Brevet FR2541685A1 — publié le 19840831

La présente invention concerne le produit obtenu par réaction d'esters d'acides gras boratés du glycérol avec un succinimide et l'utilisation dudit pro- duit dans des compositions lubrifiantes. Compte tenu de la crise liée à l'amenuisement des réserves de combustible fossile et à l'ascension rapide des prix de ce combustible, de nombreux efforts ont été déployés en vue de réduire la quantité de carbu- rant consommée par les moteurs de véhicules automobiles, etc. Il est par conséquent urgent de trouver des lubrifiants qui réduisent la friction globale dans le moteur, de manière à réduire les besoins en énergie du moteur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 201 684 fait connaître des huiles lubrifiantes contenant des amides, esters ou ester-amides d'acides gras sulfurés d'amines alkoxylées, qui réduisent la friction entre des surfaces métalliques coulissantes dans des moteurs à combustion interne. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 161 486 enseigne des huiles lubrifiantes contenant certains esters d'acides présentant des doubles liaisons ou le dimère ou le trimère de ces esters d'acides Des réductions de la consommation de carburant dans le moteur à combustion interne sont revendiquées par l'utilisation des huiles lubrifiantes dans le carter du moteur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 3 151 077 enseigne l'utilisation de triméthylolalcanes monoacylés boratés comme additifs pour carburant et huile lubrifiante de moteur Les additifs sont considérés comme aptes à réduire l'incidence d'un allumage en surface dans un moteur à combustion interne et à inhiber l'accumulation de dépôts dans le carburateur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 2 795 548 révèle l'utilisation de compositions d'huiles lubrifiantes contenant-un mono-oléate de glycérol boraté Les composi- tions d'huile sont utilisées dans le carter d'un moteur à combustion interne en vue de réduire l'oxydation de l'huile et la corrosion des pièces métalliques du moteur. L'utilisation d'esters d'acides gras boratés du glycérol dans les huiles lubrifiantes pose un problème attendu que ces esters sont sensibles à l'humidité et s'hydrolysent rapidement L'hydrolyse conduit à la for- mation d'un voile et/ou d'un précipité qui doit être enlevé par filtration avant l'utilisation De même, l'oléate de glycérol qui est engendré comme conséquence de l'hydrolyse engendre des problèmes de corrosion des paliers et/ou des problèmes de précipitation en présence de certains dihydrocarbyldithiophosphonates de zinc et certains phénates métalliques. La Demanderesse vient de découvrir que les esters d'acides gras boratés du glycérol pouvaient être stabilisés contre l'hydrolyse par complexation desdits esters de glycérol avec un alcényl ou alkyl-mono ou bissuccinimide. La Demanderesse a découvert le fait très important que la lubrification du carter d'un moteur d combustion interne avec une huile lubrifiante contenant le produit de réaction d'un ester d'acide gras boraté du glycérol et d'un succinimide réduisait la consommation de carburant du moteur. Conformément à la présente invention, il est proposé des huiles lubrifiantes qui réduisent la friction entre des surfaces métalliques coulissantes et qui sont particulièrement utiles dans le carter de moteurs à com- bustion interne La réduction de friction résulte de l'addition à l'huile lubrifiante de petites quantités d'un complexe préparé par réaction d'un ester d'acide gras boraté du glycérol et d'un alkyl ou alcényl-mono- ou bis-succinimide. En conséquence, la présente invention a trait à une composition d'huile lubrifiante comprenant une huile de viscosité propre à la lubrification et une quantité efficace pour réduire la friction d'un complexe préparé par réaction (a) d'un ester d'acide gras boraté du glycérol ou de mélanges de ces esters et (b) un alkyl ou alcényl-mono ou bis-succinimide soluble dans l'huile. D'autres additifs peuvent aussi être présents dans l'huile lubrifiante en vue de réaliser un équilibre correct de propriétés telles que la dispersion, l'inhibi- tion de la corrosion, de l'usure et de l'oxydation, qui sont déterminantes pour le fonctionnement correct d'un moteur à combustion interne. En outre, conformément à l'invention, il est proposé un procédé pour réduire la consommation d'un carburant d'un moteur à combustion interne par traite- ment des surfaces en mouvement dudit moteur avec la composition d'huile lubrifiante décrite ci-dessus On a observé en particulier dans des essais sur moteur des améliorations de la consommation de carburant allant de 2 à 3 % en moyenne Cette amélioration de l'économie de carburant peut être obtenue tant dans des moteurs à allumage par compression, c'est-à-dire des moteurs Diesel, que dans des moteurs à allumage par étincelle, c'est-à- dire des moteurs à essence. Les esters d'acides gras boratés de glycérol sont préparés par boratation d'un ester d'acide gras de glycérol avec l'acide borique, avec élimination de l'eau de réaction Le bore est avantageusement présent en quantité suffisante pour que chaque atome de bore réagisse avec 1,5 à 2,5 groupes hydroxyle présents-dans le mélange réactionnel. On peut conduire la réaction à une température comprise dans l'intervalle de 60 à 1350 C, en l'absence ou en présence de tout solvant organique convenable tel que le méthanol, le benzène, les xylènes, le toluène, l'huile neutre, etc. Les esters d'acides gras du glycérol peuvent être préparés par divers procédés bien connus dans l'art antérieur Beaucoup de ces esters tels que le monoester de glycérol et l'ester de glycérol de l'acide gras du suif sont produits sur une échelle industrielle Les esters que l'on peut utiliser dans la présente invention sont solubles dans l'huile et sont avantageusement pré- parés à partir d'acides gras en C 8 à C 22 ou de mélanges de ces acidess; tels que ceux que l'on rencontre dans des produits naturels L'acide gras peut être saturé ou insaturé Certains composés rencontrés dans des acides provenant de sources naturelles peuvent renfermer de l'acide licanique qui contient un groupe céto Les acides gras en C 8 à C 22 que l'on apprécie le plus sont ceux qui répondent à la formule R-COOH dans laquelle R est un groupe alkyle ou alcényleo On préconise l'utilisation d'un monoester d'acide gras du glycérol; toutefois, on peut utiliser des mélanges de monesters et de diesters Tout mélange de monoester et de diester contient avantageusement au moins 40 % du monoester Des mélanges de mono et de. diesters de glycérol contiennent très avantageusement à 60 % en poids du monoester Par exemple, le mono- oléate de glycérol du commerce contient un mélange de 45 à 55 % en poids de monoester et de 55 à 45 % de diester. Des acides gras appréciés sont les acides oléique, stéarique, isostéarique, palmitique, myristique, palmitoléique, linoléique, laurique, linolénique, et éléostéarique, et les acides dérivés de produits natu- rels tels que le suif, l'huile de palme, l'huile d'olive, l'huile d'arachide, l'huile de mals, l'huile de pied de boeuf, etc. Un acide particulièrement apprécié est l'acide oléique. Les alcényl ou alkyl-mono ou bis-succinimides solubles dans l'huile qui sont utilisés dans la présente invention sont généralement connus comme des détergents pour huiles lubrifiantes et sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 2 992 708, N 3 018 291, N 3 024 237, N 3 100 673, N 3 219 666, N 3 172 892 et N 3 272 746 Les alcényl-succinimides sont le produit de réaction d'un anhydride succinique à substituant poiyoléfinique avec une amine, de préférence une poly- alkylènepolyamine Les anhydrides succiniques à substituant polyoléfinique sont obtenus par réaction d'un polymère polyoléfinique ou d'un dérivé de ce polymère avec l'anhydride maléique L'anhydride succinique ainsi obtenu est amené à réagir avec le composé aminé La préparation des alcénylsuccinimides a été décrite de nombreuses fois dans l'art antérieur On renvoie par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 390 082, N 3 219 666 et N 3 172 892 La réduction de l'anhydride succinique à substituant alcényle donne le dérivé alkyli- que correspondant Un produit comprenant principalement du mono ou du bissuccinimide peut être préparé par réglage des rapports molaires des corps réactionnels. Ainsi, par exemple, si l'on fait réagir une mole d'amine avec une mole de l'anhydride succinique à substituant alcényle ou alkyle, on prépare le produit à prédominance de monosuccinimide Si l'on fait réagir deux moles de l'anhydride succinique par mole de polyamine, on prépare un bis-succinimide. On obtient des résultats particulièrement avantageux avec les compositions d'huiles lubrifiantes de l'invention lorsque lalcényl- succinimide est un anhydride succinique à substituant polyisobutène d'une polyalkylènepolyamine. Le polyisobutène à partir duquel on obtient l'anhydride succinique à substituant polyisobutène est produit par polymérisation d'isobutêne et sa composition peut varier largement Le nombre moyen d'atomes de car- bone peut aller de-30 ou moins de 30 à 50 ou plus de 250, ce qui donne une moyenne en nombre du poids molé- culaire d'environ 400 ou moins à 3000 ou plus De préférence, le nombre moyen d'atomes de carbone par molécule de polyisobutène va d'environ 50 à environ 100, les polyisobutènes ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire d'environ 600 à environ 1500 Le nombre moyen d'atomes de carbone par molécule de polyisobutène va notamment d'environ 60 à environ 90 et la moyenne en nombre du poids moléculaire va d'environ 800 à 1300. Le polyisobutène est amené à réagir avec l'anhydride maléique conformément à des procédés bien connus pour former l'anhydride succinique à substituant polyisobutène. Dans la préparation de l'alcényl-succinimide, on fait réagir l'anhydride succinique substitué avec une polyalkylènepolyamine pour obtenir le succinimide correspondant Chaque radical alkylène de la polyalkylène- polyamine comprend habituellement jusqu'à environ 8 atomes de carbone Le nombre de radicaux alkylène peut aller jusqu'à environ 8 Le radical alkylène est illustré par les radicaux alkylène, propylène, butylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, octa- méthylène, etc Le nombre de groupes amino est en général mais non nécessairement supérieur d'une unité au nombre de radicaux alkylène présents dans l'amine, c'est-à-dire que si une polyalkylènepolyamine contient 3 radicaux alkylène, elle comporte habituellement 4 radicaux amino. Le nombre de radicaux amino peut atteindre environ 9. De préférence, le radical alkylène contient environ 2 à environ 4 atomes de carbone et tous les groupes amino sont primaires ou secondaires Dans ce cas, le nombre de groupes amino dépasse le nombre de groupes alkylène d'une unité La polyalkylènepolyamine contient avanta- geusement 3 à 5 groupes amino Des exemples représentatifs des polyalkylènepolyamines comprennent l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine,la propylènediamine, la tripropylènetétramine, le tétra- éthylènepentamine, la triméthylènediamine, la penta- éthylènehexamine, la di-(triméthylène)triamine, la tri(hexaméthylène) tétramine, etc. D'autres amines avantageuses à utiliser pour préparer l'alcényl-succinimide que l'on peut utiliser dans la présente invention comprennent les amines cycli- ques telles que la pipérazine, la morpholine et les dipipérazines. Les alcényl-succinimides utilisés dans les compositions de la présente invention répondent avantageusement à la formule suivante: o R 1-CH-Cm' I _ N+Alkylene-N+n H I CH 2-C% - 2 A dans laquelle: a R 1 représente un groupe alcdnyle, de préfdrence un hydrocarbure principalement saturé prdparé par polymérisation de monooléfines aliphatiques R 1 est avantageusement prépard à partir d'isobutène et a un nombre moyen d'atomes de carbone et une moyenne en nombre du poids moléculaire comme indiqud ci-dessus; b le radical "alkylène" représente un groupe principalement hydrocarbyle contenant jusqu'à environ 8 atomes de carbone et renfermant avantageusement environ 2 à 4 atomes de carbone comme décrit ci-dessus; c A représente un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle à substituant amino ou l'hydrogène. Le groupe hydrocarbyle et les groupes hydrocarbyle à substituant amino sont en général les analogues alkyliques et alkyliques à substituant amino des radicaux alkylé- niques décrits ci-dessus A représente avantageusement l'hydrogène; d N est un nombre entier d'environ 1 à 10 et notamment d'environ 3 à 5. L'alcényl-succinimide est présent dans les compositions d'huiles lubrifiantes de l'invention en une quantité efficace pour stabiliser les esters d'acides gras boratés contre l'hydrolyse et pour agir comme dis- persant et pour empêcher le dépÈt d'impuretés formées dans l'huile pendant le fonctionnement du moteur. Le complexe dont la nature exacte n'est pas connue peut être formé par réaction des esters d'acides gras boratés du glycérol et du succinimide ensemble, sans diluant, à une température supérieure au point de fusion du mélange des corps réactionnels et inférieure à la température de décomposition, ou dans un diluant dans lequel les deux corps réactionnels sont solubles. Par exemple, les corps réactionnels peuvent être combinés dans le rapport correct en l'absence d'un solvant pour former un produit homogène qui peut être ajouté à l'huile, ou bien les corps réactionnels peuvent être combinés dans le rapport correct dans un solvant tel que le toluène ou le chloroforme, le solvant est chassé et le complexe ainsi formé peut être ajouté à l'huile A titre de variante, on peut préparer le complexe dansune huile lubrifiante sous la forme d'un concentré contenant environ 10 à 90 % en poids du complexe, ce concentré pouvant être ajouté en quantités appropriées à l'huile lubrifiante dans la- quelle il doit être utilisé, ou bien le complexe peut être préparé directement dans l'huile lubrifiante dans laquelle on doit l'utiliser. Le diluant est avantageusement inerte vis-à- vis des corps réactionnels et des produits formés et il est utilisé en une quantité suffisante pour assurer la solubilité des corps réactionnels et pour permettre l'agi- tation efficace du mélange. Les températures de préparation du complexe peuvent se situer dans l'intervalle de 25 à 200 'C et notamment de 25 à 100 'C selon que le complexe est préparé sans diluant ou dans un diluant, c'est-à-dire qu'on peut utiliser des températures plus basses lorsqu'on se sert d'un solvant. Le rapport des pourcentages en poids du succinimide à l'ester d'acide gras boraté du glycérol pour former le complexe se situe dans l'intervalle de 0,5:1 à 3:1, de préférence de 1:1 à 2:1 et il est notamment égal à 1:1 Ce dernier rapport est préconisé si le complexe est préparé et/ou conservé sans diluant ou en l'absence de solvant ou d'huile lubrifiante et dans les conditions atmosphériques. La quantité d'additif nécessaire pour réduire efficacement la friction dans des compositions d'huiles lubrifiantes peut aller de 0,3 à environ 10 % en poids de la composition lubrifiante totale et l'additif est avantageusement présent dans l'intervalle de 1 à 5 % en poids Le succinimide est présent dans le complexe de l'invention en une quantité efficace pour stabiliser les esters boratés contre l'hydrolyse et pour permettre aux esters boratés de fonctionner efficacement comme agents réducteurs de friction. De même, le succinimide dans le complexe agit comme dispersant et empêche le dépôt d'impuretés formées dans l'huile pendant le fonctionnement du moteur. En général, les complexes de la présente invention peuvent aussi être utilisés en association avec d'autres systèmes d'additifs en quantités classiques pour leur but connu d'utilisation. Par exemple, en vue de son utilisation dans des lubrifiants modernes pour carters, la composition de base décrite ci-dessus est formulée avec des additifs supplémentaires pour créer les propriétés nécessaires de stabilité,de détergence,de dispersiond'anti-usure et d'anti-corrosion. En conséquence, selon une autre forme de réa- lisation de l'invention, les huiles lubrifiantes auxquelles les complexes préparés par réaction des esters d'acides gras boratés de glycérol et de succinimides sont ajoutés peuvent contenir un hydrocarbylsulfonate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un phénate de métal alcalin ou alcalino-terreux et un dihydrocarbyldithiophosphate de métal du Groupe Il. De même, étant donné que les succinimides agissent comme d'excellents dispersants, une quantité additionnelle de succinimides peut être ajoutée aux compositions d'huiles lubrifiantes, en plus des quantités ajoutées sous la forme de complexe avec les esters d'acides gras boratés du glycérol La quantité de succi- nimides peut atteindre environ 20 % en poids des composi- tions totales d'huiles lubrifiantes. Les hydrocarbylsulfonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux peuvent être des sulfonates de pétrole, des sulfonates aromatiques alkylés par voie de synthèse ou des sulfonates aliphatiques tels que ceux qui sont dérivés de polyisobutylène L'une des fonctions les plus importantes des sulfonates réside dans leur action détergente et dispersante Ces sulfonates sont bien connus dans l'art antérieur Le groupe hydrocarbyle doit avoir un nombre suffisant d'atomes de carbone pour rendre la molécule de sulfonate soluble dans l'huile La portion hydrocarbyle comporte avantageusement au moins 20 atomes de carbone et peut être aromatique ou alipha- tique, mais elle est ordinairement alkylaromatique On utilise très avantageusement des sulfonates de calcium, magnésium ou baryum qui sont de caractère aromatique. Certains sulfonates sont normalement préparés par sulfona- tion d'une fraction de pétrole portant des groupes aromatiques, habituellement des groupes mono ou di- alkylbenzéniques, puis formation du sel métallique de l'acide sulfonique D'autres matières utilisées pour préparer ces sulfonates comprennent des benzènes alkylés par synthèse et des hydrocarbures aliphatiques préparés par polymérisation d'une mono-oléfine ou d'une dioléfine, par exemple un groupe polyisobutényle préparé par poly- mérisation de l'isobutène Les sels métalliques sont formés directement ou par métathèse en utilisant des procédés bien connus. Les sulfonates peuvent être neutres ou rendus surbasiques, avec des indices de basicité atteignant ou dépassant environ 400 L'anhydride carbonique et l'hydroxyde ou l'oxyde de calcium constituent les matières que l'on utilise le plus couramment pour produire les sulfonates basiques ou rendus surbasiques On peut utili- ser des mélanges de sulfonates neutres et rendus sur- basiques Les sulfonates sont ordinairement utilisés de manière que leur quantité représente 0,3 à 10 % en poids de la composition totale De préférence, les sulfonates neutres sont présents en proportions de 0,4 à 5 % en poids de la composition totale et les sulfonates rendus surbasiques sont présents en proportion de 0,3 à 3 % en poids de la composition totale. Les phénates destinés à être utilisés dans la présente invention sont les produits classiques qui sont les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino- terreux de phénols alkylés L'une des fonctions des phé- nates est leur action comme détergent et comme dispersant. Entre autres choses, le phénate empêche le dépôt d'impu- retés formées au cours du fonctionnement à haute tempéra- ture du moteur Les phénols peuvent être monoalkylés ou polyalkylés. La portion alkyle de l'alkylphénate est pré- sente pour conférer au phénate la solubilité dans l'huilç. La portion alkyle peut provenir de sources naturelles ou synthétiques Des sources naturelles comprennent des hydro- carbures de pétrole tels que l'huile blanche et la cire. Etant dérivée du pétrole, la portion hydrocarbonée est un mélange de groupes hydrocarbyle différents dont la composition particulière dépend de l'huile de base parti- culière qui a été utilisée comme matière de départ Des sources synthétiques convenables comprennent divers alcènes et dérivés d'alcanes disponibles dans le commerce-qui, lorsqu'on les fait réagir avec le phénol, donnent un alkylphenol Des radicaux convenables obtenus comprennent les radicaux butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, hexadécyle, eicosyle, tricontyle, etc D'autres sources synthétiques convenables de radical alkyle comprennent des polymères oléfiniques tels que polypropylène, poly- butylène, polyisobutylène, etc. Le groupe alkyle peut être un groupe à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, saturé ou non saturé (s'il st insaturé, il ne renferme de préférence pas plus de 2 et généralement pas plus d'un site d'insaturation olé- finique) Les radicaux alkyle contiennent généralement 4 à 30 atomes de carbone En général, lorsque le phénol est monoalkylé, le radical alkyle doit contenir au moins B atomes de carbone Le phénate peut être sulfuré le cas échéant Il peut être neutre et rendu surbasique et dans ce dernier cas, il a un indice de basicité atteignant ou dépassant 200 à 300 On peut utiliser des mélanges de phénates neutres et rendus surbasiques. Les phénates sont ordinairement présents dans l'huile en proportion de 0, 2 à 27 % en poids de la composition totale De préférence, les phénates neutres sont présents en proportion de 0,2 à 9 % en poids de la composition totale et les phénates rendus surbasiques sont présents en proportion de 0,2 à 13 % en poids de la composition totale Les phénates rendus surbasiques sont très avantageusement présents en proportion de 0, 2 à 5 % en poids de la composition totale Des métaux appréciés sont le calcium, le magnésium, le strontium et le baryum. On apprécie les alkylphénates de métaux alcalino-terreux sulfurés Ces sels sont obtenus par divers procédés, par exemple par traitement du produit de neutra- lisation d'une base alcalino-terreuse et d'un alkylphénol avec le soufre Le soufre, sous la forme élémentaire, est avantageusement ajouté au produit de neutralisation et amené à réagir à des températures élevées pour produire l'alkylphénate de métal alcalino-terreux sulfuré. Si, pendant la réaction de neutralisation, on ajoute davantage de base alcalino-terreuse qu'il n'en était nécessaire pour neutraliser le phénol, on obtient un alkylphénate de métal alcalino-terreux sulfuré basique. On renvoie par exemple au brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 2 680 096 On peut accroître la basicité en ajoutant de l'anhydride carbonique à l'alkylphénate de métal alcalino- terreux sulfuré basique La base de métal alcalino-terreux en excès peut être ajoutée ensuite dans l'étape de sulfu- ration, nais on l'ajoute avantageusement en même temps que l'on ajoute la base alcalino-terreuse pour neutraliser le phénol. L'anhydride carbonique et l'hydroxyde ou l'oxyde de calcium constituent les matières utilisées le plus couramment pour produire les phénates basiques ou "rendus surbasiques" Un procédé dans lequel des alkyl- phénates alcalino-terreux sulfurés basiques sont produits par addition d'anhydride carbonique est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 178 368. Les sels de métal du Groupe II d'acides di- hydrocarbyldithiophosphoriques sont doués de propriétés anti-usure, antioxydantes et thermostabilisantes Des sels de métaux du Groupe II d'acides phosphorodithio'ques ont été déjà décrits (voir par exemple les colonnes 6 et 7 du brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 390 080 o on trouve une description générale de ces composés et de leur préparation) Les sels de métaux du Groupe II des acides dihydrocarbyldithiophosphoriques utiles dans la composition d'huiles lubrifiantes de l'invention contien- nent avantageusement environ 4 à environ 12 atomes de carbone dans chacun des radicaux hydrocarbyle et peuvent être égaux ou différents et de nature aromatique, alkylique ou cycloalkylique Des groupes hydrocarbyle appréciés sont des groupes alkyle contenant 4 à 8 atomes de carbone et sont représentés par les groupes butyle, isobutyle, sec -butyle, hexyle, isohexyle, octyle, 2-éthylhexyle, etc Les métaux qui conviennent pour former ces sels comprennent le baryum, le calcium, le strontium,le zinc et le cadmium, parmi lesquels on donne la préférence au zinc. Le sel de métal du Groupe-II d'un acide dihy- drocarbyldithiophosphorique répond avantageusement à la formule suivante r R 2 Os Sd R 3 OX S- 2 dans laquelle e R 2 et R 3 représentent, indépendamment, des radicaux hydrocarbyle tels que définis ci-dessusg et f M 1 représente un cation de métal du Groupe II tel que défini ci-dessus. Le sel dithiophosphorique est présent dans les compositions d'huiles lubrifiantes de l'invention en une quantité efficace pour inhiber l'usure et l'oxydation de l'huile lubrifiante La quantité va d'environ 0,1 à environ 4 % en poids de la composition totale, le sel étant avantageusement présent en proportion d'environ 0,2 à environ 2,5 % en poids de la composition totale d'huile lubrifiante La composition d'huile lubrifiante finale renferme ordinairement 0,025 à 0,25 % en poids de phosphore et de préférence 0,05 à 0,15 % en poids. L'huile lubrifiante prête à l'emploi est simple ou multigrade Des huiles lubrifiantes multigrade sont préparées par addition d'agents améliorant l'indice de viscosité (IV) Des exemples représentatifs d'agents améliorant l'indice de viscosité sont des polyalkylmétha- crylates, des copolymères d'éthylène et de propylène, des copolymères de styrène et d'un diène, etc On peut aussi utiliser dans les formulations de l'invention des agents améliorant l'indice de viscosité qui sont en même temps doués de propriétés dispersantes. L'huile lubrifiante utilisée dans les compo- sitions de la présente invention peut être une huile minérale ou une huile synthétique de viscosité propre à la lubrification et que l'on peut utiliser avantageuse- ment dans le carter d'un moteur à combustion interne. Des huiles lubrifiantes moteur ont ordinairement une viscosité d'environ 1300 m 106 i 2/s à -17,80 C à 22,7 10-6 m 2/s à 990 C Les huiles lubrifiantes peuvent provenir de sources synthétiques ou naturelles Une huile minérale destinée à être utilisée comme huile de base dans la présente in- vention est choisie entre des huiles paraffiniques, naphténiques et d'autres huiles qui sont ordinairement- utilisées dans des compositions d'huiles lubrifiantes. Des huilés synthétiques comprennent aussi bien des huiles synthétiques hydrocarbonées que des esters synthétiques. Des huiles hydrocarbonées synthétiques utiles comprennent des polymères liquides d'alpha-oléfines ayant la viscosité correcte Les oligomères liquides hydrogénés d'alpha- oléfines en C 6 d C 12 tels que le trimère du 1-décêne sont particulièrement utiles De même, on peut utiliser des alkylbenzènes de viscosité correcte tels que le di- dodécylbenzène Des esters synthétiques utiles comprennent les esters d'acides monocarboxyliques et d'acides poly- carboxyliques ainsi que de monohydroxyalcanols et de polyols Des exemples représentatifs comprennent l'adipate de didodécyle, le tétracaproate de pentaérythritol, l'adi- pate de di-2-éthylhexyle, le sébacate de dilauryle, etc. Des esters complexes préparés à partir de mélanges d'un acide monocarboxylique et de l'acide dicarboxylique et de mono et de dihydroxyalcanols peuvent aussi être uti- lisés. Des mélanges d'huiles hydrocarbonées avec des huiles synthétiques sont également utiles Par exemple, des mélanges de 10 à 25 % en poids de trimère de 1-décène hydrogéné avec 75 à 90 % en poids d'une huile minérale de viscosité Saybolt à 37,8 C égale à 150 secondes uni- verselles, donnent une excellente base pour huile lubri- fiante. Des concentrés d'additifs sont également inclus dans le cadre de l'invention Ils renferment ordi- nairement environ 90 à 10 % en poids d'une huile de vis- cosité propre à la lubrification et environ 10 à 90 % en poids de l'additif complexe de l'invention Par exemple, les concentres contiennent une quantité suffisante de diluant pour les rendre faciles à manipuler pendant l'ex- pêdition et l'entreposage Des diluants convenables pour les concentrés comprennent tout diluant inerte, de pré- férence une huile de viscosité propre à la lubrification, de manière que le concentré puisse être aisément mélangé avec les huiles lubrifiantes afin de préparer les composi- tions d'huile lubrifiante Les huiles lubrifiantes avan- tageuses à utiliser comme diluants ont par exemple des viscosités Saybolt à 38 C comprises dans l'intervalle d'environ 35 à environ 500 secondes universelles, bien qu'on puisse utiliser une huile de viscosité propre à la lubrificationo D'autres additifs qui peuvent être présents dans la formulation comprennent des inhibiteurs de rouille, des inhibiteurs de mousse, des inhibiteurs de corrosion, des agents de désactivation des métaux, des agents abais- sant le point d'écoulement, des anti-oxydants et divers autres additifs bien connus. Les exemples suivants sont présentés afin d'illustrer l'invention en détail Ces exemples et ces illustrations ne doivent nullement être interprétés comme limitant le cadre de l'invention. Exemple 1 Préparation du mono-oléate de glycérol boraté On a ajouté 30,92 g d'acide borique et 250 ml de xylène à un mélange contenant 125,23 g de mono- oléate de glycérol ( 45 à 55 % en poids) et du dioléate de glycérol ( 55 à 45 % en poids) Le mélange réactionnel a été chauffé à 99-141 C pendant environ 9,5 heures sous atmosphère d'azote dans des conditions azéotropes On a recueilli 17,6 ml d'eau à l'aide d'un piège de Dean- Stark Le produit réactionnel a été filtré et concentré à l'évaporateur rotatif sous vide jusqu'à 135 C pour obtenir 128,35 g de produit Analyse: 2,42 et 2,52 % de bore, indice d'hydroxyle 32 mg de KOH/g L'analyse par spectroscopie infrarouge du produit montre qu'il n'y a pas d'extension hydroxylique libre du type glycérol mais qu'il y a effectivement une liaison BO-H accentuée et qu'il n'y a pratiquement pas d'absorption du type B-O-B. *Exemple 2 On a préparé des mélanges d'huiles ccane indiqué sur le tableau I en utilisant de l'huile CC 100 N, ces mélanges contenant 1 % en poids de l'oléate de gly- cérol boraté préparé conformément à l'exemple 1, avec et sans addition de 0,66 %O en poids de polyisobutyényl- succinimide (préparé par réaction d'anhydride pplyiso- buténylsuccinique dont la moyenne en nombre du poids moléculaire du groupe polyisobutényle était d'environ 950 et de la tétraéthylènepentamine dans un rapport molaire de l'amine à l'anhydride de 0,97). ml de l'huile de base et de chacun des mélanges ont été introduits dans un bécher de 250 ml et placés dans une chambre humide maintenue à 37,8 C et à une humidité relative de 90 % On a évalué le dévelop- pement d'un trouble et la formation d'un sédiment dans les échantillons, en fonction du temps. TABLEAU I Formulation Temps 0 écoulé, Observation _________ en jours Huile de base 1-3 lumineuse et claire Huile de base + 1 % en 1 trouble et formation poids d'oléate de gly- cérol boraté Huile de base + 1 % en 1 poids Oléate de glycérol boraté 3 + 0,66 % en poids de poly- isobuténylsuccinimide Exemple 3 d'un précipité lumineuse et claire légèrement trouble Une partie en poids de l'oléate de glycérol boraté préparé conformément à l'exemple 1 et 2 parties en poids d'une solution à 44 % en poids de polyisobutényl- succinimide (préparé par réaction d'anhydride polyiso- butényl-succinique dont la moyenne en nombre du poids moléculaire du groupe polyisobutényle était d'environ 950 et de tétraéthylènepentamine dans un rapport molaire de l'amine à l'anhydride de 0,87) dans de l'huile (CC 100 N) ont été chauffées ensemble sous agitation sur une plaque chauffante à 170 C pendant 0,5 heure. ml du mélange réactionnel ont été placés dans un bécher de 250 ml et le bécher a été installé dans une chambre humide maintenue à 37,8 C et à une humi- dité relative de 90 % Un bécher de 250 ml contenant ml de l'oléate de glycérol boraté seulement, sans succinimide, a également été placé dans la chambre humide à des fins comparatives. L'oléate de glycérol boraté s'est hydrolysé et une pellicule d'acide borique s'est formée à sa surface après un séjour d'environ une minute dans la chambre humide Le complexe formé entre l'oléate de glycérol boraté et le succinimide est resté lumineux et clair au bout d'une semaine de séjour dans la chambre humide Même au bout de trois semaines, on n'a observé que des traces de trouble dans l'échantillon contenant le complexe. Exemple 4 On a effectué des essais qui démontrent les améliorations, en ce qui concerne l'économie de carburant, que l'on obtient en ajoutant des compositions d'huiles lubrifiantes de l'invention au carter d'un moteur de véhicule automobile. Dans cet essai, on a fait fonctionner en relation avec un dynamomètre un moteur Oldsmobile 350 CID. Un système de graissage du moteur a été conçu de manière à permettre la lubrification correcte du moteur et à permettre également le remplacement de l'huile sans arrêter le moteur On a utilisé fondamentalement un sys- tème de carter sec comportant une pompe externe pour la lubrification du moteur Cette pompe a été reliée par des soupapes à quatre carters externes Le réglage de position des soupapes déterminait l'huile utilisée. On a répété cet essai plusieurs fois dans des conditions constantes avec l'huile de base puis avec la même huile contenant 1,25, 1,50 et 2 % en poids des complexes d'oléate de glycérol boraté et de succinimide préparés conformément à l'exemple 3 Les pourcentages d'amélioration de la consommation de carburant réalisés en utilisant les compositions de l'invention, comparati- vement à l'huile de base, sont reproduits sur le tableau II. TABLEAU II Economie de carburant par rapport à des concentrations de base d'échan- tillon Concentration (% en poids) Amélioration, % 1,25 1,35 1,5 2,22 2,0 2,62 On a effectué les comparaisons dans l'essai décrit ci-dessus avec une huile formulée "Exxon" 150 N contenant en outre 30 mmoles/kg d'hydrocarbylsulfonate de magnésium rendu surbasique, 2,5 % d'un polyisobutényl- succinimide à 44 % en poids dans l'huile (CC 100 N), 20 mmoles/kg de polypropylènephénate de calcium sulfuré rendu surbasique, 16 mmoles/kg de di(alkyl)dithiophosphate de zinc, 5,5 % d'un agent améliorant l'indice de viscosité à base de polyéthylène/propylène/diène aminé et 3 mmoles/kg d'un complexe molybdène-succinimide sulfuré. De même, des huiles moteur formulées conte- nant chacune 2 % en poids d'un complexe de succinimide de monoester d'acide desuif du glycérol borate, de mono- stéarate de glycérol boraté et de monolaurate de glycérol boraté à la place du complexe d'oléate de glycérol boraté et de succinimide dans les formulations ci-dessus, sont également efficaces pour réduire la consommation de car- burant d'un moteur à combustion interne. Des essais ont également indiqué que les complexes de succinimide et d'ester d'acide gras boraté du glycérol de l'invention n'exerçaient aucun effet désa- vantageux sur l'usure du train de soupapes, telle que l'usure des cames et des poussoirs, comme déterminé dans l'essai normalisé séquence IIID, l'usure des bossages de cames, comme déterminé par la méthode d'essai norma- lisée séquence VD, phase 9-L (conformément à l'épreuve d'admission ASTM) et qu'ils ne sont pas corrosifs envers des paliers cuivre-plomb. REVENDICATIONS 1 Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un complexe préparé par réaction d'un ester d'acide gras boraté du glycérol ou de mélanges de tels esters et d'un alkyl ou alcénylsuccinimide soluble dans l'huile. 2 Composition d'huile lubrifiante, caracté- risée en ce qu'elle comprend une quantité dominante d'une huile de viscosité propre à la lubrification et une quan- tité efficace,pour réduire la friction, d'un complexe préparé par réaction: (a) d'un ester d'acide gras boraté du glycérol ou de mélanges de tels esters; et (b) d'un alkyl ou alcénylsuccinimide soluble dans l'huile. 3 Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras boraté du glycérol est un oléate de glycérol boraté ou des mélanges de tels oléates et ledit succinimide est un polyisobutényl-succinimide d'une polyalkylènepolyamine, ledit succinimide étant de préférence un polyisobutényl- succinimide de triéthylènetétramine ou un polyisobutényl- succinimide de tétraéthylènepentamine. 4 Composition suivant l'une des revendica- tions 1 et 2, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras boraté du glycérol est un mélange contenant 45 à 55 % en poids de mono-oléate de glycérol boraté et 55 à 45 % en poids de dioléate de glycérol boraté, ou est le mono- oléate de glycérol borate. 5 Composition d'huile lubrifiante suivant la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient en outre une quantité efficace de chacun des composants suivants: ( 1) un sel de métal du Groupe II d'un acide dihydrocarbyldithiophosphorique qui est de préférence un dialkyldithiophosphate de zinc dont le groupe alkyle contient 4 à 12 atomes de carbone; ( 2) un hydrocarbylsulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux neutre ou rendu surbasique ou des mélanges de tels composés, ledit métal étant de préférence le calcium, le magnésium ou le baryum ou leurs mélanges; ( 3) un phénate alkylé de métal alcalin ou alcalino-terreux neutre ou rendu surbasique ou des mélanges de tels phénates, ledit métal étant de préférence le calcium, le magnésium ou le baryum. 6 Formulation d'huile lubrifiante-suivant la revendication 5, caractérisée en ce que ( 1) ledit sel métallique d'acide dihydrocarbyl- dithiophosphorique est le O,O-di( 2-éthylhexyl)dithio- phosphate de zinc, le O,O-di(isobutyl/hexyle primaire mixte) dithiophosphate de zinc, ou le O,O-di(sec -butyl/ hexyle secondaire mixte) dithiophosphate de zinc; ( 2) ledit sel métallique du sulfonate est un hydrocarbylsulfonate de magnésium ou de calcium rendu surbasique; ( 3) ledit sel métallique du phénate est un phénate monoalkylé de calcium ou de magnésium sulfuré rendu surbasique. 7 Procédé pour réduire la consommation de carburant d'un moteur à combustion interne, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter ses surfaces mobiles avec une composition suivant l'une quelconque des revendica- tions 2 à 6. 8 Concentré d'huile lubrifiante, caractérisé en ce qu'il comprend 10 à 90 % en poids d'une huile lubri- fiante et environ 90 à environ 10 % en poids d'un complexe préparé par réaction: (a) d'un ester d'acide gras boraté du glycérol ou d'un mélange de tels esters; et (b) d'un alkyl ou alcénylsuccinimide soluble dans l'huile. 9 Procédé pour stabiliser un ester d'acide gras boraté de glycérol contre l'hydrolyse lorsqu'on l'utilise dans une huile lubrifiante, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir ledit ester d'acide gras boraté de glycérol avec un alkyl ou alcényl-succinimide soluble dans l'huile pour former un complexe qui est stable à l'hydrolyse, ledit ester d'acide gras boraté,de glycérol étant de préférence un oléate de glycérol boraté ou des mélanges de tels esters et ledit succinimide étant un polyisobutényl-succinimide d'une polyalkylènepolyamine. Procédé suivant la revendication 9, carac- térisé en ce que le succinimide est un polyisobutényl- succinimide de triéthylènetétramine ou un polyisobutényl- succinimide de tétraéthylènepentamine, ledit ester d'acide gras boraté de glycérol est un mélange contenant 45 à 55 % en poids de mono-oléate de glycérol boraté et 55 à 45 % en poids de dioléate de glycérol borate, ou bien l'ester d'acide gras boraté de glycérol est le mono-oléate de glycérol borate.