Brevet FR2536703A1 — publié le 19840601

2536703- La présente invention se rapporte à une matière d'enre- gistrement thermosensible et plus spécialement à une matière d'en- registrement thermosensible à haute blancheur et possédant une excellente aptitude à l'enregistrement à haute vitesse. On a déjà décrit antérieurement des matières d'enregis- trement thermosensibles exploitant une réaction colorée entre un composant' de base incolore ou de couleur pale et un révélateur de couleur-et donnant une image colorée par contact des deux compo- sants sous l'action de la chaleur; on trouvera la description de telles matières par exemple dans le brevet des Etats-Unis no 3 539 375 Récemment, avec les perfectionnements apportés aux machines d'enregistrement thermosensibles comme le fac-similé ther- mosensible, les machines à imprimer thermosensibles, etc, utili- sant des matières d'enregistrement thermosensibles, la vitesse d'enregistrement du système thermosensible a été considérablement accrue Naturellement, l'augmentation de la vitesse d'enregistre- ment dans les domaines des machines ou matériels à enregistrer exige une amélioration considérable de la sensibilité des matières d'enregistrement thermosensibles utilisées avec ces machines, et on a déjà proposé de nombreux procédés visant à améliorer la sen- sibilité d'enregistrement Toutefois, une amélioration de la sen- sibilité d'enregistrement s'accompagne d'inconvénients tels que la diminution de la blancheur de la couche d'enregistrement et d'autres inconvénients qui ne permettent pas toujours d'obtenir un résultat satisfaisant. Tenu compte de ces circonstances, la demanderesse a procédé à des études approfondies en vue d'améliorer la sensibilité d'enregistrement des matières d'enregistrement thermosensibles sans diminution de leur blancheur ni amoindrissement de leurs autres qualités. En particulier, on a déjà tenté d'améliorer la sensibi- lité d'enregistrement en utilisant une substance fusible à la chaleur avec une combinaison d'un composant de base et d'un révé- lateur de couleur; à la suite de ses études approfondies, visant 3.5 à élargir la palette des substances fusibles à la chaleur, la demanderesse a trouvé qu'en utilisant les composés de formules générales I à VI ci-après, on parvenait à une très bonne amélio- ration de la sensibilité d'enregistrement sans diminution de la blancheur, comparativement à ce que l'on obtient lorsqu'on-utilise un amide d'acides gras tel que l'amide stéarique, l'amide pal- mitique, etc; l'invention est basée sur cette découverte. Ainsi donc, et conformément à l'invention, on a trouvé. une matière d'enregistrement thermosensible comprenant un support sur lequel on a formé une couche d'enregistrement thermosensible comprenant un composant de base incolore ou de couleur pale et l O un révélateur de couleur qui, sous l'action de la chaleur, réagit avec le composant de base en formant un colorant, cette couche d'enregistrement thermosensible comprenant en outre au moins une substance fusible à la chaleur dont le point de fusion se situe dans l'intervalle de 70 à 140 'C, de préférence de 80 à 140 'C, et qui est choisie parmi les composés répondant aux formules I à VI ci-après _ R 1C C R 2 (I O R 2 R 3 C O R 4 (II) R -0 a c-O-R 6 (III) j 5 C R ( ^V) o ' (':) o - (VI) dans lesquelles R 1, R 2, R 5, R 6 et R 7 représentent chacun, indépen- damment les uns des autres, un groupe phényle, benzyle, tolyle, chacun de ces groupes pouvant ttre substitué par un atome d'halo- gène; R et R représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe aryle ou aralkyle, chacun de ces groupes pouvant Etre substitué par un groupe alkyle, aralkyle, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, alcoxy, aryloxy, alkylcarbonyloxy, arylcarbonyloxy, alcoxycarbonyle ou aryloxycarbonyle. On ne connaît pas encore les raisons exactes pour les- quelles la substance particulière fusible à la chaleur décrite ci- dessus améliore la sensibilité d'enregistrement sans diminution de la blancheur mais on considère qu'un des facteurs agissant dans le sens voulu réside en ce que les structures chimiques des substances fusibles sont semblables à celles du composant de base et du révé- lateur organique, d'o une plus grande compatibilité du mélange total. On donne ci-après des exemples particuliers des subs- tances fusibles à la chaleur qu'on peut utiliser dans l'invention: benzyle di-o-rnéthyl benzyle di-m-méthyl benzyle di-p-méthyl benzyle benzylp-hényldicétone 4-b r omo benz yle carbonate de diphényle carbonate de di-p-tolyle carbonate de di-2,6-xylyle 1 O carbonate de di-2,5-xylyle carbonate de di-3,S-xylyle carbonate de di-3,4-xylyle carbonate de di-p;tert -butylphényl carbonate de di-2,3,5-triméthylphér carbonate de di-3chlorophényle carbonate de 2,5-xylyle et de phén 3 carbonate de p-tert butylphényle E de phényle carbonate de 4-brornophényle et de phényle carbonate de p-mnéthoxycarbonylphén et de phényle carbonate de pbiphénylyle et de phényle carbonate d'alpha-naphtyle et de phényle carbonate de b P-ta-naphtyle et de phény le carbonate de phényle et de phénéthyle p-phénoxybenzoate de phényle phényl-beta-naphtylcétone 2brotnophényl-a lpha-naphtylcé t-one 2-chlorophênyl 7 alpha-naphtjlcétone 3 -chlorophényl-a lpha-naphtylcé tone 4-chlorophényl-a lpha-naphtylcétone b enzyl-a lpha-naphntylcétone iyl e 7 le fondan t fondant fondan t fonda nt- fondant fondant fondant fondant fondant fondan t fondant fondant fondant fondant fondant fondant à 95 OC à 930 C à 03 OC à i 040 C à 9000 à 89,50 C à 8 o 01 à u 000 à 1 21 50 C à 1 l 040 C à 11170 C à 1 240 C à 1 02, 50 C à 11 200 à 1 21 00 à 71 'C fondant à 730 fondant à 101 'C 7 le fondant à 930 fondant à 136 'C fondant à 950 C fondant à 13200 fondant fondant fondant fondant fondant fondant fondant fondant à 890 C à 780 C à 820 C à 890 C à 82 '0 à 790 à li 260 C à 10100 benzyl-beta-naphtylcétone fondant à 100 C m-tolyl-alpha-naphtylcétone fondant à 75 C p-tolyl-alpha-naphtylcétone fondant à 85 C fluoranthène fondant A 111 C fluorène fondant à 115 C Ces substances fusibles à la chaleur peuvent Etre utili- sées isolément ou en mélange entre elles On peut également utili- ser une ou plusieurs de ces substances fusibles avec un amide d'acides gras comme l'amide stéarique, le méthylène-bis-amide stéa- rique, l'amide oléique, l'amide palmitique, l'amide d'acides gras de coco etc, et avec diverses autres substances fusibles connues, à moins d'amoindrissement dans l'effet recherché conformément à l'invention En outre, il n'y a pas de restriction particulière relativement à la proportion de la substance fusible de structure ci-dessus mais, de préférence, sa proportion est en général de 10 à 1 000 parties en poids, plus particulièrement de 50 à 500 parties en poids pour 100 parties en poids du révélateur de couleur. Les composants de base incolores ou de couleur pale qu'on peut utiliser dans la préparation de la couche d'enregistre- ment de la matière d'enregistrement thermosensible selon l'inven- tion sont entre autres les colorants du triarylméthane, par exemple le 3, 3-bis-(p-diméthylaminophényl)-6-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis-(p-diméthylaminophényl)-phtalide, le 3-(p-diméthylamino- phényl)-3-( 1,2-diméthylindole-3-yl)-phtalide, le 3-(p-diméthylamino- phényl)-3-( 2-méthy Jindole-3-yl)-phtalide, le 3,3-bis-( 1,2-diméthy_ lindole-3-yl)-5-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis-( 1,2-diméthyl- indole-3-yl)-6-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis( 9-éthylcarbazole- 3-yl)-6-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis-( 2-phénylindole-3-yl)- 6-diméthylaminophtalide, et le 3-p-diméthylamoniphényl-3-( 1- méthylpyrrole-3-yl)-6-diméthylaminophtalide; les colorants de la série du diphénylméthane, par exemple l'éther 4,4 '-bis-diméthylami- nobenzhydryl-benzylique, les N-halogénophényl-leucoauramines et la N-2,4, 5-trichlorophényl-leucoauramine, des colorants de thiazines, par exemple le bleu de benzoy L-leucométhylène et le bleu de p- nitro-benzoyl-leucométhylène; des colorants du type spiro, par exemple le 3-mféthyl-spiro-dinaphtopyranne, le 3-éthyl-spiro- dinaphtopyranne, le 3-phényl-spiro-dinaphtopyranne, le 3-benzyl- spiro-dinaplitopyranne, le 3-méthyl-naphto-( 6 '-méthoxybenzo)- spiropyranne, et le 37 propyl-spiro-dibenzopyranne; les colorants à' base de lactames, par exemple l'anilinolactame de la rhodamine B, le (pnitroanilino)-lactame de la rhodamine et lohlorani Iino)-1 actame de la rhodamine; et des colorants dérivés du fluorane, par exemple le 3diméthylamino-7-méthoxyfluorane, le 3 -diéthylamino-6-méthoxyfluorane, le 3-diéthylamino-7-méthoxyfiu o- ranle, le 3-diéthylamino-7-chlorofluorane, le 3-diéthylamino-6- méthyl-7-chlorofluorane, le 3-diéthylamino-6,7-diméthylfluorane, le 3-(N éthyl-p-toluidino)-7-méthylfcluorane, le 3-diéthylamino-7-(N- acétyl-NL-méthylamino)-fluorane, le 3-diéthylamino-7-méthylaminofluo- rane, le 3-diéthylamino-7-dibenzylaminofluorane, le 3-diéthylami- no-7-(N méthyl-N-benzylamino)-fluorane, le 3-diéthylamino-7-(N- chloréthyl-N-mnéthylamino) fluorane, le 3-dithylamino:77-diéthyla- minofluorane, le 3-(N-éthyl-p-toluidino)-6-méthyl'-7-anilinofluorane, le 3-QN-éthyl-p toluidino)-6-m,é-thyl-7-(p' toluidino)-fluorane, le 3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-dibutylamino-6- méthyl-7-anilinofluorane, le 3-diéthylamino-7-\ 12-carbomnéthoxyani- lino)-fluorane, le 3-(N-cyclohexyl-N-méthylamino),6-méthyl-7- anilinofluorane, le 3-pyrrolidino-6 méthyl-7-anilino-fluorane, le 3-pipéridino-6-méthyl 7-anilinofluorane, le 3-diéthylamino-6-méthyl- 7 -xylidinofluorane, le 3 -diéthylamino-7-(o-chloranilino)-fluorane, le 3-dibutylamino-7-o-chloranilino)-fluorane et'le 3-pyrrolidino-6-. méthyl-7-p-butylanilino-fluorane L'invention n'est nullement limi- tée à l'utilisation de ces composants de base-énumérés uniquement à titre d'exemples. On peut également utiliser efficacement dans l'invention les colorants dérivés du f luorane répondant à la formule générale VII ci-dessous NH VI dans laquelle R 8 représente un groupe méthyle ci éthyle et R un groupe alkyle en C 5-C 3. Comme exemples particuliers de ces composés, on citera le 3-(N-méthyl-N-n-amylamino)-6-méthyl-7-anilinofluorane le 3-(N- éthyl-N-fi-amylamino)-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-(N-éthyl-N- isoamylamino)-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-(N-méthyl-N-n- hexylamino)-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-(N-éthyl-N-n-hexyla- mino)-6-méthyl-7-anilinofluorane et le 3-(N-éthyl-N-b Pta-éthylhexy- lamino-)-6-méthyl-7-anilifluorane Du fait que ces composants sont parfaitement compatibles avec les substances fusibles à la chaleur qu'on utilise dans l'invention, on peut en attendre d'excellents résultats du point de vue de l'aptitude de l'enre- gistrement à haute vitesse D'autre part, ces composants ont éga- lement d'excellentes caractéristiques relativement à la blancheur et à la sensibilité d'enregistrement, comme on le montre dans la demande de brevet japonais publiée sous n 52 759/81 et comme ces propriétés sont encore améliorées par l'utilisation conjointement avec les substances fusibles particulières selon l'invention, ces composants sont particulièrement préférés dans l'invention. Il n'y a pas de restriction particulière relativement à la nature des révélateurs utilisés avec les composants de base décrits ci-dessus, et il existe des révélateurs de couleur variés capables de se liquéfier, de vaporiser'ou de se dissoudre sous l'action de la température et également de provoquer une- coloration' par contact avec le composant de base décrit ci-dessus. Comme exemples particuliers des révélateurs de couleur qu'on peut utiliser dans l'invention, on citera les composés phénoliques, par exemple le 4-tert -butylphénol, l'alpha-naphtol, le bêta- naphtol, le 4-acétylphénol, le 4-tert -octylphénol, le 4,4 '-sec;- butylidène-diphénol, le 4-phénylphénol, le 4,4 '-dihydroxydiphényl- méthane, le 4,4 '-isopropylidène-diphénol, l'hydroquinone, le 4,4 '- cyclohexylidène-diphénol, le sulfure de 4,4 '-dihydroxydiphényle, le 4,4 '-thio-bis 6-tert -butyl-3-méthylphénol, ia 4,4 '-dihydroxy- diphényl-sulfone, l'éther monobenzylique de l'hydroquinone, la 4- hydroxybenzophénone, la 2,4-bis-hydroxybenzophénone, la 2,4,4 '- trihydroxybenzophénone, la 2,2 ', 4,4 '-tétra-hydroxybenzophénone, le 4hydroxyphtalate de diméthyle, le 4-hydroxybenzoate de méthyle, le 4hydroxybenzoate d'éthyle, le 4-hydroxybenzoate de propyle, le 4hydroxybenzoate de sec -butyle, le 4-hydroxybenzoate de pentyle, le 4hydroxybenzoate de phényle, le 4-hydroxybenzoate de benzyle, le 4hydroxybenzoate de tolyle, le 4-hydroxybenzoate de chlorophé- nyle, le 4hydroxybenzoate de phénylpropyle, le 4-hydroxybenzoate de phénéthyle, le 4-hydroxybenzoate de p-chlorobenzyle, le 4-hydroxy- benzoate de p-méthoxybenzyle, des résines phénoliques du type novolaque et des polymères phénoliques; des acides carboxyliques I O aromatiques, par exemple l'acide benzoique, l'acide p-tert -butyl- benzoïque, l'acide trichlorobenzo ique, l'acide téréphtalique, l'acide 3-sec -butyl-4-hydroxybenzoique, l'acide 3-cyclohexyl-4- hydroxybenzoique, l'acide 3,5-diméthyl-4-hydroxybenzo Eque, l'acide salicylique, l'acide 3-isopropylsalicylique, l'acide 3-tert -butyl- salicylique, l'acide 3-benzyl-salicylique, l'acide 3-(alpha-méthyl- benzyl)-salicylique, l'acide 3-chlore-5-(alpha-méthylbenzyl)-sali- cylique, l'acide 3,5-di-tert -butylsalicylique, l'acide 3-phényl-5- (alpha, alpha-diméthylbenzyl)-salicylique et l'acide 3,5-di-alpha- méthylbenzyl-salicylique; et d'autres substances organiques acides, par exemple les sels de ces composés phénoliques ou d'acides aro- matiques carboxyliques et de métaux polyvalents (comme le zinc, le magnésium, l'aluminium, le calcium, le titane, le manganèse, l'étain, le nickel, etc). Les proportions relatives entre les révélateurs de cou- leur et le composant de base sont enr général de l O O à 700 parties en poids, de préférence de 100 à 400 parties en poids pour 100 oo parties en poids du composant de base En outre, chacun de ces composants de base et révélateurs de couleur peut consister en un mélange de deux ou plusieurs d'entre eux si on le désire. Pour la préparation d'une composition de revêtement thermosensible servant elle-même à la formation de la couche d'en- registrement selon l'invention, on utilise en général l'eau en tant que milieu de dispersion Le composant de base et le révélateur de couleur selon l'invention sont en général dispersés séparément dans l'eau à l'aide d'un agitateur ou d'un broyeur tel qu'un broyeur à boulets, un broyeur à frottement ou un broyeur à sable, et les deux dispersions sont mélangées sous forme d'une composition de revêtement qu'on applique ensuite sur un support La substance fusible à la chaleur peut tre dispersée d'abord dans l'eau puis mélangée avec les dispersions du composant de base et du révélateur de couleur. m Mais on-peut également disperser la substance fusible à la chaleur -dans l'eau avec le composant de base ou le révélateur de couleur. Habituellement, la composition de zevêtement contient un liant Parmi les liants utilisables, on citera l'amidon, l'amidon oxydé, l'amidon estérifié, l'amidon éthérifié, d'autres amidons modifiés, l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, la carboxy- méthylcellulose, la gélatine, la caséine, lagomme arabique, l'al- cool polyvinylique, des sels de copolymères styrène-anhydride maléique, des sels de copolymères styrène-acide acrylique et des émulsions de copolymères styrène-butadiène Le liant est en géné- ral utilisé en quantités de 2 à 40 % en poids et de préférence de à 25 % en poids par rapport au poids des matières solides totales. La composition de revêtement peut en outre contenir di- vers produits auxiliaires Parmi ces produits auxiliaires, on ci- tera des agents dispersants tels que le dioctylsulfosuccinate de sodium, le dodécylbenzène-sulfonate de sodium, le lauryl-sulfate de sodium et des sels métalliques d'acides gras; des agents anti- mousse; des colorants fluorescents; et des colorants ordinaires. En outre, pour que la matière d'enregistrement thermosen- sible ne colle pas au contact avec une tÈte d'enregistrement, on peut ajouter à la composition de revêtement des dispersions ou émulsions d'acide stéarique, de polyéthylène, de cire de carnauba, de cire de paraffine, de stéarate de zinc, de stéêrate de calcium ou de cire ester Pour amoindrir les fixations de résidus sur une tete d'enregistrement, on peut ajouter à la composition de revête- ment des pigments minéraux tels que du kaolin, de l'argile, du talc, du carbonate de calcium, de l'argile calcinée, de l'oxyde de titane, de l'argile activée, et des pigments absorbant l'huile (par exemple du kieselguhr ou de la silice anhydre fine). Il n'y a pas de restriction particulière relativement à la manière de former la couche d'enregistrement de la matière d'en- registrement thermosensible selon l'invention et on peut former cette couche d'enregistrement par des techniques classiques Ainsi par exemple, on peut utiliser un dispositif de revêtement approprié tel qu'un couteau à air, un dispositif de revêtement à lame, etc, pour appliquer la composition de revetemenc thermosensible-sur un support. De même, quoiqu'il n'y ait pas de restriction particu- lière relativement à la quantité de composition de revêtement ap- pliquée, celle-ci est hahituellement de 2 à 12 g/m, de préférence de 3 à 10 g/m, en poids sec D'autre part, il n'y a pas non plus de restriction particulière relativement à la nature du support utilisé dans l'invention, et on peut utiliser des papiers, des papiers de fibres synthétiques, des pellicules de résines synthé- tiques, etc,mais en général on préfère les papiers. D'autre part, pour protéger la couche d'enregistrement de la matière d'enregistrement thermosensible selon l'invention, on peut appliquer sur cette couche une autre couche extérieure. Naturellement, on peut aussi former sur le support une sous-couche d'apprêt En d'autres termes, on peut exploiter dans l'invention les diverses techniques connues dans le domaine des matières d'enre- gistrement thermosensibles. La matière d'enregistrement thermosensible selon l'inven- tion, obtenue comme décrit ci-dessus, possède une excellente apti- tude à l'enregistrement à haute vitesse, elle a une très haute blancheur et des qualités parfaitement équilibrées. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemple I Préparation de la solution A On broie au broyeur à sable la composition suivante: Parties 3-(N-cyclohexyl-N-méthylamino)-6-méthyl-7-. anilino f luorane 10 carbonate de diphényle (fondant à 80 C) 20 solution aqueuse de méthylcellulose à 5 % 15 eau 120 jusqu'à une dimension de particule moyenne de 3 microns (mesure à l'appraeil Coulter Counter, Modèle TA de la firme Coulter Electro- nics Inc) La technique de broyage décrite ci-dessus est la même dans tous les exemples et exemples comparatifs ci-après. Préparation de la solution B On broie à une dimension de particule moyenne de 3 mi- crons la composition suivante: Parties 4,4 '-isopropylidène-diphénol 30 solution aqueuse de méthylcellulose à 5 % 30 eau 70 Formation de la couche d'enregistrement On prépare une composition de revêtement en mélangeant sous agitation 165 parties de la solution A, 13 ( O parties de la solution B> 30 parties de siliceanhydre granulaire fine (absorp- tion d'huile, mesure selon norme japonaise JIS K 5101: ml/100 g), 150 parties d'une solution aqueuse d'amidon oxydé à % et 55 parties d'eau On applique la composition de revêtement sur un papier de support pesant 50 g/: au poids sec de 7,5 g/m 2 et on sèche; on obtient ainsi un échantillon de papier d'enregistre- ment thermosensible. Exemple 2 On suit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on remplace dans la solution A le carbonate de diphényle par du fluorène fon- dant à 115 C on obtient un nouvel échantillon de papier d'enre- gistrement thermosensible. Exemple 3 On suit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on remplace le carbonate de diphényle dans la solution A par le fluoranthène fondant à 111 C, on obtient ainsi un nouvel échantillon de papier d'enregistrement thermosensible. Exemple 4 On prépare un papier d'enregistrement thermosensible comme décrit dans l'exemple 1 mais en remplaçant dans la solution A le carbonate de diphényle par du carbonate de di-2,5-xylyle fondant à 104 C. Exemple 5 On prépare un papier d'enregistrement thermosensible par le mode opératoire de l'exemple 1 mais en remplaçant le carbonate de diphényle dans la solution A par du carbonate d'alpha-naphtyle et de phényle fondant à 95 C. Exemple 6 On prépare un papier d'enregistrement thermosensible en suivant le mode opératoire de l'exemple 1 mais en remplçant le carbonate de diphényle dans la solution A par du carbonate de p- méthoxycarbonyle et de phényle fondant à 93 C. Exemple 7 -On prépare un échantillon de papier d'enregistrement thermosensible par le mode opératoire de l'exemple 1 mais en remplaçant le carbonate de diphényle dans la solution A par du il carbonate de di-p-tert -butylphényle fondant à 102,5 C. Exemple 8 On prépare un échantillon de papier d'enregistrement thermosensible en suivant le mode opératoire de l'exemple 1 mais en remplaçant le carbonate de diphényle dans la solution A par du carbonate de di-p-tolyle fondant à 110 C. Exemole 9 Préparation de la solution A On broie jusqu'à une dimension de particule moyenne de 3 microns la composition suivante: Parties 3 -(N-éthyl-N-isoamylamino)-6-méthyl-7- * anilinofluorane 10 carbonate de diphényle 20 solution aqueuse de méthylcellulose à 5 % 15 eau 120 Préparation de la solution B On broie à une dimension de particule moyenne de 3 microns la composition suivante: Parties 4-hydroxybenzoate de benzyle 30 solution aqueuse de méthylcellulose à 5 % 30 eau 70 13 2536703 Formation de la couche d'enregistrement On prépare une composition de revêtement en mélangeant sous agitation 165 parties de la solution A, 130 parties de la so- lution B; 30 parties de silice anhydre granulaire fine (absorp- tion d'huile: 180 ml/100 g); 150 parties d'une solution aqueuse à 20 % d'amidon oxydé et 55 parties d'eau On applique la composi- tion de revêtement sur un papier de support pesant 50 g/m au poids sec de 7,5 g/m et on sèche; on obtient ainsi un échantillon de papier d'enregistrement thermosensible. Exemple 10 On prépare un autre échantillon de papier d'enregistrement thermosensible en suivant le mode opératoire de l'exemple 9 mais en remplaçant le carbonate de diphényle dans la solution A par du fluorene. Exemople 11 On prépare un échantillon de papier d'enregistrement thermosensible par le mode opératoire de l'exemple 9 mais en rem- plaçant le carbonate de diphényle de la solution A par du fluoran- thene. Exemple 12 Préparation de la solution A On broie à une dimension de particule moyenne de 3 mi- crons la composition suivante: Parties 3-(N-éthyl-N-isoamylamino)-6-méthyl-7- anilinofluorane 10 carbonate de di-2,5-xylyle 20 solution aqueuse de méthylcellulose à 5 % 15 eau 120 Préparation de la solution B On broie à une dimension de particule moyenne de 3 mi- crons la composition suivante: Parties 4,4 '-isopropylidène-diphénol 30 solution aqueuse de méthylcellulose à 5 % 30 eau 70 253 '6703 Formation de la couche d'enregistrement On prépare une composition de revêtement en mélangeant sous agitation 165 parties de la solution A, 130 parties de la solution B, 30 parties de silice anhydre granulaire fine (absorp- tion d'huile:180 ml/100 g), 150 parties d'une solution aqueuse A 20 % dtamidon oxydé et 55 parties d'eau On applique la composi- tion de revêtement sur un papier de support pesant 50 g/m au poids sec de 7,5 g/m et on sèche; on obtient ainsi un papier d'enregistrement thermosensible. Exemple 13 On prépare un autre échantillon de papier d'enregistrement thermosensible par le mode opératoire de l'exemple 12 mais en remplaçant le carbonate de di-2,5-xylyle de la solution A par du carbonate d'alpha-naphcyle et de phényle. Exemple 14 On prépare un autre échantillon de papier d'enregistre- ment thermosensible par le mode opératoire de l'exemple 12 mais en remplaçant le carbonate de di-2,5-xylyle dans la solution A par du carbonate de p-méthoxycarbonylphényle et de phényle. Exemple 15 On prépare un autre échantillon de papier d'enregistre- ment thermosensible par le mode opératoire de l'exemple 12 mais en remplaçant le carbonate de di-2,5-xylyle dans la solution A par du carbonate de di-p-tert -butylphényle. -Exemple 16 On prépare un autre échantillon de papier d'enregistre- ment thermosensible par le mode opératoire de l'exemple 12 mais en remplaçant le carbonate de di-2,5-xylyle dans la solution A par du carbonate de di-p-tolyle. Exemple comparatif 1 On prépare un papier d'enregistrement thermosensible par le mode opératoire de l'exemple 1 mais en remplaçant le carbo- nate de diphényle dans la solution A par de l'amide stéarique. Exemple comparatif 2 On prépare un autre échantillon de papier d'enregistre- ment thermosensible par le mode opératoire de l'exemple 12 mais an remplaçant le carbonate de di-2,5-xylyle dans la solution A par de l'amide stéarique. Avec les 18 échantillons de papier d'enregistrement ther- mosensible des exemples 1 à 16 et des exemples comparatifs 1 et 2 on procède à des enregistrements sur un appareil à fac-similé ther- mosensible A haute vitesse type GIII, appareil HIFAX 700 de la firme Hitachi, Ltd, Japon On trouvera dans le tableau ci-après les chiffres correspondant à la sensibilité d'enregistrement et à la blancheur des échantillons respectifs. Tableau Sensibilité Blancheur ** O d'enregistrement exemple 1 1,02 80,5 " 2 1,05 80,0 " 3 0,97 80,3 " 4 1,10 80,3 " 5 1,07 80,5 " 6 1,11 80,0 " 7 0,95 80,8 " 8 1,15 80,3 " 9 1,19 81,2 " 10 1,15 80,8 " 1,15 80,7 " 12 1,15 80,4 " 13 1,11 80,5 " 14 1,17 80,2 15 100 80,9 " 16 1,20 80,5Exemple comparatif 1 0,80 80,2 " 2 0,83 80,4 * La sensibilité d'enregistrement est exprimée par la densité de couleur de l'image enregistrée, mesurée à l'aide d'un densitomètre par réflexion Macbeth (modèle RD-1 OOR, avec filtre ambre) immé- diatement après l'enregistrement sur l'appareil à fac-similés La sensibilité est d'autant plus forte que la valeur est plus forte. * La blancheur est celle de la couche d'enregistrement mesurée au réflectomètre Hunter multipurpose avant l'enregistrement. Il est clair que l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'exemples et que l'homme de l'art peut y apporter des modifications sans pour autant sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1 Matière d'enregistrement thermosensible comprenant un support sur lequel on a formé une couche thermosensible contenant un compôsant de base incolore ou de couleur pâle et un révélateur de couleur qui, au chauffage, réagit avec le composant de base avec formation d'une couleur, caractérisée en ce que ladite couche d'enregistrement thermosensible contient en outre au moins une substance fusible à la chaleur ayant un point de fusion dans l'in- tervalle de 70 à 140 'C et choisie parmi les composés répondant aux formules I à VI suivantes O O R C R O R O C O R (II) 3 4 O R-O C -O R 6 (III) C -R (IV) j (V) (VI) I 8 dans lesquelles 5 Ri R 2 R 5 R 6 et R 7 représentent chacun, indépen- damment les uns des autres, un groupe phényle, benzyle ou tolyle, chacun de ces groupes pouvant être substitué par un atome d'halogène; et R 3 et R 4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe aryle ou aralkyle, chacun de ces groupes pouvant être substitué par un groupe alkyle, aralkyle, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, alcoxy, aryloxy, alkylcarbonyloxy, arylcarbonyloxy, alcoxycarbonyle ou aryloxycarbonyle. 2 Matière d'enregistrement thermosensible selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que la substance fusible à la chaleur est un composé répondant à la formule I O O R C C R (I) dans laquelle R 1 et R 2 ont les significations indiquées dans la revendication 1. 3 Matière d'enregistrement thermosensible selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que la substance fusible à la chaleur est un composé répondant à la formule II R O C O R 4 (II) dans laquelle R 3 et R 4 ont les significations indiquées dans la revendication 1. 4 Matière d'enregistrement thermosensible selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que la substance fusible est un composé répondant à la formule III O R-O / (III) R 5 o R 6 dans laquelle R 5 et R 6 ont les significations indiquées dans la revendication: 1. 5 Matière d'enregistrement thermosensible selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que la substance-fusible est un composé répondant à la formule IV 3 -C R 7 (Iv) dans laquelle R a la signification indiquée dans la revendica- tion 1. 6 Matière d'enregistrement thermosensible selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que la substance fusible est un composé répondant à la formule V (V) 7 Matière d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que la substance fusible est un composé répondant à la formule VI / (v I) 8 Matière d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant de base t est un composé répondant à la formule VII R 9 R 9 * t N (VIT) dans laquelle R 8 représente un groupe méthyle ou,éthyle et R un groupe alkyle en C 5-C 8.