Brevet FR2518547A1 — publié le 19830624

-1 2518547 La présente invention a pour objet en tant que composés chimiques nouveaux des dérivés de l'acide propionique-2 (phénoxy substitué) et leur utilisation comme herbicides. De nombreux acide-amides dérivés d'amines aliphatiques et aromati- ques ont été jusqu'ici synthétisés et testés pour leur activité herbicide mais ceux-ci ne comprennent peu ou pas d'acide amides dérivés de l'isoxazolidine qui est une amine hétérocyclique particulière. Une classe de composés ayant une activité herbicide, à savoir l'acide /(trifluorométhyl-4)phénoxz 7-4 phénoxy-2 proprionique et ses sels, esters, amides et autres dérivés, est décrite dans la demande de brevet japonais (N de publication) 52-83615, composés représentés par la formule suivante: Ri CH CF 3 O OCHCOR 2 dans laquelle R 1 est un atome d'hydrogène ou un halogène; R 2 est hydroxy, alkcxy (CI_ 4), cyclohexyloxy, phényloxy, phénylthio, hydrazino, amino, alkyl- amino (C 1 _ 4), dialkylamino (C 1 _ 4), phénylamino éventuellement substitué par un halogène ou un radical trifluorométhyl sur le noyau phényle ou par un groupe - Okat dans lequel Kat est un cation d'une base minérale ou organique Ces composés ont une atome de carbone asymétrique adjacent au groupe carbonyle, de telle sorte qu'ils ont une paire d'antipodes optiques, c'est-à-dire les isomères d et Z L'isomère-d de ces composés est connu pour avoir une acti- vité herbicide élevée telle que décrite dans la demande de brevet japonais (N' de publication) 54-112828. Il est également connu, comme ceci est décrit dans la demande de brevet japonais N 8727/79 que les acides aliphatiques-2 (phénoxy substitué ou phénylthio substitué) et leurs sels, esters, amides et autres dérivés ont une activité herbicide, ces composés étant représentés par la formule: R(n) R -2 2518547 dans laquelle R qui peut être identique ou différent est pris dans le groupe constitué par un atome d'halogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy et alkylthio, tous deux ayant de 1 à 4 atomes de carbone; R 1 est pris dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène, un halogène et un radical alkyle ayant de I à 4 atomes de carbone; X et Y représentant chacun un atome d'oxygène; N est un nombre entier de 1 à 3; R 2 est un atome d'halo- gène, un radical alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou alkoxyalkyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone; R 3 est un atome d'hydrogène; et R 4 est un hydroxy, alkoxy ayant de l à 10 atomes de carbone, trichl oroéthyloxy, alkyl- thio ayant de 1 À 6 atomes de carbone, alkenyloxy ayant de 2 à 4 atomes de carbone, cyclohexlozxy, m 6thylcyclohexyloxy, phénoxy substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène, phénylthio éventuellement substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène, alkylamino ayant de 1 à 4 atomes de carbone, dîalkylamino ayant de I à 4 atomes de carbone pour chaque groupe alkyle, diamino substitué ayant la formule: alkyl -NK 0-alkyl, phénylamino substitué par un halogène, -CF 3, -OCF 2 CF 2 H ou -COOCH 3 ou un groupe -0-Kat dans lequel Kat est un cation d'une base minérale ou organique. Ces composés ont un atome de carbone asymétrique adjacent au groupe carbonyle, de telle sorte qu'ils ont une paire d'antipodes optiques, c'est-à-dire les isomères d et Q L'isomàre-d de ces composés est connu comme ayant une activité herbicide élevée telle que décrite dans la demande de brevet japonais (N 9 de publication) 54-112828. La demande japonaise (N O de publication) 52-125626 décrit une autre classe de composés actifs herbicides à savoir les dérivés de l'amide de l'aci- de (dichloro-3,5-pyridyloxy-2)-4-phénoxy 7-2 propionique représentés par la formule suivante: CICH A__ RH 1 _-3 _ -2518547 dans laquelle Rl est un radical hydroxyalkyle, alkoxy inférieur, alkényloxy inférieur, acyle, amino, aralkyle, aralkyle substitué par un chlore, -R 3 COOR 4 dans lequel R est un alkylène inférieur et R 4 est un hydrogène, un radical R 5 alkyle inférieur, ou un atome ou groupe formant un sel, ou -CON 6 dans lequel R 5 et R 6 représentent chacun un hydrogène, un radical alkye inférieur ou alkoxy inférieur; et R est un hydrogène, un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur, hydroxyalkyle, phényle ou phényle substitué par un chlore; R 1 ou -_ 2 peut former un groupe cyclique (CH 2)2 -N X " CH 2)2 dans lequel X est un groupe méthylène ou un atome d'oxygène Ces composés ont un atome de carbone asymétrique adjacent au groupe carbonyle de telle sorte qu'ils ont une paire d'antipodes optiques, c'est-à-dire les isomères d et Z. L'isomère-d de ces composés a une activité herbicide élevée telle que décrite dans la demande de brevet japonais (N de publication) 54-112828. La demande de brevet japonais (N de publication) 54-122728 décrit une classe différente de composés à activité herbicide, à savoir les acides (fluorométhyl-5-pyridylozy-2)-4 phénoxyalkane carboxyliques et leurs dérivés de formule suivante: Y -R O CF 2 X O / O \-CH(CH 2)n CZ' dans laquelle X est un atome de chlore ou de fluor; Y est un hydrogène ou un atome de chlore; R est un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle; n est O ou 2; et Z' est un hydroxyl, alkoxy inférieur éventuellement substitué par un atome d'halogène, alkoxyalkoxy inférieur, alkényloxy inférieur, alkynyl- oxy inférieur, cycloalkoxy éventuellement substitué par un alkyle inférieur, alkoxycarbonylalkoxy inférieur, phénoxy éventuellement substitué par un atome d'halogène ou par un alkyle inférieur, benzyloxy, glycidyloxy, alkylthio infé- rieur, alkénylthio inférieur, phénylthio éventuellement substitué par un atome d'halogène ou par un alkyle inférieur, amino, alkylamino inférieur, alkoxycar- bonylméthylamino inférieur, hydroxycarbonylméthylamino, anilino éventuellement substitué par un atome d'halogène, pyridylamino-2, -0cation ou un atome d'halogène. -4- Des recherches ont été dirigées sur l'utilisation comme herbicides de dérivés d'isoxazolidine et ceux-ci ont été synthétises et testés pour leur activité herbicide Il a été constaté que les nouveaux dérivés de l'acide propionique-2 (phinoxy substitué) ayant la formule générale (I) ci-dessous présentaient une activité herbicide élevée. CH 3,( R-O O _ O-CHC) Cle dans laquelle CF CF, Rlreprésente 3 C'5 Ci Cl Ci Q, CI Q ou CF 3 3 et R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur. Selon un premier objet de la présente invention, il est proposé des dérivés de l'acide propionique-2 (phénoxy substitué) ayant la formule générale (I) ci-dessus. Selon un autre objet de la présente invention, il est proposé un procédé pour inhiber la croissance de plantes non désirées qui comprend l'application sur les plantes ou sur l'emplacement lui-même d'une quantité d'herbicide constituée d'au moins un composé de fotmule générale (I) ci- dessus. Selon un autre objet de la présente invention, il est proposé une composition herbicide comprenant en tant qu'ingrédient actif au moins un composé de formule générale (I) ci-dessus, en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou liquide. Les dérivés d'isoxazolidine des acides propionique-2 (phénoxy substitué) de formule générale (I) selon la présente invention (ci-après définis comme les composés selon la présente invention) n'ont jamais été décrits dans la littérature et sont donc nouveaux Il a été constaté que les composés selon la présente invention sont supérieurs aux composés herbicides connus dont il a été fait référence ci-dessus à la fois dans leur activité herbicide et dans leur phytotoxicité à l'égard des cultures Ainsi, les composés selon la présente invention lorsqu'ils sont appliqués soit sur les -5 2518547 801 S soit sur les tiges et feuilles (c'est-à-dire sur les plantes elles- mêmes), présentent une excellente activité herbicide vis-à-vis des mauvaises herbes, en particulier des graminacées, alors qu'ils ont peu ou pas de phyto- toxicité à l'égard des cultures à larges feuilles, telles que celles de soja, de betterave, de radis et de choux et aux cultures de coton et ont également aucune toxicité à l'égard de l'homme et des animaux ainsi qu'à l'égard des poissons, de telle sorte qu'ils peuvent être utilisés en toute sécurité pour les besoins recherchés. Les composés de formule ( 1) selon la présente invention ont une paire d'antipodes optiques, c'est-à-dire les isomères d-et Z comme dans les composés connus de structure similaire, tels que mentionnés ci-dessus Il est souvent courant que l'activité physiologique de l'isomère optiquement actif d- ou Z soit plus élevée que celle du composé racémique optiquement inactif Ceci s'applique également aux composés selon la présente invention c'està-dire que l'isomère d des composés a une activité herbicide plus élevée que celle du composé racémique Cependant les composés selon la présente invention peuvent être utilisés en tant qu'herhicide sous forme de l'isomère d-, l'isomère ú ou des mélanges des isomères d et L en proportions désirées. Des exemples de composés selon la présente invention sont mentionnés dans le tableau 1 ci-dessous Propriétés physiques Compo R - sé n* R 1 2 Nature de Point de fusion ou Pouvoir l'isomère indice de r 9 fratition rotatoire -6- TABLEAU 1 R 1- CF 3 ff i n H clé CF 3- O n n C" Il C.9-15 d.8 pt/f 105-1070 C i 9 1 10 i il î d nb = 1 5315 b = _ 2299 " M 9 CH 3 -N\j CH 3 - p -No M -i H 3 CH 3 -C -NU CH 3 -4 -1 1 d-1 Pt/f 115-1,19 C " Pt/f 79 5- 81.OOC If pt/f 66 5- 67-50 C, 19 1,, d nb dú nb O 20 nb O-J 1 5374 = 105365 = 1 5351 il pt/f 98-10011 C Il pt/f 95-9811 C O pt/f 115- 11811 C -7 CI 11 Cl^ cîco i I Il t, CF 3 t, -NJ -N C 3 -NJC -Nl i Ci 3 H 18547 d pt/f 113-117 o C or O = -14 6 di pt/f 70-72 o C d U pt/f 105 5- 107 5 C d pt/f 93-940 C 20 = _ 3 = di pt/f 103-105 C I pt/f 83-85 e C I pt/f 9497 C -I A 1. Les composés de formule (I) selon la présente invention dans les- quels le radical R 1 a l'une quelconque des significations telles que définies ci-dessus et R 2 est un hydrogène, sont plus particulièrement préférés. Les composés de formule (I) selon la présente invention peuvent être préparés selon l'un quelconque des procédés des Réactions (a), (b) et (c) tels que mentionnés ci-dessous Ces procédés sont applicables à la préparation de ces composés soit sous forme du mélange racémique soit sous forme d'un isomère optique. Réaction (a) CH R 1 X + HO OCHCN (III) Agent de liaison acide CH R 1 Q C 3 X R 2 () o (I) (II) -8- Dans la formule générale (II), R 1 a la même signification telle que définie ci-dessus et X est un atome d'halogène Les composés de formule (II) sont déjà connus et peuvent être facilement préparés par un procédé connu. Dans la formule générale (III), R 2 a la même signification telle que définie ci-dessus Les composés de formule (III) sont de nouveaux composés et peuvent être facilement préparés en faisant réagir une N-(halo-2-propionyl) isoxazoli- dine ou une N-/(tosyloxy-2) propiony 17 isoxazolidine avec de l'hydroquinone comme décrit dans les exemples 3 et 4 donnés ci-après Les préparations de la N-(halo-2-propionyl)isoxazolidine et de la N-/(tosyloxy-2) propiony 17 isoxazo- lidine sont décrites dans les exemples 1 et 2 ci-après. La réaction du composé (II) avec le composé (III) selon la Réaction (a) est réalisée de préférence en milieu solvant organique Les exemples de solvants organiques qui peuvent être utilisés comprennent les hydrocarbures tels que le benzene et le toluene, les hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme, le tétrachlorure de carbone et le dichloroéthane, des éthers tels que l'éther éthylique, le tétrahydrofuranne, des esters tels que l'acétate de méthyle et l'acétate d'éthyle, des cétones tels l'acétone, la méthylisobutyl cétone, des nitriles tels que l'ac 9 tonitrile et le propionitrile, des amides telles que la diméthylformamide et la N-méthylformamide et le diméthylsulfo- xyde La réaction est de préférence réalisée en présence d'un agent de liaison acide tel qu'une amine organique, par exemple la triéthylamine et la pyridine, et une base minérale par exemple le carbonate de potassium et l'hydroxyde de sodium ou de potassium Le composé de formule (III) peut également être utili- sé sous la forme de sel de sodium ou de potassium qui peut être préparé en faisant réagir le composé (III) avec du sodium métallique, du potassium métallique, de l'hydrure de sodium ou de l'amîdure de sodium. La réaction entre le composé (II) et le composé (III) peut être effectué à température ambiante, mais est généralement-réalisée à une tempé- rature comprise entre une température légèrement plus élevée que la tempéra- ture ambiante et le point d'ébullition du solvant utilisé, pour accélérer la vitesse de réaction. Lorsqu'un agent de liaison acide est utilisé, le sel dudit agent acide de liaison, précipité durant la réaction, est filtré et le filtrat est distillé pour éliminer le solvant et conduire ainsi au composé recherché. Selon une autre possibilité, le composé recherché est récupéré du mélange réactionnel par addition au mélange d'un solvant organique tel que du benzène, du chloroforme, de l'éther éthylique ou du tétrahydrofuranne et d'eau, on sépare alors la couche organique de la couche aqueuse et l'on distille le solvant organique La préparation des composés de formule (I) selon la Réac- tion( a) est illustrée ci-après par les exemples 5 à 8. -9- Réaction (b): CH 30 H R 2 R 10 Q -OCHCY + HN 32 (IV) (V) CH 3 R Agent de liaison acide R Q OCHC (I) Dans la formule générale (IV), R 1 a la même signification telle que donnée ci-dessus et Y est un atome d'halogène Les composés de formule (IV) peuvent aisément être préparés en faisant réagir les acides correspondants qui sont connus et décrits dans les demandes japonaises (N O de publication) 52- 83618, 52-128377 et 54-122728 et dans la demande de brevet japonais n 8727/79, avec un agent halogénant tel qu'un halogénure de thionyle et le trichlorure de phosphoryle. Dans la formule générale (V), R 2 a la même signification que donnée ci-dessus Les composés de formule (V) peuvent être préparés par un procédé connu, par exemple par un procédé comprenant la réaction d'une hydroxyuréthane avec un dihalo-1,3-alkane pour conduire à un carbamate ayant un noyau isoxazo- lidine et à hydrolyser le carbamate avec un acide minéral aqueux pour conduire au composé désiré sous la forme d'un sel d'acide minéral. La réaction entre le composé (IV) et le composé (V) selon la Réaction (b) est généralement réalisé en milieu bolvant organique Comme dans la Réaction (a), les solvants organiques susceptibles d'être utilisés peuvent être des hydrocarbures, des hydrocarbures halogénés, des éthers, des esters, des cétones, des nitriles, des amides, etc De façon similaire, -un agent de liaison acide tel qu'une amine organique, par exemple la triéthylamine et la pyridine, et une base minérale telle que le carbonate de potassium et la soude peuvent être utilisés. La réaction peut avoir lieu rapidement à basse température telle que sous refroidissement à la glace ou à l'eau et à la température ambiante, de telle sorte qu'aucun chauffage n'est généralement nécessaire Après la fin de la réaction, le mélange réactionnel peut être traité de la même maniâre que selon le procédé de la Réaction (a) pour conduire au composé recherché La préparation des composés de formule (I) selon la Réaction (b) est illustrée ci-après à l'aide des exemples 9 à 11. -10 2518547 Réaction (c): CH 3 R 2 Il 2 Rl O OH + Z-CHCN '" O (VI) (VII) CH 3 Agent de liaison acide I O e ER 10 t OCHCN j Il (I) Dans la formule générale (VI), R a la même signification que donn# ci-dessus Les composés de formule (VI) sont déjà connus et peuvent être préparés facilement par exemple par réaction d'un halogéno-l(trifluorométhyl)- 4 benzène, d'un dihalogéno-1,2-(trifluorométhyl)-4 benzène, d'un halogénure de dichloro-3,5-pyridyl-2 ou d'un haloggnure de trifluorométhyl-5-pyridyl-2 avec l 'hydroquinone. Dans la formule générale (VII), R 2 a la même signification que donné cidessus et Z est un atome d'halogène ou un groupe tosyloxy Les composés de formule (VII) sont des composés nouveaux et peuvent être préparés en faisant réagir un halogenure halo-2 ou tosyloxy-2 propionyle avec une isoxazolidine comme représenté dans les Exemples 1 et 2 ci-après. La réaction entre le composé (VI) et le composé (VII) selon la Réaction (c) peut généralement être réalisée dans un solvant organique Des solvants organiques appropriés pour être utilisés sont ceux mentionnés pour la Réaction (a). De façon similaire, un agent de liaison acide est également utilisé pour la Réaction (c) Ces agents sont les mêmes que ceux utilisés pour la Réaction (a) La réaction peut être effectuée à la température ambiante mais il est préférahle de la réaliser à une température comprise entre une tempé- rature légèrement plus élevée que la température ambiante et le point d'ébul- lition du solvant utilisé pour accélérer la vitesse de réaction Après la fin de la réaction, le mélange réactionnel peut être traité de la même manière que dans le cas de la Réaction (a) pour conduire au composé recherché La prépara- tion du composé de formule (I) selon la Réaction (c) est illustrée ciaprès à -11- l'aide des Exemples 12 à 16. Les composés selon la présente invention sont particulièrement utiles comme herbicides de pre ou post-émergence Ainsi, lorsque les herbicides sont utilisés en pré-émergence, les composés sont généralement appliqués sur les sols sur lesquels une culture doit être développée, avant ou durant les semailles ou après les semailles mais avant les premières pousses de la culture et avant la pousse des mauvaises herbes Lorsque les composés sont utilisés comme herbicides de post-émergence, ils sont généralement appliqués directement sur les tiges et feuilles des mauvaises herbes à détruire. Les composés selon la présente invention, lorsqu'ils sont utilisés comme herbicides, sont de préférence appliqués sous la forme d'une composition dans laquelle le composé actif est mélangé avec un diluant ou véhicule solide ou liquide. La composition herbicide selon la présente invention peut être par exemple sous la forme d'une solution aqueuse, d'une dispersion d'une émulsion, d'une poudre pulvérulente, d'une poudre mouillabie, d'une poudre grossière (pour sols), d'une poudre du type "'driftless DL", de granulés, de granulés fins, de comprimés, etc Toutes les formes de composition ci-dessus mention- nées peuvent être préparées selon les techniques conventionnelles de formula- tion Un quelconque véhicule ou diluant solide ou liquide utilisé convention- nellement pour la préparation de compositions chimiques agricoles ou horticoles peut atre employé. Parmi les véhicules ou diluants solides appropriés, on peut mentionne les poudres minérales telles que le kaolin, la bentonite, l'argile, la montmor: lonite, le talc, la terre d'infusoires, le mica, la vermiculite, le gypse, le carbonate de calcium, l'apatite, le charbon blanc, la chaux éteinte, le sable silicé, le sulfate d'ammonium et l'urée; des poudres végétales telles que la farine de soja, la farine de blé, la farine de bois, la poudre de tabac, l'amidon et la cellulose cristalline; des composés macromoléculaires tels que la résine de pétrole, le chlorure de polyvinyle, la résine cétone, la gomme dammar; l'alumine, les silicates, les sucres polymères, l'acide silicique hautement dispersible et les cires. Les véhicules ou diluants liquides appropriés comprennent l'eau; le alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le butanol, l'éthylène glycol et l'alcool benzylique, des hydrocarbures aromati- ques tels que le toluène, le benzène, le xylène, l'éthylbenzène, le chloro- benzène et le méthyl naphtalène; des hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le dichlorométhane, le chloroéthy- lène, le monochlorobenzène, le trichlorofluorométhane et le dichlorodifluoro- méthane; des éthers tels que l'éther éthylique, l'oxyde d'éthylène, le dioxane, et le tétrahydrofuranne; des cétones tels que l'acétone, la méthyl -12 2518547 éthyl cétone, la cyclohexanone, la méthyl isobutyl cdtone et l'isophorone; des esters tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthylène glycol et l'acétate d'amyle; des acide-amides tels que le dimnthylformamidée et le diméthylacétamide; des nitriles tels que l'acétonitrile, le propionitrile et l'acrylonitrile; des sulfoxydes tels que le diméthylsulfoxyde; des alcool-éthers tels que monom 9thyléther d'éthylène glycol et le monoéthyléther d'éthylène glycol; des hydrocarbures aliphatiques et cycloaliphatiques tels que le n-hexane et le cyclohexane; des essences industrielles telles que l'éther de pétrole et des solvants naphta; des fractions de pétrole telles que les paraffines, le kérosène et le gas oil. Dans la préparation des émulsions, dispersions, poudres mouillables, poudres pulvérulentes et autres, un ou plusieurs agents tensio-actifs sont utilisés en vue d'émulsionner, de disperser, de solubiliser, de mouiller, de faire mousser, de lubrifier, d'étendre, etc Ces agents tensio-actifs peuvent être du type non ionique, anionique, cationique ou amphotère Les agents tensio-actifs du type non ionique comprennent par exemple les alkyléthers de polyoxyéthylène, les alkylesters de polyoxydthylàne, les alkylesters de polyoxydthylènesorbitan et les alkylesters de sorbitan Les agents du type anionique appropriés comprennent par exemple les savons, les sulfonates d'alkylhenzène, les sulfoccinates d'alkyle, les sulfates d'alkyle, les alkyl- sulfates de polyoxyéthylene et les sulfonates d'aryle Les agents du type cationique appropriés comprennent les alkylamines telles que la laurylamine, le chlorure de stéaryl trimgthyl ammonîum et le chlorure d'alkyl diméthyl benzyl ammonium; et les alkylamines polyoxyéthyldndes Les agents du type amphotérique appropriés comprennent les acides carboxyliques du type bêtamne et les sels d'esters sulfurique. En plus des véhicules ou diluants et des agents tensio-actifs, la composition herbicide peut, si on le désire, contenir une grande variété d'additifs De tels additifs comprennent par exemple de l'alcool polyvinylique, de la carboxyméthylcellulose, de la gomme arabique, de l'acétate de polyvinyle, de la gélatine, de la caséine, de l'alginate de sodium et de la gomme adragante. Les compositions herbicides selon la présente invention peuvent être formulées selon l'une quelconque des formes mentionnées ci-dessus dans les- quelles le composé ( 1) est présent en une quantité de 0,1 à 95 % en poids, de préférence de 0,5 à 90 % en poids Par exemple, la teneur des composés de formule (I) peut éventuellement être de 0,1 à 5 % en poids, lorsqu'ils sont formulés sous la forme de poudres, de poudres DL ou sous forme de fins granu- lés (F), de I à 10 % en poids sous la forme de granulés, et de 5 à 95 % en poids sous la forme de poudres mouillables, d'émulsions ou de solutions aqueuses. Les compositions herbicides sous forme de granulés peuvent être appliquées telles quelles par saupoudrage sur la surface ou dans le sol ou dans un milieu aquatique en une quantité de 2 à 5 Kg de la composition pour 1.000 m 2 ( 5 à 1 000 g de l'ingrédient actif pour 1 000 m 2) Dans le cas de solutions aqueuses, d'émulsions ou poudres mouillables, les compositions sont généralement diluées environ 500 à 2 000 fois avec de l'eau ou un solvant approprié de façon à donner une concentration d'environ 5 à 1 000 ppm, de préférence environ 50 à 500 ppm du composé actif et les compositions diluées sont appliquées à un taux d'environ 100 à 300 litres pour 1 000 m 2 (environ 5 1 à 1 000 g de composé actif pour 1 000 m). Lorsque les composés selon la présente invention, tels quels ou sous la forme d'une composition, sont utilisés comme herbicides, ils peuvent être employés si désiré en combinaison avec un ou plusieurs herbicides connus, insecticides, fongicides, agents régulateurs de croissance et autres pour améliorer le domaine d'application des composés avec une possibilité de syner- gisme résultant dans certains cas de telles combinaisons. Comme exemples d'autres herbicides qui peuvent être utilisés en combinaison avec les composés selon la présente invention, on peut citer les herbicides du type triazine tels que le chloro-2-éthylamino-4, isopropylamino- 6-triazine-l,3,5, le chloro-2-bis-(éthylamino)-4,6-triazine-1,3,5, le méthylthio- 2-éthylamino-4-isopropylamino-6-triazine- 11,3,5, le bis-(isopropylamino)2,4- méthylthio-6-triazine-1,3,5, le (chloro-4-éthylamino-6)-2-triazine-1,3,5- ylamino-2)-méthyl-2-proprionitrile, l'amino-4-tert-butyl-6-dihydro-4,5méthylthic 3-triazine-1,2,4-one-5, le cyclohexyi-3-diméthylamino-6-méthyl-ltriazille- 1,3,5,-dione-2,4, l'amino-4-dihydro-4,5-méthyl-3-phényl-6-triazine-1,2,4one- et le tert-butyl-6-isobutylidêneamino-4-méthylthio-3-triazine-1,2,4-one-5; des herbicides du type urée tels que la (dichloro-3,4 phényl)-3-méthoxy-1- méthyl-l-urée, la (chloro-4 phényl)-3-diméthyl-1,1-urée, la (dichloro-3,4 phényl)-3-diméthyl-1,1-urée, la diméthyl-1,1-(a,a,a-trifluoro-méta-tolyl)3- urée, l'(isopropyl-4 phényl)-3-diméthyl-1,1-urée, la /(chloro-4 phénoxy)4- phényl)7-3-diméthyl-1,1-urée, la (benzothiazol-yl-2)-1 l-méthyl-3-urée, la (benzothiazol-yl-2)-1-diméthyl-1,3-urée et la (tert-butyl-5-thiadiazol-1, 3,4- yl-2)-1-diméthyl-1,3-urée; des herbicides du type carbamate tels que l'iso- propyl chloro-3-phénylcarbamate, le méthyl-l-propynyl-2-chloro-3carbanylate, le méthyl méta-tolyl-3-carbamoyloxyphénylcarbamate, le méthyl amino-4phényl- sulfonylcarbamate, le S-éthyl diisobutylthiocarbamate, le S-éthyl dipropylthio- carbamate, le S-(chloro-4) benzyl diéthylthiocarbamate, le S-éthyl Ncyclohexyl- N-éthyl-thiocarbamate et le S-trichloro-2,3,3-allyl diisopropylthiocarbamate; des herbicides du type toluidine tels que l'a,a,a-trifluoro-dinitro-2,6-N, N- dipropyl-para-toluidine, le N-(chloroéthyl-2)-a,a,,c-trifluoro-dinitro-2, 6-N- -13- -14- propyl-para -toluidine, le N-(gthylpropyl-3)-dinitro-2,6-xylidine-3,4 et le N- (cyclopropylm 4thyl) -c",ca,c 4-trifluoro-dinitro-2,6-N-propyl-paratoluidine; des herbicides du type d phényléther tels que le (dichloro-2,4-phénoxy)-5nitro-2- benzoate de méthyle, le Lchloro-2 (trif luoromithyl) -4-ph 9 nox X 7/-5nitro-2- benzoate de sodium et le chloro-2 '-(gthoxy-3-nitro-4-phénoxy)-1- (trifluoromgthyl)- 4-benzène; des herbicides du type acide phénoxyaliphatique tels que l'acide dichloro-2,4-phénoxyacétique et ses sels et esters tels que méthylique, éthylique et hutylique, le chloro-4méthyl-2-phénoxythioacétate de S-éthyl, l'acide (chloro-4-méthyl-2-phgnoxy>-2-propionique et ses sels, le l 7 (dichloro- 2,4-phinoxy)-4-phgnoxy X 7-2 propionate de méthyle et le L(trifluorométhyl-5- pyridyloxy-2) -4-phénox X 7- 2 propionate de butyle; des herbicides du type amide tels que le chloro-2-digthyl-2 ',6 '-N- (méthoxymgthryl) acétanilide, le chloro- 2-N (thyl-2-mét 1 tyl-6-phé-nyl) -N (méthoxy-2-méthyl Uthyl) -acdtamide, le dichloro-3 ',4 '-phénylpropionanilide, l'acide N-naphtyll -phtalamique et le N- * 1.5 benzoyl-N-(dichloro 3,4-ph ényl)-D,L-alaninate; des herbicides du type diazine tels que le tert-buty 11-5 (dichloro-2,4-isopropoxy-5 phgnyl) -3oxadiazol-I,3,4- one-2, le (dichloro-3,4-phényl)-2-mdthyl-4-oxadiazoline-l,2, 4-dione-2,5 et l'isopropyl-3-(i H)-benzothiadiazine-2,1,3-one-4 ( 3 H) dioxide-2,2; des herbicides du type organophosphorgs tels que 1 l'dthyl-0 (nitro-6-mgta-tolyl)-0-secbutylphos- phoroamidothi oate, la N-(phosphonométhyl)-glycine et le sel monosodique de l'amino-2 (wgthylphosphinohutyryl)-4-alanylalanine; des herbicides du type acide benzo 5 que tels que l'acide amino-3-d'ichloro-2,5-benzoi:que et le titra- chloroterephtalate de dimdthyle; des herbicides du type nitrile tels que le dichloro-2,6-henzonitril-e et l'hydroxy-4-diiodo-3,5-benzonitrïle; des herbicides du type uracyle tels que le bromo-5-sec-butyl-3-mgthvl 6-uracyle et le cyclohexyl- 3-dihydro-6,7-cyclopentapyrimidine-I Ui-dione-2,4; des herbicides du type sels de pyridinium tels que les sels de dimdthyl-1,1 '-bipyridinîum-4,4 ' et d'éthylène- 1,l'-bipyridinium-2,2 '; des herbicides du type arsénié tels que le méthanearso- nate disodique et le méthanearsonate monosodique; et d'autres herbicides tels que le sec-butyl-2-dinitro 4,6-phénol, l'acide oxa-7-bicyclo /7,2,17heptane- dicarboxylique-2,3, l'acide chloro-4-oxo-2-benzothiazolinyl-3-acétîque, le i Zallyloxyimino) -1 -hutyi 7-3-'hydroxy-4-diméthyl-6, 6-oxo-2cyclohexène-3-carbo- xylate de méthyle et la Z-(é-thoxyimino),-1-butyi 7-2-L'(éthylthio)-2/-5propyl- hydroxy-3-cyclohexène-2-one-1. La présente invention va maintenant être illustrée à l'aide des exemples suivants Les exemples I à 4 sont donnés à titre de référence et permettent d'illustrer la préparation de certains des composés de départ utilisés pour la préparation des composés selon l'invention Les exemples 5 à 16 permettent d'illustrer la préparation des composés de formule (I) selon la présente invention Les ezemples 17 à 25 permettent d'illustrer la préparation -15 2518547 des compositions herbicides selon la présente invention Les exemples 26 à 29 permettent d'illustrer les propriétés herbicides des composés selon la présente invention Sauf indication contraire, les parties et pourcentages des exemples sont exprimés en poids. EXEMPLE I Préparation du N-I(+)-chloro-2-propriony 17 isoxazolidine A un mélange de chlorhydrate d'isoxazolidine ( 11,Og) et de chloroforme ( 200 ml) on ajoute du chlorure de (-) chloro-2-propionyle ( 13,3 g) sous refroidis- sement à la glace et agitation On ajoute ensuite de la triéthylamine ( 22, 2 g) sous les mêmes conditions L'agitation est poursuivie à la température ambiante pendant une heure, après quoi une quantité d'eau est ajoutée au mélange réactionnel pour former les couches La couche organique est alors séparée et lavée avec de l'acide chlorhydrique IN et ensuite avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium à 5 % puis séchée sur sulfate de sodium anhydre Après élimination du solvant par distillation sous vide, on obtient le N-(l)- chloro-2-propiony 17 isoxazolidine ( 15,0 g) sous forme d'une huile jaune pale La purification de l'huile par chromatographie sur colonne de gel de silice permet de fournir une huile incolore N O = 1,4918. EXEMPLE 2 Préparation du N-L/-(-)-(tosyloxy-2)propionyl/7 isoxazolidine A un mélange de chlorure d'isoxazolidine ( 110 Og) et de chloroforme ( 200 ml), on ajoute du chlorure de Z-(-)-(toxyloxy-2) propionyle ( 26,3 g) et ensuite l'on ajoute goutte à goutte de la triéthylamine ( 22,2 g) sous refroidis- sement à la glace et agitation L'agitation est poursuivie à la température ambiante pendant encore 20 minutes après quoi une quantité d'eau est ajoutée au mélange réactionnel pour former les couches La couche organique est ensuite séparée et lavée avec de l'acide chlorhydrique IN et ensuite avec une solution de carbonate de sodium à 5 % puis séchée sur sulfate de sodium anhydre. Après élimination du solvant par distillation sous vide, on obtient le N/Z- (-)-(tosyloxy-2)-propriony 17 isoxazolidine ( 28,7 g) sous forme d'une huile jaune pale qui cristallise après repos La recristallisation dans un mélange de n- hexane et d'acétate d'éthyle conduit à un solide cristallin blanc Point de fusion 61-62 C, a D = _-32,7 . EXEMPLE 3 Préparation du N-/(-)-(hydroxyphénoxy-4)-2-propiony 17 isoxazolidine (un composé de formule (III)) Un mélange de N (+)-chloro-2-propriony 17 isoxazolidine ( 16,4 g) (préparé selon l'exemple 1), d'hydroquinone ( 13,2 g) et de carbonate de potas- sium anhydre ( 29,0 g) et de diméthylformamide ( 10 Oml) est agité à 120 'C pendant -16- 251854 ? 2 heures Après refroidissement, le mélange réactionnel est filtré sous vide pour éliminer les matières solides et le filtrat est concentré sous vide Le résidu est lavé par addition de chloroforme et d'acide chlorhydrique IN et ensuite avec de l'eau et séché sur sulfate de sodium anhydre L'élimination du solvant par distillation sous vide donne le composé attendu ( 21,6 g) sous forme d'une huile pâle qui a été purifiée par chromatographie sur'gel de silice pour conduire à une huile incolore n D = 1,5412. EXEMPLE 4 Préparation du N/d-(+)-(hydroxyphénoxy-4)-2-propionyi 7 isoxazolidine (un composé de formule (III)) _ Un mélange de N-/,-(-)-(tosyloxy-2) propiony 17 isoxazolidine ( 29,9 g) (préparé selon l'exemple 2), de l'hydroquinone ( 12,1 g) du carbonate de potas- sium anhydre ( 29,0 g) et d'acétonitrile ( 10 Oml) est chauffé sous reflux avec agitation pendant 3 heures Après refroidissement, le mélange réactionnel est filtré sous vide pour éliminer les matières solides et le filtrat est concen- tré sous vide Le résidu est lavé par addition de chloroforme et d'acide chlorhydrique 1 N puis la phase organique est séparée et lavée avec une solu- tion aqueuse de bicarbonate à 5 % puis séchée sur sulfate de sodium anhydre. L'élimination du solvant par distillation sous vide donne le composé attendu ( 20,4 g) sous forme d'une huile jaune pâle qui a été purifiée par chromatographie sur colonne de gel de silice pour conduire à une huile incolore L'huile est cristallisée par repos à la température ambiante La recristallisation à l'aide d'un mélange de n-hexane et de benzène conduit à l'obtention d'un solide cristallin blanc Point de fusion = 119-124 C, = + 21,7 e. EXEMPLE 5 Préparation du composé ne 5 (Réaction (a)) Un mélange de dichloro-1,2(trifluorométhyl)-3 benzène, ( 21,5 g) de N-/(-)-(hydroxyphénoxy-4)-2propiony 17 isoxazolidine ( 23,7 g) (préparé selon l'exemple 3), de carbonate de potassium anhydre ( 14,5 g) et de diméthylsulfoxyde ( 200 ml) est agité à 130 'C pendant 3 heures Après que le mélange ait été refroidi, de l'eau et du benzène sont ajoutés pour former deux couches La couche organique est séparée puis lavée avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 1 N et ensuite avec de l'eau puis séchée sur du sulfate de potassium anhydre L'élimination du solvant par distillation sous vide donne ( 39,9 g) du produit attendu se présentant sous forme d'un solide cristallin brun pâle La recristallisation à partir d'un mélange de n-hexane et d'acétate d'éthyle conduit à un solide cristallin blanc Point de fusion = 66,6-67,5 C. -17 2518547 EXEMPLE 6 Préparation du compose n 6 (Réaction (a)) Un mélange de dichloro-1,2(trifluorométhyl)-4 benzène ( 21,5 g), de N-Ld-(+)-(hydroxyphénoxy-4)-2propiony Y 7 isoxazolidine ( 23,7 g) qui a été préparé comme dans l'exemple 4, de carbonate de potassium ( 6,6 g) et de diméthyl- sulfoxyde ( 200 ml) a été agité à 120 C pendant 5 heures Après que le mélange réactionnel ait été refroidi, de l'eau et du benzène sont ajoutés, ce qui forme deux couches La couche organique est séparée puis lavée avec de l'eau et séchée sur du sulfate de sodium anhydre L'élimination du solvant par dis- tillation sous vide donne le composé attendu ( 38,5 g) sous forme d'une huile brune pâle La purification par chromatographie sur gel de silice conduit une 20 huile incolore n D c 1,5374, CD = _ 19,1 o. EXEMPLE 7 Préparation du composé N Ill (Réaction (a)) Un mélange de dichloro-2,4-bromobenzène ( 22,6 g) de N-1 (-)-(hydroxy- phénoxy-4)-2-propiony 17 isoxazolidine ( 23,?g) (préparé selon l'exemple 3), du carbonate de potassium anhydre, ( 14,5 g), du diméthylsulfoxyde ( 200 ml) est agité à 120 C pendant 4 heures Apres que le mélange réactionnel ait été refroidi, de l'eau et du benzène sont ajoutés ce qui permet de former deux couches La couche organique est séparée puis lavée avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium IN et ensuite avec de l'eau puis séchée sur du sulfate de sodium anhydre L'élimination du solvant par distillation sous vide donne le composé attendu ( 30,9 g) sous forme d'un solide cristallin jaune pâle La recristallisation à partir d'un mélange de n-hexane et acétate d'éthyle conduit à un solide cristallin blanc Point de fusion 115-118 C. EXEMPLE 8 Préparation du composé n 14 (Réaction (a)) Un mélange de trichloro-2,3,5-pyridine ( 18,3 g), de N-/(-)-(hydroxy- 4-phénoxy)-2-propiony 17 isoxazolidine ( 23,7 g) (préparé selon l'exemple 3), de carbonate de potassium anhydre ( 14,5 g) et de diméthylsulfoxyde ( 200 ml) est agité à 120 'C pendant 4 heures Au mélange réactionnel après refroidissement, on ajoute de l'eau et du benzène de façon à former deux couches La couche organique, après avoir été séparée, est lavée avec une solution aqueuse de soude IN et ensuite avec de l'eau puis séchée sur sulfate de sodium anhydre. Après élimination du solvant par distillation sous vide on obtient le produit attendu ( 31,4 g) sous forme d'un solide cristallin jaune pâle La recristalli- sation dans un mélange n-hexane/acétate d'éthyle conduit à un solide cristal- lin blanc Point de fusion = 105,5-107,50 C. -18 2518547 EXEMPLE 9 Préparation du composé n 1 (Réaction (b)) A un mélange de chlorhydrate d'isoxazolidine ( 11,0 g) et de chloro- forme ( 200 ml), sous agitation et refroidissement à la glace, on ajoute ( 34,5 g) de chlorure de (+)-/(trifluorométhyl-4-phénoxy)-4 phénoxy 7-2 propionyle et ensuite goutte à goutte ( 22,2 g) de triéthylamine Apres la fin de l'addition, on poursuit l'agitation du mélange réactionnel pendant 30 minutes à la tempéra- ture ambiante, après quoi on ajoute de l'eau en vue de former deux couches La couche organique est séparée puis lavde avec de l'acide chlorhydrique IN et ensuite avec une solution aqueuse de soude IN puis séchée sur-sulfate de sodium anhydre Apres élimination du solvant par distillation sous vide, on obtient le produit recherché ( 37,3 g) sous forme d'un solide cristallin blanc. Apres recristallisation à l'aide d'un mélange de n-hexane/acétone, le produit solide cristallin blanc présente un point de fusion de 105-107 lC. EXEMPLE 10 Préparation du composé N O 13 (Réaction (b)) A un mélange de chlorhydrate de méthyl-5-isoxazolidine ( 13,6 g) et de chloroforme ( 200 ml), sous agitation et refroidissement à la glace, on ajoute du chlorure de (+)/(dichloro-2,4-phénoxy)-phénoxy-4/-2 propionyle ( 34,6 g) et ensuite goutte à goutte de la triïthylamine ( 22,2 g) Apres la fin de l'addi- tion, on poursuit l'agitation du mélange réactionnel pendant 30 minutes à la température ambiante après quoi l'on ajoute de l'eau pour former deux couches. La couche organique est séparée puis lavée avec de l'acide chlorhydrique IN et une solution aqueuse de soude IN puis séchée sur sulfate de sbdium anhydre. L'élimination du solvant par distillation sous vide donne le produit recherché ( 38,4 g) sous forme d'un solide cristallin jaune pâle La recristallisation à l'aide d'un mélange n-hexane/acétate d'éthyle conduit à un solide cristallin blanc Point de fusion 70-72 C. EXEMPLE 11 Préparation du composé n'18 (Réaction (b)) A un mélange de chlorhydrate de méthyl-5-isoxazolidine (I 3,6 g) et de chloroforme ( 200 ml), sous agitation et refroidissement à la glace, on ajoute du chlorure (-+)/(trifluorométkyl-5-pyridyloxy-2)-4 phénoxy 7-2 propionyle ( 34,6 g) puis goutte à goutte de la triéthylamine ( 22,2 g) Apres la fin de l'addition, on poursuit l'agitation du mélange réactionnel pendant 30 minutes à la température ambiante, après quoi l'on ajoute de l'eau pour former deux couches La couche organique est séparée puis lavee avec de l'acide chlorhy- drique IN et avec une solution aqueuse de soude IN puis séchée sur sulfate de sodium anhydre L'élimination du solvant par distillation sous vide donne le -19 2518547 produit attendu ( 38,0 g) sous forme d'un solide cristallin blanc qui présente un point de fusion de 94-97 C après recristallisation à l'aide d'un mélange de n-hexane/acétone. EXEMPLE 12 Préparation du composé n" 12 (Réaction (c)) Un mélange de (trifluorométhyl-4)-4-phénoxyphénol ( 25,4 g), de N-LZ-(-) tosyloxypropionyl-27 isoxazolidine ( 15,0 g) (préparé selon l'exemple 2), de carbonate de potassium anhydre ( 15,2 g) et de l'acetonitrile ( 300 ml) est chauffé sous reflux et agitation pendant 5 heures Après refroidissement, le mélange réactionnel est filtré sous vide pour éliminer les matières solides et le filtrat est concentré sous vide Le résidu est lavé par addition d'eau et de benzène et la couche organique formée est séparée puis séchée sur sulfate de sodium anhydre L'élimination du solvant par distillation sous vide donne le produit attendu ( 36,8 g) sous forme d'une huile brun pâle La purification par chromatographie sur gel de silice conduit à une huile incolore N O = 1, 5315, D 0 D = _ 22,9 o. EXEMPLE 13 Préparation du composé n Q 9 (Réaction (c)) Un mélange de (chloro-4-phénoxy)-4-phénol ( 22,lg), de N-/(-)-chloro- propionyl-27 isoxazolidine ( 16,4 g) (préparé selon l'exemple 1), de carbonate de potassium anhydre ( 15,2 g) et d'acétonitrile ( 300 ml) est chauffé sous reflux avec agitation pendant 5 heures Après refroidissement, le mélange réactionnel est essoré sous vide pour éliminer les matières solides et le filtrat est concentré sous vide Le résidu est lavé par addition d'eau et de benzène et la couche organique formée est séparée puis séchée sur sulfate de sodium anhydre. L'élimination du solvant par distillation sous vide donne le produit attendu ( 33,4 g) sous forme d'un solide cristallin jaune pâle La recristallisation à l'aide d'un mélange n-hexane/acétate d'éthyle conduit à un solide cristallin blanc Point de fusion 98-1000 C. EXEMPLE 14 Préparation du composé n 12 (Réaction (c)) Un mélange de (dichloro-2,4-phénoxy)-4-phénol ( 25,5 g), de N-/Z-(-)- tosyloxypropionyl-27 isoxazolidine ( 30,Og) (préparé selon l'exemple 2), de carbonate de potassium anhydre ( 15,2 g) et d'acétonitrile ( 300 ml) est chauffé sous reflux avec agitation pendant 5 heures Après refroidissement, le mélange réactionnel est essoré sous vide pour éliminer les matières solides et le filtrat est concentré sous vide Le résidu est lavé par addition d'eau et de benzène et la couche organique formée est séparée puis séchée sur sulfate de sodium anhydre L'élimination du solvant par distillation sous vide donne le -20 2518547 produit attendu ( 34,4 g) sous forme d'un solide cristallin jaune pale La recristallisation à l'aide d'un mélange de n-hexane/acétate d'éthyle conduit à un solide cristallin blanc Point de fusion 113-117 C, c O = _ 14,60. EXEMPLE 15 Préparation du composé n Q 17 (Réaction (c)) Un mélange de (trifluorométhyl-5-pyridyloxy-2)-4-phénol ( 25,6 g), de N-/( )chloropropionyl-27 isoxazolidine ( 16,4 g) (préparé selon l'exemple l), de carbenate de sodium anhydre ( 15,2 g) et d'acdtonitrile ( 300 ml) est chauffe sous reflux avec agitation pendant 5 heures Apres refroidissement, le milange- réactionnel est filtré sous vide pour éliminer les matières sqlides et le filtrat est concentré sous vide Le résidu est lavé par addition d'eau et de benzène et la couche organique formée est séparée puis séchée sur sulfate de sodium anhydre L'élimination du solvant par distillation sous vide donne ( 35,5 g) du produit attendu sous forme d'un solide cristallin jaune pâle La recristallisation à l'aide d'un mélange de n-hexane/acdtate d'éthyle conduit à un solide cristallin blanc Point de fusion 83-850 C. EXEMPLE 16 Préparation du composé n 15 (Réaction (c)) Un mélange de (dichloro-3,5-pyridyloxy-2)-4-phénol ( 25,6 g), de N-l/- (-)-tosyloxypropionyl-27 isoxazolidine ( 30,0 g) (préparé selon l'exemple 2), de carbonate de sodium anhydre ( 15,2 g) et d'ac 9 tonitrile ( 300 ml) est chauffé sous reflux avee agitation pendant 5 heures Après refroidissement, le mélange réactionnel est essoré à la trompe à eau pour éliminer les matières solides et le filtrat est concentré sous vide Le résidu est lavé à l'eau et du benzène et la couche organique formée est séparée puis séchée sur sulfate de sodium anhydre L'élimination du solvant par distillation sous vide donne le produit attendu ( 34,9 g) sous forme d'un solide cristallin jaune pâle La recristalli- sation à l'aide d'un mélange de n-hexane/acétone conduit à un solide cristal- lin blanc Point de fusion 93-94 'C, a D = -3,3 e. EXEMPLE 17 Préparation d'une poudre mouillable parties du composé N O 1, 5 parties d'alkylaryléther polyxoydthy- léné, 3 parties de lignosulfonate de calcium et 72 parties de terre d'infu- soires sont broyées et mélangdes de façon homogène en vue de donner une poudre mouillable contenant 20 % de composé actif Celle-ci peut être dilute avec de l'eau au moment de l'utilisation et être appliquée à un taux de 5-1000 g de 2 composé actif pour 1 000 m 2. composa actif pour 1 000 m -21 2518547 EXEMPLE 18 Préparation d'une poudre mouillable parties du composé N O 9, 5 parties d'alkylarylther polyxoxyéthy- léné, 3 parties de lignosulfonate de calcium et 72 parties de terre d'infu- soires sont hroyées et mélangées de façon homogène en vue de donner une poudre mouillable contenant 20 % de composé actif Celle-ci peut être diluée avec de l'eau au moment de l'utilisation et être appliquée à un taux de 5-1000 g de composé actif pour 1 000 m. EXEMPLE 19 Préparation d'une poudre mouillable parties du composé nq 14, 5 parties d'alkylaryléther polyoxyéthy- léné, 3 parties de lignosulfonate de calcium et 72 parties de terre d'infu- soires sont broyées et mélangées de façon homogène en vue de donner une poudre mouillable contenant 20 % de composé actif Celle-ci peut tre diluée avec de l'eau au moment de l'utilisation et être appliquée à un taux de 5-1000 g de composé actif pour 1 000 m. EXEMPLE 20 Préparation d'un concentré émulsionnable parties du composé nm 5, 40 parties de xylène et 20 parties d'alkylaryléther polyoxyéthyléné sont mélangées de façon homogène en vue de donner un concentré émulsionnable contenant 40 % de composé actif Celui-ci peut être dilué avec de l'eau au moment de l'utilisation et être appliqué à un taux de 5-1000 g de composé actif pour 1 000 m. EXEMPLE 21 Preparation d'un concentré 9 mulsionnable parties du composé n 13, 40 parties de xylène et 20 parties d'alkylaryléther polyoxyithyléné sont mélangées de façon homogène en vue de donner un concentré émulsionnable contenant 40 % de composé actif Celui-ci peut être dilué avec de l'eau au moment de l'utilisation et être appliqué à un taux de 5-1000 g de composé actif pour 1 000 m 2. EXEMPLE 22 Préparation d'un concentré émulsionnable parties du composé N O 18, 40 parties de xylène et 20 parties d'alkylaryléther polycxyéthyléné sont mélangées de façon homogène de façon à former un concentré émulsionnable contenant 40 % de composé actif Celui-ci peut être dilué avec de l'eau au moment de l'utilisation et 8 tre appliqué à un taux de 5-1000 g de composé actif pour 1 000 m -22- EXEMPLE 23 Préparation de granulés - 3 parties du composé n' 6, 1 partie de lignosulfonate de calcium, 30 parties de bentonite et 66 parties d'argile sont broyées et mélangées de façon homogène et le mélange broyé est granulé par addition d'eau Les granulés ainsi formés sont séchés et tamisés pour obtenir des granulés contenant 3 % de composé actif ayant une taille de particules désirée Ces granulés peuvent être appliqués tels quels à un taux de 5-1000 g de composé actif pour 1 000 m. EXEMPLE 24 Préparation de granulés 3 parties du composé N 11, 1 partie de lignosulfonate de calcium, parties de bentonite et 66 parties d'argile sont broyées et mélangées de façon homogène et le mélange broyé est granulé par addition d'eau Les granulés ainsi formés sont séchés et tamisés pour obtenir des granulés contenant 3 % de composé actif ayant une taille de particules désirée Ces granulés peuvent être appliqués tels quels à un taux de 5-1000 g de composé actif pour 1 000 m EXEMPLE 25 Préparation de granulés 3 parties du composé n'17, I partie de lignosulfonate decalcium, 30 parties de bentonite et 66 parties d'argile sont broyées et mélangées de façon homogène et le mélange broyé est granulé par addition d'eau Les granulés ainsi formés sont séchés et tamisés pour obtenir des granulés contenant 3 % de composé actif ayant une taille de particules désirée Ces granulés peuvent être appliqués tels quels à un taux de 5-1000 g de composé actif pour 1.000 m 2. EXEMPLE 26 Test herbicide sur plantes non désirées par traitement de pre-émergence Des pots ayant chacun une zone de surface supérieure de 500 cm sont remplis d'un sol fermier (sol alluvionnaire) Ils sont ensemencés sur la couche de surface de graines de Digitaria (Digitaria ascendens) ( 20 graines), de pied de coq (Echinochloa crus-galli) ( 30 graines), de vulpin aquatique (Alopecurus aequalis) ( 20 graines), de paturin des prés annuel (Poa annua) ( 20 graines), de vulpin vert (Setaria viridis) ( 20 graines), de pourpier commun (Portulaca Oleracea) ( 30 graines) et de chenopode commun (Chenopodium album) ( 30 graines) en miélangeant uniformément les graines avec la couche de surface (environ I cm d'épaisseur) puis l'on a légèrement compressé la surface du sol. Peu après l'ensemencement, la surface du sol de chaque pot a été -23pulvérisée avec une composition soumise au test, obtenue en diluant avec de l'eau un concentrat émulsionnable comme préparé à l'exemple 20, en une quantité de 100 litres pour 1 000 m pour donner des taux d'application de composé actif soumis au test tels que représentés au tableau 2 ci-dessous Le test a été conduit en triple. Vingt et un jours après la pulvérisation, l'activité herbicide de chaque composé soumis au test a été déterminée à l'aide de l'évaluation sui- vante: :activité herbicide très élevée ( 95 % ou supérieure) 0 4:activité herbicide élevée ( 80- 0:activité herbicide pratiquement nulle ( Les résultats sont rassemblés dans le tableau 2 ci-dessous. l TABLEAU 2 Taux de com posé actif Paturin Composé appliqué 2 Digi Pied de Vulpin des prés Vulpin Pourpier Cheropode N O (g/I 1 000 m)taire coq aquatique annuel vert commun commun 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 2 2 5 5 5 5 5 0 O 12.5 5 5 5 4 5 O O 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 2 2 12.5 5 5 5 5 5 O O 5 5 5 5 5 4 4 5 5 5 5 5 2 2 5 5 5 5 5 O O 12.5 4 4 5 4 5 O O t hà A Co t A JL% -4 el 9 9 9 9 001 z 9 9 9 09 9 9 5 9 9 OOT r- 1 %e M Co tn eu -M 1 CI 4 t a t t ç I 9 a en ?. t, 0 O ZT 0 O TT 0 1 z ?, 001 0 O ?,T 0 O 0 O 09 T O 9 001 0 O 0 O 9 z 0 O 09 1 1 9 9 9 O'Oi r INI. %r in Co tn Cu i %O N z t ç t l r, CI CI O ?IT 9 z oç OOT ZT. 9 001 0 O CI 0 1 CI 5 001 0 O ?IT 0 O T- 0 O 09 l C 9 9 9 001 r-. -e %A tn w r C'q t, 9 Il ?,T (z o ç ç 0 O 0 O ç 9 -V t 001 0 O 2:T 0 O el 0 O 9 9 001 0 O ET 0 9 9 z 9 9 9 09 9 9 9 OOT r% - %r an Co v- Ln CM C'q ç ç t CI 9 "ZT 0 O O O O O 0 O 1 O z 0 oç 0 OOT 0 O O O O O O gozi 0 O 1 T T 1 1 CI z 0 z 09 9 t, t 9 OOT 0 O O O O O O zi 0 O 1 O 1 O 1 9 z 0 O z ? z 09 z O 001 N. %Y 8 A oe %q- v Cu d N ? 11 9 z T z z t t z t z t T z t, ç t a eoua za;eu 0 O O O O O 1 0 O 1 0 O T z 09 0 O ç ç 001 0 O T 1 z 1 T 0 O z z z ç z 0 O z 0 O 9 001 0 1 O O 1 O O 9 Ilzi 0 O 1 z z z 9 0 O 09 *0 O 001: Nr 4 n Co v- tn tu M z ç l Il zi ga 1 001 ç ç T ç ç t, a z t JO t, t, a qou G xe;Gl 0 O O O O O O 0 O 0 09 t, 001 0 O 1 O 1 1 ozl 0 O ri 0 O 0 O O O T O 1 ozl 0 O T 1 O z 09 t 001 N. an r- Ln Cu m t Ilzi z oç T t t, T t, z z z t r Goue lejal -32- Les réfdrences A à M telles qu'utilisdes ci-dessus pour la compa- raison correspondent aux produits suivants Référence A ( )3 O O ( 3 yCHC C 3 (Demande de brevet japonais (N O de publication) 52-83618) Référence B CR 3 ( ) C? CF -0 0-CHCOH (Demande de brevet japonais (N' de publication) 52-83618) Référence C CH ( ) CF 3 ( -0 OCHCNH-I Cl o (Demande Référence D Rdfdrence E de brevet japonais (N' de publication) 52-83618) Alachlor L Produit commercial; chloro-2- did-thyl-2 ', 6 '-N (miithoxyméthyl) acétanilide/ Trifluralin /Produit commercial; c,a trifluoro-dinitro-2, 6-N,N dipropyl-para-toluidine 7 Rdfdrence F CR 3 CI Q UQ-Or OO Rt 0 _ il (Demande de brevet japonais n' 8727/79) -33- - 33- 25 18547 Référence G: CH C X -O Q -OC He NHCH 3 (Demande de brevet japonais N O 8727/79) Référence H: CH c 2 3 Ci UZ O (Demande de brevet japonais n' 8727/79) Référence I: C 2 QO O OCHUOC 2 H 5 (Demande de brevet japonais n P 8727/79) Référence J: Cú C Hr 3 OOH C H 3 (Demande de brevet japonais (N O de publication) 52-125626) Référence K: C wi O -9 10 X C 2-CH 2 _C 2 / (Demande de brevet japonais (N@ de publication) 52-125626) -34- Référence L: COR (Demande de brevet japonais (N de publication) 54-122728) Référence M: CL 1 CF 3 O -OCHCNHN O I (Demande de brevet japonais (N' de publication) 54-12272 B). EXEMPLE 27 Test phytotox que sur plantes de cultures agricoles par traitement de préémergence Des pots ayant une zone de surface supérieure de 100 cm sont remplis avec un sol fermier (sol d'alluvion) Ils sont ensemencés sur leur surface à l'aide de graines de soja ( 5 graines), de petits haricots rouges ( 5 graines), de betterave ( 10 graines), de radis ( 15 graines), de tomate ( 5 graines) et de blé ( 30-graines) Ensuite la surface est recouverte avec le même sol sur une épaisseur de I cm et l'on compresse légèrement. Immédiatement après l'ensemencement, la surface du sol de chaque pot est pulvgrisée avec une composition soumise au test qui a été préparée en diluant avec de l'eau un concentré émulsionnable tel que celui obtenu à l'exemple 20 en une quantité de 100 litres pour 1 000 m 2 de façon à donner des taux d'application de composé actif soumis au test comme montré au tableau 3 ci-dessous Le test a été réalisé en triple Vingt et un jours après la pulvérisation, le degré de phiytotoxicité sur chaque plante de culture soumise au test a été déterminé à l'aide de l'évaluation suivante: :Phytotoxicitg très élevée 4:Phytotoxicitg élevée 3: Phytotoxicitg moyenne 2:Phytotoxicité faible - I:Phytotoxicité très faible O:Phytotoxicité non observée. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 3 ci-dessous. TABLEAU 3 Icomposé Taux de composé actif N O appliqué (g/l OO Om 2) Soja Petit hari Betterave à No cot rougesucre Radis Tomate Blé 400 O O 0 O Q 5 i 200 0 O 0 0 0 5 O 0 O 0 O 5 400 0 0 O O O O 5 2 I 200 0 0 0 O 5 o o o o o 400 O i O O O 5 3 200 O O '0 O O 5 O O O O O 4 400 o i o 0 O 5 4 200 O O O O O o o o o o Co w 9 _n -1 1 O O O 001 0 O O O O ooz 0 O O O O 00 0 O O O O 001 0 O O O O oo?, 0 O O 1 O 00 0 O O O O 001 0 O O O O oo? 0 O O O O 00 0 O O O O 001 0 O O O O ooz 0 O O O O 00 él- 1 %W én r- ln eu % O cn 0 - ooe oot, O O O O O 001 0 O O O O oo?, 0 O O O O 00 0 O O O O 00 0 O O O O ooz T 0 O O O O 00 0 O O O O 00 '1 0 O O O O ooz 0 O O O O oot -1 O O O O ool 0 O O O O ooz 'I'l 0 O O O O oot, tll*. 1-r 4 n 9- in Cu fl, cm t O ooz 001 > 0 O 1 O 001 y 00 ? 1 Goua 10 jau 00 0 O O O O 001 0 O O O O ooz 91 0 O O O O 00 l 0 O O O O 001 0 O O O O ooz Li 0 O O O O 00 0 O O O O 001 0 O O O O ooz 91 0 O O O O 00 f%. 1 1-r tn oe il- tn Cu Co cn oo?, oot 1 O O O 001 1 ?, 1 1 00 ? z ?, ? 00 0 Z' O 001 0 ooz El 0 O 001 oo?, CI 00 1 O O O O 001 z 1 1 O ooe 00 r tn Co tn C,44 ( 7 % cn t t, z ç z ç ç ooz 00 aoue lejeu 1 z 1 1 oo?, z z ?, 9 00 0 1 O " O O 001 0 ?, 1 1 z ooz r T 1 001 z z ?, 1 ooz 00 1 1 1 1 -001 z z 002: H z oot, f%. %r en Co x- ullk Cu It z E oo?, 00 goua laj:el t 1 T 1 1 1 001 t, z 1 1 1 1 ooz 14 et e z e z z 00 %-r tn 1- t A C%à t z a z ç oo?. 00 II eoue xajau -42- -42 2518547 EXEMPLE 28 Test herbicide sur plantes non désirées par traitement de post-émergence Des pots ayant chacun une zone de surface supérieure de 100 cm sont remplis avec un sol fermier (sol alluvionnaire) On a ensemencé leur surface de graines de digitaria ( 30 graines), de pied de coq ( 50 graines), de vulpin aquatique ( 40 graines), de paturin des pros annuel ( 40 graines), de vulpin vert ( 40 graines), de pourpier commun ( 50 graines), et de cheropode commun ( 40 graines) Ensuite, la surface a été recouverte avec le même sol sur une épais- seur de 1 cm puis l'on a légèrement compressée. Dans chaque pot, le digitaire (stade à 4 feuilles), le pied de coq (stade à 3 feuilles), le vulpin aquatique (stade à 4 feuilles), le paturin des prés annuel (stade à 3; 4 feuilles), le vulpin vert (stade-à 4 feuilles), le pourpier commun (stade à 2 feuilles), et le chgropode commun (stade à 2 feuilles) ont été cultivés à des stades de croissance tels qu'indiqués entre les paren- thèses. Ces semis ont été pulvérisés, aux différents stades respectifs de croissance, avec une composition soumise au test obtenue en diluant avec de l'eau un concentré gmulsionnable comme préparé à l'exemple 20, en une quantité de 100 litres pour 1 000 m 2 pour donner des taux d'application de composé actif soumis au test tels que représentés au tableau 4 cidessous Le test a été conduit en triple Vingt et un jours après la pulvérisation les dégats sur les plantes, c'est-à-dire l'activité herbicide de chaque composé soumis au test, a été déterminée en employant la même évaluation que celle utilisée à l'exemple 26 Les résultats sont rassemblés dans le tableau 4 ci-dessous. TABLEAU 4 Taux de com- posé actif Paturin Composé appliqué 2 Digitair EPied de Vulpin des prés Vulpin Pourpier Cheropode No (g/I fi O m)coq aquatique annuel vert commun commun 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 3 2 5 5 5 5 5 1 O 5 4 14 5 5 O O 5 5 5 5 I 5 4 2 100 5 5 5 5 I 5 4 2 5 5 5 5 5 2 i 5 5 5 4 5 O O 5 5 I 5 5 3 5 5 5 5 3 4 5 4 4 4 4 O O Js L Ai -8 Fi 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 3 2 5 5 5 4 5 1 O 5 4 4 5 O O 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5 5 5 5 5 2 2 5 5 5 5 5 2 O 5 5 5 5 5 4 3 5 5 5 5 5 2 2 5 5 5 5 O O 4 5 4 5 4 O O m us Co Ln -à 0 O z 0 O oç 1 1 001 ooz 0 O ç ?, 0 O 09 0 T 9 9 9 001 1 z 9 9 9 9 9 ooz 0 O 9 z 0 O o 0 O ç 9 9 9 001 1 1 9 9 9 9 ooz r 1%* #A oe M eu m 1 -C Cr z t l t, t 9 z ooz ç e 9 001 oo?, 09 9 9 001 9 9 4 9 4 ooz 0 O 0 O o, 1 O 9 9 9 9 9 001 z T 9 9 9 9 ooz N. IMP èn q- 1 on tu % O CI 9 ooz z T z C. I 0 O z 0 O ç 003 0 O ge 0 O oç 0 1 ç ç OOT z ç ç ç oo?, 0 O 0 O ç 09 LI 9 9 9 ç 001 9 9 ç OOP, r,. èn Co qrl tn eu f le t, t t, t, z M ooz T z 0 O T T O O z 0 O T T 09 0 O ç 9 z OOT 0 T ooz 0 O 0 O 0 O OOT 0 T ooa 0 O T O z 1 T 9 ?, 0 O ç z 9 9 09 0 O t, ç 001 1 ç t, ooz N. 4 r tn m Ir- tn eu Ir ç ç t, oç 00 ? 1 z T ç ç ç t Gougaejau 0 O O O 1 O lit 0 O O z z og 0 O 001 1 1 ooz 0 O 1 O z O 0 O z T z OG 0 001 T 00 ? 0 O 1 z z CI z 0 O o 0 1 001 48 1 z ooz i rl %Y tn Ir- k A ON It ç t, jp z ç t, z ç t t lz 01 ooz H aoueae;GE 0 O O O 1 O 1 0 O z oç N 0 O 001 1 T 00 0 O O O O O 0 O 1 1 09 0 O 2: 001 1 T ooz rb. tn qe- in Cu In a z ç t t ç t, ç 1 O ç t, a t, 9 z 0 G oo?, II eoueae;eu La référence N utilisée ci-dessus pour les besoins de la comparaison est identifiée de la façon suivante: Référence N: Alloxydim-sodium Iproduit commercial; sel de sodium du /(allyloxyimino)-1 l-butylidène 7-3 diméthyl-6,6-dioxo-2,4-cyclohexane carboxylate de méthyle 7 oo 03 NOCH 2 CH=CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 Na+ CH 3 C l OCH 3 EXEMPLE 29 Test de phytotoxicité sur plantes de cultures agricoles par traitement de post-émergence Des pots ayant une zone de surface supérieure de 100 cm sont remplie avec un sol fermier (sol alluvionnaire) Ces pots ont été ensemencés sur leur surface de graines de soja ( 5 graines), de petit haricot rouge ( 5 graines), de betterave à sucre ( 10 graines), de radis ( 10 graines), de tomate ( 5 graines) el de blé ( 10 graines) Ensuite la surface a été recouverte avec le même sol sur une épaisseur de 1 cm puis l'on a légèrement compressée Lorsque les plantes soumises au test ont atteint le stade de 3-4 feuilles, les tiges et les feuill des plantes ont été pulvérisées avec une composition soumise au test, obtenue en diluant avec de l'eau un concentré émulsionnable comme préparé à l'exemple , en une quantité de 100 litres pour 1 000 m 2 pour donner des taux d'appli- cation du composé actif soumis au test tels que représentés au tableau 5 ci- dessous Le test a été réalisé en triple Vingt et un jours après la pulvéri- sation, le degré de phytotoxicité sur chaque plante soumise au test a été déterminé à l'aide de la même évaluation que celle utilisée à l'exemple 27 Le résultats sont rassemblés dans le tableau 5 ci-dessous. -51 - TABLEAU 5 Taux de composé Composé actif appliqué Soja Petit hari Betterave Radis Tomate Blé N______ (g/1 000 m 2) cot rouge sucre 400 O 1 O O i 5 i 200 0 O O O O 5 0 O O O 0 5 400 0 J 0 1 J 5 2 200 0 0 0 0 0 5 0 0 0 O O 5 400 O i O J 5 3 200 O O O O O 5 O O O O O 5 400 O O O 0, i 5 4 200 O O O O 0 5 O O O O O 5 Ln C" ti .n t'a 400 O 1 O O 1 5 6 200 O O O O O 5 O O O O O 5 400 O 1 O O O 5 7 200 O O O O O 5 O O O O O 400 O O O 1 5 8 200 O O O O O 5 O O 'O O O 5 400 O 1 O 1 O 5 9 200 O O O O O 5 O O O O O 5 t w m %A C" ta 0 O O O -0 001 0 O O O O ooz 0 O O O O 0019 0 O O' O O 001 0 O O O O oo?, 0 1 O O O 00 0 O O O O 001 0 O O O O 003 1 1 O 1 O oot, t, O O O O O OOT 0 O O O O ooz 0 1 O 1 O 00 rl% le ul VI' tn q N -t in t, oo?, 00 0 O O 001 00 ? 1 00 0 O O " O O 001 0 O O O O 00 ? 1 0 1 O O O oot 0 O O O O 001 0 O O O O 00 ? *0 O O O O 00 0 O O O O 001 0 O O O O 00 ? 91 0 1 O O O oot, rl-. -r tn w v- Ln Cu Ln tn ooz 00 oou H 00 0 O O 001 1 1 T 1 00 ? 1 ?, ?, ?, ooje jp O 001 z 1 oo?, a z 3 oojv 0 O O 1 O 001 0 O O T O oo?, T 1 T 9 oot, r-. -Y un Ln Cu I 11 Ln z E 00 ? 1 oojv Gouaiejou 0 1 001 1 ooz ki 00 z 001 z z T z z ooz II 00 0 T O O 1 001 z 1 1 z oo?, z ?, z z 00 0 1 1 1 001 1 Z, z 1 z ooz p ?, z 00 14, Ln Ln C%à r, Ln l ç ç l T ç 00 '1 ooe 00 I eoue leje-H N. %e tn LA tu Ln t O O O O O 001 9 1 O 1 z 1 00 ? x gouaiejou 9 z 1 z e 9 oot -59- REVENDICATIONS 1 Nouveaux composés chimiques dérivés de l'acide propionique-2- (phénoxy substitué), caractérisés par le fait qu'ils correspondent à la formule générale suivante: o CH O-R R 1-O Q 0-OHCO-N dans laquelle R 1 représente Ci C 1, CF 3-0, cl Cl OQ ou UZ CF 3; CF et R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur. 2 Composés selon la revendication 1, caractérisés se présentent sous la forme de l'isomère d-. 3 Composés selon la revendication 1, caractérisés se présentent sous forme de l'isomère Z-. 4 Composés selon la revendication 1, caractérisés se présentent sous forme racémique. Composés selon la revendication 1, caractérisés correspondent à la formule générale suivante: par le fait qu'il par le fait qu'il par le fait qu'il par le fait qu'il CH O Ili-O Q -0 OCHOO-\ dans laquelle R 1 représente Cf Cli, CF 3 K- CF 3 C ou CF 3- 6 Composés selon la revendication 5, caractérisés par le fait qu'il se présentent sous forme de l'isomère d-. C^ y ci- -6 o- -60 251854 ? 7 Composés selon la revendication 5, caractérisés par le fait qu'ils se présentent sous forme de l'isomère t-. 8 Composés selon la revendication 5, caractérisés par le fait qu'ils se présentent sous forme racémique. 9 Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils sont pris dans le groupe constitué par: N/(trifluorométhyl-4-phénoxy)-4 phénoxz 7-2 propionyl isoxazolidine; N/(trifluoromethyl-4-phénoxy)-4 phénoxx 7-2 propionyl méthyl-5isoxazolidine; N-/(trifluorométhyl-4-phénoxy)-4 phénox X 7-2 propionyl méthyl-3-ixoxazolidine; N-/(chloro-2-trifluorométhyl-4-phénoxy)-2 phénoxy 7-2 propionyl isoxazolidine; N-/(chloro-2-trifluorométhyl-4-phénoxy) phénox X 7-2 propionyl méthyl-5 isoxa- zolidine; N-/(chloro-2-trifluorométhyl-4-phénoxy)-4 phénoxz 7-2 propiony I méthyl-3 isoxa- zolidine; N-L(chloro-4-phénoxy)-4 phénox Z 7-2 propionyl isoxazolidine; N/(chloro-4-phénoxy)-4 phénoxy 7-2 propionyl méthyl-5 isoxazolidine; N/(dichloro-2,4-phénoxy)-4 phénox Z 7-2 propionyl isoxazolidine; N/(dichloro-2,4-phénoxy)-4 phénox X 7-2 propionyl méthyl-5 isoxazolidine; N-L(dichloro-3,5-pyridyloxy-2)-4 phénoxy 7-2 propionyl isoxazolidine; N/(dichloro-3,5-pyridyloxy-2)-4 phénoxy 7-2 propionyl méthyl-5 isoxazolidine; N-/(trifluorométhyl-5-pyridyloxy-2)-4 phénoxy/-2 N/(trifluorométhyl-5-pyridyloxy-2)-4 phénoxz 7-2 Composés selon la revendication 9, qu'ils se présentent sous forme de l'isomère d-. 11 Composés selon la revendication 9, qu'ils se présentent sous forme de l'isomère Z-. 12 Composés selon la revendication 9, qu'ils se présentent sous forme racémique. 13 Procédé pour inhiber la croissance proprionyl isoxazolidine, et propionyl méthyl-5 isoxazolidine. caractérisés par le fait caractérisés par le fait caractérisés par le fait de plantes non désirées, caractérisé par le fait qu'il comprend l'application sur le sol ou sur les plantes elles-mêmes d'une quantité d'herbicide constitué par au moins un dérivé d'acide propionique-2(phénoxy substitué) correspondant à la formule générale suivante: CH __ Rlo O-CHOU ?R 2 /17-'U'0 l O dans laquelle RI représente CF 3 Q, c Q, C'0 ou CF 3 KI; _ _- CF 3- 9 -61- et R 2 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle inférieur, ledit composé se présentant sous forme de l'isomère d-, de l'isomère k ou d'un mélange de ceux-ci. 14 Composition herbicide, caractérisée par le fait qu'elle contient en tant que composé actif au moins un dérivé d'acide propionique-2 (phénoxy substitué) correspondant à la formule générale suivante: CH / R 2 REMO 34 CHCO 3 lu a dans laquelle RP représente CF 30 K_ ' C:E'3-f,5 i Cr 3 _ 9 al c tj Ki i 9 ci Ci Q-( ou N CF 3; il et R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou liquide. CI 2