Brevet FR2554625A1 — publié le 19850510

1-_ ELEMENT MAGNETIQUE D'ENREGISTREMENT ET PROCEDE POUR LE FABRIQUER. L'invention concerne un élément magnétique d'enre- gistrement et un procédé pour le fabriquer. Elle concerne plus particulièrement un élément ma- gnétique d'enregistrement dans lequel une couche lubri- fiante est déposée au sommet de l'élément magnétique d'en- registrement et qui est chimiquement couplée à travers une couche intermédiaire d'un composé aminosilane ou d'un composé chimique époxysilane, avec une couche magné- tique de stockage pour former une couche de recouvrement permanente, et dans lequel la couche lubrifiante est uni- forme et présente une résistance améliorée. On connait des systèmes de démarrage et d'arrêt par contact dénommnés"system CSS" pour des disques magnétiques. Dans ce système CSS, la tête de reproduction et d'enre- gistrement est au contact avec la surface du disque ma- gnétique de stockage dans une position d'attente o le disque ett arrêté, et un trou d'air est formé entre la tête et la surface du disque du fait de la rotation du disque, ce qui provoque le désengagement de la tête du disque durant la phase d'enregistrement ou de restitution. Toutefois, le disque et la tête sont aptes à s'user par frottement, lorsque la tête décolle du disque ou lorsque la tête rentre en contact accidentellement avec la surfa- ce du disque qui tourne durant l'opération d'enregistre- ment ou de reproduction. Ainsi, la surface de la tête ou du disque peuvent être ainsi éraflées ou endommagées. Pour protéger la tête contre une telle abrasion ou de telles égratinures, notamment pour protéger le milieu de stocka- ge sur le disque d'enregistrement magnétique, on a propo- sé de couvrir la couche magnétique par une couche lubri- fiante. Toutefois, si la couche ainsi déposée comporte un excès de liquide lubrifiant, l'épaisseur entre la tête ds lecture et la surface du disque devient si importante - 2 - que l'on provoque le défaut connu sous le nom de "écrase- ment de la tête" lors du démarrage de l'entraînement du disque, pouvant entraîner la rupture de la tête Qu un fort endommagement du disque. Dans le but de remédier à ces problèmes, on a propo- sé différentes solutions. Par exemple dans le brevet US- A-4 069 360-, on a décrit un élément d'enregistrement ma- gnétique protégé par la combinaison d'une couche d'un oxy- de minéral amorphe formé sur un fin film d'un milieu mé- tallique magnétique, et une couche lubrifiante contenant un silicium enduit sur la couche d'oxyde minéral amorphe, de sorte que le lubrifiant adhère à la couche d'oxyde mi- néral, la couche lubrifiante contenant une huile à base de silicium ou unagenf:de couplage de surface à base de silicium. Dans le brevet US-A-4 152 487, on a décrit un élément magnétique d'enregistrement comprenant un subs- trat de disque réalisé dans un alliage non magnétique, d'une' fine couche d'un film réalisé au moyen d'un métal magnétique appliqué sur le substrat, et d'une couche de protection en polYsilicatecouvrant la couche en métal magné- tique. La couche protectrice en polysilicate, est faite par déshydratation du produit de la polymérisation par polycondensation d'un tétraalkoxysilane ou d'un tétrahy- droxysilane ajouté avec un agent de relaxation de tension. L'agent de relaxation est un agent couplant silane, ou un agent couplant de surface ayant un groupement fonction- nel choisi dans le groupe constitué par: -COOH, -NH2, -S, -COOR, -NS, UNH, -CHO, -NCO, -SiOR, SiOR, Si-X, -CH-CH2, CH2OH, -CH--CHe, -0-COR et -OH, dans lesquels R est ie radical ME 'alkyl et X est un halogène. Il est connu d'utiliser comme lubrifiant pour disque d'enregistrement magnétique, des polyéthers fluorés à 3 3- forte teneur en fluor de formule générale: ± 'CF2- O-0'.C2F5 CF3 dans laquelle n est un nombre entier. Les polymères de ce type ont été commercialisés par E.I. du Pont de Memours sous la marque "Krytox 143 Fluorinated Oils". Dans le brevet américain US-A-4 268 556, on a décrit l'utilisation de polymères fluorés ayant un bas poids mo- léculaire et contenant des groupements fonctionnels con- nus à leurs extrémités et ce, pour l'utilisation comme lubrifiant dans les disques d'enregistrement magnétique. Le polymère est un polyéther, ayant un squelette choisi dans le groupe CF2-0- ou -CF2-CF2-0- et ayant un groupe terminal polaire choisi dans le groupe constitué par: -COOR, CONRRi', -CH2OH, -C6H12N'. -COCnF2nl, C(OH) 2CnH2n+l Malheureusement, ces huiles à base de silicium ou certains des lubrifiants qui ont été ainsi proposés ont la facheuse tendance à migrer depuis le centre jusqu'à - la bordure du disque magnétique,lorsque le disque est entraîné en rotation à haute vitesse. Il en résulte une diminution de l'épaisseur de la couche lubrifiante. En outre, cette couche devient inégale en épaisseur. Cette couche inégale accélère les phénomènes d'abrasion et de détérioration de la tête ou même de collision entre la tête et le milieu d'enregistrement magnétique du disque qui se trouve ainsi détérioré. L'invention pallie ces inconvénients. Selon un des aspects essentiels de l'invention, la couche médiane de stockage magnétique du disque est enduite avec un composé aminosilane sur une couche d'o- xyde inorganique, par exemple une couche d'oxyde à base - 4 - de silicium, de sorte que le composé aminosilane réagit avec la couche d'oxyde inorganique pour être chimiquement couplée avec cette dernière pour former une couche d'a- minosilane qui est intimement liée à la couche oxyde par des liaisons chimiques formées par une réaction de con- densation. Ensuite, une couche lubrifiante constituée par un polymère hydrocarboné fluoré, ayant des groupements carboxyle terminaux est enduite sur la surface de la cou- che aminosilane, de sorte que les groupes amino du compo- se aminosilane et les groupes carboxyles du polymère sont couplés par une réaction acide-base pour former une cou- che lubrifiante de surface d'un polymère hydrocarboné fluoré;qui est maintenu fermement par la couche intermé- diaire aminosilane par des liaisons chimiques. Selon un autre mode d'exécution de l'invention, un composé époxysilane peut être mis en oeuvre au lieu et place des composés aminosilane. Les composés époxysilane, réagissent avec l'oxyde inorganique, notamment les oxy- de silicium, pour former une couche d'un composé épo- xysilane qui est chimiquement couplé avec la couche d'o- xyde inorganique grâce à une réaction de condensation. La couche de composé époxysilane est ensuite enduite avec un lubrifiant réalisé à partir d'un polymère hydrocarboné fluoré ayant des groupements carboxyles terminaux de sor- te que les groupes époxy du composé époxysilane sont ap- tes à réagir avec les groupements carboxyles du polymère pour former une couche lubrifiante sur le sommet,à base d'un polymère hydrocarboné fluoré chimiquement couplé avec les composés époxysilane de la couche intermédiaire. Selon une autre forme de réalisation de l'invention, la combinaison de la couche intermédiaire et de la cou- che de surface lubrifiante peut être effectuée sur la couche magnétique de stockage, directement ou indirecte- ment, avec ou sans l'interposition d'une couche d'un -35 composé inorganique. Toutefois, il est préférable qu'un film de faible épaisseur d'un composé inorganique soit d'abord appliqué sur la couche de stockage magnétique, de manière à prévenir la dislocation ou la dispersion par vaporisation du lubrifiant et de manière également à prévenir l'augmentation du coefficient de frottement ou l'éclatement de la tête de lecture. En faisant appel à une couche d'un composé inorganique interposée, on améliore la résistance mécanique et la fiabilité du disque d'enre- gistrement magnétique. Comme composé inorganique, on peut choisir les oxydes, les carbures, les nitrures de sili- cium, de titane, d'aluminium, de zirconium, de magnesium, de tungstène et de bismuthe. La manière dont l'invention peut être réalisée et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exem- ples de réalisation qui suivent donnés à titre indicatif et non limitatif, à l'appui des figures annexées. La figure 1 est une vue en coupe d'un disque d'enre- gistrement magnétique réalisé selon l'invention. La figure 2 est une représentation schématique d'une molécule d'aminosilane couplée avec une couche d'oxyde de silicium. La figure 3 est une représentation schématique d'une molécule de perfluoropolyéther ayant un groupement termi- nal carboxyle chimiquement couplé à la molécule d'amino- silane représentée à la figure 2. La figure 4 est une représentation sur une couche d'oxyde de silicium d'wus molécule d'époxysilane couplée avec ladite couche d'oxyde de silicium, et une molécule d'oxyde poiyéther perfluoropropylène couplée avec le com- posé époxysilane par réaction chimique entre les groupe- ments époxy des composés époxysilane, avec les groupements terminaux carboxyles du polyéther. La figure 5 est une représentation graphique montrant la modification du coefficient de frottement d'un disque magnétique d'enregistrement selon l'invention (1) et d'un - 6 - disque témoin (2) en fonction du temps. La figure 6 est une représentation graphique montrant la modification du coefficient de frottement d'un disque magnétique d'enregistrement conforme à l'invention en fonction de l'épaisseur de la couche lubrifiante de perfluoropolyéther. La figure 1 montre comme déjà dit une forme de réa- lisation préférée d'un élément d'enregistrement magnéti- que conforme à l'invention. Le disque d'enregistrement magnétique comprend respectivement un support en alumi- nium (1) ayant une épaisseur d'environ 1,9 mm, une couche d'aluminite (2) (Almite) déposée sur le support (1) et ayant une épaisseur d'environ 10 Dm, et une couche magné- tique (3) déposée sur la couche d'Almite polie (2) et ayant une épaisseur comprise entre 0,1 et 0,2t m formée principalement à partir d'une composition magnétique à base de fer. Si dans la forme de réalisation décrite, on utilise comme couche magnétique (3) un film de X-Fe203 déposé à l'arc, on peut également mettre en oeuvre tout matériau connu pour ses propriétés magnétiques, tels que par exemple un film fin réalisé à partir d'un alliage Co-Ni-P. La couche magnétique (3) est enduite à son tour au moyen d'une couche (4) d'oxyde de silicium ayant une épaisseur de 0,01 à 0,03)km, la couche d'oxyde de sili- cium étant appliquée par enduction,suivie par un traite- ment à la chaleur. Le disque magnétique d'enregistrement comprend également une couche intermédiaire (5) réalisée par enduction d'un composé aminosilane ou époxysilane sur la couche d'oxyde de silicium (4) ayant une épaisseur d'environ 10 angstroms, et une couche lubrifiante (6) en- duite sur la couche intermédiaire (5) ayant une épaisseur d'environ 10 à 40 angstroms, la couche lubrifiante étant composée par un polymère hydrocarboné fluoré comportant des groupements carboxyles. Selon un élément important de l'invention, la couche lubrifiante (6) est chimiquement 2554625 - -7- * _- 7 -- couplée par le composé aminosilane ou époxysilane de la couche intermédiaire (5) à la couche (4) d'oxyde de sili- cium. Le substrat en aluminium (1) comportant- la couche d'Almite (2) a été fini pour avoir une surface lisse et plane avec une rugosité maximum (Rmax) de 0,024m pour une longueur de 0,3 mm. La couche d'oxyde de silicium (4) est formée par l'enduction d'une solution de tétraalkoxy- silane, tel que le tétraméthoxysilane ou le tétraéthoxy- l0 silane dans l'éthanol ou le butanol secondaire propanolor, sur la couche d'Almite (2),suivi par un traitement ther- mique. La couche d'oxyde de silicium (4) est réalisée à partir d'un polymère inorganique ayant des groupements chimiques généralement représentés par SiO2 et ayant une structure tridimensionnelle à liaisons comportant des liaisons covalentes Si-O et des liaisons hydrogènes Si-OH--O. Dans la formule structurale partielle Si-O et Si-OH---O, le trait simple "-" indique une liaison cova- lente et les trois tirets ou la ligne brisée "---" indi- que une liaison hydrogène. La couche de composé aminosi- lane (5) est formée par déshydration de la réaction de condensation entre l'oxyde de silicium et le composé ami- nosilane. L'orientation de la molécule d'aminosilane sur la couche d'oxyde de silicium est montrée à la figure 2,dans laquelle la couche (4) du composé de silicium inorganique couvrant la couche magnétique est représentée par iii, et le niveau de la surface de la couche (4) est schématique- ment représenté par ii. Comme on le voit représenté par iv à la figure 2, le produit d'hydrolyse de la N-f -ami- noéthyl-Y -aminopropyl-triméthoxysilane: H2N(CH2)2NH(CH2)3 Si(OCH3)3 réagit avec le groupe silanol (SiOH) de l'oxy- de de silicium,pour isoler l'eau pour former des liaisons Si-O-Si. La réaction peut être effectuée à température am- biante. Elle peut être accélérée par chauffage à des - 8 - températures comprises entre 100 et 200 C,de manière à provoquer la réaction symobolisée par la formule suivan- te: I II I H2N-(CH2)3-Si-OH+HO-Si- H2N-(CH2)3-Si-O-Si- t H20 à(j) Les composés aminosilane susceptibles d'être utilisés pour la-mise en oeuvre de l'invention comprennent: N-p-aminoethyl-(-aminopropyltrimethoxysilane, NJ-aminoethyl- -aminopropylmethyldimethoxysilane, N-p-aminoethyl-eaminopropyidimethylmethoxysilane, 1-aminopropyltriethoxysilane, eaminopropylmethyldiethoxysilane -aminopropyldimethylethoxysilane. Les groupements alkoxy ou les groupements des composés aminosilane peu- vent comporter un ou plusieurs groupements méthoxy ou éthoxy. A titre d'exemple, comme composés alminosilane, on peut utiliser: 3aminopropyltriéthoxysilane, 3-aminopropyltriméthoxysilane, 3aminopropylméthyldiéthoxysilane, 3-aminopropyldiméthyléthoxysilane, 3aminopropylm'thyldimethoxysilane, 3-aminopropyldiméthyldiméthoxysilane, bis(2-hydroxyéthyl)-aminopropy!triéthoxysilane, bis(2-hydroxyethyl)aminopropylm6thyldiéthoxysilane, bis[3-(triéthoxysilyl)propyl) amine, bis (3-(trimethyldiethoxysilyl)propyl) amine, bis[3-(tri.éthoxysilyl)propyl) éthylenediamine, bis(3-( mithyl-3D( 2-(3triméthoxysilylpropylamino) thylaminoj3- proyionate, mthyl-3-2-(3-)thyldiméthoxyéilylpropylamino)éthylami.no3 -3propionate, P-trichloresilyl-4-éthylpyridine, triéthoxysilylpropyléthylcarbaate, thyldiethoxyailylpropyléthylcarbamat2, 4-(tiithoxysllypropyl) urée, N-(móthyldietoxysilyl.propyl) uree, itrNimthoxysilyl-2,1-(pm-aminomethyl)phénylethane 1-ethyldiúmthoxysilyl2,1(p,,m-aminomethyl) ph6nylthane trimethoxysilylpropylhllylamine, mthyldimethoxysilylpropylallylamine, triu.thoxysily' ropyldiethylenetriei e,, mthyldimethoxyailylpropyldiethylnetriarae, N-(tei'thoxysilylpropyl) êthylènadiaiae ndium triacetate N-(6thyldimthoxy8ilylpropyl)6thylediaine codrim triacetate, p-aminophényltrimithoxysilane, p-amino hbnylmkthyldi thoxysilane, aminoéthylaminomtthylphênthymithydiithoxysaane aminothylaminomethylphnothylmthyldimthoxysiaene - 10 - N-- (aminoéthyl)- r-aminopropyltrimethoxysilane, -f- composés utilisables comme couche intermédiaire (5) com- prennent essentiellement des amines primaires, secondai- res ou tertiaires et des pyridines. Sur la couche intermédiaire (5) du composé aminosi- lane, on applique une couche lubrifiante (6) réalisée à partir d'un polymère hydrocarboné fluoré ayant des grou- pements terminaux carboxyles, de sorte que la couche in- termédiaire (5) et la couche lubrifiante (6) sont chimi- quement couplées l'une à l'autre par une réaction acide- base effectuée entre les groupements amino du composé aminosilane, et les groupements carboxyles de la couche lubrifiante. Comme polymère hydrocarboné fluoré, on peut utiliser le perfluoroalkylpolyéther, contenant des groupes carboxyles pour former la couche lubrifiante (6). On peut enduire ce composé sous forme de solution contenant une faible quantité de ce composé dans un solvant s'évaporant facilement à la chaleur,tel que par exemple le 1,1,2- trichloro-l,2,2-trifluroéthane ou le perfluorotétrahydro- furane. Le lubrifiant peut être enduit par le procédé dit "à rotation" ou par pulvérisation, voire par trempage ou à la râcle. Ainsi, la couche de lubrifiant déposée adhère fermement sur l'élément magnétique d'enregistrement grâce à la couche intermédiaire du composé aminosilane. La fi- gure 3 illustre l'orientation de la molécule d'un perfluo- roalkylpolyéther ayant des groupements carboxyles terminaux qui a été chimiquement couplé avec les groupements amino - 11 - de la molécule d'aminosilane (iv) de la couche intermé- diaire (5) recouvrant la couche de stockage magnétique. Dans la figure 3, deux types de liaison chimique ont été formés lors de la réaction entre les groupements carbo- xyles et les groupements amino, à savoir la forme sel (-COOH'H2N-) et la forme acide amide (-NHCO-), comme on le voit sur cette figure. Comme déjà dit, on peut remplacer les composés amino- silane par des composés époxysilane. Le composé époxysi- lane est enduit sur la surface de la couche d'oxyde de silicium qui est elle-même disposée sur la couche de stoc- kage magnétique de l'élément d'enregistrement magnétique, de sorte qu'une déshydration provenant de la réaction de condensation soit effectuée entre les groupements sila- nol (Si-OH) des composés époxysilane et la couche d'oxy- de de silicium pour former des liaisons chimiques repré- sentées par -Si-O-Si-. Lorsqu'une couche lubrifiante (6) réalisée à partir d'un polymère hydrocarboné fluoré, ayant des groupements carboxyle est enduite sur la couche du composé époxysilane, les groupements époxy du composé é- poxysilane sont ouverts par l'attaque au moyen des grou- pements catboxyle dans la couche lubrifiante (6), de sorte que des liaisons chimiques sont ainsi formées. La figure 4 montre les liaisons chimiques ou de couplage entre le composé époxysilane (iv) et le perfluoroalkylpolyéther (i) ayant des groupements carboxyle terminaux. Les composés époxysilane aliphatique sont représen- tés par la formule générale CH -CH2-Si-(OR)3-n O (CH3)n dans laquelle n est égal à zéro ou à 1,et R désigne un radical alkyl. Comme composé époxysilane aliphatique ou comme - 12 - composé époxysilane alicyclique, on peut utiliser par exemple les composés ci-après: r-glycidoxypropyltriméthoxysilane, rglycidoxypropyltriéthoxysilane, $-glycidoxyèthyltrimétoxysilane, Pglycidoxyéthyltriétoxysilane, r-glycidoxypropylméthyldiméthoxysilane, rglycidoxypropylméthyldiéthoxysilane, Fglycidoxyéthylméthyldim6thoxysilane, - glycidoxy.thylmthyldiméthoxysilane f-(3,4-époxycyclohéxyl)ethyltrimethoxysilane' P-(3,4-dpoxycyclohéxyl) éthyltriéthoxysilane, r-(3,4-époxycyclohéxyl)propyltriméthoxysilane, r-(3, 4-époxycyclohéxylJpropyltriéthoxysilane &(3,4-époxycyclohéxyl) éthyldimethoxymêthylsilane, P-(3,4-époxycyclohéxyl) ethyldiethoxyméthylsilane, (- (3,4-époxycyclohexyl) propyldimèthoxymèthylsilane, et -(3,4-époxycyclohéxyl) propyldiéthoxyméthylilane.' En plus des composés aminosilane et époxysilane, on peut également faire appel à des agents de silylation, tels que l'héxaméthyldisilazane (CH3)3SiNHSi(CH3)3, de manière à provoquer la réaction avec les groupements hy- droxyles résiduels qui n'auraient pas réagi de manière à les transformer en groupements triméthylsilyles. Comme agents de silylation, on peut utiliser le triméthylchloro silane, triméthylméthoxysilane, N,N-diméthylaminotrimé- thylsilane, bis-(triméthylsilyl)acétamide, triméthylsilyl- N,N'-diphenylurée, bis-(triméthylsilyl) urée et N-trimé- thylsilylimidazole. - 13 - En outre, les composés ayant des groupements phényl- diméthylsilyles ou des groupements t-butyldiméthylsilyles peuvent être utilisésde manière à améliorer la stabilité thermique des produits. bes composés dérivés des composés ci-dessus mentionnés par substitution de l'oxygène des groupements silyles par des atomes de fluor peuvent ega- lement être utilisés. Les groupements hydroxyle résiduels de la couche magnétique ou de la couche de compose inor- ganique, sont ainsi alors transformés en groupements fonc- tionnels étanches à l'eau par silylation, comme mentionné ci-dessus, de sorte que l'on obtient une surface étanche ayant un équilibre d'absorption de l'eau très bas à une température donnée. Les polymères d'hydrocarbure fluorés ayant les grou- pements carboxyles, susceptibles d'être utilisés comme lubrifiants dans la présente invention,comprennent essen- tiellement les perfluoropolyéthers ayant des groupements terminaux carboxyles à une de leurs extrémités ou aux deux extrémités et ayant des groupements polyéthers répé- titifs dans la chaîne principale de -CF2-O-, -CF2-CF2-O-0 ou CF(CF3)-CF20-#ainsi que leur mélange0 de même que les copolymères de perfluoroformaldéhyde avec des oxydes de perfluoroéthylène ayant chacun des groupements terminaux carboxyles. Les polymères hydrocarbonés fluorés ayant des grou- pements acide sulfonique qui peuvent être utilisés comme lubrifiants dans la présente invention, comprennent les perfluoropolyéthers ayant un groupement acide sulfonique terminal (-SO3H) à une extrémité ou aux deux extrémités ayant des groupements répétitifs polyéthers dans la chaine principale de -CF2-0-, -CF2-CF2-0- ou CF(CF3)-CF2-0ainsi qtue leur mélange et les copolymères de perfluoroformal- déhyde avec les oxydes de perfluoroéthylène ayant chacun des groupements acides sulfoniques terminaux. Au lieu de l'oxyde de silicium, on peut également - 14 - utiliser de l'oxyde de titane, d'aluminium, de zirconium, de magnésium, de tungstène, de bismuth ou des mélanges de ceux-ci, de manière à former la couche de protection inor- ganique (4). D'autres composés inorganiques peuvent être utilisés dans le même but et comprennent des carburestels que des carbures de titane, d'aluminium, de zirconium, de magnésium, de tungstène, de bismuth ou des mélanges de ceux- ci. On peut également utiliser des nitrures des mêmes mé- taux, seules ou en mélange. Une fine couche d'oxyde pour former la couche de com- posé inorganique (4) peut être réalisée par enduction,sui- vie d'un traitement thermique par la technique de jet de plasma, par la technique d'oxydation anodique, par dépôt de vapeur (procédé CVD) ou tout autre procédé connu. Une t; fine couche de carbure de nitrure peut être réalisée de la même façon par tout procédé connu. Dans la forme de réalisation décrite ci-dessus, la couche de stockage magnétique est enduite avec une fine couche de composé inorganique (4) sur laquelle une couche intermédiaire d'aminosilane ou d'époxysilane et une couche * de lubrifiant d'un polymère hydrocarboné fluoré a été dé- posée; la fine couche inorganique (4) peut être supprimée et la couche de composé aminosilane ou époxysilane (5) peut ainsi être directement appliquée sur la couche de stockage magnétique et la couche lubrifiante du polymère hydrocarboné fluoré peut être alors réalisée directement sur la couche (5). Dans ce cas, les groupements silanol de composé aminisilane ou époxysilane peuvent être direc- tement couplés avec la couche magnétique. Par exemple, lorsque la couche magnétique (3) est formée à partir d'un oxydeéferrique iY -Fe203), l'oxyde$ferrique ('-Fe203) comporte des chainons hydrogènes ferriques ayant une composition représentée par: Fe2 5035(OU)o 5 -'35 5 ' - 15 - Par exemple, les groupements hydroxyles (OH) contenus dans la ferrite réagissent avec le -aminopropyltriéthoxysilane selon la réaction suivante de cQndensation: 2Fe 2503.5(OH)0.5+ H2N(CH2)3Si(OC2H5)3 OC2H5 3 0 z -2Fe2.5 3.5 0.5 -Si-(CH2)32 + C2H5OH 0C2H5 OC H. On pense que les groupements hydroxyles qui se trou- vent en surface de la couche tement avec l'élément magnétique,de même s'il s'agissait d'un alliage comprenant Co-Ni-P, et ces groupements hydro- xyles doivent réagir avec les composés aminosilane ou époxysilane. Selon l'invention, la couche lubrifiante en polymère hydrocarboné fluoré, est chimiquement couplée avec une couche intermédiaire d'un composé aminosilane ou époxysi- lane, la couche intermédiaire étant directement enduite sur la couche magnétique ou indirectement enduite sur cet- te couche au travers d'une couche d'un composé inorganique. Dans cette forme de réalisation, le lubrifiant ne peut pas migrer par la couronne ou le bord du disque, même lorsque le disque est entraîné en rotation à haute vitesse durant les opérations d'enregistrement ou de reproduction. Ainsi, les disques magnétiques d'enregistrement réalisés confor- mément à l'invention peuvent être utilisés dans le condi- tions de mise en oeuvre stables pendant une longue période. Puisque le lubrifiant est stabilisé chimiquement, on peut - 16 - éliminer l'augmentation du coefficient de frottement qui proviendrait de la détérioration du lubrifiant et qui entraîne des détériorations de la tête ou de l'élément magnétique d'enregistrement du à l'abrasion et/ou aux collisions. La figure 5 montre la modification du coefficient de frottement entre la tête et le disque à fonction du temps T exprimé en jours, lorsque le disque est stocké dansune ambiance à 80 C avec une humidité relative (HR) de 80 %. Le coefficient de frottement est exprimé en ordonnées. Sur la figure 5, la courbe référencée (I) montre les va- riations d'un disque conforme à l'invention réalisé par enduction d'un composé aminosilane sur une couche d'oxyde de silicium et ensuite enduction d'un polyéther perfluo- roalkyle ayant des groupements carboxylesde manière à for- mer une couche lubrifiante, alors que la courbe référen- cée (II) montre un disque qui serait réalisé par enduction d'un lubrifiant perfluoroalkylpolyéther directement sur la couche d'oxyde de silicium. Comme on le voit en compa- rant ces deux courbes (I) et (II), la modification du coefficient de friction du disque produit selon l'inven- tion est extrêmement beaucoup plus faible que celle d'un disque conventionnel (II). On peut comprendre que le lu- brifiant fait à partir d'un polymère hydrocarboné fluoré a été chimiquement stabilisé, ce qui est avantageux vis- à-vis du coefficient de frottement de la couche lubrifian- te. On a pu également prouver de manière empirique qu'une interelation favorable similaire entre le coefficient de frottement et le temps peut être trouvée dans un disque magnétique utilisant un composé époxysilane à la place d'un composé aminosilane. Le coefficient de friction cinétique et statique a été déterminé pour indiquer les facteurs de frottement du disque magnétique produit selon l'invention. Les coeffi- cients cinétiques sont généralement compris entre 0,05 et - 17 - 0,15. Pour déterminer ces coefficients de frottement, on a utilisé un appareil Winchester du type à coulisseau ayant une largeur de coulisseau de 0,3 mm en ferrite Mn-Zn sous une charge de 6,0 grammes. Chaque essai a été effectué dans une chambre à air conditionné maintenue à une température de 80C et à une humidité relative (HR) de % pendant une période T exprimée en jours sur la figure 5. En Outre, chaque échantillon a été soumis à un essai de démarrage-arrêt-contact (essai CSS). Dans cet essai, un disque magnétique d'enregistrement ayant un diamètre de cm a étéede manière répétêearrêté, redémarré à des intervalles de quinze secondes. La vitesse de rotation était d'environ 18 m/sec. de manière à permettre à la tê= te de venir au contact de la surface du disque. La vitesse de rotation du disque était réduite lorsque la tête tou- chait le disque. Les opérations de décollage et d'atterris- sage de la tête sur le disque ont été répétées, jusqu'à ce que apparaisse une trace d'abrasion formée par la tête magnétique sur la surface du disque. Selon cet essai CSS, on apprécie la valeur d'une couche lubrifiante par le nombre de cycles répétés que l'on peut effectuer jusqu'à l'apparition de cette trace d'abrasion. La figure 6 montre que le coefficient de frottement d'une couche lubrifiante dépend de son épaisseur. Lors- qu'un perfluoropolyéther ayant des groupements carboxyles terminaux a été directement enduit sur une couche d'oxyde de silicium, l'ensemble étant vieilli à 120 C sous un vide de 10- 3 Torr, l'épaisseur de la couche lubrifiante (couche de perfluoropelyéther3 diminue de l'épaisseur initiale de 5 angstroms et le coefficient de friction augmente d'une valeur initiale de 0,2 à la valeur finale 0,6 après trente minutes.de vieillissement. Au contraire, apres le même vieillissement, le disque magnétique d'enregis- trement produit selon l'invention montre des propriétés améliorées, tel!les que la diminution d'épaisseur de la - 18 - couche lubrifiante après vieillissement était ramenée à 22 angstroms sans augmentation appréciable. La manière dont l'invention peut être réalisée res- sortira mieux des exemples ci-après. Exemple 1: De manière connue, on applique sur une couche magné- tique de -Fe203, une couche d'oxyde de silicium. On en- duit ensuite cette couche d'oxyde de silicium par une so- lution à 0,0005 à 1 volume en pourcent de 3-aminopropyl- triéthoxysilane dans de l'éthanol. Ensuite, on dépose sur cette surface une solution de perfluoropropyl&néoxyde polyéther comportant des groupements carboxyles terminaux dans une solution à 0,001 à 0,5 % en poids. Le coefficient de frottement de ce disque magnétique d'enregistrement est compris entre 0,05 et 0,15. L'augmentation du coefficient de frottement est si petite que le coefficient de frottement du disque après vieillissement dans une chambre à air conditionné mainte- nue à 80 C dans une humidité relative de 80 % pendant 100 jours a augmenté seulement de 20 % par rapport à la valeur initiale. Aucune trace d'abrasion de la tête magné- tique n'a pu être observée sur le disque après que le dis- que ait été soumis à 50 000 essais répétés CSS. Aucune trace d'abrasion n'a également été observée sur la tête magnétique. La force d'attraction entre le disque et la tête magnétique est faible, même après que le disque ait été vieilli pendant 100 jours dans une atmosphère condi- tionnée à 80WC avec une humidité relative de 80 %. Un échantillon témoin a été préparé en enduisant le même 3-aminopropyltriéthoxysilane que cidessus sur une fine tranche de silicium,de manière à former une couche sur laquelle on dépose un polyéther perfluoropropylénoxide ayant des groupements carboxyles terminaux pour former une couche lubrifiante. Le composé polyéther réagit avec le silane à température ambiante pour se solidifier. La force - 19 - exercée sur la tête magnétique par le disque magnétique d'enregistrement provenant du polyéther solidifié est réduite d'environ un tiers à un quart de la force que l'on trouve dans le cas o seulement le perfluoropropylénoxide polyéther était enduit directement sur la fine tranche de silicium. Cet exemple comparatif montre que lorsque pour la production de disques magnétiques d'enregistrement, on utilise une couche lubrifiante solididiée à la surface du disque pour diminer la force de cohésion entre la tête magnétique et le disque est telle que la force d'attrac- tion devient le tiers ou le quart de celle d'une couche lubrifiante qui aurait été simplement formée en enduisant au moyen d'un polyéther perfluoropropylénoxide ayant des groupements carboxyles terminaux. Exemple 2: On enduit une couche d'oxyde de silicium déposée sur une couche magnétique formée à l'arc électrique à l'aide d'une solution dans l'éthanol à 0,0005 à 1 % en volume de N-méthylaminopropyltriéthoxysilane. Le disque enduit avec ce composé aminosilane est ensuite chauffé à 100 C pendant quinze minutes dans une enceinte maintenue à cette tempé- rature. Après refroidissement à la température ambiante, on enduit-le disque à l'aide d'une solution à 0,0001 à 0,5 % en poids de perfluoropropylènéoxide polyéther dis- sout dans du perfluorotétrahydrofuranede manière à for- mer une couche lubrifiante. Le disque ainsi réalisé pré- sente un coefficient de frottement compris entre 0,05 et 0,15. La tête magnétique utilisée pour déterminer le coef- ficient de frottement était du type Winchester ayant un coulisseau de 0,3 mm en ferrite Mn-Zn. L'augmentation du coefficient de frottement après vieillissement à 80 C dans une humidité relative de 80 % pendant 100 jours, n'était pas supérieure à 25 %. La force d'attraction après ce vieillissement dans les mêmes conditions que ci-dessus - 20 - était de 20mN (milli newtons). Aucune anomalie n'a été observée dans la tête magnétique et le disque,même après que celui-ci ait été soumis à environ 70.000 cycles CSS répétés. Exemple 3: On répète l'exemple 1 en utilisant une solution de N,N-diéthyl-3-aminopropyltriméthoxysilane. Le composé aminosilane déposé est ensuite chauffé à 120 C pendant quinze minutes. Après refroidissement à la température ambiante, on enduit l'ensemble à l'aide d'une solution contenant 0,0001 à 0,5 % en poids de perfluoroéthylénéo- xide polyéther dissout dans du perfluorohéxahydrofurane# de manière à former une couche lubrifiante. Le coefficient de frottement du disque ainsi produit est compris entre 0,05 et 0,15. L'augmentation de ce coef- ficient dans les mêmes conditions que ci-dessus est infé- rieure à 30 % après 100 jours. La force d'attraction me- surée également dans les mêmes conditions est voisine de mN. Aucune anomalie n'a été observée dans la tête ou dans le disque après 100 000 cycles CSS répétés. Exemple 4: On répète l'exemple 1 en utilisant cette fois une solution à 0,0007 à 0,5 % en volume de -trichlorosilyl- 4-éthylpyridine dans l'éthanol. On chauffe ensuite la cou- che déposée à 130 C pendant quinze à trente minutes. On enduit ensuite à l'aide d'une solution contenue dans le perfluorohydrofurane contenant 0, 002-à 0,5 % en poids de perfluoroéthyléneoxyde polyéther présentant des groupements carboxyles terminaux,de manière à former une couche lubri- fiante. Le coefficient de frottement du disque ainsi produit est compris entre 0, 05 et 0,15. Dans les mêmes conditions que ci-dessus après 100 jours, l'augmentation de ce coef- ficient reste inférieur,à 30 %. De même, la force de stic- tion dans les mêmes conditions est d'environ 15 mN. Aucune - 21 - anomalie n' a été observée5tant sur la tête que sur le disque après 100 o000 cycles CSS répétés. ExemDle 5 On répète l'exemple 1 en utilisant une solution à 0,0005 à 0,1 % en volume de N-,(aminoéthyl)- 8-aminopro- pyl-triméthoxysilane dans du butanol secondaire, sur une couche d'oxyde de silicium,appliquée sur une couche ma- gnétique formée à l'arc électrique. Le disque enduit avec ce composé aminosilane est ensuite chauffé à 100 C pen- dant quinze minutes. Apres refroidissement à température ambiante, on enduit l'ensemble à l'aide d'une solution contenant de 0,001 à 0,1 % en poids de perfluoropolyéther ayant des groupements carboxyles de formule , 0ccF2'(Oic2F4)x- coc2)Y2 > OCF2COOH, dans laquelle x + y est inférieur à 80, dissout dans du perfluoroté- trahydrofurane. Le coefficient de frottement du disque ainsi produit est compris entre 0,05 et 0,15. L'augmentation du coefficient de friction après vieil- lissement pendant 100 jours à 80 C à 80 % HR est inférieu- re à 15 % de la valeur initiale. La force de stiction est de 17mN dans les mêmes con- ditions de vieillissement que ci-dessus et aucune dété- rioration n'a été observée. Exemple 6: Sur une fine couche de Fe203, on enduit une solution filtrée à 1,5 % dans le butanol secondaire de tétraéthoxy- silane à une vitesse de rotation de 1500 tours/minute. Le disque enduit avec le tétraéthoxysilane est ensuite chauffé tout d'abord à une température relativement basse, puis ensuite à une température comprise entre 200 et 300 C, pendant une à trois heures,de manière à former une couche d'oxyde de silicium sur la couche de stockage magnétique. - 22 - Sur cette couche d'oxyde de silicium, on dépose par la méthode en rotation à une vitesse de 2000 tours/ minute,une solution à 0,002 à 0,1 % en volume de N-A - (aminoéthyl)- '-aminopropylméthyldiméthoxysilane. On chauffe ensuite à 100 C pendant dix à trente minutes. On forme ensuite une couche lubrifiante par enduction au moyen d'une solution dans du perfluorotétrahydrofurane de 0,0001 à 0,02 % en poids de perfluoropropylénéoxyde polyéther ayant des groupements carboxyles,par une métho- de à l'enduction rotative à une vitesse de 2500 tours/ minute sur la couche d'enduit aminosilane. De manière à éliminer le solvant du perfluoropropylénéoxide polyéther, l'enduction rotative a été effectuée pendant cinq à dix minutes. Le coefficient de frottement du disque magnétique d'enregistrement ainsi produit est compris entre 0,05 et 0,15. Ce coefficient n'augmente pas plus de 30 % après vieillissement dans les mêmes conditions que ci-dessus. Aucune trace d'abrasion après 50.000 essais répétés CSS, ni sur la tête ni sur le disque. La force de stiction entre la tête et le disque reste basse,même après vieil- lissement dans les mêmes conditions que ci-dessus. Après vieillissement à 50 C sous vide de 10- 3 Torr pendant 60 jours, le coefficient de frottement est resté à 0,15, c'est-à-dire sensiblement égal à la valeur initiale. On répète ce mode de réalisation en supprimant l'é- tape d'enduction par la solution aminosilane. Le disque obtenu a un coefficient de frottement de 0,25. Après vieillissement à 120 C sous un vide de 10- 3 Torr pendant vingt minutes, on a mesuré l'épaisseur de la couche lubrifiante par la méthode XPS et comparé celle-ci avec la valeur initiale. On a trouvé que dans ces condi- tions, l'épaisseur était 93 % de la valeur initiale. En d'autres termes, l'épaisseur d'une couche lubrifiante formée par enduction du même perfluoropropylénéoxidépolyéther - 23 - déposée directement sur la couche d'oxyde de silicium, sans la couche intermédiaire aminosilane avait une perte de 32 % par rapport à l'épaissQur initiale. Selon l'invention, l'épaisseur d'une couche lubri- fiante déposée sur la surface supérieure d'un disque magnétique d'enregistrement peut être précisément con- trôlée 2 angstroms dans la direction radiale du disque. On obtient donc ainsi une couche lubrifiante ayant par- faite uniformité et homogénéité en épaisseur et une fonc- tion de rétention du lubrifiant parfaitement améliorée. A titre comparatif, on utilise la même solution dans l'éthanol qu'à l'exemple 1 de 3-aminopropyltriéthoxysila- ne sur une couche de silicium inorganique suivie d'un chauffage à 100 C pendant quinze minutes. Après refroi- dissement à température ambiante, on enduit par la métho- de de la rotation à l'aide de perfluoroalkylpolyéther ne comportant pas de groupes carboxyles,de manière à former une couche lubrifiante. Le disque ainsi réalisé présente un coefficient de frottement de 0,3. Ce coefficient, après vieillissement pendant un jour à 80'C et 80 % HR, ne pas être mesuré. En outre, on voit apparaître une abra- sion significative dès que l'on a effectué 500 cycles CSS. Exemple 7: On enduit une couche d'oxyde de silicium (Si02) d'un disque magnétique d'enregistrement à l'aide d'une solution dans le 1-propanol à 0,001 à 0,5 % de -glycido- xypropyltriméthoxysilane. On chauffe ensuite à 100'C pendant quinze minutes. Après refroidissement, on enduit à l'aide d'une solution dans le perfluorotétrahydrofura- ne à 0,01 % en poids d'une solution de perfluoropropylé- néoxide polyéther ayant des groupements carboxyles termi- naux,de manière à former une couche lubrifiante. Le coefficient de frottement de ce disque est com- pris entre 0,05 et 0,15. Après vieillissement 100 jours - 24 - à 80 C et 80 % HR, l'augmentation de ce coefficient de frottement reste inférieur à 40%. Aucune trace d'abra- sion après 50 000 cylces CSS répétés. Aucune détériora- tion des qualités et des caractéristiques d'enregistre- ment ou de reproduction. La force de stiction reste sen- siblement la même. Pour apprécier cette force, on a effectué l'essai suivant. Le composé époxysilane mentionné ci-dessus est enduit sur une pastille de silicium de manière à former un film sur lequel on dépose uniformément une fine couche de perfluoropropylénéoxide polyéther,puis on chauffe à C pendant quinze minutes. On forme ainsi un produit solide sur la pastille. La force de friction est le tiers voire le quart de la force entre la tête et la pastille que l'on obtient avec seulement le perfluoropropylénéoxi- de polyéther. On obtiendrait d'ailleurs des résultats a- nalogues en utilisant le: r-glycidoxypropyltriethoxysilane, Pglycidoxyethyltrimethoxysilane and P-glycidoxyethyltriethoxysilane, au lieu de -glycidoxypropyltridmethoxysilanP. Exemple 8: Sur une couche d'oxyde de silicium déposée sur un disque magnétique d'enregistrement par la méthode d'en- duction rotative, on dépose une solution de 0,01 à 0,5 % de 1-glycidoxypropylméthyldiméthoxysilane dans le n-bu- tanol. On chauffe ensuite à 100 C pendant quinze minutes. Après refroidissement, on dépose toujours par la même méthode d'enduction rotative une solution dans le per- fluorotétrahydrofurane de perfluoroéthylénéoxide polyé- ther comportant des groupements carboxyles,de manière à former une couche lubrifiante. Le disque produit a un coef- ficient de frottement de 0,06 à 0,15. Aprèsvieillissement - 25 - dans les mêmes conditions, -'augmentation de ce coeffi- cient reste inférieur à 25 % de la valeur initiale. Au- cune abrasion apres 70.000 essais CSS répétés. La force de stiction est de l'ordre de 20 mN. Le produit de la réaction de l'époxysilane et du polyéther perfluoroalkyl utilisé dans cet exemple se présente sous la forme d'une pâte simplement par chauf- fage à 60-70 C. On obtiendrait les mêmes résultats en utilisant du O-glycidoxyéthyléthyldiméthoxy silane et du -glycido- xyéthyiméthyldiméthoxysilane. La couche lubrifiante réalisée conformément dans cet exemple sous forme de pâte permet avant et après vieillissement de réduire la force de stiction de un tiers à un quart par rapport à la même couche qui serait composée uniquement de perfluoroalkylénéoxide polyéther. Exemple 9 On enduit une couche d'oxyde de silicium déposée sur un disque d'enregistrement magnétique par la technique à rotation au moyen d'une solution à 0,001 à 0,8 % en volume de - (3,4-époxycyclohéxyl) éthyltriméthoxysilane dans de l'isopropanol. On chauffe ensuite à 110 C pen- dant quinze minutes. Apres refroidissement à température ambiante, on enduit d'une solution dans le polyfluoro- 2)5 tétrahydrofurane à 0,015 % en poids de per- fluoroéthylénéoxide polyéther ayant des groupements car- boxyles terminaux. Le coefficient de frottement du disque ainsi réalisé est de 0,05 à 0,15. Après vieillissement pendant 100 jours à 89 C, 80 % HR, le coefficient de frottement n'a pas varié de plus de 30 % par rapport au coefficient initial. La force de stiction également après jours de vieillissement est de 15 mN. Aucune anomalie après 100 000 essais CSS. Les performances de lecture et d'enregistrement n'ont pas été affectées après ce vieil- lissement. - 26 - On a observé les mêmes résultats en remplaçant le (3,4-époxycyclohéxyl) éthyltriéthoxysilane par-(3,4- epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, -(3,4- epoxycyclohexyl)propyltrimethoxy8ilane and -(3,4- epoxycyclohexyl) propyltriethoxysiIane Exemple 10: On enduit la couche de Si0O déposée sur un disque ?dansLlle'thanol magnétique à l'aide d'une solut lonenant de 0,0001 à 0,5 % en volume de, -(3,4-époxycyclohéxyl.)éthyldimé- thoxyméthylsilane. On chauffe ensuite à 130 C pendant quinze minutes. Après refroidissement, on dépose une solution contenan 0,02 % en poids de perfluoropropylé- néoxide polyéther ayant des groupements carboxyles dis- sout dans du perfluorodiméthylcyclohéxane par la métho- de à la râcle, c'est-à-dire dans laquelle le disque tour- nant est enduit à l'aide d'un tissu imprégné de cette solution lubrifiante. Le coefficient de frottement du disque ainsi réalisé est compris entre 0,05 et 0,15. A- près 100 jours à 80'C et 80 % HR, le coefficient n'a pas varié de plus de 30 % et la force de stiction est de mN. Aucune trace significative d'abrasion après 1000 essais répétés CSS. On a obtenu des résultats analogues en remplaçant le silane par: '(3,4- époxycyclohéxyl)>thyldiéthoxymêthyl silane, - (3,4- 4poxycyclohéxyl)propyldimêthyoxymethylsilane, et*)-3, 4- * époxycyciohexyl)propyldiéthoxymethylsilane - 27 - Exemple 11: On répète l'exemple 7 en utilisant une solution contenant 0,001 à 0,1 % en volume d'une solution dans le butanol secondaire de -glycidoxypropyltriéthoxysi- lane. On chauffe ensuite à 100 C pendant quinze à trente minutes. Après refroidissement, on enduit d'une couche à l'aide d'une solution dans le perfluorotétrahydrofu- rane contenant de 0,001 à 0,1 % en poids d'une solution de perfluoropolyéther ayant des groupements carboxyles terminaux de formule: CF3-(O-C2F4)x -(O-CF2)y - OCF2COOH, dans laquelle 7 - x + y C_ 65. Le coefficient de friction du disque produit est compris entre 0,04 et 0,16. En utilisant une tête en ferrite Mn-Zn ayant une largeur de 0,20 mm, dans les mêmes conditions de vieil- lissement, le coefficient de friction n'a pas augmenté de 15 %. Aucune anomalie entre la tête et le disque; aucune abrasion même après 70.000 cycles CSS répétés. On a enduit une fine tranche de silicium au moyen des mêmes composés époxysilane aliphatique que ci-des- sus. On a ensuite enduit l'ensemble d'une fine couche du même perfluoropolyéther. Ces composés se solidifient ra- pidement par chauffage. La force de stiction est seule- ment de un tiers à un quart. Exemple 12: Une couche de stockage magnétique déposée sur un substrat et polie au miroir est enduite au moyen d'une solution dans l'éthanol à 0,01 à 2 % de tétraéthoxysila- ne comprenant partiellement des produits de condensation de tétraéthoxysilane. On chauffe ensuite à 200 C pendant trois heures de manière à former une couche de silice sur la couche magnétique du disque. Ensuite, on enduit à l'aide d'une solution dans le 1-butanol à 0,001 à 0,5 % de N-j-aminoéthyl-(- - 28 - aminopropyltriméthoxysilane, de manière à former une couche de silice. On chauffe ensuite à 100-150*Cde manière à former une fine couche comportant des groupe- ments N- e-aminoéthyl- -aminopropylsilyl. Après re- froidissement à température ambiante, on enduit au moyen d'une solution dans le perfluorotétrahydrofurane de 0,001 à 0,5 % d'une solution de perfluoropropylènéoxide polyé- ther ayant des groupes carboxyles terminaux. On forme ainsi une couche lubrifiante. Le coefficient de frottement de ce disque est com- pris entre 0,03 et 0,14. On effectue les tests avec une tête de ferrite Mn-Zn ayant une largeur de 0,25 mm et une charge de 6,0 g. Après 100 jours de vieillissement à 80 C et 80% HR, le coefficient de frottement n'a pas augmenté de plus de 40 %. Aucune anomalie n'a été obser- vée sur la tête ou sur le disque après 50,000 cycles CSS. La force de stiction du disque produit conformément à cet exemple était seulement le tiers ou le quart de celle d'un disque analogue qui aurait été directement produit en enduisant une couche de silice par du perfluoropropy- lénéoxidépolyether sans couche intermédiaire de composé aminosilane. On obtiendrait des résultats analogues en enduisant une fine couche d'un oxyde métallique différent à la place de l'oxyde de silicium. On obtiendrait des résultats analogues en rempla- çant le tétraéthoxysilane par: Tetrapropoxysilane, tétrabutoxysilane, méthyltriethoxysilane U éthyltriéthoxysilane Exemple 13: Sur une couche magnétique d'un disque formé à l'arc électrique, on dépose une couche de carbure de silicium ayant une épaisseur de 200 à 300 Angstroms. On enduit cette couche de carbure de silicium au moyen d'une fine couche d'une solution dans l'éthanol à 0,0001 à 0,5 % 29 - de rglycidoxypropyltriméthoxysilane. On chauffe à 150 C pendant 30 minutes. Après refroidissement, on enduit par la méthode rotative la fine couche d'époxy- silane de perfluoroéthylénéoxidépolyéther ayant des groupements carboxyles terminaux à 0,005 à 0,1 % dans du perfluorotétrahydrofurane. On chauffe ensuite à 150 C pendant trente minutes,de manière à former une couche lubrifiante. Le coefficient de frottement de ce disque est com- pris entre 0,05 et 0,17. Après 100 jours de vieillisse- ment à 80C et 80 % HR, le coefficient de frottement est équivalent au disque de l'exemple 12. On obtient des résulats analogues en remplaçant le carbure de silicium par un carbure de titane, d'alumi- niumn, de zirconium, de magnésium, de tungstène ou de bismuthe. Exemple 14 Sur une couche magnétique, on dépose une couche d'un nitrure de silicium d'épaisseur comprise entre 100 et 300 Angstroms. On enduit cette couche de nitrures à l'ai- de d'une solution dans le n-butanol de l-aminopropyltrié- thoxysilane à 0,01 à 0,5 %. On chauffe ensuite à 150WC pendant trente minutes. Après refroidissement à température ambiante, on enduit cette couche d'aminosilane à l'aide d'une solu- tion dans le perfluorotétrahydrofurane de perfluoro-po- lyéther ayant des groupements carboxyles terminaux à 0,005 à 0,3 %, ledit perfluoropolyéther répondant à la formule CF3_[CF (CFO)CF2O -CF2-COCR On forme ainsi une couche lubrifiante. Le coefficient de frottement de ce disque est com- pris entre 0,05 et 0,15. Après vieillissement dans les mêmes conditions, ce coefficient n' a pas varié de plus de 40 %. Aucune anomalie après 50. 000 cycles répétés CSS. La force d'adhésion du disque préparé selon cet - 30 - exemple n'est que le tiers ou le quart de celle d'un disque qui serait produit en enduisant directement le même perfluoropolyéther sur la couche de nitrure de silicium,sans cguche intermédiaire d'aminosilane. Exemple 15: On enduit directement une couche magnétique sans former de couche de composé inorganique à l'aide d'une solution dans l'éthanol comprenant de 0,05 à 0,5 % de 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane. On chauffe ensuite à 130'C pendant quinze minutes. Après refroidissement, on enduit au moyen d'une solution à 0,005 à 0,1 % d'un perfluoropolyéther comprenant des groupements acide sul- foniques terminaux de formule: - cF3-LcC (CF3)-CF2-O3n-CF2CF équivalentes à celles du disque de l'exemple 12. Exemple 16: On forme une fine couche intermédiaire sur un dis- que magnétique poli au miroir en. l'enduisant à l'aide d'une solution dans l'alcool contenant un composé amino- silane de formule: H2U(CH2)3-Si (CH3)y OCH3)3_y- dans laquelle y est un nombre entier entre 0 à 3. On enduit ensuite à l'aide d'une solution de 0,01 à 1,5 % de tétraalkoxysilane. On chauffe ensuite à 200'C pendant une heure. Après refroidissement, on enduit à l'aide d'une solution dans le perfluorotétrahydrofurane conte- nant de 0,0005 à 0,05 % d'une solution de perfluoropolyé- ther ayant des groupements carboxyles terminaux,de ma- nière à former une couche lubrifiante sur la fine couche intermédiaire. Le disque ainsi produit a des propriétés équivalentes au disque de l'exemple 12. - 31 - REVENDICATIONS 1/ Elément d'enregistrement magnétique, caractérisé en ce qu'il comprend: - une couche magnétique (3) déposée sur un substrat (1) pour ledit élément d'enregistrement magnétique; - une couche intermédiaire (5) enduite directement ou indirectement sur ladite couche magnétique (3), réali- sée à partir d'un composé fonctionnel silane choisi dans le groupe comprenant les composés aminosilane et époxysi- lane; - et une couche lubrifiante (6) enduite sur ladite couche intermédiaire (5),réalisée à partir d'un perfluoro- polyéthylène fonctionnel choisi dans le groupe compre- nant les perfluoropolyéthers ayant des groupements carbo- xyles terminaux ou les perfluoropolyéthers ayant des grou- pements acide sulfoniques terminaux; - ladite couche intermédiaire (5) et ladite couche lubrifiante (6) étant chimiquement couplées par réac- tion entre ledit composé silane et ledit composé per- fluoropolyéther fonctionnels. 2/ Elément magnétique d'enregistrement selon la re- vendication 1, caractérisé en ce que ladite couche magné- tique (3) est choisie dans le groupe comprenant un film fin de (-Fe203 et un film fin d'alliage de Co-Ni-P appli- qué sur un substrat poli. 3/ Elément magnétique d'enregistrement selon la re- vendication 1 caractérisé en ce que le composé aminosi- lane est choisi dans le groupe constitué par le 3-aino- propyltridthoxysilane, N-mdthylpropyltriêthoxysilane, N,N'- - diethyl-3-aminopropyltriméthoxysilane, $-trichlorosilyl-,- éthylpyridine, N -aminoéthyl--aminopropyltriméthoxysilane, and N aminoéhyl-e-aminopropylmétiyldiméthoxysilane, et dans lequel ledit composé époxysilane est choisi - 32 - dans le groupe comprenant le r-glycidoxypropyl' tri&thoKysilane,#glycidoxypropylmçthyldiméthoxysilane, (3,4.poxycyclohéxyl)-thyltrimnthoxysilane, -(3,4- époxycyclohéxyl)-4thyldimethoxyméthylsilane, et glycidoxypropyltriéthoxysilane. 4/ Elément magnétique selon la revendication 1 dans lequel le perfluoropolyéther ayant des groupements carbo- xyles terminaux comporte des séquences polyéther répétées choisies dans le groupe comprenant -CF2-O-, -CF2-CF2-O- et - CF(CF3)-CF2-O-, et dans lequel ledit perfluoropolyéther ayant des groupements sulfoniques acides terminaux compor- te des chaúnes principales polyéther choisies dans le grou- pe comprenant -CF2-O, -CFCF et CF(CF)-CF et P P Ct2 ' -CF2-CF 2-0- et -CF(CF 3)-2-0- ledit-perfluoropolyéther ayant des groupements acides sul- foniques terminaux étant le perfluoropropylpolyéther ayant des groupements acides sulfoniques terminaux. / Elément d'enregistrement magnétique, caractérisé en ce qu'il comprend: - une couche magnétique (3) appliquée sur un subs- trat (1) pour ledit élément magnétique d'enregistrement; - une couche d'un composé inorganique; - une couche intermédiaire (5) enduite sur ladite couche du composé inorganique réalisée à partir d'un com- posé silane fonctionnel choisi dans le groupe comprenant les composés aminosilane et époxysilane; - et une couche lubrifiante (6) enduite sur ladite couche intermédiaire (5) réalisée à partir d'un perfluoro- polyéther fonctionnel choisi dans le groupe comprenant les perfluoropolyéthers ayant des groupements carboxyles terminaux et les perfluoropolyéthers ayant des groupe- ments acide sulfoniques terminaux; - 33 - - ladite couche du composé inorganique étant chimi- quement couplée avec ladite couche intermédiaire (5) - et ladite couche intermédiaire (5) et ladite cou- che lubrifiante (6) étant chimiquement couplées par réac- tion entre ledit composé silane et ledit composé perfluo- ropolyéther fonctionnel. 6/ Elément magnétique d'enregistrement selon la re- vendication 5 dans lequel la couche de composé inorgani- que est un oxyde choisi dans le groupe comprenant les o- xydes de silicium, de titane, d'aluminium, de zirconium, de magnésium, de tungstène et de bismuthe. 7/ Elément selon la revendication 5, caractérisé en ce que la couche de composé inorganique est formée par un carbure choisi dans le groupe comprenant les carbures de silicium, de titane, d'aluminium, de zirconium, de magné- sium, de tungstène et de bismuthe. 8/ Elément selon la revendication 5, caractérisé en ce que la couche de composé inorganique est constituée par un nitrure choisi dans le groupe comprenant les nitrures de silicium, de titane, d'aluminium, de zirconium, de ma- gnésium, de tungstène et de bismuthe. 9/ Elément magnétique d'enregistrement selon la re- vendication 5, caractérisé en ce que ladite couche magné- tique est constituée par un film de -Fe203 ou un film d'alliage de Co-NiP et est appliquée sur un substrat poli. / Elément selon la revendication 5, caractérisé en ce que le composé aminosilane est choisi dans le groupe constitué par: 3-amino- propyltriéthoxysilenre I.mêthylropy1tri6thoXy5úlanle N, N' - diét1hyl-3-aminopropyléthoxyúilane -trihinilyl 4thylpyridine, Nam:itic6tiyl--aminopropyltr!kethoxyllag e et N-amno6thyl--aminopropls hyldimhoxyiiane - 34 - et en ce que le composé époxyysilane est choisi dans le groupe constitué par -glycidoxy- propyltriithoxysilane, 4-glycidoxypropyl- méthyldimuthoxyailane, > (3,4-4poxycyclohexyl)- ethyltriethoxysilane, k (3,4-époxycycloh xyl)- &thyldimIthoxy nthylailane, et -qlycidoxypropyl- triethoxysiLmm ' 11/ Elément magnétique d'enregistrement selon la revendication 5, dans lequel le perfluoropolyéther ayant des groupements terminaux carboxyles comporte des chai- nons polyéthers choisis dans le groupe comprenant: -CF2-O- -CF2-C72-0- et -. CF(CF3)-CF2-O-, ledit per- fluoropolyéther étant choisi dans le groupe comprenant les copolymères de perfluoropropylénéoxyde et perfluoro- éthylènéoxyde, et dans lequel ledit perfluoropolyéther ayant des groupements terminaux acides sulfoniques cou- porte des chaînons polyéthers choisis dans le groupe comprenant -c2- O-, C2-CF2-O- et -CF ayant des groupements acides sulfoniques terminaux. 12/ Procédé pour la fabrication d'un élément magné- tique d'enregistrement, caractérisé en ce qu'il consiste: - à enduire la surface d'une couche magnétique (3) au moyen d'une solution dans l'alcool d'un composé sila- ne fonctionnel, choisi dans le groupe comprenant les ami- nosilane et les composés époxysilane; - à chauffer cette couche enduite à une température comprise entre 100 ou 120'C pendant dix à trente minutes, de manière à polymériser ledit composé silane fonctionnel pour provoquer une polycondensation de celui-ci, de - 35 - manière à former une couche intermédiaire (5) constituée par un composé silane polymérisé ayant des groupements fonctionnels résiduels; - - à enduire ladite couche intermédiaire (5) au moyen d'un matériau lubrifiant, constitué par du perfluoropo- lyéther ayant des groupements fonctionnels choisi dans le groupe comprenant le perfluoropolyéther ayant des grou- pements carboxyles terminaux et le perfluoropolyéther ayant des groupements acides sulfoniques terminaux; - et'enfin, à faire réagir les groupements fonction- nels résiduels dudit composé silane polymérisé avec les groupements terminaux carboxyles ou acides sulfoniques dudit perfluoropolyéther, de manière à former des liaisons chimiques entre eux pour former une couche lubrifiante (6) chimiquement couplée avec ladite couche intermédiaire (5). 13/ Procédé selon la revendication 12, dans lequel le composé aminosilane est choisi dans le groupe constitué par: 3-aminopropyltriéthoxysilane, N- mthylpropyltriéthoxysilane, N,N' -duéthyl-3- aminopropylmithoxysiiane, p-trichlorosilyl-4 -éthylpyridine, Ntaminoéthyl-r-aminopropyltrim8thoxysilane, et N amino6h.yl-aminopropylmethyldimethoxysilane, et dans 25.. etnens lequel ledit composé époxysilane est choisi dans le grou- pe constitué par r-glycidoxy- propyltri6thoxyîlane, -glycidoxypropylmethyldienthoxysalane, époxyclohéxyl)-thyldimethoxymethylsilane, ets 2-glycidoxy- propyltriéthoxysilane. 14/ Procédé selon la revendication 12, dans lequel le perfluoropolyéther comprenant des groupements carboxy- les terminaux comporte des chaînons polyéthers choisis - 36 - dans le groupe constitué par: -CF2-O-, CF2-CF2.O- and -CF(CF3)-CF2-O-, ledit perfluoropolyéther ayant des groupements carboxyles ter- minaux est choisi dans le groupe comprenant le poly(héxafluoropropylénéoxyde), le polytétrafluoroéthylénéoxyde, le perfluoropropylpolyéther ayant des groupements carbo- xyles terminaux, et l'héxafluoropropylénéoxyde/tétrafluo- roéthylénéoxyde copolymère et dans lequel ledit perfluoro- polyéther ayant des groupements acides suifoniques termi- naux est choisi dans le groupe comprenant le: -CF2-O-,-CF2-CF2-O- et CF(CF3)-CF2-O-, et ledit pefluoropolyéther ayant des groupements acides sulfoni- ques terminaux étant le perfluorohéxafluoropropylénéoxyde polyéther comportant des groupements acides sulfoniques terminaux. / Procédé pour la fabrication d'un élément magné- tique d'enregistrement, caractérisé en ce qu'il consiste: - à former une fine couche d'un composé inorganique sur une couche magnétique (3); - à enduire la surface de ladite couche (4) du com- posé inorganique à l'aide d'une solution alcoolique com- prenant un composé silane fonctionnel choisi dans le groupe comprenant les aminosilanes et les époxysilanes; - à chauffer la couche enduite (5) à une température comprise entre 100 et 120 C pendant dix à trente minutes, de manière à polymériser les groupements fonctionnels si- lanes par polycondensation,de manière à former une couche intermédiaire (5) constituée par un composé silane polymé- risé ayant des groupements fonctionnels résiduels; - à enduire ladite couche intermédiaire.-(5) au moyen d'un lubrifiant constitué par un perfluoropolyéther ayant des groupements fonctionnels choisis dans le groupe com- prenant les perfluoropolyéthers ayant des groupements terminaux carboxyles ou acides sulfoniques; - 37 - - à faire réagir les groupements résiduels fonction- nels du composé silane polymérisé avec lesdits groupements terminaux carboxyles ou acides sulfoniques dudit perfluo- ropolyéther, de manière à former les liaisons chimiques entre eux pour constituer une couche lubrifiante (6) chi- miquement liée à ladite couche intermédiaire (5). 16/ Procédé selon la revendication 15, dans lequel ladite couche inorganique (4) est réalisée dans un maté- riau inorganique choisi dans le groupe comprenant les oxydes, les carbures, les nitrures de silicium, de titane, d'aluminium, de magnesium, de zirconium, de tungstène et de bismuthe. 17/ Procédé selon la revendication 15, dans lequel le composé aminosilane est choisi dans le groupe compre- nant 3-aminopropyltriéthoxysilane, N- mêthylpropyltriethoxysilane, N.'-didthyl-3- aminopropylmethoxyîilane, A-trichlorosilyl-4-éthylpyridinei, N- aminothyl--aminopropyltrim'thoxysilane, et M- aminoéthyl-r-aminopropylmithyldimithoxysilane, et dans lequel le composé époxysilane est choisi dans le groupe comprenant glycidoxypropyltriéthoxysilane, r- glycydoxypropylméthyldiméthoxisilane, - (3 4- epoxycyclohexyl)-4thyltrimethoxysilane, -(3,4- époxycyclohéxyl)-êthyldimthoxyméthylsilane, t _ glycidoxypropyltriéthoxysilane. 18/ Procédé selon la revendication 15, dans lequel le perfluoropolyéther ayant des groupements carboxyles terminaux présente des chaînons répétés polyéthers choisis dans le groupe comprenant OCF -0-, -CF2-CF2 -O- et -CF(CF3)-CF2-O-. et ledit pàrfluoropolyéther ayant des groupements acides terminaux étant choisi dans le groupe comprenant le polyéhéxafluloropropylénéoxyde, le - 38 - le polytétrafluoroéthylénéoxyde et le polyperfluoroformal- déhyde et l'héxafluoropropylènéoxide/tétrafluoroéthylénéo- xyde copolymères, et dans lequel ledit perfluoropolyéther ayant des groupements acides sulfoniques terminaux com- porte des chaînons polyéthers répétés choisis dans le groupe comprenant CF2-O-, -CF2-CF2-O- -et. -F(CF3)_CF2_, ledit perfluoropolyéther ayant des groupements acides sul- foniques terminaux étant le perfluorohéxafluoropropylénéo- xide polyéther ayant des groupements acides sulfoniques terminaux. DEPOSANT: NIPPON TELEGRAPH & TELEPHONE PUBLIC CORPORATION MANDATAIRE: Cabinet Michel LAURENT