Brevet FR2557163A1 — publié le 19850628

L'invention concerne le transfert sur des substrats divers, d'un motif décoratif, imprimé sur un support provisoire flexible, par application de chaleur et de pression. Il est connu de décorer un article textile en transférant par chaleur et pression, un dessin imprimé sur un paDier à l'aide d'encres dites sublimables, c'est-à-dire qui, sous l'effet de la chaleur et de la pression, passent à l'état gazeux et viennent se fixer sur le tissu. En dehors du fait que le transfert est généralement incomplet, ce qui entraîne un gaspillage important de O1 pigments colorés, l'inconvénient principal de ce procédé connu est que seuls les tissus synthétiques et plus particulièrement ceux constitués de fibres de polyesters, fixent suffisamment les colorants pour que les motifs résistent au lavage. On a alors cherché à obtenir un transfert stable sur n'importe quel tissu, en utilisant un procédé voisin de la décalcomanie. Le motif se présente, sur son support provisoire comme une couche détachable qui devient, au chauffage, suffisamment adhésive pour adhérer, sous l'effet de la pression, à l'étoffe plus fortement qu'elle n'adhère au support provisoire (brevets FR 2261138, FR 2327356, EP 0018708 Ai). Cependant, le motif transféré doit alors être fixé sur l'étoffe par un traitement approprié chimique et/ou thermique. il a été également préconisé (GB 2073259 A) d'utiliser des colorants sublimables et de recouvrir le motif imprimé sur le support provisoire par une couche d'une composition comprenant une résine de polyester comme liant des colorants sur le tissu. Ce procédé présente un certain nombre d'inconvévients: le transfert n'est pas total, la composition doit être adaptée à la nature du tissu, absence de pouvoir couvrant de fonds colorés et, surtout, obligation de décoller le support provisoire à chaud ce qui ralentit considérablement la cadence. L'invention permet de réaliser le transfert pratiquement sur tout support (tissu de fibres synthétiques ou animales ou végétales ou mixtes, non tissé, bois, céramique, etc.), de couleur foncée ou non, avec un rendement excellent (souvent transfert total) et une grande résistance, notamment au lavage, tout en permettant un décollage à froid du support Provisoire. Comme dans les procédés cités ci-avant, en premier lieu, l'impression du motif à transférer est effectuée sur un support provisoire flexible, recouvert d'un film antiadhésif (cire, silicone, téflon, etc.) tels que les papiers connus sous le nom anglais de papiers "release". Sur le papier antiadhésif, on applique, au moins à l'intérieur des contours du motif à imprimer, une enduction à base d'un ester mixte ou d'un mélange d'esters mixtes de cellulose, puis l'impression est réalisée avec des encres à base de pigments non sublimables avec, comme liant, le même produit ou mélange utilisé pour l'enduction. Le transfert s'effectue, de façon traditionnelle, par pression et chaleur (entre 150 et 200 degrés pendant pendant 20 à 30 secondes environ). L'impression et éventuellement l'enduction peuvent être réalisées par hélio, flexographie ou serigraphie. Parmi les esters de cellulose disponibles dans le commerce, on choisit ceux qui conduisent aux films les plus souples, permettant la réalisation d'un fort extrait sec et ayant une température de fusion compatible avec les conditions de temperature du transfert (150 à 210 degrés C.). D'excellents résultats sont obtenus en utilisant pour l'enduction initiale et comme liants pour les encres l'acétobutyrate et/ou l'acétopropionate de cellulose. L'invention a encore pour objet les encres pour la mise en oeuvre du procédé décrit ci-avant. Ces encres sont à base de pigments non sublimables, de préférence organiques ou minéraux avec, comme liant, un ester mixte ou un mélange d'esters mixtes de cellulose à fort extrait sec ayant une température de fusion comprise entre 150 et 210 degrés C. Les esters mixtes de cellulose sont de préférence 1' acétobutyrate et/ou 1' acétopropionate de cellulose. Avantageusement, le vernis d' enduction et/ou les encres contiennent une résine modifiante, telle que l'acétoisobutyrate de saccharose, permettant d'augmenter l'extrait sec et d'améliorer la stabilité de la viscosité sans variation importante de cette dernière. Il est encore recommandé d'ajouter dans le vernis et/ou les encres un plastifiant tel que le dibutylphtalate, le dioctylphtalate, la triacétine ou la diacétine, pour améliorer la souplesse du film et indipensable pour permettre le décollage à froid du support provisoire. La diacétine et la triacétine, par suite de leur solubilité, au moins partielle, dans l'eau, présentent l'avantage d'être éliminées au cours des premiers lavages, évitant ainsi les collages au fer lors des repassages, lorsque la proportion du plastifiant est trop importante ou lorsque l'enduction est trop forte en masse. De préférence, on utilise un solvant ou un mélanqe de solvants ayant une température d'ébullition d'au moins 120 degrés C. et une vitesse d'évaporation (par rapport à l'acétate de butyle) inférieure à 0,4. De telles encres permettent d'obtenir facilement des effets spéciaux, elles donnent une large gamme de résistances, notamment au lavage, les résistances ne dépendant que de la nature et des caractéristiques des pigments, car il n'y a aucune réaction entre les pigments et les esters cellulosiques. Les exemples, non limitatifs, qui suivent servent à illuster l'invention. EXEMPLE 1 Sur un papier antiadhésif, ("Transfert 75" d'Arjomari- Prioux) on applique, par sérigraphie, au moyen d'un cadre avec une toile polyester monobrin comportant 57 mailles/cm, suivant des aplats débordant d'environ 2mm les contours du dessin à imprimer, un vernis d'enduction obtenu par la dissolution de: parties en masse d'acétobutyrate de cellulose (CAB 381.0,5 de Eastman Chemical Products Inc.) 50 parties en masse d'acéto-isobutyrate de saccharose (SAIB 90 de Eastman Chemical Products Inc.) et parties en masse de dibutylphtalate dans 100 parties en masse d'éther monobutylique de l'éthylène glycol acétate et 18 parties en masse d'éther monobutylique de l'éthylène glycol. Le motif à transférer est imprimé par repérage sur le paDier antiadhésif ainsi enduit, au moyen d'une encre noire -57163 réalisée en additionnant 3 parties en masse de noir de carbone et parties en masse d'éther monoéthylique de l 'éthylène qlycol à 100 parties en masse du vernis décrit-avant. Les feuilles imprimées ainsi obtenues ont servi à décorer par transfert à 190 degrés C., sous 150g/cm2, durant 30 secondes des tricots de coton (côte 1 et 1) pesant 170q/m2. L'imDression ainsi réalisée après séparation à froid du papier est solide au lavage à 80 deqrés C. EXEMPLE 2 Comme dans l'exemple 1, le Dapier antiadhésif ("Transfert " d'ArjomariPrioux) est enduit par sérigraphie, au moyen d'un cadre muni d'un écran polyester monobrin comportant 49 mailles/cm, d'un vernis préparé par dissolution de: parties en masse d'acétobutyrate de cellulose (CAB 381.0, 5 de Eastman Chemical Products Inc.) parties en masse d'acétobutyrate de cellulose (CAB 381.0,1 de Eastmann Chemical Products Inc.) 20 parties en masse d'acétopropionate de cellulose (CAP 482.0,5 de Eastman Chemical Products Inc.) parties en masse d'acéto-isobutyrate de saccharose (SAIB 90 de Eastman Chemical Products Inc.) et parties en masse de triacétine (triacétate glycérol) dans 100 parties en masse d'éther monobutylique de l'éthylène glycol acétate et 18 parties en masse d'éther monobutylique de l'éthylène glycol. Par ailleurs, à partir de ce vernis et des chips nitrocellulosiques de Hartmann International suivants: Jaune NCA 139 Rouge NCA 326 H C Bleu NCA 478 Noir NCA 944 dispersés dans 2 fois leur masse d'éther monoéthylique de l'éthylène glycol, on prépare quatre encres permettant une impression en quadrichromie sur le papier enduit. Les motifs ainsi obtenus ont été transférés sur un tissu toile 100% coton, pesant 125q/m2, sous une pression de 150q/Cm2, a deqrés C., pendant 25 secondes. Le retrait du papier apres refroidissement cermet de constater que le transfert du motif est pratiquement total. Le motif transféré présente une très bonne solidité au lavage à 60 degrés C. REVENDICATIONS 1) Procédé de décoration d'un substrat, notamment textile, par transfert, par pression et chaleur, d'un motif imprimé sur un support provisoire flexible recouvert d'un film antiadhésif, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la face antiadhésive du support provisoire, au moins à l'intérieur des contours du motif à imprimer, une enduction à base d'un ester mixte ou d'un mélange d'esters mixtes de cellulose, puis à réaliser l'impression, par hélio, flexographie, ou sérigraphie, avec des encres à base de pigments non sublimables avec, comme liant, le même produit ou mélange utilisé pour l'enduction, et enfin à effectuer le transfert par pression et chaleur de façon traditionnelle. 2) Procédé de décoration par transfert, selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise pour l'enduction et les encres, des esters mixtes de cellulose conduisant à des films souples, à fort extrait sec et ayant une temperature de fusion compatible avec les conditions de temperature du transfert. 3) Procédé de décoration par transfert selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise pour l'enduction et les encres, comme esters mixtes de cellulose, l'acétobutyrate et/ou l'acétopropionate de cellulose. 4) Encres pour la mise en oeuvre du procédé de la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce qu'elles sont à. base de pigments non sublimables, de préférence organiques ou minéraux, avec, comme liant, un ester mixte ou un mélange d'esters mixtes de cellulose, à fort extrait sec et ayant une température de fusion comprise entre 150 et 210 degrés C. ) Encres selon la revendication 4, pour la mise en oeuvre du procédé de la revendication 3, caractérisées en ce que le liant utilisé est de l'acétobutyrate et/ou de l'acétopropionate de cellulose. 6) Encres selon l'une des revendications 4 et 5, caractérisées en ce qu'elles contiennent une résine modifiante telle que l'acéto-isobutyrate de saccharose. 7) Encres selon l'une des revendications 4 à 6, 5 7 163 caractérisées en ce qu'elles contiennent un plastifiant tel que le dibutylphtalate, le dioctylphtalate, la triacétine ou la diacétine. 8) Encres selon l'une des revendications 4 à 7, caractérisées en ce que les liants sont dissous dans un solvant ou un mélanqe de solvants ayant une température d'ébullition d'au moins 120 degrés C. et une vitesse d'évaporation, par rapport à l'écétate de butyle, inférieure à 0,4.