Brevet FR2515660A1 — publié le 19830506

La présente invention se rapporte à une composition de résine époxy- acrylate thermodurcissable Le système initiateur pour la composition est stable aux températures ordinaires, mais au chauffage, l'initiateur thermique catalyse le co-durcissement de l'acrylate et de la résine époxy La composition peut être utilisée pour former des adhésifs, des revêtements et des agents d'étanchéité. On sait, du brevet US No 4 225 691, que les sels de diaryliodonium sont utilisables, en eux-mêmes, pour amorcer le durcissement des résines époxy Cependant, l'allure du durcissement est de l'ordre de 30 minutes ou plus. On sait également, du brevet US No 4 288 527, exposer une composition contenant un composé à insaturation éthylénique, un photo-initiateur et un pinacol substitué ou non substitué, à un rayonnement ultraviolet et à la chaleur en série ou simultanément, pour obtenir un produit solide durci. On sait bien que les produits d'addition de BF 3 et le dicyiandiamide peuvent chacun, en eux-mêmes, durcir les résines époxy. La présente invention a pour objet la production d'une composition adhésive sans solvant La présente invention a pour autre objet une composition pouvant être utilisée comme agent d'étanchéité ou revêtement La présente invention a pour autre objet la production d'une composition adhésive thermodurcissable en un temps minimum. D'autres objets deviendront mieux apparents à la lecture de la description qui suit. La présente invention se rapporte à une composition thermodurcissable qui comprend: (a) un monomère, oligomère ou prépolymère liquide à insaturation éthylénique de formule O (CH 2 =C-C-O-) n Ri R o R est H ou CH 3, R, est un fragment organique et N est égal à au moins 2, 251 5660 (b) une résine époxy contenant au moins deux groupes C-C, et (c) un organe formant initiateur thermique du groupe consistant en: ( 1) un sel de diaryliodonium substitué ou non substitué en combinaison avec uninitiateur de radicaux libres, ( 2) un produit d'addition de BF 3, ( 3) un produit d'addition de BF 3 en combinaison avec un initiateur de radicaux libres, et ( 4) du dicyiandiamide en combinaison avec un initiateur de radicaux libres. Le système est stable aux températures ordinaires, mais en chauffant, l'initiateur thermique catalyse le durcisse- ment de l'acrylate et de la résine époxy. La composition, après application aux pièces à coller ou joindre ou à sceller, forme une liaison ou joint thermo- durci à l'application de chaleur, de préférence par des techniques à haute fréquence comprenant un chauffage diélectrique ou par induction Bien que la composition et le procédé enseignés ici puissent être utilisés pour former un joint ou scellement en revêtement thermodurci, la pré- sente invention sera pour la plus grande partie expliquée, pour des raisons de rapidité, en termes d'une jonction adhésive. Le monomère, olégomère ou prépolymère liquide à insaturation éthylénique, comme un polyène terminé en acrylate de formule: O Il (C =C-C-O-)-R, R o R est H ou CH 3, R 1 est un fragment organique et N est égal à au moins 2 de la composition ici, peut être obtenu par divers réactifs et méthodes L'un de ces matériaux terminés en acrylate est un polyéther polyol uréthane polyacrylate formé par réaction d'un polyéther polyol avec un polyisocyanate et un hydroxyalkyl acrylate Un autre matériau peut être un polyester polyol uréthane poly- acrylate formé par réaction d'un polyester polyol avec un polyisocyanate et un hydroxyalkyl acrylate Un autre matériau de cette catégorie est un époxy acrylate formé par réaction d'un diépoxyde avec de l'acide acrylique Un autre matériau terminé en acrylate pouvant être utilisé ici est un polyéther ou un polyester acrylate formé en coiffant l'extrémité d'un polyéther polyol ou polyester polyol avec de l'acide acrylique ou du chlorure d'acryloyle. Un autre matériau termine en acrylate pouvant être utilisé ici est un polyacrylate d'uréthane formé en coiffant l'extrémité d'un diisocyanate avec un hydroxyalkyl acrylate Dans le cas présent, le terme "acrylate" indique à la fois les acrylates et les méthacrylates On peut citer comme exemples des matériaux terminés en acrylate ci-dessus, sans limitation, le diacrylate de 1,3-butylène glycol, le diacrylate de diéthylène glycol, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de néopentyl glycol, le diacrylate de polyéthylène glycol 200, le diacrylate de tétraéthylène glycol, le diacrylate de triéthylène glycol, le tétraacrylate de pentaérythritol, le diacrylate de tripropylène glycol, le diacrylate de bisphénol-A éthoxylé, le triacrylate de triméthylolpropane, le tétraacrylate de di-triméthylol propane, le triacrylate de tris - (hydroxyéthyl)-isocyanate, le pentaacrylate de dipenta- érythritol, le triacrylate de pentaérythritol, le triacry- late de triméthylolpropane éthoxylé, le diméthacrylate de triéthylène glycol, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de tétraéthylène glycol, le diméthacrylate de polyethylène glycol 200, le diméthacrylate de 1,6- hexanediol, le diméthacrylate de néopentyl glycol, le diméthacrylate de polyethylène glycol-600, le diméthacrylate de 1,3-butylène glycol, le diméthacrylate de bisphénol-A éthoxylé, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le diméthacrylate de diéthylene glycol, le dlacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de diéthylêne glycol, le tétraméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate de glycérine, le diméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate de pentaérythritol et le diacrylate de pentaérythritol. La résine époxy à utiliser dans la composition selon l'invention comprend les matériaux possédant au moins deux groupes époxy, c'est-à-dire >zo > -C Ces composés peuvent être saturés ou insaturés, aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques et ils peuvent être substitués par des substituants, comme du chlore, des groupes hydroxyles, des radicaux éther et analogues. Le terme "résine époxy", quand il est utilisé ici envisage toute matière époxy monomère, dimère, oligomère ou polymérique contenant un certain nombre, au moins deux, de groupes fonctionnels époxy De préférence, ce seront des éléments des classes décrites chimiquement par (a) un ester époxydique ayant deux groupes époxycycloalcoyl Es; (b) un prépolymère de résine époxy consistant de façon prédominante en monomère de diglycidyl éther de bisphénol-A; (c) un phénol novolak ou crésol novolak polyépoxydé; (d) un polyglycidyl éther d'un alcool polyhydrique; (e) un diépoxyde d'un cycloaloyle ou alkylcycloalcoyle hydro- carboné ou éther; ou (f) un mélange de tout ce qui précède. Pour éviter une description inutilement détaillée, on peut se référer à l'Encyclopédie "Polymer Science and Technology", Volume 6, 1967, Interscience Publishers, New York, pages 209-271. Les esters époxydiques commercialisés appropriés sont de préférence le 3,4-époxycyclohexanecarboxylate de 3,4- époxycyclohexylméthyle (Union Carbide ERL 4221, Ciba Geigy CY-179); ainsi que le bis( 3,4-époxy-6-méthylcyclohexyl- m-fthyl)adipate (Unicn Carbide ERL 4289); et le bis ( 3,4- époxycyclohexylméthyl)adipate (union Carbide ERL 4299). Les diglycidyl éthers de bisphénol-A disponible S commercialisés sont l'Araldite 6010 de Ciba Geigy, le DER 331 de Dow Chemical et Epon 828 et 826 de Shell Chemical. Un prépolymère de phénol formaldehyde novolak poly- époxydé estdisponible comme DEN 431 et 438 de Dow Chemical, et un prépolymère de crésol formaldéhyde novolak polyépoxydé est disponible comme Araldite 538 de Ciba-Geigy. Un polyglycidyl éther d'un alcool polyhydrique est disponible à Ciba Geigy, qui est basé sur du butane-1,4- diol, Araldite RD-2; et à Shell Chemical Corp, qui est basé sur de la glycérine, Epon 812. Un diépoxyde approprié d'un alkylcycloalkyl hydro- carboné est le bioxyde de vinyl cyclohexène, Union Carbide ERL 4206; et un diépoxyde approprié d'un cycloalkyl éther est le bis( 2,3époxycyclopentyl)-éther, Union Carbide ERL 0400. On peut citer comme autres exemples, les esters époxydés des acides monocarboxyliques à insaturation polyéthylénique comme l'huile de lin, de soja, de périlla, d'oiticica, d'abrasin, de noix et l'huile de ricin déshydratée, le linoléate de méthyle, le linoléate de butyle,le 9,12-octadécadiènoate d'éthyle, le 9,12,15- octadécatriénoate de butyle, l'oléostéarate de butyle, des monoglycérides d'acides gras d'huile d'abrasin, des monoglycérides d'huile de soja, de l'huile de tournesol, de l'huile de graine de colza, de l'huile de graine de chanvre, de l'huile de graine de sardine, de l'huile de graine de coton et analogues, à l'état époxydé. Les initiateurs de radicaux libres utilisés ici sont choisis parmi des pinacols substitués ou non substitués, des composés azo, des thiurams, des péroxydes organiques et leurs mélanges. Les péroxydes organiques utilisables ici ont pour formule générale: R-OO(R 1-O-O)n -R o N = O ou 1, R est indépendamment choisi parmi l'hydrogène, un aryle, un alcoyle, un aryl carbonyle, un alkaryl carbonyle, unaralkyl carbonyle et un alkyl carbonyle et R 1 est alcoyle ou aryle, les groupes alcoyles contenant de 1 à 20 atomes de carbone. On peut citer comme exemples de péroxydes organiques utilisables, sans limitation, le 2,5-diméthyl-2,5-di (t-butylperoxy)-hexane, le 1,3-bis(tbutylperoxyisopropyl)- benzène, le 1,3-bis-(cumylperoxyisopropyl)benzêne, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle, le peroxyde de caprylyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxyisobutyrate de t-butyle, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de p-chlorobenzoyle, le peroxyde d'hydroxyheptyle, le diperpthalate de di-t- butyle, le péracétate de t-butyle, le perbenzoate de t- butyle, le peroxyde de dicumyle, le 1,1-di(t-butylperoxy)- 3,3,5-triméthylcyclohexane et le peroxyde de di-t-butyle. Le peroxyde organique est ajouté à la composition en une quantité comprise entre 0,01 et 10 % et de préférence entre 0,1 et 5 %, en poids, en se basant sur le poids de l'organe du groupe à insaturation éthylénique. On peut citer comme exemples de composés azo utilisa- bles ici, sans limitation, des composés commercialisés comme le 2-tbutylazo-2-cyanopropane; le 2,2 '-azobis ( 2,4-diméthyl-4-méthoxy-valéronitrile); le 2,2 '-azobis- (isobutyronitrile); le 2,2 '-azobis( 2,4-diméthylvaléronitrile) et le 1,1 '-azobis-(cyclohexanecarbonitrile). Le composé azo est ajouté à la composition en une quantité comprise entre 0,001 et 5 %, de préférence entre 0,01 et 2 % en poids en se basant sur le poids de l'organe du groupe à insaturation éthylênique. Les thiurams utilisables comme initiateurs thermiques dans le cas présent, ont pour formule: S S N-C-S-S-C-N R 4 R 2 o R 1, R 2, R 3 et R 4 pris indépendamment peuvent être de l'hydrogène, un alcoyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à environ 12 atomes de carbone, un alkényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à environ 12 atomes de carbone, un cycloalcoyle ayant de 3 à environ 10 atomes de carbone dans le noyau, un cycloalkényle ayant de 3 à environ atomes de carbone dans le noyau, un aryle ayant de 6 à environ 12 atomes de carbone dans le noyau, un alkaryle ayant de 6 à environ 12 atomes de carbone dans le noyau, un aralcoyle ayant de 6 à environ 12 atomes de carbone dans le noyau et, quand ils sont pris ensemble, R 1 et R 2 et R 3 et R 4 peuvent chacun être un groupe alcoylène divalent (-Cn H 2 n-) ayant de 2 à environ 12 atomes de carbone, un groupe alkénylène divalent (-Cn H 2 nl-) ayant de 3 à environ 10 atomes de carbone, un groupe alkadièny- lène divalent (-CH 2 n-) ayant de 5 à environ 10 atomes de carbone, un groupe alkatriènylène divalent (-Cn H 2 n_ 3-) ayant de 5 à environ 10 atomes de carbone, un groupe alcoylèneoxyalcoylène divalent (-Cx H 2 x O Cx H 2 x-) ayant au total de 4 à environ 12 atomes de carbone o un groupe alcoylèneaminoalcoylène divalent: (-Cx H 2 x N Cx H 2 x-) R ayant au total de 4 à environ 12 atomes de carbone. Les thiurams utilisables comprennent, sans limitation, le disulfure de tétraméthylthiuram, le disulfure de tétraéthylthiuram, le disulfure de di-N-pentaméthylène - thiuram, le disulfure de tétrabutylthiuram, le disulfure de diphényldiméthylthiuram, le disulfure de diphényl- diéthylthiuram et le disulfure de diéthylèneoxythiuram et analogues. Le thiuram est ajouté à la composition en une quantité comprise entre 0, 005 et 5,0 % en poids de l'organe du groupe à insaturation éthylénique. Les pinacols substitués ou non substitués utilisables ici comme initiateurs thermiques en combinaison avec le sel de diaryliodonium, le produit d'addition de BF 3 ou le dicyandiamide ont pour formule générale: Ri R R 2-C C R X Y o R 1 et R 2 sont des radicaux aromatiques substitués ou non substitués, identiques ou différents, R 2 et R 4 sont des radicaux aliphatiques ou aromatiques substitués ou non substitués et X et Y qui peuvent être identiques ou différents sont hydroxyles, alcoxy ou aryloxy. Les pinacols préférés sont ceux o R 1, R 2, R 3 et R 4 sont des radicaux aromatiques, en particulier un radical phényle et X et Y sont hydroxyles. On peut citer comme exemples de cette classe de composés, sans limitation, le benzopinacol, le 4,4 '- dichlorobenzopinacol,le 4,4 '-dibromobenzopinacol, le 4,4 '-diiodobenzopinacol, le 4,4 ',4 ",4 "'-tétrachloro- benzopinacol, le 2,4,2 ',4 '-tétrachlorobenzopinacol, le 4,4 'diméthylbenzopinacol, le 3,3 '-diméthylbenzopinacol, le 2,2 '-diméthylbenzopinacol, le 3,4,3 ',4 '-tétraméthyl- benzopinacol, le 4,4 '-diméthoxybenzopinacol, le 4,4 ',4 ", 4 "'-tétraméthoxybenzopinacol, le 4,4 '-diphénylbenzo- pinacol, le 4,4 '-dichloro-4 ",4 "'-diméthylbenzopinacol, le 4,4 '-diméthyl-4 ", 4 " '-diphénylbenzopinacol, le xanthon- pinacol, le fluorenonepinacol, l'acétophénonepinacol, le 4,4 '-diméthylacétophénone-pinacol, le 4,4 '-dichloro- acétophénonepinacol, le 1,1,2-triphényl-propane-1,2-diol, le 1,2,3,4-tétraphénylbutane-2,3-diol, le 1,2-diphényl- cyclobutane-1,2-diol, le propiophénone-pinacol, le 4,4 '- diméthylpropiophénone-pinacol, le 2,2 '-éthyl-3,3 '-diméthoxy- propiophénone-pinacol, le 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3- diphényl-butane-2,3-diol. Comme autres composés selon la présente invention, on peut mentionner: benzopinacol-monométhyléther, benzopinacol-mono-phényléther, benzopinacol-monoisopropyl- éther, benzopinacol monoisobutyl éther, benzopinacol mono (diéthoxy méthyl) éther et analogues. Le pinacol est ajouté à la composition en quantités comprises entre 0,01 et 10 % et de préférence entre 0,1 et 5 %, en poids, en se basant sur le poids de l'organe du groupe à insaturation étbyllnique. Les produits d'addition de BF 3 utilisés ici comme initiateurs thermiques, comprennent sans limitation: C 6 H 5 NH 2 BF 3, 2,6-Et 2 C 6 H 3 NH 2 2 BF 3, sec-Bu 2 NH BF 3, Et 2 NH BF 3, C 6 H 5)3 P BF 3, C 6 H 5 N Me 2 BF 3, Pyridine BF 3, et Et 3 N BF 3, Et 20 BF 3, (HOCH 2 CH 2)3 N BF 3 Les sels de diaryliodonium utilisables ici comme initiateurs thermiques en combinaison avec un pinacol sont ceux indiqués dans le brevet US No 4 238 587, et on comprendra que ce qui se rapporte aux sels de diaryliodonium n'est incorporé ici qu'à titre de référence. En effet, les sels de diaryliodonium que l'on peut utiliser dans la mise en pratique de l'invention sont représentés comme suit: l(R)a (R)b Il + YJ -( 1) o R est un radical hydrocarbure aromatique ayant de 6 à 13 atomes de carbone, 1 est un radical organique aromatique divalent et Y est un anion, a est égal à O ou 2, b est égal à O ou 1 et la somme de a + b est égale à 1 ou 2 De préférence Y est un anion M Qd o M est un métal ou un métalloïde, Q est un radical halogène et d est un nombre entier égal à 4-6. Les radicaux incorporés dans R de la formule ( 1) peuvent être les mêmes radicaux aromatiques carbocycliques ou des radicaux différents ayant de 6 à 20 atomes de carbone, qui peuvent être substitués par 1 à 4 radicaux monovalents choisis parmi un alcoxy de 1 à 8 atomes de carbone, un alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, nitro, chloro et autres R est plus particulièrement phényle, chlorphényle, nitrophényle, méthoxyphényle, pyridyle et autres Les radicaux compris dans R 1 de formule ( 1) sont des radicaux divalents comme: o Z est choisi parmi -0-, -S-, 0 O O 2 Il il il R o S, S, (CH 2)n, C, -N-, O R est un alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone ou un aryle de 6 à 13 atomes de carbone et N est un nombre entier égal à 1 à 8 inclus. Les métaux ou métalloïdes compris dans M de la formule ( 1) sont des métaux de transition comme Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ga, In, Ti, Zr, Sc, V, Cr, Mn, Cs, les éléments des terres rares comme les lanthanides, par exemple Cd, Pr, Nd et autres, des-actinides comme Th, Pa, U, Np et autres et desmétalloides comme B, P, As, Sb et autres Les anions complexes compris dans M Qd sont, par exemple, BF 4, PF 6, As F 6, Sb F 6, Fe C 14, Sn C 16, Sb C 16, Bi C 15, et analogues. Certains des sels de diaryliodonium que l'on peut utiliser dans la mise en pratique de l'invention sont comme suit: SCH 3 i BF 4 I+PF 6 As F 4 I Sb F 6 As F 6 I F 4, etc. IBF 4 etc. 15660 Ces initiateurs thermiques sont ajoutés au système en une quantité comprise entre 1 et 10 % en poids de la résine époxy. Ainsi, quand un organe du groupe à insaturation éthylénique et une résine époxy sont ajoutés en combinai- son pour former un adhésif thermodurci, dans certains cas, il est nécessaire d'ajouter, comme initiateur thermique, à la fois le type radicaux libres ci-dessus et le type ionique ci-dessus aux quantités spécifiées afin d'obtenir un adhésif co-durci Le produit d'addition de BF 3 est utilisable, en lui-même, pour amorcer la réaction de réti- culation mais de préférence, on l'utilise en combinaison avec l'initiateur de radicaux libres révélé ici du fait de l'allure plus rapide de durcissement. L'initiateur thermique peut être ajouté au système de diverses façons En effet, l'initiateur thermique, en lui-même peut être mélangé à l'organe du groupe à insatura- tion éthylénique ou époxy De plus, l'initiateur thermique peut être dissous ou mis en suspension dans une quantité mineure de solvantsbien conni B et commercialisés comme le dibutyl phtalate; des cétones comme l'acétone et la méthyl éthyl cétone ou des hydrocarbures chlorés comme le chlorure de méthylène, puis être ajouté au système. Dans la mise en pratique de la présente invention, les composants de la composition adhésive pouvant être activés à la chaleur, peuvent être présents en quantités largement variables selon l'usage final de la composition. En effet, l'organe du groupe époxyou àinsaturation éthylé- nique peut être présent en une quantité comprise entre 5 et 95 % en poids Les pourcentages des initiateurs thermi- ques utilisés ont déjà été indiqués ici et ils sont basés sur le pourcentage pondéral de l'organe du groupe époxy ou à insaturation éthylénique présent. Les compositions selon l'invention peuvent, si on le souhaite, contenir des additifs tels que des antioxydants, des inhibiteurs, descharge; des agents antistatiques, des agents ralentissant la combustion, des agents épaississants, des agents thixotropes, des agents tensio-actifs, des modificateurs de la viscosité, des agents plastifiants, des agents d'adhésivité et analogues dans le cadre de l'invention De tels additifs sont usuellement pré- mélangés au composé époxy ou à insaturation éthylênique, avant ou pendant l'étape de mélange Les charges utilisables que l'on peut-ajouter au système pour réduire le prix comprennent les résines naturelles et synthétiques, les fibres de verre, la farine de bois, l'argile, la silice, l'alumine, des carbonates, des oxydes, des hydroxydes, des silicates, des flocons de verre, des borates, des phosphates, de la diatomite, du talc, du kaolin, du sulfate de baryum, du sulfate de calcium, du carbonate de calcium, de la wollastonite, des fibres de carbone et analogues. Les additifs ci-dessus peuvent être présents en quantités pouvant atteindre 500 parties ou plus pour 100 parties de la composition en poids et de préférence de l'ordre de 0,005 à environ 300 parties sur la même base - De plus, des agents d'épuration et des agents anti- oxydants comme l'hydroquinone, le pyrogallol, l'acide phosphoreux, la tert-butyl hydroquinone, le tert-butyl catéchol, la p-benzoquinone, la 2, 5-diphénylbenzoquinone, le 2,6-di-tert-butyl-p-crésol et autres, sont ajoutés au système en quantités conventionnelles comprises entre 0,001 et 2,0 % en poids de l'organe à insaturation éthyléni- que. De plus, des agents stabilisants de résine époxy comme des phosphites tels que la triphényl phosphite, la diphényl phosphite et la trisnonylphényl phosphite sont ajoutés au système en quantités conventionnelles comprises entre 0,001 et-2,0 % en poids de la résine époxy. L'étape de chauffage est usuellement effectuée pendant 10 secondes à 30 minutes à une température de 80 a 300 C, de préférence de 100 à 200 C qui est suffisante pour durcir totalement la composition en un adhésif, revttei Lenit ou agent d'étanchéité à l'état solide. L'étapede chauffage utilisant un initiateur thermique pour durcir la composition de résine organique adhésive peut être accomplie de plusieurs façons Dans lessystèmes simples, la composition adhésive peut être appliquée par un moyen manuel à un adhérent, mis en contact avec un autre adhérent et le système assemblé peut être chauffé dans un four à air forcé jusqu'à ce qu'il y aitune jonction thermodurcie. De plus et de préférence, un chauffage électromagné- tique peut être utilisé comme moyen plus rapide et plus efficace de durcissement, en particulier si les substrats à joindre ou à coller sont des matières plastiques En plus de la formation de jonctionsde forte résistance, les techniques de collage ou jonction électromagnétique aident à (a) des temps rapides de prise et (b) une manipu- lation et un assemblage automatisés des pièces. Dans la mise en pratique de l'invention, un chauffage électromagnétique peut être employé avec la présente composition adhésive pour faire adhérer ( 1) du plastique à du plastique, ( 2) du plastique à du métal et ( 3) du métal à du métal Par exemple, un chauffage diélectrique peut être utilisé pour joindre ou coller ( 1) et ( 2) ci-dessus si la composition adhésive contient suffisamment de groupes polaires pour chauffer rapidement la composition et lui permettre de coller ou joindre les adhérents Un chauffage par induction peut également être utilisé pour coller ( 1), ( 2) et ( 3) En effet, quand au moins l'un des adhérents est un métal électriquement conducteur ou ferro- magnétique, la chaleur qui y est produite est transférée par conductance à la composition adhésive amortissant ainsi le durcissement pour former un adhésif thermodurci Dans le cas o les deux adhérents sont plastiques, il est nécessaire d'ajouter un matériau absorbant l'énergie, comme un matériau électriquement conducteur ou ferro- magnétique, de préférence sous forme de fibresou de particule (maille US 10-400) à la composition adhésive Le matériau absorbant l'énergie est usuellement ajouté en quantités comprises entre 0,1 et 2 parties en poids, pour une partie en poids de la composition de résine organique adhésive. Il est également possible d'imprégner l'adhérent plastique au joint de jonction ou de collage, de particules du matériau absorbant l'énergie afin d'utiliser un chauffage par induction, mais il faut prendre soin que la matière plastique ne soit pas déformée. Le matériau particulaire absorbant l'énergie électro- magnétique utilisé dans la composition adhésive quand on emploie un chauffage par induction, peut être l'un des métaux magnétisables comprenant le fer, le cobalt et le nickel ou des alliages magnétisables ou oxydes de nickel et de fer et de nickel et de chrome et l'oxyde de fer. Ces métaux et alliages ont des points de Curie élevés ( 388-11160 C). Les matériaux électriquement conducteurs utilisables ici, quand on emploie un chauffage par induction, compren- nent sans limitation, les métaux nobles, le cuivre, l'aluminium, le nickel, le zinc ainsi que le noir de fumée, le graphite et des oxydes inorganiques. Il y a deux formes de chauffage à haute fréquence que l'on peut utiliser ici, dont le choix est déterminé par le matériau à faire adhérer La distinction majeure concerne le fait que le matériau est conducteur ou non conducteur du courant électrique Si le matériau est un conducteur, comme du fer ou de l'acier, alors on utilise la méthode par induction Si le matériau est un isolant, comme du bois, du papier, des textiles, des résines synthé- tiques, du caoutchouc et autres, alors on peut également employer un chauffage diélectrique. La plupart des polymères naturels et synthétiques sont non conducteurs et par conséquent, ils sont adaptés à un chauffage diélectrique Ces polymères peuvent contenir une grande variété de dipoles et d'ions qui s'orientent dans un champ électrique et tournent pour maintenir leur alignement avec le champ quand le champ oscille Les groupes polaires peuvent être incorporés dans l'arête du polymère ou peuvent être des groupes latéraux pendants, des additifs,des agents d'allongement de chaîne, des pigments et autres Par exemple, comme additifs, on peut utiliser des charges comme du noir de fumée à un niveau de 1 % pour augmenter la réponse diélectrique de l'adhésif Quand la polarité du champ électrique est inversée des millions de fois par seconde, la haute fréquence résultante des unités polaires produit de la chaleur dans le matériau. Le chauffage diélectrique est unique par son uniformi- té, sa rapidité, sa spécificité et son efficacité La plupart des procédés de chauffage de plastique comme un chauffage par conduction, par convection ou infrarouge sont des procédés de chauffage de surface qui doivent établir une température dans la matière plastique et transférer subséquenoent la chaleur à la masse de la matière plastique par conduction Par conséquent, un chauffage des matières plastiques par ces méthodes est un processus relativement lent avec une température non uniforme et pour résultat une surchauffe des surfaces Au contraire, le chauffage diélectrique produit la chaleur dans le matériau et est par conséquent uniforme et rapide, éliminant la nécessité d'un transfert de chaleur par conduction Dans le système de chauffage diélectrique du cas présent, la fréquence électrique du champ électromagnétique est comprise entre 1 et 3000 mégahertz, ce champ étant produit par une source de courant de 0,5-1000 kilowatts. Le chauffage par induction est semblable, mais non identique, au chauffage diélectrique Il existe les différences qui suivent: (a) les propriétés magnétiques remplacent les propriétés diélectriques; (b) on emploie une bobine pour coupler la charge plutôt que des électrodes ou plaques; et (c) les réchauffeurs par induction appli- quent un courant maximum à la charge la production de chaleur par induction fonctionne par la montée et la chute d'un champ magnétique autour d'un conducteur avec chaque inversion d'une source de courant alternatif Le déploiement pratique de ce champ est généralement accompli par une bonne mise en place d'une bobine conductrice Quand un autre matériau électriquement conducteur est exposé au champ, un courant induit peut être crée Ces courants induits peuvent avoir la forme de courants statistiques ou "parasites", qui ont pour résultat la production de chaleur Les matériaux qui sont à la fois magnétisables et conducteurs produisent plus facilement de la chaleur que les matériaux qui ne sont que conducteurs La chaleur produite par suite de la composante magnétique est le résultat de l'hystéresis du travail effectué lors de la rotation de molécules magnétisables et par suite de l'écoulement de courant parasite Les polyoléfines et les autres matières plastiques ne sont ni magnétiques ni conductrices à leur état naturel Par conséquent, en elles- mêmes, elles ne créent pas de chaleur par suite de l'induction. L'utilisation de la méthode de chauffage par induc- tion électromagnétique pour la jonction adhésive de structures en matière plastique s'est révélée possible en interposant des matériaux choisis d'absorption de l'énergie électromagnétique dans une couche ou garniture de composition adhésive indépendante se conformant aux surfaces à joindre, l'énergie électromagnétique traversant les structures plastiques adjacentes (sans ces matériaux absorbant l'énergie) est facilement concentrée et absorbée dans la composition adhésive par ces matériaux absorbant l'énergie, ce qui amorce rapidement le durcissement de la composition adhésive pour produire un adhésif thermodurci. D es matériaux absorbant l'énergie électromagnétique de divers types ont été utilisés dans la technique de chauffage par induction électromagnétique depuis un certain temps Par exemple, des oxydes inorganiques et des métaux pulvérulents ont été incorporés dans les couches de jonction et soumis à un rayonnement électromagnétique. Dans chaque cas, le type de la source d'énergie influence le choix du matériau absorbant l'énergie Si le matériau absorbant l''nergie se compose de particules finement subdivisées ayant des propriétés ferromagnétiques et que ces particules sont efficacement isolées les unes des autres par un matériau d'une matrice non conductrice contenant les particules, l'effet de chauffage est sensiblement confiné à celui résultant des effets de l'hystérésis. En conséquence, le chauffage est limité à la température de "Curie" du matériau ferromagnétique ou à la température à laquelle les propriétés magnétiques de ce matériau cessent d'exister. La composition adhésive électromagnétique selon l'invention peut avoir la forme d'un ruban extrudé, d'un joint ou garniture moulé ou d'une feuille coulée Sous forme liquide, on peut l'appliquer à la brosse à des surfaces à joindre ou à coller, ou on peut la pulvériser ou l'utiliser comme revêtement par plongée pour de telles surfaces. La composition adhésive ci-dessus, quand elle est bien utilisée comme on le décrira ci-après, donne un système de jonction sans solvant qui permet la jonction d'articles en métal ou en matière plastique sans pré- traitement coûteux de surface La réaction de jonction induite électromagnétiquement se produit rapidement et peut s'adapter à des techniques et équipements automatisés de fabrication. Pour accomplir l'établissement d'une zone de chaleur concentrée et spécifiquement localisée par chauffage par induction dans le contexte de la jonction ou du collage selon l'invention, on a trouvé que les compositions adhésives électromagnétiques décrites ci-dessus pouvaient être activées et une jonction ou liaison créée par un système de chauffage par induction opérant à une fréquence électrique du champ électromagnétique comprise entre environ 5 et environ 30 mégacycles et de préférence entre environ 15 et 30 mégacycles, ce champ étant produit par une source de courant de l'ordre de 1 à environ 30 kilowatts, et de préférence de l'ordre de 2 à environ 5 kilowatts Le champ électromagnétique est appliqué aux articles à coller pendant un temps inférieur à environ 2 minutes. Comme on l'a mentionné précédemment, le système de jonction par induction électromagnétique ainsi que les compositions adhésives électromagnétiques perfec- tionnées selon l'invention peuvent s'appliquer à la jonction ou au collage de métaux, de matières thermo- plastiques et thermodurcies, comprenant un matériau thermodurci renforcé de fibres. Les exemples qui suivent sont donnés pour expliquer la présente invention sans en aucun cas la limiter A moins que cela ne soit noté autrement, toutes les parties et pourcentages sont en poids. Les propriétés de résistance de l'adhésif au cisaille- ment sous une charge de tension ont été déterminées selon la norme ASTMD 1002-64 en se basant sur une surface de chevauchement de 25,4 mm de carré, à moins que cela ne soit spécifié autrement. Exemple 1. Préparation du diacétate d'iodobenzène On a introduit 40,8 g ( 0,2 mole) d'iodobenzène dans un ballon à fond rond de 300 ml équipé d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition éventé On a ajouté, goutte à goutte, dans le ballon, sur une période de 20-25 minutes, 91,2 g ( 0,48 mole) d'une solution aqueuse à 40 % d'acide péracétique, tout en maintenant le ballon à 30 C dans un bain d'eau Au bout d'environ 1 heure, il s'est formé un solide d'un blanc jaunâtre Le mélange réactionnel a été refroidi dans la glace et le solide recueilli, lavé avec de l'eau et séché sous vide à 40 C Le diacétate d'iodo- benzene produit pesait 40,6 g et avait un point de fusion de l'ordre de 157-160 C. *Exemple 2. Préparation de tétrafluoroborate de 4-méthoxy- diphényliodonium On a introduit 48,6 g de diacétate d'iodobenzène, 16,3 ml d'anisole, 65 ml d'anhydride acétique et 725 ml d'acide acétique glacial, dans un ballon à fond rond de 2 litres et à trois tubulures, équipé d'un agitateur, d'un condenseur de reflux, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition On a ajouté, goutte à goutte, sur une période de 20 minutes, dans le ballon, 8 ml d'acide sulfurique concentre, tout en maintenant la température en dessous de 10 C Il s'est formé un mélange marron et visqueux contenant des aiguilles blanches Le mélange a été dégelé à la température ambiante sur une période d'une heure et demie, point auquel on l'a agité pendant encore 45 minutes à la température ambiante On a ajouté, dans la solution, 31 g de bromure de sodium dans 150 cc d'eau Des particules solides de couleur tan se sont formées, qui ont été recueillies, lavées avec de l'eau et séchées Le produit résultant, c'est dire 47 g de bromure de 4-méthoxydiphényliodonium, avait un point de fusion de 165-168 C. On a dissous 39,9 g du bromure de 4-méthoxydiphényl- iodonium dans 1000 cc d'eau et 500 cc d'acétone, tout en chauffant A cette solution, on a ajouté 25 g ( 0,13 mole) de tétrafluoroborate d'argent dans 40 cc d'eau Le bromure d'argent formé a été retiré par filtration et le filtrat réduit en volume de 2/3 dans un "rotovapor" Bucchi avec pour résultat un liquide marron qui a alors été réfrigéré. On a recueilli 26,8 g de solideshumidoeblancset marrons, du matériau réfrigéré et on les a dissous dans 100 cc de CH 2 C 12 et on les a fait passerdans une colonne d'aluminium neutre de 25,4 mm sur 76,2 mm de long On a recueilli cc d'un liquide marron clair On a mélangé 150 cc d'éther, au liquide marron clair avec pour résultat la formation de solides blancs Les solides blancs ont été recueilli, lavés avec de l'éther et séchés Le produit solide blanc résultant pesait 13,3 g et avait un point de fusion de 104-105 C On a recueilli une autre portion de 50 cc du CH 2 C 12 de la colonne d'alumine, que l'on a lavée avec de l'éther et séchée Le produit séché pesait 2,5 g et avait un point de fusion de 98-99 C Les deux produits résultant ont été mélangés ensemble Le spectrede rés nance magnétique nucléaire du produit était en accord avec la structure du tétrafluoroborate de 4-méthoxydiphényliodonium. Analyse,calculée pour C 13 H 12 BF 4 IO: C, 39,22; H, 3,02; B, 2,72; F, 19,11; I, 31,91 Expérience C, 39,85; H, 3,02; B, 2,75; F, 17,54; I, 32,78. Exemple 3. Préparation de tétrafluoroborate de diphényliodonium. On a dissous 20 g de tétrafluoroborate d'argent dans 20 g d'eau, dans un bêcher à 60 C tout en agitant. On a dissous 33,52 g de chlorure de diphényliodonium à 97 %, dans 720 g d'eau dans un autre bêcher à 60 C tout en agitant On a lentement versé la solution de tétra- fluoroborate d'argent dans la solution de chlorure de diphényliodonium et le'Ag Cl ayant précipité a été retiré par filtration Le filtrat a été réfrigéré pendant 2 jours avec pour résultat la formation de cristaux blancs Le filtrat a été dégelé et refiltré Les cristaux solides blancs résultant de cette filtration, ont été lavés avec de l'eau, séchés à l'air puis séchés sous vide pendant une nuit pour obtenir 11,1 g de cristaux blancs Le filtrat a été réduit à 2/3 de son volume dans un "rotovapor" Bucchi, puis réfrigéré Après dégel à la température ambiante, le filtrat a été refiltré et les cristaux blancs ont été recueillis comme on l'a indiqué ci-dessus Les deux produits d'aiguilles longues et blanches résultant pesaient 28,6 g et avaient un point de fusion compris entre 132 et 137 C. Analysetcalculée pour C 12 H 10 BF 4 I; C, 39,16; H, 2,72; B, 2,94; F, 20, 67; I, 34,51 Expérience: C, 39,15; H, 2,64; B, 3,04; F, 20,55; I, 34,98. Les exemples qui suivent montrent le thermodurcisse- ment de la composition: Exemple 4. Les mélanges qui suivent ont été formés en agitant les composants ensemble à la température ambiante: (a) triacrylate de triméthylolpropane 2,5 g diépoxyde de 1,4-butanediol 7,5 g benzopinacol 0,3 g tétrafluoroborate de 4-méthoxy- phényliodonium 0,3 g (b) diépoxyde de 1,4-butanediol 5,0 g triacrylate de triméthylolpropane 5,0 g Leepoxy B-550 (produit d'addi- tion de BF 3, commercialisé par Leepoxy) 0,3 g benzopinacol 0,3 g (c) diépoxyde de 1,4-butanediol 5,0 g triacrylate de triméthylolpropane 5,0 g Leepoxy B-550 0,3 g (d) diépoxyde de 1,4-butanediol 5,0 g triacrylate de triméthylolpropane 5,0 g Leepoxy B-550 0,3 g 1,1-di(t-butylpéroxy)-3,3,5- triméthylcyclohexane 0,1 g Chaque mélange dans un bécher de 30 ml a été placé dans un four à air à 120 C jusqu'à ce qu'il devienne solide et le temps requis pour la solidification a été enregistré pour chaque mélange comme le montre le tableau I. Tableau I. Mélange Temps pour solidification (s) (a) 250 (b) 320 (c) 730 (d) 440 Exemple 5. On a formé le mélange qui suit en agitant les composants ensemble à la température ambiante: (e) triacrylate de triméthylolpropane 5,0 g diépoxyde de 1,4-butanediol 5,0 g 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5- triméthylcyclohexane 0,3 g tétrafluoroborate de diphényl- iodonium 0,3 g (f) diépoxyde de 1,4-butanediol 5,0 g triacrylate de triméthylolpropane 5,0 g tétrafluoroborate de diphényl- iodonium 0,3 g disulfure de tétraméthylthiuram 0,1 g (g) diépoxyde de 1,4butanediol 5,0 g triacrylate de triméthylolpropane 5,0 g tétrafluoroborate de diphényliodonium 0,3 g 2,2-azobis (isobutyronitrile) 0,3 g (h) diépoxyde de 1,4-butanediol 2,5 g triacrylate de triméthylolpropane 7,5 g 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-triméthyl- cyclohexane 0,3 g dicyandiamide 0,6 g Chaque mélange a été mis dans une fiole de 7,08 g et placé dans un four à air à 170 C jusqu'à ce qu'il devienne solide Le temps requis pour la solidification a été enregistré pour chaque mélange comme l'indique le tableau II. Tableau II. Mélange Temps pour solidification (s) (e) 164 (f) 488 (g) 110 (h) 234 Exemple 6. On a-mélangé 2,5 g de diépoxyde de 1,4-butanediol, 7,5 g de triacrylate de triméthylolpropane, 0,3 g de têtrafluoroborate de 4méthoxydiphényliodonium de l'exemple 2 et 0,3 g de benzopinacol, en les agitant à la température ambiante dans un bêcher de 30 ml Le bêcher a alors été placé dans un four à air chauffé à 160 C Le mélange a durci en un solide noir en trois minutes. Exemple 7. On a dissous ensemble 10 g de diépoxyde de 1,4- butanediol, 10 g de triacrylate de triméthylolpropane, 0,6 g de tétrafluoroborate de diphényliodonium et 0,6 g de benzopinacol On a introduit 5 g du mélange dissous dans une fiole de 7,08 g en même temps que 0,05 g de Ketjenblack La fiole a été placée dans un réchauffeur à haute fréquence de J Trembley Co modèle EO* 1 A, et a été exposée à environ 100 milliampères d'énergie à haute fréquence pendant 50 secondes On a obtenu un produit durci, dur et solide. Exemple 8. On a dissous, dans environ 10 cc de dichlorure de méthylène, 7, 5 g de diglycicyl éther de bisphénol A, 2,5 g de triacrylate de triméthylolpropane, 0,3 g de tétrafluoroborate de diphényliodonium et 0,3 g de benzopinacol, et ensuite on a retiré le dichlorure de méthylène sous vide Le mélange dissous a été enduit sur les deux adhérents d'acier laminé à froid et de matière plastique renforcée de fibres, qui ont été maintenus ensemble à un chevauchement de 12,7 mm sur un adhérent de la même composition, avec une pince de liaison Les adhérents ainsi serrés ont été chauffés dans un four à air forcé à 160 C pendant 20 minutes Apres refroidissement à la température ambiante, les adhérents n'ont pu être séparés à la main. Exemple 9. On a dissous 7,5 g de diglycidyl éther de bisphénol A, 2,5 g de triacrylate de triméthylolpropane, 0,3 g d'un produit d'addition de BF 3, commercialisé par Leepoxy sous la dénomination commerciale "Leepoxy B-550 ", et 0,3 g de 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-triméthylcyclohexane, dans environ 10 cc de dichlorure de méthylène et ensuite on a retiré le dichlorure de méthylène sous vide Le mélange dissous a été enduit sur les deux adhérents d'acier laminé à froid et de matière plastique renforcée de fibres, qui ont été maintenus ensemble à un recouvrement de 12,7 mm, à un adhérent de la même composition avec une pince de liaison ou connexion Les adhérents ainsi serrés ont été chauffés dans un four à air forcé à 1600 C pendant 20 minutes. Apres refroidissement à la température ambiante, les adhérents n'ont pu être séparés. Exemple 10. Le mélange dissous de l'exemple 8 a été abaissé sur un substrat d'acier laminé à froid et également sur un subs- trat de polyester renforcé de fibres de verre, pour former un revêtement ayant environ 0,127 mm d'épaisseur Les substrats ainsi enduits ont été placés dans un four à air forcé à 160 C pendant 20 minutes On a obtenu un revêtement dur et non visqueux, durci, sur chaque substrat. Exemple 11. On a répété l'exemple 10 avec le mélange de l'exemple 9 On a obtenu, sur les deux substrats, un revêtement dur, durci et non adhésif ou collant. Exemple 12. Préparation du prépolymère à insaturation éthylénique. On a introduit 900 g de diisocyanate de toluène, 0,952 g d'octoate stanneux et 12,6 g de triphényl phosphite, dans un fondoir de résine de trois litres équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un entonnoir de goutte à goutte On a ajouté, goutte à goutte, sur une période de 1 heure, 599,8 g de 2-hydroxy-éthylacrylate tout en mainte- nant la température entre 40 et 50 C en utilisant un bain de refroidissement On a agité le mélange pendant 2 heures à 45-50 C On a ajouté, dans le mélange, 0,952 g d'octoate stanneux et 0,51 g de pméthoxyphénol, avec ensuite addition goutte à goutte, sur une période d'une heure et demie, de 1056,7 g d'un polyester ramifié de 1,3-butylène glycol, glycérine, acide adipique et acide phtalique vendu sous la dénomination commerciale "LEXOREZ-5162-280 " par INOLEX Le matériau de LEXOREZ contenait 5,04 meq OH/g et avait une fonctionnalité hydroxyle de 2,6 On a laissé la température atteindre 90 C et on l'y a maintenue pendant environ 2 heures, moment auquel la teneur en NCO était de 0,02 meq/g en mesurant par infrarouge Le produit à insaturation éthylénique résultant était un solide brillant et limpide à la température ambiante La viscosité du pro- duit aux températures élevées était comprise entre 10 000 cps à 71 C et 14 000 cps à 90 C -Le prépolymère à insatura- tion éthylénique sera appelé ci-après prépolymère A. Exemple 13. On a dissous 5 parties du prépolymère A de l'exemple 12, parties de diglycidyl éther de bisphénol A, commercialisé par Dow sous la dénomination commerciale "DER-331 ", 0,3 partie de tétrafluoroborate de diphényliodonium et 0,3 partie de benzopinacol, dans environ 20 cc de chlorure de méthylène et 3,5 parties de poudre de fer Standard-03 fourni par EMA Bond Co y ont été mélangées Le solvant a été retiré en maintenant sous vide la poudre de fer bien mélangée pour former un adhésif thermoplastique L'adhésif en un ruban de 0,508 mm d'épaisseur avec un recouvrement de 12,7 mm a été appliqué à l'un des deux adhérents composés de fibres de verre et de polyester, commercialisés par Budd Co, sous forme de substrats SMC Les adhérents ont été pressés ensemble et durcis pendant 60 secondes à une charge de 95-100 % sur un générateur EMA Bond de 2 k W, modèle EA-20 La résistance au cisaillement du recouvrement atteignait en moyenne 47,7 5,17 x 105 Pa sur cinq échantillons d'essai - Exemple 14. On a dissous ensemble 5 parties du prépolymère A de l'exemple 12, 5 parties de diglycidyl éther de bisphénol A, commercialisé par Dow sous la dénomination commerciale "DER-331 ", 0,15 partie d'un produit d'addition de BF 3, commercialisé par Leepoxy sous la dénomination commerciale "Leepoxy B-550 ", 0,15 partie de 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5- triméthylcyclohexane, dans environ 20 cc de chlorure de méthylène et 3,5 parties de poudre de fer Standard-03 fournie par EMA Bond Co y ont été mélangées Le solvant a été retiré en maintenant sous vide la poudre de fer bien mélangée pour former un adhésif thermoplastique L'adhésif, en un ruban de 0,508 mm d'épaisseur, à un recouvrement de 12,7 mm, a été appliqué à l'un de deux adhérents composés de fibres de verre et polyester, commercialisés par Budd Co sous le nom de substrats SMC Les adhérents ont été pressés ensemble et durcis pendant 60 secondes à une charge de 95-100 % sur un générateur EMA Bond de 2 k W, modèle EA-20. L'adhésif a durci d'un liquide à un solide dur La résis- tance au cisaillement du recouvrement de cinq échantillons d'essai a atteint en moyenne 37,78 + 12,06 x 10 Pa. R E V E N D I C A T I 0 N S REVENDICATIONS 1 Composition thermodurcissable caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) un monomère, oligomère ou prépolymère liquide à insaturation éthylénique de formule: O (CH 2 =C-C-O-) n R 1 o R est H ou CH 3, R 1 est un fragment organique et n est égal à au moins 2, (b) une résine époxy contenant au moins deux groupes NC\-C/s 0 et, (c) un organe formant initiateur thermique du groupe consistant en: ( 1) un sel de diaryliodonium substitué ou non substitué en combinaison avec un initiateur de radicaux libres, ( 2) un produit d'addition de BF 3, ( 3) un produit d'addition de BF 3 en combinaison avec un initiateur de radicaux libres, et ( 4) du dicyandiamide en combinaison avec un initiateur de radicaux libres. 2 Procédé pour former un revêtement sur un substrat caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger une composition thermodurcissable selon la revendication 1, à enduire ledit mélange sur un substrat et à chauffer ledit revêtement entre 80 et 300 C pour effectuer le durcisse- ment. 3 Procédé pour faire adhérer deux substrats caractérisé en ce qu'il consiste à enduire au moins l'un desdits substrats d'une composition thermodurcissable selon la revendication 1, à mettre lesdits substrats ainsi enduits en contact et à chauffer lesdits substrats ainsi en contact entre 100 et 2000 C pour provoquer une adhérence. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que l'étape précitée de chauffage est effectuée par chauffage électromagnétique. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le chauffage électromagnétique précité est diélectrique. 6 Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le chauffage électromagnétique précité est par induction.