrène à groupes silyles ou siloxanyles est un composé de formule CH2= H (II) CH -Si-CH H3y 3 CH3 7. Lentille de contact selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit styrène à groupes silyles ou siloxanyles est un composé de formule C 2=CH CH= CH cH (li) CH3-Si-0-Si-0-Si-CH3 CH3 CH3 CH3 8. Lentille de contact selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit styrène à groupes silylesou siloxanyles est un composé de formule CH2=CH CH CH 1 3 Y,CH3 CH 3-Si-O-Si-O-Si-CH3 (IV) t tI v 3 CH3 0 CH3 CH 3-Si-CH3 3, 3 CH3 9. Lentille de contact selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit groupe siloxanyle est à chaîne droite ou ramifiée. 10. Lentille de contact selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit groupe siloxanyle est à structure cyclique.