Brevet FR2555985A1 — publié le 19850607

COMPOSITION D1 INITIATION SENSIBLE A LA PERCUSSION ET PROCEDE DE PREPARATION Le secteur technique de la présente invention est celui des compositions d'initiation sensibles à la percussion destinées par exemple a équiper les tettes de fusées percutantes. Les têtes de fusées percutantes destinées a assurer l'initiation de relais déflagrants ou détonants à retard ou instantanés comportent une composition d'initiation ou amorce, sensible a la pénétration d'une pointe de percuteur a extrémité plus ou moins acérée. Sous l'effet de cette percussion, cette composition se décompose en détonant ou en déflagrant tres vivement suivant la nature de l'explosif utilisé. Les compositions d'initiation existent sous des formes voisines et appartiennent a deux familles distinctes, une première famille qui ne possède pas de pouvoir d'amorçage et sert donc soit a initier un retard ou une composition a effet spec al, soit a amorcer la détonation a condition d'adjoindre a sa suite un élément d'amorçage constitué généralement d'azoture de plomb; la seconde famille a un pouvoir d'amorçage suffisant pour amorcer directement la détonation d'un relais sans nécessiter une composition intermédiaire. A la premiere famille appartiennent les compositions a base de styphnate de plomb basique dite "NOL 130" aux USA, de dinitrorésorcinate de plomb dite "L mixture" ou RD 1651 en GRANDE-BRETAGNE ou de thiocyanate de plomb en FRANCE. A la deuxième famille appartiennent les compositions a base d'explo- sifs primaires tels l'azoture de plomb avec addition de tétrazène, surtout utilisées en France. Dans tous les cas ces compositions, par ailleurs très sensibles, présentent l'inconvénient de ne pas supporter le stockage à température moyenne, supérieure a 750C, pendant des durées supérieures a quelques jours et de ne tas supporter non plus les pointes de température, de l'ordre de 100 à 120 C, pendant des durées supérieures à quelques heures, conditions qui se rencontrent fréquemment dans les lieux de stockage ou d'utilisation des munitions équipées de ces amorces. A titre indicatif, on citera les brevets américain 3 634 1552 français @ 386 505 qui décrivent des compositions classiques d'amorçage. e brevet français 2 309 493 décrit principalement un procédé dUen robage des explosifs primaires et évoque de façon générale la possibilité de préparer des amorces à partir du chlorotétrazolate de cuivre, d'oxydants et de réducteurs. Toutefois, il s'agit avant tout de faciliter la manipulation d'explosifs primaires par enrobage de ceux-ci a l'aide d'un liant; de plus, aucune composition d'amorçage n'est proposée. Plus récemment, on a montre dans la revue ERDE 1975 (conference on Research in primary explosive) que le sel mercurique du 5-nitrotétrazole pouvait remplacer l'azoture de plomb dans les compositions d'amorçage. Il s'agit d'une étude théorique qui ne propose aucune composition d'amorçage. On caractérise les compositions d'initiation de la détonation par leur sensibilité a la percussion, par leur stabilité a la chaleur et par leur pouvoir d'amorçage d'un explosif secondaire. Les compositions classiques a base de tétrazène ont une bonne sensibilité et un bon pouvoir d'amorçage mais présentent l'inconvénient d'une altération de ces propriétés sous l'action de la température. Les compositions classiques a base de thiocyanate de plomb ont une bonne sensibilité qui n'est pas altérée par la température mais elle ne possédent pas de pouvoir d'amorçage; elles necessitent l'introduction dans la chaîne pyrotechnique d'un élément générale- ment constitué d'azoture de plomb. Le but de la présente invention est de fournir une com1posi- tion d'initiation très sensible a la percussion, au moins aussi sensible que les compositions classiques citées précédemment, mais dont les propriétés sont conservées dans des conditions d'environnement sévères. L'invention a donc pour objet une composition d'initiation douée d'une stabilité thermique élevée sensible a la percussion et comportant un explosif primaire et un additif de sensibisation, caractérisée en ce qu'elle comprend 40 a 95% en masse d1un explosif a cycle tétrazolique, 2,5 a 40% en masse d'un oxydant et 2,5 a 40% en masse d'un réducteur. L'explosif primaire peut être représenté par le 5-nitrotétrazole, le sel de mercure ou d'argent du 5-nitrotetrazole, l'azotetrazole d'arguent ou de plomb neutre ou basique, les tétrazoles halogénés et leurs sels, ou un mélange de ceux-ci. L'oxydant peut être représenté par le chlorate ou le perchlorate de potassium, de strontium ou de baryum, le bioxyde de plomb ou de manganese, le permanganate de potassium, le bichromate de sodium ou de potassium ou un mélange de ceux-ci, et le réducteur par le sulfure d'antimoine, le thio- cyanate de plomb, le titane, le zirconium, le norme ou un mélange de ceux-ci. Avantageusement, la composition d'initiation selon l'invention peut comprendrt: - 40 a 80% en masse de sel de mercure du 5-nitrotetrazole, - lo a 35% en masse de chlorate de potassium, - s a 18% en masse de thiocyanate de plomb, - 3 a 128 en masse de sulfure d'antimoine. Un résultat procuré par la composition selon llinvention reside dans le fait que celle-ci présente d'excellentes propriétés de ther mostabilité tout en conservant sa sensibilité à l'initiation même après un long séjour dans un environnement sévère. La préparation d'une composition d'initiation selon l'invention ne présente pAs de difficultés particulières. On utilise les composés tels que disponibles dans le commerce. L'explosif primaire se présente sous forme d'une poudre fine que l'on préfère tamiser a 0,2 mm environ. A titre indicatif on peut s'y prendre de la manière suivante - on introduit dans un mélangeur rotatif destiné aux compositions pyrotechniques et comportant les dispositifs de sécurité nécessaires, successivement les ingrédients suivants préalablement séchés et tamisés sans que cet ordre soit impératif : explosif primaire puis le réducteur et enfin l'oxy- dant. Après homogénéisation convenable, on introduit par un procédé manuel ou mécanique, unitaire ou multiple, une charge déterminée du mélange obtenu dans des alvéoles de détonateurs miniatures en acier inoxydable de diametre interne de 3,8 mm environ, puis on place un disque dlob- turation en papier ou en fibre plastique et on comprime chaque charge avec une force d'environ 300 daN. Les détonateurs ainsi confectionnés peuvent être initiés par percussion a travers le disque d'obtwzation a l'aide d'une pointe en acier d' extrémité tronconique. Les exemples suivants permettent d'illustrer la composition selon l'invention. EXEMPLE b On réalise selon le mode enseigné ci-dessus une première série d'initiateurs conformes a l'invention ayant la composition suivante - 758 en masse de sel de mercure du 5-nitrotétrazole, - 14% en masse de chlorate de potassium, - 7% en masse de thiocyanate de plomb, - 48 en masse de sulfure d'antamoine. On réalise de la meme manière une autre série d'initiateurs classiques renfermant une composition dtinitiation a 95t en masse d'azoture de plomb et 5% de tétrazène. Ces deux séries d'initiateurs sont soumis aux trois épreuves suivantes 1 - stockage ordinaire a température ambiante a 20 C environ pen dant 15 jours; 2 - stockage isotherme a 750C pendant 15 jours; 3 - épreuves de 10 cycles climatiques de 36 heures comportant 12 heures a + 740C, montée en 2 heures a + 100 C et séjour de 4 heures a cette température, descente en 1 heure a -540c et séjour de 14 heures a cette température puis remontée en 3 heures a + 740C. On teste ensuite les six groupes d'initiateurs au tir sur un mouton de chute avec initiation par un percuteur tronconique propulsé par une bille de 3,2 g tombant d'une hauteur variable selon la méthode séquentielle de Bruceton permettant de déterminer la sensibilité a la percussion. De plus, l'appareillage comporte une embase permettant l'estima- tion du pouvoir d'amorçage par mise en détonation, derrière une barrière variable d'aluminium, d'une charge de 50 mg de pentrite dont le régime est vérifie par le percement ou le non percement d'une plaque témoin d'acier de 2 mm d'épaisseur. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau cidessous en hauteur de chute avec une probabilité d'explosion de 0,5 pour la sensi bilité, et en épaisseur limite de barrière d'aluminium pour le pouvoir d'amorçage par rapport a la pentrite. Amorce selon l'invention Amorce classique Sensibilité Pouvoir Sensibilité Pouvoir (hauteur mm) d'amorçage (hauteur mm) d'amorçage (épaisseur en (épaisseur en mm) mm) :Stockage ordinaire 135 1,0 150 0,6 :Stockage à : 75 C/15 J 146 0,6 600 0,4 10 cycles clima tiques 145 0,8 250 0,5 On constate à la lecture de ce tableau que les amorces selon l'invention conservent pratiquement leurs caractéristiques de sensibilité et de puissance après chacune des épreuves, alors que les amorces classiques sont fortement dégradées surtout en sensibilité. EXEMPLE 2 On realise selon le mode enseigné précédemment une troisième série d'initiateurs conformes a l'invention ayant la composition suivante - 50% en masse de sel de mercure de 5-nitrotétrazole, - 29% en masse de chlorate de potassium - 14% en masse de thiocyanate de plomb, - 7% en masse de sulfure d'antimoine. On réalise également de la même manière comme référence une quatrième série d'initiateurs classiques de@préférence renfermant - 25% en masse de thiocyanate de plomb, - 13% en masse de sulfure d'antimoine, - 52% en masse de chlorate de potassium, - 10% en masse de pentrite (PETN). On soumet ces deux séries dlinitiateurs aux trois épreuves décrites dans l'exemple 1 ci-dessus. les mesures de sensibilité étant effectuées de la meme manière. Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant (valeur en mm) Esais après amorces invention amorces classiques de (série 3) référence (serie 4) Stockage ordinaire 130 150 Stockage à 75 C/15 j 100 220 10 cycles climatiques 105 450 On constate que les initiateurs selon l'invention produisent en un temps très court une déflagration semblable a celles qui sont nécessaires en tête de certains channes pyrotechniques telles que celles a retard court par exemple. Ils possèdent une très bonne sensibilité qui est peu modifiée après chacune des épreuves contrairement aux amorces classiques qui fournissent des résultats très disperses. REVENDICRTIONS 1 - Composition d'initiation douée d'une stabilite thermique éleviez sensible a la percussion et comportant un explosif primaire et un additif de sensibisation, caractérisée en ce qu'elle comprend 40 a 95% en masse d'un explosif a cycle tétrazolique, l'additif étant constitué par 2,5 a 40% en masse d'un oxydant et 2,5 a 40% en masse d'un réducteur. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'explosif primaire est représente par le 5-nitrotetrazole, le sel de mercure ou d'argent du 5-nitrotétrazole, l'azotétrazole d'argent ou de plomb neutre ou basique, les tétrazoles halogénés et leurs sels, ou un mélange de ceux-ci. 3 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caracterisee en ce que l'oxydant est représenté par le chlorate ou le perchlorate de potassium ou de sodium, le nitrate de calcium, de strontium ou de baryum, le bioxyde de plomb ou de manganèse, le permanganate de sodium ou de potassium, le bichromate de sodium ou de potassium ou un mélange de ceux-ci, et le réducteur par le sulfure d'antimoine, le thiocyanate de plomb, le@tane, le zirconium, le bore ou un mélange de ceux-ci. 4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend - 40 a 80% en masse de sel de mercure du 5-nitrotétrazole, - 10 a 35% en masse de chlorate de potassium, - 5 a 18% en masse thiocyanate de plomb, - 3 a I2%-.en masse de sulfure d'antimoine. 5 - 60mposition selon la revendication 4,caractérisée en ce qu'elle comprend - 75% en masse de sel de mercure du 5-nitrotétrazole, - 14% en masse de chlorate de potassium, - 7% en masse de thiocyanate de plomb, - r4% en masse de sulfure d'antimoine. 6 - Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend - 50% en masse de sel de mercure du 5-nitrotétrazole, - 2% an masse de chlorate de potassium, - 14% en masse de thiocyanate de plomb, - 7% en masse de sulfure d'antimoine,