Brevet FR2530534A1 — publié le 19840127

La présente invention concerne les stratifiés et plus précisément des stratifiés décoratifs ayant une résis- tance élevée à l'abrasion. On produit habituellement des stratifiés décoratifs à pression élevée, par empilement et durcissement avec chauf- fage-et compression, de plusieurs couches de papier imprégnées de diverses résines thermodurcissables synthétiques Normale- ment, l'ensemble comprend, à partir du bas, plusieurs feuilles d'âme, de trois à huit, formées de papier kraft imprégné de résine phénolique, audessus desquelles est disposée une feuille imprimée ou portant un dessin, imprégnée d'une résine mélamine; une couche de recouvrement est placé sur la feuille imprimée et, dans le stratifié, elle est presque transparente et assu- re la protection de la feuille portant le dessin. Les feuilles d'âme sont habituellement formées de papier kraft d'une force d'environ 145 à 205 g/m 2. Avant l'empilement, le papier kraft est imprégné d'une solution dans l'eau et l'alcool d'une résine résole phénol-formaldéhyde, puis il est séché et durci partiellement dans une étuve à circulation d'air chaud puis découpé enfin en feuilles La feuille imprimée est formée par un papier de qualité élevée de cellulose alpha, ayant une charge de pig- ment et de force comprise entre 80 et 205 g/m 2, la feuille ayant été imprégnée par une solution dans l'eau et l'alcool de résine mélamineformaldéhyde, puis séchée et partiellement durcie avant découpe finale en feuilles La feuille imprimée, avant imprégnation par la résine, porte habituellement un dessin décoratif formé par impression ou une reproduction formée par photogravure de matières naturelles telles que le bois, le marbre, le cuir, etc. Une feuille de revêtement est presqu'invariablement utilisée lorsque la feuille imprimée ou portant le dessin a en surface une impression, afin que celle-ci soit protégée contre l'usure par abrasion La feuille de revêtement est formée par un papier de cellulose alpha de qualité élevée, ayant une force d'environ 33 à 50 g/m, lui aussi imprégné d'une résine mélamine-formaldéhyde, de la même manière que la feuille imprimée, mais la quantité de résine utilisée par unité de poids de papier est accrue Les feuilles individuel- les sont empilées comme indiqué précédemment et, lors de l'utilisation de six feuilles d'âme imprégnées, le stratifié terminé a une épaisseur d'environ 1,25 mm, mais un nombre différent de feuilles peut être ut Ulisé pour la formation de stratifiés plus épais ou plus minces. La pile de feuilles indiquée précédemment est disposée entre des plaques d'acier poli et soumise à une température d'environ 110 à 170 'C (par exemple 150 'C) et à une pression de 5,5 106 à 1,1 10 a 7 a (par exemple 7 106 Pa), pendant un temps qui suffit à la consoli Ution du stratifié et au dur- cissement des résines (par exemple 25 min environ) La résine des feuilles de papier peut alors fluer, puis durcir et peut consolider les feuilles qui forment une masse unitaire stra- tifiée appelée "stratifié décoratif à haute pression" En pra- tique, deux empilements stratifiés sont comprimés dos à dos et séparés par une feuille revêtue de démoulage qui permet la séparation ultérieure des stratifiés En outre, une partie importante des empilements comporte une feuille composite formée par du papier kraft et une feuille d'aluminium, entre la feuille de revêtement et la plaque métallique, l'aluminium étant tourné du côté du revêtement afin que le stratifié soit moins brillant et comporte une surface légèrément tex- turée qui est souhaitable dans le cas de certains produits. A la fin de l'opération de formation du stratifié, les dos des stratifiés sont sablés afin qu'ils puissent être collés à des panneaux de particules du contreplaqué ou d'autres substrats Les panneaux à la surface desquels le stratifié a été collé sont alors mis sous forme de meubles, de revêtements d'éléments de cuisine, de dessus de table, d'accessoires de stockage et d'autres éléments destinés à des applications très diverses, sous une forme couramment acceptée pour Ses qualités d'aspect, de durabilité et d'économie - On connaît un certain nombre de variantes du procédé général précité, notamment des opérations destinées à donner des effets spéciaux d'aspect et de texture En outre, d'autres cycles de durcissement sont possibles et en fait, d'autres sys- tèmes de résine sont parfois utilisés. A côté des stratifiés décoratifs à haute pression cités précédemment, on a aussi mis au point récemment un cer- tain nombre de produits formés à basse pression, notamment de stratifiés basse pression comprenant soit des résines poly- esters saturées soit une résine mélamine-formaldéhyde L'une des matières qui concurrence le plus rapidement les stratifés à haute pression, ces dernières années, est un produit appelé panneau de mélamine à basse-pression qui est normalement com- primé Tendant un cycle court à 160-1750 C et à 1,25 106- 1,6 10 Pa Ces produits à basse pression présentent-l'avan- tage d'être normalement moins coûteux mais-ils ne peuvent pas être appelés "stratifiés à haute pression" car, pour pouvoir porter cette appellation, ils doivent satisfaire certains cri- tères déterminés d'une façon très stricte par la norme the National Electric Manufacturers Association, NEMA Lp 3-1975, fixant des critères concernant l'usure par abrasion, la ré- sistance aux taches, la résistance à la chaleur, la résistance aux chocs, la stabilité dimensionnelle, etc Bien que diverses autres matières décoratives imprimées de revêtement, par exem- ple des stratifiés à basse pression, aiatcertaines des carac- téristiques souhaitables,aucun produit autre que les stratifiés à haute pression actuellement disponibles ne possède la tota- lité de ces propriétés. L'une de ces propriétés qui est très importante en pratique est la résistance à l'abrasion Un stratifié décoratif à haute pression peut avoir une résistance suffisante à l'abra- sion pour qu'il puisse être utilisé dans des zones très expo- sées telles que les dessus de tablesde cuisine, les comptoirs des caisses, etc L'essai normalisé NEMA de résistance à l'abrasion est celui de la norme NEMA LD-301 Dans cet essai, un échantillon de stratifié est serré sur un disque rotatif sur lequel passent deux roues de caoutchouc repoussées par une masse et ayant en surface des bandes de papier de verre étalonné Lorsque la surface du stratifié tourne sous les roues ou meules, l'action abrasive du papier de verre provoque- la découpe de la surface du stratifié, dans le revêtement,jus- qu'au dessin imprimé qui est alors exposé et détruit Le critère fixé pour les stratifiés de classe I de cette norme est une destruction de 50 % au maximum du dessin du stratifié après 400 cycles de rotation Le passage à 50 % est estimé par formation de la moyenne du nombre de cycles pour lequel le dessin subit une usure initiale et du nombre de cycles pour lequel le dessin est totalement détruit. Lorsqu'on prépare un stratifié décoratif à pression élevée de manière classique, avec une teneur normale de-35 à % de résine sur la feuille imprimée ou du dessin mais sans revêtement, la résistance à l'abrasion est seulement d'en- viron 50 à 75 cycles Lorsqu'on utilise des résines mélamines de formule spéciale pour la feuille formant le dessin, avec une teneur en résine de 50 à 55 %, la résistance à l'abrasion s'élève jusqu'à 150 à 200 cycles occasionnellement, sans feuil- le de revêtement, mais dans ce dernier cas, les stratifiés ont tendance à présenter un fendillement superficiel et en outre leur préparation est extrêmement difficile étant donné la difficulté de l'imprégnation uniforme de la feuille imprimée. En outre, ces feuilles ne satisfont pas au critère de 400 cycles au minimum, fixé par la norme NEMA. Néanmoins, il est souhaitable qu'un stratifié *soit produit sans feuille de revêtement, mais posséde les caractéristiques d'un stratifié -ayant un tel revêtement, et en particulier, il est souhaitable que le stratifié pré- sente une résistance à l'abrasion de 400 cycles De plus, il est souhaitable que le stratifié non seulement résiste à l'abrasion pendant 400 cycles, mais possède aussi un point d'usure initiale au moins égal au point d'usure initiale d'un stratifié classique à haute pression ayant un revêtement, par exemple de 175 à 200 cycles Cette caractéristique est sou- haitable car, en pratique, l'aspect du stratifié devient dé- fectueux-non lorsque 50 % du dessin sont détruits mais lorsque. le pourcentage détruit est bien plus faible On sait depuis de nombreuses années d'expérience-que les stratifiés classi- ques ayant un revêtement et dont le point d'usure initiale correspond à 175 à 200 cycles, lorsqu'ils subissent une utili- sation très dure, possèdent un aspect satisfaisant au moins pendant la durée normale avant remplacement, le remplacement de la plupart des stratifiés utilisés dans le commerce étant décidé pour des raisons de décoration et non pour l'usure du dessin En conséquence, un stratifié ne possédant pas de feuille de revêtement doit satisfaire aux mêmes critères, c'est-à-dire qu'il doit posséder une résistance à l'abrasion selon la norme NEMA d'au moins 400 cycles et un point d'usure initiale, au cours du même essai, d'au moins 175 à 200 cycles, bien que ce dernier critère ne fasse pas partie de la norme, NEMA. L'obtention de ces caractéristiques sans utilisation d'une feuille de revêtement, est souhaitable pour plusieurs raisons. 1 La feuille de revêtement augmente notablement le coût des matières premières pour la fabrication des stratifiés, d'une part par le coût du papier de revêtement lui-même et celui de la résine utilisée pour l'imprégnation de ce papier, et d'autre part par les pertes lors du traitement et de la manipulation de ces matières. 2 La feuille de revêtement, étant donné qu'elle impose la disposition d'une couche intermédiaire d'épaisseur importante entre la feuille imprimée et les yeux de l'observa- teur, réduit notablement la netteté visuelle voulue du dessin. Les fibres de cellulose utilisées pour la formation du papier de revêtement ont un indice de réfraction proche de celui de la résine mélamine-formaldéhyde durcie Les fibres sont donc presqu'invisibles dans le stratifié durci et permettent l'obser- vation du dessin imprimé avec une atténuation très faible. Cependant, les techniques modernes d'impression rendent dis- ponibles des reproductions très précises des matériaux natu- rels et notamment de diverses espèces de plaquages de bois. Comme ces reproductions imprimées ont un aspect très proche de celui du plaquage naturel, un flou ou un brouillage même faible dû au papier de revêtement présente une perturbation visuelle et supprime la plus grande partie de l'effet de réalisme voulu par l'utilisateur. 3 En outre, la feuille de revêtement contribue à l'élévation du taux de rebut des produits stratifiés formés. La feuille de revêtement sèche et imprégnée a tendance à atti- rer les petites particules de saleté car elle crée des charges d'électricité statique au cours du séchage La détection et le retrait de cette saleté sont difficiles avant la stratification, et elle provoque la détérioration des feuilles stratifiées qui ne peuvent pas être retraitées En outre, le revêtement séché formé par imprégnation est fragile et sa manipulation est difficile sans rupture Les morceaux cassés peuvent aussi être piégés à la surface du revêtement et donnent alors des défauts visibles à l'oeil dans les feuilles. En outre, les stratifiés à feuille de revêtement, notamment ceux dont la surface est relativement brillante, ont tendance à devenir mats très rapidement lorsqu'ils sont soumis à une usure même modérée par abrasion Cette carac- téristique est manifestement inacceptable lorsque les stratifiés doivent être brillants. Le problème de l'augmentation de la résistance à l'abrasion s'est posé longtemps dans le domaine considéré. Les suggestions de solution ont été nombreuses et en fait, certaines sont utilisées industriellement Néanmoins, on n'a pas encore réussi à réaliser un stratifié ne comportant pas de feuille de revêtement mais ayant une résistance à l'abra- sion, selon la norme NEMA, d'au moins 400 cycles et un point d'usure initiale, dans le même essai, d'au moins 175 à 200 cy- cles. On sait que de petites particules minérales dures dispersées dans un papier de revêtement ou dans des mélanges de résines utilisés pour le revêtement de la feuille impré- gnée portant les dessins, peuvent accroître la résistance à l'abrasion des stratifiés à haute pression (comme décrit par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 135 643, 3 373 071 et 3 373 070) De telles techniques n'éliminent pas la feuille de revêtement mais accroissent seulement sa résis- tance à l'abrasion ou concernent une variante de feuilles de revêtement et de résines associées. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n O 3 123-515 décrit l'imprégnation de la feuille de revête- ment par une fritte finement divisée La feuille de revêtement est utilisée de manière normale par disposition sur la feuille imprimée, portant le dessin. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 798 111 décrit un autre procédé mettant en oeuvre de petites particules minérales, de préférence d'alumine, incorporées dans la couche supérieure du papier de base pendant sa fabrication et au voi- sinage de cette couche Au cours des essais, on note que les stratifiés formés avec ce papier-imprimé et sans feuille de revêtement présentent des valeurs d'usure initiale inférieures à 100 cycles, aussi faibles que 35 cycles dans certains cas. En outre, dans un essai de frottement destiné à déterminer l'usure initiale, ces stratifiés commercent à présenter une destruction du dessin après seulement 3000 cycles de frotte- ment, c'est-à-dire après un nombre bien inférieur à la va- leur nécessaire. D'autres brevetsprésentent un certain intérêt pour l'invention, par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique N O 3 445 327, 3 928 706 et 3 661 673 D'autres sont moins intéressants, par exemple les brevets des Etats- Unis d'Amérique N O 3 259 537, 3 157 518, 3 716 440, 3 946 137 et 3 318 760. Les problèmes posés n'ont pas été résolus jus V'à présent, malgré l'activité considérable consacrée à leur ré- solution dans le domaine considéré. L'invention concerne un stratifié décoratif à haute pression n'ayant pas de feuille de revêtement mais satisfaisant néanmoins aux critères de la norme NEMA de résistance à l'abrasion, et ayant un point d'usure initiale d'au moins à 200 cycles dans ce même essai. Plus précisément, l'invention concerne le revête- ment d'un papier imprimé classique ou décoré autrement par un dessin, à l'aide d'une couche ultramince contenant de petites particules minérales immobilisées sur la feuille de papier par un liant convenable, la feuille imprimée étant alors imprégnée de manière normale par une résine thermo- durcissable convenable, par exemple une résine mélamine, la feuille imprimée étant alors utilisée pour la formation de stratifiés décoratifs sans feuille de revêtement. D'autres caractéristiques et avantages de' l'inven- tion ressortiront mieux-de la description qui va suivre, faite en référence au dessin annexé sur lequel la figure 1 est un diagramme représentant la mise en oeuvre d'un procédé de préparation d'une couche imprimée selon l'invention; la figure 2 est une coupe schématique d'un mode de réalisation de feuille imprimée selon l'invention; et la figure 3 est une coupe schématique d'un stratifié selon l'invention. L'invention concerne une nouvelle composition con- tenant de petites particules minérales, et qui, lorsqu'elle est déposée sans résine sur un papier -imprimé non imprégné, ayant un dessin, donne des propriétés surprenant et imprévues, per- mettant l'utilisation du papier pour la préparation de stra- tifiés décoratifs ne comportant pas de couche de revêtement, les stratifiés résultants ayant une résistance élevée-à l'a- brasion Dans un mode de réalisation avantageux, la composition de revêtement comprend un mélange de petites particules d'alumi- ne et d'une petite quantité de particules de cellulose micro- cristalline, l'ensemble étant dispersé dans une suspension aqueuse stable Les particules d'alumine, ayant une petite di- mension afin qu'elles ne perturbent pas les effets optiques obtenus dans le produit final, constituent une matière ré- sistaxt à l'abrasion et les particules de cellulose micro- cristalline constituent un liant avantageux Il faut noter que le liant doit être compatible avec le système de résine utilisé ultérieurement dans le procédé de formation du stratifié, ha- bituellement une résine mélamihe, ou, dans le cas de certains - stratifiés à basse pression, un système résineux à base de polyester, et la cellulose microcristalline remplit-cette fonction et stabilise les petites particules d'alumine à la surface de la feuille qui est imprimée. Comme indiqué sur la figure 1, dans un mode de réali- sation avantageux, un papier imprimé 10 ou portant un dessin, non imprégné et de type classique, est revêtu en 12 du mélange de particules minérales dures et d'un liant, de préférence de particules d'alumine et de cellulose microcristalline sous forme d'une suspension aqueuse stable, et le revetement est séché en 14 à une température élevée, par exemple dans une étuve à circu- lation d'air chaud, afin qulil reste un mince revêtement dont 253053-4 l'épaisseur est seulement de 0,5 à 7,5 microns Le papier résultant 16 (figure 2) qui est revêtu et résiste à l'abra- sion est alors imprégné en 18 de résine mélamine ou polyester et il est séché de manière classique et est ainsi prêt pour l'opération de formation du stratifié -Sur la figure 2, la référence 15 désigne la feuille de base non imprégnée de la feuille imprimée, la référence 17 désigne le dessin d'encre formé par impression et la référence 19 désigne les particules d'alumine A 1203 liées par la cellulose microcristalline sous forme d'un très mince revêtement ne comportant pas de résine. La figure 3 indique que la feuille imprimée 20, résistant à l'abrasion et imprégnée de résine, portant un revêtement 22 extrêmement mince résistant à l'abrasion sur sa face supérieure, est disposée, en vue de la stratification 24 (figure 1) réalisée d'une manière classique mais sans feuille de revêtement, sur des feuilles 26 d'âme Le stratifié est alors durci par chauffage et compression de manière classique Une caractéristique surprenante du revêtement extrêmement mince est que, malgré sa minceur, il donne au stratifié terminé une résistance à l'abrasion qui non seulement satisfait le critère de la norme NEM 4 A de 400 cycles mais aussi donne un point d'usure initiale qui dépasse 175 à 200 cycles. Il est aussi suprenant que ce revêtement adhère bien à la surface du papier imprimé lorsque celui-ci est en- suite imprégné par la résine mélanine, sans que des quantités importantes de particules minérales passent dans la solution d'imprégnation ou s'éloignent de la surface du papier Une autre caractéristique suprenante du revêtement est qu'il ne paraît pas empêcher la pénétration de la solution de résine mélamine-formaldéhyde à l'intérieur du papier, au cours de l'étape d'imprégnation Cette pénétration est essentielle car la feuille imprimée est dans le cas contraire pauvre en résine dans sa partie centrale et peut ensuite présenter un délitement, après compression Une autre caractéristique avantageuse du revêtement est qu'il ne diffuse ou-n'atténue pas notablement la lumière si bien que l'aspect du dessin du stratifié terminé est très net et bien délimité. Bien que l'invention ne soit pas limitée par une théorie ou une-autre, on pense que les caractéristiques avantageuses de l'invention s'expliquent de la manière sui- vante Les particules de cellulose microcristalline exer- cent des forces externes très importantes assurant la liaison à d'autres substances polaires, par exemple entre la cellulose et l'alumine Ainsi, une suspension aqueuse de cellulose micro- crâtalline et d'alumine est stable et ne se sépare pas rapide- ment par sédimentation, bien que les suspensions de particules d'alumine dans l'eau-ne soient pas stables En outre, lorsque la suspension est déposée sur le papier, la cellulose micro- cristalline provoque apparemment la liaison des particules d'alumine auxfibres superficielles du papier et à la partie supérieure du dessin formé par l'encre, si bien que les parti- cules d'alumine ne peuvent pas migrer au-dessous de la surface. Cette caractéristique peut expliquer la bonne résistance à l'abrasion donnée par des quantités aussi faibles d'alumine. Ainsi, la totalité en pratique des particules d'alumine res- tent à la surface o elles donnent les meilleures caractéristiques au lieu de se disperser au-dessous de la surface o elles con- tribueraient relativement peu à la résistance à l'usure initiale. Comme indiqué précédemment, la composition la plus avantageuse d'une suspension comprend un mélange de petites particules d'alumine et d'une plus petite quantité de particules de cellulose microcristalline, toutes les particules étant dis- persées dans de l'eau Les petites particules minérales doi- vent être en quantité qui suffit à l'obtention, dans le pro- duit formé, de la résistance voulue à l'abrasion comme indi- qué précédemment, et le liant doit être en quantité qui suffit pour que les particules minérales restent en place à la surface de la feuille imprimée On constate de façon générale qu'on obtient des résultats satisfaisants avec 5 à 10 parties en poids de cellulose microcristalline pour 20 à 120 parties en poids environ d'alumine; on peut aussi utiliserdes valeurs externes à cette plage,mais sans avantages particuliers et en outre, les problèmes de manipulation se -compliquent La quantité d'eau de la suspension -est aussi fixée par des con- sidérations pratiques puisque, lorsque l'eau est en quantité trop faible, la suspension est si épaisse que son application est difficile; de manière analogue, lorsque l'eau est en trop grande quantité, la suspension devient si fluide que le maintien d'une épaisseur régulière pendant l'opération de revêtement est difficile étant donné l'écoulement de la suspension Ainsi, une suspension antenant environ 2,0 % en poids de cellulose microcristalline et 24 % en poids environ d'alumine, par rapport à l'eau, est stable, c'est-à-dire que l'alumine ne se dépose pas; cependant, lorsque' les quan- tités utilisées dépassent environ 3,5 % en poids de cellulose microcristalline et 24 % en poids environ d'aluminepar rapport à l'eau, la suspension devient thixotrope et son application est difficile. La composition comprend aussi de préférence une pe- tite quantité d'un agent mouillant, de préférence non ionique, et un silane La quantité d'agent mouillant n'est pas primor- dale mais seule une très petite quantité est souhaitable et les quantités plus importantes ne présentent pas d'avantages. Lors de l'utilisation d'un silane, celui-ci constitue un agent d'accrochage qui fixe chimiquement les particules d'alumine au liant de mélamine après imprégnation et durcissements et la résistance à l'usure initiale est meilleure puisque les particules d'alumine sont liées chimiquement à la résine mélamine et non pas seulement mécaniquement, et elles restent en place plus longtemps lors de l'usure par abrasion Le si- lane doit être choisi dans un groupe compatible avec la résine thermodurcissable particulière utilisée dans le stratifié à cet égard, les silanes ayant un groupe amino, par exemple le gammaaminopropyltriméthoxysilane, sont particulièrement efficaces avec les résines mélamines La quantité'de silane utilisée ne doit pas être particulièrement importante et en -fait une quantité aussi faible que 0,5 % du poids de l'alumine accroit-efficacement la résistance à l'abrasion du stratifié final Il semble que la quantité maximale soit de l'ordre de 2 % du poids de l'alumine puisque des quantités plus élevées ne donnent pas des résultats bien meilleurs et accroissent simplement le coûtâ matières premières. Selon une caractéristique importante de l'invention, le revêtement contenant la cellulose microcristalline comme liant doit être séché à température élevée avant imprégnation de la feuille imprimée par la résine mélamine Ainsi, la température minimale de séchage est d'environ 820 C et elle est avantageusement comprise entre 115 et 1320 C. Parmi les particules minérales résistant à l'abrasion, l'alumine constitue la matière la plus avantageuse La silice, suggérée dans certains brevets comme matière résistant à l'a- brasion, donne des résultats bien inférieurs à ceux que donne l'alumine, lors de la mise en oeuvre selon l'invention D'autres matières minérales de dureté suffismte, par exemple l'oxyde de zirconium, l'oxyde-de cérium, la poudre de diamant, etc. peuvent donner satisfaction mais ou bien elles sont trop coû- teuses pour être utilisées en pratique ou bien elles donnent un changement de couleur excessif dans certaines circonstances. On a aussi essayédes perles de verre mais sans succès Le car- bure de silicium qui est aussi essayé donne un changement excessif de couleur, bien que la résistance à l'abrasion soit bonne. Une caractéristique importante est la dimension des particules d'alumine Au-dessous d'une dimension particulaire de 20 microns, la résistance à l'abrasion devient mauvaise et la dimension particulaire minimale la plus avantageuse est de l'ordre de 25 microns La dimension particulaire maximale est limitée par la rugosité de surface de l'objet et par la pertur- bation des effets visibles obtenus La dimension maximale la plus avantageuse pour les particules d'alumine est de l'ordre de 50 microns. La nature du liant des particules minérales est une caractéristique très importante selon l'invention Parmi toutes les matières essayées, la cellulose microcristalline est de loin celle qui donne le plus satisfaction Le liant doit non seulement maintenir les particules minérales en position à la surface de la feuille imprimée mais doit aussi constituer un agent de mise en suspension (dans le cas contraire, un agent supplémentaire de mise en suspension doit être utilisé) La propriétéparticulière de la cellulose microcristalline est qu'elle joue le rôle d'un agent filmogène et liant de mise en suspension mais, contrairement à d'autres agents, elle n'est pas hydrosoluble avant ou après la mise en suspension et elle forme un film très poreux permettant la pénétration de la résine thermodurcissable En outre, le liant doit être compatible avec la résine utilisée dans le stratifié et la cellulose microcristalline est compatible à la fois avec la résine mélamine et avec les résines polyesters De plus, elle ne doit pas diffuser ou atténuer la lumière, aux épaisseurs appliquées dans le stratifié final, et la cellulose micro- cristalline donne satisfaction. D'autres liants qui peuvent être utilisés et qui donnent des résultats moins bons que la cellulose microcris- talline sont divers agents liants de mise en suspension tels qu'un polymère acrylique anionique, la carboxyméthylcellulose et les matières analogues, notamment l'hydroxypropylcellulose, la méthylceilulose, l'alcool polyvinylique, la polyvinylpyio- lidone, etc Cependant, comme indiqué précédemment, la cellu- lose microcristalline est de loin le liant le plus avantageux. La cellulose microcristalline est une forme non fibreuse de la cellulose, dans laquelle les parois des cel- lules des fibres de cellulose ont été brisées en fragments dont la longueur est comprise entre quelques microns et quelques dizaines de microns Il ne s'agit pas d'un dérivé chimique mais d'une cellulose alpha purifiée La cellulose microcristalline est disponible sous la marque "Avicel"' dont la préparation est décrit dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique n 3 275 580 La cellulose "Avicel" RC 581 est une poudre hygroscopique blanche et inodore Elle peut être dispersée dans l'eau et contient environ 11 % de carbo- xyméthylcellulose sodique formant un colloide protecteur Sa dimension particulaire est telle que moins de 0,1 % reste sur un tamis à orifices de 0,25 mm. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention qui ont une importance particulière sont les suivants. ( 1) Le mélange des particules d'alumine et de la cellu- lose microcristalline se dépose à partir d'une suspension aqueuse, et n'est pas une charge d'une solution de résine. ( 2) La suspension est revêtue sur une feuille im- primée non imprégnée et non sur une feuille imprégnée. * ( 3) Le revêtement est séché à température élevée d'au moins 820 C environ. ( 4) L'épaisseur du revêtement est de 0,5 à 5 microns et non de 25 à 50 microns. ( 5) Après application du revêtement et séchage, la feuille portant le dessin est imprégnée par la résine thermo- durcissable, et cette imprégnation classique de la feuille imprimée est réalisée avec un appareillage classique et non par revêtement spécial et de réglage difficile d'une suspension épaisse. ( 6) La couche extrêmement mince donne une résistance à l'abrasion d'une valeur élevée tout à fait imprévue. Les caractéristiques avantageuses de l'agent liant des particules d'alumine, toutes possfédes par la cellulose micro- crifalline, sont les suivantes Ce liant constitue un agent filmogène, il constitue un liant des particules minérales, il constitue un agent de mise en suspension de ces particules, il n'est pas entraîné par la résine thermodurcissable lors de l'imprégnation ultérieure, il est compatible avec la résine thermodurcissable appliquée ultérieurement telle qu'une ré- sine mélamine ou polyester, il est perméable à la résine ther- modurcissable d'imprégnation (la cellulose microcristalline forme en fait un film poreux), il résiste à la chaleur dégagée au cours de la formation du stratifié, et il ne disperse pas ou n'atténue pas la lumière dans le stratifié. On considère maintenant des exemples de mise en oeuvre de l'invention à titre purement Xllustratif. EXEMPLE 1 On ajoute de la cellulose microcristalline ( 2 à 3 min dans le mélangeur, la cellulose est totalement dis- persée et on introduit alors sous agitation douce de l'oxyde d'aluminium ("Microgritl' WCA) Enfin, on ajoute 3 gouttes de "Triton" X-100 (détergent non-ionique) qui facilite le mouillage. On applique la suspension résultante sous forme d'un revêtement sur une feuille non imprégnée portant un dessin, ayant une force de 106 g/m 2 et ayant une impression de sur- face correspondant au grain du bois Le revêtement sèche alors à 129 C pendant 3 min Le papier subit alors une sa- turation de manière normale par une-résine mélamine-formal- déhyde puis un séchage selon les procédés normaux La teneur en résine estde 45 à 48 % et la teneur en matières volatiles est de 5 à 6 % Le stratifié est alors réalisé et comprimé au cours d'un cycle classique pour application générale, c'est- à-dire à environ 150 C, 7 106 Pa, pendant 25 min environ. Le tableau I indique les compositions et les résul- tats obtenus au cours d'un essai d'abrasion, pour un revête- ment ayant une épaisseur de 38 microns à l'état humide,-cor- respondant à une couche sache de 3,8 microns d'épaisseur. TABLEAU I eau (cm 3) "Avicel" RC 581 (quantité en g) - "Microgrit" WCA (quantité en g) - "Microgrit" WCA (dimension particulaire en microns) cycles d'abrasion, usure initiale 25 destruction du dessin, % à 500 cycles 100 Dans le tableau signe une poudre d'alumine 2 3 4 5 6 7 250 250 250 250 250 250 6,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 30 30 60 60 40 9 30 100 400 475 > 75 20 5 qui précède, "i 2 95 O Microgrit" WCA dé- de rodage fabriquée par Micro Abrasives Corporation, Westfield, Massachusetts, Etats-Unis d'Amérique. La comparaison des essais indiqués dans le tableau montre que la cellulose microcristalline seule ne donne pas satisfaction (essai n 2), et que l'utilisation d'alumine de dimension particulaire inférieure à 20 microns ne donne pas de bons résultats (essai 6) On note que l'alumine-"Microgrit" de dimension particulaire moyenne supérieure à 20 microns donne à la fois une usure initiale satisfaisante et une résistance à l'usure NEMA satisfaisante En outre, les stratifiés obtenus ont un aspect à dessin plus net que les stratifiés classiques ayant des feuilles de revêtements, et ces stratifiés satis- font aussi aux autres essais de durabilité NEMA. EXEMPLE 2 On prépare quatre suspensions comme décrit dans l'exemple 1, essai n 3 On utilise chacune pour la formation d'une couche de 76 microns d'épaisseur à l'état humide sur un papier non imprégné de 106 g/m 2, et on sèche comme décrit dans l'exemple 1 afin que l'épaisseur du revêtement soit d'en- viron 7,6 microns Le papier séché est alors imprégné par une i O résine mélamine et mis dans une pile de stratifiés comme indiqué sur la figure 2 L'opération de production du stratifié est réalisée comme décrit dans l'exemple 1 La seule différence entre les quatre essais est la dimension particulaire moyenne de l'alumine Les résultats sont les suivants: TABLEAU II Dimension particulaire moyenne, Destruction de dessin à 500 cy- microns cles 1 % 20 20 % 9 70 % EXEMPLE 3 On répète l'exemple 2, pour trois essais, dans chaque cas avec des particules d'alumine ayant une dimension particu- laire moyenne de 40 microns La seule différence porte sur l'épaisseur du revêtement humide Les stratifiés sont comparés comme décrit dans l'exemple 2 Les résultats sont les suivants. TABLEAU III Epaisseur du revêtement humide Destruction du dessin à 500 cy- cycles 76 p ( 7,6 à sec) 1 % 51 p ( 5,1 p à sec) 10 % p ( 2,5 p à sec) 30 % EXEMPLE 4 On répète le procédé de l'exemple 1, avec une sus- pension de revêtement de la feuille imprimée, ayant la compo- sition suivante: 250 cm d'eau 7,5 g de cellulose microcristalline g d'alumine de dimension particulaire moyenne égale à 40 microns, et 1 goutte de "Triton" X-100. On effectue deux essais, avec des épaisseurs à l'état humide de 25 et 51 microns d'épaisseur respectivement Après formation du stratifié, les essais de résistance à l'abrasion n'indiquent pas de destruction initiale du dessin pour 500 cy-. cles. EXEMPLE 5 On répète le procédé de l'exemple 4 avec, la même com- position de revêtement, mais contenant 120 g d'alumine de dimen- sion particulaire moyenne égale à 30 microns On effectue trois essais avec des revêtements humides d'épaisseur 12,5, 25 et 38 microns La résistance à l'abrasion du stratifié final donne les résultats suivants, après 500 cycles TABLEAU IV 12,5 p ( 1,3 p à sec) destruction du dessin 10 % p ( 2,5 p à sec) destruction du dessin les autres points de vue L'usinabilité est bonne, sans forma- tion d'éclats. Les propriétés physiques du troisième échantillon (préparé avec un papier revêtu de 2,5 microns) donnent les ré- sultats suivants, lors d'un essai réalisé selon la norme NEMA LD 3-1975, après imprégnation et compression TABLEAU V résistance à l'usure supérieure à 500 cycles résistance aux taches pas d'effet absorption d'humidité 6,5 % gonflement central 8,9 % résistance aux chocs (sans support) 91,5 cm radiation thermique (sans support) 1855 s eau chaude pas d'effet cire chaude pas d'effet stabilité dimensionnelle direction de la machine 0,24 % direction transversale 0,56 % Toutes ces valeurs sont satisfaisantes ou excellentes. EXEMPLE 6 On répète l'exemple 4, dans deux essais, avec la même composition, mais, dans le premier essai, on remplace l'alumine par 60 g de "Microgrit" SIC 400 (carbure de silicium de 27 microns) et, dans le second essai, on remplace l'alumine par 60 g de "Microgrit" SIC 1000 (carbure de silicium de 10 mi- crons) Dans chaque composition, on dépose des revêtements de 12,5, 25 et 38 microns La feuille imprimée a en général une couleur "grise" étant donné la couleur du carbure de silicium. Les résultats sont les suivants: TABLEAU VI Revêtement Destruction du dessin à 500 cycles SIC 400 SIC 1000 12,5 p ( 1,3 U à sec) 20 85 p ( 2,5 p à sec) 5 80 38 p ( 3,8 p à sec) moins bons résultats que le carbure de silicium de 27 microns. Le défaut de couleur peut être toléré uniquement pour certaines couleurs de papier d'impression. EXEMPLE 7 On répète l'exemple 4 avec trois compositions, en utilisant cette fois, à la place des particules d'alumine, g de sphères de verre (dimension particulaire inférieure à 43 microns), 240 g de ces sphères de verre et 60 g de "Cabosil" L-5 (aérosil de silice de dimension particulaire de l'ordre du millimicron), respectivement Chaque composition est revêtue à une épaisseur à l'état humide de 12,5, 25 et 38 microns Les résultats sont les suivants: TABLEAU VII TYPE Usure totale sur appareil 'Taber* g de verre 200 cycles 240 g de verre 200 cycles g de silice "Aerosil" au début du présent mémoire est un appareil d'abrasion "Taber". Aucun de ces échantillons ne donne une résistance satisfaisante à l'abrasion. EXEMPLE 8 On répète le procédé de l'exemple 4, mais on modifie la composition d'un échantillon par remplacement de la cellulos microcristalline par 6 g de polymère acrylique anionique ("Rete: 420 de Hercules Powder Company), et par remplacement de cette même cellulose, dans un second échantillon, par 9 g de carboxy- méthylcellulose Dans les deux échantillons, l'essai d'abra- sion sur l'appareil "Taber" indique environ 5 % d'usure à 500 cycles, c'est-à-dire une valeur satisfaisante Cependant, le polymère acrylique anionique donne un léger trouble au stra- tifié, indiquant que l'utilisation de cette matière n'est sa- tisfaisante que pour certaines couleurs Le stratifié dans lequel la carboxyméthylcellulose est utilisée comme liant de l'alumine a une mauvaise résistance à l'eau bouillante et ne peut pas satisfaire aux critères de la norme NEMA à cet égard. Cette matière ne peut être utilisée que sous forme de certains stratifiés à basse pression de qualité inférieure. EXEMPLE 9 On étudie l'effet des silanes par mise en oeuvre du procédé suivant On mélange 1 g de gamma-aminopropyltriméthoxy- silane avec une solution de 10 % d'eau et 90 % de méthanol, jusqu'à dispersion, en utilisant une quantité minimale de li- quide qui suffit au mouillage de la poudre d'alumine La dis- persion est alors ajoutée à 100 g d'alumine de dimension de microns e'Microgrit" WCA 30) et l'alumine est mélangée à la solution jusqu'à ce qu'elle soit bien mouillée On sèche alors l'alumine On répète l'exemple 4, mais on applique le revêtement sur la feuille imprimée à une épaisseur de 6,5 microns à l'état humide ( 0,65 micron à sec) On compare le stratifié obtenu à ceux qui sont prépares dans l'exemple 4 (sans silane), eux aussi appliqués à une épaisseur de 6,5 microns à l'état humide Tous les stratifiés sont comprimés afin qu'ils aient une finition de miroir Les résultats des essais de résistance à l'abrasion figurent dans le tableau VIII. 2530534 = TABLEAU VIII pas de silane silane usure initiale (cycles) 300 525 usure finale (cycles) 1075 1250 indice d'usure 687 887 On note que le silane améliore l 1 efficacité du revê- tement résistant à l'abrasion. EXEMPLE 10 On détermine l'efficacité de l'invention pour l'amé- lioration des caractéristiques des panneaux formés à basse pression On prépare une suspension comme décrit dans l'exemple 1 avec 250 g-d'eau, 6, 5 g de cellulose microcristalline, 30 g d'alumine de 30 microns et 2 gouttes de "Triton" X-100 On revêt la suspension sous forme d'une couche de 12,5 microns d'épaisseur à l'état humide ( 1,3 micron à sec) sur une feuille imprimée de papier non imprégnée et on sèche pendant 3 min à 127 C On imprègne alors la feuille et on la sèche deux fois afin que l'imprégnation soit totale On place alors la feuille imprégnée sur un panneau de particules de bois et on comprime. à 1,4 10 Pa à 1500 C pendant 6 min A titre comparatif, on prépare un stratifié à basse pression identique, sans revête- ment résistant à l'abrasion sur la face supérieure de la feuille imprimée On soumet les deux échantillons à l'essai de résis- tance à l'abrasion NEMA eton obtient les résultats suivants TABLEAU IX Revêtement résistant Sans-revêtement à l'abrasion usure initiale 200 cycles O abrasion NEMA 1050 cycles 150-200 cycles Les résultats du tableau IX montrent que l'invention accroît énormément la résistance à l'abrasion des stratifiés à basse pression. EXEMPLE 11 On répète le procédé de l'exemple 9 et on applique les revêtements à une épaisseur de 38 microns à l'état humide ( 3,8 microns à sec) On effectue quatre essais en modifiant la quantité de silane, et on soumet le stratifié obtenu à l'essai d'abrasion NEMA L'usure initiale est notée, les résultats fi- gurant dans le tableau X. TABLEAU X Quantité de silane Usure initiale, cycles g/100 g d'alumine O 175 2 475 3 510 6 400 Ces essais montrent que l'effet du silane n'augmente pas notablement lorsque la quantité dépasse 2 % en poids environ par rapport au poids de l'alumine et en fait, l'essai à 6 % de silane donne des résultats moirs bons que l'essai à 2 %, bien que nettement supérieurs à ceux d'une couche ne contenant pas du tout de silane. EXEMPLE 12 On répète le procédé de l'exemple 9 afin de déterminer la résistance initiale à l'usure dustratifié final en fonction de la température utilisée pour le séchage du revêtement appli- qué sur la feuille imprimée Ainsi, la feuille est revêtue de la composition de l'exemple 4, à raison de 13 à 16 g/m 2 ( 5 microns à sec), mais la composition contient un silane comme décrit en référence à l'exemple 9 Le revêtement est séché pen- dant 3 min pour chaque échantillon, à diverses températures com- me indiqué dans le tableau XI Après séchage, les feuilles revêtues sont laissées afin qu'elles prennent l'équilibre d'humidité à température ambiante, avec une humidité relative de 50 % à 210 C; les feuilles sont alors imprégnées de imunière classique par une résine mélamineformaldéhyde, puis utilisées pour la formation d'un stratifié de manière classique, avec une plaque à finition satinée Les résultats sont les suivants. TABLEAU XI Température de l'étuve, 'C Usure initiale, cycles 71 225 82 550 93 550 116 575 129 575 EXEMPLE 13 On prépare une suspension d'ingrédients comme décrit dans l'exemple 1, avec 6,5 parties en poids de cellulose micro- cristalline "Avicel", 2 parties en poids de carboxyméthyl- cellulose, 30 parties d'alumine de 30 microns et 250 parties en poids d'eau On ajoute une trace de "Triton" X-100. On applique la suspension obtenue sur une feuille imprimée à l'aide d'une machine de revêtement à tige "Meyer", à raison de 9 g/m 2 ( 3,8 microns d'épaisseur à sec) On imprègne alors le papier imprimé d'une résine mélamine-formaldéhyde afin que la teneur en résine soit de 41,7 %, et le séchage est réalisé et correspond à une teneur en matières volatiles de 4,2 % Un stratifié est alors for-né par compression du pa- pier imprimé revêtu, au cours d'un cycle classique de stratifi- cation, et à l'aide de plaques à finition miroir, si bien que le stratifié final a une surface brillante. Le stratifié ainsi formé est comparé à un autre stratifié à finition miroir formé de manière classique avec une couche de revêtement de 33 g/m 2, les deux stratifiés étant soumis à un essai de glissement de boites, comme indiqué dans la suite Le stratifié selon l'invention a une usure initiale de 325 cycles et un indice d'usure NEMA de 1021 cycles. Au cours de l'essai de frottement des bottes qui glissent, les ré- sultats comparatifs obtenus sont les suivants: TABLEAU XII DEPOLISSAGE SUPERFICIEL Cycles Stratifié a revêtement Stratifié formé avec classique la feuille imprimée revêtue 1500 faible pas d'effet 3000 faible pas d'effet 6000 (de plus en plus pas d'effet mauvais) 12000 faible 24000 usure très impor usure faible tante La destruction du dessin commence à 30000 cycles environ pour les deux échantillons mais il semble que le strati- fié classique présente un dépolissage progressif de la surface même pour 1500 cycles de frottement seulement et en fait, le dé- polissage progressif commence presqu'avec les quelques pre- mières centaines de cycles de frottement En outre, le stra- tifié classique est totalement dépoli bien avant la destruc- tion initiale du dessin ( 30 000 cycles de frottement). Par rapport aux procédés connus, l'invention donne des résultats bien supérieurs si bien qu'on peut considérer qu'il s'agit d'un progrès qui révolutionne le domaine des stratifiés décoratifs Compte tenu des connaissances actuel- les, l'invention concerne le premier stratifié ne comportant pas de feuille de revêtement et capable de satisfaire les critères de la norme NEMA pour la résistance à l'abrasion d'au moins 400 cycles, et le critère d'usure initiale, dans le même essai, d'au moins 175 à 200 cycles. Les stratifiés dans lesquels l'usure initiale dé- termine la durée acceptable de la surface plutôt que l'indice d'usure NEMA, ont de nombreuses applications Par exemple, les comptoirs des caisses des supermarchés, les comptoirs des magasins d'alimentation, les tables des cafétérias et d'autres surfaces d'établissements commerciaux sont exposés au frottement et au glissement abrasifs de la vaisselle non émaillée, de marchandises en boîtes, de plateaux formés de fibres de verre, etc Si des petites parties du dessin com- mencent à disparaître après une période relativement courte d'utilisation, surtout de façon irrégulière, la surface est inacceptable pour là propriétaire et nécessite un remplacement coûteux Lorsque la surface s'use progressivement et régu- lièrement sur une longue période, la durée d'usure dépasse le cycle normal de remplacement pour changement de décoration qui est d'environ 3 à 5 ans. REVENDICATIONS 1 Feuille décorative, destinée à être utilisée dans la préparation de stratifiés décoratifs de grande résistancesà l'abrasion, caractérisée en ce qu'elle com- prend un substrat formé d'une feuille de papier décoratif et un revêtement ultra-mince résistant à l'abrasion, placé sur le substrat décoratif, ledit revêtement ultra-mince résistant à l'abrasion comprenant ( 1) une matière minérale dure résistant à l'abrasion formée de fines particules en une forte concentration suffisante pour produire une- couche résistant à l'abrasion sans gêner la visibilité et ( 2) un liant pour la matière minérale compatible avec une résine thermodurcissable destinée à la stratification, choisie entre une résine mélamineformaldéhyde et une résine polyester, le liant étant présent en une quantité suffisante pour lier et stabiliser la matière résistant àl'abrasion à la surface de la feuille décorative de papier. -2 Feuille décorative suivant la revendic'ation 1, caractérisée en ce que le liant est principalement formé de cellulose microcristalline, la matière minérale résis- tant à l'abrasion étant de préférence l'alumine et/ou la silice. 3 Feuille décorative suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est imprégnée de résine mélamine, la matière minérale résistant à l'abrasion est -l'alumine et/ou la silice et le liant est principalement formé de cellulose microcristalline, le revêtement ultra- mince ayant une épaisseur de 0,5 à 5, 8 micromètres, le revêtement comprenant 5 à 10 parties en poids de cellulose microcristalline pour environ 20 à 150 parties en poids de substance minérale, ce revêtement comprenant en outre de préférence 0,5 à 2,0 % en poids d'un silane sur la base du poids de -substance minérale. 4 Stratifié décoratif résistant à l'abrasion, satisfaisant aux normes NEMA de résistance à l'abrasion et pouvant aussi résister à 175-200 cycles d'usure initiale dans le même essai, caractérisé en ce qu'il comprend une couche de support à laquelle est stratifiée une feuille décorative de revêtement imprégnée de résine thermodurcie propre à la stratification, ayant un revête- ment ultra-mince résistant à l'abrasion sur sa surface supérieure, ce revêtement ultra-mince résistant à l'abra- sion étant formé d'un mélange ( 1) d'une matière minérale dure résistant à l'abrasion en fines particules à une forte concentration suffisante pour assurer la résistance à l'abrasion sans gêner la visibilité et ( 2) d'un liant stabilisant pour ladite substance minérale, la résine thermodurcie imprégnant totalement la feuille décorative de revêtement, le liant ne gênant pas la visibilité et le revêtement ultra-mince résistant à l'abrasion formant la couche supérieure du stratifié. 5 Stratifié décoratif suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la résine thermodurcie est une résine mélamine-formaldéhyde, le liant est principalement formé de cellulose microcristalline et les particules de substance minérale résistant à l'abrasion sont formées d'alumine et/ou de silice. 6 Stratifié selon la revendication 4, carac- térisé en ce que la couche ultra-mince résistant à l'abra- sion est appliquée directement sur la feuille décorativè et a une épaisseur de 0,5 à 5,1 micromètres. 7 Stratifié décoratif haute pression suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le support com- prend plusieurs feuilles de papier imprégnées d'une matière phénolique et la feuille décorative comprend une feuille de papier imprégnée de résine mélamine, les particules résistant à l'abrasion étant formées de particules d'alu- mine, le liant est formé de cellulose microcristalline, le revêtement résistant à l'abrasion comprend environ 5 à 10 parties en poids de cellulose microcristalline pour environ 20 à 120 parties en poids d'alumine, l'épaisseur dudit revêtement étant d'environ 0,5 à 5,08 micromètres, l'alumine étant de préférence liée à la résine mélamine par un silane. 8 Stratifié suivant la revendication 5, carac- térisé en ce que la substance minérale résistant à l'abra- sion consiste en alumine et cette alumine est liée chimi- quement à la résine mélamine au moyen d'un silane. 9 Feuille décorative suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la couche ultra-mince a une épaisseur maximale de 7,6 micromètres. Stratifié suivant la revendication 4, carac- térisé en ce que la couche ultra-mince résistant à l'abra- sion a une épaisseur n'excédant pas 7,6 micromètres. 11 Feuille décorative suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est imprégnée d'une résine thermodurcissable propre à la stratification, le liant consistant de préférence en un mélange de cellulose micro- cristalline et de carboxyméthylcellulose. 12 Feuille décorative suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité en poids de liant dans le revêtement résistant à l'abrasion ne dépasse pas la quantité en poids de substance minérale qu'il renferme. 13 Stratifié suivant la revendication 4, carac- térisé en ce que la quantité en poids de liant dans le revêtement résistant à l'abrasion n'est pas supérieure à la quantité en poids de substance minérale qu'il renferme, le liant étant sous la forme d'un mélange. 14 Feuille décorative destinée à être utilisée dans la production de stratifiés décoratifs de grande résistance à l'abrasion, caractérisée-en ce qu'elle comn- prend un substrat formé d'une feuille de papier décoratif et un revêtement ultra-mince résistant à l'abra- sion, par-dessus le papier décoratif, ce revêtement ultra- mince résistant à l'abrasion ayant une épaisseur de l'ordre de 0,5 à 7,6 micromètres et étant formé d'un mélange ( 1) d'une matière minérale dure résistant à l'abrasion en par- ticules de petit diamètre et en quantité suffisante pour former une couche résistant à l'abrasion, sans gêner la visibilité et, ( 2) d'un liant pour ladite substance minérale, 27- le liant étant présent en une quantité suffisante pour lier -et stabiliser la substance minérale résistant à l'abrasion à la feuille de papier de manière à assurer la résistance à l'abrasion sans nécessiter de feuille de recouvrement, le revêtement étant imprégné d'une résine de stratifica- tion choisie entre une résine mélamine-formaldéhyde et une résine-polyester. Feuille décorative destinée à être utilisée dans la production de stratifiés décoratifs de grande résistance d l'abrasion, pour laquelle une résine thermo- durcissable propre à la stratification, choisie entré une résine mélamineformaldéhyde et une résine polyester, est utilisée, caractérisée en ce qu'elle comprend une feuille de papier servant de substrat non imprégnée avec une résine propre à la stratification ayant un revêtement ultramince résistant à l'abrasiqn ayant une épaisseur de l'ordre de 0,5 à 7,6 micromètres et consistant en un mélange ( 1) d'une matière minérale dure résistant à l'abrasion formée de particules de petit diamètre en une quantité suffisante pour former une couche résistant à l'abrasion sans gêner la visibilité et ( 2) d'un liant pour ladite substance miné- rale, ce liant étant présent en une quantité plus faible que la substance minérale mais suffisante pour lier et stabiliser la substance minérale résistant à l'abrasion sur la feuille de papier, la feuille décorative portant ledit revêtement pouvant être imprégnée de ladite résine de stratification -