Brevet FR2543137A1 — publié le 19840928

La presente invention concerne un procédé'de synthèse dc nitriles à partir d'aldéhydes. I1 existe actuellement plusieurs méthodes de fabricatior. de nitriles. Celles-ci sont bien précisée dans la littérature, nous pouvons noter quelques possibilites - à partir d'aldehydes - à partir d'amides - à partir de N -chlorcaldimines aromatiques D'autres méthodes sont aussi applicables à partir des acides organiques réagissant sur les sulfocyanires métalliques ou de cyanates métalliques. Les procédés les plus couramment employés dans l'industrie sont la déshydratation de sels d'ammonium ou la réaction entre le cyanure de potassium et les iodures d'alkyles. I1 est bon de noter que dans les procédés connus, il est indispensable d'utiliser des catalyseurs ou/et des températures élevées ou/et des hautes pressions. La présente invention fournit un procédé pour la synthèse de nitri- les, à partir d'aldéhydes, à températures comprises entre 0 et 400 C et à la pression atmosphérique. Ceci permet des simplifications technologiques et des économies d'énergie. Plusieurs procédés peuvent etre mis en oeuvre - selon une première variante X est un halogène : C1, Br, F, I La reaction s'effectue en milieu aqueux en réservoir ouvert ou fcrmé. Les températures et les pressions sont celles indiquees ci-dessus Celle-ci peut s'effectuer à différents pH avec l'ion hypochlorite, l'acide hypochloreux ou l'eau de chlore.On obtint un taux de transformation de l'aldéhydeAe l'or- dre de 60 % à 80 %.Le Bioxyde de chlore ou les clzloramines sont utilisablcs à la place de l'eau dc javel. - selon une deuxième variante La réaction s'effectue dans les nêmes conditions que celles indiquels darus la première variante. Les memes taux de transformation sont obtenus - selon une troisième variante La première étape fait apparaître la formation d'une imine. La fabrication de celle-ci s'effectue à température ordinaire. L'ammoniac barbote dans les aldéhydes liquides. L'imine se synthétise avec une augmentation de température (700 C). Le composé est alors truité rapidement pour éviter sa possible polymérisation soit par du chlore gazeux soit en milieu aqueux par l'ion hypochlorite, l'acide hypochloreux ou le chlore. Dans ce cas (solution aqueuse) 1 'imine s'équilibre avec l'aldehy- de correspondant. Les taux de transformation obtenus sont de ce fait plus faibles que précédemment et de l'ordre de 50 %. Exemples d'application L'exemple que nous proposons est la synthèse de l'acétonitrile à partir de l'éthanal, agissant avec du chlorure d'ammonium et de l'eau de javel. La réaction s 'écrit les concentrations de départ sont les suivantes (CE3 CHO) = 0,1 mole -1 (NH4 Cl) - HCiO = 0,265 molel Nous obtenons alors une concentration en acétonitrile de l'ordre de 0,008 mole l soit un taux de transformation de 80 %. La température est à 250 C la pression est d'une atmosphère. Le meme type de réaction a été obtenu en utilisant de l'ammoniaque Les mêmes taux de transformation sont observés dans les mêmes conditions opératoires. La troisieme variante nommée ci-dessus a été testée pour la synthèse de l'acétonitrile > la réaction s'écrit CH3 - CHO + NH3 t CH3 CH = NH + H2 O e( gazeux Cl OH gazeux CH3 - CEN + 2 HCl CH3 C N + H20 + H Cl Les réactions étant exothermiques une température voisine de 0 C perrnet deviser layolatilisation de l'aldéhyde et d'obtenir un taux de transformation meilleur. Celui-ci est trouvé voisin de 50 %. Le traitement de l'imine par le chlore gazeux ou l hypochlorite doit s'effectuer rapidement car celle-ci a tendance a se polymériser à la lumière à température ordinaire. Les procédés de synthese, objet de l'invention permettent la fabrication de nitrile sans un apport important d'énergie ou de technologie. Les nitriles sont des produits industriels importants : par exemple l'acétonitrile est utilisé en parfumerie, fabrication de celluloïd , produits pharmaceutiques. Les réactifs mis en jeu sont peu coûteux et la synthèse, selon l'invention doit permettre un abaissement des coûts de production. REVENDICATIONS (1) Procédé de synthese de nitrile a partir d'aldéhydes par action Sur ceux-ci d'un sel d'ammonium et d'eau de javel. Celle-ci agissant sous la forme & on hypochlorite, d'acide hypochloreux ou de chlore suivant le pH imposé à la solution. -(2) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le sel d'ammoniaque peut être remplacé par de l'ammoniaque en solution aqueuse. (3) Procédé selon les revendications let 2, caractérisé en ce que l'adéhydepeut être d'abord converti en imine par action de l'ammoniac gazeux. Cette imine est traitee alors par du chlora gazeux ou parade l'eau de javel. C43 Procédé selon les revendicatio.1s 1 à 3 caractérisé en ce que l'eau de javel peut être remplacée par un dérivé du chlore tel que bioxyde de chlore, chloramine. (5) Procédé selon les revendications 1 à 4 caractérisé en ce que la synthese s'effectue à température comprise entre O et 400 C et à pression atmosphérique.