Brevet FR2515209A1 — publié le 19830429

On sait qu'on désagréger chimiquement les matières cellulosiques, par exemple le bois ou les déchets de plantes annuelles, avec des acides minéraux La cellu- lose qui y est contenue, laquelle est une substance macro- moléculaire, est décomposée avec rupture de liaisons glu- cosidiques en molécules plus petites, solubles dans l'eau, jusqu'aux motifs monomères, les molécules de glucose les sucres ainsi obtenus peuvent, entre autres, être convertis en alcool par fermentation ou être utilisés comme matière première de fermentation pour la production de protéines - C'est là que réside l'importance technique de la sacchari- fication du bois Comme acides minéraux utilisables dans ce but on citera l'acide sulfurique dilué (procédé Scholler) et l'acide chlorhydrique concentré (procédé Bergius) qui sont utilisés sur une grande échelle depuis plusieurs décen- nies; à ce sujet on pourra consulter par exemple Ullmanns Encyklop 9 die der technischen Chemie, 3 ème édition, MO Enich, Berlin, 1957, vol 8, p 591 et suivantes. Il est par ailleurs connu également d'u- tiliser le fluorure d'hydrogène pour la saccharification. Son point d'ébullition ( 19,71 C) permet de l'amener au con- tact du substrat à désagréger sans eau comme solvant, et, la désagrégation terminée, de le récupérer d'une manière relativement peu co"teuse Le substrat de désagrégation ne se limite pas ici à la matière naturelle On a déjà proposé, au contraire, d'utiliser à la place de celle- ci des vieux papiers ou de la ligno-cellulose, le résidu d'une préhydro- lyse qui ne contient plus que très peu d'hémicelluloses et d'autres impuretés du bois et se compose presque exclusive- ment de cellulose et de lignine Le bois, mais aussi le papier ou des résidus de plantes annuelles de toutes espèces telles que la paille ou la bagasse peuvent être soumis à cette préhydrolyse Elle consiste, conformément à l'état de la technique, en une action de l'eau ou d'un acide minéral dilué (à 0,5 % environ) à 130-150 'C (voir par exemple le manuel "die Hefen", vol II, Nuremberg, p 114 et suivantes) ou de vapeur d'eau saturée à 160-230 WC (voir brevet des UI A No 4 160 695). Pour la réaction de l'acide fluorhydrique avec les matières cellulosiques, les procédés décrits dans la littérature reposent sur trois principes: la réaction avec de l'acide fluorhydrique gazeux sous la pression atmosphérique, l'extraction par de l'acide fluorhydrique liquide et enfin la réaction avec de l'acide fluorhydrique gazeux sous vide. Dans le brevet de la R F A nu 585 318, il est décrit un procédé et un dispositif pour le traitement du bois par l'acide fluorhydrique gazeux, dans lequel dans une première zone d'un tube à réaction avec hélice transpor- teuse, de l'acide fluorhydrique, qui peut être dilué par un gaz inerte, est mis à réagir avec le bois en refroidissant cette zone de l'extérieur au-dessous du point d'ébullition de l'acide fluorhydrique Après la désagrégation, qui s'effec- tue le cas échéant dans une zone intermédiaire, l'acide fluorhydrique est chassé par chauffage externe et/ou purge avec un courant de gaz inerte, pour être amené à nouveau en contact avec du bois frais dans la zone de refroidissement mentionnée. Dans la pratique, l'exécution de ce pro- cédé présente cependant des difficultés Lors de la conden- sation de l'acide fluorhydrique sur le substrat, celui-ci se répartit irrégulièrement, de sorte qu'il se produit des surchauffes locales Ceci ressort par exemple du brevet de la R F A No 606 009, dans lequel il est dit: " on a cons- taté notamment que dans le cas d'une simple humectation des polysaccharides, par exemple du bois, avec de l'acide fluo- rhydrique ou dans le cas d'un traitement du bois etc par des vapeurs d'acide fluorhydrique, il pouvait se produire des augmentations de température conduisant à une destruc- tion partielle des produits des transformations formés. L'évacuation de cette chaleur par refroidissement est cepen- dant difficile en raison de la faible conductibilité ther- mique de la matière cellulosique" Ce brevet décrit pour y porter remède une extraction par de l'acide:uorhydrique liquide, qui exige cependant de grandes quantités d'acide fluorhydrique et présente l'inconvénient que pour l'éva- poration de l'acide fluorhydrique de l'extrait et du résidu de l'extraction (lignine), de grandes quantités de chaleur doivent être apportées, et être à nouveau évacuées lors de la condensation ultérieure. Le brevet autrichien N O 147 494 publié quelques années plus tard se distingue des deux procédés mentionnés Comme remède contre la dégradation irrégulière et incomplète du bois lors de la désagrégation par de l'aci- de fluorhydrique à haute concentration ou anhydre à l'état liquide ou gazeux à basse température et contre les incon- vénients du fort excès d'acide fluorhydrique lors du preces- sus d'extraction, il est décrit dans ce brevet un procédé techniquement laborieux dans lequel le bois est soumis à un vide aussi poussé que possible avant l'action de l'acide fluorhydrique, et la récupération de l'acide fluorhydrique s'effectue elle aussi dans le vide Le procédé est également décrit dans le journal "Holz-Roh und Werkstoff" 1 ( 1938) 342 344 Dans ce procédé, la-complication technique ne résulte pas seulement de la technique du vide, mais aussi du fait que le point d'ébullition de l'acide fluorhydrique descend au-dessous de -201 C dès la pression de 150 10 k Pa; ceci signifie qu'aucune condensation n'est plus possible sans l'aide d'agents ou appareils réfrigérants coûteux. L'état de la technique de la désagréga- tion du bois par l'acide fluorhydrique connu par la littéra- ture est caractérisé par les trois procédés ou dispositifs décrits Aucun de ces procédés ou dispositifs n'allie par conséquent un faible coût et un bon résultat de désagré- gation d'une manière techniquement satisfaisante Le carac- tère économique en soi de la réaction d'une matière cellu- losique avec un mélange acide fluorhydrique gaz inerte, qui provient de la désorption de l'acide fluorhydrique, conformément au brevet de la Ro F A N O 585 318 précité, souffre manifestement, selon le brevet de la R F A N O 606 009 pu- blié ultérieurement, de la nécessité de refroidir au-dessous du point d'ébullition de l'acide fluorhydrique lors de l'absorption. On a trouvé à présent ce fait surprenant que l'on peut faire décrire un cycle à de l'acide fluorhydri- que gazeux en mélange avec un gaz de support inerte, presque sans pertes, avec production de la charge du substrat néces- saire pour l'obtention de bons rendements sans que le re- froidissement au-dessous du point d'ébullition de l'acide fluorhydrique, très désavantageux techniquement, soit néces- saire On y parvient en subdivisant le processus d'absorption et de désorption en plusieurs stades qui sont traversés suivant la charge en HF du substrat qui diffère à chaque fois, par des courants de mélanges gazeux de concentrations diffé- rentes, de sorte qu'il est possible, lors de la sorption, de faire agir des mélanges gazeux pauvres en HF sur une ma- tière peu chargée ou non chargée, et des mélanges ayant une concentration en HF plus élevée sur une matière déjà plus fortement chargée. Cette mesure n'allait pas de soi Les in- dications de la littérature autorisent plutôt à conclure qu'une charge suffisante de la matière ligneuse n'est pas possible même avec de l'acide fluorhydrique non dilué au- dessus de son point de fusion Dans un travail de Fredenhagen et Cadenbach, Angew Chem 46 ( 1933) 113/7, il est écrit (p 115 en bas à droite à p 116 en haut à gauche): "lorsqu'on fait agir du HF gazeux sur du bois à la température ambiante, HF est absorbé, ce qui entraîne une augmentation de la température Ceci a cependant pour résultat qu'aucune quan- tité supplémentaire de HF n'est absorbée, de sorte que la réaction s'arrête et qu'il ne se produit aucune élévation ultérieure de la température" On est d'autant plus surpris de l'observation selon laquelle la sorption de l'acide fluorhydrique est dans une large mesure indépendante de la quantité de chaleur développée par la réaction, qui ne s'observe que jusqu'à des charges relativement faibles,mais au contraire ne dépend, à une température donnée, que de la concentration de HF dans le mélange gazeux agissant, c'est- à-dire peut être conduite même à des températures supérieures au point d'ébullition de l'acide fluorhydrique, jusqu'aux niveaux de charges nécessaires à l'obtention de bons rende- ments en raison de la production par paliers et de l'utili- sation de courants ayant des concentrations en HF diffé- rentes. L'objet de l'invention est par consé- quent un procédé continu de désagrégation de matières cellu- losiques (substrat) par de l'acide fluorhydrique gazeux par sorption du HF puis désorption, caractérisé en ce que la sorption du HF par le substrat s'effectue à une température supérieure à son point d'ébullition en N stades de sorption, et en ce que lesubstrat est ensuite débarrassé du AF absorbé par chauffage en N stades de désorption, le nombre N des stades de sorption et des stades de désorption étant égal, ces stades s'effectuant dans des réacteurs séparés les uns des autres d'une manière étanche aux gaz, le substrat, après son introduction dans le premier réacteur de sorption, pas- sant successivement, à travers des sas étanches aux gaz, dans le second, le N réacteur de sorption et du der- nier dans le premier, le second; le nième réacteur de dé- sorption et étant extrait du dernier (nième) réacteur de dé- sorption, des circulations en circuit fermé séparées des cou- rants gazeux de HF, contenant en plus du HF un gaz de support inerte, s'effectuant entre le premier ou le second ou le nième réacteur de sorption et le nième ou ou le second ou le premier réacteur de désorption. Dans le procédé de l'invention, la sorption du HF et la désorption s'effectuent de préférence en 2 à 6, en particulier 2 à 4 stades chacune, dans le nombre correspondant ( 2 à 6, en particulier 2 à 4) de réacteurs (n = de préférence 2 à 6, en particulier 2 à 4). Les réacteurs séparés les uns des antres par des sas étanches aux gaz peuvent être de types identi- ques ou différents; on peut utiliser par exemple des réci- pients à agitation, des tubes rotatifs, des séchoirs à des lits à glissement (Rutschbetten, des transporteurs à vis sans fin, des réacteurs verticaux à contre-courants ou à lit fluidisé Ils peuvent être munis le cas échéant d'un dispositif de chauffage ou de refroidissement. Comme matière cellulosique, on peut uti- liser du bois ou des déchets de plantes annuelles (par exemple paille ou bagasse), ou de préférence un préhydro- lysat de bois ou de déchets de plantes annuelles ou, également de préférence, des vieux papiers. Il est connu que pour la désagrégation de la cellulose, qui constitue effectivement une coupure hydrolytique, la présence d'une quantité d'eau déterminée est nécessaire Cette eau peut être soit la quantité présente dans le substrat en tant qu'humidité résiduelle, qui est de 0,5 à 20, de préférence de 1 à 10, en particu- lier de 3 à 7 % en poids, soit de l'eau contenue dans le mélange HF gaz inerte, soit les deux. Le transport de la matière réaction- nelle (substrat) la matière cellulosique, d'un réacteur à L'autre, s'effectue par exemple par chute libre, au moyen d'un sas à roue cellulaire et/ou de transporteurs à vis sans fin. Comme gaz inerte, on peut utiliser l'air, l'azote, le gaz carbonique ou un gaz rare, de préférence l'air ou l'azote. L'entraînement du gaz est de préfé- rence effectué de telle manière qu'à chaque fois, un réacteur de sorption et de désorption forment l'un avec l'autre une paire de réacteurs liés par des canalisa- tions de gaz Un orifice de sortie des gaz du premier réacteur de sorption est relié à un orifice d'entrée des gaz du dernier (nième) réacteur de désorption, et un orifice de sortie des gaz de ce dernier réacteur de désorption est relié à un orifice d'entrée des gaz de ce premier réacteur de sorption par des cana- lisations à gaz à un (premier) système de réacteurs. Avant l'orifice d'entrée des gaz du réacteur de désorption est encore intercalée une pompe à gaz ou un ventilateur et un échangeur de chaleur. De même, le second réacteur de sorption avec l'avant-dernier ((n-l)ième) réacteur de désorption est relié au second système de réacteurs et enfin le dernier (nième) réacteur de sorption avec le premier réacteur de désorption est relié au nième système de réacteurs. Des échangeurs de chaleur peuvent aussi être disposés devant l'orifice d'entrée des gaz des réacteurs de sorption Ils ont le cas échéant pour mis- sion d'amener à chaque fois le mélange gazeux destiné à la sorption à la température optimale pour celle-ci. Ils sont le cas échéant pour mission supplémentaire de condenser les impuretés de la matière utilisée éven- tuellement libérées telles qu'eau, acide acétique, huiles essentielles, mais au contraire de laisser pas- ser l'acide fluorhydrique sous forme gazeuse. Dans chaque système de réacteur, on envoie un courant de HF-gaz de support dans le cycle par la pompe à gaz correspondant Dans le réacteur de soprtion, le gaz s'appauvrit en HF, il est chauffé dans l'échangeur de cha- leur à la température nécessaire pour la désorption Dans le réacteur de désorption, le mélange de gaz est enrichi en HF par le HF cédé lors de la désorption, et il est renvoyé au réacteur de sorption. La concentration en HF du courant HF-gaz de support du premier système de réacteurs est relativement faible avant l'entrée dans le réacteur de sorption Dans le premier réacteur de sorption, il agit sur le substrat non encore chargé de HF Dans le second système de réacteurs et dans les suivants, la concentration de HF dans le courant HF-gaz de support doit etre plus élevée, car le substrat à traiter dans chacun des réacteurs de sorption est de plus en plus chargé de HF. La charge maxima en HF de la matière cel- lulosique au dernier stade de so Elticn est fonction de sa nature et de sa présentation ainsi que du temps de séjour dans les stades de sorption et elle est par suite comprise entre 10 et 120, de préférence entre 30 et 80 % par rapport au poids de la matière utilisée. Le cas échéant, le substrat chargé de HF, après avoir quitté le dernier réacteur de sorption et avant son entrée dans le premier réacteur de désorption peut encore traverser un réacteur de séjour dont la tempé- rature est avantageusement maintenue dans le domaine déli- mité par le dernier réacteur de sorption et le premier réac- teur de désorption et qui présente le cas échéant un dispo- sitif de broyage pour une matière réactionnelle en gros morceaux, Après la sorption, la concentration en HF dans le courant gazeux quittant le premier réacteur de sorption est proche de 0 % en poids, elle va jusqu'à 80 % en poids environ dans le N ième réacteur de sorption Après la désorption, la concentration en HF dans le courant de gaz quittant le premier réacteur de désorption peut dépasser % en poids. Le temps de séjour optimum, c'est-à-dire la durée de séjour moyenne du substrat dans l'appareil depuis le début de la sorption jusqu'à la fin de la désorption dé- pend de la nature et de la présentation de la matière à dé- sagréger et doit être déterminée cas par cas Il peut donc être d'environ 30 min à environ 5 heures. Pour la désorption, on choisit des temp 6- ratures de substrat de 40 à 1200 C, de préférence de 50 à 901 C, les températures pouvant être différentes pour les divers stades; pour la sorption correspondante, on choisit au con- traire une température dans le domaine de 20 à 501 C, de pré- férence de 30 à 450 C. Contrairement au principe normal du contre- courant conforme à l'état de la technique, le dispositif de l'invention permet d'adapter la vitesse d'écoulement et la température du mélange HF-gaz de support aux exigences res- pectives dans les diverses systèmes de réacteurs, qui dépen- dent du degré de charge en HF du substrat. L'invention sera expliquée de manière plus détaillée en se basant sur les figures 1 et 2. La figure 1 représente le schéma de fonc- tionnement du processus réactionnel dans 3 réacteurs de sorption et de désorption. La figure 2 représente un détail du sché- ma de fonctionnement d'ensemble, avec partage du circuit du gaz du côté désorption. La signification des indications portées sur les figures est la suivante la, b, c réacteurs de sorption 2 réacteur de séjour 3 a,b, c réacteurs de désorption 4 a, b, c pompes à gaz (ventilateurs) a, b, c échangeurs de chaleur 6 a, b, c 7 a, b, c 8 a, b, c 9 a h échangeurs de chaleur canalisations de gaz allant du réacteur de désorption 3 a, b, c au réacteur de sorption la, b, c canalisations de gaz allant du réacteur de sorption la, b, c à la pompe à gaz 4 a, b, c ces flèches symbolisent le courant de matière, robinet à 3 voies (sou- pape à 3 voies) canalisation de gaz du réac- teur 3 c à la soupape à 3 voies 10. Le réacteur de sorption la est relié au réacteur de désorption 3 a par la canalisation de gaz 8 a, la pompe 4 a et l'échangeur de chaleur 5 a, et celui-ci est relié par la canalisation de gaz 7 a et l'échangeur de chaleur 6 a au réacteur de sorption la Dans ce premier système s'écoule un mélange HF gaz inerte ayant une concentration relativement faible en HF Les réacteurs de sorption lb ou lc sont reliés d'une manière analogue par les canalisations de gaz 8 b ou 8 c, les pompes 4 b ou 4 c et les échangeurs de chaleur 5 b ou c avec les réacteurs de désorption 3 b ou 3 c, et ceux-ci sont reliés par les canalisations de gaz 7 b ou 7 c et les échangeurs de chaleur 6 b ou 6 c avec les réacteurs de sorption lb ou lc à un second ou troisième système Dans ce second ou troisième système s'écoulent également des mélanges HF gaz inerte La concentration en HF dans le second système est plus élevée que dans le premier système, mais plus faible que dans le troisième système. La matière cellulosique à désaqréqer (substrat) est introduite dans le r Cacteur de sorption la. Dans la figure 1, cette opération est symbolisée par la flèche 9 a Du mélange HF gaz inerte entrant dans le réacteur la, HF est absorbé par le substrat Par un sas étanche aux gaz, le substrat est transporté dans le réacteur de sorption lb (flèche 9 b) o il absorbe un supplément de HF du mélange HF gaz inerte s'écoulant dans le second système, et il est finalement transporté dans le réacteur de sorption lc (flèche 9 c), ou il atteint sa charge maxima en HF par sorption d'un supplément de HF Du troisième réacteur de sorption lc, le dernier, le substrat chargé de HF est transporté dans le réacteur de séjour 2 (flèche 9 d) et de là dans le premier réacteur de désorption 3 c (flèche 9 e) Le mélange gazeux EF gaz inerte appauvri en HF quittant le réacteur de sorption lc pénètre, après passage dans la canalisation à gaz 8 c et dans la pompe 4 c et après chauffage dans l'échangeur de cha- leur 5 c, dans le réacteur de désorption 3 c. Par traitement du substrat chargé en HF par le mélange HF gaz inerte appauvri en HF, chauffé, la désorp- tion s'effectue dans le réacteur de désorption 3 c, du HF est cédé par le substrat au mélange HF gaz inerte, celui-ci est de ce fait enrichi à nouveau en HF. Du réacteur 3 c, le substrat est transporté dans les réacteurs de désorption 3 b et 3 a (flèches 9 f et 9 g) dans lesquels, comme dans le réacteur 3 c, il se produit une désorption supplémentaire de HF par traitement avec les mé- langes HF gaz inerte chauffés, appauvris en HF, entrant après leur passage dans les canalisations à gaz 8 b ou 8 a et dans les pompes 4 b ou 4 a et chauffage dans les échangeurs de chaleur 5 b ou 5 a, dans les réacteurs de désorption 3 b ou 3 a Ceux-ci sont enrichis à nouveau en HF par le HF cédé par le substrat lors de la désorption. Lorsque la désorption est terminée dans le réacteur 3 a, le substrat quitte ce réacteur sous forme désagrégée (flèche 9 h) Il ne contient plus que des traces d'acide fluorhydrique résiduel et est envoyé au traitement ultérieur, qui s'effectue d'une manière connue en soi. Un mode de réalisation particulier est représenté schématiquement à la figure 2 Dans le troisième système avec les réacteurs lc et 3 c, la soupape à trois voies 10 est montée dans la canalisation à gaz avant la pompe 4 c Ceci permet de renvoyer une partie (plus ou moins impor- tante} du courant HF-gaz inerte après passage du substrat dans le réacteur de désorption 3 c, dans un circuit spécial, à la pompe 4 c en passant par la canalisation Il La soupape à trois voies 10 peut aussi être une soupape de manoeuvre. La partie du mélange HF-gaz inerte ren- -voyée dans ce circuit spécial s'élève à environ 10 à environ %, de préférence à environ 50 à environ 90 %S du mélange 1 o total qui quitte le réacteur de désorption 3 c On peut évi- demment remplacer la soupape à 3 voies 10 par une pièce en T et monter dans la canalisation de gaz Il une soupape (de manoeuvre). Ce dispositif spécial, qui permet, comme dans les autres systèmes, un renvoi partiel des mélanges HF gaz inerte quittant les réacteurs de désorption 3 a ou 3 b, permet d'optimiser les vitesses des gaz des mélanges HF-gaz inerte qui circulent. La matière désagrégée préparée par le pro- cédé de l'invention est constituée d'un mélange de lignine et de saccharides oligomères On peut lui faire subir un traitement ultérieur d'une manière connue en soi par extrac- tion à l'eau, de préférence à chaud ou à l'ébullition, et neutralisation simultanée ou ultérieure, par exemple avec de la chaux Par filtration, on obtient de la lignine, qui peut par exemple être utilisée comme combustible, ainsi qu'une faible quantité de fluorure de calcium, qui provient de l'aci- de fluorhydrique résiduel contenu dans la matière réaction- nelle Le filtrat, une solution de sucre limpide, faiblement jaunâtre, peut être envoyé immédiatement ou après ajustement d'une concentration appropriée, à la fermentation alcoolique ou à une culture microbienne Les sucres oligomères dissous peuvent aussi être transformés presque quantitativement en glucose par un court post-traitement, par exemple avec un acide minéral fortement dilué à une température supérieure à 1000 C. EXEMPLES Ceux-ci ont été effectués avec l'appareil- lage représenté schématiquement à la figure 1, c'est-à-dire avec trois cycles de mélange HF gaz inerte a, b et c. EXEMPLE 1: a) dans un récipient cylindrique en posi- tion verticale (réacteur de sorption la) d'un diamètre de cm et d'une hauteur de 200 cm en polyéthylène, rempli de lignocellulose granulée, c'est-à-dire du résidu d'une pre- hydrolyse de bois de pin, ayant une teneur en eau d'environ 3 % en poids (substrat), on introduit par en-dessous un mélange acide fluorhydrique azote ayant une teneur en HF d'environ % en poids On extrait le substrat en continu au fond du récipient au moyen d'une roue cellulaire lorsqu'il présente une charge (au voisinage du fond du récipient) de 5 parties en poids de HF pour 100 parties en poids de substrat utilisé. La quantité de substrat extraite est remplacée à travers le couvercle du récipient, au moyen d'une roue cellulaire, par du substrat frais ( 400 g par h) A l'endroit de la sortie du gaz, à l'extrémité supérieure du cylindre, on obtient de l'azote presque exempt de HF, qui est envoyé par une canali- sation de gaz ( 8 a) et un ventilateur ( 4 a) dans un échangeur de chaleur ( 5 a) Dans celui-ci, il est chauffé à 901 C environ et introduit dans un réacteur tubulaire rotatif en acier inoxydable (réacteur de désorption 3 a), dans lequel vient à sa rencontre le substrat déjà désagrégé par HF, extrait du réacteur de désorption 3 b et introduit au moyen d'une roue cellulaire dans le réacteur 3 a, qui contient encore environ parties en poids de HF pour 100 parties en poids de substrat. La température est ici d'environ 90 'C Le débit de la matière et la vitesse du gaz y sont réglés de telle sorte que le substrat quitte le réacteur de désorption au moyen d'une roue cellulaire avec une teneur en HF résiduel d'environ 0,5 % et que le mélange HF-azote le quitte avec une teneur en HF d'en- viron 5 % en poids Le mélange gazeux est envoyé par une cana- lisateur à gaz ( 7 a) dans un échangeur de chaleur ( 6 a) dans lequel il est refroidi à 250 C environ Avant l'entrée dans l'échangeur de chaleur 6 a, la faible quantité de HF qui était restée dans le substrat désagrégé, est encore introduite Le mélange HF-azote régénéré en HF, refroidi à 250 C est intro- duit dans le réacteur la (voir ci-dessus). Le substrat désagrégé est extrait par de l'eau chaude de la manière habituelle, la solution est neu- tralisée avec de l'hydroxyde de calcium, filtrée et évaporée. On obtient ainsi du xylose avec un rendement de 85 %, par rap- port à la cellulose contenue dans le substrat utilisé (en- viron 60 % en poids). b) Dans un réacteur tubulaire rotatif en îO acier inoxydable (réacteur de sorption lb) qui est alimenté en continu au moyen d'une roue cellulaire avec le substrat chargé de HF (environ 5 parties en poids de HF pour 100 par- ties en poids de substrat) extrait du réacteur de sorption lb, et qui est rempli à 50 %/o de son volume, on envoie en sens contraire du substrat un mélange HF azote ayant une teneur en HF d'environ 25 % en poids La température du substrat est ici d'environ 40 C A la sortie du réacteur lb, le mélange gazeux a une teneur en HF d'environ 10 % en poids Le substrat est extrait au moyen d'une roue cellulaire Il a une teneur d'environ 30 parties en poids de HF pour 100 parties en poids du substrat utilisé Le mélange gazeux quittant le réacteur est envoyé par une canalisation à gaz ( 8 b) et une pompe ( 4 b) à un échangeur de chaleur ( 5 b) puis à un réacteur tubulaire rota- tif en acier inoxydable muni d'une chemise chauffante élec- trique (réacteur de désorption 3 b) Les chauffages du mé- lange gazeux dans l'échangeur de chaleur 5 b et la chemise chauffante sont harmonisés de telle sorte qu'une température du substrat d'environ 700 C soit maintenue dans le réacteur de désorption 3 b Le réacteur de désorption 3 b est alimenté au moyen d'une roue cellulaire avec dusubstrat qui a été extrait du réacteur de désorption 3 c et a une teneur en HF d'environ 30 parties en poids de HF pour 100 parties en poids de substrat Le substrat quittant le réacteur 3 b a une teneur en HF d'environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids de substrat,et il est envoyé au réacteur de désorp- tion 3 a au moyen d'une roue cellulaire Le mélange HF - azote quittant le réacteur 3 b a une teneur en HF d'environ. * % en poids Il est envoyé par la canalisation 7 b et l'échangeur de chaleur 6 b dans lequel il est refroidi à -300 C, au réacteur lb (voir ci-dessus). c) Dans un réacteur tubulaire disposé ver- ticalement en acier inoxydable (réacteur de sorption lce d'un diamètre de 5 cm et d'une longueur de 50 cm, dans l'axe longitudinal duquel, pour empêcher la formation de ponts, on a placé un axe tournant lentement, muni de petites ailettes, on introduit en continu le substrat extrait du réacteur lb chargé de HF (environ 30 parties en poids de-HF pour 100 parties en poids de substrat) au moyen d'une roue cellulaire. Par le dessous, on introduit un mélange HF azote ayant une teneur en HF d'environ 65 % en poids en sens contraire du substrat La température du substrat est ici d'environ 40 C. A la sortie du réacteur lc, le mélange gazeux a une teneur en HF d'environ 25 % en poids Le substrat atteint sa charge maxima en HF de 60 % en poids de HF pour 100 parties en poids de substrat et il est transféré au moyen d'une roue cellulaire dans un réacteur de séjour ( 2), un réacteur cylindrique en polyéthylène muni d'une chemise de chauffage Le temps de sé- jour moyen y est de 30 minutes, une température d'environ 500 C y est maintenue au moyen d'eau chaude s'écoulant dans la chemise chauffante Le mélange gazeux quittant le réac- teur Lc est envoyé dans une canalisation à gaz ( 8 c) par une soupape à trois voies ( 10), une pompe ( 4 c), à un échangeur de chaleur ( 5 c), puis à un réacteur tubulaire rotatif en acier inoxydable muni d'une enveloppe chauffante électrique (réacteur de désorption 3 c) Le chauffage du mélange gazeux dans l'échangeur de chaleur 5 c et l'enveloppe chauffante sont harmonisés de telle sorte que soit maintenue dans le réacteur de désorption 3 c une température de substrat d'en- viron 60 WC Le réacteur 3 c est alimenté au moyen d'une roue cellulaire avec du substrat qui a été extrait du réacteur de séjour 2 Le substrat a une teneur en HF de 55 parties en poids pour 100 parties de substrat La perte de HF par rap- port au substrat extrait du réacteur de sorption lc s'expli- que par la température plus élevée d'environ 100 C dans le réacteur de séjour 2 Par une canalisation d'élimination de l'air, on introduit dans la canalisation 7 c, avant l'échangeur de chaleur 6 c, le HF libéré dans le réacteur de séjour Le substrat quittant le réacteur 3 c a une teneur en HF d'envi- ron 30 parties en poids pour 100 parties en poids de substrat et est envoyé au moyen d'une roue cellulaire dans le réacteur de désorption 3 b Le courant du mélange HF-azote quittant le réacteur 3 c, qui a une teneur en HF d'environ 65 % en poids, est subsdivisé 80 %/ de celui-ci sont envoyés par la soupape à 3 voies 10 à la pompe 4 c, 20 % sont envoyés par la canalisation 7 c et l'échangeur de chaleur 6 c, dans lequel s'effectue un refroidissement à 401 C environ, au réacteur lc etc (voir ci-dessus). EXEMPLE 2: Par le procédé décrit en détails dans - l'exemple 1, on désagrège des copeaux de bois de pin bruts, séchés à une humidité résiduelle de 5 % environ Lors de la désorption dans les réacteurs 3 c à 3 a, les impuretés du bois telles que l'acide acétique sont chassées, condensées dans les échangeurs de chaleur 6 c à 6 a et séparées Après avoir terminé le traitement de la manière habituelle, comme il a été décrit à l'exemple 1, on obtient du xylose avec un rende- ment d'environ 70 % par rapport aux hydrates de carbone contenus dans la matière utilisée. REVENDICATIONS J. Procédé continu pour la désagrégation d'une matière cellulosique (substrat) avec de l'acide fluo- rhydrique gazeux par sorption du HF puis désorption, carac- térisé en ce que la sorption du HF par le substrat s'effec- tue à une température supérieure à son point d'ébullition en N stades de sorption, et en ce que le substrat est ensuite débarrassé du HF absorbé par chauffage en N stades de dé- sorption, le nombre N des stades de sorption étant égal à celui des stades de désorption, ces stades s'effectuant à chaque fois dans des réacteurs séparés les uns des autres d'une matière étanche aux gaz, et le substrat, après son in- troduction dans le premier réacteur de sorption, arrivant successivement, par des sas étanches aux gaz, dans le second, le nième réacteur de sorption et du dernier dans le ième premier, le second, le nième réacteur de désorption et ième étant extrait du dernier (ni me) réacteur de désorption, et une conduite en circuit fermé des courants gazeux de HF, qui contiennent en plus de HF un gaz de support inerte, étant effectuée entre le premier ou le second ou ou le nième ième réacteur de sorption et le nième ou ou le second ou le premier réacteur de désorption. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la sorption du HF et la désorption s'effectuent à chaque fois en 2 à 6, en particulier 2 à 4 stades. 3. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme substrat un préhydrolysat de bois ou de déchets de plantes annuelles ou de vieux papiers. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme gaz de support inerte de l'air ou de l'azote. 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'un courant gazeux de HF ou plusieurs courants gazeux de HF, après qu'il a (ont) quitté le (les) réacteurs(a) de désorption est (sont) subdivisé(s) et en ce qu'une partie est renvoyée directement à l'entrée du (des) réacteur(s) de désorption.