Brevet FR2540507A1 — publié le 19840810

La présente invention se rapporte à une colle pour papier et concerne plus précisément une colle pour papier dont l'efficacité de collage est supérieure à celle des colles à la résine mais qui ne mousse pratiquement pas à l'utilisation. On a utilisé jusqu'à maintenant en grandos quantités en tant que colles internes des colles à la résine, c'est-à-dire à la colophane Toutefois, la colophane est une substance naturelle qui pose des problèmes tels que les fluctuations de prix, les instabilités d'approvisionnement et des difficultés analogues. Parmi les colles de synthèse déjà proposées pour le remplacement des colles à la résine, on mentionnera les colles à la résine de pétrole, la résine en question étant obtenue à partir d'un mélange de fractions en C 5 et Cg qu'on peut obtenir à partir de l'huile de craquage de naphta; on a également proposé d'autres colles de synthèse de type variés. Toutefois, jusqu'à une période récente, ces colles de synthèse, à l'exception de la colle à la résine de pétrole, n'ont pratiquement pas trouvé d'application pratique en raison de problèmes d'efficacité ou de prix; même la colle à la résine de pétrole utilisée dans la pratique avait des applications limitées en raison de problèmes d'efficacité. Plus récemment, on a utilisé pratiquement des colles de synthèse supérieures par l'efficacité et le prix aux colles à la résine Ces colles sont à base de sels hydrosolubles d'acides alcénylsu cc iniques eux mêmes préparés à partir d'oléfines for- tement ramifiées et de l'anhydride maléique Le procédé pour le collage du papier à l'aide de sels hydrosolubles d'acides alcényl- succiniques est bien connu et il a été décrit dans la demande de brevet japonais publiée sous N O 565/65 (correspondant au brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 139 373) Dans cette publication, on indique qu'il faut utiliser les sels hydrosolubles d'acides alcénylsucciniques dont le groupe alcényle contient de 8 à 15 atomes de carbone et que les composés correspondants contenant un groupe alcényle à 16 atomes de carbone ou plus n'ont pas une efficacité correcta de collage On ne connaît pas à présent de colle consistant en sels hydrosolubles d'acides alcénylsucciniques dont le groupe alcényle porte 16 atomes de carbone ou plus ou de colle contenant un tel sel et dont l'efficacité de collage soit supérieure à celle des colles à la résine. On a déjà signalé que les sels hydrosolubles d'acides alcénylsucciniques posaient des problèmes pratiques à l'utilisation en raison de formationsde mousse: cf demande de brevet japonais publiée sous N O 27003/79 La demanderesse a trouvé que les mousses n 8 apparaissaient que lorsque, au cours du collage, il y avait un obstacle à la fixation de la colle sur la pulpe, de sorte que le sel hydrosoluble d'acide alcénylsuccinique non fixé ou un produit de réaction de l'acide alcénylsuccinique avec le sulfate d'aluminium reste dans la pâte à papier Et la demanderesse a trouvé que lorsque la fixation se produisait normalement, il n'y avait pas de problème pratique car il n'y avait presque pas de formation de mousse On reparlera ci-après de cet "obstacle à la fixation" ou "obstruction à la fixation". Quoique l'obstacle à la fixation de la colle à la fabrication du papier constitue un phénomène rare, les formations de mousse provoquées par la colle consistant en le sel hydrosoluble d'acide alcénylsuccinique, non fixée, conduisent à des incidents opératoires et affectent la qualité du papier. Les auteurs antérieurs étudiant l'utilisation en tant que colle du sel hydrosoluble du produit de réaction d'une monooléfine avec l'anhydride maléique ont porté principalement leur attention vers l'efficacité de collage Ainsi, ils ont étudié la relation entre le nombre d'atomes de carbone de la monooléfine utilisée comme produit de départ et l'efficacité de collage Toute- fois, ils n'ont pas étudié la relation entre la structure, l'effica- cité de collage et les propriétés moussantes C'est la raison pour laquelle au cours de l'utilisation réelle dans l'industrie, on s'est fréquemment heurté à des problèmes de mousse Et on a égale- ment conclu qu'on ne pouvait pas obtenir de résultats satisfaisants en utilisant comme produit de départ une monooléfine à 16 atomes de carbone ou plus. La demanderesse a procédé à des études relativement à la relation entre la structure moléculaire des monooléfines utilisées comme produit de départ d'une part, l'efficacité de col- lage et les propriétés moussantes d'autre part Ces études ont été effectuées en vue de mettre au point une colle de synthèse présen- tant une efficacité de collage supérieure à celle de la colle à la résine mais qui mousse très peu même s'il se produit une obstruc- tion à la fixation au cours de l'utilisation A la suite de ces études, la demanderesse a trouvé que l'efficacité de collage et les propriétés moussantes du sel hydrosoluble d'acide alcényl- succinique étaient en relation étroite avec la structure molécu- laire de l'oléfine utilisée -comme produit de départ et en particu- lier avec le degré dé ramification qu'on exprimera par le rapport moyen entre le nombre des groupes méthylènes et le nombre des groupes méthyles Plus précisément, la demanderesse a trouvé que, dans la monooléfine utilisée comme produit de départ, lorsque le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles était de 0,9 ou plus, la colle obtenue par saponification à l'aide d'un alcali du produit de réaction obtenu par addition à chaud de l'oléfine sur l'anhydride malé ique moussait peu dans le cas d'une obstruction à la fixation. Mais en outre, et ceci est encore plus surprenant, la demanderesse a trouvé qu'on pouvait parfaitement utiliser une monooléfine contenant 16 atomes de carbone ou plus (et par consé- quent considérée habituellement comme impropre à l'utilisation en tant que matière première de la préparation d'une colle car ne permettant pas d'arriver à une bonne efficacité de collage) comme matière première d'une colle à condition que le rapport moyen entre le nombre des groupes méthylènes et le nombre des groupes méthyles soit de 0,9 ou plus La demanderesse a trouvé qu'une telle mono- oléfine pouvait donner une colle transparente et homogène par sapo- nification à l'aide d'un alcali du produit de réaction obtenu par addition à la chaleur avec l'anhydride maléique Même dans le cas d'un obstacle à la fixation, ce type de colle ne provoque pas de mousse et son efficacité de collage est supérieure à celle de la colle à la résine, dans une gamme étendue de dossd'utilisation. De plus, à la suite d'autres études basées sur les connaissances acquises et décrites ci-dessus, la demanderesse a trouvé qu'un sel hydrosoluble A obtenu par saponification à l'aide d'un alcali d'un produit de réaction lui-même obtenu en faisant réagir une monooléfine (contenant de 16 à 24 atomes de carbone, avec un rapport moyen de 0,9 ou plus entré le nombre des groupes méthylènes et le nombre des groupes méthyles) ou un mélange d'un tel sel hydrosoluble avec l'anhydride maléique provoquait une diminution des formations de mousse sans diminution de l'effica- cité de collage lorsqu'on le mélangeait avec une colle à papier classique provoquant des mousses dans le cas d'obstruction à la fixation. La colle contenant le sel hydrosoluble A selon l'inven- t-ion a été mise au point à la suite de l'étude de la relation entre les propriétés moussantes et l'efficacité de collage d'une part, la structure moléculaire de l'oléfine utilisée -comme produit de départ d'autre part Cette relation n'était pas connue antérieure- ment. L'invention a donc pour objet une colle à papier contenant le sel hydrosoluble A obtenu par saponification à l'aide d'un alcali d'un produit de réaction lui-même obtenu par addition à la chaleur d'une monooléfine en C 16-C 24 et dans laquelle le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus, ou d'un mélange de telles monooléfines. Les monooléfines contenant 16 atomes de carbone ou plus étaient considérées antérieurement comme impropres à l'utilisation en tant que matière première de la préparation d'une colle à papier consis- tant en un sel hydrosoluble d'acide alcénylsuccinique La colle selon l'invention présente non seulement une efficacité de collage supérieure à celle de la colle à la résine dans une gamme étendue de doses d'utilisation mais en outre elle ne provoque pratiquement pas de mousse en cas d'obstacle à la fixation. On sait que les oligomères à 16 atomes de carbone ou plus obtenus par polymérisation d'une monooléfine telle que le propylène, le butylène ou une monooléfine analogue ou un mélange de telles monooléfines en-présence d'un catalyseur acide tel que l'acide phosphorique ou un acide analogue, ou en présence d'un catalyseur de Friedel-Crafts tel que le chlorure d'aluminium ou un catalyseur analogue, possède en général une structure fortement ramifiée avec un rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles qui est en général inférieur à 0,9. La colle obtenue à partir d'un adduct de l'anhydride maléique et d'un tel oligomère fortement ramifié à 16 atomes de carbone ou plus ne convient pas pour les buts de l'invention car son effica- cité de collage est insuffisante. Par contre, l'oligomère à 16 atomes de carbone ou plus obtenu par polymérisation d'une monooléfine telle que le propylène, le butylène, l'hexène, l'octène ou une monooléfine analogue ou un mélange de telles monooléfines en présence par exemple d'un catalyseur du type dérivé organique de l'aluminium a une structure moins ramifiée que celle des oligomères obtenus à l'aide du cata- lyseur acide mentionné ci-dessus, et le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus. Comme on l'a déjà signalé, la monooléfine ou le mélange de monooléfines dans lequel le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus et le nombre des atomes de carbone va de 16 a 24, de préférence de 16 à 20, peut être utilisé avec satisfaction pour les buts de l'invention, c'est-à-dire la préparation d'une colle à papier convenantpour tous les types de papier. Une monooléfine à 25 atomes de carbone ou plus ou vne mélange de telles monooléfines ne convient pas parce que le produit de réaction obtenu avec l'anhydride maléique ne donne pas facile- ment une solution aqueuse homogène par saponification à l'aide d'un alcali: la colle obtenue dans ces conditions, bien qu'elle soit peu moussante, donne des effets de collage insuffisants. Comme exemples de monooléfines ou mélangs de monool- fines utilisables dans l'invention et dans lesquels le nombre des atomes de carbone est de 16 à 24 et le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus, on citera les oligomères obtenus par polymérisation d'une monooléfine en C 3-C 8 comme le propylène, le butylène, l'hexène, l'octne ou une monooléfine analogue, des oléfines internes à chaîne droite obtenues par déshydrogénation de n-paraffines et de composés analogues et des aoléfines à chalne droite obtenues par polymérisation de l'éthylène et de composés analogues, et leurs mélanges Aucune des colles obtenues à partir de ces monooléfines ou mélange de monooléfines ne provoque de fortes formations de mousse dans le cas d'obstruction à la fixation On préfère les oligomères du n-butylène ou d'oléfines internes à chaîne droite en raison de l'efficacité de collage particulièrement bonne à laquelle ils permettent de parvenir. On peut également utiliser un mélange de monooléfines obtenu par mélange de monooléfines en C 16-C 24 dans lesquelles le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus avec des monooléfines dans lesquelles le rapport moyen en question est de 0,9 ou moins, Dans un tel cas, le mélange de monooléfines doit être ajusté en sorte que le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles soit de 0,9 ou plus. D'autre part, une monooléfine ou un mélange de mono- oléfines dans lequel le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 22 ou plus ne convient pas pour les buts de l'invention car il se compose de monooléfines contenant 25 atomes de carbone ou plus Par conséquent, le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de préférence de 0,9 ou plus mais inférieur à 22. Le produit de réaction d'une monooléfine ou d'un mélange de monooléfines avec l'anhydride maléique qu'on utilise dans l'invention peut être obtenu par une addition à la chaleur de la monooléfine avec l'anhydride maléique en l'absence de cata- lyseur La réaction est de préférence effectuée en atmosphère de gaz inerte, par exemple d'azote, à pression atmosphérique ou légère- ment supérieure, à une température de 180 à 250 c, de préférence de 200 à 2300 C, pendant une durée de 1 àa 30 heures et de préférence de 3 à 20 heures Le rapport molaire entre la monooléfine et l'anhydride maléique n'est pas particulièrement limité mais on utilise de préférence de 0,5 à 3 moles d'anhydride maléique par mole de la monooléfine Lorsque la réaction est terminée, on élimine la monooléfine et l'anhydride maléique non convertis par distil- lation; on obtient un produit de réaction liquide à viscosité relativement basse L'indice de saponification (norme japonaise - JIS K 5902) du produit de réaction est d'environ 250 à 350 Selon les conditions de réaction, on peut former une petite quantité de produits secondaires Ceux-ci Feuvent être éliminés à l'état de résidu de distillation sous vide mais la quantité de produit secondaires est faible et leur élimination n'est pas toujours nécessaire Le produit de réaction ainsi obtenu est saponifié par un alcali et mis à l'état de solution transparente qui constitue la colle selon l'invention. Paimi les alcalis utilisables pour la saponification dans l'invention on citera des hydroxydes de métaux alcalins comme l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium et les composés analogues, l'ammoniac ou des amines hydrosolubles comme la tri- méthylamine, la diéthylamine et les amines analogues mais on utilise de préférence l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium. La quantité d'alcali utilisée pour la saponification représente de 0,8 à 1,2 fois, de préférence de 0,9 à 1,1 fois la quantité correspondant à l'indice de saponification du produit de réaction de la monooléfine avec l'anhydride maléique Les propriétés mous- santes de la colle obtenue augmentent lorsque la quantité d 1 alcali diminue et lorsque cette quantité est inférieure à 0,8 fois -la quantité correspondant à l'indice de saponification, les propriétés moussantes augmentent nettement même si l'effet de collage est peu modifié. La colle selon l'invention peut être obtenue en faisant réagir une monooléfine ou un mélange de monooléfines en C 16-C 24 dans lequel le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus avec de l'anhydride maléique en faisant suivre d'une saponification du produit de saponification obtenu, séparément ou après mélange avec une autre substance telle que la résine ou un produit de réaction d'une mono- oléfine ou d'un mélange de monooléfines à 15 atomes de carbone ou moins avec l'anhydride maléique Ces composants peuvent âtre mélangés après la saponification La colle peut également 8 tre obtenue en faisant réagir la monooléfine ou le mélange de monooléfines utilisé conformément à l'invention avec l'anhydride maléique après mélange avec une monooléfine ou un mélange de monooléfines à 15 atomes de carbone ou moins, en faisant suivre d'une saponification du produit de réaction. Le sel hydrosoluble (A) de l'adduct de l'anhydride maléique et de la monooléfine ou du mélange de monooléfines en C 16-C 24 selon l'invention est avantageusement présent en proportion de 10 % en poids ou plus dans le composant efficace de la colle. Plus cette proportion est forte, plus l'effet antimousse est marqué en cas d'obstruction à la fixation au cours de l'utilisation Toute- fois, cet effet antimousse peut également apparaître à une propro- tion inférieure à 10 % en poids. La colle selon l'invention peut être ajoutée à une pâte à papier comme la colle à la résine classique Ainsi par exemple, on peut la fixer sur une pulpe en réglant le p H à un niveau d'environ 4,0 à 5,5, de préférence 4, 2 à 5,0, par addition de sulfate d'aluminium après addition de la colle selon l'invention à la pâte à papier, au broyage ou après le broyage La colle selon l'invention peut être utilisée avec d'autres colles telles que la colle classique à la résine, une colle à la résine de pétrole, des colles analogues dans des proportions relatives quelconques, et elle peut également être utilisée pour le couchage. Dans le cas d'un collage interne, la quantité (dose) de la colle selon l'invention-se situe dans l'intervalle de 0,01 à 5,0 % en poids, de préférence de 0,05 à 3,0 % en poids par rap- port au poids de la pulpe sèche Pour le couchage, la colle est appliquée en revêtement en proportion de 0,005 à 0,5 g/m, en matière sèche. Comme on l'a déjà signalé, on peut utiliser une mono- oléfine ou un mélange de monooléfinesà 16 atomes de carbone ou plus, considéré antérieurement comme impropre à la préparation d'une colle satisfaisante par réaction indépendante avec l'anhydride maléique, pour la préparation d'une colle à papier présentant une excellente efficacité de collage et de faibles propriétés moussantes. Ces bons résultats sont rendus possibles par le choix d'une mono- oléfine ou d'un mélange de monooléfines dans lequel le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus. La colle selon l'invention est non seulement supérieure à la colle à la résine dans une gamme étendue de doses d'utilisation mais elle conduit également à une diminution considérable des for- mations de mousse en cas d'obstruction à la fixation. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée Dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentage s'entendent en poids sauf mention contraire Le rapport moyen entre le nombre des groupes méthylènes et le nombre des groupes méthyles a été mesuré par la méthode au spectre de résonance magnétique nucléaire aussi bien dans les exemples comparatifs que dans les exemples selon l'invention. On chauffe à 2150 C dans un autoclave en atmosphère d'azote un mélange de 250 parties d'oligomères du propylène en C 8-C 10 dans lesquelles le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,80, et 200 par- ties d'anhydride maléique et on fait réagir pendant 3 heures en l'absence de catalyseur Lorsque la réaction est terminée, on vidange le mélange de réaction et on élimine les oligomères et l'anhydride maléique non convertis par distillation sous vide; on obtient 294 parties d'un produit de réaction huileux brun Jaunâtre dont l'indice de saponification est de 502 On ajoute à ce produit de réaction la quantité d'hydroxyde de potassium cor- respondant à l'indice de saponification, et de l'eau, et on agite le mélange à 90 C pendant 2 heures durant lesquelles il y a sapo- nification avec formation d'une colle transparente à 40 % du composant solide (colle A) Le p H de cette colle est de 10,1. On fait réagir comme décrit dans l'exemple comparatif 1 un mélange de 332 parties d'oligomères du propylène en C-C 2 dans lesquels le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au 25405 007 nombre des groupes méthyles est de 0,87, et 166 parties d'anhydride maléique, on élimine les composants non convertis comme décrit dans l'exemple comparatif 1; on obtient 194 parties d'un produit de réaction huileux brun jaunâtre, l'indice de saponification 320. On saponifie ce produit comme décrit dans l'exemple comparatif 1 et on règle à une teneur de 40 % en le composant solide Toutefois, le produit est à l'état d'émulsion et on ne peut pas obtenir une colle transparente homogène Le p H de cette colle en émulsion (colle B) est de 10,1. Exemple 1 On fait réagir comme décrit dans l'exemple comparatif 1 un mélange de 230 parties d'oligomères du n-butylène en C 16-C 20 dans lesquels le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,93, et 100 parties d'anhy- dride maléique On élimine les composants non convertis; on obtient parties d'un produit de réaction d'indice de saponification 350. On le saponifie comme décrit dans l'exemple comparatif 1; on obtient une colle transparente selon l'invention contenant 40 % du composant solide (colle C) Le p H de cette colle est de 10,1. Exemple 2 On fait réagir comme décrit dans l'exemple comparatif 1 225 parties d'une oléfine interne à chaîne droite en C 16 dans laquelle le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 6,1, et 100 parties d'anhy- dride maléique On élimine les réactifs non convertis; on obtient 156 parties d'un produit de réaction huileux brun jaunâtre d'in- dice de saponification 352 On saponifie ce produit comme décrit dans 1 ' xemple comparatif 1; on obtient une colle transparente selon l'invention contenant 20 7 du composant solide (colle D), Le p H de cette colle est de 10,0. Exemple 3 On mélange 20 parties du produit de réaction obtenu dans l'exemple 1 et 80 parties du produit de réaction obtenu dans l'exemple comparatif 1 L'indice de saponification du mélange est de 472 On le saponifie comme décrit dans l'exemple comparatif 1; on obtient une colle transparente selon l'invention contenant 40 % du composant solide (colle E) Le p H de cette colle est de 10,1. Exemple 4 On mélange 50 parties de la colle C obtenue dans l'exemple 1 et 50 parties de la colle A obtenue dans l'exemple comparatif 1; on obtient une colle transparente selon l'invention contenant 40 % du composant solide (colle F) Le p H de cette colle est de 10,1. Exemple 5 On mélange 40 parties de la colle D obtenue dans l'exemple 2 et 80 parties de la colle A obtenue dans l'exemple comparatif 1 et on ajoute de l'eau; on obtient une colle trans- parente selon l'invention contenant 30 % du composant solide (colle G) Le p H de cette colle est de 10,1. Exemple 6 On procède à des essais de collage avec les colles A et B des exemples comparatifs 1 et 2 et les colles C, D, E F et G des exemples 1 à 5 On utilise à titre de comparaison une colle du commerce à la résine renforcée (produit de marque RF Size 880 L-50 de la firme Hamano Industry Co) Le mode opératoire d'essai est le suivant On règle une dispersion à 3 % de pâte kraft blanchie de bois dur au degré de broyage C F de 400 cm et on ajoute à cette dispersion la colle A, la colle B la colle C, la colle D, la colle E> la colle F, la colle G ou la colle renforcée à la résine en quantité de 0,2 %, 0,5 % ou 1 %, exprimée en composant solide, par rapport au poids de la pâte sèche puis on ajoute du sulfate d'aluminium sous agitation jusqu'à p H 4,5 On'dilue la pâte à l'eau réglée à p H 5,0 par le sulfate d'aluminium, jusqu'à une concentration de la pâte d'environ 0,2 % On transforme la pâte en papier sur la machine standard à feuille TAP Pl selon le mode opératoire général et après pression pour essorage ( 4 bars x 1 min), on sèche le papier humide sur un séchoir rotatif à 1050 C pendant 3 minutes Le poids de base de ce papier fait à la main est de 60 g/m On laisse le papier au repos dans une chambre à 20 C et 65 % d'humidité pendant 24 heures puis on mesure le degré de collage par la méthode de mesure du degré de collage Stëckigt de la norme japonaise JIS-P-8112 Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau 1 ci-après. Ensuite, pour l'étude des propriétés moussantes à une fafble concentration de la pâte à papier laquelle la colle peut facilement se heurter à un obstacle a la fixation, on utilise une dispersion de pâte kraft blanchie de bois dur à 0,8 % qu'on règle au degré de broyage C F de 400 cm et on ajoute la colle A, la colle B, la colle C, la colle D, la colle E, la colle F, la colle G ou la colle à la résine renforcée en proportion de 0,5 % (exprimée en composant solide) par rapport au poids sec de la pâte puis on ajoute du sulfate d'aluminium jusqu'à p H 4,5 On place 500 ml de la pâte à papier obtenuedans un erlenmeyer de 1 litre qu'on ferme hermétiquement On fixe l'erlenmeyer sur une machine à secousse horizontalesalternative (fréquence des secousses 156/min, amplitude 70 mm) et on secoue pendant 1 minute On mesure ensuite le volume de mousse de la pâte à papier à l'échelle de mesure des mousses Boadway (Pulp and Paper Engineering, Vol 2, n 11, p 22) Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau 1 ci-après. Tableau 1 Colle Degré de collage Teneur en mousse, Stockigt, S % en volume 02 di d M 5 0 o 52 10 o A (exemple compara- tif 1) 15,3 28,5 32,8 0,52 B (exemple-compara- tif 2) O 2,0 6,2 0,05 C (exemple 1) 19,0 29,8 33,7 0,02 D (exemple 2) 15, 8 28,5 32,5 0,02 E (exemple 3) 16,0 28,6 33,0 0,25 F (exemple 4) 17,5 30, 0 33,5 0,12 G (exemple 5) 15,5 28,5 33,0 0,24 Colle à la résine renforcée 9,1 23,1 31,6 0,31 : dose de colle, en % La colle A obtenue à partir d'un mélange d'oligomères du propylène en C 8 C 10 dans lequel le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,80, présente une efficacité de collage supérieure à celle de la colle à la résine renforcée Toutefois, dans le cas d'obstruction à la fixation, les formations de mousse sont supérieures à celles consta- tées avec la colle à la résine renforcée Avec la colle B obtenue à partir d'un mélange d'oligomères du propylène en C 16-C 2 dans lequel la rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,87, les formations de mousse sont inférieures à celles constatées avec la colle à la résine renforcée. Toutefois, l'effet de collage est apparemment nettement inférieur à celui de la colle à la résine renforcée. Au contraire, la colle C obtenue à partir du mélange d'oligomères de nbutylène dans lequel le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,93 et la colle D obtenue à partir d'une oléfine interne à chaîne droite en C 16 dans laquelle le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 6,1, ces deux colles entrant dans le cadre de l'invention, donnent un effet de collage non seulement supérieur à celui de la colle à la résinerenforcée dans une gamme étendue de doses mais également deformations de mousse très inférieures celles de la colle à la résine renforcée. La colle selon l'invention obtenue en mélangeant le produit de réaction de l'exemple comparatif 1 avec le produit de réaction de l'exemple 1 et en faisant suivre d'une saponification, et les colles F et G obtenues par saponification puis mélange, on toutes une efficacité supérieure à celle de la colle à la résine renforcée dans une gamme étendue de doses, et les formations de mousse, en cas d'obstacle à la fixation, sont supprimées. Il est clair que l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'exemples et que l'homme de l'art peut y apporter des modifications sans pour autant sortir de son cadre. REVENDICATIONS - 1 o Colle à papier caractérisée en ce qu'elle contient un sel hydrosoluble (A) obtenu par un procédé comprenant les stades opératoires suivants: on procède à une réaction d'addition à la chaleur entre une monooléfine en C 16-C 24 dans laquelle le rapport moyen 1624 laulelraprmoe du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus ou d'un mélange de telles monooléfines avec l'anhydride maléique, et on soumet le produit de réaction à saponification par un alcali donnant le sel hydrosoluble. 2 Colle à papier selon la revendication 1 dans laquelle le sel hydrosoluble représente 10 % en poids ou plus du composant efficace de la colle. 3 Colle à papier selon la revendication 1 dans laquelle la monooléfine ou le mélange de monooléfines consiste en un oligomère obtenu à partir d'une monooléfine en C 3-C 8 ou de plusieurs telles monooléfines. 4 Colle a papier selon la revendication 1, caractérisée en ce que la monooléfine ou le mélange de monooléfines consiste en oléfine interne à chaîne droite. Colle à papier selon la revendication 1, caractérisée en ce que la monooléfine ou le mélange de monooléfines consiste en oligomère du n-butylène. 6 Colle à papier selon la revendication I, caractérisée en ce que le mélange de monooléfines consiste en plusieurs mono- oléfines différentes en C 16-C 24, avec un rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles qui est de 0,9 ou au-dessus. 7 Colle à papier selon la revendication 1, caractérisée en ce que la monooléfine ou le mélange de monooléfines contient de 16 à 20 atomes de carbone. 8 Colle à papier selon la revendication 1, caractérisée en ce que le mélange de monooléfines est un mélange de monooléfines en C 16-C 24 consistant en monooléfines dans lesquelles le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus et en monooléfines dans lesquelles le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou moins, les monooléfines étant présentes dans le mélange en proportions telles que le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus. 9 Colle à papier selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport moyen du nombre des groupes méthylènes au nombre des groupes méthyles est de 0,9 ou plus et inférieur à 22 Colle à papier selon la revendication 1, caractérisée en ce que la réaction d'addition est effectuée à une température de 180 à 250 'C en une durée de-l à 30 heures. 11 Colle à papier selon la revendication 1, caractérisée en ce que la réaction d'addition est effectuée en atmosphère de gaz inerte. 12 Colle à papier selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport molaire de la monooléfine à l'anhydride ma- léique se situe dans l'intervalle de 0,5 à 3 molespar mole de la monooléfine. 13 Colle à papier selon la revendication 1, caractérisée en ce que la saponification à l'aide d'un alcali est effectuée avec un alcali en quantité de 0,8 à 1,2 fois la quantité d'alcali correspondant à l'indice de saponification du produit de réaction. 14 Colle à papier selon la revendication 13, caractérisée en ce que la saponification à l'aide d'un alcali est effectuée avec un alcali en quantité de 0,9 à 1,1 fois la quantité correspondant à l'indice de saponification du produit de réaction.