Brevet FR2526017A1 — publié le 19831104

On connaissait déjà d'après la demande de brevet européen 0 041 021 des composés de formule HC H RO C > R 02 C> / dans laquelle R représente un reste alcoyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, A' représente notamment le res- te d'un alcool utilisé en synthèse pyréthrinoide et la double liaison a la géométrie Z. La société demanderesse a maintenant découvert qu'un compo- sé de cette famille le 1 R, cis 2,2-diméthyl 3-/l Z 3-oxo 3-terbu- toxy propényl/ cyclopropane carboxylate de (S) cyano ( 4-fluoro 3phénoxyphényl)méthyle ou composé A, de formule H 3 C CH 3 F (S) 1 R cis est doué de propriétés pesticides particulièrement intéressantes, notamment dans les domaines acaricide et ixodicide comme le montrent les résultats des tests exposés ci-après. L'invention a donc pour objet le 1 R,cis 2,2-diméthyl 3-/DZ 3-oxo 3terbutoxy propényl/ cyclopropane carboxylate de (S) cyano ( 4-fluoro-3phénoxyphényl)méthyleo L'invention a également pour objet un procédé de préparation du composé tel que défini précédemment, caractérisé en ce que l'on fait réagir, au sein d'un solvant organique, l'acide 1 R,cis 2,2-diméthyl 3/e Z 3-oxo-3-terbutoxy propényl/cyclopropane carbo- xylique, ou l'un de ses dérivés fonctionnels, avec l'alcool (S) cyano ( 4fluoro 3-phénoxyphényl)méthylique ou l'un de ses dérivés fonctionnels. 1 - L'invention a notamment pour objet un procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce que l'on fait réagir l'acide ( 1 R,cis) 2, 2-diméthyl 3/o Z 3-oxo 3-terbutoxy propényl/ cyclopropane carboxylique avec la 1-chloro NN-triméthyl pro- pényl amine puis soumet le produit résultant à l'action de l'alcool (S) cyano ( 4-fluoro-3-phénoxy phényl)méthylique, en présence de pyridine. Dans la mise en oeuvre du procédé tel que défini précédem- ment, le solvant organique peut être choisi dans le groupe constitué par les solvants chlorés aliphatiques, les hydrocar- bures aromatiques, ou aliphatiques, cyclisés ou non et les éthers. L'acide 1 R, cois 2,2-diméthyl 3/2 Z 3-oxo-3-terbutoxy propé- nyl/ cyclopropane carboxylique est décrit dans la demande de brevet européen 0041021 La préparation de l'alcool (S) cyano ( 4-fluoro-3phénoxy phényl) méthylique est décrite dans la partie expérimentale. Le composé A présente d'intéressantes propriétés qui per- mettent son utilisation dans la lutte contre les parasites, il peut s'agir par exemple de la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud C'est ainsi que l'on peut utiliser le produit de l'invention pour lutter contre les insectes, les nématodes et les acariens parasites des végétaux et des animaux. L'inventiona donc aussi pour objet l'application du composé A à la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud. Le produit A peut donc ttre utilisé notamment pour lutter contre les insectes dans le domaine agricole, pour lutter par exemple contre les pucerons, les larves de lépidoptères et les coléoptères Il est utilisé à des doses comprises entre g et 300 g de matière active à l'hectare. Le produit A peut également être utilisé pour lutter contre les insectes dans les locaux, pour lutter notamment contre les mouches, les moustiques et les blattes. Le composé A est un produit tout à fait remarquable comme le montrent les résultats des tests ci-après Il présente un excellent pouvoir létal et un très bon pouvoir de knock downo 2 - 23 2526017 Le produit A est de plus photostable et n'est que peu toxique pour les mammifères. L'ensemble de ces propriétés fait du produit A un produit qui correspond parfaitement aux exigences de l'industrie agro- chimique moderne: il permet de protéger les récoltes tout en préservant l'environnement. Le produit A peut aussi être utilisé pour lutter contre les acariens et les nématodes parasites des végétaux. Le composé A peut encore être utilisé pour lutter contre les acariens parasites des animaux pour lutter par exemple contre les tiques et notamment les tiques de l'espèce Boophilus, ceux de l'espèce Hyalomnia, ceux de l'espèce Amblyomnia et ceux de l'espèce Rhipicephalus, ou pour lutter contre toutes sortes de gales et notamment la gale sarcoptique, la gale psoroptique et la gale chorioptique. Le composé A peut aussi être utilisé dans la lutte contre les poux. L'invention a donc également pour objet les compositions destinées à la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud, caractérisées en ce qu'elles renferment comme principe actif le produit A Ces compositions sont préparés selon les procédés usuels de l'industrie agrochimique. L'invention a notamment pour objet les compositions insecticides renfermant comme principe actif le produit A. Ces compositions insecticides'peuvent être destinées à l'usage agricole, à l'usage dans les locaux pour lutter contre les parasites vecteurs de maladies, ou pour améliorer l'hygiène publique industrielle et domestique Dans ces compositions insecticides, la matière active Peut être addi- tionnée éventuellement d'un ou plusieurs autres agents pesti- cides Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions; émulsions, solutions, solutions pour aérosols, bandes combustibles, appâts ou autres prépara- tions employés classiquement pour l'utilisation de ce genre de composés. Outre le principe actif, ces compositions contiennent, en général, un véhicule et/ou un agent tensio-actif, non ionique, assurant, en outre, une dispersion uniforme des subs- tances constitutives du mélange Le véhicule utilisé peut être un liquide, tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou 3 - végétales une poudre telle que le talc, les argiles, les silicates, le kieselguhr ou un solide combustible. Les compositions insecticides selon l'invention con- tiennent de préférence de 0,005 % à 10 %,o en poids de matière active. Selon un mode opératoire avantageux, pour un usage dans les locaux, les compositions selon l'invention sont utilisées sous forme de compositions fumigantes. Les compositions selon l'invention peuvent alors être avantageusement constituées, pour la partie non active, d'un serpentin insecticide combustible, ou encore d'un substrat fibreux incombustible présenté sous forme de plaquette Dans ce dernier cas, le fumigant obtenu après incorporation de la matière active est placé sur un appareil à résistance chauffante. Dans le cas ou l'on utilise un serpentin insecticide, le support inerte peut être, par exemple, composé de marc de py- rèthre, poudre de Tabu (ou poudre de feuilles Machilus Thum- bergii), poudre de tige de pyrèthre, poudre de feuille de cèdre, poudre de bois (telle que la sciure de pin)amidon et poudre de coque de noix de coco. La dose de matière active peut alors être, par exemple de 0,03 % à 1 % en poids. Dans le cas o l'on utilise un support fibreux incom- bustible, la dose de matière active peut alors être, par exemple, de 0,03 % à 95 % en poids. Les compositions selon l'invention pour un usage dans les locaux peuvent aussi être obtenues en préparant une huile pulvérisable à base de principe actif, cette huile imbibant la mèche d'une-lampe et étant alors soumise à la combustion. La concentration du principe actif incorporé à l'huile est de préférence de 0,03 %, à 95 % en poids. Les compositions insecticides selon l'invention, comme les compositions acaricides et nématicides peuvent être addi- tionnées éventuellement d'un ou plusieurs autres agents pes- ticides Les compositions acaricides et nématicides peuvent se présenter notamment sous forme de poudres granulés, sus- pensions, émulsions, solutions. Pour l'usage acaricide, on utilise de préférence des 4 - -5 - poudres mouillables pour pulvérisation foliaire, contenant de 1 à 80 % de principe actif ou des liquides pour pulvérisa- tion foliaire contenant de I à 500 g/1 de principe actif On peut également employer des poudres pour poudrage foliaire contenant de 0,05 à 3 % de matière active. Pour l'usage nématicide, on utilise de préférence des liquides pour traitement des sols contenant de 300 à 500 g/1 de principe actif. Le composé acaricide et nématicide selon l'invention est utilisé de préférence à des doses comprises entre 1 à g de matière active à l'hectare. L'invention a donc notamment pour objet les compositions acaricides destinées à la lutte contre les parasites des vé- gétaux, renfermant comme principe actif, le composé A. L'invention a également pour objet les compositions acaricides, destinées à la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud tels que les poux, les gales et notam- ment les compositions ixodicides destinées à la lutte contre les ixodes tels que les tiques Elles sont administrées le plus souvent par la voie externe (vaporisation, shampooing, bain, badigeonnage et plus particulièrement badigeonnage de l'épine dorsale selon la méthode dite "pour-on" Elles peu- vent également être administrées par voie digestive. L'invention a également pour objet les compositions nématicides renfermant comme principe actif le composé A. Pour exalter l'activité biologique du produit de l'invention on peut dans ces différentes applications,l'addi- tionner à des synergistes classiques utilisés en pareil cas tel que le 1 ( 2,5,8-trioxadodécyl)2-propyl 4,5-méthylènedioxy benzène (ou butoxyde de pipéronyle) ou la N( 2-éthyl heptyl) bicyclo /2,2-1/5-heptène-2,3-dicarboximide, ou le pipéronyl- bis-2-( 2 '-n-butoxy éthoxy) éthylacétal (ou tropital). Lorsqu'il s'agit de lutter contre les acariens parasites des animaux domestiques, on peut incorporer le produit de l'invention dans des compositions alimentaires en association avecunmélange nutritif adapté à l'alimentation animale Le mélange nutritiel peut varier selon l'espèce animale; Ilpeut renfermer des céréales, des sucres et des grains, des tourteaux de soja, des farines depoissons, des acides aminés de synthèse, des sels minéraux, des vitamines et des antioxidants. L'invention a donc aussi pour objet les compositions destinées à l'alimentation animale renfermant comme principe actif le produit A Ces compositions sont préparées selon les procédés usuels de l'industrie des produits destinés à la nutrition animale. L'invention a également pour objet les associations douées d'activité insecticide, acaricide ou nématicide, carac- térisées en ce qu'elles contiennent comme matière active, d'une part le composé A, et d'autre part, un au moins des esters pyréthrino Ides choisis dans le groupe constitué par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahydrophtalimido méthy- lique, d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phéno- xy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides chrysanthémiques, par les esters d'alcool 5-benzyl 3- furyl méthylique des acides 2,2-diméthyl 3-( 2-oxo 3-tétrahy- drothiophénylidène méthyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2-dichloro- vinyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques d'acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2- dibromovinyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3phénoxy benzylique des acides 2-parachlorophényl 2-isopropyl acétiques, par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahydrophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3- furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools O-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-( 1,2- 2,2-tétrahaloéthyl) cyclopropane-1-carboxyliques, dans lesquels "halo" représente un atome de fluor, de chlore ou de brome, étant entendu que les copules acides et alcools des esters pyréthrinoides ci-dessus peuvent exister sous toutes leurs formes stéréoisomères possibles. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute- fois la limiter. EXEMPLE: 1 R,cis 2,2-diméthyl 3/(AZ)3-oxo 3-terbutoxy propényl/ cyclooropane carboxylate de (S) cyano ( 4-fluoro-3- phénoxy phényl)méthyle. Dans 10 cm 3 de dichlorométhane on introduit 1,25 cm 3 de 1-chloro NN 2triméthyl propényl amine, agite à 20 C, introduit progressivement une solution de 1,45 g d'acide 1 R,cis 2,2-dimé- 6 - thyl 3/(AZ)3-oxo 3-terbutoxy propényl/ cyclopropane carboxylique dans 5 cm 3 de dichlorométhane, agite pendant 30 minutes, intro- duit lentement une solution contenant 1,45 g d'alcool (S) cyano ( 4fluoro-3-phénoxyphényl)méthylique, 1,2 cm 3 de pyridine, 10 cm 3 de dichlorométhane, agite à 20 C pendant 18 heures, ajoute de l'eau, une solution aqueuse diluée d'acide chlorhydrique, sépare par décantation la phase organique, la lave à l'eau, la concen- tre à sec par distillation sous pression réduite, purifie le résidu par chromatographie sur silice en éluant par un mélange d'hexane et d'acétate d'éthyle ( 9/1), cristallise dans l'hexane et obtient 2,04 g de 1 R cis 2, 2-diméthyl 3/(AZ)3-oxo-3-terbutoxy propényl/ cyclopropane carboxylate de (S) cyano( 4-fluoro-3- phénoxy phényl)méthyle F = 114 C (a)D= + 670 + 2,5 (c = 0,5 % chloroforme). Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 1,23 1,27 ppm attribués aux hydrogènes des méthyles géminés. pic à 1,52 ppm attribué aux hydrogènes du terbutyle. pics à 1,87 2,0 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cyclopropyle. pics à 3,2 3,5 ppm attribués à l'hydrogène en position 3 du cyclopropyle. pics à 5,8 6,0 ppm attribués à l'hydrogène éthylénique en c du carboxyle. pics à 6,3 6,6 ppm attribués à l'autre hydrogène éthylénique. pic à 6,35 ppm attribué à l'hydrogène porté par le même carbo- ne que le groupement cyano. picsde 6,98 à 7,6 ppm attribués aux hydrogènes des noyaux aromatiques. L'alcool f S)-cyano ( 4-fluoro-3-phénoxyphényl) méthylique utilisé au départ de l'exemple précédent peut être préparé comme suit: STADE A: ( 1 R,2 R,S) 6,6-diméthyl-3-oxa-2-/(R)-cyano-3-phénoxy 4-fluorophényl) méthoxy/ bicvclo ( 3 1 0) héxane et ( 1 R,2 R,5 S)6,6-diméthyl-3-oxa-2-/(S)-cyano-3-phénoxv-4-fluoro- phényl)méthoxy/bicyclo ( 3 1 0)hexane. On mélange 16 g d'alcool 3-phénoxy (RS) -cyano( 4-fluoro 3-phénoxyphényl) méthylique, 100 cm 3 de dichlorométhane, 9,4 g de 1 R,2 R,55, 7 - 6,6diméthyl 3-oxa bicyclo ( 3 1 0) hexane 2-ol, 0,1 g d'acide paratoluène sulfoniqaue, porte le mélange réactionnel au reflux, maintiernt le reflux pendant une heure et trente minutes, verse dans une solution aqueuse diluée de bicarbonate de potassium, sépare et concentre la phase organique à sec par distillation sous pression réduite et obtient 25,06 g de (IR,2 R,5 S) 6,6 diméthyl 3-oxa 2-(RS)-cyano ( 4-fluoro 3phénoxyphényl))méthoxy/ bicyclo ( 3 1 0) hexane. On chromatograohie le produit obtenu sur silice en éluant par le mélange hexane-éther ( 8/2) et obtient 8,85 g du ( 1 R,2 R,55) 6,6-diméthyl 3-oxa 2-/(R)-cyano ( 4-fluoro 3-phénoxypnhnyl)méthoxy/ bicyclo ( 3 1 0) hexane, F Les caractéristiques de ce produit sont les suivantes: Dichroisme circulaire (dioxane): max à 279 nm a = 0,27 S Dectre de R Pr (deutérochloroforme): pic à 1,07 ppm attribué aux hydrogènes des mghyles géminés. pics à 1,33 1,78 ppm attribués aux hydrogènes du cyclopropyle. pics à 3,7 4,1 ppm attribués aux hydrogènes de -CH 20. pics à 5,2 5,5 ppm attribués aux hydrogènes des 0-q H- pics à 6,9 7,6 ppm attribués aux hydrogènes des noyaux aro- matiaues. En continuant la chromatographie, on obtient 9,05 g du - ( 1 R,2 R,5 S) 6,6-diméthyl 3-oxa-2-/(S)-cyano ( 4-fluoro-3-phénoxy- phényl) méthoxy/ bicyclo ( 3 1 0) hexane, F = 65 C (a)D = + 50 (c = 0,4 % benzène). Les caractéristicues de ce produit sont les suivantes: Dichroisme circulaire (dioxane): Inflexion à 275 nm D= + 0,13; max à 281 nm t%= + 0,15. Spectre de RE 2 (deutérochloroforme): pic à 1,0 ppm attribué aux hydrogènes des méthyles géminés. pics à 1,55 1,57 ppm attribués aux hydrogènes du cyclopropyle. pics à 3,8 3,9 ppm et 4,1 4,3 ppm attribués aux hydrogènes de-CH 20 _ pics à 4,9 5,3 ppm attribués aux hydrogènes des O-CH 9 2526017 On mélange 9 g de ( 1 R,2 R,5 S) 6,6-diméthyl 3-oxa-2-/(S) cyano-3phénoxy-4-fluoro phényl)méthoxy/ bicyclo ( 3 1 O) hexane 100 cm 3 de méthanol, 90 mg d'acide paratoluène sulfoni- que, agite à 200 C pendant une heure et trente minutes, verse le mélange réactionnel dans l'eau, extrait au chloroforme, concentre la phase organique à sec par distillation sous pres- sion réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant dans un mélange d'hexane et d'acétate d'éthyle ( 7/3) à 1 % d'acide acétique et obtient 4,5 g de produit recherché. (O)D = 30 (c = 0,5 % pyridine). Exemples de compositions selon l'invention: Exemple A: Préparation d'un concentré soluble. On effectue un mélange homogène de: Composé selon l'invention 0,25 g butoxyde de pipéronyle 1 g Tween 80 0,25 g Topanol A 0,1 g eau 98,4 g Exemple B: Préparation d'un concentré émulsifiableo On mélange intimement: Composé selon l'invention O 0,015 g butoxyde de pipéronyle 0, 5 g topanol A 0,1 g xylène 95,885 g tween 80 O 3,5 g Exemple C: Préparation d'un concentré émulsifiable. On effectue un mélange homogène de: composé selon l'invention 1,5 g tween 80 20 g topanol A 0,1 g xylène 78,4 g Exemple D: Préparation d'une composition fumigène. composé selon l'invention 0,25 g poudre de tabu 25 g poudre de feuille de cèdre 40 g poudre de bois de pin 33,75 g vert brillant 0,5 g pnitrophénol 0,5 g - Etude de l'activité insecticide du composé de l'invention: a) Etude de l'effet létal sur mouche domestique. Les insectes tests sont des mouches domestiques femelles âgées de 4 à 5 jours On opère par application topique de 11 l de solution acétonique sur le thorax dorsal des insectes à l'aide du micro manipulateur d'Arnold On utilise 50 indi- vidus par dose testée On effectue le contrôle de mortalité vingt quatre heures après traitement. Les résultats obtenus exprimés en DL 50 (ou dose en nano- grammes par individu nécessaire pour tuer 50 % des insectes) sont les suivants: DL 50 en ng par individu = 1,8 b) Etude de l'effet d'abattage sur mouche domestiue - Les insectes tests sont des mouches-domestiques femelles âgées de 4 jours On opère par pulvérisatibn directe à la concentration de 0,25 g/1 en chambre de Kearns et March en utilisant comme solvant un mélange d'acétone ( 5 %) et d'Isopar L (solvant pétrolier) (quantité de solution délivrée dans l'expé- rience 2 ml en une seconde) On utilise 50 insectes par traitement. On effectue les controles toutes les minutes jusqu'à 10 minutes, puis à 15 minutes et l'on détermine le KT 50 par les méthodes ha- bituelles. Les résultats expérimentaux obtenus sont les suivants: KT 50 en minute= 3,8 c) Etude de l'effet létal sur blatte. Les tests sont effectués par contact sur film-de verre, après dépôt à la pipette de solutions acétoniques de diffé- tentes concentrations sur fond de boite de Pétri en verre dont les bords ont été préalablement talqués afin d'éviter la fuite des insectes On détermine la concentration létale (CL 50). Les résultats expérimentaux obtenus sont les suivants: CL 50 en mg/m 2 = 0,087 d) Etude de l'effet létal sur acanthoscelidesobtectus Les essais sont effectués par application topique d'une solution acétonique à l'aide du micro manipulateur d'Arnold. Après traitement, les individus adultes sont placés sur un milieu naturel On effectue le controle des mortalités 48 heures après traitement. Les résultats expérimentaux obtenus, sont les suivants: DL 50 en mg/individu = 8,3 e) Etude de l'effet létal sur A Dhis cracivora On utilise des jeunes adultes agés de 2 à 3 jours et l'on emploie 10 individus par concentration utilisée On pratique dans ce cas un test de contact-ingestion: après traitement au pistolet de Fisher avec une solution toxique, une feuille de fève est déposée dans une boite de Pétri en matière plastique sur une rondelle de papier humidifiée Le traitement est effectué à l'aide de 2 ml d'un mélange d'eau, d'acétone et de produit à tester (lml par face defeuille). L'infestation de la feuille par les insectes est effectuée - après séchage de la feuille Ce test de contact-ingestion dure pendant une heure puis on place les insectes sur des feuilles non traitées et l'on contrôle la mortalité au bout de 24 heures. Les résultats expérimentaux obtenus sont les suivants: DL 50 en mg par/l de solution = 5,2 Ainsi dans les tests précédents le composé de l'in- vention apparait comme doué d'une très bonne activité insec- ticide et d'un excellent effet d'abattage. Etude de l'activité acaricide du composé de l'invention On utilise des plants de haricot comportant 2 feuilles cotylédonaires. Les plants sont traités au pistolet Fisher: 4 ml de solution toxique par plan d'un mélange à volume égal d'eau et d'acétone On laisse sécher pendant 12 heures puis on procède à l'infestation L'infestation est effectuée àl'aide de 25 femelles de Tetranychus urticae par feuille soit 50 femelles par plant et par dose testée Chaque plan est mis sous bonette aérée et disposée sous plafond lumineux en lumière constante Les contrôles de mortalité sont effectués 12 2526017 heures après La dose utilisée dans chaque test est de g de produit par hi. On détermine la CL 50 L en mg par hectolitre. Les résultats expérimentaux obtenus sont les suivants: CL 50 en mg/hl = 536 Dans ce test le composé de l'invention montre donc une excellente activité acaricide. Etude de l'activité ixodicide du composé de l'invention a) Etude de l'activité sur larve de Boophilusmicroolus: La substance à tester est dissoute dans un mélange de phénylsulfonate CA 70 ( 50 g), d'Emulsogen EL 360 ( 70 g) et d'Isophoron ( 780 g) de façon à obtenir un concentré émulsi- fiant à 10 % On dilue ce concentré avec de l'eau pour obte- nir des solutions de concentrationsouhaitée de 10,1 et, 0,1 ppm. Au moyen d'une tour de pulvérisation, on pulvérise les différentes solutions cidessus sur des larves de tiques de boeufs des tropiques, de type Boophilus microplus (souches Mexico sensible et DDT résistante) et on détermine après 24 heures, par comptage des larves mortes et vivantes, le pour- centage de mortalité Sur ce test les pourcentages de morta- lité sont 100 %. b) Etude de l'activité sur tiaues adultes (Rhi Dicepha- lus a_ endiculatus et Amblyomma hebraeum On utilise des concentrations 100, 10 et I pm Les solutions sont pulvérisées comme ci-dessus On utilise 10 tiques par concentration Les résultats sont exprimés en pourcentage de mortalité Sur ce test les pourcentages de mortalité sont de 100 %. c) Etude de l'activité du produit sur l'inhibition de lareroduction de tiques d Boophilus microlus (Souche Mexico sensible 2. On plonge pendant 5 minutes des femelles de Boophilus microplus prêtes à pondre, dans les solutions préparées ci- dessus (voir point a) puis on les porte dans une enceinte chauffée pour la ponte. On détermine a) le pourcentage de tiques n'ayant pas pondu 2 semaines après traitement, 3)la quantité d'oeufs pon- dus 2 semaines après traitement en fonction d'un témoin g) le pourcentage de larves ayant éclos, après 3 semaines. 13 - On calcule, en fonction des chiffres obtenus, le pourcentage d'inhibition de la reproduction; 100 % signifie que l'inhibition est totale et 0 % que la reproduction est identique à celle obtenue avec les témoins. Conclusion: Le composé de l'invention présente une très *bonne activité ixodicide. s 14 - 2526017 ? REVENDICATIONS 1 ) Le 1 R,cis 2,2-diméthyl 3/AZ 3-oxo-3-terbutoxy propényl/ cyclopropane carboxylate de (S) -cyano ( 4-fluoro -3-phénoxy phényl) méthyle. 2 ) Procédé de préparation du composé tel que défini à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir au sein d'un solvant organique, l'acide I 1 R,cis 2,2-diméthyl 3/AZ 3-oxo 3-terbutoxy propényl/ cyclopropane carboxylique, ou l'un de ses dérivés fonctionnels, avec l'alcool (S) -cyano ( 4-fluoro-3-phénoxy phényl) méthylique ou l'un de ses dérivés fonctionnels. 3 ) Procédé tel que défini à la revendication 2,caracté- risé en ce que l'on fait réagir l'acide ( 1 R,cis) 2,2-diméthyl 3/AZ 3oxo 3-terbutoxy propényl/ cyclopropane carboxylique avec la 1-chloro NNtriméthyl propényl amine, puis soumet le produit résultant à l'action de L'alcool (S) -cyano ( 4-fluoro-3- phénoxyphényl) méthylique, en présence de pyridine ) Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, carac- térisé en ce que le solvant organique est choisi dans le groupe constitué par les solvants chlorés aliphatiques, les hydrocar- bures aromatiques, ou aliphatiques, cyclisés ou non et les éthers. ) Application du composé tel que défini à la revendica- tion 1 à la lutte contre les parasites des végétaux, les parasi- tes des locaux. 6 ) Les compositions destinées à la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les para- sites des animaux à sang chaud, caractérisées en ce qu'elles renferment comme principe actif le produit défini à la reven- dication 1. 70) Les compositions insecticides renfermant comme prin- cipe actif le produit défini à la revendication 1. ) Les compositions acaricides renfermant comme principe actif le composé défini à la revendication 1. 9 ) Les compositions acaricides destinées à la lutte contre les acariens parasites des animaux, et notamment des ixodes, renfermant comme principe actif le composé défini à la revendication 1. ) Les compositions nématicides renfermant comme prin- cipe actif le composé défini à la revendication 1. 2526017 11 ) Les compositions destinées à l'alimentation animale renfermant comme principe actif le produit défini à la revendication 1. ) Associations douées d'activité insecticide, acaricide ou nématicide, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme ma tière active, d'une part le composé défini à la revendication 1 et d'autre part, un au moins des esters pyréthrinoides choisis chs le groupe constitué par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3, 4, 5, 6-tétrahydrophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phéno- xy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides chrysanthémiques, par les esters d'alcool 5-benzyl 3- furyl méthylique des acides 2,2-diméthyl 3-( 2-oxo 3-tétrahy- drothiophénylidène méthyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2-dichloro- vinyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques d'acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2- dibromovinyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3phénoxy benzylique des acides 2-parachlorophényl 2-isopropyl acétiques, par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahydrophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3- furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy beniylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-( 1,2- 2,2-tétrahaloéthyl) cyclopropane-1-carboxyliques, dans le quels "halo"représente un atome de fluor, de chlore ou de brome, étant entendu que les copules acides et alcools des esters pyréthrinoides ci-dessus peuvent exister sous toutes leurs for- mes stéréoisomères possibles. 13 ) Les compositions telles que définies à l'une quel- conque des revendications 6 à 12, caractérisées en ce qu'elles renferment en outre un synergiste.