Brevet FR2520155A1 — publié le 19830722

1-1 La présente invention se rapporte à un condensateur à élec- trolyte solide et à l'électrolyte solide de ce condensateur. D'une manière générale, un condensateur à électrolyte solide comprend un métal filmogène (par exemple l'aluminium, le tantale, le niobium) dont une surface est anodisée, et un électrolyte solide fixé sur ce métal Dans un condensateur de ce type, l'électrolyte solide consiste habituellement en bioxyde de manganèse Toutefois, le bioxyde de manganèse a des inconvénients: lors de la décomposition thermique nécessaire pour sa formation, il cause des dommages à la surface ano- disée du métal; d'autre part, il est difficile de réparer cette surface anodisée Pour remédier à ces inconvénients, on a proposé d'utiliser des semi-conducteurs organiques, en particulier des sels du 7,7,8,8tétraeyanoquinodiméthane (en abrégé ci-après "TCNQ") Les sels de TCNQ ont par nature une bonne conductibilité électrique et une bonne facilité de remplacement Cependant, comme ils sont normale- ment formés à l'état de poudre cristalline, leur fixation sur les métaux filmogènes n'est pas facile Les métaux filmogènes utilisés dans la préparation des condensateurs à électrolyte solide sont poreux dans la plupart des cas et l'imprégnation uniforme de ces métaux poreux par des sels de TCNQ est extrêmement difficile En outre, les sels de TCNQ peuvent se décomposer et se dégrader au cours des opérations d'imprégnation et de séchage. Les techniques classiques pour faire adhérer des sels de TCNQ sur des métaux filmogènes peuvent être classées en trois groupes: ( 1) un procédé dans lequel on applique une solution d'un sel de TCNQ dans un solvant approprié-(par exemple le diméthylformamide) sur un métal filmogène, et on sèche en faisant évaporer le solvant; ( 2) un procédé dans lequel on applique une dispersion de cristaux fins d'un sel de TCNQ dans un solvant approprié (par exemple l'éthanol) sur un métal filmogène puis on sèche en faisant évaporer le solvant; et ( 3) un procédé dans lequel on évapore sous vide un sel de TCNQ sur un métal filmogène. Parmi ces procédés, le procédé ( 1) présente l'inconvénient de ne pas permettre un fort taux d'imprégnation parce que la solubi- lité d'un sel de TCNQ est habituellement basse Même si par exemple on utilise comme solvant le diméthylformamide qui dissout fortement les selsde TCN Qet sionobserve une température élevée (par exemple 1000 C) pour préparer la solution, la solubilité maximale est de 10 % Far suite, il faut des applications répétées de la solution pour former sur un métal filmogène une couche d'un sel de TCNQ à une épaisseur suffisante ou pour imprégner le métal par une quantité suffisante du sel de TCNQ Lorsque par exemple on utilise pour un condensateur à électrolyte solide prévu pour 1 VF un métal poreux, l'application répétée cinq à dix foie de la solution ne permet de parvenir qu'à un taux d'imprégnation de 30 % ou moins alors que l'imprégnation par le bioxyde de manganèse atteint 100 % Ainsi, le métal est poreux et on ne peut pas obtenir un condensateur à électrolyte solide à forte capa- cité En outre, on laisse reposer à plusieurs reprises à température élevée le métal recouvert avec la solution en vue de son séchage, pendant lequel, cependant, le sel de TCNQ se décompose plus ou moins, cette décomposition s'accompagnant d'une dégradation de la conductivité De plus, le sel de TCNQ ainsi fixé sur le métal est constitué de cristaux fins, de sorte qu'on est obligé d'incorporer fréquemment dans la solu- tion une résine liante,telle que la polyvinylpyrrolidone,pour accroître. l'adhérence des cristaux Du fait que cette résine est une matière isolante de l'électricité, il en résulte une diminution de la conduc- tivité. Pour ce qui concerne le procédé ( 2), la micronisation de poudres cristallines de sels de TCNQ a certaines limitations En outre, l'adhérence des cristaux sur un métal filmogène est faible Ainsi donc, il se produit fréquemment une séparation de l'électrolyte solide constitué du sel de TCNQ d'avec le métal On constate également dans de nombreux cas une dégradation de diverses caractéristiques, par exemple une augmentation des fuites et une diminution de la capacité. Quoiqu'on puisse améliorer dans une certaine mesure l'adhérence en incorporant une résine liante, celle-ci provoque une diminution de la conductivité Du fait qu'on utilise une dispersion d'un sel de TCNQ à l'état de cristaux, le taux d'imprégnation dans un métal poreux est particulièrement bas Mêmeen appliquantune technique d'imprégnation par diffusion ultrasonique, le taux d'imprégnation n'est pas beaucoup -3amélioré Pour ce qui concerne le procédé ( 3), l'évaporation sous vide constitue une opération pénible et ne convient pas non plus pour la fixation d'un sel de TCNQ sur un métal poreux. A la suite de recherches approfondies, on a maintenant trouve que la fixation d'un sel de TCNQ sur un métal filmogène ayant une eur- face anodisée par contact du métal avec le sel de TCNQ à l'état liquide, suivie de la solidification du sel de TCNQ, conduisait à un condensa- teur à électrolyte solide possédant d'excellentes qualités. On peut obtenir un sel de TCNQ à l'état liquide en chauffant simplement le sel de TCNQ à l'état pulvérulent de manière à provoquer sa fusion Toutefois, le chauffage conduit habituellement à une décom- position du sel de TCNQ, le rendant isolant de l'électricité Ainsi donc, le produit obtenu perd son utilité en tant qu'électrolyte solide pour un condensateur Toutefois, avec certains sels de TCNQ, il se déroule un certain temps avant la décomposition après fusion Cette période est relativement courte, mais suffisante pour permettre la fixation du sel sur des métaux filmogènes En d'autres termes, on peut obtenir un électrolyte solide à haute conductivité à partir de ces sels de TCNQ,à condition que le chauffage provoquant la liquéfaction et le refroidissement provoquant la solidification soient effectués avant la décomposition Par conséquent, il faut donc choisir précisé- ment parmi les divers sels de TCNQ ceux qui laissent écouler une durée suffisante avant la décomposition après fusion pour permettre les opérations nécessaires On notera qu'avant la présente invention, on ne savait nullement si le sel de TCNQ avait après fusion et solidi- fication des propriétés comparables à ses propriétés avant fusion. Ainsi donc, on ne pouvait pas prévoir qu'un sel de TCNQ fondu puis solidifié pourrait avoir d'excellentes qualités. Le TCNQ est décrit avec ses divers sels et des procédés pour leur préparation par exemple dans J Am Chem Soc, 84, 3374-3387 ( 1962) Les sels de TCNQ peuvent consister en sels simples répondant à la formule: MI+ (TCNQ) dans laquelle M est un cation organique et n n est la valence du cation, soit en sels complexes répondant à la formule: Mn+(TCNQ)n (TCNQ)M dans laquelle m est un nombre positif et correspond au nombre de moles de TCNQ neutre contenues dans une mole 2520 S 155 du sel complexe, et M et N ont les significations indiquées ci-dessus. Dans la présente invention, on préfère de beaucoup utiliser les sels complexes en raison-de leurs meilleures caractéristiques électriques. On utilise habituellement les sels complexes répondant à la formule cidessus dans laquelle m est voisin de 1,' quoique ce symbole puisse prendre des valeurs légèrement inférieures (par exemple 0,5) ou supérieures (par exemple 1,5). Comme exemples de sels de TCNQ,on citera les sels de TCNQ de quinoléines, d'isoquinoléines et pyridines substituées à l'azote par un groupe hydrocarboné quelconque tel qu'un groupe alkyle en C 2-C 18 (par exemple éthyle, propyle, butyle, pentyle, octyle, décyle, octadécyle), cycloalkyle en C 5-C 8 (par exemple cyclopentyle, cyclo- hexyle), alcényle en C 3-C 18 (par exemple allyle), phényle ou phényl (alkyle en C 1-C 8) (par exemple le phénéthyle) Parmi les sels de TCNQ,on préfère le sel de N-n-propylquinoléine de TCNQ, le sel de Nisopropylquinoléine de TCNQ, le sel de N-n-hexylquinoléine de TICNQ, le sel de N-éthylisoquinoléine de TCNQ, le sel de N-n- propylisoquinoléine de TCNQ, le sel de N-isopropylisoquinoléine de TCNQ, le sel de N-n-butylisoquinoléine de TCNQ, le sel de N-n-butyl- pyridine de TCNQ, etc. On décrira maintenant l'invention plus en détails en réfé- rence A titre d'exemples à N-n-propylquinoléinium+ (TCNQ-) (TCNQ) (en abrégé ci-après "sel P-1 "), N-isopropylquinoléinium+ (TCNQ-) (TCNQ) À + (en abrégé ci-après "sel P-2 "), N-n propylisoquinoléinium (TCNQ-) (TC Ni) (en abrégé ci-après "sel P-3 "), N-isopropylisoquinoléinium+ + (TCNQ') (TCNQ) (en abrégé ci-après "sel P-4 "), N-n-butylisoquinoléinium (TCNQ-) (TCNQ) (en abrégé ci-après "sel P-5 ") et N-n-butylpyridinium+ (TCNQ) (TCNQ) (en abrégé ci-après "sel P-6 ") dont les points de fusion se situent entre 210 et 235 C environ, à savoir: 225 à 235 C pour le sel P1, 225 à 235 C pour le sel P-2, 210 à 220 C pour le sel P-3, 225 à 235 C pour le sel P-4, 210 à 2201 C pour le sel P-5, et 210 à 220 "C pour le sel P-6 On peut les préparer par exemple en faisant réagir l'iodure de quinoléiniumni, d'isoquinoléinium ou de pyridinium correspondant avec le TCNQ dans un rapport molaire approprié (par exemple 3:4) dans un solvant approprié (par exemple l'acétonitrile) en faisant -5- suivre d'une purification Lorsqu'on fait varier la nature du soj;aa- utilisé dans la réaction ou la purification, le rapport molaire ernt&e la partie quinoléinium, isoquinoléinium ou pyridinium et la partie TCNQ peut varier légèrement Ainsi par exemple, dans le cas o le sol- vant utilisé pour la purification est l'acétonitriie, en obt:ert habituellement le sel de TCNQ sous la forme de sel complexe dans lequel m est égal à 1 Dans le cas o le solvant est le méthanol, on obtient le sel complexe dans lequel m est inférieur à 1 On peut également faire varier le rapport molaire entre la partie quinoi 6 intum, isoquirol 4 n Jum ou pyridinium et la partie TCNQ, par exemple en incorporant le UC Ns dans le sel de TCNQ a l'état liquide et en laissant refroidir le mlelge uniforme obtenu pour le solidifier Ainsi par exemple, le produi- solidifié obtenu en incorporant le TCNQ dans le sel de TCNQ sous la forme complexe dans laquelle m est égal à 1 en proportion de 5 %' du poids du sel de TCNQ présente une augmentation de sa conductivité (par exemple une augmentation de 20 %) Toutefois, l'incorporatirn du TCNQ en grande quantité, par exemple en quantité de 20 % en poids ou plus, provoque plutôt une diminution de la conductivité En général, les sels de TCNQ obtenus dans ces conditions sont obtenus à l'état d'aiguilles ou de batonnets pulvérulents Lorsqu'on les chauffe de manière à provoquer leur fusion et qu'on les maintient à l'état fondu pendant une durée prolongée, il se produit une décomposition souda Inc et on obtient des produits isolants de l'électricité Les durées qui s'écoulent après la liquéfaction et avant la formation des produits isolants sont les suivantes, en secondes: Temperature - 290 C 260 o C i sel de TCNQ P-1 26 80 P-2 3 10 P-3 30 120 P-4 30 125 I P-5 23 70 lP 6 19 60 j P-6 19 _ O -6- Nota: le chauffage a été réalisé en introduisant la poudre cristal- line du sel de TCNQ dans une boite d'aluminium et en mettant la boite en contact avec une plaque métallique maintenue à la température indiquée. Par conséquent, il est nécessaire que le sel de TCNQ liqué- fié soit refroidi pour solidification avant de se décomposer si l'on veut obtenir un électrolyte solide à haute conductivité Dans le cas des sels P-1, P-2, P-5 et P-6 par exemple, on peut chauffer à une température supérieure à leurs points de fusion, mais inférieure à environ 3000 C et,dans un délai d'une minute environ (de préférence d'environ 20 secondes) après liquéfaction, i faut commencer àlesrefroi- dir & la température ambiante Dans le cas des sels P-3 et P-4, on peut les chauffer à une température supérieure à leurs points de fusion, mais inférieure à 3200 C environ et,dans un délai d'environ 4 minutes (de préférence d'environ 1 minute) après liquéfaction, il faut commen- cer à les refroidir à température ambiante Après solidification, on obtient des électrolytes solides à haute conductivité Lorsque le refroidissement est effectué dans un délai de quelques secondes après liquéfaction complète, le produit solidifié présente les conductivités suivantes (à 250 C): sel P-1: 23 Pcm; sel P-2: 35 O cm; sel P-3: 36 Qem; sel P-4: 31 O cm; sel P-5: 3,4 Qcm; sel P-6: 330 Ocm; N-nhexylquinoléinium+ (TCNQ-) (TCNQ), 49 O cm; N-éthylisoquinoléinium (TCNQ) (TCNQ), 220 Rcm. L'électrolyte solide formé conformément à l'invention n'est pas le produit en cristaux fins obtenu par le procédé ( 1) ou ( 2), mais un bloc polyeristallin En outre, il permet une remise en état dans d'excellentes conditions de la surface anodisée d'un métal filmogène. Conformément à l'invention, le sel de TNCQ est lui-même appliqué à l'état liquide sur un métal filmogène Ainsi, contrairement à ce qu'on fait dans le procédé ( 1), la fixation du sel de TCNQ sur un métal filmogène avec formation d'une couche du sel de TCNQ d'une épaisseur suffisante sur le métal ou l'imprégnation du métal par une quantité suffisante du sel de TCNQ peut être effectuée en une seule opération Ce t te fixation se produit de manière satisfaisante, que le métal soit à l'état de feuille ou à l'état poreux Ainsi, le procédé ú 320155 -7- selon l'invention convient parfaitement pour la production indut"ielle d'électrolytes solides sans aucune décomposition du sel de TCNQ, ccrn- trairement à ce qui se produit au séchage dans les procédés ( 1) ^l ( 2) Du fait que l'adhérence de l'électrolyte solide sur le metal est suffisante, il n'est pas nécessaire d'utiliser des résines liantes, et on évite donc toute diminution de la conductivité due à ce type de résines. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toute- fois en limiter la portée; dans ces exemples,les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids,sauf mention crtraire. Exemple 1 On prépare le N-n-propylisoquinoléinium+ (TCNQ-) (TCNXQ) quinoléinium avec le TCNQ dans un rapport molaire de 3:4 dans l'acétc- nitrile Séparément, on soumet le produit de frittage d'une alumine pulvérulente à oxydation anodique de manière à former un élément de condensateur poreux à surface anodisée. On introduit le sel P-3 à l'état de poudre cristalline préparé ci-dessus dans un récipient en aluminium, sous pression si c'est nécessaire, et on chauffe le récipient afin de liquéfier le sel P-3 Dans le sel P-3 liquide maintenu à une température de 250 à 2600 C, on immerge l'élément de condensateur chaufféau préalable à une température de 250 à 260 *C, puis on laise immédiatement refroidir le récipient à la température ambiante: le sel P-3 introduit par imprégnation dans les micropores de l'élément de condensateur se solidifie avec formation d'un électrolyte solide La durée nécessaire entre la liquéfaction au sel P-3 et le début du refroidissement est d'environ 5 secondes, et la durée nécessaire pour abaisser la température, du début du refroidisse- ment jusqu'à une température inférieure au point de fusion est de quelques secondes, par exemple 4 secondes. On sépare le récipient de l'élément de condensateur imprégné par l'électrolyte solide Sur la surface de l'élément de condensateur, on applique dans l'ordre indiqué, par des techniques classiques, une couche de graphite et une peinture à base d'argent On place l'élément de condensateur obtenu dans un récipient d'aluminium avec un fil 2520 155 -8- conducteur servant d'électrode négative fixé dans le récipient à l'aide d'une soudure et d'une résine époxydique, formant ainsi un condensateur à électrolyte solide tel que représenté dans la figure unique du dessin annexé qui représente une vue en coupe du condensa- teur Dans cette figure, ( 1) est l'élément de condensateur plongé dans l'électrolyte solide, ( 2) est la couche de graphite, ( 3) est la couche de revêtement à base d'argent, ( 4) est le fil conducteur positif, ( 4 ') est le fil conducteur négatif, ( 5) est le bottier d'alu- minium, ( 6) est la soudure et ( 7) la résine époxydique. Lorsque l'élément de condensateur utilisé dans l'exemple ci- dessus donne un condensateur classique d'une capacité de 1 p F avec le bioxyde de manganèse en tant qu'électrolyte solide, le condensateur obtenu présente une capacité d'environ 1 i F Cela indique que l'élec- trolyte solide, dans cet exemple, a un taux d'imprégnation voisin de 100 % en prenant celui du bioxyde de manganèse égal à 100 %. On trouvera les caractéristiques de température et les caractéristiques de charge à haute température du condensateur obtenu dans l'exemple ci-dessus respectivement dans les tableaux 1 et 2 ci- après dans lesquels C est la capacité en v P, AC est le taux de vmiat Londe la capacité en %, tgt 5 est' le coefficient de pertes en% et LC/30 " est le courant de fuite (en p A) 30 secondes après l'application d'une tension déterminée On a également rapporté dans les tableaux 1 et 2 les carac- téristiques du condensateur obtenu de la même manière que ci-dessus, mais en remplaçant le sel P-3 par le N-n-propylquinoléinium (TCNQ) (TCNQ) (c'est-à-dire le sel P-1). Tableau 1: caractéristiques de température Température -40 C -25 C + 20 C + 850 C Capacité At C tg 6 AC tg 6 C tg 6 A tg Electrolyte solide sel P-3 -5,0 2,4 -4,2 2,2 1074 2,6 + 13,7 4,0 sel P-4 -5,3 1,6 -4,5 1,5 793 2, 8 + 5,7 6,2 2 -20155 -9- Tableau 2: caractéristiques de charge à haute température (avec application d'une tension normalisee de V) Dans les exemples ci-dessus, on peut utiliser un élément enroulé obtenu en enroulant des feuilles de séparation et dans lequel, à la place de l'élément utilisé ci-dessus, du type poudre frittee, on trouve un "sandwich" d'une feuille d'aluminium décapée servant d'élec- trode négative et d'une feuille d'aluminium soumise à traitement de formation de film qui sert d'électrode positive L'élément enroulé est imprégné par un sel de TCNQ à l'état liquide qu'on laisse ensuite solidifier; on réalise l'étanchéité à l'aide d'une résine Le conden- sateur obtenu a des caractéristiques de température et des caractéris- tiques de charge à haute température semblables à celles du condensa- teur du type à poudre frittée Dans ce cas, il faut que la partie découpée de la feuille portant un film, le fil conducteur d'électrode positive, etc, soient soumis au préalable à un traitement de formation de film Toutefois, on peut utiliser en tant que bottier extérieur un récipient utilisé comme bain pour le sel de TCNQ à l'état liquide et on peut supprimer la couche de graphite et la couche de peinture à base d'argent Le condensateur à élément enroulé (identique à celui utilisé dans un condensateur classique à électrolyte du type sec donné pour 50 V et 2,2 p F) présente des caractéristiques suivantes: capacité = 1,45 1 F; tg 6 = 1,8 %; LC/30 " = 0,04 VA. Avec l'élément enroulé ci-dessus, il est préférable de carboniser la ou les feuilles de séparation pour accroître leurs capacités et diminuer tg 6 et l'ESR (résistance en série équivalente). temps démarrage près 1000 heures à 85 Cl caractéristique C tg 6 LC/30 " C tg 6 LC/0 " électrolyte solide sel P-3 1074 2,6 0,02 1039 1,6 0,02 sel P-1 7932 70 2,8 0,02740 z 2-0155 A cet effet, l'élément enroulé préparé comme décrit ci-dessus peut être chauffé à une température ne dépassant pas 400 C (habituellement de à 3000 C, de préférence voisine de 2501 C) dans l'air pour carboni- sation jusqu'à ce que le poids de la feuille de séparation tombe de 90 à 40 % de son poids initial. Exemple 2 On prépare un condensateur à électrolyte solide comme décrit dans l 'exemple 1,mais en utilisant le N-isopropylquinoléinium (TCNQ) Tableau 3 Exemple 3 On soumet un élément de condensateur préparé en enroulant une feuille de séparation (papier bulle) avec une feuille à formation de pellicule comme électrode positive et une feuille d'aluminium déca- pée à carbonisation de la feuille de séparation à 2400 C pendant 4 heures On immerge l'élément de condensateur obtenu dans une boite d'aluminium chargée d'un sel de TCNQ liquéfié par chauffage sur une plaque métallique à 2900 C et on refroidit rapidement à l'eau pour provoquer la solidification Après avoir réalisé l'étanchéité à l'aide d'une résine et après vieillissement, on soumet le condensateur obtenu à des essais de caractéristiques de température et de durée de service dont les résultats sont rapportés respectivement dans le tableau 4 et 5 ci-après dans lesquels Cap et tg Sreprésentent respectivement la cqrité et le oeff Elient de pertes à 120 Hz, ESR représente la résistance en série équivalente à 100 k Hz, A Cap représente la variation de capacité par rapport à Cap à + 250 C et LC est la valeur mesurée 15 " après l'application de la tension de 25 V. Valeur initiale valeur au bout de 500 heures capacit é tg 6 courant de capacité tg 6 courant de fuite fuite 752 n F 2,0 % 0,03 p A/10 " 740 n F 2,8 % 0,02 i A/ 10 " Tableau 4 caractéristiques deteprue Tableau 5:caractéristiques de durée de service 460 -5,1 2,14 1310 N-n-butylisoquirno- léîinum+ (TC Ne) + 9,14 3,2 99 2,69 0,95 0,08 103 -3,14 0,83 132 (TCNQ) c>i tu, J' température -12- Les résultats rapportés ci-dessus montrent que l'invention permet de fixer un électrolyte solide sur un métal filmogène par une opération simple sans dégradation de l'électrolyte solide,en donnant un condensateur à forte capacité et excellentes caractéristiques de température. 2, 20 155 -13- R EV ENDI CA T I O NS 1 Condensateur à électrolyte solide,caractérisé en ce que l'électrolyte solide a été obtenu en refroidissant un sel de 7,7,8,8tétracyanoquinodiméthane liquéfié de manière à provoquer sa solidification, le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane étant suffisamment stable à l'état liquide pour rester pratiquement non décomposé pendant une durée suffisante après liquéfaction complète. 2 Condensateur selon la revendication 1 caractérisé en ce que le sel de 7, 7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est maintenu pendant une durée ne dépassant pas 4 minutes après liquéfaction complète à une temperature supérieure à son point de fusion mais ne dépassant pas 3200 C. 3 Condensateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est maintenu à une tempéra- ture ne dépassant pas 300 C entre la liquéfaction complète et le début de la solidification et est solidifié dans un délai d'environ 1 minute après liquéfaction. 4 Condensateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est un sel d'une quinoleine, isoquinoléine ou pyridine substituée à l'azote dans laquelle le substituant à l'azote est un groupe hydrocarboné. Condensateur selon la revendication 4,caractérisé en ce que le substituant à l'azote est un groupe alkyle en C 2-C 18. 6 Condensateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est le sel de N-n-propyl- quinoléinium. 7 Condensateur selon la revendication 1,caractérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est le sel de N-isopropyl- quinoléinium. 8 Condensateur selon la revendication 1,caractérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est le sel de N-n-hexyl- quinoléinium. 9 Condensateur selon la revendication 1 caractérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est le sel de N-éthyiiso- quinoléinium. 2520 155 -14- Condensateur selon la revendication 1,caractérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est le sel de N-n-propyl- isoquinoléinium. 11 Condensateur selon la revendication 1,caractérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est le sel de Nisopropyl- isoquinoléinium. 12 Condensateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est le sel de N-n-butyl- isoquinoléinium. 13 Condensateur selon la revendication 1,earactérisé en ce que le sel de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane est le sel de N-n-butyi- pyridinium. 14 Condensateur selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend un élément enroulé constitué d'une feuille métallique qui sert d'électrode positive et d'une autre feuille métallique qui sert d'électrode négative avec une ou plusieurs feuilles de sépara- tion placées entre ces feuilles et imprégnées par le sel de 7,7,8,8tétracyanoquinodiméthane qui sert d'électrolyte solide, la ou les feuilles de séparation étant carbonisées. 15 Condensateur comprenant un métal filmogène positif h sur- face anodisée, un électrolyte solide et un collecteur négatif, carac- térisé en ce que l'électrolyte solide consiste en un sel complexe du 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane et d'une N-Ialkyle en C 2-C 18)iso- isoquinoléine. 16 Condensateur selon la revendication 15 caractérisé en ce que les proportions molaires entre le 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane et la N-(alkyle en C 2-C 18)isoquinoléine est d'environ 2:1. l