Brevet FR2505323A2 — publié le 19821112

FR 2505323 A2 19821112 FR 8121675 A 19811119 I L'invention concerne un procédé d'oxyacétylation, catalysée par le palladium, de l'acétate de phényle en acé- toxyqcétophénones. Dans le brevet principal n 81 06843, on a décrit un tel procédé, dans lequel l'acétate de phényle est con- verti en acétoxyacétophénones sur un catalyseur au pal- ladium, en présence de l'anhydride acétique et de l'acide acétique, à température et pression élevées, un gaz iner- te renfermant une concentration relativement forte en oxy- gène étant soufflé à travers le mélange réactionnel L'ex- emple indique une teneur volumétrique en oxygène d'envi- ron 21 %, le reste du gaz étant de l'azote. La présente invention résulte de la constatation inattendue qu'il existe une limite inférieure, critique, pour la concentration en oxygène dans le gaz: en effet, pour des teneurs en oxygène égales ou inférieures à 13 %, les rendements et sélectivités en acétoxyacétophénones baissent considérablement En fait,les teneurs en oxygè- ne doivent être supérieures à 13 % en volume et, de pré- férence, comprises entre 15 et 50 %. Le procédé de l'invention est avantageusement mis en oeuvre en phase liquide dans des conditions de tempé- rature et de pression indiquées dans le brevet principal, notamment entre 125 et 250 C, de préférence entre 150 et 200 C,sous 7 à 105 bars Ce procédé peut être exécuté en continu, discontinu ou semi continu. Bien que la proportion d'acide acétique puisse varier largement, il est préférable de l'ajuster à une va- leur de 0,2 à 5 moles par mole d'acétate de phényle. EXEMPLES Suivant le mode opératoire décrit dans les exem- ples du brevet principal, on a effectué des préparations avec des mélanges azote-oxygène contenant des proportions variables de ce dernier, en volume, Les rendements sui- vants en ortho-acétoxyacétophénones ont été obtenus: Teneur en oxygène 14 % " 26 % 52 % Rendement moins de 40 % " de 61 % Rendement moins d'environ 48 % Exemoles I REVENDIC-ATIOINS 1 Procédé d'oxyacétylation d'acétate de phényle, qui consiste à f'aire réagir l'acétate de phényle avec une quantité oxyacétylante d'oxygène à températures et pres- sions élevées, en Dr Aesence d'acide acétique, d'anhydride acétique et I d'lin catalyseur au palladium,caractérisé en ce que le gaz que l'on fait passer à travers le milieu réactionnel renf'erme plus de 1 P%, en volume d'oxygène,le reste étant un gaz inerte. 2 Ä Procé_dé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la -teeur eni oxy 7 gne dans le gaz est de 15 à %e en volums rç ri"întu-ne des revendica-tions orécéde- tsrll à a ufi-neat de 2125 e a 25 C O presiede 7 '' b-r -e,C, mole de pal- ladiumcrmole éad hnrcêiéen e que C 2 â 5 nioles dcrida 3 lc ec 4 ticue agnt epoêspar mole d'éacde Jéle