Brevet FR2521835A1 — publié le 19830826

La présente inventitn concerne des articles en verre soluble dans l'eau, leur fabrication et leur utilisation dans le traitement des ruminants pour remédier à des carences des animaux en éléments qui peuvent faire défaut dans le régime disponible Le traitement s'effectue par administration d'un article en verre soluble dans l'eau à l oger dan s lez re tifcwa rumefi de l'animal à traiter Le terme de r'eticulo rumen désigne ici le bonnet plus la panse Les verres solubles dans l'eau sont bien connus dan S la technique. Par exemple, le brevet britannique 2 057 420 A décrit un verre soluble dans l'eau contenant des matières libérant un oligo-élément ou un élément thérapeutique au fur et à mesure que le verre se dissout et donne des exemples de l'utilisation de ces compositions dans le traitement de l'homme et de l'animal et en médecine préventive Par exemple, les compositions de verre qui y sont décrites peuvent être amenées sous forme de bloc monolithique de saunière pour animaux ou être broyées sous une forme particulaire sous laquelle elles peuvent être administres comme supplément au régime à des animaux de ferme. Dans le contexte particulier de la prévention ou du traitement de carences en oligo-éléments chez les animaux, on a proposé également d'effectuer chez ceux-ci des implantations sous-cutanées d'un verre soluble contenant les oligo-éléments nécessaires, ces éléments étant libérés dans le courant sanguin de l'animal au fur-et à mesure que l'implant se dissout. Ces implants, en dehors des difficultés de leur administration, paraissent donner lieu à des effets secondaires indésirables dans certains cas, et en particulier peuvent poser des problèmes lorsque du cuivre a été administré comme oligo-élément Cependant, même dans ce cas, ils peuvent être estimés préférables à la supplémentation du régime, qui peut être encore plus difficile à réaliser, en particulier dans le cas d'un élevage extensif plutôt qu'intensif. La présente invention a pour but de fournir un verre soluble da*s l'eau pouyvant être amenéê sous la forme d'un article destiné à être inséré dans le reticulo-rumen d'un ruminant pour apporter à cet animal un ou plusieurs éléments remédiant à la carence dans le système vital de l'animal sur une durée pro- longée Tout à fait en dehors de cette utilisation particulière, les verres de l'invention peuvent aussi être utiles sous une forme physique différente pour le traitement de certains états chez l'homme, pour le traitement des ruminants autrement que par admi- nistration d'un article à loger dans le reticulo-rumen et pour le traitement d'autres animaux. Conformément à la présente invention, la demanderesse fournit un article en verre soluble dans l'eau sous une forme appropriée à l'administration à un ruminant, destiné à être logé dans le reticulo- rumen de l'animal, cet article contenant a) P 205, b) R 20 o R est choisi parmi Na, K et Li, c) au moins une autre matière formant ou modifiant le verre, d) au moins un élément remédiant à une carence combinÉe-dans le verre, cet élément étant choisi parmi Cu, Se, Co, Zn, I, Mn et Mg, dans lequel lorsque du Cuo est présent dans le verre, la teneur de chacun des composés P 205 et R 20 ne dépasse pas 45 moles %; lorsqu'un ou plusieurs des composés Cu O et Zn O est présent dans le verre, la somme des quantités de P 205 et de R 20 est dans l'intervalle de 56 a 76 moles %; lorsque Cu O et Zn O sont absents et qu'un ou plusieurs des composés Mg O, Co O, Se O et I sont présents dans le verre, la sotm e - des qua nti tés de P 205 et R 20 et dans l'intervall-e de 56 à YZ moles; la composition étant telle que lorsque l'article de verre est présent dans le reticulo-rumen de l'animal, l'article ait une vitesse de libération ne dépassant pas 25 mg par cm 2 de surface de l'article par jour. L'article est avantageusement d'une taille telle qu'il puisse être administré par voie orale à un ruminant pour se loger dans le reticulorumen de l'animal Lorsqu'il est ainsi logé-, on trouve que l'article se dissout sur une durée d'au moins 6 semaines en libérant les éléments remédiant à la carence dans le système vital de l'animal En se plaçant dans la partie inférieure de l'intervalle des vitesses de libération envisagé par l'invention, on peut obtenir des périodes de traitement dépassant nettement 6 semaines; ainsi, une vitesse de libération allant jusqu'à 8 mg/cm 2/jour -permettra un traitement pendant environ 1 an. Les propositions antérieures telles que le brevet britannique GB 2 057 420 A concernent prin- cipalement l'utilisation de verres sous forme parti- culaire, et dans ce cas, la surface exposée dans l'animal est beaucoup plus élevee que dans le cas d'un article solide ayant le volume nécessaire pour permettre une libération prolongée pendant des durées de 6 semaines à l an ou même davantage Ainsi, dans le verre de l'art antérieur, la solubilité est nettement inférieure à celle réalisêe avec la présente invention. Il n'est décrit aucun verre, ayant une teneur en P, inférieure à 50 moles %,et la teneur en oxydes de métaux alcalins, selon le brevet cdes USA no 4 350 675 correspondant, ne doit pas dépasser 20 moles %S De tels verres ne conviendraient absolument pas pour les articles de la présente invention Le brevet britan- nique N O 2 037 735 A propose des verres comprenant P 20, de l'oxyde cuivrique et un oxyde de métal alcalin, dans lesquels la quantité minima de P 205 présente est de 45 moles % avec 5 à 55 moles % d'oxyde cuivrique et de métal alcalin En fait, aucun des exemples particuliers ne contient d'oxyde de métal alcalin, et les taux d'oxyde cuivrique dans les trois exemples particuliers sont de 43,8 et 51,3 moles %. Des taux de cuivre aussi élevés ne sont pas nécessaires dans les articles de verre utilisés dans le procédé de traitement de l'invention Le taux maximum préféré de Cu O est de 36 moles % et mieux encore de 16 à 24 moles % Avec ces taux de cuivre, on peut aisément obtenir un article destiné à se loger dans le réticulo- rumen ayant une durée de vie de 6 à 12 mois. Le brevet britannique 2 037 735 A concerne principalement des verres contenant seulement du cuivre et il indique clairement que la solubilité des verres décrits dans ce brevet augmente rapidement lorsque la teneur en oxyde de métal alcalin dépasse 30 % dans le cas de Na 20 et 15 % dans le cas de K Ainsi, avec une teneur minima de 45 moles X de P 205 et une teneur maxima en oxydes de métaux alcalins de 30 moles X, ces verres ne sont pas dans la même région que les verres de l'invention Le seul usage interne indiqué est celui comme implants sous-cutanés. La demanderesse préfère utiliser des verres dans lesquels le rapport molaire en pourcentage P 205: R 20 est de 1,75: 1 à 1: 1,5, et mieux de 1, 5 1 à 1: 1,25 Elle préfère en particulier des verres en l'article de verre. La demanderesse a trouve qu'en opérant avec des taux d'oxyde de métal alcalin équivalents ou pratiquement équivalents à la quantité de P 205 utilisée, on peut former des verres dont la vitesse de libération dans le rumen d'un animal tel que le mouton soit telle qu'elle permette de former un article ayant la durée de vie nécessaire dans le rumen Par addition d'autres matières de formation ou de modification des verres, et d'une ou plusieurs des matières utilisée pour libérer des oligo-éléments, il est possible d'éviter les taux de solubilité peu satisfaisants indiqués par le brevet britannique 2 037 735 A et le brevet US 4 350 675 comme se pro- duisant avec des taux de Na 20 dépassant 30 moles %. Il est également possible d'incorporer plusieurs oligo-éléments dans l'article de verre dont, bien qu'il ait manifestement été envisagé par les propo- sitions antérieures, on n'a jamais démontré effecti- vement qu'il constituait une possibilité pratique ou en donner des exemples. L'influence du cuivre sur la solubilité dans un reticulo-rumen de mouton d'un verre ayant le rapport P 205: Na 20 de I: 1 ressort du tableau r ci-dessous Chacune des compositions a été trams - formée en une masse fondue de verre par chauffage dans un creuset W une température dans l'intervalle de 1000 l 105 O&C, puis transformée en um Article ayant une longueur de 30 mm et un diamètre de 14 mm. Apres recuit, les articles sont suspendus par une fistule dans le rumen d'un mouton en vue des essais pour simuler l'insertion dans le reticulorumen et la vitesse de libération est mesurée en déterminant la perte de poids de l'article dans le rumen sur une durée dictée par la nature de la composition. Les compositions ayant des vitesses de libération élevées sont retirées au bout de plusieurs heures de façon à éviter que des quantités excessives de cuivre soient assimilées par le mouton, les compo- sitions ayant des vitesses de libération plus faibles sont retirees au bout de plusieurs jours Ce mode opératoire a été suivi pour tous les articles de verre pour lesquels des vitesses de libération dans le rumen sont données Pour des taux de Cu O dans l'inter- valle de 8 à 24 moles %, on voit que ces taux sont trop élevés et que, pour la proportion de cuivre présente, ils libéreraient trop de cuivre et ren- draient impossible dans la pratique la production d'un article de volume acceptable ayant une durée de vie d'au moins 3 mois Comme il a été indiqué, la demanderesse exige une vitesse de libération de moins de 25 mg/cm 2/jour, car elle a trouvé qu'un verre ayant cette vitesse de libération peut être transformé en un article d'un volume tel qu'il puisse aisément être placé dans le reticulo-rumen- même d'un agneau. Le traitement par le cuivre peut être admi- nistré à des animaux qui sont aisément accessibles- en ajoutant Se S s&zs de cuivre il lewr eau pota ble, ou par injection Cependant, dans Te cas d'animaux- pâturant sur de grandes surfaces, tout traitement individuel exige qu'ils puissent être nourris en même temps, et l'avantage de la présente invention est que ces traitements peuvent être administrés à des intervalles relativement longs En outre, on ne risque pas de dépasser le taux de cuivre accep- table comme ceci peut se produire lorsqu'on fait une injection à un animal ayant un taux de cuivre satisfaisant, et d'empoisonner l'animal, car le cuivre est libéré d'une manière réglée de l'article placé dans le rumen L'accent a été mis sur le cuivre, car il s'agit de la carence la plus répandue chez les ruminants dans le monde entier exigeant une supplémentation Il est cependant inhabituel qu'une carence se produise seule et exige seule un trai- tement Les carences les plus courantes nécessitant un traitement sont les suivantes: cuivre, sélénium, cobalt, zinc, iode La combinaison dont le besoin se fait le plus sentir, qui ne pouvait pas être traitée par un traitement unique jusqu'à présent, est cuivre, sélénium et cobalt. Dans certaines régions du monde, la quantité de cuivre est réglée par application de sulfate de cuivre avec un engrais, par exemple dans l'Ouest de l'Australie Dans une telle région, seuls le sélénium et le cobalt seraient nécessaires pour le mouton, avec addition possible de zinc et/ou d'iode. Ainsi, dans un mode de réalisation préfêré de l'invention, l'article contient au moins deux éléments remédiant aux carences, avantageusement choisis parmi Cu, Se, Co, Zn et I Un article part>- culièrremerrt utile conmtiewt C Lr, Se et Co L'invention permet ainsi de traiter un animal pour plusieurs carences, et pour des durées qui sont avantageusement de 3 mois à un an Ceci fournit un procédé de traite- ment qui peut aisément s'insérer dans les procédés d'élevage dans n'importe quelles circonstances parti- culières. Le tableau I illustre les vitesses de libé- ration obtenues avec un mélange simple à 3 constituants P 205/Na 2 O/Cu O, avec des taux de cuivre dans l'inter- valle de O à 40, et indique qu'une modification du taux de Cu O ne suffit pas pour donner une vitesse de libération acceptable, sauf pour un taux de cuivre très élevé, de 40 moles %. Une manière de produire des articles de verre ayant une vitesse de libération plus faible consiste à ajouter des matières connues pour augmenter Ta durabilité des verres au phosphate Lorsqu'on ajoute une matière quelconque, on doit réduire le taux d'un constituant existant et aussi s'assurer que la compo- sition de verre est une composition qui forme un verre et, en tant que verre, peut être transformée en l'article façonné nécessaire en vue du logement dans le reticulo-rumen par un procédé de transfor- mation industriellement viable Le tableau II montre comment la quantité de verre dissoute à partir d'un article contenant 24 % de Cu O peut varier au fur et a mesure que la quantité de P 205 et de Na 20 est réduite d'un total de 76 % à 56 % et que Ca O et/ou Mg O sont ajoutés pour régler la solubilité et constituer des constituants farmate-rs ou - oditca- teurs du verre La demanderesse préfère, lorsque cela est possible, utiliser Ca O et Mg O comme matières formatrices ou duificatrúe c U verre-supp Tlrm*tarse,. car ces composés sont faci Tes i incorporer au verre, et sont aussi des constituants qui, s'ils sont assi- milés par l'animal, ne peuvent pas s'accuiwuler ou avoir un effet nocif A 1203 est une autre matière formatrice ou modificatrice du verre supplémentaire qui peut être utilisée commodément Les matières -15 formatrices et modificatrices du verre supplémentaires sont avantageusement présentes à raison d'au moins 8 moles %, de préférence jusqu'à 35 moles %, et mieux encore jusqu'à 24 moles X. Comme le montre le tableau II, il est rela- tivement simple de choisir une composition appropriée pour donner une vitesse de libération qui donnera un article de verre sous un volume capable de s'adapter dans le reticulo-rumen d'un animal pendant n'importe quelle durée désirée Il est clair qu'on ne choisira pas les verres fortement solubles n 6 et 7, ni les verres n 14, 15 ou 16 qui sontsusceptibles de poser des problèmes lors de la transformation du verre On voit que dès qu'on introduit au moins 8 moles % de Ca O et/ou Mg O dans un verre à l'extrémité supérieure de l'intervalle P 205/Na 20, on obtient un verre dont 1 2 la vitesse de libération est inférieure à 25 mg/cm /jour. Les valeurs des vitesses de libération sont surtout un guide et ne peuvent pas être utilisées pour déterminer des diffé- rences subtiles de vitesse de libération entre une composition et une autre Il n'est pas possible de déterminer la fixation réelle de cuivre pour chacune des compositions mentionnées, car ceci implique que l'on effectue un bilan du cuivre sur l'animal, ce qui n'est réalisable que sur un nombre limité d'ani- maux, car ceux-ci doivent être maintenus dans les conditio*s du laboratoatre et être alime"tês avec un régime exempt de cuivre Les résultats des essais au champ relatés ci-après indiquent qu'il ne se pose pas de problèmes d'assimilation par l'animal On voit aussi, d'après les résultats du tableau II, qu'avec une valeur constante de Cu O de 24 moles %, dès que la quantité de Cao et/ou de Mg O est supérieure à 8 moles %, la vitesse de libération varie peu par comparaison avec la variation importante produite par l'addition initiale de 8 moles % de Ca O et/ou de Mg O, et que lorsque la quantité totale de P 205 et Na 20 tombe à 56, il apparaît alors des problèmes de fabrication du-verre L'effet de la réduction de la teneur en cuivre de 24 à 8, tout en maintenant une valeur constante dans une proportion de 1: 1 de Na 2 o + P 205 est démontré dans: le tableau III pour Na 20 + P 205 = 76 le tableau IV pour Na 20 + P 205 = 72 le tableau V pour Na 205 + P 205 = 68 le tableau VI pour Na 20 + P 205 = 64 le tableau VII pour Na 20 + P 205 = 60 le tableau VIII pour Na 20 + P 205 = 56 Ces tableaux montrent que, comme dans le cas des verres du tableau II, à l'extrémité supérieure de l'intervalle Na 20 + P 205 (les verres indiqués dans les tableaux III à VI), il est facile de choisir des verres ayant une vitesse de libération satisfaisante, et que même pour la proportion de Cu O la plus faible examinée ( 8 moles %), la transformation du verre ne pose pas de problèmes Les tableaux VII et VIII confirment qu'il est difficile de former d es verres lorsque le taux de Cu O tombe et que le taux de Ca O et Mg O dépasse 24 Ainsi, pour certaines compositions, il est in diqué "Deêvit" c'est-*-dire qu'elles s;e. dévitrifient avec cristallisation lors de la c'ulée' de la masse fondue, ou "suspect", c'est-à-dire avec des stries de dévitrification ou une séparation des phases dans la composition On estime que 56 moles % de Na 20 + P 205 est le niveau le plus bas pour lequel un verre conforme à l'invention puisse être coulé, et en ajustant les taux de Mg O et Ca O à partir de ceux indiqués dans le tableau VIII, on pourrait fabriquer quelques verres façonnables. Les tableaux III à VIII montrent des compo- sitions dans lesquelles le taux de Cu O est inférieur à 16; cependant, on préfère choisir des verres ayant une teneur en Cu O dans l'intervalle de 16 à 24 moles %, de façon à pouvoir fabriquer les articles de verre ayant la durée de vie que l'on suppose être désirée sur le marché, c'est-à-dire de 6 à 12 mois, et aussi avec une taille compatible avec l'oesophage de l'a- nimal dans le reticulo-rumen duquel il doit être logé. L'addition d'autres oligo-éléments peut aussi influer sur la vitesse de libération L'influence de Co O sur la vitesse de libération est légère et ne facilite en aucune manière la fabrication de verres à l'extrémité inférieure de l'intervalle Les verres figurant dans le tableau IX illustrent ce point tant en ce qui concerne les verres contenant du cuivre que les verres exempts de cuivre. 252 1 835 L'effet de l'addition de sélénium n'est pas mesurable, car la quantité nécessaire (exprimée en métal) est de l'ordre de 0,3 Z, et celle-ci n'aura aucun effet décelable lors, de l'examen de la vitesse de libération in vivo d'un article qui contient suffisamment de Co O et/ou de Cu Q pendant 6 mois au. moins Le tableau X mantre V-intervaalle de résultats obtenu lorsqu'on examine plusieurs échantillons fabriqués à partir de compositions contenant du sélé- nium par comparaison avec des compositions similaires sans sélénium On voit que dans l'intervalle de l'expérience, il n'est pas possible de relever une modification quelconque due à la présence de Se Par conséquent, aux taux auxquels Se est ajouté, sa présence n'a aucune conséquence en ce qui concerne le façonnage du verre ou sa vitesse de libération globale, bien qu'une température plus basse de la masse fondue ( 800-8500 C) soit désirable pour éviter l'évaporation du sélénium. Les instructions données dans les tableaux précités et dans les tableaux XI et XII ci-après permettent au spécialiste de choisir une composition de verre ayant une vitesse de libération inférieure à 25 mg/cm 2/jour en tenant compte des exigences des animaux traités Il est manifestement impossible d'illustrer toutes les combinaisons et permutations -possibles On pense qu'un nombre suffisant de com- positions ont été fondues et essayées pour illustrer la valeur de compositions de verre comprenant P 205 et Na 20 et contenant au moins 56 moles-% et pas plus de 92 moles % ( 76 moles % si Cu O et Zn O sont présents) de ces matières considérées globalement Il ressort clairement des tableaux II à X qu'une vitesse de libération satisfaisante peut être obtenue à partir de ces verres lorsque le rapport P 205: Na 20 est de 1: 1 Si l'on modifie ce rapport: en augmentant la quantité de Na 20: par rapport i la quantité de P 205, la vitesse de libération est augmentée et ceci peut alo rs étre compensé en ajoutant d'autres co:tstituwants qui se sget re TéTs' augmen:ter la durabilité pour obtenir un verre ayant une vitesse de libération inférieure à 25 mg/cm 2/jour Ceci est manifestement une alternative dont dispose le technicien pour obtenir des articles de verre ayant les caractéristiques requises pour le traitement des ruminants pendant des durées relativement longues. Il est ici encore impossible de fondre et d'essayer in vivo toutes les permutations et combinaisons qui sont introduites par l'utilisation de ces matières. Le tableau XI illustre, à partir d'une comparaison des verres n 131 et 132, l'effet sur la vitesse de libération de l'augmentation de la quantité de Na 20 par rapport à la quantité de P 205 Il montre également que l'on peut fabriquer des verres ayant un excès de Na 20 par rapport à P 205 présentant une vitesse de libération acceptable Cependant, il n'y a pas d'avantage réel à utiliser ces verres, car des compositions ayant une vitesse de libération appropriée nécessiteront probablement un accroisse- ment du nombre de constituants dans le lot utilisé pour former le verre. On peut aussi augmenter la quantité de P 205, de telle sorte qu'elle dépasse la quantité de Na 20 présente dans le verre Tout en étendant la région de formation du verre, ceci montre que lorsque la quantité de P 205 par rapport à la quantité de Na 20 augmente, la vitesse de libération diminue Il n'y a ici encore aucun avantage réel à utiliser des compositions contenant un excès de Pz O 5, car ceci impliquerait l'addition d'un autre constituant du lot, l'acide phosphorique, ou l'utilisation d'une source de phosphate qui n'ajoute pas également d'oxyde alcalina e la couasition de werre B Ses exe"it'es avec un excès de P 205 par rapport à Na 2 O figurent d-ans le tableau XII. Le tableau XIII montre que l'addition de B 203, A 1203, Zn O et Mn O 2 peut être utilisée pour réduire la vitesse de libaration d'un verre On a trouvé que SIO 2 n'avait aucun effet et que Zr O 2, qui est utilisé dans la fabrication de verres résistant aux alcalis, conduisait à une dévitrification à des taux comparables aux taux des autres matières utilisées. Certaines ràgions du mfonde sont en fait déficientes en manganèse et pour ces régions, l'addition de man- ganèse peut être nécessaire Les exemples montrent que cette matière peut être présente dans les verres *de l'invention. Les tableaux XI et XIII contiennent eux aussi des verres qui ne sont pas satisfaisants parce que leurs vitesses de libération sont trop élevées, ou parce qu'ils sont dévitrifiés ou suspects Ceci signifie que le spécialiste peut choisir dans la plage de compositions celles qui donneront des verres véritables, c'est-à-dire des verres ne présentant ni dévitrification ni séparation de phases avec la vitesse de libération requise Les modifications nécessaires soit pour réduire, soit pour augmenter la vitesse de libération de toute composition choisie sont donc clairement identifiées Il est important de choisir pour l'emploi des compositions donnant des verres véritables, car il est essentiel, dans la production d'articles pour le traitement d'animaux 1 d'obtenir un réglage strict de la composition et du recuit ultérieur des articles Ceci de façon à ce que chaque article ait la composition et par suite la vitesse de libération désirée S et soit recuit de telle sorte qu'l ne puisse pas se rmpwre dans l'animal sous l'effet des tensions amorcées par un recuit incorrect. L'utilisation soit de K 20 soit de Li O à la place de Na 2 O est évidemment possible sans- aucune modification majeure, il en est de même pour l'utilisation de mélanges de K 20, Na 20 et Li 2 O En général, l'utilisation de K 20 ou Li 20 augmente le coût du lot sans aucun avantage proportionné, et l'on préfère par conséquent utiliser Na 20 Le tableau XIV illustre l'utilisation de K 20 et Li 2 O. A titre d'exemples supplémentaires de l'invention, on a préparé des compositions de verre à partir des matières premières indiquées en parties en poids dans la première section du tableau XV Les mélanges ont été fondus à 1000-1100 dans un creuset de terre, et ont ensuite été coulés avec succès en articles de verre ayant les compositions en moles % indiquées dans la seconde section du tableau XV Le tableau XV montre en outre des compositions de verre sur un large intervalle de proportions relatives qui peuvent être coulées avec succès Chaque compo- sition libère du cuivre au fur et à mesure qu'elle se dissout, à une vitesse inférieure à 25 mg/cm 2/jour. On prépare des compositions de verre à partir des matières premières indiquées en parties en poids dans la première section du tableau XVI. Les mélanges sont fondus à 1000-1100 C dans un creuset de terre et ils sont coulés avec succès en articles de verre ayant les compositions en moles % indiquées dans la seconde section du tableau XVI Les exemples du tableau XVI montrent que des articles peuvent être coulés avec succès avec des matières premières das. la composition desquelles entre une série d'oligo- éléments différents Dans chaque cas, l'article libère le ou les oligoélément(s) respectif (s) d'une manière réglée au fur et à mesure que l'article se dissout. Dans les exemples figurant dans le tableau XVII,-les matières premières indiquées en parties en poids sont fondues ensemble à 1000-1100 C puis coulées sous forme d'articles de verre ayant les compositions indiquées en moles %. Des essais montrent que les articles ont les vitesses de libération indiquées dans le tableau XVII, ils sont donc capables de libérer de fortes quantités de magnésium dans le reticulo-rumen d'un ruminant au fur et à mesure que l'article se dissout. Ces articles conviennent donc pour le traitement de l'hypomagnésémie. Les exemples suivants comprennent des essais au champ montrant le comportement d'articles de verre conformes à l'invention. Exemple 1 On mélange les matières premières suivantes dans les pourcentages pondéraux indiqués: K 2 C 03 9,16, Mg O 5,30, Ca O 7,37, (Na P 03)n 68,60, Cu O 9,57. On fond le mélange à 1000-11000 C dans un creuset de terre, puis on le coule sous forme d'articles de verre, ce qui donne un verre ayant la composition suivante en moles %: P 205 29,98, Na 20 29,96, Mg O 11,72; Ca 11,71, Cu O 10,72, K 20 5,91. On fabrique des articles de deux tailles différentes, ayant l'un un diamètre de 1,4 cm, une longueur de 4 cm et un poids de 11 g; et l'aut,re un diamètre de 1,6 cm, une longueur de 4,8 cm et un poids de 27 g Les articles cat iennent 7,75 % de cuivre Les solubilités des arti'Yes)es p F Tys petits sont examinées dans le rumen in vitro et in vivo en suspendant les articles dans le rumen au moyen d'un fil de nylon La perte de poids qu-otidietne est de 2,5 mg/cm 2 dans le rumen in vitro et de 3,0 mg/cm 2 dans le rumen in vivo, les valeurs indiquées étant les moyennes de périodes de mesure de 7 jours. Exemple 2 On utilise les matières premières suivantes, dans les pourcentagespondéraux indiqués, pour former une composition de lot: K 2 C 03 7,93, Mg O 4,60, Ca O 6,37, (Na P 03)n 59,28, Cu SO 4 21,82. On fond le mélange à 1000-1100 C dans un creuset de terre. Apres fusion, on coule la composition sous forme d'articles de verre petits et grands ayant les dimensions indiquées dans l'exemple 1, le verre ayant la composition suivante en moles %: Na 20 28,98, P 205 28,96, Mg O 11,39, Ca O 11,33, Cu O 13,63, K 20 5,73. Les articles contiennent du cuivre à raison de 10 % en poids. On examine ici encore les solubilités des articles les plus petits dans le rumen in vitro et in vivo; avec un article ayant un poids initial de 11,32 g, la perte de poids quotidienne est de 3,3 mg/cm 2 dans le rumen in vivo et de 5,8 mg/cm 2 dans le rumen in vitro. Des essais de bilan du cuivre sont effectués sur le mouton en utilisant des articles de différentes tailles ayant les compositions de cet exemple Dans un premier essai, on insère un article ayant un poids de 15,27 g ( 7, 76 % de Cu), un diamètre de 1,4 cm, une longueur de 3,8 cem et une vitesse de lib Or'ation calculée de 1,7 à 2,9 mg/cm 2/jour dans le reticulo- rumen d'un mouton On alimente le mouton avec un rêgi:;e & base de foin ou d'herbe sechte/orge; Su r une durée de 3 mois, on note un bilan de cuivre négatif de -4,5 à -6,5 mg de cuivre par jour et au bout de 7 mois de -2,7 mg/jour, la quantité de cuivre- excrétée étant ainsi supérieure à celle ingérée même sept mois après l'administration de l'article. Dans un second essai, on insère un article pesant 26,91 g, d'un diamètre de 1,6 cm, d'une lon- gueur de 4,8 cm et ayant une vitesse de libération calculée de 2,2 mg/cm 2/jour dans le reticulo-rumen d'un mouton et on note un bilan de cuivre de -6,1 + 0,7 mg de cuivre par jour sur une durée de 4 mois. Les résultats confirment que les articles libèrent du cuivre dans le tractus intestinal de l'animal. D'autres articles de verre de tailles satis- faisantes qui se logent aisément dans le reticulo- rumen et qui y sont retenus sont les suivants: Articles avec conicité pour s'adapter à un pistolet a balles agneau conicité sur le diamètre de 15 à 13 mm longueur 40 mm brebis conicité sur le diamètre de 19 à 17 mm longueur 50 mm vache conicité sur le diamètre de 26 à 24 mm longueur 80 mm Articles sans conicité agneau diamètre 14 mm longueur 40 mm brebis diamètre 18 mm longueur 50 mm vache diamètre 25 mm lang ueur 80 mm Au cours d'essais d'utilisation de ces articles, il est apparu que le volume et la densité des articles étaient te ls qu 'il ne se posaitt a u un problème de régurgitation des artic Tes hors du reticulo- rumen, les empêchant ainsi de libérer les éléments qu'ils contiennent pendant la durée de vie prévue pour l'article La densité des verres décrits dans' le présent mémoire est de 2,5 à 3,0, c'est-à-dire qu'elle est dans les intervalles cités par des cher- cheurs antérieurs, par exemple dans le brevet britan- nique N O 1 030 101 et dans le brevet US N O 3 056 724 comme étant suffisants pour garantir une rétention satisfaisante dans le rumen par l'animal. En plus de la mesure de la vitesse de dissolution dans le rumen d'un mouton des articles de verre, on a examiné dans des essais au champ l'efficacité avec laquelle les articles augmentaient le taux d'oligoéléments libérés au fur et à mesure que le verre se dissout et l'effet qui en résulte sur le bien-être des animaux Ce ne sont pas néces- sairement les carences importantes qui posent des problèmes: des carences limites réduisent les per- formances et sont dans certains cas liées à une conversion inefficace du fourrage Il est également difficile d'effectuer des expériences contrôlées sur des animaux pâturant, car d'autres facteurs affectant leurs performances de croissance et leur santé peuvent intervenir d'une manière non uniforme et certains animaux peuvent ne pas réagir au traitement. Cependant, les exemples suivants illustrent de façon spectaculaire l'efficacité de l'article. Exemple 3 A première vue, un procédé simple consiste à comparer les performances de croissance d'un animal non traité servant de témoin et d'un animal traité. Ceci est cependant difficile à réaliser, ca r la vitesse de croissance d'un animal par rapport à un autre peut être affectée par d'autres circonstances. On a pensé qu'une façon de réduire la marge d'erreur était de traiter un animal par paire dans une série d'agneaux jumeaux, puis de comparer les vitesses de croissance Dans cet exemple, on a utilisé une série de sept jumeaux, et on a traité un animal de chaque paire par un article contenant du cuivre ayant la même composition que le verre N O 194 (tableau XV), c'est-à-dire, en moles %, P 205 29,65, Na 20 29,64, Mg O 28, 38 et Cu O 12,33 Le gain de poids sur une durée de 4 semaines pour les animaux traités a été en moyenne de 4,57 kg, et pour les animaux non traités de 2,64 kg seulement. Exemple 4 Quarante moutons d'un an qui pâturaient précédemment sur une pàture excédentaire en cobalt sont délibérément déplacés sur un territoire connu pour être déficient en cobalt Ils sont marqués à l'oreille et soumis à un prélèvement de sang avant le déplacement en Mai 1982 A 30 de ces animaux, on administre un granulé de verre contenant du cobalt ayant la composition suivante en moles %: P 205 34,9, Na 20 34,9, Mg O 21,1, Ca O 7,6 et Co O 1,5, le granulé étant conçu pour contrebalancer tout effet de la carence en cobalt dans la pâture Les moutons sont retirés de la p Ature le 14 juin 1982, et on leur prélève du sang La variation de la vitamine B 12 mesurée dans le sang, sur la période d'essai est la suivante: déhut 12 S a 2 fin 1 4 6 82 = t, v:it, t 2mo-y viit Ba 2 my. (pg/ml) (pg/ml) témoins 705 + 65 316 + 43 moutons traités 673 + 50 818 + 60 L'essai montre une nette divergence dans la vitamine B 12 Il y a carence en cette vitamine si le taux tombe au-dessous de 300 pg/ml; six des témoins présentaient ce taux peu élevé, les quatre autres étaient un peu au-dessus. Les moutons traités avaient des taux de vitamines élevés, de l'ordre de 750 à 900 pg/ml, ce qui montre que le cobalt nécessaire pour la synthèse de la vitamine B 12 est libéré du granulé. A la fin de l'essai, l'aspect des temoins était tel que pour éviter un effet défavorable sur leur santé, on a ramené tous les animaux dans une pature non carencee en cobalt Exemple 5 Avant de p Aturer sur une pature pauvre en cuivre, dix-sept brebis ont été traitées par un article de verre contenant du cuivre ayant la compo- sition du verre n 194, c'est-à-dire contenant en moles %: P 205 29,65, Na 20 29,64, Mg O 28,38, Cu O I 2,33. Les taux sanguins de cuivre, de céruloplasmine et de superoxyde dismutase ont été mesurés dans des échan- tillons prélevés le 22 11 81 avant d'administrer l'article de verre à chaque animal, puis à intervalles réguliers jusqu'au 9 10 82 Les articles avaient une vitesse de libération de l'ordre de 2,5 mg/cm 2/jour et n'avaient plus d'effet le 9 10 82 En conséquence, un autre article a été logé dans le rumen de 10 des animaux Ces articles étaient en verre n O 128, ils avaient la cosposition suiva te en moles t PA 25 33,5, Na 20 33, 5, Mg O 8, Ca O 4, Cu O 20, Co O 0,97, Se 0,3 La variation des taux qui en résulte montre que la tendance des taux à s'abaisser en raison de ce que l'article précédent avait atteint la fin de sa vie a été inversée La vitesse de libération de ce second article était de l'ordre de 2,5 mg/cm 2/ jour, et les résultats montrent qu'avec des taux d'oxyde de cuivre dans le verre de 20 moles %, ceci suffit pour fournir les traces de cuivre nécessaires à l'animal Le premier et le second articles utilisés avaient tous deux un poids de 35 g, une longueur de 50 mm et un diamètre d'une conicité de 19 à 17 mm. Les résultats de l'examen des échantillons de sang sont donnés dans le tableau XVIII On notera que les seconds articles contenaient du sélénium Le facteur utilisé pour déterminer s'il existe une carence en sélénium est le taux de glutathion peroxydase Celui-ci a été mesuré dans des échan- tillons prélevés le 9 octobre 1982 avant l'adminis- tration des seconds articles et sur des échantillons prélevés le 7 novembre 1982 Un bélier utilisé comme témoin présentait une diminution, er sur les dix brebis, toutes sauf deux présentaient une augmentation du taux de glutathion peroxydase, ce qui montre que l'article contenant du cuivre, du cobalt et du sélé- nium libérait le sélénium sous une forme assimilable par l'animal. Exemple 6 Des essais ont été effectués sur 16 agneaux dans une ferme o les animaux pouvaient être trans- férés dans une pâture déficiente en euivre, cobalt et sélénium Trois agneaux ont été utilisés comme témoins Les taux sanguins de ctivre, céruloplasmine, superoxyde dcsoe wutase et Sttand-f onet éte Smesu-rés dans des échantillons prélevés sur tous les agneaux avant l'administration d'articles aux 13 agneaux d'essai le 29 juin 1982, les articles ayant la composition suivante en moles %: P 205 32,8, Na 20 32, 8, Mg O 6,8, Ca O 11,3, Cu O 14,8, Co O 1,6, Se 0,3. La vitesse de libération des articles était de l'ordre de 3 mg/cm 2/jour Des échantillons supplé- mentaires ont été prélevés le 2 septembre et le novembre-1982, et les résultats sont donnés dans le tableau XIX en même temps que les résultats sur les échantillons prélevés avant le traitement Les résultats montrent que les taux baissent dans tous les cas pour les témoins et que lorsque ceci se produit aussi chez les animaux traités, en raison du taux initial élevé, les animaux traités baissent plus rapidement Les taux de vitamine B 12 sont maintenus à une valeur plus élevée chez les animaux traités que chez les témoins On notera que le gain de poids des animaux traités est supérieur à celui des témoins Les résultats montrent clairement que les oligo-éléments présents dans le verre sont libérés sous une forme telle qu'ils peuvent être assimilés par les animaux. Exemple 7 Les résultats rapportés dans les essais précédents concernent tous des moutons, qui ont été utilisés comme étant les ruminants qui peuvent le mieux être contrôlés et traités Les carences en oligo-éléments d'autres ruminants ont un caractère similaire, et les exigences du boeuf et des vaches laitières, par exemple, sont bien connues Pour illustrer l'utilisation des articles chez les * bestiaux, vingt vea ux p urant su r des p,âtures. carencées en cuivre ont été traites par des articles de verre ayant les compositions suivantes en moles: P 205 32,95, Na 20 32,95, M 90 g O 15,16, Ca O 4,67, Cu O 14,27. Vingt veaux non traités ont été utilisés comme témoins. *Le tableau XX donne les résultats du prélèvement de sang aux dates indiquées, et montre qu'il a été remédié à la carence en cuivre chez les animaux traités. Les exemples qui précèdent illustrent l'in- corporation de divers oligo-éléments dans de nombreuses compositions de verre différentes, et l'efficacité de ces compositions dans le traitement de carences en oligo-éléments chez les ruminants. On se rendra compte qu'il est possible de préparer de nombreuses compositions semblables qui se dissolvent en libérant des quantités équilibrées des oligo- éléments nécessaires dans le tractus intestinal d'un ruminant, et le spécialiste pourra aisément formuler ces compositions sur la base de la présente description. 252 1835 TABLEAU I (Les proportions sont indiquées en moles %) Verre n' P 205 4 Z Na 2 42 Z Cu O a vitesse de 1 i 1 bêret Ion mg/cm 2 l j'our Q 4120 & 3155 aê 16 15 24 163 15,6 TABLEAU II (Les proportions sont indiquées en moles %) P 205 Na 2 O Mg O Ca O CUO vitesse de libération mq/cr 2/n 2 ilur O O o 4 4 - O 8 O 12 8 4 4 8 4 12 O 20 8 12 ,-f 5 i 11 6,5 3 y 2 21,7 1,,3 2;,6 Dévit. Dévit. 1628 28 12 8 24 Dvt verre no il 1.2 Dévit. Verre No. TABLEAU III (Les proportions sont indiquées en moles %) P 205 Na 20 Mg O Ca O Cuo vitesse de libération mg/crn 2/jour 3 a 0 O 24 38 O 4 20 3 a 4 O 20 38 O 8 16 38 O 16 8 38 4 12 8 38 8 8 8 38 12 4 8 Verre No. (Les proportions' P 25 Na 2 O TABLEAU IV sont indiqu ées eni moles %) Mg O Cao Cu O vitesse de Iibération mg/c 12/j ou r * 0 4 4 4 8 4 o 12 4 8 8 8 o 16 16 O O 20 4 16 8 12 2,t 6 51,6 ,5 2,7 6,0 6.,0 , 7 4 J,3 6, O 14,9 24 ? 4 13 i 11 6., 3 TABLEAU V (Les proportions sont indiquées en moles %) Verre No 37. 3.8 4.6 P 205 Na 2 Oa 34 3 4. 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 34 Mge Ca O Cu O vitesse déilibêratioi T mg/cm /jour a. 3,2 4934 34 12 12 8 22. il 4, 2, 8 3,9 25. 6 > 72 ,8 2 Y 2 TABLEAU VI (Les proportions-sont indiquées en meles %). Verre No P 205 Na 20 Mg O Ca O Cu O vitesse t libération mg/cm /jour 32 32 0 4 32 6,2 51 32 32 0 12 24 3,2 52 32 32 4 8 24 1,3 53 32 32 8 4 24 2,7 54 32 32 8 4 24 2 8 32 32 8 8 20 2,3 56 32 32 16 O 20 3,2 57 32 32 4 16 16 4 X 2 58 32 32 8 12 16 4,5 59 32 32 12 8 16 2; 2 32 32 16 8 12 3,3 61 32 32 8 16 12 4,5 62 32 32 12 16 8 2,6 63 32 32 8 20 8 2)7 64 32 32 28 O 8 Suspect 32 32 O 24 12 Dévit. TABLEAU VII (Les proportions sont indiquées en moles %) Verre No. ? 205 Na 2 O Mg O 30 O 30 0 30 O 30 4 30 12 30 0 30 4 30 16 30 -12 30 4 30 4 30 8 30 12 30 8 30 12 30 32 Cao Cuo vitesse de libération w 4 g /cin?/ jour O o 22,15 6 Suspect Dévit. Dfdvit. D 4 vit. Dévit. Devi t. Devit. Suspect TABLEAU VIII (Les'proportions sont indiquées en moles %) Verre No. 84. 86 ' P 205 28 ' Na 2 O Mg O 28 a O 28 8 28 O 28 8 28 12 28 4 28 4 28 O 28 12 28 16 28 4 28 8 28 12 Ca Ot 4- Cu O vitesse de 2 libérationi Suspect Suspect Dévît-. Suspect Délvït. Devit. Suspect Ddvit. D'évit. D 4 vit. I Devit. Dévit. Devit. Devit. 252 1835- TABLEAU IX (Les proportions sont indiquées en moles %) Verre No. loi 42. Na 20 Z 4 g O 42 8 4-2 6 42 4 38 8 38 6 38 4 42 8 42 8 42 8 38 8 38 8 38 8 34 4 34 4 34 4 38 O 38 O 38 O O O O Cao Cu O COO vito;esse-d% 1 ibérat Mg/czn /jour a& o o. o O o o O o ' o o o O 4. O o 6 6; 10.6 4.5 5.5 8.8 8.7- 3.8 4.8 5.0 2.4 5.7 4.6 13- 9.6 8.4 à suivre TABLEAU IX (suite) (Les proportions sont indiquées en moles %) Verre No. P 205 Na 20 Mg O Ca O Cu O Cc O vitesse li Jratio -ia/cr / mour i 6 o O. o o o o o o o o 9 J 7 4,0 3,1 ,5 1,5 TABLEAU X (Les proportions sont indiquées en moles %) Verre No. P 205 33,5 33,5 ,5 , 5 Na 20 33,5 33,5 ,5 ,5 Mg O Ca O 8 4 8 4 4 4 4 4 Cu O Zn O Co O Se vitesse de libération * mg/ cm 2 jour O 1 O 2,53 O 0,97 0,3 2,53 0 20 1 O 2,60 0 20 0,97 0,3 2,69 * Dans chaque cas, la vitesse de libération indiquée est la moyenne de 3 échantillons différents ayant chacun la même composition molaire en pourcentage. TABLAU X (proportions indiquees-en moles %> 2 5 N 2 O 36 36 36 44 36 44 43 34 42 33 41 32 40 TABLEAU XII NO p 05 Mg O Ca O 4 8 4 0 0 4 a 4 Q 4 0 4 0 4 (proportions Na 2 O Mg O 36 0 O 32 O 34 0 34 O 34 0 32 0 32 O 0 O O 28 O 24 O 28 O 28 O 24 8 2. a donnée-s Ca O O o O a O O er Cu O vitesse de lib 6 ratior mg/cmz/jour 16 2, 7 16 487 16 12 16 0,8 16 0,2 i - io 1 es %>, )vitesse 1 i ibération mg/cmu /-jour 6,1 ,7 12, 1 3,5 4,3 12, 1 2,14 1,0 1,4 2,1 3,0 2,1 1 i 8 1 > 0 Verre No. Verre 139- TABLEAU XIII 154 -40,0 O B 203 5 37,5 156 B 203 10 35 157 Al O S 37,5 I 158 Ai 203 10 35 1.59 Si C 2 10 35 I 60 Zn O 2 5 37,5 161 Zn O 2 10 35 162 Zn O 5 37,5 163 Zn O 10 35 164 mn O 2 5 7, mn O 2 10 35 166 -34 167 Zn O 20 '34 168 A 1 03 20 34 169 A 1203 10 34 Zn O 10 1.70 Zn O 20 32 171 Zn O 20 30 172 Zzio 20 30 173 Zn O 20 36 174 Zn O 20 36 Zn O 20 36 176 ' Zn O 20 38 177 Zzn O 20 38 Na 2 O Mg O Ca O Cu C vitesse de ibérat o mg/cm /dav ,0 O a 20 4 " 00 37,5 O O 20 35 O O 20 l'a 37-,3 a, Ot 20 1,0 O O 20 0,6 O O -20 213 37,? 5 O O 20 Devit O O 20 Dévit. j 7, 5 O O 20 40 O O 20 2,8 37,p 5 O O 20 60 O O 20 20 34 8 4 20 5,y 7 34 8 4 O 1,6 34 8 4 O 1,5 34 8 4 O 0,13 8 8 O *12 8 O 8 12 O 4 4 O O 8 O O 8 O 4 a O O 4 O 0,,4 Devit. Devf; t. 2,2 4,2 2,2 1 î TABLE&U XIV (Les proportions sont indiquées en moles %) K 20 L 120 o o 3375 o O 33 > 5 o o 2 O 4 o o 2 o 4 o o Mgo Cao Cu O 8 4 20 a 4 10 8 4 20 4 a 20 4 8 20 4 8 20 4 8 20 4 8 20 4 8 20 coo vitesse de Ulibération M/àn 2/j Our. 1 2,4 1,9 1 O;, 3 a 2,)1. O 4,y 2 0 513 0 4,2 0 5 > 2 0 3 Y 7 187 33 37 Verre No. M 4 atières en poids (Na PO 4) 6 Mgo Commoosition, en moles % Na O P 205 frg O vitesse de libération (mg/cm 21 jour) O O 4 8 20 O 8,3 TABLEAU XVII ,40 14,-60 34, 91 34,90 3 0,I 20 8,0 10,0 2, verre No. Na 2 O 33,5 33, 5 33,5 S 33,5 83.,50 16,50 33,35 33,32 33,y 33 78, 00 22,00 29 > 18 s 41,65 2 5 2 1 8 3 5 TABLEAU X-V I % en poids (Na PO 4) 6 69 ? 2 771 ? a 76,40 74 7 00 72 r Si (Napo 3)n 66 33 697-40 0 - 74741 - 56 PO 6 mg O Ca O K 2 Co 3 6 5 6 8 y 16 7 y 14 8186 7.* 60 4170 61 20 O 12 Y 42 O 12 POO O 0 O 0 8)05 8 Y 53 O 5175 O 41 64 O 6 Y 67 7; 50 6171 8 35 c" 10 il 3 Si 12.) 53 12 ') 80 11) 70 11) 45 11) 60 12,100 8 23 l 7 61 1 1 7 62 cuso 4 0- ) 35 17 X 59 verre No. 4 73 )ISQ 3 00 14) 00 9/ 31 2 05 t 56 4 ? 42 41 93 à suivre 252 1835 TABLEAU XV (suite) moles % Verre Na O O P 05 mg O Cao ,80 189 28,87 2 &,' E 4 11,32 11,31 5 7 1, 19.0 29, 66 29165 11,89 11,83 2,? 96 14,02 191 33, 8433,83 9 47 9,81 O 13,05 192 301 '99 30198 6;,43 19,15 O 1 '2,44 193 33,78 33,76 O 19,31 O 133,15 194 29)65 29 64 28138 O O 12,33 32,51 32,50 20,58 O 5 e 19 9,23 196 31,20 31,18 4,51 13,49 O 19,63 197 ' 31,27 31,24 9,01 9,02 0 19,47 198 33,)83 33,? 81 12,17 7,30 O 12,89 199 27,p 73 27,171 11,07 12,01 5,? 47 16,02 29,87 29,85 11,94 11,68 5,90 1076 0 O 19 O 6-l' O 991 E oc O si O O O I St O O O O O O lz S O es SE Co 9 ú 9 O O O O O O 9 Dl 8 Ct I WV 90 4 Pl 9 C ici O O O O O On D Tz Ig Lzjq O O 9911 t O ú 110 51,10 6 L'S zo 49 O zm úpot Et ut 09 69 6 O O O SPITI 6 il olez) 9 z'di WOT 06 '9 et 96 S Ti et W 6 E P Zi CE PZIIT P 6 &il o 6 w Sz oc PE'bg GOCE PL'úú 9 ZIZC 00 PE úZcúú PT'úú 1 ú'ZE go z d 9 z oc SE ïoc Et SLC Cú et 1 ZC ZL'Vt Pz túú LT úCE O ZUN % 98 TOW OúItl Oc Iti OP,111 o 9 cil O O O O O on,,) Go i 9 ri 09 z 09 O O O O O O In D 0 O O 09 &ET O z ( 1 0940 O O I > 1 OP io O O O a O O ssfp O 09 l'o OD'o O O O O O O ZE 6 OSOD 4 Otto 1 9 ú z 00 9 O O O O O te 8 61 6 OD X O 519 os 00 9 0119 O O O SO&L 6 C L OIPD 0949 p OL 4 OOIP OEIP OLIET OP ivi OP d( 9 TOOIIS icc ' 06 W 09 e 99 oq Igg 004 9 L' Oú e LL OL i CL OP 4 Pq 004 co SSIPL 6 L"ZL 9 Pofle N) Sp Tod ue Z Mot, LOB 90 t sor Oz úoz zoz lot ON -Gzze A Ex àwîa-ii TABLE 1 AU XVIII CUIVRE Date 22 11 81 12 81 7 1 82 7 2 a 32 3 82 24 4 82 31 5 82 7 82 6 8 82 31 8 82 9 10 82 7 11 82 12 82 Semaine Cutg/100 mi de plasma o i 11 37 ' 41. ) 79, 7 93,8 86,2 76, 2 76, 5 179,1 88 > 8 77,6 61,18 ) O 76,4 77, O f 4,5 t 5 2 i' 4,8 4,y 5 4 6 4,79 + 6)2 t 7 3 6,7 ' 5,45 3, 10 t 3 3 HEMLOGLOB INE l Hb g/100 mll de sang 14798 - 16, 21 1.6, 54 Y 20 12,86 + 14, 00 t 12,71 13,748 12)36 t 12,57 -. 11 t 97 12,16 t 13, 40 t 0,y 31 0,738 0,34 0,27 0,130 0,27 0,y 40 0, 29 0 36 0,34 0,21 0)2 ? 3 0, 36 *C ERULOPLASMIIE C P mg/100 ml de plasma 26,24 3,54 ,06 3,90 37,30 2,59 26 > 18 3 363 32,88 4,04 27 71 2,95 17,60 2,29 18,77 2)85 21)18 2,76 18,82 2,97 14 72 2,88 28)9 2 33 31,9 1,48 SUPEROXYDE DISMUTASE unitéà S O Digramme d 'hêmoglobine 1204 t 70 1249 55 1300 90 1523 147 1529 165 1731 185 1768 + 196 1483 + 185 1469 162 1394 169 1189 + 147 1400 127 1446 t 118 Second article admuinistré le 9 10 82 après prélèvement de sang J o * un Co LYI tn Agneaux Date du prélèvoeent 29 6 82 2 9 82 5.11 82 29 6 82 2 9 82 5.11 82 Cu dans le plasma pg/100 ml + article témoin 107 8 100 6 98 2 70 6 4 50 6 Hémoglobine + article témoin 16 e 2 0,7 16: 0, 6 1.579 1 0,94 1614 1 14 * 0,O 1 13,6 TABLEA U XIX cèruloplasmïre mg/100 ml + article témoin 33- 3 34-+ 2 32 3 22 5 31 2 1 '3 4 Poids vif + 'article k 1927 1,x 4 20 ' 3 29 > 2 i 1,5 26 Superoxyda dismuutase -unités/g d' bdmog lobine + -article témoin 2120 * 75 2042 76 2034:t 55 L émoi n 8 2 > 1900 168 1500 i 208 1273 151 Vit B 12 Pg/ml + article témoin 2076 i" 312 1556 218 1 -253 4 48 1069 216 " Z, CD Co ti 252 1835 TABLEAU XX Cu dans le plasma >Ig I/100 mil C-Aruloplasmine mgj/100 Mlde plasma Superoxyde Dismutase unités/g de HB H.4 moglobine (ni) Poids vif (kg) Date 16.6 82 16.7 82 26.8 82 16 6 82 16 7 82 26.8 82 22 9 82 16 6 82 16 7 82 26.8 82 22 9 82 16 6 82 16.7 82 26.8 82 22.9 82 16 6 82 16 7 82 26.8 82 22.9 82 traité 4 116: -. -.34 14,)6 151,7 ,16 89 5 116) 2 ,)6 témoins 71 1:7 71 i 5 66: 7 8.2 t 6 -t 3 -t 2 + + + + + + + + L. + + + il + 14: 0,y 3 0, 2 0,2 0 il ,8 6,19 67 4 14,7 14,11 13,9 14, 6 117,9 193)4 + + + 1- + + + + + + + + 0,P 5 0,8 0,36 0,)2 6,)2 6.,6 7 6 8,0 REVENDICATIONS 1 Article en verre soluble dans l'eau sous une forme appropriée à l'administration à un ruminant, l'article contenant: a) P 205 b) R 20 o R est choisi parmi Na, K et Li c> au D mw*s une autre matière formant ou mmi tfi a*t les verres. d-) au moins un élément remédiant aux carences combiné dans le verre, cet élémen t étant choisi parmi Cu, Se, Co Z,'n, 1, Mn et Mg dans lequel: lorsque Cu O est présent dans le verre, la teneur de chacun des composés P 205 et R 20 ne dépasse pas 45 moles %; lorsque Cu O et/ou Zn O sont présents dans le verre, la somme des quantités de P 205 et R 20 est dans l'intervalle de 56 a 76 moles %; lorsque Cu O et Zn O sont absents et qu'un ou plusieurs des composés Mg O, Co O, Se O et I sont présents dans le verre, la somme des quantités de P 205 et R 20 est dans l'intervalle de 56 a 92 moles %; et la composition étant telle que lorsque l'article de verre est présent dans le reticulo-rumen de l'animal, l'article a une vitesse de libération ne dépassant pas 25 mg par cm 2 de surface de l'article par jour. 2 Article suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le constituant (c) est présent à raison d'au moins 8 moles %. 3 Article suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que le rapport en moles % de P 205: R 20 est de 1,75: 1 à 1: 1,5. 4 Article suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport en moles % de 1 > 205: R 20 est pratiquement égal à I: 1,25. Article suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport en moles % de P 205: R 20 est pratiqueett égal & I 1. 6 Artictle suivant Làa re vn-ôdea tion 1, caractérisé en ce que le métaphosphate de sodium (Na PO)3)n ou l'hexamétaphosphate de sodium (Na P 04)6 a été utilisé comme principal ingrédient du lot lorsqu'on constitue le lot de verre destiné à être fondu et transformé en l'article. 7 Article suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le constituant (c) est choisi parmi Ca O, Mg O et A 1203. 8 Article suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le constituant (c) est présent à raison de 8 à 35 moles %. 9 Article suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le constituant (c) est présent à raison de 8 a 24 moles %. Article suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le Cu O est présent dans une proportion ne dépassant pas 36 moles %. 11 Article suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le Cu O est présent à raison de 16 à 24 moles %. 12 Article suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le constituant (d) comprend au moins deux de ces éléments remédiant aux carences. 13 Article suivant la revendication 12, ca- ractérisé en ce que le constituant (d) comprend au moins deux éléments choisis parmi Cu, Se, Co, Zn et I. 14 Article suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'il contient Cu, Co, Zn et I comme éléments reméiant aux ca reaces. ç Artkc Te suivant Vune* qu-elc ono de; revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le consti- tuant (c) est une seule autre matière formatrice ou modificatrice des verres et en ce que le constituant (d) est combiné dans cette autre matière formatrice et modificatrice des verres. 16 Article suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le constituant (c) est Cu O et en ce que l'élément remédiant à la carence est le cuivre. 17 Article suivant la revendication 16, caractérisé en ce que le constituant (c) est Mg O et en ce que l'élément remédiant à la carence est le magnésium. 18 Article de verre soluble dans l'eau caractérisé en ce qu'il contient: ( 1) de 28 à 38 moles % de P 205 ( 2) une quantité égale de Na 20 ( 3) de 8 à 24 moles % d'une matière formant ou modifiant les verres choisie parmi Ca O, Mg O, A 1203 et leurs associations, ( 4) de 16 à 24 moles % de Cu O. 19 Article suivant la revendication 18, caractérisé en ce qu'il contient au moins un autre élément remédiant aux carences combiné dans le verre, cet élément étant choisi parmi Se, Co, Zn, I et Mn. Article suivant la revendication 18, caractérisé en ce qu'il contient jusqu'à 4 moles % de Co O. 21 Article suivant la revendication 2 î, caractérisé en ce qu'il centient aussi du sélénli-um. 22 Procédé de formation d'un article de verre soluble dans l'eau suivant l'une quelconque de.sree;ndi, c;ati anrs préc cecar& i;s e- e qu'on mélange en tant qu'ingrédient du lot 1 il) du métaphosphate de sodium ou de l'hexamétaphosphate de sodium, ( 2) au moins une autre matière formant ou modifiant les verres, ( 3) au moins une matière contenant un élément remédiant aux carences choisi parmi Cu, Se, Co, Zn, I, Mn et Mg, en ce qu'on chauffe les matières à une température de formation d'un verre et en ce qu'on transforme la composition de verre en un article ayant la forme physique voulue. 23 Procédé pour remédier à une carence en éléments chez un ruminant, caractérisé en ce qu'on loge dans le reticulo-rumen de l'animal un article suivant l'une quelconque des revendications 1 à 21.