Brevet FR2552781A1 — publié le 19850405

i Composition contenant du thallium pour détacher les dépôts d'or, de palladium et d'alliages palladium/nickel et procédé l'utilisant Des dépôts électrolytiques d'or sont couramment appliqués sur des dispositifs électroniques pour fournir une excellente protection contre l'usure et la corrosion, de remarquables propriétés électriques et d'autres carac5 téristiques intéressantes Il s'est développé cependant une tendance à la substitution du dépôt électrique d'or utilisé dans le passé par celui de palladium et/ou d'alliages de palladium/nickel et de tels dépôts de palladium peuvent porter très avantageusement une mince surcouche d'or pour améliorer les propriétés de protection contre l'usure et la corrosion Etant donné le coût des métaux précieux mis en oeuvre, il est devenu extrêmement important de disposer de moyens permettant de détacher ceux-ci du substrat de façon complète et avec une contamination mi15 nimale, à la fois pour éliminer des dépôts imparfaitement formés et également pour permettre la récupération des éléments métalliques à partir de parties usées ou rejetées. L'art antérieur décrit des moyens pour effectuer l'élimination d'or et/ou de palladium à partir de subs20 trats Par exemple, dans le brevet US 2 185 858, Mason décrit un procédé électrolytique pour dissoudre et faire précipiter l'or, et indique que ce procédé est également applicable à la récupération du palladium Dans le brevet US 3 819 494, Fountain décrit une méthode pour détacher 25 des compositions de soudure d'alliage d'or qui peuvent contenir du palladium; le dépôt est d'abord soumis à un traitement avec une composition contenant un cyanure alcalin et un composé aromatique portant un substituant nitro, suivi par un traitement avec une solution d'acide nitrique,éventuellement contenant de l'acide chlorhydrique Une formulation extrêmement efficace pour détacher l'or et l'argent est décrite dans le brevet US 3 935 005; 5 les bains sont cependant tout à fait inefficaces pour le palladium. Ainsi, malgré les descriptions précédentes de l'art antérieur, on a toujours besoin d'une composition qui est capable de détacher simultanément des dépôts com10 prenant du palladium et de l'or en une seule étape,comme pour l'élimination de couches de palladium revêtues d'une pellicule d'or à partir de composants électroniques et de parties analogues Il est évidemment important qu'une telle composition de décapage soit ca15 pable de fonctionner dans des conditions pratiques et à de grandes vitesses, qu'elle ne soumette pas les métaux de substrat typiquesà une forte attaque, que la composition d'appoint présente une durée de vie relativement longue et que le bain ait une capacité pour le métal dis20 sous suffisante pour éviter d'avoir besoin de fréquents remplissages et remplacements De plus, il est important qu'une telle formulation soit relativement peu coûteuse et pratique à conditionner et à manipuler. En conséquence, la présente invention a pour principal objet de fournir une nouvelle composition qui est efficace pour détacher chimiquement à partir de substrats et avec des vitesses élevées des dépôts de palladium et d'alliages de palladium/nickel, sans nécessiter d'énergie électrique et dans des conditions de 30 fonctionnement pratiques et intéressantes. Un objet de la présente invention également important consiste à fournir une telle formulation, efficace pour détacher chimiquement simultanément de l'or avec de tels dépôts de palladium. D'autres objets de la présente invention consistent à fournir une telle composition nouvelle et relativement économique qui ne soumette pas le métal recouvert du substrat à une attaque exagérée, qui a une bonne capacité 5 pour les métaux dissous, qui peut facilement et efficacement être rajeunie de façon à prolonger sa durée de vie utile, qui peut être constituée avec un risque minimum pour l'opérateur et qui est commodément conditionnée et présente une durée de conservation relativement longue. 10 D'autres objets de la présente invention consistent à fournir de nouvelles compositions comprenant de telles formulations et à fournir de nouvelles méthodes permettant la mise en oeuvre des solutions dans des opérations de détachage, et en particulier pour détacher l 5 en une seule étape des dépôts comprenant du palladium et de l'or. On a maintenant constaté que certains des objets précédents et apparentés de la présente invention sont facilement atteints à l'aide d'une composition soluble dans l'eau qui comprend, en poids, environ 8 à 30 parties d'un dérivé d'acide nitrobenzoïque choisi dans le groupe formé par des acides chloronitrobenzoiques, des nitrobenzoates de métal alcalin et leurs mélanges; environ 40 à 135 parties d'un composé fournissant des 25 radicaux cyanure environ 0,03 à 0,1 partie d'un composé du thallium; et éventuellement 'environ 0,08 à 0,3 partie d'un composé du plomb Normalement, le composé du plomb ne sera inclus que dans le cas o le thallium est présent dans son état d'oxydation plus-un; les déri30 vés d'acidesnitrobenzoïques préférés sont le métanitrobenzoate de sodium et l'acide 2-chloro-4-nitrobenzoique, le thallium sera de préférence fourni par du nitrate de thallium et la source préférée de plomb sera l'acétate. D'autres objets de la présente invention sont obtenus à l'aide d'une solution de détachage aqueuse comprenant de l'eau, en plusdesingrédients spécifiés plus haut. De façon générale, la composition sera dissoute dans une quantité suffisante pour fournir environ 0,025 à 0,075 g d'ions thallium par litre de la solution aqueuse résultante. D'autres objets encore sont obtenus dans une méthode de détachage de dépôts métalliquesmettant en oeuvre une solution aqueuse de la composition précédente à une température d'environ 18 à 55 C La pièce d'ouvrage, re10 vêtue de palladium ou d'alliage de palladium/nickel, et portant de plus avantageusement dessus une très fine couche d'or, est immergée dans le bain pendant une période de temps suffisante pour en éliminer pratiquement le dépôt, puis elle est retirée et rincée pour éliminer toute solution résiduelle La méthode est de préférence effectuée avec un bain ayant une température d'environ 25 à 35 C. Ainsi qu'il est indiqué ci-dessus, la composition conforme à la présente invention comprend essentiellement un dérivé d'acide nitrobenzoique, un composé cya20 nure et un sel de thallium; éventuellement, elle peut comprendre également un sel de plomb et un composé hydroxyde Chacun de ces divers ingrédients sera discuté davantage par la suite ainsi que les conditions de fonctionnement typiques pour la méthode de détachage et d'au25 tres facteurs. Bien que l'on puisse utiliser d'autres dérivés d'acidesnitrobenzoiquessolubles dans l'eau, on utilisera de préférence les nitrobenzoates de métal alcalin et les acides chloronitrobenzoiques, en particulier le méta30 nitrobenzoate de sodium et l'acide 2-chloro-4nitrobenzoique; des mélanges de deux ou plusieurs de tels dérivés d'acidesnitrobenzoiquespeuvent également être mis en oeuvre En général, ce composant sera compris dans la solution de détachage en une concentration d'environ 8 à 30 g par litre et de façon plus avantageuse elle sera souvent de 18 g par litre. On utilise normalement d'environ 40 à 135 g par litre du composé cyanure et plus avantageusement, sa concentration en solution sera de l'ordre d'environ 90 g par litre Bien que d'autres composés cyanures de métaux alcalins et d'ammonium solubles puissent évidemment être utilisés, le cyanure de potassium sera souvent la source de cyanure la plus avantageuse. L'ion thallium peut être fourni sous forme de composé plus-un (c'est-àdire thalleux) ou plus-trois (c'est-à-dire thallique), mais dans chaque cas, une quantité d'environ 0,03 à 0,1 g par litre de celui-ci sera efficace Bien que l'on considère souvent que l'uti15 lisation des nitrates convienne le mieux, on peut mettre en oeuvre d'autres composés du thallium solubles tels que les sulfates, les phosphates, etc, si cela est désiré. On a constaté de façon étonnante que l'intérêt qu'il y a à inclure du plomb dans la solution dépendra 20 dans une large mesure de l'état d'oxydation de l'ion thallium Il est extrêmement avantageux lorsque par exemple on utilise le nitrate thalleux, mais le plomb sera généralement exclu lorsque le nitrate thallique constitue la source de thallium Lorsque du plomb est inclus, le 25 composé qui le fournit sera normalement ajouté en une quantité d'environ 0,08 à 0,3 g par litre, et dans le cas préféré, sa concentration sera d'environ 0,2 g En général, la source d'ion plomb sera l'acétate, mais une fois encore, l'homme du métier pourra utiliser d'autres pro30 duits convenables. La gamme de p H préférée pour le bain est de 11 à 13, bien qu'il soit souvent intéressant d'inclure un composé basique pour établir ou ajuster cette valeur, dans de nombreux cas, les autres ingrédients de la solu- tion de détachage fourniront de façon inhérente le p H désiré. Lorsqu'on en utilise, la concentration de la base (par exemple de l'hydroxyde de potassium) sera géné5 ralement d'environ 4,0 à 15, et plus avantageusement d'environ 9 g par litre de solution. Qu'elle soit sous forme de poudre sèche ou d'un liquide, la composition de détachage doit évidemment être facilement soluble dans l'eau, en des concentrations 10 suffisantes pour fournir une solution efficace La quantité de composition utilisée peut varier pour fournir une quantité aussi faible que 0,025 g par litre d'ion thallium jusqu'à une quantité aussi élevée que 0,075 g par litre ou davantage (les quantités des autres ingré15 dients étant dans les proportions indiquées ci-dessus) on a constaté que des concentrations supérieures ne fournissent en général que peu ou pas de profit notable et qu'elles peuvent même être inefficaces, en particulier du point de vue économique Comme la vitesse de détachage 20 diminue au cours du traitement, on peut regarnir le bain en ajoutant de la composition, typiquement en des quantités équivalant à environ le quart de la force du bain Après deux, ou peut-être trois, de ces additions, la capacité du bain sera généralement atteinte en prati25 que A ce moment, les éléments métalliques précieux dissous peuvent être récupérés à partir de la solution et ceci peut être généralement fait soit par voie électrolytique, soit par voie chimique Par exemple, la destruction du complexe cyanure, par une technique classique quelconque, peut être réalisée pour provoquer la précipitation de composés insolubles contenant le(s) métal (métaux). La solution de détachage peut le plus avantageusement être utilisée à la température ambiante ou à des températures peu élevées, de l'ordre d'environ 18 à 55 C, des températures de 25 à 35 C étant généralement préférées En maintenant le bain au-dessus d'environ 55 C, on réduira substantiellement sa durée de vie et ceci doit généralement être évité sauf dans des cas pour lesquels la vitesse de détachage doit être maximisée. On peut effectuer le contact avec la surface de la pièce d'ouvrage par un quelconque moyen commode Comme l'oxydation du cyanure a tendance à apparaître lorsque la 10 solution est appliquée par pulvérisation, cependant, on considère que des techniques par immersion sont généralement plus avantageuses La durée de contact variera évidemment en fonction de la température, de la force du bain et de l'épaisseur du dépôt à éliminer Etant donné 15 la nature corrosive du bain, l'appareillage utilisé dans les opérations de détachage présentera de préférence une surface d'acier inoxydable, de polypropylène ou d'un matériau résineux synthétique inerte analogue, qui peut avantageusement être armé de fibres de verre ou simi20 laires. En pratique, on a constaté que l'or, le palladium et les alliages de palladium/nickel (contenant normalement au moins 80 % en poids de palladium) peuvent facilement être détachés de substrats d'acier inoxydable, 25 de nickel, de cuivre, de Kovar (désignation commerciale pour un alliage de Fe,Ni,Co et Mn),etc, en utilisant la composition et les solutions conformes à la présente invention Le détachage aura lieu à une vitesse d'au moins 0,8 micron par minute; en général la vitesse sera d'au moins 1,0 micron par minute, et de préférence 30 elle sera de 2 0 microns par minute ou plus Bien qu'un avantage inhérent à ces solutions réside en ce qu'elles présentent un faible taux de dissolution des substrats de cuivre et de nickel, il peut être encore souhaitable de contrôler la période d'immersion de la pièce d'ouvrage dans le bain de façon à réduire à un minimum toute attaque, en particulier dans des conditions de traitement à température élevée. L'efficacité de la présente invention est illus5 trée par les exemples spécifiques et non limitatifs suivants: EXEMPLE UN. On prépare une solution aqueuse en dissolvant dans l'eau 17,6 g par litre de méta-nitrobenzoate de sodium, 88 g par litre de cyanure de potassium, 8,8 g par litre d'hydroxyde de potassium et 0,176 g par litre d'acétate de plomb On plonge un coupon de nickel revêtu de palladium dans ce bain à une température de 21 C On obtient une vitesse de dissolution du palladium d'environ 0,015 micron par minute Le bain est chauffé à la tempé15 rature d'environ 38 C et le test est répété avec un coupon frais; la vitesse de détachage est d'environ 0,2 micron par minute A 54 C, la vitesse d'élimination du palladium est d'environ 0,29 micron par minute. EXEMPLE DEUX. Partie A. On prépare et teste une solution fraîche de la façon qui est décrite dans l'exemple un, sauf que l'on modifie la solution en y incorporant environ 0,066 g par litre de nitrate thalleux On obtient des vitesses de détachage du palladium (en microns par minute) d'environ 1,45 à 21 C, environ 2,44 à 38 C et environ 2,64 à 54 C. Partie B. En réduisant à 0,033 g par litre la concentration en thallium du bain de la partie A, on obtient des 30 vitesses de détachage d'environ 1,17, 1,63 et 1,78 microns par minute respectivement, aux trois températures. Partie C. En augmentant à 0,99 g par litre la concentration en thallium du bain de la partie A, on obtient des vitesses respectives d'élimination du palladium d'environ 1,35, 3,05 et 3,30 microns par minute I 1 faut remarquer qu'avec le bain à la température ambiante, on obtient une vitesse de détachage maximum en utilisant 0,066 g par litre du composé de thallium. Partie D. La répétition des mêmes tests avec les solutions de la partie A ayant des forces à peu près moitié et double fournit en général des vitesses de détachage qui sont 10 proportionnellement inférieures et supérieures respectivement. Partie E. En utilisant à nouveau les proportions d'ingrédients décritesdans l'exemple un, mais en incluant dans le bain 0,132 g par litre de nitrate thalleux, pour fournir une indication de la capacité maximum en palladium, la solution de force moitié (comparable au bain de la partie B) dissout environ 12 g par litre du métal, le bain préféré (comparable à celui de la partie A) dissout 20 environ 19 g par litre de celui-ci et le bain de force double (comparable à celui de la partie C) est capable de dissoudre environ 28 g par litre de métal. Partie F. Le nitrate de thallium>ajouté à la solution de 25 l'exemple un pour produire le bain de la partie A de cet exemple est remplacé par chacun des métaux suivants: arsenic, tellure, antimoine, aluminium, sodium/bismuth, et indium, et les vitesses de détachage du palladium à partir du coupon sont déterminées de la façon décrite. Les résultats (à 38 C et exprimés en microns par minute) sont de 0,05, 0,2, 0,05, zéro, 0,2 et zéro, respectivement. Partie G. Le bain de la partie A est formulé sans hydroxyde de potassium et testé à 21 C; le p H de la solution est d'environ 12,8 La vitesse de détachage initiale est d'environ 3,05 microns de palladium éliminé par minute, dans le bain frais; la vitesse diminue régulièrement avec le temps pour atteindre finalement une valeur d'environ 0,86 micron par minute après environ 82 minutes de traitement On détermine que la capacité de palladium du bain est d'environ 13,3 g par litre. Les effets avantageux de l'inclusion de thallium 10 dans un bain du type décrit ci-dessus sont clairement démontrés par les deux exemples précédents. EXEMPLE TROIS. On teste un bain de force moitié, produit de la façon décrite dans la partie B de l'exemple précédent, 15 pour déterminer les effets de l'épuisement et du rajeunissement En travaillant à une température de 21 C, on trouve que la quantité de palladium détachée après la première heure est d'environ 3,1 g; au cours de l'heure suivante,environ 2,1 g supplémentairesde métal sont éliminés 20 et pendant la demi-heure consécutive, 1 g de plus est dissous En regarnissant le bain par introduction des constituants en des concentrations égales à 25 % en poids des quantités initialement mises en oeuvre, on peut obtenir la dissolution de 2,6 g supplémentaires de 25 palladium pendant la première heure du traitement qui a repris et une autre quantité de 2,1 g pendant l'heure suivante Au cours de la période de traitement de 4,5 heures, la quantité totale de palladium dissoute est de 11 g et la vitesse moyenne de détachage est 30 de 0,805 micron par minute. EXEMPLE QUATRE. Partie A. On produit huit bains de détachage en ajoutant individuellement les composés suivants à la solution de l'exemple un, chacun étant en une concentration suffisante pour fournir 50 parties par million d'ion métallique au bain: ( 1) trioxyde d'arsenic, ( 2) dioxyde de tellure ( 3) tartrate d'antimoine et de potassium, ( 4) sulfate d'aluminium, ( 5) tartrate de bismuth et de sodium, ( 6) nitrate d'indium, ( 7) nitrate thalleux, et ( 8) nitrate thallique L'évaluation du détachage à 38 C, de la façon décrite dans les exemples précédents, produit une vitesse de détachage initiale de 2,18 microns par minute 10 et de 1,88 micron par minute pour les solutions contenant l'ion thalleux et l'ion thallique, ( 7) et ( 8) respectivement; 0,05 micron par minute pour la solution d'arsenic ( 1); et 0,02 micron par minute pour le bain d'indium ( 6). On n'observe en pratique aucun effet sur le dépôt de pal15 ladium,exercé par l'une quelconque des autres solutions, c'est-à-dire n s ( 2) à ( 5). Partie B. On poursuit le détachage dans les bains de thallium décrits cidessus; le bain d'ion thalleux fournit une vitesse de 1,75 micron par minute pendant la première heure supplémentaire, et une vitesse de 0,81 micron par minute pendant la seconde heure; Le bain d'ion thallique fournit des vitesses de 1,66 et 0,3 micron par minute pendant les mêmes périodes En regarnissant les deux solutions avec des compositions d'appoint ayant le quart de la force de la solution initiale, on prolonge la durée de fonctionnement de chacun des bains pendant des périodes dépassant une heure supplémentaire et ces deux solutions (regarnies) sont capables de dissoudre une quantité 30 totale d'au moins 21 g par litre de métal. Partie C. On évalue des formulations fraîches produites selon la partie A ci-dessus pour déterminer leur aptitude à dissoudre l'or dans les conditions décrites La solu- tion d'ion thalleux détache l'or à une vitesse de 0,8 micron par minute, et le bain d'ion thallique fonctionne à raison d'environ 1,0 micron par minute. Partie D. L'addition de 0,176 g par litre d'acétate de plomb à la solution d'ion thallique formulée conformément à la partie A ci-dessus est évaluée quant à son aptitude à détacher le palladium à des températures de 21, 38 et 54 C Dans chaque cas, on constate que la solution est 10 inefficace en pratique, montrant ainsi un effet surprenant de l'état d'oxydation du thallium sur le caractère du bain. EXEMPLE CINQ. Partie A. On prépare la solution décrite dans la partie A de l'exemple deux en remplaçant cependant le méta-nitrobenzoate de sodium utilisé par une quantité égale d'acide 2-chloro-4-nitrobenzoique On évalue l'aptitude à détacher le palladium de la solution résultante à 21, 38 et 54 C 20 selon la méthode indiquée dans cet exemple On obtient des vitesses de détachage de 2 66, 2,70 et 3,8 microns par minute respectivement. Partie B. En effectuant la même série de tests avec une 25 solution de force moitié, on obtient des vitesses de détachage de 1,73, 1,88 et 2,1 microns par minute aux trois températures. Partie C. On répète les tests précédents avec des solu30 tions de force double et on obtient des vitesses de 3,93, 4,86 et 7,1 microns par minute, à nouveau à 21, 38 et 54 C respectivement. Partie D. On prépare le bain de la partie A de cet exemple, sauf que l'on omet d'introduire l'acétate de plomb, et on teste son aptitude à détacher le palladium à 38 C On constate une vitesse d'environ 1,43 micron par minute et la solution présente une capacité de 24 g par litre de métal. Partie E. On prépare la solution décrite dans la partie D ci-dessus en remplaçant le nitrate thalleux par un poids égal de nitrate thallique et en omettant à nouveau d'introduire le composé du plomb dans la formulation Un essai 10 à 38 C donne une vitesse de détachage de 2,78 microns par minute et le bain montre une capacité de mise en solution du palladium de 24 g par litre. On constate que la solution de chacune des parties de cet exemple détache de l'or à raison d'environ 15 1,5 micron par minute à la température ambiante. EXEMPLE SIX. On répète à nouveau l'exemple deux, partie A, en utilisant comme pièce d'ouvrage un coupon de cuivre revêtu d'un dépôt électrolytique d'un alliage de palla20 dium/nickel ( 80:20) On obtient des résultats comparables à ceux qui sont indiqués dans l'exemple précédent,et on ne met en évidence aucune attaque notable du substrat de cuivre. EXEMPLE SEPT. On prépare deux bains contenant chacun 88,0 g par litre de cyanure de potassium, 8,8 g par litre d'hydroxyde de potassium, et 0,032 g par litre d'acétate thalleux; l'une des deux solutions contient de plus 17,6 g par litre de méta-nitrobenzoate de sodium, et 30 l'autre contient la même quantité d'acide 2-chloro-4nitrobenzoique On teste les bains à la température ambiante en plongeant dans ceux-ci un coupon revêtu de palladium et chacun présente une vitesse de détachage de 1,625 micron par minute On constate que les additions d'acétate de plomb ( 0,088 g par litre) n'exercent que peu d'effet sur la performance Le bain au méta-nitrobenzoate de sodium présente une capacité de mise en solution d'environ 31 g par litre de palladium, tandis que la solution 5 d'acide chloro-nitrobenzoique a une capacité totale d'environ 28,2 g par litre. On peut donc voir ainsi que la présente invention fournit une nouvelle composition, qui est efficace pour détacher des dépôts de palladium, d'alliages de palladium/ 10 nickel et d'or à partir de substrats, avec des vitesses élevées (c'est-à-dire d'au moins environ 0,8, et de préférence environ 1,O, micron par minute) dans des conditions de traitement intéressantes et pratiques, rendant celle-ci particulièrement convenable pour la récupération 15 d'éléments métalliques précieux à partir de composants électroniques, et similaires Des solutions de la composition conformes à la présente invention ne soumettent pas les métaux de substrats typiques à une attaque exagérée, elles peuvent être formulées avec un risque minimum 20 pour l'opérateur et présentent une bonne capacité pour les métaux dissous Les compositions sont relativement économiques, commodément conditionnées, et offrent une durée de conservation relativement longue La présente invention fournit également de nouvelles solutions de telles compo25 sitions, et de nouvelles méthodes pour utiliser les solutions dans des opérations de détachage. REVENDICATIONS 1 Composition à ajouter à de l'eau pour produire une solution pour détacher des dépôts d'or, de palladium et d'alliages de palladium/nickel à partir de substrats, 5 caractérisée en ce qu'elle comprend ( 1) environ 8 à 30 parties d'un dérivé d'acide nitrobenzoique choisi dans le groupe formé par des acides chloronitrobenzoiques, des nitrobenzoates de métal alcalin et leurs mélanges; ( 2) environ 40 à 135 parties d'un composé fournissant des-ra10 dicaux cyanure; ( 3) environ 0,03 à 0,1 partie d'un composé du thallium; et ( 4) éventuellement environ 0,08 à 0,3 partie d'un composé du plomb, les ingrédients précédents de cette composition étant solubles dans l'eau, et leurs parties exprimées en poids. 2 Composition à ajouter à de l'eau pour produire une solution pour détacher des dépôts d'or, de palladium et d'alliages de palladium/nickel à partir de substrats, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en: ( 1) environ 8 à 30 parties d'un dérivé d'acide nitroben20 zoique choisi dans le groupe formé par des acides chloronitrobenzoïques, des nitrobenzoates de métal alcalin et leurs mélanges; ( 2) environ 40 à 135 parties d'un composéfournissant des radicaux cyanure;( 3) environ 0,03 à 0,1 partie d'un composé thalleux; ( 4) environ 0,08 à 0,3 partie d'un composé du plomb; et ( 5) éventuellement une quantité efficace d'une base pour contrôler le p H, les ingrédients précédents de cette composition étant solubles dans l'eau et leurs parties exprimées en poids. 3 Composition à ajouter à de l'eau pour produire 30 une solution pour détacher des dépôts d'or, de palladium et d'alliages de palladium/nickel à partir de substrats, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en: ( 1) environ 8 à 30 parties d'un dérivé d'acide nitrobenzoique choisi dans le groupe formé par des acides chloro- nitrobenzoiques, des nitrobenzoates de métal alcalin et leurs mélanges; ( 2) environ 40 à 135 parties d'un composé fournissant des radicaux cyanure; ( 3) environ 0,03 à 0,1 partie d'un composé thallique; et ( 4) éventuellement 5 une quantité efficace d'une base pour contrôler le p H, les ingrédients précédents de la composition étant solubles dans l'eau et leurs parties exprimées en poids. 4 Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que le dérivé d'acide nitrobenzoïque est du méta-nitrobenzoate de sodium. Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que le dérivé d'acide nitrobenzoique est de l'acide 2-chloro-4-nitro15 benzoique. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que le sel de thallium est le nitrate. 7 Composition selon la revendication 2, carac20 térisée en ce que le sel de plomb est de l'acétate de plomb. 8 Composition à ajouter à de l'eau pour produire une solution pour détacher des dépôts d'or, de palladium et d'alliages de palladium/nickel à partir de substrats, 25 caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellementèn: environ 8 à 30 parties de métanitrobenzoate de sodium, environ 40 à 135 parties de cyanure de potassium, environ 0,03 à O 1 partie de nitrate thalleux; environ O,08 à 0,3 partie d'acétate de plomb; et éventuellement environ 30 4 à 15 parties d'hydroxyde de potassium, ces parties étant exprimées en poids. 9 Composition à ajouter à de l'eau pour produire une solution pour détacher des dépôts d'or, de palladium et d'alliages de palladium/nickel à partir de substrats, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en: environ 8 à 30 parties d'acide 2-chloro-4- nitrobenzoique, environ 40 à 135 parties de cyanure de potassium, environ 0,03 à 0,1 partie de nitrate de thallium, environ 0,08 à 5 0,3 partie d'acétate de plomb lorsque ce nitrate est le nitrate thalleux, et éventuellement environ 4 à 15 parties d'hydroxyde de potassium, ces parties étant exprimées en poids. Solution aqueuse pour détacher de l'or, du 10 palladium et un alliage de palladium/nickel à partir de substrats, caractérisée en ce qu'elle comprend de l'eau; environ 8 à 30 parties d'un dérivé d'acide nitrobenzoïque choisi dans le groupe formé par des acides chloronitrobenzoiques, des nitrobenzoates de métal alcalin et leurs 15 mélanges; environ 40 à 135 parties d'un composé fournissant des radicaux cyanure; environ 0,03 à 0,1 partie d'un composé du thallium; éventuellement environ 0,08 à 0,3 partie d'un sel de plomb; et, en fonction des besoins, une quantité d'un composé basique suffisante pour maintenir un p H d'environ 11 à 13 dans la solution, les ingrédients précédents de cette composition étant solubles dans l'eau et leurs parties exprimées en poids, le sel de thallium étant inclus en une concentration suffisante pour fournir environ 0,025 à 0,075 g d'ion thallium par litre de solu25 tion. 11 Procédé de détachage de dépôts d'or, et/ou de palladium ou de palladium/nickel à partir de substrats, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: a dissoudre dans de l'eau une composition comprenant ( 1) environ 8 à 30 parties d'un dérivé d'acide nitrobenzoique choisi dans le groupe formé par les acides chloronitrobenzoïques, les nitrobenzoates de métal alcalin et leurs mélanges, ( 2) environ 40 à 135 parties d'un composé fournissant des radicaux cyanure,( 3) environ 0,03 à 0,1 partie d'un composé du thallium, ( 4) éventuellement environ 0,08 à 0, 3 partie d'un composé du plomb, et ( 5), selon les besoins, une quantité d'un com5 posé hydroxyde suffisante pour maintenir un p H d'environ 11 à 13 dans la solution résultante, les ingrédients précédents de cette composition étant solubles dans l'eau, et leurs parties exprimées en poids; b maintenir cette solution à une tempéra10 ture d'environ 18 à 55 C c immerger dans cette solution -une pièce d'ouvrage portant un dépôt d'un métal choisi dans le groupe formé par de l'or et/ou le palladium et les alliages de palladium/nickel, et maintenir cette pièce dans la solution pendant une période de temps suffisante pour éliminer notablement le dépôt; et d rincer cette pièce d'ouvrage pour en éliminer tout r é S i d u de la solution. 12 Procédé selon la revendication 11, caracté20 risé en ce que la solution est maintenue à une température d'environ 25 à 35 C. 13 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la composition est dissoute dans de l'eau en une quantité suffisante pour fournir environ 0,025 à 25 0,075 g d'ion thallium par litre de solution. 14 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le dépôt de la pièce d'ouvrage comprend une couche de base de palladium recouverte d'un revêtement pelliculaire d'or. 15 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le dépôt est éliminé à raison d'au moins environ 1,0 micron par minute.