Brevet FR2537595A1 — publié le 19840615

La présente invention concerne un détergent li- quide puissant assouplissant les textiles et son procédé de fabrication. Plus particulièrement, l'invention concerne un tel détergent liquide qui comprend un détergent organique synthétique et des adjuvants de détergence avec une bento- nite gonflante dans un milieu aqueux Le produit de l'in- vention a une viscosité ou une consistance stables, est facile à verser et est un bon détergent et assouplissant des textiles permettant de nettoyer et d'assouplir de façon satisfaisante le linge qu'il sert à laver Egalement, l'in- vention concerne un procédé pour la fabrication de tels dé- tergents liquides. Des détergents liquides puissants utiles pour le lavage du linge en machine ont été commercialisés et ont été décrits dans divers brevets et dans la littérature. De la bentonite a été incorporée aux compositions détergen- tes en particules comme agent d'assouplissement des texti- les et a été utilisée dans des compositions aqueuses comme épaississant pouvant contribuer à maintenir des particules insolubles, telles que des abrasifs, en suspension dans un milieu liquide Cependant, avant l'invention, on ne consi- dérait pas que la bentonite puisse-être employée avec suc- cès dans la fabrication d'un détergent (non abrasif) li- quide puissant assouplissant les textiles, de stabilité ac- ceptable, dans lequel la bentonite est le composant d'as- souplissement des textiles Egalement avant l'invention la bentoniten'était pas utilisée dans un détergent liquide anionique tel que celui décrit dans la présente demande constitué d'un mélange particulier de détergents organiques synthétiques anioniques et d'adjuvants de détergence et d'une proportion relativement élevée de bentonite considé- rée comme nécessaire pour obtenir l'activité désirée d'as- souplissement des textiles. Selon l'invention, un détergent liquide puissant assouplissant les textiles comprend 5 à 15 % d'alkylben- zènesulfonate de sodium supérieur linéaire ou ramifié dans lequel l'alkyle supérieur a 12 à 13 atomes de carbone, 2 à 5 % d'alkylpolyéthoxysulfate de sodium dont l'alkyle a 10 à 18 atomes de carbone et le polyéthoxy est 'consti- tué de 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, 6 à 26 % d'un sel adjuvant de détergence choisi parmi le groupe constitué par le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le nitrilotriacétate de sodium et le citrate de sodium et leurs mélanges, 10 à 20 % d'une bentonite gonflante et à 75 % d'eau Le détergent liquide décrit est un déter- gent puissant pour le lavage du linge commercialement ac- ceptable, capable de nettoyer de façon satisfaisante des articles portant des salissures huileuses et particulai- res et de déposer simultanément sur ces articles lavés suf- fisamment de bentonite pour les assouplir notablement sans leur conférer un aspect crayeux indésirable De plus les compositions décrites peuvent être utilisées pour le pré- traitement de parties très salies, telles que les cols et les poignets, des articles à laver, dans lequel la présen- ce de bentonite dans le liquide, qu'on peut appliquer di- rectement aux zones salies, est considérée comme utile pour aider mécaniquement au décrochage et/ou à l'élimina- tion de la saleté. Le mélange de détergents organiques anioniques synthétiques présent dans les détergents liquides de l'in- vention est un mélange d'alkylbenzènesulfonate supérieur linéaire ou ramifié et d'alkylpolyéthoxysulfate Bien que d'autres alkylbenzènesulfonates supérieurs linéaires so- lubles dans l'eau puissent être présents, lorsque cela est approprié, dans les compositions de l'invention, tels que les sels de potassium et, dans certains cas, les sels d'am- monium ou d'alcanolammonium, on a découvert que le sel de sodium est très préférable et qu'il en est de même pour le composant détergent qu'est l'alkylpolyéthoxysulfate L'al- kyle supérieur de l'alkylbenzènesulfonate a 12 à i 3 atomes de carbone, de préférence 13 atomes de carbone L'alkyl- polyéthoxysulfate qu'on 'peut également appeler alcool li- néaire supérieur sulfaté et polyéthoxylé ou produit sul- faté de la condensation d'un alcooi gras supérieur et d'o- xyde d'éthylène ou de polyéthylèneglycol, comporte un ra- dical alkyle de 10 à 18 atomes de carbone, de préférence de 12 à 15 atomes de carbone, par exemple d'environ 13 atomes de carbone, et 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, de pré- férence 3 à 7 et mieux 3 à 5 et tout particulièrement 3 ou environ 3 groupes oxyde d'éthylène Dans des cas appro- priés, d'autres détergents anioniques tels que des alcool- sulfates gras, des paraffinesulfonates, des oléfinesulfo- nates, des monoglycéridesulfates, des sarcosinates, des sul- fosuccinates et des détergents à activité semblable, de préférence sous forme des sels de métaux alcalins, par e- xemple de sodium, peuvent être présents parfois en rempla- çant partiellement les détergents organiques synthétiques précités, mais généralement, lorsqu'ils sont présents, en plus de ces détergents Normalement les détergents addi- tionnels éventuels sont des produits sulfatés ou sulfonés (généralement sous forme des sels de sodium) et contiennent des groupes alkyles linéaires à chaîne longue ( 8 à 20 ato- mes de carbone) ou gras En plus des détergents organiques synthétiques anioniques additionnels, des matières non io- niques et amphotères peuvent être présentes, telles que les Neodol, vendus par Shell Chemical Company, qui sont des produits de la condensation de l'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs, par exemple le Neodol 23-6 5, qui est un produit de la condensation d'un alcool gras su- périeur d'environ 12 à 13 atomes de carbone avec environ 6,5 moles d'oxyde d'éthylène On pourra trouver des illus- trations des divers détergents et catégories de détergents mentionnés dans l-e texte Surface Active Agents, Vol II, par Schwartz, Perry et Berch (Interscience Publishers,1958). La combinaison de sels adjuvants de détergence de l'invention qui s'est révélée améliorer de façon satisfai- sante la détergence du mélange de détergents organiques anioniques synthétiques qui produit le p H désiré dans le détergent liquide et dans l'eau de lavage et coopère avec le détergent et la bentonite dans l'opération de lavage et d'assouplissement, est un mélange de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de sodium Pour optimaliser la mise en oeuvre, faciliter le mélange et obtenir de bonnes propriétés d'utilisation finale, on préfère que le tripo- lyphosphate de sodium ait une faible teneur en tripoly- phosphate de type Phase I Donc, normalement, la teneur en tripolyphosphate de type Phase I est inférieure à 10 % du tripolyphosphate utilisé Bien que dans certains cas-on puisse utiliser un tripolyphosphate incomplètement neutra- lisé, normalement le phosphate employé peut être considéré comme du tripolyphosphate de pentasodium Na 5 P 3010 Bien entendu, dans certains cas, par exemple lorsque des sels de potassium d'autres matières sont présents, un échange d'ions dans un milieu aqueux peut entraîner la présence d'autres sels que le tripolyphosphate de sodium, mais dans la présente description, on considère que le tripolyphos- phate de sodium, sous forme du sel de pentasodium, qui est la matière normalement chargée dans le mélangeur de fabrication du présent détergent liquide, est le tripoly- phosphate utilisé. D'autres sels adjuvants de détergence préférés que l'on peut utiliser au lieu du tripolyphosphate de so- dium et du carbonate de sodium ou en plus d'eux, compren- nent le citrate de sodium et le citrate de potassium, et le nitrilotriacétate de sodium (NTA) et le sel de potas- sium correspondant peuvent être utilisés pour un rempla- cement partiel Bien entendu, on peut utiliser-divers mé- langes des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau mentionnés Cependant, le mélange de tripolyphospha- te et de carbonate-décrit s'est révélé être le plus préfé- rable bien que d'autres adjuvants de détergence et leurs mélanges soient également efficaces bien que généralement dans une moindre mesure D'autres adjuvants de détergence peuvent être utilisés comme additifs en plus des proportions des adjuvants de détergence précités, comme décrit ci-après. Donc, on peut utiliser d'autres phosphates tels que le py- rophosphate de tétrasodium ou le pyrophosphate de tétrapo- tassium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, le silicate de sodium et le sesquisilicate de sodium Parmi les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau que l'on peut utiliser figurent les zéolites telles que la Zéolite A, généralement sous forme de son hydrate cristallin, bien que des zéolites amorphes puissent également être utiles Cependant, une des caractéristiques de l'invention est que du silicate de sodium n'est pas nécessaire à l'obtention d'une composition de détergent-assouplissant puissant et que, par conséquent, un tel silicate n'est généralement pas présent dans les compositions de l'invention, si bien que ses propriétés in- désirables sont également évitées Par exemple on évite toute tendance à la réaction du silicate avec d'autres com- posants du détergent liquide, tels qu'une zéolite, le car- bonate de sodium et un autre adjuvant de détergence formant une matière insoluble qui peut adhérer au linge et altérer ainsi les couleurs vives souhaitables de ce linge Par sui- te de l'absence de silicate, une zéolite peut être présen- te dans le détergent liquide décrit sans qu'il se produise de dépôts insolubles indésirables sur le linge L'absence de silicate dans le milieu détergent évite également la for- mation de produits de décomposition siliceux insolubles-du silicate qui tendraient à nuire à l'aspect du détergent liquide et au linge s'ils apparaissaient dans le détergent liquide ou se déposaient sur le linge. La bentonite utilisée est une argile colloïdale bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une fi- liale de Georgia Kaolin Co Ces matières qui sont sembla- bles à celles précédemment vendues sous le nom de marque THIXO-JEL, sont des bentonites extraites sélectivement et enrichies et celles qu'on considère comme les plus utiles sont fournies sous le nom de-Mineral Colloid N O 101, etc, correspondant aux THIXO-JEL N O l, 2, 3 et 4 Ces matières ont des p H (à la concentration de 6 % dans l'eau) compris dans la gamme -de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidi- té libre (avant l'addition au milieu détergent liquide) d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6 La qualité pulvérisée de ces matières passe au moins à environ 85 % à travers un tamis de 75 Pm d'ouverture de maille De pré- férence la totalité de la bentonite passe à travers un ta- mis de 75 Pm d'ouverture de maille et mieux la totalité passe à travers un tamis de 45 Pm d'ouverture de maille, si bien que le diamètre équivalent de la bentonite peut ê- tre considéré comme inférieur à 74 Pm et mieux inférieur à 44 Pm Bien que la bentonite Wyoming enrichie soit pré- férée comme composant des présentes compositions détergen- tes liquides, d'autres bentonites, y compris les bentonites synthétiques (celles préparées à partir de bentonites ayant du calcium et/ou du magnésium échangeables, par traite- ment avec du carbonate de sodium) sont également utiles et sont considérées comme comprises dans les compositions de l'invention -Les analyses chimiques typiques des bento- nites qui sont utiles pour préparer les présents détergents liquides montrent qu'elles contiennent de 64,8 à 73,0 % de Si O 2, 14 à 18 % d'A 12039 1,6 à 2,7 % de Mg O, 1,3 à 3,1 % de Ca O, 2,3 à 3,4 % de Fe 203, 0, 8 à 2,8 % de Na 2 O et 0,4 à 7,0 % de K 20. L'emploi de bentonite comme agent assouplissant. dans les présentes compositions détergentes liquides a pour avantage que la bentonite n'a pas à être séchée, par exemple dans une unité de séchage par pulvérisation, et que, par conséquent, on évite le risque de perte du pouvoir as- souplissant de la bentonite par suite de l'immobilisation de ses lames sous l'effet d'un séchage excessif Egalement, il est inutile que la composition détergente favorise la désintégration rapide des granules de détergent dans l'eau de lavage pour libérer les particules de bentonite, car dans le détergent liquide, ces particules ne sont pas ag- glomérées en masses dures dont la désintégration pourrait nécessiter une durée additionnelle Le seul autre composant nécessaire des détergents liquides de l'invention est l'eau Normalement la dureté d'une telle eau doit être inférieure à environ 300 ppm en Ca CO 3 et de préférence inférieure à 150 ppm Il peut sou- vent être souhaitable d'utiliser de l'eau désionisée, bien que souvent l'eau de ville ayant une dureté inférieure à ou 100 ppm, soit presque aussi satisfaisante Bien que des eaux plus dures puissent être utilisées avec succès pour préparer les détergents liquides de l'invention, on considère que les eaux douces ont moins tendance à produi- re certaines matières indésirables pouvant nuire à l'as- pect du détergent liquide ou se déposer sur le linge pen- dant le lavage. Divers adjuvants peuvent être présents dans les détergents liquides, tels que des agents fluorescents d'a- vivage, des parfums et des colorants Des agents fluores- cents d'avivage comprennent les dérivés bien connus du stil- bène, y compris les agents d'avivage du coton et du nylon, tels que ceux vendus sous le nom de marque Tinopal ( 5 BM Conc) Les parfums qu'on utilise contiennent généralement des huiles essentielles, des esters, des aldéhydes et/ou des alcools qui sont tous bien connus en parfumerie Les matières colorantes peuvent comprendre des colorants et des pigments dispersibles dans l'eau de divers types, y com- pris le bleu d'outremer Par suite de l'effet d'éclaircis- sement dû à la présence de la bentonite dans le détergent liquide, les couleurs du produit peuvent souvent être des teintes pastel attrayantes Du bioxyde de titane peut être utilisé pour éclaircir encore la couleur du produit ou pour le blanchir Des sels minéraux de charge, tels que du sulfate de sodium et du chlorure de sodium, peuvent être présents de même que des agents d'antiredisposition, tels que la carboxyméthylcellulose sodique; des agents disper- sants, tels que le polyacrylate de sodium; des enzymes; des agents de blanchiment; des bactéricides; des fongi- cides; des agents antimousses, tels que des silicones; des agents antisalissures, tels que des copolyesters; des conservateurs, tels que la formaline;des stabilisants de mousse, tels que le diéthanolamide lauriquemyristique; et' des solvants auxiliaires tels que l'éthanol Normalement les proportions individuelles de ces adjuvants sont infé- rieures à 3 %, souvent inférieures à 1 % et parfois même inférieures à 0, 5 % sauf pour les charges et solvants et les détergents et adjuvants de détergence additionnels pour lesquels les proportions peuvent souvent atteindre % La proportion totale d'adjuvant, y compris les dé- tergents synthétiques et les adjuvants de détergence non mentionnés, n'est normalement pas supérieure à 20 % du pro- duit et de façon souhaitable est inférieure à 10 % et mieux à 5 % Bien entendu, les adjuvants utilisés ne doi- vent pas gêner les actions de lavage et d'assouplissement du détergent liquide ni favoriser l'instabilité du pro- duit au repos Egalement, ils ne doivent pas provoquer de dépôt indésirable sur le linge. Les proportions des divers composants dans le dé- tergent liquide de l'invention sont comprises dans la gam- me de 5 à 15 % et de préférence de 7 à 11 % et mieux d'en- viron 9-% pour l'alkylbenzènesulfonate de sodium supérieur linéaire; 2 à 5 %, de préférence 2 à 3 % et mieux envi- ron 2 % pour 11 alkylpolyéthoxysulfate de sodium; 2 à 26 % de préférence 12 à 23 % et mieux environ 17 à 21 % pour le sel adjuvant de détergence; 10 à 20 %, de préférence 12 à 15 % et mieux environ 12 % pour la bentonite gonflante; et 40 à 75 %, de préférence 50 à 70 % et mieux 55 à 65 %/ pour l'eau En ce qui concerne les sels adjuvants de dé- tergence, lorsqu'ils sont le tripolyphosphate de sodium et le carbonate de sodium, leurs proportions sont généra- lement de 5 à 20 % de préférence de 10 à 17 % et mieux d'environ 11 ou 12 % pour le tripolyphosphate; et de 1 à %, de préférence 2 à 6 % pour le carbonate de sodium; le rapport du tripolyphosphate au carbonate étant dans la gamme de 2/1 à 6/1. Les détergents liquides peuvent être préparés par mélange approprié de leurs divers composants, de préféren- ce la bentonite étant ajbutée vers la fin de l'opération. Ainsi par exemple on peut mélanger le détergent anionique avec l'eau puis ajouter le polyphosphate et le carbonate, sous une forme finement divisée, normalement suffisamment fine pour passer à travers un tamis de 100 P m d'ouverture de maille puis les adjuvants éventuels et la bentonite Ce- pendant, lorsqu'on prépare le détergent liquide selon ce mode opératoire ou selon d'autres modes opératoires dans lesquels on ajoute plus tôt-la bentonite, le mélange tend à s'épaissir excessivement Au repos, le mélange se fluidi- fie quelque peu mais ceci allonge le temps de préparation. On a découvert que si on réserve une portion de l'eau et on l'ajoute ultérieurement au reste du détergent liquide, il se produit une fluidification rapide du détergent à la viscosité apparente désirée La viscosité du détergent li- quide de l'invention est normalement dans la gamme d'envi- ron 5 à 100 centipoises, de préférence de 10 à 70 centipoi- ses, par exemple de 40 centipoises Il faut se souvenir que le détergent liquide préparé, en grande mesure par suite de la présence de la bentonite, est thixotrope et que les valeurs de la viscosité doivent être interprétées en consé- quence Aux viscosités mentionnées, le détergent liquide peut être versé, est stable, ne se sépare pas et est uni- forme Ceci est quelque peu surprenant et peut être attri- bué à la composition particulière décrite dont les compo- sants semblent agir mutuellement les uns sur les autres pour produire le détergent ayant la stabilité désirée tout en coulant librement Egalement, le p H de la suspension dé- tergente liquide qui est généralement dans la gamme de 8 à 11,5, de préférence de 9 à 10,8, semble contribuer à assu- rer la stabilité du produit et la possibilité de le verser. Les suspensions aqueuses de bentonite aux concentrations utilisées dans le détergent liquide de l'invention peuvent parfois former des gels épais qu'on ne peut pas verser et il semble que le mélange de l'alkylbenzénesulfonate linéai- re, de l'alcoolsulfate éthoxylé et des adjuvants de déter- gence décrits, contribue à empêcher une gélification exces- sive de la bentonite dans le milieu aqueux. L'expérience a montré que la proportion désirable d'eau à réserver et à mélanger finalement dans le procédé de fabrication est normalement de 5 à 20 % du détergent liquide final, de préférence de 8 à 12 %, par exemple d'en- viron 10 % Pendant le mélange des divers composants avec le milieu aqueux et particulièrement lorsqu'on ajoute la bentonite et qu'on mélange le reste d'eau, il est impor- tant de maintenir le mélange en mouvement, par exemple en le mélangeant ou en le brassant en continu De préférence, on n'arrête jamais le mélangeur et l'opération continue dure normalement environ 3 à 30 minutes, de préférence 5 à 10 minutes par lot Bien que l'eau puisse être chauffée pour y favoriser la dissolution des divers composants du produit et pour faciliter la dispersion de la bentonite, l'emploi d'eau chaude n'est pas nécessaire et on peut uti- liser de l'eau à la température ordinaire, par exemple de l'eau à une température dans la gamme de 15 à 30 C, par exemple de 20 à 25 C. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter Sauf indication contraire, toutes les parties' sont en poids et toutes les températures en C. EXEMPLE 1 Composants % Tridécylbenzènesulfonate de sodium linéaire Alkylpolyéthoxysulfate de sodium (alkyle = alkyle gras de 12 à 15 atomes de carbone: polyéthoxy = 3 groupes éthoxy) Tripolyphosphate de pentasodium ( 10 % ou moins de Phase I) Carbonate de sodium (anhydre) Bentonite (Mineral Colloid 101) Agent fluorescent d'avivage (Tinopal 5 BM Conc) Parfum Colorant (solution de bleu d'outremer ou de colorant FD&C) Eau (eau de ville ayant une dureté d'environ ppm en carbonate de calcium) 9,0 2,2 11,0 4,0 - 12,0 0,3 0,3 0,2 61,0 100,0 Dans un mélangeur approprié, tel qu'un réservoir cylindrique vertical muni de dispositifs de chauffage et de refroidissement, et raccordé à une pompe d'évacuation, on introduit 51 parties d'eau, on ajoute les détergents orga- niques synthétiques, en agitant (avec un mélangeur de type Lightnin) et on mélange le polyphosphate et le carbonate constituant les sels adjuvants de détergence (en particules - passant au tamis de 100 pm d'ouverture de maille) en ajou- tant d'abord le phosphate puis on mélange l'agent fluores- cent d'avivage et le-colorant Le mélange du lot qui pèse environ 500 kg nécessite environ 4 minutes On mélange en- suite la bentonite gonflante au mélange, ce qui provoque une élévation excessive de la viscosité du mélange On a- joute le reste d'eau et le parfum puis on mélange et le pro- duit est prêt à être évacué par pompage du mélangeur pour être introduit dans les récipients d'utilisation finale. Pendant l'opération de mélange qui nécessite au total en- viron 9 minutes, les matières ajoutées et le produit final sont à une température d'environ 20 O C Dans certains cas, pour accélérer la dissolution et la dispersion des compo- sants, on peut élever la température de l'eau introduite à 40-50 OC de façon à ce que la température du produit fi- nal soit d'environ 30 à 40 O C auquel cas la durée de mé- lange peut être réduite à environ 5-ou 6 minutes. Le détergent liquide obtenu (à la température or- dinaire) a une viscosité d'environ 50 c P et coule de façon satisfaisante d'une bouteille plastique de détergentayant un orifice d'environ 2,5 cm Il a un p H d'environ 10,6. On utilise le détergent liquide pour laver une charge mixte de linge sale comprenant en partie des coupons de coton et des coupons de polyester/coton salis avec des saletés en particules et du sébum On ajoute le détergent liquide -dans le tambour d'une machine à laver standard en utilisant environ un demi gobelet de détergent liquide par lavage (pour que la concentration du détergent liquide dans l'eau -de lavage soit d'environ 0,09-%) La température de l'eau de lavage est de 21 OC (pour étudier les capacités de la- vage à l'eau "froide" du produit) et l'eau a une dureté mixte calcique et magnésique d'environ 150 ppm en Ca CO 3. Après lavage des articles, les coupons d'essai sont soit "séchés sur un fil" soit séchés en machine (dans un sèche- *linge classique). On répète les opérations décrites ci-dessus avec une composition détergente témoin dans laquelle la bento- nite est remplacée par de l'eau. Les notes de souplesse des divers articles et coupons lavés attribuées par un groupe d'observateurs mon- trent que le détergent liquide contenant de la bentonite rend le linge et les coupons nettement plus souples que le détergent témoin et que la présence de -particules de bentonite n'a pratiquement pas d'effet nuisible sur le pouvoir de nettoyage du produit, bien que le nettoyage des coupons de polyester/coton salis avec de la terre ar- gileuse soit quelque peu moins bon avec la formule expéri- mentale. Le détergent liquide expérimental a un bel aspect bleu clair attrayant uniforme et au stockage il ne se sé- pare pas en plusieurs couches de matières Après stockage, on peut encore le verser facilement, mais si pour une rai- son quelconque il devenait trop épais, on pourrait le flui- difier par agitation ou par flexion du récipient en plasti- que (polyéthylène ou polypropylène) Cependant, l'agita- tion n'est pas nécessaire pour assurer l'uniformité de la composition. En plus de son utilité comme détergent pour le lavage en machine, le produit de l'invention peut être uti- lisé pour le lavage à la main du linge et comme liquide pour le prétraitement des parties excessivement salies du linge Dans le lavage à la main du linge, pour favoriser le dépôt maximal de bentonite sur le linge et améliorer ainsi ses effets assouplissants, on laisse la solution de lavage s'évacuer du bac de lavage par une canalisation de fond, de façon à ce qu'elle traverse le linge-après quoi le linge peut être rincé de façon normale Lorsqu'on l'u- tilise comme prétraitement pour des parties salies du lin- ge, on applique le détergent liquide pur (bien qu'on puis- se également utiliser des dilutions) aux parties salies et on frotte pour faire pénétrer Pendant cette applica- tion et le frottement, la bentonite aide le détergent a décrocher et à éliminer la saleté qu'elle soit huileuse ou particulaire, et en même temps une partie de la bento- nite adhère aux fibres de la matière du linge ce qui con- tribue à assouplir le linge en cet emplacement Cet assou- plissement peut contribuer à ce que cette région se salis- se moins dans l'avenir, en particulier si les régions sa- lies sont des poignets ou des cols de chemises. EXEMPLE 2 On prépare un détergent liquide comme dans l'exem- ple 1 en utilisant un dodécylbenzènesulfonate linéaire au lieu du tridécylbenzènesulfonate linéaire, un alkylpolyétho- xysulfate de sodium dont l'alkyle a 12 à 13 atomes de car- bone et le polyéthoxy est constitué en moyenne de 6,5 grou- pes éthoxy, au lieu de ceux précédemment utilisés, ll % de tripolyphoàphate de sodium, 6 % de carbonate de sodium, % de bentonite, les adjuvants précédemment mentionnés et 56 % d'eau Le carbonate de sodium additionnel améliore la miscibilité des divers composants pendant l'opération de fabrication et les changements de détergents n'ont pas d'effet nuisible notable sur les propriétés du produit On prépare le produit essentiellement de la même façon que celle précédemment décrite. Le détergent liquide est un liquide stable pou- vant être versé ayant les propriétés-souhaitables de net- toyage et d'assouplissement décrites pour le détergent li- quide de l'exemple 1 qu'on l'utilise pour le lavage en ma- chine ou le lavage à la main du linge ou pour un prétraite- ment. De façon semblable, on prépare des détergents li- quides acceptables avec 3 % d'alcool laurylique-sulfate de sodium, 2 % de Neodol 23-6 5 et 0,5 % d'huile de silicone antimousse incorporés au produit en plus des composants de l'exemple 1 (à la place d'eau) Egalement, lorsqu'on utilise le citrate de sodium ou le citrate de potassium pour rempla- cer le carbonate de sodium (ou lorsqu'on ne réalise que des substitutions partielles, par exemple des substitutions à 30 %, avec de tels citrates ou avec le nitrilotriacétate de trisodium) on obtient des détergents liquides utiles ayant des propriétés semblables à celles des compositions précédemment décrites. EXEMPLE 3 On prépare un détergent liquide semblable à celui de l'exemple 1 mais on n'utilise que 2 % de carbonate de sodium dans la composition, la teneur en eau étant accrue de façon correspondante Bien que la teneur en carbonate de sodium soit réduite, le mélange peut cependant être trans- formé en un produit final ayant les propriétés souhaitables qui est utile comme détergent liquide puissant pour le la- vage des articles en coton et en matière synthétique et leur assouplissement et qui est également utile pour le prétrai- tement de ce linge Lorsqu'on ajoute 0,5 % de carboxyméthyl- cellulose sodique dans la composition pour en remplacer une partie de l'eau, on obtient une amélioration de la blan- cheur du linge sans pratiquement diminution du pouvoir as- souplissant par suite de l'activité antiredéposition de la CMC. Dans d'autres variantes de l'invention lorsqu'on fait varier de 10 % ou 20 % les proportions des divers composants ou détergent liquide de l'exemple 1 sans sortir des gammes indiquées dans la présente description, on ob- tient des détergents liquides stables et pouvant être versés ayant des effets utiles de nettoyage et d'assouplissement. Dans certains de ces produits, il peut être souhaitable d'incorporer jusqu'à 10 % de zéolite A ou jusqu'à 5 % de silicate de sodium ayant un rapport Na 2/Si O 2 d'environ 1/2,4, bien qu'on évite souvent le silicate et que, lorsque la zéolite est présente, on n'emploie normalement pas de silicate pour éviter le dépôt d'agrégats de zéolite-silicate du de produits réactionnels du silicate Si l'on désire fluidifier le liquide, on peut utiliser jusqu'à 10 % d'é- thanol ou d'isopropanol. Il ressort de la description précédente et des exemples pratiques que les détergents liquides puissants assouplissant les textiles de l'invention sont stables, uniformes, attirants et fonctionnels Malgré la présence d'une proportion notable d'agent gélifiant (bentonite) dans un milieu liquide, ils ne forment pas de gels indési- rables et demeurent sous une forme pouvant être versée pendant le stockage Egalement malgré un stockage prolongé, pendant lequel la bentonit:e en suspension est en contact intime avec des agents tensio- actifs et des sels minéraux adjuvants de détergence dans un milieu aqueux, la bento- _ nite ne s'agglomère pas de façon indésirable et son effet d'assouplissement du linge n'est pas altéré Grâce à l'u- tilisation des détergents et adjuvants de détergence men- tionnés dans un milieu aqueux, on obtient un détergent li- quide qui, bien qu'il contienne une proportion notable de bentonite gonflante, demeure sous une forme liquide et pou- vant être versée et conserve ses caractéristiques physi- ques et chimiques lui permettant de se déposer sur le linge et d'agir comme un lubrifiant de ses fibres en favorisant l'assouplissement de ce linge Egalement, comme précédem- ment mentionné, l'emploi du milieu liquide évite que la bentonite soit désactivée par chauffage excessif, par exem- ple dans une tour de séchage par pulvérisation. Les détergents liquides de l'invention, en plus de leur utilité comme produits pour le lavage en machine et à la main du linge, conviennent également au prétraite- ment des portions-salies du linge, et on considère dans ces traitements que la bentonite contenue contribue à éli- miner les saletés et à assouplir la zone salie (le produit est ensuite utilisé pour le lavage) Il ressort donc de l'exposé précédent des propriétés et avantages de l'inven- tion, qu'elle constitue un progrès notable dans l'art des compositions détergentes, car elle permet d'utiliser de façon pratique un détergent liquide à la fois pour net- toyer et pour assouplir le linge (ainsi que pour le pré- traiter) en utilisant d'excellents détergents organiques synthétiques anioniques et sans devoir leur incorporer des matières cationiques présentant des réactions chimiques indésirables telles que des sels d'ammonium quaternaire. De plus les bentonites utilisées ne sont pas nuisibles du point de vue écologique alors que les sels d'ammonium qua- ternaire peuvent l'être, et ne provoquent pas d'accumula- tion de dépôts gras indésirables sur le linge, qui peuvent souvent en altérer la couleur, comme le font parfois les ammoniums quaternaires. Bien que les sels de sodium et les composés de so- dium des divers composants des détergents liquides de l'in- vention aient été décrits du fait qu'ils sont particuliè- rement satisfaisants et qu'on peut se les procurer dans le commerce, on peut les remplacer, au moins en partie, par les composés de potassium correspondants qui entrent éga- lement dans le cadre de l'invention Donc les détergents potassiques, les sels adjuvants de détergence potassiques, les bentonites potassiques et les sels de potassium adju- vants peuvent être utilisés et font partie avec les composés sodiques des composés "de métaux alcalins". L'invention a été décrite relativement à divers modes de réalisation et exemples pratiques qui ne la limi- tent pas et il est évident que le spécialiste de l'art, à l'aide de la présente description, pourra utiliser des subs- tituants et équivalents sans sortir du cadre de l'invention. R E V E N D I C A T I O N S i Détergent liquide puissant assouplissant les textiles comprenant 5 à 15 % d'alkylbenzènesulfonate de métal alcalin supérieur, linéaire ou ramifié et dont l'al- kyle supérieur a 12 à 13 atomes de carbone, 2 à 5 % d'alkylpolyéthoxysulfate de métal alcalin dont l'alkyle a 10 à 18 atomes de carbone et le polyéthoxy a 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, 6 à 26 % d'un sel adjuvant de détergence choisi parmi le groupe constitué par un tripolyphosphate de métal alcalin, un carbonate de métal alcalin, un nitri- lotriacétate de métal alcalin et un citrate de métal alca- lin et leurs mélanges, 10 à 20 % d'une bentonite gonflante et 40 à 75 % d'eau. 2 Détergent liquide selon la revendication 1 dans lequel le métal alcalin est le sodium. 3 Détergent liquide selon la revendication 2 dans lequel l'alkylbenzènesulfonate de sodium supérieur est un tridécylbenzènesulfonate de sodium linéaire ou ra- mifié, l'alkylpolyéthoxysulfate de sodium a un alkyle de 12 à 15 atomes de carbone et un polyéthoxy de 3 à 7 groupes oxyde d'éthylène, le sel adjuvant de détergence est un mé- lange de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de so- dium dans une proportion comprise dans la gamme de 2/1 à 6/1 et la bentonite gonflante est une bentonite sodique. 4 Détergent liquide selon la revendication 3 comprenant 7 à 11 % de tridécylbenzènesulfonate de sodium linéaire, 2 à 3 % d'alkylpolyéthoxysulfate de sodium dont l'alkyle a 12 à 15 atomes de carbone et le polyéthoxy a en- viron 3 groupes oxyde d'éthylène, 5 à 20 % de tripolyphos- phate de sodium contenant moins de 10 %-de tripolyphosphate de type Phase I, 1 à 10 % de carbonate de sodium, 12 à 15 de bentonite sodique ayant une taille des particules infé- rieure à 44 Pm et 50 à 70 % d'eau. Détergent liquide selon la revendication 4 comprenant environ 9 % de tridécylbenzènesulfonate de so- dium linéaire, environ 2 % d'alkylpolyéthoxysulfate de so- dium dont l'alkyle a 12 à 15 atomes de carbone et le poly- 25375 éthoxy a 3 groupes oxyde d'éthylène, 10 à 17 % de tripoly- phosphate de sodium,2 à 6 % de carbonate de sodium, envi- ron 12 % de bentonite Wyoming et 55 à 65 % d'eau. 6 Détergent liquide selon la revendication 5 comprenant de 0,1 à 2 % d'agent fluorescent d'avivage,- 0,05 à 1 % de parfum et 0,01 à 1 % de colorant. 7 Procédé pour la fabrication d'un détergent liquide puissant assouplissant les textiles comprenant à 15 % d'alkylbenzènesulfonate de métal alcalin supérieur linéaire ou ramifié, et dont l'alkyle a 12 à 13 atomes de carbone, 2 à 5 % d'alkylpolyéthoxysulfate de métal alcalin dont l'alkyle a 10 à'18 atomes de carbone et le polyéthoxy a 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, à 6 26 % d'un sel ad- juvant de détergence choisi parmi le groupe constitué par un tripolyphosphate de métal alcalin, un carbonate de mé- tal alcalin, un nitrilotriacétate de métal alcalin et un citrate de métal alcalin et leurs mélanges, 10 à 20 % d'une bentonite gonflante et 40 à 75 % d'eau, qui com- prend le mélange mutuel des composants mentionnés à l'ex- ception de la bentonite gonflante et de 5 à 20 %-d'eau par rapport au produit final, mélange de la bentonite gon- flante avec ce mélange alors qu'il est agité, puis mélange des 5 à 20 % d'eau restants avec le mélange obtenu alors qu'il est agité. 8 Procédé selon la revendication 7, dans lequel le métal alcalin est le sodium. 9 Procédé selon la revendication 8, dans lequel le détergent liquide fabriqué comprend environ 9 % de tri- décylbenzènesulfonate de sodium linéaire, environ 2 % d'al- kylpolyéthoxysulfate de sodium dont l'alkyle a 12 à 15 ato- mes de carbone et le polyéthoxy a 3 groupes oxyde d'éthy- lène, 10 à-17 % de tripolyphosphate de sodium, 2 à 6 % de carbonate de sodium, le rapport du tripolyphosphate de so- dium au carbonate de sodium étant dans la gamme de 2/1 à 6/1, environ 12 % de bentonite Wyoming et 55 à 65 % d'eau, les composants mélangés initialement étant ceux mentionnés à l'exception de la bentonite gonflante et d'environ 10 % de l'eau par rapport au produit final, la bentonite gon- flante est mélangée avec ce mélange alors qu'il est agité et l'eau restante est ensuite mélangée avec le mélange ob- tenu alors qu'il est agite.