Brevet FR2560553A1 — publié le 19850906

La présente invention concerne une feuille laminée possédant des propriétés d'imperméabilité (caractère hydrophobe) et d'extension, et plus particulièrement une feuille laminée ayant une aptitude améliorée à la couture. Des feuilles imperméables peuvent trouver leur utilisation commerciale comme matière servant à divers articles tels que des tentes, des imperméables, des vêtements de sport et des enveloppes de couches. Comme feuilles imperméables de ce type, on connait une feuille comprenant une étoffe telle qu'un taffetas de nylon et une feuille poreuse en polytétrafluoroéthylène frittée (ci-après dénommé "PTFE") qui sont en partie liées l'une à l'autre. Cette feuille toutefois pose le problème du confort d'utilisation qui est faible, bien que l'imperméabilité soit satisfaisante, car elle n'est pas extensible. De plus, si une tension est appliquée à la feuille, elle agit directe- ment sur la feuille poreuse dont elle élargit les micro- pores, ce qui a pour effet de diminuer l'imperméabilité, ou elle agit sur les zones de rattachement partiel de la feuille poreuse et de l'étoffe pour les rompre et provoquer ainsi la séparation de la feuille poreuse et de l'étoffe. Le problème ci-dessus est important quand la feuille est utilisée dans la fabrication de vêtements de sport et d'imperméables pour l'escalade, c'est-à-dire des vêtements utilisés dans des sports impliquant des mouvements brusques, ou des enveloppes de couches, par exemple. Il est donc appa- ru souhaitable de mettre au point des feuilles possédant à la fois des propriétés d'imperméabilité et d'extensibilité. Les vêtements de sport et les enveloppes de couches sont généralement fabriqués à partir de feuilles imperméables que l'on assemble par couture. Au cours de la couture, des trous d'épingle sont formés dans une étoffe de base et une feuille poreuse de PTFE frittée par pénétration de l'aiguille de la machine à coudre. Sur la feuille poreuse, de nombreuses déchirures peuvent apparaitre à partir des trous d'épingle. Si ces déchirures apparaissent dans la zone de la feuille poreuse de PTFE frittée comportant des trous d'épingle, la résistance au voisinage de ces trous d'6pingle diminue. Il en résulte que, en cours d'utilisation, au port ou au lavage des articles, les déchirures d'élargissent sous l'action des tensions s'exerçant sur les zones de coutures, entrainant une détérioration de l'imperméabilité, et l'efficacité pratique des articles est perdue en peu de temps. Aussi, la durée de vie des zones de couture soulève des difficultés. A la suite de travaux intensifs de recherche compte tenu des circonstances décrites ci-dessus, on a constaté que, lors- qu'une feuille poreuse de PTFE non frittée et une étoffe de base ayant des propriétés d'extension sont assemblées, la feuille poreuse présente une bonne propriété de rappel à l'élongation et à la contraction de l'étoffe de base, et, quand l'étoffe de base s'allonge sous l'action d'une ten- sion, la feuille poreuse s'allonge de même et recouvre pra- tiquement ses dimensions d'origine lorsque la tension dis- parait. On a encore constaté qu'une feuille laminée dans laquelle il est difficile de provoquer des déchirures autour des trous d'épingle, même par couture, peut être obtenue en assemblant une étoffe de base et une feuille poreuse de PTFE non frit- tée ayant une élongation spécifique dans deux directions sécantes et une résistance à la rupture spécifique dans une direction perpendiculaire à la surface. Aussi l'invention a pour objet une feuille laminée ayant des propriétés d'imperméabilité et d'extensibilité. L'invention a également pour objet une feuille laminée possédant une bonne imperméabilité et une meilleure aptitude à la couture. La feuille laminée conforme à la présente invention comprend une étoffe de base possédant des propriétés d'extension et une feuille poreuse de PTFE non frittée dont l'allongement est supérieur à celui de l'étoffe de base, assemblées l'une à l'autre. La feuille laminée conforme à la présente invention comprend aussi une étoffe de base et une feuille poreuse de PTFE non frittée ayant des allongements spécifiques. La figure 1 est une vue en coupe d'une feuille laminée selon l'invention; la figure 2 est une vue en coupe d'une autre feuille laminée conforme à la présente invention; la figure 3 est une vue en coupe de la feuille laminée de la figure 1 dans des conditions d'étirement; et les figures 4 à 6 sont des vues en coupe de feuilles lami- nées suivant la présente invention. Sur ces figures, on a représenté l'étoffe de base (1) exten- sible, la feuille poreuse de PTFE non frittée (2), un adhé- sif (3) et l'étoffe de base (4). L'étoffe de base ayant les propriétés d'extensibilité utili- sable suivant une forme de réalisation de l'invention est un tricot, un tissé ou un non tissé qui, quand on lui applique une tension, s'allonge dans au moins une direction, dans une certaine mesure, et qui, lorsque la tension est relâchée, revient de sa position d'extension et retrouve pratiquement ses dimensions d'origine. Des exemples de telles étoffes de base sont les tissus ou tricots composés essentiellement de fibres de polyuréthanes (généralement dénommées "Spandex") qui sont disponibles dans le commerce sous les marques Neoron (Teijin Ltd), Espa (Toyobo Co Ltd), Mobilo (Nisshindo Industry Inc.), Fujibo Spandex (Fuji Spinning Co Ltd), Operon (Toray Ltd), Asahi- kasei Spandex (Asahikasei Textiles Ltd) et Lycra (Du Pont). L'étoffe de base utilisée suivant une forme de mise en oeuvre de l'invention possède, comme indiqué ci-dessus, des propriétés d'élongation. L'allongement de l'étoffe de base est généralement supérieur ou égale à 5%, et de préférence de 10 à 100%. Cet allongement est mesuré par la méthode d'essai dénommée Procédure A (méthode d'allongement à vites- se constante) de la norme 3JIS L-1080 (distance du coussinet de serrage: 20cm; charge: 5kgf). La feuille de PTFE qui est assemblée à l'étoffe de base ayant des propriétés d'allon- gement est une feuille poreuse non frittée dans laquelle de nombreux micropores sont formés par étirement ou moussage, et son allongeement est supérieur à celui de l'étoffe de base. Quand l'étoffe de base possède des propriétés d'étire- ment dans une direction, on utilise une feuille poreuse ayant un allongeemnt dans au moins une direction supérieur à celui de l'étoffe de base. Quand l'étoffe de base possède des propriétés d'étirement dans plusieurs directions, on utilise une feuille poreuse ayant un allongement supérieur dans chacune des directions, à celui de l'étoffe de base. L'étoffe de base possédant des propriétés d'étirement et la feuille poreuse sont assemblées l'une à l'autre de telle sorte que l'allongement de la feuille poreuse soit supérieur dans chaque direction à celle de l'étoffe de base. Si l'allongement de la feuille poreuse de PTFE non frittée est inférieur à celui de l'étoffe de base, quand on les assem- ble, on observe une séparation indésirable dans les zones de liaison ou une rupture de la feuille poreuse sous l'effet d'une tension. - Le diamètre des pores des micropores dans la feuille poreuse est généralement de 0,01 à 20pm afin d'éviter le passage de l'eau. L'épaisseur et la porosité de la feuille poreuse sont déter- minées en fonction de l'utilisation prévue pour la feuille laminée. I1 est toutefois préférable que l'épaisseur soit comprise entre 10 et 200vm et que la porosité soit comprise entre 40 et 90% de telle sorte que la feuille poreuse puisse s'adapter parfaitement à l'étoffe de base. La feuille poreuse en PTFE non frittée utilisable dans la présente invention peut être préparée par diverses méthodes telles que la méthode consistant à ajouter des.lubrifiants liquides à des poudres de PTFE non frittées, et le mélange résultant est moulé sous forme de matériau en feuille par extrusion et/ou calendrage, et la méthode suivant laquelle un matériau en feuille est à nouveau étiré à des tempéra- tures inférieures au point de fusion de PTFE. Des lubrifiants liquides utilisables à cet effet sont les lubrifiants qui peuvent mouiller la surface du PTFE et peu- vent être éliminés par évaporation ou extraction après formation du matériau en feuilles. Des exemples de tels lubrifiants liquides sont des hydrocar- bures huileux tels que des paraffines, des naphtas et des huiles légères; des hydrocarbures aromatiques tels que le toluène et le xylène, des alcools, des cétones, des esters, des huiles silicones, des huiles fluorochlorocarbonées, des solutions de polymères telles que le polyisobutylène et le polyisoprène dissous dans les solvants ci-dessus, des mélan- ges de deux ou plusieurs des solutions ci-dessus, ainsi que l'eau et des solutions aqueuses contenant des agents tensio- actifs. La quantité de lubrifiant liquide ajoutée est généralement comprise entre 5 et 50 parties en poids pour 100 parties en poids de poudre de PTFE. Suivant la présente invention, il est préférable d'utiliser une feuille obtenue par étirage biaxial pour constituer la feuille poreuse de PTFE non frittée. Par exemple, une telle feuille étirée biaxialement est obtenue en étirant simul- tanément dans deux directions sécantes, ou en étirant dans une seule direction et en étirant ensuite dans une direction perpendiculaire. La feuille poreuse en PTFE non frittée étirée biaxialement est formée par un agglomérat de particules o les particules adjacentes sont entièrement ou partiellement liées les unes aux autres sous l'action des forces externes exercées sur les particules primaires ou secondaires de PTFE au cours du moulage. Les agglomérats comportent de nombreuses lacunes sous forme d'alvéoles. Ces agglomérats entre eux, les agglo- mérats et les particules primaires et/ou secondaires, et les particules primaires et/ou secondaires entre elles, sont liés pour former des fibrilles. Ces matériaux en forme de fibrilles sont partiellement reliés par des fibrilles de PTFE ayant une section inférieure au diamètre des particules secondaires. Des lacunes existent entre les agglomérats liés entre eux, entre les agglomérats liés et les particules, et entre les particules elles-mêmes. Les fibrilles sont pré- sentes en grandes quantités à la surface de la feuille, et en moindres quantités dans la direction perpendiculaire à la surface. La force de rupture dans la direction perpendicu- laire à la surface de la feuille poreuse de PTFE non frittée est comprise entre 0,1 et 1,Okg/cm2. La force de rupture dans la direction perpendiculaire à la surface est mesurée comme indiqué ci-après. Un ruban adhésif sensible à la pression enduit sur ses deux faces est appliqué aux deux faces d'une feuille et un échan- tillon y est découpé au moyen d'un poinçon de 45mm de dia- mètre. Cet échantillon est placé en sandwich entre deux gabarits en forme de T refermés sous une pression de 98 millibars. L'ensemble est monté sur un appareil d'essai de tension, et la charge maximale provoquant la rupture de l'échantillon est mesurée à la température de 25 C et sous une vitesse d'allongement de lOmm/mn. La force de rupture est indiquée sous forme de charge par unité de surface telle qu'elle est calculée à partir de la charge maximale. La feuille poreuse de PTFE non frittée étirée biaxialement ayant les caractéristiques décrites ci-dessus, présente une faculté d'adaptation à l'étoffe de base extensible particu- lièrement excellente quand elle lui est rattachée. En d'au- tres termes, quand la feuille poreuse s'allonge dans une direction (direction x) d'étirement, elle se contracte dans la direction perpendiculaire (direction y), tandis que la feuille poreuse se contracte dans la direction x quand elle s'allonge dans la direction y. Dans ces conditions, l'épais- seur de la feuille poreuse ne change pas, ou ne change que très modérément. Quand la feuille poreuse s'allonge à la fois dans les deux directions x et y, son épaisseur diminue. Toutefois, lorsque la tension est supprimée, bienque quel- ques rides soient formées temporairement sur la feuille po- reuse, ces rides disparaissent avec le temps et l'épaisseur de la feuille poreuse de PTFE non frittée revient à sa va- leur d'origine. Ce comportement ne se manifeste que dans le cas de la feuille poreuse de PTFE non frittée étirée biaxialement dont les caractéristiques ont été décrites ci-dessus. En d'autres mots, dans la structure telle que les particules adjacentes sont totalement et/ou partiellement liées les unes aux autres par les forces externes exercées sur les particules primaires et/ou secondaires de PTFE au cours du moulage pour former les agglomérats présentant de nombreuses lacunes, ces agglomérats sont liés les uns aux autres, les agglomérats et les particules primaires et/ou secondaires sont liés entre eux, ou les particules primaires et/ou secondaires sont liées entre elles, sous forme de fibrilles, et ces fibrilles sont partiellement rattachées aux fibrilles de PTFE ayant une section inférieure au diamètre des parti- cules secondaires, étant donné que chaque force de liaison ou de rattachement est faible, lorsque l'étoffe de base est allongée sous l'action d'une force externe, et la feuille poreuse s'ailonge également sans offrir de résistance parti- culièrement importante. Par ailleurs, même si l'étoffe de base se contracte lorsque l'on supprime la force externe, la résistance est faible, comme indiqué ci-dessus et une dévia- tion apparaît entre les particules de PTFE dans la feuille poreuse de PTFE non frittée, et en raison de cette dévia- tion, et aussi de la présence de lacunes, la feuille poreuse est relativement libre de se contracter, et la force s'oppo- sant la contraction de l'étoffe de base est faible. Au contraire, dans une feuille poreuse de PTFE frittée, des agglomérats de particules primaires et/ou secondaires formés par la force externe exercée au cours du moulage, sont fondus ensembles par le frittage à des températures supé- rieures ou égales à la température de fusion du PTFE, et sont assemblés en un seul élément. De plus, des particules secondaires résultant de l'agglomération de particules pri- maires sont assemblées en un seul élément. Par ailleurs, des particules primaires et/ou secondaires reliées sous forme de fibrilles, sont transformées en une fibrille complète. Il en résulte que la résistance mécanique (à l'exclusion de la résistance à la rupture) est augmentée et l'allongement à la rupture est faible. La résistance à la rupture dans une direction perpendiculaire à la surface est supérieure ou égale à 2kg/cm. Lorsque l'étoffe de base se contracte, il n'existe aucun degré de liberté dans la direction de la feuille ou dans une direction perpendiculaire à la surface de la feuille. De plus, la fibrille est résistante. Ainsi, la faculté d'adap- tation de la feuille poreuse de PTFE frittée sur l'étoffe de base est fortement réduite par comparaison avec la feuille poreuse de PTFE non frittée. La feuille poreuse de PTFE frittée présente une certaine aptitude à s'adapter à l'étoffe de base quand elle est étirée lentement. toutefois, quand elle est étirée rapidement, elle se rompt. Ce phéno- mène est accentué quand la feuille poreuse est liée. Suivant la présente invention, il est particulièrement préférable d'utiliser une feuille poreuse de PTFE non frit- tée étirée biaxialement répondant aux conditions suivantes: X = 20 à 300%, Y = 100 à 980%, X + Y l1.280% dans lesquelles X est l'allongement dans une direction (direction x), et Y est l'allongement dans une direction (direction y) perpendiculaire à la direction x. La direction x signifie la direction d'orientation dans la feuille de PTFE étirée. La feuille poreuse de PTFE non frittée ainsi étirée biaxia- lement présente un allongement dans chaque direction, c'est- -à-dire un allongement dans la direction x de 50 à 500% et un allongement dans la direction y de 100 à 3.000% environ. Cette feuille poreuse présente une excellente aptitude à s'adapter à l'étoffe de base quand elle lui est rattachée. Suivant-une autre forme de réalisation de l'invention, la feuille poreuse de PTFE non frittée ayant un allongement dans une direction (la direction x) de 50 à 500%, un allon- gement dans une direction (la direction y) perpendiculaire à la direction x, de 100 à 3.000o%, et une résistance à la rup- ture dans une direction perpendiculaire à la surface, de 0,1 à 1,Okg/cm2, peut être liée à une étoffe de base pour pro- curer une feuille laminée ayant une aptitude améliorée à la couture. Dans ce cas, on peut utiliser l'étoffe de base ne présentant pas de propriétés d'étirement aussi bien que l'étoffe de base présentant les propriétés d'étirement decrites ci-dessus. Même si la feuille poreuse de PTFE non frittée ayant les caractéristiques ci-dessus est liée à une étoffe de base pour préparer une feuille laminée, et si la feuille laminée est soumise à un traitement de couture, pratiquement aucun déchirement ne se produit au niveau des trous d'épingle formés par le passage de l'aiguille de couture. De plus, dans les produits présentant des coutures, des tensions peu- vent être exercées occasionnellement sur les parties portant les coutures en cours d'utilisation, de port ou de lavage, sans provoquer de déchirure au niveau des trous d'aiguille. Si la feuille poreuse présente des allongements et une résistance à la rupture en dehors du domaine ci-dessus, des déchirures apparaissent au niveau des trous d'aiguille au cours de la couture ou en cours d'utilisation, de port ou de lavage de l'article. Ainsi, l'amélioration de l'aptitude à la couture ne peut pas être obtenue. On n'a pas pu établir avec suffisamment de clarté les rai- sons pour lesquelles la feuille laminée ayant les carac- téristiques spécifiques décrites ci-dessus, améliore l'ap- titude à la couture, mais on suppose que ceci est dû aux raisons suivantes. Dans la structure ci-dessus, la résistance à la liaison et au rattachement est faible, et même si une force externe due à l'action de l'aiguille à coudre est exercée, les trous d'aiguille correspondant au diamètre de l'aiguille sont aisément formés sans résistance particulière, et aucune déchirure n'apparait. De plus, dans le cas o la tension est appliquée sur les parties cousues en cours d'utilisation du produit final, une déviation se produit entre les particules de PTFE de la feuille poreuse de PTFE non frittée, la feuille poreuse est libre de tout allongement, les trous d'aiguilles s'élargis- sent temporairement et aucune déchirure n'apparatt. Conformément à l'invention, au moins une feuille poreuse de PTFE non frittée et au moins une étoffe de base ayant ou n'ayant pas des propriétés d'allongement sont reliées ensem- bles. Cette liaison peut être réalisée de diverses manières. Par exemple, suivant une forme de réalisation représentée sur les figures 1 et 2, une étoffe de base (1) ayant des pro- priétés d'allongement dans un état libre de toute tension, et une feuille poreuse de PTFE non frittée (2), sont partiellement rattachées au moyen d'un adhésif approprié (3) tel qu'un adhésif sensible à la 'pression, un adhésif fusible à chaud ou un adhésif à résine thermodurcissable. Cette liaison partielle peut être une liaison par points, une liaison par bande, ou une liaison par réseau. La feuille laminée selon l'invention comprend l'étoffe de base (1) et la feuille poreuse (2) partiellement liées l'une à l'autre. Si la tension est appliquée sur la feuille laminée comme le montre la figure 3, par exemple, l'étoffe de base s'allonge. Sous l'effet de l'allongement de l'étoffe de base (1), la distance séparant les points o l'étoffe de base (1) et la feuille poreuse (2) sont liées, se trouve augmentée. Etant donné que l'allongement de la feuille poreuse est prévu pour être plus important que celui de l'étoffe de base (1), aucune rupture de la feuille poreuse (2) n'apparait. Ensuite, quand la tension est supprimée, l'étoffe de base (1) retrouve ses dimensions d'origine. En même temps que la contraction de l'étoffe de base (1), la feuille poreuse (2) se contracte et s'adapte à l'étoffe de base (1). Dans la feuille laminée représentée sur la figure 1 ou 2, l'étoffe de base ayant des propriétés d'allongement et la feuille poreuse en PTFE non frittée sont partiellement liées l'une à l'autre. Ainsi, la feuille laminée est non seulement extensible, imperméable, et d'aptitude améliorée à la cou- ture, mais aussi perméable à l'air et perméable à l'humi- dité. En conséquence, la feuille laminée selon l'invention convient comme matériau pour la fabrication de vêtements tels que des imperméables pour l'escalade qui sont souvent utilisés dans des conditions de forte transpiration, ou comme enveloppes de couches. Les figures 4 et 5 représentent une autre forme de réalisa- tion de l'invention o une étoffe de base (4) qui peut avoir ou ne pas avoir des propriétés d'allongement, et une feuille poreuse en PTFE non frittée (5) ayant des propriétés spéci- fiques, sont partiellement liées l'une à l'autre au moyen d'un adhésif approprié (3) tel qu'un adhésif sensible à la pression, un adhésif fusible à chaud ou un adhésif à base de résine thermodurcissable. Cette liaison partielle peut être sous forme de points, de bandes ou de réseau. La feuille laminée comprenant l'étoffe de base (4) et la feuille po- reuse de PTFE non frittée (5) qui sont partiellement liées, présente non seulement une bonne imperméabilité et des pro- priétés améliorées d'allongement, mais est aussi perméable à l'air et perméable à l'humidité. En conséquence, une telle feuille laminée convient comme matériau pour la fabrication de vêtements tels que des vêtements de ski ou de pluie, qui sont souvent utilisés dans des conditions de transpiration importante, ou pour des enveloppes de couches. La figure 6 représente une autre forme de réalisation de la présente invention o une étoffe de base (4), qui peut avoir ou ne pas avoir des propriétés d'étirement, et une feuille poreuse de PTFE non frittée (5) ayant des propriétés spéci- fiques, sont assemblées sur toute leur surface au moyen d'un adhésif (3). La feuille laminée obtenue en assemblant l'étoffe de base et la feuille poreuse sur toute leur sur- face présente l'avantage d'une aptitude améliorée à la cou- ture, une imperméabilité, et une forte cohésion entre l'étoffe de base et la feuille poreuse. Ainsi, conformément à la présente invention, l'étoffe de base et la feuille poreuse de PTFE non frittée peuvent être assemblées sur toute leur surface. Comme adhésif utilisable pour réaliser cet assemblage, on peut utiliser un adhésif sensible à la pression. Etant donné que cet adhésif peut se déplacer par viscoélasticité, lorsque l'allongement de l'étoffe de base ou la vitesse d'allongement est relativement faible, il peut s'adapter à l'étoffe de base en même temps qu'à la feuille poreuse. Comme indiqué ci-dessus, la feuille laminée conforme à la présente invention possède une structure résultant de l'assemblage de l'étoffe de base ayant des propriétés d'éti- rement et de la feuille poreuse de PTFE non frittée pouvant s'adapter à l'allongement et à la rétraction de l'étoffe de base, et présente une imperméabilité et des propriétés d'étirement comme le montrent les exemples décrits ci-après. De plus, la feuille laminée préparée en assemblant partiel- lement l'étoffe de base et la feuille poreuse est perméable à l'air et à l'humidité, en plus des propriétés d'imper- méabilité et d'allongement indiquées ci-dessus. Par ailleurs, la feuille laminée préparée en assemblant une étoffe de base et une feuille poreuse de PTFE non frittée ayant des valeurs spécifiées d'allongement et de résistance à la rupture dans la direction perpendiculaire à la surface, possède une excellente aptitude au traitement par couture. Même si des trous d'aiguilles sont formés par passage de l'aiguille de la machine à coudre pendant la confection de la couture, on n'observe pas de déchirure autour des trous d'aiguilles. En outre, des vêtements de sport fabriqués en cousant la feuille laminée conforme à l'invention sont exempts de déchirures autour des trous d'aiguilles même si on exerce une tension sur les parties cousues en cours d'utilisation. Ainsi, la feuille laminée conforme à la pr6- sente invention présente une excellente durée de vie au niveau des coutures. L'invention est décrite plus en détail dans les exemples suivants et dans les exemples comparatifs. EXEMPLE 1 Un mélange uniforme de 100 parties en poids d'une fine poudre de PTFE (Polyfuron F101 fabriqué par Daikin Kogyo Co. Ltd.) et de 26 parties en poids d'un lubrifiant liquide, une paraffine liquide, est préparé et préalablement moulé par compression sous une pression de 19,6 bars. Ce moulage est ensuite moulé par extrusion sous forme d'une tige de 20mm de diamètre puis aplati entre des rouleaux pour procurer un matériau en forme de longue feuille ayant une épaisseur de 100pm. Ce matériau en forme de longue feuille est plongé dans du trichloroéthylène pour extraire et éliminer la paraffine liquide. Le matériau en feuille est étiré à une température de 50 C au moyen d'un appareil d'étirage biaxial de telle sorte que le degré d'étirement longitudinal soit de 100% et que le degré d'étirement transversal soit de 400%, pour obtenir une Z560553 feuille poreuse non frittée étirée biaxialement de 55 m d'épaisseur, ayant des micropores de diamètre moyen O,llm, de porosité 77%, d'allongement dans les. directions longi- tudinale et transversale égaux à 220X et 400% respective- ment, et de résistance à la rupture égale à 0,38kg/cm2 dans la direction perpendiculaire à la surface. Une longue étoffe de base ayant des propriétés d'extensibi- lité (allongement longitudinal: 50%; allongement transver- sal: 100%) dans un état libre de toute tension, et la feuille poreuse de PTFE non fritté préparée comme indiqué ci-dessus, sont assemblées au moyen d'un adhésif sensible à la pression à base de caoutchouc de telle sorte que leurs directions longitudinales soient en concordance. Dans cet assemblage, l'adhésif est appliqué en points et une pression de 1,96 bars est appliquée. De cette manières on obtient une longue feuille laminée (échantillon n l). La densité des points d'adhérence est de 16 points par cm. La propriété d'étirement, l'imperméabilité et la perméabi- lité à l'humidité de la feuille laminée préparée comme indi- qué ci-dessus figurent au tableau 1. Ces propriétés sont mesurées comme suit. Propriétés d'étirement (A) Un échantillon (20cm x 5 cm) est découpé dans la feuille laminée. Cet échantillon est étiré dans la direction longitudinale à une vitesse de 100% par minute de telle sorte que l'allongement dans la direction longitudinale soit de 40%, et, ensuite, la tension est relâchée. Cette opéra- tion est répétée 50 fois. Puis on observe visuellement la séparation dans les zones d'assemblage, la formation de déchirures dans la feuille poreuses etc. Ce test est effec- tué pour 10 échantillons. Les appréciations sont les sui- vantes: o: aucune anomalie observée. A: anomalie pour quelques échantillons. x: anomalie pour tous les échantillons. (B) Dix échantillons de la même dimension que ci-dessus sont préparés. Chaque échantillon est fixé par une extrémité et une charge de fer d'un poids égal à 2kg est attachée à l'autre extrémité. On laisse ensuite tomber l'échantillon et on observe visuellement si des anomalies sont apparues ou pas. Etanchéité On prépare un échantillon (50cm x 50cm) et son imperméa- bilité est mesurée selon la méthode de la norme JIS L-1096A. * Cet échantillon est lavé dans une machine à laver (marque Aozora modéle PF2350, Hitachi Ltd) avec un cycle de lavage de 10 minutes, de rinçage de 7,5 minutes, et d'essorage de 8,5 minutes. Ce cycle est répété 100 fois. Puis l'imperméa- bilité est mesurée selon la méthode indiquée ci-dessus. Perméabilité à l'humidité On prépare un échantillon (50cm x 50cm) et on mesure sa perméabilité à l'humidité suivant la norme JIS Z-0208. Cet échantillon est en outre lavé comme pour la mesure de l'imperméabilité ci-dessus, puis la perméabilité à l'humi- dité est mesurée. EXEMPLE 2 Des feuilles laminées (échantillons 2 à 11) sont préparées de la même manière que l'échantillon n l, mais en modifiant le degré d'étirement au cours de la préparation des feuilles poreuses de PTFE non fritté, comme indiqué au tableau 1. Les caractéristiques des feuilles laminées sont décrites au tableau 1. 2560,553 EXEMPLE 3 Une feuille laminée (échantillon 12) est préparée de la même façon que l'échantillon n l, mais l'étoffe de base ayant les propriétés d'étirement et la feuille poreuse de PTFE non fritté sont assemblées sur toute leur surface. Les caractéristiques de la feuille laminée sont indiquées au tableau 1. EXEMPLE 4 Sur chaque face de l'étoffe de base utilisée dans l'exemple 1, on applique un adhésif thermofusible à base de polyamide (Diamide T-450 fabriqué par Daisel Kogyo Co Ltd) à des intervalles sensiblement uniformes de manière à couvrir 35% de la surface, et l'adhésif est ensuite fixé par chauffage à C pendant 1 minute. La même feuille poreuse de PTFE non frittée que celle de l'exemple 1 est placée sur l'étoffe de base ci-dessus et on applique une pression de 0,98 bar pendant 30 minutes à C. De cette façon la feuille et l'étoffe sont partiel- lement assemblées l'une à l'autre par des liaisons ponctuel- lest pour procurer une feuille laminée (échantillon n 013). Les caractéristiques de la feuille laminée sont indiquées au tableau 1. EXEMPLE COMPARATIF 1 Une feuille poreuse de PTFE non frittée étirée biaxialement est préparée comme dans l'exemple 1, mais le degré d'étire- ment dans la direction longitudinale est de 550%, et égale- ment de 550% dans la direction transversale. Cette feuille poreuse est frittée à 360 C pendant 2,5 minu- tes tout en contrôlant qu'aucune variation dimensionnelle ne se produit dans les directions longitudinale et transver- sale, pour obtenir ainsi une feuille poreuse de PTFE frit- tée. Cette feuille poreuse présente un allongement de 80% dans la direction longitudinale, de 120% dans la direction transversale, et la résistance-à la rupture dans la direc- tion perpendiculaire à la surface est de 2,5kg/cm2. Une feuille laminée (échantillon n 14) est produite de la même manière que l'échantillon n l, mais en utilisant la feuille poreuse de PTFE frittée préparée comme ci-dessus. Les caractéristiques de la feuille laminée sont indiquées au tableau 1. EXEMPLE COMPARATIF 2 Une feuille poreuse de PTFE non frittée étirée biaxialement est préparée comme dans l'exemple 1, mais le degré d'étire- ment est de 700% à la fois dans la direction longitudinale et dans la direction transversale. Cette feuille poreuse présente un allongement de 25% dans la direction longitudi- nale et de 55% dans la direction transversale, valeurs qui sont inférieures à celles de l'étoffe de base ayant les pro- priétés d'étirement. Une feuille laminée (échantillon nl15) est préparée de la même manière que l'échantillon n l, mais en utilisant la feuille poreuse préparée comme ci-dessus. les caractéristiques de la feuille laminée sont indiquées au tableau 1. Comme le montrent les résultats du tableau 1, la feuille laminée suivant la présente invention peut très bien suppor- ter l'étirement et la contraction et possède une excellente imperméabilité. Lorsqu'une étoffe de base ayant des proprié- tés d'étirement et une feuille poreuse de PTFE non frittée sont partiellement assemblées, la feuille laminée résultante présente une bonne perméabilité à l'humidité. T A B L E A U i Feuille poreuse de PTFE Rapport d'étirement Allongement* Résistance Diamètre Echantillon Direction Direction Direction Direction à la moyen no Longitudinale Transversale Longitudinale Transversale rupture des pores Porosité (0) ( O) (%O) (a0J) (kg/cm) ("m) (C) 1 100 400 220 400 0,38 0,1 77 2 50 150 130 850 0,96 0,07 42 3 50 900 400 130 0,28 0,2 83 4 200 200 150 i.500 0,41 0,1 75 200 600 350 300 0,25 0,15 85 6 250 950 400 150 0,20 0,2 88 7 350 600 90 400 0,23 0,2 86 8 100 0 60 1.200 1,25 0,05 65 9 0 90 70 700 1,10 0,03 52 100 1.000 450 110 0,27 0,2 85 il 300 50 80 2.800 0,32 0,1 80 12 100 400 ' 220 400 0,38 0,1 77 13 100 400 220 400 0,38 0,1 77 14 550 550 80 120 2.50 0,6 86 700 700 25 55 0,10 0,3 88 *Selon la norme JIS L-1080, distance du coussinet: 20 cm, charge: 5,0 kgf If LÀb 000'9 000'9 00 000'* 000' 00 000'* 000ooo EXEMPLE 5 Un mélange uniforme de 100 parties en poids de fine poudre de PTFE (Fluon CD123 fabriquée par Asahi Fluoropolymer Co.) et de 26 parties en poids d'un lubrifiant liquide, de la paraffine liquide, est préparé et soumis préalablement à un moulage par compression sous une pression de 29,4 bars. Ce moulage est moulé par extrusion sous forme d'une tige de mm de diamètre, puis aplati entre des rouleaux pour pro- curer un matériau en forme de longue feuille ayant une épaisseur de lOOpm. Ce matériau en forme de feuille est plongé dans du trichloroéthylène pour extraire et éliminer la paraffine liquide. Le matériau en forme de longue feuille est étiré à une température de 80 C au moyen d'un appareil d'étirage biaxial de telle sorte que le degré d'étirement dans la direction longitudinale (direction x) soit de 100%, et 500% dans la direction transversale (direction y), pour obtenir une feuille poreuse non frittée étirée biaxialement ayant une épaisseur de 56pm, des micropores de diamètre moyen égal à 0,6pm, une porosité de 88%, un allongement dans les direc- tions longitudinale et transversale de 110% et 150% respec- tivement, et une résistance à la rupture de 0,35kg/cm2 dans la direction perpendiculaire à la surface. Une longue étoffe en nylon tricoté (Leona Nylon 66 Tricot, fabriquée par Asahi Kasei Kogyo K.K.) de 30 deniers et jauge 28 et n'ayant pas de propriété d'étirement, et la feuille poreuse de PTFE non frittée préparée comme décrit ci-dessus, sont assemblées au moyen d'un adhésif sensible à la pression à base de caoutchouc de telle sorte que leurs directions longitudinales coïncident. Pour l'assemblage, l'adhésif est utilisé sous forme de points et une pression de 1,96 bars est appliquée. On obtient ainsi une longue feuille laminée (échantillon n 16). La densité des points d'adhérence est de 14 par cm. L'aptitude à la couture et la solidité au lavage de la feuille laminée préparée comme ci-dessus, sont -indiquées au tableau 2. Ces propriétés sont mesurées comme suit. Aptitude à la couture Un échantillon (45cm x 45cm) est découpé dans la feuille laminée. Deux échantillons sont partiellement superposés et les parties superposées sont cousues au moyen d'un fil de polyester de calibre 60. On observe visuellement les déchi- rures autour des trous- d'aiguilles formés dans la feuille poreuse de PTFE non frittée. Les appréciations sont les sui- vantes. o: aucune déchirure observée. A: déchirure dans quelques échantillons. x: déchirure dans tous les échantillons. Solidité au lavage - Le même échantillon que dans le test d'aptitude à la couture est lavé dans une machine à laver (marque Aozora Modèle PF2350t de Hitachi Ltd) avec un cycle de lavage de 10 minu- tes, de rinçage de 7,5 minutes, et d'essorage de 8,5 minu- tes. Ce cycle est répété jusqu'à ce que l'on observe une anomalie (expansion des trous d'aiguilles ou formation de déchirures dues aux trous d'aiguilles) sur la surface de la feuille poreuse de PTFE. - EXEMPLE 6 On prépare des feuilles laminées (échantillons 17 à 23) comme pour l'échantillon n016, mais le degré d'étirement au cours de la préparation des feuilles poreuses de PTFE non frittées est modifié comme indiqué au tableau 2. Les caractéristiques des feuilles laminées sont indiquées au tableau 2. EXEMPLE COMPARATIF 3 La feuille poreuse de PTFE non frittée étirée biaxialement préparée comme dans l'exemple 5 est frittée à 350 C pendant 2,5 minutes tout en contrôlant qu'aucune variation dimen- sionnelle ne se produise dans les directions longitudinale et transversale, pour produire une feuille poreuse de PTFE frittée. Cette feuille poreuse présente un allongement de dans la direction longitudinale, de 120% dans la direc- tion transversale, et une résistance à la rupture de 3tlkg/cm2 dans une direction perpendiculaire à la surface. Une feuille laminée (échantillon n 24) est préparée de la même manière que l'échantillon n 16, mais en utilisant la feuille poreuse de PTFE frittée préparée comme ci-dessus. Les caractéristiques de la feuille laminée sont indiquées au tableau 2. EXEMPLE COMPARATIF 4 Cinq feuilles laminées (échantillons 25 à 29) comprenant la feuille poreuse de PTFE non frittée et le tricot en nylon sont préparées de la même manière que l'échantillon n 16, mais le degré d'étirement au cours de la préparation de la feuille poreuse de PTFE non frittée est modifié comme indi- qué au tableau 2. Les caractéristiques de ces feuilles laminées sont indiquées au tableau 2. On peut constater au vu des résultats exposés au tableau 2, que la feuille laminée conforme à la présente invention pré- sente une excellente aptitude à la couture et une excellente solidité au lavage. T A B L E A U 2 Feuille poreuse de PTFE Rapport d'étirement (,) Allongement (%)* Résistance Diamètre à la moyen Aptitude Rapidité Echantillon Direction Direction Direction Direction rupturE des pores Porosité à',la de lavage n Longitudinale Transversale Longitudinale Transversale (kg/cm) (pm) % couture (cycle) 16 100 500 110 150 0,35 0,6 88 o >300 17 50 150 140 750 0, 95 0,2 ' 44 o >300 18 50 900 370 100 0,25 0,8 83 o >300 19 200 200 130 1300 0,40 0,5 77 o >300 200 600 300 200 0,22 0,7 86 o >300 21 250 950 330 120 0,18 0,8 89 o >300 22 300 150 60 870 0,48 0,5 75 o >300 23 280 120 80 2800 0,30 0,6 80 o >300 24 100 500 90 120 3,1 1,0 86 x 39 40 700 700 30 45 0,08 1,2 90 o 40 1 50 26 600 90 30 500 0,28 0,7 82 A 80o l00o 27 600 600 40 50 0,09 1,0 88 o 120 '150 28 80 1050 360 90 0,15 0,9 89 50 70 29 350 40 50 3100 0,42 0,5 73 A 30 50 Ln il Ch a560553 RE V E N D I C A T I 0 N S 1. Feuille laminée comprenant une étoffe de base ayant des propriétés d'étirement et une feuille poreuse de polytétra- fluoroéthylène non frittée ayant un allongement supérieur à celui de l'étoffe de base. 2. Feuille laminée selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'étoffe de base et la feuille poreuse sont partiellement assemblées. 3. Feuille laminée selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'étoffe de base et la feuille poreuse sont assem- blées sur toute leur surface. 4. Feuille laminée selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'étoffe de base est choisie parmi une étoffe tri- cotée, un tissé et un non tissé. 5. Feuille laminée selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'étoffe de base a un allongement d'au moins 5%. 6. Feuille laminée selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'allongement est compris entre 10 et 100%. 7. Feuille laminée selon la revendication 1, caractérisée en ce que la feuille poreuse comporte des micropores ayant un diamètre moyen compris entre 0,01 et 20m environ. 8. Feuille laminée selon la revendication 1, caractérisée en ce que la feuille poreuse a une épaisseur comprise entre et 200pm. 9. Feuille laminée selon la revendication 1, caractérisée en ce que la feuille poreuse a une porosité comprise entre et 90%. 10. Feuille laminée selon la revendication 1, caractérisée en ce que la feuille poreuse a un allongement de 50 à 500a dans une direction, un allongement de 100 à 3.000% dans la direction perpendiculaire à la première direction, et une résistance à la rupture de 0,1 à 1,Okg/cm2 dans la direction perpendiculaire à la surface. 11. Feuille laminée comprenant une étoffe de base et une feuille poreuse de polytétrafluoroéthylène non frittée ayant un allongement de 50 à 500% dans une direction, un allonge- ment de 100 à 3.000% dans la direction perpendiculaire à la première direction, et une résistance à la rupture de 0,1 à 1,Okg/cm2 dans la direction perpendiculaire à la surface. 12. Feuille laminée selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'étoffe de base et la feuille poreuse sont partiellement assemblées. 13. Feuille laminée selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'étoffe de base et la feuille poreuse sont assem- blées sur toute leur surface. 14. Feuille laminée selon la revendication 11, caractérisée en ce que la feuille poreuse comporte des micropores de dia- mètre moyen compris entre 0,01 et 20pm. 15. Feuille laminée selon la revendication 11, caractérisée en ce que la feuille poreuse a une épaisseur comprise entre et 200pm. 16. Feuille laminée selon la revendication 11, caractérisée en ce que la feuille poreuse a une porosité comprise entre et 90%.