Brevet FR2559150A1 — publié le 19850809

La présente demande de brevet concerne de nouveaux erivés au cyano-2 benzimidclazole ainsi que la préparation de ces composés. Elle concerne de plus les compositions pesti- cides, notamment antifongiques utilisables en agriculture et contenan comme matière active un de ces composés ainsi que les traitements pesticides et plus particulièrement les traitements antifongiques effectués au moyen de ces composés. Elle concerne enfin plusieurs composés chimiques utilisables pour la préparation des composés selon l'invention Les nouveaux Cérivés Ou cyano2 benzirricazole selon l'inveótion sont caractérisés enr ce cu'ils répondent à la iormule g=énérale: (II) 1 a N:>rCN (R)n plus six atomes de carbone. Dans la formule (II): n représente un nombre entier pouvant être éqal à O, 1 ou 2 m reorésente un nomore entier égal à 1 ou 2 * représente un atome O'haloqène ou un radical alkyle 3G inférieur éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogbne; alkoxy inférieur éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes c'hialogene; alylthio inférieur éventuellement suostitué oar un ou plusieurs atomes o'halogène; nitro; cyano, étant aqntencu cue, lorsque n est égal à 2, les substituants R neuvent être soit identiques, soit oifférents, R' représente un radical alkyle ou cycloalkyle inférieur éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène (tel que, par exemple, les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, trichiorométhyle, trifluorométhyle, etc...); ou un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle inférieur, identiques ou différents, eux-mêmes éventuellement substitués (par exemple par un ou plusieurs halogènes); ou un atome d'azote substitué par deux radicaux formant avec cet atome d'azote un hétérocycle, lui-même éventuellement substitué, comportant de 4 à 6 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes dans le cycle (tel que par exemple le radical morpholino, le radical pyrrolidino etc...). R" représente un radical phénoxy éventuellement substitué ou phénylthio éventuellement substitué étant entendu que lorsque m est égal à 2, les substituants R" peuvent être soit identiques, soit différents. Avantageusement le ou les substituants du radical phénoxy et/ou du radical phénylthio peuvent être choisis parmi les atomes d'halogène, de préférence fluor, chlore ou brome et les radicaux alkyle inférieur, cyano, nitro, alkoxy inférieur et halogénoalkyle inférieur, tel que par exemple radical trifluorométhyle. Parmi les composés selon la formule (II), une sous-famille préférée du fait de ses remarquables prop- riétés antifongiques est constituée par les composés pour lesquels: n est égal à 0 ou à 1 (de préférence n est égal à 0), m est égal à 1, R représente un atome d'halogène ou le radical cyano, nitro, trifluorométhyle, trifluorométhoxy ou trifluoro- méthylthio, R' représente un radical dialkylamino (C2-C4) ou un radical alkyle (C1-C3) éventuellement halogéné(de préférence R' représente le radical diméthylamino), 3 2559150 R" représente un radical phénoxy substitué par de 1 à 3 sunstituants choisis parmi les atomes d'halogène et le radical trifluorométhyle. L'invention concerne de plus un procédé pour prépa- rer les composés selon la formule (II). Ce procédé est caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un cyano-2 benzimidazole de formule (III) (R)n N (III) -N - H (R") m dans laquelle R, R", m et n ont le même signification que dans la formule (II), ou un sel (de préférence de métal alcalin ou d'ammonium) oe ce cyano-2 benzimidazole (III), sur un halogénure de formule (IV) X-502R' (IV) dans laquelle R' a la même signification que dans la for- mule (II) et X représente un atome d'halogène, de préfé- rence un atome de chlore. La réaction du cyano-2 benzimidazole (III) sur l'halogènure (IV) s'effectue avantageusement en présence d'un accepteur d'acide, en milieu anhydre ou non anhydre, dans un solvant, inerte dans les conditions de la réaction, généralement à la température d'ébullition du solvant. Comme accepteurs d'acide, on peut mentionner des bases minérales comme par exemple la soude ou la potasse, les carbonates de métaux alcalins ou de métaux alcalinoterreux, des bases azotées comme la triéthylamine. Comme solvants on utilise avantageusement des solvants aprotiques polaires, tels que par exemple, le diméthylformamide, le diméthyl- acetamide, le diméthylsulfoxyde, l'acétone, la méthyléthyl- cétone, l'acétonitrile, la N-méthylpyrrolidone. Si désiré, cette réaction peut être effectuée en présence d'un cataly- 4 2559150 seur approprié. Comme catalyseur utilisable, on peut men- tionner des catalyseurs de transfert de phases, tels que, par exemple, des dérivés d'ammonium quaternaire. La réaction du sel (de métal alcalin ou d'ammonium) du cyano-2 benzimidazole (III) sur l'halogénure (IV) ne nécessite pas la présence d'un accepteur d'acide. Elle s'effectue en milieu anhydre ou non anhydre, dans un sol- vant, inerte dans les conditions de la réaction, générale- ment à la température d'ébullition du solvant. Les solvants aprotiques polaires cités plus haut peuvent être utilisés avantageusement dans cette réaction. Si désiré, cette réaction peut être effectuée en présence d'un catalyseur approprié, tel que, par exemple, un catalyseur de transfert de phases (par exemple un dérivé d'ammonium quaternaire). Le sel de métal alcalin ou d'ammonium du composé (III) est préparé dans une opération préalable, éventuel- lement effectuée in situ, par action d'une base appropriée (par exemple soude, potasse, ammoniaque) ou d'un carbonate de métal alcalin, ou d'un alcoolate de métal alcalin (par exemple méthylate de sodium ou éthylate de sodium ou potas- sium) sur ce composé (III). En fin de réaction, quelque soit le procédé utili- sé, le composé formé est isolé du milieu réactionnel par tout moyen en soi connu tel que, par exemple par distilla- tion du solvant, ou par cristallisation du produit dans le milieu réactionnel, ou par filtration, puis, si nécessaire, ce composé est purifié par des méthodes usuelles telles que recristallisation dans un solvant approprié. 25591S0 Le cyano-2 benzimidazole de formule (III), servant de produit de départ peut être préparé ci-après par action de l'ammonieaque sur un trihalogénométhyl-2 benzimidazoie, de formule (V) (R) n n3 (V) n > - N- (R")m dans laquelle R, R", m et n ont la même signification que dans la formule (II) et X représente un atome d'halogène, oe préférence le chlore, en opérant selon la méthode décri- te dans la demande de brevet européen no 0 087 375 (méthode A) et le brevet américain n 3 576 818. Il peut également être préparé selon l'une ou l'au- tre des méthodes B et C décrites dans la demande de brevet européen nO 0 087 375. Le composé de formule (V) peut être préparé par action du trichloroacétamidate de méthyle, sur le diami- no-l,2 benzène, de formule (VI) (R) NH2 n) NH2 (VI) (R")m dans laquelle R, R", m et n ont la même signification que dans la formule (V), ou sur un sel de ce composé formé avec un acide fort. La réaction s'effectue avantageusement dès la température ordinaire en milieu acide acétique, ou dans des alcanols inférieurs tels que l'éthanol ou le méthanolo Elle peut également être effectuée à la température de reflux des solvants utilisés. Si désiré le passage du diamino-l,2 benzène de formule (VI) au cyano-2 benzimidazole (III) peut 6 2559150 s'effectuer en effectuant successivement les deux étapes décrites plus haut sans isoler le trihalogénométhyl-2 ben- zimidazole de formule (V) formé intermédiairement. Le diamino-l,2 benzène de formule (VI) peut être préparé à partir de la nitroaniline de formule (VII) nNH2(VI (R) (R")m l0 io. dans laquelle R, R", m et n ont la même signification que dans la formule (Y), par réduction du groupe nitro en grou- pe amino. Cette réduction peut s'effectuer par tout moyen en soi connu pour permettre la réduction d'un nitrobenzène en aniline, sans effectuer les autres substituants, pré- sents sur le noyau benzénique par exemple en faisant agir le chlorure stanneux en présence d'acide chlorhydrique con- centré. La nitroaniline (VII) peut être obtenue par action de l'acide sulfurique sur la N-(nitrophényl)-acétamide cor- respondante. Les composés répondant aux formules (III), (V) et (VI) et (VII) sont compris dans le cadre de la présente invention, en tant que produits nouveaux utilisables pour la mise en oeuvre du procédé de préparation décrit plus haut. Les exemples ci-après, décrits à titre non limita- tif, illustrent la préparation des composés selon l'inven- tion et leur utilisation comme fongicides. Les structures des composés décrits dans ces exemples ont été confirmées par spectromètrie de résonance magnétique nucléaire (RMN) et/ou par spectromètrie infrarouge. 7 2 52559150 Exemple 1 Préparation du cyano-2(chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-5 diméthylsulfamoyl-1 benzimidazole (composé 3A) en mélange avec le cyano2(chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-6 diméthylsulfamoyl-l benzimidazole (composé 3B). A une suspension de 1,04 g (16,2 millimoles) de potasse en écailles dans 60 ml d'acétone, on ajoute, à tem- pérature ambiante (20 C environ) 5,5 g (16,2 millimoles) de cyano-2(chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-5 benzimida- zole. On observe alors la dissolution complète des réactifs et une élévation de la température qui atteint 350C. On ajoute alors au mélange réactionnel, en 10 minu- tes, 1,75 ml de chlorure de diméthylsulfamoyle (16,2 milli- moles) et le mélange réactionnel est agité pendant 18 heures puis concentré. On obtient une huile qui est chroma- tographiée sur 200 g de silice, avec comme éluant le chlo- rure de méthylène. On obtient ainsi 4,2 g du composé désiré, sous la forme d'une huile qui cristallise au bout d'une semaine. Point de fusion 90 C. Rendement 58,3 %. Le cyano-2(chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-5 benzimidazole a été préparé à partir du (chloro-2 trifluo- rométhyl-4 phénoxy)-4 diamino-l,2 benzène comme indiqué ci-après: A une solution de 35 g (0,122 mole) de (chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-4 diamino-1,2 benzène dans 165 ml d'acide acétique, on ajoute 15,1 ml de trichloroacéti- midate de méthyle (0,122 mole). On observe au bout de 15 minutes une élévation de la température jusqu'à 52 C. On laisse alors refroidir le mélange à 250C, en le maintenant sous agitation pendant 18 heures. La solution ainsi obtenue est alors coulée goutte à goutte, en 20 minutes, sur de l'ammoniaque (2 litres) à 84 %, à une température comprise entre 10 et 15 C. Le mélange réactionnel est maintenu sous agitation à 250C pendant 3 heures puis filtré. Le solide obtenu est chromatographié 8 2559150 sur colonne de silice avec comme éluant un mélange 80/20 de toluène et d'acétate d'éthyle. On obtient 6,8 de cya- no-2(chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-5 benzimidazole fondant à 192 C. Rendement 16,4 %. Le (chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-4 diami- no-1,2 benzène a été préparé comme indiqué ci-après: On ajoute par petites fractions 44 g (0, 138 mole) de amino-l nitro-2 (chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-5 benzène à une solution de 117,5 g (0,52 mole de dihydrate de chlorure stanneux, dans 600 ml d'acide chlorhydrique concentré (densité 1,19). L'addition conduite en 15 minu- tes, provoque une élévation de température de 20 à 450C. On agite ensuite le mélange réactionnel pendant 2 heures à) 25 C. Après avoir ajouté un litre d'eau distillée et un litre de chlorure de méthylène, on alcalinise jusqu'à pH 13, à l'aide de soude concentrée, en refroidissant, afin de ne pas dépasser 25 C. Après décantation, la phase aqueu- se est de nouveau extraite par deux fois 400 ml de chlorure de méthylène. Les phases organiques rassemblées sont séchées sur sulfate de sodium, puis concentrées sous vide pour conduite à 35 g rendement 88,5 % de diamino-l,2 (chlo- ro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-4 benzène, sous la forme d'une huile brune. L'amino-l nitro-2 (chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-5 benzène a été préparé comme indiqué ci-après: A 350 ml d'acide sulfurique concentré, on ajoute par petites fractions en vingt minutes 75,5 g (0,2 mole) de N[nitro-2 (chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-5 phényl] acétamide. La température monte à 30 C. Le mélange réac- tionnel est ensuite chauffé à 50 C pendant deux heures puis après refroidissement versé sur 1 kg de glace-eau. Le soli- de ainsi obtenu est purifié par chromatographie pour donner 44 g de amino-l nitro-2 (chloro-2 trifluorométhyl-4 phéno- xy)-5 benzène fondant à 100 C. Rendement 69-%. Exemple 2 En opérant selon la méthode décrite dans l'exemple précédent, les composés ou mélanges de composés ci-après ont été préparés: 4A + 4B: mélange 50/50 de cyano-2 diméthylsulfa- moyl-l phénylthio-5 benzimidazole et de cyano-2 diméthylsulfamoyl-l phénylthio-6 benzimidazole. Point de fusion: 100 C. Rendement: 50 %. 5A + 5B: mélange 93/7 ou 7/93 de cyano-2 diméthyl- sulfamoyl-l phénoxy-6 benzimidazole et de cyano-2 diméthylsulfamoyl-l phénoxy-5 benzimidazole. Point de fusion 170 C. Rendement: 23,6 %. Exemple 3 Test en serre sur mildiou de la tomate Des plants de tomate (Lycopersicum esculentum), de variété Marmande, sont cultivés dans des godets. Lorsque ces plants sont ages d'un mois (stade 5 à 6 feuilles, hau- teur 12 à 15 cm), ils sont traités par pulvérisation au moyen d'une suspension ou solution aqueuse de la matière à tester, à la concentration désirée et contenant 0,02% d'un condensat de monoléate de sorbitan et de 20 molécules d'oxyde d'éthylène. Chaque plant de tomate reçoit environ 5ml de la solution ou dispersion. Pour chaque concentration de matière active à tester, le traitement est effectué sur huit plants. Des plants utilisés comme témoins sont traités par une solution ne contenant pas de matière active, mais contenant 0,02% du même condensat de monooléate de sorbitan et d'oxyde d'éthylène. Après séchage pendant 4 heures, on contamine chaque plant par pulvérisation au moyen d'une suspension aqueuse de spores de Ph tophthora infestans, responsable du mildiou de la tomate, à raison d'environ 1 ml/plant (soit environ 2.105 spores par plant). 25 591 50 S - Après cette contamination, les plants de tomate sont mis en incubation pendant deux à trois jours à 17 C environ en atmosphère saturée d'humidité, puis pendant quatre jours à 22 C environ sous 70% à 80% d'humidité relative. Sept jours après la contamination, on compare les résultats obtenus dans le cas des plants traités par la matière active à tester à ceux obtenus dans le cas des plants utilisés comme témoins et-on détermine la concentra- tion minimale inhibitrice entraînant de 95 à 100% d'inhi- bition du développement du champignon considéré (CMI -100). Dans ces conditions, on observe que, pour les com- posés ou mélanges de composés décrits dans les exemples précédents, cette concentration a été respectivement la suivante: Composé ou mélange CMI (95-100) testé Phytophthora infestans en mg/l 3A + 3B........... inférieure à 125 Exemple 4 Test en serre sur mildiou du tabac On opère comme à l'exemple précédent si ce n'est que les végétaux sont des plants de tabac (Nicotiana taba- cum) de variété Samson et que ces plants sont contaminés par des spores de Peronospora tabacina, responsable du mil- diou du tabac. Dans ces conditions, on a observé que, pour les composés ou mélanges de composés décrits dans les exemples précédents, les concentrations minimales inhibitrices entraînant de 95 à 100% d'inhibition du champignon considé- ré (CMI 95-100) sont respectivement les suivantes: il Composés ou mélange CMI (95-100) testés Peronospora tabacina en mg/1 3A + 38............ inférieure à 8 Les composés selon l'invention sont avantageusement utilisés comme antifongiques dans le domaine agricole. Ils présentent une action par contact et par systèmie et peu- vent être employés de préférence à tire préventif mais aussi à titre curatif pour la lutte contre divers champi- gnons phytopathogènes tels que par exemple de nombreux phycomycètes et basidiomycètes. Certains de ces composés peuvent être également utilisés avantageusement comme anti- acariens notamment vis à vis des acariens phytophages. Pour leur emploi dans la pratique, les composés selon l'invention ne sont généralement pas utilisés seuls. Le plus souvent ils sont utilisés dans des compositions qui comprennent en général, en plus de la matière active, un support (ou diluant) inerte et/ou un agent tensioactif compatibles avec la matière active. Ces compositions font également partie de la présente invention. Elles contiennent habituellement de 0,001 à 95% en poids de matière active. Leur teneur en agent tensioactif est en général comprise entre 0% et 20% en poids. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des grai- nes ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment par la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, sili- cates naturels ou synthétiques, silice, craies, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc...). L'agent tensioactif peut être un agent émulsion- nant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ioni- que. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacry- liques; des sels d'acides lignosulfoniques des sels d'aci- des phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques; des poly- condensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses ou sur des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols ou le styrylphénol); des sels d'esters d'aci- des sulfosucciniques; des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates); des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable surtout lorsque le support inerte n'est pas soluble dans l'eau, et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Les compositions utilisées dans l'invention peuvent être sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en matières actives pouvant aller jusqu'à 100 %). Comme formes de compositions liquides ou destinées constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les pâtes. Les concentrés émulsionnables ou solubles compren- nent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émul- sions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 % de matière active. En plus du sol- vant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, un co-solvant approprié et de 2 à 20 % d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, notamment des émulsifs, des agents de péné- 13 25'5915 0 tration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les cultures. Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contien- nent habituellement de 10 à 75 % de matières actives, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabili- sants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dis- sous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contien- nent 20 à 95 % de matières actives, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de O à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc... Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement la matière active dans des mélangeurs appropriés avec les substances addition- nelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs ap- propriés. On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau a toute concentration désirée et cette suspension est utilisable 14 2559150 très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émul- sions aqueuses, par exemples des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concen- tré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Les granulés destinés à être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. En général, les granulés contiennent 0,5 à 25 % de matière active et 0 à 10 % d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants. Les composés de formule (II) peuvent encore être utilisés sous forme de poudres pour poudrage, on peut ainsi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc; on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc; on mélange et broie ces constl- tuants et on applique le mélange par poudrage. L'invention concerne de plus un procédé de traite- ment des végétaux contre les champignons phytopathogènes. Ce procédé est caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur ces végétaux une quantité efficace d'une com- position contenant comme matière active un composé selon la formule (II). Par "quantité efficace" on entend une quanti- té suffisante pour permettre le contrôle et la destruction des champignons présents sur ces végétaux. Les doses d'uti- lisation peuvent toutefois varier dans de larges limites selon le champignon à combattre, le type de culture, les conditions climatiques, et selon le composé utilisé. 2559150 * En pratique des doses allant de 5 g/hi à 100 g/hi correspondant sensiblement à des doses de matière active par hectare de 50 g/ha à 1000 g/ha environ donnent généra- lement de bons résultats. REVENDICATIONS 1) Dérivé du cyano-2 benzimidazole caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale: (R) nN -S02-R' (R")m dans laquelle: n représente un nombre entier égal à O, 1 ou 2, m représente un nombre entier égal à 1 ou 2, R représente un atome d'halogène ou un radical alkyle inférieur, éventuellement substitué par un ou plu- sieurs atomes d'halogènes; alkoxy inférieur éven- tuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes; alkylthio inférieur éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes; nitro; cyano, étant entendu que, lorsque n est égal à 2, les substituants R peuvent être soit identiques soit différents; R' représente un radical alkyle ou cycloalkyle infé- rieur, éventuellement- substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes; ou un radical amino éventuel- lement substitué par un ou deux radicaux alkyle inférieur, identiques ou différents, eux-mêmes éventuellement substitués; ou un atome d'azote substitué par deux radicaux formant avec cet atome d'azote un hétérocycle, lui-même éventuellement substitué, comportant de 4 à 6 chaînons et de 1 à 3 hétéroatomes dans le cycle; R" représente un radical phénoxy éventuellement substitué 2) Composé selon la revendication I caractérisé en ce que n est égal à 0 ou à 1, m est égal à 1, R représente un atome d'halogène ou un radical cyano, nitro, trifluorométhyle, trifluorométhoxy ou tri- fluorométhylthio, R' représente un radical dialkylamino (C2-C4) ou un radical alkyle (C1-C3) éventuellement halo- géné, R" représente un radical phénoxy substitué par 1 à 3 substituants choisis parmi les atomes d'halogène et le radical trifluorométhyle. 3) Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que n est égal à O, i5 m est égal à un, R' représente le radical diméthylamino et R" représente un radical phénoxy substitué par de un à deux substituants choisis parmi les ato- mes d'halogène et le radical trifluorométhyle. 4) Composition pesticide, à usage agricole, utilisable notamment pour la lutte contre les champignons phytopa- thogènes, caractérisée en ce qu'elle comprend comme matière active un composé selon l'une des revendication 1 à 3. 5) Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que, en plus de la matière active, elle comprend un sup- port inerte et/ou un agent tensioactif utilisables en agriculture. 6) Composition selon la revendication 5 caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,001 % à 95 % en poids de matière active et de 0 à 20 % en poids d'agent tensioactif. 7) Procédé de préparation d'un composé selon la revendica- tion 1) caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un cyano-2 benzimidazole de formule: ^>,N YCN (R)n N - H (R")m dans laquelle n, m, R et R" ont la même signification que dans la revendication 1), ou un sel de ce cyano-2 benzimidazole, sur un halogénure de formule: X-SO2R' dans laquelle R' a la même signification que dans la revendication 1) et X représente un atome d'halogène. 8) Procédé selon la revendication 7) caractérisé en ce que la réaction entre le cyano-2 benzimidazole et l'halogé- nure s'effectue dans un solvant aprotique polaire, en présence d'un accepteur d'acide. 9) Procédé selon la revendication 8) caractérisé en ce que la réaction entre le sel de métal alcalin ou d'ammonium du cyano-2 benzimidazole et l'halogénure s'effectue dans un solvant aprotique polaire. ) Procédé de traitement des végétaux contre les champi- gnons phytopathogènes caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur ces végétaux une quantité efficace d'un composé selon l'une des revendications 1) à 3). 11) Composé réponoant à l'une ou l'autre des formules ci-après: (R)>n N T m -- 2 ( N RI) n-.jU_ (R")m H (RI")m cans lesquelles m, n, R et R", ont la même signification que dans la revendication 1), T représente le radical cyano ou unr radical trihalogénométhyle et U représente le radical amino ou nitro.