Brevet FR2538810A1 — publié le 19840706

La présente invention se rapporte à une résine servant à la dispersion d'un pigment (qu'on appellera ci-après pour des raisons de simplicité "résine dispersante") qui se caractérise par une bonne compatibilité avec une grande variété de véhicules résineux utilisés dans les compositions de revêtement, à une pâte pigmentaire comprenant un pigment dispersé dans ladite résine et à des compositions de revêtement comprenant ladite pâte pigmentaire et un véhicule résineux. Pour préparer les compositions de revêtement pigmentées, c'est-à-dire les compositions de revêtement contenant un pigment en dispersion, on mélange d'abord uniformément ce pigment avec une résine dispersante, formant ainsi une pâte pigmentaire à partir de laquelle on forme ensuite les compositions de revêtement en mélangeant unifor- mément avec un véhicule résineux Dans ce mode de préparation courant, la résine dispersante peut être la même que la résine du véhicule mais elle peut être différente De toute manière, il faut que la résine dispersante possède une bonne compatibilité non seulement avec le pigment mais également avec le véhicule résineux, c'est-à- dire que le pigment doit être bien dispersable dans la résine dispersante, d'une part, et que la résine dispersante doit pouvoir être bien mélangée avec le véhicule résineux, d'autre part Si toutefois on utilise en tant que résine dispersante du pigment une résine autre que le véhicule résineux, la compatibilité entre ces résines est plus ou moins limitée, et il faut toujours choisir en tant que résine dispersante du pigment une résine appropriée, Clest- â-dire une résine possédant une bonne compatibilité avec le véhicule résineux Par suite, jusqu'à maintenant, il était impossible de préparer et de conserver une grande quantité de pâte pigmentaire pour l'application universelle avec des véhicules résineux de tous types Lorsqu'on utilise une partie du véhicule résineux lui-même comme résine dispersante du pigment, il n'est pas nécessaire natu- rellement de veiller à la compatibilité entre le véhicule résineux et la résine dispersante du pigment Mais, même dans ce cas, il n'est pas possible de préparer et de conserver de grandes quantités de pâte pigmentaire pour l'application universelle Une application universelle ne pourrait être réalisée qu'en utilisant une résine 255388 13 dispersante qui possède une bonne compatibilité avec les nombreux véhicules résineux de types variés En outre, il faut que la résine dispersante du pigment soit à basse viscosité si l'on veut que le pigment soit correctement et uniformément dispersé dans la résine, et il faut également que la pâte pigmentaire obtenue ait une visco- sité aussi basse que possible pour permettre un mélange facile avec un véhicule résineux De plus, la pâte pigmentaire doit avoir une bonne stabilité à la conservation, sa viscosité ne doit pas augmenter à la conservation et sa brillance ne doit pas diminuer Il est extrêmement difficile de trouver une résine dispersante satisfaisant à toutes ces exigences et en fait, jusqu'à maintenant, on n'a jamais trouvé de résine dispersante pour des pigments qui réponde A ces exigences. La demanderesse a préparé antérieurement un polyol polymère ayant une structure en forme d'étoile en faisant réagir un polyol portant au minimum quatre groupes hydroxy par molécule avec un époxyde; tenu compte des excellentes propriétés filmogènes de ce polymère et des excellentes propriétés physiques des pellicules formées à partir de ce polymère, elle a développé l'utilisation de ce polyol en tant que véhicule résineux de compositions de revêtement. Le polyol polymère en question, à structure en forme d'étoile, présente une basse viscosité tout a fait caractéristique. Toutefois, on a constaté que, lorsqu'on mélangeait ce polyol polymère avec un pigment, la viscosité augmentait rapidement et qu'il était pratiquement impossible de disperser uniformément le pigment On a également trouvé que, lorsqu'on introduisait dans le polyol polymère un groupe acide et/ou un groupe basique, on obtenait un polyol polymère modifié possédant une basse viscosité mais qui, lorsqu'on le mélangeait avec un pigment, ne subissait pas d'augmentation rapide de sa visco- sité Ainsi donc, le polyol polymère modifié permet une dispersion- correcte et uniforme d'un pigment, avec facilité D'autre part, le polyol polymère modifié ainsi que la p&te pigmentaire obtenue en dispersant un pigment dans ce polyol présentent une bonne compati- bilité avec une grande variété de véhicules résineux, de sorte qu'ils permettent d'obtenir des compositions de revêtement pigmentées, contenant le pigment en dispersion stable et uniforme De plus, la 2 ms 3 8 11 pâte pigmentaire préparée en utilisant le polyol polymère modifié en tant que résine dispersante du pigment est extrêmement stable au stockage. On peut donc déduire de ce qui précède que le problème technique qui se trouve à l'origine de la présente invention consiste à mettre au point une pâte pigmentaire présentant une bonne compa- tibilité avec une grande variété de véhicules résineux, qu'on pourrait préparer et conserver en grande quantité et mélanger avec un véhicule résineux quelconque pour former une composition de revêtement pigmentée destinée à être utilisée directement Ce problème a été résolu en utilisant le polyol polymère modifié dont il est question ci-dessus, à structure en forme d'étoile, en tant que résine dispersante d'un pigment conformément à l'invention. On sait encore que l'introduction d'un groupe acide et/ou d'un groupe basique dans une résine dispersante pour pigment permet en général d'améliorer efficacement la dispersabilité d'un pigment dans-la résine dispersante Toutefois, une telle résine modifiée n'a pas une compatibilité universelle avec les divers véhicules résineux En outre, la résine modifiée a une viscosité considérablement accrue, de sorte que l'opération de'mélange ou de dispersion est tout à fait difficile Or, comme on l'a signalé ci- dessus, le polyol polymère modifié à utiliser dans l'invention n'a pas ces inconvénients: non seulement, il est bien compatible avec les divers véhicules résineux, mais il conserve une basse viscosité. L'invention concerne donc en premier lieu une résine dispersante pour pigments qui consiste essentiellement en un polyol polymère modifié à structure en forme d'étoile obtenu en introduisant au moins un groupe acide ou basique dans un polyol polymère à struc- ture en forme d'étoile lui-même obtenu en faisant réagir un polyol portant au moins quatre groupes hydroxy par molécule avec un époxyde. L'invention comprend également une pâte pigmentaire comprenant la résine dispersante qu'on vient de définir et un pigment uniformément dispersé dans cette résine. L'invention comprend encore des compositions de revê- tement pigmentées constituées de la pâte pigmentaire qu'on vient de définir et d'un véhicule résineux en mélange uniforme. 25388 1 O Lorsqu'on parle d'un "polyol polymère à structure en forme d'étoile" cidessus, on désigne par là un polymère ayant pour noyau une molécule de polyol, avec des chaînes polymères constituées de motifs d'époxyde et, partant du noyau, le nombre des chaînes polymères correspondant à celui des groupes hydroxy présents dans la molécule du polyol On peut obtenir un tel polyol polymère par exemple en faisant réagir un polyol tel qu'un tétrol (par exemple le pentaérythritol), un hexol (par exemple le D-sorbitol), un mono- saccharide (par exemple le glucose), un disaccharide (par exemple le saccharose) ou un polysaccharide (par exemple l'amidon) avec un époxyde tel qu'un oxyde d'alkylène (par exemple l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène) en présence d'un hydroxyde de métal alcalin (par exemple l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium), la quantité de l'hydroxyde de métal alcalin étant d'au moins 10 moles % et de préférence de 10 à 20 moles I par rapport au polyol de départ, à une température de 90 à 950 C, sous une pression absolue ne dépas- sant pas 2,1 bars (cf demande de brevet japonais (non examinée) n O 15933/1983 publiée le 29 janvier 1983). Chacune des chaînes polymères partant de la molécule de polyol qui constitue le noyau du polyol polymère porte un groupe hydroxy à son extrémité, et ce groupe hydroxy peut être'utilisé pour introduire un groupe acide ou un groupe basique Ainsi, par exemple, la réaction du polyol polymère avec un réactif classique permettant d'introduire un groupe acide ou basique dans des conditions permet- tant la réaction entre le ou les groupes hydrazry situés dans les positions terminales des chaînes de polymère du polyol polymère et le réactif classique permettant d'introduire un groupe acide ou basique donne un polyol polymère modifié portant un groupe acide et/ou un groupe basique Si on le désire, on peut convertir au préalable le groupe hydroxy en position terminale de la chaîne polymère en un autre substituant réactif tel qu'un halogène. En utilisant un agent capable d'introduire un groupe acide, on introduit un tel groupe Lorsqu'on parle de groupe acide, on entend par là un groupe accepteur d'électrons, par exemple un groupe carboxyle, sulfonyle, etc En utilisant un réactif capable d'introduire un groupe basique, on introduit un tel groupe Lorsqu'on parle de groupe basique, on entend par 1 l un groupe donateur d'électrons, et par exemple un groupe contenant un atome d'azote qui porte une paire d'électrons non covalente. Parmi les réactifs capables d'introduire des groupes acides, on utilise habituellement des réactifs capables d'introduire des groupes carboxyle On citera par exemple l'anhydride phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'anhydride succinique, l'acide adipique, l'acide azélaique, l'acide sébacique, l'anhydride tétrahydrophtalique, l'anhydride hexahydrophtalique, l'anhydride tétrabromophtalique, l'anhydride tétrachlorophtalique, l'anhydride chlorendique, l'anhydride nadique, l'anhydride maléique, l'anhydride fumarique, l'acide itaconique, l'anhydride trimellitique, l'anhydride methyl-cyclohexène-tricarboxylique, l'anhydride pyromellitique, etc. Parmi ces réactifs, on préfère les anhydrides tels que l'anhydride phtalique et l'anhydride maléique. Comme réactifs permettant d'introduire un groupe basique, on citera des isocyanates, des dérivés de la mélamine, des composés hydroxylaminés, des aminoacides, des polyamides, etc Parmi les isocyanates, on citera des isocyanates monomères comme le naphtylène- diisocyanate, le phénylène-diisocyanate, l'isophorone-diisocyanate, l'isocyanate de tolyle, le phénoxyphényl-diisocyanate, l'hexaméthylène- diisocyanate, le tolylène-diisocyanate, le xylylène-diisocyanate et le diphénylméthane-diisocyanate ou des isocyanates à haut poids moléculaire comme les produits de polymérisation des composés mono- mères qu'on vient de citer (par exemple les composés de la série de l'hexaméthylène-diisocyanate tels que les produits du commerce "Dulanate EXPD-101 " de la Firme Asahi Chemical Industry Co, Ltd, "Desmodur TPL2291 " de la Firme Sumitomo Bayer Co, Ltdo et "Colonate EH" de la Firme Nippon Polyurethane Co, Ltd, les composés de la série du xylylènediisocyanate tels que le produit du commerce "Takenate D 120 N" de la Firme Takeda Chemical Industries, Ltd, les composés de la série de l'isophorone-diisocyanate comme le produit du commerce "Desmodur Z-437 I" de la Firme Sumitomo Bayer Co, Ltd) Comme exemples de dérivés de la mélamine, on citera les condensats de la mélamine et du formaldehyde obtenus en présence ou en l'absence d'alcool, par exemple les mélamines méthylées (comme les produits du commerce Cymel 303 " et "Cymel 300 " de la Firme Mitsui Toatsu Chemicals, Inc, '"Sumymal 40 W" de la Firme Sumitomo Chemicals Co, Ltd), les mélamines n-butylées (par exemple le produit du commerce "Urban 20 SE-60 " de la Firme Mitsui Toatsu Chemicals, Inc) et les mélamines isobutylées (par exemple le produit du commerce "}-013 " de la Firme Nippon Paint Co, Ltd). Parmi les dérivés hydroxylaminés, on citera la monoéthanolamine, la diéthanolamine, l'aminopentanol, l'alcool aminobenzylique, le 2diméthylaminoéthanol, etc Parmi les aminoacides et dérivés, on citera l'acide 3-diméthylaminobenzoique, l'acide 2-aminoisobutyrique, l'acide 4amino-n-butyrique, etc Parmi tous ces composés, on préfère les isocyanates et les dérivés de la mélamine. Pour la réaction entre le polyol polymère à structure en forme d'étoile et le réactif introduisant le groupe acide ou basique, il faut utiliser, pour 1 mole du polyol polymère, une quantité du réactif introduisant le groupe acide ou basique qui est inférieure à la quantité molaire correspondant au nombre des groupes hydroxy présents dans chaque molécule du polyol polymère. De préférence, le réactif est utilisé en quantité correspondant à 0,1 à 50 % de ladite quantité molaire Si l'on veut introduire un groupe acide et un groupe basique, on peut faire réagir le réactif introduisant le groupe acide et le réactif introduisant le groupe basique successivement sur le polyol polymère, dans un ordre quel- conque Dans un tel cas, la quantité molaire totale du réactif introduisant un groupe acide et du réactif introduisant un groupe basique est habituellement la quantité correspondant au nombre des groupes hydroxy présents dans une molécule du polyol polymère, ou moins De préférence, elle sera de 0,1 à 50 % de ladite quantité molaire totale. Le polymère modifié ainsi obtenu est habituellement une substance huileuse qui se caractérise par une basse viscosité et peut être mélangée facilement avec des pigments variés donnant une pâte dans laquelle le pigment est uniformément dispersé. La pâte pigmentaire ainsi obtenue se caractérise également par une basse viscosité qui ne change pas matériellement lors d'une conservation prolongée En outre, la brillance, par 2538810, exemple la brillance spéculaire à 60 ,ne varie pas lors d'un stockage prolongé. Pour ce qui concerne les pigments utilisables, il n'y a pas de limitation particulière, et on peut en fait utiliser des pigments organiques et minéraux variés Comme exemples particuliers de pigments minéraux, on citera l'oxyde de zinc, l'oxyde de titane, le blanc d'antimoine, le noir de fer, l'oxyde de fer rouge, le minium, le jaune de cadmium, le sulfure de zinc, le lithopone, le sulfate de baryum, le sulfate de zinc, le carbonate de baryum, le blanc de plomb, le blanc d'alumine, etc Comme exemples particuliers de pigments organiques, on citera les pigments azoiques, les pigments polycondensés, les complexes métalliques de pigments azolques, les pigments de benzimidazolone, les pigments de phtalocyanine (par exemple bleu, vert), les pigments de thioindigo, les pigments d'anthraquinone, les pigments de flavanthrone, les pigments d'indan- thrène, les pigments d'anthrapyridinea les pigments de pyranthrone, les pigments d'isoindolinone, les pigments de pérylène, les pigments de périnone, les pigments de quinaçridone, etc. La quantité de pigment utilisable peut aller de 10 à 90 % en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, par rapport au poids total du polymère modifié et du pigment. La pâte pigmentaire selon l'invention comprend en tant que composants essentiels le polymère modifié et le pigment Toutefois, si on le désire, on peut y introduire des additifs classiques quel- conques, tels que des résines, des solvants et des agents modifiants en tant que composants facultatifs, à condition qu'ils n'aient pas d'influence défavorable sur l'état de dispersion du pigment. Comme on l'a déjà signalé, la pâte pigmentaire selon l'invention est tout à fait stable et peut être conservée pendant des durées prolongées Ainsi donc, on peut la préparer en grande quantité et la stocker Lorsque c'est nécessaire, on peut la mélanger uniformément avec un véhicule résineux pour former une composition de revêtement pigmentée. On peut utiliser comme véhicules résineux des véhicules varies parmi lesquels par exemple des résines de polyester sans huile, des résines alkydes grasses, des résines al Wydes maigres, des N résines acryliques, des résines de mélamine, des résines époxydiques, des résines-de polyuréthanne, des résines de polyamide, des résines d'urée, des résines de polyéther, etc Et on peut encore utiliser comme véhicules résineux le polyol polymère à structure en forme d'étoile et le polymère modifié décritsci-dessus. Pour ce qui concerne les proportions relatives entre la pâte pigmentaire et le véhicule résineux, il n'y a pas de limita- tion particulière, et ces proportions relatives peuvent aller habi- tuellement de 1:99 à 99:1 en poids Si on le désire, on peut incorporer des résines, des solvants, des agents modifiants, etc. de type approprié. Comme exemples de solvants qu'on peut incorporer dans la pâte pigmentaire ou dans la composition de revêtement, on citera des hydrocarbures (par exemple le toluène, le xylène, les solvants du commerce Solvesso 100, Solvesso 150), des esters (par exemple l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle), des cétones (par exemple la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone), etc. Pour la préparation de la pâte pigmentaire ou de-la composition de revêtement pigmentée, on peut adopter une technique quelconque de mélange Parmai les appareils de mélange utilisables, on citera les broyeuses à cylindres,les broyeurs à billes, les broyeurs à sable, les mélangeurs planétaires, les appareils de dispersion à haute vitesse, etc. La composition de revêtement pigmentée obtenue dans - ces conditions conserve un bon état de dispersion pendant des durées prolongées En outre, les pellicules obtenues par application de ces compositions de revêtement possèdent d'excellentes propriétés. On notera en particulier que la teneur en composants non volatils 25388 1 O, Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indicatios de parties et de pourcentage s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemple de préparation l ?'epration de la résine dispersante pour pigment I On fait réagir à 80 OC dans un courant d'azote pendant 8 h un polymère du pentaérythritol (poids moléculaire moyen en nombre, N = 1 019, viscosité (déterminée au viscosimètre modèle E du type à plaque et à cône) = 5,52 P; teneur en composants non volatils (NV) = 100 %) en quantité de 200 g, et un dérivé d'isocyanate du type isophorone (produit du commerce "Desmodur Z-4370 ": teneur en NCO 11,5 %; teneur en NV 70 %; équivalent de fonctionnalité 364 g/équivalent) en quantité de 28,68 g On introduit le mélange de réaction dans un évaporateur rotatif à pellicule et on élimine le solvant en 5 h à 80 O C/1 mm Hg. A 100 g du produit obtenu, on ajoute 5,08 g d'anhydride phtalique et 20 mi de xylène sec et on porte le mélange au reflux pendant 2 h a 180 C; il se produit une réaction par addition On suit les progrès de la réaction entre le groupe hydroxy et l'anhydride phtalique en mesurant l'indice d'acide d'un échantillon prélevé en cours de réaction Lorsque la réaction est terminée, on introduit le mélange de réaction dans un évaporateur rotatif à pellicule et on élimine le solvant et l'anhydride phtalique non converti à 80 C/1 mm Hg environ; on obtient un liquide visqueux (résine dispersante pour pigment I) Ce liquide a les propriétés physiques suivantes Mn = 1146; Mw (poids moléculaire moyen, moyenne en poids) = 2368; viscosité = 53,04 P; teneur en NV = 100 %; spectre IR représenté dans la figure unique du dessin annexé EXEMPLE 1 Préparation de la pflte pigmentaire I:- A la résine dispersante I obtenue dans l'exemple de préparation 1, en quantité de 16,62 g, on ajoute 62,10 g d'un pigment blanc du commerce '"RCR 3 " (oxyde de titane de la Firme Tioxide Co), 25388 1 O 7,20 g d'isobutanol, 7,20 g de butoxyéthanol et 8,40 g du solvant du commerce Solvesso 150, on ajoute 120 g de billes de verre de 1 mm de diamètre et on disperse le mélange à l'appareil à secousses pour peinture en 20 min; on obtient une pâte pigmentaire à 77,5 % de NV (pâte pigmentaire I) La brillance spéculaire à 60 ' (mesurée à 10 millimicrons) et la viscosité de la pâte pigmentaire I sont rapportées dans le tableau ci-après. Exemple comparatif A PréEaration d'une _pte pigmentaire A: On chauffe à 70 C environ une résine acide du type alkyde maigre (de la Firme Nippon Paint Co, Ltd, teneur en NV = 60 %) en quantité de 90 g, une-résine de mélamine (de la Firme Nippon Paint Co., Ltd, teneur en NV 60 %) en quantité de 4,5 g, avec 4,1 g de xylène et 2,5 g de n-butanol, jusqu'à viscosité Y-Z au viscosimètre à bulles; on obtient un liquide visqueux, la résine dispersante pour pigment A Ce liquide possède les propriétés physiques suivantes: viscosité = 12,90 P; Mn = 2807; Mw = 26515; teneur en NV = 56,0 %. Pr 4 paration de la pute _p 4 gentaire A A la résine dispersante pour pigment A portant un groupe acide et un groupe basique préparée ci-dessus, en quantité de 29,68 g, on ajoute un pigment blanc "R-CR 3 " (oxyde de titane de la Firme Tioxide Co) en quantité de 61,10 g> 3,72 g d'isobutanol, 3,60 g de butoxyéthanol et 4,40 g de Solvesso 150, on ajoute 120 g de billes de verre de 1 mm de diamètre et on disperse le mélange a l'apparil à secousses pour peinture en 20 min; on obtient une pâte pigmentaire à 76,1 % 7 de NV (pâte pigmentaire A) La brillance spéculaire à 60 et la viscosité de la pote pigmentaire A sont rapportées dans le tableau ci-après. On a abandonné au repos à température ambiante les pâtes pigmentaires obtenues dans l'exemple de préparation 1 et dans l'exemple comparatif 1 pendant environ 3 mois puis on a soumis à mesure de brillance spéculaire à 60 " etde viscosité Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau ci-après. 2538810, TABLEAU TABLEAU Exemple de préparation 2 Préparation de la résine dispersante pour pigment II On fait réagir a 80 C dans un courant d'azote pendant 8 h g d'un polymère du pentaérythritol (Mn = 1055; viscosité = 3,23 P; teneur en NV = 100 %) et 11,08 g d'un diisocyanate du type hexaméthylène (de la Firme Sumitomo-Bayer Co, teneur en NCO = 11,5 %, teneur en NV = %; équivalent de fonctionnalité = 364 g/équivalent); on obtient un liquide jaune pale (résine dispersante pour pigment II) Ce liquide a les propriétés physiques suivantes: Mn = 1648; Mw = 4492; viscosité = 10,55 P; teneur en NV = 100 %). EXEMPLE 2 Préparation de la _pte pigmentaire Il: A la résine dispersante pour pigment II obtenue dans l'exemple de préparation 2, en quantité de 33,60 g, on ajoute 18,8 g d'un pigment noir du commerce '"Raven 14 " (noir de carbone de la Firme Colombia Carbon Co), 24,8 g de Solvesso 150 et 23,7 g de méthylisobutylcêtone, on introduit 250 g de billes d'acier de 1 mm de diamètre et on disperse le mélange a l'appareil a secousses pour peinture pendant 6 h; on obtient une pâte pigmentaire à 51,9 % de NV (pâte pigmentaire II). Exemple 1 Exemple comparatif A Immédiatement Au bout de Immédiatement Au bout de après prépa 3 mois après prépa 3 mois ration ration Brillance spéculaire 78 85 37 37 à 60 Viscosité, 1,19 1,01 8,32 10,50 P 2538810, Exemple comparatif B Préparation de la pâte pigmentaire fi B A la résine dispersante pour pigment A obtenue dans l'exemple comparatif A, en quantité de 60,0 g, on ajoute 18,8 g du pigment noir du commerce "Raven 14 ", 13,6 g de Solvesso 150 et 12,5 g de méthylisobutylcétone, on ajoute 250 g de billes d'acier de 1 mm de diamètre et on disperse le mélange à l'appareil à secousses pour peinture en 6 h; on obtient une pote pigmentaire à 50 % de NV (pâte pigmentaire B). On compare la brillance spéculaire à 60 de la pâte pigmentaire II à celle de la pâte pigmentaire B Après dispersion pendant 6 h, la première donne une valeur d'à peu près 80 et la seconde unevaleur d'environ 15 Pour ce qui concerne la viscosité, la première donne une valeur de 1,20 a 0,60 P et la dernière une valeur de 3,20 à 2,60 P après dispersion pendant 1 à 6 ho Exemple de préparation 3 Préparation de la résine dispersante pour pigment III On fait réagir à 130 C au reflux pendant 2 h 70 g d'un polymère du saccharose (Mn = 2250; Mw = 2420; viscosité = 7, 27 P; teneur en NV = 100 O), 11,37 g d'anhydride phtalique et 20 ml de xylène sec On envoie le mélange de réaction à l'évaporateur rotatif à pellicule et on élimine le solvant et les traces d'anhydride phtalique à 80 C/1 mm Hg environ. A 70 g du produit de réaction obtenu, on ajoute 10,5 g d'un dérivé de mélamine (produit du commerce '"Uban 2 OSB" de la Firme Mitsui Toatsu Coo, Ltd), 0,21 g d'acide formique servant de cata- lyseur et 20 ml de toluène servant de solvant et on chauffe le mélange a 115-120 C pendant 6 h On envoie le mélange de réaction à l'évaporateur rotatif à pellicule et on élimine le solvant et le catalyseur à environ 80 C sous un vide de 1 mm Hg; on obtient un liquide jaune visqueux (Mn = 3542; Mi = 14193; viscosité = 5,47 P; teneur en NV = 100 %) (résine dispersante pour pigment III). EXEMPLE 3 Préparation de la pâte pigmentaire III A la résine dispersante III obtenue dans l'exemple de préparation 3, en quantité de 16,62 g, on ajoute 62,10 g d'un pigment blanc du commerce "CR-95 " (oxyde de titane de la Firme Ishihara Sangyo K.K), 7,20 g d'isobutanol, 7,20 g de butoxyéthanol et 8,40 g de Solvesso 150, on ajoute 120 g de billes de verre de 1 mm de diamètre et on disperse le mélange & l'appareil à secousses pour peinture en 20 min; on obtient une pâte pigmentaire à 77,5 % de NV (pâte pigmentaire III) La brillance spéculaire à 60 est de 75 et la viscosité de 1,30 P. Exemple comparatif C Préparation de la nte pigmentaire C: On opère comme décrit dans l'exemple comparatif 1, mais on utilise le pigment blanc "CR-93 " à la place du pigment blanc "R-CR 3 "; on obtient une pâte pigmentaire à 76 > 1 % de NV (pâte pigmentaire C). La brillance spéculaire à 60 est de 42 et la viscosité de 7,80 P. EXEMPLE 4 ?rÉearation de la composition de revêtement pimentde I: A la pète pigmentaire I obtenue dans l'exemple 1, en quantité de 50 g, on ajoute 29, 5 g d'une résine acide du type alkyde maigre (de la Firme Nippon Paint Co, Ltd, à 60 % de NV), 17,7 g d'un polymère du pentaérythritol (Mn = 1055; Mw = 1238; viscosité = 3,23 P; teneur en NV = 100 %), 13,1 g d'une résine de mélamine (de la Firme Nippon Paint Co, Ltd, teneur en NV = 60 %) et 11, 8 g de Solvesso 150 et on mélange avec soin; on obtient une composition de revêtement blanche (viscosité 1,27 P; teneur en NV = 67,2 %) (compo- sition de revêtement pigmentée I). Exemple comparatif 4 Préparation de la composition de revêtement pigmenté e A A la pète pigmentaire A obtenue dans l'exemple compa- ratif 1, en quantité de 50 g, on ajoute 59 g d'une résine acide du type alkyde maigre (de la Firme Nippon Paint Co, Ltd; teneur en NV = 60 %) et 13,1 g d'une résine de mêlamine (de la Firme Nippon Paint Co, Ltd), et on mélange avec soin; on obtient une compo- sition de revêtement blanche (viscosité = 11,37 P; teneur en NV = 66,6 %) (composition de revêtement pigmentée A). 25388 1 O REVENDICATIONS 1 Résine dispersante pour pigments, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en un polymère modifié obtenu en introduisant au moins un groupe acide ou basique dans un polyol _ polymère à structure en forme d'étoile lui-même préparé par réaction d'un polyol portant au moins quatre groupes hydroxy par molécule avec un époxyde. 2 Pâte pigmentaire, caractérisée en ce qu'elle comprend la résine selon la revendication 1 et un pigment uniformément dispersé dans ladite résine. 3 Composition de revêtement pigmentée, caractérisée en ce qu'elle comprend la pâte pigmentaire selon la revendication 2 et un véhicule résineux mélangé uniformément avec ladite pâte.