Brevet FR2514019A1 — publié le 19830408

L'invention concerne le domaine des compositions de revêtement. Une critique majeure adressé aux compositions de reve- @ne er@@@que majeure @uressee @ux compos@@ions de revetement conventionnelles provient de leurs conditions de manipulation et d'application désagréables. Tout d'abord, la composition de revêtement doit notamment être agitée en vue de la redispersion des matières solides, puis une partie au moins de la composition de revêtement est transférée dans un récipient adapté à un applicateur au rouleau ou au tampon. Les éclaboussures, les égouttures ou les coulures avant et pendant l'application effective de la composition de revêtement sur un support constituent toujours des dangers réels. Des tentatives antérieures ont été faites visant à fournir des compositions de revêtement "solides" pouvant être appliquées sous forme de bâtonnets par application manuelle ou à la machine, la force de cisaillement à l'application fluidifiant la composition de revêtement. Toutefois, même dans le meilleur de ces systèmes, la composition gélifiée solide ou semi-solide a été obtenue par l'emploi d'agents thixotropes et, bien que les forces de cisaillement aient pu momentanément fournir un système fluidisé, une fois la force de cisaillement supprimée, les agents thixotropes présents ont une fois de plus restitué au système la nature solide ou la structure de gel, empêchant ainsi l'écoulement et la tension souhaitables des compositions de revetement appliquées. De plus, l'utilisation d'un produit en forme de bâtonnet implique la tenue en main d'un objet lourd jusqu'au point d'application et augmente la fatigue du bras. Contrairement aux systèmes de l'art antérieur, dans les compositions de revêtement de l'invention, une fois que la structure de gel produite par l'interaction d'un électrolyte et d'un agent de gélification colloïdal est détruite par l'application de forces de cisaillement, il y a peu ou pas de reprise de structure de gel importante favorisée par le système gélifiant. C'est ainsi que les compositions de l'invention agissent comme des peintures conventionnelles lorsqu'elles sont appliquées sur un support en procurant un écoulement et une tension excellents. La demande en instance nO de série 912.807, déposée le 6 juin 1978 au nom de 3ames E. Jones et coll., décrit des compositions identiques à celles de l'invention en ce qui concerne la présence d'un composé augmentant la vitesse de formation de la composition semi-solide. Ces compositions semi-solides décrites antérieurement possèdent d'excellentes caractéristiques d'application et de revêtement.Cependant, comme il est précisé dans ladite demande précédente, étant donné que l'interaction du colloide et de l'électrolyte nécessite fréquemment une période de repos importante à la température ambiante pour l'obtention d'une structure de gel qui soit stable au vu des paramètres de production à l'échelle industrielle, il est souvent souhaitable d'accélérer l'interaction quasi totale entre l'électrolyte et le colloide par application de chaleur pendant une durée suffisante pour achever sensiblement l'interaction colloide-électrolyte. Etant donné que cette étape de chauffage s'effectue le plus commodément après le remplissage des récipients individuels destinés à la commercialisation, la production en masse d'un tel produit nécessiterait des étapes additionnelles inhabituelles et importantes à un système d'emballage de revêtement conventionnel. La présente invention évite ou réduit la nécessité d'une telle étape de traitement thermique sans modifier sensiblement les autres caractéristiques avantageuses des compositions antérieures décrites. La présente invention facilite également la mise à la teinte avant utilisation (par exemple dans des magasins de détail) qui ne pourrait pas aisément etre réalisée avec la composition traitée par la chaleur. La présente invention concerne des compositions qui sont "solides" avant application et qui, lorsqu'elles sont appliquées sur un support, s'écoulent et se tendent de la meme manière que des compositions de revetement conventionnelles. Les compositions de revêtement de l'invention comprennent une composition de revêtement gélifiée apte à être appliquée et à s'écouler sur un support solide comprenant a) un polymère diluable à l'eau, b) de l'eau, c) un électrolyte, d) un agent gélifiant colloïdal gélifiable par interaction avec l'électrolyte, en une quantité suffisante pour gélifier la composition lorsqu'il a interagi avec ledit électrolyte, afin de former un semi-solide stable et de fournir une composition diluable jusqu'à la viscosité d'application du revêtement après application d'une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas ; ladite composition de revêtement gélifiée, après avoir été cisaillée jusqu'à la viscosité d'application du revêtement, ne retrouvant pas la structure de gel produite par l'agent gélifiant colloïdal et e) une quantité d'un composé augmentant la vitesse de formation de la structure de gel, de formule - ou est hydrolysable in situ pour fournir effectivement un composé répondant de formule Rx M(OH) y-x dans laquelle M est le bore, l'aluminium, le silicium, l'étain, le titane, le zirconium, le vanadium, le niobium, l'hafnium ou le tantale ; x est 0 ou 1 ; y est la valence de M,et R est une fraction organique fixée à M à travers une liaison carbone-M ou bien un produit de condensation ou une combinaison de tels composés, ladite quantité étant suffisante pour réduire le temps nécessaire à la formation de ladite composition gélifiée. Des compositions comprenant a), b), c) et d) pouvant être utilisées en liaison avec e) ci-dessus sont décrites dans la demande en instance nO de série 912.807, déposée le 6 juin 1978 au nom de 3ames E. Jones et colt. cette demande est mentionnée dans son intégralité à titre de référence et l'homme de l'art peut s'y reporter, si nécessaire. L'invention résumée ci-dessus est décrite plus en détail dans ce qui suit. D'une manière générale, les compositions de revêtement de l'invention sont des compositions de revêtement aqueuses conventionnelles renfermant, en plus de leurs constituants habituels, des quantités appropriées d'un système formateur de gel qui est une combinaison d'un électrolyte, d'un agent gélifiant colloïdal, gélifiable par interaction avec ledit électrolyte et du composé augmentant la vitesse de formation du gel.Les compositions de revêtement aqueuses conventionnelles utilisées peuvent être pratiquement l'une quelconque des compositions disponibles renfermant, dans les proportion-s habituelles, des matières conventionnelles telles que par exemple des résines filmogènes diluables à l'eau, des solubilisants et/ou des émulsifiants, des quantités variables de solvants et de co-solvants organiques, des pigments, des matières de charge, des diluants, des agents mouillants, des agents de réglage de la viscosité, des agents de réglage de la tension et similaires. I1 est à noter que, dans la mesure où certaines résines diluées à l'eau et/ou d'autres ingrédients conventionnels sont des électrolytes, la présence de ces matières peut remplir la fonction double d'un ingrédient pour composition de revêtement conventionnelle, par exemple un filmogène et d'un électrolyte dans le système formateur de gel. Les polymères filmogènes diluables à l'eau utiles dans les compositions de l'invention englobent tous les polymères connus pour leur efficacité dans de telles compositions pour former un système de polymère aqueux, par exemple une solution, une dispersion ou une émulsion. Le polymère filmogène comprend - sans cependant être limité à ceux-ci - des polymères inorganiques et organiques diluables à l'eau tels que les polymères acryliques, les résines vinyliques et les résines vinyliques à substitution chlorée, les polyphosphorylonitriles, les polyéthers, les polyesters saturés et insaturés, les polyuréthannes et les polyépoxydes ainsi que des résines naturelles ou des résines naturelles modifiées chimiquement. Les résines qui sont des polymères d'addition peuvent être des homopolymères ou des copolymères. Les résines qui sont des polymères de condensation peuvent être obtenues à partir d'un nombre quelconque de réactifs condensables. Des groupes fonctionnels appropriés peuvent être incorporés à la chaine de polymère ou y être greffés. On peut utiliser un mélange de plus d'un polymère filmogène.Le polymère utilisé peut fournir des systèmes thermoplastiques ou thermodurcissables pouvant par exemple durcir par un moyen chimique ou par irradiation à la température ambiante ou à des températures élevées. I1 convient de remarquer que l'adjectif "filmogène" définit l'aptitude à former une pellicule dans le milieu existant qui peut comporter des solvants, des co-solvants et/ou des plastifiants. C'est ainsi que des polymères qui ne sont pas à proprement parler des filmogènes en l'absence par exemple de solvants et/ou de co-solvants de coalescence font partie des polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans l'invention. Cela représente également une technologie de revêtement conventionnelle. Le polymère est généralement présent en la quantité normalement utilisée dans des compositions de revêtement. Bien que cela ne soit pas essentiel, la composition peut contenir un ou plusieurs pigments, tels que des pigments couvrants, des diluants pigmentaires ou des colorants pigmentaires. Des exemples de pigments utiles sont le dioxyde de titane, l'oxyde d'antimoine, l'oxyde de zinc, l'oxyde de zirconium, le sulfure de zinc et le lithopone. Comme diluants pigmentaires on peut citer la silice, les barytes, le carbonate de calcium, le talc, le silicate de magnésium et le silicate d'aluminium. En général, le pigment est utilisé à raison de 0 à 70 % en poids de la composition totale. Le pigment peut être présent pour fournir des concentrations pigmentaires en volume jusqu'à environ 75 (à savoir 75 % du volume du film sec final étant du pigment). Le colloide gélifiable par un électrolyte utilisé dans les compositions de l'invention peut être pratiquement n'importe quel colloide, compatible avec la composition de revêtement, susceptible d'être gélifié par un électrolyte compatible avec la peinture. De manière typique, ces colloides sont des dispersions aqueuses de particules non agglomérées de la taille du millimicron possédant une charge superficielle et qui sont stabilisés par un contre-ion. Ces colloides peuvent être de nature anionique ou cationique. Un groupe de colloides particulièrement utile est constitué par des silices colloïdales, avec habituellement des rapports SiO2/Na2O élevés dans lesquels la surface de la particule est en partie composée de groupes silanols qui sont partiellement ionisés et stabilisés en présence de sodium en tant que contre-ion. Des colloides similaires où le contreion est par exemple l'ion-potassium, lithium, ammonium, ammonium substitué ou ammonium quaternaire sont également utiles. Des exemples de tels colloIdes sont disponIbles commercialement sous les dénominations "Ludox", "Nalcoag" et "Nyacol". Un certain nombre de sols de silice colloïdale aqueux sont présentés dans le tableau I. T A B L E A U I 1 2 3 4 5 64 7 8 Contre-ion stabilisant Na Na Na Na Na Na Ammonium Na Charge de la particule Négative Négative Négative Négative Négative Négative Négative Négative Taille de particule,nm. 13-14 13-14 14-15 7-8 21-24 13-14 13-14 4 Aire spécifique m2/g 210-230 210-230 195-215 375-420 125-140 210-230 210-230 750 Silice (sous forme de SiO2), % en poids 40 30 30 30 49,5 30 30 15 pH 9,71 9,81 8,41 9,91 8,91 9,01 9,61 10,4-10,7 Alcali titrable (en tant que Na2O), % en poids 0,43 0,32 0,10 0,60 0,21 0,19 0,095 0,80 SiO/Na2O (en poids) 90 90 300 50 230 160 1206 19 Viscosité (cps.) 17,52 4,52 142 5,52 502 172 202 18 g/cm3 1,301 1,211 1,211 1,211 1,391 1,211 1,211 1,11 densité 1,301 1,211 1,211 1,211 1,391 1,211 1,211 1,1041 Conductance (micromhos) 47303 - 15703 47303 - 22703 26303 125 C 225 C, par la pipette Ostwald-Fenske n 100 ou 200, suivant la gamme de viscosité. 320 C 4surface modifiée par des ions aluminate 7sol contenant 0,3 % de NH3 et 0,01 % de Na2O 5sol contenant 0,25 % de NH3 et 0,09 % de Na2O 820 C 6SiO2/NH3 (en poids) 9Sol contenant 0,2 % de NH3 et TABLEAU I (suite) 9 10 11 12 13 14 15 16 Contre-ion stabilisant Ammonium Na Na Na Na Na Ammonium Na Charge de la particule Négative Négative Négative Négative Négative Négative Négative Négative Taille de particule, nm. 5 8 15 13 20 60 20 8 Aire spécifique m2/g 600 375 200 190-270 120-176 40-60 150 Silice (sous forme de SiO2), % en poids 14,5 30 40 30 50 50 40 30 pH 9,0 10,0 9,7 10,2 9,0 8,5 9,3 10,71 Alcali titrable (en tant que Na2O), % en poids 0,017 0,65 0,40 0,40 0,35 0,25 SiO2/Na2O (en poids) 486 46 100 75 143 200 2006 67 Viscosité (cps.) 5 6 12 5 40 10 20 6 g/cm3 1,092 1,214 1,296 1,208 1,390 1,390 1,292 1,22 densité 1,0928 1,214 1,2968 1,2088 1,3908 1,3908 1,2928 1,22 125 C 225 C, par la pipette Ostwald-Fenske n 100 ou 200, suivant la gamme de viscosité. 320 C 4Surface modifiée par des ions aluminate 5sol contenant 0,25 % de NH3 et 0,09 % de Na2O 6SiO/NH3 (en poids) 820 C 7sol contenant 0,3 % de NH3 et 0,01 % de Na2O 9Sol contenant 0,2 % de NH3 et TABLEAU I (suite) 17 18 19 20 21 22 Contre-ion stabilisant Na Na Na Na Na Charge de la particule Négative Négative Négative Négative Négative Taille de particule,nm. 3-4 14 14 22 22 16-22 Aire spécifique m2/g - - - - - 135-190 Silice (sous forme de SiO2), % en poids 15 30 40 50 40 34 pH 11 10,4 10,4 10 10 3,1 Alcali titrable (en tant que Na2O), % en poids 0,75 0,35 0,48 0,48 - SiO2/Na2O (en poids) 20 86 83 104 - Viscosité (cps.) 5 6 16 50 10 320 C 4surface modifiée par des ions aluminate 7sol contenant 0,3 % de NH3 et 0,01 % de Na2O 5Sol contenant 0,25 % de NH3 et 0,09 % de Na2O 820 C 6SiO2/NH3 (en poids) 9Sol contenant 0,2 % de NH3 et Un exemple d'une silice colloïdale cationique est celui où une partie des atomes de surface sont des atomes d'aluminium. Ceci permet la création d'une charge positive fixe. Une telle silice colloïdale aqueuse stabilisée par des ions chlorure est très stable dans la gamme de pH de 3,5 à 5,5. Cette silice colloïdale aqueuse comprend 26 % de silice et 4 % d'alumine et est caractérisée par contre-ion stabilisant chlorure charge de particule Positive taille de particule, nm 13-15 aire spécifique, mZ/g 200-220 silice (en tant que Si02),% en poids/% en poids 26/4 d'alumine pH (250C) 4,4 Chlorures (sous forme de Nacl), % en poids 1,4 viscosité (250C), cps. 5,15 g/cm3 (250C) 1,23 Densité (250C) 1,23 Outre des sols de silice, d'autres sols qui sont gélifiables par un électrolyte englobent les sols d'As253, les sols de Fe203, les sols d'A1203, les sols d'AgI, les sols de Su 203 et similaires. Un exemple d'une alumine colloïdale utile "(8aymal)" est une poudre à écoulement libre composée d'agrégats de minuscules fibrilles d'alumine boehmite (AîOOH). La poudre se disperse dans l'eau en donnant des sols de fibrilles finales. La surface des fibrilles est modifiée par des ions acétate absorbés. La poudre possède la composition typique suivante Pour cent AlOOH 83,1 CH30OH 9,8 s04 1,7 Eau 5,0 NH4 0,2 Na 0,07 Fe 0,02 Si02 0,02 et les propriétés physiques typiques suivantes Aire spécifique 274 m2/g Volume de pore 0,53 cm3/g Diamètre de pore 77 Angströms Densité apparente - lâche 0,416 g/cm3 - tassée 0,496 g/cm3 Densité absolue (fibrille) 2,28 g/cm3 Indice de réfraction (fibrille) 1,580 n25D Absorption d'huile 147 (ASTM D-281-31) Couleur blanche pH - sol à 4 % 3,8 (pont de KC1/ cellule au calomel) 4,3 (sans pont) Charge de la particule dans le sol positive On peut se référer à l'ouvrage "Colloid Chemistry", A. Sheludko, lère édition anglaise, Elsevier Publishing Company, Amsterdam 1966 et en particulier au chapitre VII intitulé "Stability of Lyophobic Sols" qui traite, entre autres, de la coagulation des colloides par des électrolytes et de la cinétique de coagulation rapide et où sont donnés de nombreux exemples de sols colloïdaux et d'électrolytes provoquant la gélification. Des exemples d'électrolytes pouvant être utilisés dans le système formateur de gel de l'invention sont des électrolytes capables de produire une "gélification rapide" (voir Sheludko, supra) du sol colloïdal particulier employé. L'électrolyte est un sel dissociable dans l'eau qui peut être un sel minéral, organique ou mixte. Le sel peut être un sel monofonctionnel ou polyfonctionnel, voire un sel polymère. Des électrolytes fonctionnels typiques sont des sels tels que, par exemple, les sels de métaux alcalins d'acide tripolyphosphorique et les sels de métaux alcalins d'acide éthylènediaminotétraacétique. Les sels polymères tels que le carboxyméthyl hydroxyéthyl cellulose de sodium et les sels de métaux alcalins de copolymères de styrène-anhydride maléique sont des électrolytes utiles. De nombreux autres électrolytes sont cités en exemple par Sheludko supra et ne sont donc pas repris ici.Parmi d'autres électrolytes encore pouvant être utilisés pour la gélification des sols de silice colloïdale anioniques figurent l'acide éthylènediaminotétraacétique, ses sels mono-, di-, tri- et tétrasodiques, son sel de di(-triéthylamine) ainsi que le tripolyphosphate de potassium, le phosphate disodique, le sel de potassium d'ester d'anhydride polyphosphorique, le polyacrylate de sodium, des résines échangeuses d'ions carboxylées sous la forme acide ou neutre, des résines échangeuses d'ions à base d'acide sulfonique sous leur forme acide ou neutre, la diéthylènetriamine, le chlorure de sodium et l'acide chlorhydrique. Bien que l'on ne désire pas être lié par une quelconque théorie, on pense que l'addition de l'additif de la présente invention conduit à la déstabilisation du colloide, ce qui provoque une gélification plus rapide. Le colloide et l'électrolyte sont utilisés en une quantité suffisante l'un parrapport à l'autre et par rapport au système total de manière qu'après une intéraction quasitotale entre le colloide et l'électrolyte, il se forme un système gélifié sensiblement stable qui se solidifie à l'état solide ou semi-solide et qui peut être réduit jusqu'à une viscosité acceptable pour la mise en peinture par l'application d'une force de cisaillement relativement faible à un taux de cisaillement relativement bas, comme l'exerce par exemple une personne utilisant un équipement de mise en peinture tel que par exemple un applicateur au tampon. Etant donné que les particules pigmentaires ainsi que les particules polymériques (par exemple les particules de latex) sont des particules habituellement dispersées porteuses d'une charge, elles sont susceptibles d'une interaction entre l'électrolyte et l'espèce gélifiante colloïdale. Ces interactions peuvent influer sur le mécanisme de gélification. La quantité d'agent gélifiant et/ou d'électrolyte peut nécessiter un ajustement pour compenser la présence d'une telle matière d'interaction. Outre les constituants nécessaires ou facultatifs décrits ci-dessus, les compositions de l'invention contiennent un composant augmentant la vitesse de formation de la structure de gel, de formule - ou est hydrolysable in situ pour fournir effectivement un composé de formule R M(OH) (I) y-x dans laquelle M est le bore, l'aluminium, le silicium, l'étain, le titane, le zirconium, le vanadium, le niobium, l'hafnium ou le tantale, de préférence le bore, l'aluminium, le silicium, le titane ou le zirconium ; x est O à 1 y y est la valence de M et R est une fraction organique fixée à M par l'intermédiaire d'une liaison carbone-M ainsi que des produits de condensation de ces composés incluant des produits de condensation correspondant à la formule empirique Rx MO (11) x x-y 2 dans laquelle R, M, x et y sont tels que définis plus haut, ainsi que des produits de condensation partiels de (I) /qui possèdent intrinsèquement une formule pouvant être définie comme se situant dans un état intermédiaire entre les formules (I) et (II)@ ; la quantité du composé en question est suffisante pour réduire le temps nécessaire à la formation de ladite composition gélifiée. Le groupe R possède de préférence moins de 20 atomes de carbone et plus préférablement moins d'environ 10 atomes de carbone. Les composés préférés sont des composés du silicium, de préférence des composés organo-siliciques possédant au moins trois groupes hydroxyles ou hydrolysables fixés à l'atome de silicium, lesdits groupes pouvant être des halogène, alcoxy, alcoxy substitué, aryloxy, aryloxy substitué, aralcoxy, aralcoxy substitué, alcoylamino, alcoylamino substitué, silylamino, silylamino substitué, mercapto et mercapto substitué. Comme substituants halogénés appropriés on peut citer les substituants chloro, bromo et iodo. Des exemples de groupes appropriés sont les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, acétoxy et similaires. Les groupes alcoxy substitués appropriés sont des groupes alcoxy à substitution, chloro, bromo et iodo, où la fraction alcoxy appartient aux groupes précités. Des exemples de groupes aryloxy, aralcoxy, aryloxy substitués et aralcoxy substitués sont respectivement les groupes phénoxy, phényléthoxy, chlorophényléthoxy, et phénylchloroéthoxy. Des groupes alcoylamino et alcoylamino substitués appropriés sont respectivement les groupes méthylamino ou diméthylamino et chlorométhylamino. Des exemples de groupes mercapto et mercapto substitués sont respectivement des groupes éthyl mercapto et chloroéthyl mercapto. Parmi les groupes silylamino et silylamino substitués figurent les groupes amine secondaire et tertiaire possédant un atome de silicium lié à l'azote amino. Un groupe de composés organo-siliciques particulièrement préféré correspond à la formule R n Si (OR' dans laquelle n est O ou 1, (OR') est -OH ou un groupe hydrolysable en -OH, par exemple un groupe hydrocarboné aliphatique possédant 10 ou moins et de préférence 6 ou moins atomes de carbone incluant les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, hexyle, 2-éthylhexyle, vinyle, 5-hexényle et similaires ainsi que des groupes phényle et alcoyl-phényle inférieurs et similaires et R est un groupe hydrocarboné aliphatique ou un groupe hydrocarbyle renfermant une liaison ester, éther, amino ou amido, contenant de préférence 10 ou moins atomes de carbone ou un groupe phényle ou de préférence un groupe hydrocarboné aliphatique amino renfermant moins de dix atomes de carbone. Parmi d'autres, le gamma-aminopropyltriéthoxysilane est un exemple d'un composé préféré. Lorsque, d'une manière générale,R' est autre. qu'un hydrogène, au moins un groupe R amino substitué est de préférence présent sur le composé pour fournir un effet de catalyse dans l'hydrolyse interne. En variante, des composés pouvant être utilisés sont ceux correspondant aux formules A1(A)3, Ti(A)4, Zr Au sens de la présente description, la quantité dans (e) suffisante pour réduire la durée nécessaire à la formation de la composition gélifiée est la quantité d'un tel composé et/ou d'un produit de condensation, qui réduit de façon mesurable le temps nécessaire à la formation d'une composition de revêtement semi-solide ou solide, gélifiée, stable pouvant être amenée à une viscosité d'application du revêtement après application d'une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas, laquelle composition gélifiée, après avoir été cisaillée jusqu'à la viscosité d'application du revêtement, ne retrouve pratiquement pas la structure de gel produite par l'agent de gélification colloIdal-électrolyte, cette quantité étant inférieure à celle qui produit un gel instable et/ou réductible par une force de non cisaillement. Pour des raisons de commodité, ces composés sont quelquefois désignés sous le nom de "promoteurs de l'état de gel". Dans certains cas, en particulier lorsque la composition ne possède pas un pH élevé et que le promoteur de l'état de gel renferme des groupes hydrolysables, on peut, si l'on veut, procéder à l'addition de bases telles que l'ammoniaque ou des amines pour catalyser la réaction d'hydr-o- lyse. Les compositions solides de l'invention peuvent être formulées de nombreuses manières. Une composition de revêtement conventionnelle peut être préparée le cas échéant et le système générateur de gel être ajouté ensuite. En variante, un, deux ou tous les trois constituants, à savoir le colloïde, l'électrolyte et le promoteur de l'état de gel peuvent être introduits au cours du processus de formation de la composition de revêtement. Dans ce cas, la composition de revêtement finale contenant le système générateur de gel peut être introduite dans un récipient adapté pour fournir une aire spécifique compatible avec l'applicateur à mettre en oeuvre pour le transfert de la composition de revêtement à partir du récipient sur la surface à revêtir avant formation importante de gel.En variante, la composition peut être transformée en gel sous forme de plaque qui est ensuite découpée en une forme s'adaptant à celle du récipient final. Comme il est fréquemment fait usage d'un applicateur au tampon, le récipient a de manière caractéristique la forme d'une cuvette relativement peu profonde, bien que d'autres types de récipients puissent être utilisés. Sous une forme préférée, la surface du récipient est scellée avec un film plastique en contact avec la surface de la peinture. Dans un mode de réalisation préféré, par exemple pour une utilisation commerciale, la formulation de revêtement peut être prévue pour fournir un emballage contenant l'électrolyte et le promoteur d'état de gel. Au moment de la vente, le colloide (les teintes et/ou la pigmentation colorée, le cas échéant) peut être ajouté pour former rapidement les compositions de revêtement semi-solides. Ainsi qu'il a été précisé plus haut, les constituants de la composition de revêtement autres que le système générateur de gel sont présents pour remplir le rôle de formulation d'une composition de revêtement conventionnelle ; sous une forme préférée, les compositions de llinvention peuvent cependant contenir des quantités mineures d'un solvant organique à point d'ébullition élevé pour retarder ou empêcher la formation de craquelures dans le film appliqué. Lorsque le solvant sélectionné est insoluble dans l'eau et non un solvant vrai des liants qui sont présents, la présence du solvant dans le système sert également à augmenter le pouvoir couvrant par création de microvides ainsi qu'il est décrit dans les brevets US 3.669.728 et 3.669.729.Etant donné que ces systèmes générateurs de gel uniques agissent comme une matrice idéale pour les gouttelettes de solvants finement dispersées, la stabilité de ces gouttelettes est améliorée. Pendant des périodes de stockage prolongées, la coalescence des gouttelettes de solvant peut se produire dans des peintures liquides conventionnelles. On évite ceci en présence d'un gel occlus. Lorsqu'elle est soumise à une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas, la viscosité des compositions de revêtement se réduit à celle d'une peinture liquide. A ce stade, la stabilité de la gouttelette serait abaissée à celle d'une peinture liquide. Cependant, étant donné que la durée de cette période de liquéfaction est courte, on observe une amélioration sensible du pouvoir couvrant par rapport à celui mentionné dans les deux brevets US précités. Lorsqu'on envisage l'utilisation d'un applicateur au tampon, la composition de revêtement, en l'absence du système générateur de gel, est formulée de manière à avoir une faible valeur de viscosité sous cisaillement élevé pour réduire l'entrainement par l'applicateur. Les compositions de revêtement "solides" stables obtenues vont de semi-solides jusqu'à des solides consistants, toutes se caractérisant par le fait qu'elles se maintiennent d'elles-mêmes et résistent à l'écoulement en l'absence d'une force de cisaillement appliquée. Les compositions de revêtement solides préférées sont suffisamment solides pour présenter une valeur de pointe, telle que définie ci-après, d'au moins 8 environ. (De manière caractéristique, les compositions de revêtement présentent une valeur au pénétromètre telle que définie ci-après, inférieure à environ 35 mm). Les compositions de revêtement de l'invention se caractérisent en outre par le fait que la viscosité induite par le système générateur de gel diminue lors de l'application de forces de cisaillement raisonnables,telles que celles appliquées par un homme avec un applicateur conventionnel, au point que les compositions de revêtement possèdent des propriétés de transfert convenant à l'utilisation d'un applicateur de peinture tel qu'un applicateur à tampon ; à mesure qu'on applique des forces de cisaillement ultérieures au cours de l'application de la composition de revêtement, les compositions de revêtement possèdent des propriétés d'application adaptées à l'utilisation de l'applicateur. D'une manière générale, la composition de revêtement, après une destruction quasi~totale de la structure de gel provoquée par l'agent de gélification colloïdal - électrolyte par des forces de cisaillement raisonnables,telles que celles appliquées par un homme au cours du transfert et de l'application, possède une viscosité à 780 sec -l entre environ 0,2 Pa.s et environ 1 Pa.s et de préférence entre environ 0,3 Pa.s et environ 0,7 Pa.s. Bien que les proportions utiles et optimales des divers constituants des compositions de l'invention puissent varier dans de larges limites en partie en fonction de la nature des matières spécifiques et de leur interaction mutuelle et que les proportions particulières d'une partie importante de la composition soient régies à un degré important par la sélection à l'intérieur d'une technologie de formulation d'une composition de revêtement standard en rapportant généralement le polymère diluable à l'eau, le colloide et l'électrolyte à 100 parties en poids, la composition comprend habituellement entre environ 25 et environ 99 parties et de préférence entre environ 60 et environ 95 parties en poids du polymère diluable à l'eau, environ 0,7 à environ 60 et de préférence environ 1 à environ 20 parties en poids du colloide et environ 0,1 à environ 50 parties et de préférence entre environ 2 et environ 20 parties en poids de l'électrolyte, le rapport en poids de l'eau à ce système se situant en général entre 9:1 et environ 1:2. Le promoteur d'état de gel est généralement présent dans la composition en une quantité comprise entre environ 1 partie et environ 100 parties en poids pour 100 parties en poids de colloide et de préférence en une quantité comprise entre environ 5 parties et environ 50 parties en poids pour 100 parties en poids de colloide. Bien que la description mentionne l'utilisation d'une seule matière pour remplir une fonction, celle-ci peut le cas échéant être assurée dans tous les cas par une combi naison de deux ou davantage de matières possédant la même fonction. Un certain nombre d'exemples sont donnés qui décrivent l'invention. Ces exemples devront être considérés comme illustratifs et n'ont aucun caractère limitatif. Sauf indication contraire, tous les pourcentages et parties dans les exemples ainsi que dans l'ensemble de la description sont exprimés en poids. Toutes les températures sont, sauf indica tion contraire, des degrés centigrades. Dans les exemples suivants, il a été procédé à des évaluations préliminaires en utilisant un applicateur de type tampon généralement plat avec des bords arrondis pour éviter à l'applicateur de creuser et recueillir de la composition de revêtement par dessus les bords de l'applica teur à mesure qu'il est tiré en arrière et en avant le long de la surface de la composition de revêtement semi-solide, avec une pression suffisante pour provoquer la rupture de la surface dukel et la formation d'une composition de revêtement d'une viscosité de transfert appropriée et d'une viscosité ultérieure convenabLe lors de l'application sur un support. Dans certains des exemples, la force du gel et la viscosité d'application de la composition du revêtement ont été caractérisées grâce à un rhéomètre, à savoir un viscosi mètre RV3 Rotovisco de Haake, Inc.utilisant un système de capteur SVIIP de O à 1000 t/min., une tête de mesure double 50/500, la pointe étant la lecture à l'échelle à un taux de cisaillement d'environ 15 sec 1 (ou environ 20 t/min.) et le point final à environ 779 sec 1 (ou environ 1000 t/min.). (Toutes les valeurs de viscosimètre Rotovisco indiquées sont des mesures faites à l'aide de la tête de mesure 500). EXEMPLE I Des compositions de revêtement solides ont été préparées au moyen de techniques de formulation et de broyage conventionnelles, à partir des ingrédients suivants. Ingrédients Quantités (parties en poids) Eau 200,0 Epaississant associatif (30 % de solides) (TT-678 Rohm & Haas) 25,0 Sel de potassium d'ester d'anhydride polyphosphorique (Strodex SEK-50-Dexter Chemical) (50 X de solides) 9,6 Sel de sodium d'un acide carboxylique polymère (Tamol 731-Rohm & Haas) (25 X de solides) 38,2 Nonylphénoxypolyéthoxyéthanol (Triton N-75 Rohm & Haas)) 6,4 Agent anti-mousse à base de silice et d'huile minérale (Defoamer L445-Drew Chemical) 6,4 Acétate phénylmercurique (solution à 30%) 1,6 Ethylèneglycol 63,7 Ether phénylique d'éthylèneglycol 25,5 Agent de surface anionique (VP-535 Henkel International) 19,1 Les ingrédients ci-dessus ont été mélangés, puis additionnés de : terres diatomées (Celite 499 Johns-Manville) 67,5 SiO modifiée au calcium (HI-Sil 422) 30,0 Sulfate de baryum 159,2 Le mélange a été ensuite dispersé avec un dissolveur Cowles. On a ensuite ajouté hydroxyéthylcellulose 4,0 aminométhylpropanol l,O solvant hydrocarboné à haut point d'ébullition (Soltrol 200 de Phillips Petroleum) 84,4 prémélange avec agent de surface non ionique (TX-45 Rohm & Haas) 2,4 Le mélange résultant a été dispersé pendant cinq minutes dans un dissolveur Cowles et transformé dans un mélange de anti-mousse à base de silice et huile minérale (Defoamer L-475) 15,9 bouillie de TiO (76 % de solides) 1074,3 (Titanox 41 01 slurry NL Industries) bouillie de TiO (62 % de solides) (ritanox 4131 slurry NL Industries) 860,0 Eau 475,0 sel de sodium d'un copolymère de styrèneanhydride maléique (Arco Chemical SMA-1000A, 100 % de neutralisation théorique) à 40 X de solides 44,6 liant à base d'émulsion (Rohm & Haas AC 64) 60,5 % de solides les matières solides sont supposées être constituées par 43 X de méthacrylate de méthyle, 55 % d'acrylate de butyle et 2 % d'acide méthacrylique 1076,5 Après mélange on a ajouté silice colloïdale (tableau 1 n 8 supra) 270,6 A trois portions séparées de 780 parties des compositions ci-dessus, on a ajouté divers additifs et la pointe ainsi que le point final de la composition ont été mesurés après 19 heures à la température ambiante et après un traitement thermique à 710C pendant 6 et 16 heures. TABLEAU 2 Compo- Pointe/point final sition Additifs . 710C 19 h. à 6 h. 16 h. temper. ambiante A 1,7 parties d'éthylène diamino 22,5/9 5 22,5/ 24,4/10,0 tétraacétate tétrasodique (EDTA) et 1,7 parties de gamma amino propyltriéthoxysilane B 0,85 partie d'EDTA* 15,5/7 0,85 partie d'AT50 C 1,7 parties de gamma aminopropyl- 19,0/9,4 21,2/ triéthoxysilane D témoin 15,0/ 5 23,0/ (pas d'additifs) * Tilcom AT 50 : chélate hydrosoluble à base de titanate d'isopropyle et d'aminoalcools , 75 % dans l'alcool isopropylique, 8,2 % de Ti, Titanium intermediates Limited. De plus, après les 16 heures à 71 C, des échantil lons de A, C et D ont été conservés à 600C pendant deux semaines et on a mesuré les pointes et les points finals A 22/6 ; C 23/7,2 ; D 23/7,2. EXEMPLE 2 En reprenant la composition de base de l'exemple 1, (la formulation jusqu'à addition de silice colloïdale), on a utilisé en plus 9,9 parties d'éthylène diamino tétraacétate tétrasodique et 9,9 parties de gamma aminopropyltriéthoxysilane. Des portions de la composition résultante ont été introduites dans des récipients de 113 g et on a effectué périodiquement des déterminations de la pointe et du point final. Les résultats sont résumés dans le tableau 3. TABLEAU 3 Heures - température ambiante récipients de 113 g 1 2 4 6 24 température 20,5*/12,5 25,5/11,5 26,5/11,4 24,0/11,5 25,5/11,0 ambiante 12,5 710C 23,0/12,5 26,0/12,5 25,3/14,0 23,0/10-13 *Pointe/ point final EXEMPLE 3 On a effectué deux formulations de la même composition de base de l'exemple 1 à ceci près que la silice colloï- dale n'a pas été ajoutée. La première formulation avait une viscosité initiale (Brookfield, axe n06 à 20 t/mn) de 8 000 cps ; la deuxième formulation avait une viscosité initiale de 9 500 cps. On a laissé vieillir la première formulation pendant deux semaines dans une pièce chauffée à 600C. La deuxième formulation a été soumise à un vieillissement à température ambiante pendant deux semaines.A ce stade, la première formulation avait une viscosité de 10 750 cps, alors que la deuxième formulation possédait une viscosité de 10 500 cps. A chacune des compositions vieillies, il a été ensuite ajouté 400 parties de silice colloïdale (tableau l. n 8), 9,9 parties d'éthylènediaminotétraacétate tétrasodlque et 9,9 parties de gamma aminopropyltriéthoxysilane. Les pointes Rotovisco et les points finals ont été ensuite déterminés après 2 et 4 heures à la température ambiante. 2 heures 4 heures Pointe point Pointe point final final première formulation 21,0 9,9 22,5 10,0 deuxième formulation 21,0 10,0 21,5 10,4 La peinture semi-solide (4 heures à température ambiante) a été évaluée par deux individus (O = mauvais, 10 = excellent) quant au transfert, à l'entraînement et à la coulure (résistance à l'égouttage). transfert écoulement égouttage première composition 9-10 collante 9 collante 10 8- 9 9 10 deuxième composition 10 9-10 légèrement 10 10 10 collante EXEMPLE 4 On a repris les compositions de base de l'exemple 1 sans addition de la silice colloïdale. Pour montrer que l'ordre d'addition des constituants du système gélifiant n'est pas critique, on a effectué les comparaisons suivantes. Les matières suivantes ont été ajoutées à des portions séparées de 2,27 litres de la formulation et mélangées dans l'ordre indiqué 4-A 4-B 4-C 200 g de silice colloïdale (tableau 1, nO 8) 5 g d'EDTA 5 g d'EDTA 5 g d'éthylènediaminotétraacétate tétrasodique (EDTA) 5 g de GAPTS 5 g de GAPTS 5 g de gamma amino- 200 g de silice propyltriéthoxysilane colloïdale (GAPTS) (tableau 1, nO 8) Les formulations 4-A et 4-B ont formé une structure de gel semi-solide en l'espace de 2 à 3 minutes. Chaque addition avait été agitée pendant environ une minute. La formulation 4-C a été placée dans une pièce chaude à 600C pendant deux semaines. 200 g de silice collo;- dale (tableau 1, n 8) ont été ajoutés à la formulation 4-C. Dans chaque cas, les valeurs Rotovisco ont été déterminées sur chaque composition environ 2 heures après la fin de toutes les additions. Pointe Point final 4-A 30,0 11,5 4-B 29,0 11,5 4-C 17,0 10,0 4-C (après deux semaines supplé mentaires à 600C) 38,5 11,0 EXEMPLE 5 Les formulations suivantes ont été réalisées pour démontrer l'effet d'activation de l'état de gel de diverses matières TABLEAU 4 Ingrédients Parties en poids Ex n . 5A 5B 5C 5D 5E 5F silice colloïdale (tableau 1, n 8) 160 160 160 160 160 160 éthylène diaminotétraacétate tétrasodique 3 3 3 3 3 3 liant à base d'émulsion (AC-490 Rohm & Haas) 80 80 80 80 80 80 gamma aminopropyltriéthoxysilane 3 - - - - N-beta (aminoéthyl ) -gamma-amino- propyltriéthoxysilane - 3 - - - 2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3(CH30)3si - - 3 - - isopropylate d'aluminium - - - 3 - Zircomplex CC (Manchem Ltd.) (composé de zirconium organique ammoniacal aqueux, 15 % de zirconium) - - - - - 3 temps jusqu'au gel (minutes) 60 60 60 150 z 180 39 EXEMPLE 6 Les formulations suivantes ont été réalisées (exemple n G étant un témoin) pour démontrer plus amplement l'effet d'activation de l'état de gel de diverses substances Parties en poids Ingrédients Exemple n A B C D E F G liant à base d'émulsion (AC-33 Rohm & Haas) 40 40 40 40 40 40 40 silice colloïdale (tableau 1, n 8) 80 80 80 80 80 80 80 éthylènediaminotétraacétate tétrasodique 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 borate de triéthyle 1,5 n-butylate de zirconium 1,5 1,5 mauvais éthylate de vanadium mélange 1,5 éthylate de niobium 1,5 gamma aminopropyltriéthoxysilane 1,5 temps jusqu'au gel (heures) Divers autres ingrédients décrits ci-dessus et des quantités variables des ingrédients indiqués plus haut peuvent être utilisés à la place des ingrédients cités en exemple pour l'obtention de résultats équivalents.De même, les diverses techniques citées en exemple peuvent être modifiées dans la pratique et être adaptées en particulier aux différentes compositions semi-solides citées en exemple dans la demande en instance n de série 912.807 mentionnée et citée à titre de référence. Le terme "stable" est utilisé tout au long de la description et des revendications pour définir les eompositions de revêtement semi-solides ou solides de l'invention. On utilise les constituants du système gélifiant de manière à obtenir les valeurs de pointe et de point final désirées après interaction sensiblement totale entre le colloide et l'électrolyte présent. Un certain décalage de ces valeurs dans le temps est typique mais l'expression "stable" de la présente description signifie que, même si ces valeurs se décalent modérément avec le temps, les compositions de revêtement de l'invention possèdent une durée de vie commerciale utilisable au cours de laquelle le produit semi-solide ou solide peut être amené à des viscosités de transfert et d'applications acceptables par application d'une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas, comme l'exerce une personne utilisant un matériel de peinture, par exemple un applicateur à tampon, à une viscosité de mise en peinture courante acceptable. On a décrit ci-dessus l'invention en se référant à ce qui est considéré à présent comme ses meilleurs modes de réalisation. I1 est bien entendu que, dans le cadre des revendications annexées, l'invention peut être mise en oeuvre autrement qu'il n'est décrit de façon spécifique. REVENDICATIONS 1. Composition de revêtement gélifiée, apte à être appliquée et à s'étendre sur un support solide, comprenant : a) un polymère filmogène diluable à l'eau, b) de l'eau, c) un électrolyte, et d) un agent gélifiant colloïdal, gélifiable par interaction avec ledit électrolyte,en une quantité suffisante pour gélifier la composition, lorsqu'il a sensiblement interagi avec ledit électrolyte, afin de former un semi-solide ou un solide stable et de fournir une composition diluable jusqu'à la viscosité d'application du revêtement après application d'une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas, e) ladite composition de revêtement gélifiée, après avoir été cisaillée jusqu'à la viscosité d'application du revêtement, ne retrouvant pas la structure de gel importante produite par l'agent gélifiant colloidal-électrolyte, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle contient en outre une quantité d'au moins un composé augmentant la vitesse de formation de la structure de gel de formule ou est hydrolysable in situ pour fournir efficacement au moins un composé de formule R M(OH) y-x dans laquelle M est le bore, l'aluminium, le silicium, l'étain, le titane, le zirconium, le vanadium, le niobium, l'hafnium, le tantale ; x est 0 ou 1 ; y est la valence de M et R est une fraction organique fixée à M à travers une liaison carbone-M, ou bien un produit de condensation de ceux-ci ou une de leurs combinaisons ; ladite quantité étant suffisante pour réduire le temps nécessaire à la formation de ladite composition gélifiée. 2. Composition de revêtement gélifiée apte à être appliquée et à s'étendre sur un support solide comprenant a) un polymère filmogène diluable à l'eau qui est un électrolyte, b) de l'eau, c) un agent gélifiant colloïdal gélifiable par interaction avec ledit électrolyte, en une quantité suffisante pour gélifier la composition, lorsqu'il a sensiblement interagi avec ledit électrolyte, afin de former un semi-solide ou un solide stable et de fournir une composition diluable jusqu'à la viscosité d'application du revêtement après application d'une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas, d) ladite composition de revêtement gélifiée, après avoir été cisaillée jusqu'à la viscosité d'application du revêtement, ne retrouvant pas la structure de gel importante produite par l'agent gélifiant colloidal-électro- lyte, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle contient en outre une. quantité d'au moins un composé augmentant la vitesse de formation de la structure de gel de formule - ou est hydrolysable in situ pour fournir efficacement au moins un composé de formule RxM(OH) y-x dans laquelle M est le bore,l'aluminium, le silicium, l'étain, le titane, le zirconium, le vanadium, le niobium, l'hafnium ou le tantale ; x est 0 ou 1 ; ffi est la valence de M et R est une fraction organique fixée à M à travers une liaison carbone-M ou bien un produit de condensation de ceux-ci ou une de leurs combinaisons ; ladite quantité étant suffisante pour réduire le temps nécessaire à la formation de ladite composition gélifiée. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que M est du bore, du silicium, de l'aluminium, du titane ou du zirconium. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composé accroissant la vitesse de formation de la composition semi-solide correspond à la formule RnSi(OR )4-n dans laquelle n = 0, 1 ou 2 et (OR') est -OH ou un groupe hydrolysable en -OH. 5. Procédé de formation d'une composition de revêtement gélifiée, susceptible d'être appliquée et de s'étendre sur un support solide, ladite composition de revêtement, après avoir été cisaillée jusqu'à une viscosité d'application du revêtement, ne retrouve pas la structure de gel produite par l'agent de gélification colloïdal-électro- lyte, ledit procédé consistant à mélanger avec une composition de revêtement aqueuse préformée : un électrolyte et un agent gélifiant colloidal,gélifiable par interaction avec ledit électrolyte en une quantité suffisante, après interaction substantielle avec ledit électrolyte, pour gélifier la composition afin de former un semi-solide ou un solide stable et de fournir une composition diluable Jusqu'à une viscosité d'application du revêtement après application d'une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on ajoute à la composition, avant la formation du gel, une quantité d'au moins un composé augmentant la vitesse de formation de la structure de gel, de formule - ou est hydrolysable in situ pour fournir efficacement au moins un composé de formule RxM(OH) y-x dans laquelle M est le bore, l'aluminium, le silicium, l'étain, le titane, le zirconium, le vanadium, le niobium, l'hafnium ou le tantale ; x est 0 ou 1 ; y est la valence de M et R est une fraction organique fixée à M à travers une liaison carbone-M ou bien un produit de condensation de ceux-ci ou une de leurs combinaisons ; ladite quantité étant suffisante pour réduire le temps nécessaire à la formation de ladite composition gélifiée. 6. Procédé de formation d'une composition de revêtement gélifiée susceptible d'être appliquée et de s'étendre sur un support solide, laquelle composition de revêtement, après avoir été cisaillée jusqu'à une viscosité d'application du revêtement, ne retrouvant pas la structure de gels produite par l'agent de gélification colloidal-électro lyte, ledit procédé consistant à mélanger avec une composition de revêtement aqueuse préformée contenant un électrolyte : un agent gélifiant colloïdal, gélifiable par interaction avec ledit électrolyte en une quantité suffisante, qui interagit sensiblement avec ledit électrolyte pour gélifier la composition afin de former un semi-solide ou un solide stable et de fournir une composition diluable jusqu'à une viscosité d'application du revêtement après application d'une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on ajoute à la composition, avant la formation du gel, une quantité d'au moins un composé augmentant la vitesse de formation de la structure de gel, de formule - ou est hydrolysable in situ pour fournir efficacement au moins un composé de formule R M(OH) x y-x dans laquelle M est le bore, l'aluminium, le silicium, l'étain, le titane, le zirconium, le vanadium, le niobium, l'hafnium ou le tantale ; x est O ou 1 ; t est la valence de M et R est une fraction organique fixée à M à travers une liaison carbone-M ou bien un produit de condensation de ces composés ou une de leurs combinaisons, ladite quantité étant suffisante pour réduire le temps nécessaire à la formation de ladite composition gélifiée. 7. Procédé de formation d'une composition de revêtement gélifiée susceptible d'être appliquée et de s'étendre sur un support solide, laquelle composition de revêtement, après avoir été cisaillé jusqu'à une viscosité d'application du revêtement, ne retrouve pas la structure de gel produite par l'agent de gélification colloïdal-électro- lyte, ledit procédé consistant à mélanger avec une composition de revêtement aqueuse au cours de la formulation de ces ingrédients : un électrolyte et un agent gélifiant colloïdal gélifiable par interaction avec ledit électrolyte en une quantité suffisante, après interaction substantielle avec ledit électrolyte, pour gélifier la composition afin de former un semi-solide ou un solide stable et de fournir une composition diluable jusqu'à une viscosité d'application du revêtement après application d'une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on ajoute à la composition, avant la formation du gel, une quantité d'au moins un composé augmentant la vitesse de formation de la structure de gel de formule - ou eSt hydrolysable in situ pour fournir efficacement au moins un composé de formule RXM(OH)y x y-x dans laquelle M est le bore, l'aluminium, le silicium, l'étain, le titane, le zirconium,le vanadium, le niobium, l'hafnium ou le tantale ; x est O ou 1 ; y est la valence de M et R est une fraction organique fixée à M à travers une liaison carbone-M ou bien un produit de condensation de ces composés ou une de leurs combinaisons, ladite quantité étant suffisante pour réduire le temps nécessaire à la formation de ladite composition gélifiée. 8. Procédé de formation d'une composition de revêtement gélifiée susceptible d'être appliquée et de s'étendre sur un support solide, laquelle composition de revêtement, après avoir été cisaillée jusqu'à une viscosité d'application du revêtement, ne retrouve pas la structure de gel produite par l'agent de gélification colloidal-électrolyte, ledit procédé consistant à mélanger une composition de revêtement aqueuse comprenant un électrolyte polymère filmogène, au cours de la formulation de ces ingrédients : un agent gélifiant colloidal, gélifiable par interaction avec ledit électrolyte en une quantité suffisante, après interaction substantielle avec ledit électrolyte, pour gélifier la composition afin de former un semi-solide ou un solide stable et de fournir une composition diluable jusqu'à une viscosité d'application du revêtement après application d'une force de cisaillement relativement faible avec un taux de cisaillement relativement bas, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on ajoute à la composition, avant la formation du gel, une quantité d'au moins un composé augmentant la vitesse de formation de la structure de gel de formule - ou est hydrolysable in situ pour fournir efficacement au moins un composé de formule RxM 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que M est du bore, du silicium, de l'aluminium, du titane ou du zirconium. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composé accroissant la vitesse de formation de la composition semisolide est le gamma aminopropyltriéthoxysilane ou le silicate d'éthyle. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisé en ce que le composé accroissant la vitesse de formation de la composition semi-solide est le gamma aminopropyltriéthoxysilane ou le silicate d'éthyle.