Brevet FR2543319A1 — publié le 19840928

PRODUIT COMPOSITE POUR LA PHOTOGRAPHIE PAR DIFFUSION- TRANSFERT, CONTENANT UN AGENT DE DECOLLAGE PERFLUORE. La présente invention est relative à la photographie et plus particulièrement à la photographie en noir et blanc et en couleurs par diffusion-transfert dans laquelle on utilise des agents de décollage perfluoré à groupement sulfonamido pour séparer, après traitement, une couche réceptrice d'image du reste du produit composite On peut ainsi obtenir, à par- tir de produits composites des clichés transparents ou des épreuves qui sont moins encombrants. Dans la technique antérieure, et notamment dans les bre- vets des Etats-Unis d'Amérique 3 415 644, 3 415 645, 3 415 646, 3 647 437, 3 635 707, 3 756 815 et les brevets canadiens 928 559 et'674 082, sont décrites différentes structures de produits photographiques formateurs d'image en couleurs par transfert, formant un ensemble inséparable. Dans ces structures, lorsqu'un support transparent se trouve sur la face réservée à l'observation, la couche réceptrice d'image, qui contient l'image photographique observable, reste fixée en permanence et fait partie intégrante des couches formatrices d'image et des couches auxiliaires pré- sentes dans la structure L'image est formée de colorants qui sont produits dans les couches formatrices d'image et qui diffusent ensuite, à travers les couches de la struc- ture, vers la couche réceptrice d'image de colorant Après l'exposition du produit photographique, une composition de traitement basique imprègne les différentes couches du pro- duit pour amorcer le développement des couches d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent qui ont été exposées. Ces couches d'émulsion sont développées en fonction des ex- positions respectives et les-colorants, qui sont formés ou libérés dans les différentes couches formatrices d'image, commencent à diffuser à travers la structure Au moins une partie de la répartition suivant une image des colorants diffusibles migre vers la couche réceptrice d'image de colo- rant pour y former une image de l'original L'utilisateur n'a pas à exercerune action sur la durée du traitement. Un problème que l'on rencontre avec les produits compo- sites à structure inséparable décrits précédemment est que l'épreuve obtenue après traitement contient les couches d'halogénures d'argent et les autres couches formatrices d'image, la capsule de traitement vidée de son contenu, c'est-à-dire de la composition de traitement, et la capsule de récupération ou piège qui retient l'excès de composition de traitement Les épreuves finales sont encombrantes et difficiles à conserver en album. Des structures séparables de produits photographiques composites formateurs d'image en couleurs par diffusion- transfert ont déjà été décrites, par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 983 606, 3 362 819 et 3 362 821. Dans ces structures, l'élément récepteur d'image doit être séparé de l'élément photosensible après un certain temps, habituellement environ une minute Cela oblige l'utilisateur à déterminer la durée du traitement, ce qui peut être un inconvénient si, par exemple, il ne possède pas de montre. En outre, la partie du produit composite à jeter est humi- difiée par la composition de traitement basique et on doit la manipuler avec précaution. de Des couches /décollage ont déjà été utilisées en photo- graphie par diffusion-transfert comme le décrivent par 3. exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 220 835, 3 730 718 et 3 820 999 Les substances, décrites dans ces de brevets pour former la couche /décollage, comprennent la gomme arabique, l'alginate de sodium, la pectine, l'acéto- phtalate acide de cellulose, le polymère d'alcool vinylique, l'hydroxyéthylcellulose, le polymère d'acide méthacrylique, la méthylcellulose plastifiée, l'éthylcellulose, le métha- crylate de méthyle et le méthacrylate de butyle Coomme le montrent des essais comparatifs donnés ultérieurement, un grand nombre de ces substances gonflent d'une manière inac- ceptable en présence d'une base, ce qui réduit la netteté des images transférées Certaines de ces substances ne per- mettent pas d'obtenir une séparation nette des deux éléments et on observe alors des fragments de couches d'émulsion qui adhérent à la couche réceptrice d'image de colorant, ce qui n'est pas souhaité de de Les substances utilisées comme agents /décollage dans la présente invention ont déjà été utilisées dans des pro- duits photographiques, mais pour d'autres buts Ainsi, au brevet des EtatsUnis d'Amérique 4 267 265, ces substances sont utilisées sur la couche externe d'un produit photogra- phique pour lui conférer des propriétés anti-statiques et anti-adhérentes Au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 997 768, ces substances sont utilisées dans un film vési- culaire Aucun de ces brevets ne décrit l'utilisation de ces substances dans des produits pour la photographie par diffusion-transfert, pour résoudre les problèmes décrits précédemment. Ainsi, il est souhaitable d'avoir un produit composite pour la photographie par diffusion-transfert à partir du- quel on puisse obtenir une épreuveséparée après leur uti- lisation, des couches ayant formé l'image, de la capsule de traitement et du piège, comme c'est le cas des structures séparables décrites précédemment, et qui ne nécessite pas, pour son obtention, le contrôle de la durée du traitement et la manipulation des substances humides à jeter, comme c'est le cas des produits à structure inséparable décrits précédemment Une telle épreuve ne comprendrait que le support, la couche réceptrice d'image de colorant et la couche réfléchissante Ces épreuves auraient une apparence voisine de celle des épreuves usuelles et leur manipulation serait semblable. La présente invention concerne un produit présentant les avantages précédents. Le produit composite pour la photographie par diffusion- transfert selon l'invention comprend: a) un élément photosensible comprenant un support, et appliquée sur ce dernier, au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, b) une couche réceptrice d'image et c) un agent de décollage. Ce produit est caractérisé en ce que l'agent de décol- lage comprend un ester ou un éther d'alkyle à chaîne droite ou de polyoxyde d'éthylène, à groupement sulfonamido per- fluoroalkylé, en concentration telle que la couche récep- trice d'image peut être séparée, après traitement, du reste du produit composite et que pratiquement aucun fragment de la couche d'émulsion n'adhère sur la couche réceptrice d'image séparée. Pour former une image en noir et blanc, on développe l'élément photosensible exposé Dans les plages non exposées, un agent complexant les halogénures d'argent dissout l'ha- logénure d'argent et le transfère dans la couche réceptrice d'image Le complexe d'halogénure d'argent transféré est alors réduit en argent par suite de la présence de germes de précipitation d'argent dans la couche réceptrice d'image, ce qui permet la formation d'une image correspondant à l'original. Suivant un mode préféré de réalisation de l'invention, on associe à la couche d'émulsion aux halogénures d'argent une substance formatrice d'image de colorant. Suivant un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de décollage a la formule suivante: R 1 I 2 Cn F 2 n+l SO 2-N-CH 2 R dans laquelle: R 1 est un groupe alkyle substitué ou non ayant de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, butyle, isopropyle, 2-hydroxyéthyle ou 2-éthoxyéthyle, ou bien un groupe aryle substitué ou non ayant de 6 à 10 atomes de car- bone, par exemple phényle, p-tolyle ou p-méthoxyphényle, O O R est -C-O 2 CH 2-CH 2-0 x-R, -C-0 CH 2-R 3 ou -CH 2-OCH 2-CH 2-Oz R 3; R 3 est un atome d'hydrogène ou R 1, n est un nombre entier de 4 à 20, x et y représentent chacun un nombre entier de 2 à 50 et z représente un nombre entier de 1 à 50. Suivant un mode préféré de réalisation, R est le groupe O o À Èlli éthyle, R est -C-O+CH 2-CH 20 O-H, N est égal à 8 et x' est un nombre entier de 25 à 50. Suivant un autre mode préféré de réalisation, R est le o 2 ii groupe éthyle, R est -C-CH 2 H N est égal à 8 et y' est-un nombre entier de 25 à 50. Suivant un autre mode préféré de réalisation de l'in- vention, R est le groupe éthyle, R est -CH 2-O-(CH 2-CH 2- O-t H, N est égal à 8 et z' est un nombre entier de 1 à 30. On peut utiliser l'agent de décollage selon l'invention en toute quantité qui est efficace pour l'obtention du ré- sultat souhaité, c'est-à-dire une séparation nette de la couche réceptrice d'image et du reste du produit composite, sans pratiquement aucun fragment de la couche ou des couches d'émulsion sur la couche réceptrice d'image On obtient de bons résultats'si l'on utilise de 5 à 500 mg d'agent de décollage par mètre carré de produit composite La quantité d'agent de décollage à utiliser dépend de l'agent de dé- collage et du produit composite particuliers utilisés. On peut utiliser l'agent de décollage décrit précé- demment dans des produits composites pour la photographie par diffusiontransfert lorsque l'on désire obtenir une épreuve observable par réflexion ne comprenant pas les couches d'émulsion aux halogénures d'argent et les autres couches, la capsule de traitement et le piège utilisés En d'autres termes, l'utilisation des agents de décollage dé- crits précédemment permet de bénéficier des caractéristi- ques des photographies usuelles-(manipulation aisée et conservation) et de la commodité et des avantages de la photographie à développement instantané En outre, on peut aussi obtenir des clichés transparents à partir des pro- duits composites selon l'invention, ce qui nécessite un support transparent ét l'élimination des couches opaci- fiantes, des couches d'halogénures d'argent et des colorants résiduels En éliminant les couches d'halogénures d'argent et les couches de substances formatrices d'image de colo- rant du produit composite, on offre aussi la possibilité de récupérer les substances coûteuses des parties du produit composite à jeter. Une couche d'un agent de décollage dans un produit com- posite pour la photographie par diffusion-transfert doit satisfaire à de nombreuses exigences On doit pouvoir faci- lement obtenir une couche de cet agent La migration du colorant à travers la couche, en direction de la couche ré- ceptrice d'image mordancée, ne doit pas être gênée L'in- tégrité physique du produit composite doit être maintenue pendant la conservation, le traitement à haut p H et après l'abaissement du p H par les couches contrôlant le traite- ment Après le traitement permettant la formation de l'i- mage et avant la séparation des éléments, l'intégrité phy- sique du produit composite doit être maintenue pendant toutes manipulations etflexions normales du produit; une séparation spontanée ne doit pas avoir lieu Les couches doivent aussi permettre une séparation facile et nette à un certain moment après le transfert de l'image. Les produits photographiques composites formateurs d'image par transfert utilisent habituellement des masques ou d'autres dispositifs pour confiner les fluides et ont ainsi des plages sèches et des plages, humidifiées par le fluide de traitement>qui sont contiguës On commence habi- tuellement le décollage sur un bord d'une plage sèche pour éviter tout contact avec le fluide de traitement très al- calin Cela nécessite donc une adhérence faible dans les plages sèches Le décollage doit être continu et sans cassure, lors de la transition entre les plages sèches et les plages humides. Si on utilise le produit pour obtenir un cliché trans- parent devant être projeté avec un fort agrandissement, on doit, pour conserver la netteté, considérer un autre fac- teur Pour cela, le trajet de diffusion doit être aussi court que possible et cela nécessite l'utilisation d'une couche de décollage qui ne gonfle pas et qui est aussi mince que possible. L'utilisation des composés décrits précédemment permet d'obtenir une couche de décollage répondant aux exigences mentionnées précédemment La couche de décollage décrite présente une adhérence déterminée Son décollage est très net, elle adhère peu et ne modifie pratiquement pas les propriétés de surface à l'interface de décollage Par comparaison, la plupart des couches de décollage usuelles formées de polymères gonflables à l'eau manquent de cohésion et laissent des fragments de polymères sur chaque surface. Les couches de décollage décrites présentent, er outrc, à sec, une faible adhérence ce qui n'est pas le cas pour d'autres couches de décollage connues Une adhérence forteà sec -rend difficile l'amorçage de la séparation et l'obtention d'une séparation nette lors de la transition plages sèches/ plages humides et tout au long de ces dernières. On peut appliquer la couche de décollage décrite précú- demment en une quantité qui est inférieure au tiers de celle nécessaire pour une couche de décollage cellulosique Ceci permet une amélioration importante de la netteté de l'image. L'agent de décollage se place de préférence dans une couche adjacente à la couche réceptrice d'image ou couche de mordant On peut aussi le placer dans la couche de mordant, mais il peut occuper d'autres emplacements dans le produit composite, par exemple dans une couche située entre les couches de gélatines pigmentées. Si on le désire, on peut mélanger les agents de décolla- ge décrits précédemment à d'autres substances telles que des substances cellulosiques, par exemple le produit "Natrosol G" (Hercules Co) Des agents de décollage particulièrement utilisables dans l'invention comprennent les composés suivants: C 2 H 5 O I ' il 1) C 8 F,7502 N-CH 2-C-Oe CH 2-CH O) r j. Ce produit est disponible dans le commerce sous la déno- mination commerciale"Flỏrad FC-431 "( 3 M Company) On peut le coucher à partir d'un mélange d'eau et d'éthanol à raison de à 250 mg/m 2. Cz HS O I ll 1 i 11 2) C Fi 7 SO 2 N-CH 2-C-O(CH 2 z)H. Ce produit est disponible dans le commerce sous la déno- mination commerciale "Fluorad FC-432 " ( 3 M Company) On peut l'appliquer à partir d'une solution à 0,5 % en masse dans la 2-butanone à raison d'au moins 250 mg/m 2. C 2 Hs 3) C 8 FI 7 SO z NCH 2-CH 2-0) OH. Ce produit est disponible dans le commerce sous la dé- nomination commerciale "Fluorad FC-170 " ( 3 M Company) On peut l'appliquer à partir d'une solution dans le méthanol à raison d'au moins 250 mg/m 2. Un procédé pour former une image photographique en cou- leurs à partir du produit composite selon l'invention consiste: 1) à exposer un élément photosensible comprenant un support et appliquée sur ce dernier, au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à laquelle est associée une substance formatrice d'image de colorant, 2) à traiter l'élément par une composition de traitement basique en présence d'un développateur des halogénures d'ar- gent pour obtenir le développement de chaque couche d'émul- sion aux halogénures d'argent exposée, ainsi: a) une répartition suivant une image de subs- tance formatrice d'image de colorant se forme en fonction du développement de la couche d'émulsion aux halogénures d'argent et, b) au moins une partie de cette répartition diffuse jusque dans une couche réceptrice d'image de colorant, et 3) à séparer la couche réceptrice d'image de colorant du reste de l'élément photosensible à l'aide d'un agent de décollage tel que décrit précédemment, utilisé en concen- tration telle que pratiquement aucun fragment de couches d'émulsion n'adhère sur la couche réceptrice d'image de colorant séparée. On peut traiter l'élément photographique, utilisé dans le procédé décrit précédemment, par une composition de traitement basique qui permet d'effectuer ou d'amorcer le- développement Un procédé préféré pour appliquer la compo- sition de traitement est d'utiliser une capsule frangible qui contient la composition de traitement. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le produit photographique composite comprend a) un élément photosensible qui comprend un support et appliquée sur ce dernier, au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent à laquelle est associée une subs- tance formatrice d'image de colorant, b) une feuille complémentaire transparente placée sur la couche externe de l'élément photosensible (la plus éloi- gnée du support), c) une couche réceptrice d'image de colorant placée soit dans l'élément photosensible soit sur la feuille complé- mentaire transparente, d) une composition de traitement basique et un disposi- tif la contenant adapté pour la décharger entre l'élément photosensible et la feuille complémentaire transparente, e) un agent de décollage tel que décrit précédemment. Suivant un mode de réalisation préféré de l'invention, le dispositif contenant la composition de traitement basi- que est une capsule frangible qui est disposée de telle manière que, au cours du traitement du produit photogra- phique composite, une pression excercée sur elle par des organes presseurs, tels que ceux qui se trouvent dans des appareils de prise de vues à développement instantané, per- met d'en libérer le contenu dans le produit photographique. composite. Le composé formateur d'image de colorant utile suivant l'invention est un composé soit à effet positif soit à effet négatif et, dans le produit photographique, il pré- sente, initialement, la propriété d'être mobile ou immobile sous l'action d'une composition basique Un produit photographique composite à structure insépa- rable comprenant un élément photosensible négatif et un élément récepteur d'image, dans lequel on peut utiliser la présente invention, est décrit au brevet canadien 928 559. Dans ce mode de réalisation, le support de l'élément photo- graphique est transparent et porte la couche réceptrice d'image, une couche réfléchissant la lumière pratiquement opaque et la ou les couches photosensibles Une capsule frangible, contenant une composition de traitement basique, comprenant un développateur et un agent opacifiant, est placée entre la couche supérieure de l'élément photosensible et une feuille complémentaire transparente qui porte, suc- cessivement, une couche de neutralisation et une couche re- tardatrice On place le produit composite dans un appareil de prise de vues, on l'expose-à travers la feuille complé- mentaire transparente puis, au moment de son éjection de l'apparèil,le produit passe entre deux organes presseurs. Ces organes presseurs brisent la capsule frangible, ce qui répand la composition de traitement et l'agent opacifiant sur l'élément photosensible négatif du produit composite pour le rendre insensible à la lumière La composition de traitement développe chaque couche d'émulsion aux halogé- nures d'argent et les images de colorant qui résultent du développement, diffusent jusque dans la couche réceptrice d'image pour y former une image positive, à l'endroitqui peut être observée à travers le support transparent, avec, pour fond, la couche opaque réfléchissante. D'autres produits à structure inséparable dans lesquels on peut utiliser la présente invention sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 415 644, 3 415 645, 3 415 646, 3 647 437 et 3 635 707. On peut utiliser les -produits photographiques composites suivant l'invention pour former des images positives à une seule ou à plusieurs couleurs Dans un système à trois cou- leurs, chaque couche d'émulsion aux halogénures d'argent a, en association avec elle, un composé formateur d'image de colorant qui absorbe de façon prédominante dans la région du spectre visible à laquelle est sensible l'émulsion aux halogénures d'argent Le composé formateur d'image de colo- rant associé à chaque couche d'émulsion est contenu soit dans la couche d'émulsion elle-même soit dans une couche, adjacente à cette couche d'émulsion. 2543-319 Pour la mise en oeuvre de la présente invention, on peut utiliser divers développateurs des halogénures d'argent. Des exemples de développateurs ou d'agents de transfert d'électrons (ATE) utiles dans l'invention comprennent l'hy- droquinone, la pyrocatéchine et la 3-pyrazolidinone On peut utiliser une association de différents agents de transfert d'électrons. L'utilisation d'une substance de neutralisation dans les produits composites décrits précédemment augmentent la stabilité de l'image transférée La substance de neutrali- sation abaisse le p H de la couche d'image d'une valeur* d'environ 13 ou 14 à au moins 11 et de préférence 5 à 8 peu de temps après l'imprégnation Des substances appropriées et leurs fonctions sont décrites dans la revue "Research Disclosure", pages 22 et 23 de l'édition de juillet 1-974 et pages 35 à 37 de l'édition de juillet 1975. On peut utiliser, sur la couche de neutralisation, une couche retardatrice qui contrôle l'abaissement du p H en fonction de la vitesse à laquelle diffuse le composé basi- que dans la couche retardatrice Des exemples de couches retardatrices et de leurs fonctions sont donnés dans les revues"Research Disclosure" mentionnées au paragraphe précédent. L'expression "non diffusible" a la signification habi- tuellement donnée en photographie et s'applique aux subs- tances qui ne migrent pas à travers les couches de colloïdes organiques telles que la gélatine, dans les produits photo- graphiques composites suivant l'invention, en milieu basique et avantageusement lorsqu'on les traite dans un milieu dont le p H est supérieur ou égal à 11 Un synonyme du terme "non diffusible", est l'expression 'immobile" Les expres- sions "diffusibles" et "mobiles" ont des significations inverses. L'expression "associée avec" s'applique à des substances qui peuvent être soit dans la même couche, soit dans des couches différentes dans la mesure o ces substances sont accessibles une à l'autre. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 - On prépare une feuille complémentaire en appliquant les couches ci-après, dans l'ordre indiqué, sur un support de polytéréphtalate d'éthylène: ( 1) une couche acide comprenant un copolymère d'acrylate de n-butyle et d'acide acrylique (rapport en masse de 30/70 au titre de 140 meq d'acide/mètre carré; ( 2) une couche comprenant de la gélatine ( 3,8 g/m 2) et du bis(vinylsulfonyl)méthane ( 0,038 g/m 2); ( 3) une couche retardatrice comprenant 5,4 g/m 2 d'un mélange physique dans le rapport en masse 50:50, d'un ter- polymère d'acrylonitrile, de chlorure de vinylidène et d'acide acrylique (rapport en masse 14/80/6) et d'une carboxyester lactone formée parcyclisation d'un copolymère d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique en présence de 1-butanol pour obtenir un ester de butyle partiel, le rapport de l'acide à l'ester étant de 15/85. On prépare un produit composite inséparable comprenant un élément récepteur d'image et un élément photosensible négatif, en appliquant les couches suivantes, dans l'ordre indiqué, sur un support de polytéréphtalate d'éthylène. Les quantités mentionnées entre parenthèses sont exprimées en g/m 2 de support, à moins qu'on ne le précise autrement. ( 1) Couche réceptrice d'image comprenant un terpolymère de styrène, de chlorure de N-benzyl-N,N-diméthyl-N-vinyl- benzylammonium et de divinylbenzène (rapport molaire de 49/49/2) ( 2,2) et de la gélatine ( 2,3); ( 2) couche de décollage (ayant la composition indiquée au tableau I ci-dessous); - ( 3) couche d'émulsion négative aux halogénures d'argent ( 0,97) et de composé RDR A bleu-vert (voir exemple 2) ( 0,97); ( 4) couche de gélatine ( 7,0) et ( 5) couche de gélatine phtalylée ( 1,1). L'émulsion est une émulsion monodispersée, formée de grains de chlorure d'argent cubiques, ayant un diamètre de 0,6 gm. On prépare une capsule contenant la composition de trai- tement suivante: Hydroxyde de potassium 56 g/1 4-méthyl-4-hydroxyméthyl-l-p 12 g/1 tolyl-3pyrazolidinone -méthylbenzotriazole 10 g/1 Carboxyméthylcellulose 42 g/1 Acide 11-aminoundécanoique 3 g/1 1,4-cyclohexanediméthanol 8 g/l "Tamol SN" Agent dispersant 6 g/1 (Rohm and Haas Co) Carbone 192 g/l On utilise ces composés de la manière suivante: On associe le produit composite et la feuille complémen- taire et on lamine l'ensemble,pour étaler le contenu de la capsule frangible entre eux, à température ambiante, en utilisant deux rouleaux presseurs séparés par un espace de * gm Apres 12 minutes, on sépare manuellement le pro- duit composite laminé On évalue visuellement l'importance des plages d'émulsions éliminées afin de déterminer l'effi- cacité du décollage "à l'état humide" On obtient le meilleur résultat lorsque toute la partie formatrice d'image du pro- duit composite (couches 5 à 3) reste sur la feuille complé- mentaire et non sur la couche réceptrice d'image ( 1) Ainsi, un décollage à 100 % correspond à une très bonne séparation et un décollage à O % signifie que la couche de décollage n'a pas joué son rôle et que la couche d'émulsion ( 3) ainsi que les couches de gélatine supérieures restent associées à l'élément récepteur d'image Il n'est pas facile de savoir, et cela n'est pas critique, comment la couche de décollage ( 2) se répartit Dans certains cas, la couche d'émulsion ( 3) se fragmente pendant le décollage à l'état humide et reste au contact de la couche réceptrice d'image Dans ce cas, on fait une estimation de la séparation et des valeurs proportionnellement plus élevées indiquent un meilleur dé- collage et une moins grande quantité d'émulsion ( 3) sur la couche réceptrice d'image ( 1). On compare aussi le décollage à sec du produit composite. La couche a tendance à se séparer d'une manière différente suivant la façon dont on a commencé la séparation Pour - éviter cela, on utilise un test dit "'du ruban adhésif" On applique, par pression, sur la surcouche de gélatine du produit composite, une petite surface, approximativement 1,15 x 5 cm, d'un ruban adhésif transparent (tel que le ru- ban adhésif 3 M Highland 6200 Permanent Mending Tape), tout en conservant libreune surface de ruban suffisamment grande pour pouvoir le tirer Dans le meilleur des cas, on obtient une séparation nette au niveau de la couche de décollage. Ces résultats ne peuvent être évalués que d'une manière subjective et on les a classés en "mauvaise", "passable" et "bonne" séparation Cette dernière évaluation indique que l'on a obtenu une séparation nette au niveau de la couche de décollage. On indique ci-après les résultats du test de décollage à l'état humide et à l'état sec: Substance enduite (fabricant) TABLEAU I Décollage à Titre l'état humide (mg/m 2) % émulsion gliminée Décollage à l'état sec Efficacité "Natrosol G" Hydroxyéthyl- cellulose (Hercules) "Monflor 53 " Perfluoro alkyl-polyoxyéthylène éther (ICI) "Lodyne 107 " Agent tensio- actif non ionique fluoro- alkyle éthoxylé (Ciba ei y) "Aerosol TR" bis(tridécyl- sulfosuccinate)de sodium (American Cyanamid) "Fluorad FC-430 " (C 8 F 175 O 2- N-CH 2 CO 2) 2 4 15-25 CH 3 Cil i CHCII 2 O)1020 IE ( 3 M Co) o O 0 O mauvaise passable passable passable bonne bonne pas de décollage pas de décollage bonne bonne r JI u 11, fai * TABLEAU I (suite) Substance enduite (fabricant) Titre (mg/m 2) Décollage à Décollage à l'état humide l'état sec % émulsion éliminée Efficacité "Fluorad FC-431 " ( 3 M Co. "Fluorad FC-432 " ( 3 M Co) "Fluorad FC-170 " ( 3 M Co) bonne bonne bonne bonne bonne bonne -J U-l -. * 1,j Dans les conditions du test précédemment mentionné, seul le-composé "Fluorad FC-431 " donne un bon décollage, pour les deux titres Aux titres les plus élevés, les composés 'Fluorad FC-432 " et "Fluorad FC-170 " sont aussi utilisables Les autres substances ne sont pas satisfai- santes, ne permettant pas d'obtenir un décollage satis- faisant, à l'état humide ou à l'étatsec. On a testé les substances suivantes comme agents de décollage dans des structures telles que celles décrites précédemment et on a remarqué que ces substances ne sont pas satisfaisantes: "Monflor 32 " (agent tensioactif anionique "Monflor 51 " "Monflor 52 " "Monflor 53 " fluoroalkylé) (agent tensioactif fluoroalkylé) (agent tensioactif fluoroalkylé) (agent tensi Qactif fluoroalkylé) non ionique non ionique non ionique (ICI) "Lodyne S-100 " "Lodyne S-103 " "Lodyne S-112 " (Ciba Geigy) "Surflon S-i 13 " (Asahi Glass Co) "Fluorad FC-99 " "Fluoroad FC143 " "Fluorad FC-171 " ( 3 M Co) "FC 1265 "(Dow Corning) "Carbowax 400 " (Union Carbide) (agent tensioactif amphotère fluoroalkylë) (agent tensioactif anionique fluoroalkylé) (agent tensioactif anionique fluoroalkylé comprenant un groupe amide fluoré à titre d'agent synergique) (agent tensioactif anionique fluoroalkylé) (agent tensioactif anionique fluoroalkylé) (agent tensioactif anionique fluoroalkylé) (agenttensioactif non ionique fluoroalkylé) (fluorosilicone) (polyéthylèneglycol) "Fluortensid FT-248 " (agent tensioactif anionique (Bayer A G) fluoroalkylé EXEMPLE 2 - Cet exemple montre que l'on peut obtenir une netteté améliorée en utilisant une couche de décollage contenant le composé "Fluorad FC-431 " comparée à la netteté obtenue avec une couche de décollage cellulosique de l'art anté- rieur. On prépare un produit photographique composite insé- parable comprenant un élément récepteur d'image et un élément photosensible en appliquant les couches suivantes, dans l'ordre indiqué, sur un support transparent de poly- téréphtalate d'éthylène Les quantités indiquées entre parenthèses sont exprimées en gramme par mètre carré de support, à moins qu'on ne le précise autrement. ( 1) Couche réceptrice d'image comprenant un terpoly- mère de styrène, de chlorure de N-benzyl-N,N-diméthyl-N- vinylbenzylammonium et de divinylbenzène (rapport molaire 49/49/2) ( 3,2) et de la gélatine ( 3,2); ( 2) couche de décollage comprenant le composé "Fluorad FC-431 " ( 0,16); ( 3) couche de gélatine ( 0,54); ( 4) couche opaque contenant du noir de carbone ( 1,2) et de la gélatine ( 1,3); ( 5) couche formatrice de colorant bleu-vert compre- nant de la gélatine ( 1,0) et le composé RDR A bleu-vert. ( 1,0); ( 6) émulsion positive-directe, au bromure d'argent, sensible au rouge, au titre en argent de 0,77, au titre en gélatine de 0,81, contenant un agent de nucléation ( 4,0 mg/mole d'argent) et du sel de potassium de la 2- ( 2-octadécyl)-5-sulfohydroquinone ( 16 000 mg/mole d'ar- gent); - ( 7) intercouche de gélatine ( 0,54) et de 2,5-di-sec- dodécylhydroquinone ( 0,54); ( 8) couche formatrice de colorant magenta contenant le composé RDR B magenta ( 1,1), dispersé dans du diéthyl- lauramide, et de la gélatine ( 1,3); ( 9) émulsion positive-directe au bromure d'argent, sensible au vertjau titre en argent de 0,80, au titre en gélatine de 0,91,contenant un agent de nucléation ( 4,5 mg/mole d'argent) et du sel de potassium de la 2-( 2- octadécyl)-5-sulfohydroquinone ( 16 000 mg/mole d'argent); ( 10) intercouche de gélatine ( 0,54) et de 2,5-di-sec- dodécylhydroquinone ( 0,54) ( 11) couche formatrice de colorant jaune comprenant du colorant RDR C jaune ( 1,6), dispersé dans du phtalate de di-n-butyle, et de la gélatine ( 1,7); ( 12) émulsion positive-directe, au bromure d'argent, sensible au bleu, au titre en argent de 0,82, au titre en gélatine de 0,91, contenant un agent de nucléation ( 4,8 mg/mole d'argent) et du sel de potassium de la 2-( 2-octa- décyl)-5-sulfohydroquinone ( 16 000 mg/mole d'argent); ( 13) couche de gélatine ( 1,1); ( 14) surcouche formée de terpolymère de méthacrylate de n-butyle, de chlorhydrate de méthacrylate de 2-amino- éthyle et de 1-vinylimidazole ( 50/30/20) ( 0,86). Les émulsions positives-directes utilisées sont des émulsions monodispersées au bromure d'argent, à image in- terne, à grains octaédriques, dont la dimension moyenne des grains est égale à 0,8 Dm, telles que celles décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 923 513. Pour servir de comparaison, on effectue un couchage analogue au précédent avec la différence que la couche ( 2) est formée d'hydroxyéthylcellulose, produit "Natrosol", ( 0,13) et de méthylcellulose ( 0,065),("Produit Methosel" de Dow Chemical Co). Le composé RDR A, formateur de colorant bleu-vert correspond à la formule suivante: Z L 9 Ho 1:" no:)/ HO L.,4 ua 6 ew El eau a-4 ue A-çns alnuiao_; -el i Z puod -seaioz '-equabuui julezolo D ap inaquiuiog S UGM qsoduioo el s Hz D HO O' OZO HO O Noo, e ON le-N=N HN'e Os\ Hoeos / eos Hm z(úHOID)NOD HO UUX O 'V aclû LZ Le composé RDR C, formateur de colorant jaune, cor- respond à la formule suivante: RDR C Jaune OH x/ /C O N(C a 8 H 37)2 I ilI *i I NH O, OH 502 CH 3 So 2- > N-J i _ -N=N-/ \* Nu I; I CN Cl L'agent de nucléation utilisé correspond à la formule suivante: Agent de nucléation S HCO-NHNH-e '-NH-C-NH-CH, On expose un échantillon du produit composite dans un sensitomètre à travers une mire sinusoïdale FTM (Fonc- tion de Transfert de Modulation) pour donner un neutre ayant une densité visuelle d'environ 1,0 On traite en- suite l'échantillon expose, à 21 C, en libérant le conte- nu'd'une capsule frangible, qui contient la composition de traitement visqueuse décrite ci-après, entre le produit composite et la feuille complémentaire décrite précédem- ment à l'exemple 1, en utilisant des rouleaux presseurs juxtaposés de manière à obtenir un intervalle de passage d'environ 65 Am. La composition de traitement est la suivante: Hydroxyde de potassium 52,2 g ú 54331 ? "- 23 4-méthyl-4-hydroxyméthyl-1-R 10 tolyl-3-pyrazolidinone 1,4cyclohexanediméthanol 8 g -méthylbenzotriazole 10 g Carboxyméthylcellulose 57 g Acide 11-aminoundécanoique 10 g Eau q s p 1 litre Apres 10 minutes, on sépare le produit composite et on lit la sensitométrie de la mire FTM résultante en utilisant un microdensitomètre On évalue la netteté re- lative en calculant les valeurs d'acutance TMC visuelles (par transfert de Modulation en Cascade) Cette technique fait l'objet d'un article intitulé: "An Improved Objective Method for Rating Picture Sharpness: CMT Acutance", par R.G Gendron, Journal of the SMPTE, 82, 1009-12 (Dec, 1973) On effectue deux tests séparés Les résultats ob- tenus sont indiqués ci-après: Valeur de TMC Produit Agent de composite décollage Test 1 Test 2 1 "Fluorad FC-431 89,4 89,7 2 Hydroxyéthylcellu- (témoin) lose/méthylcellulose 86,6 85,7 Les résultats montrent que la couche de décollage contenant le composé "Fluorad FC-431 " donne une image beau- coup plus nette que la substance témoin. REVENDICATIONS 1 Produit composite pour la photographie par diffusion- transfert comprenant: a) un élément photosensible comprenant un support et, appliquée sur ce dernier, au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent; b) une couche réceptrice d'image et c) un agent de décollage, caractérisé en ce que l'agent de décollage comprend un ester ou un éther d'alkyle à chaîne droite ou de polyoxyde d'éthylène, à groupe sulfonamido perfluoro- alkylé, en concentration telle que la couche récep- trice d'image peut être séparée, après traitement, du reste du produit composite et que pratiquement aucun fragment de la couche d'émulsion n'adhère à la couche réceptrice séparée. 2 Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de décollage a la formule suivante: Ri Cn F 2 n+ SO 2-N-CH 2 R 2 o R est un groupe alkyle substitué ou non ayant de 1 à 6 atomes de-carbone ou bien un groupe aryle subs- titué ou non ayant de 6 à 10 atomes de carbone, 0 O R 2 est le groupe OCH 2-CH 2-Ox R 3, ou 2 _CH 2 _-CH-OOCH 2 y R 3 CH-CH 2OCH 2-CH 2 O}z R; R 3 est un atome d'hydrogène ou un groupement défini pour R, N est un nombre entier de 4 à 20, x et y représentent chacun un nombre entier de 2 à et z représente un nombre entier de 1 à 50. 3 Produit conforme à la revendication 2, caractérisé en 2543 _ 19 ce que Ri est le groupe éthyle, o 2 Il R est -C-O*CH 2-CH 2-O O + 7 i-H. n est égal à 8 et x' est un nombre entier de 25 à 50. 4 Produit conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe éthyle, o R 2 est O*CH 2 y H. n est égal à 8 et y' est un nombre entier de 25 à 50. Produit conforme à la revendication 2, caractérise en ce que R est le groupe éthyle, R est -CH 2-O* 2 H 2-CH 2-0-_ H, n est égal à 8 et z' est égal à un nombre entier de 1 à 30. 6 Produit conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'agent de décollage est présent dans le produit à une concentration de 5 à 500 mg/m 2 de produit. 7 Produit conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'agent de décollage se trouve dans une couche séparée, adjacente à la couche réceptrice d'image de colorant. 8 Produit conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu' une substance formatrice d'image de colorant est associée à la couche d'émul- sion aux halogénures d'argent - 9 Produit conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la couche réceptrice d'image contient des germes de précipitation de l'argent. 10 Produit conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que : 43 19 a) la couche réceptrice d'image est placée dans l'élément photosensible entre le support et la couche d'émulsion aux halogénures d'argent, et b) le produit comprend en outre une feuille complé- mentaire transparente placée sur la couche la plus éloignée du support. 11 Produit conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le support de l'élément photosensible est opaque et la couche réceptrice d'i- mage est placée sur un support transparent distinct superposé sur la couche la plus éloignée du support opaque.