Brevet FR2524457A1 — publié le 19831007

PROCEDE D'OBTENTION DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE D'EXTRACTION La présente invention concerne un procédé de transformation de ma tières premières phosphatées en acide phosphorique et peut trouver une application dans la production des engrais chimiques. On connaît divers procédes d'obtention de l'acide phosphorique d'extraction par décomposition en présence d'acide sulfurique d'une matière première phosphatée, et lors de la décomposition et de l'obtention de l'acide phosphorique du commerce, ses solutions sont sursaturées en sulfate de calcium et en fluorosilicates qui y sont dissous. Pour la stabilisation (élimination de la sursaturation) des solutions d'acide phosphorique on utilise differentes méthodes. On connait un procédé de stabilisation de l'acide phosphorique dans lequel l'acide phosphorique d'extraction contenant 50-60% en mole de P205 obtenu après la filtration est maintenu pendant 1-2 jours à une température de 20 à 500C sous brassage par soufflage d'air ou a l'aide d'une pompe ou d'ùn agitateur pour éliminer la sursaturation. Après séparation du résidu par filtration ou centrifugation, on ajoute à l'acide phosphorique clarifié de l'acide sulfurique (93% en masse de H2S04) en quantite de 0,5 à 5% en masse pour l'élimination d'un déport d'impuretés de la solution d'acide phosphorique (brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3119662 cl. 23-165). L'inconvénient du procédé indiqué tient à un long maintien de l'acide phosphorique pour éliminer la sursaturation. Le procédé le plus proche,quant à l'essentiel technique et aux ré- sultats obtenus,du procédé selon l'invention est un procédé d'obtention de l'acide phosphorique d'extraction dans lequel l'acide phosphorique d'extraction est obtenu par décomposition de la matière premiere phosphatée par un mélange d'acides sulfurique et phosphorique (de recirculation) en présence de pulpe de recirculation, avec refroidissement de la pulpe de réaction par l'air, suivi d'une séparation subséquente de la pulpe en deux parties: une partie à raison de 80-90% de la quantité totale est retournée au stade de décomposition et l'autre partie est maintenue à une température de 65 à 90% pendant 2-4 heures avec séparation ultérieure par filtration du dépôt de sulfate de calcium (certificat d'auteur de 1'URSS n 582198). L'inconvénient du procédé est un long maintien (2-4 h) dans des conditions stationnaires sous agitation mecanique à une température de 65 à 90 C pour l'émination de la sursaturation de la partie de la pulpe de réaction qui est ensuite admise à la filtration. Un autre inconvénient du procéde tient à la formation dans la pulpe de réaction de solutions sursaturées en sulfate de calcium et fluorosilicates dans les solutions d'acide phosphorique admises à la filtration à la suite de quoi se produit le colmatage du filtre, des voies de com munications, des réservoirs d'acide phosphorique avec les dépôts de sulfate de calcium et de fluorosilicates précipités des solutions sursaturees d'acide phosphorique lors de la filtration, de la concentration,du transport et du stockage. Cela conduit à des temps morts improductifs considérables de-l'installation lors du nettoyage,aboutissant à des pertes com plementaires en P205 en matière phosphatée, et à la réduction du rendement. des installations qui augmentent la quantité de travail et le prix de revient du produit obtenu. Le but de l'invention est d'éliminer les inconvénients indiqués. On s'est proposé de modifier la technologie dans le procéde d'obtention de l'acide phosphorique d'extraction de telle sorte que le rendement du processus soit augmenté. La présente invention a pour objet un procédéd'obtention de l'acide phosphorique d'extraction par décomposition de la matière première phosphatée par un mélange d'acide sulfurique et d'acide phosphorique à une température de 70 à 115 C, par cristallisation du sulfate de calcium, traitement de la pulpe de réaction par l'air, avec séparation subséquente en deux flux dont l'un est retourné aux stades de décomposition et de cristallisation et l'autre au stade de filtration avec séparation du résidu de sulfate de calcium à partir de l'acide phosphorique d'extraction du commerce, caractérisé en ce que, lors du traitement par l'air de la pulpe de réaction, avant les stades de filtration et de recirculation, le rapport volumique de la pulpe de reaction et de l'air est maintenu compris entre 1/1 et 1/15,la densité de l'écoulement, recyclé aux stades de décomposition et de cristallisation, est alors maintenu 0,4 g/cm3-1,5 g/cm3. il est avantageux de réaliser le traitement de la pulpe par l'air en présence d'acide sulfurique ou de phosphate monocalcique avec un rapport en masse, vis- -vis du sulfate de calcium dissous dans l'acide phosphorique d'extraction, égal àO,5/1 et 2,5/1 respectivement. il est avantageux d'effectuer le traitement de la pulpe de réaction par l'air pendant O,2-15minutes. il est souhaitable de maintenir le rapport en volume des flux recyclé et filtrant compris entre 0,5/1 et 3,0/1. Au cas où le rapport de la pulpe de réaction sur l'air est inférieur à 1:1,0, ia sulface interfaciale formée dans le flux mousseux ne permet pas d'éliminer complètement la sursaturation résiduelle dans la solution d'acide phosphorique. Si le rapport de la pulpe de réaction et de l'air est supérieur à 1:1,5, le débit spécifique de l'air pour la formation du flux mousseux augmente, ce qui conduit à une diminution de la surface interfaciale du flux sous l'effet du déplacement du liquide et de sa substitution dans le flux à la phase gazeuse. Le rapport-pondéral de l'agent de relargage sur le sulfate de calcium dissous dans la solution d'acide phosphorique d'extraction lors du traitement de la masse réactionnelle est déterminé par le degré de modification de la solubilité du sulfate de calcium dans la solution après la modification de la concentration de la phase liquide, obtenue après le traitement de la masse réactionnelle par l'acide sulfurique ou par une suspension de matière première phosphatée dans l'acide phosphorique. Un rapport pondéral entre l'agent de relargage et le sulfate de calcium dissous inférieur à 0,5:1 aboutit à une élimination partielle de la sursaturation résiduelle, et un rapport pondéral supérieur à 2,5:1, conduit à des pertes en acide sulfurique ou en matiere première phosphatée, ce qui n'est pas rationnel économiquenent. Les limites de temps du traitement de la pulpe réactionnelle, avant la filtration, par l'air et par l'agent relargant sont déterminées par le degré d'élimination de la sursaturation résiduelle dans la phase liquide. Si le processus dure moins de 0,2 minute, l'élimination de la sursaturation résiduelle ne s'effectue pas complètement. Si le temps est de plus de 15 minutes, le processus d'élimination de la sursaturation résiduelle s'achève pratiquement. Le rapport volumique des flux à recycler et à filtrer est déterminé par l'uniformité des dimensions des cristaux de sulfate de calcium à filtrer. La limite inférieure du rapport des flux recyclable et filtrable est déterminée par les conditions de cristallisation du sulfate de calcium au stade de décomposition. Si le rapport des flux recyclable et filtrable est inférieur à 0,5:1, il se produit un broyage des cristaux lors de la cristallisation, ce qui altère les conditions pour la filtration subséquente. La limite superieure du rapport des flux recyclable et filtrable égal à 3:1 est choisi en partant de l'utilité économique (pertes en entre gie électrique superflues pour le recyclage des flux). La répartition des flux de la masse réactionnelle envoyes à la filtration et au recyclage s'effectue lors de la formation de deux flux de densité variable. La densité du flux recyclable varie de 0,5 g/cm3 à 1,5 g/cm3 et celle du flux filtrable varie de 1,5 g/cm3 à 1,8 g/cm3. La limite inférieure de la densité du flux recyclable est déterminée par la quantité d'air admise au traitement de la masse réactionnelle et liée à la limite supérieure du rapport de la pulpe reactionnelle et de l'air. La limite supérieure de la densité du flux recyclable égale à 1,5 g/cm3 est déterminée par la concentration de l'acide phosphorique à obtenir et les dimensions des cristaux de sulfate de calcium d'une surface spécifique de 1.000 cm2/g à 2.500 cm2/g qu'il est indispensable de renvoyer dans l'extracteur pour une croissance supplémentaire. La limite de densité du flux filtrable est déterminée par la concentration de l'acide phosphorique à obtenir et les dimensions des cristaux de sulfate de calcium (ayant une surface spécifique de 600 1000cm2/g). La limite inférieure de la densité égale à 1,5 g/cm3 est caracteris- tique de l'acide phosphorique d'extraction obtenu dans le régime du hydraté (pour une concentration d'acide de 21 à 25% en masse de P205). La limite supérieure de densité de 1,8 g/cm3 est caracteristique de l'acide phosphorique d'extraction obtenu dans le régime semi-hydrate (concentration de 35 à 45% en masse de P205). L'essence de l'invention consiste dans ce qui suit. La matière première phosphatée (concentré d'apatite contenant en moyenne 39,4% en masse de P205, ou phosphorites de Kara-Taou contenant 22-28% en masse de P205) subit une décomposition dans un réacteur en présence d'un mélange d'acides sulfurique et phosphorique recyclé et de pulpe recyclable à une température de réaction de 70 à 115"C jusqu'à la formation de l'acide phosphorique d'extraction et du dihydrate cristallin ou du semi-hydrate de sulfate de calcium. La pulpe réactionnelle obtenue à la suite de la décomposition de la matière première phosphatée et constituée par la solution d'acide phosphorique et les cristaux de sulfate de calcium, avant la filtration, est traitée par l'air, le rapport volumique de la pulpe réactionnelle sur l'air étant égal à 1:(1,0.15). On effectue le traitement de façon à obtenir un flux gaz-liquide mousseux formé par la suspension de sulfate de calcium dans l'acide phosphorique d'extraction avec de l'air et ayant une surface interfaciale développée. Le flux gaz-liquide mentionné doit être organisé de façon que la pulpe contienne une quantité différente de phase gazeuse suivant la hauteur du flux et aie de cette manière une densité différente. Dans la partie supérieure du flux la sus pension a une densité plus faible et une surface interfaciale plus grande, ce qui permet aux petits cristaux de grossir lors de l'élimination de la sursaturation et de les recycler pour un grossissement ultérieur dans le réacteur. La suspension dans la partie inférieure du flux a une plus grande densité où se produit également le grossissement des cristaux. Ceci permet d'admettre à la filtration des cristaux plus gros et plus uniformes quant à leurs dimensions ainsi que des solutions d'acide phosphorique stabilisées (éliminer la sursaturation en impuretés solubles). Le traitement de la pulpe réactionnelle par l'air est réalisé dans un intervalle de temps de 0,2 à 15 minutes qui est déterminé par le degré d'élimination des sursaturations résiduelles dans la phase liquide. Si la durée est de moins de 0,2 minute, le processus d'élimination de la sursaturation résiduelle n'arrive pas à se réaliser complètement. Si le temps est de plus de 15,0 minutes, le processus d'élimination de la sursaturation résiduelle s'achève pratiquement. Le rapport volumique de la pulpe réactionnelle sur l'air est determiné par les conditions de la formation d'un flux mousseux stable à densité variable et avec une surface interfaciale développée permettant de réaliser l'élimination de la sursaturation résiduelle dans un intervalle de temps choisi. Pour un rapport entre la pulpe réactionnelle et l'air inférieur à 1,0:1,0, la surface interfaciale formée dans l'écoulement mousseux ne permet pas d'éliminer complètement la sursaturation résiduelle dans la solution d'acide phosphorique. Si le rapport pulpe réactionnelle/air est supérieur à 1:15, le débit spécifique de l'air pour la formation du flux mousseux augmente, ce qui aboutit à une diminution de la surface interfaciale dans le flux par suite du déplacement du liquide et de sa substitution dans le flux à la phase gazeuse. La réalisation du traitement de la pulpe réactionnelle par l'air dans un flux gaz-liquide ayant une densité variable permet de le partager en deux flux ayant des densités di-férentes. La densité du flux supérieur recyclé aux stades de décomposition et de cristallisation varie de 0,4 à 1,5 g/cm3 et la densité du flux filtrable varie de 1,5 à 1,8 g/cm3. Les valeurs d'intervalle de la densité variable sont déterminées par le régime technologique impose que l'on maintient lors du traitement de la pulpe réactionnelle par l'air. La nature de la matière première à traiter, la structure cristalline du sulfate de calcium, la concentration de l'acide phosphorique et la quantité d'air admis déterminent au total la valeur d'intervalle de la densité variable. Après le traitement de la pulpe réactionnelle par l'air en présence d'acide sulfurique ou de phosphate monocalcique qui sont admis dans un rapport pondéral au sulfate de calcium dissous dans l'acide phosphorique d'extraction de 0,5.2,5:1, la teneur en sulfate de calcium dissous baisse pratiquement jusqu'à la teneur d'équilibre.En effet, si avant le traitement de la pulpe réactionnelle par le procédé indiqué ci-dessous la teneur en sulfate de calcium dissous dans la phase liquide est de 1,4 à 1,75% en masse de CaSO4, après le traitementla concentration en CaSO4 dans la solution constitue 0,25-0,35% en masse de CaSO4, ce qui dans la suite permet d'exclure pratiquement l'incrustation du matériel technique et des voies de communication. Le rapport pondéral de l'acide sulfurique et du phosphate monocalcique sur le sulfate de calcium dissous dans l'acide phosphorique d'extraction lors du traitement de la masse réactionnelle est déterminé par le degré de modification de la solubilité du sulfate de calcium dans la solution après la modification de la concentration de la phase liquide obtenu à la suite du traitement de la masse réactionnelle par l'acide sulfurique ou la suspension de la matière première dans l'acide phosphorique. Un rapport pondéral de l'acide sulfurique ou du phosphate monocalcique sur le sulfate de calcium dissous inférieur à 0,5:1 conduit à une élimination partielle de la sursaturation résiduelle, et si ce rapport pondéral est de plus de 2,5:1, il y a perte de l'acide sulfurique ou de la matière première phos phase, ce qui n'est par rationnel économiquement. Le flux de pulpe réactionnelle formé après le traitement sus mentionné et constitué par l'acide phosphorique, les cristaux de sulfate de calcium, l'air et l'acide sulfurique (ou phosphate monocalcique) a une densité variable de 0,4 à 1,8 g/cm3 avec l'acide phosphorique stabilisé dans lequel est éliminée la sursaturation.La couche supérieure de ce flux d'une densité de 0,4 à 1,5 g/cm3 dans laquelle est concentrée la masse essentielle de petits cristaux de sulfate de calcium, est recyclée dans le réacteur aux stades de décomposition et de cristallisation et la partie inférieure du flux d'une densité de 1,5 à 1,8 g/cm3 contenant l'acide phosphorique et de gros cristaux est admise au stade de filtration ou l'on obtient l'acide phosphorique du commerce, débarrassé du sulfate de calcium et contenant une quantité pratiquement à l'équilibre de sulfate de calcium dissous avec séparation du résidu de sulfate de calcium. Il est avantageux de maintenir le rapport volumique des flux recyclable et filtrable égal à (0,5t3,0):1, ce qui est déterminé par les dimensions régulières des cristaux de sulfate de calcium. Par le procédé selon l'invention, on peut obtenir des solutions stabilisées d'acide phosphorique d'extraction dans la pulpe avant le stade de filtration, dans lesquelles la teneur en sulfate de calcium est réduite de 1,35 à 1,5% en masse à 0,35-0,25% en masse de CaSO4, ce qui ultérieurement permet d'éliminer l'incrustation de l'appareillage et des canalisations. Le procéde permet également d'obtenir des cristaux de sulfate de calcium uniformes, quant aux dimensions, filtrables ayant une surface spécifique de 600 à 1.000 cmyg ce qui rend stable le fonctionnement du matériel filtrant.L'élimination des saturations résiduelles dans la pulpe lors de la production de l'acide phosphorique permet d'augmenter le rendement en acide et de réduire le volume des travaux de réparation du matériel pour la séparation des phases par filtration, des installations de concentration, des voies de communications et des magasins pour la concentration de l'acide. On donne cidessous un tableau illustrant les avantages du procédé selon l'invention. Données comparatives des régimes d'obtention de l'acide phosphorique par le procédé selon l'invention et par le procédé suivant le certificat d'auteur n 582198. TABLEAU 1 Nature du Teneur en sulfate de calcium de la solution Grosseur des cristaux de sulfate de calcium processus réactionnelle, % en masse de CaSO4 (surface spécifique), cm2/g teneur de pulpe suivant le procédé suivant le procédé réactionnelle connu selon l'in- connu selon l'invention de départ vention maintien traitement par Cristaux admis Cristaux admis à la lors de l'air et l'agent à la filtra- cristallisation l'agitation relargant tion et renmécanique 0,2-15 mn voyés à la 2-4 h cristallisation 1 2 3 4 5 6 au dihydrate sur l'apatite 1,2-1,7 0,8-1,0 0,25#0,7 2.000-2.500 800-1.200 au semi-hydrate sur l'apatite 1,4-1,5 0,6-0,8 0,32#0,4 1.000-1.500 600-800 au dihydrate sur les phosphorites de Kara-Taou 1,35#1,5 0,8-1,0 0,25-0,35 2.200#2.500 900-1.000 TABLEAU 2 Grosseur des cristaux de sulfate Productivité de la filtration Lavage prophylactique suivant le plan de calcium (surface spécifique), kg/m2.h h/mois cm2/g - procédé selon l'inprocédé connu procédé selon procédé connu procédé selon vention - cristaux retournés l'invention l'invention à la cristallisation 7 8 9 10 11 1.200-1.800 700-720 750-800 32 8 800-1.200 1.000 1.300-1.500 48 8 100-1.400 400-550 600-700 32 8 D'autres avantages et caractéristiqies seront mieux compris à la lecture de la description de l'invention qui va suivre d'exemples de réalisation. Exemple 1 On charge dans un réacteur 9.600 kg de pulpe de recirculation et 1.000 kg de concentré d'apatite contenant 39,4 en masse de P205 qui subissent une décomposition par 980 kg d'acide sulfurique à 93% en masse et 2.820 kg d'acide phosphorique recyclé contenant 23% en masse de P205. A la suite de la décomposition à la température de 78"C on obtient 14.400 kg (9 m3) de suspension de dihydrate de sulfate de calcium (4.800 kg de CaSO4 2H20) dans une solutionde 9.600 kg d'acide phosphorique d'extraction (concentration de P205, 30% en masse), l'acide renferme également du H2SO4 d'une concentration de 2,5% en masse. On traite la suspension obtenue par 72 mm3 d'air pendant 2 minutes dans un flux gaz-liquide mousseux ascendant. Par suite du développement de la surface d'échange de masse et de chaleur interfaciale, il se produit la précipitation de 68 kg de sulfate de calcium. Ensuite on transforme le flux gaz-liquide mousseux obtenu en deux courants: un courant supérieur d'une densité variable se modifiant de 1,5 à 0,43 g/cm3 avec une surface spécifique des cristaux de sulfate de calcium de 1.600 cm2/g et un courant inférieur d'une densité de 1,5 à 1,6 g/ cm3 avec une surface spécifique des cristaux de sulfate de calcium de 1.100 cm2/g. La suspension à partir de la couche supérieure à raison de 9.600 kg est recyclée dans la zone de décomposition de la matière première phosphatee et la pulpe est évacuée à partir de la couche inférieure à raison de 4. & 0 kg pour la séparation par filtration des phases par des procédés connus. On obtient alors 1.273 kg d'acide phosphorique du commerce contenant 30% en masse de P205 libéré du sulfate de calcium (teneur en CaSO4 de la solution jusqu'à 0,7% en masse contre une teneur en CaS04 de 1,7% en masse avant le traitement). En outre on obtient 1.686 kg de dihydrate de sulfate de calcium, le degré d'utilisation de la matiere première phosphatée étant de 97%. Le rendement suivant la filtration est de 750 kg/m2/h en calculant par rapport à CaSO4 sec. Exemple 2 Le procédé est réalisé comme dans l'Exemple 1, à cette différence près, qu'à la suite de la décomposition du concentré d'apatite on obtient 5.200 kg (3 m3) d'une suspension composee par 1.440 kg de semi-hydrate de calcium et 3.760 kg de solution d'acide phosphorique d'extraction de concentration en P205 de 45% en masse et contenant du H2SO4 de concentration 0,5% en masse et 1,45% en masse de CaSO4. Ensuite on traite la suspension obtenue par 45 m3 d'air pendant 5 minutes et par 225 kg de H2SO4 à 75%. La teneur de la solution en CaSO4 est alors réduite jusqu'à 0,35% en masse. Après la filtration on obtient 840 kg d'acide phosphorique d'extraction contenant 45% en masse de P205 et 3% en masse de H2SO4 et 1.481 kg de semi-hydrate de sulfate de calcium. Le rendement suivant la filtration est de 1.350 kg/m /h en calculant par rapport à CaSO4 sec. Exemple 3 Le procédé est réalisé comme dans l'Exemple 1, à cette différence près que la décomposition s'effectue dans 2.600 kg de pulpe recyclée. A la suite de la décomposition à la température de 90"C, on obtient 7.800 kg (4,67 m3) d'une suspension de semi-hydrate de sulfate de calcium constituée par 160 kg de semi-hydrate de sulfate de calcium et 5.640 kg d'une solution d'acide phosphorique d'extraction de concentration de 45% en masse calculée par rapport à P205 et contenant du H2SO4 de concentration de 0,5% en masse et 1,4% en masse de CaSQ+. La suspension obtenue est traitée à la température de 900C pendant 15 minutes par 4,7nm3 d'air, et par 137 kg de H2SO* à 93%. Il se produit alors la précipitation du sulfate de calcium dans la solution d'acide phosphorique d'extraction et sa teneur se voit réduite jusqu'à 0,32% en masse. Après la division du flux gaz-liquide en un courant recyclé d'une densité de 0,68 à 1,5 g/cm3 avec une surface spécifique des cristaux de calcium de 1.000 cm2/g et un courant filtrable d'une densité de 1,5 à 1,8 g/cm3 et de densité spécifique des cristaux de calcium de 500 cm2/g, on obtient 840 kg d'acide phosphorique d'extraction du corunerce contenant 45% en masse de P205 et 3% en masse de H2SO4 et 1.501 kg de semi-hydrate de sulfate de calcium. Le rendement suivant la filtration est de 1.500 kg/m h de CaSO4 en calculant par rapport à CaSO4 sec. Exemple 4 Le procédé est réalisé comme dans l'Exemple 1, à cette différence près qu'à la suite de la décomposition de la matière première on obtient 19.200 kg de suspension de du hydrate de sulfate de calcium constituée par 6.400 kg de CaSO4, 2H20 et 12.800 kg de solution d'acide phosphorique d'extraction avec 'une teneur en P205 de 30% en masse, en H2SO4 de 2% en masse et en CaSO4 de 1,8% en masse. La suspension obtenue est traitée pendant 0,2 minute dans un courant gaz-liquide ascendant mousseux par 24 m3 d'air et 172 kg de H2SO4 à 75% en masse. il s'ensuit alors une précipitation du dihydrate de sulfate de calcium jusqu'à sa teneur résiduelle en phase liquide de 0,25S en masse.Le courant gaz-liquide mousseux obtenue est trans fonné en deux flux: un flux supérieur d'une densité variable de 1,5 à 0,44 g/cm3, de surface spécifique des cristaux de calcium de 1.800 cm2/g et un flux inférieur d'une densité de 1,5 a 1,55 g/cm3, de surface spécifique des cristaux de sulfate de calcium de 1.200 cm2/g. La suspension en quantité de 14.523 kg est recirculee de la couche supérieure dans la zone de décomposition de la matière première et la pulpe à raison de 4.843 kg de la couche inférieure est évacuée à la filtration; on obtient alors 1.275 kg d'acide phosphorique d'extraction contenant 30% en masse de P205 et 3% en masse de H2SQ4 et 1.798 kg de CaSO4. Le rendement de la filtration est de 720 kg/m2/h de CaS04 en calculant par rapport à CaSO4 sec. Exemple 5 Le procédé est réalisé comme dans l'Exemple 1, à cette différence pres que par suite de la décomposition de 1.000 kg de concentré d'apatite à la temperature de 1050C dans 5.200 kg de pulpe recirculée, on obtient 10.400 kg d'une suspension contenant 2.800 kg de semi-hydrate de sulfate de calcium et 72.50 kg de solution d'acide phosphorique d'extraction contenant 45% en masse de P205, 0,5m en masse de H2S04 et 1,5% en masse de CaSO4. La suspension obtenue est traitée par 12 nm3 d'air en presence de 328 kg de suspension-contenant 139 kg de phosphate et 189 kg d'acide phosphorique d'extraction. La teneur en semi-hydrate de sulfate de calcium de la solution est alors réduite jusqu'à 0,4% en masse. Après division du courant gaz-liquide en flux recirculé d'une densité de 0,6 à 1,5 g/cm3 de surface specifique des cristaux de sulfate de calcium de 1.800 cm2/g et en flux filtrable d'une densité de 1,5 à 1,7 g/cm3, de surface spécifique des cristaux de sulfate de calcium de 1.200 cm2/g, on obtient 1.128 kg d'acide phosphorique d'extraction du commerce et 1.523 kg de semi-hydrate de sulfate de calcium. Le rendement suivant la filtration est de 1.300 kg/m2h de CaSO,. Exemple 6 On charge dans un réacteur 9.600 kg de pulpe recirculée et 1.000 kg de phosphorite de Kara-Taou contenant 28% en masse de P205 et un mélange pour la décomposition constitué par 890 kg d'acide sulfurique à 93% et 2.910 kg d'acide phosphorique recirculé contenant 15% en masse de P205. Par suite de la décomposition à la température de 80 C, on obtient 14.400 kg de suspension de dihydrate de sulfate de calciun (4.800 kg de CaSO4 2H20) et 9.600 kg d'une solution d'acide phosphorique d'extraction contenant 21% en masse de P205, 3,5% en masse de H2SO4 et 1,4% en masse de CaSO4. Le traitement de la suspension obtenue s'effectue par 15 nm3 d'air pendant 4 minutes. Après le traitement, la teneur en CaSO4 de la solution d'acide phosphorique d'extraction est réduite jusqu'à 0,3% en masse. Après la séparation du flux gaz-liquide en flux recirculé d'une densité de 0,52 à 1,5 g/cm3 et flux filtrable de 1,51 g/cm3 de densité, on obtient 1.245 kg d'acide phosphorique du commerce contenant 21% en masse de P205, et 1.705 kg de du hydrate de sulfate de calcium. Le rendement suivant la filtration est de 600 kg/cm2/h calculé sur CaSO; sec. REVENDICATIONS 1.- Procédé d'obtention d'acide phosphorique d'extraction par dé- composition de la matière première phosphatée en présence d'un mélange d'acides sulfurique et phosphorique une température de 70 à115"C, cristallisation du sulfate de calcium, traitementde la pulpe réactionnelle par l'air, avec séparation subséquente de la pulpe en deux flux, l'un desquels est retourné au stade de décomposition et de cristallisation et l'autre au stade de filtration ou s'effectue la séparation du résidu de sulfate de calcium à partir de l'acide phosphorique d'extraction, procéde caractérisé en ce que lors du traitement par l'air de la pulpe réactionnelle, avant les stades de filtration et de recirculation, on maintient le rapport volumique de la pulpe réactionnelle et de l'air de l'ordre de 1,0/1 15/l, respectivement, la densité de l'écoulement recyclé au stade de décomposition et de cristallisation étant alors egale à 0,4 g/cm3-1,5 g/cm3. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue le traitement de la pulpe par l'air en presence d'acide sulfurique ou de phosphate monocalcique, pris par rapport au sulfate de calcium dissous dans l'acide phosphorique d'extraction en un rapport en masse de 0,5/1 et 2,5/1 respectivement. 3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on réalise le traitement de la pulpe réactionnelle par l'air pendant 0,2 à 15 minutes. 4.- Procédé suivant la revendication 1, caracterise en ce que le rapport volumique des flux recirculable et filtrable est maintenu compris entre 0,5/1 et 3,0/1. INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE 26 bis, rue de Léningrad, 75800 Paris Cédex 08 REQU#TE (suite) Prière d'utiliser cette liasse " suite " au cas où l'un des emplacements de la liasse requête s'avèrerait insuffisant p contenlr le renselgnement à fournir. Chacune des rubriques ainsl complétée sur la présente liasse sera repérée par numéro et son titre ( p. ex. 2 Demandeur I suite ) 2.Demandeur (suite) 6- GERTRUDA AtEXANDROVNA KUNINA 7- NIKOLAI FEDOROVICH KHRIPUNOV 8- IGOR PAVLOVICH MUKHIN 9- EGIDIJUS RIMANTAS IONOVICH PYATRAUSKAS 10- ALBINAS JUOZOVICH PILKAUSKAS 11- MIKHAIL KUZMICH CHISTYAKOV 3. Nationalité soviétiques 4.-Adresse complete respectivement: 4.- Kutuzovsky prospekt, 25, kv 92 MOSCOU 5.- ulitsa Stroitelei, 3, Kv 48 MOSCOU 6.- B.Cherkizovskaya ulitsa 14, korpus I, kv 138 MOSCOU 7.- Moskovskoi oblasti, ulitsa Oktyabrskaya 1/2 kv 25 VOSKRESENSK URSS 8.- Moskovskoi oblasti, ulitsa Engelsa, 2, kv 54 VOSKRESENSK 9.- ulitsa Smilgas 8 kv 5 KEDAINYAI République Soviétique de LITUANIE 10.- ulitsa Smilgas I kv 13 KEDAINYAI République Soviétique de LITUANIE 11.-'Minusinskaya ulitsa 3 kv 137 MOSCOU