Brevet FR2499077A1 — publié le 19820806

La présente invention se rapporte à des dérivés de l'aniline, à leur préparation et à des produits microbicides qui contiennent ces composés. Les composés selon l'invention répondent à la formule I dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle en C 1-C 4, un groupe alcoxy en C 1-C 8 éventuellement substitué par des halogènes ou des groupes alcoxy en C 1-C 4, un groupe alcényloxy en C 3-C 6 éventuellement substitué par des halogènes, ou un groupe benzyloxy ou phénoxy éventuellement substitué par des halogènes, des groupes cyano, alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, Y représente X représente m est égal à 0 ou 1, R5 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 3 ou phényle, R6 représente un groupe alkyle en C 1-C 6 éventuellement substitué par des halogènes, des groupes alcoxy en C 1-C 4 ou phényle ou un groupe alcényle en C 3-C 6, alcynyle en C 3-C 6 ou cycloalkyle en C 3-C 6 éventuellement substitué par des halogènes et R7 représente l'hydrogène ou le groupe méthyle. L'invention comprend également des procédés pour préparer ces composés ainsi que des produits contenant ces composés et qu'on peut utiliser pour combattre des microorganismes. Lorsqu'on parle d'un groupe alkyle ou de la partie alkyle d'un groupe alcoxy il faut entendre par là, selon le nombre indiqué pour les atomes de carbone, les groupes ci-après : méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle ou octyle et leur isomères, et par exemple isopropyle, iso-, sec.- ou tert.-butyle, 1-mdthylbutyle, etc. Les groupes alcényles sont par exemple les suivants : propényle, allyle, méthallyle, butényle, 4-pentényle ou hexényle. Lorsqu'on parle d'un halogène, il s'agit du fluor, du chlore, du brome ou de l'iode. Les groupes cycloalkyles sont des groupes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle. Parmi les groupes alcynyles en C 3-C 6, il faut citer principalement le groupe propa-2-ynyle (propargyle) et le groupe buta-2-ynyle. Les composés répondant à la formule I peuvent être préparés conformément à l'invention par l'un des procédés ci-après : a) on acyle un composé de formule Il au moyen d'un composé de formule III ou bien b) on fait réagir un composé de formule IV avec un composé de formule V Dans les formules II à V ci-dessus, les symboles R1, R2, R3, R4, X et Y ont les significations indiquées en référence à la formule I, Hal représente un halogène, de préférence le chlore ou le brome et W représente l'hydrogène ou un atome de métal, de préférence de sodium ou de potassium. Les réactions peuvent être effectuées en présence ou en l'absence de solvants ou diluants inertes à l'égard des réactifs. On citera par exemple les suivants t les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques tels que 10 benzène, le toluène, les xylènes, l'éther de pétrole les hydrocarbures halogénés comme le chlorobenzène, le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène, le chloroforme ; les éthers et composés analogues tels que les éthers alkyliques, le dioxanne, le tétrahydrofuranne ; les nitriles comme l'acétonitrile ; les N,N-dialkylamides comme le diméthylformamide ; le diméthylsulfoxyde les cétones comme la méthyléthylcétone et les mélanges de ces solvants entre euxe Les températures de réaction se situent entre -20 et 1600C, de préférence entre -10 et 1200C. L'utilisation d'agents fixant les acides ou agents de condensation présente des avantages dans ces réactions. On citera des amines tertiaires comme les trialkylamines (par exemple triéthylamine), la pyridine et les bases pyridiques ou des bases minérales comme les oxydes, hydroxydes et hydrures, bicarbonates et carbonates de métaux alcalins et alcalino-terreux, ou encore l'acétate de sodium. En outre, dans le premier procédé a) on peut utiliser comme agent filant les acides un excès du dérivé d'aniline de formule II ; dans le procédé b) (lorsque W représente l'hydrogène), on peut utiliser comme agent fixant les acides un excès du composé de formule V. Bien entendu, le composé V ne peut servir d'agent fixant les acides que s'il présente une basicité suffisante. Pour la préparation des produits de départ de formule II, on pourra utiliser les procédés généraux de préparation des esters anilino-alcanolques décrits en détails dans les publications ci-après J.Org. Chem. 30, 4101 (1965) Tetrahedron 1967, 487, Les composés de formule I portent dans le groupe X (en position voisine de l'azote d'anilide) un centre d'asymétrie (sauf dans le cas où R5 = H) et peuvent être obtenus directement à l'état d'antipodes optiques selon des techniques usuelles (par exemple en utilisant des produits de départ déJà résolus). Les deux configurations d'un tel composé de formule I ont des activités microbicides d'intensité différente.D'autres centres éventuels d'asymétrie dans la molécule et ltisomérie atropique autour de l'axe phényl n'ont qu'une faible influence sur l'Activité microbicide de la molécule totale. Si l'on ne prend pas des dispositions spéciales pour isoler des isomères purs des composés de formule I ou des produits de départ mis en oeuvre, on obtient normalement un mélange d'isomères. Les composés de formule I ont un spectre d'activité microbicide très favorable à l'égard des besoins pratiques de la protection des végétaux cultivés. nanas le cadre de l'invention, ces végétaux cultivés sont par exemple des céréales, le maIs, le riz, les cultures potagères, la betterave à sucre, le soja, l'arachide, les arbres fruitiers, les végétaux décoratifs et surtout la vigne, le houblon, les cucurbitacées (courgettes, potirons, melons), les solanacées telles que les pommes de terre, le tabac et les tomates mais également les cultures d'avocats, de bananes, de cacao et de caoutchouc naturel. Les substances actives de formule I permettent de détruire les mycètes ou d'empêcher la profilération des mycètes infestant les végétaux ou parties de végétaux (fruits, fleurs, feuillages, tiges, boutons, racines) des cultures mentionnes et des cultures apparentées, et les parties de végétaux qui poussent ultérieurement sont alors protégées contre ces mycètes. Les composés selon l'invention sont actifs sur les mycètes phytopathogènes appartenant aux classes ciaprès : ascomycètes (par exemple Erysiphacear et Fusarium spp.), basidiomycètes, surtout les mycètes des rouilles (par exemple Puccinia) ; Fungi imperfecti (par exemple Moniliales entre autres Cercospora et Piricularia) ; mais également contre les Peronosporales appertenant à la classe des oomycètes, comme Phytophtora, Pythium ou Plasmopara. Ils peuvent encore mètre utilisés comme désinfectants pour le traitement des semences (fruits, boutons, graines) et des plants qu'on veut protéger contre les my cètes, et contre les mycètes phytopathogènes du sol. Parmi les composés de formule I qui présentent de l'intérêt, on citera par exemple ceux pour lesquels R1 représente un groupe 2-méthyle, R2 représente l'hydrogène ou le groupe méthyle, R3 représente l'hydrogène et R4 l'hydrogène, un groupe 4-(alcoxy en C 3-C 8) ou 4-méthyle. Parmi ces composés, on préfère ceux pour lesquels R2 représente l'hydrogène et R4 un groupe 4-(alcoxy en C 3-C 8) 'ramifié, et par exemple s-butoxy, ou le groupe 4-méthyle. Les composés répondant å la formule-I dans laquelle R1 et R4 sont des halogènes et R2 et R3 des atomes d'hydrogène sont également intéressants. R1 et R2 se trouvent de préférence tous les deux en position ortho de l'azote. A l'intérieur des groupes mentionnés ci-dessus, les composés pour lesquels X représente Pour Y, on préfère la signification =CH-. Des combinaisons de ces groupes de composé s préférés doivent également étre considérées comme préférées. Parmi les composés individuels préférés, on mentionnera la N-(1'-méthoxyearbonyl-éthyl)-N-(imidazole- carbamoyl)-2-méthyl-4-sec.-butoxy-aniline. Les composés de formule I peuvent etre utilisés seuls ou accompagnés de véhicules etXou d'autres additifs appropriés. Les véhicules et additifs appropriés peuvent étre solides ou liquides ; ce sont les substances usuelles dans les techniques de formulation et par exemple des substances minérales naturelles ou régénérées, des solvants, des agents dispersants, des agents mouillants, des adhésifs, des agents épaississants, des liants ou engrais. Ces produits sont préparés de manière connue en soi par mélange intime et broyage des constituants. Pour l'ap plication, les composés de formule I peuvent être mis sous les formes ci-après (les indications de % en poids figurant entre parenthèses sont les proportions avantageuses de substance active). Formes d'application solides : poudres fines, produits à épandre (jusqu'à 10%), granules, granulés, granulés enrobés, granulés imprégnés et granulés homogènes pellets (granules) (1 à 80%). Formes d'application liquides : a) concentrés de matière active dispersables dans l'eau poudres pour bouillies (poudres mouillables), putes, 25 à 90% dans le produit du commerce, 0,01 à 15% dans la solution preste à l'emploi, émulsions ; concentrés en solution (10 à 50% ; 0,01 à 15% dans la solution prête à l'emploi) b) solutions : aérosols. La teneur en substance active de ces produits se situe entre 0,1 et 95% en poids. Naturellement, pour les adapter aux circonstances particulières et en particulier pour élargir leur spectre d'activité, on peut utiliser les composés de formule I avec d'autres pesticides appropriés et par exemple des fongicides, des bactéricides, des insecticides, des acaricides, des herbicides ou des substances actives agissant sur la croissance des végétaux. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter ; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. D'autre part, lorsqu'on parle d'une substance active de formule I, sauf mention contraire, il s'agit toujours du mélange racémique des isomères possibles. Exemples de PréParation Préparation de la N-(1'-méthoxycarbonylétnyl)- N- ( imidazole-carbamoyl ) -2-méthyl-4-sec. -butoxy-aniline de formule I (Composé n 55) On dissout à température ambiante 550 g (1,68 moles) de chlorure de N-(1'-méthoxycarbonyl-éthyl) -N-2-méthyl-4-sec.-butoxy-aniline-carbamoyle dans 500 ml de tétrahydrofuranne et on ajoute cette solution goutte à goutte au sel de sodium de l'imidazole dispersé dans 3 litres de tétrahydrofuranne. Ce sel de sodium a été préparé en atmosphère d'azote par addition goutte à goutte d'une solution de 143 g (2,1 moles) d'imidazole dans 2 litres de tétrahydrofuranne à une suspension de 82,5 g (1,9 moles) de dispersion d'hydrure de sodium à 55% dans l'huile, dans un litre de tétrahydrofuranne.On agite le mélange de réaction pendant 24 heures à température ambiante, on filtre et on concentre sous vide. On dissout le résidu huileux dans ltéther et on lave à l'eau. On sèche la solution éthérée sur sulfate de sodium, on filtre et on évapore. Après séparation de l'huile de paraffine à l'ampoule à décanter, on obtient 452 g de produit, nD25 = 1,5295. En opérant de cette manière ou par ltun des pro- cédés décrits ci-dessus, on peut préparer par exemple les composés de formule I ci-après. Tableau I I 1 Campa R, R, R, R, Rg R, F O"stante s se n4 c) J-' Iphysiques -I L Iny 6 CH3 H 8 Mî 2 2-CH3 6-cH3 4-CHS H CH3 CH3 P.F.152-158t 3 2CR3 6C2H5 H H CH3 CH3 P.F 82-85 4 2 i C3H7 6 i C3H7 H R CH3 CH3 % 5 1,5041 5 2-i-C3H7 6-i-C3H7 4-Br H CH3 CH3 4 24.5 1,4311 1,4311 6-i-C3R7 4-Hr R CR3 CR3 9 > 6 2-CH3 4 4H9(s H R CH3 CH3 P. F el.65OC 7 2-CH3 4-4C2R4 a H fi CH3 CH3 32,5 1.5224 9 > 8 2-CH3 4-OCE2C n - H H CH3 CH3 P.F,70-740C CH3| 9 2-CH3 4-OCH2CH=CCH3-H H CH3 CH3 4 1,5450 Cl 10 2 -CR3 4-OCH2 t R H CH3 CH3 P.F.90-92!C 1 l1 2-CR3 4-OCH2C - CH H H CH3 CR3 29% 1,48191,4819 Cl C1 12 2-CH3 4-OCH2CE-CHCl.H H CH3 - CH3 huile 13 2-CH3 4-OC4Hg(s) 6-CH3 H CH3 CH3 14 2-CH3 4-OC3H7(i) R H CH3 CH3 P.F.93-95eC 15 2-CH3 4-OC5Hll(n) H H CH3 CH3 P.F.68-73 16 2-CH3 4-OC8Hl7(n) H H ,- CH3 CH3 R Compos R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes sé n' 8t- ~ physiques 17 2-CR3 4CR2 &commat; R R CH3 cH3 18 2-CH3 4-OCH2 P l H R CH3 cH3 Cl 19 2-CH3 4-OCH3 +% HH CH3 CH3 20 2-Cl 4-Cl H H CH3 CH3 huile 21 2-CH3 4-OCH2 &commat; H R GH3 CH3 P.F.89-920C 22 2-CH3 4-CH3 H H CH3 CH3 21 l 1,5342 23 H H H H CH3 CH3 huile 24 2-CF3 R H H CH3 CH3 25 3-CF3 5-CF3 H R CH3 CH3 26 2 4-0- &commat; H H CH3 CH3 27 2-oe 4-0- &commat; H H CH3 CH3 huile 28 H 4-0 cl Cl H H CH3 cor3 29 H 4-0 + Cl s g CR3 cor3 cl 30 H 4~ i CK3 R H CH3 cH3 31 2-CH3 4-0- &commat; H H CH3 CH3 huile 32 ! 2-CH3 4-o-C4H9(s) R H C2R5 CH3 33 2-CH3 3-CH3 5-nj 6-Ct5 CH3 CH3 34 2-CH3 4-OG4Hg(s) H H C6R5 CH3 P.F.98-lOOe 35 2-Cl 4-C1 H H C6R5 cE3 36 2-CH3 4-0C4R9(s) H H CH3 C2R5 37 - 2-CH3 4-OC4Hg(S) H H CH3 CH2CH20CH3 38 2-CR3 4-0C4R9(s) R H CH3 |CH2 CR2 Compos R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes sé n0 \physiques 39 2-C1 4-C1 H H CH3 40 2 -CH3 4-C1 H H CH3 -CCH-CH2 41 2 4-0CqHg(s) H H CH3 -C C-CH 42 H 4-Go H H CH3 -CR20 43 2-C1 4-C1 H H CR3 -C3H7 44 2 -CH3 4 -OC4H9 ( s) H H H -C2H5 45 2-C1 4-C1 H H H -CR3 46 H 4-o H H H C6H5 -C3H7(i) nDl 1.5580 47 2 -CH3 4 -CH3 H H C6H5 C3H7 P,F117 l190C 48 2-C1 4-C1 H H C6H5 C3H7(i) P.F3839 49 2-CH3 4-0C4H9(s) H H C6H5 C3H7(i) Tableau II Comp R1 R2 R3 R3 4 R5 R6 Constantes se h si physiques 50 2-CR3 6-CR3 H H CH3 CH3 .118-1220= 51 2-:H3 4-CH3 6-CM3 H CH3 CH3 P.F .l20-124 q 52 2-CH3 6-C2H5 H H CH3 CH3 P.F.67-680C 53 2-C3H7(i) 6-C3H7(i) H H CH3 CH3 P.F .123-126 54 2-C3H7(i) 6-C3H7(i) 4-Br H CH3 CH3 P.F .169-176a= 25 55 2 T13 4-OC4H9(s) H H CH3 CH3 nD5 1,5295 56 2-CH3 4-OC2H40CH3 H H CH3 CH3 nD2b5 1,5180 57 2-CR3 4-OCHzC"CH2 H H cH3 CH3 42t5 1,5373 CR3 Comp - R1 R2 R3 4 R5 :onstante R6 onstantes sé .. 58 2-CR3 4-OCH2CH"CCH3 H H CH3 CR3. nD 1,5382 i n') Cl 59 2-CH3 4-OCH22 H H CR3 CH3 nu2'5 1,5542 60 2-CH3 4-OCH2C - CH H H CH3 CH3 / huile Cl Cl 61 2-CH3 4-OCH2CH-CHCl H H CH3 CH3 huile 62 2-CH3 4-0C4R9(s) I -C3 H CH3 CH3 63 2-CH3 4-0C3U7(i) H H CH3 CH3 P.F.65-68"C 64 i 2-CH3 4-0C51111(n) H H CH3 CH3 huile 65 2-Cl 4-Cl H H CH3 CH3 huile 66 2-CH3 4-OCH, R H CH3 CH3 huile 67 2-CH3 4-CH3 H H CH3 CH3 nDl 1,5397 9 > 68 H H H H CH3 CH3 huile 69 2-CF3 H H H H CH3 CH3 70 3-CF3 5-CF3 H H CH3 cor3 71 2-CH3 4-0-&commat; R R CH3 CH3 72 H 44 -Cl H H CH3 CH3 73 H 4-0C1 cl H H CH3 CH3 Cl 74 2-oCH3 46- H H CH3 CH3 huile 75 2-OCH3 4-0- R R CH3 CH3 huile 76 2-CH3 4-0C4H9(s) H H C2115 CR3 :omposé R, R3 Rg R4| 13 R6 Constantes n0 \ physioues 77 2 43 3 3Gf13 5-CH 6 n CH3 CH3 2l 78 2-CH3 4-OC4Hg(8) HB C6R5 CH3 nD 1,5566 79. 2-C1 4-C1 R R C6R5 cH3 80 2-CH3 4-0C4H9(s) H H CH3 C2H5 81 2 cl3 4 CC4H9(S) H H CH3 C3H7(i) 82 2 -CH3 4-0C4R9(s) H R CR3 2CR OCR3 83 2-CH3 4 OC4H9 (8) H H CH3 -CH2 9 84 2-C1 4-C1 H H CH3 85 2 ci3 4-Cl H R CH3 %CRnCR2 86 2-CL13 4-0C4H9(s) R R CH3 -CR2(L 87 R 4 4i > H R CH3 -CR2 88 2-Cl 4-C1 H H CH3 -C3117(i) 89 2-CR3 OC4H9(S) R H R -C2HS 90 2-C1 4-C1 R H H CH3 9l H 4-Oo &commat; H H H CHz 92 2 -CR3 4c4H9(S) H H C3H7(0 CH3 93 R 4 0 ç R H C6R5 C3H7(i) nu 1,5670 94 2-CR3 4C4R9(s) H R C6R5 C3H7(i) 95 R 4-C4R9(t) R R CH3 CH3 96 H 4-C4Hg( t) H H C6R5 CH3 97 H 4-C4R9(t) H R CH3 C2H5 98 Ex R 4-C4Eg(t) H H H C2H5 99 2 6 -C3H7(i) H H H CH3 îoo i 2-C7) 6 C3H7(4 H R RH3 -C3H7(i > 101 2-C3H7 6-C3R7(i) H R R CR2 O 102 2-CR3 6-CII3 4-C1 H CH3 CE3 103 2-CR3 4413 R H C6R5 C3H7(i) 9 > 211,5490 104 2-C1 4-C1 H R C6R5 C3R7(i > P.F > 500 Tableau III R, & R, B, I Compo L r u Rg S, sé n' Y 106 2"CE13 4-OC4Hg(s) H 107 2-ai3 4-OC4H9(s) R H CH3 CH3 108 2-CH3 4-0C4R9(s) R H CH3 -ca2 -Go 109 2-C1 4-Cl H R H C2H5 110 2-Cl 4-Cl H H CE3 CH3 111 H 4=04 H R H C2H5 112 2-CH3 4"CH3 H H s C2H5 n24 -5295 113 2-ca3 O-OCB CZLI-p H H H c2H5 114 2-CR3 4-OC3H7(i) R H CR3 H3 CR3 115 2-CR3 4-Cl 6-CH3 H H C H 116 H H H H H C2H5 Tableau IV Compo R1 I R2 R3 R4 R 0 R6 sé 117 2-CH3 4-0c4H9(s) H H H CR3 118 2-CH3 4-0C4H9(s) H H H : C2H5 119 2-CH3 4{)C4Hg(S) H H CR3 I CH 120 2-ai3 4 0C4H9(s) H X CH3 CH2 cl 121 2-Cl 4-C1 lI H H c2H5 122 2-Cl 4-Cl R H C113 ( CR3 Com R1 R2 & R3 R4 R5 R6 sé n0 123 H 4-0-Q > H H H C2R5 124 2-CH3 4- CH3 H H H C2H5 nu11,5415 125 2"CH3 4-OQ5 -( > H H H C2R5 126 2-CH3 4-0C3H7(i) H H CH3 CH3 127 2-CH3 4-C1 6-CH3 H R H C2R5 128 H R R H H C2R5 129 2-CH3 4-C1 R H H C2R5 130 2-CR3 4^0 -C1 R H CR3 CH3 131 2 T13 4-OCH2C2) R H H C2R5 132 H 44-t C1 H R R C2R5 C Tableau V ompo R1 R2 R3 R7 Y Constantes sé n0 physiques 133 2-CH3 4-0C4R9(s) H H N P.F.160-1620C 134 2-CH3 4-OC4H9(S) H H CH P.F.134-1360C 135 2-CH3 6-CH3 H H N P.F.l48-154 136 2-CH3 6-CH3 H H CH P.F146150oC 137 2-CH3 3-CH3 6-Q } H N P'F 160-L680C 138 2-CH3 3-CH3 6-CH3 H CH P.F,121129 139 2-C1 4-C1 H II R N 140 2-C1 4-Cl H H CH 141 H 4~ + CF3 H H N Composé R1 R2 R R Y n0 142 H 4 - 4CF3 H H CH 143 2-CH3 4-CH2-&commat; H - H N 144 2-CH3 4-OCH, H H CH 145 2-CH3 4-0CH2CR-CR2 H H N 146 2-CH3 4- CH2CHCH2 H H ca 147 2-ai3 4-0C3H7(I) H H N 148 2-CH3 4-oC3H7(i) H H CH 149 H H n H N 150 H H H H CH 151 H 4-C4H9(t) H H - N 152 R 4-C4Hg(t) H H ai 153 2-CH3 4-Ot::4H9(s) H CH3 N 154 2-CH3 4-0C4H9(s) H CH3 -CH 155 2-C1 4-C1 H CH3 N 156 2-C1 4-C1 H CH3 CH 157 H 4{ > - 4-Go H CH3 N 158 H 4 H CH3 CH Exemples biologiques Exemple 2 Activité sur Erysiphe graminis sur orge a) Effet protecteur-résiduel On pulvérise des plants d'orge d'environ 8 cm de hauteur à l'aide d'une bouillie (à 0,02% de substance active) préparée à partir d'une poudre pour bouillie. Au bout de 4 heures, on saupoudre les végétaux traités par des conidies du mycète. On place ensuite les plants d'orge infectés dans une serre à 220C environ et on apprécie l'infestation par les mycètes au bout de 10 jours. b) Activité systémique On arrose des plants d'orge d'environ 8 cm de hauteur à l'aide d'une bouillie (à 0,006% de substance active par rapport au volume de la terre) elle-même préparée à partir d'une poudre pour bouillie. On veille à ce que la bouillie d'arrosage n'entre pas en contact avec les parties aériennes des végétaux. Au bout de 48 heures, on saupoudre les végétaux traités par des conidies du mycète. Les plants d'orge infectés sont pla cés dans une serre à 22 environ ; on apprécie le degré d'infestation par les mycètes au bout de 10 jours. Exemple 3 Activité sur Puccinia graminis sur blé a) Effet protecteur-rEsiduel On pulvérise des plants de blé, 6 jours après les semis, à l'aide d'une bouillie (à 0,0696 de substance active) elle-meme préparée à partir d'une poudre pour bouillie. 24 heures plus tard, on infecte les végétaux traités par une suspension d'urédospores du mycète. Après incubation de 48 heures à 95-100% d'humidité relative et 20 C environ, on place les végétaux infectés en serre à 220C environ. On apprécie le développement des pustules de rouille 12 jours après l'infection. b) Activité systémique On arrose des plants de blé 5 jours après les semis à l'aide d'une bouillie (0,006% de substance active par rapport au volume de la terre) préparée à partir d'une poudre pour bouillie. 3 jours plus tard, on infecte les végétaux traités par une suspension d'urédospores du mycète. Après incubation de 48 heures à 95-100% d'humidité relative et 200C environ, on place les végétaux infectés en serre à 220C environ. On évalue le développement des pustules de rouille 12 jours après l'infection. Exemple 4 Activité sur Cercospora arachidicola sur plants d'arachides On arrose des plants d'arachide âgés de 3 semaines à l'aide d'une bouillie Exemple 5 Activité sur Itytophtora infestant sur tomates a) Effet curatif Après 3 semaines de culture les plants de tomates de la variété "Roter Gnom" sont pulvérisés par une suspension de zoopores du mycète et soumis à incubation dans une cabine à 18-20 C saturée d'humidité. On interrompt l'humidification au bout de 24 heures. Après sdchage des végétaux, on les pulvérise à l'aide d'une bouillie contenant 0,0696 de substance active, préparée à partir d'une poudre pour bouillie. Après léger séchage du dépôt de pulvérisation, on place les végétaux à nous veau en cabine humide pendant 4 Jours.Le nombre et la dimension des taches typiques apparaissant sur les feuilles à l'expiration de cette période constituent une mesure de l'efficacité des substances soumises aux essais. b) Activité protectrice systémique La substance active à l'état de poudre pour bouillie est appliquée à une concentration de 0,006% (par rapport au volume de la terre) à la -surface de la terre contenue dans des pots de plants de tomates de la variété "Roter Gnom" ågés de 3 semaines. Après 3 jours d'attente, on pulvérise sur la face inférieure des feuilles des végétaux une suspension de zoopores de Phytophtora infestans. On maintient ensuite les végétaux pendant 5 jours dans une cabine à pulvérisation, à une température de 18 à 20 C, saturée d'humidité. A l'expiration de cette période, on observe les taches typiques sur les feuilles ; le nombre et la dimension de ces taches constituent une mesure de l'efficacité des substances soumises aux essais. Exemple 6 Activité sur Piricularia oryzae sur riz a) Activité brotectrice résiduelle On pulvérise des plants de riz après 2 semaines de culture à l'aide d'une bouillie (à 0,02% de substance active) préparée elle-même à partir d'une poudre pour bouillie. 48 heures plus tard, les vdgé- taux traités sont infectés par une suspension de conidies du mycète. Après 5 jours d'incubation à 95-100% d'humidité relative et 240C, on évalue le degré d'infestation par les mycètes. b) Activité systémique On arrose des plants de riz gués de 2 semaines à l'aide d'une bouillie (0,006% de substance active par rapport au volume de la terre) préparée à partir d'une poudre pour bouillie. On introduit ensuite de l'eau dans les pots à un niveau tel que les parties les plus basses des tiges du riz soient immergées. Au bout de 48 heures, on infecte les plants de riz traités par une suspension de conidies du mycète. Après une incubation de 5 jours à 95-i00 d'humidité relative et 240C environ, on apprécie le degré d'infestation par les mycètes. Exemple 7 Activité sur Fusarium nivale On contamine des grains de blé par une suspension de spores du mycète puis on sèche à nouveau. On désinfecte les grains contaminés par une suspension de la substance soumise aux essais (600 ppm de substance active par rapport au poids des grains) préparée à partir d'une poudre pour bouillie. 2 jours plus tard, on place les grains sur des boîtes de gélose appropriées ; après encore 4 jours, on observe le développement des colonies de mycètes autour des grains. Le nombre et la dimension des colonies de mycètes servent de base pour l'appréciation des produits soumis aux essais. Les composés énumérés ci-après provoquent une inhibition de l'infestation jusqu'à moins de 1096 par rapport aux végétaux témoins pour chacun des mycètes indiqués. Pour Erysiphe graminis, les composés nOs i, 6, 12, 14, 21, 22, 50, 51, 53, 55, 59, 61, 63, 64, 65, 66, 105 et 68 pour Puccinia graminis, les composés nos 1, 2, 52, 53 et 135 pour Cercospora arachidicola, les composés nos 6, 12, 21, 52, 55, 57, 61, 63, 64, 66, 68 et 135 pour Phytophtora infestans, les composés nOs 1, 22, 52, 135, 136 et 137 pour Piricularia oryzae, le composé nO 6 pour Fusarium nivale, les composés nOs 52 et 58. Exemples de formulation Exemple 8 Poudre fine : pour la préparation d'une poudre fine a) à 5% et b) à 2% on utilise les constituants ci-après : a) 5 parties de substance active, 95 parties de talc, b) 2 parties de substance active, i partie de silice à haute dispersion, 97 parties de talc. Les substances actives sont mélangées avec les véhicules et broyées ; le produit peut être appliqué en poudre sous cette forme. Exemple 9 Granulés : pour la préparation de granulés à 5%, on utilise les constituants ci-après : 5 parties de substance active, 0,25 partie d'huile végétale époxydée, 0,25 partie d'éther de polyglycol de l'alcool cé tylique, 3,50 parties de polyéthylane-glycol, 91 parties de kaolin (en grains de 0,3 à 0,8 mm). On mélange la substance active avec l'huile végétale époxydée et on dissout dans 6 parties d'acétone ; on ajoute ensuite le polyéthylène-glycol et l'éther de polyglycol de l'alcool cétylique. On applique la solution obtenue en pulvérisation sur le kaolin puis on évapore l'acétone sous vide. Ces microgranulés sont utilisés avantageusement pour combattre les mycètes du sol. Exemple 10 Poudre pour bouillie : pour la préparation d'une poudre pour bouillie a) à 70% ; b) à 40%, c) et d) à 25%, e) à axa6, on utilise les constituants ci-après: a) 70 parties de substance active, 5 parties de dibutylnaphtalène-sulfonate de sodium, 3 parties d'un condensat acides naphtalène-sulfoni ques/acides phénolsulfoniques/formaldéhyde, 3:2:1, 10 parties de kaolin, 12 parties de craie de Champagne ; b) 40 parties de substance active, 5 parties de lignine-sulfonate de sodium, I partie de dibutylnaphtalène-sulfonate de sodium, 54 parties de silice ; c) 25 parties de substance active, 4,5 parties de lignine-sulfonate de calcium, 1,9 parties d'un mélange å parties égales craie de Champagne/hydroxyéthyl-cellulose, 1,5 parties de dibutylnaphtalène-sulfonate de sodium, 19,5 parties de silice, 19,5 parties de craie de Champagne, 28,1 parties de kaolin ; d) 25 parties de substance active, 2,5 parties d'lsooctylphénoxy-polyoxyéthylène-éthanol, 1,7 parties d'un mélange à parties égales craie de Champagne/hydrôxyéthyl-cellulose, 8,3 parties d'un aluminosilic-åte de sodium, 16,5 parties de kieselguhr, 46 parties de kaolin e) 10 parties de substance active, 3 parties d'un mélange de sels de sodium de sulfates d'alcools gras saturés, 5 parties d'un condensat acide naphtalène-sulfonique/ formaldéhyde, 82 parties de kaolin ; les substances actives sont mélangées intimement dans des mélangeurs appropriés avec les additifs et passées ensuite sur broyeurs et cylindres appropriés. On obtient des poudres pour bouillies possédant des propriétés remarquables de mouillabilité et de stabilité en -uspension, qu'on peut mettre à l'état de suspensions à la concentration voulue par dilution à l'eau et utiliser en particulier pour l'application sur le feuillage. Exemple 91 Concentré émulsionnable : pour la préparation d'un concentré émulsionnable à 25, on utilise les constituants ci après 25 parties de substance active, 2,5 parties d'huile végétale époxydée, 10 parties d'un mélange alkylarylsulfonate/éther de polyglycol d'alcool gras, 5 parties de diméthylformamide, 57,5 parties de xylène. A partir de concentrés de ce type, on peut préparer par dilution à l'eau des émulsions à la concentration voulue pour l'application et qui conviennent en particulier à l'application sur le feuillage. REVENDICATIONS 1. Composés répondant à la formule dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle en C 1-C 4, un groupe alcoxy en C 1-C 8 éventuellement substitué par des halogènes ou des groupes alcoxy en C 1-C 4, un groupe alcényloxy en C 3-C 6 éventuellement substitué par des halogènes ou un groupe benzyloxy ou phénoxy éventuellement substitué par des halogènes, des groupes cyano, alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, Y représente CH ou N, X représente m est égal à O ou 1, R5 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 3 ou phényle, R6 représente un groupe alkyle en C 1-C 6 éventuellement substitué par des halogènes, des groupes alcoxy en C 1-C 4 ou phényle ou un groupe alcényle en C 3-C 6, al- cynyle en C 3-C 6 ou cycloalkyle en C 3-C 6 éventuellement substitué par des halogènes et R7 représente l'hydrogène ou le groupe méthyle. 2. Composés de formule I selon la revendication 1, caractérisés en ce que R1 représente un groupe 2-méthyle, R2 représente l'hydrogène ou le groupe méthyle, R3 représente l'hydrogène et R4 représente l'hydrogène, un groupe 4-(alcoxy en C 3-C 8) ou 4-méthyle. 3. Composés de formule I selon la revendication 2, caractérisés en ce que R2 représente l'hydrogène et R4 un groupe 4-(alcoxy en C 3-C 8) ramifié, par exemple s-butoxy, ou un groupe 4-méthyle. 4. Composés de formule I selon la revendication 1, caractérisés en ce que R1 et R4 représentent des halogènes et R2 et R3 des atomes d'hydrogène, R1 et R2 se trouvant chacun en position ortho de l'atome d'azote. 5. Composés de formule I selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que X représente -CH(CH3)-COO-CH3. 6. Composés de formule I selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce que Y représente =CH-. 7. Composé selon la revendication 1: la N-(1'-méthoxycarbonyl-éthyl)-N-(imidazole-carbamoyl)-2- méthyi-4-sec.-butoxy-aniline. 8. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on acyle un composé de formule II dans laquelle R1, R2, R3, R4 et X ont les significations indiquées en référence à la formule I, à l'aide d'un composé de formule III dans laquelle Y a les significations indiquées en référence à la formule I et Hal représente un halogène, de préférence le chlore ou le brome. 9. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule IV dans laquelle R1, R2, R3, R4 et X ont les significations indiquées en référence à la formule I, et Hal représente un halogène, de préférence le chlore ou le brome, avec un composé de formule V dans laquelle W représente l'hydrogène ou un atome métallique, de préférence le sodium Qu le potassium. 10. Produit microbicide caractérisé en ce qu'il contient en tant que substance active, avec des véhicules et/ou d'autres additifs, au moins un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 11. Utilisation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour combattre les microorganismes. 12. Utilisation selon la revendication 11, pour combattre les mycètes phytopathogènes.