Brevet FR2537153A1 — publié le 19840608

Composés chimiques devant servir de véhicules solides à des additifs pour carburants La présente invention concerne des composés chimiques solubles dans les hydrocarbures et devant servir de véhicules solides à des additifs pour carburants. De tels additifs, déjà connus dans le commerce, sont liquides à la température ambiante et sont utilisés pour des moteurs à combustion interne d'un type quelconque. Par exemple, dans le cas d'une essence (pétrole), ces additifs ont pour but, entre autres, de réduire les émanations, de maintenir les carburateurs dans un état propre et d'empêcher la formation de la rouille. Les composés selon la présente invention peuvent servir de véhicules, sous forme de pastilles, pour un ad- ditif d'un type absolument quelconque dont il a été question plus haut et ils ont la particularité d'être solubles dans le carburant sans provoquer d'effets qui soient indésirables au point de vue de la combustion et de la toxicité. Une pastille, consistant en un véhicule et un ad- ditif, est introduite directement dans le réseqrvoir du véhicule dans un rapport préalablement choisi à la quantité du carburant chargé et ceci facilite le dosage des addi- tifs. Les composés chimiques pouvant être utilisés, selon l'invention, comme véhicules solides pour les additifs aux carburants appartiennent aux catégories suivantes: les phénols substitués par des radicaux alkyle, le 2,6- di-t-butyl-p-crésol et le 2,4,6-tri-t-butvl-pphénol étant préférés les carbonates aromatiques en particulier le carbonate de diphényle; les pyrocatéchols substitués par des radicaux alkyle,et en particulier le 3,5di-t-butyl-pyrocatéchol; et les polymères de 1,2-dihydroquinoléine substituée par des radicaux alkvle et plus particulièrement ceux de la 2, 2,4-triméthyl-1,2-dihydroquinoléine, un polymère avant un point de fusion de 75 à 850 C. Les composés chimiques des véhicules selon l'in- vention, ayant un point de fusion compris entre 70 et 1300 C, assurent le caractère unitaire des pastilles même dans des conditions assez sévères d'emmagasinage, par exemple dans une automobile en été. Les composés chimicrues des véhicules selon l'in- vention possèdent des propriétés satisfaisantes en ce qui concerne la solubilité dans les carburants, des niveaux faibles ou nuls de toxicité et la facilité de pastillage, de sorte que les pastilles ne s'effr itent pas même quand on les agite, autrement dit dans les conditions qui peuvent exister dans les réservoirs de carburants d'une automobile en marche La poussière provenant d'un éventuel effrite- ment des pastilles, si la durée de dissolution du véhi- cule solide dans le carburant est trop longue, colmaterait l'injecteur du carburateur si bien que la carburation serait défectueuse. Dans quelques cas, comme par exemple avec le 2,6- di-t-butyl-p-crésol, le 2,3,6-butylphénol ou les polymères de la 2,2,4triméthvl-1,2-dihydroquinoléine, les composés chimiques des véhicules selon la présente invention ont des propriétés anti-oxydantes et il s'agit d'un avantage certain sur d'autres véhicules possibles qui sont inertes sur ce plan particulier. Le tableau ci-après présente les propriétés essen- tielles de quelques-uns des composés pouvant servir de véhicules selon l'invention, l'énumération n'étant nulle- ment exhaustive. La préparation des pastilles qui contiennent le véhicule et l'additif selon la présente invention peut se faire par des techniques parfaitement classiques Les pastilles contiennent le véhicule solide à raison de 90 à 94 % et les additifs disponibles dans le commerce à raison de 6 à 10 % en poids et le chauffeur peut lui-même intro- duire la pastille dans le réservoir d'essence. Durée de disso- lution dans l'es- sence (pétrole) au repos Durée de disso- lution dans l'1 es- sence (pétrole) avec un dispositif pro- duisant un choc 2, 6-ditert CJ butyl-p crésol "lm X _HB (polyrrière de 2, 2,4-tri dil-jydroquine léine) Carbonate de diphényle o il 71 Très bonne 9 min 10 s. 7 ti 85 Bonne 78 Bonne 66 min. 'min. 1 min 50 s. 8 min 40 s. ll min 30 s. # j' - Lfen TABLEAU Formule chimique Point de fusion (C) Canpacité de la pastille cil 1: T 0- O _( D Pour la détermination des durées de dissolution au repos, comme indiqué dans le tableau, on introduit la pastille dans un volume fixe d'essence (pétrole) à, l'in- térieur d'un flacon avec bouchon et, sans agitation, on attend que la pastille toute entière se soit dissoute. Aussi bien pour cet essai que pour celui avec agitation, on utilise une concentration de pastilles qui est d'environ dix fois la concentration utilisée réellement dans la pratique, en vue de mieux étudier la solubilité relative des divers véhicules et d'observer les phénomènes crui, avec les concentrations habituellement utilisées, auraient pu échapper à la détection. Pour déterminer les durées de dissolution avec agitation, après avoir introduit la pastille dans l'essence (pétrole), on place le flacon sur un dispositif secoueur. Pendant la dissolution, on vérifie si la pastille reste entière jusqu'à la fin de l'essai ou si elle s'effrite. On a observé que les durées de dissolution avec aaitation sont beaucoup plus proches les unes des autres que celles en rapport avec la dissolution dans des condi- tions non perturbées. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. Exemple 1 On place 1350 kg de 2,6-di-t-butvl-p-crésol et kg de l'additif "DM%-4 " (Du Pont de Nemours) dans un récipient en acier inoxydable avant un volume de 2500 litres et muni d'une chemise chauffante. On chauffe le mélange à 80 C avec agitation jusqu'à obtenir une solution homogène, puis on laisse refroidir le mélange à la température ambiante et on prépare des pastilles de 7 g contenant chacune 0,7 g d'additif, et on les utilise à raison d'une pastille pour 15 litres d'essence (pétrole). Z 537153 Exemple 2 On chauffe avec agitation dans un récipient en acier inoxydable 1410 kg de 2,6-di-t-butyl-p-crésol et kq d'un additif multifonctionnel "MPA-447- R", fabriqué par Fthyl Corporation, jusqu'à la fusion du véhicule solide tout entier, ce qui a lieu à une température d'en- viron 80 C Après avoir préparé une solution homogène, on refroidit toute la masse en bloc à la température ambiante et on prépare des pastilles de 5 g par des moyens connus, chaque pastille contenant 0,3 g d'additif et devant être utilisée à raison de 1 pastille pour 15 litres d'essence (pétrole). Exemple 3 On chauffe dans un réacteur avec agitation jusqu'à la fusion complète du véhicule solide, 1350 kg de 2,6-di-t-butyl-p-crésol et 150 kg de l'additif "Lubrizol- 580 " fabriqué par Lubrizol Corporation, ce qui a lieu quand on chauffe le récipient à environ 80 C Après refroi- dissement de la masse en bloc, on prépare de façon tout à fait classicue des pastilles de 10 g contenant chacune 1 g d'additif, et on les utilise à raison de 1 pastille pour litres d'essence (pétrole). 2537153 1 REVENDICATIONS 1 Composés chimiques devant servir de véhicules solides pour doser un additif du commerce pour le carburant de moteurs à combustion interne, caractérisés en ce qu'ils sont solubles dans les hvdrocarbures et présentent un point de fusion compris entre 70 et 130 C. 2 Composés chimiques selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils appartiennent aux catégories suivantes: des phénols substitués par des radicaux alkyle, des carbonates aromatiques, des pyrocatéchols substitués par des radicaux alkyle, et des polymères de 1,2-dihydroquinoléine substituée par des radicaux alkyle. 3 Composés chimiques selon la revendication 2, caractérisés en ce que le phénol substitué par des radicaux alkyle est le 2,6-di-t-butyl-p-crésol. 4 Composés chimiques selon la revendication 2, caractérisés en ce que le phénol substitué par des radicaux alkyle est le 2,4,6-tri-t-butylphénol. Composés chimiques selon la revendication 2, caractérisés en ce que le carbonate aromatique est le carbonate de diphényle. 6 Composés chimiques selon la revendication 2, caractérisés en ce que le pyrocatéchol substitué par des radicaux alkyle est le 3,5-di-t-butyl-pyrocatéchol. 7 Composés chimiques selon la revendication 2, caractérisés en ce que le polymère de 1,2-dihydrocquinoléine substituée par des radicaux alkyle est le polymère de 2,2,4-triméthyl-1,2-dihydroquinoléine ayant un point de fusion de 75 S 85 C.