Brevet FR2522699A1 — publié le 19830909

La présente invention a pour objet l'utilisation d'esters de l'acide benzoqque comme auxiliaires de teinture, pour la teinture ou.l'impression de substrats textiles avec des colorants de dispersion. L'invention concerne en particulier 1 'uti- lisation du produit de polyestérification d'un polyol aliphatique, d'un éther-polyol aliphatique ou d'un disaccharide avec l'acide benzoïque ou un acide ben conque portant sur le noyaubenzenique un, deux ou trois substituants choisis parmi le chlore et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, comme auxiliaire de teinture, pour la teinture ou 1 'impres- sion de substrats textiles avec des colorants de dispersion. L'invention concerne également les auxiliaires de teinture contenant de tels composés ainsi qu'un procédé de teinture ou d'impression de substrats textiles avec des colorants de dispersion qui consiste à utiliser, comme auxiliaires de teinture, de tels composés. De préférence, l'auxiliaire de teinture de l'invention est un composé obtenu par estérification complète de l'alcool polyfonctionnel. Cependant, lorsqu'on utilise un alcool polyfonctionnel contenant plus de deux groupes hydroxy, l'auxiliaire de teinture peut également être un composé partiellement estérifié dans lequel une moyenne d'au moins 50% des groupes hydroxy sont estérifiés. Les auxiliaires de teinture préférés sont les produits polyestérifiés obtenus à partir d'undiol aliphatique en C2-C8 comme par exemple l'ethy lene-glycol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, les butanediols, les pentanediols et les hexanediols, d'un triol aliphatique en C3- C6 comme par exemple le glycérol, et autres polyols aliphatiques tels que le penta-erythritol, le glucose et produits analogues, d'un Sther-polyol aliphatique comme par exemple un alcool polyfonctionnel contenant au moins un groupe éther, de préférence un éther-diol correspondant à la formule HO#( CmH2m )#0#( C2H2@)#OH (1) dans laquelle m et n signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, 2, 3 ou 4, ou d'un disaccharide tel que le saccharose, ou d'un mélange de ces composés. Les éthers-diols de formule I préférés sont l'éthylèneglycol et le dipropylèneglycol. Le reste benzoïque présent dans les composés polyestérifiés utilisés comme auxiliaires de teinture, est de préférence non substitué ou mono-substitué sur le noyau benzénique par le chlore ou par un groupe méthyle ou méthoxy. Les auxiliaires de teinture particulièrement préférés sont les diesters de diols ou d'éther-diols aliphatiques avec l'acide benzoïque ou un acide benzoSque mono-substitué , plus préférabl ement les dibenzoates de l'éthylèneglycol du 1,2-propane diol, du 1,3-propanediol; du di-éthylèneglycol ou du dipropyléneglycol. Les auxiliaires de teinture selon l'invention sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues. Ils sont préparés de préférence par trans estérification d'un ester de l'acide benzoSque éven tuellement substitué dans le noyau benzénique comme indiqué précédemment, avantageusement un ester alky lique en C1-C4, spécialement l'ester méthylique. La trans-estSrification est effectuée de préférence avec un léger exces d'alcool polyfonctionnel, par exemple 1,1 mole de diol avec 2 moles d'ester benzoïque. Selon les conditions de la réaction, l'au xiliaire de teinture peut être préparé, isolé et purifié comme un composé pur; il peut aussi être obtenu et utilisé sous forme d'un mélange de polyols poly estérifiés pouvant contenir, comme sous- produits, des mono-esters de diols ou d'éther-diols ou des polyols partiellement estérifies ou moins de 50% des groupes hydroxy sont estérifiés, et même de faibles quantités de produits de départ non estérifiés. Les sous-produits n'affectent pas de manière défavorable les propriétés des polyols polyestérifiés comme auxiliaires de tein turc. Les auxiliaires de téinture selon l'inven tion conviennent pour la teinture, la teinture par fou lardage et l'impression de substrats textiles,en particulier pour la teinture par épuisement sous pression normale ou sous pression élevée, à une température allant jusqu'à 140". Ils provoquent une pénétration rapide des colorants dans le substrat. De plus, ils facilitent la migration des colorants et ont de ce fait un pouvoir d'unisson élevé. L'unisson des teintures, même sur des substrats ayant tendance à donner des teintures barrées, est excellent. Les auxiliaires de teinture selon l'invention sont prati quement inodores et pratiquement non volatils . Ils n'affectent pas les solidités des colorants de dispersion et sont en outre biodegradables. Les substrats textiles qui sont appro?riés pour être utilisés avec les auxiliaires de teinture de l'invention, sont ceux constitués , en totalite ou en partie, de matières organiques hydrophobes à poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi-synthétiques, comme par exemple le polyester, le tri acétate de cellulose, 1 'hémipenta-acétate de cellulose et les polyamides synthétiques, spécialement les polyesters aromatiques linaires. Les auxiliaires de teinture selon l'invention sont particulièrement efficaces dans la teinture rapide des fibres de polyester, c'est-à-dire un procédé de teinture effectué en un temps nettement plus court que dans les procédés de teinture conventionnels du polyester. C'est ainsi par exemple que la teinture rapide peut être effectuée pendant seulement 20 minutes à 1300, le taux d'adsorption des colorants de dispersion étant égal ou supérieur à 95% après cette courte période de teinture. La teinture, la teinture par foulardage et l'impression en présence des auxiliaires de teinture selon l'inven tion,peuvent être effectués selon les méthodes connues. L'auxiliaire de teinture est ajouté généralement au bain de teinture en une quantité comprise entre 0,5 et 30 g/litre, de préférence comprise entre 1 et 5 g/l; il est ajout au bain de foulardage et aux pâtes d'impression en une quantite comprise entre 0,5 et 3 fois la quantité de colorants de dispersion utilisés. Etant donné que les auxiliaires de teinture sont faiblement solubles dans l'eau, il est préférable d'ajouter l'auxiliaire de teinture au bain de teinture, au bain de foulardage ou à la pate d'impression, en mélange avec un agent émulsifiant sous forme d'une émulsion aqueuse.On peut utiliser à cet effet des agents émulsifiants non ioniques, cationiques, amphotères ou anioniques, ou des melanges de ces agents émulsifiants, comme par exemple les esters alkyliques en C1-C4 d'acides gras en C14-C18 tels que les esters aikyliques en C1-C4 de l'acide oléique, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin ou avec des (alkyl en C4-C15)phenols tels que les ethers polyglycoliques des (alkyl en C4-C15)phénols contenant de 5 à 40 séquences ethyleneoxy, les alkylarylsulfonates de sodium tels que les alkyl-benzène- sulfonatesde sodium et produits analogues.Les dérivés polyglycoliques d'alkylphênols peuvent en outre être au moins partiellement carboxymêthylês. De préférence, on utilise des agents emulsifiants anioniques. Les agents émulsifiants particulièrement préfères sont ceux correspondant à la formule II dans laquelle les symboles R1 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C4-C14, les symboles R2 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10, la somme des atomes de carbone des substituants R1 et R2 sur un même noyau benzénique devant être comprise entre 6 et 18, de 0,5 à n substituants R3 signifient un groupe -S03R4, -CH2CO2R4 ou 0=P (OH)2, les autres substituants R3 signifiant l'hydrogène, les symboles R4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un métal alcalin, un équivalent d'un métal alca lino-terreux, le groupe ammonium, un groupe ammonium substitué par Un, deux, trois ou quatre groupes alkyle en C1 -C4 ou par un, deux ou trois groupes A-, ou ou t-hydroxyalkyle en C2-C4, ou un groupe cyclo-immonium, R5 et R6 signifient tous les deux l'hydro- gène ou bien jusqu'à 60% en moyenne des restes -CHR5CHR6- sont des restes dans lesquels l'un des substituants R5 et R6 signifie l'hydrogène et l'autre un groupe méthyle, les symboles m signifient chacun, indépendamment l'un - de l'autre, un nombre entier de 4 à 20, et n signifie un nombre entier de 1 à 9. Les agents émulsifiants de formule II préférés sont ceux ayant une ou plusieurs des significations suivantes i) les symboles R1 signifient chacun, indepen damment l'un de l'autre, un groupe alkyle li néaire en C6-C12, de préférence en position para du reste -0-(CHR5- CHR6)m , ii) les symboles R2 signifient chacun, indépendam ment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, 'ici) de 0,5 à n substituants R3 signifient un groupe 2 -S03R4 ou -CH2CO2R4, de préférence de 1 à n 2 substituants R3, les autres substituants R3 signifiant l'hydrogène, iv) les substituants R4 signifient chacun, indé- pendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, le groupe ammonium, le sodium, le potassium ou un équivalent de magnésium ou de calcium, v) dans tous les restes -CHR5-CHR6-, les symboles R5 et R6 signifient l'hydrogène ou bien jusqu'à 40% en moyenne de ces restes sont des restes dans lesquels l'un des symboles R5 et R6 signifie l'hydrogène et l'autre un groupe méthyle, R5 et R6 signifiant l'hydrogène dans les autres restes, vi) les symboles m signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier de 6 à 15, vii) n signifie un nombre entier de 1 à 6. Les composés de formule II peuvent être préparés selon des méthodes connues, par exemple comme décrit dans le brevet britannique n 1 425 391. Les agents émulsifiants sont ajoutés avantageusement à l'auxiliaire de teinture de l'invention en une quantité comprise entre 5 et 30% en poids, de préférence comprise entre 15 et 25% en poids, basée sur le poids de l'auxiliaire de teinture de l',nvention. Lorsqu'on utilise un mélange d'agents émulsifiants, un tel mélange contient de preérence des composés choisis parmi un ou plusieurs composés de formule II, un ester alkylique en C1 -C4 d'un acide gras en C14-Cl8, comme par exemple un ester alkylique en C1-C4 de l'acide oléique, et un éther polyglycolique d'un -(alkyl en C4-C15) phénol au moins partiellement carboxy-méthylé, de préférence un tel dérive éthoxylé avec 5 à 40 moles d'oxyde éthylène. Les auxiliaires de teinture selon l'invention peuvent être utilises avantageusement sous forme d'une composition comprenant, outre les agents emulsi- fiants, d'autres ingrédients tels que des agents de dispersion , comme par exemple des lignine- sulfonates, des succinates sulfonés, le dinaphtylméthane-disulfonate de sodium et autres composés qui ont déjà été incorpores dans les préparations tinctoriales du commerce, des véhiculeurscomme par exemple le biphényle,l'éther diphénylique, l'éther ditolylique, le méthylnaphtalène, ltortho ou para-phénylphénol, le cyclohexylphénol, le dibenzofuranne, le benzoate de benzyle et les benzoates d'alkyleen C4-C12,des véhiculeurs ayant en même temps des propriétés émulsifiantes, comme par exemple les esters alkyliques en C1-C6 d'acidesdicarboxyîiq.ues aliphatiquesen C -C , spécialement le malonate , le succinate ou l'adipate de di-n-butyle et, dans le cas des pâtes d'impression, également des agents épaississants. De telles compositions font également partie de la présente invention. Les compositions de l'invention peuvent con tenir d'autres auxiliaires destinés à ameliorer l'homo généité du mélange, comme par exemple l'acide bleique et, le cas échéant, un agent anti-mousse tel que l'huile de paraffine. Comme cela a déjà été indiqué, les auxiliaires de teinture peuvent contenir, comme produits secondaires, de faibles quantités du monoester correspondant ou du polyol partiellement esterifié correspondant.Cependant, il peut être avantageux d'augmenter la quantité de mono ester et d'ajouter à la composition un autre monoester d'un poylol aliphatique ou éther-poiyol aliphatique tels que spécifiés, de préférence un mono-ester d'un diol aliphatique en C2-C8, spécialement le monobenzoate d'éthylèneglycoî, de 1,2-propylèneglycol ou de 1,3propylèneglycol. Le rapport pondéral du compose polyestérifié au mono-ester de l'acide benzoSque est de 0,5-17:1, de préférence de 0,8-4:1. Les compositions préférées sont celles contenant de 15 à 85 parties en poids d'un auxiliaire de teinture ou d'un mélange d'auxiliaires de teinture selon l'invention, de 15 à 40 parties en poids d'un ou plusieurs agents émulsifiants, de préférence un ou plusieurs composes de formule II éventuellement en melange avec d'autres agents émulsifiants tels que spécifiés précédemment, de'O à 20 parties en poids d'un polyol ou éther polyol, de préférence un diol alipha tique en C2-C8, monoestérifié avec l'acide benzoïque ou un acide benzolque portant sur le noyau benzénique de 1 à 3 substituants choisis parmi le chlore, les groupes alkyle en C1 -C4 et les groupes alcoxy en C1-C4, de O à 20 parties en poids d'un véhiculeur choisi; parmi le biphényle, l'éther diphénylique, l'éther ditolylique, le méthylnaphtalène, l'ortho ou para phénylphénol,le cyclohexylphénol, le dibenzofuranne, le benzoate de benzyle et les benzoates d'alkyle en C4-C12, ou un mélange de ces composés, de 0 à 5 parties en poids d'une mono,di- ou tri-(alkyl en C2-C4)amine ou d'une mono-, di- ou tri-(ss, &gamma; - ou #- hydroxyalkyle en C2-C4) amine lorsque l'agent émulsifiant ou mélange d'agents émulsifiants com prend un composé de formule II comme indiqué ci-dessus, et de l'huile de paraffine en une quantité repré sentant jusqu'à 5% en poids de la quantité d'auxiliaire de teinture. D'autres exemples de compositions préférées sont celles contenant de 25 à 50 parties en poids d'un auxiliaire de teinture ou d'un mélange d'auxiliaires de teinture selon l'invention, de 20 à 40 parties en poids d'un ou plusieurs esters méthyliques d'acides gras en C14-C18 ou d'un mélange d'oléate de méthyle et de benzoate de méthyle dans le rapport de 2::1, et de 10 à 35 parties en poids d'un produit de condensa tion d'un (alkyl en C4-C15)-phénol avec 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène, au moins partiel lement carboxyméthylé, de préférence un éther polyglycolique totalement carboxyme- thyl é, celles contenant de 50 a 70 parties en poids de dibenzoate de diéthylène- glycol, de 15 à 25 parties en poids d'un composé de formule Il obtenu par réaction de 7 moles de nonylphénol avec 6 moles de formaldéhyde, 50 moles d'oxyde d'éthylène et 1 mole d'acide amido-sulfonique, de 15 à 25 parties en poids d'oleate de méthyle, et de 2 à 3 parties en poids de tri-isopropanolamine, et celles contenant, de 5 à 15 parties en poids de dibenzoate d'éthylène- glycol, de 7 à 20 parties en poids de benzoate de 1,2-propy- lèneglycol, de 15 à 25 parties en poids d'un composé de formule il obtenu par réaction de 7 moles de noylphénol avec 6 moles de formaldéhyde, 50 moles d'oxyde d'éthylène et 1 mole d'acide amido sul foni que, 10 parties en poids de biphényle, de 3 à 10 parties en poids de monobenzoate d'éthylène- glycol, de 5 à 15 parties en poids de monobenzoate de 1,2 propyleneglycol, de 25 à 35 parties en poids d'acide oléique, et de 1,5 à 3 parties en poids de tri-isopropanolamine. Selon les constituants utilisés, les composi- tions de l'invention peuvent se présenter sous une forme solide, liquide ou de pâte. De préférence, elles sont utilisées sous forme d'une émulsion aqueuse ou d'une solution dans un solvant, comme par exemple un alcool inferieur tel que l'éthanol, l'isopropanol et produits similaires. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon des méthodes connues, par exemple en mélangeant les constituants sous agitation à la temperature ambiante. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages slentendent en poids et les températures sont toutes indiquees en degrés Celsius. a) Esters de l'acide benzoSque Les esters mentionnés dans le tableau a) suivant sont préparés par trans-estéri fi cati on du benzoate de méthyle avec lediol ou polyol corres pondant. Les produits numérotés de 1 a 13 sont des mélanges obtenus par réaction de 2 moles de benzoate de méthyle. Les composés 14 à 18 sont des esters purs. Tableau a) No Esters 1 Transestérification avec 1,1 mole d'éthylèneglycol 2 " " 1,2 mole de 1,3-propanediol 3 " " 1,2 mole de 1,2-propanediol 4 " " 1,2 mole de 1,4-butanediol 5 " " T,2 mole de 1,3-butanediol 6 " " 1,2 mole de diéthyléneglycol 7 " " 0,5 mole d'éthylèneglycol et 0,6 mole de 1,2-propane- diol 8 " " 0,5 mole d'éthylèneglycol et 0,6 mole de l,4-butane- diol 9 " " 0,35 mole d'éthylèneglycol, 0,35-mole de 1,3-propane diol et 0,35 mole de 1,4 butanediol 10 " " 1,2 mole d'hexylèneglycol 11 " " 0,93 mole de glycérol 12 " " 1,2 mole de néopentylglycol Tableau a) suite No.Esters 13 un mélange de benzoate de saccharose de formule genérale [C12H14O3(OH)0,9(0 - CO - C6H5)7 13 14 dibenzoate de diéthylèneglycol 15 dibenzoate de dipropylèneglycol 16 tribenzoate de glycerol 17 dibenzoate de néopentylglycol 18 tétrabenzoate de penta-erythritol. b) Agents émulsifiants de. formule II Ces composés sont préparés selon; le procédé décrit dans le brevet britannique n 1 425 391. Dans les composes 1 à 17, 20, 21 et 22 men tionnés dans le tableau b) suivant, R1 signifie un groupe nonyle, dans le composé 18 R1 signifie un groupe dodecyle et dans chacun de ces composés R2 signifie l'hydrogène. Le composé 19 est préparé à partir de 1,5 mole de nonylphenol et de 1,5 mole de para-crésol. La quantité de moles de formaldéhyde utilisée pour la préparation des composes de formule II du tableau b) est de 1 unité inférieure à celle du nombre de moles du composé phénolique. (Tableau voir page suivante) Tableau b) Composés moles de moles d'oxyde moles d'oxyde moles d'acide phenol d'éthylène de propylène ami do sulfonique 1 9 60 - 1 2 9 180 - 3 -3 9 140 20 3 4 9 120 - 2,5 5 7 100 - 3 6 7 50 - 1 7 7 40 10 1,5 8 7 75 - 1 9 5 20 - 1,5 10 5 100 - 2,5 11 3 20 1 12 3 20 - 0,5 13 3 20 20 1,5 14 2 20 i 15 3 - - 2 16 2 8 - 1,25 17 2 40 1 18 3 60 - 1,5 19 1,5 + 1,5 60 - 0,75 nonyl- p-cresol phenol 20 9 120 - 3 21 7 50 - 1,5 22 7 50 - 0,5 P2O5 Exemple 1 Dans un appareil de teinture à haute température contenant 100 parties d'un bain de teinture chauffé à 70 , on introduit 5 parties d'un tissu de polyester nettoyé.Le bain contient , pour 100 parties, 0,1 partie du colorant du commerce C.I. Disperse Blue 148 (contenant un agent de dispersion), 0,35 partie du mélange 1 du tableau a) mélangé avec 10% d'huile de ricin ethoxylee et 10% de dodécylbenzène sulfonate de sodium, et 2,0 parties de sulfate d'ammonium, le bain étant ajusté à pH 5 par addition d'acide formique. Après avoir fermé l'appareil de teinture, on chauffe le bain de teinture à 1300 en l'espace de 20 minutes et on le maintient à 1300 pendant 20 minutes. Après refroidissement, on retire le substrat du bain de teinture, on le rince, on le savonne, on le rince à nouveau et on le sèche; Le substrat est teint uniformement en une nuance bleue intense présentant de tres bonnes sol i- dictés. Le bain de teinture est completement épuisé; un échantillon du bain de teinture prélevé dès que la température du bain a atteint 1300, présente déjà un taux d'épuisement de 95%. On obtient des resultats analogues lorsque la teinture est effectuée en pré-sence de l'un quel conque des auxiliaires de teinture du tableau a). Exemple 2 Dans un autoclave de teinture contenant 400 parties d'un bain de teinture chauffee à 60 , on i-ntroduit 10 parties d'un tissu de polyester (Dacron # T54, Du Pont). Le bain de teinture contient 0,05 partie du colorant du commerce C.I. Disperse Red 73 0,7. partie du mélange 7 du tableau a) mélangé avec 10% a'huile de ricin éthoxylée et 10, de dodécylbenzène- sulfonate de sodium,et 3,0 parties de sulfate d'ammonium , le bain ayant été ajuste à pH 5 avec de l'acide formique. On élève la temperature du bain de teinture à 1300 en l'espace de 30 minutes et on teint à 130C pendant 30 minutes. Après refroidissement, on retire le substrat du bain de teinture, on le rince, on le savonne, on le rince à nouveau et on le sèche. On obtient ainsi une teinture rouge rubis présentant d'excellentes solidités et un parfait unisson. On obtient de bons résultats analogues lorsqu'on remplace le mélange 7 par l'un quelconque des melanges du tableau a) ou par un composé 16, 17 ou 18 ou lorsque le colorant C.I. Disperse Red 73 est remplacé par le colorant C.I. Disperse Blue 183. On obtient de manière similaire de bons résultats lorsqu'on utilise, à la place du polyester Dacron #T54, un tissu de polyester qui a tendance à donner des teintures barrées. Exemple 3 On procède comme décrit à l'exemple 1 mais on utilise 0,32 partie d mélange 1 du tableau a) et 0,08 partie du composé 5 du tableau b) à la place de 0,35 partie du melange 1 du tableau a) mélangé avec 10% d'huile de ricin éthoxylée et 10% de dodecyl- benzènesulfonate de sodium. On obtient le même bon résultat.. On parvient à des teintures presentant les mêmes bonnes propriétés lorsqu'on utilise l'un quelconque des auxiliaires de teinture du tableau a), en mélange avec un compose du tableau b). Exemple 4 On procède comme décrit à l'exemple 2, mais on utilise 0,5 partie du mélange 1 du tableau a) en association avec 0,15 partie du composé 6 du tableau b) et 0,035 partie de biphényle à la place de 0,7 partie du mélange 7 du tableau a) mélangé avec l'huile de ricin éthoxylée et le dodécylbenzènesulfonate de sodium. On obtient les mêmes bons résultats. On obtient des teintures avec de bonnes propriétés similaires lorsqu'on utilise l'un quelconque des auxiliaires de teintures du tableau a) en mélange avec un composé du tableau b). Exemple 5 A 40 , on introduit 100 parties d'un tissu de polyester qui a tendance à donner des teintures barrées, dans 4000 parties d'un bain de teinture contenant 0;2 partie du colorant C.I. Disperse Blue 73 9,0 parties du mélange 2 du tableau a) 2,0 parties du composé 11 du tableau b) 0,8 partie de biphényle 0,02 partie d'huile de paraffine, et 8 parties de sulfate d'ammonium, le-bain étant ajusté à pH 5 avec -de l'acide fcrmique. On chauffe le bain de teinture à 97 en l'espace de 30 minutes et on teint pendant 1 heure à cette température. On lave ensuite le substrat teint, on le rince et on le sèche. On obtient ainsi une teinture bleue unie presentant de tres bonnes solidités. On procede de la même manière mais on remplace l'auxiliaire de teinture et les véhiculeurs par les ingrédients suivants 6,0 parties du mélange 4 du tableau a) 2,4 parties du composé 20 du tableau b) ou n'importe quel autre compose du ta bleau b) 0,6 partie de biphényle 0,6 partie d'huile de paraffine, et 2,4 parties de n-butanol. On-obtient les mêmes bons resultats. Exemple 6 Dans un bain de teinture chauffé à 60 , on introduit un ruban de polyester (satin-diolène) consti tué de filésnon étirés (1:3,2) et de filesnormalement etires(l:3,66). Le rapport du bain est de 1:40. Le bain de teinture contient, pour 1000 parties, 3,2% (basé sur le poids du substrat)de colorant C.I. Disperse Blue 87, 2 parties de sulfate d'ammonium, 4 parties d'acide citrique et 4 parties d'un mélange contenant 50% de dibenzoate de diéthylèneglycol pur (composé 14 du tableau a), 20% du compose 4 du tableau b), 10 d'éther ditolylique sous forme d'un mélange technique d'isomeres, 5% d'huile de paraffine et 5% du pro duit de condensation de l'huile de ricin avec 32 moles d'oxyde d'éthylène. On élève la température du bain à 1300 en l'espace de 45 minùtes. On teint le substrat à 1300 pendant 30 minutes, on le refroidit, on le rince et on le sèche. On obtient ainsi une teinture bleu turquoise présentant un unisson parfait. On obtient de bons resultats analogues lorsqu'on utilise, comme auxiliaire de teinture, un mélange comprenant 60 du mélange d'ester 9 du tableau a), 20% du composé 6 du tableau b), 10% d'éthylhexanol, 3% de biphényle et 2% d'huile de paraffine, ou un mélange comprenant 80% d'un mélange tel qu'indiqué dans le tableau a) et 20 du composé 12 du tableau b). Exemple 7 Dans un autoclave, on teint à 1300 et pendant 45 minutes, 100 parties d'un tissu de polyester avec 1000 parties d'un bain de teinture contenant 1,48 partie d'un melange de colorants de dis persion bleu-marine du commerce (comme par exemple le colorant Dispersol Navy CMDOR de la société ICI), 0,185 partie de colorant C. I. Disperse Orange 76, 0,04 partie de colorant C.I. Disperse Yellow 54, 0,035partie de colorant C.I.Disperse Blue 87, 4,0 parties d'un téréphtalate de polyoxy alkylene tel que décrit dans le brevet britannique n 1 088 984 et n 1 175 207, et 20,0 parties d'un mélange d'auxiliaire de teinture contenant 38,5% de diben zoate de diéthylèneglycol, 28,0 d'ester méthylique d'acide gras en C14-C18(mélange), 4,8 d'acide oléique, 9,5% d'un produit de con densation de 10 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de nonyl- phénol, 9,5 % d'un produit de condensation de 10 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'huile de ricin, 1,9% d'éthanolamine et 7,8% d'eau déminéralisée, le bain de teinture étant ajusté à pH5 avec de l'acide acétique. On rince ensuite le substrat teint et on le sèche à 180-200 . On obtient ainsi une teinture bleumarine intense présentant un unisson excellent. Exemple 8 Dans 300 parties d'un bain de teinture contenant 1,835 partie du mélange de colorants de dispersion bleu-marine de l'exemple 7 et 3 parties du mélange de l'exemple 7, le bain de teinture étant ajusté à pH 5 avec de l'acide acétique, on introduit 100 parties d'un tissu de polyester.La teinture et le post-traitement sont effectués selon le procédé décrit à l'exemple 7. On obtient les mêmes bons résultats. Exemple 9 On procede comme décrit à l'exemple 7 ou 8 mais on remplace le mélange de colorants de dispersion par 2 p.arties d-e colorant C.I. Disperse Red 73, ou par 2 parties de colorant C.I. Disperse Blue 79 ou par 2 parties de colorant C.I. Disperse Blue 183. On obtient ainsi une teinture respectivement rouge rubis, bleue intense et bleu-marine, Exemple 10 On procède comme décrit à l'exemple 7, mais on utilise, comme auxiliaire de teinture, un mélange contenant 65,0% de dibenzoate de diéthylèneglycol, 19,5% d'un produit obtenu par condensation de 20 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole de nonylphenol et carboxyméthylé, 10% d'oleate de méthyle et 5,5% de benzoate de benzoyle. On obtient ainsi de bons résultats. Dans le mélange ci-dessus, les 65% de dibenzoate de diéthylêneglycol peuvent être remplaces par la même quantité de dibenzoate de dipropylèneglycol. REVENDICATIONS 1.- L'utilisation du produit de polyester rification d'un polyol aliphatique, d'un éther-polyol aliphatique ou d'un disaccharide avec l'acide benzolue ou un acide benzoqque portant sur le noyau benzénique 1, 2 ou 3 substitants choisis parmi le chlore et les groupes alkyle en C1 -C4 et alcoxy en C1-C4, comme auxiliaire de teinture, pour la teinture ou l'impression de substrats textiles avec des colorants de dispersion. 2.- Un auxiliaire de teinture , pour la teinture ou l'impression de substrats textiles avec des colorants de dispersion, caractérisé en ce qu'il contient un produit de polyestérification d'un polyol aliphatique, d'un éther-polyol aliphatique ou d'un disaccharide avec l'acide benzoEque ou un acide benzoïque portant sur le noyau benzenique 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi le chlore et les groupes alkyle en C1 -C4 et alcoxy en C1 -C4. 3.- Un auxiliaire de teinture selon la revendication 2, caractérisé en ce que le reste benzoSque est non substitué ou mono-substitué sur le noyau benzénique par le chlore ou par un groupe méthyle ou méthoxy. 4.- Un auxiliaire de teinture selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il contient le produit de polyesterification d'un diol aliphatique en C2-C8. 5.- Un auxiliaire de teinture selon la revendication 4, caractérisé en ce que le diol aliphatique en C2-C8 est choisi parmi l'éthylèneglycol, le 1,2propanediol, le 1 ,3-propanediol, un butanediol, un pentanediol et un hexanediol, et leurs mélanges. 6.- Un auxiliaire de teinture selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il contient un produit de polyestérification d'un triol aliphatique en C3-C6, du penta-érythritol, du glucose ou d'undisaccharide, ou d'un mélange de ces composés. 7.- Un auxiliaire de teinture selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il contient le produit de polyestérification d'un éther-diol:alipha- tique de formule HO-( CmH2m )#0#( CnH2n )# OH (I) dans laquelle m et n signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, 2, 3 ou 4. 8.- Un auxiliaire de teinture selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisé en ce qu'il contient un dibenzoate choisi parmi le dibenzoate d'éthylèneglycol, le dibenzoate de 1,2-propanediol, le dibenzoate de 1,3-propanediol, le dibenzoate de diéthylèneglycol et le dibenzoate de dipropylène glycol, et leurs mélanges. 9.- Un auxiliaire de teinture selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisé en ce qu'il contient également un agent émulsifiant. 10.- Un auxiliaire de teinture selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il contient un agent émulsifiant non ionique, cationique, amphotere ou anionique, ou un mélange de ces agents emulsifiants. 11.- Un auxiliaire de teinture selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'agent émulsifiant est un ester alkylique en C1-C4 d'un acide gras en C14-C18, un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin, un éther polyglycolique d'un (alkyl en C4-C15)phénol au moi-ns partiellement carboxy-methyle ou un alkylarylsulfonate de sodium, ou leurs mélanges. 12.- Un auxiliaire de teinture selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que l'agent émulsifiant représente de 5 à 30% en poids du poids de l'auxiliaire de teinture. 13.- Un auxiliaire de teinture selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme d'une composition comprenant, outre l'agent émulsifiant, un agent de dispersion ou un véhiculeur, ou leurs mélanges. 14.- Un auxiliaire de teinture selon la revendication 13, caractérisé en ce que le véhiculeur est choisi parmi le biphényle, l'éther diphénylique, l'éther ditolylique, le méthylnaphtalène, l'ortho. phénylphénol, le para-phénylphénol, le cyclohexylphénol, le dibenzofuranne, le benzoate de benzyle, un benzoate d'alkyle en C4-C12 et un ester alkylique en C1 -C6 d'un acide dicarboxylique aliphatique en C3-C6, et leurs mélanges. 15.- Un auxiliaire de teinture selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme d'une composition contenant, outre l'auxi- liaire de teinture, un ester méthylique d'un acide gras en C14- C 18. ou un mélange d'oleate de méthyle et de benzoate de benzyle, et un produit de condensation de 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène avec un (alkyî en C4-C15)phénol au moins partiellement car boxyméthyl é. 16.- Une composition, caractérisée en ce qu'elle contient de 25 à 50 parties en poids d'un auxiliaire de teinture tel que spécifie à l'une quelconque des revendications 2 à 8, de 20 à 40 parties en poids d'un ou plusieurs esters méthyliques d'acides gras en C14-C18 ou d'un mélange d'oléate de méthy-le et de benzoate de benzyle dans 7e rapport 2:1, et de 10 à 35 parties en poids d'un produit de condensation d'un (alkyl en C4-C15)phénol avec 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène, au moins partiellement carboxy-méthylc. 17.- Un bain de teinture, un bain de foulardage ou une pate d'impression, caractérisésen ce qu'ils contiennent un auxiliaire de teinture tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 2 à 8. 18.- Un procédé de teinture ou d'impression de substrats textiles avec des colorants de dispersion, caractérisé en ce qu'on teint ou imprime le substrat textile en présence d'un auxiliaire de teinture tel que spécifie à l'une quelconque des revendications 2 à 15. 19.- Un procédé selon la revendication 18@ caractérisé en ce qu'on utilise:de 0,5 à 30 g/litre de l'auxiliaire de teinture tel que spécifié a l'une quelconque des revendications 2 à 8. 20.- Un procédé selon la revendication 18 ou 19, caractérisé en ce que le substrat est constitue, en totalité ou en partie, de matières organiques hydro- phobes à poids moléculaire élevé,synthétiques ou semisynthetiques. 21.- Un procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le substrat est constitué, en totalité ou en partie, de polyesters aromatiques linéaires, de triacétate de cellulose, d'hémipenta-acétate de cellulose ou de polyamides synthétiques. 22.- Un substrat textile, caractérisé en ce qu'il a éte teint ou imprimé selon le procédé spé- cifié à l'une quelconque des revendications 18 à 21.