Brevet FR2534151A1 — publié le 19840413

Procédé pour la préparation d'une suspension aqueuse de peroxyde organique solide La présente invention concerne un procédé pour la préparation d'une suspension aqueuse d'un peroxyde organique solide, et plus particulièrement elle concerne un procédé pour préparer en toute sécurité}une suspension aqueuse d'un peroxyde organique solide sans qu'il soit nécessaire. d'utiliser une quelconque machine spéciale pour la dispersion. Les peroxydes organiques se décomposent avec clivage et libèrent des radicaux libres Par suite de ce comportement, les peroxydes organiques sont capables d'effectuer sélective- ment une polymérisation radicalaire ou une réaction de réticu- lation Un exemple concret de la première réaction est la (co)polymérisation de monomères éthyléniquement insaturés tels que, par exemple, le chlorure de vinyle Comme exemples concrets de la seconde réaction, la réaction de réticulation du polyéthylène et du copolymère éthylène-acétate de vinyle est bien connue, Aux températures ambiantes normales, certains de ces peroxydes organiques sont liquides et d'autres sont solideso Des exemples de peroxydes organiques qui sont liquides aux températures ambiantes normales sont le peroxydicarbonate de di-n-propyle et le peroxydicarbonate de di-2-éthylhexyle. Parmi les peroxydes organiques qui sont utilisés dans la polymérisation de monomères éthyléniquement insaturés 1 des températures ne dépassant pas 60 OC 9 par exemple le chlorure de vinyle, un grand nombre ont une stabilité au stockage insuf- fisante Par contre, les peroxydes organiques tels que, par exemple, le peroxydicarbonate de di-cétyle et le di-décanoyl- peroxyde qui sont solides aux températures ambiantes normales sont généralement connus pour avoir une excellente stabilité au stockage et pour ne subir qu'une légère dégradation pendant un stockage prolongé Par ailleurs, ces peroxydes organiques présentent l'inconvénient d'être difficiles à manipuler à cause de leur manque de Quidité et quls se dissolvent lentement, et lsne sont pas faciles à disperser à cause de leur grand diamètre de particule Donc, durant ces dernières années, on a cherché activement à mettre au point des suspensions aqueuses de peroxydes organiques solides qui conservent intactes les avantages des peroxydes organiques solides, montrentune grande fluidité et une grande solubilité, coulent assez facilement pour leur permettre d'être convoyés par pompes, et possèdent une excellente stabilité Par exemple, la publication du brevet japonais Sho 51 ( 1976)-125302 révèle un procédé qui consiste à homogénéiser dans un mélangeur à trois cylindres un mélange constitué par de l'eau, un collolde protecteur, un tensio-actif et un peroxyde organique solide; la publication du brevet japonais Sho 54 ( 1979)-25992 révèle un procédé qui consiste à diviser finement un mélange constitué par de l'eau, un peroxyde organique solide et un colloïde protecteur dans un appareil de broyage tel qu'un broyeur à , boulets, un broyeur à marteauxou une meule; et la publication du brevet japonais Sho 56 ( 1981)-110702 révèle un procédé qui consiste à disperser un mélange constitué par un colloïde protecteur, un tensio-actif, de l'eau et un peroxyde organique solide dans un appareil Ultraturrax"puis à homogénéiser la dispersion résultante dans un homogénéiseur à ultrasons En outre, la publication du brevet japonais Sho 57 ( 1982)-501085 révèle un procédé qui consiste à disperser un mélange constitué par de l'eau, un peroxyde organique, un tensio-actif, et un colloïde protecteur par passage du mélange dans un moulin colloïdal; la specification du brevet de la R F A N O 2 634 131 révèle un procédé qui consiste à disperser dans un homogé- néiseur à ultrasons un mélange constitué par un peroxyde organique solide, un colloïde protecteur et de l'eau,et la spécification du brevet US n O 3 849 148 révèle un procédé qui consiste à mélanger un agent tensio-actif non-ionique avec un peroxyde organique solide à une température comprise entre 600 C et 660 C, puis à effectuer l'inversion de phase sur l'émulsion résultante, puis à lui ajouter de l'eau jusqu'a ce quela température du système revienne à la température ambiante Ces procédés révélés par les diverses publications comportent chacun certains inconvénients Par exemple, la plupart des procédés susmentionnés nécessitent des machines de dispersion spéciales possédant une forte puissance de cisaillement L'utilisation de ces machines de dispersion a entra né le risque d'un échauenet et par conséquent d'une dégradation des peroxydes organiques solides pendant la pulvérisation et la dispersion Le procédé révélé par la spécification du brevet US susmentionné ne nécessite pas de dispositif spécial maisentraîne les inconvénients suivants. Premièrement, du fait qu'un agent tensio-actif non-ionique soit mélangé avec un peroxyde organique solide à une tempé- rature comprise entre 600 C et 660 C, si le peroxyde organique est un peroxyde qui manque de stabilité thermique, comme par exemple le peroxydicarbonate de di-cétyle ou le di-décanoyl peroxyde, alors ce procédé ne peut pas être appliqué efficace- ment à ce peroxyde organique parce que celui-ci est susceptible d'exploser Deuxièmement, dans la suspension aqueuse obtenue par ce procédé, il peut se produire un dép 8 t ou un écrémage des particules. Comme on le décrit ci-dessus, quand des suspensions aqueusesde peroxydesorganiques sont préparées par ces procédés classiques, les particules dispersées ne sont pas suffisamment fines et, par conséquent, subissent une sédimentation ou phénomène analogue Donc, les procédés classiques nepeuvent pas permettre de préparer des suspensions aqueuses stables. Les auteurs de la présente invention ont entrepris dés recherches sur des suspensions aqueuses de peroxydes organiques solides ne présentant pas les inconvénients sus- mentionnés Ils ont par conséquent découvert un procédé pour fabriquerjen toute sécurité ces suspensions aqueuses sans avoir à utiliser une quelconque machine spéciale pour la dispersion etde plus,ils ont constaté que ces suspensions aqueuses de peroxydes organiques solides obtenus par ce procédé sont stables Cette constatation a amené à per Zec- tionner la présente invention. Parmi les peroxydes organiques solides, ceux qui ont de petites différences entre leurs points de fusion respectifs et leurs températures de décomposition -Uhmue sont instables thermi- quement de sorte qu'à certains moments (par exemple pendant l'émulsionnement) ils se décomposent brutalement, éventuel- lement avec explosion Par conséquent, la présente invention ne concerne que les peroxydes organiques solides qui ont une différence d'au moins 50 C entre les deux températures mention- nées pour éviter ce risque D'une façon plus spécifique, la présente invention concerne par conséquent un procédé pour la préparation d'une suspension aqueuse d'un peroxyde organique solide, procédé qui consiste à mélanger un peroxyde organique solide ayant une différence d'au moins 50 C entre son point de fusion et sa température de décomposition thermique avec un colloïde protecteur, un agent tensio-actif, et de l'eau,à une température supérieure au point de fusion et inférieure à la température de décomposition thermique du peroxyde organique solide, à former ainsi une émulsion aqueuse du peroxyde organique solide, et à refroidir cette émulsion aqueuse en la maintenant-telle quelle. On va maintenant décrire en détail le procédé de la présente invention Premièrement, on mélange une phase aqueuse obtenue en dissolvant ou en dispersant un colloïde protecteur et au moins un agent tensio-actif dans l'eauavec un peroxyde organique ayant une différence d'au moins 50 C entre son point de fusion et sa température de décomposition thermique On agite le mélange résultant tout en le maintenant une température supérieure au point de fusion et inférieure à-la température de décomposition thermique du peroxyde organique Il faut continuer cette agitation pendant une période suffisante pour que le peroxyde organique soit com- plètement divisé en fines particules. Cette période ne dépasse pas normalement 20 minutes et on désire qu'elle soit limitée à 10 minutes Si la durée de cette agitation est excessivement longue, il s'ensuit l'inconvénient que le peroxyde organique,selon son type,soit dégradé Dans le procédé décrit ci-dessus, on dissout le peroxyde organique pour parvenir à une émulsion aqueuse de particules de peroxyde organique finement divisées ayant un diamètre moyen ne dépassant pas 30 >m, de préférence ne dépassant pas 10 pm. Si le diamètre moyen des particules dépasse 30 pm, celles-ci-risquent de subir une sédimentation ou un écrémage dans l'émulsion aqueuse En particulierquand le diamètre moyen des particules est de 10 Vm ou plus faible, on obtient une suspension aqueuse stable O Dans ce cas, le peroxyde organique peut atre celui qui a subi une purification mais est encore dans le procédé de préparation et il peut être immédiatement traité par le procédé décrit ci=dessus. Le point de fusion mentionné ci-dessus du peroxyde organique solide ne désigne pas obligatoirement le point de fusion du peroxyde lui-même Quand le peroxyde organique est mélangé avec certains autres types de peroxydes organiques ou s'il existe en combinaison avec un plastifiants par exemples le point de fusion peut également désigner le point de fusion de cet état, qui est inférieur au point de fusion du peroxyde seul, Tel qu'utilisé dans la présente invention, le point de fusion comprend les deux cas mentionnés ci-dessuso La tempé- rature de décomposition thermique est la valeur déterminée selon le procédé des essais thermiques rapporté dans le magazine "Safety Engineering" (Hiroshi Kitagawr, et al: Safety Engineering, Vol, 4, NO 2, pages 133-134 et pages 136 ( 1965)). Particulièremente elle est définie comme la température à laquelle un peroxyde organique donné commence à se décomposer rapidement quand il est chauffé à une vitesse d'aug- mentation de la température déterminée. Ensuite, on agite l'émulsion aqueuse du peroxyde organique, par exemple, tout en la maintenant intacte, et on la refroidit à la température pour le stockage, ce qui permet d'obtenir une suspension aqueuse Ce refroidissement est poursuivi généralement pendant une durée ne dépassant pas minutes, de préférence ne dépassant pas 20 minutes Si la vitesse de refroidissement est lente et que l'émulsion aqueuse reste longtemps intacte, on risque une dégradation éventuelle du peroxyde organique. Quand la suspension aqueuse ainsi obtenue montre une stabilité insuffisante de suspension, on peut lui ajouter- une quantité appropriée d'agent tensio-actif et l'agiter. L'agitation impliquée dans la présente invention est effectuée en utilisant un agitateur ordinaire tel que, par exemple, un agitateur rotatif par moyen mécanique du type à palette, du type à hélice ou du type à turbine Un mélangeur en continu a courant ou un homogénéiseur à ultrasons peuvent être utilisés si on le désire. Le stade de l'émulsification et celui de la suspension mentionnés cidessus peuvent être effectués en continu en utilisant un dispositif d'émulsification tel qu'un mélangeur en continu à óoriant auquel est fixé un dispositif de refroidissement. Le peroxyde organique solide à utiliser pour le but de cette invention doit avoir une différence d'au moins C entre son point de fusion et sa température de décompo- sition thermique comme on l'a déjà décrit. Des exemples de peroxydes organiques remplissant cette condition sont des peroxydicarbonate tels que les peroxydicarbonates de di-isopropyle, de di-décyle, de di- myristyle, de di-cétyle, de di-stéaryle, de bis( 4-t-butyl- cyclohexyle)gde dicyclohexyle et de dibenzyle; des diacyl- peroxydes tels que le bis(o-méthylbenzoyl)-peroxyde, le bis- (m-méthylbenzoyl)-peroxyde, le di-décanoyl-peroxyde, le di- lauroyl-peroxyde, le di-myristyl-peroxyde, et le benzoyl- peroxyde; des hydroperoxydes tels que le 2,5-dihydroperoxy- 2,5-diméthyl-hexane; des ester-peroxydes tels que le di-t- butylperoxy-isophtalate; des dialkyl-peroxydes tels que le dicumylperoxyde, l'x,a-bis(t-butyperoxy)di-isopropylbenzène, le 2,5-diméthyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-3; des cétones- peroxydes telles que le 1,1 '-dihydroxydicyclohexyl-peroxyde; et lacétylcyclohexyl-sulfonyl-peroxyde. Parmi les peroxydes organiques mentionnés ci-dessus, ceux qui sont avantageux pour le but de la présente invention sont les peroxy dicarbonates représentés par la formule générale suivante (I): O O Il 11 i I il R 1 O C O 0 C 0-Ri I (dans laquelle Rl est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 3 à 18 atomes de carbone) et les diacylperoxydes représentés par la formule générale suivante (II): O O Il n R 2 C O C R 2 (II) (dans laquelle R 2 est un groupe hydrocarboné aromatique ou un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 7 à 18 atomes de carbone). Parmi les peroxydes organiques représentés par la formule générale (I) susmentionnée on peut citer avantageuse- ment le peroxydicarbonate de di-isopropyle, le peroxydi- carbonate de di-décyle, le peroxydicarbonate de di-myristyle et le peroxydicarbonate de di-cétyleo Parmi les peroxydes organiques représentés par la formule générale (II) sus- mentionnée, on peut citer avantageusement le bis(o-méthyl- benzoyl)-peroxyde, le bis(m=méthylbenzoyl)-peroxyde, le di- cumyl-peroxyde, le di-décanoyl-peroxyde et 1 l di-lauroyl- peroxyde. Les peroxydes organiques types utilisés dans la présente invention sont énumérés avec leurs points de fusion respectifs et leurs températures de décomposition thermique respectives, et comparés dans le tableau ci-dessous. Tableau La quantité de peroxyde organique dans la suspension aqueuse est comprise généralement entre 5 et 70 % en poids, de préférence entre 10 et 50 % en poids Si cette quantité n'atteint pas 5 %, la concentration du peroxyde organique est si faible qu'elle entratne un inconvénient économique puisque le prix du transport est élevé Si la proportion ' dépasse 70 %, la viscosité de la suspension aqueuse est si élevée que le produit obtenu ainsi n'est pas facile a mani- puler Particulièrement quand la proportion est comprise entre 1.0 et 50 %, la suspension aqueuse est avantageuse aussi bien du point économique que des propriétés physiques. Des exemples de colloide protecteur utilisé avantageusement dans la présente invention comprennent les dérivés cellulosiques solubles dans l'eau tels que la carboxyméthyl-cellulose, la méthyl-cellulose, l'éthylcellulose, 1 'hydroxyéthyl-cellulose, et l'hydroxypropylméthyl-cellulose, l'acétate de polyvinyle partiellement ou entièrement saponifié, Température de Point de décomposition Peroxyde organique fusion thermique _____________________________ (OC) (Ob) Di-isopropyl-peroxydicarbonate 8 36 Di-décyl-peroxydicarbonate 30 72 Di-myristyl-peroxydicarbonate 47 83 Di-cétyl-peroxydicarbonate 50 78 Bis(o-méthylbenzoyl)-peroxyde 54 70, Bis(m-méthylbenzoyl)-peroxyde 55 77. Di-décanoyl-peroxyde 41 66 Di-lauroyl-peroxyde 54 74. Acétylcyclohexysulfonyl-peroxyde 36 52. 2,5-Dihydroperoxy-2,5-diméthyl-hexane 87 102. Di-t-butylperoxy-isophtalate 53 116 Di-cumyl-peroxyde 39 129 1,1 '-Dihydroxydicyclohexyl-peroxyde 68 74 86 253415 1 la polyvinyl-pyrrolidone, l'acide polyacrilique, le polyacryl- amide, les copolymères d'acide acrylique avec les esters acryliques, le polymère carboxyvinylique, la gélatines l'amidon, et l'agar-agar Le type et la quantité du collode protecteur sont choisis convenablement en fonction du type du peroxyde organique utilisé et de la viscosité que l'on désire obtenir pour la suspension aqueuse Tout élément du groupe de colloedes protecteurs mentionnés ci-dessus peut être utilisé soit seul soit sous forme d'un mélange avec un ou plusieurs autres éléments choisis dans le groupe La quantité du colloïde protecteur présent dans la suspension aqueuse est comprise généralement entre 0,1 et 10 % en poids, de préférence entre 0,2 et 5 % en poids. Si cette quantité n'atteint pas 051 %o la suspension aqueuse ainsi obtenue n'a pas une stabilité suffisanteo Si cette quantité dépasse 10 %e la suspension aqueuse acquiert une viscosité trop élevée Particulièrement quarnd cette quan- tité est comprise entre 092 et 5 %, la suspension aqueuse ainsi obtenue possède une grande stabilité et une viscosité souhaitée. Les agents tensio-actifs utilisables dans la présente invention sont des tensio-actifs anioniques, des tensio-actifs cationiques et des tensioactifs non-ioniques Des exemples concrets de tensio-actifs anioniques sont le dodécylbenzène- sulfonate de sodium, le lauryl-sulfate de sodium, les esters dialkyliques du sulfo-succinate de sodium, les sels sodiques des acides gras, et les alkylméthyltaurates de sodium Des exemples concrets de tensio-actifs cationiques sont les chlorhydrates d'alkylamines, les chlorures d'alkyltriméthyl- ammonium les chlorures d'alkyldiméthylbenzyl-ammonium, et les polyoxyéthylène-alkyl-amineso Des exemples concrets de tensioeactifs nonioniques sont les esters d'acides gras du mono-, di-, and tri-sacchaeose tels que l'ester de saccharose et de l'acide laurique, l'ester de saccharose et de l'acide palmitique, l'ester de saccharose et de l'aeide stéarique, et l'ester de saccharose et de l'acide olélque, les esters d'acides gras des mono et di-sorbitanes tels que l'ester de sorbitane et de l'acide laurique, l'ester de sorbitane et de l'acide oléïque, et l'ester de sorbitane et de l'acide palmitique, l'ester d'acide gras et de la glycérine, l'ester d'acide gras et du propylène-glycol, les polyexy- éthylène-alkyl-éthers, les polyoxyéthylène-alkylphényl-éthers, les polymères séquences de polyoxyéthylène polyoxypropylène, les esters de polyoxyéthylène-sorbitane et d'acides gras, les esters d'acides gras et de la polyoxyéthylèneglycérine, et les esters d'acides gras, et de polyéthylèneglycolo Le type de tensio-actif mentionné ci-dessus est choisi convenablement en fonction du peroxyde organique à utiliser Tout élément du groupe de tensio-actifs mentionnés ci-dessus peut être utilisé seul ou sous forme de mélange avec un ou plusieurs autres éléments du groupe La quantité de tensio-actifs dans la suspension aqueuse est comprise généralement entre 0,1 et 20 % en poids, de préférence entre 0,2 et 10 % en poids. Si cette quantité est inférieure 0,1 %, la suspension aqueuse ainsi obtenue n'acquiert pas une grande stabilité Si elle dépasse 20 %, la suspension aqueuse n'est pas économique. Particulièrement quand cette quantité comprise entre 0,2 et 10 %, la suspension aqueuse obtenue possède une grande stabilité et est économique. La suspension aqueuse décrite ci-dessus est obtenue en refroidissant l'émulsion aqueuse décrite ci-dessus d'une façon similaire Ainsi, l'émulsion aqueuse et la suspension aqueuse ont une composition sensiblement identique Quand la suspension aqueuse doit contenir ses constituants dans les proportions établies, il suffit par conséquent de préparer seulement l'émulsion aqueuse correspondante en mélangeant ces constituants dans les proportions établies La quantité d'eau dans la suspension aqueuse nécessaire est comprise généralement entre 10 et 80 % en poids, de préférence entre 30 et 70 % en poids. Les peroxydes organiques solides avantageusement utilisés dans la présente invention ont déjà été décrits et certains d'entre eux sont mentionnés dans les exemples cités plus loin. 1 1 On va maintenant décrire des collo 2 des protecteurs et des tensioactifs ayant des propriétés préférables pour être utilisés dans la présente invention du point de vue pratiques Des exemples des collo Pdes protecteurs sont la carboxyméthyl-cellulose, l'éthyl-cellulose, l'hydroxyéthyl- cellulose, et l'hydropropylméthyl-cellulose en plus de l'acétate de polyvinyle saponifié et de la méthyl-cellulose qỉ sont mentionnés dans les exempleso Des exemples de tensio- actifs sont les sels de sodium des acides gras, l'ester de saecharose et d'acide stéarique leoser de sebitane et d'acide lauriquee l'esr de sorbi- tane et d 9 acde oléique, l'ester de soibitane et d'acide palmitique l'ester d'acidegraset de glycérine, l'ester de propylèneglycol et d'acide gras, les polyoxyéthylènealkyl=éthers, les poly- oxyéthylènealkylphényléthers, et les esters d'acides gras et de polyoxyéthylène-sorbitane en plus de l'ester de saccharose et d'acide laurique, du chlorure d'hexadécyltriméthyl= ammonium, et du dodécylbenzènesulfonate de sodium qui sont mentionnés dans les exemples. On va maintenant énumérer les caractéristiques du procédé de la présente invention. ( 1) Le procédé n'exige pas de machine spéciale quelconque ayant une forte puissance de cisaillement pour la dispersion. ( 2) Puisque ce procédé donne la suspension aqueuse en présence d'eau, la chaleur engendrée par la décomposition du peroxyde organique est absorbée par l'eau Donc, le peroxyde organique ne subit pas de décomposition spontanée brutale. ( 3) Quaxndeprocédé donne l'émulsion aqueuse du péroxyde organique, puisque l'agent tensio-actif soluble dans I'huile est soluble dans le peroxyde organique equ l'age nt tensio-actif soluble dans l'eau est soluble dans l'eau, la totalité de l'agent tensio-actif dans le système est complètement utilisé. ( 4) La suspension aqueuse obtenue par le procédé de la présente invention possède une excellente stabilité. Elle peut être transportée par pompe de bien des façons identiques à celles d'une suspension aqueuse classique quelconque de peroxyde organique solide Donc, la solution aqueuse de la présente invention est appropriée pour la polymérisation ou la réticulation de monomères éthylénique- ment insaturés. La présente invention est illustrée par les exemples de travail et les expériences comparativesdescriptifs et non limitatifs ci-dessous. Exemple 1 Un ballon muni d'un thermomètre et d'un agitateur rotatif mécanique équipé de deux ailettes analogues à des pales est chargé avec un mélange constitué par 20 parties en poids de di-lauroyl-peroxyde comme peroxyde organique, 2 parties en poids d'acétate de polyvinyle partiellement saponifié comme colloïde protecteur,l partie en poids d'ester de saccharose et d'acide laurique comme agent tensio-actif, et 77 parties en poids d'eau On agite ensuite le mélange à 600 t p l et en même temps on chauffe le ballon avec un bain chauffé à 600 C Après environ 5 minutes d'agitation, le di- lauroyl-peroxyde est dissous et le mélange acquiert un état d'émulsion Après environ 3 minutes, on refroidit le mélange, qui est sous la forme d'émulsioni' la température ordinaire en l'espace d'environ 15 minutes, tout en continuant de l'agiter De ce fait, on obtient une suspension aqueuse homogène laiteuse Cette suspension aqueuse a une viscosité de 4 poises à' 200 C et contient des particules ayant un diamètre moyen d'environ 10 pm La suspension reste stable sans qu'il se produise une séparation de phase quelconque pendant une période supérieure à un mois La viscosité de la suspension reste également inchangée. Exemple 2 On prépare une suspension aqueuse en suivant fidèlement le procédé de l'exemple 1, sauf qu'on utilise le peroxydicarbonate de di-décyle comme peroxyde organique et le chlorure d'hexadécyltriméthyl-ammonium comme agent tensio- actifrespectivement Cette suspension aqueuse a une viscosité de 5 poises à 200 C et contient des particules ayant un diamètre moyen d'environ 9 plim Elle reste stable sans qu'il se produise une quelconque séparation de phase pendant une période supérieure à un mois. Exemple 3 On prépare une suspension aqueuse en suivant fidèlement le procédé de l'exemple 1, sauf qu'on utilise le d-t-butylperoxy-isophtalate comme peroxyde organique, et le dodécylbenzénesulfonste de sodium comme agent tensio-actif 9 respectivement Cette suspension aqueuse a une viscosité de 6 poises à 20 e C et contient des p Articules ayant un diamètre moyen d'environ 9 omn Elle reste stable sans qu'il se produise une séparation de phase quelconque pendant plus d'un mois. Exemple 4 On prépare une suspension aqueuse en suivant fidèlement le procédé de l'exemple 1 sauf qu'on utilise le di-cumyl-peroxyde comme peroxyde organique et la méthyl- cellulose comme collo Ede protecteurrespectivemenito Cette suspension aqueuse a une viscosité de 3 poises à 200 C et contient des particules ayant um diamètre moyen d'environ 8 #m Elle reste stable sans qu'il se produise une séparation de phase quelconque pendant plus d'un mois O Exmple 5 On prépare une suspension aqueuse en suivant fidèlement le procédé de l'exemple 1, sauf qu'on utilise le 1,1 ' -dihydroxydicyclohexyl-peroxyde comme ptmrde giee qm la température du bain est montée à 750 Co Cette suspension aqueuse a une viscosité de 7 poises à 20 e C et contient des particules ayant un diamètre moyen d'environ 9 pmo Elle reste stable sans que se produise une quelconque séparation de phase pendant plus d'un moiso Exemple 6 On prépare une suspension aqueuse en suivant fidèlement le procédé de l'exemple S sauf qu'on utilise le le 2,5-dihydroxyperoxy-2,5 =diméthyl=hexane comme peroxyde organique et qu'on monte la température du bain à 9500 Cette suspension aqueuse possède une viscosité de 4 poises à 200 C et contient des particules ayant un diamètre moyen d'environ 8 pm Elle reste stable sans que se produise une quelconque séparation de phase pendant plus d'un mois. Exemple 7 On prépare une suspension aqueuse en suivant fidèlement le procédé de l'exemple 1, sauf qu'on utilise le peroxydicarbonate de di-isopropyl comme peroxyde organique et qu'on porte la température du bain à 20 C, Cette suspension aqueuse possède une viscosité de 15 poises à 5 C et contient des particules qui ont un diamètre moyen d'environ 9 pmo Elle reste stable sans que se produise une quelconque séparation de phase pendant plus d'un mois, Exemle 8 On prépare une suspension aqueuse en suivant fidèlement le procédé de l'exemple 1, sauf qu'on utilise l'o- méthylbenzoyl-peroxyde comme peroxyde organique Cette suspension aqueuse possède une viscosité de 10 poises à C et contient des particules ayant un diamètre moyen d'environ 7 pme Elle reste stable sans que se produise une quelconque séparation de phase pendant plus d'un mois. Exemple comparatif 1 On traite complètement le même mélange que celui utilisé dans l'exemple 1 avec un moulin colloïdal (fabriqué par Tokushu Kikakogyo) pour préparer une suspension aqueuse. Cette suspension aqueuse possède une viscosité de 3 poises à 200 C et contient des particules ayant un diamètre moyen d'environ 50 pmo Il se produit une séparation de phase après une semaine de repos. Exemple comparatif 2 On dissout un mélange de 20 parties en poids de di-lauroyl-peroxyde avec 3 parties en poids de polyoxyéthylène- octylphénol-éther (ne contenant pas d'eau) en l'immergeant dans un bain maintenu à environ 60 C Environ une minute après la dissolution, la température du peroxyde organique commence à s'élever rapidement Par conséquent, a ce moment, l'expérience doit être arrêtée. Exemple comparatif 3 On dissout un mélange de 20 parties en poids d't,act- bis(t-butylperoxy)di-isopropylbenzène (Aant um point de fusion de 350 C et une température de décomposition thermique de 1380 C) avec 3 parties en poids de polyoxyéthylèene-octylphenol-éther en l'immergeant dans un bain maintenu à environ 60 Co Après cette dissolution, 77 parties en poids d'eau chaude à environ 600 C sont ajoutées au mélange dissous tandis qu'on continue d'agiter le mélange à la vitesse d'environ 600 t pem Ensuite, le système réactionnel est refroidi à la température ambiante en l'espace d'environ 10 minutes pour donner une suspension aqueuse Cette suspension aqueuse manque d'homogénéité parce qu'elle contient partiellement des agrégats de particules d'environ 0,5 mm à 1 mm de diamètre Il se produit une séparation de phase nette après une semaine de repos. Exemple comparatif 4 On prépare une suspension aqueuse en suivant fidèlement le procédé de l'exemple 19 sauf qu'on utilise du peroxyde benzoyle (contenant 10 % de maléate de dichlorohexyle ayant un point de fusion d'environ 100 C et une température de décomposition thermique de 104 QC) à la place du dilauroyl- peroxyde et qu'on monte la température du bain 1020 C Cependant, au cours de cette expérience, la température du mélange commence à s'élever rapidement une fois qu'il a atteint une température d'environ 100 C Donc, l'expérience doit 9 tre arrêtée à ce moment là - Dans les suspensions aqueuses obtenues dans les exemples de travail de la présente invention, les peroxydes organiques ont des diamètres de particules moyens ne dépassant pas 30 pimo Les suspensions restent stables constamment sans que se produise une quelconque séparation de phase pendant plus d'un mois. Dans l'exemple comparatif 1 bien que le mélange ait la même composition que celui de l'exemple 1, la suspension obtenue n'est pas stable parce que le mélange est traité avec un moulin colloidal Les exemples comparatifs 2 et 3 ne contiennent aucun colloide protecteur dans leurs mélanges et l'exemple comparatif 4 utilise un peroxyde organique qui a une différence de 20 C entre son point de fusion et sa température de décomposition thermique, sortant ainsi du cadre du procédé de la présente invention Dans l'exemple comparatif 3, bien que le mélange soit transformé en une suspension aqueuse, cette suspension n'est pas stable Dans les exemples comparatifs 2 et 4, la température des mélanges pendant la transformation en suspension aqueuse augmente brutalement et ces mélanges ne peuvent pas donner de sus- pension D'après les exemples de travail et les exemples comparatifs cités ci-dessus, on voit nettement que le procédé de la présente invention est supérieur aux autres procédés. à REVENDICATIONS le Procédé pour la préparation d'une suspension aqueuse d'un peroxyde organique solide, caractérisé par le fait qu'un peroxyde organique solide ayant une différence d'au moins 50 C entre son point de fusion et sa température de décomposition thermique est mélangé avec un colloide protecteur, un agent tensio=actif et de -leau?à une température supérieure au point de fusion et inférieure à la température de décomposition thermique dudit peroxyde organique pour former une émulsion aqueuse dudit peroxyde organique puis que ladite émulsion aqueuse est refroidie. 2, Procédé suivant la revendication-I caractérisé par le fait que le peroxyde organique solide est un peroxy- dicarbonate représenté par la formule: O, o Il il R 1 O C Oc O R 1 dans laquelle R 1 est un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 3 à 18 atomes de carbone. 3 Procédé selon la revendication 2 y caractérisé par le fait que le peroxy dicarbonate est le peroxydicarbonatede di-isopropyle, le peroxydicarbonate de di-décyle, le peroxydi- carbonate de di-myristyle ou le peroxydicarbonate de di-eétyleo 4 Procédé selon la revendication 19 caractérisé par le fait que le peroxyde organique solide est un diacyl- peroxyde représenté par la formule générale O O Il Il 3 O R 2 C -O O C R 2 dans laquelle R 2 est un groupe hydrocarboné aromatique ou un groupe hydrocarboné aliphatique ayant 7 à 18 atomes de carbone. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le diacyl-peroxyde est le o-méthyl-benzoyl- peroxyde, le m-méthylbenzoyl-peroxide, le di-cumyl-peroxyde, le didécanoyl -peroxyde ou le di-lauroylperoxydeo 6 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le peroxyde organique est le di-t-butylperoxy- isophtalate, le 1,1 '-dihydroxydicyclohexyl-peroxyde, ou le 2,5dihydroperoxy-2,5-dimethyl-hexane. 7 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le peroxyde organique, le colloïde protecteur, l'agent tensio-actif et l'eau sont mélangés dans les proportions pondérales respectives de 5 à 70 %, de 0,1 à 10 %, de 0,1 à %, et de 10 à 80 %, par rapport au poids de ladite émulsion aqueuse.