Brevet FR2547301A1 — publié le 19841214

i NOUVEAUX COMPOSES INDOANILINES OU INDOPHENOLS, LEUR PROCEDE DE PREPARATION, COMPOSITIONS DE TEINTURE LES CONTENANT ET PROCEDE DE TEINTURE DE CHEVEUX CORRESPONDANT. La présente invention a trait à de nouveaux compo5 sés chimiques indoanilines ou indophénols, à leur procédé de préparation et à leur utilisation pour la teinture des cheveux. L'invention a pour but de proposer de nouveaux composés chimiques pouvant avantageusement être utilisés comme 10 colorants directs en teinture capillaire, c'est-àdire pouvant, selon la nature des substitutions de la molécule, conférer aux cheveux toute une gamme de colorations assez puissantes, stables à la lumière, aux intempéries et aux lavages De plus, ces composés bénéficient d'une bonne 15 innocuité, en particulier en ce qui concerne le pouvoir mutagène. La présente invention a pour objet un compose chimique nouveau de formule (I) R R' R' OZ Y N (I) R'4 R'3 NHR formule dans laquelle Z représente un radical hydrocarboné mono ou polyhydroxylé, contenant au plus 6 atomes de carbone, ou un radical aminoalkyle de formule R (CH 2)n Ns R 2 o N est un entier compris entre 1 et 6 (bornes incluses) et o R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, mono ou polyhydroxyalkyle, acyle ayant au plus 4 atomes de carbone; dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un ra5 dical alkyle, hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, monocarbamylalkyle, dicarbamylalkyles aminoalkyle, acyle, carbalcoxy, carbamyle ou monoalkylcarbamyle, ayant au plus 6 atomes de carbone; dans laquelle R'i, R'2 R 3, R'4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome 10 d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy ou hydroxyalcoxy, ayant au plus 6 atomes de carbone; et dans laquelle Y représente OH ou NR'5 R'6, R 5 et R'6 étant, indépendamment l'un de l'autres un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, monohydroxy15 alkyle, polyhydroxyalkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle ou méthoxyalkyle, ayant au plus 6 atomes de carbone. Lorsque Z est un radical mono ou polyhydroxylé, il peut avantageusement représenter les radicaux -CH 2 CH 20 H, -CH 2-CHOH-CH 20 H, -CH 2-CHOH-CH 3 Lorsque Z représente un 20 radical aminoalkyle, il peut avantageusement représenter les radicaux -CH 2 =CH 2 NH 2, -CH 2-CH 2-NHCH 3, -CH 2-CH 2NHCOCH 3 -CH 2-CH 2-N-COCH 3 Lorsque R représente un radical acyle, CH 3 il peut, avantageusement, être un radical formyle, acétyle 25 ou propionyle. Les composés de formule (I) peuvent être obtenus selon un procédé de préparation qui consiste à faire réagir, en milieu alcalin oxydant, une paraphénylènediamine ou un paraaminophénol de formule (II) Y R'4 R'1 (II) R'3 R'2 NH 2 formule dans laquelle Y, R'1, R'2, R'3, R'4 ont les significations précédemment indiquées, sur un métaaminophénol 10 de formule (III) OZ OH (III) NHR formule dans laquelle R et Z ont les significations précédemment indiquées. Les composés de formule (I),pour lesquels Y représente NR'5 R'6, o R' et R'6 ont les significations cidessus données mais ne peuvent pas représenter simultanément lthydrogène, peuvent également être obtenus en faisant réagir, en solution alcoolique au reflux, les dérivés p-nitroso de formule (IV) R'4 R'3 30 R'1 (IV) R'2 NO R l, R' 2 R' 3 R'4, R'5, R'6 ayant les significations pré- cédemment indquées, sur un métaninophénolde formule (III). Si R représente un radical acyle, on peut faire subir au produit de formule (I) une hydrolyse alcaline pour que le groupe NHR devienne un groupe amine primaire. Le mode de préparation des composés de formule (III) a été décrit dans une demande de brevet français déposée le même jour que la présente demande au nom de la société demanderesse Ce procédé consiste à faire réagir, en presence de potasse, un alcool sur le méthylènedioxy-3,4 10 nitro-l benzène pour obtenir un dérivé nitré, que l'on transforme par réduction en composé aminé correspondant, la réduction s'effectuant, par exemple, par le fer en milieu acétique ou par le cyclohexène en présence d'un catalyseur palladium/charbon Les alcools initialement utilisés 15 peuvent comporter un groupe amine acylé, auquel cas on peut soumettre les métaaminophénols obtenus à une hydrolyse chlorhydrique On peut également substituer l'amine aromatique et/ou l'amine extra-nucléaire des métaaminophénols obtenus pour obtenir les composés de formule 20 (III) que l'on désire \ L'intérêt des colorants directs de formule (I) réside, tout d'abord, dans le fait qu'ils bénéficient, dans la plupart des cas, d'une solubilité en milieu hydroalcoolique nettement supérieure à la solubilité des 25 composés de formule (V) R' R' 1 2 O 3 Y N (V) (v) L' p NHR x 4 L 4 composés obtenus en faisant réagir, en milieu alcalin oxydant, une paraphénylènediamine ou un paraaminophénol de formule (Il) sur un coupleur de formule (VI) OCH 3 OH (VI) NHR ce coupleur de formule (VI) faisant l'objet du brevet des Etats Unis d'Amérique n 3 834 866. Le tableau ci-dessous illustre, à titre d Oexemples, les differences de solubilité à 25 C dans un mélange hydroéthanolique ( 75 % d'eau, 25 % d'éthanol) entre quel15 ques composés de formule (I) et les composés de formule (V) correspondants, c'est-à=dire pour lesquels Z est remplacé par CH 3. 25 o N e:=solubilité maximum H 2 N/ -NO à à 25 C dans un mé2 \=g \ _ /lange hydroéthanolique ( 75/25) NHR Zl = CH 3 0,15 % R = H Zl = Z = GCH 2-CH OH 0,41 % Z 1 Z CH 2-CHOH-CH 20 H 0,84 % fzî = CH 3 0,03 % R = NHCOCH 3 Z = CH-CHOH 0,2 % L=Z= CH 2 C 2 Cette augmentation de solubilité substitution OZ telle que définie dans la apportée par la formule (I) rend possible l'utilisation des colorants de formule ( 1) à des concentrations suffisamment élevées pour obtenir des colorations d'une puissance suffisante. Un autre intérêt de l'utilisation des composés de 5 formule (I) en teinture pour cheveux réside dans la bonne stabilité à la lumière, aux lavages et aux intempéries des colorations obtenues sur les cheveux Cette stabilité est particulièrement remarquable lorsque R représente l'hydrogène ou un radical alkyle substitué ou non, tel que 10 défini par la formnnule (I) o Un autre intérêt de l'utilisation des composés de formule (I),en teinture capillaire,rêside dans le fait qu'ils bénéficient d'une bonne innocuité et que, plus particulièrement, ils n'ont pas été trouvés mutagènes dans le test 15 d'Ames sur Salmonella Typhimuriumavec ou sans 59 mix activé à l'Arochlor Cette caractéristique est d'autant plus surprenante que certains composés de formule (V), pour lesquels la substitution OZ des composés de formule (I) est remplacée par OCH 3 ont été trouvés très mutagènes 20 selon ce même test C'est le cas, par exemple, de 1 ' l(amino-4 ')phényll amino-2 méthoxy-5 benzoquinone imine1,4 et de 1 ' E(amino-4 ' méthyl-3 ') phényll amino-2 méthoxy-5 benzoquinone imine-l,4 qui ont été trouvés très mutagènesavec ou sans 59 mix (activation à l'Arochlor) 25 sur les souches TA 10, TA 98, TA 1538 L'effet fortement mutagène du dernier composé cité a fait l'objet d'une publication (Chemical Abstracts, Selects-Proton Magnetic Resonance,page 1, volume 18, 1981, numéro 95: 75096 f). La présente invention a, en conséquence, pour objet une composition tinctoriale pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un support cosmétique, au moins un composé de formule (I). La composition tinctoriale selon l'invention com5 porte de 0,01 à 2 % en poids dcoaposé(s) de formule (I) par rapport au poids total de la composition. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent être des solutions hydroalcooliques; elles peuvent renfermer, en outre, une résine cosmétique pour constituer 10 ce que l'on appelle une lotion de mise en plis colorante, ladite lotion étant applicable sur cheveux mouillés avant la mise en plis. Les composés de formule (I) peuvent être utilisés seuls,auquel cas ils permettent d'obtenir toute une gamme 15 de colorations allant du jaune au jaune plus ou moins orangé, du rouge au pourpre, au bleu jusqu'au bleu-vert. Ils peuvent également être utilisés en mélange, avec dautres incbamnilines, indophénols ou indamines connus, mais aussi avec d'autres colorants directs tels que les colo20 rants directs nitrés de la série benzénique, les dérivés anthraquinoniques, azo Yques, azométhines Ces colorants directs peuvent être, par exemple, le N,N-bis-(-hydroxyéthyl) amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N(méthyl, -hydroxyéthyl) amino-l nitro-3 N' -(-hydroxy25 éthyl)amino-4 benzène, le nitro-3 N-(hydroxyéthyl)amino-4 phénol, le N-(-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole, 1 ' amino-l nitro-2 N-(-hydroxyéthyl)amino-4 méthyl-5 benzène, la N,N'-(hydroxyéthyl)nitro-4 orthophénylènediamine, le nitro-3 N-(-aminoéthyl) amino-4 phénoxyéthanol, 30 le nitro-4 N-méthylamino-3 phénoxyéthanol, le N c-aminoéthyl)amino-l nitro-2 N',N'-( -hydroxyéthyl) amino-4 benzène, le lnitro-3 N-(-hydroxyéthyl)amino-4 l phényl, dihydroxy-2 ',3 ' propyléther, le N ff-hydroxyéthyl) amino-2 nitro-5 phénol, le N-(=aminoéthyl)amino-3 nitro-4 anisole, l'amino-l nitro-2 N-(dihydroxy-2 ',3 ' propyl) amino-4 méthyl-5 benzène, le lN-(g-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-55 l phénoxyéthanol, le nitro-3 amino-4 phénol,le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol, le (Nméthylamino-3 nitro-4)phényl dihydroxy-2 ',3 ' propyléther, l'amino-2 nitro-3 phénol, le (N-méthylamino-3 nitro-4)phénoxyéthanol, la tétraamino-l,4,5,8 anthraquinone et leurs sels. Le p H des compositions tinctoriales selon l'invention est compris entre 6 et 8,5 Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner 15 l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkylalcanolamines telles que la méthyldiéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-l,3, les hydroxydes de so20 dium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de simples solutions hydroalcooliques. Toutefois, elles peuvent également renfermer des épais25 sissants et se présenter sous forme de crèmes ou de gels. On distinguera les teintures directes, pour lesquelles les compositions sont plus complexes, des lotions de mise en plis qui consistent en de simples solutions hydroalcooliques contenant une résine. Les compositions selon l'invention peuvent, en outre, renfermer différents ingrédients habituellement utilisés en cosmétique, par exemple des solvants, des tensioactifs des agents dispersants, des agents gonflants, des agents de pénétration, des émollients ou des parfums. Elles peuvent, d'autre part, être conditionnées en flacons aérosols. Les lotions colorantes de mise en plisselon l Vinvention,contiennent au moins un composé de formule (I) en une quantité de 0,01 à 2 % en poids et, de préférence, 10 0,05 à 1 % en poids, dans un véhicule hydroalcoolique contenant 10 à 70 % et, de préférence, 20 à 50 % en poids d'alcool(s), en présence d'un polymère cosmétique en une quantité de 0,5 à 4 % et, de préférence, de 1 à 3 % en poids La solution hydroalcoolique contient surtout 15 des alcanols à bas poids moléculaire et, de préférence, de l'éthanol ou de l'isopropanol. Parmi les résines cosmétiques pouvant entrer dans la composition des lotions de mises en plis selon l'invention, on peut citer tout polymère cationique, anionique, 20 non ionique ou amphotère habituellement utilisé dans ce type de composition On peut en particulier citer les suivantes pour lesquelles on indique le nom chimique, éventuellement le nom commercial, et si nécessaire une caractéristique physico-chimique, c'està-dire PVP K 30 polyvinylpyrrolidone (PM 40 000) PVP K 60 polyvinylpyrrolidone (PM 160 000) PVP K 90 polyvinylpyrrolidone (PM 360 o 000); -PVP/VA E 735 polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 70/30 (PM 40 000); PVP/VA E 535 polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 50/50 -PVP/VA E 335 polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 30/70 (PM 160 o 000); PVP/VA S 630 polyvnpyrolid one/acétate de vinyle 60/40 (viscostédéxnn à 25 C pour une solu On E à 5 %dns léetinol: 3,3 à 4 cps) ainsi que les résines ci=après dont on indique la viscosit& spécifique mesurée pour une solution à 1 % dans la méthyléthyl-cétone à la temperature de 25 C: les copolymères mthylvinyléther/anhydride maléique et en particulier ceux connus sous les désignations GANTREZ AN 119 " 10 (viscosité 0,1 à 0,5), "GANTREZ AN 139 " (viscosité 1,0 à 1,4), "GANTREZ AN 149 " (viscosité 1,5 à 2), GANTREZ AN 169 " (viscosité 2,6 à 3,5), les esters des copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique, et en particulier la résine 'GANTREZ ES 225 " (mono15 ester éthylique de la "GANTREZ AN 119 "), la '"GANTREZ ES 335-1 " (monoester isopropylique de la "GANTREZ AN 119 "), la "GANTREZ ES 425 " (monoester butylique de la "GANTREZ MAN 119 "), la "GANTREZ ES 435 " (monoester butylique de la GANTREZ AN 119 "), les copolymères à base d'acide crotonique/acétate de vinyle tels que la résine 28 = 1310 (PM 20 o 000), la résine 28-29-30 (viscosité intrinsèque 0,32 dans l'acétone à 30 C), le terpolymère acétate de vinyle/stéarate d'allyle/acide allyloxyacétique ( 80:15: 5) ( 4,4 à 5 cps dans une solution 25 à 5 % dans le diméthyl formaide à 350 C), la "GAFQUAT 734 " (copolymère quaternaire de la polyvinylpyrrolidone) (PM 100 000), les terpolymères méthacrylate de méthyle/de stéaryle/de diméthyl amino éthyle, quaternisés totalement par du sulfate 30 de diméthyle (viscosité intrinsèque de 8 à 12 cps en solution à 5 % dans le diméthylformamide à 35 O C). 1 l La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale, ci-dessus définie,sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn, à une température comprise entre 15 et 50 C, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau et qu'on sèche les cheveux. La présente invention a, par ailleurs, pour objet, un nouveau procédé de mise en plis des cheveux, caracté10 risé par le fait que l'on applique sur les cheveux encore humides, après lavage et rinçage, une lotion de mise en plis colorante renfermant au moins un composé de formule (I) à une température comprise entre 15 et 30 G, qu'ensuite en enroule les cheveux en vue de la mise en plis et qu'on 15 les sèche. Les teintures directes ou les lotions de mise en plis colorantesselon l'in vention peuvent être appliquées sur n'importe quel type de fibres kératiniques, mais on les utilise de préférence 20 sur des cheveux naturellement blancs ou sur des cheveux préalablement décolorés Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise 25 en oeuvre. Tous les métaaminophénols de formule (III) utilisés comme matières premières de synthèse des indoanilines et des indophénols de formule (I) décrits dans les exemples de préparation ci-dessous ont été décrits 30 dans la demande de brevet français déposée le même jour par la demanderesse. Exemple 1: Préparation de la N F(amino-4 ')phény Il acétylamino-2 L _ -J 9-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-l_ 4 NH 2 1 O-CH 2 CH 20 H OH 2 HC 1 + 5207 (NH 4)2 (NH 4 OH) NH 2 NHCOCH 3 O-CH 2 CH 2 OH H 2 N N _ O NHCOCH 3 A 260 g de glace pilée, on ajoute, sous bonne agitation, 0,043 mole ( 9,2 g) d'(hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol en solution dans 85 ml d'alcool isopropylique et ml d'ammoniaque à 22 Bé Tout en maintenant l'agitation, on ajoute, peu à peu, simultanément, entre O et 5 C, d'une 25 part, 0,087 mole ( 19,8 g) de persulfate d'ammonium en solution dans 65 ml d'eau, d'autre part, 0,0434 mole ( 7,9 g) de dichlorhydrate de paraphénylènediamine L'indoaniline attendue précipitée, on l'essore, on la lave à l'eau puis avec un peu d'acétone et on la sèche sous vide Après recristallisation dans l'éthanol absolu et séchage sous 254730 1 13 v;ide à 80 C, le produit fond à 192 O C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: r AMLYSE CALCULE POUR C 16 H 17 N 3 04 TROUVE C% 60,95 61,02 H% 5,40 5,28 JN% 13,33 13,18 0 % 20,32 20,21 1,, Exem Pple 2: Pr=paration de la Nj(amino-4 phénylfamino-2:hydroxy- éthoxy= 5 benzoguinoneimine 1 4 _ ___ -J CH 2 OH Na OH H 2 N/ \ NRN// 0 o 0138 mole ( 5 g) de l'indoaniline obtenue à l'exemple 1 sont mis en suspension dans 50 ml d'une solution hydroalcoolique ( 60 % d Véthanol et 40 % d'eau) On ajoute, sous agitation, 50 ml d'une solution sodique nor5 maleo La dissolution est innédiate; après une trentaine de minutes, la désacéty Iation, suivie en chromatographie en couche minces est achevée; la nouvelle indoaniline précipite sous forme de paillettes mordorées On essore cette indoaniline, on la lave à l'eau et on la recristal10 lise dans l'éthanolt Après séchage sous vide à 60 C, le produit fond à 222 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants ANALYSE CALCULE POUR C 14 Hi 5 N 3 03 TROUME C% 61654 61,29 H% 5,49 5,50 N% 15,38 15,28 0 % 17,58 17,77 Exemple 3: Préparation de la N-L(amino-41)phényïl acétylamino-2 25 l,Jdihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine 1,4 -NH 2 0-C-CHCHOH-CH 20 H H 2 2 2 OH X,2 H Cl + O 5207 (NH 4)2 NH 40 H NH 2 NHCOCH 3 O-CH 2 -CHOH-CH 20 H H 2 N N NHCOCH 3- A 750 g de glace pilée, on ajoutes sous bonne agitation, 0,1 mole ( 24,1 g) d'(hydroxy-2 acétylamino-4 phénoxy-l propanediol-2,3 en solution dans 200 ml d'alcool isopropy20 lique et 200 ml d'ammoniaque à 22 Bé Tout en maintenant l'agitation, on ajoute peu à peu, en 20 minutes, simultanément, au voisinage de O C, d'une part, 0,2 mole ( 45,6 g) de persulfate dtammonium en solution dans 150 ml d'eau et, 25 d'autre part, 0,1 mole ( 18,1 g) de dichlorhydrate de paraphénylènediamine en solution dans 150 mi d'eau Les additions terminées, on essore l'indoaniline attendue, qui a précipitée. On la lave à l'eau et à l'éithanol froid Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide à 700 C, le produit fond à 220 Co. Du L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: ANALYSE CALCULE POUR C 17 H 19 N 3 O TROUVE C% 59,13 59,08 H% 5,51 5,46 N% 12,18 12,22 0 % 23,15 23,13 Exemple 4: Préparation de la N amino-4 ')phényll amino-2,t,'-dihydroxy propoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 20 25 H 2 N - Na OH -7 o NH 2 0,017 mole ( 6 g) de l'indoaniline obtenue à l'exemple 3 sont mis en suspension dans 50 ml de solution hydroalcoolique ( 60 % d'éthanol, 40 % d'eau). On ajoute, sous agitation, 60 ml de solution sodique 0,5 No Le milieu devient très rapidement homogène, puis l' indoaniline attendue précipiteo Après 45 minutes, on l'essores on la lave à l'eau et on la recristallise dans le diméthyl5 sulfoxydeo Après séchage sous vide à 7 00 C, le produit fond à 182 C L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: 15 ANALYSE CALCULE POUR C 15 H 17 N 3 04 TROUVE 7 C% 59,40 59, 29 H% 5,61 5,66 N% 13,86 13,85 07 % 21,12 21,22 Exemple 5 Préparation de la N l(hydroxy-4 ' chloro-2 ')phényll acétylamino-2 hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1, 4 25 -CH 2 CH 2 OH 2 o 2 s-OH -C 1 + 2 Cl NHCOCH 3 C 1 3 -CH CH OH 2: 2 OH O N C NHCOCH 3 NH 4 OH persulfate d' ammonium On dissoutr 0,05 mole ( 10,55 g) dl(hydroxy= 2 acétylamino 4)phénoxyéthano I dans 100 ml d'alcool isopropylique additionnés de 80 ml d'ammoniaque à 20 % On introduit dans cette solution alcoolique 300 g de glace pilée puis, peu à peu, simultanément et sous bormeagittion,d'me part, 0,05 mole ( 7, 18 g) de chloro= 3 amino-4 phénol en solution dans 100 ml d'eau additionnés de 6 ml d'acide chlorhydrique à 35 % et, d'autre pl-t 0,1 mole ( 22,8 g) de persalfate d'amrmium dans 100 ml d'eauo L'addition terminée, on obtient une solution 10 bleue contenant l'indophénol attendu sous forme de phénate. On amène le p H à 7,5 à l'aide d Uacide acétique L'indophénol précipite On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide Après recristallisation dans l'éthanol, le produit fond à 230 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: 25 ANALYSE CALCULE POUR C 16 H 15 N 2 05 Ci TROUVE C% 54,79 54,84 H% 4,31 4,37 Nol 7,99 7,99 C 1 % 22,81 22,72 0 % 10,11 10,11-9,99 Exemple 6 Préparation de la N-l(hydroxy-4 ' chloro-2 ')phényll amino-2 hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1, 4 Ci O-CH 2 CH 20 H OH N O Na OH / COCH 3 Ci O-CH 2 CH 2 OH OH X N X O NOH 2 N:H O 0,0061 mole ( 2,16 g) de l'indophénol,obtenu par couplage oxydatif du chloro-3 amino-4 phénol avec l'(hydro15 xy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol selon le mode opératoire précédemment décrit, sont mis en suspension dans 21 ml d'une solution hydroéthanolique ( 60 % éthanol/40 % eau) On ajoute, sous agitation, 21 ml d'une solution sodique normale La dissolution est immédiate Après une heure 20 d'agitation à température ambiante, on neutralise le milieu réactionnel à l'aide d'acide acétique L'indophénol attendu précipite On l'essore, on le lave A l'eau et on le sèche sous vide Après recristallisation dans un mélange diméthylsulfoxyde/eau et séchage sous vide, le produit 25 fond à 230 'C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse CALCULE POUR C 14 H 13 N 4 c Trouvé C% 54,47 54,32 M/o 1 4,24 4,27 N% 9,07 9,13 0 % 20,73 20,94 C 1 % 11,48 11,38 Exemple 7: Préparation de la N-l(hydroxy-4 ')phényll acétylamino-2 e,ydihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 20 O-CH -CHOH-CH OH l 2 2 OH f erricyanure de K + NH 2 )CH 3 O-CH 2-CHOH-CH 2 OH O Hlt N = O NHCOCH 3 On introduit 0,03 mole ( 7,23 g) d'(hydroxy-2 acetylamino-4)phénoxy-l propanediol-2,3 dans 50 ml d'alcool isopropylique additionnés de 50 ml d'ammoniaque à 22 Bé. A cette suspension, on ajoute, sous agitation, 0,03 mole S ( 3 27 g) de paraaminophénol et 200 g de glace broyée puis, peu à peu, en 25 mn, 0,12 mole ( 39,5 g) de ferricyanure de potassium en solution dans 120 ml d'eau On maintient l'agitation pendant quelques minutes puis on amène le p H du milieu réactionnel à 8 à l'aide d'acide acétique pour 10 précipiter llindophénol attendu L'indophénol est assoré, lavé à l'eau, à léthanol, puis séché sur P 205 o Après recristallisation dans un mélange diméthylsulfoxyde/eau, il fond à 242 Co L'analyse du produit obtenu donne les résultats 15 suivants: Analyse CALCULE POUR C 17 H 18 N 2 06 Trou 17 18 2 6 Trouvé C% 58,96 58,57 H% 5,20 5, 24 N% 8,09 8,11 0 % 27,75 27,50 Exemple 8: Preparation de la N l(N',N' -di hydroxyéthylamino-4 ') 25 phénylj acétylamino-2 -hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-l,4 254730 1 Nj CHú 2 CH 2 OH O OCH i CH OH CH 2 H OF 2 H Itî O 5 N H c j 2 XO NNHCOOHî H 2 CH 2 O-CH 2-CHH 19 ' N COC O CH 20 H CH 201 NHCOCH 3 On dissout 0,008 mole ( 1,7 g) de nitroso-4 N,N-di hydrox 2 yéthylaniline et 001 L mole ( 2,11 g) d'hydroxy 2 acétylamino-4 phénoxyéthanol, et on maintient cette solution pendant 12 heures au reflux sous agitation. On essore 1 l'indoaniline qui a précipité, on la lave avec un 20 peu d'alcool chaud et on la sèche Après recristallisation dans un mélange diméthylsulfoxyde/eau, le produit est séché sous vide à 500 C Il fond audessus de 2600 C. Masse moléculaire calculée pour C 20 H 25 N 3 06: 403 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans 25 l'acide acétique à l'aide duune solution d'acide perchlorique N/10: 403. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: 2547301 23 Analyse CALCULE POUR C 20 H 25 N 3 06 Trouv O C% 59,55 59,16 H 51 6,20 6,29 N% 10,42 10,40 0 % 23,82 24,01 Exemple 9 Préparation de la N-l(N'-éthyl N -carbamylméthylamino-4 v) 10 phényl J carbéthoxyamino-2 -hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 C 2 H 5 ZC 2 H 5 N O-CH -CH 2 OH CH 2-CONH 2 2 2 2 OH j,+ persulfate HC 1 + d'ammonium NH 40 H NH 2 NHC-OC 2 H 5 O O-CH 2-CH 2 OH CH 1 2 CH 2 NO CONH 2 NH-C-OC H 5 O On dissout 0,03 mole ( 7,23 g) d'(hydroxy-2 carbéthoxyamino-4) phénoxyéthanol dans 65 ml d'alcool isopropylique additionnés de 65 ml d'ammoniaque à 22 Bé A cette solution on ajoute 0,03 mole ( 6,9 g) de chlorhydrate de N-éthyl, N-carbamylméthyl paraphénylènediamine préalablement dissous dans 50 ml d'eau et 200 g de glace broyée. On ajoute alors au milieu réactionnel, goutte à goutte, sous agitation, en 20 mn, 0,06 mole ( 13,7 g) de persulfate d'ammonium en solution dans 50 ml d'eau On maintient l'agitation pendant 15 mn puis on essore l'indoaniline attendue qui a précipité Le produit est lavé à l'eau, séché sous vide à 50 C Après recristallisation dans un mélange diméthylsulfoxyde/eau puis séchage sous vide à 50 C, 10 le produit fond à 130 C. Masse moléculaire calculée pour C 21 H 26 N 4 06:430 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide acétique par l'acide perchlorique: 426 L'analyse du produit obtenu donne les résultats 15 suivants: Analyse CALCULE POUR C 21 26 N 4 06 Trouvé _________ i 21 26 4 6 Trouvé C% 58,60 58,40 Hl 6,05 6,12 N% 13,02 12,80 0 % 22,33 22,60 Exemple 10: Préparation de l'hydrate de la N (carbamyléthylamino-4 ') 25 phénylj acétylamino-2,Y-dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 NH'CH 2 CH 2 CONH 2 OH 2 HC 19 H 20 + persulfate d' ammonium *NH 4 OH NH 2 O "C Hq _CHOH-C Hr'O J H N N O O CH 2 12 COH 2 NHCOCH 3 CONH 2 r H 20 On introduit 0902 mole ( 4,82 g) d' (hydroxy-2 acétylamino-4) phénoxy 1 l propane-2,3 dans 40 ml d'alcool isopropylique additionnés de 40 ml d'ammoniaque à 22 Bé. 20 A cette suspension on ajoute 140 g de glace pilée puis, simultanément, sous agitation, d'une part, une solution de 0,02 mole ( 5,4 g) de dichlorhydrate monohydrate de N-carbamyléthyl paraphénylènediamine dans 30 ml d'eau 9 d'autre part, une solution de 0, 04 mole ( 9,12 g) de persulfate d'ammonium dans 30 ml d'eau Les additions terminées, on maintient l'agitation pendant encore 15 mn puis on essore l'indoaniline attendue qui a précipité Èn la lave à l'eau puis à l'alcool Après recristallisation dans un mélange diméthylsulfoxyde/eau, le produit fond entre 30 135 et 137 C. Masse moléculaire calculée pour C 20 H 24 N 06 OH 20: 434 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide acétique par l'acide perchlorique: 430 L Tanalyse du produit obtenu donne les résultats y suivants: Analyse CA LCU Li POUR C 20 h 26 N 4 07 TROUVE C% 55, 30 54,87 H% 5,99 5,92 N% 12, 90 '12,86 0 % 25,80 26,17 Exeple 11 c Préparation de l'hydrate de la NE(amino-4 ' diméthyl'3 ',5 ') 15 phényi 3 l acéctylamino 2,Ydihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 NH 113 C CH 3 32 HC,2 H 1 25 OCH 2-CHOH-CH 20 H OH + d NHCOCH 3 ersulfate ' ammonium NH 40 H) H 2 N H 20 CH 3 On introduit 0,02 mole ( 4,82 g) d'(hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxy 1 l propanediol-2,3 dans 40 ml d'alcool isopropylique additionnés de 40 ml d'ammoniaque à 22 Bé. A cette suspension on ajoute 140 g de glace pilée puis, 5 simultanément, sous agitation, d'une part, une solution de 0,02 mole ( 4,18 g) de dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylènediamine dans 30 ml d'eau, d'autre part, 0,04 mole ( 9,12 g) de persulfate d'ammonium dans 30 ml d'eau. Les additions terminées, on maintient l'agitation pendant 10 deux heures puis on essore l'indoaniline attendue qui a précipité Le produit est lavé à l'eau puis recristallisé dans l'éthanol Après une nouvelle recristallisation à l'aide d'un mélange diméthylsulfoxyde/eau et séchage sous vide à 50 C, le produit fond à 232 C. Masse moléculaire calculée pour C 19 H 23 N 3 05 H 20 391 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide acétique par l'acide perchlorique: 386 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants Analyse CALCULE POUR C 19 H 25 N 3 06 TROUVE C% 58,31 57,80 H% 6,39 6,19 N% 10,74 10,48 0 % 24,55 24,95 Exemple 12: Préparation de la N{l(amino-4 ' méthyl-3 ')phényll acétylamino-2 3hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 NH 2 OCH 2 -CH 2 OH _CH 3 OH persulfate d' ammonium 2 H Cl + NH 4 H 40 NH 2 NHCOCH 3 i H 3 O-CH 2-CH 20 H H N H 2 N 4 NN = = O NHCOCH 3 On introduit 0,06 mole ( 12,7 g) d'(hydroxy-2 acétylamino-4) phénoxyéthanol dans 130 ml d'isopropanol additionnés de 130 ml d'ammoniaque à 22 Bé A cette solution, on ajoute 400 g de glace pilée puis, simultanément, sous agitation, d'une part, une solution de 0,06 mole ( 11,7 g) de dichlorhydrate de paratoluylènediamine dans 100 ml d'eau, 25 d'autre part, 0,12 mole ( 27,4 g) de persulfate d'ammonium dans 100 ml d'eau Les additions terminées, on maintient l 2 agitation pendant environ 15 mn puis on essore llindoaniline qui a précipité sous forme cristallisée Le produit brut est lavé à l'acétone puis recristallisé dans un mélange 30 diméthylsulfoxyde/eau Après un lavage à l'éthanol puis séchage sous vide à 50 C, le produit fond à 185 Co Masse moléculaire calculée pour Ct 7 H 19 N 3 04: 329 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide acétique par l'acide perchlorique: 324 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: 15 Analyse CALCULE POUR C 17 H 19 N 3 04 Trouvé C% 62,01 62,09 H% 5 '77 5,74 N% 12,77 12,82 0 % 19,45 19,43 Exeple 3: Préparation de la N-l(amino-4 ' méthyl 3 ')phény 9 amino-2 hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine 1,4 CH 3 O O-CH -CH OH 3 2 2 h _ /'\ _ Na OH U 2 w' Ho N NH 2 0,012 mole ( 4 g) de lindoaniline obtenue selon le mode opératoire précédemment décrit dans l'exemple 12 sont mis en suspension dans 30 ml de solution hydroéthanolique ( 80 % éthanol/20 % eau) On ajoute, sous agi5 tation, à cette suspension 40 ml de solution sodique normale Le milieu réactionnel est rapidement homogène. Après une heure sous agitations on ajoute 200 g d'eau glacée au mi 14 eu réactionnel L'indoaniline attendue précipite sous forme d'une gomne qui cristallise lentement On 10 l'essore, on la lave à l'eau et on la sèche sous vide. La température de fusion est de 120 C. Exemple 14 On prépare la composition tinctoriale suivante -N-l(amino-4 ')phényll acétylamino-2 9 -hydroxyêthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 0,25 g Ethanol (à 96 ) 25 g Triéthanolamine (solution aqueuse à 2 % en poids) 0,5 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 8. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 280 C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris nuancé de pourpre. Exemple 15: On prépare la composition tinctoriale suivante 15 N l(amino-4 ')phényll amino-2 -hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 0,41 g Butoxy-2 éthanol 00 00 20 g Triéthanolamine (solution aqueuse à 1 % en poids) 0,1 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 6,5. Cette solution, appliquée pendant 30 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge clair. 25 Exemple 16: On prépare la composition tinctoriale suivante Nl(amino-4 ')phényll amino-2 ,-dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-l,4 0, 82 g Ethanol (à 960) 25 g = Triéthanolamine (solution aqueuse à 2 7 o en poids) O,1 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 7,8. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge clair pourpre. Exemple 17: On prépare la composition tinctoriale suivante: -N-E amino-4 ')phényll acétylamino-2 ,i-dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-l,4 0,15 g Solution à 50 % dans l'édanol d'un copolymère quaternaire de la polyvinyl pyrrolidone (poids moléculaire moyen: 100 000) vendue par la société "GENEPRAL ANILIN FRANCE" sous le nom de "GAFQUAT 734 " 2 Alcool isopropylique 20 g Triéthanolamine (solution aqueuse à 20 % en poids) 0,1 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 8. 20 Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après séchage, une coloration glycine. Exemple 18: On prépare la composition tinctoriale suivante: N-l(hydroxy-4 ' chloro-2 ')phényll acétylamino-2 f-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-l,4 0,38 g Butoxy-2 éthanol 25 g Triéthanolamine (solution aqueuse à 2 % en poids) O o,5 g Eau qsp 100 g Eau oqsp *G 100 g Le p H de la composition est égal à 7. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration champagne rosé. Exeple: On prépare la composition tinctoriale suivante N-l(hydroxy-4 ' chloro-2 ')phényll amino-2 ta-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine 14 0933 g a Ethanol (à 96) O O l g Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination '"ALFOL C 16/18 E" par la société "CONDEA" o 8 g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination 'CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL O 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE POULENC' 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g -Ammoniaque ( à 22 éBé)) O 0,05 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 8,3. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 300 C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après 25 rinçage et shampooing, une coloration blond doré. Exple 20: On prépare la composition tinctoriale suivante Hydrate de Nl(amino-4 ' diméthyl-3 ',5 ') phényll acétylamino-2 %, dihydroxyp ropoxy5 benzoquinoneimine-1,4 O 0,205 g Hydroxyéthylcellulose 2 g Ethanol (à 96 ) 20 g Solution aqueuse de triéthanolamine à 1 % en poids 0,1 g -Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 792. Ce mélanges appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux décolorés, leur confère D apres rinçage et shampooing, une coloration bleu clair argenté. 10 Exer=ple 21: On prépare la lotion de mise en plis suivante N N N' N' -di hydroxyéthylamino -4 ') phény acétylamino 2 ê-hydroxyéthoxy- 5 benzoquinoneiminelt 4 0,18 g Copolymère acétate de vinyle 90 %/ acide crotonique 10 % vendu par la société "NATIONAL STARCH" sous le nom de "RESYN 25-1310 "' Ethanol (à 96 ) 50 g Solution aqueuse de triéthanolamine à 2 % 1,3 g Eau qsp 00 g Le p H de la composition est égal à 6,9. Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère 25 une nuance vert émeraude clair nacré. Exemrple 22: On prépare la lotion de mise en plis suivante N (N' -éthyl N -carbamylméthylamino-4 ') phényll carbéthoxyamino-2 g-hydroxy30 éthoxy-5 benzoquinoneimine-l,4 O, 1 g 254730 1 Copolymère acétate de vinyle 90 %/acide crotonique 10 % vendupar la société"NATIONAL STARCH" sous le nom de "RESYN 28-1310 " 1,5 Ethanol (à 96 ) 50 Ammoniaque (à 5 %) 1,5 Eau qsp 100 Le p H de la lotion est égal à 6,2. Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés, leur confère une nuance 10 mauve argenté. Exemple 23: On prépare la lotion de mise en plis suivante: N l(N',N'-di-fhydroxyéthylamino-4 ') phényl U acétylamino-2 %-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-l,4 0, 105 N l(hydroxy-4 ')phényll 5-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 benzoquinone-. imine-1,4 0,15 Copolymère quaternaire de la polyvinyl20 pyrrolidone (solution à 50 % dans 1 ' éthano 1 PM moyen 100 000) vendu sous la dénomination "GAFQUAT 734 " par la société "GENERAL ANILIN FRANCE" 2 g g g g g g or o Alcool isopropylique D 20 g Solution aqueuse de triéthanolamine à 20 % O,15 g Eau qsp 100 g Le p H de la lotion est égal à 8,0. Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés, leur confère une coloration 30 miel doré. Exemple 24: On prépare la composition tinctoriale suivante N-lC(hydroxy-4 ')phényll acétylamino-2 >,-dihydroxypropoxy-5 benzoquinone5 imine-l,4 0,2 g Hydrate de N-E(amino-4 ' dimethyl-3 ',5 ') phényll acétylamino-2 a Mdihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 0,08 g Butoxy-2 éthanol 25 g Solution aqueuse de triéthanolamine à 2 % en poids 1,5 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 8,2. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux décolorés, leur confères, après rinçage et sham15 pooing, une coloration sable nacré. Exemple 25: On prépare la lotion de mise en plis suivante Hydrate de N (N'carbamyléthylamino-4) phényll acétylamino-2 2,Y-dihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 0,03 g N l(hydroxy-4 ')phényll acétylamino-2 ,Ydihydroxypropoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 0,1 g Copolymère acétate de vinyle 90 %/acide crotonique 10 % vendu par la société "NATIONAL STARCH" sous le nom de "RESYN 281310 " 1,5 g Ethanol(à 96 ) 50 g Solution aqueuse de triéthanolamine à 20 % en poids 1,8 g Eau qsp O 100 g Le p H de la lotion est égal à 7,8. Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés, leur confère une coloration beige rosé nacré. Ex Mple 26: On prépare la lotion de mise en plis suivante N=l(hydroxy-4 ') phényll acétylamino-2 >,y-dihydroxypropoxy-5 benrizoquinoneimine-1,4 o 0, 15 g Copolymère acétate de vinyle 90 %/acide crotonique 10 % vendu par lasociété "NATIONAL STARCH' sous le nom de "RESYN 281310 " 15 g Ethanol(à 96 ) 50 g Solution aqueuse de triéthanolamdne à 20 % 2 g Eau oqsp 100 g Le p H de la composition est égal à 7,8 Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis 15 sur des cheveux décolorés, leur confère une nuance abrico t. Ex e 27 On prépare la composition tinctoriale suivante N-l(amino-4 ' méthyl-3 ')phénylj acétylamino-2 >-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1 l, 4 O 0,1 g Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C 16/18 E" par la société CONDEA" 8 g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL" 05 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE POULENC" 1 g Dithanolamide oléique 15 g Butoxy-2 éthanol 10 g Eau qsp O 100 g Le p H de la composition est égal à 7,5. Cette composition tinctoriale, appliquée pendant 20 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, apres rinçage et shampooing, une coloration gris argent à reflets mauve. Exemple 28 On prepare la lotion de mise en plis suivante: 10 N'l(amino 4 methyl-3 ')phényll acétylamino-2 -hydroxyéthoxy 5 benzoquinoneimine-l,4 0,2 g Copolymère acétate de vinyle 90 %/acide crotonique 10 % vendu par la société "'NATIONAL STARCH" sous le nom de 'RESYN 281310 " 1,6 g Ethanol (à 96 ) O 50 g Solution de triéthanolamine à 20 % 1 1 g Eau qsp O 100 g Le p H de la lotion est égal à 7,5 o Cette solution, appliquée en lotion de mise en plis 20 sur des cheveux décolorés, leur confère une coloration glycine argentée. Exemple 29 On prépare la composition tinctoriale suivante N-l(amino-4 ' méthyl-3 ') phénylj amino-2 -hydroxyéthoxyo 5 benzoquinoneimine-l,4 0, 5 g Hydroxyéthylcellulose 2 g Butoxy-2 éthanol 10 g -Solution de triéthanolamine à 1 % 0,1 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 8,2. Cette composition tinctoriale, appliquée pendant mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 95 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain clair rouge-pourpre. Exemple 30: On prépare la composition tinctoriale N-l(amino-4 ')phénylj amino-2 5-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-1,4 N l(amino-4 ')phényll acétylamino-2 ?-hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-l,4 N-l(hydroxy-4 ' chloro-2 ')phénylj amino-2 hydroxyéthoxy-5 benzoquinoneimine-l,4 Nitro-3 N' hydroxyéthylamino-4 NN-di hydroxyéthylaniline 15 Nitro-3 N-?hydroxyéthylamino-5 anisole Hydroxyéthylcellulose Butoxy-2 éthanol Solution de triéthanolamine à 1 % Eau qsp o o O suivante: 0,4 g g 0,3 0,05 0,02 0,15 100 g g g g g g g Le p H de la composition est égal à 8,1. Cette composition tinctoriale, appliquée pendant mn à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain clair cuivré. I 1 est bien entendu que les modes de préparation et les exemples de composition ci-dessus définis ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. Revendications 1 Nouveau composé répondant à la formule (I) R' R' oz 1 2 oz y N O (I) 4 3 NHR formule dans laquelle Z représente un radical hydrocarboné 10 mono ou polyhydroxylé, contenant au plus 6 atomes de carbone, ou un radical aminoalkyle de formule (CH 2)n N 2 n o N est un entier compris entre 1 et 6 (bornes incluses) et o R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle, ou acyle, ayant au plus 4 atomes de carbone; dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle,hydro20 xyalkyle, polyhydroxyalkyle, monocarbamylalkyle, dicarbamylalklyle aminoalky Je, acyle, carbalcoxy, carbamyleou monoalkylcarbamyle ayant au plus 6 atomes de carbone; dans laquelle R'i, R'2, R'3, R'4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy ou hydroxyalcoxy ayant au plus 6 atomes de carbone; et dans laquelle Y représente OH ou NRR, R et étant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, monohydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, carbamylalkyle,mésylaminoalkyle ou métho30 xyalkyle, ayant au plus 6 atomes de carbone. 2 Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que Z est pris dans le groupe formé par les radicaux -CH 2 CH 2 OH, -CH 2-CHOH-CH 20 H, -CH 2-CHOH-CH 3 -CH -CH 2 NH, -H 2 C NCH, CH 2 CH 2-NHCOH 3 2 2 2 ' -C 2-C 1 C 3, 2-CH 2 2 CH 3, -CH 2 -CH -N-COCH z H 3 3 Composition colorante pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un support cosmétique, au moins un composé selon l'une des revendications 10 1 ou 2 4 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle comporte, au total, de 0,01 à 2 /o en poids de composé (s) de formule (I) par rapport au poids total de la composition. 5 Composition selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct différent de ceux de: formule (I), pris parmi les indoanilines, Ies indophénols, les indamines, les nitrobenzéniques, les anthraquinoniques, les azotques 20 et les azométhines. 6 Composition selon l'une des revendications 3 à , caractérisée par le fait que son p H est compris entre 6 et 8,5. 7 Composition selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent d'alcalinisation pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines, les alcanolamines, les alkylalcanolamines, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. 30 8 Lotion olorante de mise en plis selon l'une des reven- dications 3 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule hydroalcoolique, une résine cosmétique. 9 Composition selon la revendication 8, caractérisee par le fait que le véhicule hydroalcoolique renferme de 10 à 70 % en poids d'alcools) et dé 0,5 à 4 % en poids de résine cosmétiqueo Composition selon l'une des revendications 3 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant usuel pris dans le groupe formé par les solvants, les tensio-actifs, les d'iats dispersants, les agents gonflants, les agents de pénétration les émollients ou les parfums, l Composition selon l'une des revendications 3 à 7, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou dtaérosol et qu'elle constitue tune composition de teinture pour cheveux. 12 Procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on laisse agir une composition selon l'une cds rendications 3 à 7 ou 10 ou l sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn, à une température comprise entre 15 et 50 C, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau et qu'on sèche les cheveux. 13 Procédé de mise en plis des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux encore 25 humides, après lavage et rincage, une lotion de mise en plis selon l'une des revendications 3 à 9 à une température comprise entre 15 et 30 'C, qu'ensuite on enroule les cheveux en vue de la mise en plis et qu'on les sèche. 14 -Procédé de préparation d'un composé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'on fait réagir, en milieu alcalin oxydant, une paraphénylènediamine ou un paraaminophénol de formule (II) Y Rt 4 R'1 (II) R' 3 R'2 NH 2 formule dans laquelle Y, R'1, R'2, R'3, R'4 ont les signi10 fications indiquées à la revendication 1, sur un métaaminophénol de formule (III) OZ OH HR formule dans laquelle R et Z ont les significations indiquées à la revendication 1. Procédé de préparation d'un composé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans la formule générale duquel Y 1,5 avc R'et R duquel Y = N R, 5 avec R' et R' ayant les significations R 6 5 6 indiquées dans la revendication 1 sauf qu'ils ne peuvent pas représenter l'hydrogène, caractérisé par le fait quel'on fait réagir, en solution alcoolique au reflux, les dérivés 25 p-nitroso de formule (IV, N 3 5 R'6 R'4 R' 1 (IV) R'3 3 R' 2 NO R'1, R'2, R'3, R'4 ayant les significations indiquées à la revendication 1, sur un métaaminophénol de formule (III). 16 Procédé de préparation d'un composé selon l'une des revendications 1 ou 2, o NHR est une amine pri5 maire, caractérisé par le fait que l'on fait subir au composé de formule (I) correspondant, o R représente acyle, une hydrolyse alcaline.