Brevet FR2530650A1 — publié le 19840127

t 530650 1. "Pigment conservant sa couleur amélioré pour compositions de peintures utilisant des véhicules à base de latex " 1 L'invention concerne en général, les produits d'enduction utilisant des émulsions aqueuses comte véhi- cules Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions de peintures à base d'émulsions aqueuses con- tenant un colorant nouveau avec des Propriétés améliorées pour augmenter la stabilité de la couleur de ces peintures. Cette demande est une continuation partielle de la deman- de Serial 343 550 déposée le 28 Janvier 1982. les compositions de peinture à base d'émul- sions aqueuses courantes sont préparées en dispersant un ou plusieurs colorants pigmentaires dans de l'eau conte- nant des additifs appropriés tels que des agents tensio- actifs, stabilisants, dispersants et épaississants, puis en mélangeant des agents formateurs de film, tels que des polymères acryliques, des copolymères acrylicues et des émulsions contenant des polymères acryliques Une exigen- ce essentielle posée à un pigment quel qu'il soit, est d'abord qu'il doit donner une couleur distinctive et agréa- ble quand on l'ajoute à la composition de peinture, soit seul, soit en commun avec d'autres pigments De plus, le pigment doit être stable, de façon à conserver sa colora- tion pendant une durée prolongée Une autre exigence im- portante est que le pigment doit avoir une dimension de particules très petite, généralement inférieure à 10 mi- crons environ. 2.- La fine:se de -articules augmente l'aptitude du end a se dispersez dans le iélange pour ceintures au cours des op-rations, et assure en même temrps, que la Peinture sera uniformément distribuée en une mince couche aprés application sur une surface, sans aucune rayure ou autre imperfection Cette dernière exigence est très im- portante, naturellement, dans les cas o la peinture doit etre applicuée avec une brosse courante, au rouleau ou zmr nulv-érisation. Un but important de l'invention est de réa- liser un pigment amélioré destiné à être utilisé dans les compositions de teintures en émulsion aqueuse Un autre objet plus particulier de l'invention, est de réaliser ilne composition de peinture en émulsion aqueuse ayant une bonne stabilité de couleur et une solidité à la lu- -ire relativement importante quand elle est exposée au soleil. Conformément à l'invention, on réalise un pigment coloré amélioré, destiné à 8 tre utilisé dans des compositions de peintures en émulsions aqueuses, qui con- tient un oxyde rmananomanganique (In 304) en fumée, ou une matière contenant l'oxyde manganomanganique en fumée com- me composant principal Le colorant Ihn 304 en fumée est d'abord disrersé dans de l'eau contenant des agents tensio- actifs, dispersants, anti-mousse dilutifs, stabilisants, d Aes glycols et autres, et il est ensuite introduit dans une émulsion aqueuse à base de polymères acryliques ou de copolymères acr-liques Le colorant in 304 en fumée peut constituer de 5 à 50 % en poids environ de la partie non- volatile totale de la composition de peinture. E'invention est décrite ci-après d'une façon lus détaillée, avec référence au dessin an-nexé qui repré- sen e un ra-hiaue unique montrant la distribution des di- mensions particulaires pour un oxyde manganomanganique en famnée recommandé, contenant la matière destinée à être 3.- utilisée comme colorant pigmentaire. L'invention est basée sur cette constatation que l'oxyde manganomanganique en fumée, ou une matière contenant une proportion prédominante d'orjyde mangano- manganique à l'état de fine dispersion constitue un colo- rant nouveau et idéal pour l'utilisation dans toute une variété de peintures an émulsions aqueuses Zn -particulier, le pigment coloré i 304 en fumée est spécialement utilisa- ble dans les applications o l'on a jusqu'ici utilisé des pigments d'oxyde de fer courants dans la Dréparation de peintures en émulsions aqueuses colorées On a constaté par exemple, que l'oxyde manganomanganiaue en fumée fine- ment divisé donne, quand on l'utilise comme colorant pig- mentaire, une couleur brun foncé ou une couleur brun-rouge foncé qui est analogue, tout en étant très facile à dis- tinguer de la pigmentation de couleur brune donnée par un certain nombre de pigments d'oxyde de fer synthétique, c'est-à-dire jaune, havane ou brun rouge On a également constaté que le colorant pigmentaire In 304 en fumée est stable aux temperatures élevées jusqu'à environ 6000 C, alors que, d'autre part, les pigments d'oxydes de fer courants, jaunes ou havane virent à l'oxyde de fer rouge quand on les chauffe à des températures d'environ 1770 o C Le pigment coloré de In 304 en fumée peut aussi être pro- duit avec une large marge de dimensions articulaires qui approchent ou sont égales aux dimensions particulaires des pigments d'oxyde de fer courants de la technique an- térieure Comme il a été indiqué, il est souhaitable que le colorant pigmentaire possède des dimensions particu- laires de très fine division, afin de rendre le pigment apte à ttre uniformément distribué dans toute la composi- tion de peinture au cours de sa préparation Généralement, l'oxyde manganomanganique constituant le pigment aura une dimension de particules inf rieure à 10 microns environ. Comme il a été dit, le colorant pigmentaire 4.- ut-lisé dans l Mise en pratique de l'inrention, est l'oxyde manganomaganique en fumée, ou peut être une com- position ou une atière contenant une proportion prédoni- nante, c'est-à-dire supérieure à environ 60 % en ?oids, d'oxyde margzanomanganaue en fumée. Le *-:O 304 en fumée de l'invention se prépanre de façon Marteau re N awpropriée ern mfaisant -asser un courant d'ozrgène dans un bain en fusion de ferromanganèse ou sur la surface de ce bain Le ferro-anganèse courant produit dans un haut fourneau, ou dans un four e=ectro- métallurgique et autre à des températures de 1200 C ou plus, peut contenir jusqu'à 6 % en Poids de carbone On réduit habi tuel Lement la teneur en carbone, par exemple 1,5,', en soufflant de l'oxygène, ou un mélange d'oxygène et d'air, à travers ou sur la surface d'un bain de ferro- manganèse en fusion Cette opération se pratique dans une poche séparée qui contient un bain de ferro-manganèse en fusion fralclement coulé à partir du four électrique et qui se trouve à unme temprature de 1000 O ou plus et de préférence à environ 13000 C ou plus. Un procédé pour réduire la teneur en carbone du ferro-ariganèse fondu est décrit dans le brevet U S. 3 305 352 délivré le 21 N'égrier 1967, dont la descrip- tion est incorporée ici à titre de référence Dans ce procédé recommandé, pour produire l'oxyde manganomangani- que en fumée de l'invention, le ferro-manganèse est coulé, à partir du four électrique dans lequel il a été produit, dans une cuvie de traitement, tel qu'une poche ou un four à une temora,-re d'environ 130000 ou plus On enlève de pré r en ce toute la scorie et ensuite, on souffle de l'oxygène par en haut, sur la surface du bain de ferro- man Eanèse fondu par un moyen approprié quelconque, tel au'une ou plusieurs lances courantes soufflant de l'oxy- gène, maintenues à environ 25 mm au-dessus de la surface, de façon à diriger un ou plusieurs jets d'oxygène sous v - une pression d'environ 7, 75 k à/cm 2 à environ 10 kg/cm 2 qui viendront se heurter sur la surface du baino Le débit d'oxygène est d'environ 1,800 kg à 2,260 kg par minute pour un bain fondu de 226 kg, dans une poche ayant environ 7 75 cm de hauteur et 50 cm de diamètre intérieur Ce procé- dé peut être poussé autant qu'on le désire Les gaz d'échap- ement ainsi produits contiennent des particules très fi- nement divisées d'oxyde;nganomanganique de forme sphéri- que que l'on récupère facilement à partir des gaz perdus au moyen d'un a- pareil de récupération courant. Si on le désire, l'oxyde manganomanganique en fumée de l'inr:ention, peut être produit cormme sous- produit du procédé spécifique décrit dans le brevet US o 3 305 352 de réduction de la teneur en carbone du bain de ferro-manganèse Dans ce cas, le bain de ferro-manganèse sera à une température d'environ 12500 C, et l'on soufflera l'oxygène à une vitesse suffisante pour chauffer le bain à une température de 1700 C avant que la teneur en carbo- ne du métal fondu ait été réduite à 1,5 % Le soufflage d'oxygène sera continué jusaqu'à ce que la température du bain atteigne environ 1750 C, conme il est décrit dans le brevet L'oxrde man anomanganique en fumée est récupéré à partir des gaz perdus de la façon habituelle. Les termes Mn 304 en fumée et oxyde manganoman- Zanique en fumée utilisés dans la spécification et dans les revendications, signifient ici une fumée de particules scp riques, finement divisées, récupérées à partir d'un soufflage d'oxygène dans le ferro-manganèse en fusion com- me décrit ci-dessus. Les données ci-dessous concernent quelques caractéristiques typiques de l'oxyde manganoranganique en Buée tel qu'il es spécifié plus haut pour l'exécution de irnvention. Formule chimique: Essentiellement IM 304 ypiquement 90 3 9 en 3 oids et plus d'oryde 4 a anoanganique, le rest e 39 à 95 %à en poids et plus d'oxyde m-anganomangan-ique, le reste ê;ar-in mé"lange qiui À: e es ocydes de calcium, ma- gnésiuim potassi u e siilicium avec -toins d'environ 1 1 en oids de manganèse métal libre, nalyse chi:ique type en 5, en poids: 65 27 lin; 2 03 Fe; 0 029 A 1; 0 28 Si, 0 17 C; 0 040 P; O 045 As; 0 46 Ca; 1.43 Zg; 0 072 X; 0,023 Cr; et O 002 Pb. Densité apparente: 675 à 1350 kg/m 3 :umidité: typiquement 0,22 % ( 1 heure à 1070 C) Dimension des particules: 98 % inférieures à 10 microns ( r assent au tamis 'yler de 325 mailles) p = 9 à 13 ( 50 % de M 304 dans H 20 distillée) Forme: sphérique Jensité: 4,6 à 4,75 g/cm 3 53 tabilité,ermque: aucun changement jusqu'à 600 C. La technologie actuelle de revêtement tend à utiliser des colorants pigmentaires ayant des dimensions de particules très petites afin d'augmenter le rendement du colorant (pou-roir colorant et cou-rant), les prorriétés de suspension et l'uniformité de la distribution du pig- ment dans l'ensemble de la fornmulation de peinture On a constaté que, quand on utilise un colorant pigmentaire suivant l'invention, le I N 304 doit avoir une dimension de particules inférieure à 10 microns environ Le I Kn 304 en fumée tel qu'il est décrit ci-dessus peut contenir en gé- néral, environ I à 2 %f de particules dont les dimensions sont supérieures à environ 10 microns En conséquence, il peut être souhaitable ou même nécessaire, dans certains cas, d'éliminer ces particules de grand diamètre de la fu- rose du i L 304 Ceci r Dent 8 re fait, par exemple, par les ' 'cnnues de:riae courantes ou par des procédés agis- sant par chocs, tels que par broyage à boulets L'oxyde manganomrananique dont 99,5; des particules sont infé- rieures à environ 1 O microns peut être facilement dispersé dans la formulation de einrt Lre avec un appareillage de cisaillage moyen, par exemle en Utilisant un appareil de 7.- mise en solution Cowles Des compositions de peintures contenant du 304 en fumée présentant des dimensions articulaires de cet ordre peuvent généralement ttre ap- pliquées sur la surface à traiter sans qu'il apparaisse des rayures ou autres imperfections. Une courbe de distribution des dimensions de particules typiaues pour le In 304 en fumée, est illustrée dans le graphique qui constitue la figure unique annexée. On se rendra conpte d'après la courbe que, dans le cas particulier de 30 i 4 trié que l'on a examiné, la distri- bution moyenne de dimension de particules est d'environ 0,68 micron. On trou-vera ci-dessous des types de composi- tions de teintures en émulsion aqueuse contenant du lin 304 en fu_ée com=e pigment coloré suivant l'invention, qui sont idiquées core suit: Ingrédients Proportion en ___ poids _ Latex 40-65 Epaississant O,5-12 dispersant/stabilisant 0,2-2,0 tensio-actifs 0,2-2,0 anti-mousse 0,1-1,0 agent coalescent 0,3-6,0 conservateurs 0,1-1,5 dilutifs 0,0-15,0 In 304 fumée 590-30 "'i O 2 0,0-25,0 ntiel O , 0-8,0 2 tésine alkyde ou huile végétale 0,0-10,0 eau Q S pour 100 Les compositions pour peintures en émulsion aqueuse utilisant coume colorant pigmentaire un oxyde ar n- ganomanganique en fumée suivant l'invention, peuvent être préparées par les procédés courants qui sont bien connus 8.- ans la technicue ant rieure Par exerle, les compositions -de peinture peuvent être préparées en dispersant d'abord, dans l'eau, des additifs tels que dispersants, épaississants, colloïdes protecteurs, anti-mousses, tensio-actifs, etc On disperse ensuite le colorant rigm-entaire, en commun avec un dilutif, dans la solution aqueuse, en utilisant aparneil à cisaillas aearonri tel qu'un appareil de :ise en suspension Cowles ou un broyeur à galets Les fi- nes particules solides de pigm Lent et le dilutif sont mis en suspension uniforme La solution aqueuse pigmentée ain- si obtenue est ensuite mélangée avec le latex, l'agent coa- lescent et le reste des composants On examine ensuite les propriétés physiques et caractéristiques de la peinture, et on ajuste, sui-vant les besoins, la tension superficiel- le, le p H, la viscosité et le dispersant du pigment On neut, naturellement, employer d'autres procédés et équi- pements avec un égal succès. Le latex ou l'émulsion qui sert de véhicule utilisé dans la composition de peinture suivant l'inven- tion peut être l'un quelconque des formateurs de films bien connus, à base de polymère acrylique ou de copoly- re acrylique du type latex, employés couramrment dans l'industrie des peintures Les latex Rhorlex AC 507, Rhoplex IV 9 et Rhoplex 1 i-23, produits par ohnm & Haas CO, et TUCAR 336, UCAR 515, UCAR 4341 et UCAR 4358, produits rar Union Carbide Corp sont des émulsions types, pcrises parmi les nombreuses émulsions que l'on peut trouver dans le coramerce que l'on peut utiliser pour la mise en prati- que de l'invention. Les éuaississants et colloïdes protecteurs sont utilisés dans la composition' de peinture afin d'arri- ver à la consistance et à la viscosité voulues La consis- tance et la viscosité doivent Ctre telles que la peinture soiz apte à 8 ire a Cu liruée facilement sur la surface que l'on doit traiter, en un film ou une nellicule uniforme de 9.- l'éraisseur voulue Ces additifs jouent aussi le rôle de colloides protecteurs qui protègent contre la coagulation des pigments et dilutifs en présence des électrolytes ou de cisaillages excessifs Les agents épaississants, en v commun avec les agents tensio-actifs, maintienrent les pig- ments en suspension et stabilisent la viscosité de la pein- t-ure e choix d'un énaississant particulier lécendra d'un certain nombre de facteurs, tels que par exemple, le type d'émulsion et la concentration en volume du pigment, et de la rhéologie de l'enduction. En général, les agents épaississants, du type cellulosique ou de sels d'acides de polymères acryliques, utilisés couramment dans l'industrie des peintures peuvent être utilises dans les compositions de reintures en émul- sion aqueuse contenant du;n 304 Co=me éaississants a-pro- priés, on peut citer, par exemple, les sels de l'acide po- lycarboxylique tels que l'acrysol G-110 (marque déposée de Rohm a Haas Co) ou les épaississants du type cellulosi- que tels que le QP 4400 (marque déposée de Union Carbide Corp) Comme autres épaississants, on peut citer ceux qui sont vendus sous les marques de fabrique Epaississant 845, Epaississant 4358 et Epaississant E 845 (marques de fabri- que de Rohm t-& Haas Co). On peut aussi utiliser mu agent de dispersion et stabilisant combiné dans la formulation de peinture, afin d'assurer que tout le pigment et les autres ingré- dients sont uniformément dispersés dans la peinture On peut utiliser, à cet effet, différents types d'agents dis- persants, anioniques, non-ioniques et polymères, tels que ceux produits sous la marque de fabrique 2 amol 731 et :amol 850 (Rohm et Hlass Co) Comme autres dispersants que l'on peut utiliser, on citera les Triton X-100 (phéno cy- polyéthoxyéthanol alcoylaryle), Triton X-301 (êthersulfa- te d'aleoylaryle) et Triton X-405 (polyétheralcool d'alcoy- laryle) tous marques de fabrique de Rohm & Hass Co. 10.- ies formu 1 l ai Dns de peinture de l'invention -aeuvent aussi inclire iiffrents autres ingrédients qui sont ccura=men' uuilisés dans l'industrie des peintures, -ar exemple un agent anti-mousse tel que le Nopco NDW fa- briqué par I Nopco Chemical Compar 4 yo On peut aussi utiliser les siccatifs courants, dans les cas o la peinture con- iernt une r'sne alkyde co rme ingrédient Ces siocatifs cooprendront par exemple les siccatifs au cobalt et au zir- conium On neut aussi utiliser un agent coalescent tel que le monoisorate de butyle de 2,2,4-triméthyl -1,3-pentane- diol, produit ar East-man Xodak sous la marque de fabrique Texanol. On peut aussi utiliser, dans les comnpositions de ei-nure, d'autres ingrédients connus tels que des anti- ord Ua n s, conservateurs, antiels (oar exemple l'éthylène- glycol) et des modificateurs. On a constaté, dans certaines expériences, ?ue l'on peut combiner le n 304 en fumée avec des pigments corants tels que le dioxyde de titane (Ti 02), pour pro- duire différentes nuances de couleur Par exemple, dans un de ces essais, on a mélarné une fumée de Mn 304 avec di-ffrentes pronortions de 'i 02, et a noté les différentes -.ances ainsi produites Dans les mêmes essais, on a éga- lemeht préparé, à titre de comparaison, des échantillons de contrôle contenant 100 % de I Mn 304 en fumée et 100 %p de 2 i O 2 On a constaté que le film de l'émulsion était dans le cas de 100 % de Ii 02 (O % mih 304) "basiquement blanc", 10 Sn ( O "brun faible" ou "beige" ";nh ( 60,J i O 2) "brun moyen" et 100 %J Mn 304 (O 't 3,4 'i 02) "brun roncê" ou "brun rouge foncé". La couleur du film de l'énmnlsion dans les essais décrits ci-dessus peut être s Pécifiée d'après le :;.unsell Book of Color, -nmsell Color Company, Baltimore, aryland Les teintes, -raleurs et Chroma (couleur) ont été déterminées pour chaque film d'émulsion suivant les 11 - procédures exposees dans le:,>usell Color 3 ook et sont données dans le tableau 1 ci-dessous Dans la colonne ti- trée:10::unsell, la première valeur numricue et la lettre de désignation indiquent la "nuance", le nombre qui suit la désignation par lettre représente la "valeur", et le dernier nombre représente le "chroma" (couleur). 2 A 3 LZAU I Définition de la couleur g Xi O 2 ' % i N 354 d e unsel O. 100 O i 9 5/ go 10 o 5 YR 8/2 O t O 7 5 YR 5/2 O 1 o 00 5 YIR 3/4 En se basant sur la cotation en:X xnsel 17 du tableau 1, on verra facilemeent que le' colorant oxyde anganomanganique en fumêe de l'invention, auzrra un ef- fet de coloration et de modification sur des pigments tels que le "i O 2 et sur ceux fui produisent des nuances définies -L 2 tels que l'oxyde de fer jaune, le jaune iansa, le vert d'oxyde de chrome, le bleu de phtalocyanine et le vert de phtalocyanine. Les exemples qui suivent illustreront r eux la mise en pratique de l'invention. 3 C.-2 LE 1 - On a oréparé une composition de peinture en émulsion aqueuse en utilisant le pigment blanc de dioxyde de titane de qualité rutile qui constitue le standard gé- neral La composition a été préparée en mélarngeant d'abord ensemble 60 g de dioxyde de titane rutile, 70 g d'éoaissis- 0 sant (p H 9,7), c'est-à-dire une solution aqueuse à 20 % d'léfaississant 745 (Ronhm Haas Co), 2 g de dispersant/ staboilisant, le Tamol 850 (Rohm & Haas Co), 10 g de pohé- noxypoly 4thoxy éthanolalcoylaryle, le Triton 100 (Rohm & Haas Co), 1,5 g d'anti-mousse, le Hevi-Duty A F (Inters- tab Chemicals Inc), 2 g de propylbne glycol, 20 g d'un :c-_e -:';-e S) Iiiîî- 5 à "a -arrière 1 O aucut 7 moyen + moyen moyen -5 diocre U:'r'a L s 0 disrari-U, on Les r_sultats des essais de à la doruiés dans le ảbleau II Chaque ovation 2 5 p Z_ 1 lie 1 _J 9 ziere sonri 2.- a Car-i ,-1 Morbide 'l'o-ra 2 - y ro-,i: rue on 2,= a 28 87,9 d'eau -A-rès un a 2 vaie latex, a 1 DU-e a U r o -r On a la Co-if os, r,, on de ainsi sur la surface -br 4 tes Sai -'a -175 _x 225 n, e-n sl-_f_'ora-_at à Fine 2,5 On a laaiss-5 1-_irclrS dl-5- _Gles' une sai ; 1 - at les a ensuite soi 4-ses à _zi essaf îe solidi- à e 'c'-e 1 l e du lab or:L c, -e Il 1 ztli sant l)a S,e es't les sur des -îlessai et ex- DS -'es long z"D- _vce conszane de 1-=îere le est au Padéorètre ASMI G 25-70 Les Claquettes ilessai or:- périodiquement observées au - ooint de -vue îe la coloration etu du -usqu'à IC O a ttlab-ll-i lm Code - our Ils deg-ré' des dleosai contre sui'ti: 13.- suivant le code domnée daris le _,-bleanu est rcdede la lettre "FI' pour indiquer que le tlest est un, essai de solidité à la lui àe Fa t dans le prèsent exe:Li-ole quand le coloran t -icgenta 4 i-e es' le 210 L e pigment 2 li prdi-n uigentation essentiellemoent blarcn e qui-, après exposition pcrolong 2 ée à la luriè-re ultra- violette s'atténue da uzcans le tableau II, on emploie l'abréviation "la' " poour indiquer l'atténuatlion de la vivacité de la teint-are de cet exemple. LX 222 - On trétare une comnosition de Peinture en émulsion aqueuse en utilisantL les mêCmes ingrédients cue l'on a utilisés dans la comnosition de l'exemple 1, si ce nl'est que dans ce cas, on a remplacé les 60 g de 2-i 0, par 57 gc de O O lavé Le Mn O a télavé orn soumetta n_ les fumées à l'acide ch 11 orh'yirique Dans cet xer 7,p 1 e aussi, on a utilisé 73 g d'acîde polycarboxylique aiisa, c'est-à -dire 1 l'énaississant 485 ( _ohm Elaas Ca) en znâme temps que 480 g de latex, 71 CAR 4 r 398 (Union Carbide Corp) au lieu de 622 g que l'on av-ait ajouté La composi-tion de neinture a été ètalé_e sur les polaquaett Ies d'essai dle la m 9 me maunière qui est dé-crite dans l'1 exempole 1 -et ozs aux mtmes essais de solidité à la lumiière, La couleutr de la pellicule était "brun foncé" ou "brun r ougeâtre foncé". lX 3 i Y__LE 3 - On a npréparé une composition de peinture du type émulsion en dispersant des dilutifs et des pigments dans une émulsion nrrreen mélangeant un alkyde long en huile, par exemnle l'Airoplaz 1271 (Spencer Zelg CC), co) ntenant, des siccatif-s de cobalt" et de zirconium, avec de l'eau Dans 350 _ d'ê 9 ulsion d'allkyde, on a int roduit- 4 g d'étaississant ceilluilosi-quje, le)Y 4400 (Union Carbide Corp) 8 g d'un agrent dispersant a-nionique, le -:aol 830 (.qohm -: aas Co), 5 g d'un tensio-actif non ionique, le -_riton C 2-10 (Rohm î, Haas Co), du type alcoyl-aryl-déth 1 er, S g 'unari-zosse,1 ' gen 5 evi-uy 2 F,20 g d'éthr,-y lêe celv o l Danis lea 21 Ol ainsi obtsnr, on a introduit et d 4 iscersê 6, e-n u liai N a oareil Oo-ele-s îe mise en s-u-ension, 150 g d'oxyde de fer rou,e syn-,-neht Uique, 35 g d'un dilutif de rigmrent, le Kiéia 325 -îendu -car la English ica Coir arn, 75 g de Ca 003 D O g d'un ig-en' inhqibiteur de rouille, la z-étaborate de baryum ôi, le 3 usan 1171-I (marque de ':abri,ue de Buckman Labs, Inc) Après mélange intmeon a ajoutné 500 g d'un latex de copolymbre styrène- acrylique, "' Li 4341 (marque de fabrique de Union Carrbide Coru) et un agentU coalescent. Comme dans les exemples précêédents, on a ap- -1 14 qué' c E,e p 2 e ture sur des plaquettes d'essai en alumi- nium nu msrn envi ron 75 x 2259 = a- vec un am-ijcateur àbarre -our cellicules comportant un-e fil métalliiue en- roulé huz A de (i -_eyers) de façon à donner une uellicuale sèche d'une eépaisseur de 2,5 microns On a laissé durcir le film apl-iqué avec 1 l'enduction à la température ambiante On a ensuite -Dlacé les Claauettes d'essai sur les rateliers d'essais et les a soumises aux mtmes essais de solidité à la lmèe On a nréparé une composi tion de peinture en émulsion en mélangeant une émulsion d'acrylique, le Rhoplex I l J 23 (R>ohm & TH 1 aas Co) en commiun avec du -,n 3 O 4 en fumée. La cormnosition était la suivante: 59 g d'eau, 25 g d'un polyacrylat e épaississant a la concentration de 20 eo, 1 'éaisissnt 845 (Rob Lm & Haas Co), 17,6 g d'un, disper- satàla concentr-ati,_on de 40 5, le R-;a-81 40 (aohm & E:alas Co), 2 g d'uin t 11 ensio-actif produit d'-addition de ben- zylèheret octyl-,,-hé-nol-oxyde d'éthylène, le 2 iriton CF 10 2:I-aa o), 28 g d'éthyl 2 éneglycol, 5,7 gd'ti 3 sele 7 'oara:stler _,3 'J (Dia-mond Shamrock Go), 12 Z d'un -flat'et oxyde de zinc, 1 'AZO 77 (American Zinc Go), 53 g de Ga CO 3 2,1 g de Skane i (Rohm & - aas Go) qui est un 1 5 - b-ioc de, ( 2-r-"ocỷl- -i-sothiazoli i 3-one) et 1-Di g die- 1 -u 'e 0 en f -_ S Anràs avoir ",lang, 4 n-1-i e- ent, on ajo,_ 7 e 4 au m_,lange 667 de latex acrylique, Rho-plex J 23 Bien 3 C 0), 7 d'hydroxyde ( 28 1,) et D 5,7 dlaz-ent coalescent, monoisobutyrate de 1, 3-te l-t'a-iediolle lexanol (Eastman Zo in-k Co) Des es 4-lessai f ont dil as a-rec -pe J ture de la: Ame r-n-ni 2-b re qui e S -1 dans les exe- 71-es -r 5-édens, et on a laissf 5 séc',-r le revêtement à la ature a- b 4 Lantle La couleur du film '-tai, à noweau once Du "brun rouge foncé" Il n'y avait tratîq,:,ement r s d e dîff-_:r-_nce de couleur entre le -,:n O lavé et ne:Aime non 3 4 lav_ _es p 1 aque- 1 es dlessai ont été ensuite soumises aux Cmes essa S de solidi é à la lumière. 1 7-S résultats de ces essais e la latilisant les différentes de pe L-1- 4 ns les exemples 4 son", donnés abois la On se rend compte, d'aprbs 1-3 s essais de solidité à la lumière, résumés dlans le tableau II, que les compositions de ueinture en 4 mision az;ueuse contenant le Kn 304 en fimée suivant l I 4 _nven,-îon, font rreuve d'ime stabilité de couleur et d Iun, solid Jté à la lumière qui est égale ou supérieure à celles des 2 5 co i-oasit-lions de peinture con:4 enant des oi- -1,ens courants le la -11 echnique antérieure Ainsi, on remarquera en culier iue 1 S cormositions de -;eintu-_e des exemples 2 et 4, con+,8-_-ant le 1 N 504 en fumée co=- -e colorant pigmentaire,, * se-, le-ment un faible '12 uz d'aff:aîblisser'en 1, -m- q 1 ue, d'aut-re la :Zl -S-ant, dans llexemule 3, un riz-ment oxjde Je fer rouce 'Lait preuve d'bar taux bea- ico,,zu plus élevé d'affaiblissement- (le 2-10 à -90 h à F-3 à 1000 Dans une autre connar 2 _J- son, on verra "d'aprbs 13 S Résultats du tableau l I des cor, os-itions de Peinture utilis?,-n' le diozyde de titane 16.- m a _,ne -0 1 _ i, àà 1a lu- -ière ul-l-,-r l r essor n -re _'L e S r é S ul -, a -t S dis a b 1 e au I T q 7 a a e- 3 4 peut âtre dans une lie form -L Lia- _e zein-tures -utilisant des ingrédien -Is -e_-Is -ue -_-_s a is S issants, -dispersanus, etc sans au,;Lrz aff' -45 favorable -UE-, O-n rer 2 c?,i:uera sr, ou-' e, dl r-'s C 1, e S -:,ue -'-asom -cos-iLlions de le en cola an-, -rimentaire %ne sont r, a a stables:ue les com cosi-; J ans de latilisant _-O non 20 ut'efois 1-a:LI Oan on 7 lu't-ilise co=- e Co' e _Ur ï:) T A B L E A U II Tl''ST DIAFFAIBLISSE 1,11 U 2 Durée (h) 100 200 300 400 500 600 750 Exeln-nle 1 IL,iiient 1 rio 2 2 i-in'ole fumée 1, Lvé 3 Oxyde rou Ee 4 Ilin O d e fuin, e j att att att att. att att. att att. att. F-8 P-7 F-10 F-9 F-10 F-9 P-6 P-9 P-8 P-6 P-6 F-9 F-8 F-8 P-8 F-5 P-3 P-8 F-5 F-3 FI-8 F-5 P-3 F-7 r%) Ln - LQ i C> C>, Ln - CD 1 18.- R 3 Y N ITI 1 Composition de peinture en Emulsion aqueu- se contenant riinement une de polymère acryli- -ue, un épaississant, des dispersants et un colorant oirmen- taire, caractérisée en ce que, pour améliorer la stabilité de la couleur et la solidité à la lumière de la couleur de 3 seinture, on ajoute à la formulation un igment colorant composé de particules très finement divisées d'oxyde ma gano- annganique en fumée. O O 2 Composition de Peinture suivant la reven- dication 1, caractérisée en ce sue le colorant pigmentaire oxyde manganomanganique est constitué de i N 304 en fumée presentant les caractéristiques suivantes: a) la composition chnimique contient au moins 90 % en poids d'oxyde manganomanganique, le reste étant un mélange convenant des oxydes de calcium, de magnésium, de potas- sium et de silicium, et moins de 1 %o en poids de man- ganèse métal libre et b) les dimensions des particules sont telles que 98 5 ' sont o 20 de dimension inférieure à 10 microns environ. 3. Composition de peintuare sui-vant la reven- dication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 40 à 65 % en poids environ d'une composition de latex, de 0,5 à 12 d en poids environ d'un épaississant, de 0,2 à 2 %o en poids d'un dispersant, de 0,2 à 2 % en poids d'un agent tensio- actif, de 0,1 à 1 % en poids d'un anti-mousse, de 0,3 à 6 % en poids d'un agent coalescent, de 0,1 à 1,5 % en poids d'un agent conservateur de O à 15 % en poids environ d'un dilutif, de 5 à 30 % en poids environ de in 30 en fumée, de O à 25,; en Poids de Ti O 2 environ, le reste étant de l'eau. t. Composition de peinture suivant la reven- dication 3, caractérisée en ce Qu'elle contient, en outre, de O à 8 %, en poids environ d'un antigel. v. Composition de Deinture suivant la reven- dication 3 caractérisée en ce ua'elle contient, en outre, de O à 10 % en poids environ d'une résine alkyde.