Brevet FR2516270A1 — publié le 19830513

La présente invention se rapporte d'une façon générale à un papier photographique comportant une couche de polymère thermoplastique, et concerne plis particulièrement un papier photographique dans lequel une couche de poly- mère thermoplastique est appliquée sous forme d'un enduit sur une feuille de papier qui a été traitée de façon à réduire l'accumulation de la charge élec- trostatique. On connaît déjà la possibilité de rendre un papier photographique sensiblement imperméable à l'eau en revêtant une feuille d'un tel papier d'un polymère thermoplastique d'un type quelconque, par exemple un polyéthylène, polypropylène, polystyrène ou polyacrylate En fait un papier photographique enduit d'un polymère thermoplastique capable de repousser l'eau (on l'appel- lera ci-après papier photographique imperméable à l'eau) est avantageux par comparaison avec le papier de barytine d'un usage courant comprenant une couche de sulfate de baryum ou d'un produit analogue enduisant la feuille de papier, en ce sens que les durées des stades de développement et de lavage peuvent être fortement réduites Ainsi un papier photographique imperméable à l'eau est très couramment utilise à l'heure actuelle. Cependant dans le papier photographique imperméable à l'eau dont la surface est enduite d'un polymère thermoplastique non conducteur d'électricité, des charges électrostatiques ont tendance à s'accumuler au cours de la fabrica- tion, de la manipulation et de l'utilisation de la feuille photographique imperméable à l'eau Pour cette raison, le papier photographique imperméable à l'eau n'est pas considéré comme entièrement satisfaisant En outre le papier photographique imperméable à l'eau présente un autre inconvénient: des etincel- les provoquées par des charges électrostatiques accumulées produisent des schémas irréguliers de voile sur la couche d'émulsion photographique sensible aux rayonnements placée sur le polymère thermoplastique non conducteur d'élec- tricité Ces schémas irréguliers de voile sont extrêmement nuisibles à la qualité de la matière photographique Il existe encore un autre problème du aux charges électrostatiques accumulées, à savoir que le papier photographique sur lequel la charge est établie est apte à recueillir les poussières et des agents de contamination à partir de l'environnement Les poussières et les agents de contamination ainsi recueillis non seulement détériorent l'aspect du papier photographique mais perturbent également le fonctionnement des appareils de réglage lors du traitement des matières photographiques, par exemple d'un dispositif de détection d'une marque en un emplacement prédéterminé de la matière photographique en vue de faciliter l'opération de coupe ponctuelle après l'achèvement du traitement final et du séchage. Pour surmonter les inconvénients indiqués, on a proposé diverses substances en qualité d'agents antistatiques pour incorporation dans le papier photographique. On sait qu'un agent antistatique peut être appliqué à un papier photographique par les techniques suivantes: ( 1) un procédé consistant à malaxer un agent antistatique dans le polymère thermoplastique qui doit enduire la feuille de papier; ( 2) un procédé consistant à recouvrir d'un agent antistatique la surface de la couche du polymère thermoplastique; et ( 3) un procédé consistant à revêtir d'un agent antistatique la sur- face d'un support tel qu'une feuille de papier (qu'on appellera par la suite "substrat">sur laquelle le polymère thermoplastique est placé. Dans le procédé ( 1) une quantité importante d'agent antistatique doit cependant être incorporée dans le polymère Par ailleurs, on n'a pas encore trouvé d'agent antistatique possédant une résistance suffisamment élevée à la chaleur et restant stable dans les conditions sévères qu'on met en oeuvre lors du traitement du polymère thermoplastique En conséquence, ce procédé ne peut que difficilement donner des résultats satisfaisants. En ce qui concerne le procédé ( 2), on peut empêcher l'accumulation des charges électrostatiques en enduisant la couche de polymère thermoplas- tique avec une petite quantité d'un agent antistatique En outre il est avanta- geux que l'effet obtenu par le procédé ( 2) ne soit pas tributaire des conditions de traitement du polymère thermoplastique Pour toutes ces raisons, ce procédé ( 2) a été principalement utilisé pour conférer des propriétés antistatiques au papier photographique Cependant, ce procédé présente également des incon- vénients en ce que la couche d'enduction de l'agent antistatique peut se détacher ou s'écailler de la couche de polymère lors du contact avec un rouleau d'en- traînement et aussi que le coefficient de frottement de la couche de polymère ainsi enduite est très fortement réduit, de sorte que l'adhérence entre la couche de polymère et la couche d'émulsion photographique devient faible au point d'être inaeceptable. Le procédé ( 3) est exempt des inconvénients qui ont été mentionnés à propos du procédé ( 2) car un agent antistatique n'est pas exposé sur l'ex- térieur Cependant ce procédé est fondé sur un effet pseudo "déstatisation" et il est donc fondamentalement différent des procédés ( 1) et ( 2) De façon plus détaillée, aussi bien le procédé ( 1) que le procédé ( 2) sont basés sur un effet de "déstatisation" directe comportant la suppression des charges électrostatiques accumulées à la surface de la couche du polymère thermoplas- tique ou l'accélération des fuites de la charge électrostatique accumulée à partir de la charge globale sur le polymère, tandis que le procédé ( 3) consiste à induire une charge électrique opposée à la charge électrique produite à la surface de la couche du polymère thermoplastique, sur la surface d'un substrat tel qu'une feuille de papier, de manière à produire une double couche électri- que, de sorte que la force apparente du champ électrique dans l'environnement se trouve réduite En conséquence, la résistance superficielle du substrat dans le procédé ( 3) doit être réglée de manière à atteindre un niveau beaucoup plus bas que la résistance superficielle de la couche du polymère thermoplas- tique dans le procédé ( 1) ou le procédé ( 2). Selon les études effectuées par la Demanderesse, on a constaté que la résistance superficielle du substrat dans le procédé ( 3) n'a pas besoin d'être supérieure à 5 x 10 i 7 a ( 200 C, HR 10 %) pour empêcher les ennuis pro- voqués par l'accumulation d'une charge électrostatique Cependant une telle résistance superficielle avantageuse n'est pas obtenue avec l'agent antistati- que qu'on emploi couramment dans le procédé ( 3). Le brevet US 4 173 480 décrit un procédé de "déstatisation" selon lequel on applique une composition antistatique comprenant une argile hectorite synthétique sur une feuille de papier et ensuite on recouvre le tout d'une couche de polyéthylène ou d'un polymère similaire de manière à empêcher l'accumulation de la charge électrostatique. Le brevet US 3 253 922 décrit également un procédé de "déstatisation" selon lequel on utilise le sel de sodium de l'acide naphtalène-sulfonique pour remplacer l'argile d'hectorite synthétique dont il a été question plus haut. Toutefois une composition antistatique comprenant soit l'argile d'hectorite synthétique soit le sel de sodium d'acide nsphtalènesulfonique ne peut fournir une résistance superficielle au substrat que d'une valeur beaucoup plus élevée que la valeur limite indiquée plus haut Ainsi le procédé ( 3) qui utilise un tel agent antistatique ne donne toujours que des résultats non satisfaisants. En conséquence les principaux buts de la présente invention sont de réaliser un papier photographique imperméable à l'eau revêtu d'un polymère thermoplastique tel que le polyéthylène, pouvant empêcher effica- cement l'accumulation des charges électrostatiques; de réaliser un tel papier photographique imperméable à l'eau com- portant un agent antistatique qui ne risque pas de s'écailler ou de se séparer du papier photographique au cours des divers stades de traitement, tels que l'enduction avec une émulsion, le stade de coupe et un stade d'impression; de réaliser un tel papier photographique imperméable à l'eau qui comporte un agent antistatique ne pouvant par perturber la photosensibilité d'une émulsion photographique d'halogénure d'argent qui sera appliquée sur le 16270 h papier; et de réaliser un tel papier photographique imperméable à l'eau com- portant un agent antistatique dont la présence ne réduit pas le coefficient de frottement de la surface de la couche de polymère thermoplastique de revête- ment. On réalise les objectifs indiqués par la mise en oeuvre de l'inven- tion et pour cela on prépare un papier photographique qui comprend une feuille de papier munie d'un polymère contenant, à titre de motif structural, un sel métallique d'acide styrène-sulfonique, et un polymère thermoplastique qui recouvre la feuille de papier. Selon l'invention, le polymère contenant à titre de motif structural un sel métallique d'un acide styrène-sulfonique est de préférence un polymère de formule (I) t-CH -CH) f A t 3 M dans laquelle A représente un motif monomère formant le polymère conjointement avec le sel métallique d'un acide styrène-sulfonique, alors que M est un atome métallique. Dans cette formule (I), la configuration et la séquence du motif monomère de formule -CH 2 -CH- 03 M et du motif monomère représenté par A sont agencés facultativement. Le motif monomère A provient d'un monomère copolymérisable avec le sel métallique d'un acide styrène-sulfonique Comme exemples d'un tel monomère copolymérisable, on peut citer l'acide acrylique, un ester alkylique inférieur d'acide acrylique tel que l'acrylate de méthyle ou d'éthyle, l'acide méthacryli- que et un ester alkylique inférieur de l'acide méthacrylique tel que le métha- crylate de méthyle ou d'éthyle Le radical alkyle inférieur permettant d'obtenir l'ester mentionné est un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone On préfère particulièrement le méthacrylate de méthyle et l'acide méthacrylique. L'atome métallique représenté par M est avantageusement un atome d'un métal monovalent par exemple d'un métal alcalin comme le sodium, le potas- sium ou le lithium On préfère particulièrement le sodium. Aucune limitation n'est imposée en ce qui concerne les valeurs de x et y qui représentent le degré de polymérisation du polymère de formule (I). Toutefois on préfère que x et y soient compris entre 20 et 5000 et entre 5 et 8000 respectivement On préfère encore plus que x soit compris entre 300 et 4000 et y entre 200 et 7000 et, mieux encore, que x soit de 610 à 3500 et y de 710 à 6000. Le rapport de copolymérisation x/y peut être modifié à volonté En général ce rapport x/y est compris entre 5/95 et 80/20 mais on préfère iun intervalle de 10/90 à 65/35. Comme exemple représentatifs des composés de formule (I) on va citer divers composés ci-après Cependant il ne s'agit que d'exemples de composés de formule (I) et l'invention n'est nullement limitée par cette énumération. ( 1) ±CH -CH -) (CH -CH-t x = 1120 tx zOOH y = 1380 SO 3 Na ( 2) ±CH H) ( CH -CH-± 2 x 2 y OOCH 1 so 3 Na x = 2050 y = 1150 x = 923 y = 1010 x = 560 y = 360 f x = 960 y = 760 x = 126 y = 315 ( 3) 1 Y cooc 2 H 5 3 Na ( 4) ( 5) CH 3 ±CH 2-CH)x ( CH 9-c) y 1 1 Uuuuki 3 bu 3 Na CH 1 3 ( 6) --CH 2-CH)x ( Cli 2-U jy Uuut; 2 H 5 so 3 Na 2 5 16 2 7 O x = 3090 y = 5800 ( 7) ±CH -CH i ( CH -CH i- 2 x 2 1 y CN so Na x = 56 y = 100 x = 563 y = 563 x =,38- y = 38 ( 8) ±CH -CH) ( CH "CH-± 2 x 2 y ON (C 2 H 5) 2 so 3 Na ( 9) --CH -CH) ( CH -CH-± 2 x 2 1 y CONHCH 2 OH so 3 Na ( 10) *-CH,-CH) __ ( CH,-CH-+ 7. ( 11) CH 3 ±CH 2-CH)x ( CH 2-C)y U=v V-1 In 2-n 2 OH 03 Na x = 1680 y = 4850 x = 965 y = 2060 ( 12 ') 4-CH -CH) ( CH CH-± 2 x 2 i y C=O NH 2 03 K ( 13) ±CH 2-CH)-X ( CH 2-CH)y x = 35 1 C=y y= 103 l I l ú 2 225 SO K ( 14) ±CH 2-CH)X CH -CH x = 3800 i y COE= 3200 COOH SO 3 K ( 15) CH (-C 3 x = 780 12 X (C 2 a Yy = 480 i COOCH 3 3 ( 16) CH 1 3 x = 653 CH 2 -CH,X 'CH 2 t Y y = 785 COOC 2 H 5 SO 3 K La quantité de la composition antistatique comprenant le polymère qui contient, à titre de motif structural, un sel métallique d'acide styrène- sulfonique et dont on doit enduire une feuille de papier varie selon la nature du polymère (agent antistatique) En général la composition antistatique est appliquée sur la feuille de papier en une quantité telle que 0,05 à 10 g de l'agent antistatique (teneur solide) soient appliqués sur chaque mètre carré de la surface de la feuille de papier L'intervalle préféré est de 0,1 à 6 g et mieux encore, de 0,5 à h g (teneur solide) par m 2 de la surface Si la quantité appliquée est inférieure à 0,05 g/m 2, l'effet contre l'établissement d'une charge électrostatique est beaucoup trop médiocre D'autre part, une 251627 U quantité de plus de 10 g/m rend l'adhérence entre la feuille de papier et la couche du polymère thermoplastique extrêmement faible. D'une façon très générale, on applique l'agent antistatique à la surface de la feuille de papier par un procédé d'apprtage qu'on met habituel- lement en oeuvre lors du stade final de la fabrication d'une feuille de papier. Pour effectuer un tel stade d'appr Stage, on peut placer sur une feuille de papier une solution d'appretage telle qu'une solution aqueuse renfermant l'agent antistatique désiré On peut appliquer l'agent antistatique à la surface de la feuille de papier par un procédé classique d'enduction, par exemple au rouleau, à la baguette, par couteau pneumatique, l'enduction en perles, l'enduction par pulvérisation ou le revêtement par gravure En général, l'agenrt antistati- que utilisé est soluble dans l'eau Eventuellement, on peut utiliser un solvant organique miscible avec l'eau en combinaison avec l'eau pour préparer la solu- tion d'enduction. Comme exemple du polymère thermoplastique qu'on applique sur la feuille de papier pour préparer le papier photographique imperméable à l'eau, on peut citer des polyoléfines comme le polyéthylène et le polypropylène; des copolymères d'oléfines telles sur l'éthylène et le propylène et d'autres monomères copolymérisables; des mélanges de ces copolymères; des esters de cellulose; des polyamides; et des polyesters linéaires On peut aussi utili- ser d'autres polymères thermoplastiques en dehors de ceux qui viennent d'être mentionnés. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. On effectue les mesures de la résistance superficielle, de la force du champ électrostatique et de voile sur un échantillon de test qu'on a laissé au repos pendant 6 heures à 25 C et 10 % d'humidité relative, comme suit: ( 1) Mesure de la résistance superficielle: On maintient un substrat revêtu d'un agent antistatique entre des électrodes en laiton ( 10 cm de longueur, 0,14 cm d'espace entre les électrodes et fabrication en acier inoxydable des portions qui viendront en contact avec l'échantillon) et on relève les valeurs de la tension et de l'intensité quand on fournit entre les électrodes un courant électrique pendant 1 minute, à l'aide d'un électromètre TR-8651 (fabriqué en Takeda Riken Co Ltd, Japon). On convertit les valeurs ainsi otenues en résistances superficielles par l'équa- tion de la loi d'Ohm Plus la valeur de la résistance superficielle est faible, plus la propriété antistatique est élevée On peut obtenir une propriété anti- statique satisfaisante quand la résistance superficielle ne dépasse pas 5 x 107. 16270 ( 2) Mesures de la force du champ électrostatique et du voile. On revêt un substrat d'un polymère thermoplastique (résine) sur les deux surfaces et on place sur une surface une émulsion photographique d'halo- génure d'argent pour préparer un échantillon. On fait passer l'échantillon ainsi préparé entre des rouleaux en caoutchouc d'uréthane tournant à une vitesse de 5 C, 100, 150, 200 et 300 mètres/mn, dans une chambre noire On mesure la force du champ électrostatique établi sur l'éphantillon après passage entre les rouleaux à l'aide d'un électromètre de surface SSVII-40 (fabriqué par Kawaguchi Electric Co Ltd, Japon); on développe ensuite l'échantillon ainsi traité d'une façon et dans des conditions usuelles et on observe la surface de l'échantillon développé Les états de la surface de l'échantillon reçoivent les notes suivantes: I Pas de voile observé à la surface de la couche d'émulsion II Pas de voile observé sur une partie de la surface de la couche d'émulsion; et III Voile observé sur presque toute la surface de la couche d'émul- sion. EXEMPLE 1 On enduit avec chacune des compositiorsélectrostatiques A, B, C, D et E décrites plus bas une feuille de papier de qualité fine d'un gra=mage de g/m en une quantité telle que 3 g de la matière solide de chaque composi- tion sont appliqués sur chaque mètre carré de la surface de la feuille, dàns le cas de chacune des compositions antistatiques A,B,C et D. On laisse le papier ainsi traité au repos pendant 6 heures à 250 C et à une humidité relative de 10 % et on mesure la résistance superficielle sur la surface enduite avec l'agent antistatique. Ultérieurement on applique sur chaque face de la feuille de papier une couche de polyéthylène ayant 0,03 mm d'épaisseur et on prépare ainsi un papier revêtu de polyéthylène On fait passer une surface de la couche de poly- éthylène sous une décharge à effet couronne avec une tension de décharge de 4 k W à une vitesse de 100 m/mn et ensuite on applique une émulsion photogra- phique d'halogénure d'argent. On laisse la matière photographique ainsi préparée au repos pendant 6 heures à 250 C et 10 % HR et on mesure la force du champ électrostatique et le voile. Les résultats sont indiqués dans les tableaux I, II, et III. Composition A CH 3 - ±CH -CH 2 X c H l OOCH 3 SO 3 Na Cx = 960, y = 7603 Eau parties en poids parties en poids Composition B CH 3 ±CH 2-CH t ( CH 2 T COOH 03 Na lx = 560, y = 3603 Eau Composition C Naphtalène-sulfonate de sodiun Eau Composition D "Laponite" S(argile hectorite synthétique, produit par Laporte Industry Ltd). parties en poids parties en poids parties en poids Eau 70 parties en poids Composition E Eau 100 parties en poids parties parties en poids en poids TABLEAU I Résistance superficielle sur la surface de la feuille de papier (JI) Composition Résistance superficielle (S,) A 7 x 106 B 8 x 106 C 7 x 108 D 1 x 1010 E I x 1013 F 9 x 1013 Remarque: La composition F ne contient aucun agent antistatique appliqué à la feuille de papier. TABLEAU II Force du champ électrostatique (V) Vitesse (m/mn) 50 100 150 200 300 Composition A 21 36 41 68 83 B 26 41 58 70 88 C 160 250 380 530 700 D 850 1100 1360 1520 1800 E 2000 3000 3800 44 o 00 5600 F 2500 3400 5000 5900 6900 Remarque: La composition F a la m 8 me signification que ci-dessus. TABLEAU III Voile Vitesse (m/mn) 50 100 150 200 300 Composition A I I I I I B I I I I I C II II III III III D III III III III III E III III III III III F III III III III III Remarque: La composition F Les résultats qui a la mime signification que ci-dessus. apparaissent dans ces tableaux indiquent que le 16270 papier photographique enduit avec la composition A ou B selon l'invention ne provoque aucun voile même après passage entre des rouleaux en caoutchouc d'uréthane à une vitesse de 300 m/minute Au contraire, le papier photographique enduit avec la composition C donne un voile sur presque toute la surface après passage entre les rouleaux à une vitesse de 150 m/minute ou plus grande, bien que la note II soit attribuée après passage à une vitesse de 50 ou 100 m/minute. Ainsi donc le papier photographique enduit avec la composition C ne peut être utilisé dans les applications du papier photographique qu'on doit acheminer a une grande vitesse à travers les stades de traitement photographique. EXEMPLE 2 Sur une feuille de papier de qualité fine d'un grammage de 130 g/m, on applique sous forme d'enduit un mélange d'amidon (CATO SIZE 50: produit par Ohji National Co, Ltd Japon) et de l'une des compositions antistatiques G, H, I et J Le rapport entre l'amidon et la composition antistatique et la quantité enduite est réglé de manière que l'amidon soit appliqué à raison de 5 g/m (teneur en matières solides) et que la composition antistatique soit appliquée à raison de 2,5 g/m (matières solides) Ainsi l'apprêt est appliqué sur la feuille de papier. On laisse le papier traité au repos pendant 6 heures à 250 C et 10 % d'humidité relative et on mesure la résistance superficielle de la surface enduite avec l'agent antistatique. Ultérieurement on enduit les deux surfaces de la feuille d'une couche de polyéthylène ayant 35 microns d'épaisseur et on prépare ainsi un papier revêtu de polyéthylène On fait passer une surface du revêtement de polyéthylène sous une décharge à effet couronne à une tension de décharge de 4 k W à une vitesse de 100 m/minute et on applique ensuite une couche d'une émulsion photographique d'halogénure d'argent. On laisse la matière photographique ainsi préparée au repos pendant 6 heures à 250 C et 10 % d'humidité relative et on mesure la force du champ électrostatique et le voile Les résultats apparaissent dans les tableaux IV, V et VI. Composition G CH -CH)X-t CH -CH _ COOH SO 3 Na l x 1120, y = 1380 l Composition CH 3 -±CH-CH t COOCH 3 l x = 780, y = 480 l Composition I Na 25 04 Composition J Ca C 4 TABLEAU IV Résistance superficielle sur la surface de la feuille de papier (&)-) Composition Résistance superficielle (-I) G 1 x 107 H 9 x 106 I 1 x 109 J 9 x 107 16270 TABLEAU V Force du champ électrostatique (V) Vitesse (m/mn) 50 100 150 200 300 Composition G 30 43 65 75 101 H 45 55 75 80 120 I 260 300 320 470 760 J 130 180 200 300 48 o TABLEAU VI Voile. Vitesse (m/mn) 50 100 150 200 300 Composition G I I I I I H I I I I I I III III III III III J I II II III III Les composés utilisés dans les compositions I et J sont des agents antistatiques classiques qu'on emploie couramment pour faire disparaître les charges statiques sur un papier. Les résultats dans les tableaux indiquent que le papier photogra- phique portant la composition J donne un voile presque sur toute la surface après passage entre les rouleaux à une vitesse de 200 m/minute ou plus, bien qu'on lui attribue la note I après le passage à une vitesse de 50 mètres/minute et la note II après passage à une vitesse de 100 ou 150 m/minute. En outre le papier photographique enduit avec les compositions I ou J fait preuve d'un adhérence médiocre de la feuille de papier à la couche de polyéthylène et cette dernière couche tombe pendant le stade de développement dans l'un comme dans l'autre cas. Au contraire le papier photographique enduit avec le produit G ou H selon l'invention ne donne aucun voile et l'adhérence entre le papier et le polyéthylène est satisfaisante Tous ces résultats mettent en évidence la remarquable efficacité de l'agent antistatique selon l'invention. 16270 REVENDICATIONS 1 Papier photographique, caractérisé en ce qu'il comprend une feuille de papier munie d'un polymère contenant, à titre de motif structural, un sel métallique d'un acide styrène-sulfonique et revêtue d'un polymère thermo- plastique. 2 Papier photographique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère contenant, à titre de motif structural, un sel métallique d'acide styrène-sulfonique répond à la formule (I) ±CH -CH A t- 2 x y t 1 (I) M 53 dans laquelle A est un motif monomère formant le polymère conjointement avec le sel métallique d'acide styrêne-sulfonique; M est un atome métallique x est un nombre entier compris entre 20 et 5000; et y est un nombre entier compris entre 5 et 8000, la configuration et la séquence du motif monomère -CH -CH- SO M et du motif monomère A étant agencées facultativement. 3 Papier photographique selon la revendication 2, caractérisé en ce que M dans la formule (I) est un métal alcalin. 4 Papier photographique selon la revendication 3, caractérisé en ce que le métal alcalin est le sodium. Papier photographique selon la revendication 2, caractérisé en ce que, dans la formule (I), x est un nombre entier de 300 à 4000 et y est un nombre entier de 200 à 7000. 6 Papier photographique selon la revendication 2, caractérisé en ce que, dans la formule (I) x est un nombre entier de 640 à 3500 et y est un nombre entier de 710 à 6000. 7 Papier photographique selon la revendication 2, caractérisé en ce que le rapport x/y dans la formule (I) est compris entre 5/95 et 80/20. 8 Papier photographique selon la revendication 2, caractérisé en ce que le rapport x/y dans la formule (I) est compris entre 10/90 et 65/35. 9 Papier photographique selon la revendication 2, caractérisé en ce que le motif monomère A dans la formule (I) est un dérivé d'acide acryli- que, de son ester alkylique inférieur, d'acide méthacrylique ou de son ester alkylique inférieur. Papier photographique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère qui contient, à titre de motif structural, un sel métal- lique d'acide styréne-sulfonique est appliqué sur le substrat à raison de 0,05 à 10 g par mètre carré de la surface de la feuille de papier. 11 Papier photographique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère qui contient, à titre de motif structural, un sel métal- lique d'acide styrène-sulfonique est appliqué sur le substrat à raison de 0,1 à 6 g par mètre carré de la surface de la feuille de papier. 12 Papier photographique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère qui contient, à titre de motif structural, un sel métalli- que d'acide styrène-sulfonique est appliqué sur le substrat à raison de 0, 5 à 4 g par mètre carré de la surface de la feuille de papier.