Brevet FR2514161A1 — publié le 19830408

La présente invention concerne un matériau pour la fabrication d'une plaque de tirage lithographique par électrophotographie Plus particu- lièrement, l'invention concerne un matériau pour fabrication d'une plaque électrophotographique permettant de préparer une plaque de tirage litho- graphique possédant une bonne durée de vie, en utilisant un substrat comprenant un support en papier. On connait une méthode de préparation de plaque de tirage lithographique par électrophotographie, consistant à charger uniformément la couche photoconductrice d'un matériau pour préparation de plaque électrophotogra- phique, à exposer à l'image le matériau chargé, à développer l'image par la méthode à sec ou humide pour procurer une image de toner, à fixer l'image de toner et à traiter la couche photoconductrice par une solution de désensibilisation (solution de gommage) pour rendre hydrophiles les zones non images (sans image de toner) pour procurer ainsi une plaque de tirage lithographique. On connait des matériaux pour préparation de plaques électrophotogra- phiques utilisant un support en papier, mais les plaques de tirage litho- graphiques préparées à partir de ces matériaux ont une durée d'impression médiocre de telle sorte que 3000 feuilles environ seulement peuvent être tirées La principale raison de cette faible durée d'impression résulte de la pénétration de l'eau dans le support en papier On constate également une pénétration de la solution de gommage (solution aqueuse) pendant le traitement de désensibilisation des zones non images après préparation de la plaque, ainsi qu'une pénétration de l'eau de mouillage pendant l'impression Il en résulte que le substrat à base de papier absorbe l'eau et gonfle, et dans certains cas il peut se séparer de la couche photo- conductrice. Par ailleurs, en ce qui concerne la qualité de l'image, par exemple la reproductibilité des points, on constate une -reproductibilité stable jusqu'à environ 100 lignes par pouce. Ceci est dû au fait que la teneur en eau du support varie en fonction de la température et de l'humidité de l'atmosphère au cours de l'exposition, ce qui modifie la conductivité électrique de la plaque de tirage et-exerce des effets néfastes sur les caractéristiques photographiques. 2514 1 6 1 Diverses méthodes ont été proposées pour remédier à ces défauts Selon une méthode, on forme une couche intermédiaire entre -le support en papier servant de substrat et la couche photoconductrice La demande de brevet japonais publiée 138904/75 décrit la mise en place d'une couche inter- médiaire à base de résine époxy; la demande de brevet japonais publiée 105580/80 décrit une couche intermédiaire à base de dérivés éthyléniques tels que des copolymères d'éthylène et d'acide acrylique, des copolymères d'éthylène et d'acide méthacrylique, des copolymères d'éthylène et d'acé- tate de vinyle, des copolymères d'éthylène, d'acétate de vinyle et: de chlorure de vinyle, ainsi que des ionomères éthyléniques; la demande de brevet japonais publiée 14804/79 décrit la mise en place d'une couche intermédiaire préparée par enduction et séchage d'une émulsion aqueuse de polyéthylène contenant du noir de carbone ou du graphite Toutefois, aucun de ces matériaux pour préparation de plaque électrophotographique utili- sant de telles couches intermédiaires ne procure des plaques de tirage- lithographique de durée de vie satisfaisante. La présente invention a pour objet un matériau pour préparation de plaqué électrophotographique permettant d'obtenir une plaque de tirage litho- graphique possédant une bonne stabilité dimensionnelle et une excellente durée d'impression. L'invention a également pour objet un matériau pour preéparation de plaque électrophotographique avec un minimum de modification des caractéristiques photographiques sous diverses conditions de température et d'humidité. L'invention a encore pour objet un matériau pour la préparation de plaque électrophotographique possédant de bonnes caractéristiques d'utilisation, et en particulier une grande facilité d'adaptation au traitement dans les machines automatiques de fabrication de plaques. Les divers travaux et études réalisés sur les matériaux pour préparation de plaque électrophotographique ont permis de montrer que les résultats ci-dessus pouvaient être atteints en utilisant un matériau pour prépa- ration de plaque électrophotographique dans lequel une couche photoconduc- trice est formée sur au moins une face d'un substrat ayant une résistance velumique inférieure ou égale à 10 ohms, et qui comporte un support en 2514 1 6 1 papier ainsi qu'une couche laminée de polyoléfine sur au moins une face du support en papier. Les polyoléfines que l'on peut laminer sur le support en papier sont les polyéthylènes, les polypropylènes, les polybutylènes, les polypentènes etc et de préférence les polyéthylènes et polypropylènes On utilise de préférence les polyéthylènes ayant une densité d'environ 0,92 à-0,96 g/cm 3, un poids moléculaire moyen d'environ 20 000 à 50 000, un point de ramol- lissement d'environ 110 à 130 C, une résistance à la tension de 130 à 300 kg/cm 2 et une résistance volumique spécifique supérieure ou égale à environ 1015 ohms cm, et les polypropylènes utilisés de préférence dans l'invention sont ceux ayant une densité d'environ 0,85 à 0,92 g/cm, un point de ramollissement d'environ 75 à 170 C, une résistance à la tension d'environ 280 à 420 kg/cm 2 et une résistance volumique spécifique supé- rieure ou égale à environ 10 05 ohms cm La polyoléfine utilisée de préfé- rence est le polyéthylène. Un matériau électroconducteur est présent dans la couche laminée de poly- oléfine en une quantité suffisante pour que le substrat obtenu en défi- nitive ait une résistance volumique inférieure ou égale à 1010 ohms environ Ceci permet de minimiser les modifications des caractéristiques photographiques de la plaque de tirage résultante sous l'effet des varia- tions d'humidité (en particulier dans le cas d'une faible humidité), et procure l'aptitude à fournir une plaque de tirage lithographique présen- tant une bonne qualité d'image et une excellente durée d'impression En particulier, les matériaux électroconducteurs préférés sont les oxydes métalliques décrits par exemple au brevet français 2 277 136 et au brevet US 3 597 272, tels que de fines particules d'oxyde métallique choisi parmi le zinc, le magnésium, l'étain, le baryum, l'indium, le molybdène, l'alu- minium, le titane et le silicium, et de préférence des oxydes cristallins ou des oxydes composites, ou encore le noir de carbone Les oxydes métal- liques peuvent être notamment un oxyde de zinc électroconducteur, un oxyde d'étain électroconducteur, et un oxyde de titane électroconducteur Parmi les composés mentionnés ci-dessus, le noir de carbone électroconducteur peutètre avantageusement utilisé car il est bon marché et facilement miscible avec les polyoléfines. 25141 6 1 Ces matériaux électroconducteurs sont utilisés en une quantité suffisante pour que la résistance volumique du substrat préparé soit inférieure ou égale à 10 01 ohms et de préférence inférieure ou égale à 108 ohms et tout particulièrement inférieure ou égale à 10 ohms La quantité de matériau électroconducteur permettant d'obtenir une telle valeur de la résistance varie en fonction du type de papier utilisé pour le support, la poly- oléfine et les matériaux électroconducteurs utilisés, mais ces matériaux peuvent être généralement utilisés en une quantité représentant 5 à 30 %o du poids des polyoléfines. Ces polyolifines sont laminées sur au moins l'une des faces du support en papier, et de préférence sur les deux faces, ce qui constitue l'une des caractéristiques de l'invention Le laminage de la couche de polyoléfine permet d'obtenir un matériau pour la préparation d'une plaque électro- photographique procurant une aptitude à fournir une plaque de tirage lithographique présentant une bonne qualité d'image et une excellente durée d'impression Diverses méthodes usuelles telles que la méthode humide, la méthode à sec, la méthode par fusion à chaud, et la méthode par extrusion, peuvent être utilisées pour le laminage On préfère utiliser la méthode par extrusion pour la présente invention Cette méthode consiste à faire fondre la polyoléfine, la mettre sous forme de film, lier le film au support en papier, immédiatement par pressage, et enfin refroidir le film. On connait divers matériels permettant de mettre en oeuvre cette méthode d'extrusion. La couche de polyoléfine est d'une épaisseur comprise entre 5 et 50 microns Si l'épaisseur est inférieure à 5 microns environ, le support en papier n'est pas suffisamment étanche à l'eau tandis que si elle est supé- rieure à 50 microns environ on n'obtient aucune amélioration de l'effet, seul le coût de fabrication étant alourdi Il est préférable que l'épais- seur de la couche de polyoléfine soit de l'ordre de 10 à 30 microns. Pour améliorer l'adhérence entre le support en papier et la couche laminée de polyoléfine, il est préférable d'enduire préalablement le support en papier avec des dérivés polyéthyléniques tels qu'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère d'éthylène et d'un acrylate, un copolymère d'éthylène et d'un méthacrylate, un copolymère d'éthylène et d'acide acrylique, un copolymère d'éthylène et d'acide méthacrylique, un copolymère d'éthylène, d'acrylonitrile et d'acide acrylique, et un copo- 251416 1 lymère d'éthylène, d'acrylonitrile et d'acide méthacrylique; on peut également soumettre préalablement la surface du support en papier à un traitement par décharge corona La quantité enduite de ces matériaux est de l'ordre de 0,5 à lg/m 2, mais ces valeurs ne sont pas essentielles. Suivant une variante, le support en papier peut être soumis aux trai- tements de surface décrits par exemple dans les demandes de brevets japo- nais publiées 24126/74, 36176/77, 121683/77, 2612/78, et 111331/79, ainsi que dans la publication de brevet japonais 25337/76. Le support en papier de l'invention peut être tout support en papier conducteur du type utilisé pour les matériaux électrophotographiques sensibles, comme ceux préparés par imprégnation de matériaux à transfert ionique ou de matériaux électroconducteurs tels que des composés métal- liques ou du noir de carbone comme aux brevets US 3 597 272 et français 2. 277 136 dans un papier, ou par mélange dans le papier au cours de sa fabrication On peut aussi utiliser des papiers synthétiques comme dans les publications de brevets japonais 4239/77, 19031/78, et 19684/78 Le support en papier peut être par exemple une pulpe chimique, une pulpe kraft, des mélanges, des résines synthétiques, etc. La couche photoconductrice formée sur le substrat comprend un -matériau photoconducteur et un liant Le matériau photoconducteur peut être par exemple un matériau inorganique tel qu'un oxyde de zinc, un sulfure de cadmium, ou un oxyde de titane, ou un matériau organique tel qu'un colo- rant phtalocyanine ou un composé à base d'acide polycinnamique Le liant peut être un homopolymère ou un copolymère et par exemple une résine silicone, un polystyrène, un polyacrylate, un polyméthacrylate, un acétate de polyvinyle, un chlorure de polyvinyle, un polyvinyl butyral, etc ou des dérivés Le rapport en poids du matériau photoconducteur au liant est de l'ordre de 3/1 à 20/1 Le cas échéant des sensibilisateurs ou-des auxi- liaires d'enduction peuvent être ajoutés à la couche photoconductrice. La couche photoconductrice est formée sur la couche laminée de polyoléfine du *support Cette couche laminée de polyoléfine est de préférence préala- blement soumise à un traitement de surface tel que décharge corona, trai- tement à la flamme, aux ultraviolets, à l'ozone, ou au plasma, comme décrit par exemple au brevet US 3 411 908, de telle sorte que l'adhérence entre la couche laminée de polyoléfine et la couche photoconductrice soit améliorée L'épaisseur de la couche photoconductrice peut être comprise entre 5 et 30 microns. 25141 6 1 Suivant une forme préférentielle de l'invention, une couche intermédiaire à base de silice et/ou d'alumine colloidale est formée entre la couche laminée de polyéthylène sur le support et la couche photoconductrice La couche intermédiaire est formée en dissolvant une résine servant de liant pour I'alumine et la silice colloidale, dans un milieu aqueux, ou le cas échéant dans un solvant, en introduisant l'alumine ou la silice colloidale dans cette solution, sous forme de poudre ou de dispersion liquide, en les mélangeant de manière usuelle au moyen d'un agitateur ou en dispersant au moyen d'ondes ultrasonores, et en enduisant le mélange résultant sur la couche laminée de polyoléfine par les méthodes usuelles. La silice et l'alumine colloidales ont généralement des particules de dia mètre compris entre 1 et 100 microns, et sont disponibles sous forme de dispersion aqueuse Certains types de dispersion présentent une forte miscibilité avec des solvants organiques De plus la silice et l'alumine colloidales sont également disponibles sous forme de dispersion méthano- lique En conséquence, il n'existe aucune limitation particulière en ce qui concerne la résine et la couche intermédiaire La résine peut être par exemple le téréphtalate de polyéthylène, un polyimide, un polycarbonate, un polyacrylate, le méthacrylate de polyméthyle, le fluorure de poly- vinyle, le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, le poly- styrène, un copolymère de styrène et de butadiène, un polyméthacrylate, une résine silicone, un caoutchouc chloré, une résine époxy, une résine alkyde pure ou modifiée, le méthacrylate de polyéthyle, le méthacrylate de poly-n-butyle, l'acétate de cellulose, une résine cétonique, un polyéthy- lène, un polypropylène, un polyacrylonitrile, un dérivé de colophane, le chlorure de polyvinylidène, la nitrocellulose, une résine phénolformal- dehyde, une résine métacrésolformaldéhyde, un copolymère de styrène et d'anhydride maléique, un copolymère d'acide polyacrylique et d'amide d'acide polyacrylique, un copolymère d'acide fumarique et d'éthylène glycol, un copolymère d'éther de méthyle et de vinyle et d'anhydride maléique, un copolymère d'acryloylglycine et d'acétate de vinyle, la poly- vinyl pyrrolidone, un alcool polyvinylique, un polyamide, un styrène halo- géné, etc La couche intermédiaire est généralement enduite à raison de 0,01 g/m 2. 0,01 à 10 g/m 25141 6 1 Une plaque de tirage lithographique peut être préparée en utilisant le matériau pour préparation de plaque électrophotographique de l'invention par les méthodes conventionnelles Par exemple, la couche photoconductrice peut être chargée uniformément par des moyens appropriés tels qu'une décharge corona; la couche photoconductrice est exposée pour former une image latente électrostatique; les particules de toner sont déposées suivant l'image par une méthode à sec ou humide, et fixées par chauffage ou tout autre moyen Ensuite, les zones non images ne comportant par de particules de toner sont traitées par une solution de désensibilisation pour les rendre hydrophiles Les solutions de désensibilisation utili- sables contiennent par exemple un ferrocyanure ou un ferricyanure comme au brevet US 4 116 698, et des compositions contenant des complexes métal- liques comme au brevet US 4 282 811 La plaque de tirage lithographique ainsi préparée est mise en place sur une machine de tirage offset et on peut obtenir par une méthode de tirage conventionnelle plus de 10 000 feuilles de copies présentant une excellente qualité d'image. Le substrat du matériau pour préparation de plaque électrophotographique suivant l'invention a une résistance volumique inférieure ou égale à 1010 ohms et comporte une couche laminée de polyoléfine sur le support en papier Cette structure procure les avantages décrits ci-après. Dans le mode de réalisation o la couche laminée de polyoléfine est direc- tement formée sur le support en papier, on n'utilise aucun solvant orga- nique au cours de la formation de la couche laminée de polyoléfine et ni la conductivité ni l'uniformité du support en papier ne sont détériorées. En conséquence, en comparaison avec un dérivé polyéthylénique enduit en présence d'un solvant organique comme dans la demande de brevet japonais publiée 105580/80, la détérioration des caractéristiques électrophoto- graphiques du matériau pour préparation des plaques est moindre et une image de très bonne qualité est assurée La demande de brevet japonais publiée 14804/79 décrit la formation d'une couche préalable par enduction d'une dispersion aqueuse préparée en mélangeant une émulsion de polyéthy- lène à faible poids moléculaire, une dispersion aqueuse de fines-parti- cules de polyéthylène ou -une émulsion de polyéthylène autoémulsifiable, avec du noir de carbone Dans cette méthode, l'enduit de la dispersion pénètre le support en papier et rend difficile la formation d'un film microscopique uniformément mince de noir de carbone et de polyéthylène De 251416 1 plus, les composants de la dispersion ont tendance à précipiter au cours de la fabrication et les propriétés du produit, par exemple l'étanchéité à l'eau ou l'adhérence entre le support en papier et la couche préalable, ne sont pas satisfaisantes La présente invention permet de surmonter ces défauts grâce à la mise en place de la couche de polyoléfine par laminage. Dans les deux formes de réalisation, que la couche laminée de polyoléfine soit formée directement sur le support en papier ou qu'elle le soit par l'intermédiaire d'une couche de dérivé polyéthylénique, la couche laminée de polyoléfine présente un effet hydrophobe extrêmement élevé de telle sorte qu'elle procure un matériau pour la préparation de plaques électro- photographiques d'excellente stabilité dimensionnelle par comparaison avec un produit conventionnel. La demande de brevet japonais publiée 28241/73 décrit un matériau sensible électrophotographique comportant une feuille d'aluminium et une couche de polyéthylène placées entre le support en papier et la couche photoconduc- _ trice Conformément à la présente invention le matériau électroconducteur est incorporé dans la couche laminée de polyoléfine en quantité suffisante pour fournir un substrat dont la résistance volumique est inférieure ou égale à 10 ohms Ceci supprime la nécessité de disposer une couche conductrice comme couche supplémentaire, et réduit par conséquent les coûts de production ainsi que le nombre d'étapes du procédé de fabri- cation Un autre avantage est constitué par le fait qu'aucun éclatement ne se produit au cours du dépôt de la feuille d'aluminium comme couche inter- médiaire suivant la demande de brevet japonais publiée 28241/73. Le matériau pour préparation de plaque électrophotographique de l'inven- tion présente les avantages suivants au niveau de son utilisation: la durée d'impression est remarquablement améliorée au point que l'on peut obtenir au moins 10 000 feuilles imprimées; la variation de sensibilité due aux variations de température et d'humidité au cours de l'exposition, est moindre et une excellente qualité d'image est obtenue Par exemple, on peut reproduire une image tramée de 133 lignes par pouce par la méthode de développement humide; le matériau est particulièrement adapté au traite- ment dans une machine automatique de fabrication de plaques, et toutes les étapes d'exposition, développement, fixage et traitement par une solution de désensibilisation, peuvent s'accomplir dans une machine automatique 2514 1 6 1 sans risque de produire des plaques défectueuses, par exemple du fait drun transport défectueux. Les exemples suivants illustrent l'invention plus en détail sans en limi- ter la portée Sauf indication contraire, tous les pourcentages, parties et rapports sont exprimés en poids. EXEMPLE 1 Une solution aqueuse à 5 % de chlorure de polyvinylbenzyltriméthylammonium est enduite sur un papier de bonne qualité (grammage l O Og/m) à raison de g/m 2, puis séchée pour produire un support de papier conducteur Sur les deux faces du support en papier, on applique un latex aqueux de copolymère d'éthylène, d'acrylate de méthyle et d'acide acrylique (rapport en poids /30/5) en une épaisseur à sec de 0,2 g/m 2 puis on sèche On lamine une couche d'épaisseur 25 microns sur les deux faces de la couche de copo- lymère par extrusion de feuilles (indice de fusion: 3) préparées en faisant fondre et en malaxant un mélange de 85 % de polyéthylène (densité: 0,92 g/cm; poids moléculaire moyen: 22 000; point de ramollissement: 1120 C) et 15 % de noir de carbone conducteur, pour obtenir un substrat Ce substrat ainsi obtenu présente une résistance volumique de 108 ohms Une face de la couche laminée de polyéthylène est traitée par décharge corona à 5 k VA s/m 2 Une solution ayant la composition ci-dessous est enduite sur la surface traitée, par enduction à la barre, en une épaisseur à sec de lg/m 2, puis séchée pour former une couche intermédiaire. alumine colloidale (sol aq 15 %) 50 parties silice colloidale (sol aq 20 %) 20 parties emulsion d'acétate de polyvinyle ("Cebian A" de Daicel Ltd) 150 parties agent tensio-actif ("Amisole CDC" de Kavaken Fine Chemicals Co Ltd) O,1 partie eau 100 parties Une couche photoconductrice est formée sur la couche intermédiaire par enduction de la solution ci-dessous à raison de 20 g/m 2 à sec, et séchage pour procurer un matériau de préparation de plaque électrophotographique. 25141 6 1 Oxyde de zinc photoconducteur ("Sazex 2000 " de Sakai Chemical Ind) 100 parties Résine silicone (n KR-211 " de Shinetsu Chemical Industries) 35 parties Rose du Bengale 0,1 partie Fluorescéine 0,2 partie Méthanol 10 parties Toluène 150 parties Le matériau pour préparation de plaque électrophotographique ainsi obtenu est laissé dans l'obscurité à 25 a C sous une humidité relative de 45 % pendant 12 heures, puis, à partir de ce matériau, on prépare une plaque de tirage lithographique en utilisant une machine de type Itek Model 135 (Itek Corp) La plaque est désensibilisée au moyen d'une solution de gom- mage (Addressograph Multigraph Corp) puis mise en place sur une machine de tirage offset Hamada Star 700 On obtient plus de 10 000 copies d'une image en demi-teinte reproduisant 133 lignes par pouce. EXEMPLE 2 Les deux faces d'un support en papier conducteur identique à celui de l'exemple 1 sont traitées par décharge corona à 5 k VA s/m 2, et une couche laminée de polyéthylène est appliquée sur les faces comme dans l'exemple 1 Le substrat résultant présente une résistance volumique d'environ 108 ohms Un matériau pour préparation de plaque électrophotographique est préparé en répétant le procédé de l'exemple 1 de décharge corona sur une face de la couche laminée de polyéthylène, formation d'une couche inter- médiaire et d'une couche photoconductrice. Une plaque de tirage lithographique est obtenue à partir du matériau de la même manière que dans l'exemple 1, et mise en place sur une machine de tirage offset On obtient ainsi 10000 copies de bonne qualité. EXEMPLE 3 Une plaque de tirage lithographique est préparée comme dans l'exemple 1, mais la couche laminée de polyéthylène est préparée à partir de feuilles fon"as d'un mélange de 10 parties de polyéthylène (densité: 0,92 g/cm 3; poids moléculaire moyen 22 000; point de ramollissement: 112 C) et de 10 251 41 6 1 parties d'oxyde de titane (dimension moyenne des particules: 0,5 y; résis- tance volumique spécifique: 102 ohms cm) Le substrat possède une résis- tance volumique de 109 ohms La plaque obtenue permet de produire 10000 copies de bonne qualité. EXEMPLE 4 Les deux faces d'un support en papier conducteur identique à celui de l'exemple 1 sont soumises à une décharge corona à 5 k VA s/m 2 et une couche laminée de polyéthylène est formée sur les faces comme dans l'exemple 1. Le substrat résultant a une résistance volumique d'environ 108 ohms Un matériau pour préparation de plaque électrophotographique est préparé par la méthode de l'exemple 1 de décharge corona sur une face de la couche laminée de polyéthylène et formation d'une couche photoconductrice. Une plaque de tirage lithographique est obtenue à partir de ce matériau comme dans l'exemple 1, et mise en place sur une machine de tirage offset. On obtient 10000 copies de bonne qualité. R EVENDICATI ONS 1 Matériau pour la préparation de plaque électrophotographique carac- térisé en ce qu'il comporte: un substrat comprenant un support en papier et une couche laminée de polyoléfine sur au moins une face du support, ayant une résistance volu- mique inférieure ou égale à 10 ol Oohms, et, une couche photoconductrice appliquée sur le substrat. 2 Matériau selon la revendication l, caractérisé en ce qu'une couche intermédiaire comprenant une résine et une matière colloidale choisie parmi la silice et l'alumine, est placée entre la couche laminée de poly- oléfine et la couche photoconductrice. 3 Matériau selon la revendication l, caractérisé en ce que la polyoléfine est un polyéthylène ou un polypropylène. 4 Matériau selon la revendication 3, caractérisé en ce que le polyéthy- 3 ène a une densité de 0,92 à 0,96 g/cm 3 environ, un poids moléculaire moyen de 20 000 à 50 000, environ, un point de ramollissement de ll O à 130 C environ, une résistance à la tension de 130 à 300 kg/cm 2 environ, et une résistance volumique spécifique supérieure ou égale à l O 15 ohms cm, et le polypropylène a une densité de 0,85 à 0,92 g/cm environ, un point de ramollissement de 75 à 1700 C environ, une résistance à la tension de 280 à 420 kg/cm 2 environ, et une résistance volumique spécifique supérieure ou égale à l O 1 ohms cm. Matériau selon la revendication l, caractérisé en ce que la couche laminée de polyoléfine contient, comme matière électroconductrice, des oxydes de métaux choisis parmi le zinc, le magnésium, l'étain, le baryum, l'indium, le molybdène, l'aluminium, le titane et le silicium, ou du noir de carbone. 6 Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résistance volumique du substrat est inférieure ou égale à 108 ohms. 7 Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résistance volumique du substrat est inférieure ou égale à 106 ohms. 8 Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche laminée de polyoléfine est laminée par extrusion sur le support en papier. 9 Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la Couche photoconductrice comprend un matériau photoconducteur dans un liant, le matériau photoconducteur étant un matériau inorganique ou organique. Matériau selon la revendication 9, caractérisé en ce que le matériau photoconducteur inorganique est l'oxyde de zinc, le sulfure de cadmium, ou l'oxyde de titane, et le matériau photoconducteur organique est un colo, rapt phtalocyanine ou un composé à base d'acide polycinnamique. 1011 Matériau selon la revendication 2, caractérisé-en ce que la couche intermédiaire contient de l'alumine colloidale ou de la silice colloidale, 12 Matériau selon la revendication 2, caractérisé en ce que la résine est choisie parmi le téréphtalate de polyéthylène, un polyimide, un polycarbo- nate, un polyacrylate, le méthacrylate de polyméthyle, le fluorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, le poly- styrène, un copolymère de styrène et de butadiène, un polyméthacrylate, une résine silicone, un caoutchouc chloré, une résine époxy, une résine alkyde pure ou modifiée, le méthacrylate de polyéthyle, le méthacrylate de poly-n-butylet l'acétate de cellulose, une résine cétonique, le poly 6thy- lène, le polypropylène, le polyacrylonitrile, un dérivé de colophane, le chlorure de polyvinylidène, la nitrocellulose, une résine phénol-formal- déhyde, une résine métacrésol-formaldéhyde, un copolymère de styrène et d'anhydride maléique, un copolymère d'acide polyacrylique et d'amide d'acide polyacrylique, un copolymère d'acide fumarique et d'éthylène glycol, un copolymère d'éther de méthyle et de vinyle et d'anhydride malé- ique, un copolymère d'acryloy 1 glycine et d'acétate de vinyle, la poly- vinylpyrrolidone, un alcool polyvinylique, un polyamide et un styrène halogéné. 13 Matériau selon la revendication 2, caractérisé en ce que la matière colloidale contient des particules de diamètre compris entre 1 et i O a microns environ. 14 Matériau selon la revendication 2, caractérisé en ce que la couche intermédiaire est enduite à raison de 0,01 à i Og/m 2 environ.