Brevet FR2529475A1 — publié le 19840106

La présente invention est relative à des perfectionnements apportés aux procédés d'enrichissement, par flottation, de minerais de phosphate à gangue siliceuse et/ou carbonatée. La flottation, basée sur le fait que certains corps sont mouillés par l'eau ou les solutions aqueuses, alors que d'autres ne le sont pas, constitue un moyen très efficace et très largement employé en tant que traitement préliminaire ayant pour but l'enrichissement des différents minerais. Au cours de ce traitement, la tension superficielle des solides par rapport à l'eau est modifiée par des agents mouillants, collecteurs, déprimants, etc... ajoutés à l'eau. Ces opérations se réalisent la plupart du temps dans des cellules disposées en série, car la séparation minerai/gangue n'est que partielle dans chaque cellule. De très nombreuses méthodes ont ainsi été préconisées pour l'enrichissement par flottation des différents minerais : elles consistent, généralement, à soumettre le minerai à un processus de flottation à l'aide d'agents, tels que des acides gras par exemple. Malheureusement, ces procédés se sont avérés inapplicables et inefficaces dans le cas de minerais de phosphate à gangue carbonatée. Ceci s'explique d'ailleurs par le comportement électro-chimique quasi-similaire des particules de phosphate et de carbonate et par des réactions semblables des carbonates et des phosphates vis-àvis des réactifs collecteurs utilisés. Pour améliorer la séparation, on a préconisé de réaliser l'enrichissement des minerais de phosphate non sédimentaire à gangue carbonatée par flottation des carbonates dans un milieu acide. Le procédé consiste essentiellement à traiter le minerai de phosphate par un acide (par exemple, l'acide fluosilicique) qui déprime les particules de phosphate, puis l'on procède à la flottation des carbonates à l'aide d'acides gras. Si cette méthode constitue un progrès par rapport aux méthodes mettant en oeuvre la calcination (technique complexe et coûteuse), elle n'a pas pu résoudre tous les problèmes pour réaliser une valorisation satisfaisante des minerais de phosphate à gangue carbonatée et silicieuse, par flottation. Il en est de même en ce qui concerne la méthode mise au point par des Chercheurs Soviétiques, qui est appliquée aux minerais de phosphate de Karatau, qui comprennent essentiellement des particules phosphatées, de la dolomite, de la calcite et de la silice sous forme de quartz. Le procédé met en oeuvre deux étapes. La première étape de flottation a pour but d'éliminer les carbonates en laissant comme résidu dans la cellule les phosphates et les silicates. Le réactif de flottation, ou collecteur, est choisi parmi des acides gras synthétiques en C10-C16 ; le pH est ajusté entre 4,8 et 5 au moyen d'acide phosphorique. Dans la deuxième étape, on change de collecteur, on flotte les phosphates avec une émulsion d'extrait de résine de pin ou "tall-oil" dans le kérosène. Le milieu est alors ajusté à un pH de 7,7 à 8 par la soude. En outre, on déprime la silice et les silicates par le silicate de sodium. Dans ce procédé, il est nécessaire d'utiliser un collecteur approprié pour chaque étape. De plus, l'acide phosphorique utilisé est relativement coûteux. D'autres procédés d'enrichissement par flottation de minerais de phosphates sédimentaires ou cristallins à gangue carbonatée ou silico-carbonatée ont été préconisés et ser-ont décrits ci-après pour illustrer davantage l'état de la technique antérieure dans ce domaine. Le procédé décrit par A.R.RULE et al., dans une communication présentée au 11ème congrès international de la préparation des minerais à Cagliari en 1975 décrit un traitement qui intéresse des phosphates partiellement altérés contenant des carbonates et des silicates. On effectue d'abord une flottation anionique des carbonates avec une émulsion d'acides gras (15 %), d'huile de pin (0,5 %) et de soude (0,5 %) ; le collecteur est donc un acide gras raffiné. On déprime les phosphates avec l'apion fluosilicique, provenant de l'acide fluosilicique H2SiF6 ajouté. L'inconyénient de ce composé est qu'il est polluant pour l'environnement , ce qui contrebalance sérieusement l'avantage de son faible prix. Les silicates et les phosphates restent alors au fond de la cellule de flottation. Ce procédé de flottation inverse des carbonates est com plété par une flottation inverse de la silice et des silicates à l'aide d'acétates d'amines comme collecteurs. Le concentré est obtenu avec un rendement médiocre (récupération autour de 58 %) et l'on ne peut pas utiliser un déprimant non fluoré, peu polluant, tel que l'acide sulfurique. Le procédé décrit dans le Brevet Américain 4 144 969 est appliqué à la purification de préconcentrés de phosphates provenant d'une ou de deux étapes de flottation au cours desquelles la silice a été éliminée. Ces préconcentrés contie nent de faibles proportions de carbonates résiduelles, en majorité sous forme de dolomite. Le procédé consiste en un conditionnement du préconcentré par un déprimant du carbonate constitué par un composé renfermant l'anion fluor, en ajouts successifs d'un collecteur cationique (amine) de l'apatite, associé à un hydrocarbure liquide, puis à une flottation de l'apatite. Ce procédé est essentiellement applicable à des minerais à faible teneur en carbonates. Il est long, compliqué et limité dans ces applications.L'utilisation de composés fluorés comme déprimants peut entraîner des problèmes de pollution des eaus rejetées par la laverie. Un autre procédé d'enrichissement par flottation de minerais de phosphate sédimentaire ou cristallin à gangue carbonatée a été préconisé dans le Brevet Français 2 248 878. Ce procédé est caractérisé par le fait que l'on réalise la séparation des carbonates et des phosphates que contient le minerai à traiter, en soumettant celui-ci à un traitement de flottation inversée à l'aide d'une association de réactifs comprenant un collecteur de flottation des carbonates essentiellement constitué par un agent tensio-actif à chaîne hydrocarbonée comprenant 8 à 20 atomes de carbone et des agents de modification des propriétés physico-chimiques superficielles des particules phosphatées, qui déprimentvses dernières et qui sont essentiellement constituées par la combinaison d'un sel métallique avec un complexant.Ce procédé de flottation inversée qui permet en effet la séparation des phosphates et des carbonates, ne donne de bons résultats qu'à l'échelle de laboratoire et est difficile à mettre en oeuvre de manière satisfaisante pour de très grandes quantités de minerais de phosphate et surtout lorsque les minerais de phosphate sont à gangue silicieuse. La Demande de Brevet Français 79 30868 décrit un procédé qui est caractérisé par la combinaison d'une flottation et d'un conditionnement, utilisant des esters phosphoriques comme collecteurs. La Demande de Brevet Français 80 19366 met en oeuvre une flottation des carbonates aux esters phosphoriques, laquelle flottation est précédée par l'étape principale de ce procédé qui consiste en un conditionnement aux fluosilicates pour déprimer les phosphates. Quant au procédé préconisé dans la Demande de Brevet Français 80 26063, il est caractérisé en ce qu'au cours d'une première étape, on traite le minerai à l'état de pulpe et à pH naturel, par un collecteur constitué par un mélange de tensio-actifs et d'un alcool, après quoi on élimine la quasi-totalité de la gangue siliceuse et en ce qu'au cours d'une deuxième étape, on réalise la désorption du collecteur sur les particules de phosphate, déprimant ces dernières et rendant possible la flottation de la partie carbonatée de la gangue. Toutes ces méthodes appliquées à des types differents de minerais présentent l'inconvénient soit de nécessiter des conditions opératoires très précises, soit d'être propres au traitement d'un type de minerai et de ne pas pouvoir s'adapter à d'autres types de minerai, soit encore d'être sensibles à la dureté de l'eau. En prenant en considération toutes ces difficultés ou inconvénients, la présente invention s'est donné pour but de pourvoir à un nouveau procédé de flottation qui réponde mieux aux nécessités de la pratique que les procédés proposés dans l'Art antérieur, et qui permette d'une manière plus simple, plus efficace et plus économique que ceux-ci, de valoriser les minerais à gangue carbonatée ou silico-carbonatée, quel que soit le type de minerai traité. La présente invention a pour objet un procédé de traitement par flottation de minerais de phosphates à exogangue carbonatée ou silico-carbonatée, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes - une première étape au cours de laquelle le minerai à l'état de pulpe, concentrée ou diluée, est conditionné à pH alcalin pendant 15 secondes à 3 minutes, à l'aide d'un collecteur avantageusel,lent cons titué par un carboxylate d'amine ou d'éther-amine et/ou par un ester phosphorique ou un mélange d'esters phosphoriques - une deuxième étape au cours de laquelle on effectue la flot tation des silicates et/ou des carbonates, ce qui conduit à un plongeant de flottation contenant les particules de phosphate - et dans le cas où la gangue contient des silicates et après la flottation des carbonates - une troisième étape au cours de laquelle on réalise la séparation du phosphate présent dans le plongeant. Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, le carboxylate d'amine et d'éther-amine est constitué par un acétate. Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par un ajout supplémentaire d'ester phosphorique (entre 50 et 200 g par tonne de minerai solide d'alimentation) suivie de la separation du phosphate dans les écumes. Suivant un autre moue de realisation avantageux du procede objet de la présente invention, la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par l'addition d'un collecteur cationique qui réalise la séparation des silicates par flottation tandis que les particules de phosphate sont récupérées dans le plongeant de la flottation. La concentration en solides est avantageusement comprise entre 20 et 40 % en poids ; des concentrations en solides plus fortes ou plus diluées peuvent être utilisées. De bons résultats sont obtenus en combinant le conditionnement avec la flottation. Les collecteurs utilisés sont constitués essentiellement d'amines ou d'étheramines sous forme d'acétates ; de tels produits sont disponibles dans le commerce. La durée du conditionnement est comprise entre 15 secondes et 2 minutes. La flottation pendant 1 à 5 minutes de la silice et des silicates peut être effectuée en un seul étage de dégrossissage. Si l'élimination des matériaux siliceux dans les écumes est satisfaisante, on récupère dans la partie non flottante, le concentré de phosphate. Si l'élimination des silicates n'est pas suffisante au terme de flottation en un seul étage, le résidu en pulpe est conditionné par un nouvel ajout de collecteur cationique pendant 15 secondes à 2 minutes, la pulpe du résidu ainsi conditionnée est soumise à une flottation d'épuisage pour éliminer les silicates éventuellement présents pendant 1 à 5 minutes. On répète le conditionnement et la flottation d'épuisage autant de fois qu'il est nécessaire. On utilise une quantité, d'acétate d'amine ou d'acétate d'éther-amine comprise entre 50 g et 1 kg par tonne de minerai solide d'alimentation. Suivant encore un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par l'addition d'un collecteur anionique, les particules de phosphate étant séparées par flottation et récupérées dans les écumes. Pour la mise en oeuvre pratique de cette étape, la pulpe provenant de la deuxième étape, après séparation des carbonate et contenant les particules de phosphates et de silicates, est épaissie jusqu'à une concentration de solides comprise entre 50 et 70 % en poids. On utilise les méthodes connues telles que l'hydrocyclonage, la décantation, la filtration, pour obtenir des pulpes denses. Le pH de pulpe, provenant de la deuxième étape ne nécessite aucun réglage. La pulpe ainsi épaissie est conditionnée par un collecteur anionique (acides gras ou leurs sels) ; de tels produits sont connus de l'homme de l'art. La durée de conditionnement est comprise entre 1 à 3 minutes conformément à l'invention et on utilise des talloils disponibles dans le commerce. On utilise une quantité de 100 g à 500 g de collecteur anionique par tonne de minerai solide à l'alimentation. Des hydrocarbures, connus de l'homme de l'art, peuvent être ajoutés avantageusement aux collecteurs anioniques. La pulpe conditionnée, diluée à l'eau, est flottée de manière connue en elle-même. On récupère dans les écumes, les composés de phosphate formant ainsi le concentré recherché. Un certain nombre de lavages et relavages du produit flotté est souhaitable afin d'éliminer au maximum les silicates entraînés dans les écumes avec les composés de phosphate. Le procédé conforme à la présente invention permet d'une manière remarquable, et ceci quelles que soient la composition du minerai traité et sa provenance géographique d'enrichir les minerais de phosphate aussi bien à gangue siliceuse, carbonatée ou silico-carbonatée. Conformément à l'invention et dans le cas où il est nécessaire d'ajuster la pulpe à un pH alcalin (7 à 10), on fait appel à des régulateurs de pH classiques tels que le NH3, le NH4OH, la soude, la potasse ou le lait de chaux. Le temps d'ajustement du pH n'a pas une très grande importance, les durées de tordre de 15 secondes à 1 minute étant très satisfaisantes. La quantité du produit régulateur du pH utilisé dépend bien entendu du minerai traité, aussi bien que de la nature du régulateur lui-même. Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, la concentration en solides dans la première étape est comprise entre 10 et 65 % (en poids), la durée du conditionnement à l'aide des collecteurs est comprise entre 15 et 180 secondesKet la quantité des collecteurs ajoutés est comprise entre 40 et 600 gpar tonne du minerai traité. Les esters phosphoriques convenant parfaitement sont par exemple ceux vendus sous la dénomination commerciale "HOE F1415" par la Société HOECHST (RFA) ou ceux vendus sous la dénomination commerciale BEYCOSTAT type LP9A" ou "BEYCOSTAT type LP4A" par exemple par la Société GliLIWD(FRANCE). Conformément à l'invention, la séparation des carbonates par flottation effectue au cours de la deuxième etape est effectuée apres avoir dilue la pulpe parade l'eau dont le pH est supérieur à 7. Cette étape (qui est la dernière pour les minerais à gangue carbonatée) donne un résidu contenant les composés de phosphate. Cette étape de flottation met en oeuvre des moyens habituels et connus de l'homme de l'art. Si on le désire, et si L'élimination des carbonates est jugée insuffisante, le résidu réajusté à un pH > 7,5 est reconditionné par un nouvel ajout de collecteur pendant 15 à 180 secondes. La pulpe du résidu ainsi conditionnée est soumise à une flottation d'épuisage pour éliminer davantage les carbonates pendant 1 à 2 minutes. On répète l'opération (conditionnement et flottation d'épuisage) autant de fois qu'il est nécessaire. On maintient les mêmes conditions de concentration en solides et de durée a 'opération. La consomsaation de collecteur peut être diminuée d'un épuisage à un autre. Les réactifs régulateurs de pH et les collecteurs mis en oeuvre lors des conditionnements préalables à la flottation d'épuisage scait les momies que ceux utilisés précédemnent. Les conditionnements préalables à la flottation d'épuisement s'effectuent avantageusement à une concentration en solides comprise entre 30 et 60 % en poids.L'épaìssissement de la pulpe peut être fait par les moyens connus tels que l'hydrocyclonage, filtration, décanta tion.. Pour les besoins pratiques de 1' invention, les conditionnements préalables à la flottation d'épuisage sont effectués à une concentration en solides plus diluée entre 10 et 30 %.Selon un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, et pour des minerais à fort pourcentage de gangue carbonatée, on procède à une flottation de dégrossissage suivie d'une ou plusieurs flottations d'epuisage moyennant des petites quantites de collecteurs et de plus en plus faibles jusqu'à l'élimination la plus complète possible des carbonates. Conformement à l'invention, les trois étapes du procédé telles que définies précédemment peuvent entre effectuées - dans le cas où le minerai de phosphates comprend une exo-gangue siliccarbonatée - dans un ordre différent. Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, et dans le cas où on conditionne à l'aide des carboxylates d'amine et à l'aide d'ester-phosphorique,ce conditionnement est effectué dans l'ordre : collecteur cationique puis ester phosphorique, la durée pour chaque conditionnenent étant avantageusement comprise entre 15 secondes et 3 minutes. Ce meme conditionnement selon un autre mode très avantageux de réalisation du procédé ,peut être effectué par le mélange du collecteur cationique et de l'ester phosphorique (ou mélange d'esters);selon le mEme mode de réalisation du procédé, le conditionnement par le mélange de collecteurs à base d'amines et d'esters phosphoriques est avantageusement combiné à la flottation. Conformément à l'invention,si on procède au conditionnement à l'aide de collecteurs composés par le couple acétate d'amine ou acétate d'éther-amine plus ester phosphorique (ou mélange d'esters phosphoriques), 1' étape de la flottation donne des écumes chargées et de carbonates et de silicates,le résidu provenant de cette operation constitue le concentré de phosphate recherché. Cette étape de flottation combinée de carbonates et de silicates peut être suivie, si c'est nécessaire, d'un ou de plusieurs conditionnements et flottations d'épuisage jusqu'S l'élimination la plus complète possible des silicates. et des carbonates. Toutes les opérations de conditionnement préalable à la flottation d'épuisage s'effectuent avantageusement au même pH provenant de l'opération précédente et à des concentrations en solides comprises entre 10 et 40 % en poids. Les mêmes durées de conditionnement et de flottation que précédemment sont avantageusement gardées. L'invention pourra être mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de mise en oeuvre du procédé conforme à la présente invention. il doit être bien entendu, toutefois, que les exemples de mise en oeuvre décrits ci-après sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, mais n'en constituant en aucune manière une limitation. Exemple 1 Dans cet exemple, on traite la fraction fine (-0,315 + 0,09 mm) d'un minerai de phosphate à gangue essentiellement carbonatée. Cette fraction, composée de 45 * d'apatite et 50 % de carbonates sous forme de calcite et de dolomite, est conditionnée en pulpe dense (60 % en solides) durant 2 minutes par 150 g/t d'esters phosphoriques commercialisés par Gerland sous la dénomination Beycostat LP9A. Le pH de la pulpe est réqlé par 30 q/t de NH3 vers 9,2. Après la première flottation, qui dure 2 minutes, on reprend le résidu, sans modification du pH ou de la concentration en solides, par des ajouts successifs de 50 g/t dudit ester et on effectue après chaque ajout le conditionnement puis la flottation. Le bilan des séparations est résumé dans le Tableau I suivant TABLEAU I Récupération % Poids % p2o5 P2O5 Flottant F1 (stérile)! 36,31 2,34 6,08 Flottant F2 (stérile), 5,81 2,59 1,08 Flottant F3 (stérile) 8,74 2,78 1,74 Flottant F4 (stérile) 4,85 6,33 2,20 Concentré ! 44,27 28,05 88,90 Alimentation 100,00 13,97 100,00 Exemple 2 Le même minerai que celui traité dans l'exemple 1 broyé -0,5 + 0,09 mm est soumis aux mêmes conditions opératoires de conditionnements et de flottation décrites précédemment (voir Exemple 1), le pH étant réglé à l'aide de 80 a/t de soude. Le Tableau il suivant résume le bilan des séparations. TABLEAU II ! % Poids % p O Récupération 25 P205 Flottant F1 (stérile) 31,10 2,62 4,13 Flottant F2 (stérile)! 4,56 7,62 1,75 Flottant F3 (stérile); 1,34 12,38 0,83 Flottant F4 (stérile)! 0,80 13,08 0,55 Concentré 62,20 29,38 92,75 Alimentation , 100,00 19,70 100,01 Exemple 3 Un échantillon d'un autre minerai silico-carbonaté titrant 26 z P2O5 de granulométrie comprise entre -0,2 et 0,04 mm, est conditionné durant 1 minute en pulpe d'eau industrielle (dureté 2100TH : degré français) à 65 % en solides par 100 g/t d'esters phosphoriques Beycostat LP9A de Gerland : le pH étant le pH naturel de la pulpe (8.7). Le minerai ainsi conditionné est soumis à une flottation des carbonates durant 2 minutes. Le Dlonseant- obtenu est conditionné cette fois-ci durant 2 minutes par 250 g/t d'une amine commercialisée par HOECHST sous le dénomination HOE F 3135 ; le pH ainsi que la concentration en solides de a pulpe n'ayant subi aucune modification. Le concentré est récupéré au fond de la cellule. Le bilan des séparations est représenté dans le Tableau III. TABLEAU III Récupération ' 8 Poids % PO Récupération 25 P 205 Flottant F1 (strile1 17,44 6,84 4,57 Flottant F2 (stérile 8,82 10,46 3,53 Concentré ! 73,74 32,54 92,00 Alimentation ! 100,00 26 r1 1 100,00 Exemple 4 :: On traite un minerai de phosphate à gangue silico carbonatée titrant 14,50 % P205 et 18,40 % CO2 que l'on conditionne en pulpe d'eau de mer à une concentration de solidesde 50 % (pH = 7,90), par un ester phosphorique com mercialisé sous la dénomination LP9A (Gerland),dosés à 150g/t agissant comme collecteur des carbonates, pendant 1 minute à pH naturel de la pulpe. La pulpe conditionnée est soumise à une flottation de dégrossissage pendant 2,5 minutes,donnant une fraction flot tante F1 enrichie en carbonates. La pulpe restée dans la cel lule est conditionnée avec un nouvel ajout de LP9A dosé à 75 g/t pendant 1 minute, puis soumise à une flottation d'énuisaqe pendant 2,5 minutes,donnant une fraction flottante F2 enrichie en carbonates. La pulpe restée dans la cellule est conditionnée à pH naturel de la pulpe pendant 2 minutes par un collecteur de la silice commercialisé par HOECHST (R.F.A) sous la dénomination F3135, dosé à 400 q/t. La pulpe est flottée pendant 4 minutes donnant une fraction flottante F3 enrichie en silice et une fraction non flottante P1 enrichie en Phosphate. Les bilans des séparations sont présentés dans le Tableau IV suivant TABLEAU 1V Récupération i % Poids % p O Récupération 25 P205 Flottant F1 (stérile) i 39,74 4,18 11,09 Flottant F2 (stérile) 1 13,85 10,09 9,33 Flottant F3 (stérile) i 10,52 7,50 5,26 Concentré 35,89 31,02 74,32 Alimentation ! 100,00 14,98 100,00 Exemple 5 Les conditions de la flottation de dégrossissage sont identiques à celles de l'exemple 4 mais la pulpe restant au fond de la cellule subit deux épuisages en utilisant deux apports successifs de LP9A dosé à 50 g/t à chaque fois. Les bilans de séparation sont présentés dans le Tableau V suivant: TABLEAU V W % Poids % P2O5 2 Récupération 25 P2O5 Flottant F1 (stérile) ! 45,67 4,32 13,21 Flottant F2 (stérile) , 6,12 6,11 2,50 Flottant F3 (stérile) ! 4,59 10,74 3,30 Flottant F4 (stérile) ; 10,72 13,89 9,96 Concentré 32,90 32,22 71,08 Alimentation , 100,00 14,92 100,01 Exemple 6 La fraction fine (-0,2 + 0,04 mm) d'un quatrième minerai silico-carbonaté est traitée par le couple acétate d'amine + ester phosphorique. En effet, la pulpe à pH naturel- (8,2) est épaissie jusqu 65 % en solides, puis conditionnée successivement par 150 q/t d'amine HOE F 3135 durant 15 secondes et par 200 q/t d'esters phosphoriques Bevcostat LP9A durant 15 secondes aussi. La pulpe ainsi conditionnée est soumise à une flottation de dégrossissage donnant un flottant F1 constitué de silicates et de carbonates. Le résidu entrepris tel qu'il est en pulpe diluée et à pH naturel par 100 q/t diamine HOE F 3135 et 75 q/t de Beycostat LP9A : on combine dans ce cas le conditionnement et la flottation d'épuisaqe durant 3 minutes. On récupère un deuxième flottant F2 enrichi en silicates et carbonates. Le résidu, ne contenant que des silicates et du phos- Dhate est conditionné une dernière fois en pulpe diluée et à pH naturel, Par un aiout de 100 g/t d'amine HOE F 3135. La flottation conduit à un flottant stérile riche en silicates et à un plonqeant formant le concentré. Les bilans sont résumés dans le Tableau VI suivant : TABLEAU VI g 8 Poids % P2 O Récupération 25 P2O5 Flottant F1 (stérile) ; 39,74 3,65 9,40 Flottant F2 (stérile) ! 10,15 3,21 2,11 Flottant F3 (stérile) i 9,17 7,39 4,39 Concentré i 40,94 31,70 84,10 Alimentation ! 100,00 15,43 100,00 Il résulte de la description qui précède que quels que soient les modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application adoptés, l'on valorise d'une manière remarquable les minerais de phosphate à exogangue carbonatée ou silicocarbonatée.Ce procédé présente par rapport aux procédés d'enrichisssement antérieurement connus, des avantages importants, dont certains ont déjà. été mentionnés, et notamment - l'avantage de donner lieu à un excellent rendement tout en étant d'une conception et d'une application très simples il s'adapte parfaitement aux schémas de traitement clas siques des minerais de phosphate : le conditionnement pré alable à la flottation de dégrossissage est avantageuse ment effectué à des concentrations en solides élevées (50 à 65 % en poids), de même que les conditionnements préalables à la flottation d'épuisage peuvent se faire se lon la nécessité pratique du procédé à des concenbations de pulse faibles (10 à 40 % en poids) ; - l'avantaqe de ne nécessiter pratiquement aucun réqlaqe du pH, sauf nour des cas particuliers d'eau acide - l'avantage d'utiliser des réactifs comme les régulateurs de pH, les esters phosphoriques ou les~acétates d'amine ou d'éther-amine qui ne sont pas sensibles à la dureté de l'eau ; de très bons résultats sont obtenus en manipulant dans l'eau de mer à Dlus de 7000TH à partir d'un phosphate à exoqanque silico-carbonatée de teneur P205 : le concentre étant à 32 % de P205 avec une récupération supérieure à 70%. - l'avantage de pouvoir se passer d'un moussant grâce aux propriétés moussantes des esters phosphoriques et des acé tates d'amine ou d'éther-amines. De plus, les mousses sont aisément cassables à pH alcalin contrairement aux mousses résistantes obtenues à pH acide (cf. par exemple le Brevet Français 80 19366) - l'avantage économique certain : le procédé objet de la présente invention, est de loin le plus économique parmi tous les procédés connus ; mis à part son application pour différents minerais de phosphate qu'il s'agisse de minerai carbonaté ou silico-carbonaté et quelle que soit la pro portion des carbonates éventuellement présente dans le mi nerai, le procédé met en oeuvre des quantités d'esters phosphoriques nettement plus faibles que d'autres procédés utilisant le même collecteur à base d'esters phosphoriques. En plus, le procédé objet de la présente invention, ne nécessite pour sa mise en oeuvre, aucun réactif déprimant ou activant à part les réqulateurs de pH qui sont des pro duits bon marché ; - l'avantaqe de ne provoquer aucune pollution : on n'utilise pas de produits polluants contrairement aux autres procédés qui utilisent des réactifs fluorés 1'avantage de pouvoir combiner conditionnement et flotta tion,qu'il s'agisse de dégrossisage ou d'épuisage et ceci quelque soit la gangue du minerai - carbonatée ou silico carbonatée, fait qui allège beaucoup l'installation de flot tation, réduit le circuit, simplifie le "flow-sheet" et par conséquent conduit à des investissements moins lourds et à une exploitation plus économique. REgEDICATIONS 1. Procédé de traitement par flottation de minerais de phosphates à exogangue carbonatée ou silico-carbonatée, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes - une première étape au cours de laquelle le minerai à l'état de pulpe, concentrée ou diluée, est conditionné à pH alcalin pendant 15 secondes à 3 minutes, à l'aide d'un collecteur avantageusement constitué par un carboxylate d'amine ou d'éther-amine et/ou par un ester phosphorique ou un mélange d'esters phosphoriques - une deuxième étape au cours de laquelle on effectue la flot tation des silicates et/ou des carbonates, ce qui conduit à un plongeant de flottation contenant les particules de phosphate - et dans le cas oU la gangue contient des silicates et après la flottation des carbonates - une troisième étape au cours de laquelle on réalise la séparation du phosphate présent dans le plongeant. 2. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que le carboxylate d'amine et d'éther-amine est constitué par un acétate. 3. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par un ajout supplémentaire d'ester phosphorique (entre 50 et 200 g par tonne de minerai solide d'alimentation) suivie de la séparation du phosphate dans les écumes. 4. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par l'addition d'un collecteur cationique qui réalise la séparation des silicates par flottation tandis que les particules de phosphate sont récupérées dans le plongeant de la flottation. 5. Procédé selon la Reveneication 4, caractérisé en ce que l'élimination des silicates est effectuée par flottation en plusieurs étapes, le résidu en pulpe étant conditionne par un nouvel ajout de collecteur cationique pendant 15 secondes à 2 minutes ; la pulpe du résidu ainsi conditionnée est soumise à une flottation d'épuisage pour eli miner les silicates éventuellement présents pendant 1 à 5 minutes. 6. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par l'addition d'un collecteur anionique, les particules de phosphate étant séparées par flottation et récupérées dans les écumes. 7. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 6, caractérisé en ce que, dans le cas où il est nécessaire d'ajuster la pulpe à un pH alcalin (7 à 10), on fait appel à des régulateurs de pEl classiques tels que le NH3, le NH4OH, la soude, la potasse ou le lait de chaux. 8. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la concentration en solides dans la premiere etape ast comprise entre 10 et 65 % (en poids), la durée du conditionnement à l'aide des collecteurs est comprise entre 15 et 180 secondes et la quantité des collecteurs ajoutés est comprise entre 40 et 600 g par tonne du minerai traité. 9. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la séparation des carbonates par flottation effectuée au cours de la deuxième étape, est effectuée après avoir dilué la pulpe par de l'eau dont le pH est supérieur à 7. 10. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 9, caractérisé en ce que, si l'eRimination des carbonates est jugée insuffisante, le résidu réajusté à un pH 7,5 est reconditionné par un nouvel ajout de collecteur pendant 15 à 180 secondes. 11. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 10, caractérisé en ce que, pour des minerais à fort pourcentage de gangue carbonatée, on procède à une flottation de dégrossissage suivie d'une ou plusieurs flottations d'épuisage moyennant des petites quantités de collecteurs et de plus en plus faibles jusqu'à l'élimination la plus complète possible des carbonates. 12. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que les trois étapes du procédé peuvent être effectuées - dans le cas où le minerai de phosphates comprend une exogangue silico-carbonatée - dans. une ordre différent. 13. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que, dans le cas où on conditionne à l'aide des carboxylates d'amine et à l'aide dlester-phosphorique, ce conditionnement est effectué dans l'ordre : collecteur cationique puis ester phosphorique, la durée pour chaque conditionnement étant avantageusement comprise entre 15 secondes et 3 minutes. 140- Procédé selon la Revendication l, caractérise en ce que le conditionnement par le mélange de collecteurs & base d'amines et d'esters phosphoriques, est avantageu sement combiné % la flottation. 15. Procédé selon la Revendication 13, caractérisé en ce que, si on procède au conditionnement à l'aide de collecteurs composés par le couple acétate d'amine ou acétate d'éther-amine plus ester phosphorique (ou mélange d'esters phosphoriques), l'étape de la flottation donne des écumes chargées et de carbonates et de silicates, le résidu provenant de cette opération constitue le concentré de phosphate recherché. 16. Procédé selon les Revendications 1, 13 et 15, caractérisé en ce que la flottation combinée de carbonates et de silicates peut être suivie, si c'est nécessaire, d'un ou de plusieurs conditionnements et flottations d'épuisage jusqu'à l'élimination la plus complète possible des silicates et des carbonates. 17. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu'il peut être réalisé en totalité en milieu contenant de l'eau très dure, notamment l'eau de mer.