Brevet FR2547576A1 — publié le 19841221

La présente invention concerne un procédé de formation d'un revêtement de métal ou de composé métallique sur une face d'un ruban de verre chaud franchement formé lorsqu'il avance à travers un poste de revêtement, ce procédé comprenant la pulvérisation à ce poste, sur le substrat, d'une matière formatrice de revêtement à partir de laquelle le dit revêtement de métal ou de composé métallique est formé sur la dite face du substrat L'invention comprend un dispositif qui peut être utilisé pour la mise en oeuvre d'un tel procédé. Pendant les dix dernières années de nombreuses 10 recherches ont été effectuées pour trouver des procédés par lesquels on peut former des revêtemnents de haute qualité optique dans des conditions normales de fabrication et à un prix acceptable commercialement. On a reconnu depuis longtemps qu'un problème majeur réside dans la maîtrise des conditions régnant au poste de revêtement de manière à 15 donner au revêtement des propriétés optiques prédéterminées sur la totalité de la surface revêtue Les propriétés optiques dépendent évidemment, entre autres, de l'épaisseur du revêtement et de sa composition et de sa structure, et pour cette raison, ces facteurs doivent être maintenus aussi constants que possible sur la surface du revêtement. Il apparaft clairement dans la littérature disponible qu'une attention particulière a été portée sur la direction dans laquelle la matière formatrice de revêtement est pulvérisée, en tant que facteur pouvant influencer les résultats du processus Dans certains procédés proposés antérieurement, la matière formatrice de revêtement 25 est pulvérisée de manière à former un courant de gouttelettes dont l'axe est perpendiculaire au parcours du substrat Dans d'autres procédés connus les gouttelettes sont déchargées en direction du substrat sous forme d'un courant dont l'axe est incliné vers le bas en direction du substrat, soit dans la direction d'avancement du substrat, soit dans la 30 direction opposée Ces différents procédés sont décrits par exemple dans le brevet britannique 1 523 991. Dans certains procédés de pulvérisation proposés antérieurement, la matière formatrice de revêtement est pulvérisée sous forme d'une pluralité de courants de gouttelettes répartie sur la largeur 35 de la surface à revêtir Dans d'autres, la matière formatrice de revêtement est pulvérisée dans un courant (ci-après dénommé "courant z de balayage") qui est déplacé de manière répétée au travers du substrat. En vue de favoriser des conditions de revêtement constantes et prévisibles, il est de pratique courante de contrôler la pulvérisation de la matière formatrice de revêtement de manière que les conditions dynamiques à la zone d'impact des gouttelettes sur le substrat soient aussi équilibrées que possible Mais on a reconnu depuis de nombreuses années que des défauts de revêtement préjudiciables sont susceptibles d'apparaître mêmrne lorsque la quantité de mouvement des gouttelettes juste avant qu'elles n'atteignent le substrat est très faible Ceci est dû au fait que la qualité du revêtement obtenu est susceptible d'être influencée par les conditions régnant dans l'ambiance gazeuse surmontant le substrat Pour cette raison, on a suggéré différentes façons d'agir sur l'environnement afin d'éliminer 15 des substances qui pourraient détériorer le revêtement. Un exemple de procédé conmprenant une mesure de contrôle de l'environnement est décrit dans le brevet britannique 1 523 991 cité cidessus Dans ce procédé, des forces d'aspiration sont créées dans une canalisation d'évacuation disposée de manière à 20 écarter des gaz du courant de gouttelettes et de la zone o les gouttelettes atteignent le substrat La description explique que cette mesure évite ou réduit la tendance à la précipitation de produits de réaction contenus dans l'ambiance gazeuse, sur le substrat ou sur le revêtement déjà formé, et que cette mesure de contrôle facilite la formation de 25 revêtements de structure homogène et un recouvrement uniforme du substrat, pourvu que, (et ceci est une condition du procédé) les forces d'aspiration soient contrôlées de manière à ne pas perturber substantiellement les trajectoires des gouttelettes vers le substrat. D'autres procédés comprenant des mesures de con30 trâle de l'environnement sont décrits dans les brevets britanniques 2 068 937 A et 2 069 992 A Le procédé décrit dans le brevet 2 068 937 A est mis en oeuvre en utilisant un jet de balayage pulvérisé dirigé perpendiculairement ou incliné et en propulsant du gaz à travers le parcours de balayage du jet pulvérisé, non en ligne avec le(s) cou35 rant(s) de gouttelettes Le but de cette propulsion de gaz est de nettoyer l'atmosphère dans le parcours de balayage du ou des courant(s) de gouttelettes en enlevant des produits de réaction en phase vapeur qui, sans quoi, pourraient être entrainés vers le substrat par le(s) courant(s) de gouttelettes Ce brevet indique que le courant de gaz de nettoyage peut être déchargé en continu pourvu que sa source soit déplacée en tandem avec la source du/des couratn(s) de gouttelettes Si par contre le gaz de nettoyage est déchargé depuis une source stationnaire, le gaz est alors déchargé de façon intermittente, non en phase avec le mouvement du jet pulvérisé, de manière que le courant de gaz de nettoyage ne rencontre pas les gouttelettes. Dans les procédés décrits dans le brevet britannique 2 069 922 A, les gouttelettes de matière formatrice de revêtement sont pulvérisées vers le substrat dans une direction inclinée vers l'avant et vers le bas ou vers l'arrière et vers le bas ("vers l'avant" signifiant dans la direction de déplacement du substrat), et un jet de gaz 15 est déchargé sur l'arrière du ou de chaque courant de gouttelettes incliné vers le bas Cette projection de gaz a pour effet de réduire l'incidence-de défauts de revêtement donnant naissance à de la diffusion de lumière, en particulier à la surface du revêtement ou à la zone d'interface entre le revêtement et le substrat La raison supposée de cet 20 effet est que le gaz intercepte des substances qui seraient autrement entraînées en direction du substrat depuis l'environnement immédiatement à l'arrière du/des courant(s) de gouttelettes Le brevet explique que les gouttelettes de matière formatrice de revêtement peuvent être déchargées selon une pluralité de courants, à partir de sources sta25 tionnaires réparties au travers du parcours du substrat, et dans ce cas, le gaz peut être propulsé à partir d'un ou de plusieurs orifice(s) stationnaire(s) s'étendant ou répartis au travers du parcours du substrat. En variante, on peut utiliser un ou plusieurs courant(s) de balayage de gouttelettes et le gaz peut être déchargé à partir d'un ou de plusieurs 30 orifice(s) qui est ou sont déplacé(s) transversalement au travers du parcours du substrat conjointement avec le(s) courant(s) de gouttelettes. Le brevet indique que la force du ou des jet(s) de gaz ne doit pas être telle qu'elle rende le(s) courant(s) de gouttelettes instable(s). En adoptant une ou plusieurs des mesures de contrôle 35 de l'environnement citée(s) ci-dessus, il est possible de former des revêtements de très bonne qualité optique dans des conditions de pro- duction industrielles Les procédés connus ont cependant une portée limitée par la vitesse de formation de revêtement (exprimée en termes de volume de revêtement par unité de temps) que l'on peut obtenir. Ceci est du au fait que les procédés connus sont régis par le principe de maintenir les conditions dynamiques à la zone de pulvérisation aussi stationnaires que possible Pour satisfaire cette condition, la pulvérisation est contrôlée de manière à avoir un impact des gouttelettes sur le substrat assez léger et les conditions environnantes sont contrôlées de manière à perturber les trajectoires des gouttelettes aussi peu que possible La vitesse maximum de formation de revêtement permise que l'on peut obtenir dépend de différents facteurs et peut différer d'un procédé à l'autre, mais elle est en tous cas trop faible pour atteindre certaines valeurs qui sont parfois demandées Evidemment la vitesse de formation du revêtement détermine l'épaisseur du revête15 ment que l'on peut former sur un ruban de verre se déplaçcant à une vitesse donnée à travers le poste de revêtement. Le but de la présente invention est de fournir un procédé approprié à l'obtention de vitesses de formation de revêtement plus élevées et pouvant pour cette raison être utilisé pour former des 20 revêtements plus épais et/ou pour revêtir des rubans de verre se déplaçant à des vitesses plus élevées La présente invention fournit un procédé de formation d'un revêtement de métal ou de composé métallique sur une face d'un ruban de verre chaud frafchement formé lorsqu'il avance dans une Z 5 direction donnée (ci-après dénommée "vers l'avant") à travers un poste de revêtement, ce procédé comprenant la pulvérisation à ce poste sur la dite face d'une matière formatrice de revêtement à partir de laquelle le dit revêtement de métal ou de composé métallique est formé sur la dite face, caractérisé en ce que la matière formatrice de revêtement 30 est pulvérisée sous forme d'au moins un courant de gouttelettes qui est dirigé vers le bas et vers l'avant en direction du ruban de verre et est déplacé de façon répétée transversalement au parcours du ruban de manière que la dite face du ruban soit balayée par le(s) courant(s) de gouttelettes; en ce que les vitesses des gouttelettes dans le(s) dit(s) courant(s) sont telles qu'il se produit un éclaboussement substantiel de matière sur la dite face du ruban; en ce que du gaz est déchargé en continu dans l'atmosphère derrière le(s) courant(s) de gouttelettes de façon à maintenir un écoulement de gaz dirigé vers l'avant qui enveloppe la moitié arrière du ou de chaque courant de gouttelettes, au moins à la partie basse de la trajectoire du/des courant(s) et qui s'écoule sur 5 les côtés de tel(s) courant(s) avec une vitesse suffisante pour entraîner substantiellement la totalité des éclaboussures hors du/des dit(s) courant(s); en ce que la dite matière entraînée est ensuite extraite de l'environnement du ruban. L'invention part selon une nouvelle orientation par 10 rapport à la pratique couranteence sens que, au lieu de contrôler le jet pulvérisé pour obtenir un impact assez léger des gouttelettes sur la zone o elles atteignent le substrat, les gouttelettes sont dotées d'une quantité de mouvement suffisante pour provoquer un éclaboussement substantiel de matière sur la face du ruban que l'on revêt En combinaison avec 15 un tel jet pulvérisé à énergie relativement haute, on utilise un ou des courant(s) de gaz de nettoyage de force suffisante pour entraîner les éclaboussures hors du voisinage du jet et en direction d'une zone d'o elles sont extraites de l'environnement du substrat L'efficacité de la combinaison de ces mesures dépend de la sélection d'une orientation particulière du ou des courant(s) de gouttelettes et d'une direction particulière du ou des courant(s) de gaz de nettoyage par rapport à la direction de déplacement du ruban Le(s) courant(s) de gouttelettes doit/ doivent être incliné(s) en direction du ruban vers le bas et vers l'avant, (la direction avant étant la direction de déplacement du substrat) et le(s) 25 courant(s) de gaz de nettoyage doivent également se déplacer dans la direction avant. L'invention permet de former des revêtements de bonne qualité optique à des vitesses notablement plus élevées que celles que l'on peut atteindre avec les procédés antérieurs cités ci-dessus. La combinaison des caractéristiques de procédé définissant l'invention rend les vitesses de formation de revêtement plus élevées compatibles avec la formation de revêtement n'ayant pas ou ayant une population très faible de défauts internes ou superficiels donnant naissance à de la diffusion de lumière. Il est bien connu que des revêtements de haute qualité optique doivent non seulement être relativement dépourvus de tels défauts mais avoir aussi une épaisseur substantiellement uniforme et que le niveau d'uniformité d'épaisseur est influencé par les conditions de température affectant la formation du revêtement En mettant en oeuvre la présente invention on peut prendre des mesures connues de contrôle de température- pour favoriser la formation d'un revêtement dont l'uniformité d'épaisseur est de niveau élevé. Une mesure particulièrement recommandée de contrôle de température est celle décrite dans le brevet britannique 2 078 710 A selon lequel un ruban de verre qui vient d'être formé, 10 est conditionné thermiquement préalablement à l'opération de revêtement pour éliminer ou réduire des gradients de température au travers de la largeur du ruban à revêtir L'étape de conditionnement thermique peut par exemple comprendre le chauffage des bords du ruban de verre pour compenser le refroidissement plus rapide de ces bords qui se produit normalement lorsque le ruban se déplace à partir de l'installation de formage de verre plat. Dans certaines formes très importantes de réalisation de l'invention, les gouttelettes pulvérisées sont composées de matière formatrice de revêtement en solution aqueuse Comparative20 ment aux procédés qui utilisent un solvant organique volatil, qui peut s'évaporer dans une large mesure des gouttelettes pendant leur trajet vers le substrat, dans des procédés utilisant une solution aqueuse de matière formatrice de revêtement, une proportion plus élevée du solvant pulvérisé atteint le ruban, et, dans les procédés de revêtement 25 connus précédemment, les vitesses maximum de formation de revêtement que l'on peut atteindre se sont montrées particulièrement limitées dans de telles circonstances Ces vitesses de revêtement peuvent être largement dépassées en utilisant la présente invention. L'invention est particulièrement intéressante lors 30 de la formation de revêtements à partir de matière formatrice de rev Gtemrnent donnant un rendement en revêtement faible, par exemple un réactif ayant un faible coefficient de conversion Un coefficient de conversion faible tend à réduire la vitesse de formation de revêtement. En rendant possible l'augmentation importante de la vitesse de forma35 tion de revêtement à partir de ces matières, l'invention procure une contribution très importante à la technique La présente invention dans son application la plus importante est utilisée pour former un revêtement à partir de matière formatrice de revêtement, présente dans les gouttelettes, qui est inorganique De telles matières ont des facteurs de conversion bas par rapport à ceux de matières organiques Il est avan5 tageux par exemple d'utiliser comme matière pulvérisée une solution aqueuse d'un compas é d'étain, tel que du chlorure stanneux hydraté (Sn C 12 H O), pour former sur le verre un revêtement d'oxyde d'étain. En pratique, seulement une faible proportion du composé d'étain utilisé comme matière formatrice de revêtement réagit pour former le revê10 tement Une solution aqueuse d'un composé d'étain est utilisée en tant que matière pulvérisée dans certaines formes de réalisation de l'invention. Les avantages potentiels du procédé sont évidemment réalisés au mieux pour des débits volumiques de déchargement de 15 matière élevés En pratique, ceci implique à son tour que la matière formant le ou chaque courant de gouttelettes est pulvérisée sous une pression relativement élevée De préférence, la matière formant le ou chaque courant de gouttelettes est pulvérisée sous une pression de 106 Pa au moins. Les vitesses cinématiques des gouttelettes pulvérisées dépendront, dans tout procédé donné, non seulement de la pression sous laquelle les gouttelettes sont pulvérisées, mais aussi d'autres facteurs, entre autres la forme du pistolet de pulvérisation ou de tout autre pulvérisateur et les dimensions des orifices de pulvérisation. Z 5 Cependant, dans tous les procédés préférés selon l'invention, les gouttelettes du ou de chaque courant ont une vitesse moyenne au moins égale à la vitesse du son. Le gaz qui est déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes doit avoir une énergie cinétique suffisante pour entraîner les éclaboussures de matière vers l'avant en dehors du voisinage du ou des courant(s) de gouttelettes Le débit volumique minimum requis de ce gaz déchargé dans l'atmosphère derrière le(s) courant(s) de gouttelettes dépend entre autres de la dimension ou de la somme des dimensions du/des orifice(s) de déchargement de gaz Cependant, de préférence, le débit volumique total du gaz est au moins 130 Nm 3/h. Avantageusement, le volume total (NTP) de gaz déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes est au moins égal à 40 % du volume total (NTP) de gaz porteur déchargé avec les gouttelettes. Dans des formes préférées de réalisation de linvention, le revêtement est formé sur le substrat à une vitesse volumique de 6 cm 3/mrninute au moins Par un choix approprié du débit de la matière formatrice de revêtement, de telles vitesses élevées de formation de revêtement sur le ruban peuvent être facilement obtenues tout en 10 obtenant en même temps de très bonnes propriétés optiques. L'invention est d'abord destinée à la formation de revêtements de 700 nm d'épaisseur au moins et la quantité de matière formatrice de revêtement pulvérisée par unité de temps est de préférence adaptée en conséquence L'invention, dans ses formes préférées 15 de réalisation, est utilisée pour former un revêtement de 700 nm d'épaisseur au moins et d'au moins 2 mètres de large sur un ruban de verre chaud qui vient d'être formé et qui se déplace à une vitesse de 4, 5 m/minute au travers du poste de revêtement Ceci constitue des conditions très exigentes et en général les procédés antérieurs ne sont 20 pas appropriés pour les satisfaire, sauf lorsqu'on pulvérise de la matière formatrice de revêtement très réactive Le procédé selon l'invention est capable de satisfaire aux dites conditions pour former des revêtements de bonne qualité même à partir de matières premières relativement peu réactives telles que des solutions aqueuses en substan25 ces inorganiques. La vitesse de formation de revêtement obtenue dans un procédé donné est influencée par les conditions de température affectant la réaction de formation de revêtement Dans certaines limrites, la vitesse de formation de revêtement, et dans certains cas la qualité 30 du revêtement, peuvent être accrus en augmentant la température du verre au poste de revêtement Dans certains procédés selon l'invention, la température du verre est augmentée avant 1 ' opération de revêtement par chauffage du verre à un poste de conditionnement thermique situé entre le poste de revêtement et l'installation dans laquelle le ruban de 35 verre est formé A ce poste de conditionnement thermique, le ruban de verre peut être chauffé sur la totalité de sa largeur, mais différentielle- ment, de manière à réduire ou éliminer des gradients de température au travers du ruban, ainsi que le décrit le brevet britannique 2.078 710 A. Il y a certains avantages à chauffer une couche su5 perficielle du ruban de verre, du côté à revêtir, soit exclusivement, soit de manière plus intensive que le reste de l'épaisseur du verre, à un poste de conditionnement thermique précédant le pos te de revêtement le long du parcours du ruban Le chauffage d'une telle couche superficielle est suffisant pour influencer l'épaisseur ou l'épaisseur et la qualité du revêtement Dès lors, de préférence, dans la mise en oeuvre d'un procédé selon l'invention, une telle couche superficielle est chauffée à une température plus élevée que le reste de I'épaisseur du verre avant son entrée au poste de revêtement A cette fin, la-couche superficielle est chauffée en exposant ce côté du ruban de verre à un ou plusieurs 15 élément(s) chauffant(s) radiant(s) ayant une température de corps noir inférieure à 1 100 C Le rayonnement calorifique émis par un radiateur ayant une température de corps noir inférieure à 1 100 C est fortement absorbé par le verre et, par conséquent, substantiellement la totalité de l'énergie rayonnante incidente est absorbée par une mince couche 20 superficielle. Le procédé peut inclure des traitements successifs de conditionnement thermique avant l'opération de revêtement Selon l'invention décrite dans la demande de brevet britannique 83 13 283 déposée par la demanderesse le 13 mai I 983 et non encore publiée ce jour, 25 il peut y avoir une zone de conditionnement thermique dans laquelle des gradients de température au travers du ruban sont réduits et même éliminés, et une autre zone de conditionnement thermique qui lui succède dans laquelle de la chaleur est fournie entièrement ou substantiellement entièrement à une couche superficielle du verre du côté à 30 revêtir, en exposant ce côté à un ou plusieurs élément(s) chauffant(s) radiant(s) ainsi qu'on l'a décrit cidessus En suivant cette technique, le profil de température à travers l'épaisseur du verre, après l'étape de revêtement, peut être proche de ce qu'il serait en l'absence des étapes de chauffage superficiel et de revêtement Ceci constitue un avan35 tage, si on désire modifier la composition ou 1 ' épaisseur du revêtement, ou même arrêter le revêternent du ruban de verre Cette dernière opération peut être réalisée en arrêtant la fourniture de matière de revêtement et en déconnectant les éléments chauffants de surface, et dans ces circonstances, une installation de recuisson qui suit ces postes ne nécessitera aucun ou seulement très peu d'ajustement On notera que la pulvérisation de matière formatrice de revêtement a un effet de refroidissement sur la face revêtue du ruban et, en l'absence d'étape de chauffage superficiel, ceci produirait un gradient de température dans l'épaisseur du verre dont la pente tendrait à augmenter avec le débit volumique de la matière pulvérisée et du gaz porteur L'emploi de l'éta10 pe de chauffage superficiel est dès lors particulièrement avantageux lorsqu'on travaille à des vitesses de formation de revêtement élevées. Les conditions de température affectant la réaction de formation de revêtement comprennent aussi la température des gouttelettes pulvérisées Le niveau auquel la matière formatrice de revêtement est chauffée (si tel est le cas) avant d'être pulvérisée peut pour cette raison être utilisé comme facteur de contrôle permettant de faire varier dans certaines limites l'épaisseur et peut être dans certains cas également la qualité du revêtement formé. Dans certains procédés selon l'invention, le gaz qui 20 est déchargé dans l'atmosphère derrière le(s) courant(s) de gouttelettes afin de maintenir l'écoulement vers l'avant de gaz enveloppant la moitié arrière du ou de chaque courant de gouttelettes, est à une température telle que cet écoulement de gaz influence la température des gouttelettes du/des dits courants sur leur trajectoire vers le substrat La réalisa25 tion de l'invention dans cette voie comprend l'utilisation de l'invention décrite dans le brevet britannique 2 068 934. Le gaz peut être préchauffé à une température telle que l'écoulement de gaz chauffe ou réduit le refroidissement des gouttelettes pulvérisées avec pour résultat la formation d'un revêtement plus épais qu'il ne serait autrement En variante, le dit gaz peut être déchargé à une température telle que l'écoulement de gaz a un effet de refroidissement sur les gouttelettes En général, un tel effet de refroidissement ne sera pas requis lorsqu'on met en oeuvre l'invention, mais des circonstances peuvent se produire dans lesquelles il peut être utilisé avantageu35 sement, par exemple pour ajuster une diminution de l'épaisseur du revêtement, si ninitialement, il est plus épais qu'on ne le veut, ou pour passer d'un type de revêtement à un autre. Afin de favoriser le recouvrement uniforme du substrat, il est souhaitable que la zone du substrat atteinte pour le ou chaque courant de gouttelettes ait une longueur appréciable mesurée le long du parcou-rs du ruban A cette fin, on préfère que le ou chaque courant de gouttelettes atteigne le ruban sous un angle assez aigu Pour cette raison, et en tenant compte des possibilités pratiques de construction du dispositif, on préfère que l'axe du ou de chaque courant de gouttelettes fasse avec le ruban de verre un angle compris entre 20 et 40 . 10 De préférence, au moins une partie du gaz déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes forme un jet qui est dirigé vers le ruban de manière que l'axe du jet fasse avec le ruban un angle qui n'est pas inférieur à une valeur équivalente à l'angle entre le ruban et l'axe du ou de chaque courant de gouttelettes moins 10 . On a trouvé que cette condition est avantageuse pour obtenir de bons résultats avec une disposition spatiale des ajutages de déchargement de gaz et de pulvérisation très compacte Il convient par exemple que l'axe du jet de gaz fasse avec le ruban le même angle que l'axe du courant de gouttelettes ou ait une pente plus raide (par exemple plus raide d'un angle allant jusqu'à Z O O) que l'axe du courant de gouttelettes. De préférence, le gaz déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes entre en contact avec le ruban dans une ou des zone(s) proche(s) de l'arrière de ou chevauchant avec la zone o le ou chaque courant de gouttelettes atteint le ruban Il ne se produit dans ces conditions aucune dissipation inutile d'énergie cinétique du gaz déchargé avant qu'il n' exécute son action primordiale de nettoyage autour du courant de gouttelettes. Du gaz peut être déchargé à partir d'un ou plusieurs orifice(s) en forme de fente pour forxner un rideau s'étendant au travers 30 de toute la largeur du parcours du ruban, ou presque, mais en raison de la vitesse du gaz requise, ceci impliquerait le décnargement d'une très grande quantité de gaz Afin de réduire la quantité de gaz soufflé, il est avantageux que le gaz soit déchargé par un ou plusieurs ajutage(s) qui est ou sont déplacé(s) de manière à traverser le parcours du ruban en synchronisme avec le ou chaque courant de gouttelettes Par exemple, le gaz peut être, et de préférence est déchargé substantiellement symétri- quement en-dessous du ou de chaque courant de gouttelettes. Dans certaines formes de réalisation de l'invention le gaz déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes est déchargé par un ajutage unique mobile, par exemple un ajutage pourvu d'un orifice de déchargement en forme de fente, et de préférence, un ajutage donnant un jet en éventail Cependant, on obtient une configuration plus efficace de déchargement de gaz si, ainsi qu'on le préfère, le gaz déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes est déchargé depuis une pluralité de tels ajutages mobiles répartis de manière 10 substantiellement symétrique par rapport à un plan qui contient l'axe d'un tel courant de gouttelettes En déchargeant le gaz à partir d'une pluralité d'ajutages, il est plus facile d'établir des courants de gaz qui sont orientés de manière très efficace vis-à-vis du courant degouttelettes Par conséquent, un effet donné peut être obtenu au moyen d'un 15 volume de gaz plus faible que lorsqu'on utilise un jet large unique. De plus les courants gazeux peuvent être ajustés l'un par rapport à l'autre Le procédé préféré, c'est-à-dire celui vis-à-vis duquel on a trouvé les meilleurs résultats, consiste à décharger le gaz depuis un groupe de trois ajutages, comprenant un ajutage central dont l'axe est 20 dans ou proche du plan qui contient l'axe du courant de gouttelettes et une paire d'ajutages extérieurs situés de chaque côté de cet ajutage central. Lorsqu'on utilise un tel jet triple de gaz, l'axe du jet central de gaz, c'est-à-dire l'axe du jet de gaz provenant de l'ajutage 25 central fait avec le ruban un angle qui est compris entre l'angle entre le ruban et l'axe du courant de gouttelettes moins O I et ce même angle plus 20 Cette gamme est choisie à partir de données empiriques qui montrent que cette relation entre les angles d'inclinaison du jet central et.du courant de gouttelettes est utile pour tirer le bénéfice maximum 30 de l'invention Ce résultat peut en outre être favorisé en orientant les jets extérieurs de manière que leurs axes fassent avec le ruban un angle qui est égal ou inférieur à l'angle entre le ruban et l'axe du jet de gaz provenant de l'ajutage central Cette caractéristique est adoptée dans certaines formes de réalisation de l'invention Dans les disposi35 tions préférées, les jets extérieurs sont inclinés sur le ruban de verre d'un angle plus petit que le jet central Les angles plus petits confè- rent aux jets extérieurs une quantité de mouvement vers l'avant plus importante, ce qui renforce leur efficacité. Un autre facteur qui influence l'action des jets de gas lorsqu'ils sont triples est la relation spatiale entre les zones de projection des parcours des jets de gaz sur le ruban On a trouvé qu'il est avantageux que les jets de gaz provenant des ajutages extérieurs atteignent le ruban à des zones qui s'étendent vers l'avant au-delà de la zone o le jet de gaz provenant de l'ajutage central atteint le ruban. Afin de favoriser le nettoyage de l'atmosphère et 10 du substrat des deux cités du courant de gouttelettes, il convient que les axes des jets de gaz provenant des ajutages extérieurs divergent vers l'avant du plan contenant l'axe du courant de gouttelettes et l'axe du jet central d'un angle compris entre 5 et 15 Dans certaines formes de réalisation de l'invention, on adopte pour les jets extérieurs de gaz une 15 telle direction divergente Cependant, dans des formes préférées de réalisation, les axes des jets provenant des ajutages extérieurs convergent vers l'avant vers ce plan o Une telle disposition convergente requiert une enveloppe spatiale plus grande pour contenir les orifices de déchargement de gaz, mais elle conduit à une action plus efficace 20 des courants de gaz en ce qui concerne l'entraînement des éclaboussures de matière. Lorsque le gaz est déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes à partir d'une pluralité d' ajutages ainsi qu'on l'a décrit plus haut, ces ajutages peuvent 8 tre disposés de manière que 25 leurs axes soient dans un plan commun. On préfère spécialement que si une pluralité de jets de gaz sont déchargés derrière le ou chaque courant de gouttelettes, ces jets fusionnent pour former un rideau continu de gaz avant d'atteindre le ruban. De préférence, les jets de gaz déchargés derrière le ou chaque courant de gouttelettes ont des zones d'impact sur le ruban qui se chevauchent mutuellement, derrière ou partiellement sur la zone d'impact du courant de gouttelettes. L'invention comprend un dispositif de formation 35 d'un revêtement de métal ou de composé métallique sur une face d'un substrat chaud en verre. La présente invention fournit un dispositif de formation d'un revêtement de métal ou de composé métallique sur une face d'un ruban de verre chaud se déplaçant dans une direction donnée (ci-après dénommée "vers l'avant") le long d'un certain parcours, le 5 dispositif comprenant des moyens pour acheminer un ruban le long du dit parcours et au moins un pulvérisateur disposé à un poste de rev,tement sur le dit parcours pour pulvériser sur le dit ruban de la mnatière formatrice de revetement, caractérisé en ce qu'il comprend un pulvérisateur qui est disposé de manière à décharger un courant de 10 gouttelettes vers le bas et vers l'avant en direction du ruban; en ce qu'il comprend des moyens pour décharger du gaz comportant une pluralité d'aijutages associés au pulvérisateur pour décharger des jets de gaz dans l'atmosphère derrière ce courant de gouttelettes, les dits ajutages étant dirigés et disposés l'un par rapport à l'autre de manière 15 que des jets de gaz provenant de ces ajutages peuvent former ensemble un courant gazeux qui enveloppe la moitié arrière du dit courant de gouttelettes, au moins à la partie basse de la trajectoire du courant et s'écoule vers l'avant sur les côtés du dit courant; en ce qu'il comprend un mécanisme pour déplacer le dit pulvérisateur pour faire traverser de manière répétée le parcours du ruban par le dit courant de gouttelettes, et pour déplacer les dits ajutages en synchronisme avec le pulvérisateur. Un dispositif suivant l'invention comprend de préférence une ou plusieurs des caractéristiques facultatives suivantes: (i) l'axe du pulvérisateur forme avec le parcours du ruban un angle compris entre ZO' et 40 ' (ii) au moins un des ajutages est disposé de manière que son axe fasse avec le parcours du ruban un angle qui est égal ou supérieur à l'angle entre le dit parcours et l'axe du pulvéri30 sateur associé moins 10 (iii) les ajutages sont disposés substanti ellement symétriquement par rapport à un plan qui contient l'axe du pulvérisateur (iv) il comprend un groupe de trois ajutages de 35 distribution de gaz, ce groupe comprenant un ajutage central dont l'axe est dans ou près d'un plan contenant l'axe du pulvérisateur et une paire d'ajutages extérieurs disposés de chaque côté du dit ajutage central (v) il comprend un groupe d'ajutages de distribution de gaz, tel que décrit en (iv) ci-dessus; l'axe de l'ajutage central fait avec le parcours du ruban un angle compris entre l'angle entre le par5 cours du ruban et l'axe du pulvérisateur moins 10 et cet angle plus ' et, de préférence, les axes des ajutages extérieurs font avec le parcours du ruban un angle qui est égal ou inférieur à l'angle entre le parcours du ruban et l'axe de l'ajutage central (vi) il comprend un groupe d'ajutages de distri10 bution de gaz tel, que décrit ci-dessus en (iv) ou (v) et les axes des ajutages extérieurs divergent vers l'avant du plan contenant l'axe du pulvérisateur d'un angle compris entre 50 ' et 15 ' (vii) il comprend un groupe d'ajutages de distribution de gaz tel que décrit ci-dessus en (iv) ou en (v) et les axes des 15 ajutages extérieurs convergent vers le plan contenant l'axe du pulvérisateur (viii) les axes des ajutages de distribution de gaz associés au pulvérisateur sont substantiellement dans un plan commun (ix) il comprend des moyens pour chauffer le gaz 20 avant sa distribution par les ajutages Une forme préférée de réalisation de l'invention sera maintenant décrite avec plus de détails en se référant aux dessins schématiques annexés dans lesquels Les figures 1 et 2 sont respectivement des repré25 sentations schématiques de la distribution de matière formatrice de revêtement et de gaz, et La figure 3, est une vue en élévation d'une forme de réalisation d'un dispositif de revêtement selon l'invention. Dans les figures 1 et 2, un courant 1 de gouttelet30 tes de matière formatrice de revêtement est pulvérisé par un ajutage ayant un orifice Z vers le parcours 3 d'un ruban de verre chaud Le verre se déplace le long du parcours 3 dans la direction vers l'avant indiquée par la flèche 4 dans la figure 1 Le courant de gouttelettes 1 rencontre le parcours 3 du ruban sur une zone elliptique 5 qui traverse 35 de manière répétée la largeur du parcours du ruban Le courant de gouttelettes 1 est pulvérisé à une vitesse suffisante pour provoquer de l'éclaboussement Afin d'entraîner les éclaboussures dans la direction avant 4, du gaz est déchargé derrière le courant de gouttelettes. Ainsi que le représente la figure 2, trois courants de gaz dont les axes sont représentés en 6, 7, 8 sont déchargés respectivement à partir 5 d'orifices d'ajutages 9, 10, 11 pour former un courant de gaz vers l'avant qui atteint le parcours du ruban 3 aux zones 12, 13, 14 dont une partie au moins est située directement derrière la zone 5 atteinte par le courant de gouttelettes de sorte que la moitié arrière 15 de cette zone est enveloppée au moins à la base de la trajectoire du courant de 10 gouttelettes par du gaz dévié par le ruban de verre. Selon une forme de réalisation pratique spécifique, l'orifice de pulvérisation 2 est disposé à 60 cm au-dessus du parcours du ruban et son axe 16 est aligné dans la direction avant 4 sous un angle de 30 sur le parcours 3 Les orifices de distribution de gaz 9, 10, 11 15 sont disposés à 7 cm en avant et à 23,5 cm en-dessous de l'orifice de pulvérisation 2 Les axes 6, 7, 8 des orifices de distribution de gaz sont coplanaires dans un plan à 45 sur l'horizontale L 'axe 7 de l'orifice central de distribution de gaz 10 est aligné dans la direction avant 4 et est disposé de manière à délivrer un jet aplati ayant une dispersion de 53 dans le plan des axes des orifices de distribution de gaz La distance horizontale entre chacun des orifices latéraux 9 et I 1 l et un plan vertical contenant l'axe 7 de l'orifice central de distribution de gaz 10 est de 9 cm et chacun des axes des orifices latéraux 6, 8 diverge de 9 ' de l'axe 7 de l'orifice central dans le plan de ces axes. 25 Chacun des deux orifices latéraux est disposé de manière à délivrer un jet de gaz rond de 20 Dès lors la zone totale du parcours du ruban atteinte par le gaz 12, 13, 14 est au moins deux fois plus large que la zone 5 atteinte par le courant de gouttelettes 1. Dans la figure 3, un ruban continu de verre plat 13 30 est acheminé le long d'un parcours 3 dans une direction avant 4 par des rouleaux de convoyeur 18 à travers un poste de revêtement 19 dans un tunnel ayant un toit 20 et une sole 21 Le toit du tunnel est pourvu d'une fente transversale 22 de chaque côté de laquelle est disposée une piste 23 supportant un chariot 24 portant un pulvérisateur 25 de gouttelettes 35 de matière formatrice de revêtement et des moyens 26 de distribution de gaz qui déchargent du gaz ainsi qu'on l'a décrit en se référant aux figures 1 et 2 Des gaz pollués sont aspirés par une cheminée Z 7. Exemple 1 On désire pourvoir un ruban de verre flotté frarchement formé d'un revêtement d'oxyde d'étain dopé afin de conférer à des feuilles découpées du ruban des propriétés de protection contre l' infra-rouge. A cette fin, un poste de revêtement tel que représenté à la figure 3 est disposé entre la sortie d'une cuve de flottage et l'entrée d'une galerie de recuisson de manière à revêtir le ruban par 10 pyrolyse pendant qu'il est encore chaud Les moyens de pulvérisation et de distribution de gaz dans ce poste de revêtement sont disposés de mranière à produire un courant de gouttelettes et des jets triples de gaz ainsi que le représente la figure Z, les positions relatives et les angles des orifices de pulvérisation et de distribution de gaz, et les fobrmes et 15 relations des zones atteintes par les jets de gaz étant conformes à la forrme de réalisation pratique décrite ci-dessus en se référant à la figure 2. Le ruban a 2, 5 mrn de large, 6 mm d'épaisseur et sa vitesse de déplacement à travers le poste de rev 8 tement est 8, 5 m/ 20 min, sa température moyenne à cet endroit étant de 600 C. Une solution de matière formatrice de revêtement est constituée à partir de Sn C 12 HZO, de NH 4 HFZ, et d'eau. Afin de former un revêtement de 750 mm d'épaisseur, cette solution est pulvérisée à raison de 165 1/heure au moyen d'un 25 pulvérisateur utilisant de l'air comme gaz porteur débité à raison de 250 Nmn 3/heure sous une pression de 1,4 106 Pa; on fait se déplacer ce pulvérisateur au travers du parcours du ruban par un mouvement de va-et-vient à une fréquence de 25 cycles par minute Le débit pulvérisé est suffisant pour provoquer un éclaboussement lorsque le courant de 30 gouttelettes atteint le ruban de verre. Afin d'entraîner en éclaboussures dans la direction aval vers la cheminée d'aspiration, de manière qu'une partie de la surface de verre n'entre pas en contact avec celles-ci, au moins avant qu'elle ne soit balayée pour la première fois par le courant de gouttelet35 tes lui-même, on décharge de l'air depuis l'ajutage central 10 à raison de 90 Nm 3/heure et depuis chacun des ajutages extérieurs 9, 11 à raison de 45 Nm 3/heure, totalisant ainsi un débit volumique de 180 Nm 3/heure. air est déchargé sous une pression de 4,4 105 Pa Le déchargement de gaz par ces trois ajutages évite substantiellement que des gouttelettes 5 dispersées, provenant de l'éclaboussement, n'atteignent le ruban On examine le revêtement formé et on trouve qu'il est de bonne qualité optique Dans cet exemple, l'air est délivré aux ajutages de distribution gaz à une température de 20-25 'C Mais l'air peut être préchauffé. Exemple Z Un ruban fraîchement formé de verre chaud de 2, 5 mètres de large et se déplaçant à une vitesse de 7 mètres par minute est revêtu à un poste de revêternent pourvu de moyens de pulvérisation et de distribution de gaz tels que ceux utilisés dans l'exemple 1. Dans ce second exemple, comme dans le premier, l'orifice de pulvérisa15 tion est placé à 60 cm au-dessus du parcours du ruban et son axe fait avec le parcours du ruban; les orifices de distribution de gaz 9, 10, 11 sont disposés à 7 cm en avant et à 23, 5 cm au-dessous de l'orifice de pulvérisation 2 Cependant, l'axe 7 du jet central de gaz a la même inclinaison ( 30 ) sur le ruban que l'axe 16 du courant de gouttelettes, la distance horizontale entre chacun des orifices extérieurs de distribution de gaz 9 et 11 et un plan vertical contenant l'axe de l'orifice central de distribution de gaz 10 est 44 cm; chacun des orifices extérieurs de distribution de gaz est dirigé de manière que son axe soit incliné de 10 Q sur le ruban de verre et converge vers l'avant en direction du plan 25 vertical contenant l'axe de l'orifice central en faisant avec ce plan un angle de 15 . Une solution de matière formatrice de revêtement telle que celle utilisée dans l'exemple 1 est pulvérisée à raison de 165 1/ heure en utilisant comme gaz porteur de l'air délivré à raison de 270 Nm 3/heure sous une pression de 1,45 106 Pa, tandis que le pulvérisateur est déplacé au travers du ruban par un mouvement de va-et-vient à une fréquence de 25 cycles par minute En conséquence, il se produit un éclaboussement substantiel de matière pulvérisée sur la face du ruban. De l'air est déchargé sous une pression de 3 105 Pa par l'ajutage central 10 à raison de 61 Nm 3/heure et par chacun lq des ajutages extérieurs 9 et 11 à raison de 45 Nmrn 3/heure. On examine le revêtement formé et on trouve qu'il est de bonne qualité optique. Exemple 3 On répète l'exemple 2, avec cependant les modifications suivantes La distance horizontale entre les orifices extérieurs de distribution de gaz et le plan vertical contenant l'orifice central de distribution de gaz est portée à 63 cm et ces orifices sont inclinés de manière que l'axe de chacun d'eux converge en direction du plan vertical 10 central sous un angle de 20 et soit incliné de 20 sur le ruban de verre; de l'air est déchargé par chacun de ces orifices extérieurs à raison de 35 Nm 3/heure sous une pression de Z 105 Pa, et à cette fin les orifices extérieurs sont alimentés en air indépendamment de l'orifice central de distribution de gaz Comme dans l'exemple 2, de l'air est déchargé 15 par l'orifice central S raison de 61 Nm 3/heure sous une pression de 3 105 Pa Le revêternent formé est de bonne qualité optique. O 20 REVENDICATIONS 1- Procédé de formation d'un revêtement de métal ou de composé métallique sur une face d'un ruban de verre chaud fraîchement formé lorsqu'il avance dans une direction donnée (ci-après dénommée "vers l'avant") à travers un poste de revêtement, ce procédé comprenant la pulvérisation à ce poste sur la dite face d'une matière formatrice de revêtement à partir de laquelle le dit revêtement de métal ou de composé métallique est formé sur la dite face, caractérisé en ce que la matière formatrice de revêtement est pulvérisée sous forme d'au moins un courant de gouttelettes qui est dirigé vers le bas et vers 10 l'avant en direction du ruiban de verre et est déplacé de façon répétée transversalement au parcours du ruban de manière que la dite face du ruban soit balayée par le(s) courant(s) de gouttelettes; en ce que les vitesses des gouttelettes dans le(s) dit(s) courant(s) sont telles qu'il se produit un éclaboussement substantiel de matière sur la dite face du 15 ruban; en ce que du gaz est déchargé en continu dans l'atmosphère derrière le(s) courant(s) de gouttelettes de façon à maintenir un écoulement de gaz dirigé vers l'avant qui enveloppe la moitié arrière du ou de chaque courant de gouttelettes, au moins à la partie basse de la trajectoire du/des courant(s) et qui s'écoule sur les côtés de tel(s) courant(s) avec une vitesse suffisante pour entraîner substantiellement la totalité des éclaboussures hors du/des dit(s) courant(s); en ce que la dite matière entraînée est ensuite extraite de l'environnement du ruban. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière formant le ou chaque courant de gouttelettes est pul25 vérisée sous une pression de 106 Pa au moins. 3 Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les gouttelettes du ou de chaque courant ont une vitesse moyenne au moins égale à la vitesse du son. 4 Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, 30 caractérisé en ce que le débit volumique total du gaz déchargé dans l'atmosphère derrière le(s) courant(s) de gouttelettes est au moins Nm 3/h. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le revêtement est formé sur le substrat à une vitesse volumique de 6 cm 3/minute au moins et la quantité de matière formatrice de revêtement pulvérisée par unité de temps est telle que le. revêtement formé a une épaisseur de 700 nm au moins. 6 Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que au moins une partie du gaz déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes forme un jet qui est dirigé vers le ruban de manière que l'axe du jet fasse avec le ruban un angle qui n'est pas inférieur à une valeur équivalente à l'angle entre le ruban et 1 ' axe. du ou de chaque courant de gouttelettes moins 10 et le gaz déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes entre en contact avec le 10 ruban dans une ou des zone(s) proche(s) de l'arrière de ou chevauchant avec la zone o le ou chaque courant de gouttelettes atteint le ruban. 7 Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le gaz déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes est déchargé par un ou plusieurs ajutage(s) qui est ou sont déplacé(s) de manière à traverser le parcours du ruban en synchronisme avec le ou chaque courant de gouttelettes. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le gaz déchargé derrière le ou chaque courant de gouttelettes est déchargé depuis un groupe de 3 ajutages mobiles répartis de manière substan20 tiellementsymétriquepar rapport -à un plan qui contient l'axe d'un tel courant de gouttelettes, leditgroupecomprenantunajutagecentraldontl'axeest dans ouprocheduditplanetunepaired'ajutages extérieurs situés de chaque coté de cet ajutage central. 9 Procédé selonla revendication 8, caractérisé en ce 25 que les jets de gazprovenantdes ajutages extérieurs atteignentle rubanàdes zones qui S ' étendent vers l'avant au-delà de la zone o le jet de gaz provenant de l'ajutage central atteint le ruban. Procédé selonl'une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que les jets de gaz déchargés derrière le ou chaque courant de gouttelettes fusionnent pour former un rideau continu de gaz avant d'atteindre le ruban. 11 Procédé selonl'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que les jets de gaz déchargés derrière le ou chaque courant de gouttelettes ont des zones d' impact sur le ruban qui se chevauchent mutuelle35 ment, derrièreoupartiellementsurlazoned' impactducourantdegouttelettes. 12 Dispositif de formation d'un revêtement de métal ou de composé métallique sur une face d'un ruban de verre chaud se déplaçant dans une direction donnée (ci-après dénommée "vers l'avant") le long d'un certain parcours, le dispositif comprenant des moyens pour acheminer un ruban le long du dit parcours et au moins un pulvérisateur disposé à un poste de revêtement sur le dit parcours pour pulvériser sur le dit ruban de la matière formatrice de revêtement, caractérisé en ce qu'il comprend un pulvérisateur qui est disposé de manière à décharger un courant de gouttelettes vers le bas et vers 10 l'avant en direction du ruban; en ce qu'il comprend des moyens pour décharger du gaz comportant une pluralité d'ajutages associés au pulvérisateur pour décharger des jets de gaz dans l'atmosphère derrière ce courant de gouttelettes, les dits ajutages étant dirigés et disposés l'un par rapport à l'autre de manière que des jets de gaz provenant de ces 15 ajutages peuvent former ensemble un courant gazeux qui enveloppe la moitié arrière du dit courant de gouttelettes, au moins à la partie basse -de la trajectoire du courant et s'écoule vers l'avant sur les côtés du dit courant; en ce qu'il comprend un mécanisme de déplacement du dit pulvérisateur pour faire traverser de manière répétée le parcours du 20 ruban par le dit courant de gouttelettes, et de déplacement des dits ajutages en synchronisme avec le pulvérisateur. 13 Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'axe du pulvérisateur forme avec le parcours du ruban un angle compris entre Z O et 40 . 14 Dispositif selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce qu'au moins un des ajutages est disposé de manière que son axe fasse avec le parcours du ruban un angle qui est égal ou supérieur à l'angle entre le dit parcours et l'axe du pulvérisateur associé moins 10 . 15 Dispositif selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que les ajutages sont disposés substantiellement symétriquement par rapport à un plan qui contient l'axe du pulvérisateur et en ce qu'il comprend un groupe de trois ajutages de distribution de gaz, ce groupe comprenant un ajutage central dont l'axe est dans ou près 35 d'un plan contenant l'axe du pulvérisateur et une paire d'ajutages extérieurs disposés de chaque côté du dit ajutage central. 16 Dispositif selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'axe de l'ajutage central fait avec le parcours du ruban un angle compris entre l'angle entre le parcours du ruban et l'axe du pulvérisateur moins 100 et cet angle plus 20 . 17 Dispositif selon la revendication 16, caractérisé en ce que les axes des ajutages extérieurs font avec le parcours du ruban un angle qui est égal ou inférieur à l'angle entre le parcours du ruban et l'axe de l'ajutage central. 18 Dispositif selon l'une des revendications 15 à 10 17, caractérisé en ce que les axes des ajutages extérieurs divergent vers l'avant du plan contenant l'axe du pulvérisateur d'un angle compris entre 5 et 15 . 19 Dispositif selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que les axes des ajutages extérieurs convergent 15 vers le plan contenant l'axe du pulvérisateur. Z O Dispositif selon l'une des revendications 12 à 19, caractérisé en ce que les axes des ajutages de distribution de gaz associés au pulvérisateur sont substantiellement dans un plan commun. 21 Dispositif selon l'une des revendications 12 à 20 20, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour chauffer le gaz avant sa distribution par les ajutages