Brevet FR2558168A1 — publié le 19850719

-1- Composition thermoplastique résistante au feu La présente invention concerne une composition thermoplastique résistante au feu, comprenant au moins un polymère d'éthylène et/ou un copolymère d'éthylène et d'un autre composé organique, une charge miné- rale susceptible de libérer des ions oxhydryle, un alcoxysilane jouant le rôle d'agent de couplage entre le polymère ou copolymère et la charge minérale, et un plastifiant. On a déjà proposé dans le document FR-A-2 141 918 une composition de ce genre, dans laquelle l'alcoxysilane est un alkyl inférieur-alcoxy- silane, un alcényl-alcoxysilane ou un alcyne-alcoxysilane, notamment un vinylsilane. On y a aussi proposé de substituer à l'alcoxysilane un aminosilane. Toutefois ces compositions ne donnent de très bons résul- tats que si le polymère ou copolymère est réticulé et si on utilise comme agent de couplage un vinylsilane. La présente invention a pour but de procurer une composition ther- moplastique résistante au feu dont il ne soit pas neécessaire de réticuler le polymère ou copolymère, et qui présente encore de bonnes propriétés mécaniques après vieillissement et en présence d'huile. La composition selon l'invention est caractérisée en ce que son aleoxysilane est un aminoalkyl-alcoxysilane, et en ce que le polymère ou copolymère est non réticulé. Elle répond de préférence à au moins l'une des caractéristiques suivantes: - L'aminoalkyl-alcoxysilane est le gamma-aminopropyl-triéthoxysilane. - La proportion d'amino alkyl-alcoxysilane est comprise entre 0,5% et 5% en poids par rapport au polymère ou copolymère. - Le copolymère est un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle. - Le copolymère est un copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle ou d'aorylate de butyle. - Le copolymère d'éthylène est greffé par des groupe carboxyles. - La charge minérale est le trihydrate d'alumine, le kaolin, la silice, le carbonate de calcium ou le talc. - La proportion de charge minérale est comprise entre 50% et 200% en poids par rapport à la quantité de polymère ou copolymere. - Le plastifiant est le triphénylphosphate, en proportion de 1% à 10% en poids par rapport au polymère ou copolymère. Il est décrit ci-après à titre d'exemple, deux compositions ther- moplastiques selon l'invention et leur propriétés mécaniques après et avant vieillissement, soit à l'air, soit en présence d'huile. EXEMPLE 1 La composition comprend en poids Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle 100 parties Trihydrate d'alumine Al (OH)3 190 parties Gammaaminopropyl-triéthoxysilane 1,25 partie Antioxydant (1,2-dihydro-2,2, 4triméthylquinoléine) 1 partie Triphénylphosphate 3 parties Les propriétés mécaniques de cette composition, ainsi que d'une composition identique, mais exempte de gamma-aminopropyltriéthoxysi- lane, sont les suivantes, avant et après vieillissement Sans silane Avec silane Résistance à la 83,2 131 rupture Rr (en bars) Allongement à la 92 180 rupture Ar (%) Après 10 jours de Rr - 55% + 16% vieillissement à 100 C. Ar + 82% - 7% Après 7 jours ( Rr + 8,5% à 135 C Ar - 20% Après 4 heures à 700C (t Rr - 25% - 25% en présence d'huile ASTM no 2 Ar + 215v + 14% Indice d'oxygène limite 39 EXEMPLE 2 La composition comprend en poids Copolymère d'éthylène et d'acétate de 2558 1 6 8 - 3- vinyle greffé par des groupes carboxyles 100 parties Trihydrate d'alumine Al (OH)3 170 parties Silice 30 parties Gamma-aminopropyltriéthoxysilane 2,5 parties Antioxydant (1,2-dihydro-2,2 4triméthylquinoléine) 1 partie Triphénylphosphate 3 parties Ses propriétés mécaniques, ainsi que celles d'une composition ana- logue, mais exempte de gamma-aminopropyl-triéthoxysilane, sont les sui- vantes, avant et après vieillissement Sans silane Avec silane Résistance à la rupture Rr 83 130 (en bars) Allongement à la 52 150 rupture Ar (%) Après vieillissement Rr Cassant + 23% Jours à 100oc Ar inutilisable - 13% Après 4 heures à 70 C t Rr - 22% en présence d'huile ASTM nO2 ( Ar + 35% L'invention s'applique notamment à la fabrication de gaines pour câbles électriques, tels que des câbles de centraux téléphoniques. -4- REVENDICATIONS 1/ Composition thermoplastique résistante au feu, comprenant au moins un polymère d'éthylène et/ou un copolymère d'éthylène et d'un autre composé organique, une charge minérale susceptible de libérer des ions oxhy- dryle, un alcoxysilane jouant le rSle d'agent de couplage entre le polymère ou copolymère et la charge minérale, et un plastifiant, caractérisé en ce que l'alcoxysilane est un aminoalkyl-alcoxysilane, et en ce que le polymère ou copolymère est non réticulé. 2/ Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'aminoalkyl-alcoxysilane est le gamma-aminopropyl-triéthoxysilane. 3/ Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la proportion d'amino alkyl-alcoxysilane est comprise entre 0,5% et 5% en poids par rapport au polymère ou copolymère. 4/ Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le copolymère est un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle. / Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le copolymère est un copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle ou de butyle. 6/ Composition selon les revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que le copolymère est greffé par des groupes carboxyles. 7/ Composition selon l'une des revendication 1 à 6, caractérisée en ce que la charge minérale est le trihydrate d'alumine, le kaolin, le silice, le carbonate de calcium ou le talc. 8/ Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la proportion de charge minérale est comprise entre 50% et 200% en poids par rapport à la quantité de polymère ou copolymère. 9/ Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le plastifiant est le triphénylphosphate, en proportion de 1% à 10% en poids par rapport au polymère ou copolymère.