Brevet FR2520371A1 — publié le 19830729

La présente invention a pour objet de nou- veaux composés monoazoques et leur préparation. Ces comp 3 sés peuvent être utilisés comme colorants pour la teinture ou l'impression de matières organiqueshydrophobes, synthétiques ou semisynthétiques, a poids moléculaire élevé. L'invention concerne plus particulièrment les composés monoazoques de formule I NO 2 1 O 02 N__=N_ ( N-K (I) SCN dans laquelle K représente le radical d'une composante de copulation. K signifie de préférence le radical d'une composante de copulation d'un colorant de dispersion, plus préférablement de la série phényle non substitué ou substituéou de la série 1 -naphtyle non substitué ou substitué Les substituants caractéristiques sont par exemple ceux indiqués pour la composante de copulation phényle dans les exemples. Plus préférablement, K signifie un radical de formule II ou de formule III R i (II) A H-R 4 dans lesquelles R 1 signifie l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, alcoxy- éthoxy dont le reste alcoxy est en C 1-C 4 ou benzyl- oxy, R 2 représente l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe méthyle, éthyle, alcoxy en C 1-C 4, phényl- alcoxy dont le reste alcoxy est en C 1-C 3, acyloxy ou acylamino, R 3 et R 4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 12, alcényle en C 3-C 4, alcynyle en C 3-C 4, benzyle ou un groupe alkyle en C 2-C 6 portant un ou deux substi- tuants choisis dans les radicaux OH, alcoxy en C 1-C 4, acyloxy, chloro, bromo, cyano, phényle, phénoxy et alcoxycarbonyle dont le reste alcoxy est en C 1-C 3, et A signifie un groupe alkylène en C 3-C 7 ou un groupe de formule -O-alkylène o le reste alkylène est en C 2-C 4 et l'atome d'oxygène est fixé sur le noyau benzénique, Les groupes alkyle et alkylène peuvent être linéaires ou ramifiés De préférence, les groupes alkyle ou alcoxy signifient respectivement un groupe méthyle ou éthyle ou un groupe méthoxy ou éthoxy. Dans la présente description, les groupes acyle préférés sont des groupes carbonyle ou sulfonyle. De préférence, R 1 signifie l'hydrogène ou un groupe méthoxy ou éthoxy. R 2 signifie de préférence l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, éthoxy, acétylamino, propionylamino, méthoxycarbonylamino ou éthoxy- carbonylamino. De préférence, R 3 et R 4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, alcényleen C 3-C 4 ou un groupe alkyle en C 2-C 6 monosubstitué par un groupe hydroxy, acétyl- oxy, propionyloxy, méthoxycarbonyloxy, éthoxycarbonyl- oxy, cyano ou alcoxycarbonyle dont le reste alcoxy est en C 1-C 3. Les groupes acyloxy préférés sont ceux correspondant aux formules suivantes: -O-CO-R 5, -O-CO-OR 5, -O-CO-NR 6 R 7, -O-502-R 5 et -O-502-NR 6 R 7 et les groupes acylamino préférés sont ceux répondant aux formules: -NH-CO-R 5, -NH-CO-OR 5, -NH-CO-NH 2, ' 5 2 5 -H 52 N 61 -NH-CO-NHR 5, -NH-CO-NR 6 R 7, -NH-SO 2 R 5 et -NH-SO 2-NR 6 R 7, dans lesquelles R 5 signifie un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1-C 6 non substitué ou monosubstitué par C 1, Br, -OH, alcoxy en C 1-C 3 ou phénoxy, un groupe cyclo- alkyle en C 5-C 6, un groupe alcényle en C 3-C 4 non substitué ou substitué par C 1 ou Br, un groupe phényle portant éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi le chlore, le brome et les groupes méthyle, éthyle, méthoxy et éthoxy, ou un groupe méthyle ou éthyle substituéspar un groupe phényle, les substituants R 6 et R 7 signifient chacun, indépen- damment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C-C 4 non substituéowmonosubstitué par C 1, Br, OH ou alcoxy en C 1-C 3, ou un groupe phényle portant éven- tuellement l 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi le chlore, le brome et les groupes méthyle, éthyle, méthoxy et éthoxy, ou bien R et R 7 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un noyau hétérocyclique, de préférence un groupe 1-pyrrolidinyle, pipéridino ou morpholino. Conformément au procéde de l'invention, pour préparer les composés de formule I on copule le diazolque de l'amine de formule IV SN 02 Q NH 2 (IV) avec un composé de formule V H K (V) dans laquelle K a la signification donnée précédemment. Les composés de formule I peuvent également être préparés enfaisant réagir un composé de formule VI X O t N=N-K 0 2 dans laquelle K a la signification donnée précédemment et X signifie un atome d'halogène, de préférence le chlore ou le brome, avec un sel de l'acide thiocyanique. Le composé de formule IV est un composé connu Les composés de formule Y et VI peuvent être préparés selon des procédés connus à partir de substances connues La diazotation et la copulation peuvent être effectuées selon les méthodes connues. La réaction du composé de formule VI avec unsel del'acide thiocyanique, de préférence un sel de métal alcalin ou d'ammonium, est effectuée de façon appropriée en présence d'un solvant aprotique, comme par exemple le diméthylformamide, la N-méthyl- pyrrolidone, le sulfolane ou le diméthylsulfoxyde. On peut également utiliser d'autres solvants, par exemple un alcool ou un mélange d'eau et d'un solvant organique On peut opérer sous les conditions d'un transfert de phase. L'invention concerne également l'utilisation des composés monoazo Tques de formule I comme colorants. Pour leur utilisation comme colorants, les composés de formule I peuvent être mis sous forme de préparations tinctoriales De telles préparations tinctoriales peuvent être obtenues selon des méthodes connues, par exemple par broyage en présence d'un agent de dispersion ou de charge, suivi éventuellement d'un séchage sous pression réduite ou par atomisation. Avec ces préparations on peut, après addition d'une quantité plus ou moins importante d'eau, teindre en bain long ou court, foularder ou imprimer Les composés de formule I montent bien en suspension aqueuse sur les substrats textiles constitués, en totalité ou en partie, de matièresorganiqueshydro- phobesa poids moléculaire élevé, synthetiquesou semi- synthétiques Ils montent particulièrement bien sur les substrats textiles constitués, en totalité ou en partie, de polyestersaromatiqueslineaires,d'hémipenta- acetate de cellulose, de triacétate de cellulose ou de polyamides synthétiques. La teinture et l'impression peuvent être effectuées selon des méthodes connues, par exemple comme décrit dans le brevet français N O 1 445 371. Les teintures obtenues avec les composés de formule I présentent de bonnes solidités générales, en particulier de bonnes solidités à la lumière, au mouillé, par exemple au lavage et à la transpira- tion, et à la sublimation Les composés de formule I possèdent également un pouvoir tinctorial élevé et donnent des colorations présentant une excellente brillance. L'invention concerne également les matières organiques hydrophobes à poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi-synthétiques, qui ont été teintes, foulardées ou imprimées à l'aide des composés mono- azolques de formule I. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée Les parties et les pourcentages S 'entendent en poids et les températures sont toutes indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 On fait réagir à -10 10 parties de 2,4-dini- tro-5-thiocyano-aniline dans 120 parties d'une solution à 85 % d'acide orthophosphorique avec 13,5 parties d'une solution à 40 % d'acide nitrosyl-sufurique dans de l'acide sulfurique concentré On agite le mélange réactionnel pendant 6 heures à cette température et à la suspension ainsi obtenue,on ajoute lentement un mélange de 6,3 parties de N,N-diéthyl-m-toluidine, de 70 parties d'acide chlorhydrique et de 70 parties de glace L'addition terminée, on chauffe le mélange réactionnel à 100 et on l'agite pendant 16 heures. On filtre le produit obtenu, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide On obtient ainsi le colorant de formule X NO 2 02 N Q t=N (X) SN C 3 25 Il teint le polyester en une nuance bleue. Exemple 2 On prépare le colorant de formule XI NO 2 C 2 H 5 (XI) 0 N O 1 N Q N C c 3 2 H 5 en diazotant la 5-chloro-2,4-dinitro-aniline et en copulant le diazolque ainsi obtenu avec la N,N-diéthyl- m-toluidine, comme décrit à l'exemple 1 On agite l O parties du colorant de formule XI avec 2,5 parties de thiocyanate de potassium dans 100 parties de diméthyl- formamide pendant 16 heures à 80 On refroidit le mélange réactionnel à la température ambiante et on ajoute 1500 parties d'eau Le produit obtenu correspond au colorant de formule X de l'exemple 1 Le produit est filtre, lavé avec de l'eau et séché sous vide. Exemples 3 à 90 En procédant de manière analogue à celle décrite a l'exemple 1 ou 2, on peut préparer les composés monoazofques du tableau 1 suivant qui répondent à la formule XII 02 R 2 N Q N=N R t SCN R 2 dans laquelle R 1 à R 4 ont les significations données dans le tableau Dans la dernière colonne du tableau 1, on a indiqué la nuance obtenue sur polyester. (Tableau 1 voir pages suivantes) Uan_'ë e f EX. No. i i i T a b 1 ea u 1 Ri R 2 R 4 -c 2 H 5 do. do. -CH 2 CH 2 OCOCH 2 A Uo. do. do ' -c 2 q 5 -CH 3 do. -c 2 p 5 do.- do. do. do. do. 1 do. do. do. 1 do. do. do. do. do. do. b 1 e u do. do. v e rit i do. do. do. do. violet do. bl au do. do. do. do. do. do, do. do. do. do. do. do. do. do. 1 1 1 3 1 7 18 ' 1 9 2 ï -H -CH 3 -C H 2 5, -OCH 3 -oc 2 H 5 01 _ Il 2 CHOC 2 li 5 -OCH 2 c 6 H 5 -H -H -H -H -H -H -H -H' H -H -H -H -.4 -H -H -H -H -H H H -NIHCOCH do. db. do. CA -ci -oc 43 _O(CH CH 2)3 3 -D-CH C H 2 6 5 -G(C 142)3 C 6 F'5 -OC Ot' H 3- -OCIOC 05 -Orooc 2 145 -Ocm (CH 3)2 -O 502 CH 3 -OSO 2 (CF,2)3 CH 3 _Oso _c O_CH 2 3 _IA SIHCOCH 3 -tl HCOII 2;I-115 -NHCO( CH 2)5 CH 3 -c 2 HS do. do - CH 2 CH 20 COCH 3 do. do. do. -c 211 15 -CH 3 do. _r t 12 li 5 do. do. do. do. do. do. do. do. do, do. do. do. do. do. Tableau 1 (suite) R 2 R 3 EX 1 R 1 No R 4 .I:_ Nuance _NHCOCH 2 ci -NHCOCH 28 r -KHCOCH 2 CH 2 CI -KHCO(CH 2)30 H -Nq COCR,-CH=CH 2 2 -NHCO o -14 HCOCH Oc H 2 6 5 _NHCOOCH 3 -NHCOOC 2 Hs -NHCOOCH CH(CH 2 3)2 N 4 COOC H 6 5 -NHCOOCH 2 c 6 H 5 -NHCO Oe H I 2 2-CH=C 4 _N Rr OOCH 2 CH 2 OC 2 H 5 -NHCONH 2 -NHCONHCH 3 -1,-HC O N 4 (C 49) -,CH -NHCONHC li 6 f 5 -NHCON(C 2 H 5) -CH 3 do. do. do. do do. do. do. - 1 36 si 1 V - -H -H -H -.4 -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -c 2 H 5 do. do. do - do.- do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. -c 2 H 5 1 do 1 do. do. do. do. do. do. do. do '-' ' do. do. do. do. do. d o'. do. do. do. -H -CH 3 -(CH 2)3 CH 3 _CP 12 CH 2 CH(CH 3)2 -(CH ACH 3 _(CH 2)9 CH 3 -(CH 2)n CH 3 -c H 2 c 6 H 5 bl ete do. do.' do. do. do. do. do. do. do. do. i do, do. do. do. do. do. do. do. 1 violet bl ew do. do. do. do. do. do. j i i i il T 4 bl eau 1 (suite) l R 3 R 1 EX. No. R 2 Muance- _ 1 81 1 82 1 i bleu - do. violet do. do. do. do. do. do. do do. do. do. do. do. do. do. do. do. vert do. bl eu do. do. do. do. do, do. do. do. -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H i 1-H -H -H -H -H -H -H -OCH -oc A -H -H -H -H -H -H -H -H -H CH 3 do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. _NHCOCH 3 do. _NHCOCA -NHCO-i/ \\CH \=-/ 3 -NHCO(CH 2)2 CH 3 -NHCOCH(CH 3)2 -NHCOCH 2 CH(CH 3)2 -NHCOICH CH % 2)4 3 -NHCOC(CH 3)3 CH 3 du. -C H 2 5 do. do. do. do do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do -C -CPH 5 do. do. do. do. do. do. do. do. -(CH 2)3 CH 3 CH(CUI c H 2 CH 2 '3,2 R 4 -CH CH C H 2 2 6 5 -(CH 2) 3 C 6 H 5 -CH 2 CH 2 cl -CH CH cri 2 2 -CH CH 04 2 2 -CH CH CICOCH 2 2 ' 3 -CH 2 c 4 i 20 COC 64 5 H O O,i Hc F, 2 2 6 -CH 2 CH 2 oc 245 -CH 2 CH 2 oc 6 H 5 -(CH 2)3 o C 6 H 5 -(CH 2)4 o C 6 HS -(CH C 1 2)50 ' 5 -(CHAOC Hà- -CH 2-CH=CH 2 -CH 2-CH=CH-CH 3 -CH 2-C = CH -CH 2 c H 2-cooc 2 H 5 CH OH CH OC P, 2 2 6 -c 2 H 5 do. do. do do. do. do. do. do. -(CH 2)3 C" 3 -CH 2 c H 2 CH(CH 3)2 Tableau i (suite) R 2 R 3 R 4 Nuance H 3-(CH 2)5 CH 3 -(CH 2)5 CH 3 bl Eu 86 H -H -c 2 H 5 -CH 2 CH 2-0c 6 Hs vi olet 87 -H H -CH 2 C 2 N-HCI 2 CC 3 rouge 88 -H -H -CH CH 20 COCH 3do violet 89 -CH 3 -CH,3 -H -(c H 2)5 CH 3 do i -OCH 3 -CH 3CH 3 -CH 2 CH-CH 2 00-CAHbleu-ver- OH dàtre Exemples 91 à 96 Les composés de formule XIII NO 2 02 N_ Q N=N Q R SCN R 2 (XIII) dans laquelle R 2 à R 4 et A ont les Éignifications données dans le tableau 2 ci-après, peuvent être préparés de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 ou 2 Dans la dernière colonne, on a indiqué la nuance obtenue sur polyester. EX 1 Ri No. T a b 1 e a u Exemple d'application On broie 7 parties du colorant de l'exemple 1 avec 13 parties de lignine-sulfonate de sodium, parties d'eau et 100 parties de perles de quarz jusqu'à ce que la dimension moyenne des particules soit inférieure à 1 p La suspension ainsi obtenue est filtrée pour séparer les perles de quarz, séchée sous des conditions douces et atomisée Pour préparer un bain de teinture, on chauffe à 600 une partie de la préparation tinctoriale résultante dans 4000 parties d'eau tamponée àp H 5 avec du phosphate monosodique et du phosphore disodique On teint 100 parties d'un tissu de polyester avec le bain de teinture pendant 1 heure à 130 sous pression Après refroidissement, rinçage, savonnage et à nouveau rinçage, on sèche le tissu. On obtient ainsi une teinture de nuance bleue unie présentant des solidités élevées. Dans le procédé de teinture ci-dessus, on peut utiliser l'un quelconque des colorants des exemples 2 à 96 à la place du colorant de l'exemple 1. REVENDICATIONS 1. Un composé monoazolque de formule I (I) SCN dans laquelle K représente le radical d'une composante de copulation. 2. Un composé monoazolque de formule I (I) 02 Nw SCN dans laquelle K représente un radical de formule III (III) dans laquelle R 2 signifie l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe méthyle, éthyle, alcoxy en C 1-C 4, phényl- alcoxy dont le reste alcoxy est en C 1-C 3, acyloxy ou acylamino, R 4 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12, alcényle en C 3-C 4, alcynyle en C 3-C 4, benzyle ou un groupe alkyle en C 2-C 6 portant 1 ou 2 substituants Y-K choisis parmi les radicaux OH, alcoxy en C-C 4, acyloxy, chloro, bromo, cyano, phényle, phénoxy et alcoxycarbonyle dont le reste alcoxy est en C 1-C 3, et A signifie un groupe alkylène en C 3-C 7 ou un groupe -O-alkylène o le reste alkylène est en C 2-C 4 et l'atome d'oxygène est fixé sur le noyau benzénique. 3. Un composé monoazolque selon la reven- dication 2, caractérisé en ce que R 2 signifie l'hydro- gène ou un groupe méthyle, R 4 signifie l'hydrogène ou un groupe hexyle et A signifie un groupe triméthy- lène, un groupe -CH(CH 3)CH 2 C(CH 3)2 ou un groupe -O-CH 2 CH(CH 3) dont l'atome d'oxygène est lié sur le noyau benzénique. 4. Un composé monoazolque de formule I 02 N =N-K () SCN dans laquelle K signifie un radical de formule II X 3 dans laquelle R 1 signifie l'hydrogène, le chlore, le bromeou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, alcoxy éthoxy dont le reste alcoxy est en C 1-C 4 ou benzyloxy, R 2 signifie l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe méthyle, éthyle, alcoxy en C 1-C 4, phénylalcoxy dont le reste alcoxy est en C 1-C 3, acyloxy ou acylamino, et R 3 et R 4 signifient chacun,indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 12, alcényle en C 3-C 4, alcynyle en C 3-C 4, benzyle ou un groupe alkyle en C 2-C 6 portant un ou deux substi- tuants choisis parmi les radicaux OH, alcoxy en C 1-C 4, acyloxy, chloro, bromo, cyano, phényle, phènoxy et alcoxycarbonyle dont le reste alcoxy est en C C 3. 1 3 ' 5. Un composé monoazoique selon la reven- dication 4, caractérisé en ce que R 1 signifie l'hydro- gène ou un groupe méthoxy ou éthoxy. 6 Un composé monoazoque selon la reven- dication 4 ou 5, caractérisé en ce que R 2 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, éthoxy, acétylamino, propionylamino, méthoxycarbonylamino ou éthoxycarbonylamino. 7 Un composé monoazoque selon l une-quel- conque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce R 3 et R 4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12, alcényle en C 3-C 4 ou un groupe alkyle en C 2-C 6 monosubstitué par un groupe hydroxy, acetyloxy, propionyloxy, méthoxycarbonyloxy, éthoxycarbonyloxy, cyano ou alcoxycarbonyle dont le reste alcoxy est en Cl-C 3. 8. Un procédé de préparation des composés monoazoiques de formule I spécifiés à la revendica- tion 1, caractérisé en ce qu'on copule le diazoique de l'amine de formule IV SPN -H 2 (IV) avec un composé de formule V H K (Y) dans laquelle K a la signification donnée à la reven- dication 1. 9. Un procéde de préparation des composés monoazofques de formule I spécifiésa la revendica- tion 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule VI X 02 ( i l= 1}-K (VI tig 2 dans laquelle K a la signification donnée à la reven- dication 1 et X signifie un atome d'halogène, avec un sel de l'acide thiocyanique. 10. L'utilisation des composés monoazolques spécifiée à l'une quelconque des revendications'1 à 7, comme colorants pour la teinture, le foulardage ou l'impression de matières organiques hydrophobes à poids moléculaire éleve, synthétiques ou semi- synthétiques. 11. L'utilisation des composés monoazoques spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 7, comme colorants pour la teinture, le foulardage ou l'impression de substrats textiles constitués, en totalité ou en partie, de polyesters aromatiques lineaires,d'hémipenta-acétate de cellulose, de tri- acétate de cellulose ou de polyamides synthétiques. 12. Les matières organiques hydrophobes à poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi- synthétiques, caractérisees en ce qu'elles ont été teintes, foulardées ou imprimées avec un composé monoazoique tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 7. 13. Les substrats textiles constitués, en totalité ou en partie, de polyesters aromatiques linéaires, d'hemipenta-acétate de cellulose, de tri- acétate de cellulose oude polyamide synthétiques, caractérisés en ce qu'ils ont été teints, foulardés ou imprimés avec un composé monoazolque tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 7.