Brevet FR2521636A1 — publié le 19830819

La présente invention concerne la préparation et l'utilisation de sulfonates d'alkylaryle destinés à être appliqués à des techniques d'injection pour améliorer le rendement de déplacement du pétrole par des injections d'eau. L'industrie du pétrole a reconnu depuis de nom- breuses années que l'énergie de formation naturelle d'un gisement de pétrole ne produit qu'une portion du pétrole brut initialement présent dans le gisement L'injection d'eau a été couramment utilisée pour améliorer la récupé- ration Dans l'injection d'eau, de l'eau ou un autre liquide aqueux est introduite par des puits d'injection pour chasser le pétrole à travers le gisement de manière à décaler des puits producteurs Toutefois, une telle inondation est inefficace, et elle laisse dans le gise- ment plus de la moitié du pétrole brut initialement pré- sent La raison en est qu'une grande partie du pétrole qui est retenu dans le gisement après une injection nor- male est sous la forme de globules discontinus ou de gouttelettes discrètes qui sont emprisonnés dans les espaces délimités par les pores du gisement La tension interfaciale normale entre le pétrole du gisement et l'eau utilisée pour l'injection est si forte que ces gouttelettes physiquement distinctes sont incapables de se déformer suffisamment pour traverser des parties étroitement resserrées des canaux constitués par les pores de la formation. On a trouvé que des agents tensio-actifs ou surfactants réduisaient ou abaissaientla tension inter- faciale entre l'eau et le pétrole du gisement de manière que les gouttelettes de pétrole puissent se déformer, se rassembler et s'écouler avec l'eau d'injection vers des puits producteurs Des surfactants sont souvent utilisés dans la préparation de micro-émulsions destinées à être utilisées comme milieu d'injection Une micro- émulsion est une solution micellaire stable transparente (ou translucide> de pétrole, d'eau et d'un surfactant, et le cas échéant, d'un ou plusieurs électrolytes. Une classe de surfactants que l'on utilise couram- ment pour récupérer le pétrole comprend les surfactants appelés sulfonates d'hydrocarbures Il s'agit normalement de sulfonates d'hydrocarbures alkylaryliques qui sont prépares par sulfonation de fractions alkylaryliques syn- thétisées dans diverses opérations chimiques, telles que des opérations pétrochimiques ou de raffinage Des sul- fonates ainsi préparés peuvent être appelés sulfonates alkylaryliques Les sulfonates prépares par sulfonation de fractions de pétrole brut ou de produits raffinés sont parfois appelés *sulfonates de pétrole" et ils constituent une classe particulière de sulfonates d'hydrocarbures. Un exemple de brevet ayant trait à la préparation de sul- fonates d'hydrocarbures en général est le brevet des Etats- Unis-d'Amérique N 2 456 119 Un exemple de brevet concer- nant la préparation de sulfonates de pétrole en particulier est le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 691 687. De nombreux brevets décrivent des proc 6 Ms d'utili- sation de sulfonates d'hydrocarbures pour améliorer la récupération de pétrole Des exemples de ces brevets com- prennent les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 498 379, N 3 861 466, NO 3 878 894, N 3 965 984 et N 3 952 803. Un problème lié à l'utilisation de tout surfactant dans des procédés d'injection d'eau pour la récupération de pétrole réside dans le fait que l'efficacité de déplace- ment du pétrole est fortement affectée par l'activité de surface du surfactant, ou par le degré d'abaissement de la tension à l'interface entre huile et eau par le surfactant. Beaucoup de surfactants sont incapables de déployer une grande activité de surface à des températures atteignant ou dépassant environ 49 C et/ou dans des solutions aqueuses contenant des concentrations de sels inorganiques atteignant ou dépassant 2 % de chlorure de sodium (Na Cl) ou contenant plus de 0,5 % de chlorure de calcium (Ca C 12) et de chlorure de magnésium (Mg C 112) De nombreux gisements de champs pétro- liers ont des températures aussi hautes et des concentra- tions en sels inorganiques aussi fortes En fait, il ne serait pas exceptionnel que la saumure d'un gisement ait des concentrations de plus de 4 % de Na Cl et 2 % de Ca C 12 et Mg Cl 2 (Tous les pourcentages indiqués dans le présent mémoire sont des pourcentages en poids, sauf spécifica- tion contraire) D'autres problèmes comprennent un médiocre comportement de phase du milieu d'injection lors de son écoulement dans une formation et une aptitude généralement réduite à déplacer le pétrole à mesure que la température de la formation croit. Bien que des sulfonates d'hydrocarbures fassent généralement preuve d'une meilleure activité de surface dans les conditions qui règnent dans un gisement compara- tivement à de nombreux autres surfactants généralement connus tels que des détergents, le coût de l'utilisation de quantités aussi grandes qu'il en est souvent nécessaire peut être prohibitif Un facteur qui y contribue est le coût et les difficultés générales d'obtention de quantités importantes d'hydrocarbures aromatiques purs tels que le benzène, que l'on utilise pour préparer les sulfonates. En outre, bien que des sulfonates de pétrole soient en général mieux adaptés à l'utilisation à des températures élevées, ils n'ont pas un comportement de phase et des propriétés de solubilisation du pétrole uniformément convenables à mesure que la température de la formation s'élève. La présente invention a trait à un procédé d'in- jection pour la récupération de pétrole d'une formation souterraine dont les températures sont'hautes ( 49-1210 C). Le procédé est particulièrement utile lorsque la tempé- rature de la formation varie On obtient ces avantages en utilisant une classe particulière de surfactants con- sistant en alkylarylsulfonates dont les propriétés de comportement de phase sont sensiblement indépendantes de la température dans une large plage ( 49-121 'C) Ces sur- factants ont des paramètres (Vo/VS) de solubilisation dans l'huile uniformément élevés dans la plage de hautes températures, ce qui permet un très bon déplacement du pétrole lorsque ces surfactants sont incorporés à un milieu d'injection. Les surfactants sont dérivés d'un mélange purifié de composés aromatiques contenant essentiellement du benzène, du toluène, des xylènes et de moindres quantités d'éthyl- benzène, de triméthylbenzènes et de tétraméthylbenzènes. On prépare les surfactants en alkylant tout d'abord le mélange aromatique par un procédé de Friedel-Crafts, puis en sulfonant le produit par traitement avec de l'anhydride sulfurique gazeux suivi d'une neutralisation par une base. Le mélange purifié peut avantageusement être obtenu par extraction d'un naphta venant d'une raffinerie, et on l'appellera occasionnellement "aromatiques AXU" dans le présent mémoire Le surfactant du type sulfonate peut de même être appelé "sulfonates AXU". Sur les dessins annexés: la figure 1 est un graphique illustrant les sali- nités optimales et les paramètres de solubilisation d'un sulfonate AXU et de deux sulfonates alkylaryliques clas- siques pour une gamme d'huiles à plusieurs températures différentes; et la figure 2 est un graphique illustrant les sali- nités optimales et les paramètres de solubilisation d'un autre sulfonate AXU pour une gamme d'huiles de poids molé- culaire croissant (allant du pentane au tétradécane) à 93,3 C. Les profits et les avantages que l'on peut tirer de lamise en oeuvre de la présente invention s'obtiennent par l'utilisation de sulfonates alkylaryliques préparés par le procédé décrit ci-après, à partir d'une charge aro- matique purifiée dérivée de produits du type de naphtas. Ces sulfonates ("sulfonates AXU") peuvent être utilisés dans tout type de procédé d'injection de surfactants pour la récupération de pétrole brut d'un gisement de pétrole. Ils sont économiques à utiliser dans des procédés de récu- pération de pétrole nécessitant de grandes quantités de surfactants, et ils sont particulièrement utiles dans des gisements à hautes températures, à températures variables et/ou à fortes concentrations en sels inorganiques. Dans la mise en oeuvre de l'invention, une charge aromatique de préparation de sulfonates alkylaryliques est obtenue par extraction au sulfolane d'un naphta prélevé directement dans un appareil de reformage de naphta utilisé dans des procédés classiques de raffinage de pétrole brut. Cette fraction constituant la charge ("aromatiques AXU") est essentiellement formée d'un mélange de benzène, de toluène, de xylènes et, en moindres quantités, d'éthyl- benzène et d'aromatiques en C 9 et C 10 Les proportions des aromatiques AXU varient évidemment avec les différents naphtas Toutefois, il est important, pour obtenir les avantages de l'invention, d'utiliser un mélange aromati- que purifié essentiellement formé de benzène, de toluène et de xylènes avec de moindres quantités d'éthylbenzène, de triméthylbenzènes et de tétraméthylbenzènes L'inven- tion ne dépend pas des proportions exactes des composants formant la charge d'aromatiques AXU, mais elle se base sur le fait qu'un mélange purifié des composés aromatiques identifiés est utilisé La composition d'une fraction représentative, venant d'une raffinerie, est indiquée sur le tableau I. TABLEAU I Composition de la charge aromatique Composant % en poids Benzène 15,02 Toluène 32,09 Ethylbenzène 8,32 Xylènes 36,05 C 9 (triméthylbenzènes) 7,49 C 10 (tétraméthyl- benzènes) 1,03 Les aromatiques AXU sont alkylés au moyen d'x- oléfines linéaires (C 6-C 20) disponibles dans le commerce, dans des conditions classiques d'alkylation de Friedel- Crafts Ces produits d'alkylation seront appelés ci-après "produits alkylés AXU" On prépare des sulfonates alkyl- aryliques à partir de ces produits alkylés AXU par sul- fonation à l'anhydride sulfurique suivie d'une neutralisa- tion par une base Comme indiqué ci-dessus, ces sulfonates alkylaryliques sont appelés "sulfonates AXU" Le mode particulier de conduite de ces réactions est générale- ment connu dans la pratique Comme on le fera ressortir dans ce qui suit, la présente invention n'est pas basée sur les conditions réactionnelles particulières, mais sur les propriétés remarquables du surfactant résultant dans l'amdlioration de la récupération du pétrole. Dans des essais effectués en laboratoire, des sulfonates AXU ont fait preuve de très bonnes qualités en tant que surfactants destinés à être utilisés dans l'amé- lioration de la récupération du pétrole Par rapport aux sulfonates alkylaryliques de l'art antérieur, ces qualités comprennent l'insensibilité à la température, de fortes salinités optimales et des paramètres élevés de solubili- sation La comparaison des surfactants par leurs para- m&tres de solubilisation et leurs salinités optimales. et la détermination de ces paramètres et de ces salinités sont des procédés bien connus de l'homme de l'art Les méthodes montrent fondamentalement que, chaque fois que de l'eau, une huile et un surfactant s'équilibrent à des concentrations en surfactant supérieures aux concentra- tions critiques des micelles, une ou plusieurs micro- émulsions se forment Tous procédés d'injection de sur- factants peuvent impliquer des micro-émulsions in situ. Une micro-émulsion peut être définie comme étant une solution micellaire translucide stable (à l'équilibre) d'huile, d'eau qui peut contenir des électrolytes, et d'un ou plusieurs composés amphiphiles tels que des sur- factants A mesure que la salinité croit, la quantité d'huile dissoute dans le surfactant croit également, la quantité d'eau dissoute dans le surfactant décroît et vice versa Au moment o la quantité d'eau dissoute dans le surfactant est égale à la quantité d'huile dis- soute dans ce dernier, la tension superficielle minimale existe entre la micro-émulsion et l'huile et entre la micro-émulsion et l'eau C'est à ce stade que la récupé- ration maximale d'huile d'une injection de surfactant peut être obtenue Ce point apparaît pour la "salinité optimale pour la tension interfaciale" du surfactant et reçoit cette appellation Pour de plus amples détails sur l'estimation de la salinité optimale et des paramètres de solubilisa- tion d'un sulfonate d'hydrocarbures, on renvoie à R N. Healy, R L Reed et D G Stenmark, "Multiphase Micro- emulsion Systems", Society of Petroleum Engineers Journal, pages 147-160, Juin 1976 D'autres détails sur des micro- émulsions sont donnés dans l'article de R N Healy et R L Reed intitulé "Physiochemical Aspects of Micro- emulsion Flooding" publié dans le volume d'Octobre 1974 du Society of Petroleum Engineers Journal, page 491; voir également le chapitre intitulé "Some Physicochemical Aspects of Microemulsion Flooding" A Review", par R L. Reed et R N Healy dans Improved Oil Recovery by Surfactant and Polymer Flooding, publié par the Academic Press, Inc, en 1977. Ces surfactants trouvent leur plus grande appli- cation dans des gisements à haute température ( 49-121 C) et/ou à haute salinité, du fait que leurs propriétés tensio-actives sont essentiellement indépendantes de la température, pour des températures de cet ordre Cela a une importance capitale pour l'utilisation avec des micro- émulsions telles qu'on en applique à l'amélioration de la récupération du pétrole. Bien que le procédé général d'injection de micro- émulsions et de récupération de pétrole brut soit connu de l'homme de l'art, un bref rappel en donnera une illus- tration Dans la pratique, une micro-émulsion est tout d'abord injectée dans la formation souterraine sous la forme d'un bouchon, et elle est suivie de l'injection d'eau épaissie, puis d'eau non épaissie Le bouchon de micro-émulsion est injecté dans la formation souterraine' en une quantité choisie de manière qu'elle soit assez grande pour déplacer efficacement le pétrole brut de la formation vers un ou plusieurs puits producteurs L'homme de l'art est à même de déterminer le volume à injecter. L'eau épaissie qui est injectée après le bouchon de micro- émulsion peut être toute eau épaissie classique utilisée comme liquide d'entraînement dans des procédés d'injection de micro-émulsions Après l'injection d'eau épaissie, de l'eau non épaissie est introduite comme milieu d'injec- tion Tous ces liquides peuvent contenir les surfactants de la présente invention L'eau épaissie et l'eau non épaissie agissent comme fluides d'entratnement pour faire mouvoir le bouchon de micro-émulsion à travers la forma- tion souterraine, et le bouchon de micro-émulsion déplace le pétrole brut qui y est emprisonné Le pétrole déplacé est entraîné vers le dispositif de production, puis à la surface de la terre. La supériorité de "sulfonates AXU" par rapport à des sulfonates alkylaryliques classiques utilisés pour améliorer la récupération de pétrole peut être mieux com- prise par l'examen des valeurs concrètes données ci-dessous. PREPARATION DU SURFACTANT Pour préparer les sulfonates alkylaryliques appelés sulfonates AXU dans le présent mémoire, on a prélevé une charge forûiée de naphtas d'une raffinerie située à Baytown, dans le Texas, et on l'a extraite avec du sulfolane (égale- ment appelé tétrahydrothiophène ou tétraméthylsulfone), composé inerte pour séparer des composants aromatiques de composés saturés Toutefois, on pourrait utiliser tout solvant capable d'extraire sélectivement les composants aromatiques en question, par exemple SO 2 ou le tétrahydro- furanne La fraction aromatique extraite résultante avait la compositionindiquée sur le tableau I ci-dessus Une portion de la fraction aromatique extraite, appelée aro- matiques AXU dans le présent mémoire, a été chargée dans un ballon de réaction en verre Du chlorure d'aluminium anhydre a été ajouté aux aromatiques AXU liquides comme catalyseur d'alkylation de Friedel-Crafts Le contenu du ballon a ensuite-été refroidi entre O et 100 C Les a-olé- fines linéaires (C 6-C 2,) du commerce ont été ajoutées goutte à goutte au mélange d'aromatiques AXU et de cata- lyseur sous agitation de manière que la température de réaction ne puisse pas dépasser 100 C pendant le cours de la réaction d'alkylation Le rapport des aromatiques aux oléfines était compris dans une plage de 4/1 à 7/1 La concentration du catalyseur se situait dans la plage de à 10 % en poids des oléfines ajoutées La durée de digestion de la réaction a été de 20 minutes, bien que les durées atteignant 60 minutes eussent pu être admises. Après l'addition des oléfines, le produit réac- tionnel a été lavé à l'eau pour enlever le catalyseur, puis fractionné par distillation Les aromatiques non alkylés et toutes traces de produits d'alkylation légers ont été éliminés en distillat aérien La distillation a été contr 8 lée par l'analyse périodique des fractions de tête par chromatographie en phase gazeuse Les produits alkylaromatiques ou produits d'alkylation AXU, tels qu'on les appelle dans le présent mémoire, ont été prélevés sur une fraction de distillat, mais on aurait pu les prendre comme queues de distillation. La composition de cgs produits d'alkylation AXU est indiquée ci-dessous sur le tableau Il. TABLEAU Il Composition de produits d'alkylation préparés à partir des aromatiques AXU du tableau I Composant, C C C moles % 12 14 16 Benzène 9, 03 7,22 11,71 Toluène 26,74 23,44 28,02 Ethylbenzène 6,40 6,55 7,08 pxylène 7,39 7,83 7,62 m-xylène 30,94 34,14 26,08 o-xylène 11,22 15,24 11, 98 Benzéniques en C 9 6,63 4,13 6,55 Benzéniques en C 10 1,66 1,46 0,95 Poids moléculaire moyen du produit d'alkylation 269,58 298,15 324,59 Chacun des produits d'alkylation AXU a ensuite été traité avec de l'anhydride sulfurique gazeux dans un réacteur gaz-liquide expérimental continu qui a converti les produits d'alkylation en l'acide sulfonique correspon- dant La température au milieu du réacteur se situait dans la plage de 4 à 8 C et le rapport molaire de SO 3 au produit d'alkylation se situait dans la plage de 1,15 à 1,13 Les acides sulfoniques obtenus comme produits ont été neutra- lisés avec une lessive caustique à 50 % pour former les sulfonates de sodium qui sont appelés sulfonates AXU dans le présent mémoire. Un sulfonate AXU est, dans l'ensemble, un mélange sulfoné de benzène, de toluène et de composés du xylène qui portent des chatnes alkyliques linéaires liées à divers atomes de carbone, mais ayant l'avantage d'un haut degré (par exemple 170 %) de fixation sur le second atome de carbone. Les sulfonates peuvent être qualifiés de Nbilinéaires" à cause de la distribution de fixation du produit d'alky- lation. EVALUATION DES SURFACTANTS Pour l'évaluation de l'efficacité des sulfonates AXU en tant que surfactants dans l'amélioration de la récupération du pétrole, on a déterminé les paramètres de solubilisation et les salinités optimales des sulfonates AXU avec diverses huiles et à différentes températures par des procddés connus de l'homme de l'art; voir les réf - rences citées dans le présent mémoire à propos de micro- émulsions, de même que le brevet des Etats-Unis d'Améri- que N 4 271 907 Des propriétés similaires ont été déter- minées pour des surfactants sulfonés classiques La figure 1 des dessins annexés est un graphique illustrant des résultats de laboratoire concernant un sulfonate AXU, à savoir le sulfonate AXU en C 12 bilinéaire préparé par le procédé décrit ci-dessus A titre de coparaison avec des surfactants connus et utilisés dans l'art antérieur, le graphique reproduit également des résultats de labora- toire obtenus dans les mêmes conditions expérimentales qu'avec le sulfonate AXU, pour le C 10-ortho-xylène-sulfo- nate bilinéaire (bú-C 10 OXS Na) et le C 12-ortho-xylène- sulfonate bilinéaire (bú-C 12 OXS Na) La figure 1 est plus particulièrement une représentation graphique de résultats de laboratoire pour les salinités optimales (% en poids de Na Cl) pour les trois sulfonates dans la solubilisation de divers types d'huiles L'abréviation "SURF/SBA" désigne le rapport du surfactant à l'alcool butyrique secondaire, cosolvant utilisé dans la préparation des solutions sur- factant/huile/eau (micro-émulsions) Les huiles réelles expérimentées étaient l'hexane, l'octane, le décane, le dodécane et le tétradécane Les paramètres de solubilisa- tion et les salinités optimales ont été déterminés à quatre températures: 25,50 C, 43,30 C, 60 'C et 93,30 C. Les paramètres de solubilisation sont indiqués sur la figure I entre parenthèses à côté du point correspondant représenté graphiquement pour la salinité optimale. Les résultats montrent que les sulfonates AXU ont des valeurs élevées de paramètres de solubilisation dans l'huile dans une large plage de hautes températures ( 60-93,3 o C) et un comportement de phase qui ne varie pas notablement dans cette plage, c'est-à-dire que les sali- nités optimales restent sensiblement équivalentes La simple droite obtenue sur la figure 1 pour le sulfonate AXU indique que les surfactants de la présente invention ne sont pas affectés par la température dans une plage de 60 à 93,30 C Les sulfonates alkylaryliques classiques, dans des conditions impliquant des paramètres élevés de solubilisation dans l'huile, varient largement dans une plage de températures basses Aux hautes températures, les paramètres de solubilisation dans l'huile se sont montrés si'faibles qu'ils ont été totalement inacceptables. L'élévation avec les températures de la salinité optimale des surfactants classiques, s'accompagnant d'une réduc- tion totalement inacceptable des paramètres de solubili- sation, illustre typiquement les problèmes connus de l'utilisation de sulfonates d'hydrocarbures comme surfac- tants pour améliorer la récupération du pétrole Aux hautes températures fréquemment rencontrées dans des gisements, les surfactants de l'art antérieur perdent leur "activité de surface" ou bien, selon une expression plus technique, leurs paramètres de solubilisation décroissent à tel point que les surfactants perdent la plus grande partie de leur efficacité. Les paramètres de solubilisation du sulfonate AXU ont été plus grands à la température la plus basse, mais ils ont été très bons aux deux températures expéri- mentées La plage de paramètres de solubilisation pour les sulfonates AXU de 11,2 à 33,2 à des températures de à 93,3 C a été supérieure (même aux plus basses tem- pératures) à celle des sulfonates classiques expérimentés. Les sulfonates classiques avaient des paramètres de solu- bilisation de 3,4 à 21,5 à 25,5-60 C, mais seulement de 3,4 à moins de 14,5 à la température de 60 C De même, les paramètres de solubilité du sulfonate AXU ont été convenables dans une large gamme d'huiles Les sulfonates connus dans l'art antérieur n'ont pas pu solubiliser effi- cacement des huiles provenant d'une aussi large gamme. La haute salinité optimale représentée pour le sulfonate AXU sur la figure 1 indique que ce sulfonate est un surfactant efficace pour améliorer la récupéra- tion du pétrole dans des gisements à haute salinité Les résultats montrent qu'un bon comportement de phase peut être obtenu avec le sulfonate AXU dans des gisements ayant des concentrations en chlorure de sodium ou en d'autres sels ioniques atteignant 7 % en poids Par contre, les sulfonates classiques ont pu être utilisés au mieux dans des gisements de salinité ne dépassant pas environ 1 % aux températures en question De plus, ces surfactants classiques n'ont simplement pas pu être utilisés de façon économique à des températures supé- rieures à 43,3 C. La figure 2 est un graphique illustrant la sali- nité optimale d'un autre sulfonate AXU préparé par le procédé décrit cidessus Ce sulfonate est le sulfonate AXU en C 14 bilinéaire Il a été étudié pour la solubili- sation de plusieurs huiles différentes (pentane, hexane, octane, décane, dodécane et tétradécane) à 93,3 C Là encore, on a observé de hauts paramètres de solubilisation, de hautes salinités optimales et la possibilité d'appli- cation à une large gamme d'huiles. Bien qu'on ne désire s'attacher à aucune théorie, on considère qu'une association synergique inattendue est réalisée avec les sulfonates AXU destines à être utilisés pour améliorer la récupération de pétrole, à cause ( 1) de l'alkylation d'une fraction purifiée d'aromatiques avec ( 2) des a-oléfines linéaires, en sorte qu'il appa- raît ( 3) un haut degré de fixation du second atome de carbone de la chaine alkylique au noyau aromatique Un composant considéré comme possédant de très bonnes pro- priétés lorsqu'il est sulfoné répond à la formule: Ci HCH 2 CH CCH 2 CH 2 CH CH 2 CH 2 CHH J 22222222 C 2 C 3 503 CH 3. et représenterait un composant de la fraction aromatique AXU utilisée pour préparer le sulfônate AXU en C 12 bi- linéaire Les sulfonates AXU résultants ont de très bonnes propriétés tensio-actives dans une plage de hautes tempé- ratures, par exemple de 49 à 121 C. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être appor- tées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1 Procédé pour récupérer du pétrole brut d'un gisement souterrain, caractérisé en ce qu'il consiste: (a) à injecter dans ledit gisement un liquide aqueux contenant une quantité efficace d'un surfactant du type d'un sulfonate alkylarylique préparé par (i) alkylation d'un mélange de composés aroma- tiques essentiellement formés de benzène, de toluène, de xylènes et de moindres quantités d'éthylbenzène, de tri- méthylbenzènes et de tétraméthylbenzènes; et (ii) sulfonation du produit aromatique alkylé résultant; (b) à faire passer ledit liquide dans ledit gise- ment pour en déplacer le pétrole; et (c) a récupérer le pétrole déplacé. 2 Procédé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que ledit mélange est alkylé au moyen d'a- oldfines linéaires. -3 Procédé suivant la revendication 2, caracté- risé en ce que lesdites a-oléfines linéaires ont 6 à 20 atomes de carbone. 4 Procédé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que l'étape d'alkylation est une alkylation de Friedel-Crafts qui favorise la fixation du second ato- me de carbone d'une chaîne alkylique audit mélange. Procédé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que le surfactant a des paramètres de solu- bilisation dans l'huile supérieurs à environ 11 dans une plage de températures de 60 à 93,3 C. 6 Procédé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que le surfactant a sensiblement la même salinité optimale dans une plage de températures de 60- 93,3 C pour une huile hydrocarbonée donnée. 7 Procédé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que le surfactant a sensiblement le même comportement de phase dans une plage de températures de à 93,3 C. 8 Procédé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que le mélange est alkylé pour ajouter une chaîne alkylique linéaire en C 6 à C 20 d'une manière qui favorise la fixation de ladite chaîne à un noyau aromati- que au niveau du second atome de carbone de la chalne. 9 Procédé pour récupérer du pétrole brut d'une formation souterraine ayant des températures comprises dans la plage de 49 à 121 C, caractérisé en ce qu'il con- siste à déplacer le pétrole brut vers un puits de produc- tion avec une micro-émulsion comprenant une huile, de l'eau et une quantité efficace d'un surfactant consistant en un sulfonate alkylarylique préparé par alkylation d'un mélange de composés aromatiques essentiellement formés de benzène, de toluène, de xylènes et de moindres quanti- tés d'éthylbenzène, de triméthylbenzènes et de tétraméthyl- benzènes dans des conditions de Friedel-Crafts, avec une a-oléfine linéaire en C 6 à C 20 et à sulfoner le produit résultant. Procédé suivant la revendication 9, carac- térisé en ce que le surfactant a sensiblement la même salinité optimale dans une plage de températures de 60 à 93,3 C pour une huile hydrocarbonée donnée. 11 Procédé suivant la revendication 9, carac- térisé en ce que ledit mélange de composés aromatiques est alkylé avec une a-oléfine linéaire en C 12 à C 14. 12 Surfactant destiné à-améliorer la récupéra- tion de pétrole, caractérisé en ce qu'il a des salinités optimales qui sont sensiblement indépendantes de la tem- pérature dans la plage de 49 à 121 C pour des huiles hydrocarbonées données et des paramètres de solubilisa- tion dans l'huile supérieurs à environ 11 dans ladite plage de températures, ce surfactant résultant (a) de l'alkylation d'un mélange de composés aromatiques principalement formés de benzène, de toluène, de xylènes et de moindres quantités d'éthylbenzène, de triméthylbenzènes et de tétraméthylbenzènes dans des con- ditions de Friedel-Crafts avec une a-oléfine linéaire en C 6 à C 20; et (b)de la sulfonation du produit de l'étape (a). 13 Micro-émulsion comprenant une huile, de l'eau et un surfactant suivant la revendication 12.