Brevet FR2543404A1 — publié le 19841005

-1 - La présente invention concerne des conppai L- tions, fongicides à action synergique contenant; un déri vé d'acidee 3,5dinitroï-chlorobenzvuque de- f orimule a l néral e COO-R 0 N 1002 NO comme l'un des ingrédients actifs, tandis que l'autre composant est choisi dans le groupe constitué par le diméthyl (NN' -l 1 i,2-phénylènebis(thiocarbamoyl)l-' bis(carbamate)) un dérivé de benzimidazole de formule-(II) -N N NH-0 OCH Ri 1 un dérivé de pyrimidinylméthanol de formule (III)' OR R 3-CR (II et un dérivé de 1,21,4-triazole-deformule (IV) -2- I R C R 7 (IV) R 6 o le rapport pondérai de l'ingrédient actif de formule- (I) à l'autre composant choisi dans le groupe constitué par le diméthyl(N,N'-l 1,2-phénylène-bis(thiocarbamoyl)l -bis(carbamate)) et les composés de formules (II), (III) et (IV) est de 1:2 à 14:1. Dans la formule (I) R représente un groupe alcoyle en C 1 à C 6. Dans la formule (II) R 1 représente un hydrogène ou un groupe de formule 0 o C NH CH (a) I 49 Dans la formule (III) R 3 et RÈ sont semblables ou différents et représentent un groupe phényle éventuellement substitué par un halogène. Dans la formule (IV) R 5 représente un hydrogène, un groupe phényle ou un groupe phénoxy éventuellement substitué par un phé- nyle ou un halogène, ou un groupe benzyle substitué par un halogène; R 6 représente un hydrogène ou un phényle substitué par un groupe trifluorométhyle; et R 7 représente un phényle ou l'un des groupes de formules C 4 H 9 (c) -C O C 4 H 19 ' (d) OR -.e -3- et o L i o R 8 représente un groupe alcoyle en C 1 à C 0. Les compositions de l'invention sont utiles dans diverses cultures contre un certain nombre de champignons selon les besoins des procédés d'applica- tion, par exemple pour-préparer ou semer des graines ou pour le traitement de la réserve de plantes. Un type d'ingrédients actifs des compositions fongicides de l'invention, & savoir le méthyl et l'iso- propyl-3,5-dinitro-4-chlorobenzoate ainsi que leur acti- vité contre Alternaria cleraceae et Sclerotinia fructi-. cola est publié dans le brevet américain n 2 841 522. L'action fongicide du diméthyl(N,N'-l 1,2-phénylène- bis(thiocarbamoyl)l-bis(çarbamate) est décrite dans le brevet hongrois n 169 823 On connait également les composés de formules (II), (III) et (IV) contenant un noyau hétéro-aromatique avec un plus grand nombre d'a- tomes d'azote. La préparation et l'activité fongicide des fongicides systémiques de formule (II) sont publiées dans les brevets américains n 3 631 176 et 3 657 443 tandis que des données sur les ingrédients actifs de formule (III) sont décrites dans le brevet anglais n 1 218 623 et que les données de ceux de formule (IV) le- sont dans le brevet américain n 3 912 752. -4- Les 3,5-dinitro chlorobenzoate-esters de contact agissant sur plusieurx sites n'ont pas été du tout utilisés en pratique bie qls -q e soint dea compo sés connuso La principale raison, également observe- par la demanderesse, est que ces composés, qui sont également très efficaces aux champs, sont nocifs pour. la plante à protéger lorsqu'on les applique aux doses optimum Il faut donc tenir compte lorsqu'on les uti= lise d'un risque significatif de phytotoxicité Des problèmes sont également apparus avec l'emploi de fongi- cides systémiques ayant un site d'action spécifique. Les composés de formules (II), (III) et (IV) ainsi que le diméthyl-NN N '-l 12-phénylène-bis(thiocarbamoyl)l- bis(carbamate)) se métabolisant en méthyl-(l H)-benzimi- dazol-2-ylcarbamate qui à son tour relève de la formule (II) étaient d'excellents fongicides au d&but Cependant après 1960 on a vu apparaître de plus en plus d'articles sur la résistance des champignons à de tels composés qui se développe après plusieurs applications. La résistance des champignons aux benzimida- zoles est examinée dans S Go Georpoules:Antifungal Compounds, in: Sisler: Development of Fungal Resis- tance to Fungicides, New York 1977, pp 493-495 La même source donne 42 références sur la résistance par mutation qui se développe à l'effet de fongicides sys- témiques ayant plusieurs sites d'action spécifiques. Si l'on considère qu'en dépit des sévères possibilités de résistance, l'utilisation de fongicides systémiques fournit plusieurs avantages dans les procédés de lutte, il ne serait pas raisonnable de les éliminer de la pro- tection pratique des plantes De plus, les experts exa- minent de façon continue l'utilisation à l'heure ac- tuelle et même à l'avenir de ces fongicides On ne peut omettre les avantages extraordinaires dus aux propriétés systémiques La recherche d'une solution aux problèmes- -5- de résistance se poursuit donc de façon toujours plus intensive. Cea effrs';de" recherche: S O u md tendu;: pou découvrir les procédés visant A: retarder le dévelop-p pement de gènes ayant une résistance plus grande; modé- rer le changement de la combinaison déouches de la po- pulation pathogène; et modérer l'accroissement de la souche résistante de la population effective A partir, des modes d'action possibles, la découverte et l'adap- tation à la technique de culture des plantes de combi- naisons fongicides à base de fongicides ayant plusieurs sites d'action spécifiques semblent prometteuses A la suite de ces efforts, on a mis au point les compositions. fongicides combinées des fabricants d'a ents de protec- tion des plantes, par exemple l'Epidor Ede la Société Rohm et Haas Co (contenant 10 % en poids de benomyle et 62 % en poids de mancozeb) ou le Trimidal de la Société Eli & Lilly Co (contenant 8 % en poids de nuari- mol et 32 % en poids de maneb) ainsi que d'autres compo- sitions Le brevet hongrois n'158 608 concerne égale- ment une composition contenant du 2,3-dihydro-6-méthyl-. 1,4-oxathiine-6-carboxanilide ayant un site d'action - spécifique en combinaison avec la 8-hydroxyquinoléine ou ses sels métalliques ayant plusieurs sites d'action spé- cifiques. Au cours des recherches effectuées par la de- mzideresse, on a tout d'abord examiné l'activité des composés de formule (I) puis celle de combinaisons d'in- grédients actifs Ces dernières études visaient à déter- miner l'utilité de composés de formule (I) avec un fon- gicide systémique connu On a étudié l'activité de com- posés de formule (I) en milieu liquide contre plusieurs espèces de champignons dans des limites deconcentration de 0,1 à 1000 ppm de l'ingrédient actif Les résultats obtenus sont résumés au Tableau 1. - Méthyl 3,5 dinitro-4- chlorpbenzoate Ethyl 3,5-dinitro-4- chlorobenzoate n-propyl 3,5-dinitro-4- alorobenzoate Isopropyl 3,5-dinitro- 4-chlorobenzoate tert-butyl-3,5-dinitro- 4 é 7 Elorobenzoate n-amyl 3 5-dinitro-4- alorobenzoate n-octyl 3,5-dinitro-4- Ehlorobenzoàte Note: l'octyl-ester insuffisante. l 2 ableau 1 Alter Relmintho Asper- naria sporium gillus solani turcicum niger Colleto Tricho Relmintho- trichum thecium sporium lindomu roseum carbone thianum Fusarium grami:P'ea- rum 1 -1 100-10 -1 100-10 1-0,1 100-10 -1 1000-100 -10 1000,100 1000-4100 > 1000 -1 -10 -10 1000-1100 -10 > 1000 -I-011 I-011 I-011 -1 -1 -10 -1 -1 -1 -10 1000-100 > 1000 -1 10-1 joli 10-1 I-011 100-10 -1 100-10 -10 100-10 1000-100 1000-100 m > 1000 > 1000 > 1000 > 1000 > 1000 > 1000 ->l 000 néest pas étudié de façon plus poussée car son activité eut rla Ln 41- U 4 C> J,- -7- On a effectué d'autres études pour déterminer le rapport pondérai optimum des ingrédients actifs des compositions de l' inventio: aisique:-la: doseutile efficace de ces compositions De façon surprenante, onr a observé qu'une synergie apparaît lorsqu'on utilise des rapports pondéraux définis des ingrédients actifs. L'invention concerne donc des compositions fongicides à action synergique qui, outre un dérivé d'acide 3,5-dinitro-4-chlorobenzoique de formule (I) o R représente un groupalcoyle-en C 1 a 6, contiennent (i) le diméthyl(N,N'-l 1,2-phénylène-bis(thiocarbamoyl)l -bis(carbamate); ou (ii) un dérivé de benzimidazole de formule (II) o R 1 représente un hydrogène ou un groupe de formule (a); ou (iii) un dérivé de pyrimidinylméthanol de formule (III). o R 3 et R 4 sont semblables ou différents et repré- sentent un groupe phényle éventuellement substitué par un halogène; ou (iv) un dérivé de 1,2,4-triazole de formule (IV) o R 5 représente un hydrogène, un groupe phényle, un groupe phénoxy éventuellement substitué par un phényle ou un halogène, ou un groupe benzyle subs- titué par un halogène, R 6 représente un hydrogène ou un groupe trifluorométhylphényle, et R 7 repré- sente un phényle ou l'un des groupes (c), (d) et (e) o 8 représente un groupe-alcoyle en C 1 & C 4, les rapports pondéraux de l'ingrédient actif de formule (I) à n'importe quel autre ingrédient actif étant de 1:2 à 14:1. Les 'dérivés d'acide 3,5-dinitro-4-chloroben- zoique de formule (I), représentant l'un des ingrédients actifs des compositions fongicides à action synergique selon l'invention, sont des esters o R représente un groupe alcoyle contenant de 1 à 6, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, le mieux ôtant un groupe méthyle ou. ethyle. Dans les cmposésa de úorm Da, (III) R 3 et R peuvent être semblables ou différents et représenter un, groupe phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène De préférence R 3 et R 4 représentent::. un groupe phényle substitué par un halogène qui est de: préference le chlore et/ou le fluor. Dans les composés de formule (IV), R 5 peut- représenter-un hydrogène, un groupe phényle, un groupe phénoxy éventuellement substitué par un phényle ou un halogène, ou un groupe benzyle substitué par un ou deux atomes d'halogène o l'halogène est de préférence le chlore R 6 peut représenter un halogène ou un groupe trifluorométhylphényle et R 7 représente un groupe phé- nyle ou l'un des groupes (c), -(d) et (e) Dans le groupe de formule (d), le groupe butyle est de préférence ter- tiaire Dans le groupe (e), R représente un groupe al- coyle contenant de 1 à 4, de préférence de 2 à 3 atomes- de carbone - Le rapport pondéral de l'ingrédient actif de formule (I) à n'importe quel autre ingrédient actif dans les compositions à action synergique de l'invention est compris entre 1:2 et 14:1. Dans ces limites, le rapport pondéral des com- posés de formule (I) au diméthyl-(N,N'-l 1,2-phénylène- bis(thiocarbamoyl)l-bis(carbamate)) est de préférence de 1:3 à 3:1; le rapport pondéral des composés de for- mule (I) aux composés de formule (II) est de préférence de 1:2 à 6:1; le rapport pondéral des composés de for- mule (I) aux composés de formule (III) est de préférence de 1:1 à 14:1; et le rapport pondéral des composés de formule (I) aux composés de formule (IV) est de préfé- rence de 1:2 à 14:1. la forme d'application des compositions de -9- l'invention peut être ajustée à la cible donnée et aux nécessités de leur utilisation Ce peut être un-agent de formulation sous la forme d'une-poudre -ou-:d'une- asua - pension; un agent de pulvérisation solide ou lijuide:^ utile pour traiter une réserve de plantes; un concentré émulsifiable, une poussière, etc Pour la préparation - des compositions, on peut employer des supports liquides: et/ou solides, des matières auxiliaires et/ou autrea additifs selon la formulation requise et généralement- utilisés dans la pratique de préparation des agents de protection des plantes La teneur totale en ingrédient actif de la composition peut varier de 5 à 85 %. Sur la base des expériences de la demanderesse, le tableau 2 rassemble les meilleures combinaisons de composés contre une espèce donnée-de champignons, les meilleurs rapports synergiques des ingredients actifs, les doses moyennes d'application par rapport à la teneur totale en ingrédient actif et les formulations caracté- ristiques utiles pour une application donnée. Tableau 2 Espèce de Rapports din Rapportsde la lForznulation champignon Combinaisons grédients ac dose moyenne à tii:s syner la teneur to- giques tale en ingre- dient actif Préparation contre Fusarium, Tilletia, etc liéthyl 3, 5-dinitro-4-chloro- benzoate:méthyl 111-benzimi- dazol-2-ylcarbamate 1:2-2:1 0,9 kg/tornne Agent désin- fectant pel- l iculai re à 30 % Préparation contre Fusarium, Tilletia, etc. Préparation contre Botrytis, Fusarium Rhizoctonia, Tri- chothecium, etc. Plasmopara de- et ructor P Jlasmopara vit ic ola liéthyl 3, 5-dinitro-4-chloro benzoate:1-( 4-clhlorophènoxy) 1,13: triazol-1 -y))-2-but anol Ethyl 3,5-dinitro-4-chloro- benzoate:diméthyllIl,Nt-l 1,2-1:-: phér l'èzi-bis(thiocarba 1:31 Moy) 1bis (carbamate"l n-Propy J 3, 5-dinitro-4 cho îobenzoate:c-( 2-ehlorophe- nyl)-ca-( 4-chlorophényl) -5- pyrimid inylmét hanoli Isopropyl 3,5-dinitro-4- chlorobenzoate:c-( 2,4-di- chlorophényl) -c-phényl-5- pyrimid inylméthanol J 3:1-5,7:1 1,)25:1 l-4:1 ' Aegenta ndépsin 0,55 kg/tnne liculaire 0,55 kg/tnneà 30 % 1,0 kg/tonne Agent désin- fectant pel- liculaire a 30 56 1,0 kg/hectare 50 56 Pli 0,75 kg/hectare 40 % FW Ln C> ce Tableau 2 (Suite) Rappoz-ts d'in Rapports de la Formulation Espèce de grédients ac dose moyenne à champignon Combinaisons tifs syner la teneur to- champignon giques tale en ingré- dient actif Fusarium spp. Fusarium spp, Fusarium spp. Fusarium spp. Venturia in- aequalis Venturia in- aequali s M 4 éthy 3, 5-dinitro-4-chloroben- zoate:méthyl 1 H-benzimidazol-2- ylcarbama te Miéthyl 3, 5-dinitro-4-chloroben-. zoate: 11 4-chlorophénoxy) 3,35. diméthyl-1-( 1 H-1,24-triazol-1- yl)-2-but anone Méthyl 3, 5-dinitro-4-chloroben- zoatesi,2-l ( 2,4-dichloropheenyl)- 4 -propyl- 11,3-dioxolan-2-yll - méthyl-l H-1,2,4-tria zole Méthyl 3, 5-dinitro-4-chloroben- zoate:1-(diphényl)-3-tri fluoro- méthyl-(phényl)méthyl-l H-1,2,4-. tria zole Méthyl 3, 5-dinitro-4-chloroben- zoate:1,2-l ( 2,4-dichiloro-phé nyl)- 4-éthyl-1,2-dioxolan-2-,yllme- thyl-l H-1,2,4-tri azole Méthyl 5 5-dinitro-4-chloroben- zoate:l-? 4-phénylphénox y)-5,3- diméthyl-1-( 1 Hl-1,2,4-triazoll-1 yl.) -2-butanol 3:1-5,,7:1 *:1-8:1 :1-4:1 :1-4:1 6,6:1-12,5:1 6,6:1-12,5:1 1,0 kg/hectare 0,9 kg/hectare 1,0 kg/hectare 1,0 kg/hectare 1,2 kg/hectare 1,2 kg/hectare % P FN P % PM % PM % CE % CE 1,) LNI c P -.1 à Tableau 2 (Suite) Raeporte d'in Rapporte de la Formulation Espèce de gredients acdose moyenne a champignon Combinaisons tifs syner la teneur to- giques tale en inge-, dient actif Ventur'i& aequalis in-f Peronospora manshurica Ustilago op. Ustilago op. Méthyl 3, 5-dinitro-4-chloro- benzotte:a-( 2-chloroph 6 niyl) L-25 oe-( 4-chlorophényl)-5-pyrimidi 6,61,5 nylméthanol benzoate: 1-( 2,4-dichloroben- 1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol 1:2 191:1 Ethyl 3,5-dinitro-4-Chloro- benzoate:%_( 2-chlorohényl) o 2:1 14:1 e ( 4-f luorophényl)-5 -P Yrimidi nylméthanol Ethyl 3, 5-dinotro-4-chloro- benzoate:l-( 4-chlorophérioxy) 2:1 14:1 tria zol-1 -yl)-2-butanol. 1,2 kg/hectare 2,1 kg/hect&re 1, 5 kg/tonne 1,5 kg/tonne % CE %Pmi Poudre dé- aiflfectante Poudre dié- sinflectante à 40 % I Ln I -13- Un avantage extraordinaire des compositions de l'invention tient à ce que leur production et leur application enrichit la gamme de pesticides de nouveaux agents de protection des plantes très efficaces et à large champ d'activité polluant moins la biosphère sur la base de la diminution de la dose d'application due à la synergie Un autre avantage vient du fait que les agriculteurs n'ont pas à abandonner les fongicides sys- témiques bien connus stagnant lentement par suite de problèmes de résistance. Les compositions de l'invention et leur acti- vité fongicide sont précisées par les exemples suivants qui ne limitent aucunement la portée de l'invention. Exemple 1 Pour désinfecter des graines de blé d'automne à semer, on prépare des agents désinfectants pellicu- laires contenant un total de 30 % d'ingrédients actifs en suspension en utilisant du méthyl-3,5-dinitro-4- chlorobenzoate (DNCB-Me) avec du méthyl-l H-benzimidazol- 2-yl carbamate (CARBENDAZIM) ou du 1-( 4-chlorophénoxy)- 1-( 1 H-I-1,2,4-triazol-1-yl)-3,3-diméthyl-2-butanol ( 2 RIADIIi EIOL) dans les combinaisons données au Tableau Les rapports des ingrédients actifs sont présentés dans les Tableaux 4, 5 et 6. -14- Tableau 3 Ingrédient actif/combinaison A B DCNB-Me + CARBENDAZIM 30 % - DCNB-Me + TRIAD Ih ENOL 30 % 5 Ethylène-glycol 7 % 7 % Produit de condensation crésol-formaldéhyde 6 % 6 % 1-olymère formant pellicule type Mowilit DM-21 16 % 16 %o Agent antimousse type Silicon SRE 1 % 1 % Colorant Rhodamin 2 B 4 2 % 2 % Eau pour échange d'ions 38 % 58 %à On étudie l'activité des compositions A et B dans les conditions du laboratoire et dans les condi- tions oue l'on trouve aux champs contre les maladies de la germination du blé d'automne. On infecte une fraction de graines de blé d'automne à semer de l'espèce MV 8 sévèrement infectées par Fusarium spp avec 0,2 'o en poids de sporules de Tilletia avant désinfection On désinfecte les graines infectées par Fusarium spp ou lFusarium spp et Tilletia avec les doses des compositions étudiées comme on le voit dans les tableaux 4, 5 et t. On soumet à un examen de laboratoire les graines infectées avec Fusarium spp et désinfectées. Dans chaque traitement, on dispose 200 graines sur un milieu de propagation sélective de Papaviza et on fait incuber sous une lumière diffuse à 20-22 O pendant -jours On détermine le pourcentage de pousse, puis on évalue au microscope le pourcentage de l'étendue de l'infection due à Fusarium spp. -35 On effectue ces examens en 8 parallèles et on -15- résume les résultats moyens au Tableau 4. Tableau 4 z 7 Activité contre Fusarium Dose kg/tonne Pousse Etendue de l'infection DNCB-Ple + CARBENDAZIII (% due à Fus arium spp (%) 0,1 + 0,8 102,5 121,0 0,3 + 0,6 1,73,5 0.45 + 0,45 106,6 3,0 O 0,6 + 0,3 107,7 2,,5 0,8 + 0,1 105,6 22,1 0,6 101,7 36,0 0,9 103,9 25,,2 0,6 102,4 18,2 0,9 104,1 15,5 Témoin non traité 100 62 Dose kg/tonne -Pousse Etendue de l'infection (%) due à Fusarium spp (%o) 0,1 + 0,3 101,535 0,3 + 0,2 105,2 1,5 0,45 + 0,15 107,2 l'O 0,6 40,1 108,8 2,2 0,8 + 0,05 107 ?,5 18,1 096 101,7 36,0 O,9 103,9 25,2 0,3 103,3 10,5 0,4 103,8 8,5 Témoin non traité 100 62 -16- On soumet les graines également infectées par Tilletia & des expériences aux champs sur des parcelles de 2 m 2 dans une disposition en bloc randomisée en 3 parallèles On sème les greines le 28 novembre avec un espacement entre les rangées de 12 cm en une quantité de 60 g par parcelle; on sème 150 graines avec un semoir dans la troisième rangée de chaque parcelle afin d'évaluer la phytotoxicité On fait cette évaluation le 10 avril de l'année suivante en déterminant le nombre et la hauteur des plantes levées et en jugeant l'état des plantes par l'impression générale On évalue l'acti- vité contre Tilletia au moment du plein mûrissement en examinant chaque épi et en déterminant le nombre d'épis sains et le nombre d'épis infectés par Tilletia Les ta- bleaux 5 et 6 montrent les résultats moyens des 3 paral- lèles. Tableau 5 Etude de la phytotoxicité Dose kg/tonne -E Emergence Hauteur des DNCB-Me + CARBENDAZIM () plantes (%) 0,1 +i 0,8 J 97,6 101,5 0,5 + 0,6 139,0 103,7 0,45 + 0,45 140,2 106,2 0,6 + 0,3 105,1 102,2 0,8 + 0,1 98,3 96,6 0,6 107,5 98,8 0,9 98,3 95,2 0,6 100,2 105,2 0,9 109,4 102,2 Témoin non traité 100,0 100,0 Dose kg/tonne Emergence Hauteur des p lantes DNCB 4 Me + TRIADIMENOL (% (% 0,#1 + 0,3 105,0 100,5 0,3 + 0,2 127,4 108,0 0,45 + 0,15 145,5 108,6 0,6 + 0,1 106,4 102,5 0,e 8 + 0,05 9914 99,5 0,6 10-7,5 98,8 09 98,3 95,2 0,3 100-,2 105,2 0,04 111,5 104,5 Témoin non traité 100,0 100,0 Tableau 6 Activité contre Til Jletia Dose kg/tonne Epis sains Epis infectés DNCB-Me + C RBENDAZIM pièces/parcelle pièces/parcelle 0,1 + 0,8 912,7 3,7 0,3 + 0,6 1247, 5 1,3 0,45 + 0,45 1511,é 2 1,7 0,6 + 0,3 1147 ?,8 0,0 0,8 + 0,1 956,3 10,0 0,6 1024,7 6,3 0,9 10,79,7 5,3 0,6 92-714 1894. 0,9 951,t 9 17,'7 Témoin infecté par Tilletia 804,7 151,7 Témoin non traité 935,0 14,0 O -18- Dose kg/tonne Epis sains "pis infectés DNCB-Me + T-RADIPFENOL pièces/parcelle pièces/parcelle G,1 + 0,3 957,7 10,0 0,3 + 0,2 1346,5 4,2 0,45 + 0,15 1439,3 0,0 0,6 + 0,1 986,1 3,0 0,8 + 0,05 1012,8 9,6 0,6 1024,7 6,3 0,9 1079,7 5,3 0,3 901,5 12,0 0,4 924,7 12,7 Témoin infecté par Tilletia 804,7 151,7 Témoin non traité 933,0 14,0 On peut dire sur la base de ces expériences qu'au laboratoire l'activité contre Fusarium spp est synergioue aux doses de 0,3 + 0,6; 0,45 + 0,45; et 0,6 + 0,3 kg/tonne c'est-à-dire en traitant avec un rap- port de 1:2 à 2:1 des ingrédients actifs par comparaison avec l'activité de DNCB-Me ou de CARBENDAZIM utilisés séparément Cependant les désinfections avec DNCB-Me + TRIADIMENOL présentent aux doses de 0,3 + 0, 2 et 0,45 + 0,15 kg/tonne, c'est-à-dire en traitant avec un rapport de 1,5:1 à 3:1 d'ingrédients actifs une activité supé- rieure à ce que l'on attend des composés employés sépa- rément Le pourcentage de pousse est également amélioré par ce traitement Dans les expériences en parcelles, tous les nombres de plantes levées, la hauteur des plantes, le nombre et l'étendue de l'infection des épis sont très favorables en traitant avec les doses et rap- ports des ingrédients actifs mentionnés ci-dessus. -19- Exemple 2 Pour la recherche de l'activité au laboratoire contre Botrytis cinerea, Fusarium graminearum, Rhizocto- nia solari et Trichothecium roseum endommageant les pousses ainsi que pour l'étude de l'activité sur la le- vée en serre et l'état aux champs des graines de pois, on prépare un agent désinfectant en dispersion plastique contenant un total de 30 % d'ingrédients actifs en uti- lisant de l'éthyl-3,5-dinitro-4-chlorobenzoate (DNCB-Et) avec du diméthylN,N'-(l 1,2-phénylène-bis(thiocarbamoyl)l -bis(carbamate)) (THIOOHANATEMETHYL) La teneur des compositions est donnée au tableau 7, tandis que le rapport étudié des ingrédients actifs et les résultats sont résumés dans les tableaux 8, 9, 10 et 11 On désin- fecte les graines de pois de l'espèce BR-52 avec les compositions fongicides testées de façon connue. Tableau 7 Ingrédients Teneur (%) DNCB-Et + THIOPIWNATE-Mi ETHYL 31,5 (qualité industrielle de 96 % en poids) Agent dispersant 1494 10 Ethylène-glycol 12 Alcool polyvinylique Vinarol ST 8 Agent antimousse L 051 1 Thodamin BSA 1150 0,4 Eau pour échange d'ions 37,1 Expériences en laboratoire On étudie l'activité contre les champignons dans les conditions du laboratoire au moyen du procédé de diffusion sur gélose comme suit. On dispose 32 ml d'un milieu aqueux pomme de terre gélose dans des bottes de Pétri de 15 cm de dia- -20- mètre et on y dépose à chaque fois 8 ml de milieu gélo- sé avec la suspension de sporules du champignon étudié. Le milieu gélose contient 3 parties en poids de milieu de culture avec une partie en poids de suspension de sporules On ajuste la concentration de la suspension de sporules à 15-50 sporules par ml dans le champ de vision par réglage microscopique On prépare des trous ronds de 10 mm de diamètre sur les plaques de gélose solidifiées dans les bottes Dans chaque trou on dépose avec une pipette 0,2 ml d'un milieu aqueux du fongicide contenant les ingrédients actifs testés dans la quantité et le rapport présentés dans les tableaux aux fins d'é- valuation On fait incuber les cultures à température constante de 25-26 %C, puis on évalue l'action d'inhibi- tion sur la colonie de champignons en mesurant le rayon des zones d'inhibition Les résultats sont présentés au tableau 8. Tableau 8 Test de diffusion sur gélose Rapport des ingré Quantité totale dients actifs d'ingrédients DMOB-Et: THIOPHIAN TE actifs METHYL ppm 1:3 200 1:1 200 3:1 200 1:3 300 1:1 500 3:1 O 1:3 400 1:1 4 000 3:1 400 1:0 200 1:0 300 1:0 40 Q 0:1 200 0:1 300 0:1 400 Rayon en mm de la zone d'inhibition Botrytis 'Fusarium Rhizoctonia Trichothecium cinerea grani nearum solani roseum 13 9 10 12 14 10 12 14 14 il il 15 il 10 16 16 10 12 17 il 13 17 16 9 il 16 17 9 1 à 16 19 10 14 18 12 4 4 8 14 6 6 10 16 77 il 12 76 3 13 8 7 5 9 7 8 ' tg C. tu -1 -22- On peut dire sur la base du tableau 8 que des concentrations de 200, 300 et 400 ppm des compositions contenant DNCBEt/THIOPH Ai ATE-4 IETHYL dans des rapports de 1:3 à 3:1 sont beaucoup plus efficaces en oarticulier contre Fusarium graminearum, Rhizoctonia solani et Tri- chothecium roseum que ce que l'on attendait sur la base de l'activité des mêmes doses des ingrédients actifs. On recherche également dans les conditions du laboratoire l'étendue de l'infection des graines désin- fectées en procédant comme suit. On dispose à chaque fois 200 graines désinfec- tées dans des bottes de Pétri stériles sur papier- filtre humide Après incubation à 18 C pendant 8 jours, on détermine le nombre de graines infectées par l'agent pathogène Les résultats sont donnés au tableau 9. Dose kg/tonne Nombre de graines infectées sur la base de àOO graines DNOBEt + Alternaria Ascohyta Fusarium Penicillium + THIO Pfi ANATE-MEPHYL spp spp spp spp- 011 O'q 190 0,5 0,,25 0,75 0,5 0,5 0,5 0,75 0,25 Ojq 0,1 190 1,5 1 0975 2 2,5 3,0 3,0 1 1 90 1100 2,0 0,75 1,5 1,5 2,5 3 % 5 1 190 110 2 O 2,5 Non traité 12 O 810 5,0 9,0 C> Tableau 9 -24- On peut observer d'après le tableau 9 que, bien que les ingrédients actifs DNCB=Et et THICPHINATE- NETHYL puissent bien inhiber la croissance des agents pathogènes infectant les semences pendant l'incubation, on n'obtient un état complètement dépourvu d'agents pathogènes qu'avec des combinsisons DNCB-Et/THIPHÀNATE- ?ETHYL contenant les ingrédients actifs dans un rapport de 1:1 à 3:1. Expériences en serre Le but est de déterminer l'action des agents désinfectants sur la vitesse de levée des graines de pois Ainsi, on désinfecte des graines de pois à semer de l'espèce BR-52 avec les compositions contenant DNCB-Et avec THIOPHANATE-METHYL dans les rapports pré- sentés au tableau 10 et on sème à chaque fois 100 grai- nes désinfectées dans une boite de propagation remplie de sol végétal en 4 parallèles On recouvre les graines de sol et on détermine le nombre de plantes levées aux 7 e, 14 e et 21 e jours après le semis Les résultats sont donnés au Tableau 10. Tableau 10 * Doe kgtonn Nomre d plateslevées à partir de Nombre de plantes levées par DNCB-Et + THIO 4100 graines rapr utmonontaé PRAN &TE-m ETHYL 7 e jou 14 ejour 2 e -jour 011 0,9 168 293 299 129,4 0,25 0,75 209 307 508 133,3 0,5 095 262 320 320 138,5 0,75 0,25 259 316 316 136,8, 0,9 0,1 263 361 à 77 119,9 0,75 -156 280 280 121,P 2 I 218 258 281 121,6 0,75 138 263 2 '71 117,3 I 162 2-71 277 119,9 *Non 102 223 231 100,0 traité M q.n 41. LY CD 9 % N) U -26- Bien que la différence de vitesse de levée soit faible, cependant, sur la base du nombre de plan- tes levées, la différence entre l'activité des mêmes doses de combinaisons contenant les deux ingrédients actifs et des traitements séparés est étonnamment éle- vée Les combinaisons contenant les ingrédients actifs dans un rapport de 1:3 à 3:1 sont synergiques. Expériences aux champs On étudie des graines à semer de pois désin- fectées de l'espèce BR-52 sur des parcelles de 4 m 2 dans une disposition en bloc randomisée en 4 parallèles. On sème en tout 200 graines le 3 avril avec un espace de 40 cm entre les rangées, un espace de 5 cm entre les tiges, à une profondeur de 5 cm On compte les plantes levées au stade de développement 2 à 4 feuilles le 19 mai Les résultats sont présentés au tableau 11. Tableau 11 Dose kg/tonne Nombre moyen de % de plantes levées par DNCB-Et + plantes levées rapport au nombre de THIOPHANATE pièces/parcelle graines semées témoin *I-ETHYL _,i i i i, 0,1 0,9 145,5 72,7 113,5 0,25 0,75 148,2 74,1 115,6 0,5 0,5 151,2 76,6 119,5 0,75 0,25 153,0 76,5 119,0 0,9 -0,1 146,5 73,2 114,3 0,75 142,5 71,2 111,2 I 144,8 72,4 113,0 0,75 139,5 69,7 108,8 I 140,2 70,1 109,4 Non 128,2 64,1 100,0 traité -27- Au cours des expériences aux champs, les doses de 1 kg/tonne des combinaisons DNCB-Et/THIOPHANATE- METHYL contenant les ingrédients actifs dans un rapport de 1:3 à 3:1 donnent les meilleurs résultats. Exemple 3 Pour étudier l'activité contre Plasmopara destructor (mildiou de l'oignon), on prépare des échan- tillons de poudre mouillable (PH) de 50 %) en poids contenant du n-propyl3,5-dinitro-4-chlorobenzoate (DNCB-Pr) avec du a-( 2-chlorophényl)-a-( 4-chlorophényl)- -pyrimidinylméthanol (PHENARINOL) selon la composition présentée en A et B au tableau 120 On conduit l'expé- rience biologique dans une disposition randomisée sur des parcelles de 500 m 2 en 2 parallèles On sème un oi- gnon de l'espèce "Aroma" le 12 avril en une quantité de 4,5 kg/ha On effectue les traitements avec le fongicide au début de la formation de la tête (le 21 juillet), puis 2 fois pendant la formation de la tête (le 29 juil- let et le 10 août), au moyen d'une machine "Maruyama" du type à carburateur à air, en utilisant 500 litres/ha d'eau et les combinaisons des ingrédients actifs mélan- gés selon les doses données au tableau 13 des échantil- lons A et B comme il est dit au tableau 12. -28- Tableau 12 Ingrédients/teneur Qualité industrielle DNCB-Pr à % de pureté Qualité industrielle PHENARI Mi O à 98 % de pureté Silicate synthétinue Ultrasil VN 3 Tensiofix BCZ, agent mouillant du type sulfate d'alcoyl- polyglycol éther Dispergator HG, dispersant anionique Ultrazine Na, agent dispersant du type lignine-sulfonate de sodium Kaolin A B 52,63 % L 51,02 % % 3 % % 29,37 % % 2 % 6,21 % ,73 % On effectue l'évaluation environ 2 semaines a Drès la dernière pulvérisation au moyen d'une échelle d'évaluation allant de O à 6 pour 10 x 10 plantes dans chaaue parcelle. L'échelle d'évaluation utilisée pour évaluer l'étendue de l'infection des feuilles est la suivante: 0 O dépourvu d'infection 1 infection inférieure à 5 % 2 = infection de 6 à 10 % 3 = infection de 11 à 25 % 4 = infection de 26 à 50 % = infection de 51 à 75 % 6 = infection de 76 à 100 %. Pour l'évaluation, on calcule le nombre de plantes infectées en pourcentage (F%) du nombre total -29- de plantes étudiées et on détermine l'indice de l'éten- due de l'infection (indice d'infection) au moyen de l'équation suivante: a a x f. l - n o F = indice d'infection ai = valeurs individuelles de-l'échelle d'évaluation de l'infection fi = nombre de plantes appartenant aux diverses valeurs de l'échelle d'évaluation de l'infection (fréquence) n = nombre total de plantes étudiées. Plus la valeur de Fi est faible, plus la com- position est efficace Les résultats de cette expérience sont résumés au tableau 13. Tableau 13 Dose kg/hectare Nombre de plantes (pièces) appartenant DNCB-Pr +à leéchelle d'évaluation F F. PHENARIMOL O I 2 3 4 5 b 0,9 0,1 l il 34 32 6 10 7 ? O 89 1,91 0,85 + 0,15 14 41 32 9 3 I O 86 1,b 49 0,#8 0,O 2 29 38 33 O O O O 71 1,04 0,75 + 0,25 34 51 14 I O O O 66 0,82 0, 3 24 38 19 9 7 O 97 2,28 l'O 9 31 31 1 ? 3 9 O 91 2,01 0,2 I 26 2-9 18 12 12 2 99 2,60 O 0,3 9 37 31 9 6 8 O 91 1,90 Témoin non 4 16 31 16 ' 1 ? 18 3 96 3,30 traité o no LM c- -31- On peut dire d'après le tableau 13 que DNCB-Pr lorsqu'on l'utilise avec PHENARIMOL fait bais- ser à un niveau minimum l'étendue de l'infection due au mildiou de l'oignon Lorsqu'on utilise une dose de 1 kg/ha le rapport de combinaison le plus efficace pré- sentant la meilleure synergie est de 3:1 à 5,7:1. Exemple 4 Pour examiner l'activité contre Plasmopara viticola (mildiou de la vigne), on prépare une spérie de concentrés de suspensions aqueuses contenant un total de 40 % 5 en poids d'ingrédients actifs en utilisant de 1 ' isopropyl-3,5-dinitro-4-chlorobenzoate (DNCB-i Pr) avec du m-( 2,4-dichlorophényl)-a-phényl-5-pyrimidinyl- méthanol (TRIARINOL) selon la teneur présentée au ta- bleau 14 Les rapports des ingrédients actifs sont don- nés dans la colonne de la dose des tableaux 15 et 16. Tableau 14 Ingrédients/Teneur DNCS-i Pr + 2 RIARIMO 10 L 40,0 % Ethylène-glycol 8 % Agent émulsifiant Tensiofix XN 6 2 % Agent émulsifiant Tensiofix CD 5 1,5 % Agent émulsifiant Pluriol PE 10500 2,5 % Agent antimousse Silicon SRE 1, 0 % Kelzan S 0,1 % Eau pour échange d'ions 44,9 % On conduit l'expérience biologique avec une plantation âgée de 20 ans de l'espèce de vigne tiesling italien du domaine Lenz-Moser en deux parallèles On dispose soixante pieds de vigne en rangées sur une par- celle de 180 m 2 On effectue au total 8 pulvérisations avec le fongicide (au stade de pousses de 20 à 25 cm, -32- à l'allongement de la grappe, au début de la floraison, à la fin de la floraison, à l'état de baies de la taille d'un pois, avant la fermeture de la grappe, à la fermeture de la grappe et au bourgeonnement) avec une quantité d'eau de 1000 litres/ha au moyen d'un pistolet de pulvérisation manuelle d'un appareil de Steyer-Puch- Haflinger équipé d'une t-ste de pulvérisation Tee-Jet D-7 Avec les compositions testées, on applique à la plante 3 kg/ha de composition soufrée Kolosul 80 WP et 1,6 litre/ha d'insecticide Ekalux qui sont inefficaces contre le mildiou de la vigne. On effectue l'évaluation au bourgeonnement des grappes de vigne en examinant 4 x 50 grappes et 10 x 5 pieds dans chaque parcelle On évalue le témoin non traité en examinant 2 x 10 pieds On détermine également l'étendue de l'infection de la feuille et de la grappe ainsi que l'étendue de la brûlure de la feuille et de la baie On calcule les valeurs de F:o et de F au moyen du procédé, de l'échelle d'évaluation et de l'équation donnés dans l'exemple 3 Les résultats sont présentés dans les tableaux 15 et 16. Dose kg/hectare Nombre de pieds (pièces) appartenant DNOB-i Pr + à l'échelle d'évaluation F % F brûlure TRIARIMOL i 1 O 1 2 3 4 5 6 M Illableau 15 Examen de l'étendue de l'infection de la feuille 1 C) 2 O O O O 56 0 O O O O 12 0 O O O O O 0 O O O O O 4 1 O O O 60 3 O O O O 50 1 O O O O 20 0 O O O O 16 0,60 0,'74 0,56 0,22 ,3 ,5 ,2 ( O 9 t 8 + 011 : 1 0,6 + 0,15 Ot 5 + 01,2 0,4 + 0,3 018 - 1 99 0,5 iàMoin non \.W \.%l 0 O 2 6 1 2 à 0 O 100 rla Ln ui -Pl C> P. Tableau 16 Examen de l'étendue de l'infection de la grappe Dose kg/hectare Nombre de grappes (pièces appartenant DNCB-i Pr * à l'échelle d'évaluation F% F Brlure TRIARI__ _ __ __ __ __ _ __ __ __ _i (o M TRIABIMOL O O 1 2 5 4 5 6 0,8 + 0,1 158 8 25 9 O O O 21 0,42 10,1 0,6 + 0,15 180 4 16 O O O O 10 0,18 O 0,5 + 0,2 184 4 12 O O O O 8 0,14 O 0,4 + 0,3 182 16 2 O O O O 9 0,11 O 0,8 98 12 20 42 28 O O 51 1,> 45 8,3 1,0 112 24 29 20 15 O O 44 1,01 i 15,7 0,5 118 23 20 29 10 O O 41 0,95 O 0,7 153 19 14 il 5 0 O 23,5 0,46 O Témoin non 49 148 58 564 O O '75,5 2, 59 O traité fla US w %-W -P -35- On prouve par ces expériences qu'une dose de 0,7 kg/ha des combinaisons contenant DNCB-i Pr et TRIARIMOL dans un rapport 1,25:1 à 4:1 est plus efficace contre le mildiou de la vigne que ce qu'on attendrait de l'activité totale des ingrédients actifs. Exemple 5 Pour examiner l'activité contre l'infection de l'épi du blé d'automne due à Fusarium, en utilisant du méthyl-3,5-dinitro-4-chlorobenzoate (DNCB-Me) avec du méthyl-l H-benzimidazoli 2-ylcarbamate (CARBENDAZIM), de la 1-( 4-chlorophénoxy)-3,3-diméthyl-l-( 1 H-1,2,4- triazol-1-yl)-2-butanone (TRIADIMEFON)-, du 1-l 2-( 2,4- dichlorophényl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-yll méthyl-1 H- 1,2,4-triazole (PROPICONAZOLE) et du 1-ldiphényl-( 3- trifluorométhyl)-phényll-méthyl-IH-1, 2,4-triazole (FLUOTR Ii EZOLE), on préparedes compositions de poudre mouillable (PM) contenant un total de 70 % en poids d'ingrédients actifs selon le tableau des ingrédients actifs sont présentés 18, 19,-20 et 21. Tableau 17 17 Les rapports dans les tableaux Ingrédients/Teneur A B C D DNCB-Ne + CARBENDAZIM (ma- tières de qualité industri- elle à 95 % de pureté) DNCB-Me + TRIADIMEFON (ma- tières de qualité industri- elle & 95 % de pureté) DNCB-Me + PROPICONAZOLE (matières de qualité indus- trielle à 95 % de pureté) DNCB-Me + FLUTRIMEZOLE (matières de qualité indus- trielle à 95 %' de pureté) Support synthétique Cab-O-Sil Agent disersant Atlox 486 73,7 73,7 73,7 753,7 10 10 10 3 3 -36- Tableau 17 (Suite) Ingrédients/Teneur A B C D Agent mouillant Atlox 4995 3 3 3 3 Agent dispersant Polyphon O 4 4 4 4 Support de kaolin 6,3 6, 5 6,3 6,3 On conduit l'expérience biologique avec une espèce de blé d'automne (Jubilejnaja-50) dans des par- celles de 10 m en 4 parallèles On effectue le traite- ment au fongicide avec un volume d'eau de 600 litres/ha à la fin de la formation de l'épi On évalue l'étendue de l'infection des épis due à Fusarium spp en exami- nant 2 x 100 épis dans chaque parcelle environ 10 jours après la pulvérisation. On détermine la récolte des parcelles après la moisson, puis on prend un échantillon moyen de la récolte de graines et on détermine l'étendue totale de l'infection des graines due à Fusarium spp sur la base de 2 x 100 graines en examinant la culture au microscope après incubation sur milieu de Papaviza à 20 C pendant 8 jours (On effectue une désinfection superficielle préalable lorsqu'on évalue l'étendue de l'infection interne) Les résultats de cette expérience sont résu- més dans les tableaux 18, 19, 20 et 21. Tableau 18 Dose kg/hectare Etendue de l'infection due à Fusarium spp (%) Importance de la DNCB-Me + récolte CARBEND ZIM E-pi Graine (total) Graine (interne) kg/10 m 2 0,85 + 0,15 01,20 6,50 4,25 6,55 0,80 + 0,20 0950 8,20 6,,50 6,42 0,75 + 0,25 1,00 9,,50 7,00 6,44 0,25 7,30 18,20 15,25 6,11 0,50 6,50 16,00 11,75 6,0 e O 1 0,9 5,00 13,25 11,50 6,10 1,8 -4,25 11 h 50 11,50 3,13 Témoin non 1-1,50 38,75 51,i 25 5,52 traité M Ln 4- LM &I CD 8 % %-W -13 Tableau 19 Dose kg/hectare DNOB-Me + TRIADIMEFON 0,85 + 0,05 0,80 + 0,10 O? 5 + 005 0,15 i 0,20 0 IC) - 1,8 - Témoin non traité Etendue de l'infection due à Fusarium spp (%) Importance de la récolte kg/10 m 2 Graine (total) Graine (interne) Epi 0, 25 0,05 4,50 4,00 ,00 41 > 25 1 I-50 6,0 4,5 2,0 8,5 8,0 1 3,25 11,50 38.75 3,5 3,0 1,5 6 'e O ,0 11,5 11,5 31 2 5 6,35 6,62 6,6-7 6,15 6,22 6,10. ,52 Co ru vi &N U 4 C> 0 % Tableau 20 Dose kg/hectare Etendue de l'infection due à Fusarium spp () Importance de la DNCB-Me + récolte 2 PROPICON ZOLE Epi Graine (total) Graine (interne) kcg/îo m 0,85 + O 0,5 5,0 9,0 5,0 6,45 0,80 + 0,20 3,5 ' 4,,5 3,5 6,42 0,'75 + 0, 25 1,0 15,5 3,25 6,15 0,25 -7,0 e 14,5 18,5 5,75 0,30 6,5 12,5 15,5 5,90 0,9 5,0 13,25 11,5 6,-10 1,8 -4,25 11,50 11,5 3,13 Témoin non I 1, 50 38,75 31,25 5,52 traité 1. ul Ln 4 c Tableau 21 Dose kg/hectare Etendue de l'infection due à& Fusarium spp fl Importance de la DNCB-Me + reécolt e FLUOTRIMEZOLE Epi Graine (total) Graine (intern e) kg/ 10 am 0,85 + 0,15 3,5 9,5 8,0 5,95 0,80 + 0,20 2,5 6,0 7,0 6,05 0,75 + 0,25 1,5 6,5 7,5 6,15 0,25 6,5 15,5 12,5 5,,85 0,50 9,0 19,0 16,0 5,62 0,9 5,0 15,2 e 11,5 6,10 1,8 -4,P 25 111,50 11,50 Témoin non traité 11,J 50 5,8,75 51,25 5,52 NU Ln à -41 - Exemnole 6 Pour examiner l'activité contre Venturia inaequalis (tavelure du pommier), en utilisant du méthyl-3,5-dinitro-4-chlorobenzoate (DNCB-Me) et du 1-l 2-( 2,4-dichlorophényl)-4-éethyl-1,3-dioxolan-2-yll- méthyl-l H-1,2,4-triazole (ETACONAZOLJE), du 1-( 4-phényl- phénoxy)-3,3-diméthyl -l-(l H-1,2,4-triazol-1-yl)-2- butanol (BITERTANOL) et de l'a-( 2-chlorophényl)-a-( 4- chlorophényl)-5-pyrimidinylméthanol (PHENARIMOL), on prépare respectivement des concentrés émulsifiablies contenant un total de 20 % en poids d'ingrédients actifs selon le tableau 22 Les rapports des ingrédients actifs sont présentés dans la colonne de la dose du tableau 23. Tableau 22 Ingrédients/Teneur A (o/& B (%f C(% DNCB-Prle + ETA ONAZOLE 20 DNCB-Mie + I 3 ITERTANOL 20- DNCB-Me + PHUANRIIIOL 20 53 olvant à base de cyclohexarone 20 40 bolvant à base de xylène 50 58 - Agent émulsiflant Atlox 4858 3 Agent émulsifiant Atlox 8916 3,5 Agent émulsifiant Atlox 4851 3,5 Solvant à base d'isophorone 30 - Agent émulsif'iant Tensiofix D-120 3,5 - Agent émulsifiant Tensiofix-AS 3,5 - Agent émulsif'iant Tensiofix B -7425 5,0 - Solvant HA 30 Agent émulsifiant Arcopal N 080 5,0 Agent émulsifiant Emulsogen EL 1,5 Agent émulsifiant Sapogenate T-180 3,5 -42- On conduit l'expérience biologique en deux parallèles avec une plantation agée de 20 ans de pomme de l'espèce Jonathan cultivée dans des parcelles d'1/2 ha, avec des attaches de 7,5 x 4,5 m On effectue les pulvérisations de fongicides au total 9 fois dans la période de végétation à des intervalles de 1 à 2 se- maines avec un volume d'eau de 1000 litres/ha au moyen d'un pulvérisateur Kertitox Na-10 équipé d'une tête de pulvérisation Tee-Jet On évalue 2 fois l'étendue de l'infection des feuilles sur 10 arbres, à la fin de la première et de la seconde croissance de pousses On examine 100 feuilles de chaque arbre On évalue l'éten- due de l'infection du fruit et l'étendue de la brûlure sur 10 arbres avant la récolte On examine 50 fruits de chaque arbre Les résultats sont 23. Tableau 23 présentés au tableau Dose kg/hectare Etendue de l'in Etendue de Brûlure fection des l'infection des DNCB-Ne + feuilles des fruits fruits ETACONAZOLE à la le à la 2 e évaluation, % I + 0,15 O 7,2 2,2 O 1,25 + 0,1 O 8,2 2,3 O 1,50 + 0,075 1,4 9,8 2,7 10,5 1,50 + 14,6 32,3 12,5 10,7 2 9,5 9,5 10,2 20,4 0,15 10,4 28,5 5,0 O 0,2 9,3 26,4 4,7 10,0 Témoin non traité 27,4 62,6 41,5 O -43- Tableau 23 (Suite) ui,,,, Etendue de l'in Etendue de Brûlure Dose kg/hectare fection des l'infection des DNCB-Me + feuilles des fruits fruits BITERTANOL (%) (O/) àla 1 e à la 2 e évaluation, % I + 0,15 O 5,3 1,9 O 1,25 + 0,10 O 8,0 2,2 O 1,50 + 0,075 5,1 11,2 2,7 10,0 1,50 14,6 32,3 12,5 10,7 2 9,5 9,5 10,2 2094 0,15 5,3 21,5 3,8 O 0,20 5,9 19,9 2,8 11,1 Témoin non traité 27,4 62,6 41,5 O Dose kg/hectare Etendue de l'in Etendue de Brûlure DNCB-NX fection des l'infection des PHENARIBIOL feuilles des fruits fruits PHENIARIMIOL à la 1 e à la 2 e () (%) évaluation, % 1 + 0,15 O 5,5 2,1 o 1,25 + 0,10 O 6,3 3,2 O 1,50 + 0,075 2,3 9,5 2,3 10,8 1,50 14,6 32,3 12,5 10,7 2,0 9,5 9,5 10,2 20,4 0,15 6,8 22,4 4,6 O 0,20 7,2 18,6 3,1 11,3 Témoin non traité 27,4 62,6 41,5 O -44- On peut dire d'après le tableau 23 que les doses de 1,15 à 1,55 kg/ha des combinaisons d'ingré- dients actifs étudiées, c'est-à-dire DNCB-Me avec soit ETACONAZOLE, soit BITERTANOL, soit PHENARIMOL, ont une action synergique contre Venturia inaequalis lorsque * le rapport des ingrédients actifs est de 6,6:1 à 12,5:1. Exemple 7 Pour examiner l'activité contre Peronospora manshurica (mildiou du soja), en utilisant du méthyl- 3,5-dinitro-4-chlorobenzoate (DNCB-Iie) avec du 1-( 2,4- dichlorobenzyl)-3,3-diméthyl-1 -( 1 H-1,2,4-triazol 1-yl)- 2-butanol (DICLOBENTRAZOLE), on prépare une composition de poudre mouillable (PM) contenant 70 % en poids des ingrédients actifs selon le tableau 240 Les rapports des ingredients actifs sont présentés au Tableau 25. Tableau 24 Ingrédients/Teneur DNCB-Me + DICHLOBENTRAZOLE 70 % Support synthétique Cab-O-Sil 15 % Agent mouillant Netzer IS 5 % Agent dispersant "Dispergiermittel SI" 6 % Agent dispersant Polyphon O 6 % - On conduit l'expérience biologique sur du so Ja - du type Ewans On effectue les traitements fongicides par les compositions testées 3 fois (à une hauteur de cm du soja, au début de la floraison et à la pleine floraison) On effectue les pulvérisations avec un vo- lume d'eau de 400 litres/ha au moyen d'une machine agri- cole du type RAH-14-K-10 On effectue l'évaluation sur x 10 plantes le 16 e jour suivant le dernier traite- ment On calcule les résultats selon l'échelle d'éva- luation et l'équation données dans l'exemple 3 L'éten- Dose kg/hectare Nombre de pieds (pièces) aprarten Rnt Brûlure DNGB-Me + à l'échelle d'évaluation FOIO pi DICLOBENTRAZOLE 000 0 1 2 3 4 5 E> p P P r_ P O Fi- e P 91 M CD a, Z Fi ct e Fi F-J M O 1-0-1 ct ru ct \. n O 0 p ct O P. O O F% P. F" F-J O I, O O ct CD M O Fi CD t 3 CD ct Tableau 25 1 O + 1 1)6 + 1 IP 4 + 1 1) 2 + 1 90 + 0,8 33 38 62 30 71 22 25 27 42 0 38 il 33 22 29 37 26 il 0 O 0 O 0 O 0 O 6 O 0 O 1 O 0 O 0,36 0,35 1,23 2,16 1,86 1,36 1,29 3,6 ,6 9,8 17,6 7.9 0, 5 1 Il 1,3 1 93 -% A \-n da 11 2,1 Témoin non traité 0 O 40 41 il 8 O 100 2 8 ? -46- Dans le cas d'une dose de 2,1 kg/ha des in- grédients actifs totaux, l'activité biologique est la plus favorable lorsque le rapport du DNCB-Me au DICLOBENTRAZOLE est de 1:2 à 1,1:1 L'activité de la combinaison dépasse l'effet mesuré séparément des mêmes doses des ingrédients actifs. Exemple 8 Pour rechercher l'activité contre Ustilago sp. (mildiou) en utilisant du méthyl-3,5-dinitro-4-chloro- benzoate (DNCB-Me) avec de l'a-( 2-chlorophényl)-a-( 4- fluorophényl)-5-pyrimidinylméthanol (NUARIMOL) ou avec du 1-( 4-chlorophénoxy)-3,3-diméthyl-1-(IH-1,2,4-triazol- 1-yl)-2-butanol (TRIADINENOL) respectivement, on prépare des compositions de poudre désinfectante contenant un total de 40 % en poids des ingrédients actifs selon le tableau 26 Les rapports des ingrédients actifs sont présentés au tableau 27. Tableau 26 Ingrédients/Teneur A (f%) B (%, DNCB-Me + NUARINOL 40 - DNCB-Me + TRIADIMENOL 40 Agent mouillant Tinovetin B 2 - Agent dispersant Dispergator HG 5 - Alcool polyvinylique Nowiol 30/88 4 - Colorant "Horna Reines Milori Blau" 1,5 - Kaolin 47,5 40,25 Support synthétique Ultrasil VN 3 5 Agent mouillant Netzer IS 2,5 Agent dispersant Ultrazine Na 6,0 Alcoolpolyvinylique Rhodoviol 14/120 2,5 Dextrine 2,5 Colorant Rhodamin BBA 1150 1,25 -47- On désinfecte les graines d'orge de l'espèce GK-59 à semer infectées par Ustilago sp (mildiou) avec les compositions testées, puis on les sème dans des par- celles de 50 m 2 avec une distance de 12 cm entre les rangées, à une profondeur de 5 cm dans une disposition en bloc randomisée en 4 parallèles On sème exactement graines sur une étendue de 2 mètres de la huitième rangée de chaque parcelle On évalue la phytotoxicité au stade de développement 2 à 4 feuilles de l'orge en comptant les plantes levées à partir de 150 graines se- mées sur l'étendue de 2 mètres et en mesurant la hau- teur des olantes levées On évalue l'infection par le mildiou au moment de la floraison en comptant les épis charbonneux trouvé dans les parcelles, et l'on étudie également par la germination des sporules Les résultats de cette expérience sont résumés au tableau 27. Tableau 27 2 O Dose kr/tonne Nombre de Hauteur Nombre d'épis NCB-Ne + plantes moyenne infectés D Ni CB-Mle + lve NUARIHOL lve NUARIOL (pièces) (cm) (pièces) I + 0,5 117,8 8,6 O 1,25 + 0,25 113,3 8,6 O 1,40 + 0,10 114,0 8,5 O 1,40 110,3 8,2 44 1,80 97,5 8,0 15,3 0,5 114,8 8,5 5,0 0,7 114,5 8,5 1,8 Témoin non traité 109,0 8,6 97,5 -48- Tableau 27 (Suite) Dose kg/tonne Nombre de Hauteur Nombre d'épis DNCB-Me + plantes moyenne infectés levées TRIADIMENOL:(pièces) (cm) (pièces) I + 0,5 118,5 8,3 O 1,25 + 0,25 119,3 8,7 O 1,40 + 0,1 118,1 8,4 O 1,40 110,3 8,2 44 1,80 97,5 8,0 15,3 0,5 115,4 8,3 4,3 0,7 115,0 8,1 0,5 Témoin non traité 109,0 8,6 97,5 En utilisant une dose de 1,5 kg/tonne des combinaisons, l'infection des épis par le mildiou est pleinement combattue lorsque le rapport du DNCB-Me au NUARIMOL ou au TRIADIMENOL, respectivement, est de 2:1 à 14:1. -49- REVENDICATIONS - I Compositions fongicides à action syner- gique comprenant comme premier ingrédient actif un dé- rivé d'acide 35,5-dinitro-4-chlorobenzoique de formule (I) C 000-R 02 N NO 2 Cl (I) ou R représente un groupe alcoyle en C 1 à C 6; et comme second ingrédient actif un corps du groupe constitué par - (i) le diméthyl(N,N'-l 1,2-phénylène-bis(thiocarbamoyl)l- bis(carbamate)); (ii) un dérivé de benzimidazole de formule (II) N NH-C-OCH I R 1 O o R 1 représente un hydrogène ou un groupe de formule (a) O _ C N C 4 H 9 (a) (iii) un dérivé de pyrimidinylméthanol de formule (III) -50- OH 3 C R 4 (III) " '1-t. Ns+>" N o R 3 et R 4 sont semblables ou différents etreprésentent un groupe phényle éventuellement substitué par un halogène; et (iv) un dérivé de 1,2,4-triazole de formule (IV) R 5 (IV) 2 O o R 5 représente un hydrogène, un groupe phényle, un-groupe phénoxy éventuellement substitué par un phényle, un halogène, ou un groupe benzyle substitué par un ha- logène, R 6 représente un hydrogène ou un groupe trifluorométhyl- phényle et R représente un phényle ou l'un des grou- pes de formules o I i C C 4 H 9 (c) C 4 H 9 -C C 4 H 9 (d) OH et -51- Cl y-orci (e) 0/ i I Rs LLR 8 o R 8 représente un groupe alcoyle en C 1 à C 4; et le rapport pondérai de l'ingrédient actif de formule (I) à l'autre ingrédient actif choisi dans le groupe constitué par le diméthyl(N N' -l 1,2-phénylène-bis(thio- carbamoyl)l-bis(carbamate) et les composés de formules (II), (III) et (IV) est de 1:2 à 14:1. 2 Composition fongicide à action synergique selon la revendication I comprenant un total de 5 à 85 % en poids des ingrédients actifs. 3 Composition fongicide à action synergique selon la revendication 1 contenant un composé de for- mule (I) o R désigne un groupe alcoyle en C 1 à C 4, de préférence un groupe méthyle ou éthyle. 4 Composition fongicide à action synergique selon la revendication 1 contenant un composé de formule (III) o R 3 et R 4 représentent un groupe phényle substi- tué par un halogèze, l'atome d'halogène étant un atome de fluor et/ou de chlore. Composition fongicide à action synergique selon la revendication 4 contenant un composé de formule (III) o R 3 et R 4 représentent un groupe chlorophényle. 6 Composition fongicide à action synergique selon la revendication 4 contenant un composé de formule (III) o R 3 représente un groupe chlorophényle et R 4 re- présente un groupe fluorophényle. -52- 7 Composition fongicide à action synergieue selon la revendication 1 contenant un composé de for- mule (IV) o R 5 représente un hydrogène, un groupe phé- nyle ou un groupe phénoxy éventuellement substitué par un groupe phényle ou un atome de chlore, ou un groupe benzyle substitué par un ou deux atomes de chlore. b Composition fongicide à action synergique selon la revendication I contenant un composé de for- mule (IV) o R représente un groupe de formule (e) Cl t' \ Cl (e) O O i R 8 o R 8 représente un groupe éthyle ou propyle. 9 Composition fongicide à action synergique selon la revendication 1 comprenant un composé de for- mule (I) et le diméthyl(N,N' 1,2-rhénylène-bis(thio- carbamoyl)l-bis(carbamate)) dans un rapport pondéral de 1:3 à 3:1. 10 Composition fongicide à action synergique selon la revendication 1 comprenant un composé de for- mule() et un composé de formule (II) dans un rapport pondérai de 1:2 à 6:1. 11 Composition fongicide à action synergique selon la revendication I comprenant un composé de for- mule (I) et un composé de formule (III) dans un rapport. pondérai de 1:1 à 14:1. 12 Composition fongicide à action synergique selon la revendication 1 comprenant un composé de for- mule (I) et un composé de formule (IV) dans un rapport -53- pondéral de 1:2 à 1 '4:1. 13 Procédé de préparation de compositions fongicides à action synergique dans lequel on mélange les ingrédients actifs pris dans un rapport pondéral de 1:2 à 14:1 d'un dérivé d'acide 5,5-dinitro-4-chloro- benzoique de formule (I) COO-R ff (I) 02 02 Cl o R représente un grouoe alcoyle en C 1 à C 6, et un composé choisi dans le groupe constitué par le diméthyl (N,N'-l 1,2-phénylène-bis(thiocarbamoyl)l-bis- (carbamate), un dérivé de benzimidazole de formule (II) N ' ** - _ -54- IH R 3 R 4 I (III) o R 3 et R 4 sont semblables ou différents et représentent un groupe phényle éventuellement substitué par un halo- gène, et un dérivé de 1,2,4-triazole de formule (IV) N NR 1 7 R 5 C 7 I R 6 o R 5 représente un hydrogène, un groupe phényle, un groupe phénoxy éventuellement substitué rar un phênyle ou un halogène, ou un groupe benzyle substitué par un halo- gène, R 6 représente un hydrogène ou un groupe trifluorométhyl- phényle, et R 7 représente un phényle ou l'un des groupes (c), (d), : C C 4 H 9 o O (c) c C 4 H 9 I- OH (d) (IV) -55- et (e) Cl Cl (e) o R 8 représente un groupe alcoyle en C 1 à C 4, avec des supports, des véhicules et d'autres matières auxiliaires et additives généralement utilisées pour la préparation des compositions de protection des plantes.