Brevet FR2505675A1 — publié le 19821119

La présente invention concerne un procédé pour amé- liorer l'activité de catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure. On connaît de nombreux catalyseurs aux oxydes métal- liques contenant du tellure Par exemple, on sait que les cataly- seurs composés d'oxydes de molybdène et de tellure décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 3 164 625, les catalyseurs composés d'oxydes de molybdène, de zinc et de tellure décrits dans la publication de brevet japonais 7774/66, les catalyseurs composés d'oxydes de tellure et de cérium décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 446 834, les catalyseurs composés d'oxydes de molybdène, de tellure, de manganèse et de phosphore décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 335 169, les cataly- seurs composés d'oxydes de fer, d'antimoine, de vanadium, de molybdène, de tungstène et de tellure décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 668 147, les catalyseurs composés d'oxydes de molybdène, de tellure, d'antimoine, de cobalt et de phosphore décrits dans la demande de brevet japonais (OPI) 141724/79 (le terme "OPI" s'entend ici pour désigner une demande de brevet japonais non examinée publiée), les catalyseurs composés d'oxydes de tellure, de molybdène et de tungstène, de vanadium, de chrome, de manganèse, de fer, de cobalt de nickel, de zinc, d'étain ou de bismuth, etc décrits dans la publication de brevet japonais 16971/80, et les catalyseurs composés d'oxydes d'étain, d'antimoine, de cuivre, de fer et de tellure, etc décrits dans le brevet britannique 1 595 008 sont utiles pour les réactions d'oxydation, d'ammoxydation ou de déshydrogénation oxydante des composés orga- niques Par exemple, l'acroléine (ou la méthacroléine) est formée par une réaction d'oxydation du propylène (ou de l'isobutène) et l'acrylonitrile (ou le méthacrylonitrile) est formé par une réac- tion d'ammoxydation En outre, le butadiène est formé par une réaction de déshydrogénation oxydante du butène-l ou du butêne-2. Dans les réactions d'oxydation, d'ammoxydation ou de déshydrogénation oxydante des composés organiques, on observe souvent une diminution de l'activité du catalyseur après utilisa- tion pendant une longue durée, bien que son degré varie avec le type de catalyseur ou ses conditions d'utilisation. Cette diminution d'activité provient de diverses causes et on a étudié une parade sous divers angles. Ce phénomène se produit quelquefois dans les cata- lyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure et la teneur en tellure dans les catalyseurs est parfois réduite conjointement avec la diminution d'activité On suppose que le catalyseur est soumis à une réduction irréversible pendant la réaction et que, par conséquent, le tellure est perdu sous forme de tellure élémen- taire, de composés organiques de tellure ou d'hydroxydes de tellure, etc qui ont une tension de vapeur relativement élevée Cependant, la cause n'est pas toujours évidente, parce qu'il y a de nombreux cas o la diminution d'activité n'est pas directement liée à la diminution de la teneur en tellure. Que la cause soit évidente ou non, il est important, du point de vue de l'utilisation pratique, de mettre au point des catalyseurs dont la diminution d'activité soit difficile, d'établir un procédé par lequel le catalyseur soit difficilement détérioré et de régénérer les catalyseurs détériorés. Bien que l'on ait proposé divers procédés pour la régénération de catalyseurs détériorés, le procédé de régénération est mis en oeuvre dans tous ces cas après que le catalyseur a été retiré du réacteur Des exemples comprennent le procédé pour la régénération de catalyseurs à l'oxyde d'antimoine contenant du tel- lure décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 049 575, le procédé pour régénérer un catalyseur aux oxydes de fer et d'anti- moine contenant du tellure décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 208 303 et le procédé pour régénérer des catalyseurs aux oxydes composites d'antimoine contenant du tellure décrits dans la demande de brevet japonais 76872/80 (demande de brevet européen. 0040950), etc. Dans la régénération des catalyseurs détériorés selon ces procédés, le catalyseur doit être retiré après arrêt de la réaction et, par conséquent, ceci entratne des pertes économiques élevées en raison des interruptionsede la production. Si l'activité catalytique du catalyseur pouvait être rétablie tandis que la réaction a lieu ou sans retirer le catalyseur du réacteur, même si la réaction est arrêtée, ceci serait très avantageux. De ce point de vue, le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 882 159 décrit un procédé pour la régénération de cata- lyseurs, qui consiste à mettre en contact in situ un catalyseur en lit fluidisé contenant du molybdène, qui a été détérioré pendant une réaction d'ammoxydation du propylène, avec des particules en lit fluidisé composées d'un support sensiblement inactif et d'oxyde de molybdène,à la température de réaction Ce brevet des Etats-Unis d'Amérique concerne seulement la régénération d'un catalyseur en lit fluidisé contenant du molybdène, l'oxyde de molybdène sur sup- port inerte étant simplement utilisé comme agent régénérant Ce brevet des Etats-Unis d'Amérique ne décrit pas un procédé pour amé- liorer l'activité de catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 236 782 décrit un procédé pour régénérer des catalyseurs aux oxydes métalliques contenant au moins Cr, V, Mo ou W, qui consiste à mettre en contact le catalyseur avec une vapeur d'un-composé du même métal que celui présent dans le catalyseur Le procédé décrit dans ce brevet des Etats-Unis d'Amérique nécessite une opération compliquée dans laquelle le composant catalytique est introduit à l'état vapeur dans le système de réaction En outre, ce brevet des Etats- Unis d'Amériquene décrit pas un procédé pour améliorer l'activité de catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure. La présente invention a pour objet de résoudre les problèmes décrits ci-dessus pour un catalyseur aux oxydes métal- liques contenant du tellureet on y parvient selon l'invention en mettant en contact le catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure avec un composant de tellure en phase gazeuse à partir d'une source de tellure. En conséquence, on propose selon l'invention un pro- cédé pour améliorer l'activité de catalyseurs aux oxydes métal- liques contenant du tellure, consistant à chauffer le catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure et un solide contenant Hu tellure dans une atmosphère gazeuse à une température jusqu'à environ 9000 C. Selon un mode de mise en oeuvre préféré de la pré- sente invention, on résout les problèmes décrits ci-dessus pour les catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure, met- tant en contact le catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure avec des composants de tellure et de molybdène dans une phase gazeuse, à partir d'une source de tellure et molybdène, pen- dant l'utilisation du catalyseur. En conséquence, selon un mode de mise en oeuvre préféré de l'invention, on propose un procédé pour améliorer l'activité de catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tel- lure, consistant à mettre en contact un catalyseur contenant du tellure utilisé pour une réaction d'oxydation, d'ammoxydation ou de déshydrogénation oxydante de composés organiques, à la fois avec (a) du tellure ou un composé de tellure et (b) un composé de molybdène, pendant l'utilisation du catalyseur dans le système de réaction. Bien que la demanderesse ne souhaite pas limiter l'in- vention, le composant (a) et le composant (b) peuvent être présents sous forme d'un solide contenant du tellure et d'un solide contenant du molybdène, respectivement, ou d'un solide contenant du tellure et du molybdène Des modes de mise en oeuvre détaillés de ces composants (a) et (b) sont décrits ci-après. Selon la présente invention, on peut éviter simul- tanément la réduction dans le temps de la sélectivité du catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure pour le produit désiré et celle de la vitesse de réaction, ou bien on peut améliorer simultanément la sélectivité et la vitesse de réaction du cataly- seur détérioré. Le procédé selon l'invention peut être appliqué très facilement à un catalyseur utilisé pour une réaction en lit fluidisé De plus, de manière surprenante, le procédé de l'invention est efficace pour les catalyseurs frais En conséquence, il est clair que le procédé de l'invention est plus qu'un simple procédé de régénération de catalyseurs. Le tellure ou un composé de tellure (a) et un composé de molybdène (b) comme composant facultatif mais convenable peuvent être facilement ajoutés dans la réaction, s'ilssont solides et possèdent des propriétés appropriées, comme décrit ci-après. Dans la réaction en lit fluidisé, la séparation d'une portion du catalyseur ou l'addition du catalyseur pendant la réaction peut être facilement effectuée en continu ou par inter- mittence Comme ces opérations sont toujours effectuées industriel- lement, la présente invention peut être mise en oeuvre de la manière classique. Le procédé de l'invention n'entraîne pas de pertes par suite d'interruptions de la production, car il peut être mis en oeuvre pendant le déroulement de la réaction, à la différence de nombreux procédés connus pour la régénération de catalyseurs. Lorsque l'on mélange physiquement à l'état sec le catalyseur et l'agent améliorant l'activité (le composant (a) décrit ci-dessus ou les deux composants (a) et (b)) avant le début de la réaction et on utilise ensuite le mélange sec résultant pour la réaction, on observe aussi de manière semblable une amélioration de l'activité De plus, lorsque l'on met en oeuvre le traitement selon l'invention pour un catalyseur retiré du réacteur, l'activité est améliorée de manière semblable Ce procédé entre également dans le cadre de l'invention. Bien que le mécanisme de la présente invention ne soit pas actuellement totalement élucidé, on suppose que le composant de tellure empoisonne les centres actifs du catalyseur participant à la formation de sous-produits, tels que dioxyde de carbone ou monoxyde de carbone, etc, dans les conditions de réaction, en réglant leur formation, de sorte que la sélectivité pour les produits désirés est améliorée et que le composant de molybdène, s'il est présent dans l'agent améliorant l'activité, migre et se dépose sur le catalyseur en rétablissant les centres actifs ou en produisant des centres actifs frais avantageux pour la formation du produit désiré en coopération avec le composant de tellure, de sorte que la vitesse de réaction est accrue Dans le cas o l'on utilise (a) du tellure ou un composé de tellure, ou bien le composant (a) et (b) un composé de molybdène, selon l'invention, la durée nécessaire pour l'appari- tion de l'effet est généralement courte Même dans le cas o on les utilise à l'état solide, l'effet peut dans de nombreux cas être nette- ment observé en 1 à 2 h En outre, la durée de l'effet est excellente En conséquence, la migration du composant de tellure depuis le solide contenant le tellure ou la migration du composant de tellure et du composant de molybdène depuis le solide contenant le tellure et le molybdène (ou le solide contenant le tellure et le solide contenant le molybdène) a lieu à une vitesse relativement élevée De plus, on pense que le composant de tellure ou les compo- sants de tellure et de molybdène déposés sur le catalyseur ont une affinité élevée pour les composants du catalyseur, de telle sorte que le composant de tellure ou les composants de tellure et de molybdène ne sont pas facilement séparés une fois qu'ils ont réagi avec le catalyseur. Dans le cas o l'on utilise (a) du tellure ou un composé de tellure et (b) un composé de molybdène à l'état solide, le mécanisme de leur migration vers le catalyseur n'est pas toujours clair Dans ce cas, on a pensé que les composants solides (a) et (b) se déplacent vers le catalyseur et s'y déposent sous une forme qui a une tension de vapeur relativement élevée, telle que tellure élémentaire, composés organiqoes de tellure, hydroxydes de tellure, composés organiques de molybdène et hydroxydes de molybdène, etc. et, en particulier, dans le cas o l'on utilise le catalyseur dans une réaction en lit fluidisé, il est possible que la migration soit effectuée par contact physique de l'agent améliorant l'activité avec le catalyseur. Ce mécanisme est basé sur une hypothèse et ses détails ne sont pas encore suffisamment élucidés On doit donc com- prendre d'après ce qui précède des moyens pour atteindre les buts de l'invention qui consistent à mettre en oeuvre la réaction pendant la mise en contact du catalyseur avec (a) du tellure ou un composé de tellure et, si on le souhaite, (b) un composé de molybdène. (A) Catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure: On préfère en particulier que les catalyseurs contenant du tellure selon l'invention soient ceux utilisés pour la production d'aldéhydes insaturés, de nitriles insaturés, de cyanure d'hydrogène, d'aldéhydes aromatiques et de nitriles aromatiques, par une réaction d'oxydation, d'ammoxydation ou de déshydrogénation oxydante de composés organiques. Comme catalyseurs aux oxydes métalliques congenant du tellure, on connaît déjà divers types de catalyseurs, comme décrit ci-dessus. Le procédé selon l'invention peut être également appliqué à ces catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure connus et, en particulier, il convient pour un catalyseur d'oxyde métallique contenant du tellure, qui contient (A) du tellure et (B) au moins un-élément choisi parmi l'antimoine, le molybdène et le vanadium. Une composition préférée du catalyseur est repré- sentée par la formule empirique suivante A Te C D E O a b c d e x dans laquelle A représente au moins un élément choisi parmi Sb, Mo et V, Te représente le tellure, C représente au moins un élément choisi parmi B, P, As, Bi, S et Se, de préférence B, P et Bi, D rerpé- sente au moins un élément choisi parmi Li, Na, K, Rb, Ce et Tl, de préférence Li, Na, K, Rb et Cs, E représente au moins un élément choisi parmi Mg, Ca, Sr, Sa, Y, La, Ce, U, Ti, Zr, Nb, Ta, Cr, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Al, Ga, In, Ge, Sn et Pb, de préférence Mg, Ca, Y, La, Ce, U, Ti, Zr, Nb, Ta, Cr, W, Mn, Fe, Co, Ni, Pd, Cu, Ag, Zn, Cd, Al, Ga, In, Ge, Sn et Pb et O représente l'oxygène; et a, b, c, d, e et x représentent chacun la proportion atomique des éléments dans la formule pour laquelle ils sont en indice, de sorte que pour a= 10, b=O,0 l à 5 (de préférence 0,05 à 3), c=O à 10 (de préférence 0,005 à 8), d=O à 5 (de préférence O à 3), e=O à 60 (de préférence 0,1 à 50), et x est le nombre d'atomes d'oxygène correspondant aux oxydes formés par combinaison des composants décrits ci-dessus Le cataly- seur aux oxydes métaf Eiques contenant du tellure décrit dans la pré- sente invention peut être déposé sur un support On peut utiliser, par exemple, comme support la silice, la silice-alumine, l'alumine, la silice-oxyde de titane, l'oxyde de titane ou les analogues. Les catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure pour la présente invention ont de préférence une forme pour l'utilisation dans une réaction en lit fluidisé Les catalyseurs en lit fluidisé ont de préférence une dimension de particules variant d'environ 5 à 200 microns Le procédé de la présente invention est facile à appliquer pendant la réaction en lit fluidisé et l'effet obtenu est élevé. Les réactions,et en particulier les réactions en lit fluidisé,utilisant ces catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure sont principalement utilisées pour la produc- tion d'aldéhydes insaturés,d'acides insaturés, de nitriles insa- turés, d'aldéhydes aromatiques, de nitriles aromatiques, d'alcényl- benzènes, d'aldéhydes hétérocycliques, de nitriles hétérocycliques et de dioléfines, par des réaction d'oxydation, d'aramoxydation et de déshydrogénation oxydante de composés organiques. (B) Solide contenant du tellure (agent améliorant l'activité): Le solide contenant du tellure est l'agent amélio- rant l'activité utilisé selon l'invention, à savoir (a) le tellure élémentaire ou un composé de tellure et, si on le désire (b) un composé de molybdène et on peut utiliser divers types de substances. Dans des modes de mise en oeuvre préférés de l'invention, comme le catalyseur à traiter pour améliorer son activité est celui d'une réaction en lit fluidisé et le traitement est effectué pendant que l'on met en oeuvre la réaction en lit fluidisé, on préfère que l'agent améliorant l'activité soit en particules capables d'être fluidisées dans les conditions de la réaction o celui-ci est solide Dans le cas o l'on utilise un agent améliorant l'activité granulaire,finement divisé, il est souhaitable que ces particules finement divisées soient introduites avec soin dam la partie inférieure du réacteur à lit fluidisé, de manière à se disperser au sein du lit catalytique. ( 1) Type d'agent et sa production. Des exemples d'agents améliorant l'activité selon l'invention comprennent le tellure, le tellurure d'hydrogène, le monoxyde de tellure, le dioxyde de tellure, le trioxyde de tellure, l'acide tellureux, l'acide tellurique et les composés organiques de tellure, par exemple méthanetellurol, ethanetellurol, propane- tellurol, butanetellurol, tellurure de diméthyle, tellurure de diéthyle, tellurure de dipropyle, diméthyltelluroxyde, etc, les halogénures de tellure, ces mêmes agents déposés sur un support inerte, tel que silice, alumine, silice-alumine, oxyde de titane, silice-oxyde de titane, ou oxyde de zirconium, etc, et les cata- lyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure enrichis en tellure. Le tellure métallique, le tellurure d'hydrogène, le dioxyde de tellure, le trioxyde de tellure, l'acide tellureux, l'acide tellurique et les composés organiques de tellure, les halogénures de tellure, etc sont disponibles dans le commerce, ou bien on peut les préparer à partir de diverses sources de tel- lure en utilisant des procédés connus. Dans le cas o l'on utilise le composant de tel- lure déposé sur divers supports, on peut utiliser divers moyens pour déposer le composant de tellure sur le support Par exemple, on peut utiliser comme source de tellure le tellure métallique, le dioxyde de tellure, le trioxyde de tellure, l'acide tellureux, l'acide tellurique, le nitrate de tellure, le nitrate basique de tellure, les halogénures de tellure, le sulfate de tellure et les composés organiques de tellure, que l'on mélange avec une matière de support, telle que sol de silice, sol d'alumine ou sol d'oxyde de titane, etc, puis on sèche par pulvérisation; ou bien on plonge ou on mélange un support préalablement préparé dans une solution préparée en dissolvant la source de tellure décrite ci-dessus En outre, dans le cas o l'on utilise à cet effet un catalyseur en lit fluidisé enrichi en tellure, on peut avantageusement utiliser des procédés connus pour produire les catalyseurs En outre, on peut plonger ou mélanger un catalyseurpréparé en utilisant un procédé convenable connudans une solution contenant la source de tellure, directement ou après l'utilisation pour la réaction, puis sécher et calciner. La calcination est effectuée de préférence à une température d'environ 200 à 9000 C pendant environ 30 min à 50 h. Des exemples de composés de molybdène comprennent le dioxyde de molybdène, le trioxyde de molybdène, l'acide molyb- dique, le paramolybdate d'ammonium, le phosphomolybdate d'anmronium et l'acide phosphomolybdique, ces mêmes composés déposés sur un support inerte comme décrit ci-dessus et les catalyseurs aux oxydes métalliques enrichis en molybdène. On peut effectuer la préparation du solide contenant le molybdène en utilisant les mêmes procédés que décrits ci-dessus dans le cas de la préparation du solide contenant le tellure. Le solide contenant du tellure et du molybdène diffère seulement parce que le composant de tellure et le composant de molybdène sont présents simultanément On peut utiliser des procédés convenables connus, par exemple un procédé qui consiste à mélanger la source de tellure et la source de molybdène décrites ci-dessus et à mouler le mélange résultant, un procédé qui consiste à mélanger les deux sources décrites ci-dessus avec un composant de support et à mouler le mélange résultant, et un composé pour produire des catalyseurs fluidisés enrichis à la fois en tellure et en molybdène, etc. Le solide contenant le tellure, le solide contenant le molybdène et le solide contenant le tellure et le molybdène peuvent contenir, si on le désire, d'autres éléments en plus du tellure et/ou du molybdène Plus précisément, ils peuvent contenir au moins un élément choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, le lanthane, le cérium, le vanadium, le niobium, le chrome, le tungstène, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le zinc, le cadmium, le titane, le bore, l'aluminium, le gallium,' le germanium, l'étain, le plomb, le phosphore, l'arsenic, l'antimoine, le bismuth, le soufre et le sélénium Si l'agent amé- liorant l'activité est actif et la vitesse de réaction est égale ou légèrement inférieure à celle du catalyseur lorsque la réaction est mise en oeuvre en présence de l'agent améliorant l'activité seulement, on observe un effet positif lorsque la quantité d'agent améliorant l'activité n'est pas supérieure à 50 %, bien que la sélectivité pour le produit désiré soit un peu plus faible Dans le cas o l'on utilise-le catalyseur enrichi en tellure et en molybdène pour les buts de l'invention, le rapport de mélange n'est pas strictement limité si sa vitesse de réaction et la sélectivité pour le produit désiré ne sont pas très différents de ceux du catalyseur utilisé. On peut utiliser ces divers éléments, tels que les métaux alcalins décrits ci-dessus ou les analogues, pour régler la il vitesse de migration du composant de tellure et/ou du composant de molybdène vers le catalyseur En outre, on peut utiliser ces éléments pour régler les propriétés physiques de l'agent amélio- rant l'activité. Le rapport de mélange dans l'agent améliorant l'activité doit être choisi en tenant compte des facteurs décrits ci-dessus. (Z) Teneur en tellure et teneur en molybdène de l'agent Comme on pense que le composant de tellure et le composant de molybdène exercent l'effet directement ou après conver- sion en composés volatils, l'effet diminue si les quantités du composant de tellure et du composant de molybdène sont trop faibles. En particulier, dans le cas o l'on-utilise le tellure et le - molybdène déposés sur un support inerte-, ou si on utilise un cata- lyseur enrichi avec ces composants, ces solides contenant du tellure et/ou du molybdène doivent parfois être ajoutés en grande quantité lorsque leur teneur en tellure et/ou leur teneur en molybdène est trop faible. Cependant, comme ils ne constituent pas le cata- lyseur proprement dit pour la réaction désirée, le catalyseur est parfois dilué par ces composants En conséquence, le volume du réacteur devient insuffisant pour une mise en oeuvre suffisante de la réaction. En conséquence, on préfère que la teneur en tellure dans le solide contenant du tellure, le solide contenant du molybdène ou le solide contenant du tellure et du molybdène soit d'environ 0,5 % en poids ou plus, d e préférence d'environ 1,0 % en poids ou plus et que la teneur en molybdène soit d'environ 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus. On préfère que le rapport atomique molybdène/tellure dans le solide contenant le tellure et le solide contenant le molybdène ou dans le solide contenant le tellure et le molybdène à mélanger avec le catalyseur soit d'environ 0,05:1 à 10:1. ( 3) Forme de l'agent: Dans le cas o l'on utilise (a) le tellure ou un composé de tellure et (b) un composé de molybdène tels quels, on peut les introduire dans le réacteur sous forme d'une poudre ou bien on peut les mélanger physiquement avec le catalyseur à l'état sec et les ajouter ensuite dans le système de réaction. Dans le cas o l'on utilise le composant de tel- lure et le composant de molybdène sous forme d'un solide, les propriétés de ces composants sont importantes. Dans le cas d'une réaction en lit fluidisé, la résistance est importante Plus précisément, on doit éviter la pul- vérisation et la volatilisation simultanées du composant de tellure ou du composant de molybdène parce que la perte de charge du gaz en réaction dans le lit catalytique est accrue Dans le cas o l'on désire utiliser une réaction en lit fluidisé, on préfère que l'agent améliorant l'activité soit fluidisé, de manière que l'agent puisse être bien mélangé avec le catalyseur De plus, en vue d'utiliser efficacement le composant de tellure et le composant de molybdène, l'agent améliorant l'activité doit être présent dans le réacteur pendant la durée nécessaire pour un mélange suffisant avec le cata- lyseur. En conséquence, dans le cas de l'utilisation pour une réaction en lit fluidisé, on préfère que la dimension de parti- cules de l'agent améliorant l'activité soit relativement semblable à celle du catalyseur et que le rapport de la densité apparente de l'agent améliorant l'activité à la densité apparente du catalyseur soit compris dans une gamme d'environ 0,05:1 à 8:1, et de préférence de 0,2:1 à 6:1 En outre, on préfère que le catalyseur en lit flui- disé, dans la mise en oeuvre de l'invention, ait une densité appa- rente d'environ 0,1 à 3 (g/ml) et une dimension de particules d'environ 5 à 200 microns. ( 4) Production de l'agent par des procédés d'imprégnation Les types de solides contenant le tellure comme agents améliorant l'activité utilisés dans la présente invention, et leur production, ont été résumés sous ( 1) ci-dessus Parmî les procédés de production, les procédés d'imprégnation, en particulier un procédé pour former un solide enrichi en tellure ou enrichi en tellure et en molybdène, qui consiste à imprégner un cat U yseur aux oxydes métalliques (catalyseur frais ou catalyseur dégradé) avec un composant de tellure ou un composant de tellure et un composant de molybdène, sont des procédés particulièrement avantageux pour obtenir les agents améliorant l'activité selon l'invention Les raisons en sont: ( 1) que, dans l'agent améliorant l'activité résultant, près de 100 % du composant de tellure ou des composants de tellure et de molybdène ajoutéspar imprégnation se vaporisent rapidement (en quelques heures) et ils sont efficacement fixés par le cata- lyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure à traiter pour amé- liorer son activité; ( 2) que l'agent améliorant l'activité, d'o sont éliminés par vaporisation le composant de tellure ou les composants de tellure et de molybdène ajoutés par imprégnationpossède des propriétés et une activité qui sont voisines de celles du catalyseur à traiter et, par conséquent, il n'y a pas d'influence nuisible sur la réaction après qu'il a exercé son effet d'amélioration de l'activité; ( 3) que la production est facilement mise en oeuvre parce que l'on utilise des catalyseurs préalablement préparés;et ( 4) que l'appli- cation au système de réaction est facile à mettre en oeuvre et le mélange pendant la réaction est uniforme parce que les propriétés physiques de l'agent améliorant l'activité sont semblables à celles du catalyseur utilisé pour la réaction (catalyseur à traiter). La production de l'agent améliorant l'activité par le procédé d'imprégnation est illustrée plus en détail ci-dessous. Dans le cas o l'on produit une poudre du solide contenant le tellure selon l'invention par imprégnation d'un sup- port inerte ou d'un catalyseur aux oxydes métalliques avec le composant de tellure, séchage et calcination, on peut utiliser un procédé décrit, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 049 575, etc Cependant, selon l'invention, il n'est pas nécessaire que le composant de tellure forme une solution solide avec la phase cristallise composant le catalyseur dans le cas, par exemple, de l'imprégnation d'un catalyseur aux oxydes métalliques du type à l'antimoine avec le composant de tellure. Dans la mise en oeuvre de l'imprégnation du support (qui peut être le catalyseur proprement dit) avec le composant de tellure, on peut préparer la solution d'imprégnation contenant le composant de tellure en utilisant de préférence l'un quelconque des procédés suivants: ( 1) oxydation du tellure métallique par l'acide nitrique, ( 2) dissolution du dioxyde de tellure ou de l'acide tellureux dans l'acide nitrique, ( 3) dissolution de l'acide tellurique dans l'eau ou l'acide nitrique, ( 4) oxydation du tellure métallique par le peroxyde d'hydrogène en présence d'ions et/ou d'un composé choisi parmi (a) l'ion ammonium, (b) les ions de métaux alcalins, (c) les oxydes, oxacides et hétéropolyacides dérivés d'au moins un métal choisi parmi le vanadium, le molybdène, le tungstène, et leurs sels, ( 5) oxydation du tellure métallique par le peroxyde d'hydrogène en présence d'acide nitrique et ( 6) oxydation par le peroxyde d'hydrogène en présence d'ions fer après oxydation du tellure métallique par l'acide nitrique. Le solide contenant du tellure utilisé selon l'invention est obtenu par imprégnation du support avec la solution décrite ci-dessus seule ou en mélange avec de faibles quantités d'autres composants et séchage ou ensuite calcination La tempéra- ture de calcination dans ce cas est comprise entre une température relativement faible à laquelle l'humidité est éliminée et environ 9000 C ou moins, de préférence 850 C ou moins. La préparation de la solution d'imprégnation utilisée pour la production d'un catalyseur enrichi au tellure et au molybdène, à savoir l'agent d'amélioration de l'activité selon l'invention, par imprégnation d'un catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure avec un composant de tellure et un composant de molybdène est effectuée de préférence en utilisant l'un quel- conque des procédés suivants (cette solution d'imprégnation peut bien entendu être utilisée pour l'imprégnation du support inerte). ( 1) On dissout dans l'eau ou l'acide nitrique au moins un élément choisi parmi le tellure métallique,le monoxyde de tellure, le dioxyde de tellure, l'acide tellureux, le trioxyde de tellure et l'acide tellurique et au moins un élément choisi parmi le molybdène métallique, le dioxyde de molybdène, le trioxyde de molybdène, le métamolybdate d'ammonium, le paramolybdate d'ammonium, l'acide phosphomolybdique l'acide silicomolybdique et l'acide boromolybdique. ( 2) On dissout dans l'eau ou dans l'acide nitrique l'acide tellu- rique et au moins un élément choisi parmi les oxacides et les hétéropolyacides dérivés du molybdène et leurs sels. ( 3) On dissout le tellure métallique dans le peroxyde d'hydrogène en présence d'un-oxyde, d'un oxacide ou d'un dérivé du molybdène, ou d'un de leurs sels. Pour produire une solution d'imprégnation ayant une concentration élevée, les procédés ( 2) et ( 3) décrits ci-dessus sont particulièrement préférés. Le catalyseur de base est imprégné avec la solu- tion d'imprégnation résultante Le catalyseur de base est un catalyseur en lit fluidisé frais, ou usé ou détérioré, qui a de préférence une dimension de particules d'environ 5 à 200 m et un volume de pores d'environ 0,1 à 0,8 ml/g On préfère que la composition du catalyseur de base soit sensiblement la même que celle du catalyseur à traiter à l'état frais, mais les compositions peuvent être considérablement différentes l'une de l'autre L'imprégnation est effectuée par addition de la solution d'imprégnation en quantité d'environ 0,7 à 1,3 fois le volume de pores du catalyseur de-base et mélange avec le catalyseur Après séchage, on soumet à un traitement thermique à une température d'environ 200 à environ 600 C Si on le désire, on peut effectuer l'imprégnation à plusieurs reprises. (C) Traitement pour l'amélioration de l'activité: Le traitement pour améliorer l'activité du catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure selon l'invention est mis en oeuvre par chauffage du catalyseur et du solide contenant le tellure décrit ci-dessus, à une température allant jusqu'à environ 900 C, dans une atmosphère gazeuse On préfère que le catalyseur à traiter et le solide contenant le tellure soient ensemble à l'état fluidisé Dans ce cas, il est tout à fait préféré d'obtenir l'état fluidisé du catalyseur en mettant en oeuvre la réaction en lit flui- disé désirée avec le catalyseur Dans ce mode de mise en oeuvre, l'in- vention peut être utilisée sans arrêter la réaction en lit fluidisé. Le procédéselon l'inventin peut également être appliqué au cas o le catalyseur à traiter et le solide contenant le tellure sont traités à chaud en lit fixe après méldn,,e physique à l'état sec Cependant, l'effet de l'invention est supérieur dans le cas o l'on met en oeuvre le traitement à l'état fluidisé en utilisant le catalyseur en lit fluidisé On pense que le catalyseur peut se déplacer fortement à l'état fluidisé pour donner un effet impor- tant. Des atmosphères gazeuses convenables pour la mise en oeuvre du chauffage du catalyseur à traiter et du solide conte- nant le tellure (le gaz est bien entendu un gaz de fluidisation lorsque l'invention est mise en oeuvre dans des conditions de fluidisation) comprennent les gaz inertes ou les gaz oxydants, tels qu'azote, oxygène, dioxyde de carbone et vapeur, etc et les mélanges gazeux d'un gaz réducteur tel que des composés organiques (par exempleméthane, éthane, propane, éthylène, propylène, propène, butènes, toluène, xylène, méthanol, éthanol, isopropanol, etc), ammoniac ou monoxyde de carbone, etc et d'oxygène, etc. Bien qu'il y ait des situations o le gaz est simple- ment le gaz atmosphérique pour le traitement thermique, le gaz devient une atmosphère de réaction pour la réaction en lit fluidisé dans le cas o l'on met en oeuvre l'activation du catalyseur par le solide contenant le tellure pendant la réaction en lit fluidisé désirée selon le mode de mise en oeuvre préféré de l'invention Par exemple, le mélange gazeux composé de composés organiques, par exemple méthane, éthane, propane, éthylène, propylène, propène, butènes, toluène, xylène, méthanol, éthanol, éthanol, isopropanol, etc, d'ammoniac et d'oxygène (en particulier d'air) et, si on le désire, de vapeur, est un gaz de réaction dans le cas de la mise en oeuvre de l'ammoxydation d'un hydrocarbure ou d'un alcool, et le mélange gazeux décrit ci-dessus dont l'ammoniac est séparé est un gaz de réaction dans le cas de la mise en oeuvre de l'oxydation ou de la déshydrogénation oxydante. Cette atmosphère gazeuse ne doit pas être trop réductrice A savoir, dans le cas o l'on utilise des gaz réducteurs tels que des hydrocarbures, l'ammoniac et le monoxyde de carbone, etc, ils ne peuvent pas être utilisés seuls Si la température es L augmentée en présence de ces gaz réducteurs seulement, le catalyseur lui-même est réduit, ce qui entraîne une dégradation de son activité Il est essentiel que ces gaz réducteurs soient utilisés simultanément avec de l'oxygène Le terme "gaz réducteurs" s'entend ici pour désigner un gaz capable de réduire le catalyseur. En conséquence, les gaz réducteurs décrits ci-dessus doivent être utilisés parfois comme gaz inerte, selon les conditions de tempé- rature Par exemple, les hydrocarbures et autres composés organiques, l'ammoniac et le monoxyde de carbone, etc peuvent être utilisés comme gaz inertes, en général, à des températures de moins de 3000 C, parce qu'ils présentent un faible pouvoir réducteur vis-à-vis des catalyseurs pour ces types de réactions Dans ce cas, la présence simultanée d'oxygène n'est pas essentielle. On utilise de préférence comme hydrocarbures et autres composés organiques des oléfines, des alcools et des aldéhydes. On citera, par exemple, les composés suivants: propène, butènes, toluène, xylène, méthanol, éthanol, formaldéhyde, acétaldéhyde, etc. Les hydrocarbures saturés, tels que méthane, propane, butanes, etc, entrent plutôt dans la catégorie des gaz inertes vis-à-vis des catalyseurs pour ces types de réaction. Ces gaz réducteurs peuvent être utilisés sous forme d'un mélange préparé à partir de deux ou plusieurs des gaz en présence d'oxygène, ou bien être utilisés sous forme d'un mélange préparé à partir des gaz avec des gaz inertes. On préfère ajouter le solide contenant le tellure au catalyseur à traiter en quantité d'environ 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 à 30 % en poids Dans cette gamme, on peut atteindre les buts de la présente invention sans influence néfaste sur l'activité du catalyseur Lorsqu'on utilise un solide contenant du tellure ayant une teneur élevée en tellure, sa quantité peut être relativement faible Lorsqu'on utilise un solide contenant du tellure ayant une faible teneur en tellure, sa quantité peut être relativement élevée Comme décrit ci-dessus, le catalyseur enrichi en tellure peut être utilisé sous forme de mélange dans un rapport convenable lorsqu'il est utilisé comme solide contenant du tellure, à moins qu'il ait une activité anormale. L'activation est effectuée à une température de traitement d'environ 900 'C ou moins Au-delà d'environ 900 C, la qualité du catalyseur elle-même varie par suite de frittage ou de cristallisation, etc On utilise une température relativement élevée en présence d'un gaz inerte, tel qu'azote, oxygène, dioxyde de carbone ou vapeur, et une température relativement faible, en pré- sence d'un gaz réducteur, tel que des hydrocarbures et d'autres composés organiques, d'ammoniac ou de monoxyde de carbone, etc. En outre, dans le cas o le tellure présent dans le solide contenant du tellure est dans un état ayant une tension de vapeur relativement élevée, tel que tellure élémentaire ou composés organiques de tellure, etc, ou si le solide contenant du tellure contient ces substances, le traitement peut âtre mis en oeuvre efficacement à basse température pendant une courte durée, indépendamment du type de gaz Cependant, dans le cas o ce traite- ment est effectué pour le catalyseur selon un mode de réalisation préféré de l'invention, tandis que l'on effectue la réaction en lit fluidisé désirée, on doit prêter attention à la température de traitement, parce que des effets nuisibles, tels que diminution de la vitesse de réaction, etc se produisent lorsque la tempéra- ture de réaction est trop élevée. Lorsqu'on utilise de la vapeur comme atmosphère gazeuse, on doit ponter attention à la température de traitement, parce que l'activité du catalyseur diminue parfois en raison du frit- tage, si la température est supérieure à environ 700 C. Bien que la limite inférieure de la température de traitement ne puisse pas être déterminée de manière définie, elle est généralement d'environ 200 C. Comme les conditions de traitement (température et durée) de la présente invention varient selon le solide contenant du tellure à utiliser et le gaz à utiliser, les conditions optimales peuvent facilement être déterminées expérimentalement à partir de leur combinaison En outre, dans le cas o l'on met en oeuvre la présente invention pendant la réaction, les conditions utilisées peuvent être les mêmes que celles utilisées de manière classique pour une réaction d'oxydation, d'ammoxydation ou de déshydrogénation oxydante de composés organiques. Selon un mode de mise en oeuvre particulièrement pré- * féré de l'invention, le traitement d'activation est effectué par mise en contact du catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure avec (a) du tellure ou un composé de tellure et (b) un composé de molybdène, pendant que l'on met en oeuvre une réaction d'oxydation, d'ammoxydation ou de déshydrogénation oxydante de composés organiques. On préfère que le catalyseur à traiter soit mis en contact avec l'agent améliorant l'activité dans des conditions de réaction en lit fluidisé. Comme décrit ci-dessus, le procédé de l'invention peut aussi être utilisé pour des réactions en lit fixe par mélange physique du catalyseur à traiter avec l'agent améliorant l'activité en conditions anhydres Cependant, l'effet d'amélioration de l'acti- vité est particulièrement élevé dans le cas o l'on met en oeuvre le traitement pendant que l'on effectue la réaction à l'état fluidisé en utilisant un catalyseur en lit fluidisé On pense que, comme le mouvement de l'agent améliorant l'activité est rapide ainsi que le mouvement du catalyseur, la migration du composant de tellure et du composant de molybdène vers le catalyseur a lieu de manière uniforme en entraînant un bon effet. Dans le cas o l'agent améliorant l'activité est solide, on préfère que la quantité totale du solide contenant du tellure et du solide contenant du molybdène ou que la quantité totale du solide contenant du tellure et du molybdène soit d'environ 0,01 % à 50 % en poidspar rapport au catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure Si cette quantité est inférieure à environ 0,01 % en poids, l'effet est très mauvais et il diminue en peu de temps En ce qui concerne la limite supérieure de cette quan- tité, elle est semblable aux cas décrits dans le chapitre "Type de l'agent et sa production" décrit ci-dessus pour l'agent améliorant l'activité. L'effet de l'agent améliorant l'activité est exercé par migration du composant de tellure et du composant de molybdène sur le catalyseur En conséquence, de ce point de vue, on préfère que l'augmentation apparente de la teneur en tellure dans le cata- lyseur résultant du mélange physique du catalyseur avec l'agent améliorant l'activité soit d'environ 0,001 % à 15 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids, et que l'augmentation appa- rente de la teneur en molybdène soit d'environ 0,002 à 10 % en poids et, de préférence, de 0,01 à 5 % en poids. L'augmentation apparente de la teneur en tellure et l'augmentation apparente de la teneur en molybdène sont définies de la manière suivante. Augmentation apparente de la teneur en tellure (%) = Poids de tellure dans l'agent augmentant l'activité ajoutée (g) x 100 Poids total de catalyseur chargé, (g) Augmentation apparente de la teneur en molybdène (%) Poids de molybdène dans l'agent augmentant l'activité ajoutée (g) x 100 Poids total de catalyseur chargé (g) La quantité préférée de l'agent améliorant l'acti- vité ajoutée dépend des propriétés de l'agent améliorant l'activité. Dans le cas d'une vitesse M evée de migration du composant de tellure et du composant de molybdène, il suffit d'ajouter la quantité de l'agent améliorant l'activité calculée à partir des teneur désirées en tellure et en molybdène Dans le cas d'une faible vitesse de migration des composants, on préfère utiliser l'agent améliorant l'activité en quantité légèrement plus grande. L'agent améliorant l'activité peut être mélangé physiquement avec le catalyseur à l'état sec avant le début de la réaction, ou bien on peut l'ajouter pendant la réaction, seul ou sous forme d'un mélange préparé par mélange physique de l'agent avec le catalyseur à l'état sec Dans le cas de la réaction en lit fluidisé, comme le catalyseur peut être séparé et ajouté sans risque pendant la mise en oeuvre de la réaction, il ne se pose pas de problème dans le cas o l'on utilise l'agent améliorant l'acti- vité solide; L'addition de l'agent améliorant l'activité peut être effectuée plusieurs fois par observation des conditions de la réaction. Bien qu'il ne soit pas nécessaire de mettre en contact le catalyseur et le composant de tellure simultanément avec le composant de molybdène, le catalyseur peut être d'abord mis en contact avec le composant de tellure et ensuite avec le composant de molybdène, ou bien on peut opérer dans l'ordre inverse Cepen- dant, il est préférable d'éviter si possible la première addition du composant de molybdène seul parce que la sélectivité pour le produit désiré diminue temporairement par addition du composant de-molybdène seul au début de l'opération. Lorsque l'on mélange physiquement le tellure élé- mentaire ou le composé de tellure seul avec le catalyseur à l'état sec, la sélectivité pour le produit désiré est efficacement amélio- rée, mais la vitesse de réaction varie à peine,ou parfois elle diminue légèrement. Par contre, lorsque l'on mélange physiquement le composé de molybdène seul avec le catalyseur à l'état sec, la sélec- tivité pour les sous-produits est souvent accrue et en conséquence la sélectivité pour le produit désiré diminue souvent. Comme décrit ci-dessus, bien que l'addition de agent améliorant l'activité puisse être effectuée selon diverses techniques, on préfère ajouter ensemble le composant de tellure et le composant de molybdène. Les conditions pour la mise en oeuvre de l'invention sont de préférence les mêmes que celles utilisées de manière classique pour les réactions d'oxydation, d'ammoxydation ou de déshydrogénation oxydante des composés organiques - A savoir, les proportions molaires composé orga- nique/oxygène/ammoniac dans le gaz d'alimentation sont dans la gamme d'environ 1:0,3 à l O:0 à 5, c'est-à-dire que le rapport oxygène/composé organique est de 0,3:1 à 10:1 et le rapport ammoniac/composé orga- nique est de 0:1 à 5:1, et la température de réaction est dans l'intervalle d'environ 300 à 600 'C La pression de réaction utilisée est comprise entre la pression atmosphérique et une pression mano- métrique d'environ 3 bar Le gaz d'alimentation peut être utilisé dilué par l'azote, la vapeur, le dioxyde de carbone, le monoxyde de carbone ou l'hélium, etc. Les effets du procédé de l'invention sont illustrés ci-après en référence aux exemples et exemples comparatifs suivants. Le rendement en produit désiré et la sélectivité pour le produit désiré sont définis de la manière suivante. Poids de carbone dans le produit désiré formé Rendement (%) = X 100 Poids de carbone dans le composé organique introduit comme matière première Poids de carbone dans le produit désiré formé Sélectivité (%) x 100 Poids de carbone dans le composé organique ayant réagi L'essai d'activité est effectué de la manière sui- vante. ( 1) Réaction d'ammoxydation du propylène. On garnit un réacteur à lit fluidisé ayant une partie à catalyseur fluidisé d'un diamètre interne de 5 cm et d'une hauteur de 2 m avec un catalyseur en quantité convenable comprise dans la gamme de 1200 à 1800 g Dans ce réacteur, on introduit un gaz de composition suivante pour donner une vitesse linéaire appa- rente de 15 cm/s La pression de réaction est la pression atmosphé- rique. Rapport molaire 02 (sous forme d'air)/propylène: 2,10 Rapport molaire NH 3/propylène: 1,15. La durée de contact est définie de la manière sui- vante. Volume de catalyseur ( 1)* Durée de contact = (s) Débit du gaz d'alimentation ( 1/s) * d'après la densité apparente du catalyseur. ( 2) Réaction d'ammoxydation du méthanol. On utilise le même réacteur que celui utilisé pour l'ammoxydation du propylène décrite ci-dessus. On introduit dans ce réacteur un gaz de composition suivante pour donner une vitesse linéaire apparente de 15 cm/s La pression de réaction est la pression atmosphérique. Rapport molaire 02 (sous forme d'air)/méthanol 2,10 Rapport molaire N 13/méthanol 1,20 Rapport molaire H 20/méthanol: 2,00 Rapport molaire N 2 /méthanol 5,00 La définition de la durée de contact est la même que décrit ci-dessus. ( 3) Réaction de déshydrogénation oxydante du butène. On garnit un réacteur à lit fixe ayant un diamètre intérieur de 16 mm et une longueur de 500 ml avec 30 ml d'un cata- lyseur On le chauffe au moyen d'un bain de sels fondus composé d'un mélange à poids égaux de nitrite de sodium et de nitrate de potassium On introduit dans ce réacteur un gaz de composition sui- vante à un débit de 7,5 1/h (température et pression normales) La pression de réaction est la pression atmosphérique. Rapport molaire air/butène-l: 5 Rapport molaire eau/butène-l: 1,5. Dans ces exemples, les parties, pourcentages, rapports et analogues s'entendent tous en poids,sauf indication contraire. EXEMPLE 1 On utilise dans une réaction d'ammoxydation du pro- pylène un catalyseur en lit fluidisé ayant la formule empirique Fe 1 Sb 25 W O 2 Te 1 0067 8 (Si O 2)30 Pendant la réaction, l'activité diminue par suite d'une diminution de rapport molaire oxygène/propylène. A savoir, le rendement en acrylonitrile initialement de 80,3 % tombe à 78,6 %. On sépare 10 % de ce catalyseur et on le remplace par un catalyseur enrichi en tellure préalablement préparé. En utilisant le mélange résultant du catalyseur conte- nant du tellure et du solide contenant du tellure, on effectue une réaction d'ammoxydation du propylène selon les conditions ( 1) décrites ci-dessus pour l'essai d'activité Par suite, le rendement en acrylo- nitrile est amélioré et s'élève à 80,1 % après 3 h Ensuite, on conti- nue la réaction pendant 5 h, mais le rendement reste à cette valeur. Le catalyseur enrichi en tellure utilisé dans cet exemple est préparé de la manière suivante. On sépare 2 kg d'un catalyseur en lit fluidisé de formule empirique Fe 10 Sb 25 W 0,25 Te 10 067,8 (Si O 2)30 dont l'activité a été abaissée par l'utilisation pendant une longue durée. On ajoute 15,1 g de tellure métallique en poudre à 540 g d'acide nitrique à 45 % et on le dissout dans l'acide on ajoute à la solution résultante de l'acide nitrique à 45 % pour obtenir un volume de 440 ml On ajoute à la solution résultante le catalyseur détérioré décrit ci-dessus et on mélange bien pendant environ 1 h. On calcine le mélange à 2000 C pendant 2 h et ensuite à 35 QOC pendant 4 h. La teneur en tellure du catalyseur enrichi en tel- lure résultant est de 2,65 % en poids. EXEMPLE 2 On garnit un réacteur à lit fluidisé ayant un dia- mètre intérieur de 20 cm avec un catalyseur à lit fluidisé de formule empirique Fe Sb 25 Cu 5 Mo 25 Te O ( 68,3 t Si O 2)6 O et on effectue une réaction d'ammoxydation du propylène. Vitesse linéaire apparente du gaz introduit dans le réacteur 18 cm/s Pression de réaction (manométrique) 0,5 bar Proportions molaire du gaz d'alimentation 02 (sous forme d'air)/propylène 2,2 NH 3/propylène 1, 1 Température de réaction 4500 C Lorsque l'on effectue la réaction pendant 670 h dans les conditions décrites ci-dessus, le rendement en acrylonitrile diminue et la formation de dioxyde de carbone augmente. On sépare 2 kg du catalyseur détérioré On ajoute du tellure métallique en poudre en quantité de 0,2 % au catalyseur détérioré On garnit avec le mélange résultant un réacteur à lit fluidisé ayant un diamètre intérieur de 5 cm et on effectue la fluidisation par introduction d'azote On élève progressivement la température et on la maintient à 300 C pendant 1 h. Qn utilise le catalyseur ainsi traité pour la réaction d'ammoxydation du propylène Dans les conditions ( 1) décrites ci-dessus pour l'essai d'activité, tandis que le rende- ment en acrylonitrile du catalyseur détérioré est de 76,3 %, celui du catalyseur traité est de 77,8 %. EXEMPLE 3 On sépare 2 kg du catalyseur détérioré de l'exemple 2. On ajoute au catalyseur 10 g de dioxyde de tellure en poudre On garnit avec le mélange résultant un réacteur à lit fluidisé ayant un diamètre intérieur de 5 cm et on effectue la fluidisation en introduisant un mélange gazeux d'azote et de vapeur 1:1 en volume On augmente progressivement la température et on la maintient à 500 OC pendant 2 h. On utilise le catalyseur ainsi traité pour la réac- tion d'ammoxydation du propylène dans les conditions ( 1) décrites ci-dessus pour l'essai d'activité. Tandis que le rendement en acrylonitrile du cata- lyseur détérioré est de 76,3 %, celui du catalyseur traité est de 78, 1 %. EXEMPLE 4 On sépare 2 kg du catalyseur détérioré dans l'exemple 2. On ajoute au catalyseur 100 g d'une poudre contenant % de dioxyde de tellure déposé sur support de silice et on effec- tue une réaction d'ammoxydation selon les conditions ( 1) décrites ci-dessus pour l'essai d'activité. Bien que le rendement en acrylonitrile du cata- lyseur détérioré soit de 76,3 %, il s'élève à 77,5 % 2 h après le début de la réaction et à 78,3 % et 78,2 % après 5 h et 8 hrespecti- vement. La poudre de dioxyde de tellure-silice utilisée dans cet exemple est préparée de la manière suivante. On met en suspension 160 g de tellure métallique en poudre dans 1 500 g d'eau Après addition de 10 ml d'ammoniaque aqueuse à 15 %, on ajoute peu à peu 400 ml de solution de peroxyde d'hydrogène à 35 % pour dissoudre le tellure. On ajoute à la solution résultante 2,67 kg d'un eol de silice ( 30 % en poids de Si O 2) Après addition de 240 g de nitrate d'ammonium, on sèche par pulvérisation Après calcination à 200 C pendant 2 het ensuite à 400 C pendant 2 h, on calcine enfin à 550 C pendant 4 h. Dans l'analyse pardiffraction des rayons X, on observe la présence de paratellurite Te O 2. EXEMPLE 5 On effectue la réaction en utilisant le même mode opératoire qu'à l'exemple 4, sauf que le rapport de mélange dioxyde de tellure/silice en poudre est de 1:2. Le-rendement en acrylonitrile s'élève à 77,1 % et 77,8 % après 5 h et 8 h,respectivement. EXEMPLE 6 On sépare 2 kg du catalyseur détérioré dans l'exemple 2. On ajoute au catalyseur 100 g d'une poudre conte- nant des oxydes de tellure et de molybdène déposés sur silice- alumine et on traite le mélange à 400 C pendant 3 h par introduc- tion d'un mélange gazeux d'ammoniac et d'air (teneur en ammoniac 9 % en volume). On effectue ensuite une réaction d'ammoxydation selon les conditions ( 1) décrites ci-dessus pour l'essai d'activité. Le rendement en acrylonitrile s'élève à 78,4 %. La poudre contenant des oxydes de tellure et de molybdène utilisée dans cet exemple est préparée de la manière suivante. :On sépare 920 g d'un support de catalyseur en lit fluidisé composé de silice-alumine. On met en suspension 64 g de tellure métallique en poudre dans 300 ml d'eau contenant 9 g de paramolybdate d'ammonium et on chauffe la suspension à environ 95 'C On ajoute peu à peu, pour dissoudre copmplètement le tellurep 170 ml de solution à 35 % de peroxyde d'hydrogène Après avoir ajusté la quantité de liquide à 580 ml par l'eau pure, on y ajoute le support de catalyseur silice- alumine décrit ci-dessus et on mélange pendant 1 h dans un mélangeur. Ensuite, on sèche le mélange à 130 C pendant 3 h et on calcine à 400 C pendant 2 h et à 500 C pendant 2 h. EXEMPLE 7 En utilisant un catalyseur de formule empirique Fe 10 Sb 25 Cu 3 l 0,50 3 Tel 5073 O (Si O 2)60 on effectue une réaction d'ammoxydation du propylène. Comme on laisse diminuer le rapport molaire oxygène/propylène pendant la réaction, le catalyseur est détérioré. Par suite, le rendement en acrylonitrile est de 83,2 % bien que l'on revienne aux conditions normalisées. On ajoute à ce catalyseur, dans un rapport de mélange de 7 %, un catalyseur enrichi en tellure et molybdène et on effectue la réaction selon les conditions ( 1) décrites ci-dessus pour-l'essai d'activité Le rendement en acrylonitrile augmente progressivement jusqu'à 85,0 % après qu'on a effectué la réaction pendant 3 h. Le catalyseur enrichi en tellure et en molybdène utilisé dans cet exemple est préparé de la manière suivante. On sépare 1,5 kg du catalyseur détérioré formé dans l'exemple 2. On ajoute peu à peu 13,5 g de tellure métallique en poudre à de l'acide nitrique à 45 % et on l'y dissout. On dissout 3,75 g de paramolybdate d'ammonium dans ml d'eau pure et on ajoute la solution résultante à la solution de nitrate de tellure décrite ci-dessus Après avoir ajusté le liquide à 420 ml par addition d'eau pure, on ajoute le catalyseur détérioré et on mélange bien pendant 1 h dans un mélangeur. Après traitement thermique à 200 C pendant 5 h et à 400 C pendant 2 h, on calcine à 550 C-pendant 4 h. EXEMPLE 8 En utilisant le même catalyseur qu'à l'exemple 7, on met en oeuvre le mode opératoire suivant - Comme on a laissé diminuer le rapport molaire oxygène/propylène pendant la réaction, le catalyseur se détériore, Par suite, le rendement en acrylonitrile devient de 82,8 %, bien que l'on revienne aux conditions normalisées. A ce catalyseur, on ajoute 3 % du même catalyseur enrichi en tellure et en molybdène que celui de l'exemple 7 et on effectue à nouveau la réaction. Le rendement en acrylonitrile augmente progressi- vement jusqu'à 84,8 % après qu'on a effectué la réaction pendant 5 h. EXDIPLE 9 Au même catalyseur que celui de l'exemple 7, on ajoute 2 % d'une poudre de dioxyde de tellure-silice préparée à l'exemple 4 et on effectue la réaction d'ammoxydation du propylène selon les conditions ( 1) pour l'essai d'activité. Le rendement en acrylonitrile augmente de 0,6 %, mais la formation de dioxyde de carbone et de cyanure d'hydrogène diminue légèrement. Dans cet exemple, on traite selon l'invention un catalyseur frais (qui n'est pas détérioré) Par suite de ce traite- ment, la sélectivité pour l'acrylonitrile est améliorée et le catalyseur traité présente une activité supérieure à celle du cata- lyseur frais (qui n'était pas détérioré). EXEMPLE COMPARATIF 1 Au même type de catalyseur que celui de l'exemple 7, on ajoute 2 % d'une poudre de dioxyde de tellure-silice préparée comme à l'exemple 4 et on effectue la fluidisation en faisant passer un mélange gazeux composé d'azote et d'ammoniac ( 10 % en volume d'ammoniac) et on traite à 4500 C pendant 20 min. On étudie ensuite l'activité dans une réaction - d'ammoxydation Cependant, la réaction ne peut pas être poursuivie parce que la réaction normale ne peut pas être effectuée en raison de la grande quantité de dioxyde de carbone produit. Dans la mise en oeuvre du traitement avec un gaz réducteur (+ gaz inerte), en l'absence d'oxygène, il est évident que l'activité est nettement diminuée au lieu d'être améliorée. EXEMPLE 10 On utilise un catalyseur en lit fluidisé ayant la formule empirique Te b 5 Mo 10 W 1 Fe 2 CG 3 Ni 2 Bi KO 143,6 (Si O 2)50 pour une réaction d'ammoxydation du méthanol dans les conditions ( 2) ci-dessus pour l'essai d'activité. Lorsque l'on effectue la réaction en même temps que la réduction du rapport molaire du gaz d'alimentation (oxygène/ méthanol), le rendement en cyanure d'hydrogène diminue progressi- vement Bien que le rapport molaire soit revenu aux conditions nor- malisées pour l'essai d'activité, le rendement en cyanure d'hydro- gène qui était de 84,1 % dans le stade initial tombe à 82,6 %. On ajoute A ce catalyseur détérioré 5 % d'une poudre de dioxyde de tellure-silice préparée comme à l'exemple 4 et on effectue à nouveau la réaction Le rendement en cyanure d'hydrogène augmente au cours du temps jusqu'à 83,9 % après 3 h. EXEMPLE Il On sépare 300 g d'un catalyseur en lit fluidisé de formule empirique Fe Sb' W Te O O)3 (décrit à 25 0,25 1,0 67,8 ( 52 3 l'exemple 1) et on le malaxe avec addition d'eau On le moule sous forme de cylindres de 2 mm de haut et 2 mm de diamètre et on sèche. En utilisant ce catalyseur, on effectue une réac- tion de déshydrogénation oxydante du butène-l dans les conditions ( 3) pour l'essai d'activité. A une température de réaction de 370 'C, la conver- sion du butène-l est de 94 % et le rendement en butadiène est de 82 % Lorsqu'on effectue la réaction en augmentant la température de réaction à 380 C, la formation de dioxyde de carbone augmente et l'excès d'oxygène devient nul La réaction est donc arrêtée. Bien que l'on abaisse la température pour effectuer à-nouveau la réaction à 3700 C, la conversion du butène-l est de 91 % et le rende- ment en butadiène est de 78 %. On sépare ce catalyseur détérioré On ajoute au catalyseur 5 % de pellets de dioxyde de tellure-silice préparés précédemment (par moulage de la poudre, comme décrit à l'exemple 4 par le même procédé que pour le catalyseur décrit ci-dessus) et on effectue à nouveau la réaction. Au bout de 3 h après le début de la réaction, la conversion du butène-l atteint 92 % et le rendement en butadiène %. Les conditions opératoires des exemples 1 à 10 et de l'exemple comparatif 1 décrits ci-dessus et les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau I ci-après. La concentration superficielle en tellure dans le tableau I est mesurée par spectroscopie de photoélectrons X (SPX), et indiquée en atomes % de l'élément décelé. La mesure est effectuée au moyen d'un appareil du type PHI 550 et l'échantillon est déposé sur un ruban de cuivre. Dans l'utilisation des catalyseurs enrichis en tellure (ou en tellure et en molybdène) comme solides contenant du tellure, les résultats de l'essai d'activité sont indiqués ensemble dans le tableau Dans tous les cas, le rendement en acrylonitrile est inférieur et la vitesse de réaction est plus faible que dans le cas o l'on utilise le catalyseur. Il est inattendu que les résultats de la réaction soient améliorés au lieu d'être diminués dans le cas o l'on effec- tue la réaction par addition de ce catalyseur enrichi en tellure (ou en tellure et en molybdène) par rapport au cas o l'on utilise le catalyseur de base seul. Dans le cas o l'on utilise le tellure, le dioxyde de tellure ou un autre composé de tellure déposé sur un support, son activité pour la réaction souhaitée est encore faible. EXEMPLE 12 On utilise un catalyseur en lit fluidisé de formule empirique Fe Sb W Te O (Si O) porueéatndamxy 25 0,25 1,0 67,8 2 30 pour une réaction d'ammoxy- dation du propylène dans les conditions ( 1) pour l'essai d'activité. L'activité est diminuée par réduction du rapport molaire oxygène/propylène pendant la réaction. A savoir, le rendement en acrylonitrile qui était -initialement de 80,3 % tombe à 76,1 %. Lorsque l'on continue la réaction en mélangeant avec le catalyseur 1,0 % d'un solide contenant du tellure et du molybdène contenant 38; 3 % de tellure, 2,9 % de molybdène et 47,8 % de dioxyde de silicium, le rendement en acrylonitrile passe à 80,5 % après 2 h On continue ensuite la réaction pendant 3 h mais le rendement en acrylonitrile ne varie pas. EXEMPLE 13 * On garnit un réacteur à lit fluidisé ayant un diamètre intérieur de 20 cm avec un catalyseur en lit fluidisé de formule empirique Felo Sb 25 Cu 3 Moo 5 W 3 Te 5073,4 (Si O 2)60 et on effectue une réaction d'ammoxydation du propylène. Vitesse linéaire apparente du gaz introduit dans le réacteur 18 cm/s Pression de réaction (manométrique) 0,5 bar Proportions molaires du gaz d'alimentation Rapport molaire air/propylène 10,5 Rapport molaire ammoniac/propylène 1,05 Température de réaction 450 C Lorsque l'on effectue la réaction pendant 500 h dans les conditions décrites ci-dessus, le rendement en acrylo- nitrile diminue. Lorsque l'on sépare ce catalyseur détérioré et qu'on le soumet à l'essai d'activité dans les conditions ( 1) pour l'essai d'activité, le rendement en acrylonitrile est de 83,0 %. On ajoute à ce catalyseur, 1,1 %, par rapport au cata- catalyseur, d'un solide-contenant du tellure et du molybdène con- tenant 35,2 % de tellure, 7,9 % de molybdène et 44,0 % de dioxyde de silicium, tout en effectuant la réaction Au bout de 2 h après l'addition du solide contenant du tellure et du molybdène, le ren- dement en acrylonitrile s'est élevé à 85,5 %. EXEMPLE 14 A un catalyseur détérioré comme à l'exemple 13, on ajoute 1,7 %,par rapport au catalyseur,du même solide contenant du tellure et du molybdène que celui décrit à l'exemple 13 et on effectue une réaction d'ammoxydation du propylène dans les condi- tions ( 1) pour l'essai d'activité. Au bout de 2 h après le début de la réaction, le rendement en acrylonitrile s'est élevé à 85,3 %. EXEMPLE 15 On utilise un catalyseur en lit fluidisé de formule empirique Te, Mo W 1 Fe 2 Co 3 Ni 2 Bil Ko, 1043 6 (Si O 2)50 pour une réac- tion d'ammoxydation du méthanol, selon les conditions ( 2) pour l'essai d'activité. En effectuant la réaction avec un faible rapport molaire oxygène/méthanol du gaz d'alimentation, le rendement en cyanure d'hydrogène diminue progressivement -Bien que le rapport molaire soit revenu aux conditions normalisées pour l'essai d'acti- vi Lé, le rendement en cyanure d'hydrogène, qui était initialement de 84,17, tombe à 82,02/. On ajoute donc au catalyseur 1,3 %, par rapport au catalyseur, d'un solide contenant 20,0 % de tellure (qui est composé de silicium et d'oxygène en plus du tellure) et 0,157, par rapport au catalyseur, d'un solide contenant 66,7 % de molybdène (qui est composé d'oxygène en plus du molybdène). Le rendement en cyanure d'hydrogène et la conversion totale du méthanol sont améliorés au cours du temps Après 1 h, le rendement en cyanure d'hydrogène s'est élevé à 84,3 % et la conversion totale du méthanol à 98, 5 X. EXEMPLE 16 On sépare 300 g d'un catalyseur en lit fluidisé de formule empirique Fe 1 Sb 25 W25 Tel 6 (le même que décrit à l'exemple 12) et on le malaxe avec addition d'eau On le moule en cylindres de 2 min de haut et 2 mm de diamètre et on sèche. Er ut:ilisant ce catalyseur, on effectue une réac- tion de déshydrogénation oxydant de butène-l dans les conditions ( 3) pour l'essai d'activité. A une température de réaction de 370 'C, la conver- sion totale du butène-l est de 94 % et le rendement en butadiène de 82 % Lorsque l'on réduit le rapport molaire air/butène-l du gaz d'alimentation, la concentration en oxygène dans le gaz de sortie devient presque nulle Bien que le rapport molaire air/ butène-l soit revenu aux conditions normalisées pour l'essai d'acti- vité, la conversion totale du butène-1 tombe à 90 % et le rendement en butadiène à 77 %. Après arrêt de la réaction, on sépare le catalyseur détérioré du réacteur après refroidissement On le mélange avec 0,5 %, par rapport au catalyseur, de pellets du solide contenant du tellure et du molybdène préalablement préparés (par moulage d'une poudre, comme décrit à l'exemple 12, par le même procédé que pour le catalyseur décrit ci-dessus) et on effectue à nouveau la réaction. Après avoir effectué la réaction pendant 3 h, la conversion du butène-l s'est élevée à 80 % et le rendement en butadiène à 92 %. EXEMPLE 17 On utilise un catalyseur en lit fluidisé de formule p q Fe 10 Sb 25 Cu 0, 5 0,25 Te 1,068,3 (Si 2)60 pour une réaction d'ammoxydation du propylène, dans les conditions ( 1) pour l'essai d'activité. On ajoute au catalyseur -pendant la réaction 0,9 %, par rapport au catalyseur, d'un catalyseur enrichi en tellure et en molybdène ayant la même composition que le catalyseur de cet exemple, sauf qu'il contient 32,9 % de tellure et 7,4 % de molybdène. Bien que la conversion totale du propylène soit ini- tialement de 98,3 % et le rendement en acrylonitrile de 78,0 %, la conversion totale du propylène s'est élevée à 99,2 % et le rendement en acrylonitrile à 78,7 % par suite du traitement d'activation. EXEMPLE 18 A un catalyseur détérioré comme à l'exemple 13, on ajoute 2 %, par rapport au catalyseur, d'un solide contenant du tellure utilisé à l'exemple 15 (composé de silicium et d'oxygène en plus du tellure) et on effectue une réaction d'ammoxydation du propylène dans les conditions ( 1) pour l'essai d'activité. Au bout de 3 h après le début de la réaction, la conversion totale du propylène s'est élevée à 96,7 % et le rendement en acrylonitrile à 84,7 %. EXEMPLE COMPARATIF 2 A un catalyseur détérioré comme à l'exemple 13, on ajoute 0,15 %, par rapport au catalyseur, d'un solide contenant 66,7 % de miiolybdène (composé d'oxygène en plus du molybdène) et on effectue la réaction - Le rendement en acrylonitrile est de 83,3 %, ce qui est à peine amélioré, mais la conversion totale du propylène s'est élevée à 98,1 % Parmi les sous-produits, le dioxyde de carbone a légèrement augmenté et le cyanure d'hydrogène et le monoxyde de carbone ont augmenté. EXEMPLE COMPARATIF 3 On effectue la réaction en utilisant le même pro- cédé qu'à l'exemple comparatif 2, sauf que l'on mélange avec le catalyseur 0,75 %, par rapport au catalyseur, du solide contenant du molybdène. Le rendement en acrylonitrile diminue jusqu'à 81,2 %. La conversion totale du propylène s'est élevée à 99,2 % La forma- tion des sous-produits monoxyde de carbone et cyanure d'hydrogène a très nettement augmenté. Les conditions et les résultats des exemples 12 à 18 et des exemples comparatifs 2 et 3 décrits ci-dessus sont indi- qués dans le tableau Il ci-après. EXEMPLES 19 à 21 On garnit un réacteur à lit fluidisé ayant un diamètre intérieur de 20 cm avec un catalyseur en lit fluidisé, comme décrit à l'exemple 17, et on effectue une réaction d'ammoxy- dation du propylène dans les conditions suivantes. Vitesse linéaire apparente du gaz d'alimentation 18 cm/s Pression de réaction (manométrique) 0,5 bar Proportions molaires du gaz d'alimentation Rapport molaire 02 (sous forme d'air)/ propylène 2,2 Rapport molaire NH 3/propylène 1,1 Température de réaction 4500 C Lorsque l'on a effectué la réaction pendant 670 h dans les conditions décrites ci-dessus, le rendement en acrylo- nitrile a diminué et la formation de dioxyde de carbone a augmenté. On sépare ce catalyseur détérioré A 2 kg du cata- lyseur, on ajoute chaque fois le solide contenant du tellure et du molybdène décrit au tableau III ci-après, dans le rapport indiqué au tableau IV, et on effectue une réaction d'ammoxydation du pro- pylène dans'les conditions ( 1) pour l'essai d'activité. Les solides contenant du tellure et du molybdène utilisés dans les exemples 19 et 20 sont produits en mélangeant les produits de départ de chaque composant avec le sol de silice, en séchant par pulvérisation et en calcinant à 4000 C pendant 2 h. Le solide contenant du tellure et du molybdène utilisé à l'exemple 21 est produit en mélangeant une suspension d'oxyde de fer et d'anti- moine préalablement préparée avec des sources de molybdène et de tellure et le sol de silice, en séchant par pulvérisation et en calcinant à 4000 C pendant 2 h. Les résultats de l'essai d'activité sont indiqués dans le tableau IV ci-après. EXEMPLES 22 à 28 A 2 kg des mêmes catalyseurs détériorés que ceux des exemples 19 à 21, on ajoute chaque fois un solide contenant du tel- lure indiqué dans le tableau V ci-après, dans le rapport de mélange indiqué dans le tableau VI ci-après, et on effectue une réaction d'ammoxydation du propylène dans les conditions ( 1) décrites ci- dessus pour l'essai d'activité. Ces solides contenant du tellure sont préparés par mélange des produits de départ pour chaque composant avec le sol de silice, séchage par pulvérisation et calcination à 400 C pendant 2 h. Les résultats de l'essai d'activité sont indiqués dans le tableau VI ci-après. EXEMPLE 29 On garnit un réacteur à lit fluidisé ayant un diamètre intérieur de 20 cm avec un catalyseur-en lit fluidisé de formule empirique Fe 10 Sb 25 Cu O, 5 M 0,25 Te 1,0068,3 (Si O 2)60 et on effectue une réaction d'ammoxydation du propylène dans les condi- tions suivantes. Vitesse linéaire apparente du gaz d'alimentation 1,8 cm/s Pression de réaction (manométrique) 0,5 bar Proportions molaires du gaz d'alimentation. Rapport molaire 2 (sous forme d'air)/ propylène) 2,2 Rapport molaire NH 3/propylène 1,1 Température de réaction 450 C. Lorsque l'on a effectué la réaction pendait 670 h dans les conditions décrites ci-dessus, le rendement en acrylo- nitrile a baissé et la formation de dioxyde de carbone a augmenté. On sépare ce catalyseur détérioré et on mélange 2 kg de catalyseur chaque fois en conditions anhydres avec 10 , par rapport au catalyseur détérioré, d'un catalyseur enrichi en tellure préalablement préparé On effectue la réaction selon les conditions ( 1) pour l'essai d'activité Le rendement en acrylonitrile augmente progressivement et s'élève à 78,1 % après qu'on a effectué la réaction pendant 3 h Lorsque l'on effectue la réaction en uti- lisant seulement le catalyseur ddtérioré dans les conditions ( 1) pour l'essai d'activité, le rendement en acrylonitrile est de 76,3 %. Le catalyseur enrichi en tellure utilisé dans cet exemple est préparé de la manière suivante On utilise 1 kg d'un catalyseur en lit fluidisé de formule empirique ci-dessus (avant détérioration) On mélange bien avec le catalyseur une solution préparée en dissolvant 56 g d'acide tellurique dans 0,27 1 d'eau. Après séchage à 120 'C pendant 5 h, on calcine à 350 C pendant 2 h. La teneur en tellure du catalyseur enrichi en tellure résultant est de 4,4 %. EXEMPLE 30 On garnit un réacteur à lit fluidisé ayant un diamètre intérieur de 20 cm avec un catalyseur en lit fluidisé de formule empirique Fe 10 Sb 25 Cu 3 Mo O 5 W O Tel 073 4 (Si O 26 et on effectue une réaction d'ammoxydation du propylène dans les conditions suivantes. Vitesse linéaire apparente du gaz d'alimentation 18 cm/s Pression de réaction (manométrique) 0,5 bar Proportions molaires du gaz d'alimentation Rapport molaire air/propylène 10,5 Rapport molaire ammoniac/propylène 1,05 Température de réaction 450 C Lorsque l'on a effectué la réaction pendant 500 h dans les conditions décrites ci-dessus, le rendement en acrylo- nitrile a baissé. Lorsque l'on sépare le catalyseur détérioré et qu'on étudie l'activité dans les conditions ( 1) pour l'essai d'acti- vité, le rendement en acrylonitrile est de 83 %. On mélange ce catalyseur détérioré en conditions anhydres avec 5 %, par rapport au catalyseur détérioré, d'un cata- lyseur enrichi en tellure et en molybdène préalablement préparé et on effectue la réaction dans les conditions ( 1) pour l'essai d'acti- vité Le rendement en acrylonitrile s'élève à 85,3 % après 3 h Le catalyseur enrichi en tellure et en molybdène utilisé dans cet exemple est préparé de la manière suivante. On sépare 1 kg du catalyseur détérioré On met en suspension 90 g de poudre de tellure métallique dans 220 ml d'une solution aqueuse de paramolybdate d'ammonium (contenant 10,2 g du composant de molybdène, exprimé en Mo O 3), et on y ajoute goutte à goutte une solution à 35 % de peroxyde d'hydrogène en chauffant pour préparer une solution homogène contenant du tellure et du molybdène On ajuste cette solutiôn à 320 ml par addition d'eau pure. On ajoute ensuite la solution résultante au catalyseur détérioré décrit ci-dessus et on mélange bien pour imprégner le catalyseur avec la solution Après séchage à 120 C pendant 16 h, on calcine à 450 C pendant 2 h Le catalyseur enrichi en tellure et en molyb- dène résulvant contient 9,9 % de tellure et 1,1 % de molybdène. EXEMPLE 31 On mélange en conditions anhydres un catalyseur dété- riorg conne à l'exemple 30 avec 3,5 %, par rapport au catalyseur détérioré, d'un catalyseur enrichi en tellure et en molybdène pré- paré précédemment et on effectue la réaction dans les conditions ( 1) pour l'essai d'activité Le rendement en acrylonitrile atteint 85,0 % au bout de 4 h après le début de la réaction. Le catalyseur enrichi en tellure et en molybdène utilisé dans cet exemple est préparé de la manière suivante. On met en suspension 98 g d'une poudre de tellure métallique dans 240 ml d'une solution aqueuse d'acide phosphomolyb- dique (contenant 33,2 g du composant de molybdène, exprimé en-Mo O 3), et on ajoute goutte & goutte une solution à 35 % de peroxyde d'hydro- gène en chauffant pour préparer une solution homogène contenant du tellure et du molybdène On ajuste cette solution à 320 ml par addi- tion d'eau pure Ensuite, on mélange bien la solution avec le cata- lyseur (avant détérioration) de l'exemple 30 pour imprégner le catalyseur avec la solution Après séchage à 1200 C pendant 5 h, on calcine à 4000 C pendant 2 h Le catalyseur enrichi en tellure et en molybdène résultant contient 10,3 % de tellure et 2,4 % de molybdène. Les conditions et les résultats des exemples 29 à 31 décrits ci-dessus sont rassemblés dans le tableau VII ci-après. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'il- lustration et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modi- fications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. T A B L E A U I Propriétés et conditions de mélange du solide conte Résultats nant du tellure Teneur Concentra- en Te tion superfi- (% en cielle en Te poids) (atomes %) Rapport de la Rapport Tempéra- densité appa d mélange, ture de rente à celle solide/ réaction du catalyseur catalyseur (o C) (%) c de l'essai d'activité Durée de Rendement Conversion contact en acry Lotale du lonitrile propylène (s) (%) Exemple 1 (A) Avant détério- ration (B) Après détério- ration 0,83 Catalyseur enri- chi en tellure 0,84 (C) Après traitement (gaz d'activation EXEMPLE 2 (A) Avant détério- ration (B) Après détério- ration Poudre de tellure métallique 2,65 de traitement 0,90 2,14 93.2 0, 52 1, 01 : propylène, ammoniac, oxygène et azote) 78,3 2,38 (C) Après traitement (gaz d'activation (g de traitement: azote) Densité apparente (g/ml) 11, 1 6,0 6,0 6,0 6,0 3,5 4,0 ,3 78, 6 77,3 , 1 78,0 76,3 98, 6 97, 5 ,2 97,8 98,3 97,8 0,2 4,0 77,8 98,0 r O Ln e> L Ji a' Iji tn T A B L E A U I (suite 1) Exemple 3 (B) Après détério- ration Propri 4 tés et conditions de mflange du solide nant du tellore Densité Teneur Concentra Rapport de la densité appa- apparente en Te tion superfi densite à celleap (g/ml) (% en cielle en Te du catalyseur poids) (atomes %) Catalyseur décrit à l'exemple 2 0,90 conte Résultats Rapport Tempéra- de mélange ture de solide/ réaction catalyseur ( O c) (D) de l'essai d'activité Durqc de Kendei ent Conver-ion contact en "cry Lotale du lonitrile p L-opylène (s) (;) (Z) 4,0 76,3 97,8 Poudre de di-, oxyde de tellure 1,40 77, 6 22,2 1,56 (C) Après traitement (gaz de traitement: azote et vapeur) d'activation Exemple 4 (B) Apres détério- ration 0,5 Catalyseur décrit à l'exemple 2 0,90 Poudre de di- oxyde de tellure- silice 0,98 16,0 1,9 1,09 (C) Après traitement (gaz de traitement: propylène, ammoniac, d'activation oxygène et azote) Exemple 5 Catalyseur décrit à l'exemple 2 (B) Après détério- ration 0,90 Poudre de di- oxyde de tellure- silice comme décrit à l'exemple 4 1,09 (C) Après traitement (gaz dt traitement: propylène, ammoniac, d'activation oxygène et azote) ,0 - 2,5 4,0 78,1 97,9 o 4,0 4,0 4,0 4,0 97,8 98,0 97,8 76,3 78, 3 76,3 77,8 97,6 ro or vl Co 0 % Ln T A B I E AU I (suite 2) Propriétés et conditions de mélange du solide conte Résultats nant du tellure de l'essai d'activitd Densité apparente (g/ml) Exemple 6 (B) Après détério- ration Te-Mo-silice- Catalyseur 0,90 alumine 0,51 Teneur Concentra kapport de la Rapport Tempéra- en Te tion superfi densité appa-de mélange ture de en Tetion rente à celle solide/ réaction (%'en cielle en Te du catalyseur catalyseur (-C) poids) (atomes X) _ () décrit à l'exemple 2 6,4 2,L 1 0,57 5,0 - (C) Après traitement (gaz de traitement: ammoniac, oxygène d'activation et azote) Exemple 7 (A) Avant détério- ration Durée de Rendement contact en acry- lonitrile (s) (/) 4,0 4,0 450 3,0 76,3 78,4 ,1 (B) Après détério- ration 0,90 Catalyseur enri- chi en tellure et en molybdène 0,91 2,37 1,6 1,01 (C) Après traitement (gaz de traitement: propylène, ammoniac, d'activation oxygène et azote) Conversion totale du propylène (z) 97,8 98,1 98,2 4 >. 7,0 3,0 3,0 3,0 83, 2 78, 6 ,0 96,8 97,0 97,3 NI Do Ln Ln T L B L E A U I (suite 3) Propriétés et conditions de mélan&e du solide conte Résultats nant du tcllure Exemple 8 (B) Après dété- rioration Teneur Concentra- en Te tion'superfi- (% en cielle en Te Doids) (atomes %) décrit à l'exemple 7 Rapport de la Rapport Tempéra- densité appa de mélange ture de rente à celle solide/ réaction du c, catalyseur a_, (%) t-t; de l'essai d'activité Durée de Rendement contact en acry- lonitrile (s) ( 7) 3,0 82,8 Conversion totale du propylène 96 (%),1 96, 1 Catalyseur enri- chi en tellure Comme décrit à l'exemple 7 et en molybdène 1,01 (C) Après traitement (gaz de traitement: propylène, ammoniac, d'activation oxygène et azote) Exemple 9 (A) Avant traitement 0,90 3,0 Poudre de di- oxyde de tellure- silice Comme décrit à l'exemple 4 0,57 (C) Apres traitement (gaz de traitement: propylène, ammoniac, d'activation oxygène et azote) Exemple comparatif 1 Catalyseur décrit à l'exemple 7 (A) Avant traitement 0,90 Poudre de di- oxyde de tellure Comme décrit à l'exemple 4 0,57 silice (C) Après traitement (gaz de traitement: ammoniac d'activation et azote) 2,0 3,0 3, 0 ,7 ,1 98,2 98,2 2,0 3,0 Formation d'une grande quantité de C 02, pas de réaction normale possible Densité apparente (g/ml) Catalyseur 0,90 3,0 3, 0 3,0 78, 6 84,8 ,1 97,0 96,5 98,2 4. t'o Ln 0 % - -j. UL au*c 7-ù T A B L E A U I (suite 4) Propriétés et conditions de mélange du solide conte Résultats de l'essai d'activité nant du tellure Teneur Concentra Rapport de la enesupei densité appa- en Te tion superfi rente à ce Ue (% en cielle en Te du catalyseur poids) (atomes %)g Rapport Temp Déra- de melange turc de solide/ réaction catalyseur (O c) (%) (c Durée de Rendement contact en acry- lonitrile (s) (/) Exemple 10 (A) Avant dété- rioration (B) Après dété- rioration 0,95 Poudre de di- * oxyde de tel Comme décrit à l'exemple 4 lure-silice (C) Après traite- 0,54 ment d'activa (gaz de traitement: méthanol, ammoniac, tion oxygène et azote) ,0 - Dens i té apparente (g/ml) Conversion teocale du propylène (z) 2,0 2,0 2, 0 84,1 82,6 83,9 96,2 94,9 ,1 Ln 0 % U' En I Composition du catalyseur (proportions atomiques) T A B L E A U II Conditions Température Durée de de l'essai de réaction contact d'activité _ ( C) (s) Rendement en pro- duit désiré (% 2) Conversion totale du composé orga- nique (%) Exemple 12 Fe 10 Sb 25 Wo 0,25 Tel,0067,8 (Si 02)30 (A) Avant détérioration (B) Après détérioration (C) Après traitement d'activation (solide contenant Te-Mo-Si O 2) Exemple 13 Fe Sb 25 u 3 M o 5 Wo 3 Tel 0073 4 (Si O 2)60 '25 3 M 0,5 0,3 734 26 ( 1) I ( 1) f (A) Avant détérioration (B) Après détérioration (C) Après traitement d'activation (solide contenant Te-Mo-Si 02) Exemple 14 Comme à l'exemple 13 (A) (B) (C) ll ( 1) tg Itl Avant détérioration Après détérioration Après traitement d'activation (solide contenant Te-Mo-Si O 2) l il i' t' gi ll 6,0 l il I 3,0 il il I 3,0 l si, Rendement en acrylonitrile ,3 76,1 ,5 Rendement en acrylonitrile ,1 83,0 ,0 Rendement en acrylonitrile ,1 83,0 ,3 Conversion totale du propylène 98,6 96,2 98,0 Conversion totale du propylène 98,2 96,5 98,3 Conversion totale du propylène 98,2 96,5 98,7 ri un c., o' U-n Composition du catalyseur (proportions atomiques) Exemple 15 Te, o W 1 Fe Co Ni 2 Bil O 43 (Si 2)5 Mo 10 W 1 F 2 3 2 11043, 5 j 2 50 (A) Avant détérioration (B) Après détérioration (C) Après traitement d'activation (mélange du solide contenant Te-Si-O et du solide contenant Mo) Exemple 16 Feo 10 Sb 25 W, 025 Tel 0067,8 (Si O o 2)30 (A) Avant détérioration (B) Après détérioration (C) Après traitement d'activation (solide contenant Te-Mo-Si O 2) Exemple 17 Feo Sb 25 CU o 5 Mo 25 Te 068 3 (Si O 2)60 (A) Avant traitement (C) Après traitement d'activation (catalyseur enrichi en Te-Mo) T A B L E Conditions de l'essai d 'activité ( 2) If le ( 3) Il ( 1) i A U II (suite 1) Température Durée de de réaction contact ( C) (s) il l I e I et a 2,0 it It 6,1 a, 3,5 Ie Rendement en pro- duit désiré (%) Rendement en cya- nure d'hydr Qgène 84,1 82,0 84,3 Conversion totale du composé orga- nique ( 7) Conversion totale du méthanol 96,2 94,5 96,5 Rendement en buta Conversion totale diène du butène-l 82,0 94,0 77,0 90,0 ,0 92,0 Rendement en acrylonitrile 78,0 78,7 Conversion totale du propylène 98,3 99,2 N Ln or Ul Ln _ 4 Ln Composition du catalyseur (proportions atomiques) TA B L E Conditions de l'essai d'activité A U II (suite 2) Température Durée de de réaction contact ( C) (s) Rendement en pro- duit désiré ( -) Conversion totale du composé orga- nique (/%) Exemple 18 Comme à l'exemple 13 (A) Avant détérioration (B) Après détérioration (C) Après traitement d'activation (solide contenant Te) Exemple comparatif 2 Comme à l'exemple 13 (A) Avant détérioration (B) Après détérioration (C) Apres traitement d'activation (solide contenant Mo) Exemple comparatif 3 (comme à l'exemple 13 (A) Avant détérioration (B) Après Détérioration (C) Après traitement d'activation (solide contenant Mo) ( 1) l' I ( 1) l' Il ( 1) ll il le Il e' le 3,0 il 3,0 f gl 3,0 ll if Rendement en acrylonit rile ,1 83,0 84,7 Rendement en acrylonitrile , 1 83,0 83,3 Rendement en acrylonitrile ,1 83,0 81,2 Conversion totale du propylène 98,2 96,5 96, 7 Conversion totale du propylène 98, 2 96,5 97,3 Conversion totale du propylène 98,2 96,5 99,2 c' NI LA o U"l I 0 L T A B L E A U III Composition du solide contenant du tellure et du molybdène (% en poids) Exemple Te Mo Fe Sb Si O 2 19 28,0 2,3 61,5 31,2 7,0 2,7 6,0 39,0 21 9,3 2,1 5,7 31,3 37,1 Densité apparente (g/ml) 0,95 1,32 0,95 4- I r%) LM Ln 0 % -J 4 Ln, T A B L E A U IV Essai d'activité Rapport de mélange du solide contenant Te et Mo au catalyseur (%) Conditions Température Durée de réac de tion contact ( C) (S) Résultats Rendemen t en acrylo- nitrile (%) Avant détérioration Après détérioration Exemple 19 "' 20 " 21 Catalyseur Témoin Conversion du pro- pylène (%) 98,3 0,9 1,0 4,5 3,5 4.0 4,0 4,0 4,0 4:- o D 78,0 76,3 78,5 77, 9 78,5 97,8 98,7 98,3 98,5 r 1 o LM T A B L E A U v Dens l,ta,. apparente (g/ml) 0,81 0 92 0,98 1,13 1,11 0,96 Composition du solide contenant du tellure ( 7/ èn'poids) Te Fe v W Cu Ti Zn Bi Si O 2 32 O 12,0 40,0 28.0 63,0 28.,O 8,1 54 8 32.0 4,2 54,0 32,0 3,2 56,50 3210 S'O 50,0 9,0 50,0 Exemple 26 ' j> %JD M Ln C> Ln 01 % j - ui TABLEAU VI Rapport de mélange du solide contenant Te et Mo au catalyseur (%) Essai d'activité Conditions Température de réac- tion ( C) Durée de contact (s) Résultats Rendement en acrylo- nittile (%) Conversion du pro- pylene (t) Témoin Avant détérioration Apres détérioration Exemple 22 n 23 n 24 " 26 f 27 " 28 Catalyseur 1,25 1,4 1,4 0,5 0,9 0,9 1,0 3,5 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4.0 4, 0 78 O 77,6 78,0 78, 1 78,0 77,7 78,0 78,2 n t o 98,3 97,8 98,1 98 5 98 5 98,0 98,1 97 9 97,8 ru Ln Ul Ln T A B L E A U VII Composition du catalyseur (proportions atomiques) Conditions de Tempéra- l'essai d'acti-ture de vité réaction (OC) Durée de contact (s) Rendement Conversion en acrylo tocalc du nitrile propylène (%) (%) Exemple 29 Fe 10 Sb 25 CuMo 2 Te 068 (Si O 2)60 25 0,5 M 0,25 Te 1,0068, 3 (Si 02)60 (A) Avant détérioration (B) Après détérioration (C) Après traitement d'activation (catalyseur enrichi en Te) Exemple 30 Fe 10 Sb 25 Cu 3 Mo 0,5 W 0,3 Te 15073,4 (Sio 2)60 (A) Avant détérioration (B) Après détérioration (C) Après traitement d'activation (catalyseur enrichi en Te et Mo) Ex ple 31 Fe 10 Sb 25 Cu 3 Mo 0,5 W 0,3 Tel,5073,4 (Si O 2)60 (A) Avant détérioration (B) Après détérioration (C) Après traitement d'activation (catalyseur enrichi en Te et Mo) ( 1) Ir If ( 1) It le ( 1) et t' 3,5 4.0 4.0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 78,0 76,3 78,1 ,1 83,0 ,3 ,1 83, 0 ,0 98,3 99,1 98,2 96,5 98 X 3 98,2 96,5 98,9 Ln n J, R E V E N D I C A T I O N S 1 Procédé pour améliorer l'activité de catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure, caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer le catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure et un solide contenant du telure dans une atmosphère gazeuse, à une température allant jusqu'à 900 'C. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solide contenant du tellure est présent en quantité d'envi- ron 0,01 % en poids ou plus, par rapport au catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caracté- risé en ce que la teneur en tellure dans le solide contenant du tellure est de 1 % en poids ou plus. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure est un catalyseur en lit fluidisé ayant une dimension de particules d'environ 5 à 200 microns, qui est mélangé à l'état fluidisé avec le solide contenant du tellure. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport de la densité apparente de l'agent améliorant l'activité à celle du catalyseur est d'environ 0,2:1 à 6:1. 6 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solide contenant du tellure est choisi parmi le tellure, l'oxyde de tellure, l'hydroxyde de tellureet les composés organiques de tellure. 7 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solide contenant du tellure est une matière comprenant du tellure, de l'oxyde de tellure, de l'hydroxyde de tellure ou un com- posé organique de tellure déposé sur un support inerte. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit support inerte est choisi parmi la silice, l'alumine, la silice-alumine, l'oxyde de titane, la silice-oxyde de titane et l'oxyde de zirconium. 9 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solide contenant du tellure est un catalyseur aux oxydes métalliques ou un catalyseur aux oxydes métalliques usé enrichi en tellure. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solide contenant du tellure est un composé contenant du tellure et au moins un élément choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, le lanthane, le cérium, le vanadium, le nio- bium, le chrome, le tungstène, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le zinc, le cadmium, le titane, le bore, l'alumi- nium, le gallium, le germanium, l'étain, le plomb, le phosphore, l'arsenic, l'antimoine, le bismuth, le soufre et le sélénium ou un mélange desdits composés, déposé ou non sur un support inerte. 11 Procédé selon la revendication 1 ou 3, caracté- risé en ce que le solide contenant du tellure est préparé par imprégna- tion d'un support inerte ou d'un catalyseur aux oxydes métalliques avec une solution contenant du tellure préparée par l'un quelconque des modes opératoires ( 1) à ( 6) suivants, puis séchage ou calcination à une température d'environ 850 'C ou moins après séchage ( 1 > oxydation du tellure métallique par l'acide nitrique, ( 2) dissolution du dioxyde de tellure ou de l'acide tellureux dans l'acide nitrique, ( 3) dissolution de l'acide tellurique dans l'eau ou l'acide nitrique, ( 4) oxydation du tellure métallique par le peroxyde d'hydrogène en présence d'ions et/ou d'un composé choisi parmi (a) les ions ammonium, (b) les ions de métaux alcalins, (c) les oxydes, oxacides et hétéropolyacides dérivés d'au moins un métal choisi parmi le vanadium, le molybdène et le tungstène, et leurs sels, ( 5) oxydation du tellure métallique par le peroxyde d'hydrogène en présence d'acide nitrique, ( 6) oxydation par le peroxyde d'hydrogène en présence d'ions fer après oxydation du tellure métallique par l'acide nitrique. 12 Procédé perfectionné pour améliorer l'activité de catalyseurs aux oxydes métalliques contenant du tellure utilisés pour des réactions d'oxydation, d'ammoxydation ou de déshydrogénation oxydante de composés organiques, ledit perfectionnement étant caractérisé en ce que l'on met en cqntact pendant la réaction ledit catalyseur aux oxydes métalliques avec à la fois (a) du tellure ou un composé * 2505 675 de tellure et (b) un composé de molybdène. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que (a) le tellure ou le composé de tellure et (b) le composé de molybdène sont déposés individuellement sur des supports ou tous deux sur le même support. 14 Procédé selon la revendication 12 ou 12, carac- térisé en ce que (a) le tellure ou le composé de tellure et (b) le composé de molybdène sont présents sous forme d'un solide contenant du tellure et d'un solide contenant du molybdène, respectivement, ou bien (a) et (b) sont tous les deux présents sous forme d'un solide contenant du tellure et du molybdène. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le solide contenant du tellure et le solide contenant du molybdène ou le solide contenant du tellure et du molybdène sont présents en quantité totale d'environ 0,01 % en poids ou plus,par rapport au catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure. 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la teneur en tellure du solide contenant du tellure ou du solide contenant du tellure et du molybdène est d'environ 1 % en poids ou plus. 17 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la teneur en molybdène du solide contenant du molybdène ou du solide contenant du tellure et du molybdène est de 0,5 % en poids ou plus. 18 Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le rapport atomique molybdène/tellure dans le solide contenant du tellure et le solide contenant du molybdène ou dans le solide contenant du tellure et du molybdène que l'on met en contact avec le catalyseur contenant du tellure est d'environ 0,05:1 à 10:1. 19 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure est un catalyseur en lit fluidisé ayant une dimension de particules de 5 à 200 microns et en ce que ledit catalyseur est mis en contact à l'état fluidisé pendant la réaction avec (a) du tellure ou un com- posé de tellure et (b) un composé de molybdène. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le solide contenant du tellure, le solide contenant du molybdène et le solide contenant du tellure et du molybdène sont du type dans lequel un composant de tellure et/ou un composant de molybdène sont déposés sur un support inerte. 21 Procédé selon la revendication 20, caracté- risé en ce que le support inerte comprend au moins un composé choisi parmi la silice, l'alumine, la silice-alumine, l'oxyde de titane, la silice-oxyde de titane-et l'oxyde de zirconium. 22 Procédé selon la revendication 14, caracté- risé en ce qu'au moins le solide contenant du tellure, le solide contenant du molybdène ou le solide contenant du tellure et du molybdène est un catalyseur aux oxydes métalliques ou un cata- lyseur aux oxydes métalliques usé enrichi par un composant de tel- lure et/ou un composant de molybdène. 23 Procédé selon la revendication 14, caracté- risé en ce que le solide contenant du tellure, le solide contenant du molybdène ou le solide contenant du tellure et du molybdène est un composé contenant au moins un élément choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, le lanthane, le cérium, le vanadium, le niobium, le chrome, le tungstène, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le zinc, le cadmium, le titane, le bore, l'aluminium, le gallium, le germanium, l'étair A le plomb, le phosphore, l'arsenic, l'antimoine, le bismuth, le soufre et le sélénium,en plus du tellure, du molybdène ou du tellure et du molyb- dène, ou ledit solide est un mélange desdits composés, déposés ou non sur un support inerte. 24 Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'augmentation apparente de la teneur en tellure dans le catalyseur résultant du mélange physique dudit catalyseur avec l'agent améliorant l'activité composé (a) de tellure ou d'un composé de tellure et (b) d'un composé de molybdène à l'état sec pour la mise en contact dudit catalyseur avec ledit agent améliorant l'activité est d'environ 0,001 à 15 % en poids et l'augmentation apparente de la teneur en molybdène dans ledit catalyseur est d'environ 0,002 à % en poids, l'augmentation apparente de la teneur en tellure et l'augmentation apparente de la teneur en molybdène étant définies de la manière suivante augmentation apparente de la teneur en tellure (%) = Poids de tellure dans l'agent augmentant l'activité ajoutée (g) x 100 Poids total de catalyseur chargé (g) augmentation apparente de la teneur en molybdène (%) = Poids de molybdène dans l'agent augmentant l'activité ajoutée (g) x 100. Poids total de catalyseur chargé (g) Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le solide contenant du tellure et du molybdène est préparé par imprégnation d'un support inerte ou d'un catalyseur aux oxydes métalliques avec une solution contenant du tellure et du molybdène préparée par le procédé ( 1), ( 2) ou ( 3) ci-après, séchage et calci- nation à une température inférieure à environ 600 C: ( 1) on dissout dans l'eau ou l'acide nitrique au moins un élément choisi parmi le tellure métallique, le monoxyde de tellure, le dioxyde de tellure, l'acide tellureux, le trioxyde de tellure et l'acide tellurique et au moins un dlément choisi parmi le molybdène métallique, le dioxyde de molybdène, le trioxyde de molybdène, le métamolybdate d'ammonium, le paramolybdate d'am- monium, l'acide phosphomolybdique, l'acide silicomolybdique et l'acide boromolybdique; ( 2) on dissout dans l'eau ou dans l'acide nitrique l'acide tellu- rique et au moins un composé choisi parmi les oxacides et les hétéropolyacides dérivés du molybdène et leurs sels, ( 3) on dissout le tellure métallique dans le peroxyde d'hydrogène en présence d'un oxyde, d'un oxacide ou d'un hétéropolyacide dérivés du molybdène, ou un de leurs sels. 26 Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que le solide contenant du tellure et du molybdène est formé par imprégnation d'un catalyseur aux oxydes métalliques frais, usé ou détérioré, en lit fluidisé ayant une dimension de particules d'environ 5 à 200 microns et- un volume de pores d'environ 0,1 à 0,8 ml/g en quantité d'environ 0,7 à 1, 3 fois le volume de pores dudit catalyseur, séchage puis calcination à une température inférieure à environ 600 C. 27 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur aux oxydes métalliques contenant du tellure est un catalyseur utilisé pour la production d'aldéhydes insaturés, d'acides insaturés, de nitriles insaturés, d'aldéhydes aromatiques, de nitriles aromatiques, d'alcénylbenzènes, d'aldéhydes hétéro- cycliques, de nitriles hétérocycliques et de dioléfines par des réactions d'oxydation, d'ammoxydation-et de déshydrogénation oxy- dante de composés organiques.