Brevet FR2554808A1 — publié le 19850517

PROCEDE POUR LE TRAITEMENT DES EATj-MERES DE LA PRODUC TION DE L'HEXABROMOCYCLEDODECANE Ltinven*ion concerne un procédé pour le traitement des eaux-mères alcooliques, de préférence éthanoliques, provenant de la fabrication de l'hexa- bromocyclododécane. Dans le brevet DE 12 90 543, il est décrit un procédé pour la fabrication de l'hexabromocyclododécane, d'après lequel on fait réagir avec du brome le cyclododécatriène-1,5,9, dans un solvant polaire comme par exemple lléthanol. Ce procédé peut être amélioré suivant une méthode proposée dans le brevet DE 30 13 002 en soutirant une partie des eaux-mères restant après séparation de l'hexabromocyclododécane et en la remplaçant par du solvant pur. Ce mélange peut alors être recyclé comme milieu de réaction dans le circuit opérationnel. Le traitement du résidu que l'on obtient après avoir repris dans une large mesure, par distillation, le solvant de la partie soutirée des eauxmères, fait l'objet dune proposition décrite dans le document DE-OS 30 41 333. D'après ce document, nn chauffe l'eau-mère alcoolique, de préférence éthanolique, obtenue dans le production de l'hexabromocyclododécane, au reflux, pendant 1 à 2 heures et ensuite, en retire, par distillation les parties constituantes volatiles.Pour obtenir 1e- résidu de la distillation sous une forme liquide ou pompable pour faciliter le traitement, ce résidu-qui contient encore une proportion de 5 à 10% d'acide bromhydrique est combiné à cet acide bromhydrique, à une température de 350C par addition d'oxyde de propylène. On a constaté que l'alcool éliminé par distillation, de préférence l'éthanol, contient encore de l'eau, de sorte que les possibilités de sa réutilisation immédiate sont limitées, si on n'élimine pas l'eau de cet alcool par un traitement supplémentaire. En conséquence, il s'agit de trouver une possibilité pour obtenir la remise dans le circuit opérationnel, sans traitement postérieur, de l'alcool, de préférence de l'éthanol, récupéré par distillation après traitement des eaux-mères de la production de l'hexabromocyclododécane, et un résidu de distillation liquide et pompable que l'on puisse traiter sans problème. L'invention a donc pour objet un procédé de traitement des eaux-mères alcooliques, de préférence éthanoliques qui ont été soutirées du circuit opérationnel de production de l'hexabromocyclododécane, et qui contiennent une proportion de 5 à 10 d'acide bromhydrique, au moyen d'une distillation du solvant alcoolique et stabilisation du résidu de la distillation. Le procédé est caractérisé en ce qu'on ajoute, aux eauxmères soutirées, 5 à 20q6 en poids d'une alcanolamine, de préférence la diéthanolamine, et qu'ensuite, on élimine par distillation l'méthanol jusqu'à une température de pied de 1400C. Comme alcanolamine, on peut utiliser au lieu de la diéthanolamine, tout aussi bien, la monoou la triéthanolamine. L'avantage de l'utilisation de l'éthano- lamine pour la neutralisation de l'acide bromhydrique réside en ce que l'hydrobromure d'amine qui se forme est liquide et en outre qu'étant un composé très hygroscopique, il se combine avec les derniers restes d'eau qui sont contenus dans la liqueur-mère éthanolique. La quantité d'amine ajoutée doit ici, de préférence,correspondre à la teneur déterminée de l'eau- mère en HBr, pour neutraliser ce dernier. L'éthanol récupéré par la distillation subséquente est ainsi, sans autre traitement, un solvant exempt d'eau dans une large mesure et pur, propre à être réutilisé dans la production d'hexabromocycaododcane. Le résidu de la distillation qui est obtenu par le procédé suivant l'invention est un produit neutre ou faiblement basique, liquide, qui peut être traité sans problème. L'invention sera mieux comprise en se référant à 11 exemple de réalisation suivant. Exemple: Dans une cuve de réaction se trouvent 1800 parties en poids (PP), de liqueur-mère provenant de la production d'hexabromocyclododécane, qui contiennent encore environ 1 en poids de brome libre et 10 en poids d'acide bromhydrique. On combine sabord, par addition de 10 PP de cyclododécatriène-1,5,9, le brome, et ensuite, par addition de 240 PP de triéthanolamine, on neutralise l'acide bromhydrique. Ensuite, on élimine par distillation, tout en ,'agitant, à une température de fond de 1400C, l'méthanol dont on obtient une quantité de 1160 PP et qui peut être recyclé dans le circuit de production de l'hexabromocyclododécane. Le résidu de distillation est un produit liquide de couleur foncée, neutre ou faiblement basique. REVENDICATION 1- Procédé pour la traitement des eaux-mères alcooliques, de préférence éthanoliques que l'on a soutirées du circuit opérationnel de production d'hexabromocyclododécane et qui contiennent des proportions de j à 10% en poids d'acide bromhydrique, en éliminant par distillation le solvant alcoolique, et en stabilisant le résidu de distillation subsistant, procédé caractérisé en ce que l'on ajoute à lteau-mère soutirée 5 à 20% en poids d'une alcanolamine, de préférence de diéthanolamine, et ensuite reprend l'éthanol par distillation jusqu'à une température de pied de 1400C.