Brevet FR2514774A1 — publié le 19830422

La présente invention a pour objet un nouveau type de colorant pour l'utilisation avec des cristaux liquides, qui donne des dispositifs visibles d'affichage ayant des caractéris- tiques optiques et des rendements améliorés. Les cristaux liquides peuvent être définis comme une classe de substances ayant un état intermédiaire ou mésomorphe dans lequel ces substances se comportent mécaniquement comme des liquides tout en présentant de nombreuses propriétés optiques des cristaux L'état mésomorphe ou phase cristalline liquide est obtenu soit par chauffage de cristaux liquides qui sont dans la phase solidesoit par refroidissement des cristaux liquides qui sont dans la phase liquide Les substances à cristaux liquides peuvent exister dans l'un des trois états suivants: cholestériquesmectique ou nématique L'état cholestérique se distingue de l'état nématique par ses propriétés optiques nettement différentes Par exemple, les substances cholestériques sont optiquement négatives>tandis que les substances nématiques sont optiquement positives Les cristaux liquides optiquement positifs transmettent la lumière plus lente- ment perpendiculairement que parallèlement aux couches de molécules. Les cristaux liquides nématiques orientent un faisseau de lumière ordinaire en deux composantes polarisées dont les vibrations trans- versales sont à angle droit l'une de l'autre Cependantl'applica- tion d'un champ de forces tel qu'un champ électrique, aligne les molécules, en modifiant leurs propriétés optiques. On a dit que les dispositifs d'affichage à cristaux liquides les plus populaires sont du type nématique "torsadé" Les dispositifs à cristaux liquides du type nématique torsadé présen- tent cependant plusieurs inconvénients à l'usagetels qu'une bril- lance réduite dans le mode de réflexion, un angle d'examen limité, des frais accrus et une faible aptitude d'adaptation asxdispubicifs multicouleurs,à cause de la nécessité de polariseurs pour produire un système d'affichage à contraste. Pour surmonter ces problèmes on a mis au point des dispositifs d'affichage "hôte-récepteur" à cristaux liquides qui éliminent la nécessité de polariseurs Le terme "récepteur" désigne la matière en cristaux liquides et le terme "hôte" désigne un agent qui peut être aligné avec le récepteur pour produire des états d'absorption de lumière contrastants en réponse à des sti- mulus externes sélectivement activables Par exemplele brevet des EtatsUnis d'Amérique 3 833 287 décrit un cristal liquide nématique récepteur utilisé en combinaison avec une matière hôte pléochroique qui correspond en mélange à l'ordre molécu- laire en hélice de la matière du cristal liquide nématique Dans l'ordre en hélice, la matière hôte absorbe la lumière incidente, tandis qu'elle n'absorbe pas la lumière lorsqu'elle est alignée avec les cristaux nématiques sous l'influence d'un champ élec- trique appliqué En conséquence, lorsqu'on applique un champ électrique à une couche mince du mélange dans le dispositif d'af- fichage, la lumière incidente passe à travers le mélange et elle est réfléchie par le revêtement dorsal, présentant ainsi la cou- leur du revêtement dorsal. Dans ces dernières années on a mis au point des perfectionnements aux systèmes hôte-récepteur efficaces en uti- lisant des colorants dichroiques Le dichrolsme est la propriété dans laquelle un assemblage orienté de molécules de colorant présente une absorption relativement faible d'une lumière de lon- gueur d'onde donnée dans un état d'orientation et une absorption relativement élevée à la même longueur d'onde dans un autre état d'orientation, par rapport à la source de lumière L'orientation peut ôtre obtenue par dissolution du colorant dans un solvant à cristaux liquides ou par enrobage du colorant dans une matière plastique étirée. Pour obtenir un contraste suffisant et la brillance élevée nécessaire pour les systèmes d'affichage colorés et multi- colores, on doit utiliser des colorants dichroîques qui ont une bonne solubilité et un paramètre d'ordre élevé. La solubilité doit Etre suffisamment élevée pour que des couches minces, par exemple de 12 microns, aient une absorption de la lumière appropriée dans l'un des états orientés. Les colorants ioniques sont généralement inaptes,non seulement à cause de leur faible solubilité,mais aussi parce qu'ils augmentent la conductivité électrique des cristaux liquides. Le paramètre d'ordre est une mesure quantitative du degré d'ordre moléculaire d'alignement dans un système donné. Le contraste et la brillance sont tous deux liés au paramètre d'ordre S du colorant par la relation S=(R-1)/(R+ 2) dans laquelle R est le rapport de l'absorption de la lumière dans le colorant mesurée avec un polariseur parallèlement et perpendiculairement, respectivement, à la direction nématique du cristal liquide récepteur à la longueur d'onde d'absorption maximale Le paramètre d'ordre élevé est provoqué par des colorants de forme allongée ayant un rapport élevé de la longueur moléculaire à la largeur,. de manière semblable à la forme des molécules de la matière réceptrice à cristaux liquides Pour assurer une forme allongée, les molécules doivent avoir une structure rigide qui peut être obtenue,par exemple,en reliant des noyaux benzéniques ou hétéro- cycliques par des groupes à double liaison. Des tentatives pour obtenir un colorant capable des caractéristiques décrites ci-dessus ont abouti aux dévelop- pements décrits dans une série de brevets de la société General Electric Company, dans lesquels on montre un certain nombre de systèmes à cristaux liquides dichroiques Dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique 4 122 027, on décrit un colorant dichro Ique tris- azoique ayant un paramètre d'ordre S de 0,70, qui a la formule générale suivante: R " \ N=N 4 N X R R\ R' dans laquelle R est l UCH 3, NC 2 H 5 NH 2 ou bien R et R' représentent le groupe, C. 013 N/ C 2 H 5 ou X Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 179 395 décrit une composi- tion à cristaux liquides dichroiques qui comprend un colorant dichro Ique p Enta-azoeque ayant un paramètre d'ordre S d'au moins 0,65 et le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 128 497 montre à nouveau des composés trisazoiques intéressants dans les systèmes d'affichage à cristaux liquides à cause de leur paramètre d'ordre et de leurs caractéristiques de contraste élevés. D'autres descriptions dans le domaine de l'utilisa- tion de colorants en liaison avec des systèmes d'affichage à cris- taux liquides comprennent les brevets des Etats-Unis d'Amérique 4 137 193 et 4 145 114 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 137 193 décrit un composant hôte azoique ayant un paramètre d'ordre d'au moins 0,65 et un maximum d'absorption dans la gamme de 350 à 700 nanomètres Les composés indiqués dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 137 193 comprennent seulement un ou. au plus deux groupes azoiques Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 145 114 décrit des colorants pléochro 1 iques appropriés pour l'uti- lisation en solution avec une matière à cristaux liquides, qui peuvent contenir 1 à 9 groupes azolques Dans toutes les descriptions ci-dessus, l'effet désiré du développement technique est centré sur la création d'un système d'affichage à cristaux liquides ayant un bon contrat et un paramètre d'ordre élevé, ainsi que la création de colorants ayant une bonne solubilité pour la facilité de fonctionnement. Dans l'avancement de la technologie de l'affichage à cristaux liquides, la présente invention propose une nouvelle famille de colorants dichrolques ayant un bon contraste, un paramètre d'ordre élevé et une stabilité très élevée à la lumière ultraviolette/visible. La présente invention concerne une nouvelle classe de colorants dichro Iques intéressants dans les compositions hôte cholestérique-cristaux liquides récepteurs, le colorant étant un composé tétra-azoique de formule générale: 2 14774 dans laquelle X = / C 2 H 5 CH 3 CH 3 et dans laquelle R 1 = -OCH 3, H R 2 = -CH 3, H R 3 = -O Ct% H R 4 = -CH 3 H R 1 R 5 = -CH 3,H Le colorant tétraazeoque qui pst le composant hbte selon l'invention est caractérisé par un rapport dichroique d'au moins 0,72 et un maxi- mum d'absorption dans la gamme de 350 à 700 nm. La présente invention concerne également des composi- tions hôte cholestérique-cristaux liquides récepteurs améliorées. ayant une anisotropie diélectrique positive et un composant récepteur nématique positif, quicontiennent un nouveau composant hôte consistant en les colorants tétraazoique de l'invention ayant un rapport dichroique d'au moins 0,72. Dans le fonctionnement, le système d'affichage à cristaux liquides comporte un changement de phase de l'état choles- térique, dans lequel le colorant absorbe la lumière, A l'état néma- tique dans lequel la lumière incidente n'est pas absorbée, ce qui permet le passage de la lumiére à travers la couche de cristaux liquides Les colorants utilisés selon l'invention sont capables d'absorber une large gamme de couleurs, c'est-à-dire des longueurs d'ondes de 350 à 700 nm, ce qui rend la couche de cristaux liquides S capable de fonctionner comme une soupape ou un redresseur à lumière. Ainsi donc, lorsque l'on applique au système d'affichage un champ de force externe capable d'orientation,comme un champ électrique, les cristaux liquides contenant le colorant transmettent la lumière, présentant ainsi la ou les couleurs du revêtement dorsal réflecteur. Par le moyen de l'invention, l'angle d'examen est notablement accru,ainsi que la brillance et la lisibilité du dis- positif d'affichage. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, en référence aux figures annexées dans lesquelles: La figure 1 est une vue en plan d'un dispositif d'affichage électronique selon l'invention; La figure 2 est une vue en coupe éclatée suivant 2-2 du dispositif représenté à la figure 1; La figure 3 est une vue en coupe suivant 3-3 du substrat 1; et La figure 4 est une vue en coupe suivant 4-4 du substrat 10. On prépare plusieurs mélanges de cristaux liquides dichro Iques comprenant au moins un parmi plusieurs colorants di- chro'iques de la classe des colorants tétraazoiques. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Exemple 1 On synthétise un premier colorant tétraazoique de la manière suivante: on dissout 8,08 g ( 0,2 mole) de 4-ll 4-ll( 4-amino- phényl)lazol-2-méthoxy-5-méthyl-phényllazol-2-méthoxy-5-méthyl- aniline de formule OCH 3 OCH 3 H 2 N N N=N ' " N 2 H 3 CH 3 dans 75 ml d'eau et 15 ml d'acide chlorhydrique et on refroidit le mélange à O-5 C en agitant On ajoute ensuite lentement 3 g de nitrite de sodium dans 8 ml d'eau en maintenant la température au-dessous de 5 C La bis diazotation se déroule doucement et la réaction semble être terminée après 1 heure On ajoute ensuite g d'urée pour décomposer l'excès de nitrite et le mélange est maintenu à 0-5 C pendant encore 1 heure Après un contrôle pour s'assurer que l'excès de nitrite a été détruit, on ajoute lentement la solution de bisdiazonium & une solution de 6,84 g ( 0, 04 mole) de l-N-éthylaminonaphtalène y,> CH dans 75 ml d'acide acétique, qui a été refroidie à O C On neutralise ensuite lentement le produit par le carbonate de potassium, on filtre et on lave plusieurs fois par l'eau distillée On sèche ensuite le précipité encore une nuit sous vide et on le recristallise dans la pyridine Le composé résultant est la 4-l 4-l 4-l 4-l 4-N-éthylamino- naphtylazol-phénylazol-2-méthoxy-5-méthylphénylazol-2-méthoxy-5- méthylphénylazol-N-éthyl-l-naphtylamine de formule 0 CR O C% OC 3 OC 3 NN N=-N N=N N CH CH 3 3 Exemple 2 On prépare un second colorant tétraazoique préféré pour l'utilisation dans une composition de cristaux liquides dichro Ique de la mime manière que ci-dessus, sauf que l'on utilise le 1-aminoanthracène comme agent de copulation Le colorant dichrolique résultant est la 4-l 4-l 4-l 4-l 4-aminoanthrylazojphénylazoll- 2-méthoxy-5-méthylphénylazol -2-méthoxy-5-méthylphénylazol -anthryl- amine de formule RN N=N-n N 4 N-( NH CH; Exemple 3 Un troisième colorant tdtraazolique préféré pour l'utilisation dans une composition dichro Ilque à cristaux liquides, produit coumme précédenmient par copulation de la 2, 5-dimdthoxy- aniline, est la 4-l 4-l 4-( 4-l( 4-amino-2, 5-dim 4thoxyph 4 nyl) -azol - phénylazol -2-méthoxy-5-méth'lphénylazo J -2-m 4thoxy-5-méthylph Mnyl- azol-2 5-diméthoxymnl:ine de formule H 2 N Exemple 4 Un quatrième colorant tétraazolque pour l'utilisation dans une composition dichrolique de cristaux liquides, synthdtisé par bisdiazotation de la 4-ll 4-Ll( 4-aminophénylllazoj-2-méthoxy-5- m 4thylphényllazol-3-mêthylaniline et copulation avec le 1-N-éthyl- aminonaphtalène, est la 4 l 4 l 4-l 4-L 4-N-éthylaminonaphtylazo J phényl- azo J-2-méthoxy-5-méthylphénylazo 1-3-méthylphénylazo J -N-éthy 11 naphtylamine de formule H OCHCH 3 H 3 \ $ N C CH C 2 H 5 (a 3 Exemple 5 L'invention concerne également un nouvel ester tétra- azoique préparé par dissolution de 6 j 7 g ( 0,01 mole) de 4-l 4-l 4-l 4- l( 4-hydroxy-2,5-diméthylphénylazol-phénylazol-2-méthoxy-5-méthyl- phénylazol-2-méthoxy-5-méthylphénylazol-2,5-diméthylphénol de for- mule CH 3 OCH 3 OCH 3 CH 3 H) N=N N 1 J Ij =NC) =N) OH CO 3 3 3 CH 3 CH 3 ca H 3 CH 3 dans environ 100 ml de pyridine et addition à cette solution de 4,52 g ( 0,02 mole) de chlorure de p-pentyloxybenzoyle o O Cl C O CS Hll dans 25 ml de benzène On chauffe le mélange au reflux pendant une durée prolongée, après quoi on chasse le benzène et la pyridine par distillation On recristallise dans la pyridine le produit de formule cidessous O CH 3 OCH 3 OCH 3 CH 3 O Hl C; O D= N=N N = -C o OC ff H 3 C 3 03 CH 3 & CH- 3 On soumet chacun des composés ci-dessus aux essais en dissolvant environ 0,5 % en poids de colorant dans un cristal liquide nématique récepteur composé de 90 % d'un mélange de phénylcyclohexanes vendu par la société E Merck Chemical Co, sous le nom de'EM 1221 " et 10 % d'un terphénylevendu par la société British Drug Hlouse Chemi- cal Co sous le nom de'"BDH T-15 ': On trouve que la gamme de températures de l'état mésomorphe nématique des composés est de -20 à + 85:C. On construit une cellule d'essai en utilisant un verre à revêtement oxyde d'indiumiétain On utilise des substrats ayant des surfaces enduites avec des couches d'orientation d'oxyde de silicium évaporé obliquement, en utilisant un angle de 60 par rapport à la surface normale du substrat La couche d'orientation produit un alignement unidirectionnel des molécules du colorant dichroïque parallèle aux plans du substrat On colle entre les substrats une couche de 12 microns d'épaisseur du mélange de cris- taux liquides récepteurs et de cobrant et on calcule le paramètre d'ordre par mesure de l'absorption de la lumière avec un polari- seur parallèlement et perpendiculairementrespectivement,à la direction des cristaux liquides nématiques. Les essais effectués avec les colorants préparés dans les exemples cidessus donnent les résultats indiqués dans le tableau ci-aprèsqui révèlent un paramètre d'ordre très élevé. Ce résultat élevé étonnant supporte avantageusement la comparaison avec ceux des colorants tris et penta-azoïques connus jusqu'à présent dans la technique des colorants dichroiques. Résultats des essais Longuer d'onde au maximum Colorant S=(R-1)/(R+ 2) d'absorption Couleur Exemple 1 0,76 600 nm Bleu Exemple 2 0,75 602 nm Bleu verdâtre Exemple 3 0,76 580 nmr Magenta Exemple 4 0,77 596 nm Bleu Exemple -5 0 > 77 465 nm Jaune orangé On effectue d'autres essais sur les cellules d'essai après exposition prolongée dans des conditions de lumière ambiante reproduisant de manière approchée la lumière solaire Plus parti- culièrement, chaque cellule à affichage est disposée de manière que la source de lumière solaire (lampe "Xénon") soit perpendi- culaire à la face avant de la cellule pour approcher le spectre solaire avec une température de couleur de 67740 Kelvin Après exposition de 1000 heures de soleil de midi, le colorant de l'inven- tion reste stable dans les conditions de fonctionnement de 30 V en courant alternatif à une température de 100 C. Le colorant de l'exemple 1 donne un mélange A cris- taux liquides bleu lorsqu'on le prépare selon la formulation ci- dessous 0,9 g de '"I 1221 ", 0,1 g de "BDH T-15 ", 0,05 g d'un biphényle cholestérique vendu par la société British Drug House sous le nom de "CB15 ", et 0,006 g du colorant tétraazoique bleu de l'exemple 1. On peut préparer un mélange de cristaux liquides noir selon la formulation ci-dessous: 0,9 g de 'EH 1221 ", 0,1 g de "BDH T-15 ", 0,5 g de CB-15 0,009 g du colorant tétra-azolque de l'exempie l, et 0,006 g du colorant du type ester tétraazoique de 1 ' exemple 5. Les figures du dessin annexé représentent un disposi- tif d'affichage électronique selon l'invention Dans ces figures, le dispositif d'affichage comporte deux substrats 1 et 10 tels que le verre, dont l'un au moins doit ttre transparent de manière & permettre le passage de la lumière De préférence les deux substrats sont transparents. Les substrats 1 et 10 sont liés ensemble sur leurs bords par une couche d'adhésif 5, formant ainsi une couche mince 6 qui est remplie avec le colorant dichro'ique selon l'invention. La face interne de chaque substrat est sélectivement enduite avec une substance transparente conductrice de l'électricité, par exemple l'oxyde d'indium, de sorte que l'on puisse appliquer une impulsion électrique A l'intérieur du dispositif d'affichage. Dans les figures, la substance conductrice de l'électricité sur le substrat 1 est représentée comme formée de deux composants, c'est-à-dire des conducteurs électriques 7 et des dessins formant un symbole 8 Les conducteurs électriques 7 constituent un moyen pour amener un courant électrique aux dessins formant un chiffre 8. Les dessins formant un chiffre 8 forment une électrode qui, avec le revêtement conducteur 9 sur le substrat 10, forment deux élec- trodes qui permettent le passage du courant et l'activation de la couche mince de la composition de colorant dichreique 6 contenue entre les électrodes. L'aptitude des nouveaux colorants dichrolques selon l'invention à produire des dispositifs d'affichage de brillance élevée ayant une bonne netteté en fait un produit idéal pour l'uti- lisation dans des instruments portatifs, des tableaux d'instruments de bord pour automobiles et en avionique-et en général dans les cir- constances o le système d'affichage est destiné à être utilisé dans des conditions élevées de lumière ambiante Dans l'utilisation, la dégradation provoquée normalement par l'effet combiné de la températurede l'humidité, des vibrations etc est réduite dans une forte mesure par l'utilisation de l'invention En conséquence, on peut utiliser des microprocesseurs capables de calculer instanta- nément des informations intéressantes à partir de plusieurs para- mètres d'entrée en combinaison avec des dispositifs d'affichage comprenant des colorants dichrolques tétra-azoiques pour donner à l'utilisateur des résultats précieux d'information en l'espace d'un instant, spécialement puisque les dispositifs d'affichage & cristaux liquides ont, de manière caractéristique, de très faibles besoins en énergie Dans la mesure o la présente invention peut être utilisée dans les tableaux d'instrumentsde bord des automobiles, un article de Derick Jones et Bhupendrarai Desai intitulé "The Performance of Dichrbic Displays for Automotive Instrument Panel Use", SAE Technical Paper Series 800360 publié par la Society of Automotive Engineers, Inc, 1980,décrit les critères de résultats nécessaires et idéaux et il est indu dans la présente description à titre de référence. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustra- tion et que l'homme de-l'art peut y apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1 Colorant dichro'ique intéressant dans les composi- tions hôte cholestérique-cristaux liquides récepteurs, caracté- risé en ce qu'il consiste en un composé tétra-azoique de for mule: X-N=N O NN-. dans laquelle X = i C H 9) /K 1 H L_), et dans laquelle Ri = R 2 = R 4 = R 5 -OCH 3 -CH 3 -O Cd 3 -CH 3 -CH 3 / C 2 H 5 O N)c 211 I 1 Ch 3 H H H H H 2 Colorant dichro'ique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a un rapport dichrotque d'au moins 0,72. 3 Colorant dichroique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est stable dans des conditions de fonction- nement sous 30 V en courant alternatif et à une température de 100 C et après exposition à 1000 heures de lumière solaire de midi. 4 Colorant dichroique selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 3 caractérisé en ce qu'il a un maximum d'absorption dans la gamme d'environ 350 à environ 700 nm. Colorant dichro'ique selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il consiste en 4-l 4-l 4-l 4- l 4-N-éthylaminonaphtylazol-phénylazol-2-méthoxy-5-méthylphényl- azol-2-méthoxy-5-méthylphénylazol-N-éthyl-l-napthylamine de formule suivante: 0 C 13 OC 113 H N,=N \ > ' 6 Colorant dichroique selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il répond à la formule sui- vante: OCR 3 OCH 3 0113 C 3 Q :-_C >/" K\ O > 7 Colorant dichroique selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il répond à la formule sui- vante: OUI 3 OCIL O C 3 OC OC 1 l 2 N) )=N-N (> N N i N N 'l O O cij Cri 3 Cil OC Il. 0 %" 3 t-N,,. 8 Colorant dichrorque selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il répond à la formule sui- vante: H 3 H rN)- N -N=N N=N k\, c 2 I 11 2 H 5 C 9 Colorant dichro'ique selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il répond à la sormule sui- vante CH 3 03 c C 13 30 HUC 5 C -0 O-C t OC 5) C 3 C 3 3 H O 10 Colorant dichroique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il est présent dans une composition hôte cholestérique-cristal liquide récepteur ayant une anisotropie diélectrique positive, un composant récepteur nématique positif et un composant cholestérique optiquement actif, le colorant ayant un rapport dichrolque d'au moins 0,72. 11 Colorant dichrolque selon la revendication 10, caractérisé en ce que les colorants des revendications 5 à 9 sont présents dans un rapport de 0,15:1. 12 Dispositif d'affichage électronique pour l'utilisa- tion dans un système d'affichage électronique qui fonctionne par l'utilisation d'impulsions électriques appliquées sélectivement, caractérisé en ce qu'il comprend: un premier et un second substrat, dont l'un au moins est transparent, une couche d'une matière transparente, conductrice de l'électricité, appliquée sur une face de chacun desdits substrats, une composition hôte cholestérique-cristal liquide récepteur selon la revendication 10, et un moyen pour appliquer dés impulsions électrique auxdits revêtements conducteurs de l'électricité, lesdits substrats étant disposés au voisinage im- médiat l'un de l'autre de sorte que leurs périmètres soient sensi- blement conformes et les faces portant lesdites couches conductrices se faisant vis-à-vis, avec une couche mince de ladite composition hôte cholestérique-cristal liquide récepteur placée entre lesdites faces, et soudés sur leur périmètre pour retenir à l'intérieur ladite composition de cristaux liquides, et ledit moyen pour appli- quer des impulsions électriques étant disposé convenablement sur les substrats combinés pour le branchement à une source d'impulsions électriques. 13 Dispositif d'affichage électronique selon la reven- dication 12, caractérisé en ce que lesdits substrats sont des feuilles de verre. 14 Dispositif d'affichage électronique selon la reven- dication 12 ou 13, caractérisé en ce que ladite couche conductrice de l'électricité consiste en oxyde d'indium. Dispositif d'affichage électronique selon la reven- dication 12 ou 13, caractérisé en ce que ledit moyen pour appliquer des impulsions électriques consiste en fils conducteurs. 16 Dispositif'd'affichage électronique selon la reven- dication 12 ou 13, caractérisé en ce que ladite couche de cristaux liquides a une épaisseur d'environ 7 à 20 microns.