Brevet FR2508053A1 — publié le 19821224

Colorants réactifs, leur procédé de préparation et leur utilisation. Les colorants réactifs sont connus jusqu'à présent en grand nombre Toutefois, leurspropriété 5 d'application, en particulier leur possibilité d'emploi pour divers procédés tinctoriaux, laisse souvent à désirer Par conséquent, il se pose le problème de trouver de nouveaux colorants réactifs pouvant être plus largement appliqués Il s'est révélé que les nouveaux colorants réactifs définis plus loin permettaient de résoudre largement ce problème. L'objet de la présente invention est donc constitué par des colorants réactifs de formule: ci\ D-N-CO CI ( 1), Rx dans laquelle D est le reste d'un colorant orgamique des séries monoazoique ou polyazolque, azolgue a cmplexae métallifère, anthraquinonique, phtalocyanine, formazane, azométhinique, nitroarylique, dioxazinique, phénazinique ou stilbénique, ou -bien un reste incolore, alkyle, aralkyle ou aryle; R est de l'hydrogène ou un groupe-alkyle en Cl-C 4 non substitué ou substitué et X est du chlore ou un reste de formule: -NR'-D' ( 2) dans laquelle R' est de l'hydrogène ou un reste alkyle en C 1-C non substitué ou substitué,et D' indépendamment de D a la même signification que D, soit D ou D', soit D et D' étant des restes organiques de colorants. Des sous-groupes importants des colorants réactifs de formule ( 1) sont: a) Les colorants réactifs de formule: 2508053. D-N-CO C 1 () R C 1/ R dans laquelle D est le reste d'un colorant monoazolque ou disazoique, d'un colorant azolque à complexe métallifère, d'un colorant anthraquinonique, et R a la signification donnée sous la formule ( 1). b) Les colorants réactifs de formule: cl\ -N D-N-CO N C 1 ( 4), R D D R' dans laquelle D est le reste d'un colorant monoazotque ou disazolque, d'un colorant azo Qque & complexe métallifère, d'un colorant anthraquinonique et D' est un reste incolore alkyle, aralkyle ou aryle, et R et R' ont les significations indiauées sous les formules ( 1) ou ( 2). c) Les colorants réactifs de formule ( 4), ou D est un reste incolore alkyle, aralkyle ou arylefet D' est le reste d'un colorant monoazoique ou disazoique, d'un colorant azolque à complexe métallifèreou d'un colorant anthraquinoniqueet R et R' ont les significations données sous les formules ( 1) et ( 2). d) Les colorants réactifs de formule ( 4) o D et D' indépen- damment l'un de l'autre sont chacun le reste d'un colorant onoazol Que ou disazolque, d'un colorant azoigue à complexe métal- lifêre ou d'un colorant anthraquinonique, et R et R' ont les significations indiquées sous les formules ( 1) et ( 2). Sont particulièrement préférés: e) Les colorants réactifs de formule: Ci lK-N=N-D i-CON C 1 ( 5), R c/' dans laquelle D 1 est le reste d'un constituant diazo: de la série du benzène ou du naphtalène, et K est le reste d'un constituant de copulationde la série du benzène ou du naphtalène ou bien de la série hétérocyclique, et le reste réactif est lié au constituant diazo ou au constituant de copulation, et R a la signification donnée sous la formule ( 1). f) Les colorants réactifs de formule ( 3) dans laquelle le reste D est un colorant monoazoique à complexe cupriferel:l de la série du benzène ou du naphtalène, et l'atome de cuivre est lié à chaque fois à un groupe sur lequel un métal peut être fixé (groupe dit "métallisable")len position ortho par rapport au pont azoique, et ou R a la signification donnée sous la formule ( 1). g) Les colorants réactifs de formule: C\ lK-N=N-Di C-CO / -C 1 R R' dans laquelle D 1 est le reste d'un constituant diazo de la série du benzène ou du naphtalène; K est le reste d'un cons- tituant de copulation de la série du benzène ou du naphtalène ou de la série hétérocyclique, et D' est un reste alkyle non- substitué ou substitué, ou bien un reste phényle ou naphtyle nonsubstitué ou substitué, et R et R' ont les significations données sous les formules ( 1) et ( 2), et o le reste réactif est lié soit au constituant diazo, soit au constituant de copulation. h) Les colorants réactifs de formule: C 1 i\ D CO C 1 ( 7), R lK-N=N-D 1-l R' dans laquelle D est un reste alkyle non-substitué ou substitué, ou bien un reste phényle ou naphtvle non-substitué ou substitué; D 1 est le reste d'un constituant diazo de la série du benzène O 10 ou du naphtalène, et K est le reste d'un constituant de copula- tion de la série du benzène ou du naphtalène/ou bien de la série hétérocyclique, le reste réactif étant lié soit au constituant diazo, soit au constituant de copulation, et o R et R' ont les significations données sous les formules(l) et( 2 i i) Les colorants réactifs de formule: C 1 \ -i\N 1 c. lK-N=N-D 1 l formules ( 1) et ( 2). j) Les colorants réactifs de formule ( 3), o D est le reste d'un colorant anthraquinonique>et R a la signification donnée sous la formule ( 1). Des colorants particulièrement précieux sont les colorants réactifs de formules: 1-N O CNH\__N/-C * -N=N-o -NH- *-CI /SQ 3 H ' "O O > * SQ H et r 2 r \__/N N- '-N=N- " / -NH-COIii HO-1 SOH( 12). Les restes D et D' dans les formules ( 1) et ( 2) en tant que restes de colorants organiques peuvent être substitués de façon classique,en particulier les restes D et Dl contiennent un ou plusieurs groupes acide sulfonique. Comme exemples d'autres substituants fixes sur les restes D et D' en tant que restes de colorants organiques il faut citer: des groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone,comme les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle et butyle; des groupes alcoxy avec 1 à 4 atomes de carbone comme les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy et butoxy; des groupes acylamino avec 1 à 6 atomes de carbone comme les groupes acétylamino et propionylamino, benzoylamino, des groupes amino, des groupes alkylamino avec 1 à 4 atomes de carbonele groupe phénylamino, des groupes alcoxycarbonyle avec 1 à 4 atomes de carbone dans le reste alcoxy, les groupes nitro,acétyle, cyano, trifluorométhyle, halogéno, tels que fluor, chlore et brome, des groupes sulfamoyle, carbamoyle, uréido, hydroxyle, carboxy, sulfométhyle et sulfo. Ceux des colorants réactifs o D est le reste d'un colorant azoique, contiennent comme substituants, en particulier des groupes méthyle, éthyle, méthoxy, chloro, amino, carbamoyle, uréido, hydroxyle, carboxy, sulfométhyle et sulfo. Comme restes alkyle pour D ou D' dans les formules ( 1) ou ( 2), on peut citer les restes alkyle à chaîne droite ou ramifiée, quipeuvent être également substitués, par exemple par de l'halogène, un radical hydroxyle ou cyano Comme exemples pour D ou D',on peut mentionner les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tertbutyle, -hydroxyéthyle et P-hydroxybutyle. Comme restes aralkyle pour D ou D' dans les formules ( 1) ou ( 2), on peut citer par exemple un reste phényl C -C 4- alkyle ou naphtyl Cl-C 4-alkyle, qui peut être également substitué dans le noyau aryle, par exemple par de l'halogène comme le fluor, le chlore ou le brome, un radical hydroxyle, alkylecomme les radicaux méthyle ou éthyle, un radical alcoxy comme les radicaux méthoxy ou éthoxy, un radical carboxyet sulfo Comme exemples pour D et D', on peut citer les restes benzyle, sulfobenzyle, phénétyle et naphtylméthylène. Comme restes aryle pour D ou D' dans les formules ( 1) ou ( 2), on peut citer un reste de la série du benzène ou du naphtalène,ou de la série hétérocyclique, qui peut être également substitué, par exemple par de l'halogène comme le fluor, le chlore ou le brome, par un radical Cl-C 4alkyle, comme les radicaux méthyle, éthyle,prcpyle, isopropyle, butyle, sec- butyle, isobutyle et tert-butyle; un radical C 1-C 4-alcoxy comme les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy et butoxy; des radicaux ClC 4-alcanoylamino comme les radicaux acétylamino et propionylamino, les radicaux nitro, cyano, trifluorométhyle, sulfamoyle, carbamoyle, uréido, carboxy, sulfométhyle et sulfo. Comme reste Cl-C 4-alkyle pour R et, indépendamment de celui-ci, également pour R' dans la formule ( 1) ou dans la formule ( 2), on peut citer un reste alkyle à chaîne droite ou ramifiée qui peut être également substitué par exemple par de l'halogène comme le fluor, le chlore ou le brome, un radical hydroxyle ou cyano Com-me exemples pour R et R', on peut mentionner les restes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, A-hydroxybutyle. Les colorants réactifs de formule ( 1) peuvent contenir en plus du reste chloropyrimidine, également d'autres restes réactifs/dans le reste de colorant D, par exemple des restes halogénotriazine Sont préférés les colorants réactifs de formule: I III i I l = / i ( 13), o D" est le reste d'un colorant organique de la série mono- azolqueou polyazolque, de la série azoique à complexe métal- lifère, anthraquinonique, phtalocyanine, formazane, azométhi- nique, nitroarylique, dioxazinique, phénazinique ou stilbé- nique, ou bien un reste incolore, alkyle, aralkyle ou aryle; R et R indépendamment les uns des autres sont de l'hydrogène ou des groupes Cl 4alkyle non-substitués ou substitués; A est un chaînon pontal aliphatique ou aromatique, éventuellement substitué' Y est du fluor ou du chlore/et X est du chlore ou bien un reste de formule: -NR' D' ( 2) dans laquelle R' est de l'hydrogène ou un reste Ci_ 4-alkyle non substitué ou substituélet D' indépendamment de D" a la même signification que D", soit D" ou D', soit D" et D' étant des restes organiques de colorants. Comme groupe Cl 4-alkyle non-substitué ou substitué, pour R, R 1 et R 2, on peut considérer les mêmes restes qui sont indiqués ci-dessus pour R lors de l'explication de la formule ( 1) ou de la formule ( 2). Le chaînon pontal aliphatique ou aromatique A est de préférence un reste alkylène ou arylène L'expression'chainon pontal aliphatique comprend également ies restes cycloaliphatiques. Ainsi, A peut être un reste alkylène à chaîne droite ou ramifiée, longue (par exemple ayant 10 ou plus de 10 atomes de carbone) ou plus courte; en particulier on peut considérer un reste alkylène avec 2 à 6 atomes de carbone, comme par exemple le reste éthylène, propylène, butylène, hexylène ou cyclohexylène. Comme restes arylène, A peut être par exemple un reste naphtyle, le reste d'un radical diphényle ou stilbène ou bien en particulier un reste phénylène Le reste A peut contenir d'autres substituants, par exemple des atomes d'halogène tels que fluor, chlore et brome, des groupes alkyle avec 1 à 4 atomes de carbone tels que les groupes méthyle, éthyle et propyle, des groupes alcoxy avec 1 à 4 atomes de carbone tels que des groupes méthoxy, éthoxy, propyloxy et isopropyloxy, carboxy ou sulúo. De préférence, A est un reste C 6-alkylène ou bien un 2-6 reste phénylène éventuellement substitué. Sont préférés les restes éthylène, phénylène et sulfo- phénylène. Sont préférés en particulier les colorants réactifs de formule ( 13) dans lesquels D" est le reste d'un colorant monoazolque ou disazoique. Les colorants de formule ( 1) sont réactifs avec les fibres car ils contiennent dans le reste pyrimidine au moins un atome d'halogène séparable. Parmi les composés réactifs avec les fibres, il faut comprendre ceux qui peuvent réagir avec les groupes hydroxyle de la cellulose ou avec les groupes amino des polyamides naturels ou synthétiques par formation de liaisonschimiques covalente S. L'objet de la présente invention est également un procédé de préparation des colorants réactifs de formule ( 1) , qui est caractérisé par le fait qu'on condense un composé de O 10 formule: D-N-H ( 14) l R un composé de formule: Ci. Cl-cO: _ -CI ( 15) *=N/' et éventuellement un composé de formule: D'-N-H ( 16) R' D, D', R et R' dans les formules ( 14) et ( 16) ayant les significations indiquées sous les formules ( 1) et ( 2), dans un ordre quelconque 1 pour avoir un colorant réactif de formule ( 1). Dans le cas o on part de produits précurseurs de colorants, on parvient auxcolorantsréactif S de formule ( 1) en condensant un constituant du composé de formule ( 14 J) ou du composé de formule ( 16), o D ou D' sont des restes organiques de colorants, et qui contient un groupe -NH ou -NH-, avec un composé de formule ( 15)lpuis en faisant réagir le produit obtenu avec 1 ' autre constituant dt colorant de formule ( 14)ou de formule ( 16). Les colorants réactifs préférés de formule ( 3) sont préparés en condensant un composé de formule ( 14) o D est le reste d'un colorant monoazoique ou disazoique, d'un colorant azoique à complexe métallifère ou d'un colorant anthraquinonique, et R a la signification donnée sous la formule ( 1)1 avec un composé de formule ( 15). Les colorants réactifs préférés de formule ( 4) sont préparés en condensant un composé de formule ( 14) o D est le reste d'un colorant monoazolque ou disazoique, d'un colorant azolque à complexe métallifère ou d'un colorant anthraquinonique, et R a la signification donnée sous la formule ( 1), avec un composé de formule ( 15) puis avec un composé de formule ( 16) o D' est un reste incolore, alkyle, aralkyle ou arylelet R' a la signification donnée sous la formule ( 2). Est également préféré un procédé de préparation des colorants réactifs de formule ( 4)l qui est caractérisé par le fait qu'on condense un composé de formule ( 14) o D est un reste incolore, alkyle, ara Ikyle du aryle/et R a la signification donnée sous la formule ( 1), avec un composé de formule ( 15) puis avec un composé de formule ( 16) o D' est le reste d'un colorant monoazoïque ou disazolque, d'un coloran;t azolque à complexe métallifère ou d'un colorant anthraquinonique;et R' a la signi- fication mentionnée sous la formule ( 2). Est encore préféré un procédé de préparation des colorants réactifs de formule ( 4)lqui est caractérisé par le fait qu'on fait réagir un composé de formule ( 14) avec le composé de formule ( 15) puis avec le composé de formule ( 16) o D et D'i, ans les composés des formules ( 14) et ( 16)1 indé- pendamment l'un de l'autre sont à chaque fois des restes d'un colorant monoazolque ou disazoique, d'un colorant azolque à complexe métallifère ou d'un colorant anthraquinoniquetet R et R' indépendamment l'un de l'autre(ont les significations mentionnées sous les formules ( 1) et ( 2). De préférence, on utilise encore des composés de formules ( 14) et ( 16) o D et D'uou bien D ou D',sont des restes de colorants monoazoiques ou disazolques. Selon les variantes du procédé décritesci-dessus, dans lesquelles on part de précurseurs de colorants, les colorants de formule ( 1), o D ou D' sontlesrestesd'un colorant organique constitué de deuxcu de plus de deux composants, peuvent être préparés de manière telle qu'on condense un composant du colorant de formules( 14) ou ( 16),qui contient un groupe NHR ou -NHR' avec un composé de formule ( 15) puis qu'on fait réagir avec l'autre composant ou les autres ccmpsants d U colorant de formules ( 14) ou ( 16) pour avoir un colorant de formule ( 1). Des exemples pour des colorants organiques de ce genre constitués de deux ou de plus de deux composants sont les colorants monoazoïque S, disazoique;, trisazoique, tétra-azolque , à complexe métallifère, de formazane et azométhiniques. La variante du procédé décrite ci-dessus est surtout importante pour la préparation des colorants de formule ( 1) o D est le reste d'un colorant azoique Dans ces colorants de formule ( 1), la partie du reste de colorant azolque à laquelle est lié directement le reste réactif, peut être soit le reste du constituant diazo, soit le reste du constituant de copulation Ainsi, on obtient deux variantes de la modification du procédé décrite ci-dessus. L'une des deux variantes est caractérisée par le fait qu'on condense un constituant diazo du colorant;qui contient un groupe -NHR ou -NHR'; avec un composé de formule ( 15), qu'on diazotele produit de condensation obtenu puis qu'on le copule sur un constituant de copulation. La deuxième variante est caractérisée par le fait qu'on condense un constituant de copulation du colorantqui contient un groupe -NHR ou NHR'Iavec un composé de formule ( 15) puis qu'on copule un constituant diazo diazoté sur le produit de condensation ainsi obtenu. Selon ces variantes de préparation, des colorants réactifs de formule ( 1) qui contiennent deux restes réactifs/ peuvent être également préparés, en condensant un constituant diazo;qui contient un groupe -NIR ou - NHR'/avec un composé de formule ( 15) puis en condensant en outre un constituant de copulation}qui contient un groupe -NHR ou -NHR' avec un composé de formule ( 15), puis en diazotant le produit de condensation du constituant diazo et en copulant le constituant de copulation sur le produit de condensation. Les colorants qui contiennent deux ou plus de deux groupes réactifs sont également préparables de façon telle qu'on condense les colorants de formules ( 14) ou ( 16),qui contiennent dans D ou D' encore des groupes NHR ou -NHR', avec une quantité appropriée d'agents d'ac Ylation de formule ( 15), de sorte qu'on introduit deux ou plus de deux restes appropriés dans la molécule du colorant. Une forme de réalisation préférée de préparation des colorants réactifs de formule ( 5) est caractérisée par le fait qu'on condense des colorants organiques de formule: lK-N=N-D -H NHRl ( 17), dans laquelle D 1 est le reste d'un constituant diazo ' de la série du benzène ou du naphtalèneet K est le reste d'un constituant de copulation de la série du benzène ou du naphtalène, ou bien de la série hétérocyclique, et R a la signification mentionnée sous la formule ( 1), avec le composé de formule ( 15). Est préféré un procédé de préparation des colorants réactifs de formule ( 3), selon lequel on fait réagir un colorant monoazoique de la série du benzène ou du naphtalène,qui contient en position ortho par rapport au pont azolque des groupes métallisables (c'est-à-dire sut lesquels on peut introduire un métal)>avec un composé de formule ( 15) et avec un agent cédant du cuivre 1 dans un ordre quelconque;pour avoir un colorant azolque à complexe cuprifère 1:1. Les colorants réactifs préférés de formule ( 6) sont préparés en faisant réagir un colorant de formule ( 17) dans lequel K, D 1 et R ont les significations indiquées sous la formule ( 17); avec un composé de formule ( 15) puis avec un composé de formule ( 16) ou D' est un reste alkyle non substitué ou substitué, ou bien un reste phényle ou naphtyle non substitué ousubstitué et R' a la signification donnée dans la formule ( 2), pour avoir un colorant réactif de formule ( 6). Les colorants réactifs de formule ( 7) également préférés sont préparés en condensant un composé de formule ( 14) o D est un reste alkyle nonsubstitué ou substitué ou bien un reste phényle ou naphtyle non-substitué ou substitué et R a la signification donnée sous la formule (l),avec le composé de formule ( 15), puis en faisant réagir le produit de condensation avec un colorant de formule: lK-N:N-D-i NHR'l ( 18), o K et D 1 ont les significations données sous la formule ( 17)t et R' a la signification donnée sous la formule ( 2), pour avoir un colorant réactif de formule ( 7). Est préféré encore un procédé pour la préparation des colorants réactifs de formule ( 8) d'après lequel on condense un colorant de formule ( 17) avec le composé de formule ( 15) et on fait réagir le produit de condensation avec un colorant de formule: l-SN=N-D 24 { NHR'l ( 19), dans laquelle Ki, D 2 et R' ont les mêmes significations que K, D 1 et R' dans la formule ( 18)>, pour avoir un colorant réactif de formule Les composés de formules ( 14) et ( 16) utilisés comme matièresde départ peuvent être substitués darn lerestes D et D' comme décrit ci-dessus De préférence, on part de colorants azolques de formules ( 17 T) ( 18) ou ( 19, o le reste lK-N=N-Di oulK 1-N=N-D 2 peut contenir comme substituant Sdes groupes méthyle, éthyle, méthoxy, chloro, amino, carbamoyle, uréido, hydroxyle, carboxy, sulfométhyle et sulfo et odans le reste -NHR ou -NHR', R ou R' est de l'hydrogène. Les colorants réactifs valables de formules ( 9), ( 10), ( 11) et ( 12) sont préparés: a) pour la préparation du colorant réactif de formule ( 9,). en condensant avec le chlorure de l'acide 2,4,6-trichloro- pyrimidine-5-carboxylique, le colorant azoique obtenu par copulation de l'acide 1-amino-4-acétylaminobenzène-6-sulfonique diazoté sur l'acide 2amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique puis saponification' du groupe acétylamino. b) Pour la préparation du colorant réactif de formule ( 10)1 en condensant avec le chlorure de l'acide 2,4,6-trichloropyrimidine- -carboxyliquele colorant obtenu par copulation de l'acide 2-aminonaphtalène-l,5-disulfonique diazoté sur l'acide 3-amino- 8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, puis en faisant réagir le colorant formé avec l'acide aniline-3-sulfonique. c) Pour la préparation du colorant réactif de formule ( 11) en condensant l'acide aniline-2-sulfonique avec le chlorure de l'acide 2,4,6trichloropyrimidine-5-carboxylique, puis en faisant réagir le produit de condensation avec le colorant azoique obtenu par copulation de l'acide l-amino-4-acétylamino- benzene-6-sulfonique diazoté sur l'acide 2-amino-8-hydroxy- naphtalène-6-sulfonique puis saponification du groupe acétylamino. d) Pour la préparation du colorant réactif de formule ( 12);en faisant réagir deux équivalents du colorant azoique obtenu par copulation de l'acide 1-amino-4-acétylaminobenzène-6- sulfonique diazoté sur l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6- sulfonique puis saponification du groupe acétylamino, avec un équivalent du chlorure de l'acide 2,4,6-trichloro- pyrimidine-5-carboxylique. La condensation des composés de formule ( 15) avec les composés de formules( 14) ou ( 16) ou bien avec les constituants diazotables et/ou les constituants copulablescontenant un groupe -NHR ou NHR';s'effectue de préférence en solution ou en suspension aqueuselà basse température et à un p H faiblement acide, neutre à, faiblement alcalin 1 et de façon telle que dans le colorant de formule ( 1) fini, il reste encore au moins un atome de chlore sous forme de reste séparable Avantageusement, l'acide'chlorhydrique libéré par la condensation, est neutralisé en continu en ajoutant des solutions aqueuses d'hydroxydes alcalin, de carbonateçalcalinçou de bicarbonatesalcalin$, Comme matière Sde départ pour la préparation des colorants réactifs de formule ( 1), il faut citer: a) comme colorants de formules( 14) ou ( 16), on peut citer en particulier les colorants ayant lestype 5 de structure suivants: Z-0 a F os ú OH Z-0 c OH i H Oléd HúOS"-' S OH z H 0 \-, /OH NH M -N N-. e z z H OS HD HMOD 'ND;/ úH 3 i Z-1 HE 01, HOOD -N N-. z Z-1 ú 0, H H 0094 Z-011 ú O 21 H z Z-Y 111 AO 508093 Les complexes métallifères des colorants de formules: H O SO 3 H /OH H/ S-'\ -N N i 3 'S 3 H OH H? f',?'0 _ H N //'x x NHR O-3 HO S-tC-A1-y H ',0-33 I' / XX X '53 1-3 Comme atomesmétallique$ 4 sont préférés Cu (complexe 1:1) ou Cr et Co (complexe 31:2) Les complexes de Cr et de Co peuvent contenir une fois ou deux fois le composé azoique de formule indiquée ci-dessus, c'est-a-dire qu'ils peuvent avoir une constitution symétrique ou asymétrique avec d'autres groupements coordonnés quelconques. 3 Ho_ 2 2 SO 3 Ho-2 \ // / 0-5 ' À N=N l i N=N (NHR) 1 0-2 10-1 (R 1 H No_ 2 ''II II l I 1 (H 1 503 H Les noyaux condensés indiqués par des pointillés si- gnifient que des systèmes naphtaléniqcues sont alternativement possibles. e; P *+ / \ /*\ #' 3 0-2 03 H O 2- SO 3 Hl_ 3 H C 14-Alkyle Pc S C 14-Alkye, o enseble C 4-C 5-Alkylène,interrc Lnm élentuel- 1-4 4 5 lement par N ou O O / 3-2 2 O (: -*Hn-@ 1 1) 1-2 Dans cette formule, Pc désigne le reste Cu ou Ni- phtalocyanine Le nombre total de substituants sur le squelette Pc est alors de 4. COO O HO S H N N / Il Z 503 Ho H 350- Les colorants des formules mentionnées ci-dessus peuvent être encore substitués dans les restes alkyle ou aryle, en particulier par les substituants mentionnés pour l'expli- cation de D et de D' dans les formules ( 1) ou ( 2). Des colorants de formules ( 17), ( 18) et ( 19) parti- culièrement importants sont les suivants: ( 503 H)0-3 ?N N K ',- 4, N (R)H H; OCH 3; NH-acyle. ? Hj R)H (HOS)/ \ v 3 0-3 ( 50 3 H) 3 1-3 H; CH 3; NH-acyl N(R 1)H 2 (HO 3 S) i N = N t 3 -( 503 H)o_ 3 C* 3; NH-acyl et 0 O; NH 2 * 3 1-2 et 503 H)0-3 0) ( H 2 \\ A; Cl; CHZ 3 ' C 3; COOH N(R)H dans lesquels K est le reste d'un constituant de copulation de la série du benzène, du naphtalène ou de la série hétéro- cyclique, le terme acyle désigne un reste acyle aliphatique de bas poids moléculaire contenant au maximum 3 atomes de carbone ou bien un reste aromatique contenant au maximum 8 atomes de carbone, et R; a la signification indiquée pour l'explication de R ou de R' dans les formules ( 1) ou ( 2), ainsi que les colorants azoiques à complexe métallifère de formules: O Me (HOS)03 S (C O%A_ ___ lxx/x 2 dl (s 3 H) 1-3 l i, OH;;C; ;C;NO 2 NO 2 et (so 3 H) 2) 3 0-2 i/ Cu /NH 2 ( ou NH-acyl) _N 1 z=UN l' -(OH " lût 4 N 4i (SO 3 H)l_-3 Es_>* * (R 1)u o R 1 et le terme acyle ont les significations mentionnées ci-dessus et Me désigne Cu, Cr ou Co. b) Le composé réactif de formule ( 15) est connu et est préparé selon des procédés connus. c) Parmi le grand nombre de constituants incolores alkyle, aralkyle ou aryle appropriés des formules ( 14) ou ( 16), il faut citer par exemple: Ammoniac, méthylamine, diméthylamine, éthylamine, diéthylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, dibutylamine, isobutyl- amine, sec -butylamine, tert -butylamine, hexylamine, méthoxy- éthylamine, éthoxyéthylamine, méthoxypropylaminée, chloréthylamine, hydroxyéthylamine, dihydroéthylamine, hydroxylpropylamine; acide aminoéthanesulfonique, f-sulfatoéthylamine, benzylamine, cyclohexylamine, aniline, o-, m et p-toluidine/,2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4 et 3,5-diméthylaniline 5, o-, m et p-chlora- nilinet/ N-méthylaniline, N-éthylaniline, 3 ou 4-acétylamino- aniline, o-, m et p-nitraniline&, o-, mu et p-amuinophénoli,, 2-r êthyl-4-nitraniline, 2-mnéthyl-5-nitraniline, 2, 5-dimnêthoxy- aniline, 3-xwéthyl-4-nitraniline, 2-nitro-4-mêthylan iline, 3- nitro-4-mênthvlaniline, o-, mu et p-anisidine,, o-, lu et p- phenétidines, 2-muêthoxy-5-méthylaniline, 2-éthoxy-5-mxéthoxy * aniline, 4-bromnaniline, 3-aininobenzamnine, 4-aminophényl sulfa- muide, 3-trifluoromruéthylaniline, 3 et 4-amninophényluréej, 1-naphtylamuine, 2-naphtylamine, 2-amuino-1-hydroxynaphtalène,- 1-amnino 4-hvdroxynaphtalène, 1-amnino 8-hydroxynaphtalène, 1-aruino-2hydroxynaphtalène, 1-amnino-7 hydroxynaphtalène; acide orthanilique, acide mnétanilique, acide sulfanilique, acide 4-amninotoluène-3-sulfonique, acide 2-amninotoluène-4- sulfonique, acide 2-aminotoluène-5-sulfonique, acide 4-amrino- anisol-3-sulfonique, acide 4-chloraniline-2-sulfonique, acide 2-chloraniline-5-sulfonique, acide 4-acétylamninoaniline-2- sulfonique, acide 5-acétylamninoaniline-2-sulfoflique, acide 2,4diméthylaniline-6-sulfonique, acide aniline-2, 4-disulfonique, acide aniline-2,5-disulfonique, acide aniline-3,5-disulfonique, acide anthranilicrue, acide 5 m et p-aminobenzolque&, acide 4-amninophénylméthanesulfoniqpie, acide aniline-N-méthanesulfo- -nique, acide p-amninosalicylique, acide 1-amino-4-c arboxybenzêrne- 3-sulfonique, acide 1-amino-2-carboxybenzène-5-sulfofique, acide 'l-amino-5-carboxybenzène-2-sulfonlique, acides 1-naphty- lamuino-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7 r et -8-sulfoniques, acid 1 es 2naphtylamnino-l-,, -3-, -4-#, -5-, -6-, -7 et -8-sulfoniques, acides 1naphtylamnino-2 _,4-, -2,5-, -2 j,-j-, -218-,,-3 j,5-,-3,6-, -3,7-, -3,8-, -4, 6 4,7-, -4,8 et -5,8-disulfoniques, acides 2-naphtylaxnino-1,5-, -1, 6-, -1,7-, -3,6-, -3, 7-, -4,7-j, -4,8-j, -5,7 et 6,8-disulfoniques, acides l-naphtylamnino 72,4,6-, -2,4,7-, -2,5,t 7-, -3,5,7-1-3,6,8 et -4, 6,8 trisulfoniques, acides 2-nap 4 tylamuinq -1,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, 3,6,7-, 3,6,8 et -4,6,8-trisulfoniques, 2-, 3 et 4-amninopyridifles, 2-amuinobenzothiazole, 5-, 6 et 8-aruinoquinolines, 2-amnino- pyrimuidine, benzvlamnine, o-, mu ou p-sulfobenzylamfifle, phénê- thylaruine et 1 ou 2-aminométhyvlnaphtalèfle. Pour la préparation des colorants de formule ( 1) préférés, o D ou D' est le reste d'un colorant azoique, en particulier d'un colorant monoazoique ou disazoique, la diazo- tation des produits intermédiaires contenant le groupe amino diazotable s'effectue en général par action de l'acide nitreux en solution d'acide minéral aqueux à basse température, et la copulation s'effectue à p H faiblement acide, neutre à faiblement alcalin. Les colorants réactifs de formule ( 1) sont nouveaux, ils se distinguent par une grande rzactivité et un degré de fixation élevé. Ils sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses telles que la soie, le cuir, la laine, les fibres en superpolyamideset les superpolyuréthanenmais en particulier des matières cellulosiques à structure fibreuse telles que le lin, la fibrane, la cellulose régénérée, et surtout le coton Ils sont appropriés pour la teinture selon le procédé de teinture au foulard dans lequel la marchan- dise est imprégnée avec une solution aqueuse de colorant et éventuellement contenant aussi du sel,'et les colorants après un traitement alcalin ou en présence d'alcali sont fixes, éventuellement par action de la chaleur. Ils sont appropriés également pour l'impression, en particulier sur coton, mais aussi pour l'impression des fibres contenant de l'azote, par exemple la laine, la soie ou bien les tissus mixtes contenant de a laine. Il est recommandé de rincer à fond la teinture et l'impression avec de l'eau froide puis de l'eau chaude, éventuel- lement en ajoutant un agent agissant comme dispersant et accé- lérant la diffusion des parties non fixées. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après dans lesquels les parties sont exprimées en poids et les températures sont données en degré celsius. Exemple 1: 8,76 parties du colorant de formule: -'f N=N ' NH 2 \ / \__ À/ \-0 OH 03 H -. 03 H 3 i sont disoutes à neutralité dans 300 parties d'eau A la solution obtenue, on ajouteltout en agitant énergiquement, une solution constituée par 492 parties du chlorure de l'acide 2,4,6-tri- chloropyrimidine-5-carboxylique dans 25 parties d'acétone. En ajoutant goutte à goutte une solution d'hydroxyde de sodium l-n, le p H du mélange réactionnel est maintenu à 6,5-7. Aprèslavoir acyléela,solution est clarifiée par filtration et le colorant formé est relargué avec du chlorure de sodium. Après la filtration, le produit est tamponné avec une solution aqueuse concentrée de phosphate disodique, et séché sous vide à environ 50 C. Le colorant obtenu de formule présumée: \ _ "-N=N7 \/-NHCO C 1. _ -\ = *=N * ^^OH -50 H - O 3 teint le coton selon le procédé par épuisement, et par le procédé désigné par les anglo-saxons Pad-Steam, en tonsrouge- bleuté. En faisant réagir leschromophorescontenant des groupes amino du tableau ci-après,avec le chlorure de l'acide 2,4,6- trichloropyrimidine-5-carboxylique, selon les données de l'exemple 1, on obtient d'autres colorants réactifs qui teignent le coton dans les nuances indiauées: Tableau 1 H 3 HO SCH _NN NH 3 2 1 1 1 Il 2 O 1 "'-N"''\ O H S/O- C 2 H 5 '3 H NCO,'/ -NN,-NH 2 il 2 \OH S, C 2 H 5 0 3 H NN-* NH 2 s 6 \SOP hli CONH 3 R 2 ?H /NH S 3 H\ ?H CH 30- -NN /1 H 2 3 H sop jaune verdâtre jaune verdâtre jaune d'or orangé Ecarlate 2 4 YCU -? NI H HO S-e \\ _NN-*, i-SO H 3 \ O = / le, 3 / ,, /*\;o, O H H 2 3 bleu IH 2 -SO H 1 't1 l1 3 C 3 e, \,.-CH C \SO H 3 3 -NH 1 2 \OH HO 3 e C SO 3 H bleu roi jaune verdâtre HOOC N=N-,*, / \\ -,-NH il 2 0 O \ 1 1/1 a Y "'b H HO S a \ O Il 1 \ e 10 SOH jaune 2-508053 CH * N=N a NH 3 gyfo Il 2 HHO S HO 3 S \SO 3 H SO H 1 3 \O-N=N-0 NH HO 3 s so 3 H :101 ON CH=CH-O\ N=N-a sop so 3 H Hill /' CH=CH- \ so H so H 3 3 jaune jaune jaune Jaune so 3 H 0-0 0-9 :,le _Z/ \\ -0 -NHCO& NH 0 = 01 503 H CH:i =N- 9 * Il 1 so 3 H faune SQ 3 M OH NHCO-e e Nu j rouge bleuté H O S e SO 3 H 3 *fi-GO-c NH OH mlii N i -2 rouge bleuté HOS S H HO S'/ 3 3 3 c SQ H -N HO 5/\ /\/\Q R,-rouge bleuté 3 3 SQ H F e SQ H OH NH- 2 ro-N uge bleuté SQ H *' HQ S/ \/ H 3 3 SQ H SQ H OH NHCQ-e 1 3 \/rouige bleuté 3 J 3 CH 2 Nu 2 0 O HO \\-, N=N rubis NH S/ HO 2 so 3 H 0 Cu O NR N= 11 1 \ le, i violet HO 3 S'-' V \So 3 H SOP NU 2 "v' HO S-o' N=N j H bleu rougeâtre 3 1 SO 3 NH, SO-H NR 2 bleu HO 51 *\- 1 e N NI \-Ile \SO H 3 1 il 3 N N ?l 03 H 0 \ ^ / \ a O \ O NH H 'N (CH) NR 1 1 1 1 1 il -, NH(CH 2)3 2 2 2 3 \\ / \, \ / \:e Il b \ y 1 L SO 3 H bleu NH 2 OR 1 1 HO S-01/ \\ /,'\ A,, / a\ 3 / N=N-i 1 ", / O \'\'/ \ /a /a\ " NH 2 HO 3 S \SO 3 H HO 35 bleu marine NH OH 1 1 -0 /0 \ /0 H N-al, \\. 2 N=N,' el N=N \N NH 2 bleu vert le, O \i=* / \SO H HO S', \ ", \ 50 H 3 3 3 so 3 H so 3 H O Cu O 1 1 1 /" 0-0 /, 0-0 Y;: / \ 6 , \\*-N=l-a N=N, * \ \*=e/ il 1 = O O a 1 %\ HO 3 S HO S/ \N 0/ \a // 1 CH 3 3 CH 3 bleu marine turquoise i î -So 3 H 1 3 -SO 2 NH -So NH-,-, / \\ el NH 2 O 2 \ el, tous 3-Cupc NU e o-SOU Hbe **** CH 3 be ONfl IlSI 3 2 SO 3 H O 3 /\/\NN-)e { 2 brun HO S ICH 3 SOPU SOU OH brun e e e _ Exemple 2 11,06 parties du colorant de formule 0 03 H 9 eN=e * N NH sontdissoutes à neutralité dans 500 parties d'eau A la solution obtenue, on ajoute goutte à goutte une solution de 5 parties de chlorure de l'acide 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carboxylique dans 50 parties d'acétone,et on maintient le p Hi du mélange réactionnel à 7 en ajoutant S 1 multanoent putte à gutèé une solution d' hydroxyde de sodium In Apres acylation complète du groupe amino, la solution est clarifiée par filtration et le colorant formé est relargué avec 10 % en volume de chlorure de sodium. Après la filtration, la pâte tinctoriale est dissoute dans 500 parties d'eau, et additionnée d'une solution neutre de 3,46 parties d'acide métanilique dans 50 parties d'eau. On chauffe à 40 -45 C et on maintient le p H du mélange réactionnel à 7 en ajoutant goutte à goutte de la solution d'hydroxyde de sodium 1-n. Le colorant formé est ensuite relargué avec 10 % en volume de chlorure de sodium, séparé par filtration et séché sous vide à 50 C. Le colorant ainsi obtenu a probablement la structure suivante: 103 H *% \*/ À * \ D /-_ \ NHCO C 1 Son e e- % À \ il et teint le coton en nuancesorangées Exemple 3: A une solution neutre de 3,46 parties d'acide orthanilique dans 300 parties d'eau, on ajoute une solution de 5 parties de chlorure de l'acide 2,4,6-trichloropyrimidine- -carboxylique dans 50 parties d'acétone et on maintient le p H du mélange réactionnel à 7 en ajoutant goutte à goutte de la solution d'hydroxyde de sodium 1-n Quand on ne peut plus identifier de groupes amino, la solution est clarifiée par filtration A la solution du produit de condensation primaire, on ajoute ensuite une solution neutre de 8,76 parties du colorant de formule: Va 2 _NN __ \ '-' NH 2 \ /NN \ / 2 / 3 H ._?'-OH 3 03 H dans 200 parties d'eau, on chauffe lentement à 35-40 C et on maintient le p H du mélange réactionnel à 7 en ajoutant goutte à goutte de la solution hydroxyde de sodium En Quand la valeur du p H ne se modifie plus, le colorant formé est relargué avec 10 % en volume de chlorure de sodium, séparé par filtration et séché sous vide à 50 C. Le nouveau colorant a probablement la structure suivante: î 03 H ' ÀVf 2 -IONH-N F 2 1-NH-l -Ci \_= /N \ =/ Al, / \O ._ CH -OR 3 o 3 H et teint le coton en nuancesrouge-bleuâtre. Exemple 4: 8,76 parties du colorant de formule: NH 1 H 2 / N'' NN *N __'-NH \ / -OH 3 H O O 3 H sont dissoutes à neutralité dans 300 parties d'eau et additionnés de 6,68 parties d'acétate de sodium On refroidit la solution obtenue à 5 C et on lui ajoute une solution de 4,92 parties de chlorure de l'acide 2,4,6trichloropyrimidine-5-carboxylique dans 25 parties d'acétone On laisse monter la température du mélange réactionnel à la température ordinaire etaprès environ 4 heures, la solution obtenue est clarifiée par filtration. En ajoutant 15 % en volume de chlorure de sodium, le colorant formé est relargué, séparé par filtration puis séché sous vide à 5 OçC. D'après l'analyse, le colorant a probablement la structure suivante: 1 H 2 NH \__N -N H 0-NHC O H HO / \ H i 3 v Cl - Ci - * 03 H Le produit ainsi obtenu teint le coton en nuance 5 rouge- bleu Atre corsées$ Exemple 5: A une solution neutre de 3,76 parties d'acide 2,4- diaminobenzènesulfonique dans 300 parties d'eau, on laisse tomber goutte à goutte sous une bonne agitation et à la température ambiante, une solution de 5,4 parties de chlorure de l'acide 2,4,6-trichloropyrimidine5-carboxylique dans 50 parties d'acétone En ajoutant simultanément de la solution d'hydroxyde de sodium in, le p H du mélange réactionnel est maintenu à 5. Le produit de condensation ainsi obtenu est ensuite diazoté de façon classique et copulé sur une solutionrendue alcaline pardu bicarbonate, d'acide 1-hydroxy-8-benzoylamino- naphtalène-3,6-disulfonique On obtient un colorant qui teint le coton en rouge bleuté. Procédé de teinture I 2 parties du colorant obtenu selon l'exemple 2 sont dissoutes dans 100 parties d'eau en ajoutant 0,5 partie de mnitrobenzènesulfonate de sodium Avec la solution obtenue, on imprègne un tissu de coton de façon qu'il absorbe 75 % de son poids, puis on sèche. Ensuite, on imprègne le tissu avec une solution chauffée à 20 'C qui contient par litre 3 à 10 g d'hydroxyde de sodium et 250 g de chlorure de sodium, on exprime jusqu'à une absorption de poids de 75 %, on vaporise la teinture pendant à 60 secondes à 100-1010 C, on rince, on savonne pendant 1/4 d'heure dans une solution bouillante à 0,3 % d'un agent détergent non-ionique, on rince et on sèche. Procédé de teinture II 2 parties du colorant obtenu selon l'exemple 1 sont dissoutes dans 100 parties d'eau On ajoute cette solution à 1900 parties d'eau à 400 C,on y ajoute 60 à 120 parties de chlorure de sodium et on entre dans ce bain de teinture avec 100 parties d'un tissu de coton. Après 30 minutes, 10 à 40 parties de carbonate de sodium calciné sont ajoutées et la température est maintenue à 40 'C pendant 30 à 60 minutes Ensuite, la teinture est rincée et savonnée pendant 15 minutes dans une solution bouillante d'un agent détergent non-ionique, r'incée et séchée. REVENDICATIONS 1 Colorants réactifs de formule: C 1 D-_-CO_,'-N C ( 1), dans laquelle D est le reste d'un colorant organique de la série monoazolque ou polyazolque, azolque à complexe métal- lifère, entrachinonique, phtalocyanine, formazane, azométhi- nique, nitroarylique, dioxazinique, phénazinique ou stil- bénique, ou bien un reste incolore, alkyle, aralkyle ou aryle; R est de l'hydrogène, ou un reste Cl-C 4-alkyle non- substitué ou substitué, et X est du chlore ou un reste de formule: -NR'-D' ( 2) dans laquelle R' est de l'hydrogène ou un reste C 1-C 4-alkyle nonsubstitué ou substitué,et D' indépendamment de D a la même signification que D, étant donné que soit D ou-D', soit D et D', sont des restes organiques de colorants. 2 Colorants réactifsselon -la revendication'l, carac- t 6 ris 9 S par le fait 'u'ils ont la formulé: Cl D-N-CO- -C 1 ( 3), R dans laquelle D est le reste d'un colorant monoazolque ou disazoique, d'un colorant azoique à complexe métallifère ou d'un colorant anthraquinonique, et R a la signification donnée dans la revendication 1 3 Colorants réactifs selon la revendication 1, carac- térisé phr le fait qu'ils ont la formule: ci C 1 R _Nl D'- I R' dans laquelle D est le reste d'un colorant monoazolque ou disazolque, d'un colorant azolque à complexe métallifère ou d'un colorant anthraquinoniquelet D' est un reste incolore alkyle, aralkyle ou aryle, et R et R' ont les significations données dans la revendication l. 4 Colorants réactifs selon la revendication 1, carac- térisés par le fait qu'ils ont la formule: C ci 4) D-N-CO C 1 ( 4), I \-=NI R D dans laquelle D est un reste incolore alkyle, aralkyle ou arylej et D' est le reste d'un colorant monoazolque ou disazolque, d'un colorant azoique à complexe métallifère ou d'un colorant anthraquinonique, et R et R' ont les significations données dans la revendication 1. Colorants réactifs selon la revendication 1, carac- térisés par le fait qu'ils ont la formule: C 1 _N D'-N R' dans laquelle D et -D' indépendamment l'un de l'autre désignent chacun le reste d'un colorant monoazoique ou disazolque, d'un colorant azoique à complexe métallifère ou d'un colorant anthra- quinonique, et R et R' ont les significations données dans la revendication 1. 6 Colorants réactifs selon la revendication 2, carac- térisés par le fait qu'ils ont la formule: Ci lK-N=N-Di-_JCO \ -NC 1 Cl dans laquelle D 1 est le reste d'un constituant diazo de la série du benzène ou du naphtalène,et K est le reste d'un constituant de copulation de la série du benzène ou du naphtalène ou bien de la série hétérocyclique, et le reste réactif est lié au constituant diazo ou au constituant de copulation, et R a la signification donnée dans la revendication 2. 7 Colorants réactifs selon la revendication 2,caractérisés par le fait que le reste-D estuncolorant azoique à complexe cuprifère 1:1 de la série du benzène ou du naphtalène, et l'atome de cuivre est lié à chaque fois à un groupe sur lequel peut être fixé un métal, en position ortho par rapport au pont azoique, et o R a la signification donnée dans la revendication 2. 8 Colorants réactifs selon la revendication 3, caractérisés par le fait qu'ils ont la formule: Cl \.-N lK-N=N-D CO \ -Cl ( 6), R Dl-N R' dans laquelle D 1 est le reste d'un constituant diazo de la série du benzène ou du naphtalène;K est le reste d'un consti- tuant de copulation de la série du benzène ou du naphtalène ou bien de la série hétérocyclique, et D' est un reste alkyle non- substitué ou substitué, ou bien un reste phényle ou naphtyle non- substitué ou substitué, et R et R' ont les significations données dans la revendication 3, et o le reste réactif est lié soit au constituant diazo, soit au constituant de copulation. 9 Colorants réactifs selon la revendication 4, carac- térisés par le fait qu'ils ont la formule: C 1 D CO Cl ( 7), lK N=N-D R dans laquelle D est un reste alkyle nonsubstitué ou substitué ou bien un reste phényle ou naphtyle non-substitué ou substitué; D 1 est le reste d'un constituant diazo de la série du benzène ou du naphtalène, et K est le reste d'un constituant de copu- lation de la série du benzène ou du naphtalène,ou de la série hétérocyclicue; le reste réactif étant lié soit au constituant diazo, soit au constituant de copulation;et o R et R' ontles significations données dans la revendication 4. Colorants réactifs selon la revendication 5, carac- térisés par le fait qu'ils ont la formule: C 1 \._ 2 lK-N=N-D " -Cî ( 8), - R lKI-N=N-D 2 R' dans laquelle D 1 et D 2 indépendamment l'un de l'autre sont des restes de constituant diazo de la série du benzène ou du naphtalèneet K et Kl/indépendamment l'un de l'autre/sont des restes de constituants de copulation de la série du benzène ou du naphtalène ou bien de la série hétérocyclique, et le reste réactif;indépendamment'l'un de l'autreest lié à D 1 ou rseratf, K et D 2 ou K 1, et R et R' ont les significations données dans la revendication 5. 11 Colorants réactifs selon la revendication 2, carac- térisés par le fait que D est le reste d'un colorant anthra- quinonique, et R a la signification donnée dans la revendication 2. 12 Colorants réactifs selon l'une quelconque des reven- dications 3, 4 ou 5, caractérisés par le fait que D et D' peuvent contenir comme substituants&es groupes C 1-C 4-alkyle, Cl-C 4-alcoxy, C 1-C 6alcanoylamino, benzoylamino, amino, alcoxycarbonyle, nitro, cyano, acétyle, trifluorométhyle, halogéno, sulfamoyle, carbamoyle, uréido, hydroxyle, carboxy, sulfométhyle et sulfo, et R et R' sont chacun de l'hydrogène. 13 Colorants réactifs selon la revendication 2, caractérisés par le fait que D peut contenir comme substituant S: des groupes Cl-C 4-alkyle, Cl-C 4-alcoxy, C 1-C 6-alcanoylamino, benzoylamino, amino, alcoxycarbonyle, nitro, cyano, acétyle, trifluorométhyle, halogéno, sulfamoyle, carbamoyle, uréido, hydroxyle, carboxy, sulfométhyle et sulfo, et R est de l'hydrogène. 14 Colorants réactifs selon la revendication 6, caractérisés par le fait que le reste lK-N=N-D 1 dans la formule( 5) peut contenir comme substituantsles groupes méthyle, éthyle, méthoxy, amino, chloro, carbamoyle, uréido, hydroxyle, carboxy, sulfométhyle et sulgo, et R est de l'hydrogène. Le colorant réactif selon la revendication 14,ayant la formule: Cl N\ * '-N=N-N -NH-CO ci ( 9) N. 03 c -*\ *=-nu= \ -OH =" 3 = C 1 s 6 pu S 3 H 16 Le colorant réactif selon la revendication 8, ayant la formule: j O H OH O 3 H NH 17 Le colorant réactif selon la revendication 9, ayant la formule 'N=N- \\ -NH-1 e' \ -Ci SQ H(l. -OH SO H 3 1 18 Le colorant réactif selon la revendication 10, ayant la formule NU 2 -N=N *-NH-CO* \ SOU O 3 N__/ I iY\l 3 O _ -OH S/03 H d O 3 U 53 H 19 Colorants réactifs selon la revendication 1, carac- térisés par le fait qu'ils ont la formule: \=N R 1 N\,R 2 R X I dans laquelle D" est le reste d'un colorant organique de la série monoazolque ou polyazoique, azolque à complexe métallifère, anthraauinonique, phtalocyanine, formazane, azométhinique, nitroarylique, dioxazinique, phénazinique ou stilbénique, ou bien un reste incolore, alkyle, aralkyle ou aryle; R, et R 2 indépendamment l'un de 1 ' autre, sont de l'hydrogène ou des restes C 1-C 4-alkyle non-substitués ou substitués, A est un chaînon pontal aliphatique ou aromatique éventuellement subs- titué; Y est du fluor ou du chlore et X est du chlore ou bien un reste de formule: -NR' -D' ( 2) dans laquelle R' est de l'hydrogène, ou un reste C -C -alkyle nonsubstitué ou substitué, et D' indépendamment de Du a la Do mème signification que D", étant donné que soit D" ou D', soit D" et D'l sont des restes de colorants,organiques. Colorants réactifs selon la revendication 19, caractérisés par le fait que D" est le reste d'un colorant monoazoïque ou disaêo que. 21 Procédé de préparation de colorants réactifs de formule: Cl " \ D-N-CO -C 1 (l, A =/, - dans laquelle D est le reste d'un colorant organique de la série monoazolque ou polyazoique, azoique à complexe métal- lifère, anthraquinonique, phtalocyanine, formazane, azo- méthinique, nitroarylique, dioxazinique, phénazinique ou stilbénique, ou bien un reste incolore, alkyle, aralkyle ou aryle; R est de l'hydrogène ou un reste Cl-C 4-alkyle non- substitué-ou substitué, et X est du chlore ou un reste de formule: -NR'-D' ( 2) dans laquelle R' est de l'hydrogène ou un reste Cl-C 4-alkyle nonsubstitué ou substitué, et D' indépendamment de D;a la même signification que D, étant donné que soit D ou D',ou D et D'lsont des restes organiques de colorants, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'on condense un composé de formule: D-N-H ( 14), R un composé de formule: Cl Cl-CO Ci ( 15) Ci et éventuellement un composé de formile: Dt-N-H ( 16), R' o D D', R et R' dans les formules ( 14) et ( 16) ont les significations données sous la formule ( 1), dans un ordre quelconque 1 pour avoir un colorant réactif de formule ( 1). 22 Les colorants obtenus selon la revendication 21. 23 Utilisation des colorants réactifs selon l'une quelconque des revendications 1 à 20,ou des colorants réactifs obtenus selon la revendication 211 pourla teinture et l'impres- sion. 24 Procédé de teinture et d'impressionutilisant les colorants selon la revendication 1, Procédé selon la revendication 24 pour teindre les fibres cellulosiques. 26 Prêparationstinctoriale S ou couleursd'impression qui contiennent des colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 20. 27 La matière, en particulier la matière textile, teinte ou imprimée selon l'une des revendications 25 et 26.