Brevet FR2534597A1 — publié le 19840420

Procédé de nourriture de cuirs et peaux Les lécithines sont connues depuis de nombreuses années comme de précieux produits de nourriture du cuir. Pour leur utilisation dans le bain de corroyage, on les émulsionne avec des émulsionnants anioniques, cationiques ou non ionogènes connus On a souvent recours aussi à des huiles de corroyage anioniques, cationiques et non ionogènes en combinaison avec des lécithines. Toute une série de brevets ou demandes de brevets allemands est consacrée à des produits de nourriture du cuir. Les produits cités se composent d'un mélange de lécithines et d'huile grasse ou d'huile de poisson, et, dans quelques certificats d'addition, la variation subie par les produits réside dans le fait que l'on ajoute au mélange, soit une quantité multiple d'eau, soit de faibles quantités de savon ou d'huile sulfonée Les produits en question sont décrits en détail dans le brevet principal DE-PS 514 399 et dans les certificats d'addition correspondants DE-PS 516 187, DE-PS 516 188, DE-PS 516 189 et DE-PS 522 041. Dans la demande de brevet allemand DE-OS 31 01 914, on cite comme adjuvants pour textiles, papier et cuir, des lécithines partiellement saponifiées en vue d'un indice de saponification de 120 à 140 et utilisées notamment dans des formulations avec des émulsionnants non ionogènes ou anioniques et aussi des solvants organiques. On a en outre proposé dans la demande de brevet allemand DE-AS 28 43 755 d'utiliser comme phosphatide pour le corroyage de cuir tanné un phosphatide hydroxylé. Ces brevets et demandes de brevets Indiquent que, par suite de sa structure chimique, en une matière grasse avec des groupes polaires, une lécithine est un produit de nourriture du cuir de bon usage Selon l'expérience, elle forme cependant de grandes micelles dans des émulsions, si bien qu'elle ne peut pénétrer qu'incomplètement dans le cuir. L'utilisation des lécithines est par conséquent limitée dans la pratique, car il n'intervient souvent qu'une nourriture insuffisante du cuir, si bien que celui-ci sozt de là rigide et trop dur. Dans l'utilisation de lécithine, il faut essentiel- lement adopter une formulation par laquelle le cuir soit pénétré complètement et uniformément par le produit de nourriture et le bouillon de corroyage soit rationnellement et le plus complètement possible épuisé. La demanderesse a constaté que l'on peut obtenir de façon simple une absorption bonne et uniforme de la lécithine par le cuir à partir d'une solution aqueuse en utilisant, comme moyen de nourriture, des produits de réaction auto- émulsionnants de lécithines qui, selon l'invention sont des sels de lécithine que l'on a obtenus par neutralisation partielle ou complète de lécithinestechniquesà indices d'acide de 10 à 40 provenant d'huiles végétales par des amines grasses oxyéthylées. Les sels précités peuvent être utilisés aussi bien comme additions aux produits de nourriture usuels que comme produits de nourriture individuels Dès un relativement faible apport de graisse, on obtient en même temps des cuirs extrêmement souples, grenus et lisses. Pour préparer les sels de lécithine, on neutralise entièrement ou partiellement avec des amines grasses oxyéthylées des lécithines techniques provenant d'huiles végétales, par exemple de soja, de colza, de mals, et présentant des indices d'acide compris entre 10 et 40 ou, de préférence, 15 et 30. Outre des phosphatides, les lécithines renferment encore principalement des graisses, sous forme de triglycérides en une teneur généralement comprise entre 30 et 40 % - Dans le procédé selon l'invention, on utilise de préférence, pour la préparation des sels de lécithine, des amines grasses oxy 6thylées possédant une cha ne de carbone saturée ou non, linéaire ou ramifiée, composée de 8 à 24, de préférence 12 à 18, atomes de carbone et un taux d'oxy- éthylation de 5 à 30, de préférence 15 à 25, moles d'oxyde d'éthylène par mole d'amine grasse. Pour préparer un produit de nourriture du cuir selon l'invention, on mélange de façon homogène les deux composants lécithine et oxyéthylate d'amines grasses à une température supérieure au point de-fusion desdits composants et on les refroidit le cas échéant à la température ambiante. Suivant un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise pour la préparation des sels de lécithine les amines grasses oxyéthylées en une quantité de 30 à 50 % des 0,18 à 0,71 mmole nécessairesà la neutralisation complète de 1 g de lécithine ayant un indice d'acide de 10 a 40, En parties en poids, cela signifie que, selon l'indice d'acide de la lécithine et le poids moléculaire de l'amine grasse oxyéthylée, on utilisera pour la neutralisation complète de parties en poids de lécithine 0,6 à 12 parties en poids d'amine grasse oxyéthylée Dans la pratique, on utilise, de préférence, pour une neutralisation partielle 1 à 3 parties en poids d'amine grasse oxyéthylée pour 10 parties en poids de lécithine. Pour le corroyage en gras, on pré-émulsionne de la façon usuelle avec de l'eau le produit de neutralisation selon l'invention de la lécithine et on l'ajoute ensuite dans le tonneau au bain de corroyage. L'invention sera mieux comprise à l'aide de la description détaillée de trois modes de réalisation pris comme exemples non limitatifs. Exemple 1: Pour une neutralisation partielle, on mélange à, 500 C, de façon homogène, 1000 parties en poids d'une lécithine technique de soja du commerce à indice d'acide de 20 avec parties en poids d'un oléylamino oxyéthylate comprenant moles d'oxyde d'éthylène. On nourrit dans le bain de corroyage avec 7 % du produit de neutralisation, par rapport au poids à l'état pliés du cuir de boeuf chromé neutralisé et post-tanné avec du mimosa A cet effet, on préémulsionne d'abord, comme il est souvent d'usage dans la pratique, leproduit avec de l'eau chaude, puis on l'ajoute au bain En un temps de marche de minutes, la graisse est complètement absorbée par le-cuir. On finit le cuir de la façon usuelle Les cuirs finis sont extraordinairement souples et présentent un grain fin, lisse et ferme. Pour neutrali sation partielle, on mélange de façon homogène à 500 C 1000 parti es d'une lécithine technique de soja du commerce à indice d'acide deé 30 avec 200 parties d'un oléylamino oxyéthylate comportant 20 moles d'oxyde d' éthylène. a) on tanne au chrome de la façon usuelle des peaux de mouton picklées et, pendant le tannage, on les nourrit dans le m 8 me bain avec 8 g du produit de neutralisation par litre de bain À cet effet, on pré- émulsionne le produit de nourriture et on l'ajoute au bain de tannage au chrome Après un temps de marche de 12 heures, le bain ne renferme plus de graisse, c'est-à-dire que celle-ci a été absorbée complètement par le cuir, On finit ensuite les peaux de la façon habituelle Ces peaux finies sont extraordinairement souples et ont un toucher doux. b) Aussit 8 t après le tannages, on neutralise en bain frais des peaux de mouton tannées au chrome et on les nourrit dans le même bain avec 7 g du produit de neutralisation par litre de bain A cet effet, on préémulsionne le produit de nourriture et on l'ajoute au bain En un temps de marche de 60 minutes la graisse est complètement absorbée par le cuir. On finit les peaux de la façon usuelle et elles sortent de là très souples et aérées. Exm 13 Pour neutralisation partielle, on mélange de façon homogène à 400 C 1000 parties d'une lécithine technique de soja du commerce à indice d'acide de 30 avec 150 parties d'une amine grasse de coprah comportant 15 moles d'oxyde d'éthylène. Dès refroidissement à 200 C, on peut utiliser le produit comme nourriture grasse On nourrit dans le bain de corroyage avec %, par rapport au poids à l'état plié, du produit de neutralisation du cuir de mouton post-tanné et neutralisé. On pré-émulsionne à cet effet le produit avec de l'eau chaude et on l'ajoute ensuite au bain En un temps de marche de 40 à 60 minutes la graisse est complètement absorbée par le cuir. On finit les cuirs de la façon usuelle Ces cuirs Nappa finis sont extrêmement résistants à la rupture et présentent un toucher souple et aéré, REVENDICATIONS 1 Procédé de nourriture de cuirs et peaux avec utilisation de produits de réaction auto-émulsionnants de lécithines comme produits de nourriture caractérisé par le fait que les produits de réaction auto-émulsionnants sont des sels de lécithine que l'on a obtenus par neutralisation partielle ou complète de lécithinestechniquesà indices d'acide de 10 à 40 provenant d'huiles végétales par des amines grasses oxyéthylées. 2 o Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que, pour la préparation des sels de lécithine, on a utilisé des amines grasses oxyéthylées présentant une chaîne de carbone saturée ou non, linéaire ou ramifiée,de 8 à 24, ou de préférence 12 à 18, atomes de carbone et un taux d'oxyéthylation de 5 à 10, de préférence 15 à 25, moles d'oxyde d'éthylène par mole d'amine grasse 3 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 caractérisé par le fait que, pour la préparation des sels de lécithine, on a utilisé les amines grasses oxyéthylées en une quantité de 30 k 50 % des 0,18 à O,71 mmole d'amine grasse nécessaires à la neutralisation complète de 1 g de lécithine à indice d'acide de 10 à 40.