Brevet FR2500474A1 — publié le 19820827

La présente invention concerne des perles de base s'écoulant librement séchées par atomisation, qui sont in- téressantes à utiliser dans la fabrication d'une composi- tion détergente organique non ionique, synthétique, parti- culaire, chargée. Elle concerne également des compositions détergentes s'écoulant librement séchées par atomisation. Plus particulièrement, l'invention concerne de telles perles et compositions qui renferment certaines propor- tions (dans les gammes indiquées) d'un aluminosilicate comme agent d'adoucissement de l'eau, par exemple une zéolite, la bentonite et un adjuvant de détergence hydro- soluble. Le produit obtenu présente des caractéristiques de moindre dépôt de zéolite en comparaison de produits de l'art antérieur renfermant des proportions similaires d'aluminosilicate comme adoucissant de l'eau. Ces produits de l'art antérieur contiennent aussi normalement des pro- portions notables de silicate hydrosoluble et généralement ils ne contiennent pas de bentonite. Au cours des dernières années, les aluminosilica- tes insolubles servant d'adoucissants de l'eau, par exem- ple des zéolites hydratées, étaient utilisés comme adju- vants de détergence de compositions détergentes pour le linge. Initialement, un nouvel. intérêt pour les zéolites semble avoir été stimulé par la nécessité de produire des formulations détergentes ne contenant pas de phosphates. Le nitrilotriacétate trisodique et d'autres sels de l'aci- de nitrilotriacétique (NTA), qui ont été suggérés comme substituts potentiels des phosphates, en particulier du tripolyphosphate oentasodique, qui ont été utilisés dans une grande mesure dans les compositions détergentes pour le linge contenant des adjuvants de détergence, ont été soupçonnés dans certaines régions d'être nuisibles, et en conséquence, pendant des années, les compositions con- tenant du NTA n'ont pas été commercialisées aux Etats-Unis. Il n'a jamais été mis sérieusement en doute que les phos- phates sont sans danger pour les êtres humains et récem- ment, l'interdiction Dar les autorités des Etats-Unis de l'utilisation du NTA dans les détergents a été levée. En conséquence, bien que certaines formulations détergentes non phosphatées continuent à être fabriquées pour être utilisées dans les régions situées près des lacs et des rivières, o le phosDhate a tendance à fournir un milieu nutritif à la croissance des algues et ainsi à pouvoir provoquer une certaine eutrophisation de ces eaux, les compositions détergentes contenant du phosphate et/ou NTA sont commercialisées à nouveau. Bien que les zéolites, de préférence la Zéolite A et mieux encore la Zéolite 4A hydratée, aient constitué des sels adjuvants de détergence dans les compositions détergentes sans phosphate ni NTA, elles se sont montrées maintenant également des composants utiles de compositions détergentes et de perles de base améliorées contenant du ou des phosphates et/ou du NTA. Normalement, environ 6 à 12 % de silicate de sodium hydrosoluble ont été utilisés dans des mélanges de mélangeurs à partir desquels on doit fabriquer des perles de base séchées par atomisation ou des compositions détergentes. Le silicate a été utilisé pour son effet liant sur les autres composants de la per- le, cette liaison assurant la formation de perles stables, et on a constaté qu'elle favorisait la production d'une structure des perles interne réticulée. Il sert également d'additif anti-corrosion qui empêche une attaque chimique des pièces en aluminium des machines à laver et autres appareils avec lesquels la solution détergente peut venir en contact. Cependant, dans les proportions antérieurement utilisées, par exemple 8 à 10 %O du produit terminé, on a remarqué que la combinaison du silicate hydrosoluble et de la zéolite dans le mélangeur aboutissait à la produc- tion d'agrégats de ces matières dans les perles séchées par atomisation, ces agrégats ayant pour inconvénient de se déposer sur les articles lavés en ayant tendance à af- fecter nuisiblement l'aspect des couleurs. Grâce à la pré- sente invention, en utilisant certaines proportions de zéolite, de bentonite et d'adjuvant de détergence hydro- soluble, avec peu ou pas de silicate hydrosoluble, on obtient des perles séchées par atomisation ayant une sta- bilité mécanique suffisante pour être commercialement acceptables et ayant des caractéristiques de dépôt zéoli- tique réduit (ou des caractéristiques de dépôt réduit d'agrégat zéolitesilicate). Même en présence d'une petite proportion de silicate, il semble que la bentonite aide à neutraliser la tendance de la zéolite et du silicate à réa- gir en produisant une particule plus grande que la zéolite normalement présente, et ainsi, un dépôt indésirable de zéolite ou de particules de zéolite-silicate sur les tis- sus lavés est empêché ou réduit. En outre, les compositions contenant de la bentonite se désagrègent et se dispersent beaucoup plus facilement dans l'eau de lavage, là encore semble-t-il en raison de la présence de bentonite. Un au- tre avantage de l'invention, lorsqu'on utilise peu ou pas de silicate, réside dans le fait que les formulations contenant du carbonate et/ou du bicarbonate ne nécessitent pas la présence de matières anti-gélifiantes empêchant un épaississement excessif du mélange de mélangeur. Ces addi- tifs ne sont généralement pas nécessaires lorsque la char- ge principale du détergent est un phosphate et lorsqu'il y a peu ou pas de carbonate et/ou bicarbonate, mais pour les compositions sans phosphate, qui contiennent souvent des quantités appréciables de carbonate et/ou bicarbonate, la suppression de matières anti-gélifiantes est nettement avantageuse, en ce qui concerne la fabrication et d'un point de vue économique. L'art antérieur concernant les compositions déter- gentes, les compositions assouplissantes et les composi- tions détergentes assouplissantes enseigne que diverses compositions détergentes peuvent être fabriquées qui contiennent un ou plusieurs des ingrédients suivants zéolite, bentonite, silicate, phosphate, NTA, composés d'ammonium quaternaire (assouplissants), et autres compo- sants, généralement avec un détergent organique synthéti- que, mais bien que les descriptions renferment des énumé- rations longues de la quasi-totalité des matières qui ont été utilisées dans un but quelconque, dans les composi- tions détergentes et adoucissantes, elles ne comportent pas d'indications nettes ou suggestions des compositions détergentes de la présente invention, et ceci est particu- lièrement vrai en ce qui concerne les compositions conte- nant peu ou pas de silicate soluble. Les descriptions ne semblent pas reconnaître l'importance de la bentonite con- tenant suffisamment d'eau de "lubrification" entre ses plaques, et elles ne soulignent pas la combinaison des effets de liaison et de désintégration attribuables à la bentonite "hydratée". De même, un grand nombre des formu- les de "référence" renferment des proportions appréciables de sulfate de sodium, un additif, peut-êtfe pour améliorer les propriétés physiques des particules produites, mais ceci est inutile pour la fabrication des compositions de l'invention qui, en conséquence, peuvent comporter de plus fortes teneurs en ingrédients actifs (y compris les adju- vants de détergence). Selon la présente invention, des perles séchées par atomisation s'écoulant librement, utiles comme déter- gent ou pour la fabrication d'une composition de détergent organique non ionique synthétique particulaire contenant des adjuvants de détergence, ces détergents ayant des ca- ractéristiques de moindre dépôt de particules grâce à la présence de bentonite et une faible teneur en silicate hydrosoluble ou l'absence d'un tel silicate dans les perles séchées par atomisation, comprennent, en poids, à 60 % d'aluminosilicate adoucissant de l'eau, 2 à 40 X de bentonite, contenant une quantité suffisante d'humidité pour faciliter la dispersion de la bentonite de façon à inhiber le dépôt de l'aluminosilicate sur le linge lavé, à 60 % d'adjuvant de détergence hydrosoluble ou un mé- lange de tels adjuvants, 0 à 30 0 de détergent organique synthétique hydrosoluble et 0 à 5 % de silicate hydroso- luble. L'aluminosilicate peut être une zéolite ayant une capacité d'échange importante de l'ion calcium, la bento- nite a un pouvoir de gonflement appréciable dans l'eau et contient une proportion suffisante d'humidité pour faci- liter la désintégration de ses liaisons entre plaques lors- que les perles de détergent, seules ou en mélange avec d'autres composants détergents, sont placées dans l'eau, l'adjuvant de détergence hydrosoluble ou le mélange de tels adjuvants est un polyphosphate, un nitrilotriacétate ou un carbonate, et il n'y a pas de silicate hydrosoluble. L'invention vise également des compositions détergentes fabriquées par séchage atomisation des perles de la for- mule indiquée avec présence d'un détergent anionique dans le mélange de mélangeur ou par atomisation d'un détergent non ionique sous forme liquide sur les perles exemptes de détergent soumises à un secouage ou des perles ne conte- nant que des proportions relativement faibles de détergent anionique ou de mélange de détergents anioniques. Des mé- langes de ces compositions, des compositions détergentes anioniques et non ioniques mixtes sont également utiles et peuvent être doués de meilleures propriétés de lavage. Les zéolites utilisées comprennent les zéolites cristallines, amorphes et cristallines-amorphes mixtes, d'origine naturelle ou synthétique, qui ont une action assez rapide et suffisamment efficace pour neutraliser les ions de dureté due au calcium dans les eaux de lavage. De préférence, ces matières peuvent réagir suffisamment rapidement avec les ions calcium pour que, seules ou en association avec d'autres composés adoucisseurs de l'eau dans le détergent, elles adoucissent l'eau de lavage avant que des réactions nuisibles de ces ions avec d'autres com- posants de la composition détergent organique synthétique n'apparaissent. Les zéolites utilisées peuvent être carac- térisées comme ayant une forte capacité d'échange des ions calcium, qui est normalement d'environ 200 à 400 milli- grammes équivalents ou plus de dureté du carbonate de cal- cium par gramme de l'aluminosilicate, de préférence 250 à 350 mg éq/g. De même, elles ont de préférence une vi- tesse d'élimination de la dureté résiduelle de 0,02 à 0,05 mg de CaCO3/litre en une minute, de préférence 0,02 à 0,03 mg/l et moins de O, 01 mg/1 en 10 minutes, ces proportions étant exprimées sur la base des zéolites anhydres. Bien que d'autres zéolites d'échange d'ions puis- sent également être utilisées, normalement les particules de charge de zéolite synthétique finement divisées utili- sées dans la mise en oeuvre de l'invention ont la formule: (Na20)x(A1203) y(SiO2)z.W H20 dans laquelle x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, de préférence 1 environ, z est compris entre 1,5 et 3,5, de préférence 2 à 3 ou environ 2, et w est compris entre O et 9, de préférence 2,5 à 6. La zéolite doit être une zéolite d'échange de ca- tions monovalents, c'est-à-dire qu'il doit s'agir d'un aluminosilicate d'un cation monovalent tel que sodium, potassium, lithium (lorsque cela est possible) ou autre métal alcalin, ammonium ou hydrogène (parfois). De Dréfé- rence, le cation monovalent du tamis moléculaire zéoliti- que est un cation de métal alcalin, en particulier sodium ou potassium, de préférence sodiumn. Les types cristallins de zéolites utilisables comme échangeurs d'ions satisfaisants dans l'invention, au moins en partie, comprennent les zéolites ayant les groupes de structure cristallins suivants: A, X, Y, L, mordénite et érionite, les types A, X et Y étant préférés. Des mélanges de ces tamis moléculaires zéolitiques peu- vent aussi être utiles, en particulier lorsqu'il y a présence de zéolite de type A. Ces types cristallins de zéolites sont bien connus en pratique et sont décrits plus particulièrement dans l'ouvrage "Zeolite Molecular Sieves", de Donald W. Breck, publié en 1974 par John Wiley & Sons. Des zéolites types disponibles dans le commerce ayant les types de structure susmentionnés sont énumérées au tableau 9.6 aux pages 747-749 de l'ouvrage de Breck. Ces zéolites sont connues en pratique. Certaines, ainsi que d'autres zéolites convenables, ont été décrites dans de nombreux brevets au cours des dernières années pour être utilisées comme charges de compositions déter- gentes. La zéolite utilisée dans l'invention est habituel- lement synthétique et elle est souvent caractérisée par un réseau de pores de dimensions sensiblement uniforme compris entre environ 0,3 et 1,0 nm, souvent de 0,4 nm (normal), cette dimension étant en particulier déterminée par la structure unitaire du cristal zéolitique. De préfé- rence, elle est du type A ou structure similaire, en particulier décrit à la page 133 de l'ouvrage susmention- né. De bons résultats ont été obtenus en utilisant un tamis moléculaire zéolitique de type 4A dans lequel le cation monovalent de la zéolite est le sodium et la di- mension de pores de la zéolite est d'environ 0,4 nm, ces zéolites étant préférées. Ces tamis moléculaires zéoliti- ques sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 2 882 243 qui s'y réfère en tant que Zéolite A. Les tamis moléculaires zéolitiques ayant des propriétés d'échange d'ions et d'adoucissement de l'eau peuvent être fabriqués sous forme déshydratée ou calcinée, qui contient environ 0 ou 1,5 % à environ 3 % d'humidité, ou sous une forme hydratée ou chargée d'eau, qui contient de l'eau de liaison supplémentaire en une quantité d'en- viron 4 à environ 36 % du poids total de la zéolite, selon le type de zéolite utilisé. La forme hydratée contenant de l'eau du tamis moléculaire zéolitique (de préférence hydratée à environ 15 à 70 X) est préférable dans la noise en oeuvre de la présente invention lorsqu'on doit utiliser un produit cristallin. La fabrication de ces cristaux est bien connue en pratique. Par exemple, dans la préparation de la Zéolite A, indiquée ci-dessus, les cristaux zéolitiques hydratés qui sont formés dans le milieu de cristallisation (par exemple un gel d'alumino- silicate de sodium amorphe hydraté) sont utilisés sans subir de déshydratation à haute température (calcination à une teneur en eau de 3 % ou moins), qui est normalement réalisée dans la préparation de tels cristaux destinés à être utilisés comme catalyseurs, par exemple des cataly- seurs de craquage. La zéolite cristalline, sous forme complètement ou partiellement hydratée, peut être récu- pérée par filtration des cristaux du milieu de cristalli- sation par filtration, puis séchage à l'air à la tempéra- ture ambiante, de façon que leur teneur en eau se situe entre environ 5 et 30 %, de préférence entre environ 10 ou 15 et 25 %, Dar exempnle 17 à 22 %, par exemple 20 %. Cependant, la teneur en humidité de la zéolite du type de tamis moléculaire utilisée peut être inférieure, comme précédemment décrit, auquel cas la zéolite peut être hydratée pendant le mélange et autrestraitements, De préférence, la zéolite doit être à l'état fine- ment divisé, le diamètre particulaire final atteignant microns, par exemple 0,005 ou 0,01 à 20 microns, de préférence 0,01 à 15 microns, par exemple 3 à 12 microns, en particulier 0,01 à 8 microns, par exemple 3 à 7 microns, si elle est cristalline, et 0,01 à 0,1 microns, Par exem- ple 0,01 à 0,05 microns si elle est amorphe. Bien que les dimensions particulaires finales soient très inférieures, les particules de zéolite ont généralement des dimensions comprises entre 0,037 et 0,149 mm, de préférence 0,044 et 0,105 mm. Les zéolites ayant de plus petites dimensions forment souvent une poudre nuisible et celles ayant de plus grandes dimensions peuvent ne pas se fixer suffisam- ment et correctement au carbonate, bicarbonate, phosphate et/ou noyaux de particules à base de NTA sur lesquels elles peuvent être distribuées avec la bentonite, par exemple à l'état de gel ou de pellicule, pendant le sé- chage par atomisation d'un mélange pour former les perles de base. La bentonite utilisée est une argile colloïdale (silicate d'aluminium) contenant de la montmorillonite. La montmorillonite est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ le 1/6 des atomes d'aluminium peuvent être remplacés par des atomes de magnésium et avec lequel des quantités variables d'hydrogène, de sodium, de potas- sium, de calcium, de magnésium et autres métaux peuvent se combiner plus ou moins. Le type de bentonite qui est le plus utile pour la fabrication des perles de base de l'invention est celui qui est connu en tant que bentonite de sodium (ou bentonite de Wyoming ou de l'ouest) qui est normalement une poudre impalpable de couleur claire à crè- me qui, dans l'eau, forme une suspension colloïdale ayant des propriétés fortement thixotropiques. Dans l'eau, le pouvoir de gonflement de l'argile est habituellement com- pris entre 3 et 15 ml/gramme, de préférence 7 à 15 ml/g, et sa viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement comprise entre 3 et 30 mPa.s, de préfé- rence 8 à 30 mPa.s. Les bentonites gonflantes préférées de ce type sont vendues sous la marque déposée "Mineral Colloid", en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières qui sont les mêmes que celles antérieurement vendues sous la marque déposée "Thixo-Jel", sont des bentonites sélectivement exploitées et enrichies, et celles qui sont considérées comme les plus utiles sont disponibles sous la désignation "Mineral Colloid NO 101" etc, correspondant aux désignations "Thixo-Jel NI 1, 2, 3 et 4". Ces matières ont un pH (concentration de 6 % dans l'eau) compris entre 8 et 9,4, une teneur maximale en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et en ce qui concerne les qualités pulvérisables, % environ traversent un tamis à ouverture de 0,074 mm. On Dréfère la bentonite de Wyoming enrichie comme compo- sant des compositions de la présente invention, mais d'au- tres bentonites sont également utiles, en particulier lorsqu'elles constituent une proportion mineure de la bentonite utilisée. Bien qu'il soit avantageux de limiter la teneur maximale en humidité libre, comme susmentionné, il est même plus important de s'assurer que la bentonite utilisée contient suffisamment d'humidité libre, dont la plus grande partie est considérée comme étant présente entre les plaques adjacentes de la bentonite, afin de faciliter une désagrégation rapide de la bentonite et de toutes matières adjacentes des particules lorsque ces particules ou compositions détergentes qui les contiennent sont mises en contact avec l'eau, par exemple l'eau de lavage. On a constaté qu'au moins environ 2 %, de préfé- rence au moins 3 % et mieux encore 4 % ou plus d'eau doivent être présents dans la bentonite initialement, avant qu'elle soit mélangée avec les autres composants des perles dans le mélangeur, et cette proportion doit également être présente après le séchage par atomisation. En d'autres termes, un sur-séchage au point ou la bento- nite perd son humidité "interne" peut réduire notablement l'utilité des compositions de l'invention. Lorsque la te- neur en humidité de la bentonite est trop faible, la ben- tonite ne peut plus empêcher la formation d'agrégat sili- cate-zéolite et elle ne favorise pas non plus la désagré- gation des perles dans l'eau de lavage. Lorsque la bento- nite a une teneur satisfaisante en humidité, elle pré- sente un pourcentage d'oxyde de calcium échangeable com- pris entre environ 1 et 1,8 et, par rapport à l'oxyde de magnésium, ce pourcentage se situe normalement entre 0,04 et 0,41. Des analyses chimiques types de ces matières sont 64,8 à 73,0 % de SiO2, 1,4 à 1,8 % de A1203, 1,6 à 2,7 % de MgO, 1,3 à 3,1 % de CaO, 2,3 à 3,4 % de Fe203, 0, 8 à 2,8 % de Na2O et 0,4 à 7,0 % de K20. L'adjuvant de détergence hydrosoluble ou un mé- lange de tels adjuvants peut être constitué par une ou plusieurs des matières classiques qui ont été utilisées comme adjuvants de détergence ou proposées dans ce but. Ces matières comprennent des charges inorganiques et or- ganiques, et leurs mélanges. Parmi les charges inorgani- ques, celles que l'on préfère sont les divers phosphates, de préférence les nolyphosphates, par exemple les tripoly- phosphates et pyrophosphates, tels que le tripolyphosphate pentasodique et le pyrophosphate tétrasodique. Le nitrilo- triacétate trisodique (NTA) utilisé de préférence sous forme de monohydrate, et d'autres nitrilotriacétates, tels que le nitrilotriacétate disodique, sont des adju- vants de détergence hydrosolubles préférés. Le tripoly- phosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium et le NTA peuvent être utilisés sous forme hydratée, mais même lorsqu'on utilise des composés anhydres, la bentonite et la zéolite semblent inhiber la prise en masse en raison de l'hydratation subséquente. Naturellement, les carbo- nates tels que le carbonate de sodium, sont des adjuvants de détergence utiles et peuvent être avantageusement uti- lisés, seuls ou en association avec des bicarbonates, tels que le bicarbonate de sodium. Lorsqu'on utilise les polyphosphates, il peut être préférable qu'il y ait pré- sence de pyrophosphate de sodium avec le tripolyphosphate de sodium en proportion de 1:10 à 10:1, de préférence 1:5 à 5:1, la proportion totale des deux adjuvants étant en- viron la même que celle mentionnée pour le tripolyphos- phate de sodium. D'autres adjuvants de détergence hydro- solubles considérées comme efficaces comprennent les divers autres phosphates inorganiques et organiques, borates, par exemple borax, citrates, gluconates, EDTA et iminodiacétates. De préférence, les diverses charges sont sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, sels de sodium ou de potassium, ou des mélanges de ces sels, mais les sels de sodium sont normalement plus appréciés. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on fabrique des compositions détergentes neutres à légèrement acides, les formes acides des adjuvants de détergence, en parti- culier des adjuvants de détergence organiques, peuvent être avantageuses, mais normalement les sels sont de na- ture neutre ou basique. Les silicates, de préférence le silicate de sodium ayant un rapport de 1:1,6 à 1:3,0, de préférence de 1:2 à 1:2,8, par exemple 1:2,35 ou 1:2,4, servent également de sels adjuvants de détergence mais en raison de leurs propriétés de forte liaison et de leur caractéristique d'agrégation ou d'agglomération avec les particules de zéolite, ce sont des cas spéciaux d'adju- vants et il est Préférable de ne pas les utiliser dans les compositions de l'invention. Cependant, étant donné qu'ils possèdent des propriétés anti-corrosion, particu- lièrement importantes lorsque la solution détergente doit être utilisée dans des machines à laver ou-autres appa- reils en contact avec des pièces d'aluminium, ils peuvent parfois être présents en des proportions limitées. Dans de tels cas, il peut être préférable que les particules de silicate de sodium hydraté soient ajoutées après coup, de sorte qu'elles ne réagissent pas ni ne s'agglomèrent avec les particules de zéolite pendant le mélange et le séchage par atomisation. Bien que le sulfate de sodium et le chlorure de sodium et autres sels de charge ne soient pas doués de propriétés d'adjuvants de détergence, ils peuvent parfois être utilisés dans les compositions détergentes pour leurs caractéristiques de charge. En plus du fait d'augmenter le volume et le poids du produit pour faciliter la mesure, ils améliorent également parfois la stabilité et les propriétés physiques des perles de la composition détergente dans lesquelles ils sont incorpores. Néanmoins, du fait que les compositions de l'invention sont satisfaisantes sans charges, celles-ci sont de pré- férence entièrement évitées ou bien peuvent être présentes au minimum, habituellement à un minimum pratique. En général,- le ou les détergents utilisés sont non ioniques ou anioniques ou les deux, mais on peut aussi utiliser des détergents amphotères ou ampholytiques, en particulier en association avec des non ioniques et/ou anioniques dans les compositions de l'invention. Les dé- tergents cationiques peuvent servir d'assouplissants des tissus dans ces produits, mais normalement ne sont pas séchés par atomisation avec des détergents anioniques, en raison d'une interaction indésirable qui peut avoir lieu. Ces classes de matières sont bien connues et ont été décrites à plusieurs reprises dans la technique des détergents. Du fait que ce ne sont pas des composants préférés des compositions de l'invention, une description plus détaillée dans le présent mémoire est considérée comme non appropriée. Bien que divers détergents non ioniques ayant des caractéristiques physiques satisfaisantes puissent être utilisés, y compris les produits de condensation de l'oxy- de d'éthylène et de l'oxyde de propylène l'un avec l'autre et avec des bases hydroxylées, par exemple le nonylphénol et des alcools du type Oxo, il est très préférable que le détergent non ionique soit un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur. Dans ces produits, l'alcool gras supérieur a 10 à 20 atomes de carbone, de préférence 12 à 16 atomes de carbone, et le détergent non ionique contient environ 3 à 20 ou 30 groupes oxyde d'éthylène par mole, de oréférence 6 à 12. Mieux encore, le détergent non ionique est un détergent dans lequel l'alcool gras supérieur a environ 12 ou 13 ou 15 atomes de carbone et qui contient 6 ou 7 ou 11 moles d'oxyde d'éthylène. Ces détergents sont fabriqués par Shell Chemical Company et sont disponibles sous les marques déposées Neodol D 23-6.5 et 25.7. Parmi leurs propriétés particulièrement attrayantes, en plus d'un bon pouvoir détergent sur les taches huileuses des arti- cles à laver, on peut mentionner un point de fusion rela- tivement bas, cependant notablement supérieur à la tempé- rature ambiante, de sorte qu'ils peuvent être atomisés sur les perles de base sous forme d'un liquide qui se solidifie. Divers détergents anioniques, habituellement sous forme de sels de sodium, peuvent êtreutilisés, mais ceux que l'on préfère sont des alkylbenzène-sulfonates supé- rieurs linéaires, des alkyldulfates supérieurs et des polyéthoxylate-sulfates d'alcools gras supérieur. De pré- férence, dans l'alkylbenzènesulfonate supérieur, l'alkyle supérieur est linéaire et a de 12 à 15 atomes de carbone, par exemple 13, et est un sel de sodium. L'alkylsulfate est de préférence un alkylsulfate gras supérieur de 10 à 18 atomes de carbone, de préférence de 12 à 16 atomes de carbone, par exemple 12, et est également utilisé comme sel de sodium. Les alkyl(sup)éthoxamèresulfates ont de même 10 ou 12 à 18 atomes de carbone, par exemple 12, dans le groupe alkyle supérieur, qui est de préférence un alkyle gras, et la teneur en éthoxy est normalement de 3 à 30 groupes éthoxy par mole, de préférence 3 ou à 20. Là encore, les sels de sodium sont préférés. Ainsi, on voit que les groupes alkyle sont de préférence des groupes alkyle supérieurs gras ou linéaires de 10 à 18 atomes de carbone, le cation est de préférence le so- dium, et lorsqu'une chaine polyéthoxy est présente, le sulfate est à son extrémité. D'autres détergents anioni- ques utiles comprennent les oléfine-sulfonates et les sulfonates paraffiniques supérieurs, par exemple les sels de sodium dans lesquels les groupes oléfine ou paraffine ont 10 à 18 atomes de carbone. Des exemples particuliers des détergents préférés sont le tridécylbenzènesulfonate de sodium, le suif-alcool-polyéthoxy(3 EtO)sulfate de so- dium et le sulfate d'alcool de suif hydrogéné de sodium. En plus des détergents anioniques préférés mentionnés, d'autres de ce groupe bien connu peuvent aussi être pré- sents, en particulier en proportions secondaires seule- ment, par rapport à celles précédemment décrites. De même, on peut utiliser des mélanges et, dans certains cas, ces mélanges peuvent être supérieurs à des détergents seuls. Les divers détergents anioniques sont bien connus en pratique et sont décrits en détail aux pages 25 à 128 de Surface Active ACents and Deterqents, Vol. II de Schwartz, Perry and Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers, Inc. Divers adjuvants peuvent être présents dans le mélange de mélangeur à partir duquel les perles de base ou les compositions détergentes peuvent être séchées par atomisation, ou bien ces adjuvants peuvent être ajoutés après coup, le choix du mode d'addition étant souvent déterminé par les propriétés physiques de l'adjuvant, sa résistance à la chaleur, sa résistance à une dégradation dans le milieu de mélange aqueux, et sa volatilité. Parmi les plus importants des adjuvants, on peut citer un poly- acrylate qui s'est montré utile pour régler les caracté- ristiques des perles et la densité apparente, présente * des effets de dispersion, d'anti-déposition et anti-redé- position sur les compositions de l'invention et favorise le maintien du mélange de mélangeur fluide et homogène. Le pôlyacrylate, présent dans les perles de base préférées de la présente invention, est un polyacrylate de bas poids moléculaire, compris généralement entre en- viron 1000 et 5000, de préférence 1000 et 3000, et mieux encore 1000 et 2000 ou environ 2000. Le polyacrylate peut être partiellement ou complètement neutralisé par exemple environ la moitié ou le tiers étant présent sous forme de polyacrylate de sodium. Bien que des polyacrylates modi- fiés ouissent être substitués au polyacrylate de sodium décrit, y compris certains autres polyacrylates de métaux alcalins et polyacrylates hydroxylés, il est préférable que ces substitutions soient limitées à une proportion secondaire de la matière et, de préférence, le polyacry- late est un polyacrylate de sodium non substitué. Ces matières sont vendues par la Société Alco Chemical Cor- poration sous la marque déposée "Alcosperse". Les poly- acrylates de sodium sont disponibles sous la forme de liquides ou de poudres de couleur ambre clair, leurs so- lutions ayant une teneur en solides d'environ 25 à 40 %, par exemple 30 %, et le pH de ces solutions ou d'une so- lution aqueuse à 30 % de la poudre se situant entre en- viron 7,5 et 9,5, par exemple environ 9. Ces matières sont complètement solubles dans l'eau et ont été utilisées comme dispersants. On a constaté qu'elles possédaient l'aptitude de fixer l'ion calcium et elles ont été uti- lisées pour empêcher un dépôt des composés de calcium insolubles de solutions aqueuses. Dans le procédé de sé- chage par atomisation de l'invention, de petites quanti- tés (ou pourcentages) de ces matières favorisent la for- mation de perles ayant une meilleure porosité. Lorsque le mélange contient du carbonate et/ou du bicarbonate et du silicate, même si la quantité du sili- cate est faible, le mélange peut avoir tendance à se géli- fier ou se "congeler" dans l'appareil de mélange, en par- ticulier si, en raison de retards de fabrication, le mé- lange est maintenu plus longtemps que les 30 minutes nor- males. Dans ces cas, lorsque le silicate est présent, des adjuvants de traitement sont également de préférence pré- sents dans le mélange (et en conséquence dans les perles de base et la composition détergente terminées) afin d'em- pêcher une solidification ou gélification prématurée. De l'acide citrique et du sulfate de magnésium sont de préférence présents. A la place de l'acide citrique, des citrates solubles tels que le citrate de sodium peuvent être utilisés et, bien qu'il soit préférable d'utiliser du sulfate de magnésium anhydre, on peut aussi utiliser ses divers hydrates, en particulier les sels d'Epsom. Egalement, on peut substituer du citrate de magnésium. A la place du système anti-gélification préféré, on peut utiliser d'autres moyens et systèmes appropriés pour maintenir le mélange fluide, par exemple du sesquicarbo- nate de sodium, utilisé à la place d'une partie du carbo- nate ou du bicarbonate de sodium. Cependant, bien que ces adjuvants de traitement soient utiles dans de nombreux cas, une particularité de la présente invention est qu'ils n'ont pas besoin d'être utilisés dans la fabrication des perles de base préférées desquelles le silicate est omis. Bien que certains adjuvants, par exemple un agent d'avivage fluorescent, un pigment, par exemple le bleu d'outremer, le bioxyde de titane, et un sel de charge inorganique puissent être ajoutés dans le mélangeur, d'autres adjuvants tels que des parfums, des enzymes, des agents de blanchiment, certains colorants, bactérici- des fongicides, adoucissants pour tissus et agents favo- risant l'écoulement peuvent souvent être atomisés ou autre- ment mélangés avec les perles de base ou la composition détergente séchée par atomisation, à condition qu'ils ne soient pas nuisiblement affectés par les températures élevées du séchage par atomisation et également à condi- tion que leur présence dans les perles séchées par atomi- sation n'inhibe pas l'absorption du détergent non ionique lorsqu'il doit être atomisé après coup sur les perles. Cependant, pour des adjuvants stables et normalement solides, le mélange avec la suspension de départ dans le mélangeur est également réalisable. Ainsi, on envisage que les Pigments et agents d'avivage fluorescents, lors- qu'ils sont utilisés, soient normalement présents dans le mélange à partir duquel les perles de base de l'invention sont atomisées. L'agent colorant préféré est le bleu d'ou- tremer mais d'autres pigments et colorants stables peuvent être utilisés conjointement ou à sa place. Du fait que les perles de base séchées par atomisation de la présente invention peuvent parfois être sans coloration, générale- ment du fait de l'utilisation de matières minérales natu- relles, la couleur provenant d'un tel agent colorant peut être affectée nuisiblement. On a constaté que l'incorpora- tion d'une petite proportion de bioxyde de titane dans le mélange favorisait le maintien de la couleur désirée de l'agent colorant et la présence de bioxyde de titane ne semble pas avoir d'effet nuisible sur l'aspect du linge lavé avec les compositions détergentes fabriquées à partir des perles de base qui en contiennent. Parmi les agents d'avivage fluorescents, celui que l'on préfère est Tinopal 5BM, en particulier sous la forme extra concentrée. Cependant, divers autres agents d'avi- vage du coton, par exemple ceux parfois désignés par agents d'avivage CC/DAS dérivant du produit réactionnel du chlorure cyanurique et du sel disodique de l'acide diaminostilbène-disulfonique, peuvent également être utilisés, y compris leurs variantes en ce qui concerne les substituants sur les noyaux de triazine et aromatiques. Cette classe d'agents d'avivage optique est connue dans la technique des détergents et est le plus souvent uti- lisée lorsque le produit final ne contient pas de compo- sants de blanchiment. Lorsqu'on désire que la composition détergente contienne un agent de blanchiment, par exemple le perborate de sodium ou autre agent oxydant, les agents d'avivage stables de blanchiment sont généralement incor- porés dans le mélange de mélangeur. Parmi ceux-ci, on peut citer les acides benzidine-sulfone-disulfoniques, les acides naphtotriazolylstilbène-sulfoniques et les dérivés benzimidazolyliques. Les agents d'avivage des polyamides, qui peuvent aussi être présents, comprennent l'aminocoumarine et les dérivés de diDhényl-pyrazoline, et les agents d'avivage des polyesters qui peuvent aussi âtre utilisés, comprennent les naphtotriazolyl-stilbènes. Ces agents d'avivage sont normalement utilisés sous la forme de leurs sels solubles, mais ils peuvent être in- troduits sous la forme des acides correspondants. Les agents d'avivage du coton contiennent généralement des proportions dominantes des systèmes d'agent d'avivage utilisés. Les préparations enzymatiques, qui sont normale- ment ajoutées après coup aux perles de base du fait qu'elles sont thermosensibles, peuvent être l'un quelcon- que des divers produits disponibles dans le commerce, parmi lesquels on peut citer Alcalase, fabriqué par Novo Industri A/S, et Maxatase, qui sont tous deux des protéa- ses alcalines (subtilisine). On préfère parfois Maxazyme 375. Bien que les protéases alcalines soient le plus fré- quemment utilisées, des enzymes amylotiques telles que l'alpha-amylase, peuvent aussi être utilisées. Les compo- sitions citées contiennent généralement des enzymes acti- ves en association avec un véhicule en poudre inerte tel que le sulfate de sodium ou de calcium, et la proportion d'enzyme active peut varier largement, généralement de 2 à 80 % de la préparation du commerce. Dans le présent mémoire, les proportions désignées sont celles des prépa- rations enzymatiques, et non leur partie active unique- ment. Les parfums utilisés, qui sont généralement thermo- sensibles et peuvent contenir des substances volatiles, y compris un solvant, tel qu'un alcool, sont normalement en matières de parfumerie synthétiques, parfois en mélange avec des composants naturels, et ils comprennent générale- ment des alcools, des aldéhydes, des terpènes, des fixa- teurs et autres composants normaux des parfums. Des agents favorisant l'écoulement, par exemple des argiles spéciales, qui sont parfois ajoutés aux produits détergents, bien que souvent utiles pour améliorer l'aptitude à l'écoulement et diminuer le caractère collant des diverses compositions, sont inutiles dans le présent cas, peut-être en partie du fait de la présence de la bentonite et de l'absence ou de la présence très limitée de silicate. Cependant, ils peu- vent être ajoutés si on le désire pour améliorer encore l'aptitude à l'écoulement. Bien que l'on ait constaté que les compositions détergentes fabriquées à partir des perles de base de l'invention ne nécessitaient pas la pré- sence d'additif anti-corrosion pour remplacer le silicate manquant, l'invention envisage d'utiliser de telles ma- tières et elle préfère utiliser celles qui sont stables dans les conditions de mélange et de séchage par atomisa- tion et qui n'affectent pas nuisiblement ces opérations. Ces additifs anti-corrosion ou antioxydants peuvent être organiques ou inorganiques, les matières inorganiques étant normalement préférées, et ils sont choisis de préférence pour leur aptitude à empêcher la corrosion des pièces d'aluminium des machines à laver. Si l'on désire utiliser un silicate dans un tel but ou utiliser un silicate pour son effet de traitement de la dureté des ions magnésium, un silicate en poudre est normalement préférable, par exemple le silicate de sodium hydraté qui est disponible dans le commerce sous la désignation Britesil ( fabriqué par Philadelphia Quartz Co. (Na20: SiO2 = 1:2,4), et il est de préférence ajouté après coup. Cependant, d'autres silicates normalement solides et so- lubles, de préférence de métaux alcalins, peuvent aussi être ajoutés après coup aux perles de la présente inven- tion, de préférence après une absorption du détergent non ionique qui doit être effectuée. Lorsqu'on désire que le produit fabriqué soit doué de caractéristiques d'assouplissement des tissus, des ma- tières adoucissantes, de préférence sous forme de poudre sèche, peuvent aussi être ajoutées après coup aux perles de base d'une manière appropriée. Cette classe de matières est bien connue et le plus souvent ces agents assouplis- sants sont des composés cationiques, en particulier des composés d'ammonium quaternaire tels que des halogénures d'ammonium quaternaire. On préfère en particulier les chlorures et bromures d' (alkyl supérieur)- d'alkylaryl- et d'arylalkyl-(alkyl inférieur)ammonium quaternaire, par exemple le chlorure de distéaryldiméthylammonium. Parmi les matières assouplissantes, celle que l'on pré- fère en particulier est vendue sous la marque déposée Arosurf TA-100, fabriqué par Sherex Chemical Company, Inc. Ces composés possèdent des propriétés antistatiques et antibactériennes mais, si on le désire, on peut aussi utiliser d'autres adjuvants antibactériens, de préférence en les incorporant dans le produit par addition après coup. Naturellement, l'eau est présente dans l'appareil de mélange pour servir de milieu de dispersion des divers autres composants des perles, et une partie de l'eau, sous forme libre et hydratée, se trouve dans le produit. Pendant le séchage des perles, la teneur initiale en hu- midité, qui est d'environ 25 à 60 %, peut être réduite à environ 5 à 15 %, cette teneur en humidité étant suffi- sante pour que la bentonite des perles séchées contienne au moins 2 % et de préférence au moins 4 % d'humidité. Il est préférable d'utiliser de l'eau désionisée, de sorte que sa teneur en ions de dureté puisse être très faible et de sorte que les ions métalliques qui peuvent favoriser une décomposition des matières organiques pouvant être présentes dans le mélange, les perles de base et le dé- tergent soient réduits au minimum, mais on peut la rem- placer par de l'eau du robinet. Normalement, la teneur en dureté de cette eau est inférieure à 150 ppm, en tant que CaCO3, de préférence la teneur en dureté est infé- rieure à 100 ppm et mieux encore inférieure à 50 ppm. Les promortions des divers composants des perles de base et des perles de la composition détergente sé- chées par atomisation sont telles qu'elles s'écoulent librement et, pour les perles de base, sont suffisamment absorbantes d'un détergent non ionique qui leur est appli- qué à l'état liquide pour que les compositions déter- gentes s'écoulent librement de façon satisfaisante. De même, naturellement, les compositions détergentes sont des agents de nettoyage efficaces, les adjuvants de dé- tergence présents agissant de manière à aider le détergent organique dans son effet détersif dans des solutions aqueu- ses des compositions, et il est important que les produits résultants soient tels qu'ils ne provoquent pas de dépôts nuisibles de particules de zéolite (ou agrégats zéolite- silicate) sur les articles lavés. Les particules de zéo- lite et les particules de bentonite, bien qu'insolubles, n'altèrent pas défavorablement la couleur ou n'éclair- cissent pas le linge de couleur tel que chargé, en raison de leurs petites dimensions particulaires, mais ces alté- rations de couleur reuvent se produire lorsque des agré- gats zéolitiques se forment et sont suffisamment gros pour être retenus dans les tissus et également pour être facilement remarquables par l'oeil, en particulier lorsque des proportions importantes ne sont pas retirées des ma- tières lavées par épuisement par l'air de séchage pendant le séchage automatique. Il est également avantageux que les perles de base et les perles de composition détergente aient une densité apparente et une couleur appropriées. On a constaté que des perles satisfaisantes pou- vant atteindre les buts susmentionnés contiennent en poids 5 à 60 % d'aluminosilicate adoucissant de l'eau (zéolite), 2 à 40 % de bentonite (ayant la teneur désirée en humidité) et 5 à 60 % d'adjuvant de détergence hydrosoluble ou de mélange de tels adjuvants. Une proDortion de 0 à 30 % de détergent organique synthétique hydrosoluble et/ou de O à 5 % de silicate hydrosoluble Peut être également pré- sente, mais souvent on préfère ne pas les utiliser. De préférence, les perles séchées par atomisation contien- nent 3 à 15 % d'humidité, de préférence 5 à 12 %, et géné- ralement 7 à 10 %, y compris l'eau d'hydratation présente. Cette eau d'hydratation peut être présente dans la zéolite, le NTA, le Phosphate, le carbonate, bicarbonate et sulfate de magnésium, lorsqu'il en existe dans la formule, en plus de celle se trouvant entre les plaques de la bentonite. La teneur en humidité indiquée comprend de l'eau d'hydra- tation même fortement retenue, par exemple celle qui est encore retenue par la zéolite même après plusieurs heures de distillation d'une dispersion dans le toluène. Dans certains cas, par exemple lorsque la concentration de la zéolite dans le produit est élevée, de sorte qu'environ 12 à 15 % d'humidité puissent être présents dans la zéo- lite en tant qu'eau d'hydratation, la teneur en humidité des perles séchées Dar atomisation peut atteindre 20 % et occasionnellement environ 25 %. Cependant, normalement, pour une bonne aptitude à l'écoulement du produit et pour réduire la nature collante et la formation de grumeaux, cette limite supérieure est d'environ 15 %, en particulier lorsque la composition détergente finale contient une proportion notable de détergent non ionique. Le pourcen- tage de zéolite indiqué englobe l'eau d'hydratation qui s'y trouve. Il est possible de fabriquer des perles utiles séchées par atomisation ayant une teneur en humidité infé- rieure à 3 % pourvu que le bentonite ait une quantité suf- fisante d'eau associée avec elle pour les raisons précé- demment exposées, mais en raison de la forte attraction d'humidité de la zéolite et en raison de l'action des autres matières hydratables pouvant être présentes, on a généralement constaté qu'un minimum de 3 % d'humidité est nécessaire pour éviter une perte de l'humidité interne dé- sirée de la bentonite, qui semble "lubrifier" les plaques et faciliter leur séparation lorsqu'un produit qui les contient est dispersé dans l'eau. De même, lorsqu'on fa- brique des produits anhydres, même lorsqu'une quantité suffisante d'humidité est retenue dans la bentonite, ils risquent d'être physiquement instables, en se pulvérisant plus facilement et en étant sujets à une attrition et une désagrégation. La masse spécifique apparente des perles séchées par atomisation peut être comprise entre 0,2 et 0,9 g/cm Des masses spécifiques apparentes se situant dans la par- tie inférieure de cette gamme sont plus faciles à obtenir lorsqu'il n'y a pas de silicate dans le mélange de mélan- geur séché par atomisation et peu ou pas de détergent non ionique n'est absorbé par les perles. Les densités appa- rentes supérieures apparaissent lorsque le détergent non ionique est appliqué aux perles poreuses et lorsqu'une certaine quantité de silicate est présente dans les perles. Ces produits plus légers ont des masses spécifiques com- 3 3 prises entre 0,2 et 0,5 g/cm, souvent de 0,3 à 0,4 g/cm et les particules plus lourdes ont des masses spécifiques apparentes de 0,6 à 0,9 g/cm, généralement de 0,6 à 0,8 g/cm. Les dimensions des particules des perles sont géné- ralement comprises entre 0,149 et 2,00 mm (traversent un tamis de 2,00 mm et restent sur un tamis de 0,149 mm), mieux encore de 0,250 à 2,00 mm. Dans des formulations préférées, la proportion de bentonite et de zéolite se situe entre 1:4 et 1:1, le rapport adjuvant de détergence hydrosoluble à zéolite se situe entre 1:2 et 3:1 et le rapport de la'bentonite à l'adjuvant de détergence hydro- soluble se situe entre 1:10 et 1:1. De préférence encore, ces gammes de rapports sont de 1:3 à 2:3, 2:3 à 2:1 et de 1:6 à 1:2, respectivement. En pourcentage, les composi- tions contiennent de préférence 10 à 40 % d'une zéolite de sodium partiellement hydratée, de préférence contenant 15 à 25 % en poids d'eau d'hydratation et ayant une capa- cité d'échange de l'ion calcium compriseentre 200 et 400 mg équivalents de dureté de carbonate de calcium par gramme de zéolite anhydre, 2 à 35 % de bentonite, qui est d'un type ayant un pouvoir de gonflement de 7 à 15 ml/g et une viscosité comprise entre 8 et 30 mPa.s à une concentration de 6 % dans l'eau, 10 à 50 % de sel de métal alcalin adjuvant de détergence hydrosoluble ou un mélange de ces sels, O à 25 % de détergent organique anionique synthétique hydrosoluble et O à 3 % de silicate hydroso- luble, ce silicate, lorsqu'il est présent, étant un sili- cate de métal alcalin ayant un rapport oxyde de métal al- calin:bioxyde de silicium compris entre 1:1,6 et 1:3, de préférence de 1:2 à 1:2,8. Des formulations de perles que l'on préfère davantage comprennent 15 à 35 % de zéo- lite A, 5 à 20 % de bentonite de Wyoming enrichie, 20 à % de sel de sodium adjuvant de détergence hydrosoluble ou leurs mélanges, O à 20 % de détergent organique anio- nique synthétique hydrosoluble et O % de silicate de so- dium. Bien que le carbonate et le bicarbonate soient utiles comme adjuvants de détergence dans la fabrication des perles de base de l'invention, en particulier celles sur lesquelles un détergent non ionique doit être atomisé, des adjuvants de détergence du type polyphosphate et/ou nitrilotriacétate sont souvent préférables pour les perles séchées par atomisation, qu'elles renferment un détergent anionique ou non, et qu'un détergent non ionique leur soit appliqué ou non. Des formules préférées des perles de base à base de NTA comme adjuvant de détergence soluble unique ou principal contiennent 15 à 35 ou 40 % de zéolite hydratée, 5 ou 10 à 20 % de bentonite et 20 à 50 ou 60 % de NTA. Lorsqu'un phosphate, par exemple du tripolyphos- phate de sodium, doit être l'adjuvant de détergence hydro- soluble principal, les mêmes proportions de zéolite et de bentonite peuvent être utilisées, mais généralement une quantité supérieure de phosphate peut être présente (par rapport au NTA). De préférence, pour les perles de base sur lesquelles un détergent non ionique doit être atomisé ou pour des compositions comparables à base de carbonate ou d'un mélange de bicarbonate et de carbonate (ayant un rapport carbonate:bicarbonate dans les perles de base séchées par atomisation compris entre 1 et 3 environ), il n'y a pas de détergent organique synthétique hydrosoluble et peu ou pas de silicate hydrosoluble. Lorsque le bicar- bonate et le carbonate sont utilisés ensemble dans ces formulations, ils constituent un total de 20 à 40 % des perles de base et, lorsque le carbonate est utilisé seul, il constitue normalement 10 à 30 %. Lorsqu'un détergent anionique ou autre détergent organique approprié est introduit dans le mélangeur de manière à former un produit détergent séché par atomisa- tion, ses proportions préférées sont de 3 ou 5 à 30 %, de préférence 5 à 25 %, et mieux encore de 10 à 25 % par exemple 10 %, 15 % de ce produit, et le détergent est de préférence choisi dans le groupe comprenant un alkylbenzènesulfonate de sodium linéaire dans lequel le groupe alkyle contient 10 à 18 atomes de carbone, un sulfate d'alcool gras de sodium dans lequel l'alcool a 10 à 18 atomes de carbone, et un alcool gras éthoxylate- sulfate de sodium dans lequel l'alcool gras a 10 à 18 atomes de carbone et qui contient 3 à 30 groupes oxyde d'éthylène par mole, et leurs mélanges. Actuellement, les détergents que l'on préfère sont le tridécylbenzène-sulfo- nate linéaire de sodium et les alkyles ont de préférence 12 à 16 atomes de carbone. Lorsqu'un détergent non ionique est absorbé sur les perles de base séchées par atomisation (et parfois une petite proportion peut être absorbée dans les perles de détergent séchées par atomisation), ses proportions sont généralement comprises entre 5 ou 8 et 30 %, de préférence 10 à 25 %, par exemple 15 %, 20 %. Dans ce cas, le détergent non ionique préféré est un produit de condensation de 6 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de car- bone. Lorsqu'un polyacrylate est présent dans la compo- sition détergente ou les perles de base, sa proportion varie normalement entre 0,05 et 1 %, et son ooids molécu- laire est de préférence compris entre 1000 et 5000. Du fait que la présence de détergent anionique dans les perles de base séchées par atomisation peut inhi- ber la production d'une structure de perles qui absorbe une proportion désirée de détergent non ionique, il peut être préférable de produire des perles détergentes séchées par atomisation d'un type entrant dans le cadre de l'in- vention et de les mélanger avec les perles de base de l'in- vention sur lesquelles un détergent non ionique a été ato- misé, de façon qu'une plus grande proportion de détergent non ionique peut être présente dans le produit terminé. Pour ce faire, on peut utiliser des gammes de proportions, par exemple 1:10 à 10:1, 1:5 à 5:1 et 1:2 à 2:1 des com- posants mentionnés, selon les caractéristiques que l'on désire pour le produit final. Il est avantageux que les masses spécifiques apparentes desperles avant mélange soient environ les mêmes, de préférence 0,1 g/cm3 et les dimensions particulaires doivent être environ les mêmes, normalement de 0,149 à 2,00 mm pour empêcher une sépara- tion du mélange final. Les proportions d'adjuvants et agents de traite- ment des perles de base et du détergent séché par atomi- sation sont normalement limitées à 20 %, de préférence 1 à 10 % et mieux encore 3 à 7 %. Les proportions des adjuvants de traitement, lorsqu'on utilise du sulfate de magnésium et de l'acide citrique, sont normalement comprises entre 0,5 et 2 % de sulfate de magnésium, de préférence 1 à 1,5 %, et 0,1 à 0,5 % de citrate de sodium, de préférence 0,1 à 0,3 %. En ce qui concerne les agents de coloration, de pigmentation et d'avivage fluorescent, lorsqu'ils sont présents, leurs proportions vont normale- ment de 0,05 à 0,6 % de pigment colorant, par exemple le bleu d'outremer, de préférence 0,2 à 0,4 %, et 0,1 à 4 % d'agent d'avivage fluorescent, de préférence 1 à 3 %. La proportion de bioxyde de titane (comme pigment de blan- chiment) est normalement de 1 à 3 %, de préférence de 1,5 à 2,5 %. Si un agent ou des agents de teinture sont utilisés à la place d'un pigment colorant, ses proportions sont généralement de 1 à 50 %, en particulier de 5 à 20 % de celles des pigments colorants. Pour les perles de base séchées par atomisation préférées dans la présente invention, qui peuvent contenir NTA ou du polyphosphate comme additifs avec ou sans dé- tergent organique synthétique, ou peuvent contenir un tel détergent avec l'un quelconque des sels de charge hydrosolubles préférés cités précédemment, la masse spé- cifique apparente est comprise entre 0,2 et 0,8 g/cm3, l'aluminosilicate est.la zéolite A hydratée, la bento- nite contient au moins 3 % d'humidité sur la base de la bentonite anhydre, le silicate hydrosoluble, s'il est present, est du silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 de 1:2 à 1:2,8, et la teneur en humidité des perles est de 3 à 12 %. Lorsque les perles contiennent du NTA ou autre sel de sodium de l'acide nitrilotriacé- tique, avec ou sans détergent organique synthétique, le rapport bentonite:zéolite est de 1:6 à 1:2, celui de NTA: zéolite est de 1:2 à 2:1, et celui de bentonite:NTA est de 1:6 à 1:2, et les pourcentages de zéolite hydratée, de bentonite, de nitrilotriacétate de sodium, et de silicate sont respectivement de 10 à 40 %, 2 à 25 %, à 40 % et O à 5 %. Lorsque les perles contenant du NTA préférées contiennent également un détergent organique anionique * synthétique, avec la zéolite A susmentionnée, la bento- nite et l'humidité, et avec ou sans silicate soluble, elles contiennent de préférence 5 à 30 % de détergent organique anionique synthétique, qui est un alkylbenzène- sulfonate linéaire de sodium dans lequel le radical alky- le a 10 à 18 atomes de carbone, un alcool gras sulfate de sodium dans lequel l'alcool a 10 à 18 atomes de car- bone, ou un alcool gras éthoxylate-sulfate de sodium dans lequel l'alcool gras a 10 à 18 atomes de carbone et qui contient 3 à 30 groupes oxyde d'éthylène par mole, ou un mélange comprenant deux ou plusieurs d'entre eux, l'adju- vant de détergence hydrosoluble est un sel de sodium d'a- cide nitrilotriacétique (NTA), la proportion bentonite: zéolite est de 1:6 à 1:1, celle de NTA:zéolite est de 1:3 à 3:1, celle de bentonite:NTA est de 1:10 à 1:1, et celle du détergent organique anionique synthétique:zéolite est de 1:1 à 1:4, et les pourcentages de zéolite hydratée, de bentonite, de nitrilotriacétate de sodium, de détergent organique anionique synthétique et de silicate sont res- pectivement de 10 à 40 %, 2 à 25 %, 10 à 40 %, 10 à 25 % (gamme préférée) et O à 5 %. Pour les perles contenant un phosphate, avec ou sans le détergent synthétique, les matières et les rap- ports sont identiques au cas des perles correspondantes contenant du NTA, avec substitution du tripolyphosphate pentasodique ou du pyrophosphate tétrasodique, ou leur mélange, au NTA, mais les pourcentages se situent dans les gammes respectives de 15 à 35 %, 5 à 20 %, 15 à 40 % et O à 5 %. De façon similaire, pour les perles contenant un phosphate avec présence d'un détergent anionique, les matières et rapports sont les mêmes que pour les perles correspondantes contenant du NTA et les gammes de pour- centages sont les mêmes à l'exception de celle concernant le oolyphosphate total, qui est de 10 à 50 %. Les gammes de proportions des divers composants des perles de base dans la composition détergente finale, lorsque le détergent non ionique (éventuellement avec d'autres matières) est ajouté après coup peuvent être fa- cilement calculées d'après celles données pour les perles de base, soustraites des proportions du détergent et au- tres matières qui sont ajoutés après coup, aux perles. Inversement, les proportions des composants des perles (et à partir d'elles, la formule de mélange) peuvent être cal- culées d'après la formulation du produit final. Ainsi, par exemple, en calculant les gammes de formulation du produit final à partir des gammes des perles, si la com- position détergente finale ne contient qu'un détergent non ionique de façon que le produit final contienne 20 % de détergent non ionique, d'après les gammes diverses indi- quées pour les composants des perles de base, les gammes de proportions dans la composition de détergent finale obtenue comme produit peuvent être calculées en multipliant par 0,8, à savoir (100-20)/100. De même, lorsque la propor- tion de détergent non ionique (dans les formules dans les- quelles c'est le seul additif aux perles), se situe entre 8 et 25 % de la composition détergente, les multiplica- teurs sont de 0,92 à 0,75. Le pourcentage final de déter- gent non ionique dans le produit est de 8 à 30 %, de pré- férence de 10 à 25 %, et mieux encore de 15 à 22 %, par exemple 20 % environ, mais dans certains cas, pour certains types de produits, des proportions de 8 à 13 % peuvent être préférables. Normalement, le pourcentage de parfum dans le produit final se situe entre 0,1 et 1 X, de préférence 0,5 à 3 %, mieux encore de 1 à 2 %, et si un silicate de sodium hydraté doit être ajouté après coup, sa proportion n'est généralement pas inférieure à 1 % et est de préférence li- mitée à environ 5 %, bien que dans certains cas, on puisse utiliser jusqu'à 10 %. Lorsqu'un composé assouplissant est présent dans le produit final, sa proportion est normale- ment de 3 à 12 %, de préférence de 5 à 10 %. Les perles de base et les perles de détergent sé- chées par atomisation de l'invention sont séchées par ato- misation à partir d'un mélange aqueux provenant d'un mélan- geur qui contient normalement 40 à 70 % ou 75 % environ de solides, de préférence 50 à 65 %, le reste étant de l'eau, de préférence de l'eau désionisée, comme précé- demment décrit (mais on peut aussi utiliser de l'eau du robinet. Le mélange est de préférence fabriqué en ajoutant successivement les divers composants de la manière assu- rant une suspension le plus miscible possible, facilement pompable et ne formant pas de dépôt pour le séchage par atomisation. L'ordre d'addition des matières peut varier, selon le cas, mais il est très avantageux d'ajouter la solution de silicate (éventuellement) en dernier, et sinon en dernier, du moins après l'addition de toute combinaison de matières ou adjuvants de traitement empêchant une géli- fication ou une "prise en masse", par exemple l'acide ci- trique et le sulfate de magnésium. Normalement, il est préférable que la totalité ou la quasi-totalité de l'eau soit ajoutée dans le mélangeur d'abord, de préférence à peu près à la température de fabrication, après quoi les adjuvants de traitement (éventuels) et autres composants secondaires, comprenant le pigment et l'agent d'avivage fluorescent, et le polyacrylate, éventuellement, sont ajoutés, suivis par la zéolite, l'adjuvant de détergence hydrosoluble, le détergent anionique (éventuel), la bento- nite et le silicate (éventuel). Généralement, pendant ces additions, chaque composant est mélangé intimement avant l'addition du composant suivant, mais les modes d'addition peuvent varier selon les cas, de-façon à permettre des additions simultanées lorsque cela est réalisable. Parfois, les additions des composants peuvent se faire en deux ou trois parties et parfois différents composants peuvent être mélangés préalablement avant l'addition, afin d'accé- lérer le procédé de mélange. Normalement, la vitesse et l'intensité de mélange sont augmentées à mesure de l'ad- dition des matières. Par exemple, de faibles vitesses peuvent être utilisées jusqu'à ce qu'on ait mélangé la zéolite et l'additif soluble, après quoi la vitesse peut être augmentée à une valeur moyenne,puis à une valeur éle- vée, qui se situe de préférence avant, pendant ou après l'addition de toute solution de silicate.- La température du milieu aqueux dans le mélangeur est généralement la température ambiante ou une tempéra- ture élevée, normalement 20 à 80C, de préférence 30 à ou 800C, mieux encore 40 à 7o0C. Un chauffage du milieu du mélangeur peut favoriser la dissolution des sels hydro- solubles du mélange et augmenter ainsi la miscibilité, mais le chauffage, lorsqu'il est effectué dans le mélan- geur, peut ralentir les cadences de production et peut parfois favoriser un durcissement du mélange. Un avantage de la présence d'adjuvants de traitement dans le mélange (en particulier en cas de présence de silicate soluble) est qu'ils assurent la formation de suspensions non géli- fiantes aux températures supérieures et inférieures. Des températures supérieures à 80WC (et parfois celles qui sont supérieures à 700C) sont généralement évitées en raison du risque de décomposition de l'un ou plusieurs des composants du mélange, par exemple le bicarbonate de sodium. De même, dans certains cas, les températures in- férieures régnant dans le mélangeur augmentent les limites supérieures des teneurs en matières solides, probablement en raison de l'insolubilisation des composants qui se gé- lifient ou durcissent normalement. Les durées de mélange dans le mélangeur pour obte- nir de bonnes suspensions peuvent varier largement, d'une durée aussi courte que 5 minutes dans de petits mélangeurs et pour des suspensions à teneur supérieure en humidité, jusqu'à 4 heures, dans certains cas. Les durées de mélange nécessaires pour rendre homogènes tous les composants du mélange dans un milieu peuvent être aussi courtes que 10 minutes, mais dans certains cas, elles peuvent prendre une heure, bien que 30 minutes constituent une limite supé- rieure appréciable. En se basant sur les durées de mélange initiales, les périodes de mélange vont normalement de 15 minutes à deux heures, par exemple 20 minutes à 1 heure, mais le mélange doit être tel qu'il soit mobile, ni ne se gélifie ni ne se durcisse, pendant au moins une heure, de préférence deux heures, et mieux encore pendant 4 heures ou plus après la fin de la fabrication du mélange, et de préférence il doit être mobile pendant 10 à 30 heu- res avant d'être pompé dans la tour d'atomisation pour faire face à d'autres cas o d'autres problèmes de fabri- cation peuvent être rencontrés. La suspension mélangée, avec les divers sels et autres composants dissous ou sous forme de particules à l'état uniformément distribué, est transférée de la ma- nière habituelle dans une tour de séchage par atomisation, qui se trouve normalement près du mélangeur. La suspension est amenée du fond du mélangeur vers une pompe à déplace- ment positif, qui la refoule sous haute pression dans des ajutages de pulvérisation situés au sommet d'une tour d'a- tomisation classique (à contre-courant ou en courant pa- rallèle) dans laquelle les gouttelettes de la suspension tombent à travers un gaz de séchage chaud, généralement les produits de combustion de fuel oil ou de gaz naturel o les gouttelettes sont séchées à la forme de perles dé- sirée. Pendant le séchage, une partie du bicarbonate éven- tuellement présent peut être transformée en carbonate, avec libération d'anhydride carbonique qui, conjointement au polyacrylate présent dans le mélange en cours de sécha- ge par atomisation, améliore les caractéristiques physi- ques des perles obtenues, de façon qu'elles absorbent mieux les liquides,par exemple le détergent non ionique liquide, qui peuvent être atomisés après coup sur elles par la suite. Cependant, la zéolite, la bentonite et le polyphosphate (éventuellement présent) des perles de base semblent également favoriser l'absorption de liquide et la production d'une perle solide, et le polvacrylate amé- liore les caractéristiques des perles et favorise un sé- chage plus rapide, ce qui augmente le rendement de la tour. Après le séchage, le produit est tamisé à la di- mension désirée, par exemple 0,140 ou 0,250 à 2,00 mm, et est prêt à l'application du détergent non ionique par ato- misation, s'il s'agit d'une formule de perles de base, les perles se trouvant à l'état chaud ou refroidi (à la temné- rature ambiante). Cependant, le détergent non ionique est généralement à une température élevée, par exemple 30 à 600C, par exemple 50oC, pour assurer qu'il soit liquide; cependant, lors du refroidissement-à la température am- biante, il est avantageusement solide, ressemblant souvent à un solide cireux. Même si à la température ambiante, le détergent non ionique est quelque peu collant, cette caractéristique ne conduit pas une composition finale s'écoulant mal en raison du fait que le détergent pénètre sous (ou dans) la surface des perles. Le détergent non ionique, appliqué aux perles mobiles ou secouées de ma- nière connue, sous forme de pulvérisation ou de goutte- lettes, est de préférence un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur, comme précédemment décrit, mais d'autres substances non ioniques sont également utilisables. La préparation enzymatique (désignée par "enzyme", bien qu'on sache qu'elle contient également un support), du silicate hydraté et autres ad- juvants en poudre meuvent être vaporisés sur les particu- les de détergent, et un parfum et tout autre liquide à ajouter après coup peuvent être atomisés sur elles à un moment quelconque avant ou après l'addition ou les addi- tions de la ou des poudres. Le détergent séché par atomisation, les perles de base séchées par atomisation et les compositions détergen- tes qui en sont obtenues contiennent peu ou pas de sili- cate provenant du mélange, bien qu'une partie du silicate sous forme solide puisse être ajoutée après coup. Le sili- cate en poudre ajouté après coup, si on en utilise, ne semble pas réagir avec la zéolite, de sorte que des agré- gats zéolite-silicate qui ont tendance à se déposer sur les articles lavés sont réduits, en comparaison de tels dépêts provenant de produits dans lesquels le silicate est ajouté dans le mélangeur. Bien qu'en l'absence de bentonite, le silicate soit normalement utilisé pour ses effets anticorrosifs et de réglage des perles, les compo- sitions détergentes de l'invention donnent des perles acceptables et ont montré qu'elles ne corrodaient pas les pièces en aluminium. En outre, la bentonite n'affecte pas nuisiblement la stabilité du produit et, en fait, semble favoriser le maintien des perles ensemble, en les rendant résistantes à un écrasement et une pulvérisation pendant le transmort et l'utilisation. La présence de la bentonite améliore grandement les propriétés de la compo- sition détergente finale, en assurant de plus grandes vitesses de fixation des ions calcium et un moindre dépôt de zéolite sur les tissus lavés. Lorsque le poly- acrylate de bas poids moléculaire est présent, les perles de base sont plus poreuses et absorbent mieux le détergent non ionique à l'état liquide, sans réduire excessivement la densité apparente du produit. En considérant que la bentonite est une argile et sert de leiant, on peut s'at- tendre à la formation de dépôt et à une gélification. En conséquence, les caractéristiques de moindre dépôt, l'ab- sence de gélification, et la dispersion rapide du produit sont surprenantes, et constituent des résultats importants de la présente invention. Ce qui est également considéré comme des résultats importants de la présence de la faible proportion de polyacrylate dans les perles séchées par atomisationest le meilleur séchage par atomisation des perles de base de l'invention et des compositions déter- gentes, et la meilleure absorption du détergent non io- nique liquide par les perles de base. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Sauf indication contraire, toutes les tempéra- tures sont exprimées en OC et-toutes les parties sont en poids dans les exemples et dans l'ensemble de la descrip- tion. Lorsque les poids et proportions de zéolite sont indiqués, ils concernent l'hydrate normal utilisé, car on considère que l'eau d'hydratation de la zéolite ne quitte pas la zéolite et ne fait pas partie du milieu de solvant aqueux dans les opérations de mélangé de l'inven- tion. De même, une partie de l'eau présente dans les per- les de base et les compositions détergentes est présente sous forme d'eau d'hydratation de la zéolite. De même, l'humidité associée à la bentonite peut également être considérée comme n'étant pas de l'humidité libre, mais en raison du moindre pourcentage présent, cette distinction peut souvent être négligée, en pratique générale. EXEMPLE 1 (comparatif) Une charge de 100 parties de mélange de mélangeur pour perles de base séchées par atomisation considérée comme satisfaisante pour la transformation subséquente en une composition détergente par addition d'un détergent or- ganique non ionique synthétique est réalisée en introdui- sant dans le mélangeur 47 parties d'eau désionisée à une température d'environ 270C, puis successivement, et tout d'abord avec-mélange à faible vitesse, en ajoutant 1,04 partie de Tinopal 5BM Extra Conc. (Ciba-Geigy), 0,13 par- tie de bleu d'outremer en poudre, 0,07 partie de poly- acrylate de sodium (Alcosperse 107D), 21,11 Parties de zéolite 4A hydratée Linde (20 % d'eau de cristallisation), 6,25 parties de Mineral Colloid No 1 (bentonite), 15,75 parties de bicarbonate de sodium (de qualité industrielle), 7,74 parties de carbonate de sodium (carbonate de sodium anhydre naturel) et 0,91 partie de bioxyde de titane (anatase). Pendant le mélange des divers composants, la vitesse du mélangeur est augmentée à une valeur moyenne et finalement à une valeur élevée et, après l'addition de tous les constituants, ce qui prend environ 15 minutes, le mélange est poursuivi pendant environ 1 heure (dans certains cas pendant aussi longtemps que 4 heures), pen- dant laquelle une partie de l'eau présente, par exemple deux à six parties, peut être perdue par évaporation et peut être remplacée si on le désire. Pendant le mélange, la suspension du mélangeur est continuellement mobile et ne se gélifie pas, ni ne se prend en masse. Du fait que le bicarbonate se décompose partiellement en carbonate pendant le séchage par atomisation, les proportions de bicarbonate et de carbonate dans la formulation peuvent varier, selon les caractéristiques de fonctionnement de la tour d'atomisation. Cinq minutes environ après que tous les composants du mélange soient présents, le mélange évacué du mélangeur vers une pompe qui le nomme à une pression d'environ 0,147 MPa au sommet d'une tour d'atomi- sation à contre-courant dans laquelle la température ini- tiale est d'environ 4300C et la température finale est d'environ 1051C. Les perles de base essentiellement miné- rales obtenues ont une masse spécifique apparente d'envi- ron 0,6 à 0,7 g/cm3, une adhérence initiale inférieure à Y, une dimension particulaire sensiblement comprise entre 0,250 et 2,00 mm (elles sont tamisées dans cette plage), et une caractéristique des fines d'environ 15 %. La teneur en humidité des perles est de 1 à 10 %, norma- lement plus près de 10 %, par exemple 8 à 10 %. Les perles de base s'écoulent librement (vitesse d'écoulement de %), sont non collantes, convenablement poreuses, cepen- dant fermes sur leurs surfaces. Elles peuvent absorber facilement des proportions importantes de détergent non ionique liquide sans devenir trop collantes. Les produits détergents sont fabriqués à partir des perles séchées par atomisation, par atomisation sur la surface des perles soumises à des secousses d'un dé- tergent non ionique normalement cireux. On utilise du Neodol 23-6.5, mais on peut le remplacer par du Neodol 23-7 ou du Neodol 25-7. Le détergent non ionique est à l'état liquide chauffé (à une température d'environ 45 C). La quantité atomisée est telle qu'elle forme un produit final contenant environ 20 % de détergent non ionique. Une enzyme protéolytique (Alcalase 1.7T ou Maxazyme 375) est appliquée sous forme pulvérulente pour assurer une concentration de 1,5 % dans le produit, et un parfum est vaporisé sur le produit pour donner une concentration de 0,25 %. Les compositions détergentes résultantes ont une masse spécifique apparente d'environ 0,7 à 0,8 g/ml et contiennent environ 32,45 % de zéolite (hydratée), 19,7 % du détergent non ionique, 18,5 % de carbonate de sodium (dont une partie est produite par décomposition du bicar- bonate de sodium), 13,5 % de bicarbonate de sodium, 1,3 % d'eau libre, 1,4 % d'enzyme, 1,6 % d'agent d'avivage fluo- rescent, 0,25 % de parfum, 0,2 % de bleu d'outremer, 9,6 % de bentonite, 0,1 % de polyacrylate de sodium et 1,4 % de bioxyde de titane. Le détergent fabriqué, ayant la formule ci-dessus, est un excellent détergent pour le linge très sale et est particulièrement utile pour le lavage du linge domestique dans des machines à laver automatiques. Il est physique- ment et esthétiquement avantageux et attrayant du fait qu'il ne forme pas de poussière et s'écoule extrêmement librement, ce qui lui permet d'être conditionné dans des bouteilles en verre et en matière plastique à encolure étroite d'ol il s'écoule facilement pour être utilisé. Les compositions détergentes produites, contenant de la hentonite, comme décrit, ont de meilleures vitesses de fixation des ions calcium, mais ce qui est plus important, elles laissent moins de résidu de zéolite sur le linge lavé (dans une machine à laver automatique à des concen- trations usuelles pour de tels produits et à des tempéra- tures normales de lavage), en particulier lorsque ce linge est séché sur un fil, que des compositions simi- laires contenant moins de bentonite et avec du silicate de sodium dans les perles de base séchées par atomisation. Cette différence est accentuée lorsque l'eau de lavage est très dure, par exemple 200 ppm, sous forme de carbo- nate de calcium, que l'eau de lavage est froide, et qu'on utilise un cycle d'agitation modérée. Les perles de base et la composition détergente réalisées sont des standards acceptables auxquels les au- tres perles et compositions détergentes décrites dans les exemples suivants peuvent être mesurées et auxquels elles se comparent favorablement. Egalement, les procédés de fabrication sont essentiellement les mêmes et sont consi- dérés comme satisfaisants. En suivant le processus normal, des mélanges de mélangeur sont préparés rapidement et peuvent être vidés du mélangeur également rapidement parfois en une période aussi courte que cinq minutes et peuvent être pommés du mélangeur en une période aussi courte que dix minutes. Cependant, il est souvent important que les mélanges de l'invention puissent résister pendant au moins une heure dans le mélangeur sans se gélifier ni se solidifier, car parfois des maintiens pendant de telles durées se rencon- trent dans une production industrielle. Le mélange décrit peut être maintenu quatre heures, et souvent beaucoup plus longtemps sans se gélifier ni se solidifier, ce qui est attribué, au moins en partie, à la teneur en bentonite et à l'absence de silicate. Cette action de la bentonite est inattendue car elle exerce également un effet épaississant sur le mélange de mélangeur, mais bien que le mélange puisse s'épaissir dans une mesure appréciable, il reste pompable. Des composants mineurs du mélapge, par exemple l'agent d'avivage fluorescent et le pigment, peuvent être supprimés et une enzyme.et un parfum peuvent être omis du produit final, bien qu'il soit très préférable que toutes ces matières soient présentes. La température du mélange peut être modifiée, Dar exemple élevée à 520C, et les proportions des divers composants peuvent varier de + 10 %, + 20 % et + 30 %, tout en étant encore dans les gammes précédemment indiquées, et on peut obtenir des mélanges utilisables qui donnent les perles et les compositions détergentes désirées. Les teneurs en matières solides du mélange peuvent varier dans la gamme citée, par exemple 45 à 65 %, et on obtient un mélange et un séchage Dar atomisation convenables. D'autres ordres d'addition dans le mélangeur des composants peuvent être utilisés, mais normalement, il est avantageux d'ajouter le silicate en dernier ou presque à la fin, et il est Dréférable que la bentonite soit également ajoutée tardivement dans le pro- cédé, de préférence juste avant le silicate. A la place de la Zéolite 4A, les Zéolites X et Y peuvent être substi- tuées, de même que d'autres types de Zéolite A. Bien qu'il soit préférable d'utiliser la Zéolite 4A hydratée à en- viron 80 % (teneur en humidité d'environ 20 %) de cet exemple, divers degrés d'hydratation de la zéolite sont acceptables et, dans certains cas, on peut utiliser des zéolites cristallines ou amorphes anhydres. En faisant varier la quantité de bentonite dans la gamme citée, jusqu'à 7 %, 13 % et 19 % dans la perle de base, par exemple, on obtient encore des produits intéressants, mais ceux contenant des proportions plus importantes de bentonite sont généralement plus efficaces pour favoriser une non-déposition de zéolite sur le linge. Dans certains cas, il peut être souhaitable d'utiliser des pourcentages même supérieurs de bentonite, dans les gammes indiquées du présent mémoire, en prenant soin que les autres compo- sants des perles de base sont tels que les perles soient fluides et constituent des détergents efficaces. La pro- portion de bentonite convenant pour être utilisée dans le commerce dépend d'un certain nombre de facteurs et elle représente normalement un compromis entre la diminu- tion désirée de résidu zéolitique et l'effet désiré d'ad- juvant de détergence et autres effets fonctionnels des autres composants de la composition détergente que l'on peut incorporer à la place d'une quantité accrue de ben- tonite. L'amélioration remarquée dans les compositions dé- tergentes de cet exemple déposant moins de résidu sur le linge lavé est vérifiée par un test du produit décrit en comparaison d'un produit témoin ayant essentiellement la même formulation, mais ne contenant pas de bentonite et contenant environ 8 % de silicate de sodium dans le produit final. Dans cette estimation, une machine à laver de modèle Whirlpool Suds Saver est utilisée, avec des périodes de lavage de 8 minutes à un cycle de lavage modéré. La con- centration de la composition détergente est de 0,06 %, l'eau de lavage a une dureté mixte due au calcium et au magnésium, d'une dureté totale de 200 ppm, sous forme de carbonate de calcium et la température de l'eau est de 240C. Les articles lavés sont: 100 % coton; 100 % polyester 85 % acétate et 15 % "Nylon"; et 65 % polyester et 35 % coton. Le lavage est observé à l'état humide et après sé- chage sur un fil (un séchage sur fil donne généralement un résidu plus visible qu'un séchage en séchoir automati- que). On n'observe pas de résidu dans l'un ou l'autre cas. Lorsque la composition détergente ayant la formule témoin est testée, on observe un résidu modéré sur tous les échantillons lavés. Les résultats de l'essai pratique portant sur la formation de résidu, décrit ci-dessus, sont vérifiés en pesant le résidu déposé sur une matière d'essai en serge de coton. Dans cet essai, la composition détergente de la présente invention est filtrée à travers un échantillon de serge de coton, le détergent étant en solution-suspension à une concentration de 0,12 % dans de l'eau d'une dureté de 200 opm (en tant que CaCO3) à 240C, et on note le poids du résidu sur le vêtement, et on établit la comparaison. Grâce à cet essai, on constate que le pourcentage de rési- du comparativement au témoin, est d'environ 75 , ce qui est considéré représenter une différence importante d'as- Dect des produits lavés. L'essai d'adhérence, précédemment mentionné, qui mesure le caractère collant du produit détergent, est un essai dans lequel 10 g de perles de base (ou de composi- tion détergente, dans certains cas) sont placés réguliè- rement entre deux verres de montre, ayant tous deux un diamètre de 23 cm, avec un poids de 500 g au sommet du verre de montre supérieur (les deux verres de montre étant tournés le côté concave vers le haut). Après un repos de cinq minutes, le poids et le verre de montre supérieur sont retirés et le verre de montre inférieur est inversé, après quoi le produit restant collé à ce verre de montre est pesé. Le pourcentage d'adhérence est le nombre de grammes de produit restant sur ce verre de montre multi- plié par 10. L'indice d'écoulement est celui résultant d'un essai d'écoulement dans lequel les débits volumétriques des perles de base (et dans certains cas du produit fi- nal) et de sable normalisé d'Ottawa (+0,250 mm, -0,84 mm) sont comparés par la mesure des temps nécessaires pour vider complètement une bouteille de Mason de 1 litre par un trou circulaire d'un diamètre de 2,2 cm dans un ajutage fixé à son extrémité. L'indice d'écoulement exprimé en pourcentage est le temps nécessaire pour que le sable s'écoule, divisé par le temps pour que le produit d'essai s'écoule, multiplié par 100. EXEMPLE 2 Des perles de base analogues à celles de l'exemple * 1, mais contenant du NTA à la place d'une partie du carbo- nate et du bicarbonate sont fabriquées essentiellement par le même procédé que décrit dans cet exemple. La formula- tion varie uniquement par le remplacement de 5 parties de la zéolite, 12 parties du bicarbonate de sodium et 3 par- ties du carbonate de sodium du mélange par 20 parties de NTA sous la forme du sel trisodique monohydraté. Le NTA est ajouté après le carbonate de sodium pendant l'opéra- tion de mélange. Les perles de base obtenues ne sont pas aussi "seches" au toucher que celles de l'exemple 1, mais s'écoulent suffisamment librement. Contrairement à la com- position détergente finale contenant 19,7 % du détergent non ionique, il lui suffit d'en retenir 12 %, les pourcen- tages finals des autres composants étant augmentés en con- séquence. Le produit résultant est un détergent particu- laire satisfaisant pour le linge très sale. En faisant varier cette formule, 2,5 % de silicate de sodium hydraté sont ajoutés après couD au produit pour ses propriétés anti-corrosives et pour son aptitude à fi- xer les ions magnésium dans l'eau de lavage. Pourvu que le silicate ait à peu près la même dimension particulaire et la même densité, il ne se sépare pas des autres compo- sants des perles détergentes pendant le transport et l'em- magasinage, et le produit obtenu satisfait les normes exi- gées pour un détergent industriel puissant, mais une pe- tite proportion d'agrégat zéolite-silicate peut être ob- servée sur les matières lavées. Dans une autre variante de formule, 3 % de sili- cate de sodium ayant un rapport Na20:Si02 d'environ 1:2,4 est incorporé dans le produit final par addition de sa solution aqueuse dans le mélangeur, en même temps que 1,5 X de sulfate de magnésium et 0,4 % d'acide citrique pour empêcher la gélification ou le durcissement dans le mélan- geur. Le produit terminé est un détergent satisfaisant pour le linge très sale, mais il ne dépose nas plus d'agré- gat zéolite-silicate sur les matières lavées séchées sur un fil qu'une formulation comparable à laquelle le sili- cate de sodium hydraté a été ajouté après coup. EXEMPLE 3 On répète le Drocessus de l'exemple 2, mais avec remplacement du NTA par du tripolyphosphate pentasodique. Les produits obtenus sont de bons détergents, ayant une masse spécifique apparente d'environ 0,8 g/cm3 (comme ceux de l'exemple 2), mais ces masses spécifiques peuvent varier par un réglage des conditions de la tour d'atomi- sation et des formulations, de manière à se trouver dans la gamme de 0,7 à 0,9, et dans certains cas, les densités peuvent être baissées à 0,3. Avec le silicate ajouté après coup, les densités peuvent être légèrement suDérieures, en particulier dans le cas de la partie inférieure de la gamme. Le produit s'écoule plus librement que celui de l'exemple 2, mais est à peu près équivalent en ce qui concerne le pouvoir de lavage. Dans la formule ci-dessus et celles des exemples précédents, une proportion supplémentaire de bentonite peut être ajoutée dans le mélangeur pour obtenir des pro- duits contenant 15 % (ou plus) de bentonite. Ces produits ont des effets de fixation encore meilleurs, des proprié- tés de dispersibilité et autres propriétés avantageuses meilleures, attribuables à la bentonite et sont de bonnes préparations de détergents (et perles de base). Egalement, le tripolyphosphate peut être remplacé, en totalité ou en partie, par exemple la moitié, par le pyrophosphate tétrasodique, et on obtient alors des produits similaires satisfaisants. EXEMPLE 4 Un produit détergent final est préparé essentiel- lement par le procédé des exemples 1 et 2 contenant 30 parties de la zéolite, 30 parties de NTA, 20 parties du détergent non ionique, 10 parties de bentonite, 5 parties de carbonate de sodium, 5 parties d'eau et 1,3 partie d'enzyme. Ce produit présente une densité d'environ 0,5 g/cm3 et constitue un détergent satisfaisant. Cependant, pour améliorer l'aptitude à l'écoulement du produit, il est avantageux que la teneur en détergent non ionique soit réduite à 15 % et de préférence à 12 %. Pour aug- menter la densité apparente à environ 0,7, la moitié de la bentonite peut être remplacée par du silicate de sodium (Na2o:SiO2 égal à 1:2,4), ajouté comme dernier composant dans le mélangeur sous forme d'une solution aqueuse à 47,5 %, et 1,5 partie de sulfate de magnésium et 0,4 partie d'acide citrique peuvent être ajoutées de façon correspondante comme agents anti-gélification plus tôt au cours de la fabrication du mélange. Le produit résul- tant a une masse spécifique apparente d'environ 0,7 g/cm3 et il peut absorber environ 20 parties de détergent non ionique sans devenir collant et sans que son aptitude à l'écoulement soit diminuée. Bien qu'il dépose moins d'agré- gat zéolite-silicate que les formulations ayant des pro- portions supérieures classiques de silicate, des agrégats peuvent être décelés sur le linge lavé avec le produit et séché sur un fil. EXEMPLE 5 Au lieu de fabriquer des perles de base auxquelles on applique un détergent pour former une composition déter- gente, la composition peut être séchée par atomisation directement à partir du mélangeur, un détergent organique synthétique approprié étant inclus dans le mélange. En utilisant essentiellement les mêmes processus que décrit à l'exemple 1, on prépare un mélange qui est séché par atomisation sur les perles de détergent contenant 16 par- ties de tridécylbenzènesulfonate linéaire, 20 parties de la zéolite, 12,5 parties de bentonite, 15 parties de NTA, parties de carbonate de sodium et des adjuvants classi- ques (colorant, agent d'avivage fluorescent). La masse spécifique apparente du produit séché par atomisation est de 0,3 à 0,8, normalement dans la portion inférieure de cette gamme et parfois aussi faible que 0,2 g/cm. Dans le procédé de fabrication, le détergent organique est normalement ajouté après l'eau. Le séchage s'effectue généralement jusqu'à une teneur en humidité d'environ 8 à 12 %. Le produit résultant présente de préférence 3 parties de silicate de sodium hydraté ajouté apres coup, ainsi que d'autres adjuvants normaux, tels qu'une enzyme et un parfum. Il constitue un détergent satisfaisant et puissant qui ne dépose pas de quantités préjudiciables de zéolite ou d'agrégat zéolite-silicate sur les tissus lavés. En raison de la présence de la bentonite, le détergent semble se disperser très rapidement lorsqu'il est ajouté à l'eau de lavage et on considère qu'au moins en partie cette dispersibilité rapide en association avec la présen- ce de la bentonite, tend à inhiber le dépôt de zéolite. EXEMPLE 6 On suit le processus de l'exemple 5, mais le NTA est remplacé par un poids égal de carbonate de sodium anhydre. Ce produit constitue également un détergent puis- sant satisfaisant. EXEMPLE 7 On suit le processus de l'exemple 5, mais on in- troduit du tripolyphosDhate pentasodique à la place du NTA. Le produit obtenu s'écoule particulièrement librement et constitue une bonne composition de détergent organique synthétique de grande puissance. Bien que lorsque le sili- cate est présent, il soit préférable de l'ajouter apres coup sous forme d'un silicate de sodium hydraté, jusqu'à parties de silicate peuvent être ajoutées dans le mélan- geur, en même temps que les proportions appropriées de sulfate de magnésium et d'acide citrique, comme décrit dans les exemples précédents, et on peut obtenir des com- positions détergentes intéressantes, bien qu'un certain dépôt zéolite-silicate puisse se produire. En plus des matières classiques qui peuvent être ajoutées après coup, on peut ajouter au produit de cet exemple (et aux produits des autres exemples), des pro- portions assouplissantes d'une matière cationique, par exemple 8 % de chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium, un détergent amphotère, par exemple 5 % de Miranol C2M (1-carboxyméthyl-l-carboxyéthoxyéthyl-2-cocoimidazoli- nium-bétaine), ou un agent de blanchiment, par exemple 15 % de perborate de sodium (de préférence activé). Naturellement, les additions de ces matières diminuent les proportions des autres composants de la composition finale et changent ainsi les propriétés des compositions dans une certaine mesure, nécessitant parfois l'utilisa- tion d'une plus grande quantité de produit dans l'eau de lavage pour obtenir le même effet de nettoyage. Dans les exemples 5 à 7, le tridécyl-benzène-sul- fonate linéaire peut être remplacé par un poids égal de lauryl-sulfate de sodium ou de lauryl-polyéthoxy-sulfate de sodium (3 à 10 EtO) ou de mélanges de ces matières en parties égales, et les produits obtenus sont également intéressants comme compositions détergentes. De façon ana- logue, à la place de NTA, on peut substituer le carbonate, un carbonate et un bicarbonate, et un polyphosphate, du ci- trate de sodium et/ou du gluconate de sodium, au moins en partie, par exemple 1/4 ou 1/2, et il en résulte de bons détergents. EXEMPLE 8 Les produits de l'exemple 1 et de l'exemple 7 (les produits primaires décrits en premier lieu) sont mélangés en proportions égales en donnant un produit final ayant les caractéristiques de ces deux parties constituantes. Avant le mélange, les matières à mélanger ont toutes deux à peu près la même masse spécifique apparente, environ 0,5 g/cm3 et environ la même dimension particulaire, dans la gamme de 0,250 à 2,00 mm, de manière à empêcher une séparation pendant le transport et l'emmagasinage. Le produit mixte est particulièrement intéressant pour éli- miner les salissures à base d'huile et à base d'argile sur le linge et il s'écoule librement, il est stable et attrayant. Dans certains cas, l'une des matières particu- laires de départ peut être teinte ou pigmentée et l'autre laissée à la couleur naturelle pour obtenir des effets esthétiques spéciaux. En plus des dimensions particulaires et des densités qui sont à peu près les mêmes, il est prcférable que la teneur en humidité soit également à peu près la même, par exemple environ 10 %, de façon qu'il y ait une légère migration d'humidité entre les différentes perles. Dans les matières de l'exemple 7, le détergent anionique peut être, au lieu de l'alkylbenzènesulfonate de sodium, un alpha-oléfine-sulfonate de sodium (14 ou 15 atomes de carbone dans l'oléfine) ou un paraffine-sulfo- nate de sodium (12 à 15 atomes de carbone dans la paraf- fine), et les mélanges obtenus constituent également des détergents utiles. EXEMPLE 9 En suivant sensiblement le processus décrit dans l'exemple 1, on prépare un mélange à partir de 36,9 parties d'eau, 1,2 partie d'agent d'avivage fluorescent (Tinopal BM, extra concentré), 0,1 partie de bleu d'outremer, 2,1 parties de sulfate de magnésium (heptahydraté), 0,3 partie de citrate de sodium, 22,4 parties de zéolite 4A en poudre (partiellement hydratée à une teneur en humidité d'environ 20 %), 20,9 parties de nitrilotriacétate triso- dique monohydraté, 7,4 parties d'une solution à 47,5 % de solides de silicate de sodium (Na20:SiO2 = 1:2,4), 3,7 par- ties de bentonite de sodium (antérieurement commercialisée sous la désignation Thixo-Jel N 2), 2,8 parties de carbo- nate de sodium anhydre naturel et 2,1 parties d'un composé de type minéral, pouvant servir à augmenter la porosité des perles, et comme adjuvant de détergence. Le mélange est séché par atomisation de la même manière que précé- demment décrit, la perte d'humidité pendant le séchage étant d'environ 45,2 %. Sur 78,4 parties des perles de base séchées par atomisation, d'une dimension particulaire comprise entre 0,149 et 2,00 mm (tamisées), on pulvérise 20 parties de Neodol 23-6.5, après quoi les perles sont mélangées avec 1,3 partie d'enzyme protéolytique de grande activité, et 0,3 partie de parfum pour détergent est atomisée sur elles. Le produit final a une teneur en zéolite de 25 %, une te- neur en NTA de 30 %, une teneur en bentonite de sodium de 5 % et une teneur en matières solides de silicate de sodium hydrosoluble de 5 %. La teneur en humidité est de 5 % et la teneur en ingrédient détersif actif (alcool gras supérieur polyéthoxylé) est de 20 %. La masse spécifique apparente est d'environ 0,7 g/cm3 et le pH de sa solution à 1 % est d'environ 10. La composition détergente fabriquée par ce procédé est un détergent non ionique puissant satisfaisant mais il dépose un peu plus d'agrégat zéolite-silicate sur le linge lavé séché sur un fil qu'une composition correspon- dante obtenue sans silicate hydrosoluble. Il est préfé- rable que cette composition correspondante contienne éga- lement environ 0,1 à 0,5 % de polyacrylate de bas poids moléculaire, du type précédemment décrit dans le présent mémoire. Ces deux produits lavent bien le linge et sont particulièrement efficaces pour le lavage en eau froide, en raison en partie au moins de la teneur en bentonite et de la dispersion presque instantanée observable lorsque le détergent est ajouté à l'eau de lavage (cette disper- sion diminue également le temps de réaction entre le sili- cate soluble et la zéolite tendant à former des agrégats nuisibles). REVENDICATIONS 1 - Perles s'écoulant librement, séchées par atomisation, utiles comme détergent ou pour la fabrica- tion d'une composition de détergent organique non io- nique synthétique en particules contenant des adjuvants de détergence, ces détergents ayant des caractéristi- ques de moindre dépôt de particules en raison de la présence de bentonite et d'une faible teneur en sili- cate hydrosoluble ou de l'absence de ce silicate dans les perles séchées par atomisation, caractérisées en ce qu'elles contiennent, en poids, 5 à 60 % d'alumi- nosilicate comme adoucissant de l'eau, 2 à 40 % de bentonite, contenant une quantité suffisante d'humidi- té pour faciliter la dispersion de la bentonite de manière à inhiber un dépôt d'aluminosilicate sur le linge en cours de lavage, 5 à 60 % d'adjuvants de dé- tergence hydrosoluble ou d'un mélange de tels adju- vants, 0 à 30 % de détergent organique synthétique hydrosoluble et 0 à 5 % de silicate hydrosoluble. 2 - Perles selon la revendication 1, caracté- risées en ce que lorsque le détergent synthétique hy- drosoluble n'est pas présent, l'adjuvant de détergen- ce hydrosoluble comprend du polyphosphate, du pyro- phosphate, de l'orthophosphate, du borate, du nitrilo- triacétate, du gluconate ou du citrate ou un mélange de deux ou plusieurs d'entre eux. 3 - Perles selon la revendication 2, caracté- risées en ce qu'elles ont une masse spécifique appa- rente comprise entre 0,2 et 0,9 g/cm3 et des dimensions particulaires comprise entre 0,149 et 2,00 mm, l'alu- minosilicate adoucissant de l'eau est une zéolite hy- dratée d'adoucissement de l'eau contenant 15 à 25 % en poids d'eau d'hydratation et ayant une capacité d'échan- ge des ions calcium se situant entre 200 et 400 milli- grammes équivalents de dureté de carbonate de calcium par gramme de zéolite anhydre, la bentonite est une argile gonflante ayant un pouvoir de gonflement dans l'eau de 3 à 15 ml/g, et une viscosité de 3 à 30 mPa.s à une concentration de 6 % dans l'eau, et contient au moins 2 % d'humidité par rapport au poids de la bentonite anhydre, un adjuvant de détergence hydroso- luble est présent et est constitué par du polyphospha- te, pyrophosphate, orthophosphate, borate, nitrilotri- acétate, citrate, gluconate, carbonate ou bicarbonate, ou un mélange de deux ou plusieurs de ces derniers, et le silicate hydrosoluble est un silicate de métal al- calin (M) ayant un rapport M20: SiO2 compris entre 1:1,6 et 1:3. 4 - Perles selon la revendication 3, carac- térisées en ce que la proportion de bentonite à la zéolite est comprise entre 1:4 et 1:1, la proportion d'adjuvant de détergence hydrosoluble à la zéolite est comprise entre 1:2 et 3:1, et la proportion de bentonite à l'adjuvant de détergence hydrosoluble est comprise entre 1:10 et 1:1. - perles selon la revendication 4, caracté- risées en ce qu'elles comprennent 10 à 40 % de zéoli- te de sodium hydratée, 2 à 35 % de bentonite, qui est d'un type ayant un pouvoir de gonflement compris en- tre 7 et 15 ml/g et a une viscosité comprise entre 8 et 30 mPa.s à une concentration de 6 % dans l'eau, à 50 % d'un sel alcalin adjuvant de détergence hydrosoluble ou un mélange de tels sels, 0 à 25 % de détergent organique anionique synthétique hydrosoluble et 0 à 3 % de silicate hydrosoluble. 6 - Perles selon la revendication 5, carac- térisées en ce qu'elles comprennent 15 à 35 % de zéo- lite A, 5 à 20 % de bentonite de Wyoming enrichie, à 50 % de sel de sodium adjuvant de détergence hydrosoluble, ou un mélange de tels sels, 0 à 20 % de détergent organique anionique synthétique hydrosoluble et 0 % de silicate de sodium, et en ce que la propor- tion de bentonite:zéolite est comprise entre 1:3 et 2:3, celle d'adjuvant de détergence hydrosoluble:zéo- lite est comprise entre 2:3 et 2:1 et celle de bento- nite:additif hydrosoluble est de 1:6 à 1:2. 7 - Perles selon la revendication 2, caractéri- sées en ce que l'adjuvant de détergence hydrosoluble est choisi parmi le carbonate, bicarbonate, polyphos- phate ou nitrilotriacétate, ou leurs mélanges, et la bentonite contient au moins 3 % d'humidité par rapport au poids de la bentonite anhydre. 8 - Perles selon la revendication 7, caractéri- sées en ce que la bentonite contient au moins 4 % d'humidité',l'adjuvant de détergence hydrosoluble com- prend un nitrilotriacétate et pas de détergent organi- que synthétique hydrosoluble ni de silicate hydrosolu- ble sont présents. 9 - Perles selon la revendication 8, caractéri- sées en ce qu'elles comprennent 15 à 40 % de zéolite A hydratée contenant 15 à 25 % en poids d'eau d'hydra- tation et ayant une capacité d'échange des ions cal- cium qui est comprise entre 200 et 400 milligrammes équivalents de dureté decarbonate de calcium par gramme de zéolite anhydre, 10 à 20 % de bentonite qui est une bentonite de Wyoming enrichie ayant un pouvoir de gonflement compris entre 7 et 15 ml/g et une vis- cosité comprise entre 3 et 30mPa.s à une concentra- tion de 6 % dans l'eau, et 20 à 60 % de NTA. - Perles selon la revendication 7, caracté- risées en ce que la bentonite contient au moins 4 % d'humidité, l'adjuvant de détergence hydrosoluble comprend un polyphosphate et pas de détergent orga- nique synthétique hydrosoluble ni de silicate hydro- soluble sont présents. 11 - Perles selon la revendication 1, carac- térisées en ce qu'elles contiennent 20 à 40 % de zéolite A hydratée contenant 15 à 25 % en poids d'eau d'hydratation et ayant une capacité d'échange des ions calcium comprise entre 200 et 400 milligrammes équivalents de dureté de carbonate de calcium par gramme de zéolite anhydre, 10 à 20 % de bentonite qui est une bentonite de Wyoming enrichie ayant un pouvoir de gonflement de 7 à 15 ml/g et une viscosité de 3 à mPa. s à une concentration de 6 % dans l'eau, et à 60 % de tripolyphosphate de sodium. 12 - Perles selon la revendication 2, carac- térisées en ce qu'elles contiennent 5 à 30 % de déter- gent organique synthétique hydrosoluble. 13 - Perles selon la revendication 12, ca- ractérisées en ce que le détergent organique synthé- tique hydrosoluble est un détergent anionique. 14 - Perles selon la revendication 13, carac- térisées en ce que le détergent anionique est un al- kylbenzène-sulfonate linéaire de sodium dans lequel le groupe alkyle a 10 à 18 atomes de carbone, un alcool gras-sulfate de sodium dans lequel l'alcool a 10 à 18 atomes de carbone, ou un al.cool gras éthoxy- late-sulfate de sodium dans lequel l'alcool gras a à 18 atomes de carbone et qui contient 3 à 30 grou- pes oxyde d'éthylène parmolCcule ou un mélange de deux ou plusieurs d'entre eux, et la proportion de ce ou de ces détergents anioniques dans les perles est de 5 à 25 %. - Perles selon la revendication 7, carac- -térisées en ce qu'elles contiennent 3 à 30 % de déter- gent organique anionique synthétique hydrosoluble. 16 - Perles selon la revendication 15, ca- ractérisées en ce que le détergent non ionique est un alkylbenzènesulfonate linéaire de sodium dans lequel le groupe alkyle a 10 à 18 atomes de carbone, un alcool gras sulfate de sodium dans lequel l'alcool a 10 à 18 atomes de carbone, ou un alcool gras éthoxy- sulfate de sodium dans lequel l'alcool gras a 10 à 18 atomes de carbone et qui contient 3 à 30 groupes oxyde d'éthylène par molécule ou un mélange de deux ou de plusieurs d'entre eux, et la proportion de ce ou de ces détergents anioniques dans les perles est de 5 à 25 %. 17 - Perles selon la revendication 7, ca- ractérisées en ce qu'elles ne contiennent pas de déter- gent organique synthétique hydrosoluble ni de silicate hydrosoluble. 18 - Perles selon la revendication 2, carac- térisées en ce qu'elles contiennent 0,05 à 1 % de po- lyacrylate de poids moléculaire compris entre 1000 et 5000. 19 - Perles selon la revendication 3, carac- térisées en ce qu'elles ont une masse spécifique appa- 2O rente de 0,2 à 0,8 g/cm3, l'aluminosilicate est une zéolite A hydratée, la bentonite contient au moins 3% d'humidité par rapport au poids de la bentonite anhy- dre, l'adjuvant de détergence hydrosoluble est un sel de sodium de l'acide nitrilotriacétique, le silicate soluble, s'il est présent, est du silicate de sodium ayant un rapport Na20: SiO2 de 1:2 à 1.2,8, la teneur en humidité des perles est de 3 à 12 %; la proportion bentonite:zéolite est de 1:6 à 1:2, celle de NTA:zéo- lite est de 1:2 à 2:1, et celle de bentonite:NTA est de 1:6 à 1:2, et les pourcentages de zéolite hydratée, de bentonite, de nitrilotriacétate de sodium, et de silicate sont respectivement de 10 à 40 %, 2 à 25%, à 40 % et 0 à 5 %. 20- Perles selon la revendication 3, ca- ractérisées en ce qu'elles ont une masse spécifique apparente de 0,2 à 0, 8 g/cm3, qu'elles contiennent à 30 % de détergent organique anionique synthétique, l'aluminosilicate est une zéolite A hydratée, la ben- tonite contient au moins 3 % d'humidité par rapport au poids de la bentonite anhydre, l'adjuvant de détergence hydrosoluble est un sel de sodium de l'acide nitrilo- triacétique, le détergent organique anionique synthé- tique est un alkyl-benzène-sulfonate linéaire de so- dium dans lequel le groupe alkyle a 10 à 18 atomes de carbone, un alcool gras sulfate de sodium, dans lequel l'alcool a 10 à 18 atomes de carbone, ou un alcool gras éthoxylate-sulfate de sodium dans lequel l'alcool gras a 10 à 18 atomes de carbone et qui contient 3 à groupes oxyde d'éthylène par molécule, ou un mélan- ge comprenant deux Qu plusieurs d'entre eux, le sili- cate hydrosoluble, s'il est présent, est le silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 de 1:2 à 1:2,8, la teneur en humidité des perles est de 3 à 12 %, la proportion bentonite: zéolite est de 1:6 à 1:1, celle NTA:zéolite est de 1:3 à 3:1, celle de bentonite:NTA est de 1:10 à 1:1 et celle du détergent organique anionique synthétique:zéolite est de 1:1 à 1:4 et les pourcentages de zéolite hydratée, de bentonite, de nitrilotriacétate de sodium, de détergent organique anionique synthétique et de silicate sont respective- ment de 10 à 40 %, 2 à 25 %, 10 à 40 %, 10 à 25 % et 0 à 5 %. 21 - Perles selon la revendication 3, ca- ractérisées en ce qu'elles ont une masse spécifique apparente de 0,2 à 0, 8 g/cm3, l'aluminosilicate est une zéolite A hydratée, la bentonite contient au moins 3 % d'humidité par rapport au poids de la bentonite anhydre, l'adjuvant de détergence hydroso- luble est le tripolyphosphate pentasodique ou le pyrophosphate tétrasodique, ou un mélange de ces der- niers, le silicate hydrosoluble, s'il est présent, est du silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 compris entre 1:2 et 1:2,8, la teneur en humidité des perles est de 3 à 12 %, la proportion bentonite:zêo- lite est de 1:6 à 1:2, celle du polyphosphate total: zeolite est de 1:2 à 2:1 et celle de la bentonite: polyphosphate total est de 1:6 à 1:2, et les pour- centages de zéolite hydratée, de bentonite, de poly- phosphate total, et de silicate sont respectivement de 15 à 35 %, de 5 à 20 %, de 15 à A0 % et de O à 5%. 22 - Perles selon la revendication 3, ca- ractérisées en ce qu'elles ont une masse spécifique apparente comprise entre 0,2 et 0,8 g/cm3, elles contiennent 5 à 30 % de détergent organique anionique synthétique, l'aluminosilicate est une zéolite A hy- dratée, la bentonite contient au moins 3 % d'humidité par rapport au poids de la bentonite anhydre, l'adju- vant de détergence hydrosoluble est le tripolyphos- phate pentasodique ou le pyrophosphate tétrasodique, ou un mélange de ces derniers, le détergent anionique synthétique organique est un alkylbenzène-sulfonate linéaire de sodium dans lequel le groupe alkyle a à 18 atomes de carbone, un alcool gras sulfate de sodium dans lequel l'alcool a 10 à 18 atomes de car- bone, ou un alcool gras éthoxylate-sulfate de sodium dans lequel l'alcool gras a 10 à 18 atomes de carbone et qui contient 3 à 30 groupes oxyde d'éthylène par molécule, ou un mélange contenant deux ou plusieurs d'entre eux, le silicate hydrosoluble, lorsqu'il est présent, est du silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 de 1:2 à 1:2,8, la teneur en humidité des perles est de 3 à 12 %, la proportion bentonite:zéolite est de 1:6 à 1:1, celle du polyphosphate total:zéolite est de 1:3 à 3:1, celle de la bentonite;polyphosphate total est de 1:10 à 1:1, et celle du détergent organique anionique synthétique:zéolite est de 1:1 à 1:4, et les pourcentages de zéolite hydratée, de bentonite, de poly- phosphate total, de détergent organique anionique syn- thétique et de silicate sont respectivement de 10 à %, 2 à 25 %, 10 à 50 %, 10 à 25 % et 0 à 5 %. 23 - Composition détergente, caractérisée en ce qu'elle contient des perles selon la revendica- tion 1, renfermant à l'état absorbé un détergent non ionique, le pourcentage de ce détergent non ionique dans la composition étant 8 à 30 %. 24 - Composition détergente qui contient des perles selon la revendication 2, contenant à l'état absorbé, un détergent non ionique, le pour- centage de ce détergent non ionique dans la compo- sition étant de 8 à 30 %. - Composition détergente selon la re- vendication 24, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 6 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras su- périeur de 12 à 16 atomes de carbone, et la proportion de ce détergent non ionique dans la composition est de à 25 %. 26 - Composition détergente caractérisée en ce qu'elle contient des perles selon la revendica- tion 17, contenant à l'état absorbé un détergent non ionique le pourcentage de ce détergent non ionique dans la composition étant de 8 à 30 %. 27 - Composition détergente selon la reven- dication 26, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 6 à 22 moles d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de carbone, et la proportion de ce détergent non ionique dans la composition est de 10 à 25 %. 28 - Composition détergente caractérisée en ce qu'elle contient un mélange de perles selon la revendication 17 et d'une composition selon la revendication 26, ayant une dimension particulaire comprise entre 0,149 et 2,00 mm, en une proportion, en poids, de 1:10 à 10:1 et les masses spécifiques apparentes des perles avant mélange étant à 0,1 g/cm3 l'une de l'autre et la masse spécifique apparente de la composition finale est de 0,2,9 g/cm3. la composition finale est de 0,2 à 0,9 g/cm