Brevet FR2522320A1 — publié le 19830902

l L'invention concerne des compositions d'addition, que l'on connaît sous le nom d'adjuvants, destinées à être incorporées dans des gâchées de ciment hydraulique, par exemple des bétons de ciment hydraulique, des mortiers et des coulis, des gâchées de ciment par, des gâchées pour blocs en béton, et des gâchées à sec pour réaliser ces bétons, mortiers et coulis, en particulier pour augmenter la résistance à la compression de la gachée après durcisse- ment. Les adjuvants sont utilisés pour assurer, entre autres, une réduction de l'eau, une amélioration de la résistance à la compression, et une diminution de la vitesse de durcis- sement et de prise des gâchées de ciment Il est fréquent d'avoir une augmentation de la résistance à la compression quand on utilise des quantités réduites d'eau dans les gâchées de ciment hydraulique, de sorte que l'on a fréquem- ment une réduction de l'eau simultanée à une augmentation de la résistance à la compression Les adjuvants destinés à augmenter la résistance à la compression peuvent aussi conduire à un ralentissement de la vitesse de prise de la gâchée de ciment hydraulique En tant que retardateurs de prise, ces adjuvants ralentissent le processus chimique d'hydratation, de façon que le béton reste plastique et façonnable pendant un temps plus long que le béton ne possé- dant pas un tel retardateur, ce qui peut conduire à une augmentation de l'hydratation du ciment et, en fin de compte, à une augmentation des résistances à la compression Bien que les adjuvants améliorant la résistance à la compression puissent posséder et produire des caractéristiques supplé- mentaires, et habituellement les possèdent et les produisent, ils sont intéressants et souhaitables à cause de l'augmenta- tion de la résistance à la compression Parmi les substances habituellement utilisées pour améliorer la résistance à la compression, on peut citer les lignosulfonates, comme le lignosulfonate de calcium; les sels des acides hydroxy- carboxyliques; les sucres, comme le glucose (dextrose), le maltose, le saccharose, le fructose et assimilés; et les polysaccharides à degré élevé de polymérisation, comme les dextrines Ces substances peuvent donner des résultats supplémentaires, comme une réduction de l'eau et/ou un ralentissement de la vitesse de prise. D'autres adjuvants, connus pour augmenter la résistance à la compression de la gâchée durcie, donnent aussi à la gâchée des effets supplémentaires, comme par exemple un entraînement d'air dans la gâchée ou une modification de ses caractéristiques, comme par exemple son caractère col- lant ou ses possibilités de finition Ainsi, il serait souhaitable d'avoir un adjuvant qui pourrait améliorer la résistance à la compression de la gâchée après durcissement, sans produire d'autres modifications. On utilise fréquemment des additifs ou adjuvants en combinaison pour obtenir certains résultats ou surmonter certains défauts ou autres caractéristiques, par exemple quand un adjuvant, bien qu'assurant une augmentation suffi- sante ou importante de la résistance à la compression, augmente aussi, considérablement, le temps de prise Pour supprimer ou compenser ces effets, qu'ils soient souhaita- bles ou non, par exemple un temps de prise trop long, on utilise fréquemment des accélérateurs, bien connus, par exem- ple le chlorure de calcium et la triéthanolamine, qui aug- mentent la vitesse d'hydratation, la résistance se dévelop- pant rapidement En outre, il serait utile d'avoir un adjuvant qui augmenterait la résistance à la compression sans affecter les autres caractéristiques, chaque fois que l'on pourrait combiner les caractéristiques avantageuses d Oautres adjuvants pour faire ressortir ces autres caracté- ristiques Ainsi, il est tout aussi souhaitable d'avoir des adjuvants pouvant être utilisés en combinaison avec d'autres adjuvants. En outre, le problème de la non-disponibilité s'appli- querait à tout adjuvant nouveau et perfectionné Une augmen- tation de la demande peut conduire à une pénurie en adju- vants Par exemple, les lignosulfonates sont actuellement beaucoup plus difficiles à trouver qu'autrefois, en raison de la pression exercée, entre autres, par les restrictions liées à l'environnement, qui ont forcé les fournisseurs à trouver des moyens permettant de consommer ces substances à l'intérieur même de leur entreprise De même, les sucres et dextrines sont sujets au caprice des intérêts spéculatifs, de sorte qu'ils ont vu leur prix crc 1 tre fortement, avec, de temps à autre, une certaine pénurie. Il existe donc un besoin portant sur des compositions d'addition, ou adjuvants, destinées à être incorporées dans des gâchées de ciment hydraulique, ces additifs assurant aux produits finis en ciment une meilleure résistance à la compression. L'invention a pour but de créer une composition d'addi- tion, ou adjuvant, destinée à être incorporée dans des g&chées de ciment hydraulique, comme des bétons, des mor- tiers et des coulis, des gâchées de ciment pur, des gâchées de ciment non plastique, et des gâchées à sec pour réaliser des bétons, mortiers et coulis, ainsi que des gâchées de ciment améliorées et un procédé destiné à incorporer la composition d'addition. Dans le cadre de l'invention, on entendra par "ciment hydraulique" l'ensemble des compositions de liants pouvant prendre et durcir sous l'action de l'eau, comme les ciments Portland, les ciments résistant aux sulfates, les ciments de hauts-fourneaux, les ciments pouzzolaniques, et les ciments fondus, car la composition d'addition, ou adjuvant, selon l'invention, peut être incorporée dans toutes les gâchées de ciment hydraulique Cependant, l'utilisation préférée de la composition ou de l'adjuvant selon l'inven- tion se trouve dans les gâchées de ciment Portland Toujours dans le cadre de l'invention, on entend par "ciment Portland" toutes les compositions de liants ayant une teneur élevée en silicate tricalcique, ce qui englobe le ciment Portland ou les ciments chimiquement analogues ou similaires au ciment du type Portland, dont les spécifications sont défi- nies dans la norme ASTM C-150-80 de l'American Society for Testing Materials Ce terme englobe donc les ciments comprenant des cendres volantes, comme celles pro- venant d'une station de production de vapeur ou d'une centrale électrique, du calcaire, du laitier de pouzzolane, comme celui provenant des hauts fourneaux, ou des mélanges de ces matières, et ces ciments sont considérés comme étant des ciments Portland ou des ciments Portland mélangés, du type de ceux présentés dans ASTM C-595-79. Dans son ensemble, l'invention oncerne une gâchée de ciment hydraulique comprenant du ciment hydraulique, des agrégats, une quantité d'eau suffisante pour provoquer la prise hydraulique du ciment, et un additif comprenant une polyéthylne-amrine poly(hydroxyalkylée) ou ses mélanges, ou une polyéthylêne-bmine poly(hydroxyalkylée) ou ses mélanges, ou des mélanges des deux, cet additif se trouvant en une quantité suffisante pour augmenter la résistance à la com- pression de la gâchée après durcissement L'additif est de préférence sélectionné parmi les substances suivantes: N,N'-di-(hydroxyéthyl) éthylènediamine, N,N,N '-tri-(hydroxyéthyl)éthylènediamine, N,N,N '-tri(hydroxyéthyl)diéthylènetriamine, N,N,N',N'-tétra(hydroxyéthyl) éthylènediamine, N,N,N',N',N"-penta(hydroxyéthyl)diéthylènetriamine ou la poly(hydroxyéthyl)polyéthylène-irimne L'additif est pré- sent en une quantité totale allant jusqu'à environ 1,0 % en poids sur la base du poids du ciment, et en général en une quantité comprise entre environ 0,005 % et environ 0,5 % en poids sur la base du poids du ciment, de préférence entre environ 0,01 et environ 0,10 % en poids, et tout particulièrement entre 0,02 et environ 0,07 % en poids L'utilisation de l'additif présente des avantages du point de vue des pro- priétés techniques des gâchées de ciment hydraulique En effet, il donne généralement des produits présentant une résistance à la compression supérieure à celle des gâchées analogues préparées sans l'additif, et généralement sans affecter la vitesse de durcissement de la gachée De plus, l'utilisation de cet additif dans des ciments Portland, dans des plages de quantités préférées, se traduit généra- lement par une augmentation de la résistance à la compres- sion des gâchées de ciment hydraulique après durcissement. L'invention a donc pour but de crier des gâchées de ciment hydraulique perfectionnées. L'invention a aussi pour but d-e créer des gâchées per- fectionnées de ciment hydraulique, comme des gâchées de ciment Portland, parmi lesquelles les gâchées de béton, de mortier et de coulis, les gâchées de ciment pur, les gâ- chées de ciment non plastique et les gâchées à sec, qui comprennent une composition d'addition ou un adjuvant qui augmentera avantageusement la résistance à la compression de la gâchée de ciment après durcissement. Dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on incorpore une polyéthylène-amine poly(hydroxyalkylée) ou une polyéthylêne-imine poly(hydroxyalkylée) ou des mélanges de chacune ou des deux, dans des gâchées de ciment hydrau- lique, comme des bétons et mortiers de ciment Portland, des bétons et mortiers de ciment fondu, et dans des gâchées à sec, destinées à réaliser ces bétons et mortiers, en des quantités suffisantes pour augmenter la résistance à la compression de la gâchée de ciment hydraulique après durcis- sement. Dans le cadre de l'invention, l'expression polyéthylène- amine poly(hydroxyalkylée) correspond à la formule générale suivante: (R) 2 N lCH 2 CH 2 N lx R R o X vaut 1, 2 ou 3; et R est choisi entre l'hydrogène, le 2-hydroxyéthyle, le 2-hydroxypropyle, chaque R pouvant être identique ou différent, mais au moins 40 % des groupes R devant être un hydroxyalkyle, au plus 40 % des groupes R étant l'hydroxypropyle On peut citer à titre d'exemple d'une polyamine poly(hydroxyalkylée) la tétra(hydroxyéthyl) éthylènediamine (que l'on connaît aussi sous le nom de N,N,N',N'-tétrakis-( 2-hydroxyéthyl)-éthylènediamine, ou (HOCH 2 CH 2) 2 NCH 2 CH 2 N-(CH 2 CH 2 OH)2), qui est un produit du commerce et dont on sait qu'il est utile en tant qu'inter- médiaire organique, pour la réticulation des mousses rigi- des d'uréthanne, en tant qu'agent chélatant, en tant qu'humectant, en tant qu'absorbant de gaz et dans le traite- ment des détergents On peut citer à titre d'autres exemples la N,N'di(hydroxyéthyl)éthylènediamine; la penta(hydroxy- éthyl)diéthylènetriamine; et la poly(hydroxyéthyl)poly- éthylène-imine On peut citer à titre d'exemple de poly- éthy 11 ne-iminepoly(hydroxyalkylée) la poly(hydroxyéthyl) polyéthylèneimnine, qui est obtenue par hydroxyalkylation de la polyéthylène-imine ou par polymérisation de la N-hydroxy- éthyléthylène-imine. Grossièrement, on incorpore la polyéthylène-amine poly(hydroxyalkylée) ou la polyéthylène-imine poly(hydroxy- alkylée) dans la gâchée de ciment, en une quantité totale allant jusqu'à environ 1,0 % en poids sur la base du poids du ciment, et habituellement comprise entre 0,01 et 0,1 % en poids Une quantité préférée de l'additif est comprise entre 0,02 et 0,07 % en poids sur la base du poids du ciment. On incorpore l'additif selon l'invention dans les gâchées de ciment hydraulique, de préférence en l'introduisant dans une portion d'eau de gâchage utilisée pour gâcher le ciment hydraulique et l'agrégat Toutefois, l'additif peut aussi être incorporé de toute autre manière commode, par exemple en l'introduisant dans la gâchée sèche avant introduction de l'eau. On entend ici par #agrégat" tant les agrégats fins, par exemple le sable, que les agrégats grossiers, comme les roches concassées ou le gravier, comme il est courant dans la technique En général, dans le cas des mortiers, les agrégats peuvent être du sable ou d'autres agrégats fins satisfaisant aux spécifications de la norme ASTM C-33-80. Les valeurs exactes ou les plages de dimensions, de pureté, de qualité et de quantité des agrégats fins et grossiers varient avec l'utilisation et les propriétés souhaitées du mortier ou du béton Dans la plupart des utilisations courantes, mais d'une manière non exhaustive, la granulomé- trie des agrégats fins sera comprise entre environ + 4 mesh (ouverture de maille 4,76 mm) et -100 mesh (ouverture de maille 0,149 mm) selon le tamis normalisé des Etats-Unis (ASTM C-11-70), tandis que les dimensions des agrégats grossiers sont comprises entre 7,6 cm et 4 mesh ( 4,76 mm). Les agrégats grossiers ont habituellement une origine minérale; il s'agit par exemple de graviers ou de roches concassées; dans certains cas, il peut s'agir, du moins partiellement, de matériaux métalliques calibrés, tels que des copeaux de fer, ou de granulats fabriqués, comme un laitier. De plus, en général, le rapport entre les agrégats fins et le ciment, dans les gâchées de mortier sec, est compris entre environ 25 % et environ 75 % en poids sur la base du poids de la gâchée de ciment, le pourcentage variant avec la nature de l'agrégat et les propriétés et utilisations souhaitées de la gâchée. Tant pour les mortiers que pour les ciments, la quan- tité d'eau utilisée doit généralement être suffisante pour provoquer une prise hydraulique du ciment se trouvant dans la gâchée, tout en assurant une façonnabilité convenable. Cette quantité d'eau peut être grossièrement comprise entre environ 20 et 60 % en poids du ciment se trouvant dans la gâchée destinée aux mortiers, ce pourcentage étant compris entre environ 25 et 70 % en poids du ciment dans les gâchées pour bétons La quantité exacte d'eau dépend de l'utilisation finale de la gâchée de ciment, ainsi que de l'agrégat et des autres adjuvants se trouvant dans la gâchée. Pour illustrer les résultats avantageux que l'on peut obtenir par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on a préparé des gâchées de ciment sans adjuvant et on les a comparées à des gâchées analogues dans lesquelles on avait incorporé différents pourcentages de différents additifs représentatifs de l'invention On a utilisé pour chaque gâchée le même type et la même marque de ciment, la propor- tion et la nature de l'agrégat utilisé étant essentiellement les mêmes On a ajouté une quantité suffisante d'eau à chaque gâchée pour provoquer la prise hydraulique de la gâchée de ciment et donner des gâchées de ciment ayant essentiellement la même consistance Les essais dont on a tiré les résultats ont été ceux habituellement utilisés, et qui sont normalisés dans les normes ASTM servant à l'essai des gâchées de ciment et/ou de béton, et en parti- culier les normes ASTM C-39-72 ( 1979), C-143-78, C231-78, C-403-77, incorporées dans la présente description à titre de référence De plus, et pour permettre une illustration supplémentaire de l'invention, on a effectué des comparai- sons avec la diéthanolamine et la triéthanolamine, produits connus et disponibles sur le marché en tant qu'additifs ou adjuvants, et dont on sait qu'elles augmentent la résis- tance d'une gâchée de béton après durcissement. Les résultats présentés sur les Tableaux I, II, III et IV illustrent d'une manière générale l'utilisation de l'adju- vant selon l'invention, dans deux gâchées de ciment Por- tland du type I (les ciments provenant de deux fabricants différents), pour former des bétons A titre de commodité, les essais ont été effectués dans le cadre d'une série d'essais dans lesquels on a fait varier le dosage, et on a effectué des comparaisons avec une gâchée de ciment sans adjuvant Le rapport entre les agrégats fins et les agré- gats grossiers était compris entre 0,46 et 0,47, la quan- tité de ciment était de 249 kg par mètre cube de béton, et la consistance des bétons (mesurée par l'affaissement selon ASTM C-143-78) était telle que les gâchées présentaient un affaissement de 12,7 + 1,3 cm Dans chaque cas, la gâchée est une gâchée unique, sauf sur le Tableau I, Série C, o l'on a effectué les essais en double à titre de vérification, de sorte que les résultats sont présentés, pour plus de commodité, sous la forme de la moyenne des deux gâchées. Dans chaque série, la vitesse de prise est comparée à celle de la gâchée sans adjuvant de cette série La vitesse réelle de prise de la gâchée sans adjuvant est présentée entre parenthèses. Sur les Tableaux, DEA et TEA sont des alcanolamines du commerce, respectivement la diéthanolamine et la triéthanolamine, les additifs A à J étant identifiés comme suit: A Tétra(hydroxyéthyl)éthylènediamine B Tétra(hydroxyéthyl)éthylènedtamine C Tétra(hydroxyéthyl)éthylèndiamine D N,N,N'-tri-(hydroxyéthyl)éthylènediamine E N,N,N'-tri-(hydroxyéthyl) diéthylènetriamine F Penta-(hydroxyéthyl)diéthylènetriamine G N,N'-di(hydroxyéthyl)éthylènediamine H N,N'-bis( 2-hydroxypropyl)diéthylènetriamine I Bis-( 2-hydroxypropyl)-tri-(hydroxyéthyl) diéthylènetriamine J Poly(hydroxyéthyl)polyéthylène-imine Les additifs A, B et C sont les mêmes, sauf que A et B proviennent de sources commerciales différentes, tandis que C a été produit au laboratoire comme il sera décrit ci- après Toutes les autres polyéthylère-amines poly(hydroxy- alkylées) ont été achetées, sauf l'additif H, qui a été lui aussi fabriqué, comme il sera décrit ci-après Bien que la plupart des additifs aient été achetés, toutes les poly- éthylène-amines poly(hydroxyalkylées) envisagées dans le cadre de l'invention pourraient être fabriquées de la manière décrite La polyéthylène-imnioe poly(hydroxyalkylée) a elle aussi été fabriquée au laboratoire, comme il est décrit ci-après. On a fabriqué comme suit la tétra(hydroxyéthyl) éthylènediamine. On a introduit dans un ballon à fond rond de 1 litre, à plusieurs cols, 203,7 g ( 3,39 moleà d'éthylènediamine et 160 g d'eau Le ballon était garni d'un thermomètre, d'un agitateur en tête, d'un condenseur à neige carbonique et d'un tube disperseur de gaz en-dessous de la surface du liquide On a introduit dans le mélange, par le tube disper- seur, de l'oxyde d'éthylène jusqu'à une quantité de 600 g ( 13,6 moles), et on l'a fait réagir avec l'éthylènediamine On a agité en continu le mélange pendant toute la durée de l'étape d'éthoxylation Pendant toute cette période, la température a été maintenue à 20-40 C On a obtenu une solu- tion aqueuse comprenant 83 % en poids de tétra(hydroxy- éthyl)éthylènediamine se présentant sous l'aspect d'un sirop homogène clair On a prélevé une portion de la solu- tion produite, on l'a séchée sous vide poussé et on l'a caractérisée par un spectre infrarouge et un spectre de résonance magnétique nucléaire Le spectre infrarouge et le spectre de résonance magnétique nucléaire ont montré que le produit fabriqué était essentiellement identique au produit du commerce On a fabriqué en utilisant le même équipement que celui mentionné ci-dessus, avec en plus une ampoule à brome de 125 ml, la N,N'-lbis( 2-hydroxypropyl)l- N,N'-N"-ltri(hydroxyéthyl)l diéthylènetriamine On a procédé comme suit: on a introduit dans le ballon 352,8 g ( 3,42 molesde diéthylènetriamine Puis on a progressivement ajouté, par l'ampoule à brome, 417 g 7,18 moles; d'oxyde de propylène, tout en maintenant la température de la réaction entre environ 30 et 45 C On obtient la N,N'-bis( 2- hydroxypropyl)diéthylènetriamine, laquelle peut être utilisée en tant qu'additif selon l'invention, et qui a été ensuite soumise à la même étape d'éthoxylation que celle décrite ci-dessus, par l'introduction de 75 g d'eau puis de 180 g ( 4,09 moles) d'oxyde d'éthylène Le produit obtenu est la polyéthylène-amine poly(hydroxyalkylée)- On peut fabriquer dans le même équipement et par le même procédé d'éthoxylation que celui mentionné ci-dessus des polyéthylène-imines poly(hydroxyalkylées), comme par exem- ple la poly(hydroxyéthyl)polyéthylène-imine Dans ce procédé, on soumet à une éthoxylation une polyéthylène-imine que l'on peut se procurer dans le commerce avec diverses masses moléculaires La valeur exacte de la masse moléculaire de la polyéthylène-imine n'est pas décisive Dans le produit fabriqué utilisé dans le cadre de l'invention, la poly- éthylène-imine avait une masse moléculaire de 600 Provenant d'une autre source, elle avait une masse moléculaire de 1200. Comme on le voit sur le Tableau I, l'utilisation de la tétra(hydroxyéthyl) éthylènediamine selon l'invention 1 1 augmente la résistance, en particulier au bout d'un certain temps, par exemple 28 jours Dans les gâchées 5 et 12, on a observé une quantité considérable d'air provenant de la surface de la gâchée de béton (ce que l'on pourrait aussi appeler de l'air instable), mais, cumme on le voit à partir des données du Tableau I, les gâchées n'ont pas donné une quantité excessive d'air entraîné et ont donné des augmenta- tions intéressantes de la résistance au bout de 28 jours. De plus, comme on le voit sur le Tableau 1, Série D, les essais effectués plus tard, à des doses identiques et supé- rieures, n'ont pas donné une quantité excessive d'air, ou de l'air instable Bien que ce phénomène n'ait pas été expliqué, l'on n'a pas jugé qu'il présentait un problème. De plus, la combinaison de la tétra(hydroxyéthyl)éthylène- diamine et de la TEA peut conduire à la fois à une accélération de la vitesse de prise et de durcissement, et à une augmen- tation de la résistance à la compression au bout d'un jour. Ainsi, la tétra(hydroxyéthyl)éthylènediamine serait utile en combinaison avec d'autres adjuvants Les résultats du Tableau II montrent que la tétra(hydroxyéthyl)éthylène- diamine synthétisée ou fabriquée au laboratoire donne des résultats équivalents à ceux du produit acheté Les essais du Tableau III montrent que d'autres polyamines poly(hydroxy- alkylées) peuvent permettre d'augmenter la résistance à la compression des gâchées de béton après durcissement Les résultats du Tableau IV montrent que les polyéthylàne-imines poly(hydroxyalkylées) permettent aussi d'améliorer la résistance à la compression du béton durci. TABLEAU 1 Dose, % en Additif poids de cixoent Eau Air, % (kcg/rn 3) en volumie Vitesse de cuxcissrentl par rapport à la gâchée (sarns adjuvant), heures Prise Prise initiale finale 1 ésistance à la conipres- sicrn (M Pa) i jour 7 jours 28 jouirs Série A Ciment No 1 1 Aucun 2 A 3 A 4 A A 6 DEA 7 IEA, Série A Cimoent No 2 8 Aucun 9 A o 0,01 1,7 1,8 1 L 'aoeélératioe de la vitesse de durcissoemnt un ralentisssement étant indiqué par un signe o ( 6-3/4) o O ( 9-1/8) + 1/8 4,1 15,0 4,3 15,4 24,9 26,3 est indiquée par un signe miwns (-), plus (+) Gâchée No O 0,01 0,025 0,05 0,1 0,1 0,025 1,8 1,9 2,0 2,2 2,5 1,9 1,9 o ( 6-3/8) -1/4 -1/8 O + 1/8 -1/2 -5/8 o ( 8-3/4) -1/2 -3/8 -3/8 -1/4 -3/4 -3/4 4,3 4,5 4,4 4, 3 4,3 4,6 ,1 ,8 16,1 16,5 16,6 16,9 18,2 18,9 24,9 27,6 29,8 ,2 27,4 ,4 , 8 -. >M s'n M% ru o N TABLEAU I Dose, % en Additif poids de ciment A i 11 A 12 A 13 DEA 14 TEA 0,025 0,05 0,1 0,1 0,025 Eau Air, % (kg/m 13) en volumie 1,8 2,0 2,9 2,2 1,9 Vitesse de durcissoemnt' par rapport à la crâchée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale f inale + 1/4 o o -3/8 -5/8 + 1/8 + 3/8 + 1/4 -3/4 -3/4 Résistance à la ccaxpres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours 4,3 4,3 4,2 4,6 4,9 ,7 16,3 17,1 17,0 17,5 29,3 ,6 29,8 ,6 27,2 SERIE B Cixoent N 1 Aucun 16 A 17 A +TEA SERIE B Cimenat NI' 2 18 Aucun 1,7 O ( 6-1/8) O ( 8-5/8) 3,9 1 L'accélération de la vitesse de durcissenent un ralenitissemoent étant indiqué par un signe est indiquée par un plus (+) - signe inins (-), r> Ln sq> Gaâchée No o 0,025 0,025 + 0,015 2,0 2,5 2,8 o ( 5-7/8) -1/4 -5/8 O ( 8-3/8) -3/8 -7/8 F 4,2 4,6 4,8 16,5 18,5 18,4 24,5 ,1 29,5 14,0 24,1 c> tu m eu tu Ulb tu (+) sn Td -:euúTs un 1 td 9 nb T Pu T quv I 9 (-) Oub Ts un avd agnb T Pu T qs G lueux OOS Toanp ap assa ITA v T queuless Tlu 9 Tv 2 un op u OT Iva 9 T 900 rtu L v ', LE: L' LE: L "OC 9110 E t,,, Lú 1-1 O Oú 6 " 9 Z V', 9 L 6 " 9 L Z', 9 L 9 " 9 L Z ' L L O 9 L G 'ISL i> ', t, p Il i> v ', t, 9 Il t, s 4 v i> ', t, El t, Z/L- Z/L- 8/c- 8/ú8/ú- 8/C- ( 81 L-8) O 0 O l ú e/ L O j E 9 L/L L ', E e/ L LE e/ L L 1 z 8/L t,,, z ( 8/ú-g) O 611 L 08 L 09 L 08 L LSL M ES L 68 L SL Olo go' O szolo SLO l O solo szo ', O El LZ 9 99 a GZ li t, z V ú z V z z unonv LZ L 'N 4 ueul To D SIESS s LO o + szolo su l O plez t, ', ez 9, 9 L G 9 L 1 L- 8/E- Z/ L- e/ L- 69 L 06 L V 31 + v oz v 6 L GIMT 9 GTIMTUT es T zd es Tid saxmm 1 (,4 uvmçpe sues) agip Ub vi q:gc)ddea sud i-4 uamse- a Tm op e 9984 TA -4 trfflo ap Sp Tcé,;,r 4 TPPV ue % Ilesoa samç sz smmç L moç L (ledw) UDTS -Saxdmo V-l it amte;s Tffl ( cul/ 6 x) ni 2 a am-ro A ue % ', -rrv N egtpvo i avari Elvi, TABLEAU I Dose, % en Additif poids de ciment Eau Air, % (kg/m 3) en volume Vitesse de durcisseoent 1 par rapport à la gâchée (sans adjuvant), heares Prise Prise initiale finale Résistance à la compres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours SERIE C Ciment N 2 28 Aucun 29 A A 31 A 32 B 33 B *34 B 0,025 0,05 0,075 0,025 0,05 0,075 186. 2,0 2,9 3,1 3,4 2,9 3,2 3,4 0 ( 6-1/4) -1/4 -1/16 -1/8 -1/8 + 1/16 0 ( 8-5/8) -1/4 -1/4 -3/8 -1/4 -1/4 -1/2 SERIE D Ciment N 1 Aucun 1,6 O ( 6-3/8) 0 ( 8-7/8) 4,6 ,5 25,2 1 L'accélération de un ralentissement la vitesse de durcissement est indiquée par étant indiqué par un signe plus (+). un signe (-), Gâchée N 3,9 4,2 4,1 4,3 4,1 4,1 4,4 16,0 17,2 17,6 17,7 17,3 17,4 17,5 ,1 29,1 29,9 ,1 ,0 ,2 ,2 u- u. ru un o ot TABLEAU I Dose, % en Additif poids de ciment 36 B 37 B 38 B 39 B B 41 B 42 DEA 43 DEA 44 DEA 0,005 0,01 0,025 0,05 0,1 0,25 0,025 0,05 0,1 Eau Air, % (kg/m') en volume 2,0 2,0 2,1 2,6 2,9 4,0 1,9 2,1 2,3 Vitesse de durcissemntl par rapport à la gâchée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale finale - 1/4 -1/4 -1/4 -1/4 -3/8 -1/4 -1/4 -3/8 -1/2 -1/2 -1/2 -3/8 -1/2 -3/4 -3/8 -3/8 -5/8 -5/8 Résistance à la compres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours 4,7 4,9 4,8 4,7 4,7 4,2 4,4 4,3 4,2 16,1 16,8 16,3 16,8 17,4 18,6 16,0 16,6 17,7 27,0 28,4 28,7 ,6 29,7 ,6 26, 3 27,9 29,5 SERIE D Ciment N 2 Aucun o 1,6 O ( 6-7/8) 0 ( 9-1/2) 3,8 15,2 1 L'accélération de la vitesse de durcissement est indiquée par un ralentissement étant indiqué par un signe plus (+). un signe moins (-), Gâchée N 0- ,4 en ne w ru TABLEAU I Dose, % en Additif poids de ciment Eau Air, % (kg/m 3) en volume Vitesse de durcissment 1 par rapport à la gâchée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale finale Idsistance à la compres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours 46 B 0,005 185 1,9 -1/8 -1/8 4,1 15,9 2 47 B 0,01 185 1,9 -1/4 -1/8 4,0 16,0 2 48 B 0,025 183 2,1 O -1/8 4,4 16,3 2 49 B 0,05 184 2,2 -1/8 -1/8 4,5 16,6 2 B 0,1 180 2,7 -1/4 -5/8 4,9 18,2 3 51 B 0,25 179 3,4 -1/8 -1/8 4,7 18,2 2 52 DEA 0,025 185 1,9 -1/4 -1/4 4,1 16,3 2 53 DEA 0,05 185 1,8 -1/4 -3/4 4,4 16,9 2 54 DEA 0,1 185 1,8 O -1/8 4,2 16,8 2 L'accélération de la vitesse de durcissement est indiquée par un signe moins (-), un ralentissement étant indiqué par un signe plus (+). Gâchée N 6,2 6,2 7,9 8,2 0,1 8,2 6,9 6,5 6,8 F- -J r 4 Ln t% w ri o A TABLEAU II Dose, % en Additif poids de ciment Eau Air, % (kg/m 3) en volume Vitesse de durcissementl par rapport à la g Achée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale finale Pàsistance à la compres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours Ciment N 1 Aucun 56 C 57 C 58 B 59 B o 0,025 0,05 0,025 0,05 1,5 1,8 2,1 2,0 2,4 0 ( 5-3/4) + 1/4 + 1/4 + 1/2 + 3/8 0 ( 8-3/8) + 1/4 + 5/8 + 1 + 1/2 Ciment N 2 Aucun 61 C 62 C 63 B 64 B o 0,025 0,05 0,025 0,05 1,2 1,4 1,6 1,4 1,8 0 ( 6-3/8) + 1/8 + 1/4 + 3/8 1 L'accélération de un ralentissement la vitesse de durcissement est indiquée par étant indiqué par un signe plus (+). un signe moins G&chée N 4,3 4,6 4,4 4,6 4,4 ,1 ,6 ,5 ,5 ,7 ,4 28,0 ,1 28, 2 ,0 x- O ( 9) + 1/2 + 1/4 + 3/8 + 1/8 3,8 4,1 4,1 4,1 4,1 ,8 16,5 16,3 17,0 17,3 23,2 26,2 26,9 ,1 ,7 (-), v tn r 1 i w C> TABLEAU III Dose, % en Additif poids de ciment Eau Air, % (kg/m 3) en volume Vitesse de durcissement 1 par rapport à la g&chée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale finale Résistance à la compres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours SERIE A Ciment N 1 Aucun 66 D 67 D 68 D 69 D A 71 A 72 TEA 0,01 0,025 0,05 0,075 0,025 0,05 0,025 1,8 2,3 2,5 3,1 2,8 2,9 2,9 2,6 0 ( 6-3/8) 1/4 + 1/4 o O 1/8 o O 0 ( 8-7/8) 1/4 1/8 1/8 1/4 1/4 1-1/8 SERIE A Ciment N 2 73 Aucun 2,1 O ( 6) 0 ( 8-1/2) 3,5 15,4 1 L'accélération de la vitesse de durcissement est indiquée par un ralentissement étant indiqué par un signe plus (+). un signe moins (-), rg u Ni ru réJ 0 C Gachée N 4,3 4,8 4,4 4,5 4,6 4,7 4,6 ,4 ,5 16,5 16,2 17,0 17,3 16,8 16,6 18,1 24,4 28,5 29,2 31,3 31,4 31, 3 ,8 29,7 -o 23,6 TABLEAU III Gâchée Dose, % en N Additif poids de ciment 74 D D 76 D 77 D 78 A 79 A TEA 0,01 0,025 0,05 0,075 0,025 0,05 0,025 Eau Air, % (kg/m 3) en volume Vitesse de durcissement 1 par rapport à la gâchée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale finale 2,8 O 3,2 3,4 3,6 3,1 3,6 3,3 o o o + 1/8 3/4 o + 1/8 + 1/4 o + 3/8 7/8 Résistance à la ccmpres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours 4,0 4,0 4,0 4,3 4,2 4,4 4,5 ,8 16,3 17,7 18,3 16,6 17,3 16,8 24,6 26,7 27,8 28,4 27,3 28,0 26,0 SERIE B Ciment N 1 81 Aucun 82 E 83 E 0,01 0,025 1,7 1,5 1,9 0 ( 6) 0 ( 8-1/2) + 1/4 L'accélération de la vitesse de durcissement est indiquée par un ralentissement étant indiqué par un signe plus (+). un signe moins (-), o o 4,3 4,6 4,7 ,2 16,5 16,1 24,8 26,5 28,7 Mi %A r O ro w Ni C> TABLE AU III Gachée No 84 E F 86 F 87 F 88 A 89 A B 91 B Dose, % en Additif poids de ciment 0,05 0,01 0,025 0,05 0,025 0,05 0,025 0,05 Eau Air, % (kg/m 3) en volume 1,9 1,8 2,0 2,0 1,9 2,0 1,8 1,9 Vitesse de durcissement par rapport à la gâchée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale finale + 1/8 + 1/8 + 1/8 + 1/8 + 1/8 + 3/8 + 1/4 1/8 + 1/8 + 1/8 + 1/8 1/8 Iàsistance à la compres- sicn (M Pa) 1 jour 7 jours 4,6 4,9 4,7 4,6 4,7 4,6 4,6 4,4 ,9 16,9 17,0 16,5 16,4 16,6 ,4 ,7 28 jours 28,6 28,2 ,1 28,2 29,1 29,6 29,2 28,8 SERIE B Ciment N 2 92 Aucun 93 E 0,01 1,6 O ( 6-1/4) 1,5 1/4 0 ( 8-3/4) /8 3,9 16,1 4,0 16,4 1 L'accélération de la vitesse de durcissement est indiquée par un un ralentissement étant indiqué par un signe plus (+). signe moins (-), t J 24,2 ,0 r' w o Ni C> C> tu fin tu tu Ult Cu (+) sn Td elqb Ts un aud qnb Tpu T juvlp quemess Tqua Tea un un ied agnb Tpu T 4 se quemesa Toanp op assa ITA v T op uo T:vzqjqoovj L 1 (-) SU-Folu eub-r S z ', 9 z L 1 S L 9 ', t, (Z/L-8) O ( 8/L-9) O 9 1 L 68 L 0 unonv EOL L ou IUGMTD 0 gluas 91,97 ú 1 e L 9 Il t, 6 " SE E:, L L t, ', P N N V 62: 018 L CP L"ez Ve L qdv L'SE 8 " L L tj t, E ', SE O ', 9 L c ', t, Z'LZ G'LL Ed t, Vez VLL PIP E: ', SE L"LL S ', t, 13 jm SE sam L xno L Z/ Z/ P/1 q/j Vi Z/1 Z/1 Z/1 P/1 el-G es 1. 6 Il L 9 " L e i L 9 à L O Iz 9 " L t'd L L, L / j L SMIO& ue % ', XTV 98 L go' O 9 zot 98 L szolo Et LOL 98 L go O V OOL SL szo O v 66 Pe L go O a 86 98 L szo', O a L 6 Pe L L O 'Io a 96 Le L go' O a 96 98 L szolo a P 6 -4 traq D (c M/BX) op Sp Tcd ffl Tp Pv N nima ue % lesca eptpri k P/ L - L O E VL - L t I L - E P/ L + 9/L - P/ L - L S/L - 7 - tl/ L - UT; GI Vn Ttrr 72 a mza Som-olt 1 (qup Ançpre sues) egttivb ici 'q I=Idex Xe 1,4 uamsg Tomv op OSSMA (edw) UDTS -Saxëlwo VI iq gotte 45-mgu Ili Il y 51 1 ECIV i L TAB L EAU II- Gâchée Dose, % en N Additif poids de cirent G G G G B C 0,01 0,025 0,05 0,10 0,05 0,05 Eau Air, % (kg/m 3) en volume 2,1 2,5 2,7 2,5 2,6 2,2 Vitesse de durcissement 1 par rapport à la gâchée (sans adjuvant), heures Prise Pri: initiale fie o 1/4 1/4 3/8 + 1/8 1/4 Résistance à la compres- sion (M Pa) 3 se ale o O 3/8 1/4 3/8 1/2 1 jour 4,4 4,8 4,6 4,4 4,3 4,7 7 jours 28 jours ,5 16,8 17,2 17,3 ,6 16,0 27,8 ,7 ,5 ,6 28,8 27,9 SERIE C Ciment N 2 Aucun 111 G 112 G 113 G o 0,01 0,025 0,05 1,6 1,7 2,0 2,1 0 ( 6-1/4) 1/8 1/4 1/4 0 ( 8-3/4) 1/8 1/2 1/2 L'accélération de la vitesse de durcissement est indiquée par un un ralentissement étant indiqué par un signe plus (+). signe moins (-), w 4,0 3,6 4,0 4,3 16,4 16,2 17,4 17,7 24,8 ,6 29,4 ,1 t A r O w ré% C> TABLEAU III Dose, % en Additif poids de ciment G B C 0,10 0,05 0,05 Eau Air, % (kg/m 3) en volume 2,3 2,1 2,1 Vitesse de durcissement 1 par rapport à la gâchée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale finale 3/8 3/8 1/2 7/8 /8 3/4 Wsistance à la compres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours 4,5 4,0 4,0 19,2 18,7 18,9 31,0 ,3 ,9 SERIE D Ciment N 1 117 Aucun 118 H 119 H H 121 H 122 I 123 I 0,01 0,025 0,05 0,10 0,01 0,025 1,9 3,5 4,2 4,8 4,8 3,5 4,7 + + o + + + ( 6) 1/4 1/8 0 ( 8-1/2) 1/8 1/4 1/4 1/8 1/4 1/8 1/8 1 L'acclération de un ralentissement la vitesse de durcissement est indiquée par un étant indiqué par un signe plus (+). signe moins (-), Gâchée N t'- 4,4 4,3 4,3 4,4 4,4 4,0 4,5 14,8 14,2 14,7 14,7 14,7 13,7 13,8 ,4 26,0 26,9 26,7 28,6 ,9 26,2 ri Ln ruo ri w ra C TABLEAU II Gâchée Dose, % en N Additif poids de ciment I I B 0,05 0,10 0,05 Eau Air, % (kg/m 3) en volume' ,0 4,9 2,9 Vitesse de ucissemnt 1 par rapport à la gachée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale finale + 1/8 o + 1/4 1/8 + 1/8 Résistnce à la compres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours 4,5 4,6 4,1 14,4 14,2 14,9 27,9 28,8 27,8 SERIE D Ciment N 2 127 Aucun 128 H 129 H H 131 H 132 I 133 I 0,01 0,025 0,05 0,10 0,01 0,025 1,8 3,2 3,9 4,2 4,3 3,3 4,2 0 ( 7-1/8) 1/8 O 1/2 1/8 0 ( 9-7/8) o 1/8 1/8 o 3/8 1/4 1 L'accélération de un ralentissement la vitesse de durcissement est indiquée par un étant indiqué par un signe plus (+). signe moins (-), ul O 1 2,7 2,7 2,8 2,8 2,9 2,8 2,9 14,2 14,8 ,0 15.6 ,6 , 1 14,9 22,0 22,2 24,1 23,5 ,1 23,0 23,9 Ln N W'. Na w C> tu en tu cm Ln Cu (+) i 3 n Td eub-rs un avd qnb Tpu T quvig queuless Tqua Tua un à (-) su Toui aub-rs un avd egnb-çpu T 4 se luemeils'roanp op esse-4-F & -e-l op uo-FI-eig-Egoo-eà'l L % O C 4 L ', 9 z8 ', P L SA + solo O L Io go ', O El 9 EL I SúL I PE L 06 L 9 " g E Elst S/L - Le L P 19 E z "s L elz 8/L - V L - 08 L GIMU e Tv Pffl Mid Mza semoq (que An pe sues) e 9 qov 5 UT 'q I=cldvz sud 1 4 uewmo Tomw OP eme 4 TA 14 umqo op SPTOCI JPTPPV un % iesca SM-10 ç 8 z smmç L moç L Ce CIN) UOTO -sexioez VT 'q eot,249 T Bgn ( ctu/15 i) nua SMIOA ue % I TN N optpu D Ili úIvarlilvl TABLEAU IV. Dose, % en Additif poids de ciment Eau Air, % (kg/m 3) en volume Vitesse de durcisseamnt par rapport à la gâchée (sans adjuvant), heures Prise Prise initiale finale Résistance à la compres- sion (M Pa) 1 jour 7 jours 28 jours Ciment N 1 137 Aucun 138 J 139 J J 141 J Ciment N 2 142 Aucun 143 J 144 J J 146 J o O 0,01 0,025 0,05 0,10 0,01 0,025 0,05 0,10 , 2,1 2,5 2,5 3,2 ,2 1,4 1,5 2,0 3,1 4,2 0 ( 6-1/8) + 1/8 1/8 o 0 ( 6-1/4) 1/8 + 1/8 + 1/8 1/8 0 ( 8-1/4) + 1/4 + 1/4 1/4 + 1/4 0 ( 8-3/4) + 1/8 + 1/8 o 1 L'accélération de un ralentissement la vitesse de durcissement est indiquée par un signe moins (-), étant indiqué par un signe plus (+). Gâchée N 4,2 4,3 4,4 4,6 4,6 ,0 ,3 16,0 17,6 16,4 24,9 26,0 28,3 29,7 28, 0 -J 2,9 2,9 3,1 3,1 3,2 13,3 13,6 3,5 14,7 ,5 22,1 22,8 23,3 ,3 ,8 g'> Ln ri ré > 2 & Il entre dans le cadre de l'invention d'incorporer, dans les gâchées de ciment préparées comme il est indiqué, d'autres additifs connus dans la technique, et servant expressément à leur utilisation habituelle Ces autres addi- tifs peuvent être par exemple des ez-traineurs d'air, des inhibiteurs d'air, des matériaux pouzzolaniques, des cendres volantes, des agents colorants, des hydrofuges, d'autres adjuvants améliorant la résistance, etc Les adjuvants selon l'invention peuvent aussi être utilisés en liaison avec une combinaison de ces additifs pour ciment, pour donner les modifications souhaitées des propriétés physiques du béton produit. Il entre aussi dans le cadre de l'invention d'utiliser l'adjuvant selon l'invention en même temps que des retar- dateurs de prise connus, comme des lignosulfonates, des sucres, des glucosaccharides et assimilés, ou des combinai- sons de ces produits, pour conduire à une amélioration de la résistance à la compression de la gâchée après durcisse- ment, mais avec un effet retardateur plus faible que celui qui serait dû à ces retardateurs de prise Les adjuvants selon l'invention peuvent aussi être utilisés avec des accélérateurs de prise classiques tels que ceux mentionnés ci-dessus, pour donner une combinaison souhaitée d'avantages. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exem- * ples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 Gâchée de ciment hydraulique,caractérisée en ce qu'elle comprend un ciment hydraulique, des agrégats en une quantité allant jusqu'à 80 % en poids sur la base du poids total de la gachée de ciment, une quantité d'eau suffisante pour provoquer la prise hydraulique du ciment, et un addi- tif comprenant une polyéthylène-amine poly(hydroxyalkylée) ou une polyéthy lène-iminepoly(hydroxyalkylée), ou des mélan- ges de chacune d'entre elles ou des deux, cet additif étant présent en une quantité suffisante pour augmenter la résis- tance à la compression de la gâchée durcie. 2 Gâchée de ciment hydraulique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ciment hydraulique est du ciment Portland. 3 G Achée de ciment hydraulique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif est présent en une quantité allant jusqu'à 1,0 % en poids sur la base du poids du ciment, de préférence en une quantité comprise entre environ 0,005 et environ 0,25 % en poids sur la base du poids du ciment, et notamment en une quantité comprise entre environ 0,02 et environ 0,07 % en poids sur la base du poids du ciment. 4 G&chée de ciment hydraulique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif est la tétra(hydroxy- éthyl)éthylènediamine, la N,N'-di(hydroxyéthyl)éthylène- diamine ou de préférence la penta(hydroxyéthyl)diéthylène- triamine. Gâchée de ciment hydraulique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif est une polyéthylène-amine poly(hydroxyalkylée) ayant la formule suivante: (R)2 NlCH 2 CH 2 Nlx R R o X vaut 1, 2 ou 3 et R est choisi entre l'hydrogène, le 2-hydroxyéthyle et le 2-hydroxypropyle, chaque R pouvant être identique ou différent, au moins 40 % des groupes R étant un hydroxyalkyle, au plus 40 % des groupes R étant 1 'hydroxypropyle. 3 ' 6 Gâchée de ciment hydraulique selon la revendication , caractérisée en ce que X vaut 1 ou 2. 7 Gachée de ciment hydraulique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif e 3 t choisi dans le groupe comprenant la tétra(hydroxydthyl)éthylènediamine, la N,N,N'-tri-(hydroxyéthyl)éthylènedi&mine, la N,N,N'-tri- (hydroxyéthyl)diéthylènetriamine, la penta-(hydroxyéthyl) diéthylènetriamine, la N,N'-di-(hydroxyéthyl) éthylènediamine, la N,N'bis-( 2-hydroxypropyl)diéthylènetriamine ou la bis-( 2-hydroxypropyl)-tri-(hydroxyéthyl)diéthylènetriamine. 8 Gâchée de ciment hydraulique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif est la poly(hydroxy- éthyl)polyéthylène-imnine. 9 Gâchée de ciment hydraulique selon la revendication 1, caractérisée en ce que les agrégats sont présents en une quantité de 20 à 80 % en poids. Procédé destiné à augmenter la résistance à la compression de gâchées de ciment hydraulique après durcisse- ment contenant du ciment hydraulique, des agrégats en une quantité allant jusqu'à 80 % en poids sur la base du poids total de la gâchée de ciment, et une quantité d'eau suffi- sante pour provoquer la prise hydraulique du ciment, carac- térisé en ce qu'il consiste à incorporer un additif compre- nant une polyéthylene-aminepoly(hydroxyalkylée) ou une polyéthylèneiminepoly(hydroxyalkylée) ou des mélanges de chacune d'elles ou des deux, en une quantité suffisante pour augmenter la résistance à la compression de la g&chée de ciment. 11 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le ciment hydraulique est du ciment Portland. 12 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'additif est présent en une quantité allant jusqu'à 1,0 % en poids, avantageusement comprise entre environ 0,01 % et 0,5 %, de préférence comprise entre environ 0,01 % et 0,1 % et notamment comprise entre 0,02 et 0,07 % en poids sur la base du poids du ciment. 13 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'additif comprend la tétra(hydroxyéthyl)éthylène- diamine, la N,N'-di(hydroxyéthyl)éthylènediamine ou la penta(hydroxyéthyl)diéthylènetriamine. 14 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'additif est une polyéthylène-amine poly(hydroxy- alkylée) ayant la formule suivante: (R)2 NlCH 2 CH 2 N lx R R o X vaut 1, 2 ou 3 et R est choisi entre l'hydrogène, le 2-hydroxyéthyle et le 2hydroxypropyle, chaque R pouvant être identique ou différent, au moins 40 % des groupes R étant un hydroxyalkyle, au plus 40 % des groupes R étant l'hydroxypropyle. 15 Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que X vaut 1 ou 2. 16 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'additif est choisi dans le groupe comprenant la tétra(hydroxyéthyl)éthylènediamine, la N,N,N'-tri(hydroxy- éthyl)éthylènediamine, la N,N,N'-tri(hydroxyéthyl)diéthylène- triamine, la penta-(hydroxyéthyl)diéthylènetriamine, la N,N'-di-(hydroxyéthyl)éthylènediamine, la N,N'-bis-( 2-hydroxy- propyl)-diéthylènetriamine et la bis-( 2-hydroxypropyl)-tri- (hydroxyéthyl)diéthylènetriamine. 17 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'additif est la poly(hydroxyéthyl)polyéthylèneimine 18 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les agrégats sont présents en une quantité de 20 à % en poids.