Brevet FR2512435A1 — publié le 19830311

La présente invention concerne les procédés de métallisation de surfaces de verre et à notamment pour objet un procédé d'obtention d'un revêtement brillant en cuivre sur une surface de verre. Le procédé en question est d'utilisation particulièrement avantageuse pour la métallisation de vases Dewar dans la fabrication de thermos, pour l'obtention de pellicules semi-transparentes et de filtres dans la radioélectronique, ainsi que dans ltoptique. A l'heure actuelle, dans la fabrication des thermos, c'est la technique de l'argenture qui est largement appliquée pour la métallisation des vases Dewar. Pour obtenir les revêtements en question, on utilise un métal précieux, l'argent, dont les réserves naturelles sont toutefois limitées. L'utilisationtde métaux vils pour l'obtention de revatements brillantsparatt plus rationnee, Les revêtements en cuivre, notamment, présentent un inté rt pratique. Toutefois, les procédés connus d'obtention des revêtements en question ne permettent pas d'obtenir un brillant de cuivre sur la surface de verre à revêtir. Pour la solution de ce problème, un procédé particulièrement intéressant consiste à obtenir les cuivres par réduction du cuivre à partir de solutions aqueuses de ses sels. On connaît un procédé d'obtention d'un revêtement en cuivre sur une surface de verre par réduction chimique du métal à partir de solutions aqueuses de ses sels (cf. M. Shalkauskas, V. Vashkyami. "Khimicheskaya metallizatsia plastmass", Léningrad, "Khimia", 1977, pp.50-65, 95-97) comprenant les opérations suivantes - activation de la surface de verre en deux stades le premier stade (sensibilisation) consiste à traiter la surface de verre avec un sensibilisateur, tel qu'unie solution aqueuse contenant - SnCl2 . 2H20 . . . . . . . . . . . 40-50 g/l HCL 35% . . . . . . . . . . . 40-50 ml/l (après quoi la surface ainsi sensibilisée est lavée à l'eau et séchée) ; le deuxième stade (activation) consiste en ce que la surface sensibilisée, lavée à l'eau et séchée est traitée avec une solution aqueuse d'un activateur, chauffée à une température de 50 à 60 C, contenant -AgNO3 2 à 90 g/i - NH3 25 % . . .. . . . . . . . . . . . 10 à 100 ml/l, ensuite la surface ainsi activée est séchée ; - métallisation chimique de la surface du verre, soumis au préalable à une activation, ladite métallisation étant effectuée à une température ambiante de 70 à 800 C dans une solution de cuivrage pendant 20 à 25 minutes - séchage de la surface de verre cuivrée. La meilleure des solutions de cuivrage est celle qui est préparée en mélangeant deux solutions comprenant - solution I sulfate de cuivre . . . . . . . . . . . . . 13 g chlorure de nickel . . . . . . . . . . . . 4 g formaline . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 ml eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1000 ml - solution Il soude caustique . . . . . . . . . . . . . . 10 g tartrate de potassium-sodium . . . . . . . 43 g carbonate de sodium . . . . . . . . . . . . 4 g eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1000 ml (cf. B.Ya. Kaznachei. "Galvanoplastika v promyshelennosti", Gosizdatmesyprom RSFSR. M., 1955, p. 56). L'utilisation, pour la sensibilisation de la surface de verre, dudit sensibilisateur contenant Sn Cl2 . 2H20 à raison de 40 à 50 g/l prévoit un lavage à l'eau de la surface sensibilisée, qui donne lieu à une hydrolyse de SnCl2 . 2H20, condition indispensable pour le déroulement de la sensibilisation de la surface de verre. Une quantité importante de produits d'hydrolyse se trouvant sur la surface de verre se dissout et, en réduisant les ions argent au cours de l'activation, crée un trouble dans la solution d'activateur. En outre, pendant le traitement de la surface de verre audit sensibilisateur, la structure et la quantité d'absorbats sur ladite surface dépendent dans une large mesure de sa forme. C'est ainsi que, lors du lavage d'une surface du type de celle d'un vase Dewar ou d'autres objets analogues, l'acide se trouvant dans la solution dudit sensibilisateur est élue d'une manière non uniforme dans les diverses parties de ladite surface. Il en résulte, au cours de l'activation, un dépôt irrégulier des particules d'argent sur ladite surface, d'où 11 obtention d'un revêtement en cuivre non brillant et une diminution de l'adhésion de celui-ci à la surface revêtue. Il y a lieu de remarquer que, pour améliorer et accélérer le processus d'activation, il est proposé d'utiliser une solution aqueuse d'activateur chauffée à une température de 50 à 600C, contenant Ag N03 à raison de 2 à 90 g/l et NH3 à raison de 10 à 100 ml/l. Cependant, l'utilisation d'une solution chaude d'activateur altère l'adhésion du revêtement en cuivre obtenu à la suite de la métallisation chimique de la surface de verre. En outre, la présence d'ammoniac dans la solution d'activateur mentionnée détériore la qualité du revêtement obtenu. En outre, pour l'activation de la surface sensibilisée à l'aide de ladite solution d'activateur contenant une quantité importante de Ag N03 et pour améliorer l'adhésion des particules d'argent à la surface sensibilisée, on a recours au séchage de celle-ci. Il y a lieu de remarquer que la solution d'activateur contenant une quantité importante de AgN03 ne peut pas être utilisée plusieurs fois, parce que, étant donné la formation de très fines particules d'argent, la teneur en AgNO3 de cette solution varie relativement vite, d'où l'instabilité de l'activation de la surface de verre. Il faut également remarquer que pour mettre en oeuvre la métallisation chimique à une température ambiante de 70 à 800C, on a besoin d'un équipement supplémentaire permettant de maintenir ladite température. L'invention vise donc un procédé d'obtention d'un revatement brillant en cuivre sur une surface de verre, qui permettrait, grace à des modifications dans les régimes technologiques, d'obtenir un revatement brillant en cuivre régulier, dense, résistant à l'oxydation et caractérisé par une bonne adhésion à la surface revttue. Ce problème est résolu en ce que dans un procédé d'obtention d'un revêtement brillant en cuivre sur une surface de verre, du type consistant à activer la surface du verre dans une solution aqueuse contenant SnCl2.. 2H2O et ensuite dans une solution contenant AgN03, à soumettre ensuite ladite surface à une métallisation chimique dans une solution de cuivrage et à un séchage, suivant l'invention l'activation de la surface de verre s'effectue dans une solution aqueuse à faible concentration, de ,0005 à 0,007 % en poids, de SnCl2.2H2O et dans une solution aqueuse à faible concentration, de 0,005 à 0,15 % en poids, de AgNO3, la métallisation chimique atant effectuée durant 3-15 min dans une solution de cuivrage chauffée préalablement à une température de 30 à 650C, après quoi la surface de verre métallisée est stabilisée par une solution aqueuse d'agent passivant. Le fait d'utiliser, au cours de l'activation, des solutions de SnCl2. 2H2O de faible concentration permet la formation d'une couche extremement mince des produits d'hydrolyse sur la surface de verre à revêtir, tandis que l'activation de la surface sensibilisée par la solution de AgNO3 de faible concentration permet d'obtenir, sur la même surface, une couche dense et extrêmement mince de particules d'argent. Les particules métalliques d'argent servent alors de centres de catalyse pour la réduction du cuivre. Il-convient de noter que la sensibilisation de la surface de verre par une faible solution de SnCl2.2H20 de faible concentration permet d'éviter la formation de troubles dans la solution d'activation. On suppose que la formation sur la surface de verre ainsi sensibilisée d'une couche extrêmement mincè de particules d'argent contribue, lors des opérations suivantes telles que la métallisation chimique, la stabilisation et le séchageeffectuéesconfonmiEnt à l'invention technologique revendiquée, à l'obtention d'un revêtement brillant en cuivre régulier, dense, résistant à lbxydation et caractérisé par une bonne adhésion à la surface revêtue. Pour accélérer le processus de métallisation et améliorer l'activation de la surface de verre à revêtir, il est rationnel de soumettre cette dernière à un traitement au thermostat jusqu a une température de 30 à 600C. Il est rationnel de réaliser la métallisation chimique à une température ambiante de 10 à 250C. Pour prévenir l'oxydation du métal appliqué sur la surface de verre, il est utile de traiter cette dernière avec une solution d'agent passivant d'une concentration de 0,0001 à 0,5 % en poids. Comme agent passivant, il est préférable d'utiliser soit le tartrate de potassium-sodium, soit l'éthylènediaminetétracétate de sodium, soit l'acide éthylènediaminetétracétique, soit l'alcool propylique, soit la triéthanolamine. Dans un cas particulier, pour obtenir un revêtement brillant en cuivre régulier, dense, résistant à l'oxydation et ayant une bonne adhésion à une surface de verre du type de celle d'un vase Dewar ou d'un autre objet analogue, il est technologiquement rationnel que le séchage soit effectué dans un vide de l'ordre de 0,1333 Pa ou 10 3 mm Hg pendant 5 à 25 minutes, à une température de 25 à 70 C. Il est préférable de réaliser la métallisation de la surface de verre dans une solution de cuivrage de composition suivante (% en poids) sulfate de cuivre . . . . . . . . . . . 0,4-3,6 chlorure de nickel . . . . . . . . . . . 0,4-3,6 soude caustique . . . . . . . . . . . . 0, 0,2-3,2 tartrate de potassium-sodium . . . . . 1,8-16,0 Carbonate de sodium . . . . . . . . . . 0,3-2,4 azotate de potassium . . . . . . . 0, 2-1,6 formaline, solution aqueuse à 40 % . . . . 1,2-9,0 eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95,5-60,6 L'utilisation de la solution de cuivrage en question permet d'obtenir sur la surface de verre transparente un revêtement brillant en cuivre bilatéral et dense, ayant une bonne adhésion à la surface revêtue. L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, détails et avantages de celle-ci apparattront mieux à la lumière de la description explicative qui va suivre de différents modes de réalisation donnés uniquement à titre d'exemples non limitatifs. La surface de verre développée ou bien la surface du type de celle d'un vase Dewar ou d'un autre objet analogue est chauffée dans un thermostat à air jusqu'à une température de 30 à 600C pour entre ensuite soumise à l'activation. A cet effet, la surface de verre préalablement chauffée à une température précitée estiraitée successivement pendant 5 à 25 secondes avec un sensibilisateur constitué par une solution aqueuse de faible concentration à 0,0005 - 0,007 % en poids, de SnCl2.2H20 et pendant 5 à 25 secondes,rectn activateur consistant en une solution aqueuse de faible concentration, à 0,005 - 0,15 % en poids de Ag NO3. La solution d'activateur en question peut entre utilisée plusieurs fois. Ensuite la surface activée est métallisée à une température ambiante de 10 à 250C. A cette fin, ladite surface est traitée pendant 3 à 15 minutes avec une solution de cuivrage préalablement chauffée jusqu.'à une température de 30 à 65 C, de façon à obtenir un revêtement en cuivre épais de 0,3 à 1,5pm. Comme solution de cuivrage, il est préférable d'utiliser une solution de composition suivante (% de poids) sulfate de cuivre . . . . . . . . . . 0,4-3,6 chlorure de nickel . . . . . . . . . . 0,4-3,6 soude . . . . . . . . . . . . . . . . 0,2-3,2 tartrate de potassium-sodium . . . . . 1,8-140 carbonate de sodium . . . . . . . . . 0,3-2,4 azotate de potassium . . . . . . . . . 0,2-1,6 formaline, solution aqueuse à 40 % . . . 1,2-9,0 eau . . . . . . . . . . .. . . . . . 95,5-646 La surface de verre ainsi métallisée est stabilisée en la traitant, pendant 5 à 20 secondes, avec une solution aqueuse à 0,0001-0,5 % en poids d'agent passivant. Comme agent passivant on peut utiliser soit le tartrate de potassium-sodium, soit l'éthylènediaminetétracétate de sodium, soit l'acide éthylènediaminetétracétique, soit la formaline, soit l'alcool propylique, soit la triéthanolamine. Ensuite la surface de verre cuivrée et stabilisée est lavée à l'eau et séchée. Le séchage d'une surface de verre développée s'effectue pendant.2 à 30 minutes, sous la pression atmosphérique et à une température de 30 à 1000C. Pour obtenir un revêtement en cuivre brillant, régulier, dense, résistant à l'oxydation et ayant une bonne adhésion à une surface de verre du type de celle d'un vase Dewar ou d'un autre récipient analogue, le séchage de ladite surface est effectué pendant 5 à 20 minutes dans un vide de l'ordre de 0,1333 Pa ou 10 3 mm Hg, à une température de 25 à 700C. Pour mieux fixer les idées, des exemples concrets mais nonJimitatifs de réalisation de l'invention sont décrits ci-après. Exemple 1 La technologie de l'invention est appliquée pour obtenir un revêtement brillant en cuivre, de la manière suivante. Une plaque en verre transparent de 10 x 3 cm est chauffée dans un thermostat à air jusqu'à la température de 350C, et est ensuite soumise à l'activation. A cette fin, la plaque de verre préalablement chauffée à ladite température est maintenue successivement dans une solution aqueuse faible,à 0,0009 96 en poids, de SnCl2.2H20 pendant 12 secondes (sensibilisation) et dans une solution aqueuse faible, à 0,15 % en poids de AgNO3 pendant 5 secondes (activation). Ensuite la plaque de verre activée est soumise à la métallisation. Dans ce but, à la température ambiante de 200C, elle est maintenue dans une solution de cuivrage préalablement chauffée à 300C, pendant 15 minutes. Comme solution de cuivrage, on utilise une solution de composition suivante (% en poids) sulfate de cuivre . . . . . . . . . . . . . 0,4 chlorure de nickel . . . . . . . . . . . . . 0,4 soude caustique . . . . . . . . . . . . . . 0,2 tartrate de potassium-sodium . . . . . . . . 1,8 carbonate de sodium . . . . . . . . . . . . 0,3 azotate de potassium . . . . . 0,2 formaline,solution aqueuse à 40% ~ .-. 1,2 eau . . . . . . . . . . . . . . . s . . .. 95,5 La plaque de verre ainsi métallisée est ensuite stabilisée en étant maintenue pendant 5 seconde dans une solution aqueuse à 0,009 % en poids d'éthylènediaminetra- cétate de sodium. Ensuite elle est lavée à l'eau et séchée. Le séchage est effectué sous la pression atmosphérique pendant 2 minutes, la température étant de 1000C. Le revêtement en cuivre ainsi obtenu sur la plaque de verre transparente est brillant des deux côtés. Ensuite on détermine le pouvoir réflecteur du revê- tement brillant en cuivre obtenu sur la plaque de verre mentionnée, dans la gamme des longueurs d'ondes de 640 à 750 nm-par rapport à une plaque de barytine dont le pouvoir réflecteur est considéré comme étant de 100 %. Les résultats sont indiqués ci-dessous - pouvoir réflecteur du cbté du revêtement en cuivre . . . . . . . . . . . . . . . . 81 % - pouvoir réflecteur du cSté de la plaque de verre transparente . . . . . . . . . . 82 Exemple 2 Une plaque en verre transparent de 10 x 3 cm est chauffée dans un thermostat à air jusqu'à la température de 600C et ensuite soumise à l'activation.A cette fin, la plaque de verre préalablement chauffée à ladite température est maintenue successivement dans une solution aqueuse à 0,007 % en poids, de SnCl2.2H20 pendant 5 secondes (sensibilisation) et dense solution aqueuse à 0,01 % en poids de AgNO3 pendant 20 secondes (activation), Ensuite la plaque de verre activée est soumise à la métallisation. A cet effet, à la température ambiante de 100C, elle est maintenue dans une solution de cuivrage préalablement chauffée à 60 C,pendant 7 minutes. Comme solution de cuivrage on utilise une solution de composition suivante (% en poids : - sulfate de cuivre . . . . . . . . . . . . . . 1,8 - chlorure de nickel . . . . . . . . . . . . . 1,0 - soude caustique . . . . . . . . . . . . . . . 1,5 - tartrate de potassium-sodium . . . . . . . . 7,6 - carbonate de sodium . . . . . . . . . . . . . 0,9 - azotate de potassium . . . . . . . . . . . . 0,6 - formaline, solution aqueuse à 40 % . . . . . 4,2 - eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82,4 La plaque de verre ainsi métallisée est ensuite stabilisée pendant 15 secondes dans une solution aqueuse à 0,5 % en poids de triéthanolamine, après quoi elle est lavée à l'eau et séchée.Le séchage h lieu sous pression atmosphérique pendant 30 minutes à la température de 300C. Le revêtement en cuivre ainsi obtenu sur la plaque de verre transparent est brillant des deux cotés. Ensuite on détermine le pouvoir réflecteur du revê- tement brillant en cuivre obtenu sur la plaque de verre en question dans la gamme des longueurs d'ondes de 640 à 750nm par rapport à une plaque de barytine dont le pouvoir réflecteur est owEidéré comme étant de 100 5'. Les résultats sont indiqués ci-dessous - pouvoir réflecteur du cbté du revêtement en cuivre . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 - pouvoir réflecteur du cbté de la plaque de verre transparente . . . . . . . . . . . . 86 % Exemple 3 Une surface de verre transparente, celle d'un vase Dewar pour thermos d'une capacité de 0,25 1, est chauffée à 500C dans un thermostat à air et ensuite soumise à l'activation. A cette fin, le vase Dewar préalablement chauffé à cette température est rempli successivement d'une solution aqueuse à 0,003 % en poids de SnCl2.2H20 pour une durée de 9 secondes (sensibilisation) et d'une solution aqueuse à 0,005 % en poids de AgNO3 pour une durée de 25 secondes (activation). Ensuite, la surface intérieure activée du vase Dewar en question est métallisée.A cet effet, le vase est rempli d'une solution de cuivrage préalablement chauffée à 650C. La température ambiante est égale à 150C. La métallisation est effectuée pendant 3 minutes,MslaSoluion de cuivrage est évacuée. Comme solution de cuivrage on utilise une solution de composition suivante (% en poids) - sulfate de cuivre . . . . . . . . . . . . . 3,6 - chlorure de nickel -.. . . . . . . . . . . . 3,6 - soude caustique . . . . . . . . . . . . . . 3,2 - tartrate de potassium-sodium . . . . . . . . 16,0 - carbonate de sodium . . . . . . . . . . . . 2,4 - azotate de potassium . . . . . . . . . . . . 1,6 - formaline, solution aqueuse à 40 % . . . . . 9,0 - eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60,6 Ensuite la surface intérieure du vase Dewar ainsi métallisée est stabilisée. A cette-fin, le vase Dewar est rempli d'une solution aqueuse à 0,001 % en poids de tartrate de potassium-sodium pour une durée de 20 secondes, après quoi ladite solution est évacuée et le vase est lavé à l'eau et séché. Le séchage a lieu dans un vide de l'ordre de 0,1333 Pa ou Hg pendant 20 minttes à 250C. Le revêtement en cuivre ainsi obtenu sur la surface de verre transparente (surface intérieure du vase Dewar) est brillant des deux côtés. Ensuite le vase Dewar d'une capacité de 0,25 1 muni dudit revatement est soumis à un essai pour déterminer ses propriétés isolantes dans un thermos. L'essai se déroule comme suit. La température ambiante étant de +150C, le thermos rempli d'eau à +950C. Le thermos fermé avec un bouchon est abandonné pendant 12 heures, après quoi on l'ouvre et on mesure à nouveau la température de l'eau, Celle-ci est de 700C. Exemple 4 Une surface de verre transparente (celle d'un vase Dewar pour thermos d'une capacité de 0,25 1) est chauffé à 300C dans un thermostat à air et ensuite soumise à l'activation. A cette fin, le vase Dewar préalablement chauffé est rempli successivement d'une solution aqueuse à 0,0005 % en poids de SnCl2.2H20 pour une durée de 25 seocn (sensibilisation) et d'une solution aqueuse à 0,09 % en poids de AgNO3 pour une durée de 14 secondes (activation). Ensuite la surface intérieure activée du vase Dewar est métallisée. A cet effet, le vase est rempli d'une solution de cuivrage préalablement chauffée à 400C. La température ambiante est égale à 250C. Ltopération de métallisation dure 10 minutes, après quoi la solution de cuivrage est évacuée. Comme solution de cuivrage on utilise une solution de composition suivante (% en poids) - sulfate de cuivre . . . . . . . . . . . . 1,8 - chlorure de nickel . . . . . . . . . . . . 1,0 - soude caustique . . . . . . . . . . . . . 1,5 - tartrate de potassium-sodium ... . . . r . 7,6 - carbonate de sodium . . . . . . . . . . . 0,9 - azotate de potassium . . . . . . . . . . . 0,6 - formaline, solution aqueuse à 40 % . . . . . '4,2 - eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82,4 Ensuite la surface intérieure du vase Dewar ainsi métallisée est soumise à la stabilisation. A cette fin, le vase Dewar est rempli d'une solution à 0,006 % en poids d'acide éthylènediaminetétracétique pour une durée de 10 secondes, après quoi ladite solution est évacuée et le vase est lavé à l'eau et séché. Le séchage est effectué dans un vide de l'ordre de 0,1333 Pa ou 10 mm Hg pendant 5 minutes à 700C. Le revêtement en cuivre ainsi obtenu sur la surface de verre transparente (surface intérieure du vase Dewar) est brillant des deux côtés. Ensuite le vase Dewar muni du revêtement en question est soumis à un essai pour déterminer ses propriétés isolantes dans le thermos. L'essai se déroule comme suit. La température ambiante étant de +15 C, le thermos est rempli d'eau à +950C. Le thermos fermé avec un bouchon est abandonné pendant 12 heures, après quoi on l'ouvre et on mesure à nouveau la température de l'eau, qui est en l'occurence de 700C. Exemple 5 Une plaque en verre transparente de 10 X 3 cm est chauffé dans un thermostat à air jusqu'à la température de 350C et ensuite soumise à l'activation. ' cette fin, la plaque de verre préalablement chauffée à ladite température est maintenue successivement dans une solution aqueuse à 0,0009 % en poids de SnCl2.2H20 pendant 15 secondes (sensibilisation) et dans une solution aqueuse à 0,1 % en poids de AgNO3 pendant 8 secondes (activation). Ensuite la plaque de verre activée est soumise à la métallisation. A cette fin, la température ambiante étant de 230C, elle est placée dans une solution de cuivrage préalablement chauffée à 620C et y est maintenue pendant 14 minutes. Comme solution de cuivrage onitilise une solution de composition suivante (% en poids) - sulfate de cuivre . . . . . . . . . * . . 0,66 - carbonate de sodium . . . . . . . . . . . 0,19 - tartrate de potassium-sodium . . . . . . . 2,12 - chlorure de nickel . . . . . . . . . . . . 0,19 - formaline, solution aqueuse à 40 % . . . , 2,44 - eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93,98 La plaque de verre ainsi métallisée est ensuite stébilisée, pendant 20 secondes, dans une solution aqueuse à 0,0001 % de formaline, après quoi elle est lavée à l'eau et séchée. Le séchage a lieu sous pression atmosphérique pendant 15 minutes, la température étant de 600C. Le revêtement en cuivre ainsi obtenu sur la plaque de verre transparente est brillant des deux côtés Ensuite on détermine le pouvoir réflecteur du reve- tement brillant en cuivre obtenu sur la plaque de verre dans la gamme de longueurs d'ondes de 640 à 750 nm. La technique de détermination du pouvoir réflecteur est décrit plus haut. Les résultats de ladite détermination sont indiqués ci-dessous. - pouvoir réflecteur du côté du revêtement en cuivre . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 % - pouvoir réflecteur du côté de la plaque de verre transparente . . . . . . . . . . 79 Exemple 6 (négatif) On obtient un revêtement brillant en cuivre sur une surface de verre d'une manière sensiblement analogue à l'exemple 1. Toutefois, la sensibilisation de la surface de verre est effectuée dans une solution aqueuse de SnCl2.2H20 dont la concentration est de 0,0003 % en poids, c'est-à-dire quelque peu inférieure à la limite inférieure de la concentration de SnCl2. 2H20 recommandée suivant l'invention. Le fait d'utiliser, dans le processus de sensibilisation, une solution aqueuse de SnCl2.2H20 de concentration ci-dessus indiquée conduit à l'obtention d'un revêtement présentant des solutions de continuité et irrégulier. Exemple 7 (négatif) On oùtient un revatement brillant en cuivre sur une surface de verre d'une manière sensiblement analogue à celle de l'exemple 2. Toutefois, la sensibilisation de la surface de verre est effectuée dans une solution aqueuse de SnCl2. 2H20 dont la concentration est de 0,009 % en poids, c'est-à-dire quelque peu supérieure à la limite supérieure de la concentration de SnCl2.2H20 recommandée surtout l'invention. Le fait d'utiliser, dans le processus de sensibilisation d'une solution aqueuse de SnCl2.2H20 de concentration ci-dessus indiquée conduit à l'obtention d'un revê- tement irrégulier. Exemple 8 (négatif) On obtient un revêtement en cuivre sur une surface de verre d'une manière sensiblement analogue à celle décrite dans l'exemple 1. Toutefois, on utilise pour la métallisation une solution de cuivrage de composition suivante (% en poids) - sulfate du cuivre . . . . . . . . . . . . 0,9 - chlorure de nickel . . . . . . . . . . . . 0,7 - soude caustique . . . . . . . . . . . . . 0,09 - tartrate de potassium-sodium . . . . . . . 3,5 - carbonate de sodium . . . . . . . . . . . 0,15 - azotate de potassium . . . . . . . . . . . 0,15 - formaline, solution aqueuse å 40 % . . . . . 2,6 - eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91,91 Certains composants, à savoir la soude caustique, le carbonate de sodium, sont donc introduits en quantités inférieures à celles recommandées. Il en résulte que le processus de métallisation de la surface de verre nécessite 1 heure de plus et que le revêtement en cuivre, n'est pas brillant et présente une teinte brune. Exemple 9 (négatif) On obtient un revêtement brillant en cuivre sur une surface de verre d'une manière sensiblement analogue à celle décrite dans l'exemple 1. Toutefois, on utilise pour la métallisation une solution de cuivrage de composition suivante (% en poids) - sulfate de cuivre . . . . . . . . . . . 4,5 - chlorure de nickel . . . . . . . . . . . 3,0 - soude caustique . . . . . . . . . . . . 3,2 - tartrate de potassium-sodium . . . . . . 19,0 - carbonate de sodium . . . . . . . . . . 5,0 - azotate de potassium . . . . . . . . . . 3,5 - formaline, solution aqueuse à 40 5' . . 9,0 - eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52,8 Certains composants, à savoir le sulfate de cuivre, le tartrate de potassium-sodium, le carbonate de sodium, l'azotate de potassium, sont introduits en quantités plus importantes que celles qui sont recommandées dans l'inven tion. Il en résulte une accélération du processus de métallisation jusqu'à 2 minutes, le revêtement obtenu étant toutefois irrégulier et présentant des solutions de continuité à cause d'une moins bonne adhésion à la-surface revêtue. REVENDICATIONS 1. procédé d'obtention d'un revêtement brillant en cuivre sur une surface de verre, du type consistant à activer successivement la surface de verre dans une solution aqueuse contenant SnCl2.2H20 et puis dans une solution aqueuse contenant AgN03, à soumettre ensuite ladite surface à une métallisation chimique dans une solution de cuivrage et à un séchage, caractérisé en ce l'oetivatiai de la airface de verre s'effectue dans une solution aqueuse de faible concentration, à 0,0005 - 0,007 96 en poids de SnCl2. 2H20 et dans une solution aqueuse de faible contration à 0,005 0,15 96 en poids, de AgN03, la métallisation chimique étant effectuée pendant 3 à 15 minutes dans une solution de cuivrage chauffée préalablement à 30 à 650C, après quoi la surface de verre métallisée est stabilisée dans une solution aqueuse d'agent passivant. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la surface de verre, avant d'être soumise à ltactivation, est traitée dans un thermostat jusqu'à une température de 30 à 60 C. 3. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la métallisation chimique est réalisée à une température ambiante comprise entre 10 et 250C. 4. Procédé suivant l'une des revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce que la surface de verre métallisée est stabilisée avec une solution aqueuse à 0,0001 - 0,5 % en poids d'agent passivant, choisi dans le groupe de composés suivants : tartrate de potassium-sodium, éthylènediaminetétracétate de sodium, acide éthylènediaminetétracétique, formaline, alcool propylique et triéthanolamine. 5. Procédé suivant l'une des revendications 1,2, 3et4 caractérisé en ce que le séchage d'une surface de verre métallisée du type de celle d'un vase Dewar notamment pour thermos, ou d'un autre récipient analogue est effectué dans le vide. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le séchage est effectué pendant 5 à 25 minutes dans un vide de l'ordre de 0,1333 Pa ou 10-3 mm Hg et à une température de 25 à 700C. 7. Procédé suivant l'une des revendications précédents, caractérisé en ce que la métallisation chimique de la surface de verre est effectuée dans une solution de cuivrage de composition suivante (% en poids) - sulfate de cuivre . . . . . . . . . . 0,4-3,6 -chlorure de nickel . . . . . .. . . . 0,4-3,6 - soude caustique . . . . . . . . . . . 0,2-3,2 - tartrate de potassium-sodium . . . . . 1,8-16,0 - carbonate de sodium . . . . . . . . . 0,3-2,4 - azotate de potassium . . . . . . . . . 0,2-1,6 - formaline, solution aqueuse à 40 % . . . 1,2-9,0 - eau . . . . . . . . . . . . . . . . . 95,5-60,6 8. Articles, pièces ou objets en verre pourvus d'un revêtement brillant en cuivre, caractérisés en ce que ledit revêtement est traité conformément au procédé faisant l'objet de l'une des revendications 1 à 7.