Brevet FR2537326A1 — publié le 19840608

2537326. La présente invention a pour objet un procédé de récupération des actinides et/ou des lanthanides pré- sents à l'état trivalent dans une solution aqueuse aci- de, notamment dans une solution nitrique. Dans les installations de retraitement de com- bustibles nucléaires irradiés, on obtient habituelle- ment, au premier stade d'extraction de l'uranium et du plutonium, des solutions aqueuses de produits de fission contenant des quantités relativement importantes d'ions trivalents de la série des lanthanides et des actinides. Les effluents provenant de ces installations contiennent également ces mêmes ions. Compte tenu de la période relativement longue des éléments actinides trivalents, il est-d'un grand in- térêt de séparer ceux-ci des solutions aqueuses nitri- ques afin d'éviter la manipulation de déchets ou d'ef- fluents ayant une activité a élevée Jusqueà présent, -cette séparation était réalisée par extraction par sol- vant en utilisant comme extractants des composés organo- phosphorés neutres ou acides Cependant, l'emploi de tels extractants s'est révélé peu intéressant, car leur rendement d'extraction vis-à-vis des ions trivalents est faible et leur utilisation industrielle pose de nombreux problèmes en raison de la nécessité de travailler à un p H supérieur à 2 et d'utiliser des quantités importantes d'agents salifiants, ce qui augmente le volume des dé- chets et le coût de traitement. On a également envisagé d'utiliser pour cette séparation d'autres composés organo-phosphorés neutres ou bidentés tels que des diphosphonates et des carba- moylphosphonates, ainsi que des amides, comme cela est décrit dans J inorg Nucl Chem 25 ( 1963) p 883-892, J Inorg Nucl Chem 26 ( 1964) p 1991-2003, et Separa- tion Science and Technology 15 ( 4) p 825-844 ( 1980 >. 2537326. Cependant, les résultats obtenus ne sont pas satisfaisants, notamment avec les diamides tels que le tétrabutyl malonamide, car les rendements d'extraction sont très faibles. Néanmoins, on a effectué des recherches sur d'autres diamides car l'utilisation des amides pour I l'extraction présente certains avantages En effet, les procédés de préparation des amides sont généralement simples et peu coûteux et leur stabilité chimique et radiolytique est généralement bonne De plus, les pro- duits de dégradation des amides (amines et acides carbo- xyliques) ne perturbent pas le cycle d'extraction et sont faciles à éliminer Enfin, la dégradation thermique des diamides ne pose pas de problèmes majeurs, contrai- rement à ce qui se produit avec les extractants organo- phosphorés. La présente invention a précisément pour objet un procédé de récupération des lanthanides et/ou des ac- tinides présents à l'état trivalent dans une solution aqueuse, par extraction au moyen de nouveaux diamides permettant l'obtention de bons rendements d'extraction. Le procédé, selon l'invention, de récupéra- tion des actinides et/ou des lanthanides présents à l'état trivalent dans une solution aqueuse acide, se ca- ractérise en ce qu'il consiste à mettre en contact ladi- te solution aqueuse avec une phase organique comprenant un agent d'extraction constitué par un diamide de formu- le R (CE 3)N C CH 2 N(CH 3) R (I) O O dans laquelle R est un radical alkyle ayant de deux à dix atomes de carbone. De tels diamides peuvent être obtenus par réaction du chlorure de l'acide malonique sur l'amine 2537 J 26 secondaire correspondante, en présence de triéthylami- ne, selon le schéma réactionnel suivant: R 2 CNH + C 1 C -C C CI CH 3 d 2 (C 2 H 5 > 3 N R (CH 3)N c 3) - CH 2-C-N(CH 3 R O o Dans ces conditioise, le produit obtenu est. constitué par un mélange des trois isomères ayant res- pectivement les formules suivantes C 8 ÉC 2 E (IW) CH 3 2 i CH 3 R CH _N-C C 2 C N (Ii C CH", M 2 C 3 O O CH 3 CH 3 CH ( IV) WN C CH 2 C N% I R CH R Selon l'invention, on peut utiliser comme agent d'extracrtion l'un de ces isomères ou un mélange de ceux-ci, et la formule (I) donnée ci-dessus représente l'un des isomères ou le mélange de deux ou trois de ceux-ci. Les amines secondaires utilisées comme pro- duit de départ pour la synthèse des diamides de l'inven- tion peuvent être préparées par réaction du bromure ap- proprié sur la méthyl amine, selon le schéma réactionnel suivant: CH 3 @ KOH CH 3 R Br + CH 3 NH 2 NH, Br / / N + Br + H 2 R Pour la mise en oeuvre du procédé de l'inven- tion, on utilise de préférence des diamides dans les- 253 ?f 16 quels R représente un radical alkyle ayant plus de 4 atomes de carbone et, de préférence, un radical alkyle ayant de 4 à 8 atomes de carbone, par exemple le radical butyle ou le radical octyle. Les meilleurs résultats sont observés lorsque le nombre d'atomes de carbone du radical alkyle est plus élevé, parce que la solubilité de l'extractant est alors plus grande dans la phase organique. Selon l'inventiong la phase organique com- prend généralement un diluant et la concentration en diamide de la phase organique est, de préférence, de 0,1 à 1,5 mol 1-1. En effet, le taux d'extraction augmente géné- ralement avec la concentration en diamide de la phase organique Toutefois, pour maintenir la viscosité et la densité de la phase organique dans une gamme appropriée, on limite généralement la teneur en diamide de cette phase dans la gamme de 0,5 à 1,5 molo 1-1. Les diluants susceptibles d'être utilisés sont des diluants organiques inertes ayant de préférence une constante diélectrique peu élevée A titre d'exemple de tels diluants, on peut citer le benzène, le xylène, le mésitylène, le tertiobutylbenzène, le décanol, le do- décane et des mélanges de ceux-ci. Généralement, on utilise comme-diluant du ter- tiobutylbenzène, éventuellement mélangé à dul dodécane, la concentration en dodécane variant de O à 60 % en volu- me En effet, bien que le dodécane présente la constante diélectrique la plus faible, il est généralement néces- saire de l'utiliser en mélange avec d'autres diluants, car la solubilité des diamides de l'invention est limi- tée dans le dodécane. Pour la mise en oeuvre du procédé de l'inven- tion, il est préférable de prétraiter la phase organique en la mettant en contact avec une solution aqueuse acide contenant le même acide à la même concentration que la solution aqueuse à traiter contenant les actinides et/ou les lanthanides. Généralement, la solution aqueuse acide à traiter est une solution nitrique et, dans ce cas, on met en contact la phase organique avec une solution aqueuse ayant la mëme concentration en acide nitrique. Lorsque la solution aqueuse acide à traiter est une so- lution perchlorique, on réalise cette opération de pré- traitement de la phase organique, par mise en contact avec une solution perchlorique ayant la même concentra- tion en acide per chlorique Ce prétraitement permet de neutraliser ou de saturer la phase organique afin de ne pas changer les concentrations de la solution à traiter. Lorsque le procédé de l'invention s'applique au traitement de solutions nitriques, il est préférable que la concentration en acide nitrique de la solution soit de 10-1 à 5 mol 1-1. Selon l'invention, on peut aussi améliorer les taux d'extraction des lanthanides et des actinides en ajoutant à la solution aqueuse acide, avant de la mettre en contact avec la phase organique, un excès d'anions correspondant à l'acide qu'elle contient, par exemple des ions nitrates lorsque la solution est une solution nitrique ou des ions perchlorates lorsque la solution est une solution d'acide perchlorique. On précise que le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre dans tout appareil classique d'ex- traction tel que des batteries de mélangeurs-décanteurs, des colonnes pulsées, des extracteurs centrifuges, etc Généralement, on opère à la pression et à la tem- pérature ambiantes, avec des rapports en volume phase aqueuse/phase organique qui peuvent varier de 0,2 à 5. Les actinides (III) et les lanthanides (III) extraits dans la phase organique peuvent ensuite être récupérés avec de très bons rendements par réextraction dans de l'eau. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture des exemples suivants, donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif en référence aux dessins annexés sur les- quels: la figure 1 est un diagramme représentant les variations des coefficients de distribution D Am de A l'américium et D Eu de l'europium en fonction de la con- centration en acide nitrique de la solution aqueuse à traiter, la figure 2 est un diagramme représentant les variations des coefficients de distribution D Am de l'américium et D Eu de l'europium en fonction de la con- centration en diamide de la phase organique, et la figure 3 est un diagramme représentant les variations des coefficients de distribution DAM et D Eu de l'américium et de l'europium en fonction de la concentration en dodécane du diluant utilisé pour former la phase organique. EXEMPLE 1: Préparation du NN' diméthyl-N,N' dioctylma- lonamide. a) Préparation de la N-méthyl-N-oct l amine On prépare la N-méthyl-N-octylamine de la fa- çon suivante: C 8 H 17 À KOH C 8 H 17 %NHBr+H %,i 4 Br H 2 CH 3 NH 2 +C 8 H 17 Br _NH 2 B' C 2 CH 3 3 Dans un autoclave de 1 litre, on introduit 405 g d'une solution de méthylamine à 37 % dans de l'éthanol et 150 g de bromure de n-octyle On porte l'autoclave à C pendant 20 h, puis à 200 C pendant 8 h Après re- froidissement, on évapore à sec le résidu brut On ob- tient ainsi un résidu cristallin gris que l'on traite avec 300 ml d'une solution de potasse à 20 % On extrait la phase aqueuse à l'éther, on sèche la phase éthérée sur du sulfate de magnésium, on filtre et on chasse l'éther On récupère alors le produit recherché par dis- tillation avec un bon rendement (environ 70 %) Le point d'ébullition est de 75 à 780 C, sous 13 mm Hg. b) Préparation du diamide On fait réagir ensuite le produi t obtenu, c'est-à-dire la N-méthyl-N-octylamine avec le chlorure de malonyle, pour obtenir le diamide correspondant selon le schéma réactionnel suivant = C 8 E 17-z 2 ó 5) 3 Z 2 O NH+Cl-C-CH 2 Cl CE il1 t CH 3 O o C 8 C 8 H 17 %Cs N-C-CHE -CAN CH 3 oe il 2 C CE 3 t 3-' 2'CH 3 + 2 (C 2 H 5)3 N&HC 1 I On introduit dans un réacteur contenant 300 ml de chlorure de méthylène, 1 mole de N-inéthyl-N-octyla- mine et 1 mole de triéthylamine On refroidit le réac- teur à une température de 10 C à l'aide d'un bain de glace On ajoute alors goutte-à-goutte une solution de 0,5 mole de chlorure de malonyle dans 150 ml de chlorure de méthylène Après l'addition, on laisse revenir le mi- lieu réactionnel à la température ambiante en maintenant l'agitation pendant 2 ho On lave alors le produit obtenu plusieurs fois à l'eau, puis avec une solution de carbo- nate de sodium à 10 % et enfin avec de Veauo On sèche, puis on chasse le solvant, et on récupère le produit par recristallisations successives dans l'hexane On ob- tient ainsi le diamide dont le point de fusion est 41 C. 253 ? 326 Ce produit a été identifié par résonance magnétique nu- cléaire du proton dans CDC 13 +TMS les résultats sont donnés dans le tableau 1 ci=jointo La pureté a été dé- terminée par dosage potentiométrique: 99,5 %o EXEMPLE 2: Préparation de la Ng-diméthyl-MNN=dibu- tyl-malonamideo On prépare cet amide en faisant réagir la N-méthyl-N-butylamine commerciale, sur du chlorure de ma- lonyle selon le schéma réactionnel suivant C 4 H 9 (c 2 H 5) 3 NH+C 1-CCH 2-C-C 1 > j C 2 H 52) 3 NH Cl + CH 3 e Ml 2 il O O C 4 H 9 C 4 H 9 N/C t \ CH 3 O CH 3 Dans ce but, on dissout 1 mole de N-méthyl- N-butylamine et 1 mole de triéthylamine dans 300 m I de chlorure de méthylèneo On refroidit '10 C, puis on ajoute progressivement au milieu réactionnel 0,5 mole de chlorure de ialonyle dans 150 ml de chlorure de méthylè- ne On réalise l'addition lentement car la réaction est fortement exothermique Après cette addition& on laisse le milieu réactionnel revenir à la température ambiante et on l'agite pendant deux heureso On lave ensuite plu- sieurs fois à l'eau pour éliminer le -chlorhydrate, puis une fois avec une solution de carbonate de sodium à 10 % pour éliminer l'acide résiduel et une nouvelle fois a l'eau On sèche, puis on chasse le so 1 vant, le produit recherché distille à 140-144 WC sous 0 g 3 mm Hg, avec un rendement de 45 %. On recristallise ensuite le produit dans de 1 'hexane et on obtient ainsi des cristaux blancs ayant un point de fusion de 52 C On caractérise ce produit 2537 f 16 par dosage potentiométrique et par résonance magnétique nucléaire du proton dans CD C 13 en prenant pour référence le TMS Les résultats obtenus en RMN sont donnés dans le tableau 2 ci-joint et le dosage potentiométrique donne une pureté de 99 % EXEMPLE 3: Cet exemple concerne la récupération de liamé- ricium et de l'europium présents respectivement: à des concentrations de 10 molo l pour A Am (III) et de 2,5 o 10-2 molo 10 l pour Eu (III) dans des solutions aqueu- ses nitriques d acidité diff Eérente. On utilise dans tous les cas une phase organi- que constituée par-du Diam-8 (cest-à-dire le diamide de formule (I) dans laquelle R représente le radical octy le) dissous dans du tertiobutyl benzène (Solgyl), la concentration en Diam-8 de la phase organique étant de 0,5 mol,1-1 ou de 1 mol 1-lo Dans cet exemples on soumet la phase organique à un prétraitement qui consiste à la mettre en contact avec une solution aqueuse nitrique ayant une concentration en HNO 3 identique à celle de la solution contenant l'americium et l'europium, en utili- sant pour cette mise en contact un rapport en volume phase aqueuse/phase organique égal à 5 Après deux minu- tes d'agitation, puis après séparation des phases, on réalise -lextraction en mettant en contact la phase or- ganique prééquilibrée et la phase aqueuse contenant l'américium et l'europium (rapport phase organique/pha- se aqueuse = 1) On mesure les concentrations en améri- cium ou en europium de la phase aqueuse et de la phase organique et on détermine les coefficients de distribu- tion de l'américium et de l'europium qui correspondent au rapport de la concentration de l'élément (Amr ou Eu) dans la phase organique sur la concentration de ce même élément dans la phase aqueuse. Les résultats obtenus sont donnés sur la figu- re 1 o les courbes I pour Am et Eu se rapportent aux opérations effectuées avec une concentration de la phase organique en Diam-8 de 0,5 mol 1-1 et une concentration de la phase aqueuse en nitrate d'europium de l.10-2 mol 1 j 1, et les courbes II pour Am et pour Eu se rapportent aux opérations effectuées avec une phase or- ganique comprenant 1 mol 1-1 de Diam-8 et une phase aqueuse contenant 2 10-2 molo 101 de nitrate d'europium. Au vu de ces courbes, on constate que dans tous les cas, les coefficients de distribution de l'américium et de l'europium augmentent avec la concentration en acide ni- trique de la phase aqueuse et qu'ils présentent un maxi- mum pour une concentration en acide nitrique de 3 mol l-1 Aussi, selon l'invention, pour obtenir une bonne extraction des actinides et des lanthanides à l'état trivalent, il est préférable que la phase aqueuse les contenant ait une concentration en acide nitrique de 1 à 5 mol 1-1 EXEMPLE 4: Cet exemple se rapporte également à la récupé- ration de l'américium et lueuropium présents tous deux à l'état trivalent dans une phase aqueuse nitrique ayant une concentration en HNO 3 de 1 mol 1-1, une concentra- tion en Am(III) de 10-6 molo 1-1 et une concentration en Eu(III) de 2,5 10-2 mol 1 lo On utilise pour-l'extraction une phase organi- que constituée par du Diam-8 dilué dans du tertiobutyl- benzène Dans cet exemple, on étudie linfluence de la concentration en Diam-8 de la phase organique et on réa- lise l'extraction dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 3 après avoir prééquilibré la phase organi- que par une solution nitrique Les résultats obtenus sont donnés sur la figure 2 qui représente les varia- tions des coefficients de distribution D Am et D Eu en fonction de la concentration de Diam-8 de la phase orga- il nique Sur cette figure, les courbes III pour Am et pour Eu se rapportent aux essais réalisés avec une phase aqueuse qui contenait initialement 1 mol 11 de HNO 3, mais dont la concentration en nitrate a ensuite été ajustée à 4 mol 1 1 par adjonction de nitrate de sodium, et les courbes IV pour Am et pour Eu se rapportent aux essais réalisés avec une phase aqueuse dont la concen- tration en acide nitrique était de 1 l mol 11 Au vu de ces courbes, on constate que les coefficients de distribution D Am et D Eu augmentent avec la concentration en Diam-8 de la phase organique et que. de meilleurs résultats sont obtenus avec la solution aqueuse dont la concentration en nitrate a été ajustée - a 4 mol 1 EXEIPLE 5: Cet exemple concerne la récupération d'améri- cium (III) ou d'europium (III) à partir dlune solution aqueuse ayant une concentration en de 1 mol 17 l et une concentration en NO 3 de 4,1 mo 1 l -1 obtenue par adjonction de nitrate de sodium à une solution aqueuse 1 N d'acide nitrique On utilise des phases organiques comprenant chacune 0,5 molo 11 de Diam-8 dans différents diluants et on réalis l'extraction dans les mêmes con- ditions que celles de 10 exemple 3 V après avoir prétraité la phase organique comme dans l Uexemple 3 en la mettant en contact avec une solution aqueuse acide. On détermine les coefficients de distribution de l'américium ou de l'europium, comme dans l'exemple 3 apres 2 min d'extraction Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3 ci-joint. Au vu de ce tableau, on constate que des meil- leurs résultats sont obtenus lorsqu O on utilise comme di- luant un mélange de dodécane et de xylène ou un mélange de dodécane et de décanol 1 o Sur la figure 3, on a représenté les résultats obtenus lorsqu'on utilise comme diluant un mélange de dodécane et de solgyl dont la teneur en dodécane varie de O à 60 % en volume. Au vu de cette figure, on constate que les coefficients de distribution de laméricium et de l'eu- ropium augmentent avec la teneur en dodécane du mélange diluant. Ainsi, la présence du dodécane dont la cons- tante diélectrique est la plus faible permet d'améliorer les résultats obtenus Cependant, oba ne peut utiliser uniquement du dodécane car la solubilité du Diam-8 dans le dodécane est limitée en présence de nitrate. EXEMPLE 6: Dans cet exemple, on récupère les lanthanides ou les actinides presents dans une solution deacide ni- trique 3 N contenant 5 10-2 molo 1 d' ions lanthanides trivalents ou 10-3 mol 1-1 d'ions actinides trivalents. * On utilise une phase organique constituée par du tertiobutylbenzène (Solgyl) contenant 1 mol 1-1 de NN'-diméthyl-NM"-dioctylmialonamide (Diam8) et on réalise l'extraction à la pression et à la température ambiantes, dans une batterie de mélangeurs-décanteurs comportant dix étages en utilisant un rapport en volume phase organique/phase aqueuse de 1 Dans ces conditions, on récupère dans la phase organique 99 a 98 % des actinides et 99,6 % des lanthanides A la sortie de la batterie de mélangeurs-décanteurs, l'acidite de la phase organique est d'environ 0,7 N. On réalise ensuite la réextraction des actini- des et des lanthanides dans de l'eau en utilisant une batterie de mélangeurs-décanteurs comportant neuf éta- ges avec un rapport en volume phase organique/phase aqueuse de 1 Dans ces conditions, on récupère en phase aqueuse 99,9 % des actinides et des lanthanides extraits dans la phase organique. EXEMPLE 7: On récupère les actinides et les lanthanides présents dans une solution d'acide nitrique 3 N, conte- nant 5 10-2 mol 1-1 d'ions lanthanides trivalents et -3 mol 1-1 d'ions actinides trivalents On utilise comme phase organique un mélange de 55 % de dodécane et de 45 % de solgyl en volume, contenant i moi 1 1 de N,N'- diméthyl-NN'-dioctylmalonamide (Diam-8)0 On réalise l'extraction dans une batterie de mélangeurs-décanteurs comportant dix étages avec un rapport en volume phase organique/phase aqueuse égal à 0,5 Dans ces conditionsg les coefficients de distribution D Am et D Eu ont respec- tivement les valeurs de 3,83 et 2,7, et l'on obtient, à la sortie de l'installation, une phase organique ayant une acidité de 0,8 N et contenant 9909 % des actinides et 98 % des lanthanides. On réalise la réextraction dans une batterie de mélangeurs-décanteurs comportant dix étages en utili- sant de l'eau et en réalisant la mise en contact avec un rapport en volume phase aqueuse/phase organique égal à 1 On récupère ainsi dans la phase aqueuse 99,9 % des actinides et des lanthanides présents dans la phase or- ganique. EXEMPLE 8: Dans cet exemple, on utilise le NN'-diméthyl- N,N'-dibutylmalonamide de l'exemple 2 dilué dans du ben- zène à une concentration de 0,5 molo I-1 pour extraire l'américium à partir d'une solution nitrique ayant une concentration en HNO 3 de 2 molll et une concentration en américium de 10 mol l On réalise l'extraction dans les mêmes condi- tions que celles de l'exemple 3 et on détermine le coef- ficient de distribution de l'américiumo Si l'on réalise dans les mêmes conditions l'extraction de l'américium en utilisant une phase orga- nique contenant du N,N'-tétrabutylmalonamide au lieu du diamide de l'invention, on obtient un coefficient de partage de l'américium trois fois inférieur, ce qui dé- montre la supériorité du diamide de l'invention par rap- port au diamide utilisé dans l'art antérieur bien que ce dernier comporte des chaînes ayant plus d'atomes de car- bone, ce qui devrait le favoriser. Bien que les exemples illustrent uniquement la récupération de l'américium et de l'europium, le procédé de l'invention s'applique à tous les actinides (III) et les lanthanides (III) On a d'ailleurs obtenu des résul- tats similaires pour l'extraction du gadolinium et du cérium à l'état trivalent. T A BL EA U Groupement M T f(ppm) Intens i té CHECH 308 6 multiplet CH 2 1,30 24 multiplet ci 2 Y 90 3 singulet trans CM 3 ',02 3 doublet o -N 2 3,34 4 multiplet C-CH 2 3 52 singulet Fi- (A Multiplicité T A B L E A U 2 Groupement P(ppm) Iintensité multiplicité CH 2 CH 3 0,,92 6 multiplet CE 2 CH 3 1,34 4 multiplet CH 2 CH 2 CH 2 1,55 4 multiplet cis C-N 2,93 3 doublet -Me trans C-M 30 obe 0 30 *-CH 2 3,37 4 multiplet CH -C 3,48 2 singulet o o F- m' u 1 t A W, Diluant D Am D Eu Benzène 0 75 0,60 xylène 1,05 0,80 mesît Ylène 1,,10 0,80 solgyl (tertiobutylbenzène) 1,60 1,15 dodécane + décanol 1 2,,70 2,05 ( 80 % et 20 % respt en volume) dodécane + xylène 7,50 5,80 ( 80 % et 20 % respt en volume) T A B L E A U I-J -J tu %A 4 M Ili %W fl#" et 2537)26 REVENDICATIONS 1 Procédé de récupération des actinides et/ou des lanthanides présents à l'état trivalent dans une so- lution aqueuse acide, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact ladite solution aqueuse avec une phase organique comprenant un agent d'extraction constitué par un diamide de formule: R (CH 3)N C CH 2 _(CE 3) -R ( 1) 00 dans laquelle R est un radical alkyle ayant de 2 à 10 atomes de carbone. 2 Procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que R est un radical alkyle ayant de 4 à 8 atomes de carbone. 3 Procédé selon la revendication 2, caracté- risé en ce que R est le radical butyle. 4 Procédé selon la revendication 2, caracté- risé en ce que R est le radical-octyle. 5 Procédé selon l'une quelconque des revendi- cations I à 4, caractérisé en ce que la concentration en diamide de la phase organique est de 0,1 à 1,5 mol i-1. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5, caractérisé en ce que la phase organique comprend un diluant choisi dans le groupe comprenant le benzène, le xylène, le mésitylène, le tertiobutylben- zène, le décanol, le dodécane et des mélanges de ceux- ci. 7 Procédé selon la revendication 6, caracté- risé en ce que le diluant est un mélange de tertiobutyl- benzène et de dodécane dont la concentration en dodécane varie de O à 60 % en volume. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 7, caractérisé en ce que la solution aqueuse acide est une solution nitrique ou une solution perchlo- rique. 9 Procédé selon la revendication 8, caracté- risé en ce que la solution aqueuse est une solution ni- trique ayant une concentration en acide nitrique de 10 1 à 5 mol 11. Procédé selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 9, caractérisé en ce que la solution aqueuse acide étant une solution nitrique, on ajoute des ions nitrates à ladite solution avant de la mettre en contact avec la phase organique. 11 Procédé selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 10, caractérisé en ce que l'on soumet la phase organique à un prétraitement qui consiste à la mettre en contact avec une solution aqueuse acide ayant la même concentrat 4 on en acide que la solution aqueuse à traiter contenant les actinides et/ou les lanthanides, et en ce que l'on met en-suite en contact la phase orga- nique ainsi prétraitée avec la solution aqueuse à trai- ter contenant les actinides et/ou les lanthanides.