Brevet FR2546921A1 — publié le 19841207

La présente invention concerne des compositions d'as- souplissement des tissus destinées à être utilisées dans des opérations de blanchissage Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions améliorées pour l'assouplissement des tissus, contenant une argile du type smectite et un composé d'ammonium quaternaire qui exercent des effets améliorés d'assouplissement. L'utilisation d'argiles en combinaison avec les com- posés d'ammonium quaternaire (également désignés ici par composés "AQ" par commodité) est abondamment décrite dans la technique antérieure Le brevet U S No 3 886 075 par exemple décrit une composition contenant une argile de type smectite, un composé de AQ hydrosoluble et un "agent aminé de compatibilisation"qui est considéré comme exer- çant des effets antistatiques et d'assouplissement des tissus La demande de brevet U S publiée N O B 305 417 dé- crit une composition de blanchissage granulaire compre- nant des granulés à base de savon, une argile du type smectite et un agent antistatique du type ammonium qua- ternaire Dans le brevet U S N O 3 862 058, on ajoute une argile et un composé d'ammonium quaternaire à un com- posé détergent synthétique non-savon pour obtenir une composition détergente granulaire pour le blanchissage. Les brevets U S N O 3 993 573 et N O 3 954 632 décrivent des compositions d'assouplissement des tissus contenant l'argile et les composés AQ mentionnés ci-dessus en com- binaison avec ce qui est appelé un "agent acide de compa- tibilisation" Le brevet U S N O 4-292 035 décrit une composition assouplissante comprenant une argile du ty- pe smectite; une amine ou un composé d'ammonium quater- naire comme agent assouplissant-; et un surfactif anioni- que dans lequel l'agent d'assouplissement des tlisus est amené à réagir avec l'argile pour former un "complexe organo-argileux" avant l'addition du surfactif anionique. Un inconvénient courant des compositions assouplis- santes mentionnées ci-dessus de la technique antérieure est qu'elles nécessitent de fortes concentrations de com- posés AQ pour obtenir l'effet assouplissant souhaité Ain- si, par exemple, dans les compositions détergentes décri- tes dans les exemples des brevets U S N O 3 862 058; N' 3 954 632 et N' 3 993 573, le rapport en poids de l'ar- gile au composé AQ est d'environ 5:1 Dans le brevet U S. No 3 948 790 et dans la demande publiée B 305 471, les e- xemples décrivent des compositions détergentes contenant 5 % en poids de composé AQ L'utilisation de ces concen- trations relativement élevées de composé AQ dans les com- positions mentionnées ci-dessus de la technique antérieu- re présente deux inconvénients distincts: premièrement, étant donné que les composés AQ sont des agents assouplis- sants relativement onéreux comparés à l'argile, il est avantageux du point de vue économique d'obtenir les pro- priétés assouplissantes souhaitées en utilisant une quan- tité minimale de composé AQ par rapport à l'argile de la composition de blanchissage; et deuxièmement, les compo- sés AQ étant cationiques, ils peuvent réagir avec les dé- tergents anioniques et les agents d'avivage présents dans les compositions détergentes, ces réactions étant de pré- férence à 6 viter dans la mesure o elles peuvent inacti- ver l'assouplissant des tissus ou effectuer nuisiblement le pouvoir de blanchissage de la composition Par consé- quent, on a besoin en pratique de compositions d'assou- plissement des tissus contenant des quantités minimisées de composés AQ mais capables cependant d'assurer le de- gré désiré d'assouplissement des tissus. Il est particulièrement souhaitable de parvenir au but mentionné ci-dessus pour des compositions de blanchis- sage à utiliser dans une opération de trempage suivi d'un lavage à la main comparativement à des opérations de blan- chissage en machine à laver Dans ce dernier type d'opéra- tion, l'argile est de façon inhérente plus efficace qu'un agent assouplissant dans la mesure o elle vient au con- tact de la surface du tissu lavé ou se dépose sur la sur- face du tissu pendant le cycle de lavage de la machine lorsque le bain de lavage est entraîné mécaniquement à travers le tissu Cependant, dans une opération de lavage à la main o l'action mécanique n'est pas suffisante pour effectuer un degré analogue de contact entre le tissu et l'argile, on doit utiliser des quantités nettement plus importantes d'argile et de composé AQ pour obtenir un as- souplissement comparable des tissus lavés. Les procédés -décrits en pratique pour la prépara- tion des compositions d'assouplissement des tissus men- tionnés ci-dessus peuvent varier Cependant, une carac- téristique commune à ces procédés est leur difficulté à produire une composition capable d'assurer le degré sou- haité d'assouplissement des tissus en utilisant des quan- tités minimisées d'argile et de composé AQ Les techni- ques de préparation de la technique antérieure sont donc caractérisées par soit un dépôt de composé AQ sur les gra- nulés constitués d'un mélange uniforme d'argile avec le détergent et autres ingrédients (au lieu d'un dépôt préfé- rentiel sur les granules d'argile) ou, en variante, le composé AQ réagit avec l'argile en donnant une argile mo- difiée-dans laquelle de préférence environ 10 à environ 60 moles pourcent des cations échangeables sont des ions ammonium à substitution alkylique Ainsi, par exemple, les brevets U S N O 3 862 058 et N O 3 886 075 décrivent un procédé de préparation dans lequel l'argile est initiale- ment mélangée dans un broyeur avec le détergent, l'adju- vant de détergence et les autres ingrédients de la compo- sition de blanchissage et le mélange résultant est ensui- te séché par atomisation pour former des granulés Le com- posé AQ est ensuite atomisé sur les granulés à l'état fon- du, ceci constituant un aspect fondamental du procédé de préparation pour éviter l'aspersion des granulés de déter- gent avec une solution ou suspension aqueuse du composé AQ La demande de brevet U S publiée NO B 305 417 décrit un procédé de préparation dans lequel l'argile est mé- langée avec des granulés à base de savon dans un tambour mélangeur Le composé AQ est ensuite ajouté à la compo- sition résultante par atomisation à l'état fondu Le bre- vet U S NO 3 594 212 décrit un procédé d'assouplissement des matières fibreuses dans lequel ces matières sont suc- cessivement imprégnées d'une dispersion aqueuse d'argile et d'une solution aqueuse de composé AQ, la quantité de composé AQ en solution étant suffisante pour effectuer au moins un échange de cations partiel avec l'argile retenue sur la matière fibreuse Dans le brevet U S NO 3 948 790, on décrit un procédé de préparation d'"argiles à groupes ammonium quaternaire" dans lequel un composé AQ est amené à réagir avec l'argile par mise en suspension de l'argi- le n'ayant pas réagi dans une solution contenant la quan- tité désirée de composé AQ Les composés AQ qui peuvent ainsi être utilisés sont considérés comme étant limités aux composés à chaîne courte présentant un maximum de quatre atomes de carbone par chaine, le nombre total d'a- tomes de carbone du composé n'excédant pas huit La quan- tité de ce composé AQ ajouté à la solution est réglée de manière à obtenir le degré désiré d'échange d'ions avec l'argile Les exemples du brevet décrivent diverses argiles traitées dans lesquelles environ 5 à 40 % des cations échangeables sont remplacés par des cations ammo- nium quaternaire la quantité de composé AQ en solution étant nécessairement limitée à celle qui est nécessaire pour effectuer une réaction d'échange partiel avec l'ar- gile Par conséquent, la technique antérieure n'envisage pas la formation d'une argile à surface modifiée telle que décrit dans le présent mémoire. La présente invention fournit une composition per- fectionnée d'assouplissement des tissus comprenant (i) des particules d'assouplissant distinctes contenant au moins environ 75 %, de préférence au moins 90 Z en poids, d'u- ne argile du type smectite, et moins d'environ 5 % en poids d'agents tensio-actifs détergents choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques; et (ii) un composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et le diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, la quasi-totalité dudit composé cationique étant adsorbée sur la surface des particules d'assouplissant. L'expression "particules d'assouplissant" est uti- lisée dans le présent mémoire et -dans les revendications pour désigner une grande diversité de matières particu- laires de forme, composition chimique, dimension parti- culaire et caractéristiques physiques différentes, la caractéristique commune essentielle étant que ces parti- cules d'assouplissant contiennent au moins 75 %, et de préférence au moins 90 % en poids d'une argile du type smectite, l'ingrédient assouplissant principal des compo- sitions assouplissantes de l'invention Le pourcentage en poids de "l'argile du type smectite" désigne le poids des argiles minérales du type smectite (par exemple mont- morillonite) ainsi que de l'eau et des impuretés asso- ciées à l'argile particulière utilisée Par conséquent, les particules d'assouplissant peuvent être sous la for- me de poudres finement divisées, ainsi que de granulés, de perles ou particules agglomérées relativement plus grossiers, et peuvent être produites par divers procédés de fabrication tels qu'un séchage par atomisation, un mé- lange à sec ou une agglomération des composants indivi- duels Des particules d'assouplissant particulièrement préférées à utiliser ici sont les agglomérats de bento- nite produits par le procédé décrit dans la demande de brevet en France No 8 305 622 du 6 Avril 1983 Les par- ticules d'assouplissant peuvent donc éventuellement con- tenir, en plus de l'argile de type smectite, des matiè- res qui n'altèrent pas l'assouplissement souhaité des tissus ni le blanchissage, des exemples de matières ap- propriées comprenant de façon générale des liants ou des agents agglomérants, par exemple le silicate de sodium, des agents dispersants, des sels adjuvants de détergence ainsi que les ingrédients mineurs présents dans les com- positions détergentes classiques pour le blanchissage, par exemple colorants, agents d'avivage optique, agents anti-redéposition, etc Aux fins de l'invention, les par- ticules d'assouplissant doivent contenir moins d'envi- ron 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs autres qu'un détergent cationique, de préférence moins d'environ 3 % en poids, et mieux encore elles sont pra- tiquement exemptes de détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques. Le terme "distincte" tel qu'il est utilisé en ce qui concerne les particules, désigne le fait que ces par- ticules sont utilisées dans la présente invention sous forme de particules individuellement distinctes, ce qui exclut donc, par exemple, les particules de support in- cluses dans une matrice d'autres matières, ou qui sont mélangées avec d'autres ingrédients, en sorte que les particules forment un composant d'un agrégat plus grossier au lieu d'être sous la forme de particules individuelles et distinctes. Les composés cationiques convenant dans l'invention englobent les composés mentionnés ci-dessus qui, tous, sont capables de conférer une surface cationique aux par- ticules d'argile de type smectite lorsque ces composés sont adsorbés sur la surface des particules d'argile, com- me décrit ici Les composés d'ammonium quaternaire sont particulièrement préférables dans ce but. Selon le procédé de l'invention, la composition d'as- souplissement des tissus définie ci-dessus est préparée par un procédé comprenant les étapes consistant (a) à pré- parer des particules d'assouplissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile de type smectite et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents ten- sio-actifs autres que des détergents cationiques; et (b) à mettre en contact lesdites particules avec un compo- sé cationique de manière que la quasi-totalité dudit com- posé cationique soit adsorbée sur la surface desdites par- ticules et y forme au moins un revêtement partiel. L'étape de mise en contact des particules d'assou- plissant du procédé décrit ci-dessus de préparation con- cerne des procédés de dépôt d'un composé cationique sur la surface des particules contenant de l'argile plutôt que des procédés de réaction entre ce composé cationique et l'argile Ainsi, le procédé de l'invention vise à évi- ter la transformation d'une partie dominante de l'argile en un complexe par une réaction d'échange d'ions, en ex- cluant ainsi, par exemple, les procédés de préparation d'une "argile AQ" et d'un "complexe organo-argileux" men- tionnés dans les brevets U S No 3 948 700 et No 4 292 035, respectivement Pour favoriser l'adsorption d'un composé cationique sur la surface des particules d'assouplissant, on évite généralement les conditions opératoires favori- sant un gonflement de l'argile de type smectite de maniè- re à réduire au minimum le risque d'une réaction d'échan- ge indésirable entre l'argile et le composé cationique Le gonflement de l'argile est particulièrement favorisé dans une solution aqueuse; par suite, le risque d'apparition d'une réaction d'échange de cations est d'autant plus faible que la quantité d'eau venant au contact de 1 'ar- gile est petite Par conséquent, Le poids de solution aqueuse qui-vient au contact des particules d'assouplis- sant dans le procédé de préparation de l'invention est généralement limité à une quantité inférieure au poids des particules d'assouplissant; de préférence il est in- férieur à 50 %, et mieux encore inférieur à 25 % en poids de ces particules. Un procédé préféré de préparation consiste à ato- miser sur la surface des particules d'assouplissant une solution ou suspension pratiquement non aqueuse conte- nant le composé cationique, la concentration de l'eau de cette solution ou suspension étant généralement maintenue au-dessous d'environ 50 % en poids, et de préférence au- dessous d'environ 10 % en poids Ceci peut commodément être réalisé par atomisation de la solution ou suspen- sion de composé cationique à partir d'un ajutage sous pres- sion de manière à produire des gouttelettes ou un fin brouillard qui vient au contact de la surface des parti- cules, ces dernières se trouvant commodément sur une courroie mobile, par exemple une courroie transporteuse. La diminution appropriée des gouttelettes peut varier largement entre environ 10 et environ 250 micromètres de diamètre, mais de préférence, elle doit être aussi pe- tite que possible par rapport au diamètre des particules- atomisées La pulvérisation est effectuée de préférence à la température ambiante et généralement au-dessous de 38 'C A des températures supérieures à 38 'C, en parti- culier supérieures à 60 OC, les composés cationiques peu- vent défavorablement être absorbés dans les particules d'assouplissant au lieu de rester sous forme d'un revê- tement sur la surface des particules o il est censé exer- cer l'effet d'assouplissement maximal Tout solvant or- ganique dans lequel le composé cationique peut être dis- persé peut être avantageusement utilisé pour former une solution ou suspension venant au contact des particules d'assouplissant Des solvants utiles comprennent le pro- pylène-glycol, l'hexylène-glycol, l'éthanol et l'alcool isopropylique. La présente invention est caractérisée par des com- positions assouplissantes efficaces qui contiennent des concentrations minimisées de composé AQ par rapport à l'argile L'invention est basée sur un procédé de prépa- ration dans lequel la quasi-totalité du composé cationi- que utilisé pour l'assouplissement est amené au contact des particules d'assouplissant, comme défini ici, au lieu d'être, comme décrit dans la technique antérieure, dépo- sées sur les granulés de composition détergente dans la- quelle l'argile n'est qu'un composant relativement mi neur, généralement moins d'environ 12 % des granulés de détergent Ainsi, le procédé de l'invention fournit un dépôt préférentiel de composé AQ sur l'argile En outre, contrairement aux procédés de préparation décrits dans la technique antérieure dans lesquels une suspension d'ar- gile est formée dans une solution de composé AQ pour ef- fectuer entre eux une réaction d'échange d'ions, la pré- sente invention fournit des particules assouplissantes à surface modifiée par un procédé de préparation qui mini- mise le risque d'un échange d'ions entre l'argile et le composé cationique et favorise au contraire la formation d'au moins un revêtement superficiel partiel du composé cationique sur les particules d'argile par adsorption Ce- ci a pour effet de maximiser les propriétés assouplis- santes qui peuvent être obtenues par la quantité donnée d'argile et de composé cationique utilisés Les particu- les à surface modifiée sont généralement de nature hy- drophobe, l'argile elle-même étant hydrophile Le carac- tére hydrophobe des particules est particulièrement avan- tageux dans les opérations de blanchissage manuel car les particules hydrophobes ne sont pas aussi facilement dispersables dans la solution aqueuse de lavage à la main que l'argile non traitée et, par conséquent, elles ont tendance à rester sur la surface de la solution de lavage pendant de plus longues périodes de temps Ceci a pour ef- 1 O fet d'améliorer la disponibilité de ces particules en vue d'un contact avec les tissus lavés et de leur dépôt sur les tissus Ainsi, les présentes compositions peuvent four- nir des effets améliorés d'assouplissement, en particu- lier dans les opérations de trempage suivi d'un lavage à la main, mais aux concentrations réduites de composés cationiques dans la composition assouplissante. Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée par une théorie particulière quelconque, elle pense que le meilleur assouplissement des tissus obtenu avec les com- positions de la présente invention est principalement at- tribuable à la modification de surface des particules contenant de l'argile En particulier, le dépôt d_'un composé cationique sur la surface des particules fournit une charge positive à ces particules en créant ainsi une force d'entraînement pour que les particules d'argile chargées positivement se fixent à la surface chargée né- gativement des tissus lavés, et en particulier aux tissus contenant des quantités importantes de coton La quantité de composé cationique nécessaire pour conférer cette char- ge superficielle est relativement faible, les particules modifiées ne fournissant pas d'effet antistatique impor- tant tel que celui supposé fourni par les compositions mentionnées cidessus d'argile et de composés AQ connues en pratique Ainsi, on suppose que les composés cationi- * ques des compositions de l'invention servent principale- ment à conférer une charge superficielle positive aux particules d'argile, et par conséquent, il suffit de quantités relativement mineures de composés cationiques dans les compositions de l'invention comparativement aux compositions assouplissantes connues en pratique. Les compositions d'assouplissement des tissus de l'invention contiennent deux ingrédients essentiels: des particules assouplissantes et un composé cationique. Le rapport en poids des particules d'assouplissant au com- posé cationique dans la composition est généralement d'en- viron 500:1 à environ 10:1, et de préférence d'environ :1 à environ 25:1 Ces compositions peuvent être uti- lisées commodément pendant le blanchissage ménager en tant qu'additifs d'une composition détergente de blanchis- sage En variante, la présente invention envisage d'in- corporer les compositions assouplissantes définies ci- dessus dans une composition détergente classique de blan- chissage pour former une composition détergente de blan- chissage entièrement formulée qui contient, comme l'un de ses composants, une composition assouplissante telle que définie ci-dessus en combinaison avec un composé dé- tergent organique, un sel adjuvant de détergence et au- tres composants éventuellement présents dans les composi- tions de blanchissage classiques L'addition à l'eau de cette composition de blanchissage entièrement formulée forme un bain de blanchissage capable de fournir le de- gré souhaité de nettoyage et d'assouplissement des tissus tachés et/ou salis. Les compositions d'assouplissement des tissus se lon l'invention conviennent comme additifs ou composants d'une composition détergente granulaire de blanchissage ou, en variante, on peut obtenir un assouplissement amé- lioré par l'addition des compositions assouplissantes à la solution de lavage séparément de la composition déter- gente, par exemple pendant le cycle de rinçage d'une ma- chine à laver Les compositions assouplissantes compren- nent (a) des particules distinctes d'assouplissement con- tenant au moins 75 % en poids d'une argile du type smec- tite et (b) un composé cationique, le rapport de (a) à (b) étant généralement d'environ 500:1 à environ 10:1, de préférence d'environ 200:1 à environ 25:1, et mieux encore d'environ 100:1 à environ 40:1. La composition détergente de blanchissage entière- ment formulée selon l'invention contient, comme l'un de ses constituants, une composition d'assouplissement des tissus telle que définie ci-dessus en combinaison avec un composé détergent organique, un sel adjuvant de détergen- ce et d'autres composants tels que des liants, des char- ges, des agents d'avivage, des parfums, des colorants, des stabilisants de la mousse, des agents anti-redéposi- tion, etc, qui sont éventuellement présents dans les compositions de blanchissage Par conséquent, ces compo- sitions détergentes de blanchissage comprennent générale- ment (a) environ 3 à environ 50 % en poids d'une composi- tion d'assouplissements des tissus comprenant (i) des particules distinctes d'assouplissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile de type smectite, et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents ten- sio-actifs autres que des détergents cationiques; et (ii) un composé cationique choisi parmi les amines pri- maires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydroso- lubles, les sels de diamine et de diammonium et les com- posés d'ammonium, de phosphonium et de sulfonium quater- naires, la quasi-totalité dudit composé cationique étant adsorbée sur la surface des particules et y formant au moins un revêtement partiel; (b) environ 2 à environ % en poids, de préférence environ 5 à environ 30 % en poids d'un composé détergent tensio-actif choisi parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationiques, am- pholytiques et zwitterioniques; et (c) environ 1 à en- viron 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence. Les argiles du type smectite selon l'invention sont des argiles à trois couches, caractérisées par l'aptitude de la structure stratifiée à augmenter de plusieurs fois son volume par gonflement ou dilatation en présence d'eau pour former une substance gélatineuse thixotrope Il existe deux classes distinctes d'argiles de type smec- tite: dans la première classe, il y a de l'oxyde d'alu- minium dans le réseau de silicates cristallins; daps la seconde classe, le réseau de silicates cristallines con- tient de l'oxyde de magnésium Il peut se produire une substitution d'atomes par le fer, le magnésium, le sodium, le potassium, le calcium, etc, à l'intérieur du réseau cristallin des argiles de type smectite Il est habituel de faire la distinction entre les argiles sur la base de leur cation prédominant Par exemple, une argile sodi- que est une argile dans laquelle le cation est en prédo- minance le sodium Aux fins de la présente invention, on préfère les silicates d'aluminium dans lesquels le so- dium est le cation prédominant, par exemple les argiles du type bentonite Parmi les argiles du type bentonite, on préfère en particulier celles provenant du Wyoming (généralement désignées par bentonite de l'Ouest des Etats- Unis ou de Wy oming). Les bentonites gonflantes préférées sont vendues sous la marque de fabrique "Mineral Colloid", en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co Ces matières qui sont les mêmes que celles antérieurement vendues sous la mar- que de fabrique THIXO-JEL sont des bentonites sélective- ment extraites et enrichies, et celles considérées comme les plus utiles sont disponibles sous les désignations Minera I Colloid No 101, etc, correspondant aux THIXO- JEL N O 1, 2, 3 et 4 Ces matières ont un p H (concentra- tion de 6 % dans l'eau) de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'envi- ron 2,6, et pour la qualité pulvérulente au moins 85 % (et de préférence 100 %) traversent un tamis à mailles de 0,074 mm De préférence encore, la bentonite est une ben- tonite dans laquelle essentiellement la totalité des par- ticules (c'est-à-dire au moins 90 % d'entre elles, mieux encore plus de 95 %) traversent un tamis à mailles de 0,044 mm et, le plus avantageusement, toutes les particu- les traversent ce tamis Le pouvoir gonflant des bentoni- tes dans l'eau est généralement compris entre 3 et 15 ml/g, et leur viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement d'environ 8 à 30 m Pa s. Dans une forme particulièrement préférée de l'inven- tion, les particules d'assouplissant comprennent des ag- glomérats de bentonite finement divisée, de dimensions particulaires inférieures à 0,074 mm, agglomérés en des particules de dimensions essentiellement comprises entre 0,149 et 2,00 mm, d'une densité apparente de 0,7 à 0,9 g/ml et d'une teneur en humidité de 8 à 15 % Ces agglomérats comprennent environ 1 à 5 % d'un liant ou agent d'agglo- mération pour favoriser le maintien de l'intégrité des agglomérats jusqu'à ce qu'ils soient ajoutés à l'eau dans laquelle ils sont destinés à se désagréger et se disper- ser Une description détaillée du procédé de préparation de ces agglomérats se trouve dans la demande de brevet en France N 8 305 622 du 6 Avril 1983. Au lieu d'utiliser THIXO-JE 1 ou les bentonites Mi- neral Colloid, on peut utiliser des produits tels que ceux vendus par American Colloid Company, Industrial Di- vision, sous la désignation de "bentonite en poudre pour usages généraux (General Purpose Bentonite Powder)" d'u- ne granulométrie de 0,044 mm dont un minimum de 95 % sont inférieurs à 0,044 mm ou 44 micrométres de diamètre (di- mension particulaire à l'état humide) et un minimum de 96 % sont inférieurs à 0,074 mm ou 74 micromètres de dia- mètre (dimension particulaire à sec) Ce silicate d'alu- minium hydraté est constitué principalement de montmo- rillonite ( 90 % minimum) avec de plus petites proportions de feldspath, de biotite et de sélénite Une analyse type, sur base "anhydre", est 63,0 % de silice, 21,5 % d'alu- mine, 3,3 % de fer ferrique (sous forme de Fe 203), 0,4 % de fer ferreux (sous forme Fe O), 2,7 % de magnésium (sous forme de Mg O), 2,6 % de sodium et de potassium (sous for- me de Na 20), 0,7 % de calcium (sous forme de Ca O), 5,6 % d'eau de cristallisation (sous forme de H 20) et 0,7 % d'é- léments sous forme de traces. Bien que les bentonites de l'Ouest des Etats-Unis soient préférables, il est également possible d'utiliser d'autres bentonites telles que celles qui peuvent être obtenues en traitant des bentonites italiennes ou analo- gues contenant des proportions relativement petites de métaux monovalents échangeables (sodium et potassium) avec des matières alcalines, par exemple le carbonate de sodium, afin d'augmenter les capacités d'échange de cations de ces produits On considère que la teneur en, Na 20 de la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 %, de préférence d'au moins 1 %, et mieux encore d'au moins 2 %, en sorte que l'argile gonfle de façon satisfaisante, et présente de bonnes propriétés d'assouplissement et de dispersion en suspension aqueuse Les bentonites gonflan- tes préférées des types décrits ci-dessus sont vendues sous les marques de fabrique Laviosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G-13 - Le silicate qui peut être utilisé comme liant pour maintenir ensemble les particules de bentonite finement divisées sous forme agglomérée, est de préférence un si- licate de sodium de rapport Na 2 O:Si O 2 de 1:2,4 par exem- ple Le silicate est soluble dans l'eau et ses solutions à des concentrations atteignant environ 50 % en poids peuvent être utilisées dans la préparation des agglomé- rats de bentonite mentionnés ci-dessus, toutes ces solu- tions s'écoulant librement, en particulier aux tempéra- tures élevées auxquelles la solution de silicate est de préférence chauffée pendant le processus de préparation. Les composés cationiques sont utilisés dans les compositions d'assouplissement des tissus de l'invention en une proportion d'environ 0, 2 à environ 16 %, et de préférence d'environ 1 à 5 % en poids Dans les composi- tions détergentes de l'invention, les composés cationiques sont présents en proportions d'environ 0,01 à environ %, plus généralement entre environ 0,05 et 2 X, et de préférence entre environ 0,1 et 1 % en poids Une carac- téristique remarquable de la présente invention est l'ap- titude à produire un assouplissement efficace des tissus avec des compositions détergentes dans lesquelles la con- centration en composé cationique est aussi faible que 0,05 % en poids et parfois même inférieure Les effets d'assouplissement des tissus obtenus avec les compositions de l'invention sont les plus prononcées dans les bains de lavage de blanchissage contenant des concentrations rela- tivement basses de compositions détergentes de blanchis- sage, c'est-à-dire des concentrations d'environ 0,1 à 0,7 % en poids En général, une concentration de composé catio- nique dan's le bain de lavage d'environ 10 à environ 200 ppm est utile pour la plupart des opérations de blanchissage. Les amines primaires, secondaires et tertiaires uti- les et leurs sels hydrosolubles ont généralement la for- mule R 1 R 2 R 3 N o R 1 représente un groupe alkyle ou alcé- nyle contenant environ 8 à 22 atomes de carbone et R 2 et R 3 représentent chacun un atome d'hydrogène ou des groupes hydrocarbyle contenant 1 à 22 atomes de carbone, l'expres- sion "groupe hydrocarbyle" englobant les groupes alkyle, alcényle, aryle et alcaryle comprenant les groupes subs- titués de ce type, les substituants courants étant des groupes hydroxy et alkoxy. Dans le cadre de la description générale des amines donnée ci-dessus, des exemples particuliers comprennent une amine primaire de suif, une amine primaire de coprah, la méthylamine secondaire de suif, la diméthylamine de suif, la triamine de suif, le chlorhydrate d'amine pri- maire de suif et le chlorhydrate d'amine primaire de co- prah. Les sels de diamine et de diammonium utiles répon- dent aux formules générales: R R 2 NR 5 NR 3 R 4; lR R 2 NR 5 NR 3 R 4 R 6 / X; lR 1 R 2 R 3 NR 5 NR 4 R 6 l+X; '1 R 2 R 3 NR 5 NR 4 R 6 R 77 +X; R 1 2 3 6 7 o R R et R sont comme défini ci-dessus, R 4, R 6 et R 7 ont la même signification que R 2 et R 3, et R 5 est une chaî- ne alkylénique de 4 à 6 atomès de carbone dans laquelle les atomes de carbone médians peuvent être reliés entre eux par un oxygène de fonction éther ou par une liaison double ou triple X est un anion, de préférence chloru- re, bromure, sulfate, méthyl-sulfate ou un anion similai- re. Des exemples particuliers de diamines et de sels de diamines comprennent le N-coprah-l,3-diaminopropane, le N-suif-l,3-diaminopropane, le N-oléyl-l,3-diaminopropane, le dioléate de N-suif-1,3-diaminopropane et le diacétate de N-suif-l,3-diaminopropane. Conviennent également pour être utilisés ici les sels d'amines et diamines éthoxylés formés avec des grou- pes alkyle gras de coprah, de suif et de stéaryle et con- tenant environ 2 à 50 moles d'oxyde d'éthylène. Les composés d'ammonium quaternaires utiles sont généralement de formule lR 1 R 2 R 3 R 4 Nl+X o R 1, R, R 3 et X sont comme défini ci-dessus, R 4 est un radical organique choisi entre ceux définis pour R 1, R 2 et R 3 Bien que ce- ci ne soit pas indiqué dans laformnule ci-dessus, R 1 et/ou R 4 peuvent être reliés à l'atome d'azote quaternaire par une liaison éther, alcoxy, ester ou amide Parmi les com- posés d'ammonium quaternaire connus pour ajouter de la substantivité à l'égard des tissus, en particulier les tissus contenant des quantités importantes de coton, trois types de base sont particulièrement utiles aux fins de l'invention: ( 1) les composés d'alkyl-diméthyl-ammonium; ( 2) les composés d'amido-alcoxy-ammonium; et ( 3) les composés d'alkyl-amido-imidazolinium Une description dé- taillée de ces trois types de composés est donnée par R Egan dans Journal American Oil Chemists' Society, Janvier 1978 (volume 55), pages 118-121. Les composés d'ammonium quaternaire à longue chai- ne sont généralement préférés pour être utilisés ici, à savoir les composés dans lesquels le nombre d'atomes de carbone est supérieur à huit Dans le cadre plus général de la description donnée ci-dessus à propos des composés d'ammonium quaternaire utiles aux fins de l'invention, des composés d'ammonium quaternaire particuliers préférés comprennent le méthylsulfate de (suif dihydrogénê)dimé thyl-ammonium; le chlorure de (suif dihydrogéné)diméthyl- ammonium; et le méthylsulfate de l-méthyl-l-alkylamido- éthyl-2-alkyliridazolinium dans lesquels les termes "alkyle" sont des groupes oléyle ou hydrocarboné saturé dérivant de suif ou de suif hydrogéné Les composés de diméthyl- alkyl-benzyl-ammonium quaternaires qui sont utiles com- prennent ceux dans lesquels le groupe alkyle est un mé- lange de groupes alkyle de 10 à 18 atomes de carbone ou de 12 à 16 atomes de carbone, par exemple lauryle, myris- tyle et palmityle Les diverses matières mentionnées ci- dessus sont disponibles dans le commerce auprès de divers fabricants, celles provenant de Sherex Chemical Company étant identifiées par des marques de fabriques telles que Adogen; Arosurf; Variquat; et Varisoft. Les sels d'ammonium quaternaire utilisés dans l'in- vention sont de préférence pratiquement exempts d'un sel conducteur; l'expression "sel conducteur" étant utili- sée ici pour désigner des sels qui sont conducteurs de l'électricité en solution aqueuse Les sels conducteurs ont généralement une liaison cation/anion d'un caractère ionique au moins à 50 %, calculé selon la méthode décrite par Pauling "The Nature of The Chemical Bond", 3 ème édi- tion, 1960 Par l'expression "pratiquement exempt", on désigne une concentration de sel conducteur inférieure à celle qui est présente à des taux normaux d'impuretés dans le composé d'ammonium quaternaire En général, la concen- tration de sel conducteur est inférieure à 1 % en poids. 1 9 Selon une autre forme de réalisation de l'invention, les particules d'assouplissant finement divisées, comme décrit ci-dessus, sont liées à la surface d'une composi- tion détergente granulaire qui est exempte de savon pour former des particules agglomérées consistant en granulés à base de détergent emprisonnés dans un revêtement super- ficiel d'une argile de type smectite' Les particules d'ag- glomérat sont caractérisées par une partie interne consis- tant en granulés à base de détergent, et une partie su- perficielle venant au contact de la partie interne et l'entourant, et consistant essentiellement en particules d'assouplissement contenant au moins environ 75 % en poids, et de préférence plus d'environ 90 % en poids d'une argi- le de type smectite et moins d'environ 5 Z en poids de composés détergents tensio-actifs, de préférence exempte de ces surfactifs Un composé cationique tel que dêfini ci-dessus est adsorbé sur la partie superficielle des particules agglomérées. Pour obtenir une surface externe pratiquement con- tinue de l'argile sur les particules agglomérées, les particules d'assouplissant utilisées sont aussi petites que possible par rapport aux granulés à base de déter- gent, ce qui permet aux particules d'assouplissant d'être étroitement tassées autour des granulés Les granulés de composition détergente sont de préférence des particules séchées par atomisation ayant des dimensions comprises entre 0,149 et 2,38 mm Les particules d'assouplissant sont de préférence suffisamment petites pou-r traverser un tamis à mailles de 0, 044 mm Le rapport en poids des granulés de composition détergente aux particules conte- nant de l'argile peut varier entre environ 10:1 et envi- ron 1:2, de préférence entre environ 5:1 et 1:1 L'ap- plication des particules d'assouplissant aux granulés de détergent de base peut être effectuée par des techniques et un appareillage classiques d'agglomération Un mode opératoire qui s'est montré particulièrement utile con- siste à mélanger les poids désirés de granulés de compo- sition détergente et de poudre d'argile finement divisée et, tout en mélangeant, à atomiser de l'eau sur leurs surfaces mobiles, ou de préférence, à atomiser une solu- tion diluée de silicate de sodium L'atomisation peut ê- tre effectuée à la température ambiante et doit être suf- fisamment progressive pour éviter toute agglomération nui- sible du mélange Le mélange est poursuivi de cette ma- nière jusqu'à ce que les particules d'argile adhèrent tou- tes aux granulés à base de détergent, après quoi le mé- lange est arrêté et le produit peut être tamisé ou autre- ment classifié pour obtenir la gamme désirée de dimen- sions La solution de silicate utilisée est normalement à une concentration d'environ 0,05 à 10 % en poids, par exemple d'environ 1 à 6 Z en poids La quantité de solu- tion de silicate appliquée aux granulés à base de déter- gent représente généralement environ O,OI à environ 2 % en poids On parvient à une agglomération et un revête- ment de surface satisfaisants à cette concentration en utilisant un équipement d'agglomération approprié tel qu'un agglomérateur O'Brien, ou un tambour incliné clas- sique équipé d'ajutages de pulvérisation, de chicanes, etc La concentration de silicate ne doit pas être suf- fisamment élevée pour inhiber-la dispersion des particu- les assouplissantes dans la solution de lavage, lorsque -le produit est utilisé dans des opérations de blanchis- sage Bien qu'il soit préférable d'utiliser le silicate dans l'atomisation d'agglomération, un produit utile peut être obtenu en utilisant de l'eau seule comme agent d'ag- glomération ou de liaison-ou en utilisant des solutions aqueuses d'autres liants, par exemple des gommes, des ré- sines et des agents tensio-actifs. L'adsorption du composé cationique sur la surface des particules agglomérées est effectuée en utilisant les mêmes procédés décrits ici à propos de la formation d'une surface cationique sur les particules d'assouplissant. Les particules d'agglomérat résultantes sont des produits de blanchissage utiles dans lesquels les granu- lés à base de détergent se dissolvent et agissent de la manière classique dans la solution de lavage tandis que * les particules d'assouplissant se dispersent dans la so- lution de lavage o elles servent d'assouplissants de tissus selon l'invention. Comme mentionné ci-dessus, les compositions assou- plissantes de l'invention sont préparées par un procédé dans lequel la quasi-totalité du composé cationique de la composition assouplissante est adsorbée sur la surface des particules assouplissantes Le procédé est de préfé- rence mis en oeuvre par atomisation d'une solution non aqueuse d'un composé cationique à l'aide d'un ajutage sous pression sur les particules d'argile contenues dans un tambour rotatif, ou un tube incliné suivant un léger angle, par exemple de 5 à 150, la vitesse de rotation étant avantageusement d'environ 5 à 100 tours/minute En variante, l'atomisation peut être réalisée pendant que les particules sont transportées sur une courroie mobile, par exemple une courroie transporteuse Selon une autre forme de réalisation du procédé de préparation, les parti- cules sont placées sur une courroie transporteuse vibran- te qui est imprégnée en continu d'une solution ou suspen- sion du composé cationique, l'effet de la'vibration étant de former un revêtement au moins partiel de solution ou suspension cationique sur la surface des particules. Les compositions détergentes de blanchissage aux- quelles les compositions d'assouplissement des tissus se- lon l'invention peuvent être incorporées ou avec lesquel- les elles peuvent être utilisées peuvent contenir un ou plusieurs agents tensio-actifs choisis parmi les déter- gents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques Les détergents organiques synthéti- ques utilisés dans la mise en oeuvre de l'invention peu- vent être n'importe lequel d'une grande diversité de tels composés qui sont bien connus et décrits en détail dans l'ouvrage "Surface Active Agents and Detergents", Volume II, de Schartz, Perry and Berch, publié en 1958 par In- terscience Publishers. Les compositions détergentes de l'invention utili- sent de préférence un ou plusieurs composés détergents anioniques comme surfactifs principaux Le détergent anionique peut être additionné éventuellement d'un au- tre type de surfactif, de préférence un détergent ampho- lytique L'utilisation d'un détergent non ionique est gé- néralement moins avantageuse aux fins de la présente in- vention; cependant, lorsqu'on l'utilise en combinaison avec un sel adjuvant de détergence, les détergents non ioniques peuvent avantageusement être utilisés dans les compositions de l'invention. Parmi les agents tensio-actifs anioniques utiles dans la présente invention, on peut citer les composés tensio-actifs qui contiennent un groupe hydrophobe or- ganique contenant environ 8 à 26 atomes de carbone, et de préférence environ 10 à 18 atomes de carbone dans leur structure moléculaire, et au moins un groupe de so- lubilisation dans l'eau choisi parmi les sulfonate, sul- fate, carboxylate, phosphonate et phosphate de maniére à former un détergent hydrosoluble. Des exemples de détergents anioniques appropriés comprennent des savons tels que les sels hydrosolubles (par exemple les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanolammonium) d'acides gras supérieurs ou les sels de résines contenant environ 8 à 20 atomes de carbone et de préférence 10 à 18 atomes de carbone Des acides gras appropriés peuvent être obtenus à partir d'huiles et ci- res d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah et leurs mélanges Sont particulièrement intéressants les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivant d'huile de coprah et de suif, par exemple le savon sodique de coprah et le savon potassique de suif. La classe anionique de détergents comprend égale- ment les détergents sulfatés et sulfonés hydrosolubles ayant un radical aliphatique, de préférence un radical alkyle contenant environ 8 à 26, et de préférence 12 à 22 atomes de carbone (Le terme "alkyle" désigne la por- tion alkyle des radicaux acyle supérieur) Des exemples des détergents anioniques sulfonés sont les (alkyl supé- rieur)sulfonates aromatiques monocycliques tels que les (alkyl supérieur) benzène-sulfonates contenant environ 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle supé- rieur en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, de potassium et d'ammonium d'(alkyl supérieur) benzène-sulfonates, d'(alkyl supérieur)toluène-sulfona- tes et d'(alkyl supéri eur)phénol-sulfonates. D'autres-détergents anioniques appropriés sont les oléfine-sulfonates comprenant les alcène-sulfonates à longue chaine, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chai- ne ou des mélanges d'alcène-sulfonates et d'hydroxyalca- ne-sulfonates Les oléfine-sulfonates détergents peuvent être préparés d'une manière classique par la réaction de 503 avec des oléfines à longue chaine contenant environ 8 à 25, et de préférence 12 à 21 atomes de carbone, par exemple les oléfines de formule RCH=CHR 1 o R est un grou- pe alkyle supérieur d'environ 6 à 23 atomes de carbone et R 1 est un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de carbone, ou de l'hydrogène pour former un mélange de sultones et d'acides alcènesulfoniques qui est ensuite traité pour transformer les sultones en sulfonates D'au- tres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les paraffinesulfonates contenant environ 10 à 20 atomes de carbone et de préférence environ 15 à 20 atomes de car- bone Les paraffine-sulfonates primaires sont obtenus par la réaction d'alpha-oléfines à longue chaine et de bisul- fites Des paraffine-sulfonates dont le groupe sulfonate est réparti le long de la chaine paraffinique sont indi- qués dans les brevets U S N 2 503 280; N 2 507 088; N 3 260 741; N 3 372 188 et le brevet allemand N 735 096. D'autres détergents anioniques appropriés sont les alcools gras supérieurs sulfatés éthoxylés de formule RO(C 2 H 40)m SO 3 M dans laquelle R est un groupe alkyle gras de 10 à 18 atomes de carbone, m est égal à 2-6 (de préfé- rence une valeur égale au 1/5 à 1/2 le nombre d'atomes de carbone de R) et M est un groupe de formation de sel de solubilisation, par exemple un cation métal alcalin, am- monium,(alkyl inférieur) amino ou (alcanol inférieur)ami- no, ou un (alkyl supérieur)-benzène-sulfonate dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 10 à 15 atomes de carbone La proportion d'oxyde d'éthyléne dans l'(alcanol supérieur)sulfate polyéthoxylé est de préférence de 2 à moles de groupes oxyde d'éthylène par mole de détergent anionique, la quantité de trois moles étant préférée, en particulier lorsque l'alcanol supérieur comporte ll à 15 atomes de carbone Pour maintenir le rapport hydrophile- lipophile souhaité, lorsque la teneur en atomes de carbo- ne de la chaiîne alkylique se situe dans la portion infé- rieure de la plage de 10 à 18 atomes de carbone, la te- neur en oxyde d'éthylène du détergent peut être réduite à environ deux moles par mole, tandis que lorsque l'alca- nol supérieur comporte 16 à 18 atomes de carbone et se trouve dans la partie supérieure de la plage, le nombre de groupes oxyde d'éthylène peut être porté à 4 ou 5 et, dans certains cas, jusqu'à 8 ou 9 De façon analogue, le cation de formation de sel peut être modifié pour obtenir la meilleure solubilité Il peut s'agir de tout métal ou radical de solubilisation approprié, mais le plus souvent de métal alcalin, par exemple sodium, ou d'ammonium Si l'on utilise des groupes alkylamine ou alcanolamine infé- rieurs, les groupes alkyle et alcanol contiennent généra- lement 1 à 4 atomes de carbone et les amines et alcanol- amines peuvent être mono-, di et tri-substituées, comme dans le cas de la monoéthanolamine, de la diisopropanol- amine et de la triméthylamine Un alcool-sulfate polyétho- xylé détergent préféré est disponible à la Société Shell Chemical Company et est commercialisé sous la désignation Neodol 25-35. Les composés détergents anioniques hydrosolubles que l'on préfère en particulier sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono-, di et trié- thanolamine), de métal alcalin (par exemple sodium et po- tassium) et de métal alcalino-terreux (par exemple calcium et magnésium) d'(alkyl supérieur)benzène-sulfonates, d'o- léfine-sulfonates et d'(alkyl supérieur)sulfates Parmi les composés anioniques énumérés ci-dessus, on donne la préférence aux alkyl-benzène-sulfonates de sodium à grou- pe alkyle linéaire (LABS), et en particulier à ceux dans lesquels le groupe alkyle est un radical alkyle à chaine droite de 12 ou 13 atomes de carbone. Les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe hydrophobe organique et d'un groupe hydrophile organique et sont pro- duits par exemple par condensation d'un composé hydropho- be organique aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile) Pratiquement tout com- posé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène libre fixé sur l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-gly- col, pour former un détergent non ionique La longueur de la chaine hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement ajustée pour obtenir le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Le détergent non ionique utilisé est de préférence un groupe poly(alcoxy inférieur)alcanol supérieur dans lequel l'alcanol comporte 10 à 18 atomes de carbone et dans lequel le nombre de moles d'oxyde d'alkylène infé- rieur ( 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12 Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'al- canol supérieur est un alcool gras supérieur de Il à 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 9 groupes alco- xy inférieur par mole De préférence, l'alcoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, celui-ci peut être avantageusement mélangé avec le groupe propoxy, ce dernier, s'il est présent, représentant généralement un constituant mineur (moins de 50 %) Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol -7 et Neodol 23-6,5, lesquels produits sont fabriqués par Shell Chemical Company, Inc Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le dernier est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole est en moyen- ne d'environ 6,5 Les alcools supérieurs sont des alca- nols primaires D'autres exemples de tels détergents com- prennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des éthoxylates d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le dernier est un produit analogue mais comportant neuf moles d'oxyde d'éthylène ayant réagi. Sont également utiles dans les présentes composi- tions les détergents non ioniques de poids moléculaire supérieur tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène similaires et d'alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthy- lène par mole étant d'environ 11 Ces produits sont égale- ment fabriqués par Shell Chemical Company. Les détergents zwitterioniques tels que les béta Ti- nes et les sulfobéta Tines ayant la formule suivante sont également utiles: R 2 R N R 4 X == O R 3 formule dans laquelle R est un groupe alkyle comportant environ 8 à 18 atomes de carbone, R 2 et R 3 représentent chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle comportant en- viron 1 à 4 atomes de carbone, R 4 est un groupe alkylène ou hydroxyalkylène comportant 1 à 4 atomes de carbone, et X est C ou S:O Le groupe alkyle peut contenir une ou plusieurs liaisons intermédiaires par exemple des liaisons amido, éther ou polyéther, ou des substituants non fonc- tionnels tels que hydroxyle ou halogène qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe Lors- que X est C, le détergent est appelé une bétaine; et lorsque X est S:O, le détergent est appelé une sulfobé- taîne ou sultaine. On peut également faire appel à des agents tensio- actifs cationiques Ceux-ci comprennent les composés dé- tergents tensio-actifs qui contiennent un groupe organi- que hydrophobe faisant partie d'un cation lorsque le com- posé est dissous dans l'eau, et un groupe anionique Des exemples d'agents tensio-actifs cationiques sont les com- posés du type amine et ammonium quaternaire. Des exemples de détergents cationiques synthétiques appropriés comprennent: les amines normales primaires de formule RNH 2 dans laquelle R est un groupe alkyle compor- tant environ 12 à 15 atomes de carbone; les diamines de formule RNHC 2 H 4 NH 2 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant environ 1-2 à 22 atomes de carbone, par exemple, la N-2-amino-éthyl-stéaryl-amine et la N-2-aminoéthyl- myristyl-amine; les amines à liaison amide telles que celles ayant la formule R 1 CONHC 2 H 4 NH 2 o R 1 est un groupe alkyle comportant environ 8 à 20 atomes de carbone, par exemple N-2-amino-éthylstéaryl-amide et N-amino-éthylmyris- tyl-amide; les composés du type ammonium quaternaire dans lesquels par exemple l'un des groupes reliés à l'ato- me d'azote est un groupe alkyle comportant environ 8 à 22 atomes de carbone et trois des groupes reliés à l'ato- me d'azote sont des groupes alkyle qui comportent 1 à 3 atomes de carbone, comprenant les groupes alkyle portant des substituants inertes tels que des groupes phényle, avec présence d'un anion tel que halogène, acetate, mé- thylsulfate, etc Le groupe alkyle peut comporter des liaisons intermédiaires telles que amide, qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe, par exemple le chlorure de stéaryl-amido-propyl-ammoniujm qua- ternaire Des exemples de détergents du type ammonium quaternaire sont le chlorure d'éthyl-diméthyl-stéaryl- ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de triméthyl-stéarylammonium, le bromure de triméthyl-cétyl-ammonium, le chlorure de diméthyl-éthyl- lauryl-ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl- ammonium et les méthylsulfates et acétates correspondants. Les détergents ampholytiques sont également appro- priés dans l'invention Les détergents ampholytiques sont bien connus en pratique et un grand nombre de déter- gents utilisables de cette classe sont décrits par Schwartz, Perry and Berch dans "Surface Active Agents and Detergents' mentionné ci-dessus Des exemples de dé- tergents amphotères appropriés comprennent les bêta-imino- dipropionates d'alkyle RN(C 2 H 4 COOM)2; les bêta-amino- propionates d'alkyle RN(H)C 2 H 4 COOM; et les dérivés d'imi- dazole à longue chaîne de formule générale: CH 2 / \ CH CH 12 ,i R -C /N CH 2 CH 2 OCH 2 COOM OH CH 2 COOM Dans chacune des formules ci-dessus, R est un groupe hy- drophobe acyclique contenant environ 8 à 18 atomes de carbone et M est un cation servant à neutraliser la char- ge de l'anion Des détergents amphotères utilisables par- ticuliers comprennent le sel disodique de l'acide undé- cylcycloimidinium-éthoxyéthionique-2-éthionique, la do- décyl-bêta-alanine et le sel interne de l'acide 2-tri- méthylamino-laurique. Les compositions détergentes de blanchiment de l'in- vention contiennent facultativement un sel adjuvant de détergence dutype couramment utilisé dans les formula- tions détergentes Des adjuvants de détergence utiles comprennent tous sels adjuvants de détergence hydroso- lubles minéraux classiques, tels que les sels hydrosolu- bles de type phosphates, pyrophosphates, orthoph'osphates, polyphosphates, silicates, carbonates, etc Des adju- vants organiques de détergence comprennent les phospho- nates, polyphosphonates, polyhydroxysulfonates, polyacé- tates, carboxylates, polycarboxylates, succinates, etc, hydrosolubles. Des exemples particuliers de phosphates minéraux utilisés comme adjuvants de détergence comprennent les tripolyphosphates, pyrophosphates et hexamétaphosphates de sodium et de potassium Les polyphosphonates organi- ques comprennent en particulier, par exemple, les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-l-hydroxy- 1,1-diphosphonique et les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-l,l,2-triphosphonique Des exemples de deux-ci ainsi que d'autres composés de phosphore utili- sés comme adjuvants de détergence sont décrits dans les brevets U S N 3 213 030; N 3 422 021; N 3 422 137 et N 3 400 176 Le tripolyphosphate pentasodique et le pyrophosphate tétrasodique sont des adjuvants de déter- gence minéraux hydrosolubles particulièrement préférés. Des exemples particuliers d'adjuvants minéraux de détergence non phosphoreux comprennent les carbonates, bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles On pré- fère ici particulièrement les carbonates, bicarbonates et silicates de métal alcalin, par exemple de sodium et de potassium. Les adjuvants organiques de détergence hydrosolu- bles sont également utiles Par exemple, les acétates, carboxylates, polycarboxylates et polyhydroxysulfonates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué sont des adjuvants de détergence utiles pour les compositions et les procédes de l'invention Des exemples particuliers d'acétates et polycarboxylates servant d'adjuvants de dé- tergence comprennent les sels de sodium, potassium, li- thium; ammonium et ammonium substitué de l'acide éthylé- ne-diaminetétraacétique, de l'acide nitrilotriacetique, des acides benzene-polycarboxyliques (c'est-à-dire penta- et tétra-), de l'acide carboxyméthoxysuccinique et de l'acide citrique. On peut également utiliser des adjuvants de deter- gence insolubles dans l'eau, en particulier les silica- tes complexes, et plus particulièrement les alumino-si- licates de sodium complexes tels que les zéolites, par exemple la zéolite 4 A, un type de molécule zéolitique dans laquelle le cation monovalent est le sodium et la dimension des pores est d'environ 0,4 nm La préparation de ce type de-zéolite est décrite dans le brevet U S. N' 3 114 603 Les zéolites peuvent être amorphes ou cris- tallines et présenter de l'eau d'hydratation comme on le sait en pratique. L'utilisation d'un sel de charge hydrosoluble iner- te est avantageuse dans les compositions de blanchissage de l'invention Un sel de charge préféré est un sulfate de métal alcalin, par exemple le sulfate de potassium ou de sodium, ce dernier étant d'un intérêt particulier. Divers adjuvants peuvent être incorporés dans les compositions détergentes de blanchissage de l'invention. En général, ceux-ci comprennent des parfums; des colo- rants, par exemple des pigments; des agents de blanchi- ment tels que le perborate de sodium, des agents anti- redéposition, tels que les sels de métal alcalin de la carboxyméthylcellulose; des agents d'avivage optique, tels que des agents d'avivage anioniques,, cationiques ou non ioniques; des stabilisants de la mousse tels que les alcanolamides, etc, tous étant bien connus dans la tech- nique du lavage des tissus pour être utilisés dans les compositions détergentes Des agents fluidisants couram- ment désignés comme adjuvants de fluidité, peuvent égale- ment être utilisés pour maintenir les compositions parti- culaires sous forme de perles ou de poudre s'écoulant li- brement Les dérivés d'amidon et des argiles spéciales sont disponibles dans le commerce en tant qu'additifs qui améliorent l'aptitude à l'écoulement de compositions par- ticulaires autrement collantes ou pâteuses, deux de ces additifs de type argile étant actuellement commerciali- sés sous les marques de fabrique "Satintone" et "Microsil". Les compositions d'assouplissement des tissus se- lon l'invention sont avantageusement incorporés dans les compositions détergentes de blanchissage qui sont parti- culièrement destinées à des opérations de lavage à la main Il existe trois types généraux de tels détergents pour lavage à la main, particulièrement intéressants à utiliser dans la présente invention Le premier type comprend par exemple: (a) environ 5 à environ 50 % en poids d'un alkylbenzéne-sulfonate détergent; (b) de O à envi- ron 20 % en poids d'un composé détergent non ionique; (c) de O à environ 20 % en poids d'un savon; (d) environ 5 à environ 50 % en poids de tripolyphosphate pentasodi- que; (e) environ 5 à environ 25 % en poids de silicate de sodium; (f) de O à environ 1 % en poids de carboxy- méthylcellulose; et (g) le reste consistant en eau, sul- fate de sodium et éventuellement des composants mineurs tels que parfum et agents d'avivage Le second type de composition détergente pour le lavage a la main comprend: (a) environ 5 à environ 25 % en poids d'un composé détergent non ionique; (b) envi- ron 5 à environ 80 % en poids d'un sel adjuvant de dé- tergence; (c) de O à environ 10 % en poids de silicate de sodium; (d) de O à environ 5 % en poids d'un savon; et (e) le reste consistant en eau et éventuellement en composants mineurs tels que parfum et agents d'avivage optique Le troisième type de composition de lavage à la main comprend: (a) au moins 90 % en poids d'un savon; (b) de O à environ 1 % en poids de carboxyméthylcellulose et (c) le reste consistant en eau et éventuellement en composants mineurs tels que parfum et agents d'avivage optique. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. *EXEMPLE 1 On utilise des agglomérats de Thixojel N 1 (une marque de fabrique d'une argile du type bentonite de Wyo- ming vendue par Georgia Kaolin Co, Elizabeth, New Jersey) dans le présent exemple et on les prépare par le mode opé- ratoire décrit ci-après dans lequel on utilise les compo- sants suivants: Argile Thixojel N 01 ( 0,044 mm) et une solution aqueuse d'agglomération contenant 7 % de silica- te de sodium à un rapport Na 2 O:Si O 2 d'environ 1:2,4. Les agglomérats sont préparés dans un tambour rota- tif caractérisé par un diamètre de 50 cm, une longueur de cm et un axe de rotation réglable entre dix et quatre- vingt-dix degrés par rapport à la verticale. On introduit 9,1 kg de Thixojel Nol dans le tambour rotatif décrit cidessus qui est disposé à un angle de degrés avec la verticale On atomise 3,2 kg de la so- lution aqueuse de silicate à une température de 43 O C sur l'argile tout en faisant tourner le tambour à environ 6 tours/minute L'axe du tambour rotatif est ensuite ajusté à un angle de 70 degrés par rapport à la vertica- le et un supplément de 3,2 kg de solution de silicate est atomisé sur l'argile Les agglomérats d'argile humi- des résultants sont transférés par portions de 2 kg dans un séchoir à lit fluidisé Aeromatic ST-5 (marque de fa- brique), fabriqué par Aeromatic Corp, Summerville, New Jersey, et séchés à une teneur en humidité d'environ 10 % en poids en utilisant un début d'air d'environ 6 000 li- tres par minute et une température d'entrée de l'air de 71 OC Le séchage est effectué pendant 15 minutes envi - ron La matière séchée est ensuite introduite dans un gra- nulateur Stokes présentant un tamis à mailles de 0,42 mm, la dimension particulaire du produit étant comprise en- tre 0,149 et 0,42 mm Les fines traversant un tamis à mailles de 0,149 mm sont recyclées dans le tambour ro- tatif. Les particules d'argile à surface modifiée selon l'invention sont utilisées dans les présents exemples et préparées comme suit On place 100 g des agglomérés de bentonite préparés comme décrit ci-dessus dans un tambour de 1 litre, modèle de laboratoire, qui est mis en rotation par un moteur à environ 10 tours/minute On ajoute goutte à goutte à l'ar- gile 2 g de Varisoft 3690 LMéthylsulfate de méthyl(l)oléyl- amido-éthyl( 2)-oléyl-imidazolinium ( 75 % d'ingrédients actifs dans 25 % d'isopropanol)l fabriqué par Sherex Che- mical Company, Dublin, Ohio, tout en faisant tourner le tambour de manière à simuler dans l'équipement à l'échel- le du laboratoire l'effet de l'atomisation du composé AQ sur l'argile La quantité de composé AQ par rapport à l'argile (sur la base de l'ingrédient actif dans Vari- soft 3690) est de 0,15 g/10 g d'argile Les particules résultantes sont désignées dans les exemples par particu- les d'argile agglomérés "revêtues". On utilise une formulation détergente granulaire "A" dans les essais décrits ci-après, qui a la composi- tion suivante: COMPOSITION A Composant Pour-cent en poids Tridécyl-benzène-sulfonate de sodium 15 Surfactif non ionique (alcool primaire éthoxylé en C 12-C 5, 6,5 moles Oe*/mole d'alcool) 0,5 Tripolyphosphate pentasodique (TPP) 33 Silicate de sodium (l Na 20:2,4 Si O 2) 7 Sulfate de sodium 35 ' Humidité 9 Agents d'avivage optique (Tinopal 5 BM) 0,2 Carboxyméthylcellulose 0,25 (* O E = oxyde d'éthylène) On conduit des essais comparatifs sur des lots de tissu éponge en utilisant dans un premier essai une so- lution de lavage contenant uniquement la composition A; dans le second essai, on utilise une solution de lavage contenant la composition A plus les particules décrites ci-dessus d'argile agglomérée; et dans le troisième essai, la solution contient la composition détergente A plus les particules d'argile agglomérée revêtues Le lavage est effectué dans une solution d'un litre à 21 C. Les conditions de lavage comprennent une période de trem- page de 10 minutes suivie d'un lavage à la main de 1 mi- nute Les lots lavés et séchés sont estimés au toucher pour en déterminer la souplesse et on leur attribue une note de 1 à 10 sur une échelle linéaire, les notes les plus hautes correspondant aux matières les plus douces. Les résultats des essais d'assouplissement ressortent du Tableau I. TABLEAU I Essai Composition de la solution Estimation de la de lavage _souplesse 1 3,5 g/l de Composition A 1 2 3,5 g/l de Composition A + 6 0,7 g/l d'agglomérats de Thixojel 3 3,5 g/l de Composition A + 8 0,7 g/l d'agglomérats de Thixojel revêtus Ainsi qu'il ressort des résultats du Tableau I, l'utilisation de la composition d'assouplissement des tissus selon l'invention (Essai 3) assure une nette amé- lioration de la souplesse comparativement-à l'utilisation d'agglomérats de Thixojel ne présentant pas de revêtement de surface de composé AQ (Essai 2). EXEMPLE 2 L'argile Thixojel Nol est agglomérée comme décrit dans l'Exemple 1 et revêtue de Varisoft 475 (méthylsulfate de méthyl(l)suif-amidoéthyl( 2) suif-imidazolinium ( 75 % d'ingrédients actifs dans 25 % de propylène-glycol) fabri- qué par Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio) en suivant le mode opératoire général décrit dans l'Exemple 1 Des essais comparatifs sont conduits dans les Essais 4 à 7 décrits ci-après sur des lots de tissu éponge en utili- sant les conditions de lavage et la notation de souples- se décrites dans l'Exemple 1 Dans l'Essai 4, la solution de lavage contient une composition détergente, mais pas d'argile ni de composé AQ; dans l'Essai 5, des agglomé- rats d'argile non revêtus sont ajoutés à la solution dé- tergente; dans l'Essai 6, les agglomérats revêtus et le composé AQ sont ajoutés à la solution de lavage sous forme de composants séparés Les résultats des essais d'assouplissement ressortent du Tableau II ci-après. TABLEAU II Essai Composition de la solution Estimation de la ___ de lavage souplesse 4 3,5 g/1 de Composition A 1 -5 3,5 g/1 de Composition A 5 0,7 g/1 d'agglomérats de Thixojel 6 3,5 g/1 de Composition A 8 0,7 g/1 d'agglomérats de Thixojel revêtus (contenant 0,014 g de Varisoft 475) 7 3, 5 g/1 de Composition A 6 0,7 g/1 de Thixojel + 0,014 g/1 de Varisoft 475 Comme on le voit d'après le Tableau II, la solution de lavage contenant la composition assouplissante de l'invention (Essai 6) fournit une souplesse nettement améliorée comparativement au cas o l'on utilise l'argile non revêtus (Essai 5) et/ou Thixojel et le composé AQ comme composants indépendants de la solution de lavage (Essai 7) Ainsi, l'Essai 7 démontre que les effets d'as- souplissement étonnamment améliorés fournis par les compo- sitions assouplissantes de l'invention (Essai 6) ne peu- vent être reproduits par la simple addition des compo- sants individuels des compositions de l'invention à la solution de lavage. On peut également obtenir une amélioration de l'as- souplissement selon l'invention en revêtant les agglomé- rats de Thixojel décrits dans l'Exemple 1 avec l'un des amines, diamines et sels de diamine suivants: amine pri- maire de suif, méthylamine secondaire de suif, trisuif- amine, N-coprah-l,3-diaminopropane, N-suif-l,3-diamino- propane et diacétate de N-suif-l,3-diaminopropane. R E V E N D I C AT I O N S 1 Composition d'assouplissement des tissus à uti- liser en mélange avec une composition détergente particu- laire de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle comprend (i) des particules distinctes d'assouplissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile du type smec- tite et moins d'environ 5 % en poids d'agents tensio-ac- tifs détergents choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques; et (ii) 0 un composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, la quasi-totalité du composé cationique étant adsorbée sur la surface desdites particules, le rapport en poids des particules d'assouplissant au composé cationique étant d'environ 500:1 à environ 10:1. 2 Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que l'argile du type smectite est une argile du type bentonite. 3 Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le rapport en poids des particules d'as- souplissant au composé cationique est compris entre en- viron 200:1 et environ 25:1. 4 Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que la quantité de composé cationique est comprise entre environ 1 et 5 % en poids de la composition d'assouplissement. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que les particules d'assouplissant contien- nent au moins 90 % en poids de l'argile du type smectite. 6 Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le composé cationique est un composé d'ammonium quaternaire. 7 Composition selon la revendication 6, caracté- risée en ce que le composé d'ammonium quaternaire contient plus de huit atomes de carbone. 8 Composition selon la revendication 1, caracté - risée en ce qu'elle est pratiquement exempte de déter- gents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitte- rioniques. 9 Composition détergente de blanchissage, carac- térisée en ce qu'elle comprend une composition d'assou- plissement des tissus selon la revendication 1 en asso- ciation avec un ou plusieurs composés détergents tensio- actifs. Composition détergente particulaire de blan- chissage, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) environ 3 à environ 50 % en poids d'une compo- sition d'assouplissement des tissus comprenant (i) des particules distinctes d'assouplissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile du type smectite et moins d'environ 5 % en poids d'agents tensio-actifs dé- tergents choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationiques et zwitterioniques; et (ii) un composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, la quasi-totalité du composé cationique étant adsorbée sur la surface desdites particules, le rapport en poids des particules d'assouplissant au composé cationique étant compris entre environ 500:1 et environ 10:1; (b) environ 2 à environ 50 % en poids, à l'exclu- sion de tout composé détergent contenu dans lesdites particules d'assouplissant, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques 2546921 ' (c) environ 1 à environ 70 % en poids d'un sel ad- juvant de détergence; et (d) le reste consistant en eau et éventuellement un sel de charge. 11 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 10, caractérisée en ce que le rapport en poids des particules d'assouplissant au composé catio- nique est compris entre environ 200:1 et environ 25:1. 12 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 10, caractérisée en ce que la quantité de composé cationique est comprise entre environ 0,05 et 2 % en poids de la composition détergente. 13 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 10, caractérisée en ce que les particu- les d'assouplissant contiennent au moins 90 % en poids de l'argile de type smectite. 14 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'argile de type smectite est une argile de type bentonite. 15 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que ladite compo- sition d'assouplissement des tissus est associée à une composition détergente comprenant: (a) environ 5 à environ 50 % en poids d'un alkyl- benzène-sulfonate détergent; (b)de O à environ 20 % en poids d'un composé dé- tergent non ionique; (c) de O à environ 20 % en poids d'un savon; (d) environ 5 à environ 50 % en poids de tripoly- phosphate pentasodique; (e) environ 5 à environ 25 % en poids de silicate de sodium; (f) de O à environ 1 % en poids de carboxyméthyl- cellulose; et (g) le reste consistant en eau, sulfate de sodium 2546921 ' et éventuellement parfum et agents d'avivage optique. 16 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que ladite compo- sition d'assouplissement des tissus est associée à une composition détergente comprenant: (a) environ 5 à environ 25 % en poids d'un composé détergent non ionique, (b) environ 5 à environ 80 Z en poids d'un sel ad- juvant de détergence (c) de O à environ 10 % en poids de silicate de so- dium; (d) de O à environ 5 % en poids d'un savon; et (e) le reste consistant en eau et éventuellement parfum et agents d'avivage optique. 17 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que ladite compo- sition d'assouplissement des tissus est associée à une composition détergente comprenant (a) au moins 90 % en poids d'un savon (b) de O à environ 1 % en poids de carboxyméthyl- cellulose; et (c) le reste consistant en eau et éventuellement parfum et agents d'avivage optique. 18 Produit détergent de blanchissage, caractérisé en ce qu'il comprend (a) des particules agglomérées qui contiennent, à titre de composants individuels, (i) des particules d'as- souplissant contenant au moins environ 75 % en poids d'u- ne argile du type smectite; et (ii) des granulés de composition détergente sans savon; chacune des particu- les agglomérées étant constituée d'une partie interne et d'une partie superficielle, la partie interne des par- ticules agglomérées étant contiguë à la partie superfi- cielle et pratiquement entourée par celle-ci, ladite par- tie interne consistant essentiellement en ladite composi- 2546921 ' tion détergente granulaire et la partie superficielle consistant essentiellement en lesdites particules d'as- souplissant; et (b) un composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hy- drosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quater- naires, la quasi-totalité dudit composé cationique étant adsorbée sur la portion superficielle desdites particu- les agglomérées. 19 Produit détergent de blanchissage selon la revendication 18, caractérisé en ce que les particules d'assouplissant contiennent moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques. Produit détergent de blanchissage selon la revendication 18, caractérisé en ce que les particules d'assouplissant contiennent au moins environ 90 % en poids d'une argile de type smectite. 21 Produit détergent de blanchissage selon la revendication 18, caractérisé en ce que le composé ca- tionique est un composé d'ammonium quaternaire. 22 Procédé de préparation d'une composition d'as- souplissement des tissus contenant (i) des particules distinctes d'assouplissant contenant au moins environ % en poids d'une argile du type smectite, et moins d'environ 5 % en poids d'agents tensio-actifs détergents choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques; et (ii) un composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend les stades de (a) obtention de particules distinctes d'assouplis- sant comme indiqué en (i); et (b) mise en contact desdites particules avec ledit composé cationique de telle sorte que la quasi-totalité dudit composé cationique soit adsorbée sur la surface desdites particules, le rapport en poids des particules d'assouplissant au composé cationique étant compris entre environ 500:1 et environ 10:1. 23 Procédé selon la revendication 22, caracté- risé en ce que le rapport en poids des particules d'as- souplissant au composé cationique est compris entre 200:1 et environ 25:1. 24 Procédé selon la revendication 22, caractéri- sé en ce que la quantité de composé cationique est com- prise entre environ 1 et 5 % en poids de-ladite composi- tion d'assouplissement. Procédé selon la revendication 22, caractéri- sé en ce que l'argile de type smectite est une argile de type bentonite. 26 Procédé selon la revendication 22, caractéri- sé en ce que le composé cationique est un composé d'am- monium quaternaire. 27 Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que les particules d'assouplissant sont amenées au contact d'une solution ou suspension non aqueuse conte- nant le composé d'ammonium quaternaire. 28 Procédé selon la revendication-26, caractérisé en ce que la solution ou suspension est atomisée sur la surface des particules. 29 Procédé pour conférer de la souplesse à des tissus, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en con- tact les tissus avec une dispersion aqueuse d'une compo- sition d'assouplissement des tissus, ladite composition d'assouplissement comprenant (i) des particules distinc- tes d'assouplissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile de type smectite, et moins d'environ % en poids d'agents tensio-actifs détergents choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, ampholy- tiques et zwitterioniques; et (ii) un composé cationi- que choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de dia- mine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phos- phonium et sulfonium quaternaires, la quasi-totalité du- dit composé cationique étant adsorbée sur la surface des- dites particules. Procédé selon la revendication 29, caractéri- sé en ce que les particules d'assouplissant contiennent au moins 90 % en poids d'une argile de type smectite. 31 Procédé selon la revendication 29, caractéri- sé en ce que le composé cationique est un composé d'am- monium quaternaire. 32 Procédé selon la revendication 29, caractéri- sé en ce que l'argile du type smectite est une argile de type bentonite. 33 Procédé selon la revendication 29, caractéri sé en ce que la quantité de composé cationique est d'en- viron 1 à 5 %, en poids de ladite composition d'assou- plissement.