Brevet FR2531698A2 — publié le 19840217

FR 2531698 A2 19840217 FR 8214488 A 19820816 TRSITEUENT DE PURIFICATION D'UN CONCENTRE URANIFERE L'invention, addition a la demande de brevet n 81 21637, concerne un procédé amélioré de purification de concentrés uranifères contenant des impuretés dont, en particulier, du zirconium et/ou du haf- nium, qui comporte selon une combinaison nouvelle, dans une première étape, le traitement des concentrés uranifères, d'abord par un agent acide introduit en quantité strictement oentrolée, puis par un agent complexant, ensuite par du peroxyde d'hydrogène dans le but de former du peroxyde d'uranium impur et, dans une deuxième étape, le traitement de la phase solide uranifère impure résultant de la première était pe au moyen d'un agent acide assurant l'obtention d'une liqueur uranifère purifiée Par l'expression "concentrés uranifères" la demanderesse entend définir aussi bien les concentrés solides résultant des traitements de minerais uranifères conduisant à l'obtention d'une phase solide riche en uranium, qu'à des solutions riches en uranium, phase solide et so- lutions comportant des impuretés dont, en particulier, du zirconium et/ou du hafnium. Depuis longtemps déjà, il est connu que les concentrés uranifères contiennent, ou sont susceptibles de contenir de nombreuses impuretés dont la présence se révèle gènante lors de l'ultime purification de l'uranium. Le traitement de tels concentrés comporte babituellement, d'abord, la solubilisation de l'uranium sous la forme de sels d'uranyles et des impuretés l'accompagnant, puis la précipitation de l'uranium sous une apparence peroxydée par usage de peroxyde dlhydrogene. La littérature spécialisée décrit de tels traitements et relate les difficultés d'obtention d'un compose suffisamment pur de l'uranium en raison de la présence des impuretés. Le procédé le plus généralement appliqué au traitement d'un concentre uranifère est décrit dans "The extractive letallurgy of Uranium" de R. MERITT, édition 1971 - Colorado School of Mines Research Institut, pages 247 et 248 ainsi que dans "Proceeding of the International Conference of the Peaceful uses of Atomic Energy", United Nations, vol. VIII, pp. 141 a 143 (1955) de E.L. ZIMMER sur 'reparation and Separa- tion of Uranium Peroxyde, as a stage in the chemical purification of Crude Uraniferous Prcducts". Ces articles mentionnent que, si la précipitation de l'uranium au sein de la solution impure le contenant pernet théoriquement de maintenir en solution les impuretés présentes, le précipite uranifère obtenu retient des quantités non négligeables d'impuretés au moment où s'effectue la séparation dudit précipité et ce, malgré un lavage conséquent et prolongé.Ainsi, la précipitation et le lavage du peroxyde d'uranium permettent d'éliminer d'une manière satisfaisante des impuretés telles que l'argent, l'arsenic, l'aluwi- nium, le bore, le bismuth, le calcium, le magnésium, le manganèse, le molybdène, le vanadium, le sodium, le nickel, l'antimoine, l'étain et le zinc, nais n'assurent pas une élimination suffisamment raisonnable du fer, du phosphore et du silicium, si d'autres traitements de pu purification ne sont pas préalablement pratiqués. Lorsque le précipité uranifère contient également d'autres impuretés telles que le zirconium etXou le hafnium, celles-ci précipitent géne- ralement siniltanément avec l'uranium lors du traitement par le pero xyde d'hydrogène des solutions aqueuses les contenant, en donnant un peroxyde d'uranium ne conduisant pas ultérieurement à l'obtention d'uranium suffisamment pur pour les applications nucléaires. Partant de ce procédé général de traitement des concentrés uranifères, la littérature spécialisée décrit des procédés améliorés, faisant le meme usage de peroxyde d'hydrogène pour précipiter le peroxyde d'uranium à partir de solutions aqueuses acides uranifères contenant également des impuretés solubilisées, lesdits procédés se distinguant les uns des autres par des moyens propres à l'élimination d'une ou de plusieurs impuretés spécifiques. C'est ainsi que, dans le "Report of Investigations 7 931 cf US Bureau of Mines 1974", de M. SHABBIR et iC.E TAME, traitant de la "Précipita- tion de l'uranium par le peroxyde d'hydrogène", est décrit un moyen d'obtention de peroxyde d'uranium pur qui consiste à traiter, a te rature ambiante, une solution aqueuse acide d'uranium, enrichie en impuretés molybdénifère et vanadifère, au moyen de peroxyde d'hydrogène en réglant le pH de ladite solution à diverses valeurs comprises entre 3 et 6 et oe, , pendant un temps de quatre heures.Selon cette étude, les auteurs précisent que le pH de ladite solution doit être maintenu entre 3,5 et 5 pour obtenir un précipité de peroxyde d'ura- nium suffisamment purifié. Un tel procédé, s'il était appliqué à des concentrés uranifères impurs, contenant les impuretés particulières telles que le zirconium et/ou le hafnium, ne pourrait conduire qu'à l'obtention d'un peroxyde d'uranium impur, puisque lesdites impuretés particulières précipiteraient avec l'uranium lors de l'introduction du peroxyde d'hydrogène. Un autre procédé, plus évolué à l'égard des impuretés présentes, est décrit dans l'USP 2 770 521. Ce procédé propose le traitement d'une solution de sulfate d'uranyle comportant d'abord la précipitation des impuretés telles que le fer, le cuivre, le chrome, le cobalt, le nickel, le manganèse, le molybdène par le réglage du pH de la solution entre .3 et 4 au moyen de carbonate de calcium puis, après la separa- tion du précipité d impuretés, le traitement de la solution uranifère appauvrie en impuretés au moyen du peroxyde d'hydrogène introduit dans ladite solution pour en précipiter le peroxyde d'uranium, le ni- lieu de précipitation étant maintenu à une température au plus égale à 65 C et à un pH compris entre 2,5 et 3,5. L'intérêt d'un tel procédé apparaît limité quand la solution de sulfate d'uranyle à traiter contient non seulement les impuretés habituelles, nais également celles constituées par le zirconium et/ou le hafnium. Car, ce procédé pratiquant la précipitation sélective des impuretés au moyen de carbonate de calcium, est susceptible d'abaisser la teneur en ions SO4 dans la solution uranifère et de provoquer en conséquence une coprécipitation partielle d'uranium, de zirconium et/ ou de hafnium en même temps que les impuretés à éliminer, entraînant dès lors une perte non négligeable d'uranium Bien plus, une fraction seulement du zirconium et/ou du hafnium étant précipitée avec les impu- retés, l'autre fraction restée en solution dans la liqueur uranifère sera précipitée en neme temps que le peroxyde d'uranium. Ainsi, l'art antérieur propose à l'homme de l'art des solutions peuvent le satisfaire pleinement dès lors qu'une liqueur uranifère ré- sultant de la solubilisation d'un concentré au moyen d'un agent acide, compte au nombre des impuretés présentes le zirconium et/ou le hafnium car les traitements proposés conduisent à la précipitation simultanée de uranium et de certaines des impuretés spécifiques précitées, es geant ultérieurement un traitement de purification du peroxyde d'ura- nium afin d'obtenir la pureté exigée dans les applications nucléaires C'est pourquoi, la demanderesse a décrit dans la demande principale de brevet n 31 21637, un procédé de purification de concentrés uranifè- res, exempt des inconvénients de l'art antérieur et permettant d'obte- nir une liqueur uranifère d'une pureté très améliorée. Ce procédé de purification de concentrés uranifères contenant des im- puretés dont, en particulier, l'un au moins des éléments constituant le groupe forme de zirconium et/ou de hafnium, consistait en un traitement en deux étapes et se caractérisait en ce que, dans une première étape et, dans le but de précipiter quantitativement l'uranium et de solubi- liser tout ou partie des impuretés, on mettait en suspension le concentré uranifère dans le milieu aqueux, puis on acidifiait lentement et d'une manière contrôlée ladite suspension au moyen d'un agent acide, on traitait le milieu aqueux acidifié résultant au moyen de peroxyde d'hydrogène en provoquant la formation d'un précipité contenant pour l'essentiel de l'uranium et la quasi totalité du zirconium et/ou du hafnium que l'on séparait de la phase liquide chargée d'impuretés puis, dans une deuxième étape, l'on traitait le précipité provenant de la première étape au moyen d'un agent acide pour provoquer la transforma- tion et la solubilisation de l'uranium en ions uranyles solubles et l'on séparait la phase liquide contenant les ions uranyles de la phase solide formée d'un composé renfermant du zirconium et/ou du hafnium. Mais, lors de llapplication de ce procédé a des concentrés commerciaux de diverses origines, il est apparu à la demanderesse que, si le procédé conduisait à une épuration satisfaisante en zirconium et/ou hafnium dans la majorité des cas, il était constaté, dans le cas de quelques concentrés uranifères traités selon le procédé, une élimina- tion certes importante mais toutefois insuffisante du zirconium et/ou du hafnium présents. Dès lors que le traitement préconisé par la demanderesse dans le brevet principal n 81 21637 ne répondait pas pleinement aux exigences de l'utilisateur, celle-ci, poursuivant ses recherches, a trouvé et mis au point un procédé améliore de purification des concentrés uranifères, la conduisant à l'obtention d'une liqueur uranifère d'une pureté reproductible quel que soit le concentré uranifère mis en Oeuvre Le procédé selon 1 invention de purification de concentrés uranifères contenant des impuretés dont; en particulier, l'un au moins des élé- ments zirconium et/ou hafnium, qui comporte un trasitement en deux étapes consistant, dans une première étape, et dans le but de précipiter quantitativement l'uranium et de solubiliser tout ou partie des impuretés, à mettre en suspension le concentré uranifère dans le milieu aqueux, puis à acidifier lentement et de manière contrôlée ladite suspension au moyen d'un agent acide, à traiter le milieu aqueux acidifié résultant au moyen de peroxyde d'hydrogène en provoquant la formation d'un précipité contenant pour l'essentiel de l'uranium et la quasi totalité du zirconium et/ou du hafnium que l'on sépare de la phase liquide aBargée d' impuretés, puis, dans une deuxième étape, à traiter le précipité provenant de la première étape au moyen d'un agent acide pour provoquer la transformation et la solubilisation de uranium en ions uranyles solubles et à séparer la phase liquide contenant les ions uranyles de la phase solide formée d'un composé renferment du zirconium et/ou du hafnium, se caractérisé en ce que, au cours de la première étape, on traite le milieu aqueux acidifié au moyen d'une source d'ions fluorures. Les concentrés uranifères solides soumis au procédé selon l'invention sont ceux qui proviennent de traitement hydrométallurgiques de minerais uranifères bien connus de l'homme de l'art. Ils se presentant généralement sous l'aspect d'un mélange solide,composé en majeure partie d'uranium et, en mineure partie d'impuretés telles que, par exertple, l'argent, l'arsenic, l'aluminium, le bismuth, le calcium, le magnésium, le manganese, le molybdène, le vanadium, le sodium, le nickel, l'antimoine, l'étain et, en particulier, l'un au moins des é taux constituant le groupe formé par le zirconium et/ou le hafnium. Les concentrés uranifères liquides soumis au procédé selon l'invention contiennent les mêmes impuretés que celles se trouvant dans les concentrés uranifères solides et, en particulier, l'un au moins des métaux constituant le groupe formé par le zirconium et le hafnium. Selon la première étape du traitement, quand le concentré uranifère a purifier est solide, il est dispersé dans un milieu aqueux maintenu sous une agitation, en constituant une suspension qui est traitée par un agent acide. L'agent acide est alors introduit lentement au sein de ladite suqsension, de telle manière que l'on solubilise non seulement l'uranium, mais aussi la majeure partie des impuretés présentes. Le temps d' introduction lente de l'agent acide est généralement cas pris entre S et 200 minutes, mais il est préferentiellement choisi entre 10 et 120 minutes. La quantité de l'agent acide à introduire pour solubiliser la majeure partie des impuretés est généralement détermi- née en équivalent H+ par rapport aux teneurs en uranium et en impuretés présentes. En pratique, la quantité d'agent acide à introduire est telle que la concentration en H+ libre après acidification est d'au moins 0,01 N et, de préférence, d'au moins 0,1 N. Selon la quantité de 1' agent acide introduite dans la suspension aqueuse du concentré uranifère, le milieu acidifié résultant reste sous l'aspect d'une suspension aqueuse, ou bien se présente sous l'aspect d'une liqueur offrant éventuellement une faible turbidité. Dans ce dernier cas, la liqueur contient en solution la totalité de l'uranium et la grande majorité des impuretés initialement présentes dans le concentré uranifère. la température du milieu acidifié résultant, qu'il soit sous l'aspect d'une suspension ou d'une solution, est contrôlée et doit être au moins égale à 70 C a nais, elle est de préférence maintenue dans un interval- le de température compris entre 90 C et 100 C. Dans le cas oG le concentré uranifère se présente sous l'aspect d'une solution, cette solution subit le même traitement d'acidification que le concentré solide. Le milieu aqueux acidifié résultant, maintenu à la température souhai- tée, est alors traité par un agent complexant, qui est une source d'ions fluorures, cette source étant constituée, par exemple, par les composés HF, NaF, KF, NH4F, Na2SiF6, permettant de réaliser la solubilisation de la quasi totalité des impuretés présentes, utilisés seuls ou en mélange. L'agent complexant est introduit dans le milieu aqueux acidifié selon une quantité telle que le rapport molaire F/(Zr+Hf) est au moins égal à 1 et, de préférence, comprise entre 4 et 10. Pendant qu'est réalisée l'introduction de l'agent complexant, la température du milieu aqueux est maintenue au moins à 700C et, de préfé- rence, entre 90 C et 100 C. Après l'introduction de l'agent complexant dans le milieu acidifié dont la température est maintenue aux valeurs choisies, la solution résultant dudit traitement est soumise à une opération de murissement consistant à la maintenir en agitation dans le domaine des températu- res initialement choisies pendant un temps au plus égal à 6 heures et, de préférence, compris entre 1 heure et 4 heures A l'issue de l'opération de murissement, la solution aqueuse acidifiée et complexée est alors refroidie à une température inférieure à 60 C et, de préférence, comprise entre 3O0C et 40 C, puis est traitée par du peroxyde d'hydrogène introduit dans ledit milieu selon une quantité au moins égale à la stoechiométrie nécessaire à la précipita- tion du seul peroxyde d'uranium et préférentiellement comprise entre 2 et 10 fois ladite stoechiométrie. Après l'introduction du peroxyde d'hydrogène dans le milieu refroidi, la suspension résultant dudit traitement est soumise à un ajustement lent du peut qui est choisi entre 2,5 et 4,5 par l'introduction d'un agent alcalin tel que l'hydroxyde de sodium, de potassium ou d'ammonium. La suspension sortant de l'ajustement du pE est soumise à son tour à une opération de murissement consistant à la maintenir en agitation dans le domaine des te d ratures inférieures à 60 C pendant un temps au plus égal à 6 heures et, de préférence, compris entre 2 et 4 heures. A l'issue de cette dernière opération de murissement et selon la de mande de brevet principale n 81 21637, la suspension est soumise à une opération de séparation liquide-solide qui peut être éventuelle- nuent rêaliseo en présence d'un adjuvant de filtration tel que, par exemple Xieselgure, Terres de diatomées, par un moyen connu de l'homme de l'art tel que filtration, décantation ou centrifugation, et la nha- se solide provenant de cette séparation est lavée au moyen d'eau ou d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 0,2 % en une quantité suffisante pour entraîner la liqueur d'imprégnation de la phase solide. La phase solide, ainsi séparée et lavée, est formée du précipité contenant le peroxyde d'uranium et de l'un au moins des composés du zirconium ou du hafnium, tandis que la phase liquide contient en solution pratiquement toutes les autres impuretés. Selon la deuxième étape du traitement, la phase solide, essentiellement uranifère, provenant de la première étape, est soumise à une agitation puis est traitée par un agent acide, soit dans l'état pâteux sous lequel elle se présente, soit après avoir été mise en suspension dans un milieu aqueux constitué par de l'eau OU par une liqueur de recyclage. La quantité d'agent acide introduite dans cette deuxième étape au sein de la phase solide uranifère, dans l'état ou en suspension aqueuse, correspond à la seule solubilisation de l'uranium présent dans ladite phase. La phase solide uranifère, avant d'être soumise à l'action de l'agent acide, dans l'état, ou après formation d'une suspension aqueuse, peut être portée à une température comprise entre 60 et 100 C et, de pré férence, entre 85 et 95 C, nais il peut sotte souhaitable que l'éléva- tion de la température se fasse après introduction de l'agent acide : dans ce dernier cas, l'élévation de température se réalise d'une manière lente pour pouvoir contrôler le dégagement gazeux résultant de la dissolution de l'uranium. L'opération -de dissolution de l'uranium est complétée par une opération de murissement du milieu acidifié à la température choisie dans l'intervalle précité qui nécessite en général, un temps d'au moins une heure et, de préférence, compris entre 3 et 5 heures La suspension résultant du traitement de dissolution et de murissement est généralement refroidie à une température au plus égale à 400C dans le but de diminuer la solubilité du composé de zirconium et/ou d'hafnium dans la phase aqueuse.Puis, ladite suspension est soumise à une opération de séparation permettant de recueillir une liqueur purifiée riche en uranium, et d'isoler une phase solide contenant les impuretés constituées par les composés de zirconium et/ou d'hafnium L'agent acide utilisé dans l'une et l'autre étape du procédé selon l'invention peut être choisi dans le groupe constitué par l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique et l'acide fluorhydrique. Cet agent acide peut être le même dans les deux étapes, nais il peut peut être souhaitable qu'il soit différent et qu'il soit même constitué par le mélange de deux au moins de ces acides. Ainsi, le procédé selon l'invention se distingue de l'art antérieur par la solubilisation, la complexation et l'élimination de l'essentiel des impuretés dans la première étape, tandis que la deuxième étape se caractérise par la seule dissolution de l'uranium impur provenant de la première étape et l'élimination des dernières impuretés sous une forme solide. En pratique, le procédé de purification de concentrés uranifères selon l'invention, qui peut être mis en oeuvre d'une manière continue ou discontinue, comporte les séquences suivantes : a) mise en suspension du concentré uranifère à purifier, dans un mi lieu aqueux maintenu en état d'agitation, ou introduction de la li queur uranifère à traiter ; b) introduction d'un agent acide selon une quantité contrôlée et d'une maniere lente, le milieu agité étant maintenu à une température adéquate ; bl) complexation des impuretes au moyen d'un agent complexant, constitué par une source d'ions fluorures, selon une quantité contrôlée et d'une manière lente, le milieu étant maintenu à une température adéquate, b2) murissement du milieu provenant de la séquence bl par son main- tien sous agitation pendant au plus 6 heures, sous les condi tions de températures choisies dans les séquences a) et b), b3) refroidissement du milieu provenant de la séquence b2 à une température inférieure à 600C c) introduction du peroxyde d'hydrogène dans le milieu aqueux résul tant de la séquence b3 en une quantité au moins égale à la stoechio métrite nécessaire pour la seule précipitation du peroxyde d'uranium, c1) ajustement lent du pH du milieu provenant de la séquence c) jus qu'à un pH compris entre 2,5 et 4,5 ; d) murissement de la suspension provenant de la séquence cl) par son maintien sous une agitation pendant au plus 6 heures, sous les con ditions de température et de pH choisies dans les sequences b3) et cl); e) séparation d'une liqueur chargée d'impuretés solubilisées et d'une phase solide contenant pour l'essentiel l'uranium sous la forme peroxydée f) lavage de la phase solide provenant de la séquence e) g) mise en suspension de la phase solide uranifère dans un milieu aqueux constitué par de l'eau ou par une liqueur de recyclage ; h) dissolution de l'uranium au moyen d'une quantité au plus stoechiané- trique par rapport à l'uranium présent d'un agent acide dans la sus pension uranifère provenant de la séquence g), chauffée. avant ou pendant l'acidification i) murissement de la suspension provenant de la séquence h) par son maintien sous agitation pendant au moins une heure à une tempéra- ture choisie i) refroidissement de la suspension provenant de la séquence i) à une température au plus égale à 40 C k) séparation d'une liqueur riche en uranium purifié et d'une phase solide contenant 1 l'une au moins des impuretés constituées par un composé de zirconium et/ou de hafnium. L'invention sera mieux comprise grâce à la description chiffrée du schéma illustrant les deux étapes du procédé. Selon la figure, le concentré uranifère S1 est mis en suspension en (A) dans un milieu aqueux maintenu sous agitation et constitué par le mé- lange des liqueurs de recyclage L13 et L150 La suspension lda ainsi obtenue est ensuite traitée en (B) par l'intro- duction lente de l'agent acide L20 pour solubiliser tout ou partie des impuretés initialement présentes dans le concentré uranifère, tandis que la température du milieu, contrôlée, est au moins égale à 70 C. La suspension acidifiée L2, maintenue à la température précitée et sous agitation, est traitée en (BA) au moyen d'un agent complexant constitué par une source d'ions flurorures, introduit selon 145 en quantité contrôlée et d'une manière lente Le milieu aqueux L41, provenant de la complexation, est alors soumis à une opération de murissement en (BB), consistant à la maintenir sous agitation dans le domaine de températures initialement choisies et pendant un temps au plus égal à 6 heures A l'issue de cette opération de murissement, la suspension L42 est soumise à un refroidissement en (BC) jusqu'à une température inférieure à 600C. la suspension L43 maintenue à la température précitée et sous agitation, est traitée en (C) à température contrôlée par une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène L21, dont la quantité active est au moins égale à la quantité stoechiome-trique nécessaire à la formation du peroxyde d'uranium. la suspension L3 de peroxyde d'uranium provenant de (C) est soumise en (CA) à un ajustement de pH jusqu'à une valeur comprise entre 2,5 et 4,5 par introduction de la solution L22. La suspension L44 de peroxyde d'uranium provenant de (CA) est alors soumise à une opération de murissement en (D) , consistant à la mainte- nir sous agitation dans le domaine de pH et de températures initiale- avant choisies, et pendant un temps au plus égal a 6 heures. A l'issue de cette opération de murissement, la suspension résultante L4 est soumise à une séparation liquide-solide, éventuellement en presence d'un agent S46 favorisant la séparation, en donnant une liqueur L5 chargée en impuretés et un gâteau S5 comportant la quasi totalité de l'uraniup.- initialement présent dans le concentré uranifère, accom- pagne des impuretés de zirconium et/ou de hafnium. Le gâteau S5 est ensuite lavé en (F) au moyen d'une solution aqueuse L23 an donnant une liqueur L6 entraînant la liqueur impure d'imprégna- tion du gâteau S5 et un gâteau S6. Les liqueurs L5 et L6 mélangées constituent une liqueur L14, dont une partie L15 est recyclée en (A) tandis que l'autre partie L16 est extraite du cycle de traitement. Le gâteau S6 est mis en suspension en (G) dans une liqueur aqueuse de recyclage L18, puis la suspension L7 résultante est acidifiée en (H) par une liqueur acide L24, dont la quantité d'acide correspond à la seule solubilisation de l'uranium puis, ladite suspension est portée à une température au plus égale à 100 C. La suspension résultante L8 est soumise à une opération de murissement en (I) à une température identique à celle pratiquée en (H) et pendant un temps d'au moins une heure. A l'issue de l'operation de murissement, la suspension résultante Lg est soumise à une opération de séparation, eventuellement en presence d'un agent S47 favorisant la séparation, en donnant une liqueur L10 purifiée, riche en uranium, et un précipite S10 formé principale- ment de composés du zirconium et/ou du hafnium Le précipité S10 est ensuite lavé en (K) par une liqueur aqueuse L25 en donnant une liqueur L11 et un gâteau S11 pratiquement -exempt d' uranium Les liqueurs uranifères L10 et Lll sont mélangées en donnant la liqueur L17 dont une partie L18 est recyclée en (G), tandis que 1 autre partie L19 correspond à la liqueur de production de l'uranium. Le gâteau S11 est soumis en (M) à une opération de repulpage à 1 aide d'une liqueur aqueuse L26 en donnant une suspension L12 qui est soumise à une opération de séparation liquide-solide en (N). Le solide S13, constitué pratiquement des seules impuretés zirconium et/ou hafnium, est élimine du cycle du traitement, tandis que la Liqueur L13 est recyclée en (A). L'invention sera mieux-comprise grâce aux exemples qui en illustrent la portée. EXEMPLE 1: Dans cet exemple, la demanderesse a comparé le procédé selon l'inven- tion au procédé décrit dans la demande principale n 81 21637. L'essai N illustre le procédé selon la demande principale de brevet. L'essai O illustre l'objet de l'invention. Selon l'essai N et, dans la première étape de traitement, on a introduit en zone (A) de mise en suspension, 150 parties en poids d'un concentré uranifère commercial du Niger, ayant la composition suivante exprimée en % en poids sur sec : U : 68,2 % No : 0,13 % Zr : 2,44 % Na : 9,0 % Divers + H20 : 20,23 % Dans cette même zone (A), on a introduit 123 parties en poids d'eau, puis on a agité pendant le temps nécessaire à la réalisation d'une suspension homogène. A cette suspension, on a ajouté en 20 minutes l'équivalent de 39 parties de HNO3 à 100 % (zone B).Puis, à la suspension ainsi obtenue, on a ajouté (zone C), 29,0 g de H202 (100 %) (L21) en 20 minutes, à pH contrôlé 3,4, au moyen d'un ajout d'hydroxyde de sodium (L22). La suspension L3, sortant de la zone (C), était soumise à une opera- tion de murissement en (D), consistant à maintenir ladite suspension sous agitation a une température de 300C durant 2 heures. La suspension L4, provenant de (D), était alors soumise à une opera- tion de séparation en (E), en donnant une liqueur L5 et une phase solide S 5 La phase solide S5 était ensuite soumise à une opération en (F) au moyen de 200 parties en poids d'eau, donnant une liqueur L6 résultant du lavage et une phase solide Les liqueurs L5 et L6 étaient mélangées en donnant une liqueur L14 dont une fraction L15 était recyclée en (A) à la mise en suspension du concentré uranifère, tandis que la fraction L16 était sortie du cycle pour éviter l'accumulation des impuretés dans la première étape. La liqueur L14 représentait 300 parties en poids et contenait 97,5 % du molybdène initialement présent dans le concentré uranifère, qui étaient éliminés au moyen de ladite liqueur Le gâteau S6, sortant du lavage (F), représentait 260 parties en poids d'un gâteau humide. Ce gâteau après séchage à 60 C, avant la composition suivante en pour cent en poids -E O. 68,0 % Mo -: 0,02 % Zr : 2,44 % : 0 0,28 % Divers + H2O : 29,26 % Dans la deuxième étape du traitement, le gâteau S6 issu de la première étape de traitement, était traité an (G) par 260 parties d'une liqueur de recyclage L18. Puis, la suspension L7 était traitée an (H) par 93,6 parties de HNO3 à 100 %.Cet acide était introduit lentement an 20 minutes, la suspension obtenue L8 étant portée à 90 C en (I) et maintenue à cette température pendant 2 heures La suspension L9, sortant de la zone (I), était soumise à une séparation en (J) en donnant une liqueur L10 et un gâteau S10, qui était soumis à lavage en (K) au moyen de 17 parties en poids d'eau (L25), donnant un gâteau S11 et une liqueur L11. Les liqueurs L10 et L11 étaient mélangées et constituaient une liqueur L17 qui représentait 500 parties en poids. Cette liqueur L17 avant la composition suivante U 26,180 % Mo : 0,007 % Zr : 0,050 % H2O + NO3 + divers : 73,763 % Une fraction de la liqueur L17 purifiée était recyclée en (G) à la mise en suspension du gâteau S6 résultant de la première étape, tandis que la fraction L19 constituait la liqueur de production de l'uranium. Le gâteau S11, après séchage à 60 C, représentait une masse de 9,5 parties an poids Ce gâteau contenait pratiquement 94,7 % du zirco- nium initialement présent dans le concentré uranifère, et sa teneur en uranium était telle qu'elle représentait une perte de 0,4 /oo par rapport à l'uranium initialement présent dans le concentre qui, dans le cadre du procédé continu, était remis an suspension en (M) dans une liqueur L26 faiblement acide, pour être recyclée en (A) selon la liqueur L13 après filtration en (N). Selon l'essai 0, illustrant le procédé selon l'invention et, dans la première étape, on a- introduit en zone (A) de mise en suspension, 500 parties en poids du mGme concentré uranidère commercial que dans l'es- sai N. Dans cette même zone (A), on a introduit 500 parties en poids d'eau puisa, on a agité pendant le temps nécessaire à la réalisation d'une suspension homogène. A cette suspension, on a ajoute en 20 minutes l'équivalent de 423 parties de HNO3 à 100 % (zone B). Puis, la suspa sion L2 était introduite en (BA), où s'effectuait un traitement de complexation à 900C par 57,6 parties en poids de KF. Le milieu aqueux L41 résultant était soumis à une opération de muris- semant en (FB) consistant à maintenir ladite suspension sous agitation à une température de 900C durant une heure. Le milieu aqueux L42, sortant de la zone (BB), était refroidi en (EC) jusqu'à une température de 30 C. Au milieu aqueux L43 refroidi, on a ajouté (zone C), 330,8 parties de H2O2 (à 100 %) (L21) en 25 minutes. La suspension L3, sortant de la zone (C), était soumise à une opera- tion d'ajustement lent du pH à la valeur 3,5 en (CA) par introduction d'une liqueur L22 d'hydroxyde de potassium la suspension L44, sortant de la zone (CA), était soumise à une opé- ration de murissement en (D), consistant à maintenir ladite suspension sous agitation à une température de 36 C durant 45 minutes. La suspension L4 provenant de (D) était alors soumise à une opération de séparation en (E), en donnant une liqueur L5 et une phase solide La phase solide S5 était ensuite soumise à une opération en (F) de lavage au moyen de 200 parties en poids d'eau, donnant une liqueur L6 résultant du lavage, et une phase solide S6. Les liqueurs L5 et L6 étaient mélangées en donnant une liqueur L14 dont une fraction L15 était recyclée en (A) à la mise en suspension du concentré uranifère, tandis que la fraction L16 était sortie du cycle pour éviter l'accumulation des impuretés. La liqueur L14 représentait 4 700 parties en poids et contenait 97,6 % du molybdène initialement présent dans le concentré uranifère, qui étaient élimines au moyen de ladite liqueur Le gâteau S6 sortant du lavage (F) représentait 1 900 parties en poids d'un gâteau humide Ce gâteau, après séchage,à 600C, avait la composition suivante en pour cent en poids U : 65,17 % Mo ou 0,003 % Zr 0 2,52 % Divers + H20 - : 32,307 % Dans la deuxième étape du traitement, le gâteau S6, issu de la première re étape de traitement, était traité en (G) par 578 parties d'une liqueur de recyclage L18. Puis, la suspension L7 était traitée en (H) par 172 parties de HNO3 à 100 %. Cet acide était introduit lentement à 850C en 120 minutes, la suspension ainsi obtenue L8 étant maintenue à 85 C en (I) pendant 2 heures. La suspension Lg, sortant de la zone (I), était soumise à une séparation en (J) en donnant une liqueur L10 et un gâteau S10 gui était soumis à lavage en (K) au moyen de 1 100 parties en poids d'eau (L25) donnant un gâteau S11 et une liqueur L11 Les liqueurs L10 et L11 étaient mélangées et constituaient une liqueur L17 qui représentait 2 850 partie en poids. Cette liqueur L17 la composition suivante U : 21,5 % Mo . 0,001 % Zr : 0,010 % H20 + NO3 + divers : 78,489 t. Une fraction de la liqueur L17 purifiée était recyclée en (G) à la mise en suspension du gâteau S6 résultant de la première étape tan- dis que la fraction L19 constituait la liqueur de production de 1' uranium. Le gâteau S11, après séchage à 60 C, représentait une masse de 32,0 parties en poids. Ce gâteau contenait pratiquement 98,7 % du zirconium initialement présent dans le concentré uranifère, et sa teneur en uranium était telle qu'elle représentait une perte de 0,4 /oo par rapport à l'uranium initialement présent dans le concentré qui, dans le cadre du procédé continu, était remis en suspension en (M) dans une liqueur L26 faiblement acide pour être recyclée en (A) selon la liqueur I.13 après filtration en (N). Ainsi, la comparaison des essais N et 0 révèle que le procédé selon l'invention améliore très sensiblement la pureté de la liqueur uranifère résultante Llg. EXEMPTE 2 Dans cet exemple, la demanderesse a appliqué le procédé selon l'invention à trois concentrés uranifères commerciaux issus de trois procédés industriels différents, dont l'un, l'essai 0, est décrit dans l'exem- ple 1. L'essai P traite un concentré commercial uranifère se présentant sous la forme d'un uranate de magnésium impur. L'essai Q traite un concentré commercial uranifère se présentant sous la forme d'un uranate de sodium impur. Selon l'essai P, illustrant le procédé selon l'invention et, dans la première étape, on a introduit en zone (A) de mise en suspension, 469 parties en poids du concentré uranifère commercial ayant la composition suivante exprimée en % en poids : U : 70,6 % Mo : 0,19 % Zr z 0,32 % PO4 : 0,28 % SO4+ : 5,32 % NH4 : 1,4 % Na : 1,05 % Mg : 0,3 % eau + divers : 20,54 % Dans cette même zone (A), on a introduit 500 parties en poids d'eau puis, on a agité pendant le temps nécessaire à la réalisation d'une suspension homogène. A cette suspension, on a ajouté en 20 minutes l'équivalent de 423 parties de HNO3 à 100 % (zone B) Puis, la suspension L2 était introduite en (BA), où s'effectuait un traitement de complexation à 90 C par 7,84 parties en poids de KF. Le milieuaqueuxL41 résultant était soumis à une opération de murissement en (BB) , consistant à maintenir ladite suspension sous agitation à une température de 90 C durant une heure. Le milieu aqueux L42, sortant de la zone (EB) était refroidi en (BC) jusquà une température de 30 C. Au milieu aqueux refroidi L43, on a ajouté (zone C) , 321 parties de H202 (à 100 %) (L21) en 25 minutes la suspension L3, sortant de la zone (C), était sousmise à une opéra- tion d'ajustement lent du pH à la valeur 3,5 en (CA) par introduction d'une liqueur L22 d'hydroxyde de potassium. La suspension L44, sortant dela zone (CA) était soumise à une opéra- tion de murissement en (D), consistant à maintenir ladite suspension sous agitation à une température de 360C durant 45 minutes. La suspension L4, provenant de (D), était alors soumise à une opera- tion de séparation en (E), en donnant une liqueur L5 et une phase solide S5. La phase solide S5 était ensuite soumise à une opération en (F) de lavage au moyen de 2oe parties en poids d'eau, donnant une liqueur L6 résultant du lavage, et une phase solide les liqueurs L5 et L6 étaient mélangées an donnant une liqueur L14 dont une fraction L15 était recyclée en (A) à la mise an suspension du concentré uranifère, tandis que la fraction L16 était sortie du cycle pour éviter l'accumulation des impuretés dans la première étape. la liqueur L14 représentait a 700 parties en poids et contenait 98,9 % du molybdène initialement présent dans le concentré uranifère qui étaient éliminés au moyen de ladite liqueur. Le gâteau S6, sortant du lavage (F), représentait environ 1 900 parties en poids d'un gâteau humide. Ce gâteau, après séchage à 600C, avait la composition suivante en % en poids t U : 66,3 % Mo : 0,003 % Zr : 0,39 % Divers + H2O : 33,307 % Dans la deuxième étape du traitement, le gâteau S6r issu de la prmeiè- re étape de traitement, était traiter an (G) par 578 parties d'une liqueur de recyclage L18. Puis, la suspension L7 était traitée en (H) par 172 parties de HNO3 à 100 to Cet acide était introduit lentement à 850C en 120 minutes, la suspension ainsi obtenue L8 étant maintenue à 85 C en (T) pendant 2 heures La suspension L9, sortant de la zone (I), était soumise à une sépa ration en (J) en donnant une liqueur L10 et un gâteau S10) r qui était soumis à un lavage an (K) au moyen de 1 100 parties en poids d'eau (L25) donnant un gâteau Sll et une liqueur L11. Les liqueurs L10 et L11 étaient mélangées et constituaient une liqueur L17 qui représentait 2 850 parties en poids. Cette liqueur L17 avait la composition suivante U : 21,6 % Mo : 0,001 % Zr : 0,010 % H20 + NO3 + divers : 78,389 % Une fraction de la liqueur Llj purifiée était recyclée en (G) à la mise en suspension du gâteau S6 résultant de la première étape, tandis que la fraction L19 constituait la liqueur de production de l'uranium. Le gâteau Sll, après séchage à 600C, représentait une masse de 5 parties en poids. Ce gâteau contenait pratiquement 96w9 % du zirconium initialement present dans le concentré uranifère, et sa teneur en uranium était telle qu'elle représentait une perte de 0,4 /oo par rap- port à l'uranium initialement présent dans le concentré qui, dans le cadre du procédé continu, était remis en suspension en (M) dans une liqueur L26 faiblement acide, pour être recyclée en (A) selon la liqueur L13 apres filtration en (N). Selon l'essai Q illustrant le procédé selon l'invention, et dans la première étape, on a introduit en zone (A) de mise en suspension, 255 parties en poids du même concentré uranifère commercial que dans l'essai N, ayant la composition suivante exprimée en pour cent en poids U : 64,9 % Zr : 1,1 % Na : 9,0 % SiO2 : 2,7 % 504 : 2,8 % F : 0,1 % eau + divers : 22,2 % Dans cette même zone (A), on a introduit 255 parties en poids d'eau, puis on a agité pendant le temps nécessaire à la réalisation d'une suspension homogène. A cette suspension, on a ajouté en 15 minutes l'équivalent de 423 parties de HNO3 à 100 % (zone B).Puis, la suspen sion 1.2 était introduite en (BA), où s'effectuait un traitement de complexation à 750C par 14,3 parties en poids de NF. Le milieu aqueux L41 résultant était soumis à une opération de nuris- sement en (BB), consistant à maintens ladite suspension sous agitation à une température de 900C durant 1 heure. Le milieu aqueux L42, sortant de la zone (BB), était refroidi en (BC) jusqu'à une température de 300C. Au milieu aqueux refroidi L43, on a ajouté (zone C), 160 parties de H202 (à 100 %) (L21) en 25 minutes. La suspension L3, sortant de la zone (C), était soumise à une opération d'ajustement lent du pH à la valeur 3,5 en (CA), par introduction d'une liqueur L22 d'hydroxyde de potassium. La suspension L44, sortant de la zone (CA), était soumise à une opération de murissement en (D), consistant à maintenir ladite suspension sous agitation à une température de 360C durant 45 minutes. La suspension L4, provenant de (D), était alors soumise à une opération de séparation en (E), en donnant une liqueur L5 et une phase solide La phase solide Sg était ensuite soumise à une opération de lavage en (F), au moyen de 200 parties en poids d'eau, donnant une iiqueur L6 résultant du lavage; et une phase solide Les liqueurs L5 et L6 étaient mélangées en donnant une liqueur L14, dont une fraction L15 était recyclée en (A) à la mise en suspension du concentré uranifère, tandis que la fraction t16 était sortie du cycle pour éviter l'accumulation des impuretés dans la première étape. La liqueur L14 représentait 2 500 parties en poids. Le gâteau S6, sortant du lavage (F), représentait 658 parties en poids d'un gâteau humide. Ce gâteau, après séchage à 60 C, avait la composition suivante en pour cent en poids : U : 64,4 % Zr . 1,09 % Divers + H2O : 34,51 % Dans la deuxième étape du traitement, le gâteau S6, issu de la première étape de traitteent, était traité en (G) par 9 050 parties dune liqueur de recyclage L18. Puis, la suspension L7 était traitée en (H) par 87 parties de HNO3 à 100 %. Cet acide était introduit lentement, à 85 C en 120 minutes, la suspension ainsi obtenue L8, étant maintenue à 85 C en (I) pendant 2 heures. La suspension L9 sortant de la zone (I), était soumise à une séparation en (J) en donnant une liqueur L10 et un gâteau S10, qui était soumis à lavage en (K) au moyen de 500 parties en poids d'eau (L25), donnant un gâteau S11 et une liqueur L11. Les liqueurs L10 et L11 étaient mélangées et constituaient une liqueur L17 qui représentait 2 540 parties en poids. Cette liqueur 117 avait la composition suivante : U : 24,9 % Zr : 0,005 % H2O + NO3 + divers : 70,595 % Une fraction de la liqueur L17 purifiée était recyclée en (G) à la mise en suspension du gâteau S6 résultant de la première étape, tandis que la fraction L19 constituait la liqueur de production de l'uranium. Le gâteau S11, après séchage à 60 C, représentait une masse de 9,3 parties en poids Ce gâteau contenait pratiquement 98,9 % du ziroo- nium initialement présent dans le concentré uranifère, et sa teneur en uranium était telle qu'elle représentait une perte de 2 /oo par rap- port à l'uranium initialement présent dans le concentré qui, dans le cadre du procédé continu, était remis en suspension en (M) dans une liqueur L26 faiblement acide, pour être recyclée en (A) selon la liqueur L13 après filtration en (N). Ainsi, la comparaison des essais 0, P et Q avec l'essai N permet de constater que le procédé selon l'invention améliore très sensiblement la pureté de la liqueur uranifère résultante L19, malgré l'origine diverse des concentrés uranifères. REVENDICATIONS 1 /- - Procédé selon la revendication 1 de la demande principale n 81 21637, de purification de concentrés uranifères sous forme liquide ou solide, contenant des impuretés dont, en particulier, l'un au moins des élérrents zirconium et/ou hafnium, comportant un traitement en deux étapes consistant, dans une première étape et, dans le but de précipiter quantitativement l'uranium et de solubiliser tout ou partie des impuretés, à mettre en suspension le concentré uranifère dans le milieu aqueux, puis à acidifier lentement et de manière contre- lée ladite suspension au moyen d'un agent acide, à traiter le milieu aqueux acidifié résultant au moyen de peroxyde d'hydrogène en provo- quant la forrnation d'un précipité contenant pour l'essentiel de l'uranium et la quasi totalité du zirconium et/ou du hafnium que l'on sé- pare de la phase liquide charge d'impuretés puis, dans une deuxième étape, à traiter le précipité provenant de la première étape au moyen d'un agent acide pour provoquer la transformation et la solubilisation de 19uranium en ions uranyles solubles et à séparer la phase liquide contenant les ions uranyles de la phase solide formée d'un com- posé renfermant du zirconium et/ou du hafnium, caractérisé en ce que, au cours de la première étape, on traite le milieu aqueux acidifié au moyen d'lme source d'ions fluorures 20/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le temps d'introduction de l'agent acide, dans la première étape, est compris entre 5 et 200 minutes mais, de préférence, entre 10 et 120 minutes. 30/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la quantité d'agent acide introduite dans la première étape est telle que la concentration en libre après acidification est d'au moins 0,01 N et, de'préférence, d'au moins 0,1 N. 40/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le milieu aqueux acidifié est une suspension ou une solution. 50/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la tempera- ture du milieu acidifié est au moins égale à 700C et, de préférence, choisie dans l'intervalle 900C à 100 C. 60/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la source d'ions fluorures est constituée par les composés HF, NaF, KF, NH4F, Wa2SiF6, utilisés seuls ou en mélange. 70/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le rapport molaire F/(Zr + Hf) est au moins égal à 1 et, préférentiellement compris entre 4 et 10. 80/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que, pendant qu'est introduit l'agent complexant, la température du milieu aqueux est maintenue à au moins 700C et, de préférence, à une température comprise entre 900C et 100 C. 90/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le milieu aqueux acidifié contenant l'agent complexant est maintenu sous agitation pendant un temps au plus égal à 6 heures et, de préférence, entre 1 et 4 heures. 100/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon la revendication 9, caractérisé en ce que le milieu aqueux acidifié contenant l'agent complexant est maintenu à une température d'au moins 700C et, de préférence, compris entre 900C et 100 C. 110/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le milieu acide complexé est refroidi à une température inférieure à 600C et, de préférence, comprise entre 30 C et 400C. 12 / - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé an ce que le traitement par le peroxyde d'hydrogène du milieu aqueux acidifié et comple- xé, s'effectue à une tempêrature contrôlée inférieure à 60 C et, de préférence, comprise entre 30 C et 40 C. 130/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 ) caractérisé en ce que la quanti- té de peroxyde d'hydrogène introduite dans le milieu aqueux acidifié est au moins égale à i fois la quantité stoechiométrique nécessaire à la précipitation du peroxyde d'uranium et, préférentiellement comprise entre 2 et 10 fois ladite stoechiométrie. 140/ - Procédé de de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la suspension issue de la peroxydation est soumise à un ajustement lent du pH, qui est choisi entre 2,5 et 4,5, par introduction dDun agent al calin. 15t/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que la sus pension résultant de l'ajustement lent du pH est maintenue sous agitation pendant un temps au plus égal à 6 heures et, de préférence, compris entre 2 et 4 heures, 160/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la suspension résultant de l'ajustement lent du pH est maintenue à une température au plus égale à 600C et, de préférence, comprise entre 30 C et 40 C. 170/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que le préci- pitre résultant de la première étape est traité en l'état par un agent acide. 180/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que le precipité résultant de la première étape est mis en suspension dans de l'eau acidifiée ou dans une liqueur de recyclage acide. 19 / - - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que la quantité d'agent acide necessaire au traitement du précipite résultant de la première étape est au plus égale à la quantité stoechiométrique correspondante à l'uranium présent. 200/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que le trai- tement par agent acide du précipite résultant de la première étape s'effectue à une température compnse entre 600C et 100 C et, de préférence, entre 85 C et 950C. 21 / - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisé en ce que le traitement par l'agent acide du précipité résultant de la première étape s'effectue en un temps d'au moins I heure et, de préférence, en un temps compris entre 3 et 5 heures. 220/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisé en ce que la suspension résultant du traitement par un agent acide du précipité provenant de la première étape, est refroidie à une température au plus égale à 400C. 230/ - Procédé de purification de concentrés uranifères selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que l'agent acide introduit dans la première et la deuxième étape appartient au groupe constitué par les acides nitrique, sulfurique, chlorhydrique et fluorhydrique et du mélange d'au moins deux d'entre eux.