Brevet FR2549848A1 — publié le 19850201

L'invention concerne des compositions de savon sous forme de crème ou de liquide, et en particulier, mais d'une manière non-exclusive, des crèmes à raser. Notre brevet britannique nO 1 423 179 présente des distributeurs de mousse à raser sous pression, contenant une formulation de surfactif liquide et un gaz propulseur liquéfié. Ces formulations sont caractérisées par une teneur relativement élevée en surfactifs synthétiques et par une teneur relativement faible en savon, c'est-àwdire des sels de métaux alcalins d'acides gras à longue chaîne. Ces compositions sont caractérisées par leur aptitude à disperser les crasses insolubles, c'est-à-dire à empêcher ou disperser l'écume qui se forme à partir des composants "savon" de la mousse, en particulier quand l'eau est dure, et qui, à ce jour, représente un inconvénient particulier des mousses à raser de l'état actuel de la technique, du type aérosol à base de savon.Cet inconvénient se manifeste aussi à propos des crèmes à raser connues, qui sont des produits essentiellement à base de savon. Il est donc souhaitable d'avoir une formulation de crème à raser pouvant être appliquée par exemple à partir d'un tube ou d'un distributeur à pompe, qui comprend un récipient pour le liquide ou la crème, une buse à travers laquelle le liquide ou la crème peuvent passer, et une pompe pour éjecter le liquide ou la crème à travers la buse. Dans un distributeur particulier de ce type, la buse et la pompe font partie intégrante du dispositif distributeur, sur lequel on peut appuyer à la main pour éjecter un courant de liquide ou de crème à travers la buse. I1 s'est cependant avéré dans la pratique qu'il était difficile de formuler des crèmes à base de surfactif et non à base de savon de façon qu'elles présentent la combinaison requise de propriétés, c'est-à-dire de bonnes propriétés moussantes dans de l'eau dure et de l'eau douce d'une part, et une bonne stabilité d'autre part. En particulier, il est difficile d'obtenir une bonne stabilité et, dans la pratique, il s'est avéré que de nombreuses émulsions aqueuses de surfactifs, en particulier des émulsions ayant été épaissies par addition d'un épaississant pour leur donner la consistance crémeuse requise, ne présentent pas la stabilité requise, en particulier après un stockage de longue durée. De même, les tentatives faites pour épaissir les concentrés aqueux de surfactifs du type décrit dans le brevet britannique nO 1 423 179, et qui contiennent un faible pourcentage de savon, lequel est nécessaire pour assurer de bonnes propriétés de moussage, ont elles aussi conduit à des résultats négatifs, l'une des raisons de cet échec étant vraisemblablement le fait que les émulsions de surfactifs aqueuses présentées dans le brevet britannique nO 1 423 179 sont intrinsèquement instable. Cependant, cela n'a pas tellement d'importance dans un conditionnement du type aérosol, du moment que (comme c'est le cas) l'émulsion peut être facilement réétablie en secouant l'aérosol une ou deux fois.Cette façon de faire n'est cependant pas possible dans le cas des crèmes à raser en tube, et elle peut présenter de graves inconvénients dans d'autres types de distributeurs, par exemple les distributeurs à pompe décrits ci-dessus, si, chaque fois que l'on veut appliquer la crème, il faut d'abord secouer le distributeur. L'invention se fonde sur la découverte d'une gamme de formulations aqueuses épaissies de surfactifs, présentant la combinaison requise de plusieurs propriétés : une bonne moussabilité, tant dans de l'eau dure que dans l'eau douce, une bonne stabilité à long terme, et de bonnes propriétés de prévention et de dispersion de l'écume calcaire.En gros, ces formations comprennent une composition aqueuse épaissie de surfactif contenant (a) de 8-12%, de préférence 9-12 % d'un surfactif nonionique choisi entre i) les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur des alcools gras, acides ou amides à longue chaîne (C12-C13), ii) des produits d'addi tion de l'oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur des esters de polyol d'acides gras à longue chaîne (C12-C18), iii) des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur des alkylphénols en C5-C12, iv) des polyoxyalkylèneglycols et v) des éthers aliphatiques contenant un groupe alkyle à longue chaîne (C12-C18) (b) de 3-7 %, de préférence 4-6 % d'un sel de métal alcalin ou d'alcanolamine, de préférence de triéthanolamine, d'un acide gras à longue chaîne (C12-Cl8), de préférence 1 acide stéarique, laurique, palmitique ou myristique (c) de 3-6 %, de préférence 4-5 % d'un alcool à longue chaîne (C12-C18), de préférence l'alcool cétylique ou myristylique, et/ou d'un surfactif amphotère choisi parmi les acides aminés, bétaines, sulfobétaînes, imidazolines et imidazoles substitués par un groupe alkyle en C12-C18 (d) de 4-8 %, de préférence 5-6 %, d'un alcanolamide d'acide gras à longue chaîne (C12-Cl8) ;; et (e) de 0,1-10 % en poids d'un agent épaississant dispersible dans l'eau choisi entre l'acide polyacrylique, les amides d'acide gras à longue chaîne (C12-Cl8), qualité cire ou pâte, la carboxyméthylcellulose, l'amidon, une cire autoémulsionnante, des résines vinyliques ou autres résines polymères dispersibles dans l'eau, ou des argiles du type montmorillonite ou bentonite. Facultativement, outre de faibles quantités d'additifs traditionnels comme des antioxydants, des conservants, des parfums ou fragrances, des agents colorants, des modifiants de viscosité, des humectants, des émollients et des lubrifiants, les crèmes de surfactifs selon l'invention peuvent aussi contenir d'autres ingrédients fonctionnels, en particulier des surfactifs anioniques à moussage élevé choisis parmi les sulfates d'alcool gras à longue chaîne (C12-C18), les alkylsulfates, les succinates et les éthersulfates et éthersuccinates, les alkylamino- et alkylamidosulfonates à longue chaîne (C12-C18) et les éthoxylats d'alcools carboxy les, ainsi que des stabilisants de mousse, dans la mesure où cette fonctionnalité n'est pas apportée par des ingrédients déjà mentionnes.Ces surfactifs anioniques à pouvoir moussant élevé et/ou ces stabilisants de mousse peuvent être présents en des quantites-allant jusqu'à environ 10% en poids, et de préférence comprises entre 2 et 8%. Tous les pourcentages indiqués ici sont en poids, sur la base du poids total de la conposition aqueuse, et, généralement, les formulations seront épaissies pour prendre une consistance crémeuse présentant un extrait sec compris entre 30-60%, plus habituellement entre 35-45%. Outre les compositions proprement dites, l'invention concerne aussi des compositions sous. forme conditionnée, en particulier des tubes préconditionnés de crème à raser, comprenant un conditionnement tubulaire écrasable, possédant une buse de distribution et contenant la composition aqueuse épaissie de surfactif, et des distributeurs de savon liquide du type comprenant un récipient pour le savon liquide, et une pompe à manoeuvre manuelle et une buse de distribution des tinées à distribuer la formulation de savon liquide. Lors de la préparation des compositions aqueuses épaissies de surfactifs selon l'invention, les différents ingrédients peuvent être mélangés dans un ordre quelconque et dans des conditions quelconques, par exemple sous mélange à grande vitesse ou agitation, du moment que ces conditions permettent d'obtenir une émulsion stable et homogène. On présente ci-après-des formulations représentatives de crèmes à raser selon l'invention. Tous les pourcentages sont en poids. Formulation 1 page suivante. FORMULATION 1 Ether cétylique du polyéthylèneglycol (Brij 58) 10,00 Trié thanolamine 3,00 Glycérol 5,00 Acide palmitique 4,00 Diéthanolamide laurique 6,00 Alcool cétylique 4,00 Lanoline éthoxylée 2,00 Cire non-ionique auto-émulsionnante (Polawax), épaississant 4,00 Conservant (Nipastat 0,20 Parfum 0,35 Eau 61,45 100,00 Après mélange dans un mélangeur à grande vitesse, on obtient une émulsion crémeuse blanche stable, qui a été introduite dans un distributeur de savon liquide à pompe, traditionnel, à manoeuvre manuelle. Des essais de stockage ont montré que l'émulsion pouvait être stockée à 200C sur une période allant jusqu'à 9 mois sans séparation et sans aucune autre diminution des propriétés, et sur des périodes plus longues à une température plus basse, par exemple jusqu'à 14 mois à 50C. FORMULATION 2 Ether cétylique du polyéthylèneglycol (Brij 58) 9,40 Triéthanolamine 4,94 Glycérol 4,70 Acide palmitique 5,64 Diéthanolamide laurique 5,64 Lanoline éthoxylée 1,88 Alcool cétylique 3,75 Acide polyacrylique, épaississant 4,00 Diéthanolamide d'huile de coco (Comperlan KD), stabilisant de mousse 1,00 Sulfates d'alcools gras à longue chaîne, mixtes (Texapon C.S.), agent de moussage 5,00 Antioxydant 0,20 Parfum- 0,35 Eau 53,50 100,00 Cette composition correspond essentiellement à la formulation 1, mais comprend un surfactif anionique à pouvoir moussant élevé (Texapon C.S.) et du Comperlan KD en tant que stabilisant de mousse, et de l'acide polyacrylique en tant qu'épaississant à la place du Polawax. Le produit fini est une émulsion crémeuse, stable, blanc nacré, avec de bonnes propriétés de moussage et une bonne stabilité.La viscosité de l'émulsion est supérieure à celle de la formulation 1, ce qui la rend particulièrement apte à être utilisés en tant que crème à raser en tube. Les essais de stockage ont mon tré un léger changement de couleur au bout de 10 mois à 200C, mais sans séparation de l'émulsion. On évite dans tous les cas le changement de couleur en stockant à 50C. FORMULATION 3 Ether cétylique du polyéthylèneglycol (Brij 58) 9,40 Triéthanolamine 4,94 Glycérol 4,70 Acide palmitique 5,64 Diéthanolamide- laurique 5,64 Lanoline éthoxylée 1,88 Alcool cétylique 3,75 Comperlan KD 1,00 Texapon C.S. 5,00 Nipastat 0,20 Parfum 0,35 Monostéarate d'éthylèneglycol (cire autoémulsionnante), épaississant 1,00 Eau 56,50 100,00 Cette formulation correspond essentiellement à la formulation 2, sauf que l'on utilise en tant qu'épaississant, à la place de l'acide polyacrylique, une cire auto-émulsion- nante (monostéarate d'éthylèneglycol). On obtient une émulsion crémeuse épaisse, blanc nacré, présentant de bonnes propriétés de moussage et une bonne stabilité. FORMULATION 4 Ether cétylique du polyéthylèneglycol (Brij 58) 9,40 Triéthanolamine 5,50 Glycérol 4,70 Acide palmitique 5,64 Diéthanolamide laurique 5,64 Lanoline éthoxylée 1,88 Alcool cétylique 3,75 Acide polyacrylique, épaississant 2,00 Argile minérale, bentonite 0,20 Diéthanolamide d'huile de coco (Comperlan KD), stabilisant de mousse 1,00 Sulfates d'alcool gras à longue chaîne mixtes (Texapon C.S.), agent-moussant 5,00 Conservant (Nipastat) 0,20 Antioxydant 0,20 Parfum 0,35 Eau 54,54 100,00 Dans cette formulation, qui correspond à la formulation 2, on ajoute de la bentonite pour améliorer la consistance, la viscosité et la stabilité de l'émulsion, pour obtenir une émulsion crémeuse épaisse convenant à un conditionnement en tant que crème à raser et présentant de bonnes propriétés de moussage, un meilleur "toucher" sur la peau et de tonnes propriétés de stockage à long terme, en particulier à la température ambiante (20 C). Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de 1 'inven- tion. En particulier, et bien que l'on préfère en tant que composants non-ioniques les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras à longue chaîne en C12-Cl3, on peut les remplacer par d'autres composants non-ioniques, et ce qui précède s'applique aussi aux autres composants b), c), d) et e), et aussi aux surfactifs anioniques à pouvoir moussant élevé, qui est facultatif mais souhaitable. REVENDICATIONS 1. Composition aqueuse épaissie de surfactif, caractérisée en ce qu'elle comprend de l'eau et a) de 8-12 % d'un surfactif non-ionique choisi parmi i) les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur un acide gras, alcool ou amide en C12-C13 ii) les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur un ester d'un acide gras en C12-C18 avec un polyol ; iii) les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur un alkylphénol en C5-C12 ; iv) les polyoxyalkylèneglycols ; et v) les éthers aliphatiques contenant un groupe alkyle à longue chaîne à 12-18 atomes de carbone b) de 3-7 % d'un sel de métal alcalin ou d'alcanolamine d'un acide gras en C12-C18; c) de 3-6 % d'un alcool gras en C12-C18 et/ou d'un surfactif amphotère choisi parmi les acides aminés, bétaînes, sulfobétalnes, amidazolines et imidazoles substitués par un groupe alkyle à longue chaîne en C12-C18 d) de 4-8 % d'un alcanolamide d'acide gras à longue chaîne en C12-C18 ; et e) de 0,1-10 % d'un agent épaississant dispersible dans l'eau choisi parmi l'acide polyacrylique, les amides d'acide gras à longue chaine en C12-C18 qualité cire ou pâte, la carboxyméthylcellulose, les cires auto-émulsionnantes, les résines synthétiques dispersibles dans l'eau et les produits minéraux du type argile ces pourcentages étant en poids par rapport à la composition totale, l'extrait sec total de la composition étant compris entre 30-60 % en poids. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre jusqu'à 10%, sur la base du poids total de la composition, d'un surfactif anionique choisi parmi i) les sulfates, alkylsulfates et éthersulfates d'alcools gras à longue chaîne en C12-C18, ii) les succinates et éthersuccinates d'alcool gras à longue chaîne en C12-Cl8, iii) les alkylamino- et alkylamidosulfonates à longue chaîne en C12-C18, et iv) des éthoxylats d'alcool carboxylés. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le surfactif anionique est présent en une quantité de 3-8% en poids sur la base de la composition totale. 4. Tube préconditionn de crème à raser, caractérisé en ce qu'il comprend un conditionnement tubulaire écrasable équipé d'une buse de distribution et contenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3. 5. Distributeur de savon liquide préconditionné, caractérisé en ce qu'il comprend un récipient équipé d'une buse de distribution, une pompe à main pouvant distribuer le contenu du récipient à travers la buse, et contenant en tant que composition de savon liquide une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3.