Brevet FR2527822A1 — publié le 19831202

ELEMENT D'ENREGISTREMENT OPTIQUE PAR COLORATION THERMI QUE ET PROCEDE POUR LE FABRIQUER. L'invention concerne un élément d'enregistrement optique par coloration thermique au moyen de lumière balayante à partir d'une source lumineuse d'enregistrement ; elle concerne également un procédé pour la fa- brication de ces éléments. L'enregistrement optique par coloration thermique est une méthode d'enregistrement direct nécessitant des étapes de développement et de fixation. Cette méthode conventionnelle a été utilisée dans un dispositif terminal d'imprimerie et de facsimile, puisqu'elle peut être facilement mis en oeuvre et ne nécessite pas beaucoup de maintenance. Toutefois, dans une telle méthode d'enregistrement athermique, une tête thermique ou un élément d'écriture thermique est directement en contact avec une surface de l'élément d'enregistrement. I1 en résulte que des particules du matériau d'enregistrement adhèrent sur la tête ou sur l'organe d'écriture. Cela affecte de manière négative le pouvoir de résolution et la sensibilité de l'élément d'enregistrement. Pour surmonter ces difficultés, on a proposé une autre méthode conventionnelle dans laquelle, comme source lumineuse, on utilise une lampe de xenon qui est exposée pour colorer l'élément sensible d'enregistrement thermique. Un élément sensible thermique optique est prévu pour former un agent colorant sur un substrat. L'enregistrement d'une copie originale pour la transcription est couché sur un élément et est éclairé par une lumière à partir de la source lumineuse. Ensuite, la lumière qui jaillit est absorbée sur les portions noires de la copie pour produire de la chaleur et la chaleur ainsi produite chauffe la couche d'agent colorant , ce qui produit la coloration dans le milieu d'enregistrement.Toutefois, dans ce milieu d'enregistrement, selon cette méthode, il apparaît une diffusion considérable de- la chaleur dans les portions noires de la copie, de sorte que l'ensemble est soumis à des voiles et à des obscurcissements autour de l'image à enregistrer, ce qui diminue le pouvoir de résolution et la sensibilité de ce procédé. Au lieu de placer la copie sur l'élément d'enregistrement dans la méthode ci-dessus, on a également proposé une méthode d'enregistrement dans laquelle une matière colorante capable d'absorber les longueurs d'onde de la lumière exposée, est dispersée dans un agent colorant sensible à la température, de sorte que l'enregistrement est effectué en convertissant la lumière absorbée dans la matière colorante à chauffer. Dans ce cas, toutefois, la matière colorante,telle que le bleu de Méthylène ou la Rhodamine B absorbe la lumière visible et se colore avant que l'enregistrement soit effectué. Ainsi, le milieu d'enregistrement a une qualité de contraste inférieure entre avant et après l'enregistrement. Aussi, on a proposé un milieu d'enregistrement optique qui contient une matière colorante absorbante dans le proche infra-rouge et qui est dispersée dans un agent colorant sensible à la température. Dans ce cas, le milieu a une durée d'absorbtion d'environ une semaine dans le voisinage de la lumière visible et ainsi on améliore la qualité du contraste. Toutefois, avec cette méthode, il n'est pas possible de diminuer le pouvoir de résolution du milieu aux obscurcissements ou aux phénomènes de voile et un développement de couleur uniforme ne peut pas être obtenu, puisque la matière colorante n'est pas dispersée de manière uniforme dans l'agent colorant. Les milieux conventionnels sensibles à la température sont préparés en dispersant de manière non uniforme l'agent colorant et l'agent de développement dans un mélangeur sous forme de colloïde ou de microcapsule. Puisque les parties enregistrantes dans le milieu sensible à la température deviennent blanches et opaques, la haute énergie de la source lumineuse d'enregistrement doit être augmentée du fait de la dispersion de la lumière dans la direction de l'épaisseur de la couche d'agent colorant et ainsi le milieu d'enregistrement a un pouvoir de résolution atténué et une sensibilité réduite. Les matériaux d'enregistrement optiques par coloration thermique et les matériaux conventionnels multicolorants sont décrits dans le brevet américain 4 284 696 qui décrit une particule pour la transmission de la lumière contenant un colorant sublimable sans couleur, un composé acyle leucophénoxazine pour former une image colorée. Cette particule peut produire une image colorée claire ayant peu de voile et ayant un excellent pouvoir de résolution. Dans le brevet américain 4 311 750, on a décrit un matériau d'enregistrement multicolore thermosensible comprenant deux couches colorantes thermosensibles capables de former différentes couleurs à différentes températures. Une couche de décoloration comprenant une résine réticulable est disposée entre les deux couches colorantes thermosensibles. Cette couche décolorante est réticulée lors de l'enduction des couches thermosensibles de manière à empêcher les deux couches thermosensibles. colorantes de se dissoudre. Toutefois, les brevets susmentionnés ne permettent pas de régler Les problèmes fondamentaux rencontrés dans l'utilisation de matériaux colorants thermosensibles pour l'enregistrement optique. I1 est souhaitable que le milieu d'enregistrement optique comprenne une couche d'agent colorant laminé , une couche d'absorbeur de la lumière et une couche d'agent de développement, chacune de ces couches laminées ayant une épaisseur uniforme dans une direction perpendiculaire à la surface du milieu d'enregistrement, ces couches étant séparées les unes des autres dans le sens de l'épaisseur de l'ensemble. I1 est souhaitable que les couches aient une transparence suffisante pour permettre à la lumière d'enregistrement d'atteindre la couche d'absorbeurs de la lumière sans aucune perte. En se basant sur ces données, on a proposé un milieu d'enregistreaent optique du type multicouches qui a été préparé en dissolvant de manière homogène un agent colorant, un agent de dével?ppement et un agent absorbeur de la lumière dans un polymère pour former des solutions homogènes qui sont ensuite enduites de manière successive sur un substrat pour former un ensemble multicouches. Toutefois, cette éode n'est guère aantageuse,car les couches intermdiairs rui viennent juste d'être enduites sont susceptibles d'être affectées durant 1 'en- duction suivante. On a également proposé que l'agent colorant et l'agent de développement soient dilués dans une solution polymère de sorte que les concentrations de ces solutions homogènes soient réduites. Dans le cas où l'agent colorant et l'agent de développement sont ajoutés au pclymère dans des proportions relativement importantes pour augmenter les concentrations; il est difficile d'ob- tenir une solution homogène. Les couches résultantes deviennent alors troubles. Les problèmes décrits cidessus pour la méthode par mélange peuvent être également rencontrés dans cette méthode. L'invention pallie ces inconvénients. Un des objets de l'invention est de fournir un milieu d'enregistrement optique du type multicouches qui soit capable d'enregistrer des couleurs par exposi -tion à une lumière à partir d'une source lumineuse d'nregistrmet et qui ait un pouvoir élevé de résolution et une forte sensibilité. Un autre objet de i 'invention est de fournir un milieu d'enregistrement optique du type multicouches qui permette de réaliser des enregistrements multicolores à grande vitesse et qui ont un degré de contraste important et qui puissent être appliqués sur un disque capable de se colorer ou sur un microfilm colore. Un autre objet de l'invention est de fournir un procédé pour la fabrication des milieux d'enregistrement optique par coloration thermique du type mentionné cidessus. L'élément d'enregistrement optique par coloration thermique selon l'invention se caractérise en ce qu'il comprend - un substrat apte à transmettre la lumière dans le visible et le proche infra-rouge - et un ensemble multicouches comprenant une couche d'un agent colorant formé sur le substrat constitué par un leuco colo rant transparent, une couche d'un agent absorbeur de la lumière formée sur la couchede l'agent colorant et apte à absorber la lumière issue d'une source lumineuse d'enregistrement, et une couche d'un agent de développement transparent solide, formée sur la couche absorbante de la lumiere. le milieu d 'enregistrement laminé multicouches comporte ainsi la couche d'agent colorant , la couche d'agent absorbeur et la couche d'agent de développement. Un procédé pour la fabrication d'un tel milieu d'enregistrement optique par coloration thermique, se caractérise en ce qu'il consiste - à amener dans une chambre à vide un substrat apte à transmettre la lumière dans le visible et le proche infra-rouge ; - à déposer sous vide sur ce substrat un agent colorant constitué par un leuco-colorant de mani > re à former une couche transparente d'agent colorant - à déposer sous vide sur ladite couche d'agent colorant un absorbeur de lumière apte à absorber la lumière issue de la source d'enregistremEent, de manière à former une couche absorbante de la lumière - enfin à déposer sous vide un agent de développe- ment sur ladite couche absorbante de la lumière de manière à former une couche d'agent de développement. La manière dont l'invention peut être réalisée et les avantages qui en decoulent ressortiront mieux de la suite de la description et des exemples de réalisation qui suivent, donnés à titre indicatif et non limitatif à l'appui des figures annexées. La figure 1 est une représentation schématique montrant une section en coupe d'un élément d'enregistrement optique conforme à l'invention. La figure 2 est une représentation schématique montrant une autre forme de réalisation. La figure 3 est une représentation schématique concernant un autre exemple de réalisation. La figure 4 est une représentation graphique montrant les propriétés de transmission d'un milieu d'enregistrement du type conforme à l'invention, comportant - en abscisse, la longueur d'ondes en nT, - en ordonnée, le coefficient de transmission en %. Comme on le voit sur la figure 1, le milieu d'enregistrement conforme à l'invention comprend un substrat (21), une couche d On utilise avantageusement des films de poly méthacrylate, de polycarbonate, de poly terephthalate d'éthylène ou de verre. Les couches (22) et (24) sont des couches fines, soit d'agent colorant soit d'agent de développement qui sont déposées sous vide sur le substrat. I1 est important que la couche absorbante de la lumière soit in interposée entre la couche d'agent colorant et la couche de développement. Comme matière colorante, on peut utiliser le Violet Crystal Lactone, le Bleu de Méthylène Leuco Benzoyle comme agent colorant bleu, comme agent courant rouge: le 3-chloro 6-cyclohexylamino fluorane ou le N-phényle rhodamin Lactame, comme agent colorant noir:le 2-méthyle 3-phénylamino 8- diéthylamino fluorane, comme agent colorant vert: la Malachite Lactone verte, le 3-diphenyle amino 8-diéthyle amino fluorane, le 3-chlorophényle méthylamino 8-diéthylamino fluorane, comme agent colorant jaune; le Réactif jaune commercialisé par BASF JAPAN CO. sous cette dénomination. Comme agent de développement, on peut utiliser la phénolphthaleine, la thymolphthaleine, le bleu de tétra bromophénole, le bleu de thymole, le rouge de pyrogallole, le violet pyrogallole, la phénolsulfophthaléine, l'aurine, le jaune éosine, un mélange de 2,2 bis (4'-oxyphényle) propane et d'une amide de l'acide stéarique, une amide méthylol et un mélange de 1,3-diphényle guanidine, d'imidazole et d'une amide de l'acide stéarique et une amide méthylol Comme agent absorbeur de la lumière déposé sous vide, on peut utiliser le bleuphthalocyanine, la fluoresceine Rhodamine 6G, le jaune dispersé 5 .C.I. vendu par SUMITOMO KAGAKU Co. sous la marque-déposée MIKARON YELLOW 5 GE. Comme absorbeur de la lumière dans le proche tnfra- rouge capable d'être déposé sous vide, on peut utiliser le squarrium. diéthylaminonaphthol, le squarrlum diméthylaminonaphtol , le squarrium diméthylaminophénol ou le squarrium diéthylamino-phénol. Comme absorbeur de la lumière infra-rouge, on peut utiliser un composé métallique de la phthalocyanine ne contenant pas du e?livre-et qui soit susceptible d'être déposé sous vide. On peut par exemple utiliser de la vanadium phthalocyanine, de l'aluminium phthalocyanine. Comme élément absorbant dans le proche infra-rouge susceptile d'etre déposé sous vide, on peut utiliser le nickel bis-(cis-l,2 toluyle) éthylène-1,2 dithiolate et son complexe métallique de platine, le bis(cis-l,2 phényle)éthylène-l,2 di-thiolate de nickel, le bis (1 chloro 3,4 dithio phénol. ) nickel et le bis-(4-dime- thylamino l-,2-dithiophénplate) de nickel; Comme agent de développement apte-à être déposé-sous vide et absorbant une lumière-laser argon ayant une longueur d'onde de 480 nm, on peut utiliser l'aurige ou la fluorescéine. Comme agent de développement apte à être déposé sous vide et ayant des groupes hydroxy phénoliques, on peut utiliser le rcuge pyrogallol , l'alizaline, la morine, la quercetine et le rouge crésol Quand la phénolphthaléine est utilisée comme agent 'phénolique de développement, on peut alors utiliser comme agent de développement le violet Crystal Lactone ou la N-phényle rhodamine Lactame-et utiliser comme ragent colorant en rouge la diphényle guanidine. Les milieux d'enregistrement optique sont produits par dépôts successifs sous vide sur le substrat de ma nièce à former un empilage multicouches comprenant la couche d'agent colorant , la couche d'agent absorbant de la lumière et la couche d'agent de développement. Le procédé de fabrication peut facilement être contrôlé de manière à déposer sous vide des couches d'épaisseur uniforme, notamment en commutant la source de dépôt dans-la chambre même de vide. En outre, cette technique n'influe pas sur la couche préalablement déposée. Les éléments d'enregistre-ment optique réalisés selon ce procédé ont un haut degré de contraste et une concentration effective importante-de matériaux contenus dans chacune des couches, ce que l'on ne peut obtenir par le mélangeur. Les dépôts sous vide s'effectuent à des pressions régnant dans la chambre de vide comprises entre 1 x 10-6 et 1 x 10 Tor. Lorsque l'épaisseur de la couche de l'agent colorant est inférieur à O,2Fm, il est difficile d'obtenir un effet de coloration. En revanche, lorsque cette couche est supérieure à 20 m, on obtient aucune amélioration supplémentaire, si ce n'est une consommation inutile de matière première. Ainsi, on a déterminé que cette couche devait être comprise de préférence entre 0,2 et 20/LLm et avantageusement entre 1 et 3./lu L'épaisseur de la couche absorbante de la lumière est comprise entre 100 et 3000 A Lorsque l'épaisseur de la couche de l'agent développant est inférieure à 0,2/Cdm, il est difficile d'obtenir un effet de cet agent, de sorte que le contraste diminue.Lorsque l'épaisseur de la couche est supérieure à 20 m, l'ensemble présente une épaisseur inutile. Ainsi, on a pu déterminer que l'épaisseur de la couche de l'agent développant devait être comprise entre 0,2 et 20 m et de préférence entre 1 et 3.LL m. Le procédé pour la fabrication d'un élément d'enregistrement optique peut être illustre de la manière qui suit. Les matières premières comprenant l'agent colorant, l'agent absorbeur de la lumière et l'agent de déveloopement sont placées dans un creuset d'urne enceinte à vide et sont disposées successivement sur un substrat de manière à former une structure multicouches. Un procédé pour la fabrication de cet élément d'enregistrement optique consiste à choisir un substrat capable de transmettre la lumière dans le visible et dans le proche infra-rouge, à déposer sous vide sur substrat une première couche d'un aqent colorant d'un leuco colorant de manière à former une couche transparente d'un agent colorant, à déposer toujours sous vide une première couche d'un composé absorbeur de la lumière destinée à absorber une première lumière d'enregistrement à partir d'une source de lumière dirigée sur la première couche de l'agent colorant de manière à former une première couche- absorbante de la lumière, puis à déposer sous vide une première couche de l'agent de développement sur la première couche absorbante de la lumière de manière à former la première couche agent de développement, puis en outre à déposer toujours sous vide une seconde couche d'un agent absorbant de la lu -mière capable d'absorber une seconde lumière d'enregistrement ourla première couche d'agent de développement pour former une seconde couche d'agent absorbant, et enfin à déposer également sous vide une seconde couche d'un leuco colorant sur la deuxième couche absorbante de la lumière de manière former une seconde couche d'agent colorant. Les couches d'agent colorant et d'agent de développement sont transparentes et uniformes. Toutefois, lors du dépôt sous vide de ce-rtains agents de développement, il est difficile d'obtenir une couche transparente. Dans ce cas, il est opportun de mélanger alors uniformément l'agent de développement avec une quantité suffisante d'une amide aromatique et d'une amide aliphatique, de manière à former une dispersion solide. Le mélange obtenu est alors apte à être déposé pour etre utilisé comme agent de développement. Le mélange d'une amide acide aliphatique et d'un acide solide absorbant placé dans l'enceinte de traitement sous vide pour former une couche d'agent de développement transparent qui a une surface uniforme et une bonne transparence est ainsi obtenu -alors que les méthodes ci-dessus conduisaient à une couche d'agent de dveloppemcnt opaque. Dans le cas d'une coloration multiple, les matières premières comprenant l'agent colorant; l'absorbant de la lumière et l'agent de développemerlt sont déposées sous vide de manière successive sur le substrat,de manière à former un ensemble multicouches permettant d'obtenir une coloration dans les différentes couleurs. La manière dont l'invention peut être réalisée ressortira mieux des exemples de réalisation qui suivent donnés à titre indicatif mais non limitatif. Exemple * On prépare un élément d'enregistrement optique par coloration -thermique de la manière suivante. Les matières premières ci-après sont placées dans un creuset en tantale pour être déposées sous vide à -un vxide inférieur à 1 x 10 Torr de manière à former un ensemble multicouches sur un substrat de verre. épaisseur (a) Phénolphthaléine 2,-0 pm (b) Violet Crystal Lactone 2,0- m L'élément d'enregistrement thermique obtenu a une transparence dans la lumière visible et le proche infra rouge et peut être impressionné en bleu par un organe d'écriture thermique ou par une tête d'impression thermique. La température de coloriage de cet ensemble est in férieuis à celle des papiers d'impression thermosensibles conventionne]s . Cet ensemble peut être facilement coloré en bleu,lorsqu' il est soumis à une lumière ultra-violette, ce qui esttrès utile. Exemple 2 On opère comme à L'exemple 1, sur une plaque de poly méthyl méthacrylate. L'ensemble multicouches comprend Epaisseur (a) une couche d'agent colorant formée par de la N-phényle Rhodamine Lactame (commercia lisée par HODOGAYA KAGAKU CO Ltd., sous la marque RED-DCF) 2 m (b) une couche d'agent absorbant de la lumière formée par de la bis-(cis-1,2-toluyle) éthylène 1,2 dithiolate nickel (commer cialisée par NIPPON KANKO SHIKISO CO., Ltd sous la marque NKX-113) 2000 A (c) une couche d'agent développant de phénolphthaléine 2 t m Cet ensemble peut être coloré en rouge lorsqu'il est soumis à la lumière d'une diode laser ayant une longueur d'onde de 313 nm à 16 ffi m / de diamètre pour 40 nsec de pulsation. Cet ensemble a une sensibilité d'enregistrement d'environ 30 mJ/cm2. Exemple 3 Les matières premières ci-après sont placées dans un creuset de molybdène pour être déposées successivement sous un vide 1 x 10 Torr, de manière à former un ensemble multicouches sur un film de poly téréphthalate d'éthylène. L'ensemble multicouches comprend une couche d'agent colorant (a), une couche d'agent absorbant la lumière (b), une couche d'agent de développement (c), une couche d'agent absorbant la lumière (d), une couche d'agent colorant (e). Cette réalisation correspond à ce qui est montré à la figure 2. Les couches (41) à (4S) sont laminées sur le substrat (46) tel qu'il est montré à cette figure 2. épaisseur réf. à la fig. 2 (a) Violet Crystal Lactone 3, Opm 41 (b) bis (l-chloro 3,4 dithiolate phénolate) nickel (commerciali sé par MITSUI TOATSU FINE Co. Ltd. sous la marque PA 1006 ;t max 8,70nm) 3000 A 42 (c) phénolphthaléine 40t m 43 (d) absorbeur de lumière (commercialisé par MITSUI -TOATSU FINE Co. Ltd., 2tmax : 1100nm) 3000 A 44 (e) N-phényle rhodamine lactame (commercialisé par HODOGAYA KAGAKU Co. Ltd., sous la marque RED-DCF) 3 om 45 Lorsque l'ensemble est soumis à la lumière issue d'une diode ayant une longueur d'onde de 850nm et lorsque la couche (42) a fondu, il en résulte alors une couche (41) qui réagit avec la couche (43) et colore l'ensemble en bleu. L'ensemble peut être coloré en rouge Iorsqu'il est soumis à la lumière d'une diode laser ayant une longueur d'onde de 1100 nm. A ce moment, la couche (43) absorbe la lumière qui est convertie en chaleur et il en résulte que la couche (44) fond,puis la couche 43) réagit avec la couche (45). Cet ensemble a une sensibilité d'environ 30 mJ/cm2. Exemple 4 Les matières premières ci-après sont placées dans un creuset de tungstene pour être successivement déposées sous vide à une pression de 1 x l0 5'rorr,de manière à former un ensemble multicouches sur un substrat de polytéréphthalate d'éthylène. Epaisseur (a) 2-méthyle 3-phénylamino 8-diéthylamino fluorane (commercialisé par HODOGAYA KAGAKU CO. Ltd. sous la marque TH-107) 2,0 4m (b) Aurine 2, 0m L'ensemble obtenu est montré à la figure 3. La couche d'aurine (53) a été laminée sur la couche d'agent colorant (52) qui à son tour a été laminée sur le substrat (51)-. L'ensemble peut être coloré en orange en étant soumis- à une lumière ayant une longueur d'onde de 480nom. Cet ensemble peut être également coloré en noir lorsqu'il est soumis à la lumière d'un laser argon ayant une longueur d'onde de 488nm. L'ensemble a une sensibilité d'enregistrement de 20mJ/cm2. Exemple 5 Les matières premières ci-après ont été déposées sous vide successivement sur une feuille de papier,de manière à former un ensemble d'enregistrement optique multicouches. épaisseur (a) 1.3 diphényle guanidine 3t0 (b) fluorescéine 3000 A (c) thymolphthaléine 2,5+m La 1.3 diphényle guanidine a été déposée sous vide sur la feuille de papier,de manière à former une couche cristalline qui ne contaminera pas la surface blanche du papier. La fluorescéine a été déposée sous vide pour former une couche jaune ayant un A max 480 nm et la thymolphthaléine déposée sous vide sur la couche de 1.3 diphényle guanidine pour former une couche transparente. L'ensemble obtenu peut être coloré en bleu lorsqu'il est soumis à la lumière d'un laser argon ayant une longueur d'onde de 488nm et lorsque la thymolphthaléine a réagi avec la couche de 1.3 diphényle guanidine. Le milieu a environ une sensibilité d'enregistrement de 50 mJ/cm2. Un ensemble analogue à celui ci-dessus qui n'utiliserait pas la fluorescéine pourrait être coloré en bleu lorqu'il serait chauffé par une tête thermique. Exemple 6 -: Les matières suivantes ci-après ont été déposées sous vide de manière successive sur une plaque de méthyle méthacrylate de manière à former un élément d'enregistrement optique multicouches. épaisseur (a) mélange de 1.3 diphényle guanidine et d'une amide diacide stéarique à raison de 1 pour 1 4 m (b) bis (cisl.2 toluyle)éthylene 3.2 dithiolate nickel (commercialisé par NIPPON KANKO SHIKISO Co., Ltd. sous la marque NKX-113 > max 850mn) 3000 A (c) phénolphthaléine 3, Qttm (d) phthalocyanine vanadium 3000 A (e) Violet Crystal Lactone Le mélange de 1.3 diphényle guanadine et d'amide de l'acide stéarique a été déposé sous vide de-maniere -a former une couche transparente. L'ensemble obtenu peut être coloré en bleu lorsqutil est soumis à la lumière d'une diode laser ayant une longueur d'onde de 780 nm et à ce moment le Violet Crystal Lactone réagit avec la phénolphthaléine. Cet ensemble peut également être coloré en ro.se lorsqulil est soumis à-la lumière d'une diode laser ayant une longueur d'onde de 840 nm et alors la phénolphthaléîne réagit avec 1.3 diphényle guanidine. L'ensemble a une sensibilité d'enregistrement d'environ 50 mJ/em2. Exemple 7 Les matières premières ci-après placées dans un creuset de tantale ont été déposées sous vide de manière successive à une pression inférieure à lO5.Torr sur-une plaque de verre pour former un ensemble multicouches. épaisseur (a) Violet Crystal Lactone 5 ffi m (b) fluorescéine 3000 A (c) mélange à raison de 1 pour 1 en poids de 2.2 bis (4-oxyphényle propane et d'une amide de l'acide stéarique 5 ffi m Les caractéristiques d'absorption du produit obtenu sont représentées à la figure 4. La courbe (611 montre la transmission de l'ensemble avant l'exposition,alors que la courbe -(62) montre ce coefficient de transmission après exposition à une lumière ayant une longueur d'ondé de 450 nm basée sur l'absorbtion -de la fluorescéine. L'ensemble peut être coloré en bleu comme on le voit sur la courbe en pointillés de la figure 4 lorsqu'elle est soumise à une lumière laser d'argon ayant une longueur d'onde de 488 nm avec un débit de 10mW à 10 m # d'un diamètre pour 100 nsec. L'ensemble a un pouvoir de réso lut ion de 5 m de ligne et d'espace lorsqu'il est sou- mis à une lumière laser à travers un masque métallique. Exemple 8 Les matériaux ci-après ont été placés dans un creuset de tantale o ils ont été déposés de manière successive sous vide sur une plaque de méthyle méthacrylate, de manière à former un ensemble multicouches similaire à celui de l'exemple 7. Un film de polyéthylène té-réphthalate a été soumis à une liaison par contact avec l'ensemble multicouches de manière à former un élément d'enregistrement. épaisseur (a) N-phényle rhodamine Lactame (commercialisé par HODOGAYA KAGAKU Co., Ltd. sous 1-a marque RED-DCF) 5 m (b) phthalocyanine aluminium 2000 A (c) mélange à raison de 1 pour 2 en poids de méthylol amide et de 4 hydroxyphénoxyde 4,0 m L'ensemble peut être coloré en rouge lorsqu'il est soumis à la lumière d'une diode laser ayant une lon gueur d'onde de 830 nm avec 6 mW à 1,6 m # de diamètre pour 30 nsec de pulsation. L'ensemble a également une -sensibilité d'enregistrement d'environ 20 mJ/cm2. Exemple 9 Les matériaux ci-après ont été placés sur un creuset de molybdéne pour être déposés sous vide de manière successive sur un film de polytéréphthalate d'éthylène. Epaisseur (a) Violet crystal Lactone 30 m (b) bis-(l-chloro-3,4-dithiophénolate) nickel(commercialisé par MITSUI TOATSU FINE Co., Ltd. sous la marque PA-1006 \ max : 870 nm) 3000 A (c) mélange à raison de 1 pour 1 en poids de 2.2 bis (4'-oxyphenyle) propane et amide de l'acide stéàriqutX (d) absorbant lumière commercialisé par MITSUI TOATSU FINE Co., Ltd sous la marque PA-1002 hmax : 1100 1100 nm 3000 A (e) N-phényle rhodamine Lactame commercia lisé par HODOGAYA KAGAKU Co., Ltd sous la marque RED-DCF 3 m L'ensembLe peut être coloré en bleu lorsqu'il est soumis à une lumière d'une diode laser ayant une longueur d'onde de 850 nm. I1 peut être également colore en rouge lorsqu'il est soumis à une lumière laser ayant une longueur d'onde de 1100 nm. Cet ensemble peut être -enre- gistré par écriture au moyen des différentes lumières provoquant les deux colorations ci-dessus. Cet ensemble a une sensibilité d'enregistrement d'environ 20 mJ/cm. Exemple 10 : Les matières ci-après ont été placées sur un creuset de tungstèneoù elles ont été déposées successivement sous vide sur un film de polytéréphthalate d'éthylènede manière à former un ensemble multicouches d'enregistrement optique. épaisseur (a) 2-méthyle 3-phénylamino 8-diéthylamino fluorane (commercialisé par HODOGAYA KAGAKU Co., Ltd sous la marque TH-107) 5,0 /6m (b) mélange à raison de 2:1 en poids de 2,2 bis (4'-oxyphényle) propane et d'amide d'acide stéarique 2.0,4 m Lorsque cet ensemble d'enregistrement optique est chauffé au moyen d'une tête thermosensible usuelle, on observe un contraste au moins égal, si ce n'est supérieur à ceux obtenus avec les papiers thermosensibles actuellement disponibles. Exemple ll Les matières premières ci-après placées dans un creuset de tantale ont été déposées successivement sous vide sur une plaque de polyméthyle méthacrylate. Epaisseur (a) 3-di-phényleméthyle amino 8 diéthyle fluorane 1,5 m (b) di-méthylaminonaphthole squarrium ( A max : 780 nom) 500 A (c) thymol -phtaléine 2,0 m L'ensemble peut être coloré en vert lorsqu'il est soumis à la lumière d'une diode laser ayant une longueur d'onde de 780 nm. L'ensemble a une sensibilité d'enregistrement -d'environ 40 mJ/cm2. REVENDICATIONS 1/ El-ément d'enregistrement optique par coloration athermique, caractérisé en ce qu'il comprend - un substrat (2l)apte à transmettre la lumière dans le visible et le proche infra-rouge ; - et un ensemble-multicouches comprenant . une couche d'un agent colorant (22-24) formé sur ledit substrat (21), constitué par un leuco-colorant transparent, . une couche dlun agent absorbeur de la lumière(23) formé sur la couche de cet agent colorant et apte à absorber la lumière issue d'une source lumineuse d'enregistrement (25), . et une couche d'un agent de développement (24-22) transparent solide formé sur la couche absor bante de la lumière, ladite couche absorbante de la lumière étant interposée entre la couche de colorant et la couche d'agent de déve- loppement (22-24). 2/ Elément d'enregistrement optique par coloration thermique selon la- revendication 1, caractérisé en ce que ledit ensemble multicouches compr-end - une première couche d'un agent développant (22-24) formé sur ledit substrat (21) par un acide solide transparent, une première couche d'un agent absorbant (23). de la lumière formé sur ladite première couche d'agent déve- loppant et apte à absorber la lumière issue d'une source lumineuse d'enregistrement t25), - et une première couche d'un agent colorant (22-24) formé sur ladite couche absorbante de la lumière par un leuco colorant transparent, ladite couche absorbante de- la lumière étant interposée entre ladite couche de développement et ladite couche d'agent colorant. 3/ Elément d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le substrat (21) est choisi dans le groupe constitué par les plaques ou films de polyméthacrylate, polytéréphthalate d'éthylène ou le verre. 4/ Elément selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent colorant (22-24) est choisi dans le groupe constitué pàr le Violet Crystal Lactone, l-e Bleu de Méthylène Leucobenzoyle, le N-Phényle Rhodamine Lactame, le 3-chloro 6-cyclohexylamino-fluorane, la Malachite Lactone Verte, le 3-diphénylamino 8-diéthylamino fluorane, le 3-chlorophényle-méthylamino 8-diéthylamino fluorane, le 2-méthyle 3-phénylamino 8-diéthylamino fluorane, le réactif jaune. 5/ Elément d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'élément absorbeurde la lumière (23) est choisi dans le groupe comprenant le bleu de Phthalocyanine, la fluorescéine, la Rhodamine G, le jaune dispersé 5, la phthalocyanine de vanadium, la phthalocya- nine d'aluminium, le bis (cis-1,2- toluyle) éthylène 1,2 dithiolate nickel, le bis (l-chloro 3,4-dithiophénolate) nickel, le bis-(4-diméthylamino 1,2-dithiophénolate) nickel, le bis (cis-1,2-phényle éthylène) 1,2-dithiolate nickel, le N-diméthylaminonaphythol squarrium, le N-diéthylaminonaphthol squarrium. 6/ Elément d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de développement (22-24) est choisi dans le groupe constitué par la phénolphthaléine, la thymolphthaléine, le tétra br-omophénol bleu, le thymol bleu, le rouge de pyrogallol,,l'Elizarine, la morine, la quercétine, le rouge Crésol, le 2,2 -bis (4'-Oxyphényle)propane, le 4-hydroxy phénoxide ou les mélanges de bisphénol et d'amide acide aliphatique tels que le 2,2-bis {4'-Oxyphényle)propane et l'amide de l'acide stéarique dans une proportion de 1 : l-ou le 4-hydroxy phénoxide et l'amide méthylol ou du mélange de 4-hydroxy phénoxide et d'amide méthylol dans la proportion en poids de 1 : 2. 7/ Elément d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend également une seconde couche absorbante de la lumière (42) apteà absorber la lumière issue d'une seconde source-lumineuse formée sur ladite première couche d'agent developpant (43) et une seconde couche d'agent colorant141) formée sur ladite seconde couche d'agent absorbant de la lumière (42), constitué par un leucocolorant transparent. 8/ Procédé pour la fabrication d'un milieu d'enregistrement optique par thermocoloration, caractérisé en ce qu'il consiste - à amener dans une chambre à vide un substrat'(21-46) apte à transmettre la lumière dans le visible et 1 proche infra-rouge, - à déposer sous vide sur ce substrat uhe première couche d'un agent colorant (22-24-41-45) constitué par un leucocolorant de manière à former une couche transparente d'agent colorant, - à déposer sous vide sur ladi-te couche d'agent colorant un agent absorbeur (23-42-44) de la lumière apte à absorber la lumière issue de la source-d'enregistrement de manière à former une couche absorbante de la lumière, - à déposer toujours sous vide une couche d'un pre- mier agent de développement (22-24-43)sur ladite première couche d'agent absorbant de la lumière de manière à former une première couche absorbante de la lumière. 9/ Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il consiste en outre - à déposer sous vide une seconde couche absorbante de la lumière sur ladite première couche d'agent développant de la lumière de manière à former une seconde couche absorbante de la lumière destinée à absorber la lumière issue d'une seconde source d'enregistrement, - à déposer sous vide une seconde couche dtagent colorant formée par un leuco colorant de manière'à former une seconde couche d'agent colorant. 10/ Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le vide est compris entre 1 x 10 6 et 1 x Torr. 11/ Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite première couche d'agent colorant et.la première couche d'agent de développement ont une épaisseur comprise entre 0,2 et 20 P, de préférence compris entre 1 et 3 ft m. 12/ Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la première couche d'agent absorbant de la lumière a une épaisseur comprise entre 100 et 3000 A. 13/ Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit agent colorant est choisi dans le groupe constitué par le Violet Crystal Lactone, le Bleu de Méthylène Leucobenzyle, le N-phé.nyle Rhodamine Lactane, le 3-chloro 6-cyclohexylamino-fluorane, la Malachite Lactone Verte, le 3-diphénylamino 8-diéthylamino fluorane, le 3-chlorophényle méthylamino 8-diéthylamino fluorane, le 2méthyle3-phénylamino 8-diéthylamino fluorane, le réactif jaune 14/ Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que l'agent absorbant de lallumière est choisi dans le groupe comprenant le bleu de Phthalocyanine, la fluorescéine, la Rhodamine G, le jaune dispersé 5, la phthalocyanine de vanadium, la phthalocyanine d'aluminium, le bis (cis-l,2-toluyle) éthylène 1,2 dithiolate nickel, le bis (=chloro 3,4-dithiophénolate) nickel, le bis-(4-diméthylamino 1,2-dithiophénolate) nickel, le bis (cis-l,2-phényle éthylène) 1,2-dithiolate 'nickél, le N diméthylaminonaphyi:hol squarrium, le N-diéthylaminonaphthol squarrium. 15/ Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent de développement est choisi dans le groupe constitué par la phénolphthaléine, la thymolphthaléine, le tétra bromophénole bleu, le thymole bleu, le rouge de pyrogallole, l'alizarine, la morine, la quercétine, le rouge Crésol , le 2,2-bis (4'- Oxyphényle) propane, le 4-hydroxy phénoxide ou les mélanges de bisphénol et d'amide acide aLiphatique tels que le 2,2-bis (4'-oxyphé- nyle) propane et l'amide de l'acide stéarique dans une. proportion de 1:1 ou le 4-hydroxy phénoxide et l'amide méthylol ou du mélange de 4-hydroxy phénoxide et d'amide méthylol dans la proportion en poids de 1:2.