Brevet FR2520255A1 — publié le 19830729

1. La présente invention se rapporte à des chloroiso- cyanurates choisis dans le groupe se composant d'acide trichloroisocyanurique, d'acide dichloroisocyanurique et des sels de métaux alcalins d'acide dichloroisocyanurique. Ces isocyanurates sont fabriqués en quantités substantiel- les pour diverses utilisations, par exemple, comme agents d'hygiène et de blanchiment qui libèrent du chlore dispo- nible dans des milieux aqueux. Normalement, ces isocyanurates sont fabriqués, transportés et/ou emmagasinés dans des conditions qui com- prennent la présence de petites quantités d'eau (par exemple vapeur d'eau dans l'air), et cette eau, qui peut être par- tiellement entraînée et/ou adsorbée sur les particules de l'isocyanurate, tend à réagir lentement avec l'isocyanura- te en libérant, pendant un temps prolongé, divers produits de décomposition et d'hydrolyse, comprenant par exemple HC 1, C 12, HOC 1, NH 2 C 1, C 120, NHC 12 et NC 13 Même en l'ab- sence d'eau, la chaleur peut provoquer une certaine décom- position de ces composés. Par suite de leur fort potentiel oxydant, ces isocyanurates sont généralement transportés et emmagasi- nés dans des récipients fermés (étanches au gaz), par exemple des tambours, L'hydrolyse et la décomposition des 2. isocyanurates dans ces récipients dépendent fortement de la température et, dans des conditions atmosphériques chaudes, la concentration des produits d'hydrolyse et/ou de décomposition contenant du chlore dans l'espace de vapeur à l'intérieur de ces récipients peut s'élever Jus- qu'à des niveaux indésirables En conséquence l'aspect sou- haitable de techniques pour abaisser cette concentration a été reconnu. Par exemple, le brevet américain n 3 061 549 publié le 30 octobre 1962 au nom de M L Dickey a indiqué que les produits de décomposition d'acides di et trichlo- roisocyanurique peuvent être transformés en composés n'ayant pas d'odeur critiquable par réaction avec diverses matières "déodorantes", Cependant, comme présenté ci-après, le potentiel de réaction de ces matières avec les acides chloroisocyanuriques peut présenter un danger substantiel d'incendie ou d'explosion En outre, la simple transforma- tion des produits de décomposition en composés non odorants peut ne pas les rendre sars, Suivant une autre voie d'approche du problème, le brevet américain n 4 i 14 g 988 publié le 17 avril 1979 au nom de J P Brennan reconnaît l'aspect souhaitable d'inhiber la décomposition des chloroisocyanurates en utili- sant des composés qui sont non réactifs avec eux et insen- sibles & l'humidité, et indique qu'un tel résultat peut être obtenu en utilisant des sulfates de métaux alcalino-terreux. Cependant, comme également présenté ci-après, ces sulfates ne sont pas efficaces avec des mélanges contenant des con- centrations supérieures de composés renfermant du chlore. En l'absence d'une solution adéquate à ce problè- me c'est un objet de la présente invention de prévoir une technique utile pour abaisser la concentration de composés contenant du chlore dans, un mélange gazeux en contact avec un tel àhloroisocyanurate et, en outre, d'empêcher l'accu- mulation de ces co Qposég, Par suite de la grande réeacti- vtté des chlorois Qcyanurates, il est souhaitable qu'une telle technique puisse être réalisée en utilisant des ma- tières qui sont essentiellement non réactives avec les -n 3 2520255 chloroisocyanurates et avec des produits de leur decomrposi- tion et/ou de leur hydrolyse, Un autre objet de la présente invention est d'uti liser une matière qui fournira et maintiendra ces r-6 sul tats pendant des périodes prolongées de temps, et dans des conditions nocives comprenant des températures élevées. Un autre objet est d'uttlser une matière qui est stable vis-à-vis de l'attarpe chimique Bar les lchloroisocyanura -tes et leurs produits de décomposition et d'hydrolyse, et par l'eau, si bien qu'une telle matière ne perd pas son ef- ficacité par suite d'une telle attaque, Un autre objet est d'utiliser une matière qui, est i notensive vis-à vis du per- sonnel et de l'équipement, facile d manipuler et à prix de revient raisonnable. On a trouvé que les objets précédents pouvaient être atteints par l'utilisation d'aluminosilicates cristal- lins poreux qui ont une dimension de pores essentiellement uniforme et sont essentiellement non réactifs avec les chloroisocyanurates et leurs produits de décomposition/hy- drolyse, comme déterminé par calorimétrie à taux d'accélé- ration De préférence, ces aluminosilicates ont une dimen- sion d'ouverture libre d'au moins environ 3,5 10-8 cm. En conséquence, la présente invention fournit une nouvelle composition comprenant un chloroisocyanurate soli- de, choisi dans le groupe mentionné précédemment, et un tel aluminosilicate poreux On prévoit également un proc dé pour abaisser la concentration de composés contenant du chlore dans un mélange gazeux en contact avec un tel hlo- roisocyanurate, en disposant un tel aluminosilicate en contact avec ce mélange gazeux. Les compositions de la présente invention con- tiennent de l'acide trichloroisocyanurique, de l'acide dichloroisocyanurique (anhydre ou le monohydrate), un sel de métal alcalin (ordinairement de sodium ou de potas- sium) d'acide dichlorois Qcyanurique ou un mélange de deux ou davantage de ces acideston obtient des résultats spécialement bons par des exemples de réalisation compre- nant de l'acide trichloroisocyanurique Le chloroisocyanu- 4. rate peut être présent sous n'importe quelle forme solide, mais est très couramment finement divisé, par exemple pul- vérisé ou granulé. La présente invention est utilisée de manière très avantageuse quand ces compositions contiennent de l'eau en quantité tendant à réagir avec le chloroisocyanu- rate en fournissant des produits d'hydrolyse normalement gazeux tels que, par exemple H Cl, C 12, HOC 1, C 120, NHC 12, NH 2 C 1 et NC 13 Même des quantités minuscules d'eau, par exemple celles entraînées dans ou adsorbées sur des parti- cules du chloroisocyanurate durant la fabrication, l'empa- quetage ou l'emmagasinage, sont typiquement suffisantes pour entraîner une certaine hydrolyse mesurable Dans les récipients étanches au gaz classiquement utilisés pour transporter et emmagasiner ces compositions, la concentra- tion de ces produits d'hydrolyse et d'autres produits de décomposition du chloroisocyanurate dans l'espace de va- peur (exprimée en pourcentage en poids de C 12 équivalant au chlore dans ces produits) peut s'élever à une valeur de 10 %,ou même sensiblement plus, dans des conditions spécia- lement nocives comprenant des températures ambiantes élevées. De manière souhaitable, la concentration est abais- sée à une valeur non supérieure à environ 5 % De manière plus souhaitable et spécialement dans des buts de sécurité et de confort du personnel, cette concentration est abais- sée à une valeur non supérieure à environ 1 % et, de maniè- re spécialement avantageuse, à une concentration non supé- rieure à environ 0,5 %, De manière également importante, la concentration est de manière souhaitable abaissée rapide- ment et maintenue à ces faibles niveaux pendant des pério- des prolongées de temps, par exemple jusqu'& environ 6 mois, une année ou même plus longtemps, Len aluminosilicates utilisés dans la présente invention sont spécialement non réactifs en-dessous de 800 C avec le chloroisocyanurate et ses produits d'hydrolyse et de décomposition, comme déterminé par calorimétrie à taux d'accélération, qui, dans les buts de la présente invention, signifie un mode opératoire essentiellement adiabatique réalisé avec le dispositif et le mode opératoire décrits dans Accelerating Rate Calorimeter Operating Manual, Columbia Scientific Industries, CSI Part NO 851-9001, et Townsend, D I et Tow, J C 37 Thermochim Acta I-30 ( 1980) en utilisant un mélange de chloroisocyanurate et de l'alu- minosilicate ou d'une matière à titre de variante. Les aluminosilicates utilisés ici ont une di- mension d'ouverture (diamètre ou, si les ouvertures ne sont pas essentiellement rondes, la plus grande des deux dimen- sions différentes) d'au moins environ 3,5 10-8 cm, de pr& - férence d'aumoins environ 5 10-8 cm et même,de manière encore plus préférable, au moins environ 7 - 1 O-8 cm Bien que d'autres aluminosilicates ayant des dimensions d'ouver tures plus petites puissent fournir des résultats satisfai- sants pendant de courtes périodes de temps, et/ou avec de faibles concentrations de chlore en phase gazeuse, comme on peut le supposer par adsorption extérieure de l'eau et/ou des produits mentionnés précédemment de décomposition ou d'hydrolyse, c'est une découverte importante de la pré- sente invention selon laquelle de bons résultats peuvent être obtenus beaucoup plus rapidement et maintenus pendant une période de temps beaucoup plus longue en utilisant les aluminosilicates décrits ici. On préfère également que les aluminosilicates soient déshydratés, c'est-à-dire non totalement hydratés. En fait, des résultats supérieurs sont généralement obte- nus quand l'aluminosilicate a eu la majeure partie (de pré- férence essentiellement la totalité) de son eau d'hydra- tation retirée, par exemple par la chaleur. Bien que les aluminosilicates qui sont amor- phes et/ou naturelle Ment formés (ayec ou sans purification) puissent fournit des résultats satisfaisants dans certains cas,des exemples de réalisati Qn plus intéressants de la présente tnvention utilisent des aluinosilicates cristal- Yins, et, de manière très souhaita 1 le, des Aluminosilica- tes cristallins synthétiques dimension dée pores essen- tiellement uniforme, Xa présente invention peut être réali- s 6 e en utilisant des formes métalliques de ces aluminosi- licates, par exemple celles contenant un ou plusieurs mé- taux alcalins,un ou plusieurs métaux alcalino-terreux ou leurs combinaisons Dans d'autres exemples de réalisation, on peut utiliser des aluminosilicates essentiellement dé- pourvus de ces métaux. Dans un exemple de réalisation fortement préfé- ré, la présente invention est réalisée en utilisant un aluminosilicate cristallin synthétique du genre disponible dans le commerce, connu sous le nom de "tamis moléculai- re" par suite de la grande uniformité de taille de leurs dimensions d'ouverture Les aluminosilicates suivants de ce genre fabriqués par la société dite The Linde Division of Union Carbide Corporation ou The Northon Company (Division of Combustion Engineering), sont particulière- ment utiles. Désignation Formule chimique" M men ("-Type-") Linde 4 A Na 12 l (A 102) 12 (Sio 2)12 l 'x H 20 Linde SA Ca 4 5 Na 3 ll(A 102)12 (Si 02)121 l x H 20 Norton 10 Na' N (l Norton l O Na Na 8 (A 102) 8 (Si 02) 40 l x H 20 Norton 10 H (Forme hydrogène de l O Na) Linde -13 X Na 86 l(A 102)86 (Sio 2)106 l x H 20 Linde 13 Y Na 56 l(Al O 2 > 56 (Si O 2)36 'x 20 M (x est un nombre sensiblement inférieur à ce-' lui correspondant à l'hydratation totale). Un avantage surprenant de l'utilisation de ces aluminosilicates dans la présente invention est que, bien qu'on croie que les aluminosilicates cristallins sont généralement stables dans des milieux aqueux ayant des p H seulement compris entre 5 et 12, les tamis moléculai- res mentionnés précédemment ont présenté une excellente sta Uiltté dans les compositions de la présente invention contenant des cblorois Qcyanurates dont les solutions aqueuses sont fortement acides, par exemple un p Hi de 2,3- 2,5 pour une solution à 1 % d'acide trichloroisocyanuri- que. Des renseignements supplémentaires concernant 7. les aluminosilicates utilisés dans la présente invention peuvent être trouvés dans Zeolite Molecular Sieves par D C Breck, John Wiley & Sons, New York, N Y ( 1974) et dans Natural Zeolites Occurrence, Properties, Use,qui est une collection d'articles présentés à Tucson, Arizona en juin 1976, éditée par L B Sand et F A Mumpton, Pergamon Press, Oxford, Grande- Bretagne (lère édition 1978). La présente invention peut être réalisée en uti- lisant n'importe quelle proportion de l'aluminosilicate suffisante pour abaisser sensiblement la concentration de chlore dans un mélange gazeux en contact (par exemple équilibre) avec le chloroisocyanurate ta quantité spéci- fique d'aluminosilicate souhaitée est fonction du potentiel du chloroisocyanurate 1 subir l'hydrolyse et/ou la décompo- sition et de la longueur de temps et des conditions (par exemple température) dans lesquelles l'aluminosilicate doit rester efficace, En se basant sur le poids du chloroisocya- nurate,au moins environ 0,1 % de l'aluminosilicate est suf- fisantdans certains cas; on préfère normalement une valeur comprise entre environ 0,15 % et environ 1,5 % de l'alumi- nosilicate, alors que, dans certains cas, une valeur allant jusqu'à environ 3 % ou plus sera avantageuse. Dansla présente invention, les aluminosilicates sont très couramment employés hors de contact direct avec le chloroisocyanurate, mais en contact avec un mélange ga- zeux qui est en contact avec le chloroisocyanurate, par exemple un espace de vapeur au-dessus du chloroisocyanura- te dans un emmagasinage étanche au gaz ou dans un réci- pient de transport Cependant, dans les conditions norma- lement rencontrées (par exemple température), ces alumino- silicates demeurent sers et efficaces malgré le contact direct entre l'aluminosilicate et le chloroisocyanurate, que ce contact soit accidentel ou volontaire. Ceci est attribuable à un autre avantage impor- tant de la présente invention, qui est le fait que les aluminosilicates prescrits n'entraînent pas de risque dans les conditions normalement rencontrées d'emmagasinage 8, et de transport d'une réaction dangereuse avec le chloro- isocyanurate, et ainsi peuvent être utilisés dans ces compositions dans un large intervalle de températures. Comme présenté ci-après, le danger d'une telle réaction conduisant à une explosion et/ou à un incendie est un in- convénient important de l'utilisation de matières suggé- rées par la technique antérieure dans des buts semblables. Un avantage apparenté des aluminosilicates utilisés ici est qu'ils sont réutilisables après un simple recondition- nement (ordinairement seulement une déshydratation par la chaleur) et finalement ils sont snrs pour l'évacuation. Les exemples spécifiques suivants sont destinés à illustrer la présente invention et n'impliquent pas de limitation quant à son domaine de protection, Dans cette description, les températures sont en degrés centigrades et les pourcentages et les proportions sont en poids, sauf indication contraire, Eznemples 1-12 Plusieurs aluminosilicates poreux de la variété 'tamis moléculaire' Linde décrite ici ont été testés pour déterminer leur aptitude à maintenir un faible pourcenta- ge de chlore dans l'espace de vapeur à l'intérieur de tam- bours commerciaux d'un acide trichloroisocyanurique granulé, Chaque tambour contenait 770 kg de l'acide et avait un volume de 120 litres, dont 20 litres étaient oc- cupés par un espace de vapeur au-dessus de l'acide Dans chaque test, la quantité indiquée d'aluminosili cate était placée dans un sac résistant à l'acide, perméable au gaz, placé sur l'acide à l'intérieur du tambour Après emmagasi- nage pendant 6 jours à une température moyenne de 201 C, les tambours ont été ouverts et les échantillons de gaz retirés de l'espace de vapeur de chaque tambour ont été analysés par titrage ampérométrique pour la détermination du chlore, Les résultats étaient comme suit 252 0255 TABLEAU I TABLEAU I Exemples 13-15 De manière semblable, des tambours d'un acide trichloroisocyanurique granulé ont été placés dans un emma- gasinage prolongé dans une installation industrielle, à des températures qui ont varié entre -2 et 310 C et étaient en moyenne d'environ 14 QC Périodiquement, les tambours ont été ouverts et des échantillons de vapeur retirés pour l'analyse quantitative du chlore, calculée sous for- me de % de C 12 L'aluminosilicate était le tamis moléculai- re dit Linde Type 13 X Les résultats sont dans le tableau II. Exemple Type de tamis Poids de ta % de C 12 mis en se ba- sant sur l'acide, % 1 13 X 0,07 0,7 2 13 X 0,14 3 13 X 0,29 4 13 X 0,57 5 A 0,07 0,8 6 5 A 0,14 7 5 A 0,29 8 5 A 0,57 9 4 A 0,07 1,2 4 A 0,14 i 111 4 A 0,29 12 4 A 0,57 A Aucun 3,1 __ _o_ (Moyenne) 10. TABLEAU II Exem Poids % de C 12 par jour pie de pro 2 duit dit 13 X basé sur l'aci- de, % 4 6 13 20 27 34 42 49 64 13 0,29 14 0,57 1,14 B Aucun 8,4 5,3 6,3 1,9 I 2,7 C Aucun _ 7,7 6,8 13,9 Exemples 16-18 On a réalisé une autre série de tests avec des tambours d'un acide trichloroisocyanurique granulé dans un emmagasinage prolongé dans une installation industrielle à des températures qui variaient entre -2 C et 29 C et étagent en moyenne d'environ 12 C Dans cette série, la performance des tamis moléculaires Linde du type 13 X a été comparée à des quantités égales de carbone activé ou d'un mélange 50; 50 d'oxyde de calcium et de gel de silice. Les résultats sont dans le tableau III. TABLEAU TIT Exe Mple Matière utili Poids de la sée mêatière en % de C 1 Iarj U se basant suel'cj,-'2 3 8 10 17 25 32 39 45 51 16 13 X 0,14 05 17 13 X 0,29 05 0,7 0,5 18 13 X 0,57 D Carbone acti- vé et gel de silice 0,29 3,1 E Carbone acti- vé et gel de silice 0,57 F carbone acti- vé et gel de silice 1, 14 0,5, Exemples 19-30 On a réalisé une autre série de tests en utili- sant un acide trichloroisocyanurique granulé ayant un potentiel supérieur pour le dégagement de chlore, à des températures variant entre 11 WC et 30 WC et étant en moyen- ne d'environ 21 WC Dans cette série, on a placé un tamis moléculaire Linde du type 4 A ou 13 X dans chaque tambour après un emmagasinage assez long pour établir un équili- bre entre l'acide et l'espace de vapeur au-dessus de l'aci- de Les résultats sont dans le tableau IV. TABLEAU IV * % cde 012 Par jour 8 13 18 22 29 42 49 57 r 15 8 7 8 8 * 21 18 * 16 16 t 7 7 10 10 15 19 15 15 12 - 6 10 10 10 12 12 * 28 Boulettes de, 0,29 z 31 8 14 15 20 17 16 16 - produit dit 13 X 29 Boulettès de 0,57 26 3 8 9 14 il il 13 12 - produit dit 132 X Boulettes de 1,14 3 Q 1 3 4 5 4 6 4 6 6 6 produit dit 13 X ui ut Exemples 31-33 L'importance de la dimension d'ouverture l:i bre a été illustrée par les tests comparatifs sui vants dans lesquels plusieurs aluminosilicates naturels, apr-s avo Sz été broyés à l'état de poudre et puis séchés pendant 3 heures à 400 C,ont été évalués pour déterminer leur apti- tude à abaisser le pourcentage de C 12 dans un ml Sange gazeux en équilibre avec un acide trichloroisocyanurique granulaire maintenu à 35-380 C pendant 3 jours Les r sul- tats obtenus en utilisant 0,2 % d'aluminosil icate, en se basant sur l'acide, étaient comme suit: TABLEAU V Exemple Aluminosilica ou 7 ert-uëe li-% de 012 te bre des ca naux princi j.p__-paux, I am' xo-'- 31 Chabazite 3,7 x 4 0,65 32 Phillipsite 4,2 x 4,4 1,:13 33 Erionite 3,6 x 5,2 0,34 K Analcime 2,6 _ 2,40 Comparaisons de sécurité En utilisant la calorimétrie à taux d'accélé- ration, un aluminosilicate utile dans la présente inven- tion a été comparé à d'autres matières pour déterminer les risques thermiques dans des mélanges avec un acide trichloroisocyanurique pulvérisé, à des températures al- lant de la température ambiante jusqu'à 80 Co Les résul- tats étaient comme suit: Tamis moléculaire Linde 13 X (boulettes; 3 g ' d'acide/g de tamis) Paz de dégagement de chaleur ou de gaz (pas de risques) Carbone activé dit Norite A (de la société dite North American Norite CO,, 3 g d'acide/g de carbone} - A la température aebiante a commencé rapidement un auto- échauffement jusqu'à 170 C, température à laquelle l'au- to-échauffement s'est accéléré, Mélange de 4 parties de Mg SO 4, de 2 parties de 16. Na HCO 3 et de 2 parties de carbone activé ( 3 g d'acide/g de mélange) en commençant à la température ambiante, s'est auto-échauffé jusqu'à 230 C o l'exotherme typique de l'acide trichloroisocyanurique a accéléré le chauffage jusqu'à ce que la cellulose d'échantillon se soit rompue. La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de variantes qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 Composition, caractérisée en ce qu'elle com- prend un chloroisocyanurate solide, choisi dans le groupe se composant d'acide trichlorofsocyanurique, d'acide di- chloroisocyanurique, de sels de métaux alcalins d'acide dichloroisocyanurique et de leurs mélanges, et un alumina- silicate cristallin poreux ayant une dimension de pores essentiellement uniforme et une dimension d'ouverture li- bre d'au moins environ 3,5 10 8-omn, cet aluminosilicate étant essentiellement non réactif en-dessous de 80 C avec le chloroisocyanurate et ses produits d'hydrolyse et de décomposition tel que déterminé par calorimétrie d taux d'accélération. 2 _ Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle comprend de l'eau capable d'hydroly- se mesurable de ce chloroisocyanurate, 3 Composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que l'aluminosilicate est présent en quan- tité qui est au moins environ 0,1 % en poids par rapport au chloroisocyanurate. 4 Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que la formule de l'aluminosilicate est es- sentiellement Na 12 (A 102) 12 ( 502) 12 l x H 20 ou Ca 4 5 Na 3 l(A 102) 12 (Si 02) 12 l 'x H 2 o' 5 Composition selon la revendication, carac- térisée en ce que la dimension est au moins environ 7 angstr 8 ms. 6 Composition selon la revendication 5, carac- térisée en ce que la formule de l'aluminosilicate est es- 3 Q sentiellement Na 86 t (A 102)86 (Si O 2) 106 lx 2 ou Na 56 l (A 102) 56 (Si 02) 1361 l x 2 o 7 Compqsition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle cocprend un mélange gazeux en contact avec l'alurinosilic Ate et le chlonoigocyanurater cet alumi- nosilicate étant présaent en quantité suffisante pour abais- ser sensiblement la concentration de chlore dans le mélan- ge gazeux. 18. 8 Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que le chloroisocyanurate est l'acide tri- chloroisocyanurique. 9 Composition selon la revendication 8,carac- térisée en ce que le chloroiàocyanurate est finement divi- sé. Procédé pour abaisser la concentration de chlore dans un mélange gazeux en contact avec un chloroiso- cyanurate solide choisi dans le groupe se composant d'aci- de trichloroisocyanurique,d'acide dichloroisocyanurique, des sels de métaux alcalins d'acide dichloroisocyanurique et de leurs mélanges, caractérisé en ce qu'il consiste à disposer en contact avec le mélange gazeux un aluminosili- cate poreux ayant une dimension de pores essentiellement uniforme et une dimension d'ouverture libre d'au moins en- viron 3,5 104 cm; cet aluminosilicate étant essentiel- lement non réactif en-dessous de 80 C avec le chloroiso- cyanurate et ses produits d'hydrolyse et de décomposition, tel que déterminé par calorimétrie à taux d'accélération. 11 Procédé selon la revendication 10,caracté- risé en ce que le chloroisocyanurate et le mélange gazeux contiennent de l'eau capable d'hydrolyse mesurable du chloroisocyanurate. 12 Procédé selon la revendication 11, carac- térisé en ce que l'aluminosilicate est disposé en contact avec le mélange gazeux en quantité qui est au moins envi- ron 0,1 % en poids par rapport au chloroisocyanurate. 13 Procédé selon la revendication 12, carac- térisé en ce que la formule de l'aluminosilicate est es- sentiellement: Na 12 l(A 102)12-(Si O 2)12 l x H 20 ou Ca 4 5 Na 3 l(Ao 102) 12 (-sio 2) 12 l x 20 ' 14 Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que la dimension est au moins environ 7 anftr 5 XO 15 procédé selon la revendication 12, caracté- riaé en ce que la eormule de l'alirxnosilicate est essen- tiellement Na 86 A 102)86 ti Q 2)1,x H 20 ou 19. Net 56 l ( Ai O 2) 56 ( Si O 2) 136 l x 1120 16 Procédé selon la revendication 12, caractê- risé en ce que le chloroisocyanurate est l'acide trichioro-