Brevet FR2555933A2 — publié le 19850607

FR 2555933 A2 19850607 FR 8319208 A 19831201 Procédé de fabrication d'une structure composite renforcée en matière céramique La présente invention concerne un perfectionnement au procédé de fabrication d'une structure composite de matière céramique renforcée de fibres réfractaires, contenant une résine synthétique possédant de bonnes propriétés de mouillage de la matière céramique et des fibres et un solvant de cette résine, on élimine la phase liquide de la barbotine par séchage, on élimine la résine synthétique de la structure formée par une cuisson, puis on soumet la matière céramique chargée des fibres à un frittage, selon le brevet principal, déposé le 25 mai 1983 sous le n 83 08573. On peut utiliser comme matière céramique formant la matrice de la structure composite divers matériaux, tels que le nitrure de silicium, le carbure de silicium, l'alumine, la spinelle alumine-magnésie, la zircone, la magnésie ou la mullite, ces matériaux étant incorporés dès le départ à la barbotine dans laquelle on fait pénétrer les fibres. Des essais de la Demanderesse ont montré que l'on pouvait égale- ment utiliser comme matériau de la matrice le nitrure d'aluminium, qui permet d'obtenir des structures composites d'excellentes propriétés mécaniques. Le nitrure d'aluminium pulvérulent est toutefois un maté- riau coûteux et difficile à obtenir à une pureté suffisante. Le présent perfectionnement a pour but de procurer un procédé permettant d'obtenir une structure composite à matrice en nitrure d'aluminium, sans cependant devoir s'approvisionner en ce matériau. Ce perfectionnement est caractérisé en ce que l'on incorpore initialement à la barbotine une poudre d'aluminium, et en ce qu'après séchage et cuisson on soumet la structure à une nitruration de la poudre d'aluminium, avant d'effectuer le frittage. On effectue de préférence la cuisson sous vide avec une montée en température de l'ambiante à 4000C en 40 heures au minimum, en maintenant la perte de poids à 0,5% par heure au maximum. On effectue de préférence la nitruration de la poudre d'aluminium entre 7000 et 8000C. A cette température relativement basse, la plupart des fibres réfractaires, notamment celles de carbure - 2 - de silicium, ne subissent aucune dégradation. La nitruration s'effectue avantageusement en portant la structure composite, sous balayage d'azote, de la température ambiante à 400 C à une vitesse de 100 C/heure, puis de 400 à 700 C à une vitesse de 5 C/heure, enfin en maintenant la température à 700 C pendant au moins 3 heures. Il est décrit ci-après à titre d'exemple un mode opératoire de fabrication de feuilles minces ou de fibres enrobées à matrice en nitrure d'aluminium. On dissout en Jarre une résine telle que du polystyrène ou une résine butyral polyvinylique dans du trichloréthylène. On introduit dans la solution de la poudre d'aluminium micronisé, de dimension moyenne de particule environ 5 microns, une cire de paraffine, un agent plastifiant tel que du dibutylphtalate et un agent tensioactif tel que le sulforicinate d'ammonium. On effectue le broyage en jarre pendant 5 heures. On procède alors à la vidange et au tamisage de la barbotine. On soumet celle-ci à un dégazage sous vide avec agitation. On déverse la barbotine à l'entrée d'un tapis roulant, et déroule en même temps à partir d'une bobine des fibres de carbure de silicium ou d'alumine, que l'on immerge dans la barbotine, comme décrit dans les exemples 1 à 3 du brevet principal. Lorsque l'on veut fabriquer les structures composites à partir de feuilles minces, on coule les fibres enduites de barbotine sur une plaque de verre préalablement recouverte d'une pellicule anti adhérente. On sèche à l'air libre, en terminant éventuellement le séchage sous rayonnement infrarouge. On démoule, découpe les feuilles formées en bandes, que l'on empile et chauffe à 135 -150 C. Il s'effectue un collage des différentes bandes entre elles. Lorsque la structure composite est plus facile à former à partir de tresses, on introduit dans la barbotine des mèches, que l'on fait passer à la sortie dans un orifice de calibrage. On sèche, enroule en bobine, puis effectue le collage par chauffage à 135-150 C, éventuellement avec pressage. On soumet alors les structures obtenues à partir des feuilles ou des tresses à une cuisson sous vide, pour éliminer la cire de paraffine -3 et la résine, par montée en température de 20 C à 400 C en 40 heures avec analyse thermogravimétrique, de manière à observer une perte de poids constante ne dépassant pas 0,5% par heure. On effectue ensuite la nitruration. A cet effet, on dispose les pièces à nitrurer dans un four étanche que l'on met sous vide à la température ambiante. On maintient le vide pendant une heure. Puis l'on remplit d'azote le four et le soumet à un balayage d'azote de 0,4 1/min pendant 30 minutes. Tout en maintenant le balayage d'azote, on porte alors la température de l'ambiante à 400 C à la vitesse de 100 C/heure. On corrige le débit d'azote pour compenser l'azote fixé par les pièces. On porte ensuite à 700 C à la vitesse de 5 C/heure, en heures. On maintient la température de 700 C pendant 3 heures au minimum. On laisse refroidir jusqu'à 100 C, en maintenant le balayage à l'azote. On effectue enfin le frittage sans charge de la structure compo- site par traitement thermique à 1800 C au maximum pendant 1 heure. Parmi les fibres céramiques convenant pour la mise en oeuvre du présent perfectionnement, on peut citer, outre celles de carbure de silicium et d'alumine, les fibres courtes de mullite, les fibres de silice pure, celles de nitrure de silicium et de nitrure de bore, ainsi que les trichites. -4 - REVENDICATIONS 1/ Procédé de fabrication d'une structure composite de matière céramique renforcée de fibres réfractaires, dans lequel on fait pénétrer les fibres dans une barbotine de la matière céramique, contenant une résine synthétique possédant de bonnes propriétés de mouillage de la matière céramique et des fibres et un solvant de cette résine, on élimine la phase liquide de la barbotine par séchage, on élimine la résine synthétique de la structure formée par une cuisson, puis on soumet la matière céramique chargée des fibres à un frittage, selon la revendication 1 du brevet principal, caractérisé en ce que l'on incorpore initialement à la barbotine une poudre d'aluminium, et en ce qu'après séchage et cuisson on soumet la structure à une nitrura- tion de la poudre d'aluminium, avant d'effectuer le frittage. 2/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue la cuisson sous vide avec montée en température de l'ambiante à 400 C en 40 heures au minimum, en maintenant la perte de poids à 0,5% par heure au maximum. 3/ Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on effectue la nitruration à une température entre environ 700 C et 800 C. 4/ Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on effectue la nitruration en portant la structure composite, sous balayage d'azote, de la température ambiante à 400 C à une vitesse de C/heure, puis de 400 C à 700 C à une vitesse de 5 C/heure, et en ce que l'on maintient la température de 700 C pendant au moins 3 heures.