Brevet FR2530539A1 — publié le 19840127

La présente invention se rapporte généralement à une pellicule thermoplastique d'emballage thermorétractable et relativement imperméable auxgaz, qui peut être thermo- scellée à elle-même pour former un emballage flexible. L'invention se rapporte plus particulièrement à des sacs d'une telle pellicule pour des produits alimentaires ou le produit emballé est submergé dans de l'eau presque bouillante ou est passé à l'autoclave pendant un temps sensible pour sa pasteurisation ou sa cuisson, la structure du sac étant rétractable et non dégradable dans de telles conditions. Il y a une nécessité, dans l'industrie de l'emballage alimentaire, d'une pellicule d'emballage dont des sacs puissent être faits présentant une meilleure sûreté de structure de façon qu'ils puissent: être- totalement caractérisés comme pasteurisables et/ou à cuire avec les aliments Il est souhaitable d'avoir un produit alimentaire pré-cuit après le processus de cuisson qui soit emballé de façon attrayante et maintenu à l'inté- rieur dela pellicule dans laquelle il a été cuit. Le terme "pasteurisable" utilisé ici est destiné à indiquer un matériau d'emballage qui est capable, par sa structure, de résister à une exposition aux conditions de pasteurisation tout en contenant un produit alimentaire. De nombreux produits alimentairesnécessitent une pasteuri- sation après les avoir hermétiquement emballés pour détruire les microbes nocifs qui croissent en l'absence d'air Les conditions spécifiques de pasteurisation ont tendance à varier selon les pays; cependant, les conditions représentatives sont une submersion du produit hermétiquement scellé dans de l'eau à 930 C pendant 3 minutes ou à 850 C pendant 10 minutes ou à 800 C pendant 20 minutes Une submersion à 950 C pendant une heure représente probablement le cas limite Ainsi, pour qu'un sac puisse être caractérisé comme pasteurisable, l'intégrité de structure du sac doit être maintenue pendant la pasteurisation, c'est-à-dire que le sac doit a Voir une résistance supérieure du joint aux hautes températures, et doit résister à un défeuilletage dans de telles conditions de tempstempérature De plus, le matériau-d'emballage doit être thermorétractable dans les conditions de pasteurisation afin de donner un produit alimentaire pasteurisé emballe" de façon attrayante. Le terme "cuit avec l'aliment" utilisé ici est destiné à indiquer un matériau d'emballage capable, par sa structure, de résister à une exposition aux conditions de temps-température pendant la cuisson tout en contenant un produit alimentaire Des aliments emballés pour la cuisson sont essentiellement des alimentspré-emballés pré-cuits qui passent directement au consommateur sous cette configuration et qui peuvent être consommés en les chauffant ou sans les chauffer Des conditions de temps- température pour cette cuisson se rapportent typiquement à une longue cuisson lente, par exemple la submersion dans l'eau à 21-27 o C pendant 46 heures De telles conditions de temps-température pour la cuisson sont représentatives des conditions instituées de cuisson Une submersion à 80 C pendant 12 heures représente probablement le cas limite. Dans de telles conditions, un matériau d'emballage bien caractérisé comme pouvant être cuit avec les aliments, conservera l'intégrité du-joint et résistera au défeuilletage De plus, la pellicule d'emballage doit être thermorétractable dans ces conditions afin de former un emballage à ajustement très serré et doit également avoir une bonne adhérence du produit pour empêcher que les jus ne s'amassent entre la surface du produit alimentaire et la surface intérieure du matériau d'emballage. En généralisant, il y a un certain nombre de conditions pour un matériau d'emballage pasteurisable et pouvant être cuit La présente invention a pour but de produire une pellicule d'emballage pasteurisable etpouvant être cuite avec l'aliment répondant à toutes ces conditions D'abord, les sacs faits d'une telle pellicule doivent présenter l'intégrité du joint dans de telles conditions, c'est-à-dire que les joints thermoscellés- doivent résister à une séparation pendant le rétrécissement à la chaleur En corollaire, la pellicule doit pouvoir se thermosceller à elle-même Deuxièmement de tels sacs doivent résister à un défeuillage, c'est-à-dire que les multicouches formant la pellicule ne doivent pas se séparer ou se boursoufler Troisièmement, la couche de contact avec les aliments dans une telle pellicule doit être qualifiée selon les lois et réglementations alimentaires appropriées pour un contact sur avec les aliments. Quatrièmement, la pellicule doit former une barrière contre l'oxygène et la vapeur, c'est-à-dire qu'elle doit possèder une faible perméabilité pour maintenir la fraîcheur de l'aliment qui y est contenu Cinquièmement, la pellicule doit être thermorétractable dans l'eau chaude dans-ces conditions de temps-température, c'est-à-dire que la pellicule doit posséder une énergie suffisante de rétrécissement ou de retrait pour que, lorsque le produit alimentaire emballé est submergé dans de l'eau chaude, la pellicule d'emballage rétrécisse très précisément autour du produit qui y est contenu, par exemple un retrait biaxial de 30-50 % à environ 90 C Sixièmement, la pellicule doit pbssèder une transparence optique, c'est-à-dire qu'elle ne doit pas se voiler à une exposition à ces conditions de temps-température, afin de maintenir l'attrait, pour l'oeil, du produit emballé. En général, une telle structure de pellicule multicouche aura la structure minimum (couche de scellement et de contact avec les aliments) /(couche rétrécissante)/ (couche formant barrière)/(couche de scellement et de contact avec les aliments), une structure composite étant requise pour obtenir les propriétés composites souhaitées de la pellicule d'emballage Un matériau typique de barrière est le saran qui indique une famille de résines thermoplastique, comme des polymères de chlorure de vinylidène, et des copoly- mères de chlorure de vinylidène avec d'autres monomères 2-53053-9 comme du chlorure de vinyle, de l'acrylonitrile, du métha- - -* crylate de méthyle, des acrylates, des esters-d'acrylate,: de l'acétate de vinyle, et autres 'Des copolymères de chlorure de vinylidène avec d'autres monomères sont généralement décrits en termes du rapport pondérai des unités de monomère dans le copolymère Le saran,par définition,'à au moins 50 % de chlorure de vinylidèner Une pellicule d'emballage multicouche 'thermo rétractable et thermoplastique, qui a reçu un succès ''- commercial considérable pour la production de sacs ayant -:X' une faible transmission de gaz est décrite dans le-brevet: US N 3 741 253 du 26 Juin 1973 au nom de Brax et-autres, qui se rapporte à une pellicule multicouche:comprenant une première couche externe d'un copolymère irradié d'éthylène acetate de vinyle, une couche formant âme d'un copolymère de chlorure de polyvinylidène et une seconde couche externe d'un copolymère d'éthylène acetate de vinyle Typiquement, le procédé de fabrication de ce type de pellicule orientéeet thermorétractable est un procédé d'orientation tubulaire o unh tube primaire de -l'a- pellicule est biaxialement orienté par étirage avec 'une '' pression interne en direction transversale et l'utilisation de rouleaux à pointes à différentes vitesses dans la direction de la machine Après affaissement de la bulle, la pellicule est enroulée sous forme d'une pellicule - -tubulaire aplatie et sans soudure à utiliser ultérieurement pour la production de sacs, soit des sacs obturés en. extrémité typiquement faitsen thermoscellant transversale- ment à travers la largeur du tube aplati avec ensuite rupture du tube de façon que le joint transversal forme le fond d'un sac ou bien des sacs à joint latéral ou les joints transversaux forment les côtés du sac et un bord du tube -forme le fond du sac. Ce type de sac est utilisé en plaçant le produit alimentaire dans le sac, en évacuant le sac, en le rassemblant et en appliquant une pince en métal autour de la gueule rassemblée du sac pour former un joint hermétique, puis en immergeant le sac dans un bain d'eau chaude à peu près à la même température que celle à laquelle la pellicule a été orient( par étirage, typiquement de l'ordre de 71 à 96 C, l'immersion dans l'eau chaude étant l'un des moyens les p ls rapides et les plus économiquespo-transférer suffisamment de chaleur à la pellicule pour la faire rétrécir uniformément Un problème que l'on a rencontré est la rupture des joints du sac au fond des sacs tandis que le sac se rétrécit autour d'un produit, les forces de rétrécissement ayant tendance à séparer le joint. En ce qui concerne la présente invention, la description du brevet US N 3 808 304 pour "Oriented Blends of Polypropylene and Polybutene-1 ", du 30 Avril 1974 au nom de Schirmer, a un intérêt particulier, étant dirigée vers une pellicule d'emballage faite de tels mélanges et ayant de meileurespropriétés de thermoscellement et de thermorétrécissement dans l'eau presque bouillante. La description du brevet US N 3 634 553 pour "Heat Shrinkable Fims of Polypropylene and an Ethylene/ Butene Copoiymer" du 11 janvier 1972 au nom de Foglia et autres, qui est dirigée vers des pellicules thermoplastiques orientées formées à partir de mélanges d'un polypropylène très isotactique avec un copolymère d'éthylène/butène-1 contenant une quantité mineure d'éthylène est très intéressante. La description du brevet US N 4 207 363 pour "Flexible Heat Shrinkable Multilayer Film for Packaging Primal Meat" du 10 Juin 1981 au nom de Lustig et autres, dirigée vers une pellicule multicouche thermorétractable ayant une première couche externe comprenant un mélange d'un copolymère de propylène-éthylène, d'un copolymère de butêne-1/éthylène et d'une élastomère thermoplastique; une première couche formant âme pouvant être étirée pendant l'orientation de la pellicule multicouche; une seconde couche formant âme servant de barrière contre l'oxygène et étant compatible avec l'orientation biaxiale et le thermorétrécissement de la pellicule; et une seconde couche externe comprenant un copolymère d'éthylène/ acétate de vinyle a un intérêt particulier; la pellicule multicouche est biaxialement orientée. La description du brevet US N 3 891 008 pour "Multilayer Thermoplastic Film and Method for Making Same" du 27 Juin 1974 au nom d'Entremont, qui est dirigée vers une composition polymérique comprenant un mélange de polybutène-1 avec un copolymère d'éthylènepropylène qui, dans une combinaison avec un polymère rétractable et réticulé d'éthylène, produit un feuilletage ayant une meilleure résistance à la violation et à la déchirure et une auto-adhérence réduite est particulièrement interessante. La description du brevet US N 3 754 063 pour "Method for Casting an Inflated Tubular Polyethylene Film with Mixed Polymer of Polypropylene-Polybutene-1 " du 21 Août 1973 au nom de Schirmer, dirigée vers une pellicule thermoplastique ayant de meilleures caractéristiques contre une violation comprenant une couche d'un copolymère d'éthylène acétate de vinyle sur un substrat tubulaire d'un matériau d'un polymère d'éthylène de façon prédominante 2 avec une couche externe d'un mélange de polypropylene isotacti- que, de polybutène-1 et de polypropylene atactique, la pellicule résultante étant orientée,est interessante. La présente invention est dirigée vers une pellicule multicouche dont des sacs d'emballage peuvent être faits, conservant l'intégrité du joint, résistant au défeuilletage et qui sont thermorétractablespendant la pasteurisation ou la cuisson d'un produit alimentaire contenu à une température entretenue proche de l'eau bouillante. Selon l'invention, on prévoit une pellicule rétractable à la cuisson et pasteurisable, comprenant * 2530539 7 - une première couche ou couche d'étanchéité et de contact avec les aliments qui comprend un homopolymxre ou copolymère de propylène; une seconde couche ou couche thermorétrac- table comprenant un mélange d'un homopolymère ou copolymère de propylêne et d'un homopolymère ou copolymère de butylène; une troisième couche ou couche adhésive pouvant être réticulée par irradiation comme un copolymèrede méthacry- late d'éthylène; une quatrième couche ou couche formant barrière comme un copolymère de chlorure de vinylidène; une cinquième couche ou couche adhésive comme dans ladite troisième couche; et une sixième couche ou couche optiquement transparente comme dans la première couche; la pellicule ci-dessus étant orientée et irradiée pour réticuler l'adhésif après orientation ou alternativement, bien que cela soit moins préféré, avant orientation. Le procédé selon l'invention concerne un procédé de production d'une pellicule pasteurisable, rétractable à la cuisson, consistant à mettre forme à l'état fondu une pellicule tubulaire de la structure composée cidessus décrite; à orienter ladite pellicule tubulaire; et-à irradier ladite pellicule tubulaire pour réticuler l'adhésif après orientation ou alternativement bien que cela soit moins préféré, avant orientation. L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, détails, caractéristiques et avantages de celle-ci apparaitront plus clairement au cours de la descriptionexplicativ qui va suivre faite en reférence aux dessins schématiques annexes donnés uniquement à titre d'exemple illustrant plusieurs modes de réalisation de l'invention, et dans lesquels: la figure 1 est une vue en coupe transversale schématique d'un mode de réalisation préféré d'une pellicule multicouche selon l'invention; et la figure 2 est une illustration schématique d'un mode préféré de fabrication de la pellicule selon l'invention. En se référant plus particulièrement aux dessins, sur la figure 1, on peut voir une coupe transversale schématique d'un mode de réalisation préféré de la pellicule multinappe de l'invention- La structure de la pellicule est dirigée vers un composé multicouche ayant la structure généralisée de(intérieur) A/B/C/D/C/A (extérieur-), ou A est une couche d'étanchéité et de contact avec les aliments, B est une couche rétrécissante, C est une intercouche adhésive et D est une couche formant barrière Plus parti- culièrement, la couche interne 11 sert de couche de thermo- scellement et de couche de contact avec les aliments et c'est un homopolymère ou copolymère de propylène, et plus particulièrement un copolymère de propylène-éthylène ayant une faible teneur en matièresnon cristallines,la teneur en éthylène étant mineure, ne représentant qu'environ 2 à 6 %, suffisamment pour favoriser l'aptitude à l'orientation. La couche rétrécissant 12 se compose d'un mélange d'un homopolymère ou copolymère de propylène et d'un homopolymère ou copolymère de butylène, le polymère de propylène étant le même que dans la couche 11 De préférence, le polymère de butylène est un copolymère de butène- 1/éthylène à forte teneur en matièresnon cristallinesavec la teneur en éthylène en quanti- té mineure, représentant environ 2 à 6 %, suffisamment pour favoriser l'aptitude à l'orientatibn Le rapport de' mélange est choisi afin de rendre les meilleures possibles les propriétés de rétrécissement dans l'eau presque bouillante, à titre d'exemple entre 30 et 70 %, comme on le décrira mieux ci-après La couche adhésive 13 est compatible avec les couches adjacentes pour offrir une résistance au défeuilletage dans les conditions de cuisson ou de pasteurisation et à titre d'exemple, cela peut être un copolymère de méthacrylate d'éthylène (EMA) comme la résine 2205 Gulf qui est commercialisée, étant un copolymère de méthacrylate d'éthylène avec 20 % de méthacrylate et le reste de l'éthylène,et ayant une densité de 0,942 et un indice de fusion d'environ 2,4 La couche 14 formant barrière sert à inhiber la transmission de l'oxygène et de la vapeur d'eau et elle est compatible avec ladite couche adhésive pour offrir une résistance au défeuilletage, et plus particulièrement c'est un copolymère de chlorure de vinylidène et en général c'est du saran comme on l'a défini ci-dessus La couche adhésive 15 est connmme la couche 13 La couche optiquement transparente 16 est comme la couche 11 et de plus elle offre un aspect agréablement transparent à la pellicule Comme on le décrira mieux ci-après, la pellicule est orientée et ersnite elle est sélectivement irradiée pour la rendre résistante au défeuilletage A titre d'exemple, la pellicule aura une épaisseur totale d'environ 0,051 mm, la couche 11 aura une épaisseur d'environ 0,009 mm, la couche 12 environ 0, 023 mm, la couche 13 environ 0,003 mm, la couche 14 environ 0,005 mm, la couche 15 environ O,006 'mm et la couche 16 environ O,0046 mm Il faut noter que la struc- ture donnée à titre d'exemple est asymétrique avec la couche rétrécissant 12 formant la masse de la structure et que la couche interne 11 et sensiblement plus épaisse que la couche externe 16 pour améliorer les propriétés d'étanchéité. Les termes "orienté " et/ou"orientation"sont utilisés ici pour décrire le procédé et les caractéristiques du produit résultant que l'on obtient par étirage d'une matière thermoplastique polymérique résineuse orientable qui est chauffée à sa plage de température d'orientation et puisest refroidie afin de bloquer ou de geler l'alignement moléculaire de la matière dans la direction de l'étirage. Cette action améliore les propriétés mécaniques de la pellicule comme par exemple la tension de rétrécissement et la détente des tensions d'orientation Ces propriétés peuvent être mesurîcs selon la norme américaine ASTM D 2838. Alternativement, l'étendue d'orientation peut être caractérisée par l'étendue de retrait non retenu selon la norme américaine ASTM D 2732 La plage de température- d'orientation pour une pellicule donnée variera avec les différentes matières thermoplastiques résineuses ou leurs mélanges formant la pellicule Cependant, la plage de température d'orientation peut généralement être indiquée comme étant au-delà de la température ambiante et au- dessus du point de fusion de la matière thermoplastique ou dunélange de matières Les plages de température d'orientation pour les matériaux concerné par la présente demande sont bien connues de ceux qui sont compétents en la matière Quand la force d'étirage est appliquée dans une direction, il en résulte une orientation uniaxiale Quand la force d'étirage est appliquée dans deux directions, il en résulte une orientation biaxiale. Le terme "réticulation" est utilisé ici pour indiquer l'établissement de liaisons chimiques entre des molécules de la chaîne du polymère L'étendue de réticulation peut être-caractérisée selon la norme américaine ASTM D 2765. La figure 2 illustre schématiquement un procédé préféré de fabrication de la pellicule selon l'invention Une pellicule préférée comme la pellicule 10 ci-dessus est mise en forme à l'état fondu conventionnelle- ment comme par coextrusion (ce qui n'est pas représenté), et la pellicule tubulaire avançant en 21 est dirigée vers des rouleaux d'emprise 22 a, b et elle est biaxialement orientée entre les groupes de rouleaux d'emprise 24 a,b et 22 a,b tout en la soumettant à une pression interne en 23. La pellicule orientée qui avance des rouleaux d'emprise 24 est alors irradiée à une dose d'environ 4-12 mégarads en utilisant des techniques conventionnelles, comme une irradiation par des faisceaux d'électrons et un rayonnement gamma comme cela est montré à titre d'exemple, dans les brevets US N 03 330 748 et 3 022 543 A cette dose minimum, il est nécessaire que l'irradiation soit entreprise en suivant l'orientation de la pellicule Ce schéma général est appelé post -irradiation Alternativement, bien que cela soit moins préféré, l'irradiation peut être entreprise avant l'orientation (pré-irradiation) à une dose d'environ 6-12 mégarads comme cela est indiqué en-26 a La pellicule irradiée est finalement dirigée vers un roulean d'enroulement 27 et elle est ensuite prête pour une utilisation à la. production de sacs. Plusieurs aspects de l'invention méritent que l'on s'y attache D'abord, en considérant le matériau de la couche rétrécissante généralement révélée dans le brevet US N 03 808 304 ci-dessus, des mélanges de polypropylène et de de polybutène-1 au rapport de 30 à 70 % en poids et en particulier d'environ 60 % sont indiqués comme ayant des propriétés supérieures de rétrécissement dans les plages de températures proches de celle de l'eau bouillante, la plage de température qui est interessante- dans la présente invention pour la pasteurisation ou la cuisson Dans la présente invention et en différence avec la divulgation de ce brevet, les copolymêres mélangés dans la couche qui rétrécit ont initialement une faible cristallinité ce qui est favorisée par l'exclusion de constituants mineurs dans le copolymère Cette condition initiale améliore l'orientabilité et le thermorétractabilité. Ainsi, un aspect essentiel de l'invention consiste à prévoir une couche qui rétrécit, qui peut rétrécir de façon acceptable dans la plage de températures en condition de pasteurisation ou de cuissons c'est-à-dire à proximité de celle de l'eau bouillante Deuxièmement, un autre aspect important consiste à prévoir une couche d'étanchéité ou d'obturation qui permet des joints résistantaux hautes températureslors de la fabrication des sacs de la pellicule tout en étant en même temps acceptable pour un contact alimentaire en terme de niveaux minimum de matières pouvant s'extraire Un autre aspect important concerne la résistance au défeuilletage aux températures élevées qui sont maintenues pendant de longues périodes de-temps, et que l'on obtient par la compatibilité entre les couches dans la pellicule multicouche Un traitement de réticulation par irradiation s'est révélé être nécessaire de ce point de vue pour la combinaison de la pellicule multicouche selon l'invention Typiquement, l'irradiation n'augmente pas la résistance de la liaison entre lescouches ou ne favorise pas la résistance au défeuilletage Ainsi, de façon surprenante, on a trouvé que l'irradiation selon les conditions de l'invention permettait d'obtenir la résistance souhaitée au défeuilletage en conditions de pasteurisation ou de cuisson De plus, la compatibilité au retrait ou au rétrécissement parmi les couchés de la pellicule multicouche est un autre aspect permettant d'obtenir une résistance au défeuilletage. En utilisation, les sacs sont faits à partir de la pellicule de l'invention d'une façon conventionnelle, comme on l'a décrit ci-dessus, pour former soit des sacs scellés à une extrémité ou des sacs scellés latéralement. Eventuellement, les sacs sont chargés d'un produit alimen- taire, scellés ou obturés et soumis à un traitement de. pasteurisation ou de cuisson dans de l'eau presque bouillante Pendant ce traitement de l'aliment, les sacs maintiennent une bonne intégrité du joint, les feuilles 'ne se séparent pas, et ils rétrécisse nt à-la chaleur pour former un produit alimentaire pré-traité qui est emballé de façon nette. Par exemple, des sacs ont été préparés avec la pellicule décrite cidessus dans le mode de réalisation préféré par des techniques conventionnelles de coextrusion. Des échantillons dessacsont été préparés selon les groupes qui suivent: groupe témoin non irradié; un groupe qui a été irradié à 4 mégarads (MR) avant orientation un groupe qui a été irradié à 6 MR avant orientation; et un groupe qui a été irradié à 4 MR à la suite de l'orientation de la pellicule formantles sacs Les échantillons des sacs ont été remplis d'eau, puis submergés dans l'eau à environ 95 OC pendant 1 heure, et ensuite refroidis à la température ambiante, ce qui correspond aux conditions de pasteurisation, Comme cela est indiqué dans le tableau qui suit, les échantillons de sacs pasteurisés ont été inspectés à la recherche de ruptures du joint, d'un défeuilletage et de fissures, tout cela rendant le sac inacceptable pour un usage commercial On peut noter que deux types d'échantillons étaient satisfaisants de ce point de vue,c'est-à-dire le type de l'échantillon pré- irradié à 6 MR et le type de l'échantillon post-irradié à 4 MR Ainsi, on peut voir qu'il y a un avantage commer- cial à la post-irradiation, en s'opposant à la pré- irradiation par le fait qu'une dose moindre est requise dans la méthode de post-irradiation On peut de plus noter, par le tableau, que les propriétés mécaniques sont quelque peu dégradées dans le cas de la post- irradiation à 4 MR, ainsi que les propriétés de retrait et les propriétés optiques Cependant, la dégradation n'est pas considérée comme étant importante dans la pratique, car les valeurs de propriétés résultantes sont acceptables pour une application commerciale De même, la clarté optique se dégrade quelque peu dans le cas de la post-irradiation à 4 MR, sans impor- tance pratique Il y a eu dégradation de la transmission des gaz, ce qui indique favorablement une augmentation de l'efficacité des propriétés de barrière. T A B L E A U I Effet de l'irradiation (Megarads) Echantillon Type SDX 326 Propriétés () ( 2) O MR 4 MR/pre 6 MR/pre 4 /post pasteurisation ( 4) -rupture du joint non non non non défeuilletage oui oui non non fissures oui oui non non retrait libre %( 7) à 85 C 23 ( 3) 23 26 21 ( 1)) ( 2) ( 2) ( 1) à 96 C 33 33 36 30 ( 1) ( 1) ( 1) ( 1) tension de 5 ( 8) retrait ( 10 Pa)( 8) à 85 C 18,75 17,72 19,92 13,8 ( 12) ( 5) ( 15) ( 6) à 96 a C 21,6 21,3 21,79 17,03 ( 16 ( 15) ( 24) ( 10) voile %( 9) 4,4 4,5 5,4 10,5 ( 0,2) ( 0,8) ' ( 1,0) ( 2,6) résistance à 5 la traction( 10 Paf"" 662 636 603 562 ( 370) ( 120) ( 390) ( 560) Module ( 11 élasticité ( 105 Pa) 5178 5267 5233 4867 ( 2700) ( 2200) ( 900) ( 1700) Propagation de 12 la déchirure (g)( 12) 286 14 15 79 ( 96) ( 0) ( 3) ( 41) transmission de 5 la vapeur d'eau) à 38 C 0,43 0,55 0,50 0,40 transmission de l'oxygène ( 6) à 22,8 C, O % humi- dité relative 27 32 34 19 Notes ( 1) Propriétés à 22,8 C à moins que cela ne soit noté autrement ( 2) Propriétés mesurées longitudinalement ( 3) Les donnés entre parenthèses indiquent l'écart standard de l'échantillon ( 4) Sacs d'essai remplis d'eau et submergesdans l'eau à 95 C pendant 1 heure 2 ( 5) Unités de grammes/( 24 heures), 645 cm); à une épaisseur de pellicule d'environ 0,051 mm; ASTM F 372 2 ( 6) Unités de centimètres cube STP/24 heures, m, atmosphère); à une épaisseur de pellicule d'environ 0,051 mm; ASTM D 3985 ( 7) ASTM D 2732 ( 8) ASTM D 2838 ( 9) ASTM D 1003 (A) ( 10) ASTM D 638, D 882 ( 11) ASTM D 882 (A) - ( 12) ASTM D 1938. REVENDICATIONS 1.Pellicule pasteurisable et rétrécissant à la cuisson caractérisée en ce qu'elle comprend: a) une première couche ou couche d'étanchéité et de contact alimentaire comprenant un homopolymère ou copoly- mère de propylène; b) une seconde couche ou couche thermorétractable comprenant un mélange d'un homopolymère ou copolymêre de propylène et d'un homopolymère ou copolymêre de butylène; c) une troisième couche ou couche adhésive pouvant être réticulée par irradiation; d) une quatrième couche ou couche formant barrière; e) une cinquième couche ou couche adhésive comme dans ladite troisième couche; et f) une sixième couche ou couche de transparence optique comme dans ladite première couche. 2.Pellicule selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est orientée et post-irradiée pour réticuler l'adhésif 3 Pellicule selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est orientée et pré-irradiée pour réticuler l'adhésive. 4 Pellicule selon la revendication 1, caractérisée en ce que la troisième couche comprend un copolymère de méthacrylate d'éthylène et la quatrième couche comprend un copolymère de chlorure de vinylidène. Pellicule selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle est orientée et post-irradiée jusqu'à une dose d'environ 4-12 mégarads 6 Pellicule selon la revendication 4, caractérisée- en ce qu'elle orientée et pré-irradiée jusqu'à une dose d'environ 6-12 mégarads 7 Pellicule selon l'une quelconque des revendica- tions 2, 3, 5 ou 6, caractérisée en ce que le rapport de mélange de la seconde couche est compris entre environ 253053 '9 -70 % en poids du polymère de butylêne. 8 Pellicule selon la revendication 7, caractérisée en ce que -le rapport de mélange est d'environ 60 % en poids du polymère de butylène. 9 Pellicule selon l'une quelconque des revendications 2, 3, 5 ou 6 caractérisée en ce que le propylène et le butylène sont des copolymères ayant une quantité mineure d'éthylène ou de butylne pour améliorer l'orientabilité. Pellicule pasteurisable et pouvant rétrécir à la cuisson caractérisée en ce qu'elle comprend: a) une première couche ou couche d'étanchéité et de contact alimentaire comprenant un copolymère de propylène ayant une quantité mineure d'éthylène ou de butylène; b) une seconde couche ou couche thermorétractable comprenant un mélange ayant environ 30-70 % en poids d'un copolymère de propylène et d'un copolymère de butylène, chacun ayant une quantité mineure d'éthylène ou de butylène; c) une troisième couche ou couche adhésive comprenant un copolymère de méthacrylate d'éthylène d) une quatrième couche ou couche formant barrière comprenant un copolymère de chlorure de vinylidène e) une cinquième couche ce couche adhésive c; e dans ladite troisième couche; et f) une sixième couche ou couche de transparence optique comme dans ladite première couche; g) à condition que ladite pellicule soit orientée et post-irradiée à une dose d'environ 4-12 mégarads 11 Pellicule selon l'une quelconque des revendica- tions 5, 6 ou 10, caractérisée en ce que la première couche a une épaisseur d'environ 0,009 mm, la seconde couche a une épaisseur d'environ 0,023 mm, la troisième couche a une épaisseur d'environ 0,003 mm, la quatrième couche a une épaisseur d'environ 0,005 nm la cinquième couche a une épaisseur d'environ 0,006 mm, et la sixième couche a une épaisseur d'environ 0,0046 mm, et la pellicule a une épais- seur totale d'environ 0,051 mm. 12 Procédé de production d'une pellicule pasteuri- sable et rétrécissant à la cuisson caractérisé en ce qu'il consiste à: a) mettre en forme à l'état fondu une pellicule multicouche tubulaire comprenant une première couche ou couche d'étanchéité et de contact alimentaire comprenant un homopolymère ou copolymère de propylène; une seconde couche ou couche thermorétractable comprenant un mélange d'un homopolymère oucopolymère de propylène et d'un homopolymère ou copolymère de butylène; une troisième couche ou couche adhésive réticulable par irradiation; une quatrième couche ou couche formant barrière; une cinquième couche ou couche adhésive comme dans ladite troisième couche; et une sixième couche ou couche optiquement transparente comme dans ladite première couche; b) orienter ladite pellicule tubulaire; et c) irradier ladite pellicule tubulaire suffisamment pour réticuler les couches adhésives 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la pellicule est irradiée après orientation. 14 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la pellicule est irradiée avant orientation Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'adhésif est choisi comme cbpolymère de méthacrylate d'éthylène et la barrière comme copolymère de chlorure de vinylidène. 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la pellicule est irradiée après orientation à une dose d'environ 4-12 mégarads 17 Procédé selon la revendication 15, caractérisé- en ce que la pellicule est irradiée avant orientation à une dose d'environ 6-12 mégarads 18 Procédé selon l'une quelconque des revendications 13, 14, 16 ou 17 caractérisé en ce que la pellicule est -2530539 formée de façon que le rapport de mélange de la seconde couche soit de l'ordre de 30-70 % en poids du polymère de butylène. 19 Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que la pellicule est formée de façon que le rapport de mélange soit d'environ 60 % en poids du polymère de butylène. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13, 14, 16 ou 17 caractérisé en ce que le propylène et le butylène sont des copolymères ayant une quantité mineure d'éthylène ou de butylène. 21 Procédé de production d'une pellicule pasteurisa- ble et rétrécissant à la cuisson caractérisé en ce qu'il consiste à a) mettre en forme à l'état fondu une pellicule tubulaire multicouche ayant une première couche ou couche d'étanchéité et de contact alimentaire comprenant un copolymère de propylène ayant une quantité mineure d'éthylène ou de butylène; une seconde couche ou couche thermorétractable comprenant un mélange ayant environ -70 % en poids du copolymère de propylène et du copolymère de butylène ayant chacun une quantité mineure d'éthylène ou de butylène; une troisième couche ou couche adhésive comprenant un copolymère de méthacrylate d'éthylène; une quatrième couche ou couche formant barrière comprenant un copolymère de chlorure de vinylidène; une cinquième couche ou couche adhésive comme dans ladite troisième couche; et une sixième couche ou couche de transparence optique comme dans ladite première couche; b) orienter ladite pellicule tubulaire; et c) irradier ladite pellicule tubulaire à une dose d'environ 4-12 mégarads. 22 Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 16, 17, ou 21 caractérisé en ce que la pellicule précitée est formée selon la revendication 11.