Brevet FR2547310A1 — publié le 19841214

La présente invention se rapporte à une nouvelle composition à base d'huile pour le travail des métaux et elle concerne, plus particulièrement, une telle composition qui contient un composant huile lubrifiante et un composant polymère formé d'un homopolymère d'amide acrylique ou d'un copolymère d'amide acrylique et d'un autre monomère, ou un sel de ce composé polymère. Les huiles classiques pour le travail des métaux qui ont été couramment utilisées sont obtenues dans chaque cas par un procédé consistant à ajouter des additifs pour huile lubrifiante, comme un agent d'onctuosité, un additif d'extrême pression, un agent de préventin contre la rouille et/ou un 10 antioxydant à un composant huile lubrifiante, tel qu'une huile, une graisse, une huile minérale ou un ester d'acide gras, puis à convertir le mélange résultant en une émulsion du type h/e à l'aide d'un agent d'émulsionnement On amène ces produits sur des pièces métalliques à usiner, habituellement à des concentrations de 1 à 20 % Dans le cas du laminage d'un métal, par exemple, on a cherché à augmenter la vitesse de laminage pour obtenir une production en grande série, en se fiant aux progrès rapides des aménagements et de la technologie du laminage, réalisés depuis quelques années Dans le cadre d'une telle tentative, les exigences pour l'huile de laminage, telles que la stabilité de circulation de l'huile lubrifiante, l'efficacité de travail et la facilité de traitement des eaux résiduaires sont devenues progressivement plus sévères Il existe donc un désir permanent et pressant de développer une huile de laminage pouvant répondre de façon satisfaisante à de telles exigences Cependant, les huiles classiques de laminage qui utilisent des agents d'émulsionnement présentent divers inconvénients et ne peuvent donc pas satisfaire de telles exigences. 25 Dans le cas d'une huile de laminage classique basée sur l'emploi d'un agent d'émulsionnement, on a réglé la capacité lubrifiante pour le laminage en modifiant la nature et la quantité de l'agent d'émulsionnement de telle manière que la quantité d'huile devant adhérer aux cylindres et à la surface de chaque rouleau, en d'autres termes, que la quantité à déposer soit augmentée ou dimi30 nuée Pour une telle huile de laminage contenant un agent d'émulsionnement comme décrit plus haut, la quantité à déposer et la stabilité de l'émulsion présentent cependant une tendance mutuellement contradictoire Plus précisément, la quantité à déposer sur les cylindres et les surfaces des rouleaux diminue et la capacité lubrifiante devient ainsi insuffisante si l'on renforce la sta35 bilité de l'émulsion Si l'on essaye d'augmenter la quantité à déposer, l'émul- sion devient instable et pose divers problèmes lors de sa remise en circulation En conséquence, les huiles classiques de laminage utilisant des agents d'émulsionnement présentent les divers inconvénients mentionnés précédemment. Par ailleurs, d'autres améliorations sont souhaitées en ce qui concerne la capacité lubrifiante et l'efficacité de travail d'autres huiles pour le travail des métaux telles que les huiles pour le travail à la presse et les huiles de coupe. Les Demanderesses ont donc effectué des recherches pour tenter de résoudre les inconvénients indiqués ci-dessus et propres aux huiles classiques 10 pour le travail des métaux du type à émulsion En résultat, elles ont réussi à réduire ces inconvénients en utilisant un composant huile lubrifiante qui contient une huile, une graisse ou une cire dont le point de fusion est de 20 à. C, en combinaison avec un dispersant hydrophile particulier (composé polymère anionique soluble dans l'eau) d'une façon telle que le composant 15 huile lubrifiante soit en suspension et dispersé de façon stable à l'état solide dans l'eau à une température inférieure au point de fusion, la dispersion résultante devenant instable quand elle est amenée sur chaque zone de travail, c'est-à-dire amenée à une température supérieure au point de fusion. Une demande de brevet a déjà été déposée sur ce sujet (voir demande publiée 20 de brevet japonais n 147593/1980). Les Demanderesses ont procédé à d'autres recherches qui ont abouti à la mise au point d'une composition à base d'huile pour le travail des métaux qui peut être utilisée avec succès pour le travail des métaux dans des conditions de cisaillement prononcé que l'on escompte rencontrer lors de l'applica25 tion réelle de la composition et dans des conditions de grande vitesse et de haute pression qui permettent de grandes vitesses de travail et de fortes réductions par laminage, tout en permettant l'usinage des métaux dans des conditions sévères de coupe et facilitant le réglage du procédé tel que le réglage de la stabilité en circulation des liquides. Plus précisément, les Demanderesses ont trouvé que ( 1) l'utilisation d'un composé polymère soluble dans l'eau spécifique permet, en raison de la fonction colloïdale protectrice du composé polymère, de disperser de façon stable un composant huile lubrifiante sous forme de grosses gouttelettes dans l'eau et, par voie de conséquence, la dispersion résultante possède une bonne 35 stabilité en circulation; ( 2) quand on les amène sur une zone de travail et les met en contact avec une pièce métallique à usiner, les gouttelettes d'huile ayant de grands diamètres forment un film lubrifiant épais et solide sur ladite pièce métallique; et ( 3) lors de la recirculation pendant une durée prolongée, de grands diamètres peuvent être maintenus de façon stable en dépit des forces de cisaillement produites par un agitateur dans une cuve et par les pompes d'alimentation et de circulation La présente invention a été élaborée en se basant sur ces découvertes. En conséquence, l'invention fournit une composition à base d'huile pour le travail des métaux qui comprend, à titre de composants essentiels (a) 10 un ou plusieurs composants huile lubrifiante choisis parmi les huiles, les graisses, les huiles minérales et les esters d'acides gras et (b) un ou plusieurs composés polymères solubles dans l'eau choisis parmi les homopolymères d'amide acrylique, les copolymères d'amide acrylique avec d'autres monomères, et les sels de ces homopolymères et copolymères, les poids moléculaires des 15 homopolymères, copolymères et sels étant situés dans l'intervalle de 1000 à 10.000 000. A titre de composant huile lubrifiante qui est le composant (a) de la composition à base d'huile pour laminage de métaux selon l'invention, on peut mentionner, par exemple, une huile minérale telle qu'une huile à broches, 20 une huile de machine, une huile de turbine ou une huile cylindre, une huile animale ou végétale ou une graisse du meme type, comme l'huile de baleine, le suif de boeuf, la graisse de porc, l'huile de colza, l'huile de ricin, l'huile de son de riz, l'huile de noyau de palme ou l'huile de coprah, ou un ester obtenu avec un acide gras provenant du suif de boeuf, de l'huile de coprah, de 25 l'huile de palme, de l'huile de ricin ou similaire et un alcool primaire aliphatique de 1 à 22 atomes de carbone, l'éthylène-glycol, le pentaérythritol, l'alcool néopentylique ou similaire On peut utiliser ces composants isolément ou en combinaison D'autre part, le composant (b), à savoir le composé polymère solu30 ble dans l'eau, peut être un homopolymère d'amide acrylique ou un copolymère d'amide acrylique et d'un autre monomère, et les sels ainsi que les sels d'ammonium quaternaire de ces homopolymères et copolymères, le poids moléculaire des homopolymères, copolymères, sels et sels d'ammonium quaternaire étant situé dans l'intervalle de 1000 à 10 000 000. Comme autre monomère pouvant être copolymérisé avec l'amide acrylique, on peut mentionner les monomères ( 1 à 15) ci-après Un ou plusieurs des monomères suivants ou un ou plusieurs de leurs sels peuvent être copolymérisés avec l'amide acrylique. ( 1) R 1 OH R 2 II /R CH 2 =C-COOCH 2 CHCH 2 N (I) R 3 formule dans laquelle R 1 représente H ou CH 3, et R 2 et R 3 représentent chacun H ou un radical alkyle et 1 à 3 atomes de carbone; ( 2) R R (Ii) CH 2 =C-COO(CH 2 CH 20) 1 (CH 2) 1 N\ m N R 3 formule dans laquelle m représente un nombre de 1 à 3, N est un nombre de 1 à 3 et R 1, R 2 et R 3 ont les mêmes significations que dans la formule (I); 20 ( 3) R I 1 N-CH CH =C-C Il 2 N-CH I R 4 formule dans laquelle R 4 représente H ou un radical alkyle ou alkylol de 1 à 3 atomes de carbone et R 1 a la même signification que dans la formule (I); ( 4) R CH 2 =C-CONH $(CH 2) 2 NH 2 (CH 2) 2 N \ (IV) m N nm R 3 formule dans laquelle m 2 et N représentent chacun un nombre de O à 3 et R 1, R 2 35 et R 3 ont les mêmes significations que dans la formule (I); ( 5) /R 2 Ilv CH 2 =C-C-A+CH 2 N (V) O i 2 nl \R 3 formule dans laquelle A désigne -O ou -NH et R 1, R 2, R et N ont les memes 1 '2 ' 3 significations que dans les formules (I) et (II); ( 6) R i 1 /R 2 VI CH 2 =C CH 2 ti NI \ À N R 3 formule dans laquelle R 1, R 2, R et N ont les mêmes significations que dans les formules (I) et (II); ( 7) C C N (VII) formule dans laquelle R 1 a la même signification que dans la formule (I) et la position de substitution de la pyridine est la position 2 ou 4; 25 ( 8) R CH =C __N-R 2 (VIII) formule dans laquelle R 1 et R 2 ont les mêmes significations que dans la formule (I) et la position de la substitution de la pipéridine est la position 2 ou 4; ( 9) R I 1 /R 2 Il (IX) CH 2 =C-_-_CH 2-N \R 3 formule dans laquelle R 1, R 2 et R 3 ont les mêmes significations que dans la formule (I); ( 10) éthylèneimine; ( 11) acides carboxyliques à insaturation e,/S et leurs sels et dérivés; ( 12) composés vinyliques à groupe sulfo et leurs sels; ( 13) acrylonitrile; ( 14) vinylpyrrolidone; et ( 15) oléfines aliphatiques de 2 à 20 atomes de carbone. Comme exemples concrets de ces monomères, on peut mentionner l'acrylate de diméthylaminoéthyle ou de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle ou le diéthylaminoéthyle, l'amide diméthylaminopropylacrylique, diéthylaminopropylacrylique, diméthylaminopropylméthacrylique ou diéthylaminopropylméthacrylique et similaires, à titre de monomères de formule (V); les diméthylaminométhyléthylène, diéthylaminométhyléthylène, diméthylamino15 méthylpropène, diéthylaminométhylpropène, etc comme monomères de formule (VI); la vinylpyridine et similaires comme monomères de formule (VII), la vinylpipéridine, la vinyl-N-méthylpipéridine et similaires comme monomères de formule (VIII); la vinylbenzylamine, la vinyl-N,N- diméthylbenzylamine, etc comme monomères de formule (IX); et ainsi de suite Comme sels de ces polymères, 20 on peut également mentionner les sels avec les acides minéraux comme les phosphates, phosphites et borates, les sels d'acides gras inférieurs, les sels d'hydroxy-acides gras inférieurs, les composés organiques et acides d'acide phosphorique, etc Parmi ces sels, on préfère les phosphates, les phosphites, les composés organiques et acides d'acide phosphorique et les composés organi25 ques et acides de l'acide phosphoreux en raison de leur capacité de prévention contre la rouille Les sels d'ammonium quaternaire à utiliser dans cette invention peuvent être obtenus soit en quaternisant d'abord les monomères contenant de l'azote de ( 1) à ( 10) par un procédé classique, puis en effectuant la polymérisation, soit en polymérisant d'abord les monomères puis en réalisant la 30 quaternisation. En outre, les monomères de formules (XI) à (XV) donnés à titre d'exemples peuvent englober la pyrrolidone et l'acrylonitrile; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et l'acide maléique ainsi que les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium, les amides et les esters de ces acides; l'acide 35 vinylsulfonique, l'acide méthallylsulfonique, l'acide 2acrylamido-2-méthylpro- 2 5 4 7 3 1 0 panesulfonique et l'acide p-styrènesulfonique, ainsi que les sels de métaux alcalins et d'ammonium de ces acides; et ainsi de suite. On préfère incorporer un tel composé polymère soluble dans l'eau à raison de 0,1 à 20 % en poids (on dira ci-après simplement %) par rapport au 5 composant huile lubrifiante de la composition à base d'huile pour le travail des métaux selon l'invention. A la composition à base d'huile pour le travail des métaux selon l'invention, il est possible d'ajouter outre les composants mentionnés plus haut, une variété d'additifs connus selon les besoins, par exemple un agent de 10 prévention contre la rouille, un agent d'onctuosité, un additif d'extrême pression, un antioxydant et similaire. A chaque fois que cela est nécessaire, on peut ajouter les divers additifs énumérés ci-dessus respectivement à raison de O à 2 %, O à 20 %, O à 3 % et O à 5 %, ces pourcentages étant tous exprimés par rapport à la quantité 15 totale de la composition à base d'huile pour le travail des métaux. Parmi les agents de prévention contre la rouille, on peut mentionner des acides gras tels que les acides alcénylsucciniques et leurs dérivés et l'acide oléique, des esters comme le mono-oléate de sorbitanne, des amines et ainsi de suite. Comme exemples d'agents d'onctuosité, on peut citer les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique ou stéarique, les esters d'acides gras qui sont dérivés de tels acides gras, les diacides tels que acide dimère et similaire D'autre part, comme exemples d'additifs d'extrême pression, on peut mentionner des composés de phosphore tels que le phosphate de tricrésyle et les 25 composés organométalliques tels que les dialkyldithiophosphates de zinc Comme antioxydants représentatifs, on peut mentionner les composés phénoliques tels que le 2,4-di-t-butyl-p- crésol, les amines aromatiques telles que la phényl-Otnaphtylamine, etc La composition à base d'huile pour le travail des métaux, selon l'invention, peutêtre utilisée soit en mélangeant les divers composants décrits plus haut au moment de l'utilisation de la composition à base d'huile pour le travail des métaux, soit en la préparant en avance sous la forme d'une solution épaisse ayant une teneur en eau pouvant aller jusqu'à environ 80 %, puis en diluant cette solution avec de l'eau au moment de l'utilisation réelle de la 35 composition à base d'huile pour le travail des métaux. La composition à base d'huile pour le travail des métaux ainsi obtenue selon l'invention peut constituer une huile de laminage capable de produire des gouttelettes relativement grosses ayant une distribution dimensionnelle stable dans des conditions d'agitation du type de celles caractérisées 5 par une force élevée de cisaillement, faisant preuve d'une forte capacité lubrifiante au laminage et ne manifestant que de faibles changements qualitatifsdans le temps En outre, la composition à base d'huile pour le travail des métaux, selon l'invention, offre d'autres avantages qui vont maintenant être décrits Le composé polymère soluble dans l'eau possède par lui-même la capa10 cité d'être rapidement adsorbé sur des particules solides ou sur un liquide pour rendre le liquide ou les particules solides hydrophile, mais il ne possède pas par lui-même une capacité quelconque d'abaissement de la tension interfaciale entre l'eau et l'huile de manière à émulsionner leur mélange En conséquence, le composant huile-lubrifiante n'est pas émulsionné Par comparaison 15 avec des huiles classiques pour le travail des métaux utilisant des agents diémulsionnement, la composition selon l'invention est donc avantageuse en ce qu'elle développe ce qu'on appelle le phénomène de rétention, c'est-à-dire la capacité d'absorber seulement à un degré réduit, l'huile encrassée introduite pendant l'opération de laminage et les corps étrangers tels que les rognures et 20 les copeaux ou autres débris, en conservant ainsi toujours des propriétés lubrifiantes élevées qui sont celles d'une huile propre pour le travail des métaux. En raison de la fonction des composés polymères hydrosolubles qui ont été décrits, la composition à base d'huile pour le travail des métaux, selon l'invention, a permis de rendre plus propre l'environnement de travail et de faciliter le traitement des eaux résiduaires Ainsi, la composition à base d'huile pour le travail des métaux de la présente invention possède la caractéristique excellente d'établir un environnement de travail propre, ce que l'on n'a pas réussi à obtenir avec les huiles connues de laminage utilisant des agents d'émulsionnement. Bien que le mécanisme de l'action du composé polymère soluble dans 30 l'eau qui convient pour la mise en oeuvre de l'invention n'ait pas été entièrement élucidé, il semble que cette action se déroule comme suit Le composé polymère hydrosoluble qui a été dissous complètement et de façon uniforme dans une couche d'eau, adsorbe des gouttelettes du composant huile lubrifiante, gouttelettes qui ont été formées sous l'effet des forces de cisaillement mécanique, 35 avant que ces gouttelettes-ne commencent à s'agglomérer Le composé polymère convertit ensuite les gouttelettes d'huile en gouttelettes plus grosses par une sorte d'action de coagulation Les gouttelettes plus grosses résultantes sont dispersées de façon stable dans l'eau par l'action colloidale de protection stérique et électrique du composé polymère Cette particularité est différente de celle exposée dans la demande publiée de brevet japonais n O 147593/1980 faisant état d'un composé polymère anionique soluble dans l'eau, car ce composé anionique n'exerce qu'une faible action coagulante sur les gouttelettes d'huile, le composant huile lubrifiante étant toujours stabilisé sous forme de fines gouttelettes en raison de l'action colloiïdale protectrice et les gouttelettes 10 d'huile ainsi finement divisées ne pouvant plus reformer des gouttelettes plus grandes. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. Dans les exemples, on utilise les compositions à base d'huile pour 15 le travail des métaux suivants On notera que l'on utilise les composés polymères hydrosolubles, l'additif d'extrême pression, l'antioxydant et l'agent d'émulsionnement ci-après: Composés polymères solubles dans l'eau: (A) un homopolymère d'amide acrylique (PM = 100 000) (B) un copolymêre d'amide acrylique et du sel d'acide phosphorique de méthacrylate de diméthylaminoéthyle ( 1:1); ce rapport est molaire et dans la suite tous les rapports seront des rapports molaires sauf stipulation contraire; (PM = 200 000) (B-1) dito (PM = 10 000) (B-2) dito (PM = 5 000) (B-3) dito (PM = 1 000) (C) un polymère ternaire ( 5:5:2) d'amide acrylique, de sel d'acide phosphinique de méthacrylate de diméthylaminoéthyle et d'acrylate de sodium; (PM = 100 000). (D) le sel d'acide monoéthylphosphinique d'un copolymère ( 1:1) d'amine acrylique et d'éthylèneimine; (PM = 50 000); (E) le sel d'acide borique d'un copolymère ternaire ( 2:1:1) amine acrylique/éthylèneimine/acrylate de sodium; (PR = 250 000); (F) un copolymère ternaire ( 1:1:1) d'amide acrylique, de sel d'acide 35 thiophosphorique de méthacrylate de diéthylaminoéthyle et de 2-acrylamido2- méthylpropanesulfonate de sodium (PM = 50 000); (G) copolymère ( 2:1) d'amide acrylique et d'un sel d'acide glycolique de vinylpyridine; (PM = 100 000); (H) un homopolymère d'amide méthacrylique (PM = 20 000); et (I) un copolymère ( 2:1) d'amide méthacrylique et du sel d'acide phosphorique d'éthylèneimine; (PM = 50 000). Antioxydants: 2,4-di-t-butyl-p-crésol Additif d'extrême pression: O 10 dioctyldithiophosphate de zinc. w enl w LC C) Un o TABLEAU 1-1 o 2 Ul (%) Produit de Composant huile lubrifiante Additif Antil'invention Suif de Acides gras dérivés de Composé polymère hydrosoluble d'extrême oxydant boeuf suif de boeuf pression No 1 92 2 (A) 5 1 No 2 96 2 (B) 1 1 No 3 95 2 (B-1) 2 1 No 4 96,9 2 (B-2) 0 ? 1 1 No 5 96,5 2 (B-3) 0,5 1 No 6 92 2 (H) 5 1 No 7 87 2 (C) 1 O 1 No 8 94 2 (D) 3 1 No 9 76 2 (E) 20 1 1 No 10 94 2 (F) 1; (G) 1 1 1 No 11 94,5 2 (A) 0,5; (C) 1 1 1 No 12 86 2 (F) 10 1 1 No 13 95,05 2 (G) 0,05 1 1 No 14 95,05 2 (C) 0,05 1 tn.A-, 4 O 4 o> Co PN ui on TABLEAU 1-1 (suite) TABLEAU 1-1 (suite) o -n Produit de Composition huile lubrifiante dditif Antil'invention Suif de Acides gas dérivs de Composé polymère hydrosoluble d'extreme oxydant boeuf suif ae boeuf 1 pression No 15 95,9 2 (C) 011 1 No 16 95 2 (C) 1 1 1 TABLEAU 1-2 (%) Produit de Composition huile lubrifiante Additif Anti Produit de Adif l'invention Huile minérale Stéarate Acide Composé polymère hydrosoluble d'extrême oxydant (huile broches) a 'octyle oléique ei NS Io i u _ 1 7 __ _ _ _ _ _ _ _ _ ___ press on No 17 73 20 5 (A) 1 1 No 18 73 20 5 (B) 1 1 No 19 72 20 5 (C) 0,5; (D) 1,5 1 No 20 59 20 5 (E) 10; (F) 5 1 No 21 72,8 20 5 (G) 0,2 1 1 No 22 72 20 5 (B-2) 1 1 1 No 23 72 20 5 (B-3) 1 1 1 No 24 72 20 5 (I) 1 1 1 ru on rla Ln O Il W w % 3 n w CD Do in u; TABLEAU 1-3 (%) Composition huile lubrifiante Additif Antil Produit de Huile minérale Tétraoléate de Composé polymère hydrosoluble d'extrgme oxvdant l'invention (huile cylindre) pentaérythritol pression No 25 78 9 20 (A) 0, 1 1 No 26 78 20 (B) 1 1 No 27 69 20 (C) 10 1 No 28 77 20 (D) 1; (E) 1 No * 29 72 20 (F) 3; (G) 3 1 1 No 30 77 20 (B-2) 1 1 No 31 77 20 (B-3) 1 1 1 No 32 (H) 1 ____________ L _________________ 1 w e.1 Produit de Produit de 15 Produit de 20 comparaison No 1: Composant huile lubrifiante Suif de boeuf À Acides gras dérivés du suif de boeuf À Additif d'extrgme pression. Agent d'émulsionnement À Antioxydant comparaison No 2 Composant huile lubrifiante À Huile minérale (huile cylindre) À Tétraoléate de pentaérythritol. Additif d'extrême pression À Agent d'émulsionnement À Antioxydant comparaison No 3 Composant huile lubrifiante À Huile minérale (huile à broches) À Stéarate d'octyle À Acide oléique. Additif d'extrgme pression o Agent d'émulsionnement * Antioxydant (%) 94 (%) 76 20 (%) 71 20 Exemple I Test de mise sous charge avec résistance au grippage (Test Falex) 25 On effectue la mesure des charges avec résistance au grippage conformément à la norme ASTM D-3233 Pressure Resistant Loading Test (Test Falex). On effectue la préparation de chaque échantillon de test en diluant chaque composition à base d'huile pour le travail des métaux avec de l'eau à une concentration de 3 %, puis en mélangeant le produit résultant dans un homogénéisateur 30 à 10 000 t/min On effectue le revêtement par chaque échantillon en appliquant la solution ainsi mélangée sur une broche rotative disposée au centre d'un bloc fixe, avec une vitesse dé pulvérisation de 50 ml/min (pression d'environ 0,5 105 Pa) et une température de dispersion de 50 C au moyen d'une pompe à engrenage. Les résultats sont répertoriés dans le tableau 2. 15 20 25 30 TABLEAU 2 Composition à base d'huile pour Charge avec résistance au le travail des métaux grippage (kg) Produit de l'invention No 1 908 Produit de l'invention No 2 794 Produit de l'invention No 3 908 Produit de l'invention No 4 794 Produit de l'invention No 5 454 Produit de l'invention No 6 794 Produit de l'invention No 7 908 Produit de l'invention No 8 908 Produit de l'invention No 9 794 Produit de l'invention No 10 908 Produit de l'invention No 1 i 908 Produit de l'invention No 12 681 Produit de l'invention No 13 567 Produit de l'invention No 14 908 Produit de l'invention No 15 794 Produit de l'invention No 16 794 Produit de l'invention No 17 794 Produit de l'invention No 918 794 Produit de l'invention No 19 794 Produit de l'invention No 120 794 Produit de l'invention No 21 794 Produit de l'invention No 22 794 Produit de l'invention No 22 798 Produit de l'invention No 23 908 J._ 15 20 TABLEAU 2 (suite) Composition à base d'huile pour Charge avec résistance au le travail des métaux grippage (kg) Produit de l'invention No 24 681 Produit de l'invention No 25 794 Produit de l'invention No 25 794 Produit de l'invention No 27 908 Produit de l'invention No 26 794 Produit de l'invention No 29 794 Produit de l'invention No 30 794 Produit de l'invention No 31 567 Produit de l'invention No 32 681 Produit de comparal'invention No 291 567 Produit de compara'invention No 302 454 Produit de comparal'invention No 3 454 Produit de l'invention No 3268 Produit de comparaison No 156 Produit de comparaison No 245 i Produit de comparaison No 345 | _ _ _ 45 Exemple 2 Test de la charge de grippage (Test des quatre billes de Soda) On effectue la mesure des charges de grippage selon la norme Japanese 25 Self-Defence Force Provisional NDS XXK 2740, Oil Film Strength Testing Method (Test des quatre billes de Soda) On effectue la préparation de chaque échantillon d'essai en diluant avec de l'eau chaque composition à base d'huile pour le traitement des métaux jusqu'à une concentration de 3 % et en mélangeant le produit résultant dans un homogénéisateur à 10 000 t/min On effectue le revêtement 30 par chaque échantillon en appliquant cette solution de bas en haut à travers l'ouverture formée centralement entre trois points de contact de trois billes d'acier, fixées par un organe de retenue à une bille d'acier en rotation qui prend une position située au-dessus des trois billes, avec une vitesse de pulvérisation de 0,5 litre/min (pression d'environ 0,5 105 Pa) et une température 35 de la solution d'échantillon de 50 C à l'aide d'une pompe à engrenages. a- 15 Les résultats sont portés dans le tableau 3. TABLEAU 3 Composition à base d'Iuile Charge de grippage pour le travail des metaux Pa) Produit de l'in Vention No 1 12,0 105 Produit de l'invention No 2 11, 5 Produit de l'invention No 3 1070 " Produit de 1 'invention No 4 110 Produit de l'invention No 5 lor " Broduit de l'invention No 6 1010 Produit de l'invention No 7 120 " Produit de l'invention No 8 12,5 " Produit de l'invention No 9 1,10 Produit de l'invention No 10 1:5 Produit de l'invention No 1 i 11,5 " roduit de l'invention No 12 11,0 " Produit de l'invention No 13 715 " Produit de l'invention No 14 7,5 " ?roduit de l'invention No 19 7; 5 " roduit de l'invention No 15 10,0 " roduit de l'invention No 16 10,5 " roduit de l'invention No 17 8,0 " Produit de l'invention No 18 8,5 " roduit de l'invention No 19 910 " Produit de l'invention No 20 8 5 " roduit de l'invention-No 21 8,0 " Produit de l'invention No 22 5 " Produit de l'invention No 23 785 " l Produit de il'invention No 2390 l roduitde l'inention o 20715 " 10 TABLEAU 3 (suite) Composition a base d'huile Charge de grippage Phrodui de l'nvnton Nop 2 age O pour le travail des métaux (Pa) Produit de 147 Produit de l'invention No 24 70 Produit de l'invention No 25 7; 5 " Produit de l'invention No 28 80 " Produit de l'invention No 29 80 " Produit de l'invention No 23 875 Produit de l'invention No 31 8, O T Produit de l'invention No 32 80 " Produit de cmpara'invention No 1 7,580 " Produit de l'invention No 32 O 8; " Produit de l'invention No 31 I, Produit de ccmpanison No 1 7 n 7; 5,, Produit de comparaison No 2 60 O Produit de Oanparaison No 3 5,5 Exemple 3 Test de la facilité du traitement des eaux résiduaires On additionne à chaque solution d'essai (un litre) préparée de la 25 même façon que dans l'exemple 2, 3 grammes de sulfate d'aluminium On agite le mélange résultant pendant 2 minutes, puis on ajoute Ca(OH)2 pour régler le p H à 7,0 On agite le mélange ainsi obtenu pendant 10 minutes supplémentaires; apres maintien au repos pendant 30 minutes, on recueille le liquide surnageant pour mesurer sa DCO (selon le procédé au K Mn O 4) Les résultats 30 sont donnés dans le tableau 4. 15 TABLEAU 4 Composition à base d'huile pour le travail des métaux DCO (p Pm) Produit de l'invention No 1 253 Produit de l'invention No 2 315 Produit de l'invention No 3 362 Produit de 1 'invention No 4 198 Produit de l'invention No 5 211 Produit de l'invention No 6 398 Produit de l'invention No 7 387 Produit de l'invention No 8 22 Produit de l'invention No 9 188 Produitdel'invention No 10 201 Produit de l'invention No il 425 Produit de l'invention No 12 233 Produit de l'invention No 13 875 Produit de l'invention No 14 661 Produit de l'invention No 15 729 Produit de l'invention No 16 169 Produit de l'invention No 171425 Produit de l'invention No 18 199 Produit de l'invention No 19 438 Produit de l'invention No 20 249 Produit de l'invention No 21 250 Produit de l'invention No 22 218 Produit deî'invention No 2 3 365 Produit de l'invention No 124 4955 rd i _ e ' i eton N 1943 Produit de il'invention No 2166 Produit de l'invention No 22 253 Produit de l'invention No 23 3 6 5 Produit de 1 l'invention No 2049 _ _ _ - 45 TABLEAU 4 (suite) I Composition à base d'huile pour le travail des métaux DCO (ppm) 10 Produit de ll'invention No 25 213 Produit de l'invention No 25 2309 Produit de l'invention No 26 209 Produit de l'invention No 27 318 Produit de l'invention No 28 267 Produit de l'invention No 29 338 Produit de l'invention No 30 387 Produit de l'invention No 31 226 Produit de l'invention No 32 226387 Produit de l'nventcomparaison No 3 2640 Produit de comparaison No 1 24 Produit de comparaison No 2 _ 2760 Produit de comparaison No 3 3200 Produit de comparaison No 3 30 _ 30 REVENDICATIONS 1 Composition à base d'huile pour le travail des métaux, caractérisée en ce qu'elle comprend à titre de composants essentiels: (a) un ou plusieurs composants huile lubrifiante choisis parmi les huiles, les graisses, les huiles minérales et les esters d'acides gras; et (b) un ouplusieurs composés polymères hydrosolubles choisis parmi les homopolymères d'amide acrylique, les copolymères d'amides acrylique et d'autres monomères, et des sels ou sels d'ammonium quaternaire de ces homopolymères et copolymères, les poids moléculaires desdits homopolymères, copo10 lymères, sels et sels d'ammonium quaternaire étant situés dans l'intervalle de 1000 à 10 000 000. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les autres monomères copolymérisés avec l'amide acrylique sont individuellement un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant les mono15 mères respectivement conformes aux points ( 1) à ( 10) ci-après et leurs sels et sels d'ammonium quaternaire, ainsi que les monomères respectivement conformes aux points ( 11) à ( 15) ci-après ( 1) R 1 OH R 2 I I/R CH 2 =C-COOCH 2 CHCH 2 N (I) R 3 formule dans laquelle R 1 représente H ou CH 3 et R 2 et R 3 représentent chacun H 25 ou un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone; ( 2) R 1 R il / 2 CH 2 =C-COO(CH 2 CH 20) 1 (CH 2)nl R l) m N R 3 formule dans laquelle m et N 1 représentent chacun un nombre de 1 à 3 et R 1, R 2 et R 3 ont les mêmes significations que dans la formule (I); ( 3) R, Ri MUN-CH CH 2 =C-Cc (III) D N-CH 2 =UI R 4 formule dans laquelle R 4 représente H ou un radical alkyle ou alkylol de 1 à 3 atomes de carbone et R 1 a la meme signification que dans la formule (I); ( 4) R 1 l R 2 A 1 c H 2 =C-CONH-(CH) 2 NH = (C 2) 2 \ (IV m N m R 3 2 2 M 2 N 2 M 2 formule dans laquelle m et N représentent chacun un nombre de O à 3 et R 1, R 2 et R 3 ont la même signification que dans la formule (I); ( 5) R Il /R 2 CH 2 =C-C-A+_n CH t RN (V) O 3 formule dans laquelle A désigne -0 ou -NH et R 1, R 2, R 3 et N ont les mêmes significations que dans les formules (I) et (II); 25 ( 6) R il / R 2 (VI) CH 2 =C_+CH 2 _ti N\ formule dans laquelle Ri, R 2, R et N ont les mêmes significations que dans 1 ' 22 3 les formules (I) et (II); ( 7) l R CH 2 =C_ N(VII) 35 formule dans laquelle R 1 a la même signification que dans la formule (I) et la position de substitution de la pyridine est 2 ou 4; ( 8) Ri CH 2 =C-_NR 2 (VIII) 2 =L j 2 formule dans laquelle R 1 et R 2 ont les mêmes significations que dans la formule (I) et la position de substitution de la pipéridine est 2 ou 4; 10 ( 9) R CH 2 =C-$ -C 2-N R (IX) formule dans laquelle R 1, R 2 et R 3 ont les mêmes significations que dans la formule (I); ( 10) éthylèneimine; ( 11) acides carboxyliques à insaturation),A et leurs sels et dérivés; 20 ( 12) composés vinyliques à groupe sulfo et leurs sels ( 13) acrylonitrile; ( 14) vinylpyrrolidone; et ( 15) oléfines aliphatiques de 2 à 20 atomes de carbone. 3 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce 25 que le composé polymère hydrosoluble est présent à raison de 0,05 à 20 % en poids par rapport au composant huile lubrifiante.