Brevet FR2547312A1 — publié le 19841214

La présente invention se rapporte d'une façon générale à une nouvelle composition lubrifiante hydrosoluble pour le travail des métaux et elle concerne, plus particulièrement, une telle composition qui contient un ou plusieurs composés choisis parmi les polyéther-polyols spécifiques et leurs dérivés et un ou plusieurs composés choisis parmi les composés acide phosphoré et l'acide borique, qui est utile comme lubrifiant pour le travail des métaux, par exemple pour le travail plastique, la coupe et le meulage des métaux ou pour des utilisations similaires. Les lubrifiants liquides à base d'huile qu'on utilisait couram10 ment pour le travail plastique, la coupe et le meulage des métaux sont appliqués aux pièces à lubrifier tels quels En outre, on les émulsionne également dans l'eau aux concentrations désirées au moyen d'agents d'émulsionnement tels que des surfactifs et on les applique sous forme d'émulsions sur les surfaces des pièces à usiner lors de l'usinage de ces derniers Ces 15 lubrifiants liquides à base d'huile présentent la caractéristique selon laquelle leurs effets lubrifiants sont obtenus par adhérence des gouttelettes des lubrifiants liquides à base d'huile émulsionnés, grâce aux surfactifs ou produits analogues, sur les surfaces des pièces à usiner Les lubrifiants à base d'huile qui sont liquides et qui utilisent l'eau sont 20 particulièrement avantageux en raison de leurs effets de refroidissement à l'égard de la chaleur produite lors du travail des pièces à usiner, de leur caractère économique résultant de la possibilité de remise en circulation des émulsions, etc D'autre part, ils présentent aussi certains inconvénients concernant le réglage des émulsions et notamment: 25 a) stabilité médiocre des émulsions; b) inclusion dans les émulsions de matières étrangères telles que la poudre métallique, l'écume et similaire, produites pendant l'usinage des métaux; c) encrassement des surfaces des pièces à usiner par suite de 30 ces matières étrangères; d) réduction de la capacité de résistance à la charge par suite des quantités réduites de gouttelettes de lubrifiant émulsionné adhérant aux surfaces des pièces à usiner, lesquelles quantités réduites ont pour but d'assurer un émulsionnement stabilisé; e) difficulté de traitement de l'eau résiduaire provenant des émulsions; et f) corrosion et rouille développées sur les pièces à usiner, principalement en raison de l'eau utilisée. On voudrait donc développer un lubrifiant hydrosoluble capable 5 de fournir des surfaces d'un bel aspect sans laisser de taches, qui avaient tendance à apparaître avec les huiles lubrifiantes, sur les surfaces des pièces après l'achèvement du travail, et ne permettant pas l'inclusion de matières étrangères ou d'encrassement telles que les poudres métalliques et les lubrifiants détériorés, ou en d'autres termes, apte à ne pas retenir les matières étrangères et/ou d'encrassement dans le système lubrifiant et, partant, non susceptible d'encrasser les piècesà usiner Dans l'état actuel de la technique, on n'a pas encore trouvé de lubrifiant d'excellente qualité possédant de telles caractéristiques avantageuses. Les Demanderesses ont procédé à des études poussées pour tenter 15 d'obtenir un lubrifiant capable de remédier aux inconvénients précités des lubrifiants liquides classiques à base d'huile et qui soit soluble dans l'eau Il a ainsi été trouvé qu'il est possible d'atteindre cet objectif sans utiliser aucun lubrifiant liquide à base d'huile si l'on emploie une composition contenant un polyéther-polyol spécifique ou l'un de ses dérivés 20 et un composé acide phosphoré ou l'acide borique, ce qui a permis d'élaborer la présente invention. Ainsi, l'invention a pour objet une composition lubrifiante hydrosoluble pour le travail des métaux, qui comprend à titre de composants essentiels (a) un ou plusieurs polyéther-polyols ayant des poids molécu25 laires de 200 à 100 000 et obtenus en additionnant des oxydes d'alkylène à un ou plusieurs des composés choisis parmi ( 1) les polyalkylènepolyamines et leurs dérivés, ( 2) les alkyl et alkylaryl-amines et leurs dérivés et ( 3) les amides d'acides carboxyliques et leurs dérivés, ou des dérivés de ceux-ci; et (b) un ou plusieurs composés choisis parmi les composés acide 30 phosphoré et l'acide borique. Parmi les polyalkylènepolyamines ( 1) capables de fournir les polyétherpolyols ou leurs dérivés qui constituent les composants (a) dans les compositions de l'invention, on peut mentionner les suivantes; éthylènediamine, diéthylènetriamine, triéthylènetétramine, tétraéthylènepentamine, 35 pentaethylènehexamine, propylènediamine, butylènediamine, etc Parmi leurs 25473 1 2 dérivés, on peut mentionner les composés N-alkylés des composés cités, chacun des composés N-alkylés contenant un radical alkyle de 4 à 22 atomes de carbone, et les dérivés des composés N-alkylés dont chacun contient 3 groupes hydroxyle à la place du ou des groupes NH 2 contenu(s) dans le composé N-alkylé correspondant En ce qui concerne les alkyl ou alkylarylamines ( 2), on peut mentionner les mono ou dialkylamines dont chacur contient de 4 à 36 atomes de carbone, les cycloalkylamines dont chacune contient de 3 à 6 atomes de carbone, les alkylarylamines dont chacune contient un radial alkyle de 4 à 36 atomes de carbone et renfermant au moins un radical 10 phényle En outre, pour ce qui est des amides d'acides carboxyliques ( 3), on peut mentionner les amides d'acides gras dont chacun contient 5 à 54 atomes de carbone, les amides d'acidespolymère comme les acides dimères, les acides trimères etc. Parmi les oxydes d'alkylène à additionner aux composés ( 1) à 15 ( 3), on peut citer les oxydes d'éthylène, de propylène, de butylène, de styrène, etc. Parmi les polyéther-polyols et leurs dérivés, utiles pour la mise en oeuvre de l'invention, on préfère employer ceux qui ont été obtenus en utilisant des oxydes d'alkylène, consistant individuellement en oxyde d'éthylène seulement ou en oxyde d'éthylène et d'un ou plusieurs des oxydes suivants: oxyde de propylène, oxyde de butylène, oxyde de styrène, et qui contiennent un nombre de moles additionnées par molécule, défini comme suit: 1 à 150 moles d'oxyde d'éthylène, O à 100 moles d'oxyde de propylène, 0 à 100 moles d'oxyde de butylène et O à 50 moles d'oxyde de styrène. 25 Parmi les composés acide phosphoré qui constituent les composants (b), on peut mentionner les composés ( 1) à ( 5) suivants. 1) acide phosphorique et acide phosphoreux ainsi que les composés thio et esters correspondants; 2) les esters d'acides mono et diphosphoriques contenant 30 respectivement des radicaux alkyle, alkylaryle, et aryle qui contiennent individuellement au moins un radical hydroxyle, ainsi que les composés thio de ceux-ci; 3) les acide mono ou diphosphoniques qui contiennent respectivement des radicaux alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, des groupes alky35 laryle et aryle et leurs composés thio, ainsi que leurs dérivés; 4) les acides mono ou diphosphoniques qui contiennent respectivement des radicaux alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, alkylaryle et aryle et leurs composés thio, ainsi que leurs dérivés; et ) les acides mono-, di et triphosphoniques contenant un ou plusieurs atomes d'azote. On peut mentionner les composés suivants comme exemples représentatifs des composés acide phosphoré Comme composés acide phosphoré ( 1), on peut mentionner par exemple les acides phosphorique et phosphoreux, les esters d'acide mono ou diphosphorique formés entre les 10 alcools aliphatiques contenant 1 à 8 atomes de carbone et les alcools alicycliques ou aromatiques et l'acide phosphorique, ainsi que les composés thio des esters d'acide mono ou diphosphorique, et les esters formés entre ces alcools et l'acide phosphoreux ainsi que les composés thio de ces esters. Comme exemple d'un composé acide phosphoré ( 2), on peut mentionner le phosphate de 2-hydroxydipropyle Comme exemples représentatifs des composés acide phosphoré ( 3), on peut citer les acides phosphoniques répondant à la formule générale: O O O 2 O -l POH t Ro p l'acide phénylphosphonique, l'acide diphénylphosphonique et l'acide hydroxyéthanediphosphonique, ainsi que les acides thiophosphoniques correspondants. Le composé hydroxyéthanediphosphonique est un composé répondant à la formule suivante: O CH 3 O II 1 il HO P C P OH l l l OH OH OH Comme exemples de composés acide phosphoré ( 4), on peut mentionner les acides phosphiniques répondant à la formule générale: /OH R O p O R 0 POH P acides di-n-octylphosphinique, 2-éthylhexylphosphinique, di-2éthylhexylphosphinique, benzylphosphinique, dibenzylphosphinique, phénylphosphinique et diphénylphosphinique, ainsi que les acides thiophosphiniques correspondants Comme composés ( 5) on peut mentionner, par exemple, le mono (ou di-) 25 amide hexaméthylphosphorique et l'acide nitrilotrisméthylènephosphonique. L'acide nitrilotrisméthylènephosphonique est un composé répondant à la formule suivante: O O PHO -CH 2 N CH 2 P OH HO ' l I CH 2 OH HO P = O I OH Bien que le mécanisme d'action aboutissant à la capacité lubrifiante par suite de l'emploi d'un polyéther-polyol et de l'acide phosphoré ou de l'acide borique selon l'invention n'ait pas été entièrement élucidé, il semble que ces constituants agissent comme suit Quand une solution aqueuse 5 contenant le polyétherpolyol et l'acide borique ou le composé acide phosphoré est amenée sur la partie en cours de travail d'un métal durant l'usinage de ce dernier, le polyéther-polyol forme un film dans lequel l'acide borique ou le composé acide phosphoré est fermement adsorbé, sur la partie en cours de travail du métal et ce grâce à la forte action 10 d'adsorption des groupes dérivés des atomes d'azote; simultanément, un film encore plus résistant est formé par suite de l'adsorption de l'acide borique ou du composé acide phosphoré ou de la réaction avec le métal. Il en résulte que le film résistant et absorbant de polyéther-polyol agit, même dans des conditions sévères de travail du métal, sensiblement de la 15 même manière que le film résistant d'huile formé avec l'emploi d'une huile lubrifiante. On pense également qu'on peut obtenir une capacité lubrifiante encore meilleure quand l'acide borique ou le composé acide phosphoré est maintenu en contact avec le métal car un film adsorbé ou un film de 20 réaction est formé à la surface du métal. La composition lubrifiante hydrosoluble pour le travail des métaux, selon l'invention, est préparée comme un mélange d'un ou plusieurs de ces polyéther-polyols et d'un ou plusieurs des composants acide borique et composés acide phosphoré On peut également la réaliser sous la forme d'une solution aqueuse en y ajoutant de l'eau En outre, il est parfaitement possible d'incorporer outre les composants indiqués ci- dessus, divers additifs connus selon les besoins, par exemple, un antioxydant tel qu'un antioxydant phénolique comme le 2,4-di-t-butyl-p- crésol ou un antioxydant du type amine aromatique comme la phényl-' travail des métaux, quand cela est nécessaire. Parmi les agents hydrosolubles de prévention contre la rouille et la corrosion on peut citer par exemple un composé minéral tel qu'un chromate, nitrite, molybdate, tungstate, polyphosphate ou similaire; ( 1) une monoamine, une diamine ou un amide comme seul composé ou un composé éthoxylé, un sel de monoacide, un sel de diacide, un naphténate ou un phosphate de celui-ci, ou bien l'un des sels énumérés plus haut comme composés minéraux; ( 2) un sel alcalin d'un aminoacide; ( 3) un dérivé d'imi10 dazoline; ( 4) un sel d'ammonium quaternaire,; ou ( 5) un composé minéral tel qu'un mercaptobenzotriazole. Il est également possible d'utiliser le soufre ou un composé de soufre contenant des électrons non appariés, à raison de 1,2 à 4,0 % en pds par rapport à la composition toute entière selon l'utilisation envisa15 gée Parmi le soufre et les composés de soufre, on peut citer, à titre d'exemples, le soufre élémentaire, l'acide sulfureux, les mercaptans contenant des groupes d'hydrocarbure tels que les groupes aliphatiques, alicycliques et aromatiques, les sulfures (y compris les thiophènes) et les polysulfures tels que les disulfures et les trisulfures. Il est également possible d'employer un ou plusieurs des divers surfactifs connus en une quantité totale de 20 % ou moins par rapport aux polyéther-polyols et ce, en vue de la stabilité de chaque composition quand on y incorpore divers additifs. La composition lubrifiante hydrosoluble pour le travail des 25 métaux, selon l'invention, est utilisée, quand cela est nécessaire, après dilution avec de l'eau jusqu'à une concentration de 100 à 500 000 ppm et, de préférence 1000 à 50 000 ppm lors de l'application. On peut effectuer l'application d'une solution aqueuse de la composition lubrifiante hydrosoluble pour le travail des métaux, selon l'invention, sur chaque pièce en cours de travail par la technique de pulvérisation ou la technique d'immersion Dans le cas d'une telle application, la solution aqueuse de la composition ne manifeste aucune détérioration de ses performances, par exemple de la capacité lubrifiante,une telle détérioration étant en général susceptible de se produire par suite de l'incorpora35 tion de matières d'encrassement et/ou d'écume On peut donc utiliser la composition de façon réitérée en la remettant en circulation. La composition lubrifiante hydrosoluble ainsi obtenue offre les avantages suivants tout en préservant l'effet de fort refroidissement qui caractérise les lubrifiants utilisant de l'eau et qu'on applique sous forme d'émulsions: 1) elle assure une excellente capacité lubrifiante lors du travail d'un métal, étant donné qu'elle possède à l'état de solution aqueuse une capacité de résistance à la charge égale ou supérieure à celle des lubrifiants liquides classiques, même si elle ne contient pas de lubrifiant 10 liquide huileux tel qu'une huile minérale, le suif de boeuf ou un acide gras. 2) Elle peut former des surfaces d'un très bel aspect après l'usinage puisqu'elle ne contient aucun lubrifiant solide ou de lubrifiant liquide du type huileux. 3) La composition a une forte affinité pour la poudre métallique et l'huile encrassée qui se forment au cours du travail du métal Ces matières sont ainsi rendues hydrophiles et ne peuvent pas se refixer sur le métal En outre, la-composition n'a pas d'activité interfaciale On peut donc éviter l'émulsionnement et l'incorporation d'huile encrassée ce qui permet de main20 tenir propre la surface de chaque pièce travaillée et, pendant le travail, de conserver un environnement propre. 4) Elle facilite le traitement de l'eau résiduaire car elle n'utilise pas d'agents d'émulsionnement comparables à ceux mis en oeuvre dans les lubrifiants huileux liquides. 5) Elle offre plus de sécurité du point de vue de la prévention contre les dangers, puisqu'on l'utilise sous forme d'une solution aqueuse. Quand on désire employer de l'eau pour des raisons telles qu'une priorité donnée au refroidissement ou à l'empêchement de la formation de vapeurs d'huile, on peut employer la composition de l'invention plus effica30 cement, par exemple dans les domaines du travail plastique des métaux, la coupe des métaux, le meulage des métaux etc Il peut également être possible d'élargir les domaines d'applications de la composition à des travaux o on utilise des lubrifiants ordinaires en raison d'un dégagement possible de chaleur ou d'une application éventuelle de chaleur. En outre, la composition de l'invention fait preuve d'excellents 254731 2 effets dans le sens du maintien dans un état propre des surfaces des pièces travaillées et, au cours de l'usinage des pièces, du maintien d'un environ*nement propre, grâce à l'effet de prévention de réadhérence de la poudre métallique et de l'huile encrassée provenant du travail des métaux L'effet préventif de la réadhérence a pu être établi grace à la conversion de la poudre métallique et de l'huile encrasséeen matières hydrophiles, cette conversion ayant ete elle-meme obtenue en raison de la forte adhérence de la composition selon la présente invention. Comme il a été dit plus haut, la présente invention possède d'excellentes caractéristiques et son intérgt industriel est très grand. 10 Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. Dans les exemples, on a utilisé les compositions lubrifiantes pour le travail des métaux suivants En outre, on a également utilisé les substances et composés ci-après, en tant que polyéther-polyols, composés d'a15 cide phosphorique, agent d'émulsionnement, antioxydant, additif d'extrême pression, agents hydrosolubles de prévention contre la rouille, agents hydrosolubles d'onctuosité, composés de soufre contenant des électrons non appariés et surfactifs. Polyéther-polyols: 1) un polyéther-polyol obtenu en additionnant à de l'éthylènediamine, 5 moles d'oxyde de propylène, puis 15 moles d'oxyde d'éthylène; 2) un polyéther-polyol obtenu en additionnant 10 moles d'oxyde 25 d'éthylène à la N-lauryltriéthylènetétramine; 3) un polyéther- polyol obtenu en additionnant 15 moles d'oxyde d'éthylène à la Ncoprahalkyldiéthylènetriamine; 4) un polyéther-polyol obtenu en additionnant 2 moles d'oxyde de butylène à la N-octylpropylènediamine, puis en additionnant 8 moles 30 d'oxyde d'éthylène; ) un polyéther-polyol obtenu en additionnant 5 moles d'oxyde d'éthylène à la laurylamine; 6) un polyéther-polyol obtenu en additionnant 3 moles d'oxyde de propylène à l'oléylbutylamine, puis en additionnant 12 moles d'oxyde 35 d'éthylène; 25473 1 2 7) un polyéther-polyol obtenu en additionnant 6 moles d'oxyde d'éthylène à la cyclohexylamine; 8) un polyéther-polyol obtenu en additionnant 18 moles d'oxyde d'éthylène à l'amide d'un acide polymère (acide dimère/acides polymères constitués par l'acide trirmre et les acides plus polymérisés que ce dernier = 8/2) de l'acide oléique; 9) un polyéther- polyol obtenu en additionnant 3 moles d'oxyde de propylène à l'amide d'un acide polymère (acide dimère/acides polymères constitués par l'acide trimère et les acides plus polymérisés que ce dernier = 7/3) des acides gras provenant du tall-oil, addition suivie d'une nouvelle 10 addition de 20 moles d'oxyde d'étylène; et 10) un polyéther-polyol obtenu en additionnant 15 moles d'oxyde d'éthylène à l'amide de l'acide gras de coprah. Composés acide phosphoré 1) acide phosphorique 2) acide butylphosphonique 3) acide borique 4) acide dibutylthiophosphonique; et 5) phosphate acide butylique 20 Agent d'émulsionnement: Polyoxyéthylènenonyl phényl éther (indice d'amphipathie = 7,8) Antioxydant: 2,4-di-t-butyl-pcrésol Additif d'extrême pression: -phosphite de triphényle Agents hydrosolubles de prévention contre la rouille: 1) sel d'amine de laurate de butyle; 2) N-coprah-alkyl iminodipropionate de sodium ( 80 parties) et benzotriazole ( 20 parties); et 3) (suif de boeuf) alcénylsuccinate de sodium. Agents hydrosolubles d'onctuosité: 1) les sels de sodium des acides gras dérivés de suif de boeuf; et 2) les sels de butylamine des acides gras polymères dérivés du suif de boeuf (acide dimère/acides polymères constitués par l'acide trimère 35 et les acides plus polymérisés que ce dernier = 7/3) Composés de soufre contenant des électrons non appariés: 1) sulfure de dilauryle; 2) butyl-mercaptan; et 3) disulfure de dipropyle Surfactifs: 1) Polyoxyéthylènenonyl phényl éther (indice d'amphipathie = 12,5); 2) monooléate de sorbitanne/monolaurate de polyoxyéthylènesorbitanne (I A = 16,7) = 1/4 (rapport pondéral); et 3) bloc polymère oxyéthylène/oxypropylene (le % en pds de 10 l'oxyde d'éthylène dans les molécules entières est 40 et le poids moléculaire du bloc polymère est environ 2250). w O ) O U 1 o r t-, (Ds CD F CD ct CD M (D CD C (j W N >Sb r)N) t i J H M " FI F p F -A 1 FH H H H o u c o U 1 4 S W t O O m a un o W o H o KD O O O O H ti WNH nw W H Ln H W H 1 Ln H W H p N 4 W h p u > W W F e-ee-ee-ee-eeee e e e oo W o o o a o 1 NHI FW H 1 N 1 N) 1 m 1 H 1 N I hi 1 w (il b> W) t% W m e: =co _ CD O CO O C O O O O O Oc _______ ____ W t V t i Ws P H W w W FH W rl IFW W 91 p o o o o e-e-e-e e-e e eW H N O U* O _ _ _ _ _ _ _ _ _v Wv e-A-e e-e e-Ae W N H 0 s O ss 0 o o M O O 00 -rt CD n O O rt ( 1)* O P)O O o Doo _ft aj J O o rt 0 -' O O t-O O rt (Dm -' Z't i 00 -et:5 F O O CD OZO CD, 0 (D _ (D, On) '" rt'o It S@,t f 0 f H CD Oe CI'. -3 ' CD' (D, M S ID, ID H r' m. -3 C C' ç S'D CDC'CC X n o P. 1 C t-. r, H rl -r J 25473 12 Produit comparatif n 1: Composant huile lubrifiante: (%) Suif de boeuf 95 Acides gras dérivés du suif de boeuf 2 Agent d'émulsionnement 2 Antioxydant 1 Produit comparatif n 2: Composant huile lubrifiante: (%) Suif de boeuf 94 Acides gras dérivés du suif de boeuf 2 Additif d'extrêmepression 1 Agent d'émulsionnement 2 Antioxydant 1 Produit comparatif n : Composant huile lubrifiante: (%) Huile minérale (huile cylindre) 77 Tétraoléate de pentaérythritol 20 Agent d'émulsionnement 2 Antioxydant 1 Produit comparatif n 4: Composant huile Iubrifiante: (%) Huile minérale (huile cylindre) 76 Tétraoléate de pentaérythritol 20 Additif d'extrême pression 1 Agent d'émulsionnement 2 Antioxydant 1 Produit comparatif N 5: Composant huile lubrifiante: (%) Huile minérale (huile à broches) 72 Stéarate d'octyle 20 Acide oléique 5 Agent d'émulsionnement: 2 Antioxydant 1 Produit comparatif N O 6: Composant huile lubrifiante (%) Huile minérale (huile à broches) 71 Stéarate d'octyle 20 Acide oléique 5 Additif d'extrême pression 1 Agent d'émulsionnement 2 Antioxydant 1 Exemple Test de résistance au grippage par mise sous charge (procédé Falex) On effectue la mesure des charges sans grippage selon la norme ASTM D-3233 Pressure Resistant Loading Test (Test de Falex) On prépare chaque échantillon en diluant avec de l'eau chaque composition huileuse pour 15 le travail des métaux à une concentration de 3 %, puis en mélangeant le produit résultant dans un homogeneéisateur à 10 000 tours/minute On effectue l'application en couche de chaque échantillon en appliquant la solution obtenue précédemment sur une broche rotative placée en position centrale dans un bloc fixe, avec une vitesse de pulvérisation de 50 ml/mn (pression 20 d'environ 0,5 105 Pa) à une température de dispersion de 50 C à l'aide d'une pompe à engrenage Les résultats sont donnés dans le tableau II. TABLEAU II Composition huileuse Concentration de la Charge résistant pour le travail des solution aqueuse sans grippage métaux (% en poids) (kg) Produit de l'invention No 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 4,0 Il Itl tl Il 5,0 Il t' 1,0 il il t' 2,0 t' 1, il It 1,0 Il Il t' 0,5 t' Il Il 0,2 3,0 1,0 0,5 681 681 795 681 795 795 681 681 795 795 795 795 795 795 908 908 795 795 795 795 908 795 908 908 795 795 795 908 908 795 Produit de comparaison No 1 2 3 4 5 6 3,0 ll ll Tt il 454 568 340 454 340 454 REVENDICATIONS 1 Composition lubrifiante hydrosoluble pour le travail des métaux, caractérisée en ce qu'elle comprend à titre de composants essentiels: (a) un ou plusieurs polyéther-polyol(s) ayant des poids moléculaires de 200 à 5 100 000 et obtenu(s) en additionnant des oxydes d'alkylène à un ou plusieurs composé(s) choisi(s) parmi ( 1) les polyalkylènepolyamines et leurs dérivés, ( 2) les alkyl et alkylarylamines et leurs dérivés et ( 3) les amides d'acide carboxylique et leurs dérivés: et (b) un ou plusieurs composés choisis parmi les composés acide phosphoré et l'acide borique. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que chacun des composés acide phosphoré est l'un des composés ( 1) à ( 5) ci-après: 1) acide phosphorique et acide phosphoreux, ainsi que les composés thio et esters correspondants; 2) esters d'acides mono et diphosphoriques contenant respectivement des radicaux alkyle, alkylaryle et aryle qui renferment individuellement au moins un groupe hydroxyle, ainsi que les composés thio correspondants; 3) acidesmono ou di-phosphoniques qui contiennent respectivement des radicaux alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, alkylaryle et aryle et les 20 composés thio correspondants, ainsi que leurs dérivés; 4) acides mono ou di-phosphiniques qui contiennent respectivement des radicaux alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, alkylaryle et aryle et les composés thio correspondants, ainsi que leurs dérivés; et ) acides mono-, di et triphosphoniques contenant un ou plusieurs 25 atomes d'azote. 3 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les composé(s) choisi(s) parmi les composés acide phosphoré et l'acide borique est (sont) présent(s) à raison de 0,1 à 50 % en poids par rapport au(x) polyéther-polyol(s) ou au(x) dérivé(s) de ce (s) dernier(s). 4 Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que les oxydes d'alkylène aptes à conduire aux polyéther-polyols ou à leurs dérivés sont les oxydes d'éthylène, de propylène, de butylène et/ou de styrène. Composition selon la revendication 1 ou 4, caractérisée en 35 ce que les oxydes d'alkylène contenus dans les polyéther-polyols ou leurs dérivés sont constitués uniquement par l'oxyde d'éthylène ou par un mélange d'oxyde d'éthylène avec un ou plusieurs des oxydes de propylène, de butylène et de styrène.