Brevet FR2507538A1 — publié le 19821217

La présente invention concerne une feuille composite en matière plastique ayant une surface conductrice de l'électricité. Plus particulièrement, l'invention concerne une feuille composite en matière plastique ayant une résistance super- ficielle spécifique ne dépassant pas 101 ohms et utile comme maté- riau d'emballage pour emballer des produits à circuit intégré. L'invention concerne notamment une feuille composite en matière plastique comprenant une feuille substrat faite d'une résine à base de polystyrène ou d'ABS ayant une face recouverte d'une couche de résine -semblable mélangée à des particules de noir de carbone pour qu'elle présente une conductivité superficielle et qui est strati- fiée sur la feuille substrat par coextrusion. Les résines à base de polystyrène et d'ABS sont couram- ment utilisées comme matières pour articles moulés et également comme matières pour feuilles d'emballage Cependant les feuilles faites de matières plastiques à base de polystyrène ou d'ABS sont susceptibles de se charger d'électricité car elles ont des résis- tances superficielles spécifiques élevées Par conséquent, lorsqu'on utilise une feuille faite d'une résine à base de polystyrène ou d'ABS pour emballer ou envelopper un produit à circuit intégré (CI), les performances du produit à CI risquent d'être altérées On a proposé divers moyens pour éviter ce résultat indésirable et par exemple ( 1 ' un procédé de revêtement des surfaces d'un récipient d'emballage avec un agent antistatique, ( 2) un procédé de revête- ment des surfaces d'un récipient d'emballage avec une peinture con- ductrice et ( 3) un procédé de combinaison d'un agent antistatique ou d'une matière conductrice telle que du noir de carbone dans la matrice de résine. Cependant, le produit préparé selon le procédé ( 1) précédemment indiqué ne résiste pas à un emploi prolongé, car la couche de revêtement en agent antistatique tend à être éliminée par abrasion ou entraînement par l'eau De plus, la résistance superficielle spécifique du produit revêtu d'un agent antistatique est de l'ordre de 109 à 1012 ohms, et le produit tel quel ne con- vient pas à l'emploi comme matériau d'emballage pour envelopper certaines sortes de produits à CI tels que les produits à circuit intégré à grande échelle (LSI). 2.507538 Le procédé indiqué en ( 2) ci-dessus a pour inconvénient que les matières résineuses que l'on peut utiliser comme véhicules de la peinture à unir intimement à la feuille substrat sont stricte- ment limitées Un autre inconvénient du produit préparé selon ce procédé connu est qu'il est difficile de former un revêtement régulier de peinture conductrice De plus, la couche de peinture conductrice est susceptible de s'enlever par frottement ce qui non seulement supprime le caractère antistatique, mais également endommage les produits à CI enveloppés du matériau d'emballage revêtu de la couche de peinture conductrice. Lorsqu'on utilise un agent antistatique dans le procédé indiqué en ( 3) ci-dessus, on se heurte à des difficultés lors du stade de moulage lorsque la quantité ajoutée est importante tandis que la résistance superficielle spécifique diminue dans le cas o la quantité ajoutée est faible En pratique, il est impossible de préparer une feuille empochant de façon statisfaisante l'accumulation des charges statiques car on ne peut pas réduire la résistance super- ficielle spécifique du produit à moins de 10 il ohms, même avec la plus grande habileté Dans le cas o l'on utilise une matière con- ductrice telle que le noir de carbone et les poudres métalliques comme matières conductrices combinées, on doit mélanger et combiner à la matière de la matrice résineuse une quantité importante de noir de carbone ou de poudre métallique ce qui réduit la fluidité lors du stade de moulage par extrusion continue et rend difficile l'obtention d'une feuille ayant des propriétés satisfaisantes Bien que la per- sistance ou durabilité de l'effet d'inhibition de l'accumulation des charges statiques et l'effet d'accroissement de la résistance superficielle spécifique puissent être fortement améliorés De plus, les résistances mécaniques, en particulier la résistance au choc de la feuille obtenue sont extrêmement réduites au point de ne pas convenir à l'emploi pratique par suite de la mauvaise aptitude à la combinaison On a proposé d'ajouter une quantité importante de diverses paraffines liquides ou d'autres huiles minérales ou de divers lubrifiants ou d'utiliser une résine de bas poids moléculaire pour améliorer la fluidité lors du stade de moulage par extrusion. Cependant, les feuilles obtenues selon ces procédés connus ne conviennent pas à l'emploi comme matériau pour les emballages de produits à CI car les résistances mécaniques, en particulier la rigidité et la résistance au choc, sont fortement altérées. D'autres conditions que doivent remplir de façon générale les matières en feuilles moulées selon les procédés de moulage sous vide ou à la presse sont d'être convenablement mises en oeuvre dans les stades de formage en feuille et de rognage sans aucune mal- formation, ne pas se fissurer pendant le stade de thermoformage sous vide et à la presse pour le moulage d'un récipient et qu'aucune altération telle que la formation de fissures ne se produise lors du stade de rognage pour la finition du récipient En d'autres termes, les matières en feuille doivent avoir des résistances méca- niques en particulier des résistances à la flexion et au choc supé- rieures à certaines valeurs. L'invention a pour objets une feuille composite en matière plastique ayant une surface conductrice, dont la conductivité per- siste pendant une durée prolongée; une feuille composite en matière plastique ayant une surface conductrice qui résiste au frottement ou à l'abrasion; une feuille composite en matière plastique du type précité dont la couche superficielle conductrice est stratifiée sur la feuille substrat par moulage par coextruction de façon que ces feuilles soient intimement unies entre elles; une feuille composite en matière plastique ayant d'excel- lentes résistances mécaniques en particulier d'excellentes pro- priétés de rigidité ou d'intégrité et de résistance à la flexion et au choc ainsi qu'une usinabilité améliorée lors des stades ultérieurs de moulage pour former des récipients de formes et de dimensions diverses; et tout particulièrement une feuille composite en matière plastique convenant bien à l'emploi pour l'emballage d'articles susceptibles d'être endommagés par les charges statiques accumulées sur la surface de la matière d'emballage. La feuille composite en matière plastique ayant une surface conductrice selon l'invention est constituée d'une feuille substrat faite d'une résine choisie parmi une résine à base de polystyrène et une résine dite "à base d'ABS" telle que définie ci-après et une couche superficielle conductrice faite d'une résine choisie parmi une résine à base de polystyrène et une résine à base d'ABS, ladite couche superficielle conductrice contenant 5 à 50 % en poids de noir de carbone et ayant une résistance superficielle spécifique ne dépassant pas 101 ohms, cette couche superficielle conductrice étant stratifiée sur l'une ou les deux faces de ladite feuille substrat par co-extrusion. L'invention va maintenant être décrite de façon détaillée. La matière résineuse utilisée pour la feuille substrat et comme matrice de résine pour la couche superficielle conductrice est constituée de résine & base de polystyrène et de résine à base d'ABS. Plus particulièrement la résine à base de polystyrène telle qu'elle est définie dans la présente description et les revendications est constituée d'un homopolymère de styrène, de polystyrènes-chocs et de leurs mélanges Les polystyrènes-chocs comprennent un polymère de greffe dans lequel du styrène est poly- mérisé avec greffage avec des polymères caoutchouteux de diènes tels que des homopolymères de diènes conjugués monomères, par exemple le butadiène, l'isoprène, le diméthylbutadiène, le cyclo- pentadiène, le chloroprène et le cyanoprène On peut également utiliser des mélanges d'homopolymère de styrène et de polystyrènes- chocs De plus la résine à base de polystyrène peut être constituée d'homopolymère de styrène et/ou de polystyrènes-chocs mélangés avec divers types de résines Connus Ces résines comprennent des copo- lymères de styrène tels qu'un copolymère séquence de styrène-buta- diène, un copolymère statistique de styrène-butadiène ou un copoly- mère séquencé de styrène-isoprène; des polymères caoutchouteux de diènes tels que des polymères de butadiène, d'isoprène, de diméthyl- butadiène, de cyclopentadiène, de chloroprène ou de cyanoprène; des poiymères d'oléfines tels que le polyéthylène, le polypropylène ou le polybutène; et des copolymères d'oléfines tels qu'un copolymère d'éthylène-propylène, un copolymère d'éthylène-butène ou un copo- lymère de propylène-butène. On entend par "résine à base d'ABS" dans la présente description un copolymère greffé contenant un polymère caoutchouteux de diènes, un composé vinylique aromatique et un monomère acrylique. Comme polymère caoutchouteux de diènes, on peut citer les homopoly- mères de diènes conjugués monomères tels que le butadiène, l'iso- prène, le diméthylbutadiène, le cyclopentadiène, le chloroprène ou le cyanoprène et les copolymères de diènes conjugués monomères avec un monomère copolymérisable avec les diènes conjugués monomères, tels que le styrène, l'acrylonitrile, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'isobutylène ou le butène-l Des exemples de composés vinyliques aromatiques que l'on peut copolymériser par greffage, sont le styrène, l'a-méthylstyrène, le vinyltoluène, le chlorostyrène et le tertbutylstyrène Des exemples de monomères acryliques que l'on peut copolymériser par greffage sont l'acryloni- trile, le méthacrylonitrile, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle et l'acrylate de butyle La résine à base d'ABS comprend les polymères précités mélangés avec un copo- lymère d'acrylonitrile-styrène. La résine de la feuille substrat peut ttre mélangée avec une matière additionnelle pour que lors du stade de moulage par co-extrusion la fluidité soit plus proche de la fluidité de la matière de la couche superficielle conductrice ou pour améliorer les propriétés de la feuille produite finie La matière addition- nelle est constituée de paraffine liquide, d'huiles minérales, de lubrifiants et de leurs mélanges On peut ajouter une quantité appropriée d'un agent colorant à la résine de la feuille substrat. On préfère ajouter des déchets de la matière de la couche superfi- cielle conductrice ou une petite quantité de noir de carbone à la matière de la feuille substrat pour rapprocher sa fluidité (plus particulièrement son indice de fluidité) de la fluidité de la matière de la couche superficielle conductrice dans des limites n'altérant pas les propriétés et les résistances mécaniques du produit fini. La matière résineuse de la couche superficielle conductrice contient du noir de carbone en une quantité telle que le mélange combiné ait une résistance superficielle spécifique ne dépassant pas 1010 ohms et que l'indice de fluidité à 200 'C sous une charge de 5 kg (l'indice de fluidité étant déterminé de façon générale selon la méthode de la norme japonaise JIS-K-6870) du mélange composé ne soit pas inférieur à 0,1 g/10 min. La résistance au choc, la résistance à la flexion, la rigidité et d'autres propriétés physiques de la feuille composite selon l'invention sont également dues à la feuille substrat et par conséquent il n'est pas nécessaire de prâter une très grande attention à ces propriétés de la couche superficielle conductrice. Les caractéristiques les plus importantes nécessaires et critiques sont une amélioration suffisante de la fluidité lors du stade de moulage par co-extrusion et une amélioration de l'adhérence intime avec la matière de la feuille substrat. Pour satisfaire ces exigences critiques, on peut mélanger à la matière de la couche superficielle conductrice une quantité appropriée de l'un quelconque des additifs connus tels que la paraf- fine liquide, les huiles minérales ou les lubrifiants. On peut utiliser dans la matière composée de la couche superficielle conductrice des qualités du commerce de noir de carbone dont des exemples caractéristiques sont le noir de carbone au four et le noir au tunnel Des exemples plus particuliers des noirs de carbone préférés sont ceux ayant une surface spécifique importante et qui confèrent une conductivité élevée même lorsqu'on en ajoute une petite quantité à la matrice de résine, tels que le noir au four ECF conducteur extra, le noir au four SCF super con- ducteur, le Ketjen Black EC (non commercial d'un produit fourni par LionAKZD Co, Ltd) et le noir d'acétylène La quantité de noir de carbone ajoutée est comprise entre 5 et 50 en poids, de préférence entre 10 et 40 % en poids Si la teneur en noir de carbone est inférieure à 5 % en poids, la résistance superficielle spécifique de la couche superficielle conductrice devient trop élevée pour permettre l'emploi comme matière d'emballage des produits à CI; tandis que,si la teneur en noir de carbone dépasse % en poids, la dispersibilité uniforme et l'aptitude au moulage dans le stade de co-extrusion sont altérées, ce qui provoque une détérioration des propriétés physiques y compris les résistances mécaniques précitées. Le procédé de production de la feuille composite en matière plastique va maintenant Etre décrit Tout d'abord on prépare une matière composée pour la couche superficielle conductrice par malaxage ou combinaison d'une matrice de résine choisie parmi une résine à base de polystyrène et une résine à base d'ABS, avec des particules de noir de carbone avec des malaxeurs connus quelconques tels qu'un mélangeur Banbury ou d'autres types d'extrudeuses puis on granule Ensuite avec des extrudeuses jumelées, l'une apportant la matière de la feuille substrat et l'autre la matière de la couche superficielle-conductrice, on moule par extrusion la feuille substrat et la ou les couches superficielles conductrices au moyen d'une filière double ou triple pour former une feuille stratifiée unitaire. On peut former un produit multicouches ayant cinq couches ou plus y compris des couches conductrices internes en utilisant un nombre accru de filières et ces produits multicouches entrent également dans le cadre de l'invention. La température de moulage dans le stade de co-extrusion est comprise de façon appropriée entre 170 et 3 GO C On ne peut pas espérer un moulage uniforme si la température de moulage est infé- rieure à 1700 C tandis que si la température de moulage est supérieure à 3000 C, le composant résineux utilisé risque d'être décomposé. L'épaisseur totale de la feuille composite ayant une surface conductrice produite selon le stade de co-extrusion selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 3,0 mm, de préférence entre environ 0,2 et 2, O mm Un récipient d'emballage fait d'une matière en feuille ayant une épaisseur inférieure à 0,1 mm est trop faible pour être utilisé pour l'emballage d'un article, tandis qu'une matière en feuille ayant une épaisseur supérieure à 3,0 mm est difficile à mouler par thermoformage sous vide ou à la presse. L'épaisseur de la couche superficielle conductrice peut être comprise entre 2 % et 70 % de l'épaisseur totale et de préférence entre 5 % et 50 % Il est extrêmement difficile de préparer une feuille composite ayant une couche superficielle conductrice dont l'épais- seur-est inférieure à 2 % de l'épaisseur totale de la feuille compo- site Au contraire, si l'épaisseur de la couche superficielle con- ductrice dépasse 70 % de l'épaisseur totale de la feuille composite, l'usinabilité ou l'aptitude au moulage dans le stade ultérieur de fabrication d'un récipient diminue et les propriétés physiques, en particulier les résistances mécaniques du produit final, sont forte- ment détériorées ou réduites. L'invention est illustrée par les exemples non limita- tifs suivants. Comme matrice de résine pour la couche superficielle conductrice on utilise un polystyrène-choc fourni sous le nom (marque déposée) de "Denka Styrol HI-S-2 " produit par Denki Kagaku Kogyo KK et comme noir de carbone on utilise le produit fourni sous la marque déposée de "Denka Acetylene Black" produit par Denki Kagaku Kogyo KK La composition de la matière pour la couche superficielle conductrice est indiquée dans le tableau suivant On introduit la composition dans un mélangeur Banbury chauffé à 140 'C pour la fondre et la malaxer Lorsque la température du mélange malaxé atteint 'C on décharge le mélange et on le fait passer à travers un ensemble de rouleaux mélangeurs pour former une feuille que l'on refroidit et que l'on pulvérise pour obtenir des granulés On intro- duit ces granulés à travers l'orifice d'alimentation d'une extrudeuse de 40 mm de diamètre (L/D = 24) pour les y fondre puis on extrude à travers une filière d'une tète de fabrication d'une feuille multi- couche maintenue à 2000 C. D'autre part, on introduit un polystyrène-choc fourni sous la marque déposée de "Denka Styrol HI-E-4 " produit par Denki Kagaku Kogyo KK à travers l'orifice d'alimentation d'une extrudeuse de 65 mm de diamètre (L/D = 25) pour l'y fondre puis on l'extrude à travers une autre filière de la tête précitée de formation d'une feuille multicouche La tète utilisée comporte plusieurs manifolds raccordés chacun aux extrudeuses correspondantes et plusieurs courants de résines fondues convergent vers l'aval de la lèvre La largeur de la tète est ajustée à 600 mm et l'intervalle ménagé par la lèvre est ajusté à 1,0 mm si bien que l'on produit une feuille composite ayant une épaisseur totale de 0,5 mm comprenant une couche conductrice épaisse de 0,1 mm et une couche de polystyrène ordinaire épaisse de 0,4 mm Les couches de la feuille composite ainsi produite sont intimement unies entre elles si bien que l'on ne peut pas les délaminer l'une de l'autre Comme le montre le tableau suivant, la résistance superficielle spécifique et les résistances mécaniques de la feuille composite sont satisfaisantes. On forme un récipient par moulage sous vide avec la feuille composite ainsi produite Le récipient formé a une résis- tance superficielle spécifique suffisamment basse et une excellente rigidité. Exemple 2 On produit une feuille composite comme dans l'exemple 1 si ce n'est que la feuille produite a une épaisseur de 0,5 mm et comprend une couche intermédiaire épaisse de 0,4 mm faite de résine de polystyrène ordinaire et des couches superficielles conductrices ayant chacune une épaisseur de 0,05 mm qui recouvrent les faces de la couche intermédiaire Comme le montre le tableau suivant la résistance superficielle spécifique de chacune des couches super- ficielles conductrices est suffisamment faible et les propriétés, y compris les résistances mécaniques, sont excellentes On moule un récipient à partir de la feuille composite ainsi produite par moulage sous vide et on obtient une résistance superficielle spé- cifique suffisamment faible et une rigidité satisfaisante. Exemples 3 à 5 On reprend les modes opératoires de l'exemple 1 si ce n'est que l'on modifie les quantités ajoutées de noir d'acétylène combinées au polystyrène de la couche conductrice pour obtenir les valeurs qui figurent dans le tableau suivant et on prépare des feuilles composites ayant chacune une épaisseur de 0,5 mm Comme le montre le tableau, en modifiant la quantité ajoutée de noir de carbone, on obtient des feuilles ayant des résistances superfi- cielles spécifiques différentes et les propriétés des feuilles obtenues y compris les résistances mécaniques sont excellentes. On moule des récipients par moulage sous vide à partir de chacune des feuilles ainsi produites et on constate que les résistances superficielles spécifiques des récipients moulés sont suffisamment faibles pour convenir à l'emploi désiré et que la rigidité est excellente. Exemple 6 On prépare une feuille composite ayant une épaisseur de 0,5 mm selon les modes opératoires généraux indiqués dans l'exemple 1 si ce n'est que l'on utilise du Ketjen Black EC (nom commercial; fourni par Lion-Akzo Co, Ltd) en la quantité indiquée dans le tableau, au lieu du noir de carbone utilisé dans l'exemple 1, pour obtenir la matière combinée de la couche conductrice Comme le montre le tableau, la feuille a une résistance superficielle spéci- fique suffisamment faible et d'excellentes propriétés y compris les résistances mécaniques Un récipient fait à partir de cette feuille par moulage sous vide présente également une résistance superficielle spécifique suffisamment faible et une excellente rigidité. Exemple 7 On prépare une feuille épaisse de 0,5 mm selon un mode opératoire semblable à celui de l'exemple 1 si ce n'est que l'on utilise comme composant résineux de la matière combinée de la couche conductrice un polystyrène fourni sous la marque déposée de "Denka ABS GF" et produit par Denki Kagaku Togyo KK au lieu du polystyrène- choc et que l'on utilise au lieu du polystyrène-choc utilisé comme résine ordinaire pour la couche substrat une résine ABS fournie sous là marque déposée de "Denka ABS GR-2000 " produite par Denki Kagaku Kogyo KK La feuille ainsi produite a une résistance super- ficielle spécifique suffisamment faible et d'excellentes propriétés physiques y compris les résistances mécaniques Un récipient fait de la feuille a également une résistance superficielle spécifique suffisamment faible et une excellente rigidité. Exemple comparatif 1 On utilise comme polystytène-choc une résine de poly- styrène du commerce produite et vendue par Uenki Kagaku Kogyo KK sous la marque déposée de "Denka Styrol HI-S-2 " et on utilise comme noir de charbon dans la matière de la couche conductrice un produit fabriqué et vendu par Denki Kagaku Kogyo KK sous la marque déposée de "Denka Acetylene Black" On fond et malaxe avec un mélangeur Banbury une composition indiquée dans le tableau suivant avec addi- tion d'acide stéarique dans des conditions semblables à celles de l'exemple 1, puis on refroidit et on pulvérise pour obtenir des granulés On introduit les granulés par l'orifice d'alimentation 1.1 d'une extrudeuse ayant un diamètre de 65 mm (L/D = 25) pour les y fondre, puis on les-introduit dans une filière monocouche pour former par extrusion une feuille épaisse de 0,5 mm. La résistance superficielle spécifique et les pro- priétés physiques figurent dans le tableau ci-après. Exemple comparatif 2 On produit une feuille épaisse de 0,5 mm selon lé même mode opératoire que dans l'exemple comparatif 1 si ce n'est que l'on utilise au lieu du polystyrène-choc une résine ABS produite et vendue par Denki Kagaku Kogyo KK sous la marque déposée de "Denka ABS GF". La résistance superficielle spécifique et les pro- priétés physiques de la feuille ainsi produite figurent dans le tableau ci-après. Les propriétés des produits obtenus dans les exemples et les exemples comparatifs ont été déterminées selon les méthodes d'essais indiquées ciaprès 1 Résistance superficielle spécifique Avec un Digital Multimeter TR6853-D (marque du commerce) produit par Takeda Ricken KK, on mesure les résistances superfi- cielles spécifiques d'une feuille de 12 cm de côté en 20 emplace- ments en maintenant les électrodes écartées de 1 cm, et on calcule la moyenne logarithmique-des valeurs ainsi déterminées. 2 Résistance d'attraction En suivant de façon générale la méthode de la norme japonaise JIS-K-6734, on étire chaque échantillon avec un Instron Tester avec une vitesse d'allongement de 50 mm/min pour déterminer la tension maximale de rupture de l'échantillon. 3 Résistance au choc (résistance au choc à la bille) On assujettit chaque échantillon de feuille sur le bâti de 12,7 cm de diamètre d'un Dart Impact Tester construit de façon générale selon la norme américaine ASTMD-1709-1972 On fait tomber une bille d'acier de 515 g, 1 kg ou 2 kg à partir d'une hauteur indiquée pour déterminer la hauteur pour laquelle 50 % des échantil- lons sont rompus On calcule l'énergie du choc produisant 50 % de rupture à partir du poids et de la hauteur de la bille d'acier que l'on fait tomber. 4 Résistance à la flexion. On détermine la résistance à la flexion selon un essai effectué de façon générale selon la méthode de la norme japonaise JIS-P-8115 pour la réalisation du MIT Type Test for Paper and Paper board On plie chaque échantillon selon un angle de 75 à raison de 175 fois par minute sous une charge de tension de 500 g Les valeurs obtenues avec les échantillons découpés selon la direction d'écoulement de la feuille sont appelées longitudinales et celles obtenues par essai d'échantillons découpés selon la direction per- pendiculaire à la direction d'écoulement de la feuille sont appelées transversales dans le tableau Chacune des valeurs longitudinales et transversales est une moyenne calculée selon la méthode de la norme japonaise JIS-Z-8401 (Method of Rounding-off the Data). La comparaison des valeurs obtenues lors des essais des échantillons produits selon l'invention et des échantillons des exemples comparatifs montre que les feuilles composites produites selon l'invention présentent une remarquable amélioration par rap- port aux produits obtenus selon la technique classique. Bien entendu diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limita- tifs sans sortir du cadre de l'invention. TABI AU I Es onple Exemple : _ comparatif it l 2 3 4 5 6 7 1 2 Polystyrène-choc 100 100 100 100 100 100 100 Composition de la couche ABS 100 100 conductrice _ (% en poids) Noir d'acétylène 30 30 20 25 35 30 30 30 _",,,,, ,,,,,. Ketjen Black EC 15 , , _,,,, Couche Polystyrène-choc O O O O o O substrat __ ABS o L, Résistance superficielle spé 2 x 2 xl O 3 xl O 6l O 4 xl O 2 4 5 x 14 2 x 4 3 x 4 Propriété cifique ( 3 x 10 cifique (o),, de la Résistance à la traction feuille (da N/cm 2) 323 294 314 343 294 314 490 167 265 _ -, -, _ _ _ _ L __ Résistance au choc (da N/cm) 118 123 124 123 108 103 196 500 450 300 400 -500 2 2 à la -_ ___ flexion Transversale > 500 y 500)500 > 500 450 > 500 > 500 1 ' 3 t-l r O Ln o O _ 4 co REVENDICATIONS 1 Feuille composite en matière plastique ayant une surface conductrice caractérisée en ce qu'elle est constituée d'une feuille substrat faite d'une résine choisie parmi une résine à base de polystyrène et une résine à base d'ABS, et une couche superficielle conductrice faite d'une résine choisie parmi une résine à base de polystyrène et une résine à base d'ABS, ladite couche superficielle conductrice contenant 5 à 50 % en poids de noir de carbone et ayant une résistance superficielle spécifique ne dépassant pas 1010 ohms et.ladite couche superficielle conductrice étant stratifiée à l'une ou les deux surfaces de ladite feuille substrat par co-extrusion. 2 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que ladite résine à base de poly- styrène est choisie parmi le groupe constitué par un homopolymère de styrène, les polystyrènes-chocs, une résine à base de polystyrène mélangée et leurs mélanges. 3 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 2, caractérisée en ce que ledit polystyrène-choc est un polymère de greffe dans lequel du styrène est polymérisé avec gref- fage avec des polymères caoutchouteux de diènes. 4 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 3, caractérisée en ce que ledit diène est un homopolymère d'un diène conjugué monomère choisi parmi le groupe constitué par le butadiène, l'isoprène, le diméthylbutadiène, le cylcopentadiène, le chloroprène et le cyanoprène. 5 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 2, caractérisée en ce que la résine à base de polystyrène mélangée est une résine à base de polystyrène mélangée avec une résine choisie parmi le groupe constitué par les copolymères de styrène, les polymères caoutchouteux de diènes, les polymères d'oléfines et les copolymères d'oléfines. 6 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 5, caractérisée en ce que ladite résine mélangée avec la résine à base de polystyrène est choisie parmi le groupe constitué par un copolymère séquencé de styrène-butadiène, un copolymère statistique de styrène-butadiène, un copolymère séquencé de styrène- isoprène, un polybutadiène, un polylsoprène, un polymère de diméthyl- butadiène, les polymères de cyclopentadiène, un polychloroprène, un polycyanoprane, un polyéthylène, un polypropylène, un polybutène, un copolymère d'éthylène-propylène, un copolymère d'éthylène-butène et un copolymère de propylène-butène. 7 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que la résine à base d'ABS est un copolymére de greffe contenant un polymère caoutchouteux de diènes, un composé vinylique aromatique et un monomère acrylique. I O 8 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 7, caractérisée en ce que ledit polymère caoutchouteux de diènes est un homopolymère d'un diène conjugué monomère choisi parmi le groupe constitué par le butadiène, l'isoprène, le diméthyl- butadiène le cylopentadiène, le chloroprène et le cyanoprène et un de leurs copolymères avec un monomère copolymérisable choisi parmi le groupe constitué par le styrène, l'acrylonitrile, le métha- crylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'isobutylène et le butane-l. 9 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 7, caractérisée en ce que le composé vinylique aromatique est choisi parmi le groupe constitué par le styrène, l'a-méthyl- styrène, le vinyltoluène, le chlorostyrène et le tert-butylstyrène. Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 7, caractérisée en ce que ledit monomère acrylique est choisi parmi le groupe constitué par l'acrylonitrile, le métha- crylonitrile, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle et l'acrylate de butyle. 11 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 7, caractérisée en ce que la résine à base d'ABS est une résine à base d'ABS mélangée avec un copolymère d'acrylonitrile- styrène. 12 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 1, caractérisée en ce qu'un additif est mélangé à ladite résine à base de polystyrène et ladite résine à base d'ABS pour la feuille substrat pour rapprocher leur fluidité de celle de ladite résine à base de polystyrène et de ladite résine à base d'ABS pour la couche superficielle conductrice. 13 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 12, caractérisée en ce que ledit additif est choisi parmi le groupe constitué par une paraffine liquide, les huiles minérales, les lubrifiants et leurs mélanges. 14 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que ladite résine à base de poly- styrène et ladite résine à base d'ABS pour la couche superficielle conductrice après combinaison avec le noir de carbone ont chacune un indice de fluidité au moins égal à 0,1 g/10 min-à 2000 C et sous une charge de 5 kg. Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que ladite résine à base de poly- styrène et ladite résine à base d'ABS de la couche superficielle conductrice comprennent de plus un élément du groupe constitué par une paraffine liquide, des huiles minérales, des lubrifiants et leurs mélanges. 16 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que ledit noir de carbone est choisi parmi le groupe constitué par le noir au four, le noir au tunnel, le noir au four SCF superconducteur, le noir au four ECF conducteur extra et le "Ketjen Black EC". 17 Feuille composite en matière plastique selon la reven- dication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus une couche conductrice interne intercalée entre des couches substrats non conductrices.