Brevet FR2499079A1 — publié le 19820806

La présente invention concerne de nouveaux drives doxozolidines, leur préparation et des compositions fongicides en contenant en tant que substances actives, et qu'on peut utiliser avec avantage pour combattre les mycètes phytopathogènes. Les composes selon l'invention rependent å la formule I dans laquelle R1 représente R7 et R8 représentent chacun, independamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4, un halogene ou un groupe alcoxy en C1-C4, et R9 représênte l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-G4 ou un halogène, R2 représente le groupe COR10 dans lequel R10 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6; un groupe alcényle en C2-C6 non substl- tué ou substitue par un halogene; un groupe alcynyle en C2-C6; cycloalkyle en C3-C7; (cycloalkyle en C3-C7)-alkyle en C1-C3; époxyalkyle en C2-C6; phényle, phényl-(alkyle en C1-C3 ou phényl-(alcényle en C1-C3) dans lesquels la partie aromatique est non substituée ou porte 1 a 3 substituants choisis panai les groupes alkyles en C1-C4, alcoxy an C1-C4, les halogenes, NO2, les groupes phényles ou phénoxy, R3 > R4 > R5 et R6 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4. Lorsque l'un des symboles R3, R4, R5, R6, R7, R8 ou Rg est un groupe allyle ou comprend un groupe alkyle (sous la forme par exemple d'un groupe alcoxy), il s'agit de préférence d'un groupe alkyle en C1-C3, c'est-à-dire méthyle, éthyle, n-propyle ou iso- propyle. Lorsque l'un ou l'autre des symboles R7 et R8 représente un halogène, cet halogène est F, C1, Br ou I, de préférence F, C1 ou Br, plus spécialement C1 ou Br, et mieux encore C1. Lorsque l'un quelconque des symboles Rg et R10 est un halogène ou contient un halogène, cet halogène est F, C1, Br ou I, de préférence F,-Cl ou Br, plus spécialement C1 ou Br. Lorsque R10, représente un groupe alkyle en C1-C6, il s'agit plus spécialement d'un groupe alkyle en C2-C4 et mieux encore d'un groupe alkyle en C3. Lors que R10 représente un groupe alcényle en C2-C6, il s'agit de préférence d'un groupe alcényle en C2-C4 et plus spécialement d'un groupe alcényle en C3. Lorsque Rlo représente un groupe cycloalkyle en C3-C7, il s'agit de préférence d'un groupe cycloalkyle en C3-C6 et plus spécialement d'un groupe cycloalkyle en C3-C4. Lorsque l'un des symboles R3 et R4 représente un groupe alkyle en C1-C4, l'autre représente de préférence l'hydrogène. Lorsque l'un des symboles R5 et R6 représente un groupe alkyle en C1-C4, l'autre représente de préférence l'hydrogène. Ainsi donc, un groupe préféré de composés consiste en les composés de formule Ia dans laquelle R7' et R8' représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, CH3, C1 ou Br, R9' représente H, Cl > Br ou un groupe méthyle et Rlo' représente un groupe alkyle en C3, al alcényle en C3 ou cyclo- alkyle en C3-C4, R7' et R8' sont de préférence identiques. Les significations les plus appréciées pour R10' sont un groupe alkyle en C3 non ramifié ou un groupe alcényle en C3 non ramifié, par exemple n-propyle ou 2-propényle. Conformément â l'invention, on prépare les composés de formule I par condensation intramoléculaire d'un composé de formule Il dans laquelle R1, R3, R4 > R5, R6 et R10 ont les significations indiquées ci-dessus et Y représente un halogène. Y représente de préférence le chlore ou le brome, plus particulièrement le chlore. La condensation intramoléculaire en question peut Outre effectuée de la manière habituelle. La réaction est exothermique. On peut opérer par exemple dans un milieu anhydre en utilisant comme solvant un éther tel que le diméthoxyéthane > un hydrocarbure tel que le toluène ou un autre solvant inerte dans les conditions de la réaction. La température de réaction ne constitue pas un facteur critique et peut se situer entre le voisinage de 0 et 1000C. Comme la réaction est exothermique, on démarre de préférence à température ambiante et on laisse la température de réaction monter progressivement. La réaction est avantageusement effectuée en présence d'un agent fixant les acides tels que l'hydrure de sodium, l'amidure de sodium ou un alcoolate de sodium, par exemple l'éthylate de sodium, La condensation intramoléculaire peut également être effectuée dans un système à deux phases aqueuselorganique en présence d'une base minérale, par exemple l'hydroxyde de sodium et facultativement d'une quantité catalytique d'un catalyseur à transfert de phase. La phase organique peut consister en un solvant quelconque inerte approprié, non miscible à l'eau, par exemple un hydrocarbure ou un hydrocabure halogéné, entre autres le xylène, le toluène, lto-dichlorobenzane ou le dichlorométhane.Les catalyseurs à transfert de phase qui conviennent sont des composés d'ammonium quaternaire comme le bromure de benzyltrimé thylammonium, des composés de phosphonium quaternaire comme le chlorure de benzyltriphénylphosphonium et des éthers en couronne comme le 18-couronne-6. Les composés répondant à la formule I dans laquelle R10 représente un groupe époxyalkyle peuvent également être préparés à partir du composé correspondant de formule I, dans laquelle R10 représente un groupe alcényle, par époxydation. L'époxydation est avantageusement effectuée au moyen d'un peroxyacide organique comme l'acide m-chloroperbenzolque, ou à l'aide d'un mélange de peroxyde d'hydrogène et d'une base minérale comme l'hydroxyde de sodium. Les composés de formule II sont nouveaux. On peut les obtenir par acylation des composés de formule III R R P et Y ont les s1gnifications indiqudes dans laquelle R1 > R3,R4, R5 > R1 et Y ont les significations indiquées cl-dessus, à l'aide d'un composé de formule IV dans laquelle R10 a les signification indiquée ci-dessus, et Z représente un halogène, particulierement Cl > ou un groupe O-COR10 dans lequel R10 a les significa tions indiquées ci-dessus. Les solvants qui conviennent pour cette réaction d'acylation sont des hydrocarbures comme le toluène ou des hydrocarbures halogénés comme le chlorobenzène. La réaction est avantageusement effectuée à une température allant d'environ 50 à 1200C, par exemple à 80 C, facultativement en présence d'une base comme la triéthylamine ou la pyridine par exemple. Les composés de formule III peuvent être obtenus par conversion des composés de formule V al - NH - NH2 V dans laquelle R1 a les significations indiquées ci-dessus, avec un composé de formule VI dans laquelle R3, R4, R5, R6 et Y ont les significations indiquée ci-dessus, et X représente un halogène, en particulier C1. Cette conversion peut être effectuée a une température allant de O 10 C environ dans l'eau ou dans un solvant organique inerte dans les conditions de la reaction, de préférence en présence d'une base par exemple une amine ou le bicarbonate de sodium. Les produits de départ et réactifs utilisés dans les procédés décrits ci-dessus sont connus ou bien, lorsqu'vils ne sont pas connus, peuvent être prépares par des procédés analogues a ceux décrits ci-dessus ou des procédés connus. Les composés de formule I ont une activité fongicide exploitable, en particulier sur les mgcetes phytopathogènes, spécialement sur les mycètes de la classe des oomycètes, commue le montre l'effet net constaté dans les essais ci-aprbs Essai A :: Buffet fonaicide sur Phvtophtora infestans On pulvérise des jeunes plants de pommes de terre en pot (au stade 3 a 5 feuilles) par une suspension aqueuse en aérosol contenant 0,003% (poidalvolume) d'un composé de formule I, par exemple le N-(2,6-dimethylphényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-2- buténamide (sous la forme décrite dans l'exemple de formulation I ci-après). Deux heures plus tard, on inocule les végétaux traités par une suspension de spores de Phytophtora infestans puis on trans frère les végétaux dans une cabine 100% d'humidité relative, a température ambiante de 160C, pendant une durée de jour.de 16 heures. On apprécie les résultats obtenus sur la maladie 4 a 5 jours plus tard en comparant les végétaux traités avec des végétaux non traités mais inoculés de manière analogue. Avec le composé soumis aux essais et identifié ci-dessus, on observa une limitation substantielle de l'infestation fongique sans aucun signe de phytotoxicité sur les végétaux hôtes. Essai B : Effet fongicide sur Plasmopara viticola On pulvérise des jeunes plants de vigne en pot (au stade 3 9 6 feuilles) par une suspension aqueuse en aérosol contenant 0,0008X (poids/volume) d'un composé de formule I, par exemple le N- (2 > 6-diméthylphényl)-N-(2-oxo-oxazolidinyl)-2-buténamide (sous la forme décrite dans l'exemple de formulation I ci-après).Deux heures plus tard, on inocule les végétaux- traités par une suspension de spores due Plasmopara viticola puis on transfère les végétaux dans une cabine 100% d'humidité relative, à une température ambiante de 15 à 22"C (fluctuantsur une période de 24 heures) et pendant une durée de j o u r de 16 heures. On apprécie les effets sur la maladie 6 jours après l'inoculation en comparant les végétaux traités avec des végétaux non traités mais inoculés de manière analogue. Avec le composé soumis aux essais, on observe une limitation substantielle de l'infection fongique sans signe appréciable de phytotoxicité sur les végétaux hôtes. Essai C : Effet fongicide curatif sur Plasmopara viticola On inocule les jeunes plants dc vigne en pot (au stade 3 à 6 feuilles) comme décrit dans l'essai B, mais on applique le composé, par exemple le N-(2 > 6-diméthylphényl)-N-(2-oxo-3- oxazolidinyl)-2-buténamide (sous la forme décrite dans l'exemple de formulation I ci-après) trois jours seulement après l'inoculation; les conditions d'incubation sont les mêmes que dans l'essai B. On apprécie les résultats obtenus sur la maladie comme décrit dans l'essai B. Avec le composé soumis aux essais, on observe une limitation substantielle de l'infection fongique. Essai D : Effet fongicide avec éradication sur Plasmopara viticola Le mode opératoire permettant d'apprécier ce type d'activité est le même que celui de l'essai C mais l'exception résidant en ce que le traitement est effectué 6 jours seuleneut après l'inoculation, alors que la sporulation apparat déjà sur la surface inférieure des feuilles. L'effet sur la maladie spprecide 7 jours après l'application de 0,0129, par exemple de N-(2,6-dimethyl- phényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-2-butdnamide (sous la forme décrite dans l'exemple de formulation I ci-après), révèle un effet d'arrêt total sur les zones déjà sporulantes. Essai E : Translocation dans des feuilles de viRne traités On traite des feuilles de vigne isolées par une suspension aqueuse en aérosol contenant 0,012 h d'un composé de formule I, par exemple le N-(2,6-dimethylphényl)-N-(2-oxo-3-oxazoli- dinyl)-2-buténamide (sous la forme décrite dans l'exemple de formulation I ci-apres, en veillant a ne traiter que la moitie inférieure de ces feuilles. Deux jours après traitement, on inocule toute la feuille par une suspension de sporeede Plasmopara viticola puis on soumet les feuilles à incubation dans une cabine à 100% d'humidité atmosphérique dans les conditions décrites dans l'essai B. Quoique, comme on l'a dit plus haut, la moitie inférieure des feuilles ait été traité, on observe avec le composé soumis aux essais une limitation substantielle de la maladie sur toute la feuille inocule. On observe le même effet lorsqu'on traite uniquement la moitié supé- rieure des feuilles. Cet essai montre donc que le N-(2,6-dim8thyl- phényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-2-buténamide (sous la forme décrite dans l'exemple de formulation I ci-après) se répartit dans une feuille & la fois dans la partie acropétale et dans la partie basipétale. Essai F : Traitement du sol. In vivo, avec Pvthium aphanidenmatum. Le mycète est cultivé dans un mélange stérile de sable et de farine de maTs (97:3 en volume); la culture dure 4 jours à 250 C. On mélange ensuite le mycète avec un mélange semi-stérile de tourbe et de sable qu'on traite ensuite par une suspension contenant le composant actif en quantité correspondant à une concentration finale de 10 a 160 ppm (par exemple 10, 40 et 160 ppm) sur le volume du substrat. On transfère le substrat dans des pots de 5 cm de diamètre dans lesquels on sème des graines de concombre. On soumet les pots ensemences à incubation à 240C et 60 à 70% d'humidité relative dans une chambre d'incubation pendant 7 jours au bout desquels on determine l'importance de l'attaque de la maladie en comparant le nombre des plants sains sortis de terre avec celui des plants saints sortis de terre dans les pots témoins non traités mais inoculés de manière analogue. Le composé de l'exemple 1 ci-après, sous la forme poudre mouillable indiquée ci-dessus, constitue un remède efficace contre la maladie. Des essais analogues à l'essai F effectués sur des petits pois et des betteraves à sucre donnent des résultats analogues. Chacun des composés énumérés dans les exemples ciapres possède des propriétés fongicides exploitables dans la pratique. On constate une activité fongicide particulièrement efficace dans les essais ci-dessus avec les composés répondant à la formule Ia dans laquelle R7, et R8' représentent tous deux CH3; Rgl représente H et-R10' représente n-C3H7, CH3-CH=CH- > un groupe cyclopropyle ou cyclobutyle. Les composés selon l'invention permettent donc de combattre les myctkes phytopathogènes, spécialement ceux appartenant à la classe des oomycètes, sur les végétaux, les graines ou le sol, par application sur ces végétaux, ces graines ou ce sol d'une quantité fongicide efficace d'un composé de formule I. Parmi les mycètes de la classe des oomycètes, sur lesquels les composés selon l'invention sont particulièrement actifs, on citera ceux du genre Phytophthora dans des végétaux tels que les pommes de terre, les tomates, le tabac, les agrumes, le cacao le caoutchouc, les pommes, les fraises, les cultures potagères et ornementales, par exemple Phytophthora infestans sur les pommes de terre et les tomates; les mycètes du genre Plasmopara viticola sur les vignes; du genre Peronospora sur des végétaux tels que le tabac, par exemple Peronosnora tabacina sur le tabac; du genre Pseudoperonospora sur des végétaux tels que le houblon et le concombre, par exemple PseudoPeronosnora humuli sur le houblon; du genre Bremia sur les végétaux tels que les laitues; par exemple Bremia lactucae sur la laitue; du genre Pvthium provoquant la fonte des semis et des racines chez un grand nombra de végétaux tels que les végétaux potagers, les betteraves à sucre, des plantés ornementales et des conifères, par exemple Pvthium aphanidermatum sur la betterave à sucre; du genre SclerosPora sur des végétaux tels que le sorgho et le mats, par exemple Sclerosuora sorgho sur le sorgho. L'invention comprend donc également des compositions fongicides qui se caractérisent en ce qu'elles contiennent en tant que composant actif au moins un composé de formule I ci-dessus, avec des véhicules appropriés. Ces compositions fongicides sont utilisées pour combattre les mycètes phytopathogenes, en quantité qui varie selon des facteurs tels que la nature du mycète à combattre, le moment et le mode d'application, la proportion et la nature du composé de formule I contenu dans la composition. Toutefois, en général, on obtient des résultats satisfaisants en appliquant sur le site à traiter, par exemple des cultures ou le sol, des doses allant de 0,05 à 5 kg et de préférence 0,1 3 k g d'un composé de formule I par hectare de surface traite, l'application étant répétée lorsque c'est neceo- saire. Pour la désinfection des graines, on obtient des résultats satisfaisants a des doses d'environ 0,05 0,5 et de préférence d'environ 0,1 0,3 g d'un composé de formule I/kg de graine. Selon les circonstances, les composés de formule I peuvent hêtre utilisée en association avec d'autres pesticides, par exemple des fongicides, des bactéricides, des insecticides, des acaricides, des herbicides ou dea agents régulateurs de la croissance des végétaux qui améliorent leur activité ou élargissent leur spectre d'activité. On obtient des résultats particulièrement satisfaisants dans la lutte contre les mycètes phytopathogènes en appliquant simultanément sur le site à traiter des quantités fongicides efficaces d'un composant a) contenant un composé de formule I et d'un ou plusieurs composés choisis parmi les fongicides cuivreux, le captant le folpet, le mancozeb ou le maneb. Pari les fongicides cuivreux convenant l'utilisation en association avec un composé de formule I, on citera par exemple le carbonate de cuivre-II, le sulfate de calcium et de cuivre-II, l'oxychlorure de calcium et de cuivre-II, l'oxychlorure tétracuivrique, la bouillie bordelaise, la bouillie bourguignonie, l'oxyde cuivreux, l'hydroxyde cuivrique, l'oxychlorure de cuivre-II ou encore des complexes du cuivre tels que l'hydroxyde de cuivretriéthanolamine de formule Cu N(CH2CH20H)33-(OH)2, qu'on trouve dans le commerce sous la marque K-Lox, ou le sulfate de bis-(éthylènediamine)-cuivre-II de formule (Cu(H2NCH2CH2NH2)2]S04 qu'on trouve dans le commerce sous la marque Komeen, et leurs mélanges, et en particulier l'oxyde cuivreux, l'oxychiorure de cuivre-II, l'hydroxyde cuivrique et un mélange de sulfate de calcium et de cuivre-II et. d'oxychlorure de cuivre-Il. Captan, Folpet, Manoc eb et Maneb sont les noms communs de fongicides protecteurs efficaces sur les maladies du feuillage (Pesticide Manual, Sé édition, H. Martin et C.R. Worthing > pages 76, 281, 328 et 329 respectivement). Les composés de formule I sont couramment ut'lieé8 sous forme de compositions fongicides en association avec des véhicules ou diluants acceptables pour les usages agricoles. Ces compo- sitions constituent également un objet de l'invention. En dehors d'un composé de formule I qui constitue le composant actif, ces compositions peuvent contenir d'autres agents actifs tels que des fongicides.On peut les utiliser sous des formes d'application solides ou liquides, par exemple sous la forme de poudre mouillable, de concentré pour émulsio.de concentré pour suspensions dispersable à l'eau ("coulable "), de poudre fine, de granule8,de forme a libération retardée, contenant des véhicules, diluants ou adjuvants de type classique. Ces compositions peuvent être prépares de la manière habituelle, par exemple en mélangeant le composant actif avec un véhicule et d'autres composants. Les compositions en particulier qui doivent être appliquées par pulvérisation, par exemple les concentrés dispersables à l'eau ou les poudres mouillables, peuvent contenir des agents tensioactifs tels que des agents mouillants et dispersant4, par exemple le produit de condensation du formaldéhyde sur un naphtalene-sulfornate, un alkylarylsulfonate, un lignine-sulfonate, un sulfate d'alcool gras, un alkylphénoléthoxylé ou un alcool gras éthoxylé. En général, ces compositions contiennent de 0,01 à 90% en poids de l'agent actif consistant en au moins un composé de formule I ou en un mélange d'un tel composé avec d'autres agents actifs tels que des fongicides. Sous les formes concentrées, les compositions contiennent en général d'environ 2 à 80Z, de préférence d'environ 5 à 70% en poids d'agent actif. Pour l'application, les compositions peuvent contenir par exemple de 0,01 à 20% en poids et de préférence de 0,01 à 5% en poids d'agent actif. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples les indications de parties et de pourcentage s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemple de formulation I : poudre mouillable On broie 50 parties de N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo- 3-oxazolidinyl)-2-buténamide avec 2 parties de sulfate de lauryle, 3 parties de lignine sulfonate de sodium et 45 parties de kaolinite à l'état de fine division jusqu'à ce que la dimension de particule moyenne soit inférieure à 5 microns. On obtient ainsi une poudre mouillable qu'on dilue à l'eau pour l'utilisation, à une concentration de 0,01 à 5% d'agent actif. La liqueur à pulveriser peut être appliquée par pulvérisation sur les feuilles ou par trempage des racines. Exemple de formulation Il : granules Sur 94,5 parties de sable de quartz placé dans un mélangeur basculant on pulvérise 0,5 partie d'un liant (agent tensioactif non ionique) et on mélange avec soin. On ajoute ensuite 5 parties de N-(2,6-timéthylphényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-2-butJnamide en poudre et on poursuit le melange avec soin; on obtient un produit en granulés à une dimension de particule dans l'intervalle de 0,3 à 0,7 mm. Les granulés peuvent être appliqués par incorporation dans le sol au voisinage des végétaux à traiter. Exemple de formulation II1 : concentré pour émulsions On mélange avec soin, jusqu'a fox=ation d'une solution homogène, 25 parties d'un composé de formule I, par exemple le composé de l'exemple 1 ci-aprbs, 65 parties de xylène, 10 parties d'un mélange du produit de réaction de l'oxyde d'éthylène sur un alkylphénol et de dodécylbenzenesulfonate de calcium. On obtient un concentré pour émulsions qu'on dilue à l'eau avant utilisation. Exemple 1 : N- (2 6-diméthviphényi)-N-(2-oxo-3-oxazolidinvl-2-bu- ténamide On ajoute lentement 15,0 g (0,048 mole) de 2- (2-buté- noyl)-2-(2, 6-diméthylphényU-hydrazine-carboxylate de 2-choréthyle dans 100 ml de méthanol sec à une solution refroidie de 2,7 g (0,05 mole) de méthylate de sodium dans 50 ml de méthanol sec. Après agitation pendant une heure à température ambiante3 on concentre la solution sous vide, on reprend le résidu dans le dichlorométhane et on lave à l'eau avec soin. On sèche la phase organique sur sulfate de magnésium anhydre, on chasse le solvant et on recristallise le résidu dans l'éther éthylique; on obtient le composé recherché à l'état de cristaux incolores fondant à 123-1240C. Exemple 2 On suit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on utilise les composés appropriés répondant à la formule II dans laquelle R3, R4, R5 et R6 représentent H et Y représente C1, a et on obtient les composes de formule I.ci-après dans laquelle R3 > R4, R5 et R6 représentent H. Exemple R7 R8 9 R10 - - Point de I o 2-1 CH3 CH3 H 2-1 CH3 CX3 1O4-W6C 2-2 Ch' Cllj H 112- 119C 2-3 CH3 CH3 3-C1 CH-ÇHCH3 - huile 2-4- CH3 CH3 3-Br CH-CHCH3 . 2-5 CH3 CH3 H wO îlG-i180C 2-6 I CH2CH3 120- :22C 2-7 - CH 141- 143'C 2-8 (CH2)3CH3 69- 700C 2-9 - CH2CH(CH3 > 2 119- 120'C 2-10 C(CH3)3 162- 163'C 2-11 . CHCH2 141- 143iC 2-12 (CH2)4CH3 59-61'C 2-13 . CH2C(CH3)3 CH2Ç 3 114-'liC 2-14 (CH2)6CH3 huile 2-15 (CH2)8CH3 . 48-51e C 2-16 CH-C (CH3) 2 123- 1250C 2-17 - CH3 135-136eC 2-18 - C, -CH2 141-1420C CH3 2-19 CH3 C1 H 4 123-124iC 2-20 CH3 Cl CH"CHCH3 2-21 C133 CH3 ua 162-164eC 2-22 CH3 CH3 200-201iC xeinple R7 R8 R9 R10 Ont e R, 8 Rg R10fusion 2-23 .CH3 CH3 3-C1 CH CH CH3 - 84-880c 2-24 CH3 CH3 3-Br CH2CH2CH3 98-10bo 2-25 CH3 ' CH3 3-CH3 ClI=CHCH3 2-26 CH3 - CH3 147- 1490C 2-27 CH3 CH3 3-Br 4 147- 1480C 2-28 CH3 CH3 3-CH3 2-29 CH3 CH H -CH2 132-1330c huile 2-30 . . CH2 6 huile 2-31 -CH2CH2 137- 1390C 2-32 -CH=CH 233-235eC 2-33 - CH2CH2CH=CH2 -97-100 2-34 C-CH 135- 1370C 2-35 - CH=CH-CH2CH3 100- 1090C 2-36 - C=CH-CH3 - C'H3 2-37 C Ws CH3 H H 9c-980C oCH3 2-38 CH3 CH-3 H CH2 4 177-178 C 2-39 CH3 CH3 H 204- 207"C 2-40 CH3 CH3 H C1 17-7- 1790C Cl 2-41 CH3 CH3 H 6 -NO2 166- 1680C 2-42 CH3 CH3 lI 6 -C1 2q4- 2050C 2-43 CH3 CH1 H 236-2380C Exemple R7 R8 R9 R10 Point de Exa;nple R7 R, Point de 2-44 CH3 CH3 3-Br 107 163-1650C 2-45 CH3 CH3 3-C1 Cl29) 112-115"C 2-46 CH3 CH3 3-CH3 Cl24) 2-47 CH3 OCI!3 H 2-48 CH3 0CH3 H CH=CHCH3 2-49 C1 C1 H CH=CHCH3 2-50 C1 C1 H 2-51 CH3 C 2115 H CII=CHCH3 2-52 CH3 CH3 3-C1 CH=CH2 118-121 C 2-53 CH3 CH3 3-Br CH=CH2 87- 890C 2-54 CH3 CH3 3-Br CH=C(CH3)2 2-55 CH3 CH3 4-CH3 CH=CHCH3 2-56 CH3 CH3 3-C1 CH-CH2 2-57 CH3 CH3 3-CH3 CH-CH2 20 2-58 CH3 CH3 H (CH2)5CH3 nD w1,5193 2-59 CH3 CH3 H CH(CH2CH3?2 1 5 2-60 CH3 CH3 H C,H(CH2)3-CH3 nD D1,5179 CH3 2-61 CH3 CH3 H CH2CHCH2CH3 89-920 CH3 ExemPle 3 : 2 3-t > oxv-N- (2. 6-diméthyihnvi) -N- (2-oxo-3-oxazoli- dinsl)-butanamide On refroidit à 15 C sous agitation 3,8 g (13,9 mmoles) de N-(2,6-diméthylphényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-2-buténamide dans 40 ml de méthanol et 3,5 g de peroxyde d'hydrogène (solution à 40% dans l'eau) et on ajoute lentement une solution de 0,26 g (7 mmoles) d'hydroxyde de sodium dans 12 mi d'eau. On agite pendant 1 heure à 200C puis on coule dans 5 ml d'eau, on extrait par le dichlorométhane, on lave la phase organique l'eau, on sèche sur MgSO4 et on évapore le solvant; on obtient le composé rerché à l'état d'huile incolore. Exemple 4 En suivant le mode opératoire de l'exemple 3 mais en utilisant les composés appropriés de formule I dans laquelle R3 > R4, R5 et R6 représentent H et R10 représente un groupe alcenyle, on obtient les composés de formule I ci-après dans laquelle R3, R4, R5 et R6 représentent H et R10 un groupe époxyalkyle. Point de Exemple R7 R8 R R R1o fusion 10 4-1 CH3 CH3 H CII-CH, 124-1270C 4-2 CH3 CH3 H CH-CHCH3 o CH3 CH3 CH3 CH-CllCH3 o 4-4 CH3 CH3 3-Br C\HHCH3 4-5 CH3 CH3 3-C1 CH2 136- 1400C 4-6 CH3 CH3 3-CH3 CII-CH2 0 4-7 CH3 CH3 3-CH3 CH-CH-C!IS I /3 o 4-8 CH3 Cl H CH 4-5 CH3 C1 H /CHCH3 ~ Produits intermédiaires Exemple A : 2- (2-buténovl)-(2,6-diméthylphényl)-hydrazine-carboxy- late de 2-chloréthyle. On chauffe à 500C pendant 3 heures sous agitation un mélange de 20,0 g (0,082 mole) de 2-(2,6-diméthylphenyl)-hydrazin - carboxylate de 2-chloréthyle et 8,6 g (0,082 mole) de chlorure de 2-buténoyle dans 100 ml de toluène sec. Après refroidissement i température ambiante, on lave la phase organique successivement par l'eau, une solution aqueuse de K2C03 et de l'eau, on seche sur NgS04 et on évapore sous vide; on obtient le compose recherche à l'état d'huile de couleur jaune. La cristallisation d'un echantil- ion dans l'éthanol donne des cristaux incolores fondant a l38-1400C. Exemple B : 2-(26-diméthvlphényl)-hvdrazine-carboxviate de 2-chlorethYle On agite pendant 30 minutes à température ambiante un mélange de 17,7 g (0,1 mole) de chlorhydrate de 2,6-diméthyl- phénylhydrazine et 21,2 g (0,2 mole) de carbonate de sodium dans un melange de 50 ml d'eau/50 ml de xylène puis on refroidit à 50C. On ajoute en 1 heure 14,3 g (0,1 mole) de l'ester 2-chlorAthylique de l'acide chioroformique, en maintenant la température à 5 C par refroidissement extérieur. On agite le mélange à 50C pendant encore I heure au bout de laquelle on ajoute 100 ml d'eau; on filtre le précipité, on lave à l'eau et on sèche; on obtient le composé recherché à l'état de substance solide légèrement coloree, fondant à 69-700C. La recristailisation dans un mélange éther éthylique/ éther de petrole porte le point de fusion à 74-75 C. REVENDICATIONS 1. Composés caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I dans laquelle R1 représente R7 et R8 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4, un halogène ou un groupe alcoxy en C1-C4) et Rg représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un halogène, R2 représente le groupe COR10 dans lequel R10 représente H; un groupe allyle en C1-C6, un groupe alcényle en C2-C6 non substitué ou substitué par un halogene; un groupe alcynyle en C2-C6; un groupe cycloalkyle en C3-C7; un groupe (cycloalkyle en C3-C7)-alkyle en C1-C3; un groupe époxyalkyle en C2-C6; un groupe phényle, phényl-(alkyle en C1-C3) ou phényl (aicényle en C1-C3) dans lesquels la partie aromatique est non substituée ou porte 1 à 3 substituants choisis parmi les groupes allyles en C1-C4, alcoxy en C1-C4, les halogènes, les groupes N02, phényles ou phénoxy, R3, R4, R5 R5 et R6 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène ou un groupe allyle en C1-C4. 2. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on soumet à condensation intra moleculaire un composé de formule II dans laquelle R1, R3, R4, R5, R6 et R10 ont les significations indiquees dans la revendication 1, et Y représente un halogène. 3. A titre de composés intermédiaires de la preparation des composés de formule I selon la revendication 1, les composés de formule II dans laquelle R1, R3, R4, R5, R6 et R10 ont les significations indiquées dans la revendication 1, et Y represente un halogène, 4.Un procédé de préparation des composés de formule Il dans laquelle R1, R3, R4, R5, R6 et R10 ont les significations indiquees dans la revendication 1, et Y représente un halogène, caractérise en ce que l'on acyle des composés de formule III dans laquelle R1, R3, R4, R5, R6 et Y ont les significations indi quées ci-dessus, à l'aide d'un composé de formule IV dans laquelle R10 a les significations indiquées ci-dessus et Z représente un halogène, en particulier Cl > ou le groupe O-COR10, dans lequel R10 a la signification indiquée ci-dessus. 5. Compositions fongicides caractérisées en ce qu'elles contiennent un composé selon la revendication 1 en association avec un véhicule ou diluant acceptable pour les usages agricoles. 6. Procédé pour combattre les mycètes photopathogènes dans les végétaux, les graines ou le sol, caractérisé en ce que l'on applique à ces végétaux, ces graines ou ce sol une quantité fongicide efficace d'un composé selon la revendication 1 ou d'une composition selon la revendication 5.