Brevet FR2513243A1 — publié le 19830325

La présente invention a pour objet un dispo- sitif de conditionnement d'engrais hydrosolubles et/ou d'autres produits hydrosolubles utilisables en agriculture, en pisciculture pour le traitement des maladies, la désinfection, l'apport de substances nutritives, etc et pour le traitement des pièces d'eau (fongicides, désinfectants), qui permet d'obte- nir une désorption programmée de l'engrais et/ou des produits dans le milieu à fertiliser ou à traiter. Depuis quelques années, les recherches ont porté sur la réalisation de formes d'engrais à action différée, qui soient capables d'être libérés progres- sivement dans le milieu à fertiliser A la suite de ces recherches, on a réalisé des engrais granulaires concentrés en formant autour de granules d'engrais, de dimensions très faibles, un ou plusieurs revêtements à base de matières hydrophobes telles que des résines alkydes de soja et des résines phénolformaldéhyde Les brevets français 1 279 110 et 1 419 969 illustrent la réalisation de tels produits par pulvérisation d'en- duits d'apprêt et d'enduits complémentaires sur de la poudre ou des granules d'engrais Selon cette techni- que, on peut agir sur la vitesse de libération de l'engrais en choisissant de façon appropriée le nombre et la nature des différents enduits déposés successi- vement Cependant, il est difficile de régler à une valeur appropriée et sur une durée prolongée le taux d'engrais libéré Par ailleurs, la réalisation de ces produits exige des installations complexes et reste difficile à mettre en oeuvre. La présente invention a précisément pour ob- jet un dispositif de conditionnement d'engrais hydro- solubles ou d'autres produits hydrosolubles (herbici- des, fongicides, insecticides, etc) utilisables en agriculture, en pisciculture pour le traitement des maladies, la désinfection, l'apport de substancesnu- tritives, etc et pour le traitement des pièces d'eau (fongicides, désinfectants), qui pallie les in- convénients des produits connus actuellement. A cet effet, le dispositif de conditionne- ment d'engrais hydrosolubles et/ou de produits hydro- solubles utilisables en agriculture se caractérise en ce qu'il comprend un récipient fermé dont au moins l'une des parois est constituée par une membrane de polymère hydrophobe comportant des inclusions hydro- philes, ledit récipient contenant lesdits engrais et/ou lesdits produits. Grâce à la présence dans ce conditionnement d'une membrane en polymère hydrophobe comportant des inclusions hydrophiles, de l'eau peut pénétrer par ca- pillarité dans le conditionnement en suivant le trajet des inclusions hydrophiles qui sont capables d'absor- ber l'eau; lorsque de l'eau entre en contact avec l'engrais ou les autres produits présents dans le con- ditionnement, elle dissout ces derniers et la solution obtenue est ensuite désorbée par la membrane dans le milieu à traiter o elle libère une certaine quantité d'engrais ou d'autres produits-. -Ainsi, on utilise les propriétés de perméa- bilité à l'eau de la membrane en polymère hydrophobe- hydrophile pour assurer la libération progressive et contrôlée de l'engrais et/ou des autres produits pré- sents dans le conditionnement. Par ailleurs, le dispositif de conditionne- ment de l'invention présente l'avantage de pouvoir être réalisé facilement sous des formes diverses tel- les que des sachets, des barquettes, des tubes, qui peuvent contenir une quantité relativement importante d'engrais et/ou d'autres produits pour l'agriculture. Selon l'invention, la membrane est avanta- geusement en polymère hydrophobe greffé par des mono- mères hydrophiles. A titre de polymères hydrophobes suscepti- bles d'être utilisés, on peut citer les polyoléfines et les copolymères d'oléfines, par exemple, le poly- éthylène, le polypropylène et leurs copolymères tels que les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle. A titre de monomères hydrophiles suscepti- bles d'être utilisés, on peut citer l'acide acrylique et la vinylpyrrolidone. Dans le dispositif de conditionnement de l'invention, la cinétique de désorption de l'engrais et/ou des autres produits dépend en particulier de la nature chimique des constituants hydrophobes et hydro- philes de la membrane, de la quantité d'inclusions hy- drophiles et de l'épaisseur de la membrane. Généralement pour obtenir des vitesses de désorption satisfaisantes, le taux d'inclusions hy- drophiles de la membrane est de 25 à 50 % en poids par rapport au poids de polymère hydrophobe et l'épaisseur du film est de 0,1 à 0,2 mm Toutefois, on peut utili- ser des épaisseurs inférieures à condition de satis- faire les impératifs de solidité de la membrane; de même, on peut utiliser des membranes d'épaisseur plus importante s'il s'avère que la cinétique de désorption reste satisfaisante pour l'application envisagée. Selon l'invention, le dispositif de condi- tionnement peut être sous la forme de barquettes, de sachets ou de tubes. Dans le cas de barquettes, on peut réaliser le fond de la barquette et ses côtés en polyéthylène de haute densité ayant par exemple une épaisseur de 0,8 mm et réaliser uniquement la face supérieure de la barquette en polymère hydrophobe comportant des inclu- sions hydrophiles De telles barquettes peuvet avoir les dimensions suivantes: 35 mm de longueur, O mem de largeur, 15 mm de profondeur avec un rebord de 2,5 mm et contenir ainsi 2,5 à 4,5 g d'engrais. Dans le cas de sachets, on réalise habituel- lement ceux-ci complètement en polymère hydrophobe contenant des inclusions hydrophiles, ces sachets peu- vent être carrés, rectangulaires ou allongés en fonc- tion de l'utilisation prévue et contenir de 2,5 à 10 g d'engrais. Ces sachets, tubes ou barquettes peuvent contenir différents types d'engrais, en particulier des mélanges préalablement dosés pour fournir les substances nutritives nécessaires à la culture Par ailleurs, ils peuvent contenir d'autres produits uti- lisables en agriculture tels que des herbicides, des pesticides, etc. Les dispositifs de conditionnement de l'in- vention se révèlent particulièrement intéressants pour la fertilisation des cultures réalisées en pots, notamment lorsqu'il sont sous la forme de sachets ou de barquettes; et ils conviennent également à la cul- ture des arbres en conteneurs notamment lorsqu'ils sont sous la forme de tubes qui sont adaptés à la fertilisation directe par introduction dans le tronc de l'arbre. L'invention a également pour objet un procé- dé de fabrication d'une membrane en polymère hydropho- be comportant des inclusions hydrophiles, utilisable dans le dispositif de conditionnement décrit ci-des- sus. Ce procédé consiste à préparer une poudre de polymère hydrophobe greffé par des monomères hydrophi- les, et à mettre sous la forme d'une membrane la pou- dre de polymère hydrophobe ainsi greffé par différents procédés de mise en oeuvre à chaud. En effet, pour obtenir une membrane hydro- phobe dans laquelle des inclusions hydrophiles soient réparties de façon homogène dans toute l'épaisseur de la membrane afin de permettre un bon échange entre l'intérieur et l'extérieur du dispositif de condition- nement, il est préférable de greffer le monomère hy- drophile sur une poudre de polymère hydrophobe; géné- 13243 ralement, on utilise une poudre de polymère hydrophobe ayant une granulométrie moyenne de 5 à 1000 Hium. Bien que le greffage puisse être réalisé par tous procédés connus, par exemple par voie chimique, on le réalise de préférence par irradiation au moyen de rayonnements ionisants tels que les rayonnements X, gamma, ultraviolets ou des faisceaux d'électrons. Selon un mode de mise en oeuvre du procédé, on prépare la poudre de polymère hydrophobe greffé en soumettant à une irradiation au moyen de rayonnements ionisants une poudre de polymère hydrophobe et en im- mergeant ensuite la poudre ainsi irradiée dans une so- lution de monomères hydrophiles contenant un inhibi- teur de polymérisation. Dans ce cas, la poudre est oxydée par irra- diation à l'air généralement sous faisceaux d'élec- trons accélérés, et lorsqu'on la met ensuite en con- tact avec une solution de monomères, on obtient un greffage des monomères sur la poudre Pour régler a une valeur appropriée le taux de greffage de monoiueres hydrophiles, on agit sur la dose d'irradiation appli- quée, et sur la température et la durée pendant la- quelle on met en contact la poudre avec la solution de monomères hydrophiles Lorsque l'irradiation est réa- lisée au moyen de faisceaux d'électrons accélérés, on utilise généralement un faisceau d'électrons ayant une énergie de 2 à 3 Me V et une intensité de 200 à 600 microampères, et la dose appliquée eet de 0,6 à 4 Mrad Après irradiation, on immerge la poudre de po- lymère hydrophobe peroxyde dans une solution de mono- mères portée à une température de 40 à 900 C pendant une durée de 2 à 17 h, en opérant sous atmosphère d'azote La solution de monomères renferme un inhibi- teur de polymérisation pour éviter une homopolymérisa- tion du monomère en solution. 2 2513243 Selon un autre mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on prépare la poudre de poly- mère hydrophobe greffé par la méthode directe, c'est- à-dire en soumettant à une irradiation au moyen de rayonnements ionisants une poudre de polymère hydro- phobe immergée dans une solution de monomères hydro- philes contenant un inhibiteur de polymérisation. Dans ce cas, on opère généralement sous azo- te en soumettant à une agitation la poudre contenue dans la solution et on réalise de préférence l'irra- diation au moyen de rayonnements gamma à un débit de dose de 0,04 à 0,08 Mrad/h et une dose de 0,8 à 1,5 Mrad La composition de la solution est choisie en fonction de la quantité de poudre de polymère hydro- phobe et du taux de greffage que l'on veut obtenir. Généralement, on utilise une solution aqueuse compre- nant une quantité d'eau permutée-qui correspond à 2,6 fois le poids de poudre de polymère hydrophobe, une quantité de monomères représentant 1, 05 à 1,1 fois le poids théorique de monomères que l'on veut greffer et une quantité d'inhibiteur de polymérisation représen- tant 5 à 7 % du poids de monomères en solution. Pour régler à la valeur voulue le taux de greffage de monomères hydrophiles, on agit sur la tem- pérature et la concentration en monomère de la solu- tion sur le débit de dose d'irradiation et sur la du- rée d'irradiation De même, on opère en présence d'un inhibiteur de polymérisation pour éviter l'homopoly- mérisation du monomère en solution. Après greffage, la poudre obtenue est fil- trée ou essorée, lavée à l'eau, généralement à une température de 900 C, puis séchée à l'étuve sous vide jusqu'à l'obtention d'un poids constant On détermine alors le taux de greffage (en %) qui correspond à Pf Pl X 1 o O Pl avec Pf représentant le poids de la poudre greffée et P le poids de la poudre avant greffage. La poudre greffée ainsi obtenue est ensuite mise sous la forme de membrane par formage à chaud, par exemple, par calandrage après homogénéisation dans un malaxeur, par compression à chaud, ou encore par extrusion en opérant à une température qui est choisie en fonction de la poudre traitée. Pour obtenir une membrane plane de 0,1 à 0,2 mm d'épaisseur, on peut opérer par compression à chaud à une température de 150 à 2000 C sous une pres- sion de 5 à 6 bars Lorsque l'on veut obtenir des tubes ayant par exemple, 16 mm de diamètre extérieur et 0,1 à 0,2 mm d'épaisseur, on peut opérer par extrusion à une température de 130 à 2000 C. Dans certains cas, après l'opération de for- mage à chaud, on soumet la membrane obtenue à un trai- tement de réticulation sous irradiation au moyen de rayonnements ionisants. Ce traitement permet d'agir sur les proprié- tés d'absorption et de désorption de la membrane En effet, il conduit à un resserrement du réseau macro- moléculaire de la membrane, ce qui a pour effet de retarder l'absorption d'eau et de diminuer également la vitesse de désorption de la solution d'engrais. Le traitement de réticulation est générale- ment réalisé par irradiation de la membrane au moyen de rayonnements ionisants tels que ceux qui sont uti- lisés pour le greffage, en adaptant la dose de rayon- nements auxquels est soumise la membrane en fonction du taux de réticulation que l'on veut obtenir. Dans certains cas, on réalise cette irradia- tion après avoir immergé la membrane dans une solution de monomères polyinsaturés tels que les diacrylates et les diméthacrylates de polyéthylèneglycol, de diéthy- lèneglycol, de triéthylèneglycol, ou de tétraéthylè- neglycol, le divinylbenzène, le diacrylate de 1,3 bu- tylèneglycol, le diméthacrylate de 1,3 butylènegly- col, le triacrylate et le triméthacrylate de triméthy- lolpropane, le diacrylate et le diméthacrylate d'éthy- lène, le diacrylate et le diméthacrylate de 1,6 hexa- méthylène. Après ces différentes opérations, on utili- se les membranes hydrophobes-hydrophiles ainsi obte- nues pour fabriquer des dispositifs de conditionnement selon l'invention. Dans ce but, on assemble les membranes hy- drophobes-hydrophiles entre elles ou avec d'autres éléments pour former le récipient qui recevra la quan- tité d'engrais voulue, sans toutefois l'obturer com- plètement Ensuite, on remplit le récipient d'engrais et/ou d'autres produits utilisables en agriculture, puis on ferme le récipient en utilisant soit une membrane hydrophobe-hydrophile, soit un autre élé- ment. Lorsqu'on veut réaliser le conditionnement sous la forme de barquettes ayant par exemple 35 mm de longueur, 10 mm de largeur et 15 mm de profondeur avec un rebord de 2,5 mm, on opère par thermoformage à par- tir de plaques de polyéthylène de haute densité ayant une épaisseur de 0, 8 mm Ensuite, on introduit la quantité voulue d'engrais dans la barquette et on obture celle-ci en réalisant la partie supérieure avec une membrane hydrophobe-hydrophile que l'on fixe par thermosoudage sur le rebord de la barquette. Lorsqu'on veut réaliser des conditionne- ments ayant la forme de sachets contenant de 2,5 à g d'engrais, on assemble entre elles des membranes hydrophobes-hydrophiles par thermosoudage en laissant une partie libre pour remplir le sachet et on obture celui-ci par thermosoudage après l'avoir rempli de la quantité voulue d'engrais. Lorsque le conditionnement a la forme d'un tube ayant par exemple un diamètre de 1,6 cm on obture les extrémités du tube par thermosoudage après avoir rempli celui-ci de la quantité voulue d'engrais D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture des exem- ples suivants donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif, en référence au dessin annexé sur lequel: les figures 1, 2, 3 et 4 sont des diagrammes repré- sentant les quantités de substance libérée (en g/cm 2 de membrane) par différents dispositifs de condi- tionnement de l'invention en fonction du temps (en jours). Exemple 1 Cet exemple concerne la fabrication d'un dispositif de conditionnement en forme de sachet con- tenant de l'urée, réalisé en polyethylène greffe par de l'acide acrylique On soumet à une irradiation par un faisceau d'électrons accélerés d'une énergie de 2 Me V, avec une intensité de faisceau de 600 A^, à une dose d'irradiation de 3,3 Mrad, 250 g d'une poudre de polyethylène vendu sous la marque LOTRENE UA 4000 d'une granulométrie moyenne de 5 à 20 >m. Après irradiation, on immerge les 250 g de poudre de polyéthylène peroxyde dans 1,2 1 d'une solu- tion aqueuse à 22 g/1 de sel de Mohr (inhibiteur de polymérisation) à laquelle on a ajouté 125 ml d'acide acrylique On porte le mélange à une température de 74 C, sous atmosphère d'azote, pendant 3 h, puis on sépare la poudre de la solution, on la lave et on la sèche On la pèse ensuite afin de déterminer le taux de greffage Celui-ci est de 27 %. On met ensuite la poudre greffée sous la forme d'une membrane de 0,2 mm d'épaisseur au moyen d'une presse à une température de 1500 C et sous une pression de 5 bars A partir de la membrane ainsi obtenue, on réalise des sachets de 3, 5 cm de côté que l'on remplit de 10 g d'urée et que l'on scelle ensuite par thermosoudage Les sacs ainsi obtenus ont une sur- face de membrane de 20 cm 2. On vérifie les propriétés des conditionne- ments ainsi obtenus en les immergeant dans 250 ml d'eau déminéralisée à une température de 251 C et en déterminant périodiquement la quantité d'urée libérée dans l'eau Les résultats obtenus sont illustrés par la courbe 1 de la figure 1 qui représente la quantité d'urée libérée (en g par cm 2 de membrane) en fonction du temps (en jours). Exemple 2 On prépare comme dans l'exemple 1 deux sa- chets en polyéthylène greffé à 27 % d'acide acrylique, dont la surface de membrane est de 20 cm 2 et l'épais- seur de 0,1 mm, puis on introduit respectivement 10 g de phosphate de potassium et 10 g de nitrate de cal- cium dans les deux sachets obtenus. On vérifie ensuite leurs propriétés en réa- lisant la désorption par immersion de chaque sachet dans 250 ml d'eau déminéralisée à une température de 400 C Les résultats obtenus sont illustrés par les courbes 3 et 4 de la figure 2 qui représentent respec- tivement la quantité de phosphate de potassium (courbe 3) et la quantité de nitrate de calcium (courbe 4) libérée par cm 2 de membrane en fonction du temps (en jours). Exemple 3 On soumet à une irradiation au moyen d'un faisceau d'électrons accélérés d'une énergie de 3 Me V, 2 12513243 ayant une intensité de faisceau de 400 >L%, 250 g de poudre de polyéthylène, identique à celle de l'exemple 1, en utilisant une dose d'irradiation de 1,9 Mrad. Après irradiation, on immerge la poudre dans une solu- tion d'acide acrylique identique à celle de l'exemple 1, que l'on porte à une température de 930 C, pendant 16 h, sous atmosphère d'azote On obtient ainsi une poudre de polyéthylène greffé à 50 % d'acide acrylique. On prépare à partir de cette poudre une mem- brane de 0,2 mm d'épaisseur en utilisant une presse à une température de 1600 C et sous une presionde 5,7 bars et on réalise à partir de cette membrane des sachets identiques à ceux de l'exemple 1 contenant 10 g * d'urée, la surface de la membrane étant de 20 cm 2. On vérifie les propriétés du conditionne- ment ainsi obtenu en réalisant la désorption de l'urée dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1. Les résultats obtenus sont illustrés par la courbe 2 de la figure 1 qui représente la quantité d'urée libé- rée (en g/cm 2 de membrane) en fonction du temps En comparant les courbes 1 et 2 de la figure 1, on cons- tate que l'urée est libérée plus rapidement lorsque le taux d'acide acrylique de la membrane augmente. Exemple 4 On réalise des barquettes contenant 4,5 9 de phosphate monopotassique en utilisant des membranes en polyéthylène greffé à 50 % d'acide acrylique identiques à celles de l'exemple 3, pour constituer uniquement la partie supérieure de la barquette, ce qui correspond à une surface de membrane de 3,9 cm 2 Après scellement, on vérifie les propriétés des conditionnements en réa- lisant la désorption à 25 et à 40 C Les résultats obtenus sont illustrés respectivement par les courbes ( 250 C) et 6 ( 40 WC) de la figure 3 qui représentent les quantités de phosphate de potassium libérées (en il g/cm 2 de membrane) en fonction du temps (en jours). Exemple 5 On immerge 250 g de poudre de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle à 18 % d'acétate de vinyle dans une solution d'acide acrylique comprenant: acide acrylique: 73 ml eau permutée: 650 ml sel de Mohr (inhibiteur de polymérisation): 4,3 g. On agite le mélange sous azote et on le sou- met à une irradiation gamma au moyen d'une source de cobalt 60, à un débit de dose de 47 000 rad/h avec une dose d'irradiation de 0,8 Mrad. On obtient ainsi une poudre de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle greffé par l'acide acrylique, dont le taux de greffage est de 26 % On met cette poudre sous la forme d'une membrane de 0,2 mm d'épaisseur par calandrage et on forme à partir de la membrane obtenue-des sachets contenant 2,5 g d'urée et ayant une surface de membrane de 9 cm 2 On vérifie les propriétés des sachets ainsi obtenus en réalisant la désorption à 400 C Les résul- tats obtenus sont représentés par la courbe 9 de la figure 4 qui illustre la quantité d'urée libérée par cm 2 de membrane en fonction du temps -(en jours). Par ailleurs, en contrôlant sur une dizaine de sachets, la désorption de l'urée par mesure des variations du p H de l'eau dans laquelle est libérée l'urée, on a vérifié que les résultats étaient simi- laires, ce qui montre que les conditionnements de l'invention présentent des caractéristiques reproduc- tibles. Exemple 6 A partir d'un copolymère greffé identique à celui de l'exemple 5, on forme par calandrage un film de 0,1 mm d'épaisseur puis on met le film sous la for- me de sachets contenant 2,5 g d'urée avec une surface de membrane de 9 cm 2 On vérifie les propriétés du conditionnement ainsi obtenu en réalisant la désorp- tion à 40 "C Les résultats obtenus sont illustrés par la courbe 10 de la figure 5 qui représente la quantité d'urée libérée par cm 2 de membrane en fonction du temps. Exemple 7 On réalise un sachet d'engrais identique à celui de l'exemple 6 et on vérifie ses propriétés en réalisant la désorption à 25 C au lieu de 400 C Les résultats obtenus sont illustrés par la courbe 8 de la figure 4 qui représente le taux d'urée libérée par cm 2 de membrane en fonction du temps. Exemple 8 On immerge 250 g de poudre de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle à 33 % d'acétate de vinyle dans une solution d'acide acrylique compre- nant: acide acrylique: 118 ml eau permutée: t 045 Il sel de Mohr: 7 g On agite le nêlange sous azote et on le sou- met à une irradiation gamma du cobalt 60 à un débit de dose de 60000 rad/h avec une dose d'irradiation de 1,02 Mrad. On obtient ainsi un taux de greffage de 47 % On met cette poudre de copolymere greffé sous la forme d'une membrane de 02 mmo d'épaisseur par calandrage, puis cn fabrique des sachets contenant 4, g de phosphate monopotassique à partir de cette mem- brane avec une surface de membrane de 15 cm 2 l On véri- fie les propriétés du conditionnement ainsi obtenu en réalisant la désorption à 25 WC Les résultats sont il- 14 2513243 lustrés par la courbe 7 de la figure 3 qui représente la quantité de phosphate monopotassique libéré par cm 2 de membrane en fonction du temps en jours. Exemple 9 On soumet à une irradiation au moyen d'un faisceau d'électrons d'une énergie de 3 Me V, avec une intensité de faisceau de 400 ii A et une dose d'irradia- tion de 1,9 Mrad, de la poudre de polyéthylène identi- que à celle de l'exemple 1 Après irradiation, on im- merge la poudre dans une solution d'acide acrylique identique à celle de l'exemple 1, mais chauffée à une température de 800 C et on la maintient dans la solu- tion pendant 1 h. On obtient ainsi une poudre de polyéthylène greffé à 39,5 % d'acide acrylique. A partir de cette poudre, on prépare une membrane de 0,2 mm d'épaisseur par formage sous pres- se, à une température de 1550 C et une pression de bars Puis on réalise à partir de cette membrane des barquettes contenant 2,5 g d'urée et ayant une surface de membrane de 3,9 cm 2 et on les utilise dans des es- sais de culture de pousses d'eucalyptus Pour ces es- sais, on utilise une première série E 1 de 24 pots de pousses d'eucalyptus dans chacun desquels on introduit une barquette d'engrais, une deuxième série E 2 de 24 pots d'eucalyptus dans lesquels on a introduit deux barquettes d'engrais et une troisième série E 3 de 24 pots de pousses d'eucalyptus contenant chacun 3 bar- quettes d'engrais On utilise comme témoin une qua- trième série Eo de 24 pots de pousses d'eucalyptus dans lesquels on n'a pas introduit de barquette d'en- grais. On réalise la culture dans les conditions habituelles et on mesure la hauteur moyenne des tiges d'eucalyptus après 3 mois d'essais Les résultats ob- tenus sont les suivants: 2513243 Série E O: 17,2 mm Série E 1: 40,1 mm Série E 2: 44,1 mm Série E 3: 55 mm. Ces résultats montrent que les membranes sont efficaces et permettent à l'engrais d'être libéré sur des périodes de plusieurs mois. Par ailleurs, au vu de ces exemples, on voit que la quantité et la durée de désorption de l'engrais dépendent de la nature de la membrane, de l'épaisseur de celle-ci et du rapport entre la surface de la mem- brane et la quantité d'engrais présente dans le condi- tionnement, ce qui permet de s'adapter à différents types de culture. 13243 REVENDICATIONS 1 Dispositif de conditionnement d'engrais hydrosolubles et/ou d'autres produits hydrosolubles ut Lsablesnotamment en agriculture, permettant d'assurer une désorption programmée desdits engrais et/ou desdits produits, caractérisé en ce qu'il comprend un réci- pient fermé dont au moins l'une des parois est consti- tuée par une membrane de polymère hydrophobe compor- tant des inclusions hydrophiles, ledit récipient con- tenant lesdits engrais et/ou lesdits produits. 2 Dispositifselon la revendication 1, ca- ractérisé en ce que la membrane est en polymère hydro- phobe greffé par des monomères hydrophiles. 3 Dispositif selon l'une quelconque des re- vendications 1 et 2, caractérisé en ce que le polymère hydrophobe est une polyoléfine ou un copolymère d'olé- fine. 4 Dispositif selon la revendication 3, ca- ractérisé en ce que le polymère hydrophobe est le po- lyéthylène, le polypropylène ou un copolymère d'éthy- lène et d'acétate de vinyle. Dispositif selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 4, caractérisé en ce que les inclu- sions hydrophiles sont formées par de l'acide acryli- que ou de la vinyl pyrrolidone. 6 Dispositif selon la revendication 1, ca- ractérisé en ce que ladite membrane est en copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, greffé par de l'acide acrylique. 7 Dispositif selon la revendication 1, ca- ractérisé en ce que la membrane est en polyéthylène greffé par de l'acide acrylique. 8 Dispositif selon l'une quelconque des re- 27 2513243 vendications i à 7, caractérisé en ce que le taux d'inclusions hydrophiles est de 25 à 50 % par rapport au poids de polymère hydrophobe. 9 Procédé de préparation d'une membrane en polymère hydrophobe comportant des inclusions hydro- philes utilisables dans le dispositif de conditionne- ment selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer une poudre de polymère hydrophobe greffé par des monomères hydro- philes, et à mettre sous la forme d'une membrane la poudre de polymère hydrophobe ainsi greffé par diffé- rents procédés de mise en oeuvre à chaud. Procédé selon la revendication 9, ca- ractérisé en ce que l'on prépare la poudre de polymère hydrophobe greffé en soumettant à une irradiation au moyen de rayonnements ionisants une poudre de polymère hydrophobe et en immergeant ensuite la poudre ainsi irradiée dans une solution de monomères hydrophiles contenant un inhibiteur de polymérisation. l Procédé selon la revendication 9, caraco- térisé en ce que l'on prépare la poudre de polymère hydrophobe greffé en soumettant à une irradiation au moyen de rayonnements ionisants une poudre de polymère hydrophobe immergée dans une solution de monomères hy- drophiles contenant un inhibiteur de polymérisation. 12 Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 10 et 11, caractérisé en ce que l'irra- diation est effectuée au moyen de rayonnements gamma ou de faisceaux d'électrons accélérés. 13 Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 9 à 12, caractérisé en ce que après for- mage à chaud, on soumet la membrane obtenue à une ré- ticulation au moyen de rayonnements ionisants.