Brevet FR2503723A1 — publié le 19821015

Composition de résine résistante à la chaleur et fils isolés avec cette composition La présente invention concerne une composition de résine ré- sistante à la chaleur. Récemment, des vernis du type polyester ont été largement utilisés comme vernis pour l'isolement électrique, particulière- ment pour les fils émaillés, car ils ont des propriétés rela- tivement équilibrées en ce qui concerne les propriétés mécani- ques, la résistance à la chaleur, le prix, etc. Mais les fils de polyesters ne peuvent pas satisfaire complètement aux de- mandes récentes pour (1) l'amélioration de la résistance à la chaleur pour la miniaturisation et l'économie de poids ou pour l'augmentation de la fiabilité des machines et dispositifs électriques, (2) l'amélioration de la résistance à l'usure (abrasion) pour rationaliser la production des bobinages, (3) l'amélioration de la résistance aux chocs thermiques (chaleur) pour diminuer la durée de chauffage des vernis imprégnés, (4) l'amélioration de la résistance à l'hydrolyse en réponse à une augmentation des machines et des dispositifs du type fermé, etc Comme vernis satisfaisant à ces demandes, il a été proposé des vernis polyestérimide, des vernis polyestéramide, des polyesté- ramides modifiés avec le tris(2-hydroxyéthyl) isocyanurate, les vernis polyestéramide-imide, les vernis polyamide-imide, etc. Mais les fils émaillés obtenus en appliquant et cuisant un ver- nis polyestérimide, ont une bonne résistance à la chaleur et une bonne résistance aux chocs thermiques, mais n'ont pas une résistance suffisante au fendillement (le fendillement désigne un phénomène qui engendre des craquelures sur une pellicule de revêtement ayant une faible tension interne due à l'influence de l'humidité ou d'un solvant organique). Les résines polyesté- ramide modifiées avec le tris(2-hydroxyéthyl) isocyanurate, les résines polyestérimide et les résines polyestéramide-imide qui sont améliorées pour les propriétés de ramollissement à la cha- leur, sont encore insuffisantes dans la résistance aux chocs thermiques, la résistance à la diminution de la tension de cla- quage et la résistance à l'usure. Les résines polyamide-imide sont généralement insolubles dans un solvant du type crésol, qui est un solvant bon marché et d'application générale, et ne sont solubles que dans un solvant polaire, telle que la N-méthylpyrrolidone, le diméthylacétami- de, etc., chers. En outre, puisque la résine polyamide-imide elle-même est chère, le polyamide-imide résultant avec un solvant onéreux 2503 723 - 2 - devient naturellement très cher. Afin de pallier les inconvénients mentionnés ci- dessus, des vernis polyester, des résines polyesteramide, des résines polyesterimide, des résines polyesteramide- imide, et afin de résoudre le problème économique de la résine polyamide-imide, diverses propositions ont été fai- tes mais elles sont insuffisantes par exemple en ce qui concerne la compatibilité des résines, les propriétés phy- siques des revêtements résultants, la transparence et la brillance des pellicules résultantes, etc. La présente invention fournit une composition de résine résistante à la chaleur palliant les inconvénients des résines polyester, des résines polyesteramide, des ré- sines polyesterimide, des résines polyesteramide-imide, et des résines polyamide-imide. Selon la présente invention, il est fourni une composition de résine résistante à la chaleur comprenant: (A) une résine polyamide-imide soluble dans un solvant de type crésol, obtenue en utilisant un lactame comme réactif, et (B) au moins un élément choisi parmi une résine polyester, une résine polyesteramide, une résine polyeste- rimide, et une résine polyesteramide-imide. La résine polyamide-imide (A) peut être obtenue en faisant réagir dans un solvant du type crésol: (a) un poly-isocyanate contenant un noyau isocya- nurate, en une quantité de O à 30 pour cent en équivalent, calculés sur l'équivalent isocyanate total, (b) un di-isocyanate, (c) un lactame, (d) un anhydride d'acide tricarboxylique, et (e) un composé différent du constituant (d) et ayant la formule: X' XI 1 X-R-(Y) n_1) 2503 723 - 3 - dans laquelle X et X' sont des groupes carboxyle ou des groupes anhydride d'acide, et X et X' peuvent être des groupes identiques ou différents; Y est un groupe carbo- xyle, hydroxyle, anhydride d'acide ou amino; n est un nombre entier valant 1 ou davantage; R est un résidu de groupes aromatique, aliphatique, alicyclique, ou hététocy- clique, ou bien un groupe de formule: - (R1)m-Z-(R2)l- (2) dans laquelle R1 et R2 sont indépendamment des restes de groupes aromatique, aliphatique, alicyclique ou hétérocy- clique; Z est -CH2-, -CO-, -SO2- ou -O-; et m et t sont indépendamment des nombres entiers valant 1 ou 2, à rai- son de O à 30 % en équivalent, calculés sur l'équivalent carboxyle total. Dans la formule (2) ci-dessus, R1 et R2 sont de préférence des noyaux benzéniques. Le polyisocyanate contenant un noyau isocyanurate (a) peut être obtenu par trimérisation d'un di-isocyanate aromatique, d'un di-isocyanate aliphatique, d'un di-isocy- anate alicyclique, ou d'un polyisocyanate. Des exemples de di-isocyanates aromatiques sont le tolylènedi-isocyana- te, le xylylènedi-isocyanate, le 4,4'-diphénylméthanedi- isocyanate, le 4,4'-diphényléther-di-isocyanate, le naph- talène-1,5-di-isocyanate, etc. Les exemples de di-isocya- nates aliphatiques sont l'éthylènedi-isocyanate, le 1,4- tétraméthylènedi-isocyanate, le 1,6-hexaméthylènedi-iso- cyanate, etc. Des exemples de di-isocyanates alicycliques sont le cyclobutène-1,3-di-isocyanate, le cyclohexane-1,3- di-isocyanate, le cyclohexane-l,4-di-isocyanate, l'isopho- ronedi-isocyanate, etc. Les exemples de polyisocyanates sont le triphénylméthane-4,4',4"-tri-isocyanate, etc. En considérant la résistance à la chaleur, les produits de la réaction de trimérisation de di-isocyanates aromatiques tels que ceux du tolylènedi-isocyanate et du 4,4'-diphényl- méthanedi-isocyanate, et le produit de la réaction de tri- 2593 723 - 4 - mérisation de l'isophorone di-isocyanate, sont préférables comme constituant (a). Ces polyisocyanates contenant un noyau isocyanurate, peuvent être utilisés seuls ou sous forme d'un mélange de deux, ou de plus de deux, d'entre eux. Les procédés pour la préparation de ces polyiso- cyanates contenant un noyau isocyanurate, sont décrits par exemple dans la demande de brevet japonaise Kokoku (publiée après examen) n 34209/81. Comme di-isocyanate (b), on peut utiliser les di- isocyanates aromatiques, les di-isocyanates aliphatiques et les diisocyanates alicycliques mentionnés ci-dessus, servant à obtenir le composant (a). En considérant la ré- sistance à la chaleur, l'utilisation d'un di-isocyanate aromatique tel que le tolylène-di-isocyanate, le 4,4'-di- phénylméthanedi-isocyanate, le 4,4'-diphényléther-di-iso- cyanate ou le xylylène-di-isocyanate, est préférable. Ces di-isocyanates peuvent être utilisés seuls ou mélangés entre eux. Le poly-isocyanate (a) contenant le noyau isocya- nurate est utilisé comme constituant de ramification et le squelette cyclique isocyanurate donne une excellente résistance à la chaleur. Le polyisocyanate (a) contenant le noyau isocyanurate est utilisé à raison de 0 à 30 % en équivalent, calculés sur l'équivalent isocyanate total. Si la quantité est supérieure à 30 % en équivalent, le degré de ramification est si élevé qu'une gélification se pro- duit quelquefois avant d'avoir pu atteindre le poids molé- culaire désiré. Autrement dit, le poly-isocyanate (a) con- tenant le noyau isocyanurate, ne peut pas être utilisé dans certains cas. Le lactame (c) est une matière première importan- te pour la préparation de la résine polyamide-imide solu- ble dans un solvant du type crésol. Un quelconque lactame qui peut réagir avec un groupe isocyanate ou un groupe anhydride d'acide, et rendre le polymère résultant soluble 2503 723 - 5 - dans un solvant du type crésol peut être utilisé. Des exemples de lactames sont la 2-pyrrolidone l'w-laury Hactame, et l'c-caprolactame. En considérant la solubilité, la réactivité, et le prix, l'a-caprolactame est préférable. La quantité de lactame n'est pas particulièrement limitée, mais en considérant la résistance à la chaleur, l'utilisation de 10 à 100 pour cent en équivalent, calculés sur l'équivalent isocyanate total, est préférable (1 mole du lactame représentant 2 équivalents). L'utilisation du lactame à raison de 30 à 80 pour cent en équivalent est particulièrement préférable. Comme anhydride d'acide tricarboxylique (d), on peut utiliser l'anhydride d'acide trimellitique, l'anhy- dride d'acide butane-1,2,4-tricarboxylique, etc. En consi- dérant la résistance à la chaleur, l'utilisation de l'anhy- dride d'acide trimellitique est préférable. Le composé (e) ayant la formule (1) qui est dif- férent du constituant (d), possède au moins deux groupes carboxyle ou deux groupes anhydride d'acide qui peuvent être résinifiés en formant une liaison amide et/ou une liaison imide simultanément avec un polyisocyanate et, si nécessaire, il possède également un groupe carboxyle, un groupe hydroxyle, un groupe carbonyle, un groupe anhydride d'acide ou un groupe amino. En considérant, la souplesse, la résistance à la chaleur, la résistance à l'usure, la résistance au Fréon, etc., les exemples préférés des com- posés de formule (1) sont l'acide trimésique, le tris(2- carboxyéthyl)isocyanurate, l'acide 3,3',4,4'-benzophénone- tétracarboxylique, l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique, l'acide 1,2,4-butanetricarboxylique et leurs anhydrides. En outre, les produits de réaction de l'anhydride trimel- litique et d'un polyisocyanate contenant le noyau isocyanu- rate mentionné ci-dessus, tels qu'un trimère de tolylène- di-isocyanate, un trimère d'isophorone-di-isocyanate, etc., plus concrètement, un acide polyimide-polycarboxylique, et similaires, peuvent être utilisés. ^3 723 -6- Ces composés (e) de formule (1) peuvent être uti- lisés seuls ou mélangés entre eux. Lecomposé (e) est uti- lisé à raison de 0 à 30 % en équivalent, calculés sur l'équivalent carboxyle total. Si la quantité est supéri- eure à 30 % en équivalent, le degré de ramification est augmenté à un point tel qu'une gélification a lieu quelque fois avant d'avoir pu atteindre le poids moléculaire dési- ré. Autrement dit, le composé (e) de la formule (1) ne peut pas être utilisé dans certains cas. Du point de vue de la souplesse de la résine polya- mide-imide résultante et de la transparence d'une solution obtenue en dissolvant le polyamide-imide résultant dans un solvant du type crésol, il est préférable d'amener la somme du pourcentage en équivalent du constituant (a), cal- culé sur l'équivalent isocyanate total, et du pourcentage en équivalent du constituant (e), calculé sur l'équivalent carboxyle total, dans la gamme de 3 à 30 pour cent en équivalent. Dans ce cas, un équivalent de chaque groupe hydroxyle, groupe carbonyle, groupe anhydride d'acide et groupe amino dans les constituants acides est considéré comme un équivalent de groupe carboxyle. En outre, en considérant la résistance à la chaleur et la souplesse, il est préférable d'utiliser les consti- tuants (a) et (b) contenant le groupe isocyanate et les constituants (d) et (e) contenant le groupe carboxyle ou le groupe anhydride d'acide, pris en terme d'un rapport d'équivalent du groupe carboxyle au groupe isocyanate, dans la gamme de 0,6/1 à 1,5/1, de préférence de 0,7/1 à 1,15/1. La réaction peut être effectuée en chargeant toutes les matières premières, c'est-à-dire les constituants (a) à (e) dans le réacteur, ou en chargeant une ou plusieurs matières premières par stades suivant le but envisagé. Il est préférable d'effectuer la réaction à une température de 180-250'C, mieux de 200 à 2200C, après avoir chargé tous les constituants qui doivent réagir. Le déroulement C3 72! - 7 - de la réaction peut être contrôlé en mesurant les bulles du gaz carbonique engendré et la viscosité de la solution réactionnelle. Comme solvant du type crésol, on peut utiliser le crésol, crésol, le phénol, le xylénol et produit similai- res. On peut également utiliser l'acide crésylique qui est un mélange de ces composés. En tant que partie du solvant, on peut utiliser un solvant aromatique à haut point d'ébul- lition tel que le xylène, les "NISSEKI HISOL"-100, 150 (marque déposée d'hydrocarbures aromatiques, fabriqués par Nippon Petrochemicals Co., Ltd. ), l'acétate de "Cellosolve" (marque déposée du mono-acétate de l'éthylèneglycolmono- éthyléther, fabriqué par Dow Chemical Company), etc. La solution de résine polyamide-imide ainsi prépa- rée peut être diluée avec un solvant polaire tel qu'un solvant du type crésol mentionné ci-dessus, la N-méthyl- pyrrolidone, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, ou solvants similaires, jusqu'à une teneur en résine de 20 à 40 % en poids, en vue de l'utilisation comme vernis. Dans ce cas, le xylène, le "NISSEKI HISOL"-100, l'acétate de "Cellosolve" ou un solvant similaire, peuvent être uti- lisés ensemble avec un solvant tel que mentionné ci-dessus comme solvant auxiliaire. Quand on utilise comme matières premières, un di- isocyanate, un lactame, un anhydride d'acide tricarboxyli- que, et comme constituant de ramification, un acide poly- carboxylique polyfonctionnel, comportant trois ou plus de trois groupes fonctionnels tels que l'acide trimésique, le tris(2-carboxyéthyl) isocyanurate ou un produit de réaction d'un polyisocyanate contenant le noyau isocyanurate et de l'anhydride trimellitique, le polyamide-imide résultant est un polymère fortement ramifié. En considérant la résistance à la chaleur, la sou- plesse, la résistance à l'usure, le prix et propriétés analogues, il est préférable d'utiliser comme matières premières, un di-isocyanate, un lactame, un anhydride 2503 723 - 8 - d'acide tricarboxylique, et un polyisocyanate contenant le noyau isocyanurate pour obtenir une résine polyamide- imide ramifiée, soluble dans un solvant du type crésol. En ce qui concerne la résine polyester, il n'y a pas de limite particulière à l'utiliser dans le consti- tuant (B). Par exemple, quand on utilise comme matières de départ, l'acide téréphtalique ou son dérivé comme consti- tuant principal du constituant acide carboxylique, un diol et un triol tels que la glycérine, une résine polyester ramifiée est obtenue. Un tel procédé est révélé dans la demande de brevet japonaise Kokoku (publiée après examen) n- 1800/58. La résine polyester obtenue en utilisant comme ma- tières de départ un constituant acide carboxylique conte- nant l'acide téréphtalique ou son dérivé comme constituant principal, un diol et le tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate est révélée dans la demande de brevet japonaise Kokoku (publiée après examen) n0 28288/64. En considérant la résistance au fendillement, la résistance aux chocs thermiques, la résistance au pelage et le prix, une résine polyester obtenue en utilisant l'acide téréphtalique ou son dérivé, l'éthylèneglycol et la glycérine, est préférable. En considérant la résistance à la chaleur, la ré- sistance au froid, et la résistance à l'hydrolyse, une ré- sine polyester obtenue en utilisant l'acide téréphtalique ou son dérivé, un diol et le tris(2-hydroxyéthyl-isocyanu- rate est préférable. Il est préférable d'utiliser 20 à 400 parties en poids de la résine polyamide-imide (A) pour 100 parties en poids de la résine polyester (B). Quand la quantité du constituant (A) est augmentée comparativement à la quanti- té de la résine polyester (B), la résistance à la chaleur, la résistance à l'usure, la résistance au fendillement, etc. sont améliorées, mais si la quantité du constituant (A) est A3 723 - 9 - supérieure à 400 parties en poids, la concentration en vernis est diminuée, ce qui influence désavantageusement la productivité et les coûts. Autrement dit, si la quanti- té du constituant (A) est inférieure à 20 parties en poids, l'amélioration de la résistance à la chaleur de- vient légèrement insuffisante. Le constituant (A) et la résine polyester (B) sont de préférence mélangés en chauffant, par exemple, afin de les faire réagir pour obtenir sans séparation de phase, une composition de résine résistante à la chaleur qui peut donner une pellicule de revêtement ayant une surface bril- lante et lisse, uniforme, et une épaisseur uniforme après cuisson. En général, le mélange du constituant (A) et de la résine polyester (B) est chauffé à 120'-220'C en présence d'un catalyseur de trans-estérification. Les conditions préférées sont l'utilisation du tétrabutyltitanate comme catalyseur de trans-estérification à raison de 0,5 à 4 % en poids, calculés sur la teneur en résine, une tempéra- ture allant de 1300 à 1800C est une durée de plusieurs dizaines de minutes à plusieurs heures. Puisque le constituant (A) et la résine polyester (B) ne sont pas compatibles entre eux, si le constituant (A) et la résine polyester (B) sont simplement malaxés, il se produit un trouble et une séparation de phase. Les raisons permettant d'obtenir une pellicule transparente en chauffant le constituant (A) et la résine polyester (B), semblent être que la liaison amide dans le constituant (A) et la liaison ester dans la résine polyes- ter (B), amènent une réaction d'échange mutuelle par chauf- fage pour donner une résine polyesteramide-imide seule à partir d'un mélange de la résine polyamide-imide et de la résine polyester. D'autres réalisations de la présente invention con- sistent à mélanger la résine polyamide-imide (A) avec au moins un constituant (B) choisi parmi une résine polyeste- a3 723 - 10 - ramide, une résine polyesterimide, et une résine poleste- ramide-imide. Il n'y a pas de limites particulières à l"ti- lisation du constituant (B) et on peut utiliser des rési- nes polyesteramide, des résines polyesterimide, ou des résines polyesteramide-imide ayant des liaisons amide, des liaisons imide ou des liaisons amide-imide en plus des liaisons ester. Par exemple, une résine polyesteramide linéaire, obtenue en utilisant comme matières de départ un produit de réaction d'un isocyanate, d'un mono-ester d'acide di- carboxylique, d'un acide dicarboxylique et d'un diol, est révélé dans la demande de brevet japonaise, Kokai (publiée) n 76232/76. Une résine polyesteramide, obtenue en utilisant comme matières de départ un produit de réaction d'un diso- cyanate, d'un mono-ester d'acide dicarboxylique, d'un ccos- tituant acide dicarboxylique, contenant l'acide téréphta- lique comme constituant principal, d'un diol, et du tris (2-hydroxyéthyl) isocyanurate, est révélé dans la demande de brevet japonaise Kokoku (publiée après examen) n 25220/80. Une résine polyesterimide ramifiée, obtenue en uti- lisant comme matières de départ un constituant acide di- carboxylique contenant l'acide téréphtalique comme consti- tuant principal, un diol, un triol tel que la glycérine, un anhydride d'acide et une diamine, est décrit dans la demande de brevet japonaise Kokoku (publiée après examen) n 21500/63. Une résine polyesterimide, obtenue en utilisant com- me matières de départ un constituant acide dicarboxylique contenant au moins l'acide téréphtalique comme constituant principal, un diol, le tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, un anhydride d'acide et une diamine, est révélée dans la demande de brevet japonaise Kokoku (publiée après examen) n 40113/76. Une résine polyesterimide, obtenue en utilisant ,3 72? - 11 - comme matières de départ un constituant acide dicarboxy- lique contenant l'acide téréphtalique comme constituant principal, un produit de réaction d'un polyisocyanate contenant un noyau isocyanurate et d'anhydride trimelli- tique, et un diol, est révélée dans la demande de brevet japonaise Kokai, (publiée n 141898/79. Une résine polyesteramide-imide, obtenue en utili- sant comme matières de départ un constituant acide dicar- boxylique contenant l'acide téréphtalique comme consti- tuant principal, un diol, un triol tel que le tris(2-hy- droxyéthyl)isocyanurate, un anhydride d'acide, une diamine et un produit de réaction d'un di-isocyanate et d'un mono- ester d'acide dicarboxylique, est révélée dans la demande de brevet japonaise Kokoku (publiée après examen) n 46480/72, etc. * En considérant la résistance à la chaleur (propri- été de ramollissement à la chaleur et résistance aux chocs thermiques), les propriétés de durcissement et les coûts, l'utilisation de la résine polyesterimide obtenue en uti- lisant comme matières de départ un constituant acide di- carboxylique contenant l'acide téréphtalique comme consti- tuant principal, un diol, un triol comprenant le tris(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, un anhydride d'acide et une diamine, est préférable. Il est préférable d'utiliser 1 à 400 parties en poids du constituant (A), calculées sur 100 parties en poids du constituant (B), c'est-à-dire au moins une des résines polyesteramide, polyesterimide, et polyesteramide- imide. Quand la quantité du constituant (A) est augmentée comparativement à la quantité du constituant (B), la ré- sistance à la chaleur, la résistance à l'usure et la ré- sistance au fendillement sont améliorées, mais une quanti- té beaucoup trop grande de constituant (A) n'est pas pré- férable à cause des coûts, etc. Le constituant (A) et constituant (B) peuvent être mélangés par un procédé quelconque, dans la mesure o un 2503 72- - 12 - mélange homogène sans séparation de phase est possible. Un procédé de mélange préféré consiste à effectuer à chaud la réaction du constituant (A) et du constituant (B) à une température de 120 à 2200C, en présence d'un catalyseur de transestérification. Un procédé de mélange davantage pré- féré consiste à effectuer la réaction à chaud du consti- tuant (A) et du constituant (B) à une température de 130 à 180'C, en présence de tétrabutyl-titanate comme cataly- seur de transestérification à raison de 0,5 à 4 % en poids, calculés sur la teneur en résine, pendant plusieurs dizai- nes de minutes à plusieurs heures. Selon ce procédé, un vernis homogène et transparent peut être obtenu. Les raisons à cela semblent être que la liaison amide dans le constituant (A) et la liaison ester dans le constituant (B) amènent une inter-réaction par chauffage pour donner une résine unique polyesteramide- imide. Puisque le constituant (A) et le constituant (B) contiennent des liaisons amide et/ou des liaisons imide dans le squelette du polymère, séparément, elles sont très compatibles entre elles et peuvent donner une pellicule lisse ayant une épaisseur uniforme quand elles sont appli- quées par exemple dans la fabrication des fils émaillés. La composition de résine résistante à la chaleur ainsi obtenue peut être diluée avec un solvant polaire mentionné ci-dessus, tel qu'un solvant du type crésol, sus- mentionné, la N-méthylpyrrolidone, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, etc. pour avoir une teneur en résine de 20 à 60 % en poids, par exemple dans le cas o on l'utilise sous forme de vernis. Dans ce cas, en considé- rant le taux de résine et la viscosité, on peut utiliser comme solvant auxiliaire, du xylène, du NNISSEKI HISOL'-100, de l'acétate "Cellosolve", etc. En outre, la composition de résine résistante à la chaleur de la présente invention peut contenir un ou plu- sieurs produits améliorants à raison de 0,1 à 25 % en poids, calculés sur la teneur en résine, tels qu'une rési- 2503 723 - 13 - ne époxy, une résine amino modifiée alcoxy, une résine phénolformaldéhyde, un poly-isocyanate contenant un noyau isocyanurate, un sel métallique d'acide organique, une résine polyester, une résine polyamide, une résine poly- imide, une résine de polyhydantoine, une résine polysulfo- ne, du carbonate de guanidine, du benzotriazole, une rési- ne furannique, une résine phénoxy, un élastomère d'urétha- ne, une résine polybutadiène, un caoutchouc nitrile-buta- diène, un caoutchouc acrylique, etc. Les pellicules de revêtement obtenues en utilisant la composition de résine résistante à la chaleur de la présente invention, sont excellentes non seulement en ce qui concerne la souplesse, mais également en ce qui concer- ne les résistances à la chaleur, à l'usure et au fendille- ment, de sorte que la composition peut être utilisée pour fabriquer les fils émaillés principalement aussi bien que les vernis résistants à la chaleur, les adhésifs résistants à la chaleur, les matières stratifiées résistantes à la chaleur, etc. Dans le cas o on utilise la composition de résine résistante à la chaleur pour fabriquer les fils émaillés, cette composition, diluée avec un solvant tel que ceux mentionnés ci-dessus jusqu'à un taux de résine approprié, est appliquée sur un conducteur électrique directement ou en même temps que d'autres revêtements isolants et est cuite en utilisant les techniques et les conditions clas- siques. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. Exemple référence 1 Ingrédients Grammes Moles Diméthyl-téréphtalate 518,0 2,67 Ethylèneglycol 113,0 1,83 Glycérine 92,0 1,0 Tétrabutyl-titanate (catalyseur) 0,72 Crésol 38,0 2503 723 - 14 - Les ingrédients mentionnés ci-dessus sont placés dans un ballon à quatre cols, équipé c'un thermomètre, d'un agitateur et d'un tube pour distillation fractionnée et sont chauffés à 1500C dans un courant d'azote. La tem- pérature de la réaction est montée à 230'C en l'espace de 6 heures tout en éliminant le méthanol engendré par la réaction. La réaction est ensuite continuée à 230'C jusqu'à ce que la durée de gélification, mesurée sur une plaque chaude à 2500C, soit de 160 secondes ou moins. Du crésol est ajouté à la résine chaude résultante, pour obtenir le taux de résine de 50 % enpoids. Ensuite, la solution de résine est maintenue à 1200C, et 3 % en poids, calculés sur la résine, du constituant tétrabutyl- titanate sont ajoutés progressivement à la solution de résine, puis on agite pendant 30 minutes pour obtenir un vernis polyester. Exemple référence 2 Ingrédients Grammes Moles Diméthyl-téréphtalate 426,8 2,20 Ethylèneglycol 62,0 1,0 Tris(2-hydroxyéthyl) 323,6 1,24 isocyanurate Tétrabutyl-titanate 0,81 Crésol 91,0 Les ingrédients mentionnés ci-dessus sont placés dans un ballon à quatre cols, équipé d'un thermomètre, d'un agitateur, d'un tube pour distillation fractionnée et sont chauffés à 1500C sous un courant d'azote. La tem- pérature de la réaction est montée à 2200C en l'espace de 6 heures, tout en éliminant le méthanol engendré par la réaction. La réaction est ensuite continuée à 2200C jus- qu'à ce que la durée de gélification, mesurée sur une pla- que chaude à 2500C, soit de 120 secondes au moins. Du cré- sol est ajouté à la résine chaude résultante pour avoir un taux de résine de 45 % en poids. Ensuite, 4 % de tétrabu- tyl-titanate, calculés sur le constituant résine, sont _5*X 72 - 15 - ajoutés progressivement à la solution de résine maintenue à 120 C pour obtenir un vernis polyester. Exemple référence 3 (1) Synthèse d'un polyisocyanate -contenant un noyau isocyanurate. Ingrédients Grammes Tolylène-di-isocyanate 600 Xylène 600 2Diméthylamino-éthanol 1,8 (catalyseur) Les ingrédients mentionnés cidessus sont placés dans un ballon à quatre cols, équipé d'un thermomètre et d'un agitateur, et sont chauffés à 140 C sous un courant d'azote. La réaction est effectuée à cette température jusqu'à ce que la teneur en groupes isocyanate soit de % en poids (la teneur initiale était de 48 % en poids). Le spectre infrarouge du composé résultant montre des absorptions à 1710 cm-1 et 1410 cm- 1 dues au noyau isocyanurate et à 2260 cm1 dues au groupe isocyanate. (2) Synthèse de résine polyamide-imide soluble dans un solvant du type crésol. Ingrédients Polyisocyanate contenant un no- yau isocyanurate, synthétisé en (1) 4,4'-Diphénylméthane-di- isocyanate Grammes Equivalent ,0 113,3 0,09 0,91 Anhydride trimellitique 96,0 1,00 ú-Caprolactame 36,6 0,65 Crésol 300 Les ingrédients mentionnés ci-dessus, sauf l'anhy- dride trimellitique, sont placés dans un ballon à quatre cols, équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un tube pour distillation fractionnée, et sont chauffés à 180 C sous un courant d'azote. Après avoir laissé réagir à cette n03 723 - 16 - température pendant 90 minutes, l'anhydride trimellitique est ajouté à la solution réactionnelle et chauffé à 210 C. La réaction est effectuée à 210 C pendant 15 heures. En- suite, du crésol est ajouté à la solution réactionnelle pour obtenir un taux de résine de 30 % en poids, pour avoir un vernis. Ledit vernis a une viscosité de 250 poises à C. Dans le spectre infrarouge, on peut voir une absorp- tion à 1780 cm 1 due au groupe imide, et une absorption à 1650 cm-1 due au groupe amide. Exemple référence 4 Ingrédients Grammes Eguivalent 4,4'-Diphénylméthanedi-isocyanate 125,0O 1,0 Anhydride trimellitique 89,3 0,93 dianhydride de l'acide 3,3',4,4'- 11,3 0,07 Benzophénonetétracarboxylique s-Caprolactame 28,3 0,50 Crésol 254,0 Xylène 5,0 Les ingrédients mentionnés ci-dessus, sauf l'anhy- dride trimellitique et le c-caprolactame, sont placés dans un ballon à quatre cols, équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un tube pour distillation fractionnée, et sont mis à réagir à 2000 C pendant 1 heure dans un courant d'azote. Après refroidissement à 160 C, l'e-caprolactame et l'anhydride trimellitique sont ajoutés à la solution réactionnelle et la température est montée jusqu'à la tem- pérature du reflux du crésol. La réaction est effectuée à cette température pendant 9 heures. Ensuite, du crésol est ajouté à la solution résultante pour obtenir un vernis ayant un taux de résine de 30 % en poids. Exemple référence 5 Ingrédients Grammes Equivalent Acide trimésique 6,3 0, 09 Anhydride trimellitique 91,2 0,95 nS 723 - 17 - Ingrédients Grammes Equivalent 4,4'-Diphénylméthane-di- 125,0 1,0 isocyanate c-Caprolactame 33,9 0,60 Crésol 170,5 Xylène 5,0 Les ingrédients mentionnés ci-dessus, sauf l'anhy- dride trimellitique et l'acide trimésique, sont placés dans un ballon à quatre cols, équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un tube pour distillation fractionnée, et sont mis à réagir à 180 C pendant 90 minutes dans un courant d'azote. Après refroidissement à 160 C, l'acide trimésique et l'anhydride trimellitique sont ajoutés à la solution réactionnelle, et la température est montée jus- qu'à la température de reflux du crésol. La réaction est effectuée à cette température pendant 10 heures. Ensuite, du crésol est ajouté à la solution résultante pour obtenir un vernis polyamide-imide ayant un taux de résine de 30 % en poids. Exemple référence 6 Un vernis polyesterimide ("ISOMID", marque déposée, fabriqué par Nisshoku-Schenectady Co., Ltc.) obtenu à par- tir de l'acide téréphtalique, de l'acide imidedicarboxyli- que, du tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate et de l'éthylène- glycol, est utilisé. Exemple 1 A 100 parties en poids de vernis polyester obtenu dans l'exemple référence 1 (calculéessur la teneur en ré- sine sèche), 185 parties en poids de vernis polyamide-imide obtenues dans l'exemple référence 3 (calculéessur la résine sèche) sont ajoutées et mises à réagir en chauffant à 170 C pendant 6 heures. Un échantillon est prélevé et appliqué sur une plaque de verre et séché en chauffant à 240 C pen- dant 15 minutes pour observer si la pellicule de revête- ment résultante est brune et transparente. Ensuite, la température est abaissée à 150 C et le taux de résine est 2503 723 - 18 - ramené à 33 % en poids avec du crésol, puis on ajoute 0,5% en poids de tétrabutyl-titanate, calculé sur la résine sèche, à 1100C, tout en agitant pendant 30 minutes, pour obtenir une composition de résine résistante à la chaleur. Cette composition de résine contient 32 % de résine en poids et a une viscosité de 46 poises à 30C. Exemple 2 Au vernis polyester obtenu dans l'exemple référence 2 en une quantité de 100 parties en poids (calculéessur la quantité.de résine sèche) le vernis polyamide-imide obtenu dans l'exemple référence 4 en une quantité de 100 parties en poids (calculéessur la quantité de résine sèche) est ajouté et mis à réagir en chauffant à 1600C pendant 4 heu- res. Ensuite, la température est abaissée à 1500C et le taux de résine est ramené à 34 % en poids avec du xylène, puis on ajoute 0,8 % en poids de tétrabutyl-titanate, cal- culé sur la résine sèche, à 110'C, tout en agitant pendant minutes, pour obtenir une composition de résine résis- tante à la chaleur. Cette composition de résine contient 34 % de résine en poids et a une viscosité de 52 poises à OC. Exemple 3 à 8 Des compositions de résine résistantes à la chaleur sont préparées en utilisant les matières de départ et les conditions de réaction indiquées dans le tableau 1. Tableau 1 Vernis de départ (parties en poids basées sur la teneur en résine sèche I t l l Exemple No. Exemple référence 1 100 100 100 100 " 2 100 100 100 100 " 3 185 100 54 20 " 4 100 150 60 Condition de la Température ( C) 170 160 170 170 170 160 160 170 réaction 5 Durée (h) 6 4 5 6 7 5 6 5 Tétrabutyl-titanate (% en poids basé 0,5 0,8 1,0 1,5 1,5 0,8 1,4 1,1 sur la résine sèche O,54 Taux de résine (% en 32 34 35 36 40 31 35 32 Propriétés du poids) vernis obtenu Viscosité (poises, Viscosité 2503 723 - 20 - Chacun des vernis ainsi préparés est appliqué 8 fois sur un fil de cuivre souple ayant un diamètre de 1 mm et cuit dans un four vertical ayant une longueur de 4,50 mè- tres, chauffé à 300 C à la partie inférieure et à 4000C à la partie supérieure, pour obtenir un fil émaillé ayant une épaisseur d'émail de 0, 038 à 0,040 mm. Les propriétés de ce fil de cuivre émaillé ainsi obtenu sont examinées et indiquées dans le tableau 2. 2503 723 - 21 - Tableau 2 Propriétés Conditions d'essai Exemple 1 Souplesse Essai sur mandrin 1X OK Résistance à Charge 600 g 100 l'abrasion Nombre de râclages répétés Résistance Température de passage de l'es- aux craquelu- sai sur mandrin après vieillis- 300 res sement de 1 h. (OC) Etat normal (KV) 13,0 Rigidité Après vieillissement à 240'C 9 9 diélectrique pendant 168 h. (KV) Taux de rétention (%) 76 Résistance à Température d'enfoncement l'enfoncement charge 700 g (0C)365 Résistance à Durée de vie suivant IEEE No.57 la chaleur Durée moyenne de vie à 260'C (h) 500 Durée moyenne de vie à 240'C (h) 1300 Résistance au Allongement 30 %, essai de pi- fendillement qres bon (bon ou mauvais) Résistance a Taux de rétention:1 (%) 70 l'hydrolyse Essai de formation de bulles R-22 - Résistance au Fréon Formation de bulles Temp. 1300C - 10 min. bon 'C min. bon - à suivre - - 22 - Tableau 2 (suite) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 2 3 4 5 6 1X OK 1X OK 'X OK 1X OK lX OK 85 60 50 85 260 280 260 220 300 12,0 12,0 13,5 12,0 12,5 9,6 5,5 4,7 3,1 12,6 46 35 26 100 390 350 340 335 400 730 230 160 110 840 2200 1050 870 410 2300 bon bon bon bon bon 55 45 36 80 bon - - - bon bon - - - bon - à suivre - - 23 - Tableau 2 (suite) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 7 8 référence 1 référence 2 éférence 6 1X OK 1X OK 1X OK 1X OK 1X OK 80 40 35 30 240 130 160 220 12,7 13,0 12,7 12,0 12,5 11,3 12,6 1,6 4,2 10,6 89 97 13 35 85 370 390 330 370 390 530- 630 80 260 550 1750 1900 230 950 1700 bon bon bon mauvais mauvais 83 25 40 50 bon bon - cloqué bon cloqué bon - cloqué cloqué - 24 - Note relative au tableau 2: :1 Taux de rétention =Tension de claquage après détérioration x 1 Tension de claquage à l'état normal La détérioration est effectuée en chauffant un échantillon à 1800C pendant 2 heures, dans 2 ml d'eau pla- cée dans un récipient sous pression, fermé, ayant un volu- me intérieur de 670 ml (volume de l'eau: 0,3 % du volume intérieur). ::2 Dans un autoclave ayant un volume intérieur de 1000 ml, 350 g de R-22, 350 g d'huile de réfrigérant et un bobinage- échantillon sont placés et chauffés à 1250C pendant 168 heures. Ensuite, l'autoclave est ouvert et le bobinage- échantillon est immédiatement transféré dans une étuve chauffée à 1300C ou à 1500C, puis est chauffé pendant 10 minutes pour observer les cloques. Comme on peut le voir d'après le tableau 2, les exemples 1 et 3 à 5, dans lesquels la résine polyamide-imi- de de l'exemple référence 3 soluble dans un vernis du type crésol, obtenue en utilisant un lactame comme seul réactif, est mise à réagir avec la résine polyester de l'exemple référence 1, en chauffant, sont remarquablement améliorés en ce qui concerne la résistance aux chocs thermiques, com- parés à l'exemple référence 1. Si le taux de résine de po- lyamide-imide est élevé, comme le montrent les exemples 1 et 3, la résistance à la chaleur, la résistance à l'hydro- lyse et la résistance à l'abrasion sont particulièrement améliorées. En outre, les exemples 2 et 6 à 8, dans lesquels le vernis polyester obtenu dans l'exemple référence 2, est mis à réagir avec un vernis polyamide-imide, obtenu dans l'exem- ple référence 4 ou 5, en chauffant, sont remarquablement améliorés en ce qui concerne la résistance aux chocs ther- miques, à la chaleur, au fendillement, à l'hydrolyse, com- parés à l'exemple référence 2. En outre, les exemples 2 et 6 à 8 sont également remarquablement améliorés dans la ré- sistance au froid, la résistance au fendillement, et la - 25 - résistance à l'hydrolyse, comparés à l'exemple référence 6 dans lequel la résine polyester-imide du commerce est uti- lisée. Comme mentionné ci-dessus, en utilisant la compo- sition de résine résistante à la chaleur, obtenue en fai- sant réagir la résine spéciale polyamide-imide avec une résine polyester, les propriétés des résines polyester classiques et des résines polyester-imide classiques sont remarquablement améliorées. Exemple référence 7 Ingrédients Grammes Moles (A) Constituants Monométhyltéréphtalate 109,3 0,607 4,4'-Diphénylméthane-di- 75,9 0,304 isocyanate NMéthylpyrrolidone 123,5 (B) Constituants Ethylèneglycol 107,1 1,727 Tris(2-hydroxyéthyl) 350,0 1,341 isocyanurate Diméthyl-téréphtalate 459,2 2,367 Tétrabutyl-titanate 1,1 (catalyseur) Crésol 70,0 Les constituants (A) mentionnés ci-dessus sont placés dans un ballon à quatre cols, équipé d'un thermo- mètre, d'un agitateur et d'un tube pour distillation frac- tionnée et sont mis à réagir à 100 C pendant 3 heures dans un courant d'azote. Ensuite, la température est montée à 150 C et la réaction est poursuivie à cette température jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de gaz carbonique. En- suite, les constituants (B) sont placés dans le ballon et la réaction est effectuée à 180-200 C jusqu'à ce qu'il n'y ait presque plus de méthanol formé par la réaction. Ensuite, la température est montée à 220 C et la réaction est effec- tuée à cette température jusqu'à ce que la durée de gélifi- - 26 - cation mesurée sur une plaque chaude à 250 C, soit de 120 secondes ou moins. A la résine chaude résultante, un mélan- ge solvant de crésol/"NISSEKI HISOL"-100 = 8/2 {rapport pondéral) est ajouté pour avoir un taux de résine de 30 % en poids. Ensuite, tout en maintenant la solution de rési- ne à 110 C, 5 % en poids de tétrabutyltitanate basée sur la teneur en résine, sont ajoutés progressivement à la so- lution de résine tout en agitant pendant 30 minutes pour obtenir un vernis polyester-amide. Exemple référence 8 En utilisant les mêmes ingrédients que ceux men- tionnés dans l'exemple référence 4, la réaction est effec- tuée de la même façon que décrite dans l'exemple référence 4. La solution de résine résultante est diluée avec du cré- sol, afin d'avoir une teneur en résine de 25 % en poids. Le vernis polyamide-imide transparent résultant a une viscosi- * té de 75 poises à 30 C et une viscosité réduite de 0,27 (0,5 gramme de la résine dissous dans 100 ml de diméthyl- formamide à 30 C). Exemple référence 9 En utilisant les mêmes ingrédients que ceux nen- tionnés dans l'exemple référence 5, sauf qu'on utilise 5,6 g (0,08 équivalent) d'acide trimésique au lieu de 6,3 g (0,09 équivalent), on effectue les réactions de la mAme façon que décrit dans l'exemple référence 5. La solution de résine résultante est diluée avec du crésol pour avoir un taux de résine de 23 % en poids. Le vernis polyamide-imide résul- tant à une viscosité de 83 poises à 30 C et une viscosité réduite de 0,28 (0,5 gramme de la résine dissous dans 100 nl de diméthylformamide). Exemple 9 Au vernis polyesteramide obtenu dans l'exemple ré- férence 7 à raison de 100 parties en poids (calculées sur le taux de résine sèche), le vernis polyamide-imide obtenu dans l'exemple référence 3 en une quantité de 65 parties en poids (calculé sur le taux de résine sèche), est ajouté et - 27 - chauffé à 160'C tout en agitant jusqu'à ce qu'une composi- tion de résine résistante à la chaleur, homogène, soit ob- tenue. Exemple 10 Au vernis polyester-amide de l'exemple référence 6 ("Isomid ") à raison de 100 parties en poids (basées sur la quantité de résine sèche), le vernis polyamide-imide obtenu dans l'exemple référence 3 à raison de 65 parties en poids, (basées sur la quantité de résine sèche), et deux parties en poids de tétrabutyl-titanate, sont ajoutés et chauffés à 160'C tout en agitant jusqu'à ce qu'on obtienne une composition de résine résistante à la chaleur, homogène et transparente. Exemple 11 Au vernis polyesteramide obtenu dans l'exemple ré- férence 7, à raison de 100 parties en poids (basées sur la quantité de résine sèche), le vernis polyamide-imide obte- nu dans l'exemple référence 8, en une quantité de 200 par- ties en poids, (basées sur la quantité de résine sèche), est ajouté et chauffé à 1600C tout en agitant jusqu'à ce que l'on obtienne une composition de résine résistante à la chaleur homogène. Exemple 12 Au vernis polyester-imide de l'exemple référence 6 ("Isomid"), à raison de 100 parties en poids, (basées sur la quantité de résine sèche), le vernis polyamide-imide obtenu dans l'exemple référence 9, à raison de 30 parties en poids, (basées sur la quantité de résine sèche), est ajouté et chauffé à 1600C, tout en agitant, jusqu'à ce que l'on obtienne une composition de résine résistante à la chaleur homogène et transparente. Les vernis ainsi obtenus sont appliqués sur un fil de cuivre par le procédé classique et les propriétés du fil émaillé obtenu sont examinées et les résultats sont indi- qués dans le tableau 3; Tableau 3 Résistance à la chaleur Souplesse 1 Résistance à Résistance aux Taux de (pas d'allonge- l'abrasion l craquelures rt1 Exemple ment) Température de rento Exp(Nombre de assage de l'es- (Nombre de rigidité EpNo. Essai sur raclages ai sur mani di électrique mandrin répétés) près vieilles- %2 sement de 1 heure ( C) 240 C 260 C Exemple référence 7 1X OK 30 180 40 20 Exemple référence 6 lX OK 30 200 80 50 Exemple 9 1X OK 63 240 85 63 Exemple 10 1X OK 60 300 100 70 Exemple 11 1X OK 80 300 100 80 Exemple 12 iX OK 45 210 90 50 ! r0o Co rv Ln o -'j r%) u4 250372X - 29 - Note concernant le tableau 3 Conditionsde cuisson: Diamètre du fil:1 mm, 8 applications. Four Longueur: 4,50 m Four temp.:entrée 300'C milieu 350'C sortie 400'C Vitesse linéaire: 10 m/min. :1: Souplesse, résistance à l'abrasion et résistance aux chocs thermiques, sont mesurées selon la norme JIS C 3003. ::2:Taux de rétention de la rigidité diélectrique après vieillissement à 240'C pendant 168 heures, calculé sur la valeur initiale. Comme on peut le voir d'après le tableau 3, les compositions de résine résistantes à la chaleur des exem- ples 9 à 12, contenant la résine polyamide-imide soluble dans un solvant du type crésol, obtenu en utilisant un lac- tame comme seul réactif, sont améliorées en ce qui concer- ne la résistance à l'abrasion et la résistance à la chaleur (résistance aux chocs thermiques, taux de rétention de la rigidité diélectrique), comparées à la résine polyestera- mide de l'exemple référence 7 et de la résine polyesteri- mide de l'exemple référence 6. Particulièrement, quand le taux de la résine polyamide-imide est élevé, l'amélioration est remarquable dans les exemples 9, 10 et 11. Comme mentionné ci-dessus, la composition de rési- ne résistante à la chaleur, obtenue en faisant réagir la résine polyamideimide (A) avec une résine polyester, est améliorée dans sa résistance aux chocs thermiques, sa ré- sistance à la chaleur, sa résistance au fendillement et sa résistance à l'hydrolyse, comparée aux résines polyester classiques. En outre, la composition de résine résistante à la chaleur, obtenue en mélangeant la résine polyamide- imide (A) avec au moins un constituant choisi parmi les résines polyesteramide, polyesterimide, et polyesteramide- imide, de préférence en chauffant, par exemple pour effec- 2503 723 - 30 - tuer la réaction, est améliorée en ce qui concerne sa sou- plesse, sa résistance à la chaleur et sa résistance à l'usu- re, comparée aux résines polyesteramide, polyesterimide et polyesteramide-imide classiques. En outre, puisque la com- position de résine résistante à la chaleur de la présente invention a une bonne compatibilité avec d'autres résines, elle est utilisée industriellement et a une valeur indus- trielle élevée. - 31 - REVENDICATIONS 1.- Composition de résine résistante à la chaleur, comprenant: (A) - une résine polyamide-imide obtenue en faisant réagir dans un solvant du type crésol: (a) un polyisocyanate contenant un noyau isocyanu- rate, à raison de O à 30 % en équivalent, basés sur l'équi- valent isocyanate total; (b) un di-isocyanate; (c) un lactame; (d) un anhydride d'acide tricarboxylique; et (e) un composé différent du constituant (d), et ayant la formule: X' I 1X-R-(Y) n-1 (1) dans laquelle X et X' sont indépendamment des groupes car- boxyle ou des groupes anhydride d'acide; Y est un groupe carboxyle, hydroxyle, anhydride d'acide ou amino; n est un nombre entier valant 1 ou davantage; R est un reste de groupes aromatique, aliphatique, alicyclique ou hétérocy- clique, ou un groupe de formule: -(R1)m - Z - (R2)- (2) dans laquelle R1 et R sont indépendamment des restes de groupes aromatique, aliphatique, alicyclique ou hétérocy- clique; Z est CH2-, -CO-, -S02-, ou -O-; et m et t sont indépendamment des nombres entiers valant 1 ou 2, en une quantité de 0 à 30 % en équivalent, basés sur l'équivalent carboxyle total, et (B) - au moins un constituant choisi parmi une résine poly- ester, polyesteramide, polyesterimide et polyesteramide- imide. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le constituant (A) et le constituant (B) sont vis à réacir entre eux à une température de 120 a 220 C, en présenoe - 32 - d'un catalyseur de trans-estérification. 3. Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le constituant (B) est une résine polyester. 4.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le constituant (B) est une résine polyesteramide, une résine polyesterimide, une ré- sine polyesteramide-imide ou un mélange de ces résines. 5.- Composition selon la revendication 4, caracté- risée par le fait que la quantité du composant (A) est de 1 à 400 parties en poids, baséessur 100 parties en poids du constituant (B). 6.- Composition selon la revendication 3, caracté- risée par le fait que la quantité du constituant (A) est de 20 à 400 parties en poids, basées sur 100 parties en poids du constituant (B). 7.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que lepoly-isocyanate contenant un noyau d'isocyanurate (a) est celui obtenu par triméri- sation d'un di-isocyanate aromatique, d'un di-isocyanate aliphatique, d'un di-isocyanate alicyclique ou d'un poly- isocyanate. 8.- Composition selon la revendication 7, caracté- risée par le fait que le di-isocyanate aromatique est le tolylène-di-isocyanate ou le 4,4'-diphénylméthane-di-iso- cyanate, et que le di-isocyanate alicylique est l'isopho- ronedi-isocyanate. 9. Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le di-isocyanate (b) est le 4,4'-diphénylméthane-di-isocyanate, le 4,4'-diphénylétherdi- isocyanate, le tolylènedi-isocyanate ou le xylènedi-isocya- nate. 10.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le lactame (c) est l'ú-capro- lactame. 11.- Composition selon les revendications 1 ou 2, - 33 - caractérisée par le fait que l'anhydride d'acide tricarbo- xylique (d) est l'anhydride trimellitique. 12.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le composé de la formule (1) est l'acide trimésique, le tris)2-carboxyéthyl)isocyanu- rate, l'acide 3,3',4,4'benzophénonetétracarboxylique, l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique, l'acide 1,2,4-bu- tanetricarboxylique ou un anhydride de ces acides. 13.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le constituant (B) est obtenu en utilisant le tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate comme réactif. 14.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comprend encore un solvant polaire afin d'avoir un taux de résine de 20 à 60 % en poids. 15.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comprend encore un ou plusieurs constituants) à raison de 0,1 à 25 % en poids, calculés sur la teneur en résine, choisis parmi une résine époxy, une résine amino modifiée alcoxy, une résine phénol- formaldéhyde, un poly-isocyanate contenant un noyau isocya- nurate, un sel métallique d'acide organique, un composé du titane, une résine polyéther, une résine polyamide, une résine polyimide, une résine polyhydandoine, une résine polysulfone, du carbonate de guanidine, du benzotriazole, une résine furannique, une résine phénoxy, un élastomère d'uréthane, une résine polybutadiène, un caoutchouc nitri- le-butadiène, et un caoutchouc acrylique. 16.- Composition selon la revendication 15, carac- térisée par le fait que le composé de titane est le tétra- butyl-titanate. 17.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que la quantité de lactame (c) est de 10 à 100 % en équivalent, basés sur l'équivalent isocya- nate total. - 34 - 18.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que la somme du pourcentage en équivalent du composant (a), calculé sur l'équivalent iso- cyanate total, et du pourcentage en équivalent du compo- sant (e), calculé sur l'équivalent carboxyle total, est dans la gamme de 3 à 30 % en équivalent. 19.- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polyamide-imide (A) est un polymère ramifié obtenu à partir d'un poly-isocyanate contenant un noyau isocyanurate, d'un di-isocyanate, d'un lactame et d'un anhydride d'acide tricarboxylique. 20.- Fil isolé obtenu en appliquant la composition de résine résistante à la chaleur de la revendication 1, sur un conducteur électrique, directement ou en même temps que d'autre(s) revêtement(s) isolant(s) et en la cuisant. 21.- Fil isolé obtenu en appliquant la composition de résine résistante à la chaleur selon la revendication 3, sur un conducteur électrique, directement ou en même temps que d'autre(s) revêtement(s) isolant(s) et en la cuisant. 22.- Fil isolé obtenu en appliquant la composition de résine résistante à la chaleur de la revendication 4, sur un conducteur électrique, directement ou en même temps que d'autre(s) revêtement(s) isolant(s) et en la cuisant.