Brevet FR2504541A1 — publié le 19821029

La présente invention concerne des adhésifs sensibles à la pression, comprenant un latex synthétique et une résine conférant le pouvoir collant. Des adhésifs sensibles à la pression sont uti- lisés, entre autres applications, dans le domaine des rubans et des labels Un adhésif sensible à la pression peut être utilisé dans diverses applications, par exemple comme ruban de masquage, ruban électrique et ruban à usage médical, par exemple pour maintenir des pansements en place Le terme "label" couvre une large plage de produits et comprend des articles tels que des étiquettes de prix dans les supermarchés et des labels portés par des réci- pients en verre ou en matière plastique Evidemment, dans le cas de "labels", deux modes de liaison sont nécessaires, à savoir une liaison permanente et une liaison provisoire. Une liaison permanente s'impose pour des articles tels que des labels portés par des récipients en verre ou en matière plastique lorsque la vie du label doit être relativement longue Une liaison provisoire est désirable pour des articles tels que des étiquettes de prix et un ruban détachable. Des adhésifs sensibles à la pression doivent avoir une haute adhésivité initiale de manière que la sur- face adhésive nécessite simplement d'être mise en contact avec un substrat et pressée sur celui-ci pour obtenir la liaison La nécessité de maintenir l'adhésif et le substrat en position pendant une durée d'importance quelconque, tandis qu'une liaison se développe, doit être faible ou nulle Selon la force d'adhésion nécessaire, la force de liaison de l'adhésif peut croître avec le temps en créant une liaison relativement permanente. Il est connu de préparer au moins trois types différents d'adhésifs en utilisant des matières adhésives naturelles ou synthétiques, des résines naturelles ou synthétiques ou leurs mélanges, à savoir des adhésifs fusi- bles à chaud, des adhésifs en solution et des adhésifs à base aqueuse Des adhésifs fusibles à chaud sont préparés à partir d'un mélange de résines et sont normalement solides à la température ambiante Des adhésifs fusibles à chaud exigent une température élevée d'application à un substrat, ce qui nécessite un certain type de pistolet pour masse fondue chaude Des adhésifs en solution ne présentent pas cet inconvénient Ces adhésifs comprennent une solution d'une résine à pouvoir collant ou d'un mélange de telles résines dans un solvant hydrocarboné de bas point d'ébulli- tion Lorsque l'adhésif est appliqué à un substrat, le solvant s'évapore Pour des raisons liées à l'environne- ment et à cause du coût croissant du solvant hydrocarboné, il a été de plus en plus nécessaire de réduire la quantité de solvant hydrocarboné ou d'éliminer ce solvant dans de tels adhésifs En conséquence, l'industrie des adhésifs est à la recherche de compositions adhésives perfectionnées à base aqueuse Les compositions adhésives à base aqueuse qui existent actuellement comprennent d'ordinaire un latex naturel ou synthétique en mélange avec des matières cellu- losiques telles que l'amidon ou des résines adhésives naturelles ou synthétiques. La firme Hercules Powder Company a publié plu- sieurs brochures concernant l'utilisation de ses résines à pouvoir collant dans des compositions adhésives En géné- ral, les résines collantes consistent en colophane natu- relle qui peut avoir été hydrogénée, en esters de colo- phane ou en agents collants hydrocarbonés synthétiques. La publication No 17086-A 1750 5-65 15173 de la firme Hercules, intitulée "Adhesives", parue vers 1967, décrit pages II-5 et II-9 des compositions adhésives qui consis- tent en un mélange d'une émulsion de résine à pouvoir col- lant et d'un latex de caoutchouc styrène-butadiène L'émul- sion de résine à pouvoir collant est utilisée en une quan- tité d'environ 33 à environ 66 % de la composition d'adhésif. Le type de caoutchouc styrène-butadiène n'a rien de parti- culier. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 4 189 419 fait connaître un adhésif sensible à la pression comprenant environ 50 à 60 % en poids, sur base sèche, d'un agent collant et environ 50 à 40 % en poids, sur base sèche, d'un polymère styrène-butadiène carboxylé. Un article intitulé "Styrene Butadiene Latexes for Adhesives Applications" publié par Robert G Kahn de la firme Dow Chemical dans "Adhesives Age" de Décembre 1977, fait connattre une composition adhésive similaire sensible à la pression qui renferme également du phtalate de butyle et de benzyle comme "plastifiant" Bien que la quantité de plastifiant soit relativement faible, le plas- tifiant constitue une phase hydrocarbonée dans l'adhésif et la composition n'est pas entièrement à base aqueuse. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 179 415 fait connaître une composition adhésive à base sensiblement aqueuse contenant un latex à forte proportion d'isoprène. La présente invention a pour but de proposer un adhésif nouveau sensible à la pression, qui ne renferme pas de phase ou de solvant hydrocarboné pour la résine à pouvoir collant En outre, la présente invention a pour but de trouver un adhésif sensible à la pression, à base aqueuse, renfermant une plus faible quantité de résine à pouvoir collant que ceux qui sont connus dans l'art anté- rieur. Le latex de la présente invention contient une quantité relativement grande de dioléfine conjuguée qui contribue aux propriétés adhésives par sensibilité à la pression du latex proprement dit et aux propriétés adhé- sives par sensibilité à la pression du latex en mélange avec une résine à pouvoir collant ou un mélange de résines de ce genre. En conséquence, la présente invention propose une composition comprenant un latex d'un polymère et d'une résine à pouvoir collant, dont le polymère est formé par poly- mérisation: (a) d'environ 20 à environ 45 % en poids d'un monomère monoaromatique de vinyle ou de vinylidène qui est non substitué ou qui porte dans le noyau aromatique un substituant qui est un radical alkyle en C 1 à C 4 ou un atome de brome ou de chlore; (b) d'environ 50 à environ 75 % en poids d'un mono- mère diénique conjugué en C 4 à C 6; et (c) d'environ 1 à environ 5 % en poids d'un acide carboxylique non saturé monomérique; et ledit polymère a Wi) une distribution de poids moléculaire, d'après la moyenne en poids, telle qu'environ 20 à environ % en poids du polymère ait un poids moléculaire d'envi- ron 3500 à environ 50 000; (ii) une température Tg polymérique (Calorimétrie à Balayage Différentiel) d'environ -29,5 à environ -621 C; et (iii) une portion insoluble dans le toluène d'environ 20 à environ 70 % en poids; et ladite résine à pouvoir collant constitue environ 10 à environ 35 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère et est choisie dans le groupe comprenant: (a) une colophane ou un ester de colophane hydrogénée qui a une température de ramollissement bille-et- anneau d'environ 75 à environ 100 'C; (b) une résine hydrocarbonée synthétique à pou- voir collant préparée à partir d'une fraction en Cg d'un courant d'hydrocarbures aromatiques ou d'une fraction en C 5 d'un courant d'hydrocarbures aliphatiques ou cyclo- aliphatiques et ayant une température de ramollissement bille-et-anneau d'environ 10 à environ 850 C; et (c) un latex synthétique d'une résine acryli- que. La présente invention propose également un pro- cédé qui consiste à appliquer la composition ci-dessus à un substrat en une quantité représentant un poids de revé- tement sec d'environ 16 à environ 57 g/m 2. La présente invention propose également un substrat revêtu, en quantité d'environ 16 à environ 57 g/m 2, d'une composition comprenant un polymère et une résine à pouvoir collant, dont le polymère est formé par polymérisa- tion: (a) d'environ 20 à environ 45 % en poids d'un monomère monoaromatique de vinyle ou de vinylidène qui est non substitué ou qui est substitué dans le noyau aroma- tique par un radical alkyle en C 1 à C 4 ou par un atome de brome ou de chlore; (b) d'environ 50 à environ 75 % en poids d'un monomère diénique conjugué en C 4 à C 6; et (c) d'environ 1 à environ 5 % en poids d'un acide carboxylique mor omérique insaturé; et dont ledit polymère a: (i) une distribution de poids moléculaire, d'après la moyenne en poi&s, telle qu'environ 20 à environ % en poids du polymère ait un poids moléculaire d'en- viron 3500 à environ 50 000; (ii) une température Tg polymérique (C B D) d'environ -29,5 à environ -62 C; et (iii) une portion insoluble dans le toluène d'environ 20 à environ 70 % en poids; et ladite résine à pouvoir collant constitue environ 10 à environ 35 parties en poids pour 100 parties en poids dudit polymère et est choisie dans le groupe comprenant: (a) une colophane ou un ester de colophane hydrogénée qui a une température de ramollissement bille-et- anneau d'environ 75 à environ 100 C; (b) une résine hydrocarbonée synthétique à pou- voir collant produite à partir d'une fraction en C 9 d'un courant d'hydrocarbures aromatiques ou d'une fraction en C 5 d'un courant d'hydrocarbures aliphatiques ou cyclo- aliphatiques et ayant une température de ramollissement bille-et-anneau d'environ 10 à environ 85 C; et (c) un latex synthétique d'une résine acryli- que. De préférence, le latex comprend un latex d'un polymère formé par polymérisation: (a) d'environ 40 à environ 45 % en poids dudit monomère mono-aromatique de vinyle ou de vinylidène; (b) d'environ 55 à environ 69 % en poids dudit monomère diénique conjugué en C 4 à C 6; et (c) d'environ 1 à environ 5 t en poids dudit acide carboxylique insaturé monomérique et ledit polymère a: (i) une distribution de poids moléculaire, d'après la moyenne en poids, telle qu'environ 20 à environ % en poids du polymère ait un poids moléculaire d'envi- ron 3500 à environ 36 000; (ii) une température Tg polymérique (C B D) d'environ -29,5 à environ -350 C; et (iii) une portion insoluble dans le toluène d'environ 35 à environ 70 % en poids. Dans le présent mémoire, l'expression "insoluble dans le toluène" désigne la quantité de matières solides formées de latex qui ne peut pas être dissoute dans le toluène Dans la pratique, cette quantité est parfois appelée teneur en gel comme déterminée par extraction au toluène. Des techniques classiques de polymérisation en émulsion à chaud à haut degré de transformation pour la production d'un latex carboxylique de caoutchouc SBR peu- vent être utilisées dans la production du latex de la présente invention Une émulsion aqueuse de monomères est polymérisée à une température allant généralement d'envi- ron 70 à environ 900 C, en une période atteignant environ 10 heures On prépare l'émulsion en utilisant des surfac- tants classiques L'électrolyte contenu dans l'émulsion peut être tout électrolyte approprié du point de vue du traitement, à condition qu'il n'interfère pas avec l'appli- cation finale du latex Des électrolytes de type pyro- phosphate se sont révélés utiles Le catalyseur peut être l'un quelconque des catalyseurs connus dans le domaine de la polymérisation en émulsion Des agents influençant le poids moléculaire ou des agents de transfert de chaîne ou des agents modificateurs peuvent être tous ceux que l'on utilise de façon classique dans la production de latex de caoutchouc SBR carboxylé. Lorsqu'on conduit la polymérisation du polymère, il est nécessaire de s'assurer que la distribution de poids moléculaire du polymère soit telle qu'une proportion d'en- viron 20 à environ 45 % du polymère ait une moyenne en poids du poids moléculaire d'environ 3500 à environ 50 000. De préférence, une proportion d'environ 20 à environ 45 % du polymère a un poids moléculaire d'environ 3500 à 36 000. La courbe de distribution de poids moléculaire du polymère de latex, représentant la variation de PM/D log (M) en fonction de log M, peut être large ou peut présenter deux pics indiquant la présence d'un polymère dont la distribu- tion de poids moléculaire est polydispersée. On considère que la distribution de poids molé- culaire d'après la moyenne en poids et la portion insoluble dans le toluène du polymère sont des facteurs qui contri- buent aux propriétés d'adhésivité et d'adhésion en cisail- lement de la composition de la présente invention. Dans la production du latex de la présente inven- tion, on peut utiliser des techniques classiques pour influencer la distribution de poids moléculaire du polymère dans le produit Cela implique l'utilisation d'agents modificateurs ou d'agents de transfert de chaîne connus tels que ceux qui sont décrits dans les brevets des Etats- Unis d'Amérique N O 4 013 824 et N' 4 064 337. Des monomères convenables représentant le mono- mère mono-aromatique de vinyle ou de vinylidène entrant dans la composition du polymère comprennent le styrène dont le noyau aromatique ne porte pas de substituant ou est substitué par un radical alkyle en C 1 à C 4 ou par un atome de chlore ou de brome Des exemples représentatifs de ces monomères comprennent le styrène, l'a méthylstyrène et le chlorostyrène Des diènes aliphatiques conjugués en C utiles sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent des monomères tels que le 1,3-butadiène et l'isoprène. Des acides carboxyliques insaturés utiles peu- vent être des acides monocarboxyliques ou dicarboxyliques. Des acides utiles contiennent environ 4 à 6 atomes de car- bone et comprennent l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide buténoique, l'acide penténoi- que, l'acide hexénoïque, l'acide acrylique et l'acide métha- crylique. Le latex et l'agent collant sont mélangés au moyen de mélangeurs classiques, pour produire un mélange homogène De préférence, l'agent collant est ajouté sous la forme d'une dispersion aqueuse Il peut s'agir d'une résine collante naturelle ou synthétique L'agent collant peut être une colophane ou un ester de colophane hydro- génée dont la température de ramollissement bille-et-anneau va d'environ 75 à environ 100 C Des exemples d'esters de ce genre que l'on peut utiliser avantageusement dans la présente invention comprennent ceux qui sont vendus sous les dénominations commerciales "Stabelite Ester 10 ", "Pentalyn H" et "Floral 85 " par la firme Hercules Inc. L'agent collant peut aussi être une résine hydrocarbonée synthétique collante produite à partir d'une fraction en C 9 d'un courant d'hydrocarbures aromatiques qui renferme des quantités prédominantes d'indène et d'a-méthylstyrène ou à partir d'une fraction en C 5 d'un courant hydrocarboné aliphatique ou cycloaliphatique qui renferme des quantités prédominantes de pipérylène et de cyclopentadiène Ces fractions des courants hydrocarbonés peuvent être polymé- risées par des procédés classiques de polymérisation catio- nique et radicalaire Des exemples de résines de ce genre qui peuvent être utilisées avantageusement comprennent celles qui sont vendues sous les dénominations commerciales "Piccovar AP-25 ", "Hercotac 4085 ", "Picconal A 501 " et "Piccolyte 110 M" par la firme Hercules Inc Ces résines hydrocarbonées synthétiques collantes doivent avoir une température de ramollissement bille-et-anneau d'environ à environ 85 C L'agent collant peut aussi être un latex synthétique d'une résine acrylique du type vendu sous la dénomination commerciale "Rhoplex N 619 " par la firme Rohm and Haas Co Beaucoup de ces produits sont disponibles dans le commerce et on les considère habituel- lement comme des latex de résine acrylique que l'on peut utiliser avantageusement pour préparer des adhésifs sensi- bles à la pression On préconise l'utilisation de latex de résines acryliques de bas poids moléculaire dans la présente invention. La résine à pouvoir collant peut être ajoutée au latex en une quantité d'environ 10 à environ 35 parties en poids pour 100 parties de polymère dans le latex De préférence, la résine à pouvoir collant est ajoutée au latex en une quantité d'environ 20 à environ 35 parties en poids pour 100 parties de polymère dans le latex. Les compositions adhésives de la présente inven- tion peuvent être appliquées à un substrat, puis séchées en utilisant des substrats et des procédés classiques. Le substrat consiste ordinairement en une matière relativement mince, dont l'épaisseur ne dépasse pas d'ordi- naire environ 3,2 mm Toutefois, la présente invention en- visage la possibilité d'utilisation des adhésifs sur des substrats de type classique Dans la production de rubans et de labels, le substrat est une matière en feuille relativement mince La matière en feuille peut être une matière polymérique qui est flexible aux environs de la température ambiante La matière en feuille peut être un homopolymère d'un monomère à non-saturation éthylénique tel que l'éthylène, le propylène ou le chlorure de vinyle, à condition que le substrat soit suffisamment flexible pour l'application finale désirée De même, la matière en feuille peut être un polyester ou un polyamide Le substrat peut être réalisé en une matière cellulosique ou cellulosique reconstituée telle que la rayonne Le substrat n'est pas nécessairement une matière en feuille, mais peut être composé de fibres qui peuvent être tissées ou non tissées, comme c'est le cas du papier Le substrat tissé peut être fabriqué en une matière cellulosique telle que le coton ou à partir de fibres de l'un quelconque des polymères mentionnés ci-dessus. La composition est appliquée au substrat par des techniques classiques de revêtement, par exemple à l'aide d'applicateurs à rouleau, d'applicateurs à lame, de barres "Iever" ou d'applicateurs à air Le substrat revêtu est ensuite séché habituellement par passage dans un tunnel ou dans un four chauffant qui peut utiliser de l'air chaud en circulation ou des lampes infrarouges pour 1 O sécher le substrat revêtu La durée de séchage est fonction de plusieurs facteurs tels que la capacité de chauffage du substrat, le type de chauffage, la température du four, les vitesses de l'air (si l'on utilise de l'air en circulation) et la vitesse de passage du substrat dans le four ou dans le tunnel chauffant Le fabricant peut aisément déterminer les relations temps/température qui conviennent à l'éta- blissement des conditions optimales de séchage dans l'appa- reillage dont il dispose pour le produit. Le substrat doit être revêtu d'une quantité suffisante de composition pour qu'il y ait un poids sec de revêtement d'environ 16 à environ 57 g/m 2 En général, dans la fabrication de rubans au moyen d'un substrat poly- mérique en feuille continue, on utilise un poids sec de revêtement d'environ 27 à 29 g/m 2 Dans la fabrication de labels, on utilise ordinairement un poids sec de revête- ment d'environ 19 à environ 29 g/m 2 Dans la production d'un ruban de masquage, on utilise ordinairement un poids sec de revêtement d'environ 40 à environ 57 g/m 2. Après sécthage, le substrat revêtu est coupé à la dinflsi:ri désirée Dans la fabrication d'un ruban, le substrat est découpé en bandes et les bandes sont enroulées en offrant un produit fini Le substrat peut ensuite être découpé en articles de forme pour constituer des labels ou des rubans à usage médical Ces procédés sont connus des spé- cialistes en matière d'industrie des rubans. L'exemple suivant, donné à titre non limitatif, illustre certains aspects de la présente invention. Exemple Le tableau I énumère certaines des propriétés physiques de latex représentatifs utilisés dans la formu- lation des compositions de la présente invention Tous les latex sont des latex styrène-butadiène carboxylés polymé- risés à chaud avec un haut degré de transformation, obtenus par des procédés bien connus dans l'art antérieur. TABLEAU I Propriétés physiques Latex représentatives A B C D Matières solides totales, % en poids 51,5 51,5 53,5 51,8 p H 8,8 8,8 9,0 9,0 Styrène lié, d'après l'analyse infrarouge, % 41,0 41,0 29,1 25,5 Tg (C B D), C -35,0 34,0 -50,0 -58,0 Teneur en gel (par extraction au toluène), % en poids 3642 55-60 55,1 47,5 Polymères à moyenne en poids du poids moléculaire audessous de 36 000, % en poids 32-40 20-26 22,6 30,8 Les tableaux II et III énumèrent d'adhésivité sous l'effet de la pression de représentatives préparées conformément à la les propriétés compositions présente inven- tion Les compositions ont été formulées par mélange de tous les composants en dispersion ou en émulsion aqueuse, par simple agitation Le tableau III indique également deux compositions comparatives ne contenant pas de résine à pou- voir collant. Les propriétés des compositions en tant qu'adhé- sifs sensibles à la pression sont déterminées en utilisant des tests classiques du PSTC (Pressure Sensitive Tape Council) L'essai "Polyken Probe-Tack" est conduit confor- mément à la norme ASTM-D 2979 sur un appareil d'essai appelé "Polyken Probe-Tack Tester" de la firme Testing Machine Inc, dans les conditions suivantes: Echantillon: échantillon d'acier inoxydable 304 de 0,5 cm de diamètre poli au papier abrasif jusqu'à un fini f/0 Durée de maintien: 1 seconde Pression de contact: 100 g/cm 2 Vitesse de séparation: 1 cm/s Température: 25 C Humidité relative: 50 % Les échantillons de ruban nécessaires pour ces essais ont été préparés par passage d'une feuille en "Mylar" (marque déposée) de 2,5 x 10-5 m d'épaisseur dans la composition adhésive et au-dessous d'un applicateur à barre La barre est placée à distance au-dessus d'une surface de guidage par deux repères à palpeur et la com- position est appliquée en quantité suffisante pour qu'il y ait un poids de revêtement sec de 38-40 g/m 2 Le film de revêtement résultant est séché dans un four à circula- tion d'air à 110 + 5 C pendant 2,5 minutes. T A BL EAU II Composan t P 2 arties eni poicdi Latex A 100 100 100 100 100 100 Latex B Ester "Staybeli Lte" 10 30 "Perntalyn Hl' 30 "l Piccovar AP-2511 30 l Hercotac 4085 " 30 "l Picconal A 501 30 - Rhoplex N 619 " 30 Propriétés d 1 adhésivitê sous l'effet d'une presson arrachement à 18 Oe (PSTC-1)- ssec n n 100 100 1 QO Ju - Temps de maintien= 1 minute, g/cm 1060 924 931 Temps de maintien = minutes, gj/cm 1201 995 1054 Cisaillement statique à 2 ' (PSTC-7) 2,54 cm x 2,54 cm/ 1000 g/250 C/h > 48 > 48 > 48 2, 54 cm x 2, 54 cm/ 500 g/100 'C/h > 8 > 8 4,4 Collae rapide à 900 (PSTC-5) q /cm 506 568 542 Adhérence à la bille roulante (PSTC-6), cm 4-6 5-7 2-4 Adhérence à Iléchantil- ion "Polyken" (ASTM-D 2979) g/cm 2 996 954 892 Caractère de la défaillance d'adhésif 686 609 578 286 202 270 283 231 356 811 635 637 333 309 30-7 350 266 402 > 48 > 48 > 48 > 48 > 48 > 48 > 48 > 48 > 48 > 8 1,7 0,8 > 48 > 48 > 48 > 48 > 48 0,6 320 419 8-10 1-3 912 892 A 399 206 189 230 232 185 292 2-4 > 21 > 21 15-18 > 21 16-18 4-5 924 543 405 457 382 434 503 A A A A A A A A w 41-. 3 U 1 il T A B L E A U III Parties en poids sec Composant Latex C 100 1 Latex D "Piccovar AP-25 " 25 Ester "Staybelite" 10 Propriétés de l'adhésif sensible à la pression arrachement à 180 (PSTC-1), g/cm Temps de maintien = 1 minute 346 287 Temps de maintien = 15 minutes 383 287 Cisaillement statique sous 2 (PSTC-7), nombre d'heures pour 1,27 cm x 1, 27 cm/1 kg/25 C > 24 > 24 2,54 cm x 2,54 cm/1 kg/66 C 5 5 Collage rapide à 90 (PSTC-5), g/cm 138 258 Adhérence à la bille roulante (PSTC- 6), cm 4,0 0,5 Adhérence à l'échantillon "Polyken" (ASTM-D 2979), g/cm 536 633 Caractère de la défaillance d 'adhésif A = défaillance d'adhésion C = défaillance de cohésion A A > 24 00 100 415 443 590 429 448 601 > 24 > 24 4,5 > 24 262 412 409 1,5 A 3,5 0,5 1,0 897 860 1000 A A/C A/C rm Ln o Ln P REVENDICATIONS 1 Composition comprenant un latex d'un polymère et une résine à pouvoir collant, caractérisée en ce que le polymère est formé par polymérisation: (a) d'environ 20 à environ 45 % en poids d'un monomère mono-aromatique de vinyle ou de vinylidène qui n'est pas substitué ou qui est substitué dans le noyau aromatique par un radical alkyle en C 1 à C 4 ou par un atome de brome ou de chlore; (b) d'environ 50 à environ 75 % en poids d'un monomère diénique conjugué en C 4 à C 6; et (c) d'environ 1 à environ 5 % en poids d'un monomère qui est un acide carboxylique non saturé; ledit polymère a: (i) une distribution de poids moléculaire d'après la moyenne en poids telle qu'environ 20 à environ % en poids dudit polymère ait un poids moléculaire d'environ 3500 à environ 50 000; (ii) une température Tg polymérique (C B D) d'environ -29,5 à environ -62 C; et (iii) une portion insoluble dans le toluène d'environ 20 à environ 70 % en poids; et ladite résine à pouvoir collant représente environ à environ 35 parties en poids pour 100 parties en poids dudit polymère et est choisie dans le groupe comprenant: (a) une colophane ou un ester de colophane hydrogénée ayant une température de ramollissement bille-et- anneau d'environ 75 à environ 100 C; (b) une résine hydrocarbonée synthétique à pou- voir collant préparée à partir d'une fraction en C 9 d'un courant d'hydrocarbures aromatiques ou d'une fraction en C 5 d'un courant d'hydrocarbures aliphatiques ou cyclo- aliphatiques, ladite résine ayant une température de ramol- lissement bille-et-anneau d'environ 10 à environ 85 C; et (c) un latex synthétique d'une résine acrylique. 2 Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit polymère est formé par poly- mérisation (a) d'environ 40 à environ 45 % en poids dudit monomère monoaromatique, (b) d'environ 55 à environ 69 % en poids dudit monomère diénique et (c) d'environ 1 à en- viron 5 % en poids dudit monomère acide, et ledit polymère a (i) une distribution de poids moléculaire selon la moyenne en poids telle qu'environ 20 à environ 45 % en poids dudit polymère ait un poids moléculaire d'environ 3500 à environ 36 000, (ii) une température Tg polymérique (C.B D) d'environ -29,5 à environ 350 C et (iii) une por- tion insoluble dans le toluène d'environ 35 à environ 70 % en poids. 3 Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que ledit monomère mono-aromatique est le styrène, ledit monomère diénique est le butadiène et ledit monomère acide est l'acide itaconique. 4 Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que ladite résine à pouvoir collant est présente en une quantité d'environ 20 à environ 35 parties en poids pour 100 parties en poids dudit polymère et est une colophane ou un ester de colophane hydrogénée qui a une température de ramollissement bille-et-anneau d'environ 75 à environ 1000 C. Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que la résine à pouvoir collant est présente en une quantité d'environ 20 à environ 35 parties en poids pour 100 parties en poids dudit polymère et est une résine hydrocarbonée synthétique à pouvoir collant produite à partir d'une fraction en C 9 d'un courant d'hydro- carbures aromatiques ou d'une fraction en C 5 d'un courant d'hydrocarbures aliphatiques ou cycloaliphatiques, ladite résine ayant une température de ramollissement bille-et- anneau d'environ 10 à environ 850 C. 6 Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que ladite résine à pouvoir collant est présente en une quantité d'environ 20 à environ 35 par- ties en poids pour 100 parties en poids dudit polymère et consiste en un latex synthétique d'une résine acrylique. 7 Procédé,caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à un substrat une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, en une quantité don- nant un poids sec de revêtement d'environ 16 à environ 57 g/m 2. 8 Un substrat revêtu d'une quantité d'environ 16 à environ 57 g/m 2 d'une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6.