Brevet FR2549040A1 — publié le 19850118

La présente invention se rapporte à un tricycloundécanol nouveau et elle concerne, plus particulièrement, le 2-exo-hydroxyendo-tricyclo l 6.2 1 02 '7 l undécane répondant à la formule (I) ci-après: OH (I) Le tricycloundécanol de formule (I), selon l'invention, présente une odeur de bois, camphrée et de verdure, rappelant celle d'un composant 15 de l'essence de patchouli et il constitue de ce fait un produit chimique utile en tant qu'agent aromatisant D'autre part, étant donné qu'il présente une structure polycyclique aliphatique similaire à celle des alcools sesquiterpéniques naturels et des alcools aliphatiques tricycliques synthétiques comme l'alcool adamantylique, on s'attend à ce qu'il possède diverses activités physiologiques que possèdent ces alcools, à savoir des activités antivirales, antimicrobiennes et phytohormonales, entre autres. On prépare le tricycloundécanol (I) selon l'invention, par exemple, en soumettant l'endo-tricyclol 6 2 1 02 '7 llundécane (II) à une hydroxylation au niveau de la position en tête de pont (Synthesis, 1983, 293 par les 25 auteurs de la présente invention) par action d'un acide perbenzoïque substitué tel que l'acide m-chloroperbenzoique, conformément à l'équation de réaction ci-après: 3035 r 1 11 a 9 74 6 o Peracide OH (U) (I) Ainsi par exemple, on effectue de façon appropriée la réaction en chauffant sous reflux pendant 5 à 40 heures, la matière de départ, c'està-dire l'endotricyclol 6 2 1-0 '7 lundécane (II) et 1 à 10 moles par mole de (II), d'un peracide au sein d'un solvant hydrocarbure halogéné tel que le chloroforme, le chlorure de méthylène ou le tétrachlorure de carbone ou dans un solvant hydrocarboné aromatique tel que le benzène, le toluène ou le xylène, ou encore dans un autre solvant approprié La matière de départ pourla mise en oeuvre de l'invention, c'est àdire le tricycloundécane (II), peut être synthétisée par exemple en hydrogé10 nant le 3,6-dioxo-endo-tricyclol 6 2 1 O '7 lundécane-4,9-diène (III) qui peut être obtenu notamment par une réaction de Diels-Alder entre le cyclopentadiène et la parabenzoquinone, et en soumettant ensuite le produit d'hydrogénation à une réduction de Wolff-Kishner lC Swithenbank et al, J Chem Soc, 4573 ( 1963)l selon le schéma de réaction ci-après: K \ 'I + O IlI (X) H., f b IH 2 NH 2 'H 20 KOHE o (I) Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. Exemple 1 On chauffe sans agitation à 65 C (température de bain) pendant 24 heures un mélange de 1,50 g ( 10 mmoles) d'endo-tricyclol 6 2 1 02 '7 l undécane, 1,73 g ( 10 mmoles) d'acide m-chloroperbenzoïque et 15 ml-de 1,2dichloroéthane Après refroidissement, on ajoute 50 ml de 1,2dichloroéthane, lave le mélange résultant à deux reprises avec deux portions de 5 15 ml d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de sodium puis avec de l'eau, le sèche sur du sulfate de sodium anhydre et le concentre On soumet le concentré à une chromatographie sur colonne de gel de silice Après élimination du tricycloundécane qui n'a pas réagi, par élution avec le n-hexane, on effectue une élution avec un mélange ( 3:1) de n-hexane: chloroforme et on récupère de l'éluat 0,66 g (rendement = 39, 5 %) de 2-exohydroxy-endotricyclol 6 2 1 02 '7 lundécane Ce produit possède une forte odeur analogue à celle du camphre. Point de fusion: 52,5-53 C Point d'ébullition: 70 C/lmm Hg 15 Analyse élémentaire: Calculé pour C l H 180: C, 79,5 % H, 10,9 %; Trouvé: C, 79,6 % H, 11,0 %; IR (K Rr, cm-): 3350, 2950, 2875, 2850, 1480, 1460, 20 1370, 1320, 1295, 1260, 1235, 1220, 1175, 1125, 1080, 1065, 1030, 995, 980, 955, 930, 920, 885, 825. RMN-1 H (solvant: CD C 13; standard interne: TMS;): 0,9 2,3 (multiplet compliqué, 17 H) 25 1,7 (s, 1 H, -OH) RMN-13 C (solvant: CD C 13; standard interne: TMS; S c): 16,0 (t), 19,5 (t), 21,0 (t), 21,2 (t), 24,2 (t), 26,9 (t), 36,5 (t), 40,4 (d), 49,2 (d), 51,5 (d), 78,4 (s) SM (m/e, intensité relative) 30 166 (M+,1), 148 ( 13), 120 ( 33), 98 ( 100), 92 ( 21), 91 ( 29), 79 ( 19), 70 ( 15), 67 ( 22), 41 ( 20). Exemple 2 Eau de cologne à la lavande: Parties en poids Essence de lavande 100 Lavande absolue 15 Essence de bergamote 70 Essence de citron 200 Essence d'orange 10 Essence de verbène 30 Eugénol 25 Essence de rose Brugarian 5 Jasmin absolu 30 Rhodinol 30 Aldéhydeç -hexylcinnamique 100 Mousse de chêne absolue 10 Essence de vétiver 10 Essence de patchouli 20 Cétone de musc 70 Base de muguet 140 Base de rose 50 Acétate-de terpinyle 40 Essence de labdanum 20 On remarquera que l'addition de 25 parties en poids de 3-exo25 hydroxy-endo-tricyclol 6 2 1 0 '7 lundécane selon l'invention à l'eau de cologne à la lavande ci-dessus assure un renforcement net de l'odeur de verdure et de fraîcheur. En outre, le composé selon l'invention est très utile pour préparer des parfums des types lavandine, bergamote, fougère et chypre ainsi que du 30 type lavande La présente invention s'étend par conséquent aux compositions parfumantes contenant à titre d'agent parfumant, le composé de formule (I) . REVENDICATIONS 1 2-exo-hydroxy-endo-tricyclol 6 2 1 O 2,7)undécane répondant à la formule suivante (I): il l OH 4 6 5 2 Procédé de préparation du composé selon la revendication 1, 15 caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre l'endo-tricyclol 6 2 1 02,7 l undécane de formule: 2 9 > l'action d'un acide perbenzoique substitué. 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'acide perbenzoique substitué est l'acide m-chloroperbenzoúque. 4 Composition parfumante, caractérisée en ce qu'elle comprend à titred'agent parfumant, le composé selon la revendication 1.