Brevet FR2499065A1 — publié le 19820806

La présente invention se rapporte à un procédé et à un appareil de production de composés vinylaromatiques facilement polymérisables. Elle se rapporte plus particu- lièrement à un procédé et à un appareil pour inhiber l'accu- mulation de polymère indésirable sur les parois inférieures des plaques d'étanchéité d'une colonne de distillation pendant la purification par distillation de monomères vinyl- aromatiques. Les monomères vinylaromatiques, tels que styrène, alpha-alkylstyrènes, vinyltoluène, divinylbenzène et similai- res, sont importants, car ils forment des polymères très utiles. On prépare ces monomères par déshydrogénation catalytique des composés alkylaromatiques correspondant à même nombre d'atomes de carbone. Cependant, le produit brut de la réaction de déshydrogénation est un mélange contenant, en plus du monomère vinylaromatique désiré, divers composés alkylaromatiques ainsi que des oligomères du monomère. Pour obtenir un monomère techniquement accep- table, il faut donc le séparer de ces autres substances. La méthode usuelle pour séparer un monomère vinylaromatique hors du mélange obtenu par déshydrogénation consiste à faire passer le mélange dans une installation de distillation o on enlève d'abord les constituants à bas point d'ébullition, puis le monomère est séparé des con- stituants à plus haut point d'ébullition par distillation. Ces distillations se compliquent du fait que la tendance du monomère à polymériser augmente quand la température augmente. Par conséquent, quand on chauffe le mélange pour le distiller, laformation de polymère indésiré augmente et le rendement en monomère diminue. Différentes mesures ont été appliquées pour ré- duire cette formation de polymères. La distillation sous vide, c'est-àdire à des pressions inférieures à la pression atmosphérique, permet d'abaisser la température à laquelle il faut chauffer le mélange. Bien que cette technique permette de réduire la production de polymères, il se forme quand même des quantités importantes de ces produits. On a aussi ajouté des inhibiteurs de polyméri- 4 0 -2- sation à la charge à distiller. Ils réduisent la formation de polylmères indésirés, mais cependant ils ne sont pas totalement efficaces. De plus, ces inhibiteurs peuvent être coûteux et intervenir de façon importante dans le prix de revient du monomère vinylaromatique. Un problème particulier se pose aux endroits de l'appareil de distillation o la circulation de vapeur est faible, par exemple près des parois inférieures des plaques d'étanchéité. Des vapeurs de monomère se condensent contre les rarois inférieures froides de ces plaques et forment des gouttelettes de monomère liquide qui peut polymériser et se solidifier avant que ces gouttelettes n'aient eu le temps de grossir puis de tomber sur le plateau inférieur. Par conséquent, des masses de polymères indésirés s'accumu- lent dans l'appareil de distillation. Des inhibiteurs actifs en phase liquide n'empêchent pas ces dépôts car les vapeurs qui se condensent n'entraînent pas les inhibiteurs avec elles. Même l'utilisation d'inhibiteurs actifs en phase vapeur n'est pas complètement efficace pour supprimer la formation de ces dépôts, car la circulation de vapeur est faible sous les plaques d'étanchéité et l'inhibiteur se mélange donc mal avec les vapeurs qui se condensent. Du fait de l'accumulation continue de polymères indésirés, il est donc nécessaire d'arrêter périodiquement et de nettoyer l'appareil de distillation utilisé pour puri- fier les monomères vinylaromatiques. On se heurte à des difficultés pour ce nettoyage, car les polymères sont des matières denses, dures. La nécessité d'un nettoyage pério- dique augmente les frais opératoires. Les investissements sont aussi plus élevés, car il faut prévoir une capacité de distillation additionnelle pour compenser les temps morts. Malgré les efforts de l'art antérieur de la techni- que, il reste nécessaire de disposer de méthodes et d'appa- reils améliorés permettant d'inhiber la formation de rtsi- dus polymériques dans les appareils de distillation utilisés pour purifier les monomères vinylaromatiques. La présente invention a pour objet une méthode et un appareil améliorés permettant de réaliser cette inhibi- tion, notamment sous les plaques d'étanchéité o la circula- -3- tion de vapeur est faible et permettant de ce fait de distil- ler pendant de plus longues périodes avant arrêt pour netto- yage et sans utilisation accrue d'inhibiteurs coûteux, d'o production de monomère purifié avec un rendement amé]io ré et de façon plus économique. A cet effet, la méthode de l'invention pour réduire la formation d'accumulations de polymères sous les parois inférieures des plaques d'étanchéité dans une colonne de distillation utilisée pour la purification par distillation d'un monomère vinylaromatique consiste à laisser s'accumuler une phase liquide contenant un inhibiteur de polymérisation à une concentration efficace, à prévoir dans les plaques d'étanchéité des trous d'écoulement perméables aux liquides, et à laisser suinter une quantité réglée de phase liquide contenant l'inhibiteur de polymérisation à travers ces trous d'écoulement vers les parois inférieures des plaques d'étan- chéité. L'appareil pour réduire la formation des accumula- tions mentionnées ci-dessus comprend au moins une colonne de distillation contenant une série de plateaux de contact gaz liquide ayant des plaques d'étahchéité pour former un joint liquide entre des plateaux successifs, ces plaques étant pourvues à leur base de trous d'écoulement perméables aux liquides. Ces caractéristiques et particularités de la pré- sente invention ressortiront de la description donnée ci- après de modes préférés d'exécution, avec référence aux schémas ciannexés qui montrent respectivement; Figure 1: une représentation schématique d'un système de distillation pour la purification d'un vinylaromatique brut; Figure 2: une coupe transversale d'une partie d'une colonne de distillation pour purifier un monomère vinylaromatique. Le système de distillation sera décrit ci-après en rapport avec la distillation de vinyltoluène, mais il est entendu que l'invention peut être utilisée pour la purification d'autres composés vinylaromatiques, tels que styrène, alphaméthylstyrène, divinylbenzène et similaires. L'homme de métier pourra facilement régler les paramètres -4- opératoires en vue d'adapter le système de distillation aux autres monomères vinylaromatiques. On condense une charge de vinyltoluène brut, provenant de la déshydrogénation d'éthyltoluène, et on l'introduit par la conduite 2 dans la zone intermédiaire d'une colonne 4 de distillation à recirculation. Cette colonne 4 est une colonne usuelle à plusieurs plateaux, contenant une série de dispositifs de contact vapeur- liquide, tels que plateaux à calottes, plateaux perforés, plateaux à valves, etc. Le nombre de plateaux dans la co- lonne 4 peut varier entre 40 et 100. On utilise avantageu- sement au moins 72 plateaux dans la colonne à recircula- tion, afin de faciliter la séparation des constituants de la charge de vinyltoluène brut. La colonne à recirculation fonctionne générale- ment à une température de l'ordre de 650 à 138 C et à une pression absolue de l'ordre de 0,013 à 0,26 atm. (10 à 20 mm Hg). De préférence, la température est d'environ 900 à l15 C et la pression d'environo,04 à 0,15 atm. La colonne 4 est associée à un rebouilleur 6 fournissant la chaleur nécessaire pour maintenir les conditions de distillation dans la colonne. On maintient la température dans le rebouilleur entre environ 900 et 120 C par réglage de la Pression entre environ 0,04 et 0,50 atm. (30 à 400 mm Hg). Une fraction de tête de recirclation comprenant principalement un mélange de com- posés alkylaromatiques à bas point d'ébullition, tels qu'éthyltoluène, xylène et toluène, est soutirée par la conduit 8 au sommet de la colonne 4. La fraction de queue de recirculation, comprenant surtout du vinyltoluene en mélange avec des composés à haut point d'ébullition, tels que des oligomères et vinyl- toluène, est soutirée en pied de colonne 4 par la con- duite 10 et introduite dans la partie intermédiaire de la colonne de distillation de finition 12. Cette colonne 12, à plusieurs plateaux, est de conception similaire à la colonne 4. Elle comporte de 15 à 30 plateaux environ et fonctionne a une température de l'ordre de 70 à 100 C et à une pression absolue d'environ 0,01 à 0,06 atm. La -5 chaleur nécessaire est fournie par le rebouilleur 14. La fraction de queue de la colonne de finition, comprenant principalement des résidus goudronneux en mélan- ge avec du vinyltoluène monomère résiduel est soutirée du fond de cette colonne 12 par la conduite 16. La fraction de tête de cette colonne de finition 12, soutirée par la conduite 24, consiste en vinyltoluene pratiquement pur. Dans le schéma de la Fig. 1, la fraction de tète soutirée de la colonne à recirculation 4 par la conduite 8 est introduite dans une colonne 26 de distillation d'alkyl- benzène. Cette colonne 26 est également une colonne de distillation classique de conception similai- re à la colonne 4, sauf qu'elle comporte généralement 40 plateaux ou même moins. La colonne à alkylbenzène fonctionrs à une température d'environ 1250 à 190 C et à une pression absolue de l'ordre de 0,9 à 1,7 atm. Un rebouilleur 28 est associé à la colonne à alkylbenzène 26 et il fournit la chaleur nécessaire pour maintenir les conditions de distil- lation appropriée dans cette colonne. La fraction de tête, comprenant des composés aromatiques à bas point d'ébullition, tels que xylène, toluène et/ou benzène, est soutirée au sommet de la colonne 26 par la conduite 30. Cette fraction peut être utilisée comme solvant ou employée dans d'autres réactions, par exemple d'isomérisation ou d'alkylation. La fraction de queue de la colonne à alkylbenzène 26, comprenant surtout l'éthyltoluène, précurseur du vinyl- toluène, est soutirée au fond de cette colonne 26 par la conduite 32 et est renvoyée au réacteur de déshydrogénatin pour produire une quantité additionnelle de vinyltoluène. Généralement, on introduit les inhibiteurs de poly- mérisation dans le monomère vinylaromatique pendant la distillation. En tant qu'inhibiteurs, on utilise de préfé- rence des composés phénoliques nitrés, tels que dinitro- o-crésol, dinitro-p-crésol, m-nitro-p-crésol, dinitrophénol, N-nitrosodiphénylamine, 4-halo-3,5-dinitrotoluène, acide 3-nitro-2,5-créosotique et similaires. On peut aussi uti- liser du soufre en tant q 'inhibiteur, mais son emploi est moins avantageux car il donne des résidus goudronneux -6- sulfurés, à faible valeur économique et dont il est difficile de se débarrasser. On peut employer des mélanges d'inhibiteurs, notamment un mélange de N-nitroso-diphé- nylamine (NDPA), surtout actif en phase vapeur, et de dinitro-p-crésol (DNPC), surtout actif en phase liquide. On introduit les inhibiteurs de toute façon adéquate. De l'inhibiteur, provenant d'une source 34, peut être introduit par la conduite 36 dans la charge de vinyl- toluène brut dans la conduite 2 avant introduction de cette charge dans la colonne à recirculation 4. On peut aussi introduire de l'inhibiteur, provenant d'une source 38, directement dans la colonne à recirculation 4 et/ou dans la colonne de finition 12, respectivement parles con- duites 40 et 42. Il est également possible d'ajouter l'inhibiteur aux rebouilleurs. La quantité nécessaire d'inhibiteurs dépend du type d'inhibiteur utilisé. Généralement, elle est comprise entre environ 50 et environ 3000 ppm, par rapport au vinyl- toluène. On peut utiliser des quantités plus élevées, mais généralement sans tirer avantage, alors que les frais sont plus élevés. Dans la plupart des cas, la concentra in en inhibiteur se situe entre environ 200 et 1000 ppm, par rapport au vinyltoluène. Du fait que les inhibiteurs sont générlement stables, les résidus goudronneux récu- pérés de la colonne de finition contiennent habituellement des quantités appréciables d'inhibiteur. On peut éventuel- lement réduire la quantité d'inhibiteur frais à introduire -dans le système de distillation recyclant une partie des résidus goudronneux contenant de l'inhibiteur à la colonne à recirculation 4, soit en mélangeant le résidu avec la charge brute entrant par la conduïe 2, soit en introduisant le résidu directement dans la colon*ne- La figure 2 est une vue schématique en coupe de la colonne de distillation à recirculation 4 et elle montre une partie de la paroi 44 de cette colonne et trois des plateaux internes à contact gaz-liquide 46, 48 et 50. Une plaque d'étanchéité 52 se trouve sous la zone de déversoir 54 de chaque plateau. Ces plaques 52 ont des supports 56. La matière en phase liquide se rassemble au fond du dé- 7- versoir 54 dans chaque plaque 52. Une série de trous d'écou- lement 58 est prévue à travers les fonds des plaques d'étan- chéité 52. Ces trous ont généralement la forme d'une série de petites ouvertures circulaires, mais il n'est pas essen- tiel que ces trous soient ronds. La dimension des trous d'écoulement est plus importante. Si les trous sont trop étroits, la matière en phase liquide ne passera pas à tra- vers ces trous, jusqu'à polymérisation puis bouchage des trous. Si les trous sont trop larges, la liquide les tra- versera trop rapidement et trop de liquide sera dévié de la zone active des plateaux, ce qui rédiira l'efficacité de la colonne. Des inconvénients similaires se produiront s'il y a trop de trous d'écoulement au fond du plateau. Si les trous d'écoulement sont trop larges ou s'ils sont trop nombreux, il serait même possible qu'il n'y ait plus d'étan- chéité par liquide. Un autre inconvénient de trous trop larges provient du fait que la vapeur du plateau sous-jacent passe à travers les trous et produise de la mousse dans le déversoir au-dessus de la plaque d'étanchéité, d'o engorge- ment de la colonne et perte de capacité. Les trous d'écoulement doivent être suffisamment larges pour que la matière en phase liquide puisse suinter continuellement à travers les trous vers la paroi inférieure de la plaque d'étanchéité, mais ils ne doivent pas être trop larges afin que le liquide ne coule pas en continu. On a trouvé que le diamètre de ces trous ne doit pas être inférieur à environ 2 mm et ne doit pas dépasser environ 10 mm. De préférence, ces trous ont un diamètre de l'ordre de 4 à 8 mm.. L'espace entre des trous adjacents ne doit pas être inférieur à environ 50 mm et ne doit pas dépasser en- viron 150 mm. Il est opportun que la distance entre deux trous adjacents soit environ 4 à 25 fois le diamètre des trous. Il est avantageux que les trous d'écoulement soient adjacents à la paroi de la colonne et près des supports sous les plaques d'étanchéité, car ce sont les endroits o les accumulations de polymère ont surtout tendance à se produire. Au cours du fonctionnement de la colonne de distil- lation, les vapeurs de vinyltoluène (désignées par les flè- -8- ches 60) s'élèvent depuis un plateau vers le plateau supé- rieur, à travers la colonne. Une partie des vapeurs vient en contact avec les fonds froids des plaques d'étanchéité 52 et s'y condense. Eventuellement, les gouttelettes de condensation grossiront assez et retomberont sur les pla- teaux inférieurs. Mais il se pose des problèmes si le vinyl- toluène condensé polymérise avant que les gouttelettes grossissent ettombent. Le vinyltoluène polymérisé s'accu- mule progressivement sur les parois inférieures des plaques d'étachéité et, à un moment donné, il devient nécessaire de mettre hors service la colonne de distillation afin de la nettoyer. Pendant le fonctionnement normal de la colonne de distillation, de la matière en phase liquide s'accumule dans les plaques d'étanchéité au pied des déversoirs. Cette phase liquide contient de l'inhibiteur de polymérisation introduit dans la colonne de distillation et qui inhibe la polymérisation de cette matière en phase liquide. D'après la présente invention, une quantité déter- minée de la matière en phase liquide peut suinter depuis les plaques d'étanchéité à travers les trous d'écoulement 58 vers les parois inférieures de ces plaques. La quantité de liquide qui suinte à travers ces trous est réglée par le nombre et la dimension des trous. Le liquide qui suinte contient de l'inhibiteur et, comme il se mélange au vinyl- toluène se condensant sur la paroi inférieure de la plaque d'étanchéité, il inhibe la polymérisation de ce vinyltoluè- ne. De plus, la matière en phase liquide qui suinte exerce une action de lavage sur le vinyltoluène condensé et l'en- lève de-la paroi inférieure de la plaque d'étanchéité pour le renvoyer au plateau sous-jacent. On évite ainsi une accumulation de vinyltoluène sur ces parois inférieures. L'exemple suivant est donné à titre d'illustration et ne comporte aucun caractère limitatif. Exemple On a pratiqué une série de trous d'écoulement d'environ 3,5 mm de diamètre à travers le fond de la pla- que d'étanchéité associée au plateau 29 d'une colonne de distillation à 72 plateaux utilisée pour la purification -9- par distillation de vinyltoluêne. On a mis la colonne en service, en utilisant du dinitro-o-crésol, à une concentration de 500 ppm par rap- port au vinyltoluène, comme inhibiteur de polymérisation. On a maintenu la température dans la colonne à 105 7 C. Après 6 semaines, on a mis la colonne hors service. On a examiné, au point de vue des accumulations de polymère, la plaque d'étanchéité pourvue de trous d'écoulement ainsi que la plaque du plateau directement supérieur. On a constaté que les trous étaient obstrués par du polymère et que l'ac- cumulation de polymère sous la plaque d'étanchéité du pla- teau 29 était à peine intérieure à celle sous la plaque d'étanchéité du plateau 30. Cet essai montre que le diamè- tre des trous de fuite doit être supérieur à 1,5 mm. On a nettoyé la colonne et on a porté le diamètre des trous à 6,3 mm. On a remis la colonne en service, puis on a arrêté après 60 jours pour inspection. Il ne s'était produit qu'une très faible accumulation de polymère sous la plaque d'étanchéité du plateau 29. Par contre, on a trouvé à nouveau une accumulation importante de polymère sous la plaque d'étanchéité du plateau 30. Cet exemple montre que les trous d'écoulement, suivant l'invention, sont très efficaces pour éviter la formation d'accumulationsde polymère sur les parois infé- rieures des plaques d'étanchéité. Des modifications et améliorations au mode d'exécu- tion décrit ci-dessus peuvent être apportés sans sortir du cadre de la présente invention. - 10- REVENDICATIONS 1. Méthode pour réduire la formation d'accumula- tions de polymère sur la paroi inférieure d'une plaque d'étanchéité dans une colonne de distillation utilisée pour la purification par distillation de monomère vinylaromatiquei caractérisé en ce que: a) on accumule de la matière en phase liquide, contenant de l'inhibiteur de polymérisation, dans la plaque d'étan- chéité, b) on pratique des ouvertures d'écoulement du liquide dans cette plaque d'étanchéité, et c) on laisse suinter une quantité contrôlée de la matière en phase liquide, contenant de l'inhibiteur de polymérisa- tion, à travers ces trous d'écoulement, depuis la plaque d'étanchéité vers la paroi inférieure de cette plaque. 2. Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que le monomère vinylaromatique brut est d'abord dis- tillé pour séparer une fraction de tête comprenant des ma- tières à bas point d'ébullition et une fraction de queue comprenant le monomère vinylaromatique et des matières à plus haut point d'ébullition, et la fraction de queue est ensuite distillée pour séparer une fraction de tête compre- nant du monomère vinylaromatique pratiquement pur et une fraction de queue comprenant les matières à plus haut point d'ébullition. 3. Méthode selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'on distille la première fraction de tête pour sê- parer une fraction de queue d'alkylbenzène, précurseur du monomère vinylaromatique, et une fraction de tête compre- nant d'autres matières à point d'ébullition plus bas, et on envoie la fraction de queue d'alkylbenzène à un réacteur de déshydrogénation pour produire une quantité additionnelle de monomère vinylaromatique brut. 4. Méthode selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'on effectue la distillation à une pression subat- mospérique. 5. Méthode selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'on effectue la distillation à une température de 650 à 1150C, sous une pression absolue d'environ 0,013 à -11 - 0,26 atm. 6. Méthode selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 5, caractérisée en ce qu'on effectue la distilla- tion en présence d'un inhibiteur de polymérisation. 7. Méthode selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'inhibiteur de polymérisation est du dinitro-o- crésol, m-nitro-p-crésol, dinitrophénol, N-nitroso-diphény- lamine, 4-halo-3,5-dinitrotoluène ou de l'acide 3-nitro-2,5- créosotique. 8. Méthode selon l'une quelconque des revendica- tions 6 ou 7, caractérisée en ce qu'on utilise l'inhibiteur en une quantité de 50 à 3000ppm, notamment de 200 à 1000 ppm, par rapport au monomère vinylaromatique. 9. Méthode selon l'une quelconque des revendica- tions 6 à 8, caractérisée en ce qu'on utilise un mélange d'inhibiteurs comprenant un premier inhibiteur surtout actif en phase vapeur et un second inhibiteur surtout actif en phase liquide dans cette distillation. 10. Méthode selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'inhibiteur comprend un mélange de dinitro-p-cré- sol et de N-nitroso-diphénylamine. 11. Méthode selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 10, caractérisée en ce qu'on introduit l'inhibiteur en mélange avec la charge brute ou directement dans au moins une colonne de distillation dans laquelle on effectue cette distillation ou dans le rebouilleur utilisé pour maintenir la colonne de distillation à la température de distillation. 12. Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que les ouvertures d'écoulement ont une ouverture cir- culaire d'un diamètre compris entre environ 2 et 10 milli- mètres, notamment entre environ 4 et 8 millimètres. 13. Méthode selon la revendication 12, caractéri- sée en ce que la distance entre deux ouvertures d'écoulement adjacentes est d'environ 4 à 25 fois le diamètre des ouver- tures. 14. Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que le monomère vinylaromatique est le styrène, le vinyltoluene, un alpha-alkylstyrène ou-: le divinylbenzène. 14. Appareil pour réduire la formation d'accumu- lations de polymère sur la paroi inférieure d'une plaque d'étanchéité dans une colonne de distillation de monomère vinylaromatique, caractérisé en ce qu'il comprend: au moins une colonne de distillation comprenant une série de plateaux de contact gaz-liquide ayant des plaques d'étan- chéité pour former une étanchéité liquide entre des plateaux successifs dans cette série, au moins une plaque d'étanchéité étant pourvue de trous d'écoulement laissant passer du liquide. 16. Appareil selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend: une colonne de distillation à recirculation pour séparer une fraction de tête de recirculation comprenant des produits à bas point d'ébullition et une fraction de queue de recir- culation comprenant le monomère vinylaromatique et des pro- duits à plus haut point d'ébullition, des moyens pour introduire la charge brute dans cette colonne de distillation à-recirculation, des moyens pour maintenir cette colonne de distillation à recirculation à une température de distillation appropriée, une colonne de distillation de finition pour séparer une frac- tion de tête de finition, consistant en monomère vinylaroma- tique pur, d'une fraction de queue de finition contenant les produits à plus haut point d'ébullition,des moyens pour sou- tirer cette fraction de queue de recirculation hors de la colonne de distillation à recirculation et pour introduire cette fraction de queue dans la colonne de distillation de finition, des moyens pour maintenir cette colonne de distillation de finition à une température de distillation appropriée, et des moyens pour recueillir cette fraction de tête de finition consistant en monomère vinylaromatique pratiquement pur. 17. Appareil selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comporte des moyens pour maintenir cette colonne de distillation à pression subatmosphérique. 18. Appareil selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend aussi: une colonne de distillation d'alkylbenzène pour séparer une fraction de queue d'alkylbenzène, comprenant l'alkylbenzène - 13précurseur du monomère vinylaromatique d'une fraction de tête d'alkylbenzène comprenant d'autres produits à point d'ébulli- tion inférieur, des moyens pour soutirer cette fraction de tète de recircula- tion hors de cette colonne de distillation à recirculation et pour introduire cette fraction de tète dans la colonne de distillation d'alkylbenzène, des moyens pour maintenir cette colonne de distillation d'al- kylbenzène à une température de distillation appropriée, des moyens pour recueillir la fraction de queue d'alkylbenzène comprenant le précurseur du monomère vinylaromatique. 19. Appareil selon l'une quelconque des revendica- tions 16 et 18, caractérisé en ce que les moyens pour mainte- nir chaque colonne de distillation à la température appropriée consiste en un rebouilleur associé A chaque colonne. 20. Appareil selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il comprend aussi des moyens pour récupérer le mono- mère vinylaromatique hors de la fraction de queue de finition, 21. Appareil selon l'une quelconque des revendica- tions 15 à 20, caractérisé en ce qu'il comprend aussi des moyens pour introduire un inhibiteur de polymérisation dans cet appareil. 22. Appareil selon la revendication 21, caractérisé en ce qu'on introduit l'inhibiteur de polymérisation en mé- lange avec la charge brute ou directement dans la colonne de distillation ou dans le rebouilleur associé à cette colonne. 23. Appareil selon la revendication 15, caractérisé en ce que la plaque d'étanchéité comporte plusieurs trous d'écoulement, espacés les uns des autres, pratiqués à travers le fond de cette plaque. 24. Appareil selon la revendication 23, caractérisé en ce que chaque trou d'écoulement a une ouverture circulaire d'un diamètre d'environ 2 à 10 millimètres, notamment d'envi- ron 4 à 8 millimètres. 25. Appareil selon la revendication 23, caractérisé en ce que la distance entre deux trous adjacents est d'envi- ron 4 à 25 fois le diamètre des trous. 26. Appareil selon la revendication 15, caractérisé en ce que chaque plaque d'étanchéité de la colonne de distil-