Brevet FR2509964A1 — publié le 19830128

-1I 2509964 Produit permettant la dégradation de léthylène présent dans les enceintes de conservation des fruits. L'invention concerne un produit réalisant l'adsorption et la dégradation de l'éthy- lène présent dans une atmosphère: elle permet l'abaissement de la teneur en éthylène dans les chambres, containers, caisses, emballages servant pendant la conservation et le transport de fruits après récolte. Lors de cette période, les fruits émettent divers composés volatiles dont méthylène est quantitativement le plus important et dont le rôle est le plus actif Une chambre de conservation à atmosphère contrôlée contenant des pommes de variété Golden Delicious peut contenir, après 4 mois de conservation, entre 300 et 600 ppm d'éthylène Or, ce gaz est une hormone végétale accélérant les phénomènes de maturation et de sénescence de fruits Il en résulte que sa présence dans les enceintes servant à la conservation ou au transport de fruits frais est indésirable, car elle réduit de manière sensible la durée de conservation de ces produits et en déprécie la qualité. On peut abaisser le niveau d'éthylène par un renouvellement de Patmosphère o sont entreposés les fruits, mais cette solution théoriquement possible dans certains cas, est techniquement irréalisable. Certains produits existants permettent la fixation de léthylène, tels que des oxydants fixés sur alumine; mais leur coût trop élevé les rend inadaptés aux utilisations précitées. La présente invention définit un produit simple, de bas prix de revient, à haute performance, permettant de dégrader léthylène en vue des applications définies ci-dessus. L'agent transformant Péthylène en un diol inactif vis à vis des fruits est un permanganate fixé sur un support n'adsorbant pas l'eau Ce support est: soit inerte vis à vis de léthylène, la seule action du produit étant alors l'oxydation: la perlite par exemple, soit adsorbant l'éthylène, laction étant alors double, adsorption puis oxydation, ce qui augmente l'efficacité du produit: terre d'infusoires (diatomées). La recherche des meilleures proportions support-permanganate a permis de propo- ser les valeurs suivantes, support-permanganate de potassium, par exemple, en poids 1/1 dans le cas de supports inertes vis à vis de l'éthylène; 2/1 dans le cas de produits adsorbant Péthylène. Une autre originalité de l'invention réside dans le maintien dans le produit d'un taux d'humidité compatible avec la réaction d'oxydation Ce point est particulièrement important car si aucune précaution n'est prise le produit se dessèche rapidement et -2 2509964 devient inefficace L'adjonction au produit de sels hygrosccpiques tels que le chlorure de calcium permet d'éviter cet inconvénient A titre d'exemple, une expérimentr-à-on portant sur la détermination de la quantité de Ca C 12 à ajouter, a montré que 'es meilleurs résultats étaient obtenus avec des valeurs de: _ 1 g à 1,5 g pour 1 g de support inerte vis à vis de Péthylène; 1 g à 1,5 g pour 5 g de support adsorbant l'éthylène. Le mode opératoire le plus avantageux consiste à mettre le sel hygroscopique en solution, puis à incorporer cette solution de manière progressive au mélange support- permanganate. Les produits obtenus peuvent être, soit utilisés tel quels, soit séchés à une température comprise entre 40 et 60 ' C Les produits secs, placés au contact d'air humide se rehydrateront spontanément jusqu'à une teneur en eau compatible avec la réaction d'oxydation. Ces produits peuvent être utilisés de plusieurs façons: lors d'une utilisation statique, le produit placé dans un sac perméable à Pair fixe l'éthylène de Pair traversant le sac; lors d'une utilisation en circulation c Pair, le produit est placé, en vrac ou lité, dans une colonne au travers de laquelle est pulsé Pair chargé d'éthylène Ce dispositif permet le traitement de volumes de gaz beaucoup plus importants. Dans le cas d'une utilisation en circuit fermé, la réaction d'oxydation et donc de disparition de Péthylène obéit à une loi de type exponentiel C = Co exp ( kt) C = concentration à Pinstant t Co = concentration initiale K = constante de vitesse T = temps A titre d'exemple, dans le cas d'une enceinte de 10 1, dont l'air passe à raison de ml par minute à travers une cartouche de 20 mm de diamètre contenant 10 g de produit à la température de 20 C, les constantes de vitessse sont égales à 5,9 h 1 pour le produit à base de support adsorbant léthylène et 1,1 h-1 pour le produit à base de support inerte. Par ailleurs, la capacité totale de destruction de l'éthylène a été estimée, pour le produit à base de support adsorbant l'éthylène, à 25 ml d'éthylène pour 1 g de produit, ce qui correspond à un rendement de 86 % par rapport à l'efficacité théorique du produit, si lon considère que une mole de permanganate réagit avec une mole d'éthylènes Enfin, le produit à base de support adsorbant l'éthylène a la capacité de réduire la teneur en éthylène à des valeurs très faibles (inférieure -à 101 ppm), nettement inférieures à la valeur critique au-dessus de laquelle l'éthylène joue un rôle préjudiciable dans la conservation des fruits. La figure 1 donne un exemple de l'efficacité de 20 g de produit réalisé avec le support adsorbant léthylène placé en condition statique dans un sachet de toile de nylon (pores de 30 Il) Dans une enceinte sphérique de 29 5 cm de diamètre, contenant 2,5 Kg de pommes Golden Delicious placée à 4 X C pendant 3 jours puis à 250 C, le taux d'éthylène de latmosphère reste considérablement plus faible en présence du produit. La figure 2 donne un exemple de l'efficacité de 20 g de produit réalisé avec le support adsorbant placé en condition de circulation de Patmosphère (débit 100 mi par minute) dans une enceinte de 19 litres, contenant 2,3 Kg de pommes Golden Delicious La teneur en éthylène de l'enceinte, ainsi que celle de l'atmosphère interne du fruit, sont considérablement diminuées en présence du produit. Ainsi est démontré l'intérêt d'un produit qui permet d'agir sur la vitesse de maturation et de sénescence de divers fruits. -4 - REVENDICATIONS 1 Produit constitué de support inorganique inerte n'adsorbant pas Peau, imprégné de permanganate et permettant la dénaturation de Péthylène contenu dans une atmosphère. 2 Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que le permanganate peut- être du permanganate de potassium, de sodium, magnésium, calcium, baryum ou lithium. 3 Produit selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le taux d'humidité à lintérieur du produit est maintenu grâce à l'adjonction d'un sel hygroscopique, en quantité appropriée. 4 Produit selon les revendications 1, 2 et 3 caractérisé en ce que le sel hygroscopique est, constitué, par des chlorure, nitrate, carbonate, sulfate de calcium, magnésium, sodium ou potassium ou des hydrures, de calcium ou de magnésium ou des polyphosphates, sels de racide tripolyphosphorique, utilisés en mélange ou isolément.