Brevet FR2544732A1 — publié le 19841026

Inhibiteur de corrosion, compositions acides laqueuses le contenant et leur utilisation. Les puits d'eau contenant de l'eau potable exigent des nettoyages périodiques afin d'éliminer les dépôts des coffrages de puits, des grilles de puits, des cuvettes de pompes, etc. Typiquement, on élimine ces dépôts en utilisant une solution acide, généralement une solution d'acide chlorhydrique. Cependant, lorsqu'on utilise de tels agents de nettoyage acides, plusieurs des composants constituant le mécanisme de pompage sont soumis à l'attaque par l'acide, en particulier, la crépine du puits qui est habituellement faite en acier inoxydable 304, la paroi du puits qui est habituellement constituée d'acier doux, et en particulier la cuvette de la pompe qui est habituellement de la fonte. L'acide chlorhydrique est habituellement présent dans les agents de nettoyage dans une gamme de concentration de 10 à 20% en poids qui, lors d'utilisation répétee, peut etre tout à fait dommageable vis-à-vis des parties ci-dessus. Afin de protéger ces parties de l'acide pendant le cycle de nettoyage, on a ajouté des inhibiteurs aux mélanges acides de nettoyage. Cependant, ces inhibiteurs ont été généralement de deux types, à savoir, un inhibiteur toxique tel que la diéthylthiourée ou la gélatine inhibitrice non toxique, généralement celle fabriquée sous le nom commercial "Knox". L'utilisation d'inhibiteurs toxiques est, naturellement, totalement indésirable, tandis que l'utilisation de la gélatine est aussi insatisfaisante à cause de la difficulté à dissoudre la gélatine dans l'eau froide et du fait que la gélatine ne peut pas protéger correctement les parties métalliques du puits et en particulier la cuvette de pompe en fonte. On a par conséquent un besoin absolu de solution acide inhibée pour nettoyer les puits d'eau potable dans lesquels l'inhibiteur soit nettement non toxique, efficace, et facilement soluble. -La présente invention se rapporte à des compositions aqueuses acides de nettoyage qui contiennent des matériaux nouveaux inhibiteurs de corrosion pour l'utilisation dans le nettoyage des surfaces de parties métalliques qui sont souillées par des dépôts insolubles dans l'eau, solubles dans les acides. En particulier, l'invention se rapporte à des matériaux inhibiteurs de corrosion qui sont des protéines hydrolysées, c'est-à-dire soit une gélatine partiellement hydrolysée, une caséine partiellement hydrolysée, soit un mélange de ces protéines partiellement hydrolysées, et à des compositions aqueuses acides de nettoyage contenant ces inhibiteurs de corrosion, et à leurs utilisations. Les avantages d'utiliser les inhibiteurs de corrosion de l'invention sont nombreux. Tout d'abord, ce sont des hydrolysats de protéines nutritives et ils sont par conséquent physiologiquement sains et acceptables. Deuxièmement, l'effet inhibiteur de corrosion de ces hydrolysats est nettement supérieur à celui des me mes quantités des protéines non hydrolysées. De plus, ces hydrolysats partiels manifestent un effet inhibiteur de corrosion significativement plus grand que celui d'une quantité semblable de ces protéines qui sont hydrolysées à un plus grand degré que celles employées dans la présente invention. On ne comprend pas la raison pour laquelle ces hydrolysats partiels manifestent un plus grand effet inhibiteur de corrosion que soit les protéines non hydrolysées soit les protéines hydrolysées plus complètement, mais les différences sont significatives et surprenantes.En outre, les présents inhibiteurs de corrosion sont aussi bien plus solubles dans l'eau que les protéines non hydrolysées. Les compositions de nettoyage aqueuses acides de l'invention peuvent être utilisées pour le nettoyage des surfaces de n'importe quelles parties ou composants métalliques qui sont souillés par des dépôts insolubles dans l'eau, solubles dans les acides, et les compositions de l'invention ont en conséquence un large domaine d'utilisations. Elles sont particulièrement utiles dans les industries dans lesquelles une nette absence de toxicité est d'importance, telles que pour le nettoyage d'équipements et de tuyaux en métal ferreux qui entrent en contact avec des substances nutritives.Elles sont particulièrement convenables pour le nettoyage des composants métalliques utilisés dans les puits à eau, en particulier ceux contenant de l'eau potable, c'est-à-dire elles peuvent être utilisées pour enlever des dépôts des coffrages de puits, des crépines de puits, des cuvettes de pompes et autres composants métalliques utilisés couramment dans les puits à eau. Les présentes compositions acides de nettoyage sont utilisées dans les puits à eau en pompant la composition acide de nettoyage dans les parties en fonctionnement du système de pompage du puits jusqu'à ce qu'effectivement tout le dépôt soit éliminé de leurs parties métalliques.Ensuite on poursuit le pompage en utilisant de l'eau fraîche qui arrive dans le puits et qui provient de sources du sol jusqu'à ce que toute la composition de nettoyage acide ait été éliminée du puits. L'invention se rapporte également à une composition d'inhibiteur de corrosion solide sous forme finement divisée qui peut être ajoutée aux acides aqueux qui sont formulés pour l'utilisation dans l'élimination de tels dépôts. Ces compositions d'inhibiteurs de corrosion solides de la présente invention contiennent A. d'environ 20 à environ 50%, de préférence d'environ 30 à environ 40w en poids d'une protéine partiellement hydrolysée qui est soit une gélatine partiellement hydrolysée, une caséine partiellement hydrolysée, soit un mélange de celles-ci, dans lesquelles la protéine partiellement hydrolysée a une teneur totale en azote d'environ 10 à environ 20% en poids, de préférence d'environ 13 à environ 17% en poids, et une teneur en azote de groupe amino libre d'environ 4 à environ 30%, de préféren ce d'environ 4,5 à environ 21%, basée sur leur teneur en azote totale B. d'environ 5 à environ 29% en poids, de préférence d'environ 8 à environ 15% en poids, d'un agent tensioactif ;; C. d'environ 0 à environ 60% en poids, de préférence d'environ 45 à environ 55% en poids, d'un diluant solide soluble dans l'eau. Facultativement, l'inhibiteur de corrosion solide peut contenir également d'autres ingrédients tels que, par exemple, d'environ 0,5 à environ 5% en poids, de préférence d'environ 1 environ 3% en poids d'un agent dépoussiérant, ou d'autres matériaux tels que la gomme agar et similaires. La teneur en azote du groupe libre amino est une mesure du degré auquel la protéine a été hydrolysée, c'est-à-dire une teneur en azote du groupe amino libre d'environ 30S signifie que le degré d'hydrolyse est approximativement de 30%. L'agent tensioactif peut etre un agent tensioactif unique, ou une combinaison de deux ou plusieurs agents tensioactifs, de préférence des agents tensioactifs solides. Les agents tensioactifs préférés sont ceux qui sont entièrement sûrs physiologiquement, tels que le DERIPHAT 160, agent tensioactif fabriqué par Henkel Corporation de Minneapolis, Minn. qui est le N-lauryl amino dipropionate disodique. D'autres agents tensioactifs qui sont nettement non toxiques lorsqu'ils sont utilisés selon le procédé de l'invention, et qui peuvent etre utilisés -seuls ou en combinaison, comprennent le DERIPHAT 151, le DERIPHAT 160, le DERIPHAT 154, et le DERIPHAT 170, tous fabriqués par Henkel Corporation. Le diluant soluble dans l'eau, c'est-à-dire le composant C ci-dessus, peut être n'importe quel sel non toxique, soit minéral, soit organique, avec lequel les autres composants des compositions d'inhibiteurs de corrosion solides soient compatibles, et qui soit également compatible avec l'acide aqueux auquel l'inhibiteur de corrosion solide doit être ajouté. Des exemples de tels diluants solides non toxiques solubles dans l'eau comprennent le sulfate de sodium, l'acétate de sodium, le sucrose, le fructose, le glucose, le sorbitol, d'autres sucres naturels, etc. L'agent dépoussiérant qui peut être ajouté comme ingrédient facultatif peut etre n'importe quel matériau non toxique soluble dans l'eau connu pour ses propriétés dépoussiérantes, tel que des composés fabriqués sous la marque TWEEN, tels que le TWEEN 80. Les TWEEN sont fabriqués par ICI of America, Inc. et sont des monolaurates, monopalmitates, monostéarates, monooléates, et tristéarates et trioléates de polyoxyéthylène sorbitane. Le TWEEN 80 est du monooléate de polyoxyéthylène (20) sorbitane. D'autres agents de dépoussiérage qui peuvent etre utilisés comprennent le DERIPHAT 151C et le DERIPHAT 160C, tous les deux fabriqués par Henkel Corporation. Les compositions de nettoyage acides aqueuses de la présente invention sont formulées le plus convenablement en ajoutant la composition d'inhibiteur de corrosion solide ci-dessus à un acide aqueux en des quantités suffisantes pour produire un effet d'inhibition de la corrosion sur le métal en cours de traitement avec la solution acide aqueuse. Normalement on ajoute à la solution résultante l'inhibiteur de corrosion solide en une quantité suffisante pour donner d'environ 1 à environ 40 g/l, de préférence d'environ 1 à environ 5 g/l de la protéine hydrolysée partiellement. Alternativement, les quantités ci-dessus de protéine partiellement hydrolysée peuvent être ajoutées seules à l'acide aqueux. Cependant, on préfère de beaucoup ajouter l'inhibiteur de corrosion solide de l'invention puisque ceci fournit la protéine hydrolysée sous une forme facilement mesurable et très pratique et assure également une dissolution rapide de la protéine partiellement hydrolysée, sans tenir compte du degré de froid de l'acide aqueux auquel est ajoutée la protéine hydrolysée. Les acides aqueux qui sont utilisés pour le nettoyage du métal comprennent des acides minéraux tels que l'acide chlorhydrique, qui est présent normalement à environ 10 à environ 202 en poids, par exemple 15% en poids, de même que d'autres acides minéraux, tels que l'acide orthophosphorique.On utilise également à cet effet des acides organiques, tels que l'acide sulfamique, l'acide glycolique, et l'acide citrique. Les compositions de nettoyage aqueuses acides contenant les acides minéraux et/ou organiques ci-dessus font également partie de la présente invention. Les parties métalliques qui sont souillées par un dépôt insoluble dans l'eau, soluble dans les acides, peuvent être traitées en les mettant en contact par n'importe quel procédé connu, tel que par immersion dans, par aspersion sur, ou par pompage de la solution acide aqueuse contenant l'inhibiteur de corrosion de l'invention à travers les parties à nettoyer. Habituellement la température de la composition de nettoyage acide aqueuse pendant l'opération de nettoyage est dans l'intervalle d'environ OOC à environ 320C environ 32 à environ 70 R) et de préférence dans l'intervalle d'environ 40C à environ 270C (environ 40 à environ 800F). be temps de contact varie d'environ 1 à environ 7 heures et est habituellement dans l'intervalle d' environ 3 à environ 5 heures.La température et le temps de contact sont l'un et l'autre, naturellement, quelque peu dépendants de l'épaisseur du dépôt insoluble dans l'eau s'éliminant par les compositions et le procédé de la présente invention. Après traitement avec les compositions et le procédé de l'invention, les parties métalliques sont exemptes de dépôts insolubles dans l'eau. On va illustrer l'invention par les exemples suivants qui sont seulement donnés pour cet objectif et non dans des buts limitatifs. EXEMPLES 1-9 On prépare un mélange- solide sous forme finement divisée en mélangeant ensemble les ingrédients suivants Ingrédient % en poids de mélange Acide Peter Cooper Refining(1) 36,3 DERIPHAT 160 (2) 11,7 TWEEN 80 (3) 2,0 Sulfate de sodium 50,0 (1) L'acide Peter Cooper Refining (PCRA) est un- hydrolysat de gélatine à 90% ayant une teneur totale en azote de 15,5-17 en poids et une teneur en azote du groupe amino libre de 4,55%, basée sur l'azote total présent. Le PCRA est une poudre blanche, anhydre s'écoulant librement. (2) Le DERIPHAT 160-est un n-lauryl amino dipropionate disodique. (3) Le TWEEN 80 est du monooléate de polyoxyéthylène (20) sorbitane. On ajoute ensuite le mélange solide ci-dessus à des portions séparées de HC1 à 15% (P/P) aux concentrations indiquées dans le tableau I ci-dessous. Des échantillons métalliques propres de 45,1 cm2 (7 pouces carrés), des métaux indiqués dans le tableau I, sont immergés dans chacune des solutions acides et maintenus à 270C (800F) pendant 6 heures. Les échantillons sont ensuite retirés des solutions, rincés à l'eau du robinet, rincés à llacétone, séchés à l'air, et évalués. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau I. TABLEAU I Concentration Teneur en Acier 1010 laminé à froid Exemple du mélange gélatine solide g/l hydrolysée Poids initial, g Poids final, g # Poids Perte de protection# g/l poids % % 1 1,2 0,4 17,6880 17,6544 0,0336 0,190 95,4 2 1,8 0,6 17,7044 17,6789 0,0255 0,144 96,5 3 2,4 0,8 17,5148 17,5000 0,0148 0,084 97,9 4 3,0 1,0 17,@871 17,6740 0,0131 0,074 98,2 5 3,6 1,2 17,5902 17,5776 0,0124 0,070 98,3 6 4,2 1,4 17,6202 17,6070 0,0132 0,075 98,2 7 4,8 1,6 17,4554 17,4410 0,0144 0,082 98,0 8 5,4 1,8 17,6350 17,6199 0,0151 0,086 97,9 9 6,0 2,0 17,8117 17,7954 0,0163 0,092 97,8 10 12,0 3,9 11 24,0 7,8 12 36,0 11,8 Témoin - - 17,7620 17,0358 0,7262 4,089 00,0 # Perte de poids % non inhibée - Perte de poids % inhibée la protection % est calculée en tant que x 100 Perte de poids % non inhibée TABLEAU I (suite) Concentra- Teneur en Acier inoxydable 304 Exemple tion du mé- gélatine lange solide hydrolysée g/l g/l Poids initial, g Poids initial, g #Poids Perte de poids Protection % % 1 1,2 0,4 13,5823 13,5740 0,0083 0,061 85,2 2 1,8 0,6 11,5631 13,5570 0,0061 0,045 89,1 3 2,4 0,8 13,8485 13,8414 0,0071 0,051 87,6 4 3,0 1,0 13,4770 13,4698 0,0072 0,053 87,1 5 3,6 1,2 13,8474 13,8427 0,0052 0,038 90,8 6 4,2 3,4 33,7652 13,7808 0,0044 0,032 92,2 7 4,8 1,6 13,7410 13,7360 0,0050 0,036 91,2 8 5,4 1,8 13,5705 13,5668 0,0037 0,027 93,4 9 6,0 2,0 14,0255 14,0199 0,0056 0,040 90,3 10 12,0 3,9 11 24,0 7,8 12 36,0 11,8 témoin - - 14,1823 14,1240 0,0583 0,411 00,0 TABLEAU I (suite) Concentra- Teneur en F o n t e Exem- tion du mé- gélatine ple lange hydrolysée Poids initial, g Poids Perte de protection #Poids solide g/l g/l final,g poids, % % 1 1,2 0,4 63,@824 59,0866 4,8958 7,652 36,8 2 1,8 0,6 62,0172 57,5048 4,5124 7,276 39,9 3 2,4 0,8 61,8269 57,9500 3,8769 6,271 48,2 4 3,0 1,0 62,7492 59,3515 3,3977 5,415 55,3 5 3,6 1,2 64,6000 61,6996 2,9004 4,490 62,9 6 4,2 1,4 63,7871 61,6599 2,1272 3,335 72,5 7 4,8 1,6 62,3915 60,5715 1,9200 3,077 74,6 8 5,4 1,8 61,5056 59,7647 1,7409 2,830 76,6 9 6,0 2,0 60,6367 59,7799 0,8568 1,413 88,3 10 12,0 3,9 11 24,0 7,8 12 36,0 11,8 témoin - - 63,4380 55,7544 7.6836 12,112 0,00 Comme on peut le voir à partir du tableau I ci-dessus, tandis qu'un niveau de gélatine hydrolysée selon l'invention au-dessous de 1 g/l est efficace vis-å- vis de l'acier laminé à froid et de 1'acier-inoxydable, de tels niveaux ne donnent pas de protection satisfaisante vis-à-vis de la fonte. EXEMPLES 13-42 On ajoute un certain nombre de matériaux seuls et de combinaisons de matériaux à des quantités séparées de HC1 à 15S (P/P) et on immerge des échantillons métaîliquçs de 45,1 cm2 (7 pouces carrés) dans les solutions résultantes pendant 6 heures à 270C (800F), On calcule ensuite les résultats obtenus pour la perte en métal pour donner le nombre de g de perte de poids de métal par mètre carré de surface de métal pendant une période de 24 heures (et le nombre de livres de perte de poids par pied carré de surface de métal par 24 h, afin de parvenir à une représentation standardisée dans des buts de comparaison. On donne les résultats obtenus dans le tableau II qui suit. TABLEAU II Substance Acier 1010 laminé à froid testée, g/l dans HCl (P/P) Perte de poids Perte de poids @xem- Protection livres/pied2/ g/m2/24 h. 15% % ple 24 h. 13 3,6 EHC(4) 0,0084 41,01 93 14 3,6 PCRA(5) 0,0193 94,23 84 15 1,45 PCRA 0,0210 102,53 82 16 3,6 gélatine Knox 0,0252 123,04 79 17 3,6 gélatine(6) PCS-1 0,0223 108,88 82 18 3,6 gélatine 0,0095 46,38 92 purifiée 19 2,15 gélatine PCS-1 0T0221 107190 82 20 210 PCS-A(7) 010022 10,74 91 21 1,75 PCS-5A(8) 0,0181 88,37 85 0,75 PCRA 22 0,0175 85,44 86 0,40 EHC 23 0,0191 93,25 84 1,40 TWEEN 80 0,75 PCRA 24 0,0122 59,57 90 1,35 gomme agar 0,40 EHC 25 0,0195 95,21 84 1,40 TWEEN 80 26 0,0108 52,73 91 1,35 gomme agar 0,50 PCRA 27 0,25 EHC 0,0195 95,21 84 0,95 TWEEN 80 0,25 EHC 28 0,95 TWEEN 80 0,0172 83,98 73 0,90 gomme agar 0,50 PCRA 29 0,95 TWEEN 80 0,0193 94,23 84 0,90 gomme agar TABLEAU II (suite) Substance Acier inoxydable testée g/l 304 dans HCl (P/P) Perte de poids Perte de poids protec Exem tion % 15 % livre/pied2/24 h g/m2/24 h ple 13 3,6 EHC(4) 0,0019 9,28 92 14 3,6 PCRA(5) 0,0025 12,21 90 15 1,45 PCRA 0,0026 12,69 89 16 3,6 gélatine Knox 0,0045 21,97 82 17 3,6 gélatine(6) PCS-1 0,0039 19,4 84 18 3,6 gélatine purifiée 0,0020 9,76 91 19 2,15 gélatine PCS-1 0,0020 9,76 91 20 2,0 PCS-A(7) 0,0224 109,37 81 21 1,75 PCS-5A(8) 0,0024 11,72 91 0,75 PCRA 22 0,0022 10,74 92 0,40 EHC 23 0,0030 14,65 88 1,40 TWEEN 80 0,0030 14,65 88 0,75 PCRA 24 0,0022 10,74 91 1,35 gomme agar 0,40 EHC 25 0,0024 11,72 90 1,40 TWEEN 80 26 0,0016 7,81 93 1,35 gomme agar 0,50 PCRA 27 0,25 EHC 0,0023 11,23 90 0,95 TWEEN 80 0,25 EHC 28 0,95 TWEEN 80 0,0018 8,79 92 0,9 gomme agar 0,50 PCRA 29 0,95 TWEEN 80 0,0021 10,25 92 0,90 gomme agar TABLEAU II (suite) Substance F o n t e testée, g/l Exem- dans HCl (P/P) Perte de Poids Perte de poids 15 % livre/pied2/24h g/m2/24 h tion % 13 3,6 EHC(4) 0,3736 1.824,08 70 14 3,6 PCRA(5) 0,4040 1.972,50 68 15 1,45PCRA 0,4949 2.416,31 60 16 3,6 gélatine Knox 0,7772 3.789,96 35 17 3,6 gélatine(6)PCS-1 0,7858 3.831,90 38 18 3,6 gélatine purifiée 0,8129 3,964,05 34 19 2,15 gélatine PCS-1 0,6659 3,247,22 53 20 2,0 PCS-A(7) 0,8213 4,005,01 36 21 1,75 PCS-5A(8) 0,8528 4,158,62 31 21 O, 8528 31 @,@@ @@@ 22 0,5063 2.4@8,94 61 0,75 PCRA 23 0,4334 2.113,44 66 1,40 TWEEN 80 0,75 PCRA 24 0,5520 2.691,79 61 1,35 gomme agar EHC 25 1,40 TWEEN 80 0,@@@@ @.@@@,@@ @@ 0,40 EHC 26 0,8380 4.086,45 21 1,35 gomme agar 0,50 PCRA 27 0,25 EHC 0,4084 1.991,53 67 0,95 TWEEN 80 0,25 EHC 28 0,95 TWEEN 80 0,7716 3.762,65 38 0,90 gomme agar 0,50 PCRA 29 0,95 TWEEN 80 0,4811 2,346,05 61 0,90 gomme agar TABLEAU Il (suite) Substance Acier 1010 laminé à froid testée,g/l dans Exem HCl (P/P) Perte de poids Perte de poids Protecple 15% livre/pied2/24h g/m2/24 h tion % 0,50 PCRA 30 0,25 EHC 0,0120 58,52 90 0,90 gomme agar 0,35 PCRA 31 0,0156 76,07 87 0,65 gomme agar. 0,70 TWEEN 80 0,65 PCRA 32 1,25 TWEEN 80 0,0103 50,23 91 0,40 DERIPHAT 160C 0,45 PCRA 0,25 EHC 33 0,0112 54,62 91 0,85 TWEEN 80 0,40 DERIPHAT 160C 0,65 PCRA 34 1,25 TWEEN 80 0,0132 64,37 89 0,10 DERIPHAT 160 0,45 PCRA 0,25 EHC 35 0,0125 60,96 90 0,85 TWEEN 80 0,10 DERIPHAT 160 36 0,0159 77,54 87 1,70 TWEEN 80 0,95 PCRA 37 0,0157 76,56 87 0,95 TWEEN 80 1,25 PCRA 38 0,0148 72,17 88 0,40 TWEEN 80 0,75 PCRA 39 0,0021 10,24 98 0,60 DERIPHAT 160 1,05 PCRA 40 0,0032 15,60 97 0,35 DERIPHAT 160 TABLEAU Il (suite) Substance Acier inoxydable 304 Exem- testés, g/l Perte de poids Perte de poids ple dans HCl (P/P) Proteclivre/pied/24 h 15 % g/m2/24 h tion % 0,50 PCRA 30 0,25 EHC 0,90 gomme agar 0,35 PCRA 0,20 EHC 31 0,0059 28,77 77 0,65 gomme agar 0,70 TWEEN 80 0,65 PCRA 32 1,25 TWEEN 80 0,0034 16,58 86 0,40 DERIPHAT 160C 0,45 PCRA 0,25 EHC 33 0,0031 15,12 87 0,85 TWEEN 80 0,40 DERIPHAT 160C 0.65 PCRA 34 1125 TWEEN 80 0,0034 16 58 86 0,10 DERIPHAT 160 , , 0,45 PCRA 35 0,0027 13,17 89 0,85 TWEEN 80 0,10 DERIPHAT 160 I I 36 0,0033 16,09 87 1,70 TWEEN 80 0,95 PCRA 37 0,0030 14,63 88 0,95 TWEEN 80 1,25 PCRA 38 0,0030 14,63 88 0,40 TWEEN 80 0,75 PCRA 39 0,0010 4,88 96 0,60 DERIPHAT 160 1,05 PCRA 40 0,0014 6,83 94 0,35 DERIPHAT 160 TABLEAU Il (suite) Substance testée, F o n t e g/l dans HCl Exem (P/P) 15% @@@@@ @@ @@@@@ @@@@@ @@ @@@@@ ple (P/P) 15% Perte de poids Perte de poids Protec livre/pied2/24h g/m2/24 h tion % 0,50 PCRA 30 0,25 EHC 0,5581 2.721,54 55 0,90 gomme agar 0,35 PCRA 31 0,20 EHC 0,5094 2.484,05 59 0,65 gomme agar 0170 TWEEN 80 0,65 PCRA 32 1,25 TWEEN 80 0,4730 2,306,55 67 0,40 DERIPHAT 160C 0,45 PCRA 33 0,5062 2,468,45 65 0,85 TWEEN 80 0,40 DERIPHAT 160C 0 65 PCRA 34 1,25 TWEEN 80 0,4925 2.401,64 60 0,10 DERIPHAT 160 0,45 PCRA 35 0,5997 2.924,39 52 0,85 TWEEN 80 0,10 DERIPHAT 160 36 0,3995 1.948,13 71 1,70 TWEEN 80 0,95 PCRA 37 0,3935 1.918,87 69 0,95 TWEEN 80 1,25 PCRA 38 0,4095 1,996,90 71 0,40 TWEEN 80 0,75 PCRA 39 0,4171 2.033,96 66 0,60 DERIPHAT 160 1,05 PCRA 40 0,4307 2.100,28 66 0,35 DERIPHAT 160 TABLEAU II (suite) Substrat testé Acier 1010 laminé à froid g/l dans HCl (P/P) 15% Exemple Perte de poids Perte de poids Protection livre/pied2/24 h g/m2/24 h % 0,65 PCRA 41 0,0030 14,63 98 0,65 DERIPHAT 160 0,30 PCRA 42 0,0052 25,36 97 0,95 DERIPHAT 160 Acier inoxydable 304 Substrat testé g/l dans HCl (P/P) 15% Exemple Perte de poids Perte de poids Protection livre/pied2/24 h g/m2/24 h % 0,65 PCRA 41 0,0013 6,34 95 0,65 DERIPHAT 160 0,30 PCRA 42 0,0017 8,29 93 0,95 DERIPHAT 160 Substrat testé F O N T E Exemple g/l dans HCl (P/P) 15% Perte de poids Perte de poids Protection livre/pied2/24 h g/m2/24 h % 0,65 PCRA 41 0,5732 2.795,17 53 0,65 DERIPHAT 160 0,30 PCRA 42 0,8518 4.153,74 31 0,95 DERIPHAT 160 (4) L'EHC est une caséine hydrolysée par une enzyme sous la forme d'une poudre anhydre ayant une teneur totale en azote de 13,5 % en poids et une teneur en azote du groupe amino libre de 30,0S basée sur la teneur totale en azote. Le produit utilisé est fabriqué par Amber Laboratories de Milwaukee, Wisconsin sous la marque AMBER EHC. (5) Le PCRA est l'acide de purification de Peter Cooper, poudre blanche contenant 90% de gélatine hydrolysée ayant une teneur totale en hydrogène de 15,5-17% en poids, et une teneur en azote du groupe amino libre de 4,55%basée sur la teneur totale en azote. Ce produit est fabriqué par Peter Cooper Corporation de Gowanda, NY. La quantité de gélatine hydrolysée réellement présente dans le PCRA est le nombre de grammes par litre de PCRA multiplié par 0,9. (6) La gélatine PCS-1 est une gélatine hydrolysée utilisée normalement comme colle et ayant une teneur totale en azote de 15,5-17% en poids et une teneur en azote du groupe amino libre de 0,6S. (7) La gélatine PCS-A est une gélatine hydrolysée utilisée normalement comme colle et ayant une teneur totale en azote de 15,5-17 en poids et une teneur en azote du groupe amino libre de 1,4%. (8) Le PCS-5A est une gélatine hydrolysée normalement utili sée comme colle et ayant une teneur totale en azote de 15,5-17 et une teneur en azote du groupe amino libre de 1,0%. Le tableau II ci-dessus montre que des protéines non hydrolysées telles que la gélatine de même que des protéines hydrolysées à un moindre degré que 1'EHC et le PCRA donnent un pourcentage de protection de la fonte bien plus faible que 1'EHC et le PCRA, même lorsque 1'EHC et le PCRA sont utilisés (seuls ou en mélanges l'un avec l'autre et/ou avec d'autres ingrédients) en des quantités significativement plus petites que les produits de comparaison. REVENDICATIONS 1. Compositions de nettoyage aqueuses acides, pour l'utilisation dans le nettoyage des surfaces de parties métalliques qui sont souillées-par un dépot insoluble dans l'eau, soluble dans les acides, comprenant (a) un acide, présent en une concentration suffi sante pour enlever ledit dépôt insoluble dans l'eau, soluble dans les acides, des surfaces des parties métalliques ;- et (b) une concentration inhibitrice de corrosion d'une protéine partiellement hydrolysée, ladite protéine étant la gélatine ou la caséine ou un mélange de gélatine-et de caséine, et étant partiellement hydrolysée pour avoir une teneur totale en azote d'environ 10 à environ 20% en poids, et une teneur en azote du groupe amino libre d'environ 4 à environ 30%, par rapport à sa teneur totale en azote. 2. Composition de nettoyage selon la revendication 1, dans laquelle la protéine partiellement hydrolysée est une protéine ayant une teneur totale en azote dans la gamme d'environ 13 à environ 17% en poids. 3. Composition de nettoyage selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la protéine partiellement hydrolysée est une protéine ayant une teneur en azote du groupe amino libre dans la gamme d'environ 4,5 à environ 21%. 4. Composition de nettoyage selon l'une des revendications 1 à 3, qui contient également (c) un agent tensioactif , et/ou (d) un agent de dépoussiérage ; et/ou (e) un sel minéral ou organique soluble dans lteau. 5. Composition de nettoyage selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle l'acide (a) est l'acide chlorhydrique. 6. Composition de nettoyage selon la revendication 5, dans laquelle l'acide chlorhydrique est présent à une concentration d'environ 10 à environ 20% en poids. 7. Composition de nettoyage selon la revendication 5 ou 6, dans laquelle l'acide chlorhydrique est présent à une concentration d'environ 15% en poids. 8. Composition de nettoyage selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle la protéine partiellement hydrolysée est présente à une concentration dans la gamme d'environ 1 à environ 40 g/l. 9. Composition de nettoyage selon l'une des revendications 1 à 8, dans laquelle la protéine partiellement hydrolysée est présente à une concentration dans la gamme environ 1 à environ 5 g/l. 10. Inhibiteur de corrosion particulaire finement divisé, solide, pour l'incorporation dans un acide aqueux pour former une composition pour nettoyer les surf aces de parties métalliques qui sont souillées par un dépôt insoluble dans l'eau, soluble dans les acides, ledit inhibiteur de corrosion comprenant (A) une protéine hydrolysée partiellement, ladite protéine étant la gélatine ou la caséine, ou un mélange de gélatine et de caséine, et étant partiellement hydrolysée pour avoir une teneur totale en azote d'environ 10 à environ 20% en poids, et une teneur en azote du groupe amino libre d'environ 4 à environ 30%, par rapport à sa teneur totale en azote ; et (B) un agent tensioactif. 11. Inhibiteur de corrosion selon la revendication 10, qui contient également un diluant solide soluble dans 1' au et/ou un agent de dépoussiérage. 12. Inhibiteur de corrosion selon la revendication 10 ou 11, qui contient d'environ 20 à environ 50% en poids de la protéine (A) partiellement hydrolysée et d'environ 5 à environ 29 en poids de l'agent tensioactif (B). 13. Inhibiteur de corrosion selon l'une des revendications 10 à 12, qui contient d'environ 0,5 à environ 5% en poids d'un agent de dépoussiérage. 14. Inhibiteur de corrosion selon l'une des revendications 10 à 13, qui contient d'environ 30 à environ 40% en poids de la protéine (A) partiellement hydrolysée et d'environ 8 à environ 15% en poids de l'agent tensioactif (B). 15. Inhibiteur de corrosion selon la revendication 14, qui contient d'environ 1 à environ 3% en poids d'un agent de dépoussiérage. 16. Inhibiteur de corrosion selon l'une des revendications 10 à 15, dans lequel la protéine partiellement hydrolysée est une protéine dans laquelle la teneur totale en azote est dans la gamme d'environ 1.3 à environ 17% en poids. 17. Inhibiteur de corrosion selon l'une des revendications 10 à 16, dans lequel la protéine partiellement hydrolysée est une protéine dans laquelle la teneur en azote du groupe amino libre est dans la gamme d'environ 4,5 à environ 21%. 18. Procédé pour éliminer un dépôt insoluble dans l'eau, soluble dans les acides, des surfaces d'une partie métallique souillée par lui, dans lequel ladite partie métallique est amenée en contact avec une composition de nettoyage aqueuse acide comprenant (a) un acide, présent à une concentration suffisante pour éliminer ledit dépôt insoluble dans l'eau, soluble dans les acides, des surfaces de la partie métallique ; et (b) une concentration inhibitrice de corrosion d'une protéi ne-partIellement hydrolysée, ladite protéine étant la gélatine ou la caséine ou un mélange de gélatine et de caséine, et étant partiellement hydrolysée à un point tel qu'elle a une teneur en azote total d'environ 10 à environ 20% en poids, et une teneur en azote du groupe amino libre d'environ 4 à environ 30%, par rapport à sa teneur totale en azote. 19. Procédé selon la revendication 20, dans lequel la protéine partiellement hydrolysée employée est une protéine ayant une teneur en azote du-groupe amino libre dans la gamme d'environ 4,5 à environ 21%. 20. Procédé selon la revendication 18 ou 19, dans lequel la protéine partiellement hydrolysée employée est une protéine ayant une teneur totale en azote dans la gamme d'environ 13 à environ 17% en poids. 21. Procédé selon l'une des revendications 18 à 20, dans lequel la composition de nettoyage contient également (c) un agent tensioactif ; et/ou (d) un agent de dépoussiérage , et/ou (e) un sel minéral soluble dans l'eau. 22. Procédé selon l'une des revendications 18 à 21, dans lequel l'acide présent dans la composition de nettoyage est l'acide chlorhydrique. 23. Procédé selon la revendication 22, dans lequel l'acide chlorhydrique est présent à une concentration d'environ 10 à environ 20% en poids. 24. Procédé selon l'une des revendications 18 à 23, dans lequel la protéine (b) partiellement hydrolysée est présente dans la composition de nettoyage aqueuse à une concentration dans la gamme d'e-nviron 1 à environ 40 g/l. 25. Procédé selon la revendication 24, dans lequel la concentration de la protéine-partiellement hydrolysée est dans la gamme d'environ 1 à environ 5 g/l. 26. Procédé selon l'une des revendications 18.à 25, dans lequel la partie métallique est amenée en contact avec la composition de nettoyage aqueuse, acide, à une température dans la gamme d'environ OC à environ 32CC (320C - environ 900F). 27. Procédé selon la revendication 26, dans lequel la température de la composition de nettoyage aqueuse, acide, est dans la gamme d'environ 40 à environ 270C environ 400 - environ 800F).