Brevet FR2542700A1 — publié le 19840921

Procédé de fermeture hermétique d'un récipient en verre avec un couvercle mince et récipient ainsi obtenu La présente invention concerne un procédé de fermeture hermétique sous forme d'un couvercle non-perforé du type mince et flexible venant s'appliquer sur la levre de la bague d'un récipient en verre, le plus souvent un récipient à large ouverture tel qu'un bocal. Normalement, les procédés de ce genre impliquent l'utilisation d'un couvercle non-perforé, mince et flexible, le plus souvent en feuille d'aluminium métallique, dont le dessous est enduit d'une matière thermoplastique thermoscellable, un tel couvercle venant en prise solide avec la lèvre supérieure de la bague d'un récipient en verre.Dans la pratique courante, la lèvre supérieure de la bague du récipient en verre est enduite d'une composition adhésive thermoscellable pouvant établir une interface entre le couvercle non-perforé mince et flexible enduit de thermoplastie et la surface en verre du récipient. Différentes façons d'aborder le problème de fermeture hermétique d'un récipient contenant un aliment sec ou un produit alimentaire chargé à froid, par exemple, des soupes déshydratées, des produits laitiers réfrigérés etc. ont été expérimentées. Par exemple, la demande de brevet britannique 2.030.103 A, décrit une feuille métallique appliquée sur l'ouverture et la bordure d'un récipient en verre, fixé à la bordure par un adhésif activable par la chaleur, lors de l'application de chaleur et de pression pour établir une liaison entre le récipient de verre et la feuille métallique sans diffusion ou détérioration de la liaison adhésive quand le récipient contient une denrée renfermant de l'eau, un agent favorisant la liaison, tel qu'un composé organique de silicium, par exemple un silane ayant une affinité pour le verre, étant appliqué à la bordure du récipient ou incorporé dans l'adhésif. Il semble que ce procédé ne concerne pas les applications de remplis sage à chaud. Le brevet japonais NO J5 077-447 concernant un récipient avec un couvercle à ouverture facile, décrit un récipient qu'on obtient en recouvrant une pellicule ou feuille faite d'un stratifié comprenant une feuille plastique ou une feuille métallique et une feuille plastique, par exemple une matière plastique liée à chaud. La matière plastique liée à chaud et laminée sur la feuille métallique est choisie parmi les résines oléfiniques modifiées, telles qu'une polyoléfine modifiée par un acide, un ionomère, un copolymère éthylène/acétate de vinyle, un copolymère d'acide carboxylique à insaturation éthylénique ou de son ester, ou un mélange d'une quelconque matière énumérée, ou encore un polyamide.En outre, on prévoit une ouverture plus petite que le diamètre de la partie comportant une ligne d'affaiblissement devant être ouverte en service sur la portion interne du couvercle à ouverture facile d'une manière telle, que l'ouverture de petit diamètre de la pellicule ou feuille soit superposée sur la partie munie d'une ligne d'affaiblissement du couvercle à ouverture facile en tournant son côté pellicule plastique à liaison à chaud vers le couvercle à ouverture facile . La partie recouverte est liée par chauffage à une portion à l'extérieur de celle comportant la ligne d'affaiblissement devant être ouverte. La demande de brevet RFA P28 48 568.9 décrit un procédé de fermeture hermétique des récipients en verre à l'aide de feuilles métalliques revêtues d'une matière synthétique. Le procédé consiste à enduire la bordure du récipient en verre avec un adhésif afin de fixer plus solidement la feuille métallique revêtue de matière synthétique au récipient en verre. L'adhésif est une solution purement organique ou aqueuse d'un alkyl-trialcoxy-silane, d'un alkyl-trichlorosilane, dont le radical alkyle porte un substituant ayant un groupe amino, époxy, vinyle, acrylo ou méthacrylo ou une solution organique d'un ester d'acide titanique monomère ou polymère. On applique le revêtement, on le sèche et ensuite on fixe hermétiquement la feuille étan che par une technique connue consistant à le presser contre la lièvre supérieure du récipient en verre à l'aide d'une tête de thermosoudure.Pour l'alkyl-trialcoxy-silane, l'alkyl-trichloro-silane ou un mélange d'alkyl-alcoxychlorosilanes, on mentionne les cétones, et surtout l'acétone, comme solvants organiques préférés. Cependant, pour les esters d'acide titanique, on utilise un solvant à base de benzène. Chaque solvant exige l'emploi d'un composé organique volatil. Le brevet britannique 1.538.642 décrit un récipient hermétiquement fermé comprenant un bocal en verre ayant une ouverture présentant une surface orientée vers le haut, une membrane en feuille métallique s'étendant sur l'ouverture du récipient et thermiquement scellée à celleci et un capuchon à déclic en matière plastique déformable par la pression et la chaleur sur l'ouverture et la membrane en feuille, l'ouverture du récipient comportant un bourrelet surélevé sur sa surface orientée vers le haut et s'étendant continuellement autour de l'ouverture, le capuchon ayant une épaisseur sur la surface orientée vers l'extérieur au moins double de la hauteur du bourrelet, le bourrelet et l'élément feuille étant emboutis dans la matière plastique du capuchon à déclic.La membrane en feuille métallique peut comporter une résine de copolymère éthylène/acide acrylique ayant une température d'activation de 13 5 à 163 OC à titre de sous-couche pour un contact intime entre la membrane en feuille et le bourrelet du récipient. Le brevet RFA DE 3.011.761 Al intitulé 'Method for the joining of Substrates by Heat Sealing" basé sur le dossier NO P3.011.761.4-43, décrit un procédé de jonction étanche du verre au verre ou du verre au métal afin de former un emballage pouvant contenir des soupes déshydratées, des yaourts ou d'autre produits alimentaires chargés à froid.On fixe ensemble le récipient et le couvercle à l'aide d'un adhésif thermoscellable qui a été préparé par hydrolyse et polycondensation de a) au moins un organosiloxane de formule générale (I) RmSiX4 m (I) dans laquelle R désigne un radical alkyle, alcényle, aryle, alkylaryle ou arylalkyle ;X désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical hydroxyle, alcoxy, acyloxy ou -NR12 (R1 = hydrogène etiou radical alkyle) et m = 1,2 ou 3, et au moins l'un des composés suivants (b) (c) et/ou (d) ; b > un ou plusieurs silanes à fonction silicium de formule générale (II) SiX4 (Il) dans laquelle X est tel que défini plus haut mais les autres ne sont pas tous de l'hydrogène c) un ou plusieurs oxydes difficilement volatilisables, so- lubles dans le milieu réactionnel ou bien un ou plusieurs composés d'un élément des groupes principaux la à Va ou des groupes secondaires IVb ou Vb de la Classification Périodique des Eléments, formant un tel oxyde difficilement volatilisable d) un ou plusieurs silanes à fonction organique répondant à la formule générale (III) R n (R"Y) SIX p (4-n-p) (III) dans laquelle R et X ont la même signification que ci-dessus ; R" représente un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée pouvant être interrompue par des atomes d'oxygène ou de soufre ou par des groupes NH, un radical phénylène, alkylphénylène ou alkyiènephénylène ; Y désigne un atome d'halogène ou, dans un cas donné, un groupe amino substitué ou, dans un cas donné, un groupe anilino substitué, aldéhyde, céto, carboxyle, hydroxyle, mercapto, cyano, hydroxyphényle, acide carboxylique, ester alkylique, acide sulfonique, acide phosphorique, acryloxy, méthacryloxy, glycidyloxy, époxyde ou vinyle, n est égal à 0, 1 ou 2, et p est égal à 1, 2 ou 3, la somme n + p = 1, 2 ou 3 ; en présence de la quantité d'eau stoéchiométriquement nécessaire pour l'hydrolyse ainsi que, dans un cas donné de condensation, d'un catalyseur et/ou d'un solvant, alors que dans le cas des composants de départ (a) et (b), on peut éga-le- ment utiliser les oligomères de ces silanes qui sont so- lubles dans le milieu de réaction. Un certain nombre de problèmes se sont posés dans les techniques décrites ci-dessus concernant le remplis sage à chaud des aliments. Par exemple, lorsqu'on effectue de la façon décrite ci-dessus le remplissage à chaud de produits alimentaires acides tels que le jus d'orange, ou le remplissage à chaud d'aliments non acides tels que des gelées, des confitures, des sauces tomate, des ketchups et similaires, dans des récipients en verre en utilisant l'adhésif décrit plus haut et de minces couvercles métalliques revêtus d'une matière plastique, également comme expliqué plus haut, on se heurte à divers problèmes. Un problème critique est la libération prématurée du couvercle de l'adhésif thermoscellable sur la lèvre de bague du récipient de verre immédiatement après le remplissage, la fermeture hermétique et le transfert de l'emballage à un poste de refroidissement.Pendant le remplissage à chaud, le récipient est chauffé par son contenu introduit à chaud. De même, alors que la tête de scellement par la chaleur et la pression applique hermétiquement le couvercle sur le récipient, cette tête amène une quantité non négligeable de chaleur supplémentaire à l'emballage. Cet apport combiné de chaleur provoque l'évaporation d'une partie de leau à l'intérieur de l'emballage. Cette pression de vapeur provoque un gouflement vers l'extérieur du couvercle métallique mince. Cette force et le gonflement du couvercle provoquent la libération prématurée du couvercle dans un pourcentage inacceptable de cas. Pendnat les ultimes stades d'un tel procédé de refroidissement, lorsque la chaleur admise est finalement perdue, un vide partiel s'établit à l'intérieur du récipient et le couvercle s'affaisse vers l'intérieur. Ce vide provoque une contrainte accrue sur le joint entre le couvercle en feuille métallique, l'adhésif thermoscellable appliqué sur la lèvre de bague et la lèvre de bague du récipient en verre. On observe de nombreuses ruptures du joint lorsqu'on utilise, pour des applications de remplissage à chaud, des adhésifs et des procédés qui conviennent parfaitement pour les applications de remplissage à froid. De telles ruptures du joint sont à l'origine de fuites dans l'emballage et son contenu est contaminé et donc invendable. D'autre part, après un stockage de longue durée, allant de quelques mois à un an, les emballages font apparaître des fuites par suite de l'instabilité au stockage à long terme des adhésifs utilisés quand ils sont mis en contact avec des aliments très humides, de sorte que la contamination atmosphérique pénètre dans l'emballage contenant l'aliment et le produit devient encore une fois invendable. Ce manque de durabilité au stockage à long terme de l'emballage est particulièrement critique dans les applications des aliments chargés à chaud qui, normalement, peuvent rester longtemps sur les rayons du magasin.D'autre part, les emballages alimentaires remplis à chaud lais sent apparaître un vide partiel à l'intérieur du récipient ce qui augmente la contrainte mécanique s'exerçant sur la liaison entre le mince couvercle métallique flexible, l'adhésif thermoscellable et la lèvre de bague du récipient en verre. Egalement, de nombreux adhésifs décrits plus haut ne possèdent pas davantage de caractéristiques de résistance à long terme aux produits, surtout quand on les met en contact avec les produits alimentaires très acides, très humides, tels que des jus de fruits et des aliments à base de tomates. Ainsi, les adhésifs thermoscellables eux-mêmes perdent leur aptitude à fermer hermétiquement l'emballage pendant un stockage de longue durée sous contrainte et au contact des aliments. Par ailleurs, de nombreux procédés d'usage courant exigent l'enduction en couches séparées multiples de solutions différentes, par exemple d'adhésifs, d'agents de réticulation, d'agents de liaison, etc. sur la lèvre de bague du récipient.Ceci nécessite des stades supplémentaires de traitement et une mise de fonds initiale sensiblement plus élevée pour l'achat des machines et aussi un grand nombre de solutions différentes. Ces solutions exigent du temps pour les mélanger, sont fréquemment instables au stockage et contiennent le plus souvent des solvants organiques. Dans de nombreux cas, ces solvants ne sont pas acceptés pour le contact avec les aliments. Dau- tre part, les composés adhésifs à base de solvants obligent à créer une protection spéciale pour le personnel et des moyens pour le contrôle de l'environnement, des équipements et des techniques spéciaux qui militent contre leur emploi dans de nombreux cas.Il est évident que l'emploi d'un équipement de contrôle de la pollution de l'environnement est fâcheux sur le plan de la fabrication à peu de frais de produits alimentaires chargés à chaud. Il existe donc un besoin dans cette industrie pour un procédé et des compositions supplémentaires d'adhésifs thermoscellables permettant le remplissage à chaud des aliments, de caractère simple, fiable, exempt de vapeurs organiques et permettant d'obtenir après refroidissement un emballage stable et restant stable pendant une longue durée de conservation. La présente invention pour but de fournir un récipient hermétiquement fermé et un procédé de fabrication de celui-ci, approprié pour contenir des produits alimentaires chargés ou conditionnés à chaud, ce récipient possédant une résistance accrue à l'apparition de fuites après avoir été rempli d'un produit alimentaire chaud, après l'application du couvercle et le refroidissement à la température ambiante. L'invention a encore pour objet un récipient fermé et son procédé de fabrication, approprié pour contenir des produits alimentaires conditionnés à chaud, récipient qui possède une meilleure résistance aux contraintes lors du stockage à long terme sans faire apparaître de fuites entre la couche adhésive thermoscellable et le récipient en verre ou son mince couvercle flexible. Pour réaliser les avantages de l'invention qui ont été indiqués et aussi certains autres, on utilise un procédé de fermeture hermétique d'un récipient en verre, récipient qui présente une partie supérieure de bague se terminant par une partie bordure ou lèvre de bague, le procédé consistant à chauffer au moins la partie lèvre de bague du récipient en verre à une- température élevée pendant une durée suffisante et à une température suffisante pour oxyder les matières organiques éventuelles formant un enduit sur la lèvre de la bague. Ultérieurement, on applique au moins une couche d'un adhésif thermoscellable sur la lèvre supérieure de la bague, ledit adhésif thermoscellable devant ultérieurement établir une liaison entre un mince couvercle métallique flexible ayant reçu un revêtement d'une matière organique thermoplastique et la lèvre supérieure de bague du récipient en verre. L'adhésif thermoscellable, selon la présente invention, est un mélange aqueux d'un Silane et d'un copolymère éthylène/acide acrylique, ledit copolymère ayant un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 300 ou plus faible. Après l'application de l'adhésif thermoscellable, on sèche l'adhésif et on presse un couvercle mince non-perforé qui est un stratifié métal/plastique contre le récipient en verre et on effectue la fermeture hermétique par la chaleur et la pression en utilisant des moyens classiques de scellement thermique sous pression. Le récipient formé selon la présente invention convient particulièrement pour recevoir des produits alimentaires conditionnés à chaud et il fait preuve d'une résistance élevée à l'apparition des fuites pendant le remplissage, la fermeture hermétique et le procédé de refroidissement, et il est, d'autre part, d'une remarquable résis tance à l'apparition des fuites pendant le stockage à long terme ou la manutention. D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre en regard des dessins annexés sur lesquels - la figure 1 est une vue éclatée d'un couvercle flexible en un stratifié d'une feuille métallique non-perforée et d'une pellicule thermoplastique et montrant également la lèvre de bague supérieure, enduite de l'adhésif thermoscellable, d'un récipient en verre - la figure 2 est une vue schématique du procédé de la présente invention pour préparer, remplir et fermer hermétiquement l'emballage selon la présente invention ; et - la figure 3 est une vue schématique du procédé pour refroidir les récipients remplis à chaud comportant l'adhésif thermoscellable perfectionné qui fait l'objet de la présente invention. Le mode de réalisation préféré de la présente invention est représenté à titre d'exemple sur les figures 1 à 3. Sur la figure 1, on voit un récipient en verre, en coupe partielle, portant la référence d'ensemble 10. Le récipient en verre 10 se termine par une partie bague supérieure 12 qui définit une ouverture dans le récipient 10. Dans sa partie la plus haute, la partie bague 12 se termine par une partie lèvre 14 de la bague. Normalement, la partie lèvre 14 de la bague est une partie plate ou légèrement arrondie comme il est courant avec des récipients en verre à large ouverture. Une -mince couche d'un adhésif thermoscellable 16 est placée sur la partie lèvre 14 de la bague du récipient 10. Un couvercle mince non-perforé flexible du type membrane 18 ayant une géométrie complémentaire à celle de la partie bague 12 du récipient 10 est monté au-dessus du récipient et peut être fixé à la partie bague 12 du récipient 10 par contact entre le couvercle 18 et la partie lèvre 14 de la bague. Normalement, le couvercle 18 comprend une partie 20 en feuille métallique et une partie 22 en pel licule thermoplastique thermoscellable.La partie 22 en pellicule thermoscellable peut elle-même être un stratifié assemblé par stratification comme on le verra plus loin. Dans le mode de réalisation préféré de l'invention, l'adhésif thermoscellable 16 comprend un mélange d'un composé de silane et d'un copolymère éthylène/acide acrylique contenant 80 d'éthylène et 20 % d'acide acrylique, en poids, dans la structure du copolymère et ayant un indice d'écoulement à l'état fondu inférieur à 300. L'indice d'écoulement à l'état fondu particulièrement préféré est d'environ 75. On a établi selon la présente invention qu'un copolymère éthylène/acide acrylique ayant un indice d'écoulement à l'état fondu de 75 à 300 procure un excellent adhésif thermoscellable ayant une résistance élevée de collage à chaud et pouvant servir dans le traitement des aliments conditionnés à chaud sans utiliser de solvants organiques dans l'adhésif. Dans le présent mémoire, l'indice d'écoulement à l'état fondu est défini comme la quantité (en grammes) d'une résine thermoplastique qu'on peut forcer à travers un orifice de 2,1 mm quand on la soumet à une force de 2160 g, en 10 minutes, à 1900C. Un composé préféré du silane est le "Silane Ai 120" organo-fonctionnel (marque déposée de l'Union-Carbide) et qui est un N-(ss-amino-éthyl)Y-amino-propyl-triméthoxysilane, qui est un silane à fonction diamino. Ce silane préféré est soluble dans l'eau ce qui le rend particulièrement approprié pour les applications dans l'emballage d'aliments à remplissage à chaud, avec impossibilité d'employer des solvants organiques dans la composition de l'adhésif thermoscellable. Tous les composants de l'adhésif doivent être de nature à permettre leur contact avec les aliments selon les règlements de la FDA et la plupart des solvants organiques ne sont pas acceptés.Le silane préféré est un liquide de couleur paille ayant une densité de 1,03 à 250C, un indice de réfraction de 1,448 (nD250C) et un point éclair de 13 80C. Le copolymère préféré éthylène!acide acrylique présente un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 300 ou plus bas et est capable de former à température ambiante des dispersions à base d'eau exemptes de solvants organiques. Une telle résine est abondamment disponible chez Dow Chemical Company sous le nom de Produit NO PE 483. Une résine encore plus avantageuse est un copolymère éthy lènejacide acrylique ayant un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 75; La feuille métallique 20 du couvercle 18 est en métal aluminium ayant une épaisseur de 38 à 63 microns. La pellicule 22 thermoplastique et thermoscellable laminée sur la feuille métallique 20 peut être une matière "Surlyn" (marque déposée) fournie par E.I. du Pont de Nemours & Company) à savoir un copolymère éthylène/acide acrylique ayant un indice d'écoulement à l'état fondu désiré quelconque ou une structure stratifié comportant un polymère de nitrocellulose en contact avec la pellicule d'aluminium et luimême revêtu avec un polymère de polyvinyl-butyral pour établir un stratifié aluminium/nitrocellulose/polyvinylbutyral.Une matière préférée est le "Surlyn" qualité NO 1652 qui est une résine ionomère ayant des contre-ions de zinc avec un indice d'écoulement d l'état fondu de 5,0. Les trois couvercles 18 décrits ci-dessus conviennent tous pour utilisation avec l'adhésif thermoscellable perfectionné selon l'invention. Chaque couvercle peut former d'excellents emballages remplis à chaud avec le nouvel adhésif décrit, faisant preuve d'une stabilité à court terme lors du refroidissement depuis la température élevée du remplis sage à chaud jusqu'à la température ambiante et aussi une excellente durabilité à long terme sans faire apparaître une proportion importante de fuites dans les récipients. Le procédé selon la présente invention pour préparer et remplir des récipients 10 est plus clairement représenté sur la figure 2. Un poste 24 de distribution de récipients traités procure une distribution continue de récipients en verre 10 pour utilisation dans le procédé de la présente invention. Les récipients 10 fournis par le poste 24 sont traités selon les techniques classiques de fabrication de récipients en verre, c'est-à-dire que la surface a été traitée sur l'extérieur du récipient 10 par des combinaisons d'enduits transparents minces. Fréquemment, de tels récipients sont traités avec le tétrachlorure d'étain pour former ce que l'on appelle un "revêtement terminal à chaud" pendant que les récipients 10 possèdent une chaleur considérable de fabrication.Les récipients 10 sont encore enduits de couches de polyéthylène, acide oléique ou autre matière organique lubrifiante qu'on applique sous forme de ce que l'on appelle des "traitements terminaux à froid" pour améliorer la résistance à la rayure par contact. On a découvert selon la présente invention que les récipients doivent être avantageusement traités, pour aboutir à des résultats optimaux, afin d'enlever ou sensiblement oxyder les matériaux des traitements terminaux à froid tels gue-l'acide oléique, avant l'application de la couche adhésive thermoscellable 16. Le stade de traitement à la flamme 26 termine l'enlèvement oxydant total ou partiel des matières lubrifiantes des traitements terminaux à froid en soumettant au moins la partie lèvre 14 de la bague du récipient 10 à une flamme à haute teneur en oxygène pour oxyder les matières des traitements terminaux à froid. Normalement, on élève la température de la partie lèvre 14 de la bague à environ 1490C pendant quelques secondes pour éliminer efficacement une quantité importante de la matière des traitements terminaux à froid. On a également déterminé, selon la présente invention, qu'on améliore la stabilité au stockage à long terme et la résistance aux fuites de l'emballage si l'on soumet la partie lèvre 14 de la bague à plusieurs flammes en série.Par exemple, la partie lèvre 14 de la bague ou ce qu'on appelle l'ouverture du récipient 10 passe sous une série linéaire de brûleurs à gaz du type à rampe produisant une flamme de gaz riche en oxygène pour oxyder ou brûler les composants organiques du traitement terminal à froid précité sur la partie lèvre 14 de la bague. Dans le mode de mise en oeuvre préféré de l'invention, trois brûleurs à gaz du type à rampe dirigés contre la partie lèvre 14 de la bague enlèvent suffisamment de la matière du traitement terminal à froid pour faciliter la possibilité d'action de la couche adhésive thermoscellable 16 pendant le remplissage ultérieur, le refroidissement et le stockage à long terme. Après le stade 26 de traitement à la flamme, on place avantageusement les récipients 10 dans un stade de refroidissement 28 où la partie lèvre 14 de la bague se refroidit depuis environ 3 000C jusqu'à une température d'environ 50 à 60 C. Une telle température plus basse facilite l'application de l'adhésif thermoscellable décrit mais ne retarde pas notablement le traitement des récipients 10 comme il serait nécessaire si les récipients 10 devaient revenir à la température ambiante. Après le stade de refroidissement 28, les récipients 10 sont transférés à un stade 30 d'application de l'adhésif où une couche d'adhésif thermoscellable est appliquée sur la partie lèvre 14 de la bague pour former une fine pellicule ayant environ 50 microns d'épaisseur. On peut utiliser toutes les techniques classiques d'application ; cependant, un dispositif d'enduction aérien à rouleaux, approprié pou-r une application continue d'adhésif sur une rangée linéaire de récipients 10 est préféré. Un tel dispositif d'enduction aérien à rouleaux comprend normalement un rouleau cylindrique en caoutchouc ou en un autre matériau élastique, qui est tiré vers le bas par un ressort pour venir en contact forcé avec la partie 14 de la bague du récipient lors de son passage sous le rouleau.Les rouleaux sont normalement montés transversalement à la direction de la progression des récipients et sont étudiés pour appliquer environ 0,025 mg/mm2 équivalent d'enduit séché par contact avec la partie lèvre 14 de la bague. On peut utiliser des poids d'enduit aussi faibles que 0,0075 mg/mm2 mais une charge aussi faible ne compense pas toujours les irrégularités de surface dans la géométrie de la lèvre de la bague. Des poids de plus de 0,015 mg/mm2 sont préférés. Une limite supérieure pratique est d'environ 0,08 mg/mm2. Après le stade 30 d'application de l'adhésif, on transfère les récipients à un stade de séchage 3 2 où à lieu un séchage forcé de la couche adhésive thermoscellable 16. Dans la mise en oeuvre préférée de l'invention, on utilise une rangée de dispositifs de chauffage I.R. au quartz fournissant de l'énergie rayonnante de 1,15 micron aux récipients 10 pour les élever en un très bref laps de temps, par exemple de 6 secondes à environ 720C. Une telle température déshydrate thermiquement le composé adhésif et l'oblige à former un joint tenace avec la partie lèvre 14 de la bague. Après l'enduction initiale et les stades de séchage, l'article résultant est un récipient en verre portant un revêtement en adhésif thermoscellable séché sur la lèvre de la bague. Un tel article est un récipientcompo- site qui est stable au stockage et peut être expédié comme un article commercial séparé à un atelier de remplissage ou bien il peut être rempli immédiatement. Pour de nombreuses applications, lorsqu'on doit utiliser des produits alimentaires très difficiles à conserver, on préfère que les récipients séchés et enduits, à leur sortie du stade de séchage 32, soient recyclés par une boucle de retour 33 au poste d'application 30 de l'adhésif pour une seconde application d'adhésif qui, séché, équivaut à une couche de 0,025 mg/mm2, avec ensuite un nouveau passage par le stade de séchage 32 pour effectuer une seconde opération de séchage au cours de laquelle la seconde couche d'adhésif est séchée pour venir en contact tenace et étanche avec la première couche d'adhésif.Alors que pour de nombreuses applications il n'est pas nécessaire d'effectuer un double revêtement de la partie lèvre 14 de la bague si la lèvre est très plate, quand les lèvres de bague sont un peu irrégulières, comme il est courant avec les récipients d'usage normal, une seconde application d'adhésif est nécessaire pour aboutir au meilleur résultat concernant une excellente durabilité de la fermeture hermétique lors du refroidissement et aussi les meilleurs conditions de stockage à long terme du récipient. Avec cette double couche on obtient des récipients qui peuvent contenir des aliments très acides et à forte teneur en humidité introduits à chaud, par exemple des jus de fruits, pendant le refroidissement et au cours d'un stockage de longue durée, avec un minimum de fuites. Après que les récipients 10 sortent du stade de séchage 32, on les transfère à un stade 34 de remplissage à chaud et d'application du couvercle, comme on le voit sur la figure 3. Au stade 34, un produit alimentaire chaud à une température de 770 à 1000C environ est placé dans le récipient 10. Après le remplissage du récipient 10 avec le produit alimentaire chaud, le couvercle 18 est appliqué sur la partie lèvre 14 de la bague et hermétiquement uni avec cette dernière à l'aide d'une tête classique de soudure. Une telle tête applique la chaleur et la pression dirigée vers le bas sur le couvercle 18 pour forcer la pellicule thermoplastique thermoscellable 22 du couvercle 18 à venir en prise tenace avec la couche adhésive thermoscellable 16 qui est en contact intime avec la partie lèvre 14 de la bague. Après que les récipients ont été remplis et hermétiquement fermés, on les transfère à un stade de refroidissement 3 6 à phases multiples où ils sont refroidis depuis la température de remplissage 77 à 1000C jusqu'à la température ambiante. On traite les récipients remplis à chaud dans le stade de remplissage à phases multiples 3 6 pour aboutir à un stade 3 8 de distribution de récipients remplis à chaud qui place les récipients en une rangée linéaire pour transfert à un stade 40 de traitement primaire à l'eau chaude. Les récipients qui arrivent de la distribution 3 8 des récipients remplis à chaud contiennent un produit qui est normalement à une température de 77 à 1000C. Le stade 40 de traitement primaire à la vapeur d'eau chaude soumet ces récipients à la vapeur d'eau chaude à une température d'environ 600 à 820C pendant 1 à 10 minutes, normalement pendant environ 3 minutes à une température d'eau de 82"C. Les récipients sont transférés du traitement 40 primaire à l'eau chaude à un stade 42 de traitement secondaire à l'eau chaude dans lequel ils sont soumis à une pulvérisation d'eau chaude à une température de 270 à 49OC pendant environ 1 à environ 10 minutes, normalement pendant 3 minutes à une température de pulvérisation d'eau d'environ 270C. Les récipients à 490C sont transférés du stade 42 de traitement secondaire à l'eau chaude à un stade 44 de traitement à l'eau froide où les récipients fermés hermétiquement sont plongés dans un bain d'eau froide ou reçoivent une pulvérisation d'eau froide à une température de 790 à 250C pendant 20 à 30 minutes. On a constaté que lorsque des remplissages à chaud sont indispensables pour des aliments tels que le jus d'oranges, le ketchup, la moutarde, la purée et les sauces tomates, les gelées, les conditures et des produits alimentaires analogues exigeant le remplissage à chaud, le procédé de la présente invention, utilisant l'adhésif thermoscellable décrit, permet d'obtenir des récipients hermétiquement fermés qui offrent une excellente résistance aux fuites pendant le stade de refroidissement 3 6 à phases multiples, que l'on voit en détail dans les sous-stades 38 à 44, ainsi qu'une excellente résistance à l'apparition des fuites lors d'un stockage à long terme, de quelques mois jus qu'à un an. Comme décrit précédemment, l'adhésif thermoscel lable selon la présente invention est un composé de silane mélangé avec un copolymère éthylène/acide acrylique ayant un indice d'écoulement à l'état fondu inférieur à 300, une teneur en éthylène de 80 % et une teneur en acide acrylique de 20 % . Un tel copolymère éthylène/acide acrylique qui convient parfaitement, est vendu par Dow Chemicals USA sous la marque déposée produit "PE 483" ayant les propriétés physiques suivantes quand on l'achète sous forme d'une dis persion Teneur en matières solides (% ) 25 Viscosité Brookfield, 50 t/min 100-200 pH 9-10 Tension superficielle, dynes/cm 46-49 Poids par litre (kg) 1 Masse spécifique, liquide, g/cm3 à 250C 0,985 Masse spécifique, solides, g/cm3 à 250C 0,960 Véhicule eau ammoniaquée Composés organiques volatils Néant Indice d'acide (Dow) 156 Indice d'écoulement à l'état fondu (ASTM D-123 8) 300 g/10 min Point de fusion (Dow, DSC) 850C Point de ramollissement Vicat (ASTM D-1525) 50"C Résistance à la traction (ASTM D-63 8) 112 daN/cm2 (pour échantillons moulés par compression) Limite élastique (ASTM D-638) 63 daN/cm2 (pour échantillons moulés par compression) Allongement % (ASTM D-63 8) 3 00 Normalement, le composant silane de l'adhésif thermoscellable constitue de 4 à 12 % en poids du total de la pellicule d'adhésif séchée. L'adhésif contenant le solvant non-organique selon la présente invention comprend normalement environ 25 g du copolymère en dispersion dans 100 g d'eau avec environ 2 g de silane incorporé. Normalement, l'adhésif ne contenant pas de solvant est préparé comme dans l'exemple suivant. La dispersion aqueuse contenant le copolymère, de préférence le produit "Dow 483" dont il a été question, est placée dans un récipient mélangeur et est agitée à une vitesse tout juste suffisante pour former un tourbillon. Un tourbillon minimal est souhaitable car l'action d'un tourbillon violent provoque l'emprisonnement de beaucoup trop d'air dans la dispersion, ce qui est fâcheux. Après l'éta- blissement d'un léger tourbillon dans l'eau de dispersion du copolymère, on ajoute 3 parties en volume d'une solution à 58 % en volume~ d'hydroxyde d'ammonium pour 100 parties en volume de la dispersion de copolymère.Tout d'abord, on verse l'hydroxyde d'ammonium lentement dans le tourbillon pour faciliter le malaxage correct de l'hydroxyde d'ammonium dans la dispersion du copolymère afin de contribuer à la formation d'une émulsion stable. Ensuite, on ajoute lentement 2 parties en volume du silane, de préférence, du silane "A1120" d'Union-Carbide, pour 100 parties en volume de la dispersion de copolymère en versant le silane dans le tourbillon du mélange. On agite lentement le mélange avec un minimum de tourbillonnement pendant 2 à 3 minutes pour former une dispersion stable contenant un solvant nonorganique, qu'on peut ensuite appliquer sur la partie lèvre de la bague du récipient en verre pour former une couche adhésive thermoscellable 16 selon la présente invention. Pour des chaînes d'enduction à grande vitesse, le mélange adhésif décrit ci-dessus mousse parfois lors de l'application par des rouleaux à grande vitesse. Dans un tel cas, après l'addition du silane, on incorpore par agitation un supplément de 4 parties en volume d'hydroxyde d'ammonium à 1 % et on agite l'adhésif résultant pendant 2 à 3 minutes. Pour démonter l'excellente durabilité d'un emballage selon l'invention, on effectue les essais suivants sur 11 récipients en verre à large ouverture, on applique à deux reprises un revêtement d'adhésif ayant la composition suivante, en volume : 100 parties de copolymère 483 de Dow Chemical USA ; 3 parties d'hydroxyde d'ammonium à 58 % (dit concentré) ; 2 parties de silane A1120 d'Union Carbide et 4 parties d'une solution à 1 % d'hydroxyde d'ammonium dans l'eau désionisée, tous les ingrédients étant ajoutés dans l'ordre indiqué et dans les conditions décrites plus haut. On enduit les 11 récipients avec le mélange adhésif. On chauffe les récipients enduits à 600C pendant 15 minutes après le premier stade 30 d'application de l'adhésif. Après la seconde application de l'adhésif avec passage par la boucle de retour 33, on chauffe les récipients à 3 OC pendant 45 minutes. On plonge les récipients revêtus dans un bain d'eau à 600C pour simuler les appareils de préchauffage de récipients dans une chaîne industrielle de remplissage à chaud. On remplit ensuite les récipients à ras bord avec du jus d'oranges à 100 C. Des couvercles préfaçonnés en aluminium de 50 microns ayant une sous-couche en "Surlyn" sont placés sur les récipients et sondés à chaud à l'aide d'une tête classique de soudure à chaud sous pression. Les conditions de travail de la tête de soudure sont température de la surface élastique du joint 1 97-2080C Pression de soudure 6 bars Pression de sertissage sur le bord de la lèvre 3,5 bars Durée de soudure 1 seconde. Après fermeture hermétique, on refroidit les récipients pendant 3 minutes dans une chambre de vapeur- d'eau à 820C. Puis on refroidit les récipients pendant 3 minutes dans une pulvérisation d'eau à 490C. Finalement, on refroidit les récipients pendant 3 minutes dans un courant d'eau à 23 OC. On ne détecte aucune fuite. Après refroidissement à 230C, on place les récipients fermés hermétiquement dans un exsiccateur sous vide. On applique un vide égal à 234 millibars au exsicca teur et on le maintient pendant 1 minute. On augmente ensuite le vide à 878 millibars pendant 5 secondes. On ne détecte aucune fuite. Ce test démontre la durabilité au refroidissement et la durabilité sous un vide élevé appliqué à l'emballage selon 1 'invention. On effectue un second test pour mettre en évidence la durabilité d'un emballage selon la présente invention quand on le soumet au remplissage à chaud à un traitement primaire et secondaire par la chaleur et à un traitement à l'eau froide pour simuler approximativement une opération industrielle de conditionnement d'aliments. On prépare une dispersion adhésive thermoscellable comme suit : on agite 3500 ml d'un copolèmère éthylène/ acide acrylique du type PE-483 pour former un tourbillon comme il a été décrit plus haut et ensuite on ajoute lentement à ce tourbillon de la dispersion de copolymère, 105 ml d'une solution à 58 % en volume d'hydroxyde d'ammonium. On incorpore dans le tourbillon par agitation 70 ml de si- lane organo-fonctionnel du type A1120 (Union-Carbide). Ultérieurement on ajoute à la solution 280 ml d'une solution de 1 partie en volume d'hydroxyde d'ammonium et 100 parties en volume d'eau distillée, pour réduire le moussage lors de l'application par le système à rouleau du type décrit ci-dessus. On revêt à deux reprises 13 récipients à large ouverture avec le même dispositif d'enduction au rouleau à l'aide de la dispersion adhésive pour établir une couche d'environ 0,05 mg/mm2 d'adhésif séché. On sèche la première couche d'adhésif thermoscellable pendant 15 minutes à 600C et la seconde couche pendant 45 minutes à 93 OC, et on refroidit les récipients à température ambiante après chaque cycle de séchage d'adhésif. Avant le remplissage avec un produit conditionné à chaud, on plonge chaque récipient dans un bain d'eau à 600C pour simuler un dispositif à chauffer les bouteilles dans une chaîne industrielle de remplissage. Ensuite, on remplit les- récipients jusqu'au débordement avec de la gelée de fraises à 770C. On place ensuite sur l'ouverture du récipient un couvercle en feuille d'aluminium du type décrit avec une sous-couche de résine ionomère de qualité "Surlyn" du type 1652. On scelle à la chaleur le couvercle à l'aide d'une tête classique de soudure à chaud et sous pression dans les mêmes conditions que dans l'exemple précédent. Après fermeture, on refroidit à force les récipients dans un premier stade 40 de traitement à l'eau chaude à 820C pendant 3 minutes. On transfère ensuite les récipients au stade de traitement secondaire 42 à l'eau chaude où ils re çoivent une pulvérisation d'eau à 490C pendant 3 minutes. On déplace les récipients au stade 44 de traitement à l'eau froide où on les soumet à un courant d'eau froide à 260C pendant 3 minutes. Finalement, on refroidit tous les récipients à la température ordinaire dans l'air ambiant. Après le refroidissement à température ambiante, on place les récipients fermés hermétiquement dans un exsiccafteur sous vide pour des essais. Au cours de l'essai, toute rupture du joint devient évidente par l'échappement des bulles d'air provenant de l'emballage. On place chaque récipient dans un exsiccateur sous vide rempli d'eau et on expose à un vide égal à 234 millibars qu'on applique et qu'on maintient pendant 1 minute. Après cette minute, on augmente le vide jusqu'à 878 millibars et on maintient ce vide pendant 5 secondes. A la suite de cet essai, 12 des 13 récipients survivent aussi bien sous un faible vide que sous vide poussé dans les conditions de l'essai ; le seul récipient qui ne supporte pas l'essai est cassé par suite d'une fissuration dans la paroi de verre du récipient lui-même. On effectue un autre essai pour déterminer la du rabilité au stockage à long terme de l'emballage. Dans cet essai, on remplit 14 récipients comme décrit ci-dessus avec du jus d'oranges à 100 C et on ferme hermétiquement. On sou met les récipients d'abord à l'essai sous un vide de 234 millibars comme décrit ci-dessus pendant une minute puis sous un vide de 878 millibars pendant 5 secondes. On ne constate aucune rupture. On stocke ensuite les récipients fermés hermétiquement pendant 22 jours à 38aC dans une chambre à vieillissement accéléré. Une journée dans la chambre à vieillissement accéléré à 380C correspond à peu près à 3 jours dans des conditions normales d'utilisation. Après le stockage à long terme, on soumet de nouveau tous les récipients à la dessiccation sous vide de 234 millibars pendant 1 minute. On ne constate aucune fuite dans aucun des récipients après la longue période de stockage décrite. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un emballage rempli à chaud avec-un produit alimentaire, cet emballage comprenant un récipient en verre (10), un couvercle (18) et un adhésif thermoscellable (16) qui fixe hermétiquement ledit couvercle audit récipient, ledit récipient ayant une lèvre supérieure (14) de bague, caractérisé en ce qu'il consiste a. à appliquer une couche d'un adhésif thermoscellable (16) à ladite lèvre (14) de bague, ledit adh & if thermoscellable (t6) étant un mélange d'un silane et d'un copolymère éthylène/ acide acrylique, ce copolymère ayant un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 300 ou moins b. à sécher cette couche d'adhésif thermoscellable (16) sur ladite lèvre (14) de bague c. à remplir ledit récipient (10) avec un produit alimentaire chaud ; et d. à appliquer un couvercle (18) non-perforé mince et flexible ladite lèvre (14) de bague et à appliquer la chaleur et la pression pour sceller ledit couvercle (18) à ladite lèvre (14) de bague, ledit couvercle (18) comprenant une première couche métallique (20) supérieure et une seconde couche thermoplastique (22) inférieure, cette couche thermoplastique (22) étant en contact-avec ledit adhésif t-hermoscellable (16). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le récipient est entièrement fabriqué en verre. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche d'adhésif thermoscellable est de 0,0075 à 0,08 mg/ mm2 de la surface de contact de la lèvre de bague 4.Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit silane est un silane diamina-fonctionnel. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit silane diamino-fonctionnel est le N-(p-aminoéthyl)-y- amino-propyl-triméthoxysilane. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère présente un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 75 à 300. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère contient dans sa structure 80% d'éthylène et 20% d'acide acrylique. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on sèche ledit adhésif par exposition aux rayons infrarouges. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche thermoplastique (22) est un copolymère éthylène/acide acrylique. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche thermoplastique est une première sous-couche de nitro-cellulose appliquée sur l'aluminium et une seconde souscouche de polyvinyl-butyral appliquée sur ladite première souscouche. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en outre à appliquer une seconde couche dudit adhésif sur ladite lèvre de bague et à sécher cette seconde couche avant le ramplissage dudit récipient avec ledit produit alimentaire chaud. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère contient dans sa structure 80% d'éthylène et 20% d'acide acrylique. 13. Procédé de fabrication d'un emballage remplu à chaud avec un produit alimentaire, cet emballage comprenant un récipient en verre (10), un couvercle (18) et un adhésif thermoscellable (16) qui fixe hermétiquement ledit couvercle audit récipient, ledit récipient ayant une lèvre supérieure (14) de bague, caractérisé en ce qu'il consiste a. à appliquer une couche d'un adhésif thermoscellable sur ladite lèvre de bague, ledit adhésif thermoscellable étant un mélange d'un silane et d'un copolymère éthylène/acide acrylique, ce copolymère ayant un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 300 ou moins b. à sécher ladite couche d'adhésif thermoscellable sur ladite lèvre de bague c. à remplir ledit récipient avec un produit alimentaire chaud d. à appliquer un couvercle non-perforé mince et flexible sur ladite lèvre de bague et à appliquer la chaleur et la pression pour sceller hermétiquement ledit couvercle à ladite lèvre de bague ce couvercle comprenant une première couche métallique supérieure et une seconde couche thermoplastique inférieure, ladite couche thermoplastique étant en contact avec ledit adhésif thermoscellable e. à mettre en contact le récipient hermétiquement fermé avec de l'eau pendant 1 à 10 minutes, cette eau étant à une température de 60 à 820C f. à mettre en contact le récipient hermétiquement fermé provenant du stade e avec de l'eau pendant 1 à 10 minutes, cette eau étant à une température de 27 à 490C ; et g. à mettre en contact le récipient hermétiquement fermé provenant du statde f avec de liteau pendant 20 à 30 minutes, cette eau étant à une température de 18 à 240C. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite couche d'adhésif thermoscellable est de 0,0075 à 0,8 mg/mm2 de la surface de contact de lèvre de bague. 15. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit silane est un silane diamino-fonctionnel. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que ledit silane diamino-fonctionnel est le N-(B-aminoéthyl)-y-amino- propyl-triméthoxysilane. 17. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce .que ledit copolymère présente un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 75 à 300. 18. Procédé selon la revendicatoin 13, caractérisé en ce que ledit copolymère contient, dans sa structure, 805 d'éthylène et 20% d'acide acrylique. 19. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on sèche ledit adhésif par exposition aux rayons infrarouges. 20. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite couche thermoplastique est un copolymère éthylène/ acide acrylique. 21. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite couche thermoplastique comprend une première souscouche de nitro-cellulose appliquée sur ladite couche métallique et une seconde sous-couche de polyvinyl-butyral appliquée sur la première sous-couche. 22. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on applique une seconde couche dudit adfésif sur ladite lèvre de bague et qu'on sèche cette seconde couche avant de remplir ledit récipient avec ledit produit alimentaire chaud.