Brevet FR2543950A1 — publié le 19841012

La présente invention concerne de nouveaux dérivés condenses de benzopyrone, un procédé pour leur préparation et des compositions pharmaceutiques les contenant. L'invention propose des composés de formule générale (I) suivante R 1 H 2) n (I) H-R 2 dans laquelle n est égal à 1 ou 2; R 1 représente a) un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6; b) un groupe cyano, aminocarbonyle, 5-tétrazolyle, carboxy ou un groupe (alcoxy en C 1C 6)carbonyle non substitué ou substitué par un groupe di(alkyl en C 1-C 6)amino; c) un groupe nitro, amino, morpholino, pipéridino ou N-pyrrolidi- nyle; /R 3 d) un groupe -N R 4, dans lequel R 3 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6 et R 4 représente: a') un groupe formyle, altanoyle en C 2-C 6 ou alkyle en C 1-C 6, le groupe alkyle étant non substitué ou substitué par un ou deux substituants choisis parmi hydroxy et phényle; b') un groupe -(C 0) m-A-Rs 5, dans lequel m est égal à O ou 1; A complète une liaison simple ou représente un reste phénylène ou une chaîne alkylène en C 1-C 6 ou alcénylène en C 2-C 6 droite ou ramifiée et R 5 représente: a") un groupe carboxy ou (alcoxy en C 1-C 6)carbonyle, non substitué ou substitué par un groupe di-(alkyl en C 1-C 6)- amino; ou R R 6 b") un groupe halogénométhyle ou -CH 2 N / R 7, dans lequel R 6 et R 7 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 6 ou bien R 6 et R 7 pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un noyau hétérocyclique choisi parmi N-pyrrolidinyle, N-pipé- razinyle, pipéridino et morpholino, le noyau N-pipérazinyle étant non substitué ou substitué par alkyle en C 1-C 6, phényle ou par pyridyle, le noyau pipéridino étant non substitué ou substitué par 1 ou 2 groupes alkyles en C 1-C 6 et le noyau morpholino étant non substitué ou substitué par méthyle; e) un groupe hydroxy ou un groupe -OR 4, dans lequel R 4 est comme défini ci-dessus; R 2 représente un groupe thiényle, furyle ou pyridyle, chacun de ces groupes étant non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 3, ou bien R 2 est un groupe de formule R 8 R R 9 R 10 dans laquelle R, R 8 9 et RO 10 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6, hydroxy, alcoxy en C 1-C 6, alcényloxy en C 3-C 4, formyloxy, alcanoyloxy en C 2-C 6, carboxy, (alcoxy en C 1-C 6)carbonyle, nitro, ou un groupe Rn -N. un groupe phényle non substitué, R 1 est autre que l'hydrogène. Le cadre de l'invention comprend également tous les isomères possibles des composés de formule (I), par exempleisomères Z et E et isomères optiques, et leurs mélanges La numérotation uti- lisée pour identifier la position des substituants dans les composés de formule (I) est la suivante: 0 o I 626 3 CH-R 2 CH-R 2 R peut être sur l'atome de carbone 5, 6, 7 ou 8, de préférence sur l'atome de carbone 6 ou 7. Les groupes alkyles, alkylènes, alcénylènes, alkyl- amino, alcoxycarbonyles, alcoxy, alcényloxy, alcanoyles et alcanoyl- oxy peuvent être à chaîne droite ou ramifiée. Un groupe alkyle en C 1-C 6 est de préférence un groupe alkyle en C 1-C 4, en particulier méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle. Un atome d'halogène est, par exemple, le fluor; le chlore et le brome, de préférence le fluor ou le chlore. Un groupe halogénométhyle est de préférence chloro- méthyle ou bromométhyle. Un groupe (alcoxy en Cl-C 6)carbonyle est de préférence un groupe (alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, en particulier méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle. Un groupe alcanoyle en C 2-C 6 est,par exemple, acétyle, propionyle, butyryle, valéryle ou isovaléryle, de préférence acétyle. Un groupe alcoxy en C 1-C 6 est, par exemple, un groupe alc oxy en C 1-C 4 > en particulier méthoxy ou éthoxy. Un groupe alkiylènedioxy en C 1-C 3 est, par exemple, méthylênedioxy ou éthylènedioxy. Une chaîne alkylène droite ou ramifiée en C 1-C 6 est de préférence une chaîne alkylène droite ou ramifiée en C 1-C 4, en CH particulier, par exemple, -CH 2-, -CH-, -C, -CH 2-CH 2-, -CH-CH 2 ou CH 3 CH 3 CH 3 -CH CH-. l l CH 3 CH 3 Une chaîne alcénylène droite ou ramifiée en C 2-C 6 est de préférence une chaine alcénylène droite ou ramifiée en C 2-C 4, en particulier, par exemple, -CH=CH-, -C=CH-, ou-C== CH 3 CH 3 C 3 Un groupe alcanoyloxy en C 2-C 6 est, par exemple, acétoxy, propionyloxy ou butyryloxy, de préférence acétoxy. Lorsqu'un ou plusieurs des restes R 3, R 4, R 6, R 7, Ril et R 12 sont des groupes alkylesen C 1-C 6, le groupe alkyle est de préférence un alkyle en C 1-C 4, en particulier méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle. Lorsqu'un ou plusieurs des restes R 8, R 9 et RO 10 sont des groupes alkyles en C 1-C 6, le groupe alkyle est de préférence méthyle, éthyle, propyle ou butyle. Lorsqu'un ou plusieurs des restes R, Rg et Ri O sont des groupes aleoxy en C 1-C 6, le groupe alcoxy est de préférence méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy et butoxy. Lorsque R 6 et R 7, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés,forment un noyau hétérocyclique comme défini ci-dessus, il est de préférence choisi parmi N-pyrrolidinyle, N-pipérazinyle non substitué ou substitué par alkyle en C 1-C 3 et morpholino non substitué ou substitué par méthyle. Les composés préférés de l'invention sont les composés de formule (I), dans laquelle N est égal à 1 ou 2; R 1 est un groupe carboxy ou 2-ldi-(alkyl en C 1 ou C 2)aminol-éthoxy- carbonyle; 5-tétrazolyle; amino, hydroxy ou (alcoxy en C 1 ou C 2)- carbonylamino; méthyle; un groupe -NHR 13 ou -OR 13, dans lequel R 13 est a"') -COCOOH ou -CO-CH=CH-COOH, b"') -CO-A'-R 14, o A' est un groupe phénylène ou un reste -(CH 2) p-, dans lequel p est égal à 1, 2 ou 3, et R 14 est un groupe carboxy ou un groupe -N./R 6 dans lequel R 6 et R sont comme définis ci-dessus, ou R 7 7 bien R 13 représente c"') un groupe (CH 2)q-COOH, dans lequel qest égal à 1, 2 ou 3; R 2 est un groupe thiényle ou pyridyle, dans lequel les groupes thiényle et pyridyle sont non substitués ou substitués par un groupe alkyle en C 1-C 3, ou bien R 2 est un groupe dans lequel RS, R 9 et R 10 représentent chacun indépendamment l'hydrogène, le fluor, le chlore, un groupe alkyle en C 1 ou C 2, hydroxy, alcoxy en C 1-C 3, acétoxy, carboxy, amino, di-(alkyl en C 1 ou C 2)amino, ou bien 2 groupes voisins quelconques parmi R 8, R 9 et R 10, pris ensemble,forment un groupe méthylènedioxy; et leurs sels. On préfère plus particulièrement selon l'invention les composés de formule (I), dans laquelle n est égal à 1 ou 2; R 1 est un groupe carboxy ou 2-ldi-(alkyl en C 1 ou C 2)aminol-éthoxy- carbonyle; 5-tétrazolyle; amino, hydroxy ou (alcoxy en C 1 ou C 2)- carbonylamino; méthyle; un groupe -NHR 13 ou -OR 13, dans lequel R 13 représente a"') -COCOOH ou -CO-CH=CH-COOH, b"') un groupe -CO-(CH 2)p-R 14, dans lequel p est égal à 1 ou 2 et R 14 est un groupe carboxy ou un groupe -N/R 6 dans lequel R et R repré- -R 6 7 r sentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, ou bien R 6 et R 7,pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés,forment un noyau N-pipérazinyle non substi- tué ou substitué par alkyle en C 1-C 3, ou un noyau morpholino non substitué ou substitué par méthyle; ou bien R 13 représente c"') un groupe -(CH 2)q-COOH, dans lequel q est égal à 1 ou 2; R 2 est un groupe thiényle ou pyridyle, les groupes thiényle et pyridyle étant non substitués ou substitués par un groupe méthyle, ou bien R 2 est un groupe 8 R 9 dans lequel R 8, R 9 et Ri O représentent chacun indépendamment l'hydrogène, le fluor, le chlore, un groupe alkyle en C 1 ou C 2, hydroxy, alcoxy en C 1-C 3, acétoxy, carboxy, aminodi-(alkyl en C 1 ou C 2)amino, ou bien 2 groupes voisins quelconques parmi R 8, R 9 et R 10 O pris ensemble,forment un groupe méthylènedioxy; et leurs sels. Les sels sont de préférence des sels acceptables en pharmacie On peut citer à titre d'exemples ceux formés soit avec des bases inorganiques> telles qu'hydroxydes de sodium, potas- sium, calcium et aluminium, soit avec des bases organiques, telles que lysine, trié thylamine, triéthanolamine, dibenzylamine, méthyl- benzylamine, tri s-(hydroxyrnéthyl) -aminométhane, pipéridine, N-éthyl- pipéridine, N,N-diéthyi Laminoéthylamine, N-é thylmorpholine, P-phêné- thylamine, N-benzyl-f",-phénéthylamine, N-benzyl-N, N-diméthylamine et les autres amines organiques acceptables, ainsi que-les sels formés soit avec les acides inorganiques, par exemple acides chlor- hydrique, bromhydrique, nitrique et sulfurique, soit avec les acides organiques, par exemple acides citrique, tartrique, maléique, malique, fumarique, méthanesulfonique et éthanesulfonique. A titre d'exemples de composés de l'invention parti- culièrement préférés, on citera les suivants acide 4-benzylidène-1, 2,3,4 tétrahydro-9-oxo-9 H-xanth&ne-7-carboxy- lique; acide 4-( 2-mé-thyl-benzylidène)-1,2, 3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthêne- 7-carboxylique; acide 3-benzylidène-1, 2,3, 9-té-trahydro-9-oxo-cyclopentalbll llbenzo- pyranne -7 -carboxy lique; acide 3-( 2-méthyl-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxcylique; acide 3-('3-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 4-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllI lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbl tllbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2, 5-diméthoxy-benzylidène) -1,2,3 >,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pental bl lll benzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 4-fluoro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbl lll benzopyranne-7 -carboxylique; acide 3-( 2-chloro-benzylidène)-1,2, 3, 9-têtr alhdro-9-oxo-cyclopenta- lbl lllbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 3-chloro-benzylidène)-1,2,> 3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 4-chloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllI 1 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2-éthoxy-benzylidène) -1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllEllbenzopyranne-7-carboxy'lîque; 3-benzylidène-6-N-( 2-morpholinoéthyl)-amino-1,23,9-tétrahydro- cyclopentalblE ljbenzopyranne-9-one; acide 3-( 3-éthoxy-benzylidène)-1,2,3,9 tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lb JEl 1 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 4-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lb JEl 1 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2, 5-dîmdthyl-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalblE llbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2-méthoxy-3-éthoxy-benzylidène)-l,2 > 3,9 -tétrahydro-9-oxo- cyclopental bll l benzopyranne-7 -carboxylique; acide N-( 3-benzylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l - benzopyranne-6-yl) -amino-oxoacé tique; acide N-tl 3-( 2-méthyl-bexizylidêne) -1,2,3, 9-tétrahydro 9-oxo-cyclo- penta( blE lbenzopyranne-6-yl) -amino-oxoacétique; acide N-El 3-( 2-chloro-benzylîdène) -1,2, 3,9-tétrahydro-9 -oxo-cyclo- pentalblE llbenzopyranne-6-yll -amuino-oxoacétique; acide N-l 3-( 4-chloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbllI 1 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-El 3-( 4-fluoro-benzylidène)-1,2, 3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 1 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 4-éthoxy-benzylidène>-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalblElllbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-El 3 -( 4-ué thoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 1)benzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2,5-diméthyl-benzylidéne)41,2, 3, 9-tétrahydro-9-ôxo- cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-l, 2,3, 9-té trahydro-9-oxo- cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacéftique; acide N-l 3-( 2, 6-dichloro-benzylidène) I 1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxocyclo- pentalbll ljbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 3-chloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pental bllEllbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide ( 3-benzylidêne-1,2,3,9 -tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-6-yloxy)-acétique; acide (E)-3-lN-( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbl l 1 l benzopyranne-6-yl)-aminocarbonyll -2-propéno Yque; acide (Z)-3lN-( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 1 l benzopyranne-6-yl)-aminocarbonyll-2-propénoique; et leurs sels acceptables en pharmacie, en particulier les sels de sodium, triéthanolamine et tris-(hydroxytéthyl)-aminométhane, les chlorhydrates et leurs esters basiques (par exemple avec le 2-diéthylamino-éthanol) et leurs esters d'alkyles en C 1-C 6, en particulier les esters de méthyle, d'éthyle, d'iscpropyle et de n-butyle. Les composés de formule (I) peuvent être obtenus par un procédé consistant a) faire réagir un composé de formule (II) R H 2)n XII) dans laquelle N et R 1 sont tels que définis ci-dessus, ou un de ses sels, avec un aldéhyde de formule (III) o H-C-R 2 (III) dans laquelle R, est comme défini ci-dessus; ou bien b) à déshydrater un composé de formule (IV) R > Ulm t HA(IV) HO 2 dans laquelle n R 1 et R 2 sont comme définis ci-dessus; et, si on le désire, trans- former un composé de formule (I) en un autre composé de formule (I) et/ou, si on le désire, à transformer un composé de formule (I) en un de ses sels (acceptables en pharmacie), et/ou, si on le désire, à transformer un sel en un composé libre et/ou, si on le désire, à séparer un mélange d'isomères en les isomères distincts. Les sels préférés d'un composé de formule (II) sont ceux formés avec les bases inorganiques, tels que les sels de sodium ou de potassium, ainsi que les sels formés avec les acides inorganiques, par exemple acides chlorhydrique, bromhydrique, iod- hydrique et sulfurique. La réaction d'un composé de formule (II) avec un aldéhyde de formule (III) peut être mise en oeuvre par exemple,en présence d'agents de condensation basiques, par exemple éthylate de sodium, méthylate de sodium, tert-butylate de potassium, hydrure de sodium, amidure de sodium, dans un solvant choisi de préférence parmi le méthanol, l'éthanol, le dioxanne, le diméthylformamide et leurs mélanges, à une température comprise entre O et environ 100 C. Pendant la réaction d'un composé de formule (II) avec un composé de formule (III), il se forme les composés intermédiaires de formule (IV) qui ne sont ordinairement pas isolés, parce qu'ils se déshydratent spontanément pour donner les composés de formule (I) correspondants: dans quelques cas seulement, selon la nature de l'aldéhyde (III) et les conditions expérimentales (par exemple, température de réaction entre O C et environ la température ambiante), les composés de formule (IV) peuvent Etre isolés et traités ultérieu- rement pour donner les composés de formule (I). La déshydratation d'un composé de formule (IV) peut être effectuéepar exemple, par catalyse acide, par chauffage du composé dans un solvant tel que méthanol, éthanol, dioxanne ou acide acétique, en présence d'un acide, tel qu'H Cl, H Br, HI, H 2504 O 2 4 acide p-toluènesulfonique ou méthanesulfonique, à une température comprise entre environ 500 C et la température de reflux. La déshydratation d'un composé de formule (IV) peut également être effectuée par catalyse basique par chauffage du com- posé dans un solvant, tel que méthanol, éthanol ou dioxanne, en présence d'une base telle que Na OH, KOH, K 2 C 03, Na 2 C 03, Na OCH 3, Na OC 2 H 5, à une température comprise entre environ 50 C et la tempé- rature de reflux. Comme indiqué ci-dessus, un composé de formule () peut être transformé en un autre composé de formule (I) par des procédés connus; par exemple, un composé de formule (I) dans laquelle R 1 est un groupe (alcoxy en C 1-C 6) carbonyle peut être transformé en un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe carboxy libre par hydrolyse, par exemple par hydrolyse basique en utilisantpar exemple, l'hydroxyde de sodium ou de potassium, dans un solvant tel que l'eau, le dioxanne, le diméthylformamide ou un alcool aliphatique inférieur, ou leurs mélanges, et en opérant à une température comprise entre la température ambiante et environ 100 C; la même réaction peut aussi être effectuée,par exemple, par traitement avec le bromure de lithium dans le diméthyl- formamide, à une température supérieure à 50 C, ou par traitement par l'acide chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique ou sulfurique dans l'acide acétique, à une température supérieure à 50 C. Un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe carboxy libre peut être transformé en un composé de for- mule (I), dans laquelle R 1 est un groupe (alcoxy en C-C 6)carbonyle non substitué ou substitué par un groupe di-(alkyl en C 1-C 6)amino, par conversion de l'acide carboxylique en le dérivé halogéno- carbonylé correspondant, de préférence chlorocarbonylé, par réaction, par exemple, avec l'halogénure d'acide désiré, par exemple chlorure d'oxalyle, chlorure de thionyle, PC 13 PC 15 ou POC 13, soit en l'absence de solvant, soit dans un solvant organique inerte, tel que benzène, toluène, xylène, dioxanne, dichloroéthane, chlorure de méthylène ou tétrahydrofuranne, à une température comprise de préférence entre environ O C et environ 120 C, et ensuite réaction du dérivé halogénocarbonylé résultant avec un alcanol en C 1-C 6 convenable, non substitué ou substitué par un groupe di-(alkyl en Cl-C 6)amino, dans un solvant inerte, tel que benzène, toluène, xylène, dioxanne, dichloroéthane, chlorure de méthylène ou tétra- hydrofuranne, à une température variant entre environ O C et envi- ron 120 C, de préférence en présence d'une base telle que triéthyl- amine ou pyridine. On peut aussi effectuer l'estérification d'un groupe carboxy libre dans un composé de formule (I), par exemple par réac- tion de l'acide avec un alcanol en C 1-C 6 facultativenent substitué, en présence d'un acide de Lewis, tel qu'acide chlorhydrique gazeux, acide sulfurique à 98 %,/o éthérate de trifluorure de bore, à une tem- pérature variant entre la température ambiante et la température de reflux. En outre, par exemple, un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe amino libre peut être transformé en un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe -NHCO-A-COOH, dans lequel A est comme défini ci-dessus, sauf une liaison simple, par réaction avec un composé de formule (V) Go AX O (V) CO dans laquelle A est comme défini ci-dessus, sauf une liaison simple, dans un solvant inerte, tel que dichlorométhane, dichloroéthane, chloroforme, tétrahydrofuranne, diméthylformamide, diméthylacétamide, à une température variant entre la température ambiante et environ C. Un composé de formule'(I), dans laquelle R 1 est un groupe de formule -NHCOA-COOH, dans laquelle A est comme défini ci-dessus, peut aussi être obtenu par exemple par réaction d'un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe amino libre, avec un composé de formule ZCO-A- R'5, dans laquelle A est comme défini ci-dessus, Z est un halogène, de préférence le chlore, et R'5 est un groupe (alcoxy en C 1-C 6)carbonyle, dans les mêmes condi- tions expérimentales que celles définies ci-dessus pour la réaction d'un composé de formule (I) avec un composé de formule (V), de manière à obtenir un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe -NHCO-A-R'5: dans lequel A et R'5 sont comme définis ci- dessus, composé qui est à son tour transformé en un composé de formule (I) , dans laquelle R 1 est un groupe -NHCO-A-COOH, dans lequel A est comme défini ci-dessus, par exemple par hydrolyse basique, en utilisant Na OH ou KOH aqueux dans un solvant tel que dioxanne, diméthylformamide, diméthylacétamide, à une température variant entre O et environ 50 C. En outre, un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe -NH(CO) m-A-R" 5, dans lequel m et A sont comme définis ci-dessus et R" 5 est un groupe halogénométhyle, peut être transformé en un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe -NH-(CO) -A-CH 2-N R 6 o m, A, R 6 et R 7 sont comme défi- nis ci-dessus, par exemple par réaction avec un composé de formule J:R 6 dnssaqlle Rs HN_ R 7, dans laquelle R 6 et R 7 sont comme définis cidessus, dans un solvant organique inerte, tel que dioxanne, diméthylformamide, diméthylacétamide une température variant entre la température ambiante et la température de reflux, de préférence entre la tempe- rature ambiante et environ 100 C En outre, par exemple, un composé N-H de formule (I), dans laquelle R est un groupe R, dans lequel 1 _ 42 R est comme défini ci-dessus,peut être transformé en un composé 4 -, NR'3aslqe de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe -NR 4, dans lequel R 4 est tel que défini ci-dessus et R'3 est un groupe alkyle en C 1-C 6, par réaction avec un halogénure d'alkyle en C 1-C 6 convenable, en présence d'une base, telle que Na 2 C 03 o K 2 C 03, Na H, Na NH 2, dans un solvant tel que diméthylformamide, diméthylacétamide, dioxanne, tétra- hydrofuranne et leurs mélanges, à une température variant entre la température ambiante et environ 100 C. En outre, par exemple, un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe formylamino ou un groupe alcanoyl- amino en C 2-C 6,peut être transformé en un composé de formule (I), dans laquelle R 1 est un groupe amino libre, par hydrolyse acide, en utilisant par exemple l'acide chlorhydrique, bromhydrique ou iod- hydrique, en solution aqueuse, en présence si nécessaire d'un cosolvant organique, tel que dioxanne, ou acide acétique, en opé- rant à une température variant entre la température ambiante et la température de reflux. En outre, par exemple, un groupe nitro peut être transformé en un groupe amino par traitement,par exemple, par le chlorure stanneux dans l'acide chlorhydrique concentré, en utilisant si nécessaire un cosolvant organique, tel qu'acide acétique, dioxanne, tétrahydrofuranne, à une température variant entre la température ambiante et environ 100 C. En outre, par exemple, un groupe hydroxy ou amino libre peut être transformé respectivement en un groupe alcanoyloxy en C 2-C 6 ou aleanoylamino en C 2-C 6 en utilisant des techniques clas- siques bien connues en chimie organique. En outre, par exemple, un composé de formule ( 1), dans laquelle R est un groupe carboxy peut être transformé en un composé de formule ( 1), dans laquelle R 1 est un groupe 5-tétrazolyle par des techniques connues, par exemple en transformant le groupe carboxy en halogénure correspondant, de préférence le chlorure, par réaction, par exemple, avec le chlorure de thionyle dans le benzène ou le dioxanne ou le dichloroéthane, à une température variant entre la température ambiante et environ 1000 C, ensuite par réaction de l'halogénure avec l'ammoniac à température ambiante dans l'un des solvants mentionnés ci-dessus, pour donner l'amide correspondant et par déshydratation de l'amide pour donner le nitrile, par exemple au moyen de chlorure de p-toluènesulfonyle, dans la pyridine et le diméthylformamide, à une température variant entre environ 30 et environ 1000 C, et enfin en faisant réagir le nitrile avec l'azide de sodium et le chlorure d'ammonium dans le diméthylformamide, à une température variant entre la température ambiante et environ o C. On peut aussi mettre en oeuvre par des techniques classiques la salification facultative d'un composé de formule (I) ainsi que-la conversion d'un sel en le composé libre et la séparation d'un mélange d'isomères en les isomères distincts. Par exemple, la séparation d'un mélange d'isomères optiques en les isomères distincts peut être effectuée par salifica- tion avec une base optiquement active ou avec un acide optiquement actif et cristallisation fractionnée subséquente. Ainsi, la séparation d'un mélange d'isomères géomé- triques peut être effectuée,par exemple, par cristallisation frac- tionnée. Les composés de formule (II) peuvent être préparés, par exemple, par réaction d'un composé de formule (VI) COR 15 RI (VI) OR 16 dans laquelle R 1 est comme défini ci-dessus, R 15 est un halogène, de préférence le chlore et le bromeou un groupe -OCOOR 17, dans lequel R 17 est un groupe alkyle en C 1-C 6, phényle ou benzyleet R 16 est un radical acyle en C 1-C 10, de préférence un radical alcanoyle en C 1-C 6, en particulier acétyle, avec un composé de formule (VII) 18 I (CH 2)n (VII) R 18 R 19 dans laquelle N est comme défini ci-dessus, et R 18 et R 19 sont chacun indépendamment un groupe'alkyle en C 1-C 6, ou bien R 18 et R 19, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés,forment un radical N-pyrrolidinyle, morpholino ou pipéridino, le noyau pipéridino étant non substitué ou substitué par un ou deux groupes méthyles. La réaction entre un composé de formule (VI) et un composé de formule (VII) peut être mise en oeuvre,par exemple, dans un solvant inerte tel que benzène, toluène, chloroforme, dichloro- méthane, dichloroéthane, dioxanne, à une température variant entre environ 0 et environ 50 C, de manière à obtenir un composé intermé- diaire,ayant probablement la formule (VIII) o R 1 C 2)n (VIII) R R R 18 R 19 dans laquelle n, R 1, R 18 et R 19 sont comme défini ci-dessus; le com- posé de formule (VIII), qui n'est ordinairement pas isolé du mélange de réaction,est à son tour transformé en un composé de formule (II), par exemple par chauffage avec une base organique aqueuse, telle que pyridine ou pipéridine. Les composés de formules (III), (VI) et (VII) sont des composés connus, ou bien peuvent être préparés par des techniques classiques: dans certains cas, ce sont des produits disponibles dans le commerce. Les composés de l'invention sont intéressants pour la prévention et le traitement de toutes les maladies mettant en jeu des médiateurs anaphylactiques, par exemple les affections aller- giques. Donc, les composés de l'invention sont utiles dans la prévention et le traitement, par exemple, de la rhinite allergique, du rhume des foins, de l'urticaire, de la dermatite et, en parti- culier, ils sont efficaces pour la prévention et le traitement de l'asthme bronchique allergique. L'activité des composés de l'invention est indiquée, par exemple, par le fait qu'ils sont actifs dans les tests biolo- giques suivants: Activité in vitro 1) test de production de SRS induite par A 23187 dans les cellules de péritoine de rat, selon M K Bach et J R Brashler (J Immunol, 113, page 2040, 1974); 2) test de la production de SRS induite par un antigène dans le poumon broyé de cobaye, selon W E Brocklehurst (J Physiol, 151, page 416, 1960); Activité in vivo 3) test de l'anaphylaxie cutanée passive (ACP) à médiation par l'Ig E chez le rat, selon A M J N Blair(Immunology, 16, page 749, 1969). Les résultats de ces test biologiques montrent que * les composés de l'invention sont actifs, par exemple, comme inhibi- teurs de la libération immunologique de médiateurs, par exemple l'histamine, des mastocytes et, comme inhibiteurs de la production et/ou de la libération de médiateurs anaphylactiques tels que les "substances a réaction lente" ('%low reacting substances", SRS) dans le système péritonéal et pulmonaire, induite par l'attaque par un ionophore ou par un antigène. Comme exemple préféré de composé ayant une activité antiallergique, on peut mentionner l'acide 3-( 2-méthyl-benzylidène)- 1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne-7-carboxylique. Au vu de leur indice thérapeutique élevé, les compo- sés de l'invention peuvent être utilisés en sécurité en médecine. Par exemple, la toxicité aigu U approchée (DL 50) de l'acide 3-( 2-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbllllbenzopyranne-7-carboxylique chez la souris, déterminée par une seule administration à des doses croissantes et mesurée le septième jour après le jour de traitementest supérieure à 800 mg/kg per os On a trouvé des données de toxicité analogues pour les autres composés de l'invention, Les composés de l'invention peuvent être administrés de manière classique, par exemple par voie orale ou parentérale, de préférence à une dose journalière d'environ 0,5 à environ 15 mg/kg, ou par inhalation, de préférence à une dose journalière d'environ 0,5 à environ 100 mg, de préférence de 0,5 à 25 mg, ou par applica- tion locale (par exemple pour le traitement de l'urticaire et de la dermatose), par exemple dans une crème contenant environ de 0,5 à 5 mg, de préférence 1-2-mfg, du principe actif par 100 mg de crème. La nature des compositions pharmaceutiques conte- nant les composés de l'invention en association avec des supports ou diluants acceptables en pharmacie dépend bien entendu de la voie d'administration souhaitée Les compositions peuvent être préparées de la manière classique avec les ingrédients habituels. Par exemple, les composés de l'invention peuvent être administrés sous la forme de solutions ou suspensions aqueuses ou huileuses, d'aérosols, ainsi que de poudres, tablettes, pilules, capsules de gélatine, sirops, gouttes ou suppositoires, ou de crèmes ou lotions pour usage local. Donc, pour L'administration orale, les compositions pharmaceutiques contenant les composés de l'invention sont de préférence des tablettes, pilules ou capsules de gélatine qui contiennent la substance active avec des diluants, tels que lactose, dextrose, saccharose,-mannitol, sorbitol, cellulose; des lubrifiants, par exemple silice, talc, acide stéarique, stéarate de magnésium ou de calcium et/ou polyéthylèneglycols; ou bien elles peuvent aussi contenir des liants, tels qu'amidons, gélatine, méthylcellu- lose, carboxyméthylcellulose, gomme arabique, gomme adragante, polyvinylpyrrolidone; des agents désagrégeants, tels qu'amidons acide alginique, alginates, amidon-glycolate de sodium; des mélanges effervescents; des colorants; des édulcorants; des agents mouillants, tels que lécithine, monooléates de polyoxyéthylènesorbitannes, lauryl- sulfates; et, en général, des substances non toxiques et pharmacolo- giquement inactives utilisées dans des compositions pharmaceutiques. Ces préparations pharmaceutiques peuvent âtre fabri- quées de manière connue, par exemple, par des procédés de mélange, granulation, pastillage, dragéification ou revêtement en film. Pour le traitement de l'asthme allergique, les composés de l'invention sont également administrés par inhalation. Pour cette utilisation, des compositions convenables peuvent consis- ter en une suspension ou solution aqueuse de l'ingrédient actif, de préférence sous la forme d'un sel, tel que sel de sodium, de triéthanolamine ou de tris-hydroxyméthylaminométhane, pour l'adminis- tration au moyen d'un nébuliseur classique. Les compositions peuvent également consister en une suspension ou solution de l'ingrédient actif dans un agent propul- seur liquéfié classique, tel que dichlorodifluorométhane ou dichloro- tétrafluoroéthane pour l'administration au moyen d'un récipient pres- surisé, c'est-à-dire distributeur d'aérosol. Lorsque le médicament n'est pas soluble dans l'agent propulseur, il peut être nécessare d'ajouter un cosolvant, tel qu'éthanol, dipropylèneglycol, myristate d'isopropyle, et/ou un agent tensioactif à la composition pour mettre en suspension le médicament dans le milieu propulseur et ces agents tensioactifs peuvent âtre n'importe lesquels de ceux couramment utilisés à cet effet, par exemple des agents tensioactifs non ioniques, par exemple la lécithine. Les composés de l'invention peuvent aussi âtre admi- nistrés sous la forme de poudres au moyen d'un dispositif insuffla- teur convenable et, dans ce cas, les poudres des ingrédients actifs en fines particules peuvent être mélangées avec un diluant, tel qu'un lactose. En outre, les composés de l'invention peuvent aussi être administrés par injection intradermique ou intraveineuse de manière classique. Outre l'administration interne, les composés de l'invention peuvent être utilisés dans des compositions pour l'appli- cation locale: par exemple sous forme de crèmes, lotions ou pâtes à utiliser dans des traitements dermatologiques. Pour ces compositions, l'ingrédient actif peut être mélangé avec des excipients oléagineux ou émulsifiants classiques. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMIPLE 1 On fait réagir 5,1 g de 1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 156-158 C, avec 3,3 g de 2-méthylbenzaldéhyde dans 80 ml de méthanol, en pré- sence de 2,28 g de méthylate de sodium, en agitant à la température ambiante pendant 20 h On filtre le précipité et on le lave au méthanol,et ensuite par l'eau jusqu'à neutralité: la cristallisa- tion dans CH 2 C 12-méthanol donne 5,2 g de 3-( 2-méthylbenzylidêne)- 1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 203-205 C. En procédant de manière analogue, on prépare les composés suivants 3-benzylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll llbenzopyranne- 7-carboxylate de méthyle, F 216-218 C; 3-( 3-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l - benzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 202-204 C; 3-( 4-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 205-207 C; 3-( 2-méthoxy-benzylidène) -1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopental bll 1 l - benzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 209-211 'C; 3-( 3-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopental bll 1 l - benzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 181-183 C; 3-( 4-méthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenrtalbll 1 l- benzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 204-207 C; 3-( 2, 3-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 251-253 C; 3-( 2,5-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 193-195 C; -43950 3-( 4-fluoro-benzylidène) -1, 2,3, 9-têtrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllIllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 219-2220 C; 3-( 2-chloro-benzylidène>-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lblll)benzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 3-chloro-benzylidène) -1, 2,3, 9-té trahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 217-220 'C; 3-( 4-chloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxco-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, 208-2 111 C; 3-( 2-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-té-trahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carbox 3-( 3-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lblU llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 189-1920 C; 3-( 2, 4-diméthyl-benzylidène) -11,2,3, 9-té trahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 4-éthoxy-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopënta- lblll 3 benzopyranne-7-carboxylate de méthyle, P 212-214 'C; 3-( 2, 4-diméthoxy-benzylidène) -11,2,3 > 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lb JL llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 3, 5-diméthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lb JI:llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 3, 4-diméthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 260-2640 C; 3-( 2,5-diméthyl-benzylîdène)-1,2,3, 9-téêtrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 210-213 'C; 3-( 3, 4-méthylènedioxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalb Jlllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 270-2720 C; 3-( 2-méthoxy-3-éthoxy-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9 oxo-cyclo- pentalbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 2-éthoxy-3-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalb Jt l)benzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 2, 3, 4-triméthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydxro-9-oxo-cyclo- pentalbl( llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 2, 4, 5-triméthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-té-trahydro-9-oxo-cyclo- pentalb Jl 11 lbenzopyranne-7-carboty-late de méthyle; 3-( 3,4,5-triméthioxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbllI)benzopyranne-7-carboxyle 1 te de méthyle, F -221-2240 C; 3-( 4-N, N-dimiéthylamino-benzylidêne) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalb Jl llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 224-2260 C; 3-( 4-hydroxv-benzylidène)-1, 2,3,9 têtrahydro-9-oxo-cyclopenta- lb Jf ljbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 4-nitro-benzylidène)-1, 2,3,9-té trahydro-9-oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 2-propoxy-benzylidènie)-1, 2,3,9 tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 3-propoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyrn-nne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 4-propoxy,-benzylidène) -1, 2,3, 9-tétralhydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 2-isopropoxy-benzylidène)d 1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 3-isopropoxy -benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllI Jjbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 4-isopropoxy-benzylidène)-1, 2,3, 9-té trahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 2, 6-dichloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllIlbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 168-170 OC; 3-( 3, 4-dichloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 237-2400 C 3-( 2,4-dichloro-benzylidène)-1 2,3, 9-tétrahydro-9-ozo-cyclopeflta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, P 255-2580 C; 3-( 2-fluoro-benzylidlène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenlta- lb JlIlbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; et 3-( 3-fluoro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyelopefta- lbll llbenzcopyranne-7-carboxylate de méthyle. EXEMPLE 2 on hydrolyse 3 g de 2-( 2-méthyl-benzylidène Y-1,2,3,9- tétrahydro-9-c"xo-cyclopentalbll tlbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle par traitement par 59 ml de KOI à 1 % dans l'éthanol a 95 %, pendant 15 min à la température de reflux Après refroidissement, acidification par HCIC et dilution par l'eau glacèe, on filtre le précipité et on le lave à l'eau La recristallisation dans le mélange diméthylformamide-éthaflol donne 2,4 g d'acide 3-( 2-méthyl- benzylidène) -1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne- 7-carboxylique, F 296-298 o Spectre de R 1,Nl (CF 3 COOD)r 5 ppm: 2,59 (s, 3 H 1, -CH 3 >, 340 s 14, protons de C-1 et;z-),878 (mi, 4 H, protons de phényle), 8,10 (d, 1 H, proton de C-5), 8 > 30 (sl, 1 H, =CH-), 8,80 (dd, 1 H, proton de C-6), 9,30 (d, 1 H, proton de C-8). En procédant de manière analogue, on prépare les acides suivants 3-benzylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopental'bll 11 lbenzopyranne- 7-carboxylique, F 344 -3470 C; 3-( 3-mé-thyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 11)- benzopyranne-7-carboxylique, F 309-3100 C; 3-( 4-méthyl-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l - benzopyranne-7-carboxylique, F 340-3420 C; 3 -( 2 -méthoxy-benzylidène) 1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopental blll l benzopyranne-7-carboxylique, F 291-295 'C; 3-( 3-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll - benzopyranne-7-carboxylique, F 288-290 OC; 3-( 4-méthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-7-carboxylique, F 320-321 'C; 3-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-1,2, 3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique, F 313 -314 'C; 3-( 2,5-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique, F -320 -3220 C; 3-( 4-fluoro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l- benzopyranne-7-carboxylique, F 362-3630 C; 3-( 4-chloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l - benzopyranne-7-carboxylique, F 263-2640 C; 3-( 3-chloro-benzylidène) -l,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll - benzopyranne-7-carboxylique, F 349-350 'C; 3-( 2-chloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-'cyclopentalbll 11 l- benzopyranne-7-carboxylique, F 321-3240 C 3-( 2-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxio-cyclopentalbll 1 l- benzopyranne-7-carboxylique, F 300-302 OC; 3-( 3-éthoxy-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-7-carboxylique, F 297-299 o C; 3-( 2, 4-dimêthyl-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne -7-carboxylique; 3-( 4-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopental bllI 1 l- benzopyranne-7-carboxylique, F 329 - 331 'C; 3-( 2,4-diméthoxybenzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7 carboxylique; 3-( 3, 5-diméthoxy-benzylidène) -1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 1 l benzopyranne-7-carboxylique; 3-( 3,4-dirniéthoxy-benzylîdè&ne"-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7 '-carboxylique, F 318-319 'C;' 3-( 2,5-dimétlhyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique, F 336-3370 C; 3-( 3, 4-méthylènedioxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 1 lbenzopyranne-7-çarboxylique, F 343-3450 C; 3-( 2-méthoxy-3-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-têtrahydro-9-oxo-cyclo- pentaliblI 1 lbenzopyranne- 7-carboxylique, F 308-310 'C 3-( 2-éthoxy-3-méthoxy-benzylidène) -1, 2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbl lllbenzopyranne-7-carboxylique; 3-( 2, 3, 4-triméthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique; 3-( 2,4,5-triméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pental bllll benzopyranne-7-carboxylîque; 3-( 3, 4,5-triméthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique, F 311-313 'C; 3-( 4-N,N-diméthylamino-benzylidène)-1 > 2,3,9 tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalb Jl 11 lbenzopyranne-7-carboxylique, F 350-3530 C; 3-( 2-fluoro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 11 l- benzopyranne-7-carboxylique; 3 -( 3 -fluoro-benzylidène) -1-,2, 3,9 -t 4-trahydro-9-oxo-cyc lopentalibl lll- benzopyranne-7 -carboxylique; 3-( 4-hydroxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l- benzopyranne-7 carboxylique; 3-( 4-nitro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-ox,o-cyclopentalb Jtll- benzopyranne-7-carboxylique; 3-( 2-propoxy-benzyli&ne) -1,2,3, 9-têtrahydro-9-oxo-cyclopentalbl 1 l - benzopyranne-7 -carboxylique; 3-( 3-propoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique; 3-( 4-propoxy-benzylidène)-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbl lIl benzopyranne -7 -carboxylique; 3-( 2-isopropoxy-benzylidène)-1,2, 3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylique; 3-( 3-isopropoxy-benzylidène)-1,2, 3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllll benzopyranne-7-carboxylîque; 3-( 4-isopropoxy-bernzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylique; 3-( 2, 6-dichloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylique, F 290-2920 C; 3-( 3,4-dichloro-benzylidène)-l,2, 3,9-té trahydro-9-oxo-cyclopenta- lb Jlllbenzopyranne-7-carboxylique, F 353-3560 C; et 3 ( 2, 4-dichloro-benzylidène) -l,2,3,19-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylique, F 340-343 C. EXEMPLE 3 On fait réagir 3 g de 1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle avec 1,95 g de 6-méthyl-2-pyridinecarboxyaldéhyde dans 60 ml de méthanol, en pré- sence de 1,35 g de méthylate de sodium, en agitant à la température ambiante pendant 8 h on filtre le précipité et on le lave au métha- nol et ensuite à l'eau jusqu'à neutralité La purification sur colonne de Si O en utilisant le chloroforme comme éluant permet de séparer deux composants du produit de réaction brut, qui sont tous deux recristallisés dans le mélange chloroforme-éther isopropylique 0,7 g de 3-rl( 6-méthyl-2-pyridyl)-méthylènel-1,2,3,9-tétrahydro-9- oxo-cyclopentalbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 200-2020 C" et 1,4 g de 3-(a-hydroxy-6-méthyl-2-picolyl)-1,12,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 210-212 'C. EXEMPLE 4 On chauffe 1 g de 3-(a-hydroxy-6-méthyl-2-picolyl)- 1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle à la température de reflux pendant 24 h dans 30 ml de méthanol contenant 1,5 ml de H Cl à 37 %. Z 543950 Après refroidissement, neutralisation par Na OH et dilution par l'eau glacée, on filtre le précipité et on le recris- tallise dans le méthanol pour donner 0,6 g de 3-l( 6-méthyl-2- pyridyl)-méthylènel -1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll ilbenzo- pyranne-7-carboxylate de méthyle, F 200-202 C, que l'on hydrolyse par traitement par 23 ml de KOH à 0,5 % dans l'éthanol à 95 % à la température de reflux pendant 10 min Après refroidissement, neu- tralisation par HC 1 et dilution par l'eau glacée, on filtre le pré- * cipité et on le recristallise dans le méthanol pour donner 0,4 g d'acide 3-l ( 6-méthyl-2-pyridyl)-méthylènel-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 1 llbenzopyranne-7-carboxylique, F 250 C, décomposition. Spectre de RIU (CDC 13-CF 3 COOD) à ppm 2,91 (s, 3 H, -CH 3), 3,29 (sl, 4 H, protons de C-1 et C-2), 7,52 (sl, 1 H, =CH-), 7,75 (d), 7,84 (d) et 8, 04 (d, 3 H, proton de C-5; protons de C-3 et C-5 de pyridyle), 8,50 (t, 1 H, proton de C-4 de pyridyle), 8,63 (dd, 1 H, proton de C-6), 9,12 (d, 1 H, proton de C-8). EXEMPLE 5 On fait réagir 2 g de 1,2,3 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbllllbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle avec 1,7 g de 2-éthoxybenzaldéhyde dans 55 ml de méthanol, en présence de 0,9 g de méthylate de sodium, en agitant à la température ambiante pendant 24 h On filtre le précipité et on le lave au méthanolet ensuite à l'eau jusqu'à neutralité: on trouve qu'il consiste en un mélange de 3-( 2-éthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllljlbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle et de 3-(a-hydroxy-2- é,thoxy-benzyl)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne- 7-carboxylate de méthyle, F 162-168 C. Sans séparation des composants du mélange,pesant 1,7 g, on chauffe avec 17 ml de HC 1 à 37 % dans 17 ml d'acide acétique à la température de reflux pendant 5 h Apres refroidissement, on filtre le précipité et on le lave à l'eau et ensuite on le recristallise dans le dioxanne pour donner 1,2 g d'acide 3-( 2-éthoxy-benzylidène)- 1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne-7-earboxylique, F 300-302 C Spectre de RM (CDC 13-CF 3 COOD) S ppm: 1,51 (t, 3 H, -OCH 2 CH 3), 3,17 (sl, 4 H, protons de C-1 et C-2), 4,20 (q, 2 H, -OCH 2 CH 3), 7,04 (m, 2 H, protons C-3 et C-5 du phényle), 7,41 (tl, 1 H, proton C-4 du phényle), 7,60 (dl, 1 H, proton C-6 du phényle), 7,85 (d, 111, proton C-5)> 8,00 (sl, 1 H 1, =CH-), 8,50 (dd, 1 H 1, proton C-6), 9,03 (d, 1 H, proton C-8). EXEMPLE 6 On fait réagir 1,6 g d'acide 1, 2,3,9-tétrahydro-9- oxo-eyclopentalbllIlbenzopyranne-7-carboxylique, F 273-2750 C avec J g de 2-méthoxy-benzaldéhyde dans 60 ml de méthanol, en présence de 1,3 g de méthylate de sodium, en agitant à 450 C pendant 7 h Après refroi- dissement, on acidifie le'mélange de réaction par HC 1 à 37 % et on filtre le précipité et on le lave au méthanol et ensuite à l'eau jusqu'à neutralité La recristallisation dans le mélange chloroforme- éthanol donne 1,2 g d'acide 3-( 2-méthoxy-benzylidène) -1,2,3,9-tétra- hydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne-7-carboxylique, F 291-295 o C, spectre de RMIN (CH 3 COOD> 8 ppm:3,36 (sl, 4 H, protons 0-1 et C-2), 4, 09 (s, 3 H, -OCH 3) 7,09-7,87 (mi, 4 H, protons du phényle), 8 >,07 (d, 1 H, proton 0-5), 8,41 (sl i 1 H, =CH-), 8,76 (dd, 1 H, proton C-6), 9,28 (d, 1 H, proton 0-8). EXEMPLE 7 En procédant selon les exemples 1, 2, 5 et 6, et en utilisant des aldéhydes hétérocycliques appropriés, on obtient les composés suivants 3-( 2-thénylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll llbenzo- pyranne-7-carboxylate de méthyle, F 219-222 OC; 3-( 3-méthyl-2-thénylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 5-méthyl-2-thénylidène) 11,2,3,9-têtrahydro-9 oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-l ( 2-pyridyl) -méthylènel -1,2,3 >,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l - benzopyranne-7 -carboxylate de méthyle; 3-l ( 3-pyridyl) -méthylènel -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l - benzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 250-252 o C; 3-l ( 4-pyridyl) -méthylènel -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; 3-( 2-furfurylidène)1, 2,3,9-té trahydro-9-oxo-cyclopentabllllbenzo- pyranne-7-carboxylate de méthyle, F 203-205 OC; 3-( 5-méthyl-2-furfurylidène)-1,2,3, 9-té trahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle; acide 3-( 2-thénylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9 -oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-7-carboxylique; F 344-346 o C; acide 3-( 3-méthyl-2-thénylidène)-1, 2,3, 9-té trahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 5-mnéthyl-2-thé-nylidène)-1, 2,3, 9-té trahydro-9-oxo-cyclopenta-. lbll ll benzopyranne-7carboxylique; acide 3- l( 2-pyridyl)-mnéthylènej-1,2, 3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll ljbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-l( 3-pyridyl)-méthylènel-1,2, 3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbjjlljbenzopyranne-7-carboxylique; F 325-328 'C; acide 3-l ( 4-pyri-dyl)-mnéthylènel-1 l,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllIllbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2-fuirfurylidène>-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-7-carboxylique, F 338-3430 C; et acide 3-( 5-méthyl-2-furfurylidène)-1,2,3,9 tétrahydro-9- oxo-cyclopenta-. lbllIllbenzopyranne-7-carboxylique. EEMPLE 8 On fait réagir 2 g de 1,2,3,4-tétrahyvdro-9-oxo-9 H- xanthène-7-carboxylate de méthyle, F 140-1420 C,avec 1,1 g de benzaldéhyde dans 40 ml de méthanol, en présence de 0,75 g de méthy- late de sodium en agitant à 500 C pendant 24 h. Après refroidissement,3 on filtre le précipité et on le lave au méthanol et ensuite à l'eau:la recristallisation dans le mélange CH 2 ci -méthanol donne 1,3 g de 4-benzylidène-l, 2 Z,3,4- tétrahydro-9-oxo-9 H 1-xanthène-7-carboxylate de méthyle, F 168-170 'C. En procédant de manière analogue, on prépare les composés suivants 4-( 2-méthyl-benzylidène)-1,2,3,4-tétrahrydro-9-oxo-9 H-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-( 3-méthyl-benzylidène) -1,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-( 4-méthyl-benzylidène)-1, 2,3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4 ( 2-mé thoxy-benzylidène) -1, 2,3,4-té trahydro-9 -o xo-9 H-xanthène- 7-carboxylate de méthyle; 4-( 3-méthoxy-benzylidène) -1,2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-( 4-mêthoxy-benzylidène) -1,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-( 2-éthoxy-benzylidène)-1, 2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H 1-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-( 3-éthoxy-bgnzylidène)-1,2,3,4-tétrahydro-9oxo-9 H-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-( 4-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-( 2, 5-diméthyl-benzylidène) -1,2,3,4-té trahydro-9-oxo-9 H-xanthène- 7-carboxylate de méthyle; 4-( 2, 3-diméthoxy-benzylidène)-1, 2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène- 7-carboxylate de méthyle; 4-( 2, 5-diméthoxy-benzylidène) -1, 2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène- 7-carboxylate de méthyle; 4-( 4-fluoro-benzylidène)-1, 2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H 1-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-( 2-chloro-benzylidène) -1,2,3, 4-tétrahydro-9 -oxo-9 H-xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-( 3-chloro-benzylidène) -1,2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H xanthène-7-carboxylate de méthyle; 4-( 3, 4-diméthoxy-benzylidène) -1 2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène- 7-carboxylate de méthyle; 4-( 2,4-diméthoxy-benzylidène) -1,2, 3,4tétrahydro-9-oxo-911-xanthène 7 rcarboxylate de méthyle; 4-( 2-méthoxy-3-éthoxy-benzylidène) -1,2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H- xanithène-7-carboxylate de méthyle; 4-( 3,4, 5-trimé-thoxy-benzylidène)-1,2,3,4-têtrahydro-9-oxo-9 H-xanthène- 7-carboxylate de méthyle; 4-( 2-thénylidêne> -1, 2,3,4-tétrahydro-9-oxro9 H-xanthène-7-carboxylate de méthyle; 4-l ( 3-pyridyl) -méthylènej -1, 2,3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H xanthène-7- carboxylate de méthyle; 4-l ( 2-pyridyl) -méthylénel -1, 2,3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthêne-7- carboxylate de méthyle; 4-( 4-chloro-benzylidène) -1,2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xzanthène-7- carboxylate de méthyle; et 4-( 2, 6-di-h'Loroe-benzylidène) -1,2,3 > 4-tétrahydro-9-oxo-9 H xanthène7 - carboxylate de méthyle. EEMIPLE 9 On hydrolyse 1,2 g de 4-benzylidène-1, 2,3, 4-tétra- hydro-9-oxo-9 'Mxanthène-7-carboxylate de méthyle par traitement par 19,5 ml de KOH à Ii Z dans l'éthanol à 95 % à la température de reflux pendant 15 main Après refroidissement et acidification par H 10 l à 37/, on filtre le précipité et on le lave au méthanol et ensuite à l'eau pour donner 1 g d'acide 4-benzylidène-l,2,3,,4-tétrahydro-9- o-xo-911-xanthène-7-carboxylique, P 284-286 o C Spectre de RMN (CF 3 COOD) ce ppm 2,12 (ni, 2 H 1, protons C-2), 3,13 (mi, 4 H 1, protons C-1 et C- 3 'i 7,64 (ni, 511 protons du phényle), 3,14 (d, 111, proton C-5), 8,43 (sl, 11 H, =CH-), 8,88 (dd, 1 H 1, proton C-6), 9,38 (d, 1 H 1, proton 0-8). En procédant de manière analogue, on prépare les acides suivants 4-( 2-méthyl-benzylidène)-1,2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7- carboxylique, F 290-292 OC; 4-( 3-méthyl-benzylidène) -1,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H xanthène-7- carboxylique; 4-( 4-méthyl-benzylidène)- 11,2,3,4 tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7- carboxylique; 4-( 2-mé choxy -'benzy 1 idène) -1,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H 1-xanthène7- carboxylique; 4 ( 3 -mé thxy-benzylidène) -1, 2,3,4 tétràhydro-9-oxo-9 H 1-xanthène-7- carboxyl; que; 4-( 4-méthl-oxyj-benzylidène) -1,2,3,4-tétrahvdro-9-oxo-9 HL-xanthène-7- carboxylique; 4 -( 2-éthoxy-benzylidène)-l, 2,3,4 tétrahydro-9-oxo-9 H 1-xanthène-7- carboxylique; 4-( 3-é thoxy-banz-1:' i e)-1, 2,3,4-tétrahydro-9-oxo-911xanthènel-7 carboxyl ique; 4-( 4-éthoxy-benzylid&ne)-1,2 2,34 tétrahydro9-oxo-9 H-xanthène-7 carboxylique; 4-( 2, 5-diméthyl-benzylidène) -1,2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthènle- 7-carboxylique; 4-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-1, 2,3,4 tét rahydro-9-oxo-9 H 1-2 aflthèfle- 7 -carboxylique; 4-( 2,5-diméthoxy-benzylidène)1, 2,3,4 tétrahydro-9-oxo9 H-xanthène- 7 -carboxylique; 4-( 4-fluoro-benzylidêne)-1, 2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H 1-xaflthèfle-7- carboxylique; 4-( 2-chloro-benzylidèrne) -1,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 Hxanthène-7 ' carboxylique; 4-( 3-chloro-benzylidène) -1,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanlthèfle-7- carboxylique; 4-( 2,4-diméthoxy-benzylidène)-1, 2,3,4 tétrahydro-9-oxo-9 H-xa nthèfle- 7-carboxylique; 4-( 3,4-diméthoxy-benzylidèfle)-1, 2,3,4 tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthêfle-7- carboxylique; 4-( 2-méthoxy-3-dthoxy-beflzylidèfle) -1,2, 3,4-têtrahydro-9-oxo-9 H- xanthène-7-carboxylique; 4-( 3,4,5-triméthoxy-benzylidènle)-1,2,3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthènle- 7-carboxylique; 4 ( 2-thénylidène) -l,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 Hxanthèle-7-Carboxylique; 4-l ( 3-pyridyl) -méthylènel -1,2, 3,4tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthèn 1 e-7 carboxylique; 4-l ( 2-pyridyl) -méthylènel -1,2,3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xaflthèfle-7- carboxylique; 4-( 4-chloro-benzylidène) -1,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xaflthèle-7- carboxylique; et 4-( 2,6-dichloro-benzylidène)1, 2,3,4 tétrahydro-9-oxo-9 H 1-xanthène- 7-carboxylique. EXEMPLE 10 On fait réagir 1,5 g d'acide 3-( 2 méthyl-benzylidèfle)- 1,2,3,9-té trahydro-9-oxo-cyclopefltalbltlljbenzopyranne-7-carboxylique avec 10 ml de chlorure de thionyle dans 80 ml de dioxan-ne, à la température de reflux pendant 4 h, puis on évapore le mélange à siccité sous vide, On dissout le résidu dans 60 ml de dioxarnne et on fait réagir avec 1,5 g de 2 de 3-( 2-méthyl benzylidène)-l,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino) -éthyle, F 119-1200 C. En procédant de manière analogue, on prépare les composés suivants 3-( 2-méthyl-benzylidène)-1 > 2,3,9 tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diméthylamino) -éthyle; 3-( 2-méthoxy-benzylidène) -1,2 > 3 > 9-tétralhydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diméthylamino) -éthyle; 3-( 3-méthyl-benzylidène) -1,2,3, 9-têtrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino)-éthyle; 3-( 4-méthyl-benzylidène)-1, 2,3 > 9 tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino) -éthyle; 3-( 2-méthoxy-benzylidène)-1, 2,3, 9-tetrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino) -éthyle; 3-( 3-mnéthoxy-benzylîdène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino) -éthyle; 3-( 4-méthoxy-benzylidène) -1 > 2,3, 9-têtrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino)-éthyle; 3-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino) -éthyle; 3-( 2,5-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllIllbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino) -éthyle; 3-( 2,5-diméthyl-benzylidène) -, 2,3 > 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lb JE llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino)-éthyle; 3-( 2-éthoxy-benzylidène)-1, 2 > 3 > 9 tétrahydro:-9-oxo-cyclopent-a- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino)-éthyle; * 3-( 3-éthoxy-benzylidène) -1 > 2,3 >,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllll benzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino) -éthyle; 3-( 4-éthoxy-benzylidène)-1, 2,3 >,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino)-êthyle; 4-( 2-méthoxy-benzylidène) -1,2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7- carboxylate de 2-( -diéthylamino)-éthyle; 4-( 2-méthyl-benzylidène) -1 > 2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthèrne-7- carboxylate de 2-(diéthylarnino) -éthyle; 3-benzylidène-1, 2,3,9 tétrahydro-9-oxo-cyclopentalblL llbenzopyranne- 7-carboxylate de 2(diéthylamino) -éthyle; 3-benzylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll llbenzopyranne- 7-carboxylate de 2-(diméthylamino) -éthyle; 3 -( 4-chloro-benzylidène) -1, 2,3, 9 -tétrahydro-9-oxo- cyc lopental blll l - benzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino)-éthyle,, 3-( 2, 6-dichloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino) -éthyle; 3-( 2-méthoxy-3-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pental blt 1 l benzopyranne-7 -earboxylate de 2-(diéthylamino) -é-thyle; et 4-benzylidène- 11,2,3,4 tétrahydro-9-oxo-9 H xanthâ-ne-7-carboxylate de 2-(diéthylamino) -éthyle. EXEMPLE il On fait réagir 2,4 g d'acide 3-( 2-mêthyl-benzylidène)- 1,2,3, 9-tétrahydro-9 oxo-ryclopent;albllllbenzopyranne-7-r-arboxylique avec 14 ml de chlorure de thionyle'dans 110 ml de dioxanne, à la température de reflux pendant 4 h, puis on évapore le mélange à siccité sous vide. On dissout le résidu dans 85 mil de dioxanne et on fait réagir avec un excès de solution d'ammoniac dans le dioxanne ( 20 mil) en agitant à la température ambiante pendant 30 min Après concentration sous vide, on dilue le résidu par l'eau glacée et on filtre le précipité et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité, Après séchage sous vide, on obtient 2,1 g de 3-( 2-méthyl-benzylidène)- 1,2,3, 9-té-trahydro-9-oxo-cyclopentalbljlllbenzopyranne-7-carboxamide, F 293-295 *C que l'on traite par 3,8 g de chlorure de p-toluène- sulfonyle dans 4 ml de pyridine et 15 mil de diméthylformamide à 8 O'C pendant 6 h Après refroidissement et dilution par l'eau glacée, on filtre le précipité et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité:la recristallisation dans le mélange C 1 { 2 C 12 -éther isopropylique donne 1,6 g de 7-cyano-3-( 2-mé-thyl-benzylidène)1, 2,3, 9-tétrahydro- cyclopentalb)lllbenzopyranne-9 one, F 260-2620 C, que l'on fait réagir avec 3,3 g d'azide de sodium et 2,7 g de chlorure d'ammo- nium dans 15 ml de diméthylformamide à 900 C pendant 4 h. Après refroidissement, dilution par l'eau glacée et acidification par H Cl à 37 %, on filtra le précipité et on le -lave à l'eau jusqu'à neutralité La recristallisation dans le mélange CECI 3-éthanol donne lg de 3-( 2-méthyl-benzylidène)-7- (l H tétrazole-5-yl) -1,2,3, 9-'tétrahydro-cyclopentalbll llbenzopyranne- 9-one, F 300-3070 C, décomposition Spectre de KIÄ proton C-8). En procédant de manière analogue, on prépare les composés suivants 3-( 3-méthyl-benzylidène)-7-( 1 H-tétrazole-5-yl)-1,2,3,9-tétrahydro- cyclopentalbl lIlbenzopyranne-9-one; 3-( 4-mé thyl-benzylidène) -7-(l H-tétrazole-5-yl) -1,2,3, 9-tétrahydro- cyclopentalbllEllbenzopyranne-9-one; 3-( 2-méthoxy-benzylidène) -7-(l H-tétrazole-5-yt) -1,2,3, 9-tétrahydro- cyclopentalbllIllbenzopyranne-9-one; 3-( 3-méthoxy-benzylidène) -7-(l H-tétrazole-5-yl) -1, 2,3, 9-tétrahydro- cyclopentalbllIljbenzopyranne-9-ône; 3-( 4-méthoxy-benzylidène)-7-(l H-té-trazole-5-yl)-1,2, 3, 9-tétrahydro- cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one; 3-( 4-éthoxy-benzylidène)-7-(l H-tétrazole-5-yl)-1,2,3,9-tétrahydro- cyclopentalbl ll J benzopyranne-9-one; 3-( 2, 3-dim éthoxy-benzylidène)-7-(l H-tétrazole-5-yl)-1,2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbllIllbenzopyranne-9-one; 3-( 2,5-diméthoxy-benzylidène)7 (l H 1-tétrazole-5-yl)41,2,3,9-tétrahydro-' cyclopentalb Jl llbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-7 (l H-tétrazole-5-yl) -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 3-( 2, 6-dichlorobenzylidène) -7-(l H-tétrazole-5-yl) -1,2,3, 9-tétrahydro- cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one; 3-( 4-chloro-benzylidène) -7-(l H-tétrazole-5-yl) -1,2,3,9-tétrahydro- cyclopentalblllilbenzopyranne-9-one; 3-( 2,5-diméthyl-benzylidène)-7-(l H-tétrazole-5-yl)-1,2,3,9-tétra- hydro-cyclopentalbllllbenzopyranne-9-one; 3-( 3-éthoxy-benzylidène)-7-(l H-tétrazole-5-yl)-1,2,3,9-étrahydro- cyclopentalbllllbenzopyranne-9-one; 3-( 2-méthoxy-3-éthoxy-benzylidène)-7(l H-tétrazole-5-yl)-1,2,3,9- tétrahydro-cyclopentalbllllbenzopyranne-9one; et 3-( 4-fluoro-benzylidène)-7-(l H-tétrazole-5-yl)-1,2,3,9-tétrahydro- cyclopentalbllllbenzopyranne-9-one. EXEMPLE 12 On fait réagir 9 g de 6-N-acétylamino-1,2,3,9-tétra- hydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one, F 275-282 C, décomposition, avec 5,9 g de benzaldéhyde dans 270 ml de méthanol, en présence de 4 g de méthylate de sodium, en agitant à 60 C pendant 15 h Après refroidissement, on filtre le précipité et on le lave au méthanol et ensuite à l'eau jusqu'à neutralité: on trouve qu'il consiste en un mélange de 6-N-acétylamino-3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro- cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one, F 243-245 C,et de 6-N-acétyl- amino-3-(a-hydroxy-benzyl)-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopentalbllllbenzo- pyranne-9-one, F 282-283 C, que l'on identifie sur un échantillon après séparation dans une colonne rapide en utilisant un mélange chloroformeéthanol 93:7 comme éluant On obtient 8,5 g du mélange que l'on met en suspension, sans séparation des composants, en agitant dans 85 ml de HC 1 à 37 % et on chauffe à 80 C pendant 2 h. Après refroidissement, dilution par l'eau glacée et neutralisation par Na OH, on filtre le précipité et on le lave à l'eau: la recris- * tallisation dans le mélange chloroforme-méthanol donne 5,9 g de 6-amino-3-benzylidène 1,2,3,9-tétrahydro-cyclopentalbll llbenzopyranne- 9-one, F 282-285 C Spectre de RMN (DMSO d 6) S ppm: 2,6-3,1 (m, 4 H, protons C-1 et C-2), 6,28 (sl, 2 H, -NH 2), 6,62 (m, 2 H, protons de C-5 et C-7), 6,99 (sl, 1 H, =CH-), 7,2-7,7 (m, 5 H, protons du phényle), 7,71 (d, 1 H, proton C-8). En procédant de manière analogue, on prépare les composés suivants: 7-amino-3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopentalbll 1 lbenzopyranne- 9-one, F 245-252 C, décomposition; 7-amino-3 ( 2-méthyl-benzylidene)-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopentalbll 1 l - benzopyranne-9-one; 7-amino-3-( 2-mnéthoxy-benzylidêne)-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-9-one; 6-amino-3-( 2-thé-nylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopenltalbllllbeflzo- pyranne -9 -one; 6-amino-3-l ( 2 -pyridyl) -méthylènel -1,2,3, 9tétrahydro-cyclopenta- lbl l 11 lbenzopyranne -9 -one; 6-amino-3-l ( 3pyridyl)-méthylènel-1,2,3,9-étrahydro-cyclopeflta lbll 11 lbenzopyranne'9-one; 6-amino-3-( 2-méthy 11 benzl Z Yidènle)-1,2,3, 9-tétrahydrocyclopenltalbllIl- benzopyranne-9-one; 6-amuino-3-( 3-méthyl-beflzylidèfle) -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-9-one; 6-amino-3-( 4-mé,thyl-benzylidèle) -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopefltalbllll - benzopyranne-9-one; 6-amino-3-( 2-méthoxy-benzylidèfle)1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-9-one; 6-amino-3-( 3-méthoxy-benzvlidèfle)- 11,2,3, 9 tétrahydro-cyclopenta- lbll 11 l benzopyranne-9-one; 6-amino-3-( 4-méthoxy-benzl Z Yidêle) -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-9-one; 6-am Lno-3-( 2, 6-di chloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbl lllbenzopyranne-9-one; 6-mn 4 fur-ezldn)1239 ttayr-ylpnabll benzopyranne-9 -one; 6-amino-3- benzopyranne-9 -one; 6-amino-3-( 2, 3-diméthoxy-benzylidèle) -1,2 3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll 1 l benzopyranne-9 -one; 6-amino-3-(,5-diméthoxy-benzl Z Yidêle)-1,2,3,9-tetrahydro-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-9-ole; 6-amino-3-( 3,4-diméthoxy-beflzylidèfle)-1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-9-onle; 6-amino-3-( 2-méthoxy-3 éthoxy-benzl Z Yidèfe) -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclo Y pentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 6-amino-3-( 3,4,5-triméthoxy-benl Z Yidènle)'1,2,3, 9-té trahydro-cyclo- pental bllE 1 l benzopyranne -9 -one; 6-amino-3-( 2,5-diméthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 6-amino-3-( 4-carboxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 7-amino-3-( 4-carboxy-benzylidène)-1,2,3,9tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 6-amino-3 ( 4-chloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 6-amino-3-( 3-chloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-9-one; 6-amino-3-( 3-éthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopenta- lbll 1 lbenzopyranne-9-one; et 6-amino-3-( 4-éthozy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one. EXEMPLE 13 On fait réagir 3,8 g de 6-amino-3-benzylidène-1, 2,3,9- tétrahydro-cyclopentalbllllbenzopyranne-9-one avec 3,6 g de chlorure d'éthyloxalyle dans 80 ml de diméthylacétamide, en présence de 3,8 ml de pyridine en agitant à la température ambiante pendant 2 h On dilue ensuite le mélange de réaction par l'eau glacée et on filtre le précipité et on le lave à l'eau: la recristallisation dans le mélange CH 2 C 12-éther isopropylique donne 3,5 g de N-( 3-benzylidène- 1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll llbenzopyranne-6-yl)-amino- oxoacétate d'éthyle, F 234-235 C, que l'on hydrolyse par traitement par 175 ml de KOH à 1 % dans l'éthanol à 95 % a température ambiante pendant 30 min Apres dilution par 175 ml d'acétone, on obtient un précipité de N-( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 1 lbenzopyranne-6-yl)amino-oxoacétate de potassium, que l'on filtre et on dissout dans l'acide formique: la dilution par l'eau donne un précipité que l'on filtre et on lave à l'eau jusqu'à neu- tralité La recristallisation dans le mélange diméthylformamide- éthanol donne 2,9 g d'acide N-( 3-benzylidène-l,2,3,9-tétrahydro-9- oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne-6-yl)-amino-oxoacétique, F 253-256 C, spectre de RMN (DMSO d 6) ppm: 2,80 (m, 2 H, protons C-l), 3,15 (m, 2 H, protons C-2), 7,23 (sl, 1 H, =CH-), 7,30-7,55 (m, 3 H)-et 7,65 (dl, 2 H, protons du phényle), 7,78 (dd, 1 H, proton C-7), 8,03 (d, 1 H, proton C-8), 8,32 (d, 1 H, proton C-5), 11,20 (sl, 1 H, -NH-). En procédant de manière analogue, on prépare les composés suivants: N-l 3-( 2-înéthyl-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll ljbenzopyranne-6-yll-amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 3-méthylbenzylidène) -1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-6yll -amino-oxoacêtate d'éthyle; N-l 3-( 4-maéthyl-benzyli-dène) -1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll Llbenzopy-ranne-6-yl J -amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 2rnéthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta lbllI 1 lbenzopyranne-6-yll-'amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 3-mnétlioxy-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-6-yll -amnino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 4-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll lljbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétate d'éthyle; N-113-( 4-fluoro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllI 1 lbenzopyranne-6-yll-amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 3-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-6-yll-amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 3,4-diméthoxy-beizylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllIljbenzopyranne-6-yl J -amino oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 2, 5-dimé-thoxy-lenzylidène) -1,2,3 >,9-tétrahydro-9-oxocyclopenta- lbll 1 lbenzopyranne-6-yll-amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 2, 6-dichloro-benzvlidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 2-chloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lb J l 11 'benzo)Dvranne -6-yil -amino-oxoacétate d' éthyle; N-l 3-( 2,5-diméthyl-benzylidène)-1,2, 3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 4-chloro-benzylid-ne> -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétate d'éthyle; N-( 3-benzy 1,idène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzo- pyranne-7-yl)-amino-oxoacétate d'éthyle, F 263-266 o ; N-l 3-( 4-éthoxy-benzylidêlne)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclop-enta- lbll 11 lbenzo-yranne-6-yll -amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 2-méthoxybenzylidène)-1, 2,3,9-té trahydro-9-oxo-cyclopenta ' lbllllbenzopyranne-7yll-amino-oxoacétate d'éthyle; N-l 3-( 2-thénylidène>-1,2,39-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 13 benzo- pyranne-6-yll -amino-oicoacétate d 'éthyle; N-\ 3-l ( 2-pyridyl)méthylènel-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll ljbenzopyranne-6-yl J-amino-oxoacétate d'éthyle; N-{ 3-l ( 3-pyridyl) -méthylènel -1,2,3,9-té trahydro-9-oxo-cyclopenta- Eb Jllllbenzopyranne-6-yll-amino-oxoacétate d'éthyle; acide N-l 3-( 2-méthyl-benzyidène)-1,2,3,9-tétrahydro- 9-oxo- cyclo- pentalbllIllbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 3-méthylbenzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9 -oxo-cyclo pentalbl l Jbenzopyranne-6yll -aminoi-oxoacétique; acide N-l 3-( 4-méthylbenzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbl lllbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2-méthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro- 9-oxo- cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 3-méthoxy-benzyidène)-1,2,3,9-tétrahydro- 9-oxo- cyclo. pentalbll 1 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 4méthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro- 9-oxo- cyd o pentalbll I Jbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 4-fluorobenzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclo pental bll lbenzopyranne-6yll -amnino-oxoacétique; acide N-l 3-( 4-chloro-benzylidène)-1,2,3,9tétrahydro-9-oxo-cyclo pentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -aminooxoacêtique; acide N-l 3-( 2-éthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo-. pentatbllI lbenzopyranne-6-yl J -amino-oxoacé tique; acide N-l 3-( 2, 3-dimnéthoxy-benzylidène)-l, 2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopental b Jlllbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 3, 4-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-té trahydro-9-oxo- cyclopentalb Jl 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2, 5-dimnéthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbjlll benzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 3,4,5-triméthoxy-benzylidêne>-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 1 l benzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2-chloro-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pental bll ljbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 13-( 2,5-diméthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yl J -amino-oxoacé tique; acide N-l 3-( 3,4-méthylènedioxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9- oxo-cyclopental bll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-( 3-benzylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-7yl)-amino-oxoacétique, F 300-305 e C; acide N-l 3-( 2, 6-dichloro-benzylidène) -1,2,3, 9-té trahydro-9-oxo- cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentallbll Ilbenzopyranne-7-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2-méthoxy-benzylidène)-1, 2,3,9 tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-7-yll -amino-oxoa Cétiq Ue; acide N-l 3-( 2-thénylidène)- 1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-eyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amnino-oxoacétique; acide N-d 3-l ( 2-pyridyl)-méthylènel-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pental bl l 1 lbenzopyranne-6-yli -amino-oxoacétique; acide N-13-l( 3-pyridyl)-raéthylènel-1,2,3,9 tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 1 lbenzopyranne-6-y 1 l -amnino-oxo-àcétique; 3-benzylidène-6-N-méthoxycarbonyl-amino-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-N-éthoxycarbonyl-amuino-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclo- pentalbl lllbenzopyranne-9-one; 3-benzylidè%ne-7-N-méthoxycarbonyl-amino-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclo- pentalibll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-7-N-éthoxycarbonyl-amino-1,> 2,3, 9-têtrahydro-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; acide N-l 3-( 2-rnéthoxy-3-éthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9- oxo-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 3-chloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 3-éthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-o Cocyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amuino-oxoacétique; acide N-l 3 -( 4 -éthoxy-benzylidène) -1, 2, 3,9-té trahydro-9-oxo-cyc b- pental bl lll benzopyranne-6-yll -amino-oxoacé tique; acide N-l 3-( 2,4diméthyl-benzylidèfle)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo cyclopental bll ljbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 3-méthoxy-2-éthoxy-benzylidêne)-1,2,3,9-tétrahydro-9- oxo-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amiino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2,4-dichloro-benzylidène)-l,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll llbenzopyranne-6-yljl-amino-oxoacétique; et acide N-lX 3-(, 4-dichloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalb JllIlbenzopyranne-6-y 1 ll-amino-oxoacétique. EXEMPLE 14 En procédant selon l'exemple 13,'en utilisant des chlorures d'acyles appropriés, on prépare les composés suivants N-( 3-benzylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 lbenzo- pyranne-6-yl) -aminocarbonyl-acétate d 'éthyle; acide N-( 3-benzylidêne-1,2,3,9 tétr ahydro-9-oxo-cyclopentalbllIlbenzo- pyranne -6-yl) -aminocarbonyl-acétique; 3-lN-( 3-benzylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzo- pyranne-6-yl) -aminocarbonyll -propanoate de méthyle; acide 3-lN-( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l- benzopyizanne-6-yl) -aminocarbonyll -propionïque; (E)-3-lN-( 3-benzylidène-1, 2,3,9- tétrahydro-9-oxo-cyclopentalblIill- oenzopyrante-6-yl)-aminocarboniyl J-2-propénoate d' éthyle, FI 291-2930 C; acide (E)-3-lN-( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta-lbl- l 1 lbenzopyranne-6-yl)-aminocarbonyll-2-propénoique, F, 340-350 'C (déc); acide (E)-3-JN-l 3-( 2-méthoxy-3-éthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro- 9-oxo-cyclopentalbll llbenzopyranne 6-yl) -aminocarbonylj -2-propéno Tque; acide (E)-3- N-l 3-( 2-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopenital bll 11 lbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl} -2-propénolique; acide (E)-3- N-l 3-( 4-fluôro-benzylidène)-l, 2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 1 llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyll-2-propénoique; acide (E)-3-{'N-l 3-( 2-chlorobenzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 1 llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonylj -2-propénotique; acide (E)-3-lN-( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclop enta- lb J lll benzopyranne-7 -y 1) -aminocarbonyll -2 -propêno'ique; acide l 3-lN-( 3-benzylidène- 11,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- tbll ljbenzopyranne- 6-yl) -aminocarbonyll -benzo Yque, F 370-3730 C acide 4-lN-( 3-be-nzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-6-yl)-aminocarbonyll -benzoique; acide (E)-3-{Nq-l 3-( 3-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonylj-2-propéno'îque; acide (E) -3-Â,N-l 3 ( 4-chloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl}-2-propénoique; acide (E) -3-{N-l 3-( 2, 6-dichloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9- oxo-cyclopentalbll 1 llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl) -2-propéno Yique; acide (E) -3- acide (E) -3 -{N-l 3 ( 2,5 -diméthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9- oxo-cyclopen tal blll lbenzopyranne -6-yll -aminocarbonyl) -2 propénodique; acide (E)-3-{N,-l 3-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9- oxo-cyclopentalbll Ilbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl 3 -2-propéno Ique; acide (E)-3-t Ni-l 3-( 4-méthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl) -2-propénoique; acide (E) -3-LN-l 3-( 4-éthoxy-benzylidène) -1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopenta Ebll 1 l benzopyranne-6-yll -aminocarbonyl -2-propéne Yque; acide (E) -3 -{N-l 3 -( 4-méthyl-benzylidène Y-1, 2,3, 9-tétrahydro-9 oxo- cyclopentalbllIllbenzopyranne-6-y 1 l -aminocarbonyl X -2-propéno Tique; acide (E) -3 -IN-l 3 -( 3 -chloro-benzylidène) -1, 2,3, 9-té trahydro-9 oxo- cyclopental bll 1 lbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyli -2-propénoique; acide (E)-3-{,N-1 i 3-( 2-éthoxy-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl 3 -2-propéno-fque; acide (E)-3-4 N-l 3-( 2-méthoxy-benzyilidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll ilbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl)-2-propénoitque; acide (E)-3-{N-l 3-( 3-méth-oxy-benzylidène)-1, 2, 3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonylj 2-propénolque; et acide (E)-3-t N-l 3-( 3-éthoxy-benzylidène) 11,2,3,9-tigtrahydro-9-oxo cyclopen talbl l llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl} -2-propéno 7 fque. EXEMPLE 15 On fait réagir 3 g de 6-amino-3-benzylidène-1,2,3,9- tétrahydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one avec 4,55 g d'anhydride. maléique dans 90 ml de dioxanne en agitant à la température de reflux pendant 14 h. Après refroidissement, on filtre le précipité et on le lave au tétrahydrofuranne et ensuite à l'eau:la recristallisa- tion dans le mélange chloroforme-éthanol donne 2,5 g d'acide (Z)-3-lN-( 3,-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l- benzopyranne-6-yl)-aminocarbonyll -2-propéno Yque, F 230 O C (déc). En procédant de manière analogue, on prépare les composés suivants acide (Z) -3-4 N-13-( 2-méthyl-benzylidène) -1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl)' -2-propénodfque;- acide (Z)-3-{N-l 3-( 3-méthoxy-benzylidène)-l,2 3,9-tétrahydro-9-oxocyclopental bll llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonylj -2-propénoique; acide (Z)-3-lN-( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllIllbenzopyranne-7-yl)-amninocarbonyll-2-propénoique; acide 2-lN-( 3-benzylidène-1, 2,3, 9-tétra-hydro-9-oxo-cyclopent albllll- benzopyranne-6-yl)-aminocarbonyll-benzoilque, F 250 'C (déc) acide 2-lN-( 3-benzylidène- 11,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalblll J- benzopyranne-7-yl) -aminocarbonyll -benzo'fque; acide (Z)-3-1 N-l 3-( 3-méthyl-benzylidêne)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonylj-2-propênotque; acide (Z) -3-{N-l 3-( 4-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalb Jl 1 llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl) -2-propé,no 3 que; acide (Z)-3-{N-l 3-( 2-chloro-benzylîdêne)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopenta Ebjl l)benzopyranne-6-yll -aminocarbonyli -2-propéno'ique; acide (Z) -3-N-l 3-( 2-méthoxy-3-éthoxy-benzylidêne> 1,2, 3, 9-tétrahydro- 9 -oxo-cyc lopental bl l 11 lbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl 3 -2 propénoirque; acide (Z)-3-{N-l 3-( 4-chloro-benzylidène)-1,2,3,9-t 4 trahydro-9-oxo- cyclopentalbllIlbenzopyranne-6-yll-aminocarbonyl 3 -2-propéno'que; acide (Z)-3-{N-l 13-( 2, 6-dichiloro-benzylidène)-1,2, 3, 9-té-trahydro-9oxo- cyclopentalibll E benzopyranne-6-yll -amninocarbonyl) -2-propéno'fque; acide (Z)-3-it N-l 3-( 2, 5-diméthyl-benzylidène)-1,2,3, 9-té trahydro-9- oxo-cyclopentallbll 1 llbenzopyranne-6-yll -amninocarbonyl 3-2-propéno Yique; acide (Z)-3-t N-l 3-( 2, 3-diméthoxy-benzylidène)1, 2,3, 9-tétrahydro-9- oxo-cyclopentatbllI 1 lbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl} -2 propéno'ique; acide (Z)-3-1 N-l 3-( 4-éthoxy-benzylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyll -2-propénoique; acide (Z>-3-4 N-l 3-( 4-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl I-2-propénoîque; acide (Z)-3-JN-l 3-( 2-méthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo cyclopenta L bll 1 llbenzopyranne'-6-yll -aminocarbonylj -2-propéno'ique; acide (Z>-3-lN-l 3-( 3-chloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo cyclopental bllIllbenzopyranne-6-yll -amninocarbonyl J'-2-propéno'tque; acide ( 7)3 I l-(-toybnyldn 1239 t étrahydro-9-oxo- cyclopental bll llbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl) -2-propéno Yque; * acide (Z)-3-ti N-l 3 ( 4-fluoro-benzylidène)-1, 2,3, 9-té trahydro-9-oxo- cyc lopental bl l 1 l benzopyranne -6-yll -aminocarbonyl -2 -propéno Tlque; acide (Z) -3-{N-l 3-( 2, 5-diméthoxy-ber Eylidêne) -1,2,3,9-té trahydro-9- oxo-cyclopentalb Jl-ljbenzopyranne-6-ylj aminocarbonyli -2propêno'ique; et acide (Z)-3-t N-l 3-( 3-éthoxy-ben zylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalb Jl 11 lbenzopyranne-6-yll -aminocarbonyl) -2-propéno'fque. EEMPLE 16 En procédant selon l'exemple 12, à partir de 6-N- acétylamino-1,2, 3,4-tétrahydro-9 H-xanthène-9-one, on prépare les composés suivants 6-N-acétylamino-4,-benzylidène-1, 2,3, 4-tétrahydro-9 Hxanthène-9-one; 7-N-acétylamino-4-benzylidène-1, 2,3, 4-tétrahydro-91 {xanthène-9-one; 6-amino-4-benzylidène-1,2, 3,4-té trahydro-9 H-xanthène-9one; 7-amino-4-benzylidène-1, 2, 3,4-tétrahydro-9 H-x anthène-9-one; 6amino-4-( 2-méthyl-benzylidène) -1,2 >,3,4-tétrahydro-9 H-xanthène-9-one; 6-mn 2 mtoybnyièe-123 -érhdo 9-atèe 9 one; 7-amino-4-( 2-méthylbenzylidène)-1, 2,3,4 tétrahydro-9 H-xanthène-9-one; 7-amino-4-( 2-méthoxy-benzylidène) -1,2,3,4-tétrahydro-9 H-xanthène-9- one; et 6-amino-4-( 4-carboxy-benzylidêne) -1,2, 3,4-tétrahydro-9 H-xanthène-9- one. EXEMPLE 17 En procédant selon l'exemple 13, à partir des amino- 4-benzylidène-l,2 2,3 34-tétrahydro-9 H-xanthène-9-ones appropriées, on prépare les composés suivants acide N-( 4-benzylidène-1, 2,3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-6-yl)- amino-oxoacétique; acide N-114-( 2-méthyl-benzylidène) -1,2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H 1- xanthène 6-yll -amino-oxoacétique; - acide N'-l 4 ( 2-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 4-tétrahydro-9-oxo-9 H- xanthène-6-yll -amino-o 5 coacétique; acide N-( 4-benzylidène-1, 2,3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7-yl)- amino-oxoacétique; acide N-l 4-( 2-méthyl-benzylidène)-l,2,3,4-tétrelhydro-9-oxo-9 H- xanthène-7-y l -amino-oxoacétique; acide N-l 4-( 2-méthoxy-benzylidène) -1,2, 3,4-tétrah-dro-9-oxo-9 H- xanthène-7-yll -amino-oxoacétique; 4-benzylidène-6-N-éthoxycarbonyl-amino1,2,3,4-tétrahydro-9 H 1- xanthène-9-one; et 4-benzylidène-7-N-éthoxycarbonyl-amino-1, 2, 3,4 tétrahydro-9 H- xanthène-9 -one. EXEMPLE 18 Uni fait réagir 2,3 g de 6-amino-3-benzylidène-1,2, 3,9- tétrahydro-cyclopentalbllIllbenzopyranne-9-one avec 1,35 g -de chlorure de chloroacétyle dans 100 ml de diméthylacétamnide en présence de 1,9 ml de pyridine à la température ambiante pendant 3 h. On dilue le mélange de réaction par l'eau glacée et on filtre le précipité et on le lave à l'eau pour donner 2 ',3 g de 3-benzylidène-6-N-chloroacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-9-one, F 308-312 'C, que-l'on fait réagir avec 0,63 g de morpholine dans 90 ml de diméthylacétamide, en présence de 1 g de carbonate de potassium anhydre en agitant à 6 O'C pendan t 4 h. Après refroidissement, on filtre le précipité et on le lave à l'eau la recristallisation dans le mélange chloroforme-éthanol donne 1,3 g de 3-benzylidène-6-N-morpholinoacétyl-amino-1,2, 3, 9-tétrahydro- cyclopentalbllllbenzopyranne-9-one, F 163-1670 C (déc). En procédant de manière analogue, on prépare les composés suivants 3-( 2-méthyl-benzylidène) -6-N-morpholinoacétyl-amino-1,2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one; 3-( 2-méthoxy-benzylidène) -6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one; 3-( 2-méthoxy-3-éthoxy-benzylidène)-6-N-orpholinoàcétyl-amino 1, 2,3,9- tétrahydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one; 3-( 4-éthoxy-benzylidène) -6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétra - hydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-c'ne; 3-( 2, 3-diméthoxy-benzylidène) -6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9- tétrahydro-cyélopentalbll llbenzopyranne-9-one;, 3-benzylidiène-6-N-pipéridinoacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclo- pentalbllI 1 lbenzopyranne-9-one; 3-( 2-1 néthyl-benzylidène) -6-N-pipéridinoacétyl-amino-1,2,3, 9-tétra- hydro-cyclopental bllI 1 lbenzopyranne-9-one; 3-( 3-mé-thcx-iyb'enzylidène)-6-N-morpholinoacétyl-amino-1,2,3,9-tétra- hydro-cyclopental bllIlbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-N{ l( 4-méthyl-pipérazine-1-yl) -acê-tyll -amino-1, 2,3,9- tétrahydro-cyclopentalbllI 1 lbenzopyranne-9-one; 3-( 2-méthyl-benzy 11 idène>)-6-N-l ( 4-méthyl-pipérazine-1-yl) -acétyl)l- amnino-1, 2,3,9-té trahydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-( 2-méthoxy-benzylidène) -6-N-l ( 4-méthyl-pipérazine-1-yl)-acétyll - amino-1,2,3, 9-té trahydro-cyclopentalbllllbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-N-l (pyrrolidine-1-yl) -àcétyll -amino-1, 2,3, 9-tétra- hydro-cyclopental bll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-( 4-rnéthyl-benzylidène) -6-N-mnorpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-N-l (N,N-diéthylamino)-acétylj-amnino-1,2,3,9-tétra- hydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-N-l (N-iso'propylamuino) -acétyll -amino-1, 2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-( 4-fluoro-benzylidène) -6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-( 2-chloro-benzylidène) -6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-( 4-chlorobenzylidène)-6-N-mnorpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalblllilbenzopyranne-9-one; 3-( 2, 6-dichloro-benzyi'idène)-6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9tétra- hydro-cyclopental bl l 1 l benzopyranne -9 -one; 3-( 3-mnéthyl-benzylidène)-6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2 > 3, 9-tétra- hydro-cyc lopentatbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-( 3-chloro-benzylidène) -6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9tétrahydro- cyclopentalbll 1 l benzopyranne-9-one; 3-( 2-éthoxy-benzy-lidène)-6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétra- cyclopentalblll lbenzopyranne-9-one; 3-( 3-éthoxy-benzylidène) -6-N-morpholinoacétyl-amnino-1, 2,3, 9-té-tra- hydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-( 4-méthoxy-benzylidèrne) -6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; et 3-( 2, 5-diméthoxy-benzylidène) -6-N-morpholinoacétyl-amino-1, 2,3,9- tétrahydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one. EXEMPLE 19 En procédant selon les exemples 1, Set 6, à partir des 1,2,3, 9tétrahydro-cyclopentalbllIl Jbenzopyranne-9-ones ou des 1,2,3,4tétrahydro-9 H-xanthène-9-ones appropriées, on prépare les composés suivants 3-benzylidèae-6-hydroxy-1,2,3, 9-tétrahydro-cycliopentalbll llbenzo- pyranne-9-one, F 320-3250 C déc; 3-benzylidène-7-hydroxy-1,2,3,9-tétrahydro-cyclopenta lbllllbenzo- pyranne-9-one, F 321 -322 'C; 6-hydroxy-3-thénylidène- 11,12,3, 9-tétrahydro-cyclopentalbll llbenzo- pyranne-9-one; 7-hydroxy-3-thénylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopentalbllI 1 lbenzo- pyranne -9 -one; 6-hydroxy-3-l ( 2-pyridyl) -méthylènel -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 7-hydroxy-3-l ( 2-pyridyl)-méthylènel-l,2,3,9-tétrahydro-cyclopeflta- lbll llbenzopyranne-9-one; 6-hydroxy-3-l ( 3-pyridyl) -méthylènel -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lblt llbenzopyranne-9-one; 7-hydroxy-3-l ( 3-pyridyl) -méthylènel -1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 4-benzylidène-6-hydroxy-1, 2,3, 4-tétrahydro-9 H xanthène-9-one; 4-benzylidène-7-hydroxy-1, 2,3,4-tétrahydro-9 H 1xanthène-9-one; 6-hydroxy-3-( 2-méthyl-benzylidêne) -1, 2,3, 9-té-trahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 6-hydroxy-3-( 2-méthoxy-benzylidène" 11,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 7-hydroxy -3 -( 2-méthyl-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- (bl lll benzopyranne-9 -one; 7-hydroxy-3-( 2-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lb Jl llbenzopyranne-9-one; 3-henzylidène-6-méthoxy-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopentalbll llbenzo- pyranne -9 -one; 3-benzy J idène-7-méthoxy-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopentalbllIllbenzo- pyranne-9-one; 3-( 4-carboxy-benzylidène) -6-hydroxy-1, 2, 3 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll 1 lbenzopyranne-9-one; 3-( 4-carboxy-benzylidène)-7-hydroxy-1,2,3, 9tétrahydro-cyclopenta- lbll 1 l benzopyranne-9 one; 3-benzylidène-6-chloro-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopentalbll llbenzo- pyranne-9 -one; 3-benzylidène-7-chloro-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopentalbll llbenzo- pyranne-9-one; 3-benzylidène -6-méthyl-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopentalbll 11 lbenzo- pyranne-9-one; 3-benzylidène-7-méthy -1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopentalbll 1 lbenzo- pyranne-9 -one; 4-benzylidène-6-hydroxy- 11,2,3,4 tétrahydro-9 H-xanthène9-one; et 4-benzylidène-7-hydroxy-1, 2, 3,4-tétrahydro-9 H 1-xanthène-9-one. EXEMPLE 20 En procédant selon les exemples 13 et 15, à partir d'une hydroxy-1,2, 3,9tétrahydro-cyclopentalbllljbenzopyranne-9-one, on prépare les composés suivants ( 3-benzylidène-1, 2,3, 9 tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbjl llbenzopyranne- 6-yloxy)-oxoacétate d'éthyle; ( 3-benzylidène -1,2,3,9 tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranine- 7-yloxy)-oxoacétate d'éthyle; acide 3-l \ 3-berizylidène-1,2,3,9tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbjll 1 benzopyranne-6-yloxy) -carbonyll propano Yque; acide 3-ll( 3 -benzylidène 1,2,,3, 9-tétrahydro-9 -oxo-cyc lopental bl lll- benzopyranne-7-yloxy)"-carbonyll -propanoique; acide (Z) -3-l ( 3-benzylidène-1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopeflta- lbll llbenzopyranne-6-yloxy) -cirbonyll -2-propénoique, et acide (Z)-3-l ( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9 oxo-cycl O pelta- lbll llbenzopyranne-7-yloxy) -carbonyll -2-propéno'tque. EXEMPLE 21 En procédant selon l'exemple 18 à partir d'une hydroxy- 1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one, on prépare les composés suivants 3-benzylidène-6-morpholinoacétoxy-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbl Ijllbenzopyranne-9 -one; 3-benzylidène-7-miorpholinoacétoxy-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- Lbltllbenzopyranne-9-one, F 204-2 06 'C; 3-benzylidène-6pipéridinoacétoxy-1, 2,3, 9-têtrahydro-cyclopenta- lb)l llbenzopyranne-9one; 3-benzylidène-7-pipéridinoacétoxy-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- Lbl Ell benzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-l ( 4-méthyl-pipérazine-1-yl) -acétoxyl -1,2,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-7-l ( 4-méthyl-pipérazine-1-yl)-acétoxyl -1,12,3, 9-tétra- hydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; et 3-benzylîdène-7-chloroacétoxy-1, 2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one, F 190-2040 'C *(déc). EXEMPUÉ 22 on fait réagir 3,8 g de 3-( 4-nitro-benzylidène)- 1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylate de méthyle avec 11,5 g de Sn Cl 2 J 2 H 2 O dans 130 mil d'acide acétique et 26,5 ml de H Cl à 37 % en agitant à 600 C pendant 3 h:après refroi- dissement, on filtre le précipité et on le lave par H 103 2 N et par l'eau et on le disperse finement dans Na OH 2 N On filtre le précipité et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité pour obtenir 2,9 g de 3-( 4-amiino-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbljlll- benzopyranne-7-carboxylate de méthyle, F 265-2680 C, que l Von traite par 60 mil de E Cl à 377 e dans 120 mil d'acide-acétique en agitant à O'C pendant 4 h Après refroidissement on filtre le précipité et on le met ensuite en suspension en agitant dans l'eau contenant Na 2 HPO 4 on filtre le précipité et on lave à l'eau pour obtenir 2,1 g d'acide 3-( 4-amino-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxyiique, F 36000, décomposition. Spectre de RE 4 N (DISO-d) a ppm:2,90 (ni, 4 H, pro'tons 0-1 et 0-2), 3, 30 (sl, 2 H, NH 2), 6,64 (d, 2 H 1, protons C-3 et C-5 du phényle), 7,01 (sl, 1 H =CH-), 7,31 (d, 2 H, protons 0-2 et 0-6 du phényl e), 7,69 (d, 1 H, proton C-5), 8,19 (ddl H, proton C-6), 8,59 (d, 1 H, proton C-8). EXEMPLE 23 On dissout 2 g d'acide 3-( 2-méthyl-benzylidène)- 1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne-7-carboxylique dans la quantité stoechiométrique de Na OH 4 N en chauffant à 80 C. Après concentration sous vide à peu près à siccité et dilution du résidu dans 100 ml d'acétone, on filtre le précipité et on le lave à l'acétone On obtient 1,85 g de 3-( 2-méthylbenzylidène)-l,2,3,9- tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne-7-carboxylate de sodium, F > 300 C. En procédant de manière-analogue, on prépare les composés suivants: 3-( 4-éthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-7-carboxylate de sodium; 3-( 4-fluoro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllll- benzopyranne-7-carboxylate de sodium; 3-benzylidène- 11,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne- 7-carboxylate de sodium; 3-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de sodium; 3-( 4-chloro-benzylidène)-l,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l- benzopyranne-7-carboxylate de sodium; et 3-( 2,6-dichloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-7-carboxylate de sodium. EXEMPLE 24 On fait réagir 1,5 g de 3-benzylidène-6-hydroxy- 1,2,3,9-tétrahydro-cyclopentalbllllbenzopyranne-9-one avec 1,67 g de 2bromo-acétate d'éthyle dans 60 ml de diméthylformamide, en présence de 1, 38 g de K 2 C O 03 anhydre, en agitant à la température ambiante pendant 3 h On dilue le mélange par l'eau glacée cm tenant Na H 2 PO 4 et on filtre le produit précipité et on le lave à l'eau: la recristallisation dans le mélange CH 2 C 12-méthanol donne 1,75 g de ( 3-benzylidène-l,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzo- pyranne-6-yloxy)-acétate d'éthyle, F 152-154 C, que l'on dissout dans 22 ml de diméthylformamide et on traite par 11,5 ml de Na OH 2 N à la température ambiante pendant 2 h On acidifie le mélange de réaction par HC 1 2 N et ensuite on dilue par l'eau glacée: on filtre le produit précipité et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité. La recristallisation dans le mélange CHC 1 13/éthanol donne 1 > 4 g d'acide ( 3-benzylidène-1,2,39-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbll 11 l- benzopyranne-6-yloxy)-acétique, F 277 -2790 C. En procédant de manière analogue, on prépare les acides suivants l 3-( 2-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro- 9- oxo- cyclopentalbllll-. benzopyranne-6-yloxyl -acétique; 3-3 bnyièe 1239 ttaydo 9 ooccdetlllbno pyranne-6-yloxy) -propionique; t 3-( 3-méthyl-benzylidène)-l,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbll 1 l- benzopyranne-6-yloxyl -acétique; l 3-( 4-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9 oxo- cyclopentalbllll- benzopyranne-6-yloxyl -acétf'que; l 3-( 2,5-diméthyl-benzylidène)-1 > 2,3 > 9-té trah ydro-9-oxo-oyclopenta- lbll llbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; r 3-( 2-méthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9- oxo-cyclopenta-. lbl lllbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; l 3-( 3-méthoxy-benzylidène)-1,2, 3,9-tétrahydro -9- oxo-cyclopenta lbll llbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; t 3-( 4-méthoxy-benzylidène)-l,2,3,9- tétrahydro-9- oxo- cyclopenta- lbll llbenzopyranne-6-yloxyl -acé-tîque; l 3-( 2-éthoxy-benzylidêne)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta-. lbll llbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; E 3-( 3-éthoxy-benzylidène>-1,2,3,9-tétrahydro-9- oxo-ayclopenta EblL 1 l. benzopyranne-6-yloxyl -acétique; l 3-( 4-éthoxy-benzyl-idène)-1,2,3,9-tétrahydr Q g 9-oxo- cyclopentalbll 1 l- benzopyranne-6-yloxyl -acétique; l 3-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-l > 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbl tll benzopyranne-6-ylo:cyl -acétique; t 3-( 2, 5-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllEllbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; E 3-( 2-méthoxy-3-éthoxybenzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo pentalbll llbenzopyranne-6yloxyj -acétique; l 3-( 2-chloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro- 9- oxo- cyclopenta-. lbll llbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; l 3-( 3-clhloro-benzylid?,nc)-1,2,3,9-tétrahiydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; E 3-( 4-chloro-benzylidène)-1, 2,3,,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbl lllbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; l 3-( 2,6-dichloro-benzvlidène)-l, 2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; E 3-( 4-fluoro-benzyl'idène) -1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta lbll llbenzopyranne-6-yloxyl -acétique; 3-l 3-( 2-m-éthyl-benzylidène) -1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-6-yloxyl -propionique; N-( 3-benzylidène-1, 2,3, 9 têtrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzo- pyranne-6-yl) -amino-acétique; N-l 3-( 2-méthyl-benzylidène) -1, 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-6-yll -aminoacétique; 3-N-( 3-benzylidène-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllljbenzo- pyranne-6-yl) -amino-propionique; et 3-N-l 3-( 2-méthyl-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-6-yll -amino-propionique. EXEMPLE 25 On fait réagir 1,2 g de 3-benzylidène-6-hydroxy- 1,2,3,9-tétrahydro-cyclopentalbllllbenzopyranne-9-one avec 1,15 g de 4-( 2-chloro-éthyl)-morpholine dans 50 ml de diméthylformamide en présence de 1,7 g de K 2 CO 3 anhydre en agitant à la température ambiante pendant 4 h 'et ensuite à 700 C pendant 1 h On dilue le mélange de réaction par l'eau glacée contenant Na H, PO 4 et on filtre le produit précipité et on le lave à l'eau La recristallisation dans le mélange CH 2 Cl 2 /alcool isopropylique donne 0,9 g de 3-benzyli- dène-6 -( 2 -morpholino-éthoxy) -1,2,3, 9-tétrahydrocyclîopental bl lIl benzo- pyranne-9-one, P 167-169 o C. En procédant de manière analogue, on prépare les composés suivants 3-( 2-méthyl-benzylidène)-6-( 2-morpholino-éthoxy)-1,2,3,9-tétrahydro- cyclopentalbllIllbenzopyranne-9-one; 3-(benzylidène-6-( 2-pipéridino-éthoxy) -1,2,3, 9-tétrahydro-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-l 2-(pyrrolidine-1-yl)-éthoxyl -1,2,3,9-tétrahydro- cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-N-( 2-muorpholino-éthyl)-amnino-1, 2,3,9-tétrahydro- cyclopentalbllllbenzopyranne-9-one; 3-( 2-méthyl-benzylidène) -6-N-( 2-morpholino-éthyl) -amino-1, 2,3,9- * tétrahydro-cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-N-( 2pipéridino-éthyl) -amino-1, 2,3,9-tétrahydro- cyclopentalbll 1 lbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-N-l 2-(pyrrolidine-1-yl) -éthyll -amino-1 > 2,3,9-tétra- hydro-cyclopental bllIflbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-7-l 2-(N,N-diméthyl-amîno)-éthoxyl-1,2,3,4-tétrahydro- 9 H xanthène-9-one; 3-benzylidène-6-l 2-(N,N-diéthyl-amino) -éthoxyl -1,2,3, 9-tétrahydro- cyclopental bll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-( 2-méthyl-benzylidène)-6-l 2-(N, N-diéthyl-amino)-éthox tétrahydro-cyclopentalbll llbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-6-l 2-(N,N-diméthyl-amino) -éthoxyl -1, 2,3, 9-tétrahydro- cyclopental bll 11 lbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-7-l 2-(N,N-diéthyl-amino)éthoxyl -1,2,3, 9-tétrahydro- cyclopental bll 11 l benzopyranne-9-one; 3-( 2-méthyl-be-nzylidène) -7-l 2-(N, N-diéthyl-amnino) -éthoxyl -1,2,3,9- tétrahydro-cyclopentalb Jl 11 lbenzopyranne-9-one; 3-benzylidène-7-l 2-(N,N-diméthyl-amino) -éthoxyl -1, 2,3, 9-tétrahydro- cyclopentalbll 11 lbenzopyranne-9-one; 4-benzylidène-6-l 2 -(N, N-dié thyl-amino) -éthoxyl -1,2,3, 4-tétrahydro9 H- xanthène-9-one; 4-benzylidène-7-l 2-(N,N-diéthyl-amino)-éthoxyl-1,2,3,4-tétrahydro-9 H- xanthène-9-one; et 4-( 2-méthyl-benzylidène)-7-l 2-(N, N-diéthyl-amino)-éthoxyl,-1,2,3,4- tétrahydro-9 H-xanthène-9-one. EXEMPLE 26 On fabrique de la manière suivante des tablettes pesant chacune 200 mg et contenant 100 mg de la substance active Composition (pour 10 000 tablettes) Acide 3-( 2-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalbllllbenzopyranne-7-carboxylique 1 000 g Lactose 710 g Amidon de maïs 237,5 g Poudre de talc 37,5 g Stéarate de magnésium 15 g On mélange l'acide 3-( 2-méthyl-benzylidène)-l,2,3,9- tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzopyranne-7-carboxylique, le lac- tose et la moitié de l'amidon de maïs; on fait ensuite passer le mélange à force à travers un tamis de 0,5 mm d'ouverture de maille. On met en suspension 18 g d'amidon de maïs dans 180 ml d'eau chaude. On utilise la pâte résultante pour granuler la poudre Les granules sont séchés, broyés sur un tamis de 1,4 mm d'ouverture de maille, ensuite on ajoute le reste de l'amidon, le talc et le stéarate de magnésium, on mélange soigneusement et on transforme en tablettes en utilisant des poinçons de 8 mm de diamètre. Il est enterdu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illus- tration et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifica- tions et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. R E V -E N D I C A T I O N S 1 Dérivés condensés de benzopyrone, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale O R 1 I CH 2)n ( 1) CH-R 2 dans laquelle n est égal à 1 ou 2; R 1 représente a) l'hydrogène ou un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6; b) un groupe cyano, aminocarbonyle, 5-tétrazolyle ou carboxy, ou un groupe (alcoxy en C 1-C 6) carbonyle non substitué ou substitué par un groupe di(alkyl en C 1-C 6) amino; c) un groupe nitro, amino, morpholino, pipéridino ou N-pyrroli- dinyle; R d) un groupe -N R, dans lequel R 3 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6 et R 4 représente a') un groupe formyle, alcanoyle en C 2-C 6 ou alkyle en C 1-C 6, le groupe alkyle étant non substitué ou substitué par un ou deux substituants choisis parmi hydroxy et phényle; b') un groupe -(CO) -A-R 5, dans lequel m est égal à O ou à 1; A complète une liaison simple ou représente un reste phény- lène ou une chatne alkylène en C -C ou alcénylène en C 2-C 1 6 2 6 ramifiée ou droite et R 5 représente: a") un groupe carboxy ou (aleoxy en C 1-C 6)carbonyle, non substitué ou substitué par un groupe di-(alkyl en C 1-C 6) amino; ou R b") un groupe halogénométhyle ou -CH 2 R 6, dans lequel 2 N73 - R 6 et R 7 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6, ou bien R 6 et R 7, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un noyau hétérocyclique choisi parmi N-pyrro- lidinyle, N-pipérazinyle, pipéridino et morpholino, le noyau N-pipérazinyle étant non substitué ou subs- titué par alkyle en C 1-C 6, phényle ou pyridyle, le noyau pipéridino étant non substitué ou substitué par un ou deux groupes alkyles en C 1-C 6 et le noyau morpho- 1 6 lino étant non substitué ou substitué par méthyle; e) un groupe hydroxy ou un groupe -OR 4, dans lequel R 4 est comme défini ci-dessus; R 2 représente un groupe thiényle, furyle ou pyridyle, chacun de ces groupes étant non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 3, ou bien R 2 est un groupe de formule R ' D 9 RIO dans laquelle 10 R 8, R 9 et Rl O représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6, hydroxy, alcoxy en C 1-C 6, alcényloxy en C 3-C 4, formyloxy, alcanoyloxy en C 2-C 6, carboxy, (alcoxy en C -C 6)carbonyle, nitro, ou un groupe -N R 11 dans lequel Rll et R 12 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6, formyle ou alcanoyle en C 2-C 6; ou bien deux groupes voisinsquelconques parmi R 8, R 9 et R 10, pris ensemble, forment un groupe alkylènedioxy en C 1-C 3, et laurs sels, et, lorsque N est égal à 1 et en même temps R 2 est un groupe phényle non substitué, R 1 est autre que l'hydrogène. 2 Composés selon la revendication (I), caractérisés en ce que n est égal à 1 ou 2; R 1 est un groupe carboxy ou 2-ldi-(alkyl en C 1 ou C 2)aminol-éthoxy- carbonyle, 5-tétrazolyle, amino, hydroxy ou (alcoxy en C 1 ou C 2)- carbonylamino; méthyle, un groupe -NHR 13 ou -OR 13 dans lequel R 13 représente a"') -COCOOH ou -CO-CH=CH-COOH, b"') -CO-A'-R 143 o A' est un groupe phénylène ou un reste -(CH 2)p, o p est égal à 1, 2 ou 3 et R 14 est un groupe carboxy ou un groupe 'l'LR 6 14 R dans lequel R 6 et R 7 sont comme définis à la revendication 1, ou R 13 représente c"') un groupe -(CH 2) -COOH, o q est égal à 1, 2 ou 3; R 2 est un groupe thiényle ou pyridyle, le grcupe thiényle et le groupe pyridyle étant non substituésou substituéspar un groupe alkyle en C 1-C 3, ou bien R 2 est un groupe R 8 9 -R R 8 dans lequel R 8, R 9 et Ri O représentent chacun indépendamment l'hydrogène, le fluor, le chlore, ou un groupe alkyle en C 1 ou C 2, hydroxy, alcoxy en C 1-C 3, acétoxy, carboxy, amino, di-(alkyl en C 1 ou C 2)amino, ou bien deux groupes voisins quelconques parmi R 8, R 9 et R 1 O, pris ensemble, forment un groupe méthylènedioxy; et leurs sels. 3 Composés selon la revendication (I), caractérisés en ce que N est égal é 1 ou 2; R représente un groupe carboxy ou 2-ldi-(alkyle en C 1 ou C 2)aminol- éthoxy-carbonyle, 5-tétrazolyle; amino, hydroxy ou (alcoxy en C 1 ou C 2) carbonylamino, méthyle, un groupe -NHR 13 ou -OR 13, dans lequel R 13 représente a"') -COCOOH ou -C 0-CH=CH-C 00 H, b"') un groupe -CO-(CH 2)pR 14, dans lequel p est égal à 1 ou 2 et R 14 est un groupe carboxy ou un groupe -N "R 6 dans lequel R 6 et R 7 R 7, représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou bien R 6 et R 7 pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés forment un noyau N-pipérazinyle non substitué ou substitué par alkyle en C 1-C 3, ou un noyau mor- pholino non substitué ou substitué par méthyle, ou R 13 représente c"') un groupe -(CH 2)q -COOH, o q est égal à 1 ou 2; R 2 représente un groupe thiényle ou pyridyle, le groupe thiényle et le groupe pyridyle étant non substitués ou substitués par un groupe méthyle ou bien R est un groupe 2543950- dan lauele 8 ' 9 et R 10 représentent chacun indépendamment l'hydrogène, le fluor, le chlore ou un groupe alkyle en C 1 ou C 2,1 hydroxy, alcoxy en C -C 3, acétoxy,-carboxy, amino, di-(alkyl en C 1 ou C 2)amino, ou bien deux groupes voisins quelconques parmi R 8 ' 9 et R 10 pris ensemble forment un groupe méthylènedioxy; et leurs sels. 4 Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi les composés suivants acide 4 -benzylidène-1, 2, 3,4-tétrahydro-9-oxo-9 H-xanthène-7-carboxy- lique; acide 4-( 2-méthyl-benzylidène) '1,2, 3,4-tétrahydro -9-oxo-9 H-xanthène- 7-carboxylique; acide 3-benzylidène-1,> 2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllIllbenzo- pyranne-7 -carboxylique; acide 3-( 2-méthyl-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lblLlllbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 3-méthoxy-benzylidène)-1,2, 3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 4-méthoxy-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahkydro-9-oxo-cyclopenta- lbllI 1 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2,3-diméthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9 oxo-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2,5-diméthoxy benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9 oxo-cyclo pentalbl llbenzopyranne-7carboxylique; acide 3-( 4-fluoro-benzylidène)-1,2,3 > 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2-chloro-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 3-chloro-benzylidène)-l,2, 3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- l blll 1 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3 ( 4-chloro-benzylidène) -1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2-éthoxy-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique; 3-benzylidène-6-N-( 2-mnorpholinoéthyl) -amino-1, 2,3, 9-tdtrahydro- cyclopentalb Jl 1 lbenzopyranne-9-one; acide 3-( 3-dthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 4-éthoxy-benzylidène)-1 l 2,3,9-tdtrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll E 1 benzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2,5-diméthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide 3-( 2-mxéthoxy-3-éthoxy-benzylidène)-j,2,3,9-té-trahydro-9-oxo- cyclopentallbll 1 lbenzopyranne-7-carboxylique; acide N-( 3-benzylidène-1, 2,3,9-tdtrahydro-9-oxo-cycloperntalbllll- benzopyranne-6-yl) -amîno-oxoacétique; acide N-l 3-( 2-méthyl-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalblll Ilbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique;, acide N-l 3-( 2-chloro-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pental bl fll benzopyranne-6-yll -amino-oxoacé tique; acide N-l 3-( 4-chloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 4-fluoro-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 4-éthoxy-benzylidène)-1,2,3,9-tdtrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllrllbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacé tique; acide N-l 3-( 4-méthoxy-benzylidène)-1,2,3, 9-tétrahydro -9-oxo-cyclo- pentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2, 5-diméthyl-benzylidène)-1,2, 3, 9-tétrahydro-9-oxo- cyclopentalblE llbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2, 3-diméthoxy-benzylidène)-1, 2,3, 9-td trahydro-9-oxo- cyclopentalblE 1 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide N-l 3-( 2, 6-dichloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxocyclo' pentalbll 11 lbenzopyranne-6-yll -amnino-oxoacétique; acide N-l 3-( 3-chloro-benzylidène)-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxocyclopenta- lbll 1 lbenzopyranne-6-yll -amino-oxoacétique; acide ( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopentalbllllbenzo- pyranne-6-yloxy)-acétique; acide (E)-3-lN-( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbll llbenzopyranne-6-yl)-aminocarbonyll-2-propénoique; acide (Z)-3-lN-( 3-benzylidène-1,2,3,9-tétrahydro-9-oxo-cyclopenta- lbllllbenzopyranne-6yl)-aminocarbonyll-2-propénodique; et leurs sels. Procédé pour la fabrication des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule (Il) Rî CH 2) n dans laquelle n et R 1 sont comme définis à la revendication 1, ou un de ses sels, avec un aldéhyde de formule (III) o I H-C-R 2 (III) dans laquelle R 2 est comme défini à la revendication 1. 6 Procédé pour la fabrication des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on déshydrate un composé de formule (IV) o O R 1 CH 2)n (IV) HO R dans laquelle n, R 1 et R 2 sont comme définis à la revendication 1. 7 Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en outre en ce que l'on transforme un composé de formule (I) en un autre composé de formule (I). 8 Procédé-selon la revendication 5, 6 ou 7, caractérisé en outre en ce que l'on transforme-un composé de formule (I) en un de ses sels, 9 Procédé selon la revendication 5, 6, 7 ou 8, caractérisé en ce que l'on transforme un sel en composé libre. Procédé selon la revendication 5, 6, 7, 8 ou 9, caractérisé en ce que l'on sépare un mélange d'isomères en les isomères distincts. 11 Nouveaux médicaments utiles notamment comme antiallergiques, caractérisés en ce qu'ils contiennent comme ingré- dient actif au moins un dérivé condensé de benzopyrone, selon la revendication 1, ou un de ses sels acceptables en pharmacie, en association avec un support ou diluant approprié.