Brevet FR2542753A1 — publié le 19840921

"Adhésif, sa préparation et son utilisation". La présente invention est relative d'une manière générale à des matières adhésives ignifuges et,plus particulitzeiieit,à une matière adhésive ignifuge permettant une encapsulation et une pénétra- tion de fibres efficaces et rendant les fibres igni- fuges D'une manière plus spécifique, la présente invention concerne une matière adhésive ignifuge qui se combine efficacement aux matières fibreuses et pulvérulentes pour former un produit d'isolation du type à pulvériser présentant des' proprj&és d'isolation thermique efficaces et de nature ignifuge. A cause du nombre de victimes et de dommages matériels impod 2 nt provoqué de manière caracté- ristique par les incendies, on a mis au point un grand nombre de matériaux à titre de revêtements ignifuges qui ont été utilisés avec un certain succès pour retarder l'étalement des flammes Pratiquement tous les matériaux d'isolation ignifuges connus sont com- bustibles à un certain degré ou ont une capacité thermique retardant la chaleur relativement limitée. De plus, un grand nombre de matériaux mis au point libèrent des fumées toxiques dangereuses lorsqu'ils sont soumis au feu et s'avèrent, par conséquent, désavantageux pour les troubles pulmonaires qu'ils peuvent entraîner. On a également considéré qu'il était désirable de prévoir une matière d'isolation thermi- que qui puisse également être utilisée comme adhésif ignifuge et qui puisse faire partie intégrante des revêtements intérieurs pour les constructions métalli- ques et d'autres surfaces flexibles relativement lisses. Dans un grand nombre de cas, il est pratiquement im- possible d'obtenir une matière présentant des propriétés de flexibilité et d'adhérence efficaces autorisant sa Io fixation aux surfaces lisses d'une construction en tôles métalliques et qui soit également de nature ignifuge D'une manière générale, les matières igni- fuges sont d'un caractère rigide dé à leur teneur en matières siliceuses caractéristique, ce qui les rend relativement inappropriées comme adhésif ignifuge sur des surfaces et des objets flexibles. Un autre point important est la décou- verte récente que les fibres et les fibrilles d'amiante ont-un caractère carcinogène et sont peut-être respon- sables d'un grand nombre de décès chez l'être humain dé au cancer du poumon résultant d'une occupation o un contact prolongé avec des matières en amiante a lieu. Il est bien connu qc'un grand nombre de bâtiments privés et publics contiennent des structures de paroi et de plafonnage qui comprennent des matières en amiante. On a déterminé que ces matières libèrent de façon continue des fibres et des fibrilles d'amiante qui pourraient représenter un danger pour les personnes occupant les locaux en particulier pendant des périodes de temps prolongées Il est souhaitable, par consé- quent, de prévoir une matière ou une combinaison de matières qui puisse être utilisée pour obtenir une ignifugation et une isolation thermique efficaces ainsi qu'une protection efficace contre la contamination par l'amiante Jusqu'à présent, on a pensé qu'il était irréalisable de-prévoir une seule matière ayant des capacités de protection efficaces dans ces trois do- maines à la fois La présente invention concerne, par conséquent, une matière douée de propriétés effi- caces dans chacun de ces trois-domaines. Ignifugation. Ainsi qu'on l'a mentionné ci-dessus, on a mis au point diverses matières pour former des revêtements essentiellement ignifuges sur des struc- tures de paroi et de plafonnage de bâtiments et sur des organes de supports structuraux métalliques afin de leur conférer une capacité de ralentissement du feu qui, en fait, retarde l'étalement des flammes On utilise ces matières pour limiter le développement de la cha- leur dans des proportions telles que ledéveloppement et l'étalement du feu seront retardés en donnant ainsi aux pompiers une période de temps suffisante pour atteindre le lieu de l'incendie et éteindre celui-ci avant que des dommages importants ne soient occasionnés. Dans la plupart des cas, il est nécessaire qu'une ma- tière ayant la propriété de retarder le feu passe avec succès des essais pour déterminer sa capacité de retarder le développement et l'étalement du feu. Un de ces essais est l'essai de l'"American Society for Testing and Materials E 119-80 Standards Methods of Fire Teste and Building Constructions and Materialsvl. On utilise cet essai pour donner des résultats aux organismes de contrôle et leur permettre ainsi de déterminer l'aptitude des ensembles à utiliser dans des endroits o une résistance au feu d'une durée spécifiée est requise Cet essai standard n'est pas utilisé pour mesurer et décrire les propriétés de résis- ce à la chaleur et aux flammes des matières ou ensem- bles sous des conditions de laboratoire contrôlées. On ne l'utilise pas non plus pour décrire ou évaluer le risque d'incendie des matières ou des ensembles dans des conditions réelles Les résultats de cet essai sont utilisés d'une manière caractéristique comme des éléments d'évaluation du risque d'incendie, qui tiennent compte de tous les facteurs qui concer- nent l'évaluation du danger d'incendie d'une applica- tion finale particulière Cet essai ne peut pas être représentatif de toutes les conditions d'incendie, qui peuvent varier en fonction des modifications de l'importance, de la nature et de la distribution du feu, de la ventilation, de la dimension du compartiment et de la configuration, ainsi que des caractéristiques de puits de chaleur du compartiment Il procure toute- fois une mesure relative des propr;Més au feu des ensembles sous les conditions d'exposition au feu spécifiées Toute variation par rapport aux condi- tions qui sont testées peut modifier sensiblement les caractéristiques de rendement de l'ensemble Dans cet essai, un feu, développé de manière caractéristique par du gaz naturel, est dirigé sur la surface isolée et des thermocouples faisant face à la surface isolée sont utilisés pour mesurer l'élévation de température au fur et à mesure que le feu se poursuit On dit qu'une matière ne réussit pas cet essai simes thermocouples montrent une élévation de température de 121 C dans une période de temps minimale préala- blement déterminée On réalise également différents autres essais pour déterminer l'isolation thermique et la capacitéde retarder le feu des matières Dans la plupart des cas, il est extrêmement difficile pour une matière de revêtement d'ignifugation connue quelconque de réaliser une cotation au feu proche d'une heure. Isolation thermique. Un autre point important est la capa- cité d'une matière d'ignifugation de servir également d'isolation thermique et de rester en place même sur des surfaces flexibles, telles que les parois inté- rieures d'une construction en tôles métalliques Il est bien connu que le métal des constructions ou bati- ments métalliques tend à émettre de la chaleur lorsqu'il est chauffé au cours des conditions ambiantes, telles que les jours d'été chauds, etc On a constaté qu'il était intéressant de recouvrir les surfaces inté- rieures des constructions métalliques de revêtements de matière thermiquement isolarte pour retarder le rayonnement thermique La plupart des matières ther- miques capables d'adhérer aux structures de parois métalliques intérieures flexibles bs constructions en tôles métalliques ne peuvent fournir qu'une protec- tion minimale du point de vue de l'ignifugation. Dans certains cas, la matière d'isolation thermique se compose d'une mousse d'uréthanne, une matière hautement inflammable qui produit des gaz toxiques lcrsqu'elle est enflas mée Il est par conséquent désirable de prévoir une matière de revêtement ignifuge qui serve également de matière d'isolation thermique et oui ait la capacité d'adhérer efficacement aux structures de parois flexibles et d'adhérer à diffé- rentes structures métalliques et non métalliques, telles que celles que l'on utilise d'une manière caractéristique dans l'industrie de la construction pour les structures industrielles et résidentielles. Encapsulation de l'amiante. L'amiante a pendant longtemps été utilisée comme matériau de construction à cause de ses caractéristiques de ralentissement de la chaleur et du feu. On l'a également utilisée comme structure efficace pour absorber le bruit et pour former des surfaces de pla- fonnage de structures de bâtiment à cause de son poids plutôt léger Toutefois, on a récemment constaté que les fibres d'amiante étaietcarcinogènes et qu'elles étaient difficiles à enlever lorsqu'elles sont déposées dans les poumons des animaux et des êtres humains De plus, on a constaté que l'amiante constituait un danger pour la santé lorsqu'on l'utilise dans des structures de bâtiment dans des conditions telles que les fibres et fibrilles d'amiante sont libérées, ces fibres et fibrilles pouvant être entraînées dans l'air et être respirées par des personnes occupant les locaux. Jusqu'àrécemment, une exposition à l'amiante était géné- ralement considérée comme un danger pour la santé pour les utilisateurs de cette matière Toutefois, on a cons- taté à présent qu'un problème d'exposition également sérieux pouvait se produire dans tous les types de constructions dans lesquels on a utilisé certains matériaux contenant de l'amiante pour une question d'ignifugation, d'isolation et de décoration Des fibres d'amiante peuvent s'échapper de ces matériaux et contaminer l'environnement du bâtiment Les personnes qui sont alors exposées à l'amiante pour- raient contracter un cancer du poumon ou'des cancers d'autres parties du corps dé au caractère cancéri- gène des fibres Malheureusement, la détection des- maladies liées à l'amiante est difficile puisque l'intervalle entre l'exposition et les symptômes de la maladie peut quelquefois alier jusqu'à vingt. à quarante ans. Au cours de l'année 1982, un avis a été publié dans le Registre Fédéral attirant l'atten- tion sur les réglementations de la protection de l'environnement qui requièrent que les locaux des écoles publiques et privées soient examinés pour ce qui est des matières friables Suivant cette réglementation, si on localise une matière friable, elle doit être analysée pour sa teneur en amiante et les résultats de l'analyse doivent être affichés dans les bureaux de l'Administration du district ainsi que dans les auditoires, les préaux et les halls des bâtiments concernés Les écoles dans lesquelles il y a des matériaux à base d'amiante friables doivent afficher des avis concernant les dangers pour la santé de l'amiante et des instructions au sujet des méthodes à utiliser par les employés de l'école pour éviter ou réduire l'exposition à l'amiante Au sujet de cette réglementation, une matière friable-est définie comme étant une matière quelconque appliquée sur des pla- fonds, des parois, des éléments structuraux, des canalisations, des conduits et sur n'importe quelle autre partie de la structure du bâtiment qui, lorsqu' elle est sèche, peut être broyée, pulvérisée ou réduite en poudre par une pression de la main. Lorsque des quantités importantes de fibres d'amiante sont présentes dans des matériaux friables, on peut être pratiquement assuré qu'un avis sera émis pour réduire ou éliminer ces matières par des modifications de construction Il est, par conséquent, désirable de prévoir des moyens pour rendre d'une manière simple et efficace des structures de bâtiment sans danger lorsque l'on a déterminé la présence de matières friables contenant de l'amiante dans des structures de bâtiments qui sont occupées en permanence par des personnes Ces matières sont utilisées d'une manière intensive dans les bâtiments faisant office d'écoles et de bureaux Absorption du son. Dans les écoles et les bureaux ainsi que dans un grand nombre d'autres bâtiments indus- triels et de maisons, on utilise un grand nombre de matériaux différents pour absorber le son Dans la plupart des cas, les matériaux prennent la forme de matériaux inflammables à moins d'avoir été traités de manière à présenter des propretés d'ignifugation ou de ralentissement de propagation du feu Dans un grand nombre de cas, on a utilisé des matériaux con- tenant de l'amiante friables pour absorber le son. Ces matériaux sont par conséquent également soumis au problème de la contamination par l'amiante dont question ci-dessus Il est souhaitable, par consé- quent, de prévoir des matériaux présentant la propriété d'absorber efficacement le son et qui soient également capables de conférer une ignifugation et une encapsu- lation de l'amiante efficaces,ce qui permettrait de rendre ainsi la plupart des matériaux d'absorption du son à la fois ignifuges et sans danger pour l'environ- nement et par conséquent pour la santé. D'une manière générale, la présente invention consiste en une composition adhésive d'igni- fugation liquide comprenant une suspension ou émulsion aqueuse contenant des quantités importantes d'un sili- cate d'un métal alcalin et de petites quantités d'un agent hydrophobe et d'un agent tensio-actif La com- position contient également-de préférence une petite quantité d'un composé plastifiant, stabilisant liquide et contient en outre de préférence une petite quantité d'un agent de contrôle des mauvaises odeurs Le métal alcalin dont question dans le cadre de la présente invention peut être du Ni, K,Li, Rb ou Sc; toutefois, le Na et le K sont préférés Les émulsions de la présente invention sont essentiellement stables et n'ont pas tendance à se séparer ou à provoquer des phases. La caractéristique principale de la présente invention consiste par conséquent à prévoir une matière adhésive ignifuge pouvant être utilisée avec d'autres matières fibreuses ou particulaires pour former un produit d'isolation du type à pulvériser présentant des propriétés d'ignifugation efficaces. Une autre caractéristique de la pré- sente invention consiste à prévoir une nouvelle ma- tière adhésive ignifuge ayant une flexibilité suffi- sante pour adhérer aux parois intérieures de la plu- part des constructions métalliques et non métalliques de manière à conférer ainsi des caractéristiques d'isolation thermique efficaces ainsi que des propriétés d'ignifugation efficaces. Encore une autre caractéristique de la présente invention consiste à prévoir une nouvelle manière adhésive ignifuge qui ait la capacité d'en- capsuler les fibres et qui soit capable de pénétrer d'une manière efficace les matières fibreuses et de développer l'encapsulation des fibres, en rendant ainsi les fibres sans danger pour ce qui est de leur caractère potentiellement cancérigène. Parmi les différentes caractéristiques de la présente invention, on envisage la prévision d'une nouvelle matière adhésive ignifuge qui peut être incorporée à d'autres matières pulvérulentes et être pul vérisée sur des surfaces de bâtiment de manière à conférer une absorption du son efficace et à réaliser une ignifugation des surfaces du bâtiment. Une caractéristique de la présente invention consiste également à prévoir une nouvelle matière adhésive ignifuge qui puisse ralentir tout étalement des flammes lorsqu'elle est assemblée con- jointement à d'autres matières pulvérulentes sous la forme d'un enduit à pulvériser. Une autre caractéristique de la présente invention consiste à prévoir également une i 1 nouvelle matière adhésive ignifuge incorporant des constituants fondamentalement incompatibles qui sont rassemblés de manière à obtenir un adhésif ignifuge liquide essentiellement inséparable qui puisse être appliqué d'une manière simple et efficace pour igni- fuger les surfaces de bâtiments et d'autres struc- tures. Encore une autre caractéristique importante de la présente invention consiste à prévoir un nou- veau procédé de fabrication d'une matière adhésive ignifuge dans lequel 1 es constituants fondamentale- ment incompatibles de la matière adhésive sont rassemblés en des quantités particulières et dans un ordre particulier de manière à réaliser ainsi le développement efficace d'une suspension colloïdale qui restera essentiellement inséparable pendant des périodes de temps étendues. Une caractéristique de la-présente invention consiste également à prévoir une nouvelle matière adhésive ignifuge qui puisse être assemblée d'une manière efficace, de faible coût et fiable lors de son application. D'une manière générale, la matière adhésive ignifuge de la présente invention incorpore une quan- tité préalablement déterminée de silicate de métal alcalin liquide, de préférence de silicate de sodium, dans laquelle est mélangée une quantité de solution aqueuse d'agent tentio-actif suffisante pour rendre la matière adhésive ignifuge durcie, flexible et pour former une émulsification à l'état liquide Le mélange adhésif comprend de préférence également une quantité suffisante d'un agent hydrophobe à base de silicone pour rendre la matière adhésive durcie, durable, chimiquement résistante et hydrophobe De plus, le mélange adhésif, lorsqu'il est appliqué, est sous la forme d'une suspension liquide essen- tiellement inséparable à l'état non durci et se durcit sous une forme solide ou résistante lors de l'exposi- tion à l'atmosphère, en passant ainsi de l'état liqui- de à une masse flexible solide ayant une adhérence efficace à la plupart des sur:faces métalliques et non métalliques La matière adhésive ignifuge peut éga- lement comprendre une quantité-suffisante d'un compo- sé plastifiant, stabilisant liquide pour accroître la flexibilité de l'adhésif durci. Les constituants particuliers de la matière adhésive ignifuge sont mélangés suivant un procédé dans lequel des constituants fondamentalement incom- patibles sont amenés sous la forme d'un ensemble, en obtenant ainsi une suspension essentiellement insé- parable qui restera sous la forme liquide pendant des périodes de temps importantes et qui,lors de son exposition à l'atmosphère, se durcira au cours d'une période de temps relativement courte pour former une masse résiliente présentant une adhérence efficace à la plupart des surfaces Les constituants sont mélangés dans un mélangeur mécanique commandé dans lequel la gamme de vitesses de mélange est suffisam- ment élevée pour empêcher toute cristallisation des matières au cours de l'assemblage et est suffisam- ment faible pour empêcher toute cristallisation pro- voquée par la chaleur,qui conduirait par ailleurs à la destruction de la matière utilisée aux fins d'adhésif Les pales du mélangeur tournent suffi- samment lentement pour que le mélange soit assemblé par une action de coupe ou de cisaillement plutôt que par battage La matière adhésive peut égale- ment incorporer un agent de contrôle des mauvaises odeurs pour s'assurer contre la présence des odeurs indésirables. Bien que la présente invention ne soit pas limitée à la fabrication de la matière adhésive au moyen d'un procédé "discontinu" o l'on fabrique une quantité particulière de matière adhésive igni- fuge, la présente invention se rapportera en parti- culier, pour une question de simplicité, à un pro- cédé de fabrication discontinu De plus, la dimen- sion de l'échantillon particulier mentionné dans les exemples suivants n'est représentatif que de la dimension particulière d'une installation de fabri- cation pilote ayant la capacité de fabriquer de petites quantités de matière adhésive d'ignifugation à des fins d'essai Les pourcentages respectifs deà différents constituants incorporés dans la matière adhésive ne varieront pas par conséquent d'une manière significative même si l'on utilisée un procédé discontinu de bien plus grande envergure ou un procédé de fabrication continu Les différents constituants de la matière adhésive ignifuge sont donnés en volume plutôt qu'en pourcentage étant donné qu'ils se rapportent au volume d'échantillon particulier traité par l'installation pilote. Comme mentionné ci-dessus, les différents constituants de la matière adhésive ignifuge sont fondamentalement incompatibles Si on les rassemble sans aucune forme d'agitation ou si on les agite d'une manière inappropriée, ces matières-prendront diverses formes composites englobant une forme cris- talline complète ou partielle ou une forme o cer- tains constituants flottent au-dessus d'autres cons- tituants liquides ou se déposent au fond, en condui- sant ainsi à une stratification due à un mélange in- approprié Afin de rassembler ces constituants pour former un liquide inséparable ou une suspension colloi- dale, les matières doivent être assemblées suivant un procédé qui sera discuté ci-après. Après avoir réalisé un certain nombre d'essais préliminaires, on a déterminé que les caractéristiques d'agtatic sant exb:êmement inportantes pour fabriquer d'une manière appropriée une matière adhésive ignifuge. Pour cette raison, on a choisi un appareil de mélange comportant un récipient de mélange d'une dimension suffisante pour contenir approximativement 2082 litres de matière liquide On utilise un appareil de mélan- ge pourvu d'un moteur électrique, et d'un mécanisme de mélange du liquide actionné par courroie comprenant un rotor comportant un ensemble de pales à cisaillement élevé On a déterminé par voie d'expérimentation qu'une pale coupant ou cisaillant le liquide donne une meilleure capacité d'assemblagedes constituants com- parativement à une pale de mélange ordinaire Les matières incompatibles de la matière adhésive ignifuge sont assemblées d'une manière plus appropriée par une activité de coupe ou de cisaillement qu'en étant battues par l'activité mécanique d'une pale de mé- lange plus usuelle on a déterminé qu'une pale de mélangeur du type coupant réaliserait une suspension efficace des particules des matières liquides sans produire une chaleur de friction suffisante sur les matières qui conduirat à une cristallisation pré- maturée On a également déterminé que les vitesses de mélange doivent être réalisées dans une gamme de vitesses allant d'environ 500 à 3000 tours par minute, de préférence d'environ 800 tours par minute à environ 2500 tours par minute On a de plus déter- miné qu'une gamme d'environ 1800 à 1900 tous par minute est une gamme de vitesses optimale pour une activité de coupe efficace qui donne un assem- blage désirable des différents constituants impli- qués dans la matière adhésive ignifuge. Le constituant principal de la matière adhé- sive ignifuge est un silicate de métal alcalin, de préférence du silicate de sodium ou du verre solu- ble que l'on incorpore dans le mélange dans une gamme volumétrique de l'échantillon produit d'environ 1135 à environ 1703 litres. Les silicates de métaux alcalins, connus comme silicates solubles, sont d'une manière générale obtenus par fusion d'une source de haute pureté du métal alcalin approprié, par exemple du carbonate de sodium anhydre et de sable de silice à des températures élevées, par exemple 1300 OC à 1500 'C. Les produits dans lesquels le rapport en poids silice/alcali est de l'ordre de 2/1 sont solubles dans l'eau, tandis que ceux dans lesquels le rapport est supérieur à 2,5/1 doivent être dissous par de la vapeur sous pression Le silicate de sodium est de loin le silicate de métal alcalin le plus usuel et est préféré, puisqu'on peut l'obtenir facile- ment et qu'il est relativement peu coûteux L'expres- sion "silicate de métal alcalin" est une expression générale donnée à une famille de composés chimiques formés d'oxyde de métal alcalin (Alko 2) et de silice (Si O 2) et ordinairement, mais pas toujours, d'eau. on peut utiliser une large gamme de rapports oxyde de métal alcalin/oxyde de silice dans la compo- sition de la présente invention, de préférence de 1/1 à 1/6; toutefois, les rapports oxyde de métal alcalin/silice de 1/2,5 à 1/4 sont préférables Les silicates dans lesquels le métal alcalin correspond à un rapport inférieur à environ 1/2,5 sont collants et gluants, passant lentement du liquide au solide avec une perte d'eau, tandis que ceux avec un rapport en poids au-dessus de 4/1 sont des matières manipu- lables sous la forme de solutions à de faibles teneurs en matières solides Les silicates de métaux alcalins sont normalement utilisés sous la forme de solutions aqueuses, leur teneur en matières solides étant con- centrée de manière à autoriser une manipulation appropriée D'une manière générale, on utilisera les silicates de métaux alcalins sous la forme de solu- tions d'une viscosité allant jusqu'à 400 centipoises à 200 C, de préférence d'environ 150 à 350 centipoises à 200 C C'est ainsi qu'un spécialiste de la technique peut choisir la solution de silicate de métal alcalin ayant le rapport alcali/silice, la teneur en matières solides et la viscosité désirés pour le traitement et les propriétés du produit final (par exemple test de durcissement, teneur en matières solides, etc), dans ces gammes avec un minimum d'expérimentation. On a constaté qu'un volume optimal de silicate de sodium pour un volume particulier d'environ 1518 litres de matière adhésive était de l'ordre de 1400 litres De plus, on a déterminé que la gamme de températures pour le silicate de sodium dans la préparation de matière adhésive était de l'ordre d'environ 100 C à environ 660 C On a détermi- né qu'une température optimale était de l'ordre de 380 C A une température de 100 C, le liquide de sili- cate de sodium est de nature assez visqueuse et est relativement peu apte à accepter les autres consti- tuants incompatibles du mélange adhésif Aux tempé- ratures au-dessus de 660 C, le silicate de sodium a une forte tendance à la cristallisation et soit n'acceptera pas d'une manière efficace les autres constituants incompatibles pour f ormer une suspension colloïdale, soit se cristallisera dans des proportions telles que l'obtention d'une sus- pension colloïdale liquide deviendra pratiquement impossible. Le composé plastifiant, stabilisant liquide de préférence un diol liquide, qui est liquide à O O C,est qui comporte de 2 à 4 atomes de carbone et qui est soluble dans l'eau Des diols intéressants sont l'éthylène glyeol Tl,2-éthanediol), le 1,2-propane- diol, le 1,3-propanediol, le 1,2-butanediol et le 2,3-butanediol. L'agenttensio-actif est de préférence un agent tensio-actif anionique, non ionique ou ampho- tère comme ceux que l'on connait d'une manière géné- rale dans la technique. On peut utiliser des agents émulsifiants tensio-actifs anioniques, tels-que des savons alca- lins répondant à la formule générale RCOOM, dans laquelle RCOO représente un acide gras contenant de 3 à 25 atomes de carbone représentés par R) et M représente un métal alcalin, tel que le sodium, le potassium, le lithium, etc Par exemple, les mélanges d'acides gras provenant du suif, de l'huile de noix de coco, de l'huile de palme, s'avèrent particulièrement intéressants Des exemples de savons alcalins appropriés sont les sels de sodium et de potassium,d'acide oléique, d'acide palmiti- que, d'acide stéarique, d'acide linoléique, etc. D'autres agents tensioactifs anioniques sont les acides provenant d'autres sources, tels que des résines, par exemple les sels de sodium, d'acide abiétique, ou leursisomères. * D'autres agents tensio-actifs du type anio- nique que l'on peut utiliser sont les sulfonates aliphatiques et alkyl aromatiques répondant à la formule générale R SO 3 M R dans laquelle R représente un radical aliphatique, un radical aromatique ( y compris alkaryle) ou un atome d'hydrogène et M représente un métal alcalin. Des exemples d'agents tensio-actifs du type sulfonate intéressants sont les sulfonates depétrole, tels que le sulfonate d'isopropylnaphtalène, l'heptylbiphényl sulfonate de sodium, les sels de soium d'acides alkylarylsulfoniques polymérisés, etc. Des exemples d'agents tensio-actifs contenant des groupes sulfate ou sulfonate sont les sels d'alcools gras sulfatés contenant 8 à 18-atomes de carbmne, d'acide alkylbenzènesulfonique contenant de 8 à 18 atomes de carbone dans les chaînes alkyle ou les produits de condensation sulfatés de phénol, d'alkylphénol en C 8C 18 ou d'alcools gras en C 8-C 18 avec l'oxyde d'éthylène Les cations des sels sont ordinairement des ions de sodium, de po- tassium ou de magnésium. Les agents tensio-actifsnon ioniques sont des compositions telles que des produits de condensation d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène et de compo- sés contenant des atomes d'hydrogène réactifs Des agents tensio-actifsnon ioniques intéressants sont des composés tels queleséthers répondant à la formule générale R-(OCH 2 CH 2) n-OH, dans laquelle R représente un radical aromatique ou un radical aliphatique con- tenant jusqu'à 20 atomes de carbone et N est un nombre entier se situant entre 1 et 8. Un exemple d'agent tensio-actif amphotère est la C-cétyl pétaine. On peut trouver une liste plus complète d'agents tensio-actifs anioniques, non ioniques et amphotères intéressants dans la publication de 1964, "Detergents and Emulsifiers", John W McCutcheon, Inc, Morristown, New Jersey, et dans Schwartz et Perry, "Surface Active Agents", New York Interscience, Inc, 1949. Des agents hydrophobes à base de silicone intéressants sont les sels de métaux alcalins de silanetriol substitué par hydrocarbure (quelque- fois appelés sionlates) de la formule générale: OH l R Si O l métal alcalin I OH dans laquelle R représente un radical hydrocarbyle comportant de 1 à 16 atomes de carbone choisi parmi les radicaux alkyle, aryle, aralkyle et alkaryle, englobant des substituants non réactifs, tels que le chlore, le brome, le fluor ou l'iode Les radicaux hydrocarbyle sont, par exemple, des radicaux méthyle, éthyle, docyle, phényle, naphtyle, biphényle, benzyle, xylyle, etc On suppose que la formule I est la forme hydratée qui peut être séchée en lR Si O 2 l- métal alcalin. Puisque la composition finale de la pré- sente invention est une solution aqueuse, les diffé- rents composants peuvent être tous mélangés sous la forme de solutions aqueuses. L'eau sert à la fois de support pour les composants et de phase continue pour l'émulsion qui résulte de la combinaison d E composants de la pré- sente invention, et constituera d'une manière géné- rale environ 40 à 70 % en poids de la composition finale (totale), et de préférence environ 55 à % en poids de la composition A l'exclusion de l'eau, les composants de la composition d'ignifugation sont de préférence présents en poids dans les quantités suivantes: c Silicate de métal alcalin de préférence Agent tensio-actif de préférence Agent hydrophobe à base de silicone de préférence Diol de préférence Agent de contrôle des mauvaises % en poids 0,01 0,03 i J. à 98 % à 95 % à 0,5 % à 1 % à 6 % à 3 % à 10 % à 7 % odeurs 0,05 à 1 % de préférence 0,13 à 0,4 % Avec le récipient de mélange de l'appa- reil de mélange contenant approximativement 1400 litres de silicate de sodium, on introduit une quantité - suffisante d'un composé plastifiant stabilisant li- quide tout en poursuivant l'agitation du silicate de sodium avec les pales de coupe de l'appareil de mélange fonctionnant entre 1800 et 1900 tours par minute Dans une forme de réalisation appropriée de l'invention, le composé plastifiant stabilisant liquide est scus aforme d'éthylène glycol que l'on mélange à raison d'environ 19 à environ 76 litres au silicate de sodium contenu dans le récipient de mélange On utilise de préférence une quantité d'éthylène glycol d'environ 38 litres que l'on ajoute très lentement au liquide de silicate de sodium au cours de l'agita- tion continue Par exemple,on introduit l'éthylène glycol à un taux n'excédant pratiquement pas 19 litres par minute L'introduction de l'éthylène glycol, si elle est trop rapide,secouera le liquide de silicate de sodium, en provoquant par conséquent une cristallisation immédiate Il est nécessaire, par conséquent, d'introduire l'éthylène glycol dans le silicate de sodium sous agitation avec une lenteur telle que le silicate de sodium reste liquide au cours de la période d'introduction totale de l'éthylène glycol L'éthylène glycol procure à la matière adhésive ignifuge une qualitéd'anti-gel la rendant com- patible pour le transport, la manipulation et le stockage dans des environnements à des températures relativement basses tels que ceux qui pourraient se produire en période d'hiver De plus, l'éthylène glycol procure une stabilisation au liquide et sert également de plastifiant en améliorant la flexibilité de l'adhésif durci après son application. Une certaine quantité de matière tensio- active est ensuite dissoute dans de l'eau et ce mélange eeu /agent tensioactif est introduit dans le melange sous agitation dans le récipient-mélangeur. Afin de ne pas secouer le silicate de sodium, secousses qui pourraient entraîner une cristallisa- tion immédiate, on introduit le mélange eau/agent tensio-actif à approximativement la même vitesse ou à une vitesse d'introduction plus lente que celle décrite ci-dessus pour ce qui est de l'éthylène glycol. Une fois que l'éthylène glycol a été totalement introduit et dispersé dans le mélange dans le récipient de mélange, on ajoute une certaine quantité d'agent hydrophobe à base de silicone liquide dans le récipient de mélange, son introduction étant également réalisée d'une façon lente comme dans le cas des constituants éthylène glycol et agent tensio- actif/eau du mélange A nouveau, la viscosité du mélange dans le récipient de mélange déterminera le taux d'introduction de l'agent hydrophobe à la silicone Si la matière est de nature plutôt vis- queuse, l'agent hydrophobe à base de silicone doit être introduit très lentement Si le mélange est d'une viscosité normale à une température d'environ 380 C, on peut introduire l'agent hydrophobe à base de silicone plus rapidement sans heurter ou secouer le mélange et provoquer une cristallisation immédiate. A une portion de volume telle qu'indiquée ci-dessus, le volume d'agent hydrophobe à base de silicone liquide sera de l'ordre de 38 litres à 76 litres, le volume optimum de celui-ci étant de l'ordre de 58 litres Après avoir réalisé la lente introduc- tion de la matière hydrophobe à base de silicone, on poursuit l'agitation pendant une période de temps suffisante pour permettre aux pales coupantes du mé- canisme de mélange de réaliser un mélange colloïdal ou inséparable Une fois cette opération terminée, on peut arrêter l'appareil'de mélange et transférer le mélange adhésif se trouvant dans le récipient de mélange dans des cylindres réservoirs ou autres récipients de stockage pour le stockage et la manipulation Lorsqu'elle est mélangée d'une façon appropriée, la matière adhésive ne se stratifiera pas en raison d'un dépôt et d'une flottation mais restera plutôt sous la forme d'un liquide homogène avant d'être prélevée par les pompes à des fins de manipulation ou par les diffuseurs d'appareils de pulvérisation d'adhésif à des fins d'application en pulvérisation sur des surfaces. Le liquide hydrophobe à base de sili- cone peut être sous la forme d'une solution de méthylsilanolate de sodium qui confère au mélange adhésif une stabilité thermique et à l'oxydation, une hydrophobie, une durabilité et une résistance chimique et à la corrosion excellentes ainsi qu'une bonne durabilité. Un mélange adhésif résistant au feu et étanche à l'eau fabriqué suivant le procédé décrit ci-dessus sera d'une manière caractéristique d'un caractère malodorant Pour éliminer ou réduire au minimum ce caractère malodorant et pour améliorer davantage la Ie:dbilité de la matière adhésive ignifuge durcie résultante, on peut ajouter une certaine quantité d'un désodorant approprié au cours de la phase de mélange Unexemple d'un agent de contrôle des mauvaises odeurs approprié qui permettra également d'améliorer davantage la flexibilité est un concentré de contrôledcs mauvaises odeurs activé par l'eau, qui est fabriqué et vendu sous la marque déposée OXFORD AIR-0-SYN par Oxford Chemicals of Atlanta, Géorgie A une quantité de matière adhésive telle que celle indiquée ci-dessus, on ajoute au mélange un concentré de contrôle des mauvaises odeurs activé par l'eau à raison de 1,9 à 4,7 litres, la quantité optimale étant de l'ordre de 3,3 litres. Ce concentré de contrôle des mauvaises odeurs rendra la matière adhésive ignifuge résultante essentiellement exempte de toute odeur désagréable En plus du ait de contrôler les mauvaises odeurs, le concentré de contrôle des mauvaises odeurs OXFORD AIR-O-SYN amé- liore également la flexibilité de la matière adhésive ignifuge durcie, résultante. Ce qui suit est une représentation graphique des valeurs du bas de gamme, optimales et du haut de gamme des divers volumes de constituants, températures et vitesses de mélange que l'on peut utiliser dans la fabrication de la matière adhésive ignifuge de la présente invention Bien que l'on ait mentionné des matières spécifiques, il est bien entendu que la présente invention ne se limite pas à l'utilisation des matières et des volumes spécifi- ques mentionnés on peut substituer d'autres ma- tières intéressantes à celles mentionnées dans le cadre de la présente invention. Constituants de Gamme Optimale Gamme l'adhésif inférieure supérieure 1 Silicate de so- dium liquide 1211 1 1400 1 1590 1 2 Temp- de mélange 100 C 38 C 660 C 3 Ethylène glycol (ordinaire) 19 1 38 1 57 1 4 Agent tensio- actif Ultra-iumide D S. (paillettes) 0,225 kg 0,45 kg 0,90 kg Constituants de Gamme optimale Gamme l'adhésif inférieure supérieure Eau 7,5 1 19 1 30 1 6 Agent de contrôle des mauvaises odeurs 0,946 1 3,3 1 5, 2 1 7 Agent hydrophobe à la silicone 37,8 1 57 1 75,7 1 8 Vitesse i mélange 500 tpm 1800 à 3000 tpm 1900 tpm. Puisqu'un grand nombre des constituants particuliers de la matière adhésive ignifuge peuvent être obtenus généralement sous différentes qualités, on donne ci-après une identification plus spécifi- que des différents constituants. Le silicate de sodium le plus largement utilisé est le silicate de soude, qualité 40, qui est délivré par Diamond Shamrock Corporation, 351 Phelps Court, P o Box 2300, Irving, Texas 75061. Ce silicate de soude est soluble dans l'eau et est un liquide trouble, incolore avec parfois une légère odeur de savon Ce silicate de sodium a un poids spécifique de 1,30 à 1,71 à 200 C compara- tivement à l'eau dont le poids spécifique est de 1 à la même température La mra tière de silicate de sodium liquide a un point d'ébullition de 1010 C - 1020 C Dans la matière adhésive ignifuge, le silicate de sodium sert de matière de liaison ignifuge et accroît la rapidité de prise une fois que la matière a été appliquée De plus, elle sert d'inhibiteur de rouille, et confère une résistance à la vermine Elle est également inorganique et non toxique. La solution de méthylsilanolate de sodium peut être du type fabriqué par Union Carbide Corporation, Silicones and Urethanes Intermediates, Old Ridgebury Road, Danbury, Connecticut 06817, sous le symbole d'identification R-20 La forme physi- que de cette matière est une soltion dans l'eau ayant un aspect clair et qui est limpide comme l'eau Le poids spécifique apparent de la ma- tière à 25 C est de 1,209 Les ingrédients actifs représentent 30 % en poids Elle a une viscosité à 25 C c 10 centipoises La solution de méthyl- silanolate de sodium a une excellente stabilité thermique et à l'oxydation, est hydrophobe et pro- cure à la matière adhésive durcie une excellente durabilité Elle est également résistante aux produits chimiques et non corrosive et peut être pulvérisée d'une manière efficace pour ce qui est de l'application Le constituant d'éthylène glycol peut être obtenu par Dow Chemical Corporation, Etats- Unis d'Amérique, Midland, Michigan 48640 Ce produit particulier peut être identifié à l'éthy- lène glycol ( ordinaire) et est une matière de faible densité sous la forme d'un liquide incolore, pratiquement inodore L'éthylène glycol a un point débullition de 197 C et une tension de vapeur de 0,12 mm de mercure à 25 C Il est soldle dans l'eau, totalement miscible et a un poids spécifique de 1,1155 à 20 C L'éthylène glycol sert à abaisser le point de congélation de la matière adhésive ignifuge et sert également de stabilisant et de plastifiant pour la matière adhésive en accroissant la flexibilité et l'adhérence de celle-ci. Le constituant agent tensio-actif de la matière adhésive ignifuge peut d'une façon appro- priée être sous la forme d'alkylate-sulfonate de sodium Ultra-Humide DS (paillettes), qui est fa- briqué par Arco Chemical Company, Division d'Atlantic Riechfield Company, 1500 Market Street, Philadelphie,-Pennsylvanie 19101 L'agent tensio- actif Ultra-Humide DS est un alkylate-sulfonate de sodium particulier sous la forme de paillettes coulant librement On l'utilise dans des milieux aqueux pour conférer ou accroître l'activité de surface, telle qu'une activité de détergence, de mouillage, de lessive, de dispersion et d'émulsi- fication Il s'avère particulièrement efficace dans les zones d'eau dure Cet agent tensio-acitf est totalement soluble dans l'eau et est biodégra- dable. L'agent de contrôle des mauvaises odeurs peut être d'une façon appropriée sous la forme d'un concentré de contrôle des mauvaises odeurs activé par de l'eau fabriqué par Oxford Chemicals, P O Box 80202, Atlanta, Géorgie 30366, et vendu sous la mar- que déposée Oxford Air-0-Syn On utilise ce cons- tituant sous la forme d'un mélange dilué avec de l'eau et il est efficace pour éliminer les odeurs caractéristiques de la matière adhésive résultante ou pour conférer à celle-ci une légère odeur de savon La matière adhésive ignifuge aura par conséquent une odeur relativement plaisante qui ne dérangera pas les personnes qui s'occuperont de la pulvérisation de cette matière. Du point de vue des pourcentages en volume, le constituant silicate de sodium du mélange constitue environ 90 % à environ 97 % La solution agent tensio-actif/eau constitue environ 0,01 % à environ 0,1 % L'agent hydrophobe à base de silicone constitue environ 0,023/o à environ 0,2 %. Le composé plastifiant stabilisant liquide cons- titue environ 1,0 % à environ 5,0 % L'agent hydro- phobe à base de silicone constitue environ 1,% à environ 4,0 %. La matière adhésive ignifuge résultante est sous la forme d'un liquide et confère une excellente adhérence à la plupart des surfaces mé- talliques et non métalliques Les ingrédients qui la composent sont essentiellement inorganiques et forment par solidification une matrice flexible, permanente qui est non toxique et extrêmement stable. De plus, la température, l'intensité de la lumière et l'humidité que l'on est supposé rencontrer -dans des espaces occupés ne contribueront pas d'une manière significative à la détérioration ou à la déstabilisation de la matrice adhésive ignifuge durcie La matière adhésive ignifuge est hautement résistante aux chocs thermiques intenses y compris aux flammes vives La légère modification de la forme physique des matières incorporant les parti- cules encapsulées provenant d'une isolation, de platre ou d'un panneau mural due à une opération d'enlèvement ou à des détériorations physiques ou mécaniques ou encore à des chocs thermiques ne conduit pas à une libération importante de petites particules ou fibres L'adsorption et l'absorption de la matrice de liaison dans les fibres et fibrilles d'amiante conduisent à une pénétration totale et à une encapsulation Une rupture de l'encapsulation par abrasion mécanique, notamment par sablage, ne conduirait pas à une rupture des fibres de grande dimension en fibrilles L'in- gestion de matières encapsulées ne rendrait pas les fibrilles biodisponibles puisque la matrice solide n'est pas détruite par les enzymes ou les acides de la digestion La matrice de liaison réduira sensiblement la poussière libérée par abrasion Les particules libérées par abrasion seront de grande dimension pour la majeure partie et ne seront absorbées que dans des proportions très limitées par le système pulmonaire ou gastro- intestinal des êtres humains et des animaux La matière adhésive ignifuge peut être mélangée au cours de l'application par pulvérisation avec une matière d'isolation inerte particulaire de manière à former un revêtement ignifuge protecteur présentant également des propriétés d'isolation thermique Un revêtement ignifuge de cette nature confère une protection au feu, une isolation thermique et une absorption du son efficaces et, suivant les nécessités, une encapsulation des fibres d'amiante. Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux formes de réalisation ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre du présent brevet. REVENDICATIONS. 1 Mélange adhésif ignifuge sous forme de liquide, caractérisé en ce qu'il comprend (a) une quantité préalablement déterminée de silicate de sodium liquide; (b) une quantité de solution d'agent tensio- actif/eau suffisante pour rendre l'adhésif igni- fuge durci flexible et pour provoquer une émulsi- fication lorsque celui-ci est à l'état liquide; (c) une quantité suffisante d'agent hydrophobe à base de silicone pour rendre l'adhésif durci durable, résistant aux produits chimiques et hydro- phobe; - (d) ce mélange adhésif étant sous la forme d'une suspension liquide essentiellement inséparable à l'état non durci et durcissant par exposition à l'atmosphère en une masse flexible solide. 2 Adhésif ignifuge suivant la revendi- cation 1, caractérisé en ce qu'il comprend une quan- tité suffisante d'un composé plastifiant stabilisant liquide pour accroître la flexibilité de l'adhésif durci. 3 Adhésif ignifuge suivant la reven- dication 2, caractérisé en ce que le composé plastifiant stabilisant liquide est de l'éthylène glycol. 4 Adhésif ignifuge suivat la revendica- tion 1, caractérisé en ce quela solution agent tensio-actif/eau comprend de l'alkylate-sulfonate de sodium dissous dans de l'eau. Adhésif ignifuge suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent hydrophobe à base de silicone comprend du méthyl silanolate de sodium. 6 Adhésif ignifuge suivant la revendi- cation 1, caractérisé en ce qu'il comprend un agent de contrôle des mauvaises odeurs. 7 Adhésif ignifuge suivant la revendi- cation 1, caractérisé en ce que: (a) le silicate de sodium constitue environ 90 % à environ 97 % en volume du mélange précité, (b) en ce que la solution d'agent tensio-actif/eau constitue environ 0,01 % à environ 0, 1 % en volume dudit mélange, et en ce que (c) l'agent hydrophobe à base de sili- cone constitue environ 0,02 % à environ 0,2 % en volume dudit mélange. 8 Adhésif ignifuge suivant la revendica- tion 7, caractérisé en ce que le composé plastifiant stabilisant liquide constitue environ 1,0 % à environ 5,0 % en volume dudit mélange. 9 Adhésif ignifuge suivant la revendi- cation 8, caractérisé en ce que la solution d'alky- late-sulfonate de sodium/eau constitue environ 1,0 % à environ 4,0 % en volume du mélange précité. Adhésif ignifuge suivant la revendi- cation 1, caractérisé en ce que le mélange est assemblé à une température de l'ordre d'environ C à environ 66 C. 11 Adhésif ignifuge suivant la revendi- cation 10, caractérisé en ce que le mélange est assemblé au moyen d'une pale de dispositif moteur du type à cisaillement à commande mécanique actionnée à un nombre de tours par minute allant d'environ 500 tpm à environ 3000 tpm. 12 Matière adhésive ignifuge liquide pouvant durcir par exposition à l'air à la tempéra- ture ambiante pour former une masse résiliante, solide ayant une bonne adhérence aux surfaces métal- liques et non métalliques comprenant les constituants suivants (en volume) pour former un volume de liquide adhésif d'environ 1518 1, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) 1400 litres de silicate de sodium; (b) 38 litres d'éthylène glycol; (c) 0,45 kg d'agent tensio-actif Ultra-Humide D S. (paillettes); (d)19 litres d'eau; (e)3,3 litres d'agent de contrôle des mauvaises odeurs; et (f) 57 litres d'agent hydrophobe à base de silicone. 13 Matière adhésive étanche liquide suivant la revendication 12, caractérisée en ce que les constituants (a) à (f) sont mélangés à une tem- pérature d'environ 100 C à environ 661 C. 14 Matière adhésive ignifuge liquide suivant la revendication 12, caractérisée en ce que les constituants (a) à (f) sont mélangés avec une pale d'appareil moteur du type à cisaillement ac- tionnée à un nombre de tours par minute d'environ 500 tpm à environ 3000 tpm. 15 Procédé de fabrication d'une matière adhésive ignifuge suivant l'une quelconque des 2 J 42753 revendications 1 à 11, sous forme liquide, caracté- risé en ce qu'il consiste (a) à charger un système de mélange comportant un récipient de mélange et un mécanisme d'agitation de liquide commandé mécaniquement au moyen d'une quantité préalablement déterminée de silicate de sodium liquide; (b) à amorcer l'agitation de ce silicate de sodium liquide au moyen dudit mécanisme d'agitation de liquide commandé mécaniquement; (c) à introduire lentement une certaine quantité de plastifiant stabilisant liquide dans le récipient de mélange tout en agitant de façon continue le mélange liquide; (d) à mélanger une certaine quantité d'agent tensio-actif avec une certaine quantité d'eau; (e) à introduire lentement le mélange d'agent tensio-actif et d'eau dans le récipient de mélange tout en agitant de façon continue ledit mélange; (f) à introduire lentement une ceÉaine quantité d'agent hydrophobe à base de silicone dans le ré- cipient de mélange; et (g) à poursuivre l'agitation du mélange dans le récipient de mélange pendant une période de temps suffisante pour obtenir un mélange liquide essen- tiellement inséparable. 16 Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif comprend un agent tensio-actif ultra-humide D S (paillettes). 17 Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que l'on introduit une certaine quantité d'agent de contrôle des mauvaises odeurs dans ledit mélange avant de poursuivre l'étape d'agitation. 18 Composition adhésive d'ignifugation liquide, caractérisée en ce qu'elle comprend une émulsion aqueuse contenant une quantité importante de silicate de métal alcalin, une petite quantité d'agent hydrophobe et une petite quantité d'agent tensio-actif. 19 Composition suivant larevendication 18, caractérisée en ce qu'elle contient une petite quantité de plastifiant stabilisant liquide - Composition suivant la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle contient une petite quantité d'agent de contrôle des mauvaises odeurs. -21 Composition suivant la revendica- tion 19, caractérisée en ce que le métal alcalin est le sodium. 22 Composition suivant la revendica- tion 21, caractérisée en ce que l'agent hydrophobe est un agent hydrophobe à base de silicone, de pré- férence un sel de métal alcalin de silanetriol subs- titué par hydrocarbure. 23 Composition suivant la revendication 22, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est un agent tensio-actif anionique, non ionique ou amphoite 24 Composition suivant la revendication 23, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est un sulfonate aromatique, de préférence un alkaryl sulfonate. Composition suivant la revendication 24, caractérisée en ce que le plastifiant stabili- sant liquide est un diol comportant 2 à 4 atomes de carbone, de préférence l'éthylène glycol 26 Composition suivant la revendication 19, caractérisée en ce-qu'elle contient, à l'exclu- sion de l'eau, de 80 à 98 % en poids de silicate de métal alcalin, de 0, 01 à 0,5 % en poids d'agent tensio-actif, de 1 à 6 % en poids d'agent hydrophobe et de 1 à 10 % en poids de plastifiant stabilisant liquide, qui est constitué par un diol. 27 Composition suivant la revendication 26, caractérisée en ce que l'eau constitue de 40 à % en poids de la composition totale. 28 Composition suivant la revendication 26, caractérisée en ce qu'elle contient à l'exclusion de l'eau de 90 à 95 % en poids de silkcate de sodium, de 0,03 à 1 % en poids d'alkaryl sulfonate, de 2 à 3 % en poids d'agent hydrophobe à base de silicone et de 3 à 7 % en poids de diol comportant 2 à 4 atomes de carbone. 29 Composition suivant la revendication 26, caractérisée en ce que l'agent hydrophobe à base de silicone est un sel de métal alcalin de silane- triol substitué par hydrocarbure et en ce que le diol est de l'éthylène glycol.