Brevet FR2532935A1 — publié le 19840316

La présente invention se rapporte à des chloroacetamides comportant un groupe pyrimidine-5-yle, leur préparation et leur utilisation comme herbicides. La présente invention a pour objet des composes de formule I dans laquelle Ar représente un groupe 5-pyrimidinyle non substitué ou substitué, et Y - représente un reste. hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle en C1-C8, alcényle en C3-C8, alcynyle en C3-Cg, cycloalkyle en C3-Ca, cycloalcényle en Cs-Cg, et (cycloalkyle en C3-C8)-alkyle en C1-C5, ce reste hydrocarboné e tant non substitue ou substitué par un halogène choisi parmi F, C1 et Br; - ou représente un groupe CH(R1)-COY1, dans lequel R1 représente H ou un groupe alkyle en C1-C5 et, Y1 forme, avec le groupe CO auquel il est lié, une fonction ester ou amide;; - ou représente un groupe R2-Az, dans lequel R2 représente CH2 ou CH2-CH2 non substitu ou substitué par un groupe alkyle en C1-C5 et Az est un cycle. di- ou triazole lié par l'un de ses atomes d'azote à R2, ou est un hétérocycle aromatique à 5 chainons lié par un atome de carbone du même cycle à R2 et contenant 1, 2 ou 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S et N, ou est un groupe pyrimidinyle, - ou représente un groupe A-O-R3, dans lequel R3 représente H; un reste hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle en C1-Cg, alcényle en C3-C8, alcynyle en C3-C8, cycloalkyle en C3-C3, cyclo alcényle en C5-Cg et (cycloalkyle en C3-Cg)-alkyle en C1-C5, ce reste hydre carboné étant non substitué ou substi tue; un groupe phényle; ou un groupe dans lequel R4 représente un reste hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle en C1-C5, alcényle en C3-Cs, alcynyle en C3-C5, cycloalkyle en C3-Cg, cycloalcènyle en C5-C8 et(cycloalkyle en C3-C8)-alkyle en Cl-Cs, ce reste hydrocarboné étant non substitué ou substitue par un halogène choisi parmi F, C1 ou Br; ou est un groupe allényle, R4' represente H ou a l'une des signifi cations indiquées pour R4, et A représente un reste hydrocarboné qui peut être lié à R3 pour former un hétérocycle sature oxygéné contenant l ou 2 atomes d'oxygène en tant qu'hétéroatome, les atomes de N et 0 auxquels il est lié étant séparés par un nombre d'atomes de carbone allant jusqu'à 3;; - ou représente un groupe dans lequel R4" a a 'une des significations. indiquées ci-dessus pour R4, R5 et R51 représentent chacun, indépen damment. H ou CH3, ou bien R5 forme avec R5' un groupe -(CH2)3 ou (CH2)4, - ou représente un groupe allenyle ou un groupe CH2-CH=C=CH2, - ou représente un groupe dans lequel R6 represente H ou un groupe alkyle en Cl-C3s et B represente un groupe N(CH3)COCH3 ou un groupe làctame à 5 chaînons relié par son atome d' azote au groupe CHR6 Le groupe Ar peut être non substitué ou substitué. Lorsqu'il est substitué, il peut porter des substituants dans toutes les positions possib-les; les positions préférèes p-our ces substituants sont les positions ortho ou ortho' par rapport au groupe chloroacétamide, d'autres substituants pouvant être présents. - Les significations préférées de Ar sont les groupes 5pyrimidinyle disubstitués en position 4,6 (non substitués en position 2).Des exemples de substituants appropriés de Ar comprennent F, C1 et Br; les groupes alkyle en C1-C4, par exemple CH3 et C2H5 non substitués ou substitués,par exemple par un groupe alcoxy en C1-C4 (CH30, C2H50) ou par un halogène (F, C1, Br); le groupe formyle et ses acétals [par exemple CH(O-alkyle en C1-C2)2] ou ses oximes (par exemple CH=NOCH3); les groupes alcanoyle en C2-C4 (par exemple COCH3) et leurs cetals ou oximes; les groupes éther ou thioéther espar exemple alcoxy en C1-C8, benzyloxy, phénoxy, di-(alkyl en Cl-C4)-amino-alkylène-oxy en C1-C4, (alcoxy en C1-C4)-alkylène-oxy en C1-C4, (alkylthio en C1-4)-alkylène-oxy en C1-C4, alkylthio en C1-C8]; et amino [par exemple di-(alkyl en C1-C4)-amino, N-(alkyl en C1-C4)-N-phénylaminol. Un sous-groupe de Ar particyulièrement approprie est constitué par les groupes 5-pyrim.idinyle substitués en position 4 et/ou 6 par au moins un substituant et de préférence par deux substituants choisis parmi les groupes alcoxy en C1 -C4, di-(alkyl en C1-C4)amino, alkylthio en C1-C4 et alkyle en C1-C4.Un sousgroupe de Ar préféré est constitué par les groupes 5pyrimidinyle substitues en position 4 par un groupe alcoxy en C1-C4 ou di-(alkyl en Cl-C4)-amino et en position 6 par un groupe alcoxy en Cl-C4, di-(alkyl en C1-C4)-amino, alkyle en C1-C4 ou alkylthio en C1-C4, plus préférablement par un groupe alcoxy en C1-C4, di-(alkyl en C1-C4)-amino ou alkyle en C1-C4. Dans un sous-groupe de Ar particuliè- rement préféré, le groupe 5-pyrimidinyle porte en position 4 et 6 un substituant choisi parmi--------------------------- les groupes alcoxy en Cl-C4 et di-(alkyl en C1-C4.)- amino, par exemple le groupe 4-(alcoxy en C1-C4)-5- pyrimidinyle substitué en position 6 par un groupe alcoxy en C1-C4 ou di-(alkyl en C1-C4)-amino. Les substitùants alcoxy en C1-C8 que l'on préfère pour le groupe 5-pyrimidinyle sont entre autres les groupes alcoxy en C1-C3, plus spécialement CH30, C2H50 et i-C3H70. Les substituants di-(alkyl en Cl-C4)-amino que l'on préfère pour le groupe 5-pyrimidinyle sont entre autres les groupes di-(alkyl e-n Cl-C3)-amino, plus préférablement di-(alkyl en C1-C2)-amino, spécialement N(CH3)2. Les substituants alkylthio en C1-C8 que l'on prefere pour le groupe 5-pyrimidinyle contiennent de l à 4 atome de carbone, plus préférablement de l à 3, spécialement l atome de carbone Les substituants alkyle en C1-C4 que l'on préfère pour le groupe 5-pyrimidinyle contiennent de 1 à 3 atomes de carbone, préférablement de l à 2, spécialement l atome de carbone. Lorsque Y, R4 et R4.' representent un reste hydrocarboné substitué par un halogène, cet halogène est de préférence Cl ou Br. Lorsque Y, R3, R4 et/ou R4' représentent des groupes alkyle en C1-C8, alcényle en C3-Ca ou alcynyle en C3-C8, ceux-ci ont de préférence jusqu'à 5 atomes de carbone. Lorsque Y, R3, R4 et/ou R4' représentent ou contiennent des groupes cycloalkyle ou cycloalcényle, ces restes hydrocarbonés cycliques contiennent de. préférence jusqu'à 6 atomes de carbone. Lorsque R1 représente un groupe alkyle en C1-C5, il s'agit de préférence de CH3 ou C2H5, plus particulièrement de CH3. L'expression "fonction ester ou amide" utilisée en référence à la signification de Y1 s'applique à toutes les fonctions qu'on peut thtoriquement obtenir par réaction du groupe COOH d'un acide avec tout composé organique donneur de proton reagissant avec un tel acide avec eli-mination d'eau, par exemple un alcool, une amine, un mercaptan, une oxime, une hydrazine, un hydrazide ou une hydrazone (l'expression "obtenir théoriquement" indiquant le fait - généralement connu par le spécialiste - qu'en pratique une telle reaction sera effectuee en activant le groupe OH de l'acide carboxylique, le compose eliminé étant alors le produit de réaction du groupe activé avec le proton du composé organique donneur de proton). Comme exemple de signification préférée pour Y1, on peut citer les groupes alcoxy en C1-C4. Lorsque R2 représente CH2, ce groupe peut être substitué par 1 ou 2, de préférence par un groupe alkyle en C1-C5. Lorsque R2 représente CH2CH2, ce groupe peut être substitué par 1, 2, 3 ou 4 groupes alkyle en C1 CDX mais il est de préférence mono- ou disubstitué, Lorsque CH2CH2 est disubstitue, les substituants sont de préférence sur des atomes de carbone différents. Les substituants alkyle en C1-C5 que l'on préfère pour R2 sont CH3 et C2Hg, plus spécialement CH3. Lorsque Az représente un di- ou triazole, il s'agit de préférence d'un groupe l-pyrazolyle, 1-imidazolyle, l,2,3-triazole-l-yle ou 1,2,4-triazolel-yle, en particulier l-pyrazolyle. Lorsque Az. représente l'hétérocycle aromatique à 5 chaînons indiqué plus haut, il s'ag-it par.exemple d'un groupe thiényle, 1,3-thiazolyle, 1,2-thiazolyle, 1,2- ou 1,3-oxazolyle, 1,2,4- ou i ,3,4-oxadiazolyle ou 1,2.5-thiadiazolyle. Lorsque Az représente un groupe pyrimidinyle, celui-ci peut être relié à R2 par son atome de carbone situé en position 2, 4 ou 5. de préférence par celui en position 2 (2-pyrimidinyle). Az peut être non substitué ou substitué. Des substituants appropriés de Az sont par exemple l ou plusieurs groupes alkyle en C1-C5, tels que CH3. Lorsque R3-représente le reste hydrocarboné défini ci-dessus, ce reste hydrocarbone peut être non substitué ou substitue, par exemple par un halogène, par un groupe azole, tel que le groupe l-pyrazoiyle,et/ou par un groupe alcoxy, de préférence par un groupe alcoxy en C-C4 tel que CH30. Comme exemples de significations particulièrement appropriees pour R3, on peut citer. CH3, C2H5, CH2CH=CH2, CH2C#CH et (CH2)20CH3. Les significations appropriées pour A-O-R3, lorsque A.est relié à R3 pour former un cycle. sont par exemple les groupes 1,3-dioxolanne-4-yl-méthyle, 1,3dioxolanne-4-yl-ethyle et 1,3-dioxoianne-2-yl-méthyle. Lorsque A n'est pas relié à R3 pour former un cycle,il représente un groupe alkylène en C1-C8 séparant l'atome d'oxygène et d'azote auxquels il est relié par 1 à 3, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone. Parmi les significations appropriées pour A, on peut citer les groupes groupes CH2 et (CH2)2. A peut être non substitué ou substitué, par exemple par un groupe alcoxy en C1-C5 tel que OCH3 R4, R41 et R4" représentent de préférence un groupe alkyle en C1-C4. R5 et R5' representent de préférence H ou CH3. Le terme lactame tel qu'il est utilisé pour B comprend tout hétérocycle saturé à 5 chaînons contenant de l'azote, relié par son atome d'azote au groupe CHR6 et ayant en position ortho dudit atome d'azote une fonction carbonyle, ledit hétérocycle contenant éventuellement un hétéroatome supplémentaire (O, S, N), une fonction carbonyle supplémentaire et/ou des substituants alkyle en C1-C5. ou etant éventuellement condensé à un cycle benzénique éventuellement substitué par exemple par un halogène Comme exemple approprié de B derivant d'un tel lactame bicyclique on peut citer le radical 2-oxo-1,3-benzthiazole-3-yle. Un sous-groupe préféré des composés de lin- vention comprend les composes de formule Ia dans laquelle R7 et R8 représentent chacun, indépendamment, un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en C1-C4 ou di-(alkyl en C1-C4)-amino, et Ya represente un groupe alcényle en C3-C5 ou alcynyle en C3-Cs non substitué ou mono-substitué par un halogène choisi parmi F, Cl etBr,ou représente un groupe (alcoxy en C1-C3)-alkyie en C1-C3 non substitué ou mono-substitué par un groupe alcoxy en C1-C4; ou représente un groupe ---------- (alcynoxy en C3-C5)-alkyle en C1-C3; ou représente un groupe(alcènoxy en C3-C5)-alkyle en C1-C3; ou représente un groupe de formule CH2-CH=C=CH2, CH2A'z, CHR5-CHR5'=ND(alkyle en C1-C4), CH(R6)B' ou CH)R6)COY'1, dans lesquelles A'z représente un hétérocycle choisi parmi les groupes l-diazolyleetl-triazolyle, un hétérocycle aromatique à 5 chaînons relié par un atome de carbone cyclique aux groupe CH2 et ayant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S et N, ou un groupe 2-pyrimidinyle ,ceshétérocycles pouvant éventuellement: porter 1 ou 2 sub-. stituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C4,îes halogèmes (par exemple Cl), les groupes alcoxy en Cl C4 (par exemple OCH3), alkylthio en C1-C4 (par exemple SCH3), et di-(alkyl en C1-C4)-amino (par exemple N(CH3)2), .B' représente N(CH3)COCH3; ou un groupe 2-oxo-3 benzthiazolidinyle non substitué ou mono substitué par un halogène choisi parmi F, Cl et Br, Y'l représente un groupe- di-(alkyl en C1-C4)- amino ou un groupe alcoxy en C1-C4, et R5, R5' et R6 ont les significations données ci-dessus. Dans un sous-groupe préféré des composés de formule la, l'un de R7 et R8 est choisi parmi les groupes alcoxy en Cl-C4 et di-(alkyl en C1-C4)-amino. les significations particulièrement appropriées du------ groupe alcoxy en C1-C4 pour R7 et R8 sont par exemple CH3O, C2H50, i-C3H70 et n-C4HgO, particulierement i-C3H7-0. Une signification particulièrement appropriée du groupe di-(alkyl en C1-C4)-amino pour R7 et R8 est entre autres N(CH3)2. Lorsque R7 et R8 représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alkylthio en C1-C4, il s'agi-t de préférence respectivement de CH3 ou de CH3S. Comme exemples de significations appropriées pour A'z on peut citer les groupes 1,2,4-triazole-l-yle, 2-méthyl-1,3,4-oxadiazole-5-yle, 3-méthyl-1,2,4-oxadiazole 5-yle, 3-méthyl-isoxazole-5-yle, 2-méthyl-thiazole-4-yle, 2-thienyle, 2-pyrimidinyle et l-pyrazolyle, en particulier ce dernier. La presente invention comprend également un procédé pour la preparation d'un compose de formule I comprenant a) la substitution dans un composé de formule Il dans laquelle Ar et Y ont les significations données ci-dessus, du groupe HO du groupe N-hy-droxyacétyle par Cl, b) la N-ai kylati on d'un composé de formule III Ar-NH-COCH2Cl (III) dans laquelle Ar a la signification donnée ci-dessus, avec un composé de formule IV LY (IV) dans laquelle Y a la signification donnée ci-dessus, et L est un groupe éliminable, pouvant être scindé sous les conditions de la réaction de N-alkylation, c) la N-acylation d'un composé de formule V Ar-NH-Y (V ) dans laquelle Ar et Y ont les significations données ci-dessus, avec le chlorure de chloroacétyle. Le procédé a) selon l'invention peut être effectué selon des procédés classiques et sous des conditions connues pour la substitution d'un groupe OH par un atome de chlorure. Cette substitution peut être realisee par exemple en traitant un compose de formule Il par un agent de chloration, tel que le chlorure de thionyle, sous des conditions connues en soi pour des réactions analogues. Selon une variante de ce procedé de chloration, on convertit d'abord les composés de formule ti en leurs dérives sulfonyloxy --par exemple par O-sulfonation à l'aide d'un halogènure de sulfonyle, et on convertit ensuite les dérivés sulfonyloxy en composés de formule I recherches par substitution nucléophile du groupe sulfonyloxy par un atome de chlore. Les réactifs fournissant les anions Cl nécessaires pour cette substitution nucléophile sont par exemple les chlorures de métaux alcalins, tels que NaCl le chlorure de tétrabutylammonium ou le chlorhydrate de la 4-dimethylaminopyridine. Cette substitution est avantageusement effectuée dans CH2Cl2 ou dans un système à deux phases aqueux/organique,dans lequel la phase organique est par exemple un hydrocarbure tel que le toluène, en présence d'un catalyseur approprié de transfert de phase, de préférence à chau-d, par exemple à une température comprise entre 40 et 120 C. Le procédé b) peut être effectué selon des procédés classiques, dans des conditions connues pour la N-alkylation des amides. La réaction est avantageusement effectuée dans un solvant inerte sous les conditions de la réaction, par exemple le diméthoxyethane ou l'acétonitrile ou dans un système à deux phases aqueux/oeganiqueenprésence d'un catalyseur de transfert de phase. Les significations appropriées de L, dans la formule IV, sont Cl, Br ou le radical sulfonyloxy d'un acide organique sulfonique, par exemple mésyloxy ou p-tosyloxy. Les composés de formule III sont de préférence utilisés à l'état de sel, plus spécialement de sel de metal alcalin, par exemple de sel de sodium. Ces sels sont obtenus de la manière habituelle en faisant réagir le composé de formule III avec une base telle qu'un ami dure, un hydrure, un hydroxyde ou un alcoolate de métal alcalin. Le procède c) peut être effectué sous des conditions connues pour la N-chloroacétylation des amines. Cette reaction est avantageusement effectuée en présence d'un agent fixant les acides, par exemple K2C03. Les composés de formule i peuvent etre isolés du mélange reactionnel dans lequel ils sont formés, en recourant à des techni-ques classiques. Les composés de formule II,III et V sont nouveaux. Ils peuvent être préparés selon les méthodes habituelles, par exemple en partant des 5-aminopyrimidines correspondantes de formule VI Ar-NH2 (VI) dans laquelle Ar a la signification donnée ci-dessus. Les composés de formule II peuvent être obtenus par.réaction d'un composé de formule VI avec du chlorure d'acétoxyacéthyle et hydrolyse subséquente de l'acétoxyacétamide ainsi obtanu. Les composés de formule III peuvent être obtenus par réaction d'un compose de formule VI avec du chlorure de chioroacétyle. Les composes de formule V peuvent être obtenus par N-alkylation d'un composé de formule VI. Cette alkylation peut être effectuee selon les méthodes habituelles soit directement, avec des agents d'alkylation correspondants, soit, lorsque cela convient, par réduction en pass-ant par l'intermédiaire de la base de Schiff ou de l'amide. Plusieurs composés de formule VI sont connus. Les nouveaux composés de formule VI peuvent être obtenus de manière analogue aux méthodes connueS. Par exemple, la 5-amino-4,6-diméthylpyrimidine, qui est nouvelle, peut être obtenue par hydrogénation catalytique du [4,6-diméthyl-2-thiopyrimidine-5-ylazol]benzène en présence de nickel de Raney, comme ceci est illustré dans les exemples ci-apres De nombreux autres nouveaux composés de formule VI peuvent être obtenus à partir de la 2,4-diHO6-CH3-pyrimidine ou de la 4,6-dihydroxypyrimidine à l'aide de diverses méthodes de réaction utilisées dans un ordre approprie, des exemples de telles méthodes de réaction étant - la nitration (introduction de N02 avec par exemple HN03) - la chloration (substitution de OH par C1 à l'aide par exemple de OPCl3) - l'alcoxylation (substitution de Cl -par un groupealcoxy à l'aide d'un alcoolate de métal alcalin) - l'hydrogénation (réduction de N02 en NH2 avec H2 en presence de palladium) - l'amination (substitution de Cl par un groupe amino) - l'élimination de Cl (par hydrogénation en présence de palladium). Lorsque la préparation d'un produit de départ n'est pas décrite dans la présente demande, il s'agira d'un compose connu ou qui peut être préparé et purifie selon des procédes connus ou de manière analogue à ceux décrits dans la présente demande ou à des procédés connus. Les composés de formule I sont utiles comme herbicides, le terme herbicide étant utilisé ici pour designer un composé qui règle ou modifie la croissance des végétaux. On entend par végétaux des graines en cours de germination, des plants à l'émergence et la végétation établie, y compris les parties souterraines. L'activite herbicide des composes de l'invention a été mise en évidence notamment par les dommages causés aux plantes monocotylédones aussi bien que dicotylédones, telles que Lepidium sativum, Avena sativa, Agrostis alba et Lolium perenne dans des essais à des doses correspondant à une dose d'application de 1,4 à 5,6 kg/ha, réalisés en pré-levée ou post-levée.En raison de leur activité herbicide, les composés de l'invention peuvent etre utilisés pour combattre les mauvaises herbes dicotylédones et monocotylédones, comme le montrent d'autres essais effectués avec des composés représentatifs à des doses correspondant à une dose d'application de 0,2 à 5,0 kg de matière active/ha, par exemple 0,2, 1,0 et 5,0 kg de~matière active par hectare, sur des mauvai-ses herbes dicotylédones telles que Amaranthus retroflexus, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium alba.Stellaria media, Senecio vulgaris et Galium aparine, et spécialement les mauvaises herbes monocotylédones telles qu'Agropyron repens, Agrostis alba, Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Avena fatua, Echinochloa crus-galli, Setaria italica, Poa annua,, Panicum miliaceum, Eleusine indica, Diguitaria sanguinalis et Sorghum halepense. Les composés de l'invention sont relativement moins toxiques à l'égard des cultures, par exemple à l'égard des cultures herbacées telles que les céréales (céréales d'hiver, riz) ou le mais, et particulièrement- à l'égard des cultures à larges feuilles telles que la coton, la betterave à sucre, la pomme de terre, le tournesol, le colza ou le lin, qu'à l'égard des mauvaises herbes. Les composes de l'invention peuvent donc être utilisés en tant qu'herbicides sélectifs dans des lieux de culture. Les composes de l'invention sont également persistants, ce qui est essentiel pour leur utilisation pratique, cette activité étant surprenante compte-tenu des expériences qui ont été faites avec entre autres les composes du brevet américain No 4,282,028. La presente invention comprend donc également un procédé pour combattre les mauvaises herbes dans un lieu, de préférence dans un lieu de culture tel que mentionné ci-dessus, procède qui consiste à applique sur ce lieu une quantité efficace en tant qu'herbicide d'un composé de . l'invention. Selon un mode de réalisation particulièrement préferé de l'invention, on utilise les composés de formule I en- pre-levee (aussi bien de la plante cultivee que des mauvaises herbes) pour combattre sélectivement les mauvaises herbes dans un lieu de culture. Pour l'utilisation herbicide générale comme pour l'utilisation herbicide sélective des composés de l'invention, la quantité à appliquer pour parvenir à l'effet voulu varie selon la nature de la plante cultivée lorsqu'on les utilise pour une utilisation selective et selon d'autres variables classiques, telles que le composé utilisé, le.mode d'application, les conditions du traitement et des facteurs analogues. Les doses d'application appropriees peuvent être déterminées par des techniques de routine bien connues' des specialistes, ou en comparant l'activité des composés de l'invention avec des produits de référence pour lesquels la dose d'application est connue, par exemple dans des essais en serre. Toutefois, en général, on obtient habituellement des résultats satisfaisants en appliquant le composé à une dose comprise entre environ 0,1 et 5 kg/ha, de préférence entre environ 0,2 et 4 kg/ha, mieux encore entre 0,5 et 3,0 kg/ha, en répétant l'application lorsque c'est nécessaire. Lorsque l'application est faite dans des lieux de culture, la dose d'application ne dépassera pasde préférence 3 kg/ha. Lors d'une utilisation en pré-levée, la dose d'application particulièrement préférée se situe entre 0,5 et 1,5 kg de matière active par ha; lors d'une utilisation en post-levée, la dose d'application particulièrement préférez se situe entre 1,0 et 3,0 kg de matière active par nectare. Les composés de formule I peuvent être et sont de préférence utilisés sous la forme de compositions herbicides en association avec un ou plusieurs diluants acceptables en agricul-ture. Les formulations appropriees contiennent de 0,01 à 99% en poids de matière active, de O à 20% d'un agent tensioactif acceptable pour l'utilisation herbicide- et de 1 à 99,99% d'un ou plusieurs diluantssolides ou liquides. De plus fortes proportions d'agents tensioactifs par rapport à la matière active sont parfois nécessaires et sont obtenues en incorporant un complément d'agent tensioactif dans la formulation ou en le melangeant dans le réservoir. Les formes d'application de la composition contiennent en général de 0,01 à 25% en poids de matière active.Des teneurs en matière active peuvent bien entendu être plus faibl'es'o-u plus fortes, selon l'application prévue et les proprietés physiques du compose. Les compositions sous forme de concentrés à diluer avant l'emploi, contiennent en général de 2 à 901, de préférence de 10 à 80% en poids de matière active. Parmi les formulations utiles contenant les composes de l'invention, on peut citer les poudres fines, les granulés, les granules, les suspensions concentrées, les poudres mouillables, les concentrés emulsionnables et analogues. On les obtient de la manière habituelle, par exemple en melangeant les composés de l'invention avec le ou les diluants. Plus précisément, on obtient les compositions liquides par mélange de la matière active, -les compositions solides finement divisées par mélange'et habituellement par broyage, les suspensions par broyage au mouillé, les granulés et granules par imprégnation de supports granulaires préformés avec la matière active ou par des techniques d'agglomération. Les composes selon l'invention peuvent également etre utilisés sous forme microencapsulee. Dans les compositions herbicides, on peut aussi introduire des additifs permettant d'améliorer les résultats obtenus avec la matière active et de réduire la formation de mousse, la prise en masse et la corrosion. L'expression "agent tensioactif11, telle qu'elle est utilisée dans la présente description, signifie des substances acceptables pour l'utilisation dans des produits herbicides et qui confèrent des propriétés d'emulsionnabilite, d'étalement, de mouillage, de dispersabilité et d'autres proprietés modifiant l'état de surface. Comme exemples d'agents tensioactifs, on peut citer le ligninesulfonate de sodium et le laurylsulfate de sodium. L'expression "diluant", telle qu'elle est utilise dans la présente description,s'applique à une matière liquide ou solide acceptable-pour l'utilisation dans des produits herbicides et qui sert à diluer une matière concentrée jusqu'à la concentration voulue ou convenant pour l'utilisation. Pour les poudres fines ou les granulés, il peut s'agir par exemple de talc, de kaolin ou de terre de diatomées; pour les formes concentrées liquides, il peut s'agir par exemple d'un hydrocarbure, tel que le xylène, ou d'un alcool, tel que l'isopropanol, et pour les formes d'application liquides, il peut s'agir entre autres d'eau ou de gazole. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres composes possédant une activité biologique, par exemple des composes possedant une activité herbicide analogue ou complémentaire ou des composes ayant une activité d'antidote, fongicide ou insecticide. On décrira en premier lieu des exemples de compositions herbicides. EXEMPLE A : Poudre mouillable On mélange 25 parties d'un composé de formule I, par exemple le composé de S'exemple 3 ci-a-près, avec 25 parties de silice synthétique fine, 2 parties de laurylsulfate de sodium, 3 parties de ligninesulfonate de sodium et 45 parties de kaolin finement divise et on broie jusqu'à une dimension moyenne des particules d'environ 5 microns. On obtient une poudre mouillable qui-est diluee dans l'eau avant l'emploi sous forme de liqueur de pulverisation à la concentration voulue. EXEMPLE B : Concentre emulsionnable On mélange avec soin jusqu obtention d'une solution homogène 25 parties d'un composé de formule I, par exemple le composé de l'exemple 3 ci-apres, 50 parties de xylène, 15 parties de diméthylformamide, et 10 parties d'un agent émulsifiant (par exemple le produit du commerce ATLOX 4851 B, un melange d'un alkylarylsuifonate de calcium et d'un triglycéride polyéthoxylé de la firme Atlas Chemie GmbH). On obtient un concentre émulsionnable qu'on dilue dans l'eau avant utilisation, EXEMPLE C : Granulés On dissout 5 kg d'un compose de formule I, par exemple le compose de l'exemple 3 ci-après, dans 15 1 de chlorure de méthylène.On ajoute ensuite la solution à 95 kg d'attapulgite granulée (granulométries 24/28 mesh/pouce ) et on mélange avec soin. Dn évapore ensuite le solvant sous pression réduite. Les exemples qui suivent décrivent la preparation des composes selon l'invention, et les températures sont indiquées en degrés Celsius. COMPOSES FINALS Exemple l (procédé a) N-propargyl-N-(4,6-dimethyl-2-dimethylaminopyrimidine- 5-yl)-chloroacetamide On introduit dans un ballon de sulfonation 8,0 g de N-propargyl-N-(4,6-diméthyl-2-diméthylamino-pyrimidine5-yl)-hydroxyacétamide, 3,7 g de 4-diméthylaminopyridine et 100 ml de CH2Cl2 -anhydre. A ce mélange Dn ajoute goutte à goutte 3,43 g de chlorure de mésyle dans 3g ml de CH2Cl2 anhydre. La température réactionnelle. pas-se de 220 à 33 . On chauffe le melange au reflux pendant 34 heures, on le refroidit et on ajoute de l'eau. Dn sépare la phase organique, on la sèche sur Na2S04 et on l'évapore. On chromatographie le résidu huileux sur gel de siliceavec comme éluant un mélange éther diéthylique/hexane 1:1, ce qui donne le compose du titre fondant à 108-1100. Exemple 2 (procédé b) N-propargyl-N-(4,6-diméthylpyrimidine-5-yl)-chlaroacétamide On refroidit à 80 un mélange de 5,D g ( 0,025 mole) de N-(4,6-diméthylpyrimidine-5-yl)-chloroacétamide et 1,0 g de chlorure de tétrabutylammonium dans 150 ml de CH2C12 et 6,0 g de bromure de propargyle. On ajoute goutte à goutte 15 ml d'une solution aqueuse de NaOH à 50X; la température atteint peu à peu 20 . On maintient la température réactionnelle entre 18 et 200 avec refroidissement. On agite le mélange pendant 2 heures 1/2 et on le dilue ensuite avec 100 ml d'H20. On sépare la phase organique, on la sèche sur Na2SO4 et on l'évapore. On obtient une poudre brune que l'on chromatographie sur gel de silice avec de l'éther diéthylique comme éluant (Rf=0,15). ce qui donne le composé du titre sous forme de cristaux blancs (F = 122-1230). Exemple 3 (procédé b) N-(1-pyrazolylméthyl)-N-(4,6-diméthoxypyrimidine-5-yl)chloroacétamide On introduit dans un ballon de sulfonation 347 g de N-(4,6-diméthoxypyrimidine-5-yl)-chloroacétamide 60 g de chlorure de benzyltriéthylammonium, 3 1 de CH2C12 et 252 g de l-chloromethyl-pyrazole. On ajoute rapidement à ce mélange 750 ml d'une solution aqueuse de NaOH à 30% (p/p) tout en refroidissant sur un bain de glace. La température réactionnelle passe de 130 à 25 . On agite encore le mélange tout en continuant à le refroidir sur le bain glacé jusqu'à ce que la température atteigne 230. On élimine ensuite le bain glacé et on agite encore le mélange réactionnel pendant 2 heures. On le dilue ensuite avec 1,5 1 d'eau et on l'agite. On sépare la phase organique, on la sèche sur Na2S04 et on la filtre sur une couche de 6 cm de SiO2. On lave la couche de SiO2 avec de 10 1 d'éther dièthylique. On concentre le mélange réactionnel résultant à 1,5 litre ,on filtre le précipite qui s'est formé , on le lave avec du pentane, et on le sèche sous vide à 50 , ce qui donne le composé du titre (F=117-119 ). Exemple 4 (procédé c) N-[1-méthyl-(éthoxyimino)éthyl]-N-(4,6-diméthxoy-pyrimidine 5-yl)-chloroacetamide (compose 64 du tableau l) On introduit dans un ballon de sulfonation 12,7 g de N-[1-méthyl-(éthoxyimino)éthyl]-4,6-diméthoxypyrimidine-5-amine et 150 ml de CH2Cl2 anhydre. A ce melange on ajoute goutte à goutte 6,2 g de chlorure de chloroacétyle dans 25 ml de CH2C12 anhydre. La température réactionnelle passe de 220 à 280. On chauffe au reflux le mélange réactionnel pendant 2 heures et on le refroidit. On ajoute ensuite une solution aqueuse de NaOH à 10%, on sépare la phase organique,on la sèche sur Na2S04 et on l'évapore. On chromatographie le résidu huileux sur gel de silice avec comme gluant un mélange éther diéthylique/ bexane 1:3, puis avec un mélange éther diethylique/hexane 1:1, ce qui donne le compose du titre sous forme d'huile qui cristallise. (F = 82-84 ). En suivant -les modes opératoires décrits dans les exemples 1 à 4, mais en utilisant les composés appropries de formule II, lorsque l'on utilise le procedé a), ou les composes de formules III et IV (dans laquelle L =Br) lorsque l'on utilise le procédé b), ou les composés de formule V lorsque l'on utilise le procédé c), on obtient les composes suivants de formule 1b (les valeurs Rf sont sur gel de silice). TABLEAU 1 Composé R9 Rlo Rll Y Earacteristiques (F; Rf) 1 CH3 CH3 H CH2OC2H5 Rf=0015(l) 2 CH3 CH3 H CH2CgCH F 122-1236 3 CH3 CH3 H eHcBr CHz F 1250127 4 CH3 CH3 N(CH3)2 CH29C2H5 Wf-0,9(2) 5 CH3 CH3 N(CH3) CH2C=CH F l08ll0 6 CH3 CH3 N(CH3)2 CH2C(CH3)=CH2 F 80-810 7 C-2H5 C2H5 H CH2C=CH F 7375 8 C2H5 C2H5 H CH2l-pyrazolyle F 75 78 9 N(H3)2 CH3 H CH2^1 pyrazolyle F i2l31O 10 N(CH3 > 2 CH3 H GH2C =CH F 146-148 11 N(CH3)2 CH3 H CH20CH2CH=CH2 F 7779C 12 NOCH CH3 H CH2C;CH F 151 153 C6H5 ,6W13 CH3 H eH,-4 -pyramlyPe F 999-9930 C6H5 N, 14 OCH3 CH3 H CH2C=CH F 104~105 15 0CH3 CH3 H CH2--i-pyrazolyle F. 101 03 16 OCH3 CH3 H CHzOC2H5 17 OCH3 CH3 Cl CH2C:CH F 101-1030 18 OCH3 CH3 0CH3 CH2C=CH F 130-1320 19 6W OCH3 CH3 OCH3 CH2-1--pyrazolyle F 148-153 20 OC4H9n CH3 H CH2C=H Rf 21 OCG9n CH3 H CH2-l-pyrazolyie F 67-69 22 OCH3 -OCH3 H CH2C1 F 140-1420 23 OCH3 oc3 -OCH3 H CH2GH2G1 F 112-114 24 OCH3 0CH3 H CH2CH2Br F 7 '1 8- 1 280 25 0CH3 OCH3 H CH2CH=CH2 F 85.870 TABLEAU 1 (suite) Composé Rg Rlo R11 r Caractér stiques - Rf) 26 OCH3 OCH3 H CH2-C(CH3):CH2 F 106-1020 27 OCH3 OCH3 H CH2.CCl=CH2 F 7880 28 OCH3 OCH3 H CH2.CBr:CH2 F 88-900 29 OCH3 0CH3 H CH2C=-CH F 121-1230 30 CH2C:.C.CH2Cl F 103-1050 31 CH2 ACcl F 85-860 32 CH2COOC2H5 F 61.630 33 CH2CON ( CH 3 ) 2 34 CH2C0(CH2CH=CH2)2 F 79.810 35 . CH2-l-pyrazolyle F 1l 7-119 J9+ 36 1 CH2-N 2 37 CH2-2-thi azolyle 38 N CHZ 39 CH2pw F 103-105 40 CH2 F 1 30-132 41 CH240 fL F 144-1470 42 - CH2 F 129-133 43 I I i 1 j CH2 F I 44 I CH2 TABLEAU 1 (suite) Composé Rg R10 R11 Y Caractéristiques tF; Rf) 45 OCH3 OCH3 H CHz F 131.1330 CH2NN 46 CH2-2-thienyle F 102-1-04 47 CH2-2-pyrimidinyle F 173-175 48 > CH2 49 . CH2Ooe3 F 89-91 50 CH20C2H5 F 73-75 C112 C3117'n 52 . H20C3H7-i F 74-76" 53 CH20C4H9n F 53~55C 54 CH20(CH2)20CH3 F 8 3G 55 CH2OCH2CH=CH2 F 8au850 56 CH20CH2C=-CH F 122-124 57 . CH2CH20CH3 F 79-81 58 C 2C 2 G2 5 F 74.750 59 CH( CH3)CH20CH3 60 CH2CH=NOCH3 F 83-85 61 CH2C(CH3)=NOCH3 F 103-105' 52 CH2C(CH3):NOC2H5 F 82-84 63 . CH2CH=NOCH5 F 90-92" 64 . . CH(CH3)CH=NOC2H5 F 82.840 65 CH2.CH:C=CH2 66 CH2N(CH3rCOGH3 1 o7 CH2-N S O 68 CH201 X TABLEAU 1 (suite) Canposé R9 R10 R11 Y Caractéristiques (F; Rf) 69 OCH3 OCH3 CH3 CH2-l--pyrazolyle F 136-138 70 OCH3 OCH3 CH3 CH2C--CH F 103-106 71 OC2H5 C2H5 H CH C-CH F 75-770 72 OC2Hs 2 S CH2X1-pyrazolyle F 102-104 OC2H5 OC2Hg H CH2 F 100.1010 74 OC3H7i OC3H7i H CH2-1-pyrazolyle- F 9-910 75 C3H7n OC3H7n H CH2-l-pyrazolyle F 82-83 76 OC4Hgn OC4Hgn H CH2C--CH Rf.O, 45(2) 77 OC4Hon OC4Hgn H CH2-1-pyrazolyle F 51-52 78 N(CH3)2 OCH3 H CH2C::CH F 112-114 79 N OCH3 H CH20CH2CHCH2 F 86-88e 80 ^N(CH3)2 OCH3 H CH2-i-pyrazolyîe F -py rac lyle F 89-91 81 N(CH3)2 OCH3 H CH t on F 139-141 CH20 82 N(C2H5)2 OCH3 H CH2-1-pyrazolyle Huile,Rf=0,2(1) 33 N(C2H5)2 C2H5 H CH2-1-pyrazolyle Huile,Rf=0,3(1) 34 N(CH3)C4H9n OCH3 H CH2C=CH Rf=0,2 35 ' " H CH2-l-pyrazolyle F 80-82 36 C1 OCH3 H CH2-CCH F 39-91 87 C1 OCH3 H CH2-1-oyrazólyle F 125-1280 88 C1 OCH3 H CH2-2-pyrimidinyle F 117-119 89 C1 OCH3 H CH2CH(CH3)=NOCH3 F 83-96 90 Cl OC4H9n H CH2C.CH f=0,32 (2) 91 C1 OC4Hgn H CH2-l-pyrazolyle F 73-76 92 C1 . OC4Hgn H CH2OCH2CH:CH2 Rf=0,15 93 OCH3 SCH3 H CH2C3CH F 37-89" 94 OCH3 SCH3 CH,- H CH2-l-pyrazoiyle F 127-130" TABLEAU 1 (suite) Composé R9 R10 R11 Y Caractéristiques (F ;Rf) 95 OCH3 SCH3 H CH2OC2H5 F 83-85 96 OCH3 SCH3 H CH2OCH2CH-CH2 F 87-89 97 SCH3 SCH3 H CH2C3CH F 138-141 98 SCH3 SCH3 H CH2-1-pyrazolyle F 172-174 99 SCH3 SCH3 H CH2-2-pyrimidinyle F 160-162 100 SCH3 SCH3 H CH2OC2H5 F 122-123 101 SCH3 CH3 H CH20C2H5 102 SCH3 N(CH3)2 H CH2-1-pyrazolyle 103 OCH3 M H CH2C#CH F 94-95 104 N(CH3)2 N(CH3)2 H CH2-1-(pyrazolyle 105 N(CH3)2 N(CH3)2 H CH2C#CH F 80-82 (1) = éther diethylique (2) = mélange 1:1 d'éther diethylique et d'hexane (3) = mélange 1::3 d'éther diéthylique et d'hexane PRODUITS INTERMEDIAIRES Exemple 5 N-propargyl-N-(4,6-diméthyl-2-diméthylaminopyrimidine5-yl)hydroxyacétamide On introduit dans un ballon à fond rond 33,2 g de 5-amino-4,6-dimethyl-2-dimethylamino-pyrimidine,. 39,6 g de glycolate de butyle et de 5 g de NH4Cl. On chauffe le melange reactionnel pendant 6 heures à 225 , on le refroidit, on le dissout dans du CH2Cl2/ CH3OH et on le chromatographie sur gel de silice en utilisant de l'acétate d'éthyle comme phase mobile. On lave la poudre ainsi obtenue avec un melange éther diethylique/pentane 1:1 et on la filtre, ce qui donne la N-(4,6-diméthyl-2-diméthylamino)-pyrimidine (F = 141-144 ). On introduit dans un ballon de sulfonation 22,16 g du sel de sodium du composé obtenu ci-dessus, 10,7 g de bromure de propargyle et 150 ml de toluène anhydre. A ce mélange on ajoute 50 ml de diméthylformamide. La température reactionnelle passe de 22 à 48 . On agite ensuite le melange et on le chauffe pendant 3 heures à 110 , on le refroidit et on l'essore sur hyflo (terre de diatomées), on le lave avec de l'acétone et on l'évapore. On chromatographie l'huile résultante avec comme éluant un melange éther 'diéthylique/hexane 1:1, ce qui donne le composé du titre (F = 128-1300). Exemple 6 N-(4,6-dimèthoxypyrimidire-5-yl)-chloroacétamide On introduit dans un ballon de sulfonation 310 g de 5-amino-4,6-diméthoxy-pyrimidine et 3500 ml de CH2Cl2 anhydre. A ce melange, on ajoute, en l'espace de 15 minutes, une solution de 248,6 g de chlorure de chloroacétyle dans 400 ml de CH2Cl2 anhydre. La réaction est exo- thermique, la température passe de 14 à 32 et une suspension se forme On chauffe au -reflux le mélange reactionnel pendant 2 heures, puis on le refroidit à la température ambiante et on l'évapore jusqu'à siccité. Le résidu solide est mis en suspension dans 3 1 d'eau glacee, on ajuste le pH de la suspension à 7-8 avec du NaOH diluée, on la refroidit à 50 et on l'essore. Le précipite qui s'est formé est lave deux fois avec 500 ml d'eau glacée, puis seche sous vide à 60 , ce qui donne le compose du titre (F = 193-195 ). Exemple 7 N-[1-méthyl-(éthoxyimino)-éthyl]-4,6-diméthoxypyrimidine5-amine On introduit dans un ballon de sulfonation 15,5 g de 5-amino-4,6-diméthoxypyrimidine, 150 ml de diméthylformamide anhydre et 13,8 g de K2C03. On chauffe le mélange reactionnel à 1100, puis on ajoute lentement goutte à goutte 19,8 g de BrCH(CH3)-CH=NOC2H5. On agite le mélange réactionnel pendant 4 heures, on le refroidit à la température ambiante, on l'essore sur hyflo, que l'on lave avec de l'acétone et on.concentre la solution.On chromatographie le résidu huileux sur une colonne de gel de silice avec un mélange éther diéthylique/hexane 3:1 comme phase mobile, ce qui donne le compose du titre sous forme d'une huile orange rougeâtre, Rf = 0,45 (éther di éthylique). Exemple 8 4,6-diméthoxy-5-(2-thiénylméthyolamino)pyrimidine Par acylation de la5-amino-4,6-diméthoxypyrimidine avec du chlorure de l'acide thiophene-2-carboxylique dans du CH2Cl2,on obtient la 4,6-diméthoxy-5-(2thénoylamino)pyrimidine (F=198-200 ). On verse goutte à goutte une suspension de 13,25 g de ce - composé dans 50 ml de toluène anhydre dans un ballon de sulfonation contenant 45 ml de dihydro-bis-(2-méthoxyéthoxy)aluminate de sodium et 50 ml de toluè-ne an-hydre. La température passe de la température ambiante à 420 et une solution rouge se forme. On agite alors le mélange réactionnel pendant 5 heures et on le refroidit à 0 . On ajoute ensuite goutte à goutte 25 ml d'une solution aqueuse de KOH à 20%, on dilue le mélange réactionnel avec de l'éther diethylique, on sépare la phase organique, on la sèche sur Na2S04 et on la concentre. On chromatographie le résidu huileux sur gel de silice (éluant: éther diethylique/hexane = 1:3), ce qui donne le composé du titre, Rf = 0,5 dans de l'éther diéthylique. Exemple 9 5-amino-4,6-dimethylpyrimidine On reprend 208 g (0,85 mole) de [4,6-dimethyl- 2-thiopyrimidin-5-ylazo]benzène dans 2 litres de CH3OH et on hydrogène ce mélange pendant 23 heures en présence de nickel de Raney, à une température comprise entre 20 et 350. On filtre le mélange réactionnel et on évapore le filtrat. On chromatographie ensuite sur colonne de gel de silice. l'huile brun foncé avec de l'acétate d'éthyle puis avec un mélange de CH2Cl2/ CH3OH 9:1 (Rf=0,25). On obtient une poudre brune que l'on fait digérer avec du pentane, que l'on filtre et qu'on sèche, ce qui donne le composé du titre sous forme d'une poudre brune (F=98-100 ). Exemple 10 5-amino-4-dièthylamino-6-méthoxy-pyrimidine Etape a Dans un ballon de sulfonation on dissout 17,25 g du sodium métal dans 1000 ml de CH30H absolu . On refroidit le mélange réactionnel à -la température ambiante et on y- ajoute goutte à goutte une solution de 116 g de 4-chloro-6-diéthylamino-5-nitropyrimidine dan-s 500 ml de CH30H absolu . La température réactionnelle augmente de 22 à 320. On chauffe ensuite au reflux le mélange réactionnel pendant 1 heure, et on le refroidit avant de le concentrer. On reprend le residu dans de l'éther diéthylique, etonle lave avec de l'eau.On separe ensuite la phase organique, on la sèche sur Na2SO4, on la concentre, et on la chromatographie sur un.e colonne de gel de silice; l'élution par le mélange éther diéthylique/ hexane l:lo,donne une huile jaune claire (4-diéthylami-no6-méthyl-5-nitropyrimidine), Rf = 0,3 (éther/hexane 1:3). Etape b Pendant 15 heures et à la température ambiante et sous une pression normale on hydrogène 101,7 g du produit obtenu sous a) en présence de 5,1 g de Pd sur charbon dans 1 litre de CH30H, ce qui donne le composé du titre que l'on chromatographie sur gel de silice (eluant: éther diéthylique/hexane = 1:1), Rf = 0,4 (éther diéthylique). Les composes suivants de formule lia sont obtenus de manière analogue au procédé décrit à l'exemple 6 (tableau II). TABLEAU II comp. R9 R10 Point de fusion Zl CH3 CH3 108-111 Z2 C2H5 C2H5 137-138" z3 N(CH3)2 CH3 114-116 Z4 N(CH3)C6HS CH3 164-166 25 OCH3 CH3 125-127 26 OC4H9n CH3 94-97 Z7 OCH3 OCH3 193-195 Z8 OC2H5 OC2H5 153-154 Z9 OC-H-1 OC3H7i 152-1530 Z10 OC4Hgn OC4H9n 109-1100 Zll N(CH3)2 OCH3 144-146 Z12 N(C2H5)2 OCH3 125-127 Z13 N(C2H5)2 OC2H5 132-134 Z14 N(CH3)C4H9n OCH3 126-128 Z15 Cl OCH3 136-138 Z16 Cl OC4H9n 104-106 Z17 OCH3 SCH3 174-1770 Z18 SCH3 SCH3 200-202 219 OCH3 H 101-103 Z20 N(CH3)2 N(CH3)2 161 (décomp.) Z21 n-C3H70 n-C3H70 118-119 Les composes suivants de formule VIa peuvent être obtenus de manière analogue au procédé décrit à l'exemple 10 (étape b). TABLEAU III (1) = éther diéthylique; (2) = éther diéthylique/hexane 1:1 Comp. R9 R10 Point de fusion; Rf Al CH3 CH3 98-100 A2 C2H5 C2H5 76-79 A3 N(CH3)2 CH3 130-132 A4 N(CH3)C6H5 CH3 87-89Q A5 OCH3 CH3 65-67 A6 OC4H9n CH3 Rf=0,15(1) A7 OCH3 OCH3 94-96 A8 OC2H5 OC2H5 63-65 A9 OC3H7n OC3H7n 42-43 A10 OC3H7i OC3H7i Rf=0,4(2); 57-69 A11 OC4H9n OC4H9n 77-79 A12 N(CH3)2 OCH3 77-79 A13 N(C2H5)2 OCH3 Rf=0.4(1) A14 N(C2H5)2 OC2H5 Rf=0,3(2) A15 - N(CH3)C4H9n OCH3 @@-@ @@(1) A16 Cl OCH3 73-75 A17 Cl OC4H9n 37-38 A18 OCH3 SCH3 69-71 A19 SCH3 SCH3 82-83 A20 SCH3 CH3 83-84 A21 OCH3 H 71-73 A22 N(CH3)2 N(CH3)2 84-860 A23 OCH3 OC3H7i 57-59 RESULTATS DES ESSAIS Essai n 1:Action sur les mauvaises herbes traitement de pré-levée On garnit des pots à semis (de 7 cm de diametre) par un mélange de sable et de substrat de culture à base de tourbe. Sur la surface exposée du mélange de substrat de culture et de sable, on pulvérise un liquide contenant un composé de l'invention ( formulé par exemple comte décrit dans l'exemple B) et onzième dans chaque pot des graines de Lepidium sativum, Agrostis alba, Avena sativa et Lolium perenne; les- graines d'Avena sativa et Lolium perenne apres semis, sont recouvertes d'une couche -mince (0,5 cm) du mélange substrat de culture/sable. Les pots sont maintenus pendant 21 jours à température ambiante avec éclairage (lumiere du jour ou équivalent) pendant 14 à 17 heures par jour. La détermination de l'effet herbicide du composé soumis à l'essai est faite au bout de 21 jours Cette détermination comprend -une appréciation visuelle du degré et de la qualité des dommages causés aux diverses plantes semées. Les composés de formule I du tableau I sont appliqués comme décrit ci-dessus à des doses correspondant à 1,4 et 5,6 kg de matière active par hectare. On observe une activiste herbicide, c'est-à-dire des dommages importants sur les végétaux soumis aux essais. Essai n 2: Action sur les mauvaises herbes - traitement de post-levée On suit un mode opératoire analogue à celui de l'essai n 1 sauf que les composés soumis aux essais sont appliqués alors que les végétaux sont au stade 2 à 4 feuilles, les semis des graines étant échelonnés de manière que les végétaux atteignent le stade 2 à 4 feuilles à peu pres en même temps. Ici encore, les composés du tableau 1 sont appliqués comme décrit ci-dessus -à des doses correspondant à 1,4 kg/ha et 5,6 kg/ha. La détermination de l'effet herbicide est faite 21 jours après l'appliquation des .composés et consiste en une appréciation analogue à celle décrite pour l'essai n01 . Dans cet essai, on observe une activité herbicide. Essai n 3 Le tableau A présente les résultats obtenus avec un composé représentatif de l'invention que l'on a soumis à des essais en pre-levee selon le mode opératoire décrit ci-après. On remplit des bacs à semis de 3O-x 40 cm, jusqu'à une hauteur de 6 cm, avec un mélange de sable et-de substrat de culture à base de tourbe. Sur la surface exposée du mélange de substrat de culture et de sablez on applique par pulvérisation une solution aqueuse (formulée par exemple comme décrit à l'exemple B) contenant un composé de l'invention à une concentration déterminée. Le volume de pulvérisation correspond à 600 l de solution aqueuse par hectare. On répète le même essai avec des concentrations varices solution , ces concentrations étant choisies de manière à corrspondre aux doses d'appliquation indiquées dans tableau suivant. Six especes de graines sont ensuite semées dans chaque bac. Le nombre de graines semées pour chaque espèce végétale dépend du potentiel de germination des graines et également de la croissance initiale de la plante particulière sem@e. Apres les semis, on recouvre la surface traitée d'une couche mince d'environ 0,5 cm d'épaisseur du mélange de substrat de culture à base de tourbe et de sable. Les bacs à semis sont ensuite maintenus pendant 28 jours à une température de 20 à 24 avec éclairage pendant 14 à 17 h par jour. Des essais en post-levée sont effectués de manière analogue, sauf que la solution contenant le composé est appliqueelorsque les végétaux sont au stade 2 à 4 feuilles. La détermination' de l'effet herbicide du composé de l'invention est faite après la période de 28 jours Cette détermination consiste en une appréciation visuelle du degré et de la qualité des dommages causés- aux divers végétaux. TALBEAU A Composé n 35 Sub. de référence ** Plantes pre-levée post-le pre-levée post-lev. traitées @g@@ 1 5 5 1 5 5 Amaran. retrofl. 90 100 100 30 90 60 Capsella b.p. 90 90 90 30 80 90 Chenop. alb. 90 90 100 0 60 20 Galium aparine 90 90 90 10 30 60 Senecio vuig. 90 100 100 10 90 100 Stellarin media 90 90 30 0 30 10 Lucerne 90 90 90 50 90 60 Haricot 60 80 80 0 0 40 Carotte 90 100 90 0 30 30 Coton 0 80 90 0 0 40 Lin 10 10 100 10 10 70 Pomme de terre 0 0 20 0 0 20 Soja 30 90 80 0 0 20 Betterave à sucre 0 20 20 0 0 0 Colza 0 10 50 0 0 30 Tournesol 0 10 60 30 0 60 Agropyron repens 90 90 50 90 100 0 Agrostis alba 100 100 - 90 100 Alopec. myos. 90 90 90 20 50 40 Apera sp. venti. 100 100 100 100 100 90 Avena fatua 80 90 90 10 40 60 Echinochloa c.g. 90 100 90 90 90 90 Mais 90 100 80 0 10 50 Blé 100 100 70 20 100 0 ** 2-chloro-N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-N-(2-méthoxy-1 méthyl-éthyl)-acétamide - non pssavé Essai n 4: Persistance La persistance des composés de l'invention a été étudiée sur une terre arable, les graines étant semées 21 jours apres le traitement avec le composé de l'invention (dose d'application: 1 kg/ha). L'appréciation visuelle du degré et de la qualité de l'effet herbicide est effectuée 28 jours après l'application du composé de l'invention. Les composés ont une persistance appropriée comme on peut le constater en observant le tableau suivant concernant un composé representatif (compose n 35) comparé à la 2-chloro-N-(2-éthyl-6-méthyl-phényl)-N-(2- méthoxy-1-méthyléthyl)acétamide utilisée comme produit de référence (voir tableau B). TABLEAU B % de dommages Compsé 35 Sub.de Réf. Mais 0 0 Agrostis 85 90 Alopacurus 85 80 Setaria 90 90 Pca annua 8i 90 Echinochloa crus galli 90 90 Essai n 5: Essai en plein champ On a mesuré l'efficacité des composés de l'in- vention au cours d'un essai en plein chamF . Les diverses espèces de mauvaises herbes et de cultures sont plantes en rangées puis traitées soit immédiatement après (effet de -pré.levée),soit lorsque les végétaux sont au stade 2 à 4 feuilles (effet précoce de post-levée). Les doses d'application correspqndent à 0,5 et 1,5 kg de matière active par hectare et à un volume de 750 1 par hectare. Le degré et la qualité des dommages causés aux divers végétaux sont déterminés au bout de 28-42 jours de traitement. On observe une bonne activité herbicide des composés et aussi une bonne tolérance des cultures. Les résultats obtenus sont rapportés dans les tableaux suivants (C et D) pour un composé représentatif (composé n 35), la substance de référence étant la 2-chloro-N (2-éthyl-6-méthyl-phényl)-N-(2-méthoxy-1-méthyléthyl) acétamide. TABLEAU C: effet exercé après traitement de pré-levée Composé No. 35 Substance de Référence Dpse (kg/ha) 0,5 1,5 0,5 1,5 Plantes traitées % de dommages Mais 0 0 0 10 Ble 0 0 0 0 Betterave à sucre 0 0 10 0 Soja 0 0 0 Pomme de terre 0 0 0 0 Colaz 0 0 0 0 Avena fa tua 20 40 0 O Poa annua 0 80 0 70 Alopecurus myosuroides 20 90 10 30 Echinochloa crus-galli 10 85 40 98 Galium aparine o 50 0 0 Amaranthus retroflexus 20 30 0 50 TABLEAU D: Effet exercé après traitement précoce de post-levée Substance de Composé N 35 Réference Dose (kg/ha) 0,5 1,5 0,5 1,5 Piantes traitées X de dommages Mafs 0 20 0 0 Blé 10 40 0 O Betterave à sucre o 5 0 O Soja 0 40 0 5 Pomme de terre O 10 O O Colza 0 10 0 0 Avena fatua 10 10 10 0 Poa annua 80 90 O Q Alopeêurus myosuroides 20 90 O 10 Echinochloa crus-galli 85 95 0 70 Galium aparine 90 100 10 40 Amaranthus retroflexus 30 60 O O REVENDICATIONS 1. Les chloroacétamides de formule I dans laquelle Ar représente un groupe 5-pyrimidinyle non substitué ou substitué, et Y - représente un reste. hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle en C1-C8m, alcényle en C3-C8,- alcynyle en C3-C8, cycloalkyle en C3-Cg, cycloalcenyle en Os-Cs, et (cycloalkyle en C3-C8)-alkyle en C1-C5 ce reste hydrocarboné étant non substitué ou substitué par un halogène choisi parmi F, Ci et Br; - ou représente un groupe CH(R1)-COY1, dans lequel R1 représente H ou un groupe alkyle en C1-C5 et, Y1 forme, avec le groupe CO auquel il est lié, une fonction ester ou amide;; - ou représente un groupe R2-Az, dans lequel R2 représente CH2 ou CH2-CH2 non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cs et Az est un cycle di- ou triazole lié par l'un de ses atomes d'azote à R2, ou est un hétérocycle aromatique à 5 chaînons lié par un atome de carbone du même cycle à R2 et contenant 1, 2 ou 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S et N, ou est un groupe pyrimidinyle, ou représente un groupe A-O-R3, dans lequel R3 représente H;; un reste hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle en Cl-Cg, alcényle en C3-Cg, alcynyle en C3-C8, cycloalkyle en C3-Cg, cycle alcényle en C5-Cg et (cycloalkyle en C3-Cg)-alkyle en C1-C5, ce reste hydre carboné étant non substitué ou substi tué; un groupe phenyle; ou un groupe dans lequel R4 représente un reste hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle en Cl-Cs, alcényle en C3-Cs, alcynyle en C3-C5, cycloalkyle en C3-Cg, cycloalcényle en C5-C8et(cycloalkyle en -C3-Cg)-alkyle en Cl-Cs, ce reste hydrocarboné étant non substitué ou substitué par un halogène choisi parmi F, C1 ou Br; ou est un groupe allényle, R4' represente H ou a l'une des signifi cations indiquées pour R4, et A représente un reste hydrocarboné qui peut être lié à R3 pour former un hétérocycle saturé oxygéné contenant 1 ou 2 atomes d'oxygène en tant qu'hétéroatome, les atomes de N et O auxquels il est lié étant séparés par un nombre d'atomes de carbone allant jusqu'à 3; - ou représente un groupe dans lequel R4" l'une des significations indiquées ci-dessus pour R4. R5 et R5' représentent chacun, indépen damment, H ou CH3, ou bien R5 forme avec R5' un groupe (CH2)3 ou (-CH2)4, ou représente un groupe allényle ou un groupe CH2-CH=C=CH2, - ou représente un groupe dans lequel R6 représente H ou un groupe aikyle en C1-C3. - et B représente un groupe N(CH3)COCH3 ou un groupe lactame à 5 chaînons relie par son atome d' azote au groupe CHR6 2. Un chloroacétamide selon la revendication caractérisé en ce que Ar est un groupe 4-R7-6-R8-pyrimidine5-yle, dans lequel R7 et R8 représentent chacun indépendamment un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4. alkylthio en C1-C4 ou di-(alkyl en C1-.C4)-amino. 3. Un chloroacétamide selon la revendication 2, caractérisé en ce que Y represente un groupe alcényle en C3-C5 ou alcynyle en C3-C5 non substitué ou mono-substitué par un halogène choisi parmi F-,Cl et Br; ou représente un groupe (alcoxy en C1.C3).aikyle en C1-C3 non substitué ou mono-substitué par un groupe alcoxy en C1-C4;ou représente un groupe alcynoxy en C3-Cs)-alkyle en C1-C3 ou (alcénoxy en C3-C5)-alkyie en C1-C3: ou un groupe de formule CH2-CH=C=CH2;CH2A'z, CHR5-CHR5'=NO(alkyle en C1-C4), CH(R6)B' ou CH(R6)COY'1, dans lesquelles A'z représente un hétérocycle choisi parmi les groupesl-diazolyle et 1-triazolyle, un hétéro cycle aromatique à 5 chainons relié par un atome de carbone cyclique au groupe CH2 et ayant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S et N, ou un groupe 2-pyrimidinyle, les hétérocycles pouvant éventuellement porter 1 ou 2 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C4,les halogènes, les groupes alcoxy en C1-C4, alkylthio en C1-C4 et di (alkyl en C1-C4)-amino, B' représente N(CH3)COCH3; ou un groupe 2-oxo-3 benzthiazolidinyle non substitué ou mono substitué par un halogène choisi parmi F, Cl et Br, et Y'1 représente un groupe di-(alkyl en C1-C4)- amino ou un groupe alcoxy en C1 -C4, et R5, R5' et R6 ont les significations données à la revendication l. 4. Un chloroacétamide selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'un de R7 et R8 est choisi parmi les-groupes alcoxy en C1 -C4 et di-(alkyl en C1-C4).amino. 5. Un chloroacetamide selon la revendication 4, caractérisé en ce que R7, Rs et Y sont respectivement a) N(CH3)2, CH3 et 1-pyrazolylméthyle, b) OCH3, SCH3 et 1-pyrazolylméthyle, c) OCH3, OCH3 et 1-pyrazolylméthyle. 6. Procédé de préparation des chloroacetamides de formule I spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend a) la substitution dans un composé de formule II dans laquelle Ar et Y ont les significations données à la revendication l, du groupe HO du groupe N-hydroxyacétyle par Cl b) la N-aljkylation d'un composé de formule III Ar-NH-COCH2Cl (III) dans laquelle Ar a la signification donnée à la revendication 1, avec un composé de formule IV LY (Iw dans laquelle Y a la signification donnée à la reven dication 1, et L est un groupe éliminable, pouvant etre scindé sous les conditions de la réaction de N-alkylation, c) la N-acylation d'un composé de formule V Ar-NH-Y (v ) dans laquelle Armet Y ont les significations données à la revendication 1, avec du chlorure de chloroacétyle. 7. L'utilisation des chioroacétamides mentionnés à l'une quelconque des revendications l à 5, comme herbicides. 8. L'utilisation des chloroacétamides mentionnés à l'une quelconque des revendications l à 5, comme herbicides sélectifs. 9. Un agent herbicide, caractérisé en ce qu'il contient, comme matière active, un chloroacétamide tel que mentionné à l'une quelconque des revendications 1 à 5. 10. Une composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle contient un chioroacétamide tel que mentionné à l'une quelconque des revendications 1 à 5, en association avec un ou plusieurs diluants acceptables en agriculture. il. Un procédé pour combattre les mauvaises herbes dans un lieu, caractérisé en ce qu'on applique sur ce lieu un chioroacétamide tel que mentionné à l'une quelconque des revendications.l à 5, en une quantité efficace du point de vue herbicide.