Brevet FR2524901A1 — publié le 19831014

La présente invention concerne des compositions détergentes Elle se rapporte plus particulièrement à des owpositions détergentes en particules pour le lavage du linge et l'adoucissement des matières textiles, destinées à être utilisées aussi bien pour le Lavage du linge en machine qu'à la nain Elle conèrne également des procédés de préparation d'un caoposant de ces compositions (la ben- tonite agglomérée essentiellement exempte de matières abrasives). Les compositions détergentes pour le lavage du linge, utiles dans le lavage à la machine de matières textiles, sont des produits ménagers habituels, largement utilisés dans le monde pour le lavage domestique Les brevets britanniques No 404 413 et 461 221 révèlent que des compositions pour le lavage des vêtements, qui contiennent de la bentonite, un détergent anionique synthétique et un sel adjuvant de détergence "confèrent aux tissus que l'on lave avec ces compositions un aspect moelleux et un toucher doux". Les bentonites sont depuis longtemps utilisées dans les savons et les détergents comme charges et agents donnant du corps et il a également été établi que les tissus sont adoucis par le dépôt de bentonite à partir de bains aqueux; voir le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 594 212 Plusieurs de ces applications de bentonite et d'autres argiles appropriées ont également été dé- crites dans la littérature plus récente des brevets. Par exemple, diverses utilisations d'adoucissants sont décrites dans les brevets britanniques N O 1 404 898; N O 1 401 726; No 1 455 873; N O 1 460 616; N O 1 572 815 les brevets des Etats-Unis d'Amérique N O 3 936 537 N O 4 141 847; et la demande de brevet britannique N O 2 063 289 Cependant, certaines bentonites ne contien- nent pas de proportions appréciables d'ions métalliques monovalents échangeables et, en conséquence, elles ne -2 constituent pas des adoucissants convenables, et cer- taines contiennent des proportions nuisibles de matière abrasive qui les rend inacceptables dans des détergents pour le linge Néanmoins, grâce à la présente invention, ces bentonites peuvent être utilisées avec succès pour préparer des composants de détergents adoucissants et on peut préparer des compositions détergente ayant d'excellentes caractéristiques. Selon la présente invention, une composition détergente particulaire pour le lavage du linge et l'a- doucissement des textiles, utile pour le lavage à l'eau du linge contient 3 à 10 % d'un sel de sodium d'un dé- tergent anionique organique synthétique choisi dans le groupe comprenant les sulfonates et les sulfates, 1 à 8 % d'un détergent non ionique, O à 10 % d'un savon de métal alcalin hydrosoluble, 20 à 75 % d'un adjuvant de détergence pour le détergent organique synthétique, 5 à % d'un agent de blanchiment qui libère de l'oxygène en solution aqueuse à température élevée, et 5 à 25 % de bentonite agglomérée ayant une dimension particulaire comprise entre 0,149 et 2 mm Dans des formes de réali- sation préférées de l'invention,le détergent anionique est un (alkyl supérieur) benzène-sulfonate de sodium à groupe alkyl linéaire, le détergent non ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur et de polyoxyéthylène, un savon d'acides gras de suif hydrogéné est présent, le sel adjuvant de détergence est principalement du tripolyphosphate pentasodique ou du NTA, ou un mélange des deux (avec présence d'une petite proportion de silicate de sodium),la bentonite est une bentonite gonflante ayant une teneur en humidité d'au moins 3 %, et l'agent de blanchiment est le perborate de sodium L'invention vise également des procédés de fabri- cation d'agglomérats de bentonite gonflante essentielle- ment exempte de particules abrasives et de compositions détergentes contenant cette bentonite. Les détergents organiques synthétiques utilisés sont normalement non ioniques et anioniques, en combinaison, mais on peut aussi utiliser des détergents amphotères ou ampholytiques appropriés, par exemple ceux vendus sous la marque de fabrique Miranol, conjointement aux détergents non ioniques et anioniques des compositions de l'invention Les détergents cationiques tels que les halogénures d'ammonium quaternaire, par exemple ceux vendus sous la marque de fabrique Arosurf, peuvent éga- lement servir d'adoucissants supplémentaires pour tissus dans ces produits, mais normalement on ne les utilise pas et, si on les utilise, on ne les sèche pas par atomi- sation avec un détergent anionique quelconque en raison d'une interaction indésirable qui peut avoir lieu. Ces classes de matières sont bien connues et ont été décrites à plusieurs reprises dans la technique des dé- tergents. Du fait que ce ne sont pas des composants préférés des compositions de l'invention, on considère comme inappro- prié de les décrire davantage dans le présent mémoire. On peut utiliser divers détergents organiques anioniques synthétiques, tels que ceux caractérisés en tant que sulfonates et sulfates, généralement des sels de métaux alcalins ou de sodium, mais ceux que l'on pré- fère sont les (alkyl supérieur)-benzène-sulfonates à groupe alkyle linéaire, les (alkyl ou alcools gras supé- rieurs) sulfates et les (alcool gras supérieur) poly- éthoxy ou polyéthoxylate-sulfates De préférence, dans (alkyl supérieur) benzène-sulfonates, le alkyl supérieur est linéaire et comporte 10 à 14 atomes de carbone, de préférence il à 13, par exemple 12, et le sulfonate est un sel de sodium L'alkyl-sulfate est de préférence un forme du sel de sodium Les (alcool gras supérieur) po- lyéthoxy-sulfates ont également 10 à 18 atomes de carbone, de préférence 12 à 16, par exemple 12, dans le fragment alcool gras supérieur, la teneur en fragment éthoxy est de préférence de 3 à 30 fragments éthoxy par mole, de pré- férence de 3 ou 5 à 20, et le détergent est un sel de sodium Ainsi, on voit que les fragments alkyl des sulfo- nates et sulfates sont de préférence des alkyls supérieurs linéaires ou gras de 10 à 18 atomes de carbone, le cation est de préférence le sodium, et lorsqu'il y a présence d'une chaîne polyéthoxy, le sulfate se trouve à son extrémité. D'autres détergents anioniques utiles comprennent les oléfine-sulfonates et paraffine-sulfonates supérieurs, par exemple les sels de sodium dans lesquels les groupes olé- finiques ou paraffiniques ont 10 à 18 atomes de carbone. Des exemples particuliers des détergents préférés sont le dodécyl-benzène-sulfonate de sodium,l'(alcool de suif) po- lyéthoxy ( 3 Et 0)sulfate de sodium, et l'(alcool de suif hydrogéné) sulfate de sodium En plus des détergents anio- niques préférés mentionnés, d'autres faisant partie de ce groupe bien connu peuvent également être présents, en par- ticulier en proportions secondaires seulement par rapport à ceux précédemment décrits De même, on peut utiliser des mélanges et, dans certains cas, ces mélanges peuvent être supérieurs aux détergents individuels Les divers détergents anioniques sont bien connus en pratique et sont décrits en détail aux pages 25 à 138 de l'ouvrage Surface Active Agents and Detergents, Vol II, par Schwartz, Perry and Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers,Inc. Bien qu'on puisse utiliser divers détergents non ioniques ayant des caractéristiques physiques satisfai- santes, comprenant des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène l'un avec l'autre et avec des bases aromatiques et aliphatiques hydroxylées, -2524901 telles que le nonyl-phénol et les alcools du type Oxo, il est tout à fait préférable que le détergent non io- nique soit un (alkoxy gras supérieur)poly(alkoxy infé- rieur)alcanol inférieur, qui peut également être décrit comme étant un produit de condensation de l'oxyde d'éthy- lène (et:ou de l'oxyde de propylène) avec un alcool gras supérieur Dans de tels produits, le fragment alkoxy ou alcool gras supérieur a 10 à 16 atomes de carbone, de pré- férence 12 à 15 atomes de carbone, et le détergent non ionique contient environ 3 à 20 groupes alkoxy inférieur, de préférence 5 à 15, et mieux encore 9 à 13 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple 11. L'adjuvant de détergence du détergent organi- que synthétique, qui favorise l'action de lavage du dé- tergent, est un adjuvant de détergence soluble ou inso- luble dans l'eau ou un mélange des deux Naturellement, on peut également utiliser des mélanges d'adjuvants de détergence hydrosolubles, par exemple du polyphosphate et du NTA (sel de l'acide nitrilotriacétique, normalement le sel de sodium), mais parmi les adjuvants insolubles dans l'eau, généralement seules les zéolites seront pré- sentes, bien que des mélanges de ces zéolites puissent se montrer également avantageux Bien que les zéolites soient des composants utiles des compositions de l'in- vention, il est généralement préférable d'utiliser un ou plusieurs adjuvants de détergence hydrosolubles, et sou- vent ceux-ci constituent les seuls adjuvants de déter- gence présents. L'adjuvant de détergence soluble dans l'eau ou le mélange de tels adjuvants de détergence utilisé peut être constitué d'une ou plusieurs matières classiques utilisées comme adjuvants de détergence ou suggérées dans ce but Ces adjuvants de détergence comprennent des adjuvants de détergence inorganiques et organiques, et leurs mélanges Parmi les adjuvants de détergence inor- ganiques, ceux que l'on préfère sont les divers phos- phates, de préférence les polyphosphates, par exemple les tripolyphosphates et pyrophosphates, tels que le tripoly- phosphate pentasodique et le pyrophosphate tétrasodique. Le nitrilotriacétate trisodique (NTA) utilisé de préfé- rence sous la forme du monohydrate, et autres nitrilo- triacétates tel que le nitrilotriacétate disodique, sont des adjuvants de détergence organiques que l'on préfère. La désignation NTA, qui représente normalement l'acide nitrilotriacétique, est utilisée dans le présent mémoire pour désigner également ses divers sels, de préférence les sels de métaux alcalins, et en particulier le sel trisodique Le tripolyphosphate de sodium, le pyrophos- phate de sodium et NTA peuvent être utilisés sous les formes hydratées, qui sont souvent préférables, mais on peut également utiliser les formes anhydres Naturelle- ment, les carbonates tels que le carbonate de sodium, sont des adjuvants de détergence utiles que l'on peut avantageusement utiliser, seuls ou conjointement avec les bicarbonates, tels que le bicarbonate de sodium Lorsqu'on utilise les polyphosphates, il peut être préférable que du pyrophosphate de sodium soit présent avec le tripoly- phosphate de sodium en proportion de 1:10 à 10:1, de pré- férence de 1:5 à 5:1 par rapport à ce dernier, la propor- tion totale des deux adjuvants de détergence étant en- viron la même que celle mentionnée pour le tripolyphos- phate de sodium D'autres adjuvants de détergence hydro- solubles qui sont considérés comme efficaces comprennent les divers autres phosphates, borates inorganiques et organiques, par exemple borax, citrates, gluconates, EDTA et iminodiacétates De préférence, les divers adjuvants de détergence sont sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, soit les sels de sodium ou de potassium, soit un mélange des deux, mais les sels de sodium sont parti- culièrement préférés Dans certains cas, par exemple lorsqu'on fabrique des compositions détergentes neutre ou légèrement acides, les formes acides des adjuvants de détergence, en particulier les adjuvants de détergence organiques, peuvent être préférables, mais normalement les sels sont de nature neutre ou basique Les silicates, de préférence le silicate de sodium ayant un rapport Na 2 O:Si O 2 compris entre 1:1,6 et 1:3,0, de préférence 1:2 à 1:2,8, par exemple 1:2,35 ou 1:2,4, servent égale- ment de sels adjuvants de détergence, mais seules de relativement faibles proportions sont présentes Lorsqu'on désire de plus grandes proportions de silicate dans la composition détergente, il peut être préférable que les particules de silicate de sodium hydraté soient ajoutées après-coup aux particules séchées par atomisation conte- nant le ou les autres adjuvants de détergence. Les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau, selon l'expression utilisée dans la présente des- cription, sont ceux qui favorisent l'amélioration du pou- voir détergent des détergents organiques synthétiques, en particulier des détergents organiques anioniques synthé- tiques, et dans ce cas, le mécanisme augmentant le pou- voir détergent semble être associé aux effets d'adoucis- sement de l'eau de la charge, par exemple l'élimination de l'ion calcium et/ou magnésium de l'eau de lavage, ha- bituellement par un mécanisme d'échange d'ions Bien que l'invention envisage d'utiliser des adjuvants de déter- gence insolubles dans l'eau autres que les zéolites, en pratique, à l'heure actuelle, les zéolites constituent les principaux adjuvants de détergence insolubles de ce type qui soient utilisés. Les zéolites utilisées comprennent les zéolites cristallines, amorphes et mixtes cristallines- amorphes, d'origine aussi bien naturelle que synthétique. De préférence, ces matières peuvent réagir suffisamment rapidement avec les ions calcium en sorte que, seules ou conjointement avec d'autres composés d'adoucissement de l'eau contenus dans le détergent, elles adoucissent l'eau de lavage avant l'apparition de réactions nuisi- bles de ces ions avec d'autres composants de la composi- tion de détergent organique synthétique Les zéolites utilisées peuvent être caractérisées comme ayant un grand pouvoir d'échange de l'ion calcium, qui est normalement d'environ 200 à 400 milligrammes équivalents ou plus de dureté due au carbonate de calcium par gramme de l'alu- minosilicate, de préférence de 250 à 350 mg éq /g. Bien que d'autres zéolites d'échange d'ions puis- sent également être utilisées, les particules de zéolite synthétique finement divisées comme adjuvant de déter- gence utilisées dans la mise en oeuvre de la présente invention ont normalement la formule (:ia LO)(A 1103) (Si O 2)z% Hio dans laquelle x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, de préférence 1 environ, z est compris entre 1,5 et 3,5, de préférence entre 2 et 3 ou environ 2, et W est compris entre O et 9, de préférence entre 2,5 et 6 La zéolite doit être une zéolite d'échange de cations mono- valents, c'est-à-dire qu'il doit s'agir d'un aluminosi- licate d'un cation monovalent tel que sodium ou potas- sium. Les types cristallins de zéolites utilisables comme échangeurs d'ions appropriés dans l'invention, au moins en partie, comprennent les zli Dès des groupes à structure cristalline suivants: A, X, Y, L, la mordé- nite et l'érionite, les types A, X et Y étant préféra- bles Les mélanges de ces zéolites de type à tamis molé- culaires peuvent également être utiles, en particulier lorsqu'on utilise la zéolite de type A Ces types cris- tallins de zéolites sont bien connus en pratique, et sont décrits en particulier dans l'ouvrage Zeolite Mole- cular Sieves, de Donald W Breck, publié en 1974 par John Wiley & Sons Des exemples de zéolites disponibles dans le commerce des types de structure susmentionnés sont énumérés au Tableau 9 6 aux pages 747-749 de l'ou- vrage de Breck, ce tableau étant cité ici à titre de référence Egalement, des zéolites appropriées ont été décrites dans de nombreux brevets au cours des der- nières années pour être utilisées comme adjuvants de dé- tergence de compositions détergentes. Les zéolites cristallines ayant des propriétés d'échange d'ions et d'adoucissement de l'eau que l'on préfère sont celles qui sont sous forme hydratée ou char- gée d'eau, contenant de l'eau liée en une quantité d'en- viron 4 % à environ 36 % du poids total de zéolite, selon le type de zéolite utilisé, et de préférence hydratées à environ 15 à 70 % de leurs capacités Normalement, la teneur en eau se trouve dans la plage d'environ 5 à 30 %, de préférence d'environ 10 ou 15 à 25 %, par exemple 17 à 22 %, par exemple 20 %. De préférence, la zéolite doit être à l'état finement divisé, les diamètres particulaires finals se situant à un maximum de 20 micromètres, par exemple entre 0,005 ou 0,01 et 20 micromètres, mieux encore de 0,01 à 15 micromètres, par exemple 3 à 12 micromètres, et en particulier, le plus avantageusement entre 0,01 et 8 micromètres, par exemple 3 à 7 micromètres, dans le cas de zéolite cristalline, et de 0,01 à 0,1 micromètre, par exemple 0,01 à 0,05 micromètre, dans le cas de zéo- lite amorphe Bien que les dimensions particulaires fi- nales soient très inférieures, les particules de zéolite ont généralement des dimensions comprises entre 0,037 et 0,149 mm, de préférence entre 0,044 et 0,105 mm Cepen- dant, elles peuvent parfois être agglomérées, séparément ou avec des particules de composition détergente séchées par atomisation, à des dimensions analogues à celles des particules, par exemple + 10 ou 25 %. Bien que le sulfate de sodium et le dorure de sodium et autres sels additifs ne présentent pas de pro- priétés additives, on peut parfois les utiliser dans les compositions détergentes pour obtenir des caractéristiques de charge, et le sulfate de sodium est particulièrement utile comme adjuvant de traitement En plus d'augmenter le poids et le volume du produit pour faciliter la mesure, ils améliorent parfois la stabilité des perles et les propriétés physiques des perles de composition détergente dans lesquelles ils sont incorporés Néanmoins, du fait que les compositions de l'invention sont satisfaisantes sans présence de charges, celles-ci sont souvent évitées de préférence entièrement, ou leur présence peut être réduite au minimum. il L'argile adoucissante qui est un composant important des compositions détergentes de l'invention est du type ca- ractérisé en tant que "bentonite" Les bentonites sont des argiles colloïdales (silicates d'aluminium) contenant de la montmorillonite Elles ont diverses compositions et peuvent être obtenues à partir de dépôt naturels dans de nombreux pays comprenant l'Italie, l'Espagne, l'URSS, le Canada et les Etats-Unis (principalement Wyoming, Mississippi et Texas). Les bentonites qui sont utiles, selon la présente invention, sont celles qui ont des propriétés "lubrifiantes" et de dis- persion, qui semblent associées au pouvoir de gonflement dans l'eau Bien que certaines bentonites, en particulier celles qui peuvent être caractérisées comme bentonites de calcium (ou de magnésium) aient un pouvoir de gonflement faible ou négligeable, elles peuvent être transformées ou "activées" de manière à augmenter ce pouvoir de gonflement. Cette transformation peut être effectuée par un traitement approprié avec une matière alcaline, de préférence une solu- tion aqueuse de carbonate de sodium, d'une manière connue en pratique pour introduire un métal monovalent, tel qu'un mé- tal alcalin, par exemple du sodium (ou du potassium) dans la structure de l'argile, au lieu du métal alcalino-terreux di- valent ou le magnésium En plus d'améliorer le pouvoir de gonflement de la bentonite, qui améliore leur pouvoir d'adoucissement des tissus et de dispersion, le traitement avec la solution de matière alcaline ou de carbonate de so- dium, métal alcalin de l'argile non gonflante ou de l'argile peu fluide remplace, par exemple, 5 à 100 %, 10 à 90 %, ou 15 à 50 % du calcium et/ou du magnésium échaufable par le so- 3 o dium (ou le potassium), et améliore ainsi le pouvoir d'échan- ge de l'argile des ions de dureté de l'eau, par exemple ceux constitués par le calcium et le magnésium Les sous-produits résultants, carbonate de calcium et carbonate de magnésium, restent avec la bentonite et semblent avoir des propriétés adjuvantes avantageuses dans les produits finals Tout excès de carbonate de sodium peut agir comme adjuvant de déter- gence dans la composition détergente finale. Bien que le pouvoir d'échange d'ions des bentonites ait été mentionné dans la littérature des brevets comme étant associé au pouvoir d'adoucissement, une caractéris- tique de la présente invention réside dans le fait que l'on peut obtenir un adoucissement convenable des textiles avec les bentonites de sodium ayant des pouvoirs d'échange d'ions comparativement faibles Que la bentonite gonflante (égale- ment appelée bentonite de sodium du fait que dans la plupart des cas le métal échaufable est le sodium, soit une argile d'origine naturelle ou soit obtenue par un traitement alca- lin d'une bentonite non gonflante ou peu gonflante, on peut l'utiliser dans les compositions détergentes d'adoucissement des tissus de l'invention Les bentonites italiennes trai- tées se sont montrées particulièrement utiles et sont consi- dérées comme étant particulièrement utiles pour des produits destinés aux marchés européens Pour les marchés américaine, la bentonite de Wyoming est souvent préférable et n'a pas à être traitée car elle contient déjà l'ion sodium dans sa structure et possède des propriétés de gonflement L'analyse d'une bentonite italienne typique (après traitement alcalin) montre qu'elle peut contenir 66,2 % de Si O 2, 17,9 % de A 1203, 2,80 % de Mg O, 2,43 % de Na 2 O, 1,26 % de Fe 203, 1,15 % de Ca O, 0,14 % de Ti O 2 et 0,13 % de K 20 Une bentonite typique de Wyoming ou de l'ouest des Etats-Unis (non traitée) peut con- tenir 64,8 à 73,0 % de Si O 2, 14 à 18 % de A 1203, 1,6 à 2,7 % de Yg O, 0,8 à 2,8 % de Na 2 O, 2,3 à 3,4 % de Pe 203, 1,3 à 3,1 % de Ca O et 0,4 à 7,0 % de K 20 Ainsi, on voit que les composi- tions des bentonites sont tout fait différentes bien que les deux types aient des propriétés de gonflement On consi- dère que si la teneur en Na 20 de l'argile est d'au moins environ 0,5 %, de préférence d'au moins 1 %, et mieux encore d'au moins 2 % (la proportion équivalente de K 20 peut égale- ment être prise en compte), l'argile gonfle de façon satis- faisante aux fins de la présente invention et a des pro- priétés satisfaisantes d'adoucissement et de dispersion en suspension aqueuse (le gonflement de la bentonite facilite la désintégration de l'agglomérat de bentonite) Bien qu'on s'attente à ce que des proportions des divers constituants des bentonites de gonflement (qu'on peut désigner ici par bentonites de sodium, qu'elles soient naturelles ou "acti- vées") se situant dans les gammes entrant dans les analyses typiques données forment des composants utiles des composi- tions de l'invention, il est également considéré que les pourcentages des composants de la bentonite gonflante natu- relle puissent être élevés ou abaissés d'environ 10 % et que l'analyse typique de la bentonite traitée puisse subir un écart de + 10 %, les bentonites entrant dans ces gammes étant encore utiles En outre, d'autres bentonites gon- flantes peuvent être substituées, au moins en partie En général, les bentonites utiles ont des pouvoirs de gonfle- ment d'au moins 1 ou 2 millilitres par gramme, de préférence d'au moins 5 ou 10 ml/g Naturellement, les bentonites à plus grand pouvoir de gonflement sont également utiles. Normalement, la plage des pouvoirs de gonflement se situe entre 5 et 30 ml/g, et souvent entre 5 et 20 ml/g. La bentonite de sodium ou la bentonite gonflante est normalement agglomérée avant d'être mélangée avec les per- les de détergent chargées d'adjuvant de détergence séchées par atomisation et tous autres adjuvants à ajouter après- coup Cette agglomération est effectuée d'une manière con- nue, par exemple en appliquant une pulvérisation d'humidité à la poudre de bentonite secouée, une extrusion, un tassage, une agglomération en moule ou autre technique Cependant, il est très avantageux que la bentonite soit sous forme de poudre finement divisée avant l'agglomération pour que, lorsque l'agglomérat se brise dans l'eau de lavage, les particules de bentonite soient suffisamment petites pour former des lubrifiants efficaces, tels que déposés sur le linge Ainsi, il est normalement avantageux qu'essentielle- ment la totalité de la poudre de bentonite, avant agglomé- ration, traverse un tamis à mailles de 0,149 mm, au moins 99 % traversant un tel tamis,et une proportion représentant plus de la moitié traversant un tamis à mailles de 0,074 mm, de préférence moins de 30 % environ en poids des particules étant retenus sur ce tamis, et de préférence pas plus de % restant sur ce tamis Naturellement, les dimensions particulaires finales sont inférieures. La teneur en humidité de la bentonite est également importante pour favoriser une rupture rapide des agglomérats de bentonite et la dispersion dans l'eau de lavage, en sorte que ses petites particules puissent adhérer aux fibres tex- tiles pour les adoucir Bien qu'il soit avantageux de limi- ter la teneur en humidité libre de la bentonite utilisée à environ 10 %, des teneurs en humidité supérieures à 15 % n'étant normalement pas utilisées, il est même plus impor- tant de s'assurer que la bentonite contienne suffisamment d'humidité libre, dont la majeure partie est considérée com- me étant présente entre les plaques adjacentes de la bento- nite, afin de faciliter une désintégration rapide de la ben- tonite et de toutes matières adjacentes dans les particules lorsque ces particules ou compositions détergentes les conte- nant sont mises au contact de l'eau, par exemple l'eau de lavage On a découvert qu'au moins environ 2 %, de préférence au moins 3 %, et mieux encore, environ 4 % ou plus d'eau doi- vent être présents dans la bentonite (qu'on désignera par humidité "interne"), et que la bentonite ne doit pas être séchée au point de contenir provisoirement moins que ces pourcentages d'eau En d'autres termes, un séchage excessif au point o la bentonite perd son humidité interne peut di- minuer considérablement l'utilité des compositions de l'in- * vention Lorsque la teneur en humidité de la bentonite est trop faible, la bentonite ne favorise pas convenablement le gonflement et la désagrégation des perles agglomérées dans l'eau de lavage. Les bentonites de gonflement préférées des types dé- crits ci-dessus sont vendues sous les marques de fabrique Laviosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G 13, toutes deux étant des bentonites italiennes traitées, et Mineral Colloid NO 101 (et autres désignations analogues) correspondant aux Thixo-Gels N O 1, 2, 3 et 4 (commerciali- sées par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co) Comme on le décriera plus loin, les bentonites trai- tées sont également de préférence exemptes de particules abrasives et ont de préférence été encore traitées par broyage en une poudre fine avant agglomération Généralement la bentonite du commerce utilisée a un p H dans l'eau (à uner concentration de 6 %) dans la plage de 8 à 9,4, une teneur maximale en humidité libre d'environ 8 %, une densité d'en- viron 2,6 et une viscosité, à une concentration de 10 % dans l'eau, comprise entre 5 et 30 m Pa s, de préférence de 10 à m Pa s. Le savon hydrosoluble, qui est un composant avanta- geux des compositions détergentes de l'invention et qui a une action utile de limitation de la mousse dans l'eau de lavage, ce qui est particulièrement avantageux dans les ma- chines à laver à chargement horizontal ou latéral, est nor- malement un savon d'acide gras supérieur de métal alcalin, par exemple de sodium ou de potassium, les savons sodiques étant tout particulièrement préférés Ces savons sont bien connus et ne seront pas décrits plus en détail Il suffit de dire qu'ils peuvent être préparés à partir de graisses et huiles naturelles, par exemple à partir de graisses ani- males et à partir d'huiles végétales ou de graines, par exemple de suif, de suif hydrogéné, d'huile de coprah, d'huile de palmiste et des acides gras "naturels" et syn- thétiques correspondants, et ayant normalement 10 à 24 atomes de carbone, de préférence 14 à 18 atomes de carbone. De préférence, ces savons sont des savons de suif hydrogéné ou d'acides gras de suif hydrogéné, par exemple d'acide stéarique. Le savon hydrosoluble qui peut être incorporé dans les compositions de l'invention est choisi de préférence de manière à présenter un équilibre souhai- table de propriétés détergentes avantageuses, un effet réducteur de mousse et autres propriétés physiques sa- tisfaisantes En particulier, parmi ces autres proprié- tés physiques, on citera une dureté souhaitable, un bon effet liant et peu ou pas de tendance à produire des gels adhésifs dans les conditions d'utilisation (comme dans le compartiment de chargement d'une machine à laver). Les agents de blanchiment sont généralement incorporés dans toutes les compositions détergentes de la présente invention destinées à être utilisées dans les machines à laver automatiques du "type européen" qui utilisent de l'eau très chaude (proche de l'ébulli- tion), car dans ces conditions on obtient un blanchiment efficace et sûr, ce qui fournit des articles lavés ayant une plus grande blancheur Lorsque la température de l'eau de lavage de la machine à laver automatique est suffisamment élevée, le perborate de sodium constitue l'agent de blanchiment de choix, car la température élevée, en particulier supérieure à 800 C, notamment de 90 à 950 C, peut provoquer une décomposition du per- borate et libérer de l'oxygène de blanchiment Ainsi, dans ces conditions, le perborate de sodium qui est sou- vent désigné par perborate de sodium tétrahydraté ou borate de sodium perhydraté, et qui a généralement une teneur en oxygène actif d' au moins environ 10 %, libère cet oxygène sans nécessiter d'agent d'activation ou de catalyseur de décomposition Lorsqu'on entreprend un lavage automatique à plus basse température, ou si le produit est destiné à être utilisé hors de la machine à laver, dans l'eau froide ou dans l'eau chaude, par exemple à des températures de 20 à 600 C, le perborate de sodium ne se décompose généralement pas suffisamment pour blanchir convenablement les textiles et, dans ce cas, on utilise un activateur ou autre agent de blanchi- ment approprié, en général également avec un activateur. Un grand nombre de ces systèmes ont été décrits dans la littérature dont la plupart appartiennent à la classe des composés peroxygénés, par exemple l'acide persulfu- rique, l'acide peracétique, l'acide performique, l'acide perphtalique et perbenzoique, et leurs sels, tels que les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-ter- reux, par exemple les sels de sodium et de magnésium. * Divers activateurs pour ces compositions sont connus pour favoriser la libération contrôlée d'oxygène dans les systèmes à eau chaude et à eau froide Parmi ces activa- teurs, on peut citer les sels de métaux lourds, tels que les sels de cuivre, et divers composés inorganiques et organiques qui ont été décrits dans la technique. Parmi les agents de blanchiment à basse température, celui que l'on préfère est le dimonoperoxyphtalate de magnésium Naturellement, on peut utiliser diverses autres matières libérant de l'oxygène, par exemple les hydroperoxydes et, dans des conditions appropriées, on peut incorporer dans les compositions détergentes de l'invention des matières de blanchiment libérant du chlore Bien que dans certains cas on puisse considérer comme inutile d'incorporer un agent de blanchiment dans la composition détergente, on en utilise normalement. En particulier dans les compositions de l'invention, comprenant des particules de bentonite agglomérées, le perborate peut exercer un effet de blanchiment sur la bentonite parfois d'un blanc sale, qui autrement peut être d'un blanc très sale en raison des dimensions par- ticulaires plus grandes des agglomérés Même si la bentonite agglomérée est colorée volontairement, le per-composé peut aider à "purifier" la couleur en élimi- nant le manque de couleur de la base. Divers adjuvants peuvent être présents dans le mélange de mélangeur à partir duquel les perles de base ou les compositions détergentes peuvent être sé- chées par atomisation, ou ces adjuvants peuvent être ajoutés après coup, le choix du mode d'addition étant souvent déterminé par les propriétés physiques de l'ad- juvant, sa résistance à la chaleur, sa résistance à une dégradation dans le milieu aqueux du mélangeur et sa volatilité Parmi les adjuvants souvent utilisés, on peut citer les poudres ou pastilles d'enzymes, qui sont normalement ajoutées après coup aux perles de base car elles sont sensibles à la chaleur Elles peuvent être constituées d'une diversité de produits disponibles dans le commerce, parmi lesquels on peut citer Alcalase, fabriqué par Novo Industri, A/S et Maxatase, qui sont tous deux des protéases alcalines (subtilisine) Parmi les préparations enzymatiques particulières que l'on peut utiliser, on peut citer Novo Alcalase 2 M ( 2 unités Anson par gramme) et Maxatase P 444,000 Parmi les pro- téases alcalines les plus souvent utilisées, on peut citer les enzymes amylolytiques, par exemple l'alpha- amylase Les compositions mentionnées contiennent habi- tuellement des enzymes actives en combinaison avec un véhicule en poudre inerte, par exemple le sulfate de sodium ou de calcium, et la proportion d'enzyme actif peut varier largement, généralement entre 2 et 80 % de la préparation du commerce Dans le présent mémoire, les proportions indiquées sont celles des préparations enzymatiques, et non de leur partie active. Parmi les agents d'avivage optique fluorescents, les plus couramment utilisés sont ceux du type stilbène, par exemple Tinopal 5 BM, en particulier sous forme super concentrée Parmi les composés du stilbène, on peut citer les agents d'avivage optique du coton, tels que ceux parfois désignés par agents d'avivage optique CC/DAS, provenant du produit de la réaction-du chlorure cyanurique et du sel disodique de l'acide diaminostil- bène-disulfonique, y compris leurs variantes en ce qui concerne les substituants sur les noyaux de triazine et aromatique Cette classe d'agents d'avivage est con- nue dans la technique des détergents et est le plus souvent utilisée lorsque les composants de blanchiment ne sont pas présents dans le produit final Lorsqu'on désire que la composition détergente contienne un agent de blanchiment, tel que le perborate de sodium ou autre agent de blanchiment oxydant, on peut incorporer dans le mélange de mélangeur des agents d'avivage optique de blanchiment stables en présence d'un agent de blan- chiment Parmi eux, on peut mentionner les acides benzidine-sulfone-disulfoniques, les acides naphtotria- solylstilbène-sulfoniques et les dérivés benzimidazoly- liques Les agents d'avivage de polyamides, qui peuvent également être présents, comprennent des dérivés d'ami- nocoumarine ou de diphénylpyrazoline, et les agents d'avivage du polyester, que l'on peut également utili- ser, comprennent les naphtotriazolyl stilbènes Ces agents d'avivage optique sont normalement utilisés sous forme de leurs sels solubles, par exemple les sels de sodium, mais ils peuvent être introduits sous forme des acides correspondants Les agents d'avivage du coton consti- tuent généralement une proportion dominante des systèmes d'agents d'avivage utilisés. Lorsqu'on désire que le produit soit entièrement ou partiellement coloré on peut utiliser divers colo- rants et pigments dispersables Lorsqu'on utilise des colorants bleus, par exemple le bleu Acilan, ou des pigments tels que le bleu d'Outremer, ils peuvent avoir le double effet de servir à colorer une partie ou la totalité des particules de la composition détergente, ou des particules des composants de la composition dé- tergente, et à aider à conférer au linge lavé une teinte bleuâtre ou azurée intéressante La coloration des particules de bentonite agglomérées par des colo- rants ou des pigments appropriés peut être particuliè- rement avantageuse, car la bentonite naturelle peut parfois être d'un blanc sale, en sorte que les agglo- mérats peuvent être transformés de l'état de particules qui semblent sales à celui de particules qui sont d'une couleur et d'un aspect plaisants. Les parfums utilisés, qui sont généralement sensibles à la chaleur et peuvent contenir des matières volatiles, comprenant un solvant, par exemple un alcool ou un glycol, un polyol ou un hydrocarbure approprié, sont normalement des parfums synthétiques parfois mé- langés avec des composants naturels, et ils comprennent généralement des alcools, des aldéhydes, des terpènes, des agents fixateurs et/ou autres composants normaux des parfums, connus en pratique. En plus des adjuvants mentionnés, il peut égale- ment y avoir présence d'agents favorisant l'écoulement, de matières antidurcissantes utilisées pour empêcher une gélification prématurée du mélange de mélangeur, d'adjuvants de dispersion, d'agents antiredéposition et, dans certains cas, d'agents adoucissants supplémen- taires, par exemple des adoucissants cationiques tels que les halogénures d'ammonium quaternaire, par exemple le chlorure de diméthyldioctadécylammonium Cependant, comme indiqué précédemment, les agents adoucissants cationiques ne sont normalement pas utilisés et, s'ils le sont, ils sont ajoutés après coup. Naturellement, l'eau est présente dans le mélan- ge de mélangeur à partir duquel le composant séché par atomisation de la composition de l'invention est fabriqué; elle sert de milieu de dissolution ou de dispersion des divers composants des perles séchées par atomisation. Par conséquent, une certaine quantité d'eau, sous forme libre et hydratée, se trouve dans le produit D'une façon similaire, de l'eau peut être utilisée pour agglo- mérer la bentonite et le perborate en poudre Bien qu'il soit préférable d'utiliser de l'eau désionisée, pour que sa teneur en ions de dureté puisse être très faible et pour que les ions métalliques pouvant favo- riser la décomposition de toute matière organique pou- vant être présente soient réduits au minimum, de l'eau du robinet ou eau de ville peut être utilisée à la place et parfois, pour des raisons d'économie ou d'ap- provisionnement, on utilise cette eau exclusivement. Normalement, la teneur en dureté de cette eau n'est pes supérieure à environ 300 parties par million,-sous forme de carbonate de calcium. Les proportions des divers composants dans le produit final de la présente invention sont telles que ces composants soient efficaces comme détergent efficace d'adoucissement des tissus, de nettoyage et de blan- chiment. La proportion de détergent anionique représente normalement de 3 à 10 % du produit final, de préférence de 3 à 7 %, et mieux encore de 4 à 6 %, par exemple 5 %û Généralement, la teneur en détergent non ionique est comprise entre 1 et 8 %, de préférence entre 2 et 5 %, par exemple entre 3 ou 4 %. La teneur en adjuvant de détergence est généra- lement de 20 à 75 %, de préférence de 30 à 50 % (cet adjuvant de détergence étant souvent de préférence un sel adjuvant de détergence entièrement hydrosoluble) et mieux encore de 30 à 40 %, par exemple d'environ 35 % Comme précédemment indiqué, le tripolyphosphate de sodium et le NTA sont les adjuvants de détergence hydrosolubles que l'on préfère et peuvent être les seuls adjuvants de détergence utilisés Lorsqu'on les utilise en mélange, le mélange contient de préférence 10 à 90 % de l'un d'eux, le reste consistant en l'autre adjuvant de détergence et, dans ces gammes, les proportions préférées peuvent être de 20 à 80 % et 40 à 60 %, et des pourcen- tages complémentaires dont le total est égal à 100 Des gammes analogues de pourcentages sont applicables lors- que l'adjuvant de détergence est un mélange d'un sel adjuvant de détergence hydrosoluble et d'un adjuvant de - détergence insoluble dans l'eau, tel qu'une zéolite. La teneur en bentonite du détergent adoucissant pour textiles, sous la forme d'un agglomérat de parti- cules de poudre de bentonite plus finement divisées, est une proportion exerçant un effet satisfaisant d'a- doucissement, qui se situe entre 5 et 25 %, de préfé- rence entre 10 et 20 %, mieux encore entre 14 et 18 %, par exemple environ 16 % La proportion d'agent de blanchiment se situe entre 5 et 35 %, de préférence entre 15 et 25 %, par exemple 20 % Cependant, on doit se souvenir que ces proportions sont basées sur l'utili- sation de perborate de sodium et doivent être modifiées lorsqu'on utilise d'autres agents oxydants, de manière à avoir à peu près le même effet de blanchiment (ou teneur en oxygène actif) En présence d'un savon d'acide gras, sa proportion n'est généralement pas supérieure à 10 % Une gamme préférée de teneurs en savon est de 2 à 6 %, de préférence de 2 à 4 % La teneur en humidité du produit, qui ne comprend pas l'humidité sous forme d' hydrate qui ne peut pas être éliminée pendant un chauf- fage classique à 1050 C, pendant deux heures, est nor- malement de 3 à 20 %, les plus hauts pourcentages étant admissibles lorsqu'une proportion importante, au moins le quart, et de préférence au moins la moitié, de l'hu- midité est sous forme d'hydrate Une teneur en humidité que l'on préfère va de 5 à 17 %, et mieux encore, cette teneur est de 10 à 15 %, par exemple 10 % Toute humidité qui ne peut être éliminée par le test classique mention- né ci-dessus est considérée comme faisant partie du com- posé dans lequel elle est présente sous forme d'hydrate, par exemple une zéolite. La proportion totale des divers adjuvants pou- vant également être présents dans la composition déter- gente n'est généralement pas supérieure à 20 %, de pré- férence elle est limitée à 15 % et mieux encore à 10 %. Du fait que le silicate de sodium hydrosoluble a des propriétés d'adjuvant de détergence, en particulier en ce qui concerne son action contre les ions magnésium dans l'eau dure, sa proportion est comprise dans la te- neur totale en adjuvant de détergence Cependant, du fait qu'il agit également comme liant, sa proportion est mentionnée avec les autres adjuvants pour les com- positions de l'invention Généralement, il ne constitue pas plus de 8 % du produit, une gamme normale étant de 1 à 5 %, de préférence de 2 à 4 %, par exemple 3 %. Parfois, pour améliorer la fluidité, en particulier lorsque la teneur en silicate dépasse 3 ou 4 %, le reste est ajouté après coup, sous forme de silicate hydraté La teneur en sel de charge, par exemple le sul- fate de sodium lorsqu'il est présent, est normalement également limitée à un maximum de 10 %, et il constitue normalement 0,5 à 5 %, de préférence 0,5 à 2 %, par exemple 1 ou 1,5 % du produit Le pourcentage d'enzyme protéolytique utilisé va normalement de 0,1 à 2 %, de préférence de 0,2 à 1 %, par exemple 0,3 %, et le pour- centage de colorant d'avivage optique va de 0,1 à 2 %, de préférence de 0, 1 à 0,5 %, par exemple d'environ 0,2 '% La teneur en parfum va normalement de 0,05 à 2 %, de préférence de 0,1 à 1 %, et mieux encore de 0,2 à 0,5 %, par exemple environ 0,3 % Parmi les autres adju- vants, il peut parfois être avantageux d'introduire de petites quantités d'agents séquestrants particuliers et d'agents favorisant l'écoulement Parmi ces matières, un agent séquestrant préféré est le sel de magnésium de l'acide diéthylènetriamine-pentaacétique mais on peut lui substituer d'autres acétates de diéthylène- triamine Le silicate de magnésium est un agent préféré favorisant l'écoulement, qui peut également servir de véhicule pour le séquestrant Un mélange de tels produits est disponible dans le commerce et contient 15 % du magnésium DTPA et 85 % de Mg Si O 3 et, lorsqu'on l'utilise, sa proportion est de préférence de 0,1 à 1 %, de pré- férence de 0,1 à 0,5 %, par exemple 0,2 % Les propor- tions du séquestrant (ou stabilisant) peuvent être de 0,01 à 0,2 %, de préférence de 0,02 à 0,1 %, et les con- centrations de Mg Si O 3 sont comprises dans la plage de 0,1 à 0,9 %, de préférence de 0,2 à 0,5 % Les quantités des autres adjuvants utilisés sont telles qu'ils assurent le rôle qu'ils doivent jouer dans la composition déter- gente, mais ces proportions sont normalement non supé- rieures à 1 ou 2 %, et généralement elles sont de 0,05 à 1 %. En plus de la composition détergente contenant un détergent organique synthétique, un adjuvant de déter- gence, de la bentonite et un agent de blanchiment, et du savon et des adjuvants, la présente invention vise également des compositions détergentes dans lesquelles la bentonite est une bentonite dont les particules abra- sives nuisibles ont été éliminées et également, de pré- férence, il s'agit d'une bentonite qui a été transformée en une bentonite de métal alcalin, par exemple la bentonite de sodium, par traitement d'une bentonite contenant une teneur en magnésium et/ou calcium remplaçables, par une substance alcaline, par exemple une solution de carbonate de sodium La bentonite utilisée est caractérisée par le fait qu'elle est essentiellement exempte de matières abra- sives, ce qui signifie qu'elle contient moins de 1 % de particules abrasives La bentonite essentiellement exempte de particules abrasives utilisée contient normalement moins de 0,4 % de particules abrasives dures palpables, qui sont insolubles dans l'eau et qui sont difficiles à écraser lorsqu'elles sont placées sur une surface dure et frappées par un coup de marteau normal De préférence encore, elle contient moins de 0,1 % de ces particules abrasives, et cette bentonite peut être qualifiée de "exempte de particules abrasives" Dans la bentonite brute, telle qu'elle est exploitée, la teneur en parti- cules abrasives peut atteindre 15 %, dans certains cas, bien que généralement elle soit inférieure à 5 % Un traitement de la bentonite pour en chasser les parti- cules abrasives est effectué conjointement au traite- ment permettant d'accroître sa teneur en cations mono- valents échangeables, qui est de préférence portée à au moins 2 % (en tant que Na 20) par un tel traitement Le procédé de traitement et ses avantages seront décrits en détail ultérieurement lors de la description des procédés de la présente invention. Pour fabriquer les produits de la présente inven- tion, on peut avoir recours à des techniques connues de mélange, d'agglomération et de séchage par atomisation (de préférence les trois) Du fait que ces techniques ne sont pas considérées comme des particularités importan- tes de l'invention, on ne les décrira que brièvement. Dans le séchage par atomisation, un mélange de broyage contenant les divers constituants dont on désire la pré- sence dans les perles séchées par atomisation et suffi- samment stables pour résister aux opérations de mélange et de séchage par atomisation, par exemple un détergent un adjuvant de détergence et des adjuvants convenables est séché par atomisation à partir d'un mélange aqueux de broyage, qui contient normalement environ 40 à 70 % ou % de matières solides, de préférence 50 à 65 %, le reste étant de l'eau Le mélange de broyage peut contenir le détergent anionique et une partie ou la totalité du détergent non ionique, bien que généralement il n'y ait pas plus de 5 % du détergent non ionique (sur la base du produit final) dans le mélangeur (le reste éventuel étant ajouté après coup) La totalité de l'adjuvant de détergence ou du mélange d'adjuvants de détergence est normalement ajoutée dans le broyeur, bien que ceci ne soit pas indispensable La bentonite est de préférence agglomérée séparément et est ajoutée après-coup au produit séché par atomisation, souvent sous forme de perles colorées (de pré- férence en bleu). Une solution aqueuse de silicate, un colorant d'avivage fluorescent stable, du savon et un sel de charge sont ajoutés généralement dans le mélangeur en même temps que tout pigment stable et autres colorants qui peuvent être utilisés Au lieu d'introduire un détergent neutralisé, le mélangeur peut être utilisé comme récipient de neutralisa- tion dans lequel l'acide organique détergent est neutralisé avec une solution aqueuse caustique Cet acide, par exemple, peut être l'acide dodécylbenzènesulfonique contenant environ 45 à 50 % d'ingrédient actif qui peut être neutralisé avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, contenant par exemple 38 % de Na 20 Si le détergent acide est fabriqué par sulfonation de l'alkylbenzène avec l'anhydride sulfurique, la teneur en ingrédient actif de l'acide peut être aussi élevée que 99 % Un mélange d'acides gras supérieurs peut également être neutralisé dans le mélangeur avec l'acide détergent pour produire un mélange désiré de détergent et de savon d'acide gras supérieur. Le mélange de mélangeur peut être séché par atomi- sation dans une tour d'atomisation classique, en utilisant un écoulement à courants parallèles ou à contre-courant. Normalement, le mélange est à une température de 20 à 80 OC, de préférence de 40 à 700 C, et il est séché par atomisation dans une tour dans laquelle l'air de séchage est à une tem- pérature de 200 à 4000 C, pour produire des perles séchées par atomisation de dimension particulaire comprise entre 0,149 et 2,00 mm. Toutes particules dont les dimensions sont situées à l'exté- rieur de là gamme désirée peuvent être éliminées par tamisa- ge et peuvent être re-traitées Les perles obtenues ont une masse volumique apparente de 0,3 à 0,6 g/ml, par exemple de 0,5 g/ml Elles ont une teneur en humidité dans la plage d'environ 3 à 20 %, mais normalement d'environ 10 à 15 %. Après la production de la portion séchée par atomi- sation des compositions, d'autres composants peuvent être mélangés avec les perles ou atomisés sur elles (et sur les autres composants du produit, lorsqu'on le désire) En général, il est préférable que la bentonite, l'enzyme, l'agent de blanchiment, et autres produits particulaires, tels que ceux sous forme de poudre, d'agglomérat ou de pastilles qui doivent être ajoutés après-coup aux perles séchées par atomisation, soient mélangés avec elles, après quoi tout liquide à ajouter après-coup peut être atomisé sur le mélange Cependant, on peut faire varier l'ordre de post-addition des composants et parfois une partie de la matière particulaire peut être ajoutée après-coup après un ou plusieurs liquides Deux matières particulaires ou davan- tage peuvent être mélangées préalablement avant la post-ad- dition et, d'une façon analogue, on peut également former des mélanges de liquides On peut utiliser des solvants pour les divers composants à appliquer sous forme de liquides et, dans certains cas, on peut utiliser des émulsions Dans certains cas, il peut être avantageux de diluer le parfum avec un solvant approprié, par exemple un alkylat relative- ment inodore (hydrocarbure) Lorsque le détergent non ioni- que est ajouté après-coup (et il est parfois préférable que la totalité du détergent non ionique soit ajoutée dans le mélangeur, il peut être pulvérisé ou appliqué convenablement 2524 e O I d'une autre façon sur la surface des perles séchées par atomisation avant le mélange avec les autres composants particulaires De même, comme précédemment indiqué, le détergent non ionique, sous forme liquide, peut être mélangé avec le parfum à pulvériser sur le produit, auquel cas il peut agir comme un émulsifiant. L'appareil destiné à effectuer les divers mélanges et atomisations est connu en pratique et, en conséquence, on ne le décrira pas en détail L'atomisation peut s'effec- tuer à l'aide d'ajutages classiques, généralement de réali- sation apte à former une atomisation large, mais d'autres types d'appareils d'atomisation peuvent également être utilisés Les appareils de mélange peuvent avoir diverses formes, mais de préférence ce sont des tubes ou tambours inclinés tournants, à l'intérieur desquels l'atomisation peut être effectuée Cependant, les appareils de mélange en V, en particulier ceux conçus pour une introduction continue, et autres mélangeurs de poudre du commerce peuvent également être satisfaisants. Les diverses opérations de mélange et d'atomisation ont normalement lieu à environ la température ambiante, mais des opérations entre 10 et 400 C, de préférence entre 20 et 300 C, sont préférables La dimension particulaire des matiè- res en cours de mélange est généralement analogue à celle du produit final, comprise entre 0,074 ou 0,149 et 2 mm (les gammes pour le perborate et l'enzyme peuvent aller jusqu'à 0,074 mm) Les particules de bentonite agglomérée sont cel- les résultant de l'agglomération ou du tassement des parti- cules plus finement divisées, par exemple celles dont une proportion supérieure à 50 % traversent un tamis à ouverture de 0,074 mm. Ces particules sont des bentonites de sodium essen- tiellement exemptes de particules abrasives On peut les ato- miser avec un colorant ou pigment approprié, par exemple, le Bleu Acilan Brillant FFR et divers autres colorants appro- priés peuvent être appliqués Parfois, les agglomérats de bentonite peuvent être plus grands que les autres particules du produit, par exemple 10 à 50 % plus grands, pour accentuer leur différence Bien qu'on puisse utiliser les bentonîtes de l'Ouest des E U A ou de Wyoming pour fabriquer les agglomé- rats, dans de nombreux cas, les agglomérats de bentonite sont constitués de préférence de bentonite traitée au carbonate de sodium ( ce traitement améliore la couleur de l'argile d'un blarcsale) et contient du carbonate de magnésium et/ou du carbonate de calcium, à la suite de ce traitement. Le traitement au carbonate de sodium de la bentoni- te brute est entrepris lorsque la teneur en sodium échangea- ble de la bentonite est inférieure à la valeur souhaitée pour un adoucissement et une action satisfaisante de dispersion des agglomérats de la bentonite lorsque ses perles agglomé- rées sont ajoutées à l'eau de lavage Pour la bentonite con- tenant du calcium et/ou du magnésium échangeables et insuf- fisamment de sodium échangeable, par exemple moins de 0,5 % sous forme d'oxyde de sodium, l'argile brute, contenant dans de nombreux cas des particules abrasives, est broyée ou au- trement désagrégée et traitée par une matière alcaline appro- priée telle que du carbonate de sodium aqueux qui peut avoir une concentration de 5 à 20 % Après le contact de l'argile 1524 M 1 * pendant une durée appropriée, qui peut être de 0,5 à 24 heures, le mélange, qui contient encore un peu de carbonate de sodium libre en excès (normalement on utilise un excès de 10 à 50 % pour remplacer le calcium et le magnésium échangeables), est séché Généralement, cette matière séchée souvent en gâteaux de grande dimension, ayant une teneur en humidité comprise entre 2 et 15 %, est désagrégée puis broyée sous forme parti- culaire, les particules ayant des diamètres compris entre 0,8 et 8 mm Dans cet état, la bentonite peut être commercia- lisée pour des applications dans lesquelles la teneur en par- ticules abrasives est sans importance Cependant, lorsque la bentonite contient des quantités indésirables de particules abrasives, elle est encore réduite du point de vue des dimen- sions particulaires jusqu'à des particules inférieures à 0,149 mm, dont au moins 50 % ont une dimension inférieure à 0,074 mm Celles-ci sont ensuite soumises à une séparation par centrifugation ou autre technique de séparation sensible à la densité, par exemple un dépôt par gravitation, mais de préférence on utilise un séparateur à cyclone Les particules abrasives sont éliminées et leur concentration dans le produit est réduite à moins de 2 %, par exemple moins de 0,4 % Ensuite, la bentonite, maintenant essentiellement exempte de particu- les abrasives et contenant suffisamment de sodium échangeable pour être un composant utile dans les produits détergents adoucissants de la présente invention, est agglomérée en par- ticules de la dimension désirée, par un procédé approprié, tel que l'un de ceux précédemment décrits. Les produits et procédés de la présente invention offrent de nombreux avantages, dont plusieurs ont déjà été mentionnés En ce qui concerne les produits, les compositions détergentes obtenues constituent d'excellents détergents de blanchiment pour le linge et ils adoucissent efficacement le linge lavé, comme l'ont montré des essais comparatifs sur des compositions analogues ne contenant pas de bentonite Les produits s'écoulent librement, ne forment pas de poussière et ont une masse volumique apparente souhaitée ainsi qu'un aspect plaisant La bentonite tend à rendre le linge lavé d'un tou- cher plus doux mais ne provoquent pas des propriétés hydro- phobes nuisibles dans les matières lavées Il a été montré que la bentonite peut parfois même augmenter les taux d'ab- sorption de l'humidité des tissus, et elle agit comme un adjuvant de détergence pour les détergents et peut contribuer à conférer des propriétés de mise en suspension des salissu- res Par exemple, il semble que neuf parties de bentonite équivalent à environ une partie de tripolyphosphate de so- dium, comme additif pour des détergents organiques Apparem- ment en raison de sa structure en forme de plaques, les par- ticules finales de bentonite, qui sont retenues par les fi- bres du linge, servent à lubrifier ces fibres en leur confé- rant ainsi un toucher doux. En raison de la très petite dimension des particu- les et apparemment en raison de leurs caractéristiques opti- ques avantageuses, elles ne pâlissent ni ne décolorent les tissus auxquels e Ues adhérent, et leurs dépôts ne s'accumu- lent pas sur les tissus dans une mesure nuisible malgré des lavages répétés avec les compositions détergentes contenant la bentonite. Les agglomérats de bentonit'e se dissocient facile- ment dans l'eau de lavage, en particulier dans l'eau très chaude, et cette dissociation peut être favorisée par la li- bération d'oxygène de l'agent de blanchiment, par exemple le perborate de sodium Les agglomérats peuvent absorber l'eau, par rapport au per-composé, sans se coller aux autres particules de la composition détergente, au moins en présen- ce de quantités relativement petites d'humidité extérieure. A cet égard, les agglomérats de bentonite peuvent aider la stabilisation du per-composé et empêcher une prise en masse de ces matières et des perles séchées par atorisation dans lesquelles la plupart des autres composants du produit sont présents Bien qu'il puisse parfois être souhaitable que les perborates et l'enzyme soient revêtus avec d'autres matières, de manière à être stabilisés et empêcher leur interaction avec les autres composants de la composition détergente, ce- ci ne s'est pas avéré nécessaire dans les compositions de l'invention En outre, la bentonite se trouvant dans les par- ticules agglomérées, qui ne contiennent pas les autres compo- sants du produit, est plus disponible pour l'absorption de l'humidité, et apparemment à ui plus grand effet pour éviter la prise en masse que ce ne serait le cas si elle avait été sé- chée par atomisation avec les autres composants du détergent. Egalement, lorsque la bentonite est séchée par atomisation avec les autres composants de la composition détergente, el- le peut perdre une partie de son pouvoir adoucissant, et ce- ci rend souvent la présente invention préférable Néanmoins, dans certains cas, il peut être souhaitable d'utiliser une portion de la bentonite, par exemple jusqu'à la moitié, dans le mélange de mélangeur, auquel cas elle est présente dans les perles séchées par atomisation et peut favoriser leur désintégration rapide dans l'eau de lavage Cependant, on a constaté que ces perles séchées par atomisation ne conte- nant pas de bentonite se dissocient suffisamment rapidement lorsqu'elles ont la dimension particulaire mentionnée dans la présente invention, en sorte que la bentonite " interne' est inutile Le perborate, le Cétergent et l'adjuvant de dé- tergence peuvent apparemment interagir avec la bentonite pour préparer les sites sur l'étoffe pour les particules adoucis- santes Ces sites sont ainsi physiquement et chimiquement nettoyés, ce qui peut améliorer leur pouvoir de retenue vis à vis de la bentonite Ainsi, on voit que les divers compo- sants des compositions de l'invention peuvent interagir afin d'améliorer leurs effets d'adoucissement, de nettoyage et de blanchiment. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter Sauf spécification contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et toutes les températures en C. EXEMPLE 1 Un mélange de mélangeur totalisant 100 parties est réalisé en faisant réagir 11,38 parties d'acide dodécylben- zène-sulfonique ( Dobane JNQ l 48,8 % d'ingrédient actif,7 et ,22 parties d'acides gras hydrogénés ( 16 à 18 atomes de carbone par molécule d'acide gras) avec 1,47 partie de soude caustique ( 38 % de Na 20) dans un milieu aqueux contenant une proportion appropriée ( pour entretenir la réaction) de 29,75 parties d'eau de ville ( d'une dureté de 300 ppm, sous forme de Ca CO 3) Le reste de cette eau est utilisé pour refroidir le mélange réactionnel, selon les besoins, et pour diluer les autres composants du mélange de mélangeur Ensuite, on ajoute au mélangeur 7,56 parties de solution aqueuse de silicate de sodium (Na 20:Si 02 = 1:2,4) à une concentration de 44,1 % en ma- tières solides, 0,23 partie d'un agent fluorescent d'avivage optique du type stilbène, 0,22 partie de Sydex 808 ( 85 % de Mg Si O 3 et 15 % de magnésium-DTPA), 39,14 parties de tripoly- phosphate de sodium hydraté (TPP"H"), 1,69 partie de sulfate de sodium anhydre (pur à 99,5 %) et 33,34 parties d'un déter- gent non ionique qui peut être considéré comme le produit de condensation de 11 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool gras supérieur ayant de 12 à 15 atomes de carbone par molécule. Le mélange de mélangeur est chauffé pendant environ une heure, sous agitation, en sorte que sa température monte à environ 55 C, après quoi il est pompé dans une tour de sé- chage par atomisation o il est atomisé à une température éle- vée à travers des ajutages de pulvérisation multiples dans de l'air de séchage à une température d'environ 300 C I 1 en résulte des particules ayant une teneur en humidité d'en- viron 12 %, dont la plupart ont une dimension comprise entre 0,149 et 2 mm Les particules sortant de cette gamme de dimen- sion sont éliminées par tamisage. On mélange ensuite 63,lg parties de la poudre séchée par atomisation (d'une masse volumique apparente d'environ 0,4 g/ml) avec 0,3 partie d'enzyme protéolytique en pastil- les (Alcalase de 2 unités Anson par gramme, bien qu'on puis- se utiliser à la place Maxatase P 400,000), 20 parties de perborate de sodium granulaire et 16 parties de bentonite agglomérée Toutes ces poudres ont une dimension particulai- re comprise dans la plage de dimensions particulaires du com- posant de la composition détergente séchée par atomisation, mais on peut également utiliser des particules plus petites d'enzyme et de perborate, descendant jusqu'à environ 0,074 mm Les particules de bentonite se composent de 82,3 parties de bentonite anhydre, de 16,1 parties d'eau, de 1,5 partie de silicate de sodium ( précédemment décrit) et de 0,06 par- tie de colorant Bleu Acilan brillant, le colorant étant appli- qué à la surface des particules Les particules de bentonite peuvent être obtenues par agglomération de particules de bentonite plus finement divisées ( Laviosa AGB) avec la solu- tion diluée de silicate de sodium (dans l'eau) après quoi elles sont colorées La bentonite utilisée est une bentoni- te qui a été traitée avec le carbonate de sodium pour rempla- cer le calcium et le magnésium qu'elle contient par du sodium et dont une teneur naturelle en matière abrasive a été élimi- née, après traitement, par séparation par centrifugation. Ces procédés de traitement de la bentonite seront décrite 1 o ultérieurement dans cet exemple La teneur en humidité de la bentonite agglomérée appropriée peut varier et peut être aus- si basse que 3 % lorsqu'elle est mélangée aux autres composants du détergent adoucissant de l'invention. Sur le mélange des perles séchées par atomisation, d'enzyme, de perborate et de particules de bentonite colorées dans un mélangeur à tambour incliné, on pulvérise un mélange de 0,5 partie du détergent non ionique et 0,25 partie de par- fum pour détergent La pulvérisation est réglée en sorte que le liquide atomisé recouvre uniformément les particules dans le mélangeur ou le tambour de secouage pour donner environ parties de produit uniforme. Le produit final a une dimension particulaire compri- se entre 0,250 et 2 mm, une masse volumique apparente d'envi- ron 0,5 g/ml, et une teneur en humidité d'environ 12 % (bien qu'elle puisse être ramenée à environ 8 à 10 %) Le détergent particulaire pour l'adoucissement des tissus obtenu ne forme pas dé poussière, il s'écoule librement et est d'aspect at- trayant et présente des particules de bentonite agglomérée d'un bleu légèrement plus grandes (en moyenne 20 à 200 % su- périeures) contrastant avec les autres particules blanches. Bien que les perles séchées par atomisation et les agglomérats de bentonite soient distincts, le perborate et l'enzyme, en particulier lorsque leurs particules ont des dimensions à l'extrémité inférieure de la plage mentionnée, peuvent sembler se mélanger avec les autres perles, ce qui améliore l'aspect de l'enzyme Cependant, elles ne sont pas agglomérées et si elles ne sont pas séparées, elles sont facilement séparables de ces autres particules et les unes des autres. Lorsque le produit décrit est soumis à un essai pra- tique sur le linge, on constate qu'il constitue un excellent détergent ayant des propriétés avantageuses d'adoucissement du tissus. En variante au processus ci-dessus, le détergent anionique est remplacé par des poids égaux, respectivement de laurylsulfate de sodium, d'alcool de suif hydrogéné- sulfate de sodium et d'alcool de suif polyéthoxy( 3 Et O)sulfa- te de sodium En variante, on utilise ensemble des mélanges de ces matières, par exemple des parties égales de dodécyl- benzène-sulfonate de sodium et d'alcool de suif hydrogéné sulfate de sodium Dans tous ces cas, la composition déter- gente finale est un excellent détergent pour le linge et adoucissant des textiles On peut également obtenir des ré- sultats analogues lorsqu'à la place du détergent anionique on modifie le détergent non ionique en le remplaçant par un copolymère séquencé d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthy- lène, par exemple Pluronic L-44 ou L-62, le nonylphénol-po- lyoxyéthylène ( 12 Et O)glycol ou un produit de condensation d'alcool gras en C 12-C 15 avec 3 à 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole, ou avec un mélange de deux de ces détergents ou davantage, par exemple en parties égales Lorsque la moitié ou la totalité du tripolyphosphate de sodium est remplacée par du NTA, le produit final constitue également un déter- gent satisfaisant ayant des propriétés adoucissantes. Lorsque le savon est supprimé de la formule, on obtient une diminution du contrôle de la mousse, mais par ailleurs, le produit est acceptable et est identique à ceux précédemment décrits Lorsque le perborate de sodium est remplacé par d'autres agents de blanchiment, tels que le persulfate de sodium, le perisophtalate de sodium ou le dimonoperoxyphtalate de magnésium, on peut encore obtenir un blanchiment et un nettoyage satisfaisants par le produit lorsque l'agent de blanchiment est supprimé, la composition détergente obtenue ne blan- chit pas le linge ou n'élimine pas les taches aussi bien Lorsque des activateurs connus pour les agents oxydants sont présents, le blanchiment peut être effectué en utilisant la composition à des températures inférieures à celles proches de l'ébullition ( qui sont normalement utilisées dans les procédés de cet exemple pour obtenir un maximum d'activité de blanchiment). Lorsqu'on désire incorporer davantage de silicate dans le produit, sa quantité est doublée par post-addition de particules de silicate de sodium hydraté de dimen- sion analogue avec les autres solides particulaires ajoutés après-coup Dans une variante de traitement, seul le parfum est atomisé sur le mélange, le détergent non ionique étant incorporé en totalité dans le mélan- geur. Les agglomérats de bentonite utilisés dans cet exemple sont des sphères sensiblement régu- lières consistant essentiellement en bentonite avec une petite proportion de silicate liant et un colorant d'azurage à sa surface Pour les obtenir, une argile italienne, à faible teneur en sodium échangeable, est traitée pour augmenter la teneur en sodium, le pouvoir gonflant et les effets adoucissants Tout d'abord, cette argile, qui contient une proportion mineure, par exem- ple environ 3 %, de matière minérale abrasive, noire, dure, est broyée et ses dimensions sont réduites de sorte que ses particules traversent un tamis à mailles de 4,76 mm, après quoi elles sont traitées avec un excès, par exemple un excès de 50 %, de solution de carbonate de sodium, par exemple d'une concentration d'environ 10 % On laisse le mélange reposer, en mélan- geant par intermittence, pendant une durée appropriée de réaction, par exemple environ quatre heures, moment auquel se produit un échange d'ions suffisant entre le calcium et le magnésium échangeables de l'argile en sorte que son analyse typique est celle donnée pour la bentonite italienne (après traitement alcalin) au début du présent mémoire Grâce à ce traitement, la teneur en Ca 20 de l'argile est augmentée notable- ment (environ 2 %)et la teneur en Mg O et Ca O a été diminuée en proportions correspondantes L'argile est ensuite séchée, par exemple à une teneur en humi- dité d'environ 5 %, après quoi sa dimension est réduite à des particules qui sont avantageusement inférieures a 0,149 mm (bien que parfois des particules de plus grande dimension puissent être présentes), et elle est soumise A une séparation à l'air par centrifugation dans un séparateur du type cyclone (bien qu'on puisse 1:5 également utiliser des techniques de séparation par dimension) pour éliminer les particules abrasives. La bentonite exempte de particules abrasives, conte- nant moins de 0,1 % de particules abrasives, ayant un pouvoir gonflant d'environ 5 ml/g et une viscosité d'environ 15 m Pa s, à une concentration de 6 % dans l'eau, et une teneur en humidité d'environ 7 %, est ensuite agglomérée par le procédé décrit précédemment, la solution de silicate de sodium diluée étant atomisée sur les surfaces des particules en mouvement, tandis qu'elles sont secouées dans un tambour incliné Le secouage est poursuivi jusqu'à ce que les particules acquièrent la dimension désirée et soient convenable- ment arrondies A la fin de la période de secouage, qui peut durer jusqu'à une heure, en moyenne, une solution diluée de colorant est atomisée sur les per- les pour les colorer et elles sont alors prêtes pour être mélangées avec les autres composants pour consti- tuer un produit détergent final. EXEMPLE 2 On prépare un détergent adoucissant effica- ce analogue à celui de la première formule de l'exem- ple i à partir d'un mélange de mélangeur de 10,24 parties de l'acide dodécylbenzène-sulfonique, 2,81 parties de l'acide gras hydrogéné, 0,81 partie de soude caustique, 26,54 parties d'eau, 37,2 parties de tripolyphosphate pentasodique (hydraté), 6,8 parties de la solution de silicate de sodium, 0,21 partie d'agent d'avivage optique fluorescent, 1, 46 partie de sulfate de sodium et 3,0 parties du détergent non ionique, ajoutées succes- sivement Ce mélange est séché par atomisation par le procédé décrit dans l'Exemple 1 pour produire 62,5 parties d'un produit de masse volumique apparente et de dimension particulaire analogues Les particules séchées par atomisation sont ensuite mélangées avec 0,3 partie d'enzyme protéolytique, 20,0 parties des granules de perborate de sodium, 16,0 parties de la bentonite agglomérée et 0,2 partie de Sydex 808, et on atomise sur le mélange en poudre soumis à un secoua- ge, un mélange de 0,3 partie du parfum pour détergent et 0,4 partie d'un alkylat linéaire en C 10 _ 13. Lorsqu'a la place d'une bentonite italienne agglomérée traitée au carbonate de sodium dont a retiré les particules abrasives, comme dans l'Exemple 1, on utilise un produit compétitif du type argile gonflante exempte de particules abrasives ( agglomérat de Winkel- mann) ou une bentonite du type Wyoming, par exemple celle vendue sous la marque Mineral Colloid N O 101 (antérieurement Thixogel No 1), on obtient des produits finals analogues qui constituent de bons détergents adoucissants Lorsque le colorant Bleu Acilan, utilisé pour colorer les agglomérats de bentonite, est remplacé par le bleu d'outremer, on obtient également de bons effets de coloration et d'azurage. EXEMPLE 3 Lorsque les proportions des divers compo- sants dans les exemples précédents sont modifiées de 10 %, 20 % et 30 %, en étant maintenues dans les gammes précédemment indiquées et en maintenant les rapports du détergent anionique au détergent non ionique dans la plage d'environ 1:1 à 3:1, le rapport de la te- neur totale en détergent à la teneur en adjuvant de détergence dans la plage d'environ 1:3 à 1:8, et le rapport de la bentonite de sodium au détergent total dans la plage d'environ 1:1 à 2:1, on obtient des pro- duits ayant des propriétés analogues à celles des pro- duits décrits dans l'Exemple 1 Tel est également le cas lorsque le ou les sels adjuvants de détergence hydroso- lubles de l'Exemple 1 sont remplacés par la zéolite A (hydratée à 20 %) et lorsqu'on utilise en mélange divers détergents anioniques et non ioniques synthétiques, éventuellement avec un détergent amphotère tel qu'un détergent du type Miranol Egalement, la composition détergente à agglomérats de bentonite et ses composants peuvent avoir des masses volumiques ( 0,2 à 0,9 g/ml) et des dimensions (de préférence de 0,42 à 2 mm) dif- férentes. R E V E N D I C A T I O N S 1 Composition détergente en particules pour le blanchiment du linge et l'adoucissement des textiles destinée au lavage à l'eau du linge, qui contient 3 à 10 % d'un sel de sodium d'un détergent anionique organique synthétique choisi parmi les sulfonates et sulfates, 1 à 8 % d'un déter- gent non ionique, O à 10 % d'un savon de métal alcalin hydro- soluble, 20 à 75 % d'un adjuvant de détergence pour le déter- gent organique synthétique, 5 à 35 % d'un agent de blanchiment qui libère de l'oxygène en solution aqueuse à température élevée, et 5 à 25 % de bentonite agglomérée de dimensions particulaires comprises entre 0,149 et 2 mm. 2 Composition détergente selon la revendication 1, dans laquelle le sel de sodium du détergent anionique est choisi parmi les (alkyl supérieur)benzène-sulfonates de sodium à groupe alkyle linéaire dans lesquels le groupe alkyle supérieur à de 10 à 14 atomes de carbone, les alcool gras supérieur) sulfates de sodium dans lesquels l'alcool gras supérieur à de 10 à 16 atomes de carbone, et les (alcool gras supérieur) polyéthoxysulfates de sodium dans lesquels l'alcool gras supérieur à de 10 à 18 atomes de carbone et qui contiennent 3 à 20 groupes éthoxy par molé- cule, et leurs mélanges, le-détergent non ionique est un (alkoxy gras supérieur)-poly(alkoxy inférieur)alcanol infé- rieur, dans lequel le groupe alkoxy gras supérieur à de 10 à 16 atomes de carbone, et les groupes alkoxy et alcanol inférieurs ont 2 ou 3 atomes de carbone et qui contient 3 à 20 groupes alkoxy inférieur par molécule, le savon est un savon d'acides gras supérieurs ayant de 10 à 24 atomes de carbone par molécule l'adjuvant de détergence est choisi parmi des adjuvants de détergence solubles et insolubles dans l'eau et leurs mélanges, l'agent de blanchiment est le perborate de sodium et la bentonite a une teneur en humidité d'au moins 3 % et gonfle dans l'eau, son pouvoir de gonfle- ment étant d'au moins 1 ml/g. 3 Composition détergente selon la revendication 2, qui comprend 3 à 7 % d'(alkyl supérieur) benzène-sulfonate de sodium à groupe alkyle linéaire, ayant de 11 à 13 atomes de carbone, 2 à 5 % d'un (alkoxy gras supérieur) poly(alkoxy inférieur) alcanol inférieur dans lequel le fragment alkoxy gras supérieur à de 12 à 15 atomes de carbone, les fragments alkoxy inférieur et alcanol inférieur ont 2 atomes de carbone, et le rapport molaire du fragment alkoxy gras supérieur au fragment alkoxy inférieur est de 1:5 à 1:15, 2 à 6 % de savon sodique d'acides gras supérieurs ayant de 14 à 18 atomes de carbone par mole, 30 à 50 % de sel adjuvant de détergence hydrosoluble, 15 à 25 % de perborate de sodium et 10 à 20 % de bentonite de sodium. 4 Composition détergente selon la revendication 3, dans laquelle les particules ont une dimension comprise entre 0,149 et 2 mm, l'(alkyl supérieur)benzène-sulfonate de sodium, le savon et le sel adjuvant de détergence forment ensemble des particules sensiblement homogènes séchées par atomisation à partir du même mélange de mélangeur, le perborate de sodium se trouve dans des particules séparées ou séparables, et la bentonite est dans des particules séparées. 5 Composition détergente selon la revendication 4, dans laquelle le groupe alkyle supérieur de l'(alkyl supé- rieur)benzène-sulfonate de sodium à groupe alkyle linéaire est le groupe dodécyle le détergent non ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur ayant de 12 à 15 atomes de carbone et de 9 à 13 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras supérieur, le savon est un savon sodique d'acides gras de suif hydrogéné, le sel adjuvant de déter- gence est principalement le tripolyphosphate pentasodique et les particules de bentonite sont sous la forme d'agglo- mérats obtenus après traitement au carbonate de sodium de la bentonite contenant du magnésium et/ou du calcium pour " 5249-0 produire de la bentonite de sodium, contenant par suite du carbonate de magnésium et/ou du carbonate de calcium. 6 Composition détergente selon la revendication 5, qui contient de 1 à 5 % de sulfate de sodium, de 0,1 à 2 % de colorant d'avivage optique et de 0,1 à 1 % d'enzyme pro- téolytique, les particules de bentonite agglomérées ayant une dimension particulaire moyenne supérieure à la dimension particulaire moyenne des particules séchées par atomisation et des particules de perborate, et étant colorées différem- ment en sorte qu'elles sont facilement identifiables dans la composition détergente. 7 Composition détergente selon la revendication 6, dans laquelle la bentonite de sodium a un pouvoir gonflant de 5 à 30 ml/g et une viscosité, en dispersion à 10 % dans l'eau, de 5 à 30 m Pa s, et est un agglomérat de plus petites particules de bentonite de sodium broyée dont les particules abrasives ont été éliminées après broyage et avant agglomé- ration. 8 Composition détergente selon la revendication 7, qui contient environ 5 % de dodécylbenzènesulfonate de sodium à groupe dodécyle linéaire, environ 3 % de détergent non ionique du type (alkoxy gras supérieur)poly-(alkoxy inférieur) alcanol inférieur dans lequel le fragment alkoxy gras supé- rieur à de 12 à 15 atomes de carbone, le fragment alkoxy inférieur et le fragment alcanol inférieur ont 2 atomes de carbone, et le rapport molaire du fragment alkoxy gras supé- rieur au fragment alkoxy inférieur est d'environ 1:11, envi- ron 5 % du savon sodique d'acides gras de suif hydrogéné, environ 20 % de perborate de sodium, environ 16 % de bentonite de sodium, environ 35 % de tripolyphosphate pentasodique hydraté, environ 3 % de silicate de sodium, environ 0,3 % d'enzyme protéolytique, environ 0,6 % de parfum, environ 0,2 % d'agent d'avivage optique, et environ 9 % d'humidité. 9 Composition détergente selon la revendication 1, dans laquelle les particules de bentonite sont sous la forme de particules agglomérées obtenues après traitement, au carbonate de sodium, de bentonite contenant du magnésium et/ou du calcium pour remplacer ce magnésium et/ou ce calcium par du sodium, et contenant par suite du carbonate de magné- sium et/ou du carbonate de calcium. Composition détergente selon la revendication 9, dans laquelle l'agglomérat de bentonite de sodium a un pouvoir gonflant de 5 à 30 ml/g et une viscosité, en disper- sion à 6 % dans l'eau, de 5 à 30 m Pa s, et est un agglomérat de plus petites particules de bentonite de sodium broyées, dont les particules abrasives ont été éliminées après broyage et avant agglomération. 11 Procédé de fabrication d'une composition détergente particulaire pour le lavage du linge et l'adoucissement des textiles destinée à être utilisée pour le lavage à l'eau du linge, contenant 3 à 10 % du sel de sodium d'un détergent anionique organique synthétique ou d'un mélange choisi dans le groupe comprenant les sulfonates et sulfates, 1 à 8 % d'un détergent non ionique, O à 10 % d'un savon de métal alcalin hydrosoluble, 20 à 75 % d'un adjuvant de détergence pour le détergent anionique organique synthétique, 5 à 35 % d'un agent de blanchiment qui libère de l'oxygène en solution aqueuse à température élevée, et 5 à 25 % de bentonite agglomérée, ce procédé consistant à traiter une argile du type bentonite contenant du magnésium et/ou du calcium et des particules abrasives avec du carbonate de sodium pour transformer au moins une partie du calcium et/ou du magnésium présents en sodium, le carbonate de magnésium et/ou du carbonate de calcium ainsi obtenus accompagnant la bentonite de sodium produite, à réduire la dimension particulaire du produit résultant, à en éliminer les particules abrasives, à agglomérer le produit exempt de particules abrasives, à sécher par atomisation un mélange de mélangeur comprenant le sel de sodium de détergent anionique organique synthétique, le savon éventuellement présent et l'adjuvant de détergence et à mélanger l'agent de blanchiment sous forme particulaire et la bentonite agglomérée avec les particules séchées par atomisation ainsi obtenues pour obtenir un produit tel que décrit. 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les particules de bentonite agglomérée sont plus grandes que les particules de composition détergente séchées par atomisation, et les particules de bentonite agglomérées sont colorées en bleu de manière à les distin- guer des particules de détergent et d'agent de blanchiment et de manière à avoir un effet d'azurage sur le linge lavé avec la composition détergente. 13 Procédé de fabrication d'une composition détergen- te particulaire pour le lavage du linge et l'adoucissement des textiles destinée au lavage du linge à l'eau, contenant une proportion à effet détersif d'un détergent organique synthétique choisi parmi les détergents anioniques et non ioniques, une proportion efficace d'un adjuvant de déter- gence pour le détergent anionique organique synthétique, et une proportion de bentonite agglomérée à effet d'adoucis- sement des tissus, ce procédé consistant à réduire la dimen- sion de la bentonite contenant des particules abrasives, à séparer la bentonite dont les dimensions ont été réduites des particules abrasives par un procédé de séparation basé sur la dimension ou dépendant de la densité, à agglomérer la bentonite séparée exempte des particules abrasives à des dimensions particulaires comprises entre 0,149 et 2 mm et à mélanger les particules de bentonite avec des particules séchées par atomisation qui contiennent le détergent synthé- tique et l'adjuvant de détergence et qui ont des dimensions comprises dans la même plage que celle de la bentonite agglomérée. 14 Procédé de fabrication de particules de bentonite agglomérées convenant pour être mélangées avec les particules séchées par atomisation contenant un détergent organique synthétique choisi parmi les détergents anioniques et non ioniques, et un adjuvant de détergence pour le détergent anionique, afin de préparer des compositions détergentes pour l'adoucissement des textiles, ce procédé consistant à réduire la dimension de la bentonite naturelle contenant un métal divalent échangeable choisi parmi le calcium et le magnésium, et leurs mélanges, à la faire réagir avec une substance alcaline pour remplacer au moins une partie de ce métal divalent par un métal monovalent choisi parmi le sodium et le potassium, à sécher la bentonite résultante, à réduire sa dimension, avec la matière abrasive qu'elle contient, à séparer ensuite la bentonite de la matière abrasive et à agglomérer la bentonite en particules de dimension comprise entre 0,149 et 2 mm.