Brevet FR2510126A1 — publié le 19830128

La présente invention concerne des polyamides solubles ou dispersibles dans l'eau portant un groupe acide carboxylique terminal et un groupe amino terminal dans la même molécule et leurs sels, leur utilisation comme lubrifiants et des compositions de fluides fonctionnels aqueux (par exemple un fluide de traitement des métaux) contenant ces polyamides ou leurs sels. Des fluides fonctionnels aqueux et non aqueux ont été utilisés pour divers usages, par exemple comme fluides hydrauliques, fluides d'usinage des métaux, fluides de transfert de chaleur, réfrigérants électroniques, fluides d'amortissement et lubrifiants Pour satisfaire à ces di- vers usages, des fluides fonctionnels sont souvent adaptés de manière qu'ils possèdent des ensembles de propriétés et des caractéristiques de performance propres au but auquel le fluide est destiné Parmi les principaux usages de fluides fonctionnels, on note leur application comme fluides hydrauliques et comme fluides d'usinage des métaux Dans des applications à l'usinage des métaux, on les utilise dans des opérations de perçage, taraudage, étirage, tournage, fraisage, brochage, meulage, cintrage, roulage et des opérations similaires d'usinage des métaux La stabilité et les caractéristiques lubrifiantes du fluide fonctionnel dans son ensemble et les divers composants du fluide jouent un rôle principal dans la performance et l'utilité du fluide dans des applications hydrauliques et d'usinage des métaux. Une grande stabilité du fluide et de ses composants pendant l'entreposage et l'utilisation de même qu'un grand pouvoir lubrifiant du fluide sont des caractéristiques importantes et désirables lorsque le fluide est utilisé comme fluide hydraulique ou comme fluide d'usinage des métaux. Au cours des dernières années, des fluides fonctionnels à base aqueuse ont pris de l'importance grâce à leurs avantages concernant la sécurité, l'environnement, l'évacuation, l'inflammabilité et la performance et à leurs avantages économiques par rapport à des fluides fonctionnels non aqueux Ces avantages revêtent une importance particu- lière en raison du grand relief que l'on donne actuellement aux considérations de sécurité et d'environnement, notamment dans des opérations d'usinage des métaux Les avantages économiques de fluides fonctionnels aqueux par rapport à des fluides fonctionnels non aqueux ont pris de l'impor- tance en raison des problèmes d'approvisionnement et du prix croissant des fluides fonctionnels non aqueux. Toutefois, pour -tirer le plus grand profit de ces avantages de fluides fonctionnels aqueux, ces fluides doivent avoir une grande stabilité pendant l'entreposage et l'utilisation, de même qu'ils doivent offrir un haut degré de lubrification Ainsi, le fluide fonctionnel aqueux doit opposer une grande résistance à la séparation d'un ou plusieurs composants du mélange et il doit résister à une décomposition indésirable (par exemple une dégradation) de ses composants,-notamment à une dégradation indésirable d'un composant lubrifiant Une séparation et une dégrada- tion indésirable de composants (notamment un composant lubrifiant) d'un fluide fonctionnel aqueux réduisent l'effi- cacité et la longévité du fluide, ce qui aboutit à des effets indésirables tels que 1) une usure excessive des composants métalliques de circuits hydrauliques (par exemple pompes et vannes) et de l'appareillage d'usinage des métaux (par exemple outils de coupe, cylindres et matrices) et 2) l'obten- tion de pièces métalliques usinées qui ont un mauvais fini de surface et des dimensions incorrectes Bien que de nom- breux fluides fonctionnels aqueux aient été proposés dans l'art antérieur et que plusieurs de ces fluides aient été et sont encore utilisés à l'heure actuelle-dans des appli- cations telles que l'hydraulique et l'usinage des métaux, ces fluides ont présenté des problèmes de stabilité et/ou de lubrification qui tendent à limiter ou à interdire leur utilisation effective Des améliorations des fluides fonc- tionnels aqueux ont donc fait l'objet de recherches conti- nuelles de la part des spécialistes. L'un des buts de la présente invention est donc de remédier aux inconvénients des fluides fonctionnels aqueux de l'art antérieur et de proposer un fluide fonctionnel aqueux lubrifiant stable. Un autre but de l'invention est de trouver un lubrifiant nouveau pouvant être utilisé pour former un fluide fonctionnel aqueux lubrifiant stable. Un autre but de l'invention est de trouver un fluide fonctionnel aqueux lubrifiant stable contenant un lubrifiant polyamidique nouveau. On a maintenant trouvé que les objectifs exposés ci-dessus, ainsi que d'autres, pouvaient être atteints, comme l'homme de l'art l'appréciera à la lecture de la des- cription qui suit, avec 1) un dérivé polyamidique d'une polyoxyalkylènediamine, ce polyamide ayant a) un unique groupe acide carboxylique terminal et un unique groupe amino terminal dans la même molécule et b) un degré de poly- mérisation de 2 à 10, et les sels du polyamide formés par le sel du groupe acide carboxylique terminal, du groupe amino terminal ou des groupes acide carboxylique et amino terminaux de ce polyamide et 2) un fluide fonctionnel aqueux dont la composition comprend a) de l'eau et b) un composé lubrifiant choisi dans le groupe comprenant un dérivé poly- amidique, soluble ou dispersible dans l'eau, d'une poly- oxyalkylènediamine, ce polyamide ayant un unique groupe acide carboxylique terminal et un unique groupe amino ter- minal dans la même molécule et un degré de polymérisation de 2 à 10, un sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un dérivé polyamidique soluble ou dispersible dans l'eau d'une polyoxyalkylènediamine, le polyamide ayant un unique groupe acide carboxylique terminal et un unique groupe amino ter- minal dans la même molécule et un degré de polymérisation de 2 à 10 ou un sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un dérivé polyamidique insoluble dans l'eau d'une polyoxy- alkylènediamine dont le polyamide a un unique groupe acide carboxylique terminal et un unique groupe amino terminal dans la même molécule et un degré de polymérisation de 2 à 10. La présente invention propose un polyamide avantageusement doué de propriétés lubrifiantes et répon- dant à la formule: O O H H HO C-R-C-S-R' H (I) j n dans laquelle: R est un radical divalent aliphatique, aromatique, arylaliphatique, alkylaromatique, cycloalipha- tique, hétéroaliphatique ayant dans sa chaîne des hétéro-atomes d'oxygène ou de soufre, hétérocyclique ayant dans son noyau des hétéro- atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote ou bi- cyclique ou les dérivés halogénés de ce radical, R' est un radical homopolymère ou copolymère poly- oxyalkylénique divalent, et n a une valeur de 2 à 10 et les sels dudit polyamide formés par le groupe acide car- boxylique terminal, le groupe amino terminal ou à la fois le groupe acide carboxylique terminal et le groupe amino terminal du polyamide, ledit polyamide et ses sels ayant un poids moléculaire moyen n'excédant pas environ 50 000. La présente invention propose en outre un fluide fonction- nel aqueux dont la composition contient a) de l'eau et b) un composé lubrifiant choisi dans le groupe comprenant un dérivé polyamidique soluble ou dispersible dans l'eau d'une polyoxyalkylènediamine, un sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un dérivé polyamidique soluble ou dispersible dans l'eau d'une polyoxyalkylènediamine ou un sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un dérivé polyamidique insoluble dans l'eau d'une polyoxyalkylènediamine, le dérivé poly- amidique de polyoxyalkylènediamine répondant à la formule suivante: r O H HH il Il1 1 11 C-Pt-c,Rv'x -H(I n dans laquelle: R est un radical divalent aliphatique, aromatique, arylaliphatique, alkylaromatique, cycloaliphati- que, hétéroaliphatique ayant dans sa chaîne des hétéro-atomes d'oxygène ou de soufre, hétéro- cyclique ayant dans son noyau des hétéro-atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote ou bicyclique ou des dérivés halogénés de ce radical, R' est un radical homopolymère ou copolymère poly- oxyalkylénique divalent, et n a une valeur de 2 à 10, ledit polyamide et ses sels solubles ou dispersibles dans l'eau ayant un poids moléculaire moyen n'excédant pas envi- ron 50 000, les sels solubles ou dispersibles dans l'eau étant formés par le groupe acide carboxylique terminal, le groupe amino terminal ou, à la fois, le groupe acide car- boxylique terminal et le groupe amino terminal du poly- amide. Dans une forme de réalisation appréciée du poly- amide, du sel de polyamide et du fluide fonctionnel aqueux de l'invention, o le polyamide et la portion polyamide de son sel sont indiqués par la formule (I), R est un radical divalent alkylène en C 2 à C 12, alcénylène en C 2 à C 10, phénylène, cycloaliphatique en C 4 à C 6, phénylène mono ou disubstitué par un radical alkyle en C 1 à C 4, alkylène en C 2 à C 10 substitué par un groupe phényle, phénylène-di- (alkylène en C 1 à C 3), hétéroaliphatique ayant 1 ou 2 hétéro- atomes d'oxygène ou de soufre dans la chaîne et 2 à 10 atomes de carbone, hétérocyclique ayant 1 ou 2 hétéro- atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote dans le noyau et 5 à 6 atomes dans le noyau ou un résidu de radical divalent obtenu par élimination des deux groupes acide carboxylique d'un acide gras dimérisé à non-saturation éthylénique en C 8 à C 26 et R' est un radical homopolymère polyoxyalkyléni- que divalent ayant 2 à 4 atomes de carbone dans le groupe oxyalkylénique et un poids moléculaire moyen de 72 à 2000 ou un radical copolymère polyoxyalkylénique divaient ayant 2 à 4 atomes de carbone dans les groupes oxyalkylêne et un poids moléculaire moyen de 86 à 2000. Les sels du groupe acide carboxylique terminal du polyamide, plus particulièrement du polyamide de formule (I) de l'invention, sont appréciés dans la mise en oeuvre du polyamide et du fluide fonctionnel aqueux de l'inven- tion. Le fluide fonctionnel aqueux de l'invention est doué de caractéristiques avantageuses en ce qui concerne le pouvoir lubrifiant, la stabilité, la sécurité et les problèmes d'environnement et d'évacuation. Des polyamides conformes à l'invention sont uti- les dans des fluides d'usinage des métaux et dans des fluides hydrauliques pour offrir ou accroître la lubrification Des fluides fonctionnels aqueux conformes à l'invention sont utiles comme fluides d'usinage des métaux dans des opéra- tions d'usinage telles que, par exemple, fraisage, perçage, taraudage, meulage, tournage, étirage, alésage, poinçonnage, repoussage et laminage. Diverses formes de réalisation a) du polyamide répondant à la formule (I) et de ses sels, b) du fluide fonctionnel aqueux comprenant de l'eau et un lubrifiant qui est un polyamide soluble ou dispersible dans l'eau répondant à la formule (I), c) du fluide fonctionnel aqueux comprenant de l'eau et un lubrifiant qui est un sel soluble ou disper- sible dans l'eau d'un polyamide soluble ou dispersible dans l'eau répondant à la formule (I) et d) du fluide fonction- nel aqueux comprenant de l'eau et un sel soluble ou disper- sible dans l'eau d'un polyamide insoluble dans l'eau répon- dant à la formule (I) selon l'invention peuvent être mises en oeuvre par l'homme de l'art A titre d'exemples de ces formes de réalisation, on mentionne des polyamides, des sels de polyamide, des fluides fonctionnels aqueux compre- nant un polyamide soluble ou dispersible dans l'eau et des fluides fonctionnels aqueux comprenant de l'eau et un sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un polyamide soluble ou dispersible dans l'eau ou insoluble dans l'eau, lesdits polyamides et la portion polyamide desdits sels répondant à la formule (I) dans laquelle C) R est un radical alipha- tique divalent, de préférence un radical hydrocarboné ali- phatique divalent et notamment un radical alkylène en C 2 à C 12 ou alcénylène en C 2 à C 10, Q R est un radical aro- matique divalent, de préférence un radical phénylène ou naphtylène, O R est un radical alkyiaromatique divalent, de préférence un radical phénylène à un ou deux substituants alkyle en C 1 à C 4, R est un radical arylaliphatique divalent, de préférence un radical aliphatique divalent en C 1 à C 10 à substituant phényle ou un radical phénylène- dialkylène ayant 1 à 3 atomes de carbone dans le groupe alkylène (par exemple -CH 2 CH 2-), R est un radical cycloaliphatique divalent, de préfé- rence un radical hydrocarboné cycloaliphatique en C 4 à C 6, R est un radical hétéroaliphatique divalent ayant dans sa chaine des hétéro-atomes d'oxygène ou de soufre, de préférence un radical hétéro-aliphatique divalent ayant dans sa chaîne un ou deux hétéro-atomes d'oxygène ou de soufre et 2 à 10 atomes de carbone, Q R est un radical hétérocyclique divalent ayant dans son noyau des hétéro- atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, de préférence un radical hétérocyclique divalent ayant dans son noyau un ou deux hétéro-atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote et 5 ou 6 atomes dans le noyau, Q R est un radical bicyclique divalent, de préférence un radical divalent ponté à noyau carbocyclique hexagonal, t R' est un radical homopolymère polyoxyalkylénique divalent, de préférence un radical homo- polymère polyoxyalkylénique divalent ayant 2 à 4 atomes de carbone dans le groupe oxyalkylène et ayant un poids molé- culaire moyen d'environ 72 à environ 2000, G R' est un radical copolymère polyoxyalkylénique divalent, de préfé- rence un radical copolymère polyoxyalkylénique divalent ayant 2 à 4 atomes de carbone dans le groupe oxyalkylène et ayant un poids moléculaire moyen d'environ 86 à environ 2000, le sel du polyamide répondant à la formule (I) est le sel, de préférence le sel de métal alcalin, d'aimo- nium ou d'amine organique, du groupe acide chrboxylique terminal dudit polyamide, le sel soluble ou dispersible dans l'eau du polyamide soluble ou dispersible dans l'eau répondant à la formule (I) est le sel, de préférence le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique, du groupe acide carboxylique terminal dudit polyamide soluble ou dispersible dans l'eau, Q le sel soluble ou dispersible dans l'eau du polyamide insoluble dans l'eau répondant à la for- mule (I) est le sel, de préférence le sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique, du groupe acide carboxyli- que terminal dudit polyamide insoluble dans l'eau, ( le sel du polyamide répondant à la formule (I) est le sel du groupe amino terminal dudit polyamide, Q le sel soluble ou dispersible dans l'eau du polyamide soluble ou disper- sible dans l'eau correspondant à la formule (I) est le sel du groupe amino terminal dudit polyamide, Q le sel soluble ou dispersible dans l'eau du polyamide insoluble dans l'eau correspondant à la formule (I) est le sel du groupe amino terminal dudit polyamide, O le sel du polyamide répondant à la formule (I) est le sel du groupe acide carboxylique terminal et du groupe amino terminal dudit polyamide, l le sel soluble ou dispersible dans l'eau du polyamide soluble ou dispersible dans l'eau répondant à la formule (I) est le sel du groupe acide carboxylique terminal et du groupe amino terminal dudit polyamide et G le sel soluble ou dispersible dans l'eau du polyamide insoluble dans l'eau répondant à la formule (I) est le sel du groupe acide car- boxylique terminal et du groupe amino terminal dudit poly- amide. Lorsque R est un groupe aliphatique divalent, il peut s'agir d'un groupe à chaîne droite ou ramifée, saturé ou non saturé, de préférence un radical hydrocarboné aliphatique divalent saturé ou à non-saturation mono- éthylénique, à chaîne droite ou ramifiée, ayant 2 à 12 ato- mes de carbone Des exemples du groupe aliphatique diva- lent comprennent les groupes éthylène, 1,3-propylène, 1,2- propylène, 1,4-butylène, 1,3-butylène, vinylène, 1,6-hexy- lène, 1,8-octylène, 1,10-décylène et 2-dodécénylène Lors- que R estun radical aromatique divalent, de préférence un radical phénylène ou naphtylène, des exemples comprennent les radicaux 1,2phénylène, 1,3-phénylène, 1,4-phénylène, 1,2-naphtylène, 1,4-naphtylène, 1,5-naphtylène, 1,6- naphtylène, 1,8-naphtylène, 2,3-naphtylène, 2,6-naphtylène et 2,7naphtylène R peut être un radical alkylaromatique divalent, de préférence un radical alkylaromatique diva- lent ayant un ou deux groupes alkyle en C 1 à C 4 liés à un groupe phénylène (par exemple 2,6-diméthyl-1,3-phénylène). Comme groupe R, on peut utiliser un groupe arylaliphatique divalent, de préférence un groupe arylaliphatique divalent ayant un groupe phényle lié à un groupe alkylène ou deux groupes alkylène liés à un noyau benzénique, par exemple 2-phényl-1,3-propylène, 2-phényl-1,1-éthylène, phénylène-1,2- diméthylène, phénylène-1,3-diméthylène, phénylène-1,4- diméthylène et phénylène-1,4-diéthylène Lorsque R est un radical cycloaliphatique divalent, il peut présenter dans le noyau zéro à deux doubles liaisons, et il s'agit de préférence d'un radical cycloaliphatique divalent carbocy- clique en C 4 à C 6 ayant zéro à deux doubles liaisons dans le noyau, par exemple 1,2-cyclobutylène, 1,3-cyclopentylène, 1,4-cyclohexylène, 1,3-cyclobutylène, 3-cyclobutén-1,2- ylène, 1, 2-cyclohexylène, 2,5-cyclohexadién-1,4-ylène et 3-cyclohexén-1,2-ylène Lorsque R est un radical hétéro- aliphatique divalent dont la chaîne comprend des hétéro- atomes d'oxygène ou de soufre, de préférence un radical hétéroaliphatique divalent ayant un ou deux hétéro-atomes d'oxygène ou de soufre dans la chaîne et 2 à 6 atomes de carbone, des exemples de ces radicaux sont les radicaux -CH 2-0-CH 2, -CH 2-S-CH 2-, -CH 2-CH 2-S-CH 2-CH 2-, -CH 2-CH 2-CH 2-S-CH 2-CH 2-CH 2 et -CH 2-CH 2-CH 2-S-S-CH 2-CH 2-CH 2-. R peut être un radical hétérocyclique divalent ayant un 6 u deux hétéroatomes d'oxygène, de soufre ou d'azote dans le noyau, de préférence un radical hétérocyclique divalent ayant un hétéro-atome d'oxygène, de soufre ou d'azote dans le noyau et un noyau pentagonal ou hexagonal, par exemple les radicaux 2,3-thiophènediyle, 2,5-thiophène iyle 2,3- pyrazolediyle, 2,4-furannediyle, 2,5-furannediyle, 3,4- furannediyle, 2,3-pyridinediyle, 2, 5-pyridinediyle, 3,5- pyridinediyle, 2,4-pyrrolediyle, 2,3-pyrazinediyle et 2,6- pyrazinediyle On peut utiliser comme radical R un radical divalent carbocyclique à pontage interne, par exemple bi- cyclo-( 2,2,1)-heptane-2,3-diyle et 5-norbornène-2,3-diyle. A titre d'exemples d'acides dicarboxyliques que l'on peut utiliser dans la préparation du polyamide répondant à la formule (I), dans la mise en oeuvre du polyamide et du fluide fonctionnel aqueux de l'invention, on mentionne à titre non limitatif les acides succinique, isosuccinique, chlorosuccinique, glutarique, pyrotartrique, adipique, chloradipique, pimélique, subérique, chlorosubé- rique, azélaique, sébacique, brassylique, octadécanediol- que, thapsique, eicosanedioique, maléique, fumarique, citraconique, mésaconique, aconitique, 1,2-benzènedicar- boxylique, 1,3-benzènedicarboxylique, 1,4-benzènedicarboxy- lique, tétrachlorophtaliquetétrahydrophtalique, chloren- dique, hexahydrophtalique, hexahydroisophtalique, hexahydro- téréphtalique, phénylsuccinique, 2-phénylpentanediolque, thiodipropionique, des acides carboxyliques produits par dimérisation d'acides gras monomériques non saturés en C 8 à C 26 comme décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amé- rique N 2 482 760, N 2 482 761, N 2 731 481, N 2 793 219, N 2 964 545, N 2 978 468, N 3 157 681 et N 3 256 304, les acides carboxyliques produits par réaction du type Diels-Alder d'un acide gras insaturé avec un acide carboxy- lique à non-saturation a,B-éthylénique (par exemple acide acrylique, méthacrylique, maléique ou fumarique) comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 444 328, et le produit d'addition de DielsAlder d'un acide alkylique, monocarboxylique ou dicarboxylique à non-saturation a,- éthylénique de 3 ou 4 atomes de carbone (par exemple acide acrylique et, respectivement, acide fumarique) et de l'acide pimérique ou abiétique Des exemples d'acides gras mono- mériques insaturés dimérisés en C 8 à C 26 comprennent, à titre non limitatif, des produits tels que l'acide dimère Empol 1014 et l'acide dimère Empol 1016, tous deux de la firme Emery Industries, Inc A titre d'exemples illustrant l'acide carboxylique obtenu comme produit d'une réaction du type Diels-Alder, on peut mentionner le diacide 1525 Westvaco et le diacide 1550 Westvaco , tous deux de la firme Westvaco Corporation D'autres exemples d'acides dicarboxyliques qui peuvent être utilisés dans la prépa- ration du polyamide de formule (I) pour la mise en oeuvre du polyamide et du fluide fonctionnel aqueux de l'inven- tion comprennent les acides thiodiacétique, 4,4 '-dithio- dibutyrique, carboxyphénoxyacétique, 2,3-thiophènedicar- boxylique, 2,4-thiophènedicarboxylique, 2,5-thiophènedi- carboxylique, 2,3-pyrazoledicarboxylique, 2-imidazoline- dicarboxylique, benzylmalonique, phényldiacétique, phényl- dipropionique, 2,3-furannedicarboxylique, 2,4-furanne- dicarboxylique, 2,5-furannedicarboxylique, 3,4-furanne- dicarboxylique, 2,4-pyrroledicarboxylique, 2,3-pyridine- dicarboxylique, 2,4-pyridinedicarboxylique, 2,5-pyridine- dicarboxylique, 2,6-pyridinedicarboxylique, 3,4-pyridine- dicarboxylique, 3,5-pyridinedicarboxylique, 1,4-pipérazine- dicarboxylique, 2,3-pyrazinedicarboxylique, 2,5-pyrazine- dicarboxylique, 2,6-pyrazinedicarboxylique, bicyclo-( 2,2,1)- heptène-2,3-dicarboxylique et cis-5-norbornène-endo-2,3- dicarboxylique. A la place de l'acide dicarboxylique, on peut utiliser l'anhydride ou l'halogênure d'acide correspondant, lorsque l'acide admet la formation de l'anhydride ou d'un halogénure d'acide, par exemple le chlorure d'acide Lors- qu'on utilise l'halogénure d'acide correspondant de l'acide dicarboxylique pour préparer le polyamide répondant à la formule (I), il est évidemment nécessaire de convertir les groupes halogénures d'acide terminaux du produit polyami- dique résultant de la réaction de 1 ' halogénure d'acide avec la diamine homopolymère ou copolymère polyoxyalkylénique terminé par un groupe amino, en le groupe acide carboxyli- que correspondant Cette transformation des groupes halo- génures d'acide terminaux en groupes acide carboxylique peut être effectuée par des procédés bien connus dans l'art antérieur. Dans la formule (I), R' est un radical homo- polymère ou copolymère polyoxyalkylénique divalent Ces radicaux divalents sont dérivés de diamines homopolymères et copolymères polyoxyalkyléniques, par élimination des deux groupes amino terminaux desdites amines homopolymères et copolymères A titre d'exemples de radicaux homopolymères et copolymères polyoxyalkyléniques divalents, on mentionne lesdits radicaux divalents résultant de l'élimination des deux groupes amino terminaux de diamines homopolymères et copolymères polyoxyalkyléniques telles que, par exemple, la polyoxyéthylènediamine, la polyoxypropylènediamine, la polyoxybutylènediamine, une diamine copolymère séquencé et statistique polyoxypropylène/polyoxyéthylène, une diamine copolymère séquencé polyoxypropylène/polyoxyéthylène/poly- oxypropylène, une diamine copolymère séquencé polyoxybutylène/ polyoxyéthylène/polyoxybutylène, une diamine copolymère séquencé polyoxybutylène/polyoxypropylène/polyoxybutylène, une diamine copolymère séquencé polyoxypropylène/polyoxy- butylène/polyoxypropylène, une diamine copolymère séquencé ou statistique polyoxyéthylène/polyoxybutylène et une diamine copolymère séquencé ou statistique polyoxypropylène/polyoxy- butylène Le polyoxybutylène peut contenir des motifs 1,2- oxybutylène, 2,3-oxybutylène ou 1,4-oxybutylène La longueur des séquences polyoxyalkyléniques, c'est-à-dire le nombre de groupes oxyalkylène dans la séquence, peut varier dans une large mesure Lorsque les radicaux copolymères polyoxy- alkyléniques divalents sont des radicaux terpolymères séquen- cés (par exemple un terpolymère séquencé polyoxypropylène/ polyoxyéthylène/polyoxypropylène préparé par oxypropylation des deux extrémités d'une chaîne polyoxyéthylène), les séquences polyoxyalkyléniques terminales peuvent être des séquences polyoxyéthylène, polyoxypropylène ou polyoxy- butylène ne contenant que deux motifs oxyéthylène, oxypro- pylène ou oxybutylène, respectivement, ou bien il peut y avoir dans la séquence terminale 3 et jusqu'à 20 motifs oxyalkylène Bien que le poids moléculaire de la diamine homopolymère ou copolymère polyoxyalkylénique qui 1) est la source du radical divalent R' du polyamide de formule (I) et 2) peut être utilisée pour préparer le polyamide de formule (I) puisse varier dans une large plage, il est préférable d'utiliser des diamines homopolymères et copoly- mères polyoxyalkyléniques ayant un poids moléculaire moyen compris dans la plage d'environ 72 à environ 4000, de pré- férence dans la plage d'environ 72 à environ 2000 Le poly- amide répondant à la formule (I) a de préférence son groupe amino terminal ou son sel lié à un atome de carbone secon- daire terminal (c'est-à-dire un atome de carbone auquel un atome d'hydrogène est lié) du radical R' divalent. Comme amines organiques pouvant être utilisées dans la mise en oeuvre de l'invention pour former le sel d'amine du groupe acide carboxylique terminal du polyamide de formule (I), on peut mentionner une alkylamine primaire, une alkylamine secondaire, une alkylamine tertiaire et de préférence une mono-alcanolamine, une dialcanolamine ou une trialcanolamine Des sels d'alkylamines primaires, secondaires et tertiaires du groupe acide carboxylique ayant 2 à 8 atomes de carbone dans le groupe alkyle de l'amine peuvent être utilisés dans la mise en oeuvre de l'invention. Il est toutefois préconisé d'utiliser les sels de mono- alcanolamines, de dialcanolamines et de trialcanolamines du groupe acide carboxylique, dont le groupe alcanol con- tient 2 à 8 atomes de carbone et peut être ramifié ou non ramifié dans la mise en oeuvre de l'invention L'utilisa- tion des sels de mono-alcanolamines et de trialcanolamines du groupe acide carboxylique,dont le groupe alcanol com- prend 2 à 8 atomes de carboneest encore plus appréciée dans la mise en oeuvre de l'invention Des amines organiques qui peuvent aussi être utilisées pour former les sels d'amines du groupe acide carboxyliqueterminal comprennent également des alkylènediamines en C 2 à C 6, des poly(oxy- alkylène en C 2 à C 4)diamines ayant un poids moléculaire d'environ 200 à environ 900, une N-(alkyle en C 1 à C 8)- alkylènediamine en C 2 à C 6, une N,N'-di-(alkyle en C 1 à C 8)alkylènediamine en C 2 à C 6, une N,N,N'-tri-(alkyle en C 1 à C 8)-alkylènediamine en C 2 à C 6, une N,N,N',N'-tétra- * (alkyle en C 1 à C 8)-alkylènediamine en C 2 à C 6, une N-alcanol-(alkylènediamine en C 2 à C 6), une N,N'-dialcanol- (alkylènediamine en C, à C 6), une N,N,N',N'-tétra-alcanol- (alkylènediamine en C 2 à C 6) et une amine de formule CH 3 CII 2 O(CH 2 CH 20)n CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 dans laquelle N est égal à 1 ou à 2 Des aikylalcanolamines ayant 2 à 8 atomes de carbone dans les groupes alkyle et alcanol peuvent aussi être uti- lisées comme amine organique dans la mise en oeuvre de l'invention. Des exemples d'alkylamines que l'on peut uti- liser pour former les sels d'alkylamines du groupe acide carboxylique terminal du polyamide répondant à la formule (I), dans la mise en oeuvre de l'invention, comprennent à titre non limitatif l'éthylamine, la butylamine, la propyl- amine, l'isopropylamine, la sec -butylamine, la tertio- butylamine, l'hexylamine, l'isohexylamine, la n-octylamine, la 2éthylhexylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la diisopropylamine, la dibutylamine, la di-tertio-butyl- amine, la dihexylamine, la di-n-octylamine, la di-2-éthyl- hexylamine, la triéthylamine, la tripropylamine, la triiso- propylamine, la tributylamine, la tri-sec -butylamine, la trihexylamine, la tri-n-octylamine et la tri-2-éthylhexyl- amine Comme exemples d'alcanolamines que l'on peut utiliser pour former les sels d'alcanolamines du groupe carboxyle terminal dans la mise en oeuvre de l'invention, on mentionne à titre non limitatif la monoéthanolamine, la monobutanol- amine, la monopropanolamine, la monoisopropanolamine, la monoisobutanolamine, la monohexanolamine, la mono-octanol- amine, la diéthanolamine, la dipropanolamine, la diisopro- panolamine, la dibutanolamine, la dihexanolamine, la diiso- hexanolamine, la dioctanolamine, la triéthanolamine, la tripropanolamine, la triisopropanolamine, la tributanol- amine, la triisobutanolamine, la trihexanolamine, la tri- isohexanolamine, la trioctanolamine et la triisooctanol- amine On peut aussi utiliser dans la mise en oeuvre de l'invention des amines telles que la méthoxypropylamine, la diméthylaminopropylamine, la 1,3-propylènediamine, l'éthylènediamine, la 3-( 2-éthoxyéthoxy) propylamine, la N,N,N',N'-tétraméthyl-1,3-butanediamine, la monoéthanol- éthylènediamine, la N,N'-diéthanoléthylènediamine, la N,N,N',N'-tétrahydroxyméthylétlhylènediamine, la N,N-diéthyl- éthanolamine et la N-éthyldiéthanolamine pour la prépara- tion du sel d'amine organique du groupe acide carboxylique terminal du polyamide répondant à la formule (I). Le sel d'amine organique du groupe acide car- boxylique terminal du polyamide répondant à la formule (I) peut être préparé par des procédés bien connus dans l'art antérieur, par exemple par addition de l'amine organique au polyamide de formule (I) en présence d'un milieu aqueux ou inversement addition du polyamide répondant à la formule ( 1) à l'amine organique en présence d'un milieu aqueux. Dans d'autres procédés, le milieu aqueux peut être omis ou bien il peut être remplacé par un milieu formé d'un solvant organique inerte. Des sels de métaux alcalins du groupe acide carboxylique terminal du polyamide répondant à la formule (I), dans la mise en oeuvre du polyamide et du fluide fonctionnel aqueux de l'invention, comprennent, par exemple, les sels de lithium, sodium, potassium, rubidium et césium. Toutefois, les sels de lithium, sodium et potassium sont préférés parmi les sels de métaux alcalins du groupe acide carboxylique terminal du polyamide de formule (I) La for- mation des sels de métaux alcalins du groupe acide carboxy- lique terminal du polyamide de formule (I) peut être effec- tuéepar des procédés bien connus dans l'art antérieur, par exemple par addition du polyamide de formule (I) à l'hydro- xyde du métal alcalin en présence d'un milieu aqueux. Les sels du groupe amino terminal du polyamide de formule ( 1), c'est-àdire le sel du polyamide de formule (I) obtenu en formant le sel du groupe amino terminal dudit polyamide, dans la mise en oeuvre du polyamide et du fluide fonctionnel aqueux de la présente invention, peuvent être a) le sel d'ammonium quaternaire du groupe amino terminal, formé par déplacement des deux atomes d'hydrogène d'amine par des groupes organiques (par exemple alkyle), b) des sels d'acides inorganiques (par exemple le sel de chlorure d'hydrogène), c) des sels d'acides organiques ou d) un sel d'halogénure d'alkyle (par exemple chlorure de méthyle) du groupe amino terminal Des sels intermoléculaires solu- bles ou dispersibles dans l'eau formés par interaction du groupe amino terminal d'une molécule de polyamide, confonr- mément à l'invention, avec le groupe acide carboxylique terminal d'une autre molécule de polyamide, conformément à l'invention, sont également envisagés dans la mise en oeuvre du polyamide et du fluide fonctionnel aqueux de l'invention. Dans la préparation du polyamide répondant à la formule ( 1), pour la mise en oeuvre de la présente invention, on peut utiliser un acide dicarboxylique ou son anhydride correspondant ou son halogénure d'acide correspondant. Des procédés bien connus dans l'art antérieur peuvent être utilisés pour préparer le polyamide de formule (I) dans la mise en oeuvre du polyamide et du fluide fonc- tionnel aqueux de l'invention Par exemple, on peut faire réagir un acide dicarboxylique approprié avec une polyoxy- alkylènediamine convenable dans des conditions de polymé- risation dans un rapport molaire de 1:1 dans un milieu organique inerte avec élimination continue de l'eau formée au cours de la réaction Le polymère résultant peut ensuite être isolé du milieu réactionnel organique inerte par un procédé tel que filtration ou évaporation du milieu organi- que La réaction peut être conduite a) à la température ambiante ou à des températures élevées, b) à la pression atmosphérique ou à des pressions supérieures ou inférieures à la pression atmosphérique, c) en utilisant un catalyseur ou sans en utiliser, d) en utilisant ou non une atmosphère inerte (par exemple l'azote) et e) en l'absence d'un milieu réactionnel inerte. Des procédés et un appareil classiques bien connus dans l'art antérieur peuvent être utilisés pour préparer le fluide fonctionnel aqueux de l'invention Dans un exemple de ces procédés, le polyamide soluble ou disper- sible dans l'eau de formule (I) peut être ajouté à l'eau. Un autre procédé impliquerait l'addition à l'eau d'un sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un polyamide soluble ou dispersible dans l'eau de formule (I) Dans un autre procédé, le sel soluble ou dispersible dans l'eau du poly- amide insoluble dans l'eau de formule (I) serait ajouté à de l'eau Dans un autre exemple d'un procédé de préparation du fluide fonctionnel aqueux, de l'eau pourrait être ajoutée au polyamide soluble ou dispersible dans l'eau de formule (I), au sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un polyamide soluble ou dispersible dans l'eau de formule (I) ou au sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un polyamide insoluble dans l'eau de formule ( 1) Dans un autre exemple de procédé de préparation d'un fluide fonctionnel aqueux de l'inven- tion, un composé formant un sel (par exemple une amine organique) peut être ajouté à l'eau, puis le polyamide soluble ou dispersible dans l'eau de formule (I) peut être ajouté à la solution aqueuse résultante Le polyamide soluble ou dispersible dans l'eau répondant à la formule (I) peut être ajouté à de l'eau et on peut ensuite ajouter au mélange un composé formant un sel (par exemple une amine organique) dans la préparation du fluide fonctionnel aqueux de la présente invention. La concentration a) du polyamide soluble ou dispersible dans l'eau-de formule (I), b) du sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un polyamide soluble ou dis- persible dans l'eau de formule ( 1) ou c) d'un sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un polyamide insoluble dans l'eau répondant à la formule (I), dans le fluide fonction- nel aqueux de l'invention, peut varier dans une large plage, par exemple de 0,01 à 99 % de préférence de 0,01 à 20 % et notamment de 0,03 à 10 %, en poids sur la base du poids total du fluide fonctionnel aqueux Il peut y avoir dans la composition du fluide fonctionnel aqueux de l'invention environ 1 à environ 99,9 % en poids d'eau sur la base du poids total de ladite composition. Divers additifs bien connus dans l'art antérieur, comprenant par exemple des inhibiteurs de corrosion, des agents anti-mousse, des bactéricides, des fongicides, des agents tensio-actifs, des agents d'extrême-pression, des anti-oxydants et des lubrifiants additionnels solubles ou dispersibles dans l'eau, peuvent être ajoutés au fluide fonctionnel aqueux de l'invention, en quantités classiques. Dans la forme appréciée de mise en oeuvre du fluide fonctionnel aqueux de l'invention, on prévoit une composition comprenant de l'eau et, comme lubrifiant, un sel d'alcanolamine soluble ou dispersible dans l'eau d'un polyamide soluble ou dispersible dans l'eau répondant à la formule (I) dans laquelle R est un radical divalent obtenu en éliminant les groupes acide carboxylique d'un acide gras insaturé en C 18 dimérisé et R' est une chaîne polyoxyalkylénique divalente ayant un atome de carbone secondaire terminal lié au groupe amino terminal du poly- amide. D'autres détails de la présente invention ressortent des exemples suivants, donnés à titre non limitatif Dans les exemples ci-après, toutes les quantités et tous les pourcentages sont exprimés en poids et toutes les températures sont en degrés centigrades, sauf spécifi- cation contraire. Exemples 1 à 43 Ces exemples enseignent divers polyamides con- formies à l'invention Les polyamides sont identifiés sur le tableau cidessous au moyen de l'acide dicarboxylique et de la diamine utilisés comme corps réactionnels dans leur préparation, et par leur poids moléculaire Les poly- amides ont été préparés par des procédés classiques dont deux-exemples sont donnés ci-après. Procédé I On charge dans un ballon de réaction équipé d'un agitateur et d'un séparateur 34,43 g ( 0,2 mole) d'acide cyclohexane-1,4dicarboxylique, 125,46 g ( 0,2 mole) de Jeffamine ED-600 (diamine ayant un poids moléculaire d'environ 600, qui est un polyoxyéthylène protégé par de l'oxyde de propylène à terminaison amino primaire de la firme Texaco Chemical Company) et 150 ml de xylène On agite le mélange réactionnel et on le chauffe au reflux. On maintient le chauffage au reflux et l'agitation pendant encore 73 heures, ce qui a pour résultats que 1) on re- cueille 6,7 ml d'eau ( 100 % de la théorie) et 2) on obtient un mélange réactionnel ambré trouble et visqueux Le xylène est chassé du mélange réactionnel à l'évaporateur rotatif en donnant 153,9 g d'une substance solide vitreuse ambrée ayant un indice d'acide de 14,2 et un indice de neutralisa- tion de 12,8. Procédé II On charge dans un ballon réactionnel 93,4 g ( 0,16 mole) d'acide dimère 3680 (voir (a) ci-dessous) et 154,7 g ( 0,16 mole) de Jeffamine O ED 900 (voir (k) ci- dessous) On chauffe le contenu du ballon à 230-255 C et on l'agite pendant 37 heures en créant un vide de 6 1 ')S ci 02 a. avec une légère admission d'azote, pour éliminer l'eau pro- duite par la réaction L'eau est recueillie dans un sépara- teur à neige carbonique A la fin de la période de réaction, le contenu du ballon est refroidi à la température ambiante sous une atmosphère d'azote On obtient un produit qui a un indice d'acide de 1,3 et un indice de neutralisation de 0,5. Les acides carboxyliques et les diamines utilisés comme corps réactionnels indiqués sur le tableau qui suit sont définis ci-dessous. a) Acide dimère 3680 Acide dimère à 80 % de Hystrene 3680, indice d'acide 190-197, indice de saponi- fication 191-199, équivalent neutre 285-295, acide monomère 1 % max, viscosité à 25 C (centistokes), 8000, insaponi- fiables 1,0, traces de monomère, 83 % de dimère, 17 % de trimère, de la firme Humko Sheffield Chemical Inc. Hystrene est une marque déposée de la firme Humko Sheffield Chemical Inc. b) Acide dimère 3675 CS Acide dimère à 75 % de Hystrene 3675 CS, 3 % de monomère, indice d'acide 194- 201, indice de saponification 196-203, équivalent neutre 279-289, acide monomère 3-4 % max, viscosité à 25 C (cen- tistokes) 12 000, insaponifiables 1,0, monomère 3 %, dimèe 85 %, trimère 12 %, de la firme Humko Sheffield Chemical Inc Hystrene est une marque déposée de la firme Humko Sheffield Chemical Inc. c) Acide dimère Empol 1014: Acide gras poly- mérisé contenant normalement 95 % d'acide dimère (diacide en C 36), de poids moléculaire approximatif égal à 565, 4 % d'acide trimère (triacide en C 54) de poids moléculaire approximatif égal à 845 et 1 % de monoacide (acide gras en C 18) de poids moléculaire approximatif égal à 282, de la firme Emery Industries Inc. d) Diacide 1525 Westvaco : Produit de réaction de Diels-Alder du tall-oil et de l'acide acrylique, de la firme Westvaco Corp. e) Diacide Westvaco 1550: Produit de réaction de DielsAlder du tall-oil et de l'acide acrylique, ce produit étant raffiné de manière qu'il contienne environ % de mono-acides, de la firme Westvaco Corp. f) DBD Mélange de diacides Dupont DBD formé de diacides de haut poids moléculaire, principalement en C 12 et en C 11, contenant normalement 34 % en poids d'acide dodécanedioique, 50 % en poids d'acide undécanedio 1 que, 7 % en poids d'acide sébacique, 8,5 % en poids d'autres diacides, 1 % en poids de mono-acides, 7,2 % en poids de diacides nitrés, 0,9 % en poids d'autres composés organi- ques nitrés, 0,9 % en poids de composés azotés inorganiques, 0,5 % en poids d'eau, 0,9 % en poids d'azote total, se présentant sous la forme d'une matière solide en paillettes d'un blànc sale ayant un point de ramollissement de 85-95 C et un poids moléculaire moyen de 215, de la firme E I. Du Pont de Nemours & Company Inc. g) Jeffamine D 230 est une polyoxypropylène- diamine à terminaison amino primaire ayant un poids molécu- laire moyen d'environ 230 et produite par la firme Texaco Chemical Company. h) Jeffamine D 400 est une polyoxypropylène- diamine à terminaison amino primaire ayant un poids molécu- laire moyen d'environ 400 et produite par la firme Texaco Chemical Company. i) Jeffamine D 2000 est une polyoxypropylène- diamine à terminaison amino primaire ayant un poids molé- culaire moyen d'environ 2000 et produite par la firme Texaco Chemical Company. j) Jeffamine ED 600 est une diamine ayant un poids moléculaire moyen d'environ 600 produite par la firme Texaco Chemical Company, qui est un polyoxyéthylène protégé par de l'oxyde de propylène à terminaison amino primaire. k) Jeffamine ED 900 est une diamine ayant un poids moléculaire moyen d'environ 900 de la firme Texaco Chemical Company, qui est un polyoxyéthylène protégé par de l'oxyde de propylène-à terminaison amino primaire. 1) Jeffamine ED 2001 est une diamine de poids moléculaire moyen égal à environ 2000 de la firme Texaco Chemical Company, qui est un polyoxyéthylène protégé par de l'oxyde de propylène à terminaison amino primaire. m) Dow XA 1332 est une diamine de la firme Dow Chemical Company,qui est un polyoxyéthylène de poids moléculaire 400 protégé par de l'oxyde de propylène à terminaison amino primaire. n) Dow XA 1333 est une diamine de la firme Dow Chemical Company, qui est un polyoxyéthylène de poids moléculaire 600 protégé par de l'oxyde de propylène à ter- minaison amino primaire. Jeffamine est une marque déposée de la firme Texaco Chemical Company et Dow est une la firme Dow Chemical Company. No d ' exemple Acide dicar- boxylique 1 Acide 2 Acide 3 Acide 4 Acide Acide 6 Acide 7 Acide 8 Acide 9 Acide Acide 11 Acide dimère dimère dimère dimère dimère dimère dimère dimère dimère dimère dimère Diamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine marque déposée de Poids molécu- laire moyen du __ polyamide ED-900 1600 ED-900 2700 ED-900 4000 ED-900 5400 ED-900 18 000 D-230 2600 D-400 2800 D-2000 12 000 ED-600 3900 ED-2001 9300 ED 900 8200 N d'exem- ple Acide dicar- boxylique 12 Acide dimère 1014 13 Acide dimère 1014 14 Acide dimère 1014 Acide dimère 3675 CS 16 Diacide 1550 17 Diacide 1550 18 Diacide 1550 19 Diacide 1550- Diacide 1525 21 Diacide 1525 22 Diacide 1525 23 Diacide 1525 24 Diacide 1525 Acide dodécane- dioique 26 DBD 27 Acide adipique 28 Acide azélalque 29 Acide azélaïque Acide azélaique 31 Acide p-phénylène- diacétique 32 Acide 2,5-pyridine- dicarboxylique 33 Acide téréphtali- que 34 Acide cyclohexane- 1,4-dicarboxylique Acide hexachloro- norbornène- dicarboxylique 36 Anhydride maléique 37 Acide fumarique 38 Acide fumarique 39 Acide diglycolique 40 Acide téréphtalique 41 Acide téréphtalique 42 Acide mésaconique Diamine- Jeffamine ED-200 Jeffamine D-400 Dow XA 1332 Dow XA 1333 Jeffamine ED-900 Jeffamine ED-200 Dow XA: 1332 Dow XA 1333 Jeffamine ED-900 Jeffamine ED200 Jeffamine ED-600 Jeffamine D-400 Dow XA 1333 Jeffamine ED-900 Jeffamine ED-600 Jeffamine ED-600 Jeffamine ED-600 Jeffamine ED-900 Dow XA 1332 Jeffamine Jeffamine ED-600 ED-200 ' Jeffamine ED-900 Jeffamine ED-600 Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jeffamine Jéffamine Jeffamine ED-600 D-400 D-400 ED-900 D-2000 ED-600 ED-400 ED-900 Poids molécu- laire moyen du polyamide 1 19 000 400 1 5700 1 5900 1 3100 14 000 Exemples 43 à 113 Ces exemples, tels qu'ils sont présentés sur le tableau suivant, illustrent des fluides fonctionnels aqueux conformes à la présente invention. No N Poids de Poids (g) de Poids d'ex d'ex du polyamide N d'eau _ polyamide (g) Na CH KH 4 HTEA MIPA DE () 43 1 15 15 470 44 1 15 10,6 474,4 45 2 15 15 470 46 2 15 7,5 477,5 47 3 15 15 470 48 3 15 5,6 479,4 49 4 15 15 470 50 4 15 5,6 479,4 51 5 15 15 470 52 6 15 15 470 53 6 15 4,0 481 54 7 15 15 470 55 7 15 5,6 479,4 56 8 15 15 470 57 8 15 7,5 477,5 58 9 0,6 0,6 498,8 59 9 1,5 1,5 497 60 9 6 6 488 61 9 15 15 470 62 9 60 60 380 63 10 15 15 470 64 10 15 3,5 481,5 65 11 15 15 470 66 12 15 15 470 67 13 15 15 470 68 14 15 15 470 69 15 15 15 470 70 16 15 15 470 71 16 15 5,6 479,4 72 17 15 15 470 73 17 15 485 74 17 15 4,0 481 N N d'ex d'ex du polyamide 18 76 19 77 20 78 20 79 21 21 81 22 82 22 83 23 84 23 *24 86 25 87 25 88 26 89 26 26 91 27 92 27 93 27 94 28 28 96 29 97 29 98 30 99 31 31 101 32 102 32 103 33 104 33 34 106 35 107 36 108 37 109 38 Poids de Poids (g) de polyamide (g) Na OH KOH NH 4 OH 3,5 4,0 5,6 5,6 3,5 4,0 - 4,0 Poids (à (D@d'eau TEAO MIPAQ DEA d'a 470 470 470 470 481,5 470 470 7,5 477,5 470 470 479,4 470 7,5 477,5 ,6 474,4 470 479,4 470 ,6 474,4 470 481,5 470 470 ,6 474,4 470 470 470 470 470 470 470 No No Poids de Poids (g) de Poids d'ex d'ex du polyamide 39 15 15 470 111 40 15 15 470 112 41 15 15 470 113 42 15 15 470 Q triéthanolamine monoisopropanolamine diéthanolamine Exemples 114 à 184 500 g de chacune des formulations des exemples 43 à 113 ont été dilués à 3000 g avec de l'eau et les formu- lations diluées résultantes ont ensuite été soumises à une épreuve de lubrification conformément à la méthode d'essai suivante. Méthode d'essai Un outil cunéiforme à grande vitesse est pressé contre l'extrémité d'un tube d'acier SAE 1020 en rotation ( 26,80 m/min en surface) de 6,35 mm d'épaisseur de paroi. La force d'avance de l'outil est suffisante pour tailler une gorge en V dans la paroi du tube, et les copeaux se détachent de la surface de coupe en deux parties (une partie se détachant de chaque face de l'outil cunéiforme) Les forces exercées sur l'outil comme conséquence de la rota- tion de la pièce usinée et de l'avance de l'outil sont mesurées par un dynamomètre solidaire du pilier de l'outil, relié à un enregistreur Sanborn Toute accumulation de copeaux par soudage à l'outil se traduit par l'interruption du flux de copeaux (appréciation visuelle) et par un accrois- sement de la résistance à la rotation de la pièce On conduit l'essai de coupe en faisant baigner l'interface outil-copeaux par le fluide d'essai en circulation, pendant toute l'opé- ration Outil et pièce usinée sont en contact dynamique. permanent au cours de cette période, et l'essai ne débute pas avant qu'un contact total n'ait été établi tout le long de chaque bord de coupe La durée de l'essai est de 3 minu- tes. Les résultats obtenus conformément à la méthode d'essai ci-dessus sont reproduits sur le tableau suivant. N d'exemple N d'exemple de Force la formulation (da N) 114 43 205,9 44 207,7 116 45 166,9 117 46 186,4 118 47 162,4 119 48 222,3 49 139,7 121 50 214,1 122 51 144,2 123 52 185,1 124 53 225,9. 54 181,4 126 55 228,2 127 56 188,2 128 57 176,4 129 58 217,7 59 193,2 131 60 138,8 132 61 139,2 133 62 144,7 134 63 178,7 64 207,3 136 65 143,3 137 66 176,9 138 67 169,2 139 68 139,7 69 139,2 141 70 184,2 142 71 218,2 143 72 196,4 144 73 177,8 74 237,2 146 75 174,6 147 76 184,2 148 77 195,5 N d'exemple N d'exemple de la formulation 112 - Force (da N) ,0 210,5 212,3 207,7 220,9 213,6 220,9 208,6 178,7 208,2 172, 8 198,2 151,5 220,9 227,2 221,3 214,5 220,9 208,2 225,9 201,8 188,2 219,1 228,2 237,7 202,3 222,7 214,5 ,9 203,2 , O 217,7 176,0 219,1 174,6 213,6 -, REVENDICATIONS 1 Un dérivé polyamidique d'une polyoxyalkylène- diamine qui a a) un unique groupe acide carboxylique termi- nal et un unique groupe amino terminal dans la même molé- cule et b) un degré de polymérisation de 2 à 10 et le sel de ce polyamide, qui est le sel c) du groupe acide carboxy- lique terminal, d) du groupe amino terminal ou e) à la fois du groupe acide carboxylique terminal et du groupe amino terminal. 2 Le polyamide ou ses sels suivant la reven- dication 1, le polyamide répondant à la formule suivante: 0 H H. Il il1 1 HO C-R-C-N-R'-N H L J i n dans laquelle: R est un radical divalent aliphatique, aromatique, arylaliphatique, alkylaromatique, cycloaliphati- que, hétéroaliphatique ayant dans sa chalne des hétéro-atomes d'oxygène ou de soufre, hétéro- cyclique ayant dans son noyau des hétéro-atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote ou bicyclique ou les dérivés halogénés dudit radical divalent, R' est un radical homopolymère ou copolymère poly- oxyalkylénique divalent, et n a une valeur de 2 à 10 ledit polyamide et ses sels ayant un poids moléculaire moyen n'excédant pas environ 50 000. 3 Un polyamide ou son sel suivant la revendi- cation 2, dans lequel R est un radical hydrocarboné alipha- tique divalent ayant 2 à 12 atomes de carbone, un radical phénylène ou naphtylène, un radical cycloaliphatique diva- lent en C 4 à C 6 ou un radical divalent obtenu par élimina- tion des deux groupes acide carboxylique d'un acide gras en C 8 à C 26 dimérisé à non-saturation éthylénique, et de préférence R' est un radical homopolymère polyoxyalkyléni- que divalent ayant un poids moléculaire moyen de 72 à 4000. 4 Fluide fonctionnel aqueux, caractérisé en ce qu'il comprend a) de l'eau et b) un composé lubrifiant choisi dans le groupe comprenant un dérivé polyamidique soluble ou dispersible dans l'eau d'une polyoxyalkylène- diamine, dont le polyamide a un unique groupe acide carboxy- lique terminal et un unique groupe amino terminal dans la même molécule et un degré de polymérisation de 2 à 10, un sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un dérivé poly- amidique soluble ou dispersible dans l'eau d'une polyoxy- alkylènediamine dont le polyamide a un unique groupe acide carboxylique terminal et un unique groupe amino terminal dans la même molécule et un degré de polymérisation de 2 à ou un sel soluble ou dispersible dans l'eau d'un dérivé polyamidique insoluble dans l'eau d'une polyoxyalkylène- diamine dont le polyamide a un unique groupe acide carboxy- lique terminal et un unique groupe amino terminal dans la même molécule et un degré de polymérisation de 2 à 10, le sel soluble ou dispersible dans l'eau du polyamide soluble ou dispersible dans l'eau étant de préférence un sel du groupe acide carboxylique terminal du polyamide et le sel soluble ou dispersible dans l'eau du polyamide insoluble dans l'eau étant de préférence le sel du groupe acide carboxylique terminal du polyamide. 5 Fluide fonctionnel aqueux suivant la reven- dication 4, caractérisé en ce que le dérivé polyamidique répond à la formule: O O H H. lt l, / H O C-,RC N-R'-C H n dans laquelle: R est un radical divalent aliphatique, aromatique, aryl- aliphatique, alkylaromatique, cycloaliphatique, hétéro- aliphatique ayant dans sa chaine des hétéro-atomes d'oxygène ou de soufre, hétérocyclique comportant des hétéro-atomws d'oxygène, de soufre ou d'azote ou bicyclique ou le dérivé halogéné dudit radical, R' est un radical homopolymère ou copolymère poly- oxyalkylénique divalent, et N a une valeur de 2 à 10, ledit polyamide et ses sels solubles ou dispersibles dans l'eau ayant un poids moléculaire moyen n'excédant pas 50 000, le sel soluble ou dispersible-dans l'eau étant formé par le groupe acide carboxylique terminal, le groupe amino terminal-ou, à la fois, le groupe acide carboxylique ter- minal et le groupe amino terminal du polyamide. 6 Fluide fonctionnel aqueux suivant la reven- dication 5, caractérisé en ce que R est un radical alkylène en C 2 à C 12, alcénylène en C 2 à C 10, phénylène, cycloaliphatique en C 4 à C 6, phénylène portant un ou deux substituants alkyle en C 1 à C 4, alkylène en C 1 à C 10 à substituant phényle, phénylène di-(alkylène en C 1 à C 3), hétéroaliphatique ayant un ou deux hétéro-atomes d'oxygène ou de soufre dans la chaîne et 2 à 10 atomes de carbone, hétérocyclique ayant un ou deux hétéro-atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote dans le noyau pentagonal ou hexagonal ou un radical divalent obtenu comme résidu par élimination des deux groupes acide carboxylique d'un acide gras dimérisé à non-saturation éthylénique en C 8 à C 26, ou bien R' est un radical homopolymère polyoxyalkylénique divalent ayant un poids moléculaire moyen de 72 à 4000. 7 Fluide fonctionnel aqueux suivant la reven- dication 6, caractérisé en ce que le sel est un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine organique, ladite amine orga- nique étant de préférence une mono-, di ou tri-(alcanol)- amine ayant 2 à 4 atomes de carbone dans le groupe alcanol. 8 Fluide fonctionnel aqueux suivant la reven- dication 7, caractérisé en ce que R est un radical alkylène en C 2 à C 10 ou alcénylène en C 2 à Cl O, un radical phénylène ou un radical divalent qui-est le résidu obtenu en élimi- nant les deux groupes acide carboxylique d'un acide gras dimérisé à non-saturation éthylénique en C 8 à C 26. 9 Fluide fonctionnel aqueux suivant la reven- dication 6, caractérisé en ce que le sel est un sel du groupe amino terminal du polyamide ou bien le composé lubri- fiant est présent en une quantité comprise dans la plage de 0,01 à 99,9 % en poids sur la base du poids total du fluide. Procédé d'usinage des métaux, caractérisé en ce qu'il consiste à usiner des métaux en présence du fluide fonctionnel aqueux suivant la revendication 5.