Brevet FR2518567A1 — publié le 19830624

La présente invention concerne une composition dé- tergente pour le lavage de la vaisselle Cette composition peut être utilisée sous forme solide, granulaire ou en poudre, mais cet état n'est en aucune manière indispensable et la composition peut éga- lement être utilisée sous toute autre forme habituelle commode,y compris la forme liquide dans des cas particuliers. Les produits détergents pour le lavage de la vais- selle sont généralement formulés de manière à donner, après dis- solution dans l'eau, un bain de nettoyage destiné à éliminer les sa- lissures de nombreux types différents, par exemple, des fibres vé- gétales, des salissures protéiniques, des produits amylacés, des matières colorantes, des tannins, des résidus de combustion, etc cependant, les solutions de nettoyage ne doivent pas simultanément attaquer et corroder les articles de cuisine et de table en verre, en matière céramique, en porcelaine et en métal En outre, les solu- tions de nettoyage doivent être aptes" à empêcher une redéposition des impuretés minérales sur les articles nettoyés, ces impuretés formant des dépôts ou taches inesthétiques sur les surfaces lavées. Afin de concilier les deux exigences susmentionnées, les composhiîns cbnnués de lavage de la vaisselle contiennent gé- néralement des charges de sels minéraux inertes ou presque iner- tes dont le rôle est d'assurer un certain degré de force ionique au bain et d'agir comme tampons Comme charges ou auxiliaires de ce type, on peut citer les sulfates, phosphates, polyphosphates, car- bonates, silicates et chlorures de métaux alcalins; et autres sels de métaux alcalins d'acides organiques et des composés neutres tels que l'urée Grace à leurs propriétés tensio-actives, les poly- phosphates peuvent éliminer certains types de salissures, à savoir les dépôts gras, par émulsification Ils jouent également le rôle d'a-gents antiredéposition en raison de leurs propriétés de disper- sion et ils favorisent la dissolution de la caséine avec formation de casëinate de sodium Les silicates ajoutés servent efficacement à ajuster le p H alcalin du bain en fonction de sa concentration et de sa teneur en métal alcalin;ils servent également d'inhibiteurs de corrosion Les compositions de lavage de la vaisselle contiennent en outre des surfactifs réprimant le moussage et d'autres addi- tifs tels des ingrédients de mise en suspension des salissures, des ingrédients favorisant l'égouttage, des parfums, des adoucissants, etc Une description très détaillée des caractéristiques générales concernant les compositions de lavage de la vaisselle se trouve dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 04 162, 987. En plus des ingrédients susmentionnés, la compo- sition pour le lavage de la vaisselle peut également contenir des agents de blanchiment donneurs de chlore ", 'est à dire qui fournissent du chlore actif après hydrolyse dans le bain, ce chlore étant actif à des fins d'oxydation et de désinfection Les produits pour le lavage de la vaisselle peuvent aussi contenir des enzymes pour l'hydrolyse des résidus alimentaires par voie catalytique. Les enzymes les plus inortantes sont les enzymes protéolytiques et amylolytiques. Les enzymes confèrent un fort pouvoir de nettoya- ge aux compositions de lavage de la vaisselle, mais elles sont ins- tables en présentant des agents dé blanchiment chlorés et, en parti- culier, dans -le cas des enzymes amylolytiques, elles perdent nor- malement leur activité dans le bain aux Ph élevés qui sont norma- lement nécessaires pour obtenir une action efficace de nettoyage de la vaisselle. Le détergent de lavage de la vai sselle décrit dans le brevet des EtatsUnis d'Amérique N 04 162 987 précité contient 18567 donc des enzymes mais pas d'agent de blanchiment chloré et le p H de la solution n'excède jamais 11, 5 de manière à éviter la désacti- vation des enzymes amylolytiques ( -amylases) Cette valeur de p H n'est cependant qu'une limite inférieure concernant l'efficacité du lavage dans des machines à laver la vaisselle En outre, en l'ab- sence d'oxydants tels que les agents de blanchiment chlorés cou- rants, certains résidus alimentaires, par exemple les résidus de thé, ne sont pas suffisamment éliminés, ce qui constitue un incon- vénient majeur. D'autres documents de la technique antérieure quelque peu pertinents comprennent les brevets français n'l 561 078 et N 02 035 547 et la demande allemande DOS 2 109 389 Le brevet français n'l 561 078 décrit des agents de lavage du linge contenant des enzymes; qui sont reconnus pour leur activité dans la plage de p H d'environ 4 à 12 Il n'y est fait aucune mention nette sur le fait que le p H des solutions de lavage indiquées est en fait inférieur à 11, 5 Les enzymes sont fixéesàun sel hydratable pour protéger l'enzyme Comme le fait ressortir le brevet en question, les carbo- hydrases (par exemple les am ylases) agissent principalement dans les systèmes acides à neutres - Le brevet français N 02 035 547 concerne également des compositions détergentes pour le lavage de tissus Dans ce bre- vet, la vie de l'amylase est prolongée par contact intime avec de l'amidon Les compositions détergentes sont celles qui, en solution aqueuse ( 0, 12 %), ont un p H compris entre environ 8, 5 et environ 1 l. La demande allemande (DOS 2 109 389) concerne également la protection des enzymes (pendant le stockage) en uti- lisant certains polymères de glucose en mélange avec des dérivés de monosaccharides La seule mention du p H d'une solution pour 1856 ? le linge est celle d'un p H de 9. On a maintenant constaté, d'une façon surprenante, et cette découverte constitue l'une des caractéristiques fondamen- tales de la présente invention, que bien que l'activité des enzymes. amylolytiques soit en fait pratiquement nulle aux valeurs de p H supérieures à 11, 5, la présence de ces enzymes dans la composition détergente confère au bain de lavage résultant une capacité remar- quable et étonnante de lavage vis à vis des résidus amylacés à des valeurs de p H dépassant 11, 5 Eh' outre, on a également remrarqué qu'il était possible d'incorporer, en remplacement des agents de blanchiment chlorés dans une telle composition des peroxydes mi- néraux ou organiques saris nuire notablement à l'efficacité de net toyage des enzymes. En bref, la composition détergente pour le lavage de la vaisselle selon l'invention, qui contient des polyphosphates et silicates de métaux alcalins, au moins un surfactif non ionique et un agent oxydant, des enzymes et d'autres agents détergents et additifs classqiues, est caractérisée par le fait que les enzymes comprèn- nent au moins un enzyme amylolytique dont l'activité est considé- rée comme négligeable un p HI supérieur à 11, 5,au moins un peroxyde minéral ou organique comme oxydant, et en ce que le p H du bain qui en est obtenu pour être utilisé dans une machine à laver la vaisselle n'est pas inférieur à 11, 5. En pratique, ce p H peut être choisi entre 11, 5 et 12, 5, bien que des valeurs plus élevées de p H soient également possi- bles si on le désire La valeur exacte du p H dans les limites men- tionnées ci-dessus peut être ajustée par la quantité de matière alcaline dans la composition Cette matière alcaline peut être représentée par des quantités appropriées d'hydroxydes de métaux alcalins et/ou de silicates de métaux alcalins Les silicates de métaux alcalins peuvent être le silicate de potassium, de lithium ou de sodium avec un rapport molaire Na 20/Si O 2 de, par exemple 0, 3 à 4, O et sa proportion en poids dans la composition permettant d'assurer le p H désiré dépend de la valeur choisie particulière dudit rapport molaire. Plus particulièrement, les quantités en poids des ingrédients-clé dans la composition de lavage de la vaisselle de l'invention sont les suivantes Polyphosphates de métaux alcalins (Na,K ou Li) 10-70 % Silicates de métaux alcalins (Na, K ou Li) 25-70 % Surfactifs non ioniques 0, 2 -5 % Enzymes amylolytiques (activité spécifique 60 k NU/g) 0,1-5 % Composés du type peroxyde 1-20 % Le complément à 100 % en poids est constitué par les autres additifs de détergence mentionnés ci-dessus Comme tels additifs, on peut citer les suivants: matières alcalines, agents chéla- tants et séquestrants, agents anti-redéposition, inhibiteurs de corro- sion tels que certains aluminates, zincates ou phosphates complexes (voir également le brevet des Etats-Unis) d'Amérique n 3 410 804), des agents anti-ternissement, des bactéricides, des agents anti-mous- se, des polyélectrolytes, des oligo et polysaccharides, des adoucis- seurs minéraux,l'urée, etc Tous ces agents sont connus des spé- cialistes et décrits dans de nombreuses publications (voir par exem ple, DETERGENCY de W G CUTLER et R C DAVIS, Mr DEKKER, Inc New York et Basel 1981) Comme composés de type peroxyde, on peut citer par exemple les perborates, persulfates, percarbonates, peracétates et perbenzoates de métaux alcalins, mais ces exemples ne sont pas limitatifs, d'autres peroxydes connus dans ce domaine étant également utilisables Pour la mise en oeuvre de l'invention, on préfère utiliser les perborates de métaux alcalins, de préférence le perborate de sodium, du fait qu'ils sont facilement disponibles, qu'ils sont stables et qu'ils possèdent des propriétés anti-ternisse- ment (voir brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 549 539). Comme enzymes amylolytiques, on peut utiliser la plupart des enzymes de cette catégorie, à moins qu'elles ne soient détruites pendant l'emmagasinage sous l'effet des autres ingrédients de la composition ou, lorsqu'elles sont en solution, par l'effet des mêmes ingrédients dissous dans le bain de lavage Cependant, com- me mentionné ci-dessus, il est sans importance que l'activité des amylases utilisées dans la composition deviemnne hulle ou tout au moins non mesurable par des moyens usuels dans les conditions opé- ratoires de la composition de l'inventioh, la contribution au pouvoir de lavage desdites' amylases étant considérable malgré l'effet inhi- biteur déjà cité des solutions à p H élevé Ces enzymes amylolytiques efficaces selon la présente invention sont décrit es en détail dans le brevet britannique n l 296 839 et dans le brevet des Ètats-Unis d'Amérique n 4 162 987 On préfère utiliser les enzymes amylolyti- ques disponibles dans le commerce sous la désignation ",TERMAMYL" (NOVO INDUSTRI A/S, Bagsvaerd, Danemark). La présente composition peut également contenir de 0, 1 à 5 % en poids d'enzymes protéolytiques (activité spécifique 4 unités KNP/g) Ces enzymes sont décrites en détail dans le bre- vet britannique n l 361 386 On préfère utiliser, comme enzymes protéolytiques, les substances disponibles sous la désignation- "ESPERASE" (NOVO INDUSTRI A/S, Bagsvaerd, Danemark). On doit souligner que l'effet des enzymes protéoly- tiques est quelque peu diminué par la présence de peroxydes; ce- pendant, cet effet inhibiteur est de peu d'importance du fait qu'il n'apparaît qu'à un stade tardif de l'opération de lavage, car les peroxydes, et plus particulièrement les perborates, ne se dissol- vent que lentement dans le bain de nettoyage et n'exercent leur plein pouvoir d'oxydation qu'à la fin du cycle de lavage. La nature des surfactifs utilisables dans le cadre de la présente invention n'est pas déterminante et la plupart des surfactifs non ioniques du commerce que l'on utilise normalement dans les compositions de lavage de la vaisselle conviennent Une liste de tels surfactifs se trouve dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 666 961 et n 4 162 987. De préférence, les surfactifs utilisés sont des es- ters gras polyoxyalkylés dérivant d'acides ou alcools polyoxyalky- lés, le terme " polyoxyalkyle " désignant de préférence les segments de chaines polyoxyéthyléniques et polyoxypropyléniques Les aci- des gras peuvent être par exemple l'acide oléique, l'acide palmi- tique, l'acide myristique, l'acide stéarique, etc Les alcools gras peuvent être, par exemple, l'acool laurylique, l'alcool oléylique, les alcools de suif, etc De préférence, les surfactifs utilisés dans la présente composition ont des propriétés anti-mousse ou réprimant le moussage. _À -_ Comme silicates de métaux alcalins, on peut utili- ser la plupart des silicates de métaux alcalins hydrosolubles ha- bituels (métasilicates, orthosilicates), dont le rapport molaire Si 02/ME 20 (ME étant Na ou K) est compris entre 0, 30 et 4, 0 Ce rapport n'est cependant pas essentiel, car au cas o i Ly a un man- que de métal alcalin dans le silicate, ce défaut peut être corrigé par l'addition d'une quantité compensatrice correspondante d'hy- droxyde de métal alcalin à la présente composition En tout cas, la quantité de composé de métal alcalin de la composition doit être telle qu'elle assure, après dissolution de la composition dans l'eau (aux cencentrations généralement de 2 à 10 g de matières 'solides par litre), un p H compris entre 11, 5 et 12, 5 de préférence entre 12,2 et 12,4. 25.18567 Les polyphosphates à utiliser dans la présente com- position sont les polyphosphates de métaux alcalins disponibles dans le commerce, normalement utilisés dans les compositions des- tinées à des applications ménagères (compositions de lavage de vêtements et tissus) Ces polyphosphates contiennent essenti elle- ment du tripolyphosphate ainsi que des pyrophosphates et des mo- nophosphates; ils peuvent contenir occasionnellement des poly- phosphates comportant plus de trois motifs orthophosphate dans la chatne La nature de ces polyphosphates n'est pas déterminante dans la présente composition, mais au moins certains polyphos- phates doivent être présents pour assurer un lavage efficace de la vaisselle et un effet séquestrant des ions de-dureté de métaux alcalino-terreux dans les eaux de lavage. Ainsi, en résumé, la composition selon l'invention offre les propriétés avantageuses suivantes comparativemierit aux produits correspondants connus dclans la technique: a L'efficacité de lavage en ce qui concerne les salissures normales de la vaisselle dépasse ou égale au moins celle des produits connus. b La composition est économique car elle convient particulièrement aux cycles de lavage dits " modérés " ou "' doux qui nécessitent moins d'eau, moins de temps et une température ( 40-50 C) inférieure à celle d'un cycle de lavage" régulier" ( 55-65 C). c La solution de lavage est moins corrosive à l'égard du verre et des métaux de la vaisselle de table et elle mé- nage la vaisselle fine car la pression d'eau-associée aux cycles courts est inférieure à la pression utilisée dans un cycle normal. d Le pouvoir de lavage est nettement meilleur vis à vis de certaines salissures-, à savoir les salissures amyla- cées. e Les étapes de prélavage peuvent être suppri- mées ce qui économise beaucoup de temps car la vaisselle uti- lisée de plusieurs repas successifs peut être emmagasinée dans la machine à laver la vaisselle sans prélavage jusqu'à ce qu'elle soit pleine, le dessèchement des résidus alimentaires avant le lava- ge final étant sans importance. f Le rinçage final est amélioré, en particulier en ce qui concerne les verres, ce qui permet d'utiliser moins de pro- duit de rinçage comparativement à un rinçage classique. g Etant donné que la composition ne contient pas d'agent de blanchiment chloré, on peut y incorporer divers ingré- dients sensibles afin d'améliorer les conditions de lavage, à savoir des agents parfumants (il n'est normalement pas possible d'ajou- ter des parfums aux détergents contenant du chlore car ils risquent d'être détruits complètement par ce chlore). h En raison des perfectionnements ci-dessusla' composition de l'invention permet d'économiser du temps et de, l'énergie et, en raison de son pouvoir accru, on peut l'utiliser effi- cacement à une moindre concentration comparativement aux déter- gents classiques pour la vai sselle, ce qui contribue à réduire la pollution par les phosphates. Les exemples suivants illustrent l'invention du point de vue pratique. Le dessin annexé, donné uniquement à titre d'exemple, représente graphiquement la variation d'activité d'une t X -amylase classique à différentes valeurs de température et de p H Cette in- formation est reproduite à partir d'une feuille de résultats de NOVO INDUSTRI, Bagsvaerd, Danemark (feuille B 204 c-GB-1500, Juillet 1980) concernant les enzymes amylolytiques vendues sous la marque de fabrique TERMAMYL. Exemple 1 - Un mélange de base (C) destiné à une composition de lavage de la vaisselle est préparé avec les ingrédients suivants (parties en poids): Tripolyphosphate de sodium 11, 8 Métasilicate de sodium ( 5 H 20) 18, 7 (ou 10, 8 2 stahde Perborate de sodium Urée Surfactif non ionique - est anhydre) 1,5 4, 5 s'il (PLURIOL PE-6100) 0, 45 Enzyme protéolytique (ESPERASE) 0, 6 37, 55 Une composition d'essai (A) selon l'invention est ensuite préparée par addition de 0, 3 partie en poids de O -amylase (TERMAMYL 60-L) au mélange (C). Une série d'articles de cuisine et de table d'essai salis sont préparés en utilisant des résidus alimentaires courants des types suivants: matières amylacée, protéines, fibres végéaà- les, matières colorantes et tannins (thé), aliments bralés et salis- sures mixtes (protéine/ amidon) n procède en enduisant les ar- tfles de table (assiette, tasse, verre, gobelet, fourchettes et cuillères, etc selon les besoins avec une quantité connue de résidus alimentaires et, en faisant sécher ensuite pendant une période de temps déterminée à une température donnée Les con- ditions dans lesquelles les articles d'essai sont préparés sont résumés sur le Tableau I ci-après. TABLEAU I Type de résidu ali- mentaire a) Fibres cellu- losiques b) Protéines c) Produits amylacés d) Produits protéiniques/ amylacés e) Colorants et tannins f) Matière brûlée Poids de résidu alimentaire par ustensile (g) Epinard ( 2) Jaune d'oeuf ( 2) Bouillie d'avoine ( 3) Gateau ou Fromage ( 2) Thé ( 50) Lait ( 1) Conditions de séchage Temps Température (h) ( C) Tasse remplie 1 Tasse vide 2 Les ustensiles salis sont introduits dans des ma- -chines à laver la vaisselle du commerce de manière à constituer des charges d'templissage nor ales, c'est à dire, par exemple, 6 assiettes ordinaires, 6 bols à soupe, 6 assiettes,à dessert, 6 couteaux en acier inoxydable, des cuillères et des fourchettes, 6 tasses à thé, 6 gobelets avec des résidus de lait brûlé et, éga- lement, des verres propres pour vérifier le pouvoir de rinçage. L'opération de lavage est conduite dans des conditions de cycle de lavage "normal " sans stade de prélavage Les-stades de la- vage sont résumés sur le Tableau Il ci-dessous (les paramètres donnés correspondent à 29,95 g de composition détergente en poudre; la température initiale de l'eau est de 15 C). 2518567. TABLEAU II Stades l Durée Eau utilisée Température successifs (min) (litres) finale ( C La composition désignée par (A) comme décrit ci- dessus est utilisée dans l'essai de lavage susmentionné (en uti- lisant environ 3 g de détergent/litre) à un p H de 11, 5 dans un pre- mier essai et à un p H de 12,2 dans un deuxième essai identique. Le p H est ajusté dans les deux cas en ut Lilisant des solutions con- centrées de HC 1 oude Na OH, selon les besoins Les résultats du lavage et du rinçage sont récapitulés sur le Tableau III les nota- tions d'estimation ( " bon ", " suffisant " et " insuffisant ") étant des moyennes portant sur plusieurs essais répétés, de la façon la plus objective possible Les notations " insuffisant" et " très insuffisant " indiquent que des résidus de salissures importants restent sur les assiettes; la notation " suffisant " indique que les articles soumis aux essais sont d'une propreté acceptable, tandis que la notation "bon "indique que les articles sont parfaitement propres. Prélavage 2 7, 2-7, 6 15 Lavage principal avec détergent 26 7,2-7, 6 60 1 ler rinçage 3 10,210,8 35 2 ème rinçage 2,5 7,2-7,6 25 3 ème rinçage (avec 27 7,2-7,6 60 3 ml de solution de surfactif acide) TABLEAU III On procède ensuite à une comparaison entre la composition (A) et la composition témoin (C) sans TERMAMYL à p H 12,2 et dans les mêmes conditions que ci-dessus; on remar- que que la composition (A) donne de lien meilleurs résultats de lavage que le témoin, en particulier en ce qui concerne l'élimi- nation des matières amylacées (c) et les produits amylacés/protéi- niques (d) - On vérifie ensuite, de la façon suivante; l'activité amylolytique des solutions obtenues à partir de la composition (A) aux valeurs de p H de, respectivement, 12, 2 et 8, 0: dans une machine à laver la vaisselle de type classique, on introduit 4 li- tres de solution d'amidon à 25 g/l; on met la machine en route, mais avant d'ajouter la composition détergente, on prélève une parti e aliquote du liquide à des fins d'analyse Ensuite, on effec- tue un cycle de lavage complet avec la solution détergente et on prélève un second échantillon identique de liquide L'activité amylolytique est déterminée en ajoutant un excès d'iode à l'échan- tillon (l'iode est normalement consommée dans un milieu alcalin Type de salissure p H = 11, 5 p H = 12, 2 (a) Suffisant Bon (b) Insuffisant Bon (c) Suffisant Suffisant (d) Suffisant Bon (e) Très insuffisant Bon (f) Suffisant Suffisant Rinçage (verre) Bon Bon à un rapport de 2 atomes de I par fonction aldéhyde) et en titrant en retour l'excès d'iode avec du thiosulfate La différence de con- sommation entre I'échantillon initial et l'échantillon final prélevé à la fin du cycle de lavage donne une mesure du degré de clivage hydrolytique des chabhes amylacées (formation de groupes-CHO) subi par l'amidon au cours du cycle de lavage L'activité mesurée pour des échantillons de 200 ml (à partir d'un volume total de 4 + 10 = 14 litres de bain de lavage) avec 30 ml de solutions de I 2, OIN donne pour trois essais successifs à p H 12, 2 les valeurs de consommation d'iode suivantes (en ml de solution I 2 O, 1 N) 2 '' 0, 82; 1, 14; et 0, 16 correspondant environ à une activité nulle dans les limites d'erreur des mesures A titre de comparaison, à p H 8, les valeurs représentant des moyennes pour 8 9 ml (sur essais) sont enregistrées et indiquent l'existence d'une activité assez sensible Il est donc particulièrement surprenant que la composition de l'invention soit aussi efficace à p H 12,2 pour éli- miner les résidus amylacés lorsque son activité hydrolysante est en fait nulle ou non décelable par les moyens classiques mention- nés ci-dessus - Pour confirmer les résultats précités, on peut se référer à la Figure unique du dessin annexé Le graphique de cette Figure représente en unités KNU/g l'activité de l'enzyme TERMVA- MYL en fonction du p H à trois températures différentes Les cour- bes représentées montrent que l'activité est pratiquement nulle aux p H supérieurs à 11 TI 1 est ainsi particulièrement surprenant de constater que la composition selon l'invention est active vis à vis des résidus amylacés à un p H supérieur à 11, 5. Exemple 2 - On prépare une composition détergente (B) qui est identique à la composition (A) de l'exemple 1 à la différence qu'on supprime le perborate de sodium L es compositions (A) et (B) '18567 sont testées à titre comparatif à p H 12, 2 exactement comme dé- crit dans l'exemple 1 et les résultats obtenus sont récapitulés au Tableau IV. TABLEAU IV * Type de salissure Composition Composition (B) (A) (a) Bon Bon (b) Bon Suffisant (c) Bon Bon (d) Bon Bon (e) Insuffisant Bon (f) on Bon Bon Rinçage (verre) Bon Bon Les résultats ci-dessus montrent que bien que le pouvoir d'élimination des protéines de la composition soit quelque peu réduit par la présence des perborates, l'efficacité d'élimination des taches de tlé, qui est insuffisante en l'absence de perborate devient bonne en présence de ce dernier. Exemple 3 - On effectue une comparaison entre la composition (A) de l'exemple 1 à p H 12,2 et une poudre du commerce (D) pour le lavage de la vaisselle sans enzymes mais contenant environ 3 % d'agent de blanchiment chloré Cette poudre témoin a la composi- tion suivante (pour 30, 0 g de produit de lavage): Tripolyphosphate 12, 75 g Métasilicate de sodium anhydre 12, 00 g PLURAFAC RA 343 (surfactif non ionique) 0,75 g Carbonate de sodium 3, 60 g Dichloroisocyanurate de sodium 4 H 20 0, 90 g Cette composition détergente est prévue pour agir à p H 12, 0. On conduit les essais avec, chaque fois, 30g de composition témoin (D) ou de composition d'essai (A) mais avec différents programmes de lavage: "normal ", " économique" et "délicat " Les résultats sont indiqués sur le Tableau V Les stades détaillés des programmes " économique " et " délicat sont donnés aux Tableaux VI et VII ci-après La température initiale de l'eau est de 15 C. TABLEAU V Type de salissure (a) (b) (c) (d) (e) (f) Rinçage verre A Bon Bon Bon B 35 n Bon Bon Bon Programme Economique Normal D Suff. Très Ins. Très Ins. Très Ins. Bon Insuf. Bon Suff. Très In Très Ins Très Ins Bon Bon Bon A Bon Suff. Bon f Bon Bon Bon Bon Bon Suff. Insuf Suff. Très Ins Suff Insuf Suff. Bon Bon Suff Suff, Bon Bon Suff: suffisent: insuf insuffisant; t ins = très insuffisant. Les résultats ci-dessus indiquent que dans certains cas, le programme" économique "réalisé avec la composition de l'invention donne de meilleurs résultats que celui obtenu avec la solution de référence du commerce avec un cycle de lavage "nor- mal ". D D Doux t A TABLEAU VI ( Programme économique) Stades Durée Eau Température (min) (litres) finale (OC) Rinçage avec détergent 26,7,2-7,4 50 ler rinçage 3 10,2-10,8 30 2 ème rinçage 2,5 7,2-7,6 20 3 ème rinçage avec un agent de rinçage 27 7,2-7,6 60 TABLEAU VII (Programme délicat) Stades Durée Eau Température: (min) (litres) finale (OC) Lavage avec détergent 16 7,2-7,6 50 ler rinçage 3 10,2-10,8 30 2 ème rinçage 2,5 7,2-7,6 20 3 ème rinkage avec un agent de rinçage 27 7,2-7,6 60 25185-67 REVENDICATIONS - 1 Composition détergente pour le lavage de la vais- selle contenant des polyphosphates et silicates de métaux alcalins,' au moins un surfactif non ionique, au moins un agent oxydant, des enzymes et facultativement d'autres additifs classiques convenant au détergents, caractérisée en ce que les enzymes comprennent au moins une enzyme amylolytique dont l'activité est considérée comme négligeable à un p H supérieur à 11, 5, en ce que l'oxydant est au moins un peroxyde minéral ou organique et en ce que la - teneur en matière alcaline est suffisante pour fournir un bain de lavage dans une machine à laver la vaisselle ayant un p H non in- férieur à 11, 5. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le peroxyde est le perborate de sodium. 3 Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient de plus au moins une enzyme protéolytique. 4 Composition selon la revendication 2,,caractéri- sée en ce qu'elle contient les ingrédients suivants, en poids Polyphosphates de métaux alcalins 10-70 % Silicates de métaux alcalins 2570 % Surfactifs non ioniques 0,2-5 % Enzymes amylolytiques 0, 1-5 % Perborate de sodium 0,1-20 % Autres additifs c omplément à 100 % Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le rapport molaire Na 20/Si 02 des silicates de métaux alcalins est compris entre 0, 30 et 4, 0. 6 Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que les enzymes amylolytiques comprennent des alpha-any- lases. 7 Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de O, 1 à 5 % en poids d'une protéase. 8 Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le rapport en poids de la protéase à l'amylase est com- pris entre 1:1 et 3:1.