Brevet FR2535749A1 — publié le 19840511

La présente demande est apparentée à la deman- de de brevet des E U A N 32 R 534 déposée le 10 Décembre 1981 qui décrit une composition de blanchiment et de lavage comprenant un composé peroxygéné, un activateur de ce composé comprenant de l'anhydride phtalique, et de l'acide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphonique et/ou un sel hydrosoluble de celui-ci. La présente invention concerne d'une façon généra- le des compositions de blanchiment et de lavage et leur application aux opérations de blanchissage Plus particuliè- rement, la présente invention concerne des compositions de blanchiment et de lavage comprenant de l'acide monoperoxy- pntalique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide, un agent chelatant capable de former un complexe métallique hydroso- luble en solution aqueuse, un composé peroxygéné et un acti- vateur organique pour ce composé peroxygéné comprenant de 1 'anhydride phtalique. Les compositions de blanchiment qui libèrent de l'oxygène actif dans la solution de blanchissage sont dé- crites en détail dans l'art antérieur et sont couramment uti- lisées pour les opérations de blanchissage En général, ces compositions de blanchiment contiennent des composés peroxy- génés tels que perborates, percarbonates, perphosphates etc, qui favorisent l'activité de blanchiment du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse Un inconvénient majeur as- socié à l'utilisation de ces composés peroxygénés est qu'ils n'exercent pas leur effet maximum aux températures de lavage relativement basses utilisées dans la plupart des machines à laver domestiques aux Etats-Unis d'Amérique, c'est-à-dire des températures comprises dans la plage de 27 à 55 C A titre de comparaison, les températures de lavage en Europe sont généralement sensiblement supérieures et s'étendent sur une plage, par exemple, de 32 à 94 C Cependant, même en Europe et dans les autres pays qui utilisent généralement à l'heure actuelle des températures de lavage proches de l'ébul- lition, il existe une tendance au lavage à plus basse tempé- 2535749, rature. Dans le but d'améliorer l'activité de blanchi- ment des composés peroxygénés, l'art antérieur a utilisé des matières appelées activateurs en association avec les composés peroxygénés On pense généralement que l'inter- action du composé peroxygéné et de l'activateur se traduit par la formation d'un peroxyacide qui est l'ingrédient actif de l'agent de blanchiment De nombreux composés ont été proposés en pratique comrnme activateurs de composés peroxygénés parmi lesquels on peut citer les anhydrides d'acides carboxyliques tels que ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 928 775; N 3 338 839 et 3 352 634; les esters carboxyliques tels que ceux dé- crits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 995 905; des composés N-acylés tels que ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 912 648 et N 3 919 102; des cyanamines telles que celles décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 199 466 et des acylsulfami- des tels que ceux décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 245 913. On a également fait appel à des peroxyacides pré-formés pourapporter un effet de blanchiment aux solu- tions de lavage du linge Les brevets des Etats-Unis d'Amé- rique N 3 770 816, N 4 170 453 et N 4 259 201 sont des exemples de références de l'art antérieur concernant des compositions de blanchiment comprenant un peroxyacide. Il est généralement établi en pratique que les ions métalliques sont capables d'agir comme catalyseurs de décomposition des composés peroxygénés minéraux et des peroxyacides organiques Dans le but de stabiliser ces in- grédients de blanchiment dans la solution de lavage, on a incorporé des agents chélatants dans les compositions dé- tergentes de blanchiment Le brevet des Etats-Unis d'Amé- rique N 3 243 378 par exemple, décrit une composition de blanchiment contenant un composé de blanchiment peroxygéné et un agent chélatant pour séquestrer les cations métal- liques, En général, les agents chelatants qui ont été uti- lisés dans ce but se divisent en une ou deux catégories: (a) des matières telles que les composés hétérocycliques et les cétones, notamment la 8hydroxyquinoléine, qui fixent les cations métalliques dans la solution de lavage par précipitation de la solution; et (b) des matières telles que des composés aminopolycarboxylates et des amino- polyphosphonates qui forment des complexes métalliques hy- drosolubles avec les cations présents dans la solution de lavage En conséquence, le brevet des Etats-Unis d'Améri- que N 4 005 029 décrit que les aldéhydes, les cétones et les composés qui donnent des aldéhydes ou des cétones en solution aqueuse (par exemple la 8-hydroxyquinoléine) peuvent être utilisés pour activer les peroxyacides ali- phatiques tels que l'acide dipérazélaïque, l'acide dipe- radipique et les peroxyacides aromatiques (et leurs sels hydrosolubles) comprenant l'acide monaperoxyphtalique et l'acide diperoxytéréphtalique Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 170 453 décrit un mélange de 8-hydroxy- quinoléine, d'acide phosphorique et de pyrophosphate de sodium comme système préféré de chélation destiné à stabi- liser l'oxygène actif engendré dans la solution de lavage contenant de l'acide diperoxydodécanediolque Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 225 452 décrit la combi- naison de classes spécifiées d'agents chélatants (parmi lesquels des phosphonates) avec des composés peroxygénés minéraux et un activateur organique dans le but de suppri- mer la décomposition du composé peroxygéné dans la composi- tion de blanchiment En particulier, l'agent chélatant est considéré comme inhibant la réaction secondaire indésira- ble du composé peroxygéné avec le peroxyacide formé par la réaction primaire du composé peroxygéné et de l'activateur, l'effet de la réaction secondaire étant d'épuiser les in- grédients de blanchiment du peroxyacide de la solution Ce brevet, cependant, déconseille l'utilisation de tels agents chélatants dans des solutions dans lesquelles le peroxy- acide a une double liaison entre les atomes de carbone en position i;)par rapport au groupe carbonyle Plus par- ticulièrement, à la colonne 2 de ce brevet, en commençant à la ligne 63, le breveté exclut l'anydride phtalique com- me activateur de la composition de blanchiment décrite en raison de son instabilité Pour autant que le peroxyaci- de formé par la réaction de l'anhydride phtalique et d'un composé peroxygéné minéral soit un acide monoperoxyphta- lique, le brevet en question déconseille apparemment l'u- tilisation de l'acide monoperoxyphtalique dans les compo- sitions de blanchiment qu'il décrit. Le brevet européen publié sous le N O 027 693, le 29 Avril 1981, décrit l'utilisation de monoperoxyphta- lates de magnésium comme agent de blanchiment efficace. Il décrit également la combinaison facultative d'un agent de blanchiment avec un " aldéhyde ou une cétone comme ac- tivateur du peroxyacide comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 005 029, par exemple la 8-hy- droxyquinoléine qui est un stabilisant connu des composés peroxygénés" Le brevet décrit également des phosphonates organiques ainsi qu'une grande diversité d'autres composés comme étant des additifs détergents utiles qui peuvent être éventuellement incorporés dans les compositions de lavage décrites Cependant, on n'y trouve pas de descrip- tion concernant les effets bénéfiques de l'utilisation d'une petite quantité de phosphonates organiques comme agents chélatants dans les compositions de blanchiment et, en particulier dans les compositions contenant du mono- peroxyphtalate de magnésium. La demande de brevet européen susmentionnée dé- crit également que les composés peroxygénés peuvent éven- tuellement être incorporés dans les compositions de blan- chissage contenant les agents de blanchiment du type pero- xyacide décrits afin d'assurer l'effet de blanchiment à des températures de lavage plus élevées Cependant, il ne suggère pas l'utilisation d'un activateur organique en combinaison avec de tels composés peroxygénés ni, en par- ticulier, la possibilité d'utiliser un composé peroxygéné en association avec l'ahnydride phtalique comme activateur dans un système de blanchiment contenant de l'acide monoperoxy- ohtalique et/ou un sel de cet acide et un agent chélatant du type décrit ici. La présente invention fournit une composition de blanchiment comprenant de l'acide monoperoxyphtalique (éga- lement désigné ici par "AMPP" par commodité) et/ou un sel hy- drosoluble de cet acide, un agent chélatant capable de former un complexe sensiblement hydrosoluble avec un ion métallique en solution aqueuse, un composé peroxygéné et un activateur organique pour ledit composé peroxygéné comprenant de l'anhy- dride phtalique. La composition du détergent de blanchiment de l'invention comprend la composition de blanchiment définie ci- dessus en combinaison avec un détergent tensioactif et un ou plusieurs sels additifs détergents Selon le procédé de l'in- vention, le blanchiment de matières tachées et/ou salies est effectué par la mise en contact de ces matières avec une solu- tion aqueuse des compositions définies ci-dessus. L'expression " agent chélatant" telle qu'elle est utilisée dans le présent mémoire désigne des composés organiques qui, en petites quantités, sont capables de lier les cations de métaux de transition (par exemple fer, nickel et cobalt) qui sont connus pour affecter nuisiblement la stabilité des composés peroxygénés et/ou des peroxyacides dans les solutions aqueuses de blanchiment Les agents chélatants utilisés ici excluent donc les composés minéraux habituellement utilisés dans les formula- tions détergentes comme sels additifs Les agents chélatants utiles dans la présente invention sont du type pouvant former avec les ions métalliques un complexe métallique sensiblement hydrosoluble plutôt qu'un précipité dans les solutions aqueuses, en particulier les cations de métaux de transition tels que ceux énumérés ci-dessus Des agents chélatants appropriés com- prennent par conséquent l'acide éthylènediamine-tétraacé- tique (EDTA); l'acide nitrilotriacétique (NTA); l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique; l'acide éthylène-dia- minetétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA); l'acide amino- triméthylène-phosphonique (ATMP); l'acide diéthylène-tria- mine-pentaacétique (DETPA), tous les composés susmention- nés étant utilisés de préférence sous la forme du sel de sodium. Une classe préférée d'agents chélatants sont les phosphonates organiques tels que ceux décrits dans le bre- vet des Etats-Unis d'Amérique N 4 225 452 dont les for- mules sont indiquées dans les Equations 1, II et III des colonnes 3 et 4 du brevet en question Dans cette classe de matières, on préfère tout particulièrement l'acide dié- thylène-triamine-pentaméthylène-phosphonique (désigné ici par " DTPMP") et/ou un sel hydrosoluble de celui-ci comme agent chélatant aux fins de la présente invention Parmi les sels de DTPIP, on préfère généralement les sels de so dium, de potassium et d'ammonium en raison de leur solubi- lité relativement plus grande et de leur facilité de pré- paration. En général, les agents chélatants utilisés dans les compositions de blanchiment de l'invention sont pré- sents en un rapport pondéral avec le MPPA et/ou son sel d'environ 1:5 à environ 1:50, et de préférence d'environ 1:7 à environ 1:20 Dans les compositions détergentes de blanchiment comportant un additif selon l'invention, la concentration de l'agent chélatant est généralement infé- rieure à environ 5 % en poids, de préférence inférieure à 3 environ 2 % en poids, et mieux encore inférieure à environ 1 % en poids de ces compositions détergentes Les agents chélatants peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec un ou plusieurs autres agents chélatants Ainsi, par exemple, le DTL? peut avantageusement être utilisé en combinaison avec i'EDTA dans les compositions de l'invention. L'acide monoperoxyphtalique et/ou un ou plusieurs de ses sels hydrosolubles en combinaison avec un composé peroxygéné sont les agents de blanchiment des compositions de l'invention, Bien que le MPPA assure une activité de blanchiment acceptable, il présente l'inconvénient d'être relativement instable lorsqu'il est emmagasiné en mélange avec les autres constituants habituellement présents dans les compositions détergentes utilisées dans des applications domestiques Par suite, pour une question de stabilité, on utilise de préférence le sel de magnésium du MPPA dans les compositions de l'invention, à savoir le monoperoxyphtalate de magnésium Les sels de métal alcalin, de métal alcalino- terreux comme le calcium ou le baryum et/ou d'ammoniumt de MPPA peuvent également être utilisés dans les compositions de blanchiment et de lavage décrites, bien que ces sels soient généralement moins préférables du point de vue de la stabilité que le sel de magnésium susmentionné. La production du 1-IPPA est généralement réalisée par la réaction de peroxyde d'hydrogène et d'anhydride phtalique Le MIPPA résultant peut ensuite être utilisé pour produire le monoperoxyphtalate 'de magnésium par réaction avec un composé de magnésium en présence d'un solvant orga- nique Une description détaillée de la production de MPPA et de son sel de magnésium se trouve aux pages 7 à 10 in- clusivement, du brevet européen N O 027 693 publié le 29 Avril 1981, lesdites pages 7 à 10 étant citées ici à titre de référence. Les composés peroxygénés utiles dans la présente invention comprennent des composés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène dans les milieux aqueux tels que les perborates, percarbonates, perphosphates, etc de métal alcalin Le perborate de sodium est particulièrement préféré du fait qu'on peut se le procurer facilement. Le composé peroxygéné est généralement présent dans la composition de blanchiment par rapport à l'activa- teur anhydride phtalique en un rapport molaire du composé peroxygéné à l'anhydride phtalique d'environ 1:10 à environ :1, le rapport préféré étant d'environ 1:2 à environ 3:1. On se rendra compte que la concentration en anhydride phta- ligue dépend de la concentration en composé peroxygéné qui, elle-même, dépend du degré de blanchiment désiré Le composé peroxygéné est par exemple présent dans la composition de blanchiment en une proportion comprise entre environ 1 % et environ 50 % en poids, de préférence 3 % à 25 %, et mieux encore 5 % à 20 % en poids par rapport à la compo- sition de blanchiment. La quantité de composition de blanchiment ajoutée à la solution de lavage est généralement choisie de manière à fournir une quantité de composés peroxygénés etde peroxy- acide comprise dans la gamme correspondant à environ 3 à parties d'oxygène actif par million de parties de la solution de lavage. Le MPPA et/ou un de ses sels hydrosolubles en combinaison avec l'agent chélatant choisi, le composé pero- xygéné et l'anhydride phtalique peuvent être formulés sous forme d'un produit de blanchiment séparé, ou bien en va- riante, on peut les utiliser dans une composition déter- gente chargée d'un additif Par conséquent, la composition de blanchiment de l'invention peut comprendre des additifs classiques utilisés dans la technique du lavage des tissus, par exemple des liants, des charges, des sels additifs, des enzymes protéolytiques, des agents d'avivage optique, des parfums, des colorants, des inhibiteurs de corrosion, des agents antiredéposition, des stabilisants de la mousse, etc, qui peuvent tous être ajoutés en des proportions variant selon les propriétés désirées de la composition de blanchiment et leur compatibilité avec cette composition. Le plus, les compositions de blanchiment de l'invention peuvent être incorporées dans les compositions détergentes de lavage contenant des agents tensioactifs, tels que des détergents anioniques, cationiques, non ioniques, ampho- lytiques et zwitterioniques et leurs mélanges. Lorsque les compositions de blanchiment de l'in- vention sont incorporés dans une composition classique de lavage et sont ainsi présentées sous forme d'une composition 9- détergente de blanchiment entièrement formulée, ces der- nières compositions contiennent les ingrédients suivants: environ 5 à 50 en poids de la composition de blanchiment de l'invention; environ 5 à 50 % en poids d'un agent ten- sioactif détergent, de préférence environ 5 à 30 % en poids; et environ 5 à 80 % en poids d'un sel additif dé- tergent pouvant également servir de tampon pour assurer la plage requise de p H lorsque la composition de lavage est ajoutée à l'eau Les solutions aqueuses de lavage ont une plage de p H d'environ 7 à 12, de préférence d'environ 8 à , et mieux encore d'environ 8,5 à 9 Une quantité préfé- rée du sel additif se situe entre environ 20 % et environ % en poids de la composition Le reste de la composition consiste principalement en eau, sels de charge tels que le sulfate de sodium et éventuellement des additifs mineurs tels que des agents d'avivage optique, des parfums, des colorants, des agents anti-redéposition, etc. Parmi les agents tensioactifs anioniques utiles dans la présente invention, on peut citer des composés tensioactifs ou détergents qui contiennent un groupe orga- nique hydrophobe contenant en général environ 8 à 26 atomes de carbone, et de préférence 10 à 18 atomes de carbone dans leur structure moléculaire et au moins un groupe de solubilisation dans l'eau choisi dans le groupe de sulfona- te, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate de ma- nière à former un détergent hydrosoluble. Des exemples de détergents anioniques appropriés comprennent les savons, tels que les sels hydrosolubles (par exemple les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanol- ammonium) d'acides gras supérieurs ou des sels de résines contenant environ 8 à 20 atomes de carbone, et de préfé- rence 10 à 18 atomes de carbone Des acides gras appropriés peuvent être obtenus à partir d'huiles et de cires d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'hui- le de coco et leurs mélanges Les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivant d'huile de coco et de suif, par exemple le savon sodique d'huile de coco et le savon potassique de suif, sont d'un intétét particulier. La classe anionique de détergents englobe éga- lement les détergents sulfatés et sulfonés hydrosolubles comprenant un radical alkyle d'environ 8 à 26, et de préférence d'environ 12 à 22 atomes de carbone Des exemples des détergents anioniques sulfonés sont les(alkyle supérieur) sulfonates aromatiques monocycliques tels que les (alkyle supérieur) benzène-sulfonate contenant environ à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle supérieur à chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de so- dium, potassium et ammonium de (alkyle supérieur) benzène- sulfonates, de (alkyle supérieur) toluène-sulfonates et de (alkyle supérieur)-phénolsulfonates. D'autres détergents anioniques appropriés sont les oléfines-sulfonates comprenant les alcène-sulfonates à longue chatne, les hydroxyalcanesulfonates à longue chatne ou des mélanges d'alcène-sulfonates et d'hydroxy- alcane-sulfonates Les oléfines-sulfonates détergents peu- vent être préparés de manière classique par la réaction de SO 3 avec des oléfines à longue chaîne contenant environ 8 à 25, et de préférence environ 12 à 21 atomes de carbone, ces oléfines ayant la formule RCHI-CHR 1 dans laquelle R est un groupe alkyle supérieur de 6 à 23 atomes de carbone et R 1 est un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de carbone ou de l'hydrogène pour former un mélange de sul- tones et d'acides alcène-sulfoniques qui est ensuite trai- té pour transformer les sultones en sulfonates D'autres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les paraffine-sulfonates comportant environ 10 à 20 atomes de carbone, et de préférence environ 15 à 20 atomes de carbo- ne Les paraffine-sulfonates primaires sont obtenus par réaction d'alpha-oléfines à longue chafne et de bisulfites. Des paraffine-sulfonates dont le groupe sulfonate est réparti le long de la chaîne paraffinique sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 2 503 280; N 2 507 Q 88; N 3 260 741; N 3 372 188 et dans le brevet allemand N 735 096 D'autres sulfates et sulfona- tes détergents utiles comprennent les sulfates de sodium et de potassium d'alcools supérieurs contenant environ 8 à 18 atomes de carbone, tels que par exemple le lauryl- sulfate de sodium et le sulfate sodique d'alcool de suif, les sels de sodium et de potassium d'esters alpha-sulfo- nés d'acides gras comportant environ 10 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, par exemple l'alpha-sulfo- myristate de méthyle et un dérivé méthylé alpha-sulfoné de composé provenant du suif, les sulfates d'ammonium de mono ou di-glycérides d'acides gras supérieurs lC 10-C 18), par exemple le monosulfate de monoglycéride stéarique; les sels de sodium et d'alkylol-ammonium de polyéthénoxy-éther-sulfate d'alkyle produits par condensa- tion de 1 à 5 moles d'oxyde d Uéthylène avec 1 mole d'al- cool supérieur (C 8 C 18); les ('alkyle supérieur en C 1 O à C 18) glycéryl-éther-sulfonates de sodium; et les alkyl-phénol-polyéthénoxyéther-sulfates de sodium ou de potassium avec environ 1 à 6 groupes oxyéthylène par mo- lécule et dans lesquels les radicaux alkyle comportent environ 8 à 12 atomes de carbone. Les composés anioniques détergents hydrosolubles que l'on préfère tout particulièrement sont les sels d'am- monium et d'ammonium substitué (par exemple mono-, di et triéthanolamine), de métal alcalin (par exemple sodium et potassium) et de métal alcalino-terreux (par exemple cal- cium et magnésium) de (alkyle supérieur)benzène-sulfonates, d'oléfine-sulfonates et de (alkyle supérieur)sulfates Par- mi les composés anioniques énumérés, on préfère avant tout les alkyl -benzène-sulfonates linéaires de sodium (LABS). Les détergents organiques synthétiques non ionique sont caractérisés par la présence d'un groupe or- ganique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et sont par exemple produits par la condensation d'un composé organique aliphatique ou-alkylaromatique hydrophobe avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophyle) Pratiquement tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydro- xy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène libre fixé à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylene-glycol, pour former un détergent non ionique La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facile- ment ajustée pour obtenir l'équilibre désiré entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Les détergents non ioniques comprennent le produit de condensation de 1 mole d'alkyl-phénol contenant environ 6 à 12 atomes de carbone en une configuration de chaîne droite ou ramifiée avec environ 5 à 30 moles d'oxy- de d'éthylène, par exemple le nonyl-phénol condensé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène; le dodécyl-phénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène; et le dinonyl-phénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène Les produits de condensation des alkyltiàphénols correspondants avec 5 à moles d'oxyde d'éthylène conviennent également. Parmi les types décrits ci-dessus de tensioac- tifs non ioniques, on préfère ceux du type alcool éthoxylé. Des tensioactifs non ioniques particulièrement préférés comprennent le produit de condensation d'alcool gras de coco avec environ 6 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras de coco, le produit de condensation d'alcool gras de suif avec environ 11 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras de suif, le produit de condensation d'un al- cool gras secondaire contenant environ 11 à 15 atomes de carbone avec environ 9 moles d'oxyde d'éthylène par mole * d'alcool gras et le produit de condensation d'alcools pri- maires plus ou moins ramifiés, dont la ramification est à prédominance 2méthyle, avec environ 4 à 12 moles d'oxyde d'éthylène. Les détergents zwitterioniques tels que les bétaines et les sulfobétaines représentés par la formule générale suivante sont également utiles S dans laquelle R est un groupe alkyle d'environ 8 à 18 ato- mes de carbone, R 2 et R 3 représentent chacun un groupe al- kylène ou hydroxyalkylène comportant environ 1 à 4 atomes de carbone, R 4 est un groupe alkylène ou hydroxyalkylène comportant 1 à 4 atomes de carbone, et X est C ou S:O Le groupe alkyle peut comporter une ou plusieurs liaisons in- termédiaires telles que amido, éther, ou polyéther ou des substituants non fonctionnels tels que hydroxy ou halogéno qui n'affectent pas sensiblement la nature hydrophobe du groupe Lorsque X représente C, le détergent est appelé une bétaine; et lorsque X représente S:O, le détergent est appelé une sulfobétaine ou sultaine. Les agents tensio-actifs cationiques peuvent également être utilisés Ils comprennent des composés déter- gents tensioactifs qui contiennent un groupe organique hy- drophobe faisant partie d'un cation lorsque le composé est dissous dans l'eau, et un groupe anionique, Des agents tensioactifs cationiques typiques sont les amines et les composés d'ammonium quaternaire, Des exemples de détergents synthétiques appro- priés comprennent: les amines primaires normales de formu- le RNH 2 o R est un groupe alkyle d'environ 12 à 15 atomes de carbone; les diamines de formule RNHC 2 H 4 NH 2 o R est un groupe alkyle d'environ 12 à 22 atomes de carbone, par exemple la N-2-aminoéthyl-stéaryl-amine et la N-2-aminoéthyl- myristyl-amine; les amines à liaison amide telles que celles représentées par la formule R 1 CONHC 2 H 4 NH 2 o R 1 est un groupe alkyle d'environ 8 à 20 atomes de carbone, par exemple N-2-amino-éthl 'stéaryl-amide et Namino-éthylmyristyl tyl-amide, les composés d'ammonium quaternaire dans les- quels par exempie l'un des groupes liés à l'atome d'azote est un groupe alkyle contenant environ 8 à 22 atomes de carbone et trois groupes liés àl'atome d'azote sont des groupes alkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone, compre- nant des groupes alkyle portant des substituants inertes tels que des groupes phényle, et avec présence d'un anion tel que halogène, acétate, méthosulfate, etc Le groupe alkyle peut contenir des liaisons intermédiaires telles que amide qui n'affectent sensiblement pas la nature hydrophobe du groupe, par exemple le chlorure de stéaryl-arido-propyl- ammonium quaternaire Des exemples de détergents du type ammonium quaternaire comprennent le chlorure d'éthyl-dimé- thyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéa- ryl-axmonium, le chlorure de triméthylstéaryl-ammonium, le bromure de triméthyl-cétyl-ammonium, le chlorure de dimé- thyl-éthyl-lauryl-ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl- myristyl-ammonium, et les méthosulfates et acétates corres- pondants. Les détergents ampholytiques conviennent égale- ment dans l'invention Les agents ampholytiques sont bien connus en pratique, et un grand nombre de détergents utili- sables de cette classe sont décrits par A M Schartz, J W. Perry et J Birch dans "Surface Active Agents and Detergents" Interscience Publishers, New York, 1958, vol 2 Des exemples de détergents amphotères appropriés comprennent: les bétaf- minodipropionates d'alkyle, RN(C 2 H 4 COOM)2; les bêta-amino- propionates d'alkyle, RN(H)C 2 H 4 COOM et les dérivés d'imi- dazole à longue chaîne de formule générale: ci, N C Hi 2 i-c cici 12 c O(O: 0 H C Od 2 C 00 M dans laquelle R de chacune des formules ci-dessus est un groupe acyclique hydrophobe d'environ 8 à 18 atomes de carbone et M est un cation neutralisant la charge de l'anion Des détergents amphotères particuliers utilisables comprennent le sel disodique de l'acide undécylcloimidinium- éthoxyéthionique et de l'acide éthionique, la dodécyl-bêta- alanine, et le sel interne de l'acide 2-triméthylamino- lauriqueo La composition détergente pour le blanchissage selon l'invention contient facultativement un additif pour détergent du type couramment utilisé dans les formulations détergentes Des additifs utiles comprennent l'un quelcon- que des sels additifs minéraux hydrosolubles classiquesg tels que par exemple les sels hydrosolubles suivants: phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, silicates, carbonates, etc Des additifs organiques com- prennent les phophonates, polyphosphonates, polyhydroxy sulfonates, polyacétates, carboxylates, polycarboxylates, succinates, etc, hydrosolubles. Des exemples particuliers des phosphates inor- ganiques additifs comprennent les tripolyphosphates, pyro- phosphates et hexamétaphosphates de sodium et de potassium. Les polyphosphonates organiques comprennent en particulier par exemple, les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-1-hydroxy-1,1diphosphonique et les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-l, 11 2 -triphosphoniqueo Des exemples de ces composés additifs phosphoreux ainsi que d'autres sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 213 030, N 3 422 021, N 3 422 137 et N 3 400 176 Le tripolyphosphate pentasodique et le pyro- phosphate tétrasodique sont des additifs minéraux hydroso- lubles particulièrement préférés. Des exemples particuliers d'additifs inorgani- ques non phosphoreux comprennent les carbonates, bicarbo- nates et silicates minéraux hydrosolubles Les carbonates, bicarbonates et silicates de métal alcalin, par exemple de sodium et de potassium, sont particulièrement intéressants à utiliser. Les additifs organiques hydrosolubles sont éga- lement intéressants Par exemple, les polyacétates, carboxy- lates, polycarboxylates et polyhydroxysulfonates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué sont des addi- tifs intéressants à utiliser dans les compositions et les procédés de l'invention Des exemples particuliers de poly- acétates et polycarboxylates additifs comprennent les sels de sodium, de potassium, de lithium, d'ammonium et d'ammonium substitué de l'acide éthylène-diaminetétraacétique, de l'acide nitrilotriacétique, des acides benzène-polycarboxy- liques (c'est-à-dire penta-et tétra-), de l'acide carboxy- méthoxysuccinique et de l'acide citrique. Les compositions de banchiment de l'invention sont préparées en mélangeant les ingrédients comme indiqué ci- après Lorsqu'on désire obtenir des compositions de blanchis- saae contenant la composition de blanchiment en combinaison avec un détergent tensioactif et/ou des 'sels additifs, les composants de la composition de blanchiment peuvent être mélangés directement avec le composé détergent, l'additif etc En variante, l'activateur peroxygéné, le MPPA et le composé peroxygéné peuvent être revêtus d'une matière d'en- robage afin d'améliorer la stabilité et/ou empêcher une activation prématurée de l'agent de blanchiment Le procédé d'enrobage est conduit selon des modes opératoires bien con- nus en pratique Des matières d'enrobage appropriées com- prennent des composés tels que le sulfate de magnésium, l'alcool polyvinyligue, l'acide laurique ou ses sels, etc. EXEMPLE 1 Processus d'essai On effectue des essais de blanchiment sur des lots d'essai tachés classique (décrits ci-après) en utilisant les diverses compositions de blanchiment et de lavage décri- tes dans le Tableau 1 de cet Exemple dans un récipient "Tergotometer" fabriqué par U S Testing Company, Le "Tergotometer" est maintenu à température constante de 49 C et fonctionne à 100 tr/mn. Chacune des compositions d'essai décrites sur le Tableau 1 ci-après est ajoutée à un litre d'eau de robinet à 49 C d'une dureté d'environ 100 ppm, sous forme de carbonate de calcium Les compositions d'essai sont agitées pendant environ une minute, puis une charge d'é- toffes mixtes consistant en deux lots chacun ( 7,6 cm X 10 cm) des tissus tachés décrits ci-après est ajoutée à chaque bac de lavage Après un lavage de 15 minutes à 49 C, les tissus d'essai sont rincés avec de l'eau du robinet à 38 C puis séchés Le pourcentage d'élimination des taches est mesuré par la lecture de réflectance de chaque lot d'essai taché avant et après lavage en utilisant un appareil de mesure de la différence de couleur de Gardner, et on cal- cule le pourcentage d'élimination des taches (% E T) de la façon suivante: (Lecture après lavage)-(Lecture avant lavage) % E T = X 100 (Lecture avant -(Lecture avant lavage souillure) o "Lecture avant lavage" représente la valeur de lecture après souillure. On prend la moyenne de la valeur du pour- centage d'élimination des taches calculé pour les cinq étoffes pour chaque composition de lavage d'essai Une différente supérieure à 2 % de la moyenne des cinq étoffes salies testées est considérée comme significative. A la fin de chaque lavage, la teneur en oxy- gène actif de la solution de lavage est déterminée par aci- dification avec de l'acide sulfurique dilué puis traite- ment de la solution de lavage avec de l'iodure de potassium et une petite quantité de molybdate d'ammonium, puis ti- trage avec du thiosulfate de sodium normalisé en utilisant l'amidon comme indicateur. Les taches et les lots d'essai respectifs sont les suivants Salissure Etoffe d'essai RRaisin 65 Dacron 35 Coton 2 Myrtille Coton 3 Colorant sulfoné EMPA 115 (Coton) 4 Vin rouge EMPA 114 (Coton) Café/Thé Coton Les tissus d'essai salis 1 et 2 sont préparés en faisant passer des rouleaux de tissu non sali à travers un appareil de foulardage et de séchage (fabriqué par Benz de Zurich, Suisse) contenant des solutions de raisin ou de myrtille à 32 C Apres séchage à 121 C, le tissu est dé-coupé en lots de 7,6 cm X 10 cm Quatre vingt de ces lots, imprégnés de la même saleté, sont rincés dans 64 litres d'eau à 29 C dans une machine à laver automatique domestique, Ils sont ensuite séchés par passage dans un séchoir "Beseler Print" avec un réglage de la température de la machine de 6 et une vitesse de 10. Les étoffes salies 3 et 4 sont achetées à Testfabrics Incorporated de Middlesex, Nex Jersey, et dé- coupées en lots de 7,6 cm X 10 -m. L'étoffe salie 5 est préparée en agitant et trempant les bandes de coton non salies ( 46 cm X 92 cm) dans une machine à laver remplie d'une solution de café:thé (rapport en poids 8:1) à 66 C On laisse la machine rincer et essorer pour éliminer la solution de café/thé On lave ensuite deux fois à la machine l'étoffe salie avec une solution chaude de pyrophosphate-tensioactif, puis on procéde à deux cycles de lavage complet à l'eau à 60 C On sèche ensuite les bandes en les faisant passer deux fois dans une machine Ironrite réglée à 10 puis on les découpe en lots de 7,6 cm X 10 cm. Ch prépare une composition détergente granu- laire (désignée ci-après par "HDD") par séchage classique par atomisation qui présente la composition approximative suivante: Composition Tridécylbenzènesulfonate de sodium Alcool primaire éthoxylé en C 12-C 15 Pour 'cent ( 7 moles OE/mole d'alcool) Tripolyphosphate de sodium Carbonate de sodium Silicate de sodium Carboxyméthylcelluloàe sodique Agents d'avivage optique Parfum Eau Sulfate de sodium tenant HDD i 0,5 0, 2 0,2 il le rest le resrte On formule les compositions détergentes A-D con- comme indiqué sur le Tableau 1 E Tableau 1 Composants Compositions A,'B C D Détergent, HDD 4,50 g 4,5 Og 4,50 g 4,50 g ( 1) H-48 ( 1),25 0,25 0,25 DTPMP( 2) _ 0,02 0,09 Perborate de sodium 0,32 0,16 0,16 0,16 Anhydride phtalique 0,125 0,125 0, 125 ( 1) Une composition de blanchiment contenant de l'acide monoperoxyphtalique (sous forme du sel de. magnesium) de la-56 oci té Internoi Cheriidals Houston, Texas, et ayant une teneur en oxygéne actif de 5,1 % ( 2) Diéthylène-triamine-pentaméthylene-phospho- nate de sodium de la société P A Hunt Che- mical Corp, Lincolne Rhode Island. Les compositions A à D sont testées selon le pro- cessus décrit ci-dessus et les résultats des essais de blan- chiment sont récapitulés sur le Tableau 2 qui indique les valeurs initiales et finales de l'oxygène actif ( 0,Ao) dans la solution de lavage (exprimée en "grammes initiaux" et en poids É 535749 "grammes résiduels", respectivement) et l'élimination des taches obtenues pour chacune des 5 sortes de salissures. Tableau 2 Efficacité de blanchiment comparative Grammes initiaux (O A xl O 3) Grammes résiduels (O A x 103) Grammes consommés (O A xl O 3) Elimination des salissures Raisin Myrtilles Colorant sulfoné (EMPA 115) Vin rouge (EMPA 114) Café/thé Moyenne % Les résultats du compositions C et D consomment A 32,8 ,4 2,4 % Composition B C 28,7 28,7 12,4 19,5 16,3 9,2 % % 63 67 67 4 4 46 49 39 42 45 Tableau 2 montrent sensiblement moins D 28,7 19,9 8,8 % que les l'oxygène actif tout en permettant une meilleure élimination des salissures que la composition B, une composition analogue à C et D à la différence qu'elle ne contient pas d'agent chélatant DTPMP. EXEMPLE 2 Les compositions détergentes E-J sont for- mulées de manière à contenir une concentration de 0,15 % de détergent conne indiqué sur le Tableau 3 ci-après. c TABLEAU 3 Comonosants Détergentj l DD H-48 ( 1) Comnposition E F G H I J 1 50 g 1 t 50 g150 g 50 g 50 g1,50 g 150 150 g 0220 0120 O 07 O x 070107 O; 02 O i 02 O; 02 0102 Perborate de sodium ( 110 11 O A) Anhydride phtalique ( 1) Une composition de blanchiment contenant de l'acide monoperoxyphtalicue {scus forme du sel de magnésium) de la Société Interox Chemicals, Houston, Texas et ayant une te- neur en oxygène actif de 5,1 %. ( 2) Diéthylènetriamine-pentaméthylène-phospho- nate de sodium de P A Hunt Chemical Corp. Lincoln, Rhode Island. ( 3) Acide éthylène-diamine-tétraacétique, sel disodique. Les compositions E à J sont testées conformé- ment aux processus décrits dans l'Exemple I et les résultats des essais de blahchiment sont récapitulés sur le Tableau 4, les valeurs initiales et finales de l'oxygène actif de la solution de lavage et le pourcentage d'élimination des salissures pour les cinq types de salissures indiqués étant exprimées comme sur le Tableau 2 de l'Exemple 1. DT Pl P,P ( 2) EDTA ( 3) O-15 o 015 O or 15 o o 00600 o 6 O o o 06 TABLEAU 4 Efflcacit _ blanchiment comparative Er F G Il I J Grammes initiaux (fn A X 103) rar-ames résiduels (oe x 203) -10. Granmmes conso: - s (o.p x 103) Elimination des salissures Raisin Myrtille colorant(e MPA 115) sulfonê Vin rouge (EA 114) Café/thé ; 21012 1072 1876 18; 61816 3,6 5 X 5 376 914 13,8 100 616 477 6 6 9 r 2 4 î 8 8,6 % % 5 9 E, 5 /0. 64 64 62 63 61 46 47 44 43 47 44 3 4 4 4 5 5 37 35 35 33- 34 33 72 70 83 82 86 44 r Les résultats i 44 43 45 46 du Tableau 4 montrent que l'ef- ficacité de blanchiment fournie par la composition G est améliorge en utilisant les compositions I et J selon l'in- vention qui contiennent une quantité réduite de MPPA comme composant de blanchiment par rapport à F et G mais contenant en outre un perborate et de l'anhydride phtalique comme activateur De plus, une comparaison du rendement de I et J montre que la composition I assure une efficaci- té de blanchiment équivalente à celle de la composition J tout en consommant sensiblement moins d'oxygène actif, les compositions I et J étant identiques à la différence que la première contient du DTPMP et que la seconde contient de l'EDTA. Moyenne(%) f 555749. REVENDICATIONS - 1. Composition de blanchiment et de lavage caractérisée en ce qu'elle contient un acide monoperoxyphtalique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide; un agent chélatant consistant essentielle- ment en acide diéthvlyne-triamine-pentaméthylène phos- phoniaue et/ou un sel hydrosoluble de cet acide; un composé peroxygéné autre que l'acide monoperoxyphta- lique; et mn activateur pour ledit composé peroxygéné consistant essentiellement en anhydride plhtalique. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient du monoperoxyph- talate de magnésium. 3. Composition selon-la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent chélatant est l'acide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphonique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent chélatant est l'acide éthylène-diamine-tétraacétique et/ou un sel hydroso- lubie de cet acide. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral de l'agent chélatant à l'acide monopproxyphtalique et/ou de son sel est d'environ 1:5 à-environ 1:50. 6 Composition selon la revendication , caractérisée en ce que ledit rapport pondérai est d'environ 1:7 à environ 1:20. 7. Composition selon la-revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé peroxygéné est un perborate de métal alcalin. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un ou plusieurs agents tensio-actifs choisis dans le groupe comprenant les détergents anioniques, cationiques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques ' 9. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la concentration de l'agent chélatant est inférieure à environ 2 % en poids. 10. Composition détergente de blanchi- o ment, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) environ 5 à 50 % en poids d'une compo- sition comprenant de l'acide monopero- xyphtalique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide; un agent chélatant con- sistant essentiellement en acide dié- thyline-triamine-pentaméthylène phospho- nique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide; un composé peroxygné autre que l'acide rionoperoxyphtalique; et un ac- tivateur pour ledit composé peroxygén 6 consistant essentiellement en anhydride phtalique; (b) environ 5 à 50 % en poids d'un ou plu- sieurs agents tensio-actifs détergents choisis dans le groupe comprenant les détergents anioniques, cationiques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioni- ques; (c) environ 5 à 80 % en poids d'un sel ad- ditif pour détergent; et (d) le reste consistant en eau et éventuel- lement en un sel de charge. _ 5 11 Composition détergente de blanchiment selon la revendication 10, caractérisée en ce que le composant (a) de ladite composition contient du mono- peroxyphtalate de magnésium. 12. Composition selon la revendication , caractérisée en ce que l'agent chélatant est l'a- cide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphonique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. 13. Composition selon la revendication , caractérisée en ce que l'agent chélatant est l'a- cide éthylène-diamine tétraacétique et/ou un sel hy- drosoluble de cet acide. 14. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le rapport en poids de l'a- gent chelatant à l'acide monoperoxyphtalique et/ou son sel est d'environ 1:5 à environ 1:50 o 15. Composition détergente de blanchiment selon la revendication 10, caractérisée en ce que la concentra- tion de l'agent chélatant est inférieure à environ 5 % en poids. 16. Composition détergente de blanchiment selon la revendication 10, caractérisée en ce que la concentration de l'agent chélatant est inférieure à environ 2 % en poids. 17. Composition selon la revendication , caractérisée en ce que ledit composé peroxygéné est un perborate de métal alcalin. 18. Procédé de blanchiment, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact la matière tachée et/ou salie à blanchir avec une solution aqueuse d'une composition comprenant de l'acide monoperoxyph- talique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide; un agent chélatant consistant essentiellement en acide diéthylène-triamine-pentaméthylènephosphonique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide; un composé peroxygéné autre que l'acide monoperoxyphtalique; et un activateur pour ledit conmposé peroxygéné consistant essentiellement en anhydride phtalique. 13. Prccédé selon la revendication 18, car-ctrise en ce que ladite composition contient du monoperoxyphtalate de magnésium. 20. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'agent chélatant est l'acide diéthylvne-triamine-pentaméthylène-phosphonique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. 21. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'agent chélatant est présent en un rapport en poids avec l'acide monoperoxyphtalique et/ou son sel d'environ 1:5 à environ 1:50. 22. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit rapport en poids est com- pris entre environ 1:7 et environ 1:20. 23 Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que ladite composition contient de plus un ou plusieurs détergents tensio-actifs choisis dans le groupe comprenant les détergents anioniques, cationiques, non ioniques, ampholytiques et zwitterio- niques.