Brevet FR2532329A1 — publié le 19840302

Cette invention concerne la dissolution et/ou le contrôle de croûtes de sulfure de métal par exemple de croû- tes de sulfure de nickel, dans la précipitation de métal sous forme de sulfure à partir de solutions de sulfates telles que les solutions diluées d'acide sulfurique contenant du nickel obtenues au cours de l'extraction hydrométallurgique de ni- ckel et de cobalt de minerais latéritiques. Etat antérieur de la technique. Dans l'extraction hydrométallurgique du nickel et du cobalt de minerais de nickel latéritiques, on lixivie le minerai sous pression élevée à température élevée, dans un autoclave, en utilisant de l'acide sulfurique comme agent de dissolution du nickel contenu Après la dissolution du nickel, la liqueur chargée obtenue est séparée du minerai puis neu- tralisée jusqu'à un p H qui permet par la suite la précipita- tion du nickel sous forme de sulfure, avec emploi de H 25 com- me agent de précipitation. Le procédé employé à l'usine de Moa Bay à Cuba est une des rares opérations industrielles dans lesquelles le ni- ckel et le cobalt sont précipités à partir de solutions aci- des. En résumé, le procédé Moa Bay consiste à neutrali- ser la liqueur chargée par de la chaux (boue de corail) jus- qu'à un p H compris entre 2,2 et 2,5 et à décanter la liqueur neutralisée qui est ensuite traitée par le gaz hydrogène sul N furé La précipitation se fait dans une série d'autoclaves sous haute pression, à une température d'environ 120 'C et sous une pression totale d'environ 150 psig (environ 10,5 kg/cm 2 rel) Un orifice de 'restriction contrôle l'écoule- ment de la pulpe d'un autoclave haute pression dans un pot de détente Une grande quantité de gaz H 2 S se dissout dans la solution sous la pression élevée qui règne dans les auto- claves et est libérée dans le pot de détente Ce gaz dégagé, qui représente plusieurs foi's la quantité réellement consom- mée pendant la prêcicpitation, est lavé, séché et comprimé à pression élevée avant d'être recyclé aux autoclaves La pulpe sortant du pot de détente subit ensuite une séparation soli- des/liquide dans un épaississeur Deux tiers environ du sul- fure de nickel quittant le réacteur sont recyclés dans le 2. processus et le tiers restant sort et constitue le concentré de produit final La quantité de solide recyclée est calcu- lée de façon à donner environ 20 g/l de solides dans la pul- pe d'alimentation. Le procédé de lixiviation acide Moa Bay est dé- crit dans un article intitulé "Acid leaching Moa Bay-nickel" (Lixiviation acide du nickel de Moa Bay) de E T Carlson et C.S Simons (Journal of Metals, Mars 1960, p 206-213). Une autre méthode de précipitation des sulfures est décrite dans le brevet US 2 722 480 (ler novembre 1955). La méthode est applicable en particulier au traitement de solutions de nickel résultant de la lixiviation de minerais latéritiques, ces solutions contenant généralement 3 à 13 g/l Ni, 0,2 à 0,7 g/l Co, 0,5 à 2, 0 g/l Fe +, 2 à 8 g/l Al, 1 à 5 g/l Mn, 0,5 à 2,0 g/l Mg et environ 15 à 30 g/l H 2504 La méthode consiste à ajuster la teneur en acide li- bre de la solution à un p H d'environ 1 à 3, à ajouter à la solution ainsi ajustée 0,03 à 10 g/l environ d'une poudre finement divisée d'un métal choisi dans le groupe constitué par Fe, Ni, Co et des mélanges de ceux-ci, à maintenir la solution, à une température de 60 à 900 C environ sous une surpression positive de gaz H 2 S et à continuer le traitement, sous agitation, jusqu'à ce que la précipitation de sulfures cesse à peu près complètement Suivant le brevet, la presque totalité du nickel (par exemple 98 à 99 %) est précipitée par cette méthode enil à 2 h environ. Une autre méthode de précipitation des sulfures est celle qui est décrite dans le brevet US 4 110 400 Dans ce brevet est prévue une méthode de précipitation efficace du nickel sous forme de sulfure de nickel à partir d'une so- lution contenant 1 à 40 g/l de nickel, par exemple 3 à 15 g/l de nickel et, facultativement, de cobalt En gros, la méthode consiste à faire que cette solution ait un p H compris entre 1,5 et 4 environ et contienne un sulfate inerte soluble, par exemple du sulfate de magnésium, pour fournir des ions sulfa- te qui puissent jouer le râle de tampon de l'acide en se com- binant avec les ions hydrogène formés pendant la précipita- tion du nickel La réaction des ions sulfate avec les ions hydrogène donne H 504 Si la solution a un p H inférieur à 3. 1,5, on la neutralise jusqu'à un p H de 1,5 à 4 par addition d'un agent neutralisant qui donne un sulfate inerte soluble par réaction avec l'acide sulfurique libre contenu dans la solution, le sulfate inerte fournissant des ions sulfate qui se comportent comme un tampon de l'acide en se combinant a- vec les ions hydrogène formés pendant la précipitation-du sulfure de nickel pour, donner HSO 4 On ajoute à la solution tamponnée une pulpe de sulfure de nickel finement divisé de façon à fournir une concentration d'amorces d'au moins 75 g/\, après quoi la solution subit la précipitation de sulfure par H 2 S, sous une pression peu élevée, à une température compri- se entre 65 et 1000 C environ, sous agitation énergique, jus- qu'à ce que-l'on obtienne-une précipitation à peu près com- plète des sulfures. Les autoclaves employés sont en titane ou en acier revêtu de titane à cause de la résistance du titane à l'aci- de sulfurique. En général, il se forme une croûte de sulfure de métal (Ni S) sur la surface du titane qui est exposée à la so- lution pendant la précipitation et, avec le temps, cette croûte s'accumule jusqu'à une épaisseur qui atteint 0,5 à 2 cm en 30 jours Du fait de la formation de croûtes on doit interrompre l'opération pour nettoyer mécaniquement les sur- faces de l'autoclave, ce qui est long et -fastidieux. Il serait souhaitable de fournir un procédé pour éliminer facilement les croûtes ou empêcher leur formation sur la surface de l'autoclave exposée à la solution. Buts de l'invention. Un but de l'invention est de fournir une méthode électrochimique pour éliminer les croûtes de sulfures de la surface du réacteur dans lequel se fait la précipitation des sulfures. Un autre but est de fournir une méthode'électrochi- mique pour diminuer ou pour inhiber la formation dé croûtes de sulfures sur les surfaces du réacteur-de précipitation. Ces buts, ainsi que d'autres buts, apparaîtront plus clairement si on les considère en se référant à la des- cription suivante, aux revendications qui y sont annexées et aux figures qui les accompagnent, parmi lesquelles 4. La fig 1 est un schéma illustrant une technique électrochimique de dissolution d'une croûte de sulfure de métal, la fig 2 est un schéma illustrant un système é- lectrochimique pour diminuer l'accumulation de croûte dans un autoclave et la fig 3 est semblable à la fig 2, à l'exception du fait qu'elle montre l'autoclave recouvert intérieurement d'une couche d'une certaine épaisseur de sulfure de métal, par exemple de sulfure de nickel. Résumé de l'invention. Quand on met en oeuvre l'invention, la croûte de Ni S est convertie électrochimiquement en sulfate de nickel en solution aqueuse, tandis qu'elle est en contact avec une solution diluée d'acide sulfurique (contenant ou non du sul- fate de nickel) La solution diluée peut contenir environ à 100 g/l H 2504 Le procédé implique la mise en contact électrique de la croûte et d'une source de courant continu. Le pôle opposé de la source d'énergie électrique est relié à une électrode inerte immergée dans la solution diluée d'aci- de sulfurique. Ainsi, quand on rend la croûte anodique, il se 2 + 2 forme S et Ni 2 + suivant la réaction 1 ci-dessous: Ni S- S + Ni 2 + + 2 e ( 1) On empêche I'accumulation de S' en inversant la polarité. pendant une période prédéterminée, ce qui convertit S O en H 2 S par un mécanisme cathodique (réaction 2). * S + 2 H+ + 2 e H 2 S ( 2) 2 2 Le Ni S réagit aussi par un mécanisme cathodique et est con- verti en Ni et H 2 S (réaction 3) Ni S + 2 H+ + 2 e Ni + H 2 S ( 3) Ensuite, quand on rend la croûte à nouveau anodique, le Ni 2 + 2 s'oxyde en Ni 2 + suivant la réaction 4 ci-dessous: Ni Ni 2 + + 2 e ( 4) Des réactions analogues s'appliquent à Zn S, Cu S, Pb S et Co S qui sont en général des constituants des croûtes L'inven- tion est applicable aussi aux sulfures de composition non- stoechiométrique, de formule générale M Sx. Quand les parois de l'autoclave sont faites en mé- 5. taux polarisables, ou métaux filmogènes, comme le titane, on a constaté que la polarisation des parois pendant ou avant la précipitation de Ni par H 2 S empêche qu'il s'y forme des croûtes pendant la précipitation de Ni S, ou d'un autre sulfu- re métallique Des essais effectués suivant cette technique ont empêché ou inhibé la formation de croûtes sur les surfa- ces de titane polarisées, sauf à l'interface air/solution à l'intérieur du réacteur de précipitation Le titane ne pré- sentait ni corrosion par piqûres, ni perte de poids. Les termes: métal "polarisable"' ou "filmogène" signifient: des métaux résistant aux électrolytes, qui s'o- xydent facilement pendant l'anodisation électrolytique, com- me certains aciers inoxydables résistant à la corrosion, les métaux du groupe du titane et du groupe-du niobium (parmi d'autres métaux filmogènes résistant aux électrolytes). Un mode de réalisation de l'invention consiste en une méthode pour diminuer par voie électrochimique l'accumu- lation de sulfure de métal sous forme de croûte à la surface d'un réacteur de précipitation en métal résistant aux solu- tions acides, ce réacteur résistant aux solutions étant fait d'un métal polarisable électrochimiquement ou filmogène, la méthode consistant à établir un circuit électrique entre le réacteur et une é- lectrode inerte immergée dans une solution contenue dans le réacteur faire passer un courant continu du réacteur qui joue le rôle d'anode par la solution, à l'électrode inerte qui se trouve dans la solution et ensuite à inverser périodiquement le courant, à des in- tervalles prédéterminés pendant un temps suffisant pour dimi- nuer l'accumulation de croûte de sulfure à la surface du ré- acteur. Un autre mode de réalisation consiste en une mé- thode pour précipiter un sulfure de métal dans un réacteur résistant aux solutions acides fait d'un métal polarisable ou filmogène, tout en diminuant l'accumulation de sulfure de mé- tal sous forme de croûte à la surface du réacteur La méthode consiste à polariser le réacteur en lui faisant jouer le râle d'une anode par'rapport à une électrode inerte immergée dans 6. une solution acide, ce réacteur contenant un sulfate de métal précipitable sous forme de sulfure de métal On réalise la polarisation en faisant passer un courant du réacteur qui joue le râle d'anode à travers la solution, à l'électrode inerte, puis en précipitant le métal sous forme de sulfure de métal par addition d'un agent de précipitation contenant du soufre à la solution, de façon que l'accumulation de croû- te de sulfure de métal (MS) à la surface du réacteur pendant la précipitation soit fortement diminuée, en ce sens que la croûte de sulfure de métal est immédiatement dissoute suivant les réactions chimiques discutées ci-dessus. Un autre mode de réalisation encore vise une métho- de pour diminuer l'accumulation de sulfure de métal sous for- me de croûte à la surface d'un réacteur de précipitation ré- sistant aux solutions acides fait d'un métal polarisable é- lectrochimiquement ou filmogène, cette méthode consistant à: établir un circuit électrique entre-le réacteur ayant à sa surface une croûte de sulfure de métal, ce réacteur jouant le râle d'anode, et une électrode inerte immergée dans une solu- tion acide contenue dans le réacteur faire passer un courant continu du réacteur jouant le rôle d'anode, à travers la croûte, à la solution et à l'électrode inerte et ensuite à inverser périodiquement le sens du courant à des intervalles prédéterminés pendant un temps suffisant pour diminuer l'accumulation de croûte en dissolvant à peu près totalement la croûte de sulfure de métal. Les modes de réalisation décrits ci-dessus sont applicables en particulier à des solutions d'acide sulfurique contenant 10 à 100 g/l H 2504, contenant du nickel, la teneur en nickel sous forme de sulfate étant généralement comprise entre 2 g/l et 20 g/l environ. Détails de l'invention. Des essais ont indiqué que l'inversion périodique de courant, à des densités de courant élevées, de plus de 1000 A/m, entraîne la corrosion ou la dissolution de la croûte à des vitesses d'environ 2 à 3 cm/jour dans une solu- tion d'acide sulfurique à 90 g/l H 2504 Comme la corrosion ou la dissolution tend à produire dans la croûte des fissures 7. qui s'accompagnent de ruptures importantes, on suppose que la vitesse de corrosion réelle est très probablement plus élevée du fait que des éclats de croûte se détachent des surfaces de l'autoclave à mesure que la croûte se désintè- gre Un essai effectué sur des échantillons de titane, à des densités de courant faibles, par exemple allant jusqu'- A/m environ, a indiqué que la formation de croûte sur l'oxyde de titane est à peu près complètement inhibée, même après plusieurs heures de précipitation continue de sulfures. dans une réaction de laboratoire On n'a pas observé de o corrosion des échantillons de titane Un avantage de cette méthode est que la durée d'arrêt de l'autoclave par suite de la formation de croûtes est réduite au minimum Dans certai- nes applications, on peut préférer cette méthode. Exemple, Pour illustrer-la dissolution de la croûte on a utilisé comme électrodes opposées deux échantillons de croû- te de sulfure obtenus dans le système de précipitation en autoclave d'une installation prototype Les-deux échantil- lons 10 et 11 (voir fig 1) étaient immergés dans 500 ml d'- une solution d'acide sulfurique à 90 g/l 2 SO 04 contenue dans le récipient 12 et couples par l'intermédiaire des condué- teurs 13 et 14 à un relais commutateur/lui-même couplé à deux sources d'énergie électrique 16 et 17 (courant continu pro- venant du redressement de courant alternatif) fournissan t 10 A sous 10 V On appliquait le courant continu alternative ment à partir de chacune des sources d'énergie électrique (par l'intermédiaire d'un relais-minuteur 15 comme le montre la figure) à des intervalles allant d'environ 10 secondes à minutes. On a fait des essais à deux densités de courant, conmme suit: - Essai: Surface:Densité de: Poids: Poids: Vitesse de exposée courant initial final dissolution (cm 2) A/m 2 g g de la croûte :::: : cm/Iour 1: 13: 7 700: 60,7:40,7: 2,5 2: 6: 3 500: 42,8:32,8: 2,7 8. ( 10 A; inversion de courant toutes les 30 secondes; 25 heu- res; 5-7 Volts; 90,g/1 H 2504; température ambiante). Les données indiquent qu'on obtient des vitesses de dissolution équivalentes à 7 700 et 3 500 A/m 2 Ce résul- $ tat suggère qu'on peut s'attendre à des vitesses également élevées à des densités de courant plus basses (et par consé- quent avec des consommations d'énergie électrique plus fai- bles) Il s'est produit aussi une corrosion intersticielle et des fissurations importantes, ce qui indique qu'il pour- rait y avoir finalement une rupture "catastrophique" de l'é- chantillon ayant pour résultat des vitesses réelles de disso- lution beaucoup plus élevées que celles qui ont été obser- vées Mais même les vitesses de dissolution observées étaient déjà très élevées: 2,5 et 2,7 cm/jour. La figure 2 donne un schéma d'un autoclave 18 en titane ou en un autre métal résistant aux acides, pour réali- ser la précipitation au sulfure d'un ion d'un métal donnant un sulfure, par exemple de nickel, avec emploi de H 25 comme agent-de précipitation, bien que d'autres réactifs contenant du soufre puissent être utilisés Ainsi que cela a été dé- crit précédemment, la précipitation se fait sous une pres- sion supérieure à la pression atmosphérique et à température élevée. -Une liqueur chargée contenant, par exemple, 15 g/l de nickel sous forme de sulfate de nickel,-est introduite dans l'autoclave, cette solution étant repérée 'dans la fig. 2 sous le terme d'lélectrolyte conducteur" 19 L'autoclave est couplé, par l'intermédiaire de contacts simples ou mul- tiples 20, à un redresseur fournissant du courant continu 21, lequel est à son tour couplé à une source de courant al- ternatif 22 On a prévu un agitateur 24. On a prévu aussi une contre-électrode inerte 23 immergée dans l'électrolyte conducteur 19; cette électrode est à son tour reliée-au pôle cpposé du redresseur, ce re- dresseur étant capable d'inverser le sens du courant Comme on l'a indiqué sur la figure, on a donné à cette électrode une forme géométrique qui assure une densité de courant uni- forme sur toute la surface interne de l'autoclave en contact avec la solution. 9. Là ou le métal de l'autoclave est du titane, le passage du courant de l'autoclave à la solution et à l'élec- trode inerte pendant la précipitation de sulfure de métal provoque une réaction d'anodisation sur la surface exposée à la solution 25; cette réaction forme une couche d'oxyde de titane qui aide à diminuer fortement l'accumulation d'un dé- pot de sulfure de métal à la surface de l'autoclave. D'autre part, dans les cas o l'autoclave présente sur sa surface une accumulation importante de croûte de sul- fure de métal 26 (voir fig 3) et o l'électrolyte conducteur 19 A est de l'acide sulfurique dilué ou tout autre acide ou électrolyte conducteur, le passage de courant à des densités de courant relativement élevées comme cela a été décrit dans l'exemple ci-dessus provoque la dissolution de la croûte de sulfure de métal L'inversion du courant assure les réactions chimiques désirées, par lesquelles le sulfure de nickel est converti en nickel ionique et le sulfure passe à une forme qui lui permet de se combiner avec les ions hy- drogène pour donner H 2 S, qui est éliminé. En ce qui concerne la diminution de l'accumulation de croûte dans le mode de réalisation qui implique la préci- pitation réelle de sulfure de métal, on a fait des essais pour déterminer les effets de la polarisation des parois du réacteur en titane; on a opéré par simulation, en utilisant des baguettes ou des plaques de titane suspendues dans la so- lution acide de sulfate de nickel pendant la précipitation du sulfure de nickel et en utilisant l'hydrogène sulfuré com- me agent de précipitation. On a fait les essais initiaux avec deux baguettes de 0,32 cm de diamètre auxquelles on appliquait une densité de courant de 40 A/m 2 (longueur de la baguqette exposée à la solution: 13 cm) La tension de-cette cellule augmentait de 4 jusqu'à 20 V en l'espace de 12 minutes à cause de l'oxyde formé sur l'anode de titane. Après quatre essais de précipitation (premier cy- cle 160 minutes cycles suivants 60 minutes chacun,chaque essai avec introduction de 1 litre de liqueur de sulfate de nickel d'alimentation au démarrage de chaque cycle), on a démonté l'autoclave de précipitation et examiné les baguettes de ti= 10. tane La baguette de titane anodisée ne présentait pas trace de formation de croûîte (sauf à l'interface solution/air), tandis que la cathode et les parties non polarisées de l'au- toclave étaient revêtues d'une croûte d'une épaisseur allant jusqu'à 50 mm On a ensuite remonté l'autoclave sans enlever la croûte et on a fait un essai de précipitation de 90 minu- tes en inversant la polarité (c'est-à-dire que l'anode "pro- pre'" devenait la cathode et la cathode recouverte de croûte devenait l'anode) On a démonté l'autoclave après l'essai et constaté que la "nouvelle" anode était complètement exempte - de croûte. On a ensuite fait deux séries d'essais de précipi- tation pendant lesquels on a inversé périodiquement le sens du courant Dans la première série, à une densité de courant de 80 A/m, on a fait douze essais de précipitation en dis- continu, le premier d'une durée de 90 minutes et les autres de 60 minutes chacun L'intervalle d'inversion du courant é- tait de 10 secondes La baguette de titane ne présentait ni dépôts de croûtes, ni corrosion par piqûres et on n'a pas noté de perte de poids. La solution utilisée dans les essais ci-dessus contenait environ 8 g/l de nickel et 30 g/l d'acide sulfuri- que Comme on l'a dit ci-dessus, la liqueur de lixiviation chargée traitée dans les-autoclaves de précipitation peut contenir de 2 à 20 g/l de nickel environ sous forme de sul- fate de nickel et généralement de 10 à 100 g/l de H 2504. L'électrode inerte utilisée dans la mise en oeuvre de l'invention peut être en graphite ou en titane Cependant, nous préférons utiliser des électrodes inertes composites, dans lesquelles le substrat est constitué par un métal du groupe du titane, du groupe du niobium, du groupe du tungs- tène ou par des alliages de ces métaux, et est revêtu d'un métal du groupe du platine Une électrode préférée serait constituée par un substrat des métaux ci-dessus revêtu d'oxy- des de métaux du groupe du platine comme cela est décrit dans le brevet US 3 711 385. Quand-on polarise la surface de l'autoclave pour diminuer ou éviter l'accumulation de croûte sur la surface exposée à l'électrolyte, il peut être souhaitable de placer 11. une électrode de référence près de la paroi du réacteur pour déterminer son potentiel avant, pendant et après l'introduc- tion de-sulfure d'hydrogène Des exemples d'électrodes de référence utilisables dans ce but sont décrites dans le bre- vet US 3 462 353 que nous citons ici en référence Naturel- lement, les électrodes de référence décrites dans le brevet US 3 711 385 mentionné ci-dessus peuvent être utilisées aus- si dans ce but. Bien que la présente invention ait été décrite en relation avec des modes de réalisation préférés, il est bien entendu que l'on peut recourir à des modifications et à des variantes sans s'écarter de l'esprit et du but de l'inven- * tion ainsi que le comprendra facilement l'homme-de l'art. Ceà modifications et variantes sont considérées domme ne sortant pas du cadre et du but de l'invention et des reven- dications qui lui sont annexées: 12. REVENDICATIONS 1 Une méthode électrochimique pour diminuer l'ac- cumulation de sulfure de métal sous forme de croûtes à la surface d'un réacteur de précipitation en métal résistant aux solutions acides, ce réacteur résistant aux solutions étant fait d'un métal polarisable électrochimiquement ou mé- tal filmogène, cette méthode consistant à établir un circuit électrique entre le réacteur-et une électrode inerte immergée dans une solution acide contenue dans le réacteur faire passer un courant continu du réacteur, jouant le rôle d'anode, par la solution, à l'électrode inerte, placée dans la solution - et à inverser périodiquement le sens-du courant à des intervalles prédéterminés, pendant un temps suffisant pour diminuer l'accumulation de croûte de sulfure de métal à la surface du réacteur - 2 Une méthode suivant la revendication 1 dans la- quelle une couche de sulfure de métal d'une certaine épais- seur adhère à la surface du réacteur, dans laquelle la solu- tion est de l'acide-sulfurique dilué contenant environ 10 à g/l de H 2504 et dans laquelle on continue à inverser pé- riodiquement le sens du courant afin de réaliser une disso- lution à peu près complète de la croûte de sulfure de métal et de diminuer ainsi l'accumulation de croûte. 3.-Une méthode suivant la revendication 1 dans la- quelle la solution acide contient un sulfate de métal préci- pitable sous forme de sulfure de métal, dans laquelle le sul- fure de métal est précipité par addition d'un agent de préci- pitation, contenant du soufre et dans laquelle le réacteur est polarisé pendant l'inversion périodique de courant, ce qui diminue l'accumulation de croûte à la surface du réacteur de précipitation. 4 Dans une méthode pour précipiter un sulfure de métal dans un réacteur résistant aux acides fait d'un métal polar-isable ou-métal-filmogène tout en diminuant l'accumula- tion du sulfure de métal sous forme de croûte à la-surface du réacteur, l'amélioration qui consiste à polariser le réacteur en lui faisant jouer le r 6 le d'u- 2532329. 13. ne anode par rapport à une électrode inerte immergée dans une solution acide contenant un sulfate de métal précipita- ble sous forme de sulfure de métal, en faisant passer un courant du réacteur, qui joue le rôle d'anode>à travers la solution, à l'électrode inerte et précipiter le métal sous forme de sulfure de métal par addition d'un agent de précipitation contenant du soufre à la solution l'accumulation de croûte de sulfure de métal à la sur- face du réacteur pendant la précipitation étant fortement diminuée par suite de la polarisation de la surface du réac- teur. Une méthode suivant la revendication 4, dans laquelle la solution acide est de l'acide sulfurique dilué contenant environ 10 à'100 g/l H 2504 et le sulfate de métal consiste essentiellement en sulfate de nickel et facultati- vement, en sulfates d'autres métaux en petites quantités, 6 Une méthode suivant la revendication 5, dans la- quelle la teneur en nickel est comprise entre 2 et 10 g/l environ. 7 Une méthode pour diminuer l'accumulation de sulfure de métal, sous forme de croûte à la surface d'un ré- acteur de précipitation résistant aux électrolytes, fait d'- un métal polarisable électrochimiquement ou métal filmogène, cette méthode consistant à établir un circuit électrique entre le réacteur- ayant à sa surface une croûte de sulfure de métal et une électrode inerte immergée dans une solution acide contenue dans le ré- acteur faire passer un courant continu du réacteur jouant le rôle d'anode, à travers la croûte, à la solution et à l'é- lectrode inerte périodiquement et à inverser le sens du courant/à des intervalles prédéterminés, pendant un temps suffisant pour réaliser-une dissolution à peu près complète de la croûte et ainsi à di- minuer l'accumulation de croûte. 8 Une méthode suivant la revendication 7, dans laquelle l'électrolyte est une solution acide. 9 Une méthode suivant la revendication 7, dans 14. laquelle l'électrolyte est une solution diluée d'acide sul- furique contenant environ 10 à 100 g/l H 2504 et dans laquel- le la dissolution de la croûte de sulfure de métal se fait dans un réacteur de précipitation recouvert d'une croûte d'- une certaine épaisseur constituée essentiellement de sulfure de nickel.