Brevet FR2521160A1 — publié le 19830812

La présente invention concerne de nouvelles composi- tions détergentes fluides, versables, à base aqueuse, contenant des quantités efficaces d'un adjuvant de détergent /à rôle de tampon et d'adoucissant-/ Le terme adjuvant sert parfois de manière lâche dans le domaine des détergents à inclure n'importe quel non-surfac- tif dont la présence dans une formulation détergente amplifie l'effet de nettoyage exercé par la formulation Plus habituel- lement, cependant, le terme se limite aux "adjuvants" typiques, qui servent principalement de moyens pour eviter totalement ou partiellement les effets gênants, lors du lavage, des ions calcium et magnésium, par exemple en effectuant une chélation, une séquestration, une précipitation ou absorption des ions, et secondairement de sources d'alcalinité et de tampon Le terme "adjuvant" sert ici dans ce dernier sens et désigne des additifs qui produisent les effets ci-dessus & un '4 *gt impor- tant, raison pour laquelle on les appellera parfois 'adjuvants tampons et d'adoucissement" Cet adjuvant sera du tripolyphos- phate de sodium ou d'autres sels de phosphates et phosphates condensés comme des orthophosphates, pyrophosphates, métaphbsphates ou du tétraphosphate de sodium ou de potassium, ainsi que des phosphonates comme des acétodiphosphoaates, desamino tris méthylène phosphonates et des *thyltnediamitie ttraméthylène phosphonates Il comprend ég 4 lement des carbonates de métaux alcalins, des zéolites, et des agents organiques de séques- tration comme des sels de l'acide nitrilotriacétique, de l'acide citrique et de l'acide éthylène diamine tétraacétique, des acides polycarboxyliques polymères comme des polyacrylates et des copolymères à base d'anhydride maléique. Pour éviter un doute, on indique que l'on utilise ici l'expression "adjuvant" pour signifier des silicates hydrosolubles de métaux alcalins comme du silicate de sodium, mais cela exclut des additifs comme la carboxyméthyl cellulose, dont le rôle est principalement celui d'un agent de maintien en suspension des salissures ou agent anti-redéposition, et de polyvinyl pyrrolidone, qui est principalement un agent d'épaississement. 7311 Ext. 2521 b "Electrolyte" sert ici à indiquer les composés ioniques hydrosolubles qui se dissocient, au moins partiellement, en solution aqueuse pour donner des ions, et qui tendent à dimi- nuer la solubilité ou la concentration des micelles de surfac- tifs dans de telles solutions par un effet "de relargage". Cela comprend des sels minéraux dissociables et hydrosolubles, comme par exemple, des sulfates, chlorures, nitrates, phospha- tes, carbonates, silicates, perborates et polyphosphates de métaux alcalins ou d'ammonium, et aussi certains sels organi- ques hydrosolubles qui désolubilisent ou "relarguent" les sur- factifs Cela ne comprend pas des sels de cations qui forment avec les surfactifs présents des précipités insolubles dans l'eau. "Hydrotrope"désigne n'importe quel composé hydrosolu- ble qui tend à augmenter la solubilité de surfactifs en solu- tion aqueuse Des hydrotopes typiques comprennent l'urée et les sels de métaux alcalins ou d'ammonium des acides alkyl- benzène sulfoniques inférieurs comme le toluène sulfonate de sodium et le xylène sulfonate de sodium. Telqu'il sert ici "savon" désigne un sel au moins fai- blement hydrosoluble d'un acide monocarboxylique aliphatique naturel ou synthétique, sel qui possède des propriétés surfac- tives Le terme comprend les sels de sodium, de potassium, de d'a kanolamine lithium Et d'ammonium d'acides gras naturels et synthétiques en C 8-22, y compris les acides stéarique, palmitique, oléique, linoléique, ricinoléique, béhénique et dodécano Ique, les acides résiniques et les acides monocarboxyliques ramifiés. usuels" L'expression "ingrédients mineurs; comprend les ingré- dients autres que l'eau, les"ingrédients actifs' les"adjuvantd' et les"électrolyted'qui peuvent être inclus dans les compositions détergentes de lessives, typiquement en des pro- portions dont le maximum est de 5 %, et qui sont compatibles, dans la formulation correspondante, avec l'existence d'une compo- sition versable, chimiquement stable et qui"ne sédimente pas' L'expression englobe les agents anti-redéposition, les parfums, les colorants, les agents d'avivage optique, les hydrotropes, les solvants, les tampons, les agents de blanchiment, les inhi- biteurs de corrosion,les anti-oxygène,les agents de conser- vation,les inhibiteurs de tartre,les agents d'humidification, les enzymes et leurs stabilisants,les activateurs des agents de blanchiment, etc. Telle qu'elle sert ici,l'expression"ingrédients fonc- tionnels",désigne-des ingrédients dont la présence est néces- saire pour exercer un effet bienfaisant dans le liquide de lavage et cela comprend des ingrédients qui contribuent à l'efficacité de l'action de lavage de la composition par ex- emple des surfactifs,des "adjuvants", des agents de blanchi- ment,des agents d'avivage optique,des tampons,des enzymes,et des agents anti-redéposition,et aussi des agents anti-corro- sion,mais l'expression exclut l'eau,les solvants,les colorants, du parfum, des "hydrotropes", du chlorure de sodium,du sulfa- te de sodium,des solubilisants et stabilisants dont le seul r 8 le est de conférer à une formulation concentrée de la sta- bilité,de la fluidité ou d'autres caractéristiques intéres- santes "Charge utile" désigne le pourcentage d'"ingrédients fonctionnels" par rapport au poids total de la composition. Les"ingrédients actifs"désignent les matières surfactives. Sauf indication contraire,toutes les références effectuées dans le présent exposé à une "centrifugation"doivent 9 tre considérées comme se référant à de la centrifugation à 25 C durant 17 heures à 800 fois la force normale de la gravité,(l'accélération de la pesanteur). L'expression "phase séparable"sert ici à désigner des phases qui, dans le cas de phases liquides ou de phases à cristaux liquides,sont sé- parables du mélange pour former,par "centrifugation", une couche distinc- te et, dans le cas de phases solides, sont séparables des phases liquides, mais non nécessairement les unes des autres, par "centrifugation" Sauf si le contexte exige autrement,toutes les références aux compositions de "phases séparables"sont des références aux compositions desphases sépa- rées par centrifugation,et les références à la structure d'une composi- tion concernent la composition non centrifugée. Une seule phase séparable peut comprendre deux ou plusieurs phases ther- modynamiquement distinctes,qui ne sont pas séparables l'une de l'autre par centrifugation,comme par exemple une émulsion-stable. "Dispersée" sert ici à décrire une phase qui est dis- tribuée de manière discontinue sous forme de particules ou gout- telettes distinctes dans au moins une autre phase L'expres- sion"co-continues" décrit deux ou plusieurs phases qui s'in- terpénètrent et dont chacune s'étend continuellement dans un volume commun,ou bien est formée d'éléments séparés qui in- teragissent pour former une matrice continue tendant à main- tenir la position et l'orientation de chaque élément par rapport à la matrice lorsque le systèmes est au repos Le terme "entremêlées" décrit deux ou plusieurs phases qui sont soit "co-continues",ou parmi lesquelles une ou plu- sieurs est ou sont "dispersées" dans l'autre ou dans les autres. Les références à des phases solides concernent des substances présentes en fait dans la composition à l'état solide à la température ambiante,et cela comprend toute l'eau éventuelle de cristallisation ou d'hydratation, sauf si le contexte exige autre chose Des références à des solides supposent des références à des solides microcristallins et cryptocristallins,c'est-à-dire les solides dont les cristaux ne sont pas directement observés par microscopie optique mais dont la présence peut seulement être supposée Une couche solide est une couche non versable pâteuse ou gélati- neuse solide formée par centrifugation. "L'eau totale" concerne l'eau présente sous forme d'eau liquide dans une phase surtout aqueuse,avec n'importe quelle autre eau présente dans la composition,par exemple l'eau de cristallisation ou d'hydratation ou de l'eau dis- soute ou présente d'une autre façon dans une phase quelcon- que surtout non-aqueuse Le "poids ramené à sec" désigne le poids résiduel après enlèvement de l'eau totale et aussi de tout solvant éventuel ayant un point d'ébullition infé- rieur à 1100 C. Le terme "formulation" sert à décrire la combinaison d'ingrédients formant le "poids ramené à secild'une composi- tion Ainsi,pour la même "formulation",on peut donner comme exemples un certain nombre de compositions,qui diffèrent par leur pourcentage de poids ramené à sec. Sauf indications contraires,toutes les références faites dans le présent exposé concernent la viscosité mesurée à l'aide d'un viscosimètre à cupule et balancier à 25 C après deux minutes de fonctionnement en utilisant une cupule à fond plat de 20 mm de diamètre intérieur, 92 mm de longueur et un balancier de 13,7 mm de diamètre, de 44 mm de longueur, avec des extrémités coniques présentant un angle horizontal de 45 et une aiguille de 4 mm de diamètre tournant à 350 t/mn. L'extrémitédu balancier est à 23 mm de la base de la coupelle. Cela correspond au viscosimètre "Rhéomat 30 " de Contraves, en utilisant un système C de mesure à réglage de vitesse de 30. Ces conditions ne conviennent pas pour mesurer des viscosités supérieures à 12 Pascals seconde pour lesquelles il peut se produire une perte partielle de contact entre le balancier et l'échantillon. Le terme "versable" tel qu'il sert ici, signifie une viscosité inférieure à 11,5 Pascals seconde. Une phase "L" désigne une solution micellaire, isotro- dans pe, fluide d'un surfactf/ de l'eau, qui se produit habituel- lement à des concentrations comprises entre la concentration critique micellaire et une première mésophase liotrope, lorsque les molécules du surfactif s'agglomèrent pour former des micelles en forme sphérique ou de bâtonnets. Une phase "G" désigne une phase à cristaux liquides du type, également connu dans la littérature sous le nom de " phase nette " ou "phase lamellaire", dans laquelle les molécules du surfactif sont disposées en couches parallèles d' étendues indéfinies séparées par des couches d'eau ou d'une solution aqueuse Les couches peuvent être des bicouches ou des couches imbriquées de surfactifs Pour un surfactif donné ou pour un mélange donné de surfactifs,la phase "G" existe normalement dans une gamme étroite des concentra- tions Des phases "G" pures peuvent normalement être identi- fiées par examen d'un échantillon au microscope polarisant, entre polariseurs croisés On observe des textures caractéris- tiques selon l'article classique de Resevear, JAOCS, volume 31 page 628 ( 1954) ou dans J Colloid and Interfacial Science, volume 30, n 4, page 500. Lorsqu'on les désigne ici les points (ou seuils) d'écoule- ment sont tels que mesurés sur un rhéomètre Deer série 11 RML à 25 C. Sauf indications contraires, tous les pourcentages sont en poids, par rapport au poids total de la composition. Une référence dans le présent mémoire à de la "sédi- mentation" comprend des références à une séparation vers le haut, aussi bien que vers'le bas, de particules solides "Ne sédimentant pas" signifie ne sédimentant pas dans les condi- tions normales de stockage sauf indication contraire. Typiquement, "ne sédimentant pas" implique l'absence d'une nette sédimentation au bout de trois mois à la température ambiante sous la gravité terrestre normale au niveau de la mer L'expression "n'exclut pas des compositions présentant un certain degré de synérèse, phénomène selon lequel une partie de la phase aqeuse se sépare pour former une couche limpide à l'extérieur d'un gel ou d'une dispersion homogène. De tels systèmes partiellement séparés peuvent habituellement être dispersés par des secousses Cela contraste avec des systèmes sédimentés dans lesquels un sédiment solide se sépare de la dispersion, ce qui soulève généralement des problèmes bien plus importants pour distribuer le produit. Les détergents liquides ont jusqu'à présent servi surtout à des applications de lavage léger, comme le lavage de la vaisselle Le marché pour des détergents pour gros travaux, par exemple des détergents pour lessives, a été dominé par des poudres, en raison de la difficulté d'obtenir le maintien d'une quantité efficace de surfactif et en parti- culier d'"adjuvants" dans une formulation liquide stable. De tels liquides doivent, en théorie, être moins onéreux que des détergents en poudre puisqu'ils vont éviter la nécessité d'effectuer un séchage et vont dans de nombreux cas remplacer la charge de type sulfate, utilisée de manière classique dans des détergents pulvérulents avec de l'eau Ils offrent égale- ment la possibilité d'une plus grande commodité et d'une dissolution plus rapide que la poudre dans l'eau de lavage. Des tentatives visant à proposer des solutions des"ingrédients fonctionnels"ont été relativement non couronnés de succès à l'échelle commerciale Une rafson de ce manque de succès a été la solubilité insuffisante, dans des formu- mutations aqueuses, des"ingrédients fonctionnels les plus couramment utilisés et présentant le meilleur rapport qualité/ prix, par exemple du tripolyphosphate de sodium et du dodécyl 7 benzène sulfonate de sodium Du pyrophosphate de potassium et des sels d'amine des"ingrédients actifs', qui sont plus solubles, ont été essayés comme produits de remplacement mais on n'a pas-trouvé qu'ils présentaient un bon rapport qualité/ prix. Des détergents liquides sans "adjuvant", contenant des proportions élevées de surfactifs, ont été mise, sur 1,- marché pour la lessive, mais ils ne conviennent pas pour de D zones à eau dure et ils n'ont eu qu'un succès limité. Une approche différente consiste à essayer de mettre l'excès d' "adjuvant" en suspension sous forme de solide dans la solution liquide du surfactif Le problème a cependant consisté à stabiliser le système afin de maintenir l'adjuvant- tampon en suspension et d'empêcher sa sédimentation Cela a nécessité dans le passé des formulations relativemer t sophis- tiquées, empêchant la réalisation d'un adjuvant solide de faible coûts et à relativement faible concentration et donnant une efficacité de lavage limitée Cette approche a été conditionnée par cer- taines hypothèses: que le détergent soit autant que possible en solution; que la quantité de solides en suspension soit minimisée afin d'éviter les difficultés de stabilisation de la suspension à l'égard d'une sédimentation; et que la présence d'épaississants ou stabilisants spéciaux est essen- tielle pour éviter une sédimentation. Les produits introduits jusqu'à présent dans le com- merce ont présenté certains inconvénients sérieux En parti- culier, les formulations individuelles se sont avérées très sensibles à des variations relativement faibles de composi- tions et de modes opératoires de fabrication Si l'on s'écarte d'une composition particulière, optimisée entre des limites assez étroites, on aboutit généralement à de l'instabilité et à la diminution de la durée de stockage possible Le formulateur a donc été limité à des ingré- dients et des proportions particuliers, qui n'ont pas inclus bien des combinaisons les plus efficaces de surfactifs pour La lessive. Puisqu'aucune explication théorique adéquate générale n'a été proposée pour la stabilité de tels systèmes, il ne s'est pas avéré possible de prédire les formulations qui seront stables et celles qui seront instables, ou d'indiquer comment obtenir la stabilisation de n'importe quelle combinaison donnée de surfactifs que l'on peut souhaiter pour des raisons d'effi- cacité de lavage ou de prix de revient Il a fallu découvrir chaque formulation par des tâtonnements, et il a existé peu de souplesse pour adapter les formulations individuelles à des exigences spéciales. De plus, en général, la "charge utile" a été excessive- ment faible En outre, la proportion de l'adjuvant" à l"Ingrédient actif"a généralement été inférieure à ce que l'on préfère pour un lavage optimal, et il a souvent fallu des ingrédients onéreux, qui n'étaient pas habituellement néces- saires dans des formulations de poudre, pour augmenter la quan- tité de l"Ingrédient fonctionnel"en solution, et pour inhiber la sédimentation du solide en suspension. Il a été découvert qu'en observant certaines condi- tions, il est possible de formuler des compositions de détergents à base aqueuse,"versable',' fluide,"ne sédimentant pas',' qui ont de nouvelles caractéristiques de structure et qui peuvent utiliser ou comporter comme surfactif, virtuellement n'importe quel surfactif ou n'importe quelle combinaison de surfactifs utiles dans des applications de lessives, en des proportions optimales voulues avec n'importe lesquels des "adjuvants"pour détergents communément utilisés En général, on peut obtenir des compositions selon la présente invention qui contiennent des"charges utiles"nettement supérieures, pour un rapport efficace de l'adjuvant au surfactif, à ce qui pouvait être obtenu jusqu'à présent. Des formes-préférées de mise en oeuvre de la présente invention manifestent au moins certains des avantages suivants, en comparaison des produits vendus jusqu'à présent: une"charge utile"plus élevée; un rapport accru de l"adjuvant" au surfactif; une meilleure stabilité, un prix de revient inférieur en raison de l'utilisation d'ingrédients moins oné- reux et en raison de la facilité de la production; une mobi- lité satisfaisante; un meilleur résultat de lavage; des caractéristiques de "non écoulement", qui permettent d'ajouter les compositions dans les compartiments des machines à laver conçues pour fonctionner avec des poudres, sans libération prématurée; une consistance convenant pour une distribution automatique; et la souplesse permettant de choisir des com- binaisons de surfactifs optimales pour les exigences d'un marché particulier quelconque. Il a été trouvé qu'en général, contrairement à ce qui avait été supposé en pratique, la composition est d'autant plus stable que la quantité de matière non dissoute est plus grande Il a été découvert, en particulier, que l'on peut obtenir un produit"versablé',"ne sédimentant pas', comportant de fortes charges utiles'" d'autant plus facilement que la proportion des"ingrédients actifs"dissous dans la phase liquide aqueuse est plus faible et que la proportion présente sous forme d'une structure"entremêlée" d'une phase solide ou lamellaire est plus grande Il a été en outre découvert que la plupart des surfactifs couramment utilisés dans des déter- gents en poudre peuvent exercer un effet stabilisant sur des suspensions aqueuses"d'ingrédi-ents fonctionnels", lorsqu' ils sont présents en certains nouveaux états structurés dans la composition, ce qui peut, à des charges utiles élevées, suffire à stabiliser la composition sans la présence de stabi- lisants spéciaux, qui ne sont pas nécessaires par ailleurs pour la formulation Il a également été découvert que l'on peut obliger les surfactifs à former une structure tridimen- sionnelle ouverte conférant de la stabilité aux suspensions aqueuses, par la présence d"électrolyted'et en réglant les conditions de l'opération de mélange Il a été découvert qu'en appliquant les principes ci-dessus, il est possible de formu- ler des détergents pour lessives sous forme de gels thixotropes ayantune matrice de surfactif solide hydraté ou en cristaux liquides pouvant contenir en suspension des particules d'un "adjuvant" solide, ce qui présente des avantages particu- liers par rapport a des suspensions de détergents classiques. L'art antérieur concernant des détergents liquides est extrêmement volumineux Cependant, aux fins de la présente invention, on peut écarter les nombreuses références à des liquides pour lavage léger et à des détergents liquides pour lessive, limpides, avec ou sans adjuvant,, dans lesquels tous les ingrédients sont présents en solutions La proportion du ou des "adjuvants", est dans chaque cas nettement inférieure à ce qui est souhaitable. Des résumés généraux récents de l'état actuel de la technique comprennent JAOCS (avril 1981) page 356 A: "Heavy Duty Laundry Detergents" (Détergents pour lessives pour gros travaux), ce qui comprend une revue des formulations liquides typiques disponibles dans le commerce, et "Recent Changes in Laundry Detergents" (modifications récentes dans les déter- gents pour les lessives), de Rutkowski, publié en 1981 par Marcel Dekker Inc dans The Surfactant Science Series. Les deux principales voies d'approche aux problèmes de formulation de détergents liquides comportant largement des adjuvants, ont con- sisté à émulsionner un surfactif dans une solution aqueuse d'un "adjuvant" ou à mettre un "adjuvant" solide en suspension dans une solution aqueuse ou émulsion de sur- factif. Pour la première approche, on peut citer comme exem- ples les brevets US-A-3 235 505, US-A-3 346 503, SUS-A-3 531 557, US-A-3 509 059, US-A-3 574 122, US-A-3 346 503 et US-A-3 328 309 ainsi que le brevet CA-A-917 031 Dans chacun de ces brevets, une solution aqueuse d'un 'adjuvant" hydrosoluble est suffisamment concentrée pour relarguer le surfactif (habituellement de type non ionique liquide), et ce dernier est dispersé dans lemilieu aqueux sous forme de gouttelettes colloïdales, à l'aide de divers émulsifiants. Dans chaque cas, le système est une émulsion limpide qui, généralement, contient des proportions relativement faibles "d'adjuvant -" et qui est excessivement onéreuse en raison du prix de l'utilisation d' "adjuvants" solubles Pour l'autre approche, on peut citer comme exemples les brevets GB-A-948 617, GB-A-943 271, GB-A-2 028 365, E P. 38 101, le brevet australien 522 983, US-A-4 018 720, US-A- 3 232 878, US-A-3 075 922 et US-A-2 920 045 Les formulations décrites dans ces brevets se séparent par"centrifugation',' en une couche solide comprenant la majorité de l"'adjuvant" peu soluble et en une couche aqueuse contenant au moins la majorité des"'Ingrédients actifs Des produits industriels ou commerciaux, correspondant à des exemples de deux de ces brevets, ont été récemment mis sur le marché en Australie et en Europe La stabilité de ces compositions est, en général, fortement sensible à des variations mineures de formulation. La plupart exigent des additifs onéreux qui ne sont pas des "ingrédients fonctionnels" Une approche différente consiste à mettre de l'adjuvant" solide en suspension dans un surfactif liquide anhydre non-ionique, comme décrit par exemple dans GB-A-1 600 981 De tels systèmes sont onéreux, ils limitent le choix du surfactif et donnent des propriétés de rinçage non satisfai- santes. Plusieurs brevets décrivent des émulsions dans les- quelles "l'adjuvant" est dans la phase dispersée d'une émulsion plutôt qu'en suspension Le brevet US-A-4 057 506 décrit la préparation d'émulsions limpides de tripolyphosphate de sodium, et US-A-4 107 067 décrit des émulsions inverses dans lesquelles une solution aqueuse d'un "adjuvant" est dispersée dans un système comportant un surfactif sous forme de cristaux liquides. On peut également se référer aux nombreux brevets concernant des agents de nettoyage de surfaces dures, dans lesquels un abrasif est habituellement en suspension dans une solution aqueuse d'un surfactif, par exemple US-A-3 281 367 et US-A-3 813 349 Le brevet US-A-3 956 158 décrit des suspen- sions d'un abrasif dans un système en gel de fibres entre- lacées d'amiante ou de savon, par exemple Cependant, les 2521 160 faibles proportions de surfactifs, l'absence d'un "adju- vant" et la présence de fortes concentrations d'abrasifs empêchent généralement ces brevets d'être d'une assistance quelconque pour formuler des détergents pour lessives. On prépare normalement des détergents en poudre en séchant par atomisation des suspensions aqueuses, qui peu- vent superficiellement ressembler à des formulations de déter- gents liquides, mais dont on n'exige pas qu'elles soient stables au stockage et que l'on prépare et manutentionne à des températures élevées De telles suspensions ne sont en général pas"versables"à la température ambiante Des brevets décrivant la préparation et le séchage par atomisation de telles suspen- sions intermédiaires comprennent US-A-3 639 2 & 8 et DE-A-1 567 656. D'autres publications présentant un intérêt éventuel sont Le brevet australien n' 507 431, qui décrit des sus- pensions d'un "adjuvant" dans un surfactif aqueux, stabilisées par de la carboxyméthylcellulose sodique ou de l'argile comme agent épaississant Cependant, les proportions des"ingrédients fonctionnels"et, en particulier, les "adju- vants", dans les formulations citées à titre d'exemple ne suffisent pas pour donner un produit entièrement acceptable à l'échelle commerciale; le brevet US-A-3 039 971 décrit une pâte de détergent contenant l'adjuvant" en solution Le brevet FR-B-2 839 651 décrit des suspensions d' "adjuvants" du type zéolite dans des systèmes de sur- factifs non-ioniques, cependant, les compositions sont des pâtes dures plutôt que des fluides"versables. Le N O 194 de A C S Symposium series "Silicates in Detergents" décrit l'effet des silicates sur des détergents liquides. On comprendra que chacun des brevets précités cités en référence a été choisi parmi l'art antérieur très étendu et que les aspects pertinents ont été soulignés à l'aide de l'arrière-plan que constitue la connaissance de l'invention à titre de guide pour un tel choix et une telle mise en évi- dence L'homme de l'art ayant une expérience ordinaire au moment de notre première priorité revendiquée et qui ne con- naîtrait pas par avance l'invention proposée, n'aurait pas nécessairement choisi ces brevets comme étant particulièrement importants ou ces aspects comme présentant un intérêt ou une pertinence spéciale. Le résumé ci-dessus ne représente donc pas l'image globale de l'art que possède l'homme ordinaire du métier On pense que ce dernier considérerait généralement soit que des détergents liquides entièrement formés, comportant une forte proportion d'adjuvants et contenant des " adjuvants" peu ne solubles/pourraient être obtenus, ou que l'on progresserait vers detelles formulations en mettant 1 ' "adjuvant" en suspension dans une solution aqueuse du surfactif, d'autres approches antérieures ayant échoué. La présente invention propose des compositions déter- gentes fluides,"versables""ne sédimentant pas" comprenant des "ingrédients actifs"et de l"ad Juvant solide"' "dispersé"n, ces compositions comprenant une'"phase séparable"liquide surtout aqueuse contenant moins de 75 % en poids de l"'ingrédient actif, toutes ces compositions présentant au moins certaines, mais non nécessairement la totalité, des caractéristiques suivantes elles sont thixotropes, elles comprennent au moins une phase liquide de façon prédominante aqueuse et une ou plusieurs autres phases séparables, par"centrifugation W de ladite phase liquide surtout aqueuse et contenant de l'ingrédient actifs présent en au moins l'une de cette ou de ces autres phases et un "adjuvant", présent dans l'une au moins de cette ou de ces autres phases, cette ou ces autres phases étant ou entremêlées avec la phase surtout aqueuse; ce sont des gels, ils comprennent une"phase séparable continue, surtout aqueuse, contenant de ",l'élec- trolyte"dissous, une"phase séparable"solide ou à cristaux liquides contenant une proportion importante de l'ingrédient L 35 actif", entremêlée&avec ladite phase surtout aqueuse, et une phase solide"dispersé' consistant au moins de façon prédominante en de l"adjuvant", les compositions ont un constituant lamellaire organique; ce cons- tituant lamellaire comporte des couches de surfactif et une solution aqueuse; lesdites couches se répètent à des interval- les de 20 à 65 t 10 m; cette ou ces autres phases sont au moins de façonprédominante nonr aqueuse; les compositions ont une grande"charge utile"en"ingrédients fonctionnels" charge typiquement supérieure à 20 % en poids, par exemple 25 à 75 Z, * plus habituellement au moins 30 ô, de préférence au moins 35 %- et encore mieux au moins 40 % en poids; les compositions contiennent un rapport élevé de 1 ' "adjuvant" à l"Ingré- dient actif", par exemple un rapport supérieur à 1:1, de préfé- rence compris entre 1,2:1 et 4:1; elles contiennent plus de , et de préférence plus de 8 X en poids d"kngrédients actifs"; la phase surtout aqueuse contient une concentration inférieure à 15 %, de préférence inférieure à 8 X, par exemple infé- rieure à 2 Z, typiquement, dans le cas d'un surfactif non- ionique ou d'alkylbenzène sulfonates,une concentration infé- rieureà 0,5 % en poids des ingrédients actifs dissous; la proportion pondérale de l"tngrédient actif'dans la phase sur- tout aqueuse par rapport à l'ingrédient actif total dans la composition est inférieure à 1:1,5, de préférence inférieure à 1:2, par exemple inférieure à 1:4; la phase surtout aqueuse liquide contient suffisamment d'électrolyte pour présenter une concen- tration d'au moins 0,8, de préférence au moins 1,2, par exemple 2,0 à 4,5 ions gramme par litrepour le total des cations métal alcalin et/ou ammonium; les compositions contiennent au moins 15 / en poids, de préférence plus de 20 % en poids de "l'adju- vant", 1 ' "adjuvant" est au moins, de façon prédominante, du tripolyphosphate de sodium; 1 ' "adjuvant" comporte une proportion mineure de silicate de métal alcalin, de préférence du silicate de sodium; la viscosité globale de la composition se situe entre 0,1 et 10 Pascals seconde, de préférence entre 0,5 et 5 Pascals seconde; la composition présente un point ou seuild'écoulement qui est de préférence au moins égal à 2, par exemple au moins égal à 5, de préférence inférieur à 200, par exemple compris entre 10 xl O 5 et 150 xl O-5 N/cm 2; une phase contenant de l'"adjuvant" comporte des particules solides ayant une dimension particulaire maximale inférieure à la limite pour laquelle les particules tendent à sédimenter; les particules ont, adsorbé sur leur surface, au moins un inhibiteur de croissance de cristaux qui suffit à maintenir les particules solides au-dessous de la limite à laquelle les particules tendent à sédimenter; la composition contient un inhibiteur d'agglomération, qui suffit à empêcher une flocula- tion ou coagulation des particules solides. Selon un premier aspect, donc, la présente invention propose une composition détergente à base aqueuse,"versable', "ne sédimentant pas': comportant au moins 25 % en poids de "charge utile"et comprenant une première phase liquide surtout aqueuse, contenant de l'électrolyte dissous, au moins une phase solide 'iispersée"comprenant de "l'adjuvant" solide et au moins une autre phase, comprenant plus de 25 % des ingrécdients actifs," qui peut se séparer de ladite première phase par 17 heures de centrifugation à 25 C à 800 fois 1 l'accélaration de la pesanteur. Selon un second aspect, la présente invention propose une composition détergente à base aqueuse,"versable"'ne sédi- mentant pas' comprenant de l'eau, au moins 5 % en poids de surfactif et au moins 16 % en poids d'un "adjuvant" et qui, par 17 heures de centrifugation à 25 C à 800 fois la gravité normale, donne une"couche séparabld' liquide surtout aqueuse contenant de l"électrolyteldissous et une ou plusieurs autres"coucheséparabled',cette ou ces autrescouches séparables contenant au moins une certaine proportion dudit "adju- vant" sous forme de solides"dispersé' et comprenant au moins une proportion majeure dudit surfactif. Selon un troisième aspect, la présente invention propose une composition détergente à base aqueuse,"versable' "ne sédimentant pas" ayant un constituant organique de struc- ture lamellaire et comprenant une"phase liquide séparable"sur- tout aqueuse, contenant en dissolution de l"'électrolytd', une '5 hase séparable"comprenant au moins une proportion importante d'un surfactif, "entremêlée"avec ladite"phase séparable' surtout aqueuse, et au moins une phase solide consistant, au moins de façon prédominante, en des particules solides del'"adjuvant" "dispersées"dans les autres phases, ladite composition ayant une proportion de"charge utile"d'au moins 25 %. Selon un quatrième aspect, la présente invention pro- pose des compositions détergentes fluides," versables,"ne sédi- mentant pas'" comportant au moins 25 % en poids de"charge utile" et comprenant: au moins une"phase séparabld' liquide surtout aqueuse; et une ou plusieurs autres"phases séparable, l'une au moins de ces dernières phases comprenant une matrice d'un hydrate de surfactif solide formant avec la ou les phases liquides surtout aqueuses, un gel thixotrope; et des particules d'un "adjuvantt" solide en suspension. Selon un cinquième aspect, la présente invention propose des compositions détergentes fluides,"versables ""ne sédimentant pas': comprenant au moins une"phase séparable"liqui- de surtout aqueuse, au moins une"phase séparable"à cristaux liquides contenant du surfactif et au moins une"phase séparable':, surtout non aqueuse, qui comprend des particules d'"adjuvants" -solide en suspension dans cette composition De préfé- rence, la phase à cristaux liquides est une phase "G". Selon un sixième aspect, la présente invention propose une composition détergente comportant un adjuvant, fluide, "versable'"ne sédimentant pas': comprenant au moins une"phase séparable"'surtout aqueuse et une ou plusieurs autres"phases séparables"; au moins l'une de ces autres phases comprend des sphéroïdes ou vésicules formés d'une ou plusieurs enveloppes (coques) de surfactif Lesdites enveloppes de surfactif peuvent éven- tuellement être séparées par des enveloppes d'eau ou de solu- tions aqueuses, ce qui donne une structure lamellaire, par exemple de phase "G" Lesdites vésicules peuvent contenir une phase liquide surtout aqueuse et/ou un ou plusieurs micelles de surfactif de forme sphérique ou en bâton et une ou plusieurs particules d'"adjuvant" solides. Selon un septième aspect, l'invention propose une composition détergente fluide,"versable' "ne sédimentant pas', comprenant une première 'hase séparable'liquide, surtout aqueuse, contenant en dissolution moins de 60 % du poids total des ingrédients actifs 'de la composition, et une ou plusieurs autres"phases séparables, entremêlées avec la première, l'une au moins de ces autres phases contenant les"ingrédients actifs' anioniques et/ou non-ioniques et au moins l'une de ces autres phases contenant de l' "adjuvant" solide. Selon un huitième aspect, l'invention propose une composition détergente fluide, comportant un adjuvant, "versable"'ne sédimentant pas', comprenant au moins une phase séparable liquide surtout aqueuse contenant assez"d'électro- lyte'en solution pour donner au moins 0,5, de préfé- rence au moins 0,8, par exemple 1 à 4, ions gramme, par litre, delasommedes cations de métaux alcalins, de métaux alcalino- terreux et/ou d'ammonium et une ou plusieurs autres phases contenant du surfactif,"entremêlées"avec les premières, ainsi qu'un adjuvant" solide en suspension, cette composition ayant une"charge utile'représentant au moins 25 % en poids, ledit"électrolyte' étant présent en une quantité au moins suffisante pour maintenir au moins une proportion majeure des ingrédients actifs"'totaux de la composition dans l'une au moins des autres phases, et inhiber ainsi la sédimentation dudit adjuvant. Selon un neuvième aspect, l'invention propose une composition détergente fluide,"versabld''he sédimentant pas', comprenant au moins une"phase séparable" 'liquide surtout aqueuse, contenant en dissolution de l"'électrolyte'" au moins une autre "phase séparable"contenant des"ingredients actifs"; et de 1 '"adjuvant" solide en suspension, ladite composi- tion ayant une proportion de"charge utile"se situant entre la concentration minimale nécessaire pour donner une composi- tion ne"sédimentant pas"et la concentration maximale néces- saire pour donner une composition"versable"' Selon un autre aspect encore, la présente invention propose une composition détergente fluide,"versable,"'ne sédi- mentant pas',' comprenant au moins une"phase séparable"surtout aqueuse sensiblement saturée par rapportà unsurfactif ou à chacun des surfactifs capable de former un hydrate solide ou une phase à cristaux liquides, et au moins un "adjuvant", une matrice dudit hydrate solide ou du surfactif en cristaux liquides"entremêlé" avec ladite phase surtout aqueuse comportant en suspension des particulesd'au moins un "adjuvant" d'une dimension inférieure au seuil auquel se produit une sédimentation, ladite composi- tion comprenant un inhibiteur de croissance des particules suffisant pour maintenir lesdites particules au-dessous dudit seuil et un inhibiteur d'agglomération suffisant pour empêcher une coagulation et/ou une floculation desdites particules. De préférence, dans cet autre aspect,la teneur en poids ramené à sec est supérieure à 35 % du poids de la composition, et le rapport de 1 ' "adjuvant" aux"ingrédients actifs"est supé- rieurà 1:1. Les détergents liquides pour lessives,à base aqueuse, contenant un adjuvant solide en suspension peuvent, en général, commodément être soumises à classement par"centri- fugation' selon la définition ci-dessus. -On peut distinguer trois types principaux de liquides pour lessives ayant une phase aqueuse continue et du solide en dispersion, que l'on désignera ci-après comme étant des suspensions de groupe I, de groupe II et de groupe III. Le premier groupe de suspensions pour lessives est caractéristique de l'art antérieur étudié ci-dessus, qui concerne des suspensions d'un "adjuvant" solide dans des solutions aqueuses ou émulsions aqueuses de surfactif Par centrifugation selon la définition donnée ici, les composi- tions de groupe I se séparent en unecouche solide constituée essentiellement en de l'-"adjuvant" et en une couche liquide visqueuse comprenant de l'eau et du surfactif Les facteurs de formulation tendant à former des compositions de groupe I comprennent l'utilisation des surfactifs plus hydro- solubles, comme des alkyl-éther-sulfates, la présence d'agents de solubilisation comme des"hydrotropes"et des solvants orga- niques miscibles à l'eau, des proportions relativement faibles de l"lectrolyte"'et des"charges utiles"'relativement basses. Les formulations de groupe I manifestent normalement au moins certaines des propriétés physiques suivantes La viscosité _ globale de la composition est déterminée par et est semblable à, la viscosité de la couche liquide aqueuse Lacouche aqueuse présente typiquement une viscosité de 0,1 à 1,0 pascal. seconde Les viscosités des compositions sont généralement aussi inférieures à 1 pascal seconde, par exemple 0,3 à 0,6 pascal seconde Les compositions ont habituellement des points d'écoulement inférieurs à 4 et souvent inférieurs à 1 0-5/ -2 cm 2 Cela implique une composition relativement non-struc- turée Cela est confirmé par des études de dispersion de neutrons et dediffraction des rayons X et par microscopie électronique En les soumettant à un taux de cisaillement élevé, on rend instables de nombreuses formulations de groupe I. Le groupe II se distingue essentiellement du groupe I du fait qu'au moins la proportion majeure du surfactif est présente dans une"phase séparable,' qui est distincte de la phase Liquide surtout aqueuse contenant"l'électrolyt Ce groupe se distingue du groupe III du fait qu'au moins la majeure proportion du surfactif se sépare sous l'effet d'une centrifugation sous forme d'unecouche liquide ou d'une couche à cristaux liquides. Le groupe II n'est pas représenté dans l'art antérieur, mais il est typique des détergents pour lessives de la présente invention, que l'on prépare à partir de surfactifs non ioniques ou de surfactifs mixtes non ioniques/anioniques, ou à partir d'alkyl-éther sulfates, de paraffinessulfonates ou d'oléfines-sulfonates comme constituants majeurs des"ingré- dients actifs' Les compositions de groupe II manifestent typiquement une séparation en trois couches lors d'une centri- fugation, ce qui donne une couche aqueuse liquide non visqueuse (par exemple moins de 0,1 pascal seconde, habituellement moins de 0,02 pascal seconde), qui contient de l"'électrolytd'mais peu ou pas de surfactif, une -couche liquide visqueuse qui contient une proportion majeure des"ingrédients actifs',' et une couche solide consistant surtout en de"l'adjuvanf' Les compositions du groupe II ont, typiquement, un très bas point d'écoulement au début de leur préparation mais elles deviennent davantage analogues à un gel sous l'effet d'un vieil- lissement La viscosité de la composition se situe habituel- lement entre 1 et 1,5 pascal seconde Les compositions de ce type présentent une structure lamellaire dans les études de diffraction des rayons X et de neutrons et lors d'un examen au microscope électronique La plupart des composi- tions de groupe II, centrifugées comportent lacouche du surfac- tif liquide ou à cristaux liquides au-dessus, mais l'on n'exclut pas des compositions dans lesquelles lacouche aqueuse 1.0 comportant"l'électrolyte"est la phase supérieure ou dans lesquelles il existe deux ou plusieurs couches solides pouvant se distinguer l'une de l'autre, l'une au moins de ces phases solides pouvant se séparer vers le haut, par rapport à l'une des deux couches liquides ou aux deux, par centrifugation. La distinction essentielle du groupe III par rapport aux autres groupes consiste en ce qu'au moins la majorité du surfactif centrifuge en une couche solide Les formulations du groupe III peuvent former, par centrifugation, plus d'une couche solide Normalement, le surfactif et l"'adjuvane' se séparent tous deux par sédimentation vers le bas sous l'effet d'une centrifugation, et les deux phases solides ne sont pas distingables Cependant, certaines formulations du groupe III peuvent présenter une phase de surfactifs se sépa- rant vers le haut ou plus d'une phase de surfactifs dont l'une au moins peut se séparer (se sédimenter) vers le haut Il est possible également qu'une partie ou que la totalité de l"'adju- vant" se sépare vers le haut. Le troisième groupe des liquides pour lessives est typique des compositions de la présente invention préparées à partir des surfactifs qui sont moins solubles en phase aqueuse, notamment des surfactifs anioniques comme des alkyl- benzène sulfonates de sodium, des sulfates d'alkyle, des sul- et fonates d'ester carboxylique,/de nombreux savons, ainsi que des mélanges de tels surfactifs avec des proportions mineures d'un surfactif non ionique Les formulations du groupe III se séparent typiquement, sous l'effet d'une centrifugation, en deuxcouches La première de ces deux phases est une phase aqueuse non visqueuse (par exemple moins de 0,1 pascal seconde et habituellement moins de 0,02 pascal-seconde), contenant en solution de l'électrolyte et peu ou pas de surfactif, et la seconde est une couche solide comprenant de l' "adju- vant" et du surfactif. Les propriétés rhéologiques du groupe III, typiquement, sont les signes les plus importants de la structure La viscosité de la suspension est nettement supérieure à celle de la couche aqueuse, par exemple et de façon typique 1,2 à 2 pascals seconde Les compositions ont généralement un point de déformation (d'écoulement) assez élevé, supérieur par exemp Ip à O x 10 5 N/ cm et un temps très court de récupération après avoir été soumises à des contraintes de cisaillement excédant le point de déformation, par exemple et habituellement 20 à 100 minutes. Lors de leur récupération après avoir été soumises à des contraintes très élevées de cisaillement, de nombreuses for- mulations du groupe III présentent une viscosité accrue et une plus grande stabilité. Il existe une progression graduelle du groupe I au groupe III, certaines formulations comportant certaines pro- priétés caractéristiques d'un groupe et certaines caractéris- tiques d'un autre groupe Des formulations à base de savon selon 'la présente invention, par exemple, peuvent présenter une faible quantité'd'une troisième phase, lors de la centri- fugation, mais manifester des propriétés Théologiques carac- téristiques du groupe III. Des compositions à la limite entre les groupes I et II sont parfois instables mais peuvent être transformées en des formulations stables du groupe II de l'invention, par l'addition de suffisamment d"'lectrolyte" et/ou par l'augmenta- tion de la 'tharge utile l La plupart des formulations (ou formules) du groupe I peuvent être transforméesen des formulations du groupe II si l'on ajoute suffisamment d%'électrolyte? De même, l'addition d'un supplément d'électrolyte tend à transformer des formula- tions de groupe II en des formulations de groupe III Inverse- ment, des formulations de groupe III peuvent généralement être transformées en des formulations de groupe II et des formula- tions de groupe II en celles du groupe I, par addition d'un "hydrotrope" On n'exclut pas la possibilité de transformer certaines formulations du groupe III directement en du groupe I et inversement par addition"d'hydrotrop" ou do'électrolyte 1 respectivement. Les formulations selon la présente invention et celles de l'art antérieur ont été examinées par diffraction des rayons X et diffraction de neutrons et par microscopie élec- tronique. On a préparé des échantillons pour des études de diffraction de neutrons, en utilisant de l'oxyde de deutérium au lieu de l'eau On a maintenu la teneur en eau à une valeur minimale, bien que certains ingrédients, normalement ajoutés sous forme-de solutions aqueuses (par exemple du silicate de sodium), ou sous forme d'hydrates, ne soient pas disponibles sous une forme deutérée. On a examiné des formulations à base d'oxyde de deuté- rium dans le spectromètre à dispersion de neutron Sà petit angle de Harwell On a également examiné des échantillons aqueux et des échantillons à base d'oxyde de deutérium, en utilisant un diffractomètre de rayons X à faible angle On a congelé et décapé la cassure des échantillons aqueux, revêtus d'or et/ou d'or/palladium, et on les a étudiés au microscope électonique à balayage à faible température de l'Université de Lancaster Il n'a pas été possible d'examiner par dispersion d'électrons des formulations commerciales compétitives qui ne sont pas, bien entendu, disponibles sous une forme deutérée. Comme dans le cas de la centrifugation, les trois techniques décrites cidessus donnent toutes une indication de trois grandes catégories de suspension de détergent liquide, quisemblent correspondre généralement aux compositions de groupe 1, de groupe II et de groupe III décrites cidessus, à propos de la classification par"centrifugation'. La première catégorie de compositions qui comprend, de façon générale, les compositions appartenant typiquement au groupe I, a été caractérisée par analyse à l'aide de 2521 160 -neutrons et par analyse aux rayons X comme ayant des propor- tions élevées de dispersion sous faible angle et une absence de pics séparés, ce qui correspond à des caractéristiques structurelles répétées et réguliêres Certaines formulations ont présente des épaulements indistincts et larges, d'autres un fond continu léger Une diffraction sous faible angle est une dispersion très voisine de la ligne du faisceau incident et elle est habituellement dominée par une diffraction à par- tir de dispersions diluées d'inhomogénéité de la composition. Les épaulements observées avec certaines formulations du grou- pe I ont une forme et undéplacement angulaire typiques de so- lutions micellaires concentrées de surfactifs ( phase L> - Sous le microscope électronique, des formulations de groupe T typiques donnent une texture granulaire largement sans caractéristique avec des cristaux de l'adjuvant" dis- tribués au harsard,pemble-t-il Ces résultats correspondent bien à l'hypothèse fondée sur leurs propriétés rhéologiques et selon laquelle les formules typiques de groupe I ne sont relativement pas structurées et manquent de caractéristiques lamellaires décelables Cependant,certains membres du groupe I ont présenté, au microscope électronique,des structures sphériques ayant un diamètre d'environ 5 microns. On a obtenu un type très différent de figure pour les formules de type II Ces formules ont présenté des proportions relativement faibles de diffraction de faible angle près du faisceau incident, un pic typique d'une solution micellaire concentrée (phase L 1) et une crête ou des crêtes nettement dé- finies correspondant à une structure lamellaire bien définie. Les positions de ces derniers pics ont été selon un rapport nu- mérique simple, avec des crêtes de premier,de second et par- fois-de troisième ordre que l'on pouvait habituellement dis- tinguer Les pics montrent que les lamelles sont espacées de manière relativement large ( 36 à 60 X 10 m) Au microsco- pe électronique, les structures lamellaires sont visibles. Dans certains cas, on a pu également observer des structures spéroldales, ayant par exemple 1 micron environ de diamètre. Les formulations typiques de groupe III ont donné une 2521 1 60 diffraction de faible angle relativement étroite et intense avec des raies dis- tinctes indiquant une structure lamellaire Les raies (ou pics) ont été plus larges que dans le cas des formules typiques du groupe II, et il n'a pas toujours été possible de distinguer sépa- rément des crêtes (ou raies) de second et de troisième or- dre En-général, le déplacement des crêtes indique unç struc- ture lamellaire dont les lamelles sont plus rapprochées que dans le cas des formulations typiques du groupe Il (par ex- emple 26 à 36 X 10 m de distance) Les structures lamel- laires ont été nettement visibles au microscope électronique. On pense que les propriétés ci-dessus peuvent le plus fa- cilement s'expliquer par l'hypothèse selon laquelle la présen- te invention englobe une nouvelle structure de matière dans laquelle de 1 ' "adjuvant" solide est en suspension dans un a- gencement structuré d'unhydrate de surfactif solide et/ou du surfactif en phase "G" en association avec une solution de pha- se micellaire Des formes préférées de réalisation de la pré- sente invention et,en particulier,des compositions du groupe III comprennent des systèmes de gel versables dans lesquels il peut y avoir deux ou plusieurs phases "co-continues" ou "entremélées" Les propriétés des compositions du groupe III peuvent s'expliquer sur la base du fait que ce sont des gels thixotropes comprenant un réseau tridmensionnel relativement faible d'unhydrate de surfactif solide "entremêlé" avec une phase aqueuse relativement non visqueuse qui contient de l"'électrolyte"dissous,mais peu ou pas de surfactif Le ré- seau empêche la sédimentation des particules séparées en sus- pension et de toutes autres, génératrices du réseau Les soli- formant le réseau peuvent être présents sous forme de plaquettes, de feuil- les d'étendue indéfinie, ou de fibres ou, en variante, sous forme de par- ticules asymétriques reliées en un réseau aléatoire ou interagissant pour donner un réseau aléatoire qui est "entremêlé" de liquide La structure est suffisamment stable pour inhiber ou empêcher une précipitation au stoc- kage et elle va également limiter le degré d'étalement du gel sur une sur- face horizontale; cependant, la structure est assez faible pour per- mettre de verser ou de pomper les compositions La structu- re solide est composée au moins de façon prédominante d'un hydrate de surfactif, par exemple à base d'alkyl-benzène sulfonate de sodium ou d 'alkyl sulfate de sodium Ainsi, il ne faut pas d'autre agent de stabilisation que ce qui est nécessaire dans l'utilisation finale de la formulation De tels gels peuvent, en particulier, présenter une structure analogue à de l'argile, appelée parfois une structure en "château de cartes", avec une matrice de cristaux de forme plate orientés au hasard et englobant des interstices importants o se logent les particules de l'adjuvant Le surfactif solide peut, dans certains cas, être associé au surfactif de phase "G" ou être au moins partiellement remplacé par ce surfactif de phase "G". Dans le cas des formulations de groupe II, il peut y avoir quatre phases distinctes du point de vue thermodyna- mique, dont trois seulement sont des"phases séparables dans les conditions ici définies. Les phases décelées par diffraction comprennent une phase lamellaire, qui est probablement une phase "G" mais peut être, dans certains cas, de l'hydrate de surfactif ou un mélange d'hydrate de surfactifsavec de la phase "G", et une solution micellaire "L 1 ", surtout aqueuse, avec l"'adju vant" solide Il existe aussi une solution surtout aqueuse contenant de l'électrolyte mais moins de 75 %, notamment %, habituellement moins de 40 %, plus habituellement moins de 20 %, de préférence moins de 10 % et encore mieux moins de 5 X, par exemple moins de 2 X du poids total des ingré- dients actifs- L'adjuvant est en suspension dans un système qui peut comprendre un réseau de phase "G" et/ou des sphéroïdes ou vésicules, qui peuvent avoir une structure analogue à des oignons, ou une enveloppe externe, formée de couches sucessi- ves de surfactif, par exemple sous forme de phase "G", et qui peuvent contenir au moins l'une des phases surtout aqueuses, par exemple la solution d 'électrolyte, ou plus probablement la solution micellaire "L 1 i Au moins l'une des phases surtout aqueuses constitue la phase continue Une preuve de la présence des vésicules est fournie par l'examen au microscope dans le cas des compositions contenant des oléfi- nes et des paraffines-sulfonates. Les compositions de la présente invention contiennent de préférence au moins 5 % en poids de surfactifs De préfé- rence,le surfactif constitue de 7 à 35 % du poids de la compo- sition,par exemple 10 à 20 % de ce poids. Le surfactif peutypar exemple,consister essentielle- ment en un sel au moins un peu hydrosoluble d'un acide sulfoni- que ou d'un acide sulfurique mono-estérifié,par exemple un alkylbenzène sulfonateun alkyl sulfate, un alkyl éther sulfa- te, une oléffne sulfonate, un alcane sulfonate,un alkylphényl sulfate, un alkylphényl éther sulfate,un alkyléthanolamide sul- fate, un alkyléthanolamide éther sulfate,ou un acide gras al- pha sulfoné ou son ester,chacun comportant au moins un groupe alkyle ou alkényle ayant de 8 à 22,et plus habituellement 10 à 20,atomes de carbone aliphatiques De tels groupes alkyles ou alkényles sont de préférence des groupes primaires linéai- res mais peuvent éventuellement être des groupes secondaires ou ramifiés L'expression "éther" désigne ci-dessus des groupes polyoxyéthylène (ou éthoxylate),polyoxypropylène, glycéryle et des groupes mixtes polyoxyéthylèneoxypropylène ou les groupes mixtes glycéryl-oxyéthylène ou glycéryloxy- propylène,contenant typiquement 1 à 20 groupes oxyalkylène par exemple le surfactif sulfoné ou sulfaté peut être du dodé- cylbenzène sulfonate de sodium,de l'hexadécyl benzène sulfo- nate de potassium,du dodécyl,diméthylbenzène sulfonate de sodium,du lauryl sulfate de sodium,du (suif)-sulfate de so- dium,de l'oléyl sulfate de potassium,du lauryl monoéthoxy- sulfate d'ammontum ou du polyoxyéthylène ( 10 moles)-sulfate de monoéthanolamfne. D'autres surfactifs antoniques utiles selon la présente invention comprennent des (alkyl gras)sulfosuccinates, des (alkyl gras)éther sulfosuccinates,des alkyles gras-sulfosucci- namatesdes alkyles gras-éthers-sulfosuccinamates,des acyl sarcosinates, des acyl taurides,des iséthionates,des "savons" comme des stéarates,des palmitates,résinates,oléates,linoléa- tes et-des alkyl-éther-carboxylates On peut aussi utiliser des esters phosphoriques anioniques Dans chaque cas,le sur- factif anionique contient typiquement au moins une chalne hydrocarbonée aliphatique ayant de 8 à 22 de préférence 10 à 20,atomes de carbone et, dans le cas des éthers,un ou plusieurs groupes glycéryles et/ou 1 à 20 groupes éthylène- oxy et/ou propylèneoxy. Certains surfactifs anioniquescomme les oléfines- sulfonates et les paraffines-sulfonates,sont disponibles dans le commerce seulement sous une forme qui contient un peu de disulfonate formé comme sous-produit des procédés nor- maux de fabrication industrielle Ces derniers tendent à solubiliser le surfactif à la façon d'un "hydrotrope" Cepen- dant,les oléfines-et paraffines-sulfonates forment facile- ment des compositions stables quilorsqu'on les centrifuge, contiennent une proportion mineure du surfactif total dans la phase aqueuse et montrent la présence de structures sphé- roidales Ces compositions sont de nouveaux détergents inté- ressants pour lessives et constituent donc un aspect parti- culier de la présente invention. Des surfactifs anioniques préférés sont des sels de sodium D'autres sels d'un intérêt commercial ou industriel comprennent ceux de potassium,de lithiumde calcium,de magné- sium,d'ammoniumde monoéthanolaminede diéthanolamine,de triéthanolamine et d'alkylamines contenant Jusqu'à 7 atomes de carbone aliphatique. Le surfactïf peut éventuellement contenir,ou consis- * ter en,des surfactifs non ioniques Le surfactif non ioni- que peut être,par exemple,un alcanolamide en C 10 à C 22 déri- vant d'une mono ou di-alcanolamine inférieurecomme du monoéthanolamide(de noix)de coco D'autres surfactifs non ioniques,qui peuvent éventuellement être présents,comprennent des alcools éthoxylés(polyéthylèneoxy),des acides carboxyli- ques éthoxylés, des amines éthoxyléesdes alkylolamides éthoxylés,des alkylphénols éthoxylésdesglycérylesters éthoxylés, des sorbitan esters éthoxylés,des esters phosphoriques éthoxylés, et les analogues propoxylés ou éthoxylés et propoxylés de tous les non-ioniques éthoxylés ci-dessus, qui comportent tous un groupe alkyle ou alkényle en C 8-C 22 et ont Jusqu'à vingt groupes éthylène-oxy et/ou propylèneoxy,ou n'importe quel autre surfactif non ionique qui a été incorporé jusqu'à présent dans les compositions de détergent en poudre ou liquides,par exemple des oxydes d'amine Ces dernièrs comportent typiquement au moins un groupe alkyle ou alcényle en C 8-C 2 à,de préférence en C 10-C 20, et jusqu'à trois groupes alkyles inférieurs (par exemple en Ci-C 4 et de préférence en Cl-C 2). Les surfactifs non ioniques préférés pour la présente invention sont par exemple ceux ayant un rapport hydro-lipo- phile (HLB)compris entre 7 et 18 et compris par exemple entre 12 et 15. Certains de nos détergents peuvent contenir des surfac- tants cationiques,et en particulier des assouplissants catio- niques pour les étoffes,habituellement en une proportion mi- neure de la matière active totale Les assouplissants catio- niques des étoffes intéressants dans l'invention comprennent des amines quaternaires comportant deux groupes alkyles ou alcényles à longue chatne (par exemple en C 12 à C 22,typique- ment en C 16 à C 20 et soit deux groupes alkyles à courte chalne (par exemple en C 1 à C 4)ou bien un groupe à courte chaine et un groupe benzyle Ils comprennent aussi l'imidazoli- ne et des imidazolines quaternaires comportant deux groupes alkyles ou alcényles à longues chatnes,et des amido amines et amino ammonium quaternaires comportant deux groupes alkyles ou alcényles à longue chalne Les assouplissants quaternisés sont tous habituellement des sels d'anions qui confèrent une certaine solubilité dans l'eau,comme des anions formiate,acé- tate,lactate,tartrate, chlorure,méthosulfate,éthosulfate sulfate ou nitrate Des compositions de la présente invention ayant une nature d' assouplissant d'étoffe peuvent contenir des argiles du type de la smectite. Les compositions de la présente invention peuvent aussi contenir des surfactifs amphotères,qui peuvent être inclus typiquement dans des surfactifs ayant un assouplissant catio- nique pour étoffes mais ils peuvent également être inclus, habituellement à titre de constituants mineurs des "ingrédients actifs, dans n'importe lequel des autres types de détergents étudiés ci-dessus. Les surfactifs amphotères comprennent des bétalnes, des sulfobétaines et phosphobétaines formées par la réaction d'un composé à azote tertiaire convenable, ayant un groupe alkyle ou alkényle à longue chaîne, avec le réactif approprié comme l'acide chloroacétique ou une propane sultone Des exemples de composés convenables contenant de l'azote ter- tiaire comprennent: des amines tertiaires ayant un ou deux groupes alkyles ou alcényles à longue châine, éventuellement un groupe benzyle et n'importe quel autre substituant formé par un groupe alkyle à courte chaîne; une imidazoline ayant un ou deux groupes alkyles ou alcényles à longue chaîne et des amido amines ayant l ou 2 groupes alkyles ou alcényles à longue chaîne. Les experts dans le domaine des détergents apprécieront que les types spécifiques de surfactifs décrits ci-dessus ne sont que des exemples des surfactifs les plus courants convenant pour servir selon l'invention N'importe quel sur- factif capable de jouer un rôle utile dans la liqueur de lavage peut être inclus Une description plus complète des principaux types de surfactifs qui sont disponibles à l'échelle commerciale est donnée dans "Surface Active Agents and Detergents" de Schwartz Perry et Berch. On pense que l' "adjuvant" est, dans les composi- tions préférées de la présente invention, normalement présent, au moins partiellement, sous forme de cristallites solides séparés en suspension dans la composition Les cristallites ont typiquement une dimension dont le maximum est de 60 mi- crons et comprise par exemple entre 5 et 50 microns. Il a été trouvé que des formulations contenant comme "adjuvant" i du tripolyphosphate de sodium, ou au moins une proportion majeure de tripolyphosphate de sodium en mélange avec d'autres "adjuvants", présentent une stabi- lité et de la mobilité dans une plus large gamme de "poids rapporté àsec par rapport à des formulations correspondantes comportant d'autres "adjuvants"' De telles formulations sont donc préférées Cependant, la présente invention propose également des compositions comprenant d'autres ad 4 uvants" comme du tripolyphosphate de potassium, des carbonates, des zéolites, des nitrilo triacétates, des citrates, des métaphosphates, de des pyrophosphates, des phosphonates, EDTA et/ou/pofycarboxy- lates, éventuellement mais de préférence en mélange avec du tripolyphosphate Des orthophosphates peuvent être présents, de préférence à titre de constituants mineurs en mélange avec du tripolyphosphate, ainsi que des silicates de métaux alca- lins. Les derniers mentionnés sont particulièrement préférés et constituent une caractéristique des aspects ou formes pré- férés de réalisation, puisqu'ils jouent plusieurs rôles inté- ressants Ils fournissent l'alcalinité libre souhaitable pour saponifier des graisses de la salissure, ils inhibent la corrosion des surfaces d'aluminium des machines à laver et ils ont un effet à titre "d'adjuvants" En outre, ils sont'efficaces comme"électrolyte'pour "relarguer" des ingrédients actif S' de la phase liquide surtout aqueuse, ce qui diminue la proportion de'l'ingrédient acti' en solution et améliore la stabilité et la fluidité de la composition. Donc, on préfère que les compositions de la présente invention contiennent au moins 1 % et jusqu'à 12,3 % en poids de la composition, de préférence au moins 2 % jusqu'à 10 %, encore mieux plus de 3 % jusqu'à 6, 5 %, par exemple 3,5 à %, d'un silicate de métal alcalin, de préférence du silicate de sodium mesuré en Si 02 par rapport au 9 g Mosal de la composi- tion. Typiquement, le silicate servant à préparer les compo- sitions ci-dessus présentent un rapport Na 20: Si O 2 compris entre 1:1 et 1:2 ou entre 1:1,5 et 1:1,8 On comprendra cepen- dant que l'on peut utiliser n'importe quel rapport de Na 20 (ou d'une autre base) à Si O 2, ou même de l'acide silicique pour obtenir le silicate présent dans la composition, et que toute l'alcalinité supplémentaire éventuellement nécessaire est fournie par l'addition d'une autre base comme du carbonate ou de l'hydroxyde de sodium Des formulations qui ne sont pas destinées à servir dans des machines à laver n'exigent pas la présence de silicate, pourvu qu'il y ait une autre source d'alcalinité. L' "adjuvant" constitue normalement au moins 15 % du poids des compositions et de préférence au moins 20 % de ce poids On préfère que le rapport de "l'adjuvant" i au surfactif soit supérieur à 1:1 et se situe de préférence entre 1,2:1 et 5:1. La concentration de la matière organique dissoute et, plus particulièrement, des"ingrédients actifs'dans la phase liquide surtout aqueuse est de préférence maintenue à un faible niveau On peut y parvenir en choisissant, autant que possible, des surfactifs qui sont peu solubles dans la phase surtout aqueuse, et en maintenant à un minimum la quantité de n'importe quel surfactif soluble que l'on souhaite incorporer pour l'uti- lisation finale particulière Pour un système donné de surfac- tif et de "charge active',il a été trouvé qu'il est généralement possible de stabiliser le système, selon un aspect de la présente invention, en incorporant dans au moins une pha- se en majorité aqueuse une quantité suffisante d"'élec- trolyte. Un effet de"l'électrolyte"consiste à limiter la solubi- lité de'l'ingrédient actig'dans la phase surtout aqueuse ou dans au moins une phase surtout aqueuse, ce qui augmente la proportion de surfactif disponible pour donner une matrice solide ou de cristaux liquides, qui stabilise les compositions de la présente invention Un autre effet de l"èlectrolyte"consiste à élever la température de transition de la phase "G" à l'état solide pour le surfactif Une conséquence de l'élévation de la température de transition de phase consiste à élever la température minimale au-dessus de laquelle le surfactif forme un liquide ou une phase de cristaux liquides, donc, des surfactifs qui, en présence d'eau, sont normalement des cristaux liquides ou des solutions micellaires aqueuses à la température ambiante peuvent être obligés, par la présence de l"'électrolyte'" à former des matrices solides ou des phases "G". De préférence, la proportion de l'électrolyte dans au moins une phase en majorité aqueuse est suffisante pour donner une concentration d'au moins 0,8, de préférence au moins 1,2, par exemple 2,0 à 4,5 ions gramme par litre de métal alcalin, de métal alcalino-terreux et/ou de cations ammonium La stabilité du système peut encore être améliorée en garantissant autant que possible que les anions nécessaires dans la composition sont fournis par des sels ayant un cation commun, de préférence le sodium Ainsi, l' 4 adjuvant" préféré est du tripolyphosphate de sodium, les surfactifs anioniques préférés sont des sels de sodium de surfactifs anioniques sulfatés et sulfonés et n'importe quel agent anti-redéposition, par exemple de la carboxyméthyl- cellulose, du silicate ou par exemple un carbonate alcalin sont également présents sous forme des sels de sodium Du chlorure de sodium, du sulfate de sodium ou d'autres sels minéraux solubles de sodium peuvent être ajoutés pour augmen- ter la concentration de l'électrolyte et minimiser la concen- tration des ingrédients actifs dans la phase liquide surtout aqueuse Cependant, l'électrolyte préféré est le silicate de sodium Des métaux alcalino-terreux ne sont normalement présents que lorsque les"ingrédients actifd'comprennent des surfactifs, comme des oléfines-sulfonates ou des non-ioniques, qui tolèrent leur présence. Il est possible en variante, mais moins bien de choisir des sels de potassium, d'ammonium, d'amines infé- rieures, d'alcanolamines ou même des cations mixtes. On préfère qu'au moins les deux tiers, de préférence au moins 75 %, par exemple au moins 80 %, du poids des'Ingré- dients fonctionnels"se trouvent dans une phase séparable d'au moins une phase liquide surtout aqueuse. La concentration de 'l'ingrédient actif"dans la phase liquide surtout aqueuse est généralement inférieure à 10 % en poids, de préférence inférieure à 7 x en poids, encore mieux inférieure à 5 % en poids, par exemple inférieure à 2 % Beaucoup des formulations les plus efficaces selon l'invention ont une concentration inférieure à l X d"ingré- dient actif, par exemple moins de 0,5 % d'ingrédient actif dissous dans la phase liquide surtout aqueuse. On peut déterminer la concentration des solides dissous dans la phase liquide surtout aqueuse en séparant un échantil- lon du liquide aqueux, par exemple par centrifugation, pour former une couche liquide aqueuse limpide et en évaporant la couche ainsi séparée, jusqu'à poids constant à 1100. La dimension des particules de n'importe quelle phase solide doit être inférieure à celle risquant de donner nais- sance à une sédimentation *La limite maximale critique de la dimension des particules va varier selon la densité des particules et la densité de la phase continue, ainsi que le point de d'écoulement de la composition. Les compositions de la présente invention contiennent de préférence un inhibiteur de la croissance des particules. On pense que l'inhibiteur de croissance des particules joue -son rôle en étant adsorbé sur les faces des cristallites des solides peu solubles en suspension, ce qui empêche le dépôt d'un solide supplémentaire sur ces cristallites en provenance de la solution saturée dans la phase liquide surtout aqueuse. Des inhibiteurs typiques de la croissance des particules comprennent des composés aromatiques sulfonés Ainsi, par exemple, un alkyl-benzène sulfonate de sodium comme du dodécyl- benzène sulfonate de sodium est lui-même,lorsqu'il est présent à titre de surfactif, un inhibiteur de la croissance des parti- cules et peut suffire à maintenir des particules par exemple, de l'adjuvant, lans la gamme voulue des dimensions, sans présence de stabilisants supplémentaires De même, des alkyl benzène sulfonates inférieurs comme du xylène sulfonate de sodium ou du toluène sulfonate de sodium ont une activité stabilisante, alors qu'ils sont ajoutés classiquement à titre d'hydrotropes"à des détergents liquides Dans la présente invention, cependant, la présence des alkyl-benzène sulfonates inférieurs est moins préférée Des naphtalènes sulfonates, en particulier des méthyl naphtalène sulfonates, sont d'efficaces inhibiteurs de la croissance des cristaux Ce ne sont cependant pas des ingrédients normaux de compositions détergentes et,donc,pour des raisons de prix de revient, on le les préfère pas D'autres inhibiteurs de la croissance des parti- cules comprennent des dérivés de polysaccharides hydrosolubles, comme de la carboxyméthyl cellulose sodique, qui est fréquem- ment incluse dans les compositions détergentes, à titre d'agent antiredéposition des salissures On préfère donc qu'elle soit présente dans les compositions de la présente invention, en des quantités mineures suffisantes pour lui permettre de jouer ses rôles normaux dans des compositions détergentes et de contribuer à stabiliser la suspension, mais de préférence en des quantités insuffisantes pour augmenter la viscosité de la phase liquide surtout aqueuse au point de nuire à la versabilité de la composition. Un autre groupe d'inhibiteurs de la croissance des particules, que l'on peut éventuellement inclure dans des compositions selon la présente invention, est celui des colo- rants aromatiques sulfonés, notamment les agents d'avivage(de blanchiment) optique du type aromatiques sulfonés, qui sont parfois inclus dans des formulations en poudre. Des exemples typiques comprennent les sels du type bis (phényl-4 triazol-l,2,3 yl -2 stilbène-2,2 ')-4,4 ' di- sulfonates et des sels du type diphényl-4,4 '-vinyllènebiphényl-2,2 '- disulfonate De tels inhibiteurs de la croissance des particu- les peuvent être inclus à la place, mais plus habituellement en plus, par exempled'un surfactif sulfoné. D'autres inhibiteurs efficaces de la croissance des particules comprennent des surfactifs du type des lignosulfo- nates et des alcanes sulfonates en C 6 àC 18, ces derniers com- posés pouvant également être présents comme faisant partie des surfactifs contenus dans la composition. La présence d'un inhibiteur d'agglomération est égale- ment préférée L'inhibiteur d'agglomération à utiliser selon la présente invention peut commodément aussi être de la carbo- xyméthylcellulose sodique On préfère que la composition comprenne un inhibiteur efficace d'agglomération, qui est chimiquement distinct de l'inhibiteur de croissance des parti- cules, bien que, par exemple, la carboxyméthylcellulose 2521 160 sodique soit capable de jouer l'un ou l'autre rôle On pré- fère parfois, lorsqu'on prépare la composition détergente, ajouter l'inhibiteur de croissance des cristaux à la composi- tion avant d'ajouter l'inhibiteur d'agglomération, et d'ajou- ter l'inhibiteur d'agglomération ensuite à la phase solide, de sorte que l'inhibiteur de croissance des cristaux soit tout d'abord adsorbé sur les particules solides afin d'en inhiber la croissance, et que l'inhibiteur d'agglomération soit introduit ensuite pour inhiber l'agglomération des particules revêtues. D'autres inhibiteurs d'agglomération, que l'on peut utiliser de façon moins préférable, comprennent des polyacry- lates et autres polycarboxylates, de la polyvinyl pyrrolidone, du carboxy méthyl amidon et des lignosulfonates. On peut faire largement varier la concentration de l'inhibiteur de croissance des cristaux et de l'inhibiteur d'agglomération, selon la proportion des particules solides et selon la nature du solide dispersé, ainsi que selon la nature du composé servant d'inhibiteur et selon que ce composé joue un rôle supplémentaire dans la composition. Par exemple, les proportions préférées de l'alkylbenzène sulfonate sont comme indiqué ci-après à propos de la propor- tion du surfactif Les proportions préférées de la carboxy- méthyl cellulose sodique vont jusqu'à un maximum de 2,5 % du poids de la composition, de préférence entre 0,5 et 2 % en poids, par exemple entre 1 et 2 %, bien que des proportions nettement plus élevées, allant jusqu'à 3 % ou même 5 %, ne soient pas exclues pourvu qu'elles soient compatibles, dans la formulation particulière, avec le fait qu'il s'agit d'une composition versable Les agents sulfonés de blanchiment optique peuvent typiquement être présents en des proportions de 0,05 à 1 % en poids, par exemple 0,1 à 0,3 %, bien que de plus fortes proportions, allant par exemple jusqu'à 5 %, puissent de façon moins préférable être présentes dans des composi- tions convenables. Les compositions de la présente invention sont de pré- férence alcalines, et il est souhaitable qu'elles soient tamponnées à l'aide d'un tampon alcalin destiné à donner un p H supérieur à 8, par exemple supérieur à 9 et encore mieux supérieur à 10, dans une solution de liqueur de lavage contenant la composition diluée jusqu'à 0,5 % du"poids sec" "ou poids ramené à sec " Les compositions ont de préférence suffisamment d'alcalinité libre pour exiger de 0,4 à 12 ml, de préférence 3 à 10 ml, de H Cl N/10 pour réduire à 9 le p H de 100 ml d'une solution diluée de la composition, contenant 0,5 Z de'poids sec, bien que des compositions ayant une alca- linité supérieure puissent aussi être acceptables à l'échelle commerciale En général, des alcalinités inférieures sont moins acceptables en pratique commerciale, bien qu'elles ne soient pas exclues du cadre de la présente invention. Le tampon alcalin est de préférence du tripolyphosphate de sodium, et l'alcalinité est de préférence fournie au moins en partie par du silicate de sodium Pàrmi d'autres tampons alcalins moins préférés, on peut citer le carbonate de sodium. Jusqu'à présent, les compositions détergentes liquides ont couramment contenu de fortes concentrations cf"hydrotropes" et/ou de solvants organiques hydroxylés miscibles à l'eau, comme le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le glycol, le glycérol, le polyéthylène glycol et le polypropylène glycol. De tels additifs sont souvent nécessaires pour stabiliser les formulations de groupe I Cependant, dans des formulations de groupe II et de groupe III selon la présente invention, ils peuvent exercer un effet de déstabilisation qui exige souvent l'addition de quantités supplémentaires d'un électro- lyteopour maintenir la stabilité Ils sont, en outre, onéreux et ne constituent pas des"ingrédients fonctionnels Ils peu- vent cependant, dans certaines circonstances, améliorer la versabilité' On ne les exclut pas donc pas totalement de toutes les compositions de la présente invention, mais l'on préfère limiter leur présence au minimum nécessaire pour garantir une versabilité"adéquate S'ils ne sont pas ainsi nécessaires, on préfère qu'ils soient absents. Le choix de la"charge utile appropriée est généralement important pour obtenir la stabilité et la versabilité voulues. Une charge utile optimale peut varier considérablement d'un type deeformulation"à l'autre Généralement, il n'a pas été trouvé possible de garantir que les compositions ne sédimentent ou ne se séparent pas lorsqu'elles ont moins d'environ 35 % en poids de"charge utile, bien que l'on puisse obtenir sous une forme ne sédimentant pas certains types de formulation ayant moins de 30 % de charge utile, et ayant parfois aussi peu que 25 % de charge utile En particulier, il a été obtenu deseformulations#à base deesavons#à des concentrations infé- rieures à 25 % de "charge utile', par exemple à 24 % On n'exclut pas la possibilité de préparer de telles formulations à des concentrations de "charge utile descendant jusqu'à 20 %. Les références antérieures à des compositions stables comportant de faibles"charges utiles"se sont limitées à des formulations particulières utilisant des stabilisants spéciaux, ou ces références n'ont pas fourni des suspensions suffisam- ment stables pour satisfaire les critères commerciaux normaux. Pour n'importe quelle formulation donnée selon la présente invention, on peut identifier une gamme de charges utiles au sein de laquelle la composition est à la fois stable et versable Généralement, au-dessous de cette gamme, il se produit une sédimentation ou séparation et, au-dessus de la gamme, la formulation"est trop visqueuse La gamme acceptable peut être déterminée, pour n'importe quelle formulation donnée, de façon routinière en préparant la suspension en utilisant la quantité minimale d'eau nécessaire pour maintenir une com- position agitable, en diluant progressivement un certain nombre d'échantillons pour obtenir des dilutions supérieureseten observant les échantillons pour noter des signes de sédimen- I tation sur une période convenable Pour certaines formu- l' lations, la gamme des charges utiles"acceptables peut s'éten- dre de 30 % ou 35 % jusqu'à 60 ou même 70 % en poids et pour d'autres cette gamme peut être bien plus étroite et se situer par exemple entre 40 et 45 % en poids. Si l'on ne peut déterminer par les méthodes ci-dessus une gamme donnant une composition stable et versable, la"for- mulation doit être modifiée selon l'enseignement donné ici, par exemple par l'addition d'un supplément de solution de silicate de sodium ou d'un autre"électrolyte. Typiquement, des formulations du groupe III manifestent une élévation du point d 'écoulement lorsque la"charge utile" augmente La charge utile minimale pour la stabilité de telles formulations du groupe III correspond habituellement à un point de déformation d'environ 10 à 12 x 10-5 N/cm 2 On peut, dans de nombreux cas, préparer facilement les compositions de la présente invention en agitant normale- ment ensemble les ingrédients Cependant, certaines formula- tions selon l'invention ne sont pas entièrement stables si l'on ne soumet pas la composition à une opération de mélan- geage plus prolongée ou plus vigoureuse Dans certains cas extrêmes, les solides contenus dans le produit peuvent exiger un broyage en présence de la phase liquide L'utilisation d'un broyeur à colloldes pour ces derniers n'est pas exclue, mais elle n'est généralement pas nécessaire Dans certains cas, une opération de mélange à un taux élevé de cisaillement donne des produits à grande viscosité. L'ordre et les conditions du mélange des ingrédients sont souvent importants pour la préparation d'un mélange structuré stable selon la présente invention Ainsi, un sys- tème comprenant de l'eau, du dodécylbenzène sulfonate de sodium, du monoéthanolamide de noix de coco, du tripo- lyphosphate de sodium, du silicate de sodium, de la carboxy- méthyl cellulose sodique et de l'agent de blanchiment optique à un poids ramené à sec de 45 %, a été instable lorsqu'on a mélange les composés dans l'ordre décrit ci-dessus mais, lorsqu'on a effectué le mélange en ajoutant, comme derniers des "ingrédients fonctionnels' le monoéthanolamide de noix de coco et le tripolyphosphate de sodium, il s'est formé une composi- tion stable. Un procédé de préparation qui s'est avéré généralement convenir pour préparer des mélanges stables à partir des for- mulations capables de donner de telles compositions, consiste à mélanger des ingrédients actifs"ou leurs hydrates, sous forme concentrée, avec une solution aqueuse concentrée (par exemple 30 à 60 %, de préférence 45 à 50 %) de silicate, ou, en variante, une solution concentrée de n'importe quel autre électrolyte non surfactif nécessaire dans la'tformulation'l On ajoute ensuite d'autres ingrédients, ce qui comprend n'importe quel agent anti-redéposition, les agents d'avivage optique et les agents de moussage L' "adjuvant" lorsqu'il n'est pas nécessaire pour constituer la solution d'électrolyte' initiale, peut être ajouté en dernier Pendant l'opération du mélange, on ajoute à chaque addition juste assez d'eau pour maintenir la composition fluide et homogène Lorsque tous les"ingrédients fonctionnels sont présents, on dilue le mélange pour obtenir la"charge utile"requise Typiquement, on effectue l'opération de mélange à une température ambiante compatible avec une dispersion adéquate; certains ingrédients, par exemple des surfactifs non ioniques comme du méthanolamide de noix de coco, exigent un chauffage modéré, par exemple à 40 , pour une dispersion adéquate Ce degré de chauffage peut généralement être obtenu par la chaleur d'hydratation du tripolyphosphate de sodium Pour garantir un chauffage suffisant, on préfère ajouter le tripolyphosphate sous forme anhydre contenant une proportion assez élevée de la variante à forte élévation de température, couramment appelée "phase I". Le mode opératoire ci-dessus ne constitue que l'un des divers procédés pouvant servir de manière satisfaisante pour la totalité ou pour la plupart des compositions de la présente invention Certaines formulations sont plus sensibles que d'autres à l'ordre et à la température de mélange. Typiquement,"les formulationsode l'invention peuvent très commodément appartenir à l'un des types suivants (A) un type anionique sans savon, dans lequel D'ingrédient actif' consiste-de préférence, au moins de façon prédominante, en du surfactif anionique sulfaté ou sulfoné, éventuellement avec une proportion mineure d'un surfactif non ionique (B) un détergent à base de"savon, dans lequel D'ingrédient actif"consiste en, ou comprend, une proportion importante de savon, de préférence une proportion majeure, éventuellement avec du surfactif non ionique et/ou anionique sulfaté ou sul- fqné; (C) un type non ionique, dans lequel J"ingrédient actif" consiste, au moins de façon prédominante, en du surfactif non ionique, éventuellement avec des proportions mineures d'un surfactif anionique, de savon, d'un assouplissant cationique pour étoffe et/ou d'un surfactif amphotère. Les types ci-dessus ne constituent pas une liste exhaustive des types deformulationl'de la présente invention, laquelle comprend d'autres types non énumérés séparément ci- dessus. Si l'on considère plus en détails les différents types de 'formulation'tselon la présente invention, on peut distinguer particulièrement, parmi le type "A", des formulations du type sulfate ou s ulfonate à grand moussage et des formulations du type "A" à faible moussage. Des %%formulationslde type "A" à grand moussage peuvent typiquement être à base d 'alkylbenzène sulfonate de sodium (à groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 O-G 14), seul ou en mélange avec un alkyl sulfate (en C 1 I-C 1 et/ou un alkyl- "éther"sulfate (dont le groupe alkyle est en C 10-C 20 et qui comporte 1 à l Omoles d'éthylèneoxy) De faibles quantités (par exemple jusqu'à 1 % du poids des compositions) de"savon"peuvent être présentes pour contribuer au rinçage de l'étoffe Des agents non ioniques d'amplification de mousse et des stabili- sants, comme du monoéthanolamide ou du diéthanolamideacylés(par exemple par de la noix de coco)en C 1 r C 18 ou leurs éthoxylates; (dérivés polyoxyethy 1 lènes)des alkyl-phénol éthoxyli,des alcools gras ou leurs éthoxylates peuvent éventuellement, à titre d'amplificateurs de mousse ou de stabilisants, être présents, habituellement en des proportions allant jusqu'à environ 6 % du"poids ramené" à sec de la composition. L'alkyl-benzène sulfonate de sodium peut être entière- ment ou partiellement remplacé, dans les formulations ci-dessus, par d'autres surfactifs sulfonés, ce qui comprend des xylènes-sulfonates ou toluène sulfonates d'alkyl gras ou par exemple des'"éther"sulfates (de préférence) ou des sulfates d'alkyle des paraffines sulfonates et des oléfines sulfonates, des sul- focarboxylates et leurs esters et amides, ce qui comprend des sulfosuccinates et des sulfosuccinamates, des "éther" sulfates d'alkyle et phényle, des monoithanolamides d' "'- ther" sulfates acyl 6 S avec des acides gras ou leurs mélan- ges. Selon un aspect ou une forme spécifique de réalisation, donc, la présente invention propose une composition dîter- gente"versable" et"ne sédimentant pas", qui comprend: de l'eau, de 15 à 60 % de surfactif, par rapport au"'poids ramené à sec" de la composition, présent au moins partiellement sous forme d'une phase lamellaire "séparable"; et de 20 à % d' "adjuvants", par rapport au poids ramené à sec de la composition, présents au moins partiellement sous forme de solides en suspension; le surfactif consistant surtout en un surfactif sulfaté ou sulfon 6 anionique, avec éventuellement des proportions mineures, allant jusqu'à 20 % du poids ramené à sec de la composition, d'un agent non ionique de moussage et/ou d'un stabilisant de la mousse, et jusqu'à 6 % de"savon" par rapport au poids ramené à sec de la composition. De préférence, la surfactif anionique sulfaté ou sulfo- né consiste sensiblement en de l'alkyl-benzène sulfonate, de préférence de l'alkyl-benzène sulfonate de sodium, par exem- ple un alkylbenzène sulfonate dont le groupe alkyle comporte à 14 atomes de carbone La proportion de l'alkyl-benzène sulfonate, en l'absence d'agents d'amplification de mousse se situe de préference entre 20 et 60 %, par exemple entre 30 et 55 %, du poids ramené à sec de la composition. En variante, le surfactif anionique peut comprendre un mélange d'un alkyl-benzène sulfonate et d'un sulfate d'alky- le et/ou d'un "Ether"sulfate d'alkyle et/ou d'un"éther" sulfa- te d'alkyle et phényle en des proportions pondérales comprises par exemple entre 1:5 et 5:1, typiquement entre 1:2 et 2:1,de préférence entre 1:1,5 et 1,5:1, par exemple en une proportion de 1: l Dans ce dernier cas, le surfactif anionique total re- présente de préférence de 15 à 50 %, par exemple 20 à 40 % du "poids ramené à sec" des compositions, en l'absence d'un a- gent d'amplification de la mousse. * Le sulfate d'alkyle et/ou 1 ' "éther" sulfate d'alkyle à utiliser en mélanges avec l'alkyl benzène sulfonate, présente typique- ment en moyenne O à 5 groupes éthylèneoxy, par exemple 1 à 2 groupes, par molécule de sulfate. Dans une autre formulation de type "A", le surfactif anionique consiste sensiblement en du sulfate d'alkyle et/ou en de l'éther sulfate d'alkyle La concentration totale des ingrédients actifs, en l'absence d'un agent d'amplification de mousse, se situe de préférence entre 15 et 50 % du poids sec de la composition Typiquement, les ingrédients actifs comprennent en moyenne de O à 5, par exemple de 0,5 à 3, groupes éthylèneoxy par molécule de surfactif sulfaté La longueur de la chaîne de groupe alkyle gras correspond de préférence à 10 à 20 carbone, des chaînes à plus grande longueur étant préférées en cas de plus grande teneur en motifséthylèneoxy. On peut faire varier les types ci-dessus en remplaçant la totalité ou une partie des constituants actifs anioniques par l'une quelconque des classes de surfactifs anioniques sulfatés ou sulfonés spécifiées ci-dessus. On peut ajouter du"savon'à l'une quelconque des formu- lations ci-dessus de détergent comme adjuvants pour faciliter le rinçage de l'étoffe Du"savon"est de préférence présent dans ce but en des concentrations de O à 6 %, de préférence 0,1 à 4 %,par exemple 0,5 à 2 % du"poids sec"(ou poids"ramené à sec") delacom- position La quantité de savon"est de préférence inférieure à % du surfactif total sulfaté et sulfoné, pour éviter une suppression de mousse, typiquement cette quantité est infé- rieure à 10 %. Des agents d'amplification de la mousse et/ou les sta- bilisants de la mousse peuvent être incorporés dans l'un quel- conque des types ci-dessus de détergents anioniques à très mous- sants Les agents d'amplification ou les stabilisants de la mousse sont typiquement des surfactifs non ioniques compor- tant un groupe alkyle en % O -% 8 comme du monoéthanolamide - ou du diéthanolamide de noix de coco ou leurs éthoxy- lates, des alkyl-phénols éthoxylates, des alcools gras ou leurs éthoxylates ou des éthoxylates d'acide gras L'agent d'amplification de mousse et/ou le stabilisant de mousse est ajouté typiquement en des proportions allant jusqu'à 20 % du "poids sec" de la composition, et représentant par exemple 0,1 à 6 % et de préférence de 0,5 à 4 % de ce "poids sec" La présence de l'agent d'amplification de mousse et/ou du stabilisant peut permettre une diminution de la concentration totale des "ingrédients actifs" dans un produit à fort mous- sage Typiquement, des compositions comprenant de I'alkyl- benzène sulfonate avec un amplificateur et/ou stabilisant de mousse vont contenir de 15 à 40 % d'un alkylbenzène sulfonate, de préférence 20 à 36 %, par exemple 25 %, par rapport au poids de la composition avec 2 à 6 %, par exemple 4 %, d'unsurfac- tif non ionique, les proportions inférieures du surfactif a- nionique étant préférées avec des proportions supérieures de surfactif non ionique et inversement Dans les autres "for- mulations" de surfactifs anioniques sulfatés ou sulfonds ci- dessus, on peut diminuer de façon semblable la concentration d'une substance active, en incorporant des agents d'augmenta- tion et/ou des stabilisants de la mousse. L' "adjuvant" est de préference du tripolyphosphate de sodium, éventuellement mais de préférence avec une propor- tion mineure d'un silicate soluble, bien qu'on puisse utili- ser à la place les autres "adjuvants" décrits ci-dessus, et que l'on puisse également utiliser des "adjuvants" mixtes La proportion de 1 ' "adjuvant" est habituellement dans les formu- lations de type "A" d'au moins 30 %, de préférence comprise entre 35 % et 80 % et par exemple entre 40 et 80 % du "poids sec" de la composition Les proportions d' "adjuvants" comprises entre 50 et 70 % du poids sec sont particulièrement préférées. Le rapport de 1 ' "adjuvant" aux "ingrédients actifs" doit de préférence 8 tre supérieur à 1:1, compris de préférence entre 1,2: 1 et 4:1 et se situer par exemple entre 1,5:1 et 3:1. Les "formulations" de type "A" à faible moussage dépen- dent généralement de la présence de proportions d'un surfactif anionique sulfaté ou sulfoné inférieures à celles présentes dans les types à grand moussage, avec des proportions supé- rieures, mais encore mineures, de "savon" et/ou l'addition de silicones non ioniques ou d'agents de type ester phospho- rique de diminution de la mousse. La présente invention propose donc, selon un second aspect spécifique, une composition détergente à base aqueu- se, fluide, "versable", "ne sedimentant pas", comprenant une phase au moins aqueuse de façon prédominante et contenant de 1 ' "électrolyte" en solution, ainsi que des particules d' "ad- juvant" en suspension, ladite composition comprenant de 15 à 50 % (par rapport au "poids ramené à sec") d' "ingrédient ac- tif", au moins 30 % d' " adjuvant " par rapport au "poids ra- mené à sec (ou "poids sec") un rapport de 1 ' "adjuvant" à l'ingrédient actif supérieur à 1:1 et éventuellement les "in- grédients" mineurs usuels, le surfactif comprenant de 15 à 50 % (par rapport au"poids sec" de la composition) d'un sur- factif anionique sulfaté et/ou sulfone, et une quantité effi- cace d'au moins un agent de diminution de mousse. De préférence, l'agent de diminution de mousse est choi- si parmi un "savon", en une proportion de 20 à 60 % (par rap- port au poids de surfactif anionique sulfaté ou sulfong), un agent non ionique de suppression de mousse comportant un grou- pe alkyle en C 16-C 20, présent en une proportion allant jus- qu'à 10 %O du "poids sec" de la composition, unphosphate d'al- kyle en C 16-C 20 prisent en une proportion allant jusqu'à 10 % du "poids sec" de la composition, et des anti-mousses de ty- pe silicones. Le r 8 le du "savon" comme agent de diminution de la mous- se dépend de la proportion du "savon" au surfactif anionique sulfaté ou sulfoni Des proportions égales ou inférieures à 10 % ne sont pas efficaces comme agents de diminution de mous- se mais sont utiles comme adjuvants de rinçage dans des compo- sitins détergentes à fort moussage Une action d'abaissement de la mousse exige une proportion minimale d'environ 20 % de savon, par rapport au surfactif sultatg et/ou sulfone. Si, dans un détergent de type " A ", la proportion de savon au surfactif sulfaté/sulfoné est supérieure à environ 60 % en poids, l'action de l'agent de diminution de la mousse est réduite De préférence, la proportion du"savon"se situe entre et 50 %, par exemple entre 30 et 45 % du poids du surfactif sulfaté/sulfoné. Des surfactifs de type "A" à faible moussage peuvent contenir, en plus de, ou à la place, du savon un agent non ionique de diminution de la mousse Cet agent peut, par exemple, 8 tre un monoéthanolamide d'acyle en C 16 C 22 par exemple du monoéthanolamide de colza, un alkylphénol"éthoxylate"dont le groupe alkyle comporte 16 à 22 atomes de carbone, un'"éthoxylaten d'un alcool en C 16-CZ 2 ou un éthoxylate d'acide gras en C 16-C 22. En variante, ou en outre, la composition peut contenir un mono et/ou dialkylphosphate de métal alcalin, dont le ou les groupes alkyles ont de 16 à 22 carbones L'agent non ioni- que, ou de type ester phosphorique, de diminution de la mousse est typiquement présent dans la formulation en une proportion allant jusqu'à 10 %, de préférence 2 à 8 %, par exemple de 3 à 4 % par rapport au poids sec. On peut aussi utiliser des anti-mousses de type sili- cones, pour constituer l'agent de diminution de mousse ou faire partie de cet agent La concentration efficace de ces derniers agents dans la formule est en général sensiblement infé- rieure à celle nécessaire dans le cas des autres agents de diminution de mousse étudiés ci-dessus Typiquement, cette concentration est inférieure à 2 %, de préférence inférieure à 0,1 %, habituellement comprise entre 0, 01 et 0,05 %, par exemple de 0,02 X du poids sec de la formule. Des formules de type "A" contiennent de préférence W j' les ingrédients mineurs usuels Certains assouplisseurs d'étoffe comme des argiles, peuvent être inclus; cependant, des assouplisseurs cationiques d'étoffe ne sont normalement pas efficaces dans des formules" à base d'ingrédients anio- niques mais peuvent parfois être inclus dans des systèmes spé- cialement formulés. Les"formules" de type "B" de la présente invention comprennent du"savon"coimme principal constituant actif Elles peuvent contenir en outre des quantités mineures de surfactifs non ioniques ou d'autres surfactifs anioniques. Le pourcentage typique du poids sec peut, dans les formulations de type "B", être inférieur à celui existant dans le type "A", et se situer par exemple entre 25 et %, de préférence entre 29 et 45 % La proportion totale des "ingrédients actifs se situe habituellement entre 10 et 60 %, de péférence entre 15 et 40 %, par exemple entre 20 et 30 % du"poids sec de la composition Des proportions d' "adjuvants" se situent typiquement entre 30 et RO % du poids sec En général, bn peut améliorer la mobilité d'une formulation de type "B" en incorporant suffisamment d'élec- trolyte minéral hydrosoluble, notamment du silicate de sodium, dans la formulation I Des"formulations comportant "du savon et moussant beau- coup peuvent typiquement contenir de f"ingrédient"actif con- sistant sensiblement en du savon, éventuellement avec une proportion mineure d'un agent non ionique d'amplification de mousse et/ou de stabilisation de mousse, comme décrit à propos des formulations"de type "A", et/ou avec un agent anionique d'amplification, du type sulfate, comme de l'alkyl- éther-sulfate ou de l'alkyl-éther-sulfosuccinate. Des formules de type "B" à faible moussage peuvent SI If contenir une plus faible concentration de savon avec des proportions mineures d'un surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné, d'agents non ioniques ou du type ester phosphorique de diminution de mousse et/ou des anti-mousses du type sili- cones. La relation entre les surfactifs anioniques sulfatés et/ou sulfonés et le savon est, dans une formulation de type "B" à faible mousse, l'inverse de celle existant dans une formulation de type "A" à faible mousse Dans une formulation de type "B", le surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné agit comme agent de suppression de mousse lorsqu'il est présent en une proportion comprise entre environ 20 et environ e % du poids du savon. L'agent non ionique, l'ester phosphorique et/ou l'agent de type silicone de suppression de mousse, sont commodément, sensiblement comme décrits à propos des détergents de type "A". Les détergents de type "B" peuvent contenir n'importe lequel des ingrédients mineurs usuels Comme dans le cas des 11 formulations"de type A, des assouplisseurs cationiques pour étoffe ne sont normalement pas inclus, mais d'autres assouplis- seurs d'étoffe peuvent être présents. Des détergents à base non ionique, du type "C", repré- sentent un aspect particulièrement important de la présente invention Il y a eu tendance à utiliser des surfactifs non ioniques dans des détergents pour lessives en raison de la proportion croissante des fibres artificielles dans la moyenne des objets à laver Les non ioniques conviennent particulière- ment bien pour le nettoyage des fibres artificielles Cepen- dant, aucune formulation de détergent liquide non ionique, avec beaucoup d'adjuvant, acceptable à -'échelle commerciale, n'a été jusqu'à présent mise sur le marchée Même dans le domaine des poudres détergentes, le choix et la proportion du surfactif non ionique sont limités De nombeusesoformulations"détergentes de la présente invention, décrites cidessus, ont été conçues en vue de donner des compositions détergentes fluides,"versables, stables, ayant un comportement pour le lavage équivalent à celui des types existant de Uformulation"en poudre ou équivalent à des compositions pouvant être facilement formulées sous forme de poudre Cepen- dant, il n'a pas été possible jusqu'à présent de formuler de façon satisfaisante, même sous forme de poudre, certains types de détergents à base non ionique et potentiellement intéressants La raison en est que des compositions "solides", contenant des proportions suffisamment élevées du surfactif non ionique voulu, forment souvent des poudres collantes qui ne s'écoulent pas librement et peuvent donner naissance à des problèmes lors de l'emballage et du stockage De tels surfactifs ont dû, par conséquent, être limités à des poudres détergentes comportant des proportions inférieures aux proportions opti- males, ou à des formules liquides diluées, à faible"charge utile,, ou pour travaux légers _ La présente invention propose donc, selon une forme de réalisation spgcifique préféré, une composition détergente fluide, à base aqueuse, versable, ne sédimentant pas, compre- nant au moins une phase liquide surtout aqueuse, au moins une autre phase contenant un surfactif et un adjuvant" solide, ladite composition comprenant de 10 %à 50 %, par rapport à son poids sec, d'"ingrédients actifs#et de 30 % à 80 2, par rapport a son "poids sec", d' "adjuvant", lesdits ingre- dients actifs comprenant au moins une proportion majeure, par rapport à son poids, de surfactifs non ioniques ayant un rapport hydrophile-lipophile compris entre 10 et 18. De préférence, le surfactif est présent sous forme d'une phase solide hydratée ou d'une phase à cristaux liquides séparables. On peut utiliser, selon cet aspect ou forme de réalisa- tion de l'invention, n'importe lequel des surfactifs non ioni- ques décrits ci-dessus ou n'importe lequel de leurs mélanges. De préférence, le surfactif comprend un groupe alkyle en C 12- C 18, habituellement en chaîne droite, bien que des groupes 18 ' hydrocarbonés ramifiés et/ou insaturés ne soient pas exclus De préférence, les surfactifs non ioniques présents ont un rapport hydrophile-lipophile compris entre 12 et 15. Le surfactif non ionique préféré dans les formulations de type "C" est un éthoxylate"d'alcool gras. Pour des formulations de type "C" à grand moussage, on préfère des nonioniques comportant un groupe alkyle en C 12-C 16 et ayant 8 à 20 groupes éthylèneoxy, un alkyl phénol éthoxylate ayant 6 à 12 à atomes de carbone aliphatique et 8 à 20 groupes éthylènoxy, avec, éventuellement, une propor- tion mineure, par exemple O à 20 % du"poids sec"de la composi- tion, d'un surfactif anionique de préférence anionique sulfaté et/ou sulfoné, par exemple un alkylbenzène sulfonate, un alkyl sulfate, un alkyl étheresulfate, un paraffine sulfonate, un oléfine sulfonate ou n'importe lequel des autres surfactifs sulfatés ou sulfonés décrits ci- dessus, la formulation ne comportant cependant pas de fortes quantités d'un agent quel- conque de diminution de la mousse La"formulationopeut cepen- dant inclure un agent non ionique d'amplification et/ou de stabilisation de la mousse, comme du monoéthanolamide d'acyle en C 10-C 18, présent typiquement en des proportions telles que décrites ci-dessus à propos des formulations de type "A". De préférence, les"ingrédients actifs non ioniques ont ensemble un rapport hydrophile-lipophile de 12 à 15. Des compositions non ioniques à faible mousse selon la présente invention sont particulièrement préférées Elles comprennent de préférence 10 à 40 %, par rapport au"poids sec'de la composition, de surfactifs non ioniques comportant un groupe alkyle ayant 12 à 18 atomes de carbone et 5 à 20 moles de groupe éthylenoxy, comme des éthoxylates d'alcool gras, des éthoxylates d'acide gras ou des éthoxylates d'alkyl phénol, ayant un rapport hydro-lipophile préféré compris entre 12 et 15 Elles contiennent éventuellement une proportion mineure, par exemple Jusqu'à 10 % du poids de la composition, de n'importe lequel des surfactifs anioniques sulfatés et/ou sulfonés décrits ci-dessus à propos des détergents du type "A", et elles contiennent un agent de diminution de la mousse, comme un phosphate de mono-, de di ou de tri alkyle ou un agentde diminution de mousse de type silicones, comme étudié ci-dessus dans le contexte de détergents de types "A" à faible moussage. Les"formulations"de type "C" peuvent contenir n'importe lequel des ingrédients mineurs usuels. En particulier, les détergents à base non ionique de la présente invention peuvent incorporer des assouplisseurs cationiques pour étoffes Les assouplisseurs cationiques pour étoffes peuvent être ajoutés à des formulations de type "C" en une proportion pondérale, par rapport au surfactif non ionique, comprise entre 1:1,5 et 1:4, de préférence entre 1:2 ou 1:3 Les assouplisseurs cationiques d'étoffes sont des surfactifs cationiques comportant deux groupes alkyles ou alcényles à longue chaîne, typiquement deux groupes alkyles ou alcényles en C 16-C 20, de préférence deux groupes dérivant du suif Des exemples comprennent des sels de di(alkyl en C 16-C 20)-di(alkyl inférieur, par exemple en C 1-C 3)ammonium, par exemple du chlorure de di-(suif)-diméthyl-ammonium, des sels de di-(alkyl en C 16-C 20) benzalkonium, par exemple du chlorure de di-(suif)méthyl benzyl ammonium, des di-(alkyl en C 16-C 20)-amido imidazolines et des di(acyles en C 16-C 20) amido amines ou des amines à groupe amino quaternisé, par exemple, des sels de bis(suif amido éthyl) ammonium. Des formulations contenant des assouplissants catio- niques pour étoffes ne contiennent de préférence pas des sur- factifs anioniques sulfatés ou sulfonés ou des savons Elles peuvent cependant contenir des proportions mineures, par exemple jusqu'à 3 % du poids de la composition, de préférence jusqu'à 2 Z de ce poids, de surfactifs anioniques du type ester phosphorique Elles peuvent contenir en outre ou en variante des proportions mineures (par exemple jusqu'à 3 X, de préférence 1 à 2 Z en poids, de surfactifs amphotères comme des bétaines et des sulfobétaines Elles peuvent aussi conte- nir des argiles du type smectite, et lesoingrédients mineurs usuels f Les compositions de l'invention peuvent contenir les "Ingrédients Mineurs Usuels Les principaux de ceux-ci sont des agents anti-redéposition, des agents d'avivage optiques et des agents de blanchiment. L'agent anti-redéposition d'usage le plus courant dans la fabrication de détergents est la carboxyméthylcellulose sodique (CHCS) et il est préférable que celle-ci soit présente dans les compositions de l'invention, par exemple, en quanti- tés courantes par exemple supérieures à 0,1 mais inférieures à 5 %, et plus usuellement comprises entre 0,2 et 4 %, en particulier entre 0,5 et 2 % et, mieux, entre 0,7 et 1,5 %. D'une manière générale, la CMCS est efficace à des concentra- tions d'environ 1 % et il est préférable de ne pas dépasser très sensiblement les concentrations efficaces normales, car la CMCS en plus grandes quantités peut augmenter très considé- rablement la viscosité d'une composition liquide Aux limites hautes susindiquées, c'est-à-dire en présence de 4 à 5 % de CMCS, de nombreuses formulations 'ne pourraient être obte- nues sous une forme"versable"à de hautes "charges utiles " En variante, d'autres agents anti-redéposition et/ou 51 2 2521160 de détachement des souillures comportent la méthylcellulose, la polyvinylpyrrolidone,le carboxyméthyl-amidon et des poly- électrolytes analogues,dont tous peuvent être utilisés au lieu de la CMSC, comme peuvent l'être d'autres sels solubles de carboxyméthyl-cellulose. Les aviveurs optiques ou agents de blanchiment (A.O)sont facultatifs, mais préférables, dans les compositions de l'invention A la différence de certaines formules selon la technique antérieure,les compositions de l'invention ne dépendent pas, quant à leur stabilité des A O. et l'on est donc libre de choisir tout A O commode et à bon rapport coût efficacité, ou de n'en prévoir aucun La deman- deresse a constaté qu'on peut faire usage de l'un quelconque des colorants fluorescents recommandés Jusqu'à présent pour utilisation comme A O dans des détergents liquides,ainsi que de nombreux colorants convenant normalement pour incorpora- tion à des détergents en poudre L'A O peut être présent en quantités courantes Toutefois,on a constaté que,dans certains détergents liquides (par exemple formules de type C),les A O. tendent à être un peu moins efficaces que dans des détergents en poudre et il peut donc' être préférable des les ajouter à des concentrations légèrement accrues par rapport à la "formule"normale pour des poudres Il suffit normalement de concentrations en A O de 0,05 à 0,5 %,par exemple de 0,075 à 0,3 % et typiquement de 0,1 à 0,2 % On pourrait adopter de plus faibles concentrations,mais qui risquent de ne pas être efficaces,alors que de plus fortes concentrations,bien que non exclues,risquent d'augmenter le coût et de soulever,dans certains cas,des problèmes de compatibilité Des exemples types d'A O utilisables selon la présente invention sont: le benzimidazolyl-l,2 éthylène éthoxylé; le styryl-2-napht/-1,2 d 7 oxazole; le bis (méthyl-5 ' benzoxazo- lyl-2)-1,2 éthylène; le sulfonate disodique de bis (méthylétha- nolamine-6 anilino-3 triazine-l,3,5 yl-2 ")stilbène-2,2 '; le N-(hydroxyéthyl)-2 bis(benzimidazolyl)-4,4 'stilbène; le di- sulfonate tétrasodé de bis / bis(hydroxy-2 " éthyl)amino -4 " (sulphophényl-3 ") amino-6 "triazin-l",3 ",5 " yl-2 " amino 7 stilb'ène-2, 2 '; le sulphonate disodique de (sulpho-6 " naphto /11 ', 2 '-d 7 triazo; yl-2)-4 stilbène-2; le disulphonate disodique de bis / (hydroxy-2 u' éthoxy)-4 " amino-6 "triazin-l", 3 ",5 " yl-2 " amino 7-4,4 ' stilbène-2, 2 '; le méthyl-4 diméthyl amino-7 coumarine; et le bis(benzimidazolyl)-4, 4 ' stilbène alkoxylé On peut facultativement incorporer des agents de blan- chiment à des compositions de détergent liquide selon l'in- vention,sous réserve de considérations de stabilité et de compatibilité chimiques Des agents de blanchiment sous capsules peuvent faire partie du solide en suspension. L'action d'agents de blanchiment peroxydes présents dans des compositions de l'invention peut être renforcée par la présence d'activeurs d'agents de blanchiment tels que tétra-acétyl-éthylènediamine,en quantités efficaces. Des agents de blanchiment photoactifs, tels que phtalo- ::laninesulfonate de zinc ou d'aluminium peuvent être présents. Des parfums et colorants sont traditionnellement présents dans les détergents de blanchissage à concurrence de 1 ou 2 %, et peuvent pareillement être présents dans des compositions selon l'invention Sous réserve qu'on prenne les précautions normales pour choisir des additifs compatibles $ avec la formuleceux-ci n'affectent pas l'efficacité de la présente invention. Des enzymes protéolytiques et amylolytiques peuvent facultativement être présentes en quantités courantes en même temps que,facultativement,des agents de stabilisation et de support d'enzymes Des enzymes sous capsules peuvent être mises en suspension. D'autres ingrédients mineurs comportent les germicides tels que formaldéhyde,opacifiant tels qu'émulsion de latex vinylique et anticorrosifs tels que le benzotriazole. Les compositions de l'invention conviennent,en général, pour utilisation au blanchissage et l'invention propose un procédé pour le lavage de linge par agitation dans une lessive contenant une composition quelconque selon l'invention telle que décrite ici Les compositions faiblement moussantes s,_ décrites ici sont en particulier utiles dans les machines à laver automatiques Les compositions peuvent aussi servir au lavage de la vaisselle, ou au nettoyage de surfaces dures, les produits peu moussants étant particulièrement indiqués pour usage dans des machines à laver la vaisselle Ces utili- sations constituent un autre aspect de l'invention. Les compositions selon l'invention peuvent, en général, servir au lavage de linge à l'eau bouillante, ou au lavage à température moyenne ou tiède par exemple de 50 à 800 C et en particulier de 55 à 68 C, ou de 20 à 50 C et en parti- culier de 30 à 40 C, respectivement On peut typiquement ajouter les compositions à l'eau de lavage à des concentra- tions, en poids sec rapporté à l'eau de lavage, de 0,05 à 3 %, de préférence de 0,1 à 2 % et plus usuellement de 0,3 à 1 %, par exemple de 0,4 à 0,8 %. L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions sont exprimées en pourcentages en poids rapportés à la composition totale, sauf mention contraire. Compositions des diverses matières premières 1 Alkyl-benzène sulfonate linéaire (Co 10 C 14)de sodium Pour toutes les formulations, l'alkylbenzène sulfonate utilisé était le sel de sodium de la matière JN "Dobane" en grande partie parasulfonée (Dobane est une marque commerciale déposée). La composition est la suivante: C C C 15 C il 12 13 C 1415 13,0 27,0 27,0 19,0 11,0 1,0 Cette composition a trait seulement à la longueur de la chaîne alkylique. 2 Monométhanolamide de coco ayantla composition suivante: RC O (NHCH 2 CH 20 H) o R représente comme suit: C 0,5 % C 7 6,5 % C 9 6,0 % Cl 49,5 % 1 1 C 13 19,5 % C 15 8,5 % Stéarique C 17 2,0 % Oléique 6,0 % Linoléique C 17 1,5 3 Oléfine alpha sulfonate de sodium Ce corps est le sel de sodium d'oléfine en C 16-C 18 sulfonée ayant la composition approximative suivante: ,0 % C 16 oléfine terminale ,0 % C 18 oldfine terminale 4 Alcool C 12-C 18 + oxyde d'éthylène ( 8 moles) Ce corps est un condensat d'oxyde d'éthylène ( 8 moles en moyenne) d'un alcool de composition suivante: C 10 O 3,0 % C 12 57,0 % C 14 20,0 % C 16 9,0 % C 18 11,0 Z 2 a c 18 11,0 % N-alcane C 14 à C 17 sulfonate de sodium Ce corps a été préparé en neutralisant des paraffines normales en C 14-C 17 avec de l'hydroxyde de sodium et contenait des disulfonates à raison de 10 % du total d'ingrédients actifs. 6 Sulfate (C 12-C 18)de sodium C'est le sel de sodium d'un sulfate d'alcool gras de composition suivante: C 10 3,0 % C 12 57,0 % C 14 20,0 % CL 6 9,0 % C 18 11,0 % 7 Tripolyphosphate de sodium On a ajouté ce corps sous forme de Na 5 P 3010 anhydre contenant 30 % de phase I, mais à l'état cristallisé sous forme hexahydratée. 8 Silicate de sodium On ajoute ce corps aux formulations sous forme de solu- tion aqueuse visqueuse contenant 47 % de solides avec un rap- port Na 20:Si O 2 de 1:1,6. 9 Aviveur optique (agent de blanchiment) L'agent d'avivage optique des exemples 51 à 54 est le sel disodique du di-acide /-styrylsulfonique-2 f 7-4,4 'biphény- le commercialisé sous la marque commerciale "TINOPAL CBS-X". L'aviveur optique des exemples 1 à 50 était un mélange de 1 '- aviveur optique sus-indiqué avec le sel disodique du di-acide (chloro-4 styrylsulfonique-3)-4,4 'biph 6 nyle, mélange commer- cialisé sous la marque de commerce "TINOPAL ATS-X". Note Tous les alcools et leurs produits d'addition avec l'o- xyde d'éthylène citts sont à chatne droite et primaires. * Dans tous les exemples, on a opéré la préparation en a- joutant le surfactifusuellement sous forme de solide hydratét à une solution à 47 % du silicate On a ensuite ajouté les au- tres ingrédients dans l'ordre indiqué dans les tableaux lus de haut en bas, sauf que le principal "adjuvant" a été ajout& en dernier A chaque étape, on a procédé à une légère addition d'eau, chaque fois que c'était nécessaire pour maintenir un système homogène fluide Finalement,on a dilué la composition jusqu'au pourcentage en "poids remené à sec" désiré On a ef- fectué toute la préparation à une température aussi proche de l'ambiante qu'il est possible, tout en obtenant une bonne dis- persion des ingrédients Dans le cas des exemples 25,26,27 et 28, on a u- tilisé une solution aqueuse concentrée de l'i 1 ectrolyte(c'est-à-dire de sul- fate de sodium, chlorure de sodium, carbonate de sodium et carbonate de po- tassium respectivement) au lieu de la solution de silicate selon le mode o- pératoire ci-dessus Dans certains cas, notamment avec des surfactifs non ioniques à points de fusion relativement àlevés, tels que méthanolamide de coco,il a fallu tiédir doucement, par exemple,jusqu'à environ 40 C,pour awu- rer une dispersion complète Dans tous les exemples dans lesquels on a uti- lisé du tripolyphosphate de sodium en quantités notables, on a obtenu cet- te température de par la chaleur d'hydratation sans chauffage extérieur Ex.1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 (a) Ex 5 (b) (c> Ex6 Ex 7 Ex 8 Alkylbenzène sulfonate linéaire 'C 10)de sodium Monoéthanolamide de coco Tripolyphosphate de sôdium Silicate de sodium Carboxyméthylcel lu- lose sodique Agent dhvivage op- tique Benzotriazole Parfum Eau q s p. 12,4 15,9 12,2 15,6 11,2 12,0 13,0 14,0 12,0 12,0 1,6 2,1 26,0 O 6, 5 19,1 8, 5 1,6 211 ,6 6,4 18,7 9,3 1,5 1,6 1,7 1,9 26,2 6,0 28,0 6,4 ,4 7,0 32,7 7,5 1,4 1,8 1,5 1,6 1,7 - 0,2 0,2 0,15 0,16 0,17 0,18 100 100 100 100 100 1,6 28,0 6,4 1,6 28,0 6,4 1,6 1,6 0, 16 0,007 0,05 1 oo c'M Lnl C> Ex.9 Ex 10 Ex 11 Ex 12 (a> (b) (a) (b) Alkylbenzène sulfonate (linéaire C 1014)'de sodium 11,6 12,6 17,0 18,0 11, 6 9,9 Monoéthanolamide de coco 1,5 1,7 1,5 1,5 1,5 1,3 Tripolyphosphate de so- dium 30,2 32,7 25,5 27,0 25,7 23,1 Silicate de sodium 6,2 6,7 5,8 6,2 3,5 5,3 Car box yméthylcelilulo se sodique 1,5 1,7 1,5 1,5 1,5 2,0 Agent d'avivage optique 0,15 0,17 0,16 0,17 0,13 0,14 Eau q s p 100 100 100 100 100 100 C> Composants Ex 13 Ex 14 Ex 15 Ex 16 Ex 17 Ex 18 Ex 19 Alkylsulfate (C 15 C 18 > de triéthanolamine 9,0 Alkyl-sulfat e (C 16 C 18) de sodium 10,0 Sel de sodium d'alpha-sulfonate d'ester méthylique d'un acide gras en C 16-C 18 8,5 Sel de sodiumdu sulfate d'éthoxylate 9,- ( 3 moles>d'alcool en C 16-C 18 96 Alkyl sulfosuccinamate (C 16-C 18) 1, disodique 1, Sel de sodium du sulfate d'éthoxylate ( 2 moles)dlalco-01 en C 14 10,8 - Alkylbenzène sulfate(linéaire C 9C 13) de sodium 12,0 Monoéthanolamide de coco 1,2 1,3 1,1 0,13 1,4 1,5 1,6 Tr Ipolyphosphate de sodium 21,0 23,4 19,8 22,5 25,3 25,3 28,1 Silicate de sodium 4,8 5,4 5,5 5,1 5,8 5,9 6,5 Carboxyméthyl cellulose sodique 1,2 1,3 1,1 1,3 1,4 1,5 1,6 Agent d'avlvage optique 0,11 0,12 0,10 0,13 0,14 0,14 0,15 Eau q s p 100 100 100 100 100 100 100 % Lfl CX Composants Alkylbenzène sulfonate (linéaire C 10 c 1)de sodium Monoéthanolamide Tripolyphosphate de sodium Silicate de sodium Sulfate de sodium Chlorure de sodium Carbonate de sodium Carbonate de potassium Carboxyméthyl cellulose sodi que Agent d'av Ivage optique Eau q s p. Ex 24 Ex.20 Ex 21 Ex 22 Ex 23 (a) (b) (c) Ex 25 12,1 1, 6 28,2 12, 1 1,96 28,2 12,1 1,6 28,2 12,1 1,6 28,2 ,0 17,0 18,0 12,5 1,7 16,7 18,9 20,0 29,1 3,3 3,8 4,0 7,5 6,2 ,6 1,6 0,15 1,6 0,15 1,6 0,15 4,2 4,7 5,0 7,3 1,6 0,15 %A 1,3 1,5 1,6 0, 17 0, 19 0,20 1,7 0,15 n o'j Ex.26 Ex 27 Ex 28 Ex 29 Ex 30 Ex 31 Ex 32 Composants Alkylbenzène sulfonate(linéaire C 10-C 14) de sodium Monoéthanolamide de coco Zéolite A Citrate trisodique Nitrilo-triacétate trisodique Tripolyphosphate de sodium Orthophosphate de sodium Silicate de sodium Carboxyméthyl-cellulose sodique Agent d'avivage optique Eau q s p. 11,2 1,5 34,8 l Op 2 1,3 ,8 16,1 2,2 ,6 8,8 2,2 0,2 ,0 9 13,3 le B lot 2 lt 4 14,2 l'q 33,1 31,0 14,0 14#0 ,8 -, 15 98 0 O O\ 0#9 8 to 7,1 5,4 3, l'q 1,8 1,4 1,c 0,19 0,17 Oe 13 0,1 100 100 100 6,0 1,5 0,14 ,5 1,3 0,13 L 8 r%.) Un rj 0 % C> 252 1 1 60 Composants Alkylbenzène sulfonate(liné- aire C 10-C 14) de sodium Monoéthanolamide de coco Tripolyphosphate de sodium Silicate de sodium Ex.33 Ex.34 12,0 1,6 28,0 6,4 13,1 1,7 ,7 7,0 Xylènesulfonate de sodium 5,5 Carboxyméthyl cellulose so- dique 1,6 1,7 Agent d'avivage optique 0,18 Enzymes détergentes (suspension d'esperase 8,0) 0,07 Eau q s p 100 100 Composants Alkylsulfate (C 16-C 18 s) de triéthanolamine Oléfine alpha sulfonates (C 6 C 17) de sodium N.-alcane sul,fonate (C 4 C 17 de sodium 1-1 Monoéthanolamide de coco Tripolyphosphate de sodium Silicate de sodium Carboxyméthyl, cellulose sodi que Agent d'avivage optique Eau q s p. Ex. 35 Ex 36 Ex 37 Ex 38 Ex 39 Ex 40 Ex 41 Ex 1 + 2 7,9 -11,0 1,1 18,5 6,4 1, 1 0,10 1,5 ,7 ,9 1,5 0,14 12,8 12,4 1,7 ,1 8,6 1,7 0,17 1,7 29,1 ,1 1,7 0,16 12,0 1,6 28,1 6,5 1,6 0,16 11,1 1,95 ,9 7,4 1,5 0,14 12,4 1,7 29,1 ,1 1,7 0,16 13,2 1,7 ,8 12,4 1,7 0,16 rl%) Ln rla -.à 0 % Ex 43 (b) (a) (c) Ex.44 Ex 45 Ex 46 Ex 46 Composants Alkyl(linéaire C -C)-benzène sulfonate de sod I& 14 2,1 1,2 1,3 1,5 1,8 1, 3 Savon sodique, à base d'un aci- de gras de 274 Ethoxylate ( 11 moles)d Ialcool en C 16-C 18 Tripolyphosphate de sodium Silicate de sodium Carboxyméthylecellulose sodique Agent d'avivage optique Eau q s-p. 3,7 1,4 3,0 0,8 0,11 4,0 4 t 6 ,2 2,0 ,0 l'i 0,14 ,9 2,2 22,6 6 t O 1,3 0,16 2 o 4 24 t 8 7,8 1, 3 Oeu 6,6 1,5 ,0 3,3 O'q 0,12 1,8 3,8 l'o 0,13 2,1 j,8 0 % w 1,2 r%) Un r-1) -a 0 % C> Ex 48 (a), (b) Composants Sel de sodium de mono et di- alkylphc>sphate (mélange 50/-50) Tripolyphosphate de sodium Silicate de sodium Carboxyoeéthyl cellul Qse sodique Agent d'avivage optique Additif anti-mousse de silicone Eau q s p. 8,5 9,0 10,0 3,6 7,1 1,7 ,5 ,1 1,4 0,17 1,8 27,0 ,4 1,4 0,18 2,0 29,0 6,0 1,6 0,20 24,9 3, 6 0,7 0,14 100 Ex 50 Composants (a) (b) (c) Ex 51 Ex 52 Ex 53 Ex 54 Ex 55 Sel de sodium d'éthoxylate ( 3 moles) d'alcool de sulfate en C 12-C 15 Alkylbenzène sulfonate( lin 6- aire C 1 o 0-C 14) de sodium- Monoéthanolamide de' coco 1,8 Ethoxylate d'al- cool en C 12-C 18 5,8 Méthy 1 sulfate de suif-2. méthyl-l (suif-amidoéthyl> -l imîdazoline. Sel sodique de mono et di- alkyl phosphate (C 16-C 18)mélanr g e 50:50)16 8 Ethoxylate (l 5 moles) d'al- cool en C 16 8 Ethoxylate ( 5 moles) d'al- cool en 13 5 Tripolyphosphate de sodium 21,4 Silicate de sodium 4,9 Carboxyméthyl cellulose sodique 1,0 Agent d'ravivage optique 0,11 Eau q s p 100 3,7 4,1 2,1 2,3 2,6 6,6 7,5 8,2 0,8 24,5 ,6 1,1 0,12 27,5 6,3 1,3 0,14 8,3 ,6 7,0 1,4 0,15 24,6 6,0 1, 2 0,13 7,5 10,8 0,7 22,4 ,5 1,1 0,12 4,6 2,5 Ch 0,7 21,8 ,3 1,0 0,11 0,6 4,6 21,7 ,0 0,9 u r\) Ln r, 1) _a, Cr% C> Composants Ex 56Ex 57 Ex 58 Ex 59 Ex O Alkylbenzène sulfonate(linéaire C 10 -C 14) 11,4 11,8 12,0 10,9 de sodium Alkylbenzène sulfonate(à chalne ramifiée 11,4 de sodiu m Monoéthanolamide de coco 1 5 1,6 1,4 Diéthanolamide de coco 1,5 Ethylènediamine tétrakis (méthènephosphonate) 0,25 2,3 de sodium Tripolyphosphate de sodium 26,7 26,7 27,6 28,0 25,5 Silicate de sodium 6,2 6,2 6,4 6,4 5,8 Carboxyméthylcellulose sodique 1,5 1,5 1,6 1,6 1,4 Agent d'avivage optique 01,501,501 Eau q sP* 100 100 100 100 100 (No Ex 60 Composants Composants Ex 61Ex 62 Ex 63 Alkylbenzène sulfonate(linéaire,C 10-C 14) 5, 2 6,5 de sodium Alkylsulfate (C 16-C 18) de sodium 3,7 4,6 17,9 Alkyl "éther"-sulfate de sodium alkyk C 14-C 15)éthcxy (I mole> 4,5 5,5 - Ethoxylate ( 8 moles) d'alcool en C 12-C 18 1,5 1,9 297 Tripolyphosphate de sodium 29,6 13,4 Zéolite 18,6 Silicate de sodium 14,9 8,9 Carboxyméthylcellulose sodique 1,5 1,8 1,4 Agent d'avivage optique 0,15 0, 18 0,14 Eau, q s p 100 100 100 Un Composants Composants Ex 64Ex 65 Ex 66 Ex 6 8 E 9 Alkylbenzène sulfonate(linéaire C 10-C 14) 11,5 10,9 de sodium Alkyloléfine sulfonate Tr Ipolyphosphate de sodium 14,3 - Z.éolite 1394 13,6 Silicate de sodium 8,9 9,6 9,0 Carboxyméthylcellulose sodique 1,4 1,5 1,5 Agent d'avivage optique 0,14 0,15 0,15 Eau q s p 100 100 100 Mi CD Composants Ex.67 Ex 68 Ex 69 Parmi les exemples, 1 et 2 représentent une formule de type A de base, 3 et 4 une formule de type A avec CMCS et agent d'avivage optique, 5 (a), (b) et (c) représentent une formule de type A à trois "charges utiles" différentes, 6 et 7 démon- trent que la présence ni de CMCS ni d'agent d'avivage optique n'est essentielle pour obtenir une formule ne sédlmentant pas; 8 comporte l'addition d'anticorrosif et de parfum; 9 (a) et (b) sont des exemples de formule à haut rapport"'adjuvant L' ingrédients actifs ( 3:1)avec deux charges utiles,O 10 (a) et (b) sont des exemples de formule à rapport "ad Juvant"-ingrédients actifs relativement faible avec deux charges utiles; 11 cor- respond à une formule "ne sédimentant pas" obtenue par cen - trifugation de la formule de l'exemple 9 avec charge active faible pendant trois heures seulement et décantation de la liqueur qui surnage; 12 illustre l'effet de doses relative- ment fortes de CMCS; 13 à 19 sont des exemples de formules de type A avec divers surfactifs anioniques; 20 à 24 illus- trent l'utilisation de divers électrolytes, et 25 représente une formule o le tripolyphosphate de sodium est le seul "électrolyte"; 26 à 31 indiquent divers adjuvants et mélanges de tels adjuvants; 32 représente une formule à haut rapport "adjuvant"-ingrédients actifs 33 une formule contenant un enzyme; 34,une formule compor tant de l'hydrotrope; 35,une formule comportant un sel de triéthanolamine du surfa ctif; 36 à 38 représentent des formu- les à sulfonate d'oléfine et 39 à 42, à sulfonate de paraf- fine,dans chaque cas avec dose croissante d'électrolyte; 43 à 46 représentent des formules de type B avec, pour 43,trois charges actives et pour 44 à 46, des doses d'électrolyte" croissantes, 47 correspond à une formule de type B obtenue après centrifugation de la formule 43 avec faible "charge active" pendant trois heures seulement; 48 et 49 sont des exemples de formules faiblement moussantes, de types A et C respectivement; 50 à 54,des exemples de diverses formules de type C; 55, un exemple de formule de type C avec adoucissant cationique d'étoffe; 56 illustre un alkylsulfonate à chaine ramifiée; 57 est une formule avec un diéthanolamide comme agent d'augmenta- tion de mousse et 58 une formule sans surfactants non-ioni- ques; 59 et 60 illustrent la mise en oeuvre' "adjuvants" du type phosphonate; 61 à 62 ont trait-à des formules adaptées à différents secteurs du marché nord-américainayant respectivement des teneurs en phosphate nulle et élevée; 63 à 66 représentent des formules -10 adaptees aux besoins de certains marchés asiatiques. Les exemples comparatifs A et B représentent deux formu- les industrielles couramment commercialisées en Australie et en Europe respectivement La première correspond au brevet australien 522 983 et la seconde au brevet européen 38 101 Chaque exemple comparatif était le produit tel qu'acheté excepté pour les études de dispersion neutronique qui ont été effectuées sur des échantillons préparés con- formément aux exemples du brevet correspondant de manière à concorder avec la formule du commerce telle qu'analysée mais en utilisant de l'oxyde de deutérium au lieu d'eau. Celle de l'exemple A est sensiblement identique à celle de l'exemple 1 du brevet Australien Celle de l'exemple B correspond à peu près à l'exemple 1 du brevet européen, cet exemple ayant été suivi pour préparer l'échantillon pour la diffusion neutronique Les compositions étaient: A, Brevet AU 522 983 % Alkyl(linéaire C 10 o-C 14)benzènesulfonate de sodium 12 Sel de sodium du sulfate d'un alcool en C 12 à C 15 éthoxylate ( 3 moles d' éthylèneoxy) 3 Tripolyphosphate de sodium 15 Carbonate de sodium 0,5 Aviveur optique (Tinopal LMS)(agent de blanchi- ment) 0,5 Carboxyméthylcellulose sodique 1,0 Eau q s p 100 B Brevet EP 0038101 % Alkyl(linéaire C 10-C 14)benzène sulfonate de sodium 6,4 Oleate de potassium 0,9 Ethoxylate ( à 8 moles)d'alcool en C 12-C 18 1,8 Diéthanolamide de coco 1,0 O Carboxyméthylcellulose sodique 0,05 Tripolyphosphate de sodium 24 Aviveur optique tableaux. NOT Es Les phases séparées par l'essai de centrifugation sont numérotées de bas-en haut (c'est-à-dire en partant de la couche la plus dense). Dans ces exemples la signification des chiffres ( 1 à 9) et des lettres des sous-classes (i, a) est la même que celle donnée pour les exemples 1 et 2. EXEMPLE 2 ' 1.Résultats d'essais de centrifugation i NO des phases séparées 1 2 i 2 Ii Description opaque limpide opaque limpide solide/pâteuse liquide peu solide/pâteuse liquide peu consistant consistant iii Proportion (% 80,9 19,1 iv.Teneur en surfactif (%) 0,1 v. Perte au séchage à 1100 C ()74,8 vi.Viscosité (Pa s>à 200 C 0,0 QI 2. Classification (groupe)par centrifugation 1111 3 Viscosité (Pa s) 4 Points d'écoulement (dynes/cm 2 * 1 dn/cm 2 105 N/cm 2 r-I I', Ln 3 cj EXEMPLE i Résultats de diffraction neutronique i Dispersion micellaire ii a Nombre d'autres cretes b Description p c Distance de répétition structurale (A) iii Structure suggérée 6 Résultats de diffraction des rayons X i Dispersion micellaire ii.a Nombre d'autres crêtes b Description p c Distance de répétition structurale (A) iii Structure suggérée r\, o'n cj.à EXEMPLE 7.Résultats de microscopie électronique i Correspondant à la figure n ii Description 8.Mobilité versable versable 9 Stabilité Pas de sédimentation en 12 mois Pas de sédimentation en à la température ambiante de 12 mois à' la température laboratoire ambiante de laboratoire j r ro o- T> EXEMPLES (a) i I 2 12 1 2 Ii Opaque Liquide peu Opaque Limpide peu Opaque Limpide solide/pâteuc ensistant solide/pâteux consistant' solide/pâtetic eu ni 2 ldê itiifdi'às iii 7525 IV v 77,3 VI 0,01 2.ii 1 1 4 i 7 4 12 VI f%, A EXEMPLES (a) 1 Présente -étroite ili a une b étroite c 33,4 x 1-0 '0 m lii Solide lamellaire hydraté voir figure i 6.i. ii a b c Iii. -41 a% Exemples (a) 7. 8 Versable Versable Facilement versableu 9 Pas de sédimentation en Pas de sédimentation Pas de sédimentation 12 mois à température en 12 mois à tempéra en 12 mois à tempéra- ambiante ture ambiante ture ambiante Exemples (b) 5 (c) ú i I 2 I 2 i 2 solide /pâteux Limpide peu consistant Opaque solide/pâteux Limpide peu consie- Opaque solide/pâteux Limpide peu consis- liquide Xd Id Iil liquie l 1 ciqilde iii 81,7 18,3 86 14 % iv V 75,7 74 % vi 0,01 0,01 r%) Uni c' -.à -J M. EXEMPLES (b) 5 (c) 6 3 2,60 4 I,8 i 4,58 4 36 178 i présente-étroite ii a deux b etot,large c 34,9 xl-10 '0 m, 26,7 X 10-10 m iii 2 structures lamellaires discontinues 6 i présente i.a une b étroite c 31 x 10 __ _ _ _ _ _ _ _ _ iii après temps de vieillissement les deux structures lamellaires ont fusionné EXEMPLES (b) 5 (c) 6 7. i figure 12 il aspect lamellaires 8 versable visqueuse mais versable versable 9 pas de sédimentation en pas de sédimentation en 12 pas de sédimentation en 12 12 monts à température mois à température mois à température ambiante ambiante à O C et 37 C ambiante EXEMPLES 7 8 9 (a) 1 2 1 2 1 2 ii opaque limpide peu opaque limpide peu opaque Limpide peu solide/pâteux liquide solide/pâteux liquide solide/pâteux liquide iii iv vi. Vi. -J o Ln c:> Exemple 1 1) l' 9 3 çé, 2 ili ili ili 34 3 j 04 1 2184 4,00 y i. il.a b c M. 6. L IL a b Q lii. Go rl*) LM r O 0 % C> Exemples 7. i. ii. 8. Versable Versable 9 (a) Versable 9 Pas de sédimentation en Pas de sédimentation en Pas de sédimentation en 12 mois à température 12 mois à température 12 mois à température ambiante ambiante ambiante Exemples 9 (b) O 10 (a) 10 (b) I 1 2 1 2 1 2 ii Opaque limpide liquide Opaque limpide ',liquide Opaque lipide liquide solide/pâteux peu consistant solide/pâteux peu consis solide/pâteux peu consistant tant IV. iii _ V. iv. v I v -_ GD 1-' rla Ln r U 0 . C> e%-j k%#%Qj Jv%àjj 2 lie 111 111 3 8#75 3 t 85 8 too 4. 1 i il.a b c lii - 6 i. ii.a b c Ili. -1 le% f % intt,% OD N) r%) Un rla 4 >. C> EXEMPLES Qlll% Exemples 9 (b) (a) (b) 7 i. ii. 8 visqueux mais versable versable visqueux mais versable 9 Pas de sédimentation en 12 mois Pas de sédimentation Pas de sédimentation en 12 à la température ambiante en 12 mois à la tem mois à la température pérature ambiante ambiante Exemples 11 12 13 1.1 i 1 2 1 2 I 2 ii Opaque limpide liquide peu Opaque limpide liquide Opaque limpide liquide peu solide/pâteux consistant solide/pâteux peu consis solide/pateux consistant tant iii J-v. v. _ V. vi. Co w ro Ln os, go 4 48 5. i. il a b c Iii. 6. i. il a b c iii. ili 0,93 ili 2. -P N) fn r%> CI. C> Exemples il iii 2,48 EXEMPLES 7 i. ii. 8 versable facilement versable visqueux mais versable 9 Pas de sédimentation en 12 mois Pas de sédimentation en Pas de sédimentation en à la température ambiante 12 mois à la températu 12 mois à la température re ambiante ambiante EXEMPLES 14 15 16 1 i 1 2 1 2 1 2 3 opaque limpide liquide solide/ pâteux consistant peuopaque limpide liquide opaque impidq liquid, solide solide/pâteux peu consistant solide/pâ peu teux consistant iii 92,4 %(w/w) 7,6 % 72 (en volu 12 16 me) iv 1,7 % 0,3 v 80,7 % 76,3 vi 0,01 DO (>, o> ii. Go UI 4. i. ii.a b c iii. 6. i ii.a b c iii. lil 2. 2,97 Go a% r%) Ln Nlb 01. C> Exemples ili le 95 ili 3,00 EXEMPLES 14 15 16 7. i. ii. 8 versable visqueux mais versable versable 9 Pas de sédimentation en 12 mois Pas de sédimentation en 6 mois Pas de sédimentation en à la température ambiante à la température ambiante 6 mois à la tempéra- ture ambiante EXEMPLES 17 18 19 1 i 1 2 1 2 1 2 ii impide llquîde peu ii opaque limpe liqu Opaque Limpide Opaque limpide liquide solide/pâteux consistant solide/pâteux liquide vis solide/pâteux peu consis- queux tant iii 65,5 34,5 90 (en volume) 10 iv 7,9 EXEMPLES 17 18 19 3 5,56,46 2,20 4 4 36 présente et comporte crête ii.a une b très étroite c 57,6 X jo'0 iii * micellaire + phase G (voir figure 2 > 6 très large ii.a deux b étroite à 50 X 101 M, large à 26 X 101 m c 50 X 10 '10 m * micellaire + phase G 1.> EXEMPLES 17 18 19 7. i. i. 8 visqueux mais versable visqueux mais versable versable 9 pas de sédimentation en 10 pas de sédimentation en 6 pas de sédimentation mois à température ambiante mois à température ambiante en 6 mois à température ambiante Exemples 21 22 1 2 1 2 1 2 îi opaque limpide liquide opaque limpide liquile opaque limpide liquide solide/ pâteux peu consistant solide/pâteux peu consistant solide/pateux consistant iii 75 25 78 22 75 25 iv 2 '111 412 214 3 2 t 60 4 t 28 2,48 O O r%) n p%> O C> EXEMPLES 21 22 4. présente i.a une b aiguë c 33,4 xls 100 m Iii solide hydraté lamellaire (voir figure 3) 6 présente ii.a une b aiguë C 32 X 1 I iii * solide hydraté lamellaire "O r%) tn r%) -à -.à Cr% - C> EXEMPLES 7.i ii. 8 versable visqueux mais versable versable 9, Pas de sédimentation en 12 Pas de sédimentation en Pas de sédimentation mois à température'ambiante 12 mois à température ambiante en 12 mois à températu- aussi 3 mois à O et 37 C aussi 3 mois à O et 37 C re ambiante,aussi 3 mois à O et 37 C EXEMPLES 23 24 (a) 24 (b) 1. 1 i 1 2 1 2 i 2 ii Opaque Limpide peu Opaque Limpide peu Opaque Limpide peu solide/pâteux liquide solide/pâteux liquide solide/pâteux Liquide iii 70 30 iv 0,1 0,1 0,1 i, , v 70,4 84 82,9 vi 0, 01 0,01 0,01 2 111 111 111 3 3,21 0,88 1,87 4 _ _ m _ \ b- r%) VI r 1 l) b 0 - C> 5. 1. Il a b c Iii. 6 i. il.a b c iii. 7 1. il. EXEMPLES 24 (a) 24 (b) 1 %> Ln Klé -.à o- C> EXEMPLES 24 (a) 24 (b) 8 versable facilement versable versable 9 pas de sédimentation en 12 mois pas de sédimentation en 3 pas de sédimentation en à température ambiante,aussi mois à température ambiante 12 mois à température ambiante 3 mois à O et 37 C EXEMPLES 24 (c) 25 26 1. i I 1 2 i 2 1 2 ii opaque limpide opaque limpide opaque limpide liquide solide/pâteux liquide solide/pâteux liquide peu solide/pâteux peu consistant peu con consistant sistant iii 60 (en volune) 40 iv 2 111 111 111 3 2,38 2,20 1,99 *JD ui 1-') C:> EXEMPLES 24 (c) 25 26 i présente-étroite ii a une b aiguë c 34,5,x I O '0 m Iii solide lamellaire hydraté (voir figure 4) 6 1 présente il.a une b aig Ge c 33 X I 10 m iii * solide lamellaire hydraté 7. i. ii. "O EXEMPLES 24 (c) versable versable versable 9 pas de sédimentation en pas de sédimentation en pas de sédimentation en 6 mois 12 mois à température ambiante 9 mois à temperature à température ambiante ambiante EXEMPLES 27 28 29 1.' i I 1 2 1 2 3 1 2 ii opaque limpide liquide opaque soli-limpide solide opaque limpide solide/pâteux eu de/pâteux liquide peu solide/pâteux quide peu consis 5 tat It consistant consistant iii 20 (en volu-) 35 45 74 26 iv 0,8 v 58,5 vi 2 111 111 111 3 1,31 6,91 8,46 8. r'. Ln ) t'.> Oc o O EXEMPLES 27 28 / 29 5. i. ii.a b c iii. 6 i. il a b c Ili. 7. 1. Il. r') Ln r%> o 1 C> EXEMPLES 27 28 29 8 facilement versabe visqueux mals versable visqueux mais versable faoiemet ve'rsable 9 pas de sédimentation en 2 mois pas de sédimentation en pas de sédimentation à température ambiante 9 mois à température en 3 mois à température ambiante ambiante EXEMPLES 31 32 1 I 1i 1 2 3 1 2 1 2 opaque solide/ pâteux limpide liquide peu consistant solide opaque solide/pâteux limpide liquide peu consistant opaque solide/pâteux mpe de llqulae, % O peu consistant 9 iii 50 (en volume) 20 30 87 13 iv 0,1 v 75 vi 0,01 2. Nl I min Il 2 111 111 111 3 3,11 0,33 6,50 4 _ _ rla Uri r 1 l) -.1. CK C> ii. EXEMPLES 31 32 i. ii a b c iii. 6. 1. ii.a b iii. 7. i. ii. %o Co r%) Un PO - U ol - C> EXEMPLES 31 32 8 versable facilement versable versable mais visqueux pas de sédimentation en 1 mois à température ambiante pas de sédimentation en 2 mois à température ambiante pas de sédimentation en 12 mois à température ambiante EXEMPLES 33 34 35 1 1 2 2 1 2 1 l 2 1 2 1, 2 _ opaque solide/pâteux limpide liquide peu -opaque consistant solide/pâteux liquide épais trrim ihl e opaque solide/pâteux limpide liquide peu consistant J 1 J u v OUU Il iv 2 111 111 111 3 2,63 7,0 1,10 4 _ _ r O rla o' 0 c 9. ii. o t D ::t QA on 7) Q)0 EXEMPLES 33 ' 54 35 ' 1. il.a b c iii. 6. i. il a b c lii. 7 i. il. C) rlo A r 1 là 01 C> EXEMPLES 33 34 35 8 versable visqueux mais versable facilement versable 9 pas de sédimentation en 12 mois pas de sédimentation en pas de sédimentation en 4 à température ambiante 9 mois à température mois à température ambian- ambiante te Il i _ _ EXEMPLES 36 37 38 1. i 1 2 1 2 I 2 3 opaque solide pâteux liquide visqueux trouble opaque solide/pâteux liquide visqueux trn Ihl. opaque limpide solide/pâteuxliquide 'peu consistant iii 75 (en volume) 25 85 (en volume) 15 iv 16,7 15,0 v 65,5 59,3 vi I Pas 0,5 2 il11 3 3,70 6,36 3,74 4 0,5 à 2 0,5 à 2 0,5 à 2 ili. liquide visqueux o 0- Exemples 36 37 38 j très large avec crête superposée il a une b étroite C 61 X 10-10 m 1 Hi phase '-ICI mi cellaire (voir figure 6) i présente i 1 a deux b aiguë, aiguë c 57,>JX 10 '0 m Mi phase micellaire + phase "C'G 7 i. il figure 13 o_ Ln o'> o.1 EXEMPLES 8 visqueux maisversable visqueux mais versable versable 9 pas de sédimentation en 6 pas de sédimentation en pas de sédimentation en mois à température ambiante 9 mois à température 9 mois à température ambiante ambiante EXEMPLES 39 40 41 1. i 1 2 1 2 1 2 3 -ii opaque limpide opaque liquide opaque liquide solide solide/pâteux visqueux solide/pâteux limpide solide/ opaque visqueux visqueux pâteux gélifié iii 66 34 77 23 iv 12 10 4,4 - v 68 61 58,1 - vi 0,15 0,15 0,07 2 111 111 111 3 3,10 2,87 3,21 4 O 0, 5 ç 0, 5 -( 0,5 o FJJ ro Pu =% o C EXEMPLES 39 40 41 5. i présente très large il a une b large c 310-0 iii m Jceilaiẻ + phase "CI' (voir f'igure 5) i présente très large ii a une b aiguë c 28 j,5 X 101 m Ili miceilaire + phase "G"I 7. j figures 14 et 15 hl aspect sphéroldal 1-' O 4:. r%'* C> EXEMPLES 39 40 41 8 versable versable versable 9 pas de sédimentation en 12 pas de sédimentation en 9 pas de sédimentation en 6 mois à température ambiante mois à température mois à température ambiante ambiantce EXEMPLES 42 43 (a) 43 (b) 1. i 1 2 3 1 2 1 2 ii opaque liquide gel opaque opaque limpide opaque limpide solide/ peu consis solide solide/pâteux liquide solide/pâteux liquide pâteux tant visqueux visqueux visqu eux. iii 58,0 42,0 iv 3,0 - v 91,4 - vi _ 2 111 111 I 11 3 4,10 0,73 0,97 4 4 F. o CD r'a C> EXEMPLES 43 (a) 43 (b) i ii.a b c iii. 6. i a b iii. 7. hi. 8 visqueux maisversable visqueux mahsversable visqueux maisversable 9 pas de sédimentation en 4 pas de sédimentation en pas'de sédimentation en mois à température ambiante 12 mois à température 12 mois à température ambiante ambiante des sous-classes o F' Dans tous les exemples ci-dessus la signification des chiffres ( 1 à 9)et des lettres (i, a)est la même que celle donnée pour les exemples 1 et 2. 0 % Exemples 43 (c) 44 45 1. i 1 2 I 2 3 1 2 3 i L opaque liquide opaque liquide liquide opaque liquide liquide solide/ visqueux solide/ peu con visqueux solide/peu con visqueux pâteuse limpide pâteuse sistant limpide pâteusesistant limpide limpide limpide iii 30 (v/v) 60 10 iv. v. vi. 2 111 11 11 3 1,72 1,19 2,74 4. k- O J r L U-. o O o C ITTT q e OTT T ITTT q e TT OT 9 (O)CI, gi 7 +M se Tdumx 3 c> : %O t- le- CM Ln Cu CD CD _q Exemples 44 45 43 (c) 7. i. ii 8 visqueux mais versable visqueux mais visqueux mais versable versable 9 pas de sédimentation pas de sédimenta pas de sédimentation en 12 mois à tempé tion en 9 mois à en 9 mois à tempé- rature ambiante température am rature ambiante biante k-' o d O t N) C> Exemples 46 47 48 (a) 1 L. i 1 2 3 2 1 2 il opaque liquide liquide opaque liquide opaque liquide solide/ peu visqueux solide/ visqueux solide/ peu pâteuse consistant limpide pâteuse solide piteux consistant limpide limpide iii 40 (v/v) 50 10 78,0 22 iv 0,1 v 80 vi 0,01 À, 2. 1 i 111 111 3 2,48 11,0 1,58 k- -' o r', un q e TT T ITTT q e 'TT T ç il (e) et Li, 9 i, saldwax 3 C> %O -v- t- CM LA CIQ "-i 1-1 1-1 Exemples 46 47 48 (a) iii. 1 1 1 i iii ira, J,ijii 7. i. ii. 8 visqueux mais versable visqueux mais versable visqueux mais versable 9 pas de sédimentation en pas de sédimentation en pas de sédimentation en 9 mois à température 4 mois à température 6 mois à température ambiante ambiante ambiante r- Exemples 48 (b) 48 (c) 49 i I 1 2 1 2 1 2 3 ii opaque liquide opaque liquide: opaque liquide solide solide/ peu solide/ peu solide/ peu cireux pâteuse consistant pâteuse consistant pâteuse consistant limpide limpide limpide iii 80 20 82 18,0 31,9 23,4 44,7 (v/v) iv vi 0,01 0,01 2 111 111 111 3 2,31 3,65 5,95 w- F-' wA Lr I t'a O Exemples 48 (b) 48 (c) 49 i M a b c M. 6. 1. IL a b F- 1- e r%) A t'a o. C> Exemples 48 (b) 48 (c) 49 c iii. i,,_ _ 7. i. ii. 8 versable versable visqueux mais versable 9 pas de sédimentation en pas de sédimentation en pas de sédimentation en 12 mois à température 12 mois à température 12 mois à température ambiante ambiante ambiante t-o k- vi ro =n r 11. os 0 % 69 'ú 0911 TE TIT TIT TO'O TO'O TO'O 9 L 16 L A T'O'> Tio l'O oz os çlzz çaú liz 9 L epldw TT opidw Tl ap Tdw TT quels Tguoo ognoied luels TSU 00 asnajed luels Tsuoo esnoled ôs nad ôs nad los nad /QPTT /apil /QPT Op Tnb Ti enbedo oplnb TT enbedo apinbîl enbedo OTT z T z T z T T ( 0) Oç (q) Oç ( 9) Oç 9 O Tdw OX 3 C> No Ir- Ic- CI 4 Ln cm % O 1-4 1-q Exemples (a) 50 (b) 50 (c) 5. 1 très faible i.a une b très étroite c 65 X 10 ' O m iii micellaire + phase G (A prédominance de G) voir figure 7 très faible ii.a deux IO' -10 b étroite à 54 Xdlo m et 28 X 10 m -J r'-> IN) Exemples ( 50 (a) 50 (b) 50 (c) c 5 X -10 m c '54 xlo'l Om tii phase "GI' + certaine quantité de micellaire 7. i. ii. 8 facilement versable versable visqueuse mais versable 9 pas de sédimentation en pas de sédimentation en pas de sédimentation en 12 mois à température 12 mois à température 12 mois à température ambiante ambiante ambiante F- M%> LPJ O, Ti T T Tolo OIT Tolo > zs pli ZL *A ITE Tgo > 6 il ZIO awn To,% ue own To A ua o Wn To A ue ilc OE 9 ú 9 ú 6 T il, z " 6 ç ITTT ap Tdwi T (igggi)alq op Tnb TI opidw TT 4 uels 1 suoa asno:led -noaq:4 uelsjsuoo asne 4 ed:lue 4 s Tsuoo esff 14 ed esnealo -edsupi Z nad os md /ap Tjos osnonbs TA nad /a PTT's /QPTT QPTTOS oplnb TT ap Tnb TI epinb TT ap Tnb TT enbedo eqonoo opinb IT enbedo TT E 1 c z T 9 z T T Eç zç T se Tdwax 3 CF %O Ir- -v- CIJ w (M 0 % 4 4 4 0,5 OP 5 ètroi Wforte étroite-faible il a une une b large étroite c 54,2 XIO-10 m 56 f 1 >c 10lom Ili micellaire + phase C Phase "CI' voir Fig 8 voir Fig 9 6. i étroite Exemples F_ N deux étroite à 51 XI( -10 m ét 26 y,110-lom Il a b r%) Un r 1 o CY% - c> Exemples 51 52 53 c 51 A iii Phase "G" micellaire 7. i FIG 16 ii. 8 visqueux mais versable visqueux mais versable visqueux mais versable 9 pas de sédimentation en pas de sédimentation en pas de sédimentation en 12 mois à température 6 mois à température 4 mois à température ambiante ambiante ambiante r- fl%) un rla 4, -a. 0 % C> EXEMPLES 54 55 56 i 12 3 I 2 3 i i L, opaque liquidesolide opaque liquidecrue solide opqeopaque solide peu cireuse solide peu pâtiesoieusolieu pâheuk consistant pâteux consistantptux ptx limpide limpide iii 43 *N) 19 38 40 (viv) 27 33 76 24 IV v 71, 6 53,5 82,2 VI 2.111111 3 1,80 1,86 2,43 4 (, f N N Ln r 13 C> Exemples. 54 55 56 5. 1. Il a b c iii. 6. i 1 Il a b N w rl%) q.n ra -.à 0 % C> Exemples 54 55 56 c. iii. 7. i. ii. J 8 VERSABLE VERSABLE VERSABLE 9 pas de sédimentation en pas de sédimentation en pas de sédimentation après 4 mois à température 3 mois à température 1 mois à la température ambiante ambiante ambiante 1-*' r-p 4 P r 4) v} Lf J Exemples 57 58 59 1. 11 2 1 2 1 2 opaque clair opaque clair opaque clair peu consistant solide peu consis solide peu consis solide limpide pâteux tant pâteux tant pâteux limpide limpide lit, ,, liii Ad 82,5 17,5 iv 82,5 17,5 0,02 V. vi. 2 111 111 3 1,8 1,8 4. In Exemples 57 58 59 5. Il a b c Ili. 6. 1. Il a b F- r') 0 % r\) Un Pa C> Exemples 57 58 59 C. 1 ii, 7. _. il. versable versable 8. pas de sédimentation pas de sédimentation pas de sédimentation 9 en 1 mois à tempé en 1 mois à en 1 mois à température rature ambiante température ambiante ambiante r- -4 ro Ln ro o Exemples 12 1 12 i 2 3 1 2 opaque clair opaque clair peu opaque clair peu il solide peu con solide consistant solide consistant pâteux sistant piteux limpide pâteux limpide limpide iii 73 27 5 (en volume) 45 50 95,0 5 e O 0,1 ( 0,05) 26,2 IV. ve Vi. 2 111 111 Ili 3 2,2 8,1 60 4. FN, U-n FN> t-. t'a Exemples 61 62 ' 1 L a b c M. i il a b r-J "O r%) un r%)-à, -.à 0 % C> Exemples -61 62 c. iii. 7. i. ii. 8 versable visqueux mais visqueux mais versable versable pas de sédimentation pas de sédimentation pas de sédimentation 9 en 1 mois à température en 1 mois à température en 1 mois à température ambiante ambiante ambiante 1-s w o r O Lnl r O -0 os C> Exemples 63 64 65 1. 1 2 1 2 1 2 3 , :' opaque trouble opaque limpide opaque solide solide visqueux solide peu consistant solide pâteux pâteux liquide pâteux liquide teux p.t u. iii. 42,8 57,2 (en volume) 40 iv 21,3 22,5 0,01 :_ i v. vi. 2 111 i 111 I l 3,26 5,6 0,75 3. 4. j-. N r- Ln r\ 3 0 % Exemples 63 64 65 5. Il a b c - Ili. 6. 1. Il a, b t- w t'a r%) Ln rla 0 % C> Exemples 63 64 65 c. i Sii iJ,i 7. i. ii. 8 versable visqueux mais versable facilement versable pas de sédimentation en 1 pas de sédimentation en 1 pas de sédimentation en 9. mois à température ambiante mois à température ambiante 1 mois à température ambiante ru t;' r) C> O t q Exemples 66 67 68 1. ii 2 i 2 1 2 opaque clair peu opaque clair peu opaque clar' peu bonss'- li solide consistant solide consistant solide tant limpide pâteux limpide pâteux limpide pa'teux iii 6 + 4 36 iv 0,2 V. Vf. 3 0,56 4. j-. rv, o Exemples 66 67 68 5. Il a b c Ilii. 6. i. il a b w La I Pl VI o% Exemples 66 67 68 c. iii 7. 11. i. il. 8. facilement versable 8. , _ pas de sédimentation en pas de sédimentation pas de sédimentation en 1 mois à température en 1 mois à température 1 mois à température ambiante ambiante ambiante ah Lw C 7 ro Ln 1 No o Exemple il. Ili. IV. V. VI. L 3. F- w -4 4. r 1 o q.n r%)- 1, _a, 0 % Exemple 69 1 5. I Il a b c M. 6. 1. Ji a b t- w Co rla ui r 1 j -.A, -.1. o C> 7. i Il. 8. 9. C. Ili. 1 b- w % O r 1 o ui r-a CK Exemple 69 "lo Edo ç T oz L 110 q Z 60 O'Ll A CLI OAT (QMIOA UG) L 9 cc 9 L tz ITIT nonocl A MOMMUTA op Tnb Ti OPTTOS opinb TI OPTIOS enbedo enbedo enbedo enbedo OTT z T z T T OT 53 ld W 3 X 3 CD %O v- Cu tn Cj -t r-l EXEMPLES A B 4 4 0,5 , i très larges avec crêtes très large superposees i I.' a aucune aucune b iii dispersion micellaire en cône dispersion micellaire en cône voir FIG 10 voir FIG 11 6 i très large très large ii a une aucune b faible i-. r IX N) Ul a', 0 % en- EXEMPLES A B c 20 A - iii ? ' dispersion micellaire en cône , L , N, _ pas de sédimentation en pas de sédimentation en 12 mois 2 mois 7 i voir FIG 17 voir FIG 18 il. 8 facilement versabie facilement versable 9 pas de sédimentation en 12 pas de sédimentation en 2 mois à température ambiante mois à température ambiante 1-. Is "Ji r- oi r% 3 252116 ( On a soumis certaines des formules ci-dessus à des essais d'efficacité de lavage comme suit: Série 1 Des formules fortement moussantes représentatives ont été comparées chacune à une formule de poudre témoin lors des essais de lavage à la machine opérés sur deux échantillons de tissus souillés témoins différents, EXEMPLE COTON POLYESTER/COTON CONDITIONS 31 95 % 100 % temp 50 C 55 90 % 70 % eau,dureté 300 ppm 16 100 % 100 % durée, 30 mn 33 95 % 110 % conc =équivalent de Poudre 100 % 100 % solides de lavage témoin efficace L'expression "solides de lavage efficaces" désigne la somme de l'Ingrédient actif"et de"l'adjuvant" - On a utilisé la poudre témoin à ?aison de 6 g / 1 et ajusté les formulesexemples en vue d'obtenir dans la lessive le même pourcentage de"solides de lavage"efficaces. Série 2 On a soumis des formules représentatives de types tant fortement que faiblement moussantes à des essais comparés, avec dosage en poids égal, à trois températures. EXEMPEX desodes Coton Polyester/Coton v E E % deso lavagidesO 60 85 + 40 60 de lavage # 40 O 60 1850 + q 00 60 _ O 85 + efficaces 43 (c) 93 36 66 93 Poudre témoin 100 100 100 Conditions: Temp 40 ; 60 et 85 C+ Eau 300 ppm de dureté Durée 30 mn Conc 6 g/l (à 1 '6 tatde réception) Série 3 * Dans cette série, on soumet à nouveau les formules- exemples à base non ionique faiblement moussantes à des essais comparés avec la poudre témoin. EXEMPLE % de solides Coton Polyester / de lavage coton efficaces 52 70 110 % 1 53 66 105 % 54 61 115 % 1 48 66 110 % 1 49 70 115 % 1 Poudre 100 100 % 1 Témoin Série 4 On essai deux formules non ioni moussantes sur de l'étoffe salie nat successifs avec salissure naturelle). Conditions: Température Eau Durée de lavage Etoffe Concentration % % % % % ) Conditions ) Temp 50 C ) Eau 300 ppm de dureté 00 %) Duretée 30 mn Cnnc. poudre témoin 6 g/1 exemples 11 g/l ques faiblement urellement ( 15 lavages C 300 ppm de dureté (lavage et rinçage) mn :35 polyester: coton blanc en poids égale,soit de 6 g/1 Résultats: Formule-exemple n 52 = 100 % par rapport au témoin)efficacité de l'agent blan- 54 = 75 % par rapport au témoin) chissant optique 39 = 95-100 %) élimination de la saleté 54 = 95-100 %) et efficacité de dépôt. On a aussi comparé les deux formules-exemples aux trois produits de blanchisserie qui ont donné les meilleurs résultats lors des essais,parmi tous ceux disponibles dans le commerce en Europe à la date des essais. Elles ont toutes deux donné de meilleurs résultats de lavage que chacun des trois produits du commerce. Dessins Les figures 1 à 1 l des dessins sont des spectres de dispersion neutronique relatifs aux différents groupes décrits dans ce qui précède Tous ont été réalisés au moyen d'analogues à base de deutérium de certaines formules-exemples selon l'invention et des deux formules témoin sur le spectro- mètre à faible angle de dispersion neutronique de Harwell à une longueur d'onde de 6,00 YO O m. Les figures correspondent aux exemples suivants: Fig Exemple 1 5 (a) 2 18 3 21 4 25 39 6 36 7 50 (b) 8 53 9 52 A (témoin) il B (témoin) Les figures 12 à 18 sont des microphotographies électroniques réalisés au microscope électronique à basse température, de l'Université de Lancasterjen utilisant des échantillons de cassure congelés et décapés comme suit: Fig. 15 Formule Exemple (b) 17 Produit du commerce corres- pondant à 'A' 18 Produit du commerce corres- pondant -à 'B' Les figures 17 et 18 sont relatives Grossissement x 2 000 x 3 000 x 2 000 x 3 000 x 3 000 x 2 000 x 3 000 aux produits'du commerce tels qu'achetés - REVENDICATIONS 1.Composition détergente à base aqueuse, "ne sédimentant pas", "versable" contenant "ingrédient actif" et "adjuvant" comportant au moins 25 % en poids de "charge active" et com- prenant une première phase liquide,surtout aqueuse,qui con- tient un "électrolyte" dissous, au moins une phase solide "dispersée" comprenant ledit "ad Juvant",et au moins une autre phase,comprenant plus de 25 % en poids de l'"ingrédient actif", séparable de ladite première phase par centrifugation à 800 fois la valeur normale de "gravité terrestre" pendant 17 heures à 25 C. 2.Composition détergente à base aqueuse, "ne sédimentant pas", "versable", comprenant de l'eau,au moins 5 % en poids d'"ingrédients actifs" et au moins 16 % en poids d'"adjuvant"" qui donne, par "centrigugation " à 800 fois la valeur nor- male de "gravité terrestre" pendant 17 heures à 25 C,une "couche" liquide surtout aqueuse contenant de l'"élec- trolyte" dissous et une ou plusieurs autres "couches",ladite ou lesdites autres "couches", - contenant au moins une certaine proportion de l'"adjuvant" sous forme de solide "dispersé" et au moins une proportion majeure desdits "ingrédients actifs". 3.Composition détergente à base aqueuse, "ne sédimentant pas", "versable", ayant un composant organique de structure lamellaireet comportant au moins 25 % en poids de "charge active", cette composition comprenant au moins trois "phases séparables" qui comportent une première phase sépara- ble liquide,surtout aqueuse,contenant un " électrolyte" dissous,une seconde "phase séparable" comprenant au moins une proportion notable de surfactif "entremêlé " avec ladite première phase, et une troisième "phase séparable" compre- nant des particules solides d'"adjuvant" "dispersées" dans lesdites première et seconde phases. 4.Composition détergente fluide, "versable", "ne sédi- mentant pas", caractérisée en ce qu'elle comporte une "char- ge active" d'au moins 25 % et comprenant:au moins une phase "séparable liquide", surtout aqueuse; et une ou plusieurs autres "phases séparables", dont l'une au moins comprend une matrice de surfactif solide hydraté qui forme,avec ladite ou lesdites phases liquides surtout aqueuses, un gel thixotro- pe,et en ce qu'au moins une desdites autres phases comprend des particules suspendues d'"adjuvant". Composition détergente fluide, "versable","ne sédi- mentant pas", caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une "phase séparable" liquide isotrope,surtout aqueuse;au moins une "phase séparable" à cristaux liquide, anisotrope, contenant du surfactif et "entremêlée" avec au moins une de ladite phase liquide isotrope surtout aqueuse;et au moins une "phase séparable" surtout non-aqueuse contenant des particules d'"ad Juvant" solide suspendues dans ladite composition. 6 Composition selon la revendication 5,caractérisée en ce que ladite phase à cristaux liquide est une phase "G". 7.Composition détergente avec adjuvant fluide "versable", "ne sédimentant pas",caractérisée en ce qu'elle comporte au moins une "phase séparable" liquide surtout aqueuseet une ou plusieurs autres "phases séparables", l'une au mo-ns desdites autres phases comprenant des sphéroïdes ou vésicules formés à partir d'une ou plusieurs coques de surfactif. 8. Composition selon la revendication 7,caractérisée en ce que lesdites coques ont une structure lamellaire. 9.Composition selon la revendication 8,caractérisée en ce que lesdites coques sont formées de surfactif en phase n Gn. l O.Détergent, "fluide versable", "ne sédimentant pas", caractérisé en ce qu'il comprend une première "phase sépara- ble", liquide,surtout aqueuse contenant moins de 60 % du poids total "d'ingrédients actifs" de la compositionet une ou plusieurs autres "phases séparables, "entremêlées" avec la précédente,l'une au moins de ces autres phases contenant des "ingrédients actifs" anioniques et/ou non ioniques, et l'une au moins desdites autres phases contenant un "adjuvant" ll.Composition détergente fluide, "versable", ne sédi- mentant pas",contenant des "ingrédients actifs" et un "adjuvant", caractérisée en ce qu'elle a une "charge active" d'au moins 25 % en poids et comprend:au moins une "phase séparable" liquide, surtout aqueuse, contenant assez d'"électrolyte" pour fournir au moins 0,5 g d'ions par litre de ladite phase, du total dc métal alcalin,métal alcalino- terreux ou ammonium; un "adjuvant" particulaire solide,en suspension;et une ou plusieurs autres "phases séparables" "entremêlées" avec ce qui précède; l'électrolyte" étant suffisant pour relarguer une proportion notable au moins, du surfactif à partir de ladite phase surtout aqueuse pour former une partie de ladite ou desdites autres phases s'opposant ainsi à la sédimentation dudit "adjuvant". 12 Composition détergente fluide et "versable", "ne sé- dimentant pas", caractérisée en ce qu'elle comprend:au moins une "phase séparable" liquide surtout aqueuse,contenant de "l'électrolyte" dissous; au moins une autre "phase séparable" contenant des "ingrédients actifs"; et au moins une "phase séparable" solide comprenant de l'"ad Juvant" en suspension; la "charge active" de ladite composition étant supérieure au niveau minimum auquel la "formule" ne "sédimente" pas, mais inférieure au niveau maximum auquel la "formule" est "versable". 13 Composition détergente fluide "versable", "ne sédi- mèntant pas", caractérisée en ce qu'elle comprend:au moins une "phase séparable" surtout aqueuse contenant de l'électrolyte" dissous, et sensiblement saturée quand à chacun d'au moins un surfactif capable de former un solide hydraté ou une phiase à cristaux liquides anisotrope, et au moins un "adluvant";au moins une "phase séparable" con- tenant ledit surfactif sous forme hydratée solide ou de cristaux liquides, "entremêlé" avec ladite "phase sépara- ble" surtout aqueuse; et au moins une "phase séparable" comprenant des particules solides d'"adjuvant" suspendues dans ladite composition,ces particules ayant une grosseur infé- rieure au seuil auquel une sédimentation apparaitrait;ladite composition contenant un inhibiteur de croissance cristalline en suffisance pour maintenir la grosseur desdites particules en-deça dudit seuil,et un inhibiteur d'agglomération en suffi- sance pour éviter pratiquenent l'agglomération desditts parti- cubes. 14.Composition détergente fluide et "versable", "ne sédimen- tant I pas,caractérisée en ce qu'elle comporte une "charge ac- tive" supérieure à 25 % qui,à la centrifugation telle que définie ici,est séparable en une couche liquide unique contenant l'"électrolyte" dissous et une couche solide contenant le surfac- tif et 'ad Juvant. 15.Composition selon la revendication 14,caractérisée en ce que la proportion des "ingrédients actifs" totaux présents dans ladite couche solide dépasse 50 % en poids. 16.Composition selon la revendication 15,caractérisée en ce que la proportion des "ingrédients actifs" totaux présents dans la couche solide dépasse 90 % en poids. 17 Composition selon la revendication 16,caractérisée en ce que la proportion des "ingrédients actifs" totaux présents dans la couche solide dépasse 99 % en poids. 18.Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 17,caractérisée en ce que la viscosité de ladite couche liquide est inférieure à 0,1 pascal seconde. 19.Composition selon la revendication 18,caractérisée en ce que la viscosité de ladite couche de liquide est inférieure à 0,02 pascal seconde. 20.Composition selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes ayant un point d'écoulement d'au moins 2 x 10 5 N/cm 2 21.Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 20,caractérisée en ce qu'elle a un point d'écoulement d'au moins x 10-5 N/em 2. 22 Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 21,caractérisée en ce qu'elle fournit à la centrifugation deux couches solides. 23 Composition détergente fluide et versable,ne sédimen- tant pas,caractérisée en ce qu'à la centrifugation telle que définie icielle est séparable en:une première couche aqueuse contenant l'"électrolyte" dissous et pas plus d'une propor- tion mineure de surfactif; une seconde couche liquide ou cristalline liquide contenant au moins une proportion majeure du surfactif;et une couche solide contenant l'"adjuvant". 24 Composition selon la revendication 23,caractérisée en ce que la viscosité de ladite premièrecouche liquide est inférieure à 0,1 pascal seconde. 25.Composition selon la revendication 24,caractérisée en ce que la viscosité de ladite premièrecouche liquide est inférieure à 0,02 pascal seconde. 26 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 23 à 25,caractérisée en ce que la proportion en poids de surfactif total présent dans ladite première couche liquide est inférieure à 10 %. 27.Composition selon la revendication 26,caractérisée en ce que la proportion en poids de surfactif total présent dans ladite première couche liquide est inférieure à 5 %. 28 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes,caractérisée en ce qu'elle comporte un composant de structure lamellaire organique,qui a une distance de répétition de 20 à 65 110 10 m. 29.Composition selon la revendication 28 caractérisée en ce que ladite distance de répétition est de 26 à 30 xl O l Om. 30.Composition selon la revendication 28,caractérisée en ce que ladite distance de répétition est de 30 à 6010 'l O m. 31 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes,caractérisée en ce qu'elle comporte une "charge active" supérieure à 30 % en poids. 32 Composition selon la revendication 31 caractérisée en ce qu'elle comporte une "charge active" de 40 à 60 %. 33 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes,caractérisée en ce qu'elle comporte un rapport en poids "adjuvant'/'ingrédient actif" supérieur à 1:1. 34 %Composition selon la revendication 32,caractérisée en ce qu'elle a un rapport en poids "ad Juvant"/"ingrédient actif" de 1,2: 1 à 4:1. 35.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisée en ce que l'"adjuvant" comprend du tripolyphosphate de sodium ou de potassium. 36.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisée en ce que l'"adjuvant" comprend une zéolite. 37 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes,caractérisée en ce que l'"ad Juvant 4 comprend une proportion mineure de silicate de sodium. 38 Composition selon la revendication 37,caractérisée en ce qu'elle contient 2 à 10 % de silicate de sodium exprimé en Si O 2 rapporté au poids de la composition. 39.Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes,caractérisée en ce qu'elle contient au moins 20 % en poids de l'"ad Juvant". 4 O.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisée en ce qu'elle contient plus de 8 % en poids "d'ingrédient actif". 4 L.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisée en ce qu'elle comporte au moins une "phase séparable liquide",surtout aqueuse,contenant assez d'"'électrolyte'idissouspotrqu'il y ait 1,2 à 4,5 g d'ions de métal alcalin ou d'ammonium par litre de ladite phase. 42 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisée en ce que la concentration en surfactif de la phase liquide surtout aqueuse est inférieure à 2 % du poids de celle-ci. 43 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes,caractérisée en ce qu'elle a un p H supé- rieur à 8 lorsqu'elle est dissoute dans une eau de lavage à une concentration de 0,5 % en "poids ramené à sec". 44.Composition selon la revendication 43,caractérisée en ce qu'elle a un p H supérieur à 10 lorsqu'elle est dissoute dans une eau de lavage à une concentration de 0,5 % Ben poids ramené à sec". 45.Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes,caractérisée en ce qu'elle a une alcali- nité libre suffisante pour exiger 0,4 à 12 ml d'acide chlorhydrique 0,1 N pour ramener à 9 le p H de 100 ml de composition diluée à 0,5 % "en poids ramené à sec". 46.Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes,caractérisée en ce que les "ingrédients actifs" comprennent au moins une proportion majeure d'un surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné. 47 Composition selon la revendication 46,caractérisée en ce que les "ingrédients actifs" constituent 15 à 60 % de son "poids ramené à sec". 48.Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 46 et 47,caractérisée en ce qu'elle contient 20 à 80 % d'"adjuvant" rapporté au "poids ramené à sec " de la composition. 49.Composition détergente fluide et "versable","ne sédimentant pas",caractérisée en ce qu'elle comporte une "charge active " de 30 et 75 % et contenant:de l'eau; 15 à 60 % d'"ingrédients actifs" "en poids ramené à sec", rapporté au poids "ramené à sec" de la composition,lesdits ingrédients actifs étant composés au moins en prédominance de surfactif sulfaté ou sulfoné anionique;d'assez d'électrolyte," pour maintenir au moins une proportion majeure dudit "ingrédient actif" dans une phase séparable, hydratée solide et/ou à cristaux liquides;et 20 à 80 %, rapportés au "poids ramené à sec" de la composition, d'un "adjuvant",présent en partie au moins,sous forme de particules solides suspendues dans ladite composition; la "charge active" étant supérieure à la valeur minimale à laquelle ladite composition "ne sédimente pas" et infé- rieure à la valeur maximale à laquelle la composition est "versable". 50. Composition selon la revendication 49,caractérisee en ce que l'"ingrédient actif" comporte encore, en tant que proportion mineure le constituant,jusqu'à 20 % rapportés au"poids ramené à sec" de la composition d'agent moussant non ionique et/ou de stabilisateur de mousse. l.Composition selon la revendication 4# ou 50,carac- térisée en ce que l'"ingrédient actif" comprend jusqu'à 6 % rapportés au poids "ramené à sec" de la composition,et moins de 20 % rapportés au poids de surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné d'un "savon". 52.Composition selon la revendication 49,caractérisée en ce que l'"ingrédient actif" contient,en outre,une pro- o 10 portion efficace d'un dépresseur de mousse. 53.Composition selon la revendication 52,caractérisée en ce que le dépresseur de mousse comprend un savon à raison de 20 à 60 % du poids de surfactif anionique sulfaté ou sulfoné. 54 Composition selon la revendication 52 ou 53,caracté- risée en ce que le dépresseur de mousse comprend un dé- presseur du type ester phosphate éthoxylé non ionique ou organopolysiloxane. 55.Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 45,caractérisée en ce que les "ingrédients actifs" comprennent au moins une proportion ma Jeure,rapportée à leur poids, d'un "savon". 56.Composition détergente fluide et "vetsable ",ne sédi- mentant pas",caractérisée en ce qu'elle comporte une "charge active"allant de 20 à 60 % et contenant:de l'eau; à 55 % d'"ingrédients actifs" en poids " ramené à sec" rapporté au poids "ramené à sec" de la composition,lesdits ingrédients actifs étant composés au moins en prédominance de "savon";assez d'électrolyte pour maintenir au moins une proportion majeure dudit "ingrédient actif" "dans une phase séparable" hydratée solide et/ou cristalline liquide; et de 20 à 80 % rapportés "au poids ramené à sec" de la composition,d'un "adjuvant" présent au moins partielle- ment sous forme de particules solides suspendues dans la composition;la "charge active" étant supérieure à la valeur minimale à laquelle la composition "ne sédimente pas" et inférieure à la valeur maximale à laquelle la composition est "versable". 57.Composition selon la revendication 55 ou 56, caractérisée en ce que les ingrédients actifs comprennent en outre une proportion mineure d'un agent non ionique de surmoussage et/ou stabilisateur de mousse. 58 Composition selon la revendication 55 ou 56,carac- térisée en ce que l'ingrédient actif comprenden outre,20 à 60 %,rapportés au poids de "savon",de dépresseur de mousse du type surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné. 59.Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 55,56 et 58,caractérisée en ce que l'"ingrédient actif" comprend encore une proportion mineure de dépresseur de mousse non ionique du type ester phosphate et/ou organopoly- siloxane. 60.Composition selon l'une quelconque des revendications 46 à 54 et 58,caractérisée en ce que ledit surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné comprend un alkylbenzène sulfonate (C 10-14),un alkylsulfate (C 10-18),un alkyl (C 10-20)polyéthylèneoxy ( 1 à 10 moles) sulfate d'alkyl ou un de leurs mélanges. 61 Composition selon-l'une quelconque des revendications 46 à 54,58 et 60 ',caractérisée en ce que ledit surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné comprend un sulfonate de paraffine ou d'oléfine,ou leur mélange. 62.Composition selon l'une quelconque des revendications 46 à 54,58, 60 et 61,caractérisée en ce que le surfactif anionique comprend un sulfocarboxylate ou un de ses esters ou amide. 63.Composition selon la revendication 62,caractérisée en ce que le surfactif anionique comprend un sulfosuccinate ou un sulfosuccinamate. 64.Composition selon l'une quelconque des revendications 46 à 54,58 et 60 à 63,caractérisée en ce que le surfactif anionique comprend un éther Sulfate d'alkyl et phényl ou un acyl monoéthanolamide éther sulfate. 65 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 46 à 64,caractérisée en ce que l'"adjuvant" comprend une proportion majeure de tripolyphosphate de sodium et une proportion mineure de silicate de sodium. 66 Composition selon la revendication 50 ou 57,carac- térisée en ce que ledit agent de surmoussageet/ou stabilisa- teur est le monoéthanolamide ou le diéthanolamide de coco ou un de leurs dérivés polyéthylèneoxy(éthoxylate),un phénol éthoxylate de surmoussage, un alcool gras en C 10-C 18 ou un de ses éthoxylates ou un acide gras en C 1 O à C 18. 67.Composition selon la revendication 54 ou 59,caracté- risée en ce que ledit dépresseur de mousse est un acyl mono- éthanolamide acylé (C 16 22),ou un alkyl phényl éthoxylate (C 16 22), éthoxylate d'alcool en C 16-C 22 éthoxylate d'acide gras en C 16-22 ou un ester phosphorique d'alkyl en C 16 à C 22 de métal alcalin. 68 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4-5,caractérisée en ce que les ingrédients actifs sont composés, au moins en prédominance, de surfactifs non ioniques. 69.Composition détergente fluide, "versable", ne sédi- mentant pas", caractérisée en ce qu'elle comporte une charge active allant de 30 à 75 % et comprenant& de l'eau; de 10 à 50 % en poids ramené à sec d'"ingrédients actifs", rapportés au poids "ramené à sec" de la composition,ces ingrédients actifs étant composés, en moins en prédominance, de surfactif non ionique; assez d'électrolyte pour mainte- nir au moins une proportion majeure des "ingrédients actifs" sous forme de phase séparable solide hydratée ou de cristaux liquides; et 30 à 80 %, rapportés au poids ramené à sec de la composition, d'"adjuvant" présent au moins partiellement sous forme de particules solides en suspension; la charge active étant inférieure au niveau minimum à laquelle la composition ne sédimente pas et inférieure au niveau maximum auquel elle est "versable". Composition selon la revendication 68 ou 60,carac- tériée' ence que ledit surfactif non ionique a un rapport hydrolipophile de 10 à 18. 7.1 Composition selon la revendication 70,caracté- risée en ce que ledit surfactif non ionique a un HLB de 12 à 15. 72 Composition selon l'une quelconque des reven- dications 68 à 70 caractérisée en ce que l'ingrédient actif contient une proportion mineure de surfactif anioni- que sulfate et/ou sulfoné. 73 Composition selon l'une quelconque des reven- dications 68 à 72,caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace d'un dépresseur de mousse. 74.Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 68 à 71,caractérisée en ce que les ingrédients actifs contiennent une proportion mineure d'un adoucissant anionique d'étoffe. 75 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 68 à 74,caractérisée en ce que l'ingrédient actif contient une proportion mineure de surfactif amphotère. 76 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes,caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace d'agent anti-redéposition. 77 Composition selon la revendication 76;,caracté- risée en ce que l'agent anti-redéposition est une carboxy- méthylcellulose. 78 Composition selon la revendication 77,, caractérisée en ce qu'elle contient 0,5 à 2 % en poids de carboxyméthylcellulose de métal alcalin ou d'ammonium. 79 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes,caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace d'un agent d'avivage optique. 80 ' Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes,caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace d'un agent de blanchiment oxydant chimique- ment et physiquement compatible. 81.Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes,caractérisée en ce qu'elle contient une suspension stabilisée d'enzymes protéolytiques et/ou amylolytiques. 82.Procédé de blanchissage comportant la mise d'une étoffe salie en contact avec une lessive aqueuse contenant une composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes. 83 Procédé pour la préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21,carac- térisé en ce qu'il comporte le mélange d'ingrédients actifs avec assez "d'électrolyte" pour maintenir au moins une proportion notable desdits "ingrédients actifs" en "phase séparable" solide ou cristalline liquide et avec un "ad- Juvant" particulaire en excédant par rapport à sa solubilité dans la composition,à une température suffisante. pour assurer un mélange adéquat,et l'ajustement de la concentration à une "charge active" supérieure à la concen- tration minimale à laquelle la composition "ne sédimente pas et inférieure au maximum auquel la composition est versable'".