Brevet FR2535311A1 — publié le 19840504

2535311. La présente invention se rapporte à une composition chimique non explosive pour briser doucement et sans bruit de la roche ou une masse de béton. Les explosifs sont largement utilisés dans le domaine des travaux publics pour briser ou concasser des roches ou des constructions en béton et également pour la démolition de vieux immeubles, et dans certains cas des moyens mécaniques ont été employés à la place des explosifs pour appliquer des chocs aux objectifs à briser ou à démolir O Cependant 9 les opérations de brisement ou de démolition par ces moyens sont accompagnées de bruits forts, de vibrations intenses et de dispersion des débris, et même d'une production de gaz nocifs dans le cas de l'utilisation d'explosifs O Par conséquent, des contre- mesures incommodes sont prises pour garantir la sécurité et prévenir la pollution mais néanmoins, les méthodes traditionnelles ne sont pas adaptées à une mise en pratique dans des zones de population dense o de construction dense. Pour briser une roche ou une masse de béton doucement et sans bruit, on a étudié l'utilisation d'une pression de dilatation développée lors de l'hydratation de chaux vive ou d'oxyde de calcium, et certaines sortes de compositions chimiques non explosives utilisant de la chaux vive calcinée comme matière principale ont été développées etindustrialisées à un certain point Des compositions de ce type pour briser la roche ou le béton sont utilisées sous la forme d'une bouillie aqueuse, qui est versée dans des trous percés dans les objectifs à briser Tandis que l'hydratation se passe, la bouillie prend avec développement d'une pression de dilatation, et des fissures s'étendent du pourtour de chaque trou percé avec pour résultat un brisement graduel de la roche ou de la masse de béton. Cependant, les compositions conventionnelles du type ci-dessus décrit ne sont pas encore satisfaisantes pour certaines raisons comme l'insuffisance de la pression 253531 1 de dilatation, la forte dépendance de la propriété d'hydratationetde la température ambiante et/ou la relativement faible densité de l'oxyde de calcium calciné dans la composition pulvérulente. La présente invention a pour objet principal une composition chimique non explosive perfectionnée pour briser doucement une roche ou une masse de béton en utilisant de la chaux vive comme matière principale, composition dans laquelle l'oxyde de calcium est à un état très calciné et cette composition développe une pression de dilatation suffisamment élevée; quand on la laisse s'hydrater à la façon ci-dessus. La présente invention a pour autre objet de résoudre le problème du fait que l'hydratation de l'oxyde de calcium est fortement influencée par la température ambiante par rapport à la composition formée pour atteindre le premier objectif de l'invention. Une composition pour briser une roche ou du béton selon l'invention comprend un composant principal qui est préparé en calcinant un mélange de départ compre- nant 100 parties en poids de chaux vive et i à 20 parties en poids de fluorure de calcium. Le mélange de départ peut éventuellement contenir du gypse hydraulique ou Ca 504 sous une autre forme, A 11203, Si O 2 et/ou Fe 203 comîme matière(s) auxiliaire@) Il est également facultatif de mélanger le composant principal ci-dessus spécifié à au moins un agent auxiliaire comme un agent réduisant l'eau, un agent de support ou charge, un agent retardant la prise et/ou un agent augmentant la viscosité. Par l'effet de Ca F 2 qui se trouve dans le mélange de départ, Ca O dans la composition de l'invention est à un état fortement calciné ou aggloméré, et cette composition développe une forte pression de dilatation quand on la laisse s'hydrater sous la forme d'une bouillie aqueuse qui est versée dans des trous percés dans une roche ou une masse de béton. 2535311 ', Cependant, le Ca F 2 que l'on a introduit dans la composition de brisement au stade de la préparation du mélange de départ à calciner n'est pas considérablement efficace pour retarder l'hydratation de Ca O Par conséquent, quelquefois et en particulier quand la température ambiante est relativement élevée, les utilisateurs de la composition subiront des inconvénients dus à une hydratation et une prise excessivement rapides de la composition utilisée comme bouillie aqueuse. En conséquence, il est usuellement souhaitable d'ajouter un-agent très efficace retardant l'hydratation, dans la composition de l'invention, et il est préférable d'employer l'une des deux méthodes qui suivent pour incorporer un agent retardant l'hydratation dans cette composition. La première méthode comprend l'addition d'un second fluorure autre que Ca F 2 dans le mélange de départ en utilisant un fluorure qui donne Ca F 2 par réaction avec Ca O aux températures employées pour calciner le mélange de départ Des exemples typiques de fluorures utiles pour le second fluorure sont Na F, Na 3 Al F 6 et Na 2 Si F 6 Dans le composant principal calciné de la composition de brisement obtenue par cette méthode, Ca F 2 qui se forme pendant la calcination est en mélange très intime avec Ca O calciné et en contact avec lui, et il sert de fort agent retardant l'hydratation De préférence, la quantité du second fluorure est contrôlée pour donner 0,5 à 10 parties en poids de Ca O pour 100 parties en poids de chaux vive dans le mélange de départ Dans cette gamme, la proportion du second fluorure au Ca F 2 directement ajouté à la chaux vive est accrue si l'on souhaite augmenter l'effet retardant l'hydratation comme dans les cas de la préparation d'une composition à user en été, et la proportion est diminuée s'il n'est pas nécessaire de retarder fortement l'hydrata- tion comme en hiver. En réalisant une coexistence de Ca F 2 en mélange direct avec de la chaux vive et de Ca F 2 provenant du second fluorure, il est possible d'obtenir une composition développant une pression de dilatation suffisamment élevée et présentant un taux approprié d'hydratation quand on l'utilise aux températures anticipées qui peuvent être soit relativement élevées ou relativement faibles Si toute la quantité de Ca F 2 dans la composition se forme pendant la calcination du mélange de départ, cette composition se trouve non adaptée à un usage pratique par sa pression insuffisante de dilatation et son hydrata- tion extrêmement lente. Une autre méthode préférée pour retarder effica- cement l'hydratation comprend l'addition d'un composé d'aminoacide et/ou d'un lignosulfonate au composant principal préparé par calcination du mélange de départ contenant la chaux vive et Ca F 2 La quantité totale du composé d'aminoacide et/ou du lignosulfonate peut atteindre parties en poids pour 100 parties en poids de chaux vive dans la matière première, mais elle n'a usuellement pas besoin de dépasser 8 parties en poids. Par cette méthode, il est facile d'obtenir un effet très élevé de retard de l'hydratation, et il est également possible de contrôler avec précision le taux d'hydratation En outre, cette méthode n'offre aucun inconvénient à l'opération de calcination pour préparer le composant principal de la composition de brisement car le composé d'aminoacide et/ou le lignosulfonate sont introduits après l'opération de calcination. Dans la présente invention, Ca O et Ca F 2 sont deux matières fondamentales d'une composition pour briser une roche ou du béton On utilise de la chaux vive car Ca O dans cette invention ne doit pas nécessairement être un matériau raffiné En ce qui concerne Ca F 2, on peut utiliser soit une fluorine naturelle ou Ca F 2 synthétique. De même, il est possible d'utiliser Ca F 2 que l'on obtient par neutralisation de fluorine résiduelle dans un certain procédé chimique. Comme on l'a précédemment mentionné, quand un 2535311 '. mélange pulvérulent de chaux vive et de Ca F 2 est calciné, la coexistence de Ca F 2 a pour effet d'augmenter la densité de Ca O calciné, et une composition de brisement utilisant le clinker résultant développe une forte pression de dilatation lorsqu'elle subit une hydratation dans un trou percé La gamme appropriée de la quantité de Ca F 2 est comprise entre 1 et 20 parties en poids pour 100 parties en poids de Ca O O Lorsque la quantité de Ca F 2 est plus faible, les effets attendus de la présence de Ca F 2 restent insuffisants, mais les effets n'augmentent plus de façon importante parce que la quantité de Ca F 2 est augmentée au-delà de 20 parties en poids. Outre Ca F 2, il est facultatif et'assez préférable d'ajouter du gypse hydraulique à la chaux vive à calciner parce que Ca SO 4 est efficace pour augmenter la densité de Ca O calciné et également pour retarder quelque peu l'hydratation de Ca O Il est approprié que la quantité de gypse ne dépasse pas 20 parties en poids et de préférence ne dépasse pas 5 parties en poids, pour 100 parties en poids de Ca O du point de vue de la préparation d'une composition contenant une quantité suffisamment importante de Ca O Pour le gypse hydraulique, on peut utiliser du gypse Xhémihydraté, du gypse /3-hémihydraté ou du gypse anhydre du type II, bien que l'utilisation de gypse rant le taux d'hydratation A la place du gypse hydraulique ou d'une partie de celui-ci, on peut éventuellement ajouter, à la chaux vive, Si O 2, A 1203 et/ou Fe 203, parce que des composés complexes de tels oxydes avec Ca O formé pendant la calcination sont efficaces-pour retarder quelque peu l'hydratation de Ca O Il est approprié que la quantité totale de tel(s) oxyde(s) et du gypse ne dépasse pas parties en poids pour 100 parties en poids de Ca O. La calcination d'un mélange pulvérulent de chaux vive et de Ca F 2, contenant éventuellement ie(s) additif(s) facultatif(s), est effectuée à une température comprise entre environ 800 C et environ 1400 Co Si la 2535311, température de cuisson est inférieure à 800 C, il est difficile d'obtenir une bonne agglomération mais l'emploi d'une température de cuisson supérieure à 1400 C ne produit a.cun effet supplémentaire. Un clinker obtenu par la calcination est broyé à une dimension appropriée de particule, usuellement pour passer un tamis de maille US 60 Bien que le clinker broyé lui-même serve de composition pour briser une roche ou du béton, la praticabilité de la composition peut encore être améliorée en ajoutant des agents auxiliaires choisis de façon appropriée dans le clinker broyé Par exemple, un agent de dilatation, un agent déshydratant, un agent augmentant la viscosité, un agent retardant la prise et/ou une charge peuvent être ajoutés. Un agent de dilatation peut être choisi parmi des composés d'aluminium comme le silicate d'aluminium, l'alunite, la zéolite et la bauxite et des matériaux à base d'aluminate de calcium comme des scories trempées à l'eau. Des exemples des agents réduisant l'eau utiles dans la présente invention sont des composés de lignine, des sulfonates d'alcools polyhydriques supérieurs et leurs composés à forte condensation, des polyols composés, des résines mélanmines solubles dans l'eau et des condensats de l'acide fi-naphtalènesulfonique dans la formaline. Comme agent augmentant la viscosité, on peut utiliser unl polymère soluble dans l'eau comme la méthyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose, l'alcool polyvinyliqoe ou le polyacrylate de sodium. Comme agent retardant la prise, on peut en choisir un ou une combinaison appropriée parmi certains acides carboxyliques comme l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide maléique, l'acide malonique et l'acide tartrique et leurs sels, des polysaccharides, comme le saccharose, des phosphates comme le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium et le phosphate de calcium, des composés de bore comme le borax, des composés 2535311 - de cuivre, des aminoacides et certains produits de protéolyse. Comme charge, il est approprié d'utiliser du gypse hydraulique comme du gypse O (-hémihydraté, du gypse f 3-hémihydraté ou du gypse anhydre du type Il. Il est également possible d'utiliser du carbonate de calcium, de la silice ou de l'alumine à la place du gypse hydraulique ou d'une partie de celui-ci La quantité de la charge peut atteindre 30 parties en poids pour 100 par- ties en poids du clinker broyé contenant Ca O et Ca F 2 La quantité de chacun des autres agents auxiliaires peut atteindre 2 parties en poids pour 100 parties en poids du clinker broyé. Une composition pour briser la roche ou le béton selon l'invention est utilisée sous forme d'une bouillie aqueuse, qui est préparée au site d'utilisation en mélangeant 100 parties en poids de la composition (comprenant les agents auxiliaires, quand ils sont utilisés), à environ 30-40 parties en poids d'eau La bouillie est versée dans des trous percés dans une roche ou une masse de béton à briser et on laisse-au repos dans les trous. Après écoulement d'une certaine période de temps, l'hydra- tation de Ca O dans la bouille se passe à une allure considérablement accrue avec pour résultat la prise et la dilatation de la bouillie dans les trous percés En conséquence, des fissures se développent dans la roche ou la masse de béton à partir du pourtour de chaque trou percé, et la masse se brise sans bruit en relativement petits morceaux ou amas. Comme on l'a précédemment décrit, une méthode pour retarder efficacement l'hydratation d'une composition pour briser une roche ou du béton selon l'invention consiste à provoquer la formation de Ca F 2 supplémentaire pendant la calcination d'un mélange pulvérulent de départ de chaux vive et de Ca F 2 en ajoutant un second fluorure autre que Ca F 2 dans le mélange de départ Le second fluorure doitêtre un fluorure donnant Ca F 2 par réaction 2535311. avec Ca O à la température de calcination Un tel fluorure peut par exemple être choisi parmi Na F, KF, Na 2 Al F 6, Al F 3, NH 4 F, HF et Na 25 i F 6 Il est approprié de déterminer la quantité du fluorure supplémentaire de façon que Ca F 2 provenant du fluorure supplémentaire atteigne 0,5 à 10 parties en poids et de préférence 1 à 4 parties en poids, pour 100 parties de chaux vive soumise à la calcination Il est préférable que la quantité totale de Ca F 2 que l'on ajoute directement à la chaux vive et de Ca F 2 provenant du second fluorure soit d'au moins 6 parties en poids pour 100 parties en poids de la chaux vive La quantité du second fluorure et la proportion de Ca F 2 provenant du second fluorure, à Ca F 2 que l'on ajoute directement à la chaux vive sont contrô 8 lées selon un taux ou une allure souhaité d'hydrata- tion de la composition de brisement ou bien selon les températures ambiantes auxquelles la composition doit être utilisée: la quantité ou la proportion du premier Ca F 2 est rendue relativement importante si l'on'souhaite augmenter l'effet retardant l'hydratation comme dans le cas o l'on utilise la composition de brisement à des températures ambiantes relativement élevées. Une autre méthode pour retarder efficacement l'hydratation d'une composition de brisement selon l'invention consiste à utiliser un composé d'aminoacide et/ou un lignosulfonate comme agent retardant l'hydratation, que l'on ajoute dans un clinker obtenu par calcination du mélange de départ contenant de la chaux vive et Ca F 2. Des exemples d'aminoacides utiles dans ce but sont les aminoacides neutres comme la glycine, l'alanine, la valine et la leucine, des aminoacides acides comme l'acide aspartique et l'acide glutamique, des aminoacides'basiques comme la lysine et l'arginine, des aminoacides contenant du soufre comme la méthionine, la cystine et la cystéine et des aminoacides aromatiques comme la phénylalanine et leurs sels Des exemples de lignosulfonates utiles dans ce but sont les sels de métaux alcalins et les sels de métaux 9. alcalino-terreux des acides lignosulfoniqueso Les composés d'aminoacide sont très efficaces pour retarder l'hydratation de Ca Oo Les lignosulfonates ont un plus faible effet de retard de l'hydratation que les composés d'aminoacides, mais après le début de la réaction d'hydratation, les lignosulfonates deviennent efficaces pour accélérer l'allure de la réaction d'hydra- tation En conséquence, il est favorable d'utiliser une combinaison d'un composé d'aminoacide et d'un ligno- sulfonate comme agent retardant l'hydratation pour contrôler avec précision le temps passé jusqu'au brisement d'une roche ou d'une masse de béton par l'action de la composition Une quantité appropriée du composé d'amino- acide et/ou du lignosulfonate que l'on emploie comme agent retardant l'hydratation est de 0,1 à 8 parties en poids pour 100 parties en poids du clinker préparé comme partie essentielle de la compositiono De même, dans ce cas, l'agent retardant l'hydratation sera utilisé à une relativement grande quantité si l'on souhaite utiliser la composition à des températures ambiantes relativement élevées, mais une augmentation de cet agent retardant l'hydratation au-delà de 8 parties en poids pour 100 parties de clirnker ne produit plus une augmentation importante de l'effet retardant l'hydratationo Lorsque cette méthode est employée, il est approprié que la quantité de Ca F 2 que l'on ajoute initialement à 100 parties en poids de chaux vive soit de 2 à 10 parties en poidso L'addition de l'agent retardant l'hydratation ci-dessus décrit n'est pas nécessairement effectuée au stade dela;bricationo Comme l'allure d'hydratation d'une composition de brisement selon l'invention dépend considé- rablement de la température ambiante, il vaut mieux ajuster la quantité de l'agent retardant l'hydratation au site de l'opération de brisement de la roche ou du béton selon la température ambiante au moment de l'opération Cependant, il n'est pas pratique de peser une quantité appropriée de l'agent retardant l'hydratation au site d'utilisation. En conséquence, pour la fourniture industrielle d'une composition l l'invention, aux utilisateurs, il est préférable d'emballer séparément la partie princi Dale contenant au moins Ca O et Ca F 2 calcines et l'agenb retardant l Vhydratation et de subdiviser une quantité maximum permissible de l agent retardant l'hydrata- tion en cu Certain nombre de paquets dont chacun contient une qualtité prédéterminée de l'agent retardant l'hydrata= tionr Par exemple, un paquet de 100 parties en poids de la partie principale de la composition de brisement sera vendu avec cinq paquets séparés, chacun contenant une partie en poids de lagent retardant afin que les utilisateurs puissent mélanger les contenus d'un nombre approprié de paquets de 1 agent retardant à 100 parties du principal de la composition de brisement au stade de la préparation d'unle bouillie aqueuse de la composition. Par exemple, una seul paquet de l'agent retardant sera utilisé avec une température ambiante de O à 10 C mais trois paquets seront utilisés avec lune température ambiante de 20 à 30 Co En faisant ainsi, le temps entre le versement de la bouillie dans les trous percés et le brisement de la roche ou de la masse de béton peut être rendu optimal et presque constant quelle que soit la température ambiante. Il sera pratique d'emballer l'agent retardant l'hydratation sous forme pulvérulente, mais il est également possible de traiter l'agent retardant l'hydratation sous la forme de comprimés Une notice d'utilisation contenant un tableau ou nomogramme sera jointe à la composition séparément emballée pour informer les utilisateurs de la relation entre la température ambiante et la quantité de l'agent retardant l'hydratation à utiliser Si on le souhaite, certains des agents auxiliaires ci-dessus décrits comme la charge, l'agent augmentant la viscosité et autres peuvent être emballés avec l'agent retardant la déshydratation. EXEMPLE 1 On a préparé un mélange pulvérulent en ajoutant parties en poids de fluorine en poudre (Ca F 2 97 % en poids) et 3 parties en poids de Ca SO à 100 parties en poids de chaux vive (Ca O 90 % en poids) ayant au préalable été pulvérisée pour passer par un tamis de maille US 100 O Dans un four électrique, on a calciné le mélange à 1200 C pendant 2 heures pour obtenir un clinkero Après refroidis- sement à la température ambiante, le clinker a été broyé pour passer par un tamis de maille 60 o Par analyse, la teneur en Ca O dans le clinker était de 76,3 % en poids et la teneur en Ca F 2 était de 12,7 % en poids. Une composition de brisement a été préparée en mélangeant 98,3 parties en poids du clinker broyé à 1,7 parties en poids d'un agent réduisant l'eau commercia lisé (ayant pour abréviation WR) dont le composant principal était une résine mélamine-soluble dans l'eauo Une bouillie aqueuse de cette composition de brisement préparée en utilisant de l'eau en une quantité de 30 % en poids de la composition pulvérulente a été versée dans un trou de 3 cm de diamètre et 40 cm de long percé dans un bloc de béton ayant 100 cm x 100 cm x 100 cm. La température ambiante au moment de l'essai était de 5 C. Les fissures du bloc de béton ont commencé lorsque l'on a versé la bouillie et ont rapidement avancé pour atteindre bientôt le brisement du bloc. EXEMPLE 2 A 100 parties en poids de la poudre de chaux vive utilisée à l'exemple 1, on a ajouté 9 parties en poids de la poudre de fluorine utilisée à l'exemple 1 et par ailleurs, on a ajouté Na F en une quantité telle qu'il forme une partie en poids de Ca F 2 par réaction avec Ca O. Le mélange pulvérulent résultant a été calciné dans un- four électrique à 1200 C pendant 2 heures pour obtenir un clinker, qui a été refroidi à la température ambiante et broyé pour passer par un tamis de maille US 60 Par analyse aux rayons X de ce clinker, on a pu confirmer que Na F dans le mélange de départ s'était totalement converti en Ca F 2 Dans ce clinker, la teneur en Ca O était de 81,1 % en poids et la teneur totale en Ca F 2 était de 9,1 % en poids. Sans ajouter aucun agent auxiliaire, on a utilisé le clinker broyé comme composition de brisement. Sous la forme d'une bouillie aqueuse préparée en ajoutant % en poids d'eau au clinker pulvérulent, cette composi- tion a été testée de la même façon qu'à l'exemple 1 Il a fallu 14 heures pour briser le bloc de béton. EXEMPLES 3 à 7 Dans ces exemples, le procédé de l'exemple 2 a été modifié de façon différente par les points qui suivent. 1) La quantité de fluorine ajoutée à 100 parties de chaux vive a été modifiée. 2) En alternative à Na F, on a utilisé soit Na 3 AIF 6 ou Na 2 Si F 6 en quantités différentes comme fluorure supplémentaire donnant Ca F 2 par réaction avec Ca O. 3) Comme matière auxiliaire, on aajouté, au mélange de la chaux vive et des fluorures, Ca SO 4, A 203 ou Si 02. 4) On a ajouté, au clinker broyé, pour préparer une composition de brisement, soit l'agent réduisant l'eau WR utilisé à l'exemple I ou bien du gypse "-hémihydraté (agent de support). Le tableau 1 qui suit montre les détails des compositions de brisement et des mélanges pulvérulents de départ de ces exemples Les compositions de ces exemples ont été testées de la même façon qu'à l'exemple 1. Les résultats d'essai sont présentés au tableau I avec les données correspondantes des échantillons des références 1 et 2 décrites ci-dessous. REFERENCE 1 La poudre de chaux vive utilisée à l'exemple 1 a été mélangée à Na 2 Si F 6 et Ca SO 4 sans utiliser de fluorine et le clinker obtenu par calcination du mélange de départ a été broyé et mélangé au gypse " -hémihydraté. REFERENCE 2 La référence I a été modifiée par le fait que la quantité de Na 2 Si F 6 a été accrue et que l'agent rédui- sant l'eau WR a été utilisé à la place du gypse hémihydraté. Tableau 1 Additif à 100 parties de Analyse de la composition s chaux vive (parties en poids) de brisement (% en poids) Ca F 2 Fluorure Auxi Clinker Auxiliaire Eau Temps écoulé 2 supplé * liaire utilisée avant que fluorine) mentaire Ca O To Autres pour la mise le béton tal en bouillie ne se Ca F 2 (% en poids) brise (h) Ex 2 9 Na F 811 9,1 9,8 30 14 Ex 3 6 Na 3 Al F 6 2 Ca SO 4469,9 6,3 12,0 Gypse 11,8 40 20 Ex 4 5 Na 2 Si F 6 3 A 12033 78, 2 7,1 12,9 WR 1,8 30 32 Ex 5 4 Na 2 Si F 64 Si O 2377,7 7,1 13,4 WR 18 a 30 48 Ex 6 2 Na F 4 Ca SO 45 77,0 5,3 15,9 WR 1,8 30 48 Ex 7 10 Na 2 Si F 6 5 Ca 504562,2 10,8 12,6 Gypse 14,4 40 48 _ _ _, _ _, _ _ _ _ _ _ = _ _j _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ Réf 1 Na 2 Si F 6 I Ca SO 43721 0,8 11,0 Gypse 16,1 40 Réaction rapide au bout de À 15 minutes Réf 2 Na 2 Si F 6 7 Ca 504376,9 6,3 15,0 WR 1,8 30 > 100 *) La quantité de fluorure supplémentaire indique la quantité (parties en poids) de Ca F 2 formé à partir du fluorure supplémentaireo -> Comme on peut le voir au tableau 1, les compositions de brisement des exemples 3 à 7 ont présenté un effet fort mais suffisamment lent de brisement sur du béton à une relativement basse température d'environ 5 C. Cela est attribué à l'usage conjoint de Ca F 2 (fluorine) et d'un autre fluorure dans le mélange de départ à calciner. Un si bon effet ne peut être obtenu lorsque Ca F 2 est absent dans le mélange de départ comme dans les cas des références 1 et 2 La composi tion de brisement de la référence 1, ne contenant qu'une très faible quantité de Ca F 2 provenant de Na 2 Si F 6, a subi une réaction d'hydrata- tion rapide et violente avec une mauvaise reproductibilité. Dans le cas de la référence 2 o la quantité de Na 25 i F 6 a été accrue, l'effet retardant l'hydratation est devenu si fort que la composition était inutilisable. EXEMPLE 8 On a préparé un mélange pulvérulent en mélangeant parties en poids de la poudre de chaux vive utilisée à l'exemple I à 5 parties en poids de la poudre de fluorine utilisée à l'exemple 1 et 3 parties en poids de gypse hémihydraté pulvérulent Le mélange a été calciné dans un four électrique à 1200 C pendant 4 heures pour obtenir un clinker Après refroidissement à la température ambiante, le clinker a été broyé pour passer par un tamis de maille US 60 Une composition pulvérulente de brisement a été prépa- rée en mélangeant 100 parties en poids du clinker broyé à 20 parties en poids de Ca C 03 utilisé comme charge, I par- tie en poids de l'agent réduisant l'eau WR utilisé à l'exemple 1 et O; 5 partie en poids d'un agent retardant l'hydratation, mélange de 20 parties en poids de ligno- sulfonate de calcium et de 80 parties en poids d'une composition commercialisée d'un composé d'aminoacide (sera appelée AYI) dont le composant principal était du glutamate de sodium (cet agent retardant l'hydratation sera appelé ci-après agent retardant HR). Une bouillie aqueuse de cette composition de brisement préparée en utilisant de l'eau en une quantité de 30 % O en poids de la composition pulvérulente a été versée dans un tuyau d'acier d'un diamètre interne de 35 mm et d'une longueur de 10000 mm, et on a mesuré, à des intervalles prédéterminés de temps, la grandeur de la déformation due à la traction produite dans le tuyau d'acier La température ambiante était de 50 C Lapression maximum de dilatation développée par la prise de la composition de brisement dans le tuyau a été calculée à partir des valeurs mesurées de la déformation pour être supérieure à 300 bars et le temps écoulé avant que la pres- sion de dilatation n'atteigne 300 bars était de 16 heures. EXEMPLES 9-24 Dans ces exemples, -on a modifié le procédé de l'exemple 8 sur les points qui suivent. 1) Les quantités de fluorine et du gypse ajoutées à 100 parties en poids de chaux vive ont été modifiées. 2) A la place de Ca CO 3, on a utilisé Si O 2. 3) La quantité de l'agent retardant l'hydratation HR a été modifiée, et dans certains exemples on a utilisé, seul, comme agent retardant l'hydratation, soit la composition du composé d'aminoacide ci-dessus mentionnée AM (principalement du glutamate de sodium) ou bien le lignosulfonate de calcium (qui sera appelé LS). Le tableau 2 qui suit montre les détails des compositions de brisement et des mélanges pulvérulents de départ dans ces exemples Les compositions de ces exemples ont été testées par la méthode décrite à l'exemple 8, bien que la température ambiante soit différente dans certains cas Les résultats d'essai sont présentés au tableau 2. Tableau 2 Matériaux du clinker Additifs à 100 parties (parties en poids) de clinker broyé Essais (parties en poids) Cao Ca F Ca 504 Agent * 1) Agent Temp Pression Dilata- (chaux) f (gypse) retardant Charge rdui anm maximum tion * 2) l'hydra sant biante de dila Temps tation l'eau (o C) tation (h) _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ (b ars) Ex 8 100 5 3 HR 0,5 20 I 5 > 350 16 Ex 9 100 5 3 HR 1,0 20 1 10 Ä 350 14 Ex 10 100 5 3 HR 1,5 20 I 20 > 350 12 Ex 11 100 5 3 HR 2,0 20 1 30 > 350 10 Ex 12 100 2 3 HR 0,5 20 I 5 > 350 17 Ex 13 100 10 3 HR 0,1 20 I 5 > 350 16 Ex 14 100 5 5 HR 0,1 20 I 5 > 350 16 Ex 15 100 5 0,5 HR 1,5 20 1 20 > 350 10 Ex 16 100 5 3 HR 3 20 I 25 > 350 11 Ex 17 100 5 3 HR 5 20 1 35 > 350 11 Ex 18 100 5 HR 1,5 20 1 20 > 350 16 Ex 19 100 5 3 AM 1,5 20 1 20 > 350 20 Ex 20 100 5 3 LS 1,5 20 I 20 > 350 9 Ex 21 100 1,8 3 HR 0,5 20 1 5 200 Ex 22 100 11 3 HR 0,1 20 1 5 250 Ex 23 100 5 3 AM 5,5 20 1 35 350 45 Ex 24 100 5 3 LS 5,5 20 1 35 > 350 35 * 1) Ca C Om * 2) Temps dans les exemples 8 et 9, Si O 2 écoulé avant que la pression dans les exemples 10 à 24 de dilatation n'atteigne 300 bars. on' N. W' -à Comme cela est représenté par les résultats expérimentaux montrés sur le tableau 2, les compositions de brisement selon l'invention, qui contiennent un composé d'aminoacide et/ou un lignosulfonate avec Ca F 2 ont une valeur maximum de pression de dilatation importante, et leurs compositions peuvent être ajustées de façon que la pression de dilatation atteigne un niveau souhaitable en un temps suffisamment court lors d'une utilisation à des températures dlans une gamme anticipée. R E V E N D I C A T I O N S 1 o Composition chimique pour briser doucement une roche ou une masse de béton, caractérisée en ce qu'elle comprend un composant principal qui est préparé par calcination d'un mélange de départ comprenant 100 parties en poids de chaux vive et I à 20 parties en poids de fluorure de calcium. 2. Composition chimique selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit mélange de départ comprend de plus au moins une matière auxiliaire choisie dans le groupe consistant en Ca SO 4 9 A 1203 7 Si O 2 et Fe 203, la quantité totale de ladite matière auxiliaire ne dépassant pas parties en poids pour 100 parties en poids de ladite chaux vive. i 5 3 Composition chimique selon la revendication 2, caractérisée en ce que le Ca 504 a la forme de gypse hydraulique. 4. Composition chimique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de plus un agent réduisant l'eau qui est choisi dans le groupe consistant en lignines, sulfonates d'alcools polyhydriques supérieurs et leurs composés de condensation, polyols composés, résines mélamines solubles dans l'eau et condensats de l'acide P -naphtalènesulfonique dans la formaline et en mélange avec ledit composant principal, l'agent réduisant l'eau atteignant 2 % en poids dudit composant principal. o Composition chimique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de plus du gypse hydraulique qui est mélangé audit composant principal et atteint 30 % en poids dudit composant principal. 6. Composition chimique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un agent retardant la prise qui est choisi dans le groupe consistant en acides carboxyliques et leurs sels, polysaccharides, phosphates, composés de bore, composés de cuivre, aminoacides et produits de protéolyse et en mélange avec ledit composant principal, ledit agent retardant la prise atteignant jusqu'à 2 % en poids dudit composant principal. 7. Composition chimique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de plus un agent augmentant la viscosité qui est choisi dans le groupe consistant en méthyl cellulose, carboxyméthyl cellulose, alcool polyvinylique et polyacrylate de sodium et en mélange avec ledit composant principal, ledit agent augmentant la viscosité atteignant 2 % en poids dudit composant principal. 8. Composition chimique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus une charge qui est choisie dans le groupe consistant en Ca SO 4, Ca C 03, A 1203 et Si O 2 et en mélange avec ledit composant principal, ladite charge atteignant 30 % en poids dudit composant principal. 9. Composition chimique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le mélange de départ contient de plus un fluorure supplémentaire qui donne Ca P 2 par réaction avec Ca O à des températures élevées, la quantité dudit fluorure supplémentaire étant telle que Ca F 2 provenant dudit fluorure supplémentaire représente de 0,5 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de ladite chaux vive. 10. Composition chimique selon la revendication 9, caractérisée en ce que le fluorure supplémentaire est choisi dans le groupe consistant en Na F, KF, Al F 3 9 NH 4 F, HF, Na 3 Al F 6 et Na 25 i F 6 11 Composition chimique selon la revendication 10, caractérisée en ce que la quantité dudit fluorure supplémentaire est telle que Ca F 2 provenant dudit fluorure supplémentaire forme de 1 à 4 parties en poids pour 100 parties en poids de la chaux vive. 12 Composition chimique selon la revendication 11, caractérisée en ce que la quantité totale de Ca F 2 dans le composant principal est d'au moins 6 parties en poids pour 100 parties en poids de chaux vive. 13. Composition chimique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de plus un agent retardant l'hydratation qui est choisi dans le groupe consistant en composés d'aminoacides et ligno- sulfonates et atteint 10 % en poids du composant principal. 14. Composition chimique selon la revendication 13, caractérisée en ce que la quantité du fluorure de calcium est de 2 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la chaux vive. 15. Composition chimique selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'agent retardant l'hydratation comprend un composé d'aminoacide choisi dans le groupe consistant en glycine, alanine, valine, leucine, acide aspartique, acide glutamique, lysine, arginine, méthionine, cystine, cystéine et phénylalanine et leurs sels. 16. Composition chimique selon la revendication 15, caractérisée en ce que l'agent retardant l'hydratation comprend de plus un lignosulfonate choisi dans le groupe consistant en sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides lignosulfoniques. 17. Composition chimique selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'agent retardant l'hydratation comprend un lignosulfonate choisi dans le groupe consistant en sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides lignosulfoniques. 18. Composition chimique selon la revendication-13, caractérisée en ce que le mélange de départ comprend de plus du gypse hydraulique qui atteint parties en poids pour 100 parties en poids de chaux vive. 19 Composition chimique selon la revendication 13, caractérisée en ce que le composant principal et l'agent retardant l'hydratation sont séparément emballés, et toute la quantité dudit agent retardant l'hydratation est subdivisée en un certain nombre de paquets dont chacun contient une quantité prédéterminée dudit agent retardant l'hydratation.