Brevet FR2547296A1 — publié le 19841214

-1 La présente invention concerne des compositions stabilisées de 1,1,1- trichloroéthane, utilisables notamment pour le dégraissage des métaux et pour le nettoyage à sec des textiles. On sait que le 1,1,1-trichloroéthane, qui est utilisé notamment pour le dégraissage des métaux, le nettoyage à sec des textiles, et dans les aérosols, pose un problème de stabilité et de corrosion tout particulier L'emploi, pour stabiliser le 1,1,1-trichloroéthane, des stabilisants habituellement utilisés pour d'autres hydrocarbures chlorés ne donne pas, en général, des résultats satisfaisants Ce phénomène a été attribué notamment au fait qu'il existe une grande réactivité entre le 1,I,l-trichloroéthane et les métaux, tels que l'aluminium, le zinc et leurs alliages, et l'eau. Dès lors, on a développé des compositions stabilisées, spécifiques du i,l, l-trichlorcéthane, nombreuses et variées Parmi celles-ci on peut citer notamment des compositions ternaires à base d'époxydes, de nitroalcanes et de dioxanne décrites dans le brevet Etats-Unis 3 049 571 déposé le 18 3 1960 par THE DOW CHEMICAL CO Toutefois, aucune des compositions proposées jusqu'à ce jour n'est vraiment efficace En particulier aucune composition connue de 1,1,1-tri20 chloroéthane ne présente une stabilité satisfaisante dans des conditions extrêmement sévères telles que celles prévalant lors de la présence simultanée de métaux légers et d'eau. Pour résoudre ce problème, la Demanderesse a déjà proposé dans la demande de brevet européen 82200418 0 du 2 avril 1982 des compo25 sitions stabilisées de 1,l,l-trichloroéthane contenant un composé époxydé, un dérivé nitré et un éther interne de type furannique. Ces compositions, bien que donnant d'excellents résultats dans les conditions d'utilisation sévères, présentent lorsque la quantité d'eau est supérieureau taux de saturation en eau de la phase orga30 nique une difficulté dans la séparation des phases organique et -2 aqueuse C'est ainsi qu'on constate que la séparation complète par décantation de la phase aqueuse est excessivement lente. La présente invention vise à remédier à cet inconvénient des compositions connues et à procurer des compositions stabilisées de 5 I,l, l-trichloroéthane permettant une décantation parfaite et quasi instantanée de la phase aqueuse. L'invention concerne à cet effet des compositions stabilisées de 1,1,1-trichloroéthane contenant un composé époxydé, un composé nitré, un composé furannique et un ester d'alkyle dans lesquelles 10 l'ester d'alkyle est l'acétate de méthyle. Par composé époxydé, on entend les composés aliphatiques saturés ou insaturés contenant au moins un groupement époxyde dans leur molécule, De préférence, les compositions selon l'invention contiennent des composés aliphatiques saturés contenant de 3 à 6 15 atomes de carbone dans leur molécule tels que l'époxypropane, l'époxybutane, les 2-mgthylépoypropanes, les 2-méthylépoxybutanes, le glycidol et l Vépichlorhydrine De bons résultats ont été obtenus avec le 2-màthyl-2,3-époxybutane et l'époxybutane. La quantité totale de composé époxydé présente dans les composi20 tions selon l'invention varie habituellement entre 0,01 et 50 grammes par litre De préférence, cette quantité est comprise entre 0,1 et grammes par litre Tout particulièrement préférées sont des quantités comprises entre 1 et 10 grammes par litre. Les composés nitrés présents dans les compositions selon l'invention sont de préférence des nitroalkanes contenant de 1 à 4 atomes de carbone dans leur molécule De bons résultats ont été obtenus avec le nitrométhane, le nitroëthane et les nitropropanes 1 ou 2 Tout particulièrement préférés sont le nitroéthane et surtout le nitrométhane. Les quantités de composés nitrés sont les mêmes que celles définies pour les composés époxydés. Par composé furannique, on entend désigner le furanne ainsi que les dérivés du furanne o certains atomes d'hydrogène sont substitués par d'autres éléments ou groupements et plus particu35 lièrement par des groupements aliphatiques saturés comprenant de 1 à 5 atomes de carbone. -3 Généralement, dans les dérivés substitués du furanne, le noyau furannique n'est substitué que par un ou deux groupements aliphatiques et les positions de substitution se situent habituellement sur les atomes de carbone 2 et 5 du noyau furannique. Parmi les composés furanniques préférés figurent le 2-méthylfuranne, le 2éthylfuranne, le 2-isopropylfuranne, le 2-propylfuranne et le 2,5diméthylfuranne Les meilleurs résultats ont été obtenus avec le 2-méthylfuranne qui est tout particulièrement préféré. Les quantités de composé furannique présentes dans les compo10 sitions selon l'invention varient en général entre 0,1 et 100 gr par litre De préférence, cette quantité est comprise entre 1 et gr par litre Tout particulièrement préférées sont des quantités comprises entre 5 et 50 gr par litre. La quantité d'acétate de méthyle présente dans les compositions 15 selon l'invention varie en général entre 0,01 gr et 50 gr par litre De préférence cette quantité est comprise entre 0,1 et 20 gr par litre Tout particulièrement préférées sont des quantités comprises entre 0,2 et 10 gr par litre. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées dans 20 toutes les applications requérant une bonne stabilité du l,l,l-tri chloroethane Elles peuvent être utilisées dans des conditions sévères et en particulier en présence simultanée d'éléments métalliques notamment les métaux légers et d'eau. Ainsi, les compositions selon l'invention conviennent particu25 lièrement bien lorsque l'on opère en présence d'une quantité d'eau supérieure à la saturation en eau de la phase organique, c'est-à-dire lorsque l'on opère au contact d'une phase aqueuse nécessitant une décantation parfaite des deux phases organique et aqueuse. Les compositions de l'invention présentent également une 30 excellente aptitude au recyclage. L'exemple qui suit n'a aucun caractère limitatif et montre la décantation améliorée de la phase organique de la phase aqueuse observée avec les compositions selon l'invention (essai 1) en comparaison avec une autre composition du même type (essai 2) ne 35 contenant pas d'acétate de méthyle. -4 Essai 1 On introduit 500 cm 3 de 11,1-trichloroéthane, stabilisé au moyen de 4 gr/l de 1,2-époxybutane, 5 gr/l de nitrométhane et 30 gr/l de 2-méthylfuranne, et 2 gr/l d'acétate de méthyle dans un ballon de 1000 cm 3 équipé d'un réfrigérant et raccordé à une source de vapeur d'eau. La vapeur d'eau à 110 C est ensuite introduite dans le fond du ballon et le mélange est distillé par entraînement à la vapeur d'eau jusqu'à récupération de 99,3 % de la quantité de 1,1,l-trichloro10 éthane mis en oeuvre. On laisse décanter le distillat et on récupère 100 cm 3 de 1,1,1-trichloroéthane stabilisé dans une éprouvette à pied. On obtient instantanément une phase aqueuse bien décantée de la phase organique et bien limpide. 15 Essai 2 On opère selon le mode opératoire de l'essai 1 mais en mettant en oeuvre du 1,1,l-trichloroéthane stabilisé au moyen de 4 gr/l d'époxybutane, 5 gr/l de nitrométhane et 30 gr/l de 2-méthylfuranne. Comme à l'essai 1, on obtient une phase aqueuse bien décantée 20 de la phase organique mais il faut une heure pour que la phase aqueuse devienne limpide. -5 R E V E N D I C A T I O N S 1 Compositions stabilisées de l,l,1-trichloroéthane contenant un composé époxydé, un composé nitré, un composé furannique et un ester d'alkyle caractérisées en ce que l'ester d'alkyle est l'acé5 tate de méthyle. 2 Compositions selon la revendication 1 ou 2 caractérisées en ce que le composé furannique est le 2-méthylfuranne, le 2-éthylfuranne, le 2-isopropylfuranne, le 2-propylfuranne ou le 2,5 diméthylfuranne. 3 Compositions selon la revendication 3 caractérisées en ce que le composé furannique est le 2-méthylfuranne. 4 Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisées en ce que l'acétate de méthyle est présent dans des quantités comprises entre 0,1 et 20 gr par litre.