Brevet FR2503634A1 — publié le 19821015

La présente invention concerne un papier d'enregis- trement thermique et plus particulièrement un papier d'enregistre- ment thermique qui peut être introduit dans un appareil d'enregis- trement et retiré sans coller. Comme il est bien connu, le papier d'enregistre- ment thermique produit une image colorée par mise en contact ther- mique d'une substance chromogène avec un révélateur chromogène, ce qui produit ensuite une couleur. L'un des avantages du papier d'enregistrement thermique est qu'il permet un entretien assez facile de l'appareil d'enregistrement, de sorte qu'il est maintenant large- ment utilisé comme milieu d'enregistrement pour les machines à copier, les imprimantes d'ordinateurs et les imprimantes d'instruments de mesure. Dans des appareils d'enregistrement tels que machines à thermocopier et thermo-imprimantes, le papier d'enregis- trement thermique est imprimé avec la tête d'enregistrement, découpé au moyen d'une cisaille automatique et retiré après passage dans une ou plusieurs paires de rouleaux de guidage faits d'une matière électriquement isolante, telle que caoutchouc ou matière plastique rigide. Pour assurer une évacuation sans problèmes, on dispose, dans certains types d'appareils, après la cisaille automatique, un rouleau d'évacuation fait en caoutchouc ou autre matière électriquement isolante et qui tourne à une vitesse périphérique légèrement supé- rieure à la vitesse d'alimentation. Dans ces types d'appareils, la face dorsale du papier enregistré et découpé est maintenue en contact par frottement avec le rouleau d'évacuation à mesure qu'il est évacué, de sorte que dans une atmosphère à faible humidité o l'humidité relative est inférieure à 40%, il arrive souvent que les charges d'électricité statique formée sur le papier d'enregis- trement provoquent un "collage" qui empêche l'évacuation ultérieure du papier. Même dans des conditions de plus faible humidité, le collage" a également lieu dans d'autres types d'appareils qui n'utilisent.pas le rouleau d'évacuation, parce que le frottement du papier contre la surface de l'un ou l'autre rouleau de guidage avant la cisaille automatique provoque la formation-de charges électrostatiques qui empêchent l'alimentation ultérieure du papier et peut rême endommager la tête d'enregistrement. On a proposé un procédé pour éliminer le collage pendant l'alimentatLon ou l'évacuation du papier d'enregistrement thermique dans une atmosphère à faible humidité en utilisant une solution d'enduction pour la couche de production de couleur qui contient une grande quantité d'ions sodium et d'autres ions électro- conducteurs. Cependant, selon une étude de la demanderesse, ce procédé d'augmentation de l'électroconductivité de la couche de production de couleur par incorporation d'une grande quantité d'ions conducteurs provoque une usure de la tête d'enregistrement. En outre, le procédé est peu satisfaisant lorsqu'on l'utilise dans un appareil qui a un cylindre d'évacuation, parce que le cylindre d'évacuation est ordinairement disposé de telle sorte que sa sur- face est en contact avec la face dorsale du papier d'enregistrement pour protéger la couche de production de couleur. La demanderesse a effectué des recherches poussées pour mettre au point un papier d'enregistrement thermique qui puisse, dans une atmosphère à faible humidité, être facilement intro- duit dans n'importe quel appareil d'enregistrement thermique, tel qu'appareil à copier ou imprimante, et évacué de cet appareil quel que soit le type de mécanisme à rouleau de guidage utilisé et sans altération des propriétés de production de couleur et autres propriétés du papier d'enregistrement ni endommagement de l'appareil. A la suite de ces recherches, la demanderesse a découvert que l'on peut atteindre ce but au moyen d'un papier d'enre- gistrement thermique comportant, sur un support en papier, une couche de production de couleur contenant un chromogène et un révé- lateur chromogène qui vient en contact avec le chromogène pour produire une couleur, la face dorsale du papier ayant une résisi- tivité électrique superficielle de pas plus de 5 x 10il ohms à 250C et 40% d'humidité relative. On peut incorporer diverses combinaisons de chromo- gène et de révélateur chromogène dans la couche de production de couleur de la présente invention. Par exemple, on peut utiliser la combinaison d'une substance chromogène incolore ou peu colorée et d'une substance acide inorganique ou organique, ainsi que la combi- naison d'un sel métallique d'acide gras supérieur (par exemple stéarate ferrique) et d'un phénol, tel que l'acide gallique. On connait de nombreux composés comme substances chromogènes incolores ou peu colorées, tels que les colorants de triarylméthane, par exemple 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)-6- diméthylaminophtalide, 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)phtalide, 3-(pdiméthylaminophényl)-3-(1,2-diméthylindole-3-yl)phtalide, 3-(p-diméthylaminophényl)-3-(2-méthylindole-3-yl)phtalide, 3,3- bis(l,2-diméthylindole-3-yl)-5-diméthylaminophtalide, 3,3-bis- (1,2-diméthylindole-3-yl)-6-diméthylaminophtalide, 3,3-bis(9- éthylcarbazole-3-yl)-6-diméthylaminophtalide, 3,3-bis(2-phénylindole- 3-yl)-6-diméthylaminophtalide et 3-p-diméthylaminophényl-3-(1- méthylpyrrole-3-yl)-6-diméthylaminophtalide; les colorants de diphé- nylméthane, par exemple 4,4'-bis-diméthylaminobenzhydryl-benzyléther, N-halogénophényl-leucoauramines et N-2,4,5-trichlorophényl-leuco- auramine; les colorants de thiazine, par exemple benzoyl-leuco du bleu de méthylène et p-nitrobenzoyl-leuco du bleu de méthylène; les colorants spiro, par exemple 3-méthyl-spiro-dinaphtopyranne, 3-éthyl-spirodinaphtopyranne, 3-phényl-spiro-dinaphtopyranne, 3-benzyl-spiro-dinaphtopyranne, 3-méthylnaphto(6'-méthoxybenzo)- spiropyranne et 3-propyl-spiro-dibenzopyranne; les colorants de lactames, par exemple rhodamine-B-anilinolactame, rhodamine(p-nitro- anilino)lactame et rhodamine(o-chloroanilino)lactame; et les colorants de fluorane,. par exemple 3-diméthylamino-7-méthoxyfluo- rane, 3-diéthylamino-6-méthoxyfluorane, 3-diéthylamino-7-méthoxy- fluorane, 3-diéthylamino-7-chlorofluorane, 3-diéthylamino-6-méthyl- 7-chlorofluorane, 3-diéthylamino-6, 7-diméthylfluorane, 3-(N-éthyl,N- p-toluidino)-7-méthylfluorane, 3-diéthylamino-7-(acétylméthylamino)- fluorane, 3-diéthylamino-7-(méthylamino)-fluorane, 3-diéthylamino-7- (diben zylamino)fluorane, 3-diéthylamino-7-(méthylbenzylamino)fluorane, 3-diéthylamino-7-(chloroéthylméthylamino)fluorane, 3-diéthylamino-7- diéthylaminofluorane, 3-(N-éthyl - p - toluidino)-6-méthyl-7-phényl- aminofluorane, 3-(N-éthyl -p- toluidino)-6-méthyl-7-(p-toluidino)- fluorane, 3-diéthylamino-6-méthyl-7-phénylaminofluorane, 3-diéthyl- amino-7-(2-carbométhoxyphénylamino)fluorane, 3-(N-cyclohexyl-N- méthylamino)-6-méthyl-7-phénylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-méthyl- 7-phénylaminofluorane, 3-pipéridino-6-méthyl-7-phénylaminofluorane, 3-d ié thylamino-6-méthyl-7-xylidinofluorane, 3-diéthylamino-7-(o- chlorophénylamino)fluorane, 3-dibutylamino-7-(o-chlorophénylamino)- fluorane et 3-pyrrolidino-6-méthyl-7-(p-butylphénylamino)-fluorane. L'invention n'est pas limitée à ces substances chromogènes données à titre d'illustration. Ces substances chromogènes peuvent être uti- lisées soit seules, soit en mélange. On connait également de nombreux composés comme substances acides inorganiques ou organiques venant en contact avec la substance chromogène incolore ou peu colorée pour produire une couleur, par exemple des substances acides inorganiques compre- nant l'argile activée, l'argile acide, l'attapulgite, la bentonite, la silice colloïdale et le silicate d'ammonium; et les substances acides organiques comprenant les composés phénoliques, tels que 4-tertbutylphénol, 4-hydroxydiphénoxyde, a-naphtol, P-naphtol, 4hydroxyacétophénol, 4-tert-octylcatéchol, 2,2'-dihydroxydiphénol, 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-tert-butylphénol), 4,4'-isopropylidène- bis(2-tert-butylphénol), 4,4'-sec-butylidènediphénol, 4-phényl- phénol, 4,4'-isopropylidènediphénol (bisphénol A), 2,2'-méthylène- bis(4-chlorophénol), hydroquinone, 4,4'-cyclohexylidènediphénol, résines phénoliques "novolak" et polymères phénoliques; les acides carboxyliques aromatiques, tels qu'acide benzoTque, acide p-tert- butylbenzoYque, acide trichlorobenzoique, acide téréphtalique, acide 3sec-butyl-4-hydroxybenzolque, acide 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzolque, acide 3,5-diméthyl-4-hydroxybenzoTque, acide salicylique, acide 3isopropylsalicylique, acide 3-tert-butylsalicylique, acide 3benzylsalicylique, acide 3-(a-méthylbenzyl)salicylique, acide 3-chloro-5-(a-méthylbenzyl)salicylique, acide 3,5-di-tert-butyl- salicylique, 3-phényl-5-(a,a-diméthylbenzyl)salicylique et 3,5-di- a-méthylbenzylsalicylique; également, les sels de métaux polyva- lents, tels que zinc, magnésium, aluminium, calcium, titane, manganèse, étain et nicke4 de ces composés phénoliques ou acides carboxyliques aromatiques. Dans le papier d'enregistrement thermique de la présente invention, la proportion du chromogène au révélateur chromo- gène à incorporer dans la couche de production de couleur est déterminée de manière appropriée en fonction du type du chromogène et du révélateur chromogène et, si l'on utilise la combinaison d'une substance chromogène incolore ou peu colorée et d'une substance acide, la proportion de la substance acide est de 1 à 50 parties en poids, de préférence 4 à 10 parties en poids, par partie en poids de la substance chromogène incolore ou peu colorée. Pour préparer la solution d'enduction de la couche de production de couleur, on disperse le chromogène et le révélateur chromogène, généralement dans l'eau, par des moyens mécaniques, tels qu'un broyeur à galetsou un broyeur à sable, etc. On peut éga- lement disperser séparément dans l'eau le chromogène et le révéla- teur chromogène et combiner les deux dispersions pour former la solution d'enduction. La solution d'enduction contient ordinairement un liant consistant en amidon, hydroxyéthylcellulose, méthylcellulose, carboxyriéthylcellulose, gélatine, caséine, gomme arabique, alcool polyvinylique, un sel de copolymère styrène/anhydride maléique, un sel de copolymère styrène/acide acrylique ou une émulsion de copo- lymère styrène/butadiène. Ces liants sont généralement utilisés en quantité de 10 à 40% en poids, de préférence de 15 à 30% en poids, par rapport au poids de la teneur totale en solides. La solution d'enduction peut également contenir des additifs appropriés, par exemple:un dispersant tel que dioctylsulfosuccinate de sodium, dodécylbenzènesulfonate de sodium, laurylsulfate de sodium ou un sel métallique d'un acide gras; un absorbeur d'ultraviolets tel qu'une benzophénone ou un triazole; un agent antimousse; un azurant fluorescent; ou un colorant. Pour réduire encore le problème du collage, la solution d'enduction peut contenir une dispersion ou émulsion d'acide stéariquede polyéthylène, de cire de carnauba, de cire de paraffine, de stéarate de calcium ou d'une cire d'ester. Pour réduire le collage de résidus ou déchets sur la tête d'enre- gistrement, la solution d'enduction peut également contenir un pigment inorganique tel que kaolin, argile, talc, carbonate de calcium, argile calcinée, oxyde de titane, terre d'infusoires, silice anhydre en fines particules ou argile activée. Si on le désire, la solution d'enduction peut encore contenir comme sensibilisateur l'amide d'acide stéarique, le méthylènebis- stéaramide, l'amide oléique, l'amide palmitique, l'amide d'acide oléique dérivé du blanc de baleine ou l'amide d'acide gras dérivé de la noix de coco. Il n'y a pas de limitation particulière quant au procédé de préparation de la couche de production de couleur du papier d'enregistrement thermique et on peut utiliser n'importe quel procédé classique bien connu, dans lequel on applique la solu- tion d'enduction sur le support de papier par enduction à la lame d'air ou à la racle et on sèche. Il n'y a pas non plus de limita- tion particulière quant à la quantité de solution d'enduction qu'il faut appliquer sur le support de papier, mais le poids de revêtement est généralement de 2 à 12 g/m2 et de préférence de 3 à 10 g/m 2 en poids sec. Comme mentionné précédemment, une caractéristique essentielle du papier d'enregistrement thermique de la présente invention est que sa face dorsale est traitée de manière à avoir une résistivité électrique superficielle de pas plus de 5 x l011 ohms, mesurée à 250C et 40% d'humidité relative. On peut l'obtenir en général en enduisant la face dorsale du papier d'enregistrement portant la couche de production de couleur avec une substance chimique telle qu'un sel inorganique, un polymère, un absorbeur d'humidité ou un composé métallique électro- conducteur, on en imprégnant ou revêtant le support de papier avec ces substances chimiques avant d'y former la couche de production de couleur. On connaît diverses substances chimiques utilisables pour réduire la résiscivité électrique superficielle de la face dorsale du papier d'enregistrement mais, selon l'inven- tion, on doit éviter l'utilisation de substances chimiques qui provoquent du"voile" (développement indésirable de couleur dans toute la couche de production de couleur, qui se produit au cours du temps) ou désensibilisent la couche de production de couleur en réduisant ses propriétés de développement de couleur. Le papier d'enregistrement est ordinairement fabri- qué, conservé et utilisé sous forme d'un petit rouleau, de sorte que, si l'on imprègne avec la substance chimique le papier de support ou si on l'applique sur la face dorsale du papier d'enregistrement, la couche de production de couleur reste en contact avec la surface traitée et il y a une forte probabilité que la substance chimique soit transférée dans la couche de production de couleurdans une atmosphère à haute humidité. Pour éviter ceci, on doit apporter un grand soin au choix des substances chimiques. Par exemple, un polymère cationique provoque du voile, tandis qu'un polymère non ionique provoque la désensibilisation et l'une ou l'autre substance réduit l'intérêt commercial du papier d'enregistrement thermique résultant. En conséquence, pour les buts de l'invention, on choisit comme substance chimiquepour réduire la résistivité électrique superficielle de la face dorsale du papier d'enregistrement, un sel inorganique, un polymère anionique, un composé métallique électroconducteur, tel qu'oxyde de zinc ou oxyde d'étain, sol d'alumine ou soi de silice. Les sels inorganiques appropriés comprennent le chlorure de sodium, le chlorure de potas- sium, le chlorure de lithium, le chlorure d'ammonium, le bromure de potassium, le nitrate d'ammonîum, le nitrate de potassium, le sul- fate d'ammonium, le sulfate de potassium, l'hydrogénosulfate de potassium, le dihydrogénophosphate de potassium, l'hydrogénophos- phate dipotassique, le dihydrogénophosphate d'ammonium, le bromate de sodium, le chlorure de baryum dihydraté, le carbonate de sodium décahydraté, le sulfate de sodium décahydraté et le sulfate de zinc heptahydraté; on préfère le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le chlorure d'ammonium et le nitrate de potassium parce qu'ils sont moins poisseux en atmosphère fortement humide. Les polymères anioniques comprennent le polystyrène- sulfate de sodium, les polyalkylbenzènesulfonates de calcium et le polydioctylsulfosuccinate de sodium. On utilise une ou plusieurs de ces substances chimiques sous la forme d'une solu- tion ou dispersion aqueuse. On peut les utiliser en combinaison avec un lianttel qu'amidon ou alcool polyvinylique, qui sont couram- ment utilisées dans l'industrie de fabrication du papier. Bien qu'il n'y ait pas de limitation particulière quant au procédé de traitement de la face dorsale du papier d'enre- gistrement, c'est-à-dire du support en papier, avec ces substances chimiques, le degré de traitement pour réduire la résistivité élec- trique superficielle est très important pour l'objet de la présente invention et il est nécessaire que la face dorsale traitée du papier d'enregistrement ait une résistivité électrique superficielle de pas plus de 5 x 10 ohms à 250C et 40% d'humidité relative. Un excès de traitement conduit à une perte de substances chimiques; en outre, le papier d'enregistrement peut devenir collant en atmos- phère fortement humkde et peut même attaquer l'appareil d'enregistre- ment. On souhaite donc éviter un excès de traitement qui réduit la résistivité électrique superficielle à 1 x 108 ohms ou moins à 25 C et 40% d'humidité relative,et la gamme préférée est de 1 x 109 à 1 x 10il ohms à 250C et 40%dhumidité relative. Les exemples et exemples comparatifs suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, tous les pourcentages s'entendent en poids. EXEMPLES 1 à 4 On disperse dans l'eau, au moyen d'un broyeur a sable, le 3-(NcyclohexylN-méthylamino)-6-méthyl-7-phénylaminofluorane comme substance chromogène pour préparer une dispersion aqueuse à 25% (teneur en solides). On disperse individuellement dans l'eau au moyen d'un broyeur à sable 300 g de bisphénol A et 400 g d'amide stéarique pour préparer une dispersion aqueuse à 25%. On combine 400 g de la dispersion de chromogène avec 2 800 g de la dispersion de révélateur chromogène et on disperse dans le mélange 500 g d'une solution à 20% d'amidon, 400 g d'oxyde de silicium et un volume approprié d'eau pour préparer une solution d'enduction de la couche de production de couleur ayant une teneur en solides de 28%.On encolle à la presse une feuille de papier brut ayant un poids de base de 49 g/m avec 30 ml/m2 d'une solution à 5% d'amidon. On applique la solution d'enduction sur le papier brut pour donner un revêtement (poids sec 8 g/m) et on sèche pour produire un échantillon de papier d'enregistrement thermique. On prépare quatre échantillons de papier d'enregistrement thermique de ce type et on les enduit sur la face dorsale avec des solution aqueuses à 2% de chlorure d'ammonium (exemple 1) , de nitrate de potassium (exemple 2), de chlorure de potassium (exemple 3) et de chlorure de sodium (exemple 4) à des poids égaux de 10 ml/m, on sèche, on passe à la supercalandre et on enroule en quatre bobines de papier d'enre- gistrement thermique. Les bobines sont exposées à 250C et 40% d'humidité relative et on mesure la résistivité électrique superficielle de la face dorsale de chaque échantillon. Les bobines sont également exposées à 230C et 30% d'humidité relative, atmosphère dans laquelle on les introduit dans une machine à thermocopier du commerce (Merfas 550 de la Société Mitsubishi Electric Corporation) en vue de l'enregistrement thermique. La densité d'image, le voile et l'aptitude à l'introduction et à l'évacuation pour les quatre échan- tillons sont indiqués dans le tableau ci-après. EXEMPLE 5 On prépare une bobine de papier d'enregistrement thermique comme à l'exemple 1, sauf qu'on utilise 10 ml/m d'une solution aqueuse à 10% d'oligomère de styrènesulfonate de sodium (Oligo Z de la Société Tomoegawa Paper Mfg. Co. Ltd.) come substance chimique pour réduire la résistivité électrique super- ficielle de. la face dorsale du papier d'enregistrement. Les carac- téristiques de cet échantillon sont également indiquées dans le tableau. EXEMPLE 6 On prépare une bobine de papier d'enregistrement thermique comme à l'exemple 1, sauf que l'on réduit la résistivité électrique superficielle de la feuille de papier brut par encollage à la presse avec 30 ml/m2 d'un mélange d'amidon à 5% et de chlorure de potassium à 1% avant d'y former la couche de pro- duction de couleur. Les caractéristiques de cet échantillon sont également indiquées dans le tableau. EXEMPLE COMPARATIF 1 On prépare une bobine de papier d'enregistrement thermique comme à l'exemple 1, sauf que la face dorsale du papier est enduite avec 10 ml/m2 d'eau déminéralisée. Les caractéristiques de cet échantillon comparatif sont indiquées dans le tableau. EXEMPLES COMPARATIFS 2 et 3 On prépare deux bobines de papier d'enregistrement thermique, comme à l'exemple 5, sauf que la face dorsale du papier est enduite avec du chlorure de polyvinylbenzyltriméthylammonium (exemple comparatif 2) comme polymère cationique et avec du mono- laurate de polyéthylèneglycol (exemple comparatif 3) comme poly- mère non ionique. Les caractéristiques de ces échantillons compa- ratifs sont également indiqués dans le tableau. Comme le montre le tableau, on peut faire passer les échantillons de papier d'enregistrement thermique préparés dans les exemples 1 a 6 a travers un appareil d'enregistrement thermique et les évacuer sans collage en atmosphère de faible humi- dité et il n'y a pas d'autres effets nuisibles tels que réduction des propriétés de développement de couleur et voile. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illus- tration et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifica- tions et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. TAB L E A U Essai Substance chimique exemple 1 chlorure d'ammonium exemple 2 nitrate de potassium exemple 3 chlorure de potassium exemple 4 chlorure de sodium exemple 5 oligomère de styrènesulfonate de sodium exemple 6 chlorure de potassium exemple comparatif 1 non exemple comparatif 2 exemple comparatif 3 chlorure de polyvinylbenzyltriméthyl- amnonium monolaurate de polyéthylèneglycol Qua ajic 0, 2 Résistivité 1) mntité électrique super-Densité 3 3utée ficielle (ohms) d'image2) Voile3) I2 10 g/m. 9,3 x 10 1,2 0,09 6,5 x 1010 4,8 x 1010 4,5 x 1010 1,0O 0,3 1, 0. if 3,7 x 1010 4,6 x 1010 1,5 x 112 1,0 x 1010 ,5 x 1010 I " O. 10 " O, 09 tg 0,09 " 0,15 0,9 0,08 Aptitude à l'ali- mentation et 4) l'évacuation - o o o o o o x o o g-. 1) Résistivité électrique superficielle: mesurée avec un téraohmmètre (VE-30 de la Société Kawaguchi Electric Works Co., Ltd) sous 10 V. 2) Densité d'image: On mesure la densité de réflexion avec un densitomètre Macbeth (modèle RD-lOOR de la Société Macbeth Corp.) en utilisant un filtre ambré. Bien que la différence de densité d'image de 0,1 au voisinage de 1,0 semble être faible, on peut noter une différence nette entre 0,9 et 1,2 par évaluation visuelle. En outre, lorque la densité d'image est de. 1,0 ou moins,la densité est faible, mème par observation visuelle, donc le papier d'enre- gistrement résultant est évalué comme faible pour son intérêt commercial. 3) Voile: On mesure la densité de réflexion dans la zone de fond à l'aide du densitomètre Macbeth en utilisant un un filtre ambré. Bien que l'on préfère un voile faible, le papier d'enregistrement résultant devient mauvais pour l'intérêt commercial lorsque le voile dépasse 0,1. 4) Aptitude à l'alimentation et l'évacuation: o: pas de collage par électricité statique développée par frottement x: le collage dû à l'électricité statique par frottement empêche l'évacuation du papier d'enregistrement. R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Papier d'enregistrement thermique ayant, sur un support de papier,, une couche de production de couleur contenant un chromogène et un révélateur chromogène qui vient en contact avec le chromogêne pour produire une couleur, caractérisé en ce que la face dorsale du papier est traitée avec un sel inorganique; un polymère anionique, un composé métallique électroconducteur, un - sol d'alumine ou un sol de silice et présente une résistivité élec- trique superficielle de pas plus de 5 x 10 ohms à 250C et 40% d'humidité relative. 2 - Papier d'enregistrement thermique selon la revendication 1, caractérisé en ce que la face dorsale du papier a une résistivité électrique superficielle de 1 x 108 à 5 x 10 i ohms à 250C et 40% d'humidité relative. 3 - Papier d'enregistrement thermique selon la revendication 1, caractérisé en ce que la face dorsale du papier a une résistivité électrique superficielle de 1 x 109 à 1 x 1011 ohms à 250C et 40% d'humidité relative.