Brevet FR2536420A1 — publié le 19840525

La présente invention se rapporte à un procédé destiné à récupérer dans du plomb en lingots des éléments désirables contenus dans les crasses ou écumes provenant des opérations d'affinage du plomb, dans lesquelles on uti- lise des métaux alcalins en qualité de réactifs d'affinage. L'affinage classique du plomb se traduit par la concentration de l'antimoine et d'autres éléments, habi- tuellement présents sous la forme d'oxydes dans les cras- ses ou scories d'affinage, qui peuvent être S 4 a Bdupkb ffbi ligets affir Ces éléuents, db nûm qo des mati û c&id PIC Mk prent sous la-forme d'oxydes dans les crasses d'affinage sont des des éléments de valeur et sont normalement récupérés. Le procédé classique utilisé pour récupérer le plomb, l'antimoine et les autres éléments présents dans les crasses d'affinage comprend habituellement un traite- ment de ces crasses comportant une opération de fusion Ty- piquement, cette opération de fusion met en oeuvre un haut- fourneau dans lequel les crasses d'affinage et autres ma- tières contenant du plomb sont tout d'abord mélangées avec du coke, de la pierre à chaux et du fer et chargées dans le four A des températures de fusion de 1 121 à 1 371 OC, les matières contenant du plomb fondent et les oxydes sont réduits par le coke pour produire du plomb métallique con- tenant la majeure partie des autres éléments de valeur is- sus des crasses d'affinage La pierre à chaud et le fer servntde fondants pour former une scorie qui est pratiquement exemp- te de plomb et d'autres éléments de valeur. Le plomb récupéré, y compris les autres éléments de valeur qui y sont récupérés, est utilisé ensuite dans des procédés d'affinage pour former des alliages désirés. Pendant ce nouveau traitement d'affinage, les éléments in- désirables éventuellement présents sont à nouveau oxydés et forment des crasses d'affinage qui sont recyclées dans l'opération de fusion pour récupérer le plomb et les autres éléments Le recyclage de la crasse contenant des éléments d'alliages indésirés est habituellement poursuivi jusqu'à ce que le traitement ultérieur devienne non rentable en rai- son de la quantité de crasse et de leur traitement La cras- se est alors éliminée et stockée jusqu'à ce que les élé- ments d'alliages qu'elle contient soient demandés pour for- mer les alliages désirés, ou bien on la jette, ce qui peut entraîner des dépenses considérables Ce recyclage total des crasses est coûteux et le coût croit proportionnelle- ment au nombre de cycles appliqués. Dans un autre procédé décrit-dans le brevet des E.U A 1 786 906, on utilise un traitement par un métal al- calin pour former une scorie constituée par une masse fon- due composée de soude caustique et d'un alliage sodium-an- timoine Pour récupérer l'antimoine, on refroidit la sco- rie et ôn la traite par l'eau pour dissoudre la soude caus- tique et pour déterminer une réaction avec le sodium con- tenu dans le composé sodium-antimoine et former l'hydroxy- de L'antimoine est libéré à l'état métallique La solu- tion caustique est décantée, filtrée, évaporée et récupé- rée sous la forme de soude caustique sèche qui peut être réutilisée. Dans un autre procédé, la récupération des métaux à partir des produits semifinis d'affinage du plomb est décrite dans l'ouvrage Pr Inst Met Niezelaz, 1973, 2 ( 4), -81 (Pologne) -On récupère de l'indium, de l'étain et de l'antimoine dans les crasses obtenues pendant la pre- mière phase de fusion du plomb et qui possèdent la compo- sition suivante: plomb 70, cuivre 3,14, zinc 8,4, étain 1,7, antimoine 1, 0, arsenic 0,45 (sic) zinc 0,04 et argent 0,015 % On fond les crasses à une température de 940 OC à 1 099 OC avec 6 % de coke et 6 % de fondant composé de Na 2 CO 3 Le plomb est affiné avec 5 % de KOH et 2 % de - KNO 3 à une température de 420 à 450 OC, et on lessive al- ternativement la scorie avec un alcali et un acide Il est possible de récupérer 68 % de l'indium, 73 % de l'étain et 75 % de l'antimoine. Tous les procédés de la technique antérieure évo- qués ci-dessus présentent des inconvénients en ce sens qu'ils sont d'un très mauvais rendement en utilisation des matières et/ou en consommation de temps (main d'oeuvre) et d'énergie, comparativement au procédé de la présente invention qui récupère d'importantes quantités de plomb, d'antimoine et d'autres éléments contenus dans les crasses d'affinage, tout en impliquant des coûts en matières, main d'oeuvre et combustible considérablement inférieurs. La présente:invention a pour objet un procédé d'un bon rendement en énergie, main d'oeuvre et matières pour la récupération d'un métal désiré, tel que l'antimoi- ne et d'autres éléments métalliques, dans les crasses d'af- finage du plomb engendrées par l'utilisation de procédés au sodium ou autres métaux alcalins pour l'affinage du plomb en lingots Les crasses d'affinage traitées par la présente invention peuvent être produites par les procédés décrits avec plus de détails dans la demande de brevet des E.U A précitée. Bien que la présente invention soit susceptible de différentes modifications et variantes, on décrit en détail dans le présent mémoire des formes particulières dé réalisation de cette invention Cependant, bien que l'in- vention soit principalement décrite à propos de l'utilisa- tion de crasses issues d'un traitement d'affinage qui uti- lise le sodium comme agent d'affinage, il est facile de comprendre que ce traitement d'affinage peut avoir utilisé un métal alcalin quelconque comme agent d'affinage puisque les crasses issues des traitements d'affinage qui utilisent de tels autres réactifs d'affinage composés de métaux alca- lins donnent d'aussi bons résultats dans le procédé selon l'invention La présente invention est destinée à être appli- quée, aussi bien dans un traitement discontinu que dans un traitement continu, pour récupérer à peu près la totalité de l'antimoine, ainsi que d'autres éléments de valeur, dans les crasses d'affinage résultant de traitements d'affinage du plomb en lingots qui utilisent des métaux alcalins comme réactifs d'affinage. D'une façon générale, la présente invention con- siste à traiter les crasses d'affinage résultant d'une o- pération d'affinage du plomb en lingots qui utilise un métal alcalin comme réactif d'affinage Toutefois, pour donner une compréhension plus claire, la présente inven- tion est décrite dans le mode qui utilise des crasses d'af- finage résultant d'une opération d'affinage de plomb en lingots dans laquelle on utilise du sodium comme réactif d'affinage de type métal alcalin Le traitement d'affinage consiste à chauffer initialement, par des moyens de chauf- fage classiques, du plomb en lingots contenant de l'anti- moine dans une cuve d'affinage à une température d'environ 14 OC audessus de la température de fusion du plomb en lingots On interrompt ensuite le chauffage, puisque le chauffage du plomb à une température plus élevée est assu- ré par des réactions chimiques exothermiques entre le so- dium métallique et l'antimoine contenu dans le plomb en lingots et par la chaleur de dissolution du sodium dans le plomb On agite le plomb fondu pour développer un fort tourbillon On ajoute ensuite de la soude caustique, au plomb, dans lequel cette soude fond et on la mélange au plomb On ajoute ensuite directement le sodium métallique, servant de réactif d'affinage, dans le tourbillon, o il fond et est ensuite mélangé intimement dans le plomb Au moment de l'addition de sodium, ce métal réagit avec l'an- -timoine contenu dans le plomb, pour former un composé in- termétallique sodium-antimoine -En même temps que l'anti- moine, d'autres-éléments communs tels que l'arsenic, le cadmium, le cuivre, le nickel, l'argent, le soufre, lé sé- lénium, le tellure et le zinc, qui sont habituellement dans le plomb en lingots de deuxième fusion, sont également éli- minés dans une certaine proportion Ces éléments réagissent avec le sodium pour former des composés intermétalliques ou d'autres composés Une quantité limitée d'étain est éga- lement éliminée avec l'antimoine, cette-quantité dépendant de l'intensité de l'agitation et de la quantité de soude caustique ajoutée Lorsque les réactions d'affinage ont été réalisées, on arrête l'agitation En présence dé la soude caustique ajoutée, le composé intermétallique sodium-anti- moine se sépare du plomb et des crasses d'affinage riches en antimoine présentées sous-la forme de crasses noires, molles, poisseuses et grumeleuses, susceptibles d'écumage, s'élèvent à la surface du plomb fondu Avec l'antimoine, on récupère également dans les crasses d'affinage, les élé- ments précités présents dans le plomb initial Ces crasses sont éliminées et stockées séparément pour subir un trai- tement consécutif selon l'invention L'expression "suscep- tible d'écumage" utilisée dans le présent mémoire, dési- gne des crasses qui, en raison de leur consistance et de leur haute viscosité, peuvent être facilement éliminées de la surface du plomb fondu en utilisant un équipement d'écumage classique. Le plomb fondu partiellement affiné est ensuite prêt à subir un nouveau traitement d'affinage au sodium et, si la teneur en antimoine a été ramenée au niveau dé- siré, le plomb est prêt à être débarrassé du sodium rési- duel restant en solution. A la suite de chaque addition de sodium métalli- que, la température du plomb croit dans une mesure qui dépend de la quantité de sodium brûlée, de la réaction so- dium-antimoine et de la quantité de sodium qui entre en solution dans le plomb et il peut être nécessaire de re- froidir le plomb de temps à autre afin de maintenir la. température de travail au-dessous de 427 OC Ensuite, lors- que l'opération d'affinage est terminée, on épure le plomb du sodium restant, comme décrit ci-après. La phase ou opération d'épuration du plomb est exécutée à une température aussi proche que possible de la température de fusion du plomb en lingots, en utilisant des réactifs d'épuration oxydants tels que l'eau-, l'air en- richi en oxygène ou le nitrate, ou encore des réactifs d'épuration élémentaires tels que le soufre, le sélénium, le tellure, le phosphore, le chlore ou des mélanges de ces éléments Lorsqu'on utilise des réactifs d'épuration oxy- dants, l'oxygène présent dans ces réactifs réagit avec le sodium présent dans le plomb pour former des oxydes et hydroxydes de sodium qui forment des crasses d'épura- tion susceptibles d'écumage qui peuvent facilement être éliminées du plomb par écumage Les éléments d'épuration tels que le soufre, le sélénium, le tellure, le phosphore, le chlore et les mélanges de ces éléments réagissent avec le sodium pour former des composés qui se séparent, s'é- lèvent à la surface du plomb pour-former des crasses que l'on peut facilement écumer. Lorsqu'on utilise ce traitement d'affinage, le traitement élimine pratiquement, en même temps que l'anti- moine, d'autres éléments tels que l'arsenic, le cuivre, le cadmium, le nickel, l'argent, le soufre, le sélénium, le tellure et le zinc en une seule opération. Le sodium métallique peut être ajouté sous la forme de briquettes solides ou d'un liquide S'il est ajou- té sous la forme de briquettes, le sodium doit être ajouté une brique après l'autre, au tourbillon du plomb agité,,par opposition à l'addition de grandes quantités qui se tra- duirait par une perte de sodium par combustion La présen- ce d'un fort tourbillon est essentielle pour la rapidité de l'incorporation du sodium dans le plomb par mélange. Les briquettes de sodium sont donc ajoutées l'une après l'autre, chacune dès que le feu résultant de la briquette précédente s'est éteint -Si le sodium doit être ajouté sous la forme liquide, lé sodium fondu est refoulé direc- tement sous la surface du plomb fondu pendant l'agitation. Ainsi qu'on l'a observé dans des expériences d'affinage, le rapport de la soude caustique au sodium ajouté doit généralement être dans l'intervalle de 1: 15 à 1: 4 ou, exprimé en quantité de soude caustique ajou- tée relative à la quantité d'antimoine éliminé, le rapport devrait être entre 1: 75 et 1: 2 En outré, le rapport de l'antimoine éliminé au sodium ajouté devrait générale- ment être dans l'intervalle de 5: 1 à 0,5: 1. 2536420- Il convient de souligner que, lorsqu'on applique le traitement d'affinage par le sodium ci-dessus, on doit surveiller étroitement la température du plomb puisque chaque addition de sodium au plomb fait croître la tempé- rature de la masse fondue en raison de la nature exother- mique des réactions chimiques mises en oeuvre Lorsque la température de la masse fondue croît au-delà de 391 OC, les crasses poisseuses et grumeleusesriches en antimoine deviennent très liquides, c'est-à-dire qu'elles possèdent une faible viscosité et elles sont très difficiles à écu- mer Pendant le traitement, on doit prendre soin de lais- ser la masse fondue se refroidir si nécessaire En outre, on doit veiller à ne pas utiliser d'eau pour déterminer ce refroidissement parce que l'eau réagirait avec le so- dium du composé intermétallique sodium-antimoine de sorte que le sodium déjà collecté dans les crasses se sépare- rait et retournerait-dans le plomb Pour éviter un échauf- fement excessif du plomb, clest-à-dire une élévation de la température audessus de 3 99 OC, pendant le traitement, la température de départ du plomb devrait être limitée à un maximum de 316 OC à 343 OC. Lorsqu'on applique ce traitement d'affinage du plomb, on doit écumer les crasses riches en antimoine a- près chaque addition de 27 ?,16 kg de sodium (ou d'une quan- tité que le conducteur estime appropriée à la suite d'ob- servations) pour éviter toute accumulation excessive de crasses qui inhiberait l'opération de mélange Une impor- tante accumulation de crasses (c'est-à-dire une épaisseur de crasse de plus d'environ 10 cm sur l'ensemble de la -surface du plomb) peut se figer en une croûte dure lors- qu'on la laisse reposer et elle peut alors devenir-diffi- cile à écumer efficacement. Selon l'invention, les crasses d'affinage du plomb précitées sont traitées pour la récupération du plomb, de l'antimoine et des autres éléments de valeur présents dans ces crasses Des exemples types d'analyses de crasses d'affinage expérimentales contiennent environ à 45 % de plomb, 15 à 30 % d'antimoine, le reste étant composé d'autres éléments tels que le sodium et la soude caustique Parmi les autres éléments qui sont typiquement présents dans les crasses d'affinage, on trouve l'arse- nic, le cadmium, le cuivre, le nickel, le sélénium, le sou- fre, l'étain, le tellure et le zinc L'antimoine et la plu- part de ces autres éléments sont présents dans les crasses d'affinage sous la forme de composés intermétalliques ou d'autres composés du sodium La majeure partie du plomb contenu dans les crasses est présente sous la forme de plomb emprisonné. Dans la mise en oeuvre de l'invention, les crasses d'affinage qui doivent être ajoutées au plomb à enrichir doivent être choisies de manière à faire en sorte que la quantité du métal désiré contenue dans ces crasses d'affi- nage soit suffisante pour effectuer l'enrichissement vou- lu du plomb' Les crasses d'affinage contenant un composé intermétallique sodium-antimoine, que l'on-appelle dans le présent mémoire d'une façon générale un "composé intermétal- -lique métal alcalin-métal désiré" sont ajoutées dans un chaudron de plomb en lingots fondus dans lequel il s'agit de récupérer l'antimoine constituant le métal désiré Le plomb est maintenu à une température comprise entre 343 et 482 OC et on l'agite énergiquement pour attirer les crasses dans le creux du tourbillon de manière qu'elles se mélangent bien avec le plomb Pendant ce mélange,,on ajoute au plomb des réactifs de séparation de l'antimoine. Les réactifs de séparation réagissent avec le sodium pré- sent dans les composés intermétalliques contenus dans les crasses pour former des composés du sodium; en séparant, c'est-à-dire en libérant ainsi, l'antimoine et les autres éléments présents dans les composés intermétalliques Dans le présent mémoire, l'expression "réactif(s) de séparation" signifie n'importe quel élément ou composé qui, lorsqu'il est ajouté à du plomb fondu contenant un composé intermétal- lique qui comprend un métal alcalin et un ou plusieurs mé- taux du groupe comprenant l'antimoine, le cadmium, le cuivre, le nickel, l'argent, le sélénium, le tellure, l'é- tain et le zinc, réagit avec-ledit métal alcalin pour se- parer ou libérer de cette façon l'autre métal ou les autres métaux dudit composé intermétallique dans ledit plomb fon- du. De façon générale, la température de ce traitement est avantageusement entre 399 et 482 OC Aux températures inférieures à ce niveau, la refusion de la crasse solidi- fiée prend une quantité de temps considérable tandis qu' aux températures supérieures, une quantité considérable des éléments à récupérer peut être oxydée En outre, à ces températures supérieures, le sodium libéré a une plus for- te tendance à entrer en solution dans le plomb au lieu de former des composés avec les réactifs de séparation, ce qui, à son tour, se traduit par un coût excessif d'épura- tion du plomb. L'agitation énergique du plomb dans ce traitement est une condition essentielle Pendant la formation des composés comprenant le sodium et le réactif de séparation, pour libérer par ce moyen les éléments de valeur tels que l'antimoine, il convient de bien mélanger le plomb pour dissoudre rapidement les éléments libérés afin d'éviter que ces éléments ne s'oxydent et ne soient ainsi perdus. Se trouvant à l'état naissant ces éléments libérés sont très sujets à s'oxyder en présence d'oxygène (exposition à l'air) à ces températures. Les réactifs de séparation oxydants qui peuvent être utilisés dans ce traitement sont l'air, l'air enri- chi en oxygène, l'eau (y compris la vapeur) le salpêtre et d'autres réactifs oxydants acceptables On peut égale- ment utiliser des éléments de séparation tels que le sou- fre, le sélénium, le tellure, le phosphore, le chlore et leurs mélanges pour former des composés de sodium et, dans le processus de formation de ces composés, ces éléments li- bèrent l'antimoine, constituant un élément de valeur et qui peut ainsi être récupéré Le sodium, ayant une plus grande affinité pour les éléments soufre, sélénium, tellure, phos- phore et chlore, libère l'antimoine et se combine avec lesdits éléments pour former des composés du sodium Ces composés se combinent à la soude caustique contenue dans les crasses d'affinage pour former une crasse très légère, grisâtre à noire, que l'on appellera ci-après "crasse ré- siduelle" Cette crasse résiduelle est pratiquement exempte de plomb emprisonné, elle contient de très petites quanti- tés d'éléments de valeur et représente 25 à 35 % en poids des crasses d'affinage traitées. Pendant le traitement de libération et de récupé- ration de l'antimoine, le sodium réagit également avec l'arsenic, le soufre, le sélénium et le tellure éventuel- lement présents dans le plomb en lingots pour former des composés, par suite de la forte affinité du sodium pour ces éléments Ces composés s'accumulent également dans la crasse résiduelle Ainsi, ces réactions affinent le plomb en même temps qu'elles effectuent un enrichissement en antimoine. Ainsi qu'on l'a indiqué plus haut, pendant le processus de récupération des éléments de valeur, le so- dium peut vraisemblablement entrer en solution dans lé plomb Il est nécessaire d'épurer le plomb de ce sodium en solution de manière à atteindre une concentration fina- le de sodium non supérieure à 0,002 % en poids Cette opération d'épuration s'effectue en mélangeant dans le plomb des réactifs d'épuration tels que l'eau, le soufre, le sélénium, le tellure, le phosphore, le chlore et des mélanges de ces corps. Lorsqu'on applique le procédé selon l'invention, on récupère normalement dans le plomb en lingots 70 à 90 % du plomb et de l'antimoine contenu dans les crasses d'affinage On récupère également dans le plomb des quantités importan- tes de cadmium, de cuivre, de nickel, d'argent et d'étain il présents dans les crasses d'affinage La proportion de ré- cupération de ces éléments dépend des paramètres suivants du traitement: a) température comprise dans l'intervalle de 343 à 482 OC, b) agitation forte mais non violente (c'est-à-dire sans projections) et c) la quantité de réac- tifs d'élimination optimisée pour atteindre les réactions désirées Dans ces conditions de fonctionnement, la perte par oxydation de ces' éléments est limitée et la récupéra- tion des éléments de valeur est portée au maximum On a observé expérimentalement que le pourcentage de récupéra- tion de l'antimoine varie, normalement entre 70 et 90 %, mais pouvant atteindre jusqu'à environ 97 %, ce qui indique que les paramètres du traitement ne peuvent pas être opti- misés de façon constante pour se traduire par la récupéra- tion d'antimoine la plus élevée. Les caractéristiques physiques de la crasse rési- duelle dépendent des réactifs d'élimination de l'antimoine utilisés dans le traitement des crasses d'affinage Lors- qu'on utilise de l'eau comme réactif de séparation, la crasse résiduelle'est légère et très duveteuse, et, dans les environ 15 à 30 mn après l'addition d'eau, elle se so- lidifie en un gâteau poreux susceptible d'écumage L'uti- lisation d'autres réactifs de séparation a pour effet que la crasse résiduelle est légère; sèche ou poisseuse et suscep- tible d'écumage Les caractéristiques physiques de la cras- se résiduelle dépendent de la température de travail et de la quantité de soude caustique présente dans les crasses d'affinage Si la température du traitement excède environ 454 OC, ou si l'on est en présence d'une quantité excessive de soude caustique, la crasse résiduelle est très liquide ficile à écumer, auquel cas on ajoute de la chaux vive pour sécher la crasse et faciliter l'écumage. En général, le procédé selon l'invention apporte des avantages significatifs sur les procédés de récupéra- tion classiques, par le fait qu'il récupère le plomb, l'an- timoine et d'autres éléments de valeur présents dans les crasses d'affinage sans avoir à traiter des crasses dans un four de fusion tel qu'un haut fourneau L'élimination * de l'opération de fusion se traduit par une réduction im- portante et inattendue des coûts et de la quantité de réac- tifs de fusion exigée En outre, étant donné que le procé- dé selon l'invention est mis en oeuvre à des températures comprises entre 399 et 482 O C, on réalise d'importantes économies d'énergie comparativement à la consommation d'é- nergie des opérations typiques de fusion, dans lesquelles les températures de travail sont normalement de l'inter- valle de 1 093 à 1 371 OC En outre, on ne perd pas dans les crasses résiduelles les quantités appréciables de plomb, antimoine, ou autres éléments de valeur qui sont normalement perdues dans les procédés de fusion classiques. En outre, le procédé selon l'invention réduit le temps de traitement nécessaire pour recycler les crasses d'affina- ge pour récupérer le plomb, l'antimoine et les autres élé- ments de valeur. L'équipement utilisé dans le procédé selon l'in- vention n'exige pas d'investissement de capitaux tandis que l'équipement utilisé pour le traitement par lessiva- ge à l'eau du procédé de récupération de l'antimoine par un métal alcalin de la technique antérieure exigeait un important investissement de capitaux Ce procédé par mé- tal alcalin de la technique antérieure exige également un important investissement de capitaux pour l'équipement de suppression de la pollution qui est nécessaire pour épu- rer l'eau contaminée par le plomb, l'antimoine et la soude caustique qui est issue du traitement de lessivage, pour satisfaire aux exigences des services de protection de l'environnement avant d'être rejetée, tandis que le procé- dé selon l'invention est pratiquement non polluant pour l'environnement - On décrira maintenant le meilleur mode de mise en oeuvre de l'invention. Dans la mise en oeuvre de la présente invention, les crasses d'affinage à traiter sont dans-la plupart des cas difficiles à analyser avec précision Pour déterminer la quantité d'antimoine présente dans les crasses d'affi- nage, le mode de détermination le plus réalisable en pra- tique consiste à connaître la source des crasses d'affi- nage et l'analyse des résultats de l'affinage du plomb qui y sont associées On peut tirer de ces données une appro- ximation de la teneur en antimoine des crasses d'affinage. En se basant sur ces connaissances de la crasse ou sur cette approximation, sur la teneur en antimoine du plomb en lingots de départ dans lequel il s'agit de récupérer l'antimoine, et sur le pourcentage de récupération d'anti- moine envisagé, on effectue des calculs pour déterminer la quantité de crasse d'affinage que l'on devra ajouter au plomb en lingots pour le traitement. Le mode préféré de mise en oeuvre du procédé se lon l'invention comprend les phases consistant à charger dans une cuve d'affinage unplomb en lingots ayant une te- neur connue en antimoine et dans lequel il s'agit de récu- pérer de l'antimoine issu de la crasse d'affinage, à chauf- fer ledit plomb à une température comprise entre 343 et 482 OC, de préférence entre 399 et 454 OC, à agiter ce plomb 'pour obtenir un effet de brassage énergique, à ajou- ter une quantité préalablement calculée de crasse d'affi- nage qui contient une concentration connue ou approchée d'antimoine, à mélanger ladite crasse dans le plomb, à a- jouter des agents de séparation de l'antimoine composés d'eau ou de soufre ou d'une combinaison d'eau et de soufre, à mélanger ces réactifs dans leplomb, à interrompre cette agitation pour laisser le plomb enrichi en antimoine se déposer et pour laisser la crasse résiduelle résultante s'élever à la surface du plomb, à écumer ou séparer d'une autre façon ladite crasse résiduelle du plomb enrichi et, si nécessaire, à épurer ledit plomb enrichi-pour en éli- miner le sodium qui y est éventuellement resté en solution, ainsi qu'on le décrit ci-après avec plus de détails. Plus précisément, la forme préférée de réalisa- tion consiste à chauffer le plomb de départ dans la cuve d'affinage pour le porter à la température de traitement, entre 343 et 482 C,* depréférence entre 399 et 454 O C. Aux températures inférieures à environ 343 OC, on perd une quantité de temps considérable à faire fondre la cras- se d'affinage à traiter après l'avoir ajoutée au plomb fondu Aux températures supérieures à environ 482 OC, des quantités importantes des éléments de valeur à récupérer sont sujettes à s'oxyder en présence des réactifs de sé- paration oxydants et sont ainsi perdues, c'est-à-dire qu'elles ne sont pas récupérées dans le plomb En outre, à ces températures plus élevées, une plus grande quantité de sodium a tendance à entrer en solution dans le plomb plutôt qu'à former des composés, ce qui se traduit par un coût excessif d'épuration du plomb En outre, des quantités considérables des réactifs de séparation peuvent être per- dues par suite de la combustion des réactifs à ces tempé- ratures plus élevées. On agite le plomb en lingots fondus pour obtenir un brassage énergique Cette agitation est essentielle pour mélanger intimement la crasse d'affinage au plomb après l'addition de cette crasse au plomb Ce brassage a pour effet que les éléments de valeur contenus dans la crasse se dissolvent facilement dans le plomb lorsqu'ils se dégagent des composés intermétalliques de sodium con- tenus dans la crasse d'affinage sous l'effet de l'addition des réactifs de séparation du traitement. Les crasses d'affinage à traiter sont de préfé- rence obtenues directement d'une opération d'affinage, alors qu'elles sont encore chaudes et à l'état semi-soli- de et elles sont de préférence ajoutées au traitement de récupération selon l'invention alors qu'elles sont encore chaudes L'addition de ces crasses d'affinage alors qu'el- les sont encore chaudes apporte des économies considéra- bles sur le temps et l'énergie utilisés pour faire fondre et mélanger lesdites crasses d'affinage dans le plomb Tou- tefois, si, d'un autre côté, les crasses d'affinage doi- vent être ajoutées à l'état froid et solidifié, ces cras- ses doivent de préférence être tout d'abord concassées en morceaux d'un diamètre d'environ 30 cm ou moins avant d'ê- tre ajoutées au plomb L'addition au plomb de plus gros morceaux de crasses tend à gêner l'action de mélange et à allonger le temps de fusion de ces crasses. Lorsque les crasses d'affinage sont fondues et intimement mélangées dans le plomb et en continuant à agi- ter, on ajoute les réactifs,-de préférence l'eau, le sou- fre, ou bien une combinaison d'eau et de soufre Le choix des réactifs préférés est basé sur des considérations d'é- conomie en coût de matières; toutefois, on peut utiliser d'autres réactifs de séparation, tels que l'air, l'air en- richi en oxygène, la vapeur d'eau, le salpêtre, le sélé- nium, le tellure, le phosphore, le chlore et les mélanges de ces corps, et cea autres réactifs peuvent être préfé- rés dans certaines circonstances qui justifient leur uti- lisation Des facteurs qui devraient être pris en considé- ration pour le choix du réactif sont la disponibilité du réactif, la facilité de manipulation de ce réactif, la vi- tesse de réaction, la contamination du plomb et la toxici- té potentielle des gaz dégagés. Lorsqu'on ajoute de l'eau en'qualité de réactif de séparation préféré, sous la forme d'une pulvérisation fine, l'eau réagit avec le sodium pour former de l'hydro- xyde de sodium Le soufre, s'il est utilisé, réagit avec le sodium pour former des composés de sodium et de soufre tels que le sulfure de sodium L'utilisation d'un mélange d'eau et de soufre se traduit par une combinaison des ré- actions précitées Lorsqu'elle est ajoutée sous la forme d'un mélange eau-soufre, la fine pulvérisation d'eau re- duit considérablement la quantité de soufre perdue par com- bustion Toutefois, on doit surveiller la quantité d'eau utilisée avec le soufre, parce qu'un excès d'eau peut entrai- ner la formation d'acide sulfureux/sulfurique, et les ris- ques correspondants Une ventilation appropriée est essen- tielle pour éliminer les gaz dangereux éventuellement en- gendrés, afin de garantir le maintien d'un environnement du travail sans danger Les composés de réaction, en pré- sence de soude caustique contenue dans les crasses d'af- finage, forment une crasse résiduelle susceptible d'écuma- ge qui est pratiquement exempte de plomb emprisonné et qui contient de très petites quantités d'antimoine et d'autres éléments de valeur. On arrête l'agitation lorsque les réactions de récupération de l'antimoine sont terminées Pour décider, cette interruption, on se base sur l'observation visuelle de la réduction de la quantité de crasse résiduelle à en-. viron un tiers de la crasse d'affinage initiale ajoutée et, après un repos d'environ 15 minutes, la crasse résiduelle finale est très légère, de couleur grisâtre à noire et sus- ceptible d'écumage Si, après le repos, on observe que la crasse ne possède pas les caractéristiques physiques pré- citées et qu'elle est d'un noir sombre et lourde, on re- -prend l'agitation et on ajoute une quantité additionnelle de réactif ou de réactifs de séparation Si la crasse ré- siduelle possède une faible viscosité et qu'elle n'est donc pas susceptible d'écumage, en raison d'une quantité excessive de soude caustique présente dans la crasse d'af- finage, ou engendrée pendant les réactions de récupération, de l'antimoine, on ajoute de la chaux vive en quantité suf- fisante pour former une crasse résiduelle susceptible d'é- cumage. On écume la crasse résiduelle et on la stocke en vue d'une utilisation ultérieure. On analyse le plomb et, si la teneur en sodium est supérieure à 0,002 % en poids, on épure le plomb du sodium en excès en solution Cette étaped'épuration du lingot est de préférence effectuée à une température aus- si proche que possible de la température de fusion du plomb en lingots et de préférence en ajoutant simultanément le soufre et l'eau constituant les réactifs d'épuration. Le soufre réagit avec le sodium en solution dans le plomb pour former-des composés sodium-soufre L'eau réagit avec le sodium en solution pour former de l'hydroxyde de sodium. Les composés mentionnés plus haut forment une crasse d'épu- ration susceptible d'écumage, que l'on écume. L'utilisation d'une basse température dans l'opé- ration d'épuration est destinée à limiter la perte de ré- actifs d'épuration par évaporation ou combustion et à ré- duire la solubilité du sodium dans le plomb en rendant ain- si le sodium plus facile à éliminer. Le procédé de la présente invention peut être ap- pliqué à la récupération d'éléments de valeur contenus dans des crasses issues de n'importe quel procédé d'affinage par un métal alcalin; toutefois, les crasses préférées sont celles qui résultent du procédé d'affinage du plomb utilisant le sodium métallique comme agent d'affinage, qui est décrit dans son ensemble ci-dessus. La forme préférée de réalisation est décrite à titre illustratif par les exemples suivants. EXEMPLE 1 On a traité 1 860 kg de crasse d'affinage issue d'un traitement d'affinage du plomb, utilisant du sodium comme agent d'affinage, par le procédé selon l'invention, pour récupérer l'antimoine contenu dans la crasse d'affi- nage Sur la base des résultats du procédé d'affinage, on a:calcỉé que la teneur en antimoine de la crasse d'affina- ge était d'environ 18,5 %. On a chauffé à 454 O C environ 48 tonnes de plomb en lingots contenant 4, 15 % d'antimoine, dans lequel il s'agissait de récupérer l'antimoine de la crasse issue de l'opération d'affinage ci-dessus, Le but du traitement de récupération de l'antimoine consistait à porter au maximum la récupération de l'antimoine contenu dans la crasse d'af- finage La crasse, sous la forme de morceaux massifs, de la dimension optimale, d'un diamètre d'environ 300 mm ou moins a été ajoutée lentement, c'est-à-dire par petites fractions successives, en fonction de la vitesse de fu- sion de la crasse et de sa vitesse d'incorporation dans le plomb Lorsque la crasse a été fondue, et pendant son mélange dans le plomb, on a ajouté de l'eau-en qualité de réactif de séparation oxydant, pour oxyder le sodium du composé intermétallique sodium-antimoine contenu dans la crasse d'affinage et pour séparer et libérer ensuite l'an- timoine à récupérer dans le plomb L'eau a été ajoutée ini- tialement sous la forme de charbon de bois mouillé, 45,36 kg de charbon de bois granulaire ayant été entièrement impré- gnés d'eau avant d'être ajoutés au plomb fondu Le charbon de bois sert uniquement de support pour l'eau et ne parti- cipe pas directement aux réactions de récupération de l'an- timoine Le charbon de bois mouillé a été incorporé par mé- lange dans le plomb fondu, en mettant ainsi l'eau en con- tact direct avec l'intermétallique sodium-antimoine, l'eau réagissant alors avec le sodium pour former de l'hydroxyde de sodium et séparant et libérant l'antimoine qui s'est in- corporé dans le plomb pour y être récupéré Aussitôt après *l'addition de charbon de bois mouillé, on a ajouté une nouvelle quantité d'eau, sous la forme d'une pulvérisation très fine L'addition d'eau sous la forme d'une pulvéri- sation fine évite que de l'eau chaude et du plomb chaud ne soit projetés sur le conducteur de l'opération et elle forme une pulvérisation uniforme sur la surface du plomb. Cette pulvérisation uniforme mouille le charbon de bois qui est mélangé au plomb, l'eau réagissant alors pour li- bérer une quantité additionnelle d'antimoine Ce cycle de mouillage, dégagement d'antimoine, mouillage de réaction a été répété jusqu'à ce qu'on observe que la crasse rési- duelle résultante possède les caractéristiques physiques décrites plus haut, à savoir un très faible poids et une couleur grisâtre à noire A ce stade, on a interrompu la pulvérisation d'eau et le brassage On a laissé la crasse résiduelle reposer Il s'est formé une croûte susceptible d'écumage et on l'a écumée A Le traitement de récupération de l'antimoine dé- crit ci-dessus a été achevé en seulement 45 minutes, y compris le temps nécessaire pour faire fondre les crasses d'affinage mais à l'exclusion du temps nécessaire pour écu- mer la crasse résiduelle. Lorsque la:phase d'écumage a été terminée, la quantité de plomb en saumons enrichie en antimoine était d'environ 49 tonnes, en utilisant une mesure volumétrique. Le plomb enrichi a été analysé et on a constaté qu'il con- tenait 4,82 % d'antimoine et moins de 0,002 % de sodium. L'accroissement de la teneur en antimoine dans le plomb, qui est passée de 4,15 à 4,82 % indiquait une récupération de 97,5 % de l'antimoine présent dans la crasse d'affina- ge La quantité d'antimoine récupérée dans la crasse d'af- finage était étonnament élevée, puisque, dans des expérien- ces précédentes, la récupération n'excédait pas environ % En outre, étant donné que le plomb en saumons con- tenait moins de 0,002 % de sodium, la phase d'épuration n'a pas été nécessaire. En supplément de la récupération-de l'antimoine, l'arsenic, le soufre et le tellure ont été éliminés à peu près en totalité du plomb en lingots dans lequel l'anti- moine avait été récupéré, comme décrit au tableau ci-des- sous En effet, on a également réalisé pendant le traite- ment de récupération de l'antimoine une action d'affinage inattendue. TABLEAU LINGOT As % Sb % S % Te % Avant récupération de Sb 0,0499 4,15 0,004 0, 0102 Après récupération de Sb 0,0056 4,82 0,001 0,007 Cet effet d'affinage pendant la récupération de l'antimoine est considéré comme étant principalement dû au fait que le sodium contenu dans le composé intermétal- lique sodium-antimoine a réagi avec l'arsenic, le soufre et le tellure contenus dans le plomb en lingots, plutôt qu'avec l'eau, en formant ainsi des composés du sodium qui se sont accumulés dans la crasse résiduelle et ont été écumés. De cet exemple, on peut tirer les observations suivantes: - (a) l'application de ce procédé permet de réali- ser une récupération d'antimoine très élevée; et (b) on peut éliminer simultanément d'importantes quantités d'arsenic, de soufre et de tellure pendant le traitement de récupération de l'antimoine. EXEMPLE II Cet exemple diffère principalement de l'exemple I par l'utilisation de soufre en remplacement de la combi- naison eau/charbon de bois-pour récupérer dans le plomb en lingots l'antimoine contenu dans les crasses d'affinage. On a chauffé à 454 OC 89,35 kg de plomb en lingots contenant 3,08 % d'antimoine et 0,0048 % d'argent On a ajouté 43 kg de crasse d'affinage contenant 27 % d'anti- moine et 0,01 % d'argent et on les a mélangés dans le plomb On a ajouté environ 1,36 kg de soufre utilisé en qualité-de réactif de séparation, par petites quantités successives et on l'a mélangé au plomb en lingots fondu. Il s'est formé une crasse résiduelle typique pesant envi- ron 13,6 kg ( 31,6 % du poids de la crasse d'affinage ini- tiale) et on l'a écumée Après achèvement du traitement de récupération de l'antimoine, le plomb pesait 118,8 kg et possédait une teneur en antimoine de 10,78 %, ce qui indi- que une récupération d'antimoine de 86 % En même temps que l'antimoine, on a également atteint une récupération de 90,5 % de l'argent, ce qui se traduit par une concentra- tion dans le plomb en saumons final de -0,0069 %l O Aucune é- puration-du plomb n'a été nécessaire puisque la teneur en sodium du plomb en saumons final était inférieure à 0,002 %. De cet exemple, on peut tirer l'observation sui- vante: le plomb en lingots peut être enrichi à des con- centrations d'antimoine élevées en appliquant ce procédé, sans affecter défavorablement l'efficacité de la récupé- ration de l'antimoine. EXEMPLE III Dans une autre expérience, on a utilisé ensemble du soufre et de l'eau comme agents de séparation Des crasses d'affinage provenant d'une autre opération d'af- finage du plomb, dans laquelle on avait utilisé du sodium comme agent d'affinage, ont été mélangées dans environ tonnes de plomb en lingots à 9, 18 % d'antimoine porté à une température de 454 OC Le traitement a été exécuté comme décrit plus haut à l'exemple I, sauf qu'on utilisait du soufre et de l'eau en remplacement de la combinaison eau/charbon de bois Après achèvement du traitement de récupération de l'antimoine, on a analysé la teneur en antimoine du plomb enrichi et on l'a trouvé égale à 11,17 % On n'a pas enregistré de données expérimentales détaillées, de sorte qu'on n'a pas pu faire de calculs exacts de récupération de l'antimoine Toutefois, en con- naissant la source à partir de laquelle les crasses d'af- finage ont été engendrées, et les analyses initiale et finale du plomb en saumons de cette expérience, on a con- clu que la récupération de l'antimoine était environ com- prise dans l'intervalle de 90 à 95 %. En même temps que l'antimoine, on a également récupéré dans le plomb en lingots enrichi, à partir de la crasse d'affinage, du cuivre, du nickel et de l'étain, tandis qu'ènviron 59 % de l'arsenic ont été éliminés du plomb Ces résultats sont indiqués au tableau ci-dessous. TABLEAU LINGOT As % Cu % Ni% Sb % Sn % Avant récupération 0,2628 0,0762 0,0026 9, 18 0,0616 de Sb Après récupération 0,1086 0,1182 0,0033 11,17 0,1853 de Sb Il ressort clairement de la description et des e- xemples donnés ci-dessus que la présente invention offre un nouveau procédé économique de récupération permettant d'enrichir du plomb en lingots en antimoine et autres élé- ments métalliques de valeur désirée et d'en-éliminer les éléments d'alliages indésirables Le procédé présente l'a- vantage additionnel d'être suffisamment souple pour que, dans un intervalle de travail approprié, le pourcentage d'antimoine récupéré, choisi ici comme métal désiré, peut être couramment dans l'intervalle de 70 à 90 % ou plus. L'économie du procédé, résultant des économies en matière et en temps, offre également un important avantage en ré- duisant le coût global En outre, on réalise d'importantes économies sur les coûts en main d'oeuvre en utilisant le procédé selon l'invention au lieu des procédés classiques de récupération de l'antimoine. R E V E N D I C A T I ONS 1 Procédé -d'enrichissement en métal du plomb en lingots, caractérisé en ce qu'on ajoute au plomb en lin- gots un composé intermétallique métal alcalin-métal désiré et qu'on en sépare ledit métal désiré, ce procédé consis- tant à: (a) faire fondre et chauffer ledit plomb en lin- gots, à une température comprise entre 343 C et 482 C; (b),agiter ledit plomb en lingots fondu; (c),ajouter le- dit composé intermétallique métal alcalin-métal désiré au- dit plomb en lingots; (d),mélanger ledit composé inter- métallique dans ledit plomb en lingots; (e) ajouter audit plomb en lingots réactif de séparation du métal désiré; (f), mélanger ledit réactif dans ledit plomb en lingots (g),former ledit plomb en lingots enrichi en métal désiré et une crasse résiduelle pratiquement exempte dudit métal désiré; et (h) séparer ladite crasse résiduelle dudit plomb en lingots enrichi. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend la phase consistant à épurer ledit plomb en lingots enrichi dudit métal alcalin en solution en y ajoutant un réactif d'épuration et mélangeant ce ré- actif dans ledit plomb en lingots enrichi. 3 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ledit composé intermétallique métal alcalinmétal désiré est un composé intermétallique sodium-métal désiré. 4 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ledit métal désiré dudit composé intermétallique métal alcalin-métal désiré comprend au moins un métal choisi dans le groupe comprenant l'antimoi- ne, le cadmium, le cuivre, le nickel, l'argent, l'étain et le zinc. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 et 2, caractérisé en ce que ledit composé inter- métallique métal alcalin-métal désiré est un composé inter- métallique métal alcalin-antimoine. 6 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ledit composé intermétallique métal alcalinmétal désiré est un composé intermétallique sodium-antimoine. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendi- cations 1 et 2, caractérisé en ce que ledit réactif de séparation est choisi dans le groupe comprenant l'air, l'air enrichi en oxygène, l'eau, le salpêtre, le soufre, le sélénium, le tellure, le phosphore, le chlore et les mélanges de ces corps. 8 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ledit agent de séparation est l'eau. 9 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ledit agent de séparation est le soufre. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ledit agent de séparation comprend un mélange de soufre et d'eau. 11 Procédé selon la revendication 2, caracté- risé en ce que ledit agent d'épuration est choisi dans le groupe comprenant l'air, l'air enrichi en oxygène, l'eau, le salpêtre, le soufre, le sélénium, le tellure,. le phosphore, le chlore et les mélanges de ces corps. 12 Procédé selon la revendication 2, caracté- risé en ce que ledit agent d'épuration est le soufre. 13 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ledit composé intermétallique métal alcalinmétal désiré est contenu dans une crasse d'affinage du plomb 14 Procédé d'enrichissement en antimoine du plomb en lingots caractérisé en ce qu'il consiste à: (a) faire fondre et chauffer ledit plomb en lingots à une température comprise entre 343 OC et 482 OC; (b) agiter ledit plomb en lingots fondu; (c) ajouter des crasses d'affinage du plomb contenant un intermétallique métal alcalin-antimoine audit plomb en lingot; (d) mélanger les- dites crasses d'affinage audit plomb en lingots (e) ajou- ter un réactif d'extraction de l'antimoine audit plomb en lingots; (f) mélanger ledit réactif audit plomb en lin- gots; (g) former un plomb en lingots enrichi en antimoine et une crasse résiduelle pratiquement exempte d'antimoine et (h) séparer ladite crasse résiduelle dudit plomb en lin- gots enrichi. Procédé selon la revendication 14, caractéri- sé par la phase consistant à épurer ledit plomb en lingots enrichi en antimoine dudit métal alcalin en solution en ajoutant et en mélangeant un réactif d'épuration audit plomb en lingots. 16 Procédé selon l'une des revendications 14 et , caractérisé en ce que ledit composé intermétallique métal alcalin-antimoine est un composé intermétallique so- dium-antimoine. 17 Procédé selon l'une des revendications 14 et , caractérisé en ce que ledit réactif d'extraction de l'antimoine est choisi dans le groupe comprenant l'air en- richi à l'oxygène, l'eau, le salpêtre, le soufre, le sélé- hium, le tellure, le phosphore, le chlore et les mélanges de ces corps. 18 Procédé selon l'une des revendications-14 et , caractérisé en ce que ledit réactif d'extraction est l'eau. 19 Procédé selon l'une des revendications 14 et , caractérisé en ce que ledit réactif d'extraction est le soufre. Procédé selon l'une des revendications 14 et 15, caractérisé en ce que ledit réactif d'extraction com- prend un mélange de soufre et d'eau. 21 Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que ledit réactif d'épuration est choisi dans- le groupe comprenant l'air, l'air enrichi en oxygène, l'eau, le soufre, le sélénium, le tellure, le phosphore, le chlo- re et les mélanges de ces corps. 22 Procédé selon la revendication 15, caractéri- sé en ce que ledit réactif d'épuration est le soufre. 23 Procédé selon l'une des revendications 14 et , caractérisé en ce que ledit composé intermétallique métal alcalinantimoine est contenu dans une crasse d'af- finage du plomb. 24 Procédé selon la revendication 16, caractéri- sé en ce que ledit composé interméta-llique métal alcalin- antimoine est contenu dans une crasse affinage du plomb. t O 25 Procédé selon l'une des revendications 1, 2, 14 et 15, caractérisé en ce que les éléments arsenic, sou- fre, sélénium et tellure sont extraits dudit plomb en lin- gots et accumulés dans ladite crasse résiduelle.