Brevet FR2518218A1 — publié le 19830617

La présente invention a pour objet un maté- riau candoluminescent, utilisable en particulier comme manchon de lampes à gaz, et son procédé de fabrication. Depuis les travaux de Auer Von Welsbach, les manchons de lampes à gaz sont constitués d'un fin tissu combustible imprégné d'un minéral formant, après la première combustion dans la flamne du gaz, un réseau à l'état solide donnant dans la flamxre un intense phéno- mène de candoluminescence Le réseau solide se forme rapidement dès le premier allumage, et il acquiert sa forme définitive et une texture solide résistant aux chocs mécaniques et thermiques Pour obtenir cette résistance, il est préférable que le réseau solide ait la structure cristalline cubique de type fluorine. Par ailleurs, pour que le matériau candoluminescent présente une grande brillance dans le visible, il est nécessaire qu'il émette peu dans l'infrarouge, ce qui lui permet d'atteindre une température élevée dans la flamme pratiquement incolore du gaz. Actuellement, les manchons sont constitués par une résille de tissu imprégnée d'un mélange de sels qui forment après la première combustion un tissu fin et divisé d'oxyde de thorium contenant un peu d'oxyde de cérium ou d'autres oxydes, par exemple un oxyde comprenant 99,2 % en moles de Th O 2 et 0,8 % en moles de Ce O 2. Cependant, l'utilisation et la réalisation de manchons à base d'oxyde de thorium présentent cer- tains inconvénients En effet, le thorium est un élé- ment naturellement radioactif émetteur alpha qui possè- de une période de 1,4 10 années et donne par filia- tion divers isotopes radioactifs qui sont des émetteurs alpha, bêta ou gamma, à vie courte, dont un gaz radio- actif le thoron 220, aboutissant au plomb 208 Ainsi, dix tonnes de thorium naturel représente environ un 2518218 - 232 228 curie de Th et un curie de Th Or, les quantités de thorium utilisées pour la production de manchons ne sont pas négligeables puisque selon les statistiques mondiales, la production de manchons candoluminescents est de l'ordre de 300 millions par an Aussi, à raison de-0,3 g de thorium par manchon,-la quantité de thorium mise en jeu est de 100 tonnes par an, ce qui conduit à une dissémination du thorium. En effet, lorsque les manchons se sont bri- sés, la poudre d'oxyde de thorium impalpable est dissé- minée dans l'environnement Par ailleurs, chez les fournisseurs de manchons, il se constitue des stocks de plusieurs dizaines de kilogrammes de thorium qui dégagent du thoron radioactif, ce qui devrait imposer certaines précautions-pour la manipulation, le stocka- -ge et le transport de ces manchons Enfin, étant donné que le thorium peut être utilisé comme combustible nucléaire dans les réacteurs à neutrons rapides, il serait préférable de le réserver à cet usage et d'uti- liser d'autres matériaux pour réaliser les manchons de lampes à gaz. Dans ce but, divers produits ont été propo- sés tels que des matériaux à base d'alumine dopée par d'autres oxydes mais ceux-ci ne donnent pas des résul- tats satisfaisants. La présente invention a précisément pour objet un matériau candoluminescent utilisable comme manchon de lampe à gaz qui présente justement l'avan- tage de ne pas contenir de thorium et de présenter des propriétés satisfaisantes. Selon l'invention, le matériau candolumi- nescent est constitué par un mélange d'oxydes finement divisé mis sous la forme d'un réseau analogue-à un textile et il se caractérise en ce qu'il comprend en moles à 90 % d'oxyde de zirconium Zr O 2,- à 25 % d'oxyde de calcium Ca O, O à 5 % d' oxyde d' aluminium et/ou d 'oxyde de magnésiun O à l % au total d'un ou plusieurs oxydes choisis dans le groupe comprenant l'oxyde de fer, l'oxyde de manganèse, l'oxyde de praséodyme et l'oxyde de cérium. Grâce à sa composition, ce mélange d'oxydes présente les propriétés indispensables pour convenir à l'éclairage, c'est-à-dire une forte candoluminescence et une bonne solidité mécanique dans la flamme et après extinction de celle-ci. En effet, les mélanges d'oxydes précités dans les proportions molaires indiquées sont peu adsor- bants dans l'infrarouge lorsqu'il sont chauffés à l'état divisé dans une flamme, et ils produisent dans la flamme une intense candoluminescence blanche dont on peut légèrement modifier la nuance en faisant varier la teneur en oxyde de fer, en oxyde de praséodyme, en oxyde d&manganèse et/ou en oxyde de cérium. Par ailleurs, ces mélanges d'oxydes présentent une bonne stabilité aux chocs mécaniques et thermiques car ils possèdent la structure cristalline cubique de type fluorine, qui seule permet une bonne stabilité grâce à sa dilatation isotrope De même, la stabilité chimique du mélange d'oxydes cristallisés dans une flamme oxydante est très bonne car il est insensible à la carbonatation sous la forme cristalline cubique. Ainsi, le matériau candoluminescent de l'invention présente des propriétés équivalentes à celles des matériaux à base d'oxyde de thorium. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le matériau candoluminescent comprend uniquement un mélange d'oxyde de zirconium et d'oxyde de calcium, soit 80 à 90 % en moles d'oxyde de zirco- nium et 10 à 20 %-en moles d'oxyde de calcium. Selon un second mode de réalisation de l'in- vention, le matériau candoluminescent comprend un mélange d'oxydesde zirconium, d'oxyde de calcium et d'oxyde d'aluminium et/ou de magnésium, soit 80 à 90 % en moles d'oxyde de zirconium, 5 à 20 % en moles d'oxyde de calcium et 1 à'S % en moles d'oxydes de magnésium et/ou d'aluminium En effet, la présence d'alumine permet d'amé- liorer la brillance du matériau tout en conservant de bonnes propriétés mécaniques A titre d'exemple de compo- sition de ce type, on peut citer la composition contenant en moles 80 % de Zr O 2, 16 % de Ca O et 4 % de A 1203 Selon un troisième mode de réalisation de l'in-. vention, le mélange comprend de l'oxyde de zirconium Zr O 2, de l'oxyde de calcium Ca O, de l'oxyde d'aluminium et/ou de magnésium et une faible addition d'un ou plusieurs oxydes choisis dans le groupe comprenant l'oxyde de fer, l'oxyde de manganèse, l'oxyde de praséodyme et l'oxyde de cérium. Dans ce cas, le-mélange d'oxydes comprenant en moles 75 % à 90 % d'oxyde de zirconium, 5 à 20 % d'oxyde de calcium, 1 à 5 % d'alumine et/ou de magnésie et 0,01 à 1 % au total d'un ou plusieurs oxydes choisis dans le groupe comprenant l'oxyde de fer, l'oxyde de manganèse, l'oxyde de praséodyme et l'oxyde de cérium. A titre d'exemple de composition de ce type, on peut citer la composition 79 % Zr O 2, 16 % Ca O, 4 % A 1203 et 1 % Fe 203. Dans ce cas, l'addition d'oxyde de fer ou d'autres oxydes permet d'agrémenter et d'adapter la cou- leur de l'éclairage Avec des produits de qualité industrielle (Zr O 2, Ca O, A 1203), on obtient une belle lumière blanche sans qu'il soit nécessaire d'ajouter d'autres composés Pour des produits de grande pureté, on pourrait, au contraire, être amnené, éventuellement à ajouter oertains cmposés pour obtenir une lumière agréable. L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un matériau candoluminescent répondant aux caractéristiques précitées. Ce procédé consiste: à imprégner un textile combustible d'une solution de sels de zirconium et de calcium, comprenant éventuellement un sel d'aluminium-et/ou de magnésium, et un ou plusieurs sels choisis dans le groupe-comprenant les sels de fer, de manganèse, de praséodyme et de cérium, la concen- tration des sels dans la solution d'imprégnation étant telle qu'elle corresponde à l'obtention d'un mélange d'oxydes ayant la composition molaire suivante: à 90 % de Zr O 2 à 25 % de Ca O O à 5 % de A 1203 et/ou Mg O O à 1 % au total d'oxydes de fer, de-manganèse, de praséodyme et/ou de cérium. à soumettre le textile ainsi imprégné à'une combustion en présence d'oxygène pour éliminer le textile et convertir les sels en oxydes répartis sous la forme d'un réseau correspondant sensiblement au textile d'origine. Selon un premier mode de réalisation de ce procédé, la solution d'imprégnation comprend seulement des sels de zirconium et de calcium et les teneurs en sels de zirconium et de calcium de la solution sont telles qu'elles correspondent à l'obtention d'un mélange d'oxydes ayant la composition molaire suivante: à 90 % de Zr O 2, et 10 à 20 % de Ca O. Dans ce cas, les teneurs N en atomes de zirconium et N 2 en atomes de calcium de la solution sont telles que le rapport nl - nl+n 2 soit de 8/10 à 9/10 et que le rapport N 2 nl+n 2 6 2518218 soit de 1/10 à 2/10. Selon un deuxième mode de réalisation du pro- cédé, la solution d'imprégnation comprend des selsde zirconium, de calcium et d'aluminium et/ou de magnésium, et les teneurs respectives en sels de zirconium, de calcium, d'aluminium et de magnésium de la solution sont telles qu'elles correspondent à l'obtention d'un mélange d'oxydes ayant la composition molaire suivante: à 90 % de Zr O 2 5 à 20 % de Ca O, et 1 à 5 % de A 1203 et/ou Mg O Dans ce cas, les teneurs N en atomes de zirconium, N 2 en atomes de calcium et N 3 en atomes d'aluminium de la solution sont telles que le rapport is n 1 N 2 N 1 +n 2 +n soit de 8/10 à 9/10, le rapport N +n 2 +n 123 123 n soit de 5/100 à 2/10 et le rapport N +n +n +n +n 3 soit de 1/100 à 5/100 L'addition d'un sel d'aluminium a pour effet secondaire d'assouplir le textile imprégné, sans doute parce que ses sels sont très hygroscopiques. Selon un troisième mode de réalisation du procédé de l'invention, la solution comprend des sels de zirconium, de calcium, d'aluminium et/ou de magnésium, et un ou plusieurs sels choisis dans le groupe com- pr.enant les sels de fer, de manganèse, de praséodyme et de cérium, et les teneurs respectives en sels de zirconium, de calcium, d'aluminium, de magnésium et de fer, de manganèse, de prasgodyme et/ou de-cérium de la solution sont telles qu'elles correspondent à l'obtention d'un mélange d'oxydes ayant la composition molaire suivante: à 90 % dé Zr O 2 à 20 % de Ca O 1 à 5 % de A 1203 et/ou Mg O 0,01 à 1 % au total d'oxydes de fer, de praséodyme, de manganèse et/ou de cérium. Lorsque le matériau candoluminescent est destiné à la réalisation d'un manchon-de lampe à gaz, la combustion du textile est réalisée dans la flamme de la lampe à gaz lors de la première utilisation du manchon. Lors de cette combustion, les anions des sels sont progressivement éliminés et les métaux s'organisent à l'état d'oxydes, selon une texture cristalline - cubique de type fluorine, en reproduisant approximati- vement la forme qu'avaient prise les fibres du tissu vers la fin de leur combustion. Le textile combustible utilisé peut être un textile à base de coton, de rayonne, d'acétate ou d'autres fibres naturelles ou synthétiques telsque ceux qui sont généralement utilisés pour la réalisation des manchons candoluminescents. Le textile peut avoir la forme d'une toile, d'une gaze, d'un tulle, d'un voile etc Les meilleurs résultats sont obtenus avec des tissus très aérés car- les textiles brûlent généralement avec un important retrait Aussi, un tissu très aéré convient mieux qu'une toile car la mise en place de la structure minérale se fait plus facilement et le manchon se révèle plus résistant Par ailleurs, il est préférable que les fils de tissage du tissu soit constitué de faisceaux de fils extrêmement fins plutôt que de brins assez gros En effet, après conversion en filaments d'oxyde, les fils extrêmement fins sont globalement moins bons conducteurs thermiquement et perdent moins d'énergie par conduction. Les solutions utilisées pour l'imprégnation peuvent être des solutions aqueuses ou des solutions organiques, par exemple des solutions alcooliques. De même, les sels utilisés peuvent être des sels-pro- venant d'un acide minéral ou organique ou encore des alcoolates De préférence, on utilise des solutions aqueuses car on a constaté que la tenue mécanique des manchons obtenus était meilleure dans ce cas Ceci pro- vient sans doute du fait que l'on obtient une meilleure imprégnation du tissu cellulosique avec ces solutions, car les tissus de cellulose n'ont pas une grande affinité pour les produits organiques - De ce fait, on n'obtient pas une bonne homogénéité d'imprégnation et la tenue mécanique du manchon obtenu après combustion du textile est moins bonne. De même, il est préférable d'utiliser comme sels de zifronium, de calcium, d' aluminium, de magnésium, de fer, de praséodyme, de manganèse et de cérium, des sels d'acides minéraux pour obtenir une homogénéité d'im- prégnation et une conversion facile en oxydes. Bien que différents sels d'acides minéraux puissent être utilisés, on emploie de préférence des nitrates, car ils ont l'avantage de se décomposer sans problème en oxydes et de convenir à la préparation de solutions ayant des concentrations suffisantes en sel. En effet, bien que les textiles à base de cellulose fixent une quantité importante de solution, il est nécessaire d'avoir une concentration en sel importante pour que le manchon comporte, après combus- tion du textile, une quantité suffisante d'oxyde résiduel et constitue ainsi un édifice solide Enfin, pour l'imprégnation, il est-préférable d'utiliser des solutions fraîchement préparées, car les-solutions évoluent rapidement et au bout de quelques semaines on constate qu'elles sont à la fois hydrolysées et carbonatées, ce qui modifie les conditions d'imprégna- tion et de combustion du manchon. Selon l'invention, on peut aussi ajouter différents adjuvants à la solution, notamment pour améliorer la mouillabilitê du tissu, la souplesse ou la conservation de celui-ci comme cela est générale- ment réalisé pour la fabrication de manchons en oxyde de thorium. Lorsque le procédé de l'invention est utilisé pour la préparation de manchons de lampes à gaz, les manchons imprégnés sont soumis à un séchage puis conser- vés à l'état sec comme dans le cas des manchons à base d'oxyde de thorium - D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture des exemples suivants de réalisation de manchons selon l'invention donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif - Ces exemples se rapportent à la préparation de manchons candoluminescents pour lampes à gaz, telles que les lampes utilisées par les campeurs et vendues par la Société d'Appliration des Gaz. Dans ces exemples, on a utilisé comme textile combustible du voile de moustiquaire sous forme de manchons de 5 cm de haut Pour cela, on a confectionné, dans du voile de moustiquaire, de petits manchons pourvus d'un fil d'amiante à chaque extrémité permet- tant leur fixation sur la lampe Ces manchons de tex- tile ont été soumis ensuite à une imprégnation au moyen de différentes solutions et l'on a réalisé cette im- prégnation en plongeant le textile dans la solution, en l'essorant ensuite à l'aide d'un petit rouleau de peintre sur une plaque vitrée et en le laissant sécher sur cette même plaque à la température ambiante pendant une heure. Pour la préparation des différentes solutions de sels, on a utilisé dans la plupart des exemples des solutions molaires de nitrate de thorium, de nitrate de zirconium, de nitrate de calcium, de nitrate de magnésium et des solutions molaires de nitrate I O d'aluminium et de nitrate de fer, c'est-à-dire des solutions aqueuses comportant chacune pour 1 kg de solu- tion 552 g de-Th(NO 3) 44 H 20; 429 g de Zr(NO 3)4,5 H 20; 236 g de Ca(NO 3)2 4 H 2 O; 256 g de Mg(NO 3)2,6 H 20; 375 g de Al(NO 3) 19 H 20; 404 g de Fe(NO 3)3,9 H 20. Les autres éléments d'addition (Fe Mn Pr - Ce) sont aussi sous forme de nitrates. En effet, l'emploi de telfles solutions permet d'obtenir facilement par pesée les teneurs en sels voulues pour la solution d'imprégnation car il suffit de mélan- ger ces solutions en proportions pondérales correspondant aux proportions molaires d'oxydes que l'on veut obtenir. A titre de comparaison, on a également utilisé dans les exemples, une solution de nitrate de magnésium pour fabriquer des manchons à base d'oxyde de zirconium dopé à la magnésie, et une solution de nitrate de thorium pour fabriquer des manchons à base d'oxyde de thorium. Par ailleurs, on a utilisé dans deux exemples, une solution de butylate de zirconium que l'on a mélangé à une solution alcoolique de nitrate de calcium, en présence ou non d'un plastifiant. La composition des différentes solutions utilisées dans les exemples est donnée dans le tableau annexé. Après avoir disposé le textile imprégné et - séché sur le support de la lampe, on le soumet à une première combustion dans la flamme de la lampe pour transformer le tissu imprégné en un réseau d'oxyde mixte de texture cristalline cubique, de type fluorine. On vérifie ensuite les propriétés du manchon obtenu en ce qui concerne la brillance du matériau can- doluminescent et la tenue mécanique du manchon. Pour déterminer la brillance du matériau candoluminescent, on utilise un pyromètre optique à disparition de filaments et on effectue le pointé sur la surface du manchon pour déterminer sa température de brillance en l'observant au travers d'un verre dépoli tel que ceux qui sont habituellement installés sur les lampes de campeurs Ainsi, on détermine la température de brillance du manchon avec un décalage d'environ 1000 C. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau joint Dans ce tableau, les valeurs indiquées représentent la moyenne de 5 mesures faites dans chaque exemple pour chaque type de manchon Après combustion, le poids moyen des manchons est de 2 g environ et celui des cendres de 0,4 à 0,5 g. Au vu des résultats du tableau, on constate que le meilleur manchon est obtenu à partir du mélange ayant la composition molaire 80 % de Zr O 2, 16-% de Ca O et 4 % de A 12031 car sa température de brillance est comparable à celle des manchons d'oxyde de thorium La présence d'environ 1 % d'oxyde ferrique qui avait été envisagée pour agrémenter la couleur de l'éclairage provoque un retard à l'allumage et teinte très fortement la flamme en rose Aussi, on suppose que la forte quantité de chaux ( 16 %) suffit à colorer la flamme un peu trop blanche de la zircone dopée à l'alumine Par ailleurs, les impuretés présentes habituellement dans les matériaux industriels renferment sans doute assez de fer pour teinter légèrement la flamme. En ce qui concerne la tenue mécanique des manchons, c'est-à-dire leur résistance à la première combustion et à plusieurs allumages (environ une dizaine), les résultats obtenus sont également indiqués dans le tableau joint. Au vu de ces-résultats, on constate qu'au, point de vue mécanique, la chaux reste le meilleur stabilisant I - de la zircone cubique, en particulier par rapport à la magnésie puisque les manchons contenant de la zircone et de la magnésie sont détruits avant la mesure et que les manchons à base-de zircone contenant simul- tanément de la chaux et de la magnésie ne résistent pas à plusieurs allumages (Voir ex 6 à 8) Ainsi, les oxydes à base de magnésie donnent unréseau qui se détruit rapidement au cours des allumages répétés. En revanche, la chaux est inférieure à la magnésie au point de vue brillance car elle abaisse la température de brillance de la zircone comme on peut le voir en comparant les résultats obtenus dans les exemples 2, 3 et 6 Cependant, on peut compenser ce défaut en ajoutant de 11 alumine au mélange. Ainsi, le manchon le plus satisfaisant est celui comprenant 80 % de moles de Zr O 2 L 16 % de moles de Ca O et 4 % de moles de A 1203. A titre de comparaison, on a donné sur le tableau les résultats obtenus avec un manchon du commerce On voit que dans ce cas, la température de brillance est élevée et que la tenue mécanique est bonne. TABLEAU Solution d' imnprégnaticn T p Irature correspondant à l'obten Observatiuns Ex tion d'un matériau de relative Obsvations composition molaire de couleur % Th O 2 % Zr O 2 84 % Zr O 2 16 % Ca O 83,3 % Zr O 2 Mg O 4,2 % 78,6 % Zi O 2 ,4 Mg O 16 % Ca O - 16 % Ca O - 2 12,5 % 12,5 % 2 o 3 16 % Ca O 84 % Zr O 2 16 Ca O 84 % Zr O 2 16 Ca O avec plastifiant manchon commercialisé par la Société d'Ipplication des Gaz 1280- bonne tenue tenue médiocre bonne tenue bonne tenue allumage lent lumière rose tenue moyenne détruit avant la mesure ne résiste pas à plusieurs allumages tenue moyenne se déchire avant la mesure bonne tenue % Zr O 2 4 % A 1203 79 % Zr O 2 1 % Fe 203 % Zr O 87,5 Mgo i REVENDICATIONS l Matériau candoluminescent constitu S-par un mélange d'oxydes finement divise mis sous la forme d'un réseau analogue à un textile, caractérisé en ce que ledit mélange d'oxydes comprend en moles: à 90 % d'oxyde de zirconium, Zr O 2, à 25 % d'oxyde de calcium, Ca O, O à 5 % d'oxyde d'aluminium et/ou d'oxyde de magnésium, O à 1 % au total d'un ou plusieurs oxydes choisis dans le groupe comprenant l'oxyde de fer, l'oxyde de manganèse, l'oxyde de praséodyme, et l'oxyde de cérium. 2 Matériau candoluminescent selon la reven- dication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en moles: à 90 % de Zr O 2, et à 20 % de Ca O. 3 Matériau candoluminescent selon la reven- dication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en moles: 80 à 90 % de Zr O 2, à 20 % de Ca O, et 1 à 5 % de A 1203 et/ou de Mg O. 4 Matériau candoluminescent selon la reven- dication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en moles: 75 à 90 % de Zr O 2, à 20 % de Ca O, 1 à 5 % de A 1203 et/ou de Mg O, 0,01 à 1 % au total d'un ou plusieurs oxydes choisis dans le groupe comprenant les oxydes de fer, dé praséodyme, de manganèse et de cérium. Procédé de préparation d'un matériau candoluminescent, caractérisé en ce qu'il consiste: à imprégner un textile combustible d'une solution de sels de zirconium et de calcium, comprenant éventuel- lement des sels choisis dans le groupe de l'aluminium et du magnésium,et un ou plusieurs sels choisis dans - le groupe comprenant les sels de fer, de manganèse, de praséodyme et de cérium, la concentration des sels dans la solution d'imprégnation étant telle qu'elle corresponde à l'obtention d'un mélange d'oxydes ayant la composition molaire suivante: à 90 % de Zr O 2, à 25 % de Ca O, O à 5 % de A 1203 et/ou de Mg O, O à 1 % au total d'oxydes de fer, de manga- nèse, de praséodyme;et/ou de cérium, à soumettre le textile ainsi imprégné à une combustion en présence d'oxygène pour éliminer le textile et convertir les sels en oxydes répartis sous la forme d'un réseau correspondant sensiblement au textile d'origine. 6 Procédé selon la revendication 5, carac- térisé en ce que la solution d'imprégnation comprend des sels de zirconium et de calcium et en ce que les teneurs en sels de zirconium et de calcium de la solution sont telles qu'elles correspondent à l'obtention d'un mélange d'oxydes ayant la composition molaire suivante: à 90 % de Zr O 2, et 10 à 20 % de Ca O. 7 Procédé selon la revendication 5, carac- térisé en ce que la solution d'imprégnation comprend des sels de zirconium, de calcium et des sels choisis dans le groupe d'aluminium et de magnésium et en ce que les teneurs respectives en sels de zirconium, de calcium, d'aluminium et de magnésium de la solution sont telles qu'elles correspondent à l'obtention d'un mélange ayant la composition molaire suivante: -80 à 90 % de Zr O 2, -5 à 20 % de Ca O, et 1 à 5 % de A 1203 et/ou Mg O. 16 - 8 Procédé selon la revendication 5, carac- térisé en ce que la solution comprend des sels de zirconium, de calcium, d'aluminium et/ou de magnésium et d'un ou plusieurs sels choisis dans le groupe comprenant les sels de fer, de manganèse, de'prasêodyme et de cérium, et en ce que les teneurs respectives en sels de zirconium, de calcium, d'aluminium, de magnésium et de fer, de manganèse, de praséodyme et/ou de cérium de la solution sont telles qu'elles corres- pondent à l'obtention d'un mélange d'oxydes ayant la composition molaire suivante:- à 90 % de Zr O 2, à 20 % de Ca 0, 1 à 5 % de A 1203 et/ou de Llg O, 0,01 1 % au total d'oxydes de fer, de- manganèse, de praséodyme et/ou de cérium. 9 Lampe à gaz, caractérisée en ce qu'elle comprend un manchon candoluminescent réalisé en matériau selon l'une quelconque des revendications 1 â 4.