Brevet FR2551223A1 — publié le 19850301

La présente invention se rapporte à un durcisseur qui sert à durcir la surface de lentilles en matériau connu sous le nom de "Nylon" (marque déposée) et qui possède une excellente résistance au choc et une excellente résistance à l'usure. On a utilisé récemment des produits en matière plastique préparés à partir de polyméthacrylate de méthyle ou de polycarbonates dans des domaines varies dans lesquels, auparavant, on utilisait du verre; en effet, ces matières plastiques ont une excellente transparence, elles sont faciles à travailler et sont 10 peu coteuses Ainsi par exemple, on peut les utiliser en remplacement du verre pour des articles tels que des lentilles, des plaques, des objets moulés Toutefois, les lentilles en polyméthacrylate de méthyle ou en polycarbonate ont une faible résistance au choc et il faut donc leur conférer une forte épaisseur si l'on 15 veut améliorer cette résistance au choc. D'autre part, les lentilles de"Nylor 'ont une remarquable résistance au choc et peuvent donc être faites plus minces que les lentilles de polyméthacrylate de méthyle ou de polycarbonate Ainsi Io-c le'"ylor'' convient pour la fabrication industrielle de lentilles 20 de typejvvariéstelles que des lentilles optiques, des lentilles de lunettes solaires, de lunettes fantaisie ou de lunettes pour l'industrie (par exemple des lunettes de protection) et on a essayé de les mettre sur le marché Toutefois, les lentilles de"Nyloi ont une dureté de surface insuffisante, une résistance à l'usure insuf25 fisante, et la surface de ces lentilles est facilement endommagée par contact, éraflage ou choc, d'o une dégradation de l'aspect et des propriétés optiques et par conséquent un amoindrissement de la valeur du produit On a déjà proposé plusieurs procédés visant à améliorer la dureté de surface des lentilles de matière plastique 30 et à leur conférer la résistance à l'usure. On sait que les lentilles de"Nylol'soumises à un traitement de durcissement superficiel ont habituellement une résistance au choc considérablement amoindrie Par contre, lorsque la résistance au choc est suffisante, c'est la résistance à l'usure 35 qui laisse à désirer et la surface des lentilles est facilement endommagée Il serait donc souhaitable de disposer d'un durcisseur de surface pour lentilles de"Nylon satisfaisant à la fois aux exigences de résistance au choc et aux exigences de résistance à l'usure. A la suite de recherches approfondies de la demanderesse relativement à un durcisseur perfectionné pour surfaces de lentilles de"Nylonr, on a trouvé qu'on obtenait un durcisseur approprié en utilisant une combinaison particulière de photo-inducteurs,à savoir 5 une combinaison d'un photo-inducteur du type à soustraction d'hydrogène etd'un photo-inducteur du type à coupure en a. L'invention concerne donc une composition pour le durcissement de la surface des lentilles de Nylon Cette composition confère aux lentilles de"Nyloi'à la fois une excellente résistance 10 au choc et une excellente résistance à l'usure La composition selon l'invention contient une combinaison d'un photo-inducteur du type à soustraction d'hydrogène et d'un photo-inducteur du type à coupure en a D'autres buts et avantages de l'invention apparattront plus clairement à la lecture de la description ci-après. La composition selon l'invention pour durcir la surface de lentilles de"Nyloi est une composition durcissable sous l'action de rayons actifs et qui comprend (a) un ester acrylique monomère polyfonctionnel, (b) un photo-inducteur et (c) un diluant, et qui se caractérise en ce que le photo-inducteur consiste en fait en une combinaison d'un photo-inducteur du type à soustraction d'hydrogène et d'un photo-inducteur du type à coupure en a Toutefois, la composition selon l'invention pour durcir la surface de lentilles de "Nylon"peut encore contenir en tant que quatrième composant un dérivé de silane contenant au moins une liaison insaturée polymé25 risable La composition selon l'invention pour le durcissement de la surface de entilles de'Nyloú permet de conférer à ces lentilles une excellente résistance au choc et une excellente résistance à l'usure, jamais atteintes auparavant à l'aide des durcisseurs classiques De plus, lorsque la composition contient le dérivé de 30 silane, elle confère en outre une adhérence accrue à la couche de durcisseur sur la lentille de'"Nylon' Les lentilles de'"Nylon' auxquelles on applique le durcisseur de surface selon l'invention sont elles-mêmes préparées à partir de résinesde polyamide obtenuespar exemple à partir d'un 35 composant diamine et d'un composant acide dicarboxylique. Parmi les composants diamines, on citera l'hexaméthylènediamine, la trihexaméthylène-diamine, la métha-xylylène-diamine, le bis-( 4aminocyclohexyl)-méthane, le bis-( 4-amino-3-méthylcyclohexyl)méthane et les composés analogues Parmi les composants acide dicar5 boxylique, on citera l'acide isophtalique, l'acide téréphtaliquè, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide dodécane-dioique et les acides analogues Comme exemples de combinaisons appropriées d'un composant diamine et d'un composant acide dicarboxylique, on citera une combinaison de trihexaméthylène-diamine et d'acide téréphtalique, une combinaison de bis( 4-aminocyclohexyl)-méthane et d'acide isophtalique, une combinaison de bis-( 4-amino-3-méthylcyclohexyl)-méthane et d'acide téréphtalique, une combinaison d'hexaméthylène-diamine et d'acide téréphtalique et une combinaison de méta-xylylène-diamine et d'acide dodécane-dioïque. D'autre part, les lentilles de'Nylon peuvent avoir été préparées à partir d'un polyamide lui-même obtenu à partir d'un co'mposant acide aminocarboxylique comme l'S-caprolactone, l'acide 11-amino-indécano Ique, l'cj-laurolactame ou un composé analogue, ou par copolymérisation de plusieurs de ces composants. On utilise habituellement des lentilles de"Nylon' qui ont une transparence de 90 % pour la lumière visible. L'ester acrylique monomère polyfonctionnel (a) utilisé dans la composition selon l'invention pour durcir la surface des lunettes de"Nylon' consiste en un monomère quelconque capable de 25 réticuler par exposition à des radiations actives après formation de la couche de durcisseur à la surface des lentilles de"Nylon', mais il s'agit de préférence d'un monomère contenant au moins deux groupes acryloyloxy ou médthacryloyloxy dans la molécule car après durcissement, la couche de durcisseur présente alors les propriétés optimales. 30 On citera par exemple le di(méth)acrylate de l'éthylèneglycol (on indique par là que l'on comprend à la fois l'acrylate et le méthacrylate), le di(méth) acrylate du 1,3-propane-diol, le di(méth)acrylate du 1,4-butane-diol, le di(méth)acrylate du 1,6-hexane-diol, le di(méth)acrylate du diéthylène- glycol, le di(méth)acrylate du glycol néopentylique, le tri(méth)acrylate du triméthyloléthane, le tri(méth)- acrylate du triméthylolpropane, le tri(méth)acrylate du pentaérythritol, le tétra(méth)acrylate du pentaérythritol, l'hexa(méth)acrylate du dipentaérythritol et les composés analogues Parmi ces composés, on préfère le triacrylate du triméthylolpropane, le triacrylate du 5 pentaérythritol, le tétraacrylate du pentaérythritol et l'hexaacrylate du dipentaérythritol Ces monomères sont utilisés isolément ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux On peut facultativement utiliser avec l'ester acrylique monomère polyfonctionnel d'autres oligomères ou polymères: La caractéristique la plus importante de la présente invention réside dans l'utilisation d'ine combinaison d'un photoinducteur du type à soustraction d'hydrogène et d'un photo-inducteur du type à coupure en a Si on utilise chacun de ces types de photoinducteur isolément, on ne parvient pas à l'effet recherché. Parmi les photo-inducteurs du type à soustraction d'hydrogène qui conviennent, on citera les anthraquinones (par exemple la 9,10anthraquinone, la l-chloroanthraquinone, la 2-méthylanthraquinone, la 2éthylanthraquinone), les benzophénones (par exemple la benzophénone, la pchlorobenzophénone, la p-diméthylamino20 benzophénone), les benzoylformiates (par exemple le benzoylformiate de méthyle, le benzoylformiate d'éthyle, le benzoylformiate de propyle, le benzoylformiate de tertbutyle), les dibenzosubérones (par exemple la dibenzosubérone, la 2-chlorodibenzosubérone, la 2, 4dichlorodibenzosubérone), les benziles (par exemple le benzile, le 25 2chlorobenzile, le 2,4-dichlorobenzile) et les xanthones (par exemple la 2, 4-diméthylxanthone, la 2,4-diéthylxanthone, la 2-chloroxanthone) Parmi les photo-inducteurs du type à coupure en a qui conviennent, on citera des acétals (par exemple le diméthylacétal du benzile, le diéthylacétal du benzile, le dipropylacétal du benzile), 30 des benzoines (par exemple l'éther méthylique de la benzoïne, l'éther éthylique de la benzoïne, l'éther isopropylique de la benzoïne, la benzoine, l'a-méthylbenzoïne), et des phénones (par exemple la pisopropyla-hydroxyisobutylphénone, l'a-hydroxyisobutylphénone). Parmi les combinaisons de photo-inducteur du type à soustraction d'hydrogène et de photo-inducteur du type à coupure en a, on citera les combinaisons benzile/benzoine, benzile/diméthylacétal du benzile, benzoylformiate de méthyle/diméthylacétal du benzile, dibenzosubérone/benzoine et dibenzosubérone/diméthylacétal du benzile La combinaison la plus appréciée est une combinaison benzoylformiate de méthyle/diméthylacétal du benzile. Dans la combinaison en question, le rapport molaire photo-inducteur du type à soustraction d'hydrogène/photo-inducteur du type à coupure en a se situe dans l'intervalle de 0,2 à 3,0, de préférence de 0,4 à 2,0 et mieux encore de 0,5 à 1,5 Les photoinducteurs sont utilisés en quantité de 0,1 à 15 parties en poids, de préférence 0,5 à 10 parties en poids et mieux encore 1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de l'ester acrylique monomère polyfonctionnel Lorsque les photo-inducteurs sont utilisés en quantité inférieure à 0,1 partie en poids, l'ester acrylique monomère polyfonctionnel ne peut pas réticuler suffisamment, d'o une dimi15 nution de la résistance à l'usure de la couche de durcisseur Par contre, lorsque la quantité des photo-inducteurs dépasse 15 parties en poids, il y a amoindrissement de la résistance au choc et aux infiuenc Fs { climatiques de la couche de durcisseur. Le diluant (c) utilisé conformément à l'invention doit 20 dissoudre à la fois l'ester acrylique monomère polyfonctionnel et les photo-inducteurs Parmi les diluants qui conviennent, on citera des solvants organiques tels que des esters, des cétones, des hydrocarbures aromatiques, des alcools et des éthers On citera par exemple le benzène, le toluène, le xylène, l'alcool isopropylique, 25 les solvants du commerce Cellosolve Ces diluants peuvent être utilisés isolément ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux La quantité de diluant ne constitue pas un facteur critique mais elle doit être suffisante pour dissoudre l'ester acrylique monomère polyfonctionnel et les photo-inducteurs Le diluant est 30 habituellement utilisé en quantité de 10 a 1 000 parties en poids pour 100 parties en poids de l'ester acrylique monomère polyfonctionnel. La composition selon l'invention pour le durcissement de la surface de lentilles de"Nylon peut facultativement contenir 35 un dérivé de silane ayant au moins une liaison insaturée polymérisable et qui améliore l'adhérence de la couche de durcisseur à la lentille de"Nylon' Comme exemples de dérivédu silane qui conviennent, on citera les silanes contenant un groupe allyle (par exemple l'allyldiméthylchlorosilane, l'allyldiméthylsilane, l'allyltriéthoxysilane, le diallyldiméthylsilane, le diphényldiallylsilane, le tétraallyloxysilane, la triéthoxysilylpropylallylamine) des silanes 5 contenant un groupe vinyle (par exemple le vinyldiméthyléthoxysilane, le vinyldiméthylchlorosilane, le vinylméthyldiacétoxysilane, le vinylméthyldichlorosilane, le vinyltriéthoxysilane, le vinyltris-(Pméthoxyéthoxy)silane, le vinylméthyldiéthoxysilane, le vinyloxytriméthylsilane, le divinyldiéthoxysilane, le 1,3-divinyltétra10 éthoxydisilane, le trivinyléthoxysilane, le trivinylméthylsilane), des silanes contenant des groupes (méth)acryloyles (par exemple l'améthacryloyloxyméthyltriméthoxysilane, 1 'aacryloyloxyméthyltriméthoxysilane, le Pméthacryloyloxyéthyltriméthoxysilane, le Pacryloyloxyéthyltriméthoxysilane, le y-méthacryloyloxypropyl15 triméthoxysilane, le Ty-acryloyloxypropyltriméthoxysilane, le diméthacryloyldiphénylsilane) Parmi ces composés, on préfère les silanes contenant un groupe (méth)acryloyle et les composés les plus appréciés sont le y-méthacryloyloxypropyltriméthoxysilane et le yacryloyloxypropyltriméthoxysilane Le silane est de préférence 20 utilisé en quantité de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids du composant résineux consistant en l'ester acrylique monomère polyfonctionnel. La composition selon l'invention pour durcir la surface de lentilles de"Nylon 'peut également contenir facultativement divers 25 autres additifs tels que des lubrifiants de surface, des agents antistatiques, des absorbeurs de lumière ultraviolette, des agents antimousses ou des additifs analogues. Pour l'application du durcisseur selon l'invention en revêtement sur la lentille de 'Nylon, on soumet de préférence cette 30 dernière à un traitement préalable tel qu'un lavage à l'aide d'un solvant, un nettoyage ultrasonique à l'aide d'une solution aqueuse d'agents tensio-actifs ou d'eau déminéralisée ou un lavage àvec des vapeurs de solvant; on obtient alors une couche encore plus dure et ayant un aspect parfait. La composition selon l'invention est appliquée sur la lentille de'Nylon' par des techniques classiques telles que l'immersion, la pulvérisation ou une technique analogue Elle est appliquée en revêtement à une épaisseur (après durcissement) de 1 à 30 m, de préférence de 2 à 20 m Lorsque l'épaisseur de la couche de durcisseur est inférieure à lpm, la résistance à l'usure est insuffisante et par contre lorsqu'elle est supérieure à 30 Pm, la couche de durcisseur a une tendance aux craquelures et on constate un amoindrissement de la résistance au choc et des propriétés optiques. Après application de la composition selon l'invention à la surface des lentilles de'Nylon, on durcit la couche de revê10 tement par exposition à la lumière ultraviolette à une longueur d'onde de 200 à 400 nm ou à d'autres radiations actives (par exemple les faisceaux d'électrons) Lorsqu'on durcit à la lumière ultraviolette, on opère de préférence en atmosphère de gaz inerte (par exemple d'azote, d'anhydride carbonique) L'exposition à des radiations actives telles que des radiations ultraviolettes est de préférence effectuée sans traitement thermique ni séchage forcé des lentilles de'Nylon'auxquelles on a appliqué en revêtement des durcisseurs selon l'invention. La lentille de"Nylon' recouverte de la couche de durcisseur 20 selon l'invention présente des propriétés considérablement améliorées de résistance au choc et de résistance à l'usure; de plus, lorsque le durcisseur contient un silane ayant au moins une liaison insaturée polymérisable, on constate en outre une excellente adhérence et par conséquent la lentille revêtue peut être utilisée dans des applications 25 variées, par exemple en tant que lentilles optique, lentille pour verres solaires, pour lunettes de fantaisie ou pour lunettes de protection. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications 30 de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire D'autre part, pour la mesure des diverses propriétés, on a utilisé les méthodes suivantes: essai de résistance au choc: on fait tomber une bille d'acier de 530 g sur la lentille de"Nylon et on mesure la hauteur 35 minimale d'o il faut faire tomber la bille pour briser la lentille de Nylon essai de résistance à l'usure: on frotte la lentille de"Nylon"'avec de la laine d'acier n 0000 sous une charge de 1 kg à 30 reprises et on note l'étendue des dommages essai d'adhérence: sur la surface revêtue d& la lentille on pratique un quadrillage de 11 lignes longitudinales et 11 lignes latérales distantes de 1 mm et sur la surface quadrillée on applique étroitement un ruban en matériau connu sous le nom de "Cellophane" (marque déposée) (Cellotape de la firme Nichiban K K) puis on aerrache le ruban de "Cellophane" On compte le nombre des carrés qui n'ont pas 10 été arrachés L'essai est effectué une fois ou à plusieurs reprises. dureté à la mine de crayon: on frotte la surface revêtue de la lentille à l'aide d'un crayon (Mitsubishi U Ini, de la firme Mitsubishi Pencil) sous un angle de 45 et on observe les dommages éventuels de la surface. 15 Exemple 1 On immerge une lentille de'"ylon'(de 1,5 mm d'épaisseur, préparée à partir de la résine de polyamide T-714 de la finme ToyoBoseki K K) dans une composition pour le durcissement de la surface consistant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 0,5 parties de benzoylformiate de méthyle, 0,5 parties de diméthylacétal du benzile et 60 parties du toluène; ainsi, la surface de la lentille de"Nylon porte un revêtement du durcisseur On laisse sécher la lentille revêtue à température ambiante pendant 5 min puis on l'expose pendant 45 S en atmosphère de gaz inerte, à une distance de 15 cm, à une lampe à mercure haute pression de 80 W/cm, l'irradiation étant effectuée simultanément sur les deux faces, surface concave et surface convexe, de la lentille; cette exposition provoque le durcissement de la couche de revêtement. On détermine les propriétés de la lentille de' Nylon' 30 portant en surface la couche de durcisseur On trouve les résultats suivants: résistance au choc: 70 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 2 H 3 H Exemple 2 En opérant conmme décrit dans l'exemple 1, on applique un durcisseur en revêtement sur la lentille de"Nylon'et on expose la lentille pendant 80 S à température ambiante sans la faire sécher au préalable. La lentille de"Nylon"présente alors les propriétés suivantes: résistance au choc: 95 cm résistance a l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 3 H Exemple comparatif 1 On immerge une lentille de'kylon' identique à celle de l'exemple 1 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 1 partie de benzoylformiate de méthyle et 60 parties de toluène Après séchage pendant 5 min à température ambiante, on durcit la couche de revtement comme décrit dans l'exemple 1. On mesure les propriétés de la lentille de'Nylon' portant en surface la couche de durcisseur On trouve les résultats suivants: résistance au choc: 45 cm résistance à l'usure: dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 2 H Exemple comparatif 2 On immerge une lentille de 'ylon' identique à celle de l'exemple 1 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consis30 tant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 1 partie de diméthylacétal du benzile et 60 parties de toluène On durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 2 sans séchage à température ambiante. Les propriétés de la lentille de"Nylon portant en surface 35 la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 20 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 3 H Exemple 3 On immerge une lentille de Nylon identique à celle de l'exemple 1 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 0,5 partie de benzile, 0,5 partie de diméthylacétal du benzile et 60 parties de toluène On durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 1 sans séchage à température ambiante. Les propriétés de la lentille de Nylon portant en surface la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 75 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 2 H 3 H Exemple 4 En opérant comme décrit dans l'exemple 3, on applique le durcisseur de cet exemple à la surface de la lentille de Nylon. Après séchage de 5 min à température ambiante, on durcit la couche de revêtement par une exposition identique mais de 35 s. Les propriétés de la lentille de'kylon'portant en surface 25 la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 65 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 2 H 3 H Exemple comparatif 3 On immerge une lentille de'kylon identique à celle de l'exemple 1 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 1 partie de benzile et 20 parties de toluène Après séchage de 5 min à température ambiante, on durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 4. Les propriétés de la lentille de'kylon' portant en surface la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 25 cm résistance à l'usure: dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 2 H Exemple comparatif 4 On applique le durcisseur de l'exemple comparatif 3 sur 10 la lentille de' Nylon comme décrit dans llexemple 3 On durcit comme dans le même exemple mais sans sécher à température ambiante. Les propriétés de la lentille de 'ylon' portant en surface la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 35 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 2 H Exemple 5 On immerge une lentille de 'ylon' identique à celle de l'exemple 1 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 0,5 partie de diméthylacétal du benzile, 0,5 partie de dibenzosubérone et parties de toluène Après séchage de 5 min à température ambiante, 25 on durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 1. Les propriétés de la lentille de'Zylon' portant en surface la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 55 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 2 H 3 H Exemple comparatif 5 On immerge une lentille de 'ylon identique à celle de 35 l'exemple 1 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 1 partie de dibenzosubérone et 60 parties de toluène Après séchage de 5 min à température ambiante, on durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 1. Les propriétés de la lentille de'Iylon portant en surface la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 35 cm résistance à l'usure: dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 2 H Exemple 6 On immerge une lentille de'kylon identique à celle de l'exemple 1 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 20 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 20 parties 15 d'hexaacrylate du dipentaérythritol, 0,5 partie de benzoylformiate de méthyle, 0,5 partie de diméthylacétal du benzile et 60 parties de toluène On durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 2 sans séchage à température ambiante. Les propriétés de la lentille de 'ylon portant en surface 20 la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 50 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 3 H Exemple comparatif 6 On immerge une lentille de'kylon identique à celle de l'exemple 1 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 20 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 20 parties 30 d'hexaacrylate du dipentaérythritol, 1 partie de benzoylformiate de méthyle et 60 parties de toluène On durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 2 sans séchage à température ambiante. Les propriétés de la lentille de 'ylon portant en surface 35 la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 25 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 3 H Exemple comparatif 7 On immerge une lentille de'kylon identique à celle de l'exemple 1 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 20 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 20 parties d'hexaacrylate du dipentaérythritol, 1 partie de diméthylacétal du 10 benzile et 60 parties de toluène On durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 2 sans séchage à température ambiante. Les propriétés de la lentille de'kylon portant en surface la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 20 cm résistance à l'usure: dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai effectué une fois) dureté à la mine de crayon: 3 H Afin de mettre en évidence les différences des résultats 20 obtenus entre les exemples 1 à 6 d'une part et les exemples compara= tifs 1 à 7 d'autre part en matière de résistance au choc, de résistance à l'usure, d'adhérence et de dureté à la mine de crayon, on a reporté les résultats obtenus dans le tableau 1 ci-après. TABLEAU 1 30 35 Exemple résistance au résistance à adhérence dureté n choc, cm l'usure Exemple 1 70 pas de dommages 100/100 2 H 3 H " 2 95 3 H 2 95 " " 3 H 1 " 3 75 " " 2 H 3 H 4 65 " " 5 55 " ", " 6 50 " " 3 H Exemple comparatif 1 45 dommages 100/100 2 H " 2 20 pas de dommages " 3 H 3 25 dommages ' 2 H 4 35 pas de dommages " 35 dommages " " " 6 25 pas de dommages " 3 H 7 _ 20 dommages " Exemple 7 On immerge une lentille de"Nylon' (épaisseur 1,5 mm, préparée en résine de polyamide T-714 de la firme Toyo Boseki K K) dans un durcisseur de surface consistant en 40 parties de tétraacry5 late du pentaérythritol, 0, 8 partie de y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane, 0,6 partie de benzoylformiate de méthyle, 0,4 partie de diméthylacétal du benzile et 60 parties de toluène; la lentille de "Nylcd'"est alors revêtue en surface du durcisseur On sèche la lentille revêtue à température ambiante pendant 5 min et on l'expose en atmosphère de gaz inerte pendant 45 S à une distance de 15 cm d'une lampe à mercure à haute pression de 80 W/cm, en irradiant simultanément sur les deux faces de la lentille, face concave et face convexe, ce qui provoque le durcissement de la couche de revêtement. On détermine les propriétés de la lentille de'Nylod' 15 portant en surface la couche de durcisseur On obtient les résultats suivants: résistance au choc: 70 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai répété trois fois) dureté à la mine de crayon: 3 H Exemple 8 On immerge une lentille de"Nylon' identique à celle de l'exemple 7 (épaisseur 1,5 amm) dans un durcisseur de surface consis25 tant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 1 partie d'allyltriéthoxysilane, 0,7 partie de benzoylformiate de méthyle, 0,3partie de diméthylacétal du benzile et 60 parties de toluène. Après séchage de 5 min à température ambiante, on durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 7. Les propriétés de la lentille de"Nylon portant en surface la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 80 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai répété trois fois) dureté à la mine de crayon: 2 H 3 H Exemple 9 On immerge une lentille de Nylon identique à celle de l'exemple 7 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 1,0 partie d'allyltriéthoxysilane, 0, 5 partie de benzile, 0,5 partie de diméthylacétal du benzile et 60 parties de toluène On durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 7 sans séchage à température ambiante. Les propriétés de la lentille de 'ylon portant en surface 10 la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 70 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai répété trois fois) dureté à la mine de crayon: 2 H 3 H Exemple 10 On immerge une lentille de 'Nylon' identique à celle de l'exemple 7 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 20 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 20 parties d'hexaacrylate du dipentaérythritol, 1,0 partie de 7méthacryloyloxypropyltriméthoxysilane, 0,5 partie de benzoylformiate de méthyle, 0,5 partie de diméthylacétal du benzile et 60 parties de toluène. On durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 7 sans séchage à température ambiante. Les propriétés de la lentille de'Nylon portant en surface la couche de durcisseur sont les suivantes: résistance au choc: 65 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (essai répété trois fois) dureté à la mine de crayon: 3 H Exemple 11 l On opère comme décrit dans l'exemple 10 mais on applique sur la lentille de'Nylon"le durcisseur de surface contenant 4 parties 35 de yméthacryloyloxypropyltriméthoxsilane. La lentille de Nylon portant en surface la couche de durcisseur possède les propriétés suivantes: résistance au choc: 55 cm résistance à l'usure: pas de dommages essai d'adhérence: 100/100 (premier essai), 100/100 (deuxième essai), /100 (troisième essai) dureté à la mine de crayon: 3 H Exemples 12 à 14 On immerge une lentille de Nylon identique à celle de 10 l'exemple 7 (épaisseur 1,5 mm) dans un durcisseur de surface consistant en 40 parties de tétraacrylate du pentaérythritol, 1 partie d'un silane ayant au moins une liaison insaturée polymérisable, identifié dans le tableau 2 ci-après, 0,5 partie de benzoylformiate de méthyle, 0,5 partie de diméthylacétal du benzile et 60 parties de toluène. Après séchage de 5 min à température ambiante, on durcit la couche de revêtement comme décrit dans l'exemple 7. Les propriétés des lentilles de 'ylon portant en surface la couche de durcisseur sont rapportées dans le tableau 2 ci-après. Les résultats obtenus montrent que dans le cas de ces lentilles, il 20 y a une adhérence particulièrement forte. TA B LEAU 2 Exemple jrésistance résistance Adhérence Exml 1 Silane au choc, dureté à premier deuxième troisième cm l'usure essai essai essai Exemple 12 Vinyltriéthoxysilane 65 3 H pas de 100/100 100/100 100/100 dommages " 13 Vinyltris(P-méthoxy 75 2 H-3 H 100/100 100/100 100/100 éthoxy)silane " 14 Acryloyloxyéthyl 80 2 H-3 H " 100/100 100/100 100/100 triméthoxysilane i DO mo Ln Ln ro REVENDICATIONS 1 Composition pour durcir la surface de lentillesde Nylon', comprenant (a) un ester acrylique monomère polyfonctionnel, (b) un photo-inducteur et (c) un diluant, et caractérisée en ce que le photo-inducteur consiste en fait en une combinaison d'un photo5 inducteur du type à soustraction d'hydrogène et d'un photo-inducteur du type à coupure en a, ladite combinaison étant incorporée en proportion de 0,1 à 15 parties en poids pour 100 parties en poids de l'ester acrylique monomère polyfonctionnel. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le photoinducteur du type à soustracti Qn d'hydrogène est choisi dans le groupe consistant en les anthraquinones, les benzophénones, les benzoylformiates, les dibenzosubérones, les benziles et les xanthones, et le photo-inducteur du type à coupure en a est choisi dans le groupe consistant en les acétals, les benzoines et 15 les phénones. 3 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la combinaison de photo-inducteurs est une combinaison benzile/benzoine, benzile/diméthylacétal du benzile, benzoylformiate de méthyle/diméthylacétal du benzile, dibenzosubérone/benzoine ou 20 dibenzosubérone/diméthylacétal du benzile. 4 Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la combinaison de photo-inducteur est une combinaison benzoylformiate de méthyle/méthylacétal du benzile. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport molaire entre le photo-inducteur du type à soustraction d'hydrogène et le photo-inducteur du type à coupure en a va de 0,2 à 3,0. 6 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un dérivé de silane ayant au moins une 30 liaison insaturée polymérisable, en quantité de 0,1 a 10 % en poids par rapport au poids de l'ester acrylique monomère polyfonctionnel. 7 Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le silane est choisi parmi les dérivés de silane contenant un groupe allyle, les dérivés de silane contenant un groupe vinyle 35 et les dérivés de silane contenant un groupe (méth)acryloyle. 8 Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le silane est choisi dans le groupe consistant en le yméthacryloyloxypropyltriméthoxysilane et le yacryloyloxypropyltriméthoxysilane.