Brevet FR2514741A1 — publié le 19830422

L'invention concerne un procédé et un appareil particulièrement efficaces de production continue de bioxyde de chlore gazeux par la réaction d'anhydride sul- fureux gazeux avec une solution aqueuse d'un chlorate métallique. Dans le passé, un certain nombre de procédés industriels ont été développés pour la production de bioxyde de chlore à utiliser principalement comme agent de blanchiment et comme désinfectant L'un de ces procédés consiste à provoquer l'interaction d'un chlorate métalli- que (habituellement du chlorate de sodium) et d'un acide fort, avec ou sans accompagnement de chlorure, comme décrit dans les brevets des EtatsUnis d'Amérique No 2 664 341, n 2 863 722, N O 3 563 702, No 3 789 108 et No 3 974 266. Cependant, le manque relatif de rendement chimique, le coût élevé résultant des produits chimiques, les risques de "bouffées" (explosions provoquées par une décomposition spontanée du bioxyde de chlore) et la génération résultante de chlore, habituellement indésirée, rendent ce procédé peu souhaitable A cet égard, le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 2 481 241 a trait à la nécessité de séparer le chlore indésiré, produit par ce procédé, du bioxyde de chlore. Un autre procédé industriel qui a été mis en oeuvre dans le passé produit du bioxyde de chlore par réaction de chlorite de sodium soit avec du chlore gazeux, soit avec une association d'hypochlorite de sodium et d'un acide fort, comme décrit dans les brevets des Etats- Unis d'Amérique N O 4 234 446, No 4 247 531 et N O 4 250 144. Malheureusement, le chlorite de sodium est environ 4 à 5 fois plus cher que le chlorate de sodium, ce qui rend le procédé trop coûteux. Un troisième procédé utilise un agent réducteur intermédiaire tel que du méthanol ou de l'anhydride sul- fureux, en association avec un chlorate métallique, habi- tuellement du chlorate de sodium, comme décrit dans les brevets des EtatsUnis d'Amérique No 2 481 240, No 2 598 087, N O 3 950 500 et No 4 250 159 Ce procédé est souhaitable car il utilise, comme corps réactionnel, du chlorate rela- tivement peu coûteux et il ne produit normalement pas de chlore gazeux non désiré Cependant, le manque de rendement chimique du procédé et les risques de "bouffées" possibles ont continué, par le passé, à constituer de sérieux incon- vénients De plus, on ne sait pas comment améliorer le rendement du procédé sans accroître également les risques de dangers dus aux "bouffées" ni un dégagement important de chaleur accompagnant un tel accroissement de rendement. On né sait pas non plus comment améliorer le rendement de la réaction d'une façon compatible avec la génération de bioxyde de chlore sous une forme libérée des corps réactionnels usés, permettant d'utiliser le bioxyde de chlore pour la production d'eau potable ou le traitement de produits alimentaires. L'invention résout les problèmes posés par le manque de rendement chimique, et de coûts trop élevés qui en résultent, problèmes se posant dans les procédés anté- rieurs pour la production de bioxyde de chlore par réaction d'un chlorate métallique avec de l'anhydride sulfureux gazeux A cet effet, on utilise plusieurs nouvelles asso- ciations d'étapes, chaque association ayant pour effet, par elle-même, d'apporter une amélioration au rendement et les associations combinées entratnant un accroissement très important du rendement global. Tout d'abord, on élimine la condition précé- dente exigeant un degré élevé de dilution de l'anhydride sulfureux gazeux avec de l'air ou de l'azote, à une concentration ne dépassant pas 20 %, pour éviter la forma- tion de "bouffées", par l'application d'un vide poussé, c'est-à-dire égal à au moins quatre fois les 100 ml de mercure suggérés dans le brevet N O 4 250 159 précité, afin d'éliminer totalement le risque de "bouffées" sans qu'il soit nécessaire de diluer l'anhydride sulfureux gazeux, cette dilution gênant autrement l'efficacité du contact entre les corps réactionnels constitués par le chlorate et l'anhydride sulfureux. Ensuite, les techniques d'écoulement par ruissellement à contre-courant ou à courants parallèles, à l'aide desquelles la solution de chlorate est introduite au sommet de la chambre de réaction et peut ruisseler vers le bas, les corps réactionnels usés étant évacués au fond de la chambre, sont abandonnées au profit d'une techni- que d'engorgement selon laquelle les corps réactionnels utilisés sont évacués en un point adjacent au sommet de la chambre de réaction La solution de chlorate et l'anhydride sulfureux sont introduits à proximité immédiate l'un de l'autre, au fond de la chambre, l'anhydride sulfureux s'éle- vant par barbotage à travers la chambre de réactiongarnie et engorgée afin d'accroître le temps de contact entre les deux corps réactionnels avant leur évacuation et de rendre ainsi la réaction plus complète De plus, l'évacuation des corps réactionnels usés en un point éloigné du point d'introduction de l'anhydride sulfureux, plutôt qu'en un point adjacent au point d'introduction comme c'est le cas dans la plupart des autres procédés, empêche l'élimination de l'anhydride sulfureux de la chambre avant qu'il ait pu réagir convenablement Etant donné que l'utilisation d'un engorgement plutôt que d'un ruissellement empêche d'élever au maximum, comme souhaité, la surface spécifique de la solution de chlorate, comme indiqué dans le brevet N O 2 481 240 précité, cette surface spécifique maximale étant considérée comme nécessaire pour éviter la réaction anti-productive de l'anhydride sulfureux en excès avec le bioxyde de chlore produit, la présente invention prévoit un moyen de substitution pour élever au maximum la surface spécifique de réaction en utilisant un degré élevé de diffu- sion de l'anhydride sulfureux gazeux afin d'en former des bulles extrêmement petites qui élèvent au maximum le rapport de leur surface spécifique à leur volume. Chacune de ces associations ou combinaisons améliorant le rendement participe individuellement à une augmentation globale très substantielle du rendement de la production de bioxyde de chlore pouvant être obtenu avec la présente invention Bien que l'une des caractéristique indiquées ci-dessus, à savoir la diffusion élevée d'un corps réactionnel gazeux pour former de petites bulles, ait été indiquée précédemment comme un moyen pour accroître le rendement d'une réaction, cette caractéristique n'a pas conduit, en elle-même, à des améliorations suffisantes de rendement, car elle n'a pas été utilisée en association avec une chambre engorgée dans laquelle les corps réaction- nels sont introduits par le fond, à proximité l'un de l'autre, et évacués par le sommet, ni en association avec un vide si poussé qu'il est inutile de diluer l'anhydride sulfureux à l'air ou à l'azote. Un autre problème possible devant être résolu est le degré élevé de chaleur dégagée par la réaction exceptionnellement efficace qui a lieu lorsque l'on utilise les caractéristiques-d'amélioration du rendement selon l'invention Etant donné que le bioxyde de chlore peut être généré à des débits de production qui varient suivant les débits variables d'entrée des corps réactionnels, il est souhaitable que la capacité d'élimination de chaleur de l'appareil puisse être modifiée automatiquement, propor- tionnellement à ces autres variables Selon l'invention, ceci est réalisé par l'utilisation d'un fluide de refroi- dissement circulant dans une chemise de refroidissement qui entoure la chambre de réaction, ce fluide constituant la seule source de fluide en mouvement passant dans un éjecteur qui impose un certain vide à la chambre En ren- dant le débit d'écoulement d'entrée des corps réactionnels proportionnel au degré de vide imposé à la chambre, ce degré étant lui-même proportionnel au débit d'écoulement du fluide de refroidissement dans l'injecteur, une relation de proportionnalité est établie automatiquement entre le débit d'écoulement des corps réactionnels et le débit d'écoulement du fluide de refroidissement. Il est souhaitable, lorsque le bioxyde de chlore doit être utilisé comme désinfectant pour la pro- duction d'eau potable ou pour le traitement de produits alimentaires, qu'il soit séparé des corps réactionnels usés A cet effet, des injecteurs séparés sont utilisés conformément à la présente invention, pour imposer le vide précité à la chambre tout en évacuant séparément le bioxyde de chlore et les corps réactionnels usés L'utilisation d'injecteurs séparés, telle que décrite dans le présent mémoire, s'applique non seulement au procédé de génération de bioxyde de chlore faisant réagir un chlorate et de l'anhydride sulfureux, mais également à d'autres procédés de réaction chimique décrits précédemment Cependant, le vide exceptionnellement élevé, demandé pour ne pas avoir à utiliser de l'air ou de l'azote pour la dilution de l'anhydride sulfureux, comme décrit précédemment, posé cer- tains problèmes particuliers qu'il faut résoudre lors de l'utilisation d'injecteurs multiples L'un de ces problèmes est l'effet défavorable résultant de tout désé- quilibre entre les niveaux de vide des injecteurs respectifs. Lorsque le niveau de vide imposé est simplement bas, le déséquilibre maximal possible est assez petit pour qu'il puisse être effectivement compensé par la pression du liquide dans la chambre de réaction Cependant, avec les niveaux de vide élevés prévus dans le procédé de l'invention, le déséquilibre maximal possible peut être beaucoup plus grand et peut donc entrainer un défaut de fonctionnement, en particulier si la chambre de réaction est peu volumineuse et contient une charge de liquide relativement faible, comme c'est le cas de la présente invention Par consé- quent, on utilise, conformément à l'invention, un dispo- sitif réglable destiné à équilibrer avec précision les vides relatifs imposés à la chambre de réaction par les injecteurs correspondants qu'il faut utiliser dans les cas particuliers o le bioxyde de chlore doit être évacué de la chambre de réaction séparément des corps réactionnels usés Bien que cette séparation ne soit pas normalement nécessaire pour certaines utilisations industrielles telles que le blanchiment, il est évident qu'elle est tout à fait nécessaire pour la production d'eau potable ou pour le traitement de produits alimentaires. L'invention a donc pour objet principal d'ac- croître sensiblement le rendement chimique de production 2514-741 de bioxyde de chlore par réaction d'une solution aqueuse d'un chlorate métallique avec de l'anhydride sulfureux gazeux L'invention a pour autre objet d'accroître ce rendement chimique sans augmenter le risque d'explosion dû aux "bouffées" du bioxyde de chlore L'invention a pour autre objet d'utiliser un dispositif de refroidissement de la chambre de réaction, dans lequel le débit d'écoule- ment du fluide de refroidissement et les débits d'écoule- ment des corps réactionnels sont proportionnellement interdépendants L'invention a pour autre objet de séparer le bioxyde de chlore ainsi produit des corps réactionnels usés afin de permettre à ce bioxyde de chlore d'être utilisé pour la production d'eau potable ou pour le traite- ment de produits alimentaires L'invention a encore pour objet d'évacuer le bioxyde de chlore de la chambre de réaction, séparément des corps réactionnels usés, tout en maintenant un vide inhabituellement élevé sur la chambre de réaction, conformément à l'objectif précité d'accroisse- ment du rendement. L'invention sera décrite plus en détail en regard du dessin annexé à titre d'exemple nullement limi- tatif et sur lequel: la figure 1 est une coupe longitudinale sché- matique partielle d'une forme de réalisation d'un réacteur convenant à la mise en oeuvre du procédé de l'invention; et la figure 2 est une coupe transversale à échelle agrandie, suivant la ligne 2-2 de la figure 1, de la partie d'entrée des corps réactionnels du réacteur. Selon l'invention, on produit du bioxyde de chlore par la réaction entre de l'anhydride sulfureux gazeux et une solution aqueuse d'un chlorate métallique. Du chlorate de sodium constitue le corps réactionnel préféré; cependant, d'autres chlorates tels que le chlorate de magnésium, le chlorate de lithium, le chlorate d'alu- minium, le chlorate de potassium ou le chlorate de calcium peuvent être utilisés, suivant la relation entre leur solubilité et leur coût qui est déterminé par les condi- tions du marché Etant donné que l'utilisation de chlorate 14741 de calcium-donne du sulfate de calcium insoluble dans l'eau, une obturation de la chambre de réaction risque de se produire à moins que des moyens soient conçus pour éliminer cette substance. Le réacteur préféré, indiqué globalement en 10, pour le générateur de bioxyde de chlore comprend une chambre cylindrique 12 de réaction en forme de colonne, entourée d'une chemise 14 de refroidissement Une solution aqueuse de chlorate, contenue dans un réservoir 16, est introduite au moyen d'un étrangleur variable 18, par exemple un tube capillaire à longueur variable ou tout autre étrangleur convenable de régulation de débit, et par l'in- termédiaire d'un débitmètre 20 dans le fond de la chambre de réaction o elle pénètre par un tube 22 présentant des perforations 24 tournées vers le bas L'autre corps réactionnel, de l'anhydride sulfureux gazeux, provient d'un réservoir 26 en passant par une valve d'arrêt 28 sensi- ble au vide, un étrangleur variable 30 et un débitmètre 32, l'anhydride sulfureux arrivant à un diffuseur 34 capable de donner à l'anhydride sulfureux la forme de bulles extrêmement petites, d'environ 100 micromètres de diamètre Le diffuseur 34 comprend de préférence une plaque circulaire d'environ 5 cm d'épaisseur, constituée de granulés de "Carborundum" liés entre eux Un tel diffu- seur est commercialisé sous la désignation "Grade 40 Acid Bond A-501 Aloxite". Il convient de'noter que le diffuseur 34 est placé à proximité immédiate des perforations 24, tournées vers le bas, du tube 2 d'introduction de chlorate afin de favoriser une réaction immédiate entre le chlorate et l'anhydride sulfureux et de maximiser ainsi leur temps de contact dans la chambre 12 de réaction pour accroître le rendement du processus de génération On abandonne donc le principe d'écoulement des corps réactionnels à contre-courant, qui a été jusqu'à présent utilisé de façon prédominante et qui nuisait au rendement de la réaction L'anhydride sulfureux entrant par le diffuseur 34 est d'une concentration très supérieure à celle du mélange, à 20 % au maximum, d'anhydride sulfureux ou d'air et d'azote qui était considéré jusqu'à présent comme néces- saire En fait, la concentration de l'anhydride sulfureux dans le procédé de l'invention est de préférence égale à 100 % Cette concentration supérieure élève au maximum la surface de contact et le temps de contact des deux corps réactionnels, augmentant ainsi le rendement,et elle est rendue possible sans exposer le processus de génération aux dangers des "bouffées", en raison du vide poussé imposé à la chambre de réaction, comme décrit ci-après. La réaction entre le chlorate et l'anhydride sulfureux a lieu dans la chambre 12 de réaction pendant le mouvement ascendant à la fois du chlorate et des bulles d'anhydride sulfureux vers l'orifice 36 d'évacuation du tube 38 d'évacuation des corps réactionnels La position de l'orifice 36 d'évacuation par rapport aux-points d'en- trée du chlorate et de l'anhydride sulfureux réactionnels diffère par deux aspects notables de la plupart des formes de réalisation précédentes Alors que dans le passé, le point d'évacuation des corps réactionnels était habituelle- ment adjacent au point d'entrée de l'anhydride sulfureux, selon l'invention, il est éloigné de ce dernier de manière que l'anhydride sulfureux soit soumis en totalité à un temps de contact maximal avec le chlorate avant d'être évacué de la chambre de réaction Cependant, une caracté- ristique encore plus importante est que, au lieu d'être disposé audessous de l'entrée de l'anhydride sulfureux, comme c'était le cas jusqu'à présent, le point d'évacuation des corps réactionnels est placé au-dessus de cette entrée ce qui est contraire à la pratique antérieure Ceci provoque un engorgement complet par le chlorate de la chambre de réaction, au-dessus de l'entrée de l'anhydride sulfureux, cet engorgement, en association avec le degré élevé de diffusion de l'anhydride sulfureux, maximisant le temps de contact et la surface de contact des deux corps réactionnels pour l'obtention d'un rendement maximal. L'introduction du chlorate et de l'anhydride sulfureux réactionnels dans la chambre 12 de réaction dépend du vide appliqué à cette chambre, l'application d'un tel vide étant nécessaire pour faire passer à force le chlorate dans l'étrangleur variable 18 ainsi que pour ouvrir la valve 28 d'arrêt de l'anhydride sulfureux qui est rappelée par un ressort en position de fermeture Ce vide est imposé par l'intermédiaire du tube 38 d'évacuation des corps réactionnels, sous l'effet d'un injecteur 40 recevant un écoulement d'eau sous haute pression d'une pompe 42 Le débit d'écoulement du chlorate et de l'anhydride sulfureux réactionnels dépend, dans un tel svstème, du niveau de vide imposé par l'injecteur 40, ce niveau dépen- dant lui-même du débit d'écoulement de l'eau produit par la pompe 42 dans l'injecteur Il convient de noter que la pompe 42 utilise comme seule source d'alimentation en eau, l'eau de refroidissement passant dans la chemise 14 de refroidissement, déchargeant ainsi l'eau de refroi- dissement qui pénètre dans la chemise par un orifice d'entrée 44, et déterminant le débit d'écoulement de l'eau de refroidissement dans la chemise Avec ce montage, les débits d'écoulement du chlorate et de l'anhydride sulfureux, respectivement, et le débit d'écoulement de l'eau de refroidissement sont proportionnellement interdépendants en raison de leurs relations cause à effet avc l'injecteur Si l'on souhaite accroltre la production de bioxyde de chlore par augmentation du débit d'écoulement des corps réactionnels, on auqmente donc le débit d'écoulement de l'eau de refroidissement en ouvrant l'étrangleur variable 46, ce qui assure automatiquement une capacité de refroi- dissement plus grande pour le débit accru des corps réactionnels. Le bioxyde de chlore est évacué de la chambre 12 de réaction par un orifice 48 d'évacuation situé au sommet de la chambre Pour des utilisations industrielles du bioxyde de chlore, par exemple pour le blanchiment, rien n'empêche de relier l'orifice 48 d'évacuation du bioxyde de chlore à l'injecteur 40 par lequel les corps réactionnels usés sont déchargés de la chambre, ce qui crée un mélange d'eau, de bioxyde de chlore et de corps réactionnels usés destiné à des usages industriels Cepen- dant, lorsque le bioxyde de chlore est destiné au traite- ment de l'eau pour produire de l'eau potable, ou bien au traitement de produits alimentaires, il n'est pas souhai- table que les corps réactionnels usés soient mélangés avec le bioxyde de chlore Dans de telles applications, l'agen- cement montré sur la figure 1 est préféré, agencement dans lequel un second injecteur 50 décharge séparément le bioxyde de chlore, en formant simultanément une solution du bioxyde de chlore dans de l'eau pure Pour cette appli- cation, une seconde pompe 52 alimentant le second injecteur est préférée. Pour permettre l'utilisation d'anhydride sulfu- reux à concentration élevée, pratiquement sans dilution à l'air ou à l'azote comme cela a été réalisé dans le passé, sans non plus accroître le risque d'explosion due aux "bouffées' du bioxyde de chlore, un vide d'au moins environ 400 mm de mercure au-dessous de la pression atmosphérique est nécessaire, ce vide étant de préférence d'au moins environ 500 mm de mercure ou plus Dans le cas o deux injecteurs tels que ceux indiqués en 40 et 50 sont utilisés pour décharger le bioxyde de chlore séparément des corps réactionnels usés, ce niveau élevé de vide exige un équi- librage beaucoup plus soigneux des vides imposés aux deux injecteurs que celui demandé lorsque l'on utilise deux injecteurs pour imposer un vide beaucoup moins poussé à une chambre de réaction Cependant, l'équilibre demandé peut être obtenu par réglage des étrangleurs variables respectifs 46 et 54 montés dans les conduits d'alimenta- tion des injecteurs de manière que les débits d'écoulement dans ces derniers, tels que détectés par les débitmètres 56 et 58, respectivement, soient les mêmes pour deux in- jecteurs 40 et 50 de même dimension Le niveau de vide imposé par les deux injecteurs, ensemble, est détecté par un vacuomètre classique 60. Pour obtenir les meilleurs résultats possibles, l'intérieur de la chambre 12 de réaction est rempli, jusqu'au niveau de l'orifice 36 de décharge des corps 1 1 réactionnels, d'un garnissage convenable tel que des anneaux de Raschig (non représentés). L'efficacité du procédé décrit ci-dessus pour produire du bioxyde de chlore par l'interaction *de chlorate et d'anhydride sulfureux sera mieux comprise à la lecture de l'exemple suivant. EXEMPLE Du bioxyde de chlore est généré par la réaction d'une solution aqueuse de chlorate de sodium et d'anhydride sulfureux gazeux dans une chambre de réaction ayant un diamètre intérieur de 8,9 cm et une distance de 121,9 cm entre le fond et l'orifice 36 de décharge des corps réaction- nels (cette distance déterminant la hauteur de la solution dans la chambre) Une solution aqueuse à 40 % en poids de chlorate de sodium est introduite dans la chambre à un débit de 11 148,7 g/h ( 4459,5 g de chlorate de sodium/h), tandis que de l'anhydride sulfureux gazeux sous forme non diluée (concentration de 100 %) est introduit au débit de 2553, 8 g/h Un vide (pression négative) de 584,2 mm de mercure est maintenu dans la chambre pendant toute la durée du processus de génération, et la température de la chambre de réaction est maintenue par l'écoulement d'un fluide de refroidissement dans la chemise de refroidissement dans une plage comprise entre environ 65 et 710 C Du bioxyde de chlore est généré à raison de 2810,3 g/h, avec un rendement théorique, basé sur le chlorate, de 99,6 %. Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées au procédé et à l'appareil décrits et représentés sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 Procédé de production continue de bioxyde de chlore gazeux par réaction entre de l'anhydride sulfu- reux gazeux et une solution aqueuse d'un chlorate métallique, caractérisé en ce qu'il consiste: (a) à introduire un courant d'une solution aqueuse d'un chlorate métallique dans une chambre ( 12) de réaction (b) à introduire dans ladite chambre de réaction un courant d'anhydride sulfureux gazeux à une concentration supérieure à 20 % en volume et amener ainsi l'anhydride sulfu- reux en contact avec ladite solution aqueuse; (c) à retirer du bioxyde de chlore gazeux de la chambre de réaction; et (d) à maintenir la chambre de réaction, pendant les étapes (a), (b) et (c), sous un vide d'au moins 400 mm de mercure au-dessous de la pression atmosphérique. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en-ce que l'étape (b) consiste à introduire sous une forme pratiquement non diluée ledit courant d'anhydride sulfureux gazeux dans la chambre de réaction. 3 Procédé de production continue de bioxyde de chlore gazeux par réaction entré de l'anhydride sulfu- reux gazeux et une solution aqueuse d'un chlorate métallique, caractérisé en ce qu'il consiste: (a) à introduire un courant d'une solution aqueuse d'un chlorate métallique dans une chambre de réaction ( 12); (b) à introduire dans ladite chambre de réaction, en un premier emplacement ( 34), un courant d'anhydride sulfureux gazeux et à amener ainsi l'anhydride sulfureux en contact avec ladite solution aqueuse; (c) à retirer du bioxyde de chlore gazeux de ladite chambre de réaction; et 2514 y" 41 (d) à retirer de ladite chambre de réaction, en un second emplacement ( 36) plus élevé que le premier emplacement, un liquide restant après le contact entre l'anhydride sulfureux et la solution aqueuse. 4 Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'étape (a) consiste à introduire ledit courant d'une solution aqueuse d'un chlorate métallique dans la chambre de réaction, en un emplacement ( 24) plus proche du premier emplacement que du deuxième emplacement. Procédé selon l'une des revendications 3 et 4, caractérisé en ce que l'étape (b) consiste à introduire ledit courant d'anhydride sulfureux gazeux dans la chambre de réaction sous la forme de bulles ayant des diamètres ne dépassant pratiquement pas 100 micromètres. 6 Procédé de production continue de bioxyde de chlore gazeux par réaction entre de l'anhydride sulfu- reux gazeux et une solution aqueuse d'un ghlorate métalli- que, caractérisé en ce qu'il consiste: (a) à introduire un courant d'une solution aqueuse d'un chlorate métallique dans une chambre ( 12) de réaction;;. (b) à introduire un courant d'anhydryde sulfu- reux gazeux dans ladite chambre de réaction et amener ainsi l'anhydride sulfureux en contact avec la solution aqueuse; (c) à retirer du bioxyde de chlore gazeux de la chambre de réaction; (d) à refroidir ladite chambre de réaction, pendant les étapes (a), (b) et (c), en y introduisant un courant de fluide de refroidissement; (e) à faire passer le courant de fluide de re- froidissement dans un injecteur ( 40); (f) à établir un vide à l'intérieur de la chambre de réaction au moyen dudit injecteur; (g) lesdites étapes (a) et (b) consistant à introduire ledit courant d'une solution -14 aqueuse d'un chlorate métallique et l'anhy- dride sulfureux gazeux dans la chambre de réaction, en proportion au vide imposé à cette chambre de réaction par l'injecteur. 7 Procédé de production continue de bioxyde de chlore gazeux par réaction entre au moins un corps réactionnel liquide et un autre corps réactionnel qui, lorsqu'ils sont mis en réaction l'un avec l'autre, donnent du bioxyde de chlore gazeux, le procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste: (a) à introduire un courant dudit corps réaction- nel liquide dans la chambre de réaction ( 12); (b) à introduire un courant dudit autre corps réactionnel dans la chambre de réaction et mettre ainsi les corps réactionnels en contact l'un avec l'autre; (c) à retirer du bioxyde de chlore gazeux de la chambre de réaction; et (d) à retirer de la chambre de réaction, sépa- rément du bioxyde de chlore gazeux, du liquide restant après ledit contact entre les corps réactionnels; (e) lesdites étapes (c) et (d) consistant à maintenir la chambre de réaction sous un vide prédéterminé. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le corps réactionnel liquide comprend une solu- tion aqueuse d'un chlorate métallique et en ce que ledit autre corps réactionnel comprend de l'anhydride sulfureux gazeux, lesdites étapes (c) et (d) consistant à maintenir la chambre de réaction sous un vide d'au moins 400 mm de mercure au-dessous de la pression atmosphérique. 9 Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que l'étape (c) consiste à retirer le bioxyde de chlore gazeux de la chambre de réaction au moyen d'un premier injecteur ( 50) tandis qu'un courant de liquide alimente ce premier injecteur afin d'imposer un vide prédéterminé à la chambre de réaction, et en ce que l'étape (d) consiste à retirer de la chambre de réaction ledit liquide restant, après le contact entre les corps réactionnels, au moyen d'un second injecteur ( 40) qui est alimenté en un courant de liquide afin d'imposer à la chambre de réaction un vide sensiblement égal audit vide prédéterminé. Appareil de production continue de bioxyde de chlore gazeux par réaction entre de l'anhydride sulfu- reux gazeux et une solution aqueuse d'un chlorate métalli- que, caractérisé en ce qu'il comporte une chambre ( 12) de réaction, une source ( 16) d'une solution aqueuse d'un chlorate métallique et des moyens ( 22) destinés à introduire la solution aqueuse dans la chambre de réaction, une source ( 26) d'anhydride sulfureux gazeux et des moyens destinés à introduire cet anhydride sulfureux dans la chambre de réaction, en un premier emplacement ( 34), afin de mettre en contact l'anhydride sulfureux avec la solution aqueuse, des moyens ( 48) destinés à retirer du bioxyde de chlore gazeux de la chambre de réaction, et des moyens ( 38) d'évacuation destinés à retirer de la chambre de réaction, en un deuxième emplacement ( 36) plus élevé que le premier emplacement, le liquide restant après le contact entre l'anhydride sulfureux et la solution aqueuse. 11 Appareil selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comporte des moyens ( 18, 20, 22). destinés à introduire ladite solution aqueuse dans la chambre de réaction, en un emplacement ( 24) plus proche du premier emplacement que du second emplacement. 12 Appareil selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisé en ce qu'il comporte des moyens ( 28, 30, 32, 34) destinés à introduire l'anhydride sulfu- reux gazeux dans la chambre de réaction sous la forme de bulles ayant des diamètres ne dépassant pratiquement pas 100 micromètres. 13 Appareil de production continue de bioxyde de chlore gazeux par réaction entre de l'anhydride sulfu- reux gazeux et une solution aqueuse d'un chlorate métalli- que, caractérisé en ce qu'il comporte une chambre ( 12) de réaction, une source ( 16) d'une solution aqueuse de chlorate métallique et des moyens ( 22) destinés à introduire la solution aqueuse dans la chambre de réaction, une source ( 26) d'anhydride sulfureux gazeux et des moyens destinés à introduire l'anhydride sulfureux dans la chambre de réaction et à le mettre ainsi en contact avec la solution aqueuse, des moyens ( 48) destinés à retirer du bioxyde de chlore gazeux de la chambre de réaction, des moyens ( 14) destinés à refroidir la chambre de réaction en y intro- duisant un courant de fluide de refroidissement, un élément d'injection ( 40) relié à la chambre de réaction pour appli- quer un vide à l'intérieur-de cette chambre, des moyens ( 42, 46, 56) reliant l'élément d'injection aux moyens de refroidissement de la chambre de réaction afin de faire passer ledit courant de fluide de refroidissement dans l'élément d'injection pour établir ledit vide, et des moyens ( 18, 30) destinés à réguler les débits respectifs d'ali- mentation de la chambre de réaction en solution aqueuse et en anhydride sulfureux gazeux, proportionnellement audit vide appliqué à la chambre de réaction par l'élément d'injection. 14 Appareil de production continue de bioxyde de chlore gazeux par réaction entre au moins un corps réactionnel liquide et un autre corps réactionnel qui, lorsqu'ils sont mis en réaction l'un avec l'autre, donnent du bioxyde de chlore gazeux, l'appareil étant caractérisé en ce qu'il comporte une chambre ( 12) de réaction, une source ( 16) dudit corps réactionnel liquide et des moyens ( 22) destinés à introduire ce corps réactionnel liquide dans la chambre de réaction, une source ( 26) dudit autre corps réactionnel et des moyens destinés à introduire cet autre corps réactionnel dans la chambre de réaction afin-de mettre ainsi en contact les corps réactionnels l'un avec l'autre, des premiers moyens ( 50) destinés à appliquer un vide à l'intérieur de la chambre de réaction en même temps que du bioxyde de chlore gazeux est retiré de cette chambre, et des seconds moyens ( 40) destinés à appliquer un vide à la chambre de réaction en même temps qu'un liquide restant après le contact entre les corps réactionnels est retiré de ladite chambre, séparément du bioxyde de chlore gazeux. Appareil selon la revendication 14, caracté- risé en ce que ladite source de corps réactionnel liquide comprend une source ( 16) d'une solution aqueuse d'un chlorate métallique, et en ce que ladite source dudit autre corps réactionnel comprend une source ( 26) d'anhydride sulfureux gazeux. 16 Appareil selon l'une des revendications 14 et 15, caractérisé en ce que les premiers moyens destinés à appliquer un vide à la chambre de réaction comprennent un premier injecteur ( 50) destiné à appliquer un vide en réponse à un courant de liquide dans ce premier injecteur et un élément ( 54) destiné à réguler de façon variable ledit courant de liquide dans-le premier injecteur, et en ce que les seconds moyens destinés à appliquer un vide à l'intérieur de la chambre de réaction comprennent un second injecteur ( 40) destiné à imposer un vide en réponse à un courant de liquide passant dans ce second injecteur, et un élément ( 46) destiné à réguler de façon variable le courant de liquide passant dans le second injecteur, l'appareil comprenant en outre des éléments ( 58, 56) des- tinés à détecter les débits respectifs des courants de liquide passant dans les premier et second injecteurs.