Brevet FR2507205A1 — publié le 19821210

COMBUSTIBLE LIQUIDE SYNTHETIQUE ET SES MELANGES POUR DISPOSITIFS CONSOMMANT DU PETROLE. La présente invention concerne des combustibles, sources d'énergie pour des dispositifs consommant des dérivés du pétrole, tels que les moteurs Diesel , les moteurs à réaction, les turbines et les appareils de chauffage tels que ceux utilises pour les habitations. L'invention concerne plus particulièrement des combustibles synthétiques ou des substituts qui peuvent remplacer ou être utilisés en mélange avec des produits combustibles connus. Les sources de combustibles fossiles deviennent plus chères au fur et à mesure que l'offre décroît lentement. I1 est reconnu que, dans le futur, de telles sources pourront être épuisées. Dans le passé, on a essayé d'utiliser des esters alkyles gras comme additifs de l'essence. Le brevet américain No. 1 692 784, délivré le 20 novembre 1928, décrit l'utilisation de faibles quantités d'esters alkyles gras comme addi tifsdétergenispour l'essence afin d'enlever le carbone résultant de la combustion d'essences naturelles à faible indice d'octane qui étaient utilisées dans les moteurs d'automobiles à cette époque, à savoir vers 1928. Comme les esters alkyles gras ne se vaporisaient pas dans les carburateurs des moteurs à essence ordinaires d'automobiles quand on utilisait ces esters comme carburant, l'utilisation était limitée en tant qu'additif seulement et en faibles quantités. De plus, les moteurs à pétrole, tels que le moteur Diesel pour automobile, ne furent mis dans le commerce que vers l'année 1936. De ce fait, le brevet américain 1 692 784 ne se limite dans son enseignement qu'à l'utilisation d'esters alkyles gras comme additifs à l'essence dans les moteurs à essence. Même si on avait utilisé des esters alkyles gras comme combustiblesen suivant les enseignements de ce brevet, on aurait obtenu des résultats indésirables comme la diminution de l'indice d'octane de l'essence, l'abaissement du rendement mécanique des moteurs à essence, l'augmentation des détonations -des moteurs et la formation de dépit de carbone dans les moteurs. Ce dernier point est le problème majeur qui devait être évité quand on utilisait les esters alkyles gras uniquement comme additifs à l'essence. On a fait des efforts pour maintenir le niveau actuel de l'offre d'essence, en réduisant son utilisation et meme en la mélangeant avec d'autres combustibles tels que l'alcool. Cependant de semblables efforts ont été d'abord faits pour les combustibles tels que l'essence utilisée dans les moteurs à essence pour automobiles. Dans le passé, les distillats moyens du pétrole comme le gas-oil pour moteur Diesel étaient très prisés du fait de leur rendement supérieur et de leur prix inférieur. Cependant, le coût de ces combustibles a aussi augmenté d'une manière significative et approche le coût de l'essence. Ainsi, on a besoin d'un combustible qui préservera ou augmentera l'offre de distillats moyens du pétrole pour répondre à la demande croissante de ces produits combustibles à haut rendement. L'invention concerne une nouvelle source de combustible pour dispositifs consommant du pétrole ou ses dérivés, tels que les moteurs Diesel, moteurs à réaction, turbines, et appareils de chauffage domestique, qui est un combustible en lui-même ou qui peut être mélangé avec des distillats moyens du pétrole actuellement sur le marché.On a découvert que certains esters d'acide gras distillés par fractionnement et ne contenant sensiblement pas de glycérine et certains esters d'acides gras non distillés et ne contenant sensiblement pas de catalyseur-et de glycérine, peuvent convenir comme combustibles, lesdits composés ayant la formule dans laquelle a) R est 1) un radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, 2) un radical alcoxy-alkyle dans lequel la partie alcoxy a de 1 à 4 atomes de carbone et la partie alkyle est un radical éthyle ou propyle, 3) un radical cyclopentyle ou cyclohexyle, et 4) un radical hydroxy-éthyle ou hydroxy-propyle b) n = 11 à 22, c) a = 2n + 1, 2n - 1, 2n - 3, 2n - 5 ou 2n - 7 et d) x est égal à O ou 1. Les esters d'acides gras de formule (I) ont en gé néral un poids moléculaire compris dans l'intervalle d'environ 214 à environ 489 et un point d'ebullition compris dans l'intervalle d'environ 1200C, à la pression de 5 mm de Hg (6,6 10 3bar) à environ 3400C, à la pression de 1 mm de Hg (1,3. i0~3bar) de préféremced'environ 1660C /5 mm à environ 3300C /5mm. Les esters ayant de telles propriétés sont similaires aux distillats moyens du pétrole, tels que le "diesel oil", le mazout pour chauffage domestique, le combustible pour avions à réaction, etc, qui sont utilisés couramment comme combustibles. L'invention concerne en outre un procédé pour engendrer de l'énergie dans une chambre de combustion d'un dispositif brulant du pétrole consistant à fournir à la chambre un combustible synthétique, et à enflammer le combustible, ledit combustible étant composé essentiellement d'au moins un ester d'acide gras distillé par fractionnement ne contenant sensiblement pas de glycérine ou un ester d'acide gras non distillé ne contenant sensiblement pas de catalyseur et de glycérine, ledit ester ayant la formule telle que définie ci-dessus. Des exemples d'esters de formule (I) pouvant être utilisés selon la présente invention comprennent 1) le laurate de méthyle, le myristate de méthyle, le palmitate de méthyle, l'oléate de méthyle, l'6laldate de méthyle, le linoléate de méthyle, le linolénate de méthyle, le stéarate de méthyle, l'érucate de méthyle, le ricinoléate de méthyle, le licanate de méthyle, l'élaCostéarate de méthyle, l'arachidonate de méthyle et le clupanodonate de méthyle. 2) le laurate d'éthyle, le myristate d'éthyle, le palmitate d'éthyle, l'oléate d'éthyle, l'élaïdate d'éthyle, le linoléate d'éthyle, le linolénate d'éthyle, le stéarate d'éthyle, l'éru- cate d'éthyle, le ricinoléate d'éthyle, le licanate d'éthyle l'élacostéarate d'éthyle, l'arachidonate d'éthyle et le clupanodonate d' étyle. 3) le laurate de propyle, le myristate de propyle, le palmitate de propyle, l'oléate de propyle, l'élaïdate de propyle, le linoléate de propyle, le linolénate de propyle, le stéarate de propyle, l'érucate de propyle, le ricinoléate de propyle, le licanate de propyle, l'élacostéarate de propyle, l'arachidonate de propyle et le clupanodonate de propyle. 4) le laurate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, l'oléate d'isopropyle, l'élaïdate d'isopropyle, le linoléate d'isopropyle, le linolénate d'iso- propyle, le stéarate d'isopropyle, l'érucate d'isopropyle, le ricinoléate d'isopropyle, le licanate d'isopropyle, l'é- laéostéarate d'isopropyle, l'orachidonate d'isopropyle et le clupanadonate d'isopropyle. 5) le laurate de butyle, le myristate de butyle, le palmitate de butyle, l'oléate de butyle, l'élaîdate de butyle, le linoléate de butyle, le linolénate de butyle, le stéarate de butyle, l'érucate de butyle, le ricinoléate de butyle, le licanate de butyle, l'élaéostéarate de butyle, l'arachidonate de butyle et le clupanodonate de butyle. 6) le laurate de sec.butyle, le myristate de sec. butyle, le palmitate de sec. butyle, l'oléate de sec. butyle, l'élaidate de sec. butyle, le linoléate de sec. butyle, le linolénate de sec. butyle, le stéarate de sec. butyle, l'érucate de sec. butyle, le ricinoléate de sec. butyle, le licanate de sec. butyle, l'élaéostéarate de sec. butyle, l'arachidonate de sec. butyle et le clupanodonate de sec. butyle. 7) le laurate d'isobutyle, le myristate d'isobutyle, le palmitate d'isobutyle, l'oléate d'isobutyle, I'élaïdate d'isobutyle, le linoléate dtisobutyle, le linolénate d'isobutyle, le stéarate d'isobutyle, l'éructe d'isobutyle, le ricinoléate d'isobutyle, le licanate d'isobutyle, l'élaéostéarate d'isobutyle, l'arachidonate d'isobutyle et le clupanodonate d'isobutyle. 8) le laurate d'amyle, le myristate d'amyle, le palmitate d'amyle, l'oléate d'amyle, l'élaidate d'amyle, le linoléate d'amyle, le linolénate d'amyle, le stéarate d'amyle, l'érucate d'amyle, le ricinoléate d'amyle, le licanate d'amyle, l'élaéostéarate d'amyle, l'arachidonate d'amyle et le clupanodonate d'amyle. 9) le laurate d'hexyle, le myristate d'hexyle, le palmitate d'hexyle, l'oléate d'hexyle, l'élaidate d'hexyle, le linoléate d'hexyle, le linolénate d'hexyle, le stéarate d'hexyle, l'érucate d'hexyle, le ricinoléate d'hexyle, le licanate d'hexyle, l'elaeostearate d'hexyle, l'arachidonate d 'hexyle et le clupanodonate d'hexyle. 10) le laurate d'heptyle, le myristate d'heptyle, le palmitate d'heptyle, l'oléate d'heptyle, l'élaidate d'heptyle, le lino léate d'heptyle, le linolênate d'heptyle, le stéarate d'heptyle l'érucate d'heptyle, le ricinoleate d'heptyle, le licanate d'heptyle, l'élaéostéarate d'heptyle, l'arachidonate d'heptyl et le clupanodonate d'heptyle. 11) le laurate d'octyle, le myristate d'octyle, le palmitate d'octyle, l'oléate d'octyle, 1'élaidate d'octyle, le linoléate d'octyle, le linolénate d'octyle, le stéarate d'octyle, l'érucate d'octyle, le ricinoléate d'octyle, le licanate d'octyle, l'élaéostéarate d'octyle, llarachidonate d'octyle et le clupanodonate d'octyle. 12) le laurate d'éthyl-2 hexyle, le myristate d'éthyl-2 hexyle, le palmitate d'éthyl-2 hexyle, l'oléate d'éthyl-2 hexyle, l'élaldate d'éthyl-2 hexyle, le linoléate d'éthyl2 hexyle, le linolénate d'éthyl-2 hexyle, le stéarate d'éthyl-2 hexyle, l'érucate d'éthyl-2 hexyle, le ricinoléate d'éthyl-2 hexyle, le licanate d'éthyl-2 hexyle, l'elaeostea- rate d'éthyl-2 hexyle, l'arachidonate d'éthyl-2 hexyle et le clupanodonate d'éthyl-2 hexyle. 13) le laurate de tert. butyle, le myristate de tert. butyle, le palmitate de tert. butyle, l'oléate de tert. butyle, l'élai- date de tert. butyle, le linoléate de tert. butyle, le linolénate de tert. butyle, le stéarate de tert. butyle, l'érucate de tert. butyle, le ricinoléate de tert. butyle, le licanate de tert. butyle, l'élaéostéarate de tert. butyle, l'arachidonate de tert. butyle et le clupanodonate de tert. butyle. 14) le laurate d'isooctyle, le myristate d'isooctyle, le palmitate d'isooctyle, l'oleate d'isooctyle, l'élaidate d'isooctyle, le linoléate d'isooctyle, le linolénate d'isooctyle, le stéarate d'isooctyle, l'érucate d'isooctyle, le ri cinoléate d'isooctyle, le licanate d'isooctyle, I'élaéostéarate d'isooctyle, l'arachidonate d'isooctyle et le clupanodonate d'isooctyle. 15) le laurate de nonyle, le myristate de nonyle, le palmitate de nonyle, l'oléate de nonyle, l'elaidate de nonyle, le linoléate de nonyle, le linolénate de nonyle, le stéarate de nonyle, l'érucate de nonyle, le ricinoléate de nonyle, le licanate de nonyle, l'élaéostéarate de nonyle, l'arachidonate de nonyle et le clupanodonate de nonyle. 16) le laurate de décyle, le myristate de décyle, le palmitate de décyle, l'oléate de décyle, l'élaldate de décyle, le lino léate de décyle, le linolénate de décyle, le stéarate de décyle, l'érucate de dêcyle, le ricinoléate de décyle, le licanate de décyle, l'élaéostéarate de décyle, l'arachidonate nate de décyle et le clupanodonate de décyle. 17) le laurate d'undécyle, le myristate d'undécyle, le palmitate d'undécyle, l'oléate d'undécyle, l'élaïdate d'undécyle, le linoléate d'undécyle, le linolénate d'undécyle, le stéarate d d'undécyle, l'érucate d'undécyle, le ricinoléate d'undécyle le licanate d'undécyle, l'élaéostéarate d'undécyle, 1' rachi - donate d'undécyle et le clupanodonate d'undécyle. 18) le laurate de dodécyle, le myristate de dodécyle, le palmitate de dodêcyle, l'oléate de dodécyle, l'élaïdate de dodécyle, le linoléate de dodécyle, le linolénate de dodécyle, le stéarate de dodécyle, l1érucate de dodécyle, le ricinoléate de dodécyle, le licanate de dodécyle, l'élaéostéarate de dodécyle, l'arachidonate de dodécyle et le clupanodonate de dodécyle 19) le brassidate de méthyle, le brassidate d'éthyle, le brassidate de propyle, -le brassidate d'isopropyle, le brassidate de butyle, le brassidate de sec. butyle, le brassidate d'isobutyle, le brassidate de tert. butyle, le brassidate d'amyle, le brassidate d'hexyle, le brassidate d'heptyle, le brassidate d'octyle, le brassidate -d'éthyl-2 hexyle, le brassidate d'isooctyle, le brassidate de nonyle, le brassidate de décyle, le brassidate d'undécyle, le brassidate de dodécyle. 20) le laurate d'hydroxyéthyle, le myristate d'hydroxyéthyle, le palmitate d'hydroxyéthyle, l'oléate d'hydroxyéthyle, l'élaïdate d'hydroxyéthyle, le linoléate d'hydroxyéthyle, le linolénate d'hydroxyéthyle, le stéarate d'hydroxyéthyle, l'érucate d'hydroxyethyle, le ricinoléate d'hydroxyéthyle, le licanate d'hydroxyéthyle, l'élaéostéarate d'hydroxyéthyle, l'arachidonate d'hydroxyéthyle, le clupanodonate d'hydroxyéthyle, le brassidate d'hydroxyéthyle. 21) l'acide laurique polyéthoxylé@ l'acide myristique polyé thoxylé, l'acide palmitique polyéthoxylé, l'acide oléïque polyéthoxylé, l'acide élaldique polyéthoxylé, l'acide lino laque polyéthoxylé, l'acide linolénique polyéthoxylé, l'acide stéarique polyéthoxylé, l'acide érucique polyéthoxylé, l'acide ricinoléique polyéthoxylé, l'acide licanique polyétho xylé, l'acide élaéostéarique polyéthoxylé, l'acide arachidonique polyéthoxylé, l'acide clupadonique polyéthoxylé et l'acide brassidique polyéthôxylé. 22) le laurate d'hydroxypropyle, le myristate d'hydroxypropyle, le palmitate d 'hydroxypropyle, 1 'oléate d 'hydroxypropyle, l'élaidate d'hydroxypropyle, le linoléate d'hydroxypropyle, le linolénate d'hydroxypropyle, le stéarate d'hydroxypropyle, l'érucate d'hydroxypropyle, le ricinoléate d'hydroxypropyle, le licanate d 'hydroxypropyle, 1' élaéostéarate d'hydroxypropyle, l'arachidonate d'hydroxypropyle, le clupanodonate d'hydroxypropyle et le brassidate d'hydroxypropyle. 23) l'acide laurique polypropoxylé, l'acide myristique polypropoxylé, l'acide palmitique polypropoxylé, l'acide oléique polypropoxylé, l'acide élaïdique polypropoxylé, l'acide linoléique polypropoxylé, l'acide linolénique polypropoxylé, l'acide stéarique polypropoxylé, l'acide érucique polypropoxylé, l'acide ricinoléïque polypropoxylé, l'acide licanique polypropoxylé, l'acide élaostéarique poly propoxylé, , l'acide arachidonique polypropoxylé, l'acide clupanodonique polypropoxylé et l'acide brassidique polypropoxylé. 24) le laurate de cyclopentyle, le myristate de cyclopentyle, le palmitate de cyclopentyle, l'oléate de cyclopentyle, l'élaidate de cyclopentyle, le linoléate de cyclopentyle, le linolénate de cyclopentyle, le stéarate de cyclopentyle, l'érucate de cyclopentyle, le ricinoléate de cyclopentyle, le licanate de cyclopentyle, l'élaéostéarate de cyclopentyle, l'arachidonate de cyclopentyle, le clupanodonate de cyclopentyle et le brassidate de cyclopentyle. 25) le laurate de cyclohexyle, le myristate de cyclohexyle, le palmitate de cyclohexyle, l'oléate de cyclohexyle, l'élaïdate de cyclohexyle, le linoléate de cyclohexyle, le linolénate de cyclohexyle, le stéarate de cyclohexyle, l,éru- cate de cyclohexyle, le ricinoléate de cyclohexyle, le licanate de cyclohexyle, l'élaéostéarate de cyclohexyle, l'arachidonate de cyclohexyle, le clupanodonate de cyclohexyle et le brassidate de cyclohexyle. 26) le laurate de méthoxyéthyle, le myristate de méthoxyéthyle le palmitate de méthoxyéthyle, l'oléate de méthoxyéthyle, l'élaïdate de méthoxyéthyle, le linoléate de méthoxyéthyle, le linolénate de méthoxyéthyle, le stéarate de méthoxyéthyle, l'érucate de méthoxyéthyle, le ricinoléate de méthoxyéthyle, le licanate de méthoxyéthyle, l'élaéostéarate de méthoxyéthyle, l'arachidonate de méthoxyéthyle, le clupanodonate de méthoxyéthyle et le brassidate de méthoxyéthyle. 27) le laurate d'isopropoxyéthyle, le myristate d'isopropoxyéthyle, le palmitate d'isopropoxyéthyle, l'oléate d'isopropo xyéthyle, l'élaïdate d'isopopoxyéthyle, le linoléate d'isopropoxyéthyle, le linolénate d'isopropoxyéthyle, le stéarate d'isopropoxyéthyle, l'érucate d'isopropoxyéthyle, le ricino léate d'isopropoxyéthyle, le licanate d'isopropoxyéthyle, l'élaéostéarate d'isopropoxyéthyle, lgarachidonate dtisopro- poxyéthyle, le clupanodonate d'isopropoxyéthyle et le brassidate d'isopropoxyethyle. 28) la laurate de butoxyéthyle, le myristate de butoxyéthyle, le palmitate de butoxyéthyle, l'oléate de butoxyéthyle, l'éla- iodate de butoxyéthyle, le linoléate de butoxyéthyle, le linolénate de butoxyéthyle, le stéarate de butoxyéthyle, l'éru- cate de butoxyéthyle, le ricinoléate de butoxyéthyle, le licanate de butoxyéthyle, l'élaéostéarate de butoxyéthyle, l'arachidonate de butoxyéthyle, le clupanodonate de butoxyéthyle et le brassidate de butoxyéthyle. 29) le laurate de méthoxypropyle, le myristate de methoxypropyle, le palmitate de méthoxypropyle, l'oléate de méthoxypropyle, l'élaidate de méthoxypropyle, le linoléate de méthoxypropyle, le linolénate de méthoxypropyle, le stéarate de méthoxypropyle, l'érucate de méthoxypropyle, le ricinoléate de méthoxypropyle, le licanate de méthoxypropyle, l'élaéos- téarate de méthoxypropyle, l'arachidonate de méthoxypropyle, le clupanodonate de méthoxypropyle et le brassidate de méthoxypropyle. 30) le laurate d'éthoxypropyle, le myristate d'éthoxypropyle, le palmitate d'éthoxypropyle, l'oléate d'éthoxypropyle, l'élaidate d'éthoxypropyle, le linoléate d'éthoxypropyle, le linolénate d'éthoxypropyle, le stéarate d'éthoxypropyle, l'érucate d'éthoxypropyle, le ricinoléate d'éthoxypropyle, le licanate d'éthoxypropyle, l'élaéostéarate d'éthoxypropyle, l'arachidonate d'éthoxypropyle, le cluponodonate d'éthoxypropyle et le brassidate d'éthoxypropyle. 31 le laurate de butoxypropyle, le myristate de butoxypropyle le palmitate de butoxypropyle, l'oléate de butoxypropyle, l'élaidate de butoxypropyle, le linoléate de butoxypropyle, le linolénate de butoxypropyle, le stéarate de butoxypropyle, l'érucate de butoxypropyle, le ricinoléate de butoxypropyle, le licanate de butoxypropyle, l'élaéostéarate de butoxypropyle, l'arachidonate de butoxypropyle, le clupanodonate de butoxypropyle et le brassidate de butoxypropyle. 32) le laurate d'isopropoxypropyle, le myristate d'isopropopyle, le palmitate d'isopropoxypropyle, l'oléate d'isopropoxypropyle, I'élaïdate d'isopropoxypropyle, le linoléate d'isopropoxypropyle, le linolénate d'isopropoxypropyle, le stéarate d'isopropoxypropyle, 1' éructe d'isopropoxypropyle, le ricinoléate d'isopropoxypropyle, le licanate d'isopropoxypropyle, l'elaeostearate d'isopropoxypropyle, l'arachidonate d'isopropoxypropyle, le clupanôdonate d'isopropoxypropyle et le brassidate d'isopropoxypropyle. On préfère que, dans la formule, Cn soit tel que n = 11 à 18 et que R possède de 1 à 4 atomes de carbone. Selon la présente invention, on préfère employer les esters suivants : l'oléate de méthyle, le linoléate de méthyle, le linolénate de méthyle , l'oléate d'éthyle, le linoléate d'éthyle, le linolénate d'éthyle , l'oléate d'isopropyle, le linolénate d'isopropyle, le linolénate d'isopropyle, la'oléate de n- butyle, le linoléate de nbutyle, le linolénate de n- butyle, l'oléate d'éthyl-2 hexyle, le linoléate d'éthyl-2 hexyle, le linolénate d'éthyl2 hexyle, le palmitate d'éthyl-2 hexyle et le stéarate d'éthyl-2 hexyle. On peut trouver dans le commerce les esters de la présente invention ou on peut les préparer par des méthodes connues comme la trans-estérification de certaines huiles ou l'estérification ou l'addition epoxyde d'acides gras libres dérivés de ces huiles. Les esters sont de préférence préparés par une réaction de trans-estérification en utilisant diverses huiles comme l'huile de soja, l'huile de palme, l'huile de carthame, l'huile d'arachide, l'huile de mais, l'huile de coton, l'huile de lin, l'huile d'oiticica, l'huile d'abrasin, l'huile de coco, l'huile de ricin, l'huile de périlla, l'huile de colza, l'huile de tournesol, le saindoux, le suif, les huiles de poisson, la graisse de baleine, des lipides provenant d'animaux marins et terrestres et des lipides provenant de végétaux. On fait réagir ces huiles avec un alcool approprié en présence d'un catalyseur de trans-estérification comme l'alcoxyde de sodium, l'hydroxyde de sodium ou de potassium, le tétraisopropoxyde de titane, etc.On peut utiliser des températures et des pressions désirées, selon l'alcool utilisé dans la réaction. La quantité de catalyseur est en général située dans l'intervalle d'environ 0,1 à environ 0,5% en poids, rapporté à l'acide gras libre. Les produits de la trans-estérification sont isolés par fractionnement sous pression réduite par distillation à travers une colonne de fractionnement ayant au moins 3, et de préférence plus, plateaux théoriques. Par exemple, on mélange une huile avec 4 à 7 équivalents d'alcool méthylique. On ajoute un catalyseur constitué de 0,1 à 1 partie de méthoxyde de sodium ou de tétraisopropoxyde de titane et on fait chauffer à reflux le mélange pendant 3 à 5 heures pour trans-estérifier (70 à 710C.)On sépare le produit de l'alcool méthylique en excès.Sous pression réduite, la glycérine est d'abord distillée puis ensuite ce sont les esters méthyliques. On utilise une colonne de fractionnement pour séparer les esters méthyliques les uns des autres. On peut aussi effectuer une réaction d'estérification pour préparer les esters de formule (I). On fait réagir les acides gras libres, dérivés des huiles mentionnées cidessus, avec des alcools appropriés en présence de catalyseurs d'estérification tels que l'acide sulfurique, les acides aryl-sulfoniques, les acides alkyl-sulfoniques, etc. On peut choisir des températures et des pressions en fonction de l'alcool particulier utilisé. Par exemple, on mélange un acide gras ou un mélange d'acides gras, obtenu par décomposition de glycérides ou de tallol, avec 2 à 4 équivalents d'alcool. On utilise comme catalyseur 1 à 4% d'acide sulfurique. On distille en tête, azéotropiquement, l'eau formée par l'estérification et l'alcool récupéré est retourné dans le récipient réactionnel On récupère les esters par neutralisation de l'acide sulfurique, et par fractionnement sous pression réduite. Un troisième procédé pour préparer les esters de l'invention consiste à faire la réaction ehtre des acides gras libres dérivés des huiles mentionnées ci-dessus et des oxydes d'alcoylène appropriés. Par exemple, on agite un acide gras ou un mélange d'acidesgras, de 10 50C à 1200C dans un récipient sous pression et on ajoute de l'oxyde d'éthy lène ou de l'oxyde de propylène. On utilise comme catalyseur 0,1 à 0,4% d'hydroxyde de potassium. On continue l'addition époxyde jusqu'à ce que le nombre désiré d'équivalents soit absorbé. On fait dégager l'époxyde en excès, à l'état gazeux, sous pression réduite. On fait la percolation à chaud des esters hydroxyalkylés sur du silicate de calcium (Silene EF) pour enlever l'hydroxyde de potassium et obtenir un produit neutre. Bien que les esters de la présente invention puissent être utilisés seuls comme combustibles, on peut aussi les utiliser en mélange avec des distillats moyens du pétrole. Les termes "distillats moyens du pétrole" et "distillats moyens" utilisés dans la présente description, comprennent tous les distillats moyens ayant un point d'ébullition compris dans l'intervalle d'environ 140au à environ 3300C et étant dérivés de sources telles que le pétrole brut7 le charbon, les schistes bitumeux et autres, qui peuvent être utilisés dans les dispositifs brulant du pétrole, en opposition avec les moteurs à essence qui brûlent, par vaporisation dans un carburateur, des distillats de pétrole ayant un point d'ébullition plus bas que les distillats moyens dont il s'agit dans la présente invention. On obtient des distillats moyens à partir du pétrole brut par distillation fractionnée du pétrole pour produire, parmi d'autres, des produits ayant un point d'ébullition situé dans l'intervalle d'environ 1400C à environ 3300C Ces produits distillats moyens contiennent différents hydrocarbures comme les paraffines, oléfines, naphtènes, composés aromatiques et aussi des quantités faibles de cyclooléfines, dioléfines et composés acycliques et cycliques multi-insaturés. Des produits obtenus à partir de l'hydrogénation du carbone fourniraient aussi des distillats moyens convenables, ainsi que les produits de distillation obtenus par distillation en vase clos des schistes bitumeux. Par conséquent, les termes "distillats moyens de pétrole" et "distillats moyens" tels qu'employés dans la présente description, incluent les distillats moyens qui peuvent être obtenus à partir de pétrole brut, par hydrogénation du charbon et à partir des schistes bitumeux et autres. Selon l'invention, les produits distillats moyens ayant un intérêt particulier sont le diesel-oil, le mazout pour chauffage domestique et le combustible pour avions a réaction. Par exemple, le diesel-oil est devenu de plus en plus apprécié pour être utilisé dans les camions, les automobiles, etc. Cependant, du fait de la pénurie qui est prévue à long terme pour les matériaux bruts tels que le pétrole brut, il est prévu que l'offre va décroître tandis que le prix augmentera.Par conséquent, si on peut mélanger ce genre de combustibles avec les esters de la présente invention, on pourra augmenter l'offre tout en obtenant une utilisation plus rentable des combustibles. Par ailleurs, les esters peuvent servir de substituts complets pour les combustibles connus tels que distillats moyens et ils peuvent devenir une nouvelle source d'énergie future. Si les esters selon l'invention sont mélangés avec des distillats moyens, ces mélanges esters-distillats moyens sont effectués dans le rapport compris entre environ 1 à 99 et 99 à 1% en poids, rapporté au poids total du mélange, et de préférence entre environ 6 à 99 et 94 à 1% en poids et encore plus préférentiellement entre environ 10 à 75 et 90 à 25% en poids. I1 est aussi préférable que les distillats moyens aient un poids moléculaire d'environ 140 à environ 300. On a aussi trouvé que, si on utilise les esters selon l'invention seuls en tant que combustibles, par exemple dans les automobiles à moteur Diesel, de tels combustibles donnent un rendement plus élevé et permettent d'obtenir plus de kilomètres par litre consommé. Par conséquent, les esters selon l'invention non seulement fournissent un moyen pour conserver les sources s'abaissant des distillats moyens, mais aussi fournit un substitut pour ces distillats et une nouvelle source d'énergie. La description suivante, en regard des exemples suivants, annexés à titre non limitatif, permettra de mieux comprendre comment l'invention peut être mise en pratique. Sauf pour l'exemple 9, les essais effectifs de conduite, en utilisant différentes sortes de combustibles ou de mélanges de combustibles selon l'invention, sont réalisés en utilisant une automobile "Volkwagen" modèle "Rabbit" à moteur Diesel de 1979, ayant une transmission à quatre vitesses (voiture d'essai). Le réservoir de combustible est ca libré pour mesurer chaque litre de combustible consommé. Sauf indication contraire, on fait les essais sur un circuit non fermé à une vitesse d'environ 90 Km/h. EXEMPLE I Les essais de combustion sont effectués pour montrer que les esters selon l'invention ont des propriétés de combustion similaires à celles des distillats moyens utilisés actuellement comme combustibles. Le combustible contenant les esters de la présente invention est un mélange d'esters distillés et ne contenant pas de catalyseur, le mélange contenant en poids : 46,0% de palmitate de méthyle 33,6% d'oléate de méthyle 12,2% de stéarate de méthyle 8,18 de linoléate de méthyle et est référencé comme "composition A". Le distillat moyen utilisé est vendu dans le commerce en tant que combustible pour Diesel Ht 2 qui est un combustible standard pour des automobiles à moteur Diesel et camions. Deux échantillons , chacun de 2,5 ml, de dieselfuel et de la composition A sont placés dans un petit conteneur et enflammés avec une flamme. Les échantillons s'enflam- ment immédiatement avec explosion à la flamme et les points éclairs sont identiques à température ambiante. Le temps de combustion pour chaque échantillon est indiqué dans le tableau I ci-dessous TABLEAU I Exemple No. Temps de Combustion Composition A 1 7 minutes 10 secondes " 2 7 minutes 17 secondes Combustible pour Diesel &num; 2 1 6 minutes 13 secondes Diesel-fuel 2 6 minutes 21 secondes Le diesel-fuel brûle en formant une fumée noire dense, tandis que la composition A brûle avec une flamme sans fumée. Selon les procédés ci-dessus, on a effectué des essais de combustion de mélange contenant différentes quantités de composition A mélangée avec le combustible pour Diesel &num; 2. Les résultats donnés dans le tableau II ci-dessous TABLEAU II % en poids de Composition A Echantillon No. Temps de Combustion dans le mélange i i 20,0 1 6 minutes 30 secondes 20,0 2 6 minutes 27 secondes 40,4 1 6 minutes 42 secondes 40,4 2 6 minutes 39 secondes 67,4 1 7 minutes 0 seconde 67,4 2 6 minutes 55 secondes Les résultats donnés ci-dessus montrent que les esters de l'invention non seulement brulent plus proprement que le combustible ordinaire pour Diesel, mais aussi brûlent plus longtemps et sont plus efficaces comme source de bombustible. EXEMPLE 2 A/ On a fait des essais avec l'automobile d'essais pour un kilométrage ordinaire obtenu avec le combustible pour Diesel 2. On a consommé 7,6 litres pour 141 km, donnant un taux kilométrique de 18,6 km par litre. B/ On a fait un essai en utilisant un mélange d'une composition A et un combustible pour Diesel &num;t 2, la composition A étant présente dans le mélange en une quantité de 20,0% en poids. On a consommé 7,6 1 de ce mélange pendant 191 km, ce qui donne un taux kilométrique de 25,1 km/litre. EXEMPLE 3 On a essayé un mélange d'une composition A et un combuc tible pour Diesel 7 2, dans lequel la composition A était présente en une quantité de 40,4% en poids. On a consommé 7,6 1 en conduisant pendant 189 km, ce qui donne un taux kilométrique de 24,9 km/litre. EXEMPLE 4 On a préparé un mélange d'une composition A et un combustible pour Diesel icf 2, dans lequel la composition A était présente en une quantité de 67,4% en poids. On a consommé 7,6 1 en conduisant pendant 234 km, ce qui donne un taux kilométrique de 30,8 km/litre. EXEMPLE 5 Le réservoir de l'automobile d'essai a été rempli de combustible et 0,95 1 de la composition A a été ajoutée dans le réservoir. L'automobile a été conduite jusqu'à ce que tout le combustible soit consommé. Ce procédé a été répété pour complètement chasser le combustible du réservoir. On a ajouté 11,4 1 de composition A dans le réservoir. On a consommé 3,8 1 sur circuit non fermé, à 88,5 km/h pendant 122 km, ce qui a donné un taux kilométrique de 32,0 km/ litre. Le combustible restant a été consommé dans les rues de ville pour une circulation normale, jusqu'à ce que tout le combustible soit consommé. Le kilométrage total pour 11,4 1 a été de 280 km, ce qui a donné un taux combiné de kilométrage en ville et sur route de 24,6 km/l. Cela est à comparer avec l'estimation "E.P.A." pour une conduite similaire avec du combustible pour Diesel, qui est de 17 km/litre. Par consequent, ces essais montrent qu'une composition A pure donne environ 10,9 de plus de Km/l que le combustible ordinaire pour Diesel, basé sur les estimations "E.P.A." (21,3 km/l ) ou environ 51,4% de rendement supérieur dans des conditions de conduite sur route. EXEMPLE 6 On a préparé un mélange contenant 8,33% en poids d'oléate de butyle distillé, 1,1% en poids de stéarate d'hydroxyéthyl et le reste en combustible pour Diesel t 2. On a consommé 3,8 1 de mélange en conduisant pendant 92,3 km, ce qui a donné un taux kilométrique de 24,3 km/litre. EXEMPLE 7 On a préparé un mélange contenant 10,2% en poids de palmitate d'éthyl-2 hexyle et le reste en combustible pour Diesel te 2. On a consommé 3,8 1 en conduisant 90,7 km, ce qui a donné un taux kilométrique de 23,9 km/litre. EXEMPLE 8 On a préparé un mélange contenant 33% en poids de sojate de méthyl (esters méthyliques dérivés par transestérification de l'huile de soja avec le méthanol) et le reste en combustible pour Diesel &num; 2. On a consommé 7,6 1 en conduisant pendant 187 km, ce qui a donné un taux kilométrique de 24,6 km/litre. EXEMPLE 9 On a préparé un mélange contenant 50% en poids d'esters méthyliques en C18 dérivés de la méthylation de l'huile de colza canadienne (parties approximativement égales d'oléate de méthyle, linoléate de méthyle et linolénate de méthyle) et le reste en combustible pour Diesel 2. On a consommé 7,6 i en conduisant 195 km, ce qui donne un taux kilométrique de 25,6 km/litre. Quand on a fait un essai sur camion, ce mélange a donné de façon significative moins de monoxyde de carbone, d'hydrocarbures, de particules dans les gaz de sortie que le combustible pour Diesel &num; 2 ne donne. Ce mélange a un point de fumée plus bas que ne l'a le combustible pour Diesel &num; 2. EXEMPLE 10 On a préparé un mélange de 90% en poids d'esters de l'exemple 1 (composition A) et 10% en poids de combustible pour Diesel }95 2. On a consommé 7,6 litres en conduisant 222 km, ce qui a donné un taux kilométrique de 29,2 km/l. Au lieu des esters variés utilisés dans les exemples ci-dessus, on peut utiliser d'autres esters selon l'invention et obtenir sensiblement les mêmes résultats. REVENDICATIONS 1. Procédé pour engendrer de l'énergie dans une chambre de combustion d'un dispositif brûlant du pétrole consistant à fournir à la chambre un combustible synthétique, et à enflammer le combustible, ledit combustible étant composé essentiellement d'au moins un ester d'acide gras distillé par fractionnement, ne contenant sensiblement pas de glycérine ou un ester d'acide gras non distillé, ne contenant sensiblement pas de catalyseur et de glycérine, ledit ester ayant la formule dans laquelle R est un radical alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone ; un radical alcoxy-alkyle dans lequel la partie alcoxy a de 1 à 4 atomes de carbone et la partie alkyle est un radical éthyle ou propyle ; un radical cyclopentyle ou cyclohexyle, et un radical hydroxy-éthyle ou hydroxy-propyle ; n = 11 à 22 ; a = 2n + 1, 2n - 1, 2n - 3, 2n - 5 ou 2n - 7 et x est égal à O ou 1. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ester a un point d'ébullition compris entre environ 1200C à la pression de 6,6, 10 3 bar (5mm de Hg) et environ 3400C à la pression de 1,3. 10 3 bar (1 mm de Hg). 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'ester a un poids moléculaire compris dans l'intervalle d'environ 214 à environ 489. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'ester est choisi dans le groupe formé par l'oléate de méthyle, le linoléate de méthyle, le linolénate de méthyle ; l'oléate d'éthyle, le linoléate d'éthyle, le lino lénate d'éthyle ; l'oléate d'isopropyle, le linoléate d'isopropyle, le linolénate d'isopropyle ; l'oléate de n-butyle, le linoléate de n-butyle, le linolénate de n-butyle ; l'oléate d'éthyl-2 hexyle, le linoléate d'éthyl-2 hexyle, le linolénate d'éthyl-2 hexyle, le palmitate d'éthyl-2 hexyle et le stéarate d'éthyl-2 hexyle. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le dispositif brûlant du pétrole est un moteur Diesel, un moteur à réaction, une turbine ou un appareil de chauffage. 6. Mélange combustible produisant de l'énergie comprenant notamment a) au moins un ester gras distillé par fractionnement, ne contenant sensiblement pas de glycérine ou un ester d'acide gras non distillé, ne contenant sensiblement pas de catalyseur et de glycérine, ledit ester d'acide gras ayant la formule dans laquelle R est un radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; un radical alcokyalkyle dans lequel la partie alcoxy a de 1 à 4 atomes de carbone et la partie alkyle est un radical éthyle ou propyle ; cyclopentyle ou cyclohexyle, ou hydroxyéthyle ou hydroxypropyle ; n = 11 à 22, a = 2n + 1, 2n - 1, 2n - 3, 2n - 5, 2n - 7 et x est égal à O ou 1, et b) au moins un combustible distillat moyen, mélange dans lequel l'ester et le distillat moyen sont dans un rapport compris entre environ 6 à 99 et environ 94 à 1 pour cent en poids, rapporté au poids total du mélange. 7. Mélange combustible selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'ester et le distillat moyen sont dans un rapport compris dans l'intervalle entre environ 10 à 75 et environ 90 à 25 pour cent enpoids, rapporté au poids total du mélange. 8. Mélange combustible selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que l'ester a un point d'ébullition d'environ 1200C , à la pression de 6,6 10 3 bar (5mm de Hg) à 3400C , à la pression de 1,3 10 3 bar bar (1 mm de Hg). 9. Mélange combustible selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que l'ester a un poids moléculaire compris dans l'intervalle d'environ 214 à environ 489. 10. Mélange combustible selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que l'ester est au moins un ester choisi dans le groupe formé par l'oléate de méthyle, le linoléate de méthyle1 le linolénate de méthyle ; l'oléate d'éthyle, le linoléate d'éthyle, le linolénate d'éthyle l'oléate d'isopropyle, le linoléate d'isopropyle, le linolénate d'isopropyle ; l'oléate de n-butyle, le linoléate de n-butyle, le linolénate de n-butyle ; l'oléate d'éthyl-2 hexyle, le linoléate d'éthyl-2 hexyle, le linolénate d'éthyl-2 hexyle, le palmitate d'éthyl-2 hexyle et le stéarate d'éthyl-2 hexyle. 11. Mélange combustible selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que les distillats moyens ont un point d'ébullition compris dans l'intervalle d'environ 1400C à environ 330pu. 12. Mélange combustible selon l'une quelconque des revendications 6 à 11, caractérisé en ce que les distillats moyens ont un poids moléculaire compris dans l'intervalle d'environ 140 à environ 300. 13. Mélange combustible selon l'une quelconque des revendications 6 à 12, caractérisé en ce que l'ester est au moins un ester choisi dans le groupe formé par le linolénate de méthyle, le linolénate d'éthyle, le linolénate d'isopropyle, le linolénate de n-butyle et le linolénate d'éthyl-2 hexyle.