Brevet FR2503699A1 — publié le 19821015

Procédé pour la décomposition d'alkyl-tert-alkyl-éthers La présente invention concerne un procédé pour la décomposition d'alkyl-tert-alkyl-éthers. Plus particulièrement la présente invention concerne un procédé pour la décomposition de méthyl-tert-butyléther (MTBE). Les méthyl-tert-alkyl-éthers sont décomposés afin d'obtenir les oléfines correspondantes à un haut degré de pure- té. Toutefois, la décomposition et la séparation présen- tent des problèmes concernant la facilité avec laquelle l'olé- fine obtenue tend à se dimériser. Sous ce rapport aussi bien en opérant en phase li- quide qu'en phase vapeur, l'oléfine tend à donner des produits de dimérisation. L'auteur de la présente invention a maintenant dé- couvert qu'il est possible de supprimer ces inconvénients de l'art antérieur en utilisant convenablement la différence de volatilité relative entre l'oléfine obtenue et l'éther et l'alcool correspondant. Le procédé selon la présente invention consiste à alimenter avec l'alkyl-tert-alkyl-éther une colonne de distil- lation contenant un catalyseur approprié pour la décomposition de l'alkyl-tert-alkyl-éther en l'oléfine et l'alcool corres- pondant, et à enlever continuellement l'oléfine obtenue comme produit de tête, le produit de queue consistant en alcool pur ou au moins en un mélange d'alcool et d'éther. Le procédé selon la présente invention est effectué dans une colonne de distillation à plateaux dans laquelle au moins un des plateaux est muni d'un lit catalytique à base de résineostyrène-divinylbenzène sulfonéeS Le lit catalytique est traversé par le liquide descendant des plateaux supérieurs et par la vapeur s'élevant des plateaux inférieurs, la chaleur pour la décomposition de l'alkyl-tert-alkyl-éther étant fournie par la condensation d'une partie de la vapeur provenant des plateaux de distilla- tion au-dessous du,ou desplatea* comportant le catalyseur pour la décomposition. L'éther vient alimenter au moins un plateau au- dessus du plateau le plus élevé comportant le catalyseur pour la décomposition. Comme mentionné.le produit de tête est l'oléfine tandis que le produit de queue peut être soit l'alcool pur soit un mélange d'alcool et d'éther non décomposé, selon les conditions dans lesquelles la distillation est effectuée et selon l'éther alimenté. Quand ledit mélange d'alcool et d'éther est obtenu, il peut être avantageusement distillé afin de séparer l'alcool de l'éther, ce dernier étant recyclé pour l'opération de dé- composition et de séparation dans la colonne à plateaux. La présente invention est illustrée par l'exemple descriptif et non limitatif ci-après. EXEMPLE Une colonne de distillation est réalisée en uti- lisant des tronçons de tuyaux à brides ayant un diamètre de cm et une longueur de 100 cm, contenant six plateaux de distillation à cloche de barbotage (deux cloches de barbotage par plateau). La colonne est construite en alternant des longueur de 1 r de tuyaux remplis de catalyseur avec des tronçons de tuyaux contenant les six plateaux, pour avoir un total de deux tronçons de tuyaux contenant 'es plateaux au-dessus de l'alimen- tation et six tronçons de tuyaux au-dessous de l'alimentation, dont trois avec plateaux sont alternés avec trois contenant le catalyseur. Le catalyseur estl"Amberlyst" 15 de Rohm & Haas. La colonne est alimentée avec 1 kg/h de MTBE auquel est aJouté un mélange recyclé de méthanol et de MTBE contenant 50 g de méthanol et 200 g de MTBE. Un rapport de reflux de 2:1 est maintenu. Le procé- dé est réalisé sous une pression absolue de 5 bars età une température comprise entre 45 et 110 C. On obtient comme produit de tète 560 g de C4 contenant 20 g de méthanol et des traces de di-isobutène. Le produit de queue est constitué par 590 g de méthanol avec 200 g de MTBE. Le courant de queue est envoyé vers une seconde colonne garnie à la pression atmosphérique>fonctionnement avec un rapport de reflux de 3:1. Le produit de queue est cons- titué par 540 g de méthanol pur et du produit de tête qui est recyclé vers la première colonne, et consistant en 200g de MTBE et 50 g de méthanol. REVENDICATIONS 1. Procédé pour la décomposltion dtalkyl-tert- alkyl-éther afin d'obtenir l'oléfine et l'alcool correspon- dant, caractérisé par le fait que l'alkyl-tert-alkyl-éther 58 est alimenté à une colonne de distillation contenant un catalyseur approprié pour la décomposition de l'éther et que l'oléfine obtenue est enlevée continuellement de la tête de la colonne, le produit de queue étant constitué par de l'alcool pur ou au molhs par un mélange d'alcool et d'éther. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la colonne de distillation est une colonne de distillation à plateauxet qu'au moins un des plateaux est pourvu d'un lit de catalyseur approprié pour la décompo- sition de l'alkyl-tert-alkyl-éther. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la chaleur nécessaire pour la décomposition de l'alkyl-tert-alkyl-éther est fournie par les vapeurs qui se condensent au moins en partie sur le,ou les,plateaut pour- vuW du lit catalytique, lesdites vapeurs provenant des pla- teaux au-dessous du,ou des,plateau pourvus du lit cataly- tique.