Brevet FR2501217A1 — publié le 19820910

La présente invention se rapporte à des compositions anti-blo- quantes de polyéthylène utiles pour la fabrication de films. Les films de polymère d'éthylène sont caractérisés par de médio- cres propriétés de glissement qui gênent leur emploi dans des appareillages de transformation automatique. Ils sont également caractérisés par une tendance à résister à la séparation par une force d'adhérence qui gêne leur manipulation. Les forces de glissement et les forces d'adhérence de tels films, perpendiculaires entre elles, sont étroitement reliées et sont à l'origine de nombreux problèmes rencontrés dans la mise en oeuvre industrielle des films de polyéthylène. Afin d'améliorer leur aptitude à la mise en oeuvre, il est connu d'incorporer aux polymères d'éthylène, avant l'extrusion, un agent glissant et un agent anti-bloquant. Par exemple le brevet américain no 2. 956.035 décrit une composition de polyéthylène pour la fabrication de films, comprenant en combinaison un amide insaturé camme agent glissant et une silice comme agent anti-bloquant. De même le brevet français no 2.292.736 décrit des films de polyéthylène aux propriétés glissantes améliorées et contenant de 100 à 000 ppm de silice, de 100 à S 000 ppm d'un amide gras insaturé et en outre de 100 à 5 000 ppm de NN-éthylène-bis-érucamide. La présente invention a pour but d'améliorer les propriétés de films fabriqués à partir de polymères d'éthylène sans recourir à l'addition d'un composant supplémentaire - comme dans le brevet français no 2.292. 736 dont le dosage en présence des autres constituants pose de délicats problèmes, et en procédant simplement au choix d'un agent anti- bloquant particulier. En poursuivant ce but, on est parvenu au choix de silicates de magnésium comme agents anti-bloquant préférés. La présente invention a donc pour objet des compositions de polymères d'éthylène comprenant de 200 à 2 500 ppm de silicate de magné- sium. Par polymère d'éthylène on entend soit un homopolymère de l'éthylène soit un copolymère de l'éthylène et d'au moins un comonomère choisi parmi les esters vinyliques d'acide carboxylique comme l'acétate de vinyle, le monoxyde de carbone, l'anhydride maléique, les acrylates et méthacrylates d'alkyle dont le groupe alkyle a de 1 à 6 atomes de carbone, ces polymères étant fabriqués sous pression élevée (supérieure à 1 000 bars) en présence d'un initiateur de radicaux libres. Par polymère d'éthylène on entend aussi des copolymères de l'éthylène et d'au moins une C-oléfine ayant de 3 à 8 atomes de carbone, ces copolymères étant fabriqués soit sous pression élevée (supérieure à 300 bars) et à température élevée (supérieure à 1600C) 250 1217 en présence d'un initiateur de radicaux libres ou d'un système catalytique de type Ziegler, soit en solution ou suspension dans un hydrocarbure sous pression modérée (inférieure à 100 bars) et à température modérée. Les polymères d'éthylène utilisés dans le cadre de la présente invention ont généralement un indice de fluidité compris entre 0,2 et 10 dg/mn et une masse volumique comprise entre 0,905 et 0,935 g/on3 environ. Les silicates de magnésium utilisables selon l'invention sont des minéraux extraits de carrières naturelles comprenant: - le talc, silicate de texture lamelleuse, présent dans les shistes cristallins et ayant pour folmule chimique 3 MgO, 4 Si02, H0. - la forstérite, orthosilicate de formule chimique 2 MgO, SiO2. - l'enstatite, métasilicate de formule chimique MgO, SiO.. - la serpentine de formule chimique 3 MgO, 2 SiO., 2 H20. Ils peuvent en outre contenir des ùantités mineures d'autres oxydes métalliques tels que l'alumine ou l'oxyde de fer. Le silicate de magnésium utilisé dans la présente invention a de préférence une granulo- métrie moyenne comprise entre 1 et 5 V m environ. Les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre, à titre facultatif, jusqu'à 1 500 ppm d'un agent glissait conventionnel tel qu'un amide d'acide gras insaburé ayant au moins 8 atomes de carbone. A titre d'exemple d'agent glissant on peut citer les amides stéarique, oléique, palmitique, érucique, myristicrue, b)he-nirue, laurique. Les compositions selon l'invention font; preuve de propriétés remarcquables par coeparaison avec des compositions c aussi bien à température ambiante (20 C) qu'à chaud (50 C). Les composi- tions selon l'invention permettent donc, à performances égales, d'utiliser une moindre quantité d'additif. Enfin le coefficient de friction de films obtenus à partir de ces compositions est très nettement amélioré tant sur la face interne que sur la face externe par rapport aux compositions comprenant une quantité équivalente de silice. Les compositions selon l'invention sont préparées par dispersion uniforme des ingrédients dans le polymère d'éthylène dans un mélangeur approprié, soit directement dans la quantité voulue soit par l'intermé- diaire d'un mélange de concentration plus élevée. Elles sont utiles pour la fabrication de films par extrusion-soufflage ou co-extrusion par les méthodes conventionnelles. De tels films ont une épaisseur généralement comprise entre 7 et 150 M m environ. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et non limitatif afin de faire mieux comprendre la présente invention. EXEMPLES 1 à 5 On prépare dans un mélangeur, à partir d'un homopolymère d'éthy- lène d'indice de fluidité 1,2 dg/mn mesuré selon la norme ASTM D 1238-73, et de masse volumique 0,920 g/cm3 déterminée selon la norme ASTIM D 2839, des compositions homogènes comprenant 250 ppm d'oléamide et, le cas échéant, de la silice ou du talc. La silice utilisée dans les exemples 2 et 4 est une silice synthétique amorphe obtenue par voie humide. Le talc utilisé dans les exemples 3 et 5 est un produit de granulométrie moyenne 3 P m fourni par la Société des Talcs de Luzenac sous l'appelation talc MDOS. Les différentes compositions sont ensuite extrudées en films de 30 p m d'épaisseur. Sur ces films sont mesurées les propriétés suivan- tes: - clarté selon la norme Ab-STM D-1746 et exprimée en pourcentage. - trouble selon la norme ASTM D-1003 et exprimé en pourcentage. - coefficient de friction dynamique selon la norme ASTM D-1894, mesurée sur la face interne et la face externe du film. - caractère bloquant à température ambiante (20 C) exprimé en grammes et mesuré selon la norme ASTM D-3354. Ces propriétés sont indiquées dans le tableau I ci-après. Camne on le comprendra, les exemples 1, 2 et 4 sont comparatifs. TABLEAU I EXEMPLES 6 à 9 On prépare dans un mélangeur, à partir du polymère d'éthylène utilisé aux exemples précédents, des compositions homogènes comprenant de la silice ou du talc et, le cas échéant, de l'oléamide comme agent glissant (AG). La silice et le talc sont ceux déjà utilisés aux exemples Friction Exemple Talc Silice Clarté Trouble Bloquant (pPm) (ppm) % int. ext. (g) 1 0 0 55 7,5 0,35 0,15 39 2 0 250 46 7,9 0,50 0,29 35 3 250 0 61 6,4 0,46 0,20 31 4 0 1000 31 8,9 0,69 0,63 29 1000 0 55 7,1 0,30 0,19 29 2.501217I précédents. Les différentes compositions sont extrudées en films de 30 rm d'épaisseur sur lesquels on mesure le caractère bloquant à 50 C, mesuré selon la méthode décrite précédemment et exprimé en grammes. Les quantités d'additifs utilisées ainsi que le caractère bloquant sont indiqués dans le tableau II ci-après. Comme on le comprendra, les exemples 6 et 8 sont comparatifs. TABLEAU II EXEMPLE 10 On prépare dans un mélangeur, à partir d'un homopolymère d'éthylène d'indice de fluidité 3,1 dg/mn (déterminé selon la norme ASIM D 1238-73) et de masse volumique 0,922 g/cm3 (déterminée selon la norme ASTM D-2839), une composition homogène comprenant 900 ppm de talc NDOS et 400 ppm d'oléamide. Cette composition est extrudée en un film de 55 rm d'épaisseur sur lequel on mesure le coefficient de friction dynamique sur la face interne (selon la norme ASTM D-1894), la clarté (selon la norme ASIM D-1746) et la brillance (selon la norme ASIM D-523). Les valeurs de ces propriétés sont les suivantes: Friction: 0,13 Clarté: 56 % Brillance: 98 % EXEMPLES 11 à 13 On prépare dans un mélangeur, à partir d'un copolymère éthylène/ butène-1 d'indice de fluidité 1 dg/mn (déterminé selon la norme ASTM D 1238-73) et de masse volumique 0,920 g/cm3 (déterminée selon la norme ASTM D-2839), des compositions homogènes comprenant différentes quantités du talc déjà utilisé aux exemples précédents. Ces compositions sont extru- dées en films de 25 M m d'épaisseur sur lesquels on mesure le coefficient de friction dynamique sur la face externe (selon la norme ASTM D-1894) et le caractère bloquant à 70 C (selon la norme ASTM D-3354). Les valeurs de ces propriétés sont indiquées dans le tableau II ci-après. Comme on le comprendra, l'exemple 11 est comparatif. Exemple 6 7 8 9 AG (ppm) 0 0 1000 1000 Talc (ppm) 0 1000 O 1000 Silice (ppmn) 1000 0 1000 0 Bloquant (g) 58 48 36 28 TABLEAU III Exemple 11 12 13 Talc (ppm) O 500 2000 Bloquant (g) 47 34 13 Friction (externe) 0,74 0,62 0,57 REMNDICATIONS 1. Composition anti-bloquante à base de polymère d'éthylène, caractérisée en ce qu'elle comprend de 200 à 2 500 ppm de silicate de magnésium. 2. Composition anti-bloquante selon la revendication 1, carac- térisée en ce que le polymère d'éthylène est choisi parmi les ham. opolymères de l'éthylène et les copolymères de 1! thylène et d'au mtoims un comonomère choisi parmi les esters vinyliques d'acide carboxiique ccFirie l'acétate de vinyle, le monoxyde de carbone, l'anhydride malique, les acrylates et méthacrylates d'alkyle dont le groupe alkyle a de 1 à 6 atomes de carbone et les oléfines ayant de 3 à 8 atomes de carbone. - 3. Composition anti-bloquante selon l'une des revendications I et 2, caractérisée en ce que le polymère d'éthylène a un indice de fluidité compris entre 0,2 et 10 dg/mn. 4. Composition anti-bloquante selon l'une des reven7ications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère d'éthyl,7rne a une masse volumique comprise entre 0,905 et 0,935 g/cm3. 5. Composition anti-bloquante selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le silicate de magnrésium est choisi parmi le talc, la forstérite, l'enstatite et la serpentine. 6. Composition anti-bloquante selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le silicate de magnésium contient des quantités mineures d'oxydes métalliques tels que l'alumine ou 1'oxyde de fer. 7. Composition anti-bloquante selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la granulométrie moyenne du silicate de magnésium est comprise entre 1 et 5 in. 8. Cocposition anti-bloquante selon l'une des Tevendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre jusqu'à 1 500 ppm d'un agent glissant. 9. Composition anti-bloquante selon la revendication 8, caracté- risée en ce que l'agent glissant est un amide d'acide gras insaturé ayant au moins 8 atomes de carbone. 10. Film d'épaisseur comprise entre 7 et 150 M m caractérisé en ce qu'il est obtenu par extrusion-soufflage ou co-extrusion à partir d'une composition anti-bloquante selon l'une des revendications 1 à 9.