Brevet FR2520736A1 — publié le 19830805

- La présente invention concerne une amélioration du procédé de fabrication de l'=-acétoxy, a-méthyl-N,N'- diacétylmalonamide décrit dans le brevet français no 2 363 541. L'=-acétoxy, =-méthyl-N,N'-diacétylmalonamide est un activateur de persels trouvant une application dans des compositions de blanchiment ou de récurage actives ainsi à plus basse température Ce composé et un mode de préparation ont été décrits dans le brevet français no 2 363 541 Une façon particulièrement avantageuse d'opérer consiste d'après ce brevet à faire réagir dans une première étape des cyanures ou de l'acide cyanhydrique et un catalyseur basique sur de l'anhydride acétique, puis de traiter le mélange ainsi obtenu par de l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide. L'objet de la présente invention est d'améliorer la productivité de la première étape de ce procédé. La demanderesse a découvert que l'on pouvait réa- liser plus économiquement la synthèse de l'=-acétoxy, a- méthyl-N,N'-diacétylmalonamide en augmentant la productivité de la première étape en effectuant cette première étape en continu et en présence de catelyseurs à base de résines échangeuses d'anions. La présente invention fournit donc un procédé de préparation de l'aacétoxy-a-méthyl-N,N'-diacétylmalonamide dans lequel on fait réagir, dans une première étape, un com- posé choisi parmi l'acide cyanhydrique et les cyanures sur de l'anhydride acétique, et, dans une deuxième étape, on traite le mélange ainsi obtenu par de l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide, caractérisé par le fait que l'on effectue la première étape en présence d'un catalyseur à base de résines échangeuses d'anions dont les groupements fonctionnels sont choisis parmi les groupements ammonium quaternaire et les groupements amine tertiaire. Les catalyseurs utilisables selon l'invention sont -2 toutes les résines échangeuses d'anions dont les groupements fonctionnels sont des ammoniums quaternaires ou des amines tertiaires, comme par exemple des groupes benzyldiméthylami- ne ou benzyltriméthylammonium portés par des polymères réti- culés comme par exemple des copolymères styrène divinylben- zène. Pour la mise en oeuvre du procédé on injecte une solution d'acide cyanhydrique dans l'anhydride acétique dans un réacteur tubulaire contenant la résine imprégnée d'acide acétique, et dont les groupements fonctionnels sont sous forme d'acétate d'ammonium tertiaire ou quaternaire. Le rapport molaire anhydride acétique/acide cyanhydrique peut varier dans de larges proportions, mais, pour:des raisons évidentes de productivité, reste préféra- blement compris entre 1 et 1,2 environ. La température de la réaction est comprise entre et 1000 C, de préférence entre 600 et 90 C environ. Les exemples suivants illustrent l'invention de façon non limitative. EXEMPLES 1 et 2 Le réacteur mis en oeuvre est constitué d'un tube de 1 200 mm de longueur et de 10 mm de diamètre enroulé en spirale de 80 mm de diamètre moyen, entièrement rempli de résine échangeuse d'ion sous forme d'acétate d'ammonium, et plongé dans un bain thermostats On introduit dans ce réacteur à l'aide d'une pompe un mélange homogène constitué de 19,3 % d'acide cyanhydrique et de 80,7 % d'anhydride acé- tique Après le temps nécessaire à la mise en régime, 100 g de la liqueur sortant du réacteur sont prélevés et coulés en l'espace de 30 minutes dans un réacteur agité maintenu à 501 C, contenant 30 g d'acide acétique glacial et 7,5 ml d'a- cide sulfurique à 70 e Baumé Après 2 heures à 50 C le préci- pité d'a-acétoxy, e-méthyl-N,N'-diacétylmalonamide est filtré, 3 - lavé avec 100 ml d'eau et séché. Dans le tableau I ci-après figurent les rendements en produit final comptés par rapport à l'acide cyanhydrique, et les quantités de produit final potentiel formé à la fin de la première étape rapportées à l'heure de temps de séjour et au litre de réacteur selon la présente invention et selon le brevet français 2 363 541. Brevet français Exemple 1 Exemple 2 na 2 363 541 (exemple 2) Catalyseur Lewatit Lewatit Triéthylamine ésine MP 500 résine MP 62 (Bayer) (Bayer) Température 60 C 600 C 50 C , , , ,,. Rendement sur HCN 85 % 86 % 84 % J __, Quantité de pro duit final pour 1 heure de temps 532 g 540 g 87 g de séjour et 1 litre de réac- teur -4- REVENDICATION Procédé de préparation de l'a-acétoxy-c-méthyl- N,N'-diacétylmalonamide dans lequel on fait réagir, dans une première étape, un composé choisi parmi l'acide cyanhydrique et les cyanures sur de l'anhydride acétique et, dans une deuxième étape, on traite le mélange ainsi obtenu par de l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide, caractéri- sé par le fait que l'on effectue la première étape en présen- ce d'un catalyseur à base de résines échangeuses d'anions dont les groupements fonctionnels sont choisis parmi les groupe- ments ammonium quaternaires et les groupements amine tertiai- re. E 780 I A B R E G E Procédé de préparation de l'a-acétoxy-;-méthyl- N,N'-diacétylmalonamide dans lequel on fait réagir, dans une première étape, un composé choisi parmi l'acide cyanhydrique et les cyanures sur de l'anhydride acétique et, dans une deuxième étape, on traite le mélange ainsi obtenu par de l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide, caractéri- sé par le fait que l'on effectue la première étape en présen- ce d'un catalyseur à base de résines échangeuses d'anions dont les groupements fonctionnels sont choisis parmi les groupc- ments ammonium quaternaires et les groupements amine tertiai- re. L't-acétoxy-a-méthyl-N,N'-diacétylmalonamide est un activateur de persels trouvant une application dans les compositions de blanchiment et de récurages qui deviennent ainsi actives à plus basse température.