Brevet FR2526717A1 — publié le 19831118

Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur. La présente invention est relative à une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur capable de fournir un développement de couleur très sensible. Ces dernières années, la méthode d'enregistrement sensible à la chaleur est parvenue à posséder différents avantages tels qu'elle ne donne pratiquement aucun impact et en conséquence elle est insonore, que la révélation et la fixation ne sont pas requises et que l'entretien de l'équipement est simple En conséquence, la méthode est largement utilisée non seulement dans diverses machines à imprimer et télécopieurs, mais également dans de nombreux autres domaines Dans le domaine du télécopieur, le système sensible à la chaleur a été largement diffusé, et il est en cours d'amélioration pour fournir un modèle à vitesse plus élevée, afin de réduire le coût de transmission Pour répondre à l'augmentation de la vitesse de la télécopie, une sensibilité accrue est devenue nécessaire pour les ma- tériaux d'enregistrement sensibles à la chaleur. Dans les télécopieurs de type à vitesse plus rapide, comme un manuscrit standard de dimension A 4 est transmis et reçu en 20 secondes à 1 minute, l'électricité traverse une tête thermique du télécopieur uniquement pen- dant une période de temps très courte comprise entre 1 et 2 millisecondes et une énergie thermique générée par l'é- lectricité est transmise à la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur, à la suite de quoi les images sont formées Afin de permettre à l'énergie thermique transmise en une période de temps si courte d'induire une réaction formant image, il est nécessaire de disposer d'une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur et présentant une réponse thermique excellente Cette nécessité d'une réponse thermique excellente devient encore plus rigoureuse en particulier lorsque le télécopieur est utilisé à une faible température de 100 C ou moins. En général, les feuilles d'enregistrement sensi- bles à la chaleur renferment à titre de composant essentiel un précurseur de colorant et un révélateur de couleur Une méthode permettant d'augmenter la sensibilité d'une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur consiste à intro- duire dans la couche d'enduction sensible à la chaleur de la feuille une substance susceptible de fondre à la cha leur, ainsi que cela est décrit dans la publication de brevet japonais N O 4160/1968. Les substances susceptibles de fondre à la cha- leur ont un rôle tel que, lorsqu'elles sont fondues par l'énergie thermique transmise, elles dissolvent ou incluent un précurseur de colorant ou un révélateur de couleur ou les deux à la fois et elles accélèrent leur réaction révé- lant une couleur Cependant, ces substances susceptibles de fondre à la chaleur ne révèlent pas des couleurs en elles-mêmes et sont à l'origine de différents inconvénients tels qu'elles provoquent un mâchurage ou des marbrures dans des portions de couleurs révélées ou recouvrent les por- tions de couleurs révélées et provoquent ainsi une réduc- tion de couleur, à savoir une dilution et de plus, elles produisent des épaississements et des adhérences En con- séquence, des substances susceptibles de fondre à la cha- leur offrent un effet limité d'accroissement de la sensi- bilité lorsqu'elles sont utilisées seules. C'est ainsi que l'on a effectué des études pour augmenter la réponse thermique des précurseurs de colorant ou des révélateurs de couleur, qui sont tous deux directe- ment reliés au développement de la couleur Cependant, dans le cas des précurseurs de colorant, le nombre de précurseurs de colorant utilisables est petit actuellement et compte tenu des caractéristiques après la révélation de couleur, coat, problèmes de fabrication, etc, et le choix de précurseurs de colorant ayant une excellente réponse thermique parmi un tel petit nombre de produits possible est difficile en pratique D'un autre côté, dans le cas des révélateurs de couleur, il est connu que le phydroxybenzoate de benzyle décrit dans la demande de brevet japonais Kokai N O 74762/1979 offre une excellente réponse thermique, mais ce composé a l'inconvénient de fournir des images instables Dans le cas d'agents révéla- teurs de couleur, il est également connu par la publication -de brevet japonais N O 72996/1981 que l'inclusion d'une ou deux ou de plusieurs sortes d'esters d'acide téréphtalique améliore la stabilité de l'image et de plus est efficace pour la sensibilité à la chaleur. Afin de répondre aux changements survenus dans des équipements d'enregistrement associés à l'augmentation de la vitesse d'enregistrement ainsi qu'à la nécessité d'un enregistrement de haute densité dans une atmosphère à faible température de 100 C ou moins, on a désiré la ve- nue d'une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur ayant une sensibilité accrue de révélation de la couleur, en particulier aux basses températures. Même dans des équipements de télécopie à haute vitesse, le modèle de transmission de l'énergie thermique sur une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur va- rie parfois en fonction des modes de transmission, parce qu'il y a des cas dans lesquels des équipements de téléco- pie à grande vitesse sont reliés à des équipements de té- lécopie à vitesse faible ou moyenne d'un type plus ancien pour permettre leur communication réciproque Pour expli- quer cela de façon plus spécifique, dans le cas d'un mode de transmission à vitesse moyenne ou faible, le temps né- cessaire à la transmission thermique devient plus long et donc, lorsque la quantité d'énergie transmise est fixée à une valeur constante, la température d'une tête thermique qui est un élément générateur de chaleur est contrôlée à une température relativement faible ou la densité de ligne de balayage est réduite Ceci constitue une condition très sévère pour l'enregistrement à haute densité dans une at- mosphère à faible température. La présente invention a pour objet de fournir une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur qui surmonte lo les inconvénients de l'art antérieur et qui est capable de donner une révélation de couleur extrêmement sensible, en particulier à basse température. Cet objet ainsi que d'autres, et avantages de la présente invention peuvent être facilement déterminés à l'aide de la description suivante. L'objet de la présente invention est atteint en ce que, dans une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur, ayant une couche d'enduction sensible à la chaleur comprenant un précurseur de colorant incolore à légèrement coloré à titre d'agent chromogène et du p-hydroxybenzoate de benzyle à titre de révélateur de couleur qui, réagissant avec ce précurseur de colorant lorsqu'il est chauffé, pro- voque la révélation d'une couleur, la couche d'enduction sensible à la chaleur comprend de plus un ester d'acide téréphtalique ayant un point de fusion de 600 C ou plus et une cire ayant un point de fusion de 60 C ou plus. Lorsque la couche d'enduction sensible à la cha- leur de la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur ci-dessus contient de plus du p-benzyloxybenzoate de ben- zyle, la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur résultante présente une aptitude remarquablement améliorée à révéler une couleur, en particulier à faible température. Des esters d'acide téréphtalique et des cires susceptibles d'être-utilisées dans la feuille d'enregis- trement sensible à la chaleur conformes à la présente invention sont limités à ceux qui ont un point de fusion de 60 C ou plus, afin d'empêcher un voile du fond apparais- sant dans le procédé de séchage après application d'une couche d'enduction sensible à la chaleur sous une feuille de substrat. Des esters d'acide téréphtalique ayant un point de fusion inférieur à 60 C (le téréphtalate de diéthyle qui présente un point de fusion de 43,2 C) ainsi que des cires ayant un point de fusion inférieur à 60 C (par exem- ple la lanoline qui fond à 36-40 C) ne peuvent pas être utilisés en pratique car ils provoquent un voile du fond lors du procédé de séchage, après application d'une couche d.'enduction sensible à la chaleur. A titre d'ester d'acide téréphtalique ayant un point de fusion de 60 C ou plus, pouvant être utilisé con- form Ament à la présente invention, on peut citer par exem- ple le téréphtalate de monoéthyle (PF = 165 C), le téré- phtalate de monopropyle (PF = 127-129 C), le téréphtalate de monoisopropyle (PF = 166 C), le téréphtalate de mono- butyle (PF = 122-124 C), le téréphtalate de monoisobutyle (PF = 151-154 C), le téréphtalate de mono-n-octyle (PF = 82-84 C), le téréphtalate de monocyclohexyle (PF = 160- 162 C), le téréphtalate de diméthyle (PF = 140 C), le té- réphtalate de di-t-butyle (PF = 118 C), le téréphtalate de dicyclohexyle (PF = 75-80 C), le 2-méthylteréphtalate de diméthyle (PF = 73 C), le 2-chlorotéréphtalate de di- méthyle (PF = 60 C), le 2,5-dichlorotéréphtalate de dimé- thyle (PF = 136 C), le 2-bromo-5-chlorotéréphtalate de diéthyle (PF = 115-116,5 C), le téréphtalate de diphényle (PF = 191 C), etc A titre de cire ayant un point de fu- sion de 60 C ou plus pouvant être utilisée conformément au procédé de l'invention, on peut citer des cires anima- les telles que la cire d'abeille, la cire d'insecte chi- nois et similaire; des cires végétales telles que la cire de candelllla, la cire de carnauba et simileires; des cires minérales telles que la cire de montan et similaires; des cires de pétrole telles que la cire de paraffine, la cire microcristalline et similaires; des cires modifiées telles qu'un dérivé de cire de montan, un dérivé de cire de paraffine, un dérivé de cire microcristalline et simi- laires; des cires hydrogénées telles que l'huile de ricin et similaires; des cires de synthèse telles que du poly- éthylène à bas poids moléculaire, un dérivé de celui-ci ou similaires; des cires de type amide telles que des amides d'acide gras saturé (amide laurique, stéarique, palmitique, de coco, béhénique et similaires), des amides d'acide gras insaturé (amide d'acide oléique, érucique, ricinoléique et similaires), des dérivés d'amide d'acide gras (N-cyclohexyl- stéaramide, N-cyclohexylpalmitamide, N-éthylstéaramide, Néthylpalmitamide, N-stéarylstéaramide, N-stéarylbenzamide, N-stéarylphénylacétamide, N-hydroxyméthylstéaramide, éthy- lène-bis-stéaramide et similaires); etc Ces cires peuvent être utilisées seules ou en association de deux ou plus sous forme de fines poudres ou d'émulsions Des esters d'acide téréphtalique et des cires sont de préférence ajoutés dans une proportion de 10 à 100 % en poids et de façon particulièrement préférable dans une quantité de 10 à 60 % en poids, respectivement, par rapport à la quantité de p-hydroxybenzoate de benzyle qui constitue le révélateur de couleur. L'addition d'esters d'acide téréphtalique et de cires en quantités excessives n'est pas souhaitable du point de vue du coût, du gaspillage de l'énergie thermique transmise, elle réduit la densité des portions colorées révélées (c'est-à-dire qu'elle exerce un effet de dilution) parce qu'aucun de ces produits ne révèle en lui-même une couleur,et provoque de plus des taches et des adhérences qui fournissent diverses détériorations. Conformément à la présente invention, le p-hy- droxybenzoate de benzyle, un ester d'acide téréphtalique ayant un point de fusion de 600 C ou plus et une cire ayant un point de fusion de 6 O'C ou plus sont broyés en fines particules et dispersés séparément ou ensemble dans un broyeur, puis ils sont mélangés avec un précurseur de colorant, un liant, un pigment, etc, qui a été broyé et dispersé de façon similaire et, si nécessaire, le mélange résultant est additionné de divers additifs tels qu'un agent tensio-actif, un aviveur de couleur et similaires, de façon à préparer une couleur d'enduction. I O Conformément à une autre mise en oeuvre de la présente invention, dans une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur portant une couche d'enduction sen- sible à la chaleur comprenant un précurseur de colorant incolore ou légèrement coloré comme agent chromogène et du p-hydroxybenzoate de benzyle comme révélateur de cou- leur, qui, en réagissant à chaud avec ce précurseur de colorant, provoque la révélation d'une couleur chez ce dernier, la couche d'enduction sensible à la chaleur peut de plus comprendre du p-benzyloxybenzoate de benzyle avec un ester d'acide téréphtalique ayant un point de fusion de 600 C ou plus et une cire ayant un point de fusion de 600 C ou plus. Il est préférable que les quantités de p-benzyl- oxybenzoate de benzyle, d'ester d'acide téréphtalique et de cire ajoutées soient de 10 à 60 % en poids, respective- ment, par rapport à la quantité de p-hydroxybenzoate de benzyle, et que la quantité totale de ces composés ne dé- passe pas 1,2 fois la quantité de p-hydroxybenzoate de benzyle. Dans ce cas, l'addition de ces composés en quan- t.ités excessives n'est pas souhaitable du point de vue du colt,,du gaspillage d'énergie thermique transmise, elle réduit la densité des portions colorées révélées (c'est-à- dire qu'elle exerce un effet de dilution) parce qu'aucun de ces produits ne révèle en lui-même une couleur, et elle provoque de plus des taches et des adhérences qui donnent diverses détériorations. Conformément à ces aspects de la présente inven- tion, du p-hydroxvbenzoate de benzyle, du p-benzyloxyben- zoate de benzyle, un ester d'acide téréphtalique ayant un point de fusion de 60 C ou plus et une cire ayant un point de fusion de 60 C ou plus sont broyés en fines particules et dispersés séparément ou ensemble dans un broyeur, puis mélangés avec un précurseur de colorant, un liant, un pig- ment, etc, aui ont été brovés et dispersés de façon analogue et, si nécessaire, le mélange résultant est additionné de divers additifs tels qu'un agent tensio-actif, un aviveur de couleur et similaires, de façon à préparer un fluide d'enduction. On décrit maintenant des précurseurs de colorant, des liants, des pigments et des substrats utilisés dans la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur préparés conformément à la présente invention. ( 1) Précurseur de colorant. On peut utiliser des précurseurs de colorant qui sont employés de façon générale dans des papiers sensibles à la chaleur On peut citer par exemple le Violet Lactone cristallisé, et les 3-diéthylamino-7-méthylfluorane, 3-di- éthylamino-6-chloro-7-niéthylfluorane, 3-diéthylamino-6- méthyl-7-chlorofluorane, 3-diéthvlamino-7-anilinofluorane, 3-diéthylamino-7-( 2-chloroanilino)-fluorane, 3-dibutyl- amino-7-( 2-chloroanilino)-fluorane, 3-diéthylamino-7-( 3- chloroanilino-fluorane, 3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilino- fluorane, 3-(N-éthyl-p-toluidino)-6-méthyl-7-anilinofluo- rane, 3-(N-méthylcvclohexylamino)-6-méthyl-7-anilinofluo-. rane, 3-pipéridino-6-méthyl-7-anilinofluorane, etc. ( 2) Liant. On peut utiliser par exemple des amidons, de l'hydroxyéthylcellulose, de la méthylcellulose, des alcools polyvinvliques, des copolymères de styrène-anhydride maléi- que, des copolymères de styrène-butadiène, des amides poly- acryliques, etc. ( 3) Pigment. On peut utiliser par exemple de la terre de dia- tomées, du talc, du kaolin, du kaolin calciné, du carbonate de calcium, du carbonate de magnésium, de l'oxyde de titane, de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de silicium, de l'hydroxyde d'aluminium, une résine uréeformaldéhyde, etc. ( 4) Substrat. On peut utiliser des papiers quelconques, papiers de synthèse, films de résine de synthèse, etc, cependant, on emploie généralement des papiers. La présente invention est maintenant expliquée à l'aide d'exemples qui ne sauraient être limitatifs. Exemple 1. ( 1) Fluide A (dispersion de p-hydroxybenzoate de benzyle). p-hydroxybenzaote de-benzyle 175 g Malon MS-25 (solution aqueuse à 25 % d'un sel sodique d'un copolymère de styrène-anhydride maléique fabriqué par Daido Kogyo K K) 35 g Eau 290 g Le mélange ci-dessus est broyé et dispersé pen- dant 48 heures dans un broyeur à galets. ( 2) Fluide B (dispersion d'un ester d'acide téréphtalique). Téréphtalate de diméthyle (PF = 140-142 C) 175 g Solution aqueuse à 10 % d'un sel d'ammonium, d'un copolymè- re de styrène-anhydride maléique 87,5 g Eau 237,5 g Le mélange ci-dessus est broyé et dispersé pen- dant 48 heures dans un broyeur à galets. ( 3) Fluide C (dispersion d'un précurseur de colorant). 37 diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane 200 g Malon MS-25 24 g Eau 276 g Le mélange ci-dessus est broyé et dispersé pen- dant 48 heures dans un broyeur à galets. ( 4) Fluide D (dispersion d'une cire). Stéaramide (fabriqué par Kao Corporation, dénomination commerciale Fatty Amide S, PF = 103-105 C) 150 g Solution aqueuse à 10 % d'un sel d'ammonium d'un copolymère de styrène-anhydride maléique 75 g Eau 275 g Le mélange ci-dessus est broyé et dispersé pen- dant 48 heures dans un broyeur à galets. En utilisant les fluides de dispersion A à D ainsi obtenus, on prépare une couleur d'enduction sensible à la chaleur ayant la composition suivante. Carbonate de calcium (fabriqué par Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd, dénomination commerciale PC) 5 g Fluide A 17 g Fluide B 5,7 g Fluide C 6 g Fluide D 3,3 g Solution aqueuse contenant 15 % en poids d'un alcool polyvinylique 22 g Eau 23 g La couleur d'enduction ainsi préparée est déposée sur un papier de base de 50 g/m 2 de telle sorte que la quan- tité enduite après séchage représente 6,8 g/m 2, et le papier enduit est séché pendant 1 minute à 60 C pour obtenir un papier sensible à la chaleur. Exemple 2. Une couleur d'enduction est préparée de la façon décrite ci-dessus dans l'exemple 1, si ce n'est que le téré- phtalate de diméthyle utilisé dans le fluide B de l'exemple 1 est remplacé par du téréphtalate de monobutyle (PF = 122- 124 C) Cette couleur d'enduction est déposée sur un papier de base pesant 50 g/m de telle sorte que la quantité en- duite après séchage représente 6,8 g/m 2, et le papier en- duit est séché pendant 1 minute à 60 C pour obtenir un papier sensible à la chaleur. Exemple 3. Une couleur d'enduction est préparée de la façon décrite dans l'exemple 1 si ce n'est que le stéaramide uti- lisé dans le fluide D de l'exemple 1 est remolacé par de l'éthylène-bisstéaramide (fabriqué par Kao Corporation, dénomination commerciale Koa Wax EB-F, PF = 141-146,5 C). Cette couleur d'enduction est déposée sur un papier de base pesant 50 g/m de telle sorte que la quantité enduite après séchage représente 6,8 g/m 2 et le papier enduit est séché pendant 1 minute à 60 C pour obtenir un papier sensible à la chaleur. Exemples com Daratifs 1 à 3. En utilisant les fluides A, B, C et D indiqués dans l'exemple 1 de façon facultative, on prépare des cou- leurs d'enduction sensibles à la chaleur ayant les composi- tions suivantes Chacune de ces couleurs d'enduction est déposée sur un papier de base pesant 50 g/m 2 de sorte que la quantité enduite après séchage fournisse une quantité indiquée dans le tableau suivant, puis les papiers enduits résultant sont séchés pendant 1 minute à 60 C pour obtenir un papier sensible à la chaleur. Exemples comparatifs 1 2 3 Carbonate de calcium PC 5 g 5 g 5 g Fluide A 17 17 17 Fluide B 8,6 - Fluide C 6 6 6 Fluide D 10 Solution aqueuse à 15 % en poids d'un alcool polyvinylique 17,9 22 22 Eau 21,1 23,4 22 Quantité enduite, g/m 2 5,4 6,6 6,6 Test 1 de performance. Des papiers sensibles à la chaleur préparés dans les exemples i à 3 et les exemples comparatifs 1 à 3 sont soumis à un calendrage à l'aide d'une super-calendre, de telle sorte que le poli Bekk de chaque papier devient d'en- viron 400 à 500 secondes Ensuite, des enregistrements sont faits pour chaque papier dans des pièces à température cons- tante, ayant les atmosphères déterminées suivantes, à l'aide d'une Facom Fax 621 C, qui est un télécopieur fabriqué par Fujitsu Limited, puis les densités des couleurs révélées sont mesurées. Test a: densité d'enregistrement à 180 C (température am- biante générale). Test b: densité d'enregistrement à 50 C (basse température pour test). Pour des portions de couleur révélée des papiers obtenus dans le test a, les tests suivants sont réalisés. Test c: rétention de l'image lorsque celle-ci a été conser- vée pendant 24 heures dans une atmosphère à 60 C. Test d: rétention de l'image lorsque celle-ci a été conser- vée pendant 24 heures dans une atmosphère à 40 C, avec 90 % d'humidité relative. Dans les tests ci-dessus, la mesure de densité est effectuée à l'aide d'un filtre ambre placé sur le densi- tomètre Sakura PDA 45. Les résultats sont indiqués ci-après. Test a Test b Test c Test d (Densité (Densité (Rétention (Rétention d'enregis d'enregis de l'image de l'image trement trement %) %) à 180 C) à 5 C) Exemple I 1 1,24 1,20 84,7 81,7 Exemple 2 1,24 1,18 89,9 90,1 Exemple 3 1, 22 1,16 92,0 90,5 Ex comnp 1 0,92 0,72 76,2 74,4 Ex comp 2 1,09 0,95 80,4 79,2 Ex comp 3 1,02 0,90 71,9 70,2 Ainsi qu'il ressort des données de ce tableau, parmi les papiers sensibles à la chaleur utilisant le p-hy- droxvbenzoate de benzyle comme révélateur de couleur, ceux qui utilisent à la fois un ester d'acide téréphtalique ayant un point de fusion de 60 C ou plus et une cire ayant un point de fusion de 60 C ou plus présentent des sensibi- lités de révélation de couleur supérieures à celles des papiers qui utilisent soit l'ester d'acide téréphtalique ou la cire, soit aucun d'entre eux Cette tendance est plus frappante dans les enregistrements effectués dans les atmosphères à basse température. De plus, les papiers préparés dans les exemples 1 à 3 fournissent de meilleurs résultats également en ce qui concerne la rétention de l'image. Exemple 4. ( 1) Fluide E (dispersion de p-hydroxybenzoate de benzyle). p-hydroxybenzoate de benzyle 175 g Malon MS-25 (fabriqué par Daido Kogyo K K, solution aqueuse à 25 % d'un sel sodique d'un copolymère de styrèneanhydride maléique) 35 g Eau 290 g Le mélange ci-dessus est broyé et dispersé pen- dant 48 heures dans un broyeur à galets. ( 2) Fluide F (dispersion de p-benzyloxvbenzoate de benzyle). p-benzoyloxvbenzoate de benzyle 175 g Solution aqueuse à 10 % d'un sel d'ammonium d'un copolv- mère de styrène-anhydride maléique 87,5 g Eau 237, 5 g Le mélange ci-dessus est broyé et dispersé pen- dant 48 heures dans un broyeur à galets. ( 3) Fluide G (dispersion d'un ester d'acide téréphtalique). Téréphtalate de diméthyle (PF = 140-142 C) 175 g Solution aaueuse à 10 % d'un sel d'ammonium d'un copoly- mère de styrène-anhydride maléique 87,5 g Eau 237,5 g * Le mélange ci-dessus est broyé et dispersé pen- dant 48 heures dans un broyeur à galets. ( 4) Fluide H (dispersion d'une cire). Stéaramide (fabriqué par Kao Corporation, dénomination commerciale Fatty Amide S, PF = 103-105 C) 150 g Solution aqueuse à 10 % d'un sel d'ammonium d'un copoly- mère de styrène-anhydride maléique 75 g Eau 275 g Le mélange ci-dessus est broyé et dispersé pen- dant 48 heures dans un broyeur à galets. ( 5) Fluide I (dispersion d'un précurseur de colorant). 3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane 200 g Malon MS-25 24 g Eau 276 g Le mélange ci-dessus est broyé et dispersé pen- dant 48 heures dans un broyeur à galets. En utilisant les fluides E à I ainsi obtenus, on prépare une couleur d'enduction sensible à la chaleur ayant la composition suivante. Carbonate de calcium (fabriqué par Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd, dénomination commerciale PC) 5 g Fluide E 17 g Fluide F 5,7 g Fluide G 5, 7 g Fluide H 3,3 g Fluide I 6 g Solution aqueuse contenant 15 % en poids d'un alcool polyvinylique 24,5 g Eau 24,8 g La couleur d'enduction ainsi préparée est dépo- sée sur une feuille de base pesant 50 g/m 2 de sorte que la quantité enduite après séchage représente 7,4 g/m 2, puis le papier enduit est séché pendant 1 minute à 60 C pour obtenir un papier sensible à la chaleur. Exemple 5. Une couleur d'enduction est préparée de la façon décrite dans l'exemple 4 si ce n'est que le téréphtalate de diméthyle utilisé dans le fluide G de l'exemple 4 est remplacé par le téréphtalate de monobutyle (PF = 122-124 C). Cette couleur d'enduction est déposée sur un papier de base pesant 50 g/m 2 de sorte que la quantité déposée représente 7,4 g/m 2, puis le papier enduit est séché pendant 1 minute à 60 C pour obtenir un papier sensible à la chaleur. Exemple 6. Une couleur d'enduction est préparée de la façon décrite dans l'exemple 4 si ce n'est que le stéaramide uti- lisé dans le fluide H de l'exemple 4 est remplacé par de l'éthylène-bisstéaramide (fabriqué par Kao Corporation, dénomination commerciale Kao Wax EB-F, PF = 141-146,5 C). Cette couleur d'enduction est déposée sur un papier de base pesant 50 g/m 2 de sorte que la quantité enduite représente 7,4 g/m 2, puis le papier enduit est séché pendant 1 minute à 60 C pour obtenir un papier sensible à la chaleur. Exemples comparatifs 4 à 6. En utilisant facultativement les fluides E, F, G, H et I indiqués dans l'exemple 4, on prépare des cou- leurs d'enduction sensibles à la chaleur ayant les composi- tions suivantes Chacune de ces couleurs d'enduction est déposée sur un papier de base pesant 50 g/m, si bien que la quantité enduite après séchage représente la quantité indiquée ci-après, puis le papier enduit est séché pendant 1 minute à 60 'C pour obtenir ainsi chacun un papier sensible à la chaleur. Exemples comparatifs 4 5 6 Carbonate de calcium PC 5 g 5 g 5 g Fluide E 17 17 17 Fluide F 5,7 5,7 Fluide G 5,7 5,7 Fluide H 3,3 3,3 - Fluide I 6 6 6 Solution aqueuse contenant 15 % en poids d'un alcool polyvinylique 21,9 21,9 23,2 Eau 23,1 23,1 24,4 Quantité enduite, g/m 2 6, 6 6,6 7,0 Test 2 de performance. Les papiers sensibles à la chaleur des exemples 4 à 6 et des exemples comparatifs 4 à 6 sont soumis à un calendrage à l'aide d'une supercalendre, de telle sorte que le poli Bekk de chaque papier devienned'environ 400 à 500 secondes Puis, des enregistrements sont effectués pour chaque papier dans des pièces à température constante ayant les atmosphères déterminées suivantes, à l'aide d'une Facom Fax 621 C, qui est un télécopieur fabriqué par Fujitsu Limited, ensuite les densités des couleurs révélées sont mesurées. Test e: densité d'enregistrement à 18 C (température am- biante générale). Test f: densité d'enregistrement à 5 C (faible température pour le test). Test g: densité d'enregistrement à O C (faible température pour le test). Dans les tests ci-dessus, la mesure de densité est effectuée à l'aide d'un filtre ambre fixé sur un densi- tomètre Sakura PDA 45. Les résultats sont indiqués ci-après. Test e Test f Test g (Densité (Densité (Densité l'enregis l'enregis l'enregis- trement à trement à trement à 18 C) 5 C) O C) Exemple 4 1,38 1,34 1,14 Exemple 5 1,38 1,32 1,10 Exemple 6 1,36 1,30 1, 05 Ex comp 4 1,24 1,20 0,84 Ex comp 5 1,34 1,28 0,91 Ex comp 6 1,32 1,09 0,70 Ainsi que le montrent les données indiquées dans ce tableau, dans les papiers d'enregistrement sensibles à la chaleur utilisant du phydroxybenzoate de benzyle comme révélateur de couleur, on obtient une meilleure révélation de couleur à haute sensibilité en associant l'utilisation de p-benzyloxybenzoate de benzyle, d'une cire ayant un point de fusion de 60 C ou plus, et d'un ester d'acide té- réphtalique ayant un point de fusion de 60 C ou plus Cette tendance est plus frappante dans des enregistrements effec- tués à des atmosphères à faible température. REVENDICATIONS 1 Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur ayant une couche d'enduction sensible à la chaleur compre- nant un précurseur de colorant incolore ou légèrement coloré- à titre d'agent chromogène et du p-hydroxybenzoate de ben- zyle à titre de révalateur de couleur qui, en réagissant avec ce précurseur de colorant lorsqu'il est chauffé, pro- voque la formation d'une couleur par celui-ci, caractérisée en ce que la couche d'enduction sensible à la chaleur com- prend de plus un ester d'acide téréphtalique ayant un point de fusion de 60 WC ou plus et une cire ayant un point de fu- sion de 60 'C ou plus. 2 Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise des quantités d'ester d'acide téréphtalique et de cire re- présentant 10 à 100 % en poids, respectivement, par rapport à la quantité de p-hydroxybenzoate de benzyle. 3 Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'on utilise des quantités d'ester d'acide téréphtalique et de cire re- présentant 10 à 60 % en poids, respectivement, par rapport à la quantité de p-hydroxybenzoate de benzyle. 4 Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que la couche d'enduction sensible à la chaleur comprend de plus du p-ben- zyloxybenzoate de benzyle. Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'on utilise des quantités d'ester d'acide téréphtalique, de cire et de p-benzyloxybenzoate de benzyle qui représentent 10 à 60 % en poids, respectivement, par rapport à la quantité de p-hydroxybenzoate de benzyle et que la quantité totale de ces trois composés ne dépasse pas 1,2 fois la quantité de p-hydroxybenzoate de benzyle. 6 Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que la cire est un amide d'acide gras ou un dérivé de celui-ci.