Brevet FR2557135A1 — publié le 19850628

La présente invention concerne une nouvelle composition de crème à raser qui est un gel comprenant un savon d'acide gras supérieur, un humectant, un hydro- carbure agent de propulsion et, comme ingrédient essentiel, un gel soluble dans l'eau formé par la réaction interpoly- mère de polymères anioniques choisis avec des polymères cationiques choisis, dans un milieu aqueux. L'emploi de polymères anioniques dans les compo- sitions cosmétiques est bien connu en pratique, comme le montre le brevet US N 3 654 167, dans lequel est décrit un gel hydrophile qui est le produit de réaction d'un polyamide d'acide gras polymère et d'un diéthanolamide d'un acide gras, qui est utilisable comme détergent sous forme de barre ou comme shampooing gel limpide. Ce gel de réaction polymère est soluble dans l'eau (colonne 4, lignes -39). Le réactif polymère polyamide peut être prétraité par d'autres substances polymères avant l'addition du di- éthanolamide, par exemple par un copolymère acrylamide- acide acrylique, etc (colonne 5, lignes 33-50), ce qui donne un gel ayant des propriétés nouvelles et particu- lières. Ceci est une réaction de deux polymères anioniques. Dans le brevet, il n'y a aucune mention de son emploi dans une crème à raser. Le brevet US N 4 128 631 décrit un gel limpide qui est un polymère anionique d'un sel d'acide acrylamido-sulfonique, utilisable comme lubrifiant dans des compositions pour soin de la peau comprenant des lo- tions avant rasage et des produits après rasage (exemples VIII et IX). Cependant-, il n'y a aucune description d'une mousse à raser. De même, l'emploi de polymères cationiques comme agents de conditionnement pour des compositions pour le traitement de la peau et des cheveux comme les shampooings est bien connu dans la technique antérieure. Le brevet US Ne 3 996 146 décrit une composition comprenant un polymère cationique de composés quaternaires dérivé de sels de diméthyldiallylammonium (Merquat 100O), au moins deux dé- tergents anioniques, au moins un détergent amphotère et un acide pour maintenir un pH d'environ 4 à 6,7. Le brevet US N 4 273 760 décrit des compositions de shampooings conte- nant un polymère cationique et des tensio-actifs anioniques. Le brevet US N 4 048 301 décrit un shampooing contenant un polymère cationique greffé soluble dans l'eau et un dé- tergent. Le brevet US No 3 953 591 décrit une émulsion pour le conditionnement de la peau contenant un polymère d'éther de cellulose transformé en dérivé d'ammonium qua- ternaire, un acide gras ou un mélange d'acides gras à chaîne alkyle supérieur et un fluide de polysiloxane. L'emploi à la fois de polymères anioniques et de polymères cationiques dans des compositions pour le trai- tement de la peau est aussi indiqué dans la technique anté- rieure: demande de brevet Royaume-Uni N0 2 098 226 A, dans laquelle ces polymères réagissent sur le cheveu, et peuvent être ajoutés en-une composition unique ou en deux composi- tions séparées. L'emploi, dans des compositions pour soins capil- laires, d'un complexe polyélectrolyte insoluble dans l'eau formé par la réaction d'un polymère cationique avec un polymère anionique, sous forme d'une dispersion stable, est décrit dans le brevet US N 4 299 817. Le produit de réaction d'un polymère cationique et d'un polymère anionique dans des compositions pour le traitement de la peau et des cheveux, y compris les mousses à raser, est décrit dans le brevet US N 4 240 450, suivant lequel ce produit de réaction peut être préformé ou être formé sur le cheveu. Le brevet US N 3 541 581 décrit une composition de nettoyage utilisable dans des mousses à raser, des sham- pooings, des produits pour le nettoyage des mains et des préparations pharmaceutiques, sous forme d'un gel stable à moussage différé contenant de l'eau, un savon soluble dans l'eau, un agent de moussage différé liquide volatil et un agent gélifiant soluble dans l'eau dérivé de substan- ces naturelles comme la cellulose, le saccharose et le glu- cose. Aucun des documents ci-dessus relatifs à la tech- nique antérieure ne décrit une composition pour rasage ayant un excellent pouvoir moussant et d'excellentes ca- ractéristiques du point de vue des sensations après usage contenant comme ingrédient essentiel le gel soluble dans l'eau qui est le produit de réaction formé par l'interac- tion d'un polymère anionique choisi et d'un polymère ca- tionique choisi, plus spécifiquement définis dans la de- mande de brevet de Dean T. Su déposée à la même date. The Journal of Polymer Science, Vol. 14 (1976) pages 767-771, décrit la formation d'un gel par réaction interpolymère de poly(acide méthacrylique) et de poly(chlo- rure de vinylbenzyltriméthylammonium) dans des conditions spécifiques de concentration des solutions. Autrement, il y a précipitation. Il est noté en outre dans cet article que la structure de gel du complexe interpolymère formé à 30 C dans un milieu aqueux est modifiée de façon irréver- sible à température élevée comme le montre la diminution de la viscosité. Cependant, on n'observe aucune modifica- tion irréversible pendant le chauffage dans un milieu al- coolique et les concentrations nécessaires pour réaliser la gélification au lieu de la précipitation dans ce milieu sont différentes de ce qu'elles sont dans un milieu aqueux. Cet article illustre clairement les conditions spécifiques nécessaires pour former un gel interpolymère par l'inter- action des polymères anioniques et cationiques spécifiques. Or on a découvert que l'addition, à une crème à raser comprenant un savon d'acide gras supérieur, un humec- tant et un hydrocarbure agent de propulsion dans un milieu aqueux, d'un gel d'interpolymère soluble dans l'eau exempt de précipité préparé par la réaction interpolymère de poly- mères anioniques choisis avec des polymères cationiques choisis dans des conditions spécifiques de vitesse et de concentration, dans un milieu aqueux exempt d'ingrédient susceptible d'interférer, donne un gel à raser ayant d'ex- cellentes caractéristiques du point de vue de la mousse, des propriétés de glissement et des sensations laissées après usage. Par conséquent, le but principal de la présente invention est de préparer un gel-crème à raser à partir d'un nouveau système de gel fourni par les gels interpoly- mères qui sont les produits de réaction de polymères anio- niques choisis et de polymères cationiques choisis. Un autre objet de la présente invention est de fournir un gel-crème à raser ayant d'excellentes caracté- ristiques de moussage doux. Un autre but encore de la présente invention est de fournir un gel-crème à raser ayant une bonne affi- nité pour la peau. Un autre but de la présente invention est de fournir un gel-crème à raser stable ayant de bonnes carac- téristiques du point de vue du glissement et des sensations laissées après usage. D'autres buts, avantages et caractéristiques nouvelles de la présente invention seront exposés en par- tie dans la description ci-après et en partie deviendront évidents pour l'homme de l'art à l'examen de ce qui suit ou pourront être appris par la pratique de l'invention. Ces buts et avantages de l'invention peuvent être réali- sés et atteints par les moyens et combinaisons particu- 5 7 1 3 5 lièrement soulignées dans les revendications annexées. Pour attendre les buts ci-dessus et d'autres buts selon la présente invention, telle qu'elle est mise en oeuvre et décrite ici dans ses grandes lignes, le nou- veau gel-crème à raser de la présente invention comprend une quantité importante d'eau, un savon d'acide gras supé- rieur, un humectant, un agent de propulsion qui est un hydrocarbure et un gel interpolymère soluble dans l'eau préforméiqui est le produit de réaction formé par inter- action rapide et énergique des deux polymères choisis de charge opposée: un polymère cationique dérivé d'ammonium quaternaire portant des charges positives et choisi parmi le poly(chlorure de diallyldiméthylammoniumcoacrylamide) et un polymère d'éther de cellulose dérivé d'ammonium qua- ternaire et un polymère anionique portant des charges né- gatives et choisi parmi le poly(acide 2-acrylamido-2-mé- thylpropane sulfonique) et l'acide alginique. Plus spécifiquement, le gel-crème à raser de-la présente invention comprend, en poids, un savon d'acide gras, de préférence préparé in situ par réaction d'environ 3 à 20 %, de préférence 5 à 14 %, d'au moins un acide gras ayant au moins 8 atomes de carbone, avec environ 0,1 à 15 % d'une base choisie parmi la monoéthanolamine, la diéthanol- amine, la triéthanolamine, l'hydroxyde de sodium et l'hydro- xyde de potassium; environ 1 à 20 %, de préférence 1,5 à %, d'au moins un humectant choisi parmi le propylène- glycol, le glycérol et le sorbitol; environ 0,5 à 10 % d'au moins un agent de propulsion qui est un hydrocarbure choisi parmi le propane, le npentane, l'isopentane, le néopentane, le n-butane, l'isobutane et les mélanges de ceux-ci; environ 0,05 à 5 %, de préférence 0,1 à 1,0 %, d'un gel interpolymère soluble dans l'eau qui est le pro- duit de la réaction d'un polymère cationique dérivé d'am- monium quaternaire choisi parmi le poly(chlorure de diallyl- diméthylammonium oe-acrylamide) et un polymère d'éther de cellulose dérivé d'ammonium quaternaire, et un polymère anionique choisi parmi le poly(acide 2-acrylamido-2-méthyl- propane sulfonique) et l'acide alginique; et environ 55 à 94 % d'eau. Le procédé de préparation des gels interpolymères employés dans le gel-crème à raser nouveau de la présente invention comprend le mélangeage rapide, à une vitesse d'au moins 1000 tpm, des polymères anioniques choisis et des polymères cationiques choisis indiqués ci-dessus à des con- centrations élevées dans un milieu aqueux pratiquement exempt d'ingrédients pouvant interférer tels que le sel, des composés amphotères, anioniques et cationiques. Plus spécifiquement, on mélange une solution aqueuse du polymère cationique avec une solution aqueuse du polymère anionique ou bien on ajoute le polymère anio- nique ou le polymère cationique sous forme pulvérulente à une solution aqueuse du polymère de charge opposée et on mélange énergiquement. L'ordre d'addition n'a pas d'im- portance, pourvu que les conditions essentielles de vi- tesse et de concentration soient respectées et que l'on emploie le groupe spécifique de polymères comme réactifs dans la production du complexe polyélectrolyte sous forme d'un gel limpide exempt de précipités. Un gel trouble indique la présence de précipités. Les gels interpolymères préparés selon ce procédé sont stables, c'est-à-dire qu'ils conservent leur structure de gel au chauffage ou au refroi- dissement et retrouvent leur viscosité initiale à la tempé- rature ambiante. Après formation du gel, celui-ci peut être dilué sans perdre sa structure de gel. Le gel interpolymère peut être épais et visqueux et impossible à verser ou pra- tiquement impossible à verser, ou bien il peut être moins visqueux et apte à être versé. Le groupe choisi de polymères cationiques dérivés d'ammonium quaternaire employé dans la préparation des gels interpolymères solubles dans l'eau se compose de substances solubles dans l'eau et comprend: 1. Le poly(chlorure de diallyldiméthylammonium co-acrylamide) qui est le copolymère du chlorure de diméthyl- diallylammonium et de l'acrylamide, ayant un poids molécu- laire supérieur à 500 000 et vendu sous le nom de Merquat 550 et Merquat S par la Compagnie Merck, sous forme de so- lutions aqueuses à 8 %. Ce polymère comporte le constituant de chaîne principal suivant: CH2 (c H2 - C C= O I CH3 l- CHun NH2 Ces cyclopolymères sont décrits dans les brevets US N 3 912 808, 3 986 825 et 4 027 008. Les homopolymères et copolymères ayant les formules ci-dessus peuvent être préparés comme il est décrit dans les brevets US N 2 926 161, 3 288 770 ou 3 412 013. 2. Des dérivés d'ammonium quaternaire d'éthers de cellulose, décrits dans le brevet US N 3 472 840, ayant un poids moléculaire de 100 000 à 3 000 000, dispo- nibles à Union Carbide sous le nom commercial de Polymer JR, sous forme de poudre, ayant la formule développée: F L cel'y dans laquelle Rcell est le radical d'un motif anhydroglu- cose, y est un nombre d'une valeur de, disons, 50 à 20 000 et chacun des R représente individuellement un substituant ZS57135 qui est un groupe de formule générale: -(c_ - (Cr2oHO 'n _ (c2"4) H C.H_ t CH_ - N+ = l CH 3 dans laquelle m est un nombre entier de O à 10, n est un nombre entier de 1 à 3 et p est un nombre entier de O à 10. La viscosité des éthers du Polymer JR peut varier de 50.10-3 à 35 Pa.s à 25 C dans des solutions à 2 % en poids, lors- qu'elle est mesurée par la méthode ASTM D-2364-65 (viscosi- mètre Brookfield modèle LVF, 30 tpm, tige 2). Le groupe choisi de polymères anioniques com- prend: 1. Un polyacide sulfonique (PAS) comme le poly- (acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique) disponible sous le nom de Polymer HSP 1180 chez Henkel, sous forme d'une solution aqueuse à 15 %, ayant la structure suivante: --*-CH-_ 0=0 0H c % c 3 H 2. L'acide alginique sous la forme acide libre, qui est insoluble dans-l'eau et disponible sous forme d'une poudre ayant la formule développée suivante: (LC14 e 1 sXY 1, '2 ' O g '. JI Les réactions interpolymères de substances poly- cationiques et de substances polyanioniques donnent des produits de réaction quivont des précipités insolubles aux gels solubles dans l'eau et aux gels insolubles dans l'eau mais gonflables. Le produit de réaction du poly(acide 2- acrylamido-2-méthylpropane sulfonique)(PAS) et du Merquat 550 perd sa fluidité et forme un gel limpide à des concen- trations de 7,5 % de PAS et de 4 % de Merquat 550, alors que les solutions individuelles s'écoulent librement. Les concentrations minimales nécessaires pour la formation du gel interpolymère produit par la réaction du PAS et du Merquat 550 est de 7,5 % de PAS et de 4 % de Merquat 550 Le mélange de réaction aqueux initial, qui est la somme des deux solutions, contient 3,75 % de PAS et 2 % de Merquat 550. Le gel, lorsqu'il est dilué jusqu'à 1,89 % de PAS, et 0,96 % de Merquat 550, présente toujours une viscosité élevée, supérieure à 24 Pa.s, tandis que les solutions individuelles ont une viscosité de 0,4 Pa.s et de 0,2 Pa.s respectivement. On prépare ce gel en mélangeant énergiquement une solution à 7,5 à 15 % de PAS et une solu- tion à 4 à 8 % de Merquat 550. Si l'on mélange lentement, il se forme des précipités blancs à l'intérieur du gel. Si l'on dilue davantage les deux solutions avant de les mélanger, le résultat est aussi ta formation de précipités blancs lorsqu'on les mélange. Ceci indique clairement qu'il faut des interactions rapides et énergiques des deux charges opposées pour assurer la formation d'une quantité maximum de paires d'ions pour donner la structure de gel. Le fait que le gel soit soluble dans l'eau ou insoluble dans l'eau dépend de la formation de paires d'ions avec liaison intime ou lâche, qui, à son tour, dépend de la densité des charges et de la structure des polyélectrolytes. Les interactions rapides et énergiques des deux polymères de charge opposée nécessaires à la production d'un gel, par opposition à un précipité, exigent les con- ditions de réaction essentielles: mélange énergique à au moins 1000 tpm et concentrations choisies d'au moins 1 % environ de polymère anionique et de préférence 1,25 % en poids de polymère cationique, qui dépendent des réactifs polymères spécifiques. Les réactions intermoléculaires de polymères anioniques et de polymères cationiques qui ont pour résul- tat la formation de gels de différents types, allant des gels solubles dans l'eau aux gels insolubles dans l'eau, dépendent à la fois des conditions de réaction et des structures des polymères. Les viscosités des produits de - réaction du poly(acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sul- fonique) - polymère (I) - et du poly(chlorure de diallyl- diméthylammonium coacrylamide) - polymère (II) - augmentent de 3,1 Pa.s pour 1,89 % de polymère (I) et 0,24 % de poly- mère (II) à 24,85 Pa.s pour 1,89 % (I) et 0,96 % (II). A 7,5 % (I) et 4 % (II), le produit de réaction perd entiè- rement sa fluidité et forme un gel soluble dans l'eau lim- pide. Le polymère (I) et le polymère d'éther de cellulose dérivé d'ammonium quaternaire du Polymer JR - polymère (III) - forment aussi un gel soluble dans l'eau limpide à % (I) et 3,33 % (III). Une concentration dans l'eau mi- nimale de 3,8 % (I) et 1,25 % (III) est nécessaire pour former un gel, ce qui donne une concentration dans l'eau initiale de 1,9 % (environ 2 %) de polymère (I) et de 0,6 % de polymère (III) dans le mélange de réaction. Le polymère (II) forme un gel soluble dans l'eau avec la forme acide libre insoluble dans l'eau de l'acide alginique - polymère (IV) - pourvu que le mélange aqueux initial contienne au moins 1 % en poids de polymère (IV) et au moins 0,32 % en poids de polymère (II). De même, le polymère (III) forme un gel soluble dans l'eau avec le polymère (IV) pourvu que le mélange aqueux initial contienne au moins 1 % en poids d'acide alginique - polymère (IV) - et au moins 1 % en poids de polymère (III). Les gels interpolymères obtenus sont élastiques et de structure continue et sont capables d'absorber de l'eau pour donner une viscosité très élevée. De même, ils conservent leur structure de gel même s'ils sont dilués. Ils sont stables et conservent leur structure de gel lors- qu'ils sont soumis à la chaleur et/ou au froid. En outre, la viscosité du gel ne varie pas de façon permanente sous l'action du chauffage et/ou du refroidissement. Cette ca- ractéristique inattendue n'existe pas dans le gel inter- polymère décrit dans The Journal of Polymer Science (1976), déjà cité, dont la viscosité décroît de façon continue au chauffage et dont la viscosité finale est déterminée par la température à laquelle on arrête le chauffage (page 770). La présence du gel interpolymère soluble dans l'eau produit par la réaction rapide et énergique des po- lymères de charge opposée confère au nouveau gel-crème à raser de la présente invention des propriétés particulières et inattendues du point de vue de l'affinité pour la peau, de l'amélioration du glissement et des sensations laissées après usage, permet l'emploi pour améliorer la mousse en général et rend le gel-crème à raser visqueux. La formule est basée sur une concentration élevée de savon et d'autres substances comme le sorbitol et chaque ingrédient contribue à la viscosité finale de la crème à raser. On n'emploie qu'une très petite quantité de gel dans la formule. Certes, le gel améliore légèrement la viscosité finale, mais surtout il rend la crème à raser plus vis- queuse plutôt que plus épaisse. Il améliore de façon si- gnificative les caractéristiques de la mousse donne une sensa- tion de plus grande douceur après usage. Le gel interpolymire soluble dans l'eau est un constituant critique du gel- crème à raser nouveau de la présente invention. La quantité de gel interpolymère soluble dans l'eau dans le gel-crème à raser de la présente invention représente environ 0,05 à 5 % et de préférence 0,1 à 1,0 % en poids. Des quantités supérieures à 5 % donnent un gel trouble qui est trop épais et qui a une affinité trop éle- vée pour la peau. Des quantités inférieures à 0,05 % don- nent un épaississement insuffisant de la crème à raser et une affinité pour la peau inadéquate qui a pour résultat des sensations après usage médiocres. Le constituant essentiel de ce gel à raser est de l'eau, en quantité d'environ 55 à 94 %, de préférence à 85 %, qui peut être de l'eau désionisée ou de l'eau distillée ne contenant pas d'électrolyte dissous comme des sels et des acides. Le constituant eau est essentiel dans la préparation de ce gel à raser stable ayant des proprié- tés moussantes souhaitables et pouvant être facilement en- levé de la peau par rinçage. L'eau possède le pouvoir sol- vant adéquat vis-à-vis du produit de réaction qui est le gel interpolymère et une compatibilité adéquate avec les autres ingrédients essentiels, à savoir le savon d'acide gras et l'humectant. Un ingrédient essentiel du gel-crème à raser de la présente invention est au moins un savon d'acide carbo- xylique ayant au moins 8 atomes de carbone, qui peut être préformé, ou formé in situ par réaction d'environ 3 à 20 % et de préférence 5 à 14 % d'au moins un acide carboxylique ayant la formule: R1(OC n 2n)mR2-COOH dans laquelle R1 est un radical alkyle en C6-C16, n = 2 ou 3-, m = O à 20, et R2 est un radical qui va de OCH2 à OC3H6 ou de CH2 à C3H6, avec environ 0,1 à 15 % d'au moins une base ou un alcali choisi parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium. Les acides gras appropriés comprennent l'acide stéarique, les acides gras de l'huile de coco, les acides palmitique, myristique, oléique, lau- rique, ricinoléique. Le savon d'acide gras représente en- viron 4 à 40 %, de préférence 8 à 18 %, en poids du gel à raser. Des quantités de savon supérieures à 30 % donnent une mousse semblable à de la fourrure qui n'est pas souhai- table, et des quantités de savon inférieures à 4 % donnent un gel à raser produisant un volume de mousse insuffisant. Un autre ingrédient essentiel du gel-crème à ra- ser de la présente invention est au moins un humectant choisi parmi le propylèneglycol, le glycérol et le sorbitol, en quantité d'au moins environ 1 % jusqu'à un maximum d'en- viron 20 % et de préférence de 1,5 à 10 % en poids par rap- port au total de la composition. Des quantités supérieures à 20 % donnent un produit à raser de viscosité trop élevée, qui laisse une sensation graisseuse sur la peau et qui ne peut pas être enlevé de la peau par lavage. Des quantités inférieures à 0,5 % donnent un produit de rasage qui four- nit une mousse de rasage assez sèche qui n'est pas souhai- table. Un autre ingrédient essentiel du gel-crème à ra- ser de la présente invention est au moins un hydrocarbure en quantité de 0,5 à 10 % et de préférence de 1,5 à 4 % en poids, hydrocarbure choisi parmi le n-pentane, l'isopentane, le néopentane, le n-butane et 1'isobutane. Les mélanges de n-pentane et de n-butane, ou d'isopentane et de néopentane, ou d'isopentane et d'isobutane sont particulièrement sou- haitables. Des quantités supérieures à 10 % donnent une mousse trop abondante et le gel-crème à raser est distribué sous forme d'une mousse et non sous forme d'un gel. Des quantités inférieures à 0,5 % donnent un produit qui ne mousse pas assez vite après avoir été délivré sur la peau, ce qui retarde de façon significative la formation de mousse. Des ingrédients préférés facultatifs comprennent environ 0,1 à 5 % en poids d'un ou de plusieurs esters d'acidesgras ayant la formule générale: O R1 (OCR2) dans laquelle R1 est un radical choisi parmi les radicaux alkyle ou alkylène en C1-C4, hydroxyalkyle ou hydroxyal- * kylène en C1-C4, polyhydroxyalkyle ou polyhydroxyalkylène de 6 à 30 atomes de carbone,(le)polyéthylèneglycol et(le) polypropylèneglycol; R2 est un radical alkyle en C8-C18 et n est égal à 1 ou 2. La présence d'esters comme le distéarate d'éthylèneglycol donne un gel opaque. La pré- sence des esters dans le gel à raser donne une mousse plus dense et une sensation de douceur sur la peau., Les esters appropriés comprennent le distéarate de polyéthylèneglycol, le monostéarate de glycéryle, lepolyglycéryl-3-diisostéa- rate, etc. Un autre ingrédient préféré facultatif, qui amé- liore la sensation de la peau, est un alcool de formule générale: Rl(C2H40) OH dans laquelle R1 est un radical saturé ou insaturé en C8-C18 et n est un nombre de O à 30. On peut ajouter 0,1 à % en poids d'un ou de plusieurs alcools gras comme l'al- cool stéarylique éthoxylé (21 motifs éthoxy), l'alcool oléylique éthoxylé (5 motifs éthoxy), l'alcool cétylique. On peut ajouter en quantité minime différents additifs compatibles qui n'ont pas d'influence nuisible sur la structure de gel du présent gel à raser, comme un parfum, des substances colorantes, des opacifiants, des agents antiseptiques, des agents d'épaississement ou de gélification solubles dans l'eau, par exemple lepolyoxyé- thylène, l'hydroxyéthylcellulose, etc, des agents de con- servation et analogues. La présence d'électrolytes compre- nant des chlorures minéraux comme le chlorure de potassium, le chlorure de sodium et le chlorure d'ammonium doit être évitée car ceux-ci peuvent avoir une influence nuisible sur le gel. Le pH de ces gels à raser semi-transparents est d'au moins 7 et peut être compris entre environ 7 et 10, de préférence entre 8 et 9. On prépare généralement les gels à raser de la présente invention en fondant l'acide (les acides) gras avec l'ester gras solide et l'alcool gras solide, si on en utilise, en chauffant au-dessus de leur point de fusion jusqu'à environ 60-77 C; en ajoutant à cet acide gras li- quéfié chaud une solution chauffée d'humectant et d'eau et en mélangeant pendant environ 3 minutes pour former une dispersion huileuse; en ajoutant une solution aqueuse chauffée d'une base à la dispersion huileuse chaude en mé- langeant pour former le savon. A cette température élevée de 77 C, il se forme une micro-émulsion semi-transparente qui devient une macro- émulsion opaque à basse température. On peut ajouter la base à l'acide gras avant l'addition d'humectant, et on peut ajouter l'humectant proprement dit (moins l'eau) au mélange de savon(s)ou à l'acide gras. On ajoute le gel inter- polymère préformé à l'émulsion chaude et on agite de préfé- rence pendant environ 10 minutes. Le mélange se refroidit jusqu'à environ 60 C. On poursuit l'agitation et on refroi- dit le mélange à environ 32-35 C, ce qui donne une macro- émulsion diluée. On ajoute alors le parfum et/ou la substan- ce colorée, si on en utilise, on refroidit le mélange jus- qu'à la température ambiante et on le réfrigère à 4,4 C jusqu'au lendemain. A cette basse température, le mélange devient épais et incapable de s'écouler. On ajoute l'hydro- carbure, sous forme liquide, en agitant rapidement, au mé- lange épais, à 4,4 C ou au-dessous, ce qui donne un gel (colloide) semi-transparent. Si l'on ajoute plus d'un hy- drocarbure au mélange épais non fluide à 4,4 C ou au-des- sous, on les ajoute successivement sans détruire le gel final semi-transparent. Une certaine quantité de l'hydro- carbure liquide peut se vaporiser, d'o une perte d'hydro- carbure gazeux. Le gel obtenu est placé dans un récipient fermé de façon étanche et peut être distribué à partir d'un récipient à aérosol pressurisé ou extrudé à partir de tubes métalliques pouvant s'écraser par pression ou analogues. Les exemples suivants sont purement illustratifs et ne doivent pas être interprétés comme limitant l'inven- tion. Exemple 1. Crème-gel à raser. Ingrédients Poids (g) Partie A Acide stéarique 100 Polyglycéryl-3diisostéarate 30 Alcool cétylique 30 Partie B Poids (g) Triéthanolamine (99 %) 80 Eau désionisée 660 Partie C Glycérol 100 Partie D Gel interpolymère1 PAS (15 % I.A.)2(ingrédient actif) 12,6 Polymer JR-400 (5 % I.A.) 15 10. Eau désionisée 72,4 Partie E Pentane 10 1Le gel interpolymère est formé par interaction rapide et énergique de poly(acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sul- fonique) en milieu aqueux avec un polymère d'éther de cellulose dérivé d'ammonium quaternaire en milieu aqueux pour donner un mélange ayant une viscosité de 30,55 Pa.s à 25 C (viscosimètre Brookfield RVF, tige 3, 2 tpm) avant d'être dilué par 72,4 parties en poids d'eau désionisée. 215 % en poids de poly(acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique) dans l'eau. On chauffe les ingrédients solides de la partie A à 71 C pour former un liquide. On chauffe les ingrédients de la partie B à 66 C et on ajoute lentement la solution chaude à la partie A tout en agitant pour former un savon. On refroidit ce mélange à 490C. On ajoute le glycérol (partie C) et on mélange pendant 5 minutes, ce qui provo- que la formation d'une micro-émulsion. On mélange 110 g de l'émulsion obtenue avec 40 g du gel interpolymère préformé (partie D) et on agite jus- qu'à ce que le mélange soit homogène. La viscosité est relativement élevée. L'addition, avec agitation, de 10 g de pentane (partie E) donne un gel semi-transparent de bonne qualité qui glisse bien et a de bonnes propriétés moussantes. Exemple 2. Ingrédients Poids (g) Partie A Acide stéarique 100 Polyglycéryl-3diisostéarate 30 Oleth-53 5 Glycérol 100 Partie B Triéthanolamine (99 %) 80 Eau désionisée 685 Partie C Gel interpolymère4 PAS (15 % I.A.): JR-400 (5 % I.A.) 1:3 10 Eau désionisée 10 Partie D Pentane 10 3Alcool oléylique éthoxylé à 5 motifs éthoxy. n forme le gel en mélangeant les polymères en milieu aqueux et on les dilue avec les 10 parties en poids d'eau désionisée. On chauffe les ingrédients solides de la partie A à 71 C pour former un liquide que l'on ajoute lentement aux ingrédients de la partie B chauffés à 66 C tout en agitant. Le mélange obtenu est une micro-émulsion. On mélange 100 g de cette micro-émulsion avec la partie C préformée et la partie D (pentane), ce qui donne un gel à raser semi-transparent produisant une mousse crémeuse épaisse glissant bien et ne s'accumulant pas Exemple 3. Ingrédients Poids (g) Partie A Acide palmitique 110 Distéarate de PEG15016 20 Brij 995 10 Solution de sorbitol6 30 Partie B Triéthanolamine 70 Eau désionisée 855 Partie C Polymère PAS (solution à 15 %) 1,5 Polymère Merquat S (solution à 8 %)7 1,5 Eau désionisée 40 Partie D Butane/pentane (25/75) 7 Alcool oléylique éthoxylé à 20 motifs éthoxy. 6Solution contenant 70 % en poids de sorbitol. 78 % en poids de poly(chlorure de diallyldiméthylammonium oo-acrylamide) dans l'eau. 16Distéarate de polyéthylèneglycol (150). On chauffe les ingrédients de la partie A à 66 C pour les fondre et former un liquide que l'on refroidit ensuite à 60 C. On chauffe séparément la partie B à 60 C. On ajoute la partie A en agitant à la partie B chauffée. La formule de savon obtenue est une micro-émul- sion. On mélange énergiquement les polymères en milieu aqueux de la partie C avant d'ajouter l'eau. Il se forme un interpolymère spécifique que l'on ajoute en agitant à g de la micro-émulsion, après quoi on ajoute la partie D en mélangeant Le gel-crème à raser semi-transparent obtenu donne une mousse de bonne qualité qui est légèrement sèche. Exemple 4. Ingrédients Poids (g) Partie A Acide palmitique 100 Partie B PEG-45M (Polyox WSR N-60K) 1 Propylèneglycol 8 Partie C Solution de sorbitol6 25 Triéthanolamine (99 %) - TEA (99 %) 75 Eau désionisée 791 Partie D Polymère PAS (15 %) 1,5 Merquat 550 (8 %) 1,5 Eau désionisée 40 Partie E Butane/pentane (25/75) 5 8 polyoxyethylène, H(OCH2CH2)nOH dans lequel n a une valeur moyenne de 45 000. 98 % en poids de poly(chlorure de diallyldiméthylammonium co-acrylamide) dans l'eau. On chauffe la partie A à 60 C. On chauffe les ingrédients de la partie C à 54 C et on les ajoute à la partie A pour former le savon d'acide palmitique. On mélange bien les ingrédients de la partie B et on les ajoute au mélange de savon et on les mélange avec celui-ci à la température ambiante. La formule de savon obtenue est sous forme d'une émulsion épaisse de bonne qualité. On mélange énergiquement les ingrédients polymè- res en milieu aqueux de la partie D avant d'ajouter l'eau. On ajoute le gel interpolymère visqueux préformé à 150 g du savon épais et on mélange jusqu'à ce que le mélange soit homogène. On ajoute la partie E et on la mélange avec le mélange visqueux, ce qui donne un gel semi-transparent glissant bien et produisant une mousse de bonne qualité. Exemple 5. Formule de savon Poids % g Partie A Acide palmitique 11,00 110,00 Distéarate de PEG-15016 1,80 18,00 Partie B Solution de sorbitol6 3,60 36, 00 Propylèneglycol 1,20 12,00 PEG-45M 0,18 1,80 Eau désionisée 30,00 300,00 Partie C Huile de citron 0,10 1,00 Partie D TEA (99 %) 6,00 60,00 Eau désionisée 46,12 461,20 On chauffe la partie A à 88 C, la partie B à 77 C et la partie D à 77 C. On ajoute la partie B à la partie A en agitant. On mélange pendant 10 minutes. On ajoute la partie D à la partie A + la partie B. On mélange pendant 10 minutes. On refroidit à 43 C. On ajoute la partie C à la partie A + la partie B + la partie D. Un gel interpolymère préformé, formé par réac- tion énergique de 2,5 g de PAS (solution à 15 %) avec 2,5 g de Merquat S (solution à 8 %), qui est gonflé par addition de 60 g d'eau, est ajouté à et mélangé avec 150 g de la formule de savon jusqu'à ce que le mélange soit homo- gène. On ajoute 10 g d'un mélange 3/1 de pentane/butane et on obtient ainsi un gel à raser semi-transparent qui four- nit une mousse douce et aérée. Exemple 6. Formule de savon g Partie A Acide palmitique 110,00 Distéarate de PEG-150 16,00 Partie B Solution de sorbitol6 34,00 Propylèneglycol 10,00 PEG-45M (Polyox WSR N-60K) 1,50 Eau désionisée 300,00 Partie C TEA (99 %) 60,00 Eau désionisée 461,35 Partie D Parfum K-44-621 6,00 Jaune D & C N 10 (1 %) 0,75 Bleu F D & C N 1 (1 %) 0,40 Partie E Polymère PAS 17,00 Merquat S 17,00 Eau désionisée 470,00 On chauffe la partie A, la partie B et la partie C séparément à 820C, 77 C et 77 C respectivement. On ajoute la partie B à la partie A et on agite pendant 5 minutes. On ajoute la partie C à la partie A + la partie B et on agite pendant 5 minutes. On ajoute la partie E préparée de la manière décrite dans l'exemple 1 à 46 C et on ajoute la partie D à 43 C avec le minimum d'agitation. A 200 g de la formule de savon, on ajoute, en mé- langeant, 10 g d'un mélange 3/1 de pentane et.de butane. Il se forme un gel à raser semi-transparent qui fournit une mousse douce et aérée ayant une bonne viscosité. Exemple 7. Formule de savon g Partie A Acide palmitique 105,00 Acide Sandopan DTG10 10,00 Distéarate de PEG-150 10,00 Sandoxylate 3X 20811 5,00 Partie B Solution de sorbitol6 18,00 Propylèneglycol 10,00 PEG-90M12 1,00 Eau désionisée 300,00 Partie C TEA (99 %) 60,00 Eau désionisée 474,35 Partie D Parfum 5,00 Jaune D & C N 10 (1 %) 1,20 Bleu F D & C N 1 (1 %) 0,45 Partie E Polymère PAS (solution à 15 %) 10, 00 Merquat S (solution à 8 %) 10,00 Eau désionisée 530,00 Acide tridéceth-7-carboxylique, CH3(CH2)1lCH20(C2H40)7- COOH. 1lIso-CloH2OC3H60(C2H40)4H. 12 polyoxyéthylène, H(OCH2CH2)nOH, dans lequel n a une valeur moyenne de 90 000. On chauffe les parties A, B et C séparément à 82 C, 77 C et 77 C respectivement. On ajoute le parfum à 43 C et les colorants à 71 C. On ajoute le gel E préformé préparé selon l'exemple 1 à 71 C. A 200 g de la composition de savon, on mélange 4 g de pentane et 4 g de butane. Le gel à raser semi-trans- parent obtenu fournit une mousse non sèche, aérée, douce, de bonne qualité, ayant une bonne viscosité. Exemple 8. Formule de savon g Acide palmitique 70,00 Dis.téarate de PEG-7514 4,00 Acetulan13 4,00 Solution de sorbitol6 20,00 Glycérol 20,00 Eau désionisée 100,00 TEA (99 %) 36,00 Eau désionisée 271,10 Parfum 3,00 Jaune D & C N 10 (1 %) 0,05 Bleu F D & C N 1 (1 %) 0,25 Polymère PAS (solution à 15 %) 12,00 Merquat S (solution à 8 %) 12,00 Eau désionisée 247,00 13Alcool de lanoline acétylé 14Distéarate de polyéthylèneglycol (75) On mélange 8 g de néopentane avec 200 g de la composition de savon préparée selon l'exemple 7. Le gel à raser obtenu fournit une bonne mousse qui a une assez faible consistance. Exemple 9. Formule de savon g Acide palmitique 82,00 Steareth-2115 5,00 Distéarate de PEG-15016 1,80 Solution de sorbitol6 24,00 Eau désionisée 200,00 TEA (99 %) - 48,00 Eau désionisée 469,90 Parfum 3,20 Jaune D & C N 10 (1 %) 0,80 Bleu F D & C N 1 (1 %) 0,30 Polymère PAS (solution à -15 %) gel inter- 7,50 Merquat S (solution à 8 %) polymère 7,50 Eau désionisée préformé 150,00 Alcool stéarylique éthoxylé (21 motifs éthoxy) insoluble dans l'eau. A 200 g de la composition de savon préparée selon l'exemple 7, on ajoute 1,5 g de néopentane et 1,5 g de bu- tane>en agitant. Il se forme un gel semi-transparent ayant une bonne viscosité qui fournit une bonne mousse douce et non sèche en volume satisfaisant. Exemple 10. Formule de savon g Partie A Acide palmitique 82 Steareth-2115 5 Distéarate de PEG-15016 1,9 Partie B Solution de sorbitol6 24 Eau désionisée 200 Partie C TEA (99 %) 48 Eau désionisée 436 Partie D Parfum 3,2 Jaune D & C N 10 (1 %) 0,8 Bleu F D & C N 1 (1 %) 0,3 Partie E Polymère PAS (solution à 15 %) gel inter- 9 Merquat S (solution à 8 %) polymère 9 Eau désionisée préformé 180 On chauffe les parties A, B et C séparément à 77 C et on les mélange. On prépare la partie E selon l'exem- ple 7 et ensuite on l'ajoute. En dernier, on ajoute à la composition de savon le parfum et lescolorantsindiquésdans la partie D. A 200 g de la composition de savon, on ajoute en mélangeant 2 à 2,2 g de néopentane et 2,6 à 2,9 g de n-bu- tane. Le gel à raser obtenu est semi-transparent, présente une bonne viscosité et fournit une mousse douce, continue, non sèchede volume satisfaisant. Tous les gels à raser ci-dessus fournissent sur le visage un mélange d'un gel visqueux et d'une mousse douce, qui est facile à enlever de la peau par rinçage à l'eau et qui laisse une sensation de douceur et de propreté. Il est bien entendu que la description détaillée ci-dessus est donnée purement à titre d'illustration et qu'on peut y apporter des modifications sans s'éloigner de l'esprit de l'invention. L'abrégé descriptif donné ci- dessus est simplement pour la commodité des chercheurs techniques et on ne doit lui accorder aucun poids en ce qui concerne la portée de l'invention. On comprendra que les gels-crèmes à raser décrits présentent les propriétés mécaniques typiques de l'état solide mais ont un seuil de déformabilité tel qu'ils ré- sistent à l'écoulement jusqu'à une certaine valeur de l'effort de cisaillement et qu'ils s'écoulent au-dessus de cette valeur. Ces gels sont des dispersions colloidales pratiquement homogènes des cinq constituants essentiels au moins: savon, humectant, hydrocarbure, interpolymère et eau. Cependant, ces gels se caractérisent par la pro- priété d'être à moussage différé. Pour les buts de la pré- sente invention, un gel à moussage différé peut être défini comme étant un gel qui reste pratiquement sans mousser pen- dant au moins 30 secondes, le plus souvent pendant au moins secondes, après avoir été déchargé d'un récipient étan- che à la pression à environ 24 C, et sous une pression approximativement égale à la pression atmosphérique. La mousse semble être créée par la vaporisation du constituant hydrocarbure à partir-de la surface du gel. La vitesse de moussage et les caractéristiques de la mousse obtenue - quan- tité, densité et onctuosité de la mousse - sont réglées par la nature et les proportions des ingrédients essentiels, en particulier du constituant hydrocarbure. Typiquement, les caractéristiques de moussage différé sont conçues pour correspondre aux préférences de la majorité des utilisa- teurs. Q RÉPUBLIQUE FRAN AISE 2 557 13t INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE PARIS Ce numéro n'a donné lieu à aucune publication - es Ln N oe Mu REVENDICATIONS 1. Gel-crème à raser stable comprenant 55 % à 94 % en poids d'eau; 4 % à 30 % en poids d'un sel soluble dans l'eau d'un acide carboxylique ayant la formule: R (OCnH)nR COOH 1 n 2n m 2 dans laquelle R1 est un radical alkyle en C6-C16, n = 2 à 4,m est un nombre de O à 20 et R2 est un radical allant de OCH2 à OC3H6 ou de CH2 à C3H6; 1 % à 20 % en poids d'au moins un humectant choisi parmi le propylèneglycol, le glycérol et le sorbitol; 0,5 % à % en poids d'au moins un agent de propulsion constitué par un hydrocarbure choisi parmi le n-pentane, l'isopentane, le néopentane, le n-butane et l'isobutane; et 0,05 % à 5 % en poids d'un gel interpolymère soluble dans l'eau pré- formé qui est un produit de réaction formé par agitation rapide et énergique d'un polymère cationique portant une charge positive choisi parmi le poly(chlorure de diallyl- diméthylammonium-oo-acrylamide) et un polymère de dérivé d'ammonium quaternaire d'éther de cellulose avec un poly- mère anionique portant une charge négative choisi parmi le poly(acide 2acrylamido-2-méthylpropane sulfonique) et l'acide alginique, ce gel interpolymère ayant pour effet d'améliorer les caractéristiques de la mousse, le glisse- ment et les sensations laissées après usage de ladite composition. 2. Gel à raser selon la revendication 1, dans lequel le sel d'acide carboxylique est formé in situ par réaction d'environ 3 % à 20 % en poids dudit acide carboxy- lique avec une base choisie parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium. 3. Gel à raser selon la revendication 1, dans lequel le gel interpolymère soluble dans l'eau représente environ 0,1 % à 1,0 % en poids de la composition. 4. Gel à raser selon la revendication 3, dans lequel le sel d'acide carboxylique est présent en quantité de 8 % à 18 % en poids, l'humectant est présent en quantité de 1,5 % à 10 % en poids, l'hydrocarbure est présent en quantité de 1,5 % à 4 % en poids et l'eau est présente en quantité de 65 % à 85 % en poids. 5. Gel à raser selon la revendication 1, dans lequel le gel interpolymère soluble dans l'eau est le pro- duit de réaction d'un polymère poly(acide 2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique) avec un polymère cationique poly(chlorure de diallyldiméthylammonium-co-acrylamide) dans un milieu aqueux, le mélange aqueux initial contenant au moins 3,75 % en poids dudit polymère anionique et au moins 2 % en poids dudit polymère cationique. 6. Gel à raser selon la revendication 1, dans lequel le gel interpolymère soluble dans l'eau est le pro- duit de réaction du polymère anionique poly(acide 2-acryl- amido-2-méthylpropane sulfonique) avec un polymère de dé- rivé d'ammonium quaternaire d'éther de cellulose cationique, dans un milieu aqueux, le milieu aqueux initial contenant au moins 1,9 % en poids dudit polymère anionique et au moins 0,6 % en poids dudit polymère cationique. 7. Gel à raser selon la revendication 1, dans lequel le gel interpolymère soluble dans l'eau est le pro- duit de réaction de l'acide alginique anionique avec le polymère cationique poly(chlorure de diallyldiméthylammo- nium-co-acrylamide), dans un milieu aqueux, le mélange aqueux initial contenant au moins 1 % en poids dudit acide alginique et au moins 0,32 % en poids dudit polymère catio- nique. 8. Gel à raser selon la revendication 1, dans lequel le gel interpolymère soluble dans l'eau est le pro- duit de réaction de l'acide alginique avec un polymère de dérivé d'ammonium quaternaire d'éther de cellulose dans un milieu aqueux, le mélange aqueux initial contenant au moins 1 % en poids dudit acide alginique et au moins 1 % en poids dudit polymère cationique. 9. Gel à raser selon la revendication 4, compre- nant en outre environ 0, 1 % à 5 % en poids d'au moins un ester d'acide gras ayant la formule: dans laquelle R1 est un radical alkyle ou un radical alkyle polyhydroxylé dérivé du radical glycéryle, polyglycéryle, du sorbitol, du polyéthylèneglycol ou du polypropylène- glycol; R2 est un radical alkyle en C8-C18 et n est égal à 1 ou 2. 10. Gel à raser selon la revendication 1, conte- nant en outre 0,1 % à 5 % en poids d'un alcool gras ayant la formule: R1OH dans laquelle R1 est un radical alkyle ou un radical alkyle polyhydroxylé dérivé du radical glycéryle, polyglycéryle, du sorbitol, du polyéthylèneglycol ou du polypropylène- glycol. 11. Gel à raser selon la revendication 4, dans lequel l'hydrocarbure est un mélange de n-pentane et de n-butane ou d'isopentane et de néopentane ou d'isopentane et d'isobutane.