Brevet FR2530647A1 — publié le 19840127

PROCEDE DE PREPARATION DE FLOCONS DE POLYMERES ACRYLIQUES HYDROSOLUBLES La présente invention a pour objet un procédé pour, la préparation de flocons de polymères acryliques hydrosolubles du type polyacrylamide L'invention concerne aussi les flocons obtenus par ce procédé. Les homopolymères et copolymères acryliques hydrosolubles à poids moléculaire élevé ont trouvé des applications intéressantes sous forme de leurs solutions aqueuses diluées notamment comme agents floculants pour le traitement des eaux résiduaires ou comme épaississants dans les industries du papier et l'industrie pétrolière. Ces polymères peuvent être obtenus par polymérisation en solution aqueuse de monomères acryliques Par ce type de procédé, le polymère se présente sous la forme de feuilles, de plaques ou de blocs d'un gel solide de consistance plastique et caoutchouteuse. Ces gels sont difficiles à convertir en solution aqueuse diluée et ils doivent être coupés ou hachés à l'aide d'un dispositif spécial du type extrudeuse ou "hachoir à viande". Il n'est pas possible d'ensacher directement le polymère sous forme de gel coupé ou haché car les morceaux caoutchouteux et collants s'agglomérent et se soudent au cours du stockage Les gels sont donc généralement déshydratés, séchés et broyés en poudre fine Mais le séchage et le broyage sont des opérations couteuses en investissement et frais d'exploitation et qui peuvent conduire à une dégradation du polymère se traduisant par une diminution de la viscosité en solution et/ou la formation de microgels insolubles si des précautions suffisantes ne sont pas prises En outre la poudre séchée et broyée contient de fines particules génératrices de poussière qui ont tendance à former des grumeaux difficiles à dissoudre lors de la préparation des solution aqueuses. On a déjà proposé divers traitements des gels ou des poudres de polyacrylamides, dans le but d'éviter l'agglomération, de réduire la formation de poussières, ou d'améliorer la fluidité et la vitesse de dissolution dans l'eau. Ainsi selon le brevet américain 4 080 358 les polyacrylamides à l'état finement divisé sont mélangés avec un poly(alkylène)glycol et un agent anti-mottant tel qu'une silice ou un silicate L'agent anti-mottant est ajouté après séchage du gel et tamisage à la taille appropriée D'après le brevet français 2 368 503 on remédie aux propriétés collantes de la surface d'un hydrogel du type polvacrylamide par enduction avec un acide gras ou son sel alcalin. L'acide gras est utilisé en proportion d'environ 0,01 % et il peut être ajouté au stade de la polymérisation ou par saupoudrage ou pulvérisation sur le gel soit avant broyage, soit après broyage Il est précisé que l'effet obtenu est sensiblement le même quel que soit la méthode utilisée Après le broyage, les particules de gel sont séchées. Selon un autre procédé connu (brevet français 2 150 973), on broie des gels de polyacrylamide à forme stable, qui ne sont pas collants et qui contiennent 40 à 90 % d'eau puis on les poudre avec une substance minérale ou organique telle que des amidons, de la dextrine, des silicates, des argiles, de la silice activée. Ces procédés ne permettent pas d'obtenir directement à la sortie de l'appareillage de broyage du gel des granulés non collants de faible dimension. La présente invention a donc pour objet un procédé pour l'obtention de gels de polymères hydrosolubles sous forme de flocons de faibles dimensions, pouvant être facilement ensachés et qui ne forment pas d'agglomérats au cours du stockage. Un autre objet de l'invention est de fournir un polymère hydrosoluble qui ne forme pas de poussières, qui soit facilement dispersible dans l'eau et qui se dissolve rapidement sans formation de grumeaux ou de microgels insolubles. On a maintenant trouvé un procédé permettant d'obtenir un polymère hydrosoluble sous forme de flocons à partir de feuilles, de plaques ou de blocs de gels caoutchouteux sans qu'il soit nécessaire de procéder à un séchage et à un broyage subséquent. Selon l'invention le procédé est caractérisé en ce que l'on hache le gel caoutchouteux dans un appareil à déchiqueter en présence d'un agent de conditionnement minéral ou organique solide, particulaire, dans un rapport pondéral tel que l'on obtienne à la sortie de l'appareil un mélange constitué des flocons du gel de polymère enrobés de l'agent de conditionnement et de poudre d'agent de conditionnement en excès. De manière inattendue on a trouvé que les gels de polymères ne pouvaient être obtenus sous forme granulaire fluide et non agglomérante que si le gel était haché avec l'agent de conditionnement en excès de la quantité nécessaire à l'enrobage des particules Si l'agent de conditionnement est incorporé à la polymérisation ou après le hachage ou en quantité insuffisante on ne parvient pas à obtenir le gel sous forme de granulés séparés, non agglomérants. De manière avantageuse la poudre en excès est séparée des flocons de polymère par tamisage. Le procédé faisant l'objet de l'invention est applicable aux gels de polymères acryliques obtenus par polymérisation ou copolymérisation en solution aqueuse de dérivés acryliques On préfère les procédés de polymérisation sous irradiation qui permettent d'obtenir des poids moléculaires élevés Il est particulièrement bien adapté aux gels obtenus par photopolymérisation en couche mince sur un support hydrophobe en présence d'un photoinitiateur Pour leur préparation on peut se référer aux brevets et demandes de brevets publiées N 02 348 227, 2.428 054 et 2 453 185. Comme dérivés acryliques, on cite notamment l'acrylamide, le méthacrylamide, le 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonate de sodium, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ainsi que leurs sels ou esters, les acrylates et méthacrylates d'aminoalkyle éventuellement quaternisés et leurs mélanges La nature et la proportion des monomères sont évidemment choisies de manière à obtenir un polymère hydrosoluble Le poids moléculaire du polymère est généralement supérieur à 1 million, de préférence supérieur à 3 millions. Selon la nature des monomères, la concentration du polymère dans le gel caoutchouteux peut varier entre 20 et 85 % en poids. Plus spécialement, la concentration est généralement comprise entre et 60 %, de préférence entre 40 et 50 % pour les polymères anioniques et non ioniques et entre 40 et 85 % de préférence entre et 75 % pour les polymères cationiques. L'agent de conditionnement utilisable dans le procédé faisant l'objet de l'invention est une substance en poudre, minérale ou organique, inerte vis à vis du polymère, susceptible d'absorber l'eau ou de prévenir la reprise d'humidité et ayant un bon pouvoir d'enrobage On peut utiliser par exemple des silices, des silicates, des alumines, des amidons, des acides gras. On peut ainsi faire appel à des silices précipitées se présentant sous forme de particules fines à grande surface. Préférentiellement on utilise des silices qui présentent une surface spécifique BET comprise entre 200 et 400 m 2/g, un diamètre des particules ultimes variant entre 200 et 800 A, un diamètre moyen des agglomérats inférieur à 100 microns et une densité apparente pour le produit tassé inférieure à 0,25 et de préférence inférieure à 0,20. On peut également utiliser des hydrates d'alumine naturels ou synthétiques, ou des gels d'alumine séchés du type bohmite qui présentent une surface de 200 à 400 m 2/g et des pores de 50 à 1 o O A. On peut encore faire appel à des silicates comme les silicates d'aluminium hydraté sous la forme des argiles, des zéolithes naturelles ou synthétiques Comme exemples d'argiles susceptibles d'être utilisées on peut citer en particulier l'attapulgite, la sepiolite, la bentonite, la vermiculite. L'agent de conditionnement peut encore être une substance organique comme par exemple les amidons et les dérivés d'amidons, les acides gras et leurs sels de métaux alcalins. Parmi tous ces produits, on donne la préférence aux silices et aux argiles qui ont un pouvoir d'absorption d'eau élevé. La proportion d'agent de conditionnement par rapport au gel de polymère variera selon la nature et la quantité de matière sèche du gel, selon la nature et la granulométrie de l'agent de conditionnement et selon les dimensions des flocons que l'on désire obtenir Comme il a été indiqué précédemment il est essentiel d'avoir un excès d'agent de conditionnement par rapport à la quantité qui adhérera sur les flocons du gel On déterminera aisément la quantité nécessaire dans chaque cas particulier à l'aide de quelques essais préliminaires De manière générale, cette quantité peut être comprise entre 5 et 40 % en poids par rapport au poids du gel; de préférence on utilise 15 à 35 g d'agent de conditionnement pour 100 g de gel. Pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on opère de la manière suivante: le gel de polymère, sous la forme d'une bande ou de morceaux de grande dimensions est introduit dans un appareil à déchiqueter en même temps que la poudre d'agent de conditionnement Alternativement on peut mélanger préalablement le gel et la poudre ou saupoudrer l'agent de conditionnement sur au moins une des deux faces de la bande caoutchouteuse puis introduire le mélange dans l'appareil à déchiqueter On peut opérer dans un hachoir type hachoir à viande composé d'une vis d'archimède métallique tournant dans un cylindre, de sorte que les parties externes du pas de vis soient très proches des surfaces internes du cylindre qui les contiennent sans les toucher La vis force le gel caoutchouteux contre une plaque perforée d'un grand nombre de trous qui fait office de filière pour le produit malaxé L'extrusion est facilitée par des couteaux solidaires de la vis qui tournent contre la plaque perforée La tête du hachoir peut être refroidie pour diminuer l'échauffement créé par la friction des couteaux sur la filière et par la pression du gel sur les différentes parties du hachoir Le diamètre des trous de la filière est compris entre 1 et mm, plus généralement entre 2 et 8 mm et de préférence entre 4 et 6 mm. Le mélange obtenu à la sortie de l'appareil se compose d'une part de flocons parfaitement séparés de gel enrobé de la poudre d'agent de conditionnement et d'autre part de-l'excès de poudre Ce mélange peut être directement ensaché. Selon une forme de réalisation préférée, le mélange récupéré à la sortie du hachoir est tamisé sur une grille dont l'ouverture des mailles est égale ou inférieure à 0,5 mm L'agent de conditionnement en excès, contenant éventuellement une petite proportion de polymère, peut être recyclée dans le hachoir. Le procédé peut être mis en oeuvre en continu avec le procédé de polymérisation ou en discontinu. Le produit obtenu se présente sous la forme de grains éclatés de polymère ou flocons recouverts d'une fine pellicule adhérente de l'agent de conditionnement La quantité d'agent de revêtement est généralement comprise entre 1 et 20 % en poids Leur dimension moyenne particulaire est comprise entre environ 0,3 et 8 mm, avantageusement entre 0,5 et 5 mm et préférentiellement entre 1 et 4 mm Du fait de leur dimension ces flocons se dispersent facilement dans l'eau et ils se dissolvent sans formation de grumeaux. Les avantages du procédé suivant l'invention sont en particulier la possibilité de préparer aisément des flocons de gel de faible dimension, non collants, sans nécessiter un séchage et un broyage pouvant avoir pour conséquence une dégradation partielle du polymère. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1: Préparation du gel On prépare la solution suivante eau 130,1 g acide acrylique 35,2 g Na OH à 50 % 39 g Acrvlamide 95,3 g Gluconate de sodium 1,6 g On ajoute à l'abri de la lumière 0,4 ml d'une solution de benzildiméthvlacêtal à 34 g/litre d'acide acrylique. On ajuste le p H à 12,5 avec de la soude La solution est désoxygénée par un courant d'azote on coule la solution sur une plaque plane d'acier inoxydable de 36 cm de longueur, 15 cm de largeur, bordée de ridelles de 1 cm, de façon à former une couche de 5,2 mn L'atmosphère gazeuse au- dessus de la couche liquide, délimitée par une plaque de verre, a été préalablement à l'introduction du mélange liquide, débarrassée de l'oxygène par un courant d'azote humide La couche liquide est soumise pendant 15 minutes au rayonnement de 3 lampes ultraviolettes de type actinique (Philipps TLDAK 30 W 05); la puissance des lampes passant progressivement de 400 watts/m 2 à 1200 watts/m 2 La plaque est refroidie en-dessous par des jets d'eau, pendant l'irradiation. Après 15 minutes d'irradiation on obtient une couche de gel caoutchouteux de 5,2 mm d'épaisseur titrant 47,5 % en poids de matière sèche. On répète l'opération plusieurs fois. La couche caoutchouteuse obtenue est découpée en lanières d'environ 4 x 5 x 0,52 cm Dans un récipient en acier inoxydable on mélange 600 g de lanières et 18 o g de silice précipitée ayant une surface spécifique BET de 250 m 2/g, un diamètre des particules ultimes de 225 A, un diamètre des agglomérats tertiaires de 70 pm et une densité apparente pour le produit tassé de 0,19 (TIXOSIL 38 A de la Société RHONE-POULENC). Le mélange est introduit lentement dans un hachoir à viande équipé d'une vis d'archimède ayant une longueur de 12 cm et un diamètre de 4,9 à 4,2 cm, et d'une grille de 7 cm de diamètre avec des trous de 4 mm La température du hachoir est maintenue à 23-250 C par de l'air comprimé. On récupère des flocons blancs, éclatés, de gel de polymère détachés les uns des autres, non collants. Sur le mélange obtenu on effectue une granulométrie à l'aide de tamis AFNOR dont l'ouverture de mailles varie entre 40 et 4000 microns Sur chaque fraction obtenue on détermine le % de silice par dosage du silicium (fluorescence X) le % de polymère par dosage du carbone (microanalyse élémentaire) et le % d'eau par perte à C. Les résultats sont exprimés dans le tableau I. TABLEAU I Dimension de la fraction % poids % Si O 2 % eau % Polymère en microns supérieur à 4000 O compris entre 0,94 42,6 - 3150 et 4000 compris entre 10,73 4,1 44,1 51,3 2500 et 3150 compris entre 17,97 9 44,5 46,5 2000 et 2500 compris entre 13,95 5,7 43,5 48,2 1600 et 2000 compris entre 24,52 10,5 43 46 1000 et 1600 compris entre 11,45 13, 67 42,9 43,4 500 et 1000 compris entre 12,02 56,6 27,9 13,2 et 500 compris entre 7,61 77,0 18,3 3 et 100 inférieure 0,81 à 40 La partie inférieure à 500 mm ( 20,44 %) est constituée principalement de silice La partie supérieure est constituée de gel contenant en moyenne 47 % d'eau et 9 % de silice à 500 Pm ( 79,56 %) de polymère, 44 % Pour évaluer la vitesse de dissolution on introduit 5,75 g de chaque fraction dans un bécher contenant 500 ml d'eau déminéralisée agitée au barreau magnétique On mesure le temps nécessaire pour développer la viscosité maximale, qui correspond au temps nécessaire à la dissolution Les mesures sont faites à 20 C à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD modèle RVT à la vitesse de 10 t/minute avec le mandrin N 01,2,3 ou 4 selon la viscosité Les résultats figurent dans le tableau II. TABLEAU II VISCOSITE EN m Pa s Temps en Fraction Fraction Fraction Fraction minutes 2000-2500 pm 1600-2000 pm 1000-1600 pm 500-l OO Opm 140 300 1800 2000 700 3600 3500 3500 3700 7000 4400 3500 5500 7300 4300 3300 5300 7100 4100 3100 EXEMPLE 2 On prépare deux plaques de gel caoutchouteux comme dans l'exemple 1 On divise les plaques en trois parties de 200 g chacune. g sont hachés de la même manière que dans l'exemple 1 mais sans silice Le "produit haché témoin" se présente en cordons qui s'agglomèrent. g sont également hachés sans silice puis séchés 1 heure à C dans une étuve ventilée et broyés On obtient une "poudre témoin". g sont enduits sur les deux faces avec 2 g de sulfite neutre de sodium puis sont hachés en présence de 60 g de silice TIXOSIL 38 A Le produit est tamisé à 500 om. On prépare de manière identique à l'exemple précédent les solutions à une teneur, exprimée en poids, de 0,5 % en polymère, et on mesure la viscosité BROOKFIELD des solutions auxquelles on ajoute 5 " de chlorure de sodium Le temps de dissolution du produit haché témoin est de 24 heures; la viscosité de la solution est de 290 m Pa s Pour la poudre témoin et le produit selon l'invention, on obtient une dissolution complète en, respectivement 1 heure et 4 heures; cependant, la viscosité est de 240 m Pa S pour la poudre témoin et de 310 m Pa S pour le produit selon l'invention. Les trois produits sont séparément ensachés et sur chaque échantillon on applique une pression de 0,2 kg par cm 2 Après 5 Jours de pressage, le produit témoin haché forme un bloc caoutchouteux, la poudre témoin et les flocons selon l'invention sont fluides. EXEMPLE 3 (Comparatif) g de plaque caoutchouteuse préparées selon l'exemple 1 sont hachées dans un hachoir équipé d'une grille de 4 mm On mélange à la main le gel haché avec 60 g de silice TIXOSIL 38 A On obtient un mélange de cordons caoutchouteux et de silice On repasse ce mélange dans le hachoir à viande On récupère de nouveau des cordons collants. EXEMPLE 4 On prépare des plaques de gel et on les découpe en lanières comme décrit dans l'exemple 1 On mélange 600 g de lanières et 180 g de silice TIXOSIL 38 A On introduit le mélange en 24 minutes dans le hachoir équipé d'une grille de 6 mm La tête du hachoir est refroidie en continu par un courant d'eau froide qui circule à l'intérieur On tamise à 500 pm (Essai A). On répète l'opération de manière à avoir au total au moins 180 g de poudre de granulométrie inférieure à 500 pm Dans les essais suivants on recycle 180 g de fraction inférieure à 500 pm de l'essai précédent avec 600 g de lanières de gel et on tamise (Essais B à E). L'analyse de chaque fraction est rassemblée dans les tableaux III et IV, les pourcentages étant exprimés en poids. 1 l TABLEAU III Fractions supérieures à 500 Mm. Essai A Essai B Essai C Essai D Essai E Quantité 76 79 80 80 80 en % Polymère % 50,5 48,4 47,9 50,0 50,2 Sio O% 2, 96 3,92 3,66 1,5 1,4 eau 46,3 46,9 47,8 47,9 46,7 Viscosité 4250 4150 4050 4100 4000 Brookfield Solution à 9,3 g/1 TABLEAU IV Fractions inférieures à 500 Mm Essai A Essai B Essai C Essai D Essai E Quantité 24 21 20 20 20 en % Polymère % 3,3 5,7 9,4 13,2 16,2 ___________-___________-___________ __________ Si O__ 2 % 74,8 65,15 59,8 57,0 50,35 eau % 19,1 23,0 25,8 26,5 27,4 _, La répartition granulométrique des 5 fractions supérieures à 500 Pm est la suivante: TABLEAU V Dimensions en Essai A Essai B Essai C Essai D Essai E microns > 4000 15,28 17,0 16,12 17,3 18,2 Compris entre 29,33 30,2 28,23 29,9 30,4 3150 et 4000 o Compris entre 51, 42 49,1 50,89 48,6 47,2 1000 et 3150 Compris entre 3,97 3,7 4,76 4,2 4,2 500 et 1000 Les 5 produits ont sensiblement la mme granulométrie, avec 7781 % des particules comprises entre Les 5 fractions supérieures à 500 1 et 4 mm. pm sont séparément mises dans sacs sur lesquels on applique une pression de 0,2 kg/cm 2 Après 5 jours de pressage les flocons restent fluides. EXEMPLE 5 On mélange 600 g de lanières obtenues comme dans l'exemple 1 avec 180 g de différents agents de conditionnement Le mélange est introduit dans le hachoir équipé d'une grille de 6 mm refroidie à l'eau froide Le produit haché est tamisé à 500 pm Les pourcentages obtenus sont exprimés dans le tableau VI. On utilise les agents de conditionnement suivants: Silicoaluminates - bentonite type A (société GADOR) Argile gonflante sodique artificielle activée 95 % des particules inférieures à 74 pm; densité apparente 0,7 bentonite F 50 (Société GADOR) Attapulgite Argile figreuse broyée 95 % des particules inférieures à 40 pm densité apparente 0,2 (produit tassé) Amidon de pomme de terre (CELLOCOL LZ des Ets DOITTAU) Acide stéarique TABLEAU VI QUANTITE EN % % > 500 pm % i i,i,. Dans tous les cas le produit sortant du hachoir se compose de flocons séparés non collants, associés à de la poudre de conditionnement en excès. Pour le produit enrobé d'attapulgite, 81 % de la fraction supérieure à 500 pm est constitué de particules comprises entre 1600 et 4000 pm. EXEMIPLE 6 Dans cet exemple on utilise un gel de polymère cationique. On prépare la solution suivante: eau 155 g glycérine 3,1 g solution à 80 % de chlorure de méthacrylate d'éthyltriméthyl- ammonium et 20 % d'eau 15,8 g acrylamide 113,5 g acide adipique 12,6 g On ajoute à l'abri de la lumiere 1,31 ml d'une solution à 8,66 g/l de benzildiméthylacétal par litre d'un mélange 50/50 en volume de méthanol-isopropanol. Le p H est compris entre 2,7 et 2,9 On dégaze la solution à l'azote pour éliminer l'oxygène On coule la solution sur une plaque d'acier comme à l'exemple 1. On soumet pendant 15 minutes au rayonnement UV comme dans l'exemple 1, mais en passant progressivement de 800 watts/m 2 à 1200 watts/m 2; la plaque est refroidie pendant l'irradiation. On obtient une plaque de gel à 43 % en poids de matière sèche. Dans le hachoir équipé d'une grille de 6 mm et dont la tête est refroidie à l'eau, on introduit 600 g de lanières de dimensions 4 x 5 x 0,52 cm et 180 g de silice TIXOSIL 38 A en 30 minutes environ. Le produit récupéré à la sortie du hachoir se présente sous forme de grains non collants qui peuvent être mis en sacs La répartition granulométrique est la suivante: Dimensions en microns % du total > 2000 46,7 compris entre 1000 et 2000 19,7 compris entre 500 et 1000 5,2 compris entre 100 et 500 12,9 inférieur à 100 15,5 EXEMPLE 7 On utilise un gel de polymère cationique titrant 56,8 % en poids de matière sèche. On prépare la solution suivante: eau 108,4 g glycérine 4 g solution à 80 % de chlorure de méthacrylate d'éthyltriméthyl- ammonium et 20 % d'eau 84,8 g acrylamide 102,8 g On ajoute à l'abri de la lumière 1,63 ml d'une solution à 13,5 g de benzildiméthylacétal par litre d'un mélange 50/50 en volume de méthanol-isopropanol. Le p H naturel de 2,5 est maintenu On dégaze à l'azote pour enlever l'oxygène On coule sur 5,2 mm environ d'épaisseur dans une atmosphère désoxygénée la solution sur une plaque d'acier inoxydable préalablement revêtue d'une mince couche de Cemulcat K 2 SH de la SFOS On irradie pendant 15 minutes avec 3 lampes actiniques; la puissance est maintenue à 1200 watts/m 2 La plaque de gel caoutchouteux obtenue est découpée en lanières de dimension 4 x 5 x 0,52 cm et mélangée avec 90 g de silice TIXOSIL 38 A. On alimente avec ce mélange le hachoir muni d'une grille de 6 mm et dont la tête est refroidie à l'eau. A la sortie du hachoir, on récupère après tamisage à 500 microns des grains non collants qui se dissolvent rapidement dans l'eau et qui peuvent être mis en sacs tels quels. EXEMPLE 8 Dans cet exemple on fait varier la nature et la quantité de l'agent de conditionnement. On utilise le gel de polymère préparé comme dans l'exemple 1. Le hachoir est équipé d'une grille de 6 mm et la tête est refroidie à l'eau. Le TIXOSIL 33 J est une silice fine hydratée micronisée de la Société RHONE-POULENC, correspondant approximativement à la formule Si 2 1 H 20, 5 H 20, de surface spécifique 210 m 2/g, de densité apparente 0,10 pour le produit tassé; le diamètre moyen des agglomérats est de 3 microns et le diamètre moyen des particules élémentaires est de 200 A. Les compositions et les résultats sont rassemblés dans le tableau VII On voit que si la quantité d'agent de conditionnement est insuffisante on ne parvient pas à obtenir un gel sous la forme de grains séparés, fluides et non collants. TABLEAU VII Nature du Quantité pour Dimensions Aspect du produit produit 600 g de lanières > 500 pm en g choir Tixosil 38 A 90 88,2 11,8 grains séparés non collants Tixosil 38 A 45 95,8 4,2 grains séparés non collants Tixesil 38 A 22 d'abord grains séparés puis cordons continus Tixosil 33 J 90 90,7 9,3 grains séparés non collants Tixosil 33 J 45 cordons continus REVENDICATIONS 1) Procédé pour l'obtention de polymères acryliques hydrosolubles sous forme de flocons de faibles dimensions à partir d'une plaque, feuille, ou bloc de gel caoutchouteux caractérisé en ce que l'on hache le gel dans un appareil à déchiqueter en présence d'un agent de conditionnement minéral ou organique, solide, particulaire, dans un rapport pondéral tel que l'on obtienne à la sortie de l'appareil un mélange constitué des flocons du gel de polymère enrobés de l'agent de conditionnement et de poudre d'agent de conditionnement en excès. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère est un gel d'homopolymère ou de copolymères d'acrylamide. 3) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration du polymère dans le gel caoutchouteux est comprise entre 20 et 85 % en poids. 4) Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent de conditionnement est choisi dans le groupe des silices, des silicates, des alumines, des amidons, des acides gras. ) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent de conditionnement est une silice précipitée ayant une surface spécifique BET comprise entre 200 et 400 m 2 Ig, un diamètre des particules ultimes compris entre 200 et 800 A, un diamètre moyen des agglomérats, inférieur à 100 microns et une densité apparente pour le produit tassé inférieure à 0,25. 6) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent de conditionnement est un silicoaluminate hydraté. 7) Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le silicoaluminate est l'attapulgite ou la sépiolite. 8) Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la quantité d'agent de conditionnement utilisée pour le hachage est comprise entre 5 et 40 % en poids par rapport au poids du gel. 9) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange sortant de l'appareil à déchiqueter est tamisé de manière à séparer les flocons de la poudre de conditionnement en excès. ) Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la poudre de conditionnement en excès est recyclée. 11) Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'appareil à déchiqueter est un hachoir du type hachoir à viande. 12) Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le hachoir est muni d'une grille dont les trous sont compris entre 1 et 10 mm, de préférence 4 à 6 mm et que la tte du hachoir est refroidie. 13) Gels de polymères acryliques hydrosolubles sous forme de flocons ou grains éclatés de polymère de dimension moyenne comprise entre 0,3 et 8 mm, revêtus de 1 à 20 % en poids d'un agent de condi- tionnement solide, particulaire. 14) Gels de polymères sous forme de flocons selon la revendica- tion 13, caractérisés en ce que 70 à 90 % en poids des particules sont compris entre 1 et 4 mm.