Brevet FR2526632A1 — publié le 19831118

L'invention concerne un perfectionnement dans l'extraction par solvants organiques des substances insec- ticides à partir de plantes. Le traitement des plantes, qui contiennent des substances insecticides, par différents solvants organiques, a fait l'objet de nombreux travaux dans le passé; les seuls solvants qui aient donné des résultats industriels sont des hydrocarbures chlorés, en particulier le chlorure de méthylène et le chloroforme qui dissolvent de grandes quantités de substances insecticides Ainsi, un des plus importants produits, la roténone, s'extrait aisément, notam- ment du derris à l'aide de ces solvants, dans lesquels el- le est soluble à raison de respectivement 58,2 et 73,4 g dans 100 ml de solvant Cependant, elle n'est pas stable dans de telles solutions et il n'est pratiquement pas pos- sible de l'obtenir pure D'autre part, s'il est possible d' effectuer une extraction aux solvants chlorés dans une usine o toutes les précautions sanitaires requises sont prises, on ne peut pas utiliser l'insecticide en solution, dans ces solvants malsains, pour des pulvérisations de sur- faces ou objets infestés par les insectes La question d' extraction des insecticides au moyen d'un solvant absolu- ment inoffensif, permettant d'obtenir l'insecticide à l'é- tat de pureté voulue, reste donc posée. La présente invention comble cette lacune de 1 ' art antérieur Elle permet d'extraire des plantes les ma- tières insecticides y contenues, au moyen de liquides tout à fait inoffensifs, tant pour l'homme que pour les animaux. Ce nouveau procédé rend également possible l'obtention de l'insecticide, et en particulier de la roténone, à l'état fortement concentré. L'invention est basée sur la constatation inat- tendue que des esters d'acides aliphatiques, de masse mo- léculaire suffisamment grande, permettent de dissoudre la substance insecticide, en particulier de roténone. Cette constatation est d'autant plus surprenante qu'il est connu, depuis assez longtemps, que des corps gras, notamment des huiles de graines de coton ou d'olives, autrement dit des esters glycériques de différents acides gras, sont de mauvais solvants de la roténone Il est donc étonnant de constater que des esters d'alkyles,par exemple de butyle, hexyle, octyle, etc, des acides gras, tels que laurique, oléique, ou stéarique, dissolvent de la roténone. Le procédé suivant l'invention, qui consiste à traiter une plante sèche, renfermant un principe insecti- cide, par un solvant organique de façon à extraire l'insec- ticide et séparer la solution obtenue des résidus de la plante, est caractérisé en ce que le solvant employé est un ester aliphatique renfermant au moins 12 atonies de car- bone et de préférence 18 à 36 atomes de carbone. Les solvants préférés suivant l'invention sont des esters des acides aliphatiques en C 6 à C 30, ou mieux en C 8 à C 20 d'alkyle ou alkényle ayant 1 à 16 atomes de carbone. Ainsi peut-on employer avantageusement des esters tels que caprylates, caprates (decanoates), undecanoates, laurates, myristates,palmitates, oldates, ricinoléates, linoléates, linolénates, stéarates, arachidates, lignocé- ates, cérotates, cétoléates, érucitates, etc, de m 6thyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, amyle, hexyle, octyle, isooctyle, nonyle, lauryle, oléyle, ou autres. Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre de différentes manières On peut se servir de l'ester dé- fini plus haut pour traiter la poudre sèche de la plante renfermant la substance insecticide Cependant, les esters en question étant plus ou moins visqueux, alors que la mas- se de poudre à traiter est assez volumineuse par rapport à la quantité de solvant utilisé, le travail devient plus fa- cile si l'on dilue le milieu d'extraction avec un solvant plus léger, en particulier un hydrocarbure chloré. Un autre mode, fort avantageux, consiste à effec- tuer une première extraction à la manière classique, avec des solvants chlorés, de façon à obtenir un extrait enrichi, ou ce que l'on appelle couramment une "résine" pouvant ti- trer par exemple environ 40 % de roténone, et soumettre cette dernière à l'extraction avec les esters suivant l'in- vention On peut arriver, de cette manière, à des produits très concentrés, à savoir de plus de 90 % de roténone ou d' autres insecticides. Les solvants suivant la présente invention sont également utiles comme adjuvants de solvants connus, dont ils améliorent l'action Ainsi peut-on, selon une variante de l'invention, effectuer l'extraction d'un insecticide à partir d'une plante au moyen d'un mélange de phtalate de dialkyle, avec un ou plusieurs des esters d'acides alipha- tiques définis plus haut On peut, par exemple, employer des mélanges de 10 à 70 % d'un phtalate avec respectivement 90 à 30 % d'ester. Des mélanges ternaires de solvants, comprenant des esters suivant la présente invention, avec des phtala- tes et des solvants chlorés connus en soi, conduisent à des rendements d'extraction élevés, alors que l'élmination finale du composé chloré est aisée. Lorsqu'on ne désire pas la préparation d'une poudre de roténone, de téphrosine, de déguchine, de toxica- rol, de pyrèthre ou autres,pure, mais seulement une solution utilisable directement, les solutions suivant l'invention conviennent parfaitement, puisque les esters, surtout ceux des acides gras, sont tout à fait inoffensifs et présentent une tension de vapeur très élevée D'ailleurs, ces solutions, qui peuvent être dosées à différentes concentrations, par exemple entre 5 et 40 %, peuvent également être émulsionnées avec de l'eau, l'émulsion étant utilisée à l'application voulue. Le procédé de l'invention est applicable aux dif- férentes plantes renfermant des insecticides, notamment aux résines, feuilles ou graines des espèces telles que Lonchocarpus Nicou (appelé Cubé ou Barbasco) Lonchocarpus Urucu Milletia ferruginéa (AOF) Milletia pachycarpa (Malaisie) Munduléa suberosa (Afrique) Pachyrhyzus tuberosus Pachyrhyzus tephrosia Piscidia erythrina L'invention est illustrée non limitativement par- les exemples qui suivent. EXEMPLE 1 Dans un ballon de 250 ml muni d'un agitateur, on introduit 100 g de poudre de derris finement broyée; on lui ajoute 25 g de stéarate d'octyle et l'on verse dans le mélange lentement 160 g de chlorure de méthylène. Après une demi heure d'agitation à 45 C, la poudre traitée est séparée du liquide par filtration et lavée sur filtre avec 50 g de chlorure de méthylène Le liquide obtenu, com- prenant celui de lavage, est introduit dans un ballon à ré- frigérant descendant o l'on fait distiller le chlorure de méthylène pour le récupérer. On recueille 39 g d'un liquide visqueux, renfermant 36 % de substances roténoniques extraites et 64 % de stéarate d'octy- le La teneur en roténone de ce produit est de 14 % En diluant ce produit avec son volume de stéarate d'octyle, on obtient une solution à 7 % de roténone,qui peut être utili- sée directement comme composition insecticide. Une fraction du produit visqueux est émulsionnée en présen- ce d'un agent tensioactif avec 10 fois son volume d'eau pour servir à des pulvérisations sur des plantes en vue de la protection contre les insectes. EXEMPLE 2 Les opérations de l'exemple 1 sont répétées avec du stéarate de butyle à la place du stéarate d'octyle. Les mêmes résultats sont obtenus. EXEMPLE 3 Dans une préparation semblable à celle de l'exem- ple 1, on utilise 25 g de laurate d'hexyle au lieu du stéa- rate d'octyle. Les 38 g de produit obtenu titrent 13,6 % de roténone. EXEMPLE 4 En opérant comme dans l'exemie 1, on emploie du caprate de lauryle à la place du stéarate d'octyle Des résultats similaires sont obtenus. EXEMPLE 5 1 Kg d'extrait roténonique commercial, à 40 % de roténone, connu sous la dénomination de "résine", est dis- sous dans 1 kg de laurate de butyle à chaud. A la solution obtenue on ajoute 10 % de lauryl sulfonate de sodium en tant qu'émulsifiant, ce qui permet d'obtenir, par dilution avec de l'eau, une émulsion stable à 4 % de roténone, convenant au traitement direct des plantes par pulvérisation. EXEMPLE 6 A 200 g de derris, réduit en poudre fine, on a- joute 25 g de stéarate d'octyle et 350 g de chloroforme; le mélange est agité pendant 15 minutes à la température ordinaire Après filtration du mélange, le résidu est la- vé sur filtre avec 75 g de chloroforme. Du filtrat obtenu, on chasse le chloroforme par distilla- tion à 74 pour le récupérer La solution restante, dans le stéarate d'octyle, est additionnée de 60 g d'alcool méthylique, sous agitation; il en résulte la précipitation de cristaux ddroténone que l'on sépare par filtration et on lave avec une nouvelle portion de 50 g d'alcool. Après séchage des cristaux ainsi obtenus,on constate que ce produit est constitué par de la roténone stable à l'air et à la lumière, contrairement au produit de l'art anté- rieur, qui était instable. EXEMPLE 7 Les opérations de l'exemple 6 sont répétées avec de l'oléate de propyle à la place du stéarate d'octyle, et l'on obtient encore de la roténone stable. EXEMPLE 8 1 Kg de poudre d'herba piretri est broyé avec 1 litre de caprilate d'isoamyle et chauffé à 70 C pendant 1 h Le mélange est ensuite dilué avec I 1 d'acétate d'é- thylène glycol et le liquide est séparé de la poudre par centrifugation. Le liquide séparé est émulsionné dans 6 1 d'eau en présence d'un nonyl-phényl-polyoxyéthyléné en tant que tensioactif. L'émulsion constitue un excellent insecticide pulvérisable sans aucun danger pour les animaux à sang chaud. EXEMPLE 9 Le mode opératoire de l'exemple 1 est répété avec, en plus, 15 g d'orthophtalate diméthylique, la quantité de chlorure de méthylène étant réduite à 145 g. La suite des opérations étant celle de l'exemple 1, on ob- tient une solution à 7,8 % de roténones. EXEMPLE 10 Dans la formulation de l'exemple 6, les 25 g de stéarate d'octyle sont accompagnés de 20 g de phtalate diéthylique L'extraction est plus rapide. EXEMPLE 11 1 kg d'extrait roténonique commercial à 40 % de roténone est dissous dans un mélange solvant constitué par 300 g d'oléate de méthyle 300 g d'orthophtalate de di-idcpropyle 400 g de dichloro-1,2-êthane Le dichloroéthane est ensuite éliminé par distillation et le liquide obtenu titre 66 % de roténone. EXEMPLE 12 Un extrait insecticide est préparé selon la tech- nique de l'exemple 6, à partir de 200 g de poudre fine des racines et feuilles de Lonchocarpus Urucu. Revendications 1 Procédé d'extraction de substances insecticides à partir de plantes, au moyen d'un solvant organique bouil- lant au-dessus de 1000 C, caractérisé en ce que ce solvant est constitué par un ester d'un acide aliphatique en C 6 à C 30 et en particulier en C 8 à C 20. 2 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'ester est celui d'un alkyle ou d'un alkylène ayant 1 à 16 atomes de carbone. 3 Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caracté- risé en ce que l'ester est un caprylate, caprate, laurate, stéarate, oléate de: méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle ou lauryle. -4 Procédé suivant une des revendications 1 à 3, dans lequel ledit ester est appliqué à l'extraction de l'insec- ticide des parties sèches, en poudre, de la plante. 5 Procédé suivant une des revendications 1 à 3, dans lequel ledit ester est appliqué à l'extraction de l'insec- ticide à partir d'un premier extrait, obtenu par d'autres moyens. 6 Procédé suivant une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit ester est employé conjointement avec un hydrocarbure chloré, dont l'utilisation est connue en soi, cet hydrocarbure étant éliminé par vaporisation, à la fin de l'extraction. 7 Procédé suivant une des revendications précédentes, dans lequel un ester phtalique est employé à l'extraction de l'insecticide, caractérisé en ce que cet ester phtalique est utilisé conjointement avec un ester suivant une des re- vendications 1 à 3. 8 Composition insecticide constituée par une solution ou dispersion d'un insecticide, extrait d'une plante, dans un ester selon une des revendications 1 à 3. 9 Composition suivant la revendication 8, formée par une émulsion aqueuse d'un ester d'acide aliphatique en C 6 à C 30 tenant en solution ou en dispersion un insecticide naturel. Composition insecticide, renfermant un ester phta- lique, caractérisé en ce que celui-ci accompagne un ester suivant une des revendications 1 à 3.