Brevet FR2544872A1 — publié le 19841026

La présente invention concerne des verres de contact souples fabriqués en un copolymère nouveau. Les verres de contact sont en général classés en deux catégories, à savoir ( 1) les verres de contact durs en un polymère dur tel qu'un poly (méthacrylate de méthyle) et ( 2) les verres de contact souples fabriqués en un polymère mou qui n'absorbe pas leau, tel qu'un caoutchouc siliconique ou en un polymère dur qui absorbe l'eau, tel que le poly(méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) ou la poly(N-vinylpyrrolidone) Les verres de contact durs ont une perméabilité médiocre à l'oxygène et quand il sont placés sur la cornée pendant une longue période, ils sont susceptibles de provoquer des injections de sang dans l'oeil ou des troubles métaboliques des tissus cornéens D'autre part, les verres de contact souples qui absorbent l'eau présentent des avantages en ce sens que, quand ils sont placés sur la cornée, ils donnent une meilleure sensation à l'utilisateur et ont une meilleure compatibilité avec les yeux que les verres de contact durs Cependant, les verres de contact en un polymère composé essentiellement de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle empêchent un approvisionnement suffisant en oxygène des tissus cornéenset présentent donc un inconvénient en ce sens qu'on ne peut pas les porter continuellement pendant une longue période Par ailleurs, les verres de contact fabriqués en' un polymère composé essentiellement de Nvinylpyrrolidone présentent une teneur élevée en eau et donc une bonne perméabilité à l'oxygène, de sorte qu'une quantité adéquate d'oxygène peut être fournie aux tissus cornéens Cependant, la teneur en eau est tellement élevée qu'ils présentent des inconvénients en ce sens que la résistance de la matière tend à être médiocre et que la stabilité dimensionnelle des verres est mauvaise car l'eau dans les verres tend à s'évaporer quand on les porte. D'autre part, les verres de contact en-caoutchouc siliconique ont une perméabilité élevée à l'oxygène Toutefois, les surfaces des verres ont un caractère fortement hydrophobe En vue de réduire ce caractère hydro- phobe, il est de pratique courante d'appliquer un traitement de décharge à effet couronne pour conférer un caractère hydrophile aux surfaces et il est pourtant difficile d'éliminer de manière appropriée le caractère hydro- phobe En conséquence, les surfaces de ces verres sont susceptibles d'être tachées de sorte que les verres tendent à présenter une sorte de trouble blanc, à produire une sensation inconfortable pour l'utilisateur ou même une douleur ou encore à provoquer des dommages des tissus cornéens. C'est pourquoi la présente invention a pour objet un verre de contact souple ayant une teneur en eau relativement faible et une bonne perméabilité à l'oxygène, mais néanmoins une excellente stabilité dimension- nelle. Plus précisément, l'invention concerne un verre de contact souple fabriqué en un copolymère comprenant essentiellement: a) environ 30 à 60 parties en poids d'au moins un monomère choisi dans le groupe comprenant les acrylates et méthacrylates d'alkyle à longue chaîne répondant à la formule générale R 1 O 1 dans laquelle R 1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R 2 est un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée contenant de 5 à 18 atomes de carbone; b) environ 40 à 70 parties en poids d'au moins un monomère hydro- phile choisi dans le groupe comprenant le diméthylacrylamide, la N-vinyl- pyrrolidone, un acrylate d'hydroxyalkyle et un méthacrylate d'hydroxyalkyle; et c) environ 0,05 à 2,0 parties en poids d'un agent de réticulation; et ayant une teneur en eau d'environ 25 à 50 % en poids. On va maintenant décrire la présente invention en détail en se référant aux modes de mise en oeuvre préférés. Par comparaison avec le poly(méthacrylate de méthyle) couramment utilisé pour les verres de contact classiques du type dur, les polymères des acrylates ou méthacrylates d'alkyle à longue chaîne de formule générale (I) selon la présente invention, ont une très forte perméabilité à l'oxygène. En utilisant environ 30 à 60 parties en poids de l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à longue chaîne possédant une telle propriété, on a réussi à obtenir un copolymère ayant une teneur en eau relativement faible de l'or- dre d'environ 25 à 50 % en poids et ayant cependant une forte perméabilité à l'oxygène sensiblement égale à celle de la matière précitée à forte teneur en eau dans laquelle on améliorait la perméabilité à l'oxygène en augmen- tant la teneur en eau au détriment de la résistance ou de la stabilité dimensionnelle de la matière. Comme acrylate et méthacrylate d'alkyle à longue chaîne de formule générale (I) on peut mentionner notamment les acrylates d'alkyle à longue chaîne tels que l'acrylate de pentyle, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, d'undécyle, de dodécyle, de tridécyle, de tétradécyle, de pentadécyle, dfheptadécyle ou d'octadécyle, et les méthacrylates d'alkyle à longue chaîne tels que le méthacrylate de pentyle, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, d'undécyle, de dodécyle, de tridécyle, de tétradécyle, de pentadécyle, d'hexadécyle, d'heptadécyle ou d'octadécyle. On peut utiliser ces monomères seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs types différents. Dans la formule générale (I), R 2 est un groupe alkyle linéaire ou ramifié contenant de 5 à 18 atomes de carbone Si le nombre d'atomes de carbone dans le groupe alkyle R 2 est en-deça de l'intervalle indiqué, la perméabilité à l'oxygène tend à diminuer de façon correspondante D'autre part, sile nombre d'atomes de carbone dans le groupe alkyle R 2 est audessus de l'intervalle indiqué, l'élasticité du copolymère est perdue de ce copoly- mère ne conviendra alors pas comme matériau pour les verres de contact souples de la présente invention. Pour ces raisons, selon l'invention, il est recommandé d'employer un acrylate ou méthacrylate d'alkyle à longue chaîne dont le groupe alkyle contient de 5 à 18 et, de préférence, de 7 à 14 atomes de carbone. On utilise l'acrylate ou le méthacrylate d'alkyle à longue chalne à raison d'environ 30 à 60 parties en poids pour 100 parties en poids du mélange total des monomères, de manière à obtenir un verre de contact ayant une perméabilité à l'oxygène et une résistance adéquates. Si la quantité dudit acrylae ou méthacrylate est inférieure à environ 30 parties en poids, elle n'est pas efficace pour améliorer la perméabilité à l'oxygène et pour obtenir une haute perméabilité à l'oxygène, il sera nécessaire d'augmenter la teneur en eau en sacrifiant la résistance de la matière Si au contraire, cette quantité dépasse environ 60 parties en poids, il sera difficile d'obtenir la teneur désirée en eau. 2544872. En tant que monomère hydrophile destiné à conférer au copolymère la capacité d'absorption d'eau et le caractère hydrophile, on peut mention- ner les monomères hydrophiles tels que le diméthylacrylamide, la N-vinyl- pyrrolidone, un acrylate d'hydroxyalkyle ou un méthacrylate d'hydroxyalkyle. Parmi les acrylates et méthacrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate et le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou 2- hydroxybutyle. On peut utiliser ces monomères hydrophiles isolément ou en combi- naison de deux ou plusieurs types différents. On utilise le monomère hydrophile à raison d'environ 40 à 70 parties en poids pour 100 parties en poids du mélange total des monomères. On choisit de façon appropriée la quantité de monomère hydrophile dans l'intervalle mentionné plus haut pour utilisation en combinaison avec l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à longue chaîne On préfère particulière- ment l'emploi d'une combinaison de N-vinylpyrrolidone et d'un méthacrylate d'hydroxyalkyle car on peut ainsi obtenir un copolymère ayant une propriété optique satisfaisante, une perméabilité supérieure à l'oxygène et la teneur désirée en eau, ce qui rend la combinaison appropriée pour des verres de contact souples Dans ce cas, le rapport pondéral de la N-vinylpyrrolidone au méthacrylate d'hydroxyalkyle est avantageusement d'environ 90/10 à envi- ron 50/50. On préfère utiliser un agent de réticulation pour augmenter la résistance aux solvants et la stabilité dimensionnelle du copolymère obtenable selon l'invention Parmi les agents de réticulation, on peut mentionner, le diméthacry- late d'éthylène-glycol, de diéthylène-glycol ou de triéthylène-glycol, le méthacrylate d'allyle, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le divinyl- benzène et le phtalate de diallyle On peut utiliser ces agents de réticula- tion isolément ou en combinaison de deux ou plusieurs types différents On utilise de préférence, l'agent de réticulation à raison d'environ 0,05 à 2,0 parties en poids pour 100 parties en poids du mélange total des monomères. Pour la préparation du copolymère selon l'invention, il est usuel d'utiliser un initiateur radicalaire de polymérisation couramment employé pour polymériser les composés hydrocarbonés insaturés. Parmi les initiateurs radicalaires de polymérisation, on peut citer, par exemple, le peroxyde de benzoyle, l'azobisisobutyronitrile et 1 ' azobis- diméthylvaléronitrile Ces initiateurs radicalaires de polymérisation peu- vent être utilisés isolément ou en combinaison sous forme d'un mélange de deux ou plusieurs types différents De préférence, on utilise l'initiateur de polymérisation à raison d'environ 0,05 à 1 partie en poids pour 100 parties en poids du mélange de monomères à copolymériser. On peut effectuer la polymérisation et le façonnage en verres de contact par les techniques classiques de polymérisation et de mise en forme. Par exemple, on peut effectuer la polymérisation dans un moule conçu pour la commodité de la fabrication ultérieure des verres de contact et on dé- coupe ensuite le produit moulé à la forme des verres de contact En variante, on peut également effectuer la polymérisation et le moulage dans un moule ayant une matrice convexe et une matrice concave permettant de former directe- ment un verre de contact. D'autre part, on peut soumettre les verres de contact souples ainsi préparés aux traitements suivants pour leur conférer un caractère hydrophile en vue d'améliorer la stabilité à long terme de la nature hydrophile desverres de contact: 1) traitement par décharge de plasma ou traitement de polymérisation par greffage d'un monomère hydrophile par décharge de plasma; 2) traitement de polymérisation par greffage d'un monomère hydrophile par rayonnement de rayons ultraviolets; 3) traitement d'immersion dans un acide fort tel que l'acide chlorhy- drique ou l'acide nitrique. Les caractéristiques des verres de contact souples selon l'invention peuvent être résumées comme suit. On utilise l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à longue chaîne en une proportion efficace de sorte qu'on peut obtenir des verres de contact souples ayant une perméabilité adéquate à l'oxygène et une teneur relative- ment faible en eau sans avoir à augmenter inutilement la teneur en eau au détriment de la résistance et de la stabilité dimensionnelle des verres de contact. Les exemples et exemples comparatifs suivants, dans lesquels toutes les quantités et proportions et tous les rapports sont en poids, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. Exemple 1 On mélange 45 parties de méthacrylate de n-dodécyle, 45 parties de Nvinyl-2-pyrrolidone, 10 parties de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 0,4 partie de méthacrylate d'allyle et 0,2 partie d'azobisisobutyronitrile et on verse le mélange liquide ainsi obtenu dans un moule (En général, le moule est en polyéthylène ou polypropylène et est étudié pour former un poly- mère moulé ayant une forme prédéterminée telle qu'une forme de tige ou de plaque qu'on peut facilement façonner en verres de contact) Le moule utilisé dans cet exemple est un moule tubulaire en polypropylène, ayant un diamètre intérieur de 16 mm et une profondeur de 180 mm Après avoir versé le mélange liquide dans le moule, on ferme ce dernier hermétiquement par un couvercle et on soumet à une réaction de-polymérisation en chauffant dans les condi- tions de chauffage ci-après. Plus précisément, on immerge le moule contenant le mélange liquide dans un bain d'eau et on le maintient dans ce bain à une température de 400 C pendant 16 heures et de 500 C pendant 8 heures On retire ensuite le moule du bain d'eau, on le transfère dans un séchoir et on le maintient dans celui- ci à 500 C pendant 4 heures, à 600 C pendant 4 heures, à 70 C pendant 4 heures, à 800 C pendant 3 heures, à 90 C pendant 3 heures, à 1000 C pendant 3 heures et à 1100 C pendant 3 heures On refroidit ensuite le moule à la température ambiante et on retire de celui-ci le produit moulé. Le polymère en forme de tige ainsi obtenu est incolore, transparent et capable d'absorber l'eau; du fait de l'absorption d'eau, il possède de la souplesse et une résistance physique élevée Les propriétés physiques de ce polymère sont indiquées dans le tableau I. En utilisant ce polymère comme matériau de base pour les verres de contact, on découpe le polymère en disques ayant 5 mm d'épaisseur par une technique d'usinage connue On traite ensuite les disques par meulage et polissage pour leur donner la forme de verres de contact et ensuite on les plonge dans une solution physiologique de chlorure de sodium pour leur permettre de gonfler complètement pas absorption d'eau, de sorte qu'on obtient ainsi des verres de contact souples. Exemple comparatif 1 ( Exemple comparatif dans lequel on utilise le méthacrylate de méthyle au lieu de méthacrylate d'alkyle à longue chaîne). On prépare un polymère de la même façon que dans l'exemple 1 sauf qu'on utilise 45 parties de méthacrylate de méthyle au lieu de 45 parties de méthacrylate de n-dodécyle comme dans l'exemple 1 et on traite le poly- mère pour former des verres de contact de la même façon que dans l'exemple 1 Les propriétés physiques des verres de contact ainsi obtenus sont indi- quées dans le tableau I dans la colonne "Exemple Comparatif 1 ". Exemple comparatif 2 (Exemple comparatif dans lequel la perméabilité à l'oxygène, sensi- blement égale à celle de l'exemple 1, a été obtenue par augmentation de la teneur en eau sans utiliser le méthacrylate d'alkyle à longue chaîne). On prépare des verres de contact comme dans l'exemple 1 sauf qu'on utilise 15 parties de méthacrylate de méthyle, 75 parties de N-vinyl-2- pyrrolidone, 10 parties de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 0,4 partie de méthacrylate d'allyle et 0,2 partie d'azobisisobutyronitrile Les propriétés physiques des verres de contact ainsi obtenus sont indiquées dans le Tableau I dans la colonne "Exemple Comparatif 2 ". Tableau I __ __ ___ __ ___ __ ___ __ __ ___ __ ___ __ ___ __ ___ __ __ ___ _ On immerge des éprouvettes ayant 10 mm de diamètre et 0,2 mm d'épais- seur dans une solution physiologique à 0,9 % de chlorure de sodium et on fait bouillir pour permettre aux éprouvettes d'absorber suffisamment d'eau et de gonfler jusqu'à un état de gonflement d'équilibre En utilisant les éprou- Propriétés physiques Exemple 1 Exemple comparatif 1 Exemple comparatif 2 Teneur en eau (%) 44,8 45,2 70 Résistance à la péné- tration d'aiguille 365 820 50 (g) Coefficient de per- méabilité à l'oxygène x 10102 3 3,0 1,2 3,0 (m 102 cm /cm s mmig) Aspect extérieur Incolores Légèrement trouble Incolore, transpa- transparent avec du blanc rent. vettes prétraitées, on mesure les propriétés physiques. Teneur en eau: On sèche de façon adéquate l'éprouvette précitée, puis on l'immerge dans une solution physiologique à 0,9 % de chlorure de sodium et on la main- tient dans celle-ci jusqu'à ce que l'absorption d'eau atteigne un état d'équilibre On mesure le poids (W) de l'éprouvette ayant absorbé une quan- tité adéquate d'eau On sèche ensuite cette éprouvette dans un séchoir jusqu'à ce qu'elle atteigne un niveau constant de poids, et on mesure le poids (w) de l'éprouvette au niveau de poids constant On calcule la teneur en eau par l'équation. W w Teneur en eau (%) = x 100 W Résistance à la pénétration d'aiguille On place l'éprouvette sur une plateforme cylindrique d'un appareil à tester la résistance à la pénétration d'aiguille et on la fixe suivant sa périphérie sur la plateforme On installe ensuite une aiguille ayant 1,6 mm de diamètre et une pointe arrondie, au centre de l'éprouvette et on exerce une charge sur l'autre extrémité de l'aiguille pour presser contre l'éprouvette la pointe arrondie de l'aiguille On considère comme la valeur de la résistance à la pénétration d'aiguille le poids (g) de la charge au moment o l'éprouvette a été allongée et finalement rompue. Coefficient de perméabilité à l'oxygène On mesure le coefficient de perméabilité à l'oxygène par un appareil de test de perméabilité de l'oxygène du type Seikakent à film (fabriqué par Rika Seiki Kogyo K K) Comme on le voit d'après le Tableau I, les verres de contact obtenus dans l'exemplel ont une teneur en eau à saturation de 44,8 % et -10 2 3 un coefficient de perméabilité à l'oxygène de 3,0 x 10 ml O 2 cm /cm s. mm Hg D'autre part, les verres de contact obtenus dans l'exemple comparatif 1 ont une teneur en eau à saturation de 45,2 % ce qui est sensiblement égal à la teneur en eau des verres de contact de l'exemple 1, mais leur coeffi- cient de perméabilité à l'oxygène est aussi faible que 1,2 x 10 m 102. cm /cm s mm Hg et leur élasticité est médiocre Pour obtenir un coefficient de perméabilité à l'oxygène de 3,0 x 10 ml O cm /cm 3 s mm Hg en utilisant 2 ' la matière ayant une teneur élevée classique en eau, il est nécessaire d'augmenter la teneur en eau à saturation à un niveau de 70 % comme on le voit dans l'exemple comparatif 2, de sorte que la résistance à la pénétra- tion d'aiguille de la matière du fait de l'absorption d'eau est notablement abaissée (à un niveau de 50 g comme on le voit pour l'exemple comparatif 2, par comparaison avec 365 g atteint dans l'exemple 1) et une telle matière n'est pas satisfaisante comme matériau pour les verres de contact. Exemples 2 à 14 On prépare divers polymères de-la même manière que dans l'exemple 1 en utilisant les méthacrylates d'alkyle à longue chaîne, les monomères hydrophiles, et les agents de réticulation dans les proportions indiquées dans le Tableau II. Tous les polymères ainsi obtenus sont incolores, transparents et capables d'absorber l'eau. On soumet les polymères aux mêmes opérations de découpage et de polissage que dans l'exemple 1 pour obtenir des verres de contact souples. Les propriétés physiques des polymères sont également données dans le Tableau II. ul o Tableau II Exemples 1 2 j 3 J > 4 5 l 6 l 11 O b il f 1 -12 13 _ 114 Composants SIA de n-pentyle (parties en poids) MA de n-octyle MA de 2-éthylhexyle MA de n-nornyle MA de n -décyle MA de 3,7-diméthyloctyle MA de n-dodécyle MA de n-octadécyl Diméthylamide N-vinylpyrrolidone MA de 2-hydroxyéthyl di MA d'éthylène-glycol TMP MA d'allyle V-65 A.I B N. Pr O Priété physique Teneur en eau (% Coefficient de Lerr Téabilité à 1 oxygen x 11 (ilo 2 cmom s mm Hg) 0,14 0,2 43,3 2,2 0,4 0,2 31,2 1,8 0,14 0, 11 ,5 1,8 0,14 0,2 141,14 2,6 0,14 0,2 146,1 2,14 0,14 0,2 31,4 1,6 0,14 0,2 143,0 2,2 0,14 0,2 146, 8 2,41 0,14 0,2 141,0 2,14 L 45 0,14 0,2 39,1 1,7 > 45 0,2 149,2 1,7 0,25 0,05 38,2 1,9 1,0 0,05 37,0 2,2 o; M tn 41. Co 1 -4, r 1 là Note: MA méthacrylate, TMP triméthacrylate de triméthylolpropanie,V-65 azobisdiméthylvaléronitrile, A I B N:azobisisobutyronitrile Exemple 15 On mélange 50 parties d'acrylate de n-dodécyle, 45 parties de Nvinylpyrrolidone, 5 parties de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 0,4 partie de méthacrylate d'allyle et 0,3 partie d'azobisisobutyronitrile On verse ensuite le mélange lentement dans une matrice concave de moulage, on place une matrice convexe sur la matrice concave et on serre 1 ensemble les matrices concave et convexe en veillant à ne pas permettre la formation de bulles d'air Le moule comprenant les matrices concave et convexe utilisé est en polypropylène et est profilé de façon à avoir une configuration intérieure correspondant à la forme prédéterminée d'un verre de contact. On chauffe les matrices de moule serrées dans un séchoir à cir- culation d'air chaud à 500 C pendant 3 heures et ensuite on élève progressive- ment la température à raison de 100 C en 3 heures, la durée totale de la poly- mérisation étant de 18 heures On refroidit les matrices du moule à la tempé- rature ambiante et on enlève les organes de serrage. On immerge le moule comprenant les matrices concave et convexe dans de l'eau distillée et on fait bouillir pour séparer la matrice concave de la matrice convexe On poursuit l'ébullition pendant une heure, puis on démoule le verre de contact et on l'immerge dans une solution physiologique à 0,9 % de chlorure de sodium pour lui permettre de gonfler complètement par absorption d'eau, et on obtient ainsi un verre de contact souple. Le verre de contact souple gonflé est incolore et transparent et il présente une bonne stabilité dimensionnelle et une force de rappel suffi- sant L'aptitude au mouillage de la surface du verre est également bonne. On mesure les propriétés physiques des verres de contact comme dans l'exemple 1 et on trouve que la teneur en eau est de 36,5 % et que le coef- ficient de perméabilité à l'oxygène est de 3,8 xl O O ml O 2 cm /cm 3 s mm Hg. Dans tous les exemples la teneur en eau et la perméabilité à l'oxygène sont adéquates pour des verres de contact souples. REVENDICATIONS 1 Verre de contact souple, caractérisé en ce qu'il est en un ccpolymère comprenant essentiellement: a) environ 30 à 60 parties en poids d'au moins un monomère choisi dans le groupe comprenant les acrylates et méthacrylates d'alkyle à longue chaîne répondant à la formule générale: R 1 CH = C-C-O-R 2 (I) O dans laquelle R 1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R 1 2 est un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée contenant de 5 à 18 atomes de carbone; 1 5 b) environ 40 à 70 parties en poids d'au moins un monomère hydro- phile choisi dans le groupe comprenant le diméthylacrylamide, la N-vinyl- pyrrolidone, un acrylate d'hydroxyalkyle et un méthacrylate d'hydroxyalkyle;et c) environ 0,05 à 2,0 parties en poids d'un agent de réticulation; et ayant une teneur en eau d'environ 25 à 50 % en poids. 2 Verre de contact selon la revendication 1, caractérisé en ce que R dans la formule générale (I) est un radical alkyle de 7 à 14 atomes de carbone. 3 Verre de contact selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les acrylates et méthacrylates d'alkyle à longue chaîne sont les suivants: acrylate de pentyle, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, d'undécyle, de dodécyle, de tridécyle, de tétradécyle, de pentadécyle, d'hexadécyle, d'heptadécyle ou d'octadécyle, méthacrylate de pentyle, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, d'undécyle, de dodécyle, de tri- décyle, de tétradécyle, de pentadécyle, d'hexadécyle, d'heptadécyle ou d'octa- décyle. 4 Verre de contact selon la revendication 1, 2 ou 3, caracté- risé en ce que l'acrylate d'hydroxyalkyle est l'acrylate de 2hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou 2-hydroxybutyle et le méthacrylate de 2-hydroxyalkyle est le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou 2-hydroxybutyle. 5 Verre de contact selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit monomère hydrophile est une combinai- son de N-vinylpyrrolidone et d'un méthacrylate d'hydroxyalkyle. 6 Verre de contact selon la revendication 5, caractérisé en ce que le rapport pondéral de la N-vinylpyrrolidone au méthacrylate d'hydroxy- alkyle est d'environ 90/10 à environ 50/50. 7 Verre de contact selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est au moins un élément choisi parmi le diméthacrylate d'éthylène-glycol, le diméthacrylate de diéthylène-glycol, le diméthacrylate de triéthylèneglycol, le méthacrylate d'allyle, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le divinyl-benzène et le phtalate de diallyle.