Brevet FR2510538A1 — publié le 19830204

La présente invention concerne de nouveaux géné- rateurs de bioxyde de chlore et la production de bioxyde de chlore à l'aide de tels générateurs. Le bioxyde de chlore est utilisé pour diverses opérations de blanchimént,notamment pour le blanchiment des matière fibreuses cellulosiques telles que la pâte de bois. Dans les brevets US 3.895.100 et 3.975.506 on a décrit un procédé de production de bioxyde de chlore et un équipement correspondant pour la mise en oeuvre de ce procédé dans lequel du bioxyde de chlore se forme dans un réacteur vertical généralement cylindrique par réduction d'un chlorate de métal alcalin,habituellement du chlorate de sodium,avec des ions chlorure dans un milieu réactionnel acide aqueux selon l'équation Le milieu réactionnel dans le générateur est maintenu à son point d'ébullition,généralement entre environ 25 et environ 900sous une pression rXduite,habituellement entre environ 20 et environ 400 mm de Hg,pour provoquer le dépôt d'un sel en tant que sous-produit à partir du milieu réactionnel dans le récipient de production une fois que la saturation a été atteinte après 6 le démarrage et pour éliminer le bioxyde de chlore et le chlore dans le mélange gazeux avec la vapeur. Le sel en tant que sous-produit qui est précipité dépend de l'acide utilisé dans le milieu réactionnel, le sous-produit étant un sufate de sodium lorsqu'on utilise de l'acide sulfurique et du chlorure de sodium lorsqu'on utilise de l'acide chlorhydrique et/ou du gaz chXorhydrique qui fournit également l'agent réducteur. Lorsqu'on utilise de l'acide sulfurique,le sulfate de sodium peut se trouver sous la forme acide ou neutre, en fonction de la normalité totale en acide du gEnérateur, un sel neutre étant généralement obtenu à des normalités totales en acide d'environ 2 à environ 5 N et des sels acides étant obtenus à des valeurs plus élevées atteignant habituellement environ 12 N. Lorsque la normalité totale en acide d'un système à base d'acide sulfurique est telle qu'elle produise du sulfate de sodium neutre, il est préférable d'utiliser une température de réaction supérieure à environ 300C pour obtenir le sel anhydre. Lorsqu'on utilise de l'acide chlorhydrique,la concentration dtion hydrogène réelle dans le milieu réactionnel est maintenue entre environ 0,05 et environ 0 3 N L'expression "concentration d'ion hydrogène réelle" telle qu'utilisée ici est la valeur déterminée par un pH mbtre étalonné par rapport à une solution d'acide chlorhydrique 0,1 N en supposant qu'une telle solution est dissociée à l% à cette concentration Ainsi qu'il est décrit dans les brevets US précités, le sous-produit solide est éliminé du. générateur sous forme d'une bouillie dans le milieu réactionnel,la solution de chlorate de sodium est mélangée à la dite bouillie,le mélange est recyclé à travers un rebouilleur dans lequel il est chauffé jusqu'à la température de réaction et envoyé dans le réacteur après addition de l'acide au mélange chauffé.Une partie de la bouillie est soutirée avant le bouilleur en vue d'une séparation des cristaux. On fait passer le mélange chauffé provenant du rebouilleur à travers une tuyauterie de type Venturi qui exerce une contre-pression suffisante sur le mélange dans le rebouilleur pour empêcher I'ébullition,on introduit l'acide sous forme concentrée dans le collier du Venturi etflaisse le mélange réactionnel résultant se dilater sous faible accélération pour permettre une ébullition et la formation uniforme et progressive du produit gazeux tout en évitant des soubresauts et des vibrations de manière qu > il se forme un mélange fluide de phase solide,de phase. liquide et de phase gazeuse,ce mélange fluide pénétrant généralement dans le générateur dans le sens radial audessus du niveau du liquide à travers une tuyauterie incurvée reliant l'extrémité en aval de la tubulure de type Venturi à l'entrée du récipient de production. Bien que cette technique de l'art antérieur représente un excellent système de production de bioxyde de chlore commercialement visible présentant de nombreux avantages sur les dispositifs de l'art antérieur tels que décrits dans les brevets susmentionnés, on a constaté qu'il se produisait un entraînement des phases liquide et solide dans la phase gazeuse,ce qui nécessite un espace de vapeur considérable dans le générateur pour obtenir une sEpara- tion de la matière entraînée sous l'effet de la pesanteur, sans quoi la matière entraînée quitte le générateur avec les gaz éliminés, ce qui pose des problemes lors du traitement ultérieur des gaz et est considéré cote indésirable. On a constaté en outre que l'entrée radiale du mélange fluide provoquait une éclaboussure considérable du milieu réactionnel et un entraînement de substance gazeuse dans le milieu réactionnel. Un volume de milieu réactionnel considérable est nécessaire pour permettre au produit gazeux entrainé de se dégager du milieu réactionnel,sans quoi du bioxyde de chlore et du chlore s'échappent du géné- rateur dans le courant de bouillie constituant un sousproduit et entraînent des difficultés considérables après exposition à l'atmosphère lors de la filtration du sous-produit solide. Au moment de la conception des inventions des brevets US 3.895.100 et 3.975.506 susmentionnés, les générateurs de bioxyde de chlore étaient réalisés à partir de plastiques renforcés par des fibres de verre et les dimen- sions typiques d'un générateur de bioxyde de chlore de 10 tonnes par jour étaient un diamètre d'environ 2,74 m,une hauteur de vapeur d'environ 3 m et une hauteur totale d'environ 10,7 m,ce qui donne un volume total d'environ 56,6m3 3 et un volume d'espace de vapeur d'environ 18,4 m . Ces dimensions permettaient d'éviter les entraînements. Toutefois,les plastiques armés n'ont pas été jugés totalement satisfaisants comme matériau de construction pour des générateurs de bioxyde de chlore en raison des caractéristiques d'usure non satisfaisantestet le titane a remplacé les plastiques armés comme matériau de construction par suite de sa résistance élevée à la corrosion et à l'usure et de ses excellentes qualités de mise en oeuvre.En raison du colt élevé de ce métal, une tendance s'est fait jour visant à fournir des générateurs de bioxyde de chlore d'un volume plus faible et les paramètres de conception pour un générateur de bioxyde de chlore de 10 tonnes/ jour réalisé en titane conduisent de manière typique à un diamètre d'environ 2,13 m,à une hauteur totale d'environ 6,1 m et une hauteur d'espace de vapeur d'environ 1,83 m.Le volume total du générateur est ainsi réduit à environ 3 3 21,24 m et le volume de l'espace de vapeur à environ 6,5 m c'est-à-dire approximativement au tiers des volumes respectifs du générateur de même capacité réalisé en plastique armé. L'importante diminution des volumes de l'espace de vapeur et du milieu réactionnel rend les problèmes d'entraînement gaz-liquide ci-dessus aigus et ne permet pas le type d'admission radiale du mélange fluide recyclé dans le générateur sans entraîner les difficultés d'échappement hors du générateur du milieu réactionnel entraîné avec la phase gazeuse et de la phase gazeuse entraînée avec le milieu réactionnel. Une autre suggestion de l'art antérieur pour résoudre le problème d'entraînement de phase liquide dans la phase gazeuse sans l'utilisation d'un espace de vapeur excessif consiste à employer un débrumisateur intérieur tel que décrit par exemple dans le brevet US 4.079.123 mais de tels débrumisateurs consistant habituellement en un treillis métallique à travers lequel passe la phase vapeur et sur lequel les gouttelettes liquides viennent se heurter sont enclins à se boucher,notamment lorsque la phase solide est également présente,et ils doivent par conséquent être fréquemment nettoyés si l'on doit assurer la production de bioxyde de chlore. A la connaissance de la demanderesse, il n'existe pas de suggestion de l'art antérieur pour résoudre le problème de l'entraînement de la phase gazeuse dans le milieu réactionnel sans l'utilisation d'un volume de milieu réactionnel excessif. Conformément à la présente invention,des modifications sont apportées au système de production décrit dans la technique antérieure pour réduire l'entraînement du liquide et du solide dans la phase vapeur et ltentraîne- ment de phase vapeur dans le milieu réactionnel,ce qui permet une réduction du volume de l'espace de vapeur sans la nécessité d'utiliser un treillis métallique ou tout autre type de débrumisateur et une diminution du volume du milieu réactionnel. Une telle modification implique de prévoir une entrée tangentielle pour le fluide recyclé en direction de l'espace de vapeur.Une telle admission tangentielle provoque le passage du mélange fluide recyclé autour de la paroi interne du générateur et la perte de vitesse avant qu'il ne vienne en contact avec le milieu réactionnel.Une séparation de la phase gazeuse et de la phase liquide est assurée jusqu'à un certain degré avant que le mélange rencontre le milieu réactionnel,ce qui a pour effet de réduire 1 'entraînement. Une modification supplémentaire est l'agencement d'une chicane faisant saillie à partir de la paroi interne du générateur d'un angle d'environ 360" au-dessus de la trajectoire théorique de la solution pénétrant tangentiellement dans le générateur et faisant le tour de la paroi interne. La chicane fait dévier la phase gazeuse se séparant de la phase liquide dans le sens de l'axe et vers l'intérieur de la paroi du générateur pour améliorer la séparation. L'admission tangentielle du mélange recyclé et le montage de la chicane permettent d'utiliser un récipient de diamètre plus petit avec un espace de vapeur et un volume de milieu réactionnel plus faibles sans que l'on rencontre les problèmes de l'art antérieur indiqués plus haut.La fourniture d'un générateur de diamètre plus faible se traduit par le fait qu'une quantité moindre de matériau de construction est nécessaire pour le générateur. L'admission tangentielle du mélange fluide recyclé de phase solide,de phase liquide et de phase gazeuse dans l'espace de vapeur conformément à -la présente invention et l'admission ultérieure des phases solide et liquide dans le milieu réactionnel impriment un mouvement de rotation à la masse du milieu réactionnel. Les forces centråSuges résultant d'une telle rotation font que la surface du milieu réactionnel épouse une forme approximativement parabolique et que le milieu réactionnel grimpe le long de la paroi interne du générateur. La chicane utilisée dans la présente invention,outre qu'elle améliore la séparation du gaz et de la phase liquide comme décrit ci-dessus, sert également à limiter le mouvement ascensionnel du milieu réactionnel. L'invention est représentée,à titre d'exemples non limitatifs,aux dessins annexés sur lesquels: Fig.l est unevue en perspective avec des parties arrachées d'un générateur de bioxyde de chlore réalisé selon un mode préféré de l'invention; Fig.2 est une vue du dessous du générateur de la figure 1; Fig.3 est une vue d'un détail d'une partie du générateur de la figure 1 d'où a été retirée la tuyauterie d'admission:: Fig.4 est une vue en perspective,avec des parties arrachées,d'une partie d'un générateur de bioxyde de chlore utilisant une variante d'admission de la solution recyclée en direction de l'espace de vapeur et réalisé selon un deuxième mode de mise en oeuvre de l'invention, et Fig.5 est une vue en perspective, avec des parties arrachées,d'un générateur de bioxyde de chlore utilisant une variante de chicane et un autre mode d'itroduction de la solution recyclée dans l'espace de vapeur et réalisé selon un troisième mode de mise en oeuvre de l'invention. En se référant tout d'abord aux figures 1 à 3 des dessins annexés, le générateur de bioxyde de chlore 10 réalisé selon un mode de mise en oeuvre préféré de l'invention icomprend un récipient vertical généralement cylindrique 12 en tout matériau approprié résistant à la corrosion et à l'usure, de préférence en titane. Le récipient 12 du générateur contient un milieu réactionnel liquide 14 qui produit un mélange gazeux de bioxyde de chlore,de chlore et de vapeur qui est retiré de espace de vapeur 16 au-dessus du niveau liquide à travers une sortie de gaz 18 montée dans le couvercle du sommet 20. Le milieu réactionnel 14 est maintenu à son point d'ébullition sous une pression réduite appliquée à espace de vapeur 16 à travers la sortie de gaz 18. En fonctionnement continu,un sel solide en tant que sous-produit précipite à partir du milieu réactionnel liquide 14 et est soutiré à travers un orifice de sortie pour matières solides 22 situé à l'extrémité inférieure du récipient 12 communiquant avec un élément de fermeture conique inférieur 24 sous forme d'une suspension ou bouillie avec le mélange réactionnel. La bouillie est ensuite traitée en vue de l'élimination d'une partie de la phase solide et il se forme un mélange réactionnel de recyclage chauffé comme décrit en détail dans le brevet US 3.895.100 mentionné plus haut. Un élément de brise-jet 26 consistant en des chicanes disposées perpendiculairement l'une par rapport à l'autre est situé dans l'élément de fermeture inférieur 24 contigu à l'orifice de sortie de la suspension 22 pour casser le mouvement de rotation du milieu réactionnel 14 jouxtant l'orifice de sortie de la suspension 22. La tubulure de recyclage du milieu réactionnel chauffé, illustrée dans le brevet US 3.895.100 ,communique avec une tubulure d'admission horizontale 28 dont la section transversale croît dans le sens de l'écoulement du mélange ou milieu réactionnel et qui aboutit dans un orifice rectangulaire 30 pratiqué dans la paroi latérale du récipient 12 du générateur au-dessus du niveau du milieu réactionnel 14. La tubulure d'admission 28 se prolonge généralement de façon tangentielle par rapport à la paroi du récipient si bien que le mélange réactionnel recyclé. chauffé pénètre généralement dans l'espace de vapeur 16 tangentiellement à la paroi interne du récipient 12 du générateur,par contraste avec l'admission radiale illustrée dans le brevet US susmentionné. Le mélange réactionnel recyclé chauffé contient en tant que sous-produit un sel cristallin qui est de nature abrasive. Bien que le titane soit un matériau résistant fortement à l'usure, il est préférable de construire le récipient 12 avec une garniture de titane 32,du moins dans la zone initiale du mouvement du mélange réactionnel recyclé et chauffé entre son admission dans le récipient 12 et le milieu réactionnel 14. Dans le cas d'une usure excessive,la garniture 32 pt être remplacée. Une chicane 34 s'étend horizontalement vers l'intérieur à partir de la paroi interne dl récipient 12. Dans le mode de réalisation des figures 1 à 3,. la chicane 34 se prolonge de manière hélicoidale à partir d'un endroit juste au-dessus de l'orifice d'admission 30 d'un angle de 360" pour aboutir juste au-dessous du niveau de l'orifice d'admission 30. La chicane 34 peut se prolonger le cas échéant jusque dans le milieu réactionnel 14. La chicane 34 est voisine mais se trouve toutefois au-dessus de la trajectoire prévue du mélange réactionnel recyclé le long de la paroi interne du récipient 12 en direction du mélange réactionnel 14. L'emplacement de la chicane 34 au-dessus de la trajectoire prévue évite le choc du mélange sur celle-ci qui pourrait altérer la séparation du liquide et provoquer la remontée du liquide le long de la paroi interne du récipient 12 du générateur. La chicane 34 empeche également la remontée de la solution provenant du vortex du milieWiéactionnel le long de la paroi interne au-dessus de la hauteur de la chicane dans le récipient 12. On évite ainsi que toute solution qui remonte le long de la paroi interne du récipient 12 du générateur audessus de la chicane 34 pénètre dans la tubulure de sortie 18 grâce à la partie saillante descendante de la tubulure de sortie cylindrique 18 dans 11 espace de vapeur 16 du récipient 12 du générateur et au-dessous de la fermeture supérieure 20 comme indiqué sur le dessin. La chicane 34 empêche la phase gazeuse dans le milieu réactionnel recyclé pénétrant par l'orifice 30,qui est un mélange fluide de phase liquide,de phase solide et de phase gazeuse,comme décrit dans le brevet US 3.895.100, de remonter dans l'espace de vapeur 16 en se chargeant des phases liquide et solide entraînées. Au lieu de cela, la chicane 34 oblige la phase gazeuse de suivre au départ la trajectoire des phases liquide et solide et de se déplacer effectivement dans le sens radial de la paroi interne du récipient 12 avant de remonter dans l'espace de vapeur 16 lorsqu'elle quitte le bord interne de la chicane 34. Ce mouvement de la phase gazeuse provoque la séparation des phases liquide et solide qui ont tendance à demeurer sur la même trajectoire,ce qui réduit l'entraînement de ces matières dans la phase gazeuse en permettant de réduire la section transversale du récipient 12 du générateur, comparativement à l'admission radiale et au système sans chicane illustrés dans le brevet US 3.895.100 . Ainsi qu'on l'a déjà noté, par exemple pour un récipient à réaction donné d'une capacité de production de bioxyde de chlore déterminée et fonctionnant dans les memes conditions et avec des débits identiques, la section transversale globale du ré cipient 12 du générateur peut être réduite d'environ 40% grâce à la présente invention.L'introduction tangentielle du mélange recyclé et la formation d'un vortex de milieu. réactionnel 14 dans le générateur 12 réduit également considEra- blement l'entraînement de la phase gazeuse dans le milieu réactionnel. Pour la facilité de fabrication de la chicane 34, celle-ci est habituellement construite, comme il est indiqué, à partir d'une pluralité de segments qui sont réunis pour former une chicane continue, chaque segment s'avançant de manière typique de 90" ou d'un de ses multiples et sa pente étant rectiligne d'un bout à l'autre et se rapprochant de la moyenne de la trajectoire du liquide circulant autour de la paroi interne dans la zone d'emplacement curviligne particulière du segment de chicane. En variante, la chicane 34 peut être agencée sous forme d'une chicane continue qui est façonnée en continu dans sa longueur pour se rapprocher en n'importe quel endroit donné de la trajectoire du liquide faisant le tour de la paroi interne du récipient 12 du générateur. L'emplacement et la pente de la chicane 34 dépendent d'un certain nombre de facteurs,notamment de la vitesse du fluide pénétrant dans l'orifice 30 et du diamètre intérieur du récipient 12 du générateurset peuvent être aisément calculés à l'aide des principes classiques de l'art de la construction mécanique. La dimension transversale ou largeur de la chicane 34 peut varier dans de larges limites et a généralement un rapport avec la largeur de l'orifice d'admission rectangulaire 30. La largeur de la chicane 34 représente de préférence environ 30 à environ 60; de la largeur de l'orifice d'admission rectangulaire 30 et, plus préférablement, environ la moitié de la largeur puisque la séparation de matière entraînée la plus efficace a lieu avec cette dimension. La dimension de l'orifice d'admission rectangulaire 30 est en rapport avec le diamètre intérieur du récipient 12 du générateur si bien que la largeur est inférieure et de préférence sensiblement égale à environ 25% du diamètre intérieur du récipient 12,la séparation du liquide de la phase gazeuse étant généralement moins satisfaisante à des valeurs plus élevées. L'orifice d'admission 30 est représenté sous une forme rectangulaire mais toute autre forme désirée peut être utilisée,par exemple la forme circulaire ou ovale.Un orifice d'admission ovale est illustré sur la figure 5 dont il sera question plus loin.La forme réelle de l'orifice d'admission 30 a peu d'effet sur le fonctionnement du générateur. On se réfère à présent à la figure 4 où est illustrée une variante pour l'admission du mélange réactionnel recyclé et chauffé, les mêmes symboles de référence étant utilisés pour désigner des parties analogues à celles décrites ci-dessus en liaison avec le mode de réalisation des figures 1 à 3. Dans le mode de réalisation de la figure 4,la tubulure 28,au lieu d'aboutir dans un orifice rectangulaire ou d'une autre forme 30 dans la paroi du récipient 12 pour réaliser une admission tangentielle, traverse un orifice 36 dans la paroi du récipient 12 selon une relation d'étanchéité et suit ensuite la paroi interne du récipient 12 pour aboutir dans un orifice de forme rectangulaire 38 pour assurer l'admission tangentielle. La chicane 34 commence immédiatement à l'extrémité de la tubulure d'admission 28. Les relations dimensionnelles évoquées plus haut à propos des figures 1 à 3 entre la chicane 34 et l'orifice rectangulaire 30 s'appliquent au mode de réalisation de la figure 4 entre la chicane 34 et l'orifice rectangulaire 38. Bien que l'orifice rectangulaire 38 et le passage y menant dans la zone de section ÇranEversale croissante de la tubulure d'admission 28 soient enfermés sur quatre faces,il est préférable,comme le montre la figure,de supprimer la paroi inférieure. Dans le mode de réalisation de la figure 5,la chicane hélicoïdale complexe 34 des modes de réalisation des figures 1 à 4 est remplacée par une chicane annulaire continue 50 se prolongeant à partir de la paroi interne du récipient 12 au-dessus du niveau de l'orifice d'admission 30, La chicane circulaire 50 est efficace pour favoriser la séparation vapeur-liquide et empecher la remontée du milieu réactionnel de la meme manière que la chicane hélicoïdale 34. Dans ce mode de réalisation,l'orifiee d'admission 30 a une forme ovale par suite de la disposition tangentielle de la tubulure d'admission 28 de section circulaire par rapport au récipient 12 du générateur. La disposition de l'admission est moins compliquée que le système rectangulaire des figures 1 à 4 en ce sens qu'un façonnage de l'extrémité en aval de la tubulure d'admission 28 n'est pas nécessaire. L'entrée tangentielle du mélange réactionnel recyclé dans le récipient 12 du générateur sous l'effet de l'énergie communiquée par la dilatation de la vapeur dans la tuyauterie de recyclage provoque la rotation.du milieu réactionnel 14 dans le récipient du générateur et une absorption de l'énergie communiquée par la vapeur. Au lieu de casser ce mouvement à l'orifice de sortie 22 en utilisant le briseur de vortex 26,une sortie tangentielle peut être prévue,attenant à une fermeture inférieure convenablement conçue et l'énergie du milieu réactionnel sortant peut être utilisée pour remplacer une partie de l'énergie de pompage nécessaire à la recirculationsi bien que les besoins en énergie globaux du système sont réduits. EXEMPLE Du bioxyde de chlore est produit à partir d'un générateur de bioxyde de chlore d'une capacité de 14 tonnes/ jour ayant la structure indiquée sur les figures 1 à 3. Le bioxyde de chlore est obtenu à partir de chlorate de sodium, de chlorure de sodium et d'acide sulfurique au point d'ébullition du milieu réactionnel (environ 700C) sous une pression réduite (environ 190 mm d'Hg) et du sulfate de sodium anhydre est précipité à partir du milieu réactionnel dans le récipient. Le récipient présente un diamètre de 2,14 m et la chicane est réalisée en quatre sections,chacune s'étendant suivant un coude de 900 à partir de l'orifice d'admission rectangulaire. La chicane a une largeur de 26,7 cm et l'orif i- ce d'admission a une largeur de 33,3 cm pour une hauteur de 106,7 cm. La première section de 900 de la chicane a une pente de 1:20,via deuxième section de 900 une pente de 1:10,la troisième section de 90" une pente de 1:4 et la quatrième section de 900 une pente de 1:2. La vitesse de la masse de vapeur de bioxyde de chlore,de chlore et de vapeur quittant la sortie des gaz est de 694 kg/h/l.m3 et on détermine que l'entraînement de solution dans le courant de produit gazeux est de 2,5 kg/h. Dans une opération parallèle,on utilise un générateur de bioxyde de chlore de 14 tonnes/jour présentant la structure illustrée dans le brevet US 3.895.100,à savoir la tuyauterie de recyclage -disposée radialement par rapport au générateur à la place de l'admission tangentielle et de la disposition de la chicane des figures 1 à 3. Dans ce cas, le générateur comprend un diamètre de 2,74 m1et possède par ailleurs les memes cotes et produit du bioxyde de chlore à partir des memes réactifs dans des conditions identiques. Pour une vitesse de la masse de vapeur de bioxyde de chlore,de chlore et de vapeur quittant la sortie des 3 gaz de 694 kg/h/m3,la quantité de solution entralnée dans le courant de produit est de 22,4 kg/h. I1 ressort des résultats qu'en dépit de la diminution du diamètre du récipient du générateur,une réduction considérable de l'entrai- nement de liquide dans la phase gazeuse estlobtenue avec la structure des figures 1 à 3, en comparaison de l'admission radiale sans chicane de l'art antérieur. En résumé,la présente invention fournit un générateur de bioxyde de chlore offrant des avantages par rapport à d'autres équipements de la technique antérieure,dans lequel un courant de recyclage fluide consistant en un mélange recyclé de phase gazeuse,de phase solide et de phase liquide pénètre dans l'espace de vapeur du gdnérateur.Des modifications sont possibles sans sortir du cadre de l'invention. - REVENDICATIONS 1.Procédé continu pour la formation de bioxyde de chlore consistant à faire réagir un chlorate de métal alcalin avec des ions chlorure dans un milieu réactionnel renfermant au moins un acide minéral fort au point d'ébullition du milieu réactionnel sous une pression réduite dans une zone réactionnelle cylindrique généralement verticale en vue de l'obtention d'un mélange gazeux de bioxyde de chlore, de chlore et de vapeur qui est extrait de la zone réactionnelle et d'un sel de métal alcalin de l'acide minéral fort qui se dépose dans la zone réactionnelle à partir du milieu réactionnel,à éliminer une suspension de métal alcalin déposé et de milieu réactionnel à partir de ce dernier,à récupérer au moins une partie du sel de métal alcalin de sa suspension et à produire un courant de recyclage passant dans le milieu réactionnel au-dessus du niveau liquide et comprenant des cristaux de sel de métal alcalin non récupérés et une phase aqueuse renfermant du réactif comportant des quantités de chlorate de métal alcalin d'appoint,au moins un acide fort,des ions chlorure et du mélange réactionnel contenu dans la suspension,caractérisé en ce que le courant de recyclage pénètre généralement tangentiellement dans la zone réactionnelle. 2. Procédé selon la revendication 1 ,caractérisé en ce que le courant de recyclage contient un produit gazeux sous la forme de vapeur,de bioxyde de chlore et de chlore et en ce que le produit gazeux est amené à suivre la trajectoire de la phase aqueuse après admission dans la zone réactionnelle et à s'écouler dans le sens radial vers l'intérieur de la zone réactionnelle avant le passage ascendant à travers l'es- pace de vapeur dans la zone réactionnelle. 3. Procédé selon la revendication 2,caractérisé en ce que le produit gazeux est amené à s'écouler dans le sens radial vers l'intérieur grâce à une chicane circulaire disposée à l'intérieur de la zone réactionnelle. 4. Procédé selon la revendication 2,caractérisé en ce que le produit gazeux est amené à s'écouler vers l'intérieur dans le sens radial grâce à une chicane hélicoïdale disposée à l'intérieur de la zone réactionnelle,surplombant celle-ci par un coude de 3600 et suivant sensiblement le trajet de la phase aqueuse à partir de l'entrée de la zone réactionnelle vers le milieu réactionnel. 5. Appareil de production de bioxyde de chlore pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,comportant un corps cylindrique généralement enfermé avec une sortie des gaz à l'extrémité supérieure,une sortie pour la suspension dans la partie inférieure et une arrivée de mélange réactionnel située dans la paroi latérale du corps au-dessous de la sortie des gaz et au-dessus du niveau liquide prévu,caractérisé en ce que l'arrivée du mélange réactionnel 30 est disposée tangentiellement par rapport au corps 12. 6. Appareil selon la revendication 5,caractérisé en outre par une chicane 34,50 se prolongeant horizontale mentfvers l'intérieur à partir de la paroi interne du corps au-dessus du trajet d'écoulement du mélange réactionnel pénétrant dans le générateur et s'étendant suivant une boucle de 3600. 7. Appareil selon la revendication 6,caractérisé en ce que la chicane 34 s'étend de manière généralement hélicoïdale à partir de l'extrémité supérieure vers l'ex- trémité inférieure de l'entrée 30. 8. Appareil selon la revendication 6,caractérisé en ce que la chicane 50 est un anneau continu. 9. Appareil selon l'une quelconque des revendications 5 à 8,caractérisé en outre en ce que la sortie des gaz 18 comprend un manchon qui s'avance vers le bas en direction de l'espace de vapeur 16 du générateur 12.