Brevet FR2506299A2 — publié le 19821126

FR 2506299 A2 19821126 FR 8110193 A 19810520 La présente demande de brevet d'addition concerne une amélioration du procédé de la demande de brevet principal, amélioration qui consiste à recycler une partie au moins de méthanol produit dans la zone catalytique de synthèse d'alcools primaires de façon à convertir au moins la majeure partie de l'éthanol en au moins du n-propanol et du n-butanol. En outre, conformément a la demande de ce brevet d'addition, une partie au moins ou la totalité des alcools obtenus au cours du procédé peut être mélangée à une essence de type normal ou de type super pour automobile, c'est-à-dire à une essence d'hydrocarbures, pour former un carburant automobile. Si de l'éthanol est présent dans le mélange d'alcools fabriqué conformément au procédé de la demande principale cet éthanol ne nuit pas aux qualités de l'essence ou du carburant global obtenu, mais n'apporte aucune amélioration particulière à l'essence ou au carburant global (effet neutre). Le procédé de la présente addition a donc pour but de transformer méthanol contenu dans l'effluent de la première zone de réaction au moins en partie en n-propanol et n-butanol, de préférence en n-butanol, alcool connu comme produit adéquat pour réaliser la solubilisation du méthanol dans une essence ou un carburant et pour augmenter la tolérance à l'eau de mélanges essences d'hydrocarbures et méthanol et éventuellement d'alcools supérieurs. Cette transformation de l'éthanol s'opère par recyclage de cet éthanol dans la zone de réaction et provoque une augmentation appréciable du pourcentage de la fraction des alcools C3-C4. Généralement, il arrive que du méthanol soit également recyclé vers la zone de réaction, en provenance de cette première zone de réaction. Pour effectuer le recyclage de l'éthanol, l'on fractionne d'abord une partie au moins de l'effluent de la zone de réaction (après avoir éventuellement d'abord déshydraté ledit effluent, effluent renfermant essentiellement un mélange de méthanol et d'alcools homologues supérieurs). On recueille ainsi séparément une partie au moins de méthanol produit. En raison des points d'ébullition voisins de l'éthanol et de l'isopropanol, l'on recueille généralement un mélange d'éthanol et d'isopropanoi (ainsi qu'éventuellement du méthanol). Le mélange de méthanol et d'alcools homologues supérieurs (renfermant au moins 2 atomes de carbone par molécule), obtenu conformément au procédé de cette demande de brevet d'addition, c'est-à-dire après un recyclage d'éthanol, convient alors particulièrement bien pour etre ajouté à une essence d'hydrocarbures, c'est-à-dire à une essence automobile de type normal ou de type super de façon à obtenir ainsi un excellent carburant automobile. D'une façon générale, le mélange de méthanol et d'alcools homologues supérieurs (renfermant au moins 2 atomes de carbone par molécule) contient en poids 25 à 90 % de méthanol et 75 à 10 % d'alcools homologues supérieurs à 2 ou plus atomes de carbone par molécule. De préférence, le mélange de méthanol et d'alcools homologues supérieurs contient, en poids, 60 à 90 % de méthanol et 40 à 10 % d'alcools homologues. Plus particulièrement ce mélange contient, en poids, 79 à 87 %, et par exemple environ 85 %, de méthanol et 21 à 13 %, par exemple environ 15 %, d'alcools homologues. Un bon carburant automobile constitué d'une essence d' hydrocarbures et d'un mélange de méthanol et d'alcools homologues superieurs (renfermant au moins 2 atomes de carbone par molécule) préparé conformément à la présente demande de brevet d'addition, renferme, en poids, 60 à 97 % de ladite essence d'hydrocarbures et 3 à 40 % dudit mélange. De préférence, un tel carburant automobile peut renfermer 85 à 97 % de ladite essence d'hydrocarbures et 3 à 15 % dudit mélange.A titre de carburant, on peut citer ceux renfermant 85 % d'une essence automobile (essence super par exemple), et 15 % dudit mélange renfermant lui même, en poids, 80 % de méthanol et 20 % d'alcools homologues (soit 85 % d'essence, 12 % de méthanol et 3 % d'alcools homologues) ou ceux renfermant 90 % d'une essence automobile (essence super par exemple), et 10 % d'un mélange renfermant lui-meme, en poids, 75 % de méthanol et 25 % d'alcools homologues (soit 90 % d'essence, 7,5 % de méthanol et 2,5 % d'alcools homologues). A titre d'exemple, on peut opérer de façon à ce que, dans la boucle de recyclage, la conversion choisie de méthanol soit d'environ 10 % en n-propanol et de 24 % en n-butanol pour pour l'isopropanol, on pourrait retenir une conversion de 20 % en alcools C5-C6,par exemple. REVENDICATIONS 1. - Procédé selon la revendication 1 du brevet principal pour la fabrication d'alcools, caractérisé en ce que le mélange d'alcools, obtenu à l'issue de la zone catalytique de réaction est fractionné au moins en partie de façon à recueillir au moins en partie 1'éthanol produit dans ladite zone catalytique de réaction et en ce que une partie au moins de l'éthanol ainsi recueilli est renvoyée dans ladite zone catalytique de façon à convertir au moins en partie de l'éthanol en au moins du n-propanol et du n-butanol. 2. - Procédé selon la revendication 1 dans lequel ledit mélange d'alcools obtenus dans la zone catalytique de réaction est fractionné de façon à recueillir au moins en partie de l'éthanol et de l'isopropanol formés dans ladite zone catalytique de réaction et dans lequel une partie au moins de l'éthanol et de l'isopropanol ainsi recueillis est renvoyée dans ladite zone catalytique de réaction de façon à convertir une partie au moins de l'éthanol en au moins du n-propanol et du n-butanol et une partie au moins de l'isopropanol en au moins des alcools ayant généralement 5 ou 6 atomes de carbone par molécule. 3. - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel, à l'issue dudit procédé, on obtient un mélange renfermant, en poids, 25 à 90 % de méthanol et 75 à 10 % d'alcools homologues supérieurs possedant au moins deux atomes de carbone par molécule. 4. - Procédé selon la revendication 3 dans lequel on obtient un mélange renfermant, en poids, 60 à 90 % de méthanol et 40 a 10 % d'alcools homologues. 5. - Procédé selon la revendication 4, dans lequel ledit mélange renferme 79 à 87 % de méthanol et 21 à 13 % d'alcools homologues. 6. - Procédé selon la revendication 3 dans lequel ledit mélange est ajouté à une essence d'hydrocarbures, en vue d'obtenir un carburant automobile renfermant, en poids, 60 à 97 % de ladite essence d'hydrocarbures et 3à 40 % dudit mélange. 7. - Procédé selon la revendication 6 dans lequel le carburant renferme, en poids, 85 à 97 % de ladite essence et 3 à 15 % dudit mélange.