Brevet FR2548677A1 — publié le 19850111

À La présente invention concerne une composition de silicones durcissable insalissable, un procédé pour sa préparation, un procédé pour rendre des substrats insalissables, une structure membranée en tissu pour toiture et un procédé pour sa préparation. La découverte de la possibilité d'emploi de fibres de verre revêtues de Téflon(R) comme structure incombustible et durable pour toiture a déclenché une évolution des structures simples auto=portantes provisoires en des 10 structures offrant des possibilités toujours nouvelles. Le moteur de la mise au point de ces structures membranées en tissu a été la réalisation de toitures pour les installations sportives de grande taille Ceci a conduit à d'autres emplois comme toiture, par exemple pour les grands magasins, les allées marchandes, les écoles, les bâtiments d'exposition, les structures industrielles et similaires. Bien que le système constitué de fibres de verre revêtues de Téflon présente de nombreuses caractéristiques souhaitables, telles que la durabilité et le caractère insalissa20 ble, son défaut majeur est que la transmission de la lumière (solaire) est limitée à environ 10 à 15 % en raison de l'opacité du Téflon. On peut, au lieu d'un tel tissu de verre revêtu de Téflon, utiliser une couche d'un caoutchouc de silicone 25 transparent sur le tissu Le revêtement de silicone est non seulement essentiellement transparent, mais de plus il est inerte vis-à-vis des températures extrêmes (chaleur et froid), de l'ozone et de la lumière ultraviolette Cependant, le caoutchouc de silicone présente l'inconvénient de ne pas être insalissable et en fait il fixe souvent la saleté lorsqu'il est exposé à l'atmosphère Il est donc souhaitable de fournir un revêtement transparent ou translucide pour un caoutchouc de silicone afin de rendre ce S dernier insalissable. Un tel revêtement de caoutchouc de silicone insalissable est proposé dans le brevet US N 3 639 155 (Hartlein et coll) Celui-ci décrit un caoutchouc de silicone qui résiste aux salissures et comprend une base 10 faite d'un caoutchouc de silicone portant à sa surface exposée à l'atmosphère un revêtement durci qui est uni audit caoutchouc de silicone et est constitué essentiellement, à l'état non durci, d'une composition vulcanisable à la température ordinaire, stable en l'absence d'humidité 15 et durcissable par exposition à l'humidité, composée essentiellement d'un copolymère séquencé d'organopolysiloxanes constitué essentiellement de (A) 40 à 75 moles % de motifs diorganopolysiloxanes qui sont unis par des liaisons silicium-oxygène-silicium pour former une séquence de type polydiorganosiloxane comprenant en moyenne 15 à 350 motifs diorganosiloxanes, ledit polydiorganosiloxane étant constitué d'au moins 80 moles % de motifs diméthylsiloxane par rapport au nombre total des motifs siloxane du polydiorganosiloxane, les motifs restants étant choisis dans le groupe constitué par les motifs phénylméthylsiloxane et monométhylsiloxane; (B) 15 à 50 moles % de motifs organosiloxanes répondant à la formule moyenne: Rx Si O 4-x dans laquelle x a une valeur de 1 à 1,3-inclusivement et R est un groupe organique choisi parmi les radicaux aryles, les radicaux vinyle, les radicaux méthyle, les radicaux éthyle et les radicaux propyle, lesdits radicaux organiques étant constitués d'au moins 50 % de radicaux aryles par - rapport au nombre total des radicaux organiques de (B), lesdits motifs organosiloxanes formant une séquence d'au moins trois motifs organosiloxanes et lesdits motifs organosiloxanes étant choisis parmi les motifs monoorganosilo5 xanes et les motifs diorganosiloxanes et (C) 3 à 25 moles % de motifs de blocage terminal de type siloxane répondant à la formule: R 15 i Y O y 3-y dans laquelle y a une valeur moyenne de 1,8 à 2, R 1 est un radical organique choisi dans le groupe constitué par les radicaux alcoyles ayant 1 à 5 atomes de carbone, les radicaux phényle et les radicaux vinyle et Y est un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux acétoxy, les radicaux alcoxy ayant 1 à 5 atomes de carbone et les radicaux de formule -0-N=X dans laquelle X est choisi dans le groupe constitué par les radicaux de formule R 2 C= et R C= dans lesquelles R 2 est un radical choisi 20 dans le groupe constitué par les radicaux hydrocarbonés monovalents et les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés et R 3 est choisi dans le groupe constitué par les radicaux hydrocarbonés divalents et les radicaux hydrocarbonés divalents halogénés, les pourcentages molaires 25 de (A), (B) et (C) étant exprimés par rapport au nombre total des motifs siloxane dans le copolymère séquencé d'organosiloxanes. Plus récemment, la demande de brevet-US N O 334 013 déposée le 23 Décembre 1981 (Shamizu et coll) 30 décrit un procédé pour former une pellicule résistant à la poussière et aux taches, comprenant les stades de dissolution de ( 1) 100 parties en poids d'un composé d'organosilicium contenant un groupe aminoxy ayant en moyenne plus de deux groupes organoaminoxy par molécule, ( 2) 10 à 1000 parties en poids d'un mélange de (A) 100 parties en poids d'un polyorganosiloxane soluble dans le benzène constitué essentiellement de motifs Si O 2 et de motifs (R)3 Si Oo 5 dans un rapport d'une mole de motifs Si O 2 à 0,4 à 1, 0 mole de motifs (R)3 Si Oo,5 o les symboles R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents substitués ou non substitués semblables ou différents et le rapport des radicaux réactifs est de 0,0004 à 1 radical réactif par atome de silicium et (B) 10 à 1000 parties en poids d'un polydiorganosiloxane à terminaison silanol ayant une viscosité de 3 10-5 à 2 m 2/s à 25 C dans ( 3) un solvant mixte constitué essentiellement de (A) un composé d'organosilicium volatil représenté par la formule moléculaire: (R 2)4 Si, (R 3)3 Si OlR 4)2 Si O m Si(R 3)3, R 5 Si F Si(R 6)J a, ou lR 125 i Oln 2 5 dans laquelle R 2 a R sont des atomes d'hydrogène ou des 20 radicaux alcoyles semblables ou différents, m est O ou un nombre positif et N est 3 ou un nombre positif supérieur à 3, et ayant un point d'ébullition de 70 à 250 C sous la pression normale et (B) un solvant hydrocarboné, dans lequel la quantité du composant ( 3) (A) est supérieure à 5 % 25 en poids par rapport à la quantité totale des composants ( 1), ( 3) (A) et ( 3) (B) , et la quantité totale des composants ( 1) et ( 2) est de 5 à 80 % en poids par-rapport à la quantité totale des composants ( 1), ( 2) et ( 3); et l'application de la composition obtenue à la surface d'un 30 élastomère de silicone, suivie d'un séchage. Le brevet US N 4 297 265 (Olsen) décrit une composition de revêtement en caoutchouc de silicone ayant une tension superficielle réduite comprenant (a) un premier composant constitué d'un caoutchouc de silicone et d'un solvant de celui-ci, ledit caoutchouc de silicone comprenant entre 50 % et 70 % en poids dudit premier composant et (b) un second composant constitué de Si O 2 en particules ayant une taille des particules inférieure à 45 pm, ledit second composant constituant 90 % à 110 % du poids dudit composant Comme l'indique ce brevet, la composition est utile pour le revêtement de substrats flexibles qu'on utilise ensuite directement ou qu'on assujettit à des substrats rigides On indique qu'un tissu de fibres 10 de verre constitue un substrat particulièrement approprié lorsqu'on le revêt de 2 à 30 mils ( 0,051-0,76 mm) de caoutchouc de silicone pour obtenir un élément de construction. Le brevet US N 4 300 532 (Olsen) décrit un collecteur solaire constitué d'un châssis et d'un panneau collecteur maintenu en position plane par ledit châssis et comprenant un tissu de verre revêtu d'un caoutchouc de silicone, absorbant la lumière, vulcanisable à la température ordinaire. Le brevet US N 3 284 406 (Nelson) décrit une composition constituée essentiellement de ( 1) un polysiloxane de formule: R 2 Vi Si O Si O Si R 2 VI R 1 n dans laquelle R et R sont des radicaux phényl-e ou méthyle et au moins 80 moles % des radicaux R 1 sont des méthyle, 30 ledit siloxane ayant une viscosité de 5- 10-4 à 0,5 m 2/s à C; ( 2) 5 à 50 % en poids par rapport au poids de ( 1) et ( 2) d'un copolymère de Si O 2 et de motifs siloxanes Me 3 Si Oo,5 et Me 2 Vi Si Oo,5 dans lequel copolymière il y a de 1,5 à 3,5 % en poids de radicaux vinyle par rapport au poids de ( 2) et dans lequel le rapport de la totalité des motifs Me 3 Si O 0,5 et Me 2 Vi Si O,5 aux motifs Si O 2 est de 0,6/1 à 1/1; ( 3) un composé compatible avec ( 1) et ( 2) qui est un siloxane contenant de 0,1 à 1,7 % en poids d'atomes d'hydrogène liés au silicium, les valences restantes des atomes de silicium de ( 3) étant satisfaites par des radicaux phényle ou méthyle, avec au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule et les radicaux hydrocarbonés de ( 3) fixés à un silicium de type 10 Si H étant tous essentiellement des radicaux méthyle, la quantité de ( 3) étant telle qu'il y a de 0,75 mole de Si H par mole de radicaux vinyle dans ( 1) et ( 2) à 1,5 mole de Si H par mole de radicaux vinyle dans ( 1) et ( 2); et ( 4) un catalyseur au platine. Le brevet US N 3 436 366 (Modic)-de la demanderesse décrit une composition d'organopolysiloxane ayant une résistance améliorée à la déchirure qui contient 4 composants essentiels: ( 1) un polysiloxane à arrêt vinylique de la chaîne ayant une viscosité d'environ 0,05 à 0,75 m 2/s à 250 C; ( 2) un copolymère d'organopolysiloxanes comprenant des motifs triméthylsiloxane, des motifs méthylvinylsiloxane et des motifs Si O 2 o environ 2,5 à 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium et o le rapport des motifs triméthylsiloxane aux motifs Si O 2 est entre 0,5/1 et 1/1; ( 3) un catalyseur au platine et ( 4) un organohydrogénopolysiloxane liquide réticulant et éventuellement ( 5) une chargé minérale finement divisée La caractéristique particulière décrite dans ce brevet est l'emploi du composant 30 ( 2) qui contient des motifs Si O 2, des motifs triméthylsiloxane et des motifs méthylvinylsiloxane. Un des buts principaux de l'invention est de fournir une composition de revêtement à base de silicones insalissables. Un autre but de l'invention est de fournir une composition de revêtement à base de silicones insalissable transparente ou translucide pour l'emploi dans des structures membranées. Un autre but de l'invention est de fournir un procédé pour préparer des compositions de revêtement à base de silicones insalissables. Selon un de ses modes de réalisation, l'invention fournit une composition de revêtement à base de sili10 cone insalissable comprenant: ( 1) un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaine répondant à la formule: R CH 2 =CH-Si O i CH=CH 2 RR n R dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 20 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour assurer une viscosité d'au plus 0,5 Pa S à 25 C; ( 2) un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R 2) 3 Sio 5 et des motifs Si O 2, o R 2 est 3 0,5 2 ' choisi parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, le rapport des motifs (R 2)3 Si Oo 5 aux motifs Si O est d'envi3 0,5 2 ron 0,5/1 à environ 1/1 et environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle 30 liés au silicium; ( 3) éventuellement une charge minérale finement divisée; ( 4) un catalyseur au platine; et ( 5) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4 _a-b suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au 5 silicium, o R est comme précédemment défini, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la composition de revêtement à base de silicones insalissable comprend: ( 1) un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne répondant à la formule 15 R f R 1 R 1 ( I CH 2 CH Si O Si O Si Ci = CH 2 n. dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N est suffisant pour assurer une viscosité d'au plus 1 Pa S à C; ( 2) un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R 3)3 Si Oo 5, des motifs (R 3)2 Si O et des motifs Si O 2, o R est choisi parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1, 5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium et le rapport des motifs (R 3)3 Si Oo 5 aux motifs Si O 2 est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs (R)2 Si O aux motifs Si O 2 peut atteindre 0,1/1; ( 3) éventuellement une charge minérale finement divisée; ( 4) un catalyseur au platine; et ( 5) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Sio 4-a-b 2 suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, o R est comme précédemment défini, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'en10 viron 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. On envisage que les compositions de revêtement à base de silicones insalissables de l'invention puissent être appliquées à la surface d'une composition de silicone de base que l'on a déposée sur un substrat approprié, par exemple un tissu de verre Le produit obtenu est de préférence utilisé comme structure pour toiture, c'est-à-dire comme matériau auto-portant, tendu ou gonflé pour recou20 vrir les piscines, les courts de tennis, les tentes, les allées marchandes, les stades et similaires. Les compositions insalissables de l'invention sont préparées par mélange de façon appropriée de tous les composants et maintien du mélange à la température à la25 quelle il doit être durci Les compositions durcissent à des températures qui peuvent varier entre la température ordinaire et des températures de 100 C ou plus selon la quantité de catalyseur au platine présente dans la composition et selon le temps accordé pour le durcissement. 30 Les compositions qui sont dépourvues de charge minérale finement divisée sont transparentes, tandis que les compositions quicontiennent une telle charge sont translucides ou opaques, selon la charge particulière employée. De plus, plus le rapport du copolymère résineux (c'est-à- dire du composant 2) au polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne (c'est-à-dire le composant 1) est élevé et plus la viscosité du polysiloxane est faible, plus la composition de revêtement superficiel est résineuse ou dure et par conséquent plus elle est insalissable. Selon un de ses modes de réalisation, la présente invention fournit une composition de revêtement à base de silicones insalissable comprenant: (i) un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la 10 chaîne répondant à la formule: R ( 2 I ' I Xl CH 2 =CH-Si O Si O -Si-CH=CH 2 I I, I R R 1 n R dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour assurer une viscosité d'au plus 20 0,5 Pa S à 25 C; ( 2) un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R 2)3 Si Oo 5 et des motifs Si O 2, o R 2 est choisi 3 0,5 2 ' parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, le rap25 port des motifs (R 2)3 Si Oo 5 aux motifs Si O 2 est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium; ( 3) éventuellement une charge minérale finement divisée; 30 ( 4) un catalyseur au platine; et ( 5) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, o R est comme précédemment défini, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'en5 viron 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la composition de revêtement à base de silicones 10 insalissable comprend: ( 1) un polysiloxane liquide à arrêt vinylique de la chaîne répondant à la formule: R RR R CH =CH-Si O Si O Si-CH=CH 2 R \ R 1 R n dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N est suffisant pour assurer une viscosité d'au plus 1 Pa S à C; ( 2) un copolymère résineux d'organopolysiloxane comprenant des motifs (R 3) 3 Sio 5, des motifs (R 3) 2 Si O et des motifs 25 Si O 2, ou R est choisi parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium et le rapport des motifs (R)3 Si Oo 5 aux motifs Si O 2 30 est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs (R 3)2 Si O aux motifs Si O 2 peut atteindre 0,1/1; ( 3) éventuellement une charge minérale finement divisée; ( 4) un catalyseur au platine; et ( 5) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, o R est comme précédemment défini, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydro10 gène liés au silicium par molécule. Tous les composants de la composition à base de silicones insalissable de l'invention sont connus dans l'art L'organopolysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne constituant le composant ( 1), est illustré par di15 verses compositions répondant à la formule dans laquelle les radicaux hydrocarbonés monovalents représentés par R et R 1 comprennent des radicaux alcoyles, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, etc; des radicaux aryles par exemple phényle, tolyle, xylyle, etc; des ra20 dicaux cycloalcoyles, par exemple cyclohexyle, cycloheptyle, etc; et des radicaux aralcoyles, par exemple benzyle, phényléthyle, etc Dans un mode de réalisation préféré, tous les radicaux représentés par R et R sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle Dans le mode de 25 réalisation particulièrement préféré, tous les radicaux représentés par R et R 1 sont des radicaux méthyle. I 1 est essentiel que le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne ait une viscosité relativement faible En général, la viscosité peut atteindre au plus 30 environ 1 Pa s, car à des viscosités plus élevées, le produit final serait trop caoutchouteux De préférence, la viscosité du polysiloxane est comprise entre environ 0,1 Pa S et environ 0,5 Pa S à 25 C et on préfère tout particulièrement qu'il ait une viscosité d'environ 0,3 Pa s à 25 C Le copolymère d'organopolysiloxane qui constitue le composant ( 2) est connu dans l'art comme une résine MQ. Les radicaux R 2 des motifs (R 2)3 Si Oo 5 (motifs M) peuvent 3 0,5 être des radicaux vinyle ou des radicaux hydrocarbonés 5 monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, avec au moins environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium ayant des radicaux vinyle qui leur sont fixes. Les radicaux R 2 qui ne sont pas des radicaux vinyle correspondent aux radicaux R et R 1 du polysiloxane à termi10 naison vinylique de la chaîne et sont de même choisis parmi les radicaux méthyle et phényle et mieux tous les radicaux R 2 sont des radicaux méthyle. En plus des motifs (R 2)3 Si Oo 5, un nombre limité de radicaux (R)2 Si O peut être présent dans la résine tant 15 que la propriété de résistance aux salissures du produit final n'est pas altérée Bien entendu, des radicaux vinyle peuvent être présents uniquement dans les radicaux (R)2 Si O ou uniquement dans les radicaux (R)35 i Oo 5, 2 3 0,5 ' cependant on préfère que les motifs monofonctionnels et trifonctionnels contiennent tous deux des radicaux vinyle. En général, les divers types de motifs siloxanes du composant ( 2) sont choisis pour que le rapport des motifs (R 2)3 Si Oo 5 aux motifs Si O 2 soit compris entre environ 0,5/1 et environ 1/1 Les motifs (R)2 Si O peuvent 25 être présents en une quantité d'au plus environ 10 moles % par rapport au nombre total des moles des motifs siloxanes dans le copolymère Quel que soit l'emplacement des radicaux vinyle liés au silicium, dans le copolymère résineux, les radicaux vinyle liés au silicium doivent être présents 30 en une quantité comprise entre environ 1,5 et environ 10 moles % du composant copolymère ( 2). Le composant copolymère ( 2) est une matière résineuse solide dont on dispose le plus souvent sous forme d'une solution dans un solvant, tel que le xylène ou le toluène, généralement une solution à 40 à 60 % en poids. Pour faciliter la manipulation des compositions de l'invention, on dissout généralement le composant copolymère ( 2) dans une partie ou la totalité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne constituant le composant ( 1) et on chasse le solvant de la solution obtenue pour produire une solution du copolymère ( 2) dans le polysiloxane ( 1) La proportion de la solution du composant ( 2) est choisie de façon à fournir la quantité dési10 rée du composant ( 2) lorsque la solution est combinée avec les autres composants de la composition de l'invention. De façon générale, la quantité du copolymère résineux ( 2) est comprise entre environ 0,75 et environ 1,25 partie en poids par partie en poids du composant ( 1). La quantité de résine employée est capitale, car le rapport du polysiloxane ( 1) au copolymère résineux ( 2) détermine l'importance du caractère caoutchouteux ou dur du produit final Plus la viscosité du polysiloxane à termi20 naison vinylique est élevée et plus le rapport du polysiloxane au copolymère résineux est élevé, plus le revêtement superficiel insalissable est caoutchouteux Plus la quantité de résine MQ dans la composition finale est importante et plus la viscosité du polysiloxane est fai25 ble, plus le revêtement superficiel est résineux ou dur et par conséquent plus insalissable. Ce qui précède permet au spécialiste de préparer une composition appropriée par modification du rapport du composant ( 1) au composant ( 2) et/ou par modification de 30 la viscosité du composant ( 1) sans expérimentation excessive. La charge minérale finement divisée constituant le composant ( 3) est facultative En son absence, la composition durcit sous forme d'une matière transparente, tandis qu'avec la charge, le produit final est translucide. L'importance de la diminution de la transmission de la lumière par suite de l'accroissement de l'opacité est déterminée par la quantité de charge utilisée, c'est-à5 dire qu'une quantité accrue de charge réduit la quantité de lumière qui traverse la matière de revêtement Comme le rôle de la charge finement divisée n'est pas de renforcer la composition, on n'emploie généralement pas de charge de renforcement Bien entendu, si une utilisation 10 particulière nécessite un renforcement, on peut utiliser des charges de renforcement. Le rôle principal de la charge finement divisée est de réduire l'importance de la transmission de la lumière lorsque la composition de l'invention est utilisée 15 sur des structures membranées en tissu comme exposé plus en détail ci-après En résumé, si on désire un matériau pour toiture transparent, par exemple pour recouvrir une serre, une piscine ou un court de tennis, on n'incorpore pas de charge à la composition de silicones de base ni à 20 la composition de revêtement insalissable de l'invention pour permettre le passage de la quantité maximale de lumière Dans d'autres cas, par exemple les grands magasins ou les avenues marchandes, il peut être plus souhaitable d'utiliser un revêtement quelque peu translucide Selon 25 la quantité de transmission désirée de la lumière, une charge peut être incorporée uniquement au revêtement superficiel insalissable (pour un revêtement presque transparent) ou au revêtement de silicones de base ou à la fois au revêtement de silicones de base et au revê30 tement superficiel de silicone. Lorsqu'une charge est incorporée à la composition de l'invention, il faut noter que la dureté du produit final est accrue Le spécialiste doit donc savoir que le rapport du polysiloxane à arrêt vinylique de la chaîne ( 1) au copolymère résineux ( 2) peut être accru, la viscosité du polysiloxane ( 1) peut être accrue ou qu'une combinaison de ces mesures peut être prise pour obtenir une composition de revêtement insalissable de qualité particulière. Les charges minérales finement divisées peuvent appartenir pratiquement à tous les types de matières minérales finement divisées jouant les rôles précités Parmi les charges minérales les plus courantes figurent le 10 quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate de calcium, le carbon black et le talc Ces charges peuvent être présentes en des quantités atteignant 200 parties en poids ou plus par rapport au poids du composant ( 1). Le catalyseur au platine constituant le composant ( 4) employé dans l'invention peut être constitué de tous les catalyseurs au platine bien connus qui sont efficaces pour catalyser la réaction entre des atomes d'hydrogène liés au silicium et des radicaux vinyle liés au silicium. 20 Ces matières comprennent les divers catalyseurs au platine, tels que le catalyseur à l'acide chloroplatinique décrit dans le brevet US N 2 823 218 (Speier), les complexes platine-hydrocarbure indiqués dans les brevets US N 3 159 601 et 3 159 662 (Ashby), les catalyseurs de 25 type alcoolate de platine décrits dans le brevet US N 3 220 972 (Lamoreaux) ainsi que les catalyseurs au platine du brevet US N 3 814 730 (Karstedt) Quel que soit le type de catalyseur au platine employé, le catalyseur est utilisé en une quantité suffisante pour appor30 ter environ 10-3 à 10-6 atome-gramme de platine par mole des radicaux vinyle liés au silicium dans la composition. L'organohydrogénopolysiloxane constituant le composant ( 5) répond à la formule générale (R) a(H) b Si O 4-a-b et est employé en une quantité suffisante pour apporter environ 0,5 à 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, R est comme précédemment défini, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a+b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par moléculeUn des atomes d'hydrogène lié au silicium de la molécule réagit avec un radical vinyle lié au silicium d'une des compo10 sitions du composant ( 1) ou du composant ( 2) et le second atome d'hydrogène lié au silicium réagit avec un autre de ces radicaux vinyle liés au silicium. Un exemple d'un organohydrogénopolysiloxane spécifique que l'on peut employer dans la pratique de la présente invention est le 1,3,5,7tétraméthylcyclotétrasiloxane qui contient un radical méthyle lié au silicium et un atome d'hydrogène lié au silicium par atome de silicium Un autre exemple en est un diméthylpolysiloxane à terminaison de chaîne de type diméthyl-hydrogène conte20 nant 2 à 3 atomes de silicium par molécule Une autre composition appropriée comprend un copolymère de motifs diméthylsiloxane, de motifs méthylhydrogénosiloxane et de motifs triméthylsiloxane et contient 2 à 10 atomes de silicium ou plus par molécule Un autre type utile de composés est le composé contenant trois motifs diméthylhydrogénosiloxane et un motif monométhylsiloxane par molécule Une autre matière utile est le liquide à faible viscosité composé de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs Si O 2 dans le rapport de deux moles des premiers 30 à une mole des seconds En plus des radicaux méthyle liés au silicium que contiennent les composés particuliers précités, ces organohydrogénopolysiloxanes peuvent également contenir divers autres radicaux organiques, bien que les matières préférées soient celles dans lesquelles tous les radicaux sont des méthyle Il n'y a pas d'inconvénient à remplacer une petite proportion des radicaux méthyle par des radicaux phényle D'autres organohydrogénopolysiloxanes liquides réticulants sont bien connus du spécialiste. 5 Bien que les compositions de l'invention puissent être préparées par simple mélange des divers composants de façon désirée quelconque, il est généralement particulièrement approprié de préparer ces composés en deux portions ou emballages séparés que l'on combine lorsque les compo10 sitions doivent être transformées en le produit final solide durci Dans le cas d'une composition en deux portions, il est préférable qu'une des portions comprenne le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne constituant le composant ( 1) et le copolymère d'organo15 polysiloxane constituant le composant ( 2) que l'on a préalablement dissous dans une partie ou la totalité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne, le catalyseur au platine constituant le composant ( 4) et une partie ou la totalité de la charge finement divisée lors20 qu'on emploie une charge finement divisée constituant le composant ( 3) La seconde portion contient comme ingrédient essentiel unique l'organohydrogénopolysiloxane constituant le composant ( 5), mais pour des raisons pratiques, la seconde portion peut également contenir une 25 partie du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne constituant le composant ( 1) et une partie d'une charge finement divisée constituant le composant ( 3) éventuellement employée. Par ajustement de la quantité du polysiloxane 30 liquide à arrêt vinylique de la chaîne et de la charge dans la seconde portion, on ajuste les proportions relatives des deux portions nécessaires pour produire les compositions de la présente invention Généralement, la distribution des composants entre les deux portions est telle que 0,1 à 1 partie en poids de la seconde portion soit utilisée par partie de la première portion Dans le choix des composants des deux portions, il est préférable de ne pas incorporer le catalyseur au platine avec l'or5 ganohydrogénopolysiloxane dans la même portion. Lorsqu'on utilise le système en deux portions, les deux composants sont simplement mélangés de façon appropriée au site d'emploi et le mélange est maintenu à la température de durcissement jusqu'à ce que le dur10 cissement soit achevé Généralement, on peut obtenir un durcissement complet en des durées variant entre 24 heures à la température ordinaire et 10 à 20 minutes à une température d'environ 1000 C La vitesse de durcissement est fonction à la fois de la concentration du catalyseur 15 au platine et des températures de durcissement. Dans la mise en pratique de l'invention, on peut rendre un substrat approprié essentiellement insalissable en lui appliquant une couche de la composition de l'invention sur une épaisseur pouvant atteindre environ 50 20 mils ( 1,27 mm) Cependant, dans la plupart des applications, un revêtement ayant une épaisseur d'environ 0,1 mil ( 0,0025 mm) à environ 20 mils ( 0,51 mm) fournit un excellent revêtement insalissable. Parmi les substrats que l'on peut rendre insalis25 sables, figurent les compositions de caoutchouc de silicone, les enduits d'étanchéité à base de silicones, certaines matières plastiques et similaires Cependant, comme décrit plus en détail ci-après, la composition de revêtement à base de silicones insalissable de l'invention 30 est particulièrement utile en combinaison avec une matière textile de base et une composition de revêtement de base pour l'emploi comme structure membranée en tissu pour toiture. La matière textile de base peut être une composi- tion appropriée quelconque Elle peut être faite de fibres naturelles telles que le coton, des fibres synthétiques, en polyester, en nylon ou en verre, ou des mélanges de telles fibres selon les propriétés désirées de la matière textile de base Les structures en coton sont faciles à teindre, absorbent l'humidité et résistent sans dommage aux températures élevées Les polyesters produisent des fibres qui sont lisses, frisées et élastiques et comme l'humidité ne pénètre pas dans les polyesters, elle ne 10 peut pas modifier la taille ni la forme des fibres Les fibres de nylon sont les plus robustes des fibres courantes et elles sont à la fois flexibles et élastiques, si bien que les articles en nylon reprennent leur forme d'origine Les fibres de nylon sont lisses, très peu absorbantes et ne se salissent pas facilement Les fibres de verre présentent un très faible allongement et une très grande résistance mécanique et sont donc particulièrement utiles pour les structures textiles membranées pour toiture. La structure de la matière textile de base peut appartenir à un type approprié quelconque tel que les types tissés, tricotés ou non tissés Les tissus traités ont trois structures fondamentales: l'armure toile, l'armure croisée et l'armure satin L'armure toile est de beaucoup la plus robuste car elle présente l'entrelacement le plus serré des fibres et par conséquent on l'utilise le plus fréquemment On utilise typiquement du nylon ou du coton épais tissé pour la fabrication des substrats des bâches et similaires. Les tissus tricotés sont utilisés lorsqu'une résistance modérée et un allongement considérable sont nécessaires Bien entendu, lorsqu'on applique à un tel tissu tricoté le revêtement de base polymère exposé plus en détail ci-après, ses propriétés d'allongement sont quelque peu réduites. Les textiles non tissés sont des matériaux textiles poreux composés principalement de fibres qui sont fabriquées selon des procédés autres que le filage, le tissage, le tricotage ou le nouage On peut faire varier et ajuster quelques éléments fondamentaux pour produire une gamme étendue de matières non tissées Parmi ces éléments figurent les fibres y compris leur nature chimique et leurs propriétés physiques; la nappe et la disposition géométrique moyenne de ces fibres comme déterminé selon le mode de formation et de traitement ultérieur; la liaison des fibres dans la nappe et les renforcements En pratique, chaque élément peut être modifié et par conséquent exercer une influence puissante, 15 isolément et en combinaison sur les propriétés finales du textile Le lecteur trouvera un excellent exposé des textiles non tissés dans l'Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 16, Kirk-Othmer (John Wiley and Sons, 1981), pages 72-124. Parmi la définition de la matière textile de base figurent les plastiques stratifiés et renforcés appropriés Les plastiques renforcés sont des combinaisons de fibres et de liants ou de matrices polymères qui forment des matériaux composites De préférence, il existe 25 une bonne adhérence entre les fibres et le liant plutôt qu'une simple association mécanique sans adhérence Pour une information complémentaire, le lecteur se référera à l'Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 13, KirkOthmer (John Wiley and Sons, 1981), pages 968-977. L'expérience a montré à ce jour qu'un tissu de fibres de verre est particulièrement préféré comme matière textile de base pour la structure membranée en tissu pour toiture de l'invention. On envisage que la matière textile de base, c'est-à-dire de préférence un tissu de fibres de verre, soit revêtue d'une composition de revêtement de base. Cette composition de revêtement de base peut être une matière appropriée quelconque qui de préférence est 5 transparente ou translucide, imperméable à l'eau et quelque peu flexible Dans les modes de réalisation préférés de la présente invention, la matière de revêtement de base est une composition de silicone. Un exemple d'un polymère de base de type sili10 cone approprié est décrit dans le brevet US N 3 457 214 qui décrit comment obtenir des compositions transparentes à base de silicones contenant une charge de silice par emploi de polymères contenant des radicaux phényle pour ajuster l'indice de réfraction de la composition Cepen15 dant, cette voie d'approche n'est pas préférée, car l'indice de réfraction du polymère varie avec la température si bien que la transparence de la silicone chargée varie également. On préfère donc particulièrement utiliser comme 20 revêtement de base des compositions de silicone durcissables par addition renforcées par une résine, car la transparence de ces compositions ne varie pas avec la température Des exemples de compositions de revêtement de base de type silicone que l'on préfère particulièrement sont 25 décrites dans les brevets US N 3 284 406 et 3 436 366 qui sont décrits plus en détail ci-après. Il convient de noter que chacun de ces brevets comporte l'incorporation éventuelle d'une charge minérale finement divisée Dans la pratique de l'invention, cette 30 charge est principalement utile pour 1 'ajustement de la transparence du polymère de base En l'absence de charge, le polymère de base est transparent Lorsqu'une charge est ajoutée à la composition, cette dernière devient moins transparente Le spécialiste en s'aidant des références précitées peut préparer la composition de revêtement de base de type silicone appropriée sans expérimentation excessive. Quelles que soient les matières choisies comme 5 matières textiles de base et compositions de revêtement de base, il est essentiel que la composition de revêtement insalissable de l'invention soit appliquée à au moins une surface et de préférence à toutes les surfaces qui sont exposées à l'atmosphère. Bien que la composition de revêtement à base de silicones insalissable puisse être appliquée à la composition de revêtement de base de façon appropriée quelconque, la faible viscosité de la composition rend la pulvérisation particulièrement préférée Comme pour tout 15 substrat revêtu de la composition de revêtement insalissable de l'invention, la structure membranée pour toiture est également revêtue d'une couche ayant une épaisseur d'au plus environ 50 mils ( 1,27 mm) On prévoit cependant qu'un revêtement dont l'épaisseur est comprise entre 0,1 et 20 mils ( 0, 0025 et 0,51 mm) protège de façon appropriée les structures membranées pour toiture contre l'accumulation des saletés et des poussières qui nuisent à la transparence des membranes. Les exemples illustratifs et nullement limitatifs 25 qui suivent sont présentés pour permettre au spécialiste de mieux mettre en pratique l'invention. Exemple 1. On prépare comme suit la composition'de revêtement de base: on mélange ensemble 75 parties d'un poly30 mère de type polydiméthylsiloxane à terminaison vinyldiméthyle ayant une viscosité de 80 m Pa S et 25 parties d'un polymère résineux ajouté sous forme d'une solution à 60 % de matières sèches d'un copolymère de motifs triméthylsiloxane, de motifs Si O 2 et de motifs méthylvinyl- siloxane On chasse le solvant pour obtenir une composition ayant une viscosité de 70 m Pa s On lui ajoute 100 ppm de platine sous forme d'un complexe de platine avec un tétramère méthylvinylique. A 100 parties de la composition contenant une résine ci-dessus, on ajoute 10 parties d'un agent réticulant constitué de 5 parties du polysiloxane à terminaison vinyldiméthyle décrit ci-dessus et 5 parties d'un copolymère à 50 % de méthylhydrogénosiloxane et 50 % de diméthylsiloxane On applique à la racle cette composition de revêtement de base à 100 % de matières sèches sur un tissu de fibres de verre à armure toile DE-45 2/2 24 x 19 et on durcit pendant 4 minutes à 400 F ( 204 C) pour obtenir un poids surfacique du revêtement de 21,8 oz/yd 2 ( 739 g/m 2) 15 avec les résultats suivants: résistance à la traction en bande = 530/460 psi ( 3652/3169 k Pa; déchirure trapézoidale = 46,5/50,8 psi ( 320/350 k Pa); transmission de la lumière solaire = 48 %. Ce tissu revêtu n'est pas insalissable et ne convient donc pas à l'emploi dans un environnement extérieur sans application d'un revêtement insalissable Exemples 2 à 7. Les exemples 2 à 7 qui suivent décrivent différentes compositions contenant des organopolysiloxanes à 25 terminaison diméthylvinylique de la chaîne ayant différentes viscosités et des proportions variables des autres composants du mélange réactionnel Dans chaque cas, on mélange soigneusement tous les composants du mélange réactionnel puis on chauffe à une température de 100 OC 30 pendant 30 minutes pour durcir la composition Dans le cas o on n'utilise pas de charge minérale finement divisée ni un autre agent colorant, les compositions durcissent sous forme d'un caoutchouc de silicone transparent. Le diorganopolysiloxane à arrêt vinylique de la chaîne employé dans chaque exemple est un diméthylpolysiloxane à terminaison diméthylvinylique de la chaîne et la variable de la composition est la viscosité Dans chaque cas, on emploie 100 parties du polysiloxane à terminaison 5 vinylique de la chaîne constituant le composant ( 1). On emploie le composant copolymère ( 2) sous forme d'une solution à 60 % dans le xylène d'un copolymère de motifs triméthylsiloxane, de motifs Si O 2 et de motifs méthylvinylsiloxane Les divers motifs sont présents en une quantité suffisante pour fournir 0,8 motif triméthylsiloxane par motif Si O 2 et avec une quantité de motifs méthylvinylsiloxane telle que 7,0 moles % des atomes de silicium soient présents sous forme de motifs méthylvinylsiloxane et que les atomes de silicium restants soient présents sous forme d'un motif triméthylsiloxane ou d'un motif Si O 2 On prémélange le composant ( 1) et la solution du composant ( 2) en les proportions requises par les exemples et on chauffe le mélange à 110 C et 25 mm Hg ( 3,3 k Pa) pendant 4 heures pour chasser le xylène et former une so20 lution du composant ( 2) dans le composant ( 1) Le composant ( 3) , le catalyseur au platine, consiste en une partie d'acide chloroplatinique dissoute dans une partie d'alcool n-butylique et est présent en une quantité suffisante pour apporter 10-5 atome-gramme de platine par mole de radicaux 25 vinyle liés au silicium dans la composition L'organohydrogénopolysiloxane constituant le composant ( 4) est un copolymère liquide ayant une viscosité de 10 m Pa S de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs-Si O 2 contenant en moyenne deux motifs diméthylhydrogénosiloxane par 30 motif Si O 2. Dans le tableau qui suit, figurent la viscosité du diméthylpolysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne constituant le composant ( 1), les parties du composant copolymère ( 2), les parties de l'organohydrogéno- polysiloxane constituant le composant ( 4), la dureté Shore A, la dureté Shore D et la résistance relative aux salissures de chaque composition On mesure la résistance aux salissures selon un essai de laboratoire visant à simuler la rétention des salissures sur le tissu revêtu lors d'une exposition à l'extérieur On applique une Salissure synthétique au tissu revêtu puis on l'enlève par lavage avec une pulvérisation d'eau On examine ensuite visuellement la résistance aux salissures. T A B L E A U TABLEAU Ex Viscosité Parties du Parties de Viscosité Dureté Dureté Résistance N (Pa s) du composant l'hydrure (Pa s) de Shore A Shore D relative composant copolymère constituant la compo aux salissilico ( 2) le composant sition sures vinylique(l) ( 4) ( 1)+( 2) 2 a 3,2 33,3 13,3 4,5 45 Médiocre 3 a 3,2 66,6 16,6 12 70 18 Assez bonne 3 b 3,2 66,6 20,0 12 77 20 Assez bonne 4 a 0,3 66,6 16,6 3,5 73 13 Assez bonne 4 b 0,3 66,6 20, 0 3,5 76 14 Assez bonne 4 c 0,3 66,6 23,3 3,5 78 15 Assez bonne a 0,3 100, 0 20,0 120,0 80 21 Excellente b 0,3 100,0 22,0 120,0 85 24 Excellente c 0, 3 100,0 24,0 120,0 88 25 Excellente 6 a 0,02 100,0 28,0 22,0 84 25 Excellente 6 b 0,02 100,0 30,0 22,0 88 29 Excellente 6 c 0,02 100,0 33,0 22,0 90 30 Excellente 7 a 0,02 120,0 30,8 42,5 91 43 Excellente 7 b 0,02 120,0 35,2 42,5 96 45 Excellente -* cc J REVENDICATIONS 1 Composition de revêtement à base de silicones durcissable et insalissable comprenant: (a) un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne répondant à la formule R AR R l l I CH 2 =CH-Si O Si O Si-CH-CH 2 R Rn R dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour assurer une 15 viscosité d'au plus 0,5 Pa S à 25 C; (b) un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R)3 Si Oo 5 et des motifs Si O 2, o R est 3 0,5 2 ' choisi parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, 20 le rapport des motifs (R 2)3 Sio,5 aux motifs Si O 2 est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et environ 1,5 à environ moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium; (c) un catalyseur au platine; et (d) un organohydrogénosiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4a-b suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome 30 d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, o R est comme précédemment défini, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydro- gène liés au silicium par molécule. 2 Composition de revêtement à base de silicones durcissable et insalissable comprenant: (a) un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne répondant à la formule: r I R 1 AR 1 T CH =CH-S si O Si-CH=CH 2 R R IR n dans laquelle R et RL sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N est suffisant pour assurer une viscosité d'au 15 plus 1 Pa S à 25 C; (b) un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R 3)3 Si Oo 5, des motifs (R 3)2 Si O et des 33 0,5, motifs Si O 2, ou R est choisi parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium et le rapport des motifs (R)3 Sio,5 aux motifs Si O 2 est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs (R 3)2 Si O aux motifs Si O 2 peut atteindre 22 0,1/1; (c) un catalyseur au platine; et (d) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b 2 suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, o R est comme précédemment défini, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2, 0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. 3 Composition selon la revendication 1, compre5 nant de plus une charge minérale finement divisée. 4 Composition selon la revendication 2, comprenant de plus une charge minérale finement divisée. Composition selon la revendication 1, dans laquelle tous les radicaux représentés par R et R dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 6 Composition selon la revendication 2, dans laquelle tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont 15 choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 7 Composition selon la revendication 1, dans laquelle tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaine sont des radicaux méthyle. 8 Composition selon la revendication 2, dans laquelle tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaine sont des radicaux méthyle. 9 Composition selon la revendication 1, dans laquelle la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaine est comprise entre environ 0,1 et environ 0,5 Pa S à 25 C. Composition selon la revendication 2, dans laquelle la viscosité du polysiloxane à terminaison viny30 lique de la chaîne est comprise entre environ 0,1 et environ 0,5 Pa S à 25 C. 11 Composition selon la revendication 1, dans laquelle les radicaux représentés par R 2 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas des radicaux vinyle sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 12 Composition selon la revendication 2, dans laquelle les radicaux représentés par R 3 dans le copoly5 mère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas des radicaux vinyle sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 13 Composition selon la revendication 1, dans laquelle tous les radicaux représentés par R 2 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes-qui ne sont pas des radicaux vinyle sont des radicaux méthyle. 14 Composition selon la revendication 2, dans laquelle tous les radicaux représentés par R 3 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas 15 des radicaux vinyle sont des radicaux méthyle. Composition selon la revendication 1, dans laquelle environ 0,75 à environ 1,25 partie en poids de copolymère résineux d'organopolysiloxanes est présente pour 100 parties en poids de polysiloxane à terminaison 20 vinylique de la chaîne. 16 Composition selon la revendication 2, dans laquelle environ 0,75 à environ 1,25 partie en poids de copolymère résineux d'organopolysiloxanes est présente pour 100 parties en poids de polysiloxane à terminaison 25 vinylique de la chaîne. 17 Composition selon la revendication 3, dans laquelle la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le 30 carbonate de calcium, le carbon black et le talc. 18 Composition selon la revendication 4, dans laquelle la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate de calcium, le carbon black et le talc. 19 Composition selon la revendication 1, dans laquelle le catalyseur est présent en une quantité suffisante pour apporter environ 10 3 à environ 10-6 atome5 gramme de platine par mole de radicaux vinyle liés au silicium dans la composition. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le catalyseur est présent en une quantité suffisante pour apporter environ 10-3 à environ 10-6 atome10 gramme de platine par mole de radicaux vi Dyle liés au silicium dans la composition. 21 Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'organohydrogénopolysiloxane est choisi parmi le 1,3,5,7tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthyl15 polysiloxanes à terminaison de type diméthyl-hydrogène de la chaîne, les polysiloxanes de 2 à 10 atomes de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthyl20 hydrogénosiloxane et de motifs Si O 2. 22 Composition selon la revendication 2, dans laquelle l'organohydrogénopolysiloxane est choisi parmi le 1,3,5,7tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaison de type diméthyl-hydrogène de la chaîne, les polysiloxanes de 2 à 10 atomes de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs Si O 2 dans un rapport d'en30 viron 2/1. 23 Procédé pour préparer une composition de revêtement à-base de silicones durcissable et insalissable comprenant le mélange de: (a) un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne ayant pour formule: CH 2 =CH-Si O Si O Si-CH-CH 2 R R R n dans laquelle R et R sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une viscosité d'au plus environ 1 Pa S à 25 C; (b) un copolyrnmère résineux d'organopolysiloxanes comprenant: (i) des motifs (R)3 Si O 5 et des motifs Si O 2 (ii) des motifs (R)3 Si Oo,5, des motifs (R)25 i O et des motifs Si O 2, ou (iii)leurs mélanges, ou R 2 et R 3 sont choisis parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insatura20 tion aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contenant des radicaux vinyle liés au silicium, o le rapport des motifs monofonctionnels aux motifs tétrafonctionnels est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs difonctionnels aux motifs 25 tétrafonctionnels peut atteindre environ 0,1/1; (c) un catalyseur au platine; et (d) un organohydrogénopolysiloxane liquide ayant pour formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b 2 suffisant pour fournir environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, R est un radical hydrocarboné monovalent dépourvu d'insaturation aliphatique, a a une valeur d'en- viron 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. 24 Procédé selon la revendication 23, comprenant de plus le mélange à la composition d'une charge minérale finement divisée. Procédé selon la revendication 23, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le 10 polysiloxane à terminaison vinylique de 1 e chaîne sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 26 Procédé selon la revendication 23, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont 15 des radicaux méthyle. 27 Procédé selon la revendication 23, dans lequel la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne est comprise entre environ O,let environ 0,5 Pa.s à 25 C. 28 Procédé selon la revendication 23, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas des radicaux vinyle sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 29 Procédé selon la revendication 23, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas des radicaux vinyle sont des radicaux méthyle. Procédé selon la revendication 23, dans le30 quel environ 0,75 à environ 1,25 partie en poids de copolymère -résineux d'organopolysiloxanes est présente pour 100 parties en poids de polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne. 31 Procédé selon la revendication 24, dans le- quel la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate de calcium, le carbon black et le talc. 32 Procédé selon la revendication 23, dans lequel le catalyseur est présent en une quantité suffisante pour fournir environ 10-3 à environ 106 atome-gramme de platine par mole des radicaux vinyle liés au silicium dans la composition. 33 Procédé selon la revendication 23, dans lequel l'organohydrogénopolysiloxane est choisi parmi le 1,3,5,7tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaison de type diméthyl-hydrogène de la chaine, les polysiloxanes de 2 à 10 atomes de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs Si O 2 dans un rapport d'environ 2/1. 34 Procédé pour rendre des substrats insalissables comprenant les stades de I mélange de: (a) un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne ayant pour formule: R R 1 R CH 2 =CH-Si O Si O Si-CH=CH 2 R Rj R n dans laquelle R et R sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une viscosité d'au plus environ 1 Pa S à 25 C; (b) un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant: (i) des motifs (R)3 Si Oo 5 et des motifs Si O 2 3 3,5 32 ' (ii) des motifs (R)3 Si Oo 5, des motifs (R 3)25 i O et des motifs Si O 2, ou 2 ' (iii)leurs mélanges, ou R et R sont choisis parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contenant des radicaux vinyle liés au silicium, o le rapport des motifs monofonctionnels aux motifs tétrafonctionnels est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs difonctionnels aux motifs tétrafonctionnels peut atteindre environ 0,1/1 15 (c) un catalyseur au platine; et (d) un organohydrogénopolysiloxane liquide ayant pour formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b suffisant pour fournir environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, R est un radical hydrocarboné monovalent dépourvu d'insaturation aliphatique, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à 25 environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule; II application du mélange du stade (I) à un substrat approprié; et III durcissement du mélange du stade (I) sur le substrat. Procédé selon la revendication 34, comprenant de plus -le mélange à la composition d'une charge minérale finement divisée. 36 Procédé selon la revendication 34, dans le- quel tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 37 Procédé selon la revendication 34, dans le5 quel tous les radicaux représentés par R et R dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont des radicaux méthyle. 38 Procédé selon la revendication 34, dans lequel la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique 10 de la chaîne est comprise entre environ O 01 et environ 0,5 Pa S à 25 C. 39 Procédé selon la revendication 34, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas 15 des radicaux vinyle sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. Procédé selon la revendication 34, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas 20 des radicaux vinyles sont des radicaux méthyle. 41 Procédé selon la revendication 34, dans lequel environ 0,75 à environ 1,25 partie en poids de copolymère résineux d'organopolysiloxanes est présente pour parties en poids de polysiloxane à terminaison viny25 lique de la chaîne. 42 Procédé selon la revendication 35, dans lequel la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate de 30 calcium, le carbon black et le talc. 43 Procédé selon la revendication 34, dans lequel le catalyseur est présent en une quantité suffisante pour fournir environ 10 3 à environ 106 atome-gramme de platine par mole des radicaux vinyle liés au silicium dans la composition. 44 Procédé selon la revendication 34, dans lequel l'organohydrogénopolysiloxane est choisi parmi le 1,3,5,7tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthylpoly5 siloxanes à terminaison de type diméthyl-hydrogène de la chaîne, les polysiloxanes de 2 à 10 atomes de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthyl10 hydrogénosiloxane et de motifs Si O 2 dans un rapport d'environ 2/1. Structure membranée en tissu pour toiture comprenant: (a) une matière textile de base, (b) une composition de revêtement de base, et (c) une composition de revêtement à base de silicones, insalissable comprenant: ( 1) un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne ayant pour formule: 20 R R R CH 2 =CH-Si O (-Si O Si-CH=CH 2 n dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une viscosité d'au plus environ 1 Pa S à 25 C; ( 2) un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant: (i) des motifs (R 2)3 Si Oo 5 et des motifs Si O 2, 33 0,5 -32 ' (ii) des motifs (R)3 Si Oo,5, des motifs (R 3)25 i O et des motifs Si O 2, ou (iii) leurs mélanges, o R et R sont choisis parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contenant des radicaux vinyle liés au silicium, o le rapport des motifs monofonctionnels aux motifs t-étrafonctionnels est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs difonctionnels aux motifs tétrafonctionnels peut atteindre environ 0,1/1; 10 ( 3) un catalyseur au platine; et ( 4) un organohydrogénopolysiloxane liquide ayant pour formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b suffisant pour fournir environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, R est un radical hydrocarboné monovalent dépourvu d'insaturation aliphatique, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à 20 environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. 46 Composition selon la revendication 45, dans laquelle la matière textile de base est constituée d'un 25 tissu de coton, de polyester, de nylon ou de verre. 47 Composition selon laquelle la matière textile de 48 Composition selon laquelle la matière textile de 49 Composition selon laquelle la matière textile de Composition selon laquelle la matière textile de 51 Composition selon la revendication 45, dans base est un tissu de verre. la revendication 45, dans base est un tissu tissé. la revendication 45, dans base est un tissu tricoté. la revendication 45, dans base est un non tissé la revendication 45, dans laquelle la matière textile de base est choisie parmi les plastiques stratifiés et renforcés. 52 Composition selon la revendication 45, dans laquelle la matière textile de base est un tissu de fibres de verre. 53 Composition selon la revendication 45, dans laquelle la composition de revêtement de base est transparente ou translucide. 54 Composition selon la revendication 45, dans 10 laquelle la composition de revêtement de base est une composition à base de silicone Composition selon la revendication 45, dans laquelle la composition de revêtement à base de silicones insalissable comprend de plus une charge minérale finement 15 divisée. 56 Composition selon la revendication 45, dans laquelle tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne du composant (c) sont choisis parmi les radicaux méthyle et 20 phényle. 57 Composition selon la revendication 45, dans laquelle tous les radicaux représentés par R et R du composant (c) du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne du composant (c) sont des radicaux méthyle. 58 Composition selon la revendication 45, dans laquelle la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne du composant (c) est comprise entre environ 0,1 et environ 0,5 Pa S à 25 C 59 Composition selon la revendication 45, dans 30 laquelle tous les radicaux représentés par R et R dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes du composant (c) qui ne sont pas des radicaux vinyle sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux méthyle et phényle. Composition selon la revendication 45, dans laquelle tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes du composant (c) qui ne sont pas des radicaux vinyles sont des radicaux méthyle. 61 Composition selon la revendication 45, dans laquelle environ 0,45 à environ 1,25 partie en poids du copolymère résineux d'organopolysiloxanes est présente dans le composant (c) pour 100 parties en poids de polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne. 62 Composition selon la revendication 55, dans laquelle la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate de calcium, le carbon black et le talc. 63 Composition selon la revendication 45, dans laquelle le catalyseur du composant (c) est présent en une quantité suffisante pour apporter environ 10-3 à environ 10-6 atome-gramme de platine par mole de radicaux vinyle liés au silicium dans la composition. 64 Composition selon la revendication 45, dans laquelle l'organohydrogénopolysiloxane du composant (c) est choisi parmi le 1,3,5, 7-tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaison de type diméthylhydrogène de la chaine, les polysiloxanes de 2 à 10 atomes 25 de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs Si O 2 dans un rapport d'environ 2/1. 65 Composition selon la revendication 45, dans laquelle la composition de revêtement à base de silicones insalissable a une épaisseur d'au plus environ 1,27 mm. 66 Composition selon la revendication 45,dans laquelle la composition de revêtement à base de silicones insalissable a une épaisseur d'environ 0,0025 à 0,51 mm. 67 Procédé pour préparer une structure membranée en tissu pour toiture comprenant les stades de: I application à au moins une face d'une matière textile de base d'une composition de revêtement de base; II application à au moins une face de ladite matière textile de base revêtue de ladite composition de revêtement de base d'une composition de revêtement à base de silicones insalissable comprenant: (a) un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la 10 chaîne ayant pour formule: R R R CH =CH-Si O Si O Si-CH=CH 2 I ' 1 / I R x r / R n dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux Rt étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une 20 viscosité d'au plus environ 1 Pa S à 25 C; (b) un copolymère résineux d'organopolysiloxane comprenant: (i) des motifs (R 2) 3 Si Oo 5 et des motifs Si O 2, 3,5 3 2 (ii) des motifs (R 3)3 Si Oo,5, des motifs (R 3)25 i O et 25 des motifs Si O 2, ou (iii)leurs mélanges, ou R 2 et R 3 sont choisis parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contenant des radicaux vinyle liés au silicium, o-le rapport des motifs monofonctionniels aux motifs tétrafonctionnels est d'environ 0, 5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs difonctionnels aux motifs tétrafonctionnels peut atteindre environ 0,1/1; (c) un catalyseur au platine; et (d) un organohydrogénopolysiloxane liquide ayant pour formule: (R) (H)b Si O 4-a-b a Hb Si 4 b suffisant pour fournir environ 0, 5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, R est un radical hydrocarboné monovalent dé10 pourvu d'insaturation aliphatique, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule; III durcissement de ladite composition de revêtement base de silicones insalissable sur ladite composition de revêtement de base. 68 Procédé selon la revendication 67, dans lequel la matière textile de base est constituée d'un tissu 20 de coton, de polyester, de nylon ou de verre. 69 Procédé selon la revendication 67, dans lequel la matière textile de base est un tissu de verre. Procédé selon la revendication 67, dans lequel la matière textile de base est un tissu tiss. 71 Procédé selon la revendication 67, dans lequel la matière textile de base est un tissu tricoté. 72 Procédé selon la revendication 67, dans lequel la matière textile de base est un non tissé. 73 Procédé selon la revendication 67, dans le30 quel la matière textile de base est choisie parmi les plastiques stratifiée et renforcés 74 Procédé selon la revendication 67, dans lequel la matière textile de base est un tissu de fibres de verre. Procédé selon la revendication 67, dans lequel la composition de revêtement de base est transparente ou translucide. 76 Procédé selon la revendication 67, dans le5 quel la composition de revêtement de base est une composition à base de silicone. 77 Procédé selon la revendication 67, dans lequel la composition de revêtement à base de silicones insalissable comprend de plus une charge minérale finement 10 divisée. 78 Procédé selon la revendication 67, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 79 Procédé selon la revendication 67, dans le1 quel tous les radicaux représentés par R et R dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont des radicaux méthyle. Procédé selon la revendication 67, dans le20 quel la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne est comprise entre environ 0,3 et environ 0,5 Pa S à 25 C. 81 Procédé selon la revendication 67, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le 25 copolymère résineux d'organopolysiloxane qui ne sont pas des radicaux vinyle sont des radicaux méthyle ou phényle. 82 Procédé selon la revendication 67, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas 30 des radicaux vinyle sont des radicaux méthyle. 83 Procédé selon la revendication 67, dans lequel environ 0,75 à environ 1,25 partie en poids de copolymère résineux d'organopolysiloxanes est présente pour parties en poids de polysiloxane à terminaison viny- lique de la chaîne. 84 Procédé selon la revendication 77, dans lequel la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, 5 l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate de calcium, le carbon black et le talc. Procédé selon la revendication 67, dans lequel le catalyseur est présent en une quantité suffisante pour apporter environ 10-3 à environ 10-6 atome-gramme 10 de platine par mole de radicaux vinyle liés au silicium dans la composition. 86 Procédé selon la revendication 67, dans lequel l'organohydrogénopolysiloxane est choisi parmi le 1,3,5,7tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthylpoly15 siloxanes à terminaisonde type diméthyl-hydrogène de la chaîne, les polysiloxanes à 2 à 10 atomes de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthyl20 hydrogénosiloxane et de motifs Si O 2 dans un rapport d'environ 2/1.