Brevet FR2516450A1 — publié le 19830520

La présente invention concerne des matières d'enre- gistrement thermosensibles. Plus particulièrement l'invention concerne des matières d'enregistrement thermosensibles qui conviennent à l'emploi dans l'enregistrement à grande vitesse et qui peuvent fournir des images enregistrées ayant une excellente stabilité. A ce jour, les matières d'enregistrement thermosen- sibles dans lesquelles des colorants basiques incolores ou de couleur pale et des révélateurs chromogènes organiques ou minéraux sont mis en contact mutuel par application de la chaleur pour produire des images enregistrées par emploi de la réaction coloré entre eux comme décrit par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n O 3 539 375 sont bien connues. Des progrès récents remarquables des systèmes d'enre- gistrement thermosensibles ont permis un fonctionnement à grande vitesse de divers types d'appareils utilisant une tête thermique tels que les appareils à fac-similés thermosensibles et les impri- mantes thermosensibles Par exemple les appareils à fac-similés thermosensibles modernes peuvent transmettre une page imprimée de format A 4 ( 210 x 297 mm) en 20 secondes et les imprimantes thermo- sensibles modernes peuvent imprimer 120 caractères ou plus par seconde Avec le développement de ces appareils à fac-similés et imprimantes à grande vitesse, il est maintenant nécessaire que les matières d'enregistrement thermosensibles que l'on utilise dans les appareils à fac-similés et les imprimantes à grande vitesse aient une grande sensibilité d'enregistrement (caractéristiques d'enregistrement dynamique) De plus les matières ne doivent pro- voquer ni d'enregistrement statique dans une gamme de températures basses ( 60 'C à 700 C) ni d'accumulation due à l'accrochage de fila- ments de traînee(tailings). Comme les domaines dans lesquels les matières d'enre- gistrement thermosensibles sont utilisées s'accroissent, elles sont exposées à plus de risque de contact direct avec les doigts ou avec des pellicules plastiques Ceci provoque une disparition ou un affaiblissement indésirables de l'image enregistrée par le sébum humain ou par réaction avec le plastifiant des plastiques Pour 2 5 1 6 4 5 0 éviter ce problème, la matière d'enregistrement thermosensible doit résister aux empreintes digitales et aux plastifiants. Certaines matières d'enregistrement thermosensibles très sensibles classiques sont préparées par emploi de combinaisons de colorants> de composés phénoliques, tels que l'isopropylidène-4,4 ' diphénol et de sensibilisateurs, tels que le stéaramide Dans une couche d'enregistrement de telles matières d'enregistrement thermo- sensibles très sensibles, le sensibilisateur et le composé phénolique sont combinés dans une proportion comprise entre 2 et 5 parties en poids de sensibilisateur par partie en poids de colorant Cependant ces matières d'enregistrement thermosensibles ont pour inconvénients que les caractéristiques d'enregistrement statique dans la gamme des basses températures ( 60 'C à 70 'C) apparaissent lorsque la sensi- bilité d'enregistrement s'accroit et que la résistance aux empreintes digitales et aux plastifiants est mauvaise. On désire donc mettre au point des matières d'enre- gistrement thermosensibles dont les qualités, c'est-à-dire la résis- tance aux empreintes digitales et aux plastifiants, sont bien équi- librées et qui conviennent à l'emploi dans l'enregistrement à grande vitesse. A la suite de diverses recherches visant à mettre au point des matières d'enregistrement thermosensibles convenant à l'emploi dans un appareil d'enregistrement à grande vitesse et en particulier des recherches poussées portant sur une matière thermo- fusible que l'on utilise comme agent auxiliaire avec un colorant basique et un révélateur chromogène, la demanderesse a découvert que l'on peut obtenir les effets désirés en utilisant une matière thermofusible ayant une structure déterminée. Un des objets de l'invention est donc une matière d'enregistrement thermosensible comprenant un support portant une couche d'enregistrement, la couche d'enregistrement comprenant un colorant basique incolore ou de couleur pale et un révélateur chro- mogène, cette couche d'enregistrement comprenant de plus au moins une matière thermofusible représentée par les formules ( 1) ou (Il) R 1 HO R 8 /N P N:/ R (I) R 5 RR R R 4 R 1 R HO R 17 R 11 4 C 90 R R 1 R R 6 R 12 13 R 14 R 15 o R 1 à R 17 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 8 atomes de carbone, un radical phényle, un radical benzyle ou un radical benzyloxy. La raison exacte pour laquelle la matière d'enregistrement thermosensible de la, présente inve ntion, contenant une matière thermofusible déterminée dans sa couche d'enregistrement, convient très bien à l'emploi dans l'enregistrement à grande vitesse et fournit une image enregistrée rdsistant aux empreintes digitales et aux plastifiants, n'est pas connue mais vraisemblablement l'aptitude à l'enregistrement à grande vitesse est due au point de fusion rela- tivement bas et à la bonne miscibilité avec les colorants de la matière thermofusible. Les colorants basiques incolores ou de couleur pale que l'on peut utiliser dans la préparation de la couche d'enregistre- ment de la matière d'enregistrement thermosensible de l'invention comprennent les colorants à base de triarylméthane> par exemple le bis(p-diméthylaminophényl)-3,3 dimêthylamino-6 phtalide, le bis(p-di- méthylaminophényl)-3,3 phtalide, le (p-diméthylaminophényl)-3 2 5 16 4 5 O indolyl-3)-3 plitalide, le bis(dinéthyl-l,2 -Liidolyl 3)-3,3 diméthylamino-5 plitalide, le bia(d 4-métbvl-l,2 indolyl-3)'-3,3 dîri(- - tli -'amino-6 phta'-idc-, le bin(éthyl-9 carbazolyl-3)-3,3 diméthyl- amino-6 phtalide, le 1-is(phényi-2 indolyl-3)-3,3 diméthyleim 4 Lno-0 phtalide et le p-de M,4thylaminophényl-3 (méthyl-1 pyrrolyl-3 j-3 dînéthylamino-6 phtalide; les colorants à base de diphênyimêthane, par exemple l'oxyde de bis-diméthylamino-4, 41 benzhydryle et de benzyle, une N-halogénophényl leucoauramine et la N-trichloro-2,415 phényl leucoauramine; les colorants à base de thiazine, par exemple le beiizoyi leuco-bleu de méthylène et le p-nitrobenzoyl-le' 3 no-l-leu de Plél'hy IL-ne; les colorants de type spiro, par exemple le r, éthyl-? spirodînaphtopyranne l'éthvl-3 spiro-dinaphtopyranne, le phényl-3 spirodinapli'topyran-ie, le benzyl-3 spiro-dinaphtopyranne, le m_-Lhyi-3 naphto(méthoxy-61 benzo)sp 2 Lro-pyranne et le propyl-3 spirod 4 benzo- pyranne; les colorants à base de lactame, par exemple le rhodamine-B- anilinolacteme, le rliodamine(p-nitroanilino)lactame, et le rhodamine ( 0chloroanilino)lactame; et les colorants à base de fluoranne, par exemple le dirittiylaraino-3 méthoxy-7 fluoranne, le diéthylamino-3 méthoxy-6 fluoranne, le diéthylamino-3 méthoxy-7 fluoranne, le diéthyi;,mino-3 chloro-7 fluoranne, le diéthylamino-3 méthyl-6 chloro-7 fluoranne, le diéthylamino-3 diméthyl-6,7 fluoranne, le 4 F méthyl-7 fluoranne, le diéthylamîn> -î I'e N-acé- tyl N-métl-iylamino)-7 fluoranne, le diêthylamino-3 méthyla- ii-àia-7 fluoranne, le diéthylamino-3 dibenzylamino-7 fluoranne, le ami-, io-3 01méthyl '4: -benzviamino)-7 fluoranne, le diéthylaeaino-3 14-cniorc-lât'hy's fluoranne, le di 6thylamin-,3 'i _iétliyl- autino, f uoranne, le (Fathyl p-toluidzno)-3 méthyl-6 phényllamino-11 le p-toitii-d-'nç"-3 méthyl-6 :_-'ch Ylamî- o-3 phénylamino-If f 1 uoraruéc, le _m N O m, hlxvcarbonyl-Z uhé-Liylamino)-" fluoranne, le K pliénvlamiiio-'7 fi le métir,1-6 phéiy'amino-'I'? 411 uoranne, le pipéridir-0-3 mat 6 ze- e Lioraiine, le détliylamino-3 méttiyl-6 xylidino7 f 11 i)rztn,e, le ili 5 tilylitm;-no-3 (o-ch'Lorophêlylami-iio)-7 fluoranne le (o-chl-)roy)hénylamino)-7 fluoranne et le P rr-ilidino-3 mériivz-6 P-but-vl>hénvlamino-7 fluoranne L'invention n'est -) S limitée 1 6450 à ces exemples de colorants basiques Ces colorants basiques peuvent être utilisés séparément ou en mélanges. On connalt de nombreux composés utiles comme révéla- teurs chromogènes qui, lorsqu'on les chauffe, viennent en contact avec le colorant basique incolore ou de couleur pale pour produire une couleur, par exemple des matières minérales acides y compris l'argile activée, l'argile acide, l'attapulgite, la bentonite, la silice collo Ydale et le silicate d'aluminium; et des matières orga- niques acides y compris des composés phénoliques tels que le tert- butyl-4 phénol, le tert-octyl-4 phénol, le phényl-4 phénol, l'acétyl-4 phénol, l'a-naphtol, le 9-naphtol, l'hydroquinone, le dihydroxy-2,2 ' biphényle, le méthylène-2,2 ' bis(méthyl-4 tert-butyl-6 phénol), le méthylène-2,2 ' bis-chloro-4 phénol), le dihydroxy-4,4 ' diphéuyl- méthane, l'isopropylidène-4,4 ' diphénol (bisphénol A), l'isopro pylidène4,4 ' bis(tert-butyl-4 phénol), le sec-butylidène-4,4 ' diphénol, le cyclohexylidène-4,4 ' diphénol, le sulfure de dihy- droxy-4,4 ' diphényle, le thio-4,4 ' bis(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol), la dihydroxy-4,4 ' diphénylsulfone, l'ester benzylique de l'acide hydroxy- 4 benzoïque, l'éther monobenzylique dé l'hydroquinone, les résines phénoliques de type novolaque et les polymères phénoliques; des acides carboxyliques aromatiques tels que l'acide benzoique, l'acide p-tertbutylbenzoique, l'acide trichlorobenzoique, l'acide sec-butyl-3 hydroxy-4 benzoique, l'acide cyclohexyl-3 hydroxy-4 benzolque, l'acide diméthyl-3,5 hydroxy-4 benzorque, l'acide salicy- lique, l'acide isopropyl-3 salicylique, l'acide tert-butyl-3 sali- cylique, l'acide benzyl-3 salicylique, l'acide (a-méthylbenzyl)-3 salicylique, l'acide chloro-3 (a-méthylbenzyl)-5 salicylique, l'acide di-tert-butyl-3,5 salicylique, l'acide phényl-3 (a,a-diméthyl- benzyl)-5 salicylique, l'acide di-(a-méthylbenzyl)-3,5 salicylique et l'acide téréphtalique; également des sels de tels composés phénoliques ou de tels acides carboxyliques aromatiques formés avec des métaux polyvalents tels que le zinc, le magnésium, l'aluminium, le calcium, le titane, le manganèse, l'étain et le nickel. Comme décrit ci-dessus, la matière d'enregistrement thermosensible de l'invention contient au moins une matière thermo- fusible comme défini par les formules (I) ou (II) dans sa couche d'enregistrement Il est souhaitable de choisir de façon appropriée la matière thermofusible en tenant compte de sa miscibilité et de son point de fusion en fonction du colorant basique et du révéla- teur chromogène De plus, pour atteindre les objectifs de l'inven- tion et éviter l'enregistrement statique, on utilise de préférence les matières thermofusibles ayant un point de fusion d'au moins 80 C. En plus des matières thermofusibles représentées par les formules (I) ou (II), celles représentées par les formules (I') ou (II') suivantes sont appropriées: 1 r O R 8 N R 3 HO R H O o R 3 ' représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène; R 6 ' et R 8 ' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone; et R 161 représente un radical alcoxy ayant 1 à 8 atomes de carbone ou un radical benzyloxy. Des exemples typiques de matières thermofusibles que l'on peut utiliser dans l'invention figurent ci-dessous: (Hydroxy-2 ' méthyl-5 ' phényl)-2 benzotriazole F 130 C (Hydroxy-2 ' di-tert-butyl-3 ',5 ' phényl)-2 chloro-5 benzotriazole F 156 C (Hydroxy-2 ' tert-butyl-3 ' méthyl-5 ' phényl)-2 chloro-5 benzotriazole F 140 C (Hydroxy-2 ' di-tert-pentyl-3 ',5 ' phényl)-2 benzo- triazole F 80 C (Hydroxy-2 ' di-tert-butyl-3 ',5 ' phényl)-2 benzo- triazole F 154 C (Hydroxy-2 ' tert-butyl-5 ' phényl)-2 benzotriazole F 98 C (Hydroxy-2 ' tert-octyl-5 ' phênyl)-2 benzotriazole F 105 C Hydroxy-2 benzyloxy 4 benzophénone F 1151 C Hydroxy-2 méthoxy-4 benzophdnone F t 6 C Hydroxy-2 octyloxy-4 benzophénone F 48 C. Parmi ces matières thermofusibles ou préfère tout particulièrement le (hydroxy-2 ' mêthyl-5 ' phényl)-2 benzotriazole non seulement car il est excellent par son adaptabilité à ' enre- gistrement à grande vitesse et sa résistance aux empreintes digitales et aux plastifiants, mais également car il est remarquable pour éviter l'enregistrement statique; en particulier lorsqu'on l'emploie avec l'isopropylidène-4,4 ' diphénol comme révélateur chromogène, son action est telle qu'il ne produit pas de coloration mime à 80 C. Dans la présente invention, on peut obtenir ies effets désirés en utilisant au moins 10 parties en poids de la matière thermofusible pour 100 parties en poids du révélateur chro- mogène Si la quantité de matière thermofusible est infdrieure à 10 parties en poids, on ne peut pas obtenir l'amélioration des effets de résistance aux empreintes digitales et aux plastifiants. Par conséquent, on peut obtenir de bons résultats en utilisant 10 à 1000 parties en poids, de préférence 50 I 500 parties en poids de la matière thermofusible pour 100 O parties en poids du révélateur chromo- gène La proportion du révélateur chromnogèrne par rapport au colorant basique n'a pas de imitations particulières, mais on utilise 100 à 1000 parties en poids, de préférence 100 a 500 parties en poids> du révélateur chroxrogène pour 100 parties en poids du colorant basique. On utilise généralement l'eau comme milieu de dis- persion pour préparer une composition de rcvttement thermoqes-ible utilisée pour former la couche d'enregistrement de l'invention Géné- ralemenc on disperse séparément dans l'eau le colorant basiqure et le révélateur chromncgne de l'invention en utilisant "n agitai:ur ou un broyeur tel qu'un broyeur à billes, un broyeur à friction ou un broyeur à sable et on mélange les deux dispersions en une composi- tion de revêtement que l'on applique ensuite à un support La matière thenro Eusible peut d'lbod être disperse dans l'eau puis mélangée avec les dispersions du colorant basique et du révélateur chromogène. Sinon on peut disperser la matière thermofusible dans l'eau avec le colorant basique ou le révélateur chromogène. La composition de revêtement contient généralement un liant Des exemples de tels liants comprennent l'amidon, l'amidon oxydé, l'amidon estérifié, l'amidon éthérifié, d'autres amidons modifiés, l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, la carboxy- méthylcellulose, la gélatine, la caséine, la gomme arabique, l'alcool polyvinylique, les sels de copolymère de styrène et d'anhydride maléique, les sels de copolymère de styrène et d'acide acrylique et les émulsions de copolym}re de styrène et de butadiène La quantité de liant utilisée est généralement de 10 à 40 % en poids et de pré- férence de 15 à 30 % en poids par rapport au poids des matières sèches totales. La composition de revêtement peut de plus contenir divers agents auxiliaires Des exemples de tels agents auxiliaires sont des dispersants, tels que le dioctylsulfosuccinate de sodium, le dodécylbenzènesulfonate de sodium> le laurylsulfate de sodium et les sels métalliques d'acide gras; des agents antimousses, des colorants fluorescents;et des colorants. De plus pour que la matière d'enregistrement ther- mosensible ne colle pas en venant en contact avec la tête d'enre- gistrement, on peut ajouter à la composition de revêtement des dis- persions ou des émulsions d'acide stéarique, de polyéthylène, de cire de carnauba, de cire de paraffine, de stéarate de zinc, de stéarate de calcium et de cire estérifiée Pour réduire l'acerochage de filaments de traînée à une tête d'enregistrement, on peutit ajouter à la composition de revêtement des pigments minéraux tels que le kaolin, l'argile, le talc, le carbonate de calcium, l'argile calcinée, l'cxvde de titane, l'argile activée et des pigments absorbant l'huile (par exemple le kieselguhlr et la silice anhydre granulaire fine). Les supports utilisés dans la préparation de la matlzre d'enregistrement thermosensible de l'invention comprennent le papier, les pellicules plastiques et le papier synthétique On pr&fère particulièrement utiliser le papier en raison du coût et de la facilité de revêtement Le papier peut être un papier neutre (par exemple un papier fait par emploi d'un agent d'encollage neutre) ou un papier revêtu d'un pigment tel que le carbonate de calcium, l'oxyde de silicium amorphe ou l'argile calcinée. Bien que la quantité de composition de revêtement appliquée au support pour préparer une couche d'enregistrement n'ait pas de limitation particulière, elle est généralement comprise entre 2 et 12 g/m et de préférence entre 3 et 10 g/m,2 en poids sec Si on désire une surface particulièrement lisse, on peut l'obtenir par supercalandrage ou calandrage à la machine de la couche d'enregistre- ment. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui suit d'exem-. ples de réalisation et de l'exemple comparatif dans lesquels toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids. Exemple 1 Préparation de la solution A Parties (N-cyclohexyl N-méthylamino)-3 méthyl-6 phénylamino-7 fluoranne 10 Solution aqueuse à 5 % de méthylcellulose 5 Eau 40 On broie une composition faite des ingrédients ci- dessus au moyen d'un broyeur à sable pour obtenir une taille moyenne des particules mesurée avec un Coulter Counter (MODEL-TA, fabriqué par Coulter Electronics Inc) de 3 pm (Ce mode de pulvérisation est utilisé dans tous les exemples et exemples comparatifs) Préparation de la solution B Parties Isopropylidène-4,4 ' diphénol 20 Solution aqueuse h 5 % de mêthylcell lose 5 Eau 55 On broie une composition faite des ingrédients ci- dessus pour obtenir une taille moyenne des particules de 3 J>m. 251645 O Préparation de la soluction C Parties (Hydroxy-2 ' méthyl-5 ' phényl)-2 benzotriazole 20 Solution aqueuse à 5 % de méthylcellulose 5 Eau 55 On broie une composition faite des ingrédients ci- dessus pour obtenir une taille moyenne des particules de 3 um. Formation de la couche d'enregistrement On agite pour préparer une composition de revêtement un mélange de 55 parties de solution A, 80 parties de solution B, parties de solution C, 15 parties de silice anhydre granulaire fine labsorption d'huile (mesurée selon la norme japonaise JIS K 5101): ml/100 gl, 50 parties d'une solution aqueuse à 20 % d'amidon oxydé et 10 parties d'eau On applique la composition de revêtement à un papier de base pesant 50 g/m 2 pour obtenir un poids sec de 7 g/m 2 et on sèche pour préparer un échantillon de papier d'enregistrement thermosensible. Exemples 2 à 9 On prépare 8 échantillons de papier d'enregistrement thermosensible en reprenant le mode opératoire de l'exemple 1, si ce n'est que dans la préparation de la solution C, on remplace l'(hydroxy-2 ' méthyl-5 ' phényl)-2 benzotriazole par l'(hydroxy-2 ' di-tert-butyl-3 ',5 ' phényl)2 chloro-5 bensotriazole (exemple 2), l'(hydroxy-2 ' tert-butyl-3 ' méthyl-5 ' phényl)-2 chloro-5 benzotriazole (exemple 3), l'(hydroxy-2 ' di-tert-pentyl-3 ',5 ' phényl)-2 benzo- triazole (exemple 4), l'(hydroxy-2 ' di-tert-butyl-3 ',5 ' phényl)-2 benzotriazole (exemple 5), l'(hydroxy-2 ' tert-butyl-5 ' phényl)-2 benzotriazole (exemple 6), l'(hydroxy-2 ' tert-octyl-5 ' phényl)-2 benzotriazole (exemple 7), l'hydroxy-2 benzyloxy-4 benzophénone (exemple 8) et l'hydroxy-2 méchoxy-4 benzophénone (exemple 9). Exemple 10 On prépare un échantillon de papier d'enregistrement thermosensible en reprenant le mode opératoire de l'exemple 1, si ce n'est qu'on remplace les 20 parties d'(hydroxy-2 ' méthyl-5 ' phé- nyl)-2 benzotriazole par un mélange de 10 parties d'(hydroxy-2 ' * 11 méthyl-5 ' phényl)-2 benzotriazole et 10 parties d'hydroxy-2 benzyloxy-4 benzophénone dans la préparation de la solution C. Exemples 11 à 13 On prépare trois echantillons de papier d'enre- gistrement thermosensible en reprenant le mode opératoire de l'exemple 1 si ce n'est que, dans la préparation de la solution B, on remplace l'isopropylidène-4,4 ' diphénol respectivement par l'éther monobenzylique de l'hydroquinone (exemple 11), l'ester benzylique de l'acide hydroxy-4 benzo-que (exemple 12) et le thio-4,4 ' bis(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) (exemple 13). Exemple comparatif On prépare un échantillon de papier d'enregistre- ment thermosensible en répétant le mode opératoire de l'exemple 1 si ce n'est que dans la préparation de la solution C, on remplace l'(hydroxy-2 ' méthyl-5 ' phényl)-2 benzotriazole par le stéaramide. Avec les 14 échantillons de papier d'enregistrement thermosensible préparés dans les exemples 1 à 13, et l'exemple conm- paratif, on effectue un enregistrement avec un appareil à fac-similés thermosensible (HIFAX 700 de Hitachi, Ltd) Les valeurs relatives à la sensibilité d'enregistrement, l'enregistrement statique et la résistance aux empreintes digitales et aux plastifiants de l'image produite par les échantillons respectifs figurent dans le tableau suivant. Enregis Résistance Résistance aux Sensibilité d'en trement aux empreintes plastifiants 4 reistremntl) À:2) * registrement*l) ta digitales-3- Exemple 1 1121 0,20 " 2 1,16 0,33 3 1,20 0,35 O " 4 1124 0,68 O O 1318 0,32 6 1,22 U,63 O O o 10 7 1,14 0,56 Q Q 8 1, 09 0,27 @ @ 9 1,06 0,77 O O 1,17 0,38 1 1,25 0,61 " 12 1,29 0,64 O O 13 1,20 0,32 Exemple comparatif 0,97 0,89 X X Critères d'évaluation de la résistance aux empreintes digitales et aux plastifiants de l'image enregistrée: t: La densité de couleur ne diminue pratiquement pas et l'image n'est absolument pas effacée. La densité de couleur diminue mais l'image n'est pas effacée ce qui ne pose pas de problème en pratique. X: La densité de couleur est fortement réduite et l'image est partiellement effacée au point qu'on ne peut plus la déchiffrer. * 1): La sensibilité d'enregistrement est exprimée par la densité de couleur de l'image enregistrée mesurée avec un densitomètre à réflexion Macbeth (modèle RD-l OOR; avec le filtre ambré), immédiatement après l'enregistrement sur l'appareil à fac- similés La propriété s'améliore lorsque la valeur augmente. * 2) On exprime l'enregistrement statique par la densité de couleur de l'image enregistrée, imesurée avec le même densitomètre à réflexion Macbeth que ci-dessus, après contact du papier enregistré avec une plaque chaude maintenue à 80 'C sous une pression de contact de 10 mbar pendant 5 secondes Plus la valeur est faible, plus la propriété est bonne. * 3) On applique des empreintes digitales au papier enregistré et une semaine après on recherche tout effacement de l'image enregistrée. * 4) On met le papier enregistré en contact avec une pellicule de chlorure de polyvinyle de telle sorte que la couche d'enre- gristrement soit en vis-à-vis de la pellicule de chlorure de polyvinyle et 24 heures après on recherche tout effacement de l'image enregistrée. Il ressort nettement des résultats qui figurent dans le tableau ci-dessus que les papiers d'enregistrement thermosensibles obtenus dans les exemples de l'invention fournissent une image enre- gistrée ayant un bon équilibre de la sensibilité d'enregistrement, de l'enregistrement statique et de la résistance aux empreintes digitales et aux plastifiants. Bien entendu diverses modifications peuvent etre apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'ttre décrits uniquement à titre d'exemples non limita- tifs sans sortir du cadre de l'invention. R EV EN DI CA T I O N S 1 Matière d'enregistrement thermosensible comprenant un support portant une couche d'enregistrement, ladite couche d'enre- gistrement comprenant un colorant basique incolore ou de couleur - ple et un révélateur chromogène, caractérisée en ce que cette couche d'enregistrement comprend de plus au moins une matière thermofusible représentée par les formules (I) ou (II): 1 HO R 8 R N 7 (I R 3 4 5 R 6 R 9 O R 17 1 Rll 16 (II) R 12 R 13 R 14 R 15 o R 1 à R 17 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone, un radi- cal alcoxy ayant 1 à 8 atomes de carbone, un radical phényle, un radical benzyle ou un radical benzyloxy. 2 Matière d'enregistrement thermosensible selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que ladite matière thermofusible est une matière thermofusible représentée par les formules (I') ou (II'): HO R' Ho R 8 ' 9 X (I') R 3,/ e 6 251645 O w HO o R 3 ' représente un atome d'hydrogène ou un atome dthalogène; R 6 ' et R 8 ' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone; et R 16 ' représente un radical alcoxy ayant 1 à 8 atomes de carbone ou un radical benzyl- oxy. 3 Matière d'enregistrement thermosensible selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la matière thermo- fusible a un point de fusion d'au moins 80 C.