Brevet FR2540130A1 — publié le 19840803

La présente invention concerne une composition de caoutchouc, et plus particulièrement une composition de caoutchouc utilisable pour les chapes des pneus de voi- tures de tourisme, pour lesquelles sont nécessaires une forte résistance à l'abrasion et une élasticité élevée. Il s'est fait sentir récemment une demande d'é- conomie de carburant des voitures de tourisme, par l'amé- lioration des pneumatiques Afin de répondre à cette de- mande, on a effectué des recherches sur la matière caout- chouc dans différentes orientations La contribution à l'économie de carburant par les pneus de voitures est réa- lisée par la réduction de la résistance au roulement de la chape du pneu, au cours de son utilisation. Il est connu que la réduction de la résistance au roule- ment est réalisée efficacement lorsqu'on communique au caoutchouc des qualités dynamiques, notamment élasticité élevée et faible accumulation de chaleur, qui réduisent les pertes d'énergie motrice On sait également que les propriétés dynamiques du caoutchouc peuvent être amélio- rées par incorporation dans le caoutchouc d'un noir de car- bone d'un type particulier, par exemple du noir tendre, en particules grossières, ou du noir de carbone ayant une ré- partition tellement large de dimension de particule (et d'agrégats), que le pouvoir colorant, à une dimension don- née de particule, est réduit dans une grande mesure Cepen- dant, un tel noir de carbone a tendance à se montrer infé- rieur quand il s'agit de renforcer le caoutchouc; c'est-à- dire qu'une composition de caoutchouc le comprenant s'a- vère ne résister que faiblement à l'abrasion, alors que cette résistance constitue l'une des qualités les plus im-b portantes exigées pour les chapes de pneus. La demanderesse a découvert (brevet japonais n'1 120 426) que l'on pouvait concilier ces exigences con- tradictoires, en utilisant une composition de caoutchouc dans laquelle le noir de carbone employé présentait les pro- priétés suivantes: un diamètre de particule situé dans l'intervalle entre SAF (noir du four, super-abrasion) et ISAF (noir du four, super-abrasion intermédiaire); une structure comparativement faible; une densité vraie com- prise dans l'intervalle de ( $-0,0006 x N 2 SA + 1,8379), bien plus faible que celle des noirs de carbone connus, ayant le diamètre de particule correspondant Cependant, le brevet japonais susmentionné manque de valeur prati- que: d'après lui, le noir de carbone, qui communique à la fois une forte résistance à l'abrasion et une faible accumulation de chaleur à la composition de caoutchouc, doit présenter des caractéristiques comprises dans un in- tervalle étroit; c'est-à-dire que la surface spécifique, mesurée par la méthode d'adsorption de l'azote (désignée sous l'abréviation N 2 SA),doit être comprise entre 94 et m 2 /g, et que l'absorption du phtalate de dibutyle (en abréviation DBP) doit l'être entre 89 et 107 ml/100 g. La présente invention permet d'éviter les incon- vénients de l'art antérieur et d'obtenir une composition de caoutchouc ayant à la fois une extraordinaire résis- tance à l'abrasion et une élasticité élevée, permettant, lors de son utilisation dans la fabrication des chapes de pneus, d'économiser le carburant des voitures de tou- risme, avec un noir de carbone dont les valeurs de N 25 A et de DBP sont comprises dans un large intervalle, sans les restrictions du brevet japonais précité. La nouvelle composition selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle comprend 100 parties en poids de caoutchouc de base et 25 à 250 parties en poids de noir de carbone de four, ayant des qualités de particules défi- nies par un N 2 SA supérieur à 60 m 2/g et un DBP supérieur à 108 ml/100 g, ainsi que les caractéristiques sélectives suivantes: Densité vraie S 0,0006 x N 2 SA + 1,8379 Pouvoir colorant (%) a 0,6979 x N 25 A 0,4278 x DBP + 203,3 Intervalle de répartition de la dimension d'a- grégat ( 4 Dst) > 0,6118 x (diamètre Dst) + 30,6. Le noir de carbone, utilisé conformément à l'in- vention, a des qualités de particules définies par un N 2 SA supérieur à 60 m 2/g et un DBP supérieur à 108 ml/ g Lorsque le N 2 SA est inférieur à 60 m 2/g, la compo- sition de caoutchouc possède une forte élasticité, mais sa résistance à l'abrasion est faible Lorsque le DBP est inférieur à 108 ml/100 g, on observe de faibles dis- persion et aptitude au traitement quand le noir de carbone entre dans des compositions comportant certains types de caoutchouc à basse viscosité et de caoutchouc fortement étendu d'huile. Le noir de carbone, ayant les qualités de par- ticules définies plus haut, appartient aux classes de HAF (noir de four, haute abrasion) à SAF (noir de four, super-abrasion) en termes de diamètre de particule, et également aux classes de structure régulière à structure élevée, en termes de structure Un noir de carbone de ce type communique effectivement aux compositions de caout- chouc une forte résistance à l'abrasion; d'autre part il diminue l'élasticité de ces compositions Dans la présente invention,on remédie à cette contradiction par l'utilisa- tion d'un noir de carbone présentant les caractéristiques particulières suivantes, en plus des qualités de particu- le mentionnées plus haut: Densité vraie 0,6979 x N 25 A 0,4278 x DBP + 203,3 Intervalle de répartition de dimension d'agrégat ( , 0,6118 x (diamètre Dst) + 30,6 Lorsque la densité vraie est supérieureà ce qui vient d'être indiqué, on obtient des compositions de caout- chouc dont à la fois l'élasticité et la résistance à l'a- brasion sont faibles Si le pouvoir colorant est inférieur à ce qui est indiqué plus haut, le renforcement de la ré- sistance à l'abrasion des compositions, et leur résistan- ce à la traction, sont faibles Enfin, lorsque l'inter- valle de répartition de dimension d'agrégat est inférieur à ce qui est indiqué précédemment, on a des compositions de caoutchouc dotées d'une très faible élasticité. Seuls les noirs de carbone possédant les proprié- tés mentionnées plus haut peuvent communiquer, aux compo- sitions de caoutchouc, à la fois résistance élevée à l'a- brasion et forte élasticité. Parmi les caractéristiques intéressantes susmentionnées, la densité vraie et l'intervalle de répartition de dimen- sion de l'agrégat interviennent dans l'élasticité: le pouvoir colorant contribue à la résistance à l'abrasion, et la densité vraie joue un rôle dans l'élasticité et la résistance à l'abrasion. Les noirs de carbone ont tendance habituellement à amélio- rer l'élasticité du caoutchouc, mais le pouvoir colorant baisse à mesure que la répartition de dimension d'agrégat devient plus large Un faible pouvoir colorant s'avère dé- savantageux au point de vue du renforcement du caoutchouc. En dépit de sa large répartition de dimension d'agrégats, le noir de carbone, utilisé conformément à l'invention, présente un pouvoir colorant élevé De plus, comme l'indique la faible densité vraie, mentionnée plus haut, ces particules de noir de carbone présentent des surfaces grossières et sont composées de fins cristaux. Les surfaces grossières et les fins cristaux résultent des conditions particulières de production, qui maintiennent la carbonisation à un faible niveau Ces caractéristiques agissent de manière synergique, pour communiquer à la com- position de caoutchouc une haute élasticité, sans sacri- fier la résistance à l'abrasion. Le noir de carbone, utilisé selon l'invention, doit répondre à toutes les exigences mentionnées plus haut C'est-à-dire qu'il doit avoir un N 2 SA supérieur à m 2/g et un DEP supérieur à 108 ml/100 g, ainsi que les caractéristiques sélectives. Le noir de carbone, possédant les caractéris- tiques citées plus haut, est produit par un procédé de four à pétrole qui utilise un réacteur représenté dans le dessin annexé, qui est une section longitudinale d'un fourneau pour la production de noir de carbone, utilisé selon l'invention Sur ce dessin, 1 et 1 ' représentent une pluralité de générateurs, constitués chacun d'un br - leur 5, d'un ajutage de pulvérisation 6 de l'alimentation en pétrole, d'une chambre de combustion 7, et d'une cana- lisation de pyrolyse 8 Les générateurs sont disposés de manière à ce que les canalisations de pyrolyse convergent vers le point P du tunnel cylindrique 2 Le pétrole d'ali- mentation hydrocarboné est pulvérisé dans le gaz de com- bustion du pétrole combustible de telle sorte que la pul- vérisation de pétrole est pyrolysée Les courants de gaz brûlés en provenance des générateurs pénètrent dans le tunnel 2 à vitesse élevée et se heurtent les uns contre les autres Au cours de l'opération, on réalise des ajus- tements convenables pour l'apport de pétrole, matière pre- mière, et les autres conditions de pyrolyse dans les gé- nérateurs, ainsi que pour la position de la pulvérisation d'eau 3 dans le tunnel, qui détermine la durée de séjour du gaz brûlé, pour atteindre cette pulvérisation d'eau; cela permet la production de noir de carbone doté de tou- tes les caractéristiques spécifiées dans la présente inven- tion. La composition de caoutchouc selon l'invention est produite par incorporation du noir de carbone au caout- chouc naturel ou aux caoutchoucs synthétiques, comme poly- styrène-butadiène, polybutadiène, polyisoprène ou caout- chouc de butyle, à la manière habituelle La quantité de noir de carbone doit être de 25 à 250, et de préférence de 40 à 80, parties en poids, pour 100 parties en poids de caoutchouc de base On peut incorporer dans cette composition des agents de vulcanisation, accélérateurs de vulcanisation, accélérateurs-activateurs, antioxydants, plastifiants et autres additifs communément utilisés La composition résultante est brassée, moulée et finalement vulcanisée. Si l'on ajoute moins de 25 parties en poids de noir de carbone, l'effet de renforcement du caoutchouc est faible; et lorsqu'on dépasse 250 parties en poids, la composition résultante est très dure Dans chaque cas, le noir de carbone ne manifeste pas pleinement ses qualités. La composition de caoutchouc selon l'invention s'avère supérieure à la fois par sa résistance à l'abrasion et le degré d'élasticité à la composition de caoutchouc produite conformément au brevet japonais N O 1 120 425 de la demanderesse, cité précédemment De plus, elle satisfait toutes les exigences dans les conditions sévères d'utilisa- tion comme allongement de 300 % et résistance à la traction. Conformément à l'invention, le noir de carbone pour la composition de caoutchouc n'exige pas d'avoir un intervalle très limité pour N SA et DBP Ainsi existe-t-il un large choix dans le type de noir de carbone à utiliser. Cela rend l'invention très intéressante au point de vue pratique. La composition de caoutchouc selon l'invention convient parfaitement pour la fabrication de chapes de pneumatiques permettant des économies de carburant pour les voitures de tourisme. Les caractéristiques du noir de carbone, utilisé dans les compositions selon l'invention, sont mesurées par les procédés suivants. ( 1) Surface spécifique d'adsorption d'azote (N 25 A) ASTM D 3037-78 "Méthodes normalisées d'essai du noir de carbone Surface spécifique par adsorp- tion d'azote" Méthode B. Le N 2 SA de IRB N 5 mesuré selon ce procédé est de 80,3 m 2/g (IRB "Industry Reference Black"). ( 2) Absorption du phtalate de dibutyle (DBP): JIS K 6221 ( 1975) "Méthode d'essai du noir de carbone pour le caoutchouc", section 6 1 2, Méthode A (correspondant à ASTM D 2414-82). Une quantité prescrite de noir de carbone sec est placée dans la chambre de mélange d'un appareil de me- sure de l'adsorption Tout en mélangeant, on ajoute goutte- à-goutte, à partir d'une burette, le phtalate de dibutyle au noir de carbone La burette est fermée automatiquement par l'action d'un interrupteur limite, lorsque le couple du rotor dans la chambre de mélange atteint une valeur pré- déterminée L'absorption est calculée à partir de la for- mule suivante DBP =V x 100 WD dans laquelle DBP = absorption du phatalate de dibutyle (ml/100 g); V = volume du phtalate de dibutyle ajouté (ml); WD = quantité de noir de carbone sec (g). ( 3) Densité vraie: Un échantillon de noir de carbone est placé dans un creuset ave C un couvercle rabattable et est dégazé à 650 1 25 "C pendant 5 minutes Une quantité convenable de noir de carbone est pesée dans un pycnomètre Apres avoir été imprégné avec une petite quantité de benzène, le noir de carbone est désaéré sous un vide de 2,6 102 à 6,7 102 Pa jusqu'à ce qu'il ne se produise plus de passage de bulles. Le pycnomètre est rempli avec du benzène et est maintenu à une température constante du bain marie de 25 + 0,10 C pendant 30 minutes On mesure la masse du pycnomètre ren- fermant le benzène et le noir de carbone. La densité vraie du noir de carbone est calculée par la formule suivante (D A) 25 Densité vraie = x d 4 (D -A) (E C) dans laquelle A est la masse du pycnomètre, C la masse du pycnomètre plus benzène; D la masse du pycnomètre plus échantillon de noir de carbone; E la masse du pycnomètre plus échantillon de noir de carbone plus benzène; et d 25 la densité du benzène. La densité vraie de IRB N 05, mesurée selon ce procédé, est de 1,7781. ( 4) Pouvoir colorant. Un échantillon sec de noir de carbone de 0,1 g (+ 0,0002 g) est mélangé avec 3 g d'oxyde de zinc et 1,5 ml d'huile de graine de lin, à l'aide d'un broyeur de type Hoover avec 125 rotations ( 25 rotations par mélange, répétées 5 fois) sous une charge de 6,8 kg La pâte résul- tante est appliquée sur une plaque de verre, en une épais- seur prescrite, à l'aide d'un applicateur de pellicule ( 0,0508 mm) Le pouvoir réflecteur (T) de la pâte de noir de carbone appliquée sur cette plaque, est mesuré à l'aide d'un photomètre à réflexion (Densicron, Welch Scientific Co., A 9155, reflector head 4 3832 A) ajusté de manière à in- diquer 50 % du pouvoir réfléchissant, pour la pâte de noir de carbone de l'échantillon étalon Le pouvoir colorant de l'échantillon dé noir de carbone est calculé par la for- mule suivante: Pouvoir colorant = 50/lx(% de pouvoir colorant du noir de carbone étalon). Un pouvoir colorant de 100 % est admis pour le noir de carbone étalon qui est "Sterling S", SRF (au four, semi-reriforcé) ayant un N SA d'approximativement 23 m 2/g et un DBP de 65 à 70 ml/100 g Pour faciliter la comparai- son, on établit une série de noirs de carbone étalon, dont le pouvoir colorant varie dans un large intervalle. Par exemple FEF (noir de four à extrusion rapide), HAF et ISAF ont respectivement des pouvoirs colorants de 130 %, % et 230 % Dans l'exemple suivant HAF est choisi comme étalon pour l'opération no 1, et ISAF pour les opérations N 02 et 3. Le pouvoir colorant de IRB N 05, mesurée selon ce procédé, est de 211 %. ( 5) Diamètre selon Dst et intervalle de répartition de dimension d'agrégats (t Dst). Un échantillon de noir de carbone est séché se- lon JIS K 6221 ( 1975) Section 6 2 1 Procédé A L'échantil- lon séché est pesé avec précision,avant d'être dispersé dans une solution aqueuse d'éthanol à 20 % renfermant une petite quantité d'agent tensioactif (agent dispersant), afin de préparer une dispersion de noir de carbone à une concentration de 50 mg/litre On réalise une dispersion complète à l'aide d'ultra-sons. Cette dispersion est alors soumise à une classification centrifuge au moyen d'un disque centrifuge (fabriqué par Joyes Loebl Co, Angleterre) réglé à 8000 tour/minute. 10 à 20 ml de liquide de rotation (solution aqueuse à 2 % de glycérine) sont ajoutés, ainsi que, ensuite, 1 ml de tampon (solution aqueuse d'éthanol) Finalement on y in- troduit 0,5 à 1 ml de la dispersion de noir de carbone, au moyen d'une seringue On fait démarrer la centrifuga- tion Simultanément on fait démarrer l'enregistreur pour tracer une courbe de répartition des agrégats. Le diamètre Dst est défini comme le diamètre équivalent Stokes (mg) au maximum de la capacité d'absorption (absor- bance) sur la courbe de répartition des agrégats; l'inter- valle de répartition de dimension d'agrégat (t Dst) est la 254 0130 différence entre deux diamètres équivalents Stokes corres- pondant à deux points sur la courbe de répartition des a- grégats, pour lesquels la capacité d'absorption représente % de la capacité maximale. L'invention est décrite plus en détail ci-après, avec référence aux exemples non limitatifs suivants. EXEMPLES Des noirs de carbone de fourneau, ayant un N 25 A supérieur à 60 m 2/g et un DBP supérieur à 108 ml/100 g, sont préparés au moyen d'un four à pétrole, d'huile de pé- trole matière première et de combustible pétrole (fuel) comme indiqué ci-dessous. Le four à pétrole comprend deux générateurs 1,1 ' et un tun- nel 10, comme indiqué dans le dessin de la figure annexée. Chaque générateur comporte une chambre de combustion 7 (dia- mètre interne 400 mm, longueur 800 mm, y compris une sec- tion conique de 200 mm), et une canalisation de pyrolyse 8 (diamètre interne 60 mm et longueur 600 mm) La chambre de combustion 7 est munie d'un compartiment à air 4 et d' un br Uleur 5 disposé coaxialement, ainsi que d'un ajutage d'injection 6 du pétrole, matière première Les deux géné- rateurs 1 et 1 ' sont disposés de manière à converger sous un angle C( de 600. Le pétrole, matière première, utilisé est une huile hydro- carbonée aromatique, ayant Densité ( 15/40 C) 1,0703 Viscosité Engler ( 40/20 'C) 2,1 Insolubles benzéniques 0,03 % Indice de corrélation (BMCI) 140 Point d'ébullition initiale 1300 C Le pétrole combustible employé est une huile hydrocarbonée, de Densité ( 15/40 C) 0,903 Viscosité (c St à 500 C) 16,1 Teneur résiduaire en carbone 5,4 % Teneur en soufre 1,8 % Point éclair 960 C Le tableau 1 (à la page 12-) indique les condi- tions opératoires lors de la production des noirs de car- bone de fourneau - Le tableau 2 (à la page 13) rassemble les ca- ractéristiques de ces noirs de carbone Il est à remar- quer que les noirs de carbone des opérations No 1 à 3 ré- pondent aux exigences de la présente invention, tandis que celui de l'opération N O 4 (exemple comparatif), pour lequel la durée de sejour est étendue, ne présente pas la densité vraie spécifiée. Les opérations N 05 à 8 sont conformes aux pro- cédés de production classiques L'opération N 08 correspond au procédé décrit dans le brevet japonais nô 1 120 426. Les noirs de carbone représentés dans le tableau 2 sont incorporés selon les proportions indiquées dans le tableau 3 (à la page 14), dans du caoutchouc de polybuta- diène (BR)/caoutchouc de styrène-butadiène (SBR) étendu d'huile et dans du caoutchouc SBR étendu d'huile Les com- positions de caoutchouc résultantes sont vulcanisées à 1450 C pendant 40 minutes dans le cas du BR/SBR étendu d' huile et 50 minutes pour le SBR étendu d'huile Le tableau 4 (pages 15 16) indique les propriétés physiques des compositions ainsi vulcanisées. TABLEAU 1 Opération N 1 2 3 4 Générateur N 1 2 1 2 1 2 1 2 , Apport d'air total (Nm 3/h) Apport d'air pour la combustion (Nm 3/h) Apport de combustible (kg/h) Taux de combustion de combustible(%) Apport de matière première (kg/h) Durée de séjour dans le fourneau (msec) 250 250 4,0 ,5 62,1 4,0 ,5 46,3 16,3 250 250 4,0 ,5 57,0 4,0 ,5 37,0 14,2 300 3,0 12,1 42,2 ,0 18,8 33,5 1 il,9 250 250 4.0 4 O ,5 ,3 ,5 ,3 22,7 * Temps nécessaire pour que le gaz brûlé s'écoule depuis l'extrémité antérieurade l'ajutage de matière première jusqu'au point d'extinction (de trempe) par l'eau. INY C> Éli i TABLEAU 2 Exemples Exemples comparatifs Opérations N 1 2 3 4 5 6 7 8 ____________________________________________ _______________ ______________________I_________ N 2 SA (m 2/g) DBP (ml/100 g) Densité vraie (mesurée) (calculée)* Résistance à la colo- ration (mesurée %) (calculée)** Diamètre Dst (mi) l Dst (mesuré) (calculé) *** * -0,0006 x N 25 A *81 92 103 1,7541 1,7827 109,8 ,8 97,8 1,7495 1,7731 83,3 92,6 81,6 1,7913 1,7875 126,3 108,3 107,9 1,8020 1,7935 ,2 ,0 104,1 1,7624 1,7875 131,5 114,2 111,1 93 102 1,7854 1,7821 104,5 ,9 ,5 1,7698 1,77731 j,>W 97,4 66,4 ,2 2 ** 0,6979 x N 25 A 0,4278 x DBP + 203,3 *** 0,6118 x (diamètre Dst) + 30,6 ro tu - ca M ' 1,7720 1,7893 118,6 114,9 103,2 + 1,8379 TABLEAU 3 Unité: parties pondérales Composants BR/SBR t BR dtendu dtendu d'huile d'huile Caoutchouc de styrène-butadiène (SBR)* 96,25 137,5 Caoutchouc de polybutadiène (BR)** 30 - Noir de carbone 70 68,75 Huile aromatique (plastifiant) 10 - cide stéarique (dispersant et agent accélérateur-activeur) 2 1,0 Oxyde de zinc (accélérateur j activeur) 3 3,0 Phényl-/-naphthylamine (antioxydant) 0,9 Diphénylguanidine (accélérateur de vulcanisa- tion) 0,5 Disulfure de dibenzothiazyle t (accélérateur de vulcani i sation) i 1,2 N-oxydiéthylène-benzothiazolyl-2 sulfénamide 1,38 Soufre (agent de vulcanisation) 1,65 1,75 Note: * JSR 1712 (fabriqué par Japan Synthetic Rubber Co., Ltd) ** JSR BR 01 (fabriqué par Japan Synthetic Rubber Co., Ltd) TABLEAU 4 ( 1) Propriétés caractéristiques des compositions étendu d'huile Opération N Elasticité (%) Résistance à l'abrasion Lambourn (glissement 24 %) Lambourn (glissement 60 %) Pico abrasion Dureté (JIS,Hs) Effortde tension 300 %(da N/c Mo Résistance à la traction " Elongation (%) Exemples de caoutchouc à base de BR/SBR Exemples Comparatifs 1 2 3 4 5 6 7 8 43,8 41,0 48,5 108 113 112 117 123 125 132 61 62 63 41,5 43,4 41,8 38,7 37,5 113 104 108 109 114 115 116 122 123 60 À 62 61 62 U' U. c> t A cv O 9 L 9 9 P E z L S;T,4 ez-edmo D se-Edulexa BO Tdul OXS Ou BUOTI Vagdo CI> m q- C> %r tn cu OLS etz 6 úL SZL POL ú 6 OLS esz 9 f, L 99 L S L L P-0 t OOS Lsz t'Pt 6 úL ú L L ZOL, (%) uor 4 e Buo Ta ai UOT-4 orxi UID/aep) %ooc uo Tsuai ep:goj; 21 is H*Sjr) qqeana Uo Tsezqe Oo Ta (%Oq -4 ueuiess TTB) uanoqtuvi 4 uemess TIB) uanoquivi Uo Tiotaqv&T q eouvis Topu M 9 ITD' ,4 sle 7 la OES LSZ 9 úL 9 EL SOL OOL OES 6 Z zt, L LE: L L L L ZOL OPS LSZ O P L ZZL t'O L sels P 9 Z s P L P 9 OZL úOL E 6 98 P gaz C L 6 ZL i L L rôL %ol Ir- LISE: LISE Olec Sieú 94 LE 019 î: olec to 6 c e T Tnggp npuaqp q onoqo-4 novo op SUOT-4 T Sodwoo sep gg:IP Tadozd (Z) ( 8,4 Tne) t rivaliavil EUS op esuq Note concernant le tableau 4 Méthode d'essai d'abrasion. 1) La résistance à l'abrasion de Lambourn est mesu- rée avec un appareil d'essai d'abrasion de Lambourn (du type à glissement mécanique) dans les conditions suivan- tes. Pièce d'essai: épaisseur 10 mm, diamètre ex- terne 44 mm Roue émeri: type GC; dimension de grain 80; dureté H Carborundum ajouté: dimension de grain 80; taux d'addition environ 9 g/minute Vitesse de révolution de la pièce d'essai 660 tours/minute Charge sur la pièce d'essai: 4 kg Glissement relatif: 24 %; 60 %. 2) La résistance à l'abrasion de Pico est mesurée conformément à ASTM D2228-76 "Procédé d'essai étalon pour la résistance à l'abrasion (appareil d'abrasion de Pico)" dans les conditions suivantes Charge: 44 N Fréquence de rotation: 1 Hz Vitesse de révolution: 160 tours/minutes Les valeurs des essais d'abrasion sont exprimées en termes d'indice, avec référence à 100 qui correspond à l'abrasion d'une composition de caoutchouc préparé par incorporation de IRB N 05 (noir de carbone étalon) dans le caoutchouc de base, dans des conditions identiques. D'autres propriétés caractéristiques sont mesu- rées conformément à JIS K 6301 "Méthodes générales d'essai pour caoutchoucs" Ainsi que l'indique le tableau 4, les compositions de caoutchouc selon l'invention (opérations N'1 à 3) possèdent une forte élasticité et une forte résis- tance à l'abrasion, et présentent également un niveau éle- vé de renforcement, bien que le noir de carbone entrant dans leur combinaison se situe dans un large intervalle de N 2 SA et de DBP (propriétés des particules de base). Dans les opérations N O 4 et 6 (exemples comparatifs), les noirs de carbone utilisés sont équivalents à celui de l'o- pération n'1, en ce qui concerne les propriétés des parti- cules Cependant, la densité vraie du premier et le pou- voir colorant du dernier, ne répondent pas aux exigences de la présente invention Aussi, les compositions de caoutchouc de ces opérations s'avèrent faibles au point de vue élasticité et résistance à l'abrasion. Dans les exemples comparatifs No 5 et 7, les noirs de car- bone utilisés ont une densité vraie et un intervalle de répartition de dimension d'agrégats (a Dst) qui ne répon- dent pas aux exigences de l'invention Ainsi, la composi- tion de caoutchouc, obtenue au cours de l'opération N 05, a une élasticité comparable à celle de l'opération n'1, et présente une résistance très faible à l'abrasion, bien que le noir de carbone utilisé ait un faible N 2 SA La composi- tion de caoutchouc, obtenue au cours de l'opération N 07, a une résistance à l'abrasion comparable à celle de l'opé- ration N 02, car le noir de carbone utilisé a un N 2 SA simi- laire à celui de l'opération N 02; cependant, son élasti- cité est extrêmement faible. Dans l'exemple comparatif N 08, le caoutchouc de base est combiné avec du noir de carbone dont les caractéristiques sont spécifiées dans le brevet japonais no 1 120 426 Ce noir de carbone est similaire à celui qui est utilisé dans l'opération N 03,en ce qui concerne le diamètre des parti- cules, mais son intervalle de répartition de dimension d'agrégat {t Dst) ne répond pas aux exigences de l'inven- tion C'est pourquoi la composition de caoutchouc N 08 est inférieure à celle de l'opération N 03, à la fois pour l'é- lasticité et pour la résistance à l'abrasion. Revendications 1 Composition de caoutchouccaractérisée en ce qu' elle comprend 100 parties en poids de caoutchouc de base, et 24 à 250 parties en poids de noir de carbone de four, ayant des qualités de particules définies par un N 25 A su- périeur à 60 m 2/g et un DBP supérieur à 108 ml/100 g, ain- si que les caractéristiques suivantes: Densité vraie 0,0006 x N SA + 1,8379 Pouvoir colorant (%) 0,6979 x N 2 SA 0,4278 x DBP,+ 203,3 Intervalle de répartition de dimension d'agrégat (&Dst) > 0,6118 x (Diamètre Dst) + 30, 6 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de noir de carbone de four est de à 80 parties en poids, pour 100 parties en poids de caoutchouc de base. 3 Composition selon une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le caoutchouc de base est du caout- chouc naturel, du caoutchouc de styrène-butadiène, du caoutchouc de polybutadiène, du caoutchouc d'isoprène, ou du butyl-caoutchouc. 4 Composition selon une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le noir de carbone utilisé est pro- duit par le procédé selon lequel les courants de gaz brûlé, qui sont formés par pyrolyse d'une huile hydrocarbonée, comme matière première, au moyen du gaz de combustion d'une huile combustible, sont amenés à se heurter l'un contre 1 ' autre.