Brevet FR2518115A1 — publié le 19830617

La présente invention concerne en général des compo- sitions de blanclliment et de lavage et leur application aà des opérations de blanchissage Plus particulièrement, la présente invention a trait Aà des compositions de blanchiment et de la- vage contenant un composé peroxygéné, un activateur organique pour ledit composé peroxn:géné consistant en anhydride phtali= que et un composé de type phosphonate défini. Des compositions de blanchiment qui lib;'rent de l'ozy- gêne actif dans la solution de lavage sont largement décrites dans la technique antérieure et couramment utilisées dans le blanchissage domestique D'une façon générale, ces compositions de blanchiment contiennent des composés peroxygénés tels que perborates, percarbonates, perphosphates, etc, qui favorisent l'action de blanchiment par formation de peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse Un inconvénient majeur associé Aà lutili- sation de ces composés peroxygénés est qu'ils ne déploient pas leur maximum d'efficacité aux températures de lavage relative- ment basses utilisées dans la plupart des machines à laver do- mestiques aux Etats Unis d'Amérique, c'est-Aà-dire des tempéra- tures comprises dans la plage de 26 Aà 55 C A titre de compa- raison, les températures de lavage en Europe sont généralement sensiblement supérieures et s'étendent dans une plage, par exemple, de 32 Aà 93 C Cependant, même en Europe et dans les autres pays qui utilisent en général actuellement des tempéra- tures de lavage proches de l'ébullition, on tend vers le blan- chissage Aà température plus basse. Dans le but d'améliorer l'action de blanchiment des agents de blanchi ment peroxygénés, la technique antérieure a utilisé des matières appelées activateurs en association avec les composés peroxygénés On pense en général que l'interaction du composé percxygéné et de l'activateur se traduit par la for- mation de peroxyacide qui est l'ingrédient actif pour le blan- chiment De nombreux composes ont été proposés dans la techni- que comme activateurs nour Cdes agents de blanchiment peroxygé- nrs parmi lesquels on cite les anhydrides d'acides carboxyli- clues tels que ceux u cri-s dans les brevets des F tats-Unis 4 ' 3 tels que ceux ciecri-s dans les brevets des ?_tats-Unis d'Akné- rioiue N 3 912 64 z et 3 91 i'102; des cvyanoamines telles que dûcrit dans le brevet des Stats-Unis d'zrique N O l 4 19456; et des acylsulfenamides telles que décrit dans le brevet des Etats-Unis d ' mérique 3 245 913. 1 'd L'utilisation de séquestrants (agents chllatants) dans les compositions de blanchiment est décrite dans la littératu- re des brevets Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 243 378 rccrit une composition de blanchiment contenant une matire de blanchiment du type hypochlorite ou peroxyde et un agent chélatant destiné à séquestrer les cations métalliques. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 225 452 décrit la combinaison de classes déterminées d'agents chélatants (parmi lesquels les composés du type phlôsphonate) avec des composés peroxygénés et un activateur organique dans le but de suppri- mer la décomposition du composé peroxygéné dans la composition de blanchiment, en particulier d'inhiber la réaction indésira- ble au compose peroxygené avec un peroxyacide pour former l'a- cide carboxylique correspondant, de l'oxygène et de l'eau Ce- pendant, le brevet établit que l'efficacité de ces agents ché- 23 latants est limitée 3 certains systèmes composé peroxygéné/ activateur En particulier, à la colonne 2, à partir de la ligne 63, le brevet indique que certains activateurs, tels que l'zanhydtride phtalique, "qui forment avec le percomposé en so- lution un neracide ayant une double liaison entre les atomes de carbone dans la position _, 1 ' par rapport aux groupes car- bonvle? de noyau d'anhydrid-e correspondantt" sont exclus de l'u- tilisation dans les conirositions de blanchiment décrites dans ce brevet en raison de leur instabilité. uep endat, l'anhiwdride phtalique a été décrit dans la technique conmme un activateur pour-les composés peroxygénés, bien qu'il soit en apparence inefficace dans ce but En parti- culier, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 338 839 con- cerne une composition de blanchiment contenant comme activa- teur un anhydride d'acide carboxylique mixte Dans l'Exemple 1 de ce brevet, l'anhydride phtalique est utilisé comme activa- teur dans un essai comparatif, qui a pour résultat de montrer l'inefficacité de l'anhydride phtalique comme activateur lors- qu'il est utilisé seul, comparativement au mélange d'activa- teurs utilisé dans la composition de blanchiment de ce brevet. La présente invention concerne une composition de blan- chiment contenant un composé peroxygéné, un activateur pour ledit composé peroxygéné consistant essentiellement en anhydri- de phtalique, et un acide diéthylène-triamine-pentaméthylène- phosphonique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide La compo- sition de blanchiment détergente de l'invention comprend la composition de blanchiment définie ci-dessus en association avec un détergent tensio-actif, et de préférence un sel auxi- liaire de détergence Conformément au procédé de l'invention, le blanchiment de matières tachées et/ou salies est effectué par mise en contact de ces matières avec une solution aqueuse des compositions définies ci-dessus. Les composés peroxygénés utiles dans la présente in- vention comprennent le peroxyde d'hydrogène et des composés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène dans des milieux aqueux, tels que des perborates de métaux alcalins, par exemple le perborate de sodium et le perborate de potassium, des perphosphates de métaux alcalins tels que le perphosphate de sodium et le per- phosphate de potassium, des persilicates de métaux alcalins tels que le persilicate de sodium et le persilicate de potas- sium, et des percarbonates de métaux alcalins tels que le per- carbonate de sodium et le percarbonate de potassium Les per- borates de métaux alcalins sont généralement préférables en raison de leur disponibilité dans le commerce et de leur prix relativement modique. Le composé peroxygéné est généralement présent dans la composition de blanchiment, par rapport à l'activateur, en un rapport molaire du composé peroxygéné à l'anhydride phtali- que d'environ 1:10 à environ 10:1, le rapport préféré étant compris entre environ 1:2 et environ 3:1 On se rendra compte que la concentration d'anhydride phtalique dépend de la con- centration en composé peroxygéné qui, à son tour, dépend du degré de blanchiment désir 6 Le composé peroxygéné est par exemple présent dans la composition de blanchiment en une quan- tité comprise entre environ 1 ' et environ 50 'O en poids, de préférence entre 3 et 25 A, et mieux encore, entre 5 % et 'o par rapport au poids de la composition de blanchiment. La quantité de composition de blanchiment ajoutée à la solution de lavage est généralement choisie pour assurer une quantité de composé peroxygéné comprise dans la plage corres- pondant à environ 3 à 100 parties d'oxygène actif par million de parties de solution de lavage Ainsi, une composition dé- tergente de blanchiment destinée à être utilisée à une concen- tration de 1,5 g par litre de solution de lavage et qui con- tient, par exemple, 7 % de perborate de sodium tétrahydraté ayant une teneur en oxygène actif (Oo A) de 10 5 ' assurera ,5 ppm de Oo Ao; de façon similaire, une composition conte- nant 20; de ce perborate assurera, dans les mêmes conditions d'utilisation, 30 ppm de O A. L'acide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphoni- que (d 6 signé pour plus de commodité par "DTPIPP") et/ou un ou plusieurs de ses sels hydrosolubles peuvent être utilisés dans les compositions de blanchiment de l'invention Parmi les sels de DTPMP, les sels de sodium, potassium et ammonium sont gén 6- ralement préf 6 rables, en raison de leur solubilité relative- ment plus grande et de leur facilité de préparation Le DTPMP est un agent chélatant connu mais on pense que son r 81 e dans la composition de blanchiment de l'invention ne se limite pas simplement à séquestrer les impuretés métalliques présentes dans les milieux aqueux utilisés dans l'opération de lavage et/ ou de blanchiment Il renforce apparemment le pouvoir blanchis- sant en inhibant la réaction secondaire consommant du peroxy- acide qui entraîne un épuisement des ingrédients actifs de blanchiment qui pourraient, autrement, être utilisables A d'autres fans i N tout cas, quel que soit le mécanisme de son fonctionnement, la préscnce de DTPli P (ou d'un sel de celui-ci) en combinaison avec le syst-me composè peroxygéné/activateur cie la pr Osente invention fournit une solutlon de blanchiment qui consor ne moins ci'oxyg 3 ne actif que les solutions obtenues à par tir de compositions analogues sans DT Pi P, tout en assu- rant une elimination comparable des taches La concentration de DIPMIP et/ou des sels eni dérivant dans la composition de blanchirment peut varier entre environ 0,1 t et environ 10 en poids, ce la composition totale, mais de préférence leur présence se situe entre 0,5 % et 2 ô en poids de la composi- tion totale. Le composé peroxygené choisi, l'anhydriae phtalique et DTPMP et/ou son sel hydrosoluble peuvent être formulés sous forme d'un produit de blanchiment séparé, ou bien, ils peuvent être utilisés dans une composition détergente chargée En con- séquence, la composition de blanchiment de l'invention peut comporter des additifs classiques utilisés dans la technique du lavage des tissus, par exemple des liants, des charges, des sels auxiliaires de détergence, des enzymes protéolytiquese des agents d'avivage optique, des assouplissants pour tissus, des parfums, des colorants, des inhibiteurs de corrosion, des agents anti-redéposition, des stabilisants de la mousse, etc, qui peuvent tous être ajoutes en des quantités variables selon les propriétés désirées de la composition de blanchimernt et leur compatibilité avec cette composition En outre, les com- positions de blanchiment de l'invention peuvent être incorpo- rées dans des compositions détergentes de blanchissage conte- nant des agents tensio- actifs tels que des détergents anioni- ques, cationiques, non ioniques, ampholytiques et zwvittérioni- ques, et leurs mélanges. Lorsque les compositions de blanchiment de l'invention sont incorporées dans une composition de lavage classique et se nresentent ainsi sous forme de composition de blanchinent détergente enti'renent formule, cette composition contient ce qu:i suit: environ 5 à A 30 en poidss,, la composition de blncliment de l'inventi-on, env iron 5 50 en poids d'un agîe:t tansio-actif ctetr-ent, et e-nvir-n i -a 60 V en poids d'un auxiliaire d 3 e déter' once oui peut cgalenent agir conmmle tamp on pour assurer la plage requise de -i H lorsque la com Do- sition de lavage est aàoute l l'eau Le reste de la composi- tion comprrend principalement des sels additifs tels que le sulfate de sodium et le sulfate de potassium, des additifs se- condaires tels que des agents d'avivage optique, des parfums, des colorants, des agents antiredcposition, etc, et de l'eau. Les agents anioniques tensio-actifs utiles dans la présente invention comprennent les composés tensio-actifs ou d 6 tergents qui contiennent un groupe organique hydrophobe con- tenant généralenent de 8 A 26 atomes de carbone, et de préfé- rence 10 A 18 atomes de carbone dais leur structure moléculai- re et au moins un groupe de solubilisation dans l'eau choisi parmi les groupes sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate de manière à former un détergent hydrosoluble. Des exemples de détergents anioniques appropriés com- prennent Dar exemple les sels hydrosolubles (par exemple les sels de sodium, annmoniu et alcanolamnonium) d'acides gras su- périeurs ou des sels de résine contenant environ 8 A 20 ato- mes de carbone, et de préférence 10 A 18 atomes de carbone. Des acides gras appropriés peuvent être obtenus A partir d'hui- les et cires d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'huile de noix de coco, et leurs mélanges. Sont particulièrement utiles les sels de sodium et potassium des mélanges d'acides gras dérivant de l'huile de noix de co- co et de suif, par exemple le savon sodique de noix de coco et le savon potassique de suif. La classe anionique des détergents comprend également les detercents hydrosolubles sulfatés et sulfonés ayant un ra- dical aikyle contenant environ 8 a 26, et de préférence envi- ron 12 22 atomes de carbone (Le terme "alkyle"tt comprend 23 la portion alkvle les radicaux acyle supérieur) Des exemples de d Cterents anioniques sulfonés sont les sulfonates aromati- ques monocycliques alkyliques supérieurs tels que les (alkyl supnérieur) benzène-sulfonates contenant environ de 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle supérieur en une chai- ne droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, potas- sium et amnmonium d' (alkyl su Dérieur)benzine-sulfonates, d'(al- kyl su Dérieur)toluène-sulfonate et d'(alkyl supérieur)-phénol- sulfonates. D'autres détergents anioniques appropriés sont les oé 16- fine-sulfonates comprenant les alcène-sulfonates à longue chat- ne, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chaîne ou des mélan- ges d'alcène-sulfonates et d'hydroxyalcane-sulfonates Les olé- fine-sulfonates d 6 tergents peuvent être pr 6 parés d'une manière classique par réaction de SO 3 avec des ol 6 fines à longue chaf- ne contenant environ 8 à 25, et de préf 6 rence environ 12 à 21 atomes de carbone, ces oléfines ayant la formule RCH=CHR 1 o R est un groupe alkyle supérieur de 6 à 23 atomes de carbone et 1 est un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de carbone ou l'hydrogène pour former un mélange de sultones et d'acides alcène-sulfoniaues qui est ensuite traité pour trans- former les sultones en sulfonates D'autres exemples de sulfa- tes ou sulfonates détergents sont les paraffine-sulfonates contenant environ 10 A 20 atomes de carbone, et de préf 6 rence environ 15 à 20 atomes de carbone Les paraffine-sulfonates primaires sont obtenus en faisant r 6 agir des alpha-oléfines à longue chatne et des bisulfites Des paraffine-sulfonates dont le groupe sulfonate est réparti le long de la chatne paraffi- nique sont indiqu 6 S dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 2 503 280, N 2 507 088, N 3 260 741, N 3 372 188 et le brevet allemand No 735 096 D'autres sulfates et sulfonates détergents utiles comprennent les sulfates de sodium et de po- tassium d'alcools supérieurs contenant environ 8 à 18 atomes de carbone, tels que par exemple le lauryl-sulfate de sodium et le sel de sodium du sulfate d'alcool de suif, les sels de sodium et de potassium d'esters d'alpha sulfo-acides contenant environ 10 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, par exemple l'alpha-sulfonyristate de méthyle et -l'ester méthylique u'alpha sulio acide du suif, les sulfates d'ammonium de mono- ou di-glyc 4 rides d'acices gras supérieurs (C 10 C 18), par exemple le monosulfate de monoglycéride stéarique; les sels de sodium et d'alkylol-ammonium d'alkyl polyéthénoxy-éther- sulfates procuits par condensation de 1 à 5 moles d'oxyde d'é- thylène avec 1 mole d'alcool supérieur (C 8 C 18); des Zal- kyle supérieur (C 10 C 1 s) -glyc 6 ryl-éther-sulfonates de so- dium; et des alkyl-phénol-polyéthénoxy-éther-sulfates de so- dium ou de potassium ayant environ de I à 6 groupes oxyéthylè- ne par molécule et dans lesquels les radicaux alkyle contien- nent environ 8 à 12 atomes de carbone. Les d 6 tergents anioniques appropri 6 S comprennent égale- ment les sarcosinates d'acyle en C 8 a C 1 i (par exemple, les lauroyl-sarcosinates de sodium), les sels de sodium et de po- 1 tassium duproduit de réaction d'acides gras supérieurs conte- nant 8 à 18 atomes de carbone dans la molécule estérifiés avec l'acide iséthionique, et les sels de sodium et de potassium des NT-méthyl-taurides d'acyle en C 8 à C 18, par exemple le co- cyl-méthyl-taurate de sodium et le stéaroyl-méthyl-taurate de potassium. Des surfactifs anioniques du type phosphate dans les- quels le groupe de solubilisation anionique fixé au groupe hydrophobe est un oxyacide de phosphore sont également utiles dans les compositions détergentes Des surfactifs du type phos- phate appropriés sont les alkyl-phosphates de sodium, potas- sium et ammonium tels que (R-0)2 P 02 M et ROPO M o R représente 2 32 une chaîne alkylique contenant environ 8 à 20 atomes de carbo- ne et 1 M représente un cation soluble Les composés form 6 S en incluant environ 1 à 40 moles d'oxyde d'éthylène dans les es- ters ci-dessus, par exemple, /1-O(C 2 H 40)n 72 P 02 M sont également utiles. Les composés détergents anioniques hydrosolubles que l'on préfcre en particulier sont les sels d'ammonium et d'am- monium substitué (par exemple mono-, di et tri-éthanolamine), de métaux alcalins (par exemple sodium et potassium) et de mé- taux alcalinoterreux (par exemple calcium et magnésium) des (alkvl sunérieur)ben 23;nc-sulfonates, des oléfine-sulfonates et des (alkyl supérieur)sulfates Parmi les substances anioniques énumérées ci-dessus, celles que l'on préfère par-dessus tout sont les (alkyl linéaire) benzene-sulfonates de sodium (LAS). D 5 Les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe hydrophobe orga- nique et d'un groupe organique hydrophile et sont produits par exemple par condensation d'un composé organique aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxyde d't-hyllne (de nature hydrophile) En pratique, tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hvdroxy, amido ou am;ino avec un atome d'hy- drogène libre fixé à l'atone dtazote peut Ctre condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyethylene-glycol, pour former un détergent non ionique La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut etre facilement ajustée pour atteindre l'équilibre désiré entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Les détergents non ioniques comprennent le produit de condensation d'oxyde de polyéthylène de 1 mole d'alkylphénol contenant environ 6 a 12 atomes de carbone en une configuration de chaîne droite ou ramifiée avec environ 5 à 30 moles d'oxy- de d'éthylène, par exemple, le nonylphénol condensé avec 9 mo- les d'oxyde d'éthylène; le dodécylphenol condensé avec 15 mo- les d'oxyde d'éthylne; et le dincnylphénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène Les produits de condensation des alkyl-thiophénols correspondants avec 5 a 30 moles d'oxyde d'éthyl Qne conviennent également. Les détergents non ioniques polaires utiles dans la présente invention sont ceux dans lesquels le groupe hydro- ohile contient une liaison semi-polaire directement entre deux atomes, par exemple N 0, P _> 0, As _ 0, et S > ( O Ces détergents non ioniques polaires comprennent: 1 Des oxydes d'amines aliphatiques à cha he ouverte de ormule générale R 1 R 2 R 3 N O u R 1 est un groupe alkyle, alcényle, ou monohydroxyalkyle contenant environ 10 à 18 atones de carbone, et R et R sont 2 3 7 5 81 1 O chacun un groupe aye ou nonohdzro; uant,e d 3 atones de carbcnc 2 ses ox-des de phosohines ail: ha- iques a oàa ne ouver- te de fornule g-nérale 1 3 P __ o{l R 1 est un s 9 rc-upe allz,;e, alcénle ou nono droxyalkyle contenant enviro N 10 a 18 atom es dle carbone, et et R 3 sont chacun un groule alkyle ou monoh-ydroxyalkyle conte- nant 1 a 3 atones Le carbone. 3 Des surû 2 actifrs de formule généArale -2 S Bo dans laquelle 21 est un groupe alkyle contenant environ 10 à 13 atomes de carbone, et R 2 est un groupe alkyle contenant 1 à 3 atomes de car- bone de O à 2 groupes hydroxyle. 17 g Parmi les tv Des décrits ci-dessus de surf Lactifs non ioniques, on préfère ceux du type alcool éthoxylé Des surfac- tifs non ioniques particulièrement préférés comprennent le produit de condensation d'alcool gras de noix de coco avec environ 6 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras de noix de coco, le produit de condensation d'alcool gras de suif avec environ 11 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras de suif, le produit de condensation d'un alcool gras secondai- re contenant environ l à 15 atomes de carbone avec environ 9 moles d'oxyde d'éthyll:ne par mole d'alcool gras et les pro- 23 duits de condensation d'alcools Drimaires plus ou moins rami- fiés, dont la ramification est à prédominance 2-méthyle, avec environ -4 '12 noles d'oxyde d'éthylène. Sont égalenent utiles des détergents zwittérioniques tels que les béta 5 'nes et les sulfob Dta Tnes ayant la formule 3 ' suivante: _ X, X O cans laquelle R est un groupe alkyle contenant environ S à 18 1 i atomes de carbone, R 2 et 23 représentent chacun un groupe al- Icylène ou hydroyalkylne contenant environ 1 à 4 atomes de carbone, ZR 4 est un groupe alkylène ou hydroxyalkylene contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est C ou S:0 Le groupe alkyle peut contenir une ou plusieurs liaisons intermédiaires telles que cies liaisons amido, éther ou polyéther ou des substituants non fonctionnels tels que hydroxyle ou haiogène qui n'affec- tent pas sensiblement le caractère hydrophobe du groupe Lors- que X représente C, le détergent est appelé une béta Tne; et lorsque Ad représente S:0, le détergent est appelé une sulfobé- taine ou sulta Tne Des bétarnes et sulfobétalnes préférées uti- lisées comme détergents sont le l-(lauryl-diméthylammonio)acé- tate, le l-(myristyl-diméthylammonio)propane-3-sulfonate, et le 1-(myristyl-diméthylammonio)-2-hydroxy-propane-3-sulfonate. Des agents tensio-actifs cationiques peuvent également être utilisés Ils comprennent des composés détergents tensio- actifs qui contiennent un groupe organique hydrophobe et un groupe de solubilisation cationique Des exemples de groupes de solubilisation cationiques sont les groupes amines et qua- *ternaires. Des exemples de détergents cationiques synthétiques appropriés comprennent: des amines primaires normalesde for- mule RNI 2 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant en- viron 12 à 15 atomes de carbone; les diamines de formule 2 RXIC 2 i 4 12 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant en- viron 12 à 22 atomes de carbone, par exemple la N-2-aminoéthyl- stéaryl-amine et la N-2-aminoéthyl-myri'sbil-amne;une aine à liaison amide telle que celle ayant la formule R 1 CONHC 2 H 4 NH 2 dans la- quelle R 1 est un groupe alkyle contenant environ 3 à 20 atomes de carbone, par exemple le N -2-amino-éthylstéaryl-amide et le NT-amino-ethylmyristyl-amide; des composés d'ammonium quater- naires dans lesquels par exemple un des groupes reliés à l'a- tome d'azote est un groupe alkyle contenant environ 8 à 22 atomes de carbone et trois des groupes liés à l'atome d'azote sont des groupes alkyle qui contiennent 1 à 3 atomes de car- bone, com Drenant des groupes alkyle portant des substituants inertes tels que les groupes phény Ie, et en présence d'un anion tel que halogène, acétate, méthylsulfate, etc Le grou- pe alkyle peut contenir des liaisons intermédiaires, par exem- ple amide, qui n'affectent sensiblement pas le caractère hydro- phobe du groupe, par exemple le chlorure de stéaryl-amidb-pro- pyl ammonium quaternaire Des exemples de détergents du type ammonium quaternaire sont le chlorure d'éthyl-diméthyvl-stéaryl- ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de triméthyl-stéaryl-ammonium, le bromure cie trimé- thyl-cetyl-ammonium, le chlorure de dimethyl-éthyl-lauryl-am- monium, le chlorure ae diméthyl-propyl-myristyl-ammonium, et les méthylsulfates et acétates correspondants. Des détergents ampholytiques conviennent également pour l'invention Les détergents ampholytiques sont bien connus dans la technique et un grand nombre de détergents utilisables de cette classe sont décrits par A M Schwartz, J W Perry et J. Birch dans "Surface Active Agents and Detergents, " Interscien- ce Publishers, New York, 1958, volume 2 Des exemples de déter- gents amphotères appropriés comprennent les bgta-aminodipro- pionates d'alkyle, RN(C 2 H 4 COOM)2; les bgta-amino-propionates d'alkyle, RN(H)C 2 H 4 COOMI; et les dérivés dtimidazole à longue chaîne de formule générale: CH / N CH 2 i H 2 PR-C /N CH 2 CH 20 CH 2 COOM 2 2 2 OH CH 2 COOM R étant un aroupe acyclique hydrophobe contenant environ 8 - 13 atomes de carbone et;I étant un cation servant à neutraliser la charge de l'anion Des détergents amphotères utilisables particuliers comprennent le sel disodique de l'acide lauroyl- cycloimidinium-l-éthloxyvéthionique-2-éthionique, la dodécyl- b;ta-alanine et le sel interne de l'acide 2-trimnéthylamnino- lauricque. Les compositions de blanchiment et de blanchissage de l'invention contiennent si on le désire un auxiliaire de dé- tergence du type cor Lmunément ajouté aux formules de détergents. Des auxiliaires de détergence utiles comprennent n'importe le- quel des sels auxiliaires classiques minéraux et organiques. Des sels auxiliaires minéraux utiles com Drennent, par exemple, des phosphates pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, silicates, carbonates, etc, hydrosolubles Des auxiliaires organiques comprennent des phosphonates des polyphosphonates, des polyhydroxysulfonates, des polyacétates, des carboxy 71 ates, des polycarboxylates, des succinates, etc, hydrosolubles. Des exemples particuliers de phosphates minéraux au- xiliaires de détergence comprennent les tripolyphosphates, pyrophos Dhates et hexamétaphosphates de sodium et de potassium. Les polyphosphonates organiques comprennent en particulier, par exemple, les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane- l-hydroxy-ll-diphosphonique et les sels de sodium et de potas- sium de l'acide éthane-1,1,2-triphosphonique Des exemples de ces compos 6 S auxiliaires contenant du phosphore ainsi que d'au- tres sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 213 030, N 3 422 021, N 3 422 137 et N 3 400 176 Le tripolyphosphate pentasodique et le pyrophosphate tétrasodique sont des auxiliaires minéraux hydrosolubles que l'on préfèere tout particulièrement. Des exemples sp 6 cifiques d'auxiliaires minéraux non phosphoreux comprennent les carbonates, bicarbonates et sili- cates minéraux hydrosolubles Les carbonates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins, par exemple de sodium et de potas- sium, sont particqlièrement utiles dans ce cas. Des auxiliaires organiques hydrosolubles sont également utiles Par exemple, les polyacétates, carboxylates, polycar- boxylates et polyhydroxysulfonates de métaux alcalins, d'am- nonium et d'amr onium substitu 6 sont des auxiliaires de d 6 ter- gence particulierenent utiles pour les compositions et les pro- cédés de l'invention Des exemples particuliers des auxiliai- res du tvye polvacétate et polycarboxylate comprennent les sels de sodium, potassium, litium, a-monium et a monium substitué de l'acide etnyl-ne-almnetetraactique, de l'acide nitrilo- triac-tique, des acides benzene-Dolycar-boxyliques (c'est-2-dire penta et tétra-), de l'acide carboxymethoxysuccinique et de l'acide citrique. Des auxiliaires insolubles dans l'eau peuvent égale- ment ctre utilsés, en particulier les silicates complexes et, plus particulièrement, les alumino-silicates de sodium comple- xes tels que les zeolites, par exemple la zéolite 'A, un type de tepis moléculaire zéolitique dans lequel le cation moonova- lent est le sodium et la dimension des-pores est d'environ Q 4 La préparation de ce type de zéolite est décrite dans le brevet des EtatsUnis d'Amérique N 3 114 603 Les zéolites peuvent être amorphes ou cristallines et comportent de l'eau dfhydratation comme on le sait en pratique. L'utilisation d'un sel de charge hydrosoluble inerte est avantageuse dans les compositions tant de blanchiment que de blanchissage selon l'invention Le sel de charge utilisé doit de préférence être exempt de tout anion halogénure, et ne pas s'ioniser dans les milieux aqueux en anions chlorure ou bromure, en raison des effets nuisibles possibles de cet anion halogenure sur l'activité de blanchiment de la composition de blanchiment Un sel de charge préféré est un sulfate de métal alcalin, par exemple le sulfate de potassium ou de sodium, ce dernier étant particulièrement préféré. Les compositions de blanchiment de l'invention sont préparées en mélangeant les ingrédients Lorsqu'on prépare des compositions de blanchissage contenant la composition de blan- chinent en combinaison avec un détergent et/ou des sels auxi- hlaires de détergence, le composé peroxygéné et l'activateur peuvent être mélangés directement avec le composé détergent, l'auxiliaire, etc, ou bien le composé peroxygéné et l'activa- teur peuvent être enrobes sép Darément ou ensemble avec une ma- tière d'enrobage afin d'empêcher une activation prématurée de l'agent de blanchiment Le procédé de revêtement est mis en oeuvre selon des processus bien connus en pratique Une matière 2518 1 15 de revêtement appropriée comprend des composés tels que le sul- fate de magnésium, l'alcool polyvinylique, l'acide laurique ou ses sels, etc. PROCESSUS Dt ESSAI On conduit des essais de blanchiment sur des lots d'es- sai tachés normalisés (décrits ci-dessous) en utilisant les diverses compositions de blanchiment et de lavage décrites dans les Exemples, dans un récipient du type "Tergotometer" fabriqué par U S Testing Company Le "t Tergotometer"tt est maintenu à une température constante de 49 C et fonctionne à 100 tours/minute. Chacune des compositions d'essai (sauf indication con- traire) est ajoutée à un litre d'eau du robinet à 49 C ayant une dureté d'environ 100 ppm, exprimée en carbonate de calcium. Les compositions d'essai sont agitées pendant environ une mi- nute, puis une charge de tissus mixtes consistant en deux lots chacun ( 7, 5 x 10,4 cm) des tissus tachés décrits ci-dessous sont ajoutés dans chacun des bacs de lavage Après un lavage de 15 minutes à 49 C, les étoffes d'essai sont rincées à l'eau du robinet à 38 C et séchées sur un séchoir pour tissu impri- mé Le pourcentage d'élimination des taches est mesuré en ef- fectuant une mesure de réflectance pour chaque lot d'essai a- vant et après l'essai de blanchiment en utilisant un appareil de mesure de différence de couleur de Gardner (Gardner Color Difference Meter) et le pourcentage d'élimination des taches (% E T) est calculé de la façon suivante: (Lecture après lavage) (Lecture avant lavage) - E T = - (Lecture avant lavage) Une différence supérieure à 2 G dans la moyenne des cinq étoffes tachées testées est considérée comme significa- tive. A la fin de chaque lavage, la teneur en oxygène actif de la solution de lavage est déterminée par acidification avec de l'acide sulfurique dilué, puis traitement de la solution de lavage avec de l'iodure de potassium et une quantité mineure de nolybdate c-'amannonium, puis titrage avec du thiosulfate de sodium normalisé en utilisant l'amidon comme indicateur. Les taches respectives et les lots d'essai sont les suivants: Taches Tissu d'essai 1 Raisin 65 Dacron 35 Coton 2 vyrtille Coton 3 Colorant slfo EMAP 115 4 Vin rouge úRAPA 114 5 Café/Thé Coton Les étoffes d'essai tachées 1 et 2 sont préparées en faisant passer des rouleaux de tissu non sali à travers un ap- pareil de foulardage et de séchage (fabriqué par Benz me Zu- rich, Suisse) contenant des solutions de raisin ou de myrtille à 32 C Après séchage à 121 C, le tissu est découpé en échan- tillon de 7,5 x 10,4 cm Quatre-vingt de ces lots, imprégnés de la mnme tache, sont rincés dans 64 m 3 d'eau à 29 C dans une machine à laver ménagère automatique Ils sont ensuite sé- chés par passage dans un séchoir pour tissu imprimé de Beseler a une température de la machine réglée à 6 et à une vitesse de 10. Les tissus tachés 3 et 4 sont achetés à Testfabrics Incorporated de Middlèsex, Newv Jersey, et découpés en échantil- lons de 7,5 x 10,4 cm. Le tissu taché 5 est préparé en agitant et en immer- geant des bandces de coton non souillé ( 45 x 90 cm) dans une ma- chine à laver remplie avec une solution de café/thé (rapport en poids 8:1) a 66 C On laisse la machine atteindre le stade dtessorage centrifuge pour éliminer la solution de café/the. Le tissu taché est ensuite lavé à la machine deux fois avec une solution chaude de pyrophosphate-surfactif, ce qui estsui- vi de deux cycles complets de lavage à l'eau à 60 C Les ban- des sont ensui te séchées par deux passages dans unle machine "t Ironrite"T réglée à 10 puis découpées en morceaux de 7,5 x 10,4 cm. _,'", PL 1- Une composition granulaire détergente (désignée ici Dar tti,-Dt) est Tréparée par séchage classique par pulvérisa- tion et a la composition approximative suivante: Com Dosition Pour cent en poids Tridécylbenzônesulfonate de sodium 15 Alcool primaire éthoxlé en C 12-C 15 ( 7 moles O S /mole d'alcool) 1 Tripolyphosphate de sodium 33 Carbonate de sodium 5 Silicate de sodium 7 Carboxynéthylcellulose sodique 0,5 Agents d'avivage optique 0,2 Parfum 0,2 1 Eau 11 Sulfate de sodium le reste Les compositions détergentes A-E contenant HDD sont formulées coumme indiqué ci-après sur le Tableau I Pour assu- rer une bonne dissolution de l'anhydride phtalique dans la solution de lavage aqueuse, l'aanhydride phtallique est finement broyé pour traverser un tamis à ouverture de mailles de 0,'84 mm, et de préférence, un tamis à -ouverture de mailles de 0,250 mmn. TA 3 LEAU 1 - Com Dosant Comp Dosition A B C D FI F Détergent, HDD 1,50 g 1,50 g 1,50 g 1,50 g 1,50 g 1,50 g 9 Perborate de so- dium ( 10,1 % O A) 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 DTPIMP( 1 0,02 0,02 __ Anhydride phta- lique 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 Carbbnate de sodium 0,05 0,05 EDTA( 2) (sel disodique) 0,02 :TA,( 3) _ 0,020 O, 020 ( 1) Diéthylène-triamine-pentanéthylène-uhosphonate de sodium ( 2) Sel disodique de l'acide éthnvlne-diamine-tétraacétique ( 3) Sel trisodique de l'acide nitrilotriacétique monohydraté Lesc 9 pstos A a N sont testées selon le proces- sus d 6 crit, ci-d Lessus et les rrésultats des essais-de blanchi- nent sont r,,camituls sur le Tableau Il qui indique les valeurs ntaleet f Ciinale de loxcne actif ( O A) dans la sol-ution-t de lavage (exprimé en"rnra-mnr-es initiauxtt et e Inrammes r 4 ésiduels" resnectivemej-nc-t) etl'lm ato des taches l:bt Lenu Les nour cha- cune des 5 taches. Composition Grammes in 1 tîau-x ( 0.A x 10) Gramqmes résiduels ( O _A) x 103 > Z-iriinina-tion des ta- ches Raisin Myrtille Colorant suilf o (EMPA 115) Vin rouge (E Ni PA 114) Café/Thé Moyenne(> B ,1 C, ,1- D 101 i E l 0, 1 9,2 5,3 6,8 5,5 6,0 1 C 52 72 48 Q n , 1 68 72 62 51 52 48 4 4 4 4 3 3 Les r 6 sultats du Tableau C, qui est une conposition selon 36 39 38 35. 34 37 39 33 39 40 41 36 Il montrent que la composition ltinvention, consomme moins d'o-xygène actif tout en fournissant un niveau à peu près équi- valent dtélimination des taches que la composition B, qui est une comp Dosition essentiellement analogue à la composition C à la différence prèas qu'elle ne contient pas de DTPMP, et que les compositions Q B et P qui di Jffè>rent de la composition C en ce qu'elles ut-ilisent soit EDTA soit 1 N 4 TA comme agents ch 6- latants au lieu de D Ti PîMP. Les compositions BR ét C décrites au Tableau I ci-dessus sont testé'_es selon le Drocessus d'essai de l'Exenple I à la di-fe 6 rern,-ce que la "ureté de l'eau de lavage est de 300 p Prm 1, ex- primée sous forme de Ca CO 3 au lieu de 100 ppm L'eau de lavage utilisée est de l'eau du robinet à laquelle on a ajouté 200 ppm de dureté provenant de chlorure de calcium et de magnésium Les résultats des essais de blanchiment sont indiqu 6 S sur le Ta- bleau III. TABLEAU III Performance de blanchiment comparative Grammes initiaux (O A x 103) Grammes résiduels (O.A x 103) Elimination des taches: Raisin Myrtille Colorant Sulfo (EMPA 115) Vin rouge (EIPA 114) Café/Thé Moyenne (%) B ,1 , 0 C ,1 ,8 /0 Une comparaison de l'efficacité de blanchiment obtenue avec les compositions B et C de cet Exemple avec l'efficacité de blanchiment des Compositions B et C de l'Exemple 1 (Tableau II) montre qu'on parvient à une efficacité sensiblement amélio- rée de l'élimination des taches dans de l'eau d'une dureté de 5300 ppm par rapport à l'eau à 100 ppm de l'Exemple 1. E,>SMPLE 3 Des compositions d 6 tergentes G et H sont formulées com- me indiqué ci-après. Com Dosant Composition Détergent, HDD Perborate de sodium Anhydride phtalique (A P) TABD( 2) DTPMP G 1,50 g 0,10 0,10 ( 1) 0,02 H 1, 50 g 0, 10 0, 04 o( 3) 0,02 ( 1) Perborate: rapport molaire A P = 1 ( 2 et raacetvl-ethvl unedamamne ( 2) ( 3) Perborate: rapport molaire TAED 3 Les con Dositions G et -I sont testées dans tions de lavage de l'Exemple 1 (eau à 100 ppm) et les condi- de l'Exemple 2 (eau à 300 ppm) Les résultats sont résumés au Tableau IV. Effet comnaratif dureté-de 100 et de de Grammes initiaux (O.A x 103) Grammes finals (O.A x 103) Elimination des taches Raisin Myrtille Vin rouge (EMPA 114) Moyenne (o%) TABLEAU IV blanchiment dans 300 P Dm Dureté de ppm G H ,1 10,1 7 -7 34 ' - de l'eau d'une Dureté de 300 ppm G H , 1 - 10, 1 6,9 7,4 _ '' 74 63 53 44 36 28 -54 45 Ainsi qu'il ressort du Tableau IV, dans de l'eau d'une dureté de 100 ppm, la composition détergente de l'invention activée avec l'anhydride phtalique (composition G) est à peu près aussi efficace pour le blanchiment que la composition dé- tergente activée avec T AD (composition H) Dans de l'eau d'une dureté de 300 ppm, la composition au perborate activée par TAED est nettement moins efficace que la composition G, composition de l'invention. R E V E N D I C A T I O N S 1 Composition de blanchiment et de lavage caractéri- sue en ce qu'elle contient un composé pero-ygéné, un activa- teur pour ledit conposé peroxygéné consistant essentiellement en anhydride phtalique, et de l'acide diéthyllcne-triamine-pen- -tamithy 13 ne-phosphonique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. 2 Conoosition selon la revendication 1, caractéri- sée en ce que le composé peroxygéné est un perbor:ate de métal alcalin. 3 Compositibn selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé peroxygéné est un percarbonate de métal alcalin. 4 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de plus un agent tensio-actif choisi par- mi les détergents anioniques, non ioniques, cationiques, am- pholytiques et zwvittérioniques. Com Dositiôn détergente de blanchiment, caractérisée en ce qu'elle contient: (a) environ 5 à 50 %, en poids, d'une composition con- sistant essentiellement en un composé peroxygéné, de l'anhydri- de phtalique comme activateur de ce composé, et de l'acide dié- thy 11 ne-triamine-pentaméthylène-phosphonique et/ou un sel hy- drosoluble de cet acide; (b) environ 5 à 50 % en poids, d'un agent tensioactif détergent; (c) environ 1 à 60 50 en poids d'un sel auxiliaire de détergence; et (d) le reste consistant en eau et éventuellement en sels de charge. 6 Comp Dosition détergente de blanchiment selon la re- vendication 5, caractérisée en ce que le composé peroxygéné est un perborate de métal alcalin, et l'agent tensio-actif est choisi parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationi- ques, ampholytiques et zvittérioniques. 33 7 Procédé de blanchiment, caractérisé en ce qu'on met en contact la mati re tachée et/ou salie à blanchir avec une solution aqueuse d'une connosit-ion comprenant un composé. ero-yg é-,, un activateur pour ledit composé peroxygéne qui consiste essentiellenent en anhydride phtalique, et de ltacide diéthvl dne-triaine -entméthyline-ohosphcnique et/ou un sel h Yvdrosoluble de cet acide. 8 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce nue le compo sé peromyvéné est un perborate de métal alcalin. 9 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le composé peroxygéné est un percarbonate de métal al- calin. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ladite composition contient en outre un détergent ten- sio-actif choisi parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwittérioniques. 1 il Procédé de fabrication de la composition selon la revendication 5, caractérisé en ce que: (a) on forme une suspension aqueuse contenant ledit agent détergent tensio-actif et ledit sel auxiliaire de déter- gence; (b) on sèche par pulvérisation ladite suspension aqueu- se pour former des particules granulaires de ladite suspension; et (c) on ajoute la composition consistant essentiellement en (i) un composé peroxygéné, (ii) de l'anhydride phtalique, et (iii) de l'acide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphonli- que et/ou un sel hydrosoluble de cet acide aux particules gra- nulaires formeés au stade (b) pour obtenir la composition dé- terente de blanchiment finale.