Brevet FR2512222A1 — publié le 19830304

? -21- La présente invention se rapporte à une composition pour le développement d'une image électrostatique latente et le transfert de l'image développée sur une feuille de support au travers d'un espace. Dans plusieurs demandes de brevets non encore publiées de la demanderesse, on montre que dans tous les procédés électro- photographiques de la technique antérieure dans lesquels on transfère une image développée sur une feuille de support, ce transfert est effectué en mettant la feuille de support en contact avec l'image développée sur la surface portant cette image La présente invention sera décrite en référence à des images latentes formées sur un photoconducteur par photographie Toutefois, on notera que l'invention s'applique à une image électrostatique formée sur une surface puis transférée sur une feuille de support telle qu'une feuille de papier. Dans les procédés de la technique antérieure, les compo- sitions de développement liquides sont les plus simples et doivent normalement donner la plus forte résolution car les particules de nuanceur des révélateurs contenant des nuanceurs secs sont plus grosses Malheureusement, dans les systèmes liquides de la technique antérieure, lorsqu'on met l'image développée en contact avec une feuille de support sur laquelle on veut la transférer, l'image a tendance à s'écraser ou à s'aplatir Par suite, l'épais- seur de l'image c'est-à-dire la hauteur du nuanceur sur l'épais- seur de l'image doit être nettement diminuée si l'on veut amoin- drir l'effet d'écrasement au transfert par contact et, par suite, la diminution de la résolution ou de la netteté des contours. Lorsque l'épaisseur de l'image est diminuée, il y a une quantité plus faible de pigments dans l'image et par conséquent une image à plus faible densité Le procédé de transfert par nuanceur liquide (en abrégé ci-après "LTT") présente trois inconvénients principaux qui sont les suivants: (a) dans la zone d'image, l'écrasement exige une image très mince, et par conséquent à basse densité Par conséquent, il faut un papier très lisse ou un autre milieu très lisse comme 12222 -2- feuille de support Des surfaces irrégulières peuvent avoir une amplitude d'irrégularité supérieure à l'épaisseur de l'image formée par le nuanceur, mais le résultat est que l'image ne se forme que sur les sommets de la feuille d'image. (b) Du fait que le procédé LTT exige normalement le mouillage de toute la surface photoconductrice par un révélateur liquide, les régions autres que les régions d'image sont humidi- fiées par le liquide véhicule Par suite, il y a évaporation de ce liquide qui consiste habituellement en un hydrocarbure à bas point d'ébullition Il s'agit là d'un inconvénient car il peut conduire à une pollution dans une chambre fermée et à une perte de liquide véhicule coûteux. (c) Lorsqu'on procède à un transfert par contact, on laisse des poussières, des fibres et d'autres impuretés provenant de la feuille de support sur la surface photoconductrice Ces impuretés sont entraînées dans le liquide nuanceur restant dans la machine. Tous ces inconvénients peuvent être supprimés par exploitation du procédé de transfert en milieu gazeux, c'est-à- dire le transfert d'une image développée par un liquide sur une feuille de support au travers d'un espace En premier lieu, on peut donc avoir une image développée plus épaisse, plus riche en pigments, c'est-à-dire plus riche en polymère Une telle image si elle entrait en contact avec la feuille de support, serait écrasée, d'o une diminution considérable de la résolution et de la netteté En procédant au transfert au travers d'un espace avec formation d'une image développée très épaisse, et du fait que l'image est transférée au travers d'un espace d'air, il n'y a pratiquement pas de limitation à l'épaisseur de l'image développée, sauf pour les dimensions de l'espace d'air lui-même Naturellement, il y a d'autres contraintes telles que les champs électrostatiques, la charge maximale à laquelle la surface photoconductrice est capable de résister en fonction de sa résistance à l'obscurité, du rapport charge/masse et d'autres considérations. -3- Le maintien d'un espace d'air par écartement mécanique entre la surface photoconductrice et le dispositif qui soutient la feuille de support est si difficile qu'il est pratiquement impossible à réaliser Les tolérances de l'espace d'air doivent être maintenues dans un ordre de grandeur de dixièmes de microns ou moins Les dimensions de l'espace d'air dépendent des tolé- rances du cylindre photoconducteur, de sa concentricité, de l'uniformité de l'épaisseur de la surface photoconductrice, de l'épaisseur du papier et des variations de dimensions résultant des coefficients de dilatation des matériaux utilisés On verra que la caractéristique essentielle de l'invention réside dans le maintien d'un espace d'air par des dispositifs dispersés disposés entre deux plans, c'est-à-dire entre la surface du photoconducteur et la surface de la feuille de support. Dans les demandes de brevets antérieures dont il a été question ci-dessus, on décrit trois procédés pour maintenir un espace d'air, indépendamment des variations dans les tolérances entre le papier et le photoconducteur Dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 149 539 déposée le 13 mai 1980, on a décrit des dispositifs portés par le papier, par exemple des déformations de la surface du papier ou des rugosités de matières plastiques ou d'autres dispositifs portés par le papier et servant à former l'espace intermédiaire Dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 249 336, déposée le 31 mars 1981, on a décrit des dispositifs pour soupoudrer l'image développée à l'aide de particules d'espaceurs ou former des déformations sur la surface photoconductrice, afin de former l'espace libre Dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 250 720, déposée le 3 avril 1981, on a décrit une composition dans laquelle le dispo- sitif d'espacement comprend des particules d'espacement portées par la composition de développement Dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 267 465, déposée le 27 mai 1981, on décrit un perfectionnement dans lequel les particules d'espace- ment ont une charge superficielle présentant la même polarité que la charge des particules de nuanceur et une constante diélectrique -4supérieure à celle du liquide véhicule, les particules de nuanceur présentant un bas rapport charge/masse de manière à pouvoir former des flocons Comme les particules d'espacement ont une charge superficielle à la même polarité que celle des particules de nuanceur, elles se déposent en même temps que les particules de nuanceur dispersées dans tout le liquide de développement. Afin d'empêcher un contact entre les régions autres que les régions d'image et le photoconducteur mouillé par le révélateur, il est nécessaire d'interposer des dispositifs d'espacement entre le photoconducteur et les régions autres que les régions d'image. Si l'on veut empêcher un écrasement de l'image, il faut que les particules d'espacement se déposent avec le nuanceur Cela signifie que les particules d'espacement doivent porter la même charge que les particules de nuanceur Ainsi par exemple, dans le cas d'un photoconducteur sélénium-tellure, la charge corona est positive, de sorte que les particules de nuanceur doivent être chargées négativement On n'a pas eu de difficultés à provoquer la déposi- tion des particules d'espacement avec les particules de nuanceur. Toutefois, on s'est heurté à une difficulté pour faire déposer les particules d'espacement dans les régions autres que les régions d'image On pouvait supposer que, pour que les particules d'espa- cement se déposent dans ces régions, il fallait qu'elles soient chargées positivement Toutefois, on ne peut pas parvenir par ce moyen au résultat recherché car des particules d'espacement chargées positivement se déposeraient presque instantanément en revêtement sur les particules de nuanceur chargées négativement, avec formation de taches noires dans les régions autres que les régions d'image On a alors résolu ce problème en attribuant deux fonctions séparées aux particules d'espacement L'une de ces fonctions a déjà été décrite, il s'agit de l'électrophorèse. L'autre fonction consiste à permettre la polymérisation des parti- cules d'espacement essentiellement neutres ou même des particules d'espacement légèrement chargées soit positivement, soit négati- vement Les forces de polarisation peuvent être d'un ordre de grandeur supérieur aux forces des charges de surface Dans la 12222 -5- demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 267 465 précitée, on a décrit la déposition des particules d'espacement dans les régions autres que les régions d'image par application au travers de l'espace mesuré d'un champ qui élimine l'excès de nuanceur liquide de l'image développée Les particules d'espacement répondent à l'intensité du champ car elles sont constituées de matières polarisables Elles ont de préférence une constante diélectrique supérieure à celle du milieu véhicule Comme les particules sont polarisables par le champ dans la région mesurée, comme décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n O 267 465 précitée, elles se déposent dans les régions autres que les régions d'image sous l'action d'une force diélectrophoré- tique On voit que les particules d'espacement chargées vont se déplacer vers les régions d'image par électrophorèse, cependant que les particules d'espacement neutres ou légèrement chargées se déplaceront vers les régions autres que les régions d'image par une diélectrophorèse suivant la polymérisation. Malheureusement, les particules d'espacement déposées en même temps que l'image nuancée sur la feuille de support forment une image poudreuse Les particules d'espacement ont tendance à se déplacer et, par suite, éraflent l'image en roulant sur cette image En outre, le nombre de particules-d'espacement chargées qui sont éliminées de la dispersion dans la composition de nuanceur liquide est une fonction de la surface globale d'image et de la densité S'il y a de fortes régions noires dans l'image, une grande quantité de particules d'espacement chargées sera éliminée de la composition liquide Une solution au problème posé par l'élimination du caractère poudreux de l'image développée, dans laquelle les particules d'espacement se détachent, consiste à revêtir la portion des particules d'espacement qui passe sur l'image avec le nuanceur Ces particules constitueront alors une partie de l'image et lui donneront un aspect agréable, presque comme si l'image était gravée Toutefois, on a rencontré une difficulté avec cette solution du problème: les particules d'espacement revêtues sédimentent dans une machine à photocopier, -6- par exemple lorsque la machine est à l'arrêt Les particules d'espacement idéales, aussi bien pour celles qui se déplacent par diélectrophorèse vers les régions autres que les régions d'image que pour celles qui se déplacent par électrophorèse vers les régions d'image, seraient des particules qui auraient la même densité ou une densité légèrement inférieure à celle de la phase liquide dispersante de la composition révélatrice On a alors résolu ce problème en donnant aux particules d'espacement la forme de billes creuses de préférence en verre quoique d'autres billes quelconques telles que des billes creuses d'un produit de condensation phénolique, des billes creuses de carbone et des billes creuses d'aluminium donnent toutes de bons résultats. Les billes creuses ont certains avantages: à savoir (a) elles sont relativement non-réactives (b) elles sont préparées dans des conditions connues, de sorte qu'il n'entre pas de constituants inconnus dans la composition de nuanceur; et (c) on n'utilise pas dans leur préparation d'agents tensioactifs, de sorte qu'on ne risque pas de voir le nuanceur affecté par des substances tensioactives. Du fait que les billes non revêtues c'est-à-dire les billes neutres ou diélectrophorétiques ne se déplacent pas vers l'image, l'épuisement de ces particules d'espacement est négli- geable L'épuisement des microsphères revêtues ou des particules d'espacement en microbilles est tel qu'il doit être corrigé On y parvient en ajoutant de temps à autre des particules d'espacement revêtues de manière à corriger l'épuisement progressif Le toucher de la copie transférée est une bonne indication de la nécessité d'ajouter des particules d'espacement revêtues Lorsqu'il y a présence d'une quantité suffisante de particules d'espacement, la copie a un toucher du genre gravure, c'est-à-dire que la copie transférée donne l'impression de ressortir d'un support tel que le papier En d'autres termes, on ressent une nette épaisseur de la région imprimée Lorsque cette sensation s'amoindrit, il est temps d'ajouter une certaine quantité de particules d'espacement revêtues. Si la quantité de particules d'espacement présentes est insuffi- 12222 -7- sante, il y aura contact de l'image avec la feuille de support, et la copie sera maculée, et la résolution amoindrie. L'invention concerne en conséquence une composition de développement pour le développement d'une image électrostatique latente formée d'une manière quelconque sur une surface isolante ou sur une surface photoélectrique, cette composition formant un espace entre ladite surface et une feuille de support sur laquelle l'image développée doit être transférée. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n O 3 915 874, on décrit un révélateur liquide destiné à être utilisé pour le développement d'une image électrostatique latente et son transfert sur une feuille de support par contact entre la feuille de support et l'image développée; avec ce révélateur, on augmente la résolu- tion en empêchant un écrasement des particules de nuanceur formant l'image développée On y parvient en mettant en suspension des fines particules, plus dures que les particules du nuanceur, dans tout le véhicule liquide consistant en l'un quelconque des liquides hydrocarbonés aliphatiques connus utilisés dans les liquides révé- lateurs de la technique antérieure constitués de particules de nuanceur en dispersion dans un liquide diélectrique Les particules fines s'opposant à l'écrasement qu'on utilise dans ce procédé sont des matières minérales telles que des billes de verre, de l'oxyde de zinc, du bioxyde de titane, de la silice ou une matière analogue. Les particules minérales fines ont un diamètre moyen de 1 à 15 microns Dans ce brevet, on lance un avertissement qui s'oppose à la présente invention en indiquant que, au-dessus d'un diamètre de 15 microns pour les particules fines et dures, il se produit une augmentation de la fréquence de taches blanches qui détruisent l'image et la résolution On ne décrit pas l'utilisation de parti- cules d'espacement à une dimension telle qu'elles empêchent le contact entre la feuille de support et l'image développée en formant un espace intermédiaire Les "taches blanches" mentionnées dans le brevet en question sont des "lacunes" dans l'image transférée Les particules "fines" décrites dans ce brevet ont un diamètre égal ou inférieur à celui des particules de nuanceur, de -8- sorte qu'il y a contact entre l'image développée et la feuille de support sur laquelle on doit transférer l'image On ne décrit pas de population de particules d'espacement revêtues par un polymère nuanceur concurremment à des particules d'espacement non revêtues. On ne décrit pas non plus de particules d'espacement à faible densité telles que des microsphères creuses. D'une manière générale, et conformément à l'invention, on utilise un liquide véhicule consistant en un hydrocarbure aliphatique à bas point d'ébullition tel que le produit du commerce ISOPAR-G de la firme Exxon Corporation, qui constitue le composant liquide de la composition selon l'invention Il s'agit d'une coupe étroite d'hydrocarbures isoparaffiniques ayant un point d'ébulli- tion initial de 1600 C et un point d'ébullition final de 1740 C. Le point d'inflammation est d'environ 380 C On peut utiliser des liquides hydrocarbonés aliphatiques à point d'ébullition plus élevé comme le produit du commerce ISOPAR-M de la firme Exxon Corporation ou des huiles minérales légères telles que les produits du commerce Marcol 52 ou Marcol 62 de la firme Humble Oil et Refining Company Dans ce véhicule liquide, on disperse des parti- cules de nuanceur Ces particules sont connues de la technique antérieure et consistent habituellement en polymères pigmentés. Les particules de nuanceur sont chargées soit de leur préparation soit à l'aide d'un directeur de charge qui leur donne la polarité voulue Si l'image latente est formée de charges négatives, les particules de nuanceur doivent être chargées positivement Si l'image latente est formée par corona positive, comme dans le cas d'un photoconducteur séléniumtellurure, les particules de nuanceur doivent être chargées négativement. Dans la pratique de l'invention, on utilise des particules de nuanceur qui sont plus grosses que celles utilisées normalement, ayant un diamètre de 3 à 7 microns Il y a alors un bas rapport charge/masse, ce qui permet aux particules de nuanceur de former des flocons ou des grumeaux qui sont associés sans ténacité et se désagrègent facilement lorsqu'on agite le liquide révélateur La quantité de particules de nuanceur qu'on utilise peut varier de 12222 -9- 0,1 à 10 % du poids du liquide véhicule. L'invention concerne donc une composition liquide perfec- tionnée pour nuancer des images électrostatiques latentes, lesquelles, développées, sont aptes à être transférées sur une feuille de support au travers d'un espace. La composition liquide selon l'invention sert à développer une image électrostatique latente pour transfert de l'image déve- loppée sur une feuille de support au travers d'un espace, lequel est formé par des particules d'espacement disséminées dans tout le liquide avec les particules de nuanceur, ces particules d'espacement ayant une densité égale ou inférieure à celle du liquide dans lequel elles sont dispersées. Les particules d'espacement sont donc disséminées dans tout le liquide avec les particules de nuanceur, et ces particules d'espacement sont creuses. L'espace en question est formé par les particules d'espa- cement disséminées dans tout le liquide avec les particules de nuanceur, et une portion des particules d'espacement est revêtue par la composition dont les particules de nuanceur sont formées. D'autre part, il y a deux types de particules de nuanceur, un type qui est revêtu de la composition dont les particules de nuanceur sont constituées et l'autre type qui est non revêtu. Les particules d'espacement ont par ailleurs un diamètre suffisamment grand pour permettre un dépôt épais des particules de nuanceur sur l'image développée. Les particules d'espacement ont un diamètre suffisamment grand pour que l'épaisseur des particules de nuanceur sur l'image développée puisse être contrôlée par l'ordre de grandeur de la charge corona formant l'image latente. Une partie des particules d'espacement a une constante diélectrique supérieure à celle du véhicule liquide et une partie des particules d'espacement peut être polarisée; d'autre part, une partie des particules d'espacement sont chargées à une polarité de même signe que la charge des particules de nuanceur. -10- D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description ci-après donnée en référence à la figure unique du dessin annexé qui représente schématiquement, très agrandi et avec des parties en sections, un fragment de la composition révélatrice selon l'invention apte à développer une image électrostatique latente pour transfert de cette image sur une feuille de support au travers d'un espace, dans un mode de réalisation particulier. En référence à cette figure, le composant liquide ou dispersant 2 de la composition de développement, qui sert de véhicule liquide pour les particules de nuanceur 4 et les parti- cules d'espacement 10 et 14, consiste en hydrocarbures alipha- tiques à bas point d'ébullition tels que ceux mentionnés ci- dessus Ces liquides sont de bons isolants et ont une résistivité de 1010 ohm-centimètres ou plus Les particules de nuanceur 4 sont elles-mêmes formées de polymères et de résines de type connu comme le polyéthylène, le polystyrène, les cires amorphes et diverses résines Les polymères nuanceurs peuvent être pigmentés par un pigment quelconque voulu tel du noir de carbone à l'état de particules de dimension inférieure au micron 6. On peut utiliser l'un quelconque des pigments connus pour colorer des polymères Les particules de nuanceur ont un diamètre de 3 à 7 microns comme indiqué en la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 250 720 précitée Ces particules de nuanceur ont une dimension supérieure à celles couramment utilisées, ceci pour parvenir à un bas rapport charge/masse La quantité de particules de nuanceur qu'on utilise-peut varier de 0,1 à 10 % du poids du véhicule liquide Il y a donc un contraste là avec l'intervalle habituel des concentrations en nuanceur qui est d'environ 0,1 à 2 % en poids Du fait que l'image développée n'entre jamais en contact avec la feuille de support sur laquelle elle doit être transférée, on peut utiliser jusqu'à 10 % en poids de particules de nuanceur par rapport au véhicule liquide. Il y a deux types de particules d'espacement dispersées dans le véhicule liquide La particule d'espacement 10 est formée 12222 par une bille creuse 8 contenant donc une bulle de gaz encapsulée par du verre, du carbone, un produit de condensation phénolique, de l'aluminium, une résine acrylique ou une substance analogue. On préfère le verre parce qu'il s'agit d'une matière relativement nonréactive, et non d'un polymère qui a été préparé dans des conditions inconnues On est ainsi assuré qu'il n'y aura pas extraction de substances inconnues telles que des agents tensio- actifs dans la composition révélatrice selon-l'invention Les particules ou billes d'espacement doivent avoir un diamètre supérieur à la hauteur de l'image développée sur la surface photo- conductrice Ce diamètre peut varier entre 20 microns ou moins et microns Un espace supérieur à 70 microns est inutile dans la pratique de l'invention mais on comprendra que l'invention peut parfaitement être appliquée à un espace plus grand, selon les potentiels mis en oeuvre On trouve dans le commerce des billes de verre ayant un diamètre de 20 à 40 microns auprès de la firme Minnesota Mining and Manufacturing Company, Minneapolis, Minnesota. Les billes de verre que la demanderesse a utilisées sont vendues par cette société sous la marque "D 32/4500 " Ces billes de verre ont une densité de 0,32 D'autres billes de verre vendues par la même firme sous la marque "E 22 " ont une densité de 0,22 Ces produits sont des microsphères creuses de verre à une épaisseur de paroi d'environ 2 à 3 microns Auprès de la firme Versar Inc, de Springfield, Virginie, on peut trouver des "Carbospheres" qui consistent en microsphères de carbone ayant un diamètre moyen de microns pouvant varier de 5 à 50 microns Par classification granulométrique, on peut séparer des billes à un diamètre quelconque voulu La firme Union Carbide Corporation fabrique des microsphères creuses de produits de condensation phénoliques. Les particules d'espacement 14 sont les mêmes que les particules fondamentales 8 qui forment les particules d'espace- ment 10 Toutefois, les particules d'espacement 10 portent un revêtement 12 formé de la même matière que celle qui constitue les particules de nuanceur 4 Les particules de nuanceur 4 et le revêtement 12 des particules d'espacement 10 sont chargés à une -12- polarité opposée à celle de l'image électrostatique latente qui doit être nuancée ou développée Pour s'assurer que les particules de nuanceur 4 et le revêtement 12 ont la polarité correcte, on peut ajouter au composant liquide 2 des directeurs de charge solubles connus dans la technique Avec un photoconducteur au sélénium, un exemple de directeur de charge consiste en la compo- sition vendue sous la marque "OLOA" par la firme Oronite Division of the California Chemical Company Un autre directeur de charge consiste en un pétronate de calcium neutre très purifié, un sulfonate de pétrole soluble à l'huile et contenant du calcium, quelquefois désigné sous le nom de "savon mahogany" On peut utiliser l'un quelconque des directeurs de charge connus dans l'industrie. On comprendra facilement que les particules d'espacement revêtues se déposent avec les particules de nuanceur au cours du développement de l'image La préparation des particules de nuanceur dans des conditions telles que leur densité est égale ou inférieure à celle du véhicule liquide assure que les particules de nuanceur ne formeront pas de boue ou de sédiment difficile à redisperser lorsque la machine est mise en route, par circulation du liquide nuanceur depuis le réservoir d'alimentation jusqu'à la zone de développement avec retour au réservoir d'alimentation On n'a pas trouvé de matière massive possédant l'intégrité mécanique et une densité suffisamment basse pour faire fonction de dispositif d'espacement dans les dispersions de nuanceur Par contre, presque toutes les matières solides capables d'entraîner, d'encapsuler ou de retenir une ou plusieurs bulles de gaz peuvent être utilisées comme dispositif d'espacement si la densité peut être abaissée. On veut non seulement que les particules d'espacement ne sédimentent pas mais également qu'elles ne soient pas légères au point d'être difficiles à redisperser après avoir flotté La densité du liquide ISOPAR-G de la firme Exxon Corporation dont on a déjà parlé, est voisine de 0,75 On a trouvé que si la bulle de gaz ou les bulles de gaz contenues dans les particules d'espacement abaissaient la densité de celles-ci à moins de 0, 2, il fallait plusieurs secondes 13- pour redisperser les particules d'espacement dans une opération de machine à copier Toutefois, si l'on porte la densité à plus de 0,3 ou 0,7, les particules d'espacement se redispersent très faci- lement Lorsque la densité des particules d'espacement est la même que celle du véhicule liquide, on a atteint l'état optimal. Les particules d'espacement contenant des bulles de gaz qui sont revêtues passent sur l'image électrostatique latente par électrophorèse au travers du véhicule liquide Il est important d'empêcher le contact de la feuille de support avec les régions autres que les régions d'image du photoconducteur ou la couche isolante portant l'image électrostatique développée S'il se produit un tel contact, la feuille de support sera mouillée par le véhicule liquide qu'il faudra ensuite évaporer Il y a alors arrêt de la productionsi l'on doit opérer à haute vitesse car il faut évaporer une quantité inacceptable de liquide véhicule volatil dans l'atmosphère ambiante Comme on l'a fait remarquer dans la demande de brevet des Etats- Unis d'Amérique n O 267 465 précitée, les particules d'espacement peuvent être polarisées si elles sont formées d'une matière ayant une constante diélectrique supérieure à celle du liquide véhicule La fonction des particules d'espacement 14 consiste-à faire un dispositif d'espacement pour les régions autres que les régions d'image de l'image électro- statique développée Naturellement, ces particules d'espacement ne doivent pas avoir une charge de polarité opposée à celle des particules de nuanceur car sinon celles-ci migreraient vers ces particules d'espacement de charge opposée. Les particules d'espacement non revêtues 14 doivent se déplacer vers les régions autres que les régions d'image par diélectrophorèse En d'autres termes, ces particules doivent être polarisables A la préparation de ces particules d'espacement, pour s'assurer qu'elles sont pratiquement neutres et n'ont pas une forte charge négative ou une forte charge positive, on les plonge dans le directeur de charge utilisé dans la composition de nuanceur pendant un certain temps, par exemple 24 heures On retire les billes et on les lave avec le liquide ISOPAR et finale- 12222 -14- ment on les laisse sécher Il semble que le verre ait une affinité pour le directeur de charge Si on ne traite pas les billes de verre au préalable par le directeur de charge avant de les intro- duire dans la composition selon l'invention, elles auront tendance à attirer le directeur de charge de la composition de développe- ment Les microbilles de verre donnent les meilleurs résultats car le verre semble adsorber facilement les divers directeurs de charge utilisables On a trouvé que le traitement par le directeur de charge contraignait les microsphères de verre non revêtues à un comportement plutôt neutre; c'està-dire qu'elles ne se déposent pas dans les régions d'image et peuvent donc développer une charge très légèrement positive On a pris une lame de verre et on l'a plongée à moitié dans le directeur de charge pendant vingt-quatre heures, puis on l'a retirée et on l'a lavée soigneu- sement avec le liquide ISOPAR, puis on l'a séchée Lorsqu'on respire contre la lame, la condensation d'humidité est visible sur les deux moitiés. Le revêtement ou doublage des microsphères dans la composition de nuanceur est réalisé facilement On dissout environ 10 % du polymère pigmenté dans l'ISOPAR à une température de 1200 C ou au-dessus, selon le polymère en particules utilisé On disperse ensuite les microbilles dans la solution puis on la refroidit Les particules d'espacement agissent comme germes sur la surface desquels le polymère précipite à une température suffisamment basse atteinte au cours du refroidissement de la solution La solution refroidie peut alors être ajoutée à la composition selon l'invention On a trouvé que les billes doublées de polymère avaient une densité plus forte, atteignant environ 0,4 A cette densité, les particules d'espacement revêtues flottent mais ne forment pas une écume non dispersable On observera que la densité des particules d'espacement qui contiennent chacune une bulle de gaz dépend de la densité de la matière dont elles sont faites et de l'épaisseur de paroi des particules creuses Par conséquent, en faisant varier l'épaisseur de paroi des particules d'espacement, on peut agir sur la densité des microsphères d'espacement. 12222 - Les particules d'espacement non revêtues ou neutres, qui se déplacent par diélectrophorèse, peuvent être présentes dans la composition en quantité de 0,1 à 10 % Cette quantité ne varie pas beaucoup car il y a un très faible épuisement des parti- cules d'espacement non revêtues Les particules d'espacement revêtues peuvent être présentes en quantités identiques mais tenu compte du fait qu'elles sont consommées en fonction des régions d'image à nuancer, il faut ajouter de temps à autre des particules d'espacement revêtues comme on l'a déjà dit plus haut. On notera que, selon le diamètre des particules d'espa- cement, on peut former une image développée très épaisse en augmentant simplement le potentiel de la charge corona qui forme l'image électrostatique latente Dans les procédés de la technique antérieure, la densité de l'image ne peut pas être contrôlée de cette manière car, avec une image épaisse, les régions autres que les régions d'image sont grises ou colorées lorsqu'il y a contact entre la feuille de support et l'image développée Du fait que dans le procédé selon l'invention de transfert au travers d'un espace, il n'y a pas de contact physique entre le papier ou une autre feuille de support et l'image développée, celle-ci peut être faite très épaisse et par conséquent dense La formation d'une image épaisse présente également des avantages en ce que l'on peut transférer une image développée sur une feuille de support à surface très irrégulière L'un des inconvénients du procédé LTT de la technique antérieure résidait en ce qu'il exigeait une feuille de support à irrégularité de surface limitée car l'image était si mince que si la surface était trop irrégulière, l'image n'était pas transférée en totalité Avec le procédé et la composition selon l'invention, on peut transférer l'image développée à des feuilles de copie de papier collé irrégulier et même de papier journal. En résumé, on a atteint les buts recherchés à l'origine, à savoir préparer une nouvelle composition pour nuancer des images électrostatiques latentes et capable de former un espace entre l'image électrostatique latente et la feuille de support sur -16- laquelle l'image développée doit être transférée On a mis au point une composition de développement liquide contenant des particules de nuanceur et des particules d'espacement de densité égale ou inférieure à celle du liquide dans lequel elles sont dispersées La composition de nuanceur liquide selon l'invention contient des particules d'espacement qui contiennent elles-mêmes une bulle de gaz Les particules d'espacement creuses sont de deux types dont l'un est revêtu par la matière du nuanceur et l'autre est neutre Les particules d'espacement revêtues se déplacent avec les particules de nuanceur, pour le développement de l'image électrostatique latente, alors que les particules d'espacement non revêtues se déplacent par diélectrophorèse, empêchant les régions autres que les régions d'image d'entrer en contact avec la feuille de support On-peut ainsi former un dépôt épais de particules de nuanceur sur l'image développée, ce qui permet de transférer l'image développée sur une feuille de support à surface irrégulière On peut contrôler la densité de l'image développée en agissant sur la densité de la charge corona formant l'image électrostatique latente La composition selon l'invention permet de faire des copies d'originaux avec une résolution accrue et un mouillage minimisé de la feuille de support par le liquide véhicule. Il est clair que l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus et que l'homme de l'art peut y apporter des modifications sans pour autant sortir du cadre. -17- R E V E N D I C A T I O N S ___________________________ 1 Composition pour le développement d'images électrosta- tiques latentes, comprenant, en combinaison, une proportion prépon- dérante d'un liquide isolant ( 2), une proportion mineure de parti- cules de nuanceur résineuses ( 4) et une proportion mineure de particules d'espacement ( 10, 14), caractérisée en ce que chacune de ces particules d'espacement a une portion ( 8) renfermant une bulle de gaz, et chacune de ces particules d'espacement a un diamètre supérieur à celui des particules de nuanceur. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules de nuanceur ( 4) sont des particules de polymère pigmenté et en ce que les particules d'espacement ont une portion creuse ( 8). 3 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'une partie des particules d'espacement ( 10, 14) est revêtue par un polymère ( 12). 4 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que chacune des particules d'espacement a une densité inférieure à celle du liquide isolant. 5 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'une partie des particules d'espacement a une constante diélec- trique supérieure à celle du liquide ( 2). 6 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'une partie des particules d'espacement a une charge superfi- cielle dont la polarité est de même signe que celle de la charge des particules de nuanceur. 7 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'une partie des particules d'espacement a une charge pratique- ment nulle. 8 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules d'espacement sont présentes en proportion de 0,1 à 20 % du poids du liquide isolant. 9 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules de nuanceur sont présentes en proportion de 18- 0,1 à 10 % du poids du liquide isolant, et en ce qu'une partie des particules d'espacement est revêtue par une résine ( 12) et porte une charge de même signe que la charge des particules de nuanceur, ces particules d'espacement revêtues étant présentes en proportion de 0, 1 à 10 % du poids du liquide isolant, et le reste des particules d'espacement étant pratiquement non chargées et présentes en proportion de 0,1 à 10 % du poids du liquide isolant. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules de nuanceur résineux ont un diamètre de 3 à 7 microns, et les particules d'espacement ont un diamètre de à 70 microns. 11 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que chacune des particules d'espacement a une densité qui est à peu près la moitié de celle du liquide isolant, une partie des particules d'espacement étant revêtues par une résine ( 12) et portant une charge de même signe que celle des particules de nuanceur et une autre partie de ces particules d'espacement étant pratiquement non chargées et pouvant être polarisées par un champ électrique. 12 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en combinaison une proportion prépondérante d'un liquide hydrocarboné à bas point d'ébullition ( 2), de 0,1 à 10 % en poids, par rapport à ce liquide, de particules de nuanceur polymère pigmenté et chargées ( 4), ces particules de nuanceur ayant un diamètre de 3 à 7 microns, une proportion mineure de microsphères solides inertes formant les particules d'espa- cement ( 10, 14), chacune de ces particules d'espacement contenant une bulle de gaz et ayant un diamètre de 20 microns à 70 microns, de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au liquide, de ces particules d'espacement étant revêtues par un polymère pigmenté ( 12) et *portant une charge de même signe que celle des particules de nuanceur, de 0,1 à 10 % en poids, par rapport audit liquide, de ces particules d'espacement pratiquement non chargées, et ces particules d'espacement ayant une densité de 0,3 à 0,7. 12222 -19- 13 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en combinaison une proportion prépondérante d'un liquide hydrocarboné à bas point d'ébullition ( 2), de 0,1 à 10 % en poids, par rapport à ce liquide, de particules de nuanceur polymère pigmenté chargées ( 4), ces particules de nuanceur ayant un diamètre de 3 à 7 microns, une proportion mineure de microsphères de verre formant les particules d'espace- ment ( 10, 14), chacune de ces particules d'espacement contenant une bulle de gaz et présentant un diamètre de 20 à 70 microns, de 0,1 à 10 % en poids, par rapport audit liquide, de ces particules d'espacement portant en revêtement un polymère pigmenté et présentant une charge de même signe que celle des particules de nuanceur, de 0,1 à 10 % en poids, par rapport audit liquide, de ces particules d'espacement étant pratiquement non chargées, et ces particules d'espacement ayant une densité de 0,3 à 0,7.