Brevet FR2508926A1 — publié le 19830107

La présente invention concerne des compositions d'huile lubrifiante et leur application à la réduction de la consommation de carburant dans des moteurs à combus- tion interne Elle a plus particulièrement trait à des compositions d'huile lubrifiante pour carter contenant un ester d'4 cide gras boraté du glycérol comme agent réducteur de friction. Compte tenu de la crise liée à l'amenuisement des réserves de combustible fossile et à l'ascension rapide des prix de ce combustible, de nombreux efforts ont été déployés en vue de réduire la quantité de carburant consommée par les moteurs de véhicules automobiles, etc. Il est par conséquent urgent de trouver des lubrifiants qui réduisent la friction globale dans le moteur, de manière à réduire les besoins en énergie du moteur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 201 684 fait connaître des huiles lubrifiantes conte- nant des amides, esters ou ester-amides d'acides gras sulfurés d'amines alkoxylées qui réduisent la friction entre des surfaces métalliques coulissantes dans des moteurs à combustion interne. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 4 167 486 enseigne des huiles lubrifiantes contenant certains esters d'acides présentant des doubles liaisons ou le dimère ou le trimère de ces esters d'acides Des réductions de la consommation de carburant dans un moteur à combustion interne sont revendiquées par l'utilisation des huiles lubrifiantes dans le carter du moteur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 151 077 enseigne l'utilisation de triméthylolalcanes monoacylés boratés comme additifs pour carburant et huile lubrifiante de moteur Les additifs sont considérés comme aptes à réduire l'incidence d'un allumage en surface dans un moteur à combustion interne et à inhiber l'accu- mulation de dépôts dans le carburateur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 2 795 548 révèle l'utilisation de compositions d'huiles lubrifiantes contenant un mono-oléate de glycérol boraté Les compositions d'huile sont utilisées dans le carter d'un moteur à combus- tion interne en vue de réduire l'oxydation de l'huile et la corrosion des pièces métalliques du moteur. Pour autant que l'on sache, aucune tentative n'a été faite pour préparer une composition d'huile lubrifiante formulée équilibrée du type décrit dans le présent mémoire qui possède non seulement de très bonnes propriétés d'inhibition de l'oxydation et de la corrosion mais possède aussi de très bonnes propriétés de dispersion, d'usure et de friction. On a maintenant découvert le fait très surpre- nant que la lubrification du carter d'un moteur à combus- tion interne avec une huile lubrifiante contenant un ester d'acide gras boraté de glycérol réduisait la consom- mation de carburant du moteur. En conséquence, la présente invention propose des huiles lubrifiantes qui réduisent la friction entre des surfaces métalliques coulissantes dans le carter de moteurs à combustion interne La friction réduite résulte de l'addition à l'huile lubrifiante de petites quantités d'un ester d'acide gras boraté de glycérol. D'autres additifs sont également présents dans l'huile lubrifiante en vue d'obtenir un équilibre correct de propriétés telles que dispersion, corrosion, usure et oxydation qui sont déterminantes pour le fonctionnement correct d'un moteur à combustion interne. En conséquence, la présente invention est axée sur une huile lubrifiante formulée en vue d'être uti- lisée dans le carter d'un moteur à combustion interne de manière à réduire la consommation de carburant dudit moteur, comprenant (a) unu quantité dominante d'une huile de viscosité lubrifiante; et (b) une quantité efficace de chacun des compo- sants suivants: 1 Un alcényl-succinimide ou succinate ou leurs mélanges, 2 un sel de métal du Groupe II d'un acide di- hydrocarbyldithiophosphorique, 3 un ou plusieurs hydrocarbylsulfonates de métal alcalin ou alcalino-terreux neutres ou rendus surbasiques, 4 un ou plusieurs phénates alkylés de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux neutres ou rendus surbasiques et un ester d'acide gras boraté de glycérol, utilisé comme modificateur de friction. La présente invention propose en outre un procédé pour réduire la consommation de carburant d'un moteur à combustion interne, par traitement des surfaces en mouvement du moteur avec l'huile lubrifiante définie ci-dessus. L'addition de 0,1 à-5 % en poids et de préfé- rence de 0,5 à 2 % en poids d'un ester d'acide gras boraté de glycérol à une huile lubrifiante moteur améliore notablement l'économie de carburant du moteur à combustion interne En particulier on a observé des améliorations de la consommation de carburant de 2 à 4 % en moyenne dans des essais effectués sur des moteurs Cette améliora- tion de l'économie de carburant peut être obtenue tant dans des moteurs à allumage par compression, c'est-à-dire des moteurs Diesel, que dans des moteurs à allumage par étincelle, c'est-à-dire des moteurs à essence. Les esters d'acide gras boratés de glycérol sont préparés par boratation d'un ester d'acide gras de glycérol avec l'acide borique, avec élimination de l'eau de réaction Le bore est avantageusement présent en quantité suffisante pour que chaque atome de bore réagisse avec 1,5 à 2,5 groupes hydroxyle présents dans le mélange réactionnel. On peut conduire la réaction à une température comprise dans la plage de 60 à 1350 C, en l'absence ou en présence de tout solvant organique convenable tel que le méthanol, le benzène, les xylènes, le toluène, l'huile neutre, etc. On peut préparer des esters d'acide gras du glycérol par divers procédés bien connus dans l'art anté- rieur Beaucoup de ces esters tels que le mono-oléate de glycérol et l'ester de glycérol de l'acide gras du suif, sont produits à l'échelle industrielle Les esters que l'on peut utiliser dans la présente invention sont solubles dans l'huile et on les obtient de préférence à partir d'acides gras en C 8 à C 22 ou de leurs mélanges, tels qu'on en rencontre dans les produits naturels L'acide gras peut être saturé ou non saturé Certains composés rencontrés dans des acides provenant de sources naturelles peuvent renfermer de l'acide licanique qui contient un groupe céto Les acides gras en C 8 à C 22 que l'on apprécie le plus sont ceux qui répondent à la formule R-COOH dans laquelle R est un radical alkyle ou alcényle. Le monoester d'acide gras de glycércl est préconisé; toutefois, on peut utiliser des mélanges de mono et de diesters Tout mélange de mono et de diesters contient avantageusement au moins 40 % du monoester Des mélanges de mono et de diesters de glycérol contiennent très avantageusement 40-à 60 % en poids du monoester Par exemple, le mono-oléate de glycérol du commerce renferme un mélange de 45 à 55 % en poids de monoester et de 55 à 45 % en poids de diester. Des acides gras appréciés sont les acides oléique, stéarique, palmitique, myristique, palmitoléique, linéoléique, laurique, linolenique et éléostéarique et les acides dérivés de produits naturels tels que le suif, l'huile de palme, l'huile d'olive, l'huile d'arachide, l'huile de mals, l'huile de pied de boeuf, etc. Un acide particulièrement apprécié est l'acide oléique. Les huiles lubrifiantes auxquelles les esters d'acides gras de glycérol boratés sont ajoutés contiennent un hydrocarbylsulfonate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un phénate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un dihydrocarbyldithiophosphate de métal du Groupe II et un alcényl -succinimide ou succinate ou leurs mélanges. Les hydrocarbylsulfonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux peuvent être des sulfonates de pétrole, des sulfonates aromatiques alkylés par voie de synthèse ou des sulfonates aliphatiques tels que ceux qui sont dérivés du polyisobutylène L'une des fonctions les plus importantes des sulfonates réside dans leur action comme détergent ou comme dispersant Ces sulfonates sont bien connus dans la pratique Le groupe hydrocarbyle doit comporter un nombre suffisant d'atomes de carbone pour rendre la molécule de sulfonate soluble dans l'huile. De préférence, la portion hydrocarbyle a au moins 20 atomes de carbone et peut être aromatique ou aliphatique, mais elle est ordinairement alkylaromatique On utilise très avantageusement les sulfonates de calcium, magnésium ou baryum qui sont de caractère aromatique. Certains sulfonates sont normalement prépares par sulfonation d'une fraction de pétrole comportant des groupes aromatiques, ordinairement des mono ou dialkyl- benzènes, puis formation du sel métallique de l'acide sulfonique D'autres matières de départ utilisées pour la préparation de ces sulfonates comprennent des benzènes alkylés par voie de synthèse et des hydrocarbures ali- phatiques préparés par polymérisation d'une mono-oléfine ou d'une dioléfine, par exemple un groupe polyisobutényle préparé par polymérisation de l'isobutène Les sels métalliques sont formes directement ou par métathèse,. selon des procédés bien connus. Les sulfonates peuvent être neutres ou rendus surbasiques, leurs indices de basicité pouvant atteindre environ 400 ou dépasser cette valeur L'anhydride carbo- nique est la matière utilisée le plus couramment pour produire les sulfonates basiques ou rendus 3 urbasiques. On peut utiliser des mélanges de sulfonates neutres et rendus surbasiques Les sulfonates sont ordinairement utilisés de manière qu'ils représentent 0,3 à 10 % en poids de la composition totale De préférence, les sulfo- nates neutres sont présents en proportion de 0,4 à 5 % en poids de la composition totale et les sulfonates rendus surbasiques sont présents en proportion de 0,3 à 3 % en poids de la composition totale. Les phénates pouvant être utilisés dans la pré- sente invention sont les produits classiques qui sont des sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux de phénols alkylés L'une des fonctions des phénates réside dans leur action comme détergent et comme dispersant Entre autres choses, le phénate empêche le dépôt d'impuretés formées pendant le fonctionnement à haute température du moteur Les phénols peuvent être monoalkylés ou polyalkylés. La portion alkyle de l'alkylphénate est présente pour conférer au phénate la solubilité dans l'huilé La portion alkyle peut provenir de sources naturelles ou synthétiques Des sources naturelles comprennent des hydro- carbures du pétrole tels que l'huile blanche et la paraffine La portion hydrocarbonée, étant dérivée du pétrole, est un mélange de groupes hydrocarbyle différents dont la composition spécifique dépend de l'huile de base particulière qui a été utilisée comme matière de départ. Des sources synthétiques convenables comprennent divers alcènes disponibles dans le commerce et des dérivés d'alcanes qui, lorsqu'on les fait réagir avec le phénol, donnent un alkylphénol Des radicaux convenables obtenus comprennent les radicaux butyle, hexyle, octyle, décyle, dod 6 cyle, hexadécyle, eicosyle, tricontyle, etc D'autres sources synthétiques convenables de radical alkyle compren- nent des polymères oléfiniques tels que polypropylène, polybutylène, polyisobutylène, etc. Le groupe alkyle peut être un groupe à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, saturé ou non saturé (s'il n'est pas saturé, il ne présente avantageusement pas plus de 2 et généralement pas plus d'un site d'insaturation oléfinique) Les radicaux alkyle contiennent généralement 4 à 30 atomes de carbone Lorsque le phénol porte un substituant alkyle, le radical alkyle doit généralement contenir au moins 8 atomes de carbone Le phénate peut être éventuellement sulfuré Il peut être neutre ou rendu surbasique et dans ce dernier cas, son indice de basicité atteint ou dépasse une valeur de 200 à 300 On peut utili- ser des mélanges de phénates neutres et rendus surbasiques. Les phénates sont ordinairement présents dans l'huile de manière à représenter 0,2 à 27 % en poids de la composition totale Les phénates neutres sont de préfé- rence présents en proportion de 0,2 à 9 % en poiàs de la composition totale et les phénates rendus surbasiques sont présents en proportion de 0,2 à 13 % en poids de la composition totale Les phénates rendus surbasiques sont très avantageusement présents en proportion de 0,2 à 5 % en poids de la composition totale Les métaux préférés sont le calcium, le magnésium, le strontium et le baryum. On apprécie les alkylphénates de métaux alcalino- terreux sulfurés Ces sels sont obtenus par divers procédés> par exemple par traitement au soufre du produit de neutra- lisation d'une base de métal alcalino-terreux et d'un alkylphénol Le soufre, sous la forme élémentaire, est avantageusement ajouté au produit de neutralisation et amené à réagir à des températures élevées pour produire l'alkylphénate de métal alcalino-terreux sulfuré. Si, pendant la réaction de neutralisation, on ajoute davantage de base de métal alcalino-terreux qu'il n'en faut pour neutraliser le phénol, on obtient un alkylphénate de métal alcalino-terreux sulfuré basique (voir par exemple le procédé du brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 2 860-096) On peut accroître la basicité en ajoutant de l'anhydride carbonique à l'alkylphénate de métal alcalino-terreux sulfuré basique La base de métal alcalino-terreux en excès peut être ajoutée après l'étape de sulfuration, mais on l'introduit avantageuse- ment en même temps qu'on ajoute la base de métal alcalino- terreux pour neutraliser-le phénol. L'anhydride carbonique est la matière utilisée le plus couramment pour produire les phénates basiques ou "rendus surbasiques" Un procédé dans lequel des alkylphénates de métaux alcalino-terreux sulfurés basiques sont produits par addition d'anhydride carbonique est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 178 368. Les sels de métal du Groupe II d'acides dihydro- carbyldithiophosphoriques sont doués de propriétés anti- usure, anti-oxydantes et thermostabilisantes Des sels de métaux du Groupe II d'acides phosphorodithiolques ont déjà été décrits (voir par exemple le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 390 080, colonnes 6 et 7, o ces composés et leurs préparations font l'objet d'une description gêné- rale) Les sels de métal du Groupe II des acides dihydro- carbyldithiophosphoriques qui peuvent être utilisés dans la composition d'huile lubrifiante de l'invention contien- nent avantageusement environ 4 à environ 12 atomes de carbone dans chacun des radicaux hydrocarbyle et peuvent être de nature aromatique, alkylique ou cycloalkylique. Des groupes hydrocarbyle appréciés sont des groupes alkyle contenant 4 à 8 atomes de carbone et ils sont représentés par les groupes b Utyle, isobutyle, sec -butyle, hexyle, isohexyle, octyle, 2-éthylhexyle, etc Les métaux qui conviennent à la formation de ces sels comprennent le baryum: le calcium, Je strontium, le zinc et le cadmium, parmi lesquels on préconise le zinc. De préférence, le sel de métal du Groupe II d'un acide dihydrocarbyldithiophosphorique répond à la formule suivante: R 20 p S I Pv * R 30 S, Mi _ 2 dans laquelle: e R 2 et R représentent, indépendamment, des 2 3 radicaux hydrocarbyle tels que définis ci-dessus, et f M 1 représente un cation de métal du Groupe II tel que défini ci-dessus. Le sel dithiophosphorique est présent dans les compositions d'huilelubrifiante de l'invention en une quantité efficace pour inhiber l'usure et l'oxydation de l'huile lubrifiante La quantité va d'environ 0, 1 à environ 4 % en poids de la composition totale, le sel est de préférence présent en proportion d'environ 0,2 à environ 2,5 % en poids de la composition d'huile lubrifiante totale La composition d'huile lubrifiante finale contient ordinairement 0,025 à 0,25 % en poids de phosphore et de préférence 0,05 à 0,15 % en poids. L'alcényl-succinimide ou le succinate ou leurs mélanges sont présents, entre autres choses, pour agir comme dispersant et pour empocher la formation de dépôts au cours du fonctionnement du moteur Les alcénylsuccinimides et succinates sont bien connus dans l'art antérieur. Les alcényl-succinimides sont le produit de réaction d'un anhydride succinique substitué par un polymère polyoléfi- nique avec une amine, de preférence une polyalkylène- polyamine, et les alcényl-succinates sont le produit de réaction d'un anhydride succinique substitué par un poly- mère polyoléfinique avec des alcools, phéncls et naphtols monohydroxyliques et polyhydroxyliques, de préférence un alcool polyhydroxylique contenant au moins 3 radicaux hydroxy Les anhydrides succiniques substitués par un polymère polyoléfinique sont obtenus par réaction d'un polymère polyoléfinique ou d'un dérivé d'un tel polymère avec l'anhydride maléique L'anhydride succinique ainsi obtenu est amené à réagir avec l'amine ou le composé hydroxylique La préparation des alcénylsuccinimides a été décrite plusieurs fois dans l'art antérieur (voir par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 390 082, No 3 219 666 et No 3 172 892) La préparation des alcényl-succinates a aussi été décrite dans l'art antérieur (voir par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 381 022 et N 3 522 179). Des résultats particulièrement avantageux sont obtenus avec les compositions d'huile lubrifiante de l'invention lorsque l'alcénylsuccinimide ou succinate est un anhydride succinique à substituant polyisobutène d'une polyalkylènepoiyamine ou respectivement d'un alcool polyhydroxylique. Le polyisobutêne à partir duquel l'anhydride succinique à substituant polyisobutène est obtenu, est formé par polymérisation d'isobutène et sa composition peut varier largement Le nombre moyen d'atomes de carbone peut aller de 30 ou de moins de 30 à 250 ou plus, la moyenne en nombre du poids moléculaire variant donc d'en- viron 400 ou moins à 3000 ou plus Le nombre moyen d'atomes de carbone par molécule de polyisobutène se situe avantageusement dans une plage d'environ 50 à environ , lespolyisobutènes ayant un poids moléculaire dont la moyenne en nombre va d'environ 600 à environ 1500. Le nombre moyen d'atomes de carbone par molécule de poly- isobutène va notamment d'environ 60 à environ 90 et la moyenne en nombre du poids moléculaire va d'environ 800 à 1300 On fait réagir le polyisobutène avec l'anhydride maléique conformément aux procédés bien connus pour obtenir l'anhydride succinique à substituant polyisobutène. Dans la préparation de l'alcényl-succinimide, l'anhydride succinique substitué est amené à réagir avec une polyalkylènepolyamine pour former le succinimide correspondant Chaque radical alkylène de la polyalkylène- polyamine comprend habituellement jusqu'à environ 8 atomes de carbone Le nombre de radicaux alkylène peut atteindre environ 8 Le radical alkylène est illustré par les radicaux éthylène, propylène, butylène, triméthy- lène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, etc Le nombre de groupes amino dépasse généralement mais non nécessairement d'une unité le nombre de radicaux alkylène présents dans l'amine, c'est-à- dire que si une polyalkylènepolyamine contient 3 radicaux alkylène, elle renferme ordinairement quatre radicaux amino Le nombre de radicaux amino peut aller jusqu'à 9 environ De préférence, le radical alkylène contient environ 2 à environ 4 atomes de carbone et tous les groupes 1 1 amino sont primaires ou secondaires Dans ce cas, le nombre de groupes amino dépasse d'une unité le nombre de groupes alkylène La polyalkylènepolyamine contient avantageusement 3 à 5 groupes amino Des exemples particu- liers de polyalkylènepolyamines comprennent ltéthylène- diamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine la propylènediamine, la tripropylènetétramine, la tétra- éthylènepentamine, la triméthylènediamine, la penta- éthylènehexamine, la di(trir méthylène)triamine, la tri- (hexaméthylène)tétramine, etc. D'autres amines qui conviennent à la préparation de l'alcénylsuccinimide pouvant être utilisé dans la présente invention comprennent les amines cycliques telles que la pipérizine, la morpholine et les dipipéridines. Les alcényl-succinimides utilisés dans les compositions de l'invention répondent avantageusement à la formule suivante Ri-CH-CNO Iè I * N+ Alkylene-N+n H I CH 2-C 0 A dans laquelle: a R 1 représente ungroupe alcényle, de préfé- rence un hydrocarbure principalement saturé préparé par polymérisation de mono-oléfines aliphatiques R 1 est de préférence préparé à partir d'isobutène et a un nombre moyen d'atomes de carbone et une moyenne en nombre du poids moléculaire tels que définis ci-dessus; b le radical "alkylène" représente un groupe principalement hydrocarbyle contenant jusqu'à environ 8 atomes de carbone et renfermant de préférence environ 2 à 4 atomes de carbone comme indiqué ci-dessus; c A représente un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle à substituant amino ou l'hydrogène. Le groupe hydrocarbyle et les groupes hydrocarbyle à substituant amino sont en général les analogues alkyliques et alkyliques à substituant amino des radicaux alkylène décrits ci-dessus De préférence, A représente l'hydrogène; d N est un nombre entier d'environ 1 à 10, et de préférence d'environ 3 à 5. L'alcényl-succinimide peut être amcné à réagir avec l'acide borique ou un composé similaire contenant du bore pour former les dispersants boratés utilisables dans la présente invention Les succinimides boratés entrent dans le cadre de la définition du terme alcényl- succinimide. Les alcényl-succinates sont les succinates de l'anhydride succinique défini ci-dessus avec des composés hydroxyliques qui peuvent être des composés aliphatiques tels que des alcools monohydroxyliques et polyhydroxyliques ou des composés aromatiques tels que des phénols et des naphtols Les composés hydroxyliques aromatiques desquels des esters peuvent être dérivés sont illustrés par les exemples particuliers suivants: phénol, bêta- naphtol, alpha-naphtol, crésol, résorcinol, catéchol, p,p'dihydroxybiphényle, 2-chlorophénol, 2,4-dibutylphénol, phénol substitué par un tétramère du propane, didodécyl. phénol, 4,4 '-méthylène-bis-phénol, alpha-décyl-bêta- napthol, phénol substitué par un polyisobutène de poids moléculaire égal à 1000, produit de condensation de l'heptylphénol avec 0,5 mole de formaldéhyde, produit de condensation de l'octyphénol avec l'acétone, oxyde de di(hydroxyphényle), sulfure de di(hydroxyphényle),disulfure de di(hydroxyphényle) et 4-cyclohexylphénol On apprécie le phénol et des phénols alkylés ayant jusqu'à 3 substi- tuants alkyle Chacun des substituants alkyle peut contenir ou plus 100 atomes de carbone. Les alcools desquels les esters peuvent âtre dérivés renferment de préférence jusqu'à environ 40 atomes aliphatiques de carbone Il peut s'agir d'alcools mono- hydroxyliques tels que le méthanol, l'éthanol, l'iso- octanol, le dodécaniol, le cylohexanol, le cyclopentanol, l'alcool béhénylique, l'hexatriacontanol, l'alcool néopentylique, l'alcool isobutylique, l'alcool benzylique l'alcool bêta-phényléthylique, le 2méthylcyclohexanol, le bêta-chloréthanol, l'éther monométhylique de l'éthylène. glycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, l'éther monopropylique du diéthylèneglycol, l'éther monododécylique du triéthylèneglycol, le mono-oléate d'éthylaneglycol, le monostéarate de diéthylèneglycol, l'alcool sec -penty- lique, l'alcool tertio-butylique, le 5-bromododécanol,. le nitro-octadécanol, et le dioléate de glycérôl Les alcools polyhydroxyliques contiennent de préférence 2 à environ 10 radicaux hydroxy Ils sont illustrés par exemple par l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylène- glycol, le tétraéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, le tripropylèneglycol, le dibutylèneglycol, le tributylène- glycol et d'autres alkylèneglycols dont le radical akylène contient 2 à environ 8 atomes de carbone D'autres alcools polyhydroxyliques utiles comprennent le glycérol, le mono-oléate de glycérol, l'éther monométhylique de glycérol, le pentaéry thritol, l'acide 9,10dihydroxystéarique, l'ester méthylique de l'acide 9,10-dihydroxystéarique, le 1,2-butanediob le 2,3-hexanediol, le 2,4 hexanediol, le pinacol, l'êrythritol, l'arabitol, le sorbitol, le mannitol, le 1,2-cyclohexanediol et le xylèneglycol. Des glucides tels que des sucres, des amidons, des celluloses, etc peuvent donner de même des esters Les glucides peuvent être illustrés par le glucose, le fructose, le saccharose, le rhamnose, le mannose, le glycéraldéhyde et le galactose. Une classe d'alcools polyhydroxyliques particu- lièrement appréciée comprend ceux qui portent au moins 3 radicaux hydroxy, dont certains ont été estérifiés avec un acide monocarboxylique ayant environ 8 à environ atomes de carbone, tels que l'acide octanoique, l'acide oléique, l'acide stéarique, l'acide linoléique, l'acide dodécanoique, ou l'acide du tall oil Des exemples de ces alcools polyhydroxyliques partiellement estérifiés sont le mono-oléate de sorbitml, le distéarate de sorbitol, le mono-oléate de glycérol, le monostéarate de glycérol, le di-dodécanoate d'érythritol. Les esters peuvent aussi être dérivés d'alcools insaturés tels que l'alcool allylique, l'alcool cinnamy- lique, l'alcool propargylique, le 1-cyclohexène-3-ol, et l'alcool oléylique D'autres classes d'alcools capa- bles de donner des esters de la présente invention compren- nent les éther,-alcools et les amino-alcools tels que, par exemple, les alcools à substituants oxyalkylène, oxyarylène, aminoalkylène et aminoarylène ayant un ou plusieurs radicaux oxyalkylène, aminoalkylène, amino- arylène ou oxyarylène Ils sont illustrés par le "Cello- solvel le carbitol, le phénoxyéthanol, heptylphényl- xypropylène)6-H, l'octyl(oxyéthylène) 30-H, le phényl- (oxyoctylène-2-H, le glycérol à substituant mono- (lieptylphényloxypropylène)/ le poly(oxyde ds styrène), l'aminoéthanol, le 3-aminoéthylpentanol, la di(hydroxy- dthyl)amine, le p-aminophénol, la tri(hydroxypropyl)- amine, la N-hydroxyéthylé- hylènediamine, la N,N,N'N'- tétrahydroxytriméthylènediamine, etc On apprécie princi- palement les éther-alcools ayant jusqu'à environ 150 radicaux oxyalkylène dont le radical alkylène contient 1 à environ 8 atomes de carbone. Les esters peuvent être des diesters d'acides succiniques ou des esters acides, c'est-à-dire des acides succiniques partiellement estérifiés de même que des alcools ou des phénols polyhydroxyliques partiellement estérifiés, c'est-à-dire des esters portant des radicaux hydroxylealcooliques ou phénoliques libres Des mélanges des esters illustrés cidessus sont également envisagés dans le cadre de la présente inventioon. Les alcényl-succinates peuvent être amenés à réagir avec l'acide borique ou avec un composé similaire contenant du bore pour former des dispersants boratés pouvant être utilisés dans la présente invention Ces succinates boratés sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 533 945 Les succinates boratés entrent dans le cadre de la définition du terme "alcényl- succinate". Les alcényl-succinimides et alcényl-succinates sont présents dans les compositions d'huile lubrifiante de l'invention en une quantité efficace pour qu'ils se comportent comme dispersant et empêchent le dépôt d'impuretés formées dans l'huile pendant le fonctionnement du moteur La quantité d'alcényl-succinimide et succinates peut aller d'environ 1 à environ 20 % en poids de la composition d'huile lubrifiante totale De préférence, la quantité d'alcényl-succinimide ou succinate qui est présente dans la composition d'huile lubrifiante de l'in- vention va d'environ 1 à environ 10 % en poids de la composition totale. L'huile lubrifiante prête à l'emploi peut être simple ou multigrade Des huiles lubrifiantes multigrades sont préparées par addition d'agents améliorant l'indice de viscosité (IV, Des exemples représentatifs d'agents améliorant l'indice de viscosité sont des polyalkyl- méthacrylates, des copolymères d'éthylène et de propylène, des copolymères de styrène et d'un diène, etc On peut aussi utiliser dans les formulations de l'invention des agents améliorant l'indice de viscosité qui sont en même temps doués de propriétés dispersantes. L'huile lubrifiante utilisée dans les compositions de l'invention peut être une huile minérale ou une huile synthétique dont la viscosité permet son utilisation dans le carter d'un moteur à combustion interne Des huiles lubrifiantes pour carter ont ordinairement une viscosité allant d'environ 1300 centistokes à -17,80 C à 22,7 centistokes à 990 C Les huiles lubrifiantes peuvent provenir de sources synthétiques ou naturelles Des huiles minérales pouvant être utilisées comme huile de base dans la présente invention comprennent des huiles paraffi- niques, naphténiques et d'autres huiles qui sont ordinai- rement utilisées dans des compositions d'huile lubrifiante. Des huiles synthétiques comprennent à la fois des huiles synthétiques hydrocarbonées et des esters synthétiques. Des huiles hydrocarbonées synthétiques utiles comprennent des polymères liquides d'alpha-oléfines ayant la viscosité convenable Les oligomères liquides hydrogénés d'alpha- oléfines en C 6 à C 12 tels que le trimère du 1-décène sont particulièrement utiles On peut utiliser de même des alkylbenzènes de viscosité convenable tels que le didodécyl- benzène Des esters synthétiques utiles comprennent les esters d'un acide monocarboxylique et d'acides polycarboxy- liques ainsi que d'alcanols monohydroxyliques et de polyols Des exemples représentatifs sont l'adipate de d dodécyle, le tétracaproate de pentaérythritol, l'adipate de di-2-éthylhexyle, le sébacate de dilauryle, etc On peut aussi utiliser des esters complexes préparés à partir de mélanges d'acides mono et dicarboxyliques et d'alcanols monohydroxyliques et dihydroxyliques. Des mélanges d'huiles hydrocarbonées avec des huiles synthétiques sont également utiles Par exemple, des mélanges de 10 à 25 % en poids de trimère hydrogéné du 1-décène avec 75 à 90 % en poids d'huile minérale de viscosité Saybolt à 37,8 C égale à 150 secondes universelles donnent une excellente base pour huile lubrifiante. Des concentrés d'additifs sont également inclus dans le cadre de l'invention Sous la forme d'un additif concentré, l'ester boraté d'acide gras du glycérol est présent à une concentration allant de 5 à 50 % en poids. D'autres additifs qui peuvent être présents dans la formulation comprennent des inhibiteurs de rouille, des inhibiteurs de mousse, des inhibiteurs de corrosion des agents de désactivation des métaux, des agents abaissant le point d'écoulement, des anti-oxydants et divers autres additifs bien connus. D'autres détails de la présente invention ressor- tent des exelples suivants, dcnnis à titre non limitatif. EXEMPLE 1 Préparation du mono-oléate de glycérol boraté On ajoute 30,92 g d'acide borique et 250 ml de xylène à un mélange contenant 125,23 g de monooléate de glycérol ( 45 à 55 % en poids) et de dioléate de glycérol ( 55 à 45 % en poids) On chauffe le mélange réactionnel à 99-1410 C pendant environ 9 heures-et demie sous atmosphère d'azote dans des conditions azéotropes. On recueille 17,6 ml d'eau au moyen d'un séparateur de Dean-Stark On filtre le produit réactionnel et on le concentre à l'évaporateur rotatif sous vide jusqu'à 1350 C pour obtenir 128,35 g de produit Analyse: 1,42 % et 2,52 % de bore, indice d'hydroxyle 32 mg de KOH/g. L'analyse du produit par spectroscopie infrarouge montre qu'il n'y a pas d'extension d'hydroxyle libre du type glycérol mais qu'il y a effectivement une liaison BO-H accentuée et qu'il n'y a pratiquement pas d'absorption de type B-O-B. EXEMPLE 2 On a effectué des essais qui démontrent les amélio- rations du point de vue de l'économie de carburant que l'on obtient en ajoutant des compositions d'huile lubri- fiante de l'invention au carter d'un moteur de véhicule automobile. A Dans cet essai, on a fait fonctionner en régime constant des moteurs "Ford" 302 CID de 2,3 litres avec des huiles lubrifiantes additionnées et non additionnées * des esters d'acide gras boratés de glycérol. On a fait fonctionner les moteurs en liaison avec les dynamomètres dans des conditions simulant une vitesse de 88,5 km/h dans des conditions de charge corres- pondant approximativement à la conduite sur route On a répété cet essai plusieurs fois dans des conditions constantes en utilisant l'huile de base puis plusieurs fois en utilisant la même huile contenant 2 % en poids de l'oléate de glycérol boraté préparé conformément à l'exemple 1 Les compositions d'huile de l'invention contenant l'oléate de glycérol boraté se sont montrées aptes à réduire la consommation de carburant du moteur de 2,1 % en moyenne (moyenne de trois essais). B Dans cet essai, on a fait fonctionner en relation avec un dynamomètre un moteur "Oldsmobile" 350 CID Ur système de graissage du moteur a été conçu de manière à permettre la lubrification correcte du moteur et à permettre aussi le remplacement de l'huile sans arrêter le moteur On a utilisé fondamentalement un système de carter sec comportant une pompe externe pour la lubrification du moteur Cette pompe a été reliée par des soupapes à quatre carters externes Le réglage de position des soupapes déterminait l'huile uuilisée. Cet essai a été répété plusieurs fois dans des conditions constantes avec l'huile de base puis avec la même huile contenant 0,5 %, 1 % et 2 % en poids de l'oléate de glycérol boraté préparé conformément à l'exemple 1 Les pourcentages d'amélioration de la consom- mation de carburant avec les compositions de l'invention comparativement à l'huile de base, sont reproduits sur le tableau I. TABLEAU I Economie de carburant à des concentrations de base d'échantilllon Concentration Amélioration, % (% en poids) 0,5 2,4 1 4,1 2 3,2 On a effectué les comparaisons dans les deux essais décrits ci-dessus en utilisant une huile "Chevron" N/80 N entièrement formulée contenant 3,5 % d'un poly- isobutényl-succinimide de tétraéthylènepentamine, mmoles/kg d'hydrocarbylsulfonate de magnésium rendu surbasique, 20 mmoles/kg de polypropylènephénate de calcium sulfuré rendu surbasique, 18 mmoles/kg de O,O-di( 2-éthylhexyl)dithiophosphate de zinc et 5,5 % d'un agent améliorant l'indice de viscosité à base de polyméthacrylate. Des huiles moteur formulées contenant chacune 2 % en poids de monoester d'acide du suif de glycérol borate, de monostéarate de glycérol boraté et de mono- laurate de glycérol boraté à la place de l'oléate de glycérol boraté dans les formulations ci-dessus réduisent aussi efficacement la consommation de carburant d'un moteur à combustion interne. EXEMPLE 3 Des huiles formulées semblables à celles qui ont été utilisées dans l'exemple 2 et contenant 1 % du composé obtenu conformément à l'exemple 1, ont été préparées et éprouvées dans la méthode d'essai intitulée "Séquence IIID" (conformément à la publication technique spéciale ASTM 315 H). Le but de l'essai est de déterminer l'effet des additifs sur la vitesse d'oxydation de l'huile et sur l'usure des cames et des poussoirs dans le train de soupapes d'un moteur à combustion interne, à des tempéra- tures relativement hautes (température apparente de l'huile d'environ 149 C pendant l'essai). Dans cet essai, on a fait fonctionner un moteur "Oldsmobile" 350 CID dans les conditions suivantes: Essais à 3000 tr/min/durée maximale d'essai de 64 heures et charge de 45,4 kg. Rapport air/carburant* = 16,5/1, en utilisant (*) un carburant de référence C-GMR (additionné de ploimb); Calage = 31 avant le point mort haut; Température de l'huile = 148,9 C Température du réfrigérant, admission = 112,8 C - sortie = 118,3 C; 7,97 k Pa de contrepression à l'échappe- ment; Débit du fluide de refroidissement de la chemise = 227,1 1/min; Débit du fluide de refroidissement du couvercle du culbuteur = 11,35 1/min; L'humidité doit être maintenue à 5,184 g d'eau; Température de l'air réglée égale à 26,7 C à l'admission; Echangeur de chaleur du ventilateur de carter à 37,8 C. L'efficacité de l'additif est mesurée au bout de 64 heures d'après l'usure de l'arbre à cames et des poussoirs et d'après le pourcentage d'élévation de la viscosité Les résultats sont reproduits sur le tableau II suivant. TABLEAU I Il Essai "Séquence" IIID Fornulatioe' Usure canes + poussoir x 103 cm j Spec S' (Max 8) Spec SF (moyerme 4) Elévation de viscosité, % après 40 h Elévation de viscosité, % après 64 h Base 17,53 -Base + 1 %de criu-x>s préparé rnforrdrmet à i 'euxen 1 e ,33 ,16 4,06 Nonl nesurable (viscosité trop grande) m REVENDICATIONS 1 Huile lubrifiante formulée destinée à être utilisée dans le carter d'un moteur à combustion interne en vue de réduire la consommation de carburant dudit moteur, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) une quantité dominante d'une huile de viscosité lubrifiante; et (b) une quantité efficace de chacun des composants suivants: ( 1) un alcényl- succinimide ou un alcényl-succinate ou leurs mélanges; { 2) un sel de métal du groupe II d'un acide dihydro- carbyldithiophosphorique. ( 3) un hydrocarbylsulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux neutre ou rendu surbasique, ou des mélanges de composés de ce typer ( 4) un phénate alkylé neutre ou rendu surbasique de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux ou des mélanges de composés de ce typeset ( 5) un ester d'acide gras boraté de glycérol comme agent modificateur de friction. 2 Formulation d'huile lubrifiante suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ( 1) l'alcényl-suocinimide est un polyisobutényl- succinimide d'une polyalkylènepolyamine et l'alcényl- succinate est un polyisobutényi-succinate d'un alcool polyhydroxylique; ( 2) le sel métallique de l'acide dihydrocarbyl- dithiophosphorique est un dialkyldithiophosphate de zinc dont le groupe alkyle contient 4 à 12 atomes de carbone; ( 3) le métal du sulfonate neutre ou rendu sur- basique de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux est le calcium, le magnésium ou le baryum ou leurs mélanges; ( 4) le métal du phénate de métal alcalin ou alcalino-terreux neutre ou rendu surbasique est le calcium, le magnésium ou le baryum; ( 5) l'ester d'acide gras boraté du glycérol est un oldate de glycérol borate. 3 Formulation d'huile lubrifiante suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ( 1) l'alcényl-succinimnide est un polyisobutényl- succinimide de triéthylènetétramine ou un polyisobutényl- succinimide de tétraéthylènepentamine et l'alcényl- succinate est un polyisobutényl-succinate de pentaérythritol ( 2) le sel métallique de l'acide dihydrocarbyl- dithiophosphorique est le O,O-di( 2-éthylhexyl)dithiophosphate de zinc, un 0,0 di(isobutyl/hexyle primaire mixte). dithiophosphate de zinc ou un O,O-di(sec -butyl/hexyle secondaire mixte) dithiophosphate de zinc; ( 3) le sel métallique du sulfonate est un hydro- carbylsulfonate de magnésium ou de calcium rendu surbasique; ( 4) le sel métallique du phénate est un phénate moncalkylé de calcium ou de magnésiuii sulfuré rendu sur- basique, ( 5) l'ester d'acide gras boraté du glycérol est un oléate de glycérol borate. 4 Formulation d'huile lubrifiante suivant la revendication 3, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras boraté du glycérol est un mélange contenant 45 à % en poids de mono-oléate de glycérol boraté et 55 à 45 % de dioléate de glycérol borate. 5 Formulation d'huile lubrifiante suivant la revendication 3, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras boraté de glycérol est le mono-oléate de glycérol borate. 6 Procédé pour réduire la consommation de carburant d'un moteur à combustion interne, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter les surfaces mobiles du moteur avec une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4