Brevet FR2543945A2 — publié le 19841012

FR 2543945 A2 19841012 FR 8305727 A 19830406 La demande de brevet principal concerne un procedé de fabrication d'alcools primaires par réaction d'oxydes de carbone (CO, C02) avec de l'hydrogêne en présence d'un catalyseur renfermant au moins quatre éléments essentiels, qui sont le cuivre, le cobalt, l'aluminium et au moins un métal A alcalin et/ou alcalino terreux choisi dans le groupe forme par le lithium, le sodium, le potassium, le rubidium, le cêsium, le beryllium, le magnésium, le calcium, le strontium et le baryum, les rapports atomiques entre ces métaux étant de Cu/Co = 0,1 - 5, Al/Co = 0,7 - 4 métaux A/Co = 0,05 - 1,5 et les proportions en poids de chaque élément métallique rapportées au poids total de métaux étant de Cuivre = 10 - 65 % Cobalt = 5 - 50 % Aluminium = 5 - 40 % Métal A = 0,1 - 15 % le catalyseur présentant une homogén ité telle que les variations du rapport atomique cobalt/aluminium sont inférieures a 15 % par rapport à la valeur moyenne du dit rapport, a l'échelle de 50 Angstroms (5 manomètres). La demande principale concerne egalement les catalyseurs ainsi utilises. On a maintenant découvert que les catalyseurs et leur utilisation, et ceci fait l'objet de la présente demande de brevet d'addition, donnaient des résultats parfois meilleurs lorsque ces catalyseurs renfermaient en outre, en poids, 0,02 a 0,8 % d'au moins un métal noble de la famille du platine (groupe VIII de la classifica- tion périodique des élements) et en particulier au moins un metal choisi dans le groupe constitué par le palladium, le ruthénium et le rhodium. EXEMPLE 1. On prépare un catalyseur 0 de composition atomique Cu0,8 0,3 Al1 Zn0,8 Na,132 Li0,132 Ce catalyseur est préparé selon les méthodes indiquées dans le brevet principal. Llalcalinisation est réalisée par malaxage de 420 g de produit calciné (404 g d'oxyde) avec 950 ml de solution aqueuse contenant 27 g d'acétate de lithium dihydrate, et 21,8 g d'acétate de sodium. La densité de remplissage, après pastillage,est de 1,0 Kg/litre. On prépare ensuite un catalyseur 1 en ajoutant au catalyseur 0, non alcalinisé, 120 ml d'une solution alcoolique contenant 0,8 g de palladium sous forme d'acétate ; on seche a 100"C sous balayage d'air, et activation thermique a 350"C, 2 heures ; l'alcalinisation ensuite est menee comme pour le catalyseur 0 ci-dessus. On obtient 90 g de pastilles de densité de remplissage 1,0 Kg/litre. On prépare un catalyseur 92 en remplaçant les 0,8 g de palladium par 0,4 g de rhodium sous forme d'acétylacétonate de rhodium III. On prépare un catalyseur 03 en remplaçant les 0,8 g de palladium du catalyseur 1 par 0,2 g de palladium et 0,4 g de ruthénium sous forme d'acétylacétonates en solution alcoolique. Les catalyseurs 0, 01, 02 et 03 sont testés dans les conditions décrites pour le tableau VIII du brevet principal. Les résultats sont donnés dans le tableau I ci-dessous TABLEAU I Catalyseur 0 01 02 03 Exemple 23 23 A 23 B 23 C Température 310 285 300 280 Productivité massique en alcools. 0,095 0,130 0,120 0,117 Productivité en alcools supérieurs. 0,037 0,043 0,066 0,050 Productivité en méthanol. 0,058 0,087 0,054 0,067 Sél ecti vi té poids en alcools superieurs. 38,9 33,1 55,0 42,7 SA 72,5 78,1 69,3 74,0 REVENDICATIONS 1.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 24 du brevet principal dans lequel le catalyseur renferme en outre, en poids, 0,02 0,8 ,0 d'au moins un métal noble du groupe VIII. 2.- Procédé selon la revendication 1 dans lequel le métal noble est choisi dans le groupe constitué par le palladium, le rhodium et le ruthénium. 3.- Catalyseur selon la revendication 25 du brevet principal renfermant en outre, en poids, 0,02 a 0,8 % d'au moins un metal noble du groupe VIII. 4.- Catalyseur selon la revendication 3 dans lequel le métal noble est choisi dans le groupe constitué par le palladium, le rhodium et le ruthénium.