Brevet FR2543150A1 — publié le 19840928

La présente invention se rapporte à des compositions pour revêtement de polymère acrylique et aux produits finis ainsi revêtus. Un but de la présente invention consiste à proposer des moyens pour décorer des pièces thermoformées en polymère acrylique, par exemple polyméthacrylate de méthyle, éventuellement renforcé par du polyester, lesdits moyens étant de mise en oeuvre facile, par exemple par application au moyen d'un pistolet à peinture. Le brevet américain nO 3.607.988 décrit la dispersion de 3 gO de polyméthacrylate de méthyle dans du chlorure de méthylène pour former un film sur du verre après évaporation du solvant. Le brevet américain n 3.684.553 décrit le traitement d'un objet ayant une surface essentiellement constituée en polymère thermoplastique, pour éliminer les défauts de cette surface, consistant à - exposer ladite surface à une pression partielle d'une vapeur ayant pour effet de réduire la viscosité du copolymère, et à - absorber une quantité suffisante de vapeur dans la surface de l'objet polymère pour réduire la viscosité de celui-ci et pour permettre au polymère de fluer pour former une surface lisse. Selon un exemple, un copolymère de méthacrylate de méthyle est soumis à une pression partielle de vapeur de chlorure de méthylène à 450C. Le brevet japonais nO 74/40.867 décrit une composition adhésive pour feuilles de polyméthacrylate de méthyle, comprenant de 60 à 70 t en poids de chlorure de méthylène, 2 à 20 % en poids de méthacrylate de méthyle et de 5 à 30 % en poids de tétrahydrofuranne. La présente invention a pour premier objet des compositions pour revêtement de polymère acrylique, caractérisées en ce qu'elles comprennent - de 50 à 90 gO en poids d'au moins un composé choisi- parmi le chlorure de méthylène et le trichloréthane, - de 5 à 40 % en poids d'au moins un composé (A) choisi parmi d'une part les composés comprenant au moins une fonction cétone ou ester carboxyli que et ayant un point d'ébullution compris entre 1000 et 1800C, et d'autre part les mélanges de méthanol et de nitrométhane, - de 5 à 20 % en poids d'au moins un homopolymère ou copolymère d'au moins un acrylate ou méthacrylate d'allyle, et - de 0,1 à 3 % en poids d'au moins un agent thixotropant. Comme composés comprenant au moins une fonction cétone ou ester utilisables dans les compositions selon l'invention on peut citer notamment la diacétone-alcool (point d'ébullition 16SOC!, la méthylisobutylcétone, l'acétate ce butyle (1260C). Les acrylates ou méthacrylates entrant dans la constitution du polymère utilisable selon l'invention sont par exemple ceux dont le groupe alkyle comprend de 1 à 10 atomes de carbone. Comme agent thixotro nuant utilisable dans les compositions selon.l'invention on peut citer notamment la silice. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'agent thixotropant peut être présent dans la composition sous forme broyée dans le composé (A). Lorsque.des pièces thermoformées en polymère acrylique doivent être décorées par un revêtement de couleur, les compositions selon l'inven- tion peuvent en outre comprendre de 1 à 8 % en poids d'une pâte colorante, celle-ci comprenant par exemple au moins un pigment dispersé dans un composé tel qu'un phtalate de dialkyle. Les compositions selon l'invention peuvent être appliquées à des pièces en polymère acrylique, par des moyens aisés d'emploi tels qu'un pistolet à peinture, soit avant soit après thermoformage. Elles peuvent être appliquées à des pièces en polymère acrylique renforcées ou non. En cas de renforcement des pièces par un béton acrylique, par exemple selon le procédé décrit dans le brevet français nO 2.343.580, un mode de réalisation particulier de l'invention consiste à déposer, sur la pièce renforcée et revêtue d'une composition selon l'invention, une couche d'un liant polymérisable telle que par exemple une solution catalysée de polyméthacrylate de méthyle dans le méthacrylate de méthyle. En cas de renforcement des pièces de polymère acrylique par une résine polyester, aucune précaution particulière n'est souhaitable. La présente invention a pour second objet des pièces en polymère acrylique revêtues d'au moins une composition telle que décrite précédemment. Par polymère acrylique au sens de la présente invention on entend un homopolymère ou copolymère solide d'au moins- un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, le groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. En particulier les pièces revêtues selon l'invention peuvent être obtenues par la technique du thermoformage. Enfin la présente invention a pour troisième objet un procédé d'obtention des pièces revêtues décrites ci-dessus, caractérisé en ce que l'on applique au moins une composition décrite précédemment à une pièce en polymère acrylique au moyen d'un pistolet à peinture. Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, l'application de la composition est effectuée avant le thermoformage de la pièce en polymère acrylique. Selon un second mode de réalisation du procédé selon l'invention, l'application de la composition est effectuée après thermoformage de la pièce. Les exemples ci-après sont donnés à titre illustratif et nullement limitatif de l'invention. EXEMPLES 1 à 4 On prépare une composition comprenant - du chlorure de méthylène et/ou du trichloréthane dans les proportions en poids précisées au tableau ci-après. - un composé (A) choisi parmi l'acétate de butyle, le diacétone-alcool et le mélange méthanol-nitrométhane, dans les proportions en poids indiquées au tableau ci-après. - du polyméthacrylate de méthyle dans la proportion en poids précisée au tableau ci-après. - 1 % en poids de silice colloldale commercialisée sous la référence SYLOID 244. A 100 parties en poids de cette composition on ajoute 3 parties en poids d'une pâte colorante que l'on mélange intimement. On applique la composi- tion colorée sur une pièce thermoformée de polyméthacrylate de méthyle au moyen d'un pistolet à peinture, par couches fines successives. Le séchage de la composition de revêtement commence dès son application. On mesure alors la force d'accrochage F du revêtement d la pièce thermoformée conformoment à la norme AFNOR F 57101. Le résultat de ces mesures est indiqué dans le tableau ci-après. Si désiré, on peut effectuer le renforcement de la pièce thermoformée environ 1 heure après l'application du revêtement. TABLEAU Exemple i ! 2 1 4 i -I t Chlorure de méthylène 66,6 36,6 64,4 79,2 i Trichloréthane - 36,6 11,5 - | Acétate de butyle 23,5 - 11,5 Diacétone-alcool t - - - 9,9 Mitrométhane-méthanol , - 15,9 -- Polyméthacrylate de méthyle t 8,9 9,9 -11,6 9,9 Silice 1,0 1,0 1,0 1,0 F (Kg/mm2) 0,64 0,49 0,69 0,51 REVENTICATIONS 1. Compositions pour revêtement de polymère acrylique, caractérisées en ce qu'elles comprennent - de 50 à 90 Ó en poids d'au moins un composé choisi parmi le chlorure de. méthylène et le trichloréthane, - de 5 à 40 gO en poids d'au moins un composé (A) choisi parmi d'une part. les composés comprenant au moins une fonction cétone ou ester carboxyli que et ayant un point d'ébullition compris entre 1000 et 1800C, et d'autre part les mélanges de méthanol et de nitrométhane, - de 5 à 20 gó en poids d'au moins un homopolymère ou copolymère d'au moins un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, et - de 0,1 à 3 % en poids d'au moins un agent thixotropant. 2. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que le composé (A) est choisi parmi la diacétone-alcool, la mXthylisobutylcé- tone et l'acétate de butyle. 3. Compositions selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisées en ce que l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle possède un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone-. 4. Compositions selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que l'agent thixotropant estla silice. 5. Compositions selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisées en ceXque l'agent thixotropant est présent sous forme broyée dans le composé (A). 6. Compositions selon l'une des revendications 1 a 5, caractérisées en ce qu'elles comprennent. en outre de 1 à 8 go en poids d'une pâte colorante. 7. Pièces en polymère acrylique, caractérisées en ce qu'elles sont revêtues d'au moins une composition selon l'une des revendications 1 à 6. 8. Pièces selon la revendication 7, caractérisées en ce que ledit polymère acrylique est un homopolymère ou copolymère solide d'au moins un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, le groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. 9. Pièces selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisées en ce qu'elles sont renforcées par une résine polyester ou un béton acrylique. 10. Procédé d'obtention de pièces selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que lton applique au moins une composition à une pièce en polymère acrylique au moyen d'un pistolet à peinture.