Brevet FR2518872A1 — publié le 19830701

L'invention a pour objet une composition herbicide qui est remarquablement active contre les parties aériennes des plantes nuisibles telles que les mauvaises herbes annuelles ou vivaces et divers buissons ou arbrisseaux et permettant de supprimer la repousse des plantes ainsi traitées lorsqu'elle a été appliquée sur ces plantes. On connaissait déjà par les travaux de la demanderesse les activités biologiques et les applications de la (2-amino-4-L?hydroxy) (methyl) phosphi- noyl] butyryl)-alanylalanine (appelée ci-après substance SF-1293) et de ses sels (l'appellation "compose SF-1293" est utilisée ci-après pour désigner aussi bien la substance SP-293 que ses sels) ainsi que de l'acide L-2-amino-4[(hydroxy) (méthylzphosphinoyl7-butyrique (appelé ci-apres "substance L-AMPB" étant entendu que l'on l'appelle ci-apres composé L-AMPB aussi bien la substance L-AMPB que ses sels), et de l'acide DL-2-amino-4-/(hydroxy)(methylzphosphinoyl7-butyrique (appelé ci-apres "substance DL-AMPB") et ses sels (l'expression composé DL-AMPB désignant aussi bien la substance DL-AMPB que ses sels), et on savait que ces composés présentent tous de très bonnes activités herbicides. Ainsi, on a découvert que le composé SF-1293 présente une activité herbicide contre les mauvaises herbes annuelles et vivaces et contre divers buissons ou arbrisseaux se présentant chacun a leur stade de croissance, de sorte que les parties ariennes de ces plantes peuvent non seulement être détruites par le traitement du feuillage des plantes avec le composE SF-1293 mais encore ce traitement des plantes empeche fortement la repousse des plantes ayant subi un traitement sur le feuillage. L'activit8 herbicide du composé SF-1293 est mentionnez dans la demande de brevet japonais publiée sous le n9 67026/79 et par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amerique n0 4.309.208. La demanderesse en poursuivant ses recherches sur le composé SF-1293, a récemment trouvé que, lorsque le composé SF-1293 est applique aux mauvaises herbes inactivées avec certains herbicides systémiques, avec des substances ayant une activité d'hormones vegétales, avec certains composes azotés ou avec une petite quantité de sels quaternaires de bipyridinium tels que le paraquat dichlorure de (1,1'-diméthyl-4,4'-bipyridinium) et similaires, les effets herbicides du compose SF-1293 peuvent être augmentes notablement (voir par exemple la demande de brevet japonais n 119034/79, le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 4.309.208, la demande de brevet japonais n 172122/80 (publiée sous le n 95903/82) ; la demande de brevet japonais n 33867/81 (publiée sous le n 149210/82) ; et la demande de brevet japonais n 35398/81 (publiée sous le n 149209/82). En outre, on a découvert que le composé L-AMPB et le composé DL-AMPB sont actifs contre les mauvaises herbes vivaces et les divers buissons à leur -stade de croissance, de sorte que lorsque le feuillage de cers plantes non désirées est traité avec le composé L-AMPB ou iL-AMPB, il présente une activité herbicide suffisante pour détruire les parties aériennes de ces plantes non désirées et pour supprimer dans une large mesure la repousse des plantes ainsi traitées. Sur la base de ces découvertes, on a décrit dans les demandes de brevet japonais publiées sous les n 92628/79 et n 92629/79 ; ainsi que dans le brevet britannique n 2.011.4J6) l'utilisation comme agent herbicide du composé L-AMPB ou DL-AMPB. On a également découvert que l'activité herbicide de ces composés AMPB peut être augmentée lorsque ces composés sont appliqués en combinaison avec un herbicide systémique ou un herbicide d'un autre type (voir demandes de brevet japonais no 129127/79 et n 926927/79 ; et le brevet britannique 2.011.416). On a maintenant découvert que de façon surprenante, lorsque le composé SE-1293 L-AMPB ou DL-AMPB est associé avec un ou plusieurs composés choisis parmi les suivants : les composés sulfureux tels que définis ci-apres, le formaldéhyde sulfoxylate de sodium et l'acide 2-, 3- ou 4-pyridyl-hydroxyméthane- sulfonique et ses sels, qui n ont pratiquement aucun effet herbicide contre les mauvaises herbes et les buissons, les effets herbicides du-composé SF-1293, du composé L-AMPB ou du composé DL-AMPB peuvent être fortement augmentés. L'invention a en premier lieu pour objet une nouvelle composition herbicide ayant une activité herbicide élevée, comprenant comme ingrédient actif une quantité efficace d'un mélange des constituants (A) et (B) suivants (A) au moins un composé choisi parmi les composés suivants : un composé SF-i 293 de formule (I) dans laquelle M1 et M2 peuvent être égaux ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène, un cation de métal alcalin en particulier sodium, potassium ou lithium ; un métal alcalino-terreux, en particulier magnésium ou calcium un cation cuivre, zinc, nickel et maganese, ou ammonium ou un cation ammonium substitué tel qu'un cation ammonium mono-, di-S ou tri-alkyl inférieur (C1-C4)substitué, un cation ammonium mono-, di-, ou tri-(hydroxyalkyl (C1-C4))-substi tué ou un cation ammonium mono-, di-, ou tri- lkylene inférieur (C1-C4)-substi- tué ou ùn cation choline, A représente un acide minéral ou organique et n- est un nombre égal à 0, 1/2 ou 1 (le composé SF-1293 est identifié comme la (2-amino-4 /(hydroxy)(méthyl)phosphinoyl7 butyryl-alanylalanine et ses sels ; et un compos L-AMPB ou DL-AMPB de formule (II) dans laquelle M1, M2, A et n sont défini≈comme ci-dessus (le composé L-AMPB es identifié comme l'acide L-2-amïno-4-/(hydroxy)(méthyl) phosphinoyl7-butyrique e ses sels et le composé DL-AMPB est identifié comme l'acide DL-2-amino-4-/ (hydroxy) (méthyl)phosphinoyl]-butyrique et ses sels), et (B) au moins un composé choisi parmi les composés sulfureux, le formaldéhyde sulfoxylate de sodium, l'acide 2-, 3- ou 4-pyridylhydroxyméthanesu fonique et ses sels, en particulier ses sels de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux. Dans le composé de formule (I) ou (II) utilisé comme constituant (A) dans la composition de l'invention, M1 et M2 peuvent titre un cation d'un métal alcalin qui est de préférence le sodium, le potassium ou le lithium ; ou un cation d'un métal alcalino-terreux qui est de préférence le magnésium ou le calcium. M1 et M2 peuvent être aussi un cation ammonium substitué par un alkyle inférieur dont le groupement alkyle inférieur peut être un alkyle ayant 1 t 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle et isobutyle. M1 et M2 peuvent aussi être un cation ammonium substitué par un alkylène inférieur dont le groupement alkylene inférieur peut être un alkylene ayant 1 à 4 atomes de carbone tel qwe méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène, n-butylène et isobutylene. De façon préférée, M1 et M2 représentent un cation sodium, potassium, isopropylammonium, n-butylammonium ou isobutylammonium. Le composé de formule (I) ou (II) peut être sous la forme d'un sel d'addition acide avec un acide minéral ou organique qui est représenté par le symbole "A" dans la formule. L'acide minéral utilisable pour cela peut être l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide bromhydrique, l'acide phosphorique, l'acide perchlorique ou l'acide nitrique; L'acide organique utilisai pour cela peut être l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide monochloroacétique, l'acide trichloroacétique ou l'acide trifluoroacétique et similaires. Dans la composition de l'invention, le constituant (B) peut être un composé sulfureux acide. Par "composé sulfureux acide", on entend un composé qu est choisi parmi l'acide sulfuré lui-même, un sel de l'acide sulfureux avec un métal alcalin ou alcalino-terreux, en particulier un sel formé par réaction de l'acide sulfureux avec un hydroxyde de métal alcalin, par exemple hydroxyde de sodium ou de potassium, ou avec un hydroxyde de métal alcalino-terreux, par exemple l'hydroxyde de calcium ; et un adduct de l'acide sulfureux ou d'un sel de l'acide sulfureux (sulfite) avec un aldéhyde tel qu'un alkylaldéhyde, par. exemple le formaldéhyde ou l'acétaldéhyde. Un tel adduct peut être de préférence le formaldéhyde Bisulfite de sodium. En général, l'adduct d'acide sulfureux oud'un sulfite avec un alkylaldéhyde est représenté par la formule suivante dans laquelle R est un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et M est un métal alcalin.Le sel métallique d'acide sulfureux peut être sous la forme d'un hydrogénosnlfite métallique, On préfère particulierement un composé d'acide sulfureux choisi parmi l'acide sulfureux, lthydrogenosulfite de sodium, le sulfite de sodium et le formaidèhyde bisulfite de sodium ayant la formule HOCH2S03Na Le constituant (B) dans la composition de l'invention peut aussi être le formaldéhyde sulfoxylate de sodium ayant la formule suivante HOCH2SO2Na ou un acide 2-, 3-, ou 4-pyridylhydroxyméthanesulfonique de formule générale ou un de ses sels avec un metal alcalin ou un métal alcalino-terreux. Tous les composés mentionnes ci-dessus pour le constituant (B) de la composition herbicide n'exercent par eux-mêmes aucune activité herbicide lorsqu'ils sont appliqués seuls à des doses allant jusqu'a 750 g pour 10 ares, ctest- -dire aux doses correspondant aux quantités de ces composés individuellement présents dans la composition de l'invention qui sont appliquées aux mauvaises herbes aux doses d'application ordinaires de l'ensemble de la compo sitionde l'invention.Cependant, dans le cas où le constituant (B) est appliqué sur le feuillage des mauvaises herbes ou buissons en association avec le composé SF-1293, L-AMPB ou DL-AMPB utilisé comme constituant (A) de la présente composition, l'activité herbicide du composé SF-1293, L-AMPB ou DL-AMPB vis- -vis des mauvaises herbes ou des buissons peut être augmentee remarquablement grâce à un effet de synergie. Ainsi, pour obtenir le même niveau d'effets herbicides, la dose d'application du composé SF-1293, L-AMPB ou DL-AMPB peut être réduite de moitié ou même davantage par rapport à la dose qui serait requise si ces composés étaient appliqués seuls. Dans la composition de l'invention, le rapport en poids du constituant (Aw au constituant (B? peut être défini comme variant dans la gamme allant de 1 : 0,05 à 1 : 15 , de préférence dans la gamme allant de 1 : 0,1 à 1 : 100, et de façon plus spécialement préférée dans la gamme de 1 : 0,6 à 1 : 100, en particulier de 1 : 3 à 1 : 50. L'effet de synergie obtenu par la combinaison du composé SF-1293, L AMPB ou DL-AMPB avec l'autre constituant (B) est démontre dans les essais biologiques décrits ci-apres. Pour faire apparaître cet effet de synergie de la composition de l'invention, on a évalué effet herbicide selon la méthode de calcul de Colby (voir l'article "Calculation Of Synergistic and Antagonistie Responses of Herbicide Combinations" "Weeds" 15, pages 20-22 (1967)). D'après cet article de Colby, la valeur attendue de l'activité herbicide qui sera obtenue avec un mélange de deux composés herbicides différents peut être calculée par l'équation dite de Colby suivante : E = X + Y - X.Y 100 dans laquelle X représente le taux (%) de plantes tuées par application dun herbicide A à une dose de P grammes pour 10 ares, Y représente le taux (%) de plantes tuées par application d'un second herbicide B à une dose q grammes pour 10 ares, et E représente le taux (%) de plantes tuées attendu pour la combinaison de l'herbicide A à la dose de P grammes pour 10 ares et de l'herbicide B a la dose de 1grammes pour 10 ares, On estime que lorsque la valeur du taux (%) de plantes tuées réellement obtenu par la combinaison de ces deux herbicides est plus grand que la valeur attendue E, la combinaison procure un effet de synergie, c'est-à-dire qu l'effet est plus grand que la somme des effets de chacun des constituants de la combinaison. D'après les essaîs n 1, 2 et 3 donnés ci-après où les résultats herbicides ont été évalués par la méthode de Colby, il est clair que les mélanges selon l'invention du composé SF-1293, L-AB ou DL-AMPB avec le constituant (E) exercent un effet herbicide de synergie contre les mauvaises herbes annuelles et vivaces, aussi bien monocotylédones que dicotylédones. La composition herbicide de l'invention peut être appliquée dans les champs cultivés dans le but de supprimer les mauvaises herbes avant les semaill dans les champs labourés, de contrôler les mauvaises herbes sur les rives émergées entre les rizières inondées et de controler les mauvaises herbes apres la récolte du riz dans les rizieres inondées, et aussi dans le but de lutter contre les mauvaises herlies dans les vergers et dans les cultures d'arbustes, par exemple les cultures de madriers. La composition peut être également appliquée dans les forêts cultives, dans le but de préparer la terre par traitement herbicide des mauvaises herbes et de divers arbrisseaux, et elle peut être également appliquée dans les prairies dans le but d'éliminer les mauvaises herbes et divers arbrisseaux.En outre, la composition de l'invention peut être appliquée sur les terres non cultivées telles que les terrains d'usines, les voies et talus de chemin de fer, les parkings, les zones publiques, les bords de rivières les berges ou digues, les autoroutes, les terrains de golf, et les terrains de loisirs dans le but de supprimer- les mauvaises herbes et divers buissons. En outre, elle peut être appliquée pour tuer les plantes aquatiques et les algues en traitant l'eau avec la composition de l'invention. Les gammes préférées du rapport d'un constituant particulier (A) X un constituant partxculier (B) présents dans la composition sont indiquées dans le tableau 1 ci-apres et des domaines préférés de doses d'application d'un constituant particulier (A) et d'un constituant particulier (B)- -sont également indiqués dans le tableau 1.Pour l'usage sur le terrain de la présente composition, les constituants (A) et (B? de la composition peuvent être habituellement prischacun selon une quantité de 2,5 à 750 grammes et dilués avec un volume de 10 à 250 litres d'eau et la solution ou dispersion aqueuse résultante peut être pulvérisée sur lO ares. Ôn préfère que la composition diluée soit pulvérisée à raison de 25 à 150 litres pour 10 ares. Bien entendu, le rapport entre les constituants (A) et (B) peut varier facultativement dans les gammes indiquées ci-dessus, et il est possible de mélanger la composition de cette invention avec un support liquide ou solide convenable ou un véhicule tel que la composition puisse être formulée de différentes façons selon-les techniques classiques-de préparation des herbicides. TABLEAU 1 Constituants de la Rapport en poids du Dose d'application composition herbi- constituant (A) au de chaque constituant cide de l'invention constituant (B? actif (g/10 ares) Constituant (A) Composé SF-1293 Composé L-AMPB Composé DL-AMPB @ 2,5 à 750 (de pré férence 10 d 200) Constituant (B) Acide sulfureux ou J : Q,05 à 1 1 : 150 2,5 a 750 (de pré- son sel (de préférence 1 : 0,1 férence 60 à 500) à J : 100 et en particu lier 1 : 1,5 à 1 : 50) formaldéhyde 1 : 0,05 à 1 : 150 2,5 à 750 (de pré sulfoxylate de (de préférence 1 : 0,1 férence 60 à 500) sodium à 1 : 100 et en particu lier 1 : 1,5 à 1 : 50) Acide 2-, 3-, ou 4- 1 :Q,05 à à 1 : 150 2,5 à 750 (de pré pyridylhydroxy- (de préférence 1 : 0,1 férence 60 à 500) méthanesulfonique à 1 100 et en particu ou ses sels lier 1 : 1,5 à 1 : 25) La composition de l'invention peut être appliquée de la façon connue en soi pour les herbicides. Dans de nombreux cas cependant, la composition de l'invention peut de façon appropriée être formulée selon une technique classique en utilisant un diluant convenable de façon qu'on puisse préparer une solution aqueuse, une dispersion, une poudre mouillable, une émulsion, une poudre ou des grains fins.En préparant les formulations ci-dessus, il est possible d'incorporer une quantité convenable d'un agent tensio-actif non ionique, d'un agent tensio-actif cationique ou d'un agent tensio-actif anionique tels que l'octyl-phénylpolyoxyéthanol, le polyoxyéthylène dodécyl éther, un ester d'acide gras de polyozyétfrylene sorbitan, les alkylaryléthers polyoxyéthylénés et similaires dans le but d'améliorer les propriétés de pouvoir couvrant, de pouvoir adhérent et de dispersion des formulations, grâce à quoi l'effet herbicide de la composition appliquee peut être assurée et/ou améliorée. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on obtient une composition herbicide comprenant une quantité efficace d'un mélange de (A) au moins un composé choisi parmi- les suivants : un sel monosodique, disodique, monopotassique ou dipotassique de la substance SF-J 293 b un sel de mono (isopropylammonium) ou de mono- (n-butylammonium) de la substance SF-1293 ; un sel monosodique, disodique, monopotassique ou dipotassique de L-AMPB ; un sel de mono-(isopropylammonium3 ou de mono-(n-burylammonium)de de L-AMPB ; un sel monosodique, disodique, monopotassique ou dipotassique de DL-AMPB ; et un sel de mono-(isopropylammonium? ou de mono-(n-hutylammoniua) de DL-AMPB, avec (B) au moins un composé choisi parmi l'acide sulfureux, I'hydrogénosulfite de sodium, le sulfite de sodium, le formaldéhyde bisulfite de sodium, le formal déhyde sulfoxylate de sodium, et le sel de sodium de l'acide 2-, 3-, ou 4 pyridylhydroxyméthaaesulfonique, à un rapport en poids des constituants (A) et (R) de 1 : 0,1 à r : 100. L'invention a également pour objet une méthode de lutte contre les mauvaises herbes et buissons;aon désirés, qui est caractérisée par le fait qu'elle comprend l'étape consistant à appliquer aux plantes, ou au milieu de croissance des plantes, une quantite efficace d'un melange d'au moins un des composés choisis parmi les composés SF-1293, L-AMPB et DL-AMPB, tels que définis ci-dessus, avec au moins un composé choisi parmi les composés d'acide sulfureux tels que définis ci-dessus, le formaldéhyde sulfoxylate de sodium, et les acides 2-, 3-, ou 4-pyridylhydroxyméthane sulfonique, et leurs sels. La composition de l'invention va maintenant être illustrée dans les exemples et essais non limitatifs suivants. Dans ces exemples les pourcentages sont en poids sauf indications contraires.. EXEMPLE 1 Solution aqueuse Constituant (A) : sel monosodique de la substance SF-1293 10,00% (en poids) Constituant (B) :hydrogénosulfite de sodium 20,00% (en poids) Octylphényl polyoxyéthanol 15,00Z (en poids) p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15% (en poids) Eau 54,85% (en poids) Les ingrédients mentionnés ci-dessus sont mélangés pour préparer une composition liquide sous la forme dune solution aqueuse qui peut être diluée avec de l'eau en sue de l'utilisation par traitement du feuillage des mauvaises herbes. EXEMPLE 2 Poudre mouillahle Constituant (A) : sel de mono diethanolammonium de L-AMPB 15,0 z (en poids) Constituant (B) : formaldéhyde sulfoxylate de sodium 30,0 % (en poids) Terre de diatomée 50,0 % (en poids) Agent tensio-actif non ionique 5,0 % (en poids) Les ingrédients mentionnés ci-dessus sont mélangés de façon uniforme et broyés finement pour donner une poudre mouillable qui peut être diluée par l'eau. La dispersion aqueuse ainsi obtenue peut être utilisée sous forme de pulvérisation pour le traitement du feuillage. Le sel de mono-(diethanolammonium) de L-AMPB est un sel de L-AMPB dont l'atome d'hydrogene de l'acide carboxylique a été remplacé par le cation di-(hydroxyethylzammonium de formule EXEMPLE 3 Poudre pulvérulente Constituant (A) : sel de monoisopropylammonium) de L-AMPB 5,0 % (en poids) Constituant (B) : acide 2pyridylhydroxyméthanesulfonique 20,0 % (en poids) Talc 75,0 % (en poids) Les ingrédients mentionnes ci-dessuswsont mélangés uniformément et broyés pour obtenir une poudre pulvérulente. Le sel de xono-(isopropylammonium) de L-AMPB est un sel de L-AMPB dont l'atome d'hydrogène du groupement carboxylique a été remplacé par lé cation isopropylammonium de formule EXEMPLE 4 Solution aqueuse Constituant (A) : sel monosodique de DL-AMPB 10,002 (en poids) Constituant (B) : sulfite de sodium 20,00% (en poids) Octylphényl polyoxyéthanol 15,00% (en poids) p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15% (en poids) Eau- 54,85% (en poids) Les ingredients mentionnés ci-dessus sont mélangés pour préparer une composition liquide sous la forme d'une solution aqueuse qui peut être dilatée avec l'eau pour l'utilisation par traitement du feuillage des mauvaises herbes. EXEMPLE 5 Poudre mouillable Constituant (A) : sel de mono (diéthanolammonium) de SE-1293 15,0 % (en poids) Constituant (B) : acide 4pyridylhydroxyméthanesulfonique 30,0 % (en poids) Terre de diatomée 50,0 % (en poids) Agent tensio-actif non ionique 5,0 % (en poids) Les ingrédients ci-dessus sont mélangés uniformément et broyés finement pour préparer une poudre mouillable qui peut être diluée avec de l'eau. La dispersion aqueuse ainsi obtenue peut être appliquée sous forme de pulvérisation sur le feuillage des mauvaises herbes. EXEMPLE 6 Poudre pulvérulente Constituant (A) : sel de mono (isopropylammonium) de DL-AMPB 5,0 Z (en poids) Constituant (B) : formaldéhyde bisulfite de sodium 20,0 % (en poids) Talc 75,0 % (en poids) Les ingrédients mentionnés ci-desus sont mélangés uniformément et broyés finement pour donner une poudre pulvérulente. Essai 1 Des pots de 6 cm de diametre sont remplis avec de la terre et des graines de pied de coq sont semées à raison de 8-9 graines par pot. Lorsque le pied de co@ est parvenu au stade de 4 à 4,5 feuilles environ, on pulvérise sur l'ensemble du feuillage, dans chaque pot, soit une solution aqueuse contenant un sel de la substance SF-1293, de L-AMPB ou de DL-AMPB seul, soit une solution aqueuse contenant de l'hydrogénosulfite de sodium seul, soit une solution aqueuse contenant un mélange d'un sel de la substance SF-J 293, L-AMPB ou DL AMPB avec de l'hydrogénosulfite de sodium, à raison de 100 litres pour 10 ares.La concentration de chaque composé étudié dans la solution aqueuse ainsi pulverisée est ajustée de façon que le composé étudié soit applique dans chaque pot aux doses d'application des composés indiqués dans le tableau 2 cidessous. Quatorze jours après le traitement, on vérifie visuellement les dommages causés aux plantes pour évaluer le taux (%) de plantes détruites. L'évaluation est faite sur une échelle allant de 0% à 100% ; 0% signifie yu'iL n'y a pas de plantes détruites, et 100% signifie qu'il y a destruction totale. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2 ci-dessous. En outre, la valeur attendue du taux (%) de destruction obtenu avec la combinaison des deux composés étudies a eté calculee selon l'équation de Colby à partir des valeurs déterminées par l'expérience du taux (%) de destruction obtenu avec chaque composé étudié séparément, et ces valeurs attendues ont été utilisées pour estimer s'il y a effet de synergie pour la combinaison des deux composés étudies. TABLEAU 2 Taux de destruction Dose d'applica Valeur at- Valeur tion du composé Nom du composé tendue observée (%) Synergie actif (g/10ares) d'après colby (%) SF-1293 sel 20 30 monosodique 40 80 SF-1293 sel 20 30 disodique 40 80 SF-1293 sel 20 30 monopotassique 40 80 SF-1293 sel 20 30 (isopropylammonium) 40 80 SF-1293 sel de mono 20 30 (n-butylammonium) 40 80 L-AMPB sel 10 30 monosodique 20 80 L-AMPB sel 10 30 disodique 20 80 L-AMPB sel 10 30 monopotassique 20 80 L-AMPB sel 10 30 dipotassique 20 80 L-AMPB sel de mono- 10 30 (isopropylammonium) 20 80 L-AMPB sel de mono- 10 30 (n-butylammonium) 20 80 DL-AMPB sel 20 30 monosodique 40 80 DL-AMPB sel 20 30 disodique 40 80 DL-AMPB sel 20 30 monopotassique 40 80 DL-AMPB sel 20 30 dipotassique 40 80 DL-AMPB sel de mono 20 30 (isopropylammonium) 40 80 DL-AMPB sel de mono20 30 (n-butylammonium) 40 80 125 0 135 0 Hydrogénosulfite de sodium 145 0 165 0 220 0 750 0 SF=1293 sel monoso20 + 125 30 80 OUI dique + hydrogéno suifite de sodium 40 + 125 80 100 " SF-1293 sel disodi 20 + 125 30 80 " que + hydrogéno sulfite de sodium 40 + 125 80 100 " SF-1293 sel monopotassique + hydro- 20 + 125 30 80 " génosulfite de sodium 40 + 125 80 100 " SF-1293 sel diportas20 + 125 30 80 " sique + hydrogéno sulfite de sodium 40 + 125 80 100 " SF-1293 sel de mono (isopropylammonium) + hydrogénosulfite 20 + 125 30 80 " de sodium 40 + 125 80 100 " SF-1293 sel de mono 20 + 125 30 80 " (n-butylammonium) + hydrogénosulfite 40 + 125 80 100 " de sodium L-AMPB sel monoso 10 + 125 30 80 " dique + hydrogénosulfite de sodium 20 + 125 80 100 " L-AMPB sel disodi 10 + 125 30 80 " que + hydrogéno sulfite de sodium 20 + 125 80 100 " L-AMPB sel monopo- 10 + 125 30 80 " tassique + hydro génosulfite de 20 + 125 80 100 " L-AMPB sel dipotas- 10 + 125 30 80 " sique + hydrogéno sulfite de sodium 20 + 125 80 100 " L-AMPB sel de mono (isopropylammonium) 10 + 125 30 80 " + hydrogénosulfite de sodium 20 + 125 80 100 " L-AMPB sel de mono10 + 125 30 80 OUI (n-butylammonium) + hydrogénosulfite 20 + 125 80 100 " de sodium DL-AMPB sel monoso- 20 + 125 30 80 " dique + hydrogénosulfite de sodium 40 + 125 80 100 " DL-AMPB sel disodi- 20 + 125 30 80 " que + hydrogénosulfite de sodium 40 + 125 80 100 " DL-AMPB sel monopo20 + 125 30 80 " tassique + hydrogénosulfite de sodium 40 + 125 80 100 " DL-AMPB sel dipo 20 + 125 30 80 " tassique + hydro génosulfite de 40 + 125 80 100 " sodium DL-AMPB sel de mono (isopropylammonium) 20 + 125 30 80 " + hydrogénosulfite de sodium 40 + 125 80 100 " DL-AMPB sel de mono20 + 125 30 80 " (n-butylammonium) + hydrogénosulfite 40 + 125 80 100 " de sodium Aucun traitement 0 0 Essai 2 Des pots de 6 cm de diametre en chlorure de polyvinyle sont remplis avec de la terre et on sème des graines de pied de coq à raison de 8-9 graines par pot. Quand le pied de coq arrive au stade d'environ 4 à 4,5 feuilles, on pulvérise sur tout le feuillage dans chaque pot à raison de 100 litres par 10 ares, une solution aqueuse contenant soit le sel monosodique de la substance SF-1293, L-AMPB ou DL-AMPB ; soit de l'acide sulfureux, de l'hydrogénosulfite de sodium, du sulfite de sodium, du formaldéhyde bisulfite de sodium, du formaîdehyde sulfoxylate de sodium, ou du sel de sodium de l'acide 2-, 3- ou 4-pyridylhydroxyméthanesulfonique seul ; soit un mélange de sel monosodique de SF-1293, de L-AMPB ou DL-AMPB avec de l'acide sulfureux, de l'hydrogénosulfite de sodium, du sulfite de sodium, du formaldéhyde bisulfite de sodium, du formaldéhyde sulfoxylate de sodium ou le sel de sodium d'un acide 2-, 3- ou 4 pyridylhydroxyméthanesulfonique. La concentration de chaque composé essayé dans la solution aqueuse ainsi pulvérisée est ajustée de façon que le composé étudié soit appliqué dans chaque pot à des doses d'application de composés essayés qui sont celles indiquées dans le tableau 3 ci-dessous Quatorze jours après le traitement, on évalue visuellement les dommages causés aux plantes pour determiner le taux (%) de destruction des plantes.Comme précédemment, on fait l'évaluation sur une échelle allant de O à 100%. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 3. En outre, on a calculé d'après l'équation de Colby, à partir des valeurs réellement observées du taux (%) de destruction avec chacun des composes testés seuls, la valeur attendue du taux (%) de destruetion obtenu avec la combinaison des deux composés, et ces valeurs ont été utilisées pour estimer s'il y a effet de synergie avec la combinaison des deux composés étudies. Dans le tableau 3, on a désigné en abrégé le sel monosodique de la substance SF-I 293, le sel monosodique de la substance L-AMPB et le sel monosodique de DL-AMPB par les abreviations "SL-1293 Na", "L-AMPB Na" et '%L-AMPB Na", respectivement. Le formaldéhyde bisulfite de sodium, le formadéhyde sulfoxylate de sodium et le sel de sodium des acides 2-, 3-, et 4-pyridylhy droxyméthanesulfonique sont désignés en abrégé dans le tableau 3 par "FSB", "FSS1,, "2-PHS Na", "3-PHS Na", et "4-PHS Na", respectivement. TABLEAU 3 Taux de destruction Dose d'application Valeur at- Valeur Nom du composé du composé actif tendue d'a- observée Synergie près Colby % (%) 10 0 SF-1293 Na 20 30 40 80 5 0 L-AMPB Na 10 30 20 80 10 0 DL-AMPB Na 20 30 40 80 62.5 0 250 0 Acide sulftueux 500 0 750 0 10 + 62.5 0 50 OUI 10 + 500 0 65 " SF-1293 Na + 20 + 62.5 30 75 " acide sulfureux 20 + 500 30 90 " 40 + 62.5 80 100 " 40 + 500 80 100 " 5 + 62.5 0 50 OUI 5 + 500 0 65 " L-AMPB Na + acide sulfureux 10 + 62.5 30 75 " 10 + 500 30 90 " 20 + 62.5 80 100 " L-AMPB Na + 20 + 500 80 100 " acide sulfureux 10 + 62.5 0 50 0 20 + 62.5 30 75 " DL-AMPB Na + acide sulfureux 20 + 250 30 90 " 40 + 62.5 80 100 " 40 + 250 80 100 " 62.5 0 Hydrogénosulfite de sodium 10 + 62.5 0 50 OUI 10 + 500 0 65 " 20 + 62.5 30 75 " SF-1293 Na + hydrogénosulfite 20 + 500 30 90 " de sodium 40 + 62.5 80 100 " 40 + 500 80 100 " 5 + 62.5 0 50 oui 5 + 500 0 65 n L-AMPB Na + 10 + 62.5 30 75 n hydrogénosulfite de sodium 10 + 500 30 90 n 20 + 62.5 80 100 n 20 + 500 80 100 10 + 62.5 0 50 " 10 + 500 0 65 n DL-AMPB Na + 20 + 62.5 30 75 hydrogénosulfite de sodium 20 + 500 30 90 " 40 + 62.5 80 100 " 40 + 500 80 100 " 62.5 0 Sulfite de sodium 250 0 500 0 750 0 - 10 + 62.5 0 50 OUI 10 + 250 0 65 " SF-1293 Na + 20 + 62.5 30 75 " sulfite de sodium 20 + 250 30 90 " 40 + 62.5 80 100 e 40 + 250 80 100 5 + 62.5 O 50 OUI 5 + 500 o 65 L-AMPB Na + 10 + 62.5 30 75 n sulfite de sodium 10 + 500 - 30 90 n 20 + 62.5 80 100 n 20 + 500 80 100 10 + 62.5 0 50 10 + 500 O 65 n DL-AMPB Na + 20 + 62.5 30 75 sulfite de sodium 20 + 500 30 90 40 + 62.5 80 100 n 40 + 500 80 100 " 62.5 0 125 O 500 0 750 0 10 + 62.5 0 50 OUI 10 + 500 0 65 " SF-1293 Na + 20 + 62.5 30 75 " 20 + 500 30 90 n 40 + 62.5 80 | 100 n 40 + 500 80 100 n 5 + 62.5 O 50 OUI 5 + 500 O 65 L-AMPB Na + 10 + 62.5 30 75 " FSB 10 + 500 30 90 n 20 + 62.5 80 100 20 + 500 80 100 " 10 + 62.5 0 50 " 10 + 500 o 65 n DL-AMPB Na + 20 + 62.5 30 75 " FSB 20 + 500 30 90 n 40 + 62.5 80 100 n 40 + 500 80 100 'I 62.5 - 0 250 0 FSS 500 0 750 O 10 + 62.5 O 50 OUI 10 + 500 O 65 n SF-1293 Na + 20 + 62.5 30 75 FSS 20 + 500 30 90 n 40 + 62.5 80 100 " 40 + 500 80 100 n 5 + 62.5 0 50 OUI 5 + 500 0 65 L-AMPB Na + 10 + 62.5 30 75 " FSS 10 + 500 30 90 " 20 + 62.5 80 100 n 20 + 500 80 100 n 10 + 62.5 o 50 n 10 + 500 O 65 n DL-AMPB Na + 20 + 62.5 30 75 n 20 + 500 30 90 40 + 62.5 80 100 n 40 + 500 - 80 100 n 62.5 0 2-PHS Na 250 0 500 0 750 0 10 + 62.5 0 40 OUI 10 + 250 0 55 " SF-1293 Na + 20 + 62.5 30 65 " 2-PHS Na 20 + 250 30 80 " 40 + 62.5 80 100 n 40 + 250 80 100 n 5 + 62.5 0 40 OUI 5 + 500 0 55 n L-AMPB Na + 10 + 62.5 30 65 n @-PHS Na 10 + 500 30 80 " 20 + 62.5 80 100 20 + 500 80 100 " 10 + 62.5 0 40 " 10 + 500 0 55 n L-AMPB Na + 20 + 62.5 30 65 -P1IS Na 20 + 500 30 80 n 40 + 62.5 80 100 40 + 500 80 100 n 62.5 0 250 0 -PHS Na 500 0 750 o 10 + 62.5 O 40 OUI 10 + 500 0 55 " SF-1293 Na + 20 + 62.5 30 65 " @-PHS Na 20 + 500 30 80 40 + 62.5 80 100 n 40 + 500 - 80 100 n 5 + 62.5 0 40 OUI 5 5 + 500 0 55 n L-AMPB Na + 10 + 62.5 30 65 n 3-PHS Na 10 + 500 30 80 20 + 62.5 80 100 20 + 500 80 - 100 n 10 + 62.5 1 0 40 n 10 + 500 Q 55 n DL-AMPB Na + 20 + 62.5 5 30 65 a n 3-PHS Na 20 + 500 30 40 + 62.5 80 100 40 + 500 80 100 n 62.5 0 4-PHS Na 250 o 500 0 750 o 10 + 62.5 0 40 OUI 10 + 500 0 55 " SF-1293 Na + 20 + 62.5 30 65 " 20 + 500 30 80 " 40 + 62.5 80 100 n 40 + 500 80 100 n 5 + 62.5 0 40 OUI 5 + 500 o 55 n L-AMPB Na + 10 + 62.5 30 65 " 4-PHS Na 10 + 500 30 80 " 20 + 62.5 80 100 20 + 500 80 100 " 10 + 62.5 0 40 " 10 + 500 0 55 n DL-AMPB Na + 20 + 62.5 30 65 " 4-PHS Na 20 + 500 30 80 " 40 + 62.5 80 100 40 + 500 80 100 " Aucun traitement 0 0 0 Essai 3 On traite diverses mauvaises herbes comprenant une digitaria (Digitaria ascendèns), l'herbe a cochon, la persicaire, l'armoise (Artemisia princeps), la pulicaire ou ou érigéron de Philadelphie (Erechtites philadephicus), l'Imperata cylindrica et la nutgrass ainsi qu'un arbuste Quercus - serrata qui en sont a leur stade de mi-croissance dans le champ en appliquant sur l'ensemble de leur feuillage soit une solution aqueuse contenant le sel monosodique de la substance SF-1293, L-AMPB ou DL-AMPB seul, soit une solution aqueuse contenant de l'hydrogénosulfite de sodium seul, soit une solution aqueuse contenant un mélange de sel monospdique de la substance SF-1293, t- AMPB ou DL-AMPB avec de l'hydrogénosulfite de sodium, pulvérisée a une dose d'application de 100 litres de la solution aqueuse pour 10 ares.La concen tration de chaque composé étudié dans la solution aqueuse ainsi pulvérisée est ajustée de façon que chaque composé étudié soit appliqué a des doses d'application qui sont celles indiquées dans le tableau 4 ci-dessous. Un mois apres le traitement, on, évalue visuellement les dommages causés aux plantes pour déterminer le taux de destruction (X) des plantes. L'évaluation est faite comme précédemment sur une échelle de 0% 100%. Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau 4 ci-apres. En outre, on a évalué comme précédemment avec l'équation de Colby les valeurs attendues pour déterminer s' il y avait effet de synergie pour les combinaisons de deux composés étudiées. Dans le tableau 4, le symbole "E" désigne la valeur attendue du taux de destruction calculée diapres l'équation de Colby et le symBole "O" represente le taux de destruction (%) réellement observé des plantes. L'astérisque (*) indique qu'on a observé un effet de synergie TABLEAU 4 Taux (%) de destruction I. Dose d'application Digitaire Herbe à Persicaire Armoise Erigéron de du composé actif ascendens cochon Philadelphie cylindrica Nut grass Q. serrata Nom du compor (g/10 ares) sé E O E O E O E O E O E O E O E O SF-1293 Na 12.5 0 0 0 25 10 20 20 50 50 70 70 50 50 50 20 20 100 80 80 80 40 40 200 90 90 90 80 80 L-AMPB Na 6.25 0 0 0 12.5 10 20 20 25 50 70 70 50 50 50 20 20 50 80 80 80 40 40 100 90 90 90 80 80 200 100 100 100 95 95 DL-AMPB Na 12.5 0 0 0 25 10 20 20 50 50 70 70 50 50 50 20 20 100 80 80 80 40 40 200 90 90 90 80 80 125 0 0 0 0 0 0 0 0 Hydrogénosulfite de sodium 250 0 0 0 0 0 0 0 0 500 0 0 0 0 0 0 0 0 750 0 0 0 0 0 0 0 0 SF-1293 Na + 12.5+125 0 5* 0 15* 0 15* Hydrogénosui12.5+250 0 10* 0 20* 0 20* fite de sodium 12.5+500 0 15* 0 25* 0 25* 25+125 10 45* 20 65* 20 65* 25+250 10 50* 20 70* 20 70* 25+500 10 55* 20 75* 20 75* 50+125 50 80* 70 95* 70 95* 50 75* 50 75* 50 75* 20 35* 20 35* 50+250 50 85* 70 100* 70 100* 50 80* 50 80* 50 80* 50 80* 20 40* 20 40* 50+500 50 90* 70 100* 70 100* 50 85* 50 85* 50 85* 50 85* 20 45* 20 45* 100+125 80 85* 80 85* 80 85* 80 85* 40 75* 40 75* 100+250 80 90* 80 90* 80 90* 80 90* 40 80* 40 80* 100+500 80 100* 80 95* 80 95* 80 95* 40 85* 40 85* SF-1293 Na + Hydrogénosulfite de sodium 200+125 90 100* 90 100* 90 100* 80 100* 80 100* 200+250 90 100* 90 100* 90 100* 80 100* 80 100* 200+500 90 100* 90 100* 90 100* 80 100* 80 100* L-AMPB Na + 6.25+125 0 5* 0 15* 0 15* Hydrogénosulfite de sodium 6.25+250 0 10* 0 20* 0 20* 6.25+500 0 15* 0 25* 0 25* 12.5+125 10 45* 20 65* 20 65* 12.5+250 10 50* 20 70* 20 70* 12.5+500 10 55* 20 75* 20 75* 25+125 50 80* 70 95* 70 95* 50 75* 50 75* 50 75* 20 35* 20 35* 25+250 50 85* 70 100* 70 100* 50 80* 50 80* 50 80* 20 40* 20 40* 25+500 50 90* 70 100* 70 100* 50 85* 50 85* 50 85* 20 45* 20 45* 50+125 80 85* 80 85* 80 85* 40 75* 40 75* 50+250 80 90* 80 90* 80 90* 40 80* 40 80* 50+500 80 100* 80 95* 80 95* 40 85* 40 85* 100+125 90 100* 90 100* 90 100* 80 100* 80 100* 100+250 90 100* 90 100* 90 100* 80 100* 80 100* 100+500 90 100* 90 100* 90 100* 80 100* 80 100* 200+125 100 100 100 100 100 100 95 100* 95 100* 200+250 100 100 100 100 100 100 95 100* 95 100* 100+500 100 100 100 100 100 100 95 100* 95 100* DL-AMPB Na + 12.5+125 0 5* 0 15* 0 15* Hydrogénosul12.5+250 0 10* 0 20* 0 20* 12.5+500 0 15* 0 25* 0 25* 25+125 10 45* 20 65* 20 65* 25+250 10 50* 20 70* 20 70* 25+500 10 55* 20 75* 20 75* 50+125 50 80* 70 95* 70 95* 50 75* 50 75* 50 75* 20 35* 20 35* 50+250 50 85* 70 100* 70 100* 50 80* 50 80* 50 80* 20 40* 20 40* 50+500 50 90* 70 100* 70 100* 50 85* 50 85* 50 85* 20 45* 20 45* 100+125 80 85* 80 85* 80 85* 40 75* 40 75* 100+250 80 90* 80 90* 80 90* 40 80* 40 80* 100+500 80 100* 80 95* 80 95* 40 85* 40 85* 200+125 90 100* 90 100* 90 100* 80 100* 80 100* 200+250 90 100* 90 100* 90 100* 80 100* 80 100* 200+500 90 100* 90 100* 90 100* 80 100* 80 100* Aucun traite- 0 0 0 0 0 0 0 0 ment REVENDICATIONS 1. Composition herbicide, caractérisée par le fait qu'elle comprend comme ingrédient actif un mélange (A) d'au moins un composé choisi parmi les composes SF-1293 de formule (I) dans laquelle M1 et M2 peuvent être égaux ou differents et représentent chacun un atome d'hydrogène, un cation d'un métal alcalin, métal alcalino-terreux, cuivre, zinc, nickel et manganese, ou un cation ammonium, ou un cation ammonium substitué choisi parmi un cation mono-, di-, ou tri-alkyl inférieur (C1- C4) -substitué, un cation ammonium mono-, di-, ou tri-(hydroxyalkyi (CrC4))- substitué ou un cation ammonium mono-, di-, ou tri-aîkylene inférieur (Cl-C4)- substitué ; ou un cation choline, A représente un acide minéral ou organique et n est un nombre égal a 0, 1/2 ou I ; et un composé L-AMPB ou DL-AMPB de -formule (II) dans laquelle Ml, M2, A et n sont définis comme ci-dessus, et (B) d'au moins un composé choisi parmi les composés d'acide sulfureux, le formaldéhyde sulfoxylate de sodium, l'acide 2-, 3- ou 4-pyridylhydroxyméthanesulfonique et ses sels. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le constituant (A) est un composé SF-1293 de formule (I). 3. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le constituant (B) est un composé L-AMPB ou DL-AMPB de formule (II). 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé d'acide sulfureux utilisé comme constituant (B) est choisi parmi l'acide sulfureux, un hydrogénosulfite de métal alcalin, un sulfite de métal alcalin ou un adduct d'un sulfite de métal alcalin ou de métal alcalino terreux ou d'acide sulfureux avec un aldéhyde. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le rapport en poids du constituant (A) au constituant (B) est dans la gamme de I : 0,1 à 1 : 100. 6. Composition herbicide~selon la revendication I , caractérisée par le fait qu'elle comprend une quantité efficace d'un melange de (A) au moins un sel monosodique, disodique, monopotassique, ou dipotassîque de la substance SF-1293 ; un sel de mono-(isopropylammonium) ou de mono-(n-butylammonium) de la substance SF-1293 ; un sel monosodique, disodique, monopotassique ou dipotassique de L-AMPB ; un sel de mono-(isopropylammonium) ou de mono-(nbutylammonium) du tAMPB ; un sel monosodique, disodique, monopotassique ou dipotassique de DL-NPB ; un sel de mono-(isopropylammpnium) ou de mono-(nbutylammonium de DL-AMPB, avec (B) au moins un composé choisi parmi l'acide sulfureux, l'hydrogénosulfite de sodium, le sulfite de sodium, le formaldéhyde bisulfite de sodium, le formaldéhyde sulfoxylate de sodium et le sel de sodium d'un acide 2-, 3-, ou 4-pyridylhydroxyméthanesulfonique, à un rapport en poids des constituants (A) et (B) de I : 0,1 à 1 : 100. 7. Méthode de lutte contre les mauvaises herbes et buissons non désirés, caractérisée par le fait qu'elle comprend l'étape consistant à appliquer aux plantes, ou au milieu de croissance des plantes, une quantité efficace d'un mélange d'au moins un des composes SF-1293, L-AMPB et DL-AMPB tels que definis dans la revendication 1, avec au moins un composé d'acide sulfureux tel que défini dans la revendication 1, le formaldehyde sulfoxylate de sodium ou un acide 2-, 3-, ou 4-pyridylhydroxyméthanesulfonique ou ses sels