Brevet FR2515430A1 — publié le 19830429

La présente invention se rapporte d'une façon générale aux ensembles anodes de lithium et aux accumula- teurs ou piles comportants de tels ensembles anodes. Les ensembles anodes de lithium sont utilisés dans les piles électrochimiques en combinaison avec diver- ses matières de cathodes Pour les besoins de l'invention, les matières de cathodes les plus préférées sont composées de complexe de transfert de charges qui sont le produit de réaction d'un constituant organique et d'un constituant halogène Par exemple, une telle matière de cathode peut être constituée par le produit de réaction d'un polymère Ode polyviriyl ryine et d'un halogène Plus spécialement les produits de réaction préférés sont ceux de la poly-2-vinyl- pyridine et de l'iode On peut également utiliser un poly- mère de 4-vinylpyridine en remplacement ou en supplément du polymère de 2vinylpyridine On peut également utiliser d'autres matières cathodiques telles que celles décrites dans les brevets US 3 352 720, 3 660 163, 3 660 164 et 3 674 552. Bien que le constituant halogène préféré soit l'iode, on peut également utiliser pour la cathode du brome et des interhalogènes tels que le monobromure d'iode et composés analogues. Il va de soi que les diverses matières constitu- tives initiales dont il est question dans le présent mémoi- re en ce qui concerne la cathode sont décrûtes par l'identi- té qu'elles possèdent au moment oẻlles sont initialement in- troduites dans la phase de préparation correspondante Il peut se produire une large diversité d'inter-réactions chi- miques entre divers constituants initiaux de la cathode, selon la préparation utilisée, ce qui rend difficiles à dé- crire les produits de réaction résultants. Dans les accumulateurs électrochimiques du type décrit dans le présent mémoire, la réaction électrochimique se produit entre l'anode de lithium et le constituant halo- gène de la matière de la cathode Par exemple, si le consti- tuant halcoài esl l'iode, il sa forme un élc"trv'yte solide composé d'iodure de lithium sous l'effet de l'interaction entre le constituant halogène de la matière de la cathode et l'anode en lithium métallique Les accumulateurs électro- chimiques de ce type ont trouvé utilisation dans des sour- ces d'énergie pour stimulateurs cardiaques implantables. Dans la fabrication de ces accumulateurs, cer- tains fabricants mettent l'anode de lithium, du moins sur sa ou ses faces actives, en contact avec une matière orga- nique du type de celles utilisées dans la cathode Le mode de mise en contact le plus habituel consiste à revêtir l'a- node de lithium, au moins sur sa ou ses face(s) active(s) d'une ou plusieurs couches de la matière organique Dans les piles qui possèdent de tels revêtements, on utilise pour le revêtement la même matière organique que celle qui est utilisée dans la cathode de la pile (en ce sens que les ma- tières initiales peuvent être les mêmes). Un procédé typique pour revêtir l'anode de li- thium consiste à l'enduire d'une solution du matériau don- neur Par exemple, on peut enduire l'anode de poly-2-vinyl- piridine dissoute dans un solvant approprié tel que le ben- zène L'évaporation ultérieure du solvant laisse subsister le polymère sur l'anode sous la forme d'un revêtement On peut appliquer des couches multiples sur l'anode pour obte- nir une épaisseur de revêtement désirée quelconque Les brevets US né 3 957 533, 4 071 662 et 4 117 212 au nom de MEAD et Ah décrivent de tels anodes de lithium enduites. Le revêtement décrit dans le présent mémoire est composé d'une matière organique de préférence d'un polymère de poly- vinylpyridine et en particulier d'un polymère de 2-vinylpy- ridine On décrit également en outre comme matières de revê- tement des polymères de 4-vinylpyridine et de 3-ethyl 2-vi- nylpiridine. On estime que le dépôt d'une matière organique se traduit par une meilleure utilisation de la surface de l'élément anode de lithium par le matériau de la cathode de l'accumulateur par une réaction de l'impédance de la pile. Un autre moyen de mise en contact entre la sur- face active de l'anode de lithium et d'une matière organi- que est décrite dans le brevet US n' 4 182 798 de SKARSTAD. Conformément à ce brevet, on place de la poly-2-vinylpiridi- ne sous une forme analogue à une feuille cohérente en elle- même contre la ou les surface(s) active(s) de l'anode et on la fait adhérer à cette surface ou à ces surfaces au moyen d'un adhésif, par pression ou un procédé analogue - Dans la fabrication d'une pile ou d'un accumula- teur électrochimique utilisant une anode de lithium enduite ou mise en contact d'une autre façon, on place l'anode dans un conteneur approprié avec les autres composants de la pi- le Le conteneur est fait d'une matière qui ne réagit pas avec les composants de la pile et il est moulé ou mis en forme d'une autre façon à la configuration appropriée Les composants de la pile comprennent principalement l'anode de lithium convenablement positionnée dans le conteneur et une matière de cathode du type décrit plus haut et qui est de préférence le produit de réaction de la polyvinylpiridine et d'un halogène, l'halogène étant de préférence l'iode. La matière de cathode est en contact actif avec l'anode à travers le revêtement de l'anode Le mécanisme exact par lequel la matière de cathode contenant un halogène et le li- thium entrent en contact actif à travers le revêtement n'est pas connu Toutefois, l'halogène, par exemple l'iode, de la matière de cathode réagit avec le lithium de l'anode pour former in situ, entre les constituants de l'anode et de la cathode, un électrolyte solide à base d'iodure de lithium. Il est avantageux, du point de vue de la capaci- té de l'accumulateur, que la matière de cathode contienne des quantités effectives relativement grandes du consti- tuant halogène par rapport au constituant organique Par exemple, dans le cas des accumulateurs à l'iodure de li- thium utilisant des matières de cathode composées du pro- duit de réaction de poly-2-vinylpyridine et d'iode, un rap- port initial de 20:1 d'iode à la poly-2-vinylpyridine au moment o ces composés sont combinés initialement pour préparer la matière de la cathode est devenu plus ou moins la norme dans la production industrielle Il est souhaita- ble que le rapport initial soit porté à 30:1, 50:1 ou même :1 ou encore davantage lorsque cela est-possible Le principal avantage que l'on attend d'une telle modification consiste en un accroissement considérable de la capacité utilisable par rapport aux unités cathodes ayant un rapport :1 Toutefois, dans la pratique réelle, l'accroissement considérable de la capacité utilisable avec de plus grands rapports en poids d'halogène,d'iode en particulier,n'a pas été en- tièrement obtenu Une raison de cet état de chose réside dans le fait que les accumulateurs possédant un plus grand rap- port de poids se sont révélées plus susceptibles à une déchar- ge spontanée que les accumulateurs à plus faible rapport de poids La décharge spontanée affecte directement la capacité de l'accumulateur dans le sens défavorable La plus forte impédance électrique initiale est également un problème que posent les accumulateurs à grand rapport de poids. Dans la plupart des cas, les piles décrites dans le présent mémoire sont assemblées et fermées dans une at- mosphère sèche, avantageusement dans des salles ou encein- tes sèches présentant une humidité relative inférieure à 2 % et utilisant des constituants pratiquement anhydres et/ ou séchés Tous les constituants et les piles décrits dans le présent mémoire ont été préparés pratiquement dans de telles salles sèches et les essais exécutés dans de telles salles Dans les réalisations pratiquées en série, les piles suivant l'invention seront de préférence enfermées dans des enceintes hermétiquemement fermées telles que des conteneurs en acier inoxydable soudés, munis de dispositifs de traver- sée électrique appropriés pour établir le contact électrique avec les composants de la pile, ainsi qu'il est bien connu dans la technique L'assemblage et la fermeture de ces piles sont de préférence effectués dans la salle sèche et en utili- sant des composants pratiquements anhydres et/ou séchés. La présente invention a pour objet des modes opé- ratoires pouvant être utilisés pour la préparation d'ano- des de lithium et pour la fabrication d'accumulateurs élec- trochimiques utilisant des anodes de lithium revêtues ou mises en contact d'une autre façon, qui réduisent à un mini- mum la tendance à la décharge spontanée et diminuent l'im- pédance initiale Une conséquence directe de ces perfection- nements est que les accumulateurs présentent de plus grandes capacités que celles qu'il était possible d'obtenir jusqu'a présent, en particulier dans le cas de grands rapports de poids de la matière de la cathode D'autres avantages appor- tés par l'invention sont des caractéristiques de plus lon- gue durée de stockage et de plus grande cohérence de l'impé- dance de démarrage ou déverminage. En bref, l'invention présente deux aspects Pre- mièrement, après la mise en contact avec la matière organi- que, que ce soit par enduction ou sous une forme analogue à une feuille cohérente en elle-même ou encore d'une autre façon, on chauffe l'anode au lithium à une température supérieure à environ 1270 C mais inférieure à la températurede fusion de la matière organique L'élément anode mis en con- tact est de préférence maintenu à la température de chauf- fage pendant un certain temps puis refroidi A la suite du refroidissement, l'anode est incorporée dans la structure de l'accumulateur, associée à la matière de cathode et l'assemblage de la pile est ensuite achevé d'une autre fa- çon Ces piles peuvent être soumises à une procédure de dé- marrage avant l'utilisation réelle Une procédure de déver- minage typique consiste à décharger la pile sur une résis- tance de l'ordre de 1000 ohms ou plus, c'est-à-dire une résistance relativement élevée, pendant une période de plu- sieurs heures Le deuxième aspect de l'invention consiste dans une phase de décharge modifiée qui est appliquée avant la décharge de déverminage si cette opération est exécutée. Cette phase peut également être appliquée avantageusement à l'accumulateur si l'on ne procède pas à la décharge de déverminage La phase de décharge modifiée consiste à déchar- ger la pile sur une résistance beaucoup pius faizle, une valeur de 0,1 à 0,2 ohms étant optimale, pendant un temps beaucoup plus court, une durée de une heure étant optimale, puis à procéder à la décharge de déverminage. D'autres caractéristiques et avantages de l'in- vention apparaîtront au cours de la description qui va suivre Aux dessins annexés donnés uniquement à titre d'e- xemple, La Fig 1 est une vue latérale en élévation de la pile au lithium-halogène dont certaines parties sont en- levées pour mieux montrer les caractéristiques de l'inven- tion; La Fig 2 est une vue éclatée de la pile de la Fig 1; La Fig 3 est un graphique montrant un profil typique de température d'anode pendant le traitement ther- mique exécuté dans un four classique à circulation d'air forcé. On se reportera maintenant aux dessins sur les- quels on a représenté un accumulateur au lithium-halogène, qui est un exemple type des accumulateurs qui peuvent faire usage de l'invention. L'accumulateur comprend un'boitier 10 en un métal tel que l'acier inoxydable Le boitier 10 possède une partie supérieure ou extrémité ouverte qui est fermée par un couver- cle 12, également en acier inoxydable L'accumulateur com- prend en outre des moyens anodiques composés de deux élé- ments ou plaques 14 et 16 en lithium entre lesquels est pris en sandwich ou enfermé un élément collecteur de courant anodique 18 Le collecteur de courant 18 est un élément re- lativement mince constitué par un élément à mailles ou per- foré en nickel ou zirconium Un fil conducteur 20 en nickel ou autre métal approprié est soudé par points à l'élément collecteur 18 et un conducteur électrique 22, qui peut être en nickel ou autre métal approprié, est soudé à une première extrémité sur le conducteur 20 et est d'une longueur suf- fisante pour sortir du bottier afin d'établir une connexion électrique extérieure Le conducteur 22 est isolé du reste du contenu de la pile au moyen d'un élément isolant désigné dans son ensemble par la référence 24, qui entoure le conduc- teur 22 et possède une première partie 26 placée en sandwhich entre les plaques de lithium 14 et 16 et une deuxième partie formant corps 28, qui est cylindrique et placée entre les plaques de lithium et le couvercle 12 lorsque la pile est assemblée comme représenté sur la Fig 1 L'élément isolant 24 est en une matière qui, non seulement est non conductrice de l'électricité mais qui, en outre, ne réagit pas avec le contenu de la pile comme les matières cathodiques à base d'halogène qui sont utilisées dans la pile représentée Une forme de matière qui s'est révélée donner des résultats satis- faisants est constituée par les fluoropolymères tels que celui disponible sous marque déposée "Halar", Allied Chemi- cal Company On peut également utiliser d'autres matières non réactives pour l'élément isolant 24. L'ensemble anode composé des éléments en lithium 14 et 16 et du collecteur de courant 18 est monté dans les moyens de fixation ou de retenue de l'anode, qui sont compo- sés d'un cadre périphérique présentant la forme d'une bande 30 qui entoure périphériquement l'ensemble anode en laissant à nu les grandes faces de lithium La bande 30 est de préfé- rence réalisée en fluoropolymère mentionné ci-dessus ou en une matière analogue qui ne réagit pas avec le contenu de la pile Dans cette forme de réalisation représentée, la bande 30 entoure les bords périphériques des éléments ou plaques en lithium 14 et 16 en s'appliquant sur les surfa- ces de contact périphériques prévues dans la région du joint d'assemblage de ces plaques Les deux extrémités opposées de la bande 30 sont munies d'ouvertures d'une dimension suffisante pour recevoir la partie 26 de l'élément isolant. Ces extrémités sont superposées dans la région adjacente à l'élément isolant comme représenté sur la Fig 1, pour for- mer une structure enveloppante. Dans un procédé illustratif de formation de l'en- semble anode, on forme tout d'abord un sous-ensemble comprenant le conducteur 22 contenu dans l'élément isolant 24 Ensuite, on assemble la bande 30 en position avec ses extrémités superposées de manière à aligner les ouvertures de cette bande, que l'on emmanche ensuite sur la partie 28 de l'élément isolant Les extrémités placées à recouvrement qui sont réunies à la partie 28 de l'élément isolant peu- vent être assemblées en place à l'aide d'une colle appro- priée qui ne réagit pas avec le contenu de la pile telle qu'une colle du type cyanoacrylate disponible dans le com- merce sous la désignation de Permabond 101 On soude par points le collecteur de courant 18, la bande conductrice 20 et l'extrémité du conducteur 22 les uns aux autres, après quoi on place les plaques de lithium 14 et 16 à l'intérieur de la bande 30, de part et d'autre de l'élément collecteur 18 et de la partie 26 de l'élément isolant On place ensui- te cet ensemble dans un-montage ou support approprié et on le comprime avec une force appropriée, par exemple d'environ 13340 N Le collecteur 18, la bande 20, la partie 26 de l'é- lément isolant et la partie du conducteur 22 qui y est conte- nu se trouvent enfermés à joint étanche dans les éléments de lithium 14 et 16, sous l'effet de la liaison établie entre tous ces éléments à l'intérieur de la bande 30 de sorte que la jonction périphérique formée aux bords des éléments de lithium 14 et 16 est fermée à joint étanche L'ensemble anode terminé possède ainsi deux surfaces d'électrode latérales exposées actives qui sont dirigées ou disposées l'une à l'opposé de l'autre. Lorsque le sous-ensemble de l'anode est terminé, on le met en contact avec une matière organique appropriée telle que celle qui a été décrite plus haut Par exemple, on peut le munir du revêtement organique 27 comme décrit ci-dessuset représenté sur la Fig 1 Ensuite, on positionne le sousensemble dans le boitier 10, comme représenté sur la Fig 1, en laissant les surfaces actives de l'anode es- pacées de la surface interne du bottier. Le lithium peut être mis en contact avec la matière organique à l'importe quel autre stade approprié de la fabrication de la pile Ensuite, on soude le couvercle 12 9- au b Qitier 10 pour obtenir un nouveau sous-ensemble L'espa- cement entre l'anode et le bottier est important dans cette forme particulière de réalisation d'une pile puisque le bot- tier 10 constitue le collecteur de courant pour la cathode. Ensuite, on soumet ce sous-ensemble à un traite- ment thermique comme suit En général, l'ensemble anode/ma- tière organique doit être chauffé à une température supérieu- re à environ 127 OC La limite supérieure de température est le point de fusion de la matière organique Un intervalle de température préféré est celui compris entre environ 127 O C et environ 155 OC Une température encore plus avantageuse est d'environ 146 O C + environ 5,50 C, latei Spérature de 140,50 C étant la température préférée. Il est également préférable que l'anode soit main- tenue à la température de chauffage pendant un certâin temps. On a constaté qu'une période d'environ une heure est satis- faisante bien qu'on puisse également utiliser un chauffage de deux à trois heures La durée de deux heures 15 minutes est la durée préférée, à la température préférée de 146 O C + 5,5 OC. L'anode peut être soumise au traitement thermi- que à un moment quelconque après son revêtement ou autre mode de mise en contact avec la matière organique, jusqu'au mo- ment o la matière de la cathode est associée à l'anode. Un exemple type d'une forme préférée de réalisa- tion comprend une anode de 13 g portant un revêtement d'envi- ron 75 mg de polyvinyl-2-pyridine sur ses surfaces actives. On a placé un sous-ensemble du type décrit plus haut qui dé- crit un bottier de pile, dans ur four classique à circula- tion d'air forcée stabilisé à 146 OC Le sous-ensemble a demandé environ 45 minutes pour atteindre la température, ensuite, on l'a laissé s'échauffer à cçeuir pendant environ une heu- re, en se stabilisant à 146 O C La durée totale a été de 1 heure 45 minutes On a retiré le sous-ensemble d'anode du four et on l'a lai 5 aé refrcidi r jusqu'à la teripéretn'ie ambiante, ce qui a pris environ une heure Les températures- du sous-ensemble et du four étaient surveillées au moyen de thermocouples Un profil de la températude de l'anode et de températures typiques du four est représenté sur la Fig. 3. A la suite du traitement thermique, on peut rem- plir le sous-ensemble d'anode d'une matière de cathode appro- priée Par exemple, on peut chauffer une matière de cathode à base d'halogène telle que de l'iode ou du brome contenant de la matière organique, ainsi au 'il est bien connu dans la technique, jusqu'au point de fusion et la couler à travers une ouverture appropriée 32 ménagée dans le couvercle 12 pour remplir le bottier 10 et la mettre en contact actif avec les surfaces libres de l'anode en lithium L'intervalles de temps entre le traitement thermique et la coulée de la ca- thode n'est pas critique On a expérimenté des intervalles de 1, 5, 24 heures et de 3 et 7 jours Pendant cet interval- le, les parties et composants ont été stockés dans une en- ceinte à atmosphère sèche à 1 %, o la fabrication a égale- ment été réalisée On peut préparer une matière de cathode appropriée en chauffant la matière organique, par exemple la polyvinyl-2-vinylpyridine mélangée à l'iode, à une tempé- rature supérieure à la température de cristallisation de l'iode, par exemple à environ 149 OC La-quantité d'iode est de préférence supérieure à celle correspondant à un rap- port en poids-de 30:1 du mélange résultant, pour obtenir une capacité de pile suffisante Le rapport est de préférence :1, 100:1 ou même plus Après avoir été chauffé, le mélan- ge résultant peut être coulé dans le boîtier 10 du sous- ensemble alors que ce dernier est tenu dans une position verticale La quantité de constituants et de matière intro- duite dans le bottier est suffisante pour que ces consti- tuants et cette matière entrent en contact avec les surfa- ces latérales des éléments en lithium 14 et 16 et attei- gnent un niveau situé à la hauteur de la surface interne du couvercle-12 ou très proche de cette surface. Ensuite, on ferme l'ouverture du couvercle 12, hermétiquement avec une série de bouchons, par exemple un bouchon 34 en Téflon et un bouchon 38 en acier inoxydable, comme représenté Le bouchon 38 en-acier inoxydable est en- suite soudé en place pour former un joint hermétique. Lorsque l'accumulateur a été entièrement assem- blé, on peut le soumettre à une décharge à travers une faible résistance à la température ambiante Si l'accumula- teur est soumis à la procédure ordinaire de déverminage à travers une haute résistance, on exécute tout d'abord la phase de décharge à travers une résistance faible Cette décharge à résistance faible peut s'effectuer par exemple à travers une résistance de 0,1 à 0,2 ohm, pendant environ 1 heure Ceci correspond pratiquement à un court-cir- cuit D'une façon générale la résistance doit être d'une valeur prédéterminée inférieure à celle utilisée pour la décharge de déverminage à travers une résistance relative- ment forte, par exemple del kohm ou même plus élevée, et pendant un temps prédéterminé qui est plus court que le temps de plusieurs heures ou analogue du déverminage par décharge à travers une résistance forte Le résultat est d'obtenir une décharge préliminaire à une intensité élevée avant le déverminage qui constitue une décharge exécutée à une intensité plus faible. Les accumulateurs qui subissent ce traitement présentent un dégagement de chaleur très faible de l'or- dre du micro-watt, une impédance réduite après le déver- minage et une capacité augmentée, comparativement aux accu- mulateurs qui n'ont pas subi ce traitement Les améliora- tions sont nettement plus élevées dans les accumulateurs à grand rapport, c'est-à-dire ceux qui comportent des catho- des ayant un rapport de poids de 50:1 et 100:1. Les accumulateurs présentent déjà ces améliora- tions à un certain degré lorsqu'ils ont subi seulement le traitement thermique dans la décharge à travers une faible résistance il est préférable de proczder à la décharge à travers une faible résistance pour obtenir tous les avantages de l'invention avec ou sans le déverminage à travers une résistance plus forte,quieat plus habituel Ta lon:- * gueur des intervalles de temps séparant la décharge à tra- vers une petite résistance et le déverminage par décharge à travers une forte résistance ne semblent pas être impor- tants Des retards pouvant atteindre 5 jours n'ont aucun effet. Dans la forme particulière de réalisation repré- sentée, le boitier 10 étant fait d'une matière conductrice de l'électricité sert de collecteur de courant cathodique, qui est en contact direct avec le contenu cathodique du boi- tier 10 En conséquence, un fil électrique 40 peut être fixé directement au bottier 10 pour établir le contact cathodique. On donnera ci-après des exemples de PVP, la ma- tière organique préférée 3 qui peuvent être utilisés pour la présente invention Des PVP provenant d'autres sources peu- vent également donner satisfaction dans la présente inven- tion. La P 2 VP peut être synthétisée de la façon sui- vante On dissout du peroxyde de benzoyle ( 2,0 grammes) dans de la 2-vinylpyridine ( 200 grammes) fraîchement distil- lée On ajoute de l'eau ( 400 ml)-et on purge le mélange par de l'azote pendant une heure En continuant la purge, on chauffe le mélange à 85 O C sous agitation et en le mainte- nant à cette température pendant 2 heures La phase organi- que s'épaissit et prend une couleur brune pendant ce temps. On refroidit le mélange, on élimine la phase aqueuse et on sèche la phase organique pendant une nuit à 60 O C dans une étuve sous vide On broie le résidu en granules fins et on le sèche jusqu'à un poids constant à 60 OC dans une étuve sous vide Le rendement est de 162 grammes ( 81 %) de poly- 2-vinylpyridine On peut s'attendre à ce que ce produit donne les résultats suivants par analyse par chromatogra- phie par perméation de gel: Masse moléculaire movenne en poids 550 000 Masse moléculaire moyenne en poids 199 000 La P 2 VP est disponible dans le commerce auprès de la firme Ionac Chemical Co, de Birmingham, Alabama, E.U A: masse moléculaire moyenne en poids typique 301 000 masse moléculaire moyenne en nombre typique 128 000 La P 4 VP peut être synthétisée comme suit: On purge de la 4-vinylpyridine fraichement dis - tillée par de l'azote pendant une heure On chauffe la 4-vi- nylpyridine en agitant sous balayage continu d'azote à 160 OC et on la maintient à cette température pendant 90 minutes Le contenu du réacteur prend une couleur plus fon- cée et s'épaissit pendant ce temps, jusqu'à ce que l'agita- tion devienne très difficile à poursuivre On coule ensuite le produit de réaction chaud dans un récipient de stockage et on ferme à joint étanche. On peut s'attendre à ce que le produit donne les résultats suivants par analys E par chromatographie par perméation de gel. % de matières Volatiles (probablement le monomère) 34 % Masse moléculaire moyenne en poids 6 000 (contient du monomère) La P 4 VP est disponible dans le commerce auprès de la Firme Polysciences Inc, sous la désignation n 0112. REVENDICATIONS 1 Procédé de préparation d'une anode pour une pile électrochimique caractérisé en ce qu'on prépare un élément d'anode de lithium ayant une surface active destinée à être associée à une cathode; on met au moins la surface active de l'élément d'anode en contact avec une matière or- ganique; et on chauffe ensemble l'élément d'anode et la ma- tière organique à une tenpérature oemprise entre au moins environ 127 OC et la température de fusion de la matière organique. 2 Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce que la température de chauffage est comprise entre 127 OC et environ 155 OC. 3 Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que la matière organique est un polymère de poly- vinylpyridine. 4 Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce que la matière organique est la poly-2-vinylpyridi- ne sous la forme d'un revêtement déposé sur la surface active de l'élément d'anode et la température de chauffage à la- quelle l'anode;est chauffée est d'environ 1460 C + environ 5,50 C. 5 Procédé suivant la revendication 4, caractéri- sé en ce que le chauffage s'effectue pendant un temps d'en- viron 2 heures + 15 minutes. 6 Procédé suivant la revendication 5, caractéri- sé en ce qu'on maintient l'élément d'anode revêtue)à la température de chauffage pendant au moins environ une heure. 7 Procédé suivant la revendication 4, caractéri- sé en ce qu'on incorpore l'anode revêtue dans un sous-ensem- ble comprenant un conteneur de pile avant la phase de chauf- fage et on chauffe la totalité du sous-ensemble. 8 Procédé de fabrication d'une pile électrochimi- que dans laquelle l'anode comprend une surface active et la cathode comprend une matière à base d'un complexe de trans- fert de charge, ce procédé étant caractérisé en ce que on prépare un élément d'anode en lithium ayant une surface acti- ve destiné à être associé à une cathode dans une pile; on met au moins la surface active de l'élément d'anode en contact avec une matière organique; on chauffe l'élément d'anode et la matière organique à une température comprise entre au moins environ 127 OC et la température de fusion de la matière organique; on prépare une cathode comprenant une matière à base d'un complexe de transfert de charge; et on assemble l'anode et la cathode en un agencement électro- chimiquement actif. 9 Procédé suivant la revendication 8, caracté- risé en ce qu'on prévoit un conteneur pour les composants de la pile, on assemble l'anode et la matière organique en contact, dans le conteneur, puis on les chauffe, on fait ensuite fondre la matière de cathode et on la coule dans le conteneur. 10 Procédé suivant la revendication 9, caracté- risé en ce qu'on refroidit l'ensemble avant d'ajouter la matière de cathode. 11 Procédé suivant la revendication 8, caracté- risé en ce qu'on met la pile en court-circuit à travers une résistance d'environ 0,1 P 0,2 ohm pendant un temps prédéterminé à la suite de son assemblage. 12 Procédé suivant la revendication 11, caracté- risé en ce qu'on effectue la décharge en deux phases, la première phase étant une décharge à une intensité relative- ment élevé pendant un temps relativement court, la deuxiè- me phase étant une décharge à une intensité relativement faible pendant un temps relativement long. 13 Procédé suivant la revendication 12, carac- térisé en ce que la première phase de décharge est réalisée à travers une résistance d'environ 0,1 à 0,2 ohm Pendant un temps d'environ 1 heure. 14 Procédé suivant la revendication 8, caracté- risé en ce que la cathode comprend le produit de réaction d'un mélange de polyvinylpiridine et d'iode.