Brevet FR2518094A1 — publié le 19830617

La présente invention concerne de nouveaux imidazolides (N-acylimidazoles), un procédé pour les pré- parer ainsi que leur application comme durcisseurs pour des composés polyépoxydiques contenant en moyenne plus d'un radical époxy pour molécule. Il est connu d'utiliser des imidazolides comme durcisseurs dans le durcissement de résines époxydi- ques C'est ainsi que le brevet JP 743 212 décrit des imidazolides, par exemple le (chloro-2 benzoyl)-1 imidazole, en tant que durcisseurs efficaces Les mélanges de poly- époxydes avec de tels imidazolides peuvent être conserves pendant quelque temps à la température ambiante et à l'abri de l'eau, et être durcis à température élevee par absorption de de vapeur d'eau prise à l'air. On avait toutefois besoin de durcisseurs très réactifs qui soient stables à l'égard de l'humidité atmosphérique et qui, par conséquent, permettent des temps de conservation et des temps de mise en oeuvre ("vies en pot ") plus longs Les présents inventeurs ont trouvé que les nouveaux imidazolides répondent à ces condi- tions. La présente invention a donc pour objet des imidazolides répondant à la formule I (), dans laquelle R 1 représente l'hydrogène, un alkyle en Cl-C 12 ou un phényle et R 2 l'hydrogène, ou R 1 représente un éthyle et R 2 un méthyle ou R 1 représente l'hydrogène et R 2 un phényle ou un méthyle, et R 3 représente un radical répondant à l'une des formules II à VI: ClCI Cl NO 2 INO 2 B Xi_ X_. /2 X 1, /, \ /, / \ci ci \ci C \\c i Br (II) (z II) (IV) (V) (v I) dans lesquelles X 1 représente l'hydrogène, le chlore ou NO 2 et X 2 l'hydrogène ou NO 2. En tant qu'alkyle en C 1-C 12, le symbole R 1 présent dans la formule I peut représenter par exemple un radical méthyle, éthyle, isopropyle, nbutyle, tert-butyle, n-hexyle, éthyl-2 hexyle ou n-dodécyle. On apprécie beaucoup les imidazolides de formu- le I dans lesquels R 1 représente un radical phényle et R 2 l'hydrogène. On apprécie beaucoup également les imidazolides de formule I dans lesquels R 3 représente un radical de for- mule II et, parmi ceux-ci, surtout ceux dans lesquels Xi, dans la formule II, représente l'hydrogène. On apprécie tout particulièrement le (dichloro- 2,6 benzoyl)-l phényl-2 imidazole. Les imidazolides de formule I conformes à l'in- vention peuvent être préparés par réaction d'un halogénure d'acide de formule VII O R 3-C-X 3 t VII) avec un imidazole de formule VIII -R X 30U) 2 (VIII) formules dans lesquelles X 3 représente le chlore ou le brome et les symboles R 1, R 2 et R 3 ont les significations précé- demment données, en présence d'un accepteur d'acide. Comme accepteurs d'acides on peut utiliser les substances dont on se sert couramment à cette fin, telles que des amines tertiaires, plus particulièrement la tri- éthylamine, des bases pyridiques ou l'imidazolede formule VIII mis en jeu en un excès molaire. La réaction est effectuée avantageusement dans un solvant organique inerte Les solvants qui conviennent sont par exemple des hydrocarbures aromatiques, tels que le toluene et les xylènes, des hydrocarbures aliphatiquesou aromatiques halogénés, tels que C C 14, HC C 13, CH 2 C 12, le chlorure d'éthylène, le chlorobenzène, les dichlorobenzènes et les chloronaphtalènes, des éthers, tels que l'oxyde de diéthyle, l'oxyde de di-isopropyle, le dioxanne et le tétra- hydrofuranne. La réaction est exécutée avantageusement dans l'intervalle de température allant de O à 150 C. Les halogénures d'acides et les imidazoles que l'on utilise comme corps de départ se trouvent dans le com- merce ou peuvent être préparés par des méthodes connues. Les imidazolides conformes à l'invention conviennent remarquablement bien comme durcisseurs pour des résines époxydiques La présente invention à donc en outre pour objet des mélanges durcissables qui contiennent, d'une part, un composé polyépoxydique dont la molécule contient en moyenne plus d'un radical époxy et, d'autre part, un imidazolide de formule I. Le rapport des constituants peut être choisi de telle façon que les mélanges durcissables contiennent de 0,005 à 0,5 mole de l'imidazolide de formule I, de préférence de 0,01 à 0,2 mole, par équivalent d'époxyde. Comme composés polyépoxydiques on peut envisager, pour les mélanges durcissables conformes à l'invention, ceux qui contiennent en moyenne plus d'un radical glycidyle ou Pméthylglycidyle lié à un hétéroatome, de préférence à un atome d'oxygène ou d'azote, ou ceux qui contiennent en moyenne plus d'un radical époxycyclohexyle On citera par exemple: a) des éthers diglycidyliques ou polyglycidyliques de polyols aliphatiques/tels que le butane-diol-1,4 ou le néopentylglycol, ou de polyalkylène-glycos, tels que les polypropylèneglycols, b) des éthers diglycidyliques ou polyglycidyliques de polyols cycloaliphatiques/tels que le bis-(hydroxy-4 cyclo- hexyl)-2,2 propane ou le bis-(hydroxyméthyl)-1,4 cyclo- hexane, c) des éthers diglycidyliques ou polyglycidyliques de polyphénols, tels que le résorcinol, le bis-(p-hydroxy- phényl)-méthane, le bis-(p-hydroxyphényl)-2,2 propane (ou "diométhane"), le bis-(hydroxy-4 dibromo-3,5 phényl)-2,2 propane ou le tétrakis-(phydroxyphényl)-1,1,2,2 -éthane, ou de produits de condensation obtenus, dans des conditions acides, à partir de phénols et du formaldéhyde, tels que des novolaques dérivant du phénol et desnovolaquesdérivant du crésol, d) des éthers bis-(-méthylglycidyliquee ou poly-(- méthylglycidyliques) des polyols ou des polyphénols qui ont été mentionnés ci-dessus, e) des composés contenant des groupements époxycyclohexyles, tels que l'époxy-3,4 cyclohexyl-carboxylate d'époxy-3,4 cyclohexylméthyle, l'(époxy-3,4 cyclohexyl)-3 époxy-8,9 dioxa- 2,4 spiro/5 5/undécane ou l'adipate de bis-(époxy-3,4 cyclo- hexylméthyle), f) des esters diglycidyliques ou polyglycidyliques d'acides polycarboxyliques, tels que l'acide phtalique, l'acide téré- 4- phtalique, l'acideî 54-tétrahydrophtalique, l'acide hexahydroph- talique, l'acide trimellitique, l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide fuma- rique ou l'acide maléique, g) des dérivés glycidylés à l'azote d'amines, d'amides et de bases azotées hétérocycliques, tels que la N,N-diglyci- dyl-aniline, la N,N-diglycidyl-toluidine, le N,N,N',N'-tétra- glycidyl-bis-(p-aminophényl)-méthane, le dérivé triglycidy- lé de la p-hydroxy-aniline, l'isocyanurate de triglycidyle, la N,N'-diglycidyl-éthylène-urée, la N,N'-diglycidyl diméthyl- ,5 hydantoine, la N,N'-diglycidyl isopropyl-5 hydantoine ou le N,N'diglycidyl diméthyl-5,5 isopropy 1-6 dihydro-5,6 uracile. On peut également mettre en jeu des mélanges des diépoxydes et polyêpoxydes qui ont été cités. Le durcissement des mélanges durcissables confor- mes à l'invention, aboutissant par exemple à des objets mou- lés, est effectué avantageusement dans un intervalle de tem- pérature allant de 20 à 250 C, de préférence de 50 à 180 C. Le durcissement peut également être exécute, cela est connu, en deux étapes ou en plus de deux étapes, la première étape de durcissement à basse température et le durcissement com- plémentaire à une température plus élevée. Si l'on veut abréger les temps de gélification ou de durcissement on peut ajouter des catalyseurs de durcisse- ment connus Les catalyseurs qui conviennent sont notamment des amines tertiaires,telles que la triéthylamine ou la benzyl- diméthylamine, la pyridine et des dérivés substitués de la pyri- dine, par exemple la diméthylamino-4 pyridine, ou encore la N-(pchlorophényl)-N',N'-diméthyl-urée (désignation commune: monuron). Les catalyseurs peuvent être mis en jeu en des quantités de 0,1 à 5 % en poids, de préférence de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au mélange réactionnel. Les mélanges durcissables conformes à l'invention peuvent en outre être additionnés, à une étape quelconque précédant le durcissement, d'agents modificateurs usuels, tels que des diluants, des charges, des agents de renforcement des pigments, des colorants, des solvants organiques, des plastifiants, des agents de nivellement, des agents de thixo- tropie, des ignifugeants ou des agents de démoulage. Comme diluants, agents de renforcement, charges et pigments pouvant être utilisés dans les mélan- ges durcissables conformes à l'invention on citera par exemple le goudron de houille, le bitume, des résines coumarone-indène liquides, des fibres textiles, des fibres de verre, des fibres d'amiante, des fibres de bore, des fibres de carbone, la cellulose, la poudre de polyéthylène, la poudre de polypropylène, la poudre de quartz, des sili- cates minéraux, tels que le mica, la poudre d'amiante, la poudre d'ardoise, le kaolin, le trihydrate d'alumine, la poudre de crais, le sulfate de calcium, le trioxyde d'anti- moine,des bentonites ("Bentone"), l'aérogel de silice, le lithopone, la barytite, le dioxyde de titane, le noir de carbone, le graphite, des oxydes colorants, tels que l'oxyde de fer, ou des poudres métalliques, telles que la poudre d'aluminium ou la poudre de fer. Comme solvants organiques convenant pour la modification des mélanges durcissables on citera par- exemple le toluène, les xylènes, l'acétate de butyle, 29 l'acétone et la méthyl-éthyl-cétone. Comme plastifiants on peut utiliser, pour la modification du mélange durcissable, par exemples le phtalate de dibutyle, de dioctyle ou de dinonyle, le phos- phate de tricrésyle, le phosphate de trixylényle et le diphénoxyformal. Les agents de nivellement que l'on peut uti- liser en particulier lorsque les mélanges durcissables doi- vent servir à la protection des surfaces sont n Qtamment des silicones, des résines acryliques liquides, l'acétobutyrate de cellulose, le polyvinylbutyral, des cires, des stéarates etc (qui peuvent également servir parfois d'agents de démoulage). La préparation des mélanges durcissables conformes à l'invention peut être effectuée de la manière habituelle, au moyen de mélangeurs connus ( agitateurs,ma- laxeurs,rouleaux ou, dans le cas de substances solides ou de poudres, broyeurs ou mélangeurs à sec) Dans bien des cas il est nécessaire de chauffer le mélange pendant un court moment pour atteindre une homogénéité suffisante. Les imidazolides de formule I qui sont uti- lisés dans les mélanges conformes à l'invention sont des durcisseurs latents très réactifs Ils conviennent en par- ticulier pour la préparation de systèmes à une seule com- posante qui peuvent être conservés. Les mélanges durcissables conformes à l'in- vention peuvent être utilisés avant tout dans les domaines de la protection des surfaces, de l'électrotechnique, de la fabrication des stratifiés, de la technique des colles et dans le batiment Ils peuvent être mis en oeuvre sous des formes adaptées à chaque type d'application, avec ou sans charges, éventuellement sous la forme de solutions ou d'émul- sions, comme peintures,vernis, produits d'enduction sans solvant, poudres à fritter, matières à mouler par compres- sion, compositions à mouler par injection, résines de trem- page, résines d_ coulée, résines d'imprégnation, matériaux cellulaires ("mousses"), pellicules (feuils), feuilles, matières devant constituer une matrice, liants, colles et adhésifs, résines pouvant se travailler aux outils, rési- nes pour stratifiés, matières d'étanchéité, matières à appliquer à la racle, matières pour revêtementsde sol et liants pour la fabrication d'agglomérés de matières miné- rales. EXEMPLES RELATIFS A LA PREPARATION. EXEMPLE 1 (Dichloro-2,6 benzoyl)-l méthyl-2 imidazole & 1 On dissout 20,5 g de méthyl-2 imidazole et ,3 g de triéthylamine dans dans 200 ml de tétrahydrofuranne. A cette solution on ajoute goutte à goutte en 15 minutes, à la température du reflux, 52,4 g de chlorure de dichloro-2,6 benzoyle (dissous dans 100 ml de tétrahydrofuranne) On fait bouillir le mélange à reflux pendant 30 minutes, puis on en élimine le chlorhydrate de triéthylamine par filtration sous pression réduite On évapore le filtrat à siccité dans l'évaporateur rotatif et on recristallise le résidu dans ml d'acétonitrile On sépare les cristaux par essorage, on les lave avec de l'acétonitrile et on les sèche à 60 C sous pression réduite On recueille ainsi 46,0 g ( 72,2 % de la quantité théorique) d'un produit fondant à 116 119 C. Analyse: Cll H 8 N 2 C 2 Poids moléculaire: 255,10 Calculé: C 51,79 % Trouvé: C 51,75 % H 3,16 % H 3,18 % N 10,98 % N 11,25 %. En concentrant la liqueur mère on obtient 8,2 g supplémentaire du produit cherché ( 12,9 % de la quan- tité théorique); point de fusion: 112 114 C. La substance pure recristallisée fond à 119 121 C. EXEMPLE 2: (Dichloro-2,6 benzoyl)-l phényl-2 imidazole. /C 1 \k / 'c t i l I On dissout 173 g de phényl-2 imidazole dans 600 ml de tétrahydrofuranne A cette solution on ajoute goutte à goutte, à la température d'ébullition, 129,4 g de chlorure de dichloro-2,6 benzoyle dissous dans 400 ml de tétrahydrofuranne, puis on fait bouillir le mélange à reflux pendant 1 heure Le chlorhydrate de phénylimidazole, qui précipite, est éliminé par filtration à la température am- biante sous pression réduite On chasse ensuite le solvant du filtrat dans l'évaporateur rotatif et on recristallise le résidu dans 600 ml d'acétonitrile Après essorage, lavage avec de l'acétonitrile et séchage on obtient 153 g ( 80,4 % de la quantité théorique) d'un produit fondant à 116 117 C. En concentrant la liqueur-mère on obtient 22,3 g supplémen- taires( 11,7 % de la quantité théorique) d'un produit fondant à 110 1140 C Pour l'analyse on recristallise 3,0 g du com- posé dans 5 ml d'acétonitrile, on lave avec de l'acétonitrile et on sèche à 60 C sous pression réduite On obtient ainsi 2,6 g du composé, qui fond à 117 118 C. Y 10 Analyse 2 C 16 f l c N O Poids moléculaire: 317,18 Calculé: C 60, 59 % Trouvé: C 60,61 % H 3,18 % H 3,33 % N 8,83 % N 8,88 %â. Le spectre de masse présente les deux pics moléculaires dus 35 Cl et 37 C 1 pour les valeurs de m/e de 316 et 318. EXEMPLE 3: (Dichloro-2,6 benzoyl)-l éthyl-2 méthyl-4 imidazole. /C 1 ?-o 3 * dû-Co-iÀ;À \C 1 &H 2 Ci 3 On dissout 22,02 g d'éthyl-2 méthyl-4 imida- zol et 20,85 g de triéthylamine dans 250 ml de tétrahydro- furanne On ajoute goutte à goutte en 20 minutes, à la tem- pérature du reflux; 41,88 g de chlorure de dichloro-2,6 benzoyle, dissous dans 100 ml de tétrahydrofuranne, et on fait bouillir le mélange pendant 30 minutes On effectue ensuite le traitement complémentaire de la manière décrite à l'exemple 1 La recristallisation du produit brut dans 120 ml d'acétonitrile fournit 36,4 g d'un produit ( 64,3 % de la quantité théorique) qui fond à 112 113,5 C. Analyse: C 13 H 112 Nl C 2 Poids moléculaire: 283,16 Calculé: C 55,14 % Trouvé: C 55,13 % H 4,27 % H 4,31 % N 9,89 % N 10,09 %. En concentrant la liqueur mère on obtient 7,5 g supplémentaires( 13,3 % de la quantité théorique) du composé cherché, qui fond à 1-l 1,5 113 C. EXEMPLE 4: (Dichloro-2,6 benzoyl)-i phényl-4 imidazole _./ mA= À / /C 1 On dissout 2, 88 g de phényl-4 imidazole dans 7 ml de tétrahydrofuranne, on ajoute une solution de 2,12 g de chlorure de dichlorobenzoyle dans 5 ml de tétrahydrofuran- ne et on chauffe le mélange: il apparait alors un précipité de chlorhydrate de phényl-4 imidazole On dilue le mélange avec 15 ml de tétrahydrofuranne et on le filtre à la tempé- rature amblante sous pression réduite. On évapore ensuite le filtrat à siccité dans l'évaporateur rotatif et on recristallise le résidu dans 15 ml d'acétate d'éthyle On obtient 1,55 g ( 48,9 % de la quantité théorique) du composé cherché, qui fond à 135 - 136 C En concentrant la liqueur mère et en recristallisant dans 8 ml de benzène on obtient deux fractions supplémentai- res ( 0,76 g, F = 135 136 C, et 0,41 g, F = 134 135 C). La quantité totale recueillie est donc de 2,72 g et elle correspond à un rendement de 85,8 %. Analyse: C 16 C 10 ci 2 N 2 Poids moléculaire: 317,18 Calculé: C 60,59 % trouvé: C 60,48 % H 3,18 % H 3,37 % N 8,83 % N 8,81 %. EXEMPLE 5: (Chloro-2 nitro-6 benzoyl)-i phényl-2 imidazole /C 1 *\ 120 ml de tétrahydrofuranne, on introduit 9,7 g de triéthyl- amine et on ajoute goutte à goutte en 10 minutes, à la tempé- rature du reflux, 20,5 g de chlorure de chloro-2 nitro-6 benzoyle en solution dans 40 ml de tétrahydrofuranne On fait bouillir le mélange pendant 1 beure et on le filtre à la température ambiante sous pression réduite pour éliminer le chlorhydrate de triéthylamine qui a précipité Apres avoir chassé le solvant dans l'évaporateur rotatif on recristallise le produit brut dans 65 ml d'acétonitrile On obtient 25,1 g ( 82,4 % de la quantité théorique) d'un produit fondant à 147 148 C En concentrant la liqueur mère on obtient 2,1 9 supplementaires( 6,9 % de la quantité théorique) de ce produit, le point de fusion étant alors de 144 147 C. Analyse:C 16 H 10 N 3 CO 3 Poids moléculaire: 327,73 Calculé: C 58,64 % Trouvé: C 58,76 % H 3,08 % H 3,25 % N 12,82 % N 12,98 % Cl 10,82 % Cl 10,85 %. EXEMPLE 6: (Chloro-2 nitro-6 benzoyl)-l éthyl-2 méthyl-4 imidazole /Cl H 2 2 3 On dissout 15,4 g d'éthyl-2 méthyl-4 imida- zole dans 100 ml de tétrahydrofuranne, on introduit 14,6 g de triéthylamine et on ajoute goutte à goutte en 30 minutes, à la température du reflux, 30,8 g de chlorure de chloro-2 nitro-6 benzoyle en solution dans 50 ml de tétrahydrofuranne il se forme alors un précipité de chlorhydrate de triéthyl- amine Apres l'avoir fait bouillir pendant 3 heures cn essore le mélange et on élimine le solvant dans l'évaporateur ro- tatif La recristallisation du résidu dans 85 ml de toluene fournit 27,7 g ( 67,3 % de la-quantité théorique) du composé cherché, qui fond à 119 120 C. Analyse: C 13 H 12 N 3 C 13 Poids moléculaire: 293,71 Calculé: C 53,16 % Trouvé: C 53,24 % H 4,12 % H 4,15 % N 14,31 % N 14,16 % Cl 12,07 % Cl 12,14 %. En concentrant la liqueur mère on obtient 7,0 g supplémentair E ( 17,1 % de la quantité théorique) du produit final, qui fond à 116 118 C. EXEMPLE 7: Pentachlorobenzoyl-1 méthyl-2 imidazole c\ /CI C-= Ci C 1 H 3 On fait bouillir à reflux pendant 1 heure 1,89 g de méthyl-2 imidazole, 7,20 g de chlorure de penta- chlorobenzoyle et 2,40 g de triéthylamine dans 50 ml de tétrahydrofuranne Le chlorhydrate de triéthylamine formé est éliminé par filtration sous pression réduite, après quoi le filtrat est évaporé à siccité dans l'évaporateur rotatif La recristallisation du résidu dans 32 ml d'acéto- nitrile fournit 5,23 g ( 64,5 % de la quantité théorique) du composé cherché, qui fond à 137 141 C En concentrant la liqueur mère on obtient 0,63 g supplémentaire de pro- duit, qui fond à 128 142 C Pour l'analyse on recristalli- se à nouveau le produit dans l'acétonitrile et on sèche à 60 C sous pression réduite Le point de fusion est alors de 142 143 C. Analyse C 1 H 5 cl 5 2 Poide moléculaire: 358,44 Calculé: C 36,86 % Trouvé: C 36,63 % H 1,41 % H 1,50 % N 7,82 % N 7,82 %. EXEMPLE 8: Pentachlorobenzoyl-1 phényl-2 imidazole. CI /C 1 cl- z \X-oll co /\C / On chauffe à reflux une solution de 20,2 g de phényl-2 imidazole et 14,6 g de triéthylamine dans ml de tétrahydrofuranne A cette solution on ajoute goutte à goutteen 30 minutes, 43,7 g de chlorure de penta- chlorobenzoyle dissous dans 100 ml de tétrahydrofuranne et on fait bouillir le mélange pendant 45 minutes On élimi- ne ensuite par filtration à la température ambiante, sous pression réduite, le chlorhydrate de triéthylamine formé et on évapore le filtrat à siccité dans l'évaporateur rota- tif La recristallisation du résidu dans 500 ml d'acétoni- trile fournit 51,2 g ( 87,0 % de la quantité théorique) du composé cherché, qui fond à 158 159 C. Analyse C 16 H 5 c N O Poids moléculaire: 420,51 Calculé: C 45,70 % Trouvé: C 45,99 % *H 1,68 % H 1,84 % - N 6,66 % N 6,71 %. EXEMPLE 9: Pentachlorobenzoyl-1 éthyl-2 méthyl-4 imidazole c _ /CI \ \ 3 Ci-l C -CO:lx, f I 1 ' XC 1 12 CI{ 3 cidl ", fi i On fait bouillir à reflux pendant 30 minu- tes 2,2 g d'éthyl-2 méthyl-4 imidazole et 6,25 g de chlo- rure de pentachlorobenzoyle avec 2,08 g de triéthylamine dans 65 ml de tétrahydrofuranne Ensuite on élimine, par filtration sous pression réduite, le chlorhydrate de triéthyl- amine qui s'est formé et on évapore le filtrat à siccité dans l'évaporateur rotatif La recristallisation du résidu dans 35 ml d'acétonitrile fournit 4,77 g ( 61,7 % de la quantité théorique) d'un produit fondant à 136,5 138 C. En concentrant la liqueur mère on obtient 1,01 g supplémentaire de produit final, qui fond à 137-138 C. Pour l'analyse on recristallise encore une fois une prise d'essai dans l'acétonitrile: F = 138 139 C. Analyse:C H Cl Ni O Poids moléculaire: 386,49 139 52 Calculé: C 40 40 % Trouvé: C 40,25 % H 2,35 % H 2,51 % N 7,25 % N 7,37 % - EXEMPLES RELATIFS AUX APPLICATIONS N 10 à N 18 Mesure de la viscosité. A partir d'un des imidazolides décritsdans les exemples 1 à 9 et d'un composé polyépoxydique (éther digly- cidylique du bisphénol A; teneur en époxyde: 5,33 équiva- lents/kg) on prépare un mélange éprouvette en mettant en jeu les composantes en des quantités telles qu'il y ait à cha- que fois 1 mole d'un imidazolide pour 10 équivalents d'époxy- de On chauffe légèrement le mélange jusqu'à ce qu'il se soit formé une solution présentant une homogénéité optimale On introduit ensuite quelques gouttes de cette solution dans un viscosimètre (viscosimècre à rotation d'Epprecht) préâable- ment chauffé à 80 C et on mesure les variations de viscosité de cette solution en fonction du temps Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau suivant. T A B L E A U I i N de Viscosité Temps s'écoulant jusqu'à ce que la vis- I l'exemple Imidazolide initiale cosité atteigne: (appi 1 ica (en m Pa s) le double de la valeur 1000 2 Pa s tion) initiale _ /c 1 * C + 602 heures 35 minutes 3 heures \ c I / 30 minutes __ ___' C 11 //' -' co 0-b 73 4 heures 30 minutes 5 heures I ' \ = /'" \-/ 28 minutes C 1 l l, = -CH 3 J /0 C 1' / ic /el 13 _i% '-c= 78 18 heures 22 heures 13//-C O\ / 78 1 8 heures 22 heures, _ :>Y 20 minutes J _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ __"'C i n o o. T A BL EA U sie l'xmpe Iidzlde Viscosité Temps S 'écoulant jusqu'à ce que la vis ilexempleIidazolid einitiale cosité atteigne (ap 1 ica (m Pa-s) le double de la valeur1000a S (alona Cmas)l initialel P. 14 Cl / CH 4 31 75 24 heures > 40 heures 01*C 1 C 3 CY, r-A LM o O o' suite) T A B L E A U (suite et fin) No de Viscosité Temps s'écoulant jusqu'à ce que la l'exempl Imidazolid e initiale viscosité atteigne: (ap p lica (ui)t 10 P^ (applica le double de la valeur tion) mas t 7.on (m Pa -s) initiale 1000 m Pa-s I, /C 1 17 * co /87 3 heures 37 minutes 4 heures -1 \ 2 CH 2 CH 30 minutes * / /C 1 18 c O-4 / 78 6 heures 15 minutes 7 heures "'__" 45 minutes 0 CH 2 2 3 _ ____ _ __ t- ri ul oe % 1 CO, R E V E N D I C A T I O N S 1.-Imidazolides répondant à la formule I (I) dans laquelle R 1 R 1 R 1 R 3 /C 1 Xl _ _ /c xi-e \C/ =. (II) représente l'hydrogène, un alkyle en Cl- C 12 ou un phényle et R 2 l'hydrogène,ou représente un éthyle et R 2 un méthyle, ou représente l'hydrogène et R 2 un phényle ou un méthyle, et représente un radical répondant à l'une des formules II à VI: Ci C 1 /N 2 /2 /B \ /' ' /' X 2-'\ /', Br / = = =. /f \C C O ci e eo (III) (IV) (v) L (v I) dans lesqueles X 1 représente l'hydrogène,le chlore ou NO 2 et X 2 représente l'hydrogène ou NO 2. 2. Imidazolides selon la revendication 1 dans lesquels R 1 représente un radical phényle et R 2 l'hy- drogène. 3. Imidazolidesselon l'une des revendications 1 et 2, dans lesquels R 3 représente un radical de formule II. 4. Imidazolides selon la revendication 3, dans lesquels le symbole X 1 présent dans la formule II représente l'hydrogène. 5. Imidazolide selon la revendication 1, en l'espèce le (dichloro-2,6 benzoyl)-i phényl-2 imidazole. 6. Imidazolide selon la revendication 1, en l'espèce le (dichloro-2,6 benzoyl)-l éthyl-2 méthyl-4 imidazole. r P 7. Procédé pour préparer des imidazolides selon la revendication l, procédé'caract 6 risé en ce qu'on fait réagir un halogénure d'acide de formule VII le R -C-X (VII) avec un imidazole de formule VIII v-R 2 \ 2 û (VIII) formules dans lesquelles X 3 représente le chlore ou le brome et les symboles R 1, R 2 et R 3 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1, en présence d'un accep- teur d'acide. 8. Mélange durcissable qui contient un imida- zolide de formule I selon la revendication 1 et un composé polyépoxydique renfermant en moyenne plus d'un radical époxy dans sa molécule. 9. Mélange durcissable selon la revendication 8 qui contient, comme composé polyépoxydique, un composé époxy- dique à base de bisphénol A. 10 Produit obtenu au moyen d'un mélange selon la revendication 8, par durcissement.