Brevet FR2529633A1 — publié le 19840106

L'invention a pour objet un procédé pour-faire adhérer l'une à l'autre une face d'un corps à une face d'un autre corps au moins un des corps étant déformable, par exemple lors de la fabrication, la réparation ou le rechapage d'enveloppes de pneumatiques pour roues de véhicules. Une adhérence très forte est souhaitée par exemple lorsqu'on veut fixer sur la carcasse d'une enveloppe de pneuma- tique une bande de roulement ou des barrettes (notamment pour enveloppes destinées à des engins agricoles ou à des engins de travaux publics), ou encore lorsqu'on veut faire tenir une pièce de réparation (par exemple un emplâtre) en caoutchouc sur une partie endommagée d'une enveloppe de pneumatique. Pour assurer une liaison aussi résistante que possible entre les deux faces à réunir, il est usuel de placer l'envelopp de pneumatique munie de sa bande de roulement ou de ses barrette ou de son emplâtre de réparation, dans une enceinte chauffée contenant un fluide sous pression sec ou humide, dans laquelle les deux parties de l'assemblage sont maintenues fortement appli quées l'une contre l'autre sous l'effet de la pression du fluide la chaleur intervenant pour réticuler les élastomères qui ne l'étaient pas déjà Dans un but de simplification, cette utilisa- tion simultanée de chauffage et de pression sera appelée "cuisson" dans la suite de cet exposé. Entre les deux parties destinées à etre réunies l'une à l'autre est le plus souvent interposée une couche de liaison, sous forme par exemple d'une gomme qui peut Ctre appliquée notamment sous forme d'un solide déformable ou d'une solution, si on le désire Cette couche de liaison forme donc un corps disposé entre deux corps extrêmes constués par les deux parties à réunir. 2 - La mise en oeuvre de ce procédé impose d'une part que l'air inévitablement présent entre les faces à assembler en soit retiré pratiquement en totalité avant cuisson, afin qu'aucune poche d'air, si petite soit-elle, ne compromette la bonne tenue de l'assemblage lors de l'utilisation de celui-ci après cuisson. D'autre part il faut absolument empêcher toute infiltration de fluide sous pression entre les faces de l'assemblage. Les moyens mis en oeuvre pour d'une part évacuer l'air avant cuisson, d'autre part prévenir toute infiltration au cours de cette cuisson, sont d'autant plus complexes, encombrants, difficiles à manipuler et couteux que la dimension des enveloppes de pneumatiques est grande Lorsqu'il s'agit d'une enveloppe de pneumatique à rechaper, ces moyens comprennent le plus souvent une membrane ou gaine souple et étanche dans laquelle on place l'enveloppe et qui, éventuellement, est reliée à une source de vide Une telle membrane est décrite par exemple dans la DAS. 1 094 976 La mise en place de l'enveloppe dans cette membrane est effectuée manuellement et requiert un effort physique parfois considérable En outre des anneaux doivent être utilisés pour assurer l'étanchéité entre le pourtour de la membrane et l'enveloppe Ces anneaux, généralement en métal, sont souvent la source d'avaries à la membrane, laquelle doit alors être mise au rebut, après n'avoir servi que pour un nombre limité d'opéra- tions, ce qui augmente les coûts d'exploitation. Il a déjà été proposé dans le brevet FR 2 030 005 de placer l'enveloppe de pneumatique dans l'enceinte de cuisson sans l'avoir préalablement introduite dans une membrane souple et étanche L'une des variantes du procédé décrit dans ce brevet comporte les quatre étapes suivantes: 1) la bande de roulement neuve est appliquée sur la carcasse avec interposition d'une couche de gomme de liaison; 2) l'air inclus entre la carcasse, la couche de gomme de liaison et la bande de roulement est chassé par rouletage; 3)une matière résistant à la chaleur est appliquée par exemple par projection ou au pinceau sur les faces latérales de la bande de roulement et de la carcasse pour éviter tout dépla- cement relatif entre la carcasse et la bande de roulement; -3- 4) enfin, l'ensemble est introduit dans une enceinte de cuisson. Le brevet d'invention dans lequel est décrit ce procédé connu ne donne sur la matière résistant à la chaleur aucune indication tant soit peu précise. La demanderesse a alors effectué des essais ayant pour but de rechercher une matière qui permette d'opérer de façon effective sans membrane ou gaine d'aucune sorte, cette matière étant appliquée sur l'extérieur de l'interface, ou des interfaces, des corps, tout en assurant une liaison pratiquement parfaite, en particulier dépourvue de toute inclusion d'air, entre les corp E Les essais effectués avec divers élastomères habituelle- ment utilisés en caoutchouterie, n'ont permis d'assurer une liaison parfaite entre la bande de roulement et la carcasse que si la totalité de l'air avait été chass& d'entre ces deux parties par un rouletage très minutieux effectué avant application de l'élasbmère Or si un tel rouletage est concevable dans des conditions de travail idéales il arrive qu'en pratique, notamment pour des enveloppes de pneumatiques de très grande dimension, l'opérateur chargé de ce travail ne l'exécute pas avec tout le soin nécessaire La possibilité d'inclusion d'air est donc à craindre, et l'enveloppe de pneumatique cuite qui contient une telle inclusion risque de devenir inutilisable après seulement quelques heures de service. Au cours de la poursuite de ces essais, la demanderesse a constaté que la famille des élastomères silicones permettait d'effectuer des assemblages donnant entière satisfaction en ce qui concerne l'élimination de bulles d'air, comme décrit dans sa demande de brevet français NO 80-26 741. Ces élastomères silicones ont cependant l'inconvénient de ne pas 9 tre compatibles avec les élastomères couramment uti- lisés dans l'industrie, par exemple pour la réalisation d'enve- loppes de pneumatiques, et cela d'autant plus que ce sont des agens anticollants notoires Des risques de contamination et de décollage sont donc à craindre lors de l'emploi de ces élastomères silicones, de telle sorte qu'il est le plus souvent nécessaire d'enlever ces élastomères silicones, par exemple par 4 - brossage, avant l'utilisation des assemblages cuits, ce qui augmente les coûts et cela d'autant plus que les produits sili- cones sont d'un prix élevé. La demanderesse a donc poursuivi des O Eais avec-des élastomères non silicones compatibles avec les produits habi- tuellement utilisés en caoutchouterie et elle a eu la surprise de constater qu'il était possible d'utiliser avec succès une matière à base de tels élastomères non silicones à condition de prévoir une formulation spéciale. La matière conforme à l'invention est caractérisée par les points suivants: a) elle est constituée dlun mélange fluide dont la viscosité mesurée à température normale est au moins égale à 0,3 Pa S et au plus égale à 700 Pa S; b) l'extrait sec du mélange, mesuré à température et pression normalesest au moins égal à 20 % en poids et au plus égal à 80 % en poids, par rapport au poids du mélange fluide initial; c) l'extrait sec du mélange comporte une fraction élas- tomère dont au moins 20 % en poids est constitué d'au moins un élastomère insaturé susceptible de réticuler soit à température ambiante, soit à chaud pendant un temps inférieur à une minute. L'invention concerne également un procédé pour réaliser un ensemble comportant au moins deux corps, dont au moins un est déformable, consistant à disposer une face d'un des corps contre une face de l'autre corps, puis à appliquer une matière destinée à former un joint entre les deux corps sur tout ou partie de l'extérieur de leur interface ainsi obtenue, l'ensemble ainsi réalisé étant destiné à être cuit ensuite, après formation du joint, dans une enceinte chauffée contenant un fluide sous pression de telle sorte que, lors de cette cuisson, l'ensemble soit directement au contact du fluide et les corps adhèrent l'un à l'autre, caractérisé par les points suivants -5- a) les faces sont disposées l'une contre l'autre de telle sorte qu'il existe des contacts imparfaits entre elles susceptibl de favoriser les cheminements gazeux vers l'extérieur de l'ensemb b) la matière a les caractéristiques précédemment définie conformément à l'invention; c) la quantité de matière appliquée est choisie de telle sorte que le joint obtenu après réticulation de l'élastomère insaturé ou des élastomères insaturés ait une épaisseur au moins égale à 0,1 mm et au plus égale à 1 mm dans sa portion recouvrant l'interface. L'invention concerne également le procédé consistant à effectuer la réticulation du ou des élastomères insaturés, soit à température ambiante, soit en chauffant pendant un temps inférieu à une minute de façon à obtenir le joint. L'invention concerne également le procédé consistant à cuire l'ensembleaprès formation du joint, dans une enceinte chauffée contenant un fluide sous pression de telle sorte que, lors de cette cuisson, l'ensemble soit directement au contact du fluide et les corps adhèrent l'un à l'autre. L'invention concerne aussi les ensembles obtenus, avant ou après cuisson, conformément aux procédés précédemment définis. Les figures toutes schématiques du dessin avec leur description ainsi que les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention et à en faciliter la compréhension sans toutefois en limiter la portée. Sur le dessin: la figure 1 représente en coupe, avant cuisson, un ensemble pouvant être réalisé conformément à l'invention; la figure 2 représente en coupe un ensemble cuit réalisé conformément à l'invention, la figure 3 représente en coupe un ensemble cuit défectueux, cet ensemble n'étant pas réalisé conformément à l'invention; la figure 4 représente en coupe radiale le sommet d'une enveloppe de pneumatique réalisée conformément à l'inve\tion la figure 5 représente en coupe un autre ensemble réalisé conformément à l'invention, cet ensemble correspondant à la réparation d'une blessure dans un article en caoutchouc. -6 - On voit à la figure 1 un ensemble 1 qui constitue une éprouvette destinée à montrer la mise en oeuvre des procédés conformes à l'invention. L'éprouvette 1 comporte deux corps 2, 3 que l'on veut faire adhérer l'un à l'autre, au moins un de ces corps étant déformable A titre d'exemple, le corps 2 est une plaque de caoutchouc réticulé ayant 2 cm d'épaisseur, les fces principales 2 A, 2 B de cette plaque ayant chacune la forme d'un carré 8 e 10 cm de côté Le corps 3 est une plaque de caoutchouc non encore réticulé et réticulable Cette plaque a une épaisseur d'environ mm, et elle se déforme facilement étant donné la malléabilité de la gomme crue, c'est-à-dire non réticulée. De préférence chacun des corps 2, 3 est réalisé avec au moins un élastomère insaturé homopolymère ou copolymère, comme par exemple un caoutchouc naturel, un polyisoprène, un polybu- tadiène, un polychloroprène, un copolymère styrène-butadiène, un copolymère isobutylène-isoprène, éventuellement halogéné, un terpolymère à base d'éthylène et de propylène (EPT), un mélange de ces élastomères entre eux et/ou avec une ou plusieurs autres matières qui peuvent être notamment des élastomères saturés comme par exemple un polyisobutylène ou un copolymère éthylène-propylène (EPR) Ces corps 2, 3 comportent d'autre part des ingrédients couramment utilisés dans l'industrie des caoutchoucs, comme par exemple des agents de réticulation, notamment le soufre, des accélérateurs de réticulation, des charges Les formulations connues permettant d'obtenir les corps 2, 3 peuvent donc être très variées et elles ne sont pas détaillées dans cet exemple pour simplifier l'exposé. L'éprouvette 1 est réalisée de la façon suivante La face 2 A du corps 2 est rendue rugueuse par exemple par brossage. On dispose ensuite sur cette face 2 A deux barrettes 4 en caoutchouc non réticulé dont la définition correspond par exemple à celle donnée précédemment pour lescorps 2, 3 Ces barrettes 4 ont une longueur d'environ 8 cm et une section carrée, leur épaisseur étant d'environ 1 cm. Ces barrettes 4 sont disposées de telle sorte qu'elles soient parallèles entre elles et à deux côtés de la face 2 A, ces barrettes étant environ à 3 cm l'une de l'autre. 7 - On dispose ensuite le corps 3 de telle sorte que sa face principale 3 A se trouve au contact de la face supérieure 4 A de chaque barrette 4 et au contact de la face 2 A du corps 2, l'autre face principale, dirigée vers l'extérieur, du corps 3, étant référencée 3 B, la face latérale de ce corps 3 étant référencée 3 C. Les faces 2 A, 3 A sont au contact l'une de l'autre en définissant ainsi une interface 5 qui entoure les barrettes 4. Ces barrettes sont ainsi entourées par les corps 2, 3 Grâce à la rugosité de la face 2 A, il existe des contacts imparfaits entre les faces 2 A, 3 A, à l'interface 5 Par suite de la présence des barrettes, une quantité notable d'air se trouve enfermée entre les corps 2, 3, d'une part dans le volume 6, au centre, entre les barrettes 4, d'autre part dans le volume 7, à la périphérie, entre l'interface 5 et les barrettes 4. On applique ensuite une matière 8, destinée à former un joint entre les deux corps 2, 3, sur l'extérieur de l'interface 5, cette matière 8 recouvrant ainsi les faces 2 A, 3 B, 3 C des corps 2, 3 sur toute la périphérie de l'ensemble 1, c'est-à-dire qu'elle est disposée à cheval sur les corps 2, 3 La matière 8 peut être appliquée de diverses façons, par exemple avec un pinceau, un pistolet, une spatule, une raclette, ou par trempage L'applicatioi peut se faire en une ou plusieurs couches si on le désire. Conformément à l'invention, la matière/a les caractéris- tiques qui suivent. a) Elle est constituée d'un mélange fluide dont la visco- sité mesurée par méthode Brookfield à température normale ( 200 C) est au moins égale à 0,3 Pa S ( 300 c P) et au plus égale à 700 Pa s ( 7 000 P) Cette viscosité est de préférence au moins égale à Pa S ( 100 P) et au plus égale à 50 Pa S ( 500 P). b) L'extrait sec du mélange mesuré à température et pression normales ( 200 C, 1 bar) est au moins égal à 20 % en poids et au plus égal à 80 % en poids Cet extrait sec est de préférence au moins égal à 30 % en poids et au plus égal à 70 % en poids Ces pourcenzages en ooids sont calculée Dar raoport au poids du mélange fluide initial, l'extrait sec étant obtenu par évaporation du ou des fluides volatils de ce mélange initial à température et pression normales. c) L'extrait sec du mélange comporte une fraction élas- tomère constituée d'un ou plusieurs élastomères et au moins 20; 8 2963 en poids de cette fraction élastomère est constitué d'au- moins un élastomère insaturé susceptible de réticuler soit à température ambiante, soit à chaud pendant un temps inférieur à une minute Cet élastomère insaturé peut être homopolymère ou copolymère, comme par exemple un caoutchouc naturel, un polyiso- prène, un polybutadiène, un polychloroprène, un copolymère styrène- butadiène, un copolymère isobutylène-iscprène, éventuellement halogéné, un terpolymère à base d'éthylène et de propylène (EPT). La fraction élastomère peut comporter d'autre part plusieurs élastomères insaturéss par exemple plusieurs des élastomères précédemment cités La fraction élastomère peut aussi comporter un ou plusieurs élastomères saturés, comme par exemple un polyiso- butylène, un copolymère éthylène-propylène (EPR)o De préférence la fraction élastomère comporte au moins 60 % en poids d'élastomère(s) insaturé(s) et avantageusement au moins 80 % en poids d'élastomère(s) insaturé(s). De préférence la fraction élastomère représente au moins ; en poids de lextrait sec et avantageusement au moins 60 % en poids de ltextrait sec. Le poids moléculaire arithmétique Pma de cette fraction élastomère est de préférence au moins égal à 6 000 et au plus égal à 600 000 ____ le poids Loléculaire arithnétique Pma est défini: soit par le poids moléculaire moyen de l'élastomère insaturé si la fraction élastomère est entièrement constituée de cet élastomère insaturé soit par la relation Pma = -Pe Pme dans laquelle Pe représente le pourcentage en poids de chaque élastomère (insaturé ou saturé) dans la fraction élastomère, si celle-ci est cons; tuée d'un mélange d'élastomèrl& et Pme représente le poids moléculaire moyen de cet Élastomère Pma est donc défini dans ce cas par la somme de tous les produits Pe Pme, avec bien sur pe = 1. Le poids moléculaire moyen du ou de chaque élastomère représente un poids moléculaire moyen en nombre et il est déterminé par osmométrie sur une solution de l'élastomère considéré dans le toluène à 35 C. 9- La partie liquide de la matière peut être constituée par exemple d'un ou plusieurs solvants connus en soi et compatibles avec la fraction élastomère, comme par exemple un ou plusieurs solvants hydrocarbonés Cette partie liquide peut aussi être constituée en partie par un ou plusieurs élastomères qui restent alors dans l'extrait sec. La réticulation du ou des élastomères insaturés à tempé- rature ambiante ou à chaud pendant un temps inférieur à une minui peut être réalisée par exemple en utilisant des radiations ou des systèmes de réticulation adaptés comprenant des agents de réticulation et éventuellement des accélérateurs de réticulation. Comme agent de réticulation on peut utiliser par exemple le soufre. Dans ce cas la proportion de soufre est de préférence au moins égale à 3 p c e et au plus égale à 9 p c e, l'abréviation "p.c e" voulant dire "partie(s) en poids pour 100 parties en poids de la fraction élastomère. On peut aussi employer par exemple comme agent de réti- culation une ou plusieurs quinones, notamment la parabenzoqui- nonedioxime ou la dibenzoyl-paraquinone-dioxime Dans ce cas, la ou proportion de la quinone/de l'ensemble des quinones est de préférence au moins égale à 5 p c e et au plus égale à 30 p c e. Comme accélérateurs de réticulation particulièrement adaptés au soufre on peut utiliser par exemple: un ou plusieurs xanthates notamment l'isopropylxanthate de sodium,l'éthylxanthate de zinc, le butylxanthate de zinc, le disulfure de dibutylxanthogène, le xanthate préféré étant l'iso- propylxanthate de zinc; la proportion du xanthate ou de l'ensembl des xanthates est de préférence au moins égale à 1 p c e et au plus égale à 4 p c e; une ou plusieurs amines notamment la dibutylamine, la cyclohexylethylamine, la dibenzylamine, l'amine préférée étant la dibutylamine; la proportion de l'amine ou de l'ensemble des amines est de préférence au moins égale à 0,2 p c eo et au plus égale à 1 p c e; un ou plusieurs carbamates, notamment le diethyldithioca bamate de sodium, le dibutyldithiocarbamate de sodium, le dibutyl dithiocarbamate de zinc, le dibenzyldithiocarbamate de zinc, le - dibutyldithiocarbamate de n,ndimethylcyclohexylammonium, le carbamate préféré étant le dibutyldithiocarbamate de zinc; la proportion du carbamate ou de l'ensemble des carbamates est de préférence au moins égale à 2 p c e et au plus égale à 4 p c e; De préférence, lorsque les accélérateurs précités sont utilisés conjointement avec le soufre, on utilise dans la matière au moins deux de ces accélérateurs correspondant à des familles différentes, par exemple un mélange d'isopropylxanthate de zinc, de dibutylamine et dibutyldithiocarbamate de zinc, dans les proportions précédemment définies On obtient ainsi un effet synergétique qui favorise la rapidité de la réticulation. Comme autres accélérateurs de réticulation on peut employer un ou plusieurs oxydes métalliques, soit avec le soufre, soit avec d'autres agents de réticulation, par exemple les quinones. De tels oxydes sont par exemple les oxydes de zinc (Zn O), de plomb (Pb 02),' de magnésium O g 0), la proportion de l'oxyde ou de l'ensemble des oxydes étant de préférence au moins égale à 2 p c e et au plus égale à 10 p c e. -La matière peut comporter en outre des adjuvants et charges divers couramment employés dans l'industrie du caoutchouc, comme par exemple l'aide stéarique, de préférence dans une proportion au moins égale à 0,5 p c e et au plus égale à 3 p c e, la silice, de préférence dans une proportion au moins égale à p c e et au plus égale à 50 p c e, du noir de carbone, de préférence dans une proportion au moins égale à 10 p c e et au plus égale à 50 p c e des résines organiques naturelles ou synthétiques, notamment des résines phénoliques, de préférence dans une proportion au moins égale à 5 p c eo et au plus égale à 15 p c e. Toutes les pzoportions données précédemment en ce qui concerne la fraction élastomère, les agents de réticulation, les accélérateurs de rêticulation, les adjuvants et charges divers correspondent à l'extrait sec de la matière. A titre d'exemple la matière 8 a été réalisée successive- ment avec l'une des formulations F 1, F 2, F 3, F 4, F 5, F 6, F 7, F 8, F 9 dont la composition et les propriétés sont données dans le tableau 1 suivant. TABLEIAU I Formulation i F 2 F F F Nature de la fraction RP B Pl P Cl R SBR élastomère Poids moléculaire moyen de 60001500 G 00 1000 1200 chaque élastomère ____________I I 10 00 2000 Pismoléculaire arithmétique600 000 150 000 6 000 100 000 120 000 ui fraction élastomère ioo 100 i 0100 100 oxyde de zinc (Zn 0) 3 3 93 3 acide stéarique i 'i 1 isopropylxanthate de zinc 2 2 2 22 oe dibutylamine 8 0,8 0,8 0,8 0,8 * - dibutyldichiocarbamate 1 Code zinc 3,92 3,2 5,2 3,2 3,2 0 P O soufre 4 4 3 4 3 no M irA 13)2 OH noir HF( 3)2 silice 4 Nature du solvant 100/160 100/160 9-0/120 m 4 hyl 15 o100/160 u d'extrait sec 30 % 30 % 70 % 40 % 30 % Viscosité (Pa s) mesurée au viscosimètre Brookfield, 40 25 30 20 25 Perméabilité du joint obtenu après réticulation (fre 16 -1 1 2782) m 3 e m/s m 2 pa 1,6 10 î 9,6 10-u 3,2 10-1 1,9,10-17 9 10-1 %O Ch Ud TABLEAU I (Suite) Formulation F 6 F 7 8 F Nature de la fraction élastomère Pl + NR SBR + P Pl + Ol IIR Pl + IR Poids moléculaire moyen de Pl = 6 000 SBR = 120 000 Pl = 600 000 Pl = 600 000 chaque élastomère NR = 600 000 Pl = 6 000 01 IIR = 350 000 IR = 450 000 Poids moléculaire arithmétique 62 430 16 830 575 000 585 000 ma Àr fraction élastomère 100 100 100 100 Cd 100 I oxyde de zinc (Zn 0) 2,85 3 3 3 r styrène-butadiène; C 1 IIR: copolymère chloré isobutylène- isoprène; IR: polyisobutylène; les compositions F 1, F 2, F 3, F 4, F 5 comportent chacune une fraction élastomère constituée d'un seul élastomère qui est insaturé; les compositions F 6, F 7, F 8 comportent chacune une fraction élastomère constituée de deux élastomères qui sont insaturés La constitution de ces fractions élastomères est la suivante (parties en poids): pour F 6: 90,5 parties de polyisoprène et 9,5 parties de caoutchouc naturel; pour F 7:9,5 parties de copolymère styrène- butadiène E ,5 parties de polyisoprène; o pour F 8: 90 parties de polyisoprène et 10 parties de copolymère chloré isobutylène-isoprène; la composition F 9 comporte une fraction élastomère constituée d'un élastomère insaturé et d'un élastomère saturé, la constitution de cette fraction élastomère étant la suivante (parties en poids): 90 parties de polyisoprène et 10 parties de polyisobu- tylène. 2 Nature du solvant Les abréviations 100/1 à des fractions de distillation de 1 bar entre les températures 1000 C à 160 C pour le 900 C à 1200 C pour le C à 130 o C pour le Après avoir appliqué la à température ambiante (environ pour provoquer l'évaporation du , 90/120, 100/130 corresponden de pétrole, sous une pression de: solvant 100/160 solvant 90/120 solvant 100/130 matière 8 on laisse l'éprouvette C) pendant un temps suffisant solvant et la réticulation du ou des élastomères insaturés de cette matière Ce temps peut varier de 24 heures à 72 heures suivant les formulations F 1 à F 9. 14 - Après réticulation, l'épaisseur totale de la pellicule élastique 9 ainsi obtenue en une ou plusieurs couches et faisant joint entre les corps 2, 3 et au moins égale à 0,1 mm et au plus égale à 1 mm dans sa portion 90 qui recouvre l'interface 5, le reste du joint 9 pouvant avoir une épaisseur quelconque Ce joint 9 s'étend par exemple sur une largeur de 1 à 10 mm de part et d'autre de l'interface 5. On dispose ensuite l'éprouvette dans une enceinte o l'on introduit un fluide chauffé sous pression, l'ensemble étant directement au contact du fluide On réalise ainsi dans cette enceinte la cuisson et donc, lors de cette cuisson, la réticu- lation des élastomères insaturés contenus dans le corps 3 et les barrettes 4 ainsi que le collage entre les corps 2, 3, par suite de cette réticulation Pour chaque ensemble obtenu avec l'une des formulations F 1 à F 9, la cuisson dans l'enceinte est réalisée de deux façons différentes: utilisation d'un mélange d'air et de vapeur d'eau à 1400 C, sous une pression de 5,5 bars; cuisson effectuée pendant 3 heures; utilisation d'air sec à 1250 C sous une pression de ,5 bars; cuisson effectuée pendant 2 heures 30 minutes. Il va de soi que lors de la cuisson le chauffage pourrait être obtenu par d'autres moyens que le fluide sous pression par exemple par rayonnement. Après cuisson, on sort l'éprouvette de l'enceinte et on la sectionne pour examiner visuellement l'état de l'adhérence entre les corps 2, 3 Une telle coupe est représentée à la figure 2. On fait dans tous les cas les constations suivantes l'adhérence entre les corps 2, 3 est parfaite; les corps-2, 3 adhèrent étroitement entre eux et avec les barrettes 4 qui ont une forme écrasée, c'est-à-dire qu'il ne sulifste plus d'air entre les corps 2, 3 et qu'il n'y a pas eu de migration du fluide sous pression, en provenance de l'enceinte vers l'intérieur de l'éprouvette 1. Selon la demanderesse, l'explication de ce phénomène est la suivante. Les valeurs précédemment citées pour la matière 8 concernant la viscosité et l'extrait sec permettent d'étendre - cette matière de façon très régulière sur les faces 2 A, 3 B, 3 C et sur l'extérieur de l'interface 5, en obtenant un bon contact entre cette matière 8 et les corps 2, 3. Après réticulation à température ambiante du ou des élastomères insaturés de la matière 8 on obtient une membrane 9 fine,élastique et résistante quiforme un joint Etant donné que cette réticulation est obtenue à température ambiante, il n'y a pas pendant cette réticulation dilatation de l'air inclus dans l'éprouvette 1, et par suite il ne se produit aucun décollage de la membrane par rapport aux corps 2, 3, ou aucune rupture de cette membrane pendant cette réticulation. Lorsque l'éprouvette 1 est mise en contact dans l'enceinte avec le fluide chaud sous pression, il se produit tout d'abord une compression de l'air contenu à l'intérieur de cette éprouvette grâce à un écrasement des corps 2, 3 Réformables et des barrettes 4 également déformables et ceci sans que le fluide de compression puisse pénétrer à l'intérieur de l'éprouvette 1 car la membrane 9 formant joint s'oppose à toute pénétration du fluide gazeux de l'enceinte vers l'intérieur de l'éprouvette pendant cette phase de compression qui est très rapide (de l'ordre d'une seconde). Au moment de son inclusion dans l'éprouvette, l'air avait une pression d'environ 1 bar Cette pression s'élève pendant cette phase de compression pour devenir pratiquement égale à la pression du gaz comprimé dans l'enceinte; Par su e du contact de l'éprouvette/avec le fluide gazeux chaud, il se produit ensuite une élévation de la température à l'intérieur de l'éprouvette 1 La pression de l'air s'élève donc encore à l'intérieur de cette éprouvette et devient supérieure à la pression du fluide gazeux dans l'enceinte, à l'extérieur de l'éprouvette L'air diffuse donc en permanence pendant cet échauffement de l'intérieur de l'éprouvette 1 vers l'extérieur de cette éprouvette. Cette migration s'effectue à travers la membrane 9 qui joue le rôle de membrane perméable pendant tout le temps que dure cette phase d'échauffement de l'éprouvette Ce temps est d'autant plus long que l'ensemble à cuire est plus volumineux, -16 - il est par exemple de l'ordre de 5 minutes dans l'exemple décrit. La migration d'air se poursuit pendant tout ce temps de telle sorte qu'il ne reste ensuite plus d'air à l'intérieur de l'éprouvette La réticulation du corps 3 et des barrettes 4 pendant la cuisson est relativement lente, et elle s'effectue après l'évacuation de l'air hors de l'éprouvette. Le drainage de l'air vers la membrane 9, à l'intérieur de l'éprouvette est rendu possible par la présence de contacts imparfaits entre les fates 2 A, 3 A, grâce au brossage de la face 2 A. Ces contacts imparfaits pourraient être obtenus de toute autre façon, par exemple en utilisant des moyens de drainage comme par exemple des fils, des fibres, des câbles, des matières tissées ou non tissées. Grâce à l'invention, la membrane 9 joue les rôles complexes et apparemment contradictoires précédemment décrits Ceci pour les raisons suivantes Les valeurs précédemment indiquées pour la matière 8 en ce qui concerne l'extrait sec permettent d'obtenir une membrane 9 qui, dans l'enceinte, soit à la fois résistante mécaniquement, imperméable pendant la phase de compression de l'éprouvette sous l'effet du fluide gazeux de l'enceinte, et perméable pendant la phase ultérieure d'échauf- fement de l'éprouvette 1, et ceci pour une épaisseur faible de la membrane 9 dans sa portion recouvrant l'interface 5 car pour une épaisseur supérieure à l mm dans cette portion-la membrane 9 n'est plus assez perméable pour permettre l'évacuation de l'air inclus initialement dans l'éprouvette 1. Conformément à l'invention, la nature de la matière utilisée pour réaliser le joint, et l'épaisseur du joint dans sa portion recouvrant l'interface, réalisent un compromis tel que d'une part, lors de la phase de compression, la vitesse de diffusion soit trop faible pour que le fluide de l'enceinte puisse pénétrer à l'intérieur de l'éprouvette, et que d'autre part, lors de la phase d'échauffement, la vitesse de diffusion soit suffisante pour permettre l'évacuation de l'air, hors de l'éprouvette, avant réticulation du corps 3. 17 - L'invention permet d'obtenir les avantages suivants. Il n'est plus nécessaire d'éliminer l'air entre les faces assemblées avant cuisson, ou bien cette opération peut être effectuée rapidement, sans soin particulier, d'o un gain de temps sensible, et surtout la certitude de toujours obtenir une adhérence parfaite des faces en contact après cuisson. Il est possible de choisir le ou les élastomères de la matière de telle sorte qu'ils soient compatibles avec les corps à réunir Dans ces conditions il n'est pas nécessaire d'éliminer le joint après cuisson, ce joint pouvant ainsi rester fixé sur l'ensemble cuit pendant son utilisation, étant donné qu'alors il n'y a plus de risque de contamination et de décollage ce qui n'était pas le cas avec les élastomères silicones. La matière peut 9 tre réalisée avec des élastomères de coût nettement inférieur à celui des élastomères silicones. Les valeurs préférentielles précédemment citées en ce qui concerne la viscosité, l'extrait sec, le poids moléculaire arithmétique de la fraction élastomère, permettent d'obtenir le meilleur compromis entre la facilité d'application de la matière 8 et le bon fonctionnement de la membrane 9 dans l'en- ceinte. La demanderesse a ensuite effectué des essais en utilisan pour la matière 8 des formulations non conformes à l'invention pour au moins une des raisons suivantes: viscosité inférieure à 0,3 Pa S ou supérieure à 700 Pa. extrait sec inférieur à 20 % ou supérieur à 80 ô' (pourcentage en poids par rapport au poids du mélange fluide initial); fraction élastomère dépourvue d'élastomère insaturé ou en comportant moins de 20 g% en poids; réticulation à chau d pendant un temps supérieur à 1 minute. Dans tous les cas les résultats n'étaient pas satisfaisan pour au moins une des raisons suivantes déformation ou rupture de la membrane 9 lors de la réticulation du ou des élastomères de la matière 8; 18: mauvais collage du joint 9 sur les corps 2, 3 ou collage par points seulement; rupture de la membrane 9 dans l'enceinte; pénétration du fluide gazeux de l'enceinte à l'inté- rieur de l'éprouvette; perméabilité insuffisante de la membrane 9 lors de la phase d'échauffement de l'éprouvette dans l'enceinte d'oh présence d'air dans l'éprouvette 1 cuite à la sortie de l'enceinte. La figure 3 représente par exemple une telle éprouvette défec- tueuse. A titre d'exemple, le tableau 2 suivant donne, pour la matière 8, deux formulations F 10 et F 1 l qui ne sont pas conformes à l'invention, ces formulations provoquant les inconvénients suivants: la formulation F 10 conduit à une rupture du joint 9 lors de sa formation par réticulation; la formulation P 11 donne un joint 9 qui n'est pas assez résistant, et pas assez perméable pour permettre l'éva- cuation de l'air lors de la phase d'échauffement. Tableau 2 Formulations _ 10 11 Nature de l'élastomère NR IR Poids moléculaire moyen de l'élastomère (égal au Pma) 600 000 300 000 Elastomère 100 100 M Xd oxyde de zinc (Zn 0) 3 r 4 Q) o o P acide stéarique 1 cyclohexvlbenzothiaz 2 o sulfénamide -P-i M soufre 3 +d RAFW-HS (noir de car 30 bone qualité N 339) o ,, ,-, 19 - Remaraues sur le tableau 2 1 La fraction élastomère des formulations F 10, Fil est entièrement constituée d'un seul élastomère. 2 La réticulation du caoutchouc naturel (formulation F 10) est effectuée à 150 e C pendant 30 minutes. 3 Le solvant 100/160 a la même définition que celle donnée plus haut dans les remarques concernant le tableau 1, de même que les abréviations NR, IR. La figure 4 représente un autre exemple de réalisation de l'invention, cet exemple étant appliqué à la technique de rechapage Cette figure montre la partie supérieure d'une enveloppe de pneumatique 40 Cette enveloppe comporte une carcasse 41 en caoutchouc réticulé armé par des câbles 42 continu d'un bourrelet à l'autre Dans un but de simplification les bourrelets de l'enveloppe 40 ne sont pas représentés sur le dessin L'enveloppe 40 comporte une armature de renforcement 43 disposée sur le sommet de la carcasse 41 Au-dessus de la carcasse 41 et du renfort 43 est appliquée une couche de gomme de liaison 44 réticulable appliquée sous forme d'un solide déformable ou d'une solution Au-dessus de la couche de liaison 44 sont appliqués plusieurs enroulements d'une feuille de caoutchouc réticulable 45, ces enroulements étant destinés à former la bande de roulement 46 après réticulation. On applique ensuite la matière 8 de telle sorte qu'elle recouvre les faces latérales 440 de la couche 44, une partie des faces latérales 410 de la carcasse 41 et les faces latérales 450 des enroulements 45 De chaque c 8 té de l'enveloppe 40, la matière 8 recouvre donc l'extérieur de l'interface 441, entre la couche 44 et la carcasse 41, et l'extérieur de l'interface 445 entre la couche 44 et les enroulements 45 La matière 8, qui est à cheval sur la carcasse 41, sur la couche 44 et sur les enroulements 45, s'étend par exemple au-dessous de la couche 44 et sur le dessus de l'enroulement 45, la largeur de ces deux zones extrêmes o s'étend la matière étant d'environ 20 mm, cette largeur étant mesurée dans le plan radial de la figure 4. La formulation de la matière 8 correspond par exemple à l'une quelconque des formulations F 1 à Fg, et les formulations des caoutchoucs utilisés pour la carcasse 41, la couche 44 et les enroulements 45 correspondent par exemple aux définitions - données précédemment pour les corps 2, 3 La quantité de matière 8 est telle aue l'épaisseur du joint 9, après réticu- lation de la matière 8, soit au moins égale à 0,1 mm et au plus égale à i mm sur les portions du joint qui recouvrent les interfaces 441, 445. La réticulation du ou des élastomères insaturés contenus dans la matière 8, et la cuisson ultérieure de l'enveloppe 40 -s'ef- fectuent comme décrit précédemment pour l'éprouvette 1, cette cuisson ayant pour but de réticuler la feuille 45 et la couche 44. Lorsque l'on a sorti l'enveloppe 40 de l'enceinte, la pellicule 9 formant joint était apparemment dans le même état qu'avant l'introduction de l'enveloppe dans l'enceinte Un examen minutieux de l'enveloppe 40 cuite et sortie de l'enceinte, n'a révélé la présence d'aucune poche d'air aux interfaces 441, 445, de part et d'autre de la couche de liaison 44. Des essais d'arrachage de la bande de roulement 46 n'ont révélé aucun défaut de collage des enroulements de la feuille entre eux et de cette feuille 45 sur la couche 44, de même qu'aucun défaut de collage entre la couche 44 et la carcasse 41. La figure 5 représente un autre exemple de réalisation de l'invention Cette figure représente un article 50 en caoutchouc, par exemple un flanc d'enveloppe de pneumatique, dans lequel une blessure 51 a été réparée de façon connue en soi. Sur la face supérieure 52 de l'article 50 on a appliqué un emplâtre de réparation 53 étanche aux fluides et comportant une couche de liaison 54 rêticulable si cet emplâtre 53 est déjà réticulé Après avoir disposé l'emplâtre 53 sur la face 52 on applique une couche de matière 8 sur les bords biseautés de l'emplâtre 53 et sur les parties adjacentes de la face 52. On applique également une couche de matière 8 sur la face 55 de l'article 50 opposée à la face 52, c'est-à-dire sur la face inférieure de cet article, contre la blessure réparée 51. La formulation de la matière 8 correspond par exemple à l'une quelconque des formulations Fi à F 9 précédemment décrites et les formulations des caoutchoucs utilisés pour l'article 50, la réparation 51, l'emplâtre 53 et la couche 54 correspondent par exemple aux définitions données précédemment pour les corps 2, 3 La quantité de matière 8 est telle que l'épaisseur du 21 - joint 9 après réticulation de la matière 8 soit conforme à l'invention. La réticulation de l'élastomère insaturé ou des élas- tomères insaturés contenus dans la matière 8 et la cuisson ultérieure de l'ensemble 56, constitué par l'article 50, la blessure réparée 51, l'emplâtre 53, la couche 54, les joints 9,s fectuent comme décrit précédemment pour l'éprouvette 1, cette cuisson ayant pour but de réticuler les matières non encore réticulées de cet ensemble. A la sortie de l'enceinte après cuisson, on constate que l'emplâtre 53 et la réparation 51 adhèrent parfaitement à l'article 50 même si de l'air était resté emprisonné dans l'ensemble 56 avant cuisson. Pour la clarté du dessin, l'épaisseur du joint 9 a été exagérée sur les figures 1 à 5. Dans tous les exemples précédents les corps à réunir étaient en caoutchouc. Il va de soi que l'invention s'applique aux cas ou au moins un des corps à réunir est en matière déformable dépourvue de caoutchouc par exemple un polymère thermoplastique. L'invention couvre aussi les cas o la matière formant joint conforme à l'invention est appliquée sur une partie seulement de l'extérieur de l'interface ou des interfaces, le reste de l'extérieur de l'interface ou des interfaces étant recouvert avec un joint imperméable pendant la phase d'échauffe- ment Dans ce cas il est préférable d'utiliser des moyens permettant de drainer l'air inclus entre les corps vers le joint conforme à l'invention, ces moyens étant par exemple des fils, des fibres, des câbles, des matières tissées ou non tissées. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits. 22 - REVENDICATIONS 1 Matière destinée à former un joint entre deux corps, à l'extérieur de leur interface, au moins un des corps étant déformable, caractérisée par les points suivants: a) elle est constituée d'un milange fluide dont la viscosité mesurée à température normale est au moins égale à 0,3 Pa S et au plus égale à 700 Pa S; b) l'extrait sec du mélange, mesuré à température et pression normales, est au moins égal à 20 % en poids et au plus égal à 80 % 5 en poids, par rapport au poids du mélange fluide initial; c) l'extrait sec du mélange comporte une fraction élastomère dont au moins 20 % en poids est constitué d'au moins un élastomère insaturé susceptible de réticuler soit à tempé- rature ambiante, soit à chaud pendant un temps inférieur à une minute. 2 Matière selon la revendication 1 caractérisée en ce que la viscosité du mélange fluide est au moins égale à 10 Pa s et au plus égale à 50 Pa s. 3 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que l'extrait sec est au moins égal à 30 % en poids et au plus égal à 70 % en poids, par rapport au poids du mélange fluide initial. 4 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que l'élastomère insaturé est un des élastomères suivants: un caoutchouc naturel, un polyisoprène, un polybutadiène, un polychloroprène, un copolymère styrène- butadiène, un copolymère isobutylène-isoprène, un copolymère isobutylèneisoprène halogéné, un terpolymère à base d'éthylène et de propylène (EPT). 5 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins un élastomère saturé qui est un des élastomères suivants: un polyisobutylène, un copolymère éthylène-propylène (EPR). 6 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que la fraction élastomère comporte au moins 60 o en poids d'élastomère(s) insaturé(s). 23 - 7 Matière selon la revendication 6 caractérisée en ce que la fraction élastomère comporte au moins 80 % en poids d'élastomère(s) insaturé(s). 8 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins % en poids de fraction élastomère. 9 Matière selon la revendication 8 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins 60 % en poids de fraction élastomère. 10 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que le poids moléculaire arithmétique Pma est au moins égal à 6 000 et au plus égal à 600 000. 11 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins 5 p c e et au plus 30 p c e d'une quinone ou d'un ensemble de quinones. 12 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins 3 p c e et au plus 9 p c e de soufre. 13 Matière selon la revendication 12 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins 1 p c e et au plus 4 p c e d'un xanthate ou d'un ensemble de xanthateso 14 Matière selon l'une quelconque des revendications 12 ou 13 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins 0,2 p c e et au plus 1 p c e d'une amine ou d'un ensemble d'amines. Matière selon l'une quelconque des revendications 12 à 14 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins 2 p c e et au plus 4 p c e d'un carbamate ou d'un ensemble de carbamates. 16 Iatière selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 caracténsée en ce que l'extrait sec comporte au moins un oxyde choisi parmi les oxydes de zinc (Zn 0), de plomb (Pb 02)' de magnésium (Mg 0), la proportion de l'oxyde ou de l'ensemble des oxydes étant au moins égale à 2 p c e et au plus égale à p c e. 17 M-atière selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins 0,5 p c e et au plus 3 p c e d'acide stéarique. 24 - 18 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins p c e et au plus 50 p c e de silice. 19 Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins p c e et au plus 50 p c e de noir de carbone. Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 caractérisée en ce que l'extrait sec comporte au moins p c e et au plus 15 p c e de résine organique. 21 Procédé pour réaliser un ensemble comportant au moins deux corps, dont au moins un est déformable, consistant à disposer une face d'un des corps contre une face de l'autre corps, puis à appliquer une matière destinée à former un joint entre les deux corps sur tout ou partie de l'extérieur de leur interface ainsi obtenue, l'ensemble ainsi réalisé étant destiné à 6 tre cuit ensuite, après formation du joint, dans une enceinte chauffée contenant un fluide sous pression de telle sorte que, lors de cette cuisson, l'ensemble soit directement au contact du fluide et les corps adhèrent l'un à l'autre, caractérisé par les points suivants a) les faces sont disposées l'une contre l'autre de telle sorte qu'il existe des contacts imparfaits entre elles suscepti- bles de favoriser les cheminements gazeux vers l'extérieur de l'ensemble b) la matière est conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 20; c) la quantité de matière appliquée est choisie de telle sorte que le joint obtenu après réticulation de l'élasto- mère insaturé ou des élastomères insaturés ait une épaisseur au moins égale à 0,1 mm et au plus égale à 1 mm dans sa portion recouvrant l'interface. 22 Procédé selon la revendication 21 caractérisé en ce qu'on effectue la réticulation de l'élastomère insaturé ou des élastomères insaturés soit à température ambiantesoit en chauffant pendant un temps inférieur à une minute de façon à obtenir le joint. - 23 Procédé selon la revendication 22 caractérisé en ce qu'on cuit l'ensemble, après formation du joint, dans une enceinte chauffée contenant un fluide sous pression de telle sorte que,lors de cette cuisson, l'ensemble soit directement au contact du fluide et les corps adhèrent l'un à l'autre. 24 Procédé selon l'une quelconque des revendications 21 à 23 caractérisé en ce qu'au moins un des corps est réalisé avec au moins un élastomère. Procédé selon la revendication 24 caractérisé en ce qu'au moins un corps est réalisé avec au moins un élastomère insaturé réticulé préalablement à la formation du joint. 26 Procédé selon l'une quelconque des revendications 24 ou 25 caractérisé en ce qu'au moins un corps est réalisé avec au moins un élastomère insaturé réticulable lors de la cuisson. 27 Procédé selon l'une quelconque des revendications 21 à 26 caractérisé en ce qu'il consiste à fabriquer, réparer ou rechaper une enveloppe de pneumatique. 28 Ensemble obtenu conformément au procédé selon l'une quelconque des revendications 21 à 27. fi