Brevet FR2515835A1 — publié le 19830506

La présente invention concerne des compositions a- queuses destinées à être utilisées pour la confection de pochoirs d'impression au cadre. Dans l'impression au cadre, on utilise deux systè- mes principaux de confection de pochoirs photosensibles. Dans le premier, dit procédé indirect, une composition pho- topolymérisable est appliquée sur un support de polymère transparent, habituellement un polyester Le support enduit peut être irradié au moyen d'une lumière actinique à tra- vers une diapositive, après quoi, suivant le type de systè- me de photopolymérisation adopté, l'image obtenue peut ê- tre développée avec de l'eau ou activée avec un composé "per" avant son développement à l'eau On fait ensuite a- dhérer à la gaze l'image humide sur sa feuille support de polymère en exerçant une pression douce et uniforme, puis, après séchage, on enlève la feuille support et il reste 1 ' image photopolymérisée sur la gaze du cadre prête pour I' impression. Dans le second système, dit procédé direct, une ima- ge de pochoir est produite sur la gaze d'un cadre en photo- polymérisant un collolde aquasoluble réticulable à l'aide d'un agent réticulant approprié, qui peut être un bichroma- te ou un sel polymère de diazonium, et en appliquant ensui- te le colloïde sur la gaze Lorsqu'elle est sensibilisée de cette manière, la couche appliquée sur la gaze peut, après séchage, âtre exposée à une lumière actinique à travers u- ne diapositive appropriée pour produire une image latente. Lors du développement à l'eau, les zones irradiées par la lumière actinique restent, car elles sont devenues insolu- bles dans l'eau, tandis que les zones protégées de la lu- mière actinique, qui ont conservé la solubilité dans l'eau originale du collo Ide, sont enlevées par lavage pour lais- ser sur la gaze une image qui, après séchage, est prête pour l'impression. Ces deux procédés de production d'une image de po- choir sur la gaze d'un cadre ont de sérieux inconvénients. Dans le premier procédé, lorsque le système est basé sur des photoinitiateurs de type sel ferrique, il faut prévoir un traitement avec un composé "per", par exemple le peroxy- de d'hydrogène, pour provoquer la formation de radicaux li- bres, qui déclenchent la photopolymérisation des monomères présents pour rendre la couche insoluble Cette étape d'ac- tivation est suivie d'un développement normal avec l'eau, pour obtenir l'image. L'autre procédé adopte un ester leucosulfurique d' un colorant indigo ou thio-indigo comme photo-initiateur, et celui-ci nécessite la présence d'humidité pour rester actif Il faut alors utiliser de très grandes quantités d' humectants dans la formulation pour obtenir un fonctionne- ment correct dans les régions à climat chaud et sec Ces humectants créent des problèmes dans les zones de forte hu- midité et ils peuvent provoquer une réticulation du film lorsqu'il est retiré de son emballage hermétique Leur pré- sence tend aussi à diminuer la résistance mécanique du col- lo Ide support (habituellement un alcool polyvinylique) et il en résulte des séries d'impression plus courtes avec le pochoir fini. Le système direct présente l'inconvénient que la composition est habituellement du type à deux emballages séparés (Two Pack), pour lequel il faut un sensibilisateur et une émulsion de base, qui, une fois sensibilisée, a une vie en pot de quelques jours si l'agent sensibilisateur est un bichromate et de trois ans au maximum s'il s'agit d'un sel polymère de diazonium. Un autre inconvénient des procédés ci-dessus de pro- duction d'images de pochoir sur une gaze de cadre d'impres- sion est qu'après exposition, il n'y a qu'un très faible contraste entre les zones exposées et celles qui ne l'ont pas été, de sorte qu'il n'existe pas de moyen satisfaisant d'examiner l'image avant de procéder au développement Ceci a pour conséquence que si la partie artistique présente des défauts ou si le positionnement du positif n'est pas cor- rect, le défaut ou l'erreur passent inaperçus jusqu'à ce que l'image définitive du pochoir ait été produite. La présente invention est basée sur la découverte du fait qu'un prépolymère contenant une insaturation polyméri- sable sous la forme d'entités ayant une insaturation éthy- lénique terminale et font partie de fonctions ester, amide ou uréthane liées chimiquement audit prépolymère ou fai- sant partie de celui-ci, lorsqu'il est dissous dans un sol- vant ou un mélange de solvants, par exemple un monomère vinyl/acrylique approprié, seul ou mélangé à d'autres du même type, et traité avec des photo-initiateurs classiques pour encre UV, peut, en utilisant des agents tensio-actifs convenables, être dispersé avec de bons résultats dans un collo Ide soluble dans l'eau pour donner une émulsion stable, laquelle, lorsqu'elle est appliquée sur une feuille sup- port ou sur une gaze de cadre d'impression, peut être expo- sée à la lumière ultra-violette à travers une diapositive et développée dans de l'eau pour produire une image en re- lief ou une image de pochoir Du fait que le prépolymère est dispersé dans une solution aqueuse d'un colloide aqua- soluble, la couche d'émulsion appliquée sur la gaze et ex- posée peut être développée avec de l'eau et l'utilisation de solvants organiques relativement coûteux et souvent to- xiques et/ou inflammables peut ainsi être évitée L'emploi des prépolymères spécifiés permet néanmoins d'obtenir des pochoirs de cadres d'impression résistants et durables, su- périeurs à ceux qui peuvent être obtenus avec des prépoly- mères solubles dans l'eau. Dans une forme d'exécution préférée, l'émulsion ap- pliquée sur le support est colorée de telle façon qu'il y a, après exposition, une différence de couleur facilement visible entre les régions exposées et celles qui ne l'ont pas été La production d'une image latente visible et for- tement contrastée dès l'exposition à une lumière actinique permet à l'opérateur occupé à exposer à peu près au même moment un certain nombre de pochoirs d'impression au cadre de savoir si un cadre a été exposé ou non Par exemple, s' il doit interrompre son travail, ou s'il doit exposer un seul cadre de grandes dimensions en utilisant par exemple le procédé dit "à répétition", l'opérateur peut déterminer immédiatement quelles sont les zones qui ont été insolées. De même, lorsque de multiples expositions sont nécessaires, l'image visible de la première exposition peut servir de guide pour le repérage lors des expositions ultérieures. Une émulsion photosensible qui, appliquée sur une gaze de cadre conformément à l'un des procédés cidessus, est capable de produire une image visible lorsqu'elle est exposée, avant tout développement ou autre traitement, pré- sente aussi l'avantage dé montrer de manière frappante les cadres qui ont été exposés par accident (voilés par exposi- tion à la lumière solaire ou artificielle diffuse). La composition photopolymérisable selon l'invention comprend une solution d'un prépolymère contenant une insa- turation éthylénique terminale liée au reste de la molécu- le par des liaisons ester, amide ou uréthane, ladite solu- tion étant dispersée dans une solution aqueuse d'un colloi- de et la composition comprenant aussi un photo-initiateur. On peut en outre ajouter à la composition, comme di- luants, des résines solubles dans un solvant ou dans l'eau, qui peuvent réticuler à l'étuvage ou par catalyse à l'acide. Ces résines comprennent les aminoplastes, les alkydes, les polyesters, les époxydes, les isocyanates bloqués, les poly- uréthanes et les résines polyuréthane/alkyde Ces résines sont normalement dissoutes dans la phase solvant des compo- sitions nouvelles selon l'invention avant que le solvant soit dispersé dans la solution aqueuse du colloïde aquaso- luble La présence de ces résines, avec leur aptitude à ré- ticuler avec le colloldes, avec elles-mêmes ou avec d'au- tres résines présentes dans la composition, que ce soit à l'étuvage ou par catalyse à l'acide, augmente la résistan- ce chimique et physique de l'image définitive après que 1 ' étape de chauffage ou de catalyse à l'acide a eu lieu Ce- ci, à son tour, élargit le champ d'application du produit obtenu. Lorsqu'elles sont utilisées pour la production indi- recte de pochoirs, les compositions nouvelles selon l'in- vention ne présentent pas l'inconvénient de nécessiter une étape d'activation dans une solution de peroxyde ou autre substance équivalente ou celui de devoir contenir des quan- tités très importantes d'humectant Sous la forme d'émul- sions "humides", elles n'ont pas à être sensibilisées par un agent sensibilisateur séparé et offrent donc la simpli- cité et la commodité d'un système à un seul emballage El- les présentent en outre l'avantage que l'emploi du prépo- lymère prématuré dans la formulation donne à l'image fina- le exposée et développée une résistance et une adhérence plus grandes, lui conférant ainsi une plus grande longévi- té malgré les sollicitations qui résultent de l'impression. Le prépolymère insaturé peut être incorporé à la formulation de la composition dans une proportion prépoly- mère/colloide aquasoluble qui varie très largement, donnant ainsi toute une gamme de propriétés de résistances chimique et physique, lesquelles élargissent efficacement le champ d'application de la composition. Dans les compositions nouvelles selon l'invention, le prépolymère peut être dissous dans un solvant ou mélan- ge de solvants photochimiquement inactifs, ou dans un sol- vant ou mélange de solvants photopolymérisables La solu- tion du prépolymère dans le solvant, photopolymérisable ou non, contenant facultativement une résine non photopolymé- risable, est dispersée dans la solution aqueuse du colloi- de aquasoluble, à l'aide d'agents tensio-actifs appropriés, pour former une émulsion stable La composition peut aussi comporter des pigments ou des colorants (ou leurs précur- seurs) pour donner une image visible, ainsi que des char- ges inertes, comme l'amidon, 'le kaolin, le dioxyde de ti- tane, le polytétrafluoréthylène ou la silice, pour empê- cher la surface de "coller" ou favoriser l'aptitude au glissement, et des bases organiques convenables contenant de l'azote tertiaire pour jouer le rôle d'accélérateurs, ou des plastifiants, pour augmenter la flexibilité, Les prépolymères utilisés dans la présente inven- tion doivent être tels, qu'a la photopolymérisation, ils donnent une résine résistante, souple et insoluble Les prépolymères préférés sont ceux obtenus en faisant réagir un polyester aromatique, un prépolymère époxyde ou urétha- ne ayant des groupes hydroxy et/ou époxy, avec un acide ayant une insaturation terminale (ou un ester de cet acide), ayant de préférence de 3 à 5 atomes de carbone, pour for- mer des groupements ester insaturés par réaction avec les groupes hydroxy ou époxy présents dans le prépolymère La proportion de prépolymère est normalement de 5 % à 35 %, de préférence de 7 % à 20 %, en poids, de la composition. Le solvant pour le prépolymère peut être inerte (non polymérisable) ou photopolymérisable Le solvant inerte préféré est un ester ayant pour formule: R-O-(CH 2 CH 204 CO-R 1, 2 2 n dans laquelle R est le groupe méthyle ou éthyle, N est 1 ou 2 et R 1 est le groupe méthyle, éthyle, isopropyle ou n-pro- pyle. On peut toutefois utiliser d'autres solvants ou m 6- langes de solvants qui dissolvent le prépolymère insaturé et forment une dispersion ou émulsion stable dans la solu- tion de collolde aquasoluble. On peut citer comme solvants photopolymérisables préférés les monomères mono-, di ou trifonctionnels à in- saturation éthylénique terminale, ou des mélanges de ces monomères, capables de produire une solution véritable a- vec le prépolymère insaturé et de former une 6 mulsion ou dispersion stable dans la solution de colloide aquasolu- ble On peut citer comme exemples de ces solvants le di- acrylate d'hexanediol, le N-vinylpyrrolidone, le diacrylate de polyéthylène-glycol ( 200), le diacrylate de triéthylène- glycol, le diacrylate de tripropylène-glycol, le diacrylate de tétraéthylène-glycol et le triacrylate de triméthylol- propane Il peut être avantageux de mélanger des monomères photopolymérisables pour produire les propriétés désirées de vitesse et de flexibilité dans le revêtement final La proportion de solvant est normalement de 2 % à 15 % et, de préférence, de 4 % à 10 %, en poids, de la composition. La solution aqueuse de colloide contient de préfé- rence un agent tensio-actif Celui-ci peut être non ioni- que ou anionique avec un équilibre hydrophile/lipophile convenable et un pouvoir émulsionnant approprié pour la phase du prépolymère dissous sous la forme d'émulsion sta- ble dans la solution de colloide aquasoluble La propor- tion nécessaire est faible, habituellement inférieure à 1 %, en poids, de la composition. Les photo-initiateurs préférés sont ceux qui ont des absorptions au-dessus de 325 nm, par exemple les déri- vés du thioxyanthone, les benzophénones substitués et le 1,1diméthoxyacétophénone Toutefois, on peut utiliser tout photo-initiateur qui est soluble dans les compositions se- lon l'invention et compatible avec elles et qui est capable de former des radicaux lors de l'irradiation avec une lu- mière actinique d'une longueur d'onde appropriée La pro- portion est habituellement comprise entre 0,5 % et 5 %, mais elle l'est de préférence entre 1,5 % et 3,5 %, en poids, de la composition. Les accélérateurs ou initiateurs secondaires appro- priés sont des composés contenant au moins un atome d'azote tertiaire et au moins une fonction alcool aliphatique, ou des composés contenant au moins un atome d'azote tertiaire et au moins un groupe à insaturation éthylénique terminale formant une partie d'une fonction ester ou amide Les com- posés du premier groupe comprennent la méthyl-diéthanolami- ne et ceux du second groupe comprennent Uvecryl P 101 (une marque de la UCB SA, Drogenbos, Belgique). La proportion de l'accélérateur n'est habituellement pas supérieure à 5 % et elle est de préférence comprise en- tre 1,5 % et 3 %, en poids, de la composition. Les plastifiants préférés, lorsqu'on en utilise, sont les glycols, les esters du glycérol et les esters phtaliques On peut employer toutefois n'importe quel plas- tifiant compatible, habituellement dans une proportion qui n'est pas supérieure à 10 % du poids de la composition et qui est comprise de préférence entre 3,5 et 7 %. Parmi les colloides aquasolubles convenables, on peut citer l'alcool polyvinylique, le polyvinylpyrrolido- ne, la gélatine, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxy- propylcellulose Ces colloides ne sont pas rendus insolu- bles (à l'irradiation) par le photo-initiateur seul, mais uniquement par la combinaison du photo-initiateur et du prépolymère polymérisable La solution aqueuse du collo 5 de ne constitue habituellement pas plus de 92 %, en poids, de la composition, dans laquelle la proportion du collolde est comprise entre 3 % et 12 %, de préférence entre 5 % et 9 %, et celle de l'eau entre 30 % et 80 %, de préférence entre % et 65 %, en poids. La composition photosensible peut aussi comprendre des colorants ou des pigments, pour rendre visible l'image finale L'enduit initial peut être coloré pour fournir des images visibles ou la couche photopolymérisable peut être traitée avec une solution colorante après sa mise en oeuvre. A cet égard, il convient tout spécialement d'incorporer aux compositions nouvelles selon l'invention un colorant thioindigoide ou indigoide, par exemple de la série Anthra- sol (Hoechst) Ces colorants possèdent la propriété inté- ressante, déjà mentionnée, de changer de couleur en présen- ce du photo-initiateur à radicaux libres et d'un plasti- fiant aquasoluble approprié pour le collolde soluble dans l'eau 4 lors de l'exposition à une lumière actinique, pour produire un contraste clairement visible entre les régions insolées et celles qui n'ont pas été exposées Ils présen- tent l'avantage supplémentaire d'agir comme photo-initia- teurs de complément (à condition au moins que la composi- tion séchée contienne une humidité suffisante). Des extendeurs ou des charges, comme l'amidon, la silice, la poudre de polytétrafluoréthylène, le dioxyde de titane ou le kaolin peuvent être utilisés pour augmenter la teneur en solides de la composition et pour améliorer les propriétés de la couche appliquée, par exemple pour empêcher sa surface de coller On peut incorporer jusqu'à % de ces substances à la composition, habituellement de 3 % à 7 % du poids de celle-ci. La résine supplémentaire, non photopolymérisable, présente dans la composition photopolymérisable peut être une résine aminoplaste, par exemple une résine d'urée-form- aldéhyde, une résine de mélamine-formaldéhyde, la benzogua- namine, ou une résine glycoluril; elle peut être aussi une résine alkyde, par exemple une résine à longueur d'huile moyenne ou courte ou une résine modifiée par une huile semi- siccative, une résine époxyde, par exemple une résine bis- phénol A ou époxy-novolaque; elle peut être enfin une rési- ne isocyanate bloqué ou une résine polyuréthane Ces rési- nes doivent être compatibles avec la phase photopolymérisa- ble sur la phase colloïde aqueux et être solubles dans cet- te phase photopolymérisable La proportion peut atteindre 20 %, en poids, de la composition, mais elle n'est, de pré- férence, pas supérieure au poids du prépolymère. Lorsqu'on l'utilise, la composition selon l'inven- tion peut être appliquée sur un support approprié, normale- ment un cadre d'impression ou un film transparent flexible, puis séchée Le revêtement ainsi obtenu est ensuite insolé, après quoi les régions non polymérisées (non exposées) de la couche sont enlevées, par exemple par dissolution dans de l'eau chaude. Le rayonnement actinique peut être celui de la lumiè- re naturelle ou de la lumière fournie par une lampe à arc au charbon, une lampe à arc au zénon, une lampe à vapeur de mercure de forte intensité ou une lampe à filament de tungs- tène. Les images formées par photopolymérisation des com- positions nouvelles selon l'invention peuvent être utili- sées pour la confection de pochoirs d'impression au cadre par le procédé direct ou le procédé indirect, ou par n'im- porte quel procédé photographique ou photomécanique dans lequel des réserves, des pochoirs ou des images en relief sont nécessaires, par exemple dans la réalisation de réser- ves de gravure pour des clichés, des plaques signalétiques, des cadrans ou des tracés de circuits, des images acceptant l'encre pour la confection de formes imprimantes lithogra- phiques ou de pochoirs négatifs pour les systèmes litho- graphiques à inversion de positif Les images peuvent aussi servir de réserves en teinture ou de matrices d'impression, ainsi que pour des matières en vedette colorées visuelle- ment, sous forme réfléchissante ou transparente L'aptitude de l'image formée à une application spécifique est condi- tionnée par le choix du colloide et des composants prépoly- mères, ainsi que par celui du monomère insaturé ou de la résine non photopolymérisable qui peut être présente dans la composition. Les exemples ci-après illustrent l'invention: *EXEMPLE 1 On applique sur chaque face d'une gaze de 62 fils au centimètre pour impression au cadre trois couches de l'é- mulsion suivante, chaque couche étant appliquée alors que la préc 6 dente est encore humide: Poids en g Solution aqueuse à 15 % de GM 14 L (Nippon Gohsei)l 50,0 Benzophénone 4,5 Di 6thylaminoéthanol 1,5 Diacrylate de polyéthylène-glycol ( 200) 7,0 Anthrasol Pink IR (Hoechst) 1,o Eau d 6 sionisée 30,0 Photomer 3016 (Lankro)2 ( 70 % dans -éthoxy- éthylacétate) 100,O Kaolin 6,5 Phtalate de dibutyle 2,0 Quantacure SKS (Ward Blenkinsop) Photo-initiateur 3 0,3 0-6thoxy 6thylacétate 15,0 un alcool polyvinylique à poids moléculaire moyen, hydro- lysé à 88 % ( 12 % acétate résiduel) 2 Epikote 828 Diacrylate Epikote 828 est une résine époxy- de ayant un poids moléculaire d'environ 182 à 194 par groupe époxy (Epikote est une marque de la Shell) Quantacure SKS = sulfométhyl-benzil. On fait sécher la composition ainsi appliquée et, à travers une diapositive photographique, on l'expose à la lumière d'une lampe de 800 watts à halogénure de mercure (Thorn), à une distance de 1 mètre pendant 420 secondes. L'image latente apparait alors incolore sur fond rose A- près lavage à l'eau froide, on obtient une image de pochoir en relief La composition appliquée était incolore avant exposition. On prépare et on applique une émulsion similaire à la précédente, mais en omettant l'acrylate prépolymère et le monomère Cette émulsion est la suivante: Poids en g Solution aqueuse à 15 % de GM 14 L (Nippon Gohsei)1 50,0 Benzophénone 4,5 Diéthylaminoéthanol 1,5 Anthrasol Pink IR (Hoechst) 1,0 Eau désionisée 30, 0 Kaolin 6,5 Phtalate de dibutyle 2,0 3-éthoxyéthylacétate 15,0 On fait sécher la composition ainsi appliquée et on l'expose à la lumière d'une lampe de 800 watts à halogénure de mercure, à une distance de 1 mètre, pendant 20 minutes. Au lavage, la totalité de l'émulsion appliquée est enlevée, ce qui signifie que l'exposition n'a pas rendu la composi- tion insoluble en l'absence du prépolymère insaturé. EXEMPLE 2 Poids en g Solution aqueuse à 15 % de GM 14 L (Nippon Gohsei)1 50,0 Irgacure 651 (Ciba-Geigy) photo-initiateur 4 4,5 Anthrasol Grey IBL 'Hoechst) 1,0 Berol 02 (Berol Kemi) agent tensio-actif 5 2,0 Polyéthylèneglycol 200 6,0 Diéthylaminoéthanol 1,3 Kaolin 6,0 Phtalate de dibutyle 2,5 Photomer 3016 (Lankro)2 ( 70 % dans P-éthoxy- éthylac 6 tate) 95,0 Eau désionisée 25,0 4 Irgacure 651 = benzil diméthylcétal 5 Berol 02 = alkylphénol polyoxyéthyléné. On applique l'émulsion comme à l'Exemple 1, on sè- che et on expose à travers une diapositive photographique à la lumière d'une lampe de 800 watts à halogénure de mer- cure, à une distance de 1 mètre, pendant 300 secondes L'i- mage latente apparait incolore sur fond gris bleu Après lavage à l'eau froide, on obtient un pochoir en relief. Avant exposition, la composition appliquée était incolore. EXEMPLE 3 Poids en S Photomer 3016 (Lankro)2 80 % dans diacrylate d'hexanediol 47,0 Triacrylate de triméthylpropane 3,0 Synperonic NP 8 (ICI)6 3,0 P-éthoxy 6thylacétate 8,0 Uvecryl P 36 (UCB) photo-initiateur 7 0,7 Anthrasol Blue Black IRD (Hoechst) 1,0 Kaolin 3,5 Solution aqueuse à 11 % de Gohsenol KPO 8 (Nippon Gohsei) 74,0 Polyéthylène-glycol 200 3,0 Triéthanolamine 3,0 Surfynol 104 (Air Products) agent tensio-actif 9 1,0 6 Agent tensio-actif:alkylphénol polyoxyéthylé 6 né 7 Uvecryl P 36 = benzophénone copolymérisable insaturé (UCB SA, Drogenbos, Belgique) 8 Gohsenol KPO 8 = alcool polyvinylique ayant une teneur de à 29 % en acétate résiduel (Nippon Gohsei, Osaka, Japon) 9 Agent tensio-actif: alkyne diol. On applique cette 6 mulsion sur une gaze 90 HDA (Hea- vy Duty Amber) à raison de trois couches sur la face im- pression et d'une couche sur la face racle On fait S 6 cher l'émulsion ainsi appliqu 6 e et on obtient un revêtement in- colore qu'on expose à travers une diapositive photographi- que à la lumière d'une lampe de 800 watts à halogénure de mercure, à une distance de 1 mètre, pendant 50 secondes. L'image latente apparalt verte sur fond violet foncé A- près lavage à l'eau froide, on obtient une image de po- choir en relief. EXEMPLE 4 Poids en Photomer 3016 (Lankro)2 80 % dans N-vinyl- pyrrolidone 54,0 Soalkyd 7770 (Berol Kemi)1 O 6,0 Uvecryl P 36 (UCB) photo-initiateur 7 2,0 Kaolin 4,0 Anthrasol Pink IR (Hoechst) 0,5 N-éthyldiéthanolamine 1,5 Irgalite Blue CPV, 50 % dans l'eau (Ciba Geigy) 0,8 Synperonic NP 8 (ICI)6 0,05 Solution aqueuse à 14 % de Gohsenol KPO 8 (Nippon Gohsei)8 60,0 t 1 O Soalkyd 7770 = résine d'alkyle réductible à l'eau à for- te valeur acide. On applique cette émulsion sur une gaze 120 HDA à raison de trois couches sur le côté impression et de deux couches sur le côté racle On fait sécher l'émulsion ainsi appliquée, laquelle prend une coloration bleu pâle On 1 ' expose ensuite à travers une diapositive photographique à la lumière d'une lampe de 800 watts à halogénure de mercure, à une distance de 1 mètre, pendant 360 secondes L'image latente apparait en bleu pâle sur fond violet L'écran ex- posé obtenu est trempé dans l'eau pendant 5 minutes, puis lavé sous jet d'eau froide On obtient une image de pochoir en relief. EXEMPLE 5 Poids en g Photomer 3016 (Lankro)2 80 % dans diacrylate d'hexane-diol 65,0 Résine mélamine-formaldéhyde isobutylée (BE 687 de B I P Ltd) 17,0 Triacrylate de triméthylolpropane 3,5 Synperonic NP 8 (ICI)6 4,0 Phtalate de dibutyle 2,5 Igarcure 651 (Ciba-Geigy) photo-initiateur 4 1,0 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) ph iniat 1 l 0,5 Poids en g Anthrasol Pink IR (Hoechst) 2,0 Kaolin 5,0 Solution de KPO 8 à 13 % (Nippon Gohsei)8 75,0 Eau désionisée 10,0 Polyéthylène-glycol 200 5,0 Nméthyl-diéthanolamine 4,5 Surfynol 104 (Air Products) agent tensio-actif 9 1,0 % Helizarin Blue RT (BASF) 1,0 1 l Quantacure ITX = 2-isopropyl-9 Hthioxanthène-9-one (Ward Blenkinsop & Co Ltd, Wembley, Middlesex, England) On applique cette émulsion sur une gaze 77 HDA à raison de trois couches sur chaque face On fait sécher le revêtement ainsi obtenu et on l'expose à travers une diapositive photographique à la lumière d'une lampe de 800 watts à halogénure de mercure, à une distance de 1 mètre, pendant 100 secondes L'image latente apparait en bleu p A- le sur fond violet Après lavage à l'eau froide, on ob- tient une image de pochoir en relief. EXEMPLE 6 Poids en g Photomer 3016 (Lankro)2 80 % dans diacrylate d'hexane-diol 51,0 Triacrylate de tripéthylolpropane 3,0 Synperonic NP 8 (ICI)6 3,0 Uvecryl P 36 (UCB) photo-initiateur 7 -0,7 Anthrasol Pink IR (Hoechst) 1,2 Kaolin 3,5 % Helizarin Blue RT (BASF) 0,5 Solution aqueuse à11 % de KPO 8 (Nippon Gohsei)8 120,0 Surfynol 104 (Air Products) agent tensio-actif 9 3,0 0-éthoxyéthylacétate 8,0 Triéthanolamine 3,0 On applique cette émulsion sur une gaze 14 TT à rai- son de trois couches sur le côté impression et d'une cou- che sur le côté racle On fait sécher le revêtement ainsi obtenu, qui prend une couleur bleu pâle, puis on l'expose à travers une diapositive photographique à la lumière d'une lampe de 800 watts à halogénure de mercure, à une distance de 1 mètre, pendant 60 secondes L'image latente apparaît en bleu pâle sur fond violet Après lavage à l'eau froide, on obtient une image de pochoir en relief. REVENMICATIONS - 1. Composition photopolymérisable, comprenant une matière photopolymérisable, un solvant et un photo-initia- teur, caractérisée en ce qu'elle comprend une solution d'un prépolymère contenant une insaturation éthylénique termina- le liée au reste de la molécule par des liaisons ester, a- mide ou uréthane, ladite solution étant dispersée dans une solution aqueuse d'un colloide. 2. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le pr 6 polymère est un prépolymère d'urétha- ne aromatique ou une résine polyester aromatique ayant des groupes hydroxy estérifiés par un acide éthyléniquement in- saturé ayant de 3 à 5 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le prépolymère est une résine époxyde aro- matique ayant des groupes hydroxy et/ou époxy estérifiés par un acide éthyléniquement insaturé ayant de 3 à 5 atomes de carbone. 4. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 3, caractérisée en ce que la proportion de pré- polymère est comprise entre 5 % et 35 %, en poids, de la com- position. 5. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 4, caractérisée en ce que le prépolymère est dissous dans un ester de formule: R-0-(CH 2 CH) CO-R, 2 P n dans laquelle R est le groupe méthyle ou éthyle, N est i ou 2 et R est le groupe méthyle, éthyle, isopropyle ou n-propyle. 6 Composition selon l'une quelconque des revendi- tions 1 à 4, caractérisée en ce que le prépolymère est dis- sous dans un solvant photopolymérisable éthyléniquement in- saturé. 7. Composition selon la revendication 6, caracté- risée en ce que le solvant est le diacrylate d'hexane-diol, le N-vinylpyrrolidone, le diacrylate de polyéthylène-gly- col ( 200), le di&crylate de triéthylène-glycol, le diacry- late de tripropylène-glycol, le diacrylate de tétraéthylè- ne-glycol ou le triacrylate de triméthylolpropane. 8. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 7, caractérisée en ce que le solvant du prépo- lymère constitue de 2 % à 15 %, en poids, de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 8, caractérisée en ce que l'eau de la solution aqueuse du colloide représente de 30 % à 80 % en poids de la composition et en ce que le colloide représente de-3 % à 12 %, en poids, de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 9, caractérisé en ce qu'elle contient une base azotée organique comme accélérateur. 11. Composition selon la revendication 10, caracté- risée en ce que l'accélérateur est un monomère éthylénique- ment insaturé, contenant un atome d'azote tertiaire, ou un amino-alcool tertiaire. 12. Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que la proportion de l'accélérateur est comprise entre 1,5 % et 3 %, en poids, de la composition. 13. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient aussi une résine aminoplaste, alkyde, époxyde, isocyanate bloqué ou polyuréthane non photopolymérisable. 14 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle contient aussi un agent tensio-actif soluble dans l'eau. 15. Composition selon la revendication 14, caracté- risée en ce que l'agent tensio-actif est un alkyl-phénol polyoxyéthyléné. 16. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle contient aussi un plastifiant, une charge et/ou un colorant. 17. Composition selon la revendication 16, caracté- risée en ce qu'elle contient un colorant thioindigoide ou indigoide. 18. Feuille support enduite d'une composition se- lon l'une quelconque des revendications précédentes et sé- chée. 19. Feuille support transparente et flexible endui- te d'une composition selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 17 et séchée. 20. Cadre d'impression enduit d'une composition se- lon l'une quelconque des revendications précédentes et sé- chée. 21. Procédé de confection d'un pochoir pour impres- sion au cadre, caractérisé en ce qu'il consiste à irradier une feuille support enduite selon la revendication 19 avec une lumière actinique, à développer la feuille irradiée et à transférer l'image rendue insoluble à un cadre. 22. Procédé de confection d'un pochoir pour impres- sion au cadre, caractérisé en ce qu'il consiste à irradier un cadre enduit selon la revendication 20 avec une lumière actinique, puis à développer l'image rendue insoluble.