Brevet FR2525232A1 — publié le 19831021

La présente invention concerne des composi- tions détergentes organiques synthétiques particulaires et leur fabrication Elle concerne plus particulièrement des compositions détergentes adoucissantes pour tissus contenant de la bentonite, agglomérées à partir d'une poudre de bentonite finement divisée sur les surfaces de particules de compositions détergentes de plus grandes dimensions, et des procédés pour effectuer cette agglomé- ration. Les compositions détergentes séchées par ato- fflisation sont bien connues et comprennent une proportion prédominante de produits pour lessive à hautes performan- ces sous forme de particules vendus pour l'utilisation dans des machines à laver automatiques Comme le linge lavé avec ces compositions peut être inconfortable en raison de son caractère dur et rigide, en particulier si il est séché sur une corde à linge au lieu d'être séchée dans un séchoir automatique, on a utilisé des adou- cissants pour tissus, parfois au cycle de rinçage du pro- cessus de lavage, et parfois dans un séchoir à linge automatique pour déposer une matière adoucissante sur les surfaces du linge Des adoucissants pour tissus ci- reux, tels que des halogénures d'ammonium Quaternaire, ont été également incorporés aux détergents mais l'eau de lavage élimine la plus grande partie de ces adoucissants, en laissant une faible quantité sur le linge De même, ces matières cationiques réagissent avec les détergents anioniques et les azurants optiques, et ils sont par suite nuisibles La bentonite a été utilisée dans les composi- tions détergentes en tant que charge et en tant qu'agent adoucissant Les particules de bentonite, qui ont des tailles de particules fondaentales très faibles, tendent à adhérer à la-matière lavée et à fournir sur cette matière des emplacements lubrifiants, la rendant plus douce au toucher Cependant, la bentonite naturelle, telle que la bentonite du Wyoming, qui peut être utilisée avantageuse- ment comme agent adoucissant dans des compositions déter- gentes, tend à être d'une couleur légèrement sale et une nuance brun jaunâtre, et peut par conséquent affecter de façon défavorable l'aspect des produits qui la contiennent, cet effet étant encore plus inacceptable lorsaue la bento- nite est appliquée sous forme de revêtement de surface à des particules ou perles détergentes (car l'agglomération paraît accentuer la couleur de la bentonite et aussi parce que la couleur n'est pas masquée par d'autres cons- tituants des perles) De même, la bentonite, étant habi- tuellement une poudre très finement divisée, peut se sépa- rer lors du stockage, d'autres particules de compositions détergentes de tailles élevées à moins d'être fixée sur celles-ci La présente invention permet de surmonter ces inconvénients de la bentonite ajoutée postérieurement En outre, les produits de l'invention tendent à s'agglo- mérer moins que les compositions détergentes classiques, ils ont un aspect plus uniforme que les produits contenant des agglomérats de bentonite seule mélangés à des perles détergentes et ont des résistances de perles supérieures à celles des produits dans lesquels de l'argile a été in- corporée dans le m é 1 a N g e u r ou ajoutée Dostérieu- rement sous forme de noudre De même, dans un des aspects de l'i Lvention, le libre écoulement au proauit est enoere anélioré par rapport à des produits correspondants contenant des matières collantes dans la formule de composition déter- gente. Conformément à un aspect de produits de -la présente invention, un produit détergent organique synthé- tique sous forme de particules comprend un mélange de 10 à 60 % de particules de composition détergente, sur les surfaces externes desquelles une poudre-de bentonite fi- nement divisée est fixée, et 90 à 40 % de particules de composition détergente dépourvues de cette poudre de ben- 3- tonite sur leur surface Dans des modes de réalisation préférés de la présente invention, la composition déter- gente est sous la forme de perles blanches séchées par atomisation, la bentonite est une poudre d'un blanc cassé ou jaune brunâtre, la bentonite forme de 20 à 80 % des perles dont elle constitue une partie superficielle et la bentonite est retenue sur ces perles par une faible proportion de silicate de sodium comme liant Un autre mode de réalisation préféré est un mode de réalisation dans lequel les perles traitées superficiellement par la bentonite contiennent davantage de détergent organique synthétique collant que les perles non traitées en surface par la bentonite Conformément à l'aspect de procédé de la présente invention, un procédé de fabrication d'un pro- duit détergent organique synthétique sous forme de parti- cules consiste à agglomérer une poudre de bentonite fine- ment divisée et des particules de composition détergente de tailles plus importantes de telle sorte que la poudre de bentonite adhère aux surfaces externes des particules de détergent et à mélanger 10 à 60 % de ces particules de composition détergente traitées en surface par la bentoni- te avec 90 à 40 % de particules de composition détergente non traitées en surface par la bentonite Dans des modes de réalisation préférés de cet aspect de l'invention, la poudre de bentonite est mélangée avec des perles de compo- sition détergente organiques de synthèse contenant des adjuvants de détergence séchéespar atomisation et elle est agglomérée sur celles-ci en mélangeant tout en pulvé- risant sur le mélange une solution aqueuse diluée de sili- cate de sodium. Ce procédé est également utilisable pour fabri- quer des compositions détergentes dans lesquelles toutes les particules de détergent portent de la bentonite agglo- mérée, comme lorsque la bentonite est d'une blancheur ex- cellente, la couleur légèrement sale ne constitue pas un inconvénient o u les perles sont teintes ou pigmentées Conformément à cet aspect de l'invention, un procédé de fabrication d'une composition détergente organique synthétique sous forme de particules consiste a mélanger une proportion mineure d'une poudre de bento- nite finement divisée et une proportion prédominante de particules de composition détergente de taille plus impor- tante, à pulvériser sur les surfaces du mélange, alors qu'il est en mouvement, et que de nouvelles surfaces des matières mélangées se présentent continuellement à la pulvérisation, une proportion mineure d'une solution aqueuse de silicate de sodium à une concentxation dans l'in- tervalle de 2 à 8 %, en quantité telle que la pulvérisa- tion dénose d'environ 0,1 à 0,4 % de silicate de sodium et environ 2 à 8 % d'humidité sur le mélange, à continuer à mélanger après l'application de la solution aqueuse de silicate de sodium et à retirer le détergent particulaire aggloméré avec la poudre de bentonite retenue sur sa sur- face La bentonite utilisée est de préférence une bento- nite ayant une taille de particules telle qu'elles passent pratiquement toutes à travers un tamis de 0,074 mm d'ou- verture de maille, (on préfère que la totalité traverse un tamis de 0,044 mm d'ouverture de maille), les particules de composition détergente sont des particules séchées par pulvérisation d'une composition détergente organique synthé- tique contenant des adjuvants de déterence ayant des tailles de ar- ticules dans l'intervalle de 2,36 à 0,15 mm (de préférence de 1,65 à 0,25 mm), le silicate de sodium a un rapport Na 20:Si O 2 d'environ 1:2,4, les gouttelettes de la pulvéri- sation de silicate de sodium ont des diamètres ne dépassant pas 1 mm, (de préférence dans l'intervalle de 0,1 à 0,5 mm), et le processus s'effectue dans un mélangeur du type tarm-er bour rotatif, tel qu'un mélangeur qui s'êtend longitudina- lement en formant un angle d'environ 2 à 15 ' avec l'hori- zontale, le mélange initial, la pulvérisation-aggloméra- tion et le mélange ultérieur s'effectuant successivement dans un tiers amont, un tiers médian et un tiers aval du mélangeur, respectivement. La présente invention, y compris le procédé de celle-ci, sera aisément comprise à partir de la pré- sente description, et du dessin annexé, dans lequel: la figure 1 est une vue en élévation en sec- tion longitudinale centrale schématique d'un mélangeur du type à tambour rotatif, avec un autre appareillage qui peut être utilisé dans la pratique d'un procédé de l'in- vention, et la figure 2 est une vue en section transver- sale de ce tambour rotatif suivant le plan 2-2, montrant la pulvérisation de silicate de sodium sur les particules agitées de composition détergente et de bentonite. Les particules de composition détergente, qui sont les particules de base utilisées dans l'invention, et dont certaines peuvent être agglomérées avec une poudre de bentonite plus finement divisée sur leur surface, peu- vent être n'importe quelles particules appropriées, et peu- vent être fabriquées de diverses façons Cependant, on préfère de beaucoup qu'elles soient des particules séchées par pulvérisation ayant des tailles de-2,36 à 0,15, de préférence de 2,36 ou 1,65 à 0,25, et m i e u x encore de 1,65 à 0,37 ou 0,25 mm Normalement, ces pro- duits comprendront un détergent organique de synthèse qui sera soit un détergent anionique, soit un détergent non ionique, un adjuvant de détergence, un ou plusieurs ad- juvants et de l'humidité Parmi les divers détergents anioniques que l'on peut utiliser, habituellement sous forme de leurs sels de sodium, on préfère les (alcoyl supérieur) benzène sulfonates linéaires, les (alcoyl supérieur) sulfates et les polyéthoxvlate sulfates d'al- cool gras supérieur Dans V (alcoyl supérieur) benzène sulfonate, on préfère que l'alcovle supérieur soit linéaire et ait en moyenne 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, par exemple 12 ou 13, et soit un sel de sodium Cependant, d'autres alcoyl benzène sulfonates, ayant 10 ou 12 à 18 atomes de carbone dans les groupes alcoyle, peuvent aussi être utilisés L'alcoyl sulfate est de préférence un sul- fate d'alcoyle gras supérieur en C 10 à C 18, de preférence C 12 à C 16, par exemple en C 12, et il est également utilisé sous forme de sel de sodium Les (alcoyle supérieur) étho- xamères sulfates auront de même 10 ou 12 à 18 atomes de carbone, par exemple 12, dans l'alcoyle supérieur, qui est de préférence un alcoyle gras, et la teneur en éthoxy sera normalement de 3 à 30 groupes éthoxy par mole, de préférence de 3 ou 5 à 20 Ici encore, on préfère les sels de sodium Ainsi, on voit que les alcoyles sont de préférence des alcoyles linéaires ou supérieurs gras en C 10 à C 18, que le cation est de préférence le sodium, et que lorsqu'une chaîne polyéthoxy est présente, le sulfate est à l'extrémité de celle-ci D'autres détergents anioni- ques utilisables comprennent les oléfine sulfonates et na- raffine sulfonates supérieures, par exemple les sels de sodium dans lesquels les groupes oléfine ou paraffine sont en C 10 à C 18 Comme exemple particulier des détergents Dréférés, on citera le tridécyl benzène sulfonate de so- dium, le dodécyl benzène sulfate de sodium, l(alcool de suif) polyéthoxy ( 3 Et O) sulfate de sodium, et l'(alcool de suif hydrogéné)sulfate de sodium En plus des déter- gents anioniques nréTférés indiqués, d'autres membres de ce groupe bien connu peuvent également être présents, en particulier dans des proportions mineures par rapport à celles précédemment indiquées On peut utiliser aussi des mélanges de ceux-ci, et dans certains c-as ces mélanges sont supérieurs à des détergents simples Les divers détergents anioniques sont bien connus dans la technique et sont décrits en détail aux pages 25 à 138 de l'ouvrage Surface Active Agents and Detergents, Vol II, par Schwartz, Perry et Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers, Inc. Bien que l'on puisse utiliser des détergents non ioniques présentant des caractéristiques physiques satisfaisantes, parmi lesquels les produits de condensa- tion, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène l'un avec l'autre et avec des bases hydroxylées, telles que le nonyl phénol et des alcools du type Oxo, il est bien préférable que le détergent non ionique, s'il est présent, soit un produit de condensation de l'oxyde d'é- thylène et d'un alcool gras supérieur Dans ces produits, l'alcool gras supérieur est en C 10 à C 20, de préférence en C 12 à C 16, et le détergent non ionique contient d'envi- ron 3 à 20 ou 30 groupes oxyde d'éthylène par mole, de préférence de 6 à 12 On préfère que le détergent non ioneique soit un détergent dans lequel l'alcool gras supé- rieur est en C 12 à C 13 ou C 15 et contienne de 6 à 7 ou 11 moles d'oxyde d'éthylène Ces détergents sont fabriqués par la Shell Chemical Company et sont vendus sous les marques commerciales Neodol 23-6,5 et 25- 7 Parmi leurs propriétés particulièrement intéressantes, on citera,en plusd'unebonne détergence en ce qui concerne les marques huileuses sur les pièces à laver, un point de fusion rela- tivement bas, qui reste cependant nettement supérieur à la température ambiante, de sorte qu'ils peuvent être pulvérisés sur des perles de base (ils peuvent contenir des adjuvants de détergence mais habituellement une quan- tité de détergent faible ou nulle) sous forme de liquide qui se solidifie Lorsqu'on utilise des détergents non ioniques et qu'on les applique sur des perles de déter- gent sous forme de pulvérisation, cette pulvérisation peut être appliquée exclusivement sur les perles devant être revêtues en surface de bentonite, ou une partie du déter- gent non ionique peut être séchée par pulvérisation avec le sel servant d'adjuvant de détergence et les adjuvants stables Il est possible et parfois préférable (mais ceci est rare) de pulvériser des détergents non ioniques sur les perles à base de bentonite agglomérée ou sur un mé- lange de ces perles avec-un produit ne contenant pas de bentonite. L'adjuvant de détergence soluble dans l'eau ou le mélange d'adjuvants de détergence utilisé peut être constitué d'une ou plusieurs des matières classiques qui ont été utilisées comme adjuvant de détergence ou suggé- rées pour cette application Celles-ci comprennent des adjuvants de détergence minéraux et organiques, et les mélanges de ceux-ci Parmi les adjuvants de détergence minéraux, on utilise de préférence les divers phosphates, de préférence les polyphosphates, tels que des tripoly- phosphates et des pyrophosphates, comme le tripolyphos- phate pentasodique et le pyrophosphate tétrasodique Le nitrilotriacétate trisodique (NTA), de préférence utilisé sous forme de monohydrate, et d'autres nitrilotriacétates, tels que le nitrilotriacétate disodique, sont des sels adjuvants de détergence organiques préférés Le tripoly- phosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium et le NTA peuvent être utilisés sous forme hydratée ou anhydre. D'autres adjuvants de détergence solubles dans l'eau qui sont considérés comme efficaces comprennent les divers autres phosphates minéraux et organiques, des borates comme le borax, des citrates, des gluconates, 'EDTA et des iminodiacétates Les divers adjuvants de détergence solubles dans l'eau seront de préférence sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, soit le sel de sodium soit le sel de potassium, ou un mélange de ceux-ci, mais on préfère normalement les sels de sodium Les silicates, de préférence des silicates de sodium, ayant un rapport Na 20:Si O 2 dans l'intervalle de 1:1,6 à 1:3,o, de préfé- rence de 1:2 à 1:2,8, par exemple de 1:2,35 ou 1:2,4, servent aussi de sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau, mais en raison de leur forte propriété de liaison, ils sont utiles pour aider à l'agglomération. La teneur en silicate dans le produit ne dépassera nor- malement pas 15 %, l'intervalle de 5 à 15 % étant prati- cable, de préférence de 3 à 7 ou 8 % lorsqu'aucune zéo- lite n'est présente et de O à 2 ou 5 % en présence d'une zéolite (la proportion de silicate utilisée comme liant pour fixer la bentonite sur le détergent ou sur les par- ticules de base de détergent étant faible lorsque la zéo- lite est présente) Dans certains cas, il peut être sou- haitable d'ajouter postérieurement un silicate de sodium s'éoulant librement,par exenple des particules de silicate de sodium hydratées Les adjuvants de détergence solubles dans l'eau peuvent être remplacés, de préférence partiellement, par des adjuvants de détergence insolubles dans l'eau, tels que les zéolites, en particulier les zéolites A, de pré- férence hydratés, par exemple contenant 20 % d'eau. La bentonite utilisée est une argile colloïdale (silicate d'aluminium) contenant de la montmorillonite. Le type d'argile bentonite qui est le plus utile pour la fabrication des perles de base de l'invention est celui qui est connu sous le nom de bentonite de sodium (ou de bentonite du Wyoming ou de bentonite occidentale), qui est normalement une poudre impalpable claire ou de cou- leur crème ou de couleur jaune brunâtre, qui forme dans l'eau une suspension colloïdale présentant de fortes propriétés thixotropes Dans l'eau, la capacité de gon- flement de cette argile sera habituellement dans l'in- tervalle de 3 à 25 ou 20 ml/g, de préférence de 7 à 15 ml/g, et sa viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, sera habituellement dans l'intervalle de 3 à 30 103 Pa s de préférence de 8 à 30 10-3 Pa S Les bentonites gonflan- tes de ce typle préféré sont vendues sous la marque commer- ciale Mineral Colloid, sous forme de bentonite industriel- le, par la Benton Clay Company, filiale de la Georgia Kaolin Co Ces matières qui sont les mêmes que celles précédemment vendues sous la marque commerciale Thixo-Jel, sont de la bentonite extraite sélectivement et enrichie, et celles considérées comme les plus utiles sont vendues sous les numéros de Mineral Colloid 101, etc, correspon- dant au Thixo- Jel N O 1, 2, 3 et 4 Ces matières ont des p H (à une concentration de 6 % dans l'eau) dans l'inter- valle de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des masses spécifiques d'environ 2,6, et pour la qualité pulvérisée, environ 85 % traversent un tamis de 0,074 mm d'ouverture de maille La bentonite du Wyoming enrichie est préférée comme constituant des compositions de l'invention, et d'autres bentonites, parmi lesquelles les bentonites synthétiques (celles fabriquées à partir de bentonite ayant du calcium et/ou du magnésium échangeables par traitement au carbonate de sodium) sont également utilisables De même, la taille de particule peut être abaissée de telle sorte que toute la bentonite traverse un tamis de 0,044 mm Bien qu'il soit souhaitable de limiter la teneur maximale en humidité libre, comme il a été indiqué, il est plus important de s'assurer que la bentonite utilisée contient une quantité suffisante d'humidité libre, dont on considère que la plus grande partie est présente entre des plaques adjacen- tes de la bentonite, pour faciliter une désintégration rapide de la bentonite et des matières adjacentes éven- tuellement présentes dans les particules lorsque ces particules ou les compositions de détergence qui les contiennent sont mises en contact avec de l'eau, par exemple avec de l'eau de lavage Il a été découvert qu'au moins environ 2 %, de préférence au moins 3 % et mieux encore environ 4 % et davantage de l'eau devaient être présents dans la bentonite initialement, avant qu'elle ne soit mélangée avec les autres constituants des perles dans le mélangeur, et que cette proportion devait égale- ment être respectée après le séchage par atomisation ou tout autre séchage effectué En d'autres termes, un surséchage à un point tel que la bentonite perde son humidité "interne" peut réduire de façon importante l'utilité des compositions de l'invention Lorsque la teneur en humidité de la bentonite est trop faible, la bentonite ne contribue pas d'une manière satisfaisante à la désintégration des perles dans l'eau de lavage. Lorsque la bentonite a une teneur en humidité satisfai- sante, elle peut présenter un pourcentage d'oxyde de cal- cium échangeable dans l'intervalle d'environ 1 à 1,8, et en ce qui concerne l'oxyde de magnésium, ce pourcen- tage peut être dans l'intervalle de 0,04 à 0,41 Des com- positions chimiques typiques de ces matières sont les suivantes: 64,8 à 73,0 % de Si O 2, 14 à 18 % de A 1203, 1,6 à 2,7 % de Mg O, 1,3 à 3,1 % de Ca O, 2,3 à 3,4 % de Fe 203, 0,8 à 2,8 % de Na 20 et 0,4 à 7,0 % de K 20. Bien que l'on puisse ajouter dans le mélangeur certains adjuvants tels qu'azurant optique, pigment, par exemple bleu d'outremer, bioxyde de titane, polyacrylate et sels de charge minérale, d'autres, tels que parfums, enzymes, produits de blanchiment, certains colorants, bactéricides, fongicides, et agents favorisant l'écoule- ment, peuvent souvent être pulvérisés sur, ou mélangés par un autre moyen avec, les perles de base ou les compo- sitions de détergent séchées par atomisation, tout dé- tergent anionique étant ajouté ultérieurement, et/ou indé- pendamment, de façon à ne pas être affecté dans un sens défavorable par les températures élevées de l'opération de séchage par atomisation, et aussi de façon à ce que leur présence dans les perles séchées par atomisation n'inhibe pas l'absorption du détergent non ionique, lors- que celui-ci-doit être pulvérisé ultérieurement sur les perles Cependant, pour les adjuvants stables et norma- lement solides, un mélange avec la bouillie de départ dans le mélangeur est souvent réalisable également De même, on peut ajouter ultérieurement à l'agglomérat les adjuvants moins stables. Evidemment, de l'eau est présente dans le mé- langeur pour servir de milieu pour la dispersion des di- vers autres constituants des perles, et une certaine quantité d'eau, tant sous forme libre que sous forme d'hydrate, est présente dans le produit Au cours du séchage des perles, leur teneur en humidité initiale, qui sera d'environ 25 à 60 %, peut être abaissée à en- viron 5 à 15 %,' cette teneur en humidité étant suffisante pour que la bentonite présente dans les perles séchées (il y en a normalement moins de 10 % et de préférence pas du tout) contienne au moins 2 % et de préférence au moins 4 % d'humidité On préfère utiliser de l'eau désio- nisée de sorte que ses teneurs en ions de la dureté puis- sent être très faible et de façon à réduire au minimum les ions métalliques pouvant favoriser la décomposition des matières organiques pouvant être présentes dans le mélange de mélangeur ou dans les matières ajoutées posté- rieurement, mais on peut habituellement utiliser à la place de l'eau de la ville ou du robinet Normalement, la teneur en dureté de cette eau sera inférieure à envi- ron 300 ppm sous forme de Ca C 03, de préférence inférieure à 150 ppm. Les proportions des divers constituants pré- sents dans les perles de base et dans les perles de compo- sition détergente séchées par atomisation seront telles qu'elle conduisent à en faire des agents détergents-effi- caces, présentant des propriétés d'écoulement, une densité apparente et un aspect acceptables Elles seront blanches de préférence dans la plupart des cas, excepté que les perles revêtues de bentonite apparaîtront souvent plus foncées (couleur hors norme) si elles sont examinées de près Si on le désire, on peut utiliser un agent de blan- chiment tel que Ti O 2, dans une proportion de 0,2 à 5 % de la bentonite Cependant, il entre dans le cadre de l'invention d'utiliser un colorant ou un pigment dans le mélange du mélangeur, de telle sorte que les perles séchées par pulvérisation (ou les perles produites par tout autre procédé) soient colorées. On a trouvé que l'on pouvait fabriquer des perles de composition détergente satisfaisantes compre- nant 2 ou 5 à 30 ou 35 %, de préférence 5 ou 15 à 25 ou 30 %, par exemple de 6 à 15 % ou 20 à 25 %, de détergent organique synthétique, de préférence de détergent anio- nique, 20 ou 30 à 90 %, de préférence 30 ou 35 à 80 ou %, et mieux encore 35 ou 45 à 70 % d'adjuvant de déter- gence, 0,2 ou 0,5 à 35 ou 40 %, de préférence 0,5 ou 1 à 20 ou 30 %, et mieux encore 1 à 10 % ou 1 à 20 % du ou des adjuvants, et de 3 à 20 %, de préférence de 4 à 15 %, et mieux encore de 5 à 12 % d'humidité, par exemple 7 ou 8 % Ces perles, qui peuvent être fabriquées par des pro- cédés normaux de séchage par atomisation ou par d'autres moyens "équivalents", auront habituellement la forme glo- bulaire ou autre caractéristique dont on sait qu'elles résultent du séchage par pulvérisation, constituent sou- vent des noyaux idéaux sur lesquels la poudre de bentonite peut être agglomérée Elles auront normalement des masses sécifi- ques apparentes dans l'intervalle de 0,2 à 0,7 g/ml, par exemple de 0,3 à 0,5, par exemple de 0,35 Leurs tailles de particules seront normalement dans l'intervalle de 2,36 à 0,15 mm et les particules à l'extérieur de cet intervalle pourront être éliminées par tamisage ou par d'autres opérations de séparation On préfère que les tailles de particules soient de 2,36 ou 1,65 à 0,37 ou 0,25 mm, et que les perles soient blanches ou d'une autre couleur qui apparaisse affectée de façon défavorable par l'anolication des particules de bentonite brun jau- nâtre ou hors norme du commerce à la surface de celles-ci, même si un agent coloré est appliqué avec elles pour essayer de reproduire la couleur initiale des perles. Lorsqu'on doit utiliser directement les perles contenant de la bentonite sur leur surface, sans les mélanger avec les perles de détergent, on préfère qu'elles soient blan- ches, et non grises ou brun jaunâtre, même si on doit utiliser un produit de blanchiment tel que Ti O 2. On a trouvé que lorsque 10 à 60 % en poids des particules de composition de détergent ont de la poudre de bentonite finement divisée agglomérée sur leur surface, à 40 % des particules de composition de détergent étant dépourvues de cette poudre sur leur surface, l'oeil humain ne note pas le noircissement des perles traitées en surface par la bentonite et ne détecte aucun mouchetage déplaisant du produit, au moins par rapport à des produits de composition similaire dans lesquels la poudre de bento- nite est répartie uniformément sur les perles séchées par atomisation, ou dans lesquelles on utilise des agglomé- rats de bentonite seule, et de cette façon, les produits de l'invention ne sont pas jugés comme étant d'une cou- leur inadmissible par les consommateurs Les intervalles préférés sont de 20 à 50 % et 30 à 45 %, par exemple de %, pour la matière traitée superficiellement par la bentonite, le reste étant les particules de composition détergente non revêtues La proportion pondérale de ben- tonite sur la surface des perles de détergent sur les- quelles elle est appliquée sera normalement dans l'inter- valle de 10 ou 20 à 80 %, de préférence de 35 à 65 %, mieux encore de 40 à 60 %, par exemple de 50 %, pour le produit à mélanger avec les particules de détergent exemptes de bentonite Pour les particules agglomérées devant être utilisées directement (aucun mélange avec des particules de détergent), ces intervalles sont de à 30 %, de préférence de 15 à 25 %, par exemple 20 % du produit On trouve que comme les perles séchées par atomisation ne sont pas solides, les applications de ces quantités de bentonite relativement importantes ne modifient pas spectaculairement les tailles de particules, bien qu'il puisse y avoir une certaine augmentation, par exemple de 5 à 15 ou 30 %, du diamètre des perles L'augmentation relativement faible des dimensions des perles ne pose pas de problème de décantation ou de "flottage", et la présence de la bentonite sur l'extérieur des perles parait contribuer à inhiber la séparation des particules de tailles différentes lors du stockage (par rapport aux perles de surface lisse, également non collantes) De même, ceci ne provoque pas de modification inadmissible de la masse spécifique du produit. L'application de la bentonite aux perles de composition détergente (qui peuvent être dans certains cas des perles d'adjuvant de détergence minérales, par exemple lorsqu'on doit ajouter postérieurement un déter- gent non ionique) peut être effectuée par des techniques d'agglomération et avec un appareillage ordinaires,par exemple avec un mélangeuragglomérateur du type à tambour rotatif représenté sur le dessin Un procédé qui s'est révélé particulièrement utile est de mélanger les poids désirés des perles de composition détergente et une poudre de bentonite finement divisée, et tout en mélangeant, de pulvériser de l'eau, ou mieux encore de pulvériser une solution diluée de silicate de sodium sur leurs surfaces en mouvement Ces pulvérisations peuvent s'effectuer à la température ambiante et seront en général suffisamment progressives pour éviter toute formation inadmissible de grumeaux par le mélange Le mélange sera poursuivi d'une manière jusqu'à ce que la poudre de bentonite soit inté- gralement retenue sur les perles de détergent, après quoi on peut arrêter le mélange et tamiser le produit ou le classer par tailles d'une autre manière de telle sorte qu'il soit dans l'intervalle de tailles de produit dési- rées La solution de silicate utilisée lorsque l'agglomé- rat doit être mélangé avec des particules de détergent sera normalement à une concentration de 0,05 à 10 %, par exemple de 0,2 à 6 %, par exemple de 1, 2 ou 4 %. On en utilisera une quantité suffisante pour que, sur les perles o elle est présente, elle représente de 0,01 à 2 %, par exemple de 0,02 à 0,2 ou 0,4 % A ces concen- trations d'application, on obtient une agglomération et un revêtement superficiel satisfaisants au moyen d'un * appareillage d'agglomération approprié, tel que l'agglo- mérateur de O'Brien, ou un tambour incliné classique équipé de buses de pulvérisation, de chicanes, etc. De même, l'humidité pulvérisée sur les perles n'est pas excessive, elle est habituellement d'environ 1 à 10 % des perles, par exemple de 2 à 5 %, ce qui représentera moins sur la base du produit final Le produit obtenu est suffi- samment solide pour être capable de résister à la manipu- lation, à l'emballage et au stockage sans poudrage et perte de revêtement de bentonite inadmissible De même, la concentration en silicate -n'est pas suffisamment élevée pour inhiber la dispersion de la bentonite dans l'eau de lavage lorsque le produit est utilisé dans des opérations de lessive Bien qu'on préfère que le silicate soit utili- sé dans la pulvérisation d'agglomération, on peut obtenir un produit utile en utilisant de l'eau seulement comme agent d'agglomération, ou en utilisant des solutions aqueuses d'autres liants, tels que des gommes, résines, agents tensio-actifs (détergents), mais en l'absence d'une telle matière, la bentonite, qui possède des propriétés de liaison, aura normalement une cohésion suffisante pour faire des particules revêtues ayant la stabilité physique désirée qui se disperseront rapidement dans l'eau de la- vage Si on le désire, on peut appliquer un colorant dans la pulvérisation liquide utilisée dans l'agglomération, de façon à colorer les particules obtenues Normalement, la concentration en colorant sera inférieure à l % du liquide pulvérisé, par exemple de 0,01 à 0,1 % de celui-ci En n'utilisant le colorant que pour les particules traitées en surface par la bentonite, le produit détergent obtenu aura un aspect agréable et les "particules d'adoucissant" seront identifiées par le colorant Si on désire que le produit soit intégralement coloré (le bleu est une couleur préférée), les perles de base peuvent également être colo- rées En particulier, un pigment de bleu outremer peut être mélangé aux autres constituants de la composition de détergent séchée par pulvérisation et du bleu Acilan ou du bleu brillant polaire (colorants) peuvent être pulvé- risés sur les surfaces des particules de bentonite agglo- mérées. Dans une variante de la présente invention, l'ap- titude d 1 'écoulement du produit obtenu peut être améliorée en incor- porant tout ou partie des constituants les plus collants du produit final dans les perles devant être traitées en surface par la bentonite Puis on revêt ces perles d'une pellicule protectrice de particules de bentonite finement divisées et le constituant collant est enfoui sous la sur- face de la bentonite, ce qui le rend inefficace pour inhi- ber l'écoulement libre Les autres particules de détergent, ne contenant pas ce constituant, s'écoulent plus librement que ce ne serait le cas s'il était inclus dans leur compo- sition également En outre, laàmatière collante peut avoir pour effet de favoriser l'agglomération de la bentonite et son maintien solide sur les surfaces des particules de base En fait, dans une autre version de l'invention, tout ou partie du détergent organique synthétique, que ce soit une solution aqueuse de détergent anionique ou un déter- gent non ionique à l'état liquide, est pulvérisé sur les particules de base de composition de détergent avant le mélange avec la bentonite Cette post-pulvérisation du détergent, remplaçant son incorporation (ou l'incorpora- tion d'une partie de celui-ci) dans le mélangeur, et son séchage par pulvérisation, améliorent l'opération de sé- chage par pulvérisation et augmentent dans la tour d 'atomitsation Evidemment, dans le cas o l'aptitude à l'écouler-ent n'ast pas un problèoe et o Ces proportions relativement importantes du détergent non ionique doivent être post- nulvérisées sur les surfaces des perles de base de compo- sition détergente, il peut n'être pas nécessaire ou sou- haitable d'appliquer tout le détergent ou plus d'une par- tie proportionnelle de celui-ci sur les perles traitées en surface par la bentanite,mais lorsque l'aptitude à l'écoulement n'est pas satisfaisante, cet aspect de la présente invention fournit un moyen de l'améliorer de manière importante Lorsqu'au moins une partie du détergent organique synthétique doit être séchée par atomisation dans les perles de base, les perles à revêtir de bentonite auront alors normalement au moins 10 %, de préférence 25 %, et mieux encore 50 % de plus de détergent que les autres perles. Apres leur fabrication, les perles traitées en surface par la bentonite peuvent ensuite être mélangées - avec des matières devant être post-ajoutées, ou ces ma- tières peuvent être pulvérisées sur les surfaces des perles, mais normalement, les perles traitées en surface par la bentonite seront d'abord mélangées avec le reste de la matière de composition détergente séchée par ato- misation, après quoi toute matière post-ajoutée pourra être appliquée ou mélangée avec celles-ci Parmi ces ma- tières, on citera des poudres d'enzymes, des agents de blanchiment et des parfums On peut aussi appliquer cer- taines de ces matières sur les diverses perles ou les mélanger avec celles-ci, ou avec certaines d'entre elles avant que les perles traitées en surface par la bentonite et les autres perles ne soient mélangées Il est également possible de post-ajouter certains des adjuvants ou perles de détergent avant l'application de la bentonite à ces perles, mais ce procédé n'est pas habituellement pratiqué. Après avoir mélangé les différentes parties des présentes compositions, on peut les stocker pendant une période d' u N e à vingt-quatre heures, par exemple, mais habituellement, une telle période ne sera nullement né- cessaire, et on pourra alors les mélanger avec l'un quel- conque des adjuvants, à moins que ceci n'ait été fait précédemment On peut alors les envoyer aux appareils d'emballage, les emballer, les mettre en caisse, les stocker et/ou les expédier. Les produits résultant de la présente inven- tion, tels que précédemment décrits, lorsque les perles de composition de détergent sont blanches, apparaîtront nettement plus blancs que les produits correspondants dans lesquels la bentonite à appliquer est répartie uni- formément entre toutes les particules Ce phénomène paraît reposer sur les proportions des perles, et dans une cer- taine mesure, sur leur taille de particules Il est égale- ment important que les produits de l'invention n'apparais- sent pas mouchetés, bien qu'ils contiennent des particules blanches et jaune brunâtre Malgré cela, elles ont un as- pect uniforme et sont de couleur claire Lorsqu'on utilise les proportions de particules traitées en surface par la bentonite inférieures à la limite inférieure de l'inter- valle le plus large indiqué dans le présent mémoire, alors que la couleur plus foncée de ces particules peut ne pas être observable de manière inadmissible, la teneur en bentonite du produit sera habituellement inférieure à celle désirée Lorsqu'on utilise des proportions de par- ticules traitées en surface par la bentonite plus impor- tantes que la limite supérieure de l'intervalle le plus large indiqué, le produit est notablement plus foncé et d'une couleur hors norme, et son aspect est inadmissible pour le consommateur, ce qui le rend difficile à vendre. On-n'a pas indiqué ici de différences de réflectance spé- cifiques, en raison des natures diverses des bentonites naturelles et synthétiques du commerce et de leurs tein- tes différentes, mais des différences sont appréciables au moyen d'un réflectomètre tel que le réflectomètre de Hunter, ou en utilisant un spectrophotomètre, tel que celui fabriqué par la General Electric Company Habituel- lement, cependant, il n'est pas nécessaire d'utiliser une instrumentation pour détecter les différences de couleur, car celles-ci sont très apparentes à l'oeil du consomma- teur moyen Lorsque des pourcentages différents de déter- gent sont présents dans les perles traitées en surface par la bentonite et non traitées en surface par la ben- tonite, comme il a été précédemment indiqué, et lorsqu'un détergent est appliqué aux perles à revêtir de bentonite,on note des améliorations dans 1 'atitude à l'écoulemrent du produit et les produits obtenus sont nettement moins collants au toucher et ont moins tendance à former des grumeaux dans la boîte au stockage De telles améliorations de proprié- tés sont vérifiables au moyen des essais normalisés uti- lisés dans l'industrie du détergent, tels que temps d'é- coulement, angle de repos et essai de compaction. Comme on s'en rendra compte, les propriétés du produit détergent final sont améliorées sans qu'il soit besoin d'adjuvant pour améliorer la couleur, l'écou- lement ou l'absence de collant On évite ainsi la dépense correspondant à ces-adjuvants et leurs autres propriétés parfois indésirables Comme une partie seulement des per- les de détergent est soumise à l'agglomération, les temps de passage dans l'appareillage d'agglomération sont dimi- nués On obtient ainsi à la fois des avantages de compo- sition et de procédé et le produit final est étonnamment amélioré par rapport à celui contenant la même proportion totale de revêtement de bentonite sur toutes les particu- les de composition de détergent. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention Sauf indi- cation contraire, toutes les parties sont en poids et les températures en C. Exemple 1. Pourcent tridécylbenzène sulfonate de sodium linéaire 12 tripolyphosphate pentasodique hydraté 34 silicate de sodium (Na 20:Si O 2 = 1:2,4) 7 sulfate de sodium 12 borax 2 carboxyméthylcellulose de sodium 0,5 Bentonite (Mineral Colloid 101, 0,074 mm, 7 % de H 20) 20 parfum 0,5 humidité 12,0 ,0 On fabrique une composition détergente répon- dant à la formule ci-dessus en séchant par atomisation un mélange des constituants présentant cette composition, excepté en ce qui concerne la bentonite et le parfum (et avec un peu moins de silicate, pour tenir compte de celui qui est ajouté postérieurement), pour une teneur en humidité du mélange dans le mélangeur d'environ 35 %, dans une tour de séchage par atomisation à contre- courant industrielle ordinaire dans des conditions nor- males, la température de l'air de séchage étant de 200 à 400 C, pour produire des perles globulaires ayant une répartition normale des tailles de particules dans l'in- tervalle de 1,65 à 0,15 mm On fait passer une partie de ces perles dans un agglomérateur O'Brien ou un appareil d'agglomération similaire et on les y mélange avec un poids égal de la bentonite, et tout en continuant le mélange, on pulvérise sur les surfaces en mouvement des particules une solution aqueuse (à la température ambian- te) contenant 5 % de silicate de sodium, la proportion totale de pulvérisation appliquée étant d'environ 0,04 partie On poursuit l'agglomération pendant 20 minutes environ, au cours desquelles une partie de l'humidité s'évapore, après quoi pratiquement toutes les particules sont dans l'intervalle de 2,35 à 0,15 mm On retire les particules à l'extérieur de cet intervalle et on mélange ensuite 1,5 fois le poids des particules restantes (sans compter l'eau ajoutée) des perles de détergent séchées par pulvérisation, dépourvues de revêtement de bentonite, avec les perles traitées en surface par la bentonite dans un tambour de secouage pendant 20 minutes, après quoi on parfume le produit et on l'emballe dans des cartons Le détergent séché par atomisation utilisé ici a une te- neur en humidité d'environ 8 à 10 %, mais cette humidité peut être modifiée en utilisant des perles et de la bento- nite ayant d'autres teneurs en humidité et en faisant va- rier la pulvérisation en conséquence Comparé avec un pro- duit témoin, fabriqué d'une manière similaire mais dans lequel la bentonite est appliquée sur toutes les particu- les de détergent (la proportion totale de bentonite étant la même que dans le produit final de l'invention), le pro- duit fabriqué apparaît d'une couleur plus claire, d'un aspect uniforme (non "moucheté") et plus attrayant pour l'oeil humain, ce qui le rend plus acceptable pour le consommateur Pour fabriquer un produit coloré, il peut y avoir 0,2 % de pigment bleu outremer dans les perles séchées par pulvérisation, et 0,004 % de bleu Acilan sur les agglomérats de bentonite pour obtenir une cou- leur identique Lorsque le silicate est omis de la pulvé- risation d'agglomération, on peut également fabriquer un produit satisfaisant, mais au vieillissement, un tel pro- duit peut être plus friable. Lorsqu'on fait varier les modes opératoires décrits ci-dessus en mélangeant 0,3 partie de poudre d'en- zyme (Alcalase, 2 unités Anton par gramme) sous forme de granules ou de poudre (granulés dans l'intervalle de 1,65 à 0,15 mm et poudre jusqu'à 0, 074 mm) avant de parfumer, l'amélioration de l'aspect du produit reste évidente. Les divers produits de cet exemple sont tous des détergents particulaires adoucissants pour tissus satisfaisants, utilisables dans les machines à laver automatiques pour lavages à haute performance de linge sale. Exemule 2. On fabrique un produit ayant la même formule que celui de l'exemple 1 en séchant par atomisation deux compositions différentes, l'une contenant 24 % de tridécyl- benzène su Jfonate de sodium linéaire et l'autre en conte- nant 12 % La différence est compensée en diminuant ou en augmentant les teneurs en sulfate de sodium des formules respectives Le produit ayant la teneur la plus élevée en détergent anionique (et la plus faible en sulfate) est plus collant au toucher et c'est ce produit qui est revêtu d'un poids égal de poudre de bentonite (passant au tamis de 0,044 mm) et qui est ensuite mélangé avec 1,5 fois son poids de l'agglomérat obtenu (qui est aggloméré de la même façon qu'à l'exemple 1) des perles non traitées en surface par la bentonite, qui ont une teneur plus faible en détergent anionique Le mélange est ensuite parfumé de la manière ordinaire. Le produit obtenu présente une aptitude à l'écoulement amrélio- rée par rapport au produit de l'exemple 1, en raison appa- remment de l'effet "isolant" des particules de bentonite agglomérées sur les surfaces des perles qui ont la teneur la plus élevée en détergent anionique De même, en raison du caractère collant de ces perles, la quantité de solution de silicate appliquée peut être réduite, parfois à la moi- tié de celle utilisée à l'exemple 1 Outre que le produit s'écoule mieux, est mins collant et moins susceptible de s'agglomérer au stockage que les produits de l'exemple 1 (lesquels produits sont acceptables pour des applications commerciales), la présence d'une proportion plus élevée de détergent anionique dans les perles contenant la ben- tonite favorise une désintégration et une dispersion plus rapides de ces perles dans l'eau de lavage, cette amélio- ration étant favorisée par la présence d'une proportion moins importante de silicate dans la matière superficielle à base de bentonite servant au surfaçage Dans certains cas, comme dais l'exemple 1, le silicate peut être omis de la pulvérisa- tion d'agglomération, ou on peut le remplacer par des proportions égales d'autres matières liantes, telles que le polyacrylate de sodium, la polyvinyl pyrrolidone ou l'hydroxypropylméthyl cellulose Un avantage supplémen- taire du procédé de cet exemple est que les particules fines de la bentonite, parfois présentes avec l'agglomé- rat de bentonite, sont réduites, ce qui peut être attri- bué en partie au détergent collant. Exemple 3. On fait varier le mode opératoire de l'exemple 1 en réduisant la teneur en détergent anionique des per- les séchées par atomisation de 15 % à 14 % et en pulvé- risant le reste du détergent anionique sur les surfaces d'une partie des perles à revêtir des particules de ben- tonite, et dans la pulvérisation d'agglomération La ma- tière pulvérisée a une concentration en solide d'environ % dans l'eau et si le produit fabriqué devient trop collant, on peut employer la chaleur et un courant d'air pour abaisser la teneur en humidité de façon à réduire ce caractère collant à un niveau acceptable La composi- tion de détergent obtenue, après mélange des perles trai- tées en surface par labentonite avec les perles non trai- tées en surface par labentonite,présente des propriétés comparables à celles de l'exemple 2. Exemple 4. Lorsqu'on remplace le tridécylbenzène sulfonate de sodium linéaire de l'exemple I par de l'(alcool de suif hydrogéné) polyéthoxy ( 3 Et O) sulfate de sodium, par de 1 '(alcool de suif hydrogéné) sulfate de sodium, par du paraffine sulfonate de sodium ou de l'oléfine sulfonate de sodium ayant 16 atomes de carbone dans les groupes paraffine ou oléfine, ou par un mélange quelcon- que de deux constituants de ceux-ci (à parties égales), on obtient des produits ayant des propriétés comparables à ceux de l'exemple 1 Ceci est également le cas lorsque le total des teneurs en tripolyphosphate pentasodique et en sulfate de sodium est remplacé par du tripolyphosphate pentasodique, du carbonate de sodium, du bicarbonate de sodium, de la zéolite A ou des mélanges de deux consti- tuants à parties égales De même, lorsqu'on amène la proportion de bentonite appliquée sur les perles traitées en surface à la bentonite à 15 et 25 %, on obtient des produits acceptables ayant un aspect amélioré, ce qui est également le cas lorsque la proportion de particules trai- tées en surface à la bentonite est amenée à 15 et 25 %, respectivement. Exemple 5. Pourcent carbonate de sodium 22 bicarbonate de sodium 16 Zéolite A, hydratée ( 20 % d'humidité) 32 azurant optique (Tinopal) 1,5 humidité 9,0 parfum 0,5 détergent non ionique (Neodol 23-6,5) 19 100,0 On fabrique des perles de détergent ayant la composition ci-dessus par séchage par atomisation à partir de perles de mélange de mélangeur à 60 % de solide ayant les tailles de particules indiquées, comprenant tous les constituants indiqués, excepté le parfum et le déter- gent non ionique, qui sont pulvérisés ultérieurement sur les surfaces de perles en mouvement (bien que le parfum soit de préférence appliqué aux perles contenant la ben- tonite après agglomération) En raison de la teneur en Zéolite A, le détergent non ionique est absorbé de manière satisfaisante Puis on agglomère en surface une partie de cette composition avec une partie de poudre de bentonite ( 0,044 mm), qui apparaît jaune brunâtre après application de ces particules Lorsque l'agglomération est terminée, on mélange 1-1/2 parties de perles de composition déter- gente ne contenant pas de bentonite avec le produit trai- té en surface par la bentonite Le produit final est un ex- cellent détergent adoucissant du type détergent avec adju- vant non ionique à haute performance, et il a un aspect plus blanc qu'un témoin dans lequel la bentonite est ag- glomérée en surface sur toutes les particules (à la même concentration totale en bentonite) Le produit est un détergent pour lessive à haute performance satisfaisant. Dans une variante de l'invention, on pulvérise sur les surfaces des particules, dans l'agglomérateur, une faible proportion ( 0,1 %) d'un colorant bleu (bleu Acilan), dans la solution de silicate pour colorer ces particules. Lorsqu'on apporte au procédé de fabrication des modifications selon lesquelles on pulvérise par exem- ple 1/10 à 1/4 en plus, sur les perles devant être revê- tues de bentonite que sur les perles qui ne doivent pas être ainsi revêtues, l'aptitude à l'écoulement est améliore et le produit est rendu moins collant. La description qui précède concerne principa- lement les aspects de l'invention qui consistent à fabri- quer un produit détergent adoucissant pour tissus ayant une couleur (ou un aspect) et une aptitude à l'ecoulerrent amelioréee. On décrira à présent plus en détail la fabri- cation d'une composition détergente dans laquelle la ben- tonite est agglomérée sur des particules de détergent. Il est entendu que la composition obtenue peut être mé- langée avec des particules de composition détergente ou être utilisée sans un tel mélange. La figure 1 représente un tambour rotatif cy- lindrique incliné aux extrémités ouvertes 11, tournant autour d'un axe formant un angle aigu relativement petit avec l'horizontale, cette rotation s'effectuant dans le sens indique par les flèches 13 et 15 Le tambour 11 re- pose sur des rouleaux 17, 19 et 21, qui tournent dans le sens opposé à celui du tambour (sens inverse des aiguilles d'une montre plutôt que sens des aiguilles d'une montre, vu de la gauche), le faisant tourner comme il est indiqué. Le tambour rotatif 11 contient un mélange 23 de perles de détergent organique synthétique avec adjuvant séchées par 1 atomisation et de poudre de bentonite qui est agglomérée dans le tambour en perles ou particules de composition détergente adoucissante pour tissus, grâce à la pulvéri- sation sur les particules d'une solution diluée de sili- cate de sodium, alors que le mélange est en mouvement. Les particules de détergent adoucissant aggloméré final sont retirées du tambour 11 par la trémie 27 Des buses de pulvérisation 29, 31 et 33 sont utilisées pour produire des pulvérisations pratiquement coniques de so- lution de silicate, telles que celles représentées par le numéro 35, qui tombent sur le mélange qui se déplace de perles de détergent et de poudre de bentonite et favo- rise l'agglomération de la poudre sur les surfaces des perles, bien que dans certains cas, les agglomérats puis- sent aussi être formés de bentonite seule ou de perles de détergent seules (ces dernières étant moins communes). Dans le tambour rotatif, le tiers droit ou amont ou une partie similaire est une zone de mélange dans laquelle la bentonite et les perles de détergent sont mélangées à sec, la partie moyenne est une zone de pulvérisation et d'agglomération et le tiers aval est une zone dans laquelle la pulvérisation n'est pas effectuée, les paiti- cules et agglomérats humidifiés sont "finis" pour donner un produit relativement fluent, la forme et le caractère de l'agglomérat désirés sont obtenus. La description qui précède concerne principa- lement un tambour rotatif qui est un mode de réalisation préféré de l'appareil utilisé dans la pratique de cet aspect de l'invention, bien que d'autres moyens équiva- lents ou suppléants puissent également être utilisés. En plus du tambour rotatif, il est prévu un système d'alimentation pour ajouter les divers constituants du produit final Ainsi, un réservoir d'alimentation 37 contient la solution de silicate de sodium 39 (distincte de la pulvérisation 35), qui est envoyée aux buses de pulvérisation 29, 31 et 33 par la canalisation 41 Le silo à trémie 43 contient des perles de détergent 45 qui sont envoyées à la trémie 47 au moyen d'une bande trans- porteuse 49 De même, le silo à trémie 51 contient de la poudre debentonite 53 qui est envoyée à la trémie 47 par la courroie transporteuse 55 Les flèches 57 et 59 indi- quent les directions des mouvements de ces bandes, res- pectivement. Dans la figure 2, le mélange 23 présent dans le tambour 11 est représenté comme transporté sur la paroi gauche du tambour, qui tourne dans le sens de la flèche 13 Au fur et à mesure que le mélange 23 tombe vers le bas le long de la face 61 de la paroi supérieure de c-lui- ci, la pulvérisation 35 de solution aqueuse de silicate, pulvérisée en cône depuis la buse 29 et d'au- tres buses cachées 31 et 33,tombe sur le mélange en mou- vement, humidifie les surfaces des perles de composition détergente de noyaux et favorise l'agglomération de la bentonite avec les perles, la poudre de-bentonite la plus finement divisée adhérant habituellement sur les surfaces des particules de composition détergente les plus grandes. Ainsi, des faces constanmrent renouvelées ou des rideaux de particules tombantes sont mises en contact avec les pul- vérisations et on obtient une humidification et une appli- cation du silicate sur les particules pratiquement uni- formes, ce qui conduit à la production d'un produit plus uniforme et mieux aggloméré. Les particules de composition détergente, la bentonite, le silicate, les adjuvants, etc, utilisés dans le procédé d'agglomération décrit ci-dessus, sont ceux précédemment indiqués dans le présent mémoire. Lorsque les particules de détergent agglomérées, avec de la bentonite sur leurs surfaces, doivent être uti- lisées directement, on utilisera de préférence une solu- * tion de silicate pour lier la bentonite aux particules de détergent Bien que les concentrations et les propor- tions de la solution précédemment indiquées puissent être utilisées, la concentration de la solution en silicate sera ordinairement de 2 à 8 %, de préférence de 3 à 7 %, et mieux encore de 3 à 6 %, par exemple de 4 % et 5 %. On en utilisera une quantité suffisante pour que sur les perles sur lesquelles il est présent, le silicate prove- nant de la pulvérisation représente de 0,1 à 0,4 %, de préférence de 0,2 à 0,3 % du poids du produit final A ces concentrations et dans ces quantités d'application, on obtient une agglomération et un revêtement de surface satisfaisants en utilisant le tambour rotatif ou un autre appareil d'agglomération approprié De même, l'humidité pulvérisée sur les perles n'est pas excessive, elle est habituellement d'enviro>n 3 à 6 % du poids du produit On peut tenir compte de cette humidité ajoutée en rendant les perles de composition de détergent plus sèches d'une quantité correspondante. Comme avec les produits précédemment décrits, le produit obtenu est suffisamment solide pour être ca- pable de résister à la manipulation, à l'emballage et au stockage sans poudrage et sans perte de revêtement de bentonite inadmissibles De même, la concentration en silicate n'est pas élevée au point d'inhiber la disper- sion de la bentonite dans l'eau de lavage lorsque le produit est utilisé dans des opérations de lessive. Si on le désire, on peut appliquer un colorant dans la pulvérisation liquide utilisée pour l'agglomération, de façon à colorer les particules obtenues Normalement, la concentration en colorant sera inférieure à 1 % du liquide pulvérisé, par exemple de 0,01 à 0,1 % de celui- ci. Après formation des perles traitées en surface par la bentonite, celles-ci peuvent être ensuite mélan- gées avec des matières devant être ajoutées postérieure- ment ou ces matières peuvent être pulvérisées sur les surfaces des perles Parmi ces matières, on citera des poudres d'enzymes, des agents de blanchiment et des par- fums On peut aussi appliquer certaines de ces matières sur les perles de base ou sur la bentonite avant agglomé- ration ou les mélanger avec celle-ci Lorsque l'aggloméra- tion est terminée, les produits peuvent être stockés pen- dant une période d'une à vingt-quatre heures, par exemple, mais habituellement, une telle période n'est pas nécessaire et les agglomérats meuvent être mélangés directement avec des adjuvants quelconques, à moins que ceci n'ait été effectué précédemment Les perles agglo- mérées fabriquées sont de bons détergents possédant des propriétés adoucissantes importantes Elles sont égale- ment fluentes, non poudrantes et pratiquement non fria- bles et possèdent de bonnes résistances à l'écrasement et à l'abrasion. Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustration supplémentaire de l'invention. Exemxle 6. On fabrique une bouillie de mélangeur compre- nant 1009 parties d'eau, 2584 parties d'une base de dé- tergent (environ 37 % d'ingrédient actif et environ 20 % de sulfate de sodium, le reste étant de l'eau), 841 par- ties de silicate de sodium (Na 2 O:Si O 2 -1:2,4), 1315 par- ties de tripolyphosphate pentasodique, 542 parties de carbonate de sodium, 24 parties de sulfate de sodium et 293 parties d'une solution aqueuse d'azurant optique, d'agent antiredéposition, de stabilisant et d'autres constituants mineurs en solution aqueuse diluée Le mélange s'effectue dans un mélangeur à détergent indus- triel à une température d'environ 550 C pendant environ minutes après l'addition de tous les constituants, le contenu en solide du mélange de mélangeur étant ajusté à environ 580 C pendant le mélange Le mélange de mélan- geur est ensuite pompé dans une tour de séchage par atadsation à contrecourant o il est forcé à travers huit buses du type 10/10 à une température de 520 C, sous une pression d'environ 2350 k Pa Les températures de la tour sont: T 1 = 4100 C et T 2 = 1200 C Les perles de dé- tergent produites sont à une teneur en humidité d'environ 7 % et la vitesse de pulvérisation est d'environ 9000 kg/h. Les perles fabriquées sont tamisées pour être dans l'in- -tervalle de dimensions de 1,65 à 0,25 mm Les perles sont blanches et ont une masse spécifique apparente d'environ 0,3 g/ml. Un appareillage pratiquement identique à celui représenté dans les figures 1 et 2 est utilisé pour agglo- mérer la bentonite finement divisée sur les surfaces des perles de composition détergente séchées par atomisation décrites Pour fabriquer le produit désiré à 20 % environ de bentonite, on mélange de la poudre de bentonite de 0,044 mm (contenant environ 5 % d'humidité) avec les perles de composition détergente dans une proportion de 76,4 parties de perles de base pour 19,2 narties de la bentonite On pulvérise sur le mélange d'agité 3,8 parties d'une solution de silicate de sodium à 5 %, (Na 2 O:Si O 2 = 1:2,4) dans l'agglomérateur-mélangeur à tam- bour rotatif en utilisant une lance de pulvérisation ayant six buses (trois sont représentées sur le dessin) espacées d'environ 0,5 mètre La pression de pulvérisa- tion est d'environ 490 k Pa, ce qui produit une pulvérisa- tion analogue à un brouillard dans laquelle les goutte- lettes individuelles ont des diamètres dans l'intervalle d'environ 0,1 à 0,5 mm (moyenne en poids) Au bout d'en- viron huit minutes de mélange total dans le tambour rota- tif, qui forme un angle d'environ 70, le dernier tiers environ du tambour étant exempt d'application de pulvé- risation de silicate, le produit est retiré en continu, après quoi il est parfumé avec 0,2 partie d'un parfum approprié et mélangé avec 0,4 partie de poudre d'enzyme. Dans une variante du procédé, l'enzyme peut être mélangée avec le produit dans le tambour d'agitation, dans le der- nier tiers de celui-ci, avec ou sans parfum. Le produit obtenu est un détergent particulai- re adoucissant pour tissus particulièrement utile, qui peut être tamisé si on le désire de façon à être dans l'intervalle de 1,65 à 0,25 mm ou dans l'intervalle de 2,36 à 0,15 mm La masse spécifiqoe apparente du produit est d'en- viron 0,35 ou 0,4 g/ml et il comprend environ 18 % de dodécyl benzène sulfonate de sodium, 25 % de polyphospha- te de sodium, 9,5 % de silicate de sodium, 9 % de carbo- nate de sodium, 10 % de sulfate de sodium, 19 % de bento- nite, 0,4 % de poudre d'enzyme, 0,2 % de parfum, 0,1 % d'azurant optique et 9 % d'eau Les perles de détergent sont fluentes, non collantes, suffisamment résistantes pour la vente dans le commerce, aisément dispersables dans l'eau de lessive et d'un aspect attrayant En résumé, le produit est un excellent détergent pour lessive parti- culaire à haute performance adoucissant pour tissus. Exemnle 7. On suit le mode opératoire de l'exemple 6, excepté que la solution de silicate appliquée est une solution de silicate de sodium à 3 % et que la proportion *de solution appliquée est de 4 % du produit final total. L'aptitude à l'écoulement, la résistance des perles, l'absence de fria- bilité et la résistance a l'abrasion sont satisfaisantes, comme pour le produit de l'exemple 6, et le produit est une composition détergente adoucissante pour tissus à haute performance satisfaisante De même, lorsqu'on uti- lise la même proportion de solution de silicate de sodium à 6 %, on obtient également de bons résultats Cependant, lorsque la solution de silicate est à une concentration de 10 %, le produit est moins satisfaisant, il a un aspect grumeleux Lorsqu'on utilise uniquement de l'eau pour une pulvérisation, on peut obtenir un agglomérat, mais il tend à contenir une proportion de fines plus importante et il est généralement moins satisfaisant que les agglo- mérats qui sont fabriqués en utilisant la solution de silicate de sodium à une concentration de 2 à 8 % A par- tir de ces expériences ainsi que d'autres dans lesquelles on a fait varier la proportion de pulvérisation de solu- tion de silicate, on conclut que l'on obtient de meilleurs produits lorsque la proportion de pulvérisation est d'en- viron 2 à 8 % (sur la base de l'humidité) du produit et lorsque le silicate déposé dans la pulvérisation repré- sente de 0,1 à 0,4 % de ce produit. Exemtle 8. On modifie le mode opératoire de l'exemple 6 en omettant le carbonate de sodium du mélange de mélan- geur et en le remplaçant par du sulfate de sodium On effectue également des modifications en ce qui concerne l'emplacement des buses de pulvérisation dans le tambour rotatif d'agglomération, de telle sorte que la bentonite et les perles de composition de détergent soient mélangées dans le premier quart du tambour, la pulvérisation s'ef- fectue dans la moitié moyenne et le mélange ultérieur a lieu dans le quart final Le produit obtenu est égale- ment un détergent à haute performance particulaire adou- cissant pour tissus satisfaisant comme ceux des exemples 6 et 7 Lorsqu'un colorant bleu, tel que le bleu polaire brillant,est présent à une concentration de 0,2 % dans la solution de pulvérisation de silicate (ou de 0,01 à 0,4 %), les produits obtenus ont des couleurs attrayantes. On peut remplacer le colorant par le bleu outremer et d'autres pigments ou les utiliser avec celui-ci. Exemple 9. On effectue des modifications aux formules des mélanges de mélangeur, aux températures, aux temps de mé- lange et aux modes opératoires de mélange et on utilise diverses conditions de tour de séchage par atomisation pour produire les perles de base de composition détergente. Des variations de 10 % et 20 % sont apportées aux di- vers ingrédients de la formule des exemples 6 à 8 et aux temps de mélange, aux pressions des buses et aux autres conditions Mais ces variations sont maintenues dans les intervalles indiqués); on obtient une bonne perle de base ayant une densité apparente dans l'intervalle de 0,3 à 0,5 De même, on modifie la conception des buses, les pressions, les concentrations en silicate des solu- tions de pulvérisation comme il a été indiqué précédemment, et pour autant que la concentration en silicate, la quanti- té de solution appliquée et le silicate déposé avec la bentonite sur les perles de base soient dans les inter- valles précédemment indiqués, on obtient de bons résultats. Tel est également le cas lorsqu'on fait varier la concen- tration de la bentonite dans l'agglomérat final-formé dans l'intervalle de 15 à 25 % De même, on peut obtenir des résultats analogues lorsque les perles de détergent agglomérées avec la bentonite sont des détergents non ioniques fabriqués en pulvérisant un détergent non ionique à l'état liquide sur les perles d'adjuvant de détergence minérales de base, après quoi on effectue l'agglomération avec la bentonite et la solution aqueuse de silicate de sodium. On obtient également de bons produits lorsqu'on utilise, à la place de la bentonite très finement divisée (jusqu'à 0,044 mm), tels que le Thixo-Jel n 1 (Mineral Colloid n 1001) utilisé dans ces exemples, d'autres bentonites telles que celles produites par l'American Colloid Company et celles fabriquées à partir de bento- nites européennes et autres contenant des ions calcium et/ou magnésium transformés en ions sodium par traitement au carbonate de sodium. REVENDICATIONS 1 Produit détergent organique synthétique particulaire, caractérisé en ce qu'il comprend un mé- lange de 10 à 60 % de particules de composition déter- gente, à la surface externe desquelles est fixée une poudre de bentonite finement divisée, et 90 à 40 % de particules de composition détergente dépourvues de cette poudre de bentonite sur leur surface. 2 Produit suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que les particules ont des dimensions dans l'intervalle de 2,36 à 0,15 mm et en ce que les dimen- sions des particules traitées en surfaceparla bentonite sont pratiquement égales ou supérieures à celles des particules des autres détergents. 3 Produit suivant la revendication 2, carac- térisé en ce que les particules de composition détergente sont des perles séchées par atomisation, en ce que les tailles de particules des agglomérats sont dans l'inter- valle de 2,36 à 0,25 mm et en ce que les particules de bentonite individuelles qui sont fixées sur les particules de composition détergente ont des tailles telles qu'elles traversent le tamis de 0,074 mm d'ouverture de maille. 4 Produit suivant la revendication 3, carac- térisé en ce que les perles séchées par atomisation sont blanches, en ce que les perles recouvertes de bento- nite sont d'une couleur hors norme en raison de la couleur naturelle de la bentonite, et en ce que les proportions des perles traitées en surface par labentonite et non trai- tées en surfaceparla bentonite sont telles que le produit apparaisse d'une couleur uniformément pâle et que des dif- férences de couleur de particules ne soient pas aisément apparentes à l'oeil humain. Produit suivant la revendication 4, carac- térisé en ce que la bentonite est fixée sur la perle dé- tergente sur laquelle elle est appliquée par du silicate de sodium, ce silicate de sodium de fixation constituant de 0,01 à 2 % des particules d'agglomérat de bentonite. 6 Produit suivant la revendication 5, carac- térisé en ce que les particules traitées en surface par la bentonite ont une teneur plus élevée en constituant(s) de composition détergente collant(s) que les particules non traitées en surface par la bentonite. 7 Produit suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que les particules détergentes sont des per- les blanches séchées par atomisation, les perles trai- tées en surface Dar la bentonite sont de couleur hors norme en raison de la couleur naturelle de la bentonite, et en ce que les proportions de perles traitées en surface par la bentonite et non traitées en surface par la bentonite sont telles que le produit soit de couleur pâle et que les perles traitées en surface par la bentonite, de cou- leur hors norme, ne soient pas aisément apparentes à l'oeil humain. 8 Procédé de fabrication d'un produit déter- gent organique synthétique particulaire, caractérisé en ce qu'on agglomère une poudre de bentonite finement divi- sée et des particules de composition détergente de dimen- sions plus importantes, de telle sorte que la poudre de bentonite adhère aux surfaces externes des particules de détergent, et en ce qu'on mélange 10 à 60 % de ces parti- cules de composition détergente traitées en surface par la bentonite avec 90 à 40 % de particules de composition détergente non traitées en surface par la bentonite. 9 Procédé suivant la revendication 8, carac- térisé en ce que les particules de composition détergente sont des perles séchées par atomisation ayant des dimen- sions dans l'intervalle de 2,36 à 0,15 mm, en ce que la poudre de bentonite agglomérée sur les surfaces des perles de composition détergente a une taille de Darticules, avant agglomération, telle que la quasi-totalité traverse un tamis de 0,074 mm d'ouverture de maille, et en ce que l'agglomération est effectuée en mélangeant la poudre de bentonite et les particules de composition détergente séchées par atomisation tout en pulvérisant de l'eau sur leurs surfaces. Procédé suivant la revendication 9, carac- térisé en ce que les perles séchées par pulvérisation sont blanches, la bentonite est de couleur blanc cassé la proportion de bentonite mélangée avec et agglomérée sur les surfaces des perles sur lesquelles elle doit être présente, est de 20 à 80 % en poids de celles-ci, et en ce que l'agglomération est effectuée en mélangeant la poudre de bentonite et les particules de composition détergente séchées par atomisation tout en pulvérisant sur leur surface une solution aqueuse diluée de silicate de sodium. 11 Procédé suivant la revendication 10, carac- térisé en ce que le silicate de sodium a un rapport Na 2 O:Si O 2 dans l'intervalle de 1:1,6 à 1:3,2, en ce que sa concentration dans la pulvérisation aqueuse est de 0,05 à 10 % et en ce que sa proportion dans le produit final, agissant comme liant pour retenir la poudre de bentonite sur les perles séchées par atomisation sur lesquelles elle est présente, est de 0,01 à 2 %. , 12 Procédé suivant la revendication 11, carac- *térisé en ce qu'un détergent collant est pulvérisé sur les surfaces de particules de composition détergente avant l'agglomération avec celles-ci de la poudre de bentonite finement divisée. 13 Procédé de fabrication d'une composition détergente organique synthétique particulaire adoucissant les tissus, caractérisé en ce qu'on mélange une proportion mineure d'une poudre de bentonite finement divisée et une proportion prépondérante de particules de composition dé- tergente de plus grande taille, en ce qu'on pulvérise sur les surfaces du mélange, alors qu'il est en mouvement, de nouvelles surfaces des matières de mélange étant continuellement présentées à la pulvérisation, une pro- portion mineure d'une solution aqueuse de silicate de sodium à une concentration dans l'intervalle de 2 à 8 % en quantité telle que la pulvérisation dépose d'environ 0,1 à 0,4 % de silicate de sodium et d'environ 2 à 8 % d'humidité sur le mélange, en ce qu'on continue à mélan- ger après l'application de la solution aqueuse de silicate de sodium, et en ce qu'on retire le détergent particulaire aggloméré avec la poudre de bentonite retenue à sa surface. 14 Procédé suivant la revendication 13, carac- térisé en ce que la poudre de bentonite a des tailles de particules, avant agglomération, telles que la quasi-tota- lité traverse un tamis de 0,074 mm d'ouverture de maille, en ce que les particules de composition détergente ont des dimensions, avant agglomération, dans l'intervalle de 2,36 à 0,15 mm, en ce que la bentonite représente d'envi- ron 10 à 30 % de la composition détergente adoucissante pour tissus produite, en ce que le silicate de sodium a un rapport Na 2 O:Si 02 dans l'intervalle de 1:1,6 à 1:3,2 et en ce que la concentration du silicate de sodium dans la pulvérisation aqueuse est dans l'intervalle de 3 à 7 %. Procédé suivant la revendication 14, carac- térisé en ce que la bentonite est une bentonite gonflante, en ce aue la composition détergente est une composition détergente organique synthétinue contenant des adjuvants de détergence et séchée par atomisation en ce que le sili- cate de sodium a un ranport Na 2 O:Si O 2 dans l'intervalle de 1:1 à 1:3, en ce que les gouttelettes de pulvérisation de silicate de sodium aqueux ont un diamètre moyen en poids non supérieur à un millimètre, et en ce que le mé- lange, la pulvérisation, l'agglomération et le mélange ultérieur s'effectuent en continu dans un mélangeur du type tambour rotatif. 16 Procédé suivant la revendication 15, carac- térisé en ce que le mélangeur du type tambour rotatif s'étend longitudinalement en formant un angle d'environ 2 à 150 avec l'horizontale, en ce que le mélange initial s'effectue dans à peu près le tiers amont de la longueur du tambour, en ce que la pulvérisation s'effectue à peu nrès dans le tiers médian du tambour et en ce que le mélange ultérieur s'effectue à peu près dans le tiers aval du tambour, en ce que les particules de composition détergente et la poudre de bentonite sont ajoutées continuellement à l'ex- trémité amont du tambour, en ce que la pulvérisation de solution de silicate de sodium est délivrée par-plusieurs buses de pulvérisation sur le mélange en mouvement,et en ce que le produit aggloméré retiré à une masse spécifique apparente dans l'intervalle de 0,3 à 0,7 g/ml. 17 Procédé suivant la revendication 16, carac- térisé en ce que les particules de composition détergente comprennent un détergent organique synthétique anionique et/ou un détergent organique synthétique non ionique comme constituant détersif actif, et du tripolyphosphate de so- dium, du carbonate de sodium, du nitrilotriacétate de so- dium, de l'aluminosilicate de sodium, du bicarbonate de sodium, du silicate de sodium, du citrate de sodium et/ou du borate de sodium, comme adjuvant(s) de détergence,leurs proportions étant dans des intervalles de'5 à 35 % et de à 90 % du produit, respectivement. 18 Procédé suivant la revendication 17, carac- térisé en ce que la poudre de bentonite traverse un tamis de 0,044 mm d'ouverture de maille, en ce que les Derles de composition détergente séchées par atomisation ont des tailles de particules dans l'intervalle de 1,65 à 0,25 mm, et comprennent 15 à 30 % de dodécyl benzène sulfonate de sodium linéaire, 20 à 50 % de tripolyphospha- te pentasodique, 5 à 15 % de silicate de sodium ayant un rapport Na 2 O:Si O 2 d'environ 1:2,4, 5 à 20 % de carbonate de sodium, 5 à 30 % de sulfate de sodium et 4 à 12 % d'humidité, en ce que la solution de pulvérisation de silicate de'sodium a une teneur en silicate de sodium d'environ 4 à 6 %, en ce que le rapport Na 20:Si O 2 du silicate de sodium est d'environ 1:2,4, et en ce qu'envi- ron 3 à 6 % de la solution de silicate de sodium sont appliqués au mélange de particules de composition déter- gente et de bentonite. 19 Procédé suivant la revendication 18, carac- térisé en ce que la bentonite est une bentonite du Wyoming ayant une teneur en humidité d'au moins 4 %, en ce que la teneur en bentonite de la composition détergente d'adou- cissement des tissus est de 15 à 25 %, en ce que la teneur en.humidité de la composition est de 7 à 15 %, en ce que le diamètre moyen des gouttelettes de pulvérisation est dans l'intervalle de 0,1 à 0,5 mm, en ce que la masse spécifique apparente des particules agglomérées est dans l'intervalle de 0,3 à 0,5 g/ml et en ce que le temps moyen de séjour de la matière dans le tambour rotatif est de 1 à 10 mi- nutes.