Brevet FR2549069A1 — publié le 19850118

DERIVE PROTEINIQUE COMPORTANT, EN GREFFAGE, DES RESTES ABSOR BEURS D'ULTRA-VIOLETS, SON PROCEDE DE PREPARATION ET COMPOSI TIONS LE CONTENANT. La présente invention se rapporte à un dérivé protéinique qui a été chimiquement modifié de manière à présenter des restes absorbeurs du rayonnement ultra-violet, qui sont greffés sur la chaîne protéinique. L'invention se rapporte également à un procédé de préparation de ce dérivé protéinique et à des compositions de traitement et de protection du revêtement cutané et des cheveux, contre toute dégradation photo-chimique, qui renferme ce dérivé comme substance active. On connaît déjà un grand nombre d'hydrolysate de kéracine, qui présentent des propriétés intéressantes en cosmétique pour le traitement du revêtement cutané ou des cheveux, On sait, par ailleura, greffer sur des chaînes de polymères synthétiques des restes de molécules ayant un effet de filtre vis-à-vis des rayonnements ultra-violets ; ces polymères synthétiques greffés peuvent être utilisés pour réaliser des compositions cosmétiques filtrant les rayonnements solaires nocifs pour la peau ; on a cependant constaté que ces polymères sont généralement peu solubles dans les solvants cosmétiques usuels, qu'ils forment des films dont la texture est trop rigide et qu'ils p souvent un pouvoir absorbant des rayonnement U.V. relativement faible, ce qui implique de les inclure en concentration importante dans les compositions qui les contiennent. La société déposante a déjà proposé, dans la demande de brevet français n 82 14 480 déposée le 23 Août 1982, un hydrolysat de kératine traité chimiquemet et utilisable, cimultanément à titre de produit de traitement et de produit de protection de la peau, contre les effets néfastes du rayonnement ultra-violet. Ce produit utilise une chaIne polymérique naturelle comme support pour le greffage de molécules filtrant les rayonnements U.V. Son usage sur la peau conduit donc à bénéficier à la fois de l'effet de traitement dû à la présence des chafnes kératiniques et de l'effet protecteur dû à la présence des molécules greffées.En outre, les films protecteurs qui sont formés sur la peau ont une souplesse satisfaisante, de sorte que ltutilisation des compositions contenant ces produits est plus agréable que celle des compositions de protection solaire comportant des polymères synthétiques à greffages filtrants. La société reposante a développé d'autres dérivés protéiniques filtrant le rayonnement ultra-violet et elle a découvert que ces protéines modifiées chimiquement, même sans avoir subi au préalable d'hydrolyse, sont utilisa hles pour réaliser des compositions applicables sur la peau et les cheveux, affin de filtrer des rayonnements solaires nocifs pour ces derniers, l'effet filtrant de ces dérivés protéiniques étant supérieur a celui des polymères synthéti ques que l'on connaît déjà. Pour un même pourcentage de fil- tre U.V. , on constate une augmentation de l'indice de protection de la protéine filtrante par rapport au filtre utilisé seul, Ces protéines filtrantes présentent une très grande résistance chimique dans les milieux cosmétiques usuels. La présente invention a donc pour objet un dérivé protéinique, chimiquement modifié, caractérisé par le fait qu'il a un poids moléculaire compris entre tendron 500 et 50 000 et qu'il répond à la formule générale suivante formule dans laquelle Y est un reste d'une molécule absor bant Le rayonnement ultra-violet s - P1 et P2 sont des restes du dérivé protéinique non acyles et non modifiés chimiquement par addition ou substitution nucléophile M M# représente H0+, un cation dérivant d'un métal alcalin ou du magnésium ou N# (R2)4, formule dans laquelle les radicaux R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou un radical hydroxyal kyle ayant au plus 4 atomes de carbone b Q est un reste allkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides constitutifs de la protéine ; - T représente O, NH ou, lorsque la protéine contient de la cystéine, S ; - Z est : . un reste SO3#M#, le nation M# ayant la même signif cation que ci-dessus ; . ou SR., formule dans laquelle R2 représente ; formules dans lesquelles p est un entier compris entre O et 5 (bornees incluses) ;R4 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone et R5 représente : formules dans lesquelles D est un groupement alkylène linéaire ou ramifié comportant au total de 2 à 10 ato mes de carbone, le cation M# ayant la même significa tion que ci-dessus les radicaux R6 étant identiques ou différents et représentant un atome dthydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant au plus 4 atomes de carbone, E# étant un ion halogénure, ou un ion carbo xylate, sulfonate ou sulfate, dont le squelette carboné comporte jusqu'à 10 atomes de carbone ;; . ou encore un reste aminé provenant d'un aminoacide basique de la protéine mono- ou di- substitué par un reste R3, R3 ayant la même signification que ci-dessus ; - q est un nombre entier compris entre 1 et 5 (bornes inclu- ses), sauf que, lorsque Z représente un reste S03 M# ou SR3, q est nécessairement égal à 1 et la protéine contient de la cystine - les motifs A représentant de 1 à 70 7. en poids du dérivé protéinique - les motifs B représentant de O à 15 7. en poids du dérivé protéinique que avec exclusion des hydrolysats de kératine de poids moléculaire compris entre 1000 et 50 000, pour lesquels, simultanément, T représente O ou NH, Z est un reste S03 @#M# ou SR3, q est égal à 1 et les motifs A représentent de 1 à 50 7. en poids du dérivé kératinique. La protéine à partir de laquelle le dérivé protéinique de formule (I) est préparé peut provenir de différentes sources. Ainsi, la protéine de base peut être issue d'une ma tière d'origine animale et prise dans le groupe formé par la kératine, la gélatine, l'albumine de blanc d'oeuf, l'albu- mine de sang, la caséine et la lactalbumine. La kératine peut être issue d'une matière prise dans le groupe formé par les cheveux, la laine la corne, les poils ou soies et les plumes. De même, la protéine de base peut être issue d'une matière d'origine végétale prise dans le groupe formé par le soja, l'arachide et les graines de coton. Par ailleurs, le dérivé protéinique peut être un hydrolysat de protéine, lequel a été modifié chimiquement pour le greffage des restes absorbeurs d'ultra-violets, après l'hydrolyse qui lui a donné naissance. D'une manière préférentielle, le reste Y du dérivé protéinique chimiquement modifié de formule (I) appartient au groupe constitué par les radicaux suivants ; un reste cinnamoyle éventuellement substitué par un ou plu sieurs groupes alcoxy inférieurs ; - un reste para dialkylamino benzoyle ; - un reste salicyloyle ; - -tin reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxyli que ou sulfonique dérivé du benzylidène-camphre éventuellement subsitué sur le noyau aromatique par un ou plusieurs radicaux alkyle, alcoxy inférieurs, sulfonique ou par un radical alcényle portant un ou plusieurs restes alcoxy-carbonyle et/ou éventuellement aubstitué sur l'atome de carbone en position 10 du camphre par un groupe sulfonique ; ; - un reste sulfonyle provenant d'un radical iso- ou téréphtalylidène-camphre éventuellement substitué ; - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique, dérivé d'absorbeur hétérocyclique apparte nant; au groupe formé par les aryl-2 benzimidazoles, aryl-2 benzofurannes, aryl-2 benzoxazoles, aryl-2 benzotriazoles et aryl-2 indoles ;; un reste acyle ou sulfonyle proveant d'un acide carboxyl- que ou sulfonique, dérivé d'absorbeur appartenant à la famil le des hydroxy-benzophénones - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure coumarini- que carboxylique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle ou alcoxy inférieurs - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure mono ou di-phényl-cyano-acrylique, éventuellement substitué sur le (ou les) noyau(x) aromatique(s) - un reste acyle ou sulfonyle dérivé d'un absorbeur de structure dibenzoylméthane éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy ou alkyle inférieurs. On préfère notamment que le groupement Y- du dérivé protéinique chimiquement modifié appartienne au grou pe constitué par les radicaux suivants (avec R - H, CH3, Cl ou OCH3) On prefere également que le dérivé protéinique chimiquement modifié ait un poids moléculaire compris entre 5 000 et 30 000. De la même façon, lorsque Z représente SR3, on ; fère que p soit égal à O et que R4 soit un atome d'hydrogèoe dans les formule (II) et (IV). La présente invention a egalement pour objet un procédé de préparation du dérive protéinique chimiquement modifié de formule (I), caractérisé par le fait que - - éventuellement, en premier lieu, on soumet la protéine de départ à une hydrolyse acide ou enzymatique, de maniere que le poids moléculaire de ltnydrolysat obtenu soit compris entre environ 500 et 50 000 ;; - en second lieu, on réalise le greffage sur la molécule de - protéine, éventuellement hydrolysee, de restes absorbeurs des rayonnements ultra-violets, -en faisant réagir sur la totali té ou sur une partie des groupements amino, alcool ou thiol de la protéine éventuellement hydrolysée, un ou plusieurs composés répondant à la formule suivante Y-X' formule dans laquelle Xt représente un atome d'halogène et Y a la même signification que précédemment ; - éventuellement, en troisième lieu, et dans le cas où il. reste des fonctions amine disponibles après le greffage chi mique des restes absorbeurs des rayonnements ultra-violetsw on procède à une phase de N-alcoylation au moyen d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des formules suivantes :: formules dans lesquelles X1 représente un atome d'halogè ne, R4, R5 et p ont les significations données précédemment, et R7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant ............ au plus 4 atomes de carbone ; - éventuellement, en quatrième lieu, et dans le cas où la protéine utilisée contient de la cystine, ou bien, on oxyde tout ou partie des ponts disulfure des groupements cystine de la protéine ayant subi le (ou les) traitement (s) précédent (s), de façon à obtenir des groupements acides-SO3H, cette oxydation étant soivie ou non d'une salification des groupements acides-SO3H précités ; ou bien on réduit tout ou partie des ponts disulture des groupements cystine de la protéine ayant subi le (ou les) traitement (s) précédent (s), de façon à obtenir des groupements thiol, cette réduction étant suivie d'une S-alcoylation au moyen d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des formules (IIa), (IIIa), (IVa) et (IV'a) définies ci-dessus. Le procédé de préparation du dérivé protéinique comporte des phases successives, à savoir éventuellement une première phase d'hydrolyse, une seconde phase de greffage chimique, éventuellement une troisième phase de N-alcoylation, et, éventuellement une quatrième phase, soit d'oxydation, soit de S-alcoylation sur des groupements-SH réduits. Les phases 2, 3 et 4 peuvent être interverties. La première phase éventuelle du procédé de préparation peut être une hydrolyse acide classique ou une hydrolyse enzymatique au moyen d'enzymes protéolytiques connues (protéinase "PSF 2019", pronase, trypsine, papaine, etc...). Les conditions opératoires de l'hydrolyse diffèrent selon l'enzyme utilisée, en ce qui concerne le pH et le rapport enzyme/substrat. La deuxième phase du procédé de préparation consiste notamment en une acylation qui a pour but de greffer sur les sites réactifs amino, alcool ou thiol de la protéine éventuellement hydrolysée des restes acyle ou sulfonyle provenant d'une ou plusieurs molécules absorbant le rayonnement ultra-violet. L'acylation est opérée de façon classique à l'aide d'un halogénure, notamment d'un chlorure d'acide en milieu alcalin. La troisième phase éventuelle du procédé de prépa- ration peut consister er. une N-alcoylation opérée au moyen d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des formules (IIa), (IIIa), (IVa) ou (IV'a) indiquées ci-dessus. L'agent de N-alcoylatin utilisé répond avantageusement à la formule suivante X1-CH2-CO2#M#, X1 et M# ayant les significations ci-dessus indiquées. L'agent de N-alcoylation préféré est l'acide monochloracétique. La quatrième phase éventuelle du procédé peut consister soit en une oxydation des liaisons disulfure des groupements cystine de la protéine, soit encore en une S-alcoylation des groupements -Sil obtenus par réduction préalable des ponts disulfure de la protéine par une solu- tion d'un agent réducteur de type classique telque, par exemple, un thioglycolate de métal alcalin ou le thioglycolate d'ammonium. L'oxydation de la protéine ayant subi le (ou les) traitement(s) précédent(s) perret, apres avoir rompu les ponts disulfure des groupements cystine de la protéine, de les convertir e groupements acide ................................. cystéique. Ltoxydation est avantageusement effectuée en milieu acide au moyen d'un agent oxydant, tel que l'eau oxygénée ou un peracide. L'oxydation peut entre, eventuelle- ment, suivie dgunc salification du groupement -SO3H. La S-alcoylation est opérée au moyen d'un agent d'alcoylation qui répond à l'une des formules (IIa), (IIIa), (IVa) ou (IV'a) indiquées ci-dessus, les agents préférés et l'agent particulièrement préféré étant ceux indiqués a propos de la N-alcoylation. Les composés de l'invention filtrent le rayonnement solaire dans une zone de longueurs d'onde qui est fonction de la nature du filtre greffé sur le dérivé protéinique, Ainsi, lorsque Y- représente un reste cinnamoyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alcoxy, un reste p-dialkylamino benzoyle, un reste salicyloyle, un reste acylé provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique dérivé du benzylidène-camphre, un reste sulfonyle provenant d'un radical isophtalylidène-camphre, un reste acylé provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique dérivé des aryl-2 benzimidazoles, aryl-2 benzofurannes, aryl-2 benzoxazoles, aryl-2 benzotriazoles, aryl-2 indoles, des hydroxybenzophénones ou une reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure commarinique carboxylique, les composés absorbent généralement dans une zone de longueurs d'onde comprise entre 280 et 320 nm. Lorsque Y- représente un reste sulfonyle provnant d'un radical téréphtalylidène-camphre, un reste acyle provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique dérivé d'aryl-2 benzotriazoles, d'hydroxy benzophénones ou un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure mono ou diphényl cyanoacrylique, les composés absorbent géneralement dans une zone de longueurs d'onde comprise entre 320 et 380 nm. Lorsque Y- représente un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure dibenzoylméthane éventuellement subs titubé, les composés absorbent généralement dans une zone de longueurs d'onde comprise entre 300 et 380 nm La présente invention a également pour objet une composition cosmétique contenant, dans un support approprié, une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) et pouvant être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou comme composition anti-solaire.L'invention porte également sur une composition destinée à traiter et à protéger les cheveux naturels ou sensibilisés contre toute dégradation photo-chimique, et renfermant, à cet effet, dans un support appropr'é, une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I). On entend par "cheveux sensibilisés" des cheveux ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de décoloration. Le(s) composés) de formule (I) est (sont) présents dans les compositions selon-l'invention, de préférence > dans des proportions en poids comprises entre 0,5 et 15 % par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, il(s) est (sont) solubilisé(s) dans un solvant choisi dans le groupe constitué par l'eau, les monoalcools ou polyols inférieurs et les solutions hydro-alcooliques. Les mono- ou polyalcools plus particulièrement préférés sont choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol ou la glycérine. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous les formes diverses habituellement utilisées pour ce type de compositions. Elles peuvent notamment se présenter en solution sous forme de lotion plus ou moins épaissie, en émulsion sous forme de crème ou de lait, sous forme de gel, ou entre conditionnées en aérosol. Les compositions destinées à protéger le revebtement cutane ou à le traiter, qui constituent un objet de la pré- sente invention, peuvent contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des humectants, des surgraissants, des émollients, des mouillants, des tensioactifs, des conversateurs, des anti-mousses, des parfums, des huiles, des cires, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-mEme ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. Une forme de réalisation de l'invention est uns émulsion sous forme de crème ou de lait protecteurs compre- nant en plus du composé de formule (I), des alcools gras, des alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés, des esters d'acides gras ou des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles naturelles ou synthétiques, des cires, en présence d'eau Une autre forme de réalisation est constituée par les lotions telles que les lotions oléoalcooliques a d'alcools inférieurs tels que l'éthanol ou de glycols tels que le propylène glycol et/ou de polyols tels que la glycérine, et d'esters d'acides gras ou de triglycérides d'acides gras. On peut également citer les lotions hydroalcooliques à base d'alcools inférieurs cités ci-dessus et d'eau. La composition cosmétique de l'invention peut également être un gel ol@oalcoolique comprenant un ou plusieurs alcools inférieurs tels que l'éthanol, le propylène glycol ou la glycérine et un épaisissant, en présence d'huile, Les gels alcooliques ou hydroalcooliques comprennent un ou plusieurs alcools inférieurs mentionnés ci-dessus et un épaississant en présence d'eau. Lorsque les compositions selon l'invention sont utilisées comme compositions cosmétique anti-solaires, elles contiennent au moins un composé de formule (I) qui peut être éventuellement associé à un autre filtre solaire spécifique du rayonnement UV- B ou du rayonnement UV-A et compatible avec lui. On peut donc ainsi obtenir une formulation filtrant l'ensemble des rayons UV- B et UV-A. Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions destinées à protéger les cheveux naturels ou sensibilisés ou à les traiter. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de shampooings, de lotions, gels ou émulsions à rincer à appliquer avant ou après le shampooing, avant ou après coloration oc décoloration, avant ou après permanente, de lotions coiffantes ou traitantes, de lotions pour le brushing ou la mise en plis, de laques pour cheveux, de compositions de permanente, de coloration ou de décoloration des cheveux, Ces compositions peuvent contenir, outre le composé de formule (I), divers adjuvants habituellement utilisés dans ce type de compositions tels que des agents de surface, des épaississants, des polymères, des sdoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousses, des électroyltes, des solvants organiques, des dérivés siliconés, des huiles, des cires, des agents anti-gras, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de coloner la composition elle-même ou la chevelure et tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine capillaire. Lorsque les compositions constituent des shampooings, ceux-ci sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils contiennent au moins un agent de surface anionique, non ionique ou amphotère ou leur mélange et un composé de formule (I), en milieu aqueux. Les shampooings peuvent également contenir différents adjuvants ------------- tels que des agents de surface cationiques, des colorants,.des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des synergistes, des agents adoucissants, des électrolytes, des séquestrants, une ou plusieurs résines cosmétiques, des par fums, des substances naturelles, des huiles ainsi que tout autre adjuvant utilisé dans un shampooing. Dans ces shampooings, la concentration en agent de surfaceest généralement comprise entre 2 et 50 X en poids. Lorsque les compositions constituent des lotions non rincées -lotions pour le brusning, lotions de mise en plis, lotions coiffantes ou traitantes elles comprennent, généralement en solution aq- leuse, alcoolique ou hydroalcooli- que, outre le composé de formule (I), au moins un polymère cationique, anionique, non ionique ou amphotère et, éventuel liements des agents anti-moussants. Lorsque les compositions constituent des lotions rincées, appelées également rinses, elles se présentent sous la forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques comprenant éventuellement des tensio-actifs, d'émulsions ou de gels. Ces compositions peuvent également être pressurisées en aérosol. Les tensio-actifs pouvant être utilisés dans les solutions sont essentiellement des tensio-actifs non ioni- ques cu cationiques. La concentration en agents tensio-actifs varie entre O et 10 X et, de préférence, entre 0,5 et 7 % en poids. On peut ajouter à ces compositions des tensio-actifs anioniques ou amphotères. Lorsque les composition se présentent sous forme d'émulsion, elles peuvent être non ioniques ou anioniuqes. Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huiles st/ou d'alcools grae et d'alcools gras polyéthoxylés tels que les alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés. On peut ajouter à ces émulsions des tensio-actifs cationiques Les émulsions anioniques sont constituées à partir de sevens et contiennent des composés de formule (I) de nature anionique ou non ionique. Quand les compositions se présentent sous forme de gels, elles contiennent des épaississants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydoxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose. On peut aussi également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthy lène glycol et de stéarate ou distéarate de polyéthylène glycol ou par un mélange d'esters phosphoriques et d'amides. La concentration an épaississants peut varier de 0,5 a 30 7o et, de préférence, de 0,5 à 15 % en poids. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire ci-après, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. Exemple 1 Préparation d'un dérivé protéiniquede formule (I) formule dans laquelle le taux de motifs B est nul, le taux pondéral de motifs A est d'environ 20 %, M# représente H# et le motif A a pour formule : Q représentant les troupes alkyle, aryle ou aralkyle des ami noacides de la gélatine et Y représentant NH ou O. On introduit dans un réacteur thermostaté à 350C les produits suivants : - 250 cm3 d'eau - 100 g de ?,élatine ASF ROUSSELOT (teneur en azote aminé: 1,75 méq/g) - 250 cm3 d'acétone. Le pH est amené à 9 par addition de soude à 30 % en poids On ajoute ensuite 59 g (0,174 mole) de chlorure de l'acide benzylidène-3 camphosulfonique-4' en 3 heures en maintenant le pH du mélange réactionnel entre 8,9 et 9,2 par addition de soude à 30 % en poids. Après 5 heures de réaction à 35 C, le pH de la solution est alors amené à 2,5 par addition de 16 cm3 d'acide chlorhydrique concentré. Le précipité formé est filtré, lavé à l'eau jusqu'à pH4 puis redîssous dans 75 cm3 de soude en solution aqueuse à 4 %c Après lyophi- lisation, on obtient 106 g d'une poudre beige. Le rendement est d'environ 70 %. Exemple 2 Préparation d'un dérivé protéinique de formule (I) formule dans laquelle, le taux de motifs B est nul, le taux pondéral de motifs A est d'environ 25 %, M# représente H# et le motif A a pour formule : Q représentant les groupes alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides de la caséine et T représentant NH ou O. Première étape : Hydrolyse enzymatique de la caséine. On met en suspension dans 1 litre d'cau 100 g de caséine alimentaire. On ajuste le pH entre 1,8 et 2,0 par addition d'acide chlorhydrique à 35 %. On ajoute, après stabilisation de la température à 38# 1 C, 0,2 g de pepsine 1:60 000 SIGMA#. L'agitation est maintenue pendant 8 heures à cette température puis l'enzyme est inactivée à pH 8-8,5 pendant 10 heures et la solution est ultrafiltrée de façon à éliminer les sels minéraux et la fraction de masses moléculaires inférieures à 1000, Après lyophilisation, on obtient 25 g d'hydrolysat possédant une teneur en amines de 2,54 méq/g. Deuxième étape : Greffage d'une molécule à effet filtrant. On utilise comme matière de départ une caséine hydrolysée obtenue comme indiqué à la première étape. On procède selon le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 1, sauf que la gélatine est remplacée par la caséine hydrolysée (teneur en azote aminé : 2,54 méq/g) et que le dérivé absorbeur d rayonnement ultra-violet est le chlorure de l'acide méthoxy-4' benzylidène-3- camphosulfonique-10. Le rendement est de 52%. Exemple 3 Préparation d'un dérivé proténique de formule (I), formule dans laquelle le taux de motifs B est nul, le taux pondéral de motifs A est d'environ 25 7., représente et le motif A a pour formule : Q représentant les groupes acyle, aryle ou aralkyle des amino-acides de la caséine et T représentant NH ou 0. On tilise comme produit de départ le produit obtenu à la fin de la première étape de l'exemple 2. On procède ensuite selon le mue mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 1, sauf que la gélatine est remlacée par la caséi ne hydrolysée (teneur en azote aminé : 2 > 54 méq/g) et que le dérivé absorbeur du rayonnement ultra-violet est le chlorure de l'acide benzylidène-3 camphosulfonique-10. Le rendement est de 43 %. Exemple 4 Préparation d'un dérivé protéinique de formule (I), formule dans laquelle le taux de motifs B est nul, le taux pondéral de motif A est d'environ 20 %, M# représente H# et le motif A a pour formule Q représentant les groupes alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides de la caséine et T représentace NH ou O. On utilise comme produit de départ le produit obtenu à la fin de la première étape de l'exemple 2. On procède ensuite selon le même rode opératoire que celui décrit dans l'exemple 1, sauf que la gélatine est remplacée par la cascine hydrolysée (teneur en azote aminé : 2,54 méq/g), et que le dérivé absorbeur du rayonnement ultra-violet est le chlorure de l'acide benzylidène-3 camphosulfonique-4'. Le rendement est de 50 %. Exemple 5 Préparation d'un dérivé protéinique de formule (I) formule dans laquelle le taux de motifs B est nul, le taux pondéral de motif A est d'environ 60 %, M# représente H# et le motif A a pour formule : Q représentant les groupes alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides de la lactalbumine et T représentant NH ou O On procède selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, sauf que la gélatine- estremplacée par de la lactalbumine hydrolysée (teneur en azote aminé : 5,6 méq/g). Le rendement est de 53 %, Le tableau 1 donne un certain nombre de propriétés des dérivés protéiniques obtenus dans les exemples 1 à 5. TABLEAU I Solubilité U.V. H2O % filtre Exemples dans H2O fixé % Amino à pH 7 #max * % filtre déterminé Matière acides en poids) (nm) E(1%) fixé par protéique libres hydrolyse 1 # 20 % 305 228 31 % 25 % 75 % NON 2 # 20 % 322 154 23 % 18 % 65 % NON 3 # 20 % 297 183 25 % 20 % 65 % NON 4 # 20 % 295 240 33 % 20 % 60 % NON 5 # 20 % 297 743 60 % 40 % 60 % NON * E (1 %) représente la densité optique, mesurée à la longueur d'onde du maximum d'absorption, pour une solution aqueuse contenant 1 % en poids de produit filtrant. Exemple 6 On prépare une crème résistante à l'eau ayant la formulation suivante - Composé de l'exemple 1 ......................... 2 g - p-di;éthylaminobenzoate d'éthyl-2 hexyle 4 g - Ester d'acide laurique et de sorbitol à 20 moles d'oxyde d'éthylène ................................. 4,5 g - Polyphénylméthylsiloxane vendu sous la dénomina tion "Silicone DC 556" ............................. 5 g - Monostéarate de glycéryle ........................ 4,5 g - Monolaurate de sorbitan .......................... 4 g - Acide Stéarique 0 5 g - Glycérine ....................................... 3,5 g - Silicate de magnésium et d'aluminium ............. 2 g - Parfum - Conservateur : mélange de chloro-5 méthyl-2 isothiazoline-4 on-3, de méthyl-2 isothiazoline-4 one-3, et de chlorures de magnésium et de calcium en solution aqueuse à 1,5 % vendu sous la ddnomi- nation "KATHON CG" par la Société "ROHM et HAAS". 0,2 g - Eau qsp ......................................... 100 g Cette crème solaire protège la peau du rayonnement UV-B tout en la laissant douce et souple. Exemple 7 : On prépare une crème solaire ayant la formulation suivante : - Composé de l'exemple 4 ............................... 4 g - Acide stéarique ...................................... 5 g - Sorbitol ............................................. 3 g - Lanoline ............................................. 2 g - Myristate d'isopropyle ............................... 2 g - Alcool cétylique ..................................... 0,15 g - Parahydroxybenzoate de propyle ....................... 0,1 g - Polymère de l'acide acrylique ayant un poids molé culaire de 2 à 3 millions, vendu sous la dénomina tion "CARBOPOL 934" par la Société "GOODRICH CHEMICAL CO" ........................................... 0,1 g - Parfum - Triéthanolamine qsp pH 7 - Eau .... qsp .......................................... 100 g On observe les mêmes résultats que dans l'exemple 6. Exemple 8 On prépare une crème solaire ayant la formulation suivante - Composé de l'exemple 3 5 g - Huile minérale * 21 g - Monostéarate de glycéryle autoémulsionnable ....... 7 g - Cire de spermacti ................................. 1.5 g - Acide stéarique ................................... 2 g - Glycérine ......................................... 2,5 g - Alcool de lanoline à 5 moles d'oxyde d'éthylène... 1 g - Parahydroxybenzoate de méthyle .................... 0,1 g - Parahydroxybenzoate de propyle..................... 0,1 g - Parfum - Eau qsp ........................................... 100 g On observe les mêmes résultats que dans l'exemple 6. Exemple 9 On prépare une crème solaire consistant en une émulsion huile-dans-eau ayant la formulation suivante - Composé de l'exemple 1 .......................... 2 g - Méthylsulfate de E2oxo-2 bornylidene-3) méthyl-4 phényl triméthylammonium (filtre UV-B) .............. 4 g - Myristate d'isopropyle ............................ 4,3 g - Laurylsulfate de triéthanolamine ................... 0,3 g - Monostéarate de diéthylèneglycol .................. 2 g - Alcool cétylique .................................. 0,5 g - Acide stéarique ................................... 3,5 g - Parfum - Parahydroxybenzoate de méthyle .................... 0,15 g - Triéthanolamine ................................... 1 g - Eau ........ qsp .................................. 100 g On observe les mêmes résultats que dans l'exemple 6. Exemple 10 : On prépare un gel solaire ayant la formulation suivante : - Composé de l'exemple 4 .......................... 8 g - Sel de sodium de l'acide phényl-2 benzimidazol sulfonique-5 ....................................... 3 g - Polymère de l'acide acrylique ayant un poids molé culaire de 2 à 3 millions, vendu sous la dénomina tion "CARBOPOL 934" par la Société "GOODRICH CHEMICAL CO"........................................ 0,1 g - Hexanetriol-1,2,6 ................................ 14 g - Soude ............................................ 0,4 g - Parfum - Eau qsp .......................................... 100 g On constate que l'utilisation répétés de ce gel, tout en apportant une bonne protection solaire, laisla peau douce et souple. Exemple 11 : On prépare une lotion solaire ayant la formulation suivante : - Composé de l'exemple 5.................................. 3 g - Huile minérale ......................................... 25 g - Monostéarste de sorbitan ............................... 1,5 g - Monostéarate de sorbitan à 20 moles d'oxyde d'éthylène ............................................... 9 g - Parahydroxybenzoate de propyle ......................... 0,1 g - Eau qsp ................................................ 100 g Cette lotion apporte une bonne protection solaire et évite le dessèchement de la peau. Exemple 12 On prépare un aérosol solaire ayant la formulation suivante - Composé de l'exemple 3 ..................................... 1 g - Alcool éthylique ........................................... 33 g - Glycérine * 3 g - Huile de castor ........................................... 21 g - Alcool stéarylique à 2 moles d'oxyde d'éthylène, 5 g - Eau ....................................................... 29 g - Propulseur : dichlorodifluorométhand (Fréon-12)/ dichlorotétrafluoréthane (Fréon-114) dans un rap port 40/60 ................................................... 8 g On observe les mêmes résultats que dans l'exemple précédent. Exemple 13 On prépare une crème de jour protectrice ayant la formulation suivante - Composé de l'exemple 4 ..................................... 2 g - Stéarate de glycérol auto-émulsionnable .................... 5 g - Alcool cétylique ........................................... 1 g - Acide stéarique ............................................ 5 g - Huile de Vaseline .......................................... 10 g - Glycérine .................................................. 3 g - Parahydroxybenzoate de méthyle ............................. 0,3 g - Polymere carboxvvinylique à haut poids moléculaire vendu sous la dénomination "CAREOPOL 940" par la Société GOODRICH CHEMICAL CO ................................ 0,4 g - Triéthanolamine .................................. 0,4 g - Eau...qsp.................................................. 100 g L'utilisation répétée de cette composition confère à la peau une borne protection contre les intempéries tout en la laissant douce et souple. Exemple 14 On prépare une émulsion pour le corps hydratante protectrice ayant la formulation suivante - Composé de l'exemple 2 .......................... 2 g - Stéarate de polyéthylène glycol vendu sous la dé- nomination "MYRJ 49" par la Société "ATLAS" ........ 0,8 g - Stéarate de glycérol autoémulsionnsble ........... 2 g - Alcool cétylique ................................. 0,5 g - Huile de sésame .................................. 10 g - Acide stéarique .................................. 2 g - Glycérine ........................................ 3 g - Parahydroxybenzoate de méthyle ................... 0,3 g - Polymère de l'acide acrylique ayant un poids molé colaire de 2 à 3 millions, vendu sons la dénonina tion "CARBOPOL 934" par la Société "GOODRICH CHEMICAL CO" ....................................... 0,2 g - Triéthanolamine .................................. 0,2 g - Parfum ........................................... 0,8 g - Eau....... qsp ................................... 100 g L'utilisation répétée de cette émulsion laisse la peau douce et souple. Exemple 15 On prépare une crème hydratante protectrice ayant la formulation suivante - Composé de l'exemple 1 ........................... 3 g - Lanolate de magnésium ............................ 3,25 g - Alcool de lanoline ............................... 7,50 g - Huile de vaseline ................................ 22 g - Parhydrosqualiène ................................ 15 g - Vaseline ......................................... 12,25 g - Parahydroxybenzoate de méthyle 0 0,3 g Eau déminéralisée ..... qsp........................ 100 g On observe les mimes résultats que dans l'exemple 13. Exemple 16 On prépare un shampooing ayant la formulation suivante Composé de l'exemple 1 ................................ 0,3 g - Alcoyl (C12-C14) éthersulfate de sodium oxyéthylé né à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène .................. 8,0 g - Diéthanolamide laurique .......................... 1,5 g - NaCl ............................................. 3,5 g - pH ajusté par HCl à 7,3 - Eau ...........qsp............................... 100 g Ce shampooing, appliqué sur cheveux naturels, les laisse doux et brillants ; appliqué sur cheveux teints, il les protège des agents atmosphériques extérieurs. Exemple 17 On prépare un shampooing ayant la formulation suivante - Composé de l'exemple 4 .......................... 1,0 g - R-CHOH-CH2O-(CH2-CHOH-CH2O)nH où R représente un mélange de radicaux. alkyle en C9-C12 et n présen- te une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 . 10,0 g - Hydroxyéthylcellulose, vendue sous la dénomina tion "NATROSOL 25OHHR" par la Société "HERCULES". 0,6 g - pH ajusté par NaOH à 7 - Eau .......... qsp ............................. 100 g On observe les mêmes résultats que dans l'exemple présédent. Exemple 18 : On prépare un rinse ayant la formulation ouivante - Coposé de l'exemple 1........................... 0,8 g - Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cé tylstéarylique oxyéthyléné à 1,5 mole d'oxyde d'é thylène vendu sous la dénomination "SINNOWAX AO" par la Société "HENKEL" .......................... 3,0 g - Mélange d'alcool gras et de produits oxyéthylénés vendus sous la dénomination "POLAWAX GP 200" par la Société "GRODA" ............................... 1,5 g - Hydroxyéthylcellulose vendue sou sla dénomination "CELLOSIZE QP 4400" par la Société "UNION CARBIDE" 0,5 g - pH ajusté par HCl à à - Eau.......qsp.................................. 100 g Cette composition est appliquée sur cheveux pro pres et bumides pendant une dizaine de minutes ; la chevelure est ensuite rincée. Les cheveux sont doux et, l'utilisa tion répétée de cette composition, leur confère une bonne protection vis-à-vis des agents atmosphériques. Exemple 19 On prépare un après-shampooing à rincer sous forme de mousse aérosol dont le principe actif présente la formulation suivante - Composé de l'exemple 4 .................... 2,0 g - Alcool laurique polyéthoxylé à 12 moles d'oxyde d'éthylène ...................................... 0,5 g - Eau........ qsp................................ 100 g - pH ajusté par HCl à 7,2 Le conditionnement en aérosol a été effectue avec un agent propulseur constitué par un mélange de dichlorodifluorométhane (Fréon-12) et de dichlorotétrafluoréthane (Fréon-114) dans un rapport 50/50, à raison de 90 % en poids de principe actif et de 10 % en poids d'agent propulseur. On observe les mêmes résultats que dans l'exemple précédent. REVENDICATIONS 1. Dérivé protéinique chimiquement modifié, carac térisé par le fait qu'il a un poids moléculaire compris encre environ 500 et 50 000 et qu'il répond à la formule générale suivante formule dans laquelle :: - Y est un reste d'une molécule absorbant le rayonnement ultra-violet ; - P1 et P2 sont des restes du dérivé protéinique non acylés et non modifiés chimiquement par addition ou substitution nucléophile ; - M# représente H#, un cation dérivant d'un métal alcalin ou du magnésium ou N# (R2)4, formule dans laquelle les radi eaux 1t) sont identiques ou différents et représentent un atone d'hydrogène, un radical acyle ou un radical hydroxyal- kyle ayant au plus 4 atomes de carbone Q est un reste alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides constitutifs de la protéine; - T représente O, NH ou, lorsque la protéine contient de la cystéine, S ;; - Z est un reste SO3#M#, le cation M# ayant la même signification que ci-dessus 1 ou SR3, formule dans laquelle R3 représente : formules dans lesquelles p est un entier compris entre O et 5 (bornes incluses) ;R4 est un atome d'hydrogène ou ura radical alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone et R5 représente: formules dans lesquelles D est un groupement alkylène linéaire ou ramifié comportant au total de- 2 A 10 ato mes de carbone, le cation rayant la mEme significa- tion que ci-dessus, les radicaux R6 étant identiques ou différents et représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyl ayant au plus 4 atome3 de carbone) E# étant un ion halogénure, oa un ion carbo xylate, sulfonate ou sulfate, dont le squelette carboné comporte jusqu' 10 atomes de carbone ;; ou encore un reste aminé provenant d'un aminoacide basique de la protéine mono- ou di- substitué par un reste R3, R3 ayant la même signification que ci-dessus ; - q est un nombre entier compris entre 1 et 5 ornes inclu- ses), sauf que, lorsque Z représente un reste SO3#M# ou SR3, q est nécessairement égal à 1, et la protéine contient de la cystine ; - les motifs A représentant de 1 à 70 % en poids du dérivé protéinique ; - les motifs B représentant de 0 à 15 % en poids du dérivé protéinique. avec exclusion des hydrolysats de kératine de poids moléculaire compris entre 1 000 et 50 000, pour lesquels, simulta nément, Treprésente O ou NH, Z est un reste SO3#M# ou SR3, q est égal à 1 et les motifs A représentent de 1 à 50 % en poids du dérivé kératinique. 2. Dérivé protéinique selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la protéine à partir de laquelle il est préparé est une protéine issue d'une matière d'origine animale et est prise dans le groupe formé par la kératine, la gélauine, l'albumine de blanc d'oeuf, l'albumine de sang, la caaséine et la lactalbumine. 3. Dérivé protéinique selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la protéine à partir duquel ilest préparé est une protéine issue d'une matière d'origine végétale prise dans le groupe formé par le soja, l'arachide et les graines de coton. 4. Dérivé protéinique selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'il consiste en un hydrolysat de protéine lequel a été modifié chimiquement après l'hydrolyse qui lui a donné naissance. 5. Dérivé proréinique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le reste Y appartient au groupe constitué par les radicaux suivants : - un reste cinnamoyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alcoxy inférieurs ; - un reste para dialkylamino-benzoyle ; - un reste salicyloyle ; - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique dérivé du benzylidène-camphre éventuellement substitué sur le noyau aromatique par un ou plusieurs radicaux acyle, alcoxy inférieurs, sulfonique ou par un ra dical alcényle portant un ou plusieurs restes alcoxy-carbonyle et/ou éventuellement substitué sur l'atome de carbone en position 10 du camphre par un groupe sulfonique ;; - un reste sulfonyle provenant d'ur. radical iso- ou téréphta- lylidène-camphre éventuellement substitué - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique, dérivé d'absorbeur hétérocyclique appartenant au groupe formé par les aryl-2 benzimidazoles, aryl-2 benzofurannes, aryl-2 benzoxazoles, aryl-2 benzotriazoles et aryl-2 indoles - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxy lique ou sulfonique, dérivé d'absorbeur appartenant à la famille des hydroxy- benzophénones ; - un reste acyle dérivé dfun absorbeur de structuré coumarinique carboxylique éventuellement substitué par un ou plu- sieurs radicaux alkyle ou alcoxy nférieurs ;; - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure mono ou di-phényl-cyano-acrylique, éventuellement substitué sur le (ou les) noyau(x) aromatique (s) - un reste acyle ou sulfonyle décivé d'un absorbeur de structure dibenzoylméthane éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy ou allyle inférieurs. 6. Dérivé protéinique selon la revendication 5, caractérIsé par le fait que le groupement Y- appartient au groupe constitué par les radicaux suivants : (avec R = H, CH3, Cl ou OCH3) 7. Dérivé protéinique selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'il a un poids molé- culaire compris entre 5 000 et 30 000. 8. Dérivé protéinique selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que, lorsque le substituant Z représente SR3, R3 correspond à l'une des formules (II) ouaV), R4 est un atome d'hydrogène et p est égal à 0. 9 . Procédé de préparation du dérivé protéinique tel que défini à l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que: - éventuellement, en premier lieu, on soumet la protéine de départ à une hydrolyse acide ou enzymatique, de lanière que le poids moléculaire de l'hydrolysat obtenu soit compris entre environ 500 et 50 000. - en second lieu, on réalise le greffage sur la molécule de protéine éventuellement hydrolysée de restes absorbeurs des rayonnements ultra-violets, en faisant réagir sur la totalité ou sur une partie des groupements amino, alcool ou thiol de la protéine éventuellement hydrolysée, un ou plusieurs composés répondant à la formule suivante Y formule dans laquelle X représente un atome d'halogène et Y a la même signification qu'à la revendication 1, - en troisième lieu, éventuellement, et dans le cas où il reste des fonctions amine disponibles après le greffage chimique des restes absorbeurs des rayonnements ultra-violets, on procède à une phase de N-alcoylation au moyen d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des formules suivantes formules dans lesquelles X1 représente un atome d'halogè ne, R4, R5 et p ont les significations données à la revendication 1, er R7 désigne un etome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone ; - en quatrième lieu, éventuellement, et dans le cas où la protéine utilisée contient de la cystine, ou bien on oxyde tout ou partie des ponts disulfure des groupements cystine de la protéine ayant suoile (ou les) traitement (s) précédent(s), de façon à obtenir des groupements acides-SC3H, cette oaydation étant suivie ou con d'une salification des groupements acldes-SO3H précités ; ou bien on réduit tout ou partie des ponts disulfure des groupements cystine de la protéine ayant subi le (ou les) traitement is) précédent (s), de façon à obtenir des groupements thiol - SH, cette réduction étant suivie d'une S-alcoylation au moyen d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des formules (IIa), (IIIa), (IVa) et (IV'a) définies ci-dessus, 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'agent de S- ou de N-alcoylation utilisé répond à la formule suivante : X1-CH2-CO2#M# formule dans laquelle X1 et M# ont les significations indiquées à la revendication 9. 11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par la fait que l'oxydation est effectuée en milieu acide par de l'eau oxygénée ou un peracide. 12. Procédé selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisé par le fait que le reste Y appartient au groupe constitué par les radicaux suivants : - un reste cinnamoyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alcoxy inférieurs ; - un reste para dialkylamino benzoyle - un reste salicyloyle ; un reste acyle ou sulfonyle provenant dtm acide carboxyli que ou sulfonique dérivé du benzylidène-camphre éventuel le- ment substitué sur le noyau aromatique par un ou plusieurs radicaux alkyle, alcoxyinférieurs, sulfonique ou par un radical alcényle portant un ou plusieurs restes alcoxy-carbonyle et/ou éventuellement substi tué sur l'atome de carbone en position 10 du camphre par un groupe sulfonique ;; - un reste sulfonyle provenant d'un radical iso- ou téréphta- ydène-camphre éventuellement substitué - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxyli que ou sulfonique, dérivé d'absorbeur hétérocyclique appar tenant au groupe forme par les aryl-2 benimidazoles, aryl-2 benzofurannes, aryl-2 benzoxazoles, aryl-2 benzotriazoles et aryl-2 indoles les - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxyli- que ou sulfonique, dérivé d'absorbeur appartenant à la famille des hydroxy-benzophénones - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure coumari nique carboxylique éventuellement substitué par un ou plu sieurs radicaux acyle ou alcoxy inférieurs ; - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure mono- ou di-phényl-cyano-acrylique, éventuellement substitué sur le (ou les) noyau(x) aromatiques(s) - un reste acyle ou sulfonyle dérivé d'un absorbeur de structure dibenzoyl méthane éventuellement substitue par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy ou alkyle inférieurs, 13.Procédé selon l'une des revendications 9 à 12, caractérisé par le fait que le groupement Y- appartient au groupe constitué par les radicaux suivants 4 (avec R = H, CH3, Cl ou OCH3) 14. Composition cosmétique pour le traitement de la peau et sa protection contre le rayonnement ultra-violet, caractérisée par le fait qu'elle contrent, en présence d'un support cosmétiquement acceptable une quantité efficace d'un dérivé protéinique tel que défini à l'une des revendications 1 à 8. 15. Composition destinée à traiter et à protéger, vis-à-vis de toute dégradation photochimique, les cheveux naturels ou sensibilisés, caractérisée par le fait qu'elle contient, en présence d'un support approprié, une quantité efficace d'au moins un dérivé protéinique tel que défini à l'une des revendications 9 à 8. 16. Composition selon l'une des revendications 14 et 15, caractérisée par le fait quelle (ou les) dErivé(s) protéinique (s) de formule (I) sont présents dans des proportions en poids comprises entre 0,5 et 15 % par rapport au poids total de la composition. 17. Composition selon l'une des revendications 14 à 16, caractérisée par le fait que le (ou les) dérivé (s) protéinique(s) de formule (I) est (ou sont) solubilisé (s) dans un solvant choisi dans le groupe constitué par l'eau, les monoalcools ou les polyols inférieurs et les solutions hydro-alcooli ques 18. Composition pour le traitement de la peau et sa protection contre le rayonnement U.V., selon une des revendications 14, 16 et 17, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant choisi parmi les épaissis- sants, les adoucissants, les humectants, les surgraissants, les émollients, les mouillants, les agents de surface, les conservateurs, les anti-mousses, les huiles, les cires, les colorants et/ou pigments. 19, Composition selon l'une des revendications 14 et 16 à 18, caractérisée par le fait qu'elle se présente en solution sous forme de lotion, en émulsion sous forme de crème ou de lait, sous forme de gel, ou bien qu'elle est conditionnée en aérosol. 20. Composition pour le traitement des cheveux et leur protection contre le rayonnement U.V. selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant choisi parmi les agents de surface, les épaississants, les polymères, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousses, les élactrolytes, les solvants organiques, les dérivés siliconés, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les colorants, les pigments. 21. Composition salon l'une des revendications 15 à 17 et 20, caractérisé par le fait qu'elle constitue un shampooing, une lotion, gel ou émulsion à rincer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration des cheveux, awant ou après permenente, une lotion coiffante ou traitante, une lotion pour le brushing ou la mise en plia, une laque pour cheveux, une composition pour permanente. coloration ou décoloration des cheveur.