Brevet FR2549845A1 — publié le 19850201

La présente invention concerne une peinture anticorrosive et plus particulièrement une composition de revêtement de polyuréthanne anticorrosif qui peut être appliquée à une épaisseur relativement importante pour donner des films résistants à l'eau à la corrosion, aux chocs ou électriquement résistants. On a utilisé jusqu'à présent comme compositions de revêtements anticorrosives des émaux de goudron de houille, des peintures d'asphalte et des peintures époxy-goudron de houille Cependant, elles ont de mauvaises caractéristiques à basse température telles que durcissement, fragilité et flexibilité En outre, les peintures époxy-goudron de houille ont une bonne propriété d'adhérence, mais présentent les défauts que l'efficacité de revêtement et la résistance à l'abrasion sont mauvaises parce que la dur 6 e de durcisement est longue et il est difficile de les 15 appliquer en couche épaisse. L'enduction a l'état fondu de polyéthylène a également été effectuée pour les applications ci-dessus Cependant, elle nécessite un appareillage à grande échelle et n'est pas adaptée pour le revêtement en petite quantité Egalement, il est difficile d'adopter 20 l'enduction ou revêtement à l'état fondu sur des zones soudées et des portions de forme irrégulière de tubes d'acier sur le lieu de travail. Un objet principal de la présente invention est d'éliminer les défauts ci-dessus mentionnés des compositions classiques de 25 revêtement anticorrosives. Un autre objet de la présente invention est de proposer une composition de revêtement anticorrosive qui a une excellente résistance à la corrosion, une excellente résistance à l'eau et une excellente adhérence sur les métaux et qui peut être appliquée 30 en revêtement épais pour l'inhibition de la corrosion, l'imperméabilisation, la formation d'un film résistant aux chocs ou l'isolement électrique. Ces objets de l'invention et d'autres apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre. Selon la présente invention, on propose une composition de revêtement anticorrosive comprenant une résine de polyuréthanne produite par réaction de ( 1) un composant polyol consistant en un mélange de polyols de (a) un polyol d'huile de ricin et (b) un amino-polyol produit par la réaction d'addition d'un oxyde d'alkylène de formule générale R 1 1 1 7 H -C C H 0/ dans laquelle R 1 et R 2 sont des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle ou aryle, pourvu que l'un au moins des restes R 1 et R 2 soit 10 un atome d'hydrogène, sur un composé azoté ayant au moins 2 atomes d'hydrogène actifs, ledit amino-polyol ayant au moins 2 groupes hydroxyles et un indice d'hydroxyle d'au moins 150 mg K O H/g et ( 2) un composant polyisocyanate consistant en un composé polyisocyanate. La composition de revêtement anticorrosive de polyuréthanne est ordinairement préparée sous forme d'une peinture en deux emballages consistant en une composition de polyol, à savoir le composant polyol ( 1) ,et une composition de polyisocyanate, à savoir le composant polyisocyanate ( 2). Dans la présente invention, on utilise un mélange d'un polyol d'huile de ricin (a) et d'un amino-polyol (b) comme polyol. Le polyol d'huile de ricin (a) utilisé dans la présente invention comprend par exemple l'huile de ricin, les mono-ou di-glycérides d'acides gras d'huile de ricin et leurs mélanges, les polyhydroxyl25 polyesters tels que les produits d'intérestérification d'huile de ricin et d'un produit d'addition d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'oxyde de styrène avec le dipropylèneglycol, le glycérol ou le triméthylolpropane, un produit d'estérification de l'acide ricinoléique et d'un produit d'addition d'oxyde d'éthylène, d'oxyde 30 de propylène, d'oxyde de butylène ou d'oxyde de styrène sur le dipropylèneglycol, le glycérol, le polyol ricinoléique ou le triméthylolpropane,etc. L'amino-polyol (b) utilisé dans la présente invention est un polyol préparé par addition d'un oxyde d'alkylène ayant 35 la formule générale ci-dessus mentionnée sur un composé azoté ayant au moins 2 atomnes d'hydrogène actifs I 1 est essentiel que les amino-polyols aient au moins 2 groupes hydroxy et un indice d'hydroxyle de-pas moins de 150 mg KOH/g Lorsque l'indice d'hydroxyle est inférieur à 150 mg KOH/g, la propriété d'inhibition de la corrosion est abaissée. Des exemples d'oxydes d'alkylènes utilisés dans la présente invention sont l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène et l'oxyde de styrène. Des exemples de composés azotés sont l'ammoniac, les amines aliphatiques telles que méthylamine, éthylènediamine ou diéthylènetriamine, les amines alicycliques telles que la cyclo10 hexylamine, la pipérazine, l'isophoronediamine, les amines aromatiques dans lesquelles le groupe amino est directement lié au noyau aromatique telles qu'aniline, toluidine, di(méthylamino)benzène, acide aminobenzoïque, aminophénol, méthylaminophénol, phénylènediamine ou bis(aminophényl)méthane, les amines aromatiques dans lesquelles le groupe amino est lié indirectement au noyau aromatique comme la benzylamine, les produits d'addition d'amines aliphatiques et d'oxyde de styrène ou d'éthers phényl-glycidylique, et les analogues. Le polyol d'huile de ricin et l'amino-polyol 20 peuvent être utilisés dans des proportions arbitraires De préférence on les utilise de manière que l'indice d'hydroxyle moyen en poids soit d'au moins 180 mg KOH/g Ordinairement l'amino-polyol est utilisé en quantité de 5 à 70 % par équivalent, spécialement de 10 à 50 % par équivalent, par rapport au polyol total Lorsque la quantité 25 d'amino-polyol est supérieure à la gamme ci-dessus, la propriété hydrophile du polyuréthanne obtenu est augmentée et la propriété d'inhibition de la corrosion tend à se dégrader. Le composé polyisocyanate utilisé dans la présente invention comprend par exemple les polyisocyanates aromatiques, les 30 polyisocyanates aliphatiques, les polyisocyanates alicycliques e L leurs mélanges Parmi eux, on préfère en particulier les polyisocyanates aromatiques tels que tolylènediisocyanate (TDI) et diphénylméthanediisocyanate (MDI) Le composé polyisocyanate est utilisé en quantité telle que le rapport des groupes isocyanato (NCO) 35 aux atomes d'hydrogène actifs du polyol soit de 0,85 à 1, 15:lparéquivalent, de préférence de 0,90 à 1,10: 1 par équivalent. 2549845 ' La composition de revêtement de la présente invention peut contenir du goudron de houille, une huile d'hydrocarbure aromatique ou une résine d'hydrocarbure aromatique On peut utiliser dans la présente invention divers goudrons de houille connus,par exemple le goudron brut, le goudron de route, le goudron raffiné et le goudron anhydre Le goudron de houille est utilisé en quantité de 5 150 % en poids, de préférence de 10 à 100 % en poids par rapport à la résine de polyuréthanne Lorsque la quantité de goudron de houille est supérieure à la gamme ci-dessus, la propriété d'inhibi10 tion de la corrosion est abaissée. Des exemples d'huiles d'hydrocarbures aromatiques utilisées dans la présente invention sont par exemple un composé polycyclique aromatique alkyl-substitué tel qu'un alkyldiphényle ou un alkylnaphtalène, une huilearomatique de procédé et les analogues. 15 Des exemples de résines d'hydrocarbures aromatiques utilisées dans la présente invention sont les résines coumarone-indène, les résines de pétrole C, les résines d'hydrocarbures aromatiquesobtenues à partir d'un extrait fortement aromatique avec le furfural, le phénol ou un solvant analogue à partir d'un résidu lourd de pétroleoud'un distillat 20 de pétrole ayant un poids moléculaire moyen de 150 à 850, et une résine d'hydrocarbure aromatique (disponible dans le commerce sous le nom de "Fukkol Resin" fabriquée par Fujikosan Kabushiki Kaisha) obtenue à partir d'un extrait par le furfural, le phénol ou un solvant analogue, d'un distillat de craquage obtenu lors d'un traitement d'oxydation 25 d'un pétrole par l'oxygène ou l'air L'huile ou la résine d'hydrocarbure aromatique est utilisée en quantité de 5 à 100 % en poids, de préférence de 10 à 50 % en poids, par rapport à la résine de polyuréthanne Lorsque la quantité de l'huile ou résine d'hydrocarbure aromatique est supérieure à la gamme ci-dessus, la propriété 30 d'inhibition de la corrosion est abaissée. La composition de revêtement de polyuréthanne anticorrosive de la présente invention a une résistance à la corrosion, une résistance à l'eau, une propriété d'adhérence sur les métaux et une faible perméabilité à l'humidité et à l'oxygène excellentes Ces 35 effets excellents sont produits par l'utilisation de l'amino-polyol ayant un indice d'hydroxyle d'au moins 150 mg KOH/g en combinaison avec le polyol d'huile de ricin En particulier,on considère que l'amino-polyol a une bonne compatibilité avec le polyol d'huile de ricin et son utilisation améliore la propriété d'adhérence de la résine de polyuréthanne produite et diminue la perméabilité des films à l'humidité et à l'oxygène. La composition de revêtement anticorrosive de la présente invention peut contenir des additifs habi tuels pour peintures selon le besoin, tels que charges inorganiques, agents antimousse, catalyseurs, plastifiants et solvants. Des exemples de charges inorganiques sont le carbonate de calcium, 10 le carbonate de calcium traité en surface, le talc le sable siliceux, le mica,les paillettes de verre, l'oxyde de fer, le carbone, etc Des exemples d'agents anti-mousse sont les zéolites synthéthiques, la chaux vive, le gypse anhydre soluble, etc On peut u;:iliser comme catalyseurs n'importe quels catalyseurs tels que les 15 catalyseurs à l'étain et les catalyseurs au plomb généralement utilisés pour la formation de polyuréthannes Des exemples de plastifiants son les esters d'acide phtalique, les esters d'acide benzotque, les esters d'acide adipique, l'huile de procédé, la résine de pétrole liquide, les paraffines chlorées, etc Des exemples 20 de solvants sont notamment le chlorure de méthylène, le toluène, le xylène, l'acétate d'éthyle et les analogues Lorsque l'on désire obtenir une composition de revêtement qui puisse être appliquée en couche épaisse, on peut utiliser un solvant en quantitésaussi faibles que possible. En incorporant convenablement des additifs dans la composition de l'invention il est possible d'appliquer la composition à une épaisseur de film de 2 à 3 mm (à l'état sec) par une technique en une application et en outre avec une formation de mousse diminuée. La composition anticorrosive de revêtement selon l'invention est applicable pour l'inhibition de la corrosion sur des métaux tels que l'acier, l'aluminium, la fonte et l'étain,par exemple sous forme de tubes et canalisations, de tiges, de plaques ou de boîtes Dans le cas o on applique la composition de revêtement sur 35 des plaques métalliques,il est souhaitable d'effectuer un traitement de surface tel que dégraissage, enlèvement de la rouille ou polissage. La préparation de la composition de revêtement de la présente invention'n'est pas limitée à un procédé particulier Par exemple,on peut adopter un procédé en un stade dans lequel on mélange dans un rapport prédéterminé une composition de polyisocyanate (A) et 5 une composition de polyol (B) dans laquelle on a incorporé si nécessaire des additifs, du goudron de houille ou une huile ou résine d'hydrocarbure aromatique, ou un procédé au prépolymère dans lequel on ajoute une partie d'un polyol à un composé polyisocyanate pour former une composition prépolymère (A) contenant un prépolymère d'isocyanate et on mélange la composition (A) avec une composition de polyol (B) contenant le polyol restant avec,si nécessaire, des additifs, du goudron de houille ou une huile ou résine d'hydrocarbure aromatique. La composition de revêtement anticorrosive de la 15 présente invention est intéressante comme peinture anticorrosive pour réservoirs de pétrole brut, cuves de pétrole, structures en acier pour diverses usines, structures marines, tubulures en acier et en fonte, et peintures de surface pour panneaux de fer. Les exemples suivant illustrent l'invention sans 20 toutefois en limiter la portée Dans ces exemples, les parties et % s'entendent tous en poids sauf indications contraires. EXEMPLE 1 A 100 parties de monoglycéride d'acide gras d'huile de ricin (indice d'hydroxyle: 127 mg KOH/g) on ajoute 172 parties de 25 diphénylméthanediisocyanate liquide (ci-après dénommé MDI) Après avoir fait réagir à 90 C pendant 1 h 30 min dans un courant d'azote, on ajoute au mélange de réaction 10 parties de xylène La viscosité de la composition de prépolymère obtenue est de 5 000 m Pa S à 25 Ceta quantité de groupes NCO libres est de 15 %. A 152 parties de la composition de prépolymèreon ajoute 50 parties d'huile de ricin (indice d'hydroxyle: 160 mg KOH/g), 50 parties d'un produit d'addition d'aniline et de 3 moles d'oxyde de propylène (indice d'hydroxyle: 420 mg KOH/g), 74 parties de poudre de mica et 5 parties de zéolite synthétique et on mélange de manière homogène Le rapport d'équivalents NCO/OH de la composition de revêtement de polyuréthanne anticorrosive ainsi obtenue est de 1,05. 2549845-' La composition de revêtement est appliquée sur un tube d'acier décapé au jet de grenaille muni d'une couche première et après vieillissement à la température ambiante pendant 7 jours on soumet à un essai. Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. L'absorption d'eau est mesurée selon la norme japonaise O(IS) K 6911 et la résistance au choc et la flexibilité selon la norme JIS K 5664. TABLEAU 1 Dureté Shore D 55 Absorption d'eau (%) 1,6 Résistivité volumique (" m 2) Initiale 5,8 x 1014 Après immersion dans l'eau 14 pendant 30 jours 1,2 x 10 Résistance au choc Pas de craquelures, pas de détachement Flexibilité Enroulement sur tige ronde de mm de diamètre. EXEMPLES 2 ET 3 ET EXEMPLES COMPARATIFS 1 A 4. A 100 parties du mélange de polyols indiqué dans le tableau 2, on ajoute 30 parties de goudron de houille, 30 parties de charbon, 30 parties de mica, 2,5 parties de zéolite synthétique et 0,2 partie de dilaurate de dibutylétain et on mélange de manière homo25 gène pour donner une composition de polyol (B). On utilise du MDI brut comme composition de polyisocyanate (A) et on mélange avec la composition (B) pour former une composition de revêtement anticorrosive. La composition de revêtement est appliquée pour former 30 un film d'environ 2,0 mm d'épaisseur Après vieillissement du film à la température ambiante pendant 7 jours, on mesure la dureté (dureté initiale du film) On mesure également la dureté du film qui a été trempé dans une solution aqueuse à 10 % de Na OH à 80 C pendant 14 jours. On applique la composition de revêtement à une épaisseur d'environ 1,5 mm sur une plaque d'acier décapée à la grenaille et après vieillissement à la température ambiante pendant 2549845 ' 7 jours, on mesure les propriétés physiques du film par une méthode d'essai pour les peintures de résines époxy-goudron selon la norme JIS K 5664. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. Dans le tableau 2, l'absorption d'eau est mesurée selon la norme JIS K 6911 On évalue également la propriété d'adhérence par coupe en treillis d'un film, immersion dans une solution aqueuse à 3 % de chlorure de sodium à 50 C pendant 1 mois et observation du détachement du film. TAL'EAU 2 Ex 2 Ex 3 Ex Ex Ex Ex. comp comp 2 comp 3 comp 4 Amino-polyol: Adduct benzylamine-oxyde de butylène (indice d'OH 220 mg KOH/g) 20,0 Adduct aniline-oxyde de propylène (indice d'OH 480 mg KOH/g) 40,0 43,6 Polyol d'huile de ricin: Huile de ricin (indice d'OH 160 mg KOH/g) 60,0 100 Diglycéride d'acide gras d'huile de ricin (indice d'OH 190 mg KOH/g) 80,0 80,0 60,0 Autres polyols: Dipropylèneglycol (indice d'OH 280 mg KOH/g) 20,0 Adduct glycérol-oxyde de propylène (indice d'OH 140 mg KOH/g) 40,0 56,4 Quantité de MDI (A) (parties) 73,8 50,3 41,0 53,0 43,6 70,0 Rapport (A)/(B) en poids 2,61/1 3,83/1 4,70/1 3,64/1 4,42/1 2,75/1 ul) Goi 4 J, TABLEAU 2 (suite) Ex 2 Ex 3 Ex. comp 1 Ex. comp 2 Ex. comp 3 Ex. comp 4 Dureté Shore D Initiale Après immersion Absorption d'eau (%) Flexibilité Résistance au choc Résistance aux alcalis Résistance aux acides Aspect après 3 cycles de refroidissement (-20 C) et chauffage ( 800 C) Résistance à l'humidité Test de projection saline Résistance à l'essence Adhérence 67 + 1,4 o o 63 + 1,5 31 22 + 4,9 o o O' 15 + 7,1 o o o 37 19 + 6,7 63 33 + 10,3 o O o o o o o o bonne o o o o bonne 0 O O O 0 0 0 X X X O 0 O O ' O détachement détachement détachement détachement O: bon X: mauvais ro Vl t- 2549845 ' On observe dans le tableau 2 que les films formés à partir de la composition de revêtementanticorrosive del'ivention présentent peu de variation de dureté,même si on les plonge dans une solution aqueuse à 10 % de Na OH à 80 C pendant 14 jourset qu'ils ont 5 une très faible absorption d'eau et une excellente propriété d'adhérence Il est entendu que la composition de revêtement de l'invention a une excellente propriété anticorrosive On observe également dans le tableau 2 que les films des exemples comparatifs présentent une forte variation de dureté et ont une très grande absorption 10 d'eau et le détachement des films se produit dans le test d'adhérence, on comprend donc que la propriété anticorrosive est mauvaise. EXEMPLE 4. A 100 parties de monoglycéride d'acide gras d'huile de ricin (indice d'hydroxyle: 127 mg KOH/g) on ajoute 172 parties de 15 MDI liquide On effectue la réaction à 90 C pendant 1 h 30 min dans un courant d'azote et on ajoute au mélange de réaction 10 parties de xylène pour former une composition de prépolymère La viscosité de la composition de prépolymère est de 5 000 m Pa S à 25 C et il reste % des groupes NCO du MDI a l'état de groupes NCO libres. A la composition de prépolymère on ajoute 60 parties d'huile de ricin (indice d'hydroxyle: 160 mg KOH/g), 40 parties d'un produit d'addition d'éthylènediamine et de 4 moles d'oxyde de propylène (indice d'hydroxyle: 757 mg KOH/g), 74 parties de poudre de mica et 5 parties de zéolite synthétique et on mélange de manière homo25 gène Le rapport des équivalents NCO/OH de la composition de revêtement de polyuréthanne anticorrosive ainsi obtenue est de 1,05. On applique la composition de revêtement sur un tube d'acier décapé au jet de grenaille,muni d'une couche première, et après vieillissement à la température ambiante pendant 7 jours, 30 on mesure les propriétés physiques du film de la même manière qu'à l'exemple 1. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. 2549845 ' TABLEAU 3 Dureté Shore D 60 Absorption d'eau (/,%) 1,2 Résistivité volumique (r L m 2) Initiale 2 x 103 Apres immersion dans l'eau pendant 30 jours 1 x 10 Résistance au choc Pas de craquelures, pas de détachement Flexibilité Enroulement sur tige ronde de mm de diamètre. EXEMPLES 5 ET 6 ET EXEMPLE COMPARATIF 5. On répète les modes opératoires des exemples 2 et 3,sauf que l'on utilise les mélanges de polyols indiqués dans le 15 tableau 4. Les résultats sont indiqués dans le tableau 4. TABLEAU 4 Ex. Ex 5 Ex 6 comp 5 Amino-polyol: Adduct éthylènedimaine-oxyde de butylène (indice d'hydroxyle 280 mg KOH/g) 20,0 Adduct ammoniac-oxyde de propylène (indice d'hydroxyle 477 mg KOH/g) 40,0 43,6 Polyol d'huile de ricin: Huile de ricin (indice d'hydroxyle 160 mg KOH/g) 60,0 Diglycéride d'acide gras d'kuile de ricin (indice d'hydroxyle 190 mg KOH/g) 80,0 Autres polyols: Adduct glycérol-oxyde de propylène (indice d'hydroxyle 140 mg KOH/g) 56,4 Quantité de MDI (A) (parties) 70,1 53,0 70,0 Rapport (A)/(B) en poids 2 2,75/1 3,64/1 2,75/1 27/ 4/ _,75/ j- réi 4 Co VJI TABLEAU 4 (suite) Ex. Ex 5 Ex 6 comp 5 Dureté Shore D Initiale 68 65 61 Après immersion dans Na OH à 10 % à 80 C pendant 14 jours 67 62 32 Absorption d'eau (%) + 12 + 1,5 + 10,3 Flexibilité O O Résistance au choc O O O Résistance aux alcalis O O Résistance aux acides O Aspect après 3 cycles de refroidissement (-20 C) et chauffage ( 80 C) O O Résistance à l'humidité O Test de projection saline O OO Résistance à l'essence O O O Adhérence bonne bonne détachement -. ls O: bon X: mauvais ru vi Co 4 " Vj I On observe dans le tableau 4 que les films formés avec la composition de revêtement de la présente invention présentent peu de variation de dureté,même si on les plonge dans une solution aqueuse d'alcali à température élevée,et également l'absorption d'eau est très faible et l'adhérence sur les métaux est très bonne. EXEMPLE 7 A 100 parties de monoglycéride d'acide gras d'huile de ricin (indice d'hydroxyle: 127 mg KOH/g) on ajoute 172 parties de MDI liquide On effectue la réaction à 90 OC pendant 1 h 30 min dans un courant d'azote et on ajoute au mélange de réaction 10 parties d'une huile aromatique de procédé pour former une composition de prépolymère La viscosité de la composition de prépolymère est de 7 000 m Pa S à 25 C et il reste 15 % des groupes NCO du MDI sous forme de groupes NCO libres. A 152 parties de la composition de prépolymère on ajoute 50 parties d'huile de ricin (indice d'hydroxyle: 160 mg KOH/g), 50 parties d'un produit d'addition d'aniline avec 3 moles d'oxyde de propylène (indice d'hydroxyle: 420 mg KOH/g), 74 parties de poudre de mica et 5 parties de zéolite synthétique et on mélange de manière homogène Le rapport d'équivalents NCO/OH de la composition de revêtement de polyuréthanne anticorrosive ainsi obtenue est de 1,05 L'indice d'hydroxyle moyen en poids des polyols est de 231,6 mg KOH/g. On applique la composition de revêtement sur un tube en acier décapé à la grenaille, muni d'une couche première, et après vieillissement à la température ambiante pendant 7 jours,on mesure les propriétés physiques du film de la même manière qu'à l'exemple 1. Les résultats sont indiqués dans le tableau 5. 2549845 ' TABLEAU 5 Dureté Shore D 50 Absorption d'eau (%) 1,6 Résistivité volumique (-l m 2) Initiale 5,1 x 1014 Après immersion dans l'eau 14 pendant 30 jours 1,0 x 104 Résistance au choc Pas de craquelures, pas de détachement Flexibilité Enroulement sur tige ronde de mm de diamètre. EXEMPLES 8 A 10 ET EXEMPLE COMPARATIF 6. On répète les modes opératoires des exemples 2 et 3, sauf que l'on utilise comme polyol le mélange de polyol indiqué dans 15 le tableau 6 et on utilise une résine d'hydrocarbure aromatique (fabriquée sous le nom de "Fukkol Resin FRL" par Fujikosan Kabushiki Kaisha) au lieu de goudron de houille Dans l'exemple comparatif 6, on supprime l'utilisation de la résine d'hydrocarbure aromatique. Les résultats sont indiqués dans le tableau 6. TABLEAU 6 Ex. Ex 8 Ex 9 Ex 10 comp 6 Amino-polyol Adduct éthylènediamine-oxyde de butylène (indice d'OH 280 mg KOH/g) 20,0 Adduct ammoniac-oxyde de propylène (indice d'OH 477 mg KOH/g) 40,0 Adduct aniline-oxyde de propylène (indice d'OH 420 mg KOH/g) 30,0 Polyol d'huile de ricin: Huile de ricin (indice d'OH 160 mg KOH/g) 60,0 70,0 60,0 Diglycéride d'acide gras d'huile de ricin (indice d'OH 190 mg KOH/g) 80,0 Autres polyols: Adduct glycérol-oxyde de propylène (indice d'OH 140 mg KOH/g) Quantité de MDI (A) (parties) 70,0 61,0 53,0 39,0 Rapport (A)I(B) en poids 2,75/1 3, 16/1 3,64/1 4,94/1 -J ru -.l Co -o V.I TABLEAU 6 (suite) Ex 8 Ex 9 Ex 10 Ex. comp 6 Dureté Shore D Initiale Après immersion dans Na OH à 10 % à 80 C pendant 14 jours Absorption d'eau (%) Flexibilité Résistance au choc Résistance aux alcalis Résistance aux acides Aspect après 3 cycles de refroidissement à (-20 C) et chauffage ( 80 C) Résistance à l'humidité Test de projection saline Résistance à l'essence Adhérence + 1,2 0 o o o o o o o bonne + 0, 9 o o o o o o o o bonne 62 + 1,5 o o o o o o o o bonne 14 + 10,7 o o o o oo o o X o détachement O: bon X: mauvais rla O U 1 2549845 i EXEMPLES 11 A 13 ET EXEMPLES COMPARATIFS 7 A 9. On applique chacune des compositions de revêtement de polyuréthanne anticorrosives préparées dans les exemples 1, 4 et 7 à une épaisseur de 1, 5 mm sur un tube d'acier (diamètre intérieur: 1 m), et on laisse vieillir à la température ambiante pendant 7 jours. A titre comparatif, on prépare également les échantillons d'essai suivants On applique une couche première d'asphalte sur le même tube d'acier que ci-dessus et on y applique ensuite 10 de l'asphalte fondu à une épaisseur de 5 mm (exemple comparatif 7) On applique une couche première de goudron de houille sur le même tube que ci-dessus et on y applique ensuite du goudron de houille fondu à une épaisseur de 5 mm (exemple comparatif 8) On applique sur le même tube que ci-dessus une couche première de goudron de houille et on 15 applique ensuite une peinture de résine époxy de houille du commerce à une épaisseur de 1 500/um (à l'état humide) et on sèche (exemple comparatif 9). En utilisant les échantillons ainsi préparés,on mesure la résistance au choc selon la norme JIS G 3492 Les résultats 20 sont indiqués dans le tableau 7. TABLEAU 7 Peinture anticorrosive Résistance au choc à -5 OC à -30 C Exemple 1 0,7 0,9 Exemple 4 0,5 0,7 Exemple 7 0,5 0,9 Exemple comparatif 7 18 > 65 Exemple comparatif 8 35 > 65 Exemple comparatif 9 3,1 4,5 On observe dans le tableau 7 que les compositions de revêtement anticorrosives de la présente invention ont une excellente résistance au choc. Outre les ingrédients utilisés dans les exemples, -on peut utiliser dans les exemples d'autres ingrédients comme indiqué dans la description pour obtenir sensiblement les mêmes résultats. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que l'homme de l'art pourra y apporter des modifications sans sor10 tir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 Composition de revêtement anticorrosive, caractérisée en ce qu'elle comprend une résine de polyuréthanne produite par réaction de ( 1) un composant polyol comprenant un mélange de (a) un polyol d'huile de ricin et (b) un amino-polyol produit par addition d'un oxyde d'alkylène de formule générale R R Il 12 H _C C H o/ 1 -0/ dans laquelle R 1 et R 2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou aryle, pourvu que l'un au moins des restes R 1 et R 2 soit un atome d'hydrogène, sur un composé azoté ayant au moins 2 atomes d'hydrogène actifs, ledit amnino-polyol ayant au moins 2 groupes hydroxyles et ayant un 15 indice d'hydroxyle d'au moins 150 mg KOH/g,et( 2) un composant polyisocyanate consistant en un composé polyisocyanate. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'indice d'hydroxyle moyen en poids dudit mélange de polyols 20 esc d'au moins 180 mg KOH/g. 3 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un goudron de houille. 4 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un composé choisi parmi les 25 huiles d'hydrocarbures aromatiques et les résines d'hydrocarbures aromatiques.