Brevet FR2520635A1 — publié le 19830805

j Procédé pour le traitement de gaz et produits utilisés à cet effet. La présente invention concerne un procédé pour le traitement de gaz qui est utilisé pour éliminer l'hydrogène sulfuré et le sulfure de carbonyle (ou oxysulfure de carbone) présets dans des gaz inertes ou des gaz réducteurs. Les composés du soufre tels que l'hydrogène sulfuré et l'oxysulfure de carbone sont contenus dans le gaz carbonique pour boissons,le gaz de four à coke, le gaz de hauts fourneaux, le gaz de convertisseurs, le gaz de craquage thermique des fractions du pétrole, le gaz naturel, etc Puisque ces composés du soufre même à l'état de traces présentent une odeur caractéristique et sont des poisons pour les catalyseurs, ils posent souvent des problèmes dans divers stades tels que la carbonatation des mélanges de boissons et les réactions chimiques. Afin d'éliminer ces composés du soufre, il a été proposé des procédés d'élimination consistant à laver avec des solutions chimiques telles que des solutions alcalines et des solutions d'alcanolamine, des procédés d'élimination par adsorption en utilisant des oxydes de fer, l'oxyde de zinc, le charbon actif, etc, et produits similaires Cepen- dant ces procédés donnent des rendements d'élimination inférieurs et entraînent des difficultésiparticulièrement en ce qui concerne l'élimination de l'oxysulfure de carbone. Les auteurs de la présente invention, étant donné ces conditions, ont fait des recherches poussées et comme résultat, ont trouvé que l'incorporation dans le charbon actif d'un composé du cuivre, d'un composé de métal alcalin et/ou d'un composé de métal alcalino-terreux a coniduit a une élimination extrêmement efficace de l'hydrogène sulfuré et de l'oxysulfure de carbone, des gaz Cette découverte a pris sont plein développement avec la réalisation de la présente invention. Donc, la présente invention concerne un procédé pour le traitement d'un gaz contenant de l'hydrogène sulfuré et/ou de l'oxysulfure de carbone (désigné par la suite par"composés soufrésd mais ne contenant pas sensi- blement de l'oxygène, procédé qui consiste à mettre en contact le gaz avec du charbon actif(désigné par la suite par"charbon actif contenant un composé métallique") renfermant ( 1) un composé du cuivre et ( 2) un composé de métal alcalin et/ou un composé de métal alcalino-terreux (composé de métal alcalin et/ou composé de métal alcalino- terreux sont désignés collectivement ou séparémentpar la suitepar"second composé métallique") à une température ne dépassant pas 150 C, ce qui fait que les composés soufrés sont éliminés du gaz. Le charbon actifqui est utilisé dans la présente inventionpeut être un quelconque des charbons actifs qui sont fabriqués par des procédés connus utilisant de la houille, du coke, du charbon, des coquilles de noix de coco, des résines, etc,comme matières premières et qui ont une surface spécifique de 200 à 2000 m 2/g Ce charbon actif est utilisé sous une forme appropriée qui varie avec le procédé envisagé pour le traitement des gazte Ie que des perles sphériques, des pastilles cylindriques, des morceaux broyés, de la poudre et des morceaux analogues à des fils. Des exemples des composés du cuivre utilisés dans la présente invention comprennent les oxydes, les hydroxydes, et les sels avec des acides minéraux (tels que carbonates, carbonates basiques, nitrates, sulfates, phosphates et halogénures) ou avec des acides organiques (par exemple:lescarboxylatestels que formiates, acétates, oxalates, etc). Les exemples de composés de métaux alcalis compren- nent les composés de Li, Na, K, Rb et Cs tels que les hy- droxydes,leurs sels minéraux étant par exemple les hydro- génocarbonates, les carbonates, les nitrates, les borates, les silicates, les sulfates, les halogénures, etc, et leurs sels avec des acides organiques étant par exemple les formiates, les acétates, les oxalates, les citrates, les tartrates, les benzoates, les phénolates, les sulfonates, etc. Les exemples de composés de métaux alcalino-terreux comprennent les composés de Be, Mg, Ca, Sr et Ba, tels que les oxydes, les hydroxydes, les sels avec des acides minéraux étant par exemple les carbonates, les nitrates, les sulfates, les phosphates, les halogénures, etc, et les sels avec les acides organiques étant par exemple les formiates, les acétates, les oxalates, etc. Le charbon actif contenant des composés métalliques utilisés dans la présente invention peut être'un charbon contenant à la fois le composé de métal alcalin et le composé de métal alcalino-terreux. Les quantités du composé de cuivre et du second composé métalliquedans le charbon actif contenant les composés métalliques, sont de 0,1 atome mg à 3 atomes mg, exprimés en cuivrepar gramme de charbon actif, de préfé- rence de 0,2 atome mg à 2 atomes mg, et de 0,1 atome mg à atomes mglexprimés en métal alcalin ou en métal alcalino- terreux) par gramme de charbon actif, de préférence de 0,2 atome mg à 4 atomes mglrespectivement Dans le cas o le charbon actif contenant les composés métalliques est un charbon 'contenant à la fois le composé de métal alcalin et le composé de métal alcalino-terreux, la quantité de l'un des seconfidscomposés métalliques est de 0,1 atome mg à 5 atomes mgexprimés en métaltpar gramme de charbon actif, de préférence de 0,2 atome mg à 4 atomes mget la quantité del'autre second composé métallique est de 0,1 atome mg à 5 atomes mgexprimés en métal>par gramme de charbon actif, de préférence de 0,2 atome mg à 4 atomes mg. Le charbon actif contenant les composés métalliques, qui est utilisé dans la présente inventionpeut contenir comme troisième constituant un composé d'au moins un type de métal(désigné par la suite par"stroisième composé métal- lique") choisi parmi l'aluminium, le titane, le vanadium, le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le zinc, le cadmium et le plombet la présence du troisième composé métallique améliore fortement le rendement d'élimi- nation des composés soufrés. Des exemples du troisième composé métallique com- prennent les composésde AI, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd et Pb,tels que les oxydes, les hydroxydes, les sels avec des acides minéraux étant, par exemple>les carbonates, les hydrogénocarbonates, les nitrates, les borates# les silicates, les sulfates, les phosphates, les halogénures, etc, les sels d'ammoniumet les sels avec les acides organiques étant par exemple les formiates, les acétates, les oxalates, les citrates, etc. Dans le cas o le troisième composé métallique est de plus incorporé dans le charbon actif contenant les composés métalliques, la quantité du troisième composé métallique dans le charbon actif est de 0,1 atome mg à 5 atomes mg, exprimés en métal>par gramme de charbon actifde préfrence de 0,2 à 4 atomes mg. Le charbon actif contenant les composés métalliques selon la présente invention est préparé par exemple par les procédés suivants A Dans le cas de la préparation du charbon actif contenant un composé eu cuivre et un second composé métallique: (I) Un procédé qui consiste J ajogter un composé du cuivre et un second composé métallique à unewatière première pour charbon actif et à effectuerla carbonisation et l'ac- tivation par un procédé classique; ( 2) Un procédé qui consiste à ajouter un composé du cuivre à une matière brute pour charbon actif,à effectuer la carbonisation/activation par un procédé classique,à mélanger le charbon actif obtenu avec un second composé métallique et à sécher ou calciner le mélangesi nécessaire, ( 3) Un procédé qui consiste à ajouter un second com- posé métallique à une matière première pour charbon actif, à effectuer la carbonisation/activation par un procédé classique, à mélanger le charbon actif obtenu avec un composé du cuivre et à sécher ou à calciner le mélange si nécessaire, ( 4) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif simultanément avec un composé du cuivre et un second composé métallique,et à sécher ou à calciner le mélange, si nécessaire, ( 5) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif avec un composé du cuivre, à sécher ou à calciner le mélange et à mélanger avec un second composé métallique, puis à sécher ou à calcinersi nécessaire, et ( 6) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif avec un second composé métallique, à sécher ou à calciner le mélangepuis à mélanger avec un composé du cuivre,puis à sécher ou à calciner 1,si nécessaire. B Dans le cas de la préparation du charbon actif contenant à la fois un composé de métal alcalin et un cexposé de métal alcalino-terreux comme second composé métallique; ( 1) Un procédé qui consiste à ajouter un composé du cuivre, un composé de métal alcalino-terreux et un composé de métal alcalin à une matière première pour charbon actif,puis à effectuer la carbonisation/activation par un procédé classique, ( 2) Un procédé qui consiste à ajouter un composé du cuivre à une matière première pour charbon actif, à ef- fectuer la carbonisation/activation par un procédé classique, à mélanger le charbon actif résultant avec un composé de métal alcalino-terreux et un composé de métal alcalin, séparément et à sécher ou à calciner le mélange> si nécessaire, ( 3) Un procédé qui consiste à ajouter un composé de métal alcalino-terreux à une matière première pour charbon actif, à effectuer la carbonisation/activation par un procédé classique, à mélanger le charbon actif obtenu avec un composé du cuivre et Mn composé de métal alcalin, soit simultanément, soit séparément, et à sécher ou à calciner le mélange>si nécessaire, ( 4) Un procédé qui consiste à ajouter un composé de métal alcalin à une matière première pour charbon actif, à effectuer la carbonisation/activation par un procédé classique, à mélanger le charbon actif obtenu avec un composé du cuivre et un composé de métal alcalino-terreux, soit simultanément, soit séparément, et à sécher ou à calciner le mélange si nécessaire, ( 5) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif avec un composé du cuivre, un composé de métal alcalino-terreux et un composé de métal alcalin,simulta- nément, et à sécher ou à calciner le méangesi nécessaire, ( 6) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif avec un composé du cuivre, à sécher ou à calciner le mélange, le mélanger ensuite avec un composé de métal alcalino-terreux et un composé de métal alcalin, soit simultanément, soit séparément,et à sécher ou à calciner le melngesi nécessaire, ( 7) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif avec un composé de métal alcalino-terreux, à sécher ou à calciner le mélange et à le mélanger ensuite avec un composé du cuivre et un composé de métal alcalin, soit simultanément, soit séparément, puis à sécher ou à calciner 1 Si nécessaire, et ( 8) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif avec un composé de métal alcalin, à sécher ou à calciner le mélange,et à le mélanger ensuite avec un composé du cuivre et un composé de métal alcalino-terreux, soit simultanément, soit séparément,puis à sécher ou à calciner, si nécessaire. C Dans le cas de la préparation du charbon actif contenant un composé du cuivre, un second composé métalli- que et un troisième composé métallique; ( 1) Un procédé qui consiste a ajouter un composé du cuivre, un second composé métallique et un troisième composé métallique a une matière première pour charbon actif 1 et à effectuer la carbonisation/activation par un procédé classique, ( 2) Un procédé qui consiste à ajouter un composé du cuivre à une matière première pour charbon actif, à ef- fectuer la carbonisation/activation par un procédé clas- sique, à mélanger le charbon actif obtenu avec un second composé métallique et un troisième composé métallique séparément, et à-sécher ou à calciner le mélange,si néces- saire, ( 3) Un procédé qui consiste à ajouter un second composé métallique à une matière première pour charbon actif, à effectuer la carbonisation/activation par un procédé clas- sique, à mélanger le charbon actif obtenu avec un composé du cuivre et un troisième composé métallique/soit simul- tanément, soit séparément, et à sécher ou à calciner le mélangesi nécessaire, ( 4) Un procédé qui consiste à ajouter un troisième composé métallique à une matière première pour charbon actif, à effectuer la carbonisation/activation par un procédé classique, à mélanger le charbon actif obtenu avec un composé du cuivre et un second composé métallique, soit simultanément, soit séparément, et à sécher ou à calciner le mélange si nécessaire, ( 5) Un procédé qui consiste à mélan 9 er le charbon actif avec un composé du cuivre, un second composé métallique et un troisième composé métalliquesimultanémentet à sécher ou à calciner le mélange si nécessaire, ( 6) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif avec un composé du cuivre, à sécher ou à calciner le mélange, à le mélanger ensuite avec un second composé métallique et un troisième composé métallique, soit si- multanément, soit séparément, et à sécher ou à calciner le mélangesi nécessaire, ( 7) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif avec un second composé métallique, à sécher ou à calciner le m&hnge et à le mélanger ensuite avec un composé du cuivre et un troisième composé métallique, soit simulta- nément, soit séparément, puis à sécher ou à calcinersi nécessaire, et ( 8) Un procédé qui consiste à mélanger le charbon actif avec un troisième composé métallique, à sécher ou à calciner le mélange et à le mélanger ensuite avec un composé du cuivre et un second composé métallique, soit simultanément, soit séparément, puis à sécher ou à calciner, si nécessaire. Dans es procédésde préparation, le procédé de mélange du'charbon actif avec les composés métalliques consiste à imprégner ou à arroser par pulvérisations le charbon actif avec une solution ou une suspension des composés métalliques dans l'eau (y compris les solutions aqueuses, acides ou alcalines)ou dans une variété de solvants. Dans les procédés de préparation ci-dessus, le terme "à sécher" désigne une opération qui consiste à faire évaporer l'eau ou le solvant du charbon actif mélangé> à une température ne dépassant pas 130 'Cet le terme "à calciner" désigne une opération qui consiste à chauffer le charbon actif mélangé ainsi séché,$ous une atmosphère d'un gaz, tel qu'un gaz inerte, gaz carbonique, vapeur et gaz de combustionrésid 1 aire à une température qui n'est pas inférieure à 1301 C, pour décomposer par voie thermique une partie ou la totalité des composés métalliques. Dans les procédés ca-dessus, quand le charbon actif est mélangé avec des composés autres que des oxydes en tant que composésdu cuivre, second composé métallique (excepté les composés de métaux alcalins) et troisième composé métallique, il est préférable d'effectuer le traitement à la chaleur, tel que séchage ou calcinationaprès le mélangeagel dans le cas o le charbon actif est mélangé avec un composé du cuivre, un second composé métallique (sauf le composé de métal alcalin) et un troisième composé métallique, mais n'est pas soumis à un traitement à la chaleur, on préfère utiliser des oxydes en tant que composés ducuivre, second composé métallique (excepté celui de métal alcalin) et troisième composé métallique; si le charbon actif est mélangé avec des composés de métaux alcalins autres que des hydroxydes, des carbonates et des hydrogénocarbonates de métal alcalin en tant que second composé métallique, il est avantageux d'effectuer le traitement à la chaleur,tel que séchage ou calcination, après le mélangeage; et dans le cas o le charbon actif est mélangé avec des composés de métaux alcalins sans traitement à la chaleur ultérieure, il est préférable d'utiliser des hydroxydes, des carbonates ou des hydro- génocarbonates en tant que composés de métal alcalin. Le gaz ne contenant pas sensiblement de l'oxygène, qui est utilisé dans la présente invention, comprend ceux ayant une teneur en oxygène ne dépassant pas 2 % en volume. Ces gaz peuvent être par exemple du gaz carbonique, du gaz de four à coke, du gaz de hauts-fourneaux, du gaz de convertisseur, du gaz de craquage thermique des fractions du pétrole, du gaz naturel, etc. Le procédé de la présente invention est effectué dans la pratique en mettant en contact le charbon actif contenant les composés métalliquesitel qu'obtenu par le procédé ci-dessus/avec un gaz contenant des composés soufrés. Le procédé de mise en contact solide-gaz s'effectue en uti- lisant des moyens connus tels que lit fixe, lit mobile et lit fluidisé, la température de la mise en contact n'étant pas supérieure à 150 C, de préférence comprise entre O et ' , et la pression du gaz ne dépassant pas 50 bars, de préférence 0,1 à 40 bars, la durée de mise en contact digaz étant de 1/10 à 100 secondesbelle que mesuréeà 250 C et sous 1 bar, de préférence de 1/5 à 80 secondes. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. Exemple 1 Le charbon actif A passant à la maille 16 à 24 t ayant une surface spécifique B E T de 1040 m /g, est arrosé uniformément par pulvérisations avec une solution d'une quantité déterminée de chacun des selsnitrate de cuivre et nitrate d'un métal alcalin Avec 50 ml du produit mélangé ainsi obtenu, on garnit une colonne en verre de silice ayant 4 cm de diamètre On chauffe la colonne avec une vitesse de chauffage de 2 OC/minute Tout en faisant passer l'azote gazeux à travers cette colonne avec un débit linéaire de 10 cm/seconde, on calcine le produit à 350 'C pendant 30 minutes. Les quantités du composé de cuivre et du composé de métal alcalin dans le catalyseur ainsi obtenu, sont res- pectivement de 0,2 à 2 atomes mg,exprimés en cuivre 1 et 0,2 à 2 atomes mg, exprimées en métal alcalin,par gramme de charbon actif. A titre de référence témoin, le charbon actif est mélangé seulement avec du nitrate de cuivre ou seulement avec du nitrate d'un métal alcalin par le même procédé qu' indiqué ci-dessus, et est calciné dans l'azote gazeux à 3500 C pendant 30 minutes pour préparer un catalyseur. Avec 15 ml de chacun des catalyseurs ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre ayant 1,6 cm de diamètre. A travers la colonne, on fait passer un gaz ayant une tempé- rature de 40 C, et contenant 12,5 ppm d'oxysulfure de carbone (COS) (N 2 = 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume)/ avec un débit linéaire de 40 cm/s pour effectuer un il test d'adsorption forcétsur le COS Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. Exemple 2 Avec des portions de 12 ml de chacun des catalyseurs A à M de l'exemple 1, on garnit une colonne en verre de 1,6 cm de diamètre A travers la colonne, on fait passer un gaz à une température de 25 C contenant 10 ppmde H 25 (N 2 = 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume),avec un débit linéaire de 40 cm/s pour effectuer un test d'adsorption forcé sur H 2 S Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. Exemple 3 La quantité déterminée pour chacun des sels Li 2 C O 03, Na 2504, K 2504, Rb 2504, C 52504, HCOO Na, CH 3 COOK et (COO Na)2 est incorporée dans une matière première à base de coquilles de noix de coco Après avoir mélangé et broyé, le mélange est malaxé avec divers types de bitume, -de l'eau, etc, et moulé en pastilles cylindriques ayant 4 mm de diamètre Les pastilles sont carbonisées à 650 C, puis activées avec la vapeur à 9000 C Le charbon actif obtenu 2 O a une surface spécifique UT de 100 ao O à 11 Om 2/g et une teneur en composé de métal alcalin de 0,8 à 1,1 atome mglexprimé en métal;par gramme de charbon actif comme le montre le tableau 3. On broie et on tamise à une taille de grains uniforme passant à la maille 16 à 24 diyerqualités de charbon actifet chaque charbon est arrosé par pulvérisation avec une solution d'une quantité déterminée de sulfate de cuivre dans l'eau Avec 50 ml de chacun des produits mélangés ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre de silice ayant 4 cm de diamètre On chauffe la colonne avec une vitesse de chauffage de 2 C/minutetout en faisant passer à travers elle de l'azote gazeux à un débit linéaire de cm/s, et le produit de garnissage est calciné à 350 C pendant 30 minutes Les quantités du composé de cuivre dans les catalyseurs résultants sont de 1 atome mgexprimé en métal, par gramme de charbon actif. Avec 15 ml de chacun des catalyseurs N à U ainsi obtenus, on garnit une colonne enverre de 1,6 cm de diamètre et on fait passer à travers la colonne un gaz à une température de 40 Ccontenant 12,5 ppm de COS (N 2 = 97,5 % en volune et H 20 = 2,5 % en volume) avec une vitesse d'écoulement linéaire de 40 cm/s pour effectuer un test d'adsorptionfoxrcée sur COS Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. Exemple 4 Une quantité déterminée de chacun des produits Cu O, Cu 504, (CH 3 COO)2 Cu, (HCOO)2 Cu et Cu C 12 est incorporée dans une matière première à base de coquilles de noix de coco. Après avoir mélangé et broyé, le mélange est malaxé avec diverses qualités de bitume, de l'eau, etc et moulé en pastilles cylindriques ayant 4 mm de diamètre Les pastil- les sont carbonisées à 650 C puis activées avec la vapeur à 900 C Le charbon actif résultant a une surface spé- cifique B E T de 1000 à 2 cifique B E T -de 1000 1100 m /g et a une teneur en composé du cuivre de 0,8 à 1,1 atome mg,exprimé en métal, -par gramme de charbon actif. Diverses qualités de charbon actif sont broyées et tamisées à une taille de grain uniforme passant à la maille 16 à 24, et chacun est arrosé par pulvérisation avec une solution d'une quantité déterminée d'un composé de métal alcalin dans l'eau Avec 50 ml de chacun des produits mélangés ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre de silice ayant 4 cm de diamètre On chauffe la colonne avec une vitesse de chauffage de 2 C/minute tout en faisant passer de l'azote gazeux à travers la colonne avec une vitesse d'écoulement linéaire de 10 cm/s et la matière de garnissage est calcinée à 300 C pendant 30 minutes Les quantités des composés de métal alcalin dans les catalyseurs obtenus sont de 1 atome mg,exprimé en métallpar gramme de charbon actif. Avec 15 ml de chacun des catalyseurs V à Z ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre de 1,6 cm de diamètre et on fait passer à travers la colonne un gaz à 40 C contenant 12,5 ppm de COS (N 2 = 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume) à un débit linéaire de 40 cm/seconde pour effectuer un test d'adsorption forcéesur COS Les résultats sont indiqués dans le tableau 4. Exemple 5 Avec 15 ml de chacun des catalyseurs F et I de l'exemple 1, on garnit une colonne en verre de 1,6 cm de diamètre, et on fait passer à travers la colonne un gaz contenant 12,5 ppm de COS (CO= 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume) à des températures de 25, 60, 80 et 120 C (dans tous les cas, le débit linéaire du gaz est maintenu à 40 cm/s, ramené à 25 C). Les concentrations en COS dans lesgaz prélevés l'entrée et à la sortie de la colonne sont mesurées au moyen de la chromatographie en phase gazeuse FP Det les taux d'éliminati 6 N du COS sont déterminés Les résultats sont indiqués dans le tableau 5. Type et Tàux d'élimination de COS au =dent té quantité i Miqué ci-dessous cuivre de métal Catalyseur, alcalin 15 h 25 h 50 h 75 h 100 h. mg/g atcue mcr/cr après après après après après A(témin) O O O O O O B( 2,00 O 98 68 8 O O C( O K-2 O 100 50 O O O D(presente, O 2 K-1 O 100 100 18 8 1 invention' % E( O 5 K-1 O 100 100 49 10 3 F( 1 O K-1 O 100 100 100 97 82 G( 2110 K-1,0 100 100 100 99 90 H( 1 O K-O 2 100 ioo 92 68 6 1 q O K-015 100 100 100 90 73 J( Y 1 O Li -0, 5 100 100 85 63 54 K( 1 O Na-0 5 100 100 94 78 45 L( 1 O Rb-G 5 100 100 go 71) M( 1 Ir O CS-015 100 100 100 O Tableau 1 Type et Taux d'êlindmtion de H S au Quantité quantité montent indiqué cidessoî (%) de cuivre de métal 50 h 100 h 150 h 200 h 250 h. 2 'talyseur atum McJ/9 alcalin après après après après après A(T&min) O O O O O O O B( Il 210 O 100 ?? 38 9 O C( fi O K-21 O 100 58 5 O O D(présent& invention) 012 K-1 f O 100 100 83 64 42 E( O 5 K-1 O 100 100 100 93 81 F( 1110 K-1 f O 100 100 100 97 92 G( 210 K-1 q O 100 100 100 98 95 H(I ito K-012 100 100 99 92 79 I( 110 K-015 100 100 100 95 90 J( lio Li-0 f 5 100 100 90 83 69 K( 1 O Na-0 5 100 100 95 88 75 L( 1110 Rb-0 5 ioo 100 100 81) 1 93 M( 110 CS-015 100 100 100 89 1 80 Tableau 2 Tableau 3 Surface Type de sel de uantité de Taux d' élimination de co S au métal alcalin et cuivre ment indiqué ci-dessous(% Catalyseur spécifique quantité de métal (acn gg BET (M 2/gj)alcalin (tome mg/r atm i/) 10 h, 25 J 50 h 100 h. ______________ _______________ après après c'prè z après N 1050 Li 20053 0185 10 100 100 78 65 O 1100 Na 20 CO 0 98 1 O 100 100 80 68 P 1010 K 2504 O 194 10 100 100 95 79 Q 1090 Rb 2 SO 4 1 Â 05 1 O 100 100 93 84 R ' 1050 C 52 SO 4 1 QO 1 O O 100 100 89 70 S 1100 HCOO Na O 9 1 O O 100 100 78 63 T 1080 CH 000 'K O 189 1 O 100 100 93 84 U 1020 (COO Na) 2-1,03 1 r O 100 100 75 60 tn Lnl Tableau 4 Surface Type du ccmposê de Wpel de sel de Taux d'él Umination de COS au cuivre et quanitité mfétal alcalin et mmaent indiqué ci-dessous(% Catalyseur spécifique de cuivre quantité de métal BE Il (m 2/g) (atcine img/c) alcalin 10 h 25 h 50 h i CO h. (aton K mq/g) après ars après aprês V 1050 Cu O ot 95 LîNO 3 10 100 100 83 72 W 1010 Cu SO 4 if 10 Na NO 3 1 r O" 100 100 90 81 X 1070 (CH 3000 o)2 CU-O 9 qNO 3 110 100 100 98 83 y 1100 (HCODO)2 Cu-1 f OO Rb NO 3 1 O O 100 100 90 75 Z 1050 Cu C 12 0188 Cs NO 1 0 100 100 85 71 tn C%O cm J r- MA Tableau 5 Exemple 6 Le charbon actif A passant a la maille 16 a 24/ ayant une surface spécifique B E T de 1040 m /g, est arrosé par pulvérisation uniformément avec une solution dans l'eau de deux constituants kc'est-à-dire nitrate de cuivre et nitrate d'un métal alcalino-terreux)ou de trois constituants (c'est-à-dire nitrate de cuivre, composé de métal alcalino-terreux et un troisième composé métal- lique ou un composé de métal alcalin (nitrate)), et avec 50 ml du produit mélangé obtenu, on garnit une colonne en verre de silice ayant 4 cm de diamètre On chauffe la colonne à la vitesse de chauffage de 5 C/minute, tout en faisant passer de l'azote gazeux a travers elle à un débit linéaire de 10 cm/s, et le produit de garnissage est calciné à 300 C pendant 30 minutes. Température Taux d'élimination de (COS au de mise en Catalyseur moment indiqué ci-dessous (%) contact ( 'C) 10 h 25 h 50 h 100 h. après après après après F 100 100 95 88 I 100 100 84 80 F 100 100 100 95 I 100 100 100 89 F 100 100 100 98 I 100 100 100 88 F 100 100 100 98 I 100 100 100 75 Les quantités du caosé de cuivre, du canpos de métalacalinroteux, du composé de métal alcalin et du troisième composé métalliqueldans le catalyseur ainsi obtenu sont comprises en tout entre 0,2 et 2,0 atomesmgjexprimés en métal,par gramme de charbon actif;comme le montre le tableau 6. A titre de référence témoin, le charbon actif est mélangé avec du nitrate de cuivre, du nitrate d'un métal alcalino-terreux et d'un troisième composé métallique seul, respectivement, par le même procédé que mentionné ci-dessuset les produits mélangés sont calcines dans de l'azote gazeux à 300 C pendant 30 minutes pour préparer les catalyseurs. Avec 15 ml de chacun des catalyseurs a à j (références témoirn, et n 1 à 471 ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre de 1,6 cm de diamètre, et on fait passer à travers la colonne un gaz à 50 C contenant 12,5 ppm de COS (N 2 = 97,5 % en volume, H 20 = 2,5 % en volume) à un débit linéaire de 40 cm/ secondepour effectuer un test d'adsorption forcéesur COS. Les résultats sont indiqués dans le tableau 6. Exemple 7 Avec 12 ml de chacun des catalyseurs a à j (références témoins) et 1 à 471 de l'exemple 6, on garnit une colonne en verre de 1,6 cm de diamètretet on fait passer à travers la colonne un gaz à 30 C contenant 10 ppm de H 2 S (N 2 = 97,5 % en volume, H 20 = 2,5 % en volume) à un débit linéaire de 40 cm/s pour effectuer un test d'adsorption forcéesur H 25 Les résultats sont indiqués dans le tableau 7. Exemple 8 Une quantité déterminée de chacun des composés de métal alcalin et des composésde métal alcalino-terreux ou d'un troisième composé métallique est ajoutée à une matière première à base de coquilles de noix de coco Apres avoir mélangé et broyé, le mélange est malaxé avec diverses qualités de bitume, de l'eau, etc, et moulé en pastilles cylindriques de 4 mm de diamètre Ces pastilles sont carbo- nisées à 6500 C, puis activées à la vapeur à 9000 C Les qualités diverses de charbon actif résultant ont une surface spécifique B E T de 950 à 1150 m /g,etune teneur en composé de métal alcalino-terreux et en troisième composé métallique total comprise entre 0,8 et 1,1 atome mg par gramme de charbon actif comme le montre le ta Ieau 8. Les diverses qualités de charbon actif ainsi activé sont broyées et tamisées Aune taille de grain uniforme passant à la maille 16 à 24,et arrosées par pulvérisation avec une solution d'une quantité déterminée d'acétate de cuivre dans de l'acide acétique étendue à 2 % Avec 50 ml de chacun des produits mélangés ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre de silice ayant 4 cm de diamètre On chauffe la colonne à la vitesse de 50 C/minute tout en faisant passer de l'azote gazeux à travers la colonne avec un débit linéaire de 10 cm/s et le produit de garnissage est calciné à 300 'C pendant 30 minutes La quantité du composé de cuivre dans le catalyseur est de 1 atome mg par gramme de charbon actif. Avec 15 ml de chacun des catalyseurs 48 à 76 ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre de 1,6 cm de diamètre et on fait passer à travers la colonne un gaz à C contenant 12,5 ppm de COS (CO= 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume) avecun débit linéaire de 40 cm/s> pour effectuer un test d'adsorption forcéesur COS Les résultats sont indiqués dans le tableau 8. Exemple 9 Avec 15 ml de chacun des catalyseurs 3, 9, 13, 20, 30 et 37 de l'exemple 6, on garnit une colonne en verre de 1,6 cm de diamêtre 1 et on fait passer à travers la colonne un gaz contenant 12,5 ppm de COS (N 2 = 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume) respectivement à des températures de , 60, 80 et 120 C (dans chaque cas, on maintient un débit linéaire de 40 cm/s}> mesuré à 250 C). Les concentrations en COS à la sortie et à l'entrée de la colonne sont mesurées par la chromatographie en phase gazeuse FPD pour déterminer le taux d'élimination de COS a des mmoments déterminés Les résultats sont indiqués dans le tableau 9. Tableau 6-1 Type et quantité Type et Taux d'élimination du COS au de métal alcalino de Fêta mwent indiqué ci-dessous M talyseur Quantité de terreux lin ou cuivre (at O Ene mal Mê ès après après après' (atcre mg/g) (atc Koe h 5 Q h 75 h 1,QQ h. a O O O O b 200 O O 90 18 O O C O Mg-2 O O 35 O O O d O O K-210 73 O 1 O O 0 Mg-1 O K-2 O 78 O O O f O Mg-1 O Al-1 O 40 3 O O -P O Mg-1 1 O Cr-1 O 60 il O O h O Mg-1 O Fe-1 O 48 15 O O i O Mg-1 to Zn-1 O 100 48 18 4 Mg-1 O Cd-1 O 100 40 10 O j f 1 012 Mg-1 O O 100 98 58 10 0 2 O 5 Mg-1 O O 100 100 88 23 4 J -ri 4-J r 1 O Mg-1 O O 100 100 90 31 O 3 1 t Q) > P r 2 O -1 O O 100 100 45 Mg t 95 0 Mg-0 2 O 100 99 60 5 if O 1 1 in in % O C> Cu tn Cu N N Type et Type et quantité Taux d'élimination du COS au Quantité de quantité de de natal alcalin moment indiqué ci- dessous (%) Catalyseur cuivre ou du 3 ème métal rétal al 1 i, après après 1 4 pr S 1 après (atome mçr/9) (&tain M 1) 5 h 100 h. Ir r J/g 25 h 1 50 h 1 7 1 O Be-1 O O 100 100 70 30 8 10 Ca-1 O O 100 100 68 25 9 10 Sr-1 O O 100 100 88 32 110 Ba-Ot 5 O 100 100 85 24 il O f 2 Mg-0,5 K -1 10 100 100 100 89 12 015 Mg-015 K -1 10 100 100 100 95 13 110 Mg-015 K -1 10 100 100 100 98 14 2 t O Mg-OT 5 K -1 10 100 100 100 100 110 M-9-015 Li-012 100 100 100 99 16 110 Mg-015 Na-015 100 100 100 98 17 10 Mg-0 5 Rb-1 O 100 100 100 98 t 18 10 Mg-0 2 Cs-1 O 100 100 100 100 19 10 Be-1 O Na-1 O 100 100 100 96 L Tableau 6-2 wl M %O CD Cu Ln Cu Mg-015 51, ri 4-D r. 1) r I 1-1 e 9 i a) I M a) C P 4 Sr-015 Na-1 Io 22 110 Mg-110 Pb-1 T O 100 100 100 85 23 1 10 Mg-110 TI-110 100 100 100 59 24 1 10 Mg-015 Al-015 100 100 99 60 1 10 Mg-0,5 Cr- 0,5 100 100 100 75 26 110 Mg-015 Mn-015 100 100 94 70 27 I-10 Mg-015 Fe-0, 5 100 100 90 ? 5 28 1 10 Mg-015 Co-015 100 100 99 70 29 1 10 Mg-015 Ni- 015 100 100 98 53 il O Mg-Of 5 Zn-0,5 100 100 100 98 31 1 O Mg-Ot 5 C-d- 015 100 100 90 63 32 Mg-015 Fb-015 100 100 100 53 33 1 O Mg-015 TI-015 100 100 91 41 Tableau 6-3 Tye et quantité de m 6 tal alcalin ou du 3 èxoe métal (atoee Ln % O CD Cu Ln tu Type et quanti- té de métal alcalino-ter- reux (atam Mg/g) Ba-0, 5 Taux d'élimination du COS au mment indiqué cidessous (%) bantitô de cuivre (atcre mg/cj) après h. après% h. après h. après h. 1 10 Na-1, O II 1-1 4-D r. O e a) M %Q) P P Mg-O 5 V -0 15 Catalyseur i __ _____ 36 1 O ca-0 5 Cr -0 5 100 100 100 64 1 1 t - 37 1 O Ca-015 Zn-O 5 100 100 100 92 e r 38 1 110 Ca-ot 5 Pb-075 100 100 100 70 39 -1 O Ca-0 Cd-O 5 100 100 75 1 1 100 110 Be-015 Al-015 100 100 81 38 41 10 Be-0 5 Cr-O 5 100 100 94 54 42 10 Sr-0 5 Zn-0,5 100 100 100 90 43 1 O Sr-0 5 Cd-O 5 100 100 92 50 y 44 1 O Ba-0 5 V 100 100 100 69 -015 110 Ba-015 Ti-015 100 85 41 46 O 2 Ca-1 O Al-0 5 100 100 88 40- i 1 1 1 1 1 Al-0,5 au M après T,100 h. tà-1 % O CD M Ln Cu Tableau 6-4 Taux d'élimination du COS mm-ent indiqué ci-dessous Type et quanti- té de métal alcalino-ter- reux (atme ng/ q) 7 ype et quantité de métal alcalin ou du 3 èm natal (ataine mg/g) Ouantité de cuivre (atcme mc r/g) après h- 1 après ç;( h après 7 r, 'k 1 Ca-0 r 5 ?o 1 t O Al-0,5 si ri -P Ji O 1-i 1 Y çi %OW P P Ln clli Ca-110 Catalyseur Taux d'élinunation de H 2 S au moment irdiqué Catalyseur ni M apr S après après après arès L 2 il100 h 200 h 2 h- a O O O b 100 79 39 13 O c 95 32 O O O d 100 58 5 O O e 100 69 15 O O f 100 30 O O O 9 100 45 il O O b 100 25 O O O i 100 64 14 O O j 100 48 6 O O 1 100 100 98 69 39 2 100 100 100 95 83 3 100 100 100 5 86 4 100 100 100 100 98 : 90 81 65 0 5 100 100 H 4 6 100 100 98 93 86 O >e '7 100 100 90 83 69 49 8 100 100 98 81 73 9 100 100 100 95 89 100 100 99 98 84 il 100 100 100 100 98 12 100 100 100 100 98 3 100 100 100 100 100 Tableau 7-1 rlâux d'élimination de H 2 S au montent indiqué ci-dessous (%) Catalyseur amès 1 ap Zê 1 après après -après h 100 1 150 h 1 200 h 1 250 h. 100 100 100 100 100 16 100 100 100 100 100 17 100 100 100 100 100 18 100 100 100 100 99 19 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 21 100 100 100 100 100 22 100 100 100 95 89 23 100 10,0 100 91 85 24 100 100 100 100 90 100 100 100 100 98 26 100 100 100 100 95 27 100 100 100 100 98 28 100 100 100 95 80 29 100 100 100 91 78 *100 100 100 100 100 31 100 100 100 100 100 32 100 100 100 100 100 33, 100 100 100 95 81 34 100 100 100 100 100 100 100 100 100 98 36 100 100 100 100 Tableau 7-2 100 çi t-A -P e -P SI a) %M (D P Tableau 7-3 Taux d'élimination de H 2 S au moment Catalyseurndi uà ci-dessous 58 100 100 100 100 83 39 100 100 100 100 86 100 100 100 98 94 41 100 100 100 92 88 a> 4 O O O O 42 100 100 100 100 100 4410 1010 O O 100 100 100 100 100 46 100 100 100 86 '75 47 100 100 100 94 191 48 1100 Be(NO 3)2-1 O Cu O O 389 100 95 76 49 49 '1060 Mg(NO 3)2-1 O cuso 4-ot 98 100 100 80 45 980 Ca(NO 2-1 10 (CH 3 COO)2 Cu 100 100 83 35 -1 03 51 1000 Sr(NO 3)2-110 (HCOO)2 Cu 100 100 86 51 0.94 52 970 Ba(NO)2-1 to CUC 12-1 07 100 93 61 28 53 980 Be CO 3-of 95 (CH 3 COO)2 Cu100 93 58 25 110 54 1 1 10 100 100 75 39 960 Ca O-O 91 1 O 100 98 56 16 56 1050 Er O-1105 1 100 90 63 57 1140 Ba(OH)2-0 98 110 100 90 64 43 58 1000 Mg Cl 1 09 1 2 1 t O 100 93 70 5 59 1060 (CH L O 100 99 85 67 3 COO)2 Mg- -0094 Tableau 8-1 Ln MI 1,10 C> Cu Ln eu Surface SpéCifiq UE BET (m 2/9) Type du sel de métal alcalino- terreux et quan- tité de métal alcalino-terreux (atcroe M/g) Type du 3 ème c O Enposê métalli- que ou du composé de métal alcalin et quantité du métal Taux d'élimination du COS au mcuent indiqué ci-dessous(%) Quantité du composé de cuivre(exprimâ en métal) (atcre mg/g) h. après h. après h. après h. après (ato-e mq/q) OI N ::atalyseur Tableau 8-2 Surface Type du sel de Tyrpe du 3 èioe Quantité du Taux d' élimination du CO)S au spcfcu métal alcalino caciposé métalli canrposé de Iranent indiqué ci-dessous(% Ctalyseur BE tité de métal de métal alcalin (exprimée en 25 h 50 h 75 h îoe h. (m 2 /g) alcalino-terreux et quantité du métal) (atome m/g) m'étal (ataroe mrg/g) (atcçne xng/q) après après après après 990 (HCOO) Ca-0 3 2 _ _ __ 4 _ _ _ 63 980 Be CO 3-099 K 250 -0 i 88 10 100 100 95 53 64 980 Ng CO -O 92 Rb SO -1 01 110 100 100 100 65 960 (CH 3 COO) 2 Sr Ca 2504-1 00 1 O 100 LO 100 89 51 66 1100 Ng CO 3-0 r 92 HCOO Na-1,09 1 O 100 100 96 45 67 1030 (HCOO)2 Mg CH 3000 K-1 r 10 1 O 100 100 100 79 _ _ _ _ _ 1 04 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 68 1010 Caco 3 -1 00 (COO Na? 90 1 O 100 95 81 15 69 980 Be CO 3-0 95 i(NO)3-015 1 O 100 98 85 ' 49 1110 J' 10-QÂ 83 Cr(NO 3)30 5 i 100 100 8 ? 58 71 960 Ca CO 3-0,y 91 Mn(NO 3)2-0 5 1 Y 100 1100 93 60 c I o en Tableau 8-3 Surface 7 lype du sel de Type du 3 èm Quantité du Taux d' élimination du COS au ifimétal alcalino c O Enposé métalli coe Iposé de xtanent, indiqué ci-dessous (% Catalyse Spcfqeterreux et quan que ou du coarposé cuivre BETI tité de métal de métal alcalin (exprimée en 25 h 50 h- 75 h 100 h. (m 2/gj) alcalino-terreux et quantité du métal) (atome mrr/) métal (ataoe mg/g) (atm mg/gr) après a Prèg après aprs 72 1050 Sr O-1105 Fe(NO 3)3-0 i 5 ( O H 300),20 Cu100 100 91 75 73 1140 Ba(OH) -0198 Co(NO) -015 10 100 100 78 53 74 1000 Ng C 12-> 1109 Ni(N 03) -015 10 100 99 73 61 1060 (CH COO) Mg Zn(NO) -0,5 1 O 100 100 100 100 76 90 (HCOO) 2 Ca-0187 VO 504 015 1 00 100 95 88 r 4 O CDJ CMJ 1-t Cv. 2520635 d Tableau 9-1 Température Taux d'élimination du oe S au moment de mise oen Catalyser 11 t,Cd Sse % ____ contact 9 100 94 80 65 100 100 100 64 9 100 100 100 51 3 100 100 100 86 9 100 100 100 '73 3 100 100 100 52 ____________ 9 100 100 100 TÉbleau 9 2 Taux d'élimination du CO)S au mrment de maise en Catayse r 3 _lde SU amtact ( 1,C)25 h_ 50 h 75 Sh- 10 Obil. _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __________ a m -ès apre S a è 13 100 100 98 9,5 100 100 97 -9 1510 100 100 100 * 60 100 100 100 100 13 100 100 100 100 100 100 100 100 13 100 1100 100 75 100 100 100 61 Tableau 9-3 Exemple 10 Le charbon actif A passant à la ayant une surface spécifique B E T de arrosé par pulvérisation uniformément maille 16 à 24, 1065 m 2/g est avec une solution dans l'eau d'une quantité déterminée de chacun des produits: nitrate de cuivre, nitrate d'un métal alcalin et nitrate de Al, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd ou Pb, sulfate de titane ou sulfate de vanadium. Avec 50 ml du produit mélangé résultant, on garnit une colonne en verre de silice ayant 4 cm de diamètre. On chauffe la colonne à la vitesse de 5 C/minute tout en faisant passer de l'azote gazeux à travers la colonne avec un débit linéaire de 10 cm/s' et on calcine le produit du garnissage à 300 C pendant 30 minutes. La quantité de chacun des produits;composé du cuivre, composé du métal alcalin et composé de A 1, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd, Pb, Ti et V dans les catalyseurs ainsi Teçérature Taux d' élimination du COS au moment de mise en Catalyseur indiq ci-dessous (%) contact (C) 25 h 50 h 75 h 100 h. après après apres après 100 100 95 88 _ 57 100 100 100 95 100 100 100 69 357 100 100 100 100 100 100 100 78 - 57 100 100 100 100 100 100 100 51 57 100 100 100 68 obtenus, est comprise entre 0,2 et 2 atomes mg exprimés en métal, par gramme de charbon actifcomme le montre le tableau 10. A titre de référence témoin, le charbon actif est mélang 6 épar le même procédé que mentionné ci-dessus;avec des combinaisons de nitrate de cuivre et de nitrate d'un métal alcalin et d'un composé de Al, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd, Pb, Ti ou V, et le produit mélangé est calciné dans l'azote gazeux a 300 C pendant 30 minutes Par ce procédé, on prépare des catalyseurs. Avec 15 ml de chacun des catalyseurs d, cà ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre de 1, cm de diamètre, et on fait passer à travers la colonne un gaz à 50 C contenant 12,5 ppm de COS (N 2 = 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume) avec un débit linéaire de 40 cm/s 1 pour effectuer un test d'adsorption forcéesur COS Les résultats sont indiqués dans le tableau 10. Exemple 11 Avec une portion de 12 ml de chacun des catalyseurs (D a (e, de l'exemple 10, on garnit une colonne en verre de 6 cm de diamètre, et on fait passer à travers la colonne un gaz à 25 C contenant 10 ppm de H 2 S (N 2 = 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume) avec un débit linéaire de cm/s,/ pour effectuer un test d'adsorption forcéesur 1 H 2 S Les résultats sont indiqués dans le tableau 11. Exemple 12 Une quantité déterminée de chacun des sels; Li 2 CO 3 ' Na 2 SO 4, K 2504, Rb 2504, C 52 SO 4, HCOO Na, CH COOK et (COO Na) est ajoutée a une matière première à base de coquilles de noix de coco Après avoir mélangé et broyé, le mélange est malaxé avec diverses qualités de bitume, de l'eau, etc, et moulé en pastilles cylindriques de 4 mm de diamètre Les pastilles sont carbonisées à 650 C et activées à la vapeur à 900 C. Les charbons actifs ainsi obtenus montrent tous une surface spécifique B E T de 950 à 1150 m /g,et une teneur en composé de métal alcalin de 0,4 à 0,6 atome mgexprimé en métaltpar gramme de charbon actifcomme le montre le tableau 12. Les diverses qualités de charbon actif sont broyées et tamisées à une taille de grain uniforme passant à la maille 16 à 24 tet chacun est arrosé par pulvérisation avec une solution contenantdans de l'acide nitrique étendu à 2 %,une quantité déterminée de chacun des produits: nitrate de cuivre et nitrate de Al, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd ou Pb, sulfate de titane ou sulfate de vanadyle. Avec 50 ml de chacun des produits mélangés ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre de silice ayant 4 cm de diamètre On chauffe la colonne à la vitesse de C/minute tout en faisant passer de l'azote gazeux à travers la colonne avec un débit linéaire de 10 cm/seconde, et on calcine le produit de garnissage à 350 C pendant minutes La quantité du composé de cuivre dans le catalyseur résultant est de 1 atome mg/exprimé en métal, par gramme de charbon actif, tandis que les quantités des composés de Al, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd, Pb, Ti et V sont de 0,5 atome mg;exprimé en métalrpar gramme de charbon actif. Avec 15 ml de chacun des catalyseurs N à ainsi obtenus, on garnit une colonne en verre de 1,6 cm de diamêtrelet on fait passer un gaz à 40 c Cicontenant 12,5 ppm de COS (N 2 = 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume)l pour effectuer un test d'aesorption forcéesur COS Les résultats sont indiqués dans le tableau 12. * Eeiple 13 Avec des portions de 15 ml de chacun des catalyseurs G et, de l'exemple 10, on garnit une colonne en verre de 6 cm de diamètre;et on fait passer à travers la colonne un gaz contenant 12,5 ppm-de COS(N 2 = 97,5 % en volume et H 20 = 2,5 % en volume) aux températures respectives de 25, 60, 80 et 120 Cpour effectuer des tests d'adsorption forcée sur COS, tout en maintenant le débit linéaire du gazdans chaaue caslà 40 cm/s, tel que mesuré à 25 C. Les résultats des essais sont indiqués dans le tableau 13. (tâmin) O Na-1 O Ai-1 O 49 4 O Na-1 O Cr-1 O 68 O O 0 Na-1 O Fe-1 O 51 18 3 O 0 Na-1 O Zn-1 O 100 60 26 il 0 Na-1 O Cd-1 O 100 55 13 O prsen#-I 1 O Na-1 O Pb-1 O 100 100 100 77 ention) 1.0 Na-1 O Ti-1 O 100 100 100 69 1. 0 Na-0 5 A-1-0 5 100 100 98 68 1.0 Na-0 5 Cr-0 5 100 100 100 73 1 'O Na-0 5 Mn-0 5 100 100 95 63 1.0 Na-0 5 Fe-0 5 100 100 95 79 1.0 Na-0 100 Iffl 98 53 5 5 CO-0 5 1.0 Na-0 5 Ni-0 5 i(O IOQ 96 49 1.0 1 Na-0 5 A Zn-0 5 100 100 100 70 VI rn % O CD ç%j Ln Cj Tableau 10-1 Type et quantitf de métal alcalin (atarre mci/g) Type et quantit Taux d'élimination du COS du 3 ême métal indiqué ci-dessous M (atcrre mg/ 1 215 h 1 530 h-7 75 h. Quantité de cuivre (atam mg/g) au moirent Catalyseur après h. 1 al??,ès après après r- M 00-1 001 001 'o A, Dose O * 1 179 M 001 001 'o-p D 'o-qa O 'l 69 001 bol 001 O O-uz 9, 0-1 qu 001 96 1 001 001 9, 0-TO 'O-Tq O' -1 6 6 001 00 '1 9 'o-iv 9 'o-Tu o'l 9 00 '1 001 00-1 'o-p D 'O x O 'l 69 OOT 001 00 '1 'O-qci 4 Om O 'l 99 001 001 OOT 'O-uz 'O m O 'l CH 19 001 001 001 ,0-,TD x O 'l OOTE 001 001 'o-iv x O 'l q 96 001 OOTE 9,0 A 0-ON O 'l CID) a 17 6 001 00 '1 'o pj, 0-"ex O 'l 09 00-E 001 001 'o-qa 0-ex O'T 0 'l (Uo Tqua Aul 9 96 001 001 'O-p O '0-'Rjq fflde s Qa i-e -s;Q-je LI OOT "q GL tt sz ( 5/fia auoqe) (JS/EYú auv 4 ie)( 5/6 W GUMD,4 ie) snossap-To qilb T ffl l, e 49 W aul QE npliriezie IP 49 M ap aL&Tn D qum= ne np uo T 4,eunq-lg p xngl qq-r-4 u L-nb:p a U ,1;g Tquenb -4 a adk ap fflluprio Z-01 nvalqpl w Co rlu Ln r-J C> 01 % L> 4 Ln Tableau 10-3 Quantité de Ty Pe et quantit C TW et qoentité Taux dl élimination du COS au mmmt Catalyseur cuivre de r 6 tal alcalin du 3 ème rétal indiqué cidessous(%) (atcm rg/g) (atcme mg/g) (atme M/9) 25 il 5 Q i 75-i 100 Ii. après après après après prdsent 1 O CS-0 5 TI-005 100 100 94 53 Qnvention) 0.2 K -1 O Al-0 5 100 100 90 40 OM( O 5 K -1 O Al -O 5 100 100 95 U èn %O C) cm Ln m Tableau 11-1 Taux d'élimination de H 2 S au mcuent indiqué ci-dessous M Catalyseur après après après après après h 100 h 150 h 200 h 250 h. 48 12 O O 69 18 O O 54 4 O O (SK 100 '72 24 O O & 100 60 13 O O F (prelsentp 100 100 100 98 90 (qnvention) 100 100 95 90 100 100 99 94 100 100 100 92 100 100 100 90 100 100 100 94 100 100 98 85 100 100 98 8 c) 100 100 100 91 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 98 91 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 94 100 100 100 96 100 100 95 91 Tableau 11-2 I Taux d' élimination de H 2 S au n Eaoent indiqué catalyseurci-dessous (% _____ Catalyseuraprès après après après après h 100 h 150 h 200 h 250 h. Presentv)100 100 100 98 92 )100 100 100 100 100 11)100 100 100 100 100 (") 100 100 100 99 96 "D)100 100 100 92 85 ")100 100 100 93 90 g Tableau 12 Surface Type du sel de Quantité de Type et Taux d'élimnination du COS au spécifique rrétal alcalin cuivre qiuantité du mranent Iindiquié cidessous % Catalyseur BET inoerporé et (atome mg/g) 3 ène métal (M 2/g) quantité de métal après après après après alcalin(atcare m;/ 25 h 50 h 75 h loe h. 1100 Li CO 5-0145 1 O -Ai-O 5 100 100 95 48 9850 Na 2 504-O 149 1 O Nn-0 5 100 100 98 65 1000 Rb 2 504-0151 1 i O Fe-015 100 100 93 63 1000 Cs 2 SO 4-0155 110 O Co-015 100 100 100 68 Q 960 HCOO Na-0 146 1 O Ni-0 5 100 100 96 55 1080 CH 3 COO O 50 110 7 N 5100 100 100 56 1100 (C 00 Na)2 D-0,52 1 O V -0 5 100 100 100 49 Ln LO CDJ Tableau 13 Umpérature Taux d' élimination du CO)S au moment de miise en Catalyseur éci-dessous (% contact (C) après après après après ________ 25 h 50 h 75 h loh. _________ 100 100 90 85 100 100 92 G 7 100 100 100 58 Q 10 1010 10 100 100 590 100 100 100 k 2 O __ _ _ 100 1100 1100 46 1100 _ 100 65 REVENDICATIONS 1 Procédé pour le traitement d'un gaz contenant de l'hydrogène sulfuré et/ou de l'oxysulfure de carbone mais ne contenant pas sensiblement de l'oxygène, carac- térisé par le fait qu'il consiste à mettre en contact le gaz avec du charbon actif contenant ( 1) un composé du cuivre et ( 2) un composé de métal alcalin et/ou un composé de métal alcalino-terreuxià une température ne dépassant pas 150 'C, ce qui fait que l'hydrogène sulfuré et/ou l'oxysulfure de carbone sont éliminés du gaz. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le charbon actif est un charbon contenant un composé du cuivre et un composé de métal alcalin. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le charbon actif est un charbon contenant un composé du cuivre et un composé de métal alcalino-terreux. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le charbon actif est un charbon contenant un composé du cuivre, un composé de métal alcalin et un composé de métal alcalino-terreux. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le charbon actif est un charbon contenant un composé d'au moins un type des métaux choisis parmi Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd et Pb comme troisième constituant, en même temps qu'un composé du cuivre et un composé de métal alcalin et/ou un composé de métal alcalino-terreux. 6 Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le charbon actif est un charbon contenant un composé du cuivre, un composé de métal alcalin et un composé d'au moins un des métaux choisis parmi Al, Ti, Y, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd et Pb. 7 Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le charbon actif est un charbon contenant un composé du cuivre, un composé de métal alcalino-terreux et un composé d'au moins un des métaux choisis parmi Ai, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Cd et Pb. 8 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le gaz ne contenant pas sensiblement de l'oxygène est un gaz ayant une concentration en oxygène ne dépassant pas 2 % en volume. 9 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec le charbon -actif contenant les composés métalliques à une tempé- rature de 00 C à 1500 C. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec le charbon actif contenant lescomposésmétalliquespendant 1/10 à 100 secondes. 11 Charbon actif contenant ( 1) un composé du cuivre et ( 2) un composé de métal alcalin et/ou un composé de métal alcalino-terreux 1 pour le traitement d'un gaz contenant de l'hydrogène sulfuré et/ou de l'oxysulfure de carbone et ne contenant pas sensiblement de l'oxygène, en mettant en contact le charbon actif avec le gaz à une température ne dépassant pas 1500 C.