Brevet FR2513261A1 — publié le 19830325

La présente invention concerne des compositions de fluides fonctionnels aqueux telles que, par exemple, des fluides aqueux d'usinage des métaux et des fluides hydrauliques à base aqueuse L'invention a plus part Icu - lièrement trait à des compositions de fluides fonctionnels aqueux inhibant la corrosion, renfermant un sel tensio- actif inhibiteur de corrosion d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique d'un acide ou anhydride dicarboxylique carbocyclique. Les fluides fonctionnels aqueux ont pris une importance commerciale croissante, notamment au cours des dernières années, en raison de leurs avantages bien connus d'ordre économique, de sécurité et d'environnement par rapport à des fluides fonctionnels non aqueux, de même qu'en raison de leurs meilleures caractéristiques de performance Ces fluides fonctionnels aqueux ont trouvé des applications importantes comme fluides d'usinage des métaux dans une grande variété d'opérations d'usinage des métaux (par exemple formage, meulage, perçage, brochage, fraisage, tréfilage et tournage) et comme fluides hydrau- liques. Bien que des fluides fonctionnels aqueux se soient montrés doués de nombreux avantages, ils continuent de présenter des problèmes importants qui limitent leur utilité et leurs applications Parmi les problèmes présen- tés par l'utilisation de fluides fonctionnels aqueux, le principal est le problème de limitation et d'inhibition de la corrosion Ce problème de limitation et d'inhibition de la corrosion est particulièrement accentué lorsque le fluide fonctionnel aqueux entre en contact avec des mé-taux ferreux, bien que divers degrés de corrosion puissent aussi apparaître lorsque le fluide fonctionnel aqueux entre en contact avec des métaux non ferreux (par exemple aluminium et cuivre) Dans des opérations d'usinage des métaux, cette corrosion aboutit à une usure excessive des composants de la machine-outil et à l'obtention de produits mal finis, tandis que dans des systèmes hydrauliques, cette corrosion conduit à la destruction de composants des pompes, de vannes et de conduites Ainsi, l'inhibition de la cor- rosion devient un facteur important dans des fluides fonc- tionnels aqueux et des fluides de ce genre ayant un haut degré d'activité inhibitrice de corrosion, sans que ce soit au détriment des principales fonctions des fluides, sont donc très désirables Une forte activité inhibitrice de corrosion de fluides fonctionnels aqueux est continuel- lement recherchée dans la pratique. L'instabilité pendant l'entreposage et l'uti- 1 o lisation est un autre inconvénient que possèdent souvent des fluides fonctionnels aqueux Cette instabilité peut conduire à une séparation des composants, à leur altéra- tion et à la baisse des principales fonctions du fluide fonctionnel aqueux Lorsqu'une séparation des composants 1 S du fluide apparaît, il en résulte des concentrations inéga- les des composants et on obtient une performance médiocre et irrégulière du fluide fonctionnel aqueux Par conséquent, la technique poursuit ses recherches pour remédier aux problèmes de stabilité et pour offrir 1) des fluides fonc- tionnels aqueux perfectionnés ayant un haut degré de sta- bilité et 2) des matières qui confèrent un haut degré de stabilité à ces fluides. L'un des buts de la présente invention est de trouver un fluide fonctionnel aqueux ayant un haut degré d'activité inhibitrice de corrosion. Un autre but de l'invention est de trouver un fluide fonctionnel aqueux renfermant un composant qui con- fère au fluide des propriétés de stabilité et une activité inhibitrice de corrosion. On a maintenant trouvé que les buts exposés ci-dessus ainsi que d'autres qui apparaîtront à la lecture de la description ci-après pouvaient être atteints par un fluide fonctionnel aqueux inhibiteur de corrosion com- prenant a) de l'eau, b) un inhibiteur de corrosion tensio- actif soluble ou dispersible dans l'eau consistant en un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphati- que en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride 3 2513261 dicarboxylique carbocyclique hydrocarboné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique de 4 à 6 chaînons et choisi dans le groupe comprenant un acide ou anhydride dicarboxylique cycloaliphatique, cycloaliphatique à substi- tuant alkyle, aromatique ou aromatique à substituant alkyle, ledit hémiester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 et, éventuellement, c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubri- fiant soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges, ledit fluide ayant un p H compris dans la plage de 8 à 12. En outre, on a découvert que les buts indiqués ci-dessus ainsi que d'autres qui apparaîtront à la lecture de la description suivante pouvaient être atteints par un procédé de préparation d'une composition dé fluide fonctionnel aqueux inhibiteur de corrosion impliquant les étapes qui consistent 1) à mélanger ensemble a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau, tensio-actif, inhibiteur de corrosion, d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxy- lique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique carbocyclique hydrocar- boné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique de 4 à 6 atomes de carbone et choisi dans le groupe compre- nant un acide ou anhydride dicarboxylique cycloaliphatique, cycloaliphatique à substituant alkyle, aromatique ou aroma- tique à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire de 240 à 297 et, le cas échéant, c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubri- fiant soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges et 2) à ajuster le p H du fluide dans l'intervalle-de 8 à 12. Les compositions de fluides fonctionnels aqueux inhibiteurs de corrosion selon la présente invention sont- utiles comme fluides hydrauliques et comme fluides d'usinage des métaux dans des opérations d'usinage des métaux telles que, par exemple, tréfilage, repoussage, estampage, laminage, formage, forage, taraudage, fraisage, tournage, brochage et meulage Les compositions de fluides fonctionnels aqueux inhibiteurs de corrosion conformes à l'invention présentent 1) une grande stabilité (c'est-à-dire l'aptitude à résister à la séparation de leurs composants) pendant l'entreposage et l'utilisation, 2) une activité conduisant à la réduction ou à l'inhibition de la corrosion de la pièce usinée, de la pièce finie et des composants de machine pendant l'opé- ration d'usinage des métaux et 3) une activité conduisant à la réduction ou à l'inhibition de la corrosion de com- posants métalliques d'un système hydraulique Une grande stabilité pendant l'entreposage et l'utilisation est impor- tante pour l'obtention de l'exploitation maximale et du maximum de vie utile d'un fluide fonctionnel aqueux La séparation des composants du fluide fonctionnel aqueux produit un système hétérogène (c'est-à-dire un fluide dans lequel la distribution du ou des composants est inégale). Cette hétérogénéité contribue à une réduction-importante de la performance ou en est la cause et, dans quelques cas, provoque une baisse de performance essentiellement totale du fluide vis-à-vis du but auquel il est destiné Ainsi, lorsque le fluide est utilisé comme fluide hydraulique, la séparation des composants peut entraîner une baisse irrégulière ou totale de performance en tant que fluide hydraulique Lorsque le fluide est utilisé comme fluide d'usinage de métaux, une telle séparation des composants du fluide peut accroître la friction et les forces d'usinage, donner au produit du procédé d'usinage du métal un fini de surface médiocre, produire des pièces s'écartant des normes, donner un surcroît de rebut, réduire la vie de l'outil et engendrer des problèmes de corrosion. On a découvert le fait surprenant que le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau tel que défini dans le présent mémoire possède des propriétés combinées de couplage (c'est-à-dire de tensio- activité) et d'inhibition de corrosion dans les composi- tions de fluides fonctionnels aqueux de l'invention Cette double activité était inattendue et confère des avantages aux compositions de fluides fonctionnels aqueux de l'inven- tion L'un de ces avantages est que les propriétés doubles de couplage (c'est-à-dire de tensio-activité) et d'inhibi- tion de la corrosion du sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau (comme défini dans le présent mémoire) réduisent le nombre de composants du fluide fonctionnel aqueux en réduisant la nécessité de prévoir dans le fluide un composant séparé inhibant la corrosion Un autre avantage est que les propriétés doubles de tensio-activité et d'inhibition de corrosion du sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau, tel que défini dans le présent mémoire, de la com- position de fluide fonctionnel aqueux de la présente inven- tion peuvent réduire les quantités d'autres surfactants et/ou d'autres agents inhibiteurs de corrosion dans le fluide fonctionnel aqueux Un autre avantage réside dans le fait qu'en raison des propriétés à la fois tensio-actives et inhibitrices de corrosion du sel de métal alcalin, d'am- monium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémiester insoluble dans l'eau, comme enseigné dans le présent mémoire, la composition de fluide fonction- nel aqueux de l'invention peut avoir une grande stabilité et une longue vie utile. La présente invention propose une composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion com- prenant a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-active, soluble ou dispersible dans l'eau, d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique carbo- cyclique hydrocarboné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique de 4 à 6 atomes de carbone et choisi dans le groupe comprenant un acide ou anhydride dicarboxy- lique cycloaliphatique, cycloaliphatique à substituant alkyle, aromatique et aromatique à substituant alkyle, ledit hémi- ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 et, le cas échéant, c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubrifiant organique soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges, ledit fluide ayant un p H de 8 à 12 En outre, la présente invention propose un procédé de préparation d'une composi- tion de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion, qui comprend les étapes consistant 1) à mélanger ensemble a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique tensio-actif, inhibiteur de corrosion, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique carbocy- clique hydrocarboné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et choisi dans le groupe comprenant un acide ou anhydride dicarboxylique aromatique cycloaliphatique, cycloaliphatique à substituant alkyle, aromatique ou aromatiqueà substituant alkyle, ledit hémi- ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 et, le cas échéant, c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubrifiant organique soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges et 2) à ajuster le p H du fluide dans la plage de 8 à 12. La présente invention propose en outre une com- position de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corro- sion comprenant a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi- ester insoluble dans l'eau répondant à la formule R 1 R O O R-CH-O-C-R -C-OH (I) dans laquelle R et R 1 sont égaux ou différents et sont choisis entre un groupe alkyle à chaîne ramifiée ou à chaîne droite ayant 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle à chaîne ramifiée ou droite ayant 2 à 8 atomes de carbone de manière que la somme des atomes de carbone contenus dans R et R 1 soit comprise dans l'intervalle de 3 à 9 et R 2 est un groupe carbocyclique hydrocarboné diva- lent ayant 4 à 7 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6, choisi entre des radicaux divalents cycloaliphatiques, cyclo- aliphatiques à substituant alkyle, aromatiques et aromatiques à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 et, le cas échéant, c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubrifiant organique soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges,-ledit fluide ayant un p H de 8 à 12 Un procédé est offert, conformément à l'invention, pour préparer une cooposition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion, ce procédé comprenant des étapes qui consistent 1) à mélanger ensemble a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou disper- sible dans l'eau, d'un hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I), ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 et, le cas échéant, c) une substance choisie entre un surfactant et un lubrifiant organique soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges et 2) à ajuster le p H du fluide dans la plage de 8 à 12. Selon l'une de ses formes de réalisation, l'invention propose une composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion comprenant a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou disper- sible dans l'eau, d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique carbocyclique hydrocarboné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et choisi dans le groupe compre- nant un acide ou un anhydride dicarboxylique cycloaliphati- que, cycloaliphatique à substituant alkyle, aromatique ou aromatique à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 et c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubrifiant organique soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges, ledit fluide ayant un p H compris dans la-plage de 8 à 12. Selon un autre de ses aspects, l'invention propose une composition de fluide fonctionnel aqueux inhi- bitrice de corrosion comprenant a) de l'eau et b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhibi- teur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxy- lique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique carbocyclique hydrocar- boné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et choisi entre des acides et anhydrides dicar- boxyliques cycloaliphatiques, cycloaliphatiques à substi- tuant alkyle, aromatiques et aromatiques à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire com- pris dans l'intervalle de 240 à 297, ledit fluide ayant un p H de 8 à 12 La présente invention propose comme autre forme de réalisation un procédé de préparation d'une com- position de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de cor- rosion qui comprend les étapes consistant 1) à mélanger ensemble a) de l'eau et b) un sel de métal alcalin, d'am- monium ou d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio- actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicar- boxylique carbocyclique hydrocarboné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et choisi dans le groupe comprenant un acide ou anhydride dicarboxy- lique cycloaliphatique, cycloaliphatique à substituant alkyle, aromatique ou aromatique à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 et 2) à ajuster le p H du fluide dans la plage de 8 à 12. Selon une autre forme de réalisation, l'inven- tion propose un procédé de préparation d'une composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion qui comprend les étapes consistant 1) à mélanger ensemble a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester d'alcool secon- daire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique carbo- cyclique hydrocarboné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et choisi dans le groupe comprenant un acide ou anhydride dicarboxylique cyclo- aliphatique, cycloaliphatique à substituant alkyle, aroma- tique ou aromatique à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans la plage de 240 à 297 et c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubrifiant organique soluble ou dis- persible dans l'eau ou leurs mélanges et 2) à ajuster le p H du fluide dans la plage de 8 à 12. Selon un autre de ses aspects, la présente invention propose une composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion comprenant a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organi- que inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule R 1 O O Ri A 2 " R-CH-O-C-R -C-OH (I) dans laquelle: R et R 1 sont égaux ou différents et sont choisis entre un groupe alkyle à chaîne ramifiée ou droite ayant 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle à chaîne ramifiée ou droite ayant 2 à 8 atomes de carbone, la somme des atomes de carbone contenus dans R et R 1 ayant une valeur de 3 à 9 et R 2 est un groupe carbocyclique hydrocarboné di- valent ayant 4 à 7 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6, choisi dans le groupe formé de radicaux divalents cycloalipha- tiques, cycloaliphatiques à-substituant alkyle, aromatiques et aromatiques à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 et c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubrifiant organi- que soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges, ledit fluide ayant un p H compris dans la plage de 8 à 12. Selon une formé de réalisation, l'invention propose un procédé de préparation d'une composition de fluide fonction- nel aqueux inhibitrice de corrosion qui comprend les étapes consistant 1) à mélanger ensemble a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhibi- teur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester insoluble dans l'eau de formule (I), ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans la plage de 240 à 297 et c> une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubrifiant organi- que soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges et 2) à ajuster le p H du fluide dans la plage de 8 à 12. Selon une autre forme de réalisation, l'inven- tion propose une composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion comprenant a} de l'eau et b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhi- biteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule R 1 o o R-CH-O-C-R"-C-OH (I} dans laquelle R et Ri sont égaux ou différents et sont choisis entre un groupe alkyle à chaîne ramifiée ou droite ayant 1 à 8 atomes de carbone de manière que la somme des atomes de carbone contenus dans R et Ri ait une valeur de 3 à 9 et R 2 est un groupe carbocyclique hydrocarboné diva- lent ayant 4 à 7 atomes de carbone et un noyau 1 1 carbocyclique en C 4 à C 6, choisi dans le groupe formé de radicaux divalents cycloaliphatiques, cycloaliphatiques à substituant alkyle, aroma- tiques et aromatiques à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297, ce fluide ayant un p H de 8 à 12 On peut mettre en oeuvre un procédé conforme à l'inven- tion, pour la préparation d'une composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion, qui comprend les étapes consistant 1-) à mélanger ensemble a) de l'eau et b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine orga- nique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I), ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans:L'interalle de 240 à 297 et 2) à ajuster le p H du fluide dans la plage de 8 à 12. L'invention comprend comme autres formes de réalisation, à titre non limitatif, la composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion définie ci-dessus et le procédé de préparation d'une cormposition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion selon l'invention, o 1) le sel d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dipsersible dans l'eau est un sel d'amine organique de l'hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau, d'un acide ou anhydride dicarboxylique cyclo- aliphatique hydrocarboné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297, 2) le sel d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau est un sel d'amine organique de l'héni-ester d'alcool secondaire mono- hydroxylique aliphatique en C 4 à Ci O insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique cycloaliphatique hydrocarboné à substituant alkyle ayant 7 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6, ledit hémi- ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297, 3) le sel d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau est un sel d'amine organique de l'hémi- ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique aromati- que hydrocarboné ayant 8 atomes de carbone et un noyau car- bocyclique en C 6, ledit hémi-ester ayant un poids molécu- laire compris dans l'intervalle de 240 à 297, 4) le sel d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau est un sel d'amine organi- que de l'hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique insoluble dans l'eau en C 4 à C 10 d'un acide ou anhydride dicarboxylique aromatique hydrocarboné à substituant alkyle ayant 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 6, ledit hémi-ester ayant un poids molé- culaire compris dans l'intervalle de 240 à 297, 5) le sel d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio- actif, soluble ou dispersible dans l'eau est un sel d'amine organique de l'hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R 2 est le radical hydrocar- boné divalent cycloaliphatique ayant 4 à 6 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et ledit hémi-ester a un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297, 6) le sel d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio- actif, soluble ou dispersible dans l'eau est un sel d'amine organique de l'hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R 2 est le radical hydrocarboné divalent cycloaliphatique à substituant alkyle ayant 5 à 7 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et ledit hémi-ester a un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297, 7) le sel d'amine organique inhi- biteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau est un sel d'amine organique de l'hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R 2 est le radical hydrocarboné divalent aromatique ayant 6 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 6, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'inter- valle de 240 à 297, 8) le sel d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans 13 2513261 l'eau est le sel d'amine organique de l'hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R 2 est un radical hydrocarboné divalent aromatique à substituant alkyle ayant 7 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 6, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297, 9) le sel d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou disper- sible dans l'eau est le sel d'amine organique de l'hémi- ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R et R 1 sont des groupes alkyle égaux ou diffé- rents ayant 1 à 8 atomes de carbone de manière que la somme des atomes de carbone contenus dans R et R 1 ait une valeur de 3 à 9 et ledit hémiester a un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 ou 10) le sel d'amine organi- que inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble-ou dis- persible dans l'eau est le sel d'amine organique de l Jhémi- ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R est un groupe alcényle ayant 2 à 8 atomes de carbone, R 1 est un groupe alkyle ayant 1 à 8 atomes de car- bone, de manière que le nombre d'atomes de carbone contenus dans R et R 1 totalise 3 à 9 et ledit hémi-ester a un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297. Conformément à l'invention et tel qu'utilisé dans le présent mémoire, le terme "amine organique" iden- tifie et comprend des composés ayant au moins un atome d'azote d'amine L'amine organique utilisée dans la mise en oeuvre de l'invention est uneamine organique formant un sel soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau décrit dans le présent mémoire Les amines organiques qui peuvent être utilisées pour former le sel d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) sont de préférence des amines aliphatiques qui compren- nent, par exemple, des alkylmono-amines primaires, secon- daires ou tertiaires, des alcénylmono-amines primaires, secondaires ou tertiaires, des alkylènediamines, des poly- alkylènepolyamines, des polyoxyalkylènediamines, des alcanol- * amines et des alkylalcanolamines Des amines hétérocycliques hydrosolubles dont le noyau renferme des hétéro-atomes d'oxygène et/ou d'azote (par exemple morpholine, pyridine, pyrimidine et pyrrole) sont utiles à la préparation du sel d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I)- Lorsque l'amine organique est une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, il s'agit de préférence d'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire soluble dans l'eau telle que l'éthylamine, la diéthylamine, la tri- éthylamine et l'isobutylamine On peut utiliser comme amine organique une alkylènediamine, de préférence une alkylène- diamine hydrosoluble ayant 2 à 6 atomes de carbone dans le groupe alkylène et des atomes d'azote qui peuvent ne pas être substitués ou qui peuvent présenter un total de 1 à 4 substituants alkyle en C 1 à C 4 ou hydroxyalkyle en C 1 à C 4, individuellement ou en association, par exemple éthylène- diamine, 1,3-propylènediamine, 1,6-hexaméthylènediamine, N,Ndiméthylaminopropylamine, hydroxyéthyléthylènediamine, N,N,N',N'-tétrakis( 2-hydroxyéthyl)-éthylènediamine, N,N,N',N'-tétraméthyléthylènediamine et N-propyl-N'-hydroxy- butyl-1,6-hexaméthylènediamine. Lorsque l'amine organique est une polyalkylène- polyamine, il s'agit de préférence d'une polyalkylène- polyamine hydrosoluble ayant 3 à 6 atomes d'azote et un groupe alkylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone, par exemple diéthylènetriamine, triéthylènetétramine, tétraéthylène- pentamine, pentaéthylènehexamine, dipropylènetriamine et N,N-bis-( 3aminopropyl)-méthylamine On peut utiliser comme amine organique une diamine homopolymère et copolymère polyoxyalkylénique, de préférence une diamine homopolymère et copolymère polyoxyalkylénique hydrosoluble ayant un poids moléculaire moyen compris dans l'intervalle de 13-0 à 2000, dont des exemples comprennent à titre non limitatif une polyoxyéthylènediamine, une polyoxypropylènediamine et des diamines copoly ères oxyéthylène/oxyropylène séquencées et statis- tiques De préférence, l'arine organique qui peut être utilisée pour former le sel d'amine organique de l'hémi-ester répondant à la formule (I), dans la mise en oeuvre de la présente inven- tion, est une alcanolamine, notamment une alcanolamine hydrosoluble dont des exemples comprennent, à titre non limitatif, la mono-éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanol- amine, la triisopropanolamine, la monopropanolarmine, la monobutanolamine, la dibutanolamine, la tributanolamine, la Nméthyléthanolamine, la N,N-diéthyléthanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, la N,N-dibutyl-3-hydroxypropyl- amine, la N-isobutyl-4-hydroxybutylamine, lai N-éthyléthanol- amine, la N-propyl-bis-4-hydroxybutylamine,l'hydcroxyéthyléthylène- diamine, la N,N,N',N'-tétrakis-( 2-hydroxyéthyl)-éthylène- diamine et la N-propyl-N'-hydroxybutyl-1,6-hexamèthylène- diamine De préférence, les alcanolamines utilisées dans la mise en oeuvre de l'invention sont des alcanolamines hydrosolubles Le groupe alcanol peut être un groupe à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, contenant de préférence 2 à 6 atomes de carbone Lorsque l'alcanolamine contient un groupe alkyle lié à l'azote d'amine, il est préférable que le groupe alkyle soit un groupe hydrocarboné contenant 1 à 4 atomes de carbone La caractéristique essentielle de l'alcanolamine est qu'elle forme un sel d'amine soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau décrit dans le présent mémoire. Le sel de métal alcalin de l'hémi-ester répon- dant à la formule (I), dans la mise en oeuvre de l'inven- tion, est un sel de métal du groupe I, de préférence un sel de sodium ou de potassium de l'hémi-ester répondant à la formule (I). On utilise conformément à l'invention un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhibi- teur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxy- lique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique carbocyclique hydrocar- boné en C 6 à C 9 ayant un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et choisi dans le groupe comprenant des acides et anhydrides dicarboxyliques cycloaliphatiques, cycloaliphatiques à Z 513261 substituant alkyle, aromatiques et aromatiques à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297 Le terme acide dicarboxyli- que utilisé dans le présent mémoire désigne aussi bien un acide dicarboxylique qu'un halogénure d'acide dicarboxyli- que, attendu que l'acide dicarboxylique et son halogénure correspondant sont tous deux utilisables dans la prépara- tion de l'hémi-ester Lorsque l'halogénure d'acide carboxy- lique est utilisé pour préparer l'hémi-ester, il est pré- férable de neutraliser le groupe halogénure d'acide restant après la formation de l'hémi-ester, avant la formation du sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique. Des exemples d'acides et anhydrides dicarboxyliques cyclo- aliphatiques, cycloaliphatiques à substituant alkyle, aromatiques et aromatiques à substituant alkyle que l'on peut utiliser dans la présente invention comprennent, à titre non limitatif, l'acide 1,2cyclobutanedicarboxylique, l'anhydride 1,2-cyclobutanedicarboxylique, l'acide 1,1- cyclobutanedicarboxylique, l'acide 1,3-cyclobutanedicar- boxylique, l'acide 1,2-cyclopentanedicarboxylique, 1 l'anhy- dride 1,2-cyclopentanedicarboxylique, l'acide 1,3-cyclo- pentanedicarboxylique, l'acide 1,2-cyclohexanedicarboxyli- que, l'anhydride 1,2-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexane- dicarboxylique, l'acide 1-cyclohexène-1,2-dicarboxylique, l'anhydride 1cyclohexène-1,2-dicarboxylique, l'anhydride 3-cyclohexène-1,2-dicarboxylique, l'anhydride 4-cyclohexène- 1,2-dicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexadiène-1,2-dicar- boxylique, l'acide 2,6-cyclohexadiène-1,2-dicarboxylique, l'acide 2,4-cyclohexadiène-1,2-dicarboxylique, l'acide 4,4- diméthyl-1,3-cyclopentanedicarboxylique, l'anhydride 4- méthyl-1,2-cyclohexanedicarboxylique, l'acide phtalique, l'anhydride phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téré- phtalique et l'acide 5-méthyl-1,3-benzènedicarboxylique. L'halogénure d'acide correspondant (par exemple chlorure d'acide ou bromure d'acide) peut être utilisé à la place de l'un quelconque des acides dicarboxyliques mentionnés ci-dessus, dans la mise en oeuvre de la présente invention. Z 513261 On peut aussi utiliser dans la mise en oeuvre de l'inven- tion les isomères cis et trans des acides et anhydrides dicarboxyliques. Comme exemples d'alcools secondaires monohydroxy- liques aliphatiques en C 4 à C 10 que l'on peut utiliser pour préparer l'hémi-ester dans la mise en oeuvre de l'invention, on mentionne à titre non limitatif le 2-butanol, le 2-pen- tanol, le 3-pentanol, le 2-hexanol, le 3-hexanol, le 2-octa- nol, le 2-décanol, le 4-décanol, le 2,6-diméthyl-4-heptanol, le 2,2-diméthyl-3-pentanol, le 5-méthyl-2-hexanol, le 5- méthyl-3-hexanol, le 1-hexène-3-ol, le 1-octène-3-ol et le 1-octyne-3-ol L'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 utilisable pour la préparation de l'hémi-ester dans la mise en oeuvre de l'invention peut être saturé ou non saturé De préférence, l'alcool secon- daire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 est saturé. On peut utiliser des mélanges d'alcools secondaires mono- hydroxyliques aliphatiques en C 4 à C 10. Parmi les hémi-esters répondant à la formule (I) que l'on peut utiliser dans la mise en oeuvre de l'in- vention, on mentionne à titre d'exemples non limitatifs des hémi-esters insolubles dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R, R 1 et R 2 ont les valeurs indiquées sur le tableau I ci-après. TABLEAU I R R 1 R 2 CH 3-CH 2 CH 3 Cla 2 CH 2- CHCHCH 3 CH CH 2 CH CH 2 3 2 -2 2 CH 3 (CH 2)4 CH 2 C 113 CI Ci 13 (Clt 2 7 C-3 b -b -11 D=ZHO Z zi- -, r iii O Z ú, ú ij:)( HO -Z H Dzi::) (úFD),-D úHO -Z MCIM D -C> 7,(i 1 m) OEHO -Z HO(EHOMOú 113 -Z Hl)ú úHO z D HO z HO(c HD)II Dc HO -D -ZHDú (ZH:"ú 11:) -Z HO Il( ZHO)úHO -ZIIDZ HOú 113 -Z HOç( ZHO)úHO x lF -n Zr, Tu 2 L t 9 zú 52 f-L R R 1 R 2 CH 2 =CII Cil, (CI{ C C 123 2 c 2 C 2 i 3 (C 112)3 3 CH 3 0 Ci 13 (Ci I 2)2 CI 2CH 3 Cil Ci CH 3 CH 3 _Ci 124 H CH 3- C 3 ( 2)4 2 3 Les hémi-esters peuvent être dérivés d'un unique acide dicarboxylique ou d'un mélange d'acides dicarboxyli- ques En outre, l'hémi-ester peut être d'un seul type (c'est-à-dire que la formation de l'ester a lieu dans la même position de l'acide carboxylique sur le noyau) ou bien l'hémi-ester peut être un mélange d'hémi-esters formés dans chacune des deux positions non èquivalentes d'acide carbo- xylique sur le noyau. Les exemples de sels d'alcanolamines des hémi- esters insolubles dans l'eau de fonrmule (i) que l'on peut utiliser dans la mise en oeuvre de l'invention comprennent à titre non limitatif les sels d'alcanolamines suivants de chacun des hémi-esters insolubles dans l'eau enseignés sur le tableau I: a) sel de monoëthanolamine, b) sel de diéthanolamine, c) sel de triéthanolamine, d) sel de diiso- propanolamine, e) sel de monobutanolamine, f) sel de mono- isopropanolamine, g) sel de dibutanolamine, h) sel de triiso- propanolamine, i) sel de N-méthyléthanolamrine, j) sel de N,N-diméthyléthanolamine, k) sel de N-isobutyl-4-hydroxy- hutylamine, 1) sel de N-éthyléthanolamine, m) sel de N,N- dibutyl-3-hydroxypropylainine, n) sel de N-méthyl-bis-éthanol- amine, o) sel de N-propyl-bis-4-hydroxybutylamine, p) sel d'hydroxyéthyléthylènediamine, q) sel de N-propyl-N-hydroxy- butyl-1,6-hexaméthylènediamine et r) sel de N,N,N',N'- tétrakis-( 2-hydroxyéthyl)-éthylènediamine. Des surfactants pouvant être utilisés dans la préparation de la composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion et dans le procédé de l'in- vention comprennent les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères Ces surfactants sont en particulier des composés organiques et il s'agit souvent plus particulièrement de composés organiques de synthèse Toutefois, des composés naturels qui sont des surfactants ne sont pas exclus de la pratique de l'inven- tion Des exemples de surfactants anioniques comprennent, à titre non limitatif, des sels alcalins d'acides sulfoni- ques du pétrole, des sels de métaux alcalins d'acides alkylarylsulfoniques d'hexadécylmorpholinium, le diacétate de dilauryltriéthylène- tétramine, le lactate de didodécylamine, l'acétate de 1- amino-2-heptadécénylimidazoline, l'acétate de cétylamine, le dérivé d'amine tertiaire de soja éthoxylée du chlorure de cétyltriméthylammonium et l'acétate d'oléylamine Des surfactants non ioniques comprennent, par exemple, des produits d'addition d'oxydes alkyléniques d'alcools gras (par exemple le produit d'addition d'oxyde d'éthylène de l'alcool oléylique), des produits d'addition d'oxydes alkyléniques d'alkylphénols (par exemple le produit d'addi- tion d'oxyde d'éthylène du nonylphénol), des produits d'addi- tion d'oxydes alkyléniques d'acides gras (par exemple le monopalmitate de tétraéthylène-glycol, le dioléate de mono- éthylène-glycol et le monostéarate d'hexaéthylène-glycol), des esters partiels d'acides gras supérieurs d'alcools polyhydroxyliques (par exemple monostéarate de glycérol, tristéarate de sorbitanne, dioléate de glycérol et tri- palmitate de pentaérythritol), des produits de condensa- tion d'oxydes alkyléniques d'alcools polyhydroxyliques (par exemple produits de condensation d'oxyde d'éthylène du glycérol, du sorbitol, du mannitol et du pentaérythri- tol) et des produits de condensation d'oxydes alkyléniques d'esters partiels d'alcools polyhydroxyliques (par exemple le produit de condensation d'oxyde d'éthylène du monolau- rate de sorbitanne, du monooléate de glycérol et du mono- stéarate de pentaérythritol). Parmi les surfactants amphotères, on mentionne à titre non limitatif un piminodipropionate d'alkyle, un e-aminopropionate d'alkyle, des imidazolines et des bétaines grasses, plus particulièrement la 1-coprah-5-hydroxyéthyl- -carboxyméthylimidazoline, la dodécyl-3-alanine, l'acide N-dodécyl-N,Ndiméthylamino-acétique et les sels internes d'acide 2-triméthylaminolaurique. Les surfactants non ioniques sont particulière- ment utiles à la mise en oeuvre de la composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion et du procédé de la présente invention On peut toutefois utiliser un mélange de surfactants de même type ou de types différents (par exemple un mélange de surfactants non ioniques et un mélange de surfactants anioniques et non ioniques, un mélange de surfactants cationiques et non ioniques et un mélange compatible de surfactants cationiques et anioni- ques) Dans quelques cas, des surfactants se distinguent par leurs propriétés lubrifiantes et ces surfactants peuvent avantageusement être utilisés dans la mise en oeuvre de la composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion et du procédé de la présente invention. La concentration du surfactant peut varier entre de larges limites dans la mise en oeuvre de la composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion et clu procédé de l'invention selon l'invention selon la nature du surfactant et des autres composants de la composition de fluide fonctionnel Ainsi, la quantité de surfactant peut varier selon qu'il s'agit d'un surfactant cationique ou anionique ou non ionique ou amphotère de même que selon sa structure particulière et sa composition moléculaire. Ordinairement, le surfactant peut être utilisé en une quantité de 0,002 à 10 %, de préférence de 0,01 à 5 % sur la base du poids total de la composition de fluide fonc- tionnel aqueux inhibitrice de corrosion. Des lubrifiants solubles ou dispersibles dans l'eau pouvant être utilisés dans la mise en oeuvre de la composition et du procédé de l'invention comprennent des lubrifiants synthétiques et naturels Comme exemples de lubrifiants naturels, on mentionne des huiles de pétrole, des huiles et des graisses animales, des huiles et des graisses végétales et des huiles d'origine marine Les huiles de pétrole peuvent comprendre des huiles de base paraffiniques, naphténiques, asphaltiques et mixtes. Parmi les lubrifiants synthétiques, on compte, par exemple, des huiles hydrocarbonées et des huiles hydrocarbonées halogénées solubles ou dispersibles dans l'eau telles que des oléfines polymérisées et interpolymérisées (par exemple polybutylènes, copolymères propylène-isobutylène, poly- butylènes chlorés, etc); des alkylbenzènes Ipar exemple dodécylbenzène, tétradécylbenzène, dinonylbenzène, di-( 2- éthylhexyl)benzène, etc); des polyphényles (par exemple biphényles, terphényles, etc); etc Les polymères et interpolymères d'oxydes alkyléniques et leurs dérivés dont les groupes hydroxyle terminaux ont été modifiés par esté- rification, éthérification, etc constituent des exemples d'une autre classe d'huiles lubrifiantes synthétiques con- nues Ils sont illustrés par les huiles préparées par polymérisation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène, des éthers d'alkyle et d'aryle de ces polymères polyoxy- alkyléniques (par exemple éther de méthylpolyisopropylène- glycol de poids moléculaire moyen égal à 1000, éther di- phénylique de polyéthylène-glycol de poids moléculaire compris entre 500 et 1000, éther diéthylique de polypro- pylène-glycol de poids moléculaire compris entre 1000 et 1500,etc) ou leurs esters mono et polycarboxyliques, par exemple les esters d'acide acétique, des esters mixtes d'acides gras en C 3 à C 8 ou le diester d'oxo-acide en C 13 du tétraéthylène-glycol. D'autres lubrifiants synthétiques peuvent com- prendre, par exemple, des esters solubles ou dispersibles dans l'eau d'acides dicarboxyliques (par exemple acide phtalique, acide succinigue, acide maléique, acide azélalque, acide subérique, acide sébacique, acide fumarique, acide adipique, dimère d'acide linoléique, etc) avec divers alcools (par exemple alcool butylique, alcool hexylique, alcool dodécylique, alcool 2-éthylhexylique, penta 6 rythri- tol, etc) Des exemples représentatifs de ces esters comprennent l'adipate de dibutyle, le sébacate de di-( 2- éthylhexyle), le fumarate de di-n-hexyle, le sébacate de dioctyle, l'azélate de diisooctyle, l'azélate de diiso- décyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de didécyle, le sébacate de dieicosyle, le diester 2-éthylhexylique du dimère d'acide linoléique, etc. Une autre classe utile de lubrifiants synthéti- ques comprend les huiles siliconées telles que, par exemple, des huiles de type polyalkyl-, polyaryl-, polvalkoxy ou polyaryloxy-siloxane et des huiles de type silicate (par exemple silicate de tétraéthyle, silicate de tétraisopropyle, silicate de tétra-( 2-éthylhexyle), silicate de tt ra-(p- tertio-butylphényle), he yl-( 4-méthyl-2-pentoxy)-disiloxane, poly(méthyl) siloxanes, poly(méthylphényl)siloxanes) solubles ou dispersibles dans l'eau D'autres lubrifiants synthétiques solubles ou dispersibles dans l'eau compren- nent les esters liquides d'acides phosphorés (par exemple phosphate de tricrésyle, phosphate de trioctyle, ester diéthylique d'acide décanephosphonique, etc), des tétra- hydrofurannes polymériques, etc. On peut aussi utiliser comme lubrifiant synthé- tique des huiles de pétrole modifiées solubles ou disper- sibles dans l'eau, par exemple les huiles solubles bien connues que l'on obtient par sulfonation d'une huile de pétrole, des huiles et graisses animales modifiées telles que les huiles et graisses animales chlorées et/ou sulfo- nées et les huiles et graisses végétales modifiées telles que, par exemple, les huiles et graisses végétales chlorées et/ou sulfonées Des huiles naturelles sulfurées qui sont solubles ou dispersibles dans l'eau peuvent aussi être utilisées dans la présente invention. Divers additifs bien connus dans l'art anté- rieur comprennent, par exemple, des agents d'extrême- pression, des bactéricides, des fongicides, des suppres- seurs de mousse, des agents de sédimentation, des anti- oxydants et d'autres inhibiteurs de corrosion peuvent être utilisés en quantités classiques, bien connus dans la pratique, pour la mise en oeuvre de la composition et du procédé de l'invention. Dans la mise en oeuvre du procédé de l'inven- tion, l'étape de réglage du p H du fluide fonctionnel aqueux inhibiteur de corrosion à une valeur comprise dans l'inter- valle de 8 à 12 peut, par exemple, être conduite en uti- lisant des amines organiques, des hydroxydes de métaux alca- lins, des sels de métaux alcalins ou des tampons solubles dans l'eau L'utilisation du sel soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau conformé- ment à l'invention, comme décrit dans le présent mémoire, peut dans quelques cas être suffisante en elle-même pour obtenir une valeur de p H du fluide comprise dans l'inter- valle de 8 à 12 Lorsque l'étape de réglage du p H du fluide fonctionnel aqueux inhibiteur de-corrosion pour obtenir une valeur comprise dans la plage de 8 à 12 conformément au procédé de l'invention est conduite au moyen du sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau conformément à l'invention et comme décrit dans le présent mémoire, les deux étapes du procédé de l'invention peuvent être conduites simultanément Les étapes du procédé de l'invention peuvent toutefois être conduites séparément (par exemple successivement), par exemple lorsqu'une amine organique hydrosoluble peut être utilisée par addition séparée pour ajuster le p H du fluide fonctionnel aqueux inhibiteur de corrosion à une valeur comprise dans l'inter- valle de 8 à 12 Par commodité, par exemple, l'amine organi- que qui forme le sel d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau conformément à l'invention et comme décrit dans le présent mémoire peut elle aussi être utilisée dans le procédé de l'invention pour ajuster le p H du fluide fonctionnel aqueux inhibiteur de corrosion à une valeur comprise dans l'intervalle de 8 à 12 Lorsque, par exemple, la même amine organique peut être utilisée pour former le sel d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau conformément à l'invention et pour ajuster le p H du fluide fonctionnel aqueux inhibiteur de corrosion confor- mément au procédé de l'invention, cette amine organique peut être ajoutée séparément dans l'étape de réglage du p H du procédé de l'invention ou bien elle peut être associée au sel d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau en excès par rapport à l'amine organique nécessaire pour former le sel d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi- ester insoluble dans l'eau. La composition et le procédé de l'invention peuvent être mis en oeuvre de diverses manières bien con- nues Par exemple, selon une forme de mise en oeuvre, le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau et le surfactant peuvent être ajoutés à l'eau, le mélange résultant est agité, puis le p H du fluide est ajusté Selon un autre mode opératoire, le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique soluble ou dis- persible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau peut être formé par addition de l'hémi-ester insoluble dans l'eau à de l'eau contenant l'ion de métal alcalin, d'ammo- nium ou d'amine organique, le surfactant et le lubrifiant organique soluble ou dispersible dans l'eau sont aioutés au système aqueux résultant, le mélange est agité, puis le p H du fluide est ajusté à une valeur comprise dans l'inter- valle de 8 à 12 Selon une autre variante, on pourrait ajouter l'hémi- ester insoluble dans l'eau à de l'eau contenant un excès de composé de métal alcalin, d'ammoniaque ou d'amine organique par rapport à la quantité de composé de métal alcalin, d'am- moniaque ou d'amine organique nécessaire pour former le sel de métal alcalin, d'anmmonium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau et suffisante pour que le fluide ait une valeur de p H com- prise dans l'intervalle de 8 à 12, ajouter le lubrifiant organique soluble ou dispersible dans l'eau au système aqueux résultant et agiter le mélange Dans une autre variante, on pourrait ajouter à l'eau le surfactant et le lubrifiant organique soluble ou dispersible dans l'eau, ajouter au mélange le sel d'amine de l'hémi-ester insoluble dans l'eau, agiter le tout, puis ajuster le p H du fluide à une valeur comprise dans l'intervalle de 8 à 12. Les hémi-esters insolubles dans l'eau décrits dans le présent mémoire peuvent être préparés par des pro- cédés bien connus dans l'art antérieur, par exemple 1) par réaction d'une mole d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 avec une mole de l'acide dicarboxy- lique, 2) par réaction d'une mole d'alcool secondaire mono- * hydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 avec une mole de l'anhy- dride dicarboxylique et 3) par réaction d'une mole de l'al- cool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 avec une mole d'halogénure d'acide dicarboxylique et trans- formation du groupe halogénure d'acide n'ayant pas réagi en un groupe acide libre Pour préparer l'hémi-ester insolu- ble dans l'eau, on peut avantageusement utiliser un léger excès de l'acide dicarboxylique, de l'anhydride dicarboxy- lique ou de l'halogénure d'acide dicarboxylique par rapport à la quantité stoechiométrique nécessaire pour réagir avec la totalité de l'alcool secondaire monohydroxylique pour former l'hémi-ester La réaction de formation de l'hémi- ester peut être conduite à des températures réduites ou élevées, éventuellement en présence d'un solvant inerte et/ou dans une atmosphère inerte et, le cas échéant, à une pression inférieure ou supérieure à la pression atmosphéri- que Un appareil classique bien connu dans l'art antérieur peut être utilisé pour préparer l'hémi-ester insoluble dans l'eau. Des procédés bien connus dans la pratique peuvent être utilisés pour préparer le sel de métal alcalin, d'am- monium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémiester insoluble dans l'eau conformément à l'invention, par exemple l'hémiester insoluble dans l'eau peut être ajouté à une solution aqueuse du composé de métal alcalin, d'ammoniaque ou d'amine organique ou bien le com- posé du métal alcalin, l'ammoniaque ou l'amine organique peut être ajouté en présence d'eau à l'hémi-ester insoluble dans l'eau En variante, l'eau peut être omise. On peut faire varier dans une large plage la concentration de l'eau, du sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi-ester insoluble dans l'eau, comme défini dans le présent mémoire, du surfactant et du lubrifiant soluble ou dispersible dans l'eau dans la composition de fluide fonctionnel aqueuxinhibitrice de corrosion de la présente invention Dans quelques cas, la concentration de l'eau peut être très faible (par exemple moins de 10 % en poids sur la base de la formulation totale) De tels cas consti- tuent ordinairement des concentrés dans la pratique L'uti- lisation de concentrés permet d'abaisser le prix de revient en réduisant le transport d'eau que l'utilisateur du fluide fonctionnel aqueux de l'invention peut ajouter aisément au concentré en les quantités désirées En revanche, dans quelques cas, notamment dans les cas d'utilisation finale, la concentration de l'eau peut être très forte (par exemple 99,8 % en poids sur la base de la formulation totale). Ainsi, la concentration de l'eau dans le fluide fonctionnel aqueux inhibiteur de corrosion conforme à l'invention peut généralement varier d'environ 15 à 99,8 % en poids sur la base de la formulation totale De préférence, la quantité d'eau va de 40 à 99,5 % en poids sur la base de la formula- tion totale La concentration du sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique tensio-actif, inhibiteur de corrosion, soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi- ester insoluble dans l'eau tel que défini dans le présent mémoire peut varier d'environ 0,002 à environ 50 %, de préférence de 0,02 à 10 % en poids sur la base de la for- mulation totale Dans certaines conditions d'utilisation, le sel tensioactif inhibiteur de corrosion, soluble ou dispersible dans l'eau, de l'hémi-ester insoluble dans l'eau tel que défini dans le présent mémoire peut être présent dans la composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion de la présente invention en quan- tités assez faibles, par exemple de 0,006 à 0,5 % en poids sur la base du poids total de la composition Il peut y avoir dans la composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion de la présente invention une quantité de lubrifiant organique soluble ou dispersible dans l'eau comprise dans la plage de 0,002 à environ 10 %, de préférence de 0,01 à 5 % en poids sur la base du poids total de la composition. Parmi les compositions de fluide fonctionnel aqueux inhibitrices de corrosion appréciées de l'inven- tion, avant toute dilution, on compte celles qui compren- nent 40 à 99 % en poids d'eau, 0,5 à 10 % en poids de sel d'alcanolamine tensio-actif, inhibiteur de corrosion, soluble ou dispersible dans l'eau, d'un hémi-ester insolu- ble dans l'eau répondant à la formule (I) et 0,5 à 5 % en poids de surfactant Des compositions de fluide fonction- nel aqueux inhibitrices de corrosion encore plus appré- ciées conformément à l'invention sont des compositions qui comprennent, avant toute dilution,40 à 99 % en poids d'eau, 0,5 à 10 % en poids d'un sel d'amine organique tensio- actif,inhibiteur de corrosion,soluble ou dispersible dans l'eau,d'un hémiester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R 2 est un-radical hydrocarboné cycloaliphatique, cycloaliphatique à substituant alkyle, aromatique ou aromatique à substituant alkyle 1,2divalent ayant 6 à 7 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 6, R est un groupe alkyle en C 1 à C 7 et R 1 est un groupe alkyle en C 1 à C 7, la somme R + R totalisant 4 à 8 atomes de carbone, et 0,5 à 5 % en poids d'un surfactant Des com- positions de fluide fonctionnel aqueux inhibitrices de corrosion encore plus appréciées conformément à l'inven- tion sont des compositions comprenant 40 à 99 % en poids d'eau, 0,5 à 10 % en poids du sel de mono-, di ou tri- (alcanol en C 2 à C 4)-amine tensio-actif, inhibiteur de corrosion, soluble ou dispersible dans l'eau de l'hémi- ester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R 2 est un radical hydrocarboné 1,2-divalent cyclo- aliphatique ou aromatique ayant 6 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 6, R est un groupe alkyle en C 1 à C 7 et R 1 est un groupe alkyle en C 1 à C 7, la somme R + R 1 totalisant 4 à 8 atomes de carbone et l'un de R et R est un groupe méthyle, et 0,5 à 5 % en poids d'un agent tensio- actif Des compositions de fluide fonctionnel aqueux inhi- bitrices de corrosion particulièrement appréciées confor- mément à l'invention sont des compositions qui,avant toute dilution, comprennent 40 à 75 % en poids d'eau, 0,5 à 6 % en poids du sel de tri-(alcanol en C 2 à C 4)-amine tensio- actif inhibiteur de corrosion,soluble ou dispersible dans l'eaude l'hémiester insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R 2 est un radical hydrocarboné 1,2-divalent cycloaliphatique non saturé ayant 6 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 6, R est un groupe alkyle en C 1 à C 7, R 1 est un groupe alkyle en C 1 à C 7, la somme R+R 1 a un total de 6 à 8 atomes de carbone et l'un de R et R 1 est un groupe méthyle, et 0,5 à 5 % en poids d'un surfactant Dans la mise en oeuvre particulièrement appréciée de l'invention comme indiqué ci-dessus, on peut utiliser spécialement comme hémi-ester de formule (I) l'hémi-ester de 2-octanol de l'anhydride 4-cyclohexène-1,2- dicarboxylique. L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, dans lesquels toutes les quantités et tous les pourcentages sont exprimés en poids et toutes les températures sont exprimées en degrés centigrades, sauf spécification contraire. Exemples 1 à 21 Des hémi-esters insolubles dans l'eau répondant à la formule (I) sont indiqués dans les exemples reproduits sur le tableau II ci-dessous. TABLEAU II Formule -C(OC L-C-O-0 C (CH 2) 5 C 13 il CH 3 o CH 3 Poids molé- culaire 278,4 Exemple 31 2 5 132 6 1 Formule Poids moléc Faire coûte Cil 3 292 O CH,-Cll-C:13 Cil coon C-O-Cii(CH) -CH 3 282 il 1 2 5 0 CH 3 COU c-o-cii-(CH 2) 5-CH 3 284 fi 1 0 Cil 3 U- Exemple ,4 1,4 COOH C-0-CHCII CH Cil f El, il 2 2 3 0 C 17 =cll,) cooli (:O 1 C-0-Cil-CI 12 ci 12 cil 3 Il 1 0 Cil 2 Cil 3 248,3 250,3 Poids molécu- laire 2 5 1326 1 3 2 Exemple Formule Woli cii, 0 Cil 3 Ci 13 COOH C-0-Cil (CI 12) 3 C"j il 1 0 cli'ca CH 3 COOH 1 _ O _CHc-c H 3 Il 1 1 0 CH 2 cri 3CH 3 COOR C-0-c'l-CII Cli 2 2 3 0 CH 3 CH 3 COOH C-C)-(,11-cl Cil Cil il 1 2 2 3 0 Cil 3 1 O 1 1 250,3 264 3 264 3 264,3 240,3 2 5 132 6 1 Poids molé- culaire- 256 3 256,3 284,4 252,3 296,4 Exemple 1 4 1 5 1 6 Formule C-0 C Xl-(C'l cil 2)5 3 0 CH 3 COOH C-0-CHCH 2 CH 2 CH 3 il 1 0 Cil 3 COOH C-O-Cil (CHA CH 3 fi 1 0 CH 3 COOR 0 C 11 C 1 l, c'il C(OH 0 Cil 2CI, -Ci 13 CH 3 Formule Poids molé- culaire ( 1 1 C-0-Cil-(Cil 2) 6 d 113 il I çi -O -CH (CH 2) 4 CH 3 0 C 11 =C 112 -0-Cil-(CH 2) 4 CH 13 O CH=-CI CH 3 0011 y o __C-0-CHCII Cil il i 2 3 o Ci 13 Cool I ELC-0-Cr-(Cil) C Hi il 1 o Ci 13 Exemple 296 4 280,4 278,4 242,3 284,4 Exemples 22 à 42 Ces exemples illustrent le comportement tensio- actif (c'est-à-dire de couplage) des sels des hémi-esters insolubles dans l'eau répondant à la formule (I). Formulations Matière Eau Borate d'éthanolamine Sulfonique N-10 * Lubrifiant** Sel de monoéthanolamine (voir tableau III ci- A (% en poids) 72,0 23,0 0,5 2,5 B ( en poids) ,0 23,0 0,5 2,5 C (% en poids) 68,0 23,0 0,5 2,5 dessous) 2,0 4,0 6,0 Chacune des formulations A, B et C ci-dessus a été préparée avec chacun des sels de monoéthanolamine indi- qués sur le tableau III ci-dessous et les formulations ont été soumises à une épreuve de stabilité dans laquelle des portions séparées de chacune d'elles ont été maintenues à 4,4 C, à la température ambiante et à 54,4 C et on a observé périodiquement la séparation des composants dans les solu- tions Le tableau III suivant indique la concentration la plus basse du sel, parmi les trois concentrations éprouvées, pour laquelle un système stable a été obtenu après exposi- tion pendant 48 heures aux températures indiquées ci-dessus. TABLEAU III Sel de monoéthanol Concentration min Exemple amine de l'hémi male du sel (% en ester de l'exemple*** poids) - i- TABLEAU III (Suite) Sel de monoéthanol Concentration mini- Exemple amine de l'hémi male du sel (% en ___ ester de l'exemple *** poids) 32 11 4 33 12 2 34 13 2 14 4 36 15 4 37 16 6 38 17 4 39 18 4 19 4 41 20 4 42 21 2 * produit d'addition d'oxyde d'éthylène du nonylphénol; surfactant non ionique produit par la firme Texaco Chemical Company Surfonic est une marque déposée de la firme Texaco Chemical Company ** polyester de polyéthylène-glycol de l'acide dimère *** consulter le tableau II pour l'identité de l'hémi- ester. Exemples 43 à 50 Les sels de monoéthanolamine des hémi-esters indiqués dans ces exemples ont été éprouvés conformément aux formulations A, B et C et au mode opératoire décrits dans les exemples 22 à 42 Tous les sels de monoéthanol- amine des hémi-esters de ces exemples n'ont pas produit des formulations stables conformément à la méthode d'essai et dans une ou plusieurs des conditions des exemples 22 à 42 Les hémi-esters (voir tableau IV cidessous) de ces exemples sont semblables à la formule (I), mais ne sont pas entièrement conformes à cette formule pour les raisons exposées sur le tableau IV ci-dessous Ces exemples servent d'exemples comparatifs pour démontrer le comportement tensio- actif médiocre ou inexistant de sels d'hémi-esters qui, bien que semblables aux hémi-esters de formule (I), ne so Qt pas conformes à leur formule. 2 513261 TABLEAU IV Formule C-0-Cil CI (c H 2)3 Cil 2 3 3 COOH lC-O-C 1 12 (C 12) 3 Ci 3 il ci-(cl) I O CH 2 CH 3 EC-0-Ci I-CH 2 '-Ci 2-C 11 13 il I O CH 3 H Cic SJCO Cu H (CIH 2)5 5013 Il I O 0113 Poids Distinction mnolécu par rapport laire à l'hémi- ester de ______formule ( 1 278,4 Hémi-ester d'alcool primaire 284,4 Hémiester d'alcool prima ire 236,3 Poids molé- culaire inférieur à 298,4 Poids Molé- culaire supérieur à ci C 00 ii I c cl Cl) r Cil ci i O cil. j 5 Poids Molé- 416,1 culaîre supérieur à N' d 'ex. ci. Poids Distinction par molé rapport à l'hémi- culaire ester de formule (IW -COOH 48 >-C-O-Cll-C 12-ci 3 226,3 Il 1 o CH 3 l COO It 49 l -Cil-CH -Cil C 214,3 ll -I if t 2 3 O CIH CH O 13 11 CH 3 -(CH 2)5 -Ci C-(CH 2,4 COOH 253,8 Poids moléculaire inférieur à 240 Poids moléculaire inférieur à 240 Hémi-ester d'acide dicar- boxylique ali- phatique Exemple 51 Formulation Partie A Matière Pétroléosulfonate de sodium Diéthanolamide oléique Huile 200 SUS* % en poids 3,0 8,0 ,0 Partie B Triéthanolamine 2,5 Sel de triéthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple 13 2,4 Eau 74,1 21,0 parties de Partie A et 79,0 parties de Partie B, chauffées dans chaque cas à 60 C, ont été mélangées ensemble par addition de la Partie A à la Partie B sous N d'ex. Formule agitation La formulation claire résultante a été stable à 4,4 C, à la température ambiante et à 54,4 C pendant 48 heures lorsqu'elle a été soumise à un effet conformé- ment au mode opératoire décrit dans les exemples 22 à 42. Toutefois, la formulation comparable préparée en omettant le sel de triéthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple 13 s'est séparée à la température ambiante en 48 heures. * Mélange complexe d'hydrocarbures de pétrole à base naphténique ayant une viscosité Saybolt de 200 secondes universelles ( 200 SUS) à 37,8 C. Exemple 52 Formulation Matière % en poids Eau 85,6 Monoéthanolamine 5,0 Triéthanolamine 5,0 Monooléate de glycérol 0,5 Sel de monoéthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple 13 3,9 La formulation de cet exemple a été trouvée stable pendant 48 heures à 4,4 C,à la température ambiante et à 54,4 C lorsqu'elle a été éprouvée conformément au mode opératoire décrit dans les exemples 22 à 42 Toutefois, la formulation ci-dessus ne renfermant pas le sel de mono- éthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple 13 s'est séparée aisément à la température ambiante. Exemples 53 à 55 Matière/propriété % en poids Exemple 53 Exemple 54 Exemple 55 Eau 92,0 91,8 90,0 Lubrifiant* 2,5 2,5 2,5 Surfonic N-10 ** 0, 5 0,5 0,5 Sel de monoéthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple 13 5,0 5,0 5,0 Monoéthanolamine 0,2 2,0 p H 7,5 8,0 10,0 Stabilité après 48 heures 4, 4 C stable stable Stabilité après 48 heures à la température ambiante se sépare stable stable Exemples 53 à 55 (suite) Matière/propriété % en poids Exemple 53 Exemple 54 Exemple 55 Stabilité après 48 heu- res à 54,4 C stable stable * Voir exemples 22 à 42 ** Voir exemples 22 à 42 Les essais de stabilité de ces exemples ont été conduits conformément au mode opératoire décrit dans les exemples 22 à 42. Exemples 56 et 57 % en poids Matière Exemple 56 Exemple 57 Eau 70,6 75,6 Lubrifiant* 0,1 10,0 Surfonic N-10 ** 10,0 0,1 Monoéthanolamine 5,0 5,0 Triéthanolamine 5,0 5,0 Sel de monoéthanol- amine de l'hémi- ester de l'exemple 13 9,3 4,3 Les formulations de ces deux exemples se sont montrées stables à 4,4 C, à la température ambiante et à 54,4 C lorsqu'elles ont été éprouvées conformément au mode opératoire décrit dans les exemples 22 à 42 Toutefois, les mêmes formulations ne renfermant pas le sel de mono- éthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple 13 se sont séparées en 48 heures. * Voir exemples 22 à 42 ** Voir exemples 22 à 42 Exemples 58 à 77 Formulation Matière % en poids Eau 93-x Lubrifiant* 2,5 Surfonic N-10 ** 0,5 Hémi-ester de l'exemple 13 4,0 Composé formant le cation (voir tableau V ci-dessous) x TABLEAU V N d'ex Camposé fonrmant le cation _ 62 67 72 77 Na OH KOH Mcnoéthanolamine Triéthanolamine Monoisopropanolamine Diéthanolamine 2éthylhexylamine*** Jeffamine D-400 Jeffamine D-2000 *** Jeffamine T-403 () Jeffamine ED-900 ( Jeffamine D-230 @ Jeffamine M-600 Ethylène-diamine Diglyvcolamine Méthcxyéthoxypropylamine Morpholine Diméthylaminoéthanol NH 4 Ce (à 28 % d'annmniac) Diméthylaminopropylamine L'utilisation d Stabilité après 48 h à x p H 4,4 C la tempe- rature 54,4 ambiante 0,37 0,42 2,95 22,62 3,90 14,83 3,71 17,59 16,23 11, 61 9,68 7,00 12,27 1,69 6,21 3,47 4,13 7,00 ,79 2,27 e divers com stable o C stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable separ. stable stable separ. stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable posés formant stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable stable *stable stable stable stable stable un cation et, par conséquent, de divers sels d'un hémi-ester répondant à la formule (I) a été illustrée dans ces exemples. Dpolyoxypropylène-dimaine (amine totale = 4,99 milliéquivalents/g; amine primaire = 4,93 milliéquivalents/g), poids moléculaire moyen approximatif = 400 Texaco Chemical Co. polyoxypropylène-diamine (amine totale - 0,96 meq/g; amine primaire 0,95 meq/g) poids moléculaire moyen approximatif = 2000 Texaco Chemical Co. produit d'addition d'oxyde de propylène à terminaison amine primaire (triamine) du 2,2-dihydroxy- méthylbutanol totalisant environ 5,3 motifs oxypropylène. Texaco Chemical Co. o H 2 NCH (CH 3) CH 2 OCH (CH 3) CH 2 O)a -4 CH 2 C 40 H 2 CH CH 3 NH 2 2 3)2 ( 3) 2 H -O 2 C 2 C 2 C 34 N 2 dans laquelle la somme a + c est approximativement égale à 3,5 et b est approximativement égal à 20,5 Texaco Chemical Co. polyoxypropylènediamine (amine totale = 8,45 meq/g; amine primaire = 8,30 meq/g), poids moléculaire moyen approximatif = 230 Texaco Chemical Co. CH 3 CH 3 QCH 30 C 2 H 40 (CH 2 CHO)8 CH 2 CHNH 2; amine totale > 1,66 meq/g, amine primaire > 1,71 meq/g Texaco Chemical Company Jeffamine est une marque déposée de la firme Texaco Chemical Company * Voir exemples 22 à 42 ** Voir exemples 22 à 42 *** Le sel de l'hémi-ester de l'exemple 13 est insoluble dans l'eau. Exemples 78 et 79 Matière/propriété % en poids/performance Exemple 78 Exemple 79 Eau 90,4 91,1 Lubrifiant* 2,5 2,5 Surfonic N-10 ** 0,5 0,5 Sel de monoéthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple 1 4,0 - Sel de monoéthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple 3 4,0 PH 10 10 48 heures à 4,4 C stable stable 48 heures à la température ambiante stable stable 48 heures à 54,4 C stable stable * Voir exemples 22 à 42 ** Voir exemples 22 à 42 Les essais de stabilité ont été conduits confor- mément au mode opératoire décrit dans les exemples 22 à 42. Exemples 80 à 101 Ces exemples démontrent l'activité inhibitrice de corrosion de sels de plusieurs hémi-esters insolubles dans l'eau répondant à la formule ( 1) On a utilisé à titre de comparaison une formulation contenant 99,5 % en poids d'eau et 0,5 % en poids de triéthanolamine (exemple 80). Les exemples 81 à 101 sont illustrés par la formulation suivante. Formulation Matière % en poids Eau 99,0 Triéthanolamine 0,5 Hémi-ester de formule (I) (voir tableau ci-dessous) 0,5 La formulation ci-dessus et la formulation de l'exemple 80 ont été utilisées dans la méthode d'essai sui- vante et les résultats obtenus sont reproduits sur le tableau VI ci-dessous. Les échantillons d'essai en métal (c'est-à- dire en fonte et en acier) ont été préparés et soumis aux essais de la manière suivante La surface plane de la tige de fonte utilisée comme éprouvette a été rectifiée à la meule et rodée pour obtenir une surface uniforme exempte de rayures,de figures de corrosioe,de grains transversaux ou d'autres défauts. On a nettoyé la surface plane de l'éprouvette en fonte en l'essuyant à l'aide d'un papier pour lentilles optiques, puis on l'a nettoyé à l'aide d'un jet d'air Immédiatement après le nettoyage, l'éprouvette de fonte a été placée dans une boite humide (humidité relative 100 %) et une petite quantité du fluide d'essai a été uniformément dis- tribuée à la surface plane rectifiée à la meule et rodée de l'éprouvette de fonte La boite humide a ensuite été fermée et rendue étanche L'éprouvette de fonte a été laissée pendant environ 18 heures dans la botte humide fermée et rendue étanche, puis elle en a été retirée en, vue d'un examen. Dans des essais de corrosion portant sur des bouchons en acier, la surface plane des éprouvettes d'acier a été préparée de la même manière que la surface des éprou- vettes de fonte (voir ci-dessus) Une petite quantité de fluide d'essai a ensuite été distribuée uniformément sur la surface préparée des éprouvettes d'acier après leur disposition dans la boite humide La boîte humide a ensuite été fermée et rendue étanche et les éprouvettes d'acier ont été maintenues dans la boîte pendant environ -18 heures. On a nettoyé les éprouvettes d'acier, on les a laissé sécher et on les a ensuite examinées. TABLEAU VI No N O d'exemple de Résultats de corrosion d'exemple l'hémi-ester Fonte Acier rouille rouille 81 1 pas de pas de rouille rouille 82 2 pas de pas de rouille rouille 83 3 pas de pas de rouille rouille 84 4 pas de pas de rouille rouille 5 pas de pas de rouille rouille 86 6 pas de pas de rouille rouille 87 7 pas de pas de rouille rouille 88 8 pas de pas de rouille rouille 89 9 pas de pas de rouille rouille -10 pas de pas de rouille rouille 91 il pas de pas de rouille rouille 92 12 pas de pas de rouille rouille 93 13 pas de pas de rouille rouille 94 14 pas de pas de rouille rouille 15 pas de pas de rouille rouille ,3261 N O d'exemple 99 TABLEAU VI (Suite) N d'exemple de R 11 tats l 'hémi-ester Fonte 16 pas de rouille 17 pas de rouille 18 pas de rouille 19 pas de rouille pas de rouille 21 pas de rouille de corrosion Acier pas de rouille pas de rouille pas de rouille pas de rouille pas de rouille pas de rouille Exemples 102 à 108 Dans ces exemples, la formulation ci-dessous a été diluée avec 5 parties en poids de formulation à 95 par- ties en poids d'eau et elle a été éprouvée conformément au mode opératoire décrit dans les exemples 80 à 101 Les résultats obtenus sont reproduits sur le tableau VII ci- dessous. Formulation Matière Eau Triéthanolamine Surfonic N-95 * Sel de monoéthanol- amine (voir tableau VII ci-dessous) TABLEAU VII N Sel de mono- d'ex éthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple N 103 3 % en poids 94-x ,0 1,0 O x p H du x fluide A.; 1,,A 2,0 4,0 6,0 2,0 Résultat de cor- rosion *Ué Fonte 9,9 rouille 9,9 pas de rouille 9,9 pas de rouille 9,9 pas de rouille 9,9 pas de rouille Acier rouille pas de rouille pas de rouille pas de rouille pas de rouille À., TABLEZ N Sel de mono- d'ex éthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple N 107 13 CU VII (Suite) p H du x fluide dilué 4,0 6,0 9,9 9,9 Résultat de cor- rosion Fonte Acier pas de pas de rouille rouille pas de pas de rouille rouille * Produit d'addition polyoxyéthylénique du nonyl- phénol agent tensio-actif non ionique de la firme Texaco Chemical Company. Surfonic est une marque déposée de la firme Texaco Chemical Company. Exemples 109 à 114 Des essais d'inhibition de corrosion portant sur de l'aluminium et du cuivre dans ces exemples ont été conduits conformément au mode opératoire suivant, en utili- sant la formulation indiquée ci-dessous; les résultats sont reproduits sur le tableau VIII. Mode opératoire Des bandes d'aluminium et de cuivre fraichement polies ont été immergées séparément pendant 24 heures dans chacun des fluides d'essai, après quoi les bandes d'alumi- nium et de cuivre ont été retirées des fluides et examinées. Le fluide d'essai utilisé consistait en 5 % en poids de la formulation décrite ci-dessous et 95 % en poids d'eau. Formulation Matière Eau Borate d'éthanolamine Lubrifiant* Surfonic G N-10 ** Sel de monoéthanolamine (voir tableau VIII ci- dessous) % en poids 74-x 23,0 2,5 0,5 x TABLEAU VIII N Sel de mono p H du d'ex éthanolamine de x fluide l'hémi-ester de dilué l'exemple N 109 3 2,0 9,3 4,0 6,0 2,0 4,0 9,3 9,3 9,3 9,3 9,3 111 6,0 Résultat de Aluminium faible oxy- dation faible axy- dation faible oxy- dation faible oxy- dation faible oxy- dation faible oxy- dation corrosion Cuivre Pas d'oxy- dation Pas d'oxy- dation Pas d'oxy- daticn Pas d'oxy- dation Pas d'oxy- dation Pas d'oxy- dation *Voir exemples 22-42 ** Voir exemples 22-42 Exemples 115-120 Des essais de corrosion portant sur de l'alumi- nium et sur du cuivre ont été conduits conformément au mode opératoire décrit dans les exemples 109 à 114 en utilisant comme fluide d'essai 5 % en poids de la formulation indiquée ci-dessous et 95 % en poids d'eau; les résultats obtenus sont reproduits sur le tableau IX. Formulation Matière Eau Triéthanolamine Sel de triéthanolamine (voir tableau IX ci- dessous) % en poids 99,9-x 0,1 x TABLEAU IX No Sel de triéthanol p H du d'ex amine de l'hémi x fluide ester de l'exemple dilué No: 115 9,5 Résultat de cor- rosion Aluminium forte oxydation 0,15 8,3 légère oxydation 0,15 8,2 faible oxydation 0,15 8,3 faible oxydation 0,15 8,2 légère oxydation 0,15 8,2 faible oxydation Cuivre pas d'oxy- dation pas d'oxy- dation pas d'oxy- dation pas d'oxy- dation pas d'oxy- dation pas d'oxy- dation Exemples 121-123 Dans ces exemples, des essais-de lubrification sur outil en V ont été conduits conformément au mode opéra- toire ci-après, en utilisant les formulations A et B décri- tes ci-dessous, diluées dans la proportion de 5 % en poids de formulation pour 95 % en poids d'eau Les résultats obtenus sont reproduits, respectivement, sur les tableaux X et XI ci-dessous. Mode opératoire Un outil cunéiforme en acier à grande vitesse est pressé contre l'extrémité d'un tube d'acier SAE 1020 en rotation (vitesse surfacique de 26,8 m/min) ayant une épaisseur de paroi de 6,35 mm La force d'avance de l'outil est suffisante pour tailler une gorge en V dans la paroi du tube, et les copeaux s'échappent de l'aire de coupe en deux morceaux (un morceau de chaque face de l'outil cuné- forme) Les forces exercées sur l'outil comme conséquence de la rotation de la pièce usinée et de l'avance de l'outil sont mesurées au moyen d'un dynamomètre solidaire du pilier de l'outil et relié à un enregistreur Sanborn Toute accu- mulation par soudage de copeaux à l'outil se traduit par l'interruption du flux de copeaux (visuel) et par un accrois- sement de la force et de la résistance à la rotation de la pièce Qn conduit l'essai de coupe en faisant baigner pendant 117 toute l'opération l'interface outii-copeaux dans le fluide d'essai en circulation Outil et pièce sont en contact dynamique permanent pendant cette période et l'essai ne débute pas tant qu'un contact total n'a pas été réalisé tout le long de chaque bord de coupe La durée de l'essai est de 3 minutes. Formulation A N d'exemple Matière Eau Borate d'éthanolamine Lubrifiant* Surfonic N-10 ** Sel de monoéthanolamine TABLEAU X Sel de monoéthanol- amine de l'hémi- ester de l'exemple N O Formulation B Matière Eau Hémi-ester de l'exemple 3 Triéthanolamine % en poids 74-x 23,0 2,5 0,5 x x Force (kg) 2 225,4 2 225,4 % en poids N d'exemple Exemples 124 à 127 TABLEAU XI Formulation B 87, 0, Matière/propriété Eau Monoéthanolamine Triéthanolamine MA 300 * Chlorure de cétyltri- méthylammonium Sel de monoéthanolamine de l'hémi-ester de l'exemple 3 Force (kg) 210,5 N d'exemple (% en poids/performance) 126 9 78,0 87,9 5 5 1 10,0 - 0,1 87,0 1,0 2 2 2 2 Exemples 124 à 127 (suite) N d'exemple (% en poids/performance) Matière/propriété 124 125 126 127 Stabilité après 48 heures 4,4 C stable stable stable stable Température ambiante stable stable stable stable 54,4 C stable stable stable stable * MA 300 est une solution aqueuse active à 40 % d'un surfactant répondant à la formule suivante, de la firme Texaco Chemical Company R-O-CH 2-CH-O-CH 2 CH N CH 2-CH 2-COOH I, I CH 3 CH 3 H o R est un mélange de groupes alkyle de 10 et 12 atomes de carbone. Les essais de stabilité, dans ces exemples, ont été conduits conformément au mode opératoire décrit dans les exemples 22 à 42. REVENDICATIONS 1 Composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion, caractérisée en ce qu'elle com- prend a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique inhibiteur de corrosion, tensio-actif, soluble ou dispersible dans l'eau d'un hémi-ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride dicarboxylique carbo- cyclique hydrocarboné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et choisi entre un acide et un anhydride dicarboxylique cycloaliphatique, cycloali- phatique à substituant alkyle, aromatique ou aromatique à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids molécu- laire compris dans l'intervalle de 240 à 297 et, le cas échéant, c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubrifiant soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges, ledit fluide ayant un p H compris dans l'intervalle de 8 à 12. 2 Composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion suivant la revendication 1, com- prenant les ingrédients a), b) et c). 3 Composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion suivant la revendication 1, com- prenant les composants (a) et (b). 4 Composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion suivant l'une des revendications 2 et 3, caractérisée en ce que (b) est le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique soluble ou dis- persible dans l'eau d'un hémi-ester insoluble dans l'eau de formule R 1 O O I Il 2 Il R-CH-O-C-R -C-OH dans laquelle: R et R 1, égaux ou différents, sont choisis entre un groupe alkyle à chaîne droite ou à chaîne ramifiée ayant 1 à 8 atomes de carbone et un groupe alcényle ou alcynyle à chaîne droite ou ramifiée ayant 2 à 8 atomes de carbone de manière que la somme des atomes de carbone contenus dans 52 2513261 R et R 1 ait une valeur de 3 à 9 et R 2 est un groupe carbocyclique hydrocarboné divalent ayant 4 à 7 atomes de carbone et un noyau carbo- cyclique en C 4 à C 6, choisi dans le groupe comprenant des radicaux divalents cycloaliphatiques, cycloaliphatiques à substituant alkyle, aromatique ou aromatique à substi- tuant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297. Composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion suivant la revendication 4, carac- térisée en ce que R 2 est un radical cycloaliphatique diva- lent ou un radical cycloaliphatique à substituant alkyle divalent. 6 Composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion suivant la revendication 4, carac- térisée en ce que R 2 est un radical aromatique divalent. 7 Composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion suivant l'une des revendications et 6, caractérisée en ce que le sel est un sel de mono-, di ou tri-{alcanol en C 2 à C 4)-amine. 8 Composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion suivant la revendication 7, carac- térisée en ce que l'hémi-ester insoluble dans l'eau est l'hémi-ester de 2-octanol de l'anhydride 4-cyclohexène-1,2- dicarboxylique. 9 Procédé de préparation d'une composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion, carac- térisé en ce qu'il comprend les étapes qui consistent 1) à mélanger ensemble a) de l'eau, b) un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique tensio-actif, inhibiteur de corrosion, soluble ou dispersible dans l'eau, d'un hémi- ester d'alcool secondaire monohydroxylique aliphatique en C 4 à C 10 insoluble dans l'eau d'un acide ou anhydride di- carboxylique carbocyclique hydrocarboné ayant 6 à 9 atomes de carbone et un noyau carbocyclique en C 4 à C 6 et choisi dans le groupe comprenant un acide ou un anhydride dicar- boxylique cycloaliphatique, cycloaliphatique à substituant alkyle, aromatique ou aromatique à substituant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'inter- valle de 240 à 297 et, le cas échéant, c) une substance choisie dans le groupe comprenant un surfactant et un lubri- fiant organique soluble ou dispersible dans l'eau ou leurs mélanges et 2) à ajuster le p H du fluide dans l'intervalle de 8 à 12. Procédé suivant la revendication 9, carac- térisé en ce que l'hémi-ester répond à la formule R 1 O O i l 2 _il R-CH-O-C-R -C-OH dans laquelle: R et R 1, égaux ou différents, sont choisis entre un groupe alkyle à cha Xne droite ou à chaîne ramifiée ayant 1 à 8 atomes de carbone et un groupe alcényle ou alcynyle à chaîne droite ou ramifiée ayant 2 à 8 atomes de carbone de manière que la somme des atomes de carbone contenus dans R et R 1 ait une valeur de 3 à 9 et R 2 est un groupe carbocyclique hydrocarboné divalent ayant 4 à 7 atomes de carbone et un noyau carbo- cyclique en C 4 à C 6, choisi dans le groupe comprenant des radicaux divalents cycloaliphatiques, cycloaliphatiques à substituant alkyle, aromatiques ou aromatiques à substi- tuant alkyle, ledit hémi-ester ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle de 240 à 297. 11 Procédé suivant la revendication 10, carac- térisé en ce que R 2 est un radical cycloaliphatique diva- lent ou un radical cycloaliphatique à substituant alkyle divalent et le sel est un sel d'alcanolamine. 12 Procédé suivant la revendication 10, carac- térisé en ce que R 2 est un radical aromatique divalent et le sel est un sel d'alcanolamine. 13 Procédé d'usinage d'un métal, caractérisé en ce qu'il consiste à usiner un métal en présence d'une composition de fluide fonctionnel aqueux inhibitrice de corrosion suivant la revendication 4.