Brevet FR2518990A1 — publié le 19830701

La présente invention se rapporte à des dérivés de cyclohexOnone, à un procédé pour leur préparation et à leur usage comme herbicides sélectifs. Selon l'invention, on prévoit un composé de formule où R1 est un alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone; R2 est un alcoyle ayant de I à 3 atomes de carbone, allyle, propargyle ou haloalkényle; et A est choisi dans le groupe consistant en groupe R3NH , groupe R4XC et groupe RgS(O)n où R3 est un groupe -SO,RF; , un groupe ou un groupe R4 est de l'hydrogène, un alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone, phényle ou halophényle; R5 est un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone;X est de l'oxygène ou du soufre; et n est O ou 1; où R6 est un alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un haloalcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou propényle; est de l'hydrogène ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; R8 est de l'hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, du propényle ou métoxy; N est de l'hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un haloalcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, du propényle ou du phényle substitué avec du méthyle; et Y et Z sont de ltoxygène ou du soufre; et un sel d'un métal ou un sel d'ammonium quaternaire d'un composé défini ci-dessus. Dans les brevets U.S. NOs 3 950 420 et 4 011 256 il est révélé que certains dérivés de cyclohnonedonnent un excellent contre des mauvaises herbes. Les composés ci-dessus provoquent également des dégâts importants sur les récoltes graminées. Ainsi, d'autres recherches ont été entreprises pour trouver de nouveaux composés ne présentant aucune phytotoxicité vis-à-vis des récoltes graminées. Par suite, on a trouvé que la 2- [(1-éthoxyimino)-propylj 5- (phényl substitué)-3-hydroxy-2-cyclohexénl-i-one montrait une action légèrement faible sur le blé. [Advances in Pesticide Science Part 2 235 (1979 . Il y a une sélectivité relative au stade inférieur des mauvaises herbes et du blé en traitement de post-émergence. Cependant, d'autant plus importante est la croissance, d'autant plus importante est la dose nécessaire. Ainsi, en utilisant des taux plus élevés de l'ingrédient actif, on obtient une activité herbicide plus importante contre les mauvaises herbes , et en même temps des dégats plus importants sur le blé. Par ailleurs, la diminution de la dose au taux ne donnant aucune phytotoxicité vis-à-vis du blé, donne une activité herbicide moins efficace. Ainsi, la dose optimale pour une bonne sélectivité est limitée. Pour améliorer ces propriétés néfastes et pour obtenir des composés plus actifs et plus sélectifs, d'autres études ont été entreprises. On a trouvé que les composés ayant la formule montraient une activité supérieure et/ou une sélectivité considérablement supérieure vis-à-vis des récoltes graminées comme le maIs, le blé, l'orge et le riz en comparaison aux composés connus. En effet, les composés ayant un groupe (où R3 est tel que précédemment défini) ne montrent qu'une action légèrement faible vis-à-vis des récoltes graminées comme le malus, le blé et ltorge, en particulier le maIs, et une forte activité herbicide sur les mauvaises herbes, en particulier, la folle avoine. Les composés ayant un groupe (où R4 et X sont tels que précédemment définis) montrent non seulement une activité supérieure sur les mauvaises herbes, mais également une plus forte sélectivité entre le blé et la folle avoine. Par ailleurs, les composés ayant un groupe (où R5 et n sont tels que précédemment définis) augmentent de façon importante en activité contre les mauvaises herbes en comparaison aux composés connus contenant du phényle substitué avec du méthoxy ou du méthylsulfcYle, bien que les deux composés aient des sélectivités presqu'égales. Tous les composés selon l'invention sont actifs contre les mauvaises herbes graminées à la fois en traitement de pré- et post-émergence. On peut s'attendre à des activités supérieures dans un traitement de postémergence par rapport à un traitement de pré-émergence. Les composés selon l'invention peuvent être préparés selon l'équation qui suit où R1, R2 et A sont tels que précédemment définis. La réaction ci-dessus peut être entreprise dans un solvant inerte. Comme solvant inerte, on peut utiliser du méthanol, de l'éthand; du diéthyl éther, du benzène, du toluène et du chloroforme. La température de la réaction peut être comprise entre -100C et le point d'ébullition de la solution de la réaction, de préférence entre 10 et 600C et la réaction peut être mise en oeuvre pendant un temps compris entre une demi-heure et plusieurs heures ou plus. Quand la réaction est terminée, le solvant est, si nécessaire, retiré et le mélange réactionnel est alors extrait avec une solution alcaline. La solution est acidifiée avec de l'acide chlorhydrique et le produit brut est isolé du mélange acide par extraction ou par filtration. Si le produit est cristallin, la produit brut peut être purifié par recristallisation et si le produit ntest qu'une substance , le produit brut peut être purifié par distillation ou chromatographie en colonne. La formule chimique pour le composé purifié résultant peut être assignée au moyen d'une analyse élémentaire, d'un spectre de résonance magnétique nucléaire, d'un spectre de masse et d'un spectre infrarouge. Les sels de sodium et de potassium peuvent être préparés en traitant un composé de formule LI 3 avec de la soude ou de la potasse en solution aqueuse ou dans un solvant organique comme de l'acétone, du méthanol, de l'éthanol ou du diméthylformamide. Les sels peuvent être isolés par filtration ou par évaporation de la solution résultante. Les sels de calcium, baryum, manganèse ,cuivre, zinc, nickel , cobalt,fer et argent peuvent être préparés à partir dP sel de sodium ou de potassium par traitement avec le sel d'un métal inorganique approprié comme le chlorure de calcium, le chlorure de baryum, le sulfate de cuivre, le chlorure de zinc, le chlorure de nickel et le nitrate de cobalt. Le sel de calcium peut également être préparé en traitant un composé de formule fa avec de l'hydroxyde de calcium. Certains sels de métaux produits par le procédé ci-dessus peuvent subir un changement chimique ou une décomposition à une haute température, et par conséquent il ne montrent pas un point net de fusion. En appliquant une spectroscopie d'absorption infrarouge à la matière première et au produit réactionnel, la formation du sel de métal peut être mise en évidence par transfert des bandes d'absorption et un changement de l'intensité d'absorption. Ainsi, la matiere première ayant la formule El) a l'absorption due au groupe carbonyle à des longueurs d'onde de 1605 cm-1 et 1655 cm-1, tandis que le sel de métal correspondant montre son absorption à de plus grautiongueurs d'onde. Par ailleurs, un anion tel que OH peut être simultanément coordonné avec un atome de métal ou certains sels de métaux ci-dessus mentionnés. La structure du sel de métal peut être indiquée comme suit où M+ est un ion d'un métal comme Na+ , 1/2 Ca ou 1/2 Cu2+ Les sels d'ammonium selon l'invention peuvent être montrés comme les sels de métaux, c'est-à-dire où N+(r)4 est un ion d'ammonium quaternaire et r est un substituant identique ou différent choisi parmi alcoyle et benzyle. Le sel d'ammonium peut être préparé par la réaction du composé de formule Li avec de l'ammoniaque [N(r)4OH] de la même façon que la préparation du sel de sodium. On peut s'attendre à ce que les composés représentés parla formule [I] existent sous les formes tautomères qui suivent La matière première de formule [II] peut être préparée selon l'équation qui suit: (1) Dans le cas de compo sés ayant un groupe (2) Dans le cas descompo sés ayant le groupe (3) Dans le cas des composés ayant le groupe Les exemples qui suivent illustrent l'invention. EXEMPLE 1 2- C1-(éthoxyimino )propyl -3-hydroxy-5-(4 méthanesulfonamidophényl)-2-cyclohexèn -1-one : Dans 10 ml de tétrahydrofurane, on a dissous 1, gg de 3-hydroxy-5- (4-méthanesulfonamidophényl ) -2-propionyl2-cyclohexèn -1-one et à la solution, on a ajouté 0,5 g d'éthoxyamine. On a maintenu le mélange à la température ambiante pendant 15 heures et on l'a versé dans de l'eau glacée. Alors, le mélange a été acidifié avec de l'acide chlorhydrique et extrait avec du chloroforme. La solution dans le chloroforme a été lavée avec de l'eau et extraite avec 15 ml d'une solution aqueuse contenant 5% de soude. La solution a été acidifiée avec de l'acide chlorhydrique et le cristal sédimenté a été extrait avec du chloroforme et la solution lavée avec de l'eau puis séchée avec du sulfate de magnésium. Alors, on a distillé à pression réduite et ainsi on a obtenu 1,4 g du composé faisant l'objet de l'invention. C'étaient des cristaux incolores ayant un point de fusion de 115-1160C. EXEMPLE 2 2- Eî-(allyloxyimino)propyl3 -5-(4-méthane sulfonamidophényl)-3-hydroxy-cyclohexèn -1-one Dans 10 ml de tétrahydrofurane, on a dissous 1,0 g de 5- (4-méthanesulfonamidophényl) -3-hydroxy-2- propionyl-2-cyclohexèn -1-one, et dans la solution on a ajouté 0,5 g d'allyloxyamine. On a maintenu le mélange à la température ambiante pendant 15 heures puis on l'a traité comme l'exemple 1. Ainsi, on a obtenu 0,8 g du composé selon l'invention. C'étaient des cristaux incolores ayant un point de fusion de 134-1350C. EXEMPLE 3 2- [I-(méthoxyimino)propyl3 -5-(4-méthane sulfonamidophényl)-3-hydroxy-2-cyclohexèn -1-one: Dans 10 ml de tétrahydrofurane, on a dissous 1,2 g de 3-hydroxy-5-(4-méthanesulfonamidophényl) propionyl-2-cyclohexèn -1-one, et dans la solution, on a ajouté 0,6 g de sel de chlorhydrate de méthoxyamine,et 1,4 g de méthanol contenant 28% de méthylate de sodium. Alors, le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante etune matière insoluble en a été retirée par filtration, et la solution résultante du filtrat a été concentrée sous pression réduite.Son résidu a été dissous dans le chloroforme et la solution a été lavée avec une solution diluée d'acide chlorhydrique et de l'eau, et on l'a séchée avec du sulfate de magnésium anhydre. Le chloroforme a été retiré par distillation sous pression réduite et on y a ajouté de l'éthyl éther. Ainsi, le cristal sédimenté est recueilli avec une étape de filtration et on a obtenu 1,2 g du composé formé de cristaux incolores ayant un point de fusion de 150-151 C. EXEMPLE 4 2-[1-(3-chloroallyloxyimino)propyl]-3-hydroxy 5-(4-méthanesulfonamidophényl)-2-cyclohexèn -1 one Dans 40 ml d'un mélange solvant d'éthanol chloroforme (1:1), on a dissous 2 g de 3-hydroxy-5-(4méthanesulfonamidophényl)-2-propionyl-2-cyclohexèn -1 -one et dans la solution, on a ajouté 10 ml d'éthanol contenant 1096 de 3-chloroallyloxyamine à la température ambiante. Le mélange a été maintenu pendant 3 heures et il a été versé dans de l'eau glacée. Le mélange a été acidifié avec de l'acide chlorhydrique et l'huile séparée a été extraite avec du chloroforme. La solution dans le chloroforme a été séchée avec du sulfate de magnésium anhydre et le chloroforme a été retiré sous pression réduite et on a obtenu 1,5 g du composé brut voulu. On l'a purifié par chromatographie en colonne et on a obtenu un mélange trans-cis , qui était formé de cristaux rose-p le ayant un point de fusion de 125-1270C. EXEMPLE 5 2- Ì-(éthoxyimino)propyl3 -3-hydroxy-5-g 4-(3,3 diméthyluradiphényl ] -2-cyclohexèn -1-one: Dans 6 ml d'éthanol, on a dissous 1,0 g de 3-hydroxy-5- t 4-(3,3-diméthylurado)phényl -2-propionyl- 2-cyclohexèn -1-one et dans la solution, on a ajouté 0,5 g d'éthoxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 3 heures à température ambiante et on l'a versé dans de l'eau glacée. Alors le mélange a été acidifié avec ur,e solution diluée d'acide chlorhydrique et on l'a extrait avec du chloroforme. La solution dans le chloroforme a été lavée avec de l'eau et extraite avec 10 ml d'une solution aqueuse contenant 5% de soude.Dans la solution alcaline, on a ajouté une solution diluée d'acide chlorhydrique et le cristal sédimenté a été extrait avec du chloroforme. La solution dans le chloroforme a été lavée avec de l'eau et séchée avec du sulfate de magnésium anhydre. Le chloroforme a été enlevé par distillation sous une pression réduite, et de l'éthyl éther a été ajouté au résidu. Ainsi, le cristal sédimenté a été recueilli avec une étape de filtration et on a obtenu 0,9 g du composé selon l'invention, qui était formé de cristaux incolores ayant un point de fusion de 77-790C. EXEMPLE 6 2-[1-(éthoxyimino)propyl] -5-{4-[3-(éthyl) thioureidoj phényl { -3- hydroxy-2-cyclohexèn 1-one: Dans 10 ml de chloroforme , on a dissous 1,4 g de 5- ï4- 3-(éthyl)thiouréidoJ phényle -3-hydroxy-2-propionyl2-cyclohexèn -1-one et dans la solution, on a ajouté 1,0 g d'éthoxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante et le mélange réactionnel a été lavé avec une solution diluée d'acide chlorhydrique et de l'eau. On a séché la solution avec du sulfate de magnésium anhydre et le chloroforme a été retiré par distillation sous pression réduite et on a obtenu 1,4 g du composé voulu. il était formé de cristaux incolores ayant un point de décomposition de 116-1180C. EXEMPLE 7 5-(4-acétamidophényl)-2- E 1-(éthoxyimino )propylJ 3-hydroxy-2-cyclohexèn -1 -one: Dans 10 ml de tétrahydrofurane, on a dissous 2,0 g de 5- ( 4-acétamidophényl) -2-propionyl-3-hydroxy-2-cyclohexèn -1-one et dans la solution, on a ajouté 1,0 g d'une solution aqueuse contenant 50% d'éthoxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante et on l'a versé dans de l'eau glacée et le cristal sédimenté a été recueilli avec une étape de filtration. On a dissous le cristal dans 20 ml de chloroforme et la solution a été lavée avecde l'eau et extraite avec 15 ml d'une solution aqueuse contenant 5% de soude. Dans la solution alcaline, on a ajouté une solution diluée d'acide chlorhydrique, et le cristal sédimenté a été extrait avec du chloroforme. On a lavé la solution avec de l'eau et on l'a séchée avec du sulfate de magnésium anhydre, et le chloroforme a été retiré par distillation sous pression réduite. Ainsi, on a obtenu du composé voulu. C'étaient des cristaux jaune-p le ayant un point de fusion de 135-1360C. EXEMPLE 8 2- 1-(éthoxyimino)propylJ -5- (4-f ormamidophényl) 3-hydroxy-2-cyclohexèn -1-one Dans 25 mi de chloroforme, on a dissous 1,3 g de 5- ( 4-formamidophényl) -3-hydroxy-2-propionyl-2-cyclohexèn - 1-one, et dans la solution on a ajouté 1,0 g d'éthoxyamine et 5 ml d'éthanol. Le mélange a été maintenu pendant 3 heures dans un bain d'eau à 40 C et la solution de la réaction a été lavée avec une solution diluée d'acide chlorhydrique et de l'eau. La solution a été extraite avec 15 ml d'une solution aqueuse contenant 5,' de soude et dans la solution alcaline, on a ajouté une solution diluée d'acide chlorhydrique et le cristal sédimenté a été extrait avec du chloroforme.On a lavé la solution avec de l'eau et dans la solution, on a ajouté du sulfate de magnésium anhydre et une faible quantité de charbon activé. Alors, on a agité et filtré le mélange et la solution du filtrat a été concentrée. De l'éthyl éther a été ajouté dans le résidu et le cristal sédimenté a été recueilli avec une étape de filtration et on a obtenu 1,0 g du composé voulu. il était formé de cristaux incolores ayant un point de fusion de 111-113,5 C. EXEMPLE 9 2-[1-(éthoxyimino)propyl]-5-[4-(2-méthylbenz amido)phénylz -3-hydroxy-2-cyclohexèn -1-one Dans 30 ml de chloroforme, on a dissous 1,6 g de 5-[4-(2-méthylbenzamido)peényl]-2-propionyl-3-hydroxy2-cyclohexèn -1-one et dans la solution, on a ajouté 0,4 g d'éthoxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à 40 C et la solution de la réaction a été lavée avec de l'eau et une quantité en surplus d'éthoxyamine en a été retirée. Après séchage, le chloroforme a été retiré par distillation et de l'éthyl éther a été ajouté dans le résidu. Le cristal sédimenté a été recueilli avec une étape de filtration et on a obtenu 1,0 g du composé selon l'invention. il était formé de cristaux incolores ayant un point de fusion de 139-1400C. EXEMPLE 10 2- LI-(éthoxyimino)propyl 5- [4-méthoxycarbonyl- amino)phényl]-3-hydroxy-2-cyclohexèn -1-one Dans 30 ml de chloroforme, on a dissous 1,8 g de 5-[ 4-(méthoxycarbonylamino)phényl]-2-propionyl-3-hydroxy2-cyclohexène-1-one, et dans la solution, on a ajouté 0,5 g d'éthoxyamine. On a agité le mélange pendant 15 heures à 400C et le chloroforme contenant de l'eau produite et un surplus d'éthoxyamine a été retiré par distillation sous pression réduite. Alors, de l'éthyl éther a été ajouté dans le résidu et le cristal sédimenté a été recueilli avec une étape de filtration et on a obtenu 1,2 g du composé voulu. il était formé de cristaux incolores ayant un point de fusion de 160-1610C. EXEMPLE 11 2- El (éthoxyimino)propyl -5-(4-méthane sulfonamidephényl)-3-oxo-1-cyclohexénolate de sodium Dans 10 ml de méthanol, on a dissous 1,9 g de 2-[1-(éthoxyimino)propyl]-5-(4-méthanesulfonamidephényl)3-hydroxy-2-cyclohexèn -1-one, et dans la solution dans le méthanol, on a ajouté 20 ml de méthanol contenant 0,27 g de méthylate de sodium. Alors, le solvant a été retiré sous pression réduite et le résidu recristallisé avec de l'acétonitrile. Ainsi, on a obtenu 1,8 g du composé voulu, qui était un cristal incolore ayant un point de décomposition de 165-1700C. EXEMPLE 12 2- [1-(éthoxyimino)propyl] -5-(4-méthane sulfonamidophényl)-3-oxo-1-cyclohexénolate de calcium Dans 20 ml d'une solution aqueuse contenant 2% de soude, on a dissous 1,9 g de 2- Ci-(éthoxyimino)propylJ 5-( 4-méthanesulfonamidophényl)-3-hydroxy-2-cyclohexèn -1one, et dans la solution, on a ajouté 3cc d'une solution aqueuse contenant 10,' de chlorure de calcium à la température ambiante. L'eau a été retirée sous pression réduite et le résidu dissous dans l'éthanol et un chlorure de sodium insoluble a été séparé avec une étape de filtration. L'éthanol a été retiré par distillation sous pression réduite, et on a obtenu 1,5 g d'une poudre blanche ayant un point de fusion de 250 C ou plus. EXEMPLE 13 2- [1-(éthoxyimino)propyl] -5-(4-butylamidephényl) 3-oxo-1-cyclohexdnolate de benziltriméthylammonium: Dans 30 ml de méthanol, on a dissous 1,9 g de 2- C1-(éthoxyimino)propyi-5-(4-butylamidephényl)-3-hydroxy- 2-cyclohexèn -1-one, et dans la solution on a ajouté 2,2 g de méthanol contenant 40,' d'hydroxyde de benziltriméthylammonium à la température ambiante. Le méthanol a été retiré par distillation sous pression réduite et on a obtenu 2,7 g de cristaux hygroscopiques incolores ayant un point de fusion de 65-660C. EXEMPLE 14 2- [ I-(éthoxyimino)propylJ -3-hydroxy-5-(4méthoxycarbonylphényl)-2-cyclohexèn -1-one: Dans 20 ml de méthanol, on a dissous 2,5 g de 3-hydroxy-5- (4-méthoxycarbonylphényl ) -2-propionyl-2- cyclohexèn -1-one et à la solution, on a ajouté 0,7 g d'éthoxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante et on l'a versé dans de l'eau glacée. Le cristal sédimenté a été recueilli avec une étape de filtration et recristallisé avec un mélange solvant de méthanol-eau. Ainsi, on a obtenu 1,9 g du composé voulu formé de cristaux incolores ayant un point de fusion de 75-76 C. EXEMPLE 15 2- Eî- (éthoxyimino)butylJ -3-hydroxy-5- E4-(méthyl- thio) carbonylphényl] -2-cyclohexèn -1 -one: Dans 10 ml de tétrahydrofurane, on a dissous 2 g de 2-butyryl-3-hydroxy-5- [4-méthylthio)carbonylphényl] -2cyclohexèn -1-one et dans la solution, on a ajouté 0,6 g d'éthoxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante et le solvant retiré par distillation sous pression réduite. Alors, le résidu a été recristallisé avec un mélange solvant de benzène-ligroine et on a obtenu 1,8 g de cristaux incolores ayant un point de fusion de 75-770C. EXEMPLE 16 3-hydroxy-5- [4-(méthylthio)carbonylphényl]-2 [1-(propargyloxyimino)butyl] -2-cyclohexèn -1-one: Dans 20 ml de tétrahydrofurane , on a dissous 2 g de 2-butyryl-3-hydroxy-5- [4-(méthylthio)carbonylphényl] -2cyclohexèn -1-one et dans la solution, on a ajouté 0,7 g de propargyloxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante et le solvant retiré par distillation sous pression réduite. Alors, le résidu a été recristallisé avec un mélange solvant de benzène ligrolne et on a obtenu 1,6 g de cristaux incolores ayant un point de fusion de 95-960C. EXEMPLE 17 2- g1-(allyloxySmino)butylg -5- L4-(éthylthio) carbonylphényl -3-hydroxy-2-cyclohexèn -1-one Dans 20 ml de tétrahydrofurane,on a dissous 2g de 2-butyryl-5- E4-(éthylthio) carbonylphényl3 -3-hydroxy-2cyclohexèn -1-one et dans la solution, on a ajouté 0,8 g d'allyloxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante et le solvant retiré par distillation sous pression réduite. Alors, le résidu a été recristallisé avec un mélange de benzène-ligroTne et on a obtenu 0,8 g de cristaux incolores ayant un point de fusion de 72-750C. EXEMPLE 18 2- [1-(éthoxyimino )propyîJ s- (4-méthoxycarbonyl- phényl)-3-oxo-l-cyclohex"erplate de sodium Dans 10,8 g de méthanol contenant 2,5,' de méthoxyde de sodium, on a dissous 1,7 g de 2- 1-(éthoxy- imino)propyl] -3-hydroxy-5-(4-méthoxycarbonylphényl)-2cyclohexèn -1-one et le solvant a été retiré sous pression réduite. Ainsi, on a obtenu 1,8 g de cristaux incolores. EXEMPLE 19 2- Eî - ( éthoxyimino )propylJ -3-hydroxy-5-(4 méthylthiophényl)-2-cyclohexèn - 1-one Dans 20 ml d'éthanol; on a dissous 2,9 g de 3-hydroxy-5-(4-méthylthiophényl)-2-propionyl-2-cyclohexèn1-one et dans la solution, on a ajouté 0,8 g d'éthoxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante puis versé dans de l'eau glacée. Le cristal sédimenté a été recueilli par une étape de filtration et recristallisé dans le méthanol. Ainsi, on a obtenu 3,1 g de cristaux incolores ayant un point de fusion de 83-840C. EXEMPLE 20 2- [1-(allyloxyimino)butyl] -3-hydroxy-5-(4 méthylthiophényl)-2-cyclohexèn -1-one : On a dissous,- dans 20 ml méthanol, 1,5 g de 2-butyryl-3-hydroxy-5- (4-méthylthiophényl) -2-cyclohexèn 1-one et on ajouté, dans la solution, 0,5 g d'allyloxyamine. On a maintenu le mélange pendant 15 heures à la température ambiante puis on l'a versé dans de l'eau glace Le cristal sédimenté a été recueilli avec une étape de filtration et recristallisé avec du méthanol. Ainsi, on a obtenu 1,4 g de cristaux incolores ayant un point de fusion de 7274C C. EXEMPLE 21 2- [1-(éthoxyimino)butyl] -3-hydroxy-5-(4-méthyl sulfinylphényl) -2-cyclohexèn- -I -one Dans 20 ml d'éthanol, on a dissous 1,6 g de 2-butyryl-3-hydroxy-5-(4-méthylsulfinylphényl)-2-cyclohexèn -1-one et, dans la solution, on a ajouté 0,5 g d'éthoxyamine. On a maintenu le mélange pendant 15 heures à la température ambiante et on l'a versé dans de liteau glacée. Le cristal sédimenté a été recueilli avec une étape de filtration et recristallisé avec du méthanol. Ainsi, on a obtenu 1,5 g de cristaux incolores ayant un point de fusion de 72-740C. En plus des composés ci-dessus mentionnés, certains composés typiques sont indiqués au tableau 1. Tableau 1 - - w w 1-1 OH Constante Composé RSOzN C1=NOR2 physique No. R1 L point de fusion 3 OC R6 Ri R2 I I 1 1 -CH3 -C2Hs -C2H5 il15-116] 2 --C2H5 -C2Hs -C2H5 Lll9l20] 3 -C3H7 -C2H5 -C2Hs [111-112] t 4 -C4Hs -C2H5 - -C2H5 [118-119 5 -CH2CQ -C2Hg -C2H5 [142-1431 - -CH3 -C2Hs -CH2CH=CH2 [134-135] 7 -CH3 -C2Hs -CII3 [150-151) 8 j -CH3 -C3H7 -C2Hs [117-119] 9 -CH3 -C3H7 -CH2CH=CH2 ;loo-lol] I10 -CH2CL -C2Hs -CH2CH=CH2 1}38-140] i 11 -CH2CQ -C3H7 -C2Hs [102-104] 12 . / -CH2Ct -C3H7 -CH2CH=CH2 [134-135] 13 1 -CH2CHzCH2 -C2H5 -C2Hs 1 98-100] 14 -CH2CH=CHz -C2Hs -CH2CE=CH2 1 90- 923 15 -CF3 -C2Hs -C2Hs [124-126] 16 -CH3 -C2Hs -CH2CH=CHCQ [125-127] H 1-2 Y R7 Constante . 7s N-C-NH C-NOR2 physique Composé R. o Ri (Point 0 fusion No. o i fusion) No. R7 Ra R1 R2 17 O --H -H -C2Hs -C2Hs 1115-116 18 S -H -C2H5 -C2Hs -C2Hs - [116-118] dcc. 19 O -CH3 j -CH3 -C2Hs -C2Hs 1 77- 791 20 O -H -CH3 -C2H5 -C2Hs [139-141] 21 O -CH3 -CH3 -C3H? -C2Hs 1132-1341 22 O -H -CH3 -C2Hs -CH2CH=CH2 1131-133 23 O -CH3 -OCH3 -C2Hs -C2Hs [128-131) | 24 S -H -CH3 -C2Hs i -C2H5 111311d4gc. 25 25 S -H -CH2CH=CH2 -C2Hs -C2Hs [112-114] dec. 26 O -H -C2H5 -C2Hs -C2Hs 1142-144] O 27 O -C2H5 -C2H5 -C2Hs -C2Hs t 92- 931 28 O -H -CH(CH3 > 2 -C2H5 - -C2Hs 1144-146] 29 - S -H -CH2CH(CH3)2 -C2H5 -C2Hs [108-110] J 30 0 -H -C4H9 -C2Hs -C2H5 [143-144) 31 O -CH3 -CH3 -C2H5 -CH2CH=CH2 1 63- 64] 32 O -CH3 -CH3 -C3H7 -CH2CH=CH2 | 80- 821 33 S -H -H -CzHS -C2H5 [140-150i j dec. 34 O -H -t-C4Hy -C2H5 -C2H5 [133-1341 1-3 OH z S Composé R,-CNH C-NOR2 physique No. o R1 (point de z Rs Rt R2 fusion) OC 35 O -CH3 -C2H5 . -C2Hs [135-136] Ri fusion) -C2135 - [135-136] 36 O -C2Hs -C2Hs -C2H5 [147-149] I37 37 0 -C3Ha -C2Hs -C2H5 [144-145] 1 38 0 -OC2H5 -C2Hs -C2H5 1159-160] 39 CH3 -C2Hs -C2Hs [139-1403 v 40 40 O -C3H? -C2H5 -CHZCH=CH2 [114-1163 41 S -OC2H5 -C2Hs -C2Hs [129-1323 42 O -CH=CH-CH3 I -C2Hs -C2Hs t [153-154] 43 43 O -H -C2Hs -C2Hs [111-113.5] 1 44 O -i-C3Ha -C2Hs | -C2Hs j 1131-132] 1 45 0 -i-CSHs -C2Hs 1 -C2H5 [124-1253 j 46 O -CH3 -C2H5 I -CH2CH=CH2 , [127-129] 47 o -H -C2H5 -CH2CH=CH2 t 79-813 i 48 O -CH2CL -C2Hs --C2Hs ! [177-1783 i [130-1313 49 O -CH3 -C3H7 -C2H5 i 50 50 O -CH3 -C3H? -CH2CH=CH2 I 0 -H -CHï -C2H5 [112-1143 ! 51 O -H -C3H -C2Hs ≈ [116-117] j 52 O -N -C3H7 -CH2CH=CH2 1 n22 1 5988 i 53 O -(CH2)7CH3 -C2H5 -C2H5 ss [104-105] 54 O -o(CH2)7CH3 -C2Hs -C2Hs t z87- 903 55 O -CF3 i, -C2Hs -C2Hs 1 [187-1S8] i I i dec. S - S 56 O -CF3 I -C2H5 t -CH2CH=CH2 [159-161] 57 CH3 | -C2Hs -CH2CH=CH2 [103-105] 1 1 À - I 59 O ! -C3H7 -CH2CH=CH2 ! [130-131] . X 60 O -oCH3 ! -C2H5 -C2H5 t160-161] t t 61 O | -OCH2CH=CH2 1 -C2H5 -C2Hs [132-133] I 0 I 62 O t -OCH3 | -C2Hs -CH2CH=CH2 [113-114] 63 O i -OCH3 I -C3H7 -C2Hs [149-150] I i 64 O | -OCH3 | -C3Hv -CH2CH=CH2 1119-121] 65 0 | -OC2Hs | -C3H7 -C2Hs [142-143] 66 O | -OC2H5 I -C3H7 -CH2CH=CH2 [122-123] 1-4 o Constante Composé R3NH + f C-NOR M physique I d I (point de No. O R1 fusion) OC ~ R1 R2 M 1 67 -S02CH3 -C2Hs -C2Bs Na [165-170] dec. 68 -SO2CH3 -C2Hs -C2Hs 1/2 Ca [250] plus 69 69 -COC3H7 -C2Hs -C2Hs Na [183]dec. 70 -COC3Ho -C2Hs -C2H5 -- 1/2 Sn [144-ld46] 71 -COC3H7 -C2Hs -C2H5 N(CH3)3 [ 65- 66 iN(CH3)3 CH2 72 -COC3H7 -C2H5 -CH2CH=CH2 Na [200] up I -s02CH3 -C3H7 -C2Hs Na [142-145] 74 -SO2CH3 -C3H1 -CH2CH=CH2 Na hygroscopi, que 75 -SO2CH2CH=CH2 -C2H5 -C2Hs Na [ 85- 88] t 76 -CON(CH3)2 -C2Hs -C2Hs Na [180-182] dec. 77 -COhHCH3 -C2Hs -C2Hs j Na [183-1S5] dec. 78 -CONCH3 -C2H5 -C2Hs 1/3 Fe [147-149] dcc. i79 -CONHCH3 -C2H5 ; -C2Hs 1/2 Ba [188-189] dec. -COCH3 -CiH7 -CH2CH=CH2 Na [163-167] !- 81 -CHO -C2Hs -C2H5 Na [165-170] dec. 1 82 -C2Hs -C2H5 Na [1773dec- j CH3 j 83 -COOCH3 -C2Hs -C2Hs Na [ 62- 65] 84 -COOC2H5 -C3H7 -C2Hs Na [170]dec. 85 85 -COCF3 -C2Hs -C2Hs Na [186-188] dcc. 86 6 -COCF3 ~ -C2Hs -CH2CH=CH2 Na [181]dec. M 1-5 O X H C=xOR2 Constante Composé RhXC C=NOR2 physique No. Ri fusion) de O fusion) R4 X R1 R2 0C 87 H O | -C2Hs -C2Hs [178-i79] 88 -CH3 O | -C2Hs -C2Hs t 75- 76] 89 -CH3 S -C2Hs -C2Hs 1 98-100] 90 -CH3 S -C2H5 --CH3 fîlO-lîli 91 -CH3 S : -C2Hs -CH2CH=CH2 t 87- 89] 92 -CH3 S C3H7n -C2Hs t 75- 771 93 -CH3 S -C3H7 I -CH2CECH 1 95- 963 94 1 -CH3 S -C3H? ! -CH2CH=CH2 [ 81- 82] 95 -CH3 O -C3H7 ! -C2Hs t 47- 491 96 -CHs O | -C3H? j -CH2CH=CH2 t 54- 56] 97 -CH3 O -C3H7 ~ ! -CP2C-CH 1 81 - 831 I -C)r,CsCH j 98 -C2R5 O -C2Hs | -C2Hs f 77- 78] 99 -C2Hs 0 -C2Hs ; -CH2CH=CH2 t 53- 54] 100 C2H5 O C2Ys | CH3 1113-115] 101 C2Hs O C3H7nI C2Hs t 46- 48] 102 C2H5 O I C3H7 ! CH2CH=CH2 t 54- 561 103 C2H S C2Hs i C2Hs 1 88- 9 1 104 C2Hs S C2Hs g CH2C,fl.=H2 [ 58- 60] 105 C2H5 S C2Hs CH3 t109-110] 106 C2H5 S | C3N7n | C2H5 t 60- 61] j n 107 C2Hs' S g C3H7 CH2CH=CH2 f 72- 75] 108 CH(CH3)2 O C2Hs C2H5 C2Hs t 65- 67] C2Hs 109 -CH (CH3)2 S j -C2Hs j -C2H5 t 69- 71] ~ ~ --------- -r 110 -C3H7 S -c2Hs -c2Hs [ 78- 80] 111 -C4Hgn O -C2Hs -C2H5 f 61- 62] 112 C4H,n S | -C2Hs -C2Hs f 61- 62] 113 -CH2CH(CH3)2 S -C2Hs -C2Hs [ 45- 46] 114 o O -C2Hs -C2Hs [112-114] 115 S -C2Hs -CzHs [127-128] 116 s -C2Hs -C2Hs [132-134] XCt 117 H O -C285 -C2Hs Sel 2Na f230-233] dec. 118 -CH3 O -C2Hs -C2Hs Sel Na -I [200]plus 1-6 OH Constante Composé RsS(O)n t C-NOR2 physique No. O R1 (point de I- o fusion) Rs n HÉ R2 OC 119 119 -CH3 O C2Hs C2115 f83-84] I 120 -CH3 O C2Hs CH2CH=CH2 nD 1.6026 121 -CH3 1 C2Hs C211s {107-1091 122 -CH3 1 C2Hs CH2CH=CH2 n23 1.5900 D 123 -CH3 O C3117 C2115 [82-85] 124 -CH3 I O C3117 CH2CH=CH2 [72-74] 125 -CR3 1 C3H7 C2lls [72-74] 126 -C83 i C3117 CH2CH=CH2 nD2 1.5362 n 127 -CR3 O C2Hs C2115 (Na salît) 128 -CR3 O C2Hs CH2CH=CHCQ 15 1.5998 129 129 -CH3 -BIi O C3Ha CH2CH=CHCQ nD 1.5972 130 -CH3 0 C2Hs CH2CH=CHCQ t57-591 (forme trans 131 -CR3 O C3117 C3117 [80-81] 132 -CH3 0 i C3H7 CH3 [60-61] 1 133 -C2H5 0 j C2H5 C2H5 [77-781 i-C2H5 0 C2H5 C2Hs 134 -C2Hs 1 | C2Hs C2Hs [89-90] 135 -C3117 0 | C2Hs CHs f63-64] Comme on l'a précédemment mentionné, les composés possèdent une activité herbicide supérieure. Les composés peuvent être appliqués directement au sol en tant que traitement préémergence ou bien au feuillage des plantes en tant que traitement post-émergence , ou bien on peut les mélanger de façon intime avec le sol. Le traitement préféré est un traitement de post-émergence et les composés peuvent être appliqués au sol ou au feuillage des plantes en quantités de 5 g ou plus pour 10 ares. Une composition herbicide ayant un composé selon l'invention comme ingrédient actif peut être formuléeen mélangeant des véhicules appropriés sous une forme généralement utilisée dans les produits chimiques pour l'agriculture, comme une poudre mouillable, une poudre soluble dans l'eau, un concentré émulsifiable et un produit pouvant s'couler Comme véhicules solides, on peut utiliser du talc, du charbon blanc, de la bentonite, de l'argile, de la diatomite ou analogues Comme véhicules liquides, on peut utiliser de l'eau, de l'alcool, du benzène, du xylène, du kérosène, de l'huile minérale du cyclohexane, de la cyclohexanone, du diméthylformamide ou analogues. Un agent tensio-actif peut, si nécessaire, être ajouté afin de donner une formule stable et homogène. Les composés peuvent également être appliqués en mélange avec d'autres produits chimiques, qui sont utilisés dans le domaine de l'agronomie et de l'horticulture, et qui sont compatibles avec de tels composés. Ces produits chimiques peuvent être, sans restriction, les classes des produits chimiques couramment connus en tant que fongicides, insecticides, acaricides, herbicides et régulateurs de la croissance des plantes. En particulier, par mélange avec les autres herbicides, la quantité chimique d'utilisation et sa puissance peuvent être diminuées et par ailleurs, on peut s'attendre à un effet supérieur de fonction synergique avec les deux produits chimiques. Pour un mélange du composé avec des herbicides connus, on recommande l'utilisation de dérivés de triazine comme la simazine, l'atrazine et la terbutryne, des dérivés d'urée comme ipuron et tribunyl , des composés hétérocycliques comme la bentazone, des dérivés d'acide phénoxyalcane carboxylique comme 2,4-D et MCPP, des dérivés de benzonitrile comme ioxynil et des dérivés de sulfonamide comme chlorosulfuron. La concentration de l'ingrédient actif dans une composition herbicide peut varier selon le type de formule et la concentration est, par exemple, comprise entre 5 et 8096 en poids, de préférence entre 30 et 60% en poids, dans une poudre mouillable; entre 70 et 9596 en poids, de préférence entre 80 et 90% en poids, dans une poudre soluble dans l'eau; entre 5 et 70% en poids, de préférence entre 20 et 4096 en poids dans un concentré émulsifiable; entre 10-7096 en poids et de préférence 20-5096 en poids dans un produit pouvant couler. Une poudre mouillable, une poudre soluble dans l'eau ou un concentré émulsifiable ainsi produits peuvent être dilués avec de l'eau à une concentration spécifiée et utilisés comme une suspension liquide ou une émulsion liquide pour le traitement du sol ou du feuillage des plantes. Par ailleurs, un produit pouvant s'écouler peut être directement utilisé pour le traitement du sol ou du feuillage, autrement on peut le diluer avec de l'eau à une concentration spécifiée et l'utiliser comme une suspension liquide pour le traitement du sol ou du feuillage. Des exemples non limitatifs de compositions herbicides sont donnés par les essais qui suivent EXEMPLE 22 Poudre mouillable Parties en poids Composé n 1 50 Charbon blanc 12 Diatomite 30 Alkylsulfate de sodium 8 On les mélange de façon homogène et on réduit en particules fines pour obtenir une poudre mouillable contenant 5046 de l'ingrédient actif. En utilisation, on la dilue à une concentration souhaitée avec de l'eau, et on la pulvérise sous forme d'une suspension. EXEMPLE 23 Poudre soluble dans l'eau Parties en poids Composé N 118 90 Dialkylsulfosuccinate 10 On les mélange de façon homogène et on réduit en fines particules pour produire une poudre soluble dans l'eau contenant 90% de l'ingrédient actif. EXEMPLE 24 Concentré émulsifiable Parties en poids Composé N 120 20 Xylène 40 Diméthylformamide 30 Polyoxyéthylène phényl éther 10 On les mélange et on les dissout pour obtenir un concentré émulsifiable contenant 20% de l'ingrédient actif. En utilisation, on le dilue à une concentration souhaitée avec de l'eau, et on pulvérise sous forme d'une émulsion. ED!IPLE 25 Composé pouvant couler Parties en poids Composé N 82 30 Sun spray-7N (produit (commercialisé par Sun Oil Co.,Ltd) 60 Polyoxyéthylène alkyléther 5 Alcoylate de sorbitan 5 On les mélange de façon homogène pour obtenir un produit pouvant couler contenant 3026 de l'ingrédient actif. Les effets herbicides des composés sont illustrés par les essais qui suivent Essai 1 Des graines de folle avoine et de mals ont été plantées dans chaque pot ayant une aire superficielle de 100 cm2 et maintenues dans une serre. Quand les plantes ont atteint 2-2,5 feuilles et 2-3 étages de feuilles respectivement, des suspensions aqueuses, préparées en diluant un concentré émulsifiable avec de l'eau à une concentration spécifiée contenant 400 ppm et 200 ppm de l'ingrédient actif, ont été pulvérisées sur le feuillage des plantes d'essai à raison de 100 1/10 ares et les pots ont été maintenus dans une serre.Vingt-huit jours après pulvérisation, on a observé le degré de dégâts de chaque plante et on a évalué sur l'échelle des valeurs de O à 10, ayant les significations qui suivent Degré de dégâts O : O % 2 : 20-29 % 4 : 40-49,' 6 : 60-69 % 8 : 80-89 % 10 : 100 % -1 , 3, 5, 7 et 9 indiquent le degré intermédiaire entre O et 2, 2 et 4, 4 et 6, 6 et 8 et 8 et 10 respectivement. Les résultats sont indiqués au tableau 2. Taux d'application Degré de dégâts Composé N (g/10 ares) folle avoine maïs 1 40 10 2 20 10 1 2 40 10 2 20 10 1 3 40 10 3 20 10 1 40 10 3 4 20 10 1 5 40 10 2 20 10 0 6 40 10 3 20 10 1 7 40 9 4 20 8 1 40 10 4 8 20 10 2 40 10 4 9 20 10 1 10 40 10 4 20 8 0 40 10 4 11 20 8 0 12 40 10 3 20 7 1 40 10 4 13 20 9 2 14 40 10 4 20 8 2 15 40 10 3 20 9 1 17 40 10 i 20 5 0 40 10 2 20 6 0 19 20 9 0 40 9 1 20 7 0 40 10 3 20 7 1 22 40 10 3 20 6 0 23 40 10 1 20 9 0 40 9 1 20 20 8 1 40 8 2 20 7 0 26 40 10 4 20 10 1 40 10 3 27 40 . 10 20 8 o 40 10 2 28 20 9 1 30 40 10 0 20 7 0 40 9 4 20 7 3 40 10 3 20 7 2 34 40 10 2 20 6 0 40 9 1 20 4 0 40 10 2 20 6 0 37 40 ! 9 1 @0 @ @ 40 10 5 20 8 2 40 10 4 20 8 1 40 40 8 2 20 7 0 41 40 9 3 20 7 1 40 9 1 20 7 0 43 40 40 I 9 3 20 7 1 44 40 10 2 20 9 0 45 40 10 3 20 9 0 46 40 10 4 20 10 3 47 40 10 3 20 7 1 49 40 40 9 5 20 20 8 2 40 10 4 50 20 9 1 40 10 3 20 7 0 40 9 1 52 20 7 0 40 10 2 60 20 8 1 40 9 4 @@ 4 20 9 3 40 10 3 20 @ @ 20 | 9 2 64 40 10 2 20 20 . 8 1 65 40 9 3 20 9 0 67 40 | 10 2 20 | 10 1 68 40 10 2 20 10 1 69 69 40 i 20 7 0 70 9 40 1 9 20 6 0 40 9 1 71 20 6 0 40 8 1 20 6 0 73 40 10. 3 20 10 2 40 10 4 74 20 20 i 10 1 40 10 4 75 20 10 2 40 10 3 76 20 10 2 77 40 10 2 20 8 1 78 40 10 3 20 9 1 79 40 9 1 20 7 O 80 40 | 10 4 20 9 1 81 40 9 3 20 7 0 82 40 10 4 20 8 2 83 40 10 3 20 8 O 84 40 10 2 20 8 O Composé de 40 9 10 omparaison A 20 7 7 Composé de 40 10 10 comparaison B 20 8 7 Composé de comparaison A : 2- [1-(éthoxyimino)propyl] -3 hydroxy-5-phényl-2-cyclohexèn 1-one B : 2- [1-(éthoxyimino)propyl]-3 hydroxy-5-(4-méthoxyphényl)-2 cyclohexèn -1-one Essai N0 2 Des graines de folle avoine et de blé ont été plantées dans chaque pot ayant une aire superficielle de 100 cm2 et maintenues dans une serre. Quand les plantes ont atteint l'étage de 2-3 feuilles respectivement, des suspensions aqueuses préparées en diluant un concentré émulsifiable, atec de liteau, à une concentration spécifiée contenant 400 ppm et 200 ppm de 1'ingrédient actif, ont été pulvéri- sées sur le feuillage des plantes d'essai à raison de 100 1/10 ares, et les pots ont été maintenus dans une serre. Vingt-huit jours après pulvérisation, on a observé le degré de dégâts de chaque plante et on a évalué avec la même échelle qu'à l'essai 1. Les résultats sont indiqués au tableau 3. Tableau 3 Taux d'applica- Degré de dégats tion Complsé N (@/10 ares( f@lle a@@ine @lé (g/10 ares) folle avoine blé 87 40 10 o 20 5 o 88 40 10 o 20 8 0 89 40 10 1 20 10 0 91 40 9 o -20 6 o 92 40 10 o 20 10 0 93 40 9 0 20 20 5 0 94 40 10 2 20 10 0 40 10 0 95 20 8 0 40 10 0 20 10 O 97 40 9 O 20 3 O 40 10 0 98 20 7 0 99 40 10 1 20 5 0 40 10 0 101 20 10 0 40 10 1 20 10 0 40 10 0 103 20 7 0 40 10 2 104 40 10 0 20 - 10 O 106 20 10 o 40 10 1 107 20 10 0 40 10 0 108 20 10 0 40 9 0 20 6 O 40 10 0 110 20 7 0 40 9 0 111 20 7 0 i20 7 O 112 40 s o 20 4 114 40 8 0 20 6 O 117 40 10 O 20 4 O 118 40 10 O 20 8 O Composé de 40 10 4 comparaison C 20 6 O Composé de 40 9 5 comparaison A 20 4 3 Composé de comparaison C: 2- EI-(éthoxyimino)propyl3 -3 hydroxy-5-(4-méthylphényl) -2- cyclohexèn -1-one A: Comme à l'essai 1 Essai N 3 Des graines de folle avoine et de blé ont été plantées dans chaque pot ayant une aire superficielle de 100 cm2 et on a maintenu dans une serre. Quand les plantes ont atteint le stade de 3-4 feuilles respectivement, des suspensions aqueuses, préparées en diluant un concentré émSifiable avec de l'eau à une concentration spécifiée contenant 400 ppm et 200 ppm de l'ingrédient actif, ont ét pulvérisées sur le feuillage des plantes d'essai à raison de 100 1/10 ares, et les pots ont été maintenus dans une serre.Vingt-huit jours après pulvérisation, le degré de dégâts de chaque plante a été observé et évalué à la même échelle qu'à l'essai 1. Les résultats sont indiqués au tableau 4. tableau 4 Degré d'application Degré de dégâts Composé No. (g/10 areS) folle avoine blé 40 10 5 119 20 10 2 120 40 10 4 20 10 2 121 40 10 3 20 10 1 122 40 10 4 20 10 1 123 40 10 3 20 10 2 124 40 10 6 20 10 4 125 40 10 3 20 10 1 40 10 5 20 10 4 127 40 10 5 20 10 z 2 131 40 10 3 20 10 1 132 40 10 3 20 10 2 133 40 10 4 20 10 3 134 40 10 5 20 10 2 135 40 10 3 20 10 1 Composé de 40 10 9 wparaison D 20 8 5 Composé de 40 9 3 comparaison B 20 6 1 Composé de 40 9 2 comparaison C 20 S O Composé de comparson D: 2-[1-(éthoxyimino)propyl] -3 hydroxy-5 (4-méthanesulfonyl phényl)-2-cyclohexèn -1-one B: Comme à essai 1 C:Comme à l'essai 2 Essai N 4 Des graines de folle avoine, de panic sanguin, de blé et- d'orge ont été plantées dans chaque pot ayant une aire superficielle de 100 cm2 et maintenues dans une serre. Quand la folle avoine et le panic sanguin ont poussé jusqu'au stade de tallage (20-30 cm de longueur de pousse) et que le blé et l'orge ont poussé au stade de 30-35 cm de longueur de pousse respectivement, des suspensions aqueuses, préparées en diluant une poudre mouillable avec de l'eau à une concentration spécifiée contenant 750 ppm, 500 ppm, 250 ppm et 125 ppm de l'ingrédient actif ont été pulvérisées sur le feuillage des plantes d'essai à raison de 100 1/10 ares, et les pots ont été maintenu dans une serre. Vingt-huit jours après pulvérisation, le degré de dégts sur chaque plante a été observé et évalué à la même échelle qu'au tableau 1. las résultats sont indiqués au tableau 5. Tableau 5 Taux d'ap- Degré de dégats Composé plication folle panic blé Orge N (g/10 ares) avoine sanguin 75 10 10 5 5 50 10 10 2 3 25 10 10 1 1 12,5 9 7 O 0 75 10 10 4 5 121 50 10 10 3 2 25 10 10 1 2 12,5 6 4 O 0 75 10 10 5 4 123 50 10 10 3 2 25 10 10 2 1 12,5 6 5 0 0 Composé 75 10 8 3 4 de compa 50 9 6 3 3 raison 25 5 4 1 1 C 12,5 4 1 O O Composé de comparaison C : Le même qu'à essai 2. REVENDICATIONS 1.- Composé caractérisé en ce qu'il a pour formule générale où R1 est un alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone; R2 est un alcoyle ayant de I à 3 atomes de carbone, allyle, propargyle ou haloalkényle; et A est choisi dans le groupe consistant en 0 groupe R3NH , groupe R4XC011 et groupe R5S (O)n où R3 est un groupe -SO2R6, un groupe ou un groupe R4 est de l'hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, du phényle ou un halophényle; R5 est un alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone;X est de l'oxygène ou du soufre; et'n est O ou 1; où R6 est un alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un laaloalcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou du propényle; R7 est de l'hydrogène ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R8 est de l'hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, du propényle ou méthoxy; Rg est de lthydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un haloalcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, du propényle ou du phényle substitué avec du méthyle; et Y et Z sont de l'oxygène ou du soufre; et un sel de métal ou un sel d'ammonium quaternaire d'un composé défini ci-dessus. 2.- Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que A est un groupe où Rx est un groupe -SO7Rf;, un groupe ou un groupe 3.- Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R@ est un groupe -SO@R@, un groupe ou un groupe 4.- Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que A est un groupe ou un groupe 5.- Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle contient un véhicule inerte et une quantité efficace d'un composé selon l'une quelconque des revendications précédentes. 6.- Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule avec un composé de formule R2ONH2 où R1 et R2 sont tels que définis à la revendication 1.