Brevet FR2502461A1 — publié le 19821001

La présente invention concerne un nouvel agent pour le diagnostic et la lutte contre les mites Varroa jacobsoni et Acarapis woodi nuisibles aux abeilles, agent caractérisé en ce qu'il contient de l'azoxybenzène comme matière active. L'invention concerne en outre l'application des agents contenant cette matière active en phase humide au diagnostic et à la lutte contre les mites nuisibles aux abeilles en apiculture. Les maladies d'infestation que sont la varroatose et l'acarapidose sont des maladies des abeilles qui sont provoquées par l'attaque des mites Varroa jacobsoni et Acarapis woodi. Par absorption d'hémolymphe en divers endroits du corps de l'abeille et son incubation par les mites parasites on aboutit très vite à une très forte atteinte des abeilles isolées, ce qui aboutit à une diminution du rendement de l'ensemble de l'essaim et peut provoquer une destruction complète de toutes les abeilles. Pour le diagnostic et la lutte contre ces maladies d'infestation on ne connaît jusqu'à présent que peu d'acaricides, qui présentent cependant divers défauts.Dans le cahier spécial de 1"'Allgemeine Deutsche Imkerzeitung" consacré à la varroatose (5/1980) il est décrit de façon résumée des agents acaricides de ce genre avec leurs effets acaricides et leurs effets secondaires sur les abeilles. Il en ressort qu'il n'existe actuellement aucun acaricide satisfaisant contre ces maladies d'infestation. Ou bien les agents de ce genre ne sont pas suffisamment efficaces, ou leur application est trop compliquée, ou encore ils provoquent une léthalité trop élevée chez les abeilles ou ils ne sont pas sans inconvénient, étant donné la formation de résidus, et du point de vue toxicologique. Ceci vaut également pour les arylesters de l'acide N-méthylcarbamique revendiqués dans la demande de brevet publiée sous le nO 27 19 722. I1 s'ensuit qu'il est nécessaire de mettre au point un agent acaricide sans inconvénient du point de vue de la toxicologie des résidus et facile à appliquer, ayant une spécificité d'action élevée et provoquant une faible léthalité chez les abeilles. L'invention a pour objet de fournir un nouvel agent acaricide pour le diagnostic et la lutte contre les maladies d'infestation nuisibles aux abeilles que sont la Varroatose et l'Acarapidose, qui soit égal ou supérieur aux acaricides connus dans son action sur les mites qui provoquent les maladies tout en épargnant les abeilles dans une bien plus large mesure, de manière à neutraliser l'attaque des abeilles par les mites par une application simple et sans inconvénient du point de vue hygiénique et toxicologique. L'invention répond au besoin de mettre au point de nouveaux agents acaricides à base de matières actives chimiques pour favoriser la rotation actuellement particulièrement nécessaire des agents acaricides afin de supprimer le développement de résistances et empêcher une propagation dangereuse des maladies infectieuses des abeilles, de manière à pouvoir éviter des pertes de rendement dans la production de miel et dans les cultures dépendant de pollinisation par les abeilles. On a trouvé de façon surprenante que la matière active acaricide azoxybenzène dans une combinaison éprouvée de trois solvants organiques et d'un corps tensioactif agit dans une mesure non prévisible dans l'essaim d'abeilles en phase humide de façon spécifique sur les mites Varroa jacobsoni et Acarapis woodi, ce qui permet son utilisation comme agent de diagnostic et de lutte contre ces agents parasitaires en épargnant les abeilles dans une large mesure. Aucune contamination du miel n'est provoquée par l'action sur la phase humide à faible concentration et dans un courant d'air important sur l'essaim d'abeilles. Des recherches portant sur les résidus effectuées avec l'agent radioactif vérifient ce fait. La matière active selon l'invention est relativement facilement disponible dans l'industrie. On prépare ainsi l'azoxybenzène de façon classique par réduction du nitrobenzène dans des conditions déterminées. Les réducteurs particuliers à la préparation de l'azoxybenzène à partir du nitrobenzène sont par exemple la lessive de soude alcoolique aqueuse, l'arsénic, la stannite, le magnésium, le silicium et le zinc, et il faut maintenir à chaque fois des conditions déterminées. La plupart du temps un réducteur alcalin est nécessaire. On peut également employer des procédés de réduction catalytiques et électrochimiques. L'application de méthylate de sodium ou de lessive de soude méthanolique à la préparation de l'azoxybenzène a donné des résultats particulièrement intéressants. Le procédé mis au point sur cette base est facile et rapide à exécuter, part de matières premières à prix intéressants et livre l'agent selon l'invention avec un rendement et une qualité élevés. La réaction peut se représenter par les équations (I et II) selon le schéma de formule, qui naturellement se déroule parallèlement. L'azoxybenzène existe sous deux formes stéré oisomères. On obtient presque toujours le trans-azoxybenzène stable. L'isomere cis se transpose relativement facilement et ne peut donc être isolé qu'en observant des mesures de précaution particulières. Du point de vue de l'action acaricide il n'existe pas de différence significative. La matière active selon l'invention peut être utilisée comme médicament vétérinaire en combinaison avec des additifs appropriés à 20 à 50% en poids. Les additifs appropriés sont des solvants organiques et des produtis tensioactifs. On a trouvé qu'une combinaison des solvants cyclohexanone et n-butanol avec un solvant aromatique dont les proportions peuvent varier, et une addition d'un agent tensioactif suffit pour les besoins. Les agents acaricides qui contiennent la matière active selon l'invention peuvent être appliqués sous forme de solutions ou de concentrés d'émulsions. On a trouvé qu'un mode d'application simple, efficace et sans danger pour l'apiculteur consiste à utiliser 1 g de matière active par colonie d'abeilles en versant sans diluer 2,5 ml d'un agent à 40% sur une feuille de carton absorbant comme support et sous l'espace de couvée du rucher sur une installation-témoin enduite de graisse, qui recouvre l'ensemble du sol de la ruche, disposé de façon un peu surélevée, afin que la matière active puisse s'évaporer aussi bien par le dessus que par le dessous du support. Pour le diagnostic de l'attaque avec la mite Varroa on applique une fois l'agent selon le mode d'application décrit et au bout d'au moins 4 jours d'action on apprécie l'installation témoin en comptant le nombre de mites tombées et tuees. Pour la lutte on utilise l'agent selon le même mode d'application sur un intervalle de 28 jours sans couvage, et 1 on renouvelle l'agent tous les 7 jours. Les exemples suivants précisent les propriétés acaricides particulières. Exemples d'application Exemple 1 Caractérisation d'une phase humide acaricide sans changement d'air Pour caractériser une phase humide acaricide effective on soumet comme objet modèle des oeufs des acariens Tetranychus urticae selon les recommandations standard sous des cloches de verre d'un volume de 79 litres à une phase humide d'azoxybenzène en déposant la matière active avec divers solvants sur des feuilles de carton absorbant, d'où elle peut s'évaporer des deux côtés à la température ambiante sans courant d'air. Il s'agit alors de tester des teneurs fratches en matière active dans et sur le support. On trouve alors que l'on peut légèrement influencer l'action acaricide par la combinaison des solvants avec des corps tensioactifs, ce dont il faut tenir compte en pratique dans la formulation d'un médicament vétérinaire. Dans des expériences avec 50 échantillons de différentes formulations, on obtient les valeurs moyennes suivantes, exprimées sous forme de mortalité des oeufs en fonction de la durée d'action : Matière active Mortalité 0,04 g donnent au bout de 3 h 5% 7 h au max. 50% 24 h " " 70% 48- 72 h 80-90% 0 1 0'2 g donnent au bout de 3 h au max. 35% 7 h 50-90% 24 h 95-100% 48 h 100% 0,4 g donnent au bout de 3 h au max. 45% 0,5 5 h 70-100% 7 h 95-100% 1 g donne au bout de 3 h 70-100% 5 h 95-100% 7 h 100% 2 g donnent au bout de 3 h 80-100% 5 h 100% 4 g donnent au bout de 3 h 95% 6 g donnent au bout de 3 h 100%. Exemple 2 Caractérisation d'une phase humide acaricide avec courant d'air: Pour tenir compte des rapports d'un courant d'air constant dans l'essaim, on réalise les expériences avec les échantillons selon l'exemple 1 à 340C et en faisant passer de l'air pendant 8 h par jour à raison d'environ 3 litres à l'heure. On obtient alors pour l'essentiel les mêmes taux de mortalité que dans l'exemple 1 avec un faible ralentissement ou une action légèrement réduite (jusqu'à 20%) dans le même intervalle de temps. Au bout de 24 h on a cependant dans les concentrations à partir de 0,4 g de matière active, toujours une mortalité de 100%. Exemple 3 Caractérisation d'une phase humide acaricide de supports de matière active agés Selon le protocole expérimental selon l'exemple 1, on teste l'action acaricide en phase humide de supports imbibés de matière active agés de 24 et 96 heures. Au bout de 24 h d'action on observe toujours une mortalité de 100% dans les concentrations à partir de 0,4 g. Exemple 4 Caractérisation d'une phase acaricide sans danger pour les abeilles dans un essaim: La caractérisation de l'absence de danger pour les abeilles de-différentes formulations de la matière active selon l'invention s'effectue dans des séries d'expériences avec 200, 1 400 et 400 colonies d'abeilles. La caractérisation d'une phase acaricide spécifique vis-à-vis des mites Varroa jacobsoni est donnée dans des séries avec I 400,400 et 170 colonies d'abeilles, et on compare avec d'autres agents agissant comme acaricides contre les mites des abeilles et en particulier contre la Varroatose. On détermine alors le résultat suivant, en moyenne, après une action d'une durée de 2 h Azoxybenzène (40%) 1a096 de mortalité Ohénothiazine 100% de mortalité (comprimés fumigènes) Milbol EC 85% de mortalité Acide formique (80%) 20% de mortalité Exemple 5 Exemples de formulation: On prépare des agents acaricides liquides selon les exemples de formulation suivants 1. 30% d'azoxybenzène 30% de cyclohexanone 10% de n-butanol 20% de solvant aromatique 10% d'alcoylphénol oxyéthylé. 2. 50% d'azoxybenzène 35% de cyclohexanone 5% de n-butanol 5% de solvant aromatique 5% d'alcoylphénol oxyéthylé. Les exemples représentent un enseignement technique et n'excluent pas d'autres formulations. REVENDICATIONS 1) Agent acaricide pour le diagnostic et la lutte contre les ectoparasites des abeilles, caractérisé en ce qu'il se compose de 20 à 50% en poids d'azoxybenzène, le restant étant composé de solvants organiques et d'un produit tensioactif pour compléter jusqu'à 100%. 2) Agent acaricide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est particulièrement approprié au diagnostic et à la lutre contre la Varroatose de l'abeille provoquée par Varroa jacobsoni en phase humide. 3) Agent acaricide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est approprié à la lutte contre l'Acarapidose des abeilles provoquée par Acarapis woodi en phase humide.