Brevet FR2548678A1 — publié le 19850111

La présente invention concerne une composition de silicones durcissable insalissable, un procédé pour sa préparation, un procédé pour rendre des substrats insalissables, une structure membranée en tissu pour toiture et un procédé pour sa préparation. La découverte de la possibilité d'emploi de fibres de verre revêtues de Téflon(R) comme structure incombustible et durable pour toiture a déclenché une évolution des structures simples auto-portantes provisoires 10 en des structures offrant des possibilités toujours nouvelles Le moteur de la mise au point de ces structures membranées en tissu a été la réalisation de toitures pour les installations sportives de grande taille Ceci a conduit à d'autres emplois comme toiture, par exemple 15 pour les grands magasins, les allées marchandes, les écoles, les bâtiments d'exposition, les structures industrielles et similaires Bien que le système constitué de fibres de verre revêtues de Téflon présente de nombreuses caractéristiques souhaitables, telles que la durabilité et le caractère insalissable, son défaut majeur est que la transmission de la lumière (solaire) est limitée à environ 10 à 15 % en raison de l'opacité du Téflon. On peut, au lieu d'un tel tissu de verre revêtu de Téflon, utiliser une couche d'un caoutchouc de silicone transparent sur le tissu Le revêtement de silicone est non seulement essentiellement transparent, mais de plus il est inerte vis-à-vis des températures extrêmes (chaleur et froid), de l'ozone et de la lumière ultraviolette. Cependant, le caoutchouc de silicone présente l'inconvénient de ne pas être insalissable et en fait il fixe souvent la saleté lorsqu'il est exposé à l'atmosphère Il est donc souhaitable de fournir un revêtement transparent ou translucide pour un caoutchouc de silicone afin de rendre ce dernier insalissable. Un tel revêtement de caoutchouc de silicone insalissable est fourni par le brevet US N 3 639 155 (Hartlein et coll) Celui-ci décrit un caoutchouc de silicone qui résiste aux salissures et comprend une base faite d'un caoutchouc de silicone portant à sa surface exposée à l'atmosphère un revêtement durci qui est uni audit caoutchouc de silicone et est constitué essentiellement, à l'état non durci, d'une composition vulcanisable 15 à la température ordinaire, stable en l'absence d'humidité et durcissable par exposition à l'humidité, composée essentiellement d'un copolymère séquencé d'organopolysiloxanes constitué essentiellement de (A) 40 à 75 moles % de motifs diorganopolysiloxanes qui sont unis par des 20 liaisons silicium-oxygène-silicium pour former une séquence de type polydiorganosiloxane comprenant en moyenne 15 à 2350 motifs diorganosiloxanes, ledit polydiorganosiloxane étant constitué d'au moins 80 moles % de motifs diméthylsiloxane par rapport au nombre total des motifs 25 siloxane du polydiorganosiloxane, les motifs restants étant choisis dans le groupe constitué par les motifs phénylméthylsiloxane et monométhylsiloxane; (B) i 5 à moles % de motifs organosiloxane répondant à la formule moyenne: Ri Rx Si O 4-x dans laquelle x a une valeur de 1 à 1,3 inclusivement et R est un groupe organique choisi parmi les radicaux aryle, les radicaux vinyle, les radicaux méthyle, les radicaux éthyle et les radicaux propyle, lesdits radicaux organiques étant constitués d'au moins 50 % de radicaux aryle par rapport au nombre total des radicaux organiques de (B), lesdits motifs organosiloxanes formant une sé5 quence d'au moins trois motifs organosoloxanes et lesdits motifs organosiloxanes étant choisis parmi les motifs monoorganosiloxanes et les motifs diorganosiloxanes et (C) 3 à 25 moles % de motifs de blocage terminal de type siloxane répondant à la formule: R 15 i Y O y 3 _y dans laquelle y a une valeur moyenne de 1,8 à 2, R 1 est un radical organique choisi dans le groupe constitué par 15 les radicaux alcoyles ayant 1 à 5 atomes de carbone, les radicaux phényle et les radicaux vinyle et Y est un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux acétoxy, les radicaux alcoxy ayant 1 à 5 atomes de carbone et les radicaux de formule -0-N=X dans laquelle 20 X est choisi dans le groupe constitué par les radicaux de 2 r 12 formules R C= et R C= dans lesquelles R est un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux hydrocarbonés monovalents et les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés et R 3 est choisi dans le groupe cons25 titué par les radicaux hydrocarbonés divalents et les radicaux hydrocarbonés divalents halogénés, les pourcentages molaires de (A), (B) et (C) étant exprimés par rapport au nombre total des motifs siloxane dans le copolymère séquencé d'organosiloxanes. Plus récemment, la demande de brevet US N 334 013 déposée le 23 Décembre 1981 (Shimizu et coll) décrit un procédé pour former une pellicule résistant à la poussière et aux taches, comprenant les stades de dissolution de ( 1) 100 parties en poids d'un-composé d'organosilicium contenant un groupe aminoxy ayant en moyenne plus de deux groupes organoaminoxy par molécule, ( 2) 10 à'1000 parties en poids d'un mélange de (A) 100 parties en poids d'un polyorganosiloxane soluble dans le benzène constitué essentiellement de motifs Si O 2 et de motifs (R)3 Si O 5 dans un rapport d'une mole de motif Si O 2 à 0,4 à 1,0 mole de motif (R) 3 Sio 05 o les symboles R sont des radicaux hydrocarbonés monovalents substitués ou non substitués semblables ou différents et le rapport 10 des radicaux réactifs est de 0,0004 à 1 radical réactif par atome de silicium et (B) 10 à 1000 parties en poids d'un polydiorganosiloxane à terminaison silanol ayant une 2 viscosité de 3 10-5 à 2 m 2/s à 25 C dans ( 3) un solvant mixte constitué essentiellement de (A) un composé d'orga15 nosilicium volatil représenté par la formule moléculaire: (R 2)4 Si, (R 3)31 Si O(R 4)2 Si O m Si(R 3)3. R 554 OSI(R)31 39 ou E(R 7)01) n * 20 dans laquelle R 2 a R 5 sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux alcoyles semblables ou différents, m est O ou un nombre positif et N est 3 ou un nombre positif supérieur à 3, et ayant un point d'ébullition de 70 à 250 C sous la 25 pression normale et (B) un solvant hydrocarboné, dans lequel la quantité du composant ( 3) (A) est supérieure à % en poids par rapport à la quantité totale des composants ( 1), ( 3) (A) et ( 3) (B), et la quantité totale des composants ( 1) et ( 2) est de 5 à 80 % en poids par rapport 30 à la quantité totale des composants ( 1), ( 2) et ( 3); et l'application de la composition obtenue à la surface d'un élastomère de silicone, suivie d'un séchage. Le brevet US N 4 297 265 (Olsen) décrit une composition de revêtement en caoutchouc de silicone ayant une tension superficielle réduite comprenant (a) un premier composant constitué d'un caoutchouc de silicone et d'un solvant de celui-ci, ledit caoutchouc de silicone comprenant entre 50 % et 70 % en poids dudit premier composant et (b) un second composant constitué de Si O 2 en particules ayant une taille des particules inférieure à 45 pm, ledit second composant constituant 90 % à 110 % du poids dudit composant Comme l'indique ce brevet, la composition est utile pour le revêtement de substrats 10 flexibles qu'on utilise ensuite directement ou qu'on assujettit à des substrats rigides On indique qu'un tissu de fibres de verre constitue un substrat particulièrement approprié lorsqu'on le revêt de 2 à 30 mils ( 0,051-0,76 mm) de caoutchouc de silicone pour obtenir 15 un élément de construction. Le brevet US N 4 300 532 (Olsen) décrit un collecteur solaire constitué d'un châssis et d'un panneau collecteur maintenu en position plane par ledit châssis et comprenant un tissu de verre revêtu d'un caoutchouc de silicone absorbant la lumière, vulcanisable à la température ordinaire. Le brevet US N 3 284 406 (Nelson) décrit une composition constituée essentiellement de ( 1) un polysiloxane de formule: R 2 isio -Si R 2 Vi k R 1 g dans laquelle R et R 1 sont des radicaux phényle ou méthyle et au moins 80 moles % des radicaux R 1 sont des méthyle, ledit siloxane ayant une viscosité de 5 10-4 à 0,5 m 2/s à 25 C; ( 2) 5 à 50 % en poids par rapport au poids de ( 1) et ( 2) d'un copolymère de Si O 2 et de motifs siloxane Me 3 Si O O 5 et Me 2 Vi Si O 0,5 dans lequel copolymère il y a de 1,5 à 3,5 % en poids de radicaux vinyle par rapport au poids de ( 2) et dans lequel le rapport de la totalité des motifs Me 3 Si O,5 et Me 2 Vi Si O 0,5 aux motifs Si O 2 est de 0,6/1 à 1/1; ( 3) un composé compatible avec ( 1) et ( 2) qui est un siloxane contenant de 0,1 à 1,7 % en poids d'atomes d'hydrogène liés au silicium, les valences restantes des atomes de silicium de ( 3) étant satisfaites par des radicaux phényle ou méthyle, avec au moins trois 10 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule et les radicaux hydrocarbonés de ( 3) fixés à un silicium de type Si H étant tous essentiellement des radicaux méthyle, la quantité de ( 3) étant telle qu'il y a de 0,75 mole de Si H par mole de radicaux vinyle dans ( 1) et ( 2) à 1,5 mole de 15 Si H par mole de radicaux vinyle dans ( 1) et ( 2); et ( 4) un catalyseur au platine. Le brevet US N 3 436 366 de la demanderesse décrit une composition d'organopolysiloxane ayant une résistance améliorée à la déchirure qui contient 4 com20 posants essentiels: ( 1) un polysiloxane à arrêt vinylique de la chaîne ayant une viscosité d'environ 0,05 à 0,75 m 2/s à 25 C; ( 2) un copolymère d'organopolysiloxanes comprenant des motifs triméthylsiloxane, des motifs méthylvinylsiloxane et des motifs Si O 2 o environ 2,5 à 10 moles % des 25 atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium et o le rapport des motifs triméthylsiloxane aux motifs Si O est entre 0,5/1 et 1/1; ( 3) un catalyseur au platine et ( 4) un organohydrogénopolysiloxane liquide réticulant et éventuellement ( 5) une charge minérale fi30 nement divisée La caractéristique particulière décrite dans ce brevet est l'emploi du composant ( 2) qui contient des motifs Si O 2, des motifs triméthylsiloxane et des motifs méthylvinylsiloxane. Un but principal de l'invention est de fournir une composition de revêtement à base de silicones résistant aux salissures. Un autre but de l'invention est de fournir une composition de revêtement à base de silicones insalissa5 ble, transparente ou translucide pour l'emploi dans des structures membranées. Un autre but de l'invention est de fournir un procédé pour préparer des compositions de revêtement insalissables à base de silicones. Selon un de ses modes de réalisation, l'invention fournit une composition de revêtement à base de silicones insalissable comprenant: ( 1) 100 parties d'un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne répondant à la formule: 15 CH 2 CH-Si O -Si r, S i-CHCH 2 R k R dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une viscosité d'au plus environ 2000 Pa S à 25 C; ( 2) 100 à 200 parties d'un copolymère résineux d'organopolysiloxanes choisi parmi le groupe constitué par: (a) les copolymères résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R 2)3 Si O 0,5 et des motifs Si O 2, o R est choisi parmi les radicaux vinyle 30 et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, le rapport des motifs (R)3 Si O 05 aux motifs Si O est d'environ 3 0,5 2 0,5/1 à environ 1/1 et environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium; et (b) les copolymères résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R 3)3 Si Oo 5, des motifs 3 O 50 (R)2 Si O et des motifs Si O 2, o R est choisi parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux 10 vinyle liés au silicium et le rapport des motifs (R)3 Si Oo 5 aux motifs Si O est d'environ 0,5/1 3 0,5 23 à environ 1/1 et le rapport des motifs (R 3)25 i O aux motifs Si O 2 peut atteindre 0,1/1; ( 3) éventuellement une charge minérale finement divisée; 15 ( 4) un catalyseur au platine; et ( 5) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, dans laquelle R est comme précédemment décrit, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 àenviron 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7 avec au moins deux atomes d'hydrogène fixés au silicium par molécule. On envisage que les compositions de revêtement à base de silicones insalissables de l'invention puissent être appliquées à la surface d'une composition de sili30 cones de base qui a été déposée sur un substrat approprié par exemple un tissu de verre Le produit obtenu est de préférence utilisé comme structure pour toiture, c'est-àdire comme matériau autoportant, tendu ou gonflé pour recouvrir les piscines, les courts de tennis, les tentes; les allées marchandes, les stades et similaires. Les compositions insalissables de l'invention sont préparées par mélange de façon appropriée de tous les composants et maintien du mélange à la température à laquelle il doit être durci Les compositions durcissent à des températures qui peuvent varier entre la température ordinaire et des températures de 1000 C ou plus selon la quantité de catalyseur au platine présente dans la composition et selon le temps accordé pour le durcissement. Les compositions qui sont dépourvues de charge minérales finement divisée sont transparentes, tandis que les compositions qui contiennent de telles charges sont translucides ou opaques, selon la charge particulière employée. De plus, plus le rapport du copolymère résineux (c'est-à15 dire du composant 2) au polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne (c'està-dire le composant 1) est élevé et plus la viscosité du polysiloxane est faible, plus la composition de revêtement superficiel est résineuse ou dure et par conséquent plus elle est insalissable. Selon un de ses modes de réalisation, l'invention fournit une composition de revêtement à base de silicones insalissable comprenant: ( 1) 100 parties d'un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne répondant à la formule: 25 R R 1 R CH 2 =CH-Si O Si O Si-CH=CH 2 dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une viscosité d'au plus environ 2000 Pa S à 25 C, ( 2) 100 à 200 parties d'un copolymère résineux d'organopolysiloxanes choisi parmi le groupe constitué par: (a) les copolymères résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R 2)3 Si Oo 5 et des motifs O 2 3 0,5 Si O 2, o R 2 est choisi parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, le rapport des motifs (R 2)3 Si Oo 5 aux motifs Si O 2 est d'environ 3 0,52 0,5/1 à environ 1/1 et environ 1,5 à environ 10 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium; et (b) les copolymères résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R)3 Si O des motifs 3 3 O 05, (R)2 Si O et des motifs Si O 2, ou' R est choisi 2 2 ' parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux 20 vinyle liés au silicium et le rapport des motifs (R 3)3 Si Oo,5 aux motifs Si O 2 est d'environ 0,5/1 à environ 1/let le rapport des motifs (R 3)25 io aux motifs Si O 2 peut atteindre 0,1/1; ( 3) éventuellement une charge minérale finement divisée; 25 ( 4) un catalyseur au platine; et ( 5) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, dans laquelle R est comme précédemment décrit, a a une valeur d'environ l,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7 avec au moins deux atomes d'hydrogène fixés au silicium par molécule. Tous les composants de la composition à base de silicones insalissable de l'invention sont connus dans 5 l'art L'organopolysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne constituant le composant ( 1) est illustré par diverses compositions répondant à la formule dans laquelle les radicaux hydrocarbonés monovalents représentés par R et R 1 comprennent des radicaux alcoyles par exemple 10 méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, etc; des radicaux aryles par exemple phényle, tolyle, xylyle, etc; des radicaux cycloalcoyles, par exemple cyclohexyle, cycloheptyle, etc; et des radicaux aralcoyles, par exemple benzyle, phényléthyle, etc Dans un mode de réalisation préféré, tous les radicaux représentés par R et R 1 sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle Dans le mode de réalisation particulièrement préféré, tous les radicaux représentés par R et R sont des méthyle La viscosité du composant ( 1) peut atteindre environ 2000 Pa S à 25 C, cependant la viscosité préférée est d'environ 30 à 1000 Pa s. Le copolymère d'organopolysiloxanes qui constitue le composant ( 2) est connu dans l'art comme résine MQ Les radicaux R 2 des motifs (R 2)3 Si Oo 5 (motifs M) peuvent être 25 des radicaux vinyle ou des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, avec au moins environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium portant des radicaux vinyle qui leur sont fixés Les radicaux R 2 qui ne sont pas des radicaux vinyle correspondent 30 aux radicaux R et R 1 du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne et de même sont choisis de préférence parmi les radicaux méthyle et phényle et mieux tous les radicaux R 2 sont des radicaux méthyle. En plus des motifs (R 2)3 Si Oo 5, un nombre limité de radicaux (R 2)2 Si O peut être présent dans la résine tant que la propriété de résistance aux salissures du produit final n'est pas altérée Bien entendu, des radicaux vinyle peuvent être présents uniquement dans les radicaux (R 2)2 Si O ou uniquement dans les radicaux (R 2)35 i Oo 5, cependant on préfère que les motifs monofonctionnels et trifonctionnels contiennent tous deux des radicaux vinyle. En général, les divers types de motifs siloxane du composant ( 2) sont choisis de façon que le rapport des 10 motifs (R)3 Sio 5 aux motifs Si O soit compris entre 3 0,5 2 2 environ 0,5/1 et environ 1/1 Les motifs (R)2 Si O peuvent être présents en une quantité d'au plus environ 10 moles % par rapport au nombre total des moles des motifs siloxane dans le copolymère Quel que soit l'emplacement des radi15 caux vinyle liés au silicium dans le copolymère résineux, les radicaux vinyle liés au silicium doivent être présents en une quantité comprise entre environ 1,5 et environ 10 moles % du composant copolymère ( 2). Le composant copolymère ( 2) est une matière rési20 neuse solide dont on dispose le plus souvent sous forme d'une solution dans un solvant tel que le xylène ou le toluène, généralement une solution à 40 à 60 % en poids. Pour faciliter la manipulation des compositions de l'invention, on peut ajouter au mélange des composants ( 1) et 25 ( 2) ou à un moment quelconque de la préparation de la composition, une quantité efficace d'un solvant approprié tel que le xylène De façon typique, la composition doit être préparée avec 40 à 60 % de matières sèches pour que sa facilité de manipulation soit optimale. De façon générale, la quantité du copolymère résineux ( 2) est comprise entre environ 1,0 et environ 2,0 parties en poids par partie en poids du composant ( 1) La quantité de résine employée est capitale, car le rapport du polysiloxane ( 1) au copolymère résineux ( 2) détermine l'importance du caractère caoutchouteux ou dur du produit final Plus la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique est élevée et plus le rapport du polysiloxane au copolymère résineux est élevé, plus le revêtement su5 perficiel insalissable est caoutchouteux Plus la quantité de résine MQ dans la composition finale est importante et plus la viscosité du polysiloxane est faible, plus le revêtement superficiel est résineux ou dur et par conséquent plus insalissable. Ce qui précède permet au spécialiste de préparer une composition appropriée par modification du rapport du composant ( 1) au composant ( 2) et/ou par modification de la viscosité du composant ( 1) sans expérimentation excessive. La charge minérale finement divisée constituant le composant ( 3) est facultative En son absence, la composition durcit sous forme d'une matière transparente, tandis qu'avec la charge, le produit final est translucide L'importance de la diminution de la transmission 20 de la lumière par suite de l'accroissement de l'opacité est déterminée par la quantité de charge utilisée, c'està-dire qu'une quantité accrue de charge réduit la quantité de lumière qui traverse la matière de revêtement. Comme le rôle de la charge finement divisée n'est pas de 25 renforcer la composition, on n'emploie généralement pas de charge de renforcement Bien entendu, si une utilisation particulière nécessite un renforcement, on peut utiliser des charges de renforcement. Le rôle principal de la charge finement divisée 30 est de réduire l'importance de la transmission de la lumière lorsque la composition de l'invention est utilisée sur des structures membranées en tissu comme exposé plus en détail ci-après En résumé, si on désire un matériau pour toiture transparent, par exemple pour recouvrir une serre, une piscine ou un court de tennis, on n'incorpore pas de charge à la composition de silicones de base ni à la composition de revêtement insalissable de l'invention pour permettre le passage de la quantité maximale de lu5 mière Dans d'autres cas, par exemple les grands magasins ou les allées marchandes, il peut être plus souhaitable d'utiliser un revêtement quelque peu translucide Selon la quantité de transmission désirée de la lumière, une charge peut être incorporée uniquement au revêtement 10 superficiel insalissable (pour un revêtement presque transparent) ou au revêtement de silicones de base ou à la fois au revêtement de silicones de base et au revêtement superficiel de silicone. Lorsqu'une charge est incorporée à la composition 15 de l'invention, il faut noter que la dureté du produit final est accrue Le spécialiste doit donc savoir que le rapport du polysiloxane à arrêt vinylique de la chaine ( 1) au copolymère résineux ( 2) peut être accru, la viscosité du polysiloxane ( 1) peut être accrue ou qu'une com20 binaison de ces mesures peut être prise pour obtenir une composition de revêtement insalissable de qualité particulière. Les charges minérales finement divisées peuvent appartenir pratiquement à tous les types de matières miné25 rales finement divisées jouant les rôles précités Parmi les charges minérales les plus courantes figurent le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate de calcium, le carbon black et le talc Ces charges peuvent 30 être présentes en des quantités atteignant 200 parties en poids ou plus par rapport au poids du composant ( 1). Le catalyseur au-platine constituant le composant ( 4) employé dans l'invention peut être constitué de tous les catalyseurs au platine bien connus qui sont efficaces pour catalyser la réaction entre des atomes d'hydrogène liés au silicium et des radicaux vinyle liés au silicium. Ces matières comprennent les divers catalyseurs au platine, tels que le catalyseur à l'acide chloroplatinique décrit dans le brevet US N 2 823 218, les complexes platine-hydrocarbure indiqués dans les brevets US N 3 159 601 et 3 159 662, les catalyseurs de type alcoolate de platine décrits dans le brevet US N 3 220 972 ainsi que les catalyseurs au platine du brevet US N 3 814 730. 10 Quel que soit le type de catalyseur au platine employé, le catalyseur est utilisé en une quantité suffisante pour apporter environ 10-3 à 10-6 atome-gramme de platine par mole des radicaux vinyle liés au silicium dans la composition. L'organohydrogénopolysiloxane constituant le composant ( 5) répond à la formule générale (R)a(H)b Si O 4 _ab et est employé en une quantité suffisante pour apporter environ 0,5 à 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par 20 radical vinyle lié au silicium, R est comme précédemment défini, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a+b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule Un des atomes 25 d'hydrogène lié au silicium de la molécule réagit avec un radical vinyle lié au silicium d'une des compositions du composant ( 1) ou du composant ( 2) et le second atome d'hydrogène lié au silicium réagit avec un autre de ces radicaux vinyle liés au silicium. Un exemple d'un organohydrogénopolysiloxane spécifique que l'on peut employer dans la pratique de la présente invention est le 1,3,5,7tétraméthylcyclotétrasiloxane qui contient un radical méthyle lié au silicium et un atome d'hydrogène lié au silicium par atome de sili- cium Un autre exemple en est un diméthylpolysiloxane à terminaison de chaîne de type diméthyl-hydrogène contenant 2 à 3 atomes de silicium par molécule Une autre composition appropriée comprend un copolymère de motifs 5 diméthylsiloxane, de motifs méthylhydrogénosiloxane et de motifs triméthylsiloxane et contient 2 à 10 atomes de silicium ou plus par molécule Un autre type utile de composés est le composé contenant trois motifs diméthylhydrogénosiloxane et un motif monométhylsiloxane par molécule Une autre matière utile est le liquide à faible viscosité composé de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs Si O 2 dans le rapport de deux moles des premiers à une mole des seconds En plus des radicaux méthyle liés au silicium que contiennent les composés particuliers précités ces organohydrogénopolysiloxanes peuvent également contenir divers autres radicaux organiques, bien que les matières préférées soient celles dans lesquelles tous les radicaux sont des méthyle Il n'y a pas d'inconvénient à remplacer une petite proportion des radicaux méthyle par des radicaux phényle Un autre type utile de composés est le composé contenant trois motifs diméthylhydrogénosiloxane et un motif monométhylsiloxane par molécule Une autre matière utile est le liquide à faible viscosité composé de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs 25 Si O 2 dans le rapport de 2 moles des premiers à 1 mole des seconds En plus des radicaux méthyle liés au silicium que contiennent les composés particuliers précités, ces organohydrogénopolysiloxanes peuvent également contenir divers autres radicaux organiques bien que les matières préférées 30 soient celles dans lesquelles tous les radicaux sont des méthyle Il n'y a pas d'inconvénient à remplacer une petite portion des radicaux méthyle par des radicaux phényle. D'autres organohydrogénopolysiloxanes liquides réticulants sont bien connus du spécialiste. Bien que les compositions de l'invention puissent être préparées par simple mélange des divers composants de façon désirée quelconque, il est généralement particulièrement approprié de préparer ces composés en deux por5 tions ou emballages séparés que l'on combine lorsque les compositions doivent être transformées en le produit final solide durci Dans le cas d'une composition en deux portions, il est préférable qu'une des portions comprenne le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne consti10 tuant le composant ( 1) et le copolymère d'organopolysiloxane constituant le composant ( 2) que l'on a préalablement dissous dans une partie ou la totalité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne, le catalyseur au platine constituant le composant ( 4) et une partie ou la totalité de la charge finement divisée lorsqu'on emploie une charge finement divisée constituant le composant ( 3). La seconde portion Contientcomme ingrédient essentiel unique l'organohydrogénopolysiloxane constituant le composant ( 5), mais pour des raisons pratiques, la seconde 20 portion peut également contenir une partie du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne constituant le composant ( 1) et une partie d'une charge finement divisée constituant le composant ( 3) éventuellement employée. Par ajustement de la quantité du polysiloxane 25 liquide à terminaison vinylique de la chaîne et de la charge dans la seconde portion, on ajuste les proportions relatives des deux portions nécessaires pour produire les compositions de la présente invention Généralement, la distribution des composants entre les deux portions est 30 telle que 0,1 à 1 partie en poids de la seconde portion soit utilisée par partie de la première portion Dans le choix des composants des deux portions, il est préférable de ne pas incorporer le catalyseur au platine avec l'organohydrogénopolysiloxane dans la même portion. Lorsqu'on utilise le système en deux portions, les deux composants sont simplement mélangés de façon appropriée au site d'emploi et le mélange est maintenu à la température de durcissement jusqu'à ceque le durcis5 sement soit achevé Généralement, on peut obtenir un durcissement complet en des durées variant entre 24 heures et la température ordinaire et 10 à 20 minutes à une température d'environ 1000 C La vitesse de durcissement est fonction à la fois de la concentration du catalyseur 10 au platine et des températures de durcissement. Dans la mise en pratique de l'invention, on peut rendre un substrat approprié essentiellement insalissable en lui appliquant une couche de la composition de l'invention sur une épaisseur pouvant atteindre environ 50 mils 15 ( 1,27 mm) Cependant, dans la plupart des applications, un revêtement ayant une épaisseur d'environ 0,1 mil ( 0,0025 mm)à environ 10 mils ( 0,25 mm) fournit un excellent revêtement insalissable. Parmi les substrats que l'on peut rendre insa20 lissables figurent les compositions de caoutchouc de silicone, les enduits d'étanchéité à base de silicone, certaines matières plastiques et similaires Cependant, comme décrit plus en détail ci-après, la composition de revêtement à base de silicones insalissable de l'invention 25 est particulièrement utile en combinaison avec une matière textile de base et une composition de revêtement de base pour l'emploi comme structure membranée en tissu pour toiture. La matière textile de base peut être une compo30 sition appropriée quelconque Elle peut être faite de fibres naturelles telles que le coton, des fibres synthétiques en polyester, en nylon ou en verre, ou des mélanges de telles fibres selon les propriétés désirées de la matière textile debase Les structures en coton sont fa- ciles à teindre, absorbent l'humidité et résistent sans dommage aux températures élevées Les polyesters produisent des fibres qui sont lisses, frisées et élastiques et comme l'humidité ne pénètre pas dans les polyesters, elle ne peut pas modifier la taille ni la forme des fibres. Les fibres de nylon sont les plus robustes des fibres courantes et elles sont à la fois flexibles et élastiques, si bien que les articles en nylon reprennent leur forme d'origine Les fibres de nylon sont lisses, très peu ab10 sorbantes et ne se salissent pas facilement Les fibres de verre présentent un très faible allongement et une très grande résistance mécanique et sont donc particulièrement utiles pour les structures textiles membranées pour toiture. La structure de la matière textile de base peut appartenir à un type approprié quelconque tel que les types tissés, tricotés ou non tissés Les tissus traités ont trois structures fondamentales: l'armure toile, l'armure croisée et l'armure satin L'armure toile est de beaucoup la plus robuste car elle présente l'entrelacement le plus serré des fibres et par conséquent on l'utilise le plus fréquemment On utilise typiquement du nylon ou du coton épais tissés pour la fabrication des substrats des bâches et similaires. Les tissus tricotés sont utilisés lorsqu'une résistance modérée et un allongement considérable sont nécessaires Bien entendu, lorsqu'on applique à un tel tissu tricoté le revêtement de base polymère exposé plus en détail ci-après, ses propriétés d'allongement sont 30 quelque peu réduites. Les textiles non tissés sont des matériaux textiles poreux composés principalement de fibres qui sont fabriqués selon des procédés autres que le-filage, le tissage, le tricotage ou le nouage On peut faire varier et ajuster quelques éléments fondamentaux pour produire une gamme étendue de matières non tissées Parmi ces éléments figurent les fibres y compris leur nature chimique et leurs propriétés physiques; la nappe et la disposition géométrique moyenne de ces fibres comme déterminé selon le mode de formation et de traitement ultérieur; la liaison des fibres dans la nappe et les renforcements En pratique, chaque élément peut être modifié et par conséquent exercer une influence puissante, isolé10 ment et en combinaison sur les propriétés finales du textile Le lecteur trouvera un excellent exposé des textiles non tissés dans l'Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 16, Kirk-Othmer (John Wiley and Sons, 1981), pages 72-124. Parmi la définition de la matière textile de base figurent les plastiques stratifiés et renforcés appropriés. Les plastiques renforcés sont des combinaisons de fibres et de liants ou de matrices polymères qui forment des matériaux composites De préférence, il existe une bonne 20 adhérence entre les fibres et le liant plutôt qu'une simple association mécanique sans adhérence Pour une information complémentaire, le lecteur se référera à l'Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 13, Kirk-Othmer (John Wiley and Sons, 1981), pages 968-977. L'expérience a montré à ce jour qu'un tissu de fibres de verre est particulièrement préféré comme matière textile de base pour la structure membranée en tissu pour toiture de l'invention. On envisage que la matière textile de base, c'est-à-dire de préférence un tissu de fibres de verre, soit revêtu d'une composition de revêtement de base Cette composition de revêtement de base peut être une matière appropriée quelconque qui de préférence est transparente ou translucide, imperméable à l'eau et quelque peu fle xible Dans les modes de réalisation préférés de la présente invention, la matière de revêtement de base est une composition de silicone. Un exemple d'un polymère de base de type sili5 cone approprié est décrit dans le brevet US N 3 457 214 (Modic) qui décrit comment obtenir des compositions transparentes à base de silicones contenant une charge de silice par emploi de polymères contenant des radicaux phényle pour ajuster l'indice de réfraction de la composi10 tion Cependant, cette voie d'approche n'est pas préférée, car l'indice de réfraction du polymère varie avec la température si bien que la transparence de la silicone chargée varie également. On préfère donc particulièrement utiliser comme 15 revêtement de base des compositions de silicone durcissables par addition renforcées par une résine, car la transparence de ces compositions ne varie pas avec la température Des exemples de compositions de revêtement de base de type silicone que l'on préfère particulièrement sont 20 décrites dans les brevets US N 3 284 406 et 3 436 366 qui sont décrites plus en détail ci-après. I 1 convient de noter que chacun de ces brevets comporte l'incorporation éventuelle d'une charge minérale finement divisée Dans la pratique de l'invention, cette 25 charge est principalement utile pour l'ajustement de la transparence du polymère de base En l'absence de charge, le polymère de base est transparent Lorsqu'une charge est ajoutée à la composition, cette dernière devient moins transparente Le spécialiste en s'aidant des réfé30 rences précitées peut préparer la composition de revêtement de base de type silicone appropriée sans expérimentation excessive. Quelles que soient les matières choisies comme matières textiles de base et compositions de revêtement de base, il est essentiel que la composition de revêtement insalissable de l'invention soit appliquée à au moins une surface et de préférence à toutes les surfaces qui sont exposées à l'atmosphère. La composition de revêtement à base de silicone insalissable peut être appliquée à la composition de revêtement de base de façon appropriée quelconque Comme tout substrat revêtu de la composition de revêtement insalissable de l'invention, la structure membranée pour toiture est également revêtue d'une couche dont l'épaisseur est d'au plus environ 50 mils ( 1,27 mm) On prévoit cependant qu'un revêtement ayant une épaisseur comprise entre 0,1 et 10 mils ( 0,0025 et 0,25 mm) protège de façon appropriée les structures membranées pour toiture contre 15 l'accumulation des saletés et poussières nuisant à la transparence des membranes. Les exemples suivants sont présentés à titre illustratif mais nullement limitatif pour permettre une meilleure mise en pratique de l'invention. 20 Exemple 1. On prépare comme suit une composition de revêtement de base: on mélange ensemble 75 parties d'un polymère de type polydiméthylsiloxane à terminaison vinyldiméthyle ayant une viscosité de 80 Pa S et 25 parties 25 d'un polymère résineux ajouté sous forme d'une solution à 60 % de matières sèches d'un copolymère de motifs triméthylsiloxane, de motifs Si O 2 et de motifs méthylvinylsiloxane On chasse le solvant pour obtenir une composition ayant une viscosité de 70 Pa s On lui ajoute 10 ppm 30 de platine sous forme d'un complexe de platine avec un tétramère méthylvinylique. A 100 parties de la composition contenant une résine ci-dessus, on ajoute 10 parties d'un agent réticulantconstitué de 5 parties du polysiloxane à terminaison vinyldiméthyle décrit ci-dessus et 5 parties d'un copolymère de 50 % de méthylhydrogénosiloxane et 50 % de diméthylsiloxane On applique à la racle cette composition de revêtement de base à 100 % de matières sèches sur un 5 tissu de fibres de verre à armure toile DE-45 2/2 24 x 19 et on durcit pendant 4 minutes à 4000 F ( 204 C) pour obtenir un poids surfacique du revêtement de 21,8 oz/yd 2 ( 739 g/m 2), avec les résultats suivants: Résistance à la traction en bande = 530/460 psi ( 3652/3169 10 k Pa); déchirure trapézoïdale = 46,5/50,8 psi ( 320/350 k Pa); transmission de la lumière solaire = 48 %. Ce tissu revêtu n'est pas insalissable et ne convient donc pas à l'emploi dans un environnement extérieur sans application d'un revêtement insalissable. 15 Exemples 2 à 4. Les exemples 2 à 4 suivants décrivent différentes compositions contenant des organopolysiloxanes à terminaison diméthylvinylique de la chaîne ayant différentes viscosités et des proportions variables des autres com20 posants du mélange réactionnel Dans chaque cas, tous les composants du mélange réactionnel sont soigneusement mélangés et chauffés à une température de 100 C pendant 30 minutes pour durcir la composition Le diorganopolysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne employé dans chaque exemple est un diméthylpolysiloxane à terminaison diméthylvinylique de la chaîne et la variable de la composition est la viscosité Dans chaque cas, on emploie 100 parties du composant ( 1) constitué de polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne. On emploie le composant copolymère ( 2) sous forme d'une solution à 60 % dans le xylène d'un copolymère de motifs triméthylsiloxane, de motifs Si O 2 et de motifs méthylvinylsiloxane Les divers motifs sont présents en une quantité suffisante pour apporter 0,8 motif triméthylsiloxane par motif Si O 2 et les motifs méthylvinylsiloxane sont présents en une quantité telle que 7,0 moles % des atomes de silicium soient présentes sous forme de motifs méthylvinylsiloxane et que les atomes de silicium restants soient présents comme portion d'un motif triméthylsiloxane ou d'un motif Si O 2 on prémélange le composant ( 1) et la solution du composant ( 2) dans les proportions requises par les exemples et on ajoute 100 parties de xylène pour former une solution du composant ( 1) dans le composant ( 2) à 55 % de matières sèches Le composant ( 3) qui est le catalyseur au platine est le complexe de platine- tétraméthyldivinyldisiloxane décrit dans le brevet US N 3 814 730 et on l'utilise à raison de 10 parties par million par rapport au poids total des composants ( 1) et ( 2) L'organohydrogénopolysiloxane constituant le composant ( 4) est un copolymère liquide ayant une viscosité de 10-5 m 2/s, de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs Si O 2, contenant en moyenne deux motifs diméthylhydrogénosiloxane par motif 20 Si O 2. Dans le tableau I qui suit figurent la viscosité du diméthylpolysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne constituant le composant ( 1), les parties du composant copolymère ( 2), les parties de la composition d'or25 ganohydrogénopolysiloxane ( 4) (composant Si H) ainsi que la résistance à la traction, la dureté Shore A et le pourcentage d'allongement. On revêt le tissu de fibres de verre silicone transparent décrit dans l'exemple 1 des échantillons 30 suivants et tous fournissent d'excellentes pellicules insalissables; cependant, on considère que la pellicule décrite dans-l'exemple 3 est supérieure en raison de sa souplesse accrue comme l'indique le pourcentage d'allongement élevé. T A B L E A U I Exemple Viscosité Parties du Rapport des Parties Dureté Résis AllonN (Pa s) du composant matières sèches du com (Shore tance gement % composé copolymère du copolymère posant A) à la silico ( 2) ( 2) au composé Si H ( 3) tracvinylique silicovinylique tion ( 1) ( 1) (psi) k Pa 2 60 200 1,21 30 80 ( 580) 28 3 600 200 1,21 30 75 ( 635) 40 4 3,5 200 1,21 30 75 ( 313) 15 Ni tn r O Ln Co co Exemples 5 à 9. Les exemples 5 à 9 qui suivent décrivent différentes compositions contenant l'organosiloxane à terminaison diméthylvinylique de la chaîne de l'exemple 3 (vis5 cosité 600 Pa s) et diverses proportions du composant copolymère ( 2) des exemples 2 à 4. TABLEAU II Ex Viscosité Parties 10 N du compo du comsant sili posant covinylique copoly( 1); c P mère( 2) Rapport des matières sèches du copolymère ( 2) au composant silicovinylique ( 1) Parties Résistance du com aux salisposant sures Si H( 3) 33 67 1,21 10 Excellente 6 40 100 1,50 14 Excellente 7 33 75 1,36 10,8 Excellente 8 35 97,5 1,67 13,2 Excellente 9 40 66,7 1,0 10,7 Excellente REVENDICATIONS 1 Composition de revêtement à base de silicones durcissable insalissable comprenant: (a) 100 parties d'un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaine répondant à la formule: R R' R CH 2 =CH-Si O Sion Si-CHZH n dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une 15 viscosité d'au plus environ 2000 Pa S à 25 C; (b) 100 à 200 parties d'un copolymère résineux d'organopolysiloxanes choisi parmi le groupe constitué par: (i) les copolymères résineux d'organopolysiloxanes * 2 comprenant des motifs (R 2) 3 Si Oo,5 et des motifs 20 Si O 2, o R est choisi parmi les radicaux vinyle 2 ' et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, le rapport des motifs (R 2)3 Sio 5 aux motifs Sio 2 est 3 0,52 d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et environ 1,5 25 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium; et (ii) les copolymères résineux d'organopolysiloxanes comprenant des motifs (R)3 Si Oo des motifs 30 (R)2 Si O et des motifs Si O 2 o R est choisi parmi les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium et le rapport des motifs (R 3)3 Si O 5 aux motifs Si O 2 est d'environ 0, 5/1 3 0,5 23 à environ 1/1 et le rapport des motifs (R)25 i O aux motifs Si O 2 peut atteindre 0,1/1; (c) un catalyseur au platine; et (d) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4 _a-b suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, dans laquelle R est comme précédemment décrit, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a et b est d'environ 2,0 à environ 2,7 avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. 2 Composition selon la revendication 1 comprenant de plus une charge minérale finement divisée. 3 Composition selon la revendication 1, dans 20 laquelle tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 4 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que tous les radicaux représentés par R et 25 R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont des radicaux méthyle. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne est comprise entre environ 30 et 30 environ 1000 Pa S à 25 C. 6 Composition selon la revendication 1, dans laquelle les -radicaux représentés par R 2 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxane qui ne sont pas des radicaux vinyle sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 7 Composition selon la revendication 1, dans laquelle tous les radicaux représentés par R 2 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxane qui ne sont pas des radicaux vinyle sont des radicaux méthyle. 8 Composition selon la revendication 1, dans laquelle sont présentes d'environ 1 à environ 2 parties en poids du copolymère résineux d'organopolysiloxane par partie en poids du polysiloxane à arrêt vinylique 10 de la chaîne. 9 Composition selon la revendication 2, dans laquelle la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbol.5 nate de calcium, le carbon black et le talc. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le catalyseur est présent en une quantité suffisante pour apporter environ 10-3 à environ 10-6 atomegramme de platine par mole des radicaux vinyle liés au 20 silicium dans la composition. 11 Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'organohydrogénopolysiloxane est choisi dans le groupe constitué par le 1,3,5,7-tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaison de type 25 diméthyl-hydrogène de la chaîne, les polysiloxanes de 2 à 10 atomes de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs Si O 2. 30 12 Procédé pour préparer une composition de revêtement à base de silicones durcissable insalissable comprenant le mélange de: (a) 100 partiesd'un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne répondant à la formulé: CH 2 =CH-Si Si Si-CH-CH 2 R o R( R Ri R dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une 10 viscosité d'au plus environ 2000 Pa S à 25 C; (b) 100 à 200 parties d'un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant: (i) des motifs (R 2)3 Si Oo 5 et des motifs Si O 2, (ii) des motifs (R)3 Sioo,5, des motifs (R)25 i O et 15 des motifs Si O 2, ou 2 ' (iii)leurs mélanges, o R 2 et R 3 sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ 10 moles% des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium, le rapport des motifs monofonctionnels aux motifs tétrafonctionnels est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs difonctionnels aux motifs tétrafonctionnels est d'au plus 25 environ 0,1/1; (c) un catalyseur au platine; et (d) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b 2 suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, R est un radical hydrocarboné monovalent dépourvu d'insaturation aliphatique, a a une valeur d'envi- ron 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a+b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. 13 Procédé selon la revendication 12 comprenant de plus le mélange dans la composition d'une charge minérale finement divisée. 14 Procédé selon la revendication 12, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le 10 polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. Procédé selon la revendication 12, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont 15 des radicaux méthyle. 16 Procédé selon la revendication 12, dans lequel la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne est comprise entre environ 30 et environ 1000 Pa S à 25 C. 17 Procédé selon la revendication 12, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxane qui ne sont pas des radicaux vinyle sont choisis parmi les radicaux méthyle ou phényle. 18 Procédé selon la revendication 12, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R dans le copolymère résineux d'organopolysiloxane qui ne sont pas des radicaux vinyle sont des radicaux méthyle. 19 Procédé selon la revendication 12, dans le30 quel environ 100 à environ 200 parties en poids de copolymère résineux d'organopolysiloxanes sont-présentes pour parties en poids de polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne. Procédé selon la revendication 1-3, dans le- quel la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, lecarbonate de calcium, le carbon black et le talc. 21 Procédé selon la revendication 12, dans lequel le catalyseur est présent en une quantité suffisante pour apporter environ 10-3 à environ 10-6 atome-gramme de platine par mole de radicaux vinyle liés au silicium dans la composition. 22 Procédé selon la revendication 12, dans lequel l'organohydrogénopolysiloxane est choisi dans le groupe constitué par le 1,3,5,7-tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaison de type diméthyl-hydrogène de la chaîne, les polysiloxanes 15 de 2 à 10 atomes de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs Si O 2 dans un rapport d'environ 2/1. 23 Procédé pour rendre des substrats insalissables comprenant les stades de: I mélange de: (a) 100 parties d'un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaîne répondant à la formule: 25 R R R CH =CH-Si _ Si O S Si-CH=CH R R N R dans laquelle R et R sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une viscosité d'au plus environ 2000 Pa S à 25 C; (b) 100 à 200 parties d'un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant: (i) des motifs (R 2)3 Si Oo 5 et des motifs Si O 2, 33 0,5 3 2 (ii) des motifs (R)3 Sio 05, des motifs (R)25 i O et des motifs Si O 2, ou (iii)leurs mélanges, ou R et R sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à envi10 ron 10 moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au silicium, le rapport des motifs monofonctionnels aux motifs tétrafonctionnels est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs difonctionnels aux motifs tétrafonctionnels est d'au plus en15 viron 0,1/1; (c) un catalyseur au platine; et (d) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b 2 suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, R est un radical hydrocarboné monovalent dépourvu d'insaturation aliphatique, a a une valeur d'en25 viron 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a+b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule; II application du mélange du stade (I) à un substrat 30 approprié; et III durcissement du mélange du stade (I) sur le substrat. 24.-Procédé selon la revendication 23, comprenant de plus le mélange à la composition d'une charge minérale finement divisée - Procédé selon la revendication 23, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 26 Procédé selon la revendication 23, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont des radicaux méthyle. 27 Procédé selon la revenidcation 23, dans le10 quel la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne est comprise entre environ 30 et environ 1000 Pa.s à 25 C. 28 Procédé selon la revendication 23, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le 15 copolymère résineux d'organopolysiloxane qui ne sont pas des radicaux vinyle sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 29 Procédé selon la revendication 23, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le 20 copolymère résineux d'organopolysiloxane qui ne sont pas des radicaux vinyle sont des radicaux méthyle. Procédé selon la revendication 23, dans lequel environ 100 à environ 200 parties en poids de copolymère résineux d'organopolysiloxane sont présentes pour 25 100 parties en poids de polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne. 31 Procédé selon la revendication 24, dans lequel la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferri30 que, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate de calcium, le carbon black et le talc. 32.-Procédé selon la revendication 23, dans lequel le catalyseur est présent en une quantité suffisante pour apporter environ 10 3 à environ 10-6 atome-gramme de platine par mole de radicaux vinyle liés au silicium dans la composition. 33 Procédé selon la revendication 23, dans lequel l'organohydrogénopolysiloxane est choisi parmi le 5 groupe constitué par le 1,3,5,7-tétraméthylcyclotétrasiloxane, le diméthylpolysiloxane à terminaison de type diméthyl-hydrogène de la chaîne, les polysiloxanes de 2 à 10 atomes de carbone ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs 10 triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs Si O 2 dans un rapport d'environ 2/1. 34 Structure membranée en tissu pour toiture comprenant: (a) une matière textile de base, (b) une composition de revêtement de base, et (c) une composition de revêtement à base de silicones insalissable comprenant: ( 1) 100 parties d'un polysiloxane liquide à terminaison 20 vinylique de la chaîne répondant à la formule: R ( R 1 \\R I CH 2 CH-Si O Si O-' Sl-CHC Hz R \ R dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étent des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une 30 viscosité d'au plus environ 2000 Pa S à 25 C; ( 2) 100 à 200 parties d'un copolymère résineux d'organopolysiloxanes comprenant: (i) des motifs (R 2)3 Sio 5 et des motifs Si O 2, 3 (ii) des motifs (R 0)3 Si O,5, des motifs (R 3)25 i et (ii) des motifs 2 suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, R est un radical hydrocarboné monovalent dépourvu d'insaturation aliphatique, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a+b est d'environ 2,0 à environ 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. Article selon la revendication 34, dans le25 quel la matière textile de base est constituée d'un tissu de coton, de polyester, de nylon ou de verre. 36 Article selon la revendication 34, dans lequel la matière textile de base est un tissu de verre. 37 Article selon la revendication 34, dans le30 quel la matière textile debase est un tissu tissé. 38 Article selon la revendication 34, dans lequel la matière textile de base est un tissu tricoté. 39 Article selon la revendication 34, dans lequel la matière textile de base est un non-tissé. Article selon la revendication 34, dans lequel la matière textile de base est choisie parmi les plastiques stratifiés et renforcés. 41 Article selon la revendication 34, dans le5 quel la matière textile de base est un tissu de fibres de verre. 42 Article selon la revendication 34, dans lequel la composition de revêtement de base est transparente ou translucide. 43 Article selon la revendication 34, dans lequel la composition de revêtement de base est une composition à base de silicone. 44 Article selon la revendication 34, dans lequel la composition de revêtement à base de silicone in15 salissable comprend de plus une charge minérale finalement divisée. Article selon la revendication 34, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne du com20 posant (c) sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 46 Article selon la revendication 34, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne du com25 posant (c) sont des radicaux méthyle. 47 Article selon la revendication 34, dans lequel la viscosité du polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne du composant (c) est comprise entre environ et environ 1000 Pa S à 25 C. 48 Article selon la revendication 34, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes du composant (c) qui ne sont pas des radicaux vinyle sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 49 Article selon la revendication 39, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes du composant (c) qui ne sont pas des radicaux vinyle sont des radicaux mé5 thyle. Article selon la revendication 34, dans lequel le composant (c) contient environ 100 à environ 200 parties en poids de copolymère résineux d'organopolysiloxanes pour 100 parties en poids de polysiloxane à termi10 naison vinylique de la chaîne. 51 Composition selon la revendication 44, dans laquelle la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate 15 de calcium, le carbon black et le talc. 52 Article selon la revendication 34, dans lequel le catalyseur du composant (c) est présent en une quantité suffisante pour apporter environ 10-3 à environ 10-6 atomegramme de platine par mole de radicaux vinyle 20 liés au silicium dans la composition. 53 Article selon la revendication 34, dans lequel l'organohydrogénopolysiloxane du composant (c) est choisi parmi le groupe constitué par le 1,3,5,7-tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaison 25 de type diméthyl-hydrogène de la chaîne, les polysiloxanes de 2 à 10 atomes de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane et les liquides à faible viscosité composés de motifs diméthylhydrogénosiloxane et de motifs 30 Si O 2 dans un rapport d'environ 2/1. 54 Article selon la revendication 34, dans lequel la composition de revêtement à base de silicones insalissable a une épaisseur d'au plus 1, 27 mm. Article selon la revendication 34, dans le- quel la composition de revêtement à base de silicones insalissables a une épaisseur d'environ 0,0025 à environ 0,51 mm. 56 Procédé pour préparer une structure membra5 née en tissu pour toiture comprenant les stades de: I application à au moins une des faces d'une matière textile de base d'une composition de revêtement de base; II application à au moins une des faces de ladite matière textile de base revêtue de ladite composition de revêtement 10 de base d'une composition de revêtement à base de silicones insalissable comprenant: (a) 100 parties d'un polysiloxane liquide à terminaison vinylique de la chaine répondant à la formule: R r R CH 2 CH-Si O Si O i-CH=CH R wt'n R Pl dans laquelle R et R 1 sont des radicaux hydrocarbonés mono20 valents dépourvus d'insaturation aliphatique, au moins 50 moles % des radicaux R 1 étant des radicaux méthyle et N a une valeur suffisante pour conférer une viscosité d'au plus environ 2000 Pa S à 25 C; (b) 100 à 200 parties d'un copolymère résineux d'organo25 polysiloxanes comprenant: (i) des motifs (R 2)3 Si Oo 5 et des motifs Si O 2, (ii) etdes motifs Si es) 33 Si 0,5 32 ' (ii)demof R Si, des motifs (R 3 S, des motifs R)25 i O et des motifs Si O 2, ou (iii)leurs mélanges, ou R et R sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux vinyle et les radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique, environ 1,5 à environ moles % des atomes de silicium contiennent des radicaux vinyle liés au siiicium, le rapport des motifs monofonc- tionnels aux motifs tétrafonctionnels est d'environ 0,5/1 à environ 1/1 et le rapport des motifs difonctionnels aux motifs tétrafonctionnels est d'au plus environ 0,1/1; (c) un catalyseur au platine; et (d) un organohydrogénopolysiloxane liquide répondant à la formule: (R)a (H)b Si O 4-a-b suffisant pour apporter environ 0,5 à environ 1,0 atome 10 d'hydrogène lié au silicium par radical vinyle lié au silicium, R est un radical hydrocarboné monovalent dépourvu d'insaturation aliphatique, a a une valeur d'environ 1,0 à environ 2,1, b a une valeur d'environ 0,1 à environ 1,0 et la somme de a+b est d'environ 2,0 à environ 15 2,7, avec au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule; III le durcissement de ladite composition de revêtement à base de silicone insalissable sur ladite composition de revêtement de base. 57 Procédé selon la revendication 56, dans lequel ladite matière textile de base est une matière choisie parmi un tissu de coton, de polyester, de nylon ou de verre. 58 Procédé selon la revendication 56, dans le25 quel la matière textile de base est un tissu de verre. 59 Procédé selon la revendication 56, dans lequel la matière textile de base est un tissu tissé. Procédé selon la revendication 56, dans lequel la matière textile de base est un tissu tricoté. 61 Procédé selon la revendication 56, dans lequel la matière textile-de base est un non-tissé. 62.-Procédé selon la revendication 56, dans lequel la matière textile de base est choisie parmi les plastiques stratifiés et renforcés. 63 Procédé selon la revendication 56, dans lequel la matière textile de base est un tissu de fibres de verre. 64 Procédé selon la revendication 56, dans le5 quel la composition de revêtement de base est transparente ou translucide. Procédé selon la revendication 56, dans lequel la composition de revêtement de base est une composition à base de silicone. 66 Procédé selon la revendication 56, dans lequel la composition de revêtement à base de silicones insalissable comprend de plus une charge minérale finement divisée. 67 Procédé selon la revendication 56, dans le15 quel tous les radicaux représentés par R et R 1 dans le polysiloxane à terminaison vinylique de lachaîne sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle. 68 Procédé selon la revendication 56, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R dans le 20 polysiloxane à terminaison vinylique de la chaîne sont des radicaux méthyle. 69 Procédé selon la revendication 56, dans lequel la viscosité du polysiloxane à arrêt vinylique de la chaîne est comprise entre environ 30 et environ 1000 Pa s 25 à 25 C. Procédé selon la revendication 56, dans lequel tous les radicaux représentés par R 2 et R 3 dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas des radicaux vinyle sont choisis parmi les radicaux méthyle 30 et phényle. 71 Procédé selon la revendication 56, dans lequel tous les radicaux représentés par R et R dans le copolymère résineux d'organopolysiloxanes qui ne sont pas des radicaux vinyle sont des radicaux méthyle. 72 Procédé selon la revendication 56, dans lequel environ 100 à environ 200 parties en poids de copolymère résineux d'organopolysiloxanes sont présentes pour parties en poids de polysiloxane à terminaison viny5 lique de la chaîne. 73 Procédé selon la revendication 66, dans lequel la charge minérale finement divisée est choisie parmi le quartz broyé, le bioxyde de titane, l'oxyde ferrique, l'oxyde chromique, les fibres de verre, le carbonate de 10 calcium, le carbon black et le talc. 74 Procédé selon la revendication 56, dans lequel le catalyseur est présent en une quantité suffisante pour apporter environ 10-3 à environ 10-6 atome-gramme de platine par mole de radicaux vinyle liés au silicium 15 dans la composition. Procédé selon la revendication 56, dans lequel l'organohydrogénopolysiloxane est choisi dans le groupe constitué 'ar le 1,3,5,7-tétraméthylcyclotétrasiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaison de type 20 diméthyl-hydrogène de la chaîne, les polysiloxanes et 2 à 10 atomes de silicium ayant des motifs diméthylsiloxane, des motifs méthylhydrogénosiloxane et des motifs triméthylsiloxane.