Brevet FR2532191A1 — publié le 19840302

PROCEDE D'OBTENTION DE DISPERSIONS STABLES DANS UNE PHASE AQUEUSE D'UNE PHASE HUILEUSE. La présente invention concerne un procédé d'obtention de dispersions stables dans une phase aqueuse d'une phase huileuse. Pour mettre en oeuvre ce procédé, on utilise une dispersion aqueuse de sphérules obtenues à partir de lipides amphiphiles non ioniques en mettant en oeuvre, ou bien le procédé revendiqué dans le brevet français numéro 2 315 991, ou bien les modes opératoires décrits dans le brevet français numéro 2 221 122. Les sphérules lipidiques de ces dispersions sont caractérisées par leur structure en feuillets constitués de deux ou plusieurs couches lipidiques séparées les unes des autres par des couches de phase aqueuse. Elles peuvent ainsi servir à encapsuler dans les compartiments aqueux compris entre les couches lipidiques, des substances actives hydrosolubles par exemple pharmaceutiques ou cosmétiques et à les protéger des conditions extérieures. Le brevet français numéro 2 315 991 précité décrit un nouveau procédé de préparation d'une dispersion aqueuse de sphérules lipidiques consistant, en premier lieu, à mettre en contact les lipides destinés à constituer les feuillets concentriques des sphérules avec la solution aqueuse à encapsuler, le rapport lipophile/hydrophile des lipides choi- sis étant tel que ces derniers gonflent dans l'eau ou dans la phase aqueuse à encapsuler pour former une phase lamellaire plane ; en second lieu, à ajouter à la phase lamellaire une solution aqueuse destinée à constituer la phase externe continue de la dispersion et, en troisième lieu, à soumettre le tout à une agitation énergique pour obtenir une di;ersn de sphérules entre les feuillets concentriques desquels est emprisonnée la phase aqueuse à encapsuler. Pour former les feuillets concentriques des sphérules, on peut, selon l'enseignement du brevet français précité, utiliser des lipides amphiphiles non ioniques. Parmi ces lipides, on préfère - les éthers de polyglycérol linéaires ou ranifiés de formules respectives n étant un entier compris entre 1 et 6, R étant une channe aliphatique linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée de 12 à 30 atomes de carbone, les radicaux hydrocarbonés des alcools de lanoline ou les restes hydroxy-2 alkyle des d-diols à longue chaîne - les alcools gras polyoxyéthylénés - les esters de polyols oxyéthylénés ou non et, en particulier, les esters de sorbitol polyoxyéthylénés - les glycolipides d'origine naturelle ou synthétique, par exemple, les cérébrosides. Parmi les substances actives cosmétiques qui peuvent être encapsulées dans les sphérules lipidiques, le brevet français précité donne à titre d'exemple, des substances destinées aux soins du revêtement cutané telles que des humectants, des agents de brunissage artificiels, des agents de coloration de la peau, des filtrés solaires hydrosolubles, des anti-perspirants, des déodorants, des astringents, des produits rafraichissants, toniques, cicatrisants, kératolytiques, dépilatoires, des eaux parfumées et des extraits de tissus animaux ou végétaux. On a observé que les compositions cosmétiques visées ci-dessus, sous forme de dispersion aqueuse de sphérules lipidiques, présentent l'avantage par rapport aux préparations classiques sous forme d'émulsion d'huile et d'eau de présenter un effet moins agressif et, par suite, d'entrainer une irritation moindre lorsquselles sont appliquées sur le revêtement cutané. La présente invention a donc pour objet un procédé d'obtention de dispersions stables dans une phase aqueuse d'une phase huileuse, caractérisé par le fait que l'on prépare unexdispersion, dans la phase aqueuse précitée, de sphé rules constituées de feuillets lipidiques sensiblement concentriques encapsulant entre eux une phase aqueuse5 les lipides constitutifs desdits feuillets étant des amphiphiles non ioniques susceptibles de former dans l'eau une phase lamellaire ; que l'on réalise le mélange de cette dispersion et de la phase huileuse sus-mentionnée et que l'on soumet l'ensemble à une agitation pour disperser la phase huileuse danS une phase aqueuse externe. On observe de façon inattendue que les sphérules d'amphiphiles non ioniques permettent de stabiliser la dispersion d'huile dans l'eau sans requérir l'addition d'un agent émulsifiant conventionnelg ni entraîner la destruction des sphérules. Pourtant, on sait que la stabilité d'une émulsion dépend pour l'essentiel de la présence d'un émulsifiant, dont les molécules vont s'adsorber à la surface des gouttelettes d'huile en formant une sorte de membrane continue qui empêche le contact direct de deux gouttelettes voisines, au cours d'un choc parxemple. Ainsi, dans le cas présent, l'homme du métier aurait été conduit à penser que les lipides amphiphiles non ioniques des sphérules pouvaient certes jouer le rSle d'un émulsifiant en venant s'adsorber à la surface des gouttelettes d'huile, mais que cette stabilisation avait aussi pour effet d'entrainer la destruction des feuillets concentriques des sphérules. Or, il n'en est rien et l'on constate, de façon surprenante, que les sphérules d'amphiphiles non ioniques de l'invention sont capables de stabiliser une dispersion d'huile dans une phase aqueuse externe en venant se disperser autour des gouttelettes d'huile en gardant leur intégrité. La mise en oeuvre du procédé selon l'invention se fait en deux temps : dans un premier temps, on prépare une dispersion aqueuse de sphérules à partir des lipides amphiphiles non ioniques en mettant en oeuvre ou bien le procédé revendiqué dans le brevet français 2 315 991, ou bien les modes opératoires décrits dans le brevet français 2 221 122. Dans un second temps, une fois que la dispersion aqueuse de sphérules est réalisée, on y ajoute notamment de l'huile. Puis, par agitation, on disperse l'huile dans la phase aqueuse externe. De préférence, pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on utilise 2 à 10 % de lipide(s) amphiphile(s) non ionique(s) constituant les parois des sphérules, et de 2 à 40 % d'huile(s) dispersée(s), ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total des produits mis en oeuvre. Avantageusement, la proportion pondérale relative de lipide(s) amphiphile(s) non ionique(s) par rapport à l'huile (ou aux huiles) dispersée(s) est comprise entre 0,2/1 et 1/1. Les huiles, qui peuvent être incorporées dans la composition obtenue par le procédé selon ltinvention sont avantageusement prises dans le groupe formé par les esters d'acides gras et de polyols notamment des triglycérides liquides et les esters d'acides gras et d'alcools ramifiés de formule : R - COO-R', formule dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 20 ato- mes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 20 atomes de carbone. Parmi les esters d'acides gras et de polyols, on peut mentionner des huiles de tournesol, de mais, de soja, de courge, de pépins de raisin, de jojoba et le tri-capro-caprylate de glycérol. Parmi les esters d'acides gras supérieurs et d'alcools ramifiés, on peut mentionner l'huile de Purcellin. Des substances actives cosmétiques peuvent être encapsulées à l'intérieur ou à l'extérieur des sphérules. C'est ainsi que, dans un mode préféré de mise en oeuvre, la phase huileuse contient une ou plusieurs substances cosmétiques liposolubles. Ces dernières sont préalablement dissoutes dans I'huile, qui est destinée à être ajoutée à la dispersion de sphérules lipidiques. Parmi ces substances cosmétiques actives liposolubles, on peut notamment citer les filtres anti-solaires tels que le paradiméthylamino benzoate de 2-éthyl hexyle ou des substances destinées à améliorer l'état des peaux sèches ou séniles, en particulier des insaponifiables tels que des insaponifiables de soja, d'avocat, des tocophérols, des vitamines E, F, des anti-oxydants. La dispersion d'huile dans l'eau qui constitue le milieu externe de la dispersion de sphérules peut contenir au moins un additif notamment un gélifiant ou un parfum. L'additif est ajouté à la dispersion en même temps que lthui- le. Le gélifiant peut être introduit à une concentration variant entre 0,1 et 2 %, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les gélifiants utilisables, on peut citer les dérivés de cellulose tels que l'hydroxyéthyl cellulose ; des polymères synthétiques ; des dérivés d'algues tels que le satia- gun ou encore des gommes naturelles telles que l'adragante. On préfère utiliser, à titre de gélifiants, l'hydroxyéthyl cellulose, un mélange d'acides carboxyvinyliques disponible dans le commerce sous le nom de "CARBOPOL 940", du satiagum ou encore de l'adragante. Les lipides amphiphiles non ioniques, qui sont destinés à constituer les feuillets concentriques des sphérules, sont avantageusement - des éthers ou esters de polyglycérol linéaires ou ramifiés, de formules respectives formules dans lesquelles n est un nombre compris entre 2 et 6 et R représente une chaîne aliphatique saturée, linéaire ou ramifiée, comportant de 16 à 20 atomes de carbone ou le radical hydrocarboné d'un alcool de lanoline - des stérols polyoxyéthylénés. Au moment de la formation de la phase lamellaire plane obtenue en mettant en contact des lipides amphiphiles non ioniques avec la phase aqueuse à encapsuler, on peut associer divers agents auxiliaires auxdits lipides, en vue de modifier, par exemple, la perméabilité ou la charge superficielle des sphérules.On peut citer à cet égard l'addition éventuelle des alcools et diols à longue chaîne, des stérols, notamment le cholestérol et iee-sitostérol, des amines à longue chaîne et de leurs dérivés ammonium quaternaire notamment le bromure de didodécyl-diméthyl-ammonium, des hydroxyalkyl amines, des amines grasses poly oxyéthylénées, des esters d'amino-alcools à longue chaîne et leurs sels et dérivés ammonium quaternaire, des esters phosphoriques d'alcools gras, notamment le dicétyl phosphate des alkylsulfates, par exemple le cétyl-sulfate de sodium, de certains polymères tels que les polypeptides et les protéines. Outre les agents auxiliaires ci-dessus énoncés, on peut ajouter un agent conservateur tel que du parahydroxybenzoate de méthyle, par exemple. La phase aqueuse, qu'elle soit interne ou externe, peut renfermer une substance cosmétique hydrosoluble habi- tuellement utilise pour les soins du visage, des mains ou du corps. Parmi ces substances, on peut citer des humectants tels que la glycérine, le sorbitol, le pntaérythritol, l'ino- sitol, l'acide pyrrolidone-carboxylique et ses sels ç des agents de brunissage artificiels tels que la dihydroxyacétone, l'érythrulose, le glycéraldéhyde, les &gamma;-dialdéhydes tels que l'aldéhyde tartrique ; des agents de coloration de la peau des filtres solaires, des antiperspirants, des déodorants, des astringents, des produits rafraichissants, toniques, cicatrisants, kératolytiques, dépilatoires, des eaux parfu- mées, des extraits de tissus animaux ou végétaux, tels que des protéines liquide amniotique3 polysaccharides et des agents anti-séborrhéiques. Pour mieux faire comprendre l'objet de ltinvention, on va en décrire maintenant à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de réalisation. La préparation des formulations cosmétiques données dans les exemples ci-après s'effectue en deux phases. Dans une première phase, on fabrique une dispersion aqueuse selon le procédé décrit dans le brevet français 2 315 991. La dispersion aqueuse de sphérules lipidiques est préparée à partir - d'un lipide amphiphile non ionique - de stérols comme le cholestérol ou le t-sitostérol - éventuellement de dicétyl phosphate - éventuellement de substances cosmétiques actives de nature hydrosoluble ;- et - d'eau déminéralisée pouvant contenir un conservateur. Dans une seconde phase, on ajoute l'huile que l'on disperse par agitation mécanique intense à la température ambiante et, de préférence, à une température d'environ 40"C. C'est au cours de cette deuxième phase que l'on peut éventuellement incorporer des substances cosmétiques liposolubles, des parfums et/ou des' gélifiants. EXEMPLE 1 : Essais comparatifs entre une composition cosmétique obtenue par le procédé selon l'invention et une composition cosmétique de type connu. On prépare deux compositions (A) et (B) rigoureusement identiques à cette différence près que la préparation de la composition (B) ne comporte pas de seconde phase d'addition d'huile. La composition (A) contient les ingrédients suivants lère phase - lipide amphiphile non-ionique de formule dans laquelle R est un radical hexadécyl et a une valeur statistique moyenne égale à 3.......................... 3,8 g - ss-sitostérol......................................... 3,8 g - Dicétyl phosphate 0 > 4 g g - Parahydroxybenzoate de méthyle...................... 0,3 g - Eau déminéralisée................................... 66,7 g 2ème phase : On ajoute à la dispersion ci-dessus 25 g d'huile de tournesol ; on soumet le tout à une agitation mécanique pour obtenir la dispersion finale. On prépare de la même façon la composition cosmétique (B) mais sans seconde phase d'addition d'huile de tournesol, les 25 g d'huile étant alors remplaces par une quantité identique d'eau déminéralisée. La composition cosmétique (A) se distingue par conséquent de la composition cosmétique (B) en ce qu'elle con tient 25 % d'huile de tournesol. --------------------------------10) Mesures du coefficient de friction de la Peau au cours de l'étalement des compositions cosmétiques (A) et (B). On mesure le coefficient de friction de la peau au cours de l'étalement des compositions cosmétiques (A) ou (B) sur l'avant-bras d'un sujet, à l'aide d'un palpeur animé d'un mouvement de rotation ; on enregistre l'évolution du couple résistant au niveau du palpeur lors de sa rotation sur lui-même ; le palpeur est appliqué à force constante (20 ou 50 g). On obtient les résultats suivants Varation du coefficient de fric tion de la peau mesuré 15 minutes après l'application. Sous une force Sous une force de . de 20 g de de 50 O Composition (B) + 209 t 245 Composition (A) selon l'invention contenant - 40 - 60 25 % d'huile de tournesol) On observe que la composition (B),c'est-à-dire la dispersion aqueuse de sphérules lipidiques qui ne contient pas d'huile, - ----------augmente sensiblement le coefficient de friction de la peau alors que la composition (A) selon I'invention,c'est-à-dire une dispersion de sphérules qui contient de l'huile, ---- permet d'obtenir un effet inverse. Cet abaissement significatif du coefficient de friction de la peau traduit sur le plan cosmétique, l'effet de douceur apporté par la formulation (A) selon l'invention. 2 ) Mesure du module d'élasticité du stratum cornéum humain effectué in vitro avant et après application des comtositions cosmétiques (A) et (B) ci-dessus Ces mesures ont été réalisées sur un appareil de laboratoire destiné à mesurer le module d'élasticité de la peau. Un tel appareil de laboratoire se trouve décrit dans le brevet français n 78.25149 demandé le 31 Août 1978. Les conditions expérimentales sont les suivantes humidité relative : 72 ss + 2 température : 300C ±0,2 quantité de produit appliqué : 5 mg/cm2 On obtient les résultats suivants PRODUITS TESTES % de réduction moyen du module d'é lasticité 1 h 30 après l'application Composition (B) O Composition (A) selon l'invention + 15 Les résultats ci-dessus montrent de façon significative, la différence de plasticité de la cornée, selon que l'on y applique une dispersion de sphérules sans phase huileuse ou une dispersion de sphérules avec une phase huileuse. EXEMPLE 2 : Fluide de soins pour le corps. 1ère phase : Comme ci-dessus indiqué, on fabrique une dispersion aqueuse de sphérules lipidiques à partir des substances suivantes - Lipide amphiphile non-ionique de formule générale dans laquelle R est un radical hexadécyl et n a une valeur statistique moyenne égale à 3.. o 4,5' g - ss-sitostérol................................................ 4,5 g - Dicétyl phosphate........................................... 1,0 g - Parahydroxybenzoate de méthyle.............................. 0,3 g - Sel de sodium de l'acide pyrrolidone carboxylique , 2,0 g - Eaudéminéralisée............................................. 56,5 g 2ème phase : On ajoute à la dispersion de sphérules obtenuedans la 1ère phase, les substances suivantes - Parfum....................................................... 0,4 g - Huile de tournesol.................................. 10,0 g - Mélange d'acides carboxyvinyliques commercialisé sous le nom de "CARBOPOL 940"................................ 0,4 g - Triéthanolamine............................................... 0,4 g - Eau déminéralisée............................................. 20,0 g EXEMPLE 3 : Fluide de soins pour le visage. 1ère phase : Comme ci-dessus indiqué, on fabrique une dispersion aqueuse de sphérules lipidiques à partir des substances suivantes - Lipide amphiphile non-ionique de formule générale dans laquelle R est un radical hexadécyl et n a une valeur égale a 2 2............................................. 6,o g - Cholestérol 1,6 g - Dicétyl phosphate............................................. 0,4 g - Parahydroxybenzoate de méthyle ............................... 0,3 g - Eau déminéralisée............................................. 61,1 g 2ème phase :On ajoute à la dispersion de sphérules obtenue dans la lère phase, les substances suivantes - Parfum L 0,2 g - Huile de pépins de raisin.................................... 20,0 g - Mélange d'acides carboxyvinyliques commercialisé sous le nom de "CARBOPOL 940"................................. 0,2 g - Triéthanolamine............................................... 0,2 g - Eau déminéralisée............................................. 10,0 g EXEMPLE 4 : Fluide de soins pour les mains. 1ère phase : Comme ci-dessus indiqué, on fabrique une dispersion aqueuse de sphérules lipidiques à partir des substances suivantes - Phytostérols polyoxyéthylénés (répartition sta tistique de valeur moyenne égale à 5)........................... 6,0 g - Cholestérol..................................................... 2,0 g - Parahydroxybenzoate de méthyle....................... 0,3 g - Eau déminéralisée.............................................. 45,7 g 2ème phase :On ajoute à la dispersion de sphérules obtenue dans la 1ère phase, les substances suivantes - Parfum........................................................... 0,2 g - Huile de jojoba................................................ 25,0 g Mélange d'acides carboxyvinyliques commercialisé sous le nom de "CARBOPOL 940"..................... 0,4 g - Triéthanolamine................................................ 0,4 g - Eau déminéralisée ....,... 20,0 g EXEMPLE 5 : Fluide de soins pour le corps 1ère phase Comme ci-dessus indiqué, on fabrique une dispersion aqueuse de sphérules lipidiques à partir des substances suivantes - Lipide amphiphile non-ionique de formule générale dans laquelle R est un radical hexadécyl et n a une valeur statistique moyenne égale à 3........................ 4,0 g - Cholestérol..................................................... 4,0 g - Parahydroxybenzoate de méthyle.................................. 0,3 g - Eau déminéralisée............................................... 45,5 g 2ème phase :On ajoute à la dispersion de sphérules obtenue dans la 1ère phase, les substances suivantes - Parfum.......................................................... 0,4 g - Huile de Maïs................................................... 25.0 g - Mélange d'acides carboxyvinyliques commercialisé sous le nom de "CARBOPOL 940"...................................... 0,4 g - Triéthanolamine 0,4 g - Eau déminéralisée . 20,0 g EXEMPLE 6 : Fluide de soins pour le visage. 1ère Phase t Comme ci-déssus indiqués on fabrique une dispersion aqueuse de sphérules lipidiques à partir des substances suivantes - Lipide amphiphile non-ionique de formule générale dans laquelle R est un radical hexadécyl et n a une valeur statistique moyenne égale à 3.......................... 0,95 g - ss-sitostérol...................................................... 0,95 g - Dicétyl phosphate ≈0,10 g - Parahydroxybenzoate de méthyle................................... 0,30 g - Eau déminéralisée 64,80 g 2ème phase :On ajoute à la dispersion de sphérules obtenue dans la 1ère phase, les substances suivantes - Parfum............................................................ 0,4 g - Huile de Soja..................................................... 10,0 g - Insaponifiables de Soja........................................... 2,0 g - Hydroxyéthyl cellulose commercialisée sous le nom de "Natrosol 250 HHR"................................. 0,5 g - Eau déminéralisée ................................................ 20,0 g EXEMPLE 7 | Fluide de soins solaire 1ère phase : Comme ci-dessus indiqué, on fabrique une dispersion aqueuse de sphérules lipidiques à partir des substances suivantes - Lipide amphiphile non-ionique de formule générale dans laquelle R est un radical hexadécyl et fi a une valeur statistique moyenne égale à 3........................... 3,6 g - ss-sitostérol....................................................... 3,6 g - Bromure de didodécyl-diméthyl-ammonium............................. 0,8 g - Parahydroxybenzoate de méthyle..................................... 0,3 g - Eau déminéralisée.................................................. 45,9 g 2ème phase :On ajoute à la dispersion de sphérules obtenue dans la 1ère phase, les substances suivantes : - Parifum............................................................ 0,4 g - Huile de Courge.................................................... 22,0 g - Paradiméthylamino benzoate de 2-éthylhexyle....................... 3,0 g - Gomme adragante e 0a4 g Eau déminéralisée................................................. 20,0 g EXEMPLE 8 : Fluide de soins pour les mains. 1ère Phase : Comme ci-dessus indiqué, on fabrique une dispersion aqueuse de sphérules lipidiques à partir des substances suivantes - Lipide amphiphile non-ionique de formule générale dans laquelle R est radical hexadécyl et n a une valeur statistique moyenne égale à 3.................. 3,8 g -ss-sitostérol...................................................... 3,8 g - Dicétyl phosphate............................................... 0,4 g - Parahydroxy benzoate de méthyle.................. 0,3 g - Glycérine...................................................... 3,0 g - Eau déminéralisée............................... 42,5 g 2ème phase :On ajoute à la dispersion de sphérules obtenue dans la 1ère phase, les substances suivantes - Parfum.......................................................... 0,2 g - Huile de Purcellin.............................................. 25,0 g - Satiagum....................................................... 1,0 g - Eau déminéralisée............................................... 20,0 g EXEMPLE 9 Fluide de soins pour le corps. 1ère phase : Comme ci-dessus indiqué, on fabrique une dispersion aqueuse de sphérules lipidiques à partir des substances suivantes - Lipide amphiphile non-ionique de formule générale dans laquelle n est un radical hexadécyl et n a une valeur statistique moyenne égale à 3 5,8 g - ss-sitostérol..................................................... 3,8 g - Dicétyl phosphate................................................ 0,4 g - Parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g - Eau déminéralisée 60,5 g 2ème phase :On ajoute à la dispersion de sphérules obtenue dans la 1ère phase les substances suivantes : - Parfum r 0,4 g - Tricapro-caprylate de glycérol.................................. 10,0 g (- Mélange d'acides carboxyvinyliques commercialisé sous le nom de "CARBOPOL 940".................................... 0,4 g - Tri-éthanolamine . 0,4 g - Eau déminéralisée......................................... 20,0 g EXEMPLE 10 : Crème de soins pour le visage. 1ère phase : Comme ci-dessus indiqué, on fabrique une dis pers ion aqueuse de sphérules lipidiques à partir des subs tances suivantes - Lipide amphiphile non ionique de formule générale dans laquelle R est un radical hexadecyl et n.a une valeur statistique moyenne égale à 3................................... 3,8 g - ss-sitostérol.................................................... 3,8 g - Dicétyl phosphate............................................... 0,4 g - Conservateur ......................................... 0,3 g - Eau déminéralisé............................................... 47,6 g 2ème phase : On ajoute à la dispersion de sphérules obte nue dans la 1ère phase, les substances suivantes - Huile de tournesol ................................... 35,0 g - Parfum ........................................................ 0,6 g - Mélange d'acides carboxyvinyliques commercialisé sous le nom de "CARBOPOL 940" ....................... 0,2 g - Triethanolamine ........................................... 0,2 g - Eau déminéralisée ............................... 8,1 g Il est bien entendu que les modes de réalisation cidessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu 8 toutes modifications désirables sans sortir pour cela du cadre de l'invention. Revendications 1 - Procédé d'obtention de dispersions stables dans une phase aqueuse d'une phase huileuse, caractérisé par le fait que l'on prépare une dispersion, dans la phase aqueuse précitée, de sphérules constituées de feuillets lipidiques sensiblement concentriques encapsulant entre eux une phase aqueuse, les lipides constitutifs desdits feuillets étant des amphiphiles non ioniques susceptibles de former dans l'eau une phase lamellaire ; que l'on réalise le mélange de cette dispersion et de la phase huileuse sus-mentionnée et que l'on soumet l'ensemble à une agitation pour disperser la phase huileuse dans une phase aqueuse externe. 2 - Proeédé selon la revendication 1, caractérisépar le fait que l'on utilise de 2 à 10 % de lipide(s) amphiphile(s) non ionique(s) constituant les parois des sphérules, et de 2 à 40 % d'huile(s) dispersée(s), ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total des produits mis en oeuvre, la proportion pondérale relative de lipide(s) amphiphile(s) non ionique(s) parJrap- port à l'huile (ou aux huiles) dispersée(s) étant comprise entre 0,2/1 et 1/1;; 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'huile utilisée est prise dans le groupe formé par les esters d'acides gras et de polyols, notamment les triglycérides liquides, et par les esters d'acides gras et dialcools ramifiés de formule R-COOR', formule dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 20 atomes de carbone et R' représente une channe hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 20 atomes de carbone. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que les esters d'acides gras et de polyols sont pris dans le groupe formé par les huiles de tournesol, de mats, de soja, de courge, de pépins de raisin, de jojoba et le tri-capro-caprylate de glycérol. 5 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que l'on utilise à titre d'ester d'acides gras supérieurs et d'alcools ramifiés, de l'huile de Purcellin. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que la phase externe contient de 0,1 à 2 % en poids de gélifiant(s), ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total des- produits mis en oeuvre. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le gélifiant est pris dans le groupe formé par les dérivés de cellulose, les polymères synthé- tiques, les dérivés d'algues ou les gommes naturelles. 8 = Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que la phase externe renferme au moins un parfum et/ou une ou plusieurs substances cosmétiques liposolubles. 9 Procedé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la substance cosmétique liposoluble constitue un filtre anti-solaire, une substance destinée à améliorer l'état des peaux sèches ou séniles ou un antioxydant. 10 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que les lipides amphiphiles non ioniques, qui constituent les parois des sphérules, sont - des éthers ou esters de polyglycérol linéaires ou ramifiés de formules respectives et formules dans lesquelles n est un nombre compris entre 2 et 6 et R représente une channe aliphatique saturée, linéaire ou ramifiée, comportant de 16 à 20 atomes de carbone ou le radical hydrocarboné d'un alcool de lanoline - des stérols polyoxyéthylénés. 11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que les lipides amphiphiles non ioniques sont associés à des agents auxiliaires pris dans le groupe formé par les alcools et diols à longue chane, les stérols,notamment le cholestérol et le ss-sitostérol, les amines à longue channe et leurs dérivés ammonium quaternaires, les hydroxyalkyl amines, les amines grasses polyoxyéthylé- nées, les esters d'amino-alcools à longue channe et leurs sels et dérivés ammonium quaternaire, les polymères, les esters phosphoriques d'alcools gras, notamment le dicé > yl- phosphate. 12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que la phase aqueuse interne ou la phase externe renferme au moins Huile substance cosmétique hydrosoluble. 13 - Composé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que la substance cosmétique hydrosoluble est prise dans le groupe formé par des humectants tels que la glycérine, le sorbitol, le pentaérythritol, l'inositol, l'acide pyrrolidone-carboxylique et ses sels ; des agents de brunissage artificiels tels que la dihydroxyacétone, l'érythrulose, le glycéraldéhyde, les-dialdéhydes tels que l'aldéhyde tartrique ; des agents de coloration de la peau des filtres solaires ; des antiperspirants, des déodorants, des astringentsg des produits rafraichissants toniques, cicatrisants, kératolytiques, dépilatoires ; des eaux parfumées, des extraits de tissus animaux ou végétaux, tels que protéines, polysaccharides, liquide amniotique et des agents anti-séborréhiques.