Brevet FR2540506A1 — publié le 19840810

Les panneaux, comme les panneaux de particu- les, les panneaux de copeaux et panneaux analogues sontfabriqués à partir de matières lignocellulosiques au moyen d'adhésifs Les adhésifs (colles) préférés- sont à base de formaldéhyde, comme les résines urée- formaldéhyde, mélamine-formaldéhyde, phénol-formaldé- hyde et résorcinol-formaldéhyde, outre leurs mélanges. Il est bien connu que les panneaux fabriqués au moyen de ces adhésifs ont une odeur de formaldéhyde qui est nuisible et désagréable Le formaldéhyde se dégage pendant la fabrication des panneaux, de même que pen- dant leur stockage et leur utilisation. De nombreux procédés pour éviter le dégage- ment de formaldéhyde ont été proposés, mais tous sont inopérants ou nuisent aux propriétés des panneaux ou bien requièrent des techniques d'application compli- quées Dans certains de ces procédés, on pulvérise ou on étale en couche sur les panneaux chauds quittant la presse différentes solutions, comme des solutions d'urée et/ou d'ammoniaque ou bien de sels d'ammonium. En règle générale, ces procédés ne sont pas intéres- sants pour une application industrielle parce qu'ils exigent des opérations supplémentaires et ne sont de toute façon pas fort efficaces. Dans d'autres procédés, on utilise des mé- langes très compliqués d'un grand nombre-de compo- sants, dont certains sont des colles naturelles Ces produits ne sont pas non plus fort efficaces Un de leurs inconvénients est que les propriétés des pro- duits naturels ne sont pas reproductibles. Une autre façon d'abaisser la teneur en for- maldéhyde libre est d'utiliser une suspension aqueuse de grains d'urée enrobés d'une cire spéciale Ce pro- cédé nécessite également une conduite d'alimentation distincte,parce que le produit n'est pas ajouté à la composition adhésive proprement dite. Un but de l'invention est de procurer un capteur de formaldéhyde qui atténue efficacement l'odeur de formaldéhyde sans nuire aux propriétés du panneau, sans modifier la réactivité des compositions adhésives et sans nécessiter aucune opération supplé- mentaire pour la fabrication de panneaux de particu- les, de contre-plaqué ou de panneaux lattes. L'invention a pour objet un capteur de for- maldéhyde à utiliser dans des panneaux fabriqués à partir de matières lignocellulosiques au moyen d'adhé- sifs à base de formaldéhyde, qui comprend une solution de (a) au moins un composé organique hydroxylé à l'excep- tion des alcools aliphatiques monohydroxylés en C 1-C 4 et (b) au moins un amide dans de l'eau. Le capteur de formaldéhyde peut également contenir (c) un composé organique qui agit comme solvant pour (a) et (b) et qui réagit aussi avec le formaldéhyde et/ou (d) un composé inorganique soluble dans l'eauo Le composé organique (c) est de préférence un alcool aliphatique monohydroxylé en Cl Co Le composé inor- ganique (d) est de préférence un halogénure salin. Même si les composants ne sont pas eux-mêmes solu- bles dans l'eau, ils peuvent se dissoudre dans l'eau si un mélange qu'ils forment est chauffé dans l'eau jusqu'à 70 C. De préférence, les composés organiques hydro- xylés lcomposant (a)l sont solubles dans l'eau ou dans les alcools aliphatiques monohydroxylés inférieurs. Des exemples de ces composés hydroxylés préférés sont les alcools dihydroxylés, trihydroxylés et pentahydro- xylés comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, les mono- saccharides comptant jusqu'à 6 atomes de carbone les disaccharides comptant jusqu'à 12 atomes de carbone et les polysaccharides ayant une viscosité d'Ostwald jusqu'à 200 m Pas à 25 WC et à une concentration corres- pondant à une réfraction de 37 % D'autres exemples - de composés hydroxylés préférés sont les alcools aro- matiques et phénols,qui sont utilisés de préférence isolément ou conjointement avec un ou plusieurs des alcools dihydroxylés, trihydroxylés et/ou pentahydro- xylés et/ou monosaccharides, disaccharides et/ou poly- saccharides précités Les phénols et alcools aromati- ques peuvent être des phénols monohydroxylés ou poly- hydroxylés et alcools aromatiques monohydroxylés ou polyhydroxylés contenant un cycle benzénique. Des exemples spécifiques de composés organi- ques hydroxylés appropriés sont le monoéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le glycérol, le pentaérythritol, le fructose, le mannose, le sorbitol, le dextrose, le saccharose, le maltose, le lactose, la dextrine, le phénol, le résorcinol, l'hydroquinone etc. De préférence, les amides lcomposant (b)l utilisés dans le capteur de formaldéhyde de l'inven- tion sont de même solubles dans l'eau ou dans les alcools aliphatiques monohydroxylés inférieurs Une préférence particulière va aux amides aliphatiques comptant jusqu'à 6 atomes de carbone et aux amides aromatiques comprenant un cycle benzénique. Des exemples d'amides appropriés sont l'urée, la thiourée, le formamide, l'acétamide, le benzamide, l'oxamide, le succinamide, le malonamide etc. Si la chose est souhaitée, pour-augmenter la solubilité, le capteur de formaldéhyde conforme à l'in- vention peut contenir de surcroit des additifs lcompo- sant (c)l qui sont des alcools aliphatiques monohydro- xylés inférieurs tels que le méthanol, 1 'éthanol, l'iso- propanol etc. Le capteur de formaldéhyde obtenu est moins cher et plus efficace lorsqu'il est additionné de com- posés inorganiques lcomposant (d)l qui sont de préfé- rence des halogénures salins et plus avantageusement des halogénures de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le chlorure de sodium, le chlorure de potassium et le chlorure de calcium. Le rapport du composé organique hydroxylé lcomposant (a) et composant (c), s'il est présentl et du composé inorganique lcomposant (d), sfil est présentl à l'amide lcomposant (b)l est de préférence de 10:100 à 400:100 et en particulier de 10:100 à 200:100, en poids Le capteur de formaldéhyde conforme à l'inven- tion peut être ajouté aux colles habituelles en quan- tités s'échelonnant de 1 à 10 % et de préférence de 3 à 7 %, en solides du capteur de formaldéhyde, sur base du poids de la résine liquide contenant 65 % en poids de solides résineux. Le capteur de formaldéhyde conforme à l'in- vention peut contenir 20 à 80 % en poids et de préféren- ce 50 à 70 % en poids des constituants actifs lcompo- sants (a) et (b) et composants (c) et/ou (d),s'ils sont présentsl La teneur en eau du capteur de formaldéhyde dépend de la solubilité des constituants actifs et de la quantité d'eau qui peut être tolérée dans les com- positions adhésives. Le capteur de-formaldéhyde conforme à l'in- vention peut être produit par simple introduction des constituants actifs et d'eau dans un mélangeur et par agitation jusqu'à dissolution des constituants açtifs. Ceci peut être effectué à la température ambiante ou à une temperature élevée atteignant 70 C. Le capteur de formaldéhyde conforme à l'in- vention peut être utilisé pour toute fabrication de panneaux à partir de matières lignocellulosiques au moyen d'adhésifs à base de formaldéhyde, comme des résines urée-formaldéhyde, mélamine-formaldéhyde, phénolformaldéhyde ou résorcinol-formaldéhyde ou mélanges de celles-ci. Au moyen du capteur de formaldéhyde de l'in- vention, il est possible de produire des panneaux contenant en fait moins de 10 mg de formaldéhyde li- bre pour 100 g de panneau sec, comme déterminé par le procédé EN 120 au perforateur F E S F P (Fédéra- tion Européenne des Syndicats des Fabricants de Panneaux de Particules). La réduction de la quantité de formaldéhyde libre dépend de nombreux facteurs et peut donc varier beaucoup Si le dégagement de formaldéhyde libre est élevé (plus de 50 mg de formaldéhyde pour 100 g de panneau sec), la réduction peut atteindre 60 à % Si le dégagement de formaldéhyde libre est re- lativement faible,c'est-à-dire de 20 à 50 mg de for- maldéhyde libre pour 100 g de panneau sec, la réduc- tion maximale est habituellement de 50 à 60 % Le taux de réduction obtenu dépend aussi de la quantité de capteur de formaldehyde utilisée, la quantité de for- maldéhyde libre étant d'autant plus faible que la quan- tité de capteur de formaldéhyde est plus élevée. Lorsque les constituants actifs du capteur de formaldehyde sont utilisés conjointement les uns avec les autres, la réduction de la quantité de for- maldéhyde libre est étonnamment plus élevée que la somme des effets exercés par les composants envisagés séparément,sans qu'il y ait d'effet défavorable sur la réactivité de la composition adhésive ni sur les propriétés des panneaux. Les exemples ci-après illustrent l'inven- tion Les parties et pourcentages sont en poids. EXEMPLE 1 - Dans le présent exemple, le composé organi- que contenant des radicaux hydroxyle est le glycérol et l'amide est l'urée Il illustre le comportement synergique de ces deux composés On prépare différen- tes compositions adhésives qu'on utilise chacune ul- térieurement pour fabriquer des panneaux de particules. Le témoin ne comprend aucun'des composants du capteur de formaldéhyde conforme à l'invention L'é- chantillon 1 comprend simultanément du glycérol et de l'urée, l'échantillon 2 comprend du glycérol uniquement et l'échantillon 3 comprend de l'urée uniquement. On peut déduire des tableaux ci-après que le glycérol utilisé isolément (échantillon 2) est un cap- teur de formaldéhyde fort efficace, mais que l'urée (échantillon 3) conduit à une réduction moins bonne de la teneur en formaldéhyde et à des propriétés mé- caniques et une résistance à l'eau plus faibles,tandis que lorsque l'urée est utilisée conjointement avec le glycérol (échantillon 1), elle conduit à des valeurs qui sont équivalentes à celles que donne le glycérol pris isolément. Dès lors, on peut utiliser un composé moins onéreux et moins efficace (urée) et le faire réagir aussi efficacement qu'un composé plus onéreux et plus efficace (glycérol) L'efficacité vise la capacité d'absorber le formaldéhyde de même que celle à con- server de bonnes propriétés mécaniques et une bonne résistance à l'eau sans modifier la réactivité de la composition adhésive ni nécessiter l'introduction d'un appareillage spécial particulier pour son utilisation. En fait, la réduction de la quantité de formaldéhyde est en l'occurrence de 46 %. Les constitutions des différents échantillons utilisés sont les suivantes: Glycérol (à 100 %) Urée (à 100 %) Eau Solides % parties en poids Les compositions adhésives _ les suivantes: Témoin 1 Résine urée-formal- déhyde à 65 % (rapport molaire F:U 1,27:1) Durcisseur (chlorure d'ammo- nium à 15 %) Emulsion de paraffine à 50 % Ammoniaque à 25 Baumé Echantillon 1 Echantillon 2 Echantillon 3 Eau Total Temps de gélifica- tion, secondes parties en poids parties en poids 59 59 utilisées sont 2 3 3077 3077 3077 400 400 400 400 250 250 250 250 5 0 4040 1 62 On confectionne des panneaux à couche unique au laboratoire en pulvérisant chacune de ces composi- tions sur 25 kg de fragments de bois On presse'les panneaux à 10, 9 et 8 secondes par -mm L'épais- seur des panneaux-est de 17,3 mm La température de la presse est de 200 C et la pression est de 35 kg/cm 2. Les dimensions des panneaux obtenus sontde 40 cm x 56 cm. Les r 8 sultats obtenus sont repris en valeurs o- Les résultats obtenus sont repris en valeurs mo- yennes au tableau ci-après. Témoin Masse volumique (kg/m 3) Résistance à la flexion (N/mm) Résistance à la traction (N/mm) Gonflement en épaisseur 2 heures (%) Gonflement en épaisseur 24 heures (-%) Formaldéhyde libre (mg/100 g de panneau sec) EXEMPLE 2 - 19,9 18,1 17,3 16,3 0,73 0,72 0,71 0,63 ,2 51,4 ,8 4,9 49,9 8,5 4,5 47,4 8,7 ,4 53,1 11,7 Le présent exemple illustre aussi le comporte- ment synergique du glycérol et de l'urée dans la réduc- tionde la quantité de formaldéhyde libre de panneaux de particules,avec conservation des propriétés mécaniques' des panneaux et aussi de la résistance à l'eau. Le témoin ne comprend aucun des composants du capteur de formaldéhyde conforme à l'invention. L'échantillon 1 comprend les deux composants du cap- teur de formaldéhyde conforme à l'invention et l'échan- tillon 2 comprend un seul des deux composants (le plus efficace des deux composants). On observe ici également que seul l'échantil- lonll conduit à une teneur en formaldéhyde libre infé- rieure à 10 mg/100 g de panneau sec (ce qui constitue la teneur désirée pour la classe El) et qu'il est le seul à conduire à des propriétés mécaniques 'et à une résistance à l'eau absolument équivalentes En fait, la réduction de la quantité de formaldéhyde est de 34 %. Les constitutions des différents échantillons utilisés sont les suivantes: Glycérol ( Urée (à 1 C Eau Solides % (a 100 %) parties en poids parties en poids )0 %) 424 ,2 Les compositions adhésives utilisées 12,8 sont les suivantes: Résine urée-formaldéhyde à 65 % (rapport molaire F:U = 1,27:1) Durcisseur (chlorure d'ammonium à 15 %) Emulsion de paraffine à 50 % Ammoniaque à 25 Baumé Echantillon 1 Echantillon 2 Eau Total Temps de gélification, secondes Témoin g g 3077 3077 3077 250 25 4000 400 66 6 On confectionne des panneaux à couche unique au laboratoire en pulvérisant chacune de ces composi- tions sur 25 kg de fragments de bois On presse les pan- neaux à 10, 9 et 8 secondes par mm L'épaisseur des panneaux est de 17,3 mm La température de la presse est de 200 C et la pression est de 35 kg/cm 2 Les di- mensions des panneaux obtenus sont de 40 cm x 56 cm. Les résultats obtenus sont repris en valeurs moyennes au tableau ci-après. g 0 250 5 0 4000 7 69 Masse volumique (kg/m 3) Résistance à la flexion (N/mm 2) Résistance à la traction (N/mm 2) Gonflement en épaisseur 2 heures (%) Absorption 24 heures (%) Formaldéhyde libre (mg/100 g de panneau sec) EXEMPLE 3 - Témoin ,7 20,6 19,4 0,74 0,73 0,67 11,0 23,5 14,3 7,9 23,2 9,5 8,6 23,7 12,3 Le présent exemple illustre l'efficacité du monoéthylèneglycol conjointement avec l'urée comme capteur de formaldéhyde. On prépare deux compositions: le témoin ne contenant aucun des constituants du capteur de formal- déhyde conforme à l'invention et l'échantillon 1 con- tenant du monoéthylèneglycol et aussi de l'urée. On confectionne des panneaux à l'aide de ces deux compositions adhésives et il apparaît à nouveau que le capteur de formaldéhyde conforme à l'invention conduit, avec une résine urée-formaldéhyde donnant normalement des panneaux de classe E 2 (témoin),à des panneaux de classe E 1 (échantillon 1). -La réduction de la quantité de formaldéhyde est en l'occurrence de 37 %. La constitution de l'échantillon 1 est la suivante: Monoéthylèneglycol à 100 % Urée à 100 % Eau Solides % Echantillon 1 parties en poids 72,5 25405006 - Les compositions adhésives utilisées sont les suivantes: Témoin Résine urée formaldéhyde à 65 % (rapport molaire F:U = 1,27:1) g g Durcisseur (chlorure d'ammonium à 15 %) Emulsion de paraffine à 50 % 250 250 Ammoniaque à 25 Baumé 5 5 Echantillon 1 268 Eau 268 - Total 4000 4000 - Temps de gélification, secondes 66 60 On confectionne des panneaux à couche unique au laboratoire en pulvérisant chacune des compositions sur 25 kg de fragments de bois On presse les panneaux à 10, 9 et 8 secondes par mm L'épaisseur des panneaux est de 17,3 mm La température de la presse est de "C et la pression est de 35 kg/cm 2 Les dimensions des panneaux obtenus sont de 40 cm x 56 cm. Les résultats obtenus sont repris en valeurs moyennes au tableau suivant. 3 Masse volumique (kg/m) Résistance à la flexion (N/mm 2) Résistance à la traction (N/mm 2) Gonflement en épaisseur 2 heures (%) Absorption 24 heures (%) Formaldéhyde libre (mg/l OO g de panneau sec) EXEMPLE 4 - rémoin ,7 0,74 11,0 23,5 14,3 ,2 0,74 8,6 22,6 9,0 Le présent exemple illustre le comportement synergique du monoéthylèneglycol et de l'urée. On confectionne des panneaux au moyen de trois compositions différentes: le témoin ne contenant aucun des constituants du capteur de formaldehyde con- forme à l'invention, l'échantillon 1 contenant les deux constituants du capteur de formaldéhyde conforme à l'invention et l'échantillon 2 ne contenant qu'un seul - constituant. Il ressort de manière évidente des résultats repris ci-après que l'échantillon 1 contenant les deux constituants est beaucoup plus efficace que l'échantil- lon 2 ne contenant qu'un seul constituant (le plus ef- *ficace des deux constituants). La réduction de la quantité de formaldéhyde atteinte est en l'occurrence de 32 %. Les constitutions des différents échantillons utilisés sont les suivantes: Monoéthyli à 100 % Urée à 10 ( Eau Solides % parties en poids mneglycol parties en poids 230 580 0 % 350 - 420 420 1000 1000 58 58 - Les compositions adhésives sont les suivan- tes: Résine urée-formaldéhyde à 65 % (rapport molaire F:U = 1,27:1) Témoin Durcisseur (chlorure d'ammonium à 15 %) 400 400 Emulsion de paraffine à 50 % 250 250 250 Ammoniaque à 25 Baumé 5 5 5 Echantillon 1 268 - Echantillon 2 268 Eau 268 Total 4000 4000 4000 Temps de gélificationsecondes 70 71 76 On confectionne des panneaux à couche unique au laboratoire en pulvérisant chacune de ces composi- tions sur 25 kg de fragments de bois On presse les panneaux à 10, 9 et 8 secondes par mm L'épaisseur des panneaux est de 17,3 mm La température de la pressse est de 200 C et la pression est de 35 kg/cm 2. Les dimensions des panneaux obtenus sont de 40 cm x 56 cm. Les résultats obtenus sont repris en valeurs moyennes au tableau suivant. Masse volumique (kg/m) Résistance à la flexion (N/mm) Résistance à la traction (N/mm) Gonflement en épaisseur 2 heures (%) Absorption 24 heures (%) Formaldéhyde libre (mg/100 g de panneau sec) Témoin 1 2 688 687 17,6 17,6 17,5 0,55 0,60 0,56 6,7 ,,1 ,0 4,9 ,1 ,3 4,7 19,5 12,3 g EXEMPLE 5 - Le présent exemple illustre l'utilisation d'une résine présentant un rapport molaire différent et l'apport de différentes quantités du capteur de formaldéhyde. Le capteur de formaldéhyde utilisé a la con- stitution suivante: Glycérol à 100 % Urée à 100 % Eau Solides % Parties en poids 58,8 Les compositions adhésives utilisées sont les suivantes: Témoin g Résine urée-formaldéhyde à 65 % 3077 (rapport molaire F:U = 1, 4:1) Durcisseur 293 (chlorure d'ammonium à 15 %) Emulsion de paraffine à 50 % 250 Ammoniaque à 25 Baumé -5 Capteur de formaldéhyde - Eau 375 Total 4000 Temps de gélification, secondes 73 1 2 3 g,g 9 g 3077 3077 3077 380 380 380 250 250 250 5 5 154 215 375 134 73 - 4000 4000 4087 73 72 75 On confectionne des panneaux à couche unique au laboratoire en pulvérisant chacune de ces composi- tions sur 25 kg de fragments de bois On presse les panneaux à 10, 9 et 8 secondes par mm L'épaisseur des panneaux est de 17,3 mm La température de la presse est de 200 C et la pression est de 35 kg/cm. Les dimensions des panneaux obtenus sont de 40 cm x 56 cm. Les résultats obtenus sont repris en valeurs moyennes au tableau suivant. Témoin 1 2 Masse volumique (kg/m 3) 680 687 685 688 Résistance à la flexion (N/mm 2) 22,0 22,5 22,3 21,1 Résistance à la traction (N/mm 2) 0,61 0,63 0,66 O, Gonflement en épaisseur 2 heures (%) 10,1 9,3 8,8 9, Gonflement en épaisseur 24 heures (%) 20,6 21,8 21,0 21, Formaldéhyde libre 22,2 13,0 10,1 9, (mg/l OO g de panneau sec) On peut observer que les propriétés mécaniques et la résistance à l'eau des panneaux sont équivalentes et que la réduction de la quantité de formaldéhyde est de 41 % pour l'échantillon 1, de 55 % pour l'échantillon 2 et de 57 % pour l'échantillon 3. EXEMPLE 6 - Le présent exemple illustre six types diffé- rents d'alcools polyhydroxylés, deux types différents d'amides, un additif et l'effet d'une modifidation du rapport de l'alcool à l'amide dans l'intervalle de 57,5/100 à 385/100. Les différents types de capteur de formaldé- hyde utilisé sont les suivants: Dextrose Diéthy lè neglycol Monoéth'lèneglycol Glycérol Saccharose Sorbitol Méthanol Urée Thijourée E au Total Solides % Rapport pondéral alcool/amide 57,5/100 110/100 270/100 385/100 80/100 370. - H- a' 91/100 ru> Ln Ln C> Toutes les valeurs ci-dessus sont des par- ties en poids. Les compositions adhésives utilisées sont les suivantes: - Résine urée-formaldéhyde à 65 % (rapport molaire F:U = 1,27:1) Durcisseur (chlorure d'ammonium en solu- tion à 15 %) Emulsion de paraffine à 50 % Ammoniaque à 25 Baumé Capteur de formaldéhyde 400 500 250 250 - _o Echantillon 1 Echantillon 2 Echantillon 3 Echantillon 4 Echantillon 5 Echantillon 6 Eau Total Temps de gélification, secondes - 307 4134 4134 4134 66 62 69 Témoin g g g g M Ln Ob C> On confectionne des panneaux à couche unique au laboratoire en pulvérisant chacune des compositions sur 25 kg de fragments de bois On presse les panneaux à 10, 9 et 8 secondes par mm L'épaisseur des panneaux est de 17,3 mm La température de la presse est de WC et la -pression est de 35 kg/cm Les dimensions des panneaux obtenus sont de 40 cm x 56 cm. Les résultats obtenus sont repris en valeurs moyennes au tableau suivant. Masse volumique (kg/m 3) Résistance à la flexion (N/mm 2) Résistance à la traction (N/mm) Gonflement en épaisseur 2 heures (%) Gonflement en épaisseur 24 heures (%) Formaldéhyde libre (mg/l OO g de panneau sec) témoin 19,6 0,71 7,0 19,7 16,1 Réduction de la quantité de formaldéhyde, % 19,5 O,69 6,5 19,3 8,9 18,3 0,67 ,0 ,0 8,6 19,5 0,73 ,5 19,'8 11,0 ,1 0, 74 6,1 19,5 9,0 6 685 692 19,3 19,4 0,72 0,70 6,5 6,2 ,1 19,9 9,8 8,5 r N Ln Ln Oc Les résultats ci-dessus prouvent que tous les échantillons utilisés conduisent à des valeurs équivalantes à celles du témoin et que la réduction de la quantité de formaldéhyde est de l'ordre de 32 à 47 %. EXEMPLE 7 - Le présent exemple illustre trois types dif- férents de composés organiques contenant des radicaux hydroxyle dans les cas particuliers de la dextrine, du phénol et du résorcinol. Un alcool monohydroxylé autre que le métha- nol agissant comme additif est également illustré en l'occurrence l'éthanol. Les différents types de capteurs de formal- déhyde utilisés sont les suivants: _ 2 3 4 *Monoéthylèneglycol 230 Dextrine 140 Phénol 130 - Résorcinol 13 O Méthanol 140 130 130 Ethanol 80 Urée 350 350 370 370 Eau 340 350 370 370 1000 1000 1000 1000 Solides % 66 63 63 63 Les valeurs ci-dessus sont des parties en poids On utilise les échantillons de capteurs de formaldéhyde dans le présent exemple en remplacement d'une partie de la résine mise en oeuvre Les compo- sitions adhésives utilisées en fait sont les suivantes: Témoin 1 2 3 4 g g __g g g Résine urée-formaldéhyde 3077 2770 2770 2770 2770 (rapport molaire F:U = 1,27:1) Durcisseur 400 500 400 450 400 (chlorure d'ammonium en solu- tion à 15 %) Emulsion de paraffine à 50 % 250 250 250 250 250 Ammoniaque à 25 Baumé 5 Capteur de formaldéhyde Echantillon 1 307 Echantillon 2 307 Echantillon 3 _ 307 - Echantillon 4 307 Eau 268 Total 4000 3827 3727 3777 3727 Temps de gélification, secondes 65 64 62 63 63 ri Ln cx On confectionne des panneaux à couche unique au laboratoire en pulvérisant chacune de ces composi- tions sur 25 kg de fragments de bois On presse les panneaux à 10, 9 et 8 secondes par mm L'épaisseur des panneaux est de 17,3 mm La température de la presse est de 200 'C et la pression estde 35 kg/cm Les di- mensions des panneaux pressés sont de 40 cm x 56 cm. Les résultats obtenus sont repris en valeurs moyennes au tableau suivant. Masse volumique (kg/m 3 Résistance à la flexion (N/mm 2) Résistance à la traction (N/mm) Gonflement en épaisseur 2 heures (%) Gonflement en épaisseur 24 heures (%) Formaldéhyde libre (mg/l OO g de panneau sec) Réduction de la quantité de formaldéhyde (%) Témoin 1 702 698 , 1 19,5 0,75 0,70 7,1 6,8 ,3 21,5 13,1 9,6 4 ' 19,7 0,75 6,5 21,3 9,2 27 30 ,0 0,73 6,3 21,8 8,2 ,8 0,72 6,6 21,3 r Ln Ln ou 0 o Les résultats cidessus prouvent que tous les échantillons conduisent à des valeurs équivalen- tes à celles que donne le témoin ne contenant pas de capteur de formaldéhyde, bien que ce dernier rem- place une quantité équivalente de résine urée-formal- dehyde dans la composition La réduction de la quan- tité de formaldéhyde est de 24 à 37 % dans le présent exemple. EXEMPLE 8 - Dans le présent exemple, on utilise un type de capteur de formaldéhyde et la résine est du type phénol-mélamine-urée-formaldéhyde. Le capteur de formaldéhyde utilisé a la con- stitution suivante: parties en poids Monoéthylèneglycol 300 Urée 330 Eau 370 Les compositions adhésives utilisées sont les suivantes: Témoin 1 g g Résine phénol-mélamine-urée-formal- d 4 hyde à 63 % 5600 5600 Durcisseur (solution aqueuse à 15,5 % de chlorure d'ammonium) 840 840 Emulsion de paraffine à 50 % 150 150 Capteur de formaldéhyde 560 Total 6590 7150 Temps de gélification, secondes 73 79 On confectionne des panneaux a couche uni- que au laboratoire en pulvérisant chacune des composi- tions sur 25 kg de particules de bois On presse les 254050 6 panneaux à 10, 9 et 8 secondes par mm L'épaisseur des panneaux est de 17, 3 mm La température de la presse est de 200 C et la pression est de 35 kg/cm 2. Les dimensions des panneaux obtenus sont de 40 cm x 56 cm. Les résultats obtenus sont repris en valeurs moyennes au tableau suivant. Témoin 1 Masse volumique (kg/m) 705 695 Résistance à la flexion (N/mm) 26, 2 25,9 Résistance à la traction (N/mm 0,27 0,26 Résistance à la traction V 100 (N/mm 2) 2,7 2,6 Gonflement en épaisseur 2 heures (%) 7,1 6,2 Gonflement en épaisseur 24 heures (%) 12,0 11,3 Formaldéhyde libre (mg/100g de panneau sec) 12,8 7 Réduction de la quantité de formal 45 déhyde (%) Les résultats ci-dessus prouvent que le cap- teur de formaldéhyde conforme à l'invention peut être utilisé aussi avec les résines phénol-mélamine-urée- formaldéhyde en réduisant beaucoup le dégagement de formaldéhyde libre sans affecter défavorablement les propriétés des panneaux. EXEMPLE 9 - Dans le présent exemple, le capteur de for- maldéhyde utilisé comprend un composé inorganique lcomposant (d)l illustré en l'occurrence par le chlo- rure de sodium. Le capteur de formaldéhyde utilisé a la con- 3stitution suivante: stitution suivante: Monoéthylèneglycol à 100 % Urée à 100 % Chlorure de sodium à 100 % Eau Total Solides % parties en poids 63,8 Les compositions adhésives utilisées sont les suivantes: Témoin 1 g g Résine urée-formaldéhyde (rapport molaire F:U= 1,27:l) Durcisseur (chlorure d'ammonium en solu- tion à 15 %) - Emulsion de paraffine à 50 % Ammoniaque à 250 Baumé Capteur de formaldéhyde Eau Total - Temps de gélification, secondes -77 On confectionne des panneaux à couche unique au labo- ratoire en pulvérisant chacune des compositions sur kg de particules de bois On presse les panneaux à 10, 9 et 8 secondes par mm L'épaisseur des panneaux est de 17,3 mm La température de la presse est de C et la pression est de 35 kg/cm 2 Les dimensions des panneaux pressés sont de 40 cm x 56 cm. Les résultats obtenus sont repris en valeurs moyennes au tableau suivant. Masse volumique (kg/m 3) Résistance à la flexion (N/mm 2) * 2 Résistance à la traction (N/mm) Gonflement en épaisseur 2 heures (%) Gonflement en épaisseur 24 heures (%) Formaldéhyde libre (mg/100 g de panneau sec) Réduction de la quantité de formal- déhyde (%) Témoin 19,9 0,71 7,0 ,5 19,5 0,73 6,6 ,8 17 9,5 Les résultats prouvent que l'échantillon con- tenant le capteur de formaldéhyde conduit à des valeurs équivalentes à celles que donne le témoin malgré le fait que le capteur de formaldéhyde remplace une partie de la résine urée-formaldéhyde dans la composition. La réduction de la quantité de formaldéhyde est de 44 %. ú 540506 RE V E N D I C A T I ON S 1 Capteur de formaldéhyde à utiliser dans des panneaux faits de matières lignocellulosiques au moyen d'adhésifs à base de formaldéhyde, caractérisé eh ce qu'il comprend une solution (a) d'au moins un composé organique hydroxylé à l'ex- ception des alcools aliphatiques monohydroxylés en C 1 _ 4 et (b) d'au moins un amide dans de l'eau. 2 Capteur de formaldéhyde suivant la reven- dication 1, caractérisé en ce qu'il contient en outre (c) un composé organique qui agit comme solvant pour (a) et (b) et qui réagit aussi avec le formaldéhyde- 3 Capteur de formaldéhyde suivant la reven- dication 2, caractérisé en ce que le composant (c) est un alcool monohydroxylé aliphatique en C 14. 4 Capteur de formaldéhyde suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3,caractérisé en ce qu'il contient en outre (d) un composé inorganique so- luble dans l'eau. Capteur de formaldéhyde suivant la reven- dication 4, caractérisé en ce que le composant (d) est un halogénure salin soluble dans l'eau. 6 Capteur de formaldéhyde suivant la reven- dication 5, caractérisé en ce que le composant (d) est un halogénure de métal alcalin ou de métal alcalino- terreux soluble dans l'eau. 7 Capteur de formaldéhyde suivant la reven- dication 6, caractérisé en ce que le composant (d) est le chlorure de sodium, le chlorure de potassium ou le chlorure de calcium. 8 Capteur de formaldéhyde suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le composant (a) est soluble dans l'eau ou dans un alcool aliphatique monohydroxylé en C 14. 9 Capteur de formaldéhyde suivant la re- vendication 8, caractérisé en ce que le composant (a) est choisi parmi les alcools dihydroxylés, trihydro- xylés et pentahydroxylés comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, les monosaccharides comptant jusqu'à 6 atomesde carbone, les disaccharides comptant jusqu'à 12 atomes de carbone et les polysaccharides ayant une viscosité d'Ostwald s'élevant jusqu'à 200 m Pas à 25 C et à une concentration correspondant à une réfraction de 37 %. Capteur de formaldéhyde suivant la re- vendication 8, caractérisé en ce que le composant (a) est choisi parmi les alcools aromatiques et les phénols. 11 Capteur de formaldéhyde suivant la re- vendication 10, caractérisé en ce que le composant (a) est choisi parmi les alcools aromatiques monohydroxy- lés et polyhydroxylés contenant un cycle benzénique et les phénols monohydroxylés et polyhydroxylés. 12 Capteur de formaldéhyde suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le composant (b) est soluble dans l'eau ou dans un alcool aliphatique monohydroxylé en C 1 14. 13 Capteur de formaldéhyde suivant la re- vendication 12, caractérisé en ce que le composant (b) est choisi parmi les amides aliphatiques comptant jusqu'à 6 atomes de carbone et les amides aromatiques contenant un cycle benzénique. 14 Capteur de formaldéhyde suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le rapport pondéral du composant (a) plus -les composants (c) et (d) éventuellement présents au com- posant (b) est de 10:100 à 400:100. Capteur de formaldéhyde suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14,caractérisé en ce qu'il contient 20 à 80 % en poids des constituants actifs. 16 Procédé de préparation du capteur de formaldéhyde suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on mélange à une température s'échelonnant de la température ambiante à 70 C (a) au moins un composé organique hydroxylé à l'excep- tion des alcools aliphatiques monohydroxylés en Ci 4 1-4 ' (b) au moins un amide et (c) au moins un composé organique qui agit comme sol- * vant pour (a) et (b) et réagit aussi avec le formaldé- hyde et (d) éventuellement un composé inorganique soluble dans l'eau, et de l'eau. 17 Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que le composant (c) est un alcool monohydroxylé aliphatique en C 1 4. 18 Procédé suivant la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que le composant (d) est un ha- logénure salin soluble dans l'eau 19 Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce que le composant (d) est un halogé-. nure de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux soluble dans l'eau. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que le composant (d) est le chlorure de sodium, le chlorure de potassium ou le chlorure de calcium. 21 Procédé suivant l'une quelconque des revendications 16 à 20, caractérisé en ce que le com- posant (a) est soluble dans l'eau ou dans un alcool aliphatique monohydroxylé en C 4. 22 Procd suivant la revendication 21,-4 22 Procédé suivant la revendication 21, 25405 6 caractérisé ence que le composant (a) est choisi parmi les alcools dihydroxylés, trihydroxylés et pentahydro- xylés comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, les mono- saccharides comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, les disaccharides comptant jusqu'à 12 atomes de carbone et les polysaccharides ayant une viscosité d'Ostwald s' élevant jusqu'à 200 m Pas à 25 C et à une concentration correspondant à une réfraction de 37 %. 23 Procédé suivant la revendication 21, caractérisé en ce que le composant (a) est choisi parmi les alcools aromatiques et les phénols. 24 Procédé suivant la revendication 23, caractérisé en ce que le composant (a) est choisi parmi les alcools aromatiques monohydroxylés et polyhydroxy- lés contenant un cycle benzénique et les phénols mono- hydroxylés et polyhydroxylés. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 16 à 24, caractérisé en ce que le com- posant (b) est soluble dans l'eau ou dans un alcool aliphatique monohydroxylé en C 1 _ 4. 26 Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que le composant (b) est choisi parmi les amides aliphatiques comptant jusqu'à 6 atomes de carbone et les amides aromatiques contenant un cycle benzénique. 27 Procédé suivant l'une quelconque des revendications 16 à 26, caractérisé en ce que le rapport pondéral du composant (a) plus les composants (c) et (d) éventuellement présents au composant (b) est de 10:100 à 400:100. 28 Procédé suivant l'une quelconque des revendications 16 à 27, caractérisé en ce que le cap- teur de formaldéhyde contient 20 à 80 % en poids des constituants actifs. 29 Procédé de fabrication de panneaux à partir de matières lignocellulosiques au moyen d'un adhésif à base de formaldéhyde, caractérisé en de qu'on ajoute à l'adhésif un capteur de formaldéhyde suivant l'une quelconque des revendications 1 à 15. 30 Panneaux obtenus par un procédé sui- vant la revendication 29.