Brevet FR2557198A1 — publié le 19850628

La présente invention concerne un procédé amélioré pour la récupération de l'huile des formations souterraines ; elle comprend également une nouvelle composition tensio-active à injecter conjointement avec de la-vapeur, dans des formations souterraines porteuses d'huile, afin d'améliorer la récupération de celle-ci. L'utilisation de techniques de récupération secondaire et tertiaire d'huile, avec ou sans addition de différents réactifs tels que agents tensio-actifs, agents épaississeurs d'eau, et similaires, pour la récupération d'huile brute, laissée dans les formations après extraction de l'huile "primaire", est bien connue de l'homme de l'art. Ces procédés de déplacement ont été améliorés par addition de compositions tensio-actives à la fois dans les modes opératoires secondaires et tertiaires, par exemple là où une formation a déjà été au moins une fois submergée d'eau. Des compositions et procédés représentatifs de cet art antérieur sont mentionnés dans les brevets U.S. nO 3 348 611 de Reisburg, nO 3 885 62-6 de Gale et coll., nO 3 901 317 de Plummer et coll., nO 3 994 342 de Healy et coll., et nO 4 295 980 de Motz, qui tous décrivent des techniques d'inondation aqueuse avec au moins un agent tensioactif, et dans certains cas avec des agents de modification de viscosité, des agents co-tensio- ctifs, ou similaires. Enfin, dans un domaine sans relation avec cette récupération, le brevet U.S. nO 3 501 409 décrit une composition dé tergenteliquide, de lavage, qui comprend le détergent combiné avec un hydrotrope. En plus de ces techniques d'inondation aqueuse, mentionnéès plus haut, on a également utilisé de la vapeur pour la récupération d'huile secondaire et tertiaire, se servant de l'effet de chaleur pour obtenir l'huile lourde à partir des formations dans lesquelles elle se trouve (voir par exemple les brevets U.S. nO 3 357 487 et 3 994 345). Cependant, les mécanismes et effets des agents tensio-actifs à ces températures et dans les diverses conditions de for mlatnon, Ameurent obscures, et de ce fait il est impossible de prévoir, à partir d'une connaissance des effets des systèmes aqueux tensio-actifs, quel agent tensio-actif, il en existe, peut être avantageusement utilisé dans ces conditions de récupération par la vapeur.Cela est encore plus vrai pour le choix d'un agent de modification pouvant augmenter l'efficacité de l'agent tensio-actif. La présente invention permet de remédier à cet inconvénient de l'art antérieur, et d'améliorer le processus de récupération, par la vapeur, du pétrole secondaire ou tertiaire à partir de formations souterraines. Elle concerne également une composition utilisable dans ce procédé. Le nouveau procédé, selon l'invention, est caractérisé en ce qu'outre un agent tensio-actif anionique un produit hydrotrope est introduit dans la formation. Conformément à l'invention, l'agent tensio-actif anionique est de préférence un alkyl aryl sulfonate à longue chaîne, un sulfonate de pétrole, un sulfonate d'oléfine y compris ses dérivés comme éther sulfonate, sulfonate éthoxylé ou propoxylé. Les hydrotropes, comme décrit en détail ci-après, sont également des composés sulfonés, mais ils diffèrent des agents tensio-actifs définis plus haut par leur poids moléculaire considérablement plus faible, leur grande solubilité dans l'eau, leurs chaînes latérales très courtes, et leurs faibles propriétés tensioactives. Ainsi qu'il ressort des exemples et de la description ci-après, la nouvelle composition et les procédés selon l'invention, lorsqu'on les utilise au cours d'un processus de récupération par la vapeur, manifestent des avantages inespérés par rapport à ce qu'on pouvait attendre des effets combinés de chaque constituant, c'est-à-dire qu'il y a synergie par rapport aux résultats de la vapeur seule. Par exemple, dans exemple 9, le pourcentage d'accroissement de récupération, par rapport à la vapeur seule, est de 55%, alors que l'addition des pourcentages d'augmentation de récupération des constituants pris individuellement, ne totalise que 26%.Comme constaté ci-après, un hydrotrope étant par définition un composé qui augmente la solubilité d'un agent tensio-actif dans l'eau, l'effet de renforcement, trouvé suivant l'invention, est particulièrement surprenant, car on pourrait normalement supposer que cet hydrotrope augmente la solubilité de l'agent tensio-actif dans la partie aqueuse de la vapeur, et diminue sa solubilité dans la phase huileuse, le rendant ainsi moins efficace pour la récupération de l'huile. De plus, indépendamment du mécanisme d'action de l'hydrotrope, les systèmes de récupération par la vapeur diffèrent eux-mêmes de plusieurs façons des systèmes de récupération par l'eau. Ainsi, par exemple, la vapeur est présente en une phase gazeuse, dont les mécanismes de récupération de l'huile diffèrent de ceux de l'eau. Comme on opère en phase gazeuse, la vapeur présente des vitesses d'écoulement considérablement plus rapides, permettant la manifestation d'effets physiques comme l'aspiration. De plus, la condensation de la vapeur permet un transfert de chaleur bien plus grand et plus efficace vers la formation et l'huile, de sorte que le système entier peut être chauffé à une température supérieure et plus rapidement qu'avec de l'eau. Comme la vapeur est plus chaude et moins visqueuse que l'eau, elle peut atteindre des parties de la réserve qui sont inaccessibles à l'eau. La vapeur peut aussi effectuer une distillation des fractions d'huile brute plus légères, produisant des effets imprévisibles. Enfin, la vapeur peut déplacer des huiles lourdes, ayant des compositions différentes de celles des huiles légères déplacées par l'eau, également avec différents effets. On peut ainsi constater que, comme il existe des différences marquées entre les systèmes de récupération par l'eau et par la vapeur, les résultats sont imprévisibles d'un système à l'autre. Dans une forme de réalisation~préférée de l'invention, l'agent anionique tensio-actif est un alkyl à longue chaîne aryl sulfonate, de préférence un benzène ou toluène sulfonate, en raison de leur stabilité aux températures élevées de la vapeur environnante dans laquelle ils doivent être utilisés. Par contre, les alkyl xylène sulfonates sont beaucoup moins stables à la chaleur, et ne sont donc pas aussi efficaces dans le cadre de la présente invention. Par le terme "alkyle à longue chaque on entend que le radical alkyle de l'alkyl sulfonate aromatique (qui peut être ramifié ou à chaîne linéaire) comporte de 12 à 30 atomes de carbone, et de préférence une moyenne de l'or- dre de 16 à 20 atomes de carbone. Le terme "moyenne" signifie ici que le radical alkyle peut provenir de mélanges d'hydrocarbures comportant en moyenne de 16 à 20 atomes de carbone, même si dans ce mélange puissent être présentes des longueurs de chaîne inférieures ou supérieures. On peut aussi utiliser des oléfines pures comme source de groupement alkyle ayant exactement le nombre voulu d'atomes de carbone dans cet intervalle.Ainsi, dans une forme de réalisation de l'invention, le radical alyle peut provenir d'une source mixte d'd -oléfine en C14 à C20, dans laquelle la répartition du poids moléculaire est telle que la chaîne latérale du produit alkylé résultant, a une moyenne de 16 atomes de carbone, même si des quantités moindres, de longueurs de chaîne quelque peu plus courtes ou plus longues, puissent être présentes dans le produit alkylé. L'un des produits d'alkylation préférés, ayant un nombre moyen d'atomes de carbone de l'ordre de 16,2 dans la chaîne latérale, peut provenir d'une o(-oléfine en C14 à C18 de cire craquée, et présente la répartition pondérale suivante Atomes de carbone Répartition pondérale dans la chaîne (%) latérale ~ C14 2 C15 30 Atomes de carbone Répartition pondérale dans la chaîne (%) latérale C16 30 C17 28 C18 10 Ou bien, le produit d'alkylation peut être préparé à partir d'un mélange en C14 à 18 provenant de la polymérisation de l'éthylène de manière connue, dans lequel le groupement alkyle moyen est 16, et qui est caractérisé en outre par des groupes alkyle n r ayant qutun nombre pair d'atomes de carbone. Une répartition pondérale caractéristique d'un tel mélange est représentée ci-dessous Atomes de carbone Répartion pondérale dans la chaîne (%) latérale ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ C14 25 C16 50 C18 25 Le produit d'alkylation peut avoir aussi une chaîne latérale provenant de l'oligomérisation du propylène selon des processus connus, comme par exemple en utilisant comme catalyseur l'acide phosphorique, ou similaires, cette chalne latérale pouvant être du type simple à nombre de carbone, multiple de 3, c'est-à-dire C12, C15 C18 ou C21, ou bien étant un mélange de ces oligomères ramifiés,tel que le poids moléculaire moyen de la chaîne latérale se situe dans l'intervalle de C15 à C18. A la place de ces alkyl aryl sulfonates on peut utiliser, comme agents anioniques tensio-actifs, dans les compositions selon l'invention, des sulfonates de pétrole. Ces produits englobent une large gamme de composés qui sont bien connus de l'homme de l'art, et qui sont généralement obtenus par sulfonation des hydrocarbures liquides, naturels, provenant du pétrole brut. Sont caractéristiques de cette large gamme les sulfonates de pétrole décrits dans les brevets U.S. nO 3 302 713, 3 508 612, 3 548 772 et 3 901 317. Ainsi, le terme "sulfonates de pétrole naturels" est une désignation commerciale pour des sulfonates de pétrole qui sont obtenus par un traitement de fractions de pétrole, en particulier des fractions aromatiques traitées au solvant, avec par exemple de l'acide sulfurique, de l'acide sulfurique fumant ou anhydride sulfurique. Lors de la sulfonation, il se forme deux types de produits qui sont connus de l'homme de l'art sous les appellations respectives de sulfonates acides acajou et de sulfonates acides verts, selon leur coloration et leur solubilité dans l'huile ou l'eau. Un troisième type d'agent anionique tensioactif, pouvant être utilisé dans les compositions décrites ciaprès, est constitué comme indiqué plus haut, par les sulfonates d'oléfines, qui sont des substances généralement disponibles dans le commerce, comme par exemple celles que l'on obtient à partir d'oléfines fabriquées par le processus "STOP" de Shell Oil Co. De manière caractéristique, ces oléfines peuvent avoir les structures suivantes dans lesquelles R et R1 peuvent être hydrogène, ou groupes alkyle ayant de 8 à 28 atomes de carbone, et peuvent être semblables ou différents. Les préférés sont les groupes alkyle ayant un total de 10 à 16 atomes de carbone.Bien que les procédés de préparation de ces oléfines soient généralement bien connus, les sulfonates d'oléfine peuvent être décrits au mieux comme les produits de sulfonation d'hydrocarbures de cire craquée, ayant de l'ordre de 12 à 30 atomes de carbone, ou bien d'oligomères d'éthylène, par exemple ceux qui sont obtenus par des polymérisations du type de Ziegler, et ayant environ de 12 à 30 atomes de carbone. Entrent également dans le cadre de l'invention des dérivés connus de ces sulfonates d'oléfine comme les sulfonates d'éther ; les sulfonates éthoxylés ou les sulfonates propoxy lés. En général, ces composés peuvent être préparés par des modes opératoires bien connus. La préparation des agents tensio-actifs anioniques, c'est-à-dire l'alkylation et la sulfonation du radical aromatique, ou la préparation des sulfonates d'oléfine ou de pétrole, s'effectuent selon des techniques classiques, bien connues de l'homme de l'art, et qui ne nécessitent pas de description ici. Il est préférable, mais pas nécessaire selon l'invention, que ces sulfonates soient sous forme de leurs sels de métaux alcalins. Le second constituant du procédé ou de la composition selon l'invention, à utiliser en combinaison avec les agents tensioactifs anioniques, est un hydrotrope, c'est-à-dire un des composés caractérisés par leur aptitude à augmenter la solubilité des agents tensioactifs dans les systèmes aqueux. (Voir par exemple la description dans 2'Synthetic Detergents", Davidsohn et coll., 6ème Edition, Wiley and Sons, pages 79 et 80). Ces composés comprennent à la fois des produits aryliques et des produits non aryliques.Les composés aryliques sont généralement des aryl sulfonates ou des alkyl (à chaîne courte) aryl sulfonates, sous forme de leurs sels de métaux alcalins, dans lesquels peuvent être présents de 1 à 3 groupements alkyle renfermant de 1 à 3 atomes de carbone, et dont le constituant arylique peut être benzène, toluène, xylène, cumène ou naphtalène. Les hydrotropes aryliques préférés sont le xylène sulfonate de sodium, le toluène sulfonate de sodium, le benzène sulfonate de sodium, et similaires. Conviennent de même des hydrotropes non aryliques comme iséthionate de sodium, butane sulfonate de sodium, hexane sulfonate de sodium, et similaires, c'est-à-dire des sulfonates dont le radical alkyle renferme de 1 à 8 atomes de carbone. Le mécanisme, selon lequel ces hydrotropes agissent pour augmenter le pouvoir des systemes tensioactifs entraînés par la vapeur dans un environnement liquide, huileux, pratiquement non aqueux, n'est pas connu. Ainsi, comme les hydrotropes augmentent la solubilité des agents tensioactifs dans l'eau, ils devraient les rendre moins efficaces, lors de la récupération de l'huile, pour les raisons exposées plus haut. Cependant, ainsi qu'on le constate dans les exemples ci-dessous, lorsqu'un hydrotrope est combiné avec, par exemple, un alkyl en Ç a à C18 aryl sulfonate, il s'ensuit un accroissement marqué de la récupération d'huile par rapport aux effets additionnés des deux constituants agissant isolément. Le rapport molaire de l'agent tensio-actif anionique à l'hydrotrope, dans la composition selon l'invention, est compris entre 1/0,1 et 0,1/1, et de préférence entre 1/0,5 et 1/1,5, bien que cette valeur puisse varier beaucoup selon les propriétés du gisement d'huile à traiter, aussi bien que suivant la nature de l'hydrotrope choisi et celle de la composition résultante. Il est souhaitable d'ajouter à ce mélange un solvant,-afin de préparer une solution facilement manipulable, à ajouter à la vapeur devant être injectée dans la formation souterraine. Convient particulièrement comme solvant l'eau, bien que l'on puisse utiliser à sa place des solvants hydrocarbonés légers comme kérosène, toluène, naphta, éther de pétrole, huile lubrifiante, ou hydrocarbures inertes similaires. Ainsi, par exemple, une préparation représentant une composition préférée, prête à être ajoutée à la vapeur, comprend 35% en poids d'hexadécyltoluène sulfonate, 17% de xylène sulfonate de sodium, le complément étant de l'eau. En plus de ces deux constituants majeurs, la composition peut éventuellement comprendre des quantités mineures de substances connues comme stabilisants, bactériostatiques, anti-oxydants. Ces substances, seules ou en combinaison, peuvent être ajoutées jusqu'd 10-15% en poids de la composition tensioactive totale. Comme décrit plus haut, le système tensioactif se lon l'invention est avantageusement injecté dans les formations souterraines en mélange avec de la vapeur ; le processus de récupération par la vapeur s'effectue de manière cyclique ou par entraînement par la vapeur, et l'huile lourde brute est récupérée de manière généralement bien connue. Ainsi, dans un processus cyclique à la vapeur, caractéristique, l'huile estproduite à partir du puits même par lequel la vapeur avait été antérieurement introduite, tandis que lors d'un processus- caractéristique d'entraîne- ment par la vapeur, le puits de production d'huile est distinct de celui d'injection de la vapeur. La quantité de composition agent tensio-actifhydrotrope, selon l'invention, mélangée avec la vapeur, peut varier beaucoup avec les caractéristiques de la formation, mais elle est de préférence comprise dans l'intervalle d'environ 0,1 à 10E en poids, rapporté à l'agent tensioactif, d'une solution aqueuse de la composition, et mieux une concentration de l'ordre de 0,5 à 5%. Cette concentration, à son tour, est réalisée par sa distribution dans la vapeur à ces taux à partir d'une solution aqueuse plus concentrée, comme décrit plus haut, préparée d'avance. Dans la pratique, le procédé de l'invention peut s'appliquer aussi bien à l'entraînement au moyen de vapeur dans des puits multiples qu a un procédé cyclique impliquant un seul puits. La composition et le procédé selon l'invention sont illustrés avec référence aux exemples non limitatifs suivants. EXEMPLES Dans les exemples, dont certains sont donnés à titre de comparaison, alors que les autres illustrent l'invention ellemême, on utilise le même procédé de base pour déterminer l'intérêt de la composition ; c'est le procédé dans lequel on charge dans un tube de 50,8 mm de diamètre et 457,2 mm de long, du sable d'Ottowa d'une grosseur de grains de 0,105 mm saturé d'huile. Le sable imprégné d'eau est recouvert d'huile brute Midway Sunset dont la saturation résiduaire en huile est de 60 à 65%. Les 15% supérieurs du tube sont remplis avec du sable propre, afin de simuler une zone de perméabilité élevée, souvent trouvée dans les réservoirs de vapeur.Ce tube est isolé pour réduire les pertes de chaleur, puis on fait passer au travers du sable la vapeur seule, de qualité 40-50t, ou une vapeur de même qualité combinée avec différents systèmes tensioactifs, à des concentrations de 1% en poids d'agent tensioactif rapporté à l'équivalent total en eau de la vapeur, et à des vitesses appropriées, jusqu'à ce qu'il devienne évident qu'aucune huile ne sort plus de l'appareil. La quantité d'huile récupérée est mesurée par l'une ou les deux manières suivantes : (1) huile totale, liquide, obtenue à partir du remplissage ; (2) l'huile restant dans le sable à la fin de l'expérimentation est dosée et la quantité récupérée est calculée par la différence entre la valeur déterminée com c ell me étant dans le sable au départ de l'expérimentation et qui y reste.Le pourcentage d'huile récupéré, pour chaque système, rapporté à la quantité d'huile se trouvant à l'origine dans le remplissage, est reporté dans le tableau 1 ci-dessous. Dans ce qui suit, les exemples 1 à 7 sont donnés à titre de comparaison, tandis que les exemples 8 à 13 illustrent la composition et le procédé selon l'invention. il ressort des résultats de ces exemples, qu'il y a un accroissement très net, de presque 55%, de la récupération de l'huile avec le système tensioactif de l'invention (exemples 8 à 13) par rapport à l'utilisation de la vapeur seule (exemple 1), et une récupération d'huile jusqu'à 46% supérieure à celle que l'on obtenait dans l'art antérieur avec des tensioactifs seuls, ayant des longueurs de chaîne alkylique en moyenne inférieures à 16 (exemples 2, 3 et 4). En outre, il y a une amélioration également marquée, lorsque les effets des constituants individuels de la composition (exemples 5, 6 et 7)sont comparés avec les résultats expliqués dans les exemples ci-dessus mentionnés 8 à 13. EXEMPLE 1 En utilisant les modes opératoires généraux décrits plus haut /et en faisant passer de la vapeur seule à travers le rem- plissage de sable renfermant l'huile Midway Sunset, au cours d'une série d'opérations, on récupère en moyenne 44,5% de cette huile. EXEMPLE 2 On reprend les modes opératoires de l'exemple 1, mais en ajoutant à la vapeur 9,24 ml (compté en tensioactif à 100%) d'un sulfonate d' a -oléfine dilué de manière à ce que sa concentration finale dans la vapeur soit de 1% en poids (rapportée à l'équivalent en eau), et l'on récupère 48,4% de l'huile en place à l'origine, c 'est-à-dire que par rapport à la récupération obtenue avec la vapeur seule, il y a un accroissement de 9%. Le sulfonate d' a oc-oléfine utilisé est une d -oléfine en Cl2 16 sulfonatée, préparée à partir d'un mélange d'o EXEMPLE 3 Avec les modes opératoires de l'exemple 1, mais en ajoutant à la vapeur 9,24 ml (en tensioactif à 100%) d'un alkyl en C12-C14 toluène sulfonate, dilué de telle manière que sa concentration finale dans la vapeur soit de 1% en poids rapportée à l'équivalent en eau), on récupère 49,6% de l'huile en place à l'origine, c'est-à-dire que rapporté à la récupération obtenue par la vapeur seule, l'accroissement est de 12%. Le produit d'alkylation utilisé dans la préparation de l'agent tensioactif est une -oléfine en C12-C14 de cire craquée, ayant une moyenne de 12,8 atomes de carbone. EXEMPLE 4 On reprend les modes opératoires de l'exemple 1, mais en ajoutant à la vapeur 9,24 ml (tensioactif à 100%) d'un alkyl en C10 18 toluène sulfonate, dilué de manière à ce que sa concentration finale en poids dans la vapeur soit de 1% (rapportée à l'équivalent en eau), et l'on récupère 58,4% de l'huile en place à l'origine, c'est-à-dire que l'accroissement rapporté à la récupération obtenue par la vapeur seule, est de 31,2%. Le produit d'alkylation utilisé dans cette préparation tensioactive provient d'une 0 EXEMPLE 5 En utilisant les modes opératoires de l'exemple 1, mais avec addition à la vapeur de 9,24 ml (exprimé en tensioactif à 100%) d'un alkyl en C14 18 toluène sulfonate, dilué de manière à ce que sa concentration pondérale, finale, dans la vapeur soit de 1% (rapportée à l'équivalent en eau), on récupère sur deux opérations une moyenne de 57,4% de l'huile en place à l'origine, ce qui correspond à un accroissement de 29% par rapport à la récupération par la vapeur seule. Le produit d'alkylation, utilisé dans la préparation tensio active, provient d'une d -oléfine en C1418 de cire craquée, ayant une moyenne de 16,2 atomes de carbone. EXEMPLE 6 Avec les modes opératoires de l'exemple 1, mais en ajoutant à la vapeur 9,24 ml (tensioactif à 100%) d'un alkyl en C14 18 toluène sulfonate, dilué de telle manière que sa concentration finale dans la vapeur soit de 1% en poids (rapportée à l'équivalent en eau), on récupère 53,5% de l'huile en place à l'origine, ce qui correspond à un accroissement de 20% par rapport à la récupération par la vapeur seule. Le produit d'alkylation utilisé dans la préparation tensioactive provient d'un mélange constitué de chaînes carbonées à nombre de carbone pair seulement, une -oléfine en C1418 obtenue par pol-mçiisation d'éthylène, et il a une moyenne de 16 atomes de carbone. EXEMPLE 7 En utilisant les modes opératoires de l'exemple 1, mais avec addition à la vapeur de 9,24 ml (exprimé en composé à 100%) de xylène sulfonate de sodium dilué de manière à ce que sa concentration finale soit de 1% en poids dans la vapeur (rapportée à l'équivalent en eau), on récupère 47% de l'huile en place à l'origine, ce qui correspond à un accroissement de 6% rapporté à la récupération par la vapeur seule. EXEMPLE 8 On procède selon les modes opératoires de l'exemple 1, mais en utilisant l'alkyl en C14 18 toluène sulfonate de l'exemple 5, en combinaison avec du xylène sulfonate de sodium de l'exemple 7, dans un rapport molaire de 1/1, c'est- à-dire que l'on mélange 9,24 ml d'alkyl toluène sulfonate (compté à 100%) avec une quantité molaire équivalente de xylène sulfonate de sodium, hydrotrope. Ce mélange est dilué de manière à donner une concentration finale dans la vapeur de 1% rapportée à l'agent tensioactif et à l'équivalent en eau. On récupère ainsi 67,3% de l'huile en place à l'origine, ce qui correspond à un accroissement de 51% par rapport à la récupération par la vapeur seule. EXEMPLE 9 On opère comme dans l'exemple 8, mais en utilisant l'alkyl. C14 18 toluène sulfonate de l'exemple 6 en combinaison avec le xylène sulfonate de sodium de l'exemple 7, dans le même rapport molaire de 1/1, et l'on récupère 69% de l'huile en place à l'origine, ce qui correspond à un accroissement de 55% par rapport à la récupération effectuée avec la vapeur seule. EXEMPLE 10 On reprend les modes opératoires de l'exemple 8, mais en substituant du toluène sulfonate de sodium au xylène sulfonate de sodium, et l'on récupère 67,5% de l'huile en place à l'origine, ce qui correspond à un accroissement de 52% rapporté à la récupération par la vapeur seule. EXEMPLE 11 Conformément aux modes opératoires de l'exemple 8, mais en substituant du cumène sulfonate de sodium au xylène sulfonate de sodium, on récupère 68,4% de l'huile en place à l'o- rigine, ce qui correspond à un accroissement de 54% par rapport à la récupération obtenue avec la vapeur seule. EXEMPLE 12 On reprend les modes opératoires de l'exemple 8, mais en ajoutant 4% d'éthylène glycol au système agent tensioactif hydrotrope de l'exemple 9, et en introduisant cette combinaison dans la vapeur, pour récupérer 68,1% de l'huile en place à l'origine, ce qui correspond à un accroissement de 52% rapporté à la récupération par la vapeur seule. EXEMPLE 13 En utilisant 1' o(-oléfine de l'exemple 2 en combinaison avec le xylène sulfonate de sodium, selon les modes opératoires de l'exemple 8, on récupère 66,8% de l'huile en place à l'origine, ce qui correspond à un accroissement de 50% par rapport à la récupération obtenue avec la vapeur seule. Les pourcentages de rendement en huile récupérée des exemples ci-dessus sont rassemblés dans le tableau 1 à la page suivante. TABLEAU 1 ** Exemple Composition tensioactive Huile* % d'accrois récupé- sement de la rée ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ rée % récupération 1 Vapeur seule 44,5 2 QC-oléfine en C12-16 48,4 9 3 Alkyl en C12-14 toluène sulfo nate 49,6 12 4 Aikyl en C10-18 " " I' 58;4 31 5 Alkyl en C14-18 " " " 57;4 29 6 Alkyl en C14-18 " " 53,5 20 7 Xylène sulfonate de sodium 47,0 6 8 Sulfonates des Ex. 5 + Ex. 7 67,3 51 9 Sulfonates des Ex. 6 + Ex. 7 69,0 55 10 Toluène Sulfonate de Na + Ex.6 67,5 52 11 Cumène Sulfonate de Na + Ex.6 68,4 54 12 Ethylène Glycol + Ex. 9 67,5 52 13 Xylène Sulfonate de Na + Ex.2 66,8 50 * Pourcentage par rapport à l'huile en place à l'origine ** Pourcentage d'amélioration par rapport à la vapeur seule. Revendications 1. Procédé perfectionné pour la récupération accrue du pétrole à partir de formations souterraines, par injection de vapeur et d'un agent tensioactif, caractérisé en ce qu'on y introduit en outre une substance hydrotrope. 2. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel lla- gent tensioactif est anionique, caractérisé en ce que la substance hydrotrope est constituée par un ou plusieurs sulfonates organiques. 3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, dans lequel l'agent tensioactif est un sulfonate, en particulier alkylaryl-sulfonate dont l'alkyle est en C12 à C30, sulfonate de pétrole ou sulfonate dl cl -oléfines en C8 à C30, caractérisé en ce que la substance hydrotrope est également un sulfonate, de préférence de métal alcalin,mais de masse moléculaire beaucoup plus faible que celle du tensioactif, très soluble dans l'eau, porteur de chaînes courtes et faiblement tensioactif. 4. Procédé suivant une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la substance hydrotrope est un arylsulfonate porteur de 1 à 3 groupes alkyle, la partie alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que l'hydrotrope est un xylène-, toluène-, cumène-, butane- ou hexane-sulfonate de métal alcalin, ou bien l'iséthionate d'un tel métal. 6. Procédé suivant une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on introduit, dans la vapeur d'injection, 0,1 à 10% en poids d'agent tensioactif qui est accompagné de la substance hydrotrope dans lerapport molaire de 1:0,1 à 0,1:1. 7. Composition tensioactive pour l'amélioration de la récupération par la vapeur du pétrole se trouvant dans des formations souterraines, qui comprend un agent tensioactif anionique, en particulier un alkyl en Cl2 à C30-aryl sulfonate, caractérisée en ce qu'elle contient une substance hydrotrope. , 8. Composition suivant la revendication 7 dans le l'agent tensioactif est un sulfonate, en particulier alkyl-aryl-sulfonate dont l'alkyle est en C12 à C30, sulfonate de pétrole ou sulfonate d' d -oldfines en C8 à C30, caractérisée en ce que la substance hydrotrope est également un sulfonate, de préférence de métal alcalin, mais de masse moléculaire beaucoup plus faible que celle du tensioactif, très soluble dans l'eau, porteur de chaînes courtes et faiblement tensioactif. 9. Composition selon une des revendications 7 ou 8,caractérisée en ce que l'agent hydrotrope est un alkyl aryl sulfonate, de préférence un de ses sels de métal alcalin, comportant 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, le groupement aryle étant représenté de préférence par du xylène, du toluène ou du cumène. 10. Composition selon une des revendications 7 ou 8'ca- ractérisée en ce que l'agent hydrotrope est un iséthionate, butane sulfonate ou hexane sulfonate de métal alcalin. 11. Composition selon une des revendications 7 à 10, caractérisée en ce que le rapport molaire agent tensioactif/ hydrotrope est compris dans l'intervalle de 1/0,1 à 0,1/1, et de préférence entre 1/0,5 et 1/1,5.