Brevet FR2538406A1 — publié le 19840629

La présente invention concerne un procédé de traitement de fluides aqueux de transfert de chaleur utilisés dans les circuits de refroidissement ou de chauffage d'échangeurs thermiques, en vue de réduire la corrosion des métaux au contact de ces fluides. Il est connu d'utiliser des fluides de trans- fert de chaleur, constitués principalement d'eau, dans des échangeurs thermiques comme, par exemple, les cir- cuits de chauffage central ou de refroidissement des moteurs à combustion interne Généralement, le fluide de transfert de chaleur vient au contact de divers mé- taux ou alliages constituant les différentes parties de ces circuits, comme, par exemple, le cuivre, le laiton, l'acier, la fonte, l'aluminium et les alliages d'étain formant les soudures Ainsi, les problèmes de corrosion deviennent particulièrement difficiles et complexes, non seulement en raison de la nécessité de protéger in dividuellement chacun des métaux ou alliages contre la corrosion, mais aussi en raison de phénomènes électro- lytiques qui peuvent apparaître entre les différents métaux ou alliages présents - Dans le cas de certains circuits-d'échangeurs thermiques tels que ceux de refroidissement -des moteurs à combustion interne, notamment ceux fonctionnant sur les véhicules automobiles, les problèmes de protection contre la corrosion font en particulier intervenir le fait que les fluides aqueux de transfert de chaleur utilisés contiennent généralement des antigels, notam- ment en période hivernale Ces antigels sont constitués généralement de composés organiques tels que le mono- éthylèneglycol, le monopropylèneglycol, ou leurs homo- logues immédiatement supérieurs A ces antigels, on ajoute généralement,en faible proportion, divers addi- tifs tels que, par exemple, des inhibiteurs de corro- sion Les compositions d'antigel ainsi obtenues sont mélangées avec l'eau pour préparer le fluide de trans- fert de chaleur prêt à l'emploi Le rapport de la quan- tité d'antigel à celle d'eau est déterminé par le point de congélation désiré du fluide Il peut par exemple varier entre 0,1 et 1,0 en poids. On connaît déjà de nombreux inhibiteurs de cor- rosion, solubles dans l'eau, dans le monoéthylèneglycol, le monopropylèneglycol ou leurs homologues immédiate- ment supérieurs Il s'agit le plus souvent d'inhibiteurs minéraux, comme, par exemple, des sels de métaux alca- lins, tels que des chromates, des bichromates, des ni- trites, des silicates, des phosphates, des polyphosphates et des borates Toutefois, ces inhibiteurs de corrosion présentent de sérieux inconvénients Ainsi, par exemple, les chromates et les bichromates sont des composés to- xiques, les nitrites peuvent être décomposés par des bactéries, les phosphates et polyphosphates sont peu compatibles avec les eaux dures; les silicates-peuvent se déposer lentement sur les parois des échangeurs de chaleur sous forme de gel siliceux hydraté, et les bo- rates peuvent occasionner une augmentation inacceptable de la corrosion de l'aluminium et des alliages d'étain constituant les soudures des circuits. Il est connu, également, d'utiliser des inhi- biteurs de corrosion organiques, comme par exemple des amines ou des benzoates Bien que les amines ne soient pas considérées, en général, comme des substances to- xiques, il peut arriver que lors de mélanges de diffé- rents antigels dans le même circuit de refroidissement, il se forme, par réaction entre une amine et un nitrite, une nitrosamine considérée comme cancérigène De leur côté, pour assurer une protection efficace contre la corrosion des métaux, les benzoates doivent être uti- lisés à concentration relativement élevée et être as- sociés à d'autres inhibiteurs de corrosion comme les nitrites, ce qui limite leur intérêt. D'autres inhibiteurs de corrosion tels que les -3- sels des acides mono ou dicarboxyliques comme l'acide succinique et l'acide adipique ont également été utili- sés Ces additifs inhibiteurs de corrosion qui doivent être utilisés à concentration relativement élevée, ne sont efficaces que vis-à-vis de l'acier et de la-fonte. Il est également connu d'utiliser des polyols, comme additifs inhibiteurs de corrosion, en particulier, des pentols, des hexols ou des-sucres, tels que le sor- bitol, le galactose, le glucose, le fructose et le mal- tose Ces polyols sont d'excellents inhibiteurs de cor- rosion de l'aluminium ou de ses alliages Cependant, leur efficacité reste limitée à ce métal, à condition en outre que celui-ci ne soit pas en contact avec d'autres métaux. Enfin, il est connu d'utiliser des sels alca- lins des acides polycarboxyliques hydroxylés, tels que ceux de l'acide citrique, de l'acide malique, de l'acide tartrique ou de l'acide mucique Ces additifs ont l'avan- tage de ne pas être toxiques et d'être biodégradables, mais ils ne sont pas suffisamment efficaces pour contrô- ler la corrosion de la plupart des métaux usuels. La demanderesse a maintenant trouvé que l'ad- dition simultanée de certains sels d'acides alipha- tiques dicarboxyliques et de certains polyols aux fluides aqueux de transfert de chaleur permet d'obte- nir, par un effet de synergie, une protection extrême- ment efficace contre la corrosion de la fonte, de l'a- luminium et de ses alliages, et des soudures à base d'étain, en contact avec ces fluides aqueux Ce nou- veau couple d'additifs inhibiteurs de corrosion assu- re, en outre, une bonne protection de l'acier. La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement de fluides aqueux utilisés dans des échangeurs thermiques, en vue de réduire la cor- rosion de métaux ou d'alliages en contact avec ces fluides, le procédé étant caractérisé en ce que l'on -4- ajoute aux fluides aqueux 0,05 à 5 % en poids, de pré- férence 0,1 à 2,5 % en poids-, d'un ou plusieurs sels de métaux alcalins ou d'amines d'acides aliphatiques dicarboxyliques, de formule (-CH 2) n(COOH)2 dans laquelle N est compris entre 2 et 10, et 0,05 à 2,5 %' en poids, de préférence 0,1 à 1,5 en poids d'un ou plusieurs polyols, comportant un nombre d'atomes de carbone com- pris entre 5 et 12 et un nombre de fonctions alcool compris entre 5 et 12 et ne possédant pas de pouvoir réducteur. Selon l'invention, on peut utiliser un ou plusieurs sels des métaux alcalins en particulier les sels de sodium et de potassium, ou d'amines no- tamment d'alcanolamines telles que la triéthanolamine de l'un quelconque des acides aliphatiques dicarboxy- liques, de formule (CH 2)n(COOH)22 cites ci-dessus. Toutefois, on préfère utilise-r les sels de sodium des acides aliphatiques dicarboxyliques pour lesquels 4 Ces sels peuvent être formés par addition aux fluides aqueux de transfert de chaleur d'une part de l'acide aliphatique dicarboxylique, et d'autre part d'un hydroxyde d'un métal alcalin ou d'une amine en quantité stoechiométrique. Comme polyols, on peut utiliser, selon l'in- vention, les pentols, les hexols et les sucres ne pos- sédant pas de pouvoir réducteur On préfère, toutefois, utiliser le sorbitol, le xylitol, le mannitol et le saccharose. Dans le cas d'un fluide aqueux de transfert de chaleur, contenant un antigel tel que-le monoéthy- lèneglycol, le monopropylèneglycol ou leurs homologues immédiatement supérieurs, il peut être avantageux d'a- jouter les additifs inhibiteurs de corrosion, selon l'invention, à l'antigel lui-même, avant mélange de ce dernier avec l'eau Dans ce cas, on o-btient ainsi une composition d'antigel contenant de 0,5 à 8 % en poids, 2538-406 -5- de préférence de 1 à 5 % en poids de sel d'acide ali- phatique dicarboxylique, et de 0,5 à 5 %O en poids, de pré- férence de 1 à 3 % en poids de polyol. On peut également ajouter aux fluides aqueux de transfert de chaleur, ou aux compositions d'antigel utilisées pour lés préparer, d'autres additifs tels que certains inhibiteurs de corrosion spécifiques, comme le tolutriazole et/ou le métasilicate de sodium, des bases mi- nérales ou organiques destinées à neutraliser les acides et pouvant constituer une réserve d'alcalinité telles que les alcanolamines, des agents tampons tels que le tétraborate de sodium décahydraté, des additifs anti- mousse et antidépôt tels que des produits de poly- addition d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur l'eau ou un alcool O Ainsi, une composition d'antigel, utilisée pour préparer un fluide aqueux de refroidissement des moteurs à combustion interne, peut &tre obtenue par mélange de: % à 95 % en poids de glycol tel que le monoéthy- lèneglycol, le monopropylèneglycol ou leurs homologues immédiatement supérieurs, 0,5 à 5 %O en poids d'un ou plusieurs polyols compor- tant un nombre d'atomes de carbone compris entre 5 et 12 et un nombre de fonctions alcool compris entre 5 et 12, et ne possédant pas de pouvoir réducteur, 0,5 à 5 % en poids d'un ou plusieurs acides alipha- tiques dicarboxyliques, de formule (CH 2)n(COOH)2. dans laquelle N est compris entre 2 et 10, un hydroxyde alcalin tel que l'hydroxyde de sodium ou de potassium en quantité stoechiométrique pour former le sel alcalin du ou des acides aliphatiques dicarboxyliques mis en oeuvre, O O% à 2,50 o en poids d'une alcanolamine primaire, secondaire ou tertiaire, telle que la monoéthanola- mine, la monopropanolamine, ou la triéthanolamine, 0,5 à 1 %O en poids d'un sel d'un métal alcalin ou -6- d'ammonium de l'acide borique, tel que le tétrabo- rate de s odium décahydraté, appelé "Borax", 0,025 % à 1 % en poids d'un inhibiteur de corrosion du cuivre et de ses alliages, choisi parmi'les com- posés azotés hétérocycliques ou polycycliques, tels que le tolutriazole, le benzotriazole, ou un dérivé aminé du benzotriazole de formule: N\ ,\ / CH 2 N(CH 2 CH 20 H)2 0,025 à 0,15 %O en poids d'un silicate de métal al- calin ou d'ammonium, de préférence un métasilicate de sodium hydrate, 0,005 à 0,025 % en poids d'un-produit de polyaddi- tion séquencée ou statistique d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur l'eau. Une telle composition d'antigel peut être mé- langée à l'eau, à raison de 0,1 à 1 partie en poids par partie en poids d'eau, pour former un fluide aqueux de transfert de chaleur particulièrement apte à empêcher le développement de la corrosion des métaux et alliages en contact desquels il se trouve, tels que la fonte, l'acier, l'aluminium et ses alliages, le cuivre et ses alliages, ainsi que les soudures à base d' étain. La présente invention est illustrée par les exemples qui suivent. Exemple 1 On prépare par mélange une composition d'anti- gel à base de monoéthylèneglycol, contenant comme ad- ditifs: 2,00 % en poids de sorbitol, 2,35 % en poids d'acide adipique, 1, 30 % en poids de soude (quantité stoechiométrique pour former l'adipate disodique). 7 - 1,30 '% en poids de triéthanolamine, 0,75 % en poids de tétraborate de sodium décahydraté, -0,10,O en poids de tolutriazole, 0,10 % en poids de métasilicate et 30 ppm d'antimousse. Des essais de résistance à la corrosion d'é- prouvettes métalliques sont réalisés par immersion dans une solution dans l'eau de la composition d'anti- gel préparée précédemment Les qualités des métaux ou des -alliages utilisés, ainsi que toutes les conditions opératoires de ces essais sont définies par la norme ASTM D 1384/70 La corrosion est mise en évidence par la variation de poids de chaque éprouvette (exprimée en milligrammes) au bout d'un temps déterminé Les ré- sultats sont donnés dans le tableau I. Les propriétés anticorrosives du système d'ad- ditifs employé sont excellentes pour l'ensemble des métaux ou alliages examinés,puisque les variations de poids par éprouvette sont toujours très inférieures à 10 mg, valeur considérée comme limite de la corrosion acceptable Exemples 2 à 5 Dans ces exemples, on opère comme à l'exemple 1, excepté que,lors de la préparation de la composition d'antigel, on utilise à la place de 2,35 % en poids d'acide adipique et de 1,30 'O en poids de soude: 2,35;o en poids d'acide sébacique et 0,95 % en poids de soude, à l'exemple 2; 2,35 % en poids d'acide succinique et 1,60 % en poids de soude, à l'exemple 3; 1,50 % en poids d'acide azélaique et 0,65-% en poids de soude, à l'exemple 4; 2,35 % en poids d'un mélange d'acides constitué par 0,70 en poids d'acide succinique, 1,05 % en poids d'acide glutarique, 0,60 % en poids d'acide adipique et 1,45 % en poids de soude, à l'exemple 5. -8- Les résultats des exemples 2 à 5 sont fournis dans le tableau I L'examen de ce tableau montre que l'association du sorbitol avec des sels de sodium de divers acides aliphatiques dicarboxyliques conduit à d'excellentes propriétés anticorrosives vis-à-vis des métaux et alliages considérés. Exemples 6 à 10 - Dans les exemples comparatifs 6 et 7, on opère comme à l'exemple 1, excepté que,lors de la préparation de la composition d'antigel, on utilise à la place de 2,0 % en poids de sorbitol, de 2,35 % en poids d'acide adipique et de 1,30 % en poids de soude: 4,0 % en poids d'acide sébacique et 1,60 % en poids de soude, à l'exemple comparatif 6; 2,00 ' % en poids d'acide sébacique et 0,80 % en poids de soude, à l'exemple comparatif 7. Aux exemples 8 et 9, on opère comme à l'exemple 1, -excepté que lors de la préparation de la composition d'antigel, on utilise à la place de 2,35 % en poids d'acide adipique et 1,30 % en poids de soude: 1,00 % en poids d'acide sébacique et 0,40 % en poids de soude, à l'exemple 8; pas d'acide aliphatique dicarboxylique et pas de soude à l'exemple comparatif 9. Dans l'exemple comparatif 10, on opère comme à l'exemple 1, excepté que lors de la préparation de la composition d'antigel, on utilise-à la place de 2,00 % en poids de sorbitol, de 2,35 % en poids d'acide adipique et de 1,30 % en poids de soude, uniquement 4,00 % en poids de sorbitol. Les résultats des exemples 6 à 10 sont rassem- blés dans le tableau II L'examen de ce tableau montre que l'addition simultanée de sorbitol et d'une faible quantité du sel de sodium de l'acide sébacique permet d'obtenir, de façon inattendue,une protection extrême- ment efficace contre la corrosion de la soudure à base 2538406. -9- d'étain, de la fonte et de l'aluminium en contact avec le fluide aqueux de transfert de chaleur. Exemples Il et-i 2 Dans ces exemples, on opère comme à l'exemple 1, excepté que, lors de la préparation de la composition d'antigel, on utilise à la place de 2,35 '% en poids d'acide adipique et de 1,30 % en poids de soude: 2,'00 % en poids d'acide adipique et 1,10 "O en poids de soude, à l'exemple 11; _ 1,00 15 en poids d'acide adipique et 0,55 en poids de soude, à l'exemple 12. Les résultats des exemples 11 et 12, ainsi que ceux des exemples 1 et 9 sont rassemblés dans le tableau III L'analyse de ce tableau montre en parti- culier qu'à concentration constante en sorbitol, il existe un seuil de concentration en sel de sodium d'a- cide adipique en dessous duquel la protection de la fonte, de l'acier, de l'aluminium et de la soudure à base d'étain n'est plus assurée convenablement (varia- tions de poids de l'éprouvette supérieure à 10 mg). Exemples 13 et 14 Dans ces exemples, on opère comme à l'exemple 1, excepté que,lors de la préparation de la composition d'antigel, on utilise à la place de 2,00 % en poids de sorbitol pas de sorbitol, à l'exemple comparatif 13 1,00 % en poids de sorbitol, à l'exemple 14. Les résultats des exemples 13 et 14, ainsi que ceux de l'exemple 1, sont rassemblés dans le tableau IV - L'examen de ce tableau permet de montrer qu'à concen- tration constante en sel de sodium d'acide adipique, il existe une concentration minimum en sorbitol pour assurer une bonne protection contre la corrosion de la fonte, de l'aluminium et de la soudure à base d'étain. Exemples 15 à 19 Dans ces exemples, on opère comme à l'exemple 1, excepté que lors de la préparation de la composition d'antigel, on utilise à la place de 2,00 'o en poids de sorbitol: 2,00 "O en poids de mannitol, à l'exemple 15 2,00 % en poids de saccharose, à l'exemple 16 2; û 00 % en poids de glucose, à l'exemple comparatif 17 2,00 % en poids de maltose, à l'exemple comparatif 18. Enfin dans l'exemple 19, on opère comme dans l'exemple 1, excepté que, pour la préparation de la composition d'antigel, on utilise à la place de 2,00 lé en poids de sorbitol, de 2,35 % en poids d'acide adipique et 1,30 %é en poids de soude, uniquement 2,35 l% en poids d'adipate de sorbitol. Les résultats des exemples 15 à 19 sont rassem- blés dans le tableau V L'examen de ce tableau montre l'influence de la nature du polyol utilisé en associa- tion avec le sel de sodium de l'acide adipique sur les propriétés anticorrosives Selon ces exemples, on peut utiliser un polyol de type hexol, comme le mannitol (exemple 15), ainsi qu'un sucre de type disaccharide, ne possédant pas de pouvoir réducteur, comme le saccha- rose (exemple 16), en association avec le sel de sodium de l'acide adipique pour obtenir d'excellentes propriétés anticorrosives sur les métaux examinés. Par contre, des sucres présentant un pouvoir réducteur, de type aldose, comme le glucose (exemple 17), ou de type disaccharide, comme le maltose (exemple 18), en association avec le sel de sodium de l'acide adipique, conduisent à des systèmes anticorrosifs très peu effe- caces en particulier vis-à-vis de la fonte et du-cuivre. Selon l'exemple 19, on met en oeuvre, en l'ab- sence de soude, le couple constitué d'acide adipique et de sorbitol sous forme d'adipate de sorbitol Les pro- priétés anticorrosives du système inhibiteur sont re- lativement médiocres vis-à-vis, en particulier, de la fonte-et de la soudure. il - Exemples 20 et 21 Dans ces exemples, on opère comme à l'exemple 1, excepté que,lors de la préparation de la composition d'antigel, on utilise à la place de 2,00 % en poids de sorbitol, de 2,35 % en poids d'acide adipique et de 1,30 % en poids de soude: 2,00 % en poids de saccharose, 1,50 % en poids d'acide azélaique et 0,65 ô en poids de soude, à l'exemple 20; 2,00 % en poids de saccharose, 1,00 % en poids d'acide sébacique et 0,40 ' en poids de soude, à l'exemple 21. Les résultats des exemples 20 et 21, ainsi que ceux de l'exemple 16 sont rassemblés dans le ta- bleau VI L-'examen de ce tableau montre que les asso- ciations saccharose/sel de sodium de l'acide az 61 alque (exemple 20) et saccharose/sel de sodium de l'acide sébacique (exemple 21) ont, pour des concentrations en acide très faibles, une action remarquable comme inhibiteurs de corrosion de l'ensemble des métaux et alliages examinés. TABLEAU I * Polyol Acide dicarboxylique Variations de poids en mg/éprouvette (ASTM D 1384/70) Exemple::, :: e:::::n:: o en,o en :Nature: en: Nature: Cuivre : Soudure: Laiton: Acier: Fonte: Aluminium: poids:Pods :_:::::::::;: :: ::: : :: :: :: 1:Sorbi Lol: 2,0:Acide adipique:2,35: -1: 1: 2:+ 1: 2: + 3: 2 Sorbiton: 2, 0:Acide sébacique 9,35:1:1 2: O 3:Sorbitol: 2,0:Acide succinique: 2,35: 1: 1: 1: O: 2: O: 4 Sorbitol 2,0:Acide azélaîque 1,50 3:3 2 ' + 1 + 2: + 2 :Sorbitol: 2,0:Mélange d'acides: 2,35: 5: 3: 3: + 3: 6: + 2: ::: :: : :: :: :: TABLEAU II * Polyol: Acide dicarboxylique Variations de poids en mg/éprouvette (ASTM D 1384/70) Exemple:: : Nature Nature * Cuivre Soudure: Laiton Acier: Fonte: Aluminium poids:: poids: ::: ::: :: ::: : 6:: :Acide sébacique: 4,0: 4: 8: 5: 0: 4: 7: 7 AcAcide sébacique 2,0 3: 16 3 O: 15: 20 8:Sorbitol 2,0:Acide sébacique 1,0: 3: 2 2: O: + 1: + 2: 9:Sorbitol: 2,0: 5 15: 6 40, 62 15 : 10:Sorbitol: 4,0:: 6 : 13: 9: 45: 74: 9: ::: :: ::: :::: i t I.,' Vo o A a' TABLEAU III ** Polyol * Acide dicarboxylique Variations de poids en m g/éprouvette (ASTM D 1384/70) : Exemple en % en: : ::: e N::: :::: Nature Nature p Cuivre Soudure Laiton: Acier Fonte: Aluminium poidsp: : I:Sorbitol:2, 0:Acide adipique: 2,35: 1: 1: 2: + 1: 2: + 3: : 11:Sorbitol: 2,0 'Acide adipique 2,00: 3 5 3 O 6 3 : 12:Sorbitol:2,0:Acide adipique:1,00: 2: 6: 3: O: -12: 3: * 9 *Sorbitol 2,0 5 15 6 40 62 15 TABLEAU IV :*: Polyol * Acide dicarboxylique Variations de poids en mg/éprouvette (ASTM D 1384/70): :Exemple:ne * * e,:: , ::: :: * Exemple;Nature * e dn; Nature p Oids e Cuivre: Soudure: Laiton: Acier: Fonte: Aluminium: ::poids::oids : ::: ::: : 13:: :Acide adipique: 2,35: - 3: 20:: O : 17: 25 * 14:Sorbitol:1,0:Acide adipique 2,35 4 12 4 3 8: 14 : 1:Sorbitol:2,0:Acide adipique:2,35: 1: 1: 2: + 1: 2: + 3 ::: :: : ::: ::: I F- sa ce o o O &,, 0 % TABLEAU V * Polyol Acide dicarboxylique * Variationris de poids en mg/éprouvette (ASTM D 1384/70)- pl 'e: % en Exemple Nature en Nature Cuivre Soudure: Laiton: Acier: Fonte: Aluminium poids poids : ::: ::: : ::: :: :::: ::: : 15:Mannitol: 2,0:Acide adipique:2,35: O: 2: 1: +:: O: : 16: odl Iarose 2,0 Acide adipique 2,35: 3 4 3 2 6 + 3 : 17:Glucose: 2,0:Acide adipique: 2,35:Essai interrompu après 12 heures: solution très colo: :: :: ::rée, très forte corrosion de la fonte en particulier: 18 Maltose 2,0 Acide adipique 2,35 Essai interrompu après 48 heures: solution très colo- :.: *: * *:rée, forte corrosion de la fonte, transfert électroly :;:;:;:;: tique d'ions cuivreux. 19: : :Adipate de:::- :2,35 6 12 5 3 15 5 :::sorbitol: :: : ::::: :::: ::: TABLEAU VI :*: * Polyol:Acide dicarboxylique Variations de poids en mg/ éprouvette (ASTM D 1384/70) ::: : :: :; e:: n:: : :::: Exemple Nature:% en N Nature at e Cuivre:Soudure Laiton Acier Fonte Aluminium poids* *poids:: : 16 ':Saccharose: 2,0:Acide adipique:2,35: 3: 4: 3: 2: 6: + 3: : 20 Saccharose 2,0:Acide azélalque 1, 50 2 2 2 2 + 1 + 2 : 21:Saccharose:2,0:Acide sébacique: 1,00: 2: 2: 2: O: 1: O: ::: :::: : :::: 1- ru 41 M O> - 0 c *_. 2538406 i -15 REVENDICATIONS 1/ Procédé de traitement de fluides aqueux de transfert de chaleur utilisés dans les circuits de chauffage ou de refroidissement d'échangeurs ther- miques, en vue de réduire la corrosion des métaux et alliages en contact avec ces fluides, procédé carac- térisé en ce que l'on ajoute aux fluides aqueux de transfert de chaleur, à titre d'inhibiteurs de corro- sion, d'une part de 0,05 % à 5 % en poids d'un ou plu- sieurs sels de métaux alcalins ou d'amines des acides aliphatiques dicarboxyliques, de formule (CH 2)n(COOH)2 dans laquelle N est compris entre 2 et 10, et d'autre part de 0,05 % à 2,5 ' en poids d'un ou plusieurs po- lyols comportant un nombre d'atomes de carbone compris entre 5 et 12 et un nombre de fonctions alcool compris entre 5 et 12 et ne possédant pas de pouvoir réducteur. 2/ Procédé selon 1 l/ caractérisé en ce que les sels des acides aliphatiques dicarboxyliques utilisés sont les sels de sodium ou de potassium, ou des sels d'amines ou d'alcanolamines de l'acide adipique, de l'acide azélaique ou de l'acide sébacique, et en ce que les polyols utilisés sont le sorbitol, le xylitol, le mannitol ou le saccharose. 3/ Procédé selon 1/ caractérisé en ce que les fluides aqueux de transfert de chaleur sont constitués de: à 90 % en poids d'eau, et de o, % à 50 en poids d'antigel à base de monoéthy- lèneglycol, de monopropylèneglycol ou de leurs homo- logues immédiatement supérieurs. 4/ Procédé selon 1/ caractérisé en ce que le- fluide aqueux de transfert de chaleur contient en faibles proportions des additifs divers tels que des agents tampons, antimousse et antidép 6 t, ainsi-que d'autres inhibiteurs de corrosion. 16 - / Procédé selon 3/ caractérisé en ce que les sels des acides aliphatiques dicarboxyli'ques et les polyols sont ajoutés à l'antigel, à raison de 0,5 à 8 l en poids de sel d'acide aliphatique dicarboxylique et de 0,5 à 5 % en poids de polyol par rapport à l'an- tigel, préalablement au mélange de celui-ci avec l'eau. 6/ A titre de produits industriels nouveaux, les fluides aqueux de transfert de chaleur, additionnés de sels d'acides aliphatiques dicarboxyliques et de polyols selon le procédé décrit dans l'une quelconque des re- vendications 1/ à 4/ incluse - 7/ A titre de produits industriels nouveaux, les compositions d'antigel obtenues selon 5/ par addition de sels d'acides aliphatiques dicarboxyliques et de polyols à l'antigel, préalablement au mélange'de celui-ci avec l'eau, ces compositions d'antigel pou- vant contenir en outre des additifs tels que des agents tampons, antimousse et antidépôt, ainsi que d'autres inhibiteurs de corrosion.