Brevet FR2547581A1 — publié le 19841221

La présente invention concerne des 5-amino3-oxo-4-(phényle substitué)-2,3- dihydrofurannes et leurs dérivés, et l'utilisation de ces composés comme herbicides et comme substances de croissance des plantes. L'article publié dans Chemiker-Zeitung 104 ( 1980) N 10, pages 302-303, est un article académique révélant la cyclisation de la 1-(diméthylamino)2,4-diphényl1-butène-3,4-dione pour former le 5-diméthylamino-2,4diphényl2,3-dihydrofuranne Le brevet britannique N 1 521 092 fait connaître certaines 3-phényl-4-( 1 H)pyrid-ones ou -thiones substituées en position 5, en tant que composés herbicides La demande de brevet japonais N 13 710/69 (Chemical Abstracts 71:61195 e) révèle la formule générale d'un 5amino-3-oxo-4-(phényl et halogéno15 phényl)-2,3-dihydrofuranne et fait connaître en particulier les 5-amino-3-oxo-4-(phényl et 4-chlorophényl)-2, 3-dihydrofurannes Le brevet japonais N 19 090 (Chemical Abstracts 69 P 10352 e) révèle en tant que substances pharmaceutiques certains 2,3dihydrothiophènes Helvetica Chemica Acta, 20 Volume 66, pages 362-378 ( 1983) révèle la 5-N-cyclopropyl4-phényl-2-méthoxycarbonylméthylène-3furannone comme partie d'un débat académique sur la synthèse chimique. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 441 910 révèle des uréidosulfonylfurannes et des uréidosulfonylthio25 phènes herbicides. La présente invention propose des composés doués d'activité herbicide tant en pré-levée qu'en postlevée et possédant une très bonne activité en pré-levée contre un large spectre de mauvaises herbes latifoliées et 30 de mauvaises herbes de la famille des graminées A de plus faibles taux d'application, les composés présentent également des propriétés en tant que substances de croissance des plantes. Les composés de la présente invention peuvent 35 être représentés par la formule suivante: x y/g o Y R 2 II Pl 2 R 1/R (I) dans laquelle R est un radical alkyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone; cycloalkyle ayant 3 à 7 atomes de carbone, alcényle inférieur; halogénalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes choisis, indépendamment, dans le groupe des radicaux fluoro, chloro, 15 bromo ou iodo; un radical halogénalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes choisis, indépendamment, dans le groupe des radicaux fluoro, chloro, bromo ou iodo; un radical alkoxy inférieur; alkylthio inférieur; alkoxyalkyle inférieur dont les portions alkoxy et alkyle 20 ont, indépendamment, 1 à 3 atomes de carbone; un radical alkylthioalkyle inférieur dont les portions alkyle ont indépendamment, 1 à 3 atomes de carbone; un radical phényle, napht-l-yle, indén-1-yle; 4-fluorophényle; un radical arylalkylène ayant 1 à 3 atomes de carbone dans la portion alkylène et dont ladite portion aryle est un radical phényle, napht-1-yle ou indén-l-yle; ou un radical aryle ou aralkylène substitué choisi dans le groupe des formules: R 4 R 5 R 4 R 5 -(R 3); (R 3) 4 7 R 6 R O 6; ou R 9 R 6; ou R 8 %R 7 R 4 R 5 R -(R 3) XR 6; R 8 R 7 4 5 6 7 _ 8 9 o un, deux ou trois des radicaux R 4 R 5, R 6, R 7, R et R sont choisis, indépendamment, dans le groupe des radicaux alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs, halogéno, nitro ou halogénalkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et 1 à 15 3 atomes d'halogènes égaux ou différents, et les autres représentent de l'hydrogène; et R 3 est une liaison simple ou un radical alkylène ayant 1 à 3 atomes de carbone; R 1 représente l'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R 2 est l'hydrogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle ayant 3 ou 4 atomes de carbone, alkoxycarbonylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la portion alkoxy et 1 à 4 atomes de carbone dans la portion alkyle, alkoxyalkyle dont les portions alkoxy et 25 alkyle ont, indépendamment, 1 à 3 atomes de carbone, ou alkylthioalkyle dont les portions alkyle ont,_ indépendamment, 1 à 3 atomes de carbone; ou R et R forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle azoté saturé ou insaturé ayant 3 à 5 atomes dans le noyau dont l'un est un atome d'azote et les autres sont des atomes de carbone X représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur, halogéno ou trifluorométhyle 35 et peut se trouver dans l'une quelconque des positions disponibles sur le noyau phényle; et Y est un radical alkyle inférieur, alkloxy inférieur, halogéno, halogénalkyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes égaux ou différents; le radical halogénalkoxy inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes égaux ou différents; ou un radical halogénalkylthio inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes égaux ou différents; sous réserve que lorsque Y est un radical halogéno, R, R 1 et R 2 ne représentent pas tous de l'hydrogène et sous réserve, en outre, 10 que lorsque Y représente autre chose qu'un radical trifluorométhyle et que X représente autre chose que l'hydrogène, et que R est de l'hydrogène et R est de l'hydrogène, R soit alors un radical méthyle, éthyle, propyle, 2- halogénophényle, 2-(alkyle inférieur)-phényle ou 4-fluorophényle. L'invention concerne également des sels compatibles du composé de formule (I), par exemple des sels obtenus par remplacement de l'hydrogène d'amine (c'est-à-dire R 1 et R 2 représentent de l'hydrogène) par un cation compatible ou par énolation du groupe 3-oxo après remplacement de l'hydro20 gène d'amine. Les composés de formule (I) existent sous la forme d'isomères céto é nol Les composés ont également un atome asymétrique de carbone et peuvent aussi exister sous forme d'isomères optiques Dans quelques cas, les com25 posés existent également sous la forme d'isomères géométriques La formule ci-dessus est destinée à couvrir les isomères individuels respectifs de même que leurs mélanges, et les isomères respectifs et leurs mélanges entrent tous dans le cadre de l'invention. Il a également été découvert que la présence d'un substituant 3trifluorométhyle sur le groupe 4-phényle des composés de la présente invention favorisait en général dans une mesure très appréciable l'activité herbicide. Selon un autre de ses aspects, l'invention pro35 pose une composition herbicide comprenant un support compatible et une quantité efficace du point de vue herbicide des composés de formule (I), ou de leurs sels compatibles, ou de leurs mélanges. La présente invention propose également un procédé pour empêcher ou combattre le développement d'une végétation indésirable, qui consiste & traiter le milieu de croissance et/ou le feuilage de cette végétation avec 5 une quantité efficace du point de vue herbicide du ou des composés de formule (I) et/ou de leurs sels compatibles. Selon un autre de ses aspects, la présente invention propose une composition influençant la croissance des plantes, comprenant un support compatible et une quan10 tité,influençant la croissance des plantes,du composé de formule (I), de sels compatibles de ce composé ou de leurs mélanges, efficace pour modifier le schéma normal de croissence desdites plantes. La présente invention propose également un pro15 cédé pour influencer la croissance de végétaux, qui consiste à traiter le milieu de croissance et/ou le feuillage de cette végétation avec une quantité efficace pour influencer la croissance des plantes du ou des composés de formule (I) et/ou de ses sels ccmpatibles, afin de modifier le schéma 20 normal de croissance desdites plantes. La présente invention propose également des composés chimiques intermédiaires et des procédés de préparation des composés de formule (I). L'invention est décrite en détail dans ce qui 25 suit. Des illustrations de composés représentatifs de la formule (I) de la présente invention seront données aux exemples 2, 3 et 6 à 10 Du point de vue des substituants, les composés que l'on apprécie sont ceux dans lesquels R est 30 un radical alkyle inférieur, aryle ou aryle substitué, notamment méthyle, éthyle, propyle, phényle ou phényle substitué, et en particulier phényle, monométhylphényle ou monohalogénophényle, notamment méthyle, éthyle, n-propyle, 2-halogénophényle, 2-(alkyle inférieur)phényleou 4-fluoro35 phényle; R 1 et R 2 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un radical méthyle, éthyle ou n-propyle, plus particulièrement l'un de R 1 et R est l'hydrogène et l'autre représente l'hydrogène ou le radical méthyle, éthyle ou n-propyle, de préférence l'hydrogène, le radical méthyle ou le radical éthyle et notamment le radical méthyle; X est l'hydrogène et/ou Y est un radical 3trifluorométhyle ou 3halogéno, notamment 3-trifluorométhyle Les composés que l'on apprécie le plus renferment une association de deux ou plus de deux substituants préconisés. Les composés de formule (I) dans laquelle R et R 2 représentent chacun l'hydrogène et R est un radical aryle ou aryle substitué peuvent être préparés commodément d'après 10 le schéma réactionnel suivant: X A, O le Y CHCCH 2 Z ' I CN (A) X > o _> y O 2 1 H 2 N O Z' (I') dans lequel X et Y ont les définitions données ci-dessus; et Z' est un radical aryle ou aryle substitué. Une transposition du composé (A) en composé (I') peut être effectuée commodément par mise en contact du composé (A) avec un halogène, de préférence le brome, et un 25 acide carboxylique liquide en présence d'un solvant organique inerte. Normalement, ce procédé est mis en oeuvre à des températures comprises dans l'intervalle d'environ O à 100 C, de préférence d'environ 20 à 30 C pendant environ 4 à 36 heures, de préférence pendant environ 18 à 24 heures,en utilisant environ 1,0 à 10,0, de préférence 1,0 à 1,1 mole d'halogène par mole de composé (A) Des acides carboxyliques liquides que l'on peut utiliser avantageusement comprennent, par exemple, l'acide acétique, l'acide propioni35 que, l'acide butyrique, l'acide formique, etc Lorsqu'on utilise un excès d'acide carboxylique, l'excès peut servir de solvant ou de véhicule liquide pour ce système réactionnel D'autres solvants organiques que l'on peut utiliser comprennent, par exemple, des alcanes halogénés liquides tels que le chlorure de méthylène, le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, le 1,2-dichloréthane; des hydrocarbures aromatiques liquides, par exemple le benzène, le toluène; des éthers alkyliques liquides, par exemple l'éther de diéthyle, le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, etc, et leurs mélanges compatibles. On obtient les meilleurs résultats en utilisant le brome comme halogène, bien qu'on puisse aussi utiliser 10 le chlore et l'iode. Les matières de départ de formule (A) peuvent être préparées d'après le schéma réactionnel suivant: ( >CH 2 CN + Z'-CH 2-C-OR 1 -> (A) Yz (B) '' (C) dans lequel R 1 est un radical alkyle inférieur, aryle (par exemple phényle) ou arylalkylène (par exemple benzyle); et Z', Y et X ont les définitions données ci-dessus. Ce procédé peut être mis en oeuvre commodément 25 par mise en contact du composé (B) avec le composé (C) et une base forte, de préférence dans un solvant organique inerte. Normalement, ce procédé est mis en oeuvre à des températures comprises dans l'intervalle d'environ O à 30 100 C, de préférence de 75 a 85 C pendant environ 5 à 36 heures, de préférence pendant 18 à 24 heures en utilisant environ 1,0 à 10,0, de préférence 1,0 à 1,2 mole de composé (C) par mole de composé (B) Normalement, on utilise environ 1,0 à 10,0 moles de base par mole de com35 posé (C). Des bases fortes convenables que l'on peut utiliser comprennent, par exemple, des alcanolates de métaux alcalins tels que le méthylate de sodium, l'éthylate de sodium, l'éthylate de potassium, l'hydrure de sodium, l'hydrure de potassium, etc La base forte doit de préférence être une base qui ne forme pas d'eau comme sous5 produit dans ce système réactionnel. Des solvants inertes convenables que l'on peut utiliser comprennent, par exemple, des alcanols inférieurs (tels que le méthanol, l'éthanol et le propanol), le tétrahydrofuranne, le diméthoxyéthane, le dioxanne, etc, et leurs mélanges compatibles L'alcanolate de métal alcalin est avantageusement préparé in situ par réaction d'un métal alcalin avec un alcanol en excès qui sert à son tour de solvant pour la réaction ci-dessus. Les matières de départ de formules (B) et (C) 15 sont des matières généralement connues et peuvent être préparées par des procédés connus ou par des variantes évidentes de ces procédés (c'est-à-dire par substitution de matières de départ appropriées) La préparation du composé (B) est décrite, par exemple dans Org Syn Coll, 20 volume 1, 107 ( 1941) et la préparation du composé (C) est décrite dans Org Syn Coll, volume 1, 270 ( 1941). Les composés de formule (I) dans laquelle R 1 et R 2 représentent chacun l' hydrogène peuvent être préparés par le procédé général schématisé par l'équation réaction25 nelle globale suivante X H C + RC-O 5 ==. 2 RCN + RC-C-R 5 > R 5 OH y 31 H 2 N R y (B) (E) ( 1,) dans laquelle R, X et Y ont les définitions données cidessus; et R 5 est un radical alkyle inférieur, aryle (par exemple phényle) ou arylakylène (par exemple benzyle). Ce procédé peut avantageusement être mis en oeuvre par contact du composé (B) avec le composé (E) et une base forte (par exemple méthylate de sodium, éthylate de sodium), notamment dans un solvant organique inerte. Normalement, ce procédé est mis en oeuvre à des températures comprises dans l'intervalle d'environ O à C, de préférence de 75 à 85 C pendant environ 5 à 36 heures, de préférence 18 à 24 heures,en utilisant environ 1,0 à 10,0, de préférence 1,0 à 1,2 mole de composé (E) par mole de composé (B) Des solvants organiques inertes qui peuvent être utilisés avantageusement comprennent, par exemple, des alcanols inférieurs (par exemple méthanol, éthanol, propanol, etc); le tétrahydrofuranne; le diméthoxyéthane; le dioxanne; etc, et leurs mélanges com15 patibles. Des bases que l'on peut utiliser avantageusement pour ce procédé comprennent les bases qui ont déjà été mentionnées à propos de la réaction du composé (B) avec le composé (C). Les hydroxyesters de formule (E) sont des composés généralement connus et peuvent être prépares par des modes opératoires connus ou par des modifications évidentes de ces modes opératoires (par exemple en utilisant des matières de départ convenablement substituées). Les composés de formule I dans laquelle R et R représentent l'hydrogène et R est un radical alkyle, cyckloalkyle, alkoxy, alkoxyalkyle, alkylthioalkyle, arylalkylène, arylalkylène substitué ou alcénylalkyle (par exemple -CH 2 CH=CH) peuvent aussi être préparés commodément 30 par le procédé schématisé ci-après: x O I il CN OR 10 Y (A') X y H 2 N O R''' (I " ') dans lequel R''' est un radical alkyle,cycloalkyle, alkoxyalkyle, alkoxy, alkylthioalkyle, arylalkylène, arylalkylène substitué ou alcényle et R 10 est un radical alkyle infé20 rieur, de préférence méthyle. Ce procédé peut avantageusement être mis en oeuvre par contact du composé (A') avec un agent cyclisant dans des conditions réactives, de préférence dans un solvant organique inerte. Normalement, ce procédé est mis en oeuvre à des températures comprises dans l'intervalle d'environ O à C, de préférence d'environ 115 à 120 C pendant environ 10 à 120 minutes, de préférence pendant environ 10 à 30 minutes, en utilisant environ 1 à 10, de préférence 1 30 à 2 moles d'agent cyclisant par mole de composé (A') Des agents cyclisants convenables que l'on peut utiliser comprennent, par exemple,des acides anhydres forts tels que l'acide sulfurique, le chlorure d'hydrogène, le bromure d'hydrogène, l'acide trifluoracétique, l'acide méthane35 sulfonique, etc Les meilleurs résultats sont obtenus normalement en utilisant l'acide sulfurique anhydre Des solvants organiques inertes convenables que l'on peut utiliser comprennent, par exemple, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, le toluène, le xylène, etc et leurs mélanges compatibles. Les matières de départ de formule (A') peuvent être préparées d'après le processus schématisé ci-après X X o CHCH 2 O Rt O > C C-CH 20 R'0 I ( 1 > I / CN / c N o Y (B') (B") X o r 8 EM+ la C c CH o OR 1 R'"'X' (A) CN Y (B''') dans lequel R''' et R 10 ont les définitions données cidessus; X' est un radical chloro, bromo ou iodo et M et M' représentent indépendamment le sodium ou le lithium. 25 Bien que ce procédé soit représenté schématiquement comme un procédé à trois étapes, les étapes sont normalement et avantageusement conduites in situ Comme cela est également classique avec de telles réactions, les réactions sont de préférence conduites dans des con30 ditions pratiquement anhydres en atmosphère de gaz inerte (par exemple l'azote). Dans la première étape de ce procédé, le composé (B') est mis en contact avec une base non nucléophile, de préférence dans un solvant organique inerte 35 Cette étape est normalement conduite à des températures comprises dans l'intervalle d'environ O à 25 C pendant environ 0,5 à 3 heures en utilisant environ 1 à 2, de préférence 1 à 1,3 équivalent molaire de base non nucléophile par mole de composé (B') Des bases non nucléophiles convenables que l'on peut utiliser comprennent, par exemple, des hydrures de métaux alcalins tels que l'hydrure de sodium, l'hydrure de potassium, etc; des amidures de métaux alcalins, par exemple le bis(triméthylsilyl)amidure de lithium; le bis-(triméthylsilyl)amidure de sodium; le bis-(triméthylsilyl)amidure de potassium; le diéthylamidure de lithium; le diisopropylamidure de lithium; le diméthylamidure de sodium, etc L'hydrure de sodium est 10 généralement préféré, attendu qu'il a donné de très bons résultats et qu'il est facile à obtenir dans le commerce. Les amidures de métaux alcalins, et aussi naturellement les hydrures de métaux alcalins, sont des composés généralement connus qui peuvent être préparés par des procédés connus, ou par des modifications évidentes de ces procédés. Par exemple, les amidures de métaux alcalins peuvent être préparés par la réaction d'une amine secondaire avec un alkyl-métal alcalin. Des solvants organiques inertes convenables que 20 l'on peut utiliser comprennent, par exemple, le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le diméthoxyéthane, l'éther de diéthyle, l'éther de diisopropyle, etc, et leurs mélanges compatibles. La deuxième étape peut être conduite par mise en 25 contact du composé (B") avec une base alkylique, de préférence dans un solvant organique inerte Comme indiqué précédemment, cette étape du procédé est avantageusement conduite in situ avec le mélange de produits réactionnels de la première étape Normalement, la deuxième étape est 30 conduite dans des plages de températures d'environ -78 à 0 C pendant environ 1 à 4 heures en utilisant environ 1 à 2, de préférence 1 à 3 équivalents molaires de base alkylique par mole de composé (B") Des bases alkyliques convenables que l'on peut utiliser comprennent, par exemple, 35 des alkyl-métaux alcalins, des réactifs alkyliques de Grignard, etc On utilise avantageusement le n-butyllithium, attendu qu'il donne de bons résultats et qu'il est facile à obtenir dans le commerce Des solvants convenables que l'on peut utiliser comprennent ceux qui ont été énumérés ci-dessus à propos de la première étape, etc. On peut conduire la troisième étape par mise en contact du composé (B''') avec l'halogénure de R''' appro5 prié portant le groupe R''' désiré, de préférence dans un solvant organique inerte La troisième étape est également conduite normalement in situ avec le mélange de produits réactionnels de la deuxième étape. La troisième étape de ce procédé est normalement 10 conduite à des températures comprises dans l'intervalle d'environ -30 à 30 C, de préférence de 22 à 25 C pendant environ 1 à 18 heures, de préférence 1 à 5 heures en utilisant environ 1 à 10 moles, de préférence 1 à 1,5 mole de R'''X' par mole de B'' Des solvants organiques inertes convenables comprennent ceux qui ont été indiqués ci-dessus à propos de la première étape de ce procédé, etc Les halogénures R'''X' sont des composés généralement connus qui peuvent être préparés par des procédés connus ou par des modifications évidentes de ces procédés (par exemple par 20 substitution de corps réactionnels et de solvants appropriés). Les matières de départ de formule (Bg) peuvent être préparées par le mode opératoire représenté schématiquement ci-après: X O CH 2 CN + Rll OCCH 2 OR 10 > (B') y (B) (C') dans lequel R 1 est un radical alkyle inférieur (de préfé10 rence méthyle) et R, Y et X ont les définitions données ci-dessus. Ce procédé peut être mis en oeuvre avantageusement par contact du composé (B) avec le composé (C') et une base-forte dans des conditions réactives, de préférence dans un solvant organique inerte. Normalement, ce procédé est mis en oeuvre en utilisant les mêmes conditions que celles qui ont été décrites ci-dessus à propos de la préparation du composé (A), excepté que le corps réactionnel C' est utilisé à la place du corps réactionnel C Les corps réactionnels de formule C' sont de simples alkoxyacétates d'alkyle, par exemple le méthoxyacétate de méthyle La préparation de ces composés est bien connue dans l'art antérieur. Le composé de formule (I) dans laquelle l'un des 10 groupes R et R ou les deux sont substitués, peut être préparé par alkylation du groupe amino des composés correspondants de formule I" d'après le schéma: X X jo + R 212 '' -> 'f H R 1 (I'') dans lequel R, R 1, X et Y ont les définitions données ci2 ' 2 dessus; R a la définition donnée pour R, mais n'est pas l'hydrogène, et R 2 Z' est un agent alkylant ayant le 25 groupe R 2 approprié ou le groupe R approprié si une dialkylation est désirée. Ce procédé peut être mis en oeuvre par contact du composé (I") avec un agent alkylant convenable capable d'alkyler des groupes amino primaires ou secondaires. Par exemple, on peut effectuer cette opération par mise en contact du composé (I") avec l'iodure ou le bromure de R, de préférence dans un solvant organique inerte et notamment en présence d'une base servant d'accepteur Normalement, on met ce procédé en oeuvre à des 35 températures comprises dans l'intervalle d'environ O à C, de préférence de 20 à 45 C pendant environ 1,0 à 72,0, de préférence 2,0 à 18,0 heures Lorsqu'on désire effectuer une monoalkylation, on utilise alors normalement environ 1,0 à 1,1 mole d'halogénure de R réactionnel par mole de composé (I") Si l'on désire alkyler les deux atomes d'hydrogène d'amine, on utilise alors normalement environ 1,9 à 4,0 moles d'halogénure de R 2 par mole de composé (I")o Au cas o l'on désire préparer le composé dans lequel R 2 est un groupe alkoxyalkyle ou alkylthioalkyle il est préconisé d'utiliser un grand excès d'halogénure de R 2 ' même lorsqu'une monoalkylation est désirée; on utilise, par exemple 3 à 6 moles de R 2 ' Z" par mole de 10 composé I" L'alkylation peut être poursuivie dans une seconde étape, le cas échéant De même, une variation de R 1 et R 2 peut être effectuée en n'alkylant tout d'abord que l'un des deux atomes d'hydrogène d'amine, puis en alkylant le second atome d'hydrogène d'amine avec un agent 2 ' alkylant portant un groupe R différent Les composés dans lesquels R et R forment conjointement avec les atomes d'azote d'amines un hétérocycle saturé, peuvent être préparés en utilisant l'agent alkylant approprié de formule Z"-(CH 2)2 5-Z" dans laquelle Z" représente C 1 ou Br L'hétérocycle insaturé R R N peut être préparé en utilisant le dihalogénure de cis-alcényle approprié dans lequel l'un des atomes d'halogène se trouve sur chaque atome de carbone terminal du groupe alcényle Des solvants organiques inertes convenables que l'on peut utiliser 25 comprennent par exemple des alcanes halogénés liquides, tels que le chlorure de méthylène, le tétrachlorure de carbone ou le dichloréthane; on peut aussi utiliser le tétrahydrofuranne, etc Des bases avantageuses à utiliser comme accepteurs comprennent par exemple les bases décrites 30 ci-dessus à propos de la réaction du composé (B) avec le composé (C). Les composés de formule (Il") dans laquelle R 1 estun radical alkyle inférieur (par exemple méthyle) et R est l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, 35 sont avantageusement préparés en utilisant le sulfate de dialkyle comme agent alkylant On peut effectuer commodément cette préparation par mise en contact du composé de formule I dans laquelle l'un des groupes R 1 et R 2 ou les deux représentent de l'hydrogène, avec le sulfate d'alkyle inférieur désiré en présence d'une base forte et de preférence dans un solvant organique inerte en présence d'une base forte ct de transfert de phase Normalemnnt, on conduit cette opération à des températures comprises dans l'intervalle d'environ 0 à 100 C, de préférence de 20 à 45 C en utilisant environ 1,0 à 4,0 moles de sulfate de dialkyle par mole de composé I On utilise un excès de base, normalement d'environ 2,5 moles Ce composé est aussi mis en oeuvre avantageuse10 ment dans un solvant organique inerte tel que par exemple le chlorure de méthylène, le tétrachlorure de carbone, le dichloréthane, le tétrahydrofuranne, etc. Des bases fortes convenables que l'on peut utiliser comprennent par exemple l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde 15 de potassium, l'éthylate de sodium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, etc Des agents de transfert de phase convenables sont des agents qui transfèrent des ions hydrophiles dans un milieu organique lipophile et comprennent, par exemple, le chlorure de benzyltriéthyl20 ammonium, le chlorure de tétra-n-butylammonium, le chlorure de méthyltrioctylammonium, etc. Les sels compatibles de formule (I) peuvent être préparés par des procédés classiques, par exemple par traitement du composé de formule (I) dans laquelle R 1 et/ou R 2 représentent l'hydrogène avec une base forte convenable telle que, par exemple, le nbutyl-lithium, l'hydrure de sodium, l'hydrure de potassium, etc portant le cation désiré, par des opérations classiques pour former les sels à cations R 1 et/ou R 2 correspondants Les énolates peuvent être préparés 30 par traitement des sels à cations R 1 et/ou R 2 avec une base par des modes opératoires classiques D'autres variantes concernant le cation du sel peuvent aussi être réalisées par échange ionique avec une résine échangeuse d'ions présentant le cation désiré. Conditions générales du procédé Dans les procédés décrits ci-dessus, il est généralement préférable de séparer les produits respectifs avant de passer à l'étape suivante dans la séquence réac5 tionnelle, excepté dans les cas décrits comme étape in situ ou sauf spécification contraire Ces produits peuvent être isolés de leurs mélanges respectifs de produits réactionnels par toute opération convenable de séparation et depurification, par exemple par recristallisation et chromatographie Des opérations convenables de séparation et de purification sont illustrées, par exemple, dans les exemples donnés plus loin. Généralement, les réactions décrites ci-dessus sont conduites comme réaction en phase liquide et la pres15 sion n'est donc généralement pas importante, excepté dans la mesure o elle affecte la température (point d'ébullition) lorsque les réactions sont conduites au reflux. Par conséquent, ces réactions sont en général conduites à des pressions allant d'environ 40 à 400 k Pa et elles 20 sont avantageusement conduites à une pression de l'ordre de la pression atmosphérique ou ambiante. Il y a également lieu de remarquer que lorsque des conditions opératoires représentatives ou préférées (par exemple les températures de réaction, les durées, les rapports molaires des corps réactionnels, les solvants, etc) ont été indiquées, d'autres conditions opératoires pourraient aussi être utilisées Les conditions réactionnelles optimales (par exemple température, durée de réaction, rapports molaires, solvants, etc) peuvent varier 30 avec les réactifs ou les solvants organiques particuliers que l'on utilise, mais on peut les déterminer par des méthodes classiques d'optimisation. Lorsqu'on obtient des mélanges d'isomères optiques, les isomères optiques respectifs peuvent être isolés 35 par des opérations classiques de dédoublement Des isomères géométriques peuvent être séparés par des opérations classiques de séparation qui se basent sur des différences de propriétés physiques entre les isomères géométriques. Définitions Tels qu'utilisés dans le présent mémoire, les termes suivants ont les définitions ci-après, sauf spécification contraire: L'expression "alkyle inférieur" désigne des groupes alkyle à chaîne droite et à chaîne ramifiée ayant au total 1 à 4 atomes de carbone et comprennent des groupes alkyle primaires, secondaires et tertiaires Des exemples de groupes alkyle inférieurs comprennent les groupes méthyle, 10 éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, tertio-butyle. Le terme "alkylène" se réfère à des groupes alkylène à chaîne droite et à chaîne ramifiée et comprend par exemple les groupes CH 3 -CH 2; -CH 2-CH 2; -CH 2-CH 2-, etc. L'expression "alcényle inférieur" se réfère à des groupes alcényle ayant 2 à 6, de préférence 2 à 4 atomes de carbone et comprend, par exemple, les groupes 20 vinyle, 1-propényle, 2-propényle, 1-méthylvinyle, 1butényle, 2-méthylprop-l-ényle, etc. L'expression "alkoxy inférieur" correspond au groupe -OR' dans lequel R' est un radical alkyle inférieur. L'expression "alkylthio inférieur" se réfère au groupe -SR' dans lequel R' est un radical alkyle inférieur. L'expression "alkoxyalkyle inférieur" se réfère au groupe R'OR" dans lequel R' et R" représentent, indé30 pendamment, des groupes alkyle à chaîne droite ou à chaîne ramifiée ayant 1 à 3 atomes de carbone. L'expression "(alkyle inférieur)-thioalkyle" se réfère au groupe R'SR" dans lequel R' et R" sont, indépendamment, des groupes alkyle à chaîne droite ou 35 à chaine ramifiée ayant 1 à 3 atomes de carbone. L'expression "(alkoxy inférieur)-carbonylalkyle" se réfère au groupe o O It R'OCR"dans lequel R' est un radical alkyle inférieur et R" est un radical alkylène ayant 1 à 4 atomes de carbone, dont la chaîne peut être droite ou ramifiée Des exemples de groupes alkoxycarbonylalkyle comprennent les groupes -CH 2 C(O)OCH 3; -CH(CH 3)C(O)OC 2 H 5, etc. Le terme "halogéno" désigne les radicaux fluoro, chloro, bromo et iod Q. L'expression "halogénalkyle inférieur" se réfère à des groupes halogénalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 radicaux halogéno choisis indépendamment entre les radicaux fluoro, chloro, bromo et iodo Le groupe halogénalkyle inférieur a avantageusement 1 ou 2 atomes 15 de carbone. L'expression Fhalogenalkoxy inférieur" se réfère à des groupes "alkoxy inférieurs"portant 1 à 3 radicaux halogéno choisis indépendamment dans le groupe des radicaux fluoro, chloro, bromo et iodo. Le terme "aryle" désigne des groupes aryle ayant 6 à 10 atomes de carbone et comprend, par exemple, les groupes phényle, naphtyle, indényle Le groupe aryle est normalement un groupe phényle ou naphtyle, attendu que des composés portant de tels groupes sont plus faciles 25 à obtenir dans le commerce que d'autres composés aryliques. L'expression "aryle substitué" se réfère à des groupes aryle ayant 1 à 3 substituants choisis indépendamment dans le groupe des radicaux alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs, halogénonitro ou halogénalkyle ayant 30 1 à 3 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes Des exemples de groupes aryle substitués comprennent les groupes 2-fluorophényle, 2-chlorophényle, 2,6-diméthylphényle, 4-fluorophényle, 2-méthylphényle, 2-chloro, 3chlorométhylphényle, 2-nitro,5-méthylphényle, 276-dichlorophényle, 3trifluorométhylphényle, 2-méthoxyphényle, 2-bromonapht1-yle, 3méthoxyindène-1-yle, etc. Le terme "arylalkylène" se réfère au groupe Ar R dans lequel Ar est un groupe aryle et R est un groupe alkylène ayant 1 à 3 atomes de carbone et comprend des groupes alkylène à chaîne droite et & chaîne ramifiée tels que méthylène, éthyle, 1-méthyléthyle et propyle. L'expression "(aryle substitué)alkylène" ou "arylalkylène substitué sur le noyau) se réfère au groupe de formule Ar'R, dans laquelle Ar' est un radical aryle substitué et R est un radical alkylène tel que défini 10 à propos du groupe arylalkylène. L'expression "hétérocycle azoté saturé" utilisée dans le présent mémoire à propos de R et R de la formule I désigne les groupes de formule N H 2 C/N CH 2 (CH 2)n dans laquelle N est égal à 1, 2 ou 3. L'expression "hétérocycle azoté insaturé" utilisée dans le présent mémoire à propos de R 1 et R 2 de la formule I se réfère aux groupes de formules: I I l I N N N N % I i I I t N i N N N et U 9 L'expression "sels compatibles" se réfère à des sels qui ne modifient pas notablement les propriétés herbicides du composé dont ils sont dérivés Des sels convenables comprennent des sels cationiques tels que, par exemple, les sels cationiques de lithium, sodium, potassium, métaux alcalino-terreux, ammonium, les sels d'axnmnium quaternaires, etc. L'expression "température du laboratoire" ou "température ambiante" désigne une température d'environ 10 20 à 25 C. Utilité Les composés de formule (I) sont doués d'activité herbicide tant en pré-levée qu'en post-levée et déploient une activité herbicide en pré-levée particulière15 ment accentuée. En général, pour des applications en post-levée, les composés herbicides sont appliqués directement au feuillage ou à d'autres parties de plantes Pour des applications en prélevée, les composés herbicides sont appli20 qués au milieu actuel ou futur de croissance de la plante. La quantité optimale de composé ou de composition herbicide varie avec l'espèce végétale particulière, et le degré de développement éventuel de la plante, et la partie particulière de la plante qui est touchée, et le degré 25 de contact La dose optimale peut également varier avec la disposition générale ou l'environnement (par exemple des aires protégées telles que des serres comparativement à des aires exposées telles que les champs) ainsi que le type et le degré désiré d'effet herbicide En général, 30 pour la lutte en pré-levée et en post-levée, les composés de l'invention sont appliqués à des taux d'environ 0,02 à 60 kg/ha, de préférence d'environ 0,02 à 10 kg/ha. De même, bien que les composés puissent théoriquement être appliqués sous une forme non diluée, on les 35 applique généralement dans la pratique réelle sous la forme d'une composition ou d'une formulation comprenant une quantité efficace d'un ou plusieurs composés et un support acceptable Un support acceptable ou compatible (support acceptable en agriculture) est un support qui n'altère pas notablement l'effet biologique recherché produit par les composés actifs, hormis la dilution des composés Normalement, la composition contient environ 0,05 à 95 % en poids du composé de formule W ou de mélanges de tels composés On peut aussi préparer des concentrés à fortes concentrations, destinés à être dilués avant l'application Le support peut être un support solide, liquide ou en aérosol Les compositions réelles peuvent 10 affecter la forme de granules, de poudres, de poudres pour poudrage, de solutions, d'émulsions, de suspensions, d'aérosols, etc. Des supports solides convenables que l'on peut utiliser comprennent, par exemple, des argiles naturelles 15 (telles ae kaolin, attapulgite, montmorillonite, etc), des talcs, la pyrophyllite, la terre de diatomées, la silice synthétique en particules fines, l'aluminosilicate de calcium, le phosphate tricalcique, etc On peut aussi utiliser comme supports des matières organiques telles que, par exemple, la farine de coques de noix, les enveloppes de graines de cotonnier, la farine de blé, la sciure de bois, la poudre d'écorce, etco Des diluants liquides convenables que l'on peut utiliser comprennent, par exemple, l'eau, des solvants organiques (par exemple des hydro25 carbures tels que le benzène et le toluène, du méthylsulfoxyde, le kérosène, le carburant diesel, l'huile combustible, le naphlita de pétrole, etc), etc Des supports convenables pour aérosols que l'on peut utiliser comprennent des supports classiques tels que des alcanes halogénés, 30 etc. La composition peut aussi contenir divers promoteurs et divers agents tensio- actifs qui favorisent la vitesse de transport du composé actif dans le tissu de la plante, par exemple des solvants organiques, des agents mouillants et des huiles et, dans le cas de compositions destinées à l'application en pré-levée, des agents qui réduisent l'aptitude à la lixiviation du composé ou qui favorisent autrement la stabilité dans le sol. La composition peut aussi renfermer d'autres adjuvants,stabilisants, agents de conditionnement, insecticides, fongicides et, -le cas échéant, d'autres composés herbicides, compatibles. A des doses réduites, les composés de la présente invention exercent également une influence sur la croissance des végétaux et peuvent être utilisés pour modifier le schéma normal de croissance des plantes vertes. Les composés de formule (I) peuvent être appliqués comme substances de croissance des plantes sous la forme pure, mais on les applique de façon plus pragmatique,comme dans le cas d'une application herbicide,en association avec un support On peut aussi utiliser les mêmes types de supports que ceux qui ont été mentionnés ci-dessus à propos des compositions herbicides Selon l'application désirée, la composition influençant la croissance des plantes peut aussi contenir, ou être appliquée en association avec, d'autres ingrédients-compatibles tels que des agents de dessèchement, des défoliants, des agents tensio-actifs, des adjuvants, des fongicides et des insecticides Normalement, la composition influençant la croissance des végétaux contient au total environ 0,005 à 90 % en poids du ou des composés de formule (I) 25 selon que 'la composition est destinée à être appliquée directement ou tout d'abord diluée. Une plus grande compréhension de l'invention est donnée par la Préparation et les Exemples non limitatifs suivants Sauf spécification contraire, toutes 30 les températures et toutes les plages de températures y sont exprimées en degrés Celsius et l'expression "température ambiante" ou "température du laboratoire" se réfère à une température d'environ 20-25 C Le terme "pourcent" ou le signe "%" désigne le pourcentage en poids 35 et le terme "moles" se réfère à des molécules-grammes. Le terme "équivalent" se réfère à la quantité de réactif égale, en moles, aux moles du corps réactionnel précédent ou suivant indiqué dans cet exemple par un nombre fini de moles ou une valeur finie en poids ou en volume Les spectres de résonance magnétiques des protons (RMP ou RMN), lorsqu'ils ont été mentionnés, ont été déterminés à 60 M Hz, les signaux sont attribués en tant que singulets (s), larges singulets (ls), doublets (d), doublesdoublets (dd), triplets (t), doublestriplets (dt), quadruplets (q) et multiplets (m); et cps désigne un nombre de cycles par seconde De même lorsque cela est nécessaire, des exemples sont répétés en vue de produire une quantité 10 additionnelle de matière de déparet pour des exemples ultérieurs. EXEMPLES Exemple 1 ( 3-trifluorométhylphényl)-benzylcarbonylacétonitrile Dans cet exemple, on a ajouté 4,91 g de sodium Irtallique à 110 ml d'éthanol anhydre à la température du laboratoire et on a agité jusqu'à ce que tout le sodium soit dissous On a ensuite ajouté goutte à goutte un mélange contenant 18, 76 g de ( 3-trifluorométhylphényl)20 acétonitrile et 21,73 g de phénylacétate d'éthyle et on a agité le mélange résultant au reflux pendant environ 18 heures Le mélange a ensuite été versé dans 300 ml d'eau et extrait trois fois à l'éther éthylique Le p H de la phase aqueuse extraite a été ajusté à une valeur 25 d'environ 1 avec une solution aqueuse à 10 % en poids d'acide chlorhydrique et le mélange a été de nouveau extrait trois fois à l'éther éthylique La phase organique a été lavée deux fois avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, déshydratée sur du sul30 fate de magnésium et évaporée à sec sous vide en donnant 22,6 g du composé indiqué dans le titre. De même, en adaptant le mode opératoire cidessus a l'utilisation, comme matières de départ, du phénylacétonitrile à groupe phényle convenablement substi35 tué et de l'acétate de phényle à substituant éthyle, on peut préparer les composés suivants: ( 5-chloro-3-trifluorométhylphényl)benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 4-chloro-3-trifluorométhylphényl)benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 2-bromo-3-trifluorométhylphényl)benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 6-fluoro-3-trifluorométhylphényl)benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 4-méthyl-3-trifluorométhylphényl)-benzyl10 carbonyl-acétonitrile; ( 5-méthoxy-3-trifluorométhylphényl)benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 6-méthyl-3-trifluorométhylphliényl)benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 3,5-di-trifluorométhylphényl)benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 3-difluorométhoxyphényl)-benzylcarbonylacétonitrile; ( 3-trifluorométhoxyphényl)-benzylcarbonyl20 acétonitrile; ( 3-trifluorométhylphényl)-( 4-fluorobenzylcarbonyl)-acétonitrile; ( 3trifluorométhylphényl)-1-naphtylméthylèneacétonitrile; ( 2-chloro-3méthylphényl)-benzylcarbonylacétonitrile; ( 4-éthyl-3-méthylphényl)benzylcarbonylacétonitrile; ( 5-méthoxy-3-chlorophényl)-benzylcarbonyl30 acétonitrile; ( 3-iodophényl)-benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 3difluorométhylthiophényl)-benzylcarbonylacétonitrile; ( 3trifluorométhylthiophényl) -benzylcarbonyl35 acétonitrile; ( 3,5diéthoxyphényl)-benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 3-bromophényl)-( 2nitrobenzylcarbonyl)-acétonitrile; ( 2-chloro-3-méthylphényl)benzylcarbonylacétonitrile; ( 3-bromo-2-éthylphényl)-napht-lylméthylènecarbonyl-acétonitrile; ( 2,3-diméthylphényl)-bêta-napht-1ylméthylcarbonyl-acétonitrile; ( 3-chlorophényl)-benzylcarbonylacétonitrile; 10 ( 3-méthylphényl)-benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 3tertio-butoxyphényl)-benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 3-propylphényl)benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 3-bromophényl)-benzylcarbonyl-acétonitrile; ( 3-iodophényl)-( 3-nitrobenzylcarbonyl)-acétonitrile; ( 3trifluorométhylphényl) -( 2,3-dichlorobenzylcarbonyl)-acétonitrile; ( 3méthoxyphényl)-1-naphtylméthylènecarbonyl20 acétonitrile; ( 3trifluorométhyl) -( 3-chloro-8-fluoronapht-1ylméthylènecarbonyl)acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl)-/ -( 2-trifluorométhyl-3méthyl-8méthoxy-napht-1-yl)méthylènecarbonyl_/-acéto25 nitrile ( 3trifluorométhyl)-(indène-1-ylméthylènecarbonyl)-acétonitrile; et ( 3trifluorométhyl)-( 2-fluorindène-1-ylméthylènecarbonyl)-acétonitrile. 30 Exemple 2 2-phényl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2, 3dihydrofuranne Dans cet exemple, une solution contenant 21,8 g de ( 3trifluorométhylphényl)-benzylcarbonyl-acétonitrile dissous dans 60 ml d'acide acétique, a été traitée par addition goutte à goutte d'une solution de 12,65 g de brome dans 20 ml d'acide acétique cristallisable Le mélange réactionnel a été agité pendant environ 16 heures à la température du laboratoire Le mélange réactionnel a été versé dans 250 ml d'eau et le mélange résultant-a été extrait trois fois à l'éther éthylique Les extraits organiques ont été lavés avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, 5 déshydratés sur du sulfate de magnésium et concentrés sous vide en donnant 8,4 g d'une substance solide blanche qui a donné après séchage 7,0 g du composé indiqué dans le titre. De même, en adaptant le mode opératoire ci-dessus aux composés indiqués dans l'exemple 1, on peut préparer 10 les composés suivants: 2-phényl-3oxo-4-( 5-chloro-3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4-( 4-chloro-3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 2-bromo-3-trifluorométhylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 6-fluoro-3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 4méthyl-3-trifluorométhyl20 phényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3oxo-4-( 5-méthoxy-3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4-( 6-méthyl-3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3,5-di-trifluorométhylphényl)5-amino-2, 3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3-difluorométhoxyphényl)-5amino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhoxyphényl)-530 amino-2, 3-dihydrofuranne; 2-( 4-fluorophényl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 1-naphtyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 2chloro-3-méthylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 4éthyl-3-méthylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 5méthoxy-3-chlorophényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3iodophényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3difluorométhylthiophényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phënyl-3-oxo-4-( 3trifluorométhylthiophényl)10 5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4( 3, 5-diéthoxyphényl)-5-amino2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-nitrophényl)-3oxo-4-( 3-bromophényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 2chloro-3-méthylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 1-naphtyl)-3-oxo-4( 3-bromo-2 éthylphényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 1-naphtyl)-3-oxo4-( 2,3-diméthylphényl)-520 amino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3-chlorophényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3méthylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3butoxyphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3propylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3-bromophényl) -5-amino-2,330 dihydrofuranne; 2-( 3-nitrophényl)-3-oxo-4-( 3-iodophényl)5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2,3-dichlorophényl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 1-naphtyl)-3-oxo-4( 3-méthoxyphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-chloro-8-fluoronapht1-yl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-trifluorométhvl-3-méthyl-8-méthoxy-napht1-yl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylilhén-yll-5 minc-2,35 dihydrofuranne; 2-indène-1-yl-3-oxo4-( 3-trifluorométhylphényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; et 2-( 2fluorindène-l-yl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne. 10 Exemple 3 2-méthyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)5-amino-2,3dihydrofuranne On a chargé 100 ml d'éthanol dans un ballon sec à fond rond à trois cols, de 500 ml, équipé d'un agitateur mécanique, d'une ampoule à brome et d'un condenseur à reflux. On a ajouté 3,5 g de sodium au solvant sous agitation. Après dissolution de la totalité du métal, on a ajouté goutte à goutte au mélange réactionnel une solution de 13,0 g de L-(+)-lactate d'éthyle et de 18,5 g de m-trifluorométhyl20 phénylacétonitrile dans 30 ml d'éthanolo Le mélange a pris une teinte d'un rouge intense et une fois l'addition terminée, il a été chauffé au reflux pendant la nuit (environ 18 heures) Le mélange a ensuite été refroidi à la température du laboratoire et additionné de 300 ml d'eau, et le mélange 25 résultant a été acidifié (p H d'environ 1) avec de l'acide chlorhydrique à 10 % Le mélange a ensuite été extrait à l'éther (trois fois), et les extraits organiques ont été lavés (deux fois) avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, déshydratés sur du sulfate de magnésium 30 et concentrés sous vide en donnant une huile épaisse. Cette huile a été reprise dans un mélange d'éther et d'éther de pétrole, et le composé désiré a cristallisé sous la forme d'une poudre jaune On a recueilli deux récoltes de cristaux, totalisant 4,7 g du composé indiqué dans le titre. De même, en adaptant le mode opératoire ci-dessus à l'utilisation de matières de départ correspondantes convenablement substituées, on peut préparer les composés suivants: 2-éthyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl) -5amino-2,3-hydrofuranne; 2-éthyl-3-oxo-4-( 5-chloro-3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-cyclopentyl-3-oxo-4( 3-trifluorométhylphényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-vinyl-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne 2-allyl-3-oxo-4 ( 3trifluorométhylphényl)-510 amino-2,3-dihydrofuranne; 2-allyl-3-oxo-4-( 2méthoxy-3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2trifluorométhyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 3-difluorométhoxyphényl)-5amino-2,3dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhoxyphényl)-5amino-2,3dihydrofuranne; 2-( 2-chlorovinyl)-3-oxo-4-( 3-triflu 6 rométhylphényl20 5-amino-2,3-dihydrofuranne 2-( 2-chlorovinyl)-3-oxo-4-( 5-propoxy-3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 2méthoxy-3-chlorophényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; '2-éthyl-3-oxo-4-( 2chloro-3-fluorophényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-vinyl-3-oxo-4-( 3méthyl-4-méthoxyphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-allyl-3-oxo-4-( 3,6diméthylphényl)-5-amino30 2,3-dihydrofuranne; 2-trifluorométhyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhyl-4bromophényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne 2-( 2chlorovinyl)-3-oxo-4-( 3-nitro-4-méthylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 3-méthoxyphényl)-5-amino2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl3-oxo-4-( 3-difluorométhylthiophényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl3-oxo-4-( 3-trifluorométhylthiophényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-éthyl3-oxo-4-( 3-chlorophényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-vinyl-3-oxo-4-( 3 méthylphényl) -5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-allyl-3-oxo-/ 3,5di(trifluorométhyl)phényl_/ -amino-2,3-dihydrofuranne; 2-trifluorométhyl3-oxo-4-( 4-fluorophényl)-510 amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-chlorovinyl) -3-oxo-4-( 2-bromophényl)-3oxo-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-propyl-3-oxo4-( 2-méthoxy-3-chlorophényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-butyl-3-oxo-4( 2-chloro-3-fluorophényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-vinyl-3-oxo-4-( 3chloro-4-méthoxyphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-allyl-3-oxo-4-( 3,5diméthylphényl)-5-amino-2,3-dihydro20 furanne; 2-(trifluorométhyl)-3-oxo4-( 3-trifluorométhyl5-bromophényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2chlorovinyl)-3-oxo-4-( 3-fluoro-4-méthylphényl)-3-oxo-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3-méthoxyphényl)-5-amino-2, 3dihydrofuranne 2-méthyl-3-oxo-4-( 3,5-difluorophényl)-5-amino2,3dihydrofuranne; 2-vinyl-3-oxo-4-( 3,5-diéthylphényl)-5-amino30 2,3dihydrofuranne; 2-allyl-3-oxo-4-( 3-propoxyphényl)-5-amino-2, 3dihydrofuranne; 2-trifluorométhyl-3-oxo-4-( 3-fluorophényl)-5amino-2,3dihydrofuranne; 2-propyl-3-oxo-4-( 3-bromophényl)-3-oxo-5-amino2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 2-iodo-3-fluorophényl)-5amino-2,3dihydrofuranne; 2-benzyl-3-oxo-4-( 2-isopropoxy-3-trifluorométhylphényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-chlorophényl)-3-oxo-4-( 2,3diméthylphényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-napht-1-yl-3-oxo-4-( 3trifluorométhyl-4-bromophényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3méthylphényl)-3-oxo-4-( 3-butyl-4-méthylphényl)-3-oxo-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-( 3-fluorophényl)-3-oxo-4-( 3-chlorophényl)-510 amino-2, 3-dihydrofuranne; 2-( 2,3,5-trifluorophényl-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-méthylnapht-1-yl) -3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl) -5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2 'chlorovinyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-fluorométhyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)5-amino2,3-dihydrofuranne 2-méthoxyméthylène-3-oxo-4-( 3-trifluorométhyl20 phényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-propoxyméthylène-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-éthoxyméthylène-3oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2méthoxypropyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-méthylthiométhylène-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne; et 2-( 1-propylthioethyl)-3-oxo-4-( 3-trifluoro30 méthylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne. Exemple 4 ( 3-trifluorométhylphényl)méthoxyacétyl-acétonitrile Dans cet exemple, on a ajouté 5,6 g de sodium métallique à 120 ml d'éthanol anhydre à la température du laboratoire, sous une atmosphère d'azote, ce qui a entraîné un dégagement d'hydrogène Lorsque le dégagement d'hydrogène a été terminé, on a ajouté un mélange contenant 30 g de ( 3trifluorométhylphényl)-acétonitrile et 18,5 g de méthoxy- acétate de méthyle dans de l'éthanol anhydre et on a fait refluer le mélange résultant pendant 3 & 4 heures Le mélange a ensuite été ajouté à 300 ml d'eau et extrait trois fois à l'éther de pétrole La phase aqueuse restante a été acidi5 fiée avec de l'acide chlorhydrique aqueux à 10 % jusqu'à un p H d'environ 1 et elle a été extraite trois fois à l'éther éthylique Les phases d'extraction à l'éther éthylique ont été rassemblées, lavées deux fois avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, déshydratées sur du sulfate 10 de magnésium et concentrées par évaporation Le concentré a été évaporé sous vide poussé en donnant une huile qui a été triturée avec de l'éther éthylique Ce mélange a ensuite été filtré pour enlever les matières solides et le filtrat a été évaporé sous vide en donnant 36,9 g du composé indiqué dans 15 le titre, sous la forme d'une substance solide brune. De même, en adaptant le mode opératoire ci-dessus, mais en utilisant d'autres phénylacétonitriles à groupe phényle substitué et disubstitué à la place du ( 3-trifluorométhylphényl)acétonitrile, on peut préparer les analogues à 20 phényle substitué et disubstitué correspondants du composé indiqué dans le titre. Exemple 5 ( 3-trifluorométhylphényl)-2-méthoxyisovaléryl-acétonitrile Dans cet exemple, on a ajouté goutte à goutte 10 g de ( 3-trifluorométhylphényl) méthoxyacétyl-acétonitrile à une suspension de 1,87 g d'hydrure de sodium dans 20 ml de tétrahydrofuranne à environ O C sous une atmosphère d'azote, ce qui a entraîné le dégagement d'hydrogène Lorsqu'on n'a plus observé de dégagement d'hydrogène, on a refroidi le 30 mélange à environ 78 C et on y a ajouté goutte à goutte 24,3 ml de n-butyl-lithium 1,6 Mdans l'hexane Le mélange a été agité pendant 1,5 heure à -78 C, puis il a été agité à environ 0-4 C pendant 20 minutes Ensuite, on a ajouté goutte à goutte 3,9 ml (environ 6,64 g) de 2-iodopropane et on a agité le mélange pendant la nuit (environ 14-16 heures) Le mélange a été ajouté à de l'eau, acidifié avec de l'acide chlorhydrique aqueux à 10 % et extrait trois fois à l'éther éthylique Les extraits ont été rassemblés, déshydratés sur du sulfate de magnésium et concentrés sous vide en donnant 11,4 g du composé indiqué dans le titre, sous la forme d'une huile. De même, en adaptant le même mode opératoire, mais en utilisant l'iodure, le bromure ou le chlorure d'alkyle, d'aryle ou d'aryle substitué approprié, à la place de l'iodopropane, on peut préparer les composés suivants: ( 3-trifluorométhylphényl)-( 2-méthoxy-3-phénylpropionyl) acétonitrile; ( 3-trifluorométhylphényl)-/ 2-méthoxy-3-( 2fluorophényl) propionyl_ 7 acétonitrile; ( 3 trifluorométhylphényl)-/ 2-méthoxy-3-( 3méthylphényl)propionyl_/acétonitrile ( 3-trifluorométhylphényl)-/ 2méthoxy-3-( 215 éthoxyphényl)propionyl_/acétonitrile; ( 3trifluorométhylphényl)-/ 2-méthoxy-3-( 3nitrophényl)propionyl_ 7 acétonitrile; ( 3-trifluorométhylphényl)-2-/ 2-méthoxy-3-( 2trifluorométhylphényl)propionyl_ 7 acétonitrile; ( 3trifluorométhylphényl)-/ 2-méthoxy-3-( 2chloro-3-propylphényl) propionyl_/acétonitrile; ( 3-trifluorométhylphényl)-/ 2-méthoxy-3-( 2nitro-3-méthoxyphényl)propionyl_/acétonitrile; ( 3-trifluorométhylphényl) -/ 2-méthoxy-3-( 225 fluoro-3-2 ',2 '-dichloréthylphényl)propionyl_ 7 acétonitrile; ( 3-trifluorométhylphényl)-/2-méthoxy-3-( 2,3dichloro-6méthylphényl)propionyl_ 7 acétonitrile; ( 3-trifluorométhylphényl) -( 2méthoxy-4-phénylbutyryl)acétonitrile; ( 3-trifluorométhylphén /)J -/ 2méthoxy-5-( 2bromophényl)valéryl_ 7 acétonitrile; ( 3trifluorométhylphényl)-( 2-méthoxy-3-méthyl4-phénylbutyryl)acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl)-( 2-méthoxy-3-napht-1-yl35 propionyl)acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl)-/-2-méthoxy-3-( 2-fluoronapht-1-yl) propionyl_/acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl)-/ 2-méthoxy-3-( 3butylnapht-l-yl)propionyl_/acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl) -/ 2méthoxy-3-( 5-méthoxynapht-1-yl)propionyl_/acétonitrile; ( 3trifluorométhyl)-/-2-méthoxy-3-{ 6-nitronapht-1-yl) propionyl_/acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl)-/-2-méthoxy-3-( 7trifluorométhylnapht-1-yl)propionyl_/acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl)-/ 2-méthoxy-3-( 2-chloro-810 méthylnapht-1-yl)propionyl_/acétonitrile ( 3trifluorométhyl)-/ 2-méthoxy-3-( 3-méthoxy-5nitro-7-fluorométhylnapht-1yl)propionyl_/acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl)-( 2-méthoxy-4-napht-1ylbutyryl)acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl)-/-2-méthoxy-5-( 8fluoronapht-l-yl)valéryl_/acétonitrile; ( 3-trifluorométhyl)-/ 2-méthoxy3-méthyl-3-( 7méthoxynapht-1-yl)propionyl_/acétonitrile; ( 3trifluorométhylphényl)-( 2-méthoxy-3-indène-120 ylpropionyl)acétonitrile; et ( 3-trifluorométhylphényl)-/ 2-méthoxy-3-( 2fluorindene-1-yl) propionyl_/acétonitrile. * En adaptant de même le mode opératoire cidessus à l'utilisation d'autres (phényle monosubstitués 25 ou disubstitués)-(méthoxyacétyl)acétonitriles à la place du ( 3-trifluorométhylphényl) -( 2-méthoxyacétyl)acétonitrile, on peut préparer les dérivés phényliques monosubstitués ou disubstitués correspondants des composés ci-dessus. Exemple 6 2-isopropyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino 2,3-dihydrofuranne Dans cet exemple, un mélange contenant 11,4 g de ( 3trifluorométhylphényl)-( 2-méthoxyisovaléryl)acétonitrile et 7,8 g d'acide sulfurique concentré dans 50 ml d'acide acétique a été chauffé au reflux pendant 30 minutes puis concentré par évaporation sous vide Le concentré a été mélangé avec de l'éther diéthylique, lavé trois fois avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 1 N, déshydraté sur du sulfate de magnésium et concentré par évaporation en donnant une huile L'huile a été triturée dans un mélange de 20 % (en volume) d'acétate d'éthyle et 80 % d'éther de pétrole et elle a été laissée au repos pendant la nuit ( 145 16 heures) Les matières solides ont été recueillies par filtration et lavées trois fois avec un mélange à 20 % (en volume) d'acétate d'éthyle et 80 % d'éther de pétrole en donnant 2,9 g du composé indiqué dans le titre. De même, en adaptant le mode opératoire ci-dessus 10 à l'utilisation du 3trifluorométhylphényldiméthoxyacétylacétonitrile, qui peut être préparé par le mode opératoire de l'exemple 1, et des autres produits indiqués dans l'exemple 5, on peut préparer les composés suivants: 2-méthoxy-3-oxo4-( 3-trifluorométhylphényl) -515 amino-2,3-dihydrofuranne; 2-benzyl-3oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2fluorobenzyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-( 3-méthylbenzyl) -3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-éthoxybenzyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-nitrobenzyl)-3oxo-4-( 3-trifluorométhyl25 phényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 4fluorobenzyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-( 2-trifluorométhylbenzyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-chloro-3propylphényl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne 2-( 2-nitro-3-méthoxyphényl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-fluoro-3-2 ',2 'dichloréthylbenzyl)-3-oxo35 4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-( 2,3-dichloro-6-méthylbenzyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-(bêta-phénéthyl) -3oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-/-3-( 2bromophényl)propyl_ 7-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3dihydrofuranne; 2-/-1-méthyl-2-(phényl)éthyl_ 7-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-napht-l-ylméthylène3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2fluoronapht-l-ylméthylène)-3-oxo-4-( 3-tri10 fluorométhylphényl)-5-amino2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-butylnapht-1-ylméthylène)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 5-méthoxynapht-1ylméthylène)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 6-nitronapht-1-ylmêthylène)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 7 trifluorométhylnapht-1-ylméthylène)-3oxo4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-chloro8-méthylnapht-1-ylméthylène)-3-oxo20 4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-méthoxy-5-nitro-7-fluorométhylnapht-l-yl)3-oxo4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-(bêta-napht-1yléthyl)-3-oxo-4-( 3-trifluoro25 méthylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-/-bêta-( 8-fluoronapht-1-yl)éthyl_ 7-3-oxo-4( 3-trifluorométhylphényl)5-amino-2 3-dihydrofuranne; 2-1 1-( 7-méthoxynapht-1-yl)éthyl_/-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; 2-indène-1ylméthylène-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne; et 2-( 2-fluorindène-1-ylméthylène)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne. De même, en adaptant le mode opératoire ci35 dessus à l'utilisation des analogues mono et disubstitués correspondants de la matière de départ pour les composés ci-dessus, on peut préparer les analogues 4-( 3-méthylphénylique); 4-( 3bêta-fluoréthoxyphénylique); 4-( 3- difluorométhylènethiophénylique); 4-( 3-chlorophénylique); 4-( 2-bromo-3-trifluorométhylphénylique) et 4-( 2-méthyl3difluorométhylènethiophénylique correspondants des composés ci-dessus. Exemple 7 2-phényl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino2,3dihydrofuranne Dans cet exemple, on a ajouté environ 1 g d'hydroxyde de sodium solide dans 4,0 ml d'eau à un mélange 10 de 3 g de 2-phényl-3-oxo4-( 3-trifluorométhylphényl)-5amino-2,3-dihydrofuranne dans 50 ml de chlorure de méthylène à la température du laboratoire, puis on a ajouté 1, 19 g de sulfate de diméthyle et 0,21 g de chlorure de benzyltriéthylammonium Le mélange de deux phases résultant a été 15 agité à la température du laboratoire pendant environ 2 heures, puis lavé trois fois à l'eau, déshydraté sur du sulfate de magnésium, puis concentré par évaporation sous vide Le résidu a ensuite été purifié par chromatographie sur du gel de silice, l'élution étant effectuée avec des mélanges de tétrahydrofuranne et de chloroforme en donnant le composé indiqué dans le titre. De même, en adaptant le mode opératoire ci-dessus à l'utilisation des produits indiqués dans les exemples 2, 3 et 6 comme matières de départ, on peut préparer leurs 25 homologues 5-méthylamino correspondants, par exemple: 2-phényl-3-oxo-4-( 5-chloro-3-trifluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 4-chloro-3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4( 2-bromo-3-trifluorométhylphenyl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4-( 6-fluoro-3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 4-méthyl-3-trifluorométhyl35 phényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 5-méthoxy-3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4( 6-méthyl-3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4-( 3,5-di-trifluorométhylphényl)5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3-difluorométhoxyphényl)-5méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhoxyphényl)5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3trifluorométhylthiophényl)10 5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 4fluorophényl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-mnéthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-( 1-naphtyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 2-chloro-3méthylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne 2-phényl-3-oxo-4-( 4-éthyl3-méthylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 5méthoxy-3-chlorophényl)-520 méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3oxo-4-( 3-iodophényl)-5-méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3-difluorométhylthiophényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3oxo-4-( 3-trifluorométhylthiophényl)5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4-( 3,5-diéthoxyphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2( 2-nitrophényl)-3-oxo-4-( 3-bromophényl)-530 méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 2-chloro-3-méthylphényl)-5méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-( 1-naphtyl)-3-oxo-4-( 3-bromo-2-éthylphényl)5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 1-naphtyl)-3-oxo-4-( 2,3diméthylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne 2-phényl-3-oxo-4-( 3chlorophényl)-5-méthylamino2,3-dihydrofuranne; 254758 '1 2-phényl-3-oxo-4-( 3-méthylphényl)-5-méthylaamino2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4-( 3-butoxyphény 1)-5-méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4 ( 2-propylphényl)-5-méthylamnino2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4-( 3-bromophényl)-5-méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-( 3nitrophényl)-3-oxo-4-( 3-iodophényl)-510 méthylamrnino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2,3-dichlorobenzyl)-3-oxo-4-( 2-trifluorométhylphényl) -5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 1-naphtyl)-3-oxo-4-( 3-méthoxyphényl)5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-chloro-8-fluoronapht-1-yl)-3-oxo-4( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2 ( 2trifluorométhyl-3-méthyl-8-méthoxynapht-1yl) -3-oxo-4 ( 3trifluorométhylphényl) -5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-indène-1-yl-3oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2fluorindène-1-yl) -3-oxo-4 ( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4 ( 3-trifluorométhylphényl) -525 méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-éthyl-3-oxo-4 ( 3-trifluorométhylphényl) -5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-éthyl-3-oxo-4-( 5-chloro-3trifluorométhylphényl) -5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-cyclopentyl-3oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl) -méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-vinyl3-oxo-4 ( 3-trifluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2allyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-535 méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-allyl-3-oxo-4-( 2-méthoxy-3-trifluorométhylphényl) -5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-trifluorométhyl-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4( 3-difluorométhoxyphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3oxo-4-( 3-trifluorométhoxyphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2chlorovinyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-( 2-chlorovinyl)-3-oxo-4-( 5-nitro-3-trifluoro10 méthylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 2méthoxy-3-chlorophényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-éthyl-3-oxo-4( 2-chloro-3-fluorophényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-vinyl-3-oxo4-( 3-méthyl-4-méthoxyphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-allyl-3oxo-4-( 3,6-diméthylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2trifluorométhyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhyl-420 bromophényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-chlorovinyl)-3-oxo-4-( 3-nitro-4méthylphényl)-3-oxo-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 3-méthoxyphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 3difluorométhylthiophényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo( 3-trifluorométhylthiophényl)5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-éthyl-3oxo-4-( 3-chlorophényl)-5-méthylamino30 2,3-dihydrofuranne; 2-vinyl-3-oxo4-( 3-méthylphényl)-5-méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-allyl-3-oxo-4-/-3, 5-di(trifluorométhyl)phényl_/-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2trifluorométhyl-3-oxo-4-( 4-fluorophényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-chlorovinyl)-3-oxo-4-( 2-bromophényl)-3-oxo5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-propyl-3-oxo-4-( 2-mnéthoxy-3-chlorophényl)5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-butyl-3-oxo-4-( 2-chloro-3fluorophényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-vinyl-3-oxo-4-( 3-chloro4-méthoxyphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-allyl-3-oxo-4-( 3,6diméthylphényl)-510 méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-trifluorométhyl-3oxo-4-( 3-trifluorométhyl-5bromophényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-chlorovinyl)-3-oxo-4-( 3-fluoro-4-méthylphényl)-3-oxo-5-méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3-méthoxyphényl)-5-méthylamino2,3dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 3,5-difluorophényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-vinyl-3-oxo-4-( 3,5-diéthylphényl)-5-méthyl20 amino-2,3dihydrofuranne 2-allyl-3-oxo-4-( 3-propoxyphényl)-5-méthylamino2,3dihydrofuranne; 2-trifluorométhyl-3-oxo-4-( 3-fluorophényl)-5méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-propyl-3-oxo-4-( 2-bromophényl)-3-oxo-5-méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 2-iodo-3-fluorophényl)5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-benzyl-3-oxo-4-( 2-isopropoxy-3trifluoro30 méthylphényl)-5-méthylamino-2, 3-dihydrofuranne; 2-( 3chlorophényl)-3-oxo-4-( 2,3-diméthylphényl)5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-napht-1-yl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhyl-4bromophényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-méthylphényl)-3-oxo-4-( 3-butyl-4méthylphényl)-3-oxo-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-fluorophényl)3-oxo-4-( 3-chlorophényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2,3,5trifluorophényl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; et 2-( 3-méthylnapht-1-yl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 1 'chlorovinyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-fluorométhyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhyl10 phényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthoxyméthylène-3-oxo-4 ( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2propoxyméthylène-3-oxo-4-C 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-éthoxyméthylêne-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-méthoxypropyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2méthylthiométhylène-3-oxo-4-( 3-trifluoro20 méthylphényl)-5-méthylamino-2, 3-dihydrofuranne; et 2-( 1-propylthioéthyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2, 3-dihydrofuranne; 2-benzyl-3-oxo4-( 3-trifluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2fluorobenzyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-( 3-méthylbenzyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-éthoxybenzyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhyl30 phényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3nitrobenzyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2 3dihydrofuranne; 2-( 4-fluorobenzyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-trifluorométhylbenzyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-(chloro-3propylphényl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; 2-( 2-nitro-3-méthoxyphényl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-fluoro-3-2 ',2 '-dichloréthylbenzyl)-3-oxo4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-( 2,3-dichloro-6-méthylbenzyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-(bêtaphénéthyl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne;2-/ 3-( 2-bromophényl)propyl_ 7-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-/ 1-méthyl-2(phényl)éthyl_ 73-oxo-4-( 3-tri15 fluorométhylphényl)-5-méthylamino-2 3dihydrofuranne; 2-naphtyl-1-ylméthylène-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl) -5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2-fluoronapht-1-ylméthylène)-3-oxo4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3butylnapht-1-ylméthylène)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 5-méthoxynapht-1-ylméthylène-3-oxo-4( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 6nitronapht-1-ylméthylène)-3-oxo-4-( 3-tri25 fluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 7-trifluorométhylnapht-1-ylméthylène)3-oxo4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 2chloro-8-méthylnapht-1-ylméthylène)-3-oxo30 4-( 3-trifluorométhylphényl)5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-( 3-méthoxy-5-nitro-7fluorométhylnapht-1-yl)3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2, 3dihydrofuranne; 2-méthoxy-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5 méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-(bêta-napht-l-yléthyl)-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-/ bêta-( 8fluoronapht-1-yl)éthyl_/-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino2,3-dihydrofuranne; 2-/ 1-( 7-méthoxynapht-l-yl)éthyl_/-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-indène-lylméthylène-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5-méthylamino-2,3dihydrofuranne; et 2-( 2-fluorindène-1-ylméthylène)-3-oxo-4-( 310 trifluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne. De même, en doublant approximativement la quantité de sulfate de diméthyle et en prolongeant la durée de réaction, on peut préparer les homologues 5-diméthylamino correspondants des composés ci-dessus En utilisant de même 15 le sulfate de diéthyle à la place du sulfate de diméthyle, on peut préparer les homologues 5-éthylamino et 5-diéthylamino correspondants des composés ci-dessus. Exemple 8 2-( 2-fluorophényl)-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-520 allylamino-2,3dihydrofuranne Un gramme d'hydroxyde de sodium dans 4,0 ml d'eau a été ajouté à un mélange de 4,0 g de 2-( 2-fluorophényl)3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne dans 80 ml de chlorure de méthylène à la température du laboratoire, suivi de l'addition de 1,44 g de bromure d'allyle et de 0,27 g de chlorure de benzyltriéthylammonium. Le mélange de deux phases résultant a été agité à la température du laboratoire pendant environ 18 heures, après quoi il a été lavé trois fois à l'eau, déshydraté sur du sulfate 30 de magnésium et concentré sous vide Le résidu a été purifié par chromatographie sur du gel de silice avec élution au chloroforme, ce qui a donné 2,5 g du composé indiqué dans le titre. De même, en appliquant ce mode opératoire aux produits énumérés dans les exemples 2, 3 et 6, on peut préparer leurs analogues 5-allylamino correspondants De même, en doublant approximativement la quantité de bromure d'allyle et d'hydroxyde de sodium, on peut préparer leurs analogues 5-diallylamino correspondants. D'une manière similaire, en utilisant le bromure d'éthyle à la place du bromure d"allyle, on peut préparer les analogues 5-éthylamino et 5-diéthylamino correspondants. En suivant le même mode opératoire et en utilisant respectivement, le bromure de méthoxyméthyle, le bromure d'éthylthiométhyle, le bromacétate de méthyle, le 2-bromobutyrate de méthyle, le 1,5-dibromopentane et le cis-l,4dibroimodbut -1,3-diène à la place du bromure d'alkyle, on obtient de la même façon les analogues 5-méthoxyméthylamino, éthylthiométhylamino, 5-méthoxycarbonylméthylamino, 5-( 1méthoxycarbonylpropylamino), 5-pipéridine-l-yle et 5pyrrole-l-yle correspondants des produits énumérés dans les exemples 2, 3 et 6, par exemple 2-phényl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5méthoxyméthylamino-2, 3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4 ( 3-trifluorométhylphényl)5méthoxyméthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-éthyl-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-520 méthoxyméthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4 ( 3-trifluorométhylphényl)-5éthylthiométhylamino-2,3dihydrofuranne; 2-méthoxy-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)5éthylthiométhylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5éthylthiométhylamino-2,3-dihydrofuranne; 2éthoxyméthylène-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphênyl)-5-éthylthiométhylamino2, 3-dihydrofuranne; 2-éthyl-3-oxo-4 ( 3-trifluorométhylphényl)-530 éthylthiométhylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-phényl-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5méthoxycarbonylméthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2méthyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl) -5méthoxycarbonylméthylamino-2, 3-dihydrofuranne; 2-méthylthiométhylène-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl) -5-méthoxycarbonylméthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2-éthyl-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl) -5méthoxycarbonylméthylamino-2,3-dihydrofuranne; 2phényl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5( 1-méthoxycarbonylprop-1-yl) amino-2,3-dihydrofuranne; 2-méthyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5( 1-méthoxycarbonylprop-1-yl)amino-2,3-dihydrofuranne; 2-fluoro-3-oxo-4-( 3trifluorométhylphényl)-5(l-méthoxycarbonylprop-l-yl)amino-2,3dihydrofuranne; 2-éthyl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-510 ( 1méthoxycarbonylprop-1-yl)amino-2,3-dihydrofuranne; 2-napht-1-yl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)5-( 1-méthoxycarbonylprop-1-yl)amino-2,3dihydrofuranne; 2-indène-l-yl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)5-( 1méthoxycarbonylprop-1-yl)amino-2,3-dihydrofuranne; 15 2-phényl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5pipéridine-l-yl-2,3-dihydrofuranne; et 2-phényl3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5pyrrole-1-yl-2,3-dihydrofuranne, etc. De même, en appliquant les modes opératoires ci20 dessus à l'utilisation des produits 5-méthylamino de l'exemple 7 comme matièresde départ, on peut préparer les analogues 5-(N-méthyl-N-allylamino), 5-(N-méthyl-Néthylamino), -(N-méthyl-N-méthoxyméthylamino), 5-(N-méthyl-Néthylthiométhylamino), 5-(N-méthyl-N-méthoxycarbonylméthylamino) 25 et 5(N-méthyl-N-l'-méthoxycarbonylpropylamino) correspondants. Exemple 9 Sel de lithium du 2-phényl-3-oxo-4-( 3-trifluorométhylphényl)-5méthylamino-2,3-dihydrofuranne J 2 (R = -CH 3, R = Li) Dans cet exemple, 5,4 ml de n-butyl-lithium 1,6 M dans l'hexane ont été ajoutés goutte à goutte à une solution sous agitation contenant 2,86 g de 2-phényl-3-oxo-4( 3-trifluorométhylphényl)5-amino-2,3-dihydrofuranne dans 35 25 ml de tétrahydrofuranne à -30 C Le mélange résultant a été agité pendant 20 minutes, puis concentré sous vide, en donnant 2,8 g du composé indiqué dans le titre, sous la forme d'une substance solide brun clair. Analyse élémentaire: calculé, C-63,74, H-3,84, N-4,13; trouvé, C-61,82, H-4,90, N-3,48. De même, en adaptant le mode opératoire ci5 dessus, on peut aussi préparer les sels de lithium correspondants des composés des exemples 2-5. Exemple 10 Les composés énumérés sur le tableau A ci-dessous ont été préparés en utilisant les matières de départ appro10 priées et les modes opératoires appropriés décrits dans les exemples ci-dessus. T A B L E A U A o F 3 C R O R Z 2,-N O R Analyse élémentaire Carbone Hydrogène Azote Calculé Trouvé Calculé Trouvé Calculé Trouvé Point de fusion, C No R 1 R 2 R 9 10 11 12 Il CII 3 Cfil 2 ci 13 Ci 13 Ctl 2 ll Ci 3 CH 2 CHI 3 H CII 3 CI CJI 2 H 3 (C 132)2 CI 3 C Hl Il H CH 3 H CH 2 C Hi 3 H H CH 3 H il Il CH 2 CH 3 2 i 0 ** 0 l 2 -F 0 4-F O 2-F O 2-F$ 2-F O 2-FO 2-C 10 F 2-cl O 63,95 64,86 ,71 65,71 67,20 60 Y 53 61,54 62,47 62,47 63,32 64,12 58,78 64 y 66 64,22 65,63 66 > 55 67,76 59,66 61 122 62,95 60 > 36 63,6 63,41 58 52 3,76 4,20 4,61 4,61 5 e 33 3,26 3,70 4,11 4,11 4 49 4,83 3,54 4 > 19 4,65 4,83 12 % 63 3,47 3,62 4 38 4,11 4,7 4,93 3,63 4,39 4,20 4,03 4,03 3,73 4 > 15 3 99 3,84 3,84 3,69 3; 56 3 > 81 4,78 3, 7 /9 4,12 3,98 3, 9 d 3,77 4; 12 4,45 4,08 4 f 02 3 > 71 3, 85 4,05 182-184 * 154-155 102 106 143-1 45 115-120 136-138 151-156 91-93 136-1383 53-6 () huile 201-2 ( 04 * * Decomposition 0 ** = Phényle, par exemple, 2C 1 l = 2-chlorophényle ul 4-' U 14 ut Ce T A B L E A U A (Suite) Analyse élémentaire No. R 1 R Carbone Calculé Trouvé Hydrogène Calculé Trouvé Azote Calculé Trouvé 14 1 5 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 C 2113 Cli 2 C 1 H 3 Il Il Il Il C 113 C Ht 2 CH 13 -C It 2 CII=CH 2 It -Cti 2 C(CI) =C 1 i 2 -C I 12 Cti=C(Cl)CH 3 -CI(Ci 13)COOC 2 15 Li Il el' 3 C 113 CII 3 Cti 3 il C 112 C{ 13 Il Il Il H H H H il H Il Il -CI 13 Il C Hi 3 2-C 10 * 2-C 10 2-clo 2-CH 10 2-Cl 30 3-CH 30 4-CII 30 2-CF 330 3-CF 30 2,6-di F O 2,6-d i F O 2,6-di F O 2-FO CH 3 0 0 0 0 i 1- 59,77 59,77 61,55 64,86 64,86 64; 86 55.481 55,81 57,46 58,54 59,53 63,66 56 03 61,0 61,8 63 j O 63,74 68,3 68,9 6955 59,67 60,5 61,72 65,02 62 54 65,86 55958 55,37 57245 59,3 60, 11 62; 4 56,54 57,9 61,3 61,5 61,82 ,8 65,7 69, 2 3,93 3,93 4,64 4,20 4,20 4,20 2,84 2,84 2,82 3,25 3 66 3,98 3,89 3 > 8 4,2 478 3 > 84 3,8 4,18 4 J 5 4,05 4,05 4,79 4,43 4,27 4,25 3,05 3,09 3,14 3; 45 4,00 4,31 4,22 3,9 4,7 5,0 4,9 4; 1 4.7 3,67 3, 67 3,42 4,2 () 4,2 () 4,2 y) 3,62 3 62 3,62 3,94 3,79 3266 3,71 5,45 3,55 3,4 3,3 4,13 3; 8 3,7 3; 5 3,72 3,89 3,77 4,28 3,82 4,34 3,69 3,40 4,16 3 84 3,71 4) 27 5,52 3 J 2 3,1 3,2 3,48 3,8 3,55 3; 6 Point de fusion, 116-119 131-137 I 113-114 179-181 * 148-151 208-211 * 68-75 60-63 225-227 * 191-193 * 63-65 huile 129-1 ( 30 huile 134-138 huile * 123 12 174-179 139 14 3 Ln O 0 * = Phényle, par exemple, 2,6-di Fo = 2,6-difluorophényle * = Decomposition y' . V CD' T A B L E A U A (Suite) Analyse élementaire Point de fusion, C No. R 1 R 2 R Carbone Calculé Trouvé 33 Il 34 (CI 3 35 Ci 13 36 C 112 C 13 37 IH 38 C Hi 3 39 HI 4 ( O CH 3 41 Ci 13 42 1 l 43 C 13 44 Hi 4 '13 ( 1 I 3 46 CII 3 47 C 112 Ci 3 * = Decomposition Il il Il Il, 11 C Hu 3 H il' Il Il}l it H liCil 3 CHI 3 C 113 (C Hil C CI 12 CH 3 (l C 2 CH 3 (cii 2) 2 CH 3 CH( CH 3) 2 (C 13) ( el{ 2) 3 Cfi 3 (cii 2) 3 C 113 cyclohexyle cyc lohexyle 54,32 56; 03 57,56 58,95 57,56 58, 95 58,95 60, 20 61,34 58,95 60,20 60; 20 61, 34 63,72 64 > 59 54,91 ,75 58,87 59,35 60,08 59,59 , 26 61,2 61,82 58 p 79 60,80 61,42 62,84 64,41 64,94 Hydrogène Calculé Trouvé 3,29 3,54 3,89 4,04 4,43 4,66 4,91 5,04 4,43 4,91 4,91 5,12 4,91 5,19 5,35 5,84 5 > 75 6211 4,91 5,23 5 35 5,36 5,> 35 5,68 5,75 6,17 5,90 6,18 6,23 6 j 87 ,76 5,45 5,17 4,91 5,17 4,91 4,91 4,68 4,47 4,91 4 9 61 4,68 4,68 4,47 4,13 3,97 Azote Calculé Trouvé ,42 5 39 ,32 5 34 5,47 5,17 ,08 4,56 4,46 5,0 4,85 4,9 ,03 3,6 4 1 I -146 * 158-159 11 6 118 141-142 173-174 138-139 -168 huile huile 155-156 121 -122 137-138 * 9 o 143-145 142-143 Ln o 4 _n oe TABLEAU B R 21 R 2 No R 1 R 2 R Y Analyse élênentaire Carbone Hydrogène Azote Calculé Trouvé Calculé Trouvé Calculé Trouvé 48 49 5 () 51 52 53 5 56 57 58 59 60 Il il Il ( 11 3 il (lt 3 Il Il (' 13 CII" 2 Cl I 2 11 l 3.i 3 lt Il Il ll il il Il CH 3 Il H il 2-CH 30 2-F O 2-C 10 H Il Cli 3 CH 3 CH 2 C Hi 3 C Hi 2 CH 3 (Ci 12)2 CH 3 ( Cli 2) 2 Clt 3 C 1 C 1 C 1 Cl Ci C 1 C 1 Ci C 1 Ci C 1 C 1 Ci 68,11 63526 61,08 59,07 60,64 59 > 07 66 > 64 60,64 62,03 63,28 63 > 28 62,03 63,28 68,64 62 > 3 62,21 59,1 61,11 57,16 62 > 11 58 j 69 63,34 62,48 63,82 62, 13 63,58 4,67 3,62 3 > 87 4,48 05 4; 48 ,05 5109 5,61 6,07 6 > 7 > 61 6,07 4 > 97 3 78 4 > 06 4; 95 5 > 52 > 46 5,83 6,86 6,52 5 > 76 6; 49 4,67 4,61 4 > 19 6,27 5,90 6727 5; 90 5189 5,56 5; 27 5 27 5 56 5/27 4 > 96 4,17 4,33 6,24 6 > 03 5173 6,05 5 67 5,96 5,93 5,89 5 63 5, 86 Point de fusion, C -177 178-180) 185-193 * 117-12 {)* 177-178 1583-159 119-122 152-155 95-97 huile l 20-123 152-154 huile Ln m * = coposition *=Decomposit ion ro% ui -4 tn COD T A B L E A U B (Suite) Analyse élémentaire No R 1 R 2 R Y Carbone Calculé Trouvé Hydrogène Azote Calculé Trouvé Calculé Trouvé 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 76 77 78 79 80 CH C Hi Ci 2 Ici 3 I Il Ci 13 C I 12 Ci 13 Il c I 12 Cil 3 Ci C 113 C I 12 C'i 3 Il t 1 { 2 Cli 3 CII 2 13 Cl I 3 CI 12 Ci 13 il C Il 3 Ci 12 CIH 3 Il Il Ci 13 11 Il Il fii 11 ll It Il fi Il Il tl Il Il I 1 Il il il Il Il ( CH 2) 2 Cil (ci 12) 2 ci 3 ci 12 3 CI 3)2 CH 2 (CE 3) 2 C 12 (CH) 32 0 0 2-Cl O 2-C 10 2-C 10 2-F O 2-F O 2-F O 2-CH 30 2-CHI 30 2-C 1130 Il Il C 1 C 1 C 1 C 1 C 1 Br Br Br i Br Br Br Br Br Br Br Br Br Btr Br I 3 C Ii 3 64,40 64,40 62,04 63,29 64,41 58,20 59,32 60,35 52 ? 69 53991 55,05 55,19 56,37 57,46 59932 60 Y 35 61,31 49 > 21 51,08 77 J O ,34 64,14 63,69 63,03 65; 66 54,8 60,79 61,01 54,59 53,77 55,3 55,14 58,0 57,59 58,48 60,36 62,98 48,01 50,35 76,3 6,49 6,49 5,57 6,03 6,44 3,64 4,07 4,47 3,02 3,44 3,82 3,16 3,59 3,99 4507 4,47 4,84 3,73 4,26 5,7 7 > 11 6,65 6,05 6 72 6 J 83 3,79 4,36 4,74 3,26 3,47 3,97 3,57 3,41 4,31 4,22 4,68 5,16 4,41 4,28 ,9 ,01 5,01 5,57 ,27 5,01 4,24 4,07 3,91 3,84 3 70 3 > 57 4 > 02 3,87 3,72 4,07 3,91 3,76 5 > 23 4,97 5, 3 ,33 4,67 6537 5,62 5 Y 47 3, 9 '7 3,93 37; 93 3,53 4,14 3,69 3,51 3,94 4751 3,57 4,03 3,96 4 > 24 5 > 06 4} 86 5,1 Point de fusion, C 104-106 huile 156-157 85-91 130-131 177-178 * 181-185 161-163 202-204 205-207 144-147 190-191,5 172-173 157-159 165-167 208-21 ( O 140-142 109-1 13 172-175 * 137-1141 Ul Li * = Décomposition -' Co T A B L E A U B (Suite) Analu -,É, é-1 Arrénî-Ai No Ri R 2 R Carbone Calculé Trouvé y Hydrogène Calculé Trouvé A Zote Calculé Trot 81 Ci H 3 Il O C 3 77 4 77)1 6,1 6 > 4 5,0 ( 82 11 O Ol CH 3 72,6 73 > 7 5,4 6)6 50 13 C 113 I 1 O OCH 3 73,2 72; 5 5 > 8 5,9 4 > 7 84 C Hi 3 O OCHI(CH 3)2 74,30 70,02 6 5 6,47 4333 CHI 2 CH 3 II O UCH(CH 3)2 74; 25 75,88 6:87 7:23 4; 15 86 Il il 2-C 11 30 OCH(CH 3)2 74,28 73,58 6,55 6 85 4 > 33 87 CI 13 il 2CI 130 OC Hi(C 113)2 74,75 74 > 35 6,82 6,95 4 > 15 88 CII 2 CI 13 Il 2-C 1130 O Ci (CH 3)2 7 '519 73,63 7,17 7 > 27 3,99 89 Il Il 2-F O OCH(CH 3)2 69,71 70:7 5,54 5 y 74 4,28 C 113 H 2-F O OCH(CI 13)2 70,37 69 66 5591 6,1 4,10 91 fi H 2-C 10 OCH(CH 13)2 66 38 68,29 4,07 4 P 36 5528 92 Ii H CH 357 92 CH Hi CH 3 OCH(CH 3)> 2 680 65975 6:9 6; 6 5 > 7 93 C 113 Hi CH 3 OCH(C'13)2 68,97 68 > 69 7,28 8,01 5 36 94 1 l O -00 76,995 76 > 3 5)0 610 4,1 C 1 H 3 H -00 77, 3 73,9 5:3 5,6 3:9 961 C Hi 13 CH 3 O Y=C 1, X=C 1 62,1 62,9 4,3 4,7 4 > O 97 -CIH 2 ( C" 2 CH 2 O -CF 3 67 > 55 72 > 4 4, 85 5 JI 3,75 961 est le 2-phényl-3-oxo-4-( 3,4-dichlorophényl)-5-diméthylamino-2,3dihydrofuranne * = D 6 composition ,1 5,1 3 6 4,2 4 2 4,1 3:8 4,1 4,2 4 2 L 5 42 5 6 6 > 1 3,0 4,1 4/17 1 4 > O 3 > 8 Point de fusion, C ivé oc -152 141-1 44 128-133 1 185-188 * 3 111-113 7 149-151 3 134-135 9 134-136 5 150-151 5 191-193 8 171-173 151-155 5 114-115 73-78 163-167 133-137 1105-111 u 1 ru Ln 4 Coo -4 TABLEAU C Ccmposés de comparaison X Y O O + R R (sauf spécification contraire, X=H et R =H) Analyse éléentaire Point de fus ion, Carbone Hydrogène Azote o, No 1 1 { 2 R Y Calculé Trouvé Calculé Trouvé Calculé Trouvé ul C-I C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 C-9 Ci 13 H Il Il CII 3 C Hi 3 C It 3 113 Il 3 C H 13 CII 3 Cil 3 Il 11 It Il H CH 3 il tt il H il 11 fi li ll H H 11 Il 3-C 1 4-Cl 4-C 1 4-Cl 4- CI 4-Ci 13 4-CII 3 77)42 68,57 57,29 57,29 59,07 60,64 68 1 69,84 70,94 75564 68,99 51,6 53346 59 34 58 > 61 64 > 4 67 $ 98 70,85 6 909 5 > 14 6:68 6 68 4,48 5 05 4,7 > 82 6)4 6.39 5,78 5,67 5.52 5,03 5,24 5,3 63 6 > 63 )02 8,0 3,82 3 82 6,27 5 t 90 4,7 7,41 6,9 ,03 7 > 87 3 > 7 4,11 6,02 5,76 4, 5 617 6 J 96 111-115 221-223 * 214-216 * 169-170 * 133-137 * 161-163 huile 189-191 * 151-156 * * =)Decompositio 11 u 4 Co T A B L E A U C (Suite) Analyse élémentaire Carbone Hydrogène Azote No Rl R 2 R Y Calculé Trouvé Calculé Trouvé Calculé Trouvé C-10 H H O 4-CH 77 > 0 7692 5,7 5,9 5,3 5,05 C-11 Ci 13 I O 4-C I 13 77 j 4 75 49 6 > 1 6,14 50 4,89 C-12 Hl l O 4-OCH 3 72,6 70 Y 5 554 6,0 510 4)8 C-13 Ci I 3 Ci 13 O 4-OCH 3 73,8 72 e 9 6,2 6,7 4,5 4,7 C-14 ** l O 3-CF 3 62,7 62,4 354 455 6,35 598 C-15 Ci 13 C 13 R= 0, R+=Cl 3-CF 3 59 e 76 57,9 3,93 4,06 3,67 3,56 C-16 Il l H O Y= 3-CI, X= 4-C 1 60 e O 60,1 3,5 3 j 7 4,4 4,8 C-162 est le 2-phényl-3-oxo-4-( 3, 4-dichlorophényl)-5-amino-2,3-dihydrofuranne * = Décomposition ** = 4-NO 20- Point de fusion, C 142-146 148-154 138-141 1 140-143 3 huile huile 179-182 ru Ln 4 'n Co Exemple 11 Dans cet exemple, les composés du tableau A ont été éprouvés, respectivement, en utilisant les modes opératoires décrits ci-dessous afin de déterminer leur 5 activité en pré-levée et en post-levée contre diverses graminées et diverses plantes latifoliées comprenant une céréale cultivée et une plante cultivée latifoliée. Les composés utilisés dans les essais sont identifiés par le numéro qu'ils portent sur le tableau A ci-dessus. 10 Essai herbicide en pré-levée L'activité herbicide en pré-levée a été déterminée de la manière suivante. On a préparé comme suit des solutions d'essai des composés respectifs: 355,5 mg du composé d'essai ont été dissous dans ml d'acétone On a ajouté & la solution 2 ml d'acétone contenant 110 mg d'un surfactant non ionique 12 ml de cette solution-mère ont ensuite été ajoutés à 47,7 ml d'eau qui contenaient le même surfactant non ionique à une concen20 tration de 625 mg/l. Des graines de la végétation d'essai ont été semées dans un pot de terre et la solution d'essai a été appliquée uniformément par pulvérisation à la surface de la terre, soit à une dose de 27,5 microgrammes/cm 2, soit dans 25 quelques cas à la dose indiquée sur le tableau I ci-dessous, certains des composés étant éprouvés à une dose plus faible de 15,6 microgrammes/cm 2 Le pot a été arrosé et installé dans une serre On a arrosé le pot par intermittence et on a observé la levée des plantules, la vigueur des plantules 30 levées, etc, pendant une période de 3 semaines A la fin de cette période, l'efficacité herbicide du composé a été évaluée sur la base des observations physiologiques On a utilisé une échelle de O à 100 dans laquelle O représente l'absence de phytotoxicité et 100 représente une destruc35 tion totale Les résultats de ces essais sont reproduits sur le tableau I. Essai herbicide en post-levée Le composé éprouvé a été formulé de la manière décrite ci-dessus pour l'essai en pré-levée Cette formulation a été appliquée uniformément par pulvérisation sur deux pots semblables contenant des plantes d'une hauteur de 5 à 7,6 cm (excepté la folle avoine, le soja et le panic piedde-coq qui avaient une hauteur de 7,6 à 10,2 cm) (environ * à 25 plantes par pot) à une dose de 27,5 microgrammes/cm 2. Une fois les plantes sèches, on les a placées dans une serre, 10 puis on les a arrosées par intermittence à leur base, selon les nécessités On a examiné périodiquement les plantes pour observer les effets phytotoxiques et les réponses physiologiques et morphologiques au traitement Au bout de 3 semaines, l'efficacité herbicide du composé a été évaluée sur la base 15 de ces observations On a utilisé une échelle de O à 100 dans laquelle O représente l'absence de phytotoxicité et représente une destruction totale Les résultats de ces essais sont reproduits sur le tableau l I. TABLEAU I Activité herbicide en pré-levée Taux d'application Plantes latifoliées : 27,5 microgrammes/cm 2, sauf spécification contraire Graminées Phytotoxicité, % Composé N 3 ' 4 a 7 ".8 a 9 a 1 t) 1 a 12 a 13 a 14 a 15 a 16 17 18 19 a 20 21 22 23 24 " 1 25 26 Ch nopode 98 95 1 100 100 95 99 100 95 1 ( 10 98 90 95 Phytotoxicité, % Moutarde Re:nouée 100 10 ( 100 100 100 o 100 100 100 100 100 100 100 1 ( O 100 () 100 100 100 83 98 O O 100 100 25 100 1 ( 00 100 98 85 100 Soja 100 60 98 85 100 100 90 60 90 100 70 20 85 55 75 100 70 65 30 Panic sanguin Panic pied-de-coq 100 100 1 ()0 80 100 70 1 ( O 100 100 100 100 100 00 50 100 100 100 50 l O O 100 70 0 O 98 100 98 65 100 100 1 ()0 95 88 0 95 Folle avoine 100 100 1 ( O 100 1 ( O 100 100 100 60 1 ( 10 100 100 70 100 63 85 100 100 70 8 () o Riz 93 6 ( 75 85 7) 100 90 20 95 95 95 () 55 () () 80 100) 95 55 65 30 r> 3 Ln l Co ",1 a = prouvé à la dose de 15,6 microgranmes/cm 2 T A B L E A U I (Suite) Plantes latifoliées Phytotoxicité, % Graminées Composé N 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 Chénopode 99 98 98 100 95 10 () 1 () 100 100 100 100 95 100 100 100 100 60 100 100 100 100 60 Moutarde Renouée Soja 98 97 55 100 80 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 55 65 100 100 100 100 65 lo 100 100 100 70 100 100 100 100 100 100 100 100 100 60 30 100 100 100 100 50 o 98 25 80 25 78 100 100 85 100 70 100 50 25 15 93 70 30 75 100 100 98 100 35 Panic sanuin o 100 100 100 100 100 98 100 100 100 25 100 100 Panic pie de-coq ' 55 100 80 80 100 ' 98 100 100 100 88 100 99 100 95 25 100 100 100 100 15 Phytotoxicité, % ed Folle avoine o 55 95 60 ( 1)0 O 100 100 100 70 25 100 100 Riz 10 () 15 80 75 78 I 1 () () 1 t) () 88 100 65 IO O Il O 100 70) 93 100 100 95 1 (O O t) g rla um 4 n. Co, OD T A B L E A U I (Suite) Plantes latifoliées Phytotoxicité, % Composé N 54 55 56 57 58 59 6 ( O 61 62 63 64 65 66 67 68 69 71 72 73 74 75 76 77 78 Chénopode ) 100 100 98 100 1 ( 0) 10 Of) 100 100 10 ( 10 ( 100 ( 100 100 10) 100 100 Moutarde Renouée Soja 50 100 100 45 100 100 100 45 100 100 100 100 100 98 95 95 100 100 99 93 99 98 100 75 '0 100 85 100 o O 100 100 100 100 99 90 97 99 100 80 100 85 98 70 100 93 25 45 99 93 45 93 90 70 100 75 70 85 93 50 85 100 Graminées Phytotoxicité, % Panic piedPanic sanguin de-coq 100 73 20 100 65 100 15 100 100 94 20 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 10 ( 100 100 Folle avoine Riz 30 85 o 80 50 98 100 1 ( O 99 100 95 100 93 98 98 99 94 100 90 () 97 93 3 ( o 85 90 ( 1 00 100 ( 85 95 93 9 93 I 0) 97 95 93 93 98 10 () 0 % roa tn -4 n. tco co T A B L E A U I (Suite) Plantes latifoliées Phytotoxicité % Composé No 8 ( 81 82 83 84 85 86 87 88 89 9) 91 92 93 94 95 96 97 Chénopode 80 100 99 100 100 100 100 100 99 20 93 Moutarde Renouée Soja 100 55 95 97 95 100 100 10 () 20 55 50 20 100 100 100 100 100 100 98 100 100 45 70 98 97 95 99 100 97 25 o Panic sanguin 100 100 100 90 100 100 raminées ?hytotoxicité, % Panic piedde-coq 1 ( O 1 () () 1 t) O 10 () 100 10 () 100 t()( l Ot 100 fl Ot F'olle avoine ) 2) I ()() 1 ( 1 ( 100 98 98 99 95 0 30 Riz t) () t) () 97 97 75 ti o 9 () 100 99 97 0 93 8 O an J n co -A TABLEAU 1 A Composés comparatifs Activite herbicidce en pré-levée Taux d'application: 27,5 microgramaes/cm 2, sauf spécification contraire Plantes latifoliées Phvtotoxicité % Composé N C-1 C-2 C-3 C-4 C 5 C-6 C-7 C-8 C-9 C-1 ( C 1 11 C-12 C-1 3 C-14 C-1 5 C-16 Chénopode o o o 0) o o 30 o 0 o o o 0 Moutarde Renouée Soja Panic sanguin Graminées î.r:otoxicité, % Panic piedde-coq 0 0 0 o o o o o o O o O o o o o o o O o o o o o 40 o o O o o t) O o o o o 0 30 o 45 o o 0 35 o o o o o Q o o O O Folle avoine o o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o o o () Riz 1) () O C) t) () U () () U () () U (I 0) t) 0) 0) VI.4 -'j Cc -à TABLEAU II Activité herbicide en post-levée Taux d'application: 27,5 microgranmes/an 2, sauf spécification contraire Plantes latifoliées Phytotoxicité, % Composé N 3 Il 4 a 6 7 a 7,,) a 9 a l') 1 a 12 a 13 i 14 a I 5 a 16 17 183 19 a 20) 21 22 23 24, a 25 Chénopode 85 70 60 80 60 95 65 8 () 9 () 90 1 i(O ' 80 80 65 35 o 43 50 8 ( 85 85 25 Moutarde 100 90 95 80 100 95 n 100 9 () 90 95 73 8 () 3 (I 8 () *( 8 () 50 Renouée 92 75 75 70 98 65 90 90 90 80 60 35 o 60 70 90 75 N.T * Soja 65 60 40 80 90 80 80 90 70 70 55 30 o 70 80 50 Panic sanguin 58 0 5 (J 30 45 80 40 70 30 30 30 50 20 7) o o 60 70 40 Grami i,s Phytotoxicite, % Panic pied Folle de-coq avoine 33 45 6 () 0 o 65 65 30 60 90 65 90 0 3 t 20) 4 () O 90 o O ) ' 75 O () ( 0 0) 40 O () 70 1 ()0 60) O O O Riz 2) 42 () 2 8 ( O 20) 6 () 20 2 {) 0 20 2) t) o 1) 3) o O N.T * = Non testé a = testé à la dose de 15,6 microgrames/cm 2 m Plantes latifoliées Phytotoxicité, % T A B L E A U II (Suite) ____Graminées Phytotoxicité, % Composé N 26 27 28 29 3 U 31 32 '33 34 35 36 37 3 U 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 Chénopode 50 35 75 3) 7) 40 70 85 5 () 85 47 95 11 8) 25 75 50 70 60 75 85 50 95 30 Moutarde 30 100 45 40 65 100 98 100 60 100 25 95 70 65 90 50 15 Renouée 35 45 80 35 42 85 70 45 40 98 10 75 25 50 70 80 90 40 95 Soja o 0 45 35 85 70 40 90 25 95 90 40 85 30 40 65 85 33 Panic sanguin o 0 0 30 o 65 o o 45 0 40 25 80 30 o Panic piedde-coq o 0 0 85 30 40 0 40 92 9 O 8 O 0 75 0 95 75 0 8 O 0 75 25 3 O 25 60 85 25 60 o o 40 O 92 90 80 O o 75 O 25 30 25 60 85 25 O Folle avoine -0 o 0 0 65 20 2 O 0 o 89 98 65 o 75 75 9 O 0 65 o 35 30 80 25 75 Riz 0 0 ) 52 () t 1 t) 60 75 35 () 65 0 95 31 o t) O () 75 55 o 25 a' -il ri tn 4 t-àI T A B L E A U II (Suite) Plantes latifoliées Phytotoxicité % Composé N 54 55 56 57 513 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 Chénopode 45 75 45 o 0 70 55 95 93 75 95 80 45 93 N.To* 90 85 90 Moutarde 93 45 50 98 85 60 60 65 93 95 93 93 1 ( O N.T * 85 100 98 Renouée Soja 73 0 O 90 70 65 0 O 80 90 70 0 O 75 55 ( 45 95 75 70 85 80 30 93 Panic sanguin 0 0 0 0 20 30 30 0 0 0 () 0 30 o 0 O n 93 75 o 25 30 25 25 20 Graminées Phytotoxicité, %, Panic piedde-coq ) () o 0 25 90 ( O o 2) O 90 70 o 20 35 55 20 Folle avoine l) o o 1) t) 1 () 3) 0 0 o () ( O 9)O 75 10 35 45 2 () 2 () 20 Riz o () o () 2) I) 1) () () () 20) 2) o 10 10 2 80 75 75 Ln L 4 co N.T * = non testé TABLEAU II (Suite) Plantes latifoliées Phytotoxicité, % Graminées Composé N 8 ( 81 82 83 84 85 86 87 883 89 91 92 93 94 95 96 97 Chénopode o 20 75 60 75 40 90 83 o 25 65 70 Moutarde Renouée Soja 20 98 25 30 40 65 65 98 70 98 20 65 70 35 75 45 45 35 55 50 85 o 20 65 70 65 93 20 80 30 85 40 30 85 88 83 75 o 20 40 55 55 Panic sanguin 6 O 0 O 63 45 20 0 55 25 o o Phytotoxicité, Panic piedde-coq O 55 45 20 65 60 o 0 o Folle avoine 0 65 o 0 40 35 o 10 90 70 o o 0 0 Riz 0 25 0 30 30 0 3 ( 10 c) o ON -J ta 4 N t A s M l T AB L E AU IIA Cce)s cor paratifs Activité herbicide en post-levée Taux d'application:27, 5 microgranmes/cman 2, sauf spécification contraire Plantes latifoliées Phytotoxicit 6, % Composé N C-I C-2 C 3 (C-4 C-5 C-6 f C-7 C(-8 C -9 C 1 () C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 C-16 Chénopode 2 ( o o 0 0 0 0 0 o O o o 25 0 25 o O o o Moutarde 2 O 0 0 0 0 20 20 20 0 0 0 0 o o o o 0 25 O Renouée 0 0 0 0 0 o 0 25 10 o o o 0 o 0 o Soja o o o 25 0 20 o 0 30 o 0 30 Panic sanguin o o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 O a o 0 O O o o 0 o 0 o Graminées Phr f c'O,' Panic piedde-coq 0 0 o 0 o 0 0 0 o 0 0 0.0 0 0 O o o 0 o O O Folle avoine o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 U c.) 0 0 c) O 0 45 o Riz (J () O () 0 C) o f Ln n Co Comme le fait apparaître le tableau I ci-dessus, les composés de l'invention montrent en général un large spectre d'excellente activité phytotoxique en pré- levée et il en est ainsi notamment des composés Nos 2, 4, 7, 9, 12, 14, 16, 22 En outre, comme le fait apparaître le tableau II, les composés montrent aussi en général une activité phytotoxique en post-levée contre des plantes latifoliées et aussi dans quelques cas contre des graminées, comme c'est le cas notamment des composés Nos 7, 9, 12, 14, 16, 22 et 23. On peut voir également que les composés comparatifs correspondants ont eu une bien plus faible activité que les composés correspondants de la présente invention. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif et 15 que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1 Composé de formule: x R 1 (i) dans laquelle R est un radical alkyle inférieur, cycloalkyle ayant 3 à 7 atomes de carbone; alcényle inférieur; halogénalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes choisis, indépendamment, entre le fluor, le chlore, le brome et l'iode; un groupe halogénalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes choisis, -indépendamment, entre le fluor, le chlore, le brome et l'iode; un groupe alkoxy inférieur; alkylthio inférieur; alkoxyalkyle inférieur dont les portions alkyle et alkoxy 20 ont, indépendamment, 1 à 3 atomes de carbone; un groupe alkylthioalkyle dont les portions alkyle ont, indépendamment, 1 à 3 atomes de carbone; phényle, napht-l-yle, indène-1-yle, 4-fluorophényle, arylalkylène ayant 1 à 3 atomes de carbone dans la portion alkylène et dont la portion aryle est un 25 groupe phényle, napht-1-yle ou indène-l-yle; ou bien R est un groupe aryle substitué ou un groupe arylalkylène substitué de formules: R 4 R 5 R 4 R 5 -(R 3) -(R 3) R 6 R 9 ou X Xfi R 4 R 5 -(R 3) I__ R; R 8 R 7 o un, deux ou trois des radicaux R, R, R, R 7, R et R sont choisis, indépendamment, dans le groupe des radicaux alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs, halogéno, nitro ou halogénalkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes égaux ou différents, et les autres sont des atomes d'hydrogène; et R est une liaison simple ou un groupe alkylène ayant 1 à 3 atomes de carbone; R 1 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R 2 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 20 4 atomes de carbone, alcényle ayant 3 ou 4 atomes de carbone, alkoxycarbonylalkyle inférieur, alkoxyalkyle inférieur ou alkylthioalkyle inférieur; 1 2 R et R forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle azoté saturé 25 ou insaturé ayant 3 à 6 atomes dont l'un est un atome d'azote et les autres sont des atomes de carbone; X est l'hydrogène, un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur, halogéno ou trifluorométhyle et peut occuper une position quelconque sur le noyau phényle; et 30 Y est un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur, halogéno, halogénalkyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes égaux ou différents, un radical halogénalkoxy inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes égaux ou différents, ou un radical 35 halogénalkylthio inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes égaux ou différents, sous réserve que lorsque Y est un radical halogéno, R, R et R 2 ne représentent pas tous de l'hydrogène et sous réserve, en outre, que lorsque Y représente autre chose qu'un radical trifluorométhyle, que X représente autre chose que de l'hydrogène et que R et R représentent chacun un atome d'hydrogène, R soit alors un groupe méthyle, éthyle, propyle, 2-halogénophényle, 2-(alkyle inférieur)phényle ou 4- fluorophényle; et leurs sels compatibles. 2 Composé de formule: X F O (I) dans laquelle R est un radical alkyle inférieur, cycloalkyle ayant 3 à 7 atomes de carbone; alcényle inférieur; halogénalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 a 3 atomes d'halogènes choisis, indépendamment, entre le fluor, le chlore, le brome et l'iode; un groupe halogénalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone et 1 à 3 atomes d'halogènes choisis, indépendamment, entre le fluor, le chlore, le brome et l'iode; un radical alkoxy inférieur, alkylthio inférieur; alkoxyalkyle inférieur dont les portions alkyle et alkoxy ont, indépendamment, 1 à 3 atomes de carbone; un radical alkylthioalkyle inférieur dont les portions alkyle ont, indépendamment, 1 à 3 atomes de carbone; un radical phényle, 30 napht-lyle, indène-1-yle, 4-fluorophényle, un radical arylalkylène ayant 1 à 3 atomes de carbone dans la portion alkylène et dont la portion aryle est un radical phényle, napht-l-yle ou indène-l-yle; ou bien R est un groupe aryle substitué ou arylalkylène substitué de formule: R 4 R 5 R 4 R 5 R 4 R 5 -(R 3) R 9 R R ou R R 8 R 4 R 5 -(R 3) R 6 R R 7 o un, deux ou trois de R 4, R 5, R 6, R 7, R 8 et R 9 sont choisis, indépendamment, entre un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur, halogéno, nitro ou halogénalkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et 1 & 3 atomes d'halogènes égaux ou différents, et les autres sont des atomes d'hydrogène; et R est une liaison simple ou un groupe alkylène ayant 1 à 3 atomes de carbone; R 1 est l'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R 2 est l'hydrogène, un radical alkykle ayant 1 à 30 4 atomes de carbone, alcényle ayant 3 ou 4 atomes de carbone, alkoxycarbonylalkyle inférieur, alkoxyalkyle inférieur ou alkylthioalkyle inférieur; R et R forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle azoté saturé 35 ou insaturé ayant 3 à 6 atomes dont l'un est un atome d'azote et les autres sont des atomes de carbone; X représente l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur, halogéno ou trifluorométhyle et peut occuper une position quelconque sur le noyau phényle; et ses sels compatibles. 3 Composé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que R 1 ou R 2 ou de préférence R 1 et R 2 sont choisis, indépendamment, entre l'hydrogène et les radicaux méthyle, éthyle et propyle. 4 Composé suivant l'une quelconque des reven10 dications 1 à 3, caractérisé en ce que l'un de R 1 et R 2 est un groupe méthyle ou éthyle et l'autre est l'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle, de préférence l'hydrogène. Composé suivant l'une quelconque des reven15 dications 1 à 4, caractérisé en ce que X est l'hydrogène. 6 Composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que R est un groupe phényle, naphtyle ou aryle substitué, notamment un groupe phényle monosubstitué tel qu'un groupe halogénophényle, ou 20 un groupe (alkyle inférieur)phényle, et notamment un groupe 4-fluorophényle, 2halogénophényle ou 2-(alkyle inférieur)phényle, plus particulièrement un groupe 2-fluorophényle, 2-chlorophényle ou 2-méthylphényle. 7 Composé suivant l'une quelconque des reven25 dications 1 à 5, caractérisé en ce que R est un radical alkyle inférieur, cycloalkyle, alcényle inférieur, halogénalkyle inférieur ou halogénalcényle inférieur, R étant en particulier un radical méthyle, éthyle ou propyle. 8 Caposé suivant la revendication 5 subordonnée 30 à la revendication 1, caractérisé en ce que Y est un radical halogénalkyle inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone. 9 Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé suivant l'une quelconque des reven35 dications 1 à 8 ou de mélanges de ces composés, et un support compatible. Procédé pour prévenir ou détruire une végétation, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8 ou de mélanges d'un tel composé au feuillage ou au futur milieu de croissance de ladite végétation. 11 Composition influençant la croissance des plantes, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité d'un composé suivant la revendication 1 ou de mélanges de tels composés, efficace pour modifier le schéma de croissance des plantes. 12 Procédé pour influencer la croissance de plantes,caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer au feuillage desdites plantes ou à leur milieu de croissance une quantité d'un 15 composé suivant la revendication 1, ou de mélanges de tels composés, efficace pour modifier le schéma de croissance desdites plantes. 13 Procédé de production du composé suivant la revendication 1, dans lequel R est un radical phényle, napht20 1-yle, indène-1-yle ou aryle substitué comme défini dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire entrer le composé correspondant de formule: Xo t CCHCCH 2 Zi X/ CN (A) y/ dans laquelle X et Y ont les définitions données dans la 30 revendication 1 et Z" correspond au substituant aryle ou aryle substitué R désiré, en contact avec un halogène choisi entre le chlore, le brome et l'iode et un acide carboxylique liquide dans des conditions réactives de manière à produire le composé correspondant de formule I, ledit procédé étant de préférence mis en oeuvre dans un solvant organique inerte à des températures comprises dans l'intervalle d'environ o à 100 C et ledit halogène étant le brome, l'acide carboxylique liquide en excès étant notamment utilisé comme ledit solvant organique inerte.