Brevet FR2514000A1 — publié le 19830408

L'invention concerne de nouveaux dérivés de la (thiadiazole-l,2,3 yl-5)- urée, des procédés pour préparer ces composés, ainsi que des produits qui contiennent de tels composés et qui ont une action défoliante et régulatrice sur la croissance. On connaît déjà des (thiadiazole-1,2,3 yl-5)- urées qui agissent comme régulateurs de croissance et défo- liants (voir les premiers fascicules rubliés des deoandes de brevet DE 2 214 632 et 2 506 690) Bien que la phényl-l (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée, corps de cette catégorie qui est entré en usage comme défoliant pour le cotonnier, soit extrêmement ef- ficace on souhaite en perfectionner l'activité ou même la surpasser. Il fallait donc trouver tel était le problème technique qui se posait de nouveaux dérivés de la (thia- diazole-1,2,3 yl-5)-urée qui soient supérieurs au défoliant pour cotonnier de structure analogue que l'on connaissait antérieurement, en particulier en ce qui concerne l'action défoliante. Ce problème technique est résolu, selon la pré- sente invention, par des (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urées ré- pondant à la formule générale I /H N C H R i 1 2 ? 2 NS,C N\ _ R 1 I I dans laquelle R 1 représente un radical hydrocarboné aromatique éventuellement porteur d'un ou de plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitué par les alkyles en C 1-C 6, les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le groupe nitro et le groupe trifluorométhyle, et R 2 représente l'hydrogène, un équivalent mono- valent d'un métal, un alkyle en C 1-C 6 éventuel- lement substitué, un alcényle en C 3-C 6, un al- cynyle en C 3-C 6, un aryl-alkyle éventuellement substitué et à alkyle en C 1 ou C 2, ou un radi- cal C R il 3 o dans lequel R 3 représente l'hydrogène, un alkyle en Ci-Ci, éventuellement substitué, un alcényle en C 2-C 6, un alcynyle en C 2-C 6,un arylalkyle à alkyle en Cl ou C 2, un radi- cal hydrocarbcné cycloliphatique en C 3-C 8 éventuel- lement porteur d'un ou plusieurs alkyles en Cl-C 6, un radical hydrocarboné aromatique éven- tuellement porteur d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitué par les alkyles en Cl-C 6, les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le groupe nitro et le groupe trifluorométhyle, un radical hydrocarboné hétérocyclique éventuel- lement substitué, un alcoxy en C 1-C 6, un alcényl- oxy en C 3-C 6 t un alcynyloxy en C 3-C 6, un aryloxy éventuellement substitué, un alkylthio en Cl-C 4, un arylthio ou un groupe amino R N, R 5/ dans lequel R 4 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en CI-C 6, un aryle ou un aryle porteur d'un substituant ou de plusieurs substituants, identiques ou différents, pris dans l'ensem- ble constitué par les alkyles en Cl-C 6, les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le groupe nitro et le groupe tri- fluorométhyle. Les composés conformes à l'invention conviennent remarquablement bien pour la défoliation de plants de coton- nier et, sur ce point, il surpassent d'une façon étonnante aussi bien le composé connu de constitution analogue que d'autres produits connus et utilisés en pratique qui agissent t dans la même direction L'emploi de machines cueilleuses pour la récolte des capsules s'en trouve considérablement amélioré. Les nouveaux composés peuvent être appliqués avec profit non seulement dans des plantations de cotonnier mais encore dans les pépinières, les cultures de fruits, les cul- tures maraîchères et les cultures de légumineuses Les plan- tes ou parties de plantes à récolter sont ainsi rendues plus facilement accessibles d'une manière avantageuse et en outre leur maturation est considérablement accélérée Dans des con- ditions d'environnement appropriées les plantes ainsi traitées se reconstituent par la suite un feuillage sain normal. Les composés conformes à l'invention retardent plus particulièrement le développement végétatif On peut don- ner à l'effet ainsi produit le nom général de "retard" On admet qu'il se produit une modification du métabolisme hormo- nal des plantes L'action sur la croissance naturelle se tra- duit par des modifications visibles survenant dans la taille, la morphologie, la couleur ou la structure des plantes trai- tées ou de certaines de leurs parties. Les composés conformes à l'invention peuvent pro- duire par exemple, en plus de l'abscission des feuilles, les modifications suivantes dans le développement des plantes inhibition de la croissance verticale inhibition du développement des racines stimulation de la formation de bourgeons ou de rejets, ou encore inhibition totale de la reprise du dévelop- pement, stimulation de la formation de colorants végétaux. Les composés peuvent être appliqués de diffé- rentes façons sur les diverses parties de la plante, telles que la semence, les racines, le tronc, les feuilles, les fleurs et les fruits On peut effectuer les pulvérisations avant ou après la levée ou la reprise des plantes Contre toute une série de mauvaises herbes, y compris les broussailles, les présents composés ont des effets inhibiteurs tels qu Lils peu- vent être utilisés pour la lutté contre les plantes adventices. Les doses à appliquer pour régler comme on le sou- haite la croissance des plantes vont généralement, dans le cas du traitement des surfaces, de 0,05 à 5 kg de matière active par hectare Dans certains cas on peut franchir ces limites, vers le bas ou vers le haut La nature de l'action régula- trice sur la croissance dépend toutefois du moment o le trai- tement a été effectué, du mode de traitement, du type de la plante et de la concentration, Certains des composés conformes à l'invention se signalent tout particulièrement dans les actions décrites ci- dessus: c'est le cas notamment de ceux dans la formule des- quels (formule générale I représentée plus haut) R 1 représente un radical hydrocarboné aromatique, par exemple un radical phényle, chloro-2 phényle, chloro-3 phényle, chloro-4 phényle, méthyl-2 phényle, méthyl-3 phényle, méthyl-4 phényle, fluoro-2 phényle, nitro-2 phényle ou méthoxy-2 phényle, et R 2 représen- te l'hydrogène, un équivalent monovalent d'un métal, par exem- ple un atome de métal alcalin, de préférence de lithium, de sodium ou de potassium, un équivalent correspondant d'un métal bivalent, par exemple un atome de calcium ou de magnésium, un radical alkyle en C 1-C 6 éventuellement substitué, par exem- ple un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n- butyle, isobutyle, tert-butyle, diméthyl-2,2 propyle, n- pentyle, n-hexyle, chloro-2 éthyle, chloro-3 propyle, bromo-2 propyle, bromo-3 propyle ou phénoxy-2 éthyle, un radical al- cényle ou alcynyle en C 3-C 6, par exemple un radical propène-2 yle, méthyl-2 propane-2 yle ou propyne-2 yle, un radical aryl- alkyle à alkyle en C 1 ou C 2 et éventuellement substitué, par exemple un radical benzyle, chloro-2 benzyle, chloro-3 benzyle, chloro-4 benzyle ou dichloro-3,4 benzyle, ou un radical C R 3 O dans lequel R 3 représente l'hydrogène, un radical alkyle en C 1-C 10 éventuellement substitué, par exemple un radi- cal méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, tert- butyle, n-heptyle, n-nonyle, n-décyle, chlorométhyle, fluorométhyle, chloro-2 éthyle, chloro-1 éthyle, dichloro- méthyle, phénoxyméthyle, phénoxy-1 éthyle, phénoxy-2 éthyle ou (dichloro-2,4 phénoxy)-méthyle, un radical al- cényle ou alcynyle en C 2-C 6, par exemple un radical bu- tène-2 yle, vinyle, méthyl-2 propène-2 yle, propène-1 yle ou éthynyle, un radical hydrocarbonë aromatique- aliphatique, par exemple un radical benzyle ou chloro-4 benzyle, un radical hydrocarboné cycloaliphatique en C 3- C 8, par exemple un radical cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle ou méthylcyclohexyle, un radical hydrocarboné aromatique, par exemple un radical phényle, chloro-3 phényle, chloro-2 phényle, chloro-4 phényle, dichloro-2,4 phényle, méthyl-2 phényle, méthyl-3 phényle, méthyl-4 phényle, nitro-3 phényle, nitro-4 phényle, méthoxy-2 phényle, méthoxy-4 phényle, naphtyle-1, naphtyle-2 ou furyle-2, un radical alcoxy en C 1-C 6, par exemple un radi- cal méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy ou n-butoxy, un radical alcényloxy ou alcynyloxy en C 3-C 6, par exemple un radical propane-2 yloxy, butène-2 yloxy ou propyne-2 yloxy, un radical aryloxy, par exemple un radical phénoxy ou chloro-4 phénoxy, un radical alkylthio en Cl-C 4 tpar exemple un radical méthylthio, éthylthio ou propylthio, un radical arylthio, par exemple un radical phénylthio ou chloro-4 phénylthio, ou un groupe amino R 4 N- R 5 dans lequel R 4 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, i'hydrogène ou un radical méthyle, phé- nyle ou chloro-4 phényle. Les composés conformes à l'invention peuvent être appliqués seuls, en mélange entre eux ou en mélange avec d'au- tres matières actives On peut éventuellement leur adjoindre, suivant le but que l'on a en vue, d'autres défoliants, des produits phytosanitaires ou des produits antiparasitaires, no- tamment des substances herbicides appartenant aux groupes des triazines, des amino-triazoles, des anilides, des diazines, des uraciles, des acides carboxyliques et halogéno-carboxyli- ques aliphatiques, des acides benzoiques et aryloxy-carboxyli- ques substitués, des hydrazides, amides, nitriles et esters de ces acides carboxyliques, des esters carbamiques et thio- carbamiques, des urées, du trichloro-2,3,6 benzyloxy- propanile, des agents à base de thiocyanates et d'autres addi- tifs. Par "autres additifs" on entend par exemple aussi des additifs non phytotoxiques qui, associés à des her- bicides, peuvent donner une augmentation synergique d'activi- té; de tels additifs sont notamment des mouillants, des émul- sionnants, des solvants et des additifs huileux. Les produits conformes à l'invention peuvent con- tenir, comme autres composantes, de préférence des régulateurs de croissance et/ou des défoliants pris parmi les composés suivants: l'auxine, l'acide (chloro-2 phénoxy)-2 propionique, l'acide (chloro-4 phénoxy)-acétique, l'acide (dichloro-2,4 phénoxy)- acétique, l'acide (indolyl-3)-acétique, l'acide (indolyl-3)- butyrique, l'acide c-naphtylacétique, l'acide P-naphtoxy- acétique, le naphtylacétamide, l'acide N-(m-tolyl)-phtalami- que, des gibbérellines, le trithiophosphate de S,S,S-tris-n- butyle, des cytokinines, l'acide (chloro-2 éthyl)-phlosphonique, l'acide chloro-2 hydroxy-9 fluorène-carboxylique-9, le chlorure de (chloro-2 éthyl)-triméthylammonium, le N,N-dimé- thylamino-succinamide, le chlorure de l'ester éthylique de l'acide isopropyl-2 triméthylammonio-4 méthylphényl-5 pipé- ridine-carboxylique-1, l'isopropyl-carbamate de phényle,. l'isopropyl-carbamate de chloro-3 phényle, le (chloro-3 phényl- carbamoyloxy)-2 propionate d'éthyle, l'hydrazide de l'acide maléique, l'acide dichloro-2,3 isobutyrique, le disulfure de bis-(méthoxycarbothioyle), le dichlorure de dimâthyl-1,l' bi- pyridylium-4,4 ', l'acide endoxo-3,6 hexahydrophtalique, l'a- mino-3 triazole-l,2,4, des dérivés de la (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-urée, tels que la (pyridyl-2)-l (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée, le butylthio-2 benzothiazole, le (méthyl-2 propylthio)-2 benzothiazole, l'acide dichloro-3,4 isothiazole- carboxylique-5, le tétroxyde en 1,1,4,4 du dihydroxy-2,3 diméthyl-5,6 dithiinne-l,4, l'acide arsénique, l'acide caco- dylique, des chlorates, de préférence le chlorate de calcium, le chlorate de potassium, le chlorate de magnésium ou ie chlo- rate de sodium, le cyanamide calcique, l'iodure de potassium, le chlorure de magnésium, l'acide abiétique et le nonanol. I 1 est bon d'appliquer les matières actives col - formes à l'invention, ou leurs mélanges, sous la forme de compositions, telles que poudres, agents d'épandage, granulés, solutions, émulsions ou suspensions, contenant des supports ou diluants liquides et/ou solides et éventuellement des mouillants, des adhésifs, des émulsionnants et/ou des dispersants. Les supports liquides qui conviennent sont notam- ment l'eau, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, tels que le benzène, le toluène et les xylènes,-la cyclohexa- none, l'isophorone, le dimtt-thylforma- mide, ainsi que des fractions d'huiles minérales. Les supports solides sont par exemple des terres minérales, telles que le Tonsil, le gel de silice, le talc, le kaolin, l'attapulgite, le calcaire et la silice, ou des produits végétaux, tels que des farines. Comme surfactifs on citera par exemple le lignine- sulfonate de calcium, des produits de polyéthoxylation d'al- kylphénols, des acides naphtalène-sulfoniques et leurs sels, des acides phénol-sulfoniques et leurs sels, des produits de condensation du formaldéhyde, des sulfates d'alcools gras ainsi que des acides benzènesulfoniques substitués et leurs sels. La proportion de la ou des matières actives dans les diverses formulations peut varier dans des intervalles étendus C'est ainsi que les produits pourront contenir par exemple d'environ 5 à 95 % en poids de matières actives, d'en- viron 95 à 5 % en poids de supports liquides ou solides et, éventuellement, jusqu'à 20 % en poids de surfactifs. L'épandage des produits peut se faire de la maniè- re habituelle, par exemple avec de l'eau comme support dans des bouillies que l'on pulvérise à des doses d'environ 100 à 5000 litres par hectare Il est également possible d'appliquer les produits par le procédé dit à "bas volume" et le procédé dit "à très bas volume", ainsi que sous la forme de micro- granulés. Pour préparer des compositions on met en jeu par exemple les constituants suivants: A Poudres mouillables a) 80 % en poids de matière active % en poids de kaolin % en poids de surfactifs à base du sel sodique de la N-méthyl-N-oléyl-taurine et du sel calcique de l'acide lignine-sulfonique. b) 50 % % 5 % en poids en poids en poids % en poids c) 20 % % % % d) 5 % % 10 % % de matière active de minéraux argileux de poix cellulosique (lessive sulfitique résiduaire) de surfactifs à base d'un mélange du sel calcique de l'acide lignine-sulfonique et de produits de polyéthoxylation d'alkylphénols. en poids de matière active en poids de minéraux argileux en poids de poix cellulosique en poids de surfactifs à base d'un mélange du sel calcique de l'acide lignine-sulfonique et de produits de polyéthoxylation d'alkylphénols. en poids de matière active en poids de Tonsil en poids de poix cellulosique en poids de surfactifs à base d'un produit de conden- sation d'acides gras. B Concentré émulsionnable 20 % en poids de matière active % en poids de xylène % en poids de diméthylsulfoxyde % en poids d'un mélange d'un produit de polyéthoxylation du nonylphénol et de dodécyl-benzène- sulfonate de calcium. Les nouveaux compcses conformes à ll'nvention peuvent être préparés par exemple par les procédés suivants: A) On fait réagir des composés métalliques de formule générale /H N C op is c ô B O avec des halogénures d'acyles de formule générale R 3 CO X III ou avec des isocyanates de formule générale R N = C = O IV ou avec des halogénures d'alkyles de formule générale R 2 X V ou B) On fait réagir des hydroxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urées de formule générale H N Ci H OH AN v ' ceC 1 h i_-,N-,C->N 1. \V' VI en présence d'accepteurs d'acides, avec des les de formule générale R 3 CO X ou avec des isocyanates de formule générale R 4 -N = C = O éventuellement en présence d'un catalyseur, génures d'alkyles de formule générale R 2 X halogénures d'acy- III IV ou avec des halo- V ou C) On fait réagir des hydroxy-l (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urées de formule générale H / H OH N C O il t -N-R N C_ C \'s/ VI avec des anhydrides d'acides de formule générale R 3 CO O CO R 3 VII, éventuellement en présence d'un catalyseur, dans les formules précédentes R 1, R 2, R 3 et R 4 ont les significations précédemment données, X représente un atome d'halogène, de préférence de chlore, et B représente un équivalent monovalent d'un métal, de préférence un atome de sodium, de potassium ou de lithium -, ou, lorsque R 2 représente l'hydrogène: D) On fait réagir l'amino-5 thiadiazole-1,2,3, corps qui répond à la formule H N -C / NH 2 VIII a) avec un ester chloroformique de formule générale C 1 CO Y R 6 en présence d'un accepteur d'acides, tels que la triéthyl- amine, la N,N-diméthylaniline, l'hexaméthylphosphorotriamide ou une base pyridique, dans des solvants organiques, tels que le tétrahydrofuranne, le chlorure de méthylène ou le diméthylformamide, à des températures de O à 60 C, de préfé- rence à la température ambiante, puis avec un dérivé de l'hydroxylamine de formule générale 0 R 2 H N R IX dissous dans un solvant organique, tel que l'acétone, le di- méthylformamide, le tétrahydrofuranne ou l'acétonitrile, à des températures de 50 à 150 C, de préférence à la température d'ébullition du solvant, ou b) d'abord avec le phosgène en présence d'un accepteur d'acides, tels que la N,N-diméthylaniline, d'o formation de l'isocyanate ou du chlorure de carbamoyle correspondant, puis avec un dérivé de l'hydroxylamine de formule générale O R 2 1 2 l IX H N R 1 E) On fait réagir zidede l'acide thiadizole- E) On fait réagir lazide'de l'acide thiad iazole- 1,2,3 carboxylique-5, qui répond à la formule H N C X Auil o N. C -CO N S 3 avec un dérivé d'hydroxylamine de formule générale R H-N-R 1 IX H N R 1 dans un solvant organique inerte, tel que le toluène, les xylènes, le benzène, le dioxanneou le cyclohexanone, à des températures de 20 à 180 C, de préférence à la température d'ébullition du mélange réactionnel, ou F)On fait réagir l'acide thiadiazole-1,2,3 carbohydroxamique-5 corps qui répond à la formule H C C NH OH XI avec un halogénure d'acide de formule générale R 7 X XII et un dérivé de l'hydroxylamine de formule générale 0 R 2 II H N R 2 dans un solvant organique inerte, tels que le tétrahydrofu- ranne, l'acétonitrile ou le toluène, en présence d'accep- teurs d'acides, tels que la triéthylamine, la pyridine ou le carbonate de sodium, dans les formules précédentes R 1 et R 2 ont les signi- fications indiquées plus haut, X représente un atome d'halogène, de préférence de chlore,Y un atome d'oxygène ou de soufre, R 6 un alkyle en C 1-C 5, par exemple un méthyle ou un éthyle, ou un aryle, par exemple un phényle, et R 7 un radical arylsulfonyle ou alkylsulfonyle éventuellement substitué, par exemple un radical phénylsulfonyle, tolyl-4 sulfo- nyle, bromo-4 phénylsulfonyle, chloro-4 phényl- sulfonyle, nitro-4 phénylsulfonyle, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle ou benzylsulfonyle - ou, dans le cas o R 2 désigne un équivalent monovalent d'un métal, G) On fait réagir une hydroxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée répondant à la formule générale H */ OH - t C 3 À i Y 1 R VI S/ H H O dans laquelle R 1 a la signification précédemment donnée, avec. un composé métallique répondant à la formule générale B Z XIII dans laquelle B a la signification indiquée plus haut et Z représente l'hydrogène, un groupe hydroxy, un radical alcoxy inférieur ou un groupe amino, éventuellement en utilisant un solvant, tels que l'acétonitrile, le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le méthanol ou le diméthylformamide. Les corps de départ servant à préparer les com- posés conformes à l'invention sont connus ou peuvent être préparés par des méthodes connues. Les réactions sont effectuées entre O et 120 C mais généralement entre la température ambiante et la tempé- rature du reflux du mélange réactionnel correspondant. La durée de la réaction peut aller de 1 à 72 heures. Pour la synthèse des composés conformes à l'invention les partenaires réactionnels sont mis en jeu en des quantités à peu près équimolaires Comme milieux réaction- nels appropriés on utilisera des solvants inertes à l'égard des corps prenant part à la réaction Le choix du solvant ou du milieu de suspension tient compte de la nature des halogè- nures d'alkyles ou d'acyles, des isocyanates, des accepteurs 251 4000 d'acides et des composés metalliques utilisés Les solvants ou milieux de suspension sont notamment des éthers, tels que l'oxyde de diéthyle, l'oxyde de di-isopropyle, le tétrahydro- furanne et le dioxane, des hydrocarbures aliphatiques ou aro- matiques, tels que l'éther de pétrole, le cyclohexane, l'he- xane, l'heptane, le benzene, le toluène et les xylènes, des carbonitriles, tels que l'acétonitrile, et des carboxamides, tels que le diméthylformamide. Comme accepteurs d'acides appropriés on pourra utiliser des bases organiques, telles que la triéthylamine, la N,N-diméthylaniline et des bases pyridiques, ou des bases minérales,telles que des oxydes, des hydroxydes et des carbo- nates de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux Les bases qui sont liquides, telles que la pyridine, peuvent ser- vir en même temps de solvant. Les composés conformes à l'invention qui ont été préparés par les procédés décrits ci-dessus peuvent être isolés du mélange réactionnel par des méthodes usuelles: on pourra par exemple chasser par distillation le solvant mi s en jeu, sous la pression normale ou sous pression réduite, ou faire précipiter par de l'eau. Les composés conformes à l'invention se présentent généralement sous la forme de corps cristallisés incolores et inodores, qui se dissolvent mal dans l'eau et dans des hydro- carbures aliphatiques, modérément à bien dans des hydrocar- bures halogénés, tels que le chloroforme et le tétrachlorure de carbone, dans des cétones, telles que l'acétone, dans des carboxamides, tels que le diméthylformamide, dans des sulfo- xydes, tels que le diméthylsulfoxyde, des des carbonitriles, tels que l'acétonitrile, et dans des alcanols inférieurs, tels que le méthanol et l'éthanol. Comme solvants pour la recristallisation il est conseillé d'utiliser en particulier le tétrachlorure de car- bone, le chloroforme, le toluène, l'acétonitrile et l'acétate d'éthyle. Les exemples suivants illustrent la préparation des composés conformes à l'invention. EXEMPLE 1 Hydroxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée Dans un ballon à fond rond d'une capacité de 1 litre, qui comporte trois tubulures et qui est équipé d'un thermomètre et d'un agitateur, on ajoute 200 ml de toluène à une solution de 7,25 g ( 0,105 mole) de nitrite de sodium dans parties d'eau A ce mélange on ajoute goutte à goutte en minutes, à une température de O à 5 C, une solution de 14,4 g ( 0,1 mole) de thiadiazole-1,2,3 carbohydrazide-5 dans 100 ml d'eau et 8 ml (environ 0,1 mole) d'acide chlorhydrique concentré On agite pendant 15 minutes à 0-5 C, on sépare la phase toluénique et on la sèche sur sulfate de magnésium. Entre temps on préchauffe à 110 C 50 ml de to- luène dans un ballon à fond rond d'une capacité de 1 litre comportant trois tubulures et équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux En même temps, mais séparément, on ajoute goutte à goutte en 15 minutes la solu- tion séchée de l'azide d'acide thiadiazole-1,2,3 carboxylique- et une solution de 11,0 g ( 0,11-mole) de phénylhydroxyl- amine dans 200 ml de toluène, à un débit tel que la tempéra- ture intérieure reste comprise entre 100 et 110 C L'addition terminée, on continue d'agiter à reflux pendant encore 10 minutes, des cristaux légèrement jaunes commençant alors déjà à se former, puis on refroidit à 5 C, on sépare les cristaux par essorage, on les fait macérer avec 50 ml d'oxyde de di- isopropyle et on les sèche à 40 C sous pression réduite jusqu'à poids constant. Quantité recueillie 19,6 g soit 82,9 % de la quantité théorique. F 177 C (avec décomposition) Chromatographie en couche mince (CCM) avec, pour éluant, l'acétate d'éthyle: Rf= 0,445 Analyse: Calculé C 45,76 %; H 3,41 %; N 23,72 %; S 13,54 % Trouvé C 45,76 %; H 3,29 %; N 23,54 %; S 13,19 %. EXEMPLE 2 Phényl-1 propionyloxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée On dissout 9,43 g ( 0,04 mole) d'hydroxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée dans 100 ml de tétrahydro- furanne en ajoutant 6,15 ml ( 0,044 mole) de triéthylamine. A la solution obtenue on ajoute goutte à goutte en 5 minu- tes, tout en refroidissant à 20 C, une solution de 3,46 ml ( 0,04 mole) de chlorure de propionyle dans 10 ml de tétra- hydrofuranne, puis on continue d'agiter pendant 1 heure. Apres avoir séparé le précipité par essorage on concentre le filtrat et on reprend le résidu par 150 ml d'éther On lave la phase éthérée avec de l'eau, on la sèche sur sulfate de magnésium, on la concentre à nouveau et on fait macérer le résidu avec de l'oxyde de di-isopropyle. Quantité recueillie: 8,2 g, soit 70,1 % de la quantité théorique. F: 115 C (avec décomposition) CCM avec, pour éluant, l'acétate d'éthyle: Rf = 0, 475 Analyse: Calculé C 49,30 %; H 4,14 %; N 19,17 % Trouvé C 49,42 %; H 4,23 %; N 19,19 %. EXEMPLE 3 Méthylcarbamoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée On met 4,72 g ( 0,02 mole) d'hydroxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée en suspension dans 40 ml de tétrahydrofuranne et on ajoute 1,19 ml ( 0,02 mole) d'iso- cyanate de méthyle Après avoir ajouté 3 gouttes de triéthyl- amine on obtient une solution limpide: 10 minutes plus tard des cristaux commencent déjà à se former On laisse reposer le mélange réactionnel à la température ambiante, puis on sépare les cristaux par essorage et on les fait macérer avec de l'oxyde de di-isopropyle. Quantité recueillie: 4,7 g, soit 80,1 % de la quantité théorique F = 135 C (avec décomposition) CCM avec, pour éluant, l'acétate d'éthyle: Rf = 0, 290 Analyse Calculé d'45,04 %; H 3,78 %; N 23,88 % Trouvé C 45,57 %; H 3,77 %; N 24,29 %. EXEMPLE 4 Méthoxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée On dissout presque totalement 7,1 g ( 0,03 mole) d'hydroxy-1 phényl-1 (thiadiazole-l,2,3 yl5)-3 urée dans ml de tétrahydrofuranne et on ajoute avec précaution 1,44 g ( 0,03 mole) d'une dispersion à 50 % d'hydrure de sodium dans de l'huileOn continue d'agiter à la température ambiante jusqu'à ce que le dégagement gazeux s'arrête, c'est- à-dire pendant 1 heure, puis on ajoute 1,9 ml ( 0,03 mole) d'iodure de méthyle et on chauffe le mélange réactionnel à C pendant 30 minutes. On concentre ensuite le mélange réactionnel sous l O pression réduite, on y ajoute avec précaution 100 ml d'eau glacée, puis on fait macérer dans 50 ml d'oxyde de di-iso- propyle les cristaux gras obtenus et on les sèche à 40 C sous pression réduite jusqu'à poids constant. Quantité recueillie: 3,8 g, soit 50,7 % de la quantité théorique F = 163 164 C {avec décomposition) CCM avec, pour éluant, l'acétate d'éthyle: Rf = 0,45 Analyse: Calculé C 47,99 %; H 4,04 %; N 22,39 % Trouvé C 47,80 %; H 4,03 %; N 21,98 %. On peut préparer de manière analogue les composés conformes à l'invention qui sont cités dans le tableau suivant. Nom du composé Constante physique Acétoxy-1 phényl -1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée Ethoxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée Phényl-1 phénylcarbamoyloxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée Chloracitoxy-1 phényl-1 (thia- diazole-1,2,3 yl-5)-3 urée Benzyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée Isobutyryloxy-1 phényl-1 (thiadia- zole-1,2,3 yl-5)-3 urée Butyryloxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée F = 155 C (avec décomposition) F = 167-168 C (avec déc) F = 1150 C (déc) F = 70 C (déc) F = 1300 C (déc) F = 85 C (déc) F = 127 C (déc) om du composé Benzoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1, 2,3 yl-5)-3 urée (Chloro-2 benzoyloxy)-l phényl-1 (thia- diazole-1,2,3 yl-5)-3 urée Diméthylcarbamoyloxy-1 phényl-1 (thia- diazole-i,2,3 yl-5)-3 urée Phényl-l propoxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée Cyclopropylcarbonyloxy-1 phétiyl-I (thiadiazole-l,2,3 yl-5) 3 urée (Diméthyl-2,2 propionyloxy)-l phényl-l (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée Décylcarbonyloxy-1 phényl-t (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée Cyclohexylcarbonyloxy-1 phgnyl-i (thia- diazole-1,2,3 yl-5)-3 urée Formyloxy-1 phényl-l (thiadiazole-1,2,3 yl-5)3 urée Constante physi :::=*____==_ F = 165 C (déc) F = 1130 C (déc) F = 102 C (déc) F = 134-136 C (déc) F 1390 C F = 245 O C (déc) n D 20 = 1,5401 F = 135-136 C F = 155-157 C (déc) Les exemples qui suivent illustrent les possibi- lités d'application des composés conformes à l'invention, les- quels sont utilisés sous la forme des compositions décrites plus haut. EXEMPLE 5 En serre on applique par pulvérisation, en pré- levée (Av) ou en post-levee (Ap), les composés conformes à l'invention qui sont cités dans le tableau, à la dose de 5 kg de matière active par hectare en dispersion dans 600 litres d'eau par hectare, sur les plantes suivantes: Sinapis (Si), Solanum (So), Beta (Be), Gossypium (Go), Hordeumr (Ho), Zea Mays (Ze), Loliunum (Lo) et Setaria (Se) Trois semaines apres le traitement on évalue les résultats de celui-ci en se ser- vant du système de notation suivant: O = aucune action 1-2 = effets de régulation sur la croissance sous la forme d'une coloration plus vive des feuilles primaires, d'un retard, d'une inhibition de la de la croissance et dlune diminution de la taille des fleurs, ainsi que d'une réduction du développement des racines, 3-4 effets cités sous 1 et 2 mais particulièrement marqués. (Voir tableau pages suivantes) Composé conforme à si So Be Go Ho Ze Lo Se l'invention AV/Ap -AV/AP Av/AP Av/AP AV/Ap Av/Ap AV/Ap Av/ Ap hydroxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée acétoxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée méthoxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée éthoxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5) -3 urée méthylcarbamoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée phényl-1 phénylcarbamoyloxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée chloracétoxy-1 phényl-1,(thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée phényl-1 propionyloxy-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée benzyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée isobutyryloxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée butyryloxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée benzoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée (chloro-2 benzoyloxy)-l ph 6 nyl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée 11/3 2/3 Ii/ 3 0/3 3/2 1/3 1/3 3/3 0/2 3/3 3/3 3/3 3/3 4/3 3/2 4/2 0/1 1/2 1/3 1/3 3/3 0/2 3/3 3/3 3/3 3/3 4/1, 3/3 P-/ 3 1/3 3/ 3 3/3 3/3 0/3 3/3 2/3 3/3 3/3 3/4 1/1 2/1 3/4 2/1 2/2 2/3 0/0 1/0 0/3 0/0 0/0 2/3 2/1 2/1 3/4 1/o 1/0 2/4 1/1 1/1 3/4 2-/ 1 1/2 0/3 0/1 1/0 3/4 3/2 2/2 2/3 1/3 1/1 3/3 1/1 1/1 3/3 1/1 1/1 3/ 3 3/3 3/1 2/0 2/2 3/3 3/ 1 3/3 1/1 3/3 3/2 3/2 3/2 3/1, 3/1, 3/3 3/4 2/3 ; 3/3 1/3 3/11 2/4 2/ 3 2/1 N) LA à 9 % C> C> C> composé -o-nforme à -Sj so Be Go li O Ze Lo Se l'invention Av/Ap Av/Ap Av/Ap Av/Ap Av/Ap Av/Ap Av/Ap Av J Ap to CD diméthylcarbamoyloxy-1 phgnyl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl- 5)-3 urge 3/3 3/'3 3/3 V 1 1/1 3/3 2/3 3/3 phényl-1 propoxyrl (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urge 4/4 2/:) 0/0 2/1 3/2 2/3 3/4 3/4 EXEMPLE 6 En serre on traite les plantes citées, avant la levée, par les composés conformes à l'invention qui sont men- tionnés, à la dose de 3 kg de matière active par hectare A cette fin les produits sont épandus uniformément sur le sol avec 500 litres d'eau par hectare Trois semaines après le traitement on évalue les résultats d'après un système de notes allant de O à 10, les notes de O à 3 indiquant une forte inhibition de la croissance, les notes de 4 à 7 une inhibition moyenne et les notes de 8 à 10 une légère inhibition ou pas d'inhibition du tout Suivant la nature de-la plante et sui- vant la matière active utilisée on obtient des effets inhi- teurs assez différents et qui sont plus ou moins exploitables. (Voir tableau pages suivantes) i 4 >, ci e itu çq e P, - C) O 7 1-f w > 1 a 14 x N:C 0 çj 4,f ci > "O 1 $ 4 cd -, > -A V) -w 'C 1 j 4 j 4 a -, >, 1-4 >cq % O C't a in, - 1 O G) %O 1 '4 J% 4 > O:j X N 0 ird C" 1-i 141 > 'O O ou) N 14 # 9: Ic- Qi 41 J >. o ci 1-4 c'a 0 - % O 1 C Q) O) P 14 loi 0 -1 M:j 1 ci >, -H cn X 'O 1 0 W -, 4 j -,f Ln 19)C 1 U 4 j 1-1 cd >, 1C -4 C %or-7 f., a) O 0 -4 %O a p M:j 1 Cu > 1 -i ci x 10 1 0 O -, C -4 Ln 0 a 1 % O -P 1-4 0 ', >, 7 cl 4 c'a % ior 7 Iz O 0) P -f %a) 0 p N j 1 Cu >% 4 cq x 10 1 0 Cd -% i-1 -,4 Ln -0 4 1 >% 4 j 'q c > cq 1 rq j r 1 % O O O C -4 %O fa O p N Ij Cu 1 -,-I cq >% lu 1 M W 0 -A Ln C = 1 -W -W -4 >, p A w Cd e cd a 0 - O w -f -d8 3 en U brassica Solanum Allium Cucumis Medicago Phaseolus Helianthus Stellaria media Abutilon theophrastii- Matricaria chamomilla Viola tricolor Centaurea cyanus Amaranthus retroflexus Galium aparine Chrysanthemum Segetum Ipomea purpurea Fagopyrum esculentum Avena fatua Alopecurus myosuroides Echinochloa crus galli Setaria italica Digita é-ia sanguinalis Cyperus esculentus Sorghum halepense Poa annua Aucun traitement U 6 7 5 1 2 10 2 5 1 4 O O O 2 5 1 4 O O O 2 3 O M 1 1 8 CM 1 O-I 1 O1 1 %a) 1 Pw CU N>% O 0-4 'U O a) p CU A ar r-1 M Cu>% 1 %(I) P-f:2 4 j lu O le) O1 In a O W O O -4 a 4 M-% 4 %(v 14:jWM N 4-J > O cd tn tu a O > x,41 U N ci -4 lu-f 1-i 4 j O 1cd >% > 0 W -% -A Z Co çà O O>% C C" w 1 > Z O x N 7 4 j-0 %Ox " 4 '-4r-W N -4 %O O =>% % O cn O %O ci 1 cn U r 4 -4 4 J O a-f -4 Plu U u Solanum 4 9 5 5 Allium 8 5 3 3 CUCUMLS O O O O Medicago 2 9 5 O 1 Phaseolus 8 10 10 -10 4 Helianthus 5 A 2 7 O Stellaria media 2 O O O O Abutilon 1 6 1 1 O theophrastii Matricaria O O O O O camomille Viola tricolor 1 1 1 O O Centaurea cyanus 3 '7 1 1 O Amaranthus 1 O 1 O O retroflexus Galium aparine Chrysanthemum O O O O O segetum Ipomea purpurea 9 10 10 10 Fagopyrum esculentum Avena fatua 5 10 5 2 Alopecurus 5 8 7 8 3 myoeuroides Echinochloa 5 5 5 3 O crus galli Setaria italica 6 6 7 5 2 Digitaria 1 1 1 1 1 sanguinalis Cyperu S 9 10 10 10 10 esculentus Sorghum 10 6 2 halepense Poa annua 3 8 5 7 1 Aucun traitement 10 10 10 10 10 2 51 4 O O O 2 4 0 1 1 M O cn O 1 1 e >%.Z C OO 13 4 O M %O W 4 j N cd > 'f CI 0 P O O W O $ 4 % 2 O 1 > M:j %qu M % -f cd 10 cdC 2CO Ln ew 1 O - 4 CI O M $ 4 UP -f 1 a O lu1 Cu > 1C -I O -4 bo Cd cd CU W O xO >b 90 0 -A O N tn O M ci e 4 pO li % OCu1 %O 1-4 cd 14 j4 ci (n p e Cd -H 4a -A e N%O X 4 j - lu > P lu Ln O-rq 0 O 1 S O 1 anum 1 3 2 Allium 1 1 O 3 3 Cucumis O 1 O O Medicago 3 8 3 3 Phaseolus 3 3 5 5 Helianthus O 3 ' O O Stellaria media O O 1 1 Abutilon O O O O theophrastii Matricaria O O O chamomilla Viola tricolor O O O O Centaurea cyanus O 2 O 1 Amaranthus O O O O retroflexus Galium aparine Chrysanthemum O O O O sesetum Ipomea purpurea 8 8 4 5 Fa Sopyrum 4 3 esculentum Avena fatua 2 5 3 4 Alopecurus 1 3 2 2 myosuroides Echinochloa O crus Salli Setaria italica 5 1 3 Digitaria O 2 1 1 sanguinalis Cy-perus 8 10 10 10 esculentus Sorghum 3 10 halepense Poa annua 1 2 Aucun traitement 10 10 10 10 EXEMPLE 7 En serre on traite les plantes mentionnées dans le tableau, après la levée, par les composés conformes à l'inven- tion qui sont également cités, à une dose de 1 kg ou de 3 kg de matière active par hectare Pour cela les produits sont épandus uniformément sur les plantes avec 500 litres d'eau par hectare Quatorze jours après le traitement on évalue les résultats d'après le système de notes de O à 10 suivant O à 3: forte inhibition de la croissance 4 à 7: inhibition moyenne de la croissance 8 à 10: aucune inhibition de la croissance. Les résultats montrent que les composés conformes à l'invention inhibent à des dégrés différents la croissance de nombreuses plantes. 2 5 1 4 O O O 2 6 pq w = e x C) > OQ C+ a > 1 O >" CD> k O)-,P. p P O m l'C: > O >" p) O O 3 Z %s:CODW-3 rj w r O F oq ?A tu FL r a O rt > C: M)l. *?A toi C) > O 3 1 > p Il c: CD 3 z f- > Zr c: O ( 4 1 Il : CD (D ft 1-1 >t CD x Z te b-à 0 O >x a a ct O \.j O z r. m D 1 ti k C z ta > O 0, 0 rt r. ) Il ID) P. O F-J +O O >i1 D >l- D 3 e 9) q P. Fi Fi m êb-L 0 O 1- Pm O ro;r C U,:-0 fi M lu rt p. M P, p w a il L P. p hydroxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3-urée acétoxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée méthoxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée éthoxy-1 phgnyl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée phényl-1 phénylcarbamoyloxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)3 tirée chloracétoxy-1 phényl-1 (thia- diazole-1,2,3 yl-5)-3 urée phényl-1 propionyloxy-1 (thia- diazole-1,2,3 yl-5)-3 urge butyryloxy-1 phényl-1 (thiadia- zole-1,2,3 yl-5)-3 urée benzoyloxy-1 pliényl-1 (thiadia- zole-1,2,3 yl-5)-3 urée (chloro-2 benzoyloxy)-l phényl-1 (thiadiazole-1,2, 3 yl-5)-3 urée diméthylcarbamoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée méthylcarbamoyloxy-1 ph 6 nyl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée Z 4 O U %-J>-àa \-n %_,> MCD M Pl to j a- ll O O I" U O %D \.a O C% t\ O j Co U CD O 'e p O W %-J e,O tD;: O = %O %, i 'e p e to C' " "O;: O % M -,j Co w w w w pl e 10 l A C% O = O O %j N > O O,% %-J;,,, O Co U \A O cz a a O -J -11 j -J F- a% O j \ n %.O;:, -:, O \.n " é;: O to %') O % w j >- %-q > >P, U -4 r Dcro C'% O-D %,,, > 4 %D N', C% U \ j > \-n % -) = e O % a -J Fà a > " a -'l benzyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 y 1-5)-3 urge L 0 U -J O CO 1 w 2 5 1 4 O O O 2 7 > O M O > k P w j Qq:r O P. z)fà et O ce CD CD fà Pl Cr Q P. O El tu p. (Dt ti (p 9) P. O :r Pl > In b -i O m O > z e -210 MI r O a m a ccli C r 3 Il to W p (D Gq a el, 1: a hydroxy-1 phényl-1 1,2,3 yl-5)-3 urge (thiadiazole- b à-& b b-4 0 O O O = À- b-4b-L>& b-4 0 O O 1 O \A b" 0 % N %O O %a 9- acétoxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 YI-5)-3 urge méthoxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urge éthoxy-1 phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée phényl-1 phénylcarbamoyloxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl 5)3 urée chloracêtoxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urge phényl-1 propionyloxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urge butyryloxy-1 phgnyl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée benzoyloxy-1 phgnyl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urge (chloro-2 benzoyloxy)-l phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée diméthylcarbamoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urge méthylca'rbamoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urge benzyloxy-1 phényl-1 (thiadia- zole-1,2,3 yl-5)-3 urée ro b 0 a% ct U -J j C% -3 C, k C', D-4 0 a% - J j b> j,O U \ O Cr% U >è U "O j -li O \A U r U % j C% -J O % ta C't %j Cr, -J % O % 4 (;- t"D )-L 0 c O % U%à N 0 = c, = c, Cr, k 0 \ O%m -, O= Cr% >à 0 % O-J = le\ O 0 C% C% = O % p SA b-% 0 = %D O j:> - w -J = j e -11 0 % -J Co -4 U 4 \ n %D C% O % M % N w w K_& de matière active/ha à 1 C> C) C) le Ln ci f-1 1 1 I. r > % % O = Cri PC; 7 -' >% 1 x O r 1 O >, tq 4 tu >% ri w -10 zi O O 1 O 0 A io O -W 1 w H %-,:5 lu 1 % O ciw m Z e. 4-à cn 1-1 tn 1 1 >% "-i x > P 4 ci W C 4 1 :4 > O a O %O tu m 4 Plu Co C 4 AI 1 i uni Cucurnis Medicago phaseolus Glycine lielianthus Stellaria media Abutilon Matricaria chamôniilla Viola tr. Cexitauren cyanits Amarantlius rotroflexus Galium aparine 8 2 1 1 1 3 il 7 3 2 4 O 0 O 2 Il 0 O Il O 0 O 8 10 Kg de matière active/ha 3 3 cn 1-i 1 >% I -I e >. % O 4 cn P cq 1 - >, 1 x C) 0 1-1 1-f O >% N $ 4 Cu , -, 4 4 j 10 :C çu a,j O O a w M -W p l e C r. 4 j M 1 tn 1 1 >% 4 > 4 > 1 çl cn $ 4 c'a P 1 O 1-4 -4 1,- % O z N O %O Cu %O e -,-i; 4 1 P "O:C CD CD C> %r r- Ln ç f Chi-ysanthemum segetum Ipomoea purpurea Fagopyruni es. Avena Alopecurus Echinochloa crus galli Setaria italien Digitarin sanguinalis Cyperus es. Sorghuni lialepense Poa annua Aucun traitement 4 1 O il O 7 9 7 9 7 0 Ji 7 5 8 10 9 Pl 6 8 10 EXEMPLE 8 On traite par les composés conformes à l'invention qui sont cités dans le tableau suivant des plants de cotonnier qui ont atteint le stade 5 à 7 feuilles vraies développées, les composés étant appliqués sous la forme d'une dispersion dans 500 litres d'eau par hectare ( 4 opérations identiques). Trois semaines plus tard on détermine le pourcentage des feuilles qui sont tombées Les résultats obtenus sont rassem- blés dans le tableau suivant. Composés Dose en g de matière Taux de active par hectare défoliatior en % hydroxy-1 phényl-1 (thia- diazole-1,2,3 yl-5)-3 500 81 urée (composé conforme à l'invention) acétoxy-1 phényl-1 (thia- diazole-1,2,3 yl-5)-3 urée 500 91 (composé conforme à l 'invention) EXEMPLE 9 On traite par les composés conformes à l'invention qui sont cités dans le tableau ci-dessous des plants de coton- nier qui ont atteint le stade 5 feuilles vraies développées, les composés en question étant appliqués en dispersion dans 500 litres d'eau par hectare ( 4 opérations identiques) Deux semaines plus tard on détermine le pourcentage des feuilles qui sont tombées Les résultats sont consignés dans le tableau suivant. trithiophosphate de S,SS- tris-n-butyle (composé de comparaison) 500 50 Composé Dose en g de matière Taux de active par hectare défoliation en % == = a==== ======= == = = = === = -= = -= = = == = ====== hydroxy-1 phényl-1 (thia- diazole-1,2,3 yl-5)-3 urée 40 50 (composé conf à l'inven- tion) composés de comparaison: phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 40 40 yl-5)-3 urée tri-thiophosphate de S,S,S 40 9 tris-n-butyle EXEMPLE 10 Des plants de cotonnier qui ont atteint le stade 4 à 6 feuilles vraies développées sont traités par les compo- sés conformes à l'invention qui sont cités dans le tableau suivant, en dispersion dans 500 litres d'eau par hectare ( 4 opérations identiques), Quelques jours plus tard on dé- termine le pourcentage des feuilles qui sont tombées Les résultats sont consignés dans le tableau suivant. (voir tableau page suivante). Composé conforme à l'invention Dose en g de Taux de dé- matière acti foliation ve par hectare en Z hydroxy-1 phényl-1 (thiadia- zole-1,2,3 yl-5)-3 urgée 500 90 acétoxy-1 phényl-1 (thiadia- zole-1,2,3 yl-5)-3 urge 500 85 méthoxy-1 phényl-1 (thiadia- zole- 1,2,3yl-5)-3 urge 500 70 éthoxy-1 phényl-1 (thiadia- zole-1,2,3 yl-5)-3 urée 500 75 méthylcarbamoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole" 1,2,3 yl-5)-3 urée 500 85 phényl-1 phénylcarbamoyloxy-1 (thiadiazol e-1,2,3 yl-5)-3 urée 500 80 chloracétoxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée 500 90 phényl-1 propionyloxy-1 benzyloxy-1 phényl-1 (thiadia- zole-1,2,3 yl-5)-3 urge 500 71,4 isobutyryloxy-1 phényl-1 ethia- diazole-1,2,3 yl-5)-3 urée 500 811,0 butyryloxy-1 phényl-1 (thiadia- zole-1,2,3 yl-5)-3 urée 500 75 benzoyloxy-1 phényl-1 (thiadia- zo Jle-1,2,3 yl-5)-3 urée 500 90 (chloro-2 benzoyloxy)-l phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée 500 90 diméthylcarbamoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée 500 70 phényl-1 propoxy-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée 500 70 Composé de comparaison tétroxyde en 1,1,4,4 du di- hydro-2,3 diméthyl -5,6 dithiinne- 1,4 500 10,5 R E V E N D I C A T I O N S 1) (Thiadiazole-l,2,3 yl-5)-urées qui répondent à la formule générale /H N C H R y il ?R 2 NS.C N N R o I dans laquelle R 1 R 2 représente un radical hydrocarboné aromatique éventuellement porteur d'un ou de plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitue par les alkyles en C 1-C 6, les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le groupe nitro et le groupe trifluorométhyle, et représente l'hydrogène, un équivalent mono- valent d'un métal, un alkyle en C 1-C 6 éventuel- lement substitué, un alcényle en C 3-C 6, un al- cynyle en C 3-C 6, un aryl-alkyle éventuellement substitué et à alkyle en C 1 ou C 2, ou un radi- cal -C R O 3 O dans lequel 3 représente l'hydrogène, un alkyle en Cl-C 10 éventuellement substitué, un alcényle en C 2-C 6, un arylalkyle a alkyle en C 1 ou C 2, un radical hydrocarboné cycloaliphatique en C 3-C 8 éventuel- lement porteur d'un ou plusieurs alkyles en C 1-C 6, un radical hydrocarboné aromatique éven- tuellement porteur d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitué par les alkyles en C 1-C 6, les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le groupe nitro et le groupe trifluorométhyle, un radical hydrocarboné hétérocyclique éventuel- lement substitué, un alcoxy en C 1-C 6, un alcényl- oxy en C 3-C 6, un alcynyloxy en C 3-C 6, un aryloxy éventuellement substitué, un alkylthio en C 1-C 4, un arylthio ou un groupe amino R 4 N, R/ dans lequel R 4 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en C 1-C 6, un aryle ou un aryle porteur d'un substituant ou de plusieurs substituants, identiques ou différents/pris dans l'ensem- ble constitué par les alkyles en C 1-C 6, les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le groupe nitro et le groupe tri- fluorométhyle. 2) {Thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urées selon la re- vendication 1 dans lesquelles: représente un radical phényle, chloro-2 phényle, chloro-3 phényle, chloro-4 phényle, méthyl-2 phényle, méthyl-3 phényle, méthyl-4 phényle, fluoro-2 phényle, nitro-2 phényle ou méthoxy-2 phényle et R 2 représente l'hydrogène, un atome de métal alcalin, un équivalent d'un atome de calcium ou de magnésium, un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, diméthyl-2, 2 propyle, n-pentyle, n-hexyle, chloro-2 éthyle, chloro-3 propyle, bromo2 propyle, bromo-3 propyle, phénoxy-2 éthyle, propène-2 yle, méthyl-2 propène-2 yle, propyne-2 yle, benzyle, chloro-2 benzyle, chloro-3 benzyle, chloro-4 benzyle ou dichloro-3,4 benzyle ou un radical R dl 3 o dans lequel: 251400 C R 3 représente l'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, tert- butyle, n-heptyle, n-nonyle, n-décyle, chioro- méthyle, fluorométhyle, chloro-2 éthyle, chioro- I éthyle, dichlorométhyle, phénoxy-1 éthyle, phénoxy-2 éthyle, (dichloro-2,4 phénoxy)- méthyle, butène-2 yle, vinyle,méthyl -2 propène- 2 yle, propène-1 yle, éthynyle, benzyle, chloro-4 benzyle, cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, phényle, chlo- ro-3 phényle, chloro-2 phényle, méthyl-3 phény- le, méthyl-4 phényle, nitro-3 phényle, nitro-4 phényle, méthoxy-2 phényle, méthoxy-4 phényle, naphtyle-l,furyle-2, méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, propène-2 yloxy, butène- 2 yloxy, propyne-2 yloxy, phénoxy, chloro-4 phénoxy, méthylthio, éthylthio, propylthio phénylthio ou chlcro-4 phénylthio ou un groupe amino R RX dans lequel R 4 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un radical méthyle, phényle ou chloro-4 phényle. 3) (Thiadiazole-1,2,3 yl-5) -urée selon la rev'endi- cation 1 prise dans l'ensemble constitué par l'hydroxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée la phényl-l propionyloxy-1 la méthylcarbamoyloxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)- 3 urée la mnéthoxy-1 phényl-1 le phényl-1 phénylcarbamoyloxy-1 (thiadiazole-l,2,3 yl-5)- 3 urée le chloracétoxy-1 phényl-1 2 '5140 O O -l'iso Iutyryloxyj-l phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée le butyryloxy-1 phényl-1 %'thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée le benzoylox Y-1 phényl-1 -1 a (chloro-2 befz OY O yl XY 1 phényl-1 3 urée la dimnéthylearbmoylaoxy -1 phényl-1 (thiadiazole-l,2,3 yl-5)- 3 urée -la Ph 4 ny Jl-1 propoxy-1 -la (d 1 xnéthyl-2,2,propionyloxy)-l phényl-1 (thiadiazole- 1,2,3 yl-5)-3 urée la déc Ylcarbon Ylox Y'-l phényl-1 (thiadiazole-1, 2,3 yl-5) -3 urée la cyclohexylcarbonylo>ry-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5) - 3 urée et -la fon Twioxy-1 phényl-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urée. 4) Procédé de préparation de (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urées selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir des composés métalliques de formule générale H _ Q loi H Il \S/ H ilo il avec des halogénures d'acyles de formule générale R -Co O X Ili ou avec des isocyanates de formule générale R N =C= 0 IV ou avec des halogénures d'alkyles de formule générale R 2 X V formules dans lesquelles R 1 i, R 2,R t R ont les signi- fications données à'la revendication 1, X représente un atome d'halogène, de préférence de chlore, et B représen- te un équivalent monovalent d'un métal, de préférence un atome de sodium, de potassium ou de lithium. ) Procédé de préparation-de (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urées selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on 251400 C fait réagir des hydroxy-1 (th Ladiazoic 12,3 yl-5)-3 urées de formule générale H / H OH N C O N C N C N R 1 \S/ t VI en présence d'accepteurs d'acides, avec des halogénures d'a- cyles de formule générale R 3 CO X III ou avec des isocyanates de formule générale R 4 N = C = OIV éventuellement en présence d'un catalyseur, ou avec des halogénures d'alkyles de formule générale R 2 X V formules dans lesquelles R 1, R 2, R 3 et R 4 ont les signi- fications données à la revendication 1 et X représente un atome d'halogène, de préférence de chlore. 6) Procédé de préparation de (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-urées selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir des hydroxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-3 urées de formule générale H / OH N C I ffi t CVI H O 3 O avec des anhydrides d'acides de formule générale R 3 CO O CO R 3 VII éventuellement en présence d'un catalyseur, formules dans lesquelles R 1 et R 3 ont les significa- tions données à la revendication 1. 7) Procédé de préparation de (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urées selon la revendication 1 dans lesquelles R 2 repré- sente l'hydrogène, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir l'amino-5 thiadiazole-1,2,3, corps qui répond à la formule suivante H A VIII C NH avec des esters chloroformiques de formule générale C 1 CO Y R 6 en présence d'un accepteur d'acides, dans des solvants orga- niques, puis avec des dérivés de l'hydroxylamine de formule générale 0 R 2 H N R 1 IX, en solution dans un solvant organique, ou encore d'abord avec le phosgène en présence d'un accepteur d'acides, réaction qui donne naissance à l'isocyanate ou au chlorure de carbamoyle correspondant, puis avec un dérivé de l'hydroxylamine de formule générale H N R 1 IX formules dans lesquelles R 1 et R 2 ont les significations données à la revendication 1 et R 6 représente un radical alkyle en C 1-C 5 ou un radical aryle. 8) Procédé de préparation de (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urées selon la revendication 1, caractérisé en ce quion 251400 C fait réagir l'azide de l'acide thiadiazole-1,2,3 carboxyli- que-5, corps qui répond à la formule suivante H N_ N/ CO N 3 X N 3 x s/ avec un dérivé de l'hydroxylamine répondant à la formule générale O R 1 2 H N R 1 IX dans laquelle R 1 et R 2 ont les significations données à la revendication 1, dans un solvant organique inerte. 9) Procédé de préparation de (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urées selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide thiadiazolel,2,3 carbohydroxamique-51 corps qui répond à la formule H / N C C NH OH \S/ XI avec un halogénure d'acide de formule générale R 7 XII et un dérivé de l'hydroxylamine de formule générale 3 O O R 2 H N R 1 IX dans un solvant organique inerte, en présence d'accepteurs d'acides, formules dans lesquelles R 1 et R 2 ont les significations données à la revendication 1, X représente un atome d'halogène et R 7 représente un radical arylsulfonyle ou alkylsulfonyle éventuellement substitué. - ) Procédé de préparation de (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urées selon la revendication 1 dans lesquelles R 2 repré- sente un équivalent monovalent d'un métal, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir des hydroxy-1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)- 3 urées répondant à la formule générale H / OH N C I N C/ N-R 1 VI dans laquelle R 1 a la signification donnée à la revendication 1, avec des composés métalliques répondant à la formule géné- rale BZ XIII dans laquelle Z représente l'hydrogène, le groupe hydroxy, / un radical alcoxy inférieur ou le groupe amino, éventuellement en utilisant un solvant. 11) Produits régulateurs de croissance et dé- foliants caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un composé selon l'une quelconques des revendications 1 à 3. 12) Produits selon la revendication 11 caracté- risés en ce qu'ils contiennent aussi des supports et/ou des adjuvants.