Brevet FR2521728A1 — publié le 19830819

i La présente invention concerne un indicateur pour le dosage de l'anhydride sulfureux, comportant un nitro- prussiate et une substance hygroscopique. L'anhydride sulfureux est une substance nocive qui, avec le développement industriel, est produite en quantité de plus en plus grande Pour son contrôle, dont la nécessi- té est de plus en plus impérieuse, il faut disposer de moy- ens de mesure simples et fiables. Un indicateur connu pour le dosage de l'anhydride sulfureux contenu dans l'air utilise la réaction colorée spécifique du nitroprussiate de zinc htlmid, sur un support de papier-filtre Une quantité d'air définie ent aspirée à travers cet indicateur et la coloration rui en resulte est interprétée par comparaison avec une couleur Otalon De cet indicateur, on connait deux types, qui aervent a des u- sages différents Dans le premier type, le papier-filtre est imbibé d'une solution de n Itroprussiate de zinc dans de l'ammoniaque, puis séché Immédiatement avant son em- ploi, cet indicateur doit être humidifié par pulvérisation d'eau, de sorte qu'il n'est pas à proprement parler prat à être utilisé tout de suite Dans le secednd type, lim- prégnation du papier-filtre s'effectue avec une solution de nitroprussiate de zinc et d'acétate d'ammonium solide, avec addition de glycérine L'effet hygroscopique de la glycérine permet de supprimer l'humidification de leindica- teur avant son emploi Par l'addition d'acétate d'ammonium, on obtient aussi une-bonne sensibilité La durée de vie de cet indicateur est toutefois très limitée, car le réactif se décompose au bout de 4 semaines de stockage environ (Analyst, tome 85 ( 1960), pages 147 et 148). Un autre indicateur connu pour le dosage de l'an- hydride sulfureux dans l'atmosphère contient sur duit papier ou un film d'un polymère de la pararosaniline avec une sub- stance hygroscopique dans de la gélatine ou de l'alcool polyvinylique A l'usage, cet indicateur est expoié pendant un certain temps à l'atmosphère A surveiller et la colora- tion qui se manifeste est interprétée par examen comparatif. L'inconvénient de cet indicateur est qu'il est aussi sensi- ble aux gaz nitreux qu'on rencontre souvent en même temps que l'anhydride sulfureux lors des contrôles d'émanations (brevet britannique 14 98 192). L'invention a donc pour objet de fournir un indica- teur pour le dosage de l'anhydride sulfureux qui, tout en présentant une grande sensibilité et spécificité, est prêt à un emploi immédiat, facile A manipuler et possède une bonne durée de conservation. A cet effet, l'indicateur selon l'invention est ca- ractérisé par l'addition d'un sel d'ammonium tétrasubsti- tué Les substituants peuvent être soit des restes alky- les, soit des restes aryles soit l es uns et les autres, conjointement. Le support peut être du papier, une feuille de ma- tière plastique ou du gel de silice. L'addition du sel d'amaonium tétrasubstitué, coeme celle d'autre substances connues, donne a l'indicateur une bonne sensibilité Mais contrairement aux additifs connut ce sel d'ammonium tétrasubstitué ne produit aucun phénomè- ne secondaire sous la forme d'une décomposition à l'état humide de l'indicateur prêt a t'emploi, de sorte que tout en étant prêt pour un emploi immédiat, cet indicateur a u- ne très bonne durée de conservation Cet effet du sel d' ammonium tétrasubstitué est surprenant, car il n'était con- nu Jusqu'ici que comme catalyseur de transfert de phase. Le nitroprussiate préféré est celui de zinc, mais ceux de nickel, de cobalt, de cadmium ou de cuivre convien- nent également On peut utiliser les supports et les sub- stances hygroscopiques dont l'emploi est courant, ainsi que les modes d'application qui ont fait leurs preuves Pour 1 ' utilisation, il suffit d'exposer A l'air contrôlé l'indica- teur stocké en le plaçant sur des dispositifs connus et d' interpréter ensuite la coloration qui se produit, de sorte que la manipulation est extrêmement simwple Les formes ci- dessus du sel d'ammonium tétrasubstitué permettent d'adap- ter la fabrication aux variations de l'offre de ces subs- tances sur le marché Quant aux supports indiqués, ce sont ceux qui ont fait leurs preuves. Dans une forme d'exécution de l'invention, ltindi- cateur est constitué par de l'acétate de zinc, du nitro- prussiate de sodium et de l'acétate de tétraméthylamminium, avec de la glycérine comme stabilisateur d'humidité, le support étant un papierfiltre Cet indicateur peut être stock& pendant des mois dans l'obscurité, à la température ambiante normale, sans perte notable de sa sensibilité. Celle-ci suffit pour effectuer en quelques secondes des mesures dans la plage des ppm (mesure des concentrations maximales admissibles sur les lieux de travail: lists MAK) Zn portant le temps d'exposition à quelques minu- tes, on peut même effectuer des mesures dans la plage des ppb (émanations). REVENDICATIONS - 1. Indicateur pour le dosage de l'anhydride sul- fureux, comportant un nitroprussiate et une substance hy- groscopique, caract&risé par l'addition d'un sel d'ammo- nium tétrasubstitu&. 2. Indicateur selon la revendication 1, caracté- risé en ce que les substituants sont des restes alkyles. 3. Indicateur selon la revendication 1, caract&- ris 6 en ce que les substituants sont des restes aryles. 4 Indicateur selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 3, caractérisé en ce que les substituants sont des restes alkyles à c&t& de restes aryles. 5. Indicateur selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 4, caractérisé en ce que le support est du papier. 6. Indicateur selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 4, caractérisé en ce que le support est une feuille de matière plastique. 7. Indicateur selon l'une quelconque des reven- dications 1 a 4, caractéris& en ce que le support est du gel de silice.