Brevet FR2545090A1 — publié le 19841102

PARTICULES COLOREES DE RESINE DE CHLORURE DE POLYVINYLE, PROCEDE POUR LEUR PREPARATION, ET COMPOSITION DE PLASTISOL LES CONTENANT. La présente invention concerne des résines de chlorure de polyvinyle et, plus particulièrement, des ré- sines de chlorure de polyvinyle colorées par des colorants cationiques. Les résines de chlorure de polyvinyle sont large- ment utilisées pour fabriquer toute une gamme de produits que l'on trouve dans la vie de tous les jours 'Bien que ces produits contenant du chlorure de polyvinyle puissent être non-colorés, il est habituellement souhaitable de conférer une couleur au produit de façon qu'il soit plaisant à l'oeil On a déjà utilisé, pour y arriver, différentes matières colorantes, qui se subdivisent en deux catégories les colorants (qui sont solubles dans les formulations vinyliques) et les pigments (qui sont insolubles dans les formulations vinyliques) Ces dernierssont actuellement les matières colorantes le Splus utilisées, pour un certain nombre de raisons: (a) ils présentent généralement une bonne solidité à la lumière; (b) pour la plupart, ils peuvent résister aux températures relativement élevées aux- quelles les formulations vinyliques sont soumises; (c) sauf quelques exceptions, ils ne présentent ni migration, ni remontée Par ailleurs, les colorants traditionnellement utilisés peur le chlorure de polyvinyle, qui sont essen- tiellement des colorants dispersés, tendent à présenter l'ensemble de ces caractéristiques désavantageuses, de sorte que leur utilisation est très limitée. On s'est récemment intéressé à des procédés d'im- pression par transfert, dans lesquels on fait migrer un colorant sublimable à l'intérieur d'un substrat par ap- plication de la chaleur et de la pression La plupart des substrats sont des matériaux ne contenant pas de matières vinyliques, comme des textiles acryliques ou des te X, $les de polyester Néanmoins, les procédés d'impression par transfert sont aussi appliqués à des substrats vinyliques. Un exemple d'une telle application est présenté dans le brevet des Etats Unis d'Amérique N O 4 232 076, qui décrit un procédé dans lequel un colorant dispersé peut être sublimé à l'intérieur d'un substrat vinylique pour donner, par exemple, des revêtements de sol; toutefois, cette utilisation de colorants dispersés ne s'est pas avérée entièrement satisfaisante, principalement du fait que la présence d'un plastifiant dans le matériau vinylique tend à provoquer une remontée du colorant. D'autres techniques d'impression par transfert utilisent différents types de colorants, par exemple des colorants cationiques Il s'est avéré qu'il était très difficile de faire migrer'des colorants cationiques à l'intérieur d'un substrat vinylique, mais que, dès qu'ils avaient migré, ils avaient tendanceà rester fixés en place, sans remonter Certaines de ces difficultés ont été résolues comme il est décrit dans la demande de brevet européen N O 83-302587 7 qui a été déposée le 9 mai 1983, ou dans la demande de brevet américain numéro de série 540 678 déposée le 11 octobre 1983 et constituant la continuation- in-part de la demande de brevet américain qui a été déposée sous le numéro de série 376 550 et à laquelle correspond la demande de brevet européen précitée; il reste toutefois des inconvénients, de même que des avantages, inhérents à l'utilisation des procédés d'impression par transfert. La présente invention a donc pour but de proposer un procédé permettant de préparer des particules de rési- nes de chlorure de polyvinyle comprenant un colorant cationique. La présente invention a aussi pour but de proposer des particules de résine colorées pouvant être utilisées pour préparer des plastisols qui puissent être mélangés- à d'autres plastisols comprenant d'autres particules de 25450 C 90 résine colorée sans conduire à une modification importante de la rhéologie pendant l'opération de mélange. La présente invention concerne des particules de résine de chlorure de polyvinyle colorées à l'aide de colorants cationiques, un procédé pour leur préparation et des plastisols obtenus à partir d'elles Les particules de résine sont de préférence chauffées dans un milieu sol- vant qui est de préférence l'eau, ou qui comprend de l'eau, le milieu solvant étant approprié à la dissolution du colorant cationique Le colorant pénètre dans les particules et les colore On peut préparer une matière particulaire présentant différentes caractéristiques. En premier lieu, la présente invention porte sur des particules de chlorure de polyvinyle comprenant un colorant cationique. En second lieu, la présente invention porte sur un procédé pour fabriquer des particules de chlorure de polyvinyle comprenant un colorant cationique, ledit procédé comprenant les étapes consistant à préparer un milieu liquide comprenant un colorant cationique, ledit colorant étant sensiblement soluble dans ledit milieu liquide; à disperser les particules de chlorure de polyvinyle dans ledit milieu liquide, lesdites parti- cules étant sensiblement insolubles dans ledit milieu - liquide; à maintenir un contact entre lesdites particules et ledit milieu jusqu'à obtention de la couleur voulue et à séparer lesdites particules d'avec ledit milieu. En troisième lieu, la présente invention porte sur une composition de plastisol, ladite composition comprenant:(a) des particules de chlorure de polyvinyle comprenant au moins un colorant cationique, et (b) un plastifiant approprié, ladite composition ayant une viscosité et une couleur sélectionnéese__ On peut utiliser dans la mise en oeuvre de la pré- sente invention toute une gamme de particules de chlorure 2545 Q 90 de polyvinyle La granulométrie de ces matières n'a pas d'importance et peut aller des très petites particules aux copeaux de PVC Cette description englobe les résines en dispersion ou du type plastisol, de même que les résines autres que les résines en dispersion, y compris les rési- nes universelles et les résines en solution Les résines du type plastisol ont habituellement une très fine gra- nulométrie, d'une manière représentative de l'ordre de 0,1 à 3 microns Ces résines ont habituellement une très Vaible aptitude à absorber les plastifiants, et elles sont utilisées pour préparer des plastisols, qui sont des dispersions de résines du type plastisol dans des plas- tifiants Cependant, il a aussi été produit des versions modifiées ou converties de ces résines, versions qui pos- sèdent une aptitude très améliorée à l'absorption des plastifiants On trouvera des informations détaillées sur ces résines et leur procédé de conversion dans la demande de brevet américain déposée sous le numéro de série 489 040 le 27 avril 1983 aux noms des présents inventeurs, demande dont le contenu est incorporé-ici par référence, mais il convient de noter que le procédé selon la présente invention et le procédé de conversion peuvent être mis en oeuvre simultanément si on choisit les conditions appro- priées. Les résines universelles ont une granulométrie plus grande, généralement de l'ordre d'environ 25 à environ 220 microns Ces résines ont une aptitude élevée à absor- ber les plastifiants par comparaison avec les résines du type plastisol On les utilise habituellement en tant que résines de mélange à sec, mais elles servent aussi d'additifs pour plastisols, pour en ajuster la viscosité, en abaisser le coût, en modifier les vitesses de gélifi- cation; et similaires. Outre ces deux grandes catégories de résines, on utilise aussi des particules de chlorure de polyvinyle de très grand diamètre, par exemple de 0,25 à 0,75 mm Ces particules sont souvent utilisées en tant que copeaux d'accentuation dans les structures vinyliques du type revêtements de sol. Les résines pouvant être utilisées dans le, cadre de la présente invention peuvent être des résines homo- polymères ou copolymères, et elles peuvent être préparées par tout procédé approprié, par exemple une polymérisation en solution, une polymérisation en émulsion, une polymé- risation en suspension, une polymérisation en masse et une polymérisation en microsuspension. La revue ci-dessus des particules de chlorure de polyvinyle généralement utilisées ne veut en aucune façon limiter le cadre de la présente invention et a simplement pour but d'illustrer la large gamme possible de granulo- métrie et de types disponibles Ainsi, on doit considérer que tous les types de particules de chlorure de polyvinyle conviennent à la mise en oeuvre de la présente invention, indépendamment de leur mode de fabrication; qu'elles entrent, ou non, dans les gammes de granulométrie spécifi- quement décrites ci-dessus; et qu'il s'agisse de résines homopolymères ou copolymères. Le milieu liquide utilisé pour la mise en oeuvre du procédé selon la présente invention comprend des cons- tituants dans lesquels les colorants cationiques sont sen- siblement solubles, mais dans lesquels les particules de résines sont sensiblement insolubles De préférence, le milieu liquide comprend de l'eau, car la très grande majorité des colorants cationiques sont solubles dans l'eau, alors que les résines de chlorure de polyvinyle ne le sont pas De plus, l'utilisation de l'eau réduit à un minimum, voire élimine, la toxicité et les problèmes sanitaires liés à l'environnement, et l'eau possède d'au- tres avantages qui seront décrits plus en détail ci-des- sous. On peut utiliser, pour la mise en oeuvre de la présente invention, pour ainsi dire n'importe quel colorant cationique, du moment qu'il peut se dissoudre sensiblement dans le milieu liquide Il existe des centaines de ces colorants, et on en trouvera plusieurs dans "The Colour Index", publié par la "Society of Dyers and Colourists" en association avec "l'Americain Association of Textile Chemists and Colorists". Lors de la mise en oeuvre du procédé selon la présente invention, il est souvent commode de dissoudre le colorant cationique dans le milieu liquide puis d'y disperser les particules de PVC; toutefois, l'ordre d'addition n'a que peu d'importance Dans presque tous les cas, la concentration du colorant dépendra de la couleur voulue par l'opérateur Ainsi, la concentration du colorant devrait augmenter proportionnellement à l'intensité voulue de couleur. De même, la température à laquelle la résine est introduite dans la solution du colorant ne présente qu'une faible importance; toutefois, la température joue assu- rément un rôle important quand il s'agit de déterminer l'intensité du colorant et sa solidité, tout comme le choix du milieu solvant Par exemple, si on agite un échantillon de résine avec un colorant approprié dans de l'eau à la température ambiante, puis que l'on filtre et sèche, on obtient un échantillon coloré dans lequel le colorant n'est pas fixé d'une manière ferme On peut le mettre en évidence en lavant les particules de colorant avec de l'alcool, ce qui provoque l'élimination d'une partie impor- tante du colorant Toutefois, quand on augmente la tempé- rature de l'eau, on observe une augmentation de la tendance du colorant à être plus fermement associé aux particules de résine Ainsi, en règle générale, il sera d'autant plus difficile d'éliminer le colorant des particules par extrac- tion que la température à laquelle la coloration est ef- fectuée est plus élevée Il est habituellement avantageux que le colorant adhère fermement aux particules de ré- sine; néanmoins, des particules dans lesquelles le co- lorant n'adhère pas fermement présentent aussi une certaine utilité Le milieu liquide peut aussi avoir un effet sur le processus de coloration, comme il est sug- géré ci-dessus Par exemple, si l'éthanol est utilisé à la place de l'eau ou en combinaison avec de l'eau, la couleur du colorant est souvent moins intense. A titre d'avantage supplémentaire, le procédé selon la présente invention peut être réalisé en pré- sence de constituants extérieurs sans effet indésirable, et, en particulier, il n'est pas nécessaire que les résines soient exemptes de plastifiants lors de la colo- ration Par exemple, des résines peluchées pour mélange sec ou les résines plastifiées décrites dans la demande de brevet américain précitée déposée sous le numéro de série 489 040 peuvent être colorées d'une manière satis- faisante par le procédé selon la présente invention, même si elles ont subi un traitement préalable par un plas- tifiant. Les particules colorées selon la présente inven- tion possèdent de nombreuses utilisations, à l'état sec ou humide, et elles peuvent être utilisées-pour préparer des structures et des films décoratifs et protecteurs présentant une transparence élevée et une coloration dans la masse En particulier, elles sont très utiles pour préparer des structures de revêtement de sol Le mode d'utilisation peut dépendre de la granulométrie, mais on peut y trouver un avantage important quand ces matières sont utilisées dans des dispersions de plasti- sol Cet avantage concerne la régulation de la visco- sité, qui peut présenter un problème lors de l'utilisa- tion de pigments Par exemple, pour modifier la couleur dans un système pigmentaire, il faut ajouter une plus grande quantité de pigment à la dispersion de plastisoi pour modifier la couleur Il en résulte une modification de la rhéologie du système et aussi une diminution de la transparence du produit fini Cependant, avec le procédé selon la présente invention, on peut réaliser le change- ment de couleur en ajoutant au système de plastisol un plastisol ayant la même viscosité mais une couleur dif- férente ou plus intense Il en résulte une modification de couleur mais non pas de la rhéologie, ce qui est une caractéristique importante chaque fois que le temps est un paramètre à ne pas négliger On peut aussi obtenir la couleur appropriée en mélangeant à sec différentes parti- cules colorées puis en préparer un plastisol ayant la viscosité voulue Dans tous les cas, le produit obtenu présente une transparence avec coloration dans la masse, caractéristique que l'on n'obtient habituellement pas avec les systèmes pigmentaires. Pour mieux faire comprendre l'objet de la présente invention, on va en décrire ci-après plusieurs exemples de réalisation. Exemple 1: Cet exemple illustre la coloration, dans l'eau, de certains types de résines de chlorure de polyvinyle, que l'on appelle des résines universelles (GP "general purpose resins"), des résines qualité mélange (B "blen- ding grade resins"), des résines qualité dispersion (D "dispersion grade resins") et des copeaux de chlorure de polyvinyle (C) Les échantillons de résine universelle, de résine pour mélange et de résine pour dispersion existaient dans le commerce, tandis que l'échantillon de copeaux a été préparé en mélangeant 100 parties en poids de la résine-indiquée, 30 parties en poids de phtalate de dioctyle comme plastifiant et 2 parties en poids de maléate d'étain comme stabilisant, à l'aide d'un mélangeur Banbury. La matière mélangée a été ensuite calandrée jusqu'à don- ner une feuille vinylique d'épaisseur 0,254 mm ( 10 mils), qui a été ensuite granulée et broyée pour donner les petits copeaux. On a appliqué le même mode opératoire général à chaque échantillon Le colorant a été dissous dans l'eau, chauffé à la température indiquée, et l'échantillon de résine a été ensuite ajouté et agité à la température indiquée, pendant 15 ou 30 minutes Les échantillons de résine ont ensuite été séparés de la solution de colorant, lavés avec 1500-1800 ml d'eau du robinet chaude et séchés dans des conditions ambiantes pendant 24 heures. Le tableau ci-après présente les conditions des essais: w ln Echantillon NO l A (A o) Origine de la résine Goodrich Ré 6 sine Geon 92 Masse (g) o Type GP vi Y Colorant "Basic Yellow 13 1 c, Masse du colorant (g) 0,1 Volume d'1 eau (Mi) i 000 li Temps (min) Temprrature (OC) (OF) 82 180 260 SS 200 B "Basic Blue 26 " 1 0,5 1 200 30 82 180 Tenrneco 0565 Tenneco 0565 Tenneco 0565 Occidental B-282 D D "Basic Blue 26 " 1 "Basic Yellow 13 " 1 D "Basic Red 46 " 1 C "Basic Yellow 13 " 1 0,5 1 200 30 49 120 0,5 1 200 30 49 120 0,5 1 200 30 49 120 0,15 1 000 15 82 180 1 B Borden i D l E 1 F CD %lj 4 VI Ln 2545 C'9 O Exemple 2 Cet exemple illustre les variations de la couleur du colorant (teinte) et de la permanence du colorant en fonc- tion de la température et du solvant On s'est servi de la résine "Tenneco 0565 " pour mettre en pratique le mode opératoire de coloration à différentes températures telles qu'indiquées essentiellement selon le procédé décrit dans l'exemple 1 Le volume de solvant était de 1200 ml, la quantité du colorant "Basic Blue 26 " était de 0,5 g et le temps de chauffage à la température indiquée était de 30 minutes Après achèvement de l'opération de colo- ration, on a filtré les échantillons de résine sur un entonnoir de Buchner et on les a rincés à l'eau du robinet, chaude, comme il est décrit dans l'exemple 1 Les échan- tillons de résine ont été ensuite étalés sur du papier et séchés à la température ambiante pendant 24 heures. Pour déterminer la solidité du colorant à la lumière, on a extrait 1 g de chaque échantillon de résine avec ml d'éthanol à la température ambiante pendant une heure, sous agitation de temps à autre Dans certains cas, des échantillons de 5 g de résines colorées à l'eau ont été extraits pendant 24 heures avec 900 ml d'eau Les échantillons extraits ont aussi été filtrés et on les a laissés sécher à la température ambiante pour évaluation. Les températures indiquées sur le tableau sont celles auxquelles les échantillons ont été colorés dans le milieu indiqué. w o Milieu colorant o o Couleur de l'échantillon après le traitement indiqué _ ___C ( 780 F) 37 L 8 ___ 100 _ F)_ 49 _ _ ( 1200 F) I Eau a) après coloration b) après extraction à l'éthanol c) après extraction à l'eau Bleu foncé Bleu pâle clair NM Bleu Bleu foncé pâle clair Bleu foncé Bleu foncé Bleu pâle clair NM Bleu Bleu Bleu foncé II Eau/Ethanol ( 1:1) a) après coloration b) après extraction à l'éthanol III Ethanol a) après coloration b) après extraction à l'éthanol NM NM NM NM NM NM NM NM Bleu moyen Bleu pâle clair Bleu pâle clair Bleu pâle clair Bleu foncé moyen Bleu foncé moyen Bleu moyen Bleu moyen NM = Non mesuré. vi vu 1 66 C ( 150 F) foncé moyen r) ui _n l'O o C Ir' Ces données montrent que l'on peut obtenir des couleurs plus intenses dans des milieux aqueux et que la couleur de la résine est plus stable à l'extraction à l'eau qu'à l'extraction à l'éthanol En outre, on observe une augmentation de la permanence de la couleur avec la température du traitement. Exemple 3 Cet exemple montre que les caractéristiques de coloration des résines du type dispersion qui ont été converties comme il est décrit dans la demande de brevet américain précitée déposée sous le N O 489 040 sont es- sentiellement les mêmes que celles des résines non-conver- ties On a ajouté un échantillon de 200 g d'une résine de copolymère de chlorure de vinyle du type dispersion "Occidental 6338 " à 1000 ml d'eau désionisée, et on a chauffé le mélange à 820 C ( 1800 F) pendant 30 minutes. On a ensuite filtré la résine sur un entonnoir de Buchner, on l'a étalée sur du papier kraft et on l'a laissée sécher à la température ambiante pendant 24 heures Ce traitement a donné une résine convertie à fort pouvoir absorbant les plastifiants, appelée ici l'échantillon 3 A Les 200 g de l'échantillon 3 A et 200 g d'une résine "Occidental 6338 " nontraitée (appelée échantillon 3 B) ont été colorés individuellement dans l'eau à 491 C ( 1200 F), et on a déter- miné la permanence de couleur par extraction à l'éthanol comme il est décrit dans l'exemple 2 Les résultats sont présentés ci-dessous. Couleur de l'échantillon après le traitement indiqué Echantillon 3 A Echantillon 3 B Après coloration Bleu foncé Bleu foncé Après extraction à l'éthanol Bleu pâle clair Bleu pâle clair Il n'a pas été observé entre l'échantillon 3 A et l'échantillon 3 B de différence significative de colorabi- Lú 5 D 45090 lité et de permanence de couleur, ce qui montre que la résine est colorée d'une manière essentiellement identique, qu'elle soit convertie, ou non. Exemple 4 Cet exemple illustre la préparation de plastisols en faisant appel à des résines de mélange qui ont été colorées par des colorants cationiques comme il est décrit dans l'exemple l B On a préparé un plastisol, par le procé- dé classique, à l'aide des constituants suivants: Constituant Parties en poids Résine de dispersion "Tenneco 1732 " 80 Résine de mélange "Borden 260 SS" colorée par le colorant "Basic Blue 26 " 20 Phtalate de dioctyle comme plastifiant 28 Huile de soja époxydée 5 Maléate d'étain comme stabilisant 1 Le plastisol obtenu présentait une viscosité Brook- field de 5860 cps ( 5860 m Pa s), la mesure étant effectuée à 20 tours/minute à la broche N 5. On a aussi préparé un plastisol analogue, avec les mêmes constituants et selon les mêmes proportions, sauf que l'on a remplacé 10 parties de la résine colorée en bleu par 10 parties de cette même résine qui avait été colorée par le colorant "Basic Yellow 13 " La viscosité Brookfield de cet échantillon, mesurée comme ci-dessus, était de 6000 cps ( 6000 m Pa s), ce qui montre que l'on peut rem- placer différentes résines les unes par les autres sans conduire à une modification importante de la viscosité. Pour illustrer l'utilité de ces plastisols, on a appliqué des couches de 0,20 mm ( 8 mils) de plastisol sur du papier anti-adhésif, et on les a fait fondre à 191 C ( 375 F) pendant 2,5 minutes Les films de 0,20 mm ( 8 mils) colorés obtenus présentaient une grande transparence. Exemple 5 Cet exemple illustre la préparation de plastisols comprenant les résines de dispersion illustrées dans l'exemple 1 C, D et E Chaque plastisol comprenait les constituants suivants Constituant Parties en poids Résine de dispersion colorée "Tenneco 0565 " 100 Phatalte de dioctyle comme plastifiant 55 Huile de soja époxydée 5 Maléate d'étain 1 On a aussi préparé des plastisols en utilisant une résine "Tenneco 0565 " nontràitée et un échantillon de résine qui avait été mis en suspension dans l'eau puis iso- lé comme il est décrit dans l'exemple 1 On a mesuré les viscosités Brookfield suivantes, à 20 tours/minute avec la broche NO 5. Type de résine Viscosité m Pa s Colorée par le colorant "Basic Red 46 " 4500 Colorée par le colorant "Basic Yellow 13 " 3500 Colorée par le colorant "Basic Blue 26 " 4500 Résine lavée à l'eau 4000 Résine témoin 6250 Ces résultats montrent qu'il y a peu de différence, au niveau de la viscosité du plastisol, entre les différents échantillons colorés, mais il s'avère d'une manière surpre- nante qu'il y a une diminution de viscosité pour les échan- tillons colorés et lavés par rapport à l'échantillon de résine non-traitée. On a façonné chacun des échantillons colorés pour obtenir un film de 0,20 mm ( 8 mils) comme il est décrit dans l'exemple 4 et on les a fondus pour obtenir des films brillants, uniformément colorés, à transparence élevée. Exemple 6 Cet exemple illustre les différences de viscosité observées entre les plastisols pigmentés et les plastisols préparés comme il est décrit en utilisant les particules colorées selon l'invention On a préparé une grande quan- tité d'un plastisol témoin avec la résine de dispersion "Tenneco 0565 " comme il est décrit dans l'exemple 5, et le plastisol a été subdivisé en trois portions égales. On a ajouté à l'une des portions du plastisol un pigment bleu de phtalocyanine a raison de 2 parties de pigment pour 100 parties de résine On a ajouté à une deuxième portion du plastisol le même pigment bleu de phtalo- cyanine à raison de 4 parties par 100 parties de résine. La troisième portion a servi de témoin De plus, on a aussi préparé un plastisol comme il est décrit dans l'exemple , en utilisant 100 parties d'une résine qui avait été colorée par le colorant "Basic Blue 26 " comme il est décrit dans l'exemple 1 C Les viscosités Brookfield ont été mesurées pour chacun des plastisols à 20 tours/ minute avec la broche N 5. Plastisol Viscosité m Pa s Résine colorée -9 250 Plastisol témoin 14 750 Témoin plus 2 parties de pigment 18 000 Témoin plus 4 parties de pigment 25 500 Cet exemple montre qu'il se produit une forte aug- mentation de la viscosité du fait de 'l'addition d'un pig- ment pour colorer le plastisol. Chacun des plastisols colorés a été enduit sur un papier anti-adhésif, sur une épaisseur de 0,20 mm ( 8 mils) et fondu à 191 C ( 375 F) pendant 2,5 minutes Bien que chacun des films obtenus présentait une coloration bleu intense, le film contenant le colorant "Basic Blue 26 " présentait une transparence optique manifestement plus élevée. Exemple 7 Cet exemple montre que la présence d'un plastifiant n'a essentiellement aucun effet indésirable sur la colo- ration des particules de PVC On a mélangé une certaine D 45000 quantité d'une résine unverselle "Geon 92 " de "Goodrich", à raison de 30 parties en poids de phtalate de dioctyle pour 100 parties de résine, en utilisant les techniques standard de mélange à sec Henschel Les particules ont ensuite été colorées par le colorant "Basic Blue 26 " dans les conditions décrites dans l'exemple 1 pour l'échantillon NO 1 B On a obtenu des particules de résine bleu foncé Bien que la température de transition vitreuse de ces particules soit inférieure à celle des particules de résine non-traitée, du fait de la présence du plas- tifiant, la tenue du colorant à la lumière n'en a pas été affectée. Il est bien entendu que les exemples de réalisa- tion ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et que l'on pourra prévoir d'autres modes de réalisation sans sortir pour cela du cadre de l'invention. D 45090 Revendications 1 Particules de chlorure de polyvinyle, caracté- risées par le fait qu'elles comprennent un colorant catio- nique. 2 Particules de chlorure de polyvinyle selon la revendication 1, caractérisées par le fait que le colorant est essentiellement non-extractible. 3 Procédé de préparation de particules de chlo- rure de polyvinyle comprenant un colorant cationique, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes consis- tant à: (a) préparer un milieu liquide comprenant un colo- rant cationique, ledit colorant étant essentiellement soluble dans ledit milieu liquide; (b) disperser les particules de chlorure de poly- vinyle dans ledit milieu liquide, lesdites particules étant essentiellement insolubles dans ledit milieu liqui- de; (c) maintenir le contact entre lesdites particules et ledit milieu jusqu'à obtention de la couleur voulue et (d) séparer lesdites particules d'avec ledit milieu. 4 - par le fait - par le fait colorant de tible. 6 - par le fait 7 - par le fait organique _ 8 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé que l'on chauffe le milieu liquide. Procédé selon la revendication 4, caractérisé que l'on chauffe suffisamment pour fixer le façon qu'il soit essentiellement non-extrac- Procédé selon la revendication 3, caractérisé que l'on utilise un milieu liquide comprenant de l'eau. Procédé selon la revendication 3, caractérisé que l'on utilise un milieu liquide comprenant un solvant Composition de plastisol, caractérisée par le ú 545090 fait qu'elle comprend: (a) des particules de chlorure de polyvinyle comprenant au moins un colorant cationique, et (b) un plastifiant approprié, ladite composition ayant une viscosité et une couleur sélectionnées. 9 Composition de plastisol selon la-revendica- tion 8, caractérisée par le fait que la couleur est obtenue par la présélection et le mélange de particules de resines colorées avec le plastifiant. Composition de plastisol selon la revendica- tion 8, caractérisée par le fait que la couleur est obtenue par le mélange d'un premier plastisol avec un deuxième plastisol comparable, ledit premier plastisol comprenant au moins un colorant cationique et ledit deuxième plas- tisol comprenant optionnellement un ou plusieurs colorants cationiques, lesdits plastisols ayant des viscosités essentiellement identiques. 11 Composition de plastisol selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les particules comprennent un colorant fixé à la chaleur de façon à être essentiel- lement non-extractible.