Brevet FR2526796A1 — publié le 19831118

PROCEDE DE TRANSFORMATION D'UN ALDEHYDE OU D'UNE CETONE EN EPOXYDE CORRESPONDANT, EN PARTICULIER DE FURFURAL EN FURYLOXI- RANNES, ET NOUVEAUX EPOXYDES OBTENUS A PARTIR DU FURFURAL L'invention concerne un procédé de trans- formation d'un aldéhyde ou d'une cétone ayant une ou plu- sieurs fonctions carbonylesen époxyde correspondant (en- core désigné par "oxiranne"); elle vise en particulier la transformation du furfural et s'étend à de nouveaux époxy- des obtenus à partir de ce corps. A l'heure actuelle, le meilleur moyen connu pour obtenir industriellement un époxyde fait intervenir l'oxydation d'une double liaison et consiste à faire réagir un alcène avec une source d'oxygène en présence d'un cata- lyseur Cette méthode, mise en oeuvre dans le seul secteur pétrochimique, souffre de graves limitations liées au con- texte économique difficile propre aux produits pétroliers et surtout implique la production d'alcènes par voie pétro- chimique, processus très lourd qui ne permet d'obtenir qu'une gamme très limitée de produits. On connaît également une autre méthode pour fabriquer des époxydes, mais celle-ci n'est pas à l'heure actuelle mis en oeuvre industriellement; ce procédé con- siste à transformer des composés carbonylés (très largement présents dans la biomasse) en époxyde correspondant et deux processus sont essentiellement employés à cet effet. Le premier consiste à substituer un des hydrogènes en OC de la fonction carbonyle par un halogène, à réduire par un hydrure la fonction carbonyle et à former l'époxyde par traitement en milieu basique de l'halohydrine obtenue Le nombre d'étapes, le coût des réactifs et leur manipulation délicate, associés au faible rendement global obtenu en fin de réaction à partir de la fonction carbony- l e consti tuent dkes obstacles m au r S s'opposant au développement industriel d'un tel procédé. Le deuxième processus proposé par JOHNSON et al (Journal of American Chemical Societ>, 1961 page 417) et amélioré par COREY et al (Journal of American Chemical Society 1965 page 1353) consiste en une condensation entre un sel de s'ulfonium ou un sel d'oxosulfonium et un aldéhyde ou une cétone en présence de bases fortes en milieu homogè- ne liquide strictement anhydre Les bases utilisées sont des bases fortes du type butyl-lithium, hydrures, alcoolates qui hydrolysent l'eau (force basique supérieure dans l'eau à celle de l'ion hydroxyde) L'obtention d'époxydes par cette réaction pose des problèmes très difficiles à résoudre à l'échelle industrielle En premier lieu l'état stricte- ment anhydre du milieu réactionnel est difficile à atteindre dans les installations industrielles et exige des traite- ments et contrôles spéciaux, qui sont très coûteux (étuvage, dessication, nécessité d'opérer sous courant d'azote). En outre, certaines bases fortes utilisées ont une réacti- vité violente et explosive au contact de l'eau, qui rend leur stockage dangereux De plus, ces produits sont chers et grèvent considérablement le coût de la synthèse. En vue d'éliminer ou de réduire ces défauts, cette méthode de synthèse a fait l'objet de plusieurs étu- des qui ont conduit au développement de deux types essen- tiels de techniques: la catalyse par transfert de phase liquide-liquide et l'utilisation de polymères supports. La catalyse par transfert de phase a été étudiée depuis 1968 Cette technique permet d'éviter les difficultés liées à l'état anhydre imposé au milieu mais implique la présence d'une phase aqueuse Importante et cor- rosivesusceptible de générer de nombreuses réactions se- condaires (réaction de Canizzaro, réaction d'auto-condensa- tion suivie de déshydratation du substrat carbonylé etc) ce qui limite considérablement l'intérêt de cette technique (HATCH, Journal of Organic Chemistry, 1969 page 2133; TAKACI etal, Chemical Communication, 1973 page 527; MARKL et al, Angewandte Chemie, International Edition, 1973 page 845) De plus, cette technique n'est pas applicable aux aldéhydes ou cétones miscibles à l'eau comme l'acétaldé- hyde ou le furfural, ce qui constitue une limitation par- ticulièrement gênantecar les époxydes obtenus à partir de ces dérivés sont (ou paraissent devoir être pour ceux qui n'ont pas encore été synthétisés) d'une importance indus- trielle considérable comme par exemple le méthyl-2 oxiran- ne ou oxyde de propylène. L'utilisation de polymère support servant à fixer le sel de sulfonium (technique développée depuis 1974) implique également l'usage de bases très fortes exi- geant un milieu anhydre, ce qui constitue un premier défaut grave de cette technique (FRECHET et-al, Tetrahedron letters, 1979 page 203-206; Tetrahedron, 1981 page 663) Le deuxième défaut majeur de cette technique qui, en soi, rend le développement industriel de celle-ci pratiquement impos- sible, réside dans l'utilisation de sels de thallium (com- posés très chers et d'une très haute toxicité), qui servent à fixer le sel de sulfonium sur la matrice polymérique. La présente invention se propose d'indiquer un nouveau procédé de transformation d'un aldéhyde ou d'une cétone du type dans lequel l'aldéhyde ou la cétone est mis en présence d'un sel de sulfonium et d'une base dans un solvant organique. Un objectif essentiel de l'invention est de supprimer l'exigence stricte du caractère anhydre des réac- tions antérieures effectuées en milieu organique, en vue de fournir un procédé industriel bénéficiant d'une mise-en- oeuvre extrêmement facile et, donc, d'un faible coût, n'im- pliquant aucun danger ou risque particulier et susceptible de se dérouler dans des conditions douces de température et de pression. Un autre objectif est d'étendre le domai- ne d'application des procédés connus en vue de permettre la fabrication de nouveaux époxydes, en particulier dérivés du furfural. Un autre objectif de l'invention est d'in- diquer un procédé apte à opérer avec des solvants légers, peu onéreux, susceptibles d'être régénérés et desquels les produits de synthèse sont faciles à séparer. A cet effet, le procédé de transformation %isé par l'invention est du type dans lequel l'aldéhyde ou la cétone est mis en présence d'un sel de sulfonium (xi d'o-osulfonitn et d'une base, en solution dans un solvant organique; selon la pré- sente invention, on réalise la réaction dans les conditions suivantes: on utilise une base minérale à l'état so- lide, ladite base étant choisie telle que sa force basique en milieu aqueux soit inférieure ou égale à celle de l'ion hydroxyde, et on limite le taux d'hydratation du milieu réactionnel à une valeur au plus égale à environ 10 moles d'eau par mole d'aldéhyde ou de cétone. Les expérimentations ont montré, de façon inattendue, que l'utilisation d'une base minérale solide telle que définie ci-dessus (en particulier un hydroxyde alcalin ou alcalino-terreux) conjuguée à la maîtrise du taux d'hydratation conduit à un phénomène original de transfert solide/liquide, qui permet une transformation sélective de l'aldéhyde ou de la cétone en époxyde avec de très hauts rendements Le taux d'hydratation qui en particulier peut être ajusté entre 0,05 et 1 mole d'eau par mole d'aldéhyde ou de cétone, est très facile à con- trôler et les conditions difficiles des réactions connues sont ainsi éliminées. Il est à noter que les réactions secondai- res qui accompagnent généralement les procédés connus et en abaissent le rendement (réaction de CANNIZZARO, aldoli- sation, formation d'alcool), sont inexistantes ou très li- mitées dans le procédé de l'invention et ne modifient pas de façon sensible son rendement. La très grande majorité des sels de sulfo- nium ou d'oxosulfonium sont utilisables de sorte que le procédé permet de fabriquer des époxydes de structures très diverses; on peut notamment utiliser un sel de sulfcnium ou d'oxosulfonium pourvu d'un groupement méthyl, de formu- le: RI Ri X S-CH 3 ou X SçCH 3 I 10 R 2 R 2 o X est un halogène et R 1 et R 2 sont des chaines ou des cycles hydrocarbonés, saturés ou insaturés, fonctionnali- sés ou non par un hétêroatome. Ces sels permettent d'obtenir des époxydes substitués sur un des carbones du cycle oxygèné de l'épo- xyde. On peut également utiliser un sel de sul- fonium ou d'oxosulfonium possédant un cycle soufre, de formule: R 3 R 4 RR C)R 4 ( C 4 n (c)o V c) ou S X -CH 2 x * R 5 CH 2-R 5 R 6 R 7 1 ou des chaines ou cycles hydrocarbonés, saturés ou insatu- res, fonctionnalises ou non par un hétéroatome. -2526796 Ces sels permettent notamment d'obtenir des épo- xydes substitués sur les deux carbones du cycle oxygéné de l'époxyde. Par ailleurs, selon un mode de mise en oeuvre préféré, les réactifs sont mis en présence dans les condi- tions stoechiométriques suivantes sel de sulfonium ou d'oxosulfonium dans un rap- port approximativement stoechiométrique par rapport à l'aldé- hyde ou à la cétone, base, sous forme solide, dans un rapport stoe- chiométrique approximativement compris entre 1 et 8 par rapport à l'aldéhyde ou à la cétone. De plus, le procédé est avantageusement mis en oeuvre avec un solvant dissociant, peu ionisant, en particulier l'acétonitrile ou le nitrobenzène, qui sont très aisément recyclables. La température a une Influence très limitée sur la sélectivité de la réaction, mais une augmentation de tem- pérature accroit sensiblement la vitesse de réaction Dans la majorité des cas, la température optimale qui permet d'associer une bonne vitesse de réaction et un coût de mise en oeuvre mo- déré est voisine de 500 C En pratique, le procédé sera mis en oeuvre à une température choisie dans une plage de température approximativement comprise entre la température ambiante et 600 C environ (dans un bon nombre de cas, le procédé peut être mis en oeuvre à température ambiante). Le procédé de l'invention peut être appliqué, comme l'illustrent les exemples qui suivent, au furfural, à i'acétaldéhyde ou encore aux furylcétores, en vue de fabriquer les époxydes correspondants. Il est à noter que le sulfure ou le sulfoxyde ob- tenu comme sous produit en fin de réaction peut être recyclé après un trai- tement avec un halogénure d'alkyltdiversement substitué qui permet de ré- générer le sel de sulfonium ou d'oxosulfonium. De plus, les expérimentations ont montré que le procédé était applicable aux composés carbonyles portant une ou plusieurs fonc- tions aldéhyde ou cétone. L'invention s'étend aux composés nouveaux, dérivés-du fur- fural, qui à la connaissance des inventeurs n'ont pas encore été synthéti- sés Ces composés obtenus en appliquant le procédé de l'invention au fur- fural ou aux furylcrtonesont en commun la présence du squelette suivant dans leur molécule: Le cycle furannique est connu pour appor- ter certaines propriétés caractéristiques aux composants qui l'intègrent (propriétés ignifuges, antibactériennes, fongicides etc) dont sont suceptibles de bénéficier les nouveaux époxydes synthétisés, ce qui leur ouvre de lar- ges domaines d'application grâce à la combinaison de ces propriétés et de celles de la fonction époxyde en général. L'invention exposée de façon générale ci- dessus est illustrée ci-après par des exemples non limi- tatifs de mise-en-oeuvre. EXEMPLE 1 Synthèse du furyl-2 oxiranne à partir de furanne carboxaldéhyde-2 en présence d'iodure de triméthyl sulfonium et de potasse dans l'acétonitrile. Dans un réacteur de 100 ml équipé d'un ré- frigérant, d'un agitateur mécanique et d'une ampoule à addition, on place 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,12 mo- le de potasse en pastilles, 0,005 mole d'H 20 dans 20 cc d'acétonitrile. On chauffe la solution à 60 C pendant 2 heures pour former l'ylure de sulfonium On ajoute alors dans le réacteur 0,02 mole de furanne carboxaldéhyde-2 dilué dans 20 cc d'acétonitri- le par l'intermédiaire de l'ampoule à addition. Après une heure de réaction, la phase so- lide correspondant au mélange: iodure de potassium et hydroxyde de potassium est séparée par filtration et lavée à l'éther Après évaporation du solvant de la solution or- ganique, on récupère le furyl-2 oxiranne avec un rendement égal à 90 % environ. Après purification sur une colonne de sili- ce, il est analysé par chromatographie en phase gazeuse sur colonne OV 17 et caractérisé par ses spectres IR,RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par microanalyse. Son point d'ébullition est de 56 C sous 14 mm de Hg. Le furyl-2 oxiranne conduit à la syn- thèse d'une résine thermoplastique adhésive après réaction avec de l'anhydride phtalique. Le composé de départ: le furanne-car- boxaldéhyde-2 (ou furfural) est fabriqué industriellement à partir de sous-produits agricoles riches en pentosanes (ra- fles de mais, balles de riz et d'avoine, bagasses de canne à sucre, coques d'arachides et déchets de bois) Ces déchets traités en milieu acide concentré conduisent à des aldopen- toses obtenus par hydrolyse de leurs pentosanes qui se dé- shydratent pour aboutir au furfural. EXEMPLE 2 Synthèse du furyl-2 oxiranne à partir du furanne carboxaldéhyde-2 en présence d'iodure de méthyl- thiolanium et de potasse dans l'acétonitrile. Dans un réacteur identique de 100 ml, on introduit 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,16 mole de potasse en pastilles 0,005 mole d'H 20 dans 20 cc d'acétonitrile. Le milieu réactionnel est mis en agita- tion à 60 C pendant 2 heures On rajoute 0,02 mole de furan- ne carboxaldéhyde-2 dilué dans 20 cc d'acétonitrile. Après une heure de réaction, on sépare la phase solide de la solution organique. Après évaporation du solvant, le furyl- 2 oxiranne est purifié sur une colonne de silice On l'obtient avec un rendement de 80 %. Il est caractérisé par ses spectres IR, RMN (du H, et du 13 C) dont les résultats sont confirmés par micro-analyse. Remarque: la base KOH peut être utilisée sous forme de pastilles ou en poudre. EXEMPLE 3 Synthèse de furvl-2 méthyl-3 oxiranne à partir du furanne carboxaldéhyde2 en presence d'iodure d'éthylthiolanium et de potasse dans l'acétroni- trile. Dans un réacteur de 100 ml on introduit: 0,02 mole de sel de sulfonium 0,16 mole de potasse en pastilles 0,005 mole d'H 20 cc d'acétronitrile On mélange pendant 2 heures à 600 C. On ajoute ensuite 0, 02 mole de furanne carboxaldéhyde-2 dilué dans 20 cc d'acétonitrile. Une heure plus tard, on récupère la so- lution organique séparée de la phase solide. Après évaporation du solvant et purifi- cation sur une colonne de silice, le furyl-2 méthyl-3 oxi- ranne est recueilli avec un rendement de 75 %. Il est caractérisé par ses spectres IR, RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par micro- analyse. EXEMPLE 4 Synthèse du furyl-2 propyl-3 oxiranne à partir du furanne carboxaldéhyde2 en présence d'iodure et butythtolanium et de potasse dans l'acétoni- trile. Dans un réacteur de 100 ml, on mélange 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,12 mole de potasse en pas- tilles, 0,005 mole d'eau dans 20 cc d'acétonitrile. Après 2 heures de formation de l'ylure de thiolanium à 60 C, on ajoute 0,02 mole de furanne carbo- xaldéhyde-2 dilué dans 20 cc d'acétonitrile La réaction du- re 1 heure. Après filtration de la phase solide et évaporation du solvant, on recueille le furyl-2 propyl-3 oxi- ranne, on le purifie par un passage sur colonne de silice. Il est obtenu avec un rendement de 70 % et caractérisé par ses spectres IR, RMN (H et 13 C) dont les résultats sont con- firmés par microanalyse. EXEMPLE 5 Synthèse du phényl-2 oxiranne à partir du benzaldéhyde en présence d'iodure de triméthylsulfonium et de K 2 CO 3 dans le méthanol. Dans un réacteur de 100 ml, on introduit 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,04 mole de carbonate de po- tassium dans 20 cc de méthanol. Après 2 heures de réaction à températu- re ambiante, on a Joute 0,02 mole de benzaldéhyde dilué dans cc de méthanol. 6 heures plus tard, on sépare par fil- tration la phase solide de la solution organique. Après filtration du solvant, le phényl- 2 oxiranne est purifié sur une colonne de silice On le ré- cupère avec un rendement de 55 % et on le caractérise par ses spectres IR, RMN (H et 13 C) dont les résultats sont con- firmés par microanalyse. Son point d'ébullition est de 80 C sous 5 mm de Hg. EXEMPLE 6 Synthèse du Initro-2 phényll-2 oxiranne à partir du nitro-2 benzaldéhyde et d'iodure de triméthylsul- fontum avec KOH dans le diéthylèneglycoldiméthyléther ou "Diglyme". Dans un réacteur de 100 ml, on lntro- duit: 0,02 mole de sel de sulfonium 0,04 mole de potasse en pastilles 20 cc de diglyme On mélange pendant 2 heures à températu- * re ambiante On a Joute ensuite 0,02 mole de nitro-2 benzaldé- hyde dilué dans 20 cc de diglyme. Six heures plus tard, on récupère la so- lution organique séparée de la phase solide. Après évaporation du solvant et puri- fication sur une colonne de silice, le lnitro-2 phényl) -2 oxiranne est recueilli aec un rendement de 85 %. I 1 est caractérisé par ses spectres IR, RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par micro- analyse. Ce produit permet la synthèse de dérivés hétérocycliques aromatiques homologues de l'indole par exem- ple. EXEMPLE 7 Synthèse du lnitro-3 phénylj-2 oxiranne à partir du nitro 3 benzaldéhyde et d'iodure de triméthyl- sulfonium avec de la potasse dans le dioxanne 1-4. Dans un réacteur de 100 ml, on mélange 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,04 mole de potasse en pas- tilles, dans 20 cc de dioxanne 1-4 pendant 2 heures à 40 C. On ajoute dans le milieu réactionnel 0,02 mole de nitro-3 benzaldéhyde dilué dans 20 cc de dioxan- ne 1-4. Après 7 heures de réaction, on sépare la phase solide de la solution organique On évapore le sol- vant de cette solution Le lnitro-3 phényll-2 oxiranne après purification sur colonne de silice est obtenu avec un rende- ment de 70 % Il est caractérisé par ses spectres IR et RMN (H, 13 C) dont les résultats sont confirmés par microana- lyse. EXEMPLE 8 Synthèse du lméthoxy-4 phényll-2 oxiran- ne à partir du méthoxy-4 benzaldéhyde et d'iodure de trimé- thyl Sulfonium avec de la potasse dans l'acétonitrile. Dans un réacteur de 100 ml, on Intro- duit 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,04 mole de potasse en pastilles, 0,025 mole d'eau dans 20 cc d'acétonitrile. Après formation de l'ylure pendant 2 heu- res à 60 C, on ajoute 0,02 mole de méthoxy-4 benzaldéhyde di- luée dans 20 cc d'acétonitrile. Six heures plus tard, on sépare par fil- tration la phase solide de la solution organique. Après évaporation du solvant, le lmétho- xy-4 phényll-2 oxiranne est purifié sur une colonne de silice. On le récupère avec un rendement de 80 % et on le caractéri- -252 ? 96 se par ses spectres IR, RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par microanalyse. Le méthoxy-4 benzaldéhyde ou anisaldéhy- de est un produit extrait de l'acacia mais peut aussi s'obte- nir après méthylation d'aldéhyde phénolique issue de la li- gnine. EXEMPLE 9 Synthèse du dioxiranne-yl 1-4 benzène à partir du téréphtaldéhyde, d 'iodure de triméthylsulfonium et de potasse dans l'acétonitrile. Dans un réacteur de 100 ml, on Intro- duit: 0,02 mole de sel de sulfonium 0,12 mole de potasse en pastilles O, 015 mole d'eau cc d'acétonitrile On mélange pendant 2 heures à tempéra- ture ambiante On ajoute ensuite 0,02 mole de téréphtaldé- hyde diluée dans 20 cc d'acétonitrile. Trois heures plus tard, on récupère la solution organique séparée de la phase solide. Après évaporation du solvant et purifi- cation sur une colonne de silice, le dioxiranne-yl 1-4 ben- zène est recueilli avec un rendement de 80 %. Il est caractérisé par ses spectres IR, RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par micro- analyse. I 1 est à noter que cette molécule per- met la réticulation delacellulose et ds polymère hydroxyls. EXEMPLE 10 Synthèse du thiényl-2 oxiranne à partir du thiophène carboxaldéhyde-2, de bromure de triméthyl sulfo- nium et de potasse dans l'acétonitrile. Dans un réacteur de 100 ml, on mélange 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,12 mole de potasse en pou- dre et 0,005 mole d'eau dans l'acétonitrile pendant 2 heures à température ambiante. On a Joute dans le milieu réactionnel 0,02 mole de thiophène carboxaldéhyde-2 dilué dans 20 cc d'acétonitrile. Après 3 heures de réaction, on sépare la phase solide de la solution organique On évapore le sol- vant et on recueille le thiényl-2 oxiranne après purifica- tion sur colonne de silice avec un rendement de 80 % I 1 est caractérisé par ses spectres IR et RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par microanalyse. EXEMPLE 11 Synthèse du furyl-2 méthyl-2 oxiranne à partir de la furyl-2 méthyl cétone, d'iodure de triméthyl- sulfonium et de potasse dans le dioxanne 1-4. Dans un réacteur dé 100 ml, on intro- duit 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,12 mole de potasse en pastilles dans le dioxanne 1-4. Après formation de l'ylure pendant 2 heures à 70 C, on a Joute 0,02 mole de furyl-2 méthyl céto- ne dilué dans 20 cc de dioxanne 1-4. Une heure plus tard, on sépare par fil- tration la phase solide de la solution organique. Après évaporation du solvant, le furyl- 2 méhtyl-2 oxiranne est purifié sur une colonne de silice. On le récupère avec un rendement de 90 % et on le caractéri- se par ses spectres IR et RMN (H, 13 C) dont les résultats sont confirméspar la microanalyse. EXEMPLE 12 Synthèsedu phényl-2 méthyl-2 oxiranne à partir de l'acétophénone, d'iodure de triméthyl sulfonium et de potasse dans l'acétonitrile. Dans un réacteur de 100 ml, on intro- duit: 0,02 mole de sel de sulfonium 0,12 mole de potasse en pastilles 0, 005 mole d'eau cc d'acétonitrile On mélange pendant 2 heures à tempéra- ture ambiante On a Joute ensuite 0,02 mole d'acétophénone diluée dans 20 ce d'acétonitrile. Quatre heures plus tard, on récupère la solution organique séparée de la phase solide. Après évaporation du solvant et purifi- cation sur une colonne de silice, le phényl-2 méthyl-2 oxi- ranne est recueilli avec un rendement de 50 %. Il est caractérisé par ses spectres IR, RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par micro- analyse. EXEMPLE 13 Synthèse du propyl-2 méthyl-2 oxiranne à partir de la pentanoned'iodure de triméthyl sulfonlum et de potasse dans l'acétonitrile. Dans un réacteur de 100 ml, on mélange 0,02 mole de sel de sulfonium, O,12 mole de potasse en pas- tilles, 0,005 mole d'eau dans 20 cc d'acétonitrile à 60 C pendant 2 heures. On ajoute dans le milieu réactionnel: 0,02 mole de pentanone diluée dans 20 cc d'acétonitrile. Après 3 heures de réaction, on sépare la phase solide de la solution organique On évapore le sol- vant et on recueille le propyl-2 méthyl-2 oxiranne après purification sur colonne de silice avec un rendement de 70 % Il est caractérisé par ses spectres IR et RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par microanalyse. EXEMPLE 14 Synthèse du pentyl-2 oxiranne à partir de l'hexanal (ou capronaldéhyde), d'iodure de triméthyl sul- fonium et de potasse dans le dioxanne 1-4. Dans un réacteur de 100 ml, on intro- duit 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,12 mole de potasse en pastilles, dans le dioxanne 1-4. Après formation de l'ylure pendant 2 heures à 40 C, on ajoute 0,02 mole d'hexanal dilué dans cc de dioxanne 1-4. 3 heures plus tard, on sépare par fil- tration la phase solide de la solution organique. Après évaporation du solvant, le pentyl- 2 oxiranne est purifié sur une colonne de silice On le ré- cupère avec un rendement de 60 % et on le caractérise par ses spectres IR et RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par la micro-analyse. EXEMPLE 15 Synthèse du décanyl-2 oxiranne à partir d'undécanal d'iodure de triméthylsulfonium et de potasse dans le dioxanne 1-4. Dans un réacteur de 100 ml, on intro- duit: 0,02 mole de sel de sulfonium 0,012 mole de potasse en pastilles 20 cc de dioxanne 1-4 On mélange pendant 2 heures à 70 C. On a Joute ensuite 0,02 mole d'undécanal diluée dans 20 cc de dioxanne 1-4. Quatre heures plus tard, on récupère la solution organique séparée de la phase solide par filtration. Après évaporation du solvant et purifi- tion sur une colonne de silice le décanyl-2 oxiranne est re- cueilli avec un rendement de 70 %. I 1 est caractérisé par ses spectres IR, RMN (H et 13 C) dont les résultats sont confirmés par micro- analyse. EXEMPLE 16 Synthèse du propyl-2 oxiranne à partir du butanal, d'iodure de triméthylsulfonium, de potasse dans le dioxanne 1-4. Dans un réacteur de 100 ml, on mélange à température ambiante pendant 2 heures: 0,02 mole de sel de sulfonium, 0,12 mole de potasse en pastilles dans 20 cm 3 de dioxanne 1-4. On ajoute dans le milieu réactionnel 0,02 mole de butanal diluée dans 20 cc de dioxanne 1-4. Après 3 heures de réaction, on sépare la phase solide par filtration du milieu réactionnel. On distille la solution recueillie et on recueille le propyl-2 oxiranne avec un rendement de 60 %. Son point d'ébullition est de 59 C sous 760 mm de Hg. On caractérise le produit par ses spectres IR et RMN (H et 13 C) dont les résultats sont con- firmés par micro-analyse. EXEMPLE 17 Synthèse du phényl-2 oxiranne à partir du benzaldéhyde de chlorure triméthyloxosulfonium et de potasse dans le diéthylène glycol diméthyl éther. Dans un réacteur de 100 ml, on introduit 0,02 mole de sel d'oxosulfonium, 0,04 mole de potasse en pastilles, 0,005 mole d'eau dans 20 cc de diét Lylène glycol diméthyl éther. Après formation de l'ylure pendant 2 heures à 60 C, on ajoute 0,02 mole de benzaldéhyde diluée dans 20 cc de diéthylène glycol diméthyl éther. 3 heures plus tard, on sépare par fil- tration la phase solide du milieu réactionnel. Après évaporation du solvant, le phényl- 2 oxiranne est purifié sur une colonne de silice On le ré- cupère avec un rendement de 60 % et on le caractérise par 1 ses spectres IR, RMN (H et 13 C) dont les résultats sont con- firmés par la microanalyse. REVENDICATIONS l/ Procédé de transformation d'un aldéhyde ou d'une cétone en époxyde correspondant, dans le- quel l'aldéhyde ou la cétone est mis en présence d'un sel de sulfonium ou d'oxosulfonium et d'une base dans un solvant organique, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on réalise la réaction dans les conditions suivantes on utilise une base minérale à l'état solide, ladite base étant choisie telle que sa force basique en milieu aqueux soit inférieure ou égale à celle de l'ion hydroxyde, et on limite le taux d'hydratation du milieu réactionnel à une valeur au plus égale à environ 10 moles d'eau par mole d'aldéhyde ou de cétone. 2/ Procédé de transformation selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise comme base un hydroxyde alcalin ou alcalino-terreux. 3/ Procédé de transformation selon 'l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le sel desulfonium ou d'oxosulfonium est mis en présence de l'aldéhyde ou de la cétone dans un rap- port approximativement stoechiométrique par rapport à ces composés, et la base est mise en présence de l'aldéhyde ou de la cétone sous forme solide dans un rapport stoechiométrique approximativement compris entre 1 et 8 par rapport à ces composés. 4/ Procédé de transformation selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que l'on ajuste le taux d'hydratation du milieu réactionnel à une valeur approximativement comprise entre 0,05 et 1 mole d'eau par mole d'aldéhyde ou de cétone. / Procédé de transformation selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on ajuste le taux d'hydratation aux environs de 0,2 mole d'eau par mole d'al- déhyde ou de cétone. 6/ Procédé de transformation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4 ou 5, caractérisé en ce que l'on utilise un solvant dissociant, peu ionisant. 7/ Procédé de transformation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à une température approxima- tivement comprise entre la température ambiante et 60 C - 8/ Procédé de transformation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que l'on utilise un sel de sulfonium ou d'oxosulfonium pourvu d'un groupement méthyl, de formule: R, R?: X S CH 3 ou X S-CH 3 I lo R 2 R 2 o X est un halogène et R 1 et R 2 sont des chaines ou des cycles hydrocarbonés, saturés ou insaturés, fonctionnalisés ou non par un hétéroatome. 9/ Procédé de transformation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que l'on utilise un sel de sulfonlum ou d'oxosulfonium possédant un cycle soufré de formule: R 3 R,, R 4 C N (C)n (c)/C). I ou S X S-CH 2 CH 2-R 5 R 6 R 7 R 3 R 4 (C n/)n I o X est un halogène, R 3, R 4, R 5, R 6 et R 7 sont des hydrogè- nes ou des chaines ou cycles hydrocarbonés, saturés ou insa- turés, fonctionnalisés ou non par un hétéroatome. 10/ Procédé selon l'une des revendi- cations 1 à 9 appliqué au furfural en vue de la fabrication d'un époxyde du furfural. 11/ Procédé selon l'une des revendi- cations 1 à 9, appliqué à l'acétaldéhyde en vue de la fabri- cation d'un époxyde de l'acétaldéhyde. 12/ Procédé selon l'une des revendi- cations I à 9, appliqué à une furylcétone en vue de la fabri- cation d'un furyloxiranne. 13/ Epoxyde dérivé du furfural, carac- térisé en ce que sa formule possède le squelette suivant: O \o/