Brevet FR2535620A2 — publié le 19840511

FR 2535620 A2 19840511 FR 8218889 A 19821110 VALORISATION DES RESIDUS SULFITIQUES En appliquant le procédé de désulfuration des fumées décrit dans 1. demande de brevet n0 82.17572 on obvient d'un coté des fuméesdébarrasséesde composés sulfureux et d'un autre côté un résidu aqueux contenant les composés qu'on a retirés des fumées. Ces composés sont essentiellement des dérivés de l'anhydride sulfureux SO2 avec très peu de dérivés de l'anhydride sulfurique so3 tous combinés au métal alcalin utilis. qui est de préférence le sodium. Du point de vue quantitatif le plus important parmi les composés sulfitiques est le pyrosuifite de sodium S2O5Na2 et parmi les composés sulfatiques c'est le sulfate de soude SO4Ma20 Il a été trouvé que de ce résidu on peut tirer des produits de valeur. en opérant comme suit: On filtre le résidu aqueux pour-le débarrasser des impuretés solides qu'il peut contenir. Le filtrat ainsi obtenu est évaporé à siccité dans des évaporateurs de types connus. Le résidu sec est versé sur des éléments chauffants dont la température est réglable. celle-ci pouvant atteindre 600 OC, Dans ces conditions tous les composés sulfitiques présents sont décomposés en anhydride sulfureux SO2 gazeux et en oxyde de sodium Na O sublimé. En opérant au voisinage de la température de sublimation de l'oxyde de sodium qui est de 318,4 OC, on peut séparer l'anhydride sulfureux et l'oxyde de sodium d'avec les composés sulfatiques qui ne sont pas volatils aux tempéra- tures utilisées. de l'ordre de 320 OC. Le mélange volatil obtenu est mis en contact avec une surface métallique. par exemple non limitatif avec un tambour rotatif partiellement plongé dans de l'eau ou dans de la soude caustique maintenues à des températures inférieures à 100 OC. Au contact avec cette surface métallique relativement froide les particules d'oxyde de sodium s'y déposent et de ce fait elles sont séparées efficacement d'avec l'anhydride sulfureux: gazeux. Grâce à la rotation du tambour rotatif les particules d'oxyde de sodium sont mises en contact avec de lteauLou de la soude caustique et de ce fait elles se transforment en soude caustique. La soude caustique ainsi récupérée peut être recyclée en farlcaton en tant qu 'agent de délsulfuration des fumées. De ce fait la consommation d'agent de désulfuration est réduite à presque rien. car elle ne consiste qu'en remplacement des pertes inévita.zles. très faibles. 30r cette utilisation on introduit la soude caustique récupérée à la partie supérieurs de l'appareil laveur mentionné dans le brevet principal. Ici les fumées contiennent beaucoup de gaz carbonique C02 avec très peu de composés sulfureux. De ce fait la soude caustique est transformée en carbonate de soude qui est l'agent de désulfuration préféré. En ce qui concerne l'anhydride sulfureux récupéré en même temps que la soude caustique, il peut être utilisé pour la fabrication de l'acide sulfurique et de l'oleum. en remplaçant avantageusement une quantité équivalente de soufre élémentaire. Les utilisations mentionnées ci-dessus de la soude caustique et de l'anhydride sulfureux permettent d'éviter une pollution génante et elles procurent des économies appréciables. Revendications. J 10 Procédé de valorisation des résidus de désulfuration des fumées et en même temps de suppression d'une source de pollution caractérisé en ce que le résidu aqueux obtenu par l'action d'un agent de désulfuration alcalin sur les fumées et en particulier sur les constituants sulfureux de celles-ci est d'abord filtré pour en éliminer les impuretés solides. ensuite évaporé pour en séparer le résidu sec et finalement ce résidu sec est décomposé par la chaleur au contact d'une surface portée à une température réglable ne dépassant pas 00 #C. et a-parei lla#e 2. Procédselon la- revendication n0 1 caractérisésen ce que les constituants sulfitiques du résidu sec précité sont décomposés en anhydride sulfureux SO et en oxyde alcalin et en particulier en oxyde de soude Na20, ces deux composants étant tous les deux volatils à des températures inférieures à 400 OG. alors que les constituants sulfatiques du même résidu sec ne sont pas volatils à ces mêmes températures. Ce fait permet la séparation aisée des constituants sulfitiques d'avec les constituants sulfatiques, c'est à-dire de ceux dont le groupe caractéristique est l'anhydride sulfurique SO3, au lieu de 30 qui caractérise les constituants sulfitiques. 3. Procédé et appareillage selon les revendications 1 et 2 caractérisés en ce que le mélange volatil d'anhydride sul fureur, et d'oxyde de sodium sont mis en contact avec une sur- face froide représentée par exemPle par un tambour rotatif plongeant par sa partie inférieure dans de l'eau ou dans une solution de soude caustique pures dont la température est inde, rieure à 100 OC. Au contact avec la surface froide. les particules d'oxyde de sodium sty déposent et ensuite par la rotation du tambour rotatif elles sont amenées dans liteau ou dans la solution de soude. dans laquelle ces particules se dissolvent en se transformant en soude caustique NaOll. De cette façon on a séparé les particules S'oye de sodium d'avec l'anhydride sulfureux gaz eux: qu'il suffit de recueillir et d'utiliser. par exemple pour la fabrication d'acide sulfurique ou d'oleum. en remplacement du soufre élémentaire. La soude caustique obtenue comme indiqué ci-dessus est recyclée dans l'installation de désulfuration des fumées. On l'introduit de préférence à la partie supérieurs de la colonne de lavage. où elle se transforme au contact avec le gaz carbonique CO2 contenu dans les fumées en carbonate de soude C03Na2 qui est le réactif préféré de désulfuration.