Brevet FR2531974A1 — publié le 19840224

Dans Cork, "Design and Utilization of a Bench Scale Gas Life Fermentor" (Modèle et utilisation d'un fermenteur biologique à gaz à l'échelle du banc d'essai) 1981, Dev Ind Microbiol 22:733-738, un fermenteur à poussée de gaz est décrit Dans la figure 3 un processus en deux étapes est décrit dans lequel le sulfate est converti en H 2 S et ultérieurement H 2 S est converti en soufre élémentaire Le Desulfovibrio desulfuricans est utilisé dans la première étape et un microorganisme Chlorobium est utilisé dans la deuxième étape Un système semblable est décrit par Cork et Cusanovich dans "Continuous Disposal of Sulfate by a Bacterial Mutualism" (Destruction continue de sulfate par mutualisme microbien), 1979, Dev Ind Microbiol 20:591-602 Cette référence indique que la destruction du sulfate est un problème dans beaucoup de processus industriels incluant ceux qui impliquent le gypse Il est suggéré que l'extrait de biomasse de Chlorobium soit recyclé pour faire office de source de carbone dans l'étape de réduction du sulfate Cependant, cet extrait ne fournit qu'une petite quantité (moins de 10 %) de l'énergie de réduction fournie par l'acide lactique. Dans Cork et Cusanovich, "Sulfate Decomposition: A Microbiological Process" (Décomposition du sulfate: un processus microbiologique), Murr et al eds, Metallurgical Applications of Bacterial Leaching and Related Micro- biological Phenomena, pp 207-222, Academic Press, New York, un système Chlorobium/Desulfoyibrio est utilisé pour obtenir des conversions sulfate/soufre de 55 % La réaction de réduction du sulfate utilise l'acide lactique comme source d'énergie primaire et propose le recyclage de la biomasse de Chlorobium (qui contient de l'acide lactique) pour conduire la réaction du Desulfovibrio. Dans Cork, "Acid Waste Gas Bioconversion an Alternative to the Claus Process" (Bioconversion de gaz de déchet d'acide une alternative au processus de Claus), Ind Microbiol, Vol 23, pp 379-387, 1982, l'utilisation de Chlorobium thiosulfatophilum est encore décrite dans le but de convertir le sulfure d'hydrogène de gaz de déchet industriel$ en soufre élémentaire L'espèce Chlorobium employée produit de l'acide acétique en l'absence de lumière. Un résumé détaillé de la microbiologie des transformations du soufre'a également été conduit par Cork dans une thèse de 1978 intitulée "Kinetics of Sulfate Conversion to Elemental Sulfur by a Bacterial Mutualism: A Hydrometallurgical Application " (Cinétique de la conversion de sulfate en soufre élémentaire par un mutualisme bactérien: une application hydrométallurgique), présentée à l'Université de l'Arizona Il est également connu d'utiliser des cultures mélangées de bactéries réductrices de sulfate Voir Middleton et al, "Kinetics of Microbial Sulfate Reduction" (Cinétique de réduction microbienne de sulfate), J Wat Poll Con Fed 49:1659- 1670, dans lequel le substrat est de l'acétate Middleton et al réalisèrent une oxydation complète de l'acétate en C 02 et on a découvert que les bactéries réductrices de sulfate croissaient relativement rapidement. On connaît des réacteurs variés qui peuvent être applicables aux réactions sulfate/soufre Voir, par exemple, l'emploi de cellules entières immobilisées par de la fibre de verre dans le réacteur décrit par Cork et al dans un papier donné à la réunion de la Société pour la Microbiologie Industrielle du 11 au 17 Août 1982, à St Paul, Minnesota, (doit être publié dans Dev Ind. Microbiol Volume 24). Concernant les microorganismes photolithotropiques de la présente invention, Sirevag et al ("Synthesis, Storage and Degradation of Polyglucose in Chlorobium Thiosulfatophilum": Synthèse, entreposage et dégradation de polyglucose dans le Chblorobium Thiosulfatophilum, Arch Microbiol 111:239-244 ont montré que des quantités significatives de carbone synthétisé peuvent être entre- posées dans la cellule sous forme de polyglucose En l'absence de lumière le polyglucose était utilisé pour former des acides gras incluant l'acide acétique. L'utilisation de ces organismes pour purifier les gaz d'acide a été décrite par Cork dans la référence du journal de 1982 discutée-plus haut En 1971, Pugsley et al ("Removal of Heavy Metals from Mine Drainage in Colorado by Precipitation ", Extraction de métaux lourds des eaux d'écoulement de mine dans le Colorado par précipitation, Chem Eng Ser 67:75-89)ont proposé l'emploi d'un processus de réduction de sulfate dans le traitement des eaux d'écoulement de mine dans le Colorado. La présente invention est un procédé pour convertir le gypse en soufre élémentaire en-utilisant une série d'étapes de fermentation Avant les étapes de fermentation, cependant, il est nécessaire de-solubiliser le gypse de telle sorte que le contenu en sulfate est dans un milieu aqueux et ainsi susceptible de dégradation par des microorganismes Comme décrit plus bas la digestion du gypse pour fournir des solutions de sulfate aqueux est une caractéristique importante de la présente invention Pour compléter le nouveau processus de digestion, cependant, il est possible de-dissoudre du gypse simplement en ajustant le p H à environ 11; 5, par exemple, le gypse peut être mis en contact avec une solution aqueuse de carbonate de sodium. Dans la première étape de fermentation une solution aqueuse de gypse est mise en contact avec un microorganisme réducteur de sulfate, utilisateur d'acétate pour réduire les anions sulfate de manière à former du sulfure d'hydrogène Dans la seconde étape on fait passer le sulfure d'hydrogène en contact avec un microorganisme réducteur de sulfate, photolithotropique, producteur d'acétate de manière à former du soufre élémentaire. Par le terme "photolithotropique" on exprime que le microorganisme est capablede poursuivre une photosynthèse en convertissant le carbone atmosphérique (c'est-à-dire Co 2) en biomasse Cependant, l'organisme contient aussi des enzymes qui fonctionnent dans une lumière amoindrie ou en l'absence de lumière pour dégrader la biomasse et produire des composés organiques, par exemple, des acides gras-comme les acides acétique et lactique. Le procédé décrit plus haut possède quelques avantages significatifs La quantité de sulfate converti en sulfure d'hydrogène est relativement élevée, c'est-à- dire, le rapport molaire 504/H 2 S est situé entre environ 0,5 et 1 En outre l'effluent provenant de la deuxième étape peut être recyclé à la première étape pour fournir une partie ou la totalité du carbone organique exigé dans la réduction Fondé sur le carbone organique fourni à la première étape sous forme d'acétate (incluant tout celui fourni par recirculation comme décrit plus bas) le rapport de poids de la biomasse (c'est-à-dire, des cellules de D postgateii) à l'acétate est d'environ 0, 003 à 0,1, c'est-à-dire qu'une réduction biocatalytique sensiblement efficace du sulfate en H 2 S utilisant l'acétate est réalisée. Dans l'étape de fermentation initiale le sulfure d'hydrogène tendrà s'accumuler dans la liqueur de fermentationet réduit l'efficacité de la réaction de fermentation En conséquence la liqueur de fermentation est purgée avec de l'azote ou un autre gaz inerte pour enlever H 2 S A cause de la nature anaérobie de la réaction, le gaz purgeur ne devrait pas être de l'air ou de l'oxygène De préférence les étapes de fermentation utiliseront une recirculation de l'azote, c'est-à-dire que le gaz porteur azote est introduit à travers le réacteur de second étage et est ensuite réintroduit à nouveau à travers le réacteur de premier étage. Les microorganismes utilisant l'acétate actuelle- ment employés dans l'invention appartiennent au genre Desulfobacter Une souche spécifique qu'on a trouvée convenable est Desulfobacter postgateii (par exemple, la souche Stickney B Desulfobacter postgateii) L'organisme Stickney B D postgateii a été déposé avec la collection de culture type américaine, 12301 Park Lawn Drive, Rockville, Maryland, 20852, sous le N ATCC 39172. L'organisme postgateii utilisant l'acétate anaérobie déposé en tant que ATCC 39172 a été d'abord isolé à partir d'une installation de traitement des eaux d'égout par transfert successif d'une inoculation initiale de boue dans une modification du milieu de Starkey avec l'acétate de sodiumn comme source unique de carbone et d'énergie Après plusieurs mois,-le milieu fut examiné au microscope et s'est révélé être une culture pure de bâtonnets Gram-négatif, non mobiles semblables dans leur morphologie à ceux décrits par Pfenning et al, 1981, "Studies on Dissimilatory Sulfatereducing Bacteria that Décompose Fatty Acids" (Etudes sur des bactéries réduc- trices de sulfate dissemblables qui décomposent des acides gras); Archives of Microbiolo Ey; 129: 395-400. Pfenning a indiqué que son organisme réalisait sa croissance sur l'acétate et pouvait être utilisé pour réduire un sulfate. La stoechiométrie de la réaction avec la souche Stickney B est la suivante: CH 38-OH + SQ 2 HCO + HS 3 4 3 2 La fermentation des organismes Desulfobacter (par exemple, D postgateii) est accomplie sou Sdes conditions anaréobies avec remuement (par exemple, 50 à 500 t/mn) ou autre agitation La fermentation est effectuée à 25 à 40 C et à un p H de 6,5 à 8,0 (de préférence 6,8 à 7,2) Un acide minéral dilué (par exemple, HC 1) peut être utilisé pour l'ajustement du p H du milieu Le milieu de fermentation comprend une source de carbone (par exemple, de l'acide acétique, de l'acétate de sodium ou d'autres acétates de métal alcalin), une source d'azote et d'autres éléments Des exemples de sources convenables d'azote sont l'urée, les sels d'ammonium d'acidcs organiques (par exemple, l'acétate d'ammonium et lessels d'ammonium d'acides organiques (par exemple l'acétate d'ammonium et l'oxalate d'ammonium) et le nitrate d'ammonium ou le chlorure d'ammonium) Les quantités des sources de carbone et d'azote dans le milieu sont de 0,001 à 20 % poids/volume. Egalement, des aliments organiques (par exemple, la liqueur de macération de céréales, la peptone, les extraits de levure, les extraits de soja) et/ou des éléments inorga- niques (par exemple, le phosphate de potassium, le sulfate de magnésium), et des vitamines comme la biotine et la thiamine, peuvent être ajoutées au milieu L'H 2 S en même temps que C 02 est extrait en continu du bouillon de fermentation et mis en contact (en même temps que le gaz porteur) avec les organismes Chlorobium Cependant, on préfère admettre qu'il reste une petite quantité de H 25 (par exemple, moins de 0,017 % poids/volume) dans le milieu pour aider au maintien des conditions anaérobies et le taux dé circulation du gaz porteur devrait être ajusté en conséquence Le rapport molaire acétate/SQ 4 dans la liqueur de fermentation est généralement maintenu à une valeur à partir d'environ 2 à 1 et de préférence 1,1 à 1. La seconde étape de fermentation se déroule sous des conditions anaérobies en utilisant un organisme de réduction de sulfure capable de produire de l'acétate aussi bien que du soufre élémentaire Il est avantageux que le soufre élémentaire soit excrété par le micro- organisme et ainsi disponible pour la récupération Des microorganismes convenables sont disponibles à partir du genre Chlorobium et spécifiquement Chlorobium thio- sulfatophilum Une souche convenable de C thiosulfato- philum a été déposée à la collection de culture type américaine, 12301 Park Lawn Drive, Rockville, Maryland 20852, sous le NO ATCC 17092. La fermentation d'une bactérie du soufre anaérobie, photosynthétique, verte, Chlorobium comme Chlorobium thiosulfatophilum, peut être réalisée sous des conditions anaérobies comme décrit dans Cork, "Acid Waste Gas Bioconversion an Alternative to the Claus Process" (Bioconversion du gaz de déchet dfacide, une alternative au processus Claus), volume 23 ( 1982) de Developments in Industrial Microbiology (Développements dans la Micro- biologie industreille), et incorporée dans son intégralité dans la présente description de brevet Les bactéries du soufre vertes peuvent utiliser H 2 S comme leur source unique d'électrons réducteurs, et C 02 (qui sont produits par l'organisme D postgateii) selon l'équation suivante: 2 H 2 S + C 02 CH 20 + 25 + H 20 En plus de C 02 et H 2 S,le milieu de fermentation de Chlorobium contient une source d'azote et d'autres éléments Des exemples de sources convenables d'azote sont l'urée, les sels d'ammonium d'acides organiques (par exemple, l'acétate d'ammonium et l'oxalate d'ammonium) et les sels d'ammonium d'acides inorganiques (par exemple le sulfate d'ammonium, le nitrate d'ammonium ou le chlorure d'ammonium) Les quantités de C 02 et H 2 S employés par 24 heures sont d'environ 0,088 à 1,76 % poids/volume pour C 02 et d'environ 0,17 à 1; 36 % poids/volume pour H 25. Egalement, des aliments organiques(par exemple, la liqueur de macération des céréales, la peptone, les extraits de levure, les extraits de soja) et/ou des éléments inorganiques (par exemple, le phosphate de potassium, le sulfate de magnésium, des vitamines comme la biotine et la thiamine, et des acides aminés) peavent être ajoutés au milieu Pour chaque gramme de C 02 employé, de I à 5 grammes de cellules sont formées et pour chaque gramme de H 2 S, de 0,9 environ à 1 gramme de soufre élémentaire sont formés, c'est-à-dire que la réaction H 2 S/S a une efficacité de 90 environ à 100 % La seconde étape de fermentation est réalisée en deux sous-étapes selon lesquelles le sulfure d'hydrogène est réduit en soufre élémentaire et dans la seconde sous- étape, le polyglucose est converti en acétate La réaction de réduction d'H 2 S est décrite plus haut Pour amorcer la formation de l'acétate, l'éclairage reçu par le bouillon de fermentation est réduit en dessous de 3 et de préférence en dessous de 0,03 watts/m 2 et est maintenu en dessous de ces niveaux pendant entre environ 24 et environ 48 heures pour chaque litre du bouillon de fermentation Quand l'énergie lumineuse a été réduite aux niveaux décrits, on croit que le microorganisme réduisant H 2 S synthétise des enzymes qui convertissent le poly- glucose en acides gras, spécialement en acétate Pour une concentration initiale d'empois de Chlorobium d'environ 1 gramme/litre on croit que la puissance de réduction potentielle par réduction de 50 dans la liqueur de fermentation est de 60 %/o environ à 80 % environ (poids/volume de base) après 24 heures à un niveau d'éclairage de 0,03 W/m 2 environ La réaction "obscure" est discutée plus complètement dans Sirevag et al, 1977, "Synthesis, storage and dégradation of polyglucose in Chlorobium thiosulfato- philum" (Synthèse, entreposage et dégradation de polyglucose dans le Chlorobium thiosulfatophilum), Arch Microbiol. 111:239-246. Si désiré, à la suite de la réaction "obscure" décrite plus haut, la liqueur de fermentation peut être soumise à des procédés physiques (par exemple, une centrifugation) pour séparer la biomasse de l'effluent contenant les anions acétates qui peuvent alors être recyclés pour fournir une source de carbone pour la première étape de fermentation La puissance de réduction du sulfate recyclé contenu dans l'effluent a généralement un contenu organique de 60 à 80 % de l'empoisproduit par le Chlorobium Le rapport molaire de la puissance de réduction du sulfate sur le soufre élémentaire produit dans la seconde étape de fermentation est de 0,1 environ à 0,5 environ. Le soufre produit dans la seconde étape de fermentation est recueilli et peut être utilisé pour beaucoup de buts bien connus Par exemple, on peut faire réagir le soufre avec l'oxygène et/ou l'eau pour former 9 c, de l'acide sulfurique Ce processus est exothermique et produit de l'énergie qui peut être utilisée Par exemple, le gypse peut être digéré comme décrit plus haut par réaction avec une solution aqueuse fortement alcaline. Cette solution peut être obtenue en dissolvant un carbonate de sodium (par exemple, Na 2 C 03 et/ou Na HCO 3) dans l'eau Le carbonate de sodium peut également être formé par un processus intensif d'énergie dans lequel du dioxyde de carbone, de l'ammoniac, de l'eau, et Na Cl sont amenés à réagir pour former du bicarbonate de sodium et du chlorure d'ammonium Le bicarbonate de sodium est insoluble dans le mélange de réaction et précipite et peut être séparé et chauffé pour former du carbonate de sodium Le dioxyde de carbone est produit comme sous- produit et peut être recyclé pour réagir avec l'ammoniac, l'eau et le chlorure de sodium Le chlorure d'ammonium peut être amené à réagir avec de la chaux et/ou du carbonate de calcium pour produire de l'ammoniac pour utilisation dans la réaction précédente Alternativement la réaction pour former du bicarbonate de sodium peut être réalisée en faisant passer le dioxyde-de carbone dans une solution d'eau de mer ammoniacale, c'est-àdire, le produit de la réaction de l'ammoniac et de l'eau de mer, sur laquelle le bicarbonate de sodium précipite Il est, bien sûr, bien connu que le carbonate de sodium peut être formé par le passage de CO 2 dans une solution fortement alcaline pour former du bicarbonate de sodium suivi par un chauffage pour produire de la soude (c'est-à-dire Ne C 03) C'est le procédé Solvay bien connu. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples qui suivent, donnés uniquement à titre indicatif et qui ne sauraient en aucun cas limiter le cadre de l'invention. EXEMPLE 1 Procédé de solubilisation du gypse Une solution de Na 2 C 03 de 100 m M ayant un p H de 11,4 fut préparée Du gypse fut ajouté à cette solution au rythme de 20 g/l (équivalant à 100 m M 504) avec agitation pendant 1 heure à 25 C pour donner un p H final de 10,4 Après qu'on l'aitlaissée rasseoir pendant 15-20 minutes, la solution fut filtrée pour donner une solution claire et le p H fut ajusté à 7,1-7, 3 Cette solution avait une concentration en 504 de 65-70 m M. EXEMPLE 2 Conversion du gypse en H 25 Un milieu de fermentation fut préparé ayant la composition suivante: Solution SL-7 ( 1) ( 2) I ml Solution de vitamines 5 ml Ca 504 (ou Na 2504) 3,75 g ( 3,912 g'. Mg SO 4 1,50 g. NH 4 C 1 1,0 g K 2 HP 04 0,496 g Ca C 12 0,08 g Fe(NH 4)2 ( 504)2 6 H 20 0,01 g CH 3 COO Naj 3 H 20 5,44 g KC 1 0,4 g ( 1)Solution SL-7 HC 1 (conc) Fe C 12 6 H 20 Co C 12, 6 H 20 Mn CL 2, 4 H 20 Zn C 12 H 3 803 Na Mo O O, 2 H 20 Ni C 12, 6 H 20 Cu C 12, 2 H 20 ) 7,0 ml 1,8 g 0,19 g 0, 10 g 0,07 g 0,062 g 0,036 g 0,024 g 0,017 g diluer dans H 20 à I litre, p H à 6,8-7,2 avec HC 1, Na 2 C 03, ou KOH ( 2)Solution de vitamines: Biotine 0,02 g PABA 0,02 g Pantothénate 0,01 g Pyridoxamine H Cl 0,01 g Acide nicotinique 0,005 g Thiamine HC 1 0,005 g Vitamine B 12 0,001 g Eau distillée Complément à Ajuster le p H à 7,3 et ensuite mettre à l'autoclave. Quand le milieu est refroidi, ajouter Dithionite de Na 30 mg/l Une inoculation de 50 q d'une culture de 48 heures de Desulfobacter postgateii, souche Stickney B, ATCC 39172 fut ajoutée au milieu ci-dessus, et 30 mg/l de dithionite de sodium furent ajoutés sous une purge de gaz azote comme réducteur fort pour maintenir les conditions anaérobies dans le récipient de réaction De plus, une purge d'azote continue ( 8-10 ml/min) et des bas niveaux de H 2 S aidèrent à empêcher la contamination par 02 et à assurer la-pureté de la culture Le p H du milieu fut - maintenu dans quelques essais à 7,1 avec l'utilisation d'un contrôleur de p H Chemtrix (modèle 45 AR) utilisant de l'H Cl 1 N comme agent de neutralisation La culture fut agitée continuellement avec un agitateur magnétique à t/min, et tous les essais furent effectués à 30 C. Des essais en discontinu simples furent effectués pour déterminer les conditions sous lesquelles l'organisme réduisait plus efficacement le sulfate Dans les premiers essais, des récipients en forme de cloche de 1 litre furent utilisés comme réacteurs discontinus avec une purge initiale de N 2 pour assurer des conditions anaérobies, et un ajustement manuel du p H à 7,1 avec H Cl toutes les 12 heures Une dose initiale de 25 % fut utilisée avec une concentration de 504 de départ de 15,5 m M mais sans agitation magnétique 1 litre. ou aucune tentative pour purger en continu avec N 2. Dans quelques essais, le p H fut maintenu au niveau optimal de 7,1 et un changement à la fiole BSF-500 fut effectué On fit ensuite varier les paramètres de croissance jusqu'à ce qu'un accroissement sensible dans le taux de réduction du sulfate se produise (tableau 1). Toutes les expériences furent conduites à une température de 30 C et un p H initial de 7,1 avec une stoechiométrie de 1 à 1 du sulfate à l'acétate. L'accroissement le plus significatif dans le taux de réduction de SQ 4 se produisit entre les essais 2 et 3 quand le p H fut continuellement maintenu à 7,1 sous agitation, et entre les essais 5 et 6 o le taux de purge de N 2 fut augmenté et les niveaux de SQ 4 maintenus en dessous de 20 m M Concurremment, on a remarqué qu'un collage du Desulfobacter se produisait sur les côtés du réacteur de verre comme en témoignait le noircissement des parois Une section de panneau de fibre de verre fut placée à l'intérieur d'un réacteur de manière à former une paroi le long des côtés du récipient dans une tentative pour fournir un support solide pour immobiliser les bactéries Après inoculation du milieu comme décrit plus haut et avec une agitation vigoureuse du bouillon de culture ( 200 t/min), on permit à la croissance de se dérouler dans la phase de la fournée jusqu'à ce que les niveaux de sulfate soient réduits d'une concentration initiale de 32 m M à 2 m M après approximativement 90 heures. Au bout de cette période le milieu habituellement sombre et trouble était clair, et le support de fibre de verre noircissait Un réservoir de milieu de 24,5 m N SO 4: 25 m M acétate fut pompé à l'intérieur du réacteur à cellule globale immobilisée à l'heure 121 de l'accroissement de fournée pour déterminer si les organismes fixés pouvaient réduire le sulfate en continu Des résultats ont indiqué une conversion de 90,8 % continue de 504 à un taux d'écoule- ment du milieu de 22,8 ml/h et une conversion de 83,7 % à un taux d'écoulement de 30,0 ml/h On mit fin à l'essai après heures dans le mode o les conditions chimiques sont constan Cte. TABLEAU 1 importance niveau Agitation Taux de Adhérence SO SO réduit Essai p H maintenu de la dose de H 2 S purge aux parois initial 4 e N inoculée (m M) (t/mn) de N 2 du réac (m ( mn/24 h) (ml/mn) teur (m M) I 25 % 3-16 15,5 2,92 2 50 % 3-13 24,5 3,18 3 7,1 50 % 18-30 50 21,5 6,67 4 7,1 50 % 2-16 50 4,3 33,5 8,30 7,1 50 % 0,5-20 50 5,1 + 19,9 11,93 6 7,1 50 % 0,8-2,6 50 9,7 ++ 15/16 24,5 r 4 > t'a U 4 o 2531974. Méthodes analytiques H 2 S fut déterminé par la méthode de Pachmayr ( 1960, Vorkommen and Bestimmung von Schwefeverbindungen in Minerai wasser Thèse, Université de Munich), tandis quel'acétate était mesuré par la réaction enzymatique de I A Rose ( 1955, dans S P. Colowich et N O Kaplan: Methods in Enzymology, Academic Press, New York, vol 1,pp 591-593) Le sulfate fut déterminé par addition d'une solution de Ba C 12 à des échantillons acidifiés de surnageant de culture et le trouble résultant de Ba SO 4 mesuré spectrophotométriquement d'après M A Tabatabai ( 1974 Determination of sulfate in water samples Sulfur Inst Journal 10: 10-13) Le glucose fut titré par le procédé Dow Diagnostest Après digestion et neutralisation, un échantillon de 100 t 4 l est ajouté à la fiole Diagnostest, on le fait bouillir pendant 10 minutes, et la densité optique est mesurée à 595 nm La protéine fut déterminée par l'essai de protéine de Bleu Brillant de coumassie, M Bradford ( 1976. Analytical Biochemistry, 72: 248-254). EXEMPLE 3 Conversion de gypse en H 2 S dans un réacteur continu o les conditions chimiques sont constantes Une inoculation de 50 % de Desulfobacter postgateii fut effectuée dans un réacteur de BSF 500 en verre pyrex Virtis contenant le milieu décrit dans l'exemple 2 et un support de fibre de verre Le p H fut maintenu à 7,1 avec une concentration d'acétate et de sulfate initiauxde 13,5 m M chacun L'essai fut effectué à 300 C avec une purge de gaz azote continue de 10 ml/mn. La croissance se déroula en une fournée pendant approxima- tivement 72 heures A ce moment le niveau de sulfate était de 1,1 m M et les bactéries apparurent fixées à la fibre de verre Un réservoir à milieu de 40 m M 504 et 80 m M d'acétate fut ensuite pompé à l'intérieur du réacteur à un taux de 20 ml/h Après une croissance initiale en 504 jusqu'à 3,6 m M, la concentration dans le réacteur tomba à 2,4 m M et demeura à ce niveau pendant plus de 100 heures. Pendant ce temps le niveau de fluide du réacteur demeura constant à 600 ml Une réduction nette de plus de 76 mmoles de 504 était réalisée A la 267 ème heure, la concentration du sulfate dans le réservoir de milieu fut augmentée jusqu'à 60 m M avec l'addition de cristaux de Na 2504 sans inter- ruption du courant de milieu Le niveau de-sulfate dans le réacteur augmenta par la suite de 1,1 m M à 1,8 m M et y demeura pendant 56 heures, temps pendant lequel 1,16 mmoles SO 4 furent réduites par heure ( 97 % de conversion) La concentration de sulfate dans le réservoir de milieu fut ensuite augmentée à 80 m M à la 336 ème heure provoquant un accroissement consécutif de 504 dans le réacteur jusqu'à 8,4 m M La concentration tomba graduelle- ment à 6,7 m M à la 462 ème heure et demeura à ce niveau pendant 115 heures Pendant cette période, le taux de réduction fut de 1,47 mmoles/h, soit une conversion de 91,6 %. L'acétate dans le réservoir de milieu fut augmenté à 180 m M à la 602 ème heure en préparation pour l'accroissement échelonné de 504 comme auparavant. Cependant, le niveau de 504 augmenta rapidement jusqu'à 24,5 m M, ainsi la pompe d'arrivée du milieu fut coupée pour permettre à l'organisme de se développer en fournée. Le 504 revint à 2,5 m M aux environs de la 708 ème heure. EXEMPLE 4 Conversion de H S en soufre Un milieu de fermentation Lut préparé qui avait la composition suivante: KH 2 P 04, 0,4; NH 4 Cl, 0,4 Mg C 12,6 H 20, 2,0; Na Cl, 1,6; Ca C 12, 0,016; Fe 504,7 H 20:2 ml de Fe SO 4 H 20 à 5 % dans 0,4 N H Cl. La solution concentrée A d'éléments à l'état de trace ( 1,0 ml/l) et la solution concentrée B ( 0,8 ml/,l) furent ajoutées par la suite au milieu des sels minimal La solution concentrée A est une modification des éléments à l'état de trace de Larsen ( 1952), et se compose de (g/l) Fe C 13, 1,6; Na 2 B 407,10 H 20, 0,80-: Zn 5047 H 20, 0,44; Co 504,7 H 20, 0, 24; Cu C 12,2 H 20, 0,135; Mn 503;H 20, 0,0165; solution Fe-EDTA, 110 ml (la solution Fe-EDTA est préparée en ajoutant 24,9 g de Fe 504, 7 H 20 et 59 mg d'EDTA à-un volume total de 1 000 ml et en ajustant le p H à 9,7 avec de la Na OH 0,1 N) La solution concentrée B d'éléments à l'état de trace comme décrite par Olson et al ( 1973) se compose de (g/l): HB 04, 2, 90; Mn C 12,4 H 20, 1,80; Zn SO 07 H 20, O, 22; Cu 504, 5 H 20, 0,079; Na Mo O 4,2 H 20, 0,25; NH 4 VO 3, 0,023; Co(N 03)2,6 H 20, 0,049. Finalement, 33 ml d'une solution concentrée de 0,4 M Na H 2 P 04 et 67 mld'une solution concentrée de 0,4 M Na 2 HPQ 4 furent ajoutées et le volume de bouilon porté à 400 ml avec de l'eau déionisée La préparation et la composition du milieu de fermentation ci-dessus sont décrites dans Cork, " Acid Waste Gas Bioconversion an Alternative to the Claus Process" (Bioconversion de gaz de déchet d'acide -une alternative au processus Claus", 1982, Dev Ind Microbiol, Vol 23. A 400 ml du milieu ci-dessus 400 ml d'une culture de Chlorobium thiosulfatophilum ATCC 17 o 92 furent ajoutés Le mélange résultant fut incubé à 37 C pendant environ 24 heures Ensuite, H 2 S produit comme dans l'exemple 1 fut introduit dans le milieu au taux horaire de 1,67 mmoles Ceci peut être réalisé par une purge de N 2 comme un système de purge de N 2 "A recyclage fermé". CO fut également introduit au même taux On fit incuber ce mélange à 30 C avec agitation (environ 150 t/mn) pendant environ 24 heures Le réacteur fut maintenu sous conditions anaérobies Une apoule d'éclairage de 250 watts fut placée à 6 cm du réacteur Virtis de I litre utilisé pour la réaction, et fut allumée pendant toute la durée de l'essai de 24 heures Du soufre élémentaire précipita dans le milieu et fut recueilli, séché et pesé Après 12 et 24 heures, 18 et 36 mmoles respectivement de soufre élémentaire ont été recueillis. REVENDI C A T I O N S 1. Procédé de conversion de gypse en soufre élémentaire, caractérisé en ce qu'il comprend la formation d'une solution aqueuse de gypse; la mise en contact de ladite solution avec une bactérie réduisant le sulfate et utilisant l'acétate afin de réduire les anions sulfate pour former du sulfure d'hydrogène; et le passage de l'H 2 S au contact de bactéries productrices d'acétate, photolithotropiques, réductrices de sulfure, vertes, anaérobies, afin de former du soufre élémentaire - 2 Piocédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de récupérer le soufre élémentaire à partir dé la liqueur de fermentatipn d'H 25. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de convertir le soufre élémentaire en acide sulfurique. 4. Procédé selon l'une des revendications I à 3, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de faire recirculer la liqueur de fermentation d'H 2 S contenant de l'acétate en contact avec la liqueur de fermentation du gypse. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le microorganisme produisant de l'acétate produit de l'acétate en l'absence de radiation ultraviolette. 6 Procédé selon l'une des revendications I à 5, caractérisé en ce que le microorganisme utilisant l'acétate est du genre Desulfobacter. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le microorganisme est le Desulfobacter postgateii. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le microorganisme est le Desulfobacter postgateii ATCC 39172. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le microorganisme produisant de l'acétate est du genre Chlorobium 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le microorganisme est le Chlorobium thiosulfatophilum. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le mircoorganisme est Chlorobium thiosulfatophilum ATCC 17092. 12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la solution de gypse est formée par réaction de gypse avec une solution aqueuse de carbonate de sodium. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le carbonate de sodium est formé par réaction d'eau, de C 02, de Na Cl et NH 3 14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le carbonate de sodium est produit par la réaction de dioxyde de carbone, d'eau de mer, et d'ammoniac. 15. Procédé selon la revendication 12; caractérisé en ce qu'au moins une partie des besoins en énergie pour réaliser le procédé sont fournis par l'oxydation du soufre élémentaire pour former de l'acide sulfurique. 16. Procédé pour solubiliser le gypse, caractérisé en ce qu'il-comprend la réaction du gypse avec une solution aqueuse de carbonate de sodium. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le carbonate de sodium est formé par la réaction d'eau, de C 02, de Na Cl, et de NH 3 18. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le carbonate de sodium est produit par la réaction de dioxyde de carbone, d'eau de mer, et d'ammoniac. 19. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'ad moins une partie des besoins en énergie pour réaliser le procédé sont fournis par l'oxydation du soufre élémentaire pour former de l'acide sulfurique. 20. Procédé de production de sulfure d'hydrogène comprenant la formation d'une sôlution aqueuse de gypse; et la mise en contact de ladite solution avec un micro- organisme réduisant le sulfate et utilisant l'acétate pour réduire les anions sulfate et former-du sulfure d'hydrogène. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le microorganisme est choisi à - partir du genre Desulfobacter. 22 Procédé selon la revendication'20, caractérisé en ce que le microorganisme est le Desulfobacter postgateii - 23. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le microorganisme est le Desulfobacter postgateii, ATCC 39172.