Brevet FR2508644A1 — publié le 19821231

PROCEDE ET DISPOSITIF POUR LA MISE EN PLACE NOTAMMENT D'UNE PRECOLONNE DANS UN CIRCUIT CHROMATOGRAPHIQUE La présente invention concerne un procédé pour la mise en place notamment d'une précolonne dans un circuit chromatographique. Elle concerne également un dispositif pour la mise en oeuvre dudit procédé. L'invention sera décrite ci-après en se référant plus particulièrement à un procédé et un dispositif pour la mise en place d'une précolonne dans un circuit chromatographique, mais cela n'exclut pas que le procédé et le dispositif objets de l'invention soient mis en oeuvre pour mettre en place, si besoin est, une colonne dans un circuit chromatographique. Le procédé et le dispositif objets de la présente invention sont plus particulièrement destinés aux techniques de chromatographie liquide et sont utilisables en chromatographie de laboratoire ou en chromatographie industrielle en ligne. En chromatographie et en particulier en chromatographie en phase liquide, l'analyse d'échantillons contenant des composés lourds indésirables pour les besoins de l'analyse ou devant être identifiés séparément, ou l'analyse d'échantillons qui sont des suspensions ou encore l'analyse d'échantillons contenant des composés très dilués, nécessite d'associer à la colonne de séparation une précolonne. La précolonne assure le traitement de l'échantillon, préalablement à son injection dans la colonne de séparation. Selon le problème analytique la précolonne et la colonne peuvent être balayées par un fluide, en série ou séparément l'une de l'autre. Dans le présent texte on se référera lorsque nécessaire au sens de l'écoulement de l'échantillon dans la précolonne et dans la colonne. D'amont en aval selon le sens d'écoulement de l'échantillon les extrémités de la précolonne seront désignées par "entrée de la précolonne" et "sortie de la précolonne" et les extrémités de la colonne seront désignées par "entrée de la colonne" et "sortie de la colonne. Selon le problème analytique la précolonne peut être mise en place en divers points du circuit chromatographique. Par exemple la précolonne peut être placée sur le circuit d'échantillonnage entre la boucle d'échantilionnage et la vanne d'injection de l'échantillon dans la colonne, la précolome peut aussi être placée entre la vanne d'injection de l'échantillon et la colonne, la colonne et la précolonne étant associées à l'aide d'un dispositif de liaison comportant des moyens pour relier l'entrée de la colonne et la sortie de la précolonne entre elles ou aux moyens d'entrée et/ou de sortie de fluide dans et/ou hors dudit dispositif. Pour généraliser, afin de ne pas présumer de la place de la précolonne dans le circuit chromatographique et en se référant toujours au sens de l'écoulement de l'échantillon, on dira que l'entrée de la précolonne est reliée à des moyens d'entrée de l'échantillon et que la sortie de la précolonne est reliée à des moyens de sortie de l'échantillon. Ainsi dans les deux exemples envisagés ci-avant la boucle d'échantillonnage (premier exemple) et la vanne d'injection de l'échantillon (deuxième exemple) seront considérées comme moyens d'entrée de l'échantillon et par voie de conséquence la vanne d'injection de l'échantillon (premier exemple) et le dispositif de liaison (deuxième exemple) seront considérés comme moyens de sortie de l'échantillon. Dans les circuits chromatographiques la mise en place de la précolonne est effectuée manuellement par l'analyste ce qui donne satisfaction pour des analyses isolées. Le procédé manuel de mise en place ne peut que difficilement convenir à un chromatographe semi-automatique de laboratoire et est absolument incompatible avec l'utilisation d'un chromatographe automatique notamment industriel en ligne où toutes les séquences de l'analyse sont commandées de façon automatique. Un but de l'invention est un procédé pour mettre en place notamment une précolonne dans un circuit chromatographique, ce procédé poùvant être aisément automatisé ou semi-automatisé. Un autre but de l'invention est un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé qui permette de placer notamment des précolonnes dans le circuit chromatographique d'un chromatographe en phase liquide et en particulier d'un chromatographe industriel automatique en ligne, sans intervention manuelle d'un analyste après que le stock de précolonnes ait été constitué. I1 a maintenant été trouvé un procédé pour la mise en place notamment d'une précolonne dans un circuit chromatographique, caractérisé en ce que - a) on constitue un stock de précolonnes, - b)-on avance une précolonne en la prélevant sur le stock, - c) on positionne ladite précolonne, - d) on maintien ladite précolonne en place, de façon étanche, à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial, - e) on éjecte la précolonne après emploi. Le procédé objet de l'invention peut être tel que l'on avance la précolonne en la prélevant sur le stock, on la positionne, on la maitien en place de façon étanche, on l'éjecte après emploi, semi-automatiquement et de préférence automatiquement. I1 a également été trouvé un dispositif pour la mise en oeuvre dudit procédé pour la mise en place d'une précolonne dans un circuit chromatographique, caractérisé en ce qu'il comporte - des moyens de constitution d'un stock de précolonnes, - des moyens d'avance et de positionnement d'une précolonne, - des moyens de maintien de ladite précolonne en place, de façon étanche à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial, - des moyens d'éjection de ladite précolonne après emploi, - des moyens de commande des moyens d'avance et de positionnement. Selon un mode de réalisation du dispositif objet de l'invention les moyens de constitution d'un stock comportent au moins un magasin de stockage de précolonnes. Selon un autre mode de réalisation les moyens de constitution d'un stock comportent au moins une bande reliant lesdites précolonnes entre elles. Selon encore un autre mode de réalisation les moyens de constitution d'un stock comportent un disque reliant lesdites précolonnes entre elles. Un dispositif selon l'invention, dont les moyens de constitution d'un stock comportent un magasin de stockage de précolonnes, peut être muni de moyens d'avance et de positionnement de la précolonne constitués par un système à ressort. Avantageusement un dispositif selon l'invention, dont les moyens de constitution d'un stock comportent un magasin de stockage de précolonnes, est tel que les moyens d'avance et de positionnement de ladite précolonne sont constitués par un système à barrillet. un dispositif selon l'invention, dont les moyens de constitution d'un stock comportent au moins une bande reliant les précolonnes entre elles, est de préférence muni se moyens d'avance et de positionnement de ladite précolonne constitués par un système à croix de Malte. Lors de son utilisation la précolonne est maintenue en place de façon telle que l'étanchéité avec le circuit chromatographique soit assurée aussi bien à l'entrée qu a la sortie de la précolonne, c'est d dire respectivement avec les moyens i' 1tfl! et les moyens de sortie de l'échantillon. A cette fin, le dispositif pour la mise en place d'une précolonne dans un circuit chromatographique, objet de l'invention, comporte des moyens de maintien de ladite précolonne en place da façon étanche à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial. Ces moyens de maintien comportent de préférence au moins un vérin agissant par l'intermédiaire des moyens d'entrée et/ou de sortie de l'échantillon dans et/ou hors de ladite précolonne. Les divers moyens décrits ci-avant sont tels que les précolonnes peuvent être mises en place et maintenues de façon étanche sans intervention manuelle d'un analyste après que le stock de précolonnes ait été constitué. Avantageusement le dispositif selon l'invention est tel que les précolonnes sont éjectées après utilisation sans intervention manuelle de l'analyste. Pour ce faire, le dispositif selon l'invention peut être tel que les moyens d'avance et de positionnement de la précolonne sont également les moyens d'éjection après emploi de ladite précolonne. De préférence le dispositif objet de l'invention est tel que les moyens d'avance et de positionnement sont reliés aux moyens pour exercer un effort de compression par des moyens de commande comportant une roue à rochet. La compréhension de l'invention sera facilitée par les figures ci-jointes qui illustrent à titre d'exemple schématiquement et sans échelle déterminée divers mode de réalisation du dispositif pour la mise en place d'une précolonne dans un circuit chromatographique, objet de l'invention. La figure 1 représente un ensemble constitué d'une précolonne associée à une colonne en coupe par un plan axial commun, la précolonne étant mise en place à l'aide d'un dispositif objet de l'invention, les moyens de commande dudit dispositif n'étant pas représentés pour la clarté du dessin. La figure 2 est une vue extérieure en perspective d'un mode de réalisation d'un dispositif selon l'invention, les magasins de stockage et la gaine du système à barrillet n'étant pas représentés. La figure 3 est une vue en coupe par un plan perpendiculaire à l'axe du barrillet d'un système à barrillet comportant deux magasins de stockage. La figure 4 represente en coupe par un plan perpendiculaire à l'axe des précolonnes un mode de réalisation dont les moyens de constitution d'un stock comportent une bande et les moyens d'avance et de positionnement sont constitués par un système à croix de Malte. La figure 5 représente une vue extérieure en plan d'un autre mode de réalisation des moyens de constitution d'un stock de précolonnes. La figure 6 est une vue en coupe par un plan VI-VI des moyens de constitution d'un stock de précolonnes selon la figure 5 lors de la mise en place d'une précolonne. L'ensemble représenté figure 1 est constitué d'une précolonne (2) associée à une colonne (3) par l'intermédiaire d'un dispositif de liaison (1), la précolonne (2) étant mise en place à l'aide d'un dispositif (30) objet de l'invention. Les moyens de commande du dispositif de mise en place (30) de la précolonne (2) sont représentés figure 2. Le dispositif de liaison (1) pour associer la précolonne (2) et la colonne (3) représenté figure 1 est constitué d'un corps (20), pourvu de moyens de fixation (5) de la colonne (3), présentant un logement (6) sensiblement cylindrique dans lequel est placé un obturateur (7) du type tournant qui comporte les moyens de liaison pour relier l'entrée de la colonne et la sortie de la précolonne entre elles ou aux moyens d'entrée et/ou de sortie de fluide et/ou un moyen d'entrée à un moyen de sortie. D'amont en aval selon le sens d'écoulement de l'échantillon, les extrémités de la précolonne (2) seront désignées par entrée de la précolonne (14) et sortie de la précolonne (15) et les extrémités de la colonne (3) seront désignées par entrée de la colonne (16) et sortie de la colonne (17). Dans le présent texte l'expression "moyens d'entrée et/ou de sortie de fluide" ne présume pas d'une part de la nature du fluide ni d'autre part du sens de l'écoulement du fluide dans les conduits situés dans le corps du dispositif de liaison, le sens d'écoulement et la nature du fluide dépendent essentiellement du problème analytique nécessitant l'association d'une colonne et d'une précolonne à l'aide du dispositif de liaison. Le corps (20) du dispositif de liaison (1) de forme sensiblement parallélépipédique, comporte sur deux faces opposées (8, 9) une surface d'appui (21) pour la précolonne (2) et des moyens de fixation (5) de la colonne (3) constitués par une zone cylindrique filetée (19). De préférence, tel que représenté, la colonne (3) est fixée au dispositif de liaison (1) par l'exercice d'un effort de compression sensiblement dans l'axe de la colonne (3) appliquant l'entrée (16) de la colonne (3) contre la surface d'appui (22) dont le corps (20) est pourvu à cet effet. La colonne (3) est fixée au dispositif de liaison (1) par un effort de compression exercé au moyen d'un porte colonne (32) présentant une cavité (33) sensiblement cylindrique dans laquelle vient s'engager la colonne (3), fermé à une extrémité par une paroi (38) et pourvu à l'autre extrémité d'un bourrelet annulaire extérieur (34). Un écrou (35) en forme de disque relie le bourrelet annulaire (34) du porte colonne (32) à la zone cylindrique filetée (19) du dispositif de liaison (1). Des joints d'étanchéité (36) sont placés à chaque extrémité de la colonne (3) entre celle-ci et d'une part le porte colonne (32) et d'autre part la surface d'appui (22) du corps (20) du dispositif de liaison (1). La paroi (38) du porte colonne (32) est pourvue d'un trou pour le passage du tube de sortie (39) vers le détecteur. De tels moyens d fixation de la colonne son; décrits dans la demande de brevet français enregistrée sous le numéro 77/14 000, publiée sous le numéro 2 389 395. Le logement (ó) situé dans le corps (20) est relié d'une part par l'intermédiaire d'un conduit (10) à la sortie (15) de la précolonne (2) et d'autre part par l'intermédiaire d'un conduit (11) à l'entrée (16) de la colonne (3). Le logement (6) est également relié a des moyens d'entrée de fluide constitués par un conduit (l2) débouchant dans le logement (6) par un orifice (13). Le conduit (12) est généralement destin à entrée du fluide vecteur. Le logement t6) est aussi relié à des moyens d'entrée et/ou de sortie de fluide constitués par des conduits (40, 41, 42) débouchant dans le logement (6) par des orifices (43, 44, 45). Les conduits (40, 41, 42) sont de préférence taraudés au voisinage de l'extérieur du corps (20) pour permettre d'adaptation aisée de raccords pour des tubes capillaires véhiculant des fluides. L'obturateur (7) du type tournant placé dans le logement (6) est, bien entendu sensiblement cylindrique et les moyens de liaison qu'il porte sont constitués d'une part par un conduit (46) sensiblement diamétral et d'autre part par deux gorges (47, 48) situées à la surface de l'ooturateur (7). Selon le mode de réalisation représenté du dispositif de liaison (1), le conduit (46), les gorges (47, 48), les conduits (10, 11), (40, 41, 42) et (12) admettent le plan de coupe de la figure 1 comme plan de symétrie. Les gorges (47, 48) sont de plus telles qu'elles permettent, par rotation de l'obturateur (7), de relier les conduits (12) et (40), (11) et (12), (10) et (41). De préfl'ence le logement (6) est pourvu d'un revêtement ou d'un chemisage en polytétrafluoroéthylène, matériau qui permet à la fois un bon glissement de l'obturateur (7) dans le logement (6) et une étanchéité sat:isfaisante par le seul contact entre la surface de l'obturateur (7) et la surface du logement (6). De plus le polytétrafluoroéthylène présente une grande inertie vis-a-vis des produits chimiques et une bonne tenue à des températures élevées. L 1obturateur (7) comporte des moyens permettant de commander sa rotation, ils peuvent être constitués par un bouton en forme de disque porté par l'axe de l'ooturateur (7). La face du corps (20) devant laquelle est situé le bouton et le bouton comportent avantageusement des moyens de visualisation des liaisons établies, ces moyens peuvent être des traits gravés sur la face et sur le bouton. La précolonne (2) est mise en place à l'aide d'un dispositif (30) objet de l'invention dont un mode de réalisation est représenté figures 1, 2 et 3. La sortie (15) de la précolonne (2) est maintenue appuyée de façon étanche contre la surface d'appui (21) du corps (20)- du dispositif de liaison (1) à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial, le dispositif de liaison (1) étant considéré comme moyen de sortie de l'échantillon hors de la précolonne (2). Le dispositif (30) objet de l'invention comporte - des moyens de constitution d'un stock (29) de précolonnes (2), - des moyens d'avance et de positionnement (28) d'une précolonne, - des moyens de maintien (27) de la précolonne en place de façon étanche à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial, - des moyens d'éjection de la précolonne (2)- après emploi, - de moyens oe commande (51) des moyens d'avance et de positionnement. Selon le mode de réalisation du dispositif (30) objet de l'invention représenté figures 1 à 3, les moyens de constitution d'un stock (29) de précolonnes (2) comportent un magasin de stockage (26) des précolonnes (2). Le magasin de stockage (26) a sensiblement la forme d'une boîte parallélépipédique plate dont la longueur est fonction du nombre de précolonnes que l'on souhaite stocker et dont la section perpendiculaire est telle qu'elle permette l'introduction des précolonnes parallèlement les unes aux autres et perpendiculairement à la longueur de la boîte, les précolonnes étant introduites par la face (25) de la boîte restée ouverte. avantageusement un ressort (24) est placé dans le magasin de stockage (26) avant l'introduction de la première précolonne et est omprimé entre la première précolonne et la face (23) du magasin de stockage lors de l'introduction des précolonnes, la face (23) étant opposée à la face ouverte (25) de la boîte.Le ressort (24) tend à pousser les précolonnes (2) vers la sortie du magasin de stockage (26) c'est-à-dire à pousser les précolonnes (2) à travers la face ouverte (25). Eventuellement, le magasin de stockage (26) peut ne pas comporter de ressort (24) les précolonnes (2) sortant par la face ouverte (25j sous l'effet de leur poids. Selon un mode de réalisation du dispositif, non représenté, un tel ressort (24) peut constituer les moyens d'avance et de positionnement des précolonnes (2), celles-ci étant libérées par un opercule coulissant, mu par les moyens de commande. De préférence d'autres moyens d'avance et de positionnement sont utilisés seuls ou associés à un ressort (24) comme représenté figures 1 à 3. De tels moyens d'avance et de positionnement (28) peuvent être constitués par un système à barrillet (50) avantageusement commandé par une roue à rochet (51). Le barrillet (5û) a sensiblement la forme d'un cylindre comportant des logements (52) situés selon les génératrices du cylindre, également répartis et décalés d'un angle 6. Les logements (52) sont destinés à recevoir les précolonnes (2), l'axe X du barrillet (50) étant bien entendu parallèle à l'axe de la précolonne, une fois celle-ci mise en place. Les logements (52) sont limités par une surface hémicylindrique (53) et deux plans parallèles (54) tangents dont la distance est sensiblement égale au diamètre extérieur d'une précolonne (2), la profondeur des logements étant telle que les précolonnes soient tangentes intérieurement à une surface cylindrique enveloppant le barrillet (50). Le barrillet (50) est placé dans une gaine (55) sensiblement cylindrique pourvue de trois ouvertures allongées (56, 57, 58) en forme de fentes situées selon des génératrices de la gaine (55). Selon le mode de réalisation représenté figure 3, les ouvertures (56, 57) permettent l'entrée des précolonnes (2) dans les logements (52) du barrillet (50), deux magasins de stockage (26) étant prévus, l'ouverture (58) permet l'éjection de la précolonne après emploi, celle-ci s'échappant par gravité. La longueur du barrillet (50) et la gaine (55) sont telles que l'entrée (14) et la sortie (15) des précolonnes (2) soient situées à l'extérieur de la gaine (55) et du barrillet (50) lorsque la précolonne est en position d'utilisation. Lors de la mise en oeuvre du procédé objet de l'invention, l'avance et le positionnement, puis l'éjection des précolonnes à l'aide du système à barrillet s'effectue selon le processus décrit ci-après. Le barrillet (50) est animé d'un mouvement de rotation intermittent, c'est-à-dire comportant un arrêt après chaque rotation d'un angle G autour de son axe X dans le sens indiqué par les flèches F. Les moyens de commande de ce mouvement de rotation seront décrits par la suite. Quand un logement (52) se présente face à l'ouverture (57) de la gaine (55), c'est-à-dire en position A de la figure 3, une précolonne (2) en provenance du magasin de stockage (26) pénètre dans le logement (52), quand le magasin de stockage (26) associé à l'ouverture (57) est vide c'est une précolonne stockée dans le magasin de stockage (26) associé à l'ouverture (56) qui pénètre dans un logement (52) situé en position B. La rotation intermittente du barrillet (50) se poursuit, lorsque la précolonne (2) se trouve en position C, sa sortie (15) est située au voisinage de la surface d'appui (21) du dispositif de liaison (1), l'axe de la précolonne (2) étant situé dans l'axe du conduit (10), la précolonne (2) est prête à être maintenue de façon étanche par un effort de compression sensiblement axial et à être utilisée. Après que la précolonne (2) ait été balayée, le barrillet (50) tourne d'un angle ss, la précolonne (2) arrive en position D, le logement (52) correspond alors à l'ouverture (58) de la gaine (55), la précolonne utilisée est éjectée sous l'effet de la gravité. Selon ce mode de réalisation du dispositif objet de l'invention les moyens d'avance et de positionnement des précolonnes sont également les moyens d'éjection de celles-ci. Le mouvement de rotation intermittent du barrillet (50) est commandé à l'aide d'une roue à rochet (51) associée à un cliquet (59) qui transforme par une tringlerie (60) le mouvement rectiligne alternatif des moyens de maintien (27) de la précolonne en place de façon étanche à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial. L'effort de compression est exercé à l'entrée de la précolonne (2) par l'intermédiaire de la tête d'injection (61) de l'échantillon, la tête d'injection 61) étant considérée comme moyen d'entrée de l'échantillon. La tête d'injection (61) est animée d'un mouvement rectiligne alternatif par exemple au moyen d'un piston (62) manoeuvré par un système à vérin (63). La tête d'injection (61) peut aussi être animée d'un mouvement rectiligne alternatif au moyen d'une câme associée à un ressort de rappel. La tête d'injection (61) de l'échantillon comporte une surface d'appui (64) pour l'entrée (14) de la précolonne (2) et par exemple un conduit (65) relié à une boucle d'échantillonnage comportant une vanne pour l'introduction de l'échantillon. De préférence la surface d'appui (21) du dispositif de liaison f1) et la surface d'appui (64) de la tête d'injection (61) sont entourées d'une surface conique (74) permettant un bon positionnement de la précolonne (2). Les divers éléments constituant l'ensemble représenté figure 1 sont bien entendu fixés à un statif de laboratoire par des moyens habituellement utilisés qui ne sont pas représentés. On va maintenant décrire le procédé de mise en place d'une précolonne, objet de l'invention à l'aide du dispositif également objet de l'invention selon le mode de réalisation représenté figures 1 à 3. On fixe à un statif de laboratoire les divers éléments constituant l'ensemble représenté figure 1, c'est-à-dire le dispositif de liaison (1) pourvu de la colonne (3) de séparation, le barrillet (50) pourvu de sa gaine (55), la tête d'injection (61), le piston (62) et le système à vérin (63), ainsi que les moyens de commande constitués notamment par la roue à rochet (51) et la tringlerie (60). On relie les moyens d'entrée et/ou de sortie de fluide du dispositif de liaison (1) par des tubulures a des moyens d'alimentation ou d'évacuation de fluide appropriés. On constitue le stock de précolonnes en introduisant des précolonnes (2) dans les magasins de stockages (26) en comprimant les ressorts (24). On fixe les magasins de stockages (26) au système à barrillet, les faces ouvertes (25) des magasins de stockage étant face aux ouvertures (56) et (57) de la gaine (55). On peut placer préalablement une précolonne dans chaque logement (52) du barrillet (50) situés de la position A à la position C, ou bien on avance les précolonnes (2) en les prélevant sur le stock par rotation du barrillet (50) jusqu'à ce qu'une précolonne soit en position C (figure 3), c'est-à-dire en position d'utilisation. On applique, à l'aide du vérin (63) par l'intermédiaire du piston (62) la tête d'injection (61) à l'entrée (14) de la précolonne (2). On pousse alors la précolonne (2) qui glisse dans le logement (52) jusqu'à ce que sa sortie (15) soit appliquée contre la surface d'appui (21) bu dispositif de liaison (1) et on maintien la précolonne en place de façon étanche par l'exercice d'un effort de compression sensiblement axial. La vanne située sur la boucle d'échantillonnage est ouverte, elle est avantageusement directement commandée par le système à vérin (63) qui est lui-même programmé, l'échantillon est injecté par le conduit (65) à l'entrée (14) de la précolonne (2). Après que l'échantillon ait été injecté, le piston (62) se retire, son mouvement de translation par l'intermédiaire de la tringlerie (60) et de la roue à rochet (51) provoque une rotation d'un angle G du barrillet (50), une nouvelle précolonne (2) a été avancée en position C et simultanément une précolonne (2) a été prélevée sur le stock et se trouve en position A. La précolonne (2) qui a été utilisée, se trouve alors en position D, d'où elle est éjectée par gravité par l'ouverture (58) de la gaine (55). Le dispositif pour la mise en place d'une précolonne dans un circuit chromatographique objet de l'invention a été décrit ci-avant en se référant plus particulièrement à un mode de réalisation, ce mode de réalisation n'a été décrit qu'à titre d'exemple, on ne sort bien entendu pas du cadre de l'invention en réalisant un dispositif selon l'invention comportant d'autres modes de réalisation des moyens de constitution d'un stock de précolonnes et/ou des moyens d'avance et de positionnement d'une précolonne' et/ou des moyens de maintien en place d'une précolonne à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial et/ou des moyens d'éjection de la précolonne et/ou des moyens de commande des moyens d'avance et de positionnement. D'autres modes de réalisation de ces divers moyens vont être décrits ci-après également à titre d'exemple. Un autre mode de réalisation des moyens de constitution d'un stock de précolonnes et un autre mode de réalisation-des moyens d'avance et de positionnement des précolonnes sont représentés figure 4. Selon le mode de réalisation représenté les moyens de constitution d'un stock de précolonnes (2) comportent au moins une bande (66) reliant les précolonnes entre elles. Les précolonnes (2) sont fixées à la bande (66) qui peut être un ruban métallique, en matiere plastique ou en tissus, par agraffage, collage, par entrelaçage ..... Des précolonnes ainsi reliées peuvent être guidées en introduisant leurs extrémités entre les ailes (67) de deux rails (68) parallèles en forme de U placés perpendiculairement à l'axe des précolonnes. Eventuellement la bande (66) à laquelle sont fixées les précolonnes (2) peut être enroulée sur une bobine. Avantageusement, à de tels moyens de constitution d'un stock de précolonnes sont associés des moyens d'avance et de positionnement de précolonnes constitués par un système à croix de Malte. Les deux roues (69, 70) portent des encoches (71) et tournent en sens inverse en étant sensiblement tangentes. Les précolonnes (2) sont prises entre deux encoches (71) comme dans des mâchoires, la bande (66) étant tirée entre deux zones convexes (72) des roues (69, 70). Selon ce mode de réalisation les moyens d'avance et de positionnement des précolonnes sont également les moyens d'éjection des précolonnes après usage. Les roues (69, 70) sont animées d'un mouvement de rotation intermittent qui peut être commandé comme précédemment à l'aide de roues à rochet associées à des tringleries transformant le mouvement rectiligne alternatif des moyens de maintien de la précolonne en place à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial tels que décrits ci-avant. Encore un autre mode de réalisation des moyens de constitution å'un stock de précolonnes et un autre mode de réalisation des moyens d'avance et de positionnement des précolonnes sont représentés figures 5 et 6. Selon le mode de réalisation représenté les moyens de constitution d'un stock de précolonnes (2) comportent un disque (73) pourvu de trous (75) d'un diamètre sensiblement égal au diamètre extérieur des précolonnes (2). Les précolonnes (2) sont introduites dans les trous (75) et fixées, par exemple par collage, au disque (73), leurs axes étant sensiblement perpendiculaires à la surface du disque-(73). Le disque (73) peut être animé d'un mouvement de rotation intermittent autour de son axe Y qui est parallèle à l'axe d'une précolonne (2) une fois mise en place. La rotation du disque (73) permet l'avance et le positionnement des précolonnes pour les amener l'une après l'autre en position d'utilisation c'est-à-dire entre la surface d'appui d'un dispositif de liaison (1) avec une colonne et la surface d'appui d'une tête d'injection (61). Selon le présent mode de réalisation, la précolonne est maintenue en place. de façon étanche à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial exercé à l'entrée (14) de la précolonne (2) par l'intermédiaire de la tête d'injection (61) qui est animée d'un mouvement rectiligne alternatif par exemple au moyen d'un piston manoeuvré par un système à vérin. Le disque (73) est réalisé en un matériau qui à la fois est rigide et présente une flexibilité suffisante pour pouvoir se déformer lors de l'application de l'effort de compression sur la précolonne (2) afin que l'entrée (14) et la sortie (15) de la précolonne (2) puissent être en contact intime avec respectivement les surfaces d'appui de la tête d'injection (61) et du dispositif de liaison (1). Le mouvement de rotation intermittent du disque (73) peut être commandé comme précédemment à l'aide d'une roue à rochet associée à une tringlerie. Selon ce mode de réalisation du dispositif objet de l'invention les moyens d'avance et de positionnement des précolonnes sont également les moyens d'éjection des précolonnes après usage. Dans les divers modes de réalisation du dispositif, objet de l'invention, décrits ci-avant, l'effort de compression sensiblement axial destiné à maintenir la précolonne en place est exercé par l'intermédiaire des moyens d'entrée de l'échantillon. On ne sort pas du cadre de l'invention en exerçant l'effort de compression par l'intermédiaire des moyens de sortie de l'échantillon. Ainsi on peut réaliser un dispositif selon l'invention analogue au dispositif représenté figure 1 qui ne comporte pas de vérin (63) agissant sur la tête d'injection (61) celle-ci étant fixe, mais qui comporte un vérin agissant sur le dispositif de liaison (1) celui-ci étant monté sur glissières. Le procédé et le dispositif, objets de l'invention, sont intéressants à mettre en oeuvre pour la réalisation de chromatographe de laboratoire semi-automatique ou automatique. Le procédé et le dispositif sont particulièrement adaptés à la construction d'un chromatographe industriel en ligne. En effet, des analyses répétitives peuvent être effectuées sans intervention d'un opérateur, les précolonnes étant mises en place et éjectées après usage automatiquement. La périodicité des analyses peut être prédéterminée par utilisation d'un programmateur. REVENDICATIONS 1. - Procédé de mise en place notamment d'une précolonne dans un circuit chromatographique, caractérisé en ce que - a) on constitue un stock de précolonnes, - b) on avance une précolonne en la prélevant sur le stock, - c) on positionne ladite précolonne, - d) on maintien ladite précolonne en place, de façon étanche, à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial, - e) on éjecte la précolonne après emploi. 2. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue automatiquement les opérations b, c, d et e. 3. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue semi automatiquement les opérations b, c, d et e. 4. - Dispositif (30) pour la mise en oeuvre du procédé de mise en place d'une précolonne (2) dans un circuit chromatographique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il comporte - des moyens de constitution d'un stock (29) de précolonnes (2), - des moyens d'avance et de positionnement (28) d'une précolonne (2), - des moyens de maintien (27) de ladite précolonne (2) en place, de façon étanche à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial, - des moyens d'éjection de ladite précolonne (2) après emploi, - des moyens de commande (51) des moyens d'avance et de positionnement. 5. - Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que les moyens de constitution d'un stock (29) comportent au moins un magasin de stockage (26) de précolonnes (2). 6. - Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que les moyens de constitution d'un stock (29) comportent au moins une bande (66) reliant lesdites précolonnes (2) entre elles. 7. - dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que les moyens de constitution d'un stock (29) comportent un disque (73) reliant lesdites précolonnes (2) entre elles. 8. - dispositif selon l'une quelconque des revendications 4 et 5, caractérisé en ce que les moyens d'avance et de positionnement de la précolonne (2) sont constitués par un système à ressort. 9. - Dispositif selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que les moyens d'avance et de positionnement (28) de ladite précolonne (2) sont constitués par un système à barrillet (50). 10. - Dispositif selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que les moyens d'avance et de positionnement (28) de ladite précolonne (2) sont constitués par un système à croix de Malte (69, 70). 11. - Dispositif selon l'une quelconque des -revendications 4 à 10, caractérisé en ce que les moyens de maintien (27) de ladite précolonne (2) en place de façon étanche à l'aide d'un effort de compression sensiblement axial comportent au moins un vérin (63) agissant par l'intermédiaire des moyens d'entrée (61) et/ou de sortie (1) de l'échantillon dans et/ou hors de ladite précolonne (2). 12. - Dispositif selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, 9 à 11, caractérisé en ce que les moyens d'avance et de positionnement (28) de la précolonne (2) sont également les moyens d'éjection après emploi de ladite précolonne (2). 13. - Dispositif selon l'une quelconque des revendications 4 à 12, caractérisé en ce que les moyens d'avance et de positionnement (28) sont reliés aux moyens (63) pour exercer un effort de compression par des moyens de commande comportant une roue à rochet (51).