Brevet FR2527203A1 — publié le 19831125

La présente invention concerne de nouveaux com- posés alkylaromatiques, des procédés pour leur préparation, des agents insecticides et acaricides contenant ces compo- sés comme ingrédient actif; elle comprend également un procédé de lutte contre les insectes et les acariens, u- tilisant ces composés. Les nouveaux composés alkylaromatiques de l'in- vention sont représentés par la formule générale (I) R 1 Ar C CH 2 CH 2 R (I> R'2 dans laquelle Ar représente un radical phényle ou naphtyle substitué ou non substitué, Ri représente un radical mé- thyle, éthyle ou isopropyle et R 2 représente un atome d' hydrogène ou un radical méthyle, ou bien Ri et R 2 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont unis un radical cycloalkyle substitué ou non substitué, et R 3 re- présente un groupe fondamental d'un alcool qu'on emploie généralement sous la forme de R 30 H comme pyréthrolde natu- rel ou synthétique. La formule générale ( 1) couvre également les di- vers isomères optiques et leurs mélanges dont l'existence est possible. De plus, l'invention concerne un procédé pour préparer les composés représentés par la formule générale (I) décrite ci-dessus qui comprend la réaction d'une cétone représentée par la formule générale (VII) R 1 Ar C C CH 3 (VII) P 3 3 R O dans laquelle Ar, Ri et R 2 sont comme défini ci-dessus, avec un aldéhyde représenté par le formule générale (VIII) R 12 CHO (VIII) dans laquelle R 12 représente un groupe fondamental d'un al- 1 e sf 2 me pyréthroide synthétique, pour obtenir un composé car- bonylique,,5-insaturé représenté par la formule générale (IX): R 1 R 12 Ar C C CH=CH R 12 (IX) R ô R 1 2 12-ds dans laquelle Ar, R 1 R et R 12 sont comme défini ci-des- sus, et la réduction du composé carbonylique,r -insa- turé. L'invention concerne de plus un procédé pour la préparation des composés représentés par la formule géné- rale (I) décrite ci-dessus qui comprend la réaction d'un aldéhyde représenté par la formule générale (X): R 1 l Ar C CHO (X) R dans laquelle Ar, R 1 et R 2 sont comme défini ci-dessus, avec une cétone représentée par la formule générale (XI): R 12 C CH 3 (XI) O dans laquelle R 12 représente le groupe fondamental d'un alcool qu'on emploie généralement sous forme de R CH 2 OH comme pyréthroide synthétique, pour obtenir un composé carbonylique c,( -insaturé représenté par la formule géné- rale (XII): R 1 Ar C -CH=CH C R 12 (XII) o i 2 9 R O dans laquelle Ar, R 1, R 2 et R 12 sont comme défini ci-des- sus, et la réduction du composé carbonylique o(, De plus, l'invention concerne également un pro- cédé pour la préparation des composés représentés par la formule générale (I) décrite ci-dessus, qui comprend la réaction d'un aldéhyde représenté par la formule générale (XIII) R 1 Ar C CH 2 CHO (XIII) R dans laquelle Ar, R 1 et R 2 sont comme défini ci-dessus, avec un composé représenté par la formule générale (XIV) ou (XV) o (R 13)3 P = CHR 12; (R 14 0)2 PR )3 P)2 PR (XIV) (XV) dans lesquelles R 3 et R 12 sont comme défini ci-dessus, R 13 représente un radical alkyle ou phényle et R 14 représente un radical alkyle, pour obtenir une oléfine représentée par la formule générale (XVI) ou (XVII): R 1 R 1 I 12 3 Ar C CH 2 CH = CHR Ar-CCH CH = R 3 12 1 R R 2 (XVI) (XVII) R 1 2 12 3 dans lesquelles Ar, R 1, R 2, R 12 et R sont comme défini ci-dessus, et la réduction de l'oléfine. De plus, l'invention concerne des agents insec- ticides et acaricides contenant comme ingrédient actif un composé alkylaromatique représenté par la formule générale (I). Comme insecticides pour l'agriculture, le jardi- nage ou la désinfection, on a à ce jour mis au point divers agents tels que: les insecticides organochlorés comme le DDT, le BHC, etc; les insecticides organophosphorés tels que le parathion, le malathion, etc; les insecticides de type carbamate tels que le carbaryl, le méthomyl, etc Ces insecticides ont été utilisés pour la protection des éle- vages et pour l'extermination des insectes nuisibles à l'a- griculture ou à l'hygiène, et ont joué des rôles très im- portants dans la protection des produits agricoles con- tre ces insectes déprédateurs. Cependant, l'emploi de ces insecticides pose des problèmes d'hygiène publique tels que la pollution de l'environnement et autres ou des problèmes liés aux. risques que présentent les résidus de ces insecticides et leur accumulation, etc L'application prolongée de certains de ces insecticides a entraîné l'apparition d'in- sectes résistants. Dans ce domaine, les composés pyréthroides se sont révélés être peu toxiques et facilement décomposés dans les environnements d'application et on sait de plus que les produits de décomposition des pyréthroides sont sans danger si bien qu'on les emploie actuellement comme insecticides Cependant, les composés pyréthroides actuel- lement employés ont pour inconvénient d'être très toxi- ques pour les poissons Bien qu'on ait recherché et men- tionné des pyréthro Ides ayant une faible toxicité pour les poissons, il est certain que lorsque la toxicité pour les poissons diminue, l'activité insecticide diminue éga- lement. La demanderesse a effectué des recherches pour mettre au point des agents insecticides et acaricides dépourvus des défauts précédemment décrits et qui aient une grande innocuité vis-à-vis des animaux à sang chaud et des poissons, et ont découvert que les nouveaux composés alkylaromatiques répondant à la formule générale ( 1) sui- vante: R 1 Ar C Ce CH 2 R 3 () R 2 22 R 1 2 3 -ess dans laquelle R, R et R sont comme définis ci-dessus, sont sans danger pour les animaux à sang chaud et peu toxi- ques pour les poissons tout en possédant une activité in- secticide et acaricide importante L'invention repose sur ces découvertes. Les composés pyréthroides classiques sont géné- ralement des esters d'acide cyclopropanecarboxylique repré- sentés par la formule générale (A)- CH 3 CH 3 R 1 C OR 2 (A) On a expérimentalement modifié de diverses fa- çons les segments des esters cyclopropanecarboxyliques et on a découvert que les composés préparés par remplacement du fragment acide cyclopropanecarboxylique par un acide acétique substitué, comme illustré par la formule générale (B): R R 3 C C 0-R 2 (B) o ont une forte activité insecticide (M Elliott et coll, Chem Soc Reviews, 1978, 473, Japanese Patent Official Gazette Laying-Open N Sho 49-26425 et Sho 49-126826). On a également effectué diverses recherches sur les modifi- cations des liaisons esters et on a découvert ultérieure- ment que les composés ayant une liaison éther d'oxime, re- présentés par la formule générale (C): R 4 R 3 = N O R 2 (C) ont une activité insecticide importante (Japanese Patent Official Gazette Laying-Open n Sho 53-103449, Sho 54- 141740 et Sho 54-138532) De plus, les composés ayant une liaison éther tels que ceux représentés par la formule gé- nérale (D): R Ar C CH 2 O R 3 (D) ont une activité insecticide importante (West German Pa- tent Official Gazette Laying-Open n 3117510). Les composés de l'invention ont une liaison -CH 2 CH 2 tout à fait nouvelle au lieu d'une liaison ester -COO et sont représentés par la formule générale (I): R 1 t 3 Ar -C CH 2 CH 2 R(I) R dans laquelle Ar, R 1, R et R sont comme définis ci- dessus, et ont une structure active différente de celle des produits chimiques agricoles classiques et sont peu to- xiques en particulier pour les animaux à sang chaud et les poissons et ont de plus une activité insecticide et aca- ricide importante. Un radical R 1 Ar C -CH 2 CH 2- i 2 R est un élément important d'une structure active dans les composés représentés par la formule générale (I) Ar re- présente un radical phényle ou naphtyle substitué ou non substitué et comme substituant, on peut citer par exemple un atome d'halogène un radical nitro ou cyano ou un radi- alcényle, cal alkyle inférieur,/alcynyle, cycloalkyle, aryle, alcoxy inférieur, alcényloxy, alcynyloxy, alkylthio, cycloalkyloxy, aryloxy, acyle inférieur, alcoxycarbonyle, alcényloxycarbo- nyle, alcynyloxycarbonyle, méthylènedioxy, éthylènedioxy ou polyméthylène ayant 3 à 5 atomes-de carbone etc, qui sont des radicaux substitués ou non substitués et plus particu- lièrement un radical halogénoalkyle inférieur, alcoxyalkyle, halogénoalcoxyalkyle, alkylthioalkyle, halogénoalkylthio, halogénoalkoxy, alcoxyalcoxy, halogénoalcoxyalcoxy, alcenyl- oxyalcoxy, halogénoalcenyloxy, halogénoalcynyloxy, alcoxy- alkylthio, alkylthioalcoxy, alkylthioalkylythio, halogénoa- cyl, halogénoalcoxycarbonyle, halogénoalcenyloxycarbonyle, halogénoalcynyloxycarbonyle, 3,4-difluorométhylènedioxy, 3,4-trifluoroéthylènedioxy, etc, et, du point de vue in- dustriel, on préfère un radical phényle, mono ou poly- substitué dont les substituants sont des substituants sem- blables ou différents choisis parmi ceux décrits ci-dessus. Des exemples spécifiques du radical Ar sont dé- crits ci-dessous, bien qu'on puisse utiliser dans l'inven- tion des radicaux Ar autres que ceux cités en exemple Com- me exemples spécifiques du radical Ar, on peut mentionner phényle, 4-méthylphényle, 3, 4-diméthylphényle, 4-trifluoro- méthylphényle, 3-méthylphényle, 3-trifluorométhylphényle, 4-chlorophényle, 3, 4-dichlorophényle, 4-nitrophényle, 4- méthylthiophényle, 4-méthoxyphényle, 3,4-diméthoxyphényle, 3, 4méthylènedioxyphényle, 4-difluorométhylthiophényle, 4-trifluorométhylthiophényle, 3, 4-difluorométhylènedioxy- phényle, 4-cyanophényle, 4-f luorophényle, 4-bromophényle, 3, 4-difluorophényle, 3, 4-dibromophényle, 4-chloro 3-f luoro- phényle, 3-chloro-4-fluorophényle, 3-chloro-4-méthylphény- le, 3-bromo-4-chlorophényle, 4-difluorométhoxyphényle, 3,4- bis (difluorométhoxy)phényle, 4-trifluorométhoxyphényle, 3,4 bis (trifluorométhoxy)phényle, 4-méthoxy-3,5-diméthyl- phényle, 3, 4-trifluoroéthylènedioxyphényle, 4-tert-butyl- phényle, 4-éthylphényle, 4-isopropylphényle, 3, 4-difluoro- éthylènedioxyphényle, 4-isopropènylphényle, 4-vinylphényle, 4 ( 2, 2-dichlorovinyl) phényle, 4-chloro-3-méthylphényle, 3- bromo-4-fluorophényle, 2-naphtyle, 3-fluoro-4-bromophényle, 4-f luowo-3-méthylphényle, 3-f luoro-4-méthylphényle, 3-bro- mo-4-méthylphényle, 3, 4-diéthylphényle, 3, 4-diisopropylphé- nyle, 3-éthyl-4-méthylphényle, 4-isopropyl-3-méthylphényle, 4méthylsulfoxyphénylp, 4-allylphényle, 4-acétylphényle, 4-éthoxycarbonylphényle, 4-éthoxyphényle, I,2,3, 4-tétrahy- dronaphtalène-7-yle, 3, 5-dichloro-4-méthylphényle, indane-5- yle, 4-propargylphényle, 3-méthoxy-4-méthylphényle, 4-mê- thoxyméthylphényle, 4 (l-chloroéthylène-1-yle) -phényle, 4 ( 2-chloroallyl) phényle, 4-isobutyrylphényle, 4-méthoxycar- bonylphényle, 3-nitro-4, 5-diméthylphényle, 3-éthoxy-4-bro- mophényle, 3-chloro-4-méthoxyphényle, 4-bromo-3-chlorophé 2-527203 nyle, 3,4 (di-tert-butyl)phényle, 4-éthyl-3-xnéthylphényle, 4-tert-butyl-3-méthylphényle, 4 ( 1, 1,2, 2-tétrafluoroétho- xy)phényle, 4 ( 2,2-dichlorovinyloxy)phényle, 4 ( 2,2,2-tri fluoroéthoxy)phényle, 4-pentafluoroéthoxyphényle, 4 (chia- rodifluoroinéthoxy) phényle, 4 (chlorofluoromréthoxy) phényle, 4 (dichlorofluoromiéthoxy) phényle, 4 ( 1,1 i-difluoroéthoxy) phényle, 4 ( 1,2,2-trichloro-1,2-difluoroéthoxy)phényle, 4- ( 2-broma-i 1,1 i,2,2-tétrafluoroéthoxy)phényle, 4 ( 2-propynyl- axy) phényle, 4 ( 1 -propynyloxy) phényle, 4-allyloxyphényle, 4-éthynyloxyphényle, 4 propoxy) phényle, 4-isopropoxyphényle, 4-cyclopentyloxyphé- nyle, 4 nyle, 4-vinyloxyphényle, 4-biphényle, 4 (n-butoxy) phényle, 4 (sec-butoxy) phényle, 6-méthyl-2-naphtyle, 4-phénoxyphény- le, 4 phényle, 3-chloro-4-éthoxyphényle, 4-formylphényle, 4-étho- xyméthylphényle, 4-trifluoroacétyloxyphényle, 4 ( 1-étho- xyéthyl) phényle, 4 (l-méthoxyéthyl) phényle, 4-éthoxy-3-mé- thylphényle, 4 rovinyloxy) phényle, 3,4-diéthoxyphényle, 4-éthynylphényle, 4-éthoxy-3,5diméthylphényle, 4-éthoxy-3-méthoxyphényle, 4-éthylthiophényle, 4 ( 2,2, 2-trifluoroéthoxycarbonyl) phé- nyle, 4 ( 2-chloroéthoxy) phényle, 4 ( 1 -butène-2-yl) phényle, 4 ( 2butène-2-yl) phényle, 4-méthoxyméthylthiophényle, 4-( i 1,2-dichlorovinyloxy) phényle, 4- nyle, 4 ( 2-iodo-i 1-f luorovinyloxy) phényle, 4 ( 2-fluoroétho- xy)phényle, 4 ( 2-chloro-i 1,1-difluoroéthoxy)phényle, 4 chlora-1-f luorovinyloxy) phényle, 4-isopropylthiophényle,- 4 ( 2, 2-dichloro-1,1 i-difluoroéthoxy) phényle, 4 ro 1 fluorov'inyloxy) phényle, 4 ( 1,1 i, 2, 2-tétrafluoroétho- xy) phényle, 3-chloro-4-éthoxyphényle, 4 (tétrahydro-3 furyl- oxy) phényle, 4-éthylthio, 3-éthoxyphényle, 4-allyloxyphé- nyle, 4-méthoxyméthylthiophényle, 4 ( 2,2-dichlorovinyloxy) phényle et 4 R 1 représente un radical méthyle, éthyle ou iso- propyle, de préférence méthyle ou éthyle R 2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, de préférence un radical méthyle R et R peuvent représenter ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont unis un radical cycloalkyle substitué ou non substitué, de préférence un radical cycloalkyle de 3 à 6 atomes de carbone substitué ou non substitué et, dans le cas d'un radical cycloalkyle substitué, le substituant est de préférence un atome d' halogène ou un radical méthyle. R 3 correspond à une portion alcoolique qui est connue sous la forme de R 30 H comme un pyréthroide naturel ou synthétique. On peut citer les exemples suivants de R 3: (R 6)n R 7 -CH R 5 -\\ / R 14 R 4 A (II) (III) 2 80 -CH-R 8 14 et R 9 R 10 (iv) (V) o R 4 représente un atome d'hydrogène ou un radical éthyny- le ou cyano, R 5 représente un radical allyle, propargyle, benzyle, thényle, furylméthyle, phénoxy, phénylmercapto, benzoyle ou pyridyloxy pouvant être éventuellement substi- tué par un atome d'halogène ou un radical alkyle, alcoxy, halogénoalkyle, cyano ou nitro, et R 6 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alcoxy, halogénoalkyle, cyano ou nitro, et N est un nombre entier de 1 à 4 sous réserve que lorsque N est un nombre entier au moins égal à 2, les radicaux R 6 soient choisis indépendam- ment les uns des autres, et A représente un atome d'oxygène ou de soufre ou -CH=CH-, et R 7 représente un atome d'hy- drogène ou d'halogène ou un radical méthyle,et 8 repré- sente un radical phtalimido, thiophtalimido, dihydrophta- limido, tétrahydrophtalimido ou diaikylmaléimido pouvant éventuellement être substitué, et R 9 représente un radical alkyle, alcényle, alcynyle ou araikyle, et R 1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Coimme exemples appropriés du radical R 3, on peut indiquer les radicaux 5-benzyl-3-furylméthyle, 3-phénoxy- benzyle, 3 ( 4-fluorophénoxy-benzyle, 3 benzyle, 3 benzyle, 3 ( 4méthylphénoxy)benzyle, 3 ( 2-f luorophénoxy> benzyle, 3 benzyle, 3 ( 3-méthoxyphénoxy)benzyle, 3 ( 2-méthylphénoxy) benzyle, 3 benzyle, 3 ( 3-méthylphénoxy> benzyle, 3 ( 2-mnéthoxyphénoxy) benzyle, 3-phénylthiobenzyle, 3-benzoylbenzyle, 3-benzyl- benzyle, 3 ( 4-chlorobenzyl> -benzyle, 3 ( 4-fluorobenzyl) benzyle, 3 ( 3, 5-dichlorophénoxy) benzyle, 3 ( 3, 4-dichloro- phénoxy) benzyle, 3 ( 4-chloro-2-méthylphénoxy) benzyle, 3- ( 2-chloro-5-méthylphénoxy) benzyle, 3 ( 4 chloro-3-méthyl- phénoxy)benzyle, 3 ( 4-éthylphénoxy)benzyle, 3 ( 3-chloro-5- méthoxyphénoxy) benzyle, 3 ( 4-f luorophénylthio) benzyl e, 3- ( 3-f luorophénylthio)benzyle, 3 ( 3,5-dichlorobenzoyl)benzyle, 3 ( 3,4-dichlorobenzoyl)benzyle, 3 ( 2,5-dichlorobenzoyl)ben- zyle, 3 ( 4-méthylbenzyl)benzyle; 3 ( 4 isopropoxyphénoxy) - benzyle, 3-phénoxy-4-fluorobenzyle, 3-phénoxy-4-chloroben- zyle, 3-phénoxy-4-bromobenzyle, 3 ( 4-fluorophénox y) -4- fluorobenzyle, 3 ( 4-bromophénoxy) -4-fluorobenzyle, 3 chlorophénoxy) -4-f luorobenzyle, 3 ( 3-bromophénoxy) -4-f luo- robenzyle, 3 ( 3-chlorophénoxy) -4-fluorobenzyle, 3 ( 4-méthyl- phénoxy) -4-fluorobenzyle, 3 ( 4-méthoxyphénoxy) -4-f luoroben- zyle, 3 ( 2-fluorophénoxy)-4-fluorobenzyle, 3-phénoxy-5-mé- thoxybenzyle, 3 ( 3-méthoxyphénoxy) -4 -fluorobenzyle, 3-phéno- xy-2-fluorobenzyle, 3 3 ( 3-f luorophénoxy) -2-fluorobenzyle, 3 ( 2-f luorophénoxy) - 2-f luorobenzyle, 3 ( 4-f luorophénoxy) -5-fluorobenzyle, 3 5-f luorobenzyle, 3 ( 2-f luorophénoxy) -5-fluorobenzyle, 3- phénoxy-4-mnéthylbenzyle, 3 ( 4-méthylphénoxy) -5-f luoroben- * zyle, 3 phénoxy) -6-fluorobenzyle, 3 ( 3-fluorophénoxy) -6-fluoroben- zyle, 3 ( 4-f luorophénoxy) -6-f luorobenzyle, 3-phénoxy 2- fluorobenzyle, 3-phénoxy-5-fluorobenzyle, 3-phénoxy-6- fluorobenzyle, 3-phénoxy-6-chl-orobenzyle, 3-phénoxy-5-fluo- robenzyle, 3-phénoxy-2-ehlorobenzyle, 3 4-chlorobenzyle, 3 ph 6 noxy-5-chlorobenzyle, 3-phénoxy-6-bromobenzyle, 3-phé- noxy-4-bromnobenzyle, 3-phénoxy-5-bromobenzyle, 3 ( 4-éthoxy- phénoxy) -4-f luorobenzyle, phtalimidomiéthyle, 3,4,5,6-tétra- hydrophtalimidométhyle, 6-phénoxy-2-pyridylméthyle, 6 ( 4- f luorophénoxy) -2-pyridylméthyle, 6 ( 4-chlorophénoxy) -2-py- ridylmnéthyle, 6 ( 4-bromophénoxy) -2-pyridylméthyle, 6 ( 4- miéthylphénoxy-2-pyridylméthyle, 6 ( 3-f luorophénoxy) -2-py- ridylméthyle, 6 ( 2-fluorophénoxy) -2-pyridylméthyle, 6 ( 2- chlorophénoxy) -2-pyridylméthyle, 6 ( 2-bromophénoxy) -2-pyri- dylmnéthyle, 6 ( 3-chlorophénoxy) -2-pyridylmnéthyle, 6 bromophénoxy> -2-pyridylmiéthyle, 6 ( 4-éthoxyphénoxy) -2-py- ridylméthyle, 6 ( 4-xnéthoxyphénoxy) -2-pyridylméthyle, 6 ( 3- méthoxyphénoxy) -2-pyridylméthyle, 3 3 ( 3-pyridyloxy)-4-fluorobenzyle, 3 ( 2-pyridyloxy) -4 chlo- robenzyle, 3 ( 2-pyridyloxy)-4-méthylbenzyle, 3 ( 2-pyridyl- oxy> -4-bromobenzyle, 3 ( 3-pyridyloxy) -4-chlorobenzyle, 3- ( 3-pyridyloxy> -4-bromobenzyle, 3 -4-méthyl- benzyle, 3-phénoxy-4-trifluorométhylbenzyle, 3-phénoxy-( cyano-benzyle, 3-phénoxy-"X-éthynyl-benzyle, 3 ( 4-f luorophé- noxy) -e -cyano-benzyle, 3 ( 4-f luorophénoxy) -,X-éthynyl-ben- zyle, 3 ( 4-bromnophénoxy) -"-cyano-benzyle, 3 ( 4-bromophéno- 1 2 xy)-"-éthynyl-benzyle, 3-i 4-chlorophénoxy)-d-cyano-benzyle, 3-( 4-chlorphénoxy)-À-éthynyl-benzyle, 3-( 3-fluorophénoxy)- i.-cyano-benzy 1 e, 3-( 3-fluorophénoxy)-)-éthynyl-benzyle, 3- ( 2-bromophénoxy) X-cyano-benzyle, 3-( 2-bromophénoxy)-Y,- éthynyl-benzyle, 3-( 3-chloroph 6 noxy)-o-cyano-benzyle, 3- ( 3-chlorophénoxy)-"-éthynyl-benzyle,3-( 4-méthylphénoxy)- i.-YI-cyano-benzyle, 3-( 4-méthylphénoxy)-)(-éthynyl-benzyle, 3-( 4-éthoxyphénoxy)-X-cyano-benzyle, 3-( 4-éthoxyphénoxy)- X-éthynyl-benzyle, 3-( 4-méthoxyphénoxy)-ç-cyano-benzyle, 3-( 4-méthoxyphénoxy)-,(-éthynyl-benzyle,3-phénylthio '--cya- no-benzyle, 3-phénylthio-, -éthynyl-benzyle, 3-benzoyl-e- cyano-benzyle, 3-benzoyl-0 -éthynylbenzyle, 3-benzyl-"- cyano-benzyle, 3-benzyl-,Déthynyi-benzyle, 3-( 4-chloroben- zyl)-f -cyano-benzyle, 3-( 4-chlorobenzyl)- À-éthynyl-benzyle, 3-( 4-fluorobenzyl)-,X-cyano-benzyle, 3-( 3,4-dichlorophénoxy)- -.À-cyano-benzyle, 3-( 4-fluorophénylthio)-X-cyano-benzyle, 3-( 4-fluorophénylthio)-d-éthynyl-benzyle, 3-phénoxy-4-fluo- ro-'-cvano-benz le, 3-phénoxy-4-fluoro-D-éthynyl-benzyle, 3-phénoxy-4-chloro-o(-cyano-benzyle, 3-phénoxy-4-chloro-c(- éthynyl-benzyle, 3-phénoxy-4-bromo-t--cyano-benzyle, 3- phénoxy-4-bromo-,À-éthynyl-benzyle, 3-( 4-fluorophénoxy)-4- fluoro-X-cyano-benzylei 3-( 4-fluorophénoxy)-4-fluoro-,- éthynyl-benzyle, 3-( 4-bromophénoxy)'4-fluoro-o(-cyano-ben- zyle, 3-( 4-bromophénoxy)-4-fluoro-,,(-éthynyl-benzyle, 3-( 4- chlorophénoxy)-4-fluoro-o-cyano-benzyle, 3-( 4-chlorophéno- xy)-4-fluoro-K-é,thynyl-benzyle, 3-( 3-bromophénoxy)-4- fluoro-rÀ-cyano-benzyle, 3-( 3-bromophénoxy)-4-fluoro- -,-éthy- nyl-benzyle, 3-( 3-chlorophénoxy)-4-fluoro-)(-cyano-benzyle, 3-( 3-chlorophénoxy)-4-fluoro-Q-éthynyl-benzyle, 3-( 4-mé- thylphénoxy)-4-fluoro-t-cyano-benzyle, 3-( 4-méthylphénoxv) fludro -4-fluoro-A-éthynyl-benzyle, 3-( 4-méthoxyphénoxy)-4 j -cyano- benzyle, 3-( 4-méthoxyphénoxy)-4-fluoro p(-éthynyl-benzyle, 3-( 2-fluorophénoxy)-4-fluoro-,X-cyano-benzyle, 3-( 2-fluoro- phénoxy)-4-fluoro- D(-éthynyl-benzyl, 3-phénoxy-5-méthoxy-o(- cyano)benzyle, 3-phénoxy-5-méthoxy-Q(-éthynyl-benzyle, 3- 1 3 ( 3-méthoxyphénoxy)-4-fluoro-"-cyano-benzyle, 3-( 3-méthoxy- phénoxy)-4-fluoro-(À-éthynyl-benzyle, 3-( 3-fluorophénoxy)- 4-fluoro-d-cyano-benzyle, 3-( 3-fluorophénoxy)-4-fluoro-,X- éthynyl-benzyle, 3-phénoxy-4-méthyl-o-cyano-benzyle, 3- phénoxy-4-méthyl-"-éthynyl-benz:le, 3-( 3-méthylphénoxy)- 4-chloro-K-cyano-benzyle, 3-( 3-méthylphénoxy)-4-chloro-(- éthynyl-benzyle, 3-( 4-fluorophénoxy)-4-chloro-c-cyano-ben- zyle, 3-( 4-fluorophénoxy)-4-chloro-%-À-éthynyl-benzyle, 3- phénoxy-4-bromo-X-cyano-benzyle, 3-phénoxy-4-bromo o-éthy- nyl-benzyle, 3-( 4-éthoxyphénoxy)-4-fluoro-ot-cyano-benzyle, 3-( 4-éthoxyphénoxy)-4-fluoro-e-éthynyl-benzyle, 6-phénoxy- 2-pyridyl-ç-cyanométhyle, 6-phénoxy-2-pyridyl-o(-éthynyl- méthyle, 6-( 4-fluorophénoxy)-4-pyridyl c-cyanométhyle, 6- ( 4-fluorophénoxy)-4-pyridyl-o(-éthynylméthyle, 6-( 4-chloro- phénoxy)-2-pyridyl-d-cyanométhyle, 6-( 4-chlorophénoxy)-2- pyridyl-d,-éthynylméthyle, 6-( 4 bromophénoxy)-2-pyridyl-d- cyanométhyle, 6-( 4-bromophénoxy)-2-pyridyl-c-éthynylméthyle, 6-( 4-méthylphénoxy)-2-pyridyl o-cyanométhyle, 6-( 4-méthyl- phénoxy)-2-pyridyl-g(-éthynylméthyle, 6-( 3-fluorophénoxy)-2- pyridyl-ak-cyanométhyle, 6-( 3-fluorophénoxy)-2-pyridyl-o(- éthynylméthyle, 6-( 2-fluorophénoxy)-2-pyridyl-a-cyanométhy- le, 6-( 2-fluorophénoxy)-2-pyridyl-g-éthynylméthyle, 6-( 2- chlorophénoxy)-2-pyridyl-o(-cyanométhyle, 6-( 2-chlorophéno- xy)-2-pyridyl-o(-éthynylméthyle, 6-( 3-chlorophénoxy)-2- pyridyl-o(-cyanométhyle, 6-( 3-chlorophénoxy)-2-pyridyl-o(-é- thynylméthyle, 6-( 3-bromophénoxy)-2-pyridyl-,À-cyanométhyle, 6 ( 3-bromophénoxy)-2-pyridyl-d-éthynylméthyle, 6-( 4-étho- xyphénoxy)-2-pyridyl-dç-cyanométhyle, 6-( 4-éthoxyphénoxy)- 2-pyridyl-d-éthynylméthyle, 6-( 4-méthoxyphénoxy)-2-pyridyl- o(-cyanométhyle, 6-( 4-méthoxyphénoxy)-2-pyridyl-d -éthynyl- méthyle, 6-( 3-méthoxyphénoxy)-2-pyridyl-o-cyanométhyle, 6- ( 3-méthoxyphénôxy)-2-pyridyl-o(-éthynylméthyle, 3-( 2-pyridyl- oxy)-Q-cyano-benzyle, 3-( 2-pyridyloxy)-o(-éthynyl-benzyle, 3-( 3-pyridyloxy)-o(-cyano-benzyle, 3-( 3-pyridyloxy)-e-éthy- nyl-benzyle, 3-( 2-pyridyloxy)-4-fluoro-o(-cyano-benzyle, 3 ( 2-pyridyloxy)-4-fluoro-c(-éthynyl-benzyle, 3-( 3-pyridy- loxy) -4-f luoro-*(-cyano-benzyle, 3 ( 3-pyridyloxy) -4-fluoro- --éthynyl-benzyle, 3 ( 2-pyridyloxy) -4-chloro-o(-cyano-ben- zyle, 3 ( 2-pyridyloxy) -4-méthyl-o pyridyloxy) -4-méthyl- L-éthynyl-benzyle, 3 ( 2-pyridyloxy) - 4-bromo-1 > nyl-benzyle, 3 4 ( 3-pyridyloxy) -4 chloro-o-éthynyl-benzyle, 3 ( 3-pyridy- loxy) -4-bromo- (-cyano-benzyle, 3 t-éthynyl-benzyle, 3 ( 3-pyridyloxy) -4-méthyl o(-cyano-ben- zyle, 3 ( 3-pyridyloxy)-4-méthyl-od-éthynyl-benzyle, 3-phéno- xy-4-trifluorométhyl-À-cyano-benzyle, 3-phénoxy-4-trifluo- rométhyl-o L-éthynyl-benzyle, 3-phénylthio-4-fluorobenzyle, 3-phénylthio-4-fluoro- o(-cyano-benzyle, 3-phénylthio-4- fluoro-d-éthynyl-benzyle, 3-benzyl-4-fluorobenzyle, 3-ben- zyl-4-fluoro-c& cyano-benzyle, 3-benzyl-4-fluoro-o benzyle, ( 2-allyl-3-méthylcyclopenténone) -4-yle, 5-propar- gyl-2-méthyl-3-furyle, etc. Des exemples typiques de composés selon l'inven- tion vont maintenant être décrits Bien entendu, les com- posés entrant dans le cadre de l'invention ne sont pas li- mités à ceux cités en exemple ci-dessous Des exemples ty- piques sont les suivants 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-méthoxyphényl) -4-mé- thylpentane i 1-3 ( 4-f luorophénoxy) phénylj-4 ( 4-f luorophé- nyl) -4-méthylhexane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-méthoxyphényl) -4-mé- thylhexane 1-_ 13 ( 4-f luorophénoxy) phényll-4 ( 4-f luorophényl>)- 4-méthylpentane 1-Z 3 ( 4-f luorophénoxy) phényi/-4 ( 4-méthylphényl) - 4-méthylpentane l-13 ( 4-bromophénoxy) phényl/-4 4-méthylpentane 1 5 1-Zà-( 4-bromophénoxy)phényl -4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-phényl-4-méthylpentane 1-( 3phénoxyphényl)-4-phényl-4-méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4chlorophényl)-4-méthyl- hexane 1-/-3-( 4-fluorophénoxy)phényk/-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylpentane 1-1 '3-( 4-fluorophénoxy)phényl,7-4-( 4-éthoxyphényl)- 4-méthylpentane 1-Z'3-( 4-fluorophénoxy)phényl-/-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylhexane l-,r 3-( 4-fluorophénoxy) phényl -4 ( 3,4-di-méthyl- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-diméthylphényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-méthylènedioxyphényl)- 4 méthylpentane 1-Z'3-( 4-méthoxyphénoxy)phényl,7-4-( 4-méthylthio- phényl)-4-méthylpentane 1-tr 3-( 3-ehlorophénoxy)phéiiyl,7-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylpentane 1-/à-( 3-chlorophénoxy)phényl_/-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylhexane l-,C 3-( 3-fluorophénoxy)phényl,7-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylpentane 1-Z'3-( 3-fluorophénoxy)phény 17-4-( 4-ehlorophényl)- 4-méthylhexane l-,C 3-( 4-fluorophénoxy)phényk 7-4-( 4-difluorométho- xyphényl)-4-méthylpentane 1-l 3-( 4-fluorophênoxy)phényl,7-4-( 4-difluorométho- xyphényl)-4-méthylhexane 1-( 5-benzyl-3-furyl)-4-( 4-chlorophényl)-4-méthyl- pentane 1-( 5-benzyl-3-furyl)-4-( 4-chlorophényl)-4-méthyl- hexane 1 6 1-/3-( 4-méthoxyphénoxy)phényl/-4-phényl-4-mé thylpentane 1-Z-3-( 4-méthoxyphénoxy)phényl-7-4-phényl-4-mé- thylhexane l-,C 3-( 2-fluoroph 6 noxy)phényk/-4-( 4-chlorophényl) -4méthylpentane 1-/à-( 4-fluorophénoxy)phényl;-4-( 3-chloro-4-mé- thylphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénylthiophényl)-4-( 4-chlorophényl)-4-mé- thylpentane 1-( 3-p-hénoxyphényl)-4-( 4-trifluorométhylthiophé- nyl)-4-méthylpentane i-,-3-( 4-bromophénoxy)phényk 7-4-( 4-fluorophényl) -4-méthylhexane 1-1--( 4-bromophénoxy)phényl,7-4-( 4-fluorophényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-trifluorométhylphényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-trifluorométhylphényl) -4méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-trifluorométhylthiophé- nyl)-4-méthylpentane 1-Z 3-( 4-fluorophénoxy)phényll-4-( 3,4-dichloro- phényl)-4-méthylpentane 1-ú 3-( 4-fluorophénoxy)phény 17-4-( 3,4-dichlorophé- nyl)-4-méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-difluorométhoxyphényl) -4méthylpentane 1-/'3-( 4-fluorophénoxy)phényll-4-( 4-dîfluoromé- ' thylthiophényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-difluorom 6thoxyphényl)- 4-méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-diméthoxyphényl)-4- méthylpentane l-,C 3-( 4-chfrophénoxy)phény 7-4-( 4-cyanophényl)- 4-méthylpentane 1-13 ( 4-f luorophénoxy)phénylil-4 ( 3,4-difluoro- phényl) -4-méthylhexane 1-13 ( 4-méthylphénoxy) phénylj-4 ( 4-chlorophé- nyl> -4-méthylpentane 1-f 3 ( 4-mnéthylphénoxy) phényl_ 7-4 ( 4chlorophényl) -4-méthylhexane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-chlorophényl) -4-méthyl- pentane 1-13 ( 2-bromophénoxy)phénylj-4 ( 3,4-dibromophé- nyl) -4-méthylpentane 1-13 méthoxyphényl) -4-méthylpentane 1-13 il-f 3 ( 2-méthylphénoxy) phény 13 j-4 ( 4-isopropylphé- nyl) -4-méthylpentane 1-f 13 4-bromophénoxy) phényll 7-4 ( 3, 4-dichlorophé- nyl) -4-méthylpentane 1-/3 ( 4-f luorophénoxy)phényll-4( 4-trifluoromé- thylthiophényl) -4-méthylpentane l-/3 ( 4-bromophénoxy)phényll-4 ( 3,4-dichlorophé- nyl) -4-méthylhexane 1-13 ( 3-bromnophénoxy)phénylj-4-( 1,2,3,4-tétra- hydronaphtalène-7-yl) -4 éthylpentane 1-13 ( 4-chlorobenzyl)phényll-4 ( 4éthoxyphényl) -4 -méthylpentane i-fl ( 3,5-dichlorophénoxy)phényl_ 7-4 (indane-5- yl) -4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4( 4-difluoromnéthylthiophé- nyl) -4-miéthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-éthoxyphényl) -4-mnéthyl- pentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-éthoxyphênyl) -4-mnéthyl- hexane 1 8 1-/-3-( 4-fluorophénoxy)phényl,7-4-( 4-éthoxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4,5- diméthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-hexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-5-mé- thylhexane 1-13-( 4-fluorophénoxy)phényl,7-4-( 4-éthoxyphényl) -4méthylhexane 1-Z-( 4-chlorophénoxy)phény 17-4-( 4-éthoxyphényl) -4méthylpentane 1-Z'à-( 4-bromophénoxy)phényl_ 7-4-( 4-éthoxyphényl) -4méthylpentane 1-Z-( 3-fluorophénoxy)phénylj-4-( 4-éthoxyphényl) -4méthylpentane 1-/3-( 2-fluorophénoxy)phéiiyll-4-( 4-éthoxyphényl) -4méthylpentane 1-( 3-benzoylphényl)-4-( 4-chlorophényl)-4-méthyl- pentane 1-( 3-benzoylphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4-méthyl- pentane 1-( 3-benzoylphényl)-4-( 4-chlorophényl)-4-méthyl- hexane 1-13-( 4-fluorophénoxy)phényl_ 7-4-( 3-trifluorom 6- thylphényl)-4-méthylpentane 1-jà-( 3-fluorophénylthio)phény 17-4-( 3méthyl phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylthiophényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylthiophényl)-4- méthylh Eixane 1-( 3-phénoxyphény )-4-( 4-pentafluoroéthoxyphényl) -4méthylpentane 1-( 3-phenoxyphényl)-4-( 3,4-difluorométhylène- dioxyphényl)-4-méthylpentane 1-4 '-3-( 4-fluorophénoxy)phénylj-4-( 4-pentafluoro- 1 9 éthoxyphényl)-4-méthylpentane 1- à-( 3-chlorophénoxy)phény 17-4-( 4-difluoromé- thoxyphényl)-4-méthylpentane 1-l 3-( 3-chlorophénoxy)phényl_ 1-4-( 4-difluoromé- thoxyphényl)-4-méthylhexane 1-Z'3-( 3-méthyl-4-chlorophénoxy)phényll-4-( 4- allylphényl)-4-méthylpentane 1-1-3-( 3,5-dichlorophénoxy)phényk 7-4-( 4-tert- butylphényl)-4-méthylpentane 1-Zâ-( 4-chlorophénoxy)phényl 7-4-( 3-chloro-4- * fluorophényl)-4-méthylpentane 1-l 3-( 3-méthylphénoxy)phényl,7-4-( 4chloroph 6 nyl) -4-méthylpentane l-,C 3-( 4-méthoxyphénoxy)phényl/-4-( 4-méthoxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-Zà-( 4-fluorobenzyl)phényll-4-( 4-chlorophényl) -4méthylpentane 1-Z'3-( 3,4-dichlorophénoxy)phénylj-4-( 4-isobuty- rylphényl)-4-méthylpentane 1--3-( 4-fluorophénoxy)phényll-4-phényl-4-méthyl- pentane l-,C 3-( 4-fluorophénoxy)phényl,/-4-phényl-4-méthyl- pentane 1-là-( 3-chlorophénoxy)phényl_ 7-4-( 3-méthylphényl) -4méthylpentane 1-/-3 ( 4-bromophénoxy) phény V-4 ( 4-dif luoro- méthoxyph 6 nyl)-4-méthylpentane l-,C 3-( 4-bromophénoxy)phény 7-4-( 4-difluorométho- xyphényl)-4-méthylhexane 1-Z 3-( 4-fluorophénoxy)phényll-4-( 4-tert-butyl- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 2-naphtyl)-4-méthylpen- tane 1-lâ-( 4-fluorophénoxy)phényl/-4-( 4-isopropényl- phényl)-4-méthylpentane l-i 3-phénoxyphényl)-4-( 2-naphtyl) -4-méthy-lhe- xane 1-l 3-( 4-fluorophénoxy)phényil-4-( 4-méthoxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-1 '3-( 4-fluorophénox-y)phény 17- 4-( 4-chloro-3méthylphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z'3,4di(trifluorométhoxy) phényli-3-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,5-diméthyl-4-méthyoxy- phényl)-4-méthylpentane 1-Z 3-( 4-bromophénoxy)phényl -4-( 4-méthylphényl) -4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-4/'4-( 2,2-dîchlorovinyloxy) phény 17-4-méthylpentane 1-1 3-( 4-méthoxyphénoxy)phényl-4-( 4-chlorophé- nyl)-4-méthylpentane 1- 3-( 4-fluoroph 6 nylthio)phény V-4-( 4-chloro- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-, 4-( 1,1,2,2-tétrâfluoro- éthoxy)-phényl,7-4-méthylpentane 1-Z -3-( 4-fluorophénoxy)phény 17-4-( 3méthylphényl) -4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-chlorophényl)-4-méthyl- hexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-dichlorophényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-dichlorophényl)-4- méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-bromo-4-chlorophényl)- 4-méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-/%-( 2,2,2-trifluoroéthoxy) phényl_-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z'4-( 2,2,2trifluoroéthoxy) phényll-4-méthylhexane 1 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z%-( 2,2-dichloro-1,1-di- fluoro 6thoxy)phényl,7-4-méthylpentane 2 1 1-( 3-phénylthiophényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-trifluorométhylphényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-chloro-4-méthoxyphényl) -4méthylpentane l-i 3-( 4-méthoxyphénoxy)phényl_ 7-4-( 4-bromophényl) -4méthylpentane 1-1 '3-( 4-méthoxyphénoxy)phényl-4-( 3,4-dichloro- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 6-méthyl-2-naphtyl)-4- méthylpentane 1-Zà-( 4-fluorophênoxy)phény 17-4-( 3-bromo-4-chlo- rophényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-/%-( 2,2-dichlorovinyl)phé- nyll-4-méthylpentane 1-n-( 4-bromophénoxy)phénylj-4-( 3-trifluoromé- thylphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-nitrophényl)-4-méthyl- pentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-nitrophényl)-4-méthyl- hexane 1-13-( 4-fluorophénoxy)phényl -4-( 3-fluoro-4-mé- thylphényl)-4-méthylpentane 1-Z 3-( 4-méthoxyphénoxy)phényl,7-4-( 4-méthylphé- nyl)-4-méthylpentane 1-l 3-( 4-fluorophénoxy)-phény 17-4-( 3,4-diéthyl- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-dichlorofluorométhoxy- phényl)-4-méthylpentane i-1 ( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4-méthyl- pentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-bromophényl)-4-méthyl- pentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-chloro-4-méthylphényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-dibromophényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-tert-butylphényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényi)-4-( 4-fluorophényl)-4-méthyl- pentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthylphényl)-4-méthyl- pentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-chloro-3-méthylphényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4 l -ert-butylphényl)-4- méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-diméthylphényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-chloro-4-méthylphényl)- 4-méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4-méthyl- hexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-chloro-4-fluorophényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-difluorophényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-bromo-4-fluorophényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-bromo-3-chlorophényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-fluoro-4-métl- ylphényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-(-3-bromo-4-méthylphényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-diéthylphényl)-4-mé- thylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-isopropylphényl)-4- méthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-isopropylphényl) -4- méthylhexane 1 3-phénoxyphényl) -4 ( 3,4-diisopropylphényl) -4méthylpentane 9 1 1 phényl) -4-nméthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-cyanophényl) -4-méthyl- pentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 3,5-dichlorophényl) -4- méthylpentane 1 -( 3-phénoxyphényl) -4 )-4- méthylpentane 1 méthylhexane 1-f'3 f luorophényl) -4-mnéthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl) -4 thylhexane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4( 4-acétylphényl) -4-mnéthyl- pentane 1 4 -méthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-cyclopentyloxyphényl) - 4-méthylhexane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-n-pentyloxyph 6 nyl) -4- mnéthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-n-pentyloxyphényl) -4- méthylhexane 1 ( 3-phénoxyphényl)-4 méthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 { 4-iodophényl) -4-méthy 11- pentane 1 -( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-iodophényl) -4-xnéthyl- hexane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 thylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-biphényl) -4-mnéthyl- pentane ( 3-phénoxyphényl) -4 thylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4-/-4 (i-mnéthylpropoxy) phé- nyl -4 -méthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-phénoxyphé nyl>)-4-mné- thylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-phénoxyphényl) -4-mné- thylhexane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-cyclohexyloxy) -4-mé- thylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl)-4-( 4( 1,1 i-difluoro-2-iodo- éthoxy) phénylj 7-4-méthylpentane 1-('3 ( 4-fluorophénoxy) phényl_ 7-4 ( 4-isopropylphé- nyl) -4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 3-chloro) 4-éthoxyphényl) - 4-mnéthylpentane i 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 3-chloro-4-éthoxyphényl) - 4 -méthylhexane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4-('4 1, 1-difluoroéthoxy)phé- nyl J-4 -méthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4( 4-méthoxyméthylphényl) -4- mé thylpentane 1 )-4 ( 4-éthoxyméthoxyphényl>)-4- méthylpentane 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4 -éthoxyméthylphényl) -4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthoxyméthoxyphényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-L'-4-(l-éthoxyéthyl)phény 17 -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthoxycarbonylphényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-l 4-(l-méthoxyéthyl)phény 17 -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-isopropénylphényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxypliényl)-4-J-4-( 2-éthoxyéthoxy)phénylj -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthoxy-3-méthyl phényl) -4méthylpentane 1-( 3-phélioxyphényl)-4-( 4-éthoxy-3-méthylphényl) -4méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z-4-( 2-méthyl-1-propériyl) phényl-4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-É'4-( 1,2,2-trichlorovinylo- xy)phényl-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Za-( 2-chloro-1-f'fuorovinyl- oxy)phényll-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-diéthoxyphényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-diéthoxyphényl)-4- méthylhexane 1-Z 3,-( 4-#--thoxyphénoxy)phényl 7-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylpentane 1-/,'3-( 4-éthoxyphénoxy)phényl_î-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthynylph 6 nyl)-4-méthyl- pentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthoxy-3,5-diméthylphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-propargyloxyphényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4 ( 4-éthoxy-3-méthoxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthylthiophényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthylthiophényl)-4- méthylhexane 1-l'-3-( 4-éthoxvphénoxy)phény 17-4-( 4-éthoxyphényl)- 4-méthylpentane 1-Z 3-( 4-éthoxyr-hénoxy)phényk/7-4-( 4-éthoxyphényl) -4méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-/4-(l-chlorovinyl)phényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-vinylphényl)-4-méthyl- p-entane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z 1-('r,2,2-trifluoroétho- xycarbonyl)phényll-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 2-chloroéthoxyphényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phéno vphényl)- 1-/4-(l-butène-2-yl)phénylî -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z-( 2-butène-2-yl)phényl 7 -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-éthoxyphényl)-4-méthyl- pentane 1-/4-( 4-chlorophénoxy)phény 17-4-( 3-éthoxyphényl) -4méthylpentane l-,C 3-( 4-bromophénoxy)phényl, 7-4-( 3-éthoxyphényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-isopropylthiophényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z 4-(l-méthoxviminoéthyl) phényll4-méthylpentane 1-Z-3-( 4-isopropoxyphénoxy)phényl,_ 7-4-( 4-chloro- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-allyloxyphényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z 4-( 2-méthylallyloxy)phé- nyl,7-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-r 4-( 3-méthyl-2-butène-1- yl)phényl J-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-phényl)-4-Z%-( 2,3dichloroallyloxy) phényij-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-/4-( 2,2dichlorovinyloxy) phényl-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-4 q-(lfluoro-2-iodoéthyl) ph 6 ny 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-4 r 4-( 2,2-dicyanovinyl)phé- ny 17-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-cyaiiométhoxyphényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-triméthylsilyloxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthoxyméthylthiophé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z-4-( 2-fluoroéthoxy)phény 7 -4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z'4-( 3-tétrahydrofuryloxy) phényl,7-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-pentane- 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-chlorophényl)-pentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z%-( 1,1,2,2-tétrafluoro- éthoxy)phényl,7-4-méthylhexane 1-Z 3-('4-nîtrophénoxy)phény 17-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-1-4-( 2-chloro-1,1-difluoro- éthoxy)phényi,7-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-è'4-( 2,2-dichloro-1,1-diflu- oroéthoxy)phény,14-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z-4-( 2,2-dichloro-1-fluoro- éthoxy)phényll-4-méthylpentane 1-( 3,4,5,6-tétrahydrophtalimido)-4-( 4-éthoxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-benzoylphényl)-4-( 3-bromo-4-éthoxyphényl) -4méthylpentane 1-( 3-benzylphényl)-4-( 4-chlorophényl)-4-inéthyl- pentane 1-( 3-benzylphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4-méthyl- pentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-chlorophényl)-5-mé- thylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-5-mé- thylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-difluorométhoxyphényl) -5méthylhexane 1-( 6-phénoxy-2-pyridyl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4- méthylpentane 1-( 6-phénoxy-2-pyridyl)-4-( 4-chlorophényl)-4- méthylpentane 1-( 6-phénoxy-2-pyridyl)-4-( 4-difluorométhoxy- *phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-chlorophényl)-4-mé- thylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-3-/-1-( 4-éthoxyphényl)cy- clobutyl,7 propane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-Z%-( 2-chloro-1,1-difluo- roéthoxy)phényl_ 7-4-mêthylpentane l-,C 6-( 4-fluorophénoxy)-2-pyridyll-4-( 4-éthoxy- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-chlorophényl)-4,5-di- méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-3-/-1-( 4-chlorophényl)-2,2- dichlorocyclopropyl,7-propane 1-( 3-phén oxyphényl)-3-_/'1-( 4-chlorophényl)cyclo- propyij-propane 1-( 3-phénoxyphényl)-3-Z-1-( 4-éthoxyphényl)cyclo- propyll-propane 1-( 3-phénoxyphényl)-3-Zl-( 4-éthoxyphényl)cyclo- pentylj-propane 1-( 3-phénoxyphényl)-3-ú 1-( 4-éthoxyphényl)cyclo- hexyll-propane 1-L 4-( 2-allyl-3-méthylcyclopentène-1-one-y 17- 3-( 4éthoxyphényl)-3-méthylbutane 1-( 5-propargyl-2-méthyl-3-furyl)-4-( 4-éthoxy- phényl)-4-méthylpentane 1-'4-( 2-ally'l-3-méthylcyclopentène-1-one-ylj-3- ( 4-chlorophényl)-3-méthylbutane 1-( 5-propargyl-2-méthyl-3-furyl)-4-( 4-chloro- phényl)-4-méthylpentane 1-Z,3-( 4-fluorophénoxyl-4-fluorophényll-4-( 4- chlorophényl)-4-méthyl pentane 1-Z 3-( 4-fluorophénoxy)-4-fluorophény 17-4-( 4- chlorophényl J-4-méthylhexane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-phênyl-4-méthyl- pentane 1-( 3-phénoxy-4-chlorophényl)-4-( 4-chlc)rophényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-méthoxyphényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-chlorophényl)- pentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-chlorophényl)- 4,5-diméthylhexane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 3,4-diméthoxy- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-étlioxyméthyl- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-méthoxymétho- xyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-/'4-(léthoxyéthyl) phény 17-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxycarbonyl- 3 O phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-/%-(l-méthoxy- éthyl)-phény 17-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-Z%-( 2-éthoxy- éthoxy)-phényl/-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxy-3- méthylphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-/4-( 2-méthylpro- pène-1-yl)phény 174-m 6thylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-/4-( 1,2,2-tri- chlorovinyloxy)phény 17-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fliiorophényl)-4-( 3,4-diéthoxyphé- nyl)-4-mé'thylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluo ophényl-)-4-( 4-ét-hynylphényl) -4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluoroph --nyl)-4-( 4-étlioxy-3,5- diméthylphényl)-4-méthylpe, itane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophënyl)-4-( 3,4-diméthylphé- nyl)-4-méthylpentane l-, 3-( 4-fluorophénoxyj'-4-fluorophényl_ 7-4-( 4- méthoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-flucrophényl)-4-( 4-chlorophényl)- hexane 1-( 3-phénoxy-6-dhlorophényl)-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluoroi Dhényl)-4-( 4-chlorophényl- -méthylhexane 1-3/( 4-fluorophénoxy)-4-fluorophényl 7-4-( 3,4- dichlorophényl)-4-méthylhexane 1-( 3-phénoxy-5-méthoxyphényl)-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylpentane 1-Z'3-( 3-chlorophénoxy)-4-fluorophényll-4-( 4- chlorophényl)-4-méthylpentane 1-Z-3-( 3-chlorophénoxy) 4-fluorophényl -4-( 3,4- diméthylphényl)-4-méthylhexane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4chlorophényl) -4-méthylpentane 1-_f 3 ( 2-f luorophénoxy) -4-fluorophényll-4 ( 3- chloro-4-fluorophényl) -4-méthylpentane 1-Z 3( 2-f luorophénoxy) -4-f luorophényll-4( 4- chlorophényl) -4-méthylpentane 1-l'3 ( 2-f luorophénoxy) -4-f luorophénylj-4 ( 4- éthoxyphényl) -4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 2-naphtyl) -4- méthylpentane ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-méthoxy-3, 5- diméthylphényl) -4-méthylpentane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-tert-butyl- phényl) -4-mnéthylpentane 1 -l 34-mnéthoxyphénoxy) -4-f luorophényll-4( 4- chlorophényl) -4-méthylpentane 1 nyl) -4-méthylpentane 1-lr 3 ( 4-bromophénoxy) -4-f luorophényl_ 7-4 ( 4-étho- xyphényl) -4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-isopropènyl- phényl) -hexane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophénoxy) -4 mnéthylphényl) -4-méthylpentane i 1 { 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-bromophényl) - 4 -méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-mnéthylphényl) -4 4-méthylpentane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 1 nyl) -4-méthylpentane 1 hydronaphtalène) -7-y Jj-4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4-indane-5-yl) -4- méthylpentane 1-/-3-( 3-fluorophénoxy)-4-fluorophényl-4-( 4- méthoxy-3-méthylphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 3-bromo-4-étho- xyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylhexane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 3,4-méthylèn- dioxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-difluoromé- thoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-difluorométho- xyphényl)-4-méthylhexane 1-f 3-( 3-méthylphénoxy)-4-fluorophényl)-4-( 4- chlorophényl)-4-méthylpentane 1-/r 3-( 3-chlorophénoxy)-5-fluorophényl)-4-( 3,4- diméthyl-5-nitrophényl)-4-méthylpentane 1-l 3-( 2-fluorophénoxy)-4-fluorophényll-4-( 4- méthylthiophényl)-4-méthylpentane 1-Z 3-( 3-fluorophénoxy)-5-fluorophényll-4-( 3- chloro-4-méthoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-6-bromophényl)-4-( 4-méthylphényl)- 4-méthylpentane 1-f 3-( 4-fluorophénoxy)-4-fluorophényl,7-4 ( 3,4- dichlorophényl)-4-méthylpentane l-,f 3-( 4-méthylphénoxy)-5-fluorophényll-4-( 4-mé- thylsulfoxydiphérxyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-2-fluorophényl)-4-phényl-4-méthyl- pentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-chlorophényl)- 4,5-diméthylhexane 1-( 3-phénoxy-6-bromophényl)-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylpentane 1-/à-( 4-fluorophénoxy)-2-fluorophényl)-4-phényl- 4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-méthylthio- phényl) -4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 4-méthylpentane -3-( 4-f luorophénoxy) -5-f luorophénylj-4( 4chlorophényl) -4 méthylpentane 1 1 ( 3-phénoxy-2-fluorophényl) -4 ( 4-trifluoronmé- thylphényl) -4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 1 3-phénoxy-6-chlorophényl) -4 ( 4-mnéthylphényl) - 4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 xyphényl) -4-xnéthylhexane 1 -l 3 chlorophényl) -hexane 1 4 -méthylpentane 1 thylphényl> -4-méthylpentane 1 { 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 thylthiophényl) -4 -méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-difluoromtétho- xyphényl) -hexane 1 -( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-cyanophényl) - 4-méthylpentane 1 -( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 3, 4-difluorophé- nyl) -4-méthylpentane 1 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 3,4-dibromo- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-trifluoromé- thoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4éthylphényl)- 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-isopropylphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphényl) hexane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-pentafluoro- éthoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-difluorométho- xyphényl)-4,5-diméthylhexane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4éthoxyphényl) -4-méthylhexane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4allylphényl) -4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-méthoxyméthyl- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-5-chlorophényl)-4-( 4-méthylphén-4-méthylpentane* 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-isobutyrylphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 3,5-dichlorophé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 3,4-di-tert-bu- tylphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-ph 6 noxy-4-fluorophényl)-4-( 4-difluorométho- xyphényl)-4-méthylhexane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-/à,4-diftrifluo- rométhoxy)phény_/-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-méthoxy-3,5- diméthylphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-Z 4-( 2,2-dichloro- vinyloxy) phényl_l-4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4éthoxyphényl) -4,5-diméthylhexane trafluoroéthoxy) phényll 7-4méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophén-yl) -4 rophényl) -4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 l 4 ( 2,2,2-tri- f luoro 6thoxy) phényll 7-4-méthylpentane ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4( 6-méthylnaphta- lène-2-yl) -4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4-{ 4 ( 2,2-dichlo- rovinylphényll-4 -méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 3-f luoro-4-mé- thylphényl) -4-mnéthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-dichlorofluo- rométhoxyphényl) -4-mnéthylpentane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-difluoromnétho- xyphényl) -5-méthylhexane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4( 3-chloro-4-mé- thylphényl) -4-méthylpentane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4-'( 3-bromo-4-fluo- rophényl) -4-mnéthylpentane 1 thylphényl) -4-méthylpentane 1 3-phénoxy-4-fluoroph 6 nyl) -4 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 3-bromo-4-mnéthyl- ph 6 nyl) -4-méthylpentane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 nyl) -4-méthylpentane 1 phényl) -4-méthylpentane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 3-éthyl-4-méthyl- phényl) -4-mnéthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-tert-butyl-3- méthylphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-n-propoxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-n-propoxyphényl)-4-méthylhexane 1-( 3-liénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-isopropoxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-isopropoxy- phényl)-4-méthylhexane 1-/ 3-( 4-fluorophénoxy)-4-fluorophényl_ 7-4-( 4- éthoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4acétylphényl) -4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-cyclopentylo- xyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-n-pentyloxy- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-isobutoxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-iodophényl)-4- méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4 -me-iodophényl)-4- méthylhexane 1-f 3-( 4-bromophénoxy)-4-fluorophényr)-4-( 4-étho- xyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4vinyloxyphényl) -4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-biphényl)-4- *méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-n-butoxyphé- nyl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4 f 4-( 2-butoxy)phé- nyl,7-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-phénoxyphényl) 4-m 6thylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 3-chloro-4- fluorophényl)-4-méthylpentane 1 ( 3-phénoxy-4-f luorophényl) -4 ( 4-cyclohex-vl- oxyphényl) 4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-/4-( 1,1-difluo- ro-2-iodoéthoxy)phényl,7-4-méthylpentane l-,C 3-( 4-chlorophénoxy)-4-fluorophényll-4-( 4- éthoxyphényl)-4-méthylpentane 1-/3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 3-chloro-4- éthoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-Z 4-( 1,1-difluo- roéthoxy)phényl,7-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-méthoxyméthyl- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyméthoxy- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phéno y-4-fluorophényl)-4-( 4-propargyloxy- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxy-3-mé- thoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4éthoxyphényl) -4-méthylpentane 1-( 3-phênoxy-4-fluorophényl)-4-/-3,4-bis(difluo- roéthoxy)phény 17-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthylthiophé- nyl)-4-méthylpentane' 1-Z'3-( 4-éthoxyphénoxy)-4-fluorophény 17-4-( 4- éthoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3phénoxy-4-fluorophényl)-4-/4-( 2-chlorovi- nyl)phényl,7-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-vinylphényl)- 4-1 éthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-Z%-( 2,2,2-triflu- oroéthoxycarbonyl)phényll-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-i%-( 2-chloroé- thoxy)phényl J-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-f 4-( 2-butène- 2-yl)phényl J-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-Z 4-(lbutène-2- yl)phényl-4-méthylpentane 1-( 3-phénôxy-4-fluorophényl)-4-( 4-isopropyl- thiophényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-méthoxyméthyl- thiophényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-,C 4-( 2-fluoroétho- xy)phényli-4-méthylpentane 1-( 3-ihénoxyphényl)-l-cyano-4-( 4-chlorophényl)- 4-méthylpentane is 1-( 3-phénoxyphényl)-l-éthynyl-4-( 4-chlorophényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-l-cyano-4-( 4-éthoxyphényl) -4méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-l-éthynyl-4-( 4-éthoxyphényl) -4méthylpentane 1-( 2-phénoxyphényl)-l-cyano-4-( 4-éthoxyphényl) -4méthylhexane 1-( 3-phénoxyphényl)-l-cyano-4-( 4-difluorométho- xyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxyphényl)-l-éthynyl-4-( 4-difluoro- méthoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-l-cyano-4-( 4-chloro- phényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-l-éthynyl-4-( 4-chlo- rophényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluc>-rophényl)-l-cyano-4-( 4-étho- xyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-l-éthynyl-4-( 4- éthoxyphényl)-4-méthylpentane 1-( 3-phénylthio-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphé- nyl) -4-méthylpentane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -3-fl ( 4-éthoxyphé- nyl) cyclobutyljpropane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -3-l ( 4-éthoxyphé- nyl) cyclopropyl /propane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -3-fl ( 4-éthoxyphé- nyl) cyclopentyllpropane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -3-fl ( 4-éthoxyphé- nyl) cyclohexyljpropane 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-3-ll ( 4-chlorophé- nyl) cyclobutyllpropane 1 nyl) cyclopropyijpropane 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -3-fl -( 4-chlorophé- nyl) cyclopentyll 7 propane 1 3-phénoxy-4-fluorophényl) -3 ( 1 ( 4-chlorophé- nyl) cyclohexyll 7 propane l-,( 3 ( 2-pyridyloxy)phénylj-4 ( 4-chlorophényl) - 4-méthylpentane 1-D ( 2-pyridyloxy)phényl-4 ( 4-éthoxyphényl) -4- méthylpentane 1 -l 3 ( 2-pyridyloxy) -4-f luorophényl)'-4 ( 4-étho- xyphényl) -4-méthylpentane, et 1 -( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -l -cyano-3-fl ( 4- éthoxyphényl) cyclobutyl Jpropane Les procédés de l'invention sont décrits plus particulièrement ci-après Notamment, lorsqu'on laisse une cétone représentée par la formule générale (VII) R 1 Ar -C CCH 3 (VII) dans laquelle Ar, Rl et R 2 sont comme défini ci-dessus, et un aldéhyde représenté par la formule générale (VIII): R 12 CHO (VIII) dans laquelle R 12 est comme défini ci-dessus, se conden- ser ensemble, ou lorsqu'on laisse un aldéhyde représenté par la formule générale (X): R 1 Ar C CHO (X) '2 dans laquelle Ar, R 1 et R 2 sont comme défini ci-dessus, et une cétone représentée par la formule générale (XI): R 12 -C-Hx R 12 _ C CH 3 (x I) il 3 ( I dans laquelle R 12 est comme défini ci-dessus, se conden- ser ensemble, on effectue ces réactions de condensation dans un solvant inerte ou en l'absence de tout solvant, en présence d'un catalyseur alcalin ou acide commeagent de condensation On peut citer comme exemples d'agent de condensation les hydroxydes alcalins, les carbonates al- calins, les alcoolates alcalins, le cyanure de potassium, les acétates alcalins, le chlorure de zinc avec le chlo- rure d'acétyle, l'acide sulfurique, les hydracides halo- génés, les halogénures d'aluminium, les oxychlorures de phosphore, le triphényl-aluminium, l'alumine, l'orthophos- phate de sodium, l'oxyde de baryum, les amines, les sels d'amines, les amino-acides, les résines échangeuses d'ions, etc et de préférence les catalyseurs basiques. On peut citer comme exemples de solvants iner- tes l'eau, les alcools, les éthers, le benzène, l'acide acétique, etc Bien que dans certains cas, on puisse ob- tenir une 9-oxycétone ou une -halogénocétone dans les ré- actions de condensation de la cétone et de l'aldéhyde dé- crits ci-dessus, on soumet un tel composé à une déshydra- tation ou à une élimination d'hydracide halogéné pour ob- tenir facilement un composé carbonylique c(,P-insaturé représenté par les formules générales (IX) ou (XII): R 1 R 1 Ar-C C-CH=CH-R Ar121 2 I| Ar-C-CH=CH-C-R 1 2 i; 12 It R O R O (IX) (XII) dans lesquelles Ar, R 1, R 2 et R 12 sont comme défini ci- dessus. Bien que l'on puisse obtenir un composé alkyl- aromatique représenté par la formule générale (I): R 1 Ar C CH 2 CH 2 R () R 2 dans laquelle Ar, R 1, R 2 et R 3 sont comme défini ci-dessus, directement par réduction du composé carbonylique o,( in- saturé représenté par les formules générales (IX) ou (XII), on peut effectuer une réduction dans des conditions plus douces en opérant selon la voie suivante. On réduit le composé carbonylique d C'-insaturé représenté par les formules générales (IX) ou (XII), par exemple selon le procédé décrit dans "J H Brewster et coll, J Org Chem, 29, 116 ( 1964)" pour obtenir le mé- lange des composés représentés par les formules générales (XVIII) et (XVI) : R 1 R 1 I 12 12 Ar-C-CH=CH-CH 2 R et Ar-C-CH 2-CH=CH-R 12 R 2 12 12 R 2 R (XVIII) (XVI) dans lesquelles Ar, R 1, R 2 et R 12 sont comme défini ci- dessus, et on réduit de plus le mélange pour obtenir le composé alkylaromatique(I) avec un excellent rendement. La cétone représentée par les formules généra- les (VII) ou (XI) que l'on utilise comme matière de départ peut être obtenue par réaction d'un halogénure de méthyl- magnésium avec le nitrile correspondant (C R Hauser et coll, J Org Chem 15, 359 ( 1950), ou par réaction du méthyllithium avec l'acide carboxylique correspondant. L'aldéhyde représenté par la formule générale (X) que l'on emploie comme matière de départ peut être ob- tenu par réduction de l'acide carboxylique ou du chlorure d'acide correspondants (Helvetica Chimica Acta, 54, 868 ( 1971). Lorsqu'on fait réagir l'aldéhyde représenté par la formule générale (XIII) : R 1 Ar C CH 2 CHO (XIII) R dans laquelle Ar, R 1 et R sont comme défini ci-dessus, avec le composé représenté par les formules générales (XIV) ou (XV) O (R 13)3 P = CHR 12 (XIV); (R 140) 2 PR (XV) dans lesquelles R 12, R 13, R 14 et R 3 sont comme défini ci- dessus, on effectue la réaction entre -70 C et 100 C en présence d'un soivant inerte On peut citer comme exemples de solvants inertes les éthers, le dichlorométhane, le tétrahydrofuranne (THF), le diméthylformamide (DMF), le diméthyl-sulfoxyde (DMSO), l'hexaméthylphosphoramide (HMPA), le benzène, les alcools, etc. On peut facilement obtenir le composé représen- té par les formules générales (XIV) ou (XV) par réaction de R 12 CHX ou de R 3 X (R 12 et R 3 sont comme défini ci-dessus et X représente un atome d'halogène) avec (R 13 3 P ou (R 0)3 P. Lorsqu'un radical cyano ou éthynyle est intro- duit dans l'oléfine représentée par la formule générale (XVI), on ajoute à l'oléfine un hydracide halogéné de fa- çon habituelle puis on fait réagir le composé obtenu avec un composé de type cyano ou un acétylure. Lorsqu'un radical cyano est introduit dans l'o- léfine ci-dessus, on peut également obtenir le composé dé- siré par réaction directe d'un composé de type cyano avec l'oléfine représentée par la formule générale (XVI). Lorsque R dans la formule générale (I) est un radical cyano, on peut également, pour obtenir le composé représenté par la formule générale (I), faire réagir un halogénure représenté par la formule générale (XX) avec un nitrile représenté par la formule générale (XXIII): R 1 1 12 Ar-C-CH 2 CH 2 X(XX), R CH 2 CN (XXIII) R dans lesquelles Ar, R 1, R 2 et R 12 sont comme défini ci- dessus et X représente un atome d'halogène. Dans le cas des composés représentés par la formule générale (I) dont le substituant de Ar est un ra- dical alcoxy, halogénoalcoxy ou halogénoalcényloxy, etc, on peut également obtenir le composé désiré par hydrolyse d'un autre dérivé de type alcoxy qu'il est facile de se procurer pour obtenir le dérivé de type hydroxy que l'on fait réagir avec le composé halogéné correspondant. Des exemples de voies de préparation sont illus- trées par les formules réactionnelles suivantes: ( 1) R 1 ( 1) Na H I ArCH 2 CN Ar-C-CN (XIX) ( 2) R 1 X 12 2 R ( 3) R 2 X dans le toluène R 1 ( 1) CH 3 Mg X/benzène I 1 Ar-C-C-CH 3 (VII) ( 2) H 3 +O R O R 12 C R 1 R 12 CHO I 1 Ar-C-C-CH=CH-R 12 (IX) Na OH ou KOH 1211 RO alcool Li AZ, H M C( R 1 4 3 1 12 )C, Ar-C-CH=C 11-CH 2-R éther 12 R (XVIII) R 1 1 1 2 + Ar-u-un 2-un=CH-R R (XVI) R 1 1 3 Ar-C-CH CH R i 2 2 R 2 H 2 /cat 1 * 1 W 3 1 2 (sous réserve que: R = _CH R) R 1 Ar-C-CN R ( 2) H+ O ou OH R 1 3 1 > Ar-C-COOH R (XXI) J R 1 Ar-u-utiu tx) - R 12 1 1 R CHO 1 > Ar-C-CH= Na OH ou KOH 12 K alcool - :> > =CH-C-R 1 2 ii (I) (XII) ( 3) Z'(Ph) P CH R 12 -7 +x 3 2 R 12 CH x + (Ph) P 9 > 2 3 (Ph) P CH R 12 3 2 Ph Li > R 1 Ar-C-CH 2 CHO R R 1 1 12 > Ar-C-CH 2 CH=CH- R (XVI) ( 4) 11 3 (C 2 H 50)2 PR R 3 x + (C H 0) P 2 5 3 (XV) R 1 1 3 Ar-C-CH 2 CH=R R ( 1) Na H c'. ( 2) R 1 i Ar-C-CH 2 CHO R (XVII) M H 2 / cat ( 5) HX R 1 HX 1 12 (XVI) > Ar-C-C Hl CH 2-CH-R 12 22 R X KCN ou Na C ' CH R 1 Ar-C-CH 2 CH 2 CH-R 2 12 2 14 R R dans ce cas, R = ou KCN (XVI) H 20 anhydride acétique -CHR 12 R _ ( 1) ou R 1 Ar-C-CH 2 CH 2 X R 2 (XX) R 1 + RCH N >-Ar-C-CH CH CH-R 1 2 U (XXIII) ( 1) (XXI Il) ( 1) ( 6) RO R 1 HO R 1 I 13 H Br 1 3 f==\ C__CH 2 CH 2 R 13u 2 H 2 R I 2 ou At Ct 3 I 2 R 2 R 2 R 150 1 RR R 15 X 13 _________________ C CH 2 CH 2 R (I) catalyseur alcalin I de transfert de phase R o R 15 représente un radical alkyle, alcényle ou alcy- nyle, etc substitué ou non substitué. Les procédés de préparation des composés alkyl- aromatiques de l'invent-ion vont maintenant être décrits de façon détaillée dans les exemples de synthèse suivants. Exemple de synthèse 1 * Synthèse de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4-mé- thyl-pentane. On effectue la synthèse selon le mode opératoi- re suivant. ( 1) 1 ( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4-méthyl-2- pentène et 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl) -4- méthyl-l-pentène (a) A 50 ml d'éthanol, on ajoute 5,3 g de 2-( 4- méthyl-phényl)-2-méthyl-3-butanone, 6,0 g de 3-phénoxyben- zaldéhyde et 6,0 g d'hydroxyde de potassium et on agite le mélange à la température ordinaire pendant 1 heure et minutes On verse ensuite le mélange réactionnel dans 300 ml d'eau et on extrait par le benzène On lave l'ex- trait benzénique avec de l'eau, on sèche et on évapore le solvant sous pression réduite pour obtenir 10,4 g de 1-( 3- IL phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4-méthyl-1-pentène-3- one brute On purifie ensuite le produit brut par chroma- tographie sur une colonne de 250 g de gel de silice (é- luant: benzène) pour obtenir 6,8 g de 1-( 3-phénoxyphényl) -4-( 4méthylphényl)-4-méthyl-1-pentène-3-one pure. n 2 '0,3 = 1,6121 D tel quel "max (cm-1): 1680,1605,1570,1485,1240,1055 _max CC 14 14 (ppm): 1,47 (s,6 H); 2,32 (s,3 H); 6,3 v 7,6 (m,15 H) TMS (b) A 10 ml d'éther anhydre, on ajoute 1,4 g d' hydrure de lithium et d'aluminium puis on ajoute goutte- à-goutte avec précaution une solution de 9,7 g de chloru- re d'aluminium dans 20 ml d'éther On ajoute ensuite gout- te-à-goutte au mélange une solution préparée par addition de 7,4 g de la 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4- méthyl-1-pentène-3-one obtenue en (a) ci-dessus à 10 ml d'éther et on porte à reflux à chaud pendant 30 minutes. On ajoute goutte-à-goutte au mélange réactionnel en re- froidissant de l'acétate d'éthyle puis de l'eau et on ex- trait le mélange obtenu avec du benzène On lave l'extrait benzénique à l'eau et on sèche,puis on évapore le solvant sous pression réduite On purifie le résidu par chromato- graphie sur une colonne de 150 g de gel de silice (on utilise comme éluant un solvant mixte 1/2 de benzène et d'hexane) pour obtenir 3,6 g d'un mélange de 50 % de 1-( 3- phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4-méthyl-2-pentène et de 50 % de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4-méthyl- 1-pentène. n 20 '2 = 1,5882 tel que -1 -e (cm):1590,1500,1495,1455,1255, 1225,980,825,700 max TMSC 4 (ppm): 1,32 (s,6 H); 1,36 (s,6 Hx 2); 2,28 (s,3 Hx) 2,31 (s,3 Hx 1); 2,43 (d,J= 7,1 Hz,2 Hx:correspon- dant aux protons méthylène du 1-pentène); 3,32 (d,J= 5,7 Hz,2 Hx:correspondant aux pro- tons méthylène du 2-pentène); 5,5 ( 2) 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4-méthylpen- tane A 30 ml d'acétate d'éthyle, on ajoute 1,9 g d' un mélange à 50 % de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl) -4-méthyl-2-pentène et de 50 % de 1-( 3-phénoxyphényl)-4- ( 4-méthylphényl)-4-méthyl-1-pentène, on dissout et on a- joute 0,4 g de charbon palladié à 5 % puis on agite le mé- lange sous une pression manométrique de 20 bars avec de l'hydrogène gazeux à la température ordinaire. Après 3 heures, on sépare le charbon palladié par filtration et on évapore l'acétate d'éthyle sous pres- sion réduite. On purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de 50 g de gel de silice (on emploie comme éluant un solvant mixte 1/2 de benzène et d'hexane) pour obtenir 1,8 g du 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthylphényl)-4-méthyl- pentane désiré. ,0 = 1 '5710 n D 1,5710 tel quel(cm 1):1595,1495,1260,1225,820,700 max C C 14 (ppm) i TMS (ppm):1,24 (s,6 H); 1,0 vl 1,7 (m,4 H); 2,25 (s,3 H); TMS 2, 42 (t,J= 7,5 Hz,2 H); 6,55 On effectue la synthèse selon le mode opératoi- re suivant. ( 1) 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-trifluorométhylphényl)-4- méthyl-2-pentène et 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-trifluo- rométhylphényl)-4-méthyl-1-pentène. (a) A 30 ml d'éthanol, on ajoute 4,3 g de 2-( 3- trifluorométhylphényl)-2-méthyl-3-butanone, 3,7 g de 3- phénoxybenzaldéhyde et 1,0 g d'hydroxyde de potassium et on agite le mélange à la température ordinaire pendant 12 heures On verse le mélange réactionnel dans 300 ml d'eau et on extrait par le benzène On lave l'extrait benzénique à l'eau et on sèche le résidu On purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de 210 g de gel de silice (éluant: benzène) pour obtenir 5,9 g de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-trifluorométhyl-phényl)-4-méthyl- 1-pentène-3-one pure. n 19,8 = 1,5820 D tel quel(cm -1):1690,1610,1590,1580,1490,1460,1330,1240 \ max 1165,1125,1075,1060,1000,980,805,705,695 (b) A 10 ml d'éther anhydre, on ajoute 0,71 g d' hydrure de lithium et d'aluminium puis on ajoute goutte- à-goutte une solution de 5,0 g de chlorure d'aluminium anhydre dans 20 ml d'éther anhydre On ajoute ensuite goutte-à-goutte au mélange une solution préparée par ad- dition de 4,4 g de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-trifluoromé- thylphényl)-4-méthyl-1-pentène-3-one obtenue en (a) ci- dessus à 20 ml d'éther anhydre et on porte à reflux par chauffage pendant 30 minutes On ajoute goutte-à-goutte au mélange réactionnel en refroidissant avec un bain glacé de l'acétate d'éthyle puis de l'eau On extrait le mélange réactionnel par le benzène et on lave l'extrait benzénique avec de l'eau puis on sèche et on évapore le solvant sous pression réduite pour obtenir 4,4 g de résidu. On purifie le résidu par chromatographie sur (*) Ce solvant est évaporé sous pression réduite et donne 7,5 g de résidu. une colonne de 100 g de gel de silice (on emploie comme éluant un solvant mixte 1/2 de benzène et d'hexane) pour obtenir 2,2 g d'un mélange à 70 % de 1-( 3-phénoxyphényl)- 4-( 3-trifluorométhylphényl)-4-méthyl-2-pentène et à 30 % de 1-( 3phénoxyphényl)-4-( 3-trifluorométhylphényl)-4-mé- thyl-1-pentène. 19 '8 = 1,5517 tel maquel(cm-1): 1590,1500,1305,1260,1220,1175,1140,1080 max'''' 705,695 Cccl 1 (ppm): 1,40 (s,6 H) TMS 30 2,45 (d,J= 6,9 Hz, 2 Hx-i: correspondant aux protons méthylène du 1pentène); 70 3,31 (d,J= 4,8 Hz, 2 Hx j,: correspondant aux protons méthylène du 2pentêne); 3,5 t 6,4 (m,2 H); 6,45 c 7,6 (m,13 H) ( 2) 1 ( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-trifluorométhylphényl)-4- méthylpentane, A 25 ml d'acétate d'éthyle, on ajoute 1,2 g d' un mélange à 70 % de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-trifluoro- méthylphényl)-4-méthyl-2-pentène et à 30 % de 1-( 3-phénoxy- phényl) -4-( 3-trifluorométhylphényl) -4-méthyl-1-pentène et 0,40 g de charbon palladié à 5 % et on agite le mélange sous une pression manométrique de 20 bars avec de l'hydro- gène gazeux à 65 C Après 3 heures, on chasse le charbon palladié par filtration et on évapore le solvant sous pression réduite pour obtenir 1,2 g de résidu. On purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de 25 g de gel de silice (on emploie comme éluant un solvant mixte 1/2 de benzène et d'hexane) pour obtenir 0,8 g de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3-trifluorométhyl- phényl) -4-méthylpentane. tel quel(cm-1) max : 1580,1480,1330,1245,1210,1160,1120, 1170,695,680 CC 14 TMS (ppm): 1,31 (s,6 H); 1,1 1,8 (m,4 H); 2,47 (t,J= 6,6 Hz, 2 H); 6,6; 7, 6 (m,13 H) Exemple de synthèse 3 Synthèse du 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphé- nyl)-4-méthylpentane On effectue la synthèse selon le mode opératoi- re suivant. ( 1) 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4- méthyl-2-pentène et 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4- ( 4-éthoxyphényl)-4-méthyl-1-pentène (a) De la même façon que celle décrite en (a) de ( 1) de l'exemple de synthèse 2, on obtient 12,0 g de rési- du par emploi de 6,2 g de 2-( 4-éthoxyphényl)-2-méthyl-3- butanone et de 6,5 g de 3-phénoxy-4-fluorobenzaldéhyde. On purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de 200 g de gel de silice (éluant: benzène) pour obtenir ,8 g de 1-( 3-phénoxy-4fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphényl)- 4-méthyl-1-pentène-3-one. n 19 '7 = 1, 5900 tel quel max(m): 1690,1610,1590,1510,1490,1290,1270,1250, 1210,1185,1120,1060,820,750,690 (b) De la même façon que celle décrite en (b) de ( 1) de l'exemple de synthèse 2, on obtient 3,9 g de résidu par emploide 4,1 g de 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4- éthoxyphényl)-4-méthyl-1-pentène-3-one préparée en (a) ci- dessus On purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de 80 g de gel de silice (on emploie comme éluant un solvant mixte 2/3 de benzène et d'hexane) pour obtenir 1,44 g d'un mélange à 45 % de 1-( 3-phénoxy-4-flu 6 rophényl)- 4-( 4-éthoxyphényl)-4-méthyl-2-pentène et à 55 % de 1-( 3- n 19,5 = 1,5373 D phénoxy-4-fluorophényl>)-4 ( 4-éthoxyphényl) -4-méthyl-1 - pentène. n 20,1 1,5745 tel quel. a (cm-1):1610,1585,1510,1490,1290,1270,1245,1210, 1180,1115,1045,965,825,690 Cccl 2,39 (d,J= 7,l Hz,2 Hx-5: correspondant 1 0-0 aux protons méthylène du 1-pentène); 3,27 (d,J= 5,O Hz,2 Hm: correspondant aux protons méthylène du 2-pentène); 3,8 r 44, 1 (m, 2 H)i 5, 4 V 6, 3 (m, 2 H); 6, 5 tri 7,4 méthyl-pentane. De la même façon que celle décrite dans ( 2) de l'exemple de synthèse 2, on réduit 0,9 g d'un mélange à % de 1 ( 3-phénoxy 4-fluorophényl)-4 ( 4-éthoxyphényl) - 4-méthyl-2-pentène et à 55 % de 1-( 3-phénoxy-4-fl uorophé- nyl) -4 ( 4-éthoxyphényl)-4-méthyl-1-pentène pour obtenir 1,0 g de résidu. on purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de 20 g de gel de silice (on emploie comme éluant un solvant mixte 2/3 de benzène et d'hexane> pour obtenir 0,80 g de 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-étho- xyphényl) -4-méthyl-pentane. N 20 '0 = 1,5578 D te maxl (cm 1):1585,1510,1490,1290,1270,1240,1210,1180, 1115,1045,820,750,685 Cc 4 TMS (ppm):1,22 (s,6 H); 1,36 (t,J= 6,9 Hz,3 H) 2,39 (t,J= 7,7 Hz,2 H) ; 3,91 (q,J= 6,9 Hz,2 H), Exemple de synthèse 4 Synthèse du 1 ( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-méthylènedioxyphé- nyl)-4-méthylpentane On effectue la synthèse selon le mode opératoi- re suivant. ( 1) 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-méthylènedioxyphényl)- 4-méthyl-1-pentène et 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4- méthylène-dioxyphényl)-4-méthyl-2-pentène. (a) On agite à 60 C pendant 30 minutes un mélan- ge de 10 g de 2-( 3,4-méthylènedioxyphényl)-2-méthyl-3- butanone, 9,6 g de 3-phénoxybenzaldéhyde, 50 ml d'éthanol et 2 g d'hydroxyde de potassium On verse ensuite le mé- lange réactionnel dans 300 ml d'eau et on extrait par le benzène On lave l'extrait benzénique avec de l'eau et on sèche, puis on évapore le solvant sous pression réduite pour obtenir 23 g de résidu On purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de gel de silice (éluant: benzène) pour obtenir 15,3 g de 1-( 3-phénoxyphényl)-4- ( 3,4-méthylènedioxyphényl)-4-méthyl-1-pentène-3-one pure. N 19,9 = 1,6208 tela quel(cm-1):1705,1620,1600,1590,1515,1495,1460,1250, max 1080,1070,1050,940,825,690 R CC 14 TMS (ppm):1,43 (s,6 H); 5,85 (s,2 H) 6,6 6,36 7,70 (m,14 H) (b) De la même façon que celle décrite en (b) de ( 1) de l'exemple de synthèse 1, on traite 12 g de 1-( 3-phé- noxyphényl)-4-( 3,4-méthylènedioxyphényl)-4-méthyl-1-pentè- ne-3-one obtenue en (a) ci-dessus pour obtenir 2,0 g d'un mélange à 40 % de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-méthylènedioxy- phényl)-4-méthyl-2-pentène et à 60 % de 1-( 3-phénoxyphényl)- 4-( 3,4-méthylènedioxyphényl)-4-méthyl-1-pentène. n D '2 = 1,5966 tel quel(cm):1600,1590,1510,1495,1455,1250,1220,1050 max''' 945,820,700 C C 14 C C 14 (ppm):1,2 p 1,3 (m,6 H) TMS 2,39 (d,J= 5,9 Hz,2 Hx 1-0: correspondant aux protons méthylène du 1-pentène); 3,29 (d,J= 5,4 Hz,2 Hx: correspondant aux protons méthylène du 2-pentène); ,4 r 6,4 (m,4 H); 6,5 N 7,4 (m,12 H) ( 2) 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-méthylènedioxyphényl)- 4-méthylpentane De la même façon que celle décrite en ( 2) de l'exemple de synthèse 1, on traite le mélange de 1-( 3- phénoxyphényl)-4-( 3,4-méthyl'ènedioxyphényl)-4-méthyl-1- pentène et de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 3,4-méthylènedioxy- phényl)-4-méthyl-2-pentène obtenu en (b) de ( 1) ci-dessus pour obtenir quantitativement le 1-( 3-phénoxyphényl)-4- ( 3,4-méthylène-dioxyphényl)-4-méthylpentane. ,0 = n D 2 01,5824 tel quel -1 max (cm):1570,1490,1475,1430,1235,1200, 1150,1095, 1025,925,800,740,680 CC TMS 3 4 (p Pm):1,-O 7 1,70 (m,4 H); 1,23 (s,6 H); 2,46 (t,2 H); ,82 (s,2 H); 6,5 rq 7,4 (m,12 H) Exemple de synthèse 5 Synthèse du 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthoxyphényl)-4-mé- thylpentane On effectue la synthèse selon le mode opératoire suivant. 1 -pentène et 1 -( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-méthoxyphényl) -4-méthyl-2pentène (a) on agite à 40 'C pendant 2 heures un mélange de 10 g de 2-( 4méthoxyphényl)-2-méthyl-3-butanone,33,7 g de 3-phénoxybenzaldéhyde, 80 m 1 de méthanol et 4,0 g di hydroxyde de potassium puis on traite comme décrit en (a) de {l) de l'exemple de synthèse 1 pour obtenir 25 g de 1 )-4 ( 4-méthoxyphényl) -4-méthyl-1 - pentène-3-one 2021,6094 tel quel -1 imx(cm):1680,1600,1575,1480,1230,1050,880,825, max 750,685, C C 14 3,69 ( 1) de l'exemple de synthèse 1, on traite 23,7 g de 1-( 3- phénoxyphényl) -4 ( 4-méthoxyphényl) -4-xnéthyl-1 -pentène-3- one obtenue en (a) ci-dessus pour obtenir 9,0 g d'un mé- lange à 40 % de 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-méthoxyphényl) - 4-méthyl-2-pentène et à 60 % de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4- méthoxyphényl) -4-méthyl-1 i-pentène - _ 15948 D te qe (cm >:1620,1590,1520,1500,1450,1255,1220, nax 1190,1040,835,700 C Cl C (ppm):1,20 r,jl,40 (m,6 H) TMS 60 2,40 (d,J= 6,5 Hz, 2 Hx 07-ô: correspondant aux protons méthylène du 1 pentène), 3,28 (d,J= 5,6 Hz, H 4: correspondant 2 xi 100 aux protons méthylène du 2-pentène), 3,6 Gj 3,8 (m,3 H) 5,2-,, 6,4 (m,2 H); 6,6-,'7, 4 (m,13 H) ( 2) 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthoxyphényli 4-méthylpen- tane. De la même façon que celle décrite en ( 2) de l'exemple de synthèse 1, on traite le mélange de 1-( 3- phénoxyphényl)-4-( 4-méthoxyphényl)-4-méthyl-2-pentène et de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthoxyphényl)-4-méthyl-1- pentène obtenu en ( 1) ci-dessus pour obtenir quantitati- vement le 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthoxyphényl)-4-mé- thylpentane. N 19,8 = 1,5774 D tel quel (cm-1):1610,1580,1515,1485,1250,1215,1180, max 1035,825,755,690 c CC 14 TMS (ppm):0,881- 1,73 (m,4 H); 1,26 (s,6 H); 2,46 (t,2 H); 3,73 (s,3 H); 6,6 V 7,4 (m,13 H) Exemple de synthèse 6 Synthèse du 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-méthoxyphé- nyl)-4-méthylpentane ( 1) On agite à 60 C pendant 2 heures un mélange de 7,6 g de 2-( 4-méthoxyphényl)-2-méthyl-3-butanone, 8,5 g de 3-phénoxy-4fluorobenzaldéhyde, 30 ml de méthanol et 2 g d'hydroxyde de potassium De la même façon que celle décri- te en (a) de ( 1) de l'exemple de synthèse 1, on traite le mélange réactionnel pour obtenir 5 g de 1-( 3-phénoxy-4- fluorophényl)-4-( 4-méthoxyphényl)-4-méthyl-1-pentène-3- one. 19,7 = 1,6058 D tel quel(cm-1):1680,1605,1580,1420,1290,1270,1250,1205 max 1180,1105, 1060,1030,9801825,745,680 C(ppm):1,45 (s,6 H); 3,74 (s,3 H) TMS 6,26,j 7, 61 (m,14 H) De la même façon que celle décrite en (b) de ( 1) de l'ensemble de synthèse 1, on traite 4,2 g de 1-( 3- phénoxy-4-fluorophényl) -4 pentène-3-one obtenue en ( 1) ci-dessus pour obtenir 2,8 g d'un mélange à 50 % de 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4- méthoxyphényl)-4-méthyl-2-pentène et à 50 % de 1-( 3-phénoxy- 4-f luorophényl) -4 ( 4-méthoxyphényl-4-méthyl-1-pentène. n 19 '9 = 1,5764 te O quel (cm):1605,1585,1510,1490,1290,1270,1245, 1210,1180,1110,1035,825,680 CCMS m) 1,2,vl,4 (m,6 H) 50 TMS 2,38 (d,J= 6,8 Hz 2 Hxj-:correspondant aux protons méthylène du 1-pentène) 31,4 (d,= 5,Hz Hx O:correspondant 34 de synthèse 1, on traite le mélange de 1-( 3-phénoxy-4- f luorophényl) -4 ( 4-métho xyphényl) -4-méthyl-2-pentène et de 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 méthyl-1-pentène obtenu en ( 1) ci-dessus pour obtenir quan- titativement le 1 ( 3-phénoxy-4-fluorophényl) -4 ( 4-méthoxy- phényl) -4-méthylpentane. n 20,0 = 1,5642 tel uel(cm) 1620,1600,1520,1500,1430,1285,1260, max 1220, 1195,1175,1125,1040,835,755,695 TMS 4 (ppm) 0,92 It 11,67 (m,4 H); 1,22 (s,6 H); 2,39 (t, 2 H); 3, 68 (s, 3 H); 6, 5 A 7,4 (m, 12 H) Exemple de synthèse 7 Synthèse du 1 ( 3-phénoxyphényl) -4 ( 4-chlorophényl) -4- méthyl-hexane Comme décrit dans l'exemple de synthèse 2, on traite la 3-( 4-chlorophényl)-3-méthyl-2-pentanone et le 3-phénoxy-benzaldéhyde pour obtenir le 1-( 3-phénoxyphényl) -4-( 4-chlorophényl)-4-méthylhexane. 19,8 = N 198 =i,5748 D tel Synthèse du 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-chlorophényl)-4-mé- thylpentane Comme décrit dans l'exemple de synthèse 2, on traite le mélange équivalent d' c,O -diméthyl-( 4-chloro- * phényl)acétaldéhyde et de 3-phénoxyacétophénone pour ob- tenir le 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-dichlorophényl)-4-mé- thylpentane. ,2 n D 2 '2 = 1,5786 temax quel(cm-): 1600,1520,1500,1430,1300,1285,1220, max 1170,1125,1020,830,755,695 c CC 14 d C (ppm): 0,98 1,72 (m,4 H),1,26 (s,6 H), TMS TMS 2,42 (t,2 H),6, 67 7,40 (m,12 H) Exemple de synthèse 9 Synthèse du 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-isopropoxyphényl)- 4-méthylpentane ( 1) On porte à reflux à chaud pendant 8 heures unmélange de 5,0 g de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-méthoxyphényl)-4- méthylpentane, 30 ml d'acide bromhydrique aqueux à 47 % et ml d'acide acétique On verse le mélange réactionnel dans de l'eau et on extrait par le benzène On lave l'ex- trait benzénique à l'eau et on sèche, on évapore le sol- vant sous pression réduite et on purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de gel de silice(éluant: benzène) pour obtenir 4,2 g de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4- hydroxyphényl)-4-méthylpentane. n 19 '4 = 1,5870 D tel quel -1 max (cm) :3400,1610,1580,1515,1485,1440,1240, 1210,825,755,690,675 CC 14 TMS (ppm):1,0041,68 (m,4 H); 1,20 (s,6 H); 2,43 (t,2 H)$ ,52 (s, large,1 H); 6,56 q 7,38 (m,13 H) ( 2) On agite à 130 C pendant 2 heures un mélange de 0,5 g de 1-( 3-phénoxyphényl)-4-( 4-hydroxyphényl)-4méthylpentane, 1,5 g de carbonate de potassium, 3 ml de bromure d'isopro- pyle et 20 ml de diméthylformamide On verse le mélange ré- actionnel dans de l'eau et on extrait par le benzène On lave l'extrait benzénique avec de l'eau et on sèche et on évapore le solvant sous pression réduite, et on purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de gel de silice (éluant: benzène) pour obtenir 0,3 g de 1-( 3-phé- noxyphényl)-4-( 4-isopropoxyphényl)-4-méthylpentane. N 19 '6 = 1,5682 D tel quel (cm 1): 1605,1580,1510,1485,1380,1245,1120,955 max 825,755,685 C 4 (ppm):1,02 N 1,71 (m,16 H); 2,45 (t,2 H); TMS 4,28 A 4,56 (m,1 H); 6, 57 vj 7,38 (m,13 H) Exemple de synthèse 10 Synthèse du 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-difluoromé- thoxyphényl)-4-méthylpentane ( 1) De la même façon que celle décrite dans l'exemple de synthèse 9, on traite 1 g de 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)- 4-( 4-méthoxyphényl)-4-méthylpentane pour obtenir 0,6 g de 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-hydroxyphényl)-4-méthyl- pentane 19,9 n D 99 = 1,5760 tel quel (cm-1): 3360,1620,1600,1520,1500, 1435,1285, max 1220,1130,840,760,700 CC 14 Cc TMS (ppm): 1,02 N 1,67 (m,4 H); 1,21 (s,6 H); 2,39 (t,2 H); 5,24 (s, large,1 H); 6,52 7,35 (m,12 H) ( 2) On fait barboter du chlorodifluorométhane dans un mé- lange de 0,5 g de 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-hydro- xyphényl)-4-méthyl Uentane obtenu en ( 1) ci-dessus, 1,0 g d'hydroxyde de potassium et 20 ml d'acétonitrile en agi- tant à 60 C pendant 30 minutes On verse le mélange réac- tionnel dans de l'eau et on extrait par le benzène On lave l'extrait benzénique à l'eau et on sèche, puis on éva- pore le solvant sous pression réduite et on purifie le ré- sidu par chromatographie sur une colonne de gel de silice (éluant: benzène) pour obtenir 0,4 g de 1-( 3-phénoxy-4- fluorophényl)-4-( 4-difluorométhoxy-phényl)-4-méthylpen- tane. N 19 '6 = 1,5414 \tel quel -1 tel quel(cm-1): 1600,1520,1500,1435,1395,1285,1220, max 1140,1050,840,820,760,700 v CC 14 TMSCC 4 (P Pm): 1,02 1,72 (m,4 H); 1,25 (s,6 H) 2,42 (t,2 H); 6, 39 (t,J= 35 Hz,1 H); 6,681 7,39 (m,12 H) Exemple de synthèse 11 Synthèse du 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphényl) -4-méthylpentane On effectue la synthèse selon le mode opératoire suivant. ( 1) A 6,4 g de bromure de 3-phénoxy-4-fluorobenzyle, on ajoute 7 ml de phosphite de triéthyle et on agite le mélan- ge à 140 C pendant 7 heures Après refroidissement, on pu- rifie 13,1 g du mélange réactionnel par chromatographie sur une colonne de gel de silice (éluant: benzène) pour obtenir 6,3 g de 3-phénoxy-4fluorobenzylphosphonate de diéthyle. tel quel -1 temax quel(cm 1): 1590, 1515,1490,1270,1250,1025,960,795 Cc 14 (ppm): 1,04 " 1,50 (m,6 H)ú 2,93 (d,J= 21 Hz,2 H); TMS 3,70 j 4,17 (m,4 H); 6,84 N 7,38 (m,8 H) ( 2) 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphényl)- 4-méthyl-1-pentène Dans une solution de 0,36 g d'hydrure de sodium à 60 % dans 10 ml de diméthylcellosolve anhydre, on ajoute goutte-à-goutte une solution de 3,0 g de 3-phénoxy-4-flu- orobenzylphosphonate de diéthyle dans 10 ml de diméthyl- cellosolve anhydre et on agite le mélange à 50 C pendant minutes On ajoute ensuite goutte-à-goutte au mélange une solution de 1,55 g de 3-( 4-éthoxyphényl)-3-méthyl-bu- tyraldéhyde dans 5 ml de diméthylcellosolve anhydre et on agite à 50 C pendant 1 heure On verse le mélange ré- actionnel dans de l'eau et on extrait par le benzène On lave l'extrait benzénique avec de l'eau et on sèche avec du sulfate de sodium anhydre et on évapore le solvant, puis on purifie le résidu par chromatographie sur une co- lonne de gel de silice pour obtenir 2,49 g de 1-( 3-phéno- xy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4-méthyl-1-pentène. n 19 '8 = 1,5902 tequl - tel quel(cm-1): 1610,1590,1515,1425,1395,1370,1295,1275, max 1255,1215, 1185,1120,1050,970,825,750, CC 14 (ppm): 1,28 (s,6 H)i 1,38 (t,J= 7 Hz,3 H); 2,36 (d,J= 3 TMS 8 Hz,2 H)i 3,89 (q,J= 7 Hz,2 H); 5,54 6,25 (m,2 H); 6,57 r 7,32 (m,12 H) ( 3) 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4- méthylpentane On place dans un autoclave de 200 ml un mélange de 2,0 g de 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4-( 4-éthoxyphényl) -4-méthyl-1-pentène, 0, 2 g de charbon palladié à 5 % et ml d'acétate d'éthyle et on crée une pression manomé- trique d'hydrogène de i 0 bars, puis on agite à 80 C pen- dant 3 heures Après refroidissement, on filtre le mélange réactionnel et on évapore le solvant puis on purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de gel de si- lice pour obtenir 1,7 g de 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl)-4 -( 4éthoxyphényl)-4-méthylpentane N 20 '0 = 1,5578 Le spectre infrarouge et le spectre de résonan- ce magnétique nucléaire du produit ci-dessus sont identi- ques à ceux du produit préparé selon l'exemple de synthè- se 3. Exemple de synthèse 12 On mélange dans un ballon à -10 C de la triphé- nylphosphine et un léger excès de bromure de 3-phénoxy-4- fluorobenzyle On laisse le ballon bouché hermétiquement reposer à la température ordinaire pendant une nuit pour former des cristaux On recueille les cristaux par filtra- tion, on lave au benzène et on sèche On ajoute 40 mmol du bromure ainsi obtenu à une solution de 40 mmol de phényl- lithium dans 150 ml d'éther anhydre dans un courant d'a- zote et on agite le mélange dans un courant d'azote pen- dant 3 heures On sépare par filtration le bromure de li- thium précipité et on ajoute au filtrat 40 mmol de 3-( 4- éthoxyphényl)-3-méthyl-butyraldéhyde en refroidissant et on agite le mélange à 65 C pendant 3 heures On verse en- suite le mélange réactionnel dans de l'eau et on extrait par le benzène puis on lave l'extrait benzénique avec de l'eau et on sèche, on évapore le solvant, puis on purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de gel de silice pour obtenir le 1-( 3-phénoxy-4-fluorophényl-4-( 4- éthoxyphényl)-4-méthyl-1-pentène N 19 '8 = 1,5902 Le spectre infrarouge et le spectre de résonance magnétique nucléaire du produit ci-dessus sont identiques à ceux du produit obtenu selon ( 2) de l'exemple de synthèse 11. Exemple de synthèse 13 Synthèse du 1-( 3-benzoylphényl)-4-( 3-bromo-4éthoxyphényl) -4-méthylpentane On effectue la synthèse selon le mode opératoi- re suivant. ( 1) 1-( 3-benzoylphényl)-4-( 3-bromo-4-éthoxyphényl)-4-mé- thyl-l-pentène A 5 ml de diméthylcellosolve anhydre, on ajoute 0,1 g d'hydrure de sodium à 60 % puis on ajoute goutte-à- goutte 0,9 g de 3-benzoylbenzylphosphonate de diéthyle (préparé selon ( 1) de l'exemple de synthèse 11)et on agi- te le mélange à 50 C pendant 30 minutes On ajoute ensui- te goutte-à-goutte au mélange une solution de 0,6 g de 3-( 3-bromo-4éthoxyphényl)-3-méthylbutanal dans 2 ml de diméthylcellosolve et on agite à 80 C pendant 1 heure A- près refroidissement, on verse le mélange réactionnel dans de l'eau et on extrait par le benzène, on lave l'ex- trait benzénique à l'eau et on sèche puis on évapore sous pression réduite On purifie le résidupar chromato- graphie sur une colonne de gel de silice (éluant: benzène) pour obtenir 0,7 g du produit désiré. n D 20,0 = 1,6129 tel quel -1 temax uel(cm):1670,1610,1590,1510,1480,1460, 1400,1290; 1270,1060,970,810,720 CC 14 TMS (ppm):1,32 (s,6 H); 1,46 (t,J= 7 Hz,3 H); 2,44 (d,J( 7 Hz, 2 H) i; 4,04 (q,J= 7 Hz,2 H)i 5,95 (d t,J= 14 Hz,7 Hz, 1 H); 6,72 (d,J= 9 Hz,1 H); 7,0 r 7,8 (m,11 H) ( 2) 1-( 3-benzoylphényl)-4-( 3-bromo-4-éthoxyphényl)-4-mé- thylpentane De la même façon que celle décrite en ( 2) de l'exemple de synthèse 2, on traite le 1-( 3-benzoylphényl)- 4-( 3-bromo-4-éthoxyphényl)-4-méthylpentène pour obtenir le 1-( 3-benzoylphényl)-4-( 3-bromo-4-éthoxyphényl)-4-méthyl- pentane. n 20 '0 = 1,5908 tel quel -1 max (cm):1670,1610,1510,1500,1480,1400,1330, 1290, 1260,1060,930,810,720 C Cl 4 (ppm):1,23 (s,6 H); 1,42 (t,J= 7 Hz,3 H)j 1,48 (m,4 H); TMS 2,51 (t,J= 7 Hz,2 H); 3,97 (q,J= 7 Hz,2 H) 6,66 (d,J= 8 Hz,1 H); 6,98 (d d,J= 8 Hz,2 Hz,1 H); 7,20 N 7,60 (m,8 H); 7,68 (d d,J= 7 Hz,2 Hz,2 H) Exemple de synthèse 14 Synthèse du 1-( 3-benzylphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4-mé- thylpentane Oh effectue la synthèse selon le mode opératoi- re suivant. ( 1) 1-( 3-benzylphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4-méthyl-1- pentène A 5 ml d'éther anhydre, on ajoute 0,1 g d'hydrure de lithium et d'aluminium et on ajoute une solution de 0,7 g de chlorure d'aluminium dans 10 ml d'éther anhydre. On ajoute goutte-à-goutte au mélange une solution de 0,54 g de 1-( 3-benzoylphényl)-4-( 4-éthoxyphényl)-4-méthyl-1-pen- tène (préparé selon ( 1) de l'exemple de synthèse 12)dans 2 ml d'éther anhydre et on porte à reflux pendant 30 minu- tes Après refroidissement à la température ordinaire, on ajoute goutte-à-goutte de l'acétate d'éthyle au mélange. On verse le mélange dans de l'eau glacée et on extrait par le benzène On lave l'extrait benzénique avec de l'eau et on sèche puis on évapore sous pression réduite et on puri- fie par chromatographie sur une colonne de gel de silice (solvant mixte 1/2 de benzène et d'hexane) pour obtenir 0,45 g du produit désiré. n D = 1,5892 tel quel(cm -1):1620,1610,1590,1520,1260,1190,1050, max 970,840,770,730,710 S TM 54 (ppm):1,30 (s,6 H); 1,38 (t,J= 7 Hz,3 H); 2,38 (d,J= 7 Hz, M 2 H) i 3,83 (s,2 H); 3,90 (q,J= 7 Hz,2 H); ,82 (d t,J= 14 Hz,7 Hz,1 H); 6,70 (d,J= 9 Hz, 2 H); 6,8017,20 (m,11 H) ( 2) 1-( 3-benzylphényl)-4-( 4éthoxyphényl)-4-méthylpen- tane De la même façon que celle décrite en ( 2) de l'exemple de synthèse 2, on réduit le 1-( 3-benzylphényl) -4-( 4 éthoxyphényl)-4-méthyl-1-pentène préparé selon ( 1) ci-dessus pour obtenir le 1-( 3-benzylphényl)4-( 4-éthoxy- phényl)-4-méthylpentane. ,0 n D '2 = 1,5640 tel quel(cm-1):1600,1510,1490, 1470,1240,1180,1110,1040, max 920,820,690 C C 14 TMS (ppm):1,22 (s,6 H); 1,38 (t,J= 7 Hz,3 h); 1,46 (m,4 H); 2,41 (t,J= 7 Hz,2 H); 3,84 (s,2 H); 3,90 (q,J= 7 Hz, 2 H); 6,65 (d,J= 8 Hz,2 H); 6,80 7,30 (m,11 H) Des exemples de synthèse typiques de 2-aryl-2- méthyl-3-butanones utiles comme matières de départ figu- rent ci-dessous. Exemple de synthèse 15 Préparation de 2-( 4-méthylphényl)-2-méthyl-3butanone A 50 ml d'éther anhydre, on ajoute 9,0 g de tournures de magnésium et 100 mg d'iode comme catalyseur et on ajoute goutte-à-goutte 25 ml d'iodure de méthyle On porte le mélange réactionnel à reflux pendant 30 minutes. On ajoute ensuite au mélange réactionnel 200 ml de benzène anhydre et on chauffe à 80 C pour chasser l'éther du mélan- ge réactionnel On ajoute ensuite goutte-à-goutte une so- lution de 45,6 g d',(,-diméthyl-4-méthylbenzylnitrile dans 50 ml de benzène Après 3 heures de reflux, on ajoute goutte-à-goutte avec précaution au mélange réactionnel 150 ml d'acide chlorhydrique 6 N en refroidissant par la glace. Après 1 heure de reflux, on refroidit le mélange à la tem- pérature ordinaire et on sépare la couche de benzène On lave la solution benzénique avec de l'eau et on sèche avec du sulfate de sodium anhydre puis on évapore le benzène sous pression réduite pour obtenir 45,2 g de ré- sidu On distille le résidu sous pression réduite pour obtenir 20,0 g ( 9495 C/5 mm Hg) de 2-( 4-méthylphényl)- 2-méthyl-3-butanone pure. C C 14 (ppm):1,41 (s,6 H) 11,81 (s,3 H); 2,31 (s,3 H); 7,07 (s,4 H) TMS Exemple de synthèse 16 Préparation de la 2-( 4-chlorophényl)-2-méthyl-3butanone A 100 ml d'éther anhydre, on ajoute 13,0 g de tournures de magnésium et de l'iode comme catalyseur puis on ajoute goutte-à-goutte avec précaution 66 g d'iodure de méthyle et on porte le mélange réactionnel à reflux pendant 1 heure On ajoute ensuite au mélange réaction- nel 150 ml de benzène anhydre et on chauffe à 80 C pour chasser l'éther du mélange réactionnel. On ajoute goutte-à-goutte au mélange réaction- nel une solution de 45 g d' (, -diméthyl-4-chlorobenzylni- trile dans 30 ml de benzène et on porte à reflux pendant 3 heures On ajoute avec précaution au mélange réaction- nel en refroidissant avec un bain glacé 270 ml d'acide chlorhydrique 6 N On porte ensuite le mélange à reflux pendant 48 heures Après refroidissement à la température ordinaire, on sépare la couche de benzène On lave la solution benzénique avec de l'eau et on sèche puis on é- vapore le solvant sous pression réduite pour obtenir 52 g de résidu On distille le résidu pour obtenir 43,0 g ( 104 C/5 mm Hg) de 2-( 4chlorophényl)-2-méthyl-3-butanone pure. 20,0 N O D = 1,5254 telqul - el quel(cm -1):1730,1500,1380,1370,1140,1115,1020,840, CC 4 (ppm):1,43 (s, 6 H)T 1,85 (s,3 H)i TMS 7,16 (d,JAB= 9,1 HZ,2 H) 7,28 (d,JAB= 9,1 Hz,2 H)) type AB Exemple de synthèse 17 Préparation de la 2-( 4-méthoxyphényl)-2-méthyl-3-butanone De la même façon que celle décrite dans l'exem- ple de synthèse 15, on obtient 51,4 g ( 106-111 C/4 mm Hg) de 2-( 4-méthoxyphényl)-2-méthy 4-3-butanone pure par em- ploi de 58 g d' ", -diméthyl-4-méthoxybenzylnitrile. n D 01 = 1,5230 tel quel(cm-1): 1705,1610,1515,1465,1355,1305,1250,1185, mpax Cc 14 (ppm): 1,38 (s,6 H); 1,80 (s,3 H); 3,69 (s,3 H); TMS 6,78 (d, JAB= 9,O Hz,2 H) 7,10 (d,JAB= 9,O Hz,2 H)) type AB Exemple de synthèse 18 Préparation de la 2-( 3,4-méthylènedioxyphényl)-2-méthyl- 3-butanone De la même façon que celle décrite dans l'exem- ple de synthèse 15, on obtient 83,2 g ( 116-117 C/0,9 mm Hg) de 2-( 3,4méthylènedioxyphényl)-2-méthyl-3-butanone par emploi de 93 g d' d,o-diméthyl-3,4-méthylènedioxyben- zylnitrile. n 19,8 = 1,5306 tel quel(cm -1):1710,1510,1500,1490,1480,1430, 1230,1130, max''' 1110,1035,930,810,680 CC 14 TMS (ppm):1,39 (s,6 H); 1,85 (s,3 H); 5,88 (s,2 H); 6,6 6,8 (m,3 H Exemple de synthèse 19 Préparation de la 2-( 4-éthoxyphényl)-2-méthyl-3butanone De la même façon que celle décrite dans l'exem- ple de synthèse 15, on obtient 44,0 g ( 115 C/4 mm Hg) de 2-( 4-éthoxyphényl)-2-méthyl-3-butanone pure. ,0 n D '= 1,5122 tel quel - T Sc 1) CTI 4 (ppm):1,3 W 1,5 (m,9 H); 1,82 (s,3 H); 2,97 (q,J= 7, 2 Hz,2 H); 6,76 (d,JAB= 8, 7 Hz,2 H) 7,08 (d,JAB= 8,7 Hz,2 H)) type AB Exemple de synthèse 20 Préparation de la 2-( 3-trifluorométhylphényl)-2-méthyl- 3-butanone De la même façon que celle décrite dans l'exem- ple de synthèse 16, on traite 10 g d' 0,c -diméthyl-3-tri- fluorométhylbenzylnitrile pour obtenir 9,6 g de résidu. On purifie le résidu par chromatographie sur une colonne de 200 g de gel de silice (éluant: benzène) pour obtenir 4,3 g de 2-( 3trifluorométhylphényl)-2-méthyl-3-butanone pure. tel quel -1 max (cm: 1700,1330,1235,1160,1125,1070,800,700 Des exemples typiques de composés de la présen- te invention figurent dans le tableau 1. TABLEAU 1 Substituants de la formule générale Ar R 1 1 CH 3 3 C, /I/ R 2 CH 3 R 3 Propriétés physiques et analyses n 20,0 = 1,5710 D C 25 H 280 Théorique(%) C:87,16 H: 8,19 CH 3 CH 3 CF 3 3 CF 3 -C 2 /' \O- n 19 '5 = 1,5373 25 3 Théorique(%) C:75,36 H: 6,32 F:14,31 CH 3 CH 3 Trouvé (%) 87,25 7,98 -4 O Trouvé (%) ,21 6,40 14,18 n 2 D O = 1,5578 C 2 H 50 / -CH 2 1 F C 26 H 29 F 02 Théorique (%) C: 79,56 H: 7,45 F: 4,84 Trouvé (%) 79,67 7,54 4,79 Composé n o 1 u 4 c> w 0 -/-\\ \ jy -CH 2 TABLEAU 1 (suite) Substituants de la formule générale /i/ R 1 2 CH 3 RCH 3 CH 3 -CH R 3 Propriétés physiques et analyses n 20 '0 = 1,5824 o CH 2 / CH 3 CH 3 -CHIO oo CH 30 / -CH 2 CH 3 CH 3 C 25 H 2603 *Théorique (%) C:80,18 H: 7,00 n 19 8 = 1,5774 C 25 H 2802 Théorique(%) C:83,29 H: 7,83 n 20,01 5642 n D =, C 25 H 27 FO Théorique(%) C:82,84 H: 7,51 F: 5,24 Trouvé (%) ,01 7,14 Trouvé (%) 83,13 7,95 Trouvé (%) 82,98 7,43 ,13 CH 30 - -C Hf 7 \ =F- tn r%) -j c> w Y Composé n Ar -J TABLEAU 1 R 1 R 2 C 2 H CH 3 R 3 / \O -CH 2 CH 3 CH 3 C 11 -CH 2/\ n 981,5748 C 25 H 27 C 10 Théorique (%) C:79,24 H: 7,18 Cl: 9,36 n 2,=,5786 C 24 H 25 C 10 Théorique (%) C:78,99 H: 6,91 Cl: 9,72 Trouvé (% 79,16 7,11 9,58 -J Trouvé (% 78,90 6,75 9,88 CH CH 3 CH 3 \ CH-0 N/7 *-\ CH 3- -CH / O- n 19,6 = 1,5682 C 27 H 32 02 Théorique (%) C:83,46 H: 8,30 Trouvé (% 83,35 8,42 r%> lta> c> Ud TABLEAU 1 (suite) Substituants de la'formule générale /1/ R 1 CH 3 R 3 R 2 CH 3 Propriétés physiques et analyses - n 1,= 1,5414 C 25 H 25 302 CHFO / \ -CH O CH 3 CH 3 -CH 2 N UL.0 *,CH 2 Théorique C:72,45 H: 6,08 F: 13,75 C 25 H 25 C 10 Théorique (% C:79,66 H: 6,69 Cl: 9,41 Trouvé (% 72, 56 6,21 13,69 Trouvé(% M w 79, 58 9,62 CH 3 CH 3 O -CH -N 111 C 1 il 22 H 29 NO 3 Théorique( C:74,33 H: 8,22 N: 3,94 Trouvé (% 74,26 8,13. 4,05 composé no Ar i 11 ci ( 2 \ C l'à r-I c%> Cb IF-\\ -TABLEAU i L(suite) Substituants de la formule générale /1/ R 1 CH 3 R 2 CH 3 R 3 Propriétés physiques et analyses n 20,0 = 15908 D Br C H 5- I -CHX CH 3 C 2 H 50/ f_\ CH 3 CH 3 CH/ -CH 21- = CH 3 T 27 H 29 Br 2 Théorique (%) C: 69,68 H: 6,28 Br: 17,1 i 7 n 20,0 = 154 C 2 H 320 Théorique (%) C: 87,O 5 H: 8,66 C 27 H 29 NO 2 Théorique (%) C:81,17 H: 7,32 N: 3,51 Trouvé (% ,03 6,31 17,51 -J Trouvé (% 87,34 8,69 Trouvé (% 81,09 7,44 3, 41 CN Composé no 1 Ar -1 % c> LN \ 1 î \ TABLEAU 1 (Suite) Substituants de la formule générale /I/ R 1 i-C 3 H 7 ci /\ 17 CH 3 R 2 H R 3 -CH ' 7 CH 3 Propriétés physiques et analyses n D,8 = 1,5694 C 25 H 27 Cl O Théorique(%) C:79,24 H: 7,18 Cl: 9,36 n 19 '8 = 1,5744 C 24 H 260 Théorique(%) C:87,23 H: 7,93 Trouvé (%) 79,15 7,08 9,53 Trouvé(%) 87,13 8,01 -CH 2 CH 3 O -CH 2 \ -\ n 19 '4 = 1,5803 D C 28 H 280 Théorique(%) C:88,38 H: 7,42 Trouvé (%) 88,26 7,50 Composé n Ar CH 3 -x En N r%) -. c> LU I Composé n O Ar R 1 19 CH 3 CH 3 clJ \- TABLEAU L (suite) Substituants de la formule générale "I/ R 2 CH 3 R 3 N O -C, 7 \ CH 3 -CH 2/ F zz'7 -/' CH 3 CH 3 cl Propriétés physiques et analyses n D = 1,5639 C 25 H 29 N 02 Théorique (%) Trouvé (% C:79,96 79,77 H: 7,78 7,85 N: 3,73 3,79 n 20, = 15678 C 24 H 24 FC 10 Théorique( C:75,28 H: 6,32 Cl: 9,26 F: 4,96 n 19,7 = 156 C 24 H 25 C 10 Théorique (%) c:78,99 H: 6,91 Cl: 9,72 Trouvé(% M é' ,43 6,24 9, 41 4,90 Trouvé (% 78,68 6, 77 9,93 -CH _/ f T Ln -à 4 c> ul TABLEAU i (suite) Substituants de la formule générale /1/ R 1 R 2 CH 3 R 3 CH 3 CH 3 CH 3 O Propriétés physiques __et analyses n 20,0 = 1,5754 D C 26 H 3003 Théorique (%) Trouvé (%) C:79,97 79,79 H: 7,74 7,82 n 2 OO= 1,5772 C 24 H 25 C 10 Théorique (%) C:78,99 H: 6,91 Cl: 9,72 Trouvé(%) -j 78,80 6,95 9,88 -CH 2 X \O / n 19 '= 1,5620 D C 26 H 3002 Théorique (%) C:83,38 H: 8,07 Trouvé (% 83,21 8,19 -CH 2/ \ composé n O Ar C 2 H 5 H CH 3 CH 3 c.> LY _CH 7 Cr_ TABLEAU 1 CH CH 3/ CH C 12 CF 2 1 " 2 R Propriétés physiques et analyses R 3 o -CHX\ ci C /x\ CH 3 CH 3 C 26 H 26 C 12 F 202 Théorique (%) C:65,14 H: 5,47 C 1:14,79 F: 7,93 n 20, 1 = 15838 D C 24240120 Théorique (%) C:72,18 H: 6,06 Cl:17,76 Trouvé 27 CH 3CH 3 -CH 2 \O n D O = 1,5602 C 24 H 25 FO Théorique (%) C:82,72 H: 7,23 F: 5,45 Trouvé (%> 82,88 7,11 ,37 composé n O Ar j QD LMI c-> u L -CH i 1 \\ - TABLEAU 1 C 28 H 3403 C 2 H O C 2 H 5 CH 3 F\- -CH/ CH 3 CH 3 Théorique (%) C:80,34 H: 8,19 C 25 H 27 PO Théorique (%) C:82,84 H: 7,51 F: 5,24 Trouvé (% ,21 8,34 Trouvé (% 82,75 7,63 ,16 -CH 2/-\ \F CH 3 CH 3 / = 1,5925 C 26 H 30 os Théorique (%) C:79,95 H: 7,74 S: 8,21 Trouvé R 1 R 2 CH 2 CH 2 CH 2 \I R 3 Propriétés physiques et analyses n 19 '8 = 1,5726 D C 27 H 3002 Théorique(%) C:83,90 H: 7,82 Trouvé (%) 83,70 7,96 -CHZO. CH 3 CH 3 CHF 21 -CH 21 \- CH 3 CH 3 n-C 3 H 70 3 o - 0- n 19 '7 = 1,5528 C 25 H 26 F 202 Théorique(%) C:75,73 H: 6,61 F: 9,58 n 19 '7 = 1,5690 D C 27 H 3202 Théorique(%) C:83,46 H: 8,30 Trouvé (%) ,61 6,75 9,49 Trouvé (%) 83,39 8,43 Composé n Ar o O O n LM 4 O c> C 2 H 50 e TABLEAU i (suite) Substituants de la formule générale /1/ R 1 R R 3 Propriétés physiques et analyses_ n,= 1,5729 CH 3 CH 3 C -CH 2 _ *CH 3 CH 3 CH 2 C 1 CF 2 C> C 27 H 30 02 Théorique (% 0:83,90 H: 7,82 n 20,1 = 1,5594 C 26 H 27 C 1 F 202 Théorique (%) C:70,18 H: 6,12 Cl: 7,97 F: 8,54 Trouvé (% 84,15 7, 99 Trouvé (%) ,06 6,19 8,11 8,43 CH 3 CH 3 /2 \ _,j -CH-F, n 2,= 1,5851 C 26 H 29 F 05 Théorique (%) C:76,43 H: 7,15 F: 4,65 S: 7,85 * Trouvé(%) 76,08 7,35 4,83 8, 02 c I.> composé n O Ar C 2 H 5 * 0 - -CH 2 _ TABLEAU 1 (suite) Substituants de la formule générale /1/ Ar R 1 R 2 CH 3 ci F H/ R 3 CH 3 Propriétés physiques et analyses n 2 D,= 1,5662 D 2 HCF C 2 H 26 CF 2 Théorique (%) C:73,49 11: 6,17 Cl: 8,34 F: 4,47 -CH 02/ \ /CH 2 CH 2 CH 2 C 2 H 50/\ F CH 3 C 2 H 50 / CH 3 / \ ci n 200 = 1,5656 C 27 H 29 F 02 Théorique (%) C:80,17 H: 7,23 F: 4,70 n 20,1 = 1 5736 D C 26 H 29 C 102 Théorique C:76,'36 H: 7,15 Cl: 8,67 Trouvé (% 73,37 6,13 8,48 4, 40 Trouvé (% ,29 7, 29 4,63 Trouvé (%) 76, 26 7,20 8,79 composé n O Lni c> w Y TABLEAU i (suite) Substituants de la formule générale /I/ R 1 R 2 R 3 _ _ _ _ _ _ CH 3 N O FY -CH/\-( CH 3 Propriétés physiques et analyses_ C 25 H 28 FPN 02 Théorique (%) C:76,31 H: 7,17 F: 4,83 N: 3,56 n 19,8 = 1,5592 D Ch 26 29 F 02 Téorique C:79,56 H: 7,45 F: 4,84 Trouvé (% 76,44 7, 08 3, 69 Trouvé (% 79, 73 7; 34 4, 78 -CH""\ - C 2 H 50/\ CH 3 CH 3 F -CH n 200 = '1,5592 C 26 H 29 F 02 Théorique (%) C:79,56 H: 7,45 F: 4,84 Trouvé (% 79,49 7,53 4,75 composé n O Ar C 2 2 H 50 CH 3 C 2 H 50 9 %) çun M) -14 Ij c> 1 ui TABLEAU i 1 (suite) Substituants de la formule générale /l/_II Ar Ri R 2 R 3 CH 3 CH 3 //YN-\\ CH 3 CH 3 t-C 4 H 9 _ CH-u C-CHI 2 O _ -CH-Q F CH 3 CH 3 Propriétés physiques et analyses C 23 H 24 Cl N O Théorique (%) C:75,50 H: 6,61 Cl: 9,69 N: 3,83 n 2,=,5330 Théorique (%) C:83,13 H: 8,22 F: 4,70 Théorique (%) C:84,-34 H: 7,34 Trouvé (% ,66 6,71 9, 82 3,74 Co Trouvé (% 83, 30 8,15 4,62 Trouvé (% 84, 39 7,45 -CH 2 u r*.1 Ln composé no CI_ -CH T_ TABLEAU i (suite) Substituants de la formule générale _ /1/ R 1 CH 3 R 2 CH 3 Propriétés physiques et analyses _ R 3 o H\ O CH 3 CH 3 Th 3 éoôriqu 2 e(%) C:85,27 H: 7,16 C 24 H 25 Br O Théorique (%) C: 70,41 H: 6,16 Br:19,52 Trouvé (% ,19 7, 29 Trouvé (% ,26 6,07 19,71 -CH 2 Q O - CH 3 CH 3 C 2 50 -o Ch 30 33 F 03 Téorique (% \ C:78,23 H: 7,22 -CH 2 \ O HF: 4,13 Trouvé (% 78,35 7,31 4, 04 -n ('J composé n O Ar Co 1 Br" Tabl eau 1 (suite) Substituants de la formule générale /1/ Composé n O Propriétés physiques et analyses R 1 R 2 i-C 3 H CH 3 cl-\ y"O R 3 -C 2 -O( CH 3 CH 3 -C 2 \# 26 H 29 C 10 Théorique (%) C:79,47 H: 7,44 CI: 9,02 C 24 H 21 c 30 Théorique (%) c:66,76 H: 4,90 Cl:'24,63 C 28 H 2 O Théorique(%) C:80,74 H: 7,02 F: 4,56 Trouvé (% 79,33 7, 32 9,23 Trouvé (% 66, 61 4,82 24,87 Trouvé (% , 56 7,13 4, 51 -C \F Lnl - 4 Ar ci C 2 H 50 Co TABLEAU 1 (Suite) Substituants de la formule générale /I/ R 1 R 2 R 3 CH 3 CH 3 Propriétés physiques et analyses n D 2 = 1,15540 -C Ho F -CH-4 F CH 3 CH 3 -o -O- C 26 H 29 FO Théorique(%) C:82,94 H: 7,76 F: 5,05 n D 20,0 = 1,5442 C 24 H 23 C 1 F 20 Théorique(%) C:71,90 H: 5,78 Cl: 8,84 F: 9,48 Trouvé (%) 82,67 7,91 4,93 Trouvé (%) 71,71 ,63 8,98 9,56 CH 3 CH 3 -CH CN n 20,0 = 1,5772 C 25 H 24 Cl NO Théorique(%) C:77,00 H: 6,20 Cl: 9,09 N: 3,59 Trouvé (%) 77,17 6,35 9,22 3,84 Composé n Ar C 2 H 5 Cl O O -4 FIN r%) ci -CH 2 F TABLEAU i (suite) Substituants de la formule générale /1/ Ar R 1 CH 3 R 2 CH 3 R 3 -O - -CH QF CH 3 CH 3 o-s Q -CH F CH 3 CH 3 -CH 2 F -o Propriétés physiques et analyses n 20,= 2,5520 C 26 H 28 F 202 Théorique (%) C:76,07 H: 6,88 F: 9,26 ,0 = n = 1,5500 C 27 H 31 FO Théorique( C:83,04 H: 8,00 F: 4,86 n 19,7 = 1,5640 C 26 H 28 Cl FO 2 Théorique (%) C:73,14 H: 6,61 Cl: 8,30 F: 4,45 Trouvé (% 76,24 6,99 9,12 Trouvé (% 82,88 8,12 4,79 Trouvé (% 73,32 6,45 8,48 4,57 1 o c> 4 ru Compo sd n O CH 3 CH 3 CH_ c: Co TABLEAU 1 (suite) Substituants de la formule générale /i/ R 1 CH 3 R 3 C 2 CH 3 Propriétés physiques et analyses n D = 1,5818 NCQL \ -CH 2; C 25 H 25 NO Théorique(%) C:84,47 H: 7,09 N: 3,94 Trouvé (%) 84,64 7; 25 4,13 CH 3 CH 3 CH 3 C=CH CH 3 0 \ -CH 2 X n 20 '0 = 1,5816 C 28 H 320 Théorique(%) C:87,45 H: 8,39 o, "O Trouvé (%) 87,27 8,53 CH 3 CH 3 CH 2 FCH 2 O / 0 o -CH 2 n 20,0 = 1,5643 C 26 H 29 FO 2 Théorique(%) C:79,56 H: 7,45 F: 4,84 Trouvé (%) 79,74 7,27 4,98 Composé n Ar rm On r O I 1. M 0 -J TABLEAU i R 1 R 23 CH 3 CH 3 CH 3 OCH 2 '1 -CH 2 - CH 3 CH 3 -CH/\ ON Propriétés physiques et analyses n D = 1,5660 026 H 3002 Théorique (%) C; 83,38 H: 8,07 * n 15630 C 25 H 23 Cl FNO Théorique (%) c:73,61 H: 5,68 cl: 8,69 F: 4,66 N: 3,43 Trouvé (% 83,57 8,34 Trouvé CH 3 CH 3 ci/ CHJ'\ 0 _ -CH 2 _ 7 026 H 26 ci 20 Théorique (%) c:80,08 H: 6,72 cl: 9,09 Trouvé ru. CHF 2 CF 20-Q 3 TABLEAU 1 (suite) Substituants de la formule générale /1/ R 1 R 2 RR 3 CH 3 CH 3 -CH 2, CH 3 CH 3 -CH 2-O -o CH 3 CH 3 CHF 2 CF 20 / -CH 2 F Propriétés physiques et analyses n D = 1,5655 C 27 H 3003 Théorique(%) C:80,56 H: 7; 51 n 20,0 = 1,5266 C 26 H 26 F 402 Théorique(%) C:69,94 H: 5,87 F:17,02 ,5 n D 2 '5 = 1,5194 C 26 H 25 F 502 Théorique (%) C:69,67 H: 5,61 F:21,15 Trouvé (%) ,38 7,65 Trouvé (%) ,18 ,93 17,20 Trouvé (%) 69,89 ,73 21,36 Composé no Ar C 2 H 5 oc ol DO Ln C') w 4 r O c.b 1 w Y - TABLEAU i Substituants de la formule générale /1/ R 1 R 2 R 3 CH 3 CH 3 Propriétés physiques et analyses Dn 20 = 1,5528 26 H 27 C 1 F 202 ci C 2 H 50 o -CH 2 _Oi CH 3 CH 3 -o CH 2 FCH 20 C/\ ol CH 3 CH 3 CHF 2 CF 2 oc/ il / \ -CH 2 G 7 Théorique (%) C:70,34 H: 5,90 Cl: 7,99 F: 8,56 ,5613 C 27 H 2 9 FO 3 Théorique (%) C:77,12 H: 6,95 F: 4,52 n 1,=,5684 C 27 H 26 F 403 Théorique (%> c; 68,34 H: 5,52 F:16 J,02 Trouvé (%> ,16 ,98 8,13 8,45 Trouvé (%) 77, 31 6,74 4,71 Trouvé (%> 68,57 ,34 16,17 N) -.1 i C)a composé n O Ar - -0 -CH Les composés de l'invention ont une structure active très différente de celle des produits chimiques a- gricoles classiques Ils ont une excellente activité in- secticide contre les insectes nuisibles à l'hygiène tels que les mouches, les moustiques et les blattes, et les insectes nuisibles à l'agriculture tels que les fulgori- dés, les cicadelles, les vers, les teignes, les pucerons, les insectes térébrants, les acariens, en particulier la cicadelle verte du riz et, de plus, ils sont efficaces pour lutter contre les insectes nuisibles aux céréales stockées tels que les acariens des céréales, la pyrale indienne de la farine et le charençon du riz, les acariens et les poux parasites des animaux et d'autres insectes nuisibles De plus, les composés de l'invention sont excellents par leur activité rapide et leur activité résiduelle et ont un effet d'éradication De plus, les composés de l'invention ont non seulement un effet de choc pour tuer les insectes nuisibles, mais également un effet de répulsion des insectes nuisibles par leur hôtes. De plus, les composés de l'invention sont avantageux en ce qu'on n'observe absolument pas la phytotoxicité vis-à-vis des solénacées que l'on observe avec le 5 envalerate qui est un des exemples typiques des pyréthroides synthéti- ques De plus, les composés de l'invention ont une très faible toxicité pour les mammifères Egalement, certains composés de l'invention ont une grande innocuité pour les poissons et peuvent être employés de façon appropriée pour lutter contre les insectes nuisibles dans les rizières et contre les insectes aquatiques nuisibles tels que les lar- ves de moustiques et de moucherons et sont également uti- les pour les applications aériennes à des régions étendues comprenant des lacs, des étangs, des marais/t des rivières, sans risque d'exterminer les poissons. Par conséquent, les compositions insecticides et acaricides contenant les composés de l'invention peuvent être appliquées très largement dans divers domaines et ont un effet très important de lutte contre les insectes nuisibles à l'horticulture, les insectes nuisibles aux céréales stockées, les insectes nuisibles à l'hygiène, les insectes domestiques, les insectes nuisibles aux forêts et les insectes aquatiques nuisibles De plus, ils ont une grande innocuité et peuvent être fournis à bas prix sous forme de diverses compositions. Des insectes nuisibles auxquels les compositions insecticides et acaricides de l'invention peuvent être ap- pliquées figurent ci-dessous. éNom scientifique nom communj 1 Hémiptères: Nephotettix cincticeps Uhlercicadelle verte du riz Sogata furcifera Horvath-fulgar à dos noir O Nilaparvata lugens Stal-fulgar brun Laodelphax striatellus Fallén-petit fulgar brun Eurydema rugosum Motschulsky-punaise du chou Eysarcoris parvus Uhler-punaise épineuse à taches blan- ches Haryomorpha mista Uhler-pentatome brun Lagynotomus elongatus Dallaspentatome du riz Nezara viridula Linné-pentatome vert méridional Cletus trigonus Thunberg-punaise mince du riz Stephanitis nashi Esaki et Takeyatigre japonais du poirier Stephanitis pyrioides Scott-tigre des azalées Psylla pyrisuga Fôrster-psylle du poirier Psylla mali Schmidberger-psylle du pommier Aleurolobous taonabae Kuwana-aleurobie de la vigne Dialeurodes citri Ashmead-dialeurode des agrumes Trialeurodes vaporariorum Westwood-trialeurode des ser- res Aphis gossypii Glover-puceron du melon et du cotonnier Brevicoryne brassicae Linné-puceron cendré du chou Myzus persicae Sulzer-puceron vert du chou Rhopalosiphum maidis Fitch-puceron des feuilles du mais Icerya purchasi Maskell-cochenille australienne Planococcus citri Rissocochenille blanche de l'oranger Unaspis yanonensis Kuwana-cochenille en pointe de flè- 2 Lepidoptères: che Canephora asiatica Staudinger-psyché du murier Spulerina astaurcta Meyrick-mineuse de l'écorce du poirier Phyllonorycter ringonella Matsumura-mineuse des feuil- les des arbres fruitiers Plutella xylostella Linné-teigne des crucifères Promalactis inopisema Butler-ver des graines du coton- nier Adoxophyes orana Fischer von R 6 slerstamm-petite tordeu- se du théier Bactra furfurana Haworth-ver du jonc Leguminivora glycinivorella Matsumura-tordeuse du soja Cnaphalocrocis medinalis Guenéetordeuse des graminées Etiella zinckenella Treitschke-pyrale des haricots Ostrinia furnacalis Guenée-pyrale du mais Pleuroptya derogata Fabriciustordeuse du cotonnier Hyphantria cunea Drury-chenille blanche Abraxas miranda Butler-phalène du groseiller Lymantria dispar japonica Motschulsky-bombyx disparate Phatela fiavescens Bremer et Grey-notodonte à tache noire Agrotis segetum Denis et Schifferm 1 ller-nactuelle des moissons Helicoverpa armigera H Ubner-ver de la capsule Pseudaletia separata Walker-chenille légionnaire Maméstra brassicae Linné-noctuelle du chou Plusia nigrisigna Walker-noctuelle de la betterave Spodoptera litura Fablicius-ver gris du tabac Parnara guttata Bremer et Grey- hesperiidé du riz Pieris rapae crucivora Boisduval-piéride de la rape Chilo suppressalis Walker-pyrale du riz 3 Coléoptères Melanotus fortnumi Candéze-taupin de la patate Anthrenus verbasci Linné-authrène Tenebroides mauritanicus Linné-cadelle Lyctus brunneus Stepens-vrillette Henosepilachna-vigintioctopunctata Fablicius coccinelle à vingt huit points Monochamus alternatus Hope-coléoptère xylophage du pin japonais Xylotrechus pyrrhoderus Bates-coléoptère térébrant de la vigne Aulacophora femoralis Motschulsky-coléoptère des feuil- les de courge Oulema oryzae Kuwayama-coléoptère des feuilles de riz Phyllotreta striolata Fablicius-altioe Callosobruchus chinensis Linnébruche chinoise Echinocnemis squameus Billberg-charançon du riz Sitophilus cryzae Linné-charançon du riz Apoderus erythrogaster Vollenhoven-petit charançon noir Rhynchites heros Roelofs-charançon du pêcher Anomala cuprea Hope-hanneton cuivré Popillia japonica Newman- hanneton japonais 4 Hyménoptères Athalia rosae japonensis Rohwer- tenthrède du chou Arge similis Vollenhoven-tenthrède des azalées Arge pagata Panzer-tenthrède du rosier Diptères: - Tipula aino Alexander- tipule du riz Culex pipiens fatigans Wiedemann-cousin commun Aedes aegypti Linné-moustique de la fièvre jaune Asphondylia sp -cécidomyie du soja Hylemya antiqua Meigen-mouche de l'oignon Hylemya platura Meigen- mouche du mais Musca domestica vicina Macquart-mouche domestique Dacus cucurbitae Coquillett-mouche du melon Chlorops oryzae Matsumura-chlorops du riz Agromyza oryzae Munakata-mineuse du riz 6 Siphonaptères Pulex irritans Linné-puce de l'homme Xenopsylla cheopis Rothschild-puce tropicale du rat Ctenocephalides canis Curtis-puce du chien 7 Thysanoptères Scirtothrips dorsalis Hood-thrips jaune du théier Thrips tabaci Lindeman-thrips dukabac et de l'oignon Chloethrips oryzae Williams- thrips du riz 8 Anoplaures Pediculus humanus corporis De Geer-pou de corps Phthirus pubis Linné-pou du pubis Haematopinus eurysternus Nitzsh- pou des bovins 9 Pscocoptères: Trogium pulsatsrium Linné-psoque des livres Liposcelis bostrychophilus Badonnel-psoque aplati 10 Orthoptères Gryllotalpa africana Palisot de Beauvois-courtillière d'Afrique Locusta migratoria danica Linné-criquet migrateur Oxya yezoensis Shiraki-Short- criquet à ailes courtes du riz 11.Dictyoptères Blattella germanica Linné- blatte germanique Periplaneta fuliginosa Serville-blatte brun fumé 12. Acariens Boophilus microplus Canestrini-tique des bovins Polyphagotarsonemus latus Banks-acarien jaune Panonychus citri McGregor- araignée rouge des agrumes Tetranychus cinnabarinus Boisduval-tétranyque carmin Tetranychus urticae Koch-Two-tetranyque tisserane Rhizoglyphus echinophus Fumouze et Robin-acarien des bulbes Lorsqu'on applique les composés de l'invention, on peut les employer isolément sans incorporation d'autres composants Cependant, en général, pour faciliter l'appli- cation, on mélange un composé de l'invention avec un sup- port pour préparer une composition appropriée et on dilue cette composition à la demande avant l'application La préparation d'une composition contenant un composé de l'in- vention ne nécessite pas de conditions particulières mais selon des procédés connus du spécialiste de la fabrication des produits chimiques agricoles, on peut incorporer un composé de l'invention à diverses compositions telles que des concentrés émulsifiables, des poudres mouillables, des poudres pour poudrage, des granules, des granules fins, des huiles, des aérosols, des fumigants à chauffer (ser- pentins contre les moustiques et encens électriques) des agents de nébulisation (brumisation), des fumigants à froid et des appâts empoisonnés Ces préparations peuvent recevoir des utilisations diverses selon les objectifs à atteindre. On peut de plus, pour accroître l'effet insec- ticide et acaricide, employer deux ou plusieurs composés de l'invention en combinaison De plus, on peut, pour ob- tenir des compositions à effets multiples ayant d'excel- lentes activités, combiner les composés de l'invention à d'autres substances à activité physiologique, par exem- ple: l'allethrin, le N-(chrysanthémoylméthyl)-3,4,5,6- tétrahydrophtalimide, le chrysanthémate de 5-benzyl-3-fu- rylméthyle, le chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle, le chrysanthémate de 5-propargylfufuryl, d'autres esters con- nus d'acide cyclopropanecarboxylique, tels que le 3-( 2,2- dichlorovinyl)-2,2-diméthyl-cyclopropane-1-carboxylate de 3-phénoxybenzyle, le 3-( 2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthyl- cyclopropane-1-carboxylate de 3-phénoxy cyano-benzyle, le 3-( 2,2-dibromovinyl)-2,2-diméthyl-cyclopropane-1-carbo- xylate de 3-phénoxy-}-cyano-benzyle, d'autres pyréthroides synthétiques tels que 1 ' z-isopropyl-4-chlorophénylacéta- te de 3-phénoxy-I -cyanobenzyle et ses isomères, des extraits de pyrèthre, des insecticides organophosphorés tels que l'0,0-diéthyl-0-( 3-oxo-2-phényl-2 H-pyridazine- 6-yl)-phosphorothioate (vendu sous la marque déposée "Ofunack" par Mitsui Toatsu Chemicals, Inc), l'0,0-di- méthyl-0-( 2,2-dichlorovinyl)phosphate (DDVP), l'0,0-dimé- thyl-0-( 3-méthyl-4-nitrophényl)phosphorothioate, le dia- zinon, l'0,0-diméthyl-0-4-cyanophénylphosphorothioate, l'0,0-diméthyl-S-l (éthoxycarbonyl)benzyl 7 phosphorodi- thioate, le 2-méthoxy-4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorine-2- sulfure et l'0-éthyl-0-4-cyanophényl phényl phosphonothio- ate, des insecticides de type carbamate tels que le 1-naph- tyl-N-méthylcarbamate (NAC), le m-tolyl-N-méthylcarbamate (MTMC), le 2-diméthylamino-5,6-diméthylpyrimidine-4-yl- diméthylcarbamate (Pyrimer), le 3,4-diméthylphényl N-mé- thylcarbamate et le 2-isopropoxyphényl N-méthylcarbamate, des insecticides de type éther arylpropylique tels que l'é- ther 3-phénoxybenzyl 2-( 4-chlorophényl)-2-méthylpropyli- que, l'éther 3-phénoxy-4-fluorobenzyl 2-( 4-chlorophényl)- 2-méthylpropylique, l'éther 3-phénoxybenzyl 2-( 4-éthoxy- phényl)-2-méthylpropylique, l'éther 3-phénoxy-4-fluoroben- zyl 2-( 4-éthoxyphényl)-2-méthylpropylique, d'autres insec- ticides, acaricides, fongicides, nématocides, herbicides, régulateurs de la croissance des végétaux, engrais, agents BT, hormones des insectes et autres produits chimiques agricoles De plus, on peut prévoir des effets synergiques par combinaison des composés de l'invention avec des sub- stances à activité physiologique. De plus, les effets des composés de l'inven- tion peuvent être multipliés par combinaison des composés de l'invention avec des synergistes des pyréthroides tels que l'd -l 2-( 2-butoxyéthoxy)éthoxyl-4,5-méthylènedioxy-2- propyltoluène (pipéronyl-butoxyde), le 1,2-méthylènedioxy- 4-l 2-(octylsulfinyl)propyllbenzène (Sulfoxide), le 4-( 3,4- méthylènedioxyphényl)-5-méthyl-1,3-dioxanne (Safroxane), le N-( 2-éthylhexyl)-bicylo( 2,2,1)-hepta-5-ène-2,3-dicar- boxyimide (MGK-264), l'éther octachlorodipropylique (S- 421) et le thiocyanoacétate d'isobornyle (Sarnite) Bien que les composés de l'invention soient très sta- bles vis-à-vis de la lumière, de la chaleur et de l'oxy- dation, on peut, pour obtenir des compositions ayant des activités encore plus stables, mélanger les composés de l'invention avec des quantités appropriées d'antioxydants ou d'absorbants des ultraviolets tels que, par exemple, des dérivés de phénol comme le BHT ( 2,6-di-tert-butyl-4- méthylphénol) et le BHA (butylhydroxyanisole), des déri- vés de bisphénol, des arylamines telles que la phényl-d -naphtylamine, la phényl Q-naphtylamine et la phénétidi- ne, leurs condensats formés avec l'acétone et des compo- sés de type benzophénone, employés à la demande comme stabilisants. Dans la composition insecticide et acaricide de l'invention, on incorpore le dérivé de type éther ou thioéther décrit ci-dessus à raison de 0, 0001 à 95 % en poids, de préférence de 0,001 à 50 % en poids. Les compositions insecticides et acaricides de l'invention vont maintenant être décrites en détail dans les exemples de compositions suivants qui ne limi- tent en rien la portée de l'invention Toutes les par- ties indiquées ci-après sont exprimées en poids et les composés de l'invention sont désignés par les numéros figurant dans le tableau 1. Exemple de composition 1 On mélange et on agite 20 parties de composé de l'invention, 10 parties de Sorpol 355 S (marque déposée d'un mélange d'un agent tensio-actif non ionique et d'un agent tensio-actif anionique, fourni par Toho Chemical Industrial Co, Ltd) et 70 parties de xylène pour obtenir un concentré émulsifiable. Exemple de composition 2 Dans 10 parties d'acétone, on dissout 1 partie de composé de la-présente invention et on ajoute à la so- lution 99 parties d'argile pour poudres pour poudrage et on évapore l'acétone pour laisser une poudre. Exemple de composition 3 A 20 parties de composé de l'invention, on ajoute 5 parties d'un agent tensio-actif, on mélange con- venablement puis on ajoute 75 parties de terre de diato- mées On mélange dans un broyeur pour obtenir une poudre mouillable. Exemple de composition 4 A 0,2 partie de composé de l'invention, on ajoute 2 parties de m-tolyl-N-méthylcarbamate puis 0,2 prtie de PAP (marque déposée d'un modificateur (phosphate acide d'isopropyle) fourni par Nippon Chemical Industrial Co., Ltd) On dissout le mélange dans 10 parties d'acétone et on ajoute à la solution 97,6 parties d'argile pour pou- dres pour poudrage On mélange dans un broyeur et on éva- pore l'acétone pour obtenir une poudre. Exemple de composition 5 A 0,2 partie de composé de l'invention, on ajoute 2 parties d'Ofunack (marque déposée d'un -produit fourni par Mitsui Toatsu Chemicals, Inc) et on ajoute de plus 0,2 partie de PAP (décrit ci-dessus) On dissout le mélange dans 10 parties d'acétone et on ajoute à la solu- tion 97,6 parties d'argile pour poudres pour poudrage On mélange dans un broyeur et on évapore l'acétone pour obte- nir une poudre. Exemple de composition 6 A 0,1 partie de composé de l'invention, on ajoute 0,5 partie de pipéronyl-butoxyde et on dissout le mélange dans le kérosène pour que la quantité totale soit de 100 parties pour obtenir une solution huileuse. Exemple de composition 7 A un mélange de 0,5 partie de composé de l'in- vention et 5 parties d'Ofunack (décrit ci-dessus), on ajoute 5 parties de Sorpol SM-200 (marque déposée d'un mélange d'un agent tensio-actif non ionique et d'un agent tensio-actif anionique, fourni par Toho Chemical Industrial Co, Ltd) et on dissout le mélange dans 89,5 parties de xylol pour obtenir un concentré émulsifia- ble. Exemple de composition 8 On introduit dans un récipient pour aérosols une solution formée par mélange de 0,4 partie de composé de l'invention et 2,0 parties de pipéronyl-butoxyde avec 6 parties de xylol et 7,6 parties de kérosène désodorisé, on adapte une valve au récipient et on introduit sous pression, à travers la valve, pour obtenir un aérosol, 84 parties d'un propulseur (gaz de pétrole liquéfié). Exemple de composition 9 Dans une quantité appropriée de chloroforme, on dissout 0,05 g de composé de l'invention et on adsorbe uniformément la solution sur la surface d'une feuille d'a- miante mesurant 2,5 cm x 1,5 cm x 0,3 mm (épaisseur) pour former un fumigant insecticide à chauffer destiné à être placé sur une plaque chauffante. Exemple de composition 10 Dans 20 ml de méthanol, on dissous 0,5 g de composé de l'invention et on mélange la solution jusqu'à ce qu'elle soithomogène par agitation avec 99,5 g d'un support pour encens (mélange 3/5/1 de poudre de Derris, de poudre de marc de pyrèthre et de farine de bois) On éva- pore le méthanol et on ajoute 150 ml d'eau On malaxe con- venablement le mélange et on moule et sèche le mélange mé- laxé pour obtenir un serpentin contre les moustiques. Exemple de composition 11 A un mélange de 1 partie de composé de l'inven- tion, 3 parties d'Ofunack (décrit ci-dessus), 2 parties de Serogen 7 A (marque déposée d'un produit (carboxyméthyl- cellulose) fourni par Dai-ichi Kogyo Seiyaku) et 2 par- ties de Sunekisu (lignosulfonate de sodium fourni par Sanyo Kokusaku Pulp) , on ajoute 92 parties d'argile et une quantité appropriée d'eau puis on granule et tamise le mélange pour obtenir des granules. Exemple de composition 12 On prépare les concentrés émulsifiables dé- crits ci-dessous de la même façon que celle décrite dans l'exemple de composition 1. Concentré Composé Agent Solvant émulsifiable de l'invention tensio-actif (xylol) (ingrédient actif) à 5 % 5 2,5 92,5 à 10 % 10 4 85 à 20 % 20 8 72 à 40 % 40 10 50 à 80 % 80 15 5 Nota: les nombres indiquent les parties. On prépare des concentrés émulsifiables con- tenant chacun la teneur désirée en ingrédient actif par mélange des ingrédients On peut préparer les concentrés émulsifiables ayant une teneur élevée en ingrédient actif, par exemple de 95 %, par mélange de l'ingrédient actif avec un agent tensio-actif sans solvant et les concentrés émulsifiables ainsi obtenus sont utiles pour l'application aérienne, pour laquelle une teneur réduite est utilisée pour la dispersion. Exemple de composition 13 On prépare comme décrit dans l'exemple de com- position 3 des poudres mouillables conenant 5, 20 et 60 parties de composé de l'invention On applique générale- ment un composé de l'invention à des doses de 1 à 300 g, de préférence de 2 à 100 g et mieux de 5 à 20 g, d'ingré- dient actif pour 10 ares. Pour démontrer que les composés de l'invention ont d'excellentes activités insecticides et acaricides et qu'ils sont très peu toxiques pour les poissons, les résultats d'essais vont maintenant être décrits. On a étudié les composés (a) à (g) décrits ci-dessous comme composés comparatifs de la même façon que les composés de l'invention Tous les essais ont été effectués en double Chaque résultat est donc exprimé par la moyenne de deux valeurs. (a) DDVP (b) Ofunack (c) Diazinon (d) Methomyl (e) PCP (sel de sodium) (f) Fenvalerate Pesticide Science Vol 7, 241 ( 1977) (g) Kelthane Essai 1 (effet sur le ver gris du tabac) On dilue avec de l'eau à la concentration in- diquée un concentré émulsifiable du composé étudié prépa- ré selon le procédé décrit dans l'exemple de composition 1 On plonge suffisamment dans la dilution des plants de patates douces On sèche les feuilles de patates douces et on les place dans une capsule en matière plastique ayant un diamètre de 10 cm et on dépose dans chaque cap- * sule 10 larves de ver gris du tabac au troisième stade larvaire entre les mues Quarante huit heures après, on compte le nombre de larves tuées et vivantes et on cal- cule la mortalité. Les résultats figurent dans le tableau 2 Les composés de l'invention sont désignés par les numéros fi- gurant dans le tableau 1. Voir Tableau 2 à la page suivante - TABLEAU 2 composé étudié Mortalité(% ppni Composé 1 100 il 3 100 4 100 6 100 8 100 9 100 " 10 100 17 100 19 100 100 24 100 " 27 100 29 100 32 100 100 37 100 " 44 90 100 46 100 48 100 52 100 " 54 90 100 57 100 58 100 100 " 63 100 64 90 100 66 100 67 100 Composé comparatif (a) 60 il VI (b) 100 ppm o 1 06 Essai 2 (effet sur la cicadelle verte du riz) On rassemble 4 ou 5 pousses de riz de plaine irriguée à 3 feuilles pour former un faisceau et on y pulvérise 3 ml de la même dilution de concentré émulsi- fiable que dans l'essai 1 On sèche le faisceau et on le recouvre d'un cylindre de grillage métallique puis on place dans le cylindre 10 femelles adultes de cicadelle verte du riz Quarante huit heures après, on compte le nombre des adultes tués. Les résultats figurent dans le tableau 3. TABLEAU 3 Composé étudié Composé 2 " 3 "i 5 " 6 " 7 " 8 " 9 "i 1 " 12 " 13 " 14 " 15 " 17 " 18 " 20 " 21 " 22 " 23 " 24 " 25 " 26 Mortalité (%) ppm 20 ppm 80 100 100 100 65 100 100 100 * 60 * * 40 * 40 50 70 95 100 100 100 50 75 100 90 50 TABLE Au 3-(suite) Mortalité (%) ppm 20 ppm 100 80 70 100 100 100 50 100 100 90 60 100 100 75 80 100 75 60 50 60 100 100 50 100 100 100 100 70- 100 100 100 45 100 composé étudié Composé 27 28 34 41 3 42 4 5 47 1 53 3 58 6 1 6 2 63 Composé étudié Composé 65 " 66 " 67 " 68 " 69 Composé comparatif (b) Composé comparatif(c) TABLEAU 3 (suite) - Mortalité (%) ppm 20 ppm 100 100 100 40 75 90 10 * taux d'adulte ayant subi l'effet de choc. Essai 3 (effet sur la blatte germanique) On verse dans une boîte de Pétri de forme haute ayant un diamètre de 9 cm et une hauteur de 9 cm 1 ml d'une so- lution dans l'acétone d'un composé étudié à une concentra- tion déterminée On abandonne la boîte de Pétri pour que l'acétone s'évapore On traite la partie supérieure de la paroi intérieure de la boîte de Pétri avec du beurre pour éviter que les blattes germaniques adultes s'en échappent. On place dans chaque boîte de Pétri 10 femelles adultes de blatte germanique Quarante huit heures après, on compte le nombre des adultes tués. Les résultats figurent dans le tableau 4. TABLEAU 4 Composé étudié Composé 1 n 4 N 6 " 10 " 20 N 24 e 27 n 29 " 31 Mortalité (%) mg/m 2 lmg/m 2 80 40 100 100 100 100 100 100 100 TABLEAU 4 (suite) Composé étudié Mortalité (%) mg/m 2 1 mg/m 2 Composé 35 100 70 " 52 100 70 " 53 100 80 " 55 100 100 " 56 100 40 " 57 100 100 " 65 95 30 " 66 100 65 Composé comparatif(b) 10 O Composé comparatif(c) 80 O Essai 4 (effet sur le tétranyque tisserand) On place sur un coton hydrophile imprégné d'eau un disque de 20 mm de diamètre découpé avec un perce-bou- chon dans une feuille de plant de haricot à écosser et on y place 20 tétranyques tisserands adultes puis on lais- se reposer pendant 12 heures On emploie la même dilution de concentré émulsifiable d'un composé étudié ayant une concentration de 200 ppm que dans les essais 1 et 2 en ap- pliquant avec un applicateur ayant un diamètre de 20 cm et une hauteur de 60 cm à raison de 3 ml Après 24 heures, on compte le nombre des adultes tués. Les résultats figurent dans le tableau 5. TABLEAU 5 Composé étudié Mortalité (%) Composé 9 100 " 19 43 " 20 100 " 24 95 " 35 85 " 40 70 43 60 " 44 85 TABLEAU 5 (suite) Composé étudié Mortalité (%) Composé 52 100 " 53 100 " 54 100 " 56 100 " 57 91 " 60 90 " 61 93 " 64 70 " 66 100 Composé comparatif(a) 33 Composé comparatif(e) 100 Essai 5 (toxicité pour les poissons) On remplit d'eau un réservoir ayant une largeur de 60 cm, une longueur de 30 cm et un 4 hauteur de 40 cm et on y place 10 jeunes carpes longues d'environ 5 cm en les laissant s'adapter On applique à l'eau une solution du composé à étudier dans l'acétone de façon à obtenir une concentration dans l'eau de 1 ou 0,1 ppm par addition de cette solution dans l'acétone à raison de 1 partie en volu- me pour 100 parties en volume d'eau Après 48 heures, on compte le nombre des carpes tuées et vivantes et on déter- mine l'effet du composé étudié sur les carpes. TABLEAU 6 Composé étudié Mortalité (%) après 48 heures 1 ppm 0,1 ppm Composé 1 O o " 4 O O " 5 O O " 6 O O " 8 O O " 10 30 5 " 17 O O " 18 O O Composé étudié Composé 20 il 21 If 23 es 24 Ti 26 le 33 i" 35 il 38 le 41 I 55 i 57 fi 67 composé comparatif (f) Composé comparatif (g) TABLEAU 6 suite) Mortalité (%) après 48 heures 1 ppm 0,1 ppm 0 O o o o O 0 O o o o o o o o o O o o o O o o o 55 100 Revendications 1 Composés alkylaromatiques caractérisés en ce qu' ils sont représentés par la formule générale ( 1) suivan- te R I CH 2 H 2) Ar CH 2 CH 2 R(I) 1 2 R dans laquelle Ar représente un radical phényle ou naphtyle substitués ou non substitués, R 1 représente un radical méthyle, éthyle ou isopropyle et R 2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, ou R 1 et R 2 représen- tent ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont fi- xés, un radical cycloalkyle substitué ou non substitué et R 3 représente un radical fondamental d'un alcool qu'on emploie généralement comme pyréthroide naturel ou synthé- tique sous la forme de R 3 OH. 2 Composés alkylaromatiques selon la revendication 1, caractérisés en ce que R représente un des quatre grou- pes répondant aux formules générales suivantes: (R 5 n _i L -CH 7 -CH R R 4 RA 4 4 - R (II) (i II) -CH-R 8 R 4 R (Iv) (V) dans lesquelles R 4 représente un atome d'hydrogène ou un radical éthynyle ou cyano, R 5 représente un radical ally- le, propargyle, benzyle, thényle, furylméthyle, phénoxy, phénylmercapto, benzoyle ou pyridyloxy pouvant éventuel- lement être substitué par un atome d'halogène ou un radi- cal alkyle, alcoxy, halogéno-alkyle, cyano ou nitro, R 6 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radi- cal alkyle, alcoxy, halogénoalkyle, cyano ou nitro, N re- présente un nombre entier de 1 à 4 sous réserve que, lors- que N est un nombre entier au moins égal à 2, les symboles R 6 sont choisis indépendamment l'un de l'autre, A repré- sente un atome d'oxygène ou de soufre ou -CH=CH-, R 7 repré- sente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical mé- thyle, R 8 représente un radical phtalimido, thiophtalimido, dihydrophtalimido, tétrahydrophtalimido ou dialkylmaléimido pouvant être éventuellement substitué, R 9 représente un radical alkyle, alcényle, alcynyle ou aralkyle et R 10 re- présente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. 3.Composés alkylaromatiques selon la revendication 2, caractérisés en ce que R 3 représente un radical représenté par la formule générale (VI) suivante: 7 t(Rll)m (VI) CH O - 1 ('R 6 R \ = (R)n R 46 dans laquelle R 4, R 6 et N sont comme défini ci-dessus, R 11 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alcoxy, halogénoalkyle, cyano ou nitro, et m re- présente un nombre entier de 1 à 5 sous réserve que, lors- que m est un nombre entier au moins égal à 2, les symboles R 11 sont choisis indépendamment les uns des autres. 4 Procédé pour la préparation d'un composé alkyla- romatique représenté par la formule générale (I) suivante: R 1 Ar C CH 2 CH 2 R () R dans laquelle Ar représente un radical phényle ou naphtyle substitués ou non substitués, R 1 représente un radical mé- thyle, éthyle ou isopropyle, et R 2 représente un atome d' hydrogène ou un radical méthyle, ou R 1 et R 2 avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés représentent ensemble un radical cycloalkyle substitué ou non substitué et R 3 re- présente un radical R 12 CH 2 dans lequel R 12 représente un groupe fondamental d'un alcool qui est généralement em- ployé comme pyréthroide synthétique sous la forme de R CH 2 OH, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir une cétone représentée par la formule générale (VII): R 1 l Ar C C CH 3 (VII) 12 si R O dans laquelle Ar, R 1 et R 2 sont comme défini ci-dessus, avec un aldéhyde représenté par la formule générale (VIII) suivante: R 12 CHO (VIII) dans laquelle R 12 est comme défini ci-dessus, pour obtenir un composé carbonyliqued C-, -insaturé représenté par la for- /. mule générale( IX) suivante: R 1 Ar C C CH = CH R 12 (IX) 2 | R O dans laquelle Ar, R 1, R 2 et R 12 sont comme défini ci-dessusf et à réduire la cétone (IX) obtenue. Procédé pour la préparation d'un composé alkylaro- matique représenté par la formule générale (I) suivante: R 1 I 3 Ar C CH 2 CH 2 R () 12 2112 R. dans laquelle Ar représente un radical phényle ou naphtyle substitués ou non substitués, R 1 représente un radical méthyle, éthyle ou isopropyle et R 2 représente un atome R 1 2 d'hydrogène ou un radical méthyle, ou R et R représen- tent ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont fi- xés un radical cycloalkyle substitué ou non substitué, et R 3 représente un radical R 12 CH 2 dans lequel R 12 représen- te un radical fondamental d'un alcool qu'on emploie géné- ralement comme pyréthrolde synthétique sous la forme de R 12 CH 2 OH, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un aldéhyde représenté par la formule générale (X) sui- vante: R 1 I Ar C CHO (X) R dans laquelle Ar, R 1 et R 2 sont comme défini ci-dessus, avec une cétone représentée par la formule générale sui- vante (XI): R 12 C CH I 3 O (XI) dans laquelle R 12 est comme défini ci-dessus, pour obtenir un composé carbonylique,( -insaturé représenté par la formule générale (XII) suivante: R 1 I Ar R 12 Ar C CH = CH C -R (XII) i 2 O R O dans laquelle Ar, R 1, R et R 1 sont comme défini ci-des- sus, et à réduire le composé carbonylique o,C -insaturé (XII) obtenu. 6 Procédé pour la préparation d'un composé alkylaro- matique représenté par la formule générale (I): R 1 Ar C CH 2 CH 2 R 3 (I) i 2 R dans laquelle Ar représente un radical phényle ou naphty- le substitués ou non substitués, R 1 représente un radical méthyle, éthyle ou isopropyle et R 2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, ou R 1 et R 2 représen- tent ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont fi- xés un radical cycloalkyle substitué ou non substitué, et R 3 représente un radical fondamental d'un alcool qu'on em- ploie généralement comme pyréthroide naturel ou synthéti que sous la forme de R OH, caractérisé en ce qu'il consis- te à faire réagir un aldéhyde représenté par la formule générale (XIII) suivante: R 1 i Ar C CH 2 CHO (XIII) R dans laquelle Ar, R 1 et R 2 sont comme défini ci-dessus, avec un composé représenté par la formule générale (XIV) ou (XV) suivante: Il 13 12 14 >I 3 (R)3 p = CHR (R 02 PR (XIV) (XV) dans lesquelles R 3 est comme défini ci-dessus, R 12 repré- sente un radical fondamental d'un alcool qu'on emploie généralement comme pyréthrolde synthétique sous la forme de R 12 CH 20 H, R 13 représente un radical alkyle ou phényle et R représente un radical alkyle, pour obtenir une olé- fine représentée par la formule générale (XVI) ou (XVII) suivante: R 1 R 1 I 12 3 Ar-C-CH 2-CH=CH-R Ar-C-CH 2-CH=R 2 12 R R (XVI) (XVII) dans lesquelles Ar, R 1, R 2, R 12 et R 3 sont comme défini ci-dessus et à réduire l'oléfine (XVI) ou (XVII) obtenue. 7 Composés alkylaromatiques représentés par la formule générale (I) comme indiqué dans la revendication 1, caractérisés en ce qu'on les a préparés selon un pro- cédé selon l'une quelconque des revendications 4, 5 ou 6. 8 Agent insecticide et acaricide caractérisé en ce qu'il est constitué d'un support et/ou d'un agent tensio- actif et comme ingrédient actif d'au moins un composé al- kylaromatique représenté par la formule générale (I) sui- vante: R 1 Ri Ar C CH CH R 3 (I) 2 2 2 R dans laquelle Ar représente un radical phényle ou naphtyle substitués ou non substitués, R 1 représente un radical méthyle, éthyle ou isopropyle et R 2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, ou R 1 et R 2 représentent ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés un radical cycloalkyle substitué ou non substitué, et R re- présente un radical fondamental d'un alcool qu'on emploie généralement comme pyréthrolde naturel ou synthétique sous la forme de R 3 OH. 9 Procédé pour lutter contre les insectes ou les mem- bres de l'ordre des acariens, caractérisé en ce qu'il con- siste à appliquer au site une quantité insecticide ou aca- ricide d'au moins un composé alkylaromatique selon la re- vendication 1. k