Brevet FR2502054A1 — publié le 19820924

La présente invention concerne un produit pour traiter les bois notamment les bois de construction et autres matériaux cellulosiques, contre les altérations biologiques ainsi que son procédé d'obtention. Elle a également pour ob Jet les bois et matériaux ainsi traites. Le produit selon la présente invention est destiné tant aux traitements préventifs que curatifs des bois, tels que les bois de construction et autres matériaux cellulosiques contre les altérations biologiques. Les traitements préventifs ont pour but d'assurer une protection durable contre les insectes et les champignons xylophages, chaque fois que la nature du bois ou matériau cellulosique, sa structure ou ses conditions d'emploi sont telles que les altérations fongiques ou les attaques d'insectes sont susceptibles de provoquer des dégâts importants. A l'heure actuelle, de nombreux bois et autresia- tériaux cellulosiques sont encore mis en oeuvre sans avoir subi au préalable un traitement préventif et, de ce fait, ils présentent des altérations dues aux insectes ou aux champignons xylophages. De telles altérations peuvent être enrayées si l'on applique un traitement curatif. Dans l'art antérieur, on connaît divers produits de préservation des bois présentant des propriétés insecticides et fongiques diverses. On distingue en géneral les trois catégories suivantes, à savoir 1) - les créosotes : il s'agit de produits de distillation de la houille à base de mélanges de phénols et d'éthers phénoliques 20 - les produits hydrosolubles : il s'agit de dérivés de cuivre, chrome, arsenic, acide borique, borates al- calins, fluorures et bifluorures alcalins, silicofluorures alcalins,bichromates alcalins, pentachlorophénates alcalins, thiourée, phosphates alcalins, composés d'ammonium quaternaires, se présentant généralement sous forme de mélanges concentrés; le produit de traitement est alors constitué par une solution dans l'eau, à un pourcentage déterminé du concentré; 3) - les produits en phase solvant organique il s'agit de solutions dans des hydrocarbures légers de produits fongicides et/ou insecticides, tels que pentachlorophénol, tétrachlorophénol, les organo-stanneux tels que l'oxyde de tributylétain, le naphténate et le benzoate de tributylétain, les naphtalènes chlorés, les naphténates de cuivre et de zinc, le dichlorfluianid, le méthylpirimiphos, les esters organo-boriques, le lindane ou hexachlorure de benzène, le chlordane ou octochloro-2,3,3a,4,7,7a hexahydrométhano-4,7-indène, l'endosulfan ou sulfite cyclique de 1,4,5, 6,7,7-hexachloro-5-norbornene-2,3-diméthanol, les dérivés py réthrinoldes, les organophosphorés tels que le chloropyrifos, etc..... De tels produits renferment également des résines dites résines fixatrices, telles que des résines d'hydrocarbures ou des dérivés de la colophane, qui fixent les insecticides et fongicides dans le bois aussi durablement que possible. Les créosotes sont essentiellement utilisés par injection sous pression en autoclave et parfois par trempage à chaud. Les produits hydrosolubles sont utilisés soit par injection sous pression en autoclave,soit par trempage long, soit par trempage court. Les produits en phase solvant organique sont essentiellement utilisés par trempage court à froid, aspersion sous tunnel, pulvérisation badigeonnage, injection en profondeur dans le cas de certains traitements curatifs. Les catégories de produits selon l'art antérieur mentionnées ci-dessus ne donnent pas entière satisfaction dans la mesure où ces produits ne permettent pas de traiter avantageusement tous les bois, quelqu'en soit l'état. Ces produits également sont souvent couteux car ils contiennent des dérivés pétroliers. La présente invention se rapporte à un produit de faible prix, qui remédie aux inconvénients selon l'art an térieur. Elle concerne également le procédé d'obtention dudit produit ainsi que les bois et matériaux cellulosiques traités par le produit de l'invention. La présente invention a donc pour objet un produit pour traiter les bois notamment les bois de construction et autres matériaux cellulosiques, contre les altérations biologiques, caractérisé en ce qu'il est constitué d'une solution aqueuse comprenant essentiellement - des agents fongicides et insecticides, qui, par nature, ne sont pas hydrosolubles, - au moins une résine fixatrice, également non hydrosoluble en l'état, - au moins un agent de neutralisation volatil, capable de solubiliser dans l'eau lesdits agents et résine, ledit agent s'éliminant par évaporation après application du produit sur le bois ou matériau à traiter. Selon la caractéristique essentielle de l'invention, les agents fongicides et insecticides, ainsi que les résines ayant pour fonction connue de fixer lesdits agents dans le bois, sont rendus hydrosolubles par un ou plusieurs agents volatils de neutralisation. Dans le produit de l'invention, qui se présente finalement sous forme d'une solution aqueuse homogène, la ou les résines fixatrices jouent également le role de co-dissolvant vis-à-vis des insecticides et fongicides. Lorsque le produit a été appliqué sur le bois à traiter, l'agent volatil s'évapore, et il reste dans le bois uniquement les agents fongicides et insecticides ainsi que la résine fixatrice; tous ces composants n'étant pas solubles dans l'eau, résistent donc parfaitement au délavage dans le bois traité. Diverses caractéristiques complémentaires du produit selon la présente invention sont indiquées ci-après - le produit comprend en poids s (a) de l'eau à raison de 55 à 98X environ, (b) un ou plusieurs agents fongicides à raison d 0,1 à 5S environ, (c) un ou plusieurs agePts insecticides à tison de 0,005 à 5% environ, (d) au moin-s une résine fixatrice hydrosolubilisable à raison de 2 à 20% environ et (e) un ou plusieurs agents de neutralisation à raison de 0,1 à 10%, lesdits pourcentages en poids étant calculés par rapport à la composition totale; - les agents fongicides sont choisis parmi les produits suivants : le pentachlorophénol, le tétrachloro phénol, ltorthophénylphénol, les organostanneux tels que l'oxyde de tributylétains le naphténate de tributylétain, les naphtalènes chlorés, les naphténates de cuivre et de zinc, le mercaptobenzothiazole et ses sels, l'hydroxy 8quinoléine et ses sels, les esters organo-boriques, les ammonium quaternaires et leurs dérivés, les dérivés de condensation de diphénylaminesiacétone ,le "Xyligen B", le "Nuosept 95" et autres agents fongicides connus. - les insecticides sont choisis parmi : le lindane ou hexachlorure de benzène, l'H.C.H. ou hexachlorocyclohexane, le chlordane ou octochloro-2,3,3a,417,7a-hexahydro- méthano-4,7-indène, l'endosulfan ou sulfite cyclique de 1,4, 5,6,7,7-hexachloro-5-norbornène-2,3-diméthanol, les dérivés pyréthrinoïdes tels que la décaméthrine, la perméthrine, le chloropyriphos, la phosalone ou 6-chloro-3-(0,0-diéthyldi- thiophosphorylméthy)benzoxazolone,l'heptachlore, les éthyl et méthyl pirimiphos, le carbaryl ou l-naphtyl-N-méthyl- carbamate, la phoxime, le diflubenzuron et autres agents insecticides connus; - les résines fixatrices hydro-solubilisables sont choisies parmi les classes suivantes : les résines alkydes, les résines acryliques, les résines glycéro-phtaliques modifiées; les résines phénoliques, les résines uréeformol, mélamine-formol, les résines de polyester et autres résines fixatrices analogues. - les agents de neutralisation sont choisis parmi l'ammoniaquc, les mono-, di- et triéthylamine,l'isopro- pylamine, la diméthyléthanolamine, l'éthylènediamine, la diéthylènetriaminc, la triéthylènediamine, l'aminoéthylpropanol, l'hydrazine, l'hydroxylamine, la diphénylamine, la N-octyl amine, la morpholine et autres amines volatiles analogues. - complémentairement, en vue d'augmenter la stabilité aux basses températures le produit peut contenir des alcools; - lesdits alcools sont choisis parmi. le méthanol, l'éthanol,l1isopropanol, les butanols, l'hexylèneglycol, le butylglycol, l'éthylglycol, le propylèneglycol, les mo- no- et diéthylèneglycols, le diacétone alcool, l'isophorooe, l'alcool furfurylique, les alcools terpéniques et autres alcools capables d'abaisser le point de congélation de veau. Les avantages du produit de l'invention sont les suivants i - il ne contient pas de solvant pétrolier; - il est utilisable pour le traitement des bois quel que soit leur taux d'humidité (bois sec ou bois humide)} - dans le cas' de bois sec, la pénétration est comparable, sinon meilleure à celle d'un produit en phase solvant organique; - dans le cas de bois à fort taux d'humidité,la pénétration est comparable, sinon meilleure, à celle d'un produit hydrosoluble - la fixation des matières actives fongicides et insecticides dans les bois traités est meilleure que celle obtenue avec des produits en phase solvant organique ou des produits hydrosolubles, que le bois traité soit sec ou humide;; - l'efficacité fongicide èt insecticide est com p-arable, sinon meilleure, à celle d'un produit en phase solvant organique ou d'un produit hydrosoluble. Le produit selon la présente invention est utilisable pour les traitements préventifs ou curatifs des bois de construction soit par trempage court à froid, soit par trempage long à froid, par aspersion sous tunnel, pulvérisation, badioecnnaye, injection sous pression en autoclave, injection en profondeur dans le cas de traitements curatifs. Le produit de l'invention permet de traiter les bois de la même manière que les produits en phase solvant organique par - immersion de bois dans des bacs de trempage contenant le produit de traitement, - passage de bois dans des tunnels où le traitement s'effectue par pulvérisation du produit sur le bois, - badigeonnage du bois au pinceau avec le produit, - imprégnation de bois sous vide avec le produit. Sans vouloir tette lié par une quelconque théorie, on suppose que l'efficacité du produit de l'invention est liée aux caractéristiques suivantes - une faible tension superficielle du produit permettant une bonne pénétration et une bonne imprégnation des bois traités, qu'ils soient secs ou humides ; - la volatilité du ou des agents de neutralisation, ayant pour effet de rendre non hydrosolubles les agents fongicides, insecticides, ainsi que la résine de fixation; - le choix de la résine assure une très bonne fixation des matières actives dans k bois et une résistance accrue au délavage et à l'évaporation. Un procédé préféré d'obtention du produit selon la présente invention consiste à dissoudre l'insecticide dans la résine, à préparer séparément le mélange eau-agent de neutralisation, à introduire le mélange insecticide-résine dans le mélange eau-agent de neutralisation, à ajouter l'agent fongicide et à agiter; ledit procédé peut être mis en oeuvre soit à froid soit à chaud. Plus particulièrement selon la présente invention: - la durée d'agitation est comprise dans la gamme de 1 à 6 heures, elle est de préférence de 4 heures; - la mise en oeuvre du procédé à chaud se situe dans une gamme de température voisine de 400C, auquel cas la durée d'agitation est fonction de la solubilisation totale des composés. Bien que l'ordre de mélange des composés ne présente pas un caractère absolu, il semble qu'il puisse avoir une influence sur la stabilité du produit final; c'est pourquoi il convient de dissoudre à part l'insecticide dans la résine. Selon un mode de réalisation de la présente invention,on agite jusqu'à dissolution totale le mélange eauagent de neutraiisation-fongicide, on ajoute le mélange résine-insecticide et on agite jusqu'à dissolution totale. Conformément à une variante de réalisation, on prépare un mélange résine-insecticide, on ajoute à ce mé- lange l'agent de neutralisation, on ajoute l'eau en agitant Jusqu'à dissolution totale, on ajoute l'agent fongicide et on agite Jusqu'à dissolution totale. L'invention est illustrée sans être aucunement limitée par les exemples -ci-après EXEMPLE 1 Composition A Eau 88% en poids Pentachlorophénol 5% en poids Lindane 0,5% en poids Triéthyl amine 2,5% en poids Résine aikyde soluble 4% en poids. (" HYDROROB 100066" de la Société ROBBE-HYFRAN) EXEMPLES II III IV V VI VII VIII Eau 85,5 86,0 87,0 87,8 87,0 88,0 87,5 Pentachlorophénol 5,0 4,5 4,5 4,5 5,0 4,5 5,0 Lindane 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 triéthylamine 3,0 3,0 2,5 2,2 2,5 2,5 2,5 "Hudrorob 10.0066 6,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 Méthanol - 1,0 - - - - Cyclohexanol - - 1,0 - - - Alcool terpénique - 1,0 0,5 1,0 - - 0,8 Naphténate de cuivre - - - - - 0,5 Endosulfan - - - - - - 0,2 Butylglycol - - - - 1,0 - Toutes les valeurs indiquées sont en % en poids. On indique ci-après les résultats d'es- sais obtenus avec les produits de l'invention concernant les seuils d'efficacité contre les champignons basidiomycètes Lignivores, déterminés selon la norme NFX - 41552 Sur le hêtre : champignon Coriolus Versicolor sans usure 35 à 50 kg/m3 après délavage 35 à 50 kg/m3 après évaporation Sur le pin : champignon Coniophora Puteana sans usure Les seuils d'efficacité préventive contre les larves d'Hylotrupes bajulus (capricornes) déterminés selon la norme NFX - 41529 sont les suivants sans usure Les seuils d'efficacité préventive contre Reticulitermes Santonensis, déterminés selon la norme NFX 41538 sont les suivants : sans usure Pour obtenir plus de renseignements au su Jet des produits insecticides et fongicides utilisés dans la présente invention on pourra se reporter aux Index des produits Phytosanitaires éditéspar Acta (Association de coordination technique agricole) 149 rue de Beroy 75595 PARIS CEDEX 12 FRAN CE Les avantages obtenus avec le produit de 1' invention sont considérables en ce qui concerne le prix de revient. S'agissant du coût, le produit de l'invention revient environ 20% tnn1. n cher qu les produits actuels du type solvant organique présentement utilisés. La présente invention fournit donc un nouveau produit destiné aux traitements préventif et curatif des bois, notamment des bois de construction et autres matériaux cellulosiques et un procédé pour son obtention. L'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et elle englobe les équivalents techniques à la portée de l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1. Produit pour traiter les bois, notamment les bois de construction et autres matériaux cellulosiques, contre les altérations biologiques, caractérisé en ce qu'il est constitué d'une solution aqueuse comprenant essentiellement t - des agents fongicides et insecticides, qui, par nature, ne sont pas hydrosolubles, - au moins une résine fixatrice, également non hydrosoluble en l'état, - au moins un agent de neutralisation volatil, capable de solubiliser dans-l'eau lesdits agents et résine, ledit agent s'éliminant par évaporation après application du produit sur le bois à traiter. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en poids (a) de l'eau à raison de 55 à 98% environ,(b) un ou plusieurs agents fongicides à raison de 0,1 à '5% environ,(c) un ou plusieurs agents insecticides àraison de 0,005 à 5X environ,(d) au moins une résine fixatrice hydrosolubilisable à raison de 2 à 20% environ et (c) un ou plusieurs agents de neutralisation à raison de 0,1 à 10% environ, lesdits pourcentages en poids étant calculés par rapport à la composition totale. 3. Produit selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les fongicides sont choisis parmi le pentachlorophénol, le tétrachlorophénol, l'orthophé- nylphénol, les organostanneux tels que l'oxyde de tributylétain, le naphténate de tributylétain, les naphtalènes chlorés, les naphténates de cuivre et de zinc, le mercaptobenzothiazole et ses sels, l'1ydroxy8-quinoléine et ses sels, les esters organo-boriques, les ammonium quaternaires et leurs dérivés, les dérivés de condensation de diphénylamines/acétones, le "Xyligen B", le "Nuosept 95" et autres agents fongicides connus. 4. Produit selon l'une quelconque des re veiidieations 1 à 3, caractérisé en ce que les insecticides sont choisis parmi le lindane ou hexachlorure de benzène, l'H.C.H. ou hexachlorocyclohexane, le chlordane ou octo chloro-2,3,3a,4,7,7a-hexahydrométhano-4,7-indène, l'kendo sulfan ou sulfite cyclique de l,4,5,6,7,7-hexachloro-5 norbornène-2,3-diméthanol, les dérivés pyréthrinoides tels que la décaméthrine, la perméthrine, le chloropyriphos, la phosalone ou 6-chloro-3-(0,0-diéthyldithiophosphorylméthyl) benzoxazolone, l'heptachlore, les éthyl et méthyl pirimiphos, le carbaryl ou l-naphtyl-N-méthylcarbamate, la pho xime, le diflubenzuron et autres agents insecticides connus. 5. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les résines fixatrices hydrosolubilisables sont choisies parmi . les résines al- kydes, les résines acryliques, les résines glycéro-phtaliques modifiées, les résines phénoliques, les résines uréeformol, mélamine-formol, les résines de polyesters et autres résines fixatrices analogues, 6. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les agents de neutralisation volatils sont choisis parmi l'ammoniaque, les mono-, di- et triéthylamine, l'isopropylamine, la diméthyléthanolamine, l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènediamine,l'aminoéthylpropanol, l'hydrazine, l'hydroxylamine, la diphénylamine, la N-octylamine, la morpholine, et autres amines volatiles analogues. 7. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend en outre, au moins un alcools capable d'abaisser le point de congélation de l'eau. 8. Produit selon la revendication 7, caractérisé en e que l'alcool est choisi parmi le méthanol, l'e- thanol, l'isopropanol, les butanols, 1 'hexylèneglycol, le butylglycol, l'éthylglycol, le propylèneglycol, les monoet diéthylèneglycols, le diacétone alcool, l'isophorone,l'alcool furfurylique, les alcools terpéniques et autres alcools capables d'abaisser le point de congélation de l'eau. 9. Procédé d'obtention du produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il consiste à dissoudre l'insecticide dans la résine, à préparer séparément le mélange eau-agent de neutralisation, à introduire le mélange insecticide-résine dans le mélange eauagent de neutralisation, à ajouter l'agent fongicide et à agiter. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre soit à froid soit à chaud notamment dans une gamme de température voisine de 4O0C. 11. Procédé selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que la durée d'agitation est comprise dans la gamme de 1 à 6 heures et est, de préférence, 4 heures. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce qu'il consiste à agiter jusqu'à dissolution totale le mélange eau-agent de neutralisation-fongicide, à ajouter le mélange résine-insecticide et à agiter jusqu'à dissolution totale. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer un mélange résine-insecticide, à ajouter à ce mélange l'agent de neutralisation, à ajouter l'eau en agitant jusqu'à dissolution totale, à ajouter l'agent fongicide et à agiter jusqu'à dissolution totale. 14. Bois et autres matériaux cellulosiques traités par le produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 8,comportant des agents fongicides et insecticides non hydrosolubles et au moins une résine fixatrice, également non hydrosoluble.