Brevet FR2526271A1 — publié le 19831110

Composition herbicide contenant un dérivé de 1,2,4-triazole à titre d'ingrédient actif La présente invention est relative à une compo- sition herbicide comprenant un dérivé de 1,2,4-triazole comme ingrédient actif, représenté par la formule générale (I) ci-après: N C R 3 s \ N / (I) R R R dans laquelle R 1 est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alcoyle en C 1-C 2; R représente un atome d'hy- drogène ou d'halogène, un groupe alcoyle en C 1-C 2, halogéno- alcoyle en C 1-C 3, méthoxy, cyano, méthoxyméthyle, méthyl- thio, méthoxycarbonyle ou isopropoxycarbonyle et R 3 repré- sente un groupe thioamide ou un groupe représenté par la formule générale (II) ci-après: R |Il N C-(II) R dans laquelle R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe al- coyle en C 1-C 2 ou hydroxyalcoyle en C 1-C 2 et R 5 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en C 1-C 2, halogéno- alcoyle en C 1-C 2, hydroxyalcoyle en C 1-C 2, cyanométhyle, acétyle, halogénoacétyle, méthoxyacétyle, amino, phényle, méthoxy, hydroxyle, alcényle en C 2-C 3, halogénoalcényle en C 2-C 3, isopropylcarbonyle, méthylthiocarbamoyle ou 2-métho- xyéthyle, ainsi qu'un ou plusieurs supports ou diluants acceptables du point de vue herbicide. La demanderesse a travaillé à mettre au point un composé qui manifeste une excellente activité dans le contrôle sélectif des mauvaises herbes, comme Echinochloa crus-galli, Poa annua, Chenopodium album, Cardamine flexuo- sa, Portulaca orelacea, etc, sans présenter une quelconque phytotoxicité vis-à-vis, des plantes cultivées, telles que le riz le blé et le mais, et elle a constaté qu'un dérivé de 1, 2, 4- triazole, représenté par la formule générale ( 1), présente une excellente activité herbicide pour contrôler de façon pratique le développement des mauvaises herbes eten a fait l'objet de la présente invention. Les composés conformes à la présente invention, représentés par la formule générale (I), exercent une acti- vité herbicide vis-à-vis des plants à larges feuilles et des graminées et manifestent une excellente activité herbi- cide, en particulier à l'encontre des mauvaises herbes à larges feuilles comme Portulaca oleracea, Chenopodium album, Stellaria media, Cardamine flexuosa, etc, dans divers tests de contrôle de mauvaises herbes, tels que le test de germi- nation de semence, le test de traitement du sol et le test d'application foliaire, etc, sans provoquer une quelconque phytotoxicité pour des plantes utiles comme Oryza sativa, Triticum aestivum, Zea mais, etc Le domaine d'application des composés conformes à la présente invention (dénommés par la suite composés de la présente invention) englobe l'application sur des terres arables, comme des champs de riz, des champs de cultures ordinaires, des vergers, etc, et sur des plantes florales. Les composés conformes à la présente invention peuvent être synthétisés selon l'un quelconque des modes de réaction illustrés par les formules de réaction suivan- tes (a) à (d) R 4 1) Dans le cas o R 3 représente un groupe-CON" 5 R et R 5 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en C-C 2, halogénoalcoyle en C 1-C 2, hydroxyalcoyle en C 1-C 2, cyano- méthyle, amino, phényle, méthoxy, hydroxyle, alcényle en C 2-C 3, halogénoalcényle en C 2-C 3, isopropylcarbonyle ou 2-méthoxyéthyle, on peut commodément préparer le composé de la présente invention en faisant d'abord réagir un déri- vé aminé (III) convenable avec un dérivé de 4-phénylhydra- zono-2-Dnhényloxazoline-5 (IV) 'ans l'acétone ou le dioxanne, puis en cyclisant le produit (V) résultant à l'aide d'acide chlorhydrique, ainsi que cela est représenté par le schéma de réactions (a). Schéma de réaction (a): R 2 NH-N= N 4 RÀ + HN (v) (v) + HC 1 2 R O (IV) N C N l (I) R 2 2) Dans le cas o R 3 représente un groupe-CON 4 (VI) avec un chlorure d'acide ou un anhydride d'acide, dans un solvant inerte, comme du benzène ou du toluène, ainsi que cela est illustré par le schéma de réaction (b) sui- vante. Schéma de réaction (b): acylation) R 5.- N ïïCON 1 X R 4 ( 1) R 2 3) Dans le cas o R 3 représente un groupe thio- amide, on peut synthétiser le composé selon l'invention en faisant réagir un dérivé cyano de 1,2,4-triazole (VII) avec de l'hydrogène sulfuré dans du méthanol dans lequel de l'am- moniac a été absorbé, ainsi que le montre le schéma de réaction (c) suivante: Schéma de réaction (c): S il CI CN H 25 NH 3 dans CH 3 OH (VII) R 2 -NH 2 R 1 (I) R 4 4) Dans le cas o R 3 représente un groupe-CON"R 5 R et R 5 est un groupe méthylthiocarbamoyle, on synthétise le composé conforme à la présente invention en faisant réagir un dérivé de 1,2,4-triazole (VIII) avec de la N-méthylthio- urée, dans un solvant comme du benzène et du toluène, ainsi que cela est illustré par le schéma de réaction (d) sui- vante: R 1 R 2 R (VI) IN N Schéma de réaction (d): i N COC 1 R 1 R (VIII) S H 2 N-C-NH-CH 3 > N R 1 R 2 (I) Les exemples concrets des composés conformes à la présente invention et leurs propriétés physicochimiques sont indiquées dans le tableau I TABLEAU I N du Substituants dans la formule générale(I) A t Point de Rende- cxos R 12 3 spec fusion ment com-ose R R R ( c) (%) 1 H H -CONIHCH 3 cristal jaune pâle 158-159 63,5 2 f I 3-CII 3 -CONIICII 3 cristal incolore 135-136 61,7 3 H 3-CII 3 -CONHI-C 6 H 5 cristal jaune pâle 204- 206 66,7 4 Il 3-CI 3 -CONHCHI 2 CH 2 C 1 cristal incolore 126-128 64,6 I 3-CII 3 -CONHCH 2 CH 20 H cristal incolore 102-104 63 2 6 H3-CH -CONHCH CN 2)1 > 6 H 3-CI 3 -CONHCHCN lig 2)vis 1)brun clair 61,3 7 H 3-CHI 3 -CONHOH cristal brun clair 155-158 64,6 8 Il 3-CH 3 -CONHNII 2 cristal jaune pale 52 55 62,7 9 2 9 HI 3-CI 3 -CONIIO Ci I 3 cristal incolore 133-135 67,2 3 H 3 3-Ci 13 -CON(C Hi 3)2 cristal incolore 130-131 63,0 11 H 3-CH 3 CON(CHI 2 CI 2 OII)2cristal brun clair 114-116 70 3 12 3-CH 4-CH 3 CONICH 3 cristal incolore 150-152 69,1 13 3-CHI 3 4-CII 3 -CONHCI 32 Ci 12 OH cristal brun clair 107-109 74,0 __ _ _ _ _ _ 3 __ a% 8 '> 0 % E.' _ 3-CH 3 4-CH 3 -CONHOEI lig vis brun clair TABLEAU U N du Substituants dans la formule générale(l) Point de Rende- composé_____2 ___ ___ ____ ___ ___Aspect fusion ment composé R 1 R 2 R (C) (%) ( l C) (% 3-CH 3 4-CH 3 -CONHOCH 3 cristal jaune pale 147-149 58,7 16 3-CH 3 4-CH 3 -CON(CH 3)2 cristal incolore 175-176 66,0 17 2-CH 3 3-C 1 -CONHCH 3 cristal incolore 195-196 72 r O 18 2-CH 3 3-C 1 -CONHCH 2 CH 2 C 1 cristal incolore 140-141 61,3 _ 6, 3 19 2-CH 3 3-Cl -CONHCH 2 CH 2 OH cristal jaune pâle 98-101 63,7 H H CONIICOCC 13 cristal incolore 162-163 63,6 21 H H -CONHCOCF 3 cristal incolore 125-127 42,0 22 H 3-CH 3 -CONHCOCH 3 cristal incolore 142-144 59 7 23 H 3-CH 3 CONHCOCH 2 OCH 3 cristal incolore 128-130 60,0 24 H 3-CH 3 CONHCOCH 2 C 1 cristal incolore 126-128 61,3 H 3-CH 3 -CONHCOCHC 12 cristal incolore 168-170 73,0 26 H 3-CH 3 -CONHCOCC 13 cristal incolore 161-162 75,0 27 2-CH 3 3-Cl -CONHCOCCJ 3 cristal incolore 186-188 55,0 28 H 3-CH 3 -CON(CH 3) (COCH 3) cristal incolore 127-128 65,0 3 3 3 -'J ro 1 (suite) T A B L E A U I (suite) N du Substituants dans la formule générale(I) Aspect Point de Rende- fusion ment compose R 1 R 2 R 3 (OC) me (Oc> (%) 29 H 3-CH 3 -CON(CI 3 > (C CH 2 C)cristal incolore 149-150 67,2 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ H 3-F -CONII 2 cristal brun pâle 197-199 70 31 H 3-CII 2 F -CONH 2 cristal incolore 137-138 55 32 H 3-OC'I 3 -CONII 2 cristal orange pâle 132-134 47 3 3 2 33 H 3-CI 2 OCH 3 -CONH 2 cristal incolore 124-126 63 34 H 3-SCH 3 -CONH 2 cristal brun pâle 167-168 64 H 3-CN -CONH 2 cristal orange pâle 195-196 56 36 H 36 H 3-COOCH 3 -CONH 2 36 H 3-COOCH 3 _CN 2 _cristal brun pale 169-170 70 37 H 3-COOCHI (CHI 3)2CONH 2 cristal incolore 170-172 59 38 H 3-C 2 CH 2 Cr 3-CONH 2 cristal jaune pâle 176-177 63 39 5-Cl 2-CH 13 -CONH 2 cristal brun pâle 192-194 60 5-CH 3 2-OCH 3 -CONH 2 cristal incolore 212-213 67 41 5-Cl 3-Cl -CONH 2 cristal incolore 7 205-207 48 3 2 42 H3-CH 3 -CSNH 2 cristal jaune ple 1574-775632 o ux p N J'> T A B L E A U I (suite) N du composé Substituants dans la formule générale(I) R 1 R 2 R 3 R Aspect Point de fusion ( C) Rende- ment (%) 43 H 3-CH 2 CH 2 CF 3- -NH- -CH 3 cristal incolore 148-150 75 0 4-5 75 44 4-CH 3 3-CH 3 -q-Ni H-C-CH cristal incolore 154-156 54 __________ __ _ _ 3-Cl 2-CH 3 -C-NIL CCH 3 cristal incolore 160-162 65 47 4 H 3-CH 3 -CH 3 cristal incolore 129-131 41 3-Cl 2-Cil C-Ntt-'-CH 3 3 -C 2-CH 3 crist al incolore 160 O162 65 46 H 3-CH 3 -NH -CIH 3)2 cristal incolore 170-171 66 4 C 3 3-C 3 cristal incolore 19-3 48 H '3-CHI 3 3 cristal incolore 126128 90 49 H 3-CH 3 NH- -NHCH 3 cristal incolore 185-187 52 H 3-CI 3 NI-C 2 H 5 cristal orange pale 102-104 40 51 H 3-CH 3 -N-NHCH 2 CF 3 cristal incolore 139-140 56 52 H 3-CH 3 NIICH 2 CII=CH 2 cristal incolore 118-119 32 53 H 3-CH 3 C-NIICH 2 C 3 cristal incolore 63 65 23 ICH 52 CH 2 OC It 3 54 H 3-CH 3 - -NH-CH=C C 12 huile incolore 46 3 _ O 2 r U VIN o'- ru l Dans les dessins ci-joints, les figures 1 à 54 montrent les spectres d'absorption infrarouge des composés N 1 à 54 conformes à la présente invention respectivement. Voici les exemples de synthèse de certains des composés de la présente invention, le numéro de chaque com- posé correspondant à celui qui est indiqué dans le tableau I. Exemple de synthèse 1. Svnthèse du composé N 2 Dans 30 ml d'acétone, on met en suspension 2, 8 g ( 0,01 mole) de 4-( 3-méthylphénylhydrazono)-2-phényloxazo- line-5-one (représentée par la formule (IV), dans laquelle R 1 est un atome d'hydrogène et R 5 un groupe méthyle en po- sition 3) Apres addition de 1,0 g ( 0,013 mole) d'une solu tion aqueuse à 40 % de méthylamine à la suspension, le mé- lange est chauffé à reflux pendant 30 minutes Après re- froidissement du mélange de réaction, on ajoute goutte à goutte 1,5 ml d'acide chlorhydrique conc au mélange de réaction, puis l'on chauffe à nouveau le mélange à reflux pendant 5 minutes Le mélange est refroidi, puis introduit dans 300 ml d'eau La substance solide ainsi séparée est recueillie par filtration et recristallisée dans une solu- tion éthanolique aqueuse (éthanol: eau 10:2 en volume) pour obtenir 1,8 g de cristaux incolores fondant à 135- 136 C, avec un rendement de 61,7 %. Exemple de synthèse 2. Synthèse du composé N 3: Dans 30 ml de dioxanne, on ajoute 2,8 g ( 0,01 mole) de 4-( 3-méthylphénylhydrazono)-2-phényloxazoline-5- one (représentée par la formule (IV), o R 1 est un atome d'hydrogène et R 2 un groupe méthyle en position 3), puis, après avoir ajouté de plus 1, 3 g ( 0,013 mole) d'aniline dans le mélange, on chauffe le système entier à reflux pendant 4 heures Après refroidissement du mélange de - réaction, 1,5 ml d'acide chlorhydrique concentré est 252 a 271 il ajouté goutte à goutte dans le mélange et, après un chauf- fage supplémentaire pendant 5 minutes à 40 C et le refroi- dissement du mélange, celui-ci est introduit dans 50 ml d'eau La substance solide ainsi séparée est recueillie par filtration et recristallisée dans un mélange de 40 ml d'éthanol et de 20 ml de dioxanne, pour obtenir 2,4 g de cristaux jaune pale fondant à 204-206 C, avec un rendement de 55,7 %. Exemple de synthèse 3. Synthèse du composé N 7: Dans 20 ml de dioxanne, on ajoute 2,8 g ( 0,01 mole) de 4-( 3-méthylphénylhydrazono)-2-phényloxazline-5- one (représentée par la formule (IV), o R 1 est un atome d'hydrogène et R 2 un groupe méthyle en position 3), puis 0,9 g ( 0,013 mole) de chlorhydrate d'hydroxylamine au mé- lange à la température ambiante et enfin goutte à goutte 3 ml d'une solution aqueuse contenant 0,5 g ( 0,013 mole) d'hydroxyde de sodium Ensuite, le mélange est chauffé pendant 30 minutes à reflux Après un chauffage supplémen- taire pendant 5 minutes à 40 C, le mélange de réaction est refroidi, puis ajouté à 200 ml d'eau La substance solide ainsi séparée est recueillie par filtration et lavée avec un mélange d'acétone et d'eau pour obtenir 1,9 g de cris- taux brun pâle, fondant à 155-158 C, avec un rendement de 64,6 %. Exemple de synthèse 4. Synthèse du composé N 26: On met en suspension dans 50 ml de toluène 2,8 g ( 0,01 mole) de 1-( 3-méthylphényl)-5-phényl-1,2,4-triazole- 3-carboxamide (représentée par la formule VI), o R 5 et R 2 sont chacun un atome d'hydrogène respectivement et R 1 est un groupe méthyle en position 3), puis on ajoute 2,2 g ( 0,012 mole) de chlorure de trichloroacétyle à la suspen- sion et chauffe le mélange à reflux pendant 2 heures. Après condensation du mélange de réaction, le résidu est lavé avec une petite quantité d'éthanol pour obtenir 2,5 g de cristaux incolores fondant à 161-162 C avec un rende- ment de 75,0 %. Exemple de synthèse 5. Synthèse du composé N 23: En répétant la procédure de l'exemple de syn- thèse 4, si ce n'est que l'on ajoute 1,3 g ( 0,012 mole) de chlorure de méthoxyacétyle à la place de 2,2 g ( 0,012 mole) de chlorure de trichloroacétyle, on obtient 2,1 g de cris- taux incolores fondant à 128-130 o C avec un rendement de %. Exemple de synthèse 6. Synthèse du composé N 42: On dissout 5,2 g ( 0,02 mole) de 1-( 3-méthylphé- nyl)-3-cyano-5-phényl-1,2,4-triazole (représentée par la formule (VII), o R 1 est un atome d'hydrogène et R 2 est un groupe méthyle en position 3) dans 100 ml de méthanol ayant adsorbé de l'ammoniac gazeux et l'on effectue la réaction en injectant du H 2 S gazeux dans la solution à 40-50 C pen- dant 20 minutes Après condensation du mélange de réaction sous pression réduite, le condensat est lavé avec un mé- lange d'hexane et d'acétone et le résidu est recristallisé dans un mélange de 30 ml de toluène et de 10 ml d'hexane, pour obtenir 1,3 g de cristaux jaune pale fondant à 154- 156 C avec un rendement de 22 %. Exemple de synthèse 7. Synthèse du composé N 43: Dans 30 ml d'anhydride acétique, on chauffe à reflux pendant 2 heures de réaction 3,6 g ( 0,01 mole) de 1-3-( 3,3,3-trifluoropropyl)phényl-5-phényl-1,2,4-triazole- 3-carboxamide Après condensation du mélange de réaction sous pression réduite, le résidu est recristallisé dans un mélange de 30 ml de toluène et 10 ml d'hexane pour obtenir 3,0 g de cristaux incolores fondant à 148150 C, avec un rendement de 75 %. Exemple de synthèse 8. Synthèse du composé N 49: Dans 50 ml de toluène, on ajoute 3,0 g-( 0,01 mole) de chlorure d'amide d'acide 1-( 3-méthylphényl)-5- phényl-1,2,4-triazole-3-carboxylique, puis 0,9 g ( 0,01 mole) de Nméthylthiourée au mélange et le système est chauffé à reflux pendant une heure Après condensation du mélange de réaction sous pression réduite, le condensat est lavé avec de l'acétone et recristallisé dans du toluène pour obtenir 1,8 g de cristaux incolores fondant à 185- 187 C, avec un rendement de 52 %. Exemple de formulation 1. Préparation d'une poudre mouillable: Les composants suivants sont mélangés et pulvé- risés en une poudre mouillable et celle-ci est appliquée après dilution dans l'eau: parties en poids du composé N 3, parties en poids d'un lignine sulfonate, 3 parties en poids d'un alcoylsulfonate et 42 parties en poids de terre d'infusoires. Exemple de formulation 2. Préparation d'une poudre mouillable: Les composants suivants sont mélangés et pulvé- risés en une poudre mouillable et celle-ci est appliquée après dilution dans l'eau: parties en poids du composé N 32, parties en poids d'un lignine sulfonate, 3 parties en poids d'un alcoylsulfonate et 42 parties en poids de terre d'infusoires. Exemple de formulation 3. Préparation d'un concentré émulsifiable: Les composants suivants sont uniformément mélan- gés ensemble en un concentré émulsifiable et celui-ci est appliqué après dilution dans l'eau, pour obtenir une émul- sion: parties en poids du composé N O 10, parties en poids de xylène et parties en poids de polyoxyéthylène alcoylaryléther. Exemple de formulation 4. Préparation d'un concentré émulsifiable Les composants suivants sont uniformément mélan- gés ensemble en un concentré émulsifiable et celui-ci est appliqué, après dilution, dans l'eau pour obtenir une émul- sion: 25 parties en poids du composé N O 39, parties en poids de xylène et parties en poids de polyoxyéthylène alcoylaryléther. Exemple de formulation 5. Prévaration d'une composition granulaire Les composants suivants sont uniformément mélan- gés et, après addition d'eau au mélange et malaxage du sys- tème entier, celui-ci est mis sous forme granulaire à l'ai- de d'un granulateur extrudeur et séché; on obtient ainsi la composition granulaire: 8 parties en poids du composé N O 12, parties en poids de bentonite, parties en poids d'argile et 7 parties en poids d'un lignine sulfonate. Exemple de formulation 6. Préparation d'une composition granulaire On répète la procédure qui est décrite dans l'exemple de formulation 5, si ce n'est qu'on utilise 8 parties en poids du composé N O 41 à la place des 8 parties en poids du composé N O 12, pour obtenir une composition granulaire. Exemple 1. Test herbicide par application d'herbicides d'essai sur le sol, avant germination des graines semées dans-celui-ci: Après avoir garni un bac mesurant 650 x 210 x mm de terre dans des conditions du champ, semé une quantité prédéterminée de graines-de plantes à tester et recouvert de terre ces graines, on pulvérise uniformément sur la surface du sol chacune des dilutions aqueuses con- tenant les composés respectifs, en une quantité correspon- dant à 50 g/are de surface du sol dans le bac Ensuite, le bac est conservé dans une serre en verre dans des condi- tions prédéterminées pendant 25 jours, puis l'état des plantes dans le bac est observé et l'effet herbicide est estimé selon les standards suivants: Standards Résultats d'observation 0 sans aucun effet herbicide 1 effet herbicide de 20 % 2 effet herbicide de 40 % 3 effet herbicide de 60 % 4 effet herbicide de 80 % effet herbicide de 100 % Les résultats des essais sont rassemblés dans le tableau II. TABLEAU Il: 1 sultatc du test herbicide do l'exemple i Commosé mauvaises herbes N 0 1 2 4 5 6 12 3 4 5 J 5 5 5 4 4 5 5 5 5 5 4 5 5 s 5 * 5 5 4 3 5 5 4 4 5 5 4 3 5 5 '4 5 s 4 3 3 3 5 5 5 4 5 5 5 5 5 3 4 5 5 s 5 4 5 5 4 5 3 4 3 4 4 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 o o O 43 o o 2 o O 2 o O o O O e'> ut il 1 O 2 O *1 1 1 O O O 2 2 1 1 o o 1 O 1 O o o 3 4 3 O 1 O 3 O 2 O 1 O o o 1 O 2 3 2 3 3 4 2 2 n z 5 0 to m M% 4 > P el a Jb, > -> il W W W W W W W W W W r) rj W tj N) N) -J O Ul dl W " F CD 1,0 M -J C% Ln J W IIJ F O -0 W -J M Ul P Ln 1 W W j W F-, F j-, r,> Ftj N) 1-1 N) FI W IJ CD F F t J ul rj W W t,) W N) rJ W FI fl-1 F WW CD F W Ln Ln Ln (il > Ln cn Ln ui Ln a> Lrl Ln a> > e, Ln LFI Ul Ui Ln Ln (fi Ln Ln e C J,Ul t LII LTI Ul LJ W Ln Ul Ln Ul Ul Ln 1 b Ln 4 -> LYI ab -t a> Ln Ln Ln ul Ln Lo ul ul VI ul ul ui C el > Ln Ln Ln lt> Ln Ln j Lri 4 b P Ln Ul Ul ui LI) Ln Ul Ul (Il ui K) w x pi e P) FI VI CD ul :il CD m v (D (A b-3 m CI tir c: F-4 1-1 e F- ct j-, O O a O 00 a CD CD a O O CD CD O CD O O a O CD (DO lu 1-1 pi j rt, CD m z F rt, 1- CD% (D m ri a CD CD F CD CD C) CD O O O O a CD C) a O C) C) a CD CD a CD F CD O CD CD CD CD CD CD CD CD a CD O CD CD O CD CD t%) O CD F- t'i w AL.- Ln Ln > > > 1 Ln W W W t j > r L C > Ul Ln t) r%) FI W ui tlli w W W e W m W W W e W e > e W j> > W k m t%) ul Ln Ln L 1 T A B L E-A U II (suite) Composé Mauvaises herbes Plantes cultivées No 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 48 3 3 5 5 5 5 1 1 1 4 4 49 2 2 4 4 5 5 O O O 4 4 1 1 4 5 4 5 O O O 4 3 51 1 1 4 5 5 4 O O O 4 3 52 1 1 4 5 4 5 O O O 4 4 53 1 1 4 4 5 4 O O O 4 4 54 1 1 4 4 4 4 O O O 3 3 témoin O O O O O O O O O O O G-O Co Note: Nom des Mauvaise herbe Mauvaise herbe Mauvaise herbe Mauvaise herbe Mauvaise herbe Mauvaise herbe mauvaises herbes et den nlantes 1: Echinochloa crus-galli 2:Poa annua 3:Chenopodium album 4:Cardamine flexuosa :Portulaca oleracea 6:Stellaria media cultivées: Plante cultivée 1 Plante cultivée 2 Plante cultivée 3 Plante cultivée 4 Plante cultivée 5 : riz : blé : mals : concombre : tomate N" ro > Exemple 2. Test herbicide par application d'herbicide d'essai sur des plantes pendant leur étape initiale de développement: Chaque quantité prédéterminée de graines des plantes à tester est semée sur le sol de la même manière que dans l'exemple 1 et lorsque les plantes ont atteint l'état d'une à deux feuilles, chacune des dilutions aqueu- ses contenant les composés respectifs en une quantité cor- respondant à 50 g/are de la surface du sol dans le bac est pulvérisée uniformément sur le feuillage et la surface du sol Le bac est alors maintenu dans une serre de verre con- trôlée dans des conditions prédéterminées pendant 25 jours, puis l'état des plantes est observé et l'effet herbicide de chaque composé est évalué avec les mêmes standards que ceux qui sont indiqués dans l'exemple 1 Les résultats sont rassemblés dans le tableau III. Ainsi qu'on le constate dans les tableaux II et III, presque tous les composés conformes à la présente in- vention offrent une excellente activité herbicide, en par- ticulier sur les mauvaises herbes à larges feuilles telles que Chenopodium album, Cardamine flexuosa, Portulaca ore- lacea et Stellaria media lorsqu'ils sont appliqués sur les graines dans le sol ou lors de l'étape initiale du dévelop- pement foliaire de ces plantes, sans présenter une quelcon- que phytotoxicité sérieuse pour des plantes cultivées, comme le riz, le blé et le mals. i r- z 5 0 FCJ cn (Dt 1-9 tri t-I tri > 1 ( 7-1 H H H o in(D% e F ct Pl rt- m L e ct (D 1 ui c r 1-1 ty, p- H. i p F-1 x D J ri w o qj F- P. pi MI FI j -h F- p W m (D Ili K) r) W F FI 1-1 k-, 1-1 1-1 F-1 FI F 1-1 w r') 1-, CD ,o m -4 G- ul a W " F o % D CD -J a% Ln > W t> 1 t'i F-1 m F W C) C) r) W W m W CD W N) CD CD f CD N) t-J > L\j L'i W CD O O F C) O F-1 t') 1-1 CIJ F-' j CD F C> r) j W t') Ui Ui ( N Ln j> j, ui Ln t ab Ui Ul p,) Ln >J t Ln c Ln L Ln Ul ui ui ui ui W W W ui Un Ln Ul Ln ui e ui ui ti ui ui ui Ul Ln Ul Ln e Pl r_ pi FI U) (D cn P 11 1 (D il e CD m ui 0 '% ui Ln Ln Ln ui Ln Ln W Lr un Ul Ln Ln Ln Ln Ln Ln Ln Ul Ln Ln Ln Ln CDCCDCDOCDO-CDOCDOOOOCDCDCDCDCDCDCDC O(DCDOC>o CDCDCDC)CDOO(DOCDCDCDOCDCDCD CD CD CD C k-, C) (D CD (D CD CD (D CD CD CD C> CD CD CD (D c CD CD CD w LI) e Ln Di CD FI W F K) F CD CD F 1 CD t) W CD C) Ni F Lb UI Ln -> Ln > rj ro tu W b W N) (D 1-1 1 Il,) N) W N F W t'i w 1-1 tu k- ri :c çt (D In P- r P. D% (D M ui 1 l n z 1 0 ecj ul CD% j > d b a> 1 t ah W W W W W W W W W W N) r 1 j t 1 j r 1 j fli PI) M Ln > W NJ 1 O D M i M Ln j> W fj 1 a %,o W -j M W d C> C> t'j CD CD F-1 a FI CD " F CD O t J W F w rj W t,,> WCD O 1 W CD F h J CD >J W ui ui tu i- ui Ln ui Ln 4, Ln e e e a ul ul ul Pj K) Ln W ul ul lui Wul Ln ui e t ui j 4, Ln Ul ul Ln ul Ln Ln n ul Ln (JI WLn ui r a> p -V -t W Ln 1 Ln ul ul ul ui un (n h ui 4 Ul Ul Ln Ln Ul Ln Ul Ul F-1 x e 0) P. u) CD cn :Y CD fi c CD (n a ta 1 'q c: Ili HH Il l Z F" ct P. (il 0 % 00 CD O CD a CD a (D CD O O a O O a CD O O O a O CD CD CD O O a O CD a a O O a a a O (D CD O O l O O Ln W W W e j W W j> 1 CD > W Ln r 1 j j W W W 4 , W W W Wf% W W À bj N) W W ui Ln tu F. Pl Il rt, CD Ln Fl Z rt FI cm O (O W e Ln i T A B L E A U Composé Mauvaises herbes Plantes cultivées No 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 47 4 5 5 5 5 5 1 2 1 4 4 48 3 3 5 5 5 5 1 1 O 4 4 49 2 2 4 4 4 4 O O O 4 4 1 1 4 5 4 4 O O O 3 3 51 O O 4 5 5 4 O O O 3 3 52 O O 4 4 4 4 O O O 3 3 53 O O 4 4 4 4 O O O 3 3 54 O O 4 4 4 4 O O O 3 3 témoin O O O O O O O O O O O Note: Les noms des mauvaises herbes et des plantes qui sont indiqués dans le tableau II. cultivées sont les mêmes que ceux ro ux ffl o PU f III (suite) REVENDICATIONS 1 Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un dérivé de 1,2,4-triazole représenté par la formule générale (I) ci-après: 3-NC-R 3 N R 1 2 R- dans laquelle R 1 est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alcoyle en C 1-C 2; R 2 représente un atome d'hy- drogène ou d'halogène, un groupe alcoyle en C 1-C 2, halogéno- alcoyle en C 1-C 3, méthoxy, cyano, méthoxyméthyle, méthyl- thio, méthoxycarbonyle ou isopropoxycarbonyle et R 3 est un groupe thioamide ou un groupe représenté par la formule gé- nérale (II) ci-après: C -N C N R 4 dans laquelle R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoy- le en C 1-C 2 ou hydroxyalcoyle en C 1-C 2 et R 5 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en C 1-C 2, halogêno- alcoyle en C 1-C 2, hydroxyalcoyle en C 1-C 2, cyanométhyle, acétyle, halogénoacétyle, méthoxyacétyle, amino, phényle, méthoxy, hydroxyle, alcényle en C 2-C 3, halogéno-alcényle en C 2-C 3, isopropylcarbonyle, méthylthiocarbonyle ou 2-mé- thoxyéthyle, ainsi qu'un diluant ou support acceptable du point de vue herbicide de celui-ci. 2 Composition herbicide selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule I, R 1 représente un groupe alcoyle en C 1-C 2, R 2 représente un atome d'hydro- gène ou un groupe alcoyie en C 1-C 2, R 3 représente un groupe l 1 252 271 thioamide ou un groupe représenté par la formule générale ci-après: R 4 C N/ R 5 dans laquelle R 4 représente un atome d'hydrogène et R 5 est un groupe acétyle ou halogéno-acétyle. 3 Composition herbicide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le dérivé de 1,2,4-triazole uti- lisé est le N-acétyl-1-( 3-méthylphényl)-5-phényltriazole- 3-carboxamide. 4 Composition herbicide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le dérivé de 1,2,4-triazole uti- lisé est le N-trichloroacétyl-1-( 3-méthylphényl)-5-phényl- triazole-3-carboxamide. Composition herbicide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le dérivé de 1,2,4-triazole uti- lisé est le 1-( 3-méthylphényl)-5-phényltriazole-3-thiocar- boxamide.