Brevet FR2534262A1 — publié le 19840413

La présente invention concerne la production d'un produit moulé en poiyvoléfne Plus par:icuii;rement, elle concerne la production d'un produit moulé en polyoléfine ayant une adhérence superficielle améliorée par traitement par décharge corona. Le traitement des produits moulés en matières plastiques par décharge corona est bien connu En particulier, le traitement de pellicules ou films de poiyolàfines (par exemple polyéthylène, polypropylène) par décharge corona est important pour modifier leurs caractéristiques de surface, par exemple pour améliorer leurs propriétés d'adhérence Des exemples caractéristiques de traitement par décharge corona pour améliorer les propriétés d'adhérence sont décrits dans J Applied Polymer Science, Volume 15, pages 1365-1375 ( 1971), la publication de brevet japonais (examinée) n 17747/1973, la publication de brevet japonais (examinée) n 18381/1981, la publication de brevet japonais (non examinée) n 23634/1982, etc. Cependant, les propriétés d'adhérence des produits moulés en poly- oléfine avec divers matériaux ne sont pas encore satisfaisantes, en particulier lorsque la décharge corona est appliquée sur les produits moulés en mouvement continu. A la suite de recherches approfondies, il a été trouvé que, lorsque le traitement par décharge corona est effectué de manière à établir certaines relations spécifiques entre certains éléments spécifiques présents dans 100 A de la surface d'un produit moulé en polyoléfine, les propriétés d'adhérence en surface du produit moulé sont nettement améliorées On a également trouvé que, pour obtenir un produit moulé en polyoléfine satisfaisant ces relations entre les éléments sur la surface, le traitement par décharge corona doit être effectué en envoyant un jet d'un produit gazeux autre que l'air sur la partie du produit moulé à laquelle on applique la décharge corona La présente invention repose sur ces découvertes. Selon la présente invention, on propose un procédé pour améliorer l'adhérence en surface d'un produit moulé en poly- oléfine, qui consiste à appliquer la décharge corona sur ladite surface en mouvement continu entre l'électrode de décharge et une autre électrode qui lui est opposée, tout en envoyant un jet d'une substance gazeuse autre que i'air sur la partie de ladite surface à laqueile on applique la décharge cerona de manière à réaliser les relations suivantes antre les atomes de carbone, les atomes d'azote et les atomes d'oxygène presents dans 100 A de ladite surface: (a) -3,5 étant toujours pris égal à 100. Comme polyoléfine, on peut utiliser n'importe quel polymère d'au moins une oléfine avec ou sans un autre monomère copo- lymérisable,'la teneur en motifs d'oléfine étant toujours de pas moins de 50 % en poids Des exemples spécifiques sont le polyéthylène, le polypropylène, le polybutène-l, le poly-4-méthyl-pentène-1, le polyhexène, les polymères comprenant des motifs propylène en quantitÉ de pas moins de 70 % en poids, les mélanges polymères comprenant des motifs propylène en quantité de pas moins de 40 % en poids, etc. Si on le désire, on peut incorporer dans ces polyoléfines des additifs classiques dans la mesure o ils ne produisent pas d'influence défavorable sur l'application de la décharge corona. Des exemples d'additifs sont les stabilisants, lubrifiants, agents antibloquants, agents anticorrosifs, absorbeurs d'ultraviolets, ignifugeants, agents éclaircissants, antioxydants, agents de protection contre la lumière, agents antistatiques, colorants, pigments, etc. Pour préparer un produit moulé avec la polyoléfine comprenant de manière facultative le ou les additifs, on peut adopter n'importe quelle technique classique de moulage comme le moulage par injection, le moulage par extrusion, l'étirage, le filage, etc Des exemples de produits moulés sont les pellicules 253 L 262 ou films, feuilles, filaments, tubes, rubans, tissus non tissés. etc. Pour la mise en oeuvre zu procédé seion 'invencion, on soumet une surface du produit moulé en poivolifine en mouvement continu au traitement par décharge corona par passage de ladite surface entre une électrode de décharge et une autre électrode opposée à celle-ci tout en envoyant un jec de gaz autre que l'air lui-même sur ladite surface Plus particulièrement, on fait passer le produit moulé dans un appareil de décharge corona ayant au moins une paire d'électrodes opposées l'une à l'autre. La substance gazeuse peut consister en un seul cons- tituant ou en deux ou plusieurs constituants Des exemples de substances gazeuses sont l'azote, l'hydrogène, l'argon, le dioxyde de carbone, l'oxygène, l'ozone, le xénon, le krypton, etc On peut également utiliser un air modifié, c'est-à-dire dont la composition est modifiée par rapport à la composition de l'air lui-même On préfère l'azote ou n'importe quelle composition gazeuse comprenant de l'azote, sauf l'air lui-même, en particulier l'azote ou un air modifié ayant une teneur en azote supérieure à celle de l'air La vitesse du jet gazeux("jetting rate")peut être ordinairement de pas moins de 1 % de la vitesse d'alimentation du produit moulé dans l'appareil de décharge corona, bien que ceci ne soit pas essentiel. Les conditions de la décharge corona peuvent être réglées de manière convenable de sorte que les proportions d'atomes de carbone, d'azote et d'oxygène présents dans le produit moulé dans A de la surface puissent satisfaire les équations (a) et (b). Les relations de l'équation (a) et de l'équation (b) sont dénommées ci-après "proportion des éléments" et "rapport N/C",respectivement. L'invention sera décrite plus en détail ci-après dans le cas d'un film étiré uniaxialement ou biaxialement comme exemple de produit moulé et en référence aux dessirsannexéF Cepen- dant, il est entendu que la structure et la disposition des électrodes de décharge, la forme du couvercle d'électrode, etc comme repré- sentéces dans les dessins annexés sont simplement des modes de mise en oeuvre caractéristiques de l'invention et ne sont pas destinées à limiter l'invention. 2 C 3534262 Dans les dessins annexés: la figure est e vue en couoe représentant l'a sc" 2 ma du procédé de l'invention; la figure 2 est une vue en perspeczive représentant une Dartie de l'électrode de décharge utilisable dans le procédé de l' invention; la figure 3 est une vue en coupe représentant L'état de rupture et d'élimination de la couche d'air d'accompagnement sur la surface du film; et la figure 4 est une vue en coupe représentant un mode de mise en oeuvre du couvercle d'électrode. Dans ces figures, 1 est un tambour métallique, 2 est un couvercle d'électrode, 3 une électrode de décharge, 4 une tubulure d'alimentation de gaz, 5 une buse de jet de gaz et 6 un film en mouvement Le film 6 est introduit dans le sens de la flèche B sur le tambour métallique 1 qui tourne dans la direction de la flèche A et repris à l'extérieur dans le sens de la flèche C Entre l'élec- trode de décharge 3 reliée à un générateur de haute tension (non représenté) et le tambour métallique 1 recouvert par une matière polymère (par exemple, résine de polyester, résine époxy, céramique, polyéthylène chlorosulfoné ou caoutchouc éthylène-propylène), une tension élevée de plusieurs milliers à plusieurs dizaines de milliers de V est appliquée avec une fréquence élevée, par exemple plusieurs centaines de k 1 z de manière à produire une décharge corona à haute tension Sous l'effet de la décharge corona, le film 6 passant entre le tambour métallique 1 et l'électrode de décharge 3 est activé en surface; ceci est probablement dû à la formation de groupes actifs tels que des groupes carbonyles, des groupes carboxyles des groupes imino et des groupes amino à la surface du film 6. Dans la technique classique, l'air accompagnant le film 6 ou porté sur celui-ci oxyde la surface du film et dégrade l'adhérence en surface Dans ce mode de mise en oeuvre de l'inven- tion, une buse à jet de gaz 5 est prévue sur l'électrode de décharge 3 de manière à projeter le jet gazeux sur la surface du film 6 En outre, toute l'atmosphère de la décharge corona est protégée de l'air atmosphérique par le couvercle d'électrode 2 En raison de cette construction ladite détériorati Dn es: évitée et l'effec de décharge corona sur la surface du -i 136 7,eut être totalement exerceé Le film 6 se déplaçant dans 1 e sens de la 'lèche 3 avec une vitesse élevée entraîne plus su moins d'air sur a surface. Cet air est dénommé ci-après "air d'accompagnement" Pour cette raison, la surface du film 6 reste recouverte d'air,m 6 me après que l'atmosphère dans laquelle s'effectue la décharge corona est remplacée par la matière gazeuse Lorsque le Jet de matière gazeuse est projeté avec force sur la surface du -film 6 (voir figure 3), la couche d'air d'accompagnement 7 est rompue et éliminée par le jet gazeux 8 et l'atmosphère sur la surface du film est presque parfaitement remplacée par la matière gazeuse La vitesse du jet gazeux 8 nécessaire pour rompre et éliminer la couche d'air d'accompagnement 7 dépend de divers facteurs et n'est pas limita- tive Ordinairement, cependant, elle peut être décidée d'après la vitesse de la couche d'air d'accompagnement 7, c'est-à-dire la vitesse de déplacement du film 6 Plus précisément, la vitesse du jet gazeux peut être ajustée à pas moins de 1 %, de préférence pas moins de 10 %, mieux encore pas moins de 40 %, de la vitesse de déplacement du film 6, qui peut être ordinairement de 1 à 500 m/min, à l'entrée dans l'appareil de décharge corona Dans l'opération ci-dessus, la couche d'air d'accompagnement est rompue et éliminée. Simultanément, la partie à laquelle doit être appliquée la décharge corona et la partie voisine sont protégées par la matière gazeuse. L'utilisation du couvercle d'électrode 2 comme indiqué dans la figure 1 n'est pas essentielle mais préférable, parce qu'il protège efficacement l'électrode 3 d'éventuels chocs mécaniques, diminue l'air d'accompagnement et retient l'atmosphère souhaitée. Le couvercle d'électrode 2 peut être formé dans n'importe quelle structure spéciale pour faciliter sa fonction de retenue de l'atmos- phère Par exemple, comme indiqué à la figure 4, le couvercle d'élec- trode 2 peut être rétréci à sa partie inférieure et simultanément la matière gazeuse est introduite par le tube 10 dans le couvercle d'élec- trode 2 de telle sorte que la matière gazeuse s'écoule de haut en bas le long de la paroi interne de la surface inclinée en exerçant un effet de rideau gazeux à l'entrée du couvercle d'électrode 2 Du côté de la sortie, la matière gazeuse dans le couvercle d'électrode 2 sort avec le film 6 en mouvement et une aussi grande attention que du côté de encrée n'est pas nécessaire En vue d'économiser sur la-consommation de mat Cière gazeuse, cependant, la même attention qu'a l'encrée peut âtre apportée également du cotà de la sortie On peut aussi, par exemple, construire le couvercle C'électrode 2 de manière qu'il ait lui-même un passage pour la macière gazeuse qui est projetée au bord inférieur ou le plus bas du côté de l'encrée vers la surface du film en mouvement, de préférence & contrecouranc Si on le désire, un passage supplémentaire peut âtre prévu dans le couvercle d'électrode lui-même pour entraîner le jet sur le bord du côté de la sortie Pour exercer l'effet protecteur, il est souhaitable de maintenir la vitesse du jet gazeux à pas moins de 0,2 %, de préférence pas moins de 10 % 7, de la vitesse de déplacement du film Il n'y a pas de limite supérieure particulière de la vitesse du jet gazeux et elle peut être décidée d'après l'économie et la qualité du produit final. L'effet de la décharge corona est fortement augmenté lorsque l'application est faite dans les conditions indiquées ci- dessus, et les propriétés d'adhérence avec divers matériaux, tels que métaux, encres d'imprimerie, résines, etc, sont fortement améliorées. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée Dans ces exemples, la mesure des propriétés physiques est effectuée de la manière suivante: ( 1) Voile: Mesuré par le procédé décrit dans la norme japonaise JIS (Japanese Industrial Standards) K-6714. ( 2) Adhérence de l'encre d'imprimerie: On effectue l'impression en rouge et en blanc sur un film d'essai avec une machine d'impression en gravure utilisant des encres d'imprimerie du commerce pour cellulose régénérée Après l'impression, la matière imprimée est séchée par une technique classique et soumise à un essai d'enlèvement (utilisant un ruban adhésif du commerce en cellulose régénérée), à un essai de gommage et à un essai de grattage. L'évaluation est effectuée selon les critères suivants: a) sai d'enlèvement ("peeling test") : pas d'enlèvement 4: surface enlevée, moins de 5 % 3: surface enlevée, 5 à toins de 10 % : surface enlevée, 10 à moins de 50 % i: surface enievée, 503 % u plus b) Essai de gommage (frottement cinq -fois au même endroit et observation à l'oeii nu de l'encre Éliminée : pas d'élimination 4: légère élimination du tcait, pas de problème pratique 3: élimination en plusieurs endroits en lignes ondulées 2: élimination de nombreux endroits en lignes ondulées 1: élimination en de nombreux endroits non seulement en lignes, mais aussi en largeur c) Essai de grattage On gratte la portion imprimde de la matière imprimée placée sur un papier dur et on examine l'élimination de l'encre ( 3) Résistance du stratifié On imprime un film d'essai avec une encre pour cellulose régénérée, on y applique une polydthylèneimine et, après séchage, on y stratifie un polyethylène de basse densité à 290 C par la technique d'extrusion à l'état fondu pour produire une couche stratifiée de 30/um d'épaisseur Après vieillissement pendant 24 h, on sépare l'un de l'autre le film et la couche stra- tffiée dans les conditions suivantes: angle d'arrachement 180 , vitesse d'arrachement 200 mm/min On mesure la force d'adhérence à la séparation. ( 4) Autre adhérence: On examine de la même manière qu'en ( 2) ci-dessus l'adhérence avec la couche d'aluminium déposée ainsi que l'adhérence avec une résine de chlorure de polyvinylidène. ( 5) Détermination des rapports d'éléments par la méthode "ESCA": En utilisant un spectromètre ESCA (modèle ES-200 fabriqué par la Société Kokusai Denki K K), on calcule le rapport de l'intensité intégrée obtenue à partir du spectre de l'orbite Is de 'atome de carbone à la surface d'un film d'essai et de l'incensite intégrée obtenue à partir du pic correspondant à l'énergie de liaison de l'atome d'azote organique dans le spectre de l'orbite is, et on détermine d'après le rapport ainsi calculé le nombre des atomes d'azote par 100 atomes de carbone (c'est-à-dire lNl, 'lC' avant application de la décharge corona et le rapport lN'l/lC'l après application de la décharge corona) De manière analogue, on détermine le rapport EOl/lCl (nombre d'atomes d'oxygène par 100 atomes de carbone avant application de la décharge corona) et le rapport lO'l/lC'l (nombre d'atomes d'oxygène par 100 atomes de carbone après application de la décharge corona). EXEMPLE 1 En utilisant un propylène isotactique (indice de fusion 4,0), on prépare un film étiré biaxialement de 20/um d'épais- seur selon une technique classique Ce film est utilisé comme film d'essai. On soumet à la décharge corona le film d'essai se déplaçant à une vitesse de 20 m/min, en envoyant sur sa surface un jet d'azote contenant de l'oxygène comme indiqué dans le tableau ci-après L'énergie électrique pour le traitement est de 4000 J/m 2 A titre comparatif, on soumet également le film d'essai à la décharge corona dans l'air ou dans l'azote sans jet gazeux. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 1 ci-après. Pour chacun des films d'essai ci-dessus, on mesure les valeurs lOl/lCl, lO'l/lC'l, lNl/lCl et lN'l/lC'l, ainsi que les propriétés d'adhérence et les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 2 ci-après. En outre, on soumet le film d'essai à l'impression et on lamine ensuite du polyethylène sur le film imprimé, puis on presse avec une plaque chaude à 130 'C pendant 2 s On détermine la force d'adhérence du stratifié et les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 3 ci-après. Comme on le voit dans les tableaux i à 3 ci-après, la proportion des éléments ne peut pas être supprimee à une faible valeur et l'adhérence est insuffisante si la décharge corona est effectuée dans l'air (essai n'1) ou dans une atmosphère d'azote contenant de l'oxygène sans jet gazeux (essais n' 2, 3 et 4) Dans les essais n 3 et 4, le rapport N/C satisfait les exigences, mais la proportion des éléments est beaucoup plus grande que la limite supérieure requise, de sorte que l'on n'obtient pas une adhérence suf- fisante Lorsque de l'azote contenant de l'oxygène à la même teneur que cidessus est projeté sur la surface à traiter par décharge corona (essais n 5 et 6), non seulement le rapport N/C mais éga- lement les proportions des éléments sont satisfaisants et on peut assurer une excellente adhérence On comprend donc que non seulement le réglage de la concentration de l'oxygène dans toute l'atmosphère dans laquelle s'effectue la décharge corona est essentiel mais également la projection du jet gazeux sur la surface à soumettre à la décharge corona pour rompre la couche d'air d'accompagnement et réduire la concentration d'oxygène sur ladite surface. Le film de l'essai no 4 semble être utilisable dans la pratique Cependant, l'adhérence est relativement faible En outre, il se confirme que l'adhérence sur la cellulose régénérée est extrêmement abaissée par le traitement thermique. EXEMPLE 2 On utilise comme film d'essai un film de polypropylène étiré biaxialement ("Pyren'film-OT, P-2061 fabriqué par la Société Toyobo Co, Ltd, 20/um d'épaisseur) que l'on soumet à la décharge corona dans les conditions indiquées dans le tableau 4 ci-après. Dans les essais n' 7 à 12, la quantité d'azote est maintenue à un débit de 8 m /h pour 1 m de largeur du film d'essai et,dans les essais n 10 à 12, la vitesse du jet gazeux est main- tenue à 1,8 m/s Dans les essais N O 13 à 16, on modifie l'alimen- tation en gaz de manière à régler la concentration d'oxygène à la surface du film du côté de la décharge Dans le cas o le gaz est simplement introduit dans l'appareil de décharge corona (essais c 534262 :0 n et 14), il faut une quancité de gaz de 3 à 8 fois celle utc-isee dans le cas de la production d'un jet gazeux (essais a' L 5 et 16) pour atteindre une teneur en oxygène à peu près égale. Les propriétés l'adhérence des films d'essai qui ont dté obtenues sont indiquées dans le tableau 5 ci-après. Comme on le voit dans le Sa tableaux 4 et 5 ci-après, la simple introduction de la matière gazeuse dans l'appareil de décharge corona (essais n' 7 à 9, 13 et 14) ne peut pas éliminer la couche d'air d'accompagnement sur la surface du film En conséquence l'efficacité du traitement est abaissée, la proportion des éléments n'est pas maintenue à une faible teneur et l'adhérence n'est pas suffisamment élevée La projection du jet gazeux sur la surface du film (essais n'10 à 12, 15 et 16) rompt et élimine la couche d'air d'accompagnement, de sorte que l'efficacité du traitement est favorisée, la proportion des Éléments est maintenue à une faible teneur et l'adhérence sur divers matériaux est extrêmement favorisée EXEMPLE 3 Dans du polypropylène isotactique, on incorpore du stcarate de polyoxyethylène (degré moyen de polymérisation de la portion polyoxydthylène = 20) et du monoglyceride d'acide stéarique, respectivement, en quantités de 0,4 % en poids et 0,2 % en poids, par rapport au poids total de la composition résultante pour obtenir une composition de résine pour la préparation d'un film La compo- sition de résine est étirée biaxialement selon une technique classique pour produire un film d'essai de 25/um d'épaisseur. Le film d'essai est soumis à la décharge corona avec projection d'un jet d'azote contenant de l'oxygène en quantité de 0,0008 % en volume sur la surface du film à une vitesse de 5 m/s. L'énergie électrique utiliséeesde 4800 J/m 2, la vitesse de traiteme est de 20 m/min et la concentration en oxygène dans l'atmosphère de traitement est de 0,008 % en volume. A titre comparatif, on soumet le film d'essai v la décharge corona dans l'atmosphère o l'on a simplement introduit de l'azote. Les propriétés d'adhérence des films traités sont indiquées dans le tableau 6 ci-après. EXEMPLE 4 On incorpore de l'oléate de sorbitanne dans du poly- propylène isotactique en quantité de 0,L en poids, par rapport au poids total de la composition résultante La composition de résine ainsi obtenue est Étirée biaxialemenc selon une technique classique pour fabriquer un film d'essai de 25/um d'épaisseur. Le film d'essai est soumis à la décharge corona dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 3, mais en réglant la vitesse du jet gazeux à 10 m/s. Les propriétés d'adhérence du film traité sont indiquées dans le tableau 6 ci-après. Comme on le voit dans le tableau 6 ci-après, les modes de mise en oeuvre de l'invention donnent une adhérence dlevée, même lorsque le film comprend un ou des additifs organiques en plus de la polyol 4 fine. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation prdféres décrits ci-dessus à titre d'illustra- tion et que l'homme de l'art pourra y apporter des modifications sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU i J' r 1 >A ('.Y Essai N O Atmosphre Jet gazeux Remarques (O 2 7 en volume; (m/S) le re t, N 2)__ _ _ _ _ __ _ _ __ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ 1 air O Essai comparatif 2 1,0 O I 3 0 > 1 O I 4 0 > 005 O i 1,0 ' 2 Invention 6 0,1 2 8 Encre d'imprimerie 101/104011/reil 1 N _ 1/ f C 1 _ r W-1 _/F _C'1 TABLEAU 2 Analyse ESCA Adhérence Après décharge corona b__ 2 ai l 0;, 1 1-4 r aw 0 fi P A) a) ni la a 'O 'i -4 Fi W >. 4 PP t:j -'l gi $ 4 > Ruillarques E à -sâ-, aliii-kwa Lil 1 il _fnve 7 Lion 1. Avant décharge corona Enlè- vement Gom- mage Grattage a Cu O u) w Fol/lCI FNI/r CI FO'l /lC'l 1 UN'lilC 1 1 (a w -0 N - O e 4 à l >. L Hz if) -A 4 j -4 0 M) '_ 0 > 1 z P-8 "a î Ca ci, - 0, 10 0,22 0,35 1, os 1,82 2, 42 2, 1 2, 1 2,2 2, 2 0,6 0, 7 0, 7 0,7 0,3 0,6 0, 6 0,6 0,5 0,5 16, 1 17, 6 17, 7 18,2 0,8 2,4 3,2 3,1 4,8 ,0 3 l'o 9,4 6, 5 7,0 1,4 0,87 li u 1 2, 1 2,2 0,6 0,6 6, 8 4, 5 K) (A Lq Kl 01 1 a a 4 j (a,ai M O V M n -f Cu TABLEAU 3 t,'> Ln -tu Essai n' Adhérence du stratifié de po 1 yéthylène Remarques _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ m m Partie non irnprimée Partie irnprhuée 1 0,10 0,05 Essai comparatif 2 0,13 0,07 3 0,31 0,20 4 0,60 0,42 2,10 1,65 Invention 6 2,65 2,33 g e -t, 101/(C) ( 011/1 CII t 1 illir-1 i NII/icq 7 20 4000 0,03 7,1 2; O 1256 3,2 4,58 L: mpa ra 1 i 1 4015 0,7 7 J 2 2 A 1218 2,6 9, 33 4008 572 7 > 2 2,0 14,1 2,1 69 20 3995 , 01 7 2 2,0 S'i 5,5 0,54 lmea Licm il 60 4010 0,21 7 ? 2 2,0 9,7 5,4 ,74 4000 3,1 7,2 2,0 11,2 4,6 1,54 13 60 4000 0,05 7 1 2,0 12,3 2)9 5,78 compa ratif 14 100 4000 0,06 7,1 2,0 13; 1 5 234 1 6 is 60 4000 0,05 7; 1 2,0 9 JI 3 573 0,67 16 100 4000 ûJ 106 7 il 2,0 9 7 4-5 1,04 TABI E Au 4 ç j Co (n (a w concentra- tion de O 2 dans l'azote (% en volume Analyse ESCA effla r ces es Décharge corona &vant décharge corona Après décharge cor Qna vitesse (ai/min Energie lectrice (j/m 2) ,1/ici Ilwilwi k-, Ln r\I) Ln L-q 41, r\j O\ f\j lO) / Ici 1 lbal / (Ci TABLEAUJ 5 Vo j Adhéren ce (>L S Lratifié de polyDépôt Film de urqs Encre dipiei d'imprimerie éthylène (partie d'aluminium chlorure de impr im e) polyvinyli déne Cnèeommage Grattage (N/15 mmn) nie nl t K44 4 1,18 4 J 5 Essai 7 2,044,8 onparati 1 f e 1,8 2 3 2 0,86 2 2 9 la 1 2 1 0,16 1 1,9 S 5 2,875 5 Inlveflti Ork il 1,8 5 5 2,38 5 5 12 1,8 4 5 5 4,5 2 > 25 4 > 5 45 s4 O > 99 3 3 Essai 13 1,78 4 5,933 Compara t 1 14 1,8 3 3 2 0 > 67 * 2 2 2,51 2,39 f 5 J 4)5 I Ilivention. s. e' -st. r'> 1, 8 1, O Analyse ESCA Adhérence Avant décharge Après décharge iol/ICI (D'III Cl Enlèvement Str ifié il Dépât Filin de corona corona lNVICI IN 917-(Uf de l'encre Pol Lhylèn d'alu chlorure de in 1 El w d Impr loterie (Par 411 JZ 7 iuliniulilpol yv i 11 Y 1 - lC)l/lCilNilici1011/1 CIIINIIIICIII (N min) Idèije 17 O 9 1,0 613 -0,04 2,4 5 230 5 5 la 1; 2 Ma 578 -0; 31 273 5 280 5 5 ,1 3; 1 6-3 2; 5 4 W 2 TABLEAU 6 r\) tri ui 0 % 253 4 2 6 R E V E N D C O N Procédé de traitement par décharge corona pour améliorer l'adhérence de surface d'un produit moulé en polyoléfine. caractérisé en ce que l'on applique la décharge corona sur ladite sur- face 6 en mouvement continu entre une électrode de décharge 3 et une autre électrode opposée à celle-ci, en projetant un jet d'une matière gazeuse autre que l'air lui-même sur la partie de ladite surface à laquelle on applique la décharge corona de manière à réaliser les relations suivantes entre les nombres d'atomes de carbone, d'atomes d'azote et d'atomes d'oxygène présents dans 100 A de ladite surface: (a) - 3,5 (lOllECl lO'/IEC'l)I(lNl/lCl lN'l/lC'l)ô 1,8 (b) 3,0 E lN'l/lC'l dans lesquelles lCl, ENl et l O l sont respectivement les nombres on d'atomes de carbone, d'azote et d'oxygène dans 100 A de ladite surface avant L'application et lC'l, EN'l et l O 'l sont respectivement les nombres d'atomes de carbone, d'azote et d'oxygène dans 100 A de ladite surface après l'application, le nombre d'atomes de carbone étant toujours pris égal à 100.