Brevet FR2545651A1 — publié le 19841109

Spectromètre de masse à grande luminosité La présente invention se rapporte aux spectromètres de masse, quel que soit leur type (à thermoionisation, à gaz,), et concerne plus particulièrement la luminosité du secteur magnétique et la possibilité de multicollection, c'est-à-dire la possibilité de placer simultanément plu- sieurs collecteurs d'analyse dans le plan image du spectromètre. Pour un encombrement donné du secteur magnétique d'un spectro- mètre de masse, la luminosité du secteur magnétique est limitée, pour une résolution donnée, par les aberrations d'ouverture du secteur magnétique. Il est connu de réduire et même d'annuler ces aberrations d'ouverture par un choix convenable des rayons de courbure des faces d'entrée et de sortie du secteur magnétique, mais il en résulte généralement une augmentation de l'angle d'inclinaison du plan image par rapport à la normale à l'axe optique de sortie du secteur magnétique; cet angle pouvant alors attein- dre une valeur importante ( 80 et plus) une analyse en multicollection n'est plus possible car les différents collecteurs relatifs aux différentes masses, doivent être placés dans le plan image sans que les collecteurs les plus proches du secteur magnétique fassent écran devant ceux qui en sont les plus éloignés; et, même quand c'est possible, des problèmes de rebonds d'électrons et d'électrons secondaires faussent l'analyse. La présente invention a pour but d'éviter ces inconvénients et de permettre une analyse en multicollection dans un spectromètre de masse dont les aberrations d'ouverture sont corrigées dans le plan radial et dont le plan image est redressé normalement à l'axe optique de sortie. Ceci est obtenu principalement grâce à un secteur magnétique présentant des faces d'entrée et de sortie courbées et grâce à l'introduc- tion d'au moins un sextupole entre le secteur magnétique et le plan image du spectromètre. Selon l'invention, un spectromètre de masse comportant un sec- teur magnétique dont les faces d'entrée et de sortie présentent respecti- vement des rayons de courbure RI et R 2, est caractérisé en ce qu'il comporte également au moins un sextupole disposé selon l'axe optique du spectromètre, entre le secteur magnétique et le plan image du spectro- mètre, ce sextupole introduisant un paramètre de réglage en complément aux deux paramètres constitués par les deux rayons de courbure, de manière à fixer, simultanément, à des valeurs, généralement nulles, les décalages dans le plan radial, dus aux aberrations d'ouverture, et l'angle d'inclinaison du plan image. L'invention sera mieux comprise et d'autres caractéristiques appa- raîtront à l'aide de la description ci-après et des figures s'y rapportant qui représentent: la figure 1, un spectromètre selon l'invention, la figure 2, un schéma relatif aux aberrations dans un spectro- mètre, la figure 3 une vue plus détaillée de l'un des éléments de la figure 1. Sur les différentes figures les mêmes éléments sont désignés par les mêmes références. La figure 1 est une vue schématique d'un spectromètre de masse à thermoionisation selon l'invention Ce spectromètre comporte en série: un filament, 1, sur lequel est déposé l'échantillon à analyser, une optique, dite de transfert, 2, schématisée par deux lentilles successives, un écran à fente, 3, déterminant ce qui est communément appelé une fente- source, et dont le point central de la fente est repéré H, un premier sextupole 4, un secteur magnétique, 5, pour dévier les ions issus de la fente et provenant de l'échantillon, un second sextupole, 6, et un ensemble, 7, de trois collecteurs d'ions disposés dans le plan image P du spectromètre. Sur la figure 1, il a été indiqué l'axe optique XX du spectromètre, avec sa courbure, de rayon R et son angle de déviation a, dus au secteur magnétique 5, les longueurs Ll et L 2 des sextupoles 4 et 6 ainsi que leurs diamètres DI, D 2, la distance L 3 entre la fente-source 3 et le sextupole 4, la distance L 4 entre le sextupole 4 et la face d'entrée du secteur magnétique la distance L 5 entre la face de sortie du secteur magnétique et le sextupole 6, la distance L 6 entre le sextupole 6 et le plan image P, les rayons de courbure RI et R 2 et les angles d'inclinaison bl, b 2 des faces d'entrée et de sortie du secteur magnétique 5, l'angle d'inclinaison, i, du plan image P ainsi que le point J o l'axe optique XX couple le plan image. Le spectromètre selon la figure 1 se distingue des spectromètres classiques par la présence à la fois des courbures des faces d'entrée et de sortie du secteur magnétique et des deux sextupoles 4 et 6 dont les rôles vont être indiqués dans ce qui suit. Dans un spectromètre de masse la sensibilité résulte, en particu- lier, de la luminosité du secteur magnétique Or la luminosité est limitée principalement par les aberrations d'ouverture dans le plan radial, c'està- dire dans le plan de la figure 1. La figure 2 est un schéma géométrique relatif aux aberrations d'ouverture dans un spectromètre Le secteur magnétique de rayon R de la figure 1 donne, avec certains ions, du point H (point de laxe optique situé au niveau de l'écran) une image située, dans le plan image, en J Cette image est entâchée d'une aberration d'ouverture dont la largeur dans le plan radial est R A a 2 + R Bl p 2 le terme R A a 2 correspond au fait qu'un rayon issu du point H, contenu dans le plan radial et faisant un angle c L avec l'axe optique, ne passe pas par le point J après avoir traversé le secteur magnétique mais reste dans le plan radial et coupe l'axe Jy (Jy perpendiculaire à l'axe optique dans le plan radial) à une distance R A a 2 de J, quant au terme R B à 3 2 il correspond au fait qu'un rayon issu du point H, contenu, à la sortie de la fente-source, dans le plan axial (plan, ou plus exactement surface courbe, perpendiculaire au plan radial, qu'il coupe selon l'axe optique) et faisant un angle 8 avec l'axe optique, n'est pas contenu, après le secteur magnétique, dans le plan axial: la projec- tion, parallèlement à Jz, de l'intersection de ce rayon avec le plan Jyz coupe l'axe Jy à une distance RB J 3 2 de J. Comme cela a été indiqué précédemment, en choisissant pour les faces d'entrée et de sortie du secteur magnétique 5 des rayons de courbure RI, R 2 et des angles d'inclinaison convenables, il est connu d'annuler les aberrations d'ouverture en a et 32 mais cela peut conduire à une augmentation importante de l'ange i (figure 1) d'inclinaison du plan image P Cela rend difficile, voire impossible, une analyse en multicollec- tion. Le spectromètre selon la figure 1 permet de corriger simultané- ment les aberrations d'ouverture définies par les coefficients A et B dont il a été question à l'occasion de la description de la figure 2, et l'inclinaison du plan image P définie par un coefficient I. Ces deux aberrations et cette inclinaison peuvent, comme le prouve l'expérience, être corrigées par des champs de type sextupolaire. Du fait que trois coefficients, A, B, 1, sont à corriger, trois degrés de liberté, au moins, et donc trois dispositifs sextupolaires sont nécessaires. Ces trois dispositifs peuvent être constitués par les courbures des faces d'entrée et de sortie du secteur magnétique et par un sextupole électros- tatique ou magnétique ( 6, figure 1) qui doit être placé dans une zone o il y a dispersion du faisceau d'ions à analyser, c'est-à-dire après le secteur magnétique; un sextupole supplémentaire ( 4, figure 1) peut également être disposé avant le secteur magnétique, de manière à donner un degré de liberté de plus et donc plus de souplesse lors de la mise au point du spectromètre -11 est également possible de prendre comme dispositifs sextupolaires les sextupoles 4 et 6 de la figure 1 ainsi que la courbure de la face de sortie du secteur magnétique et de prendre une face d'entrée plane (RI infini) pour le secteur magnétique; mais pour une fabrication industrielle il sera, en général, préférable de prendre, comme dispositifs sextupolaires, les courbures des faces d'entrée et de sortie du secteur magnétique et un sextupole disposé après le secteur magnétique. L'étude des coefficients A, B, I, relatifs à la figure 1, par la théorie des matrices de transfert du deuxième ordre, montre que ces coefficients peuvent s'écrire: A = A + A^I'C + A 2 'C 2 + A 3 kl + A 4 k 2 =B = B i C 1 + B 2 C 2 A 3 k 1 + B 4 k 2 I = 1 + IT 2 C 2 + 14 k 2 o C 1 et C 2 sont respectivement les courbures des faces d'entrée et de sortie du secteur magnétique, k 1 et k 2 les coefficients d'excitation des sextupoles (représentatifs des tensions d'excitation des sextupoles 4 et 6) et A, 1, A 2, A 3, A 4, Bo, B 2 X B#4 I, 12, I 14 des coefficients dépendant des paramètres géométriques du spectromètre. Dans l'exemple décrit la solution du système de trois équations A= O B = O I = O a été recherchée sans le sextupole d'entrée, 4, en faisant varier C 1, C 2 et k 2 Avec un spectromètre présentant les caractéristiques géométri- ques ci-après (comparer avec la figure 1): L 3 + L 1 + L 4 = 307,1 mm (sextupole 4 retiré) a = 90 bl = 400 b 2 = 22,5 R = 200 mm L 5 = 160 mm L 2 = 40 mm D 2 = 35 mm L 6 = 495,6 mm, dans lequel l'entrefer du secteur magnétique 5 a une hauteur de 15 mm tandis que les six barreaux du sextupole 6 (voir figure 3) ont un diamètre de 17,5 mm et dans lequel l'énergie cinétique des ions est de 4500 e V, le choix ci-après RI = 78,8 mm R 2 = 70 mm V = 11,29 volts (V et -V tensions d'excitation du sextupole 6 - voir figure 3), a donné A = 0,17 B = 0,38 I = O (à la précision près des mesures qui était de -7 ) les valeurs de A et B sont relatives à un système de mesure o les angles sont exprimés en radians. La tension optimale d'excitation du sextupole correspondant à l'annulation de A est comprise entre 11,4 et 11,5 volts; l'ajustement optimal a été effectué en étudiant la forme des pics d'analyse Dans ces conditions le coefficient B n'était pas tout à fait nul: B = 0,3; pour rendre B nul il aurait fallu reprendre le réglage des rayons de courbure des faces d'entrée et de sortie du secteur magnétique mais cela n'a pas été nécessaire étant donné que la faible valeur de B conduit à des élargisse- ments de raie négligeables, inférieurs à 10 V 2 mm pour R = 200 mm et / 10-2 radians. Au sujet du réglage, pendant l'expérimentation, des rayons de courbure RI et R 2, il est à noter qu'il s'est fait en utilisant des pièces amovibles, localisées (voir figure 1) entre la face d'entrée concave du secteur magnétique et un plan M et entre un plan N et la face de sortie convexe du secteur magnétique Quand aux autres caractéristiques géo- métriques du spectromètre et en particulier les angles bl et b 2, elles ont été choisies en fonction de l'expérience acquise antérieurement sur les spectromètres. La figure 3 montre comment est réalisé le sextupole 6 dont il a été question dans la description de la figure 1 Ce sextupole comporte six barreaux métalliques, cylindriques, 60 à 65, régulièrement disposés autour de laxe optique XX, avec leur axe principal, non représenté, parallèle à l'axe optique; les barreaux 60, 62, 64 sont réunis, par des entretoises métalliques situées au tiers de leur longueur, à une couronne métallique 66 portée au potentiel +V; de même les barreaux 61, 63, 65 sont réunis, par des entretoises métalliques situées aux deux tiers de leur longueur, à une couronne métallique 67 portée au potentiel -V Les pièces isolantes qui réunissent les couronnes 66 et 67 pour faire du sextupole un ensemble rigide, n'ont pas été représentées afin de mieux faire apparaître la façon dont sont réunis, par deux groupes de trois, les barreaux 60-66. La présente invention n'est pas limitée à l'exemple décrit; elle s'applique en particulier aussi bien à l'utilisation de sextupoles électrosta- tiques qu'à celle de sextupoles magnétiques; elle s'applique également à l'utilisation de plusieurs sextupoles disposés derrière le secteur magné- tique (entre le secteur magnétique et le plan image) et même à l'utilisation de plusieurs sextupoles disposés devant le secteur magnétique Il est à noter que les sextupoles amènent également, par leur forme et leur position sur l'axe optique XX, d'autres paramètres de réglage du spectro- mètre mais ce sont là des paramètres qu'il est bien plus difficile de modifier que les tensions d'excitation du sextupole De même les rayons RI, R 2 et les sextupoles tels que 6 et éventuellement 4 peuvent être déterminés pour, non pas donner à l'angle i d'inclinaison du plan image P une valeur nulle, mais pour donner à i une valeur prédéterminée. La présente invention s'applique également à des spectromètres de masse utilisant, en plus du secteur magnétique considéré dans la description ci-avant, un ou plusieurs secteurs électrostatiques et/ou magnétiques; elle sert à corriger ou à fixer à des valeurs prédéterminées les aberrations d'ouverture et l'angle d'inclinaison du plan image. REVENDICATIONS I Spectromètre de masse comportant un secteur magnétique ( 5) dont les faces d'entrée et de sortie présentent respectivement des rayons de courbures RI et R 2, caractérisé en ce qu'il comporte également au moins un sextupole ( 6) disposé selon l'axe optique (XX) du spectromètre, entre le secteur magnétique et le plan image (P) du spectromètre, ce sextupole introduisant un paramètre de réglage en complément aux deux paramètres constitués par les deux rayons de courbure, de manière à fixer, simultanément, à des valeurs, généralement nulles, les décalages dans le plan radial, dus aux aberrations d'ouverture, et l'angle d'inclinaison (i) du plan image. 2 Spectromètre de masse selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte également au moins un sextupole ( 4) disposé selon l'axe optique (XX) du spectromètre entre un écran ( 3) percé d'une fente-source et le secteur magnétique ( 5).