Brevet FR2514007A1 — publié le 19830408

La présente invention concerne des amidates d'acide thio- phosphorique de formule CHO R dans laquelle R 1 est un groupe n-propyle, isobixutyle ou butyle secondaire et R 2 est un atome d'hydrogbne ou un groupe méthyle, un procédé pour leur préparation et des compositions insectici- des, acaricides et/ou nématocides qui les contiennent en tant qu' ingrédient actif. Parmi les composés de la présente invention, ceux qui sont particulièrement préférés pour leur activite insecticide, acari- cide et/ou nématocide sont ceux qui répondent à la formule (I) ci-dessus dans laquelle R 1 est un groupe n-propyle et R 2 est un atome d'hydrogène. Il est indiqué, dans les mémoires des brevets des Etats- Unis no 3 883 556 et 3 968 206, qu'une certaine sorte d'amidates d'acide thiophosphorique, par exemple la l-(ethoxy-n-propylthio- phosphinyl)-3-pyrroline, ont un effet insecticide, acaricide et/ou nématocide Ces mémoires de brevet signalent également la 1-(éthoxy-n-propylthiophosphinyl)-aziridine et la l-(éthoxy-n- propylthiophosphinyl)-2-métbylaziridine Mais on ne peut pas toujours dire que ces composés donnent satisfaction en tant qu'ingrédient actif dans des insecticides, acaricides et/ou nématocides. Lee composés de la présente invention sont utilisés comme ingrédient actif d'insecticides, acaricides et/ou nématocides pour lutter contre les parasites nuisibles à l'homme, aux animaux domestiques, aux grains, aux légumes, aux fruits, aux herbages, aux arbres, etc dans les maisons, les fermes d'éle- vage, les champs cultivés, les vergers, les Jardins, les bois, etc Ces parasites nuisibles comprennent les insectes, acariens et/ou nématodes suivants: Insectes de l'ordre des hémiptères, tels que sauteur à dos blanc (Sogatella furcifera), sauteur brun du riz (Nilaiar- vata lugens), petit sauteur brun (Laodelphax striatellus), sau- teur Vert -du riz (Ne Photettix cincticeps), puceron gris du pécher (M Vzus persicae), puceron du coton (Aphis gossy Dii),et puceron cendré du chou (Brevicoryne brassicae); insectes de l'ordre des lépidoptères, tels que tordeuse du thé (Caloptilia thoivora), adèle du pommier (Phyllonorycter ringoneella), adèle du citronnier (Phyllocnistis citrella) , teigne à dos diapré (Plutella xylostella),tordeuse des fruits d'été (Adoxophyes orana), tordeuse du thé d'orient (Homona mananima), chilo du riz (Chilo suppressalis), térébrant des grains (Ostrinia furna- calis), tordeuse du riz (Cnaphalocrocis medinalis), agrotis commun (Spodoptera litura) et chenille de la leucanie (Pseuda- letia separata); insectes de l'ordre des coléoptères, tels que hanneton cuivré (Anomala cuprea), scarabée du soja (Anomala rufô- cuprea), scarabée du japon (Popilla japonica), scarabée de la feuille de courge (Aulacophora femoralis), altise zébrée (Phvllo- treta striolata), charançon des plants de riz ( chinocnemus squameus), charançon du maïs (Sitophilus zeamais) et ver des racines de blé (Diabrotica sp); insectesde l'ordre des diptères, tels que moustique commun (Culexpiiens pallens), moustique de la fièvre jaune (Aedes aegvpti), moustique du paludisme (Anophe- lus stephans), mouche domestique (Musca domestica)-et mouche du melon (Dacus cucurbitae); insectes de l'ordre des diclyoptères, tels que le cancrelat (Periplaneta americana), la blatte brun cendré (Periplaneta fuliginosa) et la blatte d'Allemagne (Blattel- la germanica); insectes de l'ordre des acariens, tels que la mite- araignée commune (Tetranychus cinnabarinus), la mite à deux taches (Tetranychus urticae), la mite du citronnier (Pa nonychus citri), le tétranyque d'Europe (Panonvychus ulmi), l'araignée rouge du cryptomeria (Oligonychus bondoensis), la tique du taureau (Boophilus microolus), la tique à deux épines (Haemaphysalis longicornis); et nématodes (ordre des tylenchidés), tels que l'anguillule de la pomme de terre (Ditylenchus destructor), l'anguillule des lésions radiculaires du café (Pratylenchus coffeae), l'anguillule kystique de la pommp de terre (Globodera rostochiensis), l'anguillule kystique du soja (Heterodera glycines), l'anguillule des noeuds radiculaires de l'arachide (Meloidogyne arenaria), l'anguillule des noeuds radiculaires du Nord (Meloidogyne hapla), l'anguillule des noeuds radiculai- res du Sud (Meloidogyvne incognita) et l'anguillule du citronnier (Tylenchulus semipenetrans). On peut préparer les composés de la présente invention en faisant réagir un halogénure d'acide phosphorique de formule CH 3 O il a p _ x (II) dans laquelle R 1 a la signification donnée ci-dessus et X est un atome d'halogène, avec un équivalent ou un léger excès d'éthylène-imine ou de propylène-imine en présence ou en l'ab- sence d'un solvant, de préférence en présence d'un solvant appro- prié, à une température de l'ordre de -10 à 502 0, pendant environ minutes à environ 5 heures, en présence d'un agent fixant les acides Parmi les solvants, on citera des hydrocarbures aroma- tiques tels que le benzène, le toluène et le xylène; des éthers tels que l'éther diéthylique, le tétrahydrofuranne et le dioxan- ne; des hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme et le tétrachlorure de carbone; des cétones telles que l'acétone et la méthylisobutyl-cétone; d'autres solvants organiques tels que l'acétonitrile, le&diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde; l'eau; et des mélanges de ces solvants Entre autres agents fixant les acides, on citera des bases organiques telles que la pyridine, la triéthylamine et la Nméthylmorpholine et des bases inorganiques telles que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium. éthylène-imine ou la propylbne-imine, l'une des substances de départ, peut être également utilisée en large excès Les composés de la présente invention sont séparés des mélanges réactionnels par des procédés usuels de traitement ultérieur et, si nécessaire, ils sont purifiés par rectification, chro- matographie en colonne ou par des procédés similaires. Des exemples de préparation des composés de la présente invention sont donnés ci-après. Exemple 1 Préparation du composé N 2 ( 1) Un mélange de 2,6 g d'é#hylène-imine et de 6,0 g de trié- thylamine a été ajouté goutte à goutte à une solution de 9,5 g de chlorure de méthoxy-n-propylthiophosphinyle dans 50 ml de chloroforme sous agitation, tout en refroidissant le mélange réactionnel pour maintenir sa température à 15-2000 Le mélange réactionnel a été agité pendant 30 mn encore à la température ambiante, puis on y a ajouté de l'eau et la phase chloroformi- que séparée a été isolée et séchée sur du sulfate de sodium anhydre L'élimination du solvant par distillation sous vide a donné 9,3 g d'une substance huileuse brune qui a été purifiée par chromatographie en colonne de gel de silice On a ainsi obtenu 8,3 g de l-(méthoxy-npropylthiophosphinyl)-azfridine 21- sous la forme d'une substance huileuse incolore; Dl: 1,4888. Exemple 2 Préparation du composé N 2 ( 3) Une solution de O l g de chlorure de méthoxybutyl sec -thio- phosphinyle dans 20 ml de toluène a été ajoutée goutte à goutte, sous agitation, à un mélange de 2,3 g d'éthylène-imine et de ,5 g d'hydroxyde de sodium aqueux à 20 %, tout en refroidis- sant le mélange réactionnel pour maintenir sa température à 0- 520 Le mélange a été agité pendant 30 mn encore à la tempéra- ture ambiante La phase aqueuse qui s'était séparée aurepos a été extraite et la phase tolu 4 nique a été lavée à l'eau Le solvant a été éliminé par distillation sous vide et on a obtenu 9,9 g d'une substance huileuse brune qui a été purifiée par 2.544007 chromatographie en colonne de gel de silice On a ainsi obtenu 9,1 g de 1(méthoxy-butyl sec -thiophosphinyl)-aziridine sous la forme d'une substance huileuse jaune; 23,5: 1,4855. Les composés de la présente invention que l'on peut obte- nir par ces procédés de préparation sont indiqués dans le tableau 1. Tableau, Amidates d'acide thiophosphorique de formule (I) Substance de départ, l'halogénure d'acide phosphorique de formule (II), utilisé dans ces procédés de préparation, peut âtre obtenu par le ou les procédés décrits dans Jo Orgo Chem, 3., 3217 ( 1965). Lorsqu'ils sont utilis 4 S comme ingrédient actif de compo- sitions insecticides, acaricides et/ou nématocides, les compo- sés de la pr 6 sente invention sont mélangés, dans des proportions de 0,1 à 99,9 %o, de préference 1 à 50 % en poids, avec des substances appropriées, choisies parmi les excipients solides, les excipients liquides, les surfaotifs et autres adjuvants, pour être mls sous forme de plavérisations huileuses, de concenr très imulsifiables, de poudres mouillables, de suspensions, de granulés ou de poudres sèches. Ces compositions renfermtrent des poudres fines ou des granulés e kaolin, de bentonite, de talc, de terre d'infusoires, de calcite, de silice synthétique hydratée, etc servant d'excipient Composé,R Indice de réfraction n 2 2 2 ( 1) N 3 H 7 H N 21 1,4888 ( 2) n-C 3 22 1,4827 ( 3) Ca H sec H 23,5 1,4855 49 n ( 4) iso-04 H H 43 1,4848 ( 5) C 4 H 9 sec C 225 14800 ( 6) iso-C 4 H CE N 25 1,4773 49, l,4 v D solide; du xylène, du méthylnaptalène, du benzène, de la ligrol- ne, de l'éther de pétrole, du kérosène, de la cyclohexanone, de l'isophorone, du chlorobenzène, du dichloréthane, du diméthyl- sulfoxyde, de l'acétonitrile, du Cellosolve, de l'éthylène-glycol, etc en tant qu'excipients liquides; des surfactifs non ioniques tels qu'éthers alcoyliques de polyoxyéthylène, éthers alcoyl- aryliques de polyoxyéthylène, esters d'acides gras et de sorbi- tane polyoxyéthylénique et polymères d'oxyéthylène-oxypropylène, et des surfactifs anioniques tels que sels de sulfates d'alcoyles, sels de sulfonates d'alcoyles, sels de succinates de dialcoyles et sels de sulfonates d'alcoylaryles, en tant qu'agents tension actifs utilisés à des fins d'émulsification, de dispersion, de mouillage ou de pulvérisation; ainsi que de la lignine, des sels d'acides sulfoniques, des sels d'acide arginique, de l'alcool polyvinylique, de la carboxyméthylcellulose, du PAP (phosphate d'acide isopropylique), en tant qu'autres adjuvants. Des exemples de formulation des compositions sont donnés ci-après, les numéros des composés se référant au tableau 1 et le terme "parties" se rapportant au poids. Exemple de formulation 1 Du composé n ( 1) ( 40 parties), un émulsionnant, le Sorpol SM-200 (marque commerciale de Toho Chem Co; constituant princi- pal: un éther alcoyl-arylique de polyoxyéthylène)( 10 parties) et du xylène ( 50 parties) sont bien mélangés pour donner un concen- tré émulsifiable à 40 %. Exemple de formulation 2 Du composé N 2 ( 2) ( 40 parties) et du Sorpol SM-200 (le même que ci-dessus) ( 7,5 parties) sont mélangés, on y ajoute un exci- pient solide, le Carplex # 80 (marque commerciale de Shionogi and Co; constituant principal: silice hydrat 4 e) ( 20 parties), puis de la terre d'infusoires de 300 mesh ( 3,5 parties) et le mélange est agité dans un mélangeur pour donner une composition de poudre mouillable à 40 %. Exemple de formulation 3 Du composé N 2 ( 3) ( 5 parties), de la Toyolignin CT (marque commerciale de Toyobo Co; constituant principal: un sel de sulfonate de lignine) ( 5 parties) et de l'argile GSM (marque coimmerciale de Zieklite Kogyo Co; constituants principaux: kaolin et séricite) ( 90 parties) sont mélangés dans un broyeur à frottement Après addition de 10 % d'eau, le mélange est encore agité au moyen d'un granulateur et séché dans un courant d'air pour donner une composition de granulés à 5 %. Exemple de formulation 4 Du Carplex # 80 (le même que précédemment) ( 3 parties), du PAP ( 0,3 parties) et du talc de 300 mesh ( 91,7 parties) sont a Joutés à une solution de composé N 2 ( 4) ( 5 parties) dans l'acé- tone ( 20 parties), le mélange est agité dans un mélangeur et l'acétone est éliminée par distillation pour donner une composi- tion de poudre sèche à 5 %. Exemple de formulation 5 Un mélange de composé N 2 ( 5) ou ( 6) ( 20 parties) et de kérosène ( 80 parties) est agité énergiquement pour donner une composition de pulvérisation huileuse à 20 %. Lorsque les composés de la présente invention sont utilisés dans des champs de riz, d'autres champs cultivés, des vergers, des prairies, des pelouses ou des bois comme composition insecti- cide, acaricide et/ou nématocide, les quantités appliquées varient entre 1 et 100 g/are et les concentrations varient entre 0,01 et 30 % lorsqu'on répand des concentrés émulsifiables ou des poudres mouillables après dilution à l'eau Les compositions en pulvérisation huileuse, en poudre sèche et en granulés sont répandues sans dilution Lorsqu'ils sont utilisés pour lutter contre les insectes nuisibles à la santé ou contre les parasites du bétail, leurs concentrations sont les mêmes les composés de la présente invention peuvent atre également utilisés en mélange avec d'autres insecticides, acaricides et/ou nématocides ou avec des fongicides, des désinfectants des graines, des engrais ou des modificateurs de sol, etc. L'activité insecticide, acaricide et/ou nématocide des com- posés de la présente invention sera mise en évidence par les exemples expérimentaux qui suivent Dans les exemples expérimentaux, les compcsés de la présente invention sont désignés par les numaéros qui figurent dans le tableau 1 et les composés servant de témoins sont désignés par les numéros de composé figurant dans le tableau 2. Tableau 2 composé I Structure chimique Observations O n-C 3 H 758 Z o C H O il n-C 3 H 77 - C 2 H 50 aH O N. n-C 4 Hq Sle 2 5 n-C 4 H 9 P " o il 0 H 3 fCH 3 -0 CH 3 NHC O CH 3 Br % -CE Br-0 H 201 Décrit dans les brevets des Etats- Unis n R 3 883 556 et 3 968 206 ti il il,'i il Il Insecticide du commerce 11 cepbat ef Nématocide du commerce DBCP (A) (B) (C) (D) (B) (Pè) (G) I r '14007 3 xemple expérimental 1 Des concentrés imulsifiables de composes expérimentaux, prépares suivant l'exemple de formulation i et dilués aux con- centrations prescrites, ont ëté pulvérisés individuellement sur des plants de chou cultivés dans des pots de plastique mesurant chacun 9 cm de diamètre et 6,5 cm de hauteur sur un plateau tournant, à la dose de 30 ml/2 pots Après séchage à l'air des compositions pulvérisées, dix larves d'agrotis du tabac (S do- tera litura) au 4 ème stade larvaire par pot ont été laissées vivre sur les plants, qui ont été recouverts d'ule cage Quatre j ours plus tard, on a compté de nomdbre de larves tuées et examiné l'étendue des dommages causas aux plantes par les larves. Les résultats sont présentés dans le tableau 3 en termes de mortalité des larves et d'étendue des dommages, les symboles exprimant l'étendue des dommages ayant les sigifications sui- vantes: Symbole Etendue des dommages Aucun + Léger + Modéré ++ Important + .+ Très important Tableau 3 c omposé expérimental concentration de 1 'ingrêd ent actif utilisé (ppm) Mortalité des larves (%) Etendue des dommages 100 ( 1) 50 100 ( 1) * 25 90 100 ( 2) 50 100 90 + 100 + (A) 50 60 1 (B) 100 70 + (C) 100 70 + (D) 100 65 + (E) 100 O 100 + (l?) 50 95 + 60 + S ans O traitement H o C lj cz I il Exemvle expérimental 2 Des concentrés émulsifiables de composés expérimentaux, préparés suivant l'exemple de formulation 1, ont été dilués chacun avec de l'eau Jusqu'à une concentration de 100 ppm La composition diluée ( 20 ml) a été mélangée avec 500 g de terre, une moitié de la terre traitée a été placée dans une boîte de 12 cm de diamètre et de 8 cm de hauteur en polyéthylène et trois morceaux coupés de carotte, de 3 cm de diamètre et de 0,5 cm d'épaisseur, ont été placés dessus et recouverts du reste de la terre traitée Quatre larves de hanneton cuivré (Anomala cuprea) au 3 ème stade larvaire ont été libérées dans la boîte. Sept Jours plus tard, on a mesuré de nombre de larves tuées et examiné l'étendue des dommages causés à la carotte par les larves. Les résultats de cinq répétitions de cet essai pour chaque composé expérimental sont présentés dans le tableau 4, l'étendue des dommages étant indiquée par les mêmes symboles que dans l'exemple expérimental 1. Tableau 4 Composé Nombre d'insectes tués expérimental sur 20 larves utilisées Etendue des dommages ( 1) 18 ( 2) 16 (A) 6 ++ Sans t Sans e O ++ traitement Exemple expérimental 5 Des concentrés émulsifiables de composés expérimentaux, préparés suivant l'exemple de formulation 1, ont été dilués cha- cun avec de l'eau jusqu'à des concentrations de 100, 50, 25 et 12,5 ppm Chaque composition diluée ( 0,7 ml) a été adsorbée dans un papier filtre placé dans une boîte de polyéthylène de 5,5 cm de diamètre et 3,5 cm de hauteur, dans laquelle 30 mg environ de sucre ont été introduits et 10 adultes de mouche domestique (Musca domestica) ont été libérés Au bout de 24 heures, on a mesuré le nombre de mouches tuées et on en a déduit la O CL 50 (ppm) Les résultats sont présentés dans le tableau 5. Tableau 5 Composé expérimental CL 50 (ppm) ( 1) ( 2) 15,0 (B) 50,0 Exemple expérimental 4 Cinq mites carminées (Tetranychus cinnabarinus) adultes femelles par feuille ont été mises à parasiter quatre feuilles de haricot nain qui avait poussé pendant 5 Jours après avoir été- planté dans des pots de plastique mesurant chacun 9 cm de diamè- tre et 6,5 cm de hauteur Puis les pots ont été maintenus à 262 C dans une chambre à température constante Six jours plus tard, chaque concentré émulsifiable de composés expérimentaux, préparé suivant l'exemple de formulation l et dilué à l'eau jusqu'à une concentration de 500 ppm, a été pulvérisé sur les plantes en pot, sur un plateau tournant, à raison de 10 ml/pot Au bout de 10 jours, on a compté le nombre d'adultes femelles sur les plantes. Les résultats sont présentés dans le tableau 6, un nombre de mites adultes femelles compris entre O et 9 par feuille étant représenté par (a) , entre 10 et 30/feuille par (b) et de plus de /feuille par (c). Tableau 6 Composé Nombre de femelles adultes expérimental ( 1) (a) ( 2) (a) (A) (b) Sans ( traitement xem Dle expérimental 5 Chaque concentré émulsifiable de composés expérimentaux, préparé comme dans l'exemple de formulation 1, a été dilué à l'eau -.1 jusqu'à une concentration de,0 r' pp:lm-iu Gqr -o Uses de riz ont été plongées dans chacmune des 6 mutsions psndant unme minu te, puis séchées à l'air Les pousses et dix larve de chile du riz (Chilo su D Oressa 12 s) au 3 eme stade larvaire ont été placées dans une boite de plastique de 5,5 cm de diamètre et 3,5 cm de hauteur Au bout de 10 Jours, on a compté le nombre d'insectes tués Les résultats sont présentés dans le tableau 7. Tableau 7 Composé ju Mortalité(% expérimentalrtalt () ( 1) 100 ( 2) 100 Sans traitement Exemple expérimental 6 Chacune des compositions en poudre sèche des composés expé- rimentaux, préparée suivant l'exemple de frmttlation 4 e a été pulvérisée sur unl plant de riz qui avait poussé dans un pot de Wagner de 1/5000 ares, à raison de 35 kg/10 ares, et la plante a été couverte d'une cage de treillis métallique Quinze petits sauteurs bruns adultes femelles (Laodelph Qx striatellus) ont été libérés dans la cage et le nombre d'insectes tués a été compté au bout de 24 heures Les résultats sont pré-sentés dans le tableau 8. Tableau 8 Composé Mortalité (A) expérimental ( 1) 100 ( 2) 100 Sans traitemento Exemple expérimental Chacun des concentrés ému sifiés de compe és expérimentauxc préparé suivant l'exemple de formulation 1, a été dilué à l'eau Jusqu'à une concentration de 500 ppm et pulvérisé sur un plant de riz qui avait poussé pendant unl mois à partir de son ensemence- ment dans une boîte de plastique de 180 ml, sur un plateau tour- nant, à la dose de 15 ml/2 boîtes Après séchage à l'air de la composition pulvérisée, la plante a été recouverte d'une cage de treillis métallique et on y a libéré 15 femelles adultes du sauteur vert du riz (Nephotettix cincticeps) résistant aux insec- ticidesde la série des carhamates; au bout de 24 heures, on a compté le nombre d'insectes tués Les résultats sont présentés dans le tableau 9 0 l Tableau 9 Composé ei Mortalité (%) expérimental I ( 1) 100 ( 2) 100 Sans O traitement Exemple expérimental 8 Un mélange de 500 g de terre infestée d'anguillules des noeuds radiculaires (Meloidgvne sp) et de 500 g de terre non infestée a été chargé dans chaque pot de Wagner de 1/5000 ares et on y a planté Jeunes pousses de tomate à l'âge de la 3 ème- 4 ème feuille Deux Jours plus tard, la terre a été traitée avec des concentrés émulsifiables de composés expérimentaux, préparés suivant l'exemple de formulation 1 et dilués à l'eau aux concen- trations prescrites, à la dose de 80 ml/pot Au bout de 21 Jours, on a évalué la formation de noeuds radiculaires. A titre de comparaison, la même expérience a été faite sur de la terre non infestée uniquement et sur de la terre infestée uniquement, sans application de composé nématocide Dans ce cas, la formation de noeuds radiculaires a été évaluée au bout de 30 jours à partir de la plantation des pousses de tomate Les rés l- tats sont présentés dans le tableau 10, o l'étendue de formation de noeuds radiculaires a été notée d'après les critères suivants. Note Etendue de formation de noeuds radiculaires 0 Même résultat que dans la terre non infestée et non traitée (c'est-à-dire aucune formation de noeuds radiculaires) 1 Légère formation de noeuds radiculaires, par comparaison avec la terre non infestée et non traitée 2 Nette formation de noeuds, par comparaison avec la terre non infestée et non traitée 3 Forte formation de noeuds, presque dans la même mesure que dans la terre infestée 4 Très forte formation de noeuds, dans la même mesure ou au-delà, par comparaison avec la terre infestée Tableau 10 Composé N Concentration de l'ingrédient Etendue de formation expérimental actif utilisé (ppm) de noeuds radiculaires 500 0 ( 1) 250 O ( 2) 250 o O 250 O (A) 250 2 (G) 500 2 250 3 Exemple expérimental 9 Un mélange de 500 g de terre infestée d'anguillules kysti- ques du soja (Heterodera glycines) et de 500 g de terre non infestée a été chargé dans chaque pot de Wagner de 1/5000 ares. La terre a été traitée, à raison de 80 ml/pot, avec des concen- trés émulsifiables de composés expérimentaux, préparés suivant l'exemple de formulation 1 et dilués à une concentration pres- crite, puis mélangés uniformément à la terre de la couche supé- rieure de 15 cm, et on a planté 10 graines de soja dans chaque pot Au bout de 30 Jours, on a évalué l'adhérence des kystes aux plantes A des fins de comparaison, les mêmes expériences ont été faites sur de la terre non infestée uniquement et sur 2 Ä 140 oi de la terre infestée uniquement, sans application de composé nématocide Les résultats sont présentés dans le tableau 11, l'étendue de la formation de kystes étant notée d'après des critères semblables à ceux de l'exemple expérimental 8. Tableau ll Composé Concentration de l'ingrédient Etendue de forma- expérimental actif utilisé (ppm) tion de kystes ( 1) loo o ( 2) 100 O o (A) 100 2 (G) 500 2 Exemole expérimental 10 Un mélange de 500 g de terre infestée d'anguillules des lésions radiculaires (Pratylenchus sp) et de 500 g de terre non infestée a été chargé dans chaque pot de Wagner de 1/5000 ares. Des compositions de poudre sèche de composeés expérimentaux, pré- parées suivant l'exemple de formulation 4 ont été appliquées à la terre à raison de 0,2 g/pot, et mélangés à cllé-ci jusqu'à une Lprofondeur de 15 cm, puis 15 graines de carotte ont été semées sur la terre dans chaque pot Au bout de 60 jours, on a évalué le développement de taches pathologiques de lésion des racines. A des fins de comparaison, les mêmes essais ont été faits sur de la terre non infestée uniquement et sur de la terre infes- tée uniquement, sans application de composé nématàcide Les résultats sont présentés dans le tableau 12, le degré de dévelop- * pement des taches pathogène de lésion radiculaire étant noté d'après des critères semblables à ceux de l'exemple expérimental 8. Tableau 12 Composé Concentration de l'ingrédient Degré de développe- expérimental actif utilisé (ppm) ment de taches de lésion des racines ( 1) 100 O ( 2) 100 O (A) 100 2 (G) 500 1 z Exem Ple expérimental 11 Des pucerons du coton adultes (Ahis ossii) ont été libérés sur des concombres (deux feuilles vraies) qui avaient poussé chacun dans une boote de plastique mesurant 5,5 cm de diamètre et 3,5 cm de hauteur, à raison d'environ 50 insectes par concombre Trois jours plus tard, on a compté le nombre de pucerons sur les feuilles de coneombre La terre a été traitée, à raison de 9 ml/boite, avec des concentirés émulsifiables de composés expérimentaux, préparés suivant l'exemple de formulation 1 et dilués à l'eau à une concentration de 100 ppm Au bout de 2, de 5 et de 7 jours, on a compté le nombre des pucerons sur les feuilles de concombre Les résultats sont présentés dans le tableau 13 sous la forme d'un indice de densité calculé d'après la formule suivante: Nombre de pucerons Nombre de pucerons dans le lot traité dans le lot non traité au bout de i jours Indice de avant le traitement après le traitement Indice de_ _-x O = x x l O O densité 8 O densité Nombre de pucerorns Nombre de pucerons dans le lot traité dans le lot non trai- avant le traitement té au bout de i Jours après le traitement i représente 2, 5 ou 7 et "traitement" signifie traitement avec un composé expérimental. Talaul Indice de densité 0 omposé expérimental Au bout de 2 jours Au bout de 5 Jours Au bout de 7 jours ( 1) o o o ( 2) 10 O O ( 3) o o o ( 4) 5 o o ( 5) 3 O O ( 6) 6 O O (a) 40 38 57 (D) 45 37 60 (.) 89 22 20 CD (i') 80 50 53 Sansa traitement 100 100 100 à C>, CD REVENDICATIONS 1 Amidate d'acide thiophosphorique de formule CHO It R R l SP -N i dans laquelle R est un groupe n-propyle, isobutyle ou butyle secondaire et R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. 2 Amidate d'acide thiophosphorique selon la revendication 1, caractérisé en ce que R 1 est un groupe n-propyle et R 2 est un atome d'hydrogène. 3 Procédé pour la préparation d'un amidate d'acide thiophos- photique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une condensation d'un halogénure d'acide phosphorique de formule OH 30 CHO O l J 3. P X Ri s dans laquelle R 1 a la signification donnée dans la revendication 1 et X est un atome d'halogène, avec une éthylène-imine ou propylène-imine de formule HNR 2 dans laquelle R 2 a la signification donnée dans la revendication 1. 4 Composition insecticide, acaricide et/ou nématocide, carac- térisée en ce qu'elle contient un excipient inerte et, en tant qu'ingrédient actif, une quantité efficace pour un effet insecti- cide, acaricide et/ou nématocide de l'amidate d'acide thiophospho- 2 o rique selon la revendication 1. , Procédé de lutte contre un insectef un acarien et/ou un ngmatode, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter cet insec- ticide, acarien et/ou nématode avec une quantité efficace pour un effet insecticide, acaricide et/ou nématocide de l'amidate d'acide thiophosphorique selon-la revendication 1 en vue de la destruction de l'insecte, acarien et/ou nématode, 6 Utilisation de l'amidate d'acide thiophosphorique selon la revendication 1 en tant qu'insecticide, acaricide et/ou némato-r cide.