Brevet FR2523029A1 — publié le 19830916

L'invention concerne des suspensions stables d'argile, et plus particulièrement des suspensions stables de kaolin calciné pouvant être expédiées dans des voitures citernes et des camions sans présenter d'effets indésirables de sédimentation par dilatance, et pouvant être facilement transvasées par pompage à partir de la citerne, par des moyens classiques. Le kaolin est un pigment inorganique bien connu, uti- lisé en tant que charge dans le papier ou couchage sur le papier, en tant que pigment dans des peintures, du caout- chouc, des résines et d'autres matières Dans son état naturel, il se présente sous la forme d'un oxyde d'aluminium hydraté, ayant une configuration tabulaire généralement hexagonale Le kaolin, sous sa forme hydratée naturelle, est utilisé en de grandes quantités Cependant, quand il est grillé, le kaolin perd son eau d'hydratation et devient plus brillant que le kaolin hydraté naturel, ce qui contri- bue à donner aux enductions et couchages réalisés à partir de cette substance un degré d'opacité plus élevé Une fois que le kaolin a été déshydraté, il ne reprend pas sa forme hydratée au contact avec l'eau, mais il garde ses nouvelles caractéristiques. Comme le kaolin calciné est utilisé en de grandes quantités, il serait souhaitable de l'expédier sous la forme de suspensions à teneur élevée en solides, dans des voitures citernes ou des camions citernes, comme sont expé- diés d'autres pigments et diluants Malheureusement, le kaolin calciné est cependant extrêmement dilatant en sus- pension, et l'on ne peut obtenir que des teneurs en solides modérées ( 50 à 65 % de solides) A ces concentrations modé- rées de solides, il se présente deux obstacles très sérieux à l'expédition du kaolin calcihé sous forme de suspension. Le premier de ces obstacles est la sédioentation par dilatance, quand on laisse les suspensions reposer sans agitation Le deuxième obstacle grave réside en ce que les suspensions sont trop dilatantes pour être transvasées par pompage à partir des citernes, par des moyens classiques. Ce problème a fait l'objet de recherches très impor- tantes et l'industrie y est confrontée depuis longtemps. Certaines des tentatives ayant pour but de résoudre ce problème ont été brevetées Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 846 147 a essayé de résoudre ce problème en ajoutant aux suspensions d'argile- calcinée ayant une teneur en solides supérieure à 40 % un agent d'alcalinisation, en une quantité suffisante pour donner un p H au moins égal à 8 et pour stabiliser la suspension et la rendre pompable Parmi les agents d'alca- linisation, le brevet ci-dessus propose le pyrophosphate de sodium (TSPP), le tripolyphosphate de potassium (KTPP), le carbonate de sodium (Na CO 3) et certains polymères anioni- ques Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 017 324 a tenté de résoudre le problème en ajoutant à l'argile calcinée 8 à 33 1/3 % de kaolin hydraté, en même temps qu'un agent de mise en suspension, comme la bentonite, l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, la carboxy- méthylcellulose, et un agent de mise en dispersion, comme un agent de surface non ionique, un agent de surface anionique ou une alcanolamine Malheureusement, aucun des procédés de la technique antérieure n'a résolu le problème entièrement et avec succès Ces procédés présentent un certain degré d'efficacité dans certains cas, mais sont totalement inefficaces dans d'autres. on a trouvé que les problèmes liés à la dilatance dans les argiles calcinées, qui faisaient que les expéditions de suspension n'étaient pas satisfaisantes, pouvaient être éliminés si l'on utilisait des combinaisons de polymères cationiques et anioniques dans les suspensions d'argile calcinée Cette combinaison, en des quantités appropriées, donne une décantation minimale du kaolin dans la citerne, tout en réduisant au maximum les effets de la dilatance, de sorte que la suspension est pompable par des moyens classiques, deux propriétés qui avaient échappé aux tenta- tives de l'état actuel de la technique. L'invention sera mieux comprise en regard des exemples ci-après, qui présentent les techniques antérieures et les techniques de l'invention appliquées à des compositions d'argiles identiques Quand il n'est fait usage d'aucun agent d'épaississement ou de mise en suspension dans la préparation d'argiles calcinées à fine granulométrie et à granulométrie grossière, on obtient les résultats donnés dans les Exemples I et Il ci-après. Exemple I ASTRA-PAQUE (argile calcinée, fine granulométrie), 50 % de solides. Viscosité Brookfield Viscosité Hercules tr/min m Pa s 50 18 dynes à 100 tr/min 38 50 68 Exemple II Glomax LL (argile calcinée, granulométrie grossière) % de solides. Viscosité Brookfield Viscosité Hercules tr/min m Pa s 55 18 dynes à 150 tr/min 50 52 67 Comme on le voit sur les Exemples I et II, les argiles calcinées à fine granulométrie ne peuvent être réalisées à une teneur en matières solides aussi élevée que dans le cas des argiles calcinées à granulométrie grossière Même si une argile calcinée à fine granulométrie possède de plus faibles teneurs en solides, elle présente une dilatance plus grande, comme l'indique la valeur lue au viscosimètre Hercules. On a comparé, seuls et en différentes combinaisons dans le cadre de l'invention, différents épaississants et agents de mise en suspension (cellulosiques) non ioniques, des polymères cationiques et des polymères anioniques, pour illustrer l'effet synergique exceptionnel obtenu par les compositions selon l'invention. Dans tous les exemples ci-après, les suspensions ont été préparées par le mode opératoire général suivant: 1 Ajouter lentement de l'argile calcinée à la quan- tité voulue d'eau et de dispersant (agiter pendant 5 minu- tes). 2 Ajouter l'épaississant et/ou le polymère appropriés ont été dissoutes dans l'eau de préparation avant l'addi- tion de l'argile. 3 Ajuster le p H si nécessaire. Exemple III Tableau I, Echantillon 1 B On a préparé comme suit une suspension d'argile cal- cinée à granulométrie grossière contenant un épaississant non ionique: - 1 On a ajouté à 123,0 g d'eau 25 g d'une solution à 1 % de CMC-7 H (marque déposée par Hercules pour une Gomme de Cellulose, carboxyméthylcellulose sodique), et 0,05 g d'hexamétaphosphate de sodium. 2 On a ajouté lentement 151,3 g d'argile calcinée à granulométrie grossière et on a agité pendant 15 minutes. 3 On a ajusté le p H à 7,4 avec Na OH. Les résultats sont présentés sur le Tableau I ci-après. Exemple IV Tableau V, Echantillon 4 A On a-préparé une suspension d'argile calcinée à fine granulométrie comme dans l'Exemple III ci-dessus en utili- sant une granulométrie fine correspondant à 50 % de solides, avec 137,5 g d'eau et 25 g d'une solution à 1 % de CMC-7 H pour chaque portion de 137,2 g d'argile à fine granulomé- trie. Les résultats sont présentés sur le Tableau V. Exemple V Tableau II, Echantillon 1 C 1 On a ajouté sous agitation, à 123,0 g d'eau, 0,20 g d'une Bentone LT (marque déposée par N L Industries pour une montmorillonite organique) Après dispersion complète de la Bentone LT, on a ajouté 15 g d'une solution à 1 % de CMC-7 H (marque déposée par Hercules pour une Gomme de Cellulose, carboxyméthylcellulose sodique) et 0,05 g d'hexamétaphosphate de sodium. 2 On a ajouté lentement 151,3 g d'argile calcinée à granulométrie grossière et on a agité pendant 15 minutes. 3 On a ajusté le p H à 7,4 avec Na OH. Les résultats sont présentés sur le Tableau II. Exemple VI Tableau III, Echantillon 2 B 1 On a ajouté à 73 g d'eau 50 g d'une solution à 1 % de Klucel G (marque déposée par Hercules pour une Gomme de Cellulose hydroxypropylcellulose) et 0,05 g d'hexaméta- phosphate de sodium On a agité jusqu'à dissolution com- plète du polyphosphate. 2 On a ajouté lentement 151,3 g d'argile calcinée à granulométrie grossière et on a agité pendant 15 minutes. 3 Après mouillage complet et mise en dispersion de l'argile, on a ajouté 0,15 g de Daxad CP-1 (marque déposée par W R Grace Company pour un polymère cationique soluble dans l'eau). Les résultats sont présentés sur le Tableau III. Exemple VII Tableau III, Echantillon 7 A 1 On a ajouté à 87 g d'eau 50 g d'une solution à 1 % de Natrosol 250 GR (marque déposée par Hercules pour une Gomme de Cellulose, hydroxyéthylcellulose), puis l'on a mélangé. 2 Ajouter lentement 136,5 g d'argile calcinée à fine granulométrie et agiter pendant 15 minutes. 3 Après mouillage complet et mise en dispersion de l'argile, ajouter 0,2 g d'une solution à 50 % d'Ionac PE-100 (polyélectrolyte cationique du type polyamine quaternaire, de Tanatex Sybron Corp). Les résultats sont présentés sur le Tableau III. Exemple VIII Tableau IV, Echantillon 1 A 1 On a ajouté à 122,5 g d'eau 0,05 g d'hexam 6 taphosphate de sodium et on a agité jusqu'à dissolution complète. 2 On a ajouté lentement 150,8 g d'argile calcinée à granulométrie grossière et on a agité pendant 15 minutes. 3 Après mouillage complet et mise en dispersion de l'argile, on a ajouté 1,62 g d'une solution à 27,5 % de solides d'Acrysol ASE-60 (marque déposée par Rohm & Haas Company pour un copolymère acrylique en émulsion, réticulé, contenant un acide) On a ajusté le p H à 8,0 avec Na OH. Les résultats sont présentés sur le Tableau IV. Exemple IX Tableau V, Echantillon 4 E 1 On a ajouté à 111,6 g d'eau 25 g d'une solution à 1 % de CMC-7 H (marque déposée par Hercules pour une Gomme de Cellulose, carboxyméthylcellulose sodique) et 0,05 g d'hexamétaphosphate de sodium On a agité jusqu'à dissolu- tion complète du polyphosphate. 2 On a ajouté lentement 136,8 g d'une argile calcinée à fine granulométrie et on a agité pendant 15 minutes. 3 Après mouillage complet et mise en dispersion de l'argile, on a ajouté 1,5 g d'une solution à 27,5 % de solides d'Acrysol ASE-60 (marque déposée par Rohm & Haas Company pour un copolymère acrylique en émulsion, réticulé, contenant un acide) Ajuster le p H à 8,0 avec Na OH. Les résultats sont présentés sur le Tableau V. Exemple X Tableau VI, Echantillon 2 A 1 On a ajouté lentement à 133,5 g d'eau 137 g d'argile calcinée à fine granulométrie On a agité jusqu'à mouillage complet et mise en dispersion de l'argile (environ 15 minutes). 2 On a lentement ajouté 1 g d'une solution à 1 % d'Ionac PE-100 (marque déposée par Tanatex Sybron Corp. pour une polyamine quaternaire à 50 %) et on a agité pendant 10 minutes. 3 On a ajouté 1,5 g d'une solution à 27,5 % de solides d'Acrysol ASE-60 (marque déposée par Rohm and Haas pour un copolymère acrylique en émulsion, réticulé, conte- nant un acide), et on a agité pendant 5 minutes. 4 On a ajusté le p H à 8,0 avec Na OH. Les résultats sont présentés sur le Tableau VI. On a utilisé de même, en des quantités et combinaisons variables, comme il ressort des Tableaux I, II, III, IV, V et VI ci-après, les épaississants non ioniques et agents de mise en suspension (cellulosiques), polymères cationi- ques et polymères anioniques ci-dessus, et différents autres. TABLEAU I Epaississants non ioniques Viscosité Brookfield Echantillons m Pa S Commentaires O 1 tr/min O tr/rnin Argile grossière, témoin, 5 '5 67 Extrêmement dilatant, sédimentation % de solides rapide, gâteau dur 1 A 0, 07 % CMC-7 H (sur la base 300 104 Dilatant, un gâteau dur sur le de l'argile sèche) fond en 1 jour 1 B 0,16 % CMC-7 H 1250 250 Dilatant, gâteau dur sur le fond 1 C 0,27 % CMC-7 H 1800 870 Dilatant, sédimntation mais le gâteau n'est pas aussi dur 1 D 0,33 % CMC-7 H 4200 2400 Dilatant, faible sédimentation 2 A 0,33 % Natrosol 250 GR 1000 250 Dilatant, gâteau dur sur le fond 3 A 0,07 % Natrosol HHR 650 145 Dilatant, gâteau dur sur le fond 4 A 0,16 % Klucel G 460 116 Dilatant, gâteau dur sur le fond 4 B 0,33 % Klucel G 560 138 Dilatant, gâteau dur sur le fond A 0,07 % Cellosize QP-15 000 960 180 Dilatant, gâteau dur sur le fond 6 A 0,07 % Bentone LT 560 150 Dilatant, gâteau dur sur le fond 6 B 0,16 % Bentone LT 1250 250 Dilatant, gâteau dur sur le fond CMC-7 H = Gomme de Cellulose d'Hercules, carboxyméthylcellulose sodpque Natrosol 250 GR = Gomme de Cellulose d'Hercules, hydroxyéthylcellulose Natrosol HHR = Gomme de Cellulose Hercules, hydroxyéthylcellulose Klucel G = Gomme de Cellulose d'Hercules, hydroxypropylcellulose Bentone LT = montmorillonite organique de NL Industries Cellosize QP-15 000 = hydroxyéthylcellulose d'Union Carbide Company. CO tu Ln M ro %O Echantillons Témoin argile grossière & % de solides 1 A 0,07 % CMC-7 H + 0,07 % Bentone LT 1 B 0,07 % CMC-7 H + 0,16 % Bentone LT 1 C 0,10 % CMC-7 H + 0,13 % Bentone LT 2 A 0,33 % Klucel G + 0,16 % Bentone LT 3 A 0,07 % Cellosize QP-15 C + 0,13 % Bentone LT 4 A 0,33 % Natrosol 250 GR + 0,13 % Bentone LT A 0,07 % Natrosol HHR + 0,13 % Bentone LT TABLEAU II Combinaisons d'épaississants non ioniques Viscosité Brookfield m Pa S Commentaires tr/min 100 tr 7 min 67 Extrêmement dilatant, se séd rapidement. 1000 270 Dilatant, gâteau dur sur le 1500 350 Dilatant, gâteau dur sur le 1650 415 Dilatant, gâteau dur sur le 1060 252 Dilatant, g&teau dur sur le 00 1550 275 Dilatant, g&teau dur sur le 1400 390 Dilatant, gâteau dur sur le 1400 280 Dilatant gâteau dur sur le imente fond fond fond fond fond fond fond 1 A 0,1 % CMC-7 H 1 B 0,1 % CMC-7 H + 0,04 % Daxad CP-1 1 C 0,09 % Daxad CP-1 2 A 0,33 % Klucel G 2 B 0,33 % Klucel G + 0,04 % Daxad CP-1 2 C 0,33 % Klucel G + 0,09 % Daxad CP-1 3 A 0,07 % Cellosize QP-15 000 3 B 0,07 % QP-15 000 + 0,04 % Daxad CP-1 4 A 0,33 % Natrosol GR 4 B 0,33 % Natrosol GR + 0,04 % Daxad CP-1 A 0,07 % Natrosol HHR B 0,07 % Natrosol HHR + 0,04 % Daxad CP-1 6 A 0,33 % Klucel G 6 B 0,33 % Klucel G + 0,04 % Daxad CP-1 67 Extrêmement dilatant, sédimentation rapide Dilatant, g&teau dur sur le fond Moins dilatant, une certaine séditentation Dilatant, g&teau dur sur le fond Dilatant, gateau dur sur le fond Faible gel, faible S 6 dimentation Gélifié, mais facilement remué. Dilatant, gâteau dur sur le fond Gel modéré, facilement remué Dilatant, gâteau dur sur le fond Gel modéré, facilement remué Dilatant, gâteau dur sur le fond Faible gel, facilement remué Dilatant, concrétion dure sur le fond Léger gel, facilement remué, une certaine sédimutation. o ru %n N) w o' o O - TABLEAU III (suite) Polymères cationiques et épaississants non ioniques Viscosité Brookfield Echantillons m Pa S Commentaires tr/min l O Otrn/in 6 C 0,33 % Klucel G + 0,04 % 8400 1080 Gel dur, dilatant, difficile à Reten 420 remuer. 6 D 0,33 % Klucel G + 0,04 % 3800 1400 Gel modéré, dilatant, difficile à Reten 210 remuer Argile fine à 50 % de solides 50 68 Extrêmement dilatant, s&irentation rapide. 7 A 0,37 % Natrosol 250 GR + 2400 480 Une certaine sédimentation, mais pas 0,07 % Ionac PE-100 de concrétion dure 7 B 0,66 % Natrosol 250 GR + 3800 1400 Une certaine S 6 dimentation, mais pas 0,36 % Ionac PE-100 de concrétion dure 8 A 0,33 % CMC-7 H + 0,33 % 1850 460 Une certaine sédimentation, concré- Natrosol 250 GR tion dure sur le fond 8 B 0,33 % CMC-7 H + 0,33 % 2150 560 Une certaine sédimentation mais n A Natrosol 250 GR + 0,13 % Ionac PE9 A 0,33 % Klucel G + 11 % A 12 (SO 4)3,18 H 20, p H 3,9 9 B 0,33 % Klucel G + 11 % A 12 (SO 4)3,18 H 20, p H 4,1 9 C 0,33 % Klucel G + 11 % A 12 (SO 4)3,18 H 20, p H 4,2 9 D 0,33 % Klucel G + 11 % A 12 (SO 4)3,18 H 20, p H 5,2 9 E 0,33 % Klucel G + 11 % A 12 (SO 4)3,18 H 20, p H 6,7 de concrétion dure Léger gel, mais pas de séd/mentation Léger gel, mais pas de sdir entation Léger gel, mais pas de sédioentation Dilatant et une certaine sédioenta- tion Dilatant, concrétion dure sur le fond. Ln u 1 M o IN Polymères cationiques et épaississants non ioniques Reten 420 = Polymère acrylique non ionique à masse moléculaire élevée, de Hercules, Inc. Daxad CP-1 = Polymère cationique soluble dans l'eau, de W R Grace. Ionac PE-100 = Polyélectrolyte cationique du type polyamine quaternaire (polyamine ali- phatique quaternaire à 50 %), de Tanatex Sybron Corporation. Ionac PE-110 = Polyamine aliphatique tertiaire à 44 % de Tanatex Sybron Corporation. Reten 210 = Polymère acrylique cationique à masse moléculaire élevée (quaternisée) de Hercules Incorporated. Reten 300 = Polymère acrylique fortement cationique à masse moléculaire élevée (quater- narisée) de Hercules Incorporated. ". J' Un o% o TABLEAU III (suite) TABLEAU IV Echantillons Témoin argile grossière à 55 % de solides 1 A 0,30 % Acrysol ASE-60, p H 8,0 1 B 0,40 % Acrysol ASE-60, p H 8,0 Polymères anioniques Viscosité Brookfield m Pa S Commentaires tr/min 100 tr/min 67 Extrêmement ( rapide 3000 820 Légère séd Jim dilatance 5000 1360 Pas de sédima facilement rc dilatant, sédimentation ntation, une certaine ntation, faible gel, emué Témoin argile fine à 50 % de solides 2 A 0,22 % Acrysol ASE-60, p H 8,0 2 B 0,44 % Acrysol ASE-60, p H 8,0 Extrêmement dilatant, sédimentation rapide. Sédimentation modérée Gel lourd, peut être remué J Acrysol ASE-60 = Copolymère acrylique en émulsion, réticulé, contenant un acide acrylique, de Rohm & Haas Company. Acrysol G-110 = Polyacrylate d'ammonium de Rohm & Haas Company. ri t A (A rla O TABLEAU V Combinaisons d'épaississants non ioniques et de polymères anioniques Viscosité Brookfield Echantillons m Pa S Commentaires tr/min 100 tr/mn Témoin argile grossière à 55 % 55 67 Extrêmement dilatant, sédimentation de solides rapide 1 A 0,33 % Klucel G 560 138 Dilatant, gateau dur sur le fond 1 B 0,33 % Klucel G + 0,11 % 2200 480 Gélifié, facilement remué Acrysol G-110 2 A 0,17 % CMC-7 H 1300 520 Dilatant, gâteau dur sur le fond 2 B 0,17 % CMC-7 H + 0,15 % 1400 620 Une certaine sédirntation, mais Acrysol G-110 facilement remué 3 A 0,17 % CMC-7 H 1450 580 Dilatant, gâteau dur sur le fond 3 B 0,17 % CMC-7 H + 0, 02 % 850 390 Dilatant, gâteau de moins en moins Acrysol ASE-60 dur sur le fond 3 C 0,17 % CMC-7 H + 0,06 % 1200 530 Dilatant, gâteau de moins en moins Acrysol ASE-60 dur sur le fond 3 D 0,17 % CMC-7 H + 0,11 % 1700 710 Dilatant, gâteau de moins en moins Acrysol ASE-60 dur sur le fond 3 E 0, 17 % CMC-7 H + 0,17 % 2100 770 Dilatant, gâteau de moins en moins Acrysol ASE-60 dur sur le fond 3 F 0,17 % CMC-7 H + 0,22 % 3300 1160 Dépôt mou Acrysol ASE-60 Témoin argile fine à 50 % de solides 4 A 0,18 % CMC-7 H Extrêmement dilatant, sédimentation rapide Viscosité Hercules,18 dynes à 100 tr/min, gateau dur sur le fond r 4 u w o o A TABLEAU V (suite) Combinaisons Echantillons 4 B 0,18 % CMC-7 H + 0,06 % Acrysol ASE-60, p H 8,0 4 C 0,18 % CMC-7 H + 0,15 % Acrysol ASE-60, p H 8,0 4 D 0,18 % CMC-7 H + 0,30 % Acrysol ASE-60, p H 8,0 4 E 0,18 % CMC-7 H + Acrysol ASE-60, A 0,18 % CMC-7 H + Acrysol ASE-60, B 0,18 % CMC-7 H + Acrysol ASE-60, C 0,18 % CMC-7 H + Acrysol ASE-60, D 0,18 % CMC-7 H + Acrysol ASE-60, E 0,18 % CMC-7 H + Acrysol ASE-60, 0,30 % p H 8,0 0,30 % p H 6,0 0,30 % p H 6,5 0,30 % p H 7,0 0,30 % p H 7,5 0,30 % p H 8,0 d'Apaississants non ioniques et de polymères anioniques Viscosité Brookfield m Pa S Commentaires tr/min 100 tr/min Viscosité Hercules,18 dynes à tr/min, gâteau de moins en moins dur sur le fond Viscosité Hercules, 18 dynes à 100 tr/rmin, gâteau de moins en moins dur sur le fond Viscosité Hercules,18 dynes à 100 tr/min, gâteau de moins en moins dur sur le fond Viscosité Hercules,18 dynes à 200 tr/min, dépôt mou. p H ajusté avec Na OH, gâteau dur sur le fond p H ajusté avec Na OH, gâteau de moins en moins dur sur le fond p H ajusté avec Na OH, gâteau de moins en moins dur sur le fond p H ajusté avec Na OH, gâteau de moins en moins dur sur le fond Dépôt mou. u"n Mo La U 4 ri TABLEAU VI Echantillons Combinaisons de polymères cationiques et anioniques Viscosité Brookfield m Pa S Commentaires tr/min 100 t'r/m Ii Témoin argile fine à 50 % de solides 1 A 0,49 % Acrysol ASE-60, p H 8,0 1 B 0,49 % Acrysol ASE-60 + 0,004 % Ionac PE-100 1 C 0,49 % Acrysol ASE-60 + 0,007 % Ionac PE-100 1 D 0,49 % Acrysol ASE-60 + 0,011 % Ionac PE-100 1 E 0,49 % Acrysol ASE-60 + 0,013 % Ionac PE-100 2 A 0,30 % Acrysol ASE-60 + 0,007 % Ionac PE-100 Témoin argile grossière à 55 % de solides 3 A 0,45 % Acrysol ASE-60, p H 8,0 3 B 0,45 % Acrysol ASE-60 + 0,007 % Ionac PE-100 3 C 0,45 % Acrysol ASE-60 + 0,007 % Ionac PE-100 3 D 0,45 % Acrysol ASE- 60 + 0,007 % Reten 300 68 Extrêmement dilatant, décantation rapide. Pas de sédimentation, dilatant Pas de sédiaentation, dilatant Pas de sédimentation, dilatant Pas de sédimentation, moins dilatant Dépôt mou, moins dilatant Séeimentation faible ou nulle, vis- cosité Hercules 18 dynes à 260 tr/ min. 67 Extrêmement dilatant, sédimentation rapide o 10 Pas de séd Zimentation, mais dilatant Le meilleur pour ce qui est de la dilatance et de la sédimentation. Légère sédimentation, modérément dilatant 310 Légère sédimentation, modérément dilatant o O rv r o N Ln Dans tous les exemples ci-dessus, l'argile fine uti lisée a été l"Astra-Paque", marque déposée par Georgia Kaolin Company pour une argile fine calcinée ayant une répartition granulométrique de 80 % en-dessous de 2 micro- mètres de diamètre de sphère équivalent, 95 % en-dessous de 5 micromètres et 100 % en-dessous de 10 micromètres. L'argile grossière utilisée a été la "Glomax LL", marque déposée par Georgia Kaolin Company pour une argile gros- sière calcinée dont la granulométrie correspond à 52 % en- dessous de 2 micromètres de diamètre de sphère équivalent, % en-dessous de 5 micromètres et 95 % en-dessous de micromètres. On peut tirer des essais ci-dessus les résultats suivants: I 1 Si on utilise seuls un ou plusieurs épaississants non ioniques, on peut augmenter suffisamment la viscosité pour empêcher la décantation, mais on constate pour la dila- tance de la suspension une augmentation plutôt qu'une diminution, ce qui n'est pas satisfaisant. 2 Èn utilise des combinaisons d'épaississants non ioniques et de polymères cationiques pour agir sur la viscosité; on peut diminuer plus efficacement la décanta- tion avec formation d'un gâteau dur que lorsqu'on utilise seuls ou bien les épaississants non ioniques, ou bien les polymères cationiques Les combinaisons de polymères cellu- losiques et cationiques ont tendance à augmenter la thixotropie. 3 Les polymères anioniques, comme l'Acrysol ASE-60, ont tendance à être analogues aux épaississants non ioniques, mais en étant plus thixotropes; en conséquence, ils empêchent la décantation à faible viscosité. 4 Les combinaisons d'épaississants non ioniques et de polymères anioniques ne présentent aucun avantage parti- culier sur l'utilisation de ces modifiants de viscosité à titre indépendant. Les combinaisons de polymères cationiques et anio- niques donnent les suspensions d'argile calcinée les meil- leures La combinaison appropriée donne une décantation minimum tout en minimisant la dilatance, comme le montre l'Exemple X, Tableau VI, Echantillon 2 A. Il s'avère que la combinaison de polymères cationiques et anioniques corrige les défauts de chacun d'eux quand, dans la suspension, il y a environ 0,30 à 0,49 % en poids de polymère anionique pour environ 0,007 à 0,011 % en poids de polymère cationique. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. Revendications 1 Suspension stable d'argile calcinée, caractérisée en ce qu'elle contient -au moins 50 % en poids d'argile calcinée dans un milieu aqueux en présence d'environ 0,30 à 0,49 % en poids du polymère anionique et d'environ 0,007 à 0,011 % en poids du polymère cationique dans la suspen- sion. 2 Suspension stable d'argile calcinée selon la revendication 1, caractérisée en ce que le pourcentage du polymère anionique est de 0,30 % en poids et celui du poly- mère cationique de 0,007 % en poids. 3 Suspension stable d'argile calcinée selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le polymère anionique est un copolymère acrylique en émulsion, réticulé, contenant un acide, le polymère catio- nique étant un polyélectrolyte cationique du type poly- amine quaternaire contenant environ 50 % de polyamine aliphatique quaternaire. 4 Procédé de préparation d'une suspension stable d'argile calcinée, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant (a) à mélanger l'argile calcinée, dans l'eau, à un dispersant pour créer une suspension contenant au moins 50 % en poids d'argile calcinée, (b) à ajouter à la suspension d'argile calcinée, tout en agitant la suspen- sion, environ 0,30 à environ 0,49 % en poids de polymère anionique et environ 0,007 à 0,011 % en poids de polymère cationique, et (c) à ajuster le p H à environ 7 à 8. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le polymère anionique est ajouté à raison de 30 % en poids et le polymère cationique à raison de 0,007 % en poids. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisé en ce que le polymère anionique est un copolymère acrylique réticulé en émulsion contenant un acide et le polymère cationique est un polyélectrolyte catio- nique du type polyamine quaternaire contenant environ 50 % de polyamine aliphatique quaternaire.