Brevet FR2536750A1 — publié le 19840601

La présente invention concerne d'une manière générale de nouvelles compositions chimiques et, plus particulièrement, des compositions modifiees à base de furannes, des compositions chimiques faites avec ces compositions modifiées et des procédés pour les créna- rer. Ces dernieres années, les mousses de polyuré- thane et de polyisocyanurate sont devenues des produits industriels très importants. Généralement, ces mousses ont une faible masse volumique et sont donc utiles dans les produits pour la construction et dans des applica- tions semblables où on peut tirer parti de leurs excellentes propriétés d'isolation thermique. De plus, les mousses d'uréthane et d'isocyanurate existantes cossè- dent une excellente stabilité dimensionnelle, une resis- tance structurale remarquable et ont d'autres avantages et caractéristiques connus du spécialiste. Cependant, comme toutes les matières résineuses organiques, ces compositions présentent un inconvénient potentiel Caracteristique d'inflammabilité et de production de fumées et/ou de gaz toxiques. Par suite des dangers potentiels de la combustion des mousses de résine organique, on a proposé de nombreuses solutions aux pro blèmes que posent les produits de combustion des mousses d'uréthane. Alors que certaines mousses, telles que le polystyrène expansé, sont simplement trop inflammables pour être utilisées dans de nombreuses anplications, d'autres mousses, telles que les mousses d'uréthane, peuvent satisfaire aux normes de construction et autres lorsqu'elles sont convenablement composées. Une voie d'approche courante consiste à incor corser des composés halogénés au produit mousse, soit comme partie intégrante d'une ou plusieurs des résines, soit sous forme d'un type quelconque de composé d'addition. De plus, on s'est efforcé de trouver et de mettre au point des matières résineuses de départ qui réduisent en soi les dangers relatifs au feu et/ou réduisent la production de fumées lors de la combustion. Normalement, dans l'industrie, les mousses utiles à cet effet sont classées selon plusieurs essais normalisés. Un de ces essais connu comme l'essai ASTM E-84 concerne la progression des flammes le long d'une surface horizontale du produit mousse lorsqu'il est placé dans un tunnel normalisé. Un autre essai connu couramment sous le nom d'essai au tunnel de 0,61 mètre, est effectué dans des conditions semblables.Un troisième essai normalisé et parfois imposé par le United States Bureau of Mines, determine la progression des flammes ou de la chaleur à travers la mousse elle-mêmeO Un autre essai, l'essai du National Bureau of Standards "NBS", etablit fondamentalement la densité des fumées formees par suite de la combustion de la mousse. Dans la réalisation de ces essais, un produit idéal n'entretient pas la combustion et forme à sa surface un produit de carbonisation non combustible, isolant de la chaleur, qui diminue les. dangers de combustion du reste du produit. Par conséquent, un produit avantageux ne brûle pas en l'absence de flamme, n'émet pas de fumées et de vapeurs toxiques ou inflammables, forme un produit de carbonisation protecteur lorsqu'il est exposé à une flamme et résiste à la traversée directe de la chaleur dans des conditions de températures extrêmes. Dans le passé, des produits à base de furanne, tels que des polymères d'alcool furfurylique, et plus récemment des polymères à base de 2,5-bis(hydroxyméthyl) furanne, se sont révélés être souhaitables dans la sélection de certaines résines utiles pour la fabrication des mousses d'uréthane. Lorsqu'on fabrique des mousses d'uréthane à partir de ces produits de départ, la quan tité d'additifs halogénés nécessaire pour obtenir certaines quotations de résistance au feu, diminue et par conséquent ces produits à base de furanne apparaissent comme avantageux pour la fabrication des mousses d'uréthane. En plus du minimum de dangers d'inflammation, un composant souhaitable d'une mousse d'uréthane doit, lorsqu'on l'utilise dans un système à base d'uréthane typique du commerce, etre compatible avec le système d'isocyanate utilisé et presenter des caractéristiques souhaitables dans la réaction de production de la mousse Ces caractéristiques comprennent la compatibilité de la résine avec l'agent gonflant qui, actuellement, est presque sans exception un fluorocarbone ("Freon"). Un produit résineux qui n'est pas compatible avec un "Freon" est inacceptable du point de vue industriel. Une autre caractéristique souhaitable d'un composant d'un système de résine est que la cinetique-de la réaction soit telle que la mousse d'uréthane produite soit une mousse essentiellement à cellules fermées ayant des caractéristiques isolantes souhaitables. Si la réaction de moussage provoque une rupture des parois des cellules lors de la formation de la mousse, on obtient un produit ayant un grand nombre de cellules ouvertes dont les caractéristiques d'isolation thermique sont extremement médiocres et dont, en pratique, -le cout est prohibitif.Bien que les polymères d'alcool furfurylique, y compris les polymères de 2,5-bis(hydroxyméthyl)furanne aient des avantages potentiels, ils ont présenté dans le passé certains inconvénients tels qutune viscosité ex tremement-élevée, une fonctionnalité inférieure à celle qui est souhaitable, une tendance à cristalliser à partir de la forme liquide et une incompatibilité avec les agents gonflants courants. Selon l'invention, il s'est révélé possible de modifier de plusieurs façons les produits connus à base de furanne pour créer de nouveaux produits et de nouvelles catégories de produits qui sont utiles pour fabriquer des mousses d'uréthane et d'isocyanurate et d'autres produits utiles. Par exemple, il est possible de propoxyler le 2, 5-bis (hydroxyméthyl) furanne (désigné ci-apres par l'abréviation "BHMF") pour obtenir un produit qui a une faible viscosité, qui est compatible avec les fluorocarbones et que l'on peut utiliser comme composant d'une mousse d'uréthane dont les dangers potentiels relatifs au feu sont réduits. On peut également propoxyler des résines à base d'homologues supérieurs du BRMF pour fournir des résines modifiées qui, bien que leur viscosité soit quelque peu accrue, sont encore compatibles avec les fluorocarbones et qui sont également capables de réduire les dangers potentiels relatifs au feu des mousses d'uréthane qui en dérivent Par exemple, une résine résultant de l'homopo- lymérisation du BHMF et ayant une-viscosité de 10 Pa. s (lo 000 centipoises) à 250C peut être propoxylée pour atteindre une viscosité de 6,5 Pa.s à 250C et pour obtenir la comoatibilité requise avec les fluorocarbones et permettre la diminution complémentaire de la viscosité pour qu'elle devienne acceptable au point de vue industriel. Ces résines propoxylées (parfois désignées ci-après nar l'abréviation "OP") ont une proportion accrue de noyaux furanne relativement aux constituants de type oxyde de propylène par rattort au BHMF propoxylé et par conséquent présentent moins de danger potentiel relatif au feu dans la mousse d'uréthane constituant le produit fini. Une phase de l'invention est donc l'addition d'oxyde de propylène aux composants à base de furanne pour obtenir la combinaison souhaitable de la comnatibilité avec les fluorocarbones et de la diminution des dangers potentiels relatifs au feu. Selon un autre de ses asnects, l'invention concerne la propoxylation de l'alcool furfurylique à un degré désiré avant la réaction de l'alcool furfurylique ("AF") avec le formaldéhyde et la méthylamine. Cette opération nermet de produire des diols de Mannich qui sont plus purs que les diols correspondants préparés à partir de l'AF lui-meme. Ces nouveaux produits chimiques sont utiles dans les mousses d'uréthane pour réduire les dangers potentiels relatifs au feu du produit final et sont souhaitables, car ils peuvent servir de catalyseurs de trimérisation dans la préparation de produits en mousse d'isocyanurate. Ces compositions ont également par nature une viscosité réduite et de plus sont comtatibles avec les fluorocarbones.Les mousses d'uréthane compre- nant ces produits présentent des propriétés avantageuses à divers égards Un autre type de produit préparé selon l'invention est un triol de Mannich formé par addition d'AF propoxylé à de l'ammoniac et du formaldéhyde en présence d'un acide. Les triols obtenus présentent une compatibilité limite avec les fluorocarbones mais ont une faible viscosité inhérente acceptable et meuvent etre utilisés dans les mousses d'uréthane. Ils ne présentent pas d'ac tivité notable comme catalyseurs de trimérisation. Du fait que les mousses d'uréthane et leurs composants peuvent etre encore améliorés, un des buts de l'invention est de fournir des compositions chimiques utiles pour la fabrication des mousses d'uréthane, ces compositions ayant les avantages crécédemment exposés. Par conséquent, l'invention fournit une composition chimique constituée essentiellement d'un ou plusieurs composés répondant à la formule dans laquelle na a une valeur de 1 à environ 4, nb a une valeur de 1 à environ 4, nc est 1 ou 2, nd est 1 ou 2 et et n e a une valeur de 1 à 10, n a une valeur de 1 à 10, L représente un alkyle inférieur ou Q, M représente n g a une valeur de 2 à 4 et nh a une valeur de 1 à 3, et Q représente où nj a une valeur de 1 à 4. L'invention fournit également une composition de mousse de tolyuréthane rigide comprenant le produit de la réaction d'environ 100 parties d'une composition chimique constituée essentiellement d'un ou plusieurs composés répondant à la formule dans laquelle na a une valeur de 1 à environ 4, nb a une valeur de 1 à environ 4, nc est 1 ou 2, nd est 1 ou 2 et et ne a une valeur de 1 à 10, nf a une valeur de 1 à 10, L représente un alkyle inférieur ou Q, et M représente ng a une valeur de 2 à 4 et nh a une valeur de 1 à 3, et Q recré- sente où nj a une valeur de 1 à 4, et d'environ 100 % à environ 120 % de la quantité stoe chiométrique d'un polyisocyanate réactif, ladite composition contenant un fluorocarbone comme agent gonflant et ayant une masse volumique d'environ 22,7 à 75,6 kg/m L'invention fournit également une composition de mousse d'isocyanurate rigide comprenant le produit de la réaction d'environ 100 parties d'une composition chi mique constituée essentiellement d'un ou plusieurs com posé s répondant à la formule dans laquelle n a a une valeur de 1 à environ 4, nb a une valeur de 1 à environ 4, n c est 1 ou 2, nd est 1 ou 2 et et ne a une valeur de 1 à 10, nf a une valeur.de 1 à 10, L représente un alkyle inférieur ou Q, et M représente n g a une valeur de 2 à 4 et nh a une valeur de 1 à 3, et Q représente où nj a une valeur de 1 à 4, et environ 100 % à environ 500 5 de la quantité stoechiométrique d'un polyisocyanate réactif, ladite composition contenant un fluorocarbone comme agent gonflant et ayant une masse volumique d'environ 22,7 à environ 90,7 kg/m . L'invention fournit également un furanne de formule dans laquelle na a une valeur de 1 à environ 4, nb a une valeur de 1 à environ 4, nc est 1 ou 2, nd est 1 ou 2 et et n e a une valeur de 1 à 10, nf a une valeur de 1 à 10, L représente un alkyle inférieur ou Q, et M représente' n g a une valeur de 2 à 4 et nh a une valeur de 1 à 3, et Q représente où nj a une valeur de 1 à 4. L'invention fournit également un procédé de trimérisation d'une composition qui comprend un composant de type isocyanate polyfonctionnel et un composant de type polyol polyfonctionnel, le procédé consistant à ajouter à cette composition environ 0,5 % à environ 40 % en poids d'une composition de diol de Mannich conçue pour servir, au moins en partie, de catalyseur de trimérisation de ladite composition et répondant à la formule dans laquelle na a une valeur de 1 à 4, nb a une valeur de 1 à 4 et L est un groupe alkyle en C1-C6 et à laisser les composants réagir pour former une composition contenant un isocyanurate. L'invention fournit également un procédé pour réduire les dangers potentiels relatifs au feu d'une composition de mousse rigide d'uréthane ou d'isocyanurate, ce procédé consistant à ajouter aux ingrédients formateurs d'uréthane ou aux ingrédients formateurs d'isocyanurate, une composition constituée essentiellement d'un ou plusieurs composés répondant à la formule dans laquelle n a a une valeur de 1 à environ 4, nb a une valeur de 1 à environ 4, nc est 1 ou 2, nd est 1 ou 2 et et n e a une valeur de 1 à 10, nf a une valeur de 1 à 10, L représente un alkyle inférieur ou Q, et M représente n g a une valeur de 2 à 4 et nh a une valeur de 1 à 3, et Q représente où nj a une valeur de 1 à 4, et, en utilisant ladite composition comme au moins une portion du composant de type polyol de la composition, à laisser ses ingrédients réagir pour former une compo- sition de polyuréthane ou d'isocyanurate modifié présentent des dangers potentiels relatifs au feu réduits. La façon dont on obtient en pratique ces avantages apparat plus nettement lorsqu'on se réfère à la description détaillée de l'invention qui figure ci-après et est illustrée par plusieurs exemples suivants. Bien que les compositions chimiques et les procédés de l'invention soient susceptibles de nombreuses applications et aient de nombreux avantages et caractéristiques, le mode de préparation de certaines nouvelles compositions de l'invention va être décrit. Les utilisations sont illustrés dans des exemples qui suivent. Avant de se reporter de façon détaillée aux exemples, certaines abréviations et autres expressions utilisées couramment vont être expliquées. Le 2,5-bis (hydroxyméthyl)furanne est désigné ci-après par l'abréviation BHMF. Les homopolymères de BHMF sont désignés par l'abréviation BHMFP. Lorsqu'on fait réagir le BHMF avec une ou plusieurs moles d'oxyde de propylène, le produit propoxylé est désigné par l'abréviation oP-BHMF. Lorsqu'on fait réagir ainsi le polymère de BHMF, le produit est désigné par. l'abréviation OP-BHMFP. Les rapports des équivalents molaires de l'oxyde de propylène et des autres constituants sont respectivement désignés par OP/BHMF, OP/BHMFP, etc. Une matière de départ est fondamentalement un homopolymère de BHMF ; il est commercialisé par Quaker Oats Company de Chicago, Illinois, Etats-Unis d'Amérique et identifié comme une résine "Farez". Une de ces résines typiques est le Farez B-260 qui est un polymère de BHMF ayant une viscosité de 10 Pa.s + 2 Pa.s à 250C. Cette matière a une densité de 1,29 à 250C, une teneur en hydroxyle de 16-18 %, un indice d'acide de 2-5 et contient 1 % ou moins d'eau.La matière est une résine noire ayant une teneur en alcool furfurylique (désigné ci-aerès par l'abréviation "AF") de 2 à 3 % et est polyfonctionnelle à 85 S. Cette résine comorend trois constituants principaux, le BHMF, de structurel un homopolymère de BHMF de structure: et un autre polymère de structure suivante en plus des impuretés et éventuellement d'autres produits de réaction des composés ci-dessus Les composés II et III ci-dessus sont formés par homopolymérisation du BHMF et, selon la nature de la réaction de polymérisation, ils comprennent soit des ponts méthylène unissant les cycles furanne adjacents soit des liaisons oxydiméthylène unissant ces cycles. Comme l'invention concerne la possibilité de propoxyler le BHMF, pour former un nouveau produit utile en soi et pdùr démontrer que l'on neut propoxyler les polymères supérieurs du BHMF, certains des exemples illustrent le mode de trotoxylation du BHMF et de ses homopolymères et de leurs mélanges ainsi qu'une analyse des produits obtenus. Comme une utilisation typique des nouvelles compositions de l'invention est la préparation de mousses rigides d'uréthane et d'isocyanurate, d'autres exemples illustrent l'emploi de l'OP-BHMFP et de composés apparentés dans la production d'uréthane et d'isocyanurate, ainsi qu'un exposé des propriétés chimiques et physiques des produits finals. D'autres exemples concernent des produits connus sous le nom de diols de Mannich et de triols de Mannich et l'emploi de ces diols et.triols. Ces compositions comprennent la propoxylation de l'alcool furfurylique (AF) avant sa réaction avec la méthylamine ou l'ammoniac en présence de formaldéhyde et d'un catalyseur acide. L'emploi de ces matières est illustré dans les exemples ci-après. EXEMPLE 1. Dans cet exemple, on désire préparer la composition de OP-BH!F précédemment indiquée. Dans un ballon à trois cols de 1 litre, muni d'un agitateur mlécanique, de thermomètres, d'un tube de barbotage d'oxyde de propylène ("OP") et d'une enveloppe chauffante, on introduit 256 g (1 mole) de 2,5-bis(hydroxyméthyl)furanne et 8 g d'hydroxyde de sodium (0,05 mole d'équivalent en hydroxyde) comme catalyseur. L'emploi d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium et similaires comme catalyseurs des réactions d'addition d'oxyde de propylène de ce type est connu. Par conséquent, leur emploi étant connu du spécialiste, un exposé complémentaire semble inutile et l'emploi de ces matières ne sera pas plus complètement décrit dans les exemples. On chauffe le mélange à 1300C sous atmosphère d'azote et on agite. On fait ensuite barboter 214,2 g d'oxyde de propylène dans le mélange à la pression atmosphérique pendant une période de 2,25 heures. On laisse le produit refroidir et on le retire du récipient réactionnel. Après purification, on admet que la nouvelle matière parfois appelée ici OP-BRMF, mais qui est plus precisement le 1,1'-[2,5-furannediylbis(méthylèno- xy)Jbis-2-propanol, a la structure chimique indiquée ci-dessous Ce produit, l'OP-BRMF, est un liquide jaune brun ayant une viscosité de 0,77 Pa.s (770 centipoises) à 250C et un indice d'hydroxyle d'environ 477. EXEMPLE 2. Cet exemple illustre comment la variation du rapport des équivalents molaires de l'oxyde de propylène (OP) au BHMF améliore la compatibilité avec les fluorocarbone s du composé obtenu. En utilisant le procédé cidessus d'addition de l'OP au BHMF, on prépare une série de Produits d'addition de type OP/BHMF par addition d'OP au BHMF jusqu a ce que le rapport OP/BBMF désiré soit atteint, on prélève un échantillon, on ajoute une nouvelle quantité d'OP au produit jusqu'à ce qu'on obtienne un rapport OP/BHMF différent et ainsi de suite. On fait tout d'abord barboter 214,2 g d'OP dans un récipient contenant 256 g (1 mole) de BHMF pendant une période de 2,25 heures.On prélève une portion -de 203,2 g (échantillon 1, tableau I) et on constate qu'il a un indice d'hydroxyle de 477 et une viscosité de 0,77 Pa.s. A la matière restante, on ajoute ensuite 238,3 g d'OP en une période de 4 heures à I40-1450C. On prélève un échantillon de 260,9 g (échantillon 2, tableau I) et on constate qu'il a un indice d'hydroxyle de 335,8 et une viscosité de 0,3 Pa.s à 250C. On ajoute au mélange restant 213,8 g d'OP en une période de 7 heures à 150-1600 C. La matière restante (échantillon 3, tableau I) présente un indice d'hydroxyle de 225,6 et une viscosité de 0,2 Pa.s à 250C Un produit constitué de BHMF propoxylé ayant diverses teneurs en oxyde de propylène peut etre illus tré par la formule suivante dans laquelle n a = 1 à 4 et nb = 1 à 4. Le tableau suivant résume les rapports des équivalents molaires d'OP/BHMF sour chacun des échantillons et leur compatibilité avec un agent gonflant couramment utilisé, le fluorotrichlorométhane ("Freon 11") fourni par DuPont Company de Wilmington, Delaware. TABLEAU I Echan- Rapport des équivalents Compatibilité avec tillon molaires d'OP/BHMF l'agent gonflant, (équivalents d'OH) g de Freon 11 pour 100 g d'OP/BH!F ou "polyol" 1 0,92/t 46 2 2,7 /l 65 3 6,54/t 80 EXEMPLE 3. Dans cet exemple, on désire démontrer que la compatibilité avec le "Freon 11" de divers homopolymères de BHMF peut etre modifiée par leur propoxylation. A cet effet, on utilise une série d'hompolymères de BHMF ayant diverses teneurs en BHMF et on les pronoxyle pour produire un rapport OP/BHMF, c'est-à-dire un polymère propoxylé de BHMF ou BHMFP avec un rapport des équivalents en hydroxy OP/BHMFP de 0,95 ou 1,05/1. On prépare les produits en utilisant un réacteur de Parr de 1 litre muni d'un agitateur, d'un dispositif de chauffage et de dispositifs d'admission d'azote et d'oxyde d'éthylène sous pression On introduit dans le réacteur 450 g d'un BHMFP ayant une viscosité de 28 Pa.s (28 000 centipoises) et une teneur en BHMF de 39 S et 3 % de NaOH. On chauffe le mélange à 1250C sous atmosphère d'azote avec une pression ne dépassant pas 4,45 x 105 Pa On introduit ensuite de l'oxyde de propylène sous azote dans le réacteur à une pression maximale de 8,92 x 105 Pa. Lors de l'addition de l'oxyde de propylène (OP), l'OP "coiffe" ou sert à réagir avec les groupes méthylol terminaux du BHMFP. Lorsque la pression baisse, on rajoute de l'OP dans le réacteur. La quantité totale d'OP ajoutée est déterminée à partir de l'équivalence en hydroxy désirée, c'es-à-dire environ 95 S de la quantité théorique nécessaire pour réagir avec tous les groupes méthylol terminaux On effectue la réaction entre 130 et 1400C et elle s'achève en environ 3 heures. Ensuite, on dilue le mélange réactionnel avec une quantité égale de méthanol et on traite selon des techniques d'échange d'ions en utilisant la résine "Dowex MSC-1(H)" de Dow Chemical Corporation pour éliminer le catalyseur.On agite la résine échangeuse d'ions et la matière diluée à la température ambiante jusqu'à ce que le pH s'abaisse à envi ron 8. On filtre ensuite le produit et on chasse le méthanol à 950C sous 40 x 102 Pa (30 mm Hg). Le tableau II montre les teneurs en BHMF des BHMFP que l'on a propoxylés et dont on a évalué la compatibilité avec le Freon 11. Toutes ces matières satisfont à la condition industrielle minimale d'etre compa- tables avec au moins 30 g de Freon 11 pour 100 g de po lyol L'abréviation "pcp" signifie "parties pour 100 parties de polyol". TABLEAU II Echan- BH!FP/ Equiva- Indice Viscosité Compatibitillon BHMF, lents en d'hydro- d'OP/BHMFP lité avec % en hydroxy xyle (Pa.s à le Freon poids d'OP/BHMFP 250C) 11 (pcp) 2-A 77,0 0,95/1,0 389,4 0,735 50 2-B 39,4 0,95/1,0 508,4 10,8 50 2-C 29,4 0,95/1,0 471,6 41,0 30 2-D 27,0 1,05/1,0 484,1 12,2 30 Les exemples précédents montrent qu'un BRMFP contenant un pourcentage important de BHMF a un indice d'hydroxyle slus faible et une viscosité fortement réduite.Le BHM.FP qui a une teneur élevée en BHMFP seul, lorsqu'il est coiffé par de l'OP, contient finalement un pourcentage relativement important d'OP par rapport aux fragments de furanne et par conséquent n'a pas les caractéristiques les plus souhaitables en ce qui concerne les dangers relatifs au feu. Les exemples 2B à 2D montrent un pourcentage réduit de BHMF dans la matière de départ ; les produits d'addition d'OP ont donc une viscosité plus élevée mais également une capacité accrue de réduire les dangers potentiels relatifs au feu du produit final. Bien que l'exemple 2D montre de façon inattendue une viscosité inférieure à celle du produit de l'exemple 2C, ce phénomène semble pouvoir s'expliquer par l'addition de l'oxyde de propylène. Dans l'exemple 20, un excès d'OP a été ajouté par rapport à la quantité des exemples précédents. Ceci permet la formation de sous-produits qui contiennent un excès de fragments d'oxyde de propylène et qui ont une viscosité suffisamment réduite pour servir de diluant pour le reste de l'OP/BHMFP. Ces produits d'addition d'OP sont illustrés comme suit où n a = 1 à 4, n e = 1 à 10 et nb = 1 à 4. où na = là 4, flf = 1 à 10 et nb = là 4. EXEMPLE 4 Dans cet exemple, on désire préparer plusieurs produits en mousse rigide d'uréthane en utilisant res pçctivement les matières propoxylées du tableau II de l'exemple 3. Ces matières, identifiées respectivement comme les matières 2-A, 2-B, 2-C et 2-D dans le tableau II, conviennent à l'emploi dans la partie (côté) du composant "B" d'un système de mousse rigide d'uréthane, c'est-à-dire la partie comprenant la résine de polyol, le "Freon" ou agent gonflant semblable, l'agent tensioactif et le(s) catalyseur(s). Ces constituants comprennent la totalité du produit final moussé à l'exception de la portion d'isocyanate qui est parfois appelée partie "A".La partie "B" est composée de telle sorte que lorsqu'elle réagit avec un isocyanate difonctionnel ou polyfonctionnel, tel que le polyméthyl polyphényl iso cyanate (isocyanates "Papi" d'Upjohn, par exemple), on obtienne une mousse ayant une masse volumique de 30,2 kg/m3. Le tableau III montre les diverses compositions évaluées. EXAMEN DU TABLEAU III. Les compositions B à F montrent les avantages que l'on peut obtenir par propoxylation d'une résine de polyéther connue à base de furanne pour tirer parti de son caractère ignifuge tout en réduisant sa viscosité à des valeurs acceptables pour la rendre compatible avec le fluorocarbone utilisé comme agent gonflant dans le produit mousse fini d'uréthane. Ces diverses compositions de mousse contiennent toutes un pourcentage élevé de cellules fermées, ce quilles rend appropriées à l'emploi comme matériau d'isolation thermiqué. Dans le tableau III, la colonne de gauche montre une composition "A" qui est constituée d'un BHMFP servant de témoin. Ses caractéristiques sont décrites dans le nota 1. A l'examen du tableau III, on notera que par suite de l'incomtatibilité entre le BR4FP luimême et l'agent gonflant, ce dernier est mélangé au polyisocyanate. La composition A contient une quantité classique d'agent gonflant et d'agent tensio-actif, mais utilise une quantité légèrement réduite de catalyseur par rapport aux autres compositions. La raison en est que les-radicaux réactifs du polymère sont principale- ment des radicaux hydroxy. Pour les applications pratiques et l'industrie, ce polymère qui sert de composant de type polyol de la mousse est en fait trop réactif pour etre souhaitable du point dé vue commercial. Les propriétés physiques, en particulier la résistance à la compression par rapport à la masse volumique et la friabilité, sont très satisfaisantes. Sa capacité de résister à la pénétration de la flamme selon l'essai USBM (United States Bureau of Mines) est remar quable. Malheureusement, sa teneur en cellules fermées n'est que de 10 %. Par conséquent, cette matière est totalement inappropriée à l'emploi pour l'isolation thermique. Cette impossibilité d'obtenir une teneur imoortante en cellules fermées semble due à la vitesse de réaction rapide et à la poussée exothermique excessive correspondante. Bien que la résine témoin de BRMFP montre qu'il est souhaitable d'utiliser une matière à base de furanne dans une composition d'uréthane rigide pour en réduire les dangers potentiels relatifs au feu, la mousse faite d'une résine ou d'un polyol non modifiés n'est pas satisfaisante. Par conséquent, les compositions selon l'invention sont celles des exemples B à F. Les valeurs du tableau III montrât que, lorsqu'un pourcentage élevé d'OP-BHGF est présent dans la matière de départ, une proportion relativement faible de fragments furanne est présente dans le produit fini et que l'essai USBM donne de mauvais résultats. Egalement les propriétés physiques ne sont pas aussi souhaitables que celles que l'on peut obtenir dans la mousse de l'exemple A.Lorsque, comme dans les exemples C à F, la matière propoxylée a une faible teneur en OP-BHMF et une teneur élevée en OP-BEMFP, les mousses présentent des propriétés physiques excellentes et en fait remarquables, avec plus de 90 % de cellules fermées et en particulier les exemples D, E et F montrent les résultats très supérieurs dans l'essai USBM de pénétration de flamme. L'aptitude à la mise en oeuvre des mousses est très satisfaisante et elles sont à tous les égards très satisfaisantes pour l'emploi comme matériau d'isolation thermique présentant des dangers potentiels relatifs au feu réduits. Comme souligné, aucune matière ignifuge halogénée ne constitue une portion quelconque des composés tions indiquées dans le tableau III, cependant, si on le désire, de telles matières peuvent être ajoutées à de telles compositions ou à des compositions semblables. T A B L E A U Composition A** B C D E F Courant B : BHMFP. 100 - - - - OP/BHMFP Exemple 2A - 100 - - - 2B - - 100 - - 2C - - - 100 - 2D - - - - 100 Diol de Mannich (de l'exemple 5) - - - - - 100 Agent gonflant, Freon 11B, g* 32 30 30 31 30 30 Tensio-actif, Q2-5103, g* 1,5 1,5 2,0 2,5 2,0 2,0 Catalyseur, Polycat 8, g* 0,8 1,0 11,0 1,0 1,5 Courant A : (Papi 20)* 142,9 113,0 149,9 139,0 142,7 117,3 Indice (NOO/OH) 1,15 1,15 1,17 1,17 1,17 1,17 Profil de réactivité Réactifs courants A/B, C 18,3/21,1 18,3/21,1 18,3/21,1 18,3/21,1 18,3/21,1 15,6/15,6 crème, s 46 30 29 23 38 17 ferme, s 70 - 60 48 80 42 non collant, s 80 - 70 53 100 50 montée, s 80 - 70 65 90 55 Propriétés Masse volumique (kg/m ) 30,2 34,8 34,8 31,8 31,8 31,8 Résistance à la compressiion parallèle (105 Pa) 2,62 1,76 2,67 2,63 2,78 1,96 Friabilité (10 min), % 1,0 0,0 0,0 8,0 0,7 0,0 Teneur en cellules germées, % 10 76 92 93 94 92 USBM, s/(kg/m ) 51,3 2,71 11,3 24,9 36,0 32,6 Nota 1. Polymère de BHMF ayant une viscosité de 28 Pa.s à 250C. t Voir l'essai ci-dessous pour l'identification. ray Le BHMFP non pronoxylé est incompatible avec le Freon 11. L'agent gonflant fait partie du courant A dans cet exemple seulement. Dans i'exemple suivant, on prépare un alcool furfurylique propoxylé ("OP-AF") selon des techniques connues du soécialiste et on l'utilise comme l'une des matières premières dans la preparation d'un diol de Mannich. On propoxyle 1'AF de façon à obtenir un rapport molaire moyen OP/AF de 1,25/1,0, avec une courbe normale de répartition du poids moléculaire, ce produit étant parfois appelé simplement OP-AF "brut", en utilisant par exemple 0,2 t d'hydroxyde de sodium comme catalyseur. EXEMPLE 5. Pour produire un diol de Mannich, un composé à hydrogène actif réagit avec un aldéhyde tel que le formaldéhyde et une amine primaire ou secondaire pour créer un dérivé substitué amino-méthylique de la matière à hydrogène actif. Dans cet exemple, on utilise l'OP-.AF cidessus comme décrit ci-dessous. Dans un ballon à trois cols de 5 litres muni d'un agitateur mécanique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant à reflux et d'un thermomètre, on introduit 788 g (4,44 moles) de furfuryloxypropane-2-ol brut, 146,5 g (4,44 moles) de paraformaldéhyde pur à 91 X, 149,9 g (2,22 moles) de chlorhydrate de méthylamine et 450 ml d'isopropanol. On agite le mélange et on le chauffe à la température de reflux (93-950C) pendant une heure. Un chauffage limité est nécessaire dans les stades initiaux par suite de la réaction exothermique. Après une heure de reflux, toutes les matières solides sont dissoutes et le mélange réactionnel a une couleur brun foncé. On refroidit ensuite le mélange réactionnel à 10-20 C et on ajoute goutte à goutte une solution de 93,2 g (2,33 moles) d'hydroxyde de sodium dans 200 mi d'eau désionisée en agitant et en refroidissant en 30 minutes. Lorsque l'addition de la soude caustique est achevée, on soumet le ballon à un vide de 33,32 x 102 Pa et on distille l'isopropanol et l'eau du mélange-réactionnel à une température finale de 85 C. On refroidit ensuite le résidu à 600C et on ajoute 590 ml de toluène en agitant pour précipiter le chlorure de sodium. Après une nuit de repos à la température ambiante, on élimine le chlorure de sodium par filtration sur un entonnoir de Büchner en s'aidant du vide et on rince complètement le gâteau de filtre avec des portions de solvant frais. Après séchage, le gâteau de filtre de chlorure de sodium pèse 137,4 g (105 % du rendement théorique). On replace le filtrat à base de toluène dans le ballon de 5 litres et on chasse le toluène par distillation en commençant sous une pression de 66,64 x 102 Pa qu'on abaisse progressivement à 6,664 x 102 oa. La distillation s'achève à une témpérature d'environ. 850C. Il demeure 891 g d'un diol brut (-98,2 % de la théorie) ayant une viscosité de 6 Pa.s à 250C, un indice d.'hydroxyle de 399,7, un indice d'acide de 0,60 et une teneur en eau de 0,31 %. La compatibilité avec un fluorocarbone est supérieure à 50 mg pour 100 g de polyol. Le diol de Mannich ainsi produit peut être illustré par la structure suivante dans laquelle n a = 1 à 4 et nb = 1 à 4. Dans cette formule, lorsque n a = 1 et nb = 1, le composté peut être appelé N,N-dig5-(méthylènoxypropane- 2-ol)furfuryl7mthylamine. Le produit du commerce contient normalement une proportion prénondérante de la structure ci-dessus où na = 1 et nb = 1, dans les deux cas avec des quantités réduites des composés homologues de type OP dans lesquels n a = 2, 3 ou 4 et nb = 2, 3 ou 4. La structure est con-irmée par spectroscopie de RMN. Une illustration structurale de la préparation du comnosé juste indiqué ci-dessus est la suivante dans laquelle n désigne le motif récurrent. *ipa est une abréviation d'isopropanol. EXEMPLE 6. On prépare un triol de Mannich ayant une structure apparentée à celle qui vient d'être juste exposée de façon essentiellement identique comme suit où n désigne le motif récurrent, ou n a = 1 à 4, nb = 1 à4 et n. = 1 à 4. Lorsque na = 1, nb = 1 et nj = 1, le composé peut être identifié comme la tris-[5-(méthylènoxypropane 2-ol)furfurylgamine. Les composés homologues comprennent ceux dans lesquels na, nb ou nj sont supérieurs à 1, ces composés étant formés par l'addition de plus d'une mole d'oxyde de propylène par groute hvdroxy terminal. Dans un ballon de 5 litres à trois cols muni d'un agitateur mécanique, d'une enveloppe chauffante, d'un réfrigérant à reflux et d'un thermomètre, on introduit 1 200 g de furfurvloxvcropane-2-ol brut, 247 g de paraformaldéhyde pur à 91 %, 134 g de chlorhydrate de chlorure d'ammonium et 750 ml d'isopropanol. On agite le mélange puis on le chauffe à la température de reflux (93-950C) pendant une heure. Un chauffage limité est nécessaire dans les stades initiaux par suite de la réaction exothermique. Après une heure de reflux, tous les solides sont dissous et le mélange réactionnel a une couleur brun foncé. On refroidit ensuite le mélange réactionnel à 10-200C et on ajoute goutte à goutte une solution de 105 g d'hydroxyde de sodium dans 250 ml d'eau désionisée en alitant et en refroidissant en 30 minutes. Lorsque l'addition de la soude caustique est achevée, on applique unvide de 33,32 x 10 Pa au ballon et on chasse par distillation l'isopropanol et l'eau du mélange réactionnel à une-température finale de 800C. On refroidit ensuite le résidu à 600C et on ajoute 1 litre de toluène en agitant pour précipiter le chlorure de sodium. Après une nuit de repos à la température ambiante, on sépare le chlorure de sodium par filtration sur un entonnoir de Büchner en s'aidant du vide et on rince complètement le gâteau de filtre avec des portions de solvant frais. Après séchage, le gâteau de filtre de chlorure de sodium pèse 147,1 g (100 % du rendement théorique). On replace le filtrat à base de toluène dans le ballon de 5 litres et on chasse le toluène par distillation en partant d'une prcssion de 66,64 x 10 pa que l'on abaisse progressivement à 6,664 x 102 Pa. Qn achève la distillation à une température d'environ 870C. Il demeure 1 340,7 g d'un triol brut (102,9 % de la théorie) ayant une viscosité de 61,4 Pa.s à 250C et un indice d'hydroxyle de 467,6. La compatibilité avec un fluorocarbone est de 40 g pour 100 g de polyol. EXAMEN DU TABLEAU IV. Le tableau IV qui figure ci-dessous illustre certains des ingrédients de diverses mousses d'isocyanurate préparées selon l'invention et comPare un témoin à des mousses faites respectivement à partir d'une matière de type OP-Bi?.4FP de l'exemple 2C avec deux préparations faites à partir d'un diol de Mannich du type dont la préparation est illustrée dans l'exemple 4. TABLEAU IV Mousses d'isocyanurate Composition A** B C D BHMFP, g 15 - - - BHMFP (exemple 2C), g - 16,5 - Diol de Mannich (exemple 6), g - - 15 24 Papi 20, g 100 100 100 100 Tensio-actif, O2-5103, g* 2,5 2,5 2,5 2,5 Agent gonflant, F-11B, g 17 17 17 17 Polycat 8, gG 0,7 0,7 0,7 0,7 Curithane 51, g* 3,18 3,18 3,18 3,18 Curithane 52, g* 1,85 1,85 1,85 1,85 Pro@riétés Masse volumique, kg/m3 30,2 30,2 31,3 31,8 Résistance à la compression, 105 Pa Pa 2,41 2,12 2,41 2,14 Friabilité (10 min), % 14 21 24 11 Facteur K, J:cm/h.dm. C 77,2 72,0 72,0 72,0 Deniers relatifs au feu USSM, s/(kg/m3) 32,7- 71,0 39,9 49,7 * Voir le texte ci-dessous. $+ Le BHMFP non propoxylé est incompatible avec le Freon 11. L'agent gonflant fait partie du courant A dans cet exemple seulement. A partir du tableau ci-dessus, on notera que l'on peut également préparer des mousses d'isocyanurate en utilisant les diols de Mannich de l'invention, de même que le polymère de BHMF et le polymère de BHMF propoxylé. Dans la composition témoin appelée ci-dessus A, on utilise l'agent gonflant, divers catalyseurs, un agent tensio-actif et un isocyanate en les quantités indiquées dans la colonne A. On utilise également des quantités identiques dans les autres compositions, On utilise 15 parties en poids d'un polymère de BHMF. La mousse d'isocyanurate a les propriétés indiquées dans la colonne A, qui sont toutes très acceptables.La colonne B illustre la fabrication d'une mousse d'isocyanurate identique à celle de la composition A si ce n'est que la résine est un BHFP propoxylé comme indiqué dans l'exemple 2c du tableau II. Cette mousse, par rapport au témoin, présente une résistance à la compression quelque peu moindre et une friabilité supérieure, un facteur K légèrement amélioré et des performances remarquables dans l'essai USBM de pênétràtion de la flamme Les colonnes C et D illustrent la préparation d'une mousse d'isocyanurate en utilisant respectivement 15 et 24 parties du diol de Mannich de l'exemple 5, et une composition par ailleurs identique au témoin.Les produits obtenus ont la même masse volumique et approximativement les mêmes résistances à la compression et les mêmes facteurs K. Le produit D présente une friabilité moindre et de meilleures performances dans l'essai USBM, tandis que le produit C présente une friabilité plus importante et des performances légèrement réduites dans l'essai USBM. Cependant, les performances dans l'essai USBM des deux produits, bien qu'elles soient inférieures à celles du produit B, sont encore exceptionnelles. Par conséquent, la possibilité pratique d'utiliser le diol de Mannich en présence d'une mousse d'isocyanurate présentant de façon souhaitable des dangers potentiels relatifs au feu réduits est nettement établie. Bien que des catalyseurs de trimérisation soient utilisés dans tous les produits figurant dans le tableau IV, dans certains cas le diol de Mannich luimême peut servir de catalyseur de trimérisation. Bien que les exemples ci-dessus n'illustrent pas de façon spécifique l'emploi du diol de Mannich de l'invention comme catalyseur de trimérisation, sa capacité de se comporter ainsi peut être mise en évidence par l'essai de trimérisation de l'isocyanate de phényle. Comme il est connu du spécialiste, cet essai comprend l'addition d'un composé particulier à un excès nondéral de vingt fois d'isocyanate de phényle et l'examen de la réaction qui se oroduit. Si l'isocyanate de phényle se trimérise pour former un isocyanurate, ceci peut être facilement détecté car l'isocyanurate est un produit cristallin qui est insoluble même dans un excès d'isocyanate de phényle. Le diol de Mannich de l'invention forme un trière et, dans des compositions appropriées, il est utile à la fois comme constituant d'une mousse d'isocyanurate et comme catalyseur pour la réaction de production de cette mousse. EXEMPLE 7. Cet exemple illustre l'emploi d'un triol de Mannich, tel que celui indiqué dans l'exemple 6, dans la préparation d'une mousse rigide d'uréthane présentant des dangers potentiels relatifs au feu réduits. On utilise les mêmes ingrédients que ceux indiqués dans les exemples du tableau III et on suit le même ordre d'addition pour prénarer une mousse rigide dont les proportions des ingrédients, la réactivité et les propriétés physiques sont les suivantes TABLEAU V A {Papi 20% 135,1 Triol de Mannich, g 100,0 Freon 11*, g 35,0 B {Polycat 8*, g 1,0 Silicone tensio-active, g 1,5 Q2-51034 Indice 1,15 Réactivité Température de mise en oeuvre A/B, C 21,1/18,3 Crème, s 45 Ferme, s 120 Non collant, s 130 Montée, s 150 Masse volumique, kg/m3 30,2 Résistance à la compression parallèle, 105 Pa 2,32 Friabilité (10 min), % 3,2 Teneur en cellules fermées, % 84 USBM, s/(kg/m ) 10,3 t Voir texte ci-dessous. Il ressort du tableau précédent que l'on peut préparer un produit sous forme d'une mousse rigide qui, bien qu'il ne soit pas supérieur à certaines des autres mousses illustrées, est néanmoins satisfaisant du point de vue de l'essai USBM de pénétration de flamme et du point de vue du pourcentagedes cellules fermées, de la friabilité et de la résistance à la compression. Une mousse de ce type ayant une masse volumique d'environ 30,2 kg/m3 est donc également appropriée à l'emploi dans l'isolation thermique. Identification des constituants réactionnels Dans les tableaux ci-dessus et ailleurs dans les exemples, on se réfère à diverses compositions du mélange utilisé pour préparer la mousse. Comme indiqué, les ingrédients de ces compositions sont des ingrédients typiques connus du spécialiste pour être utiles dans la préparation de mousses rigides d'uréthane ou d'isocyanurate.L'identité de certaines matières spécifiques citées ci-dessus est la suivante Le "Freon 11" est du fluorotrichlorométhane (DuPont Corp. - Wilmington, Delaware) Le "Polycat 8" est de la diméthylcyclohexylamine (Abbott Labs - Northern Chicago, Illinois) Le "Papi 20" est un polyméthyl polyphényl isocyanate (Upjohn Co. - Kalamazoo, Michigan) Le "Q2-5103" est un agent tensio-actif polymère de type silicone-glycol (Dow Corning Silicones - Midland, Michigan) Le "Curithane 51" est un catalyseur de trimérisation de type amine tertiaire (également fourni par Upjohn Co. Kalamazoo, Michigan) Le "Curithane 52" est un catalyseur de trimérisation de type amine tertiaire (également fourni par Upjohn Co. Kalamazoo, Michigan). Fondamentalement, les exemples ci-dessus décrivent la production et l'emploi de matières à base de furanne et plus Darticulièrement des produits dérivés du BHMF, qui ont l'avantage de former un produit de carbonisation résistant à la flamme dans les compositions d'uréthane et d'isocyanurate. Les nouveaux produits sont pro poxylés pour les rendre compatibles avec un Freon, ce qui permet de les diluer avec du Freon à une viscosité permettant la mise en oeuvre dans les systèmes industriels de formation d'une mousse.En plus des diverses compositions identifiées ci-dessus par les nombres I à IX, à savoir le BHMF et ses homopolymeres, le BHMF propoxylé et les polymères Dropoxylés de BHMF, nouveaux produits constitués d'un diol de Mannich et d'un triol de Mannich sont également illustrés. L'invention couvre également l'emtloi. de compositions ayant d'autres structures moléculaires, légèrement différentes et des mélanges de tels composés. On peut considérer de façon très générale que les composés préparés selon l'invention comportent trois fragments. Ces parties ou fragments sont indiquées dans l'illustration ci-après et dans les revendications comme étant un dérivé de bis(hydroxyméthyl)furanne terminé par de l'oxyde de propylène appelé le groupe "A" ; un groupe central ou "Bt' qui peut être constitué d'un radical bis(hydroxy méthylrfuranne ou méthylfuranne ou qui neut etre constitué d'un ou plusieurs groupes amino avec ou sans le radi cal 5-méthyl alcool furfurylique. Les substituants B peuvent être bîfonctionnels comme dans le cas où le groupe R dérive d'un radical mé- thylfuranne ou bis(hydroxyméthyl)furanne ou d'un groupe amino bifonctionnel du type illustré ci-dessous ou peuvent être tri ou tétrafonctionnels, comme par exemple lorsque le groupe R est une diamine ayant 3 ou 4 sites réactionnels disponibles. Le groupe C ou groupe de droite, comorend un groupe hydroxy terminal et est.à base d'oxyde de propylène ou d'un de ses polymères. Bien que les substitutions précitées illustrent une gamme de compositions utiles, on préfère généralement que le composé obtenu soit relativement riche en furanne par conséquent ne et nf sont de préférence d'environ-3 à 6 tandis que na et nb sont de préférence égaux à 1 ou juste supérieurs à 1 en moyenne. Egalement lorsque R est une amine, elle peut comporter deux atomes d'azote ou plus et théoriquement elle peut en comporter un nombre nettement supérieur ; cependant, les compositions préf é- rées sont celles qui comportent relativement peu d'atomes d'azote et ont une teneur en furanne relativement plus importante. Dans beaucoup des exemples précédents, en particulier ceux dans lesquels figurent des composés constitués de polymères de BHMF et de polymères de BHMF propoxylés, plusieurs structures moléculaires particulières ont été décrites. Comme il est connu du spécialiste des polymères et des résines synthétiques, les produits industriels auxquels s'applique l'invention sont des produits résineux qui en fait sont constitués de mélanges de plusieurs composés individuels. En d'autres termes, par exemple, une composition réelle contiendra presque certainement des molécules individuelles différant les unes des autres par leur poids moléculaire. La composition commerciale comprendra par exemple un certain pourcentage de polymères de BHMF de deux types différents, c'est-à-dire du type correspondant à la structure VI et du type correspondant à la structure VII. I1 en est de même des polymères de BHMF propoxylés.Par conséquent, dans la description et les revendications annexées, les dénominations s'appliquent non seulement au composé chimique exact, mais à ses compositions et à ses mélanges ind.ividuels ayant en moyenne un certain poids moléculaire, une certaine fonctionnalité, etc Donc bien qu'il soit possible d'identifier des composés individuels ayant une structure définie, on ne le fait pas normalement en pratique car cela n'est ni nécessaire ni souhaitable On voit donc que l'invention concerne de nouvelles compositions à base de furanne du type srécédem- ment indiqué ayant des groupes hydroxy terminaux et capables de constituer des composants actifs de compositions rigides d'uréthane et d'isocyanurate présentant des dangers potentiels relatifs au feu réduits par rap- port aux compositions connues, tout en étant compatibles avec les autres constituants connus des matières formatrices d'uréthane et d'isocyanurate. ILLUSTRATION où na a a une valeur de 1 à environ 4, nb a une valeur de 1 à environ 4, nc est 1 ou 2, nd est 1 ou 2 et où et où ne a une valeur.de 1 à 10, n f a une valeur de 1 à 10, L représente un alkyle inférieur ou Q, et M renré- sente n g a une valeur de 2 à 4, et nh a une valeur de 1 à 3 et Q représente où nj a une valeur de 1 à 4. REVENDICATIONS 1. Composition chimique caractérisée en ce qu'elle est constituée essentiellement d'un ou plusieurs composés de furanne répondant à la formule dans laquelle n a a une valeur de 1 à environ 4, nb a une valeur de 1 à environ 4, nc est 1 ou 2, nd est 1 ou 2 et dans laquelle et où n e a une valeur de 1 à 10, nf a une valeur de 1 à 10, L représente un alkyle inférieur ou Q et M représente ng a une valeur de z a 4, et nh a une vaieur te où nj a une valeur de 1 à 4. 2. Composition de mousse rigide de polyuréthane caractérisée en ce que ladite mousse comorend le produit de la réaction d'environ 100 parties de la composition indiquée dans la revendication 1, où R est autre que -O-, et environ 10D à 120 x de la quantité stoechiométrique d:un polyisocyanate réactif, -ladite composition contenant un fluorocarbone comme agent gonflant et ayant une masse volumique d'environ 22,7 à environ 75,6 kg/m . 3. Composition rigide de mousse d'isocyanurate caractérise e en ce que ladite mousse comprend le produit de la réaction d'environ 100 parties de la composition indiquée dans la revendication 1, où R est autre que -O-, et environ 120 % à environ 500 % de la quantité stoechio- métrique d'un solyisocyanate réactif, ladite composition contenant un fluorocarbone comme agent gonflant et ayant une masse volumique d'environ 22,7 à environ 90,7 kg/m30 4. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que na et nb ont une valeur d'environ 1 à environ 2. 5. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que na et nb sont égaux ou inférieurs à 2 et n e a une valeur d'environ 3 à environ 6 6. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que na et nb ont une valeur d'environ 1 à environ 2 et flf a une valeur d'environ 3 à environ 6. 7. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce vue L représente un groupe méthyle. 8. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que na, nb et nj ont on moyenne une valeur de 1 à environ 2. 9. Furanne suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est un bis(hydroxyméthyl)furanne pro poxylé de formule dans laquelle n a a une valeur de 1 à environ 4 et nb a une valeur de 1 à environ 4. 10. Furanne suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est un polymère propoxylé de bis(hydro xymétllvl)furanne de formule dans laquelle n a a une valeur de 1 à environ 4, ne a une valeur de 1 à environ 10 et nb a une valeur de 1 à environ 4. 11. Furanne suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est un polymère propoxylé de bis(hydroxyméthyl)furanne de formule dans laquelle n a a une valeur de 1 à environ 4, nf a une valeur de 1 à environ 10 et nb a une valeur de 1 à environ 4. 12. Furanne suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est un diol de Mannich de formule dans laquelle na a une valeur de 1 à environ- 4, nb a une valeur de 1 à environ 4 et L représente un groupe alkyle inférieur ayant 1 à environ 6 atomes de carbone. 13. Furanne suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est un triol de Mannich répondant à la structure générale dans laquelle na a une valeur de 1 à environ 4, nb a une valeur de 1 à environ 4 et n. a une valeur de 1 à envi J ron 4. 14. Furanne suivant la revendication 9, caractérisé en ce que n a et nb ont une valeur d'environ 1 à environ 2. 15. Furanne suivant la revendication 10, caractérisé en ce que na et nb sont égaux ou inférieurs à 2 et n e a une valeur d'environ 3 à environ 6. 16. Furanne suivant la revendication 11, caractérisé en ce que n a et nb ont une valeur d'environ 1 à environ 2 et nf a une valeur d'environ 3 à environ 6. 17. Furanne suivant la revendication 12, caractérisé en ce que na et n b ont une valeur de 1 à environ 2 et L représente un groupe méthyle. 18. Furanne suivant la revendication 13, caractérisé en ce que na, nb et nj ont en moyenne une valeur de 1 à environ 2. 19. Procédé de trimérisation avec un furanne selon la revendication 12 pour former une composition qui comprend un composant de type isocyanate polyfonctionnel et un composant de type polyol polyfonctionnel, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite composition environ 0,5 20- à environ 40 % en poids d'une composition de diol de Mannich conçue pour servir, au moins en partie, de catalyseur de trimérisation de ladite composition t répondant à la formule dans laquelle n a a une valeur de 1 à 4, nb a une valeur de 1 à 4 et L représente un groupe alkyle en C1-C6 et on laisse lesdits composants réagir pour former une composition contenant un isocyanurate. 20. Procédé pour réduire les dangers potentiels relatifs au feu d'une composition de mousse rigide d'uréthane ou d'isocyanurate, caractérisé en ce qu'on ajoute aux ingrédients formateurs d'uréthane ou aux ingrédients formateurs d'isocyanurate, une composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, et, en utilisant ladite composition comme au moins une portion du composant de type polyol de cette composition, on laisse ses ingrédients réagir pour former une composition de polyuréthane ou d'isocyanurate modifié présentant des dangers potentiels relatifs au feu réduits.