Brevet FR2518582A1 — publié le 19830624

Les boites utilisées dans l'emballage d'aliments ou de boissons sont ordinairement constituées de divers matériaux permettant d'obtenir une structure résiliente à parois fines. Parmi ces matériaux donnant satisfaction, on citera la tôle d'acier à faible teneur en carbone, communément désignée sous le nom de t 181 e noire, qui peut aisément être transformée en corps de boites en utilisant des opérations classiques d'embou- tissage léger et profond offrant des avantages économi- ques sur l'aluminium, les matieres plastiques et la tôle d'acier étamée Ces corps de boites de tôle noire soumise à un emboutis- sage profond sont caractérisés en ce qu'ils ont un aspect de surface de l'acier gris clair, brillant, agréable, qui donne un emballage attrayant après revêtement ultérieur d'un vernis organique transparent et impression de signes à l'encre sur la surface externe de la boite. Ces dernières années, des essais ont été mis au point pour évaluer l'adhérence du revêtement de vernis sur les surfa- ces de ces boites en tôle noire et la résistance à la corrosion ou la résistance à l'affouillement du revêtement de vernis or- ganique le long de rayures ou d'imperfections ou de disconti- nuités du revêtement de vernis Un de ces essais qui s'est in- troduit dans l'industrie est l'"essai à l'acide citrique", dé- crit plus complètement dans l'article "The Undercutting of Or- ganic Lacquers on Steel" par O D Gonzalez, P H Josephic e t R A Oriani, publié dans le Journal of the Electrochemical So- ciety, Volume 121, N 1, Janvier 1974 En bref, l'essai consiste à préparer une solution aqueuse contenant 15 g d'acide citrique et 15 g de chlorure de sodium par litre dans de l'eau du robi- net Apres nettoyage, les corps de boites en t 8 le noire sont revêtus par immersion d'un vernis phénolique pour obtenir un poids de revêtement sec d'environ 1,1 à 1,4 mg/cm 2 et le reve- tement de vernis est séché à l'air pendant 10 minutes puis dur- ci pendant 10 minutes à 210 C environ Les corps de boites vernissées sont rayés pour obtenir une surface d'essai et plon- I gés dans la solution de sel acide citrique à la température ambiante pendant 4 jours environ Lorsque la période d'essai est terminée, on retire les échantillons, on les essuie et on me- sure la quantité d'affouillement du vernis depuis la rayure ou la ligne d'entaille à 0,1 millimètre (mm) prés L'essai au sel acide citrique fournit un environnement agressif et il existe un besoin d'un traitement amélioré des surfaces des corps des boites de tôle noire qui augmente l'adhérence du re- vêtement de vernis sur la surface et résiste aussi à l'affouil- lement du revêtement de vernis lorsqu'il est soumis à l'essai au sel acide citrique Ce traitement doit aussi donner une surface qui conserve sa résistance à l'humidité telle que me- surée au cours d'une exposition de 16 à 24 heures à une humi- dité relative de 100 % après nettoyage et avant vernissage, alors qu'elle est protégée de la condensation directe dans la: chambre à humidité En outre, le traitement ne doit pas alté- rer visiblement l'aspect métallique gris-clair, brillant de la surface du corps de la boite Pour cette raison, les revête- ments de conversion tels que lés revêtements de phosphate et de chromate, ne sont pas satisfaisants du point de vue de l'as- pect De plus, les chromates deviennent écologiquement inaccep- tables Il est également souhaitable que ce traitement soit in- téaré à des processus classiques de fabrication desicorps de boites sans perte de la capacité ni du réglage de la produc- tion. Le procédé de traitement de la présente invention at- teint les buts ci-dessus en fournissant un traitement intégré économique des corps de boites en t 8 le noire permettant d'ob- tenir une résistance accrue à l'affouillement du vernis sans perte de résistance à l'humidité et sans effet néfaste sur l'aspect métallique brillant, gris-clair, des surfaces de la boite. Les avantages de la présente invention sont atteints par un procédé de traitement des corps de boites pour aliments et boissons en tôle noire qui améliore l'adhérence du revête- ment de vernis et résiste à l'affouillement du revêtement de vernis organique lorsqu'il est soumis à l'essai au sel acide citrique tout en conservant simultanément l'aspect métallique gris clair brillant de l'acier sans perte de résistance à l'hu- midité L'opération de traitement peut facilement être intée grée dans des systèmes de fabrication classiques des boites et peut avantageusement être incorporée à la section laveur de ce procécé, après les stades de nettoyage et avant les stades de rinçage à l'eau, de séchage et de vernissage et de durcissement fi- nals Le traitement consiste à mettre les surfaces propres du corps de la boite en contact avec une solution aqueuse acide contenant des ions stanneux dans une proportion allant d'envi- ron 0,01 % en poids à la saturation à une température allant des environs de la température ambiante à 93 OC, de préférence à 65 e C, pendant un temps suffisant pour déposer de l'étain sur les surfaces du corps de la boite dans une quantité allant jus- qu'à environ 54 mg/m 2 sans modifier visiblement son aspect de surface gris brillant Le traitement est de préférence réglé pour donner un dépôt d'étain d'environ 5 à environ 43 mg/m 2. Aprés le traitement, les surfaces du corps des boites sont sou- mises à un ou plusieurs traitements de rinçage à l'eau suivis d'un séchage, par exemple dans une étuve à circulation d'air, de préférence après avoir chassé la plus grande partie du li- quide résiduel des surfaces du corps de la boite On applique ensuite un ou plusieurs revêtements de vernis organiques pour boites de conserve des types ordinairement utilisés sur les sur- faces interne et externe du corps de la boite, avec des stades intermédiaires de durcissement à température élevée. D'autres avantages de la présente invention appara - tront à la lecture de la description des modes de réalisation préférés et des exemples spécifiques donnés. La séquence d'opérations pour la production de corps de boites en tôle noire dans laquelle la présente invention peut facilement être intégrée comprend le déroulement d'une bande de tôle d'acier noire ayant à sa surface une couche-protectrice d'huile sur laquelle d'autres lubrifiants d'étirage-sont appli- qués, après quoi la bande traverse une presse à emboutir for- mant un disque préliminaire en forme de coupe que l'on fait pas- ser dans une presse à emboutissage profond, ce qui produit un corps allongé en forme de gobelet, opération au cours de la- quelle on applique un agent de refroidissement tel que de l'eau ou des émulsions aqueuses diluées pour faciliter l'opération diétirage On fait ensuite passer les corps des boites dans un 3 ébarbeur dans lequel le bord supérieur est ébavuré, apres quoi le bord ébavuré traverse un laveur -a stades multiples qui comn- prend habituellement un stade de prélavage dans lequel est ap- pliquée de l'eau contenant une faible concentration d'un Dro- duit de nettoyage, suivi d'un-stade de nettoyage dans lequel un agent de nettoyage alcalin d-e concentration ordinaire est applique pour éliminer les divers lubrifiants, huiles protec- trices, agents de refroidissement et autres substances conta- minantes des surfaces du corps de la boite Les corps de boites nettoyés sont ensuite soumis à un rinçage à l'eau, après quoi ils passent au stade du traitement de l'inventi O n, qui est nor- malement suivi d'un rinçage à-l'eau et d'un rinçage final a lteau dêsionisée Le corps de boite rincé, nettoyé et traité est ensuite envoyé dans une étuve de séchage, et-le corps de boite -sec est soumis a un ou plusieurs stades de vernissage et d'impression décorative externe En général, à sa sortie du sé- choir, la surface externe du corps de boite reçoit d'abord une impression décorative à l'encre de signes appropriés, suivie après séchageq d'unrevêtement extérieur de vernis-pour boites de conserves classique et d'un durcissement du revêtement de vernis par chauffage-à température élevée, par exemple à 204 O C, pendant 10 minutes environ Puis on applique sur les surfaces internes du corps de la boite un revêtement intérieur de ver- nis pour-boites de conserves des types ordinairement utilisés, choisi de manière à résister chimiquement aux aliments et bois- sons qui seront introduits dans, la boite dans une station de remplissage ultérieure Le revêtement de vernis interne est à nouve-au durci à température élevée et la boitepeut, si on le désire, recevoir un second revêtement de vernis interne et être soumise à une nouvelle Opération de durcissement à température élevée avant d'être envoyée à la station de remplissage. Le trai tement de la présente invention peut aisément être intégré à la section laveurs de systèmes de traitement des corps de boites d'acier classiques comme alternative à l'un des multiples traitements de rinçage à l'eau sans inter ruption de la séquence de traitement des boites Habituellement, les diverses solutions de la section laveurs sont appliquées aux surfaces des corps des boites par pulvérisation, en raison de la forme des articles à traiter et par ce que cette appli- cation par pulvérisation est éminemment satisfaisante pour ap- pliquer la solution de traitement conformément au présent pro- cédé, bien que l'immersion, la flottation etc puissent éga- lement donner satisfaction. Chacun des stades de la section laveurs peut durer d'environ 15 secondes à environ une minute, et le traitement de l'invention peut facilement être incorporé et intégré dans la séquence temporelle de ces stades, ce qui donne en général une durée de traitement d'environ 15 secondes à environ une mi- nute. La solution de traitement utilisée pour venir au con- tact des surfaces nettoyées du corps de bo Ste en tôle noire comprend une solution aqueuse acide contenant des ions stan- neux dans un intervalle de concentrations d'environ 0,01 % en poids jusqu'à la saturation, des quantités d'environ 0,025 à environ 0,9 % en poids étant habituellement préférées Les ions stanneux peuvent être introduits commodément dans la solution aqueuse en utilisant n'importe quel sel aqueux soluble et com- patible, les halogénures ou le sulfate stanneux étant les pré- úérés Des sels particulièrement satisfaisants sont le chloru- re stanneux et le sulfate stanneux ainsi que leurs mélanges. Comme l'ion stanneux est progressivement consomme au cours de l'utilisation, un remontage de la concentration en ions stanneux pour la maintenir dans le domaine des concentra- tions opératoires admissibles peut être réalisé en ajoutant ai- rectement les sels secs dans le réservoir d'alimentation en solution de traitement, ou encore en ajoutant un concentré con- tenant par exemple en solution 10 % en poids environ du sel stanneux. La solution de traitement contient en outre des ions hydrogène dans une proportion suffisante pour donner un milieu acide allant généralement d'un p H d'environ 1 à environ 4 Com- me on a observé qu'à des p H supérieurs à 3,5 environ, la ré- sistance au cheminement et à l'affouillement du revêtement de vernis au cours de l'essai au sel acide citrique diminue, on préfère habituellement maintenir le p H au-dessous de 3,5 envi- ron Le p H est de préférence maintenu dans l'intervalle d'en- viron 1,5 à environ 3, l'intervalle d'environ 2,0 à environ 2,8 étant particulièrement satisfaisant - Lorsqu'on utilise des agents de nettoyage alcalins dans les stades précédant le stade de traitement, un certain entraînement de résidu de l'agent de nettoyage alcalin peut exiger un ajustement du p H de la solution de traitement pour la maintenir dans des limites de fonctionnement adéquates A cet effet, on peut utiliser des acides minéraux comme l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique avec des résultats satis- faisants L'acide phosphorique ne convient pas, car il tend à former un revêtement de phosphate visible sur la surface du corps de la boite qui nuit à son aspect Au cours de l'utili- sation de la solution de traitement, il peut se produire une certaine contamination par des ions fer, mais cette contamina- tion, jusqu'âà la saturation en fer, s'est révélée x'avoir au- cun effet préjudiciable sur l'adhérence et sur la protection contre la corrosion communiquée par le stade de traitement. La solution de traitement est appliquée par exemple par pulvérisation à une température allant en gros des envi- rons de la-température ambiante ( 21 OC) jusqu'à 65 OC environ. Comme les températures égales ou supérieures à 65 OC environ augmentent la tendance des ions stanneux à s'oxyder en ions stanniques, on préfère opérer à des températures inférieures à UC Des températures d'environ 26à environ 38 OC se sont révélées donner les meilleurs résultats et sont économiques du point de vue de la conservation de l'énergie. Le temps ou la durée de contact de la solution de traitement avec la surface du corps de la boite varie avec le procédé particulier d'application de la solution, sa tempéra- ture, sa concentration en ions stanneux, et le dép St d'étain désiré sur la surface Habituellement, le temps est dicté dans une large mesure par la sequence temporelle particuliere du laveur utilisé pour le traitement des corps des boites Bien que l'on puisse utiliser des temps d'environ 5 secondes à 45 minutes, des cycles de laveur typiques donnent des temps de traitement allant d'environ 15 secondes à environ 1 minute. Les paramètres de composition et de traitement qui précèdent sont fixés de façon à éviter toute altération visi- ble notable de l'aspect métallique brillant, gris-clair de la surface de la boite En conséquence, les paramètres de composi- tion et de procédé sont ajustés de façon à régler le dépôt d'é- tain sur la surface de la boite à moins d'environ 54 mg/m 2 et de préférence dans l'intervalle d'environ 5 à environ 43 mg/m 2. On a observé que des dépots d'étain de l'ordre de 5 mg/m 2 seu- lement sont habituellement nécessaires pour obtenir les avan- tages de l'invention et apporter une amélioration marquée au corps de boite traité et vernissé par comparaison avec des sur- faces de boites qui ont été seulement nettoyées. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à - titre d'illustration de l'invention. EXEMPLE 1 Deux séries comprenant deux boites de conserve d'acier en t 8 le noire soumises à emboutissage profond provenant de la machine de fabrication des corps de boites et de l'ébavureur sont soumises à une série de traitements de pulvérisation de -li- quide pour produire une paire de boites de conserve ayant subi seulement un nettoyage et une paire de boites de conserve trai- tees Les boites ayant subi seulement un nettoyage sont soumi- ses à une séquence de pulvérisations comprenant un stade de nettoyage utilisant 7,8 ml/l d'un agent de nettoyage alcalin du commerce suivi d'un rinçage à l'eau chaude à 65 OC, un rin- çage à l'eau froide, un rinçage à l'eau désionisée suivi d'un séchage Les boites de conserve traitées sont soumises à une séquence identique excepté qu'après le rinçage à l'eau chaude à C, leurs surfaces sont soumises à un traitement de pulvé- -risation acide aqueux à 49 'C pendant 60 secondes avec une solution contenant 20 g de chlorure stanneux dans 20 1 c'eau (environ 0,1 % en poids) à un p H-nominal de 2,5 Apres le trai- tement dans la solution stanneuse aqueuse, les boites de con- serve traitées sont elles aussi rincées à l'eau froide, rin- cees à l'eau désionisée et séchées. Une des boites de conserve-ayant subi seulement un nettoyage et une des boites de conserve traitées sont en outre vernissées après séchage en utilisant un vernis pour boites de conserve à base d'eau du commerce vendu par Glidden sous la dé- signation NU 640 L 515 E, comprenant un revêtement à pul- vériser diluable à l'eau froide pour boites de conserve d'a- cier et d'aluminium en deux pièces, du type phénolique modifié par les époxydes. Une éprouvette est découpée dans les boites de conser- ve non vernissées, seulement nettoyés et traitées, elle est sou- mise à un essai à l'humidité à une humidité relative de 100 S à 38 C, pendant 16 heures Un examen visuel releve que l'é- prouvette découpée dans la boite de conserve seulement nettoyée présente à la fin de l'essai à l'humidité environ 3 % de rouil- le sur sa surface, tandis que l'échantillon d'essai traité pré- sente environ 5 % de rouille sur sa surface. Des éprouvettes d'essai sont également découpées dans les boites de conserve vernissées simplement nettoyées et trai- tées et soumises à l'essai au sel-acide citrique dans une solu- tion contenant 1 2 % en poids d'acide citrique et 1 2 % en poids de chlorure de sodium à la température ambiante Avant l'immersion des éprouvettes vernissées dans la solution de sel- acide citrique, chacune des éprouvettes est rayée à la pointe à tracer à travers le revêtement de vernis. Lorsque-la période d'essai de 3 jours est terminée, l'éprouvette simplement nettoyée présente un affouillement ou un cheminement de rouille partant de chaque côté de la ligne de traçage de l'ordre de 3 mm, tandis que l'éprouvette traitée ne présente ni affouillement ni cheminement à partir de la li- gne de traçage. EXEMPLE 2 Une seconde série de deux boites de conserve chacune est soumise à une séquence de traitement par pulvérisation tel- le que précédemment décrite à propos de l'exemple 1, excepté que les boites de conserve traitées sont soumises à une autre solution de traitement contenant 1,05 g de sulfate stanneux par litre (environ 0,1 % en poids) à une température de 49 OC pendant 60 secondes à un p H nominal d'environ 2,5 Avant le traitement effectif des surfaces de la boite de conserve de tôle noire par la solution aqueuse de sulfate stanneux, la so- lution est mise à vieillir avec 5 plaques d'acier pendant envi- ron une demi-heure, et ce traitement de vieillissement est ré- pété cinq fois A la fin de la période de vieillissement, la solution est complétée avec 39 g supplémentaires de sulfate stanneux et 5,4 ml d'acide sulfurique à 50 % pour ajuster le p H à 2,1 environ. Comme dans l'exemple 1, des éprouvettes sont découpées dans les boites non vernissées simplement nettoyées et dans les boites traitées par-le sulfate stanneux et soumises à l'essai à l'humidité Au bout de 16 heures d'exposition, les éprouvet- tes sont examinées et aucune d'elles ne présente sur ses sur- faces de signes d'une oxydation importante De même, les boites laquées sont utilisées pour préparer des éprouvettes marquées à la pointe à tracer qui sont soumises au meme essai au sel - acide citrique que dans l'exemple 1 Les éprouvettes laquées simplement nettoyées présentent un cheminement ou un affouille- ment moyen à la ligne de traçage d'environ 2 à environ 3 mm, tandis que les éprouvettes des boites traitées montrent un che- minement ou un affouillement de O à 1 millimètre. EXEMPLE 3 Le procédé de traitement de l'invention est également avantageux en ce qui concerne-l'inhibition ou la prévention du changement de couleur de la surface externe de la boite de con- serve sous l'effet des cycles thermiques résultant de durcisse- ments multiples à température élevée de plusieurs revêtements de vernis appliqués sur les surfaces interne et externe de ces boites de tôle noire conformément aux procédés classiques de fabrication des boites de conserve Une boite d'acier en tle noire soumise à un emboutissage profond est soumise à une sé- rie de stades de pulvérisation de solutions analogues à ceux décrits dans l'exemple 1, comprenant une opération de nettoya- ge par pulvérisation, un rinçage à l'eau chaude, un rinçage à l'eau du robinet à la température ambiante et un rinçage à l'eau désionisée à la température ambiante suivis d'un séchage à l'étuve à 175 QC environ Une seconde boite de conserve de tôle noire est soumise à la même séquence de pulvérisations, excepté que les surfaces de la boite après le rinçage à l'eau chaude et avant le rinçage à l'eau du robinet froide sont sou- mises à un traitement de pulvérisation utilisant une solution aqueuse acide contenant environ 0,3 % en poids de sulfate stan- neux à une température de 49 e C pendant environ 1 minute à un p H nominal-d'env-iron 2,1. Sur les boites de conserve simplement nettoyées et nettoyées et traitées, on applique ensuite un revêtement exter- ne de vernis en utilisant un vernis transparent classique pour boites de conserves comprenant un époxy aqueux vendu dans le commerce sous la désignation Celanese CC 3421 TN 70638 Puis le revêtement de vernis est durci à une température d'environ 175 OC pendant deux minutes et demie L'intérieur de chacune des boites est ensuite vernissé avec un revêtement intérieur de vernis classique et il est durci à l'étuve à 200 OC environ pendant environ deux minutes et demie, après quoi la boite de conserve est à nouveau refroidie et un second revêtement inté- rieur de vernis est appliqué, suivi d'un second durcissement à l'étuve, à 200 "C environ pendant deux minutes et demie sup- plémentaires - A la fin du troisième cycle de durcissement, les sur- faces externes des boites sont examinées visuellement. On constate que la boite de conserve vernissée simple- ment nettoyée présente une ternissure indésirable sur ses sur- faces externes, donnant un aspect extérieur bruntre inaccep- table Par contre, la boite de conserve nettoyée et traitée conformément à l'invention conserve une couleur d'acier bril- lante, gris métallique - R E V E N D I C AT I O N S 1 Procédé de traitement de boites en tôle noire pour améliorer leur résistance à la corrosion et l'adhérence du ver- nis, caractérisé en ce qu'il comprend les stades consistant à se procurer un'corps de boite en t 8 le noire façonné, à nettoyer les surfaces de ce corps pour en éliminer les contaminants, à mettre les surfaces propres du corps en contact avec une solu- * tion aqueuse acide contenant des ions stanneux dans une propor- tion allant d'environ 0,01 o à la saturation, à une température allant des environs de la température ambiante à 93 environ pendant un temps suffisant pour déposer de l'étain sur les sur- faces du corps dans une quantité allant jusqu'à 54 g/m sans modifier visuellement son aspect de surface,brillant, gris, à rincer à l'eau et à sécher le corps traité, puis à appliquer un revêtement de vernis organique aux surfaces 'sèches des corps traités - 2 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ces ions stanneux sont dans une proportion réglée à en- viron 0,025 à environ 0,9 % en poids. 3 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ces ions stanneux sont introduits dans cette solution aqueuse acide sous la forme d'un sel choisi parmi les halogé- nures, les sulfates et leurs mélanges. 4 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le p H de cette solution aqueuse acide est réglé à une valeur inférieure à 4 environ. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le p H de cette solution aqueuse acide est réglé dans un intervalle d'environ 1 à environ 4. 6 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que' le p H de cette solution aqueuse acide est réglé à une valeur inférieure à 3,5 environ Y Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le p H de cette solution aqueuse acide est réglé dans l'intervalle d'environ 1,5 à environ 3. 8 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le p H de cette solution aqueuse acide est réglé dans l'intervalle d'environ 2 à environ 2,8. 9 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la température de cette solution aqueuse acide est réglé dans l'intervalle d'environ 27 à environ 65 'C. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le contact entre les surfaces du corps et cette so- lution aqueuse acide est effectué de façon à fournir un dépôt d'étain sur les-surfaces du corps inférieur à environ 43 mg/m 2. 11 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le contact de ces surfaces du corps avec cette solu- tion aqueuse acide est effectué de façon à déposer une quantité d'étain d'environ 5 à 43 mg/m 2 sur les surfaces du corps. 12 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les surfaces du corps sont mises en contact avec cette solution aqueuse acide pendant environ 5 secondes à environ minutes. 13 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le contact des surfaces du corps avec cette solution aqueuse acide est effectué pendant un temps allant d'environ secondes à environ 1 minute. 14 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ces ions stanneux sont introduits dans cette solution aqueuse acide sous forme de chlorure stanneux. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ces ions stanneux présents dans cette solution aqueu- se acide sont introduits sous forme de sulfate stanneux. 16 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le stade d'application d'un revêtement de vernis or- ganique sur les surfaces du corps sèches, traitées est effec- tué de façon à donner un revêtement de vernis pratiquement trans- parent. 17 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte le stade supplémentaire consistant à 18582 chauffer la boite portant le revêtement de vernis à une tempé- rature élevée pour durcir ce revêtement. 18 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le stade consistant à appliquer un revêtement de vernis organique sur les surfaces du corps traité est effectué de manière à fournir plusieurs revêtements avec des stades de durcissement à température élevée intermédiaires. 19 Corps de boite en tôle noire portant sur ses sur- faces un revêtement de vernis adhérent transparent et ayant un aspect de surface brillant, gris, produit conformément au pro-cedé de la revendication 1. Procédé de fabrication de corps de boites en tô- le noire consistant à former le corps de la boite à partir dtu- ne t 8 le d'acier à faible teneur en carbone, à nettoyer le corps formé, à sécher le corps nettoyé et à laquer les surfaces gri- ses d'acier brillantes du corps nettoyé, sec, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter les surfaces du corps après le net- toyage et avant les stades de séchage pour améliorer la résis- tance à la corrosion et l'adhérence du vernis sans changer l'as- pect visuel de la surface du corps, ce stade de traitement con- sistant à mettre les surfaces propres du corps en cbntact avec une solution aqueuse acide, à un p H inférieur à 4 environ, con- tenant des ions stanneux dans une proportion allant d'environ 0,01 % en poids jusqu'à la saturation, à une température allant des environs de la température ambiante à 93 c C environ pendant un temps suffisant pour déposer sur les surfaces du corps une quantité d'étain allant jusqu'à 54 mg/m 2 environ, puis à rincer à l'eau les surfaces traitées avant le séchage. 21 Procédé de fabrication de corps de boites en tôle noire consistant à former le corps de la boite à partir d'une t 81 e d'acier à faible teneur en carbone, à nettoyer le corps formé, à sécher le corps nettoyé et à vernisser les sur- faces grises d'acier brillantes du corps nettoyé, sec, carac- térisé en ce qu'il consiste à traiter les surfaces du corps après le nettoyage et avant les stades de séchage, pour amélio- rer la résistance à la corrosion et l'adhérence du vernis sans changer l'aspect visuei de la surface du corps, ce stade de traitement consistant à mettre les surfaces propres du corps en contact avec une solution aqueusd acide, à un p H d'envi- ron 1,5 à environ 3, contenant des ions stanneux aans une pro- portion d'environ 0,025 à environ 0,9 , en poids à une tempéra- ture d'environ 26 à environ 38 OC pendant un temps suffisant pour déposer de l'étain sur les surfaces du corps dans une quantité d'environ 5 à environ 43 mg/m, puis à rincer à l'eau les surfaces traitées avant le séchage.