Brevet FR2528873A1 — publié le 19831223

La présente invention concerne la lixivia- tion de minerais de nickel oxydés et silicatés et en particulier, un procédé de contrôle ou réglage de la formation de croûtes visant à améliorer l'élimination chimique de celles-ci des surfaces de l'autoclave à la suite de la lixiviation sous haute pression desdits mi- nerais Dans la présente description, les expressions "contrôle", "commande" ou "réglage" seront utilisées indifféremment pour désigner le procédé. Etat antérieur de la technique On connaît des procédés de récupération du nickel et du cobalt à partir de minerais latériti- ques et garniéritiques Un procédé qui est connu sous le nom de "procédé Moa Bay", consiste à mettre le mine- rai de nickel ( 95 % passant au tamis 0,044 mm) en pulpe à environ 40 % de solides dans l'eau et ensuite à lixi- vier sélectivement le nickel et le cobalt par l'acide o'Jlfurique à température et pression élevées (par exem- ple 245 C et 36 x 105 Pa) pour solubiliser environ 95 % du nickel et du cobalt La pulpe lixiviée est re- froidie puis lavée par décantation à contre-courant, la pulpe lavée étant envoyée aux rejets La solution acide de p H très bas, est ensuite neutralisée par de la boue de corail jusqu'à un p H de 2,5 à 2,8 environ et la liqueur obtenue ainsi traitée (contenant généra- lement environ 4 à 6 grammes de nickel par litre) subit une opération de précipitation de sulfures: or préchauf- fe la liqueur de la lixiviation et on effectue la préci- pitation par H 2 S, dans un autoclave, à environ 1211 C sous une pression d'environ 10 x 105 Pa Habituelle- ment, on ajoute des amorces de sulfure de nickel à l'ex- trémité d'alimentation de l'autoclave pour faciliter l'obtention d'une précipitation à peu près complète du nickel et du cobalt Le nickel et le cobalt sont en- suite récupérés par des moyens connus. Il existe un problème dans la lixivia- 2 2528873 tion des minerais latéritiques et garniéritiques: c'est la tendance à la formation de croûtes sur les parois de l'autoclave; ce problème doit être pris en consi- dération dans la conception du système de lixiviation sous pression élevée Ce problème se rencontre en par- ticulier dans le procédé Moa Bay La formation de dépbts d'alunite et d'hématite sur les parois de l'autoclave a été bien montrée par des documents d'auteurs russes qui décrivent l'exploitation de Moa Bay CR A Chaves, V V Karelin et Sobolev, Tsvet Metally, 9 ( 4), 4, ( 1968)7. Suivant cette publication, les parois des autoclaves et des conduites tendent à se recouvrir d'une croite épaisse (plus de 20 cm). Dans Chemical Abstracts ( 75 24119 V) il est fait référence à un article intitulé "Elimination des dépôts d'un autoclave après la lixiviation par H 25 04 de minerai de nickel oxydé à l'usine de Moa" (Trudy Proektnogo i Nauchno Issledovatelskogo Instituta "Gi- pronikel") qui indique que des inscrustations essen*tiel- lement constituées de sulfate de fer et d'aluminium se forment pendant la lixiviation de minerais oxydés de nickel par l'acide sulfurique Ces dépôts remplissent rapidement l'autoclave principal et l'appareillage d'échange de chaleur L'opération de lixiviation doit par suite, %tre arrêtée en vue d'un nettoyage, ce qui a pour résultat une diminution du rendement de l'instal- lation. Des essais d'élimination chimique de la croûte par emploi d'acide sulfurique n'ont pas réussi en ce sens que H 2504 ne réalisait qu'une dissolution partielle des dépôts L'emploi de solutions d'hydroxy- de de sodium, à des températures de 130 ou 190 C, sui- vant la concentration de l'hydroxyde de sodium, s'est avéré plus efficace. La formation de dép 8 ts de ce genre affec- te la continuité du processus et a pour résultat que l'on est obligé d'arrêter l'installation environ une fois par mois pour nettoyer les autoclaves et les con- duites, cette opération prenant 5 à 7 jours. Généralement, les techniques d'élimina- tion des croûtes impliquent l'emploi de dispositifs mé- caniques (marteau, spatules, etc) Les techniques de ce genre sont fastidieuses lorsqu'on élimine les croûtes d'autoclaves revêtus de titane, en ce sens que le revê- tement de titane est mince et qu'il faut prendre grand soin de ne pas l'endommager. Dans la demande parallèle déposée ce jour pour " est exposé un procédé d'élimination chimique des crou- tes des surfaces d'autoclaves La croûte est constituée de formes oxydées de l'aluminium, du fer et du magnésium, à savoir d'oxydes et de sulfates insolubles Après achè- vement d'une campagne de lixiviation, on élimine chimi- quement les croû'tes en rinçant l'autoclave avec une so- lution d'acide sulfurique contenant environ 20 à 100 g/l H 2 SO 4 à une température comprise entre 150 et 2500 C en- viron et sous une pression comprise entre 3,7 105 Pa et 38 105 Pa environ pendant un temps suffisant pour éliminer à peu près complètement les croûtes. Les crottes sont généralement un mélange de sulfates d'aluminium, de fer et de magnésium Elles ne s'éliminent pas très facilement du fait de la nature plus "résistante" des composés d'aluminium et de fer, par comparaison au sulfate de magnésium, qui peut être facilement dissous dans l'eau ou l'acide sulfurique dilué suivant les quantités de fer et d'aluminium présentes et suivant la température Etant donné que le sulfate de magnésium est plus facilement solubilisé, pour la dissolution dans une solution aqueuse, il sert de "foyer" par lequel se réalisent la dissolution et/ou l'élimina- tion physique des croûtes, comme le montre l'inspection de l'autoclave après achèvement du traitement d'élimina- tion des croûtes, ainsi qu'il est décrit dans la deman- de parallèle mentionnée ci-dessus. Puisque le sulfate de magnésium est beau- coup plus facilement solubilisé que les composés "incrus- tants" contenant de l'aluminium et du fer, il serait souhaitable de régler ou contrôler l'opération de lixi- viation de façon que toute croûte qui se forme contienne une importante quantité de sulfate de magnésium et que les croûtes deviennent ainsi plus faciles à éliminer par emploi d'eau ou d'acide sulfurique dilué. Selon l'invention on a découvert que l'on peut réaliser ceci en effectuant le processus de lixivia- tion sur une alimentation dont la teneur en magnésium est réglée de façon que la teneur en magnésiumde la li- queur chargée résultante soit maintenue à un niveau qui empêche la formation de croûtes alunitiques en favori- sant la formation de croûtes contenant des quantités importantes de sulfate de magnésium, avec ou sans fer. On a découvert que ce type de croûtes, même en présence d'hématite, peut être éliminé par voie chimique facile- ment et beaucoup plus rapidement que des croûtes conte- nant des quantités importantes à la fois d'alunite et d'hématite avec du sulfate de magnésium. Buts de l'invention Un des buts de l'invention est de fournir un procédé pour éliminer chimiquement, des surfaces des autoclaves, les croûtes formées pendant la lixiviation à température élevée et sous pression élevée, de mine- rais de nickel oxydés et silicatés. Un autre but de l'invention est de four- nir un procédé pour commander la lixiviation en autocla- ve de minerais de nickel oxydés et silicatés par lequel on inhibe dans une large mesure la tendance à la forma- tion de croûtes contenant des quantités importantes d'alunite tout en favorisant la formation de croûtes 2528873 contenant des quantités importantes de sulfate de magné- sium qui est plus facile à éliminer par dissolution chi- mique. Ces buts et d'autres buts apparaîtront plus clairement si on les considère en se reportant à l'exposé et aux revendications ci-dessous et aux dessins annexés sur lesquels: la figure 1 est un schéma d'un réacteur ou autoclave de lixiviation sous pression élevée, typi- que, comportant un pot de contrôle de niveau, qui est sujet à la formation de crotûtes pendant la lixiviation sous pression élevée de minerais latéritiques; la figure 2 est un schéma de principe d'un mode de réalisation d'un procédé de lixiviation pour mettre en oeuvre l'invention; la figure 3 est semblable à la figure 1 et montre la succession des opérations d'alimentation de l'autoclave en minerai, acide et vapeur d'eau pour assurer sélectivement la formation de cro Ztes de sul- fate de magnésium tout en empêchant la formation de croû- tes contenant des quantités importantes d'alunite; la figure 4 est un diagramme compor- tant un ensemble de courbes qui montrent la solubilité du sulfate de magnésium en grammes de magnésium par li- tre en fonction de la température à différents niveaux de concentration de l'acide sulfurique; la figure 5 représente une microphoto- graphie d'un morceau de croûte échantillon de 11 mm, prélevé dans un autoclave, à un grossissement de 10 et; la figure 6 est une photographie au microscope électronique de l'interface de la croûte mon- trée dans la figure 5, à un grossissement de 100. Exposé de l'invention Dans les grandes lignes, l'invention a pour objet un procédé pour contrôler la lixiviation de minerais de nickel latéritiques de façon que les croûtes 6 2528873 formées sur les surfaces de l'autoclave pendant la lixi- viation des minerais aient un caractère tel du fait de lixiviation contrôlée qu'elles puissent 'être faci- lement éliminées des surfaces par dissolution chimique. Ceci est le cas en particulier quand on lixivie des mi- nerais de nickel contenant des quantités importantes d'aluminium et de fer Comme il a été signalé dans la demande parallèle, Serial NI à laquelle on peut se référer si nécessaire, des croûtes de ce genre ap- paraissent généralement quand on opère à des tempéra- tures de lixiviation en autoclave de 180 à 3000 C envi- ron, notamment de préférence entre 225 et 2801 C environ, par exemple à 2701 C, sous des pressions élevées allant de 24 105 et 62 105 Pa environ. Un procédé de lixiviation en autoclave typique est celui qui est représenté sur la figure 1: l'alimentation constituée par un minerai de nickel oxydé et silicaté est introduite sous forme d'une pulpe aqueu- se 10 dans le compartiment A de l'autoclave "multi-éta- ges"' V-301, qui comporte des compartiments reliés en série A à F L'acide peut être introduit à un rapport acide/minerai de 0,15 à 0,8, avec répartition de la quan- tité totale d'acide 11 entre les compartiments A, B et C, la répartition dépendant de la composition de l'ali- mentation, par exemple 60 %, 25 % et 15 % respectivement. On ajoute de la qapeur d'eau 12 pour maintenir la tem- pérature à 2700 C environ A mesure que la lixiviation progresse, la pulpe lixiviée passe en continu dans le pot de contrôle de niveau V-306 et de là, par la vanne 13, dans plusieurs étages de détente (c'est-à-dire des pots de détente) non représentés Une purge de gaz iner- te 14 est prévue pour envoyer à l'atmosphère des gaz de l'autoclave et du pot de contrôle de niveau V-301, comme il est indiqué sur la figure. Au bout d'un certain temps, il se forme sur les surfaces de l'autoclave des croûtes difficiles 7 2528873 à éliminer On a découvert qu'en maintenant la liqueur, qui se trouve dans chaque compartiment de l'autoclave, saturée en magnésium, on crée des conditions qui inhi- bent la formation d'alunite mais sont favorables à la formation de croûtes riches en magnésium; les croûtes obtenues se caractérisent en ce qu' elles sont rapidement solubilisées dans 1 ' eau ou 1 ' acide sulfurique dilué et donc faciles à éliminer. Détails de l'invention Une caractéristique de certains minerais latéritiques est qu' ils p 2 euvent être scindés en deux fractions granulométriques, un fraction de fines et une fraction grossière, cette dernière ayant une teneur en magnésium plus élevée et fournissant les quantités de magnésium nécessaires pour mettre en oeuvre le nouveau procédé. On sèche la totalité ou une portion de la fraction grossière, que l'on peut calciner à une tem- pérature de 6500 C, environ pour améliorer sa réactivité. L'alimentation calcinée sert à ajuster le p H de la li- queur chargée obtenue à partir de la fraction fine, cel- le-ci étant mise en pulpe et envoyée par pompage direc- tement à la lixiviation sous pression élevée dans l'au- toclave V-301 (fig 1) En variante, on peut, au sta- de de l'extraction minière, extraire séparément deux fractions de minerai: "L" (limonite) et "G" (garniérite), qui sont traitées dans des circuits distincts de pré- paration de minerai, la fraction "G" ayant une teneur en magnésium beaucoup plus élevée que la fraction "L". Généralement, la densité de la pulpe peut être comprise entre 20 % et 50 % environ, de préférence entre 25 % et % de solides environ. Le schéma de principe de la figure 2 il- lustre un mode de réalisation pour la mise en oeuvre de l'invention, qui utilise une fraction à haute teneur en magnésium en plus d'une fraction à basse teneur en magnésium pour obtenir le type de croûtes désiré La figure 2 montre l'introduction d'acide 15 à l'étape 16 de lixiviation sous pression élevée L'alimentation en minerai est préparée en 17 par division du minerai en une fraction fine 18 à basse teneur en magnésium et une fraction grossière 19 à teneur élevée en magnésium; la fraction fine 18 va à la lixiviation 16 scus pression élevée et 'La fraction grossière 19 va à la lixiviation sous pression atmosphérique pour servir à la régula- tion du p H La pulpe de lixiviation 21, quitte l'étage de lixiviation sous pression élevée et entre à l'étape de décantation à contre-courant (CCD), o la liqueur chargée 23 est séparée des résidus 24; la liqueur char- gée 23 est introduite dans le circuit de lixiviation 20 sous pression atmosphérique o elle lixivie partiel- lement le minerai grossier 19 et o, en même temps, elle est neutralisée par le minerai à teneur élevée en ma- gnésium présent pour fournir une liqueur neutralisée de p H plus élevé ( 2,0 à 2,8 environ), ce qui permet par la suite la précipitation 26 des sulfures Ni S et Co S Entre temps, le résidu 19 A riche en magnésium a été envoyé à la lixiviation 16 sous pression élevée pour augmenter la teneur en magnésium de la liqueur contenue dans l'autoclave afin d'inhiber la formation de croûates d'alunite tout en favorisant la formation d'une quanti- té limitée de croûtes riches en sulfate de magnésium. Après la précipitation des sulfuros Ni S et Co S, la li- queur stérile, neutralisée restante 27 est utilisée pour déplacer la liqueur chargée 23 des résidus à la décan- tation à contre-courant 22 Cette technique illustre un mode de réalisation qui peut être utilisé pour la mise en oeuvre de l'invention D'autres variantes du procédé peuvent être employées comme le comprendra clai- rement l'homme du métier. Dans une série d'essais on a fait quatre campagnes en utilisant différents mélanges de minerais 9 2528873 limonitiques et garniéritiques de Nouvelle Calédonie. La durée de ces campagnes allait de 12 à 26 jours L'a- limentation de la HPL (lixiviation sous pression élevée) (voir fig 3) à 25-30 % de solides était envoyée par pom- page dans le compartiment A de l'autoclave Cette frac- tion limonitique était à plus de 90 % en particules de moins de 0,044 muet était constituée principalement de goethite (c'est-à-dire O gibbsite (c'est-à-dire, -Al(OH)3) Le magnésium pré- sent était principalement sous forme de silicates de magnésium et fer, toutefois, il y avait aussi un peu de spinelle de chrome Le résidu obtenu après calci- nation et lixiviation sous pression atmosphérique (ALR) était envoyé par pompage dans le quatrième ou le cin- quième compartiment de l'autoclave (fig 3) o l'excès d'acide était consommé et o le nickel résiduel était solubilisé Les solides de l'ALR contenaient des silica- tes de magnésium-fer, de la silice amorphe et du quartz, de l'hématite et de l'hydroxyde de fer et de l'hydroxy- de d'aluminium. La composition de l'alimentation le dé- bit d'alimentation et la composition du produit obtenu sont donnés dans le tableau I ci-dessous. q 2528873 TABLEAU I CAMPAGNE Alimentation de la HPL I 2 3 4 Mg, % 2,6 3,2 5,0 6,9 Fe, % 40 38 33 27 AI, % 4,7 4,8 3,7 3,3 Solides, kg/h 400 380 350 280 Alimentation de la ALRB Mg, % 3,7 4,1 4,1 4, 4 Fe, % 21 18 17 17 Ai, 3,4 3,4 2,9 3,1 Solides, kg/h 100 100 95 80 HPL = lixiviation sous pression élevée; ALR = lixiviation sous pression atmosphérique; Comme on le notera dans le tableau I, l'a- limentation de la HPL des essais ou campagnes 3 et 4 contient beaucoup plus de magnésium que l'alimentation de la HPL des essais ou campagnes 1 et 2. Des dépôts de sulfate de magnésium ont été trouvés dans les compartiments A à F de l'autocla- ve (fig 3) et dans le pot de contrble de niveau V-306 (fig 1) situé immédiatement en amont du premier orifi- ce de détente ou vanne 13 (fig 1) Les dépôts étaient brun-rougeâtre (pas de changement de couleur au sécha- ge), à grain fin L'analyse par diffraction des rayons X a montré que les composés de magnésium étaient Mg(Ni) 504 6 H 20 et Mg (Ni) 504 H 20 Le rapport Mg/Ni variant de 1 à 3 environ ce qui correspond en gros au rapport de la concentration de Mg à la concentration de Ni dans la solution à partir de laquelle les croûtes s'étaient déposées La répartition de l'alimentation en H 2504 concentré entre les trois premiers compartiments de l'au- toclave était 60/25/15 Le point d'addition du résidu de lixiviation sous pression atmosphérique (ALR) était: dans le compartiment E pour l'essai 1 et dans le compar- timent D pour les essais suivants. Le tableau II donne les analyses typiques d'échantillons de croûtes (séchées à la température am- biante) recueillis sur la paroi nord des compartiments de l'autoclave après chaque essai On a prélevé des échantillons aussi dans la partie de conduite située entre l'autoclave (V 301) et le pot de contrôle de niveau (V 306), ainsi que sur le fond du pot de contrôle de ni- veau Un échantillon de croûte prélevé dans la condui- te V 301-306 après l'essai 1 était constitué de fragments de croûte à base d'alunite-hématite et de fragments de croûtes de paroi à base de Mg SO 4 H 20 (apparemment délo- gés de V 301) "cimentés" par Mg SO 4 H 20. Ce morceau contenait 4,8 % de Mg, 13 % de Fe, 7,5 % de Al et 15 % de S Les particules recueillies sur le fond du pot de contrôle de niveau étaient des nodules à peu près sphériques de 5 à 10 mm de diamètre et présentaient souvent une couche externe d'alunite. Lorsqu'on ouvrait un nodule en le cassant, l'intérieur se dissolvait facilement dans l'eau froide. 12 2528873 TABLEAU II COMPOSITION D'ECHANTILLONS DE CROUTES PRELEVES SUR LA PAROI NORD DU REACTEUR DE LIXIVIATION SOUS PRESSION ELEVEE I dent if ication de l'échantillon Essai i V 301 A B C D E F Essai 2 V 301 A B c D E F V 306 Essai 3 V 301 V 306 Essai 4 V 301 Analyse des croûtes (poids pourcent) ME Fe Ai S 0,3- 0,05 3, 4 0,07 ' 0,04 Il 0,2 0, 3 6, 4 6,2 6, 6 A B c D E p A B c D E F V 306 6,9 i 11 9,5 8,8 ,6 6,8 , O > 4,6 3,9 il 9,19 8,7 ' i'l 8,2 1,0 0,8 2,4 0,8 0,8 13 2528873 Comme on le notera dans le tableau II, les croûtes provenant des essais 3 et 4 contenaient beau- coup plus de magnésium que les croûtes des essais 1 et 2 Ces croûtes riches en magnésium sont beaucoup plus faciles à éliminer par dissolution chimique. Le tableau III donne les valeurs de l'é- paisseur des croûites recueillies sur la paroi nord de chaque compartiment de l'autoclave après chacune des * quatre campagnes On a converti les valeurs de l'épais- seur des croûtes en mm par mois de 30 jours pour facili- ter les comparaisons entre les quatre campagnes On n'a pas fait, dans le tableau de compensation destinée à tenir compte de la dissolution des croûtes magnésiques au moment du rinçage de 1 ' autoclave avec de 1 ' eau pen- dant la période de fermeture Le rinçage de l'autocla- ve a été particulièrement poussé après l'essai 3. TABLEAU III EPAISSEUR DES CROUTES POUR LA PAROI NORD DE L'AUTOCLAVE DE L'INSTALLATION PROTOTYPE, CONVERTIE EN MM PAR MOIS DE 30 JOURS Campagne A B C D E F 1 12,5 9,6 1,2 1,1 0,2 - 2 11,6 2,8 0,8 8,3 1,4 1,4 3 7,4 6,2 1,5 7,3 6,4 3,6 4 4,7 4,8 4,3 7,9 3,7 Le tableau IV résume les valeurs moyen- nes des concentrations de magnésium et d'acide libre obtenues pendant chaque campagne pour chacun des six compartiments de l'autoclave Il faut faire attention en utilisant ces nombres car seuls les résultats des dosages de H 2504 peuvent être pris tels quels, en admet- tant que l'on néglige la réaction de conversion en H 504- Les dosages de magnésium représentent non seulement le magnésium en phase aqueuse soluble à la température de l'autoclave, mais aussi les quantités de Mg, souvent importantes, qui se sont dissoutes à partir du résidu sous forme de sulfate de magnésium quand l'échantillon a été refroidi au-dessous de 200 C. TABLEAU IV CONCENTRATIONS APPARENTES DE MG EN PHASE AQUEUSE ET DE H 2 SO 4 DANS LES COMPARTIMENTS DE L'AUTOCLAVE SOUS PRESSION ELEVEE Analyses apparentes (g/l) dans les compartiments Essai A B C D E F NO M_ H 2 SO 04MG H 2504 H 2 SO 04M H 2 SO 4Mg H 2504 ME H 25 O 1 7,0 33 7,3 42 7,3 47 7,6 46 8,2 40 8,3 40 2 10,0 34 11,7 45 11,1 51 10,8 45 11,4 45 10,4 45 3 12,0 32 12,9 48 13,6 56 13,4 46 12,4 46 12,6 44 4 15,7 33 18,3 49 17,9 58 15,4 44 15,7 42 15,2 40 La relation entre la solubilité du sulfa- te de magnésium et la concentration de l'acide et la température apparaîtra si on se reporte à la fig 4 /W L. Marshall et R Slusher, J Chem Engng Data, 10 ( 4), 353 /Octobre 19657 Au-dessus de 200 C, l'addition d'aci- de sulfurique augmente la solubilité du magnésium Ces données sont valables pour une solution ne contenant pas d'autres sels On a fait aussi un certain nombre d'expériences sur la solubilité pour déterminer l'influ- ence des sels de nickel, fer et aluminium contenus dans la liqueur de lixiviation des latérites sur la solubi- lité du sulvate de magnésium à température élevée. Avec 20 g/l d'acide libre, la solubilité du magnésium dans la liqueur de lixiviation de la latérite à 200 C était de 25 % environ plus élevée que celle qui est in- diquée dans la fig 4 Ainsi, une concentration de ni nickel, fer et aluminium en phase aqueuse d'environ 8 g/l au total ne diminue pas la solubilité du magnésium. 2528873 L'identité de l'hydrate de sulfate de magnésium qui cons- titue la phase stable dépend de la température L'hexa- hydrate est stable entre 60 et 800 C environ tandis qu'à température plus élevée c' est le monohydrate qui est la phase stable On a comparé les concentrations du magnésium en phase aqueuse à la température ambiante et les valeurs de la solubilité de la fig 4 Cette comparaison est présentée dans le tableau V Ce tableau donne aussi l'"indice de quantité de Mg dans la croûte" obtenu en multipliant l'épaisseur mesurée de la croûte en mm (tableau III) par la teneur en magnésium de la croûte (tableau II) Pour l'essai 1, la concentration de la solution dans chacun des six compartiments n'a jamais dépassé la solubilité du magnésium Voir tableau V Par conséquent, il y a eu très peu de formation de croû'tes de sulfate de magnésium dans l'autoclave de l'ins- tallation prototype pendant cet essai. 16 2528873 TABLEAU V COMPARAISON DE LA QUANTITE APPARENTE DE MG EN PHASE AQUEUSE AVEC LA SOLUBILITE DE MG ET L'"INDICE DE QUANTITE DE MAGNESIUM DANS LA CROUTE" (GRANDEUR SANS DIMENSIONS) Compartiment de l'autoclave Essai Paramètre* A B C D E F NO Mg apparent, g/l 7,0 7,3 7,3 7,6 8,2 x 8,3 1 Solubilité de Mg,g/l 7,5 9,6 10,3 10,2 9, 1 9,1 Indice de quantité 4,0 0,9 0,2 0,2 0,1 - de Mg dans la croûte Mg apparent, g/l 10,0 11,7 11,1 10,8 * 11,4 10,4 2 Solubilité de Mg,g/l 7,6 10,1 11,2 10,1 10,1 10,1 Indice de quantité 0,6 0,2 0,04 28,0 0,1 0,3 de Mg dans la croûte ME apparent, g/l 12,0 12,9 13, 1 13,4 12,4 12,6 3 Solubilité de Mg,g/1 7,2 10,6 12,0 10 2 10,2 9,9 Indice de quantité 84,0 0,3 0,2 83,0 74,0 0,9 de Mg dans la croûte Mg apparent, g/l 15,7 18,3 17,9 15,4 * 15,7 15,2 4 Solubilité de Mg,g/l 7,3 10,9 12,5 9,9 9,6 9,1 Indice de quantité 38,0 1,0 0,9 50,0 23,0 de Mg dans la croûte Le Mg apparent est la teneur de la phase aqueuse de la pulpe dont on a prélevé un échantillon dans chaque compartiment Cette teneur est la somme du magnésium soluble à la température de l'autoclave et du magnésium solubilisé à partir de Mg SO 4 H 20 pendant le refroidisse- ment de l'échantillon. La solubilité de Mg est la solubilité du magnésium à 270 d'après la figure 4. L'indice de quantité de magnésium dans la croite est le produit de l'épaisseur de la croûte (tableau III) par la teneur en Mg de la croûte (tableau II). 17 2528873 Compartiment dans lequel l'alimentation ALR a été in- troduite. Pendant les essais 2, 3 et 4, la solubili- té du sulfate de magnésium a été notablement dépassée. La quantité de croûtes était plus grande dans les com- partiments de l'autoclave dans lesquels le minerai con- tenant du magnésium avait été ajouté (c'est-à-dire A et D) La formation de croûtes magnésiennes dans les compartiments B et C était nulle parce que la liqueur avait déjà été débarrassée de son excès de magnésium par la formation de crottes dans le compartiment A. Cette diminution de la tendance à former des croûtes était accentuée par l'acide ajouté en B et C, qui aug- mentait la solubilité du magnésium (fig 4) La forma- tion de crottes reprenait en D, non seulement par suite de l'addition de solides ALR, mais aussi par suite de la diminution de l'acidité de la liqueur Cette dimi- nution de l'acidité fait qu'une partie du magnésium so- luble dans C précipitait dans D On aurait pu s'atten- dre à la formation de croûtes dans le compartiment A dans l'essai 2 compte tenu de la différence de solubili- té de 2,4 g/l Il est possible qu'il y ait eu par in- termittences un rétro-mélangeable de la liqueur plus acide à partir du compartiment B suffisant pour dissou- dre l'accumulation de croûte dans le compartiment A. Ou bien, il est possible qu'un bref lavage à l'eau avant l'arrêt ait dissous et entraîné les croûtes du compar- timent A La même eau, dès lors chargée de magnésium aurait été moins efficace pour la dissolution des croû- tes magnésiennes du compartiment D. On s'attendait à trouver davantage de crot- tes après l'essai 4 qu'après l'essai 3, compte tenu des concentrations de magnésium apparentes dans les liqueurs de lixiviation Or, l'épaisseur de crotte mesurée après l'essai 4 était plus faible; ceci était dû probablement au fait que l'autoclave avait été lavé avec un plus grand volume d'eau pendant l'arrêt qui avait suivi cette cam- pagne à teneur en magnésium élevée Ainsi, les croûtes magnésiennes résiduelles étaient plus importantes après l'essai 3 qu'après l'essai 4 à cause d'une différence entre les procédés de rinçage. Il apparaît clairement que le dépôt d'une crotte à base de sulfate de magnésium a une influence sur la formation de crottes à base d'alunite et d'héma- tite Pendant l'essai 1, la solubilité du magnésium n'a pas été dépassée dans le compartiment A de l'auto- clave (voir tableau V) Les crottes déposées dans le compartiment A étaient constituées de cristaux entremê- lés d'alunite et d'hématite (tableau II) Quand on a changé d'alimentation pour passer à une matière à haute teneur en magnésium (essai 4, tableau I), le dépôt d'alu- nite a cessé à peu près totalement, la croûte qui s'est déposée dès lors était du Mg SO 4 H 20 contenant une fine dispersion de composés de fer et de traces de composés d'aluminium. Le tableau VI ci-dessous présente une autre preuve de 1 ' influence du magnésium sur la variation de la quantité d'aluminium et de fer contenue dans les croû- tes de l'autoclave La quantité de crottes donnée dans ce tableau est obtenue en multipliant l'épaisseur de la croûte sur la paroi nord (en mm/mois, comme l'indi- que le tableau III) par les teneurs en Mg, Al ou Fe de la croûte (rableau II) Ainsi, dans l'essai 1, la croû- te dans le compartiment A était essentiellement de l'alu- nite; la teneur en sulfate de magnésium était très fai- ble Il en est de miême pour l'essai 2 Toutefois, dans les essais 3 et 4, la croûte du compartiment A était principalement du sulfate de magnésium La teneur en alunite était très faible La quantité d'hématite était appréciable, mais plus faible que dans les essais 1 et 2. TABLEAU VI INFLUENCE DU MAGNESIUM SUR L'EMPLACEMENT ET L'IMPORTANCE DE LA FORMATION DE CROUTES ALUNITIQUES ET HEMATITIQUES Quantité de croûtes Alimentation Etape A Etape B Etape C Essai NI' Al Fe ME Al Fe M Al Fe M Al Fe 1 10 20 160 4 220 85 0,9 120 230 0,2 22 20 2 12 18 140 0,6 180 130 0,2 5 100 0,1 2 40 3 18 13 120 85 7 50 0,3 70 160 0,2 12 50 4 19 9 75 55 4 30 1,0 Il s'est déposé très peu de magnésium dans les compartiments B et C de l'autoclave du fait de la concentration d'acide relativement élevée (tableau IV). Le dépôt de fer dans les compartiments B et C était gé- néralement moins important dans les essais avec de hau- tes teneurs en magnésium La concentration d'acide sul- furique était aussi plus élevée dans les compartiments B et C pendant les essais avec des teneurs en magnésium élevées (tableau IV) Quand la teneur en sulfate de magnésium augmente, il y a augmentation à la fois de l'hydrolyse de l'aluminium et du fer à une température et à une concentration d'acide données A 2700 C, une augmentation de la concentration d'acide ralentit l'hydro- lyse de l'aluminium beaucoup plus que l'hydrolyse de fer On émet donc l'hypothèse que là o il n'y a pas suffisamment de magnésium pour déposer du sulfate de magnésium, le dépôt d'hématite et d'alunite sur les sur- faces de l'autoclave augmente avec la concentration de magnésium L'augmentation de la concentration d'acide retarderait l'hydrolyse de l'aluminium par rapport à celle du fer, surtout pour les temps de séjour courts. Le dépôt de sulfate de magnésium inhibe fortement la formation de croûtes à base d'alunitle Par exemple, la vitesse de formation de croûte la plus élevée mesu- 2528873 rée sur la paroi nord de l'autoclave a été de 12 mm/mois dans le compartiment A après l'essai 1 (faible teneur en magnésium) Cette croûte était essentiellement de l'alunite à 17 % Al et 0,3 % Mg Quand on a doublé la teneur en magnésium de l'alimentation (essai 3), il s'est déposé 7 mm/mois d'une croûte principalement constituée de sulfate de magnésium, contenant 1 % Al et 11 % Mg. Ce remplacement de l'aluminium par le magnésium est im- portant pour l'élimination des croûàtes de l'autoclave. A la différence de l'alunite et de l'hématite, l'hydra- te de sulfate de magnésium se dissout rapidement dans l'eau ou l'acide dilué à des températures inférieures à 2000 C L'hématite précipite sur les surfaces internes de l'autoclave avec le sulfate de magnésium, mais l'hé- matite est dispersée au sein de la matrice de sulfate de magnésium Le sulfate de magnésium a un coefficient négatif de température de solubilité Le refroidisse- ment de l'autoclave de 270 à 1801 C augmente fortement la solubilité du sulfate de magnésium, ce qui provoque la dissolution du sulfate de magnésium et la libération de l'hématite Ainsi, le sulfate de magnésium fournit un moyen non seulement d' inhiber la formation de crolâtes alunitiques, mais aussi de faciliter l'élimination des croûtes hématitiques. La microphotographie de la figure 5 (gros- sissement 10) montre la section transversale d'une croti- te obtenue à la suite de l'essai 4 du tableau Il Cet- te section a été obtenue avec un morceau-échantillon de 11 mm d'épaisseur prélevé sur la paroi nord du com- partiment A de l'autoclave représenté schématiquement dans la fig 1 La couche du dessous de la croûate ( 1 mm d'épaisseur) est constituée de cristaux imbriqués d'alu- nite et d'hématite déposés pendant la période de démar- rage de la campagne 4, avec du minerai à basse teneur en magnésium restant de la campagne 1 Ensuite, on a changé d'alimentation pour passer à l'alimentation ri- 21 2528873 che en magnésium de la campagne 4 (tableau I); pendant cette période se sont déposés les 10 mm du dessus Cet- te couche supérieure contient Mg SO 4 H 20 avec des parti- cules très dispersées d'hématite ainsi qu'une petite quantité de composé de nickel. La figure 6 montre quatre parties d'une photographie faite au microscope électronique, avec un fort grossissement (de 100), de l'interface de la cro'- te présentée sur la fig 5 La photo "a" montre l'inter- face entre la croûte de l'essai 4 et la croûte de l'es- sai 1 (image électronique secondaire) La photo "b" est une image aux rayons X rayonnement fer K d du champ présenté en "a" La couche supérieure (crotte à base de Mg SO 4 H 20) contient du fer uniformément dis- persé La couche inférieure (à base d'alunite et d'hé- matite) contient du fer dispersé dans l'alunite et du fer concentré dans l'hématite (le cliché montre un cris- tal) La photo "c" est une image sur un rayonnement magnésium K ei de ce champ qui montre la concentration attendue de Mg dans la couche supérieure La photo "d" est une image sur un rayonnement aluminium K o( du même champ, illustrant l'absence d'alunite dans la couche de Mg 504 XH 2 O. Pour inhiber efficacement dans la prati- que la formation de croûtes à base d'alunite-hématite, le dépôt de sulfate de magnésium doit être raisonnable- ment uniforme dans tous les compartiments de l'autocla- ve La figure 3 présente un "profil" d'addition de mi- nerai, d'acide et de vapeur d'eau dans l'autoclave con- çu pour réaliser cette uniformité On introduit suffi- samment de minerai dans le compartiment A pour dépasser la solubilité du magnésium dans ce compartiment de 3 g/l environ On introduit aussi dans ce compartiment au- tant d'acide que possible compte tenu des contraintes sur les matériaux de construction à base de titane. On estime qu'une concentration initiale d'acide élevée 22 2528873 permet une meilleure extraction du nickel que l'addi- tion étagée Ce mode opératoire au compartiment A pré- sente les caractéristiques ci-dessous: ( 1) on ajoute suffisamment de magnésium pour inhiber fortement la formation de croûtes d'aluni- te et pour entraîner les croûtes d'hématite dans la ma- trice de sulfate de magnésium; ( 2) la concentration élevée d'acide dans le compartiment A laisse une marge pour diminuer la con- centration d'acide dans les compartiments B, C et D, ce qui répartit le dépôt de sulfate de magnésium en aval. Au cours des essais, il n'y a pas eu de dépôt d'une couche protectrice de sulfate de magnésium sur les surfaces des compartiments B et C à cause de l'augmentation de la concentration de H 2 SO 4 (par com- paraison au compartiment A) qui maintenait à l'état solu- ble le magnésium de la phase aqueuse On peut remédier à ceci en ajoutant du minerai "L" et/ou du résidu de lixiviation sous pression atmosphérique (ALR) directe- ment dans les compartiments B et C (fig 3) La réparti- tion du minerai est ajustée de façon à précipiter l'équi- valent de 2 g/l de Mg environ dans chaque compartiment. La concentration d'acide libre dans le compartiment B est maintenue plus faible que dans le compartiment A; de même la concentration d'acide dans le compartiment C est de préférence plus faible que dans B Bien que l'hématite se dépose avec le sulfate de magnésium, elle est dispersée dans la matrice de Mg SO 4 H 20 et elle est facilement éliminée en même temps que le sulfate de ma- gnésium par dissolution à l'acide. La formation de crottes à base de sulfate de magnésium dans le compartiment D a été très impor- tante pendant les quatre campagnes Ce dépôt était dû non seulement à la quantité d'ALR ajoutée à cet endroit mais aussi à la baisse soudaine de la concentration d'acide libre au passage du compartiment C dans le compar- timent D On peut remédier à ceci en n'ajoutant qu'une portion de l'ALR dans le compartiment D On maintient aussi le dépôt de magnésium dans le compartiment E en injectant de la vapeur complémentaire dans ce compartiment plutôt que dans la phase gazeuse L'élévation de température fait déposer du sulfate de magnésium dans E tout en inhibant le dépôt conjoint de silice amorphe. La solubilité du magnésium décroît quand la température s'élève alors que celle de la silice augmente La dif- férence de température entre le compartiment E et le reste de l'autoclave peut %tre régulée par la quantité d'air introduite dans la phase gazeuse Plus la pression partielle du gaz est élevée, plus la tendance au dépôt du magnésium dans E pendant l'injection de vapeur est grande L'emploi d'air plutôt que d'azote pour la phase gazeuse oxyde une portion du fer ferreux contenu dans la fraction garniéritique. D'après les essais résumés ici apparais- sent les conclusions suivantes: (A) la lixiviation sous pression, par l'aci- de sulfurique, de minerai de nickel latéritique à teneur élevée en silicates de magnésium conduit au dépôt de sulfate de magnésium qui est facilement éliminé par dis- solution chimique; (B) la précipitation de sulfate de magné- sium est maximale dans la région o le minerai est intro- duit, o la concentration d'acide sulfurique est faible ou décroissante et o la température est élevée ou en train de monter; (C) le sulfate de magnésium précipite sous forme d'un sel double Mg (Ni)SO H 20 à grain fin, soluble dans l'eau, qui a un rapport Mg/ni correspondant au rap- port des concentrations de Mg et Ni dans la liqueur de lixiviation; (D) le dépôt de sulfate de magnésium inhi- be fortement la formation de crolûtes à base d'alunite. L'hématite précipite sur les surfaces internes de l'auto- clave en même temps que le sulfate de magnésium, mais elle est dispersée dans la matrice de sulfate de magné- sium et peut être éliminée en même temps que le sulfate de magnésium par dissolution; (E) là o il n'y a pas suffisamment de magnésium pour déposer du sulfate de magnésium, le dépôt d'hématite et d'alunite tend à augmenter avec la concen- tration de magnésium; (F) pour inhiber efficacement dans la pra- tique la formation de croûates d'alunite-hématite, le dépôt de sulfate de magnésium doit être raisonnablement uniforme Cette uniformité est contrôlée par un choix approprié de l'emplacement de l'introduction de minerai et d'acide et de l'injection de vapeur. Ainsi, grâce au contrôle de la teneur en magnésium de la liqueur de lixiviation de façon qu'elle dépasse la solubilité du magnésium d'au moins 1 g/l en- viron, il se forme des croûtes qui contiennent des quan- tités importantes de sulfate de magnésium avec ou sans alunite et hématite et qui sont facilement éliminées par dissolution à l'acide sulfurique Les croûtes peu- vent être éliminées par dissolution à l'eau ou à l'acide sulfurique à une concentration d'acide pouvant aller jusqu'à 100 g/l (par exemple 20 à 20 g/l environ), dans uneintervalle de température compris entre 50 et 2500 C. On préfère utiliser une concentration d'acide sulfurique de 30 à 70 g/l environ, à une température comprise entre 180 et 2200 C environ. Pour atteindre les buts de l'invention on peut coordonner la lixiviation de minerais de nickel oxydés et silicatés à basse teneur en magnésium et à haute teneur en magnésium dans la même opération de lixi- viation afin d'obtenir le type de croûtes désiré. En ce qui concerne la limonite à basse teneur en magnésium, les minerais de ce genre contiennent généralement 0,5 à 2,5 % de Ni (par exemple 1,25 à 2,5 % de Ni), environ 0,005 à 1 % de Co,environ 0,25 à 10 % de Mn, environ 0,3 à 10 % de Cr, environ 0,2 à 10 % de AI, Mg en quantités pouvant aller jusqu'à 3 ou 4 %, environ 2 à 25 % de Si et environ 20 à 55 % de Fe représentant à peu près le complément à 100 %, les métaux ci- dessus étant présents sous forme d'oxydes. Dans le cas de la garniérite à haute teneur en magnésium, le minerai peut contenir environ 0,8 à % de Ni (par exemple 1,5 à 5 % Ni), environ 0,005 à 1 % de Co, environ 0,25 à 10 % de Mn, environ 0,3 à 10 % de Cr, environ 0,2 à 10 % de Al, plus de 4 à 30 % de Mg envi- ron (par exemple 8 à 30 % de Mg), environ 2 à 40 % de Si O 2 et environ 5 à 30 % de Fe, les métaux étant présents sous forme d'oxydes et de silicates. Lorsqu'on met en oeuvre le procédé de lixi- * viation sous pression élevée le rapport pondéral acide/mi- nerai peut être compris entre environ 0,15/1 et 0,8/1 le rapport préféré étant d'environ 0,2 /l à 0,4/1, la densité de la pulpe étant généralement comprise entre environ 20 % et 45 ou 50 %, le rapport acide/minerai étant fonction de la teneur en magnésium du minerai Comme il a été dit précédemment, généralement la lixiviation à haute température se fait à une température comprise entre 180 et 300 C environ, sous une pression comprise entre 8,9 105 et 84 105 Pa environ,le p H après la lixivia- tion étant inférieur à 1 environ et généralement inférieur à 0,7 environ. Quand on contrôle la formation des croûtes de façon qu'elles contiennent des quantités importantes de magnésium sous forme de sulfate de magnésium, par exemple au moins 5 % de Mg, les croûtes sont faciles à éliminer par rinçage de l'appareillage (par ex: l'auto- clave, le pot de contrôle de niveau, les conduites, etc) avec une solution aqueuse contenant jusqu'à 100 g/l de 2528 & 73 H 2504 ( 20 à 100 g/l), par exemple, environ 30 à -70 g/1 de H 2504, à une température comprise entre 50 et 250 %C environ, par exemple entre 180 et 2200 C environ, sous des pressions comprises entre 8,9 10 et 21,9 105 Pa environ. Par le terme "alimentation en minerai em- ployé dans l'exposé et les revendications on entend: toute forme de minerai de nickel oxydé et silicaté, par exemple du minerai latéritique du minerai garniéritique, introduite dans l'autoclave, que l'alimentation se fasse en une seule fois ou en plusieurs introductions séparées (par lots) et dans laquelle au moins une portion de l'ali- mentation (ou un lot) a une teneur en magnésium élevée pour mettre en oeuvre l'invention Ainsi, si l'on se reporte à la fig 2, un premier mode de mise en oeuvre consiste à préparer le minerai de latérite et/ou garnié- rite de façon à obtenir une fraction de fines 18 à basse. teneur en magnésium et une fraction grossière 19 à haute teneur en magnésium, qui dans ce cas, est utilisée pour neutraliser sous la pression atmosphérique, l'acide con- tenu dans la liqueur chargée, le résidu 19 A de la lixi- viation sous la pression atmosphérique (haute teneur en magnésium) allant ensuite à l'autoclave 16 comme il est indiqué sur la fig 2 En variante, la fraction riche en magnésium, calcinée ou non calcinée, peut 'être envoyée directement à l'autoclave pour neutraliser à température élevée l'acide contenu dans la liqueur char- gée tout en fournissant la quantité de magnésium néces- saire pour contrôler la morphologie des croûtes. Danrs un autre mode de réalisation encore, l'ensemble de l'alimentation en minerai peut être cons- titué d'un lot de minerai limonitique (faible teneur en magnésium) et d'un lot de minerai garniéritique (hau- te teneur en magnésium) les quantités de chacune des deux parties constituant l'alimentation étant déterminées de façon à fournir une quantité contrôlée de croûtes contenant des quantités importantes de sulfate de magné- sium, qui peuvent être facilement éliminées par dissolu- tion chimique avec de l'acide sulfurique dilué. Comme il apparaîtra à l'homme de l'art, on peut employer d'autres moyens pour obtenir de façon contrôlée les croûtes désirées, par exemple: ajouter directement à la liqueur de lixiviation une certaine quantité d'une matière contenant du magnésium soluble afin d'augmenter la teneur en magnésium dissous suffisam- ment pour inhiber la formation de croûtes contenant des quantités importantes d'alunite ou d'alunite et d'hémati- te. Ainsi, en résumé, l'invention fournit suivant un de ses modes de réalisation, un procédé pour inhiber la formation de croûtes contenant des quantités importan- tes d'alunite pendant la lixiviation de minerai de nickel latéritique en maintenant, dans La liqueur de lixiviation par l'acide sulfurique, une quantité de magnésium au moins suffisante pour inhiber le dépôt d'alunite tout en favorisant la formation de croûtes contenant une quan- tité importante de magnésium Pour qu'il se dépose du magnésium sous forme de croûte de sulfate de magnésium, il faut que la concentration du magnésium dépasse d'au moins 1 g/l environ la limite de solubilité du sulfate de magnésium dans les conditions de température de la liqueur de lixiviation et de concentration d'acide et de sels qui règnent dans l'installation. Un autre mode de mise en oeuvre de 1 ' inven- tion concerne un procédé de réglage ou contrôle de la formation de croûtes sur les surfaces de l'autoclave et de l'appareillage de lixiviation dans la lixiviation étagée, par l'acide sulfurique sous pression élevée, de minerais de nickel latéritiques contenant, en plus du nickel, des oxydes et des silicates d'aluminium, de fer et de magnésium, dans lequel la lixiviation sous pres- sion se fait sur une alimentation en minerai chargée dans un autoclave, celui-ci étant maintenu à une tempé- rature élevée comprise entre 180 et 3000 C environ et pendant laquelle il y a tendance à la formation de croû- tes Le procédé consiste à ajuster la teneur en magné- sium d'une portion d'au moins de l'alimentation en mine- rai à un niveau relativement élevé de façon à assurer pendant la dissolution du minerai, une concentration de magnésium dans la solution sulfurique, suffisante pour inhiber la formation de croûtes contenant des quan- tités importantes d'alunite, tout en favorisant la forma- tion de croûtes contenant des quantités importantes de magnésium sous forme de sulfate de magnésium, caractéri- sées par le fait qu'elles sont solubles dans l'eau ou dans l'acide sulfurique dilué et donc faciles à éliminer. De préférence, la teneur en magnésium d'une portion ou moins de l'alimentation en minerai devrait dépasser 5 % au moins en poids par rapport au minerai. Bien que la présente invention ait été décrite en relation avec des modes de réalisation préfé- rés, il est bien entendu que l'on peut avoir recours à des modifications et à des variantes sans s'écarter de l'esprit et du but de l'invention, ainsi que le com- prendra facilement l'homme de l'art Ces modifications et variantes sont considérées comme ne sortant pas du cadre et du but de l'invention et des revendications annexées. 2528 E 73 REVENDICATIONS 1 Procédé de réglage de la formation de croû tes sur les surfaces de l'autoclave et de l'appa- reillage de lixiviation dans la lixiviation par l'acide sulfurique sous pression élevée, de minerais de nickel contenant, en plus du nickel, des oxydes et des silicates d'aluminium, de fer et de magnésium, dans lequel la lixi- viation sous pression élevée se fait sur char- ge en minerai introduitedans un autoclave maintenu à une température élevée comprise entre 180 et 3000 C environ et pendant laquelle il y a tendance à la formation de crottes, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à: ajuster la teneur en magnésium d'une por- tion au moins de la charge en minerai à un niveau relativement élevé et à une densité de pulpe assurant, pendant la dissolution du minerai, une concentration de magnésium dans la solution sulfurique,au moins suffi- sante pour inhiber la formation de croûtes contenant des quantités importantes d'alunite tout en favorisant la formation de croûites contenant des quantités importan- tes de magnésium sous forme de sulfate de magnésium, présentant la propriété d'être solubles dans l'eau ou dans l'acide sulfurique dilué et donc pouvant être éli- minées facilement par dissolution chimique. 2 Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce qu'une portion au moins de la charge en minerai int Aoduitedans l'autoclave contient au moins % environ de magnésium en poids par rapport au minerai et la densité de ia pulpe est telle qu'elle assure une liqueur de lixiviation contenant une quantité de magné- sium sous forme de sulfate de magnésium qui dépasse d'au moins 1 g/l environ la limite de solubilité du sulfate de magnésium dans les conditions régnantes de température et de concentration d'acide et de sels de la liqueur de lixiviation. 3 Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'après formation de croû tes contenant des quantités importantes de sulfate de magné- sium on élimine les croûtes par traitement par une solu- tion aqueuse contenant jusqu'à 100 g/l environ de H 2504 à une température comprise entre 50 et 250 c C environ. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la concentra- tion de l'acide sulfurique est comprise entre 30 et 70 g/i environ de H 250 et la température est comprise entre et 2200 C environ. Procédé de réglage de la formation de croûtes sur les surfaces de l'autoclave et de l'appa- reillage de lixiviation dans la lixiviation par l'acide sulfurique de minerai de nickel contenant, en plus du nickel, des oxydes et des silicates d'aluminium, de fer et de magnésium, la teneur en magnésium du minerai était inférieure à 4 % en poids environ, dans lequel pendant la lixiviation sous pression élevée d'une chargeen minerai de nickel introduite dans un autoclave à plusieurs étages maintenu à une température, comprise entre 180 et 3000 C environ,il y a tendance à la formation de croû tes contenant des quantités importantes d'alunite ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à contrôler la teneur en magnésium d'une portion au moins de la charge en minerai introduite dans l'autoclave, à une valeur supérieure à 5 % en poids environ de magné- sium et à une densité de pulpe assurant une concentra- tion de sulfate de magnésium dans la liqueur de lixivia- tion au moins suffisante pour inhiber la formation de croû tes d'alunite tout en favorisant la formation de croûtes contenant des quantités importantes de magnésium sous forme de sulfate de magnésium, ayant la propriété d'être solubles dans l'eau ou l'acide sulfurique dilué et étant donc faciles à éliminer par dissolution chimi- que. 2528 & 73 6 Procédé selon la revendication 5, carac- térisé en ce que, après formation de croûites contenant des quantités importantes de sulfate de magnésium, on élimine les croûtes par traitement par une solution aqueu- se contenant jusqu'à 100 g/i environ de H 2504, à une température comprise entre 50 et 2500 C environ. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 et 6 caractérisé en ce que la concentra- tion d'acide sulfurique est comprise entre 30 et 70 g/l environ de H 2504 et la température est comprise entre et 2200 C environ. 8 Procédé de réglage de la formation de croûtes sur les surfaces de l'autoclave et de l'ap- pareillage de lixiviation dans la lixiviation par l'acide sulfurique, sous pression élevée de minerais de nickel contenant, en plus du nickel, des oxydes et des silicates d'aluminium, de fer et de magnésium, dans lequel la lixiviation sous pression élevée se fait sur une charge de minerai introduite dans un autoclave maintenu à une temperature élevée comprise entre 180 et 3001 C environ, pendant laquelle il y a tendance à la formation de croûtes, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à contrôler la teneur en magnésium de la liqueur de lixiviation sulfurique à un niveau au moins suffisant pour inhiber la formation de cro Zites contenant des quan- tités importantes d'alunite, tout en favorisant la for- mation de croûtes contenant des quantités importantes de magnésium sous forme de sulfate de magnésium qui ont la propriété d'être solubles dans l'eau ou l'acide sul- furique dilué et donc faciles à éliminer par dissolu- tion chimique. 9 Procédé selon la revendication 8, en ce que la concentration du magnésium dans la liqueur de lixiviation est contrôlée à une valeur dépassant de 1 g/l au moins la limite de solubilité du sulfate de magnésium, exprimée en magnésium, à la température et à la concentration d'acide régnant dans la liqueur de li- xiviation. Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que, après formation de croûtes contenant des quantités importantes de sulfate de magné- sium, on élimine les croites par traitement par une so- lution aqueuse contenant jusqu'à 100 g/l environ de H 2504, à une température comprise entre 50 et 250 C environ. 11 Procédé selon les revendications 8 à 10 caractérisé en ce que la concentration d'acide sulfurique est comprise entre 30 et 70 g/l environ de H 2 SO 4 et la température est comprise entre 180 et 220 C environ. 12 Procédé de réglage de la formation de croûtes sur les surfaces de l'autoclave et de l'ap- pareillage de lixiviation dans la lixiviation par l'aci- de sulfurique, sous pression élevée, de minerais de nickel contenant, en plus du nickel, des oxydes et des silicates d'aluminium de fer et de magnésium, dans lequel la lxixviation sous pression élevée se fait sur une - charge en minerai introduiredansun autoclave maintenu à une température élevée comprise entre 180 et 300 C environ, sous une pression comprise entre 8,9 xl O 5 Pa à 84 x 105 Pa environ, avec un rapport acide/minerai de 0,15 à 0,8 environ, pendant laquelle il y a tendance à la forma- tion de croûtes, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à contrôler la teneur en magnésium d'une portion au moins de la charge en minerai à une va- leur relativement élevée, pour assurer, pendant la disso- lution du minerai, une concentration de magnésium dans la solution sulfurique suffisante pour inhiber la forma- tion de croûtes contenant des quantités importantes d'alu- nite, tout en favorisant la formation de croûtes conte- nant des quantités importantes de magnésium sous forme de sulfate de magnésium et à éliminer lesdites croûtes en les mettant en contact avec une solution aqueuse con- tenant jusqu'à 100 g/l environ de H 2504, à une température comprise entre 50 et 2500 C environ. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la concentration d'acide sulfurique est comprise entre 30 et 70 g/l environ et la température est comprise entre 180 et 2200 C environ. 14 Procédé de réglage de la formation de croûtes sur les surfaces de l'autoclave et de l'appa- reillage de lixiviation dans la lixiviation par l'acide sulfurique de minerai de nickel contenant en plus du nickel, des oxydes et des silicates d'aluminium, de fer et de magnésium, la teneur en magnésium du minerai étant inférieure à 4 % en poids environ, dans lequel pendant la lixiviation sous pression élevée de l'alimen- tation en minerai de nickel introduite dans un autocla- ve maintenu à une température comprise entre 180 et 3000 C et sous une pression comprise entre 8,9 xl O 5 Pa et 8 4 x 105 Pa environ à un rapport acide/minerai compris entre 0,4/1 et 0,8/1 environ, il y a tendance à la formation de croû- tes contenant des quantités importantes d'alunite, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à: contrôler la teneur en magnésium d'une portion au moin E de la charge en minerai introduite dans l'autoclave à un niveau supérieur à 5 % environ en poids de magnésium et à une densité de la pulpe du mine- rai d'alimentation suffisante pour assurer une teneur en sulfate de magnésium de la liqueur de lixiviation au moins suffisante pour inhiber la formation de crot- tes d'alunite tout en favorisant la formation de croûtes contenant des quantités importantes de magnésium sous forme de sulfate de magnésium et à éliminer lesdites croûtes en les mettant en contact avec une solution aqueuse contenant jusqu'à g/I de H 2504 environ, à une température comprise entre 50 et 2500 C environ. 15 Procédé sel on la revendication 14, caractérisé en ce que la concentration d'acide sulfurique est comprise entre 30 et 70 g/l environ et la température est comprise entre 180 et 220 C environ,