Brevet FR2541183A1 — publié le 19840824

La présente invention se rapporte généralement à une pellicule thermorétractable thermoplastique d'emballage, pouvant être thermoscellée à elle-même pour former un emballage flexible L'invention se rapporte plus particulièrement à une pellicule tubulaire multicouche d'un matériau copolymérique d'éthylène-acétate de vinyle ayant une couche de scellement qui n'est pas affectée de façon néfaste par un traitement par irradiation. Une pellicule thermorétractable tubulaire d'emballage qui a joui d'un succès commercial considérable pour produire des sacs ayant une faible transmission des gaz est décrite dans le brevet US No 3 741 253 du 26 Juin 1976 au nom de Brax et autres Une pellicule préférée dans le brevet de Brax peut être produite par extrusion d'une couche tubulaire formant substrat en un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle puis en aplatissant le tube et en le faisant passer, en une série de passes, à travers un faisceau d'électrons pour réticuler les molécules du copolymère et faciliter l'orientation. Ensuite, la pellicule est gonflée mais n'est pas sensible- ment étirée, et on la fait passer à travers une filière annulaire de revêtement o elle reçoit une seconde couche ou couche formant barrière qui comprend du saran, copolymère de chlorure de vinylidène-chlorure de-vinyle. L'irradiation doit être entreprise avant l'application de la couche formant barrière de saran car l'irradiation rend le saran inacceptable pour une utilisation dans des applications d'emballage d'aliments Ce tube à deux couches passe alors à travers une autre filière annulaire o il reçoit un revêtement d'un copolymère d'éthylène- acétate de vinyle Le tube en ce point, ayant une paroi de trois couches polymériques, est refroidi, affaisé et amené à travers un bain d'eau chaude o le tube est suffisamment amolli pour qu'il puisse être gonflé en une bulle et étiré tandis qu'il est en engagement entre deux paires espacées de rouleaux preneurs Le gonflage force le tube à s'amincir tandis qu'il est étiré en une pellicule, 2 2541183 et tandis que la bulle quitte le bain d'eau chaude, elle se refroidit rapidement à l'air et devient orientée. Après affaissement de la bulle, la pellicule est enroulée sous forme d'une pellicule tubulaire aplatie et sans soudure pour l'utiliser ultérieurement pour la production de sacs, par exemple, des sacs scellés en extrémité qui sont typiquement faits en thermoscellant transversalement sur la largeur du tube aplati avec ensuite rupture du tube de façon que le joint transversal forme le fond d'un sac, ou bien des sacs à scellement latéral o les joints transversaux forment les côtés et un bord du tube affaissé forme le fond des sacs. Pour produire des sacs en une opération commer- ciale rapide o les parois du tube aplati sont pressées ensemble avec des barres de thermoscellement, le temps de résidence des barres de scellement doit être aussi court que possible mais suffisamment long pour faire fondre et coller la couche de surface interne du tube à- elle-même en un joint lisse, continu et-fort A des vitesses rapides, les joints n'ont pas le temps de prendre et la tension lors du transport du tube peut forcer les joints à se séparer Un mouvement intermittent est nécessaire tandis que les sacs sont déplacés vers et au loin de la station de scellement car il doit y avoir un moment o le tube est arrêté tandis que les joints transversaux sont produits A une allure élevée de fabrication des sacs, si les joints ne sont pas résistants, la force due à l'accélération du sac menant pour faire avancer le sac suivant à la station de scellement force les joints nouvellement formés à être séparés tandis que ces joints sont encore chauds Dans la pratique conven- tionnelle, on prévoit l'ajustement de l'allure de fabrication des sacs pour permettre au joint de refroidir suffisamment La présente invention a pour objet une pellicule ayant des joints résistants ou solides à des allures relativement élevées de fabrication des sacs. L'importance d'un joint fort et fiable s'applique de plus pendant l'utilisation de tels sacs Ce type de sac est principalement utilisé pour emballer une grande variété de viandes fraîches et traitées, typiquement en plaçant la viande dans le sac, en évacuant le sac, en rassemblant et en appliquant une pince en métal autour de la gueule rassemblée du sac pour l'obturer hermétique- ment puis en immergeant le sac dans un bain d'eau chaude à peu près à la même température que celle à laquelle la pellicule a été orientée en l'étirant Cette température est typiquement comprise entre 71 et 960 C L'immersion dans l'eau chaude est l'un des moyens les plus rapides et les plus économiques pour transférer suffisamment de chaleur à la pellicule pour la faire rétrécir uniformément. Ainsi, il est essentiel que l'intégrité du joint thermique soit maintenue pendant le rétrécissement du sac à des températures élevées. Des tentatives pour améliorer la résistance du joint de sacs faits à partir d'une pellicule tubulaire semblable à la pellicule à trois plis de l'exemple ci- dessus, ont eu pour but-d'ajouter une couche interne en matière thermoplastique ayant des propriétés de scellement supérieures à celles du copolymère d'éthylène-acétate de vinyle Cependant, un problème majeur qui a été rencontré lors de la coextrusion d'une couche de scellement interne en même temps que le substrat tubulaire en copolymère d'éthylène- acétate de vinyle provient du fait que lors de la réticulation, par irradiation, du substrat,-la couche de scellement est soit réticulée ce qui élève son point d'amollissement ou dégradée, diminuant ainsi-son aptitude au scellement Ainsi, la présente invention a pour objet une couche de scellement ayant des propriétés de scellement sensiblement non affectées pendant un traitement de réticulation par irradiation d'une couche rétractable associée. Un autre problème rencontré lorsque l'on cherche une couche acceptable de scellement pour des pellicules comme la pellicule de l'exemple ci-dessus, se rapporte à l'orientation de la pellicule Il est commercialement avantageux d'orienter la pellicule à des températures proches de celle de l'eau bouillante Un conflit est posé par l'identification d'un matériau de scellement capable de former un joint très résistant à relativement haute température sans nuire indûment à l'orientation de la pellicule du copolymère d'éthylène-acétate de vinyle à des températures proches de celle de l'eau bouillante. Ainsi, la présente invention a pour autre objet une couche de scellement de haute résistance pour une pellicule multipli d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle, permettant le développement d'un potentiel de rétrécissement comparable à celui de la pellicule ci- dessus selon l'art antérieur à une température d'orienta- tion proche de celle de l'eau bouillante. La divulgation du brevet US NO 4 207 363 "Flexible Heat Shrinkable Multilayer Film for Packaging Primal Meat" du 10 Juin 1980 au nom de Lustig et autres est d'un intérêt général, étant dirigée vers une pellicule multicouche ayant une première couche externe d'un mélange d'un copolymère de propylène-éthylène, d'un copolymère de (butène-1)-éthylène et d'un élastomère thermoplastique choisi dans le groupe consistant en copolymères d'éthylène-propylène et terpolymères d'éthylène-propylènediène; une première couche formant âme pouvant être étirée pendant l'orientation biaxiale de la pellicule multicouche et comprenant un adhésif extrudable; une seconde couche formant âme servant de barrière d'oxygène et étant compatible avec l'orientation biaxiale et le thermorétrécissement de la pellicule; et une seconde couche externe en un copolymère d'éthylène- acétate de vinyle; la pellicule multicouche étant biaxialement orientée. La divulgation du brevet US NO 4 276 330 "Trilaminate Film For Forming Sideweld Bagslr du 30 Juin 1981 au nom de Stanley et autres est d'un intérêt général, étant dirigée vers des sacs à soudure latérale qui sont faits d'une pellicule trifeuilletée ayant une couche formant âme en un copolymère séquencé d'éthylène-propylène entre des couches de surface de polypropylène ou d'un copolymère statistique d'éthylène-propylène. La présente invention est dirigée vers une couche d'obturation pour une pellicule rétractable multipli de copolymères d'éthylène-acétate de vinyle d'o des sacs ayant une résistance relativement élevée du joint peuvent être faits à des taux améliorés de production, sans restreindre ind Oment l'orientation de cette pellicule à des températures proches de celle de l'eau bouillante. Comme caractéristique essentielle de l'invention, les propriétés de scellement de la couche de scellement ne sont pas affectées de façon néfaste pendant le traitement de la pellicule par irradiation Les joints thermiques formés en produisant les sacs à partir de la pellicule perfectionnée, démontrent une meilleure résistance aux hautes températures et une meilleure résistance aux graisses. En conséquence, on prévoit une pellicule rétractable tubulaire multipli qui comprend une première couche ou couche interne de scellement qui comprend un copolymère statistique de propylène-éthylène et une seconde couche ou couche rétrécie collée,à l'état fondu, à ladite première couche, qui comprend un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle, à condition de plus que l'épaisseur de ladite seconde couche par rapport à l'épaisseur de ladite première couche soit suffisante pour que la température de rétrécissement de toute la pellicule multicouche, quand elle est orientée, soit sensiblement contrôlée par la température de rétrécissement de ladite seconde couche De préférence, la couche rétré- cissanteest réticulée par irradiation et la pellicule est orientée. Dans un mode de réalisation préféré, on prévoit une pellicule tubulaire multipli du type ayant une couche rétrécissante interne qui comprend un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle réticulé par irradiation, une couche formant barrière formant âme qui comprend un copolymère de chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle et une couche externe contre la violation, l'amélioration comprenant une couche de scellement en un copolymère statistique de propylène-éthylène collée à l'état fondu à l'intérieur de ladite couche qui rétrécit. De préférence, la couche contre la violation comprend un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle. On prévoit de plus un procédé de fabrication d'une pellicule ré-tractable tubulaire multipli consistant à coextruder une première couche tubulaire ou couche de scellement qui comprend un copolymère statistique de propylène-éthylène et une seconde couche tubulaire ou couche de rétrécissement qui comprend un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle, à condition de plus que l'épaisseur de ladite seconde couche par rapport à l'épaisseur de ladite première couche soit choisie pour ôtre différente de façon que la température de rétrécis- sement de toute la pellicule multicouche, quand elle est orientée, soit sensiblement contrôlée par la température de rétrécissement de ladite seconde couche De préférence, le procédé consiste de plus à suffisamment irradier ladite pellicule tubulaire pour réticuler ladite seconde couche. Un mode de réalisation représentatif de l'invention est une pellicule tubulaire composite ayant la structure multicouche (intérieur) A/B/C/D (extérieur), o A est principalement une couche de thermoscellement, B est principalement une couche qui rétrécit, C est principalement une couche formant barrière et D est principalement une couche de résistance à la violation. Une configuration de pellicule tubulaire est particuliè- rement adaptée à la fabrication de sacs Le terme"couche qui rétrécit" est destiné à indiquer la couche contrôlant le rétrécissement qui amorce un rétrécissement compatible de toute la structure multicouche Une plus ample description de ce point sera donnée ci-après Les modes de réalisation préférés de l'invention peuvent être produits par un procédé semblable à ce qui est décrit pour le brevet de Brax, cité cidessus, mais qui en diffère fondamentalement par le fait que le substrat est coextrudé en deux couches plutôt que sous forme d'une seule couche Plus particulièrement, à la première étape de production de la pellicule préférée, deux extrudeuses alimentent une seule filière annulaire de coextrusion o la couche interne ou première couche est un copolymère statistique de propylène-éthylène ayant une quantité mineure d'éthylène, de façon représentative environ 1-10 % en poids et de préférence environ 3-5 % La couche externe ou seconde couche du substrat-tubulaire est un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle ayant une teneur d'environ 8-25 % en poids ou plus d'acétate de vinyle, de préférence environ 12 % et un écoulement à l'état fondu d'environ 2 La seconde couche est, de manière représentative, à peu près deux fois aussi épaisse que la première couche et par exemple elle aura grossièrement 0,25 mm d'épaisseur tandis que la première couche aura grossièrement 0,12 mm d'épaisseur Après refroidissement, le tube coextrudé est aplati puis guidé à travers un champ de rayonnement ionisant o, par exemple, il est disposé en festons à travers le faisceau d'un accélérateur d'électrons pour recevoir une dose de rayonnement comprise entre environ 2 et 10 mégarads (MR), de préférence environ 3 à 6 MR et mieux environ 4 à 5 MR. En général, l'irradiation doit être suffisante pour augmenter la résistance à la traction de la couche qui rétrécit sans diminuer sensiblement ses propriétés d'allongement La dose peut dépasser 10 MR, mais des doses supérieures n'améliorent pas nécessairement les propriétés. L'irradiation par des électrons pour réticuler les molécules du matériau polymérique est généralement bien connue Comme on l'a indiqué ci-dessus, la pellicule tubulaire après irradiation est de nouveau gonflée puis est utilisée comme substrat auquel des couches - supplémentaires sont jointes avec ensuite chauffage et orientation par étirage pour former une pellicule tubulaire thermorétractable. Une caractéristique essentielle de l'invention réside dans le fait que la première couche ou couche de scellement comprenant un copolymère statistique de propylène-éthylène ne se réticule pas ou ne se dégrade pas de manière observable ou en conséquence ne perd pas ses propriétés de scellement quand elle est irradiée par les électrons Les première et seconde couches du substrat tubulaire sont coe-xtrudées pour un collage par fusion entre eles puis elles sont irradiées pour réticuler le matériau de la seconde couche avant l'orientation par étirage pour impartir un potentiel de rétrécissement. Ainsi, un problème important est surmonté avec l'invention en réconciliant les objectifs commerciaux apparemment concurrents de produire une pellicule tubulaire, la configuration tubulaire étant avantageuse pour la produc- tion de sacs, la pellicule tubulaire ayant une couche qui rétrécit d'éthylène-acétate de vinyle réticulée par irradiation qui est connue comme ayant une orientation commercialement avantageuse et des plages de températures de rétrécissement en dessous de l'eau bouillante, tout en produisant une couche de scellement interne collée à l'état fondu ayant de meilleures propriétés de scellement qui ne sont pas diminuées pendant le traitement par irradiation de la couche qui rétrécit. Il est essentiel que le copolymère de propylène- éthylène de la couche de scellement soit un copolymère statistique Le terme "copolymère statistique" est utilisé dans le sens conventionnel pour indiquer un copolymère consistant en segments alternés de deux unités monomériques de longueurs statistiques, comprenant des molécules simples Cette limite de la présente invention a pour but d'élargir la plage de scellement du polypropylène pour recouvrir la plage des températures d'utilisation de la couche de rétrécissement d'éthylène- acétate de vinyle, sans créer, en même temps, une tendance du copolymère de propylène à se réticuler en présence du rayonnement ce qui augmenterait de manière inacceptable la viscosité du matériau de la couche de scellement pendant le scellement à des températures proches de celle de l'eau bouillante Une autre façon de considérer cet effet est que, tandis que la statisticité du copolymère de propylène- éthylène augmente, la cristallinité diminue, élargissant ainsi la plage de fusion pour le copolymère statistique Ainsi, en général, la quantité mineure d'éthylène que l'on ajoute pour rendre le copolymère statistique sera comprise entre une assez faible teneur en éthylène qui est suffisante pour interrompre la cristallinité au point que la plage de fusion du copolymère statistique soit suffisamment élargie pour contenir des plages quelque peu en dessous de celle de l'eau bouillante, tandis que la limite supérieure de la teneur en éthylène est limitée par l'étendue de statisticité souhaitée par le fait que tandis que la teneur en éthylène augmente, la copolyméri- sation devient généralement moins statistique et plus du type séquencé, la configuration séquencée tendant à favoriser la cristallinité (alignement des blocs) et la réticulation dans les champs d'irradiation Les copolymères statistiques commercialisés de propylène-éthylène sont généralement disponibles à des teneurs en éthylène d'environ 1-5 % et peuvent être disponibles jusqu'à 10 % à une étendue moindre Un copolymère statistique repré- sentatif faisant partie du cadre de l'invention peut être typiquement caractérisé comme ayant un indice de statisticité grossièrement de 0,5, en déterminant par la méthodologie révélée dans le brevet US 4 325 365, une densité apparente à 23 C d'environ 0,9 gramme /cc selon la norme américaine ASTM D 1895-69, méthode C, un indice d'écoulement à l'état fondu à 190 C d'environ 1,7 grammes/10 minutes, une teneur en éthylène d'environ % par standards au spectrophotomètre infrarouge de Perkin-Elmer et une température de fusion d'environ 136 C. Dans la seconde couche ou couche qui rétrécit, la teneur en acétate de vinyle est relativement élevée et peut être comprise entre environ 8 Yo et 25 %, de préférence environ 12 à 20 %, la température d'orientation diminuant généralement et la capacité de rétrécissement augmentant tandis que la teneur en acétate de vinyle du copolymère d'éthylène-acétate de vinyle augmente De même, tandis que la teneur en acétate de vinyle dans la couche qui rétrécit augmente, lecollage-à l'état fondu entre les première et seconde couches est favorisé. Dans un autre mode, préféré pour améliorer ce collage à l'état fondu, on utilise un mélange dans la seconde couche du copolymère dléthylèneacétate de vinyle comme ci-dessus avec le copolymère statistique comme dans la couche de scellement, le rapport pondéral de mélange étant de préférence d'environ 4, par exemple. Ensuite, une couche relativement imperméable aux gaz (barrière), comme troisième couche, est appliquée en faisant gonfler le substrat tubulaire ci-dessus, mais sans l'étirer de manière significative, puis en faisant passer le tube gonflé à travers une filière de revêtement par extrusion o le tube reçoitun revêtement formant barrière d'un copolymère de chlorure de vinylidène- chlorure de vinyle (généralement du saran) Le copolymère préféré est un copolymère légèrement plastifié d'un mélange de 10 % du copolymère polymérisé en suspension et % du copolymère polymérisé en émulsion Le copolymère polymérisé en émulsion comprend environ 70 % de chlorure de vinylidène et 30 % de chlorure de vinyle et le copolymère polymérisé en suspension comprend environ 80 % de chlorure de vinylidène et 20 % de chlorure de vinyle. Dans le mode de réalisation préféré, l'épaisseur de cette couche du copolymère de chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle est comprise entre 0,089 mm et 0,101 mm Le gaz principalement concerné est l'oxygène et la trans- mission est considérée comme étant suffisamment faible, c'est-à-dire que le matériau est relativement imperméable aux gaz quand l'allure de transmission est inférieure à 70 cc/m 2/0,0254 mm/24 h/105 N/m 2 La pellicule multicouche de la présente invention a un taux de transmission en dessous de cette valeur Il n'est généralement pas souhaitable d'irradier la troisième couche lorsque l'on utilise un copolymère de chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle à cause de sa tendance à se dégrader et se décolorer Cette limite tient compte de l'irradiation du substrat tubulaire plutôt qu'une coextrusion de toute la pellicule multicouche puis l'irradiation de toute la pellicule. Après avoir reçu la couche du copolymère de chlorure de vinylidènechlorure de vinyle, le tube enduit est amené à travers une autre filière de revêtement o il reçoit une quatrième couche ou couche contre la violation d'environ 0,152 mm, de manière représentative, d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle d'environ 6 %, de manière représentative, et en général d'environ 5-20 % Alterna- tivement, la couche contre la violation peut être coextrudée avec la couche formant barrière Bien entendu, cette couche et la troisième couche n'auront pas été irradiées Alternativement, la couche externe contre la violation peut être la même que la première couche ou couche de thermoscellement, donnant une structure multicouche totale de (intérieur) A/B/C/A (extérieur) qui est appropriée à des situations conventionnelles d'emballage forme/remplissage/scellement o le thermo- scellement est fait sur les bords se chevauchant d'une feuille de la pellicule. Les résines ou matériaux polymériques de base amenés aux extrudeuses pour produire la pellicule tubulaire de la présente invention peuvent être achetés chez un grand nombre de fournisseurs, par exemple ceux identifiés dans des publications commerciales comme Modern Plastics Encyclopedia. Quand la couche finale a été appliquée, la pellicule tubulaire est alors refroidie et affaissée et ensuite elle est amenée à travers un réservoir d'eau chaude contenant de l'eau à environ 88-96 WC pour amollir la pellicule pour son orientation, puis elle passe à travers des cylindres preneurs et elle est gonflée en une bulle et étirée à un point o l'épaisseur de la pellicule est d'environ 0,051 mm Les épaisseurs approprié seront comprises entre environ 0,025 et 0,102 mm Cela sera l'épaisseur finale de la pellicule multicouche du mode de réalisation préféré Tandis que la bulle émerge du réservoir d'eau chaude, elle se refroidit rapidement à l'air puis elle est affaissée et enroulée en un tube aplati C'est de ce tube à cette épaisseur finale que des sacs sont produits comme on l'a décrit ci-dessus De manière représentative, les allures de production de sacs avec la pellicule tubulaire de la présente invention sont accrues d'environ 50 % par rapport aux allures atteintes dans la pratique lorsque l'on utilise la pellicule selon l'art antérieur donnée ci-dessus à titre d'exemple. Le copolymère statistique de propylène-éthylène- pour la couche de surface de scellement forme une couche qui, quand elle est scellée à elle-même pour former un sac, donne un joint fort Pour faire adhérer la première couche de manière adéquate à la seconde couche qui rétrécit, les deux sont coextrudées de façon que les deux couches soient jointes ou collées par fusion On pense que la seconde couche contrôle ou amorce le rétré- cissement de la pellicule, et que les première et seconde couches rétrécissent de façon compatible l'une avec l'autre La seconde couche, qui peut être orientée à une assez basse température, c'est-à-dire en dessous du point d'ébullition de l'eau, rétrécira en conséquence à une température plus faible Les polymères de propylène ont des températures de rétrécissement considérablement supérieures à 1000 C mais quand ils sont copolymérisés avec des quantités mineures d'éthylène, on peut les utiliser pour produire un composite qui rétrécira également en dessous de 1000 C quand il sera bien orienté. Ainsi, la combinaison coextrudée des première et seconde couches, quand elle est placée dans un bain d'eau chaude, présentera des propriétés de rétrécissement compatibles avec celles du copolymère d'éthylène-acétate de vinyle. C'est une autre caractéristique surprenante de l'invention, c'est-à-dire qu'une pellicule ayant une proportion importante du polymère de propylène rétrécira en dessous du point d'ébullition de l'eau La première couche est nécessaire pour sa résistance du joint et sa résistance à haute température mais l'assez haute température de rétrécissement des polymères de propylène seuls n'est pas souhaitée et elle est surmontée par cette combinaison des première et seconde couches. Dans le cadre de la présente invention, on envisage l'utilité du substrat tubulaire à deux couches ci-dessus soit comme substrat généralement ou comme pellicule à deux plis qui rétrécit Plus particulièrement, ce mode de réalisation généralisé comprend de préférence une couche tubulaire interne ou de scellement qui comprend un copolymère statistique de propylène-éthylène; et une couche tubulaire externe ou thermorétractable collée par fusion à la couche de scellement qui comprend un copolymère d'éthylène-acétate-de vinyle réticulé par irradiation; à condition de plus que l'épaisseur de la couche externe par rapport à l'épaisseur de la couche interne soit suffisante pour que la température de rétrécissement de toute la pellicule multicouche, quand elle est orientée, soit sensiblement contrôlée par la température de rétrécissement de la couche externe. Un exemple d'une structure à trois plisutilisant le substrat de l'invention est 5 %Et-PP/mélange/EVA ( 6 %VA)o le mélange d'environ 40 / de EVA ( 9 %o VA) et environ 40 % de EVA ( 12 %VA) et environ 20 % de 5 %Et-PP, ayant des dimensions représentatives de la multicouche d'environ 0,127/0,33/0,152 mm, respectivement. Des exemples de structures à quatre plis, selon la description ci-dessus sont ( 1) 50 %Et-PP/EVA( 12 %VA)/ saran/EVA( 6 %VA); ( 2) 5 %Et-PP/EVA( 12 %VA)/saran/5 %Et-PP; et ( 3) 5 %Et/PP/mélange/saran/EVA( 6 %VA) o le mélange comprend environ 40 % de EVA( 9 %VA) et 40 % de EVA( 12 %o VA) et % de 5 %Et-PP Des dimensions représentatives de la multicouche extrudée dans chacun de ces exemples sont 0,127/0,241/0,089/0,152 mm Comme indication des proprié- tés favorables de ces structures préférées de pellicule, la troisième de ces structures, après orientation dans un bain d'eau chaude à 93 C présente un rétrécissement libre (ASTM D 2732) à 85 C au-delà de 4 secondes en direction transversale de 34 % et en direction longitudinale de 25 %, étant comparable aux propriétés de rétrécissement des pellicules selon l'art antérieur données à titre d'exemple ci-dessus décrites Dessacs faits avec cette pellicule ont été testés pour leur joint en utilisant un essai d'éclatement à chaud sous pression variable (VPHB), avec ou sans graisse appliquée à la zone du joint, qui consiste à gonfler le sac d'essai jusqu'à une pression d'environ 254 mm d'eau puis à immerger la zone thermo- scellée du sac essayé dans un bain d'eau chaude à 85 C et après une période d'attente de 15 secondes, à augmenter doucement la pression d'air à l'intérieur du sac jusqu'à ce que le joint soit détruit Des sacs d'essai ont été produits à l'allure de production de sacs plus rapide de 500, par rapport à ci-dessus pour des sacs faits à partir de la pellicule selon l'art antérieur donnée à titre d'exemple, ayant de façon représentative des résistances supérieures du joint par VPHB d' environ 2000 avec de la graisse et d'environ 100 % sans graisse. Dans la présente description, ET = éthylène, PP = propylène, EVA = éthylène-acétate de vinyle et VA = acetate de vinyle. R E V E N D I C A T I O NS 1. Pellicule rétractable tubulaire multipli, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) une première couche ou couche interne qui comprend un copolymère statistique de propylène-éthylène; et (b) une seconde couche ou couche rétractable collée à l'état fondu à ladite première couche qui comprend un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle; à condition de plus que l'épaisseur de ladite seconde couche par rapport à l'épaisseur de la première soit suffisante pour que la température de rétrécissement de toute la pellicule multicouche, quand elle est orientée, soit sensiblement contrôlée par la température de rétrécissement de ladite seconde couche. 2. Pellicule tubulaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que la seconde couche est réticulée par irradiation. 3. Pellicule tubulaire selon la revendication 2, caractérisée en ce que la seconde couche comprend de plus un mélange d'un copolymère d'éthylèneacétate de vinyle, comme composant majeur et le copolymère satistique de la première couche, ladite seconde couche étant réticulée par irradiation à une dose correspondant à environ 2-10 MR. 4. Pellicule tubulaire selon la revendication 3, caractérisée en ce que les composants du mélange sont mélangés au rapport d'environ 4 à 1, en poids, respec- tivement. 5 Pellicule tubulaire selon la revendication 2, caractérisée en ce que la couche thermorétractable a une teneur en acétate de vinyle comprise entre environ 8-et 25 % en poids et elle est réticulée par irradiation à une dose correspondant à environ 2-10 MR. 6 Pellicule tubulaire selon la revendication 5, caractérisée en ce que la teneur en acétate de vinyle est d'environ 12 % et la dose est d'environ 4-5 MR. 7. Pellicule selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère statistique a une teneur en éthylène entre environ 3 et 5 % en poids. 8. Pellicule tubulaire selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus une troisième couche ou couche formant barrière qui comprend un copolymère de chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle et une couche externe contre la violation. 9. Pellicule tubulaire selon la revendication 8, caractérisée en ce que la couche contre la violation est formée du même matériau que la couche de scellement. 10. Pellicule tubulaire selon la revendication 8, caractérisée en ce que la pellicule est orientée-et la couche de scellement a une épaisseur d'environ 0,01 mm, la couche de rétrécissement ayant une épaisseur d'environ 0,02 mm, la couche formant barrière ayant une épaisseur d'environ 0,008 mm et la couche contre la violation ayant une épaisseur d'environ 0,0127 mm. 11. Pellicule tubulaire selon la revendica- tion 3, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus une couche externe contre la violation qui comprend un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle. 12 Pellicule tubulaire multipli pour la production de sacs, ayant une couche interne de rétré- cissement qui comprend un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle réticulé par irradiation, une couche de barrière formant âme qui comprend un copolymère de chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle et une couche externe contre la violation, caractérisée par une couche de scellement d'un copolymère statistique de propylène- éthylène collée à l'état fondu à l'intérieur de ladite couche de rétrécissement. 13 Procédé de production d'une pellicule rétractable tubulaire multipli, caractérisé en ce qu'il consiste à coextruder une première couche tubulaire ou couche de scellement qui comprend un copolymère statistique de propylène-éthylène et une seconde couche ou couche tubulaire de rétrécissement qui comprend un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle, à condition de plus que l'épaisseur de ladite seconde couche par rapport à celle de la première soit choisie pour être suffisante pour que la température de rétrécissement de toute la pellicule multicouche, quand elle est orientée, soit sensiblement contrôlée par la température de rétrécissement de la seconde-couche. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il consiste de plus à irradier la pellicule tubulaire suffisamment pour réticuler la seconde couche. 15 Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la couche qui rétrécit est choisie comme comprenant un mélange d'un copolymère d'éthylène- acétate de vinyle, comme composant majeur, et le copolymère statistique de la première couche, ladite couche rétrécissante étant irradiée à une dose d'environ 2-10 MR. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le rapport de mélange des composants est choisi à environ 4 à 1 en poids, respectivement. 17 Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la couche qui rétrécit est choisie comme comprenant une teneur en acétate de vinyle comprise entre environ 8 et 25 % en poids et elle est irradiée à une dose d'environ 2-10 MR - 18 Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la teneur en acétate de vinyle est choisie à environ 12 % et la dose est de 4-5 MR. 19. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le copolymère statistique est choisi comme comprenant une teneur en éthylène comprise entre environ 3 et 5 % en poids. 20. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend de plus le revêtement par extrusion sur la couche rétrécissante d'une couche formant barrière qui comprend un copolymère de chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle et une couche externe contre la violation. 21; Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que la couche contre la violation est choisie comme comprenant le même matériau que la couche de scellement. 22 Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce-qu'il consiste de plus à orienter la pellicule au point que la couche de scellement ait une épaisseur d'environ 0,01 mm, ladite couche de rétrécis- sement ayant une épaisseur d'environ 0,02 mm, ladite couche formant barrière ayant une épaisseur d'environ 0,008 mm et ladite couche contre la violation ayant une épaisseur d'environ 0,0127 mm. 23. Procédé de production d'une pellicule tubulaire multipli du type consistant à extruder un substrat tubulaire d'un copolymère d'éthylèneacétate de vinyle puis à réticuler par irradiation ledit substrat tubulaire, puis à revêtir par extrusion ledit substrat d'une couche formant barrière d'un copolymère de chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle et d'une couche externe contre la violation, caractérisé en ce qu'on coextrude, avec le substrat tubulaire, une couche interne d'un copolymère statistique de propylène-éthylène.