Brevet FR2528057A1 — publié le 19831209

Composition de résine à base de polypropylène. La présente invention est relative à une composition de résine à base de polypropylène, présentant une excellente aptitude à la peinture et de fortes rigidité, résistance ai-xchocset fluidité au moulage. La résine de polypropylène a maintenant trouvé une utilité industrielle largement répandue, grâce à son faible poids spécifique, sa rigidité élevée et ses superbes résis- tances chimique et thermique Au début, la résine de polypro- pylène ne convenait cependant pas pour une utilisation aux basses températures en raison de sa médiocre résistance aux cnocsa ae telles températures basses Des résines de poly- propylène d'une qualité résistant auxchocs, qui sont obtenues par copolymérisation d'éthylène et de propylène ont été mises au point et introduites sur le marché en tant que résines de polypropylène utilisables à basses températures Cependant, on recherche des résines de polypropylène, ces derniers temps, qui présentent une performance encore supérieure et une résistance auxchocsd'une telle valeur, que l'on a trouvé que la qualité de rêsistanoe aux chocs est insuffisante dans certaines applications Dans le domaine des pare-chocs d'automobile, des bords de pare-chocs, des accessoires, etc, par exemple il y a une demande pour des résines présentant des propriétés mutuellement contradictoires, comme une rigidité élevée, une grande résistance thermique et une bonne aptitude à la pein- ture, ainsi qu'en même temps, une forte résistance auxchocs Une fluidité élevée au moulage est de plus requise en parti- culier dans le cas des pare-chocs, reflétant la tendance récente vers des moulages plus importants. On a ainsi proposé diverses voies d'approche pour améliorer la résistance auxchocset l'aptitude à la peinture des résines de prcpnrlne La demande de brevet nublie JA-47 344/1982 décrit une composition de résine à base de polypropylene consistant en 50 à 97 % en noids d'un copolymère cristallin à blocs d'éthylène-propylène et 50 à 3 % en poids d'un terpoly- mère élastique d'éthylène-propylëne-ci-ne ayant une viscosité 1 ooney (ML 1 + 4, 100 C) de 70 à 150 La demande de brevet nubliée JA-55 952/1982 décrit une composition de polypropylène conve- nable pour être utilisée dans la fabrication des pare-chocs, lanuelle consiste en 55 à 65 % en poids d'un cpcnolèmére cristallin à blocs d'éthylène-propylène ayant une teneur en éthylène de a 10 % en poids, des unités de polypropylene insolubles dans le n-heptane à l'ébullition représentant 97 % en poids ou plus, des unités solubles dans le paraxylène à la température ambiante, ayant une viscosité intrinsèque de. 3-4 mesurée dans la décaline ( 135 C) et un indice d'écoule- ment à l'état fondu de 2-10; 30 à 35 % en poids d'un copoly- mère amorphe d'éthylène-propylène ayant une viscosité intrinsèque de 2,03,5 mesurée dans la décaline ( 135 C) et une viscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) de 40-100; et 5 à 15 % en poids de talc ayant une dimension particulaire moyenne de 0,5 à 5 p D'un autre côté, la demande de brevet publiée JA-70 141/ 1982 décrit une composition polymère à base de propylène con- sistant en (a) 30 à 85 % en poids d'un polymère cristallin de propylène; (b) 5 à 50 % en poids d'un caoutchouc de copoly- mère d'éthylène-propylène; et (c) 5 à 30 % en poids de particules fines lourdes de carbonate de calcium précini- tées ou broyées à l'état humide, ayant une dimension parti- culaire moyenne de 0,05 à 1,0 " De telles compositions de résine, dans lesquelles sont incorporés des agents améliorant la résistance auxchocs, sont cependant accompagnées d'inconvénients tels que leur rigidité, résistance à la chaleur et fluidité au moulage sont au contraire abaissées, bien que leur résistance atxchocset leur aptitude à la peinture soient certainement améliorées. Il est aussi couramment pratiqué d'ajouter une charge minérale afin d'améliorer la rigidité de la résine de polypropylène Selon cette méthode, la rigidité est accrue et la résistance à la chaleur est améliorée, à mesure que la proportion d'une telle charge augmente. Cependant, on sait que l'addition d'une telle charge, d'un autre côté, conduit à une réduction considérable de la résistance auxchocs Par exemple, il est indiqué dans "Engineering Materials", Vol 20, n 7, page 29 ( 1972) que la résistance auxchocs Izod du polypropylène diminue alors que la quantité de talc ajoutée augmente, bien que sa rigi- dité et sa température de distorsion à chaud soient améliorées Il est aussi décrit dans "Plastics", Vol 17, n 12, page 27 ( 1966) que la résistance auxchocs Izod du polypropylène est abaissée lorsque de la terre d'infusoires, du carbonate de calcium, du talc ou de l'amiante y sont ajoutés A ce propos, les charges minérales utilisées dans les méthodes mentionnées ci-dessus, sont de celles oui sont employées habituellement et aucune attention particulière n'a été portée sur la dimension de leurs particules. La présente invention a pour objet de fournir une composition de résine à base de propylène, ayant une excellente aptitude à la peinture, une rigidité élevée et une haute résistance auxchocs,ainsi qu'une fluidité au moulage élevée. La demanderesse a effectué diverses recherches en utilisant à la fois une charge minérale et un agent amélio- rant la résistance auxchocs,comme un caoutchouc de copoly- mère d'éthylène-propylène (dénommé par la suite "EPM") ou de 1 'EPM et un caoutchouc de terpolymère d'éthylène-propylène- diène (dénommé par la suite "EPDM") en association, pour améliorer la rigidité de la résine de polypropylène et,en même temps, améliorer son aptitude à la peinture et sa résistance auxchocs Des charges minérales employées de façon routinière ayant des dimensions particulaires de 5 à 150 abaissent cependant la résistance auxchocsae la résine de polypropylène à mesure que leurs proportions sont augmentées, les résultats étant analogues à ceux qui sont indiqués dans les références cidessus et elles ne réussissent donc pas à améliorer à la fois la rigidité et la résistance au Kchocs en même temps. Afin d'atteindre le but de la présente invention, la demanderesse a élargi sa recherche On a ainsi constaté avec surprise que l'aptitude à la peinture, la rigidité et la résistance auxchocsde la résine de polypropylène peuvent être notablement améliorées ainsi que son aptitude à être moulée, par l'incorporation d'un copolymère cristallin spécifique à blocs d'éthylène-propylène, d'EPM et d'EPDM, ainsi que d'une charge minérale ayant une dimension particulaire spécifique, en des proportions spécifiques. La présente invention fournit donc une composition de résine à base de polypropylène, qui comprend: (a) 80 à 60 % en poids d'un copolymère cristallin à blocs d'éthylène-propylène ayant une teneur en ethylène de 11 à 30 % en poids, des unités de polypropylène insolubles dans le n- heptane à l'ébullition représentant 75 % en poids ou davantage, une viscosité intrinsèque de 1,2-2,0 telle que mesurée dans une solution de tétraline ( 135 C) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 8 ou plus; (b) 5 à 35 % en poids d'un caoutchouc de copolymère d'éthylène-propylène ayant une teneur en propylène de 20 à % en poids et une viscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) de à 100; (c) 5 à 35 % en poids d'un terpolymère d'éthylène- propylène-diène ayant une teneur en propylène-de 20 à 50 % en poids et une viscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) de 20 à 110, ce diène étant de l'éthylidène-norbornène, du dicyclo- pentadiène ou du 1,4-hexadiène; et (d) 2 à 5 % en poids, par rapport au poids total des composants (a), (b) et (c) de type résine ci-dessus, d'une charge minérale ayant une dimension particulaire de 3 p ou moins. Le copolymère cristallin à blocs d'éthylène- propylène utile dans la pratique de la présente invention a une teneur en éthylène de 11 à 30 % en poids, des unités de polypropylène insolubles dans le ri-heptane à l'ébullition représentant 75 % en poids ou plus, une proportion de 75 à près de 100 étant préférée, une viscosité intrinsèque de 1,20 à 2,0, telle que mesurée sous forme d'une solution de tétraline ( 135 C) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 8 ou davantage et de preference de 8 à 80. Si la teneur en éthylène ci-dessus est inférieure à 11 % en poids, l'aptitude à la peinture, en particulier l'adhérence initiale d'un moulage résultant, est réduite D'un autre côté, une teneur en éthylène supérieure à 30 % en poids rend le coefficient d'élasticité à la flexion du moulage résul- tant inférieur à 882 10 Pa ( 9000 kg/cm) Si les unités de polypropylène insolubles dans le n-heptane à l'ébullition représentent moins de 75 % en poids, le moulage résultant présente un coefficient d'élasticité à la flexion inférieur à 882 106 Pa ( 9000 kg/ cm 2) Toute viscosité intrinsèque inférieure à 1,20, telle q u e mesurée avec une solution de tétraline ( 135 C) se traduit par une résistance auxchocs Izod du moulage résultant qui est inférieure à 98 N m/m ( 10 kg cm/cm) à -40 C D'un autre côte, toute viscosité intrinsèque supérieure à 2,0 fournit des compositions de polypropylene ayant chacune un indice d'écoulement à l'état fondu inférieur à 6 g/10 minutes. Si l'indice d'écoulement à l'état fondu ci-dessus est inférieur à 8, l'indice d'écoulement à l'état fondu de la composition de polypropylène résultante est inférieur à 6 g/ minutes Si l'une des valeurs quelconques des propriétés décrites ci-dessus est à l'extérieur de sa gamme respective également définie spécifiquement plus haut, la rigidité, la résistance auxchocset la fluidité au moulage de la composi- tion de polypropylene résultante seront trop faibles. L'EPM utile dans la pratique de la présente invention est limité à celui qui présente une teneur en propylène de 20 à 50 % en poids et une viscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) de 20 à 100 De même, i'EPDM est limité à celui qui a une teneur en propylène de 20 à 50 % en poids et une viscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) de 20 à 110 et contenant l'un des composés ci-après: éthvlidène norbornène, dicyclopentadiène et 1,4hexadiène comme troisième composant, c'est-à-dire le diène Ces limitations sont essentielles dans le cadre de la présente invention, parce que des températures de transition vitreuse inférieures (dénommées par la suite "Tv) de 1 'EPM et de l'EPDM sont v efficaces pour obtenir l'amélioration de la résistance aux chocsdes résines à base de polypropylene et il existe certaines gammes optimales en fonction ces poids moléculai- res des EPM et EPDM à mettre en oeuvre. On sait que la Tv de chaque EPM et EPDM atteint un minimum dans une région dans laquelle la concentration en propylène est dans la garne de 15 à 40 % en moles La gamme de concentrationsci-dessus de propylène est équivalente à une gamme de teneur en propylène de 20 à 50 % en poids Lorsque du caoutchouc est incorporé dans une résine pour en améliorer la résistance auxchocs,on sait qu'il y a une valeur optimale pour la dimension des particules de caoutchouc dispersées De même, il existe aussi une dimension particulaire optimale dans un système d'une résine de poly- propylene et d'EPM et/ou EPDM Si les poids moléculaires de 1 'EPM et de i'EPDM sont trop petits, la dimension de leurs particules dispersées sera inférieure à la dimension optima- le, tandis que des poids moléculaires excessivement grands pour l'EP' et l'EPD', se traduisent par des dimensions particu- laires supérieures aux valeurs o irals respectives En conséquence les deux poids moléculaires ci-dessus sont préférés Les pcids moléculaires de l'EPM et lI'EPDM qui peuvent fournir les valeurs optimales en ce qui concerne la dimension des particules dispersées, sont de 20 à 100 pour 1 'EPM et de 20 à 110 pour l'EPDM, tels qc u e définis en termes de viscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) qui est reliée au poids moléculaire. Conformément à la présente invention, il est préféré d'employer des EPM et EPDM granulaires dans la mesure o ils facilitent le travail de compoundage Comme EPM granulaire, on peut citer par exemole le Toughmer P 0180, Toughmer P 0280, Toughmer P 0480 et Toughmer P-680 (dénominations commerciales; produits de Mitsui Petrochemical Industries, Ltd) et EP 02 P et EP 07 P (dénominations commerciales; produits de Japan E P Rubber Co, Ltd). Il est possible d'améliorer, conformément à la présente invention, chacune des caractéristiques d'aptitude à la peinture, résistance auxchocset fluidité au moulage, en utilisant de 1 'EPM et de l'EPDM en association Les proportions d'EPM et d'EPDM doivent chacune être comprises dans la gamme-de 5 à 35 % en poids et leur proportion totale peut habituellement aller de 20 à 40 % en poids Si la proportion totale d'EPM et EPDM est inférieure à 20 % en poids, ils ne peuvent pas fournir leurs effets d'amélioration de la résistance aux chocs et de l'aptitude à la peinture à un degré notable et la résistance Izod à -40 C du moulage résultant sera inférieure à 98 N x m/m ( 10 kg cm/cm) On ne préfère donc pas utiliser l'EPM et 1 'EPDM en une si petite proportion totale D'un autre côté, toute proportion totale d'EPM et d'EPDM supérieure à 40 % en poids abaisse la fluidité au moulage et la rigidité des compositions de polypropylene résultantes et n'est donc pas préféré De plus, 1 'EPM ne peut pas fournir une amélioration notable de l'aptitude à la peinture lorsqu'il est incorporé en une proportion inférieure à 5 % en poids Si l'EPDM est ajouté en une proportion inférieure à 5 % en poids, son effet d'amélioration de la résistance auxcnocssera faible et la résistance auxcihocs Izod à -40 C d'un moulage résultatn sera inférieure à 98 N m/m ( 10 kg cm/cm) En conséquence, il n'est pas préféré d'utiliser l'EPM et 1 'EPDM en de si faibles proportions. La charge minérale utile dans la pratique de la présente invention, est une charge minérale et pulvéru- D lente convenable pour être utilisée dans des résines A titre de charges minérales on peut citer l'oxyde de calcium, l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de magnésium, l'lhydrxyde d'aluminium, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le carbo- nate basique de magnésium, le silicate de calcium, le silicate de magné- sium, le sulfate de calcium,, le sulfate de baryum, le sulfite de calcium, le talc, l'argile, le verre, la dolomite, la pirssonite, etc; le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le silicate de calcium et le talc étant particulièrement préférés. Il est essentiel que la dimension particulaire de la charge minérale utilisée conformément à la présente invention soit de 3 ou moins Une dimension particulaire de 2 ou moins est particulièrement préférée Si une charge minérale ayant une dimension particulaire supérieure à 3 X est mise en oeuvre, la résistance aucchocsde la compo- sition de résine de polypropylene résultante sera médiocre. Ici, la dimension particulaire d'une telle charge minérale est censée être celle qui est définie par une méthode couramment utilisée dans l'art Il existe plusieurs définitions concernant la dimension particulaire, y compris celle de la dimension particulaire de Green ou de Feret, de Goebelein, de Nussenstein ou de Stokes Les dimensions particulaires peuvent être mesurées selon une variété de méthodes de mesure, indiquées dans le "Chemical Industry Handbook" Le terme de "dimension particulaire utilisé ici correspond à la dimension particulaire de Nussenstein qui est déterminée par la méthode de photo-extinction La mesure des dimensions particulaires peut être effectuée à l'aide, par exemple, d'un analyseur de distribution des dimensions de particules par photo-extinction, Model SKC 2000 (fabriqué par la Seishin' Kigyo Company) A titre de dimension parti- culaire, la dimension des particules correspondant à 50 % d'ux distribution de dimensionsde particules cumulative (dénommée généralement "D 50 ") peut être utilisée A ce propos, la majorité des charges minérales disponibles géné- ralement sur le marché présente des dimensions de particu- les dans la gamme de 5 à 150 y A la différence de ces char- ges minérales classiques, il est nécessaire d'utiliser conformément à la présente invention, une charge minérale dont la dimension particulaire a été réduite à 3 X ou moins, avec une machine à broyer spéciale superfine, par exemple la JET-O-MIZER Model 0202. La proportion de charge minérale ayant une dimension particulaire de 3 p ou moins, à ajouter, conformément à la présente invention, doit être dans la gamme de 2 à 5 % en poids par rapport aux composants du type résine de copolymère cristallin à blocs d'éthylène- propylène, d'EPM et d'EPDM Toute proportion inférieure à 2 %enpoids est trop faible pour fournir l'effet d'améliora- tion de la rigidité induit par la charge, à un degré notable. Ainsi, il n'est pas préféré d'utiliser la charge en de si faibles proportions La rigidité et la résistance auxchocs peuvent toutes deux être améliorées tandis que la proportion de charge minérale aumnente jusqu'à environ 15 parties en poids Cependant, l'aptitude à la peinture est réduite et un séchage préliminaire de la résine est indispensable lors de son moulage, si la charge minérale est incorporée en une proportion si élevée Par conséquent, il est nécessaire d'établir la limite supérieure de la proportion à un niveau beaucoup plus bas A savoir, si la charge minérale est ajoutée en une proportion supérieure à 5 % en poids, il est nécessaire de soumettre une composition de résine résultante à un séchage préliminaire, parce que la résine provoque l'apparition de traînées d'argent à la surface d'un moulage, en raison de l'hygroscopicité de la charge minérale Si la charge miné- rale ajoutée représente plus de 5 % en poids, l'adhérence initiale est améliorée pour l'aptitude à la peinture, mais la résistance d'une composition de résine résultante à l'eau chaude et à l'humidité est,au contraire,réduite parce que la charge minérale distribuée dans la composition de résine a là possibilité d'absorber l'htumidité et d'engendrer ainsi des gonflements entre la couche de résine et la couche d'enduit Il n'est donc pas préféré d'utiliser la charge minérale en une proportion si élevée. Le mélange des divers composants utilisés dans la composition de polypropylène conforme à la présente invention peut être réalisé à l'aide des moyens couramment utilisés dans l'art, par exemple, un extrudeur a vis unique ou à double vis, tels que FCM, CIM et similaires Lorsqu'on produit la composition ci-dessus, il est possible d'incorpo- rer un ou plusieurs agents antioxydants, absorbant le rayon- nement ultraviolet, empêchant la détérioration du métal, des agents lubrifiants, antistatiques, antimousses et/ou similaires, qui sont employés couramment dans des résines de polypropylène. La composition de résine à base de polypropylène conforme à la présente invention offre de grandes rigidité, résistance auxchocset fluidité au moulage ainsi qu'une excellente aptitude à la peinture (c'est-à-dire une adhérence initiale, une résistance à l'eau chaude et à l'humidité). En fait, la composition de résine à base de polypropylène ci-dessus, présente un coefficient d'élasticité à la flexion de 882 106 Pa ( 9000 kg/cm 2) ou davantage, une résistance aux chocs Izod-à -400 C de 98 N m/m ( 10 kg cm/cm) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 6 g/10 minutes Elle manifeste une excel- lente performance dans un test d'adhérence initiale et un test de résistance à l'eau chaude, qui concernent l'aptitude à la peinture et sont décrits davantage par la suite. En conséquence, la composition de résine peut être appliquée pour la fabrication de pare-chocs d'automobiles, de bordures de pare-chocs, d'accessoires, de pare-boue de motocyclette, etc Elle peut être moulée par diverses méthodes de moulage, telles que par moulage par injectionpar extrusion et par compression. La présente invention est davantage décrite par les exemples non limitatifs qui suivent, dans lesquels les indices d'écoulement à l'état fondu, les coefficients d'élasticité à la flexion et les résistances auxchocs Izod sont mesurés selon les normes ASTM D-1238, ASTM D-790 et ASTM D-256 respectivement. Exemple 1 - On mélange 65 parties en poids d'un copolymère cristallin à blocs d'éthylène-propylène (dénommé par la suite "PP-A") ayant une teneur en éthylène de 26,0 % en poids, des unités de polypropylène insolubles dans le n-heptane à ébullition représentant 80,6 % en poids, une viscosité intrinsèque de 1,7 mesurée dans une solution de tétraline ( 135 C) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 20; 25 parties en poids de Toughmer P 0280 (dénomination commerciale EPM produit par Mitsui Petrochemical Industries, Ltd) ayant une viscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) de 21; et 10 par- ties en poids de EP 57 P (dénomination commerciale; EPDM produit par Japan E P Rubber Co, Ltd) ayant une teneur en propylène de 28 parties en poids et une viscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) de 85 et contenant de l'éthylidène-norbornène comme troisième composant; ainsi que du talc dont la dimension particulaire est de 1,8 p, à titre de charge minérale, dans des proportions fournies respectivement dans le Tableau I Ces composants sont mélangés dans un mélangeur Henschel, puis mis sous forme de granules à l'aide d'une machine à extruder Les granules ainsi obtenus sont mis sous forme de spécimens avec une machine à mouler par injection et leurs coefficients d'élasticité et leur résistance auxchocs Izod sont mesurés D'un autre côté, leur aptitude à la peinture est évaluée selon la méthode ci-après A savoir, une peinture d'apprêt de type à deux liquides du système polypropylene chloré à composant acrylique est déposéeen une épaisseur de 10 p, sur chacun des spécimens obtenus avec la machine à mouler par injection ci-dessus Ensuite, une peinture d'enduction supérieure du type à deux liquides du système uréthane à composant acrylique, est appliquée en une épaisseur de 25 y sur le spécimen apprêté Après séchage du spécimen ainsi apprêté et revêtu d'une couche supérieure, à 900 C et pendant 30 minutes, celui-ci est laissé reposer à la température ambiante pendant 24 heures, de façon à fournir un spécimen utilisable dans un test d'aptitude à la peinture A l'aide d'une lame, un dessin en forme de grille de 100 carrés de 1 mm, est découpé à travers l'enduit du spécimen On applique alors du ruban adhésif sur la zone hachurée et l'arrache ensuite rapidement Le rapport des carrés restants de l'enduit est déterminé en terme de pourcentage, d'après lequel l'adhérence initiale est évaluée. Par ailleurs, des spécimens utiles pour le test d'aptitude à la peinture sont plongés pendant 240 heures dans de l'eau chaude à 400 C et leur résistance à l'eau chaude est alors évaluée par observation de l'état des surfaces des enduits et soumission de ceux-ci au test d'arrachage du dessin en grille. De plus, après avoir laissé les granules ci-dessus reposer pendant une semaine dans une atmosphère à 30 'C et 900 C d'H R, on les met sous forme de plaques de 160 mm de long, 80 mm de large et 2 mm d'épaisseur, à l'aide d'une machine à mouler par injection Les surfaces des moulages résultants sont observées L'indice d'écoulement à l'état fondu des résines de polypropylène ainsi obtenus, le coefficient d'élasticité à la flexion et la résistance aux chocs Izod mesurés sur les spécimens, les résultats d'évalua- tion des aptitudes à la peinture des spécimens et les conditions de surface des moulages, sont indiqués dans le Tableau I. Exemples 2 et 3 - Les procédures de l'exemple 1 sont répét Cues,si ce n'est que le PP-A est remplacé par un copolymère cristallin d'éthylène-propylène (dénommé par la suite "PP-B") ayant une teneur en éthylène de 16,1 % en poids, des unités de polypropylène insolubles dans le n-heptane à ébullition correspondant à 86,4 % en poids, une viscosité intrinsèque de 1,4, mesurée dans une solution de tétraline ( 135 C) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 47, ou par un copolymère cristallin d'éthylène-propylène (dénommé par la suite "PP-C") ayant une teneur en éthylène de 11,6 % en poids, des unités de polypropylène insolubles dans le n-heptane à l'ébullition représentant 77,1 % en poids, une viscosité intrinsèque de 1,3 mesurée dans une solution de tétraline ( 135 C) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 70 Les résultats des tests sont indiqués dans le Tableau I. Exemples 1 et 2 de comparaison Les procédures de l'exemple 1 sont répétées, si ce n'est que le PP-A est remplacé par un'copolymère cristallin à blocs d'éthylène-propylène (dénommé par la suite "PP-D") ayant une teneur en éthylène de 6,8 % en poids, des unités de polypropylène insolubles dans le n-heptane à l'ébullition représentant 93, 8 % en poids, une viscosité intrinsèque de 2,1, mesurée dans une solution de tétraline ( 135 C) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 4, ou bien par un co- polymère cristallin à blocs d'éihylène-propylène (dénommé par la suite "PP-E") ayant une teneur en éthylène de 5,6 % en poids, des unités de polypropylène insolubles dans le n-heptane à l'ébullition représentant 94, 0 % en poids, une viscosité intrinsèque de 1,9 mesurée dans une solution de tétraline ( 135 C) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 8 Les résultats des tests sont aussi indiqués dans le Tableau I. cxc 9 niple du Unité Exam Dle omparaison 1 2 3 1 2 parties en 65 PP-A poids PP-B 65 PP-C 65 1- 65 j 1 j PP-D PP-E 65 cz- d 25 25 25 25 25 U EPM EP 02 P 10 10 10 10 EPDM EP 57 P 1 (Uin în 5 5 5 Talc P 1 Mi's L:U aire Tableau 1 e r%) Ln rlo Co CD LM j Tableau I (suite) Exemple de E>emple Unité E"mple comparaison 1 2 3 1 2 Inaice d'écoulement à l'ëtat g/10 min 9,7 18,2 20; 3 2,8 4,5 O fondu _ _ _ C Rptficient d'élasticité Pa 10 9 604 11 466 10 682 9 212 9 996 à la flexion (kg/cm) ( 9 800) ( 11 700 ( 10 900) ( 9 400) ( 10 200) > Riaestance aux choc N m/m 144,1 122,5 107,8 118,6 115,6 Izod (-40k cm/cm) ( 14,7)( 12,5) ( 11,0) 2,1) ( 11; 8) Aptitude à la peinture: Adhérence initiale forme de grille. ul ru r%) co o Ln 1-4 Exemples 4 à 9 - On mélange 65 parties en poids d'un copolymère cristallin à blocs d'éthylène-propylène (dénommé par la suite "PP-F") ayant une teneur en éthylène de 12,0 % en poids, des unités de polypropylène insolubles dans le n-heptane à l'ébullition représentant 88,0 % en poids, une viscositéintrinsèque de 1,5 mesurée dans une solution de tétraline ( 135 C) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 20; parties en poids du Toughmer P 0280 décrit plus haut comme EPM; 10 parties en poids du EP 57 P décrit plus haut comme EPDM; et à titre de charges minérales, du talc ayant une dimension particulaire de 1,8, du sulfate de baryum ayant une dimension particulaire de 1,2 j, du carbonate de calcium ayant une dimension particulaire de 1,9 P et du silicate de calcium ayant une dimension particulaire de 1,0 p, en des proportions données respectivement dans le Tableau II Les tests sont effectués selon les procédures décrites dans l'exemple 1 Les résultats des essais sont indiqués dans le tableau II. Exemple 3 de comparaison: On répète la procédure décritedans l'exemple 4, si ce n'est que la charge minérale n'est pas ajoutée Les résultats d'essais sont donnés dans le tableau II. Exemples 4 à 7 de comparaison: Les procédures de l'exemple 4 sont répétées, si ce n'est que la proportion du talc ayant une dimension particu- laire de 1,8 F est pcrtée respectivement à 1, 7, 15 et 20 parties en poids Les résultats des tests sont résumés aussi dans le tableau II. Exemples 8 à 10 de comparaison: Des tests sont effectués de la façon décrite dans l'exemple 4, si ce n'est qu'à la place du talc ayant une dimension particulaire de 1,8 l, du talc ayant une dimen- sion particulaire de 3,3 u, du talc ayant une dimension particulaire de 5, 5 p et du talc ayant une dimension particulaire de 7,2 li sont mélangés en des proportions respectives données dans le tableau II Les résultats de tests sont aussi indiqués dans le tableau II. Tableau II E Iemple Unité 4 5 I 6 PP-F 1 P Arties 65 65 65 len poids EPM EPO 2 P 25 25 25 EPDM EP 57 P 10 10 10 Talc (Dimesion des 2 3 5 particules: 1,8 l) Talc (Dimension des particules: 3,3) Talc (Dimension des particules: 5,5 p) Talc (Dimension des - pa = 7,2;A là i,,) Ba SO 4 (Dimension ces particules: Ba SO 4 Ca C 03 (Dimension des particules: " 1,q)l Silicate de ça O "ium I indice d'écoulement / min 2 89 84 l'6 état fondu M i 1 ' l'état fondu g/10 min |9,21 8; 98/4 Coefficient d'éelasticité Pa 12 189189114 408 à la flexion (kg/cm) ( 9100)1 ( 9300) 9600) R 6 nistance aux chocs Izod (-40 C) N m/m 114,7 8,6,4 (kg cm/cn) ( 11 7)( 2 1) 13,1) -Aptitude à la peinture: Adhérence initiale % 100 100 100 Résistance -à l'eau cha-*le * O O O Aspect à r moulage auqun défaut *O:Aucun changement n'est observé sur les surfa- ces des moulages et des enduits ne sont pas enlevés dans le test d'arrachage du dessin en grille. X: Des gonflements-sont observés sur les surfaces des moulages et des enduits sont enlevés dans le test d'arrachage du dessin en grille. à: Des gonflements sont observés sur les surfaces des moulages,mais des enduits ne sont pas enlevés dans le test d'arrachage du dessin en forme de grille. Tab Jlea Il (suite) Ex mple Exemple d comparaison 7 8 9 3 4 5 6 7 8 9 10 65 6 j 65 65 65 65 65 65 65 65 25 25 I 25 25 25 25 25 J 25 25 2 10 10 Jia 10 10 10 10 { 10 10 1 __ f i 7 15 20 _ _ - 8,3 8,5 8,17 10,3 9,78,1 7,5 7,3 f 84 8,7 8,11 872 8918 88 8330i O 9800 12152 13034 193109800 9604 ( 8900) ( 9100, ( 10 i 00 D ( 8500)K 8600) ( 10000)( 12400) ( 13300) ( 9500) 164,6 149,9 122,5 13901, 135,2 166,6 45,0 68,6 63,7 61,7 ( 12,5) 1 ( 106)g( 13,8) 1,)( 14,8)( 7,0)( 6,5)( 6,3) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 000 O Cà x x 000 O Aucun defaut âroitextent Aucuxi defaut Exemple 10 et Exemples 11 à 15 de comparaison Les procédures de l'exemple 4 sont répétées, si ce n'est que du PP-F, du Toughrmer PO 280 (indirqué plus haut), du EP 57 P (indiqué plus haut) et du carbonate de calcium ayant une dimension particulaire de 1,9 p sont mélangés dans les proportions respectives indiquées dans le tableau III, à titre de copolymère cristallin à blocs d'éthylène-propylène, d'EPM, d'EPDM et de charge respectivement Les résultats des tests sont indiqués aussi dans le tableau III. Tableau III Example Exemple de comparaison Unité10 il 12 13 14 15 PP-F parties 75 75 65 65 50 50 P 1 'F enpoids__ _ _ __ _ _ _ _ _ _ EPM P 0280 5 35 50 EPDM EP 57 P 20 25 35 50 di O qmension des 1 9 5 5 " 5 a C 3particulès 1 _ _ _ _ _ __ _ __ _ _ _ ndce'eoi 1 eienà 'tiatg/10 min 7,0 6 5 il 2 3,9 8,3 1,8 fondu __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ coefficient d'élasticité à Pa 10 9 506 9 408 8 036 8 232 4 998 4 802 A Aptitude à la peinture 4 >> Adhërence initiale Z 100 70 100 80 100 90 Résistance à l'eau chaude O x O x o X Aspect du moulage Aucun Aucun Aucun Aucun Aucun Auun rc-Caut défaut défaut défaut J défaut défaut * X: tels que définis dans le Tableau IL* F-. Ln c'e REVENDICATIONS 1 Composition de résine à base de polypropylene, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) 80 à 60 % en poids d'un copolymère cristallin à blocs d'éthylène-propylène ayant une teneur en éthylène de il à % en poids, des unités de polypropylene insolubles dans le n-heptane à l'ébulliticn représentant 75 % en poids ou davantage, une viscosité intrinsèque de 1,2 à 2,0 mesuréedans une solution de tétraline ( 135 C) et un indice d'écoulement à l'état fondu de 8 ou plus; (b) 5 à 35 % en poids d'un caoutchouc de copolymère d'éthylène-propylène ayant une teneur en propylène de 20 à % en poids etuneviscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) de 20 à ; (c) 5 à 35 % en poids d'un terpolymère d'éthylène propylènediène ayant une teneur en propylène de 20 à 50 % en poids et une viscosité Mooney (ML 1 + 4, 100 C) de 20 à 110, ce diène étant de l'éthvlidène-norbornène, du dicyclopentadiène ou du 1,4-hexadiène; et (d) 2 à 5 % en poids par rapport au poids total des composants de type résine ci-dessus (a), (b) et (c), d'une charge minérale ayant une dimension particulaire de 3 ou moins. 2 Composition selon la revendication 1, caractéri- sée en ce que la somme des quantités de caoutchouc copolymère d'éthylène-propylène et de terpolymère d'éthylène-propylène- diène représente 20 à 40 % en poids du poids total des composants de type résine (a), (b) et (c). 3 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractéri- sée en ce que la dimension particulaire de la charge minérale est de 2 P ou moins. 4 Cormcsition selon l'une des revendications 1 à 3, caractéri- sée en ce que la charge minérale est choisie dans le groupe formé par les oxydes, hydroxydes, carbonates et silicates de calcium et de magnésium; les sulfates de calcium et de 2528057. baryum; l'hydroxyde d'aluminium, le carbonate de magnésium basique; le sulfite de calcium; le talc; l'argile la dolomite; la pirssonite;et le verre. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la charge minérale est choisie dans le groupe formé par le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le silicate de calcium et le talc.