Brevet FR2552626A1 — publié le 19850405

La présente invention concerne des compositions insecticides et acaricides contenant comme matières actives une association synergétique d'endosulfan et de tistQ triméthyl-2-(3-pyridyl)5-thiazolecarboxamide.Elle concerne de plus un procédé de traitement phytosanitaire G'es végétaux, notamment oes cotonniers au moyen de compositions contenant cette association de niatières actives. Au sens du présent texte, le mot "association" désignera non seulement les associations prêtes à l'emploi (c'est-à-dire préparées au préalable et destinées à être utilisées après dilution) mais également les mélanges extemporanés des matières actives (c'est-dire préparés jste avant l'application sur les cultures considérées). Lc N,N,4-triméthyl-2-(pyridyl-3)-5 - thiazolecarboxamide est la matière active de formule : décrite dans la demande de brevet français n 2 135 287. Elle présente une. bonne activité insecticide vis-à-vis des insectes de l'ordre Hemiptera (hémiptères) et plus particulièrement dans cet ordre vis-à-vis des insectes des familier Aphididae (aphidés ou pucerons) Psyllidae (psylles ou faux pucerons) et Aleyrodidae (mouches blanches). L'endosulfan ou &alpha; , ss -1,2,3,4,7,7 hexachlorobicyclo [2,2,I] -hepten-2 bisoxymethylene-5,6-sulfite est la matière active de formule : Elle est décrite dans le brevet américain nO 2 799 685. Elle présente une bonne activité insecticide vis-a-vis des insectes des ordres Hemiptera (hémiptères) Diptera (diptères) Lepidoptera (lepidoptères) et plus par ticulièrement, cyans ces ordres, vis-å-vis des insectes des familles Aphididae, Aleyrodidae et Noctuidae. Il a maintenant été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, que certaines associations de ces deux matières actives présentaient de façon inattendue une activité insecticide mutuellement renforcée vis-à-vis ae certains insectes de la famille des Aleyrouidae. L'invention concerne donc en premier lieu des compositions insecticides et acaricides caractérisées en ce qu'elles contiennent une association synergétique de N, N, 4-triméthyl-2-(3-pyridyl )-5 thiazolecarboxamide et d'endosulfan. L'invention concerne plus particulièrement les compositions pour lesquelles ladite association comprend de 0,1 à 200 parties en poids de N,N,4-triméthyl-2-(3-pyridyl)-5 thiazolecarboxamide pour une partie en poids d'endosulfan et de préférence de 0,5 è 150 parties en poids du premier de ces composés pour une partie en poids d'endosulfan. La teneur en matière active (c'est-B-dire la teneur en association des deux matières actives) des compositions selon l'invention est habituellement comprise entre 0,001 et 95% en poids. L'invention concerne donc également les compositions insecticides et acaricides comprenant, comme matière active de 0,001 S à 95% en poids de l'association définie plus haut, et contenant de plus un support inerte, liquide ou solide, acceptable en agriculture et/ou un ou plusieurs agents tensio-actifs également acceptables en agriculture et, éventuellement d'autres adjuvants acceptables en agri culture. Ces compositions selon l'invention peuvent contenir de plus toutes sortes d'autres ingrédients tels que, par exemple, aes colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, ces stabilisants; des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides ou fongicides) ou à propriétés favorisant la croissance des plantes (notamment des engrais) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement l'association synergétique selon l'invention peut Ctre associée à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. L'invention concerne encore un procédé de traitement phytosanitaire des végétaux en vue de lutter contre les insectes ou acariens déprédateurs ou ravageurs. Elle concerne plus particulièrement un procécé de traitement des cotonnicrs en vue de lutter contre leurs dépradateurs et ravayeurs en particulier contre les Lépidoptères et Hemiptères, caractérisé en ce qu'on applique sur lesdits végétaux ou dans leur voisinage une quantité efficace d'une composition contenant une association synergétique de N,N,4-triméthyl-2(3-pyridyl)-5 thiazolecarboxamide et d'endosulfan ladite association contenant de préférence de 0,1 à 200 parties en poids de N,N,4 triméthyl-2(3-pyridyl)-5 thiazolecarboxamide pour une partie en poids d'endosulfan. Avantageusement ce traitement est effectué en utilisant une composition dont la constitution et la dose d'application sont telles que le N,N,4-triméthyl-2(3-pyridyl)-5 thiazolecarboxamioe soit appliqué à raison de 0,1 à 1 kg/ha et l'enoosulfan à raison de 0,5 à 1,5 kg/ha. Exemple 1 - Activité insecticide sur aleurodes adultes (T-rialeurodes~vaeorariorum) famille des Alrodidae. Dans un essai préliminaire on détermine pour chacune des deux matières actives prises isolément la concentration entraînant un pourcentage de mortalité proche de 50 S. Pour cela on prépare des dispersions aqueuses de chacune des deux matières actives. Ces dispersions sont ensuite diluées par de l'eau distillée oe manière à obtenir aes dispersions aqueuses de chacune aes matières actives présentant différentes concentrations en matière active. On pulvérise jusqu'à ruissellement chacune des dispersions obtenues, sur des plants de haricot de variété contender cultivés en serre. Après séchage, une feuille est prélevée sur chaque plant et placée dans une boite de Pétri. Le pétiole de la feuille est entouré d'une morceau de coton hydrophile humide, assurant ainsi la survie de la feuille. On utilise deux boites de Pétri pour chaque concentration cn matière active de manière à effectucr deux répétitions. Dans chacune des boites on introduit 50 aleurodes adultes. Les boîtes sont conservées fermées en laboratoire à 250C, à la lumière ambiante, avec un éclairage de 16 heures par 24 heures, sous 70% d'humidité relative. 48 heures après l'introduction des aleurodes, on compte le nombre d'aleurodes morts et on établit ainsi le pourcentage de mortalité : nombre d'aleurodes morts rapporté au nombre total d'aleurodes introduits,moyenne des deux essais. A partir de ces essais on choisit parmi les concentrations testées celle qui entraîne un pourcentage de mortalité proche de 50 %. Les résultats sont les suivants : N,N,4-triméthyl-2(3-pyridyl)-5 thiazolecarboxamide pourcentage de mortalité égal à 30% à la concentration de 80g/hl. Dans ce qui suit, pour plus de commodité, ce composé sera désigné par composé A. endosulfan : pourcentage de mortalité égal à 75% à la concentration de 5g/hl. Dans ce qui suit, pour plus de com modité ce composé sera désigné par composé B. On prépare maintenant des dispersions aqueuses contenant des mélanges des deux matières actives, en faisant varier les proportions respectives de chacune des matières actives. Pour chacun de ces mélanges, on détermine le pour centrage de mortalité comme indiqué précedemment. Dans le même essai, on teste également le composé A seul à la concentration de 80 g/hl et le composé B seul à la concentration ae 5 g/hl. Les résultats observés sont consignés dans le tableau ci-après dans lequel on a indiqué dans la colonne "concentration en composé A", la concentration en g/hl de ce composé dans la dispersion aqueuse utilisée, et dans la colonne "concentration en composé h" la concentration en g/hl de ce composé b dans cette même dispersion aqueuse. Les essais n01 et 12 ont été effectués avec les composés A et B testés séparément, les essais 2-11 au moyen des associations de ces composés, selon l'invention. Dans la colonne de droite de ce tableau, nous avons indiqué sous la rubrique "X de mortalité prévisible", les pourcentages de mortalité auxquels on aurait pu s'attendre en l'absence de .syneryie, calculés à partir de l'équation de la droite joignant le point représentant le résultat obtenu avec le composé A seul (x = 80 g/hl, y = 30 X) et celui représentant le résultat obtenu avec le composé B seul (x = 5 g/hl, y = 75 %). Cette équation est la suivante : % prévisible = 75-0,5625 (conc. de A en g/hl). TABLEAU Endosulfan Rapport Concentration Concentration % de mortalité % de mortalité Essai pondéral en composé A en composé B observé prévisible A/B (g/hl) (g/hl) 1 80 0 30 % 2 72 0,5 144 55 % 34,5 % 3 64 1,0 64 65 % 39 % 4 56 1,5 37,3 95 % 43,5 % 5 48 2,0 24 80 % 48 % 6 40 2,5 16 75 % 52,5 % 7 32 3,0 10,7 85 % 57 % 8 24 3,5 6,9 70 % 61,5 % 9 16 4,0 4 75 % 66 % 10 8 4,5 1,8 75 % 70,5 % 11 4 4,75 0,8 75 % 72,75 % 12 0 5 0 75 % On observera d'après ce tableau que les pourcentages oe mortalité observés dans le cas des associations selon l'invention sont toujours supérieurs aux pourcentages de mortalité prévisibles en l'absence de synergie, ce qui met bien en évidence les résultats inattendus observés dans le cas desdites associations. Les compositions selon l'invention ou utilisables dans le procédé de l'invention, selon ce qui a été décrit précédemment, comprennent habituellement de 0,001 à 95% (en poids) de l'association de matières actives selon l'invention (c'est-à-dire de l'ensemble endosulfan + N,N-4-trimé thyl-2-(3-pyrioyl)-5-thiazolecarboxamide). En ce qui concerne les compositions adaptées au stockage et au transport, elles contiennent avantageusement de 10 à 95S (en poids) de cette association de matières actives. Selon ce qui a déjà été dit les compositions selon l'invention contiennent généralement en plus de l'association de matières actives selon l'invention au moins un support et éventuellement au moins un agent tensio-actif. Par le terme "support", dans le présent expose, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle les matières actives sont associées pour faciliter leur application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment pour la plante traitée. Le support peut etre solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc...). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques dialcools ou de phénols polyoxyéthylés. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement inuispensable lorsque le support inerte n'est pas soluble dans l'eau, et que l'agent vecteur de l'application est liteau. Les compositions selon l'invention peuvent etre sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres-pour poudrage ou dispersion (à teneur en matières actives pouvant aller jusqu'à 100). Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les Mulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les pates. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 X en poids de l'association de matières actives, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles,.0,001 à 20 X en poids de l'association de matières actives. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 20 X en poids d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs.A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés : - association des matières actives (A/B = 0,1) 400 g/l - dodécylbenzène sulfonate alcalin 24 g/l - nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde d'éthylène 15 9/1 - cyclohexanone 200 g/l - solvant aromatique q.s.p 1 litre Selon une autre formule de concentré émulsionnable,- on utilise - association des matières actives (A/B = 1) 250 g - huile végétale époxydée 25 g - mélange de sulfonate d'alcoylaryle et d'éther de polyglycol et d'alcools gras 100 y - diméthylformamide 50 g - xylène 575 g A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des mulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les feuilles. Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un proouit fluide stable.ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matières actives, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de O à 10 X d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organIque dans lequel la matière active est peu ou pas soluble : certaines matières solides organiques ou des sels m.inéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 % de matières actives, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 X d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10 X d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc... A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables - association de matières actives (A/B = 0,1) 50 X - lignosulfonate de calcium (défloculant) 5 X - isopropylnaphtalène sulfonate (agent mouillant anionique) 1 X - silice antimottante 5 X - kaolin (charge) 39 X Une autre composition de poudre à pulvériser à 70 X utilise les constituants suivants - association des matières actives (A/B = 1) 700 g - dibutylnaphtylsulfonate de sodium 50 g - produit de condensation en proportions 3/2/1 d'acide naphtalène sulfonique, d'acide phénolsulfonique et de formaluéhyde 30 g - kaolin 100 g - craie de champagne 120 g Une autre composition de poudre à pulvériser à 40 X utilise les constituants suivants :: - association des matières actives (A/B = 50) 400 g - lignosulfonate de sodium - 50 g - dibutylnaphtalène sulfonate de spdium 10 g - silice ; 540 g Une autre composition de poudre à pulvériser à 25 X utilise les constituants suivants :: - - association des matières actives (A/B = 100) 250 g - lignosulfonate de calcium 45 g - mélange équipondéral de craie de Champagne et d'hydroxythylcellulose 19 g - dibutylnaphtalène sulfonate de sodium 15 g - silice 195 g - craie de Champagne 195 g - kaolin 281 g Une autre composition de poudre à pulvériser à 25 % utilise les constituants suivants - association des matières actives (A/B = 150) 250 g - isooctylphénoxy-polyoxyéthylène-éthanol 25 g - niélange équipondéral de craie de Champagne et d'hydroxyéthyîcellulose 17 9 - aluminosilicate de sodium 543 g - kieselguhr 165 g Une autre composition de poudre à pul-vériser à 10 utilise les constituants suivants - association des matières actives (A/8 = 200) 100 g - mélange de sels de sodium de sulfates d'acides gras saturés 30 g - produit de condensation d'acide naphta lène sulfonique et de formaldéhyde 50 g - kaolin 820 g Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec aes moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux. A Ra place des poudres mouillables, on peut réaliser des pates. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes soiit semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemples des co,mpositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". RÉVENDICA FIONS 1) Composition insecticide et acaricide caractérisée en ce qu'elle comprend une association de N,N,4-triméthyl-2 (3-pyridyl)-5-thiazolecarboxamide et d'endosulfan. 2) Composition selon la revendication 1) caractérisée en ce que ladite association comprend de 0,1 à 200 parties de N,N,-triméthyl-2-(3-pyridyl)-5 thiazolecarboxamide pour une partie en poids otendosulfan. 3) Composition selon la revendication 2) caractérisée en ce que ladite association comprend de 0,5 à 150 parties en poids dc N, N, 4-triméthyl-2-(3-pyridyl )-5 thiazolecarbo xamide, pour une partie d'endosulfan. 4) Composition selon l'une des revendications 1, 2 ou 3) caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,001 X à 95% en poids de l'association selon l'invention ainsi qu'un support inerte acceptable en agriculture et/ou au moins un agent tensioactif acceptable en agriculture et éventuellement au moins un adjuvant acceptable en agriculture. 5) Procédé de traitement phytosanitaire des végétaux en vue de lutter contre leurs ravageurs, caractérisé en ce que l'on applique sur ces végétaux une quantité efficace d'une composition contenant une association synergétique N,N,4-triméthyl-2-(3-pyridyl)-5 thiazolecarboxamide et d'endosulfan. 6) Procédé selon la revendication 5) caractérisé en ce que l'association comprend de 0,1 à 200 parties en poids de N,N,4-triméthyl-2-(3-pyridyl)-5 thiazolecarboxamide pour une partie d'endosulfan. 7) Procédé selon la revendication 6) caractérisé en ce que la constitution de la composition et sa'dose d'applica tion sont telles que le N,N,4-triméthyl-2-(3-pyridyl)-5 thiazolecarboxamide est appliqué à raison de 0,1 à 1 kg/ha et l'endosulfan à raison de 0,5 à 1,5kg/ha.