Brevet FR2514640A1 — publié le 19830422

La présente invention a pour objet une nouvelle composition cosmétique, ainsi que son application à la déformation permanente des cheveux. On sait que la technique classique pour réaliser la déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures de la kératine à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction), puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons en appliquant, sur les cheveux sous tension, une composition oxydante, (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner aux cheveux la forme désirée. On sait également que cette technique permet de réaliser aussi bien l'ondulation des cheveux que leur défrisage ou leur décrêpage. Les compositions réductrices et oxydantes sont bien connues et décrites dans la plupart des ouvrages de cosmétologie, notamment dans le livre de E. SIDI et C. ZVIAK, Problèmes Capillaires Paris, 1966 (Gauthier Villard). Les compositions pour le premier temps d'une opération de permanente contiennent, outre l'agent réducteur, des adjuvants permettant de les présenter sous la forme de lotions, de crèmes, de gels ou de poudres à diluer dans un support liquide. I1 est bien connu que les procédés de déformation permanente des cheveux ont pour défaut de les affaiblir et de nuire à leur aspect général. On a déjà préconisé l'utilisation, dans des compositions cosmétiques pour cheveux, de divers polymères cationiques et notamment de polymères du type ionène, et la demande de brevet français n076.20261, publiée sous le n02.316.271, a décrit certains ionènes asymétriques et leur utilisation dans diverses compositions cosmétiques notamment pour cheveux. L'utilisation de ces polymères cationiques dans des compositions cosmétiques confère généralement à ces compositions des propriétés intéressantes qui ont été expliquées en partie par le fait que ces polymères présentent généralement une bonne affinité pour les fibres kératiniques. On a maintenant découvert qu'en utilisant certains ionènes asymétriques particuliers, on obtient, de façon inattendue, une protection importante vis-à-vis de l'effet de dégradation des cheveux au contact des solutions réductrices utilisées dans le premier temps des opérations de déformation permanente. Plus précisément, il a été observé qu'en utilisant des ionènes asymétriques particuliers possédant une certaine proportion relative de substituants latéraux à chaîne courte et de substituants latéraux à chaîne ayant 6 à 10 atomes de carbone, on observe une protection importante des cheveux, alors que des produits analogues voisins avec des substituants latéraux plus courts ou plus longs ne protègent les cheveux que dans des proportions nettement moindres, comme cela sera montré ci-après dans la partie expérimentale. On a en outre observé que l'utilisation des ionènes de formule (I) dans la composition réductrice du premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux conduit à une moindre dégradation des propriétés mécaniques des cheveux. En outre, il a été vérifié que les ionènes de formule I n'ont pas d'effet défavorable sur le degré de frisure du cheveu permanenté. La présente invention a pour objet une composition cosmétique réductrice pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux, ladite composition réductrice comprenant, dans un excipient usuel, au moins un agent réducteur et au moins un polymère cationique du type ionène, caractérisée par le fait que ledit ionène est constitué de motifs récurrents de formule I: dans laquelle: A et B, identiques ou différents, représentent un groupement divalent hydrocarboné pouvant être substitué et/ou comporter des hétéroatomes, les substituants R, égaux ou différents représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, Xe est un anion, et R' représente un radical hydrocarboné ayant 6 à 10 atomes de carbone. Dans les polymères ayant des motifs de formule (I), est de préférence un anion halogénure, notamment chlorure, bromure ou iodure; R est de préférence un groupement méthyle; R' est notamment un groupement alkyle ayant de 6 à 10 atomes de carbone, un groupement phényl-alkyle dont l'alkyle a de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement cyclohexyle; de préférence R' est un groupement ayant 8 atomes de carbone et en particulier un groupement n-octyle; A et B représentent des groupements hydrocarbonés éventuellement substitués (notamment par des groupements -OH et = O) et comportant éventuellement des hétéroatomes, l'un des groupements A et B pouvant contenir de 2 à 20 atomes de carbone et l'autre de 3 à 20 atomes de carbone;A et B peuvent représenter notamment des groupements alcoylène ou alcenylène linéaires ou ramifiés (les groupements en ramification possédant de préférence 1 à 3 atomes de carbone), pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles ou hêtéroatomes;; par exemple A et B peuvent représenter des groupements de formule -(CH2)m-Z-(CH2)n- dans laquelle m et n sont des nombres entiers pouvant varier de 1 à 10, et Z représente une liaison covalente directe, un hétéroatome ou groupement d'hétéroatomes tel que -O -S-, -SO-, -soL-s-s-, -N(R")-, -N(R")(R"')- , -CHOH-, -NH-CO NH-, -CO-N(R")-, -CO-O-, -N(R1)-(CO-DI)Y-N(R2)'' -N(R1)-SO2-N(R2)- ou -O-CONH-, R1 et R2 étant un hydrogène ou un alcoyle inférieur, représentant un an ion dérivé d'un acide minéral ou organique, R" étant un hydrogène ou un alcoyle inférieur, R"' étant un alcoyle inférieur; ou bien Z représente encore un groupement arylène, diaminoalcoylène, diaminocycloalcoylène ou diaminoarylène; par exemple Z peut représenter un groupement --C6H4-Z'-C6H4, (et dans ce cas m et n peuvent en outre représenter le nombre zéro) Z' étant notamment une liaison covalente directe ou un groupement -CH2-, -C -C(CH3)2-, -CO-, -O-, -CHOH- ou --SO2-. Dans ce qui suit, on désignera pour simplifier les polymères dont les motifs récurrents répondent à la formule (I) par l'expression "polymère de formule (I)". Généralement la masse moléculaire des polymères de formule (I) utilisée dans les compositions de l'invention varie de 1000 à 100.000. Les polymères de formule (I) peuvent être préparés selon le procédé décrit dans la demande de brevet français n076.20261 déjà citée, ou par un procédé analogue, au départ des diamines di-tertiaires et des dihalogénures appropriés. D1 représentant un alcoylène éventuellement interrompu par un groupement -S-S-, un alcénylène, un arylène, un diamino alcoylène, un diaminoarylène, un dioxyalcoylène, un polyoxyalcoylène ou un dioxyarylène, ou bien, D1 représentant une liaison covalente directe, y étant un nombre égal à 0 ou 1. Pour préparer les polymères de formule (I): a) ou bien on soumet à une réaction de polycondensation une diamine di-tertiaire de formule: et un di-halogénure de formule dans lesquelles A, B, R, R' et X ont les significations mentionnées précédemment, b) ou bien on soumet à une réaction de polycondensation une diamine ditertiaire de formule: et un di-halogénure de formule On effectue par exemple la réaction de polycondensation selon la méthode a) ou b) ci-dessus, dans un solvant ou dans un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que l'eau, le diméthylformamide, l'acétonitrile, les alcools inférieurs, notamment les alcools inférieurs, comme le méthanol, etc... La température de réaction varie généralement entre 10 et 1500C environ, et de préférence entre 20 et 1000C. Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré. On fait généralement réagir les réactifs de départ en quantités équimoléculaires, mais il est possible d'utiliser soit la diamine soit le di-halogénure en;léger excès, cet excès étant inférieur à 20% en moles. I1 est possible de régler la longueur moyenne des chaînes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quantité (1 à 15% en moles par rapport à l'un des réactifs) d'un réactif monofonctionnel tel qu'une amine tertiaire ou un monohalogénure. Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux du polymère I obtenu est constituée soit par le groupement amine tertiaire utilisé, soit par le groupement hydrocarboné du mono-halogénure. On peut également utiliser à la place du réactif de départ soit un mélange de diamines di-tertiaires, soit un mélange de di-halogénures, soit encore un mélange de diamines di-tertiaires et un mélange de di-halogénures, à condition que le rapport des quantités molaires totales de diamines ou de di-halogénures soit voisin de 1; Les diamines di-tertiaires utilisées comme produits de départ dans le procédé décrit ci-dessus, sont connues ou peuvent être préparées par application des méthodes connues. Par exemple, les diamines de formule: avec nl= 3 peuvent être obtenues par cyanoéthylation d'amines secondaires selon Whitmore et coll. JACS 66 p. 725 (1944), puis réduction de l'amine propionitrile et méthylation selon la méthode d'Eschweiler Clarke à l'aide du mélange formaldéhyde - acide formique. (cf. Chem. Ber. 38 p. 880 (1905) et JACS 55 p. 4571 (1933). D'autres diamines utilisées comme produits de depart dans la présente demande peuvent être preparées par exemple par méthylation selon la méthode décrite ci-dessus de diamines. elles-mêmes obtenues par une méthode dérivant de celle décrite par H.E. Franck et coll., JACS 67 p. 882 (1945) ou bien par analogie avec la méthode décrite dans le brevet US n03.234.139. Les groupes terminaux des polymères de formule (I) varient notamment avec les proportions des réactifs de départ. Ils peuvent être du type (R)(R')N-A-, (R)2N- ou X-B-. Parmi les polymères de formule (I), on citera notamment les polymères suivants, pour lesquels: - A= La composition réductrice de lrinvention est du même type que celles couramment employées dans les opérations de permanente c'est-à-dire est constituée de préférence d'une solution contenant au moins un agent réducteur tel que par exemple un mercaptan, un sulfite ou un bi-sulfite alcalin ou d'ammonium, ladite composition présentant un pH généralement compris entre 6,5 et 10. De préférence l'agent réducteur est présent dans la composition à une concentration de 2 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. Cet agent réducteur, qui est un agent réducteur habituellement utilisé dans les opérations de déformation permanente des cheveux, peut être par exemple de l'acide thioglycolique ou de l'acide thiolactique ou un mélange de ces acides; dans ce cas la concentration en ces agents réducteurs est généralement comprise entre 2 et 11% en poids. L'agent réducteur peut être également un sulfite ou un bi-sulfite alcalin ou d'ammonium; dans ce cas la concentration est généralement comprise entre 2 et 15%. L'agent réducteur peut être en outre un ester d'acide thioglycolique ou thiolactique (par exemple du monothioglycolate de glycérol ou-de glycol), à une concentration comprise par exemple entre 5 et 25% en poids. L'agent réducteur peut également être la cystéine ou un de ses dérivés, par exemple ses sels comme le chlorhydrate. Le pH des compositions réductrices est généralement obtenu à l'aide d'agents alcalins tels que par exemple l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, un carbonate ou un bicarbonate alcalin ou d'ammonium. Les compositions réductrices de l'invention peuvent être également du type exothermique c'est-à-dire provoquant un certain échauffement lors de l'application sur les cheveux ce qui apporte un certain agrément à la personne qui subit le premier temps de la déformation permanente. Le polymère de formule I est généralement présent dans les compositions réductrices à une concentration comprise entre 0,2 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, si désiré, les compositions de l'invention peuvent être présentées soit avec l'ionène I déjà dissous dans la solution réductrice, soit avec l'ionène présenté de façon séparée et devant alors être ajouté au moment de l'emploi à la solution réductrice. Cela est bien entendu précisé dans le mode d'emploi de la composition. En plus de l'agent réducteur et de l'ionène I, les compositions réductrices peuvent également contenir divers ingrédients tels que par exemple des agents adoucissants et notamment des ammoniums quaternaires, des dérivés de la lanoline, des hydrolysats de protéines, des cires, des agents opacifiants, des parfums, des colorants, des tensio-actifs non-ioniques ou cationiques ou des agents traitants, ainsi que d'autres polymères cationiques, et notamment des ionènes autres que ceux de formule I. Dans le cas d'une opération de défrisage ou de décrit page, la composition réductrice est, de préférence, présentée notamment sous forme de crème de façon à maintenir les cheveux aussi raides que possible. On réalise ces crèmes, sous forme d'émulsions "lourdes", par exemple à base de stéarate de glycéryle, de stéarate de glycol, de cires auto-émulsionnables, d'alcools gras, etc... On peut également utiliser des liquides ou des gels contenant des agents épaississants tels que des polymères ou copolymères carboxyvinyliques qui "collent" les cheveux et les maintiennent dans la position lisse pendant le temps de pose. L'invention a également pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux, consistant dans un premier temps à réduire les liaisons disulfure de la kératine par application d'une composition réductrice contenant un polymère cationique, puis dans un second temps à reformer lesdites liaisons par application d'une composition oxydante, ce procédé étant caractérisé par le fait que ledit polymère cationique est un polymère de formule (I) tel que défini ci-dessus. Les cheveux auxquels on applique le traitement de déformation permanente doivent bien entendu être soumis, de façon connue, à une extension permettant, pendant l'étape de fixation, de reformer les liaisons kératiniques des cheveux alors que ceuxci se trouvent dans la nouvelle forme désirée. Dans le cas de l'ondulation, la nouvelle forme est obtenue par l'utilisation de rouleaux ou de bigoudis. Dans le cas du défrisage, la nouvelle forme est obtenue, par exemple par lissage des cheveux. Dans le cas où le procédé de l'invention est un procédé d'ondulation des cheveux, on applique la composition réductrice sur les cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux ayant de 4 à 20mm de diamètre ou bien l'on applique la composition au fur et à mesure de l'enroulage, on la laisse agir pendant un temps de 5 à 60 minutes, en particulier de 5 à 30 minutes, on rince abondamment après quoi l'on applique, sur les cheveux enroulés, la composition oxydante. Après avoir laissé agir ladite composition pendant un temps compris entre 2 et 10 Minutes, on enlève les rouleaux et l'on rince abondamment la chevelure puis on la sèche. Dans le cas d'une opération de défrisage ou de décrêpage, la déformation mécanique des cheveux permettant la fixation de ceux-ci dans leur nouvelle forme est généralement obtenue par une opération de lissage des cheveux après application de la composition réductrice, avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne ou à la main. Après un temps de pose de 5 à 60 minutes, en particulier de 5à 30 minutes, on procède généra- lement à un nouveau lissage en évitant cependant de trop tirer sur les cheveux, puis on rince soigneusement et on applique la composition oxydante ou fixatrice que l'on laisse agir pendant 2 à 10 minutes environ. Ensuite on rince soigneusement les cheveux. Les compositions oxydantes utilisées dans le deuxième temps du procédé de l'invention sont les compositions oxydantes classiques utilisées dans les opérations de déformation permanente des cheveux. On sait que ces compositions contiennent comme agent oxydant de l'eau oxygénée, un bromate alcalin ou un persel ou un mélange de bromate alcalin et d'un persel. La concentration en eau oxygénée peut varier de 3 à 10 volumes, la concentration en bromate alcalin de 2 à 12% et la concentration en persel de 0,1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante. Les compositions oxydantes peuvent également contenir divers ingrédients et notamment des agents stabilisants, des agents conservateurs, des agents adoucissants, des agents tensioactifs, des agents opacifiants, des parfums, des colorants, des agents séquestrants, des agents acidifiants ou alcalinisants, etc... Les compositions oxydantes pour mettre en oeuvre le procédé de l'invention peuvent également être comme les compositions réductrices du type éxothermique c'est-à-dire du type développant lors de l'application une certaine chaleur permettant d'une part d'accélérer la reconstitution des liaisons disulfure et d'autre part d'apporter un agrément pour la personne à qui on applique le traitement de déformation permanente De telles compositions sont décrites notamment dans le brevet français n02.179.025. L'invention a également pour objet une composition complexe destinée à mettre en oeuvre le procédé de l'invention. Cette composition complexe, constituée par les compositions réductrice et oxydante décrites ci-dessus, destinées à être appliquées l'une après l'autre, est contenue dans un conditionnement approprié à plusieurs compartiments, muni d'un mode d'emploi. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLE 1 On réalise une déformation permanente en appliquant sur l'ensemble d'une chevelure la composition réductrice suivante: - Acide thioglycolique 6,0g - Acide thiolactique ........ 3,0g - Ammoniaque à 220 Bé.............. 10,0g - Bicarbonate d'ammonium 6,0g - Agent séquestrant 0,4g - Polymère 1 (en matière active) 2,0g - Alcool oléique 20 O.E 1,0g - Hydrolysats de protéines 0,5g - Parfum, colorant, agent opacifiant, eau déionisée q.s.p 100ml Le polymère 1 est un ionène répondant à la formule I avec A = (CH2)3 B = (CH2)6 R = CH3 , R' = C8H17 et X = C1. O.E signifie "oxyde d'éthylène. On enroule alors les cheveux sur des rouleaux ayant un diamètre de 10mm puis on laisse agir la composition pendant un temps de 15 minutes. Après rinçage, on applique ensuite sur les cheveux réduits la composition oxydante suivante: - Stabilisant - 0,05g 0,05g - Agent peptisant 1,0g - Parfum 0,3g H202 ....... q.s.p 8 volumes Acide citrique q.s.p pH 3 - Eau déionisée q.s.p 100ml On laisse agir la composition oxydante pendant 5 minutes puis on rince les cheveux à l'eau et on enlève alors les rouleaux. EXEMPLE 2 On opère comme à l'exemple 1 mais en utilisant la composition réductrice suivante: - Bisulfite de sodium 4,0g sulfite d'ammonium 3,0g - Monoéthanolamine 4,0g - Agent séquestrant 0,3g - Polymère 1 (en matière active) 1,0g - Homopolymère de chlorure de diméthyldiallyle ammonium de PM inférieur à 100.000 vendu par la Société MERCK sous la dénomination de MERQUAT 100 (en matière active) 0,5g - Nonylphénol polyoxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 1,0g - Parfum.......................... 0,5g - Colorant, opacifiant, eau déionisée q.s.p 100ml EXEMPLE 3 On opère comme à l'exemple 1, mais en utilisant la composition réductrice suivante: - Acide thioglycolique 7,0g - Ammoniaque à 220 Bé..............Bé 6,0g - Monoéthanolamine W 1,0g - Bicarbonate d'ammonium 3,0g - Agent séquestrant 0,5g - Polymère 1 (en matière active) 0,5g - Polymère 2 (en matière active) 1,0g - Alcool oléique polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,0g - Parfum......................... Parfum 0,5g - Colorant, opacifiant, eau déionisée q.s.p.................. q.s.p 100ml Le polymère 2 est un ionène qui possède des motifs analogues à ceux de formule I, avec A = (CH2)3 , B = (CH2)6 , et X = C1, mais pour lesquels R' représenterait, de même que R, un groupement méthyle. EXEMPLE 4 On opère comme à l'exemple 1 mais en utilisant la composition réductrice suivante: - Acide thioglycol:Lque 5,0g - Bicarbonate d'ammonium 5,0g - Agent séquestrant 013g - Polymère 1 (en matière active) 1,0g - Alcool oléique polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,0g - Parfum........................... Parfum 0t5g - Colorant, opacifiant, eau déionisée q.s.p.................. q.s.p100ml EXEMPLE 5 Etude de l'effet protecteur apporté par les ionènes de formule I. On sait que le traitement avec une solution réductrice attaque les cheveux qui subissent une perte de poids. Pour étudier l'effet protecteur apporté par les ionènes de formule I, on a mesuré la perte de poids après immersion dans le réducteur et séchage. Mode opératoire Pour chaque composition étudiée on a utilisé quatre mèches de 0,50g + 0,03g. Les mèches sont alors conservées dans un dessiccateur pendant 12 heures puis pesées (poids Po). Les mèches sont ensuite immergées dans la composition réductrice pendant 90 minutes, le rapport liquide/mèche étant d'environ 20. Les mèches sont ensuite rincées trois fois dans 100ml d'eau pendant 15 minutes. Elles sont ensuite mises à l'étuve pendant 12 heures à 105 + 50C puis refroidies pendant 45 minutes au dessiccateur et pesées (poids P1). On calcule ensuite la perte de poids en % pour chaque mèche, déterminée selon la formule suivante: Po-Pi x 100 Po On a utilisé la composition réductrice de formule suivante: - Acide thioglycolique ......... 8g - Acide thiolac-tique .. 2g - Ammoniaque à 22 Bé..............Bé 10,5g Bicarbonate d'ammonium 7g - Agent séquestrant ......... 0,2g - Agent peptisant 0,9g - Eau déionisée q.s.p............. q.s.p pH 8,2 Cette composition réductrice contenait en outre, à l'exception de la composition réductrice témoin, 3% en poids d'un ionène (en matière active) correspondant ou analogue à la formule I avec A = L 'ionène C8 est le polymère appelé "Polymère 1" dans les exemples précédents. Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau I suivant: TABLEAU I Composition Perte de poids réductrice en % sans ionène 16,1 f 0,8 C1 13,6 0,5 C4 11,0 1,3 C8 O C12 12,5 1,1 C18 14,7 0,2 On voit d'après les résultats du tableau I que le pourcentage de perte de poids, qui est élevé avec un ionène à chaîne latérale courte (C1) ne diminue que faiblement avec 1'ionene C4. Par contre la perte de poids est minimum avec l'ionène C8. Puis le pourcentage de perte de poids augmente lorsque la longueur de chaîne latérale augmente comme le montrent les résultats obtenus avec les ionènes C12 et C18. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique réductrice pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux, ladite composition réductrice comprenant, dans un excipient usuel, au moins un agent réducteur et au moins un polymère cationique du type ionène, caractérisée par le fait que ledit ionène est constitué de motifs récurrents de formule (I): dans laquelle: A et B, identiques ou différents, représentent un groupement divalent hydrocarboné pouvant être substitué et/ou comporter des hétéroatomes, les substituants R, égaux ou différents, représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, Xe est un anion, et R' représente un radical hydrocarboné ayant de 6 à 10 atomes de carbone. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que A et B représentent des groupements hydrocarbonés éventuellement substitués par des groupements -OH ou = O, et comportant éventuellement des hétéroatomes, l'un des groupements A et B pouvant contenir de .2 à 20 atomes de carbone et l'autre de 3 à 20 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que A et B sont des groupements alcoylène ou alcénylène linéaires ou ramifiés pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles ou hétéroatomes. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que A et B sont des groupements alcoylène. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que R est un groupement méthyle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que R' est un groupement alcoyle ayant de 6 à 10 atomes de carbone. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que R' est un groupement ayant 8 atomes de carbone. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que R' est un groupement n-octyle. 9. Composition selon l'une quelconque d-es revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit polymère est présent dans la composition réductrice à une concentration comprise entre 0,2 et 5% en poids par rapport au poids total de la compo position 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que A et B représentent des groupements alcoylène ou alcénylène linéaires ou ramifiés (les groupements en ramification possédant de préférence 1 à 3 atomes de carbone), pouvant contenir intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles ou hétéroatomes. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que A et B représentent des groupements de omule -(CH2)m -Z-(CH2)n- dans laquelle m et n sont des nombres sentiers pouvant varier de 1 à 10, et Z représente une liaison covalente directe, un hétéroatome ou groupement deOhétéroa-toines tel que -O-, -S-, -SO-, -SO2" -, -S-S-, -N(R")-, -N(R") (R"')-Y-, CHOH-, -NH-CO-NH-, -CO-N(R")-, -CO-O-, "N(R1)-(CO-D1) )-, -N(R1)-SO2-N(R2) - ou -O-CONH-, R1 et R2 étant un hydrogène ou un alcoyle inférieur, D1 représentant un alcoylène éventuellement interrompu par un groupement -S-S-, un alcénylène, un diaminoalcoylène, un diaminoarylène, un dioxyalcoylène, un polyoxy- alcoylène ou un dioxyarylène, ou bien D1 représentant une liaison covalente directe, y étant un nombre égal à 0 ou 1-, Y- représen- tant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, R" étant un hydrogène ou un alcoyle inférieur ; ou bien Z représente encore un groupement arylène, diaminoalcoylène, diaminocycloalcoylèn ou diaminoarylène. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que Z représente un groupement -C6114--Z'-C6H4-, (et dans ce cas m et n peuvent en outre représenter le nombre zéro), Z' représentant une liaison covalente directe ou un groupement -CH2-, -C(CH3)2-, -CO-, -O-, -CHOH- ou -SO2-. 13. Procédé de déformation permanente des cheveux, consistant dans un premier temps à réduire les liaisons du sulfure de la kératine par application d'une composition réductrice contenant un polymère cationique puis dans un second temps à reformer lesdites liaisons par application d'une composition oxydante, carac térisé par le fait que ladite composition réductrice est une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendication précédentes.