Brevet FR2511385A1 — publié le 19830218

-1- La présente invention se rapporte d'une manière générale au moulage par compression de matières ligno- cellulosiques en corps composites, feuilles, etc, et elle concerne plus particulièrement un système de liant orga- nique amélioré à base de di ou de polyisocyanate pour la matière lignocellulosique qui donne des propriétés équi- valentes ou améliorées au produit composite moulé par compression avec des quantités sensiblement réduites de liant isocyanate. On connaît le moulage de fibres, particules ou couches lignocellulosiques et contenant des matières ligno- cellulosiques pour former des articles composites Les liants qui sont normalement utilisés sont les colles de résines synthétiques telles qu'une solution de résine urée-formaldéhyde ou phénol-formaldéhyde dans l'eau Les produits composites contenant de la lignocellulose produits de cette manière manquent de durabilité et sont sensibles aux conditions humides et susceptibles de détérioration dans certaines applications dans l'industrie du bâtiment pour lesquelles ils peuvent être utilisés. Des di et polyisocyanates ont été proposés comme liants pour des matières lignocellulosiques et sont connus comme donnant des produits d'une stabilité et d'une résis- tance mécanique accrues Des avantages techniques opéra- toires des polyisocyanates ont été décrits dans l'Off- legungsschrift No 2 109 686 Deux problèmes associés à l'utilisation des liants polyisocyanate sont que ( 1) même avec l'utilisation de quantités réduites de liant, le coût des polyisocyanates est défavorable par rapport aux liants constitués de résines urée-formaldéhyde ou phénol- formaldéhyde et ( 2) la viscosité des liants polyisocyanate normalement utilisés est bien plus forte que celle des colles de résines synthétiques et ils sont donc difficiles à appliquer à la lignocellulose en utilisant le matériel ou les procédés courants d'application L'avènement de la -2technologie consistant à émulsionner les polyisocyanates dans l'eau a fourni un liant d'une viscosité réduite, mais avec une durée d'emploi de seulement 2 à 4 heures. La présente invention, qui concerne une composition améliorée de liant adhésif à base de polyisocyanate qui a été diluée par l'addition de carbonates liquides d'alcoylènes cycliques (esters d'alcoylènes cycliques d'acide carbonique) et éventuellement de lignine, évite les inconvénients mentionnés ci-dessus. La présente invention concerne la préparation d'une composition de liant polyisocyanate-carbonate d'alcoylène cyclique et son utilisation pour la préparation de produits moulés composites lignocellulosiques. Le but principal de la présente invention est de fournir un liant et une composition améliorés pour matières lignocellulosiques, donnant des propriétés équivalentes ou supérieures à celles des produits composites moulés par compression antérieurs, avec des réductions spectacu- laires des quantités de di ou de poly-isocyanate (que l'on appelle généralement polyisocyanates) et du coût. Les avantages de la présente invention sont que les quantités du di ou poly-isocyanate nécessaires pour l'obtention d'un produit lignocellulosique composite pressé durci peuvent être sensiblement réduites tout en maintenant des propriétés physiques équivalentes ou supé- rieures des panneaux composites En utilisant la combi- naison di ou polyisocyanate-carbonate d'alcoylène cy- clique, avec ou sans utilisation de lignine comme diluant, les caractéristiques économiques du liant à base de résine sont équivalentes à supérieures à celles de la colle de résine synthétique Les produits composites formés avec les liants adhésifs selon la présente invention ont des propriétés physiques supérieures à celles de produits préparés avec les systèmes de liants urée-formaldéhyde ou phénol-formaldéhyde L'addition des carbonates liquides -3- d'alcoylènes cycliques aux di ou polyisocyanates réduit sensiblement la viscosité d'ensemble du système de liant tout en entraînant un accroissement marqué de sa durée d'emploi, la portant jusqu'à trente jours Le système de liant selon la présente invention a des viscosités équi- valentes ou supérieures à celles des systèmes de résines du type formaldéhyde dans l'eau, ce qui permet que le présent système de liant soit appliqué aux copeaux, aux particules liqnocellulosiques, etc, en utilisant la technoloqie actuelle d'application Comme avantage sup- plémentaire, le système de liant selon la présente in- vention peut être utilisé avec des di ou polyisocyanates solides ou semisolides de poids moléculaire élevé qui isolément auraient des propriétés qui interdiraient leur utilisation comme adhésifs pour des produits lignocel- lulosiques avec les techniques courantes d'application. Selon la présente invention, une composition de liant adhésif comprenant un carbonate liquide d'alcoylène cyclique ou un mélange de tels composés et un di ou poly- isocyanate organique, avec ou sans addition de lignine, est prévue pour la préparation de corps ou feuilles composites de matières lignocellulosiques, qui comprend la mise à la forme voulue, dans un moule ou entre des surfaces de moule en forme de plaque ou plateau d'égali- sation de pression, d'un mélange de la matière lignocellu- losique et du liant à base d'isocyanate selon la présente invention généralement à des températures d'environ 140 à 220 'C, de préférence 160 à 190 'C, à des pressions d'environ 7 à 42 kg/cm 2 pendant une période de 1 à 10, de préférence de 3 à 5 minutes, un agent de démoulage tel qu'un savon métallique étant prévu à l'interface du mélange et de la surface ou des surfaces du moule. Les polyisocyanates organiques sont généralement utilisables comme liants dans la présente invention Les polyisocyanates organiques qui peuvent être utilisés -4- comprennent des polyisocyanates aliphatiques, alicycliques et aromatiques caractérisés en ce qu'ils contiennent deux groupes isocyanate ou plus Ces polyisocyanates comprennent les diisocyanates et des isocyanates de fonctionnalité supérieure, en particulier les polyisocyanates aromatiques. On peut utiliser des mélanges de polyisocyanates qui sont par exemple les mélanges bruts de diisocyanate et de polyisocyanates de fonctionnalité supérieure produits par phosgénation de produit de condensation aniline- formaldéhyde ou sont tels que préparés par la décompo- sition thermique des carbamates correspondants dissous dans un solvant approprié comme décrit dans les brevets des E U A N 3 962 302 et 3 919 279 appelés tous deux MDI ou PMDI bruts Le polyisocyanate organique peut être constitué de prépolymères à groupes terminaux isocyanate préparés en faisant réagir dans des conditions connues normales un excès d'un polyisocyanate avec un polyol, le rapport du polyisocyanate au polyol pouvant-aller d'en- viron 20:1 à 2:1, les polyols comprenant par exemple du polyéthylèneglycol, du polypropylène-glycol, de l'éther monobutylique du diéthylèneglycol, de l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol, du triéthylèneglycol, etc, ainsi que des glycols ou polyglycols partiellement estérifiés avec des acides carboxyliques comprenant des polyester polyols et des polyéther polyols Les polyiso- cyanates organiques ou prépolymères à groupes terminaux isocyanate peuvent aussi être utilisés sous la forme d'une émulsion aqueuse par mélange de ces matières avec de l'eau en présence d'un agent émulsionnant Les isocyanates peuvent aussi contenir des impuretés ou des additifs tels que des carbodiimides, des groupes isocyanurate, de l'urée, des chlorures hydrolysables et des biurets, ainsi que certains agents de démoulage Comme exemples illustratifs de tels di ou polyisocyanates utilisables, on peut mentionner les toluène-2,4 et 2,6-diisocyanates -5- ou leurs mélanges, le diphénylméthane-4,4 '-diisocyanate (une matière solide) et le diphénylméthane-2,4 '-diiso- cyanate (une matière solide) ou leurs mélanges, à savoir contenant environ 10 parties en poids de 2,4 '-diisocya- nate ou de polyisocyanates supérieurs, qui sont liquides à la température ambiante, des polyméthylè 4 e polyphényl isocyanates, le naphtalène-l,5-diisocyanate, le 3,3 '- diméthyl diphénylméthane-4,4 '-diisocyanate, le triphényl- méthane triisocyanate, l'hexaméthylène diisocyanate, le 3,3 '-ditolylène-4,4-diisocyanate, le butylène l,4-diiso- cyanate, l'octylène-l,8-diisocyanate, le 4-chloro-l,3- phénylène diisocyanate, les 1,4-, 1,3 et 1,2-cyclo- hexylène diisocyanates et en général les polyisocyanates décrits dans le brevet des E U A N 3 577 358 Les poly- isocyanates préférés sont les isomères 2,4 ' et 4,4 ' du diphénylméthane diisocyanate, y compris l'isomère 2,2 ' et les mélanges de polyisocyanates de fonctionnalité supérieure et de polyméthylène polyphényl isocyanate, qui peuvent contenir d'environ 20 à 85 pour cent en poids des isomères de diphénylméthane diisocyanate Des exemples typiques des polyisocyanates préférés sont ceux vendus dans le commerce sous les désignations "Rubinate-M" (Rubicon Chemicals Inc) et "Papi" (The Upjohn Co) En général, les polyisocyanates organiques auront un poids moléculaire compris entre environ 100 et 10 000 etseront utilisés à raison d'environ 20 à 95 parties en poids, de préférence 5 C à 75 parties en polds, par rapport au mélange polyisocyanate-carbonate. Les carbonates liquides d'alcoylènes cycliques utilisés dans la présente invention à raison d'environ 5 à 80 et de préférence à raison de 50 à 25 parties en poids par rapport au mélange de liant isocyanate-carbonate comprennent, par exemple, le carbonate de propylène et le carbonate de butylène. Comme indiqué ci-dessus, l'addition du carbonate -6- liquide d'alcoylène cyclique réduit sensiblement la viscosité d'ensemble du système de liant, permettant une application facile On donne ci-après des exemples typiques des viscosités en centipoises à 25 C obtenues pour un mélange PMDIcarbonate de propylène en utilisant un mélange de diphénylméthane diisocyanate et de polyméthylène polyphényl isocyanate, vendu dans le com- merce sous la désignation "Rubinate-M" par Rubicon Chemicals Inc et ayant une viscosité de 230 c Po à 25 C. On a déterminé les viscosités en c Po après vieillissement pendant 1, 7, 12 et 28 jours à divers rapports en poids du polyisocyanate au carbonate de propylène. Isocyanate Carbonate de Centipoises après 230 c Po propylène 1 jour 7 jours 12 jours 28 jours 3,0 0,5 78 80 80 80 2,5 1,0 35 34 36 37 2,0 1,5 19 20 20 20 De plus, un diphénylméthane-4,4 '-diisocyanate solide a été mélangé avec du carbonate de propylène dans des rapports en poids de l'isomère 4,4 ' au carbonate de propy- lène de 2,5:1,0, 2,0:1,5 et 3,0:0,5 et a donné un mélange liquide d'une viscosité de moins de 60 c Po, un mélange liquide clair d'une viscosité de 10 c Po et un mélange liquide d'une viscosité de moins de 100 c Po, respectivement. La lignine qui peut être utilisée comme diluant dans le système de liant selon la présente invention est utilisée à raison de O à 60 pour cent en poids, de préfé- rence à raison de 20 à 35 pour cent en poids par rapport au mélange total polyisocyanate-carbonate-lignine La composition exacte de la lignine varie De la lignine dérivée de diverses sources peut être utilisée dans le système de liant selon la présente invention pour former le mélange adhésif Une source est un mélange de lessives résiduaires résultant de la formation de pâte chimique de lignocellulose Des lignines utilisables sont, par exemple, la lignine de bois de pin purifiée, la lessive résiduaire 7- kraft, la lessive résiduaire de soude, des lessives de sulfite à base de calcium, de magnésium, de sodium et d'ammonium, des lessives résiduaires chlorées, etc On peut utiliser des lignines dérivées de sources de bois dur et de bois mou ainsi que des lignines dérivées de lessives kraft précipitées par un acide et reconstituées par un alcali On peut utiliser les lessives résiduaires chlorées abondantes et disponibles dérivées du blanchiment à la pile du papier Les lessives résiduaires peuvent être utilisées dans leur état initial dans la composition de liant adhésif selon la présente invention La lignine peut aussi avoir un large éventail de p H et une teneur en matières solides d'environ 10 à 90 pour cent en poids. Quand on l'utilise, la lignine est simplement mélangée physiquement avec l'adhésif isocyanate-carbonate quand il est préparé ou est appliquée directement à la matière lignocellulosique. La lignocellulose utilisée selon la présente invention pour préparer les articles composites contenant des matières lignocellulosiques englobe des copeaux de bois, des fibres de bois, des rognures, la sciure de-bois, -la laine de bois, le liège, l'écorce et les produits du même genre provenant de l'industrie du travail du bois. On peut utiliser des fibres, des particules, etc, pro venant d'autres produits naturels qui sont lignocellulo- siques comme la paille, des résidus de-lin, des herbes et plantes séchées, des coquilles de noix, des enveloppes de céréales comme le riz et l'avoine, etc De plus, les matières lignocellulosiques peuvent être mélangées avec des paillettes inorganiques ou une matière fibreuse comme des fibres de verre ou de la laine, le mica et l'amiante, ainsi qu'avec du caoutchouc et des matières plastiques sous la forme de particules La lignocellulose peut avoir une teneur en humidité (eau) allant jusqu'à environ 25 pour cent en poids, mais comprise de préférence entre 4 et 12 pour cent en poids. -8- Dans la fabrication de produits composites ligno- cellulosiques pour les buts de la présente invention, comme des panneaux de flocons par exemple, on malaxe simplement ou on mélange uniformément ensemble une petite quantité du liant -(avec ou sans lignine) et la matière lignocellulosique Généralement, le liant ipocyanate- carbonate (avec ou sans lignine) est pulvérisé sur la matière tandis qu'il est mélangé ou agité dans un appareil approprié et classique On peut utiliser des appareils de mélange de divers types comme un mélangeur à cisaillement intense Les proportions de liant utilisées selon la présente invention, par rapport au poids de matière ligno- cellulosique séchée au four (teneur en humidité O %) sont d'environ 1,5 à 12, de préférence 2,5 à 6,5 pour cent en poids Le mélange lignocellulose-liant adhésif est géné- ralement répandu ou formé dans les proportions désirées sur une plaque égalisatrice de pression en aluminium ou en acier qui sert à transporter le "gâteau" dans la presse pour donner l'épaisseur désirée de produit, les plaques ayant été revêtues par pulvérisation ou autrement d'un agent de démoulage tel qu'un savon métallique comme les stéarates de fer, de calcium ou de zinc On peut aussi utiliser d'autres agents de démoulage classiques comme le phénolate de sodium et certaines amines tertiaires. Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment la présente invention peut être mise en oeuvre. Dans les exemples ci-après, les résultats des essais sont exprimés conformément à la norme ASTM D 1037, avec les significations suivantes: M C est la teneur en humidité (%) I.B est la liaison interne (kg/cm 2 T.S est le gonflement en épaisseur dans l'eau froide ( 250 C) par immersion pensant 24 heures (%) PMDI est un mélange liquide de diphénylméthane diisocyanate-polyméthylène polyphényl diiso- cyanate ayant une teneur de 46,5 % en diphénylméthane diisocyanate P C est du carbonate de propylène B.C est du carbonate de butylène TDI est du toluène-2,4-diisocyanate TPMI est du triphénylméthane triisocyanate Exemple I 580 g de copeaux de bois de pin séchés à une teneur en humidité de 6 pour cent sont placés dans un mélangeur à culbutes ouvert Durant l'opération de mélange par cul- butes, on pulvérise sur les copeaux, au moyen d'un système à air comprimé, 3,5 parties, pour 100 parties en poids du bois, d'un liant à base d'isocyanate préparé en mélangeant 71 parties de mélange liquide brut diphénylméthane diisocyanate-polyméthylène polyphényl isocyanate (PMDI) ayant une teneur de 46,5 pour cent en diphénylméthane diisocyanate et 29 parties de carbonate de propylène Sur deux plaques égalisatrices de pression carrées de 30,5 cm on pulvérise uniformément un agent de démoulage externe stéarate de zinc En utilisant une botte de formage, on forme uin "gâteau" carré de 26,7 cm sur une des plaques. On place la deuxième plaque sur le gâteau qui est pressé jusqu'à des butées à une úpaisseur de 13 mm à 190 C pendant 4 minutes 1/2, après quoi le gâteau comprimé est enlevé d'entre les plaques de compression et coupé en éprouvettes pour des essais physiques Les résultats des essais sur le panneau composite sont une I B de 12 kg/cm 2 et un T S. de 18,4 pour cent. Exemples 2 à 5 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, à ceci près qu'on utilise des proportions différentes de carbonate de propylène avec le mélange liquide brut diphénylméthane diisocyanate-polyméthylène polyphényl isocyanate (PMDI) ayant une teneur de 46,5 pour cent en diphénylméthane - 10diisocyanate tout liant constante à bois. en maintenant la proportion totale de 3,5 pour cent par rapport au poids du TABLEAU 1 Ex PMDI P C I B 2 T S. N (%) (%) kg/cm (%) 2 85 15 12,9 17,5 3 65 35 10,8 19,2 4 57 43 9,63 20,1 5 43 57 8,16 22,8 6 30 70 5,91 29,2 Exemples 7 à 10 On répète le mode opératoire des exemples 1 à 6, à l'exception des modifications suivantes La proportion totale de liant est maintenue constante à 4,5 pour cent en poids par rapport au poids du bois On ajoute au mélange de liant un troisième constituant, de la lignine, un produit résultant de la production chimique de pâte de lignocellulose La teneur en mélange liquide diphényl- méthane diisocyanate-polyméthylène polyphényl isocyanate (PMDI) ayant une teneur de 46,5 pour cent en diphényl- méthane diisocyanate et la teneur en carbonate varient comme indiqué dans le Tableau 2 ci-dessous. TABLEAU 2 Ex PMDI Lignine N (%) (%) 7 66,8 22,2 8 61,0 22,2 9 55,5 22,2 44,4 22,2 Exemples Il à 15 On répète le mode opératoire à part les changements suivants: Po C. (%) il,0 16,8 22,3 33,4 I.B. (kg/cm 2) 11,7 9,84 9,00 8, 16 T.S. (%) 18,8 19,9 28,7 ,4 pour les exemples 1 à 10, on substitue du carbonate de butylène au carbonate de propylène La proportion de liant pour les exemples 11 à 15 est maintenue constante à 3,5 pour cent par rapport au poids du bois On utilise -11- pour l'exemple 11 100 % de PMDI liquide ayant une teneur de 46,5 pour cent en diphénylméthane diisocyanate Dans l'exemple 15, on utilise 22 pour cent en poids de lignine avec une proportion de liant de 4,5 pour cent en poids. La teneur en mélange liquide diphénylméthane diisocyanate- polyméthylène polyphényl isocyanate (PMDI) 'ayant une teneur de 46,5 pour cent en diphénylméthane diisocyanate et la teneur en carbonate varient comme indiqué dans le Tableau 3 ci-dessous. TABLEAU 3 Ex PMDI B C I B 2 T S. N (%) (%) (kg/cm) (%) 11 100,0 11,1 20,1 12 78,0 22 11,8 17,8 13 70,0 30 11,2 19,0 14 55,0 45 9,49 24,6 56,0 22 8,93 27,2 Exemple 16 (comparatif) On répète le mode opératoire des exemples 1 à 15, à ceci près qu'on utilise une résine phénol-formaldéhyde comme liant ( 6 pour cent) et que le temps de compression est de 9 minutes et la température de compression de 220 C. On donne ci-dessous les résultats des essais qui indiquent qu'une cire doit être ajoutée à la matière pressée pour que l'on obtienne des propriétés désirées. I.B 2 T S. T.S. (kg/cm) (%) 7,10 32,3 Exemples 17 à 21 On effectue un certain nombre d'essais selon le mode opératoire des exemples 1 à 6, en utilisant 30 parties en poids de carbonate de propylène et de butylène et 70 parties en poids de compositions de polyisocyanate Pour l'exemple 21, on utilise un mélange de 70 parties de PMDI, de 15 parties de P C et de 15 parties en poids de B C. La proportion de liant est maintenue à 3,5 pour cent en 2511385 - -12- poids par Tableau 4 résultats rapport au poids du bois On indique dans le le carbonate et les isocyanates ainsi que les des essais. TABLEAU 4 Carbonate Poly- d'alcoylène isocyanate P.C TDI P.C TPMI B.C TDI B.C TPMI P.C et PMDI B.C. Ex. N I.B 2 (kg/cm) 9,49 9,91 9,56 9,77 11,2 T.S. (%) 18,1 ,2 17,6 19,3 19,5 -13- REVENDICATIONS 1 Composition de liant adhésif pour la préparation d'articles lignocellulosiques moulables par compression qui comprend environ 20 à 95 pour cent en poids d'un di- ou polyisocyanate organique et environ 5 à 80 pour cent en poids d'un carbonate d'alcoylène liquide. 2 Composition adhésive selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on ajoute comme diluant de O à 60 pour cent en poids de lignine par rapport à la composition totale. 3 Composition adhésive selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'on ajoute comme diluant entre 20 et pour cent en poids de lignine. 4 Composition adhésive selon la revendication 1, caractérisée en ce que le carbonate d'alcoylène est choisi parmi le carbonate de przopylène et le carbonate de butylène. Composition adhésive selon la revendication 4, caractérisée en ce que le carbonate d'alcoylène est du carbonate de propylène. 6 Composition adhésive selon la revendication 4, caractérisée en ce que le carbonate d'alcoylène est du carbonate de butylène. 7 Composition adhésive selon la revendication 1, caractérisée en ce que di ou polyisocyanate est un mélange de diphénylméthane diisocyanate et des pollyméthylène polyphényl isocyanates de fonctionnalité supérieure. 8 Composition adhésive selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise de 50 à 75 pour cent en poids de di ou polyisocyanate organique et de 50 à 25 pour cent en poids de carbonate d'alcoylène. 9 Composition lignocellulosique moulable par com- pression comprenant des particules lignocellulosiques et environ 1,5 à 12 pour cent en poids, par rapport aux -14- particules séchées au four, d'une composition de liant adhésif qui comprend environ 20 à 95 pour cent en poids de di ou polyisocyanate organique et environ 5 à 80 pour cent en poids de carbonate d'alcoylène liquide. 10 Composition moulable par compression selon la revendication 9, caractérisée en cequ'on utilise dans la cmposition de 2,5 à 6,5 pour cent en poids de liant adhésif. 11 Composition moulable par compression selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'on ajoute comme diluant de O à 60 pour cent en poids de lignine par rapport à la composition totale de liant adhésif. 12 Composition moulable par compression selon la revendication 11, caractérisée en ce que la proportion de lignine est comprise entre 20 et 35 pour cent en poids. 13 Composition moulable par compression selon la revendication 9, caractérisée en ce que le carbonate d'alcoylène est choisi parmi le carbonate de propylène et le carbonate de butylène. 14 Composition moulable par compression selon la revendication 13, caractérisée en ce que le carbonate d'alcoylène est du carbonate de propylène. Composition moulable par compression selon la revendication 13, caractérisée en ce que le carbonate d'alcoylène est du carbonate de butylène. 16 Composition moulable par compression selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'on utilise dans le liant adhésif de 50 à 75 pour cent en poids de di ou poly- isocyanate organique et de 50 à 25 pour cent en poids de carbonate d'alcoylène. 17 Composition moulable par injection selon la revendication 9, caractérisée en ce que le di ou poly- isocyanate est un diphénylméthane diisocyanate. 18 Composition moulable par injection selon la revendication 9, caractérisée en ce que le di ou poly- isocyanate est un mélange de diphénylméthane diisocyanate -15- et des polyméthylène polyphényl isocyanates de fonc- tionnalité supérieure. 19 Un produit panneau composite comprenant une composition lignocellulosique moulée par compression comprenant des particules lignocellulosiques et environ 1,5 à 12 pour cent en poids, par rapport aux particules lignocellulosiques utilisées séchées au four, d'une com- position de liant adhésif, cette composition de liant étant un mélange d'environ 20 à 95 pour cent en poids de di ou polyisocyanate organique et de 5 à 80 pour cent en poids de carbonate d'alcoylène liquide. Produit panneau composite selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'on ajoute comme diluant de O à pour cent en poids de lignine par rapport à la compo- sition totale de liant adhésif. 21 Produit panneau selon la revendication 19, caractérisé en ce que la composition lignocellulosique moulée par compression est un panneau de particules de bois. 22 Procédé pour la préparation d'articles composites lignocellulosiques comprenant les étapes selon lesquelles (a) on mélange ensemble des particules lignocellulo- siques et environ 1,5 à 12 pour cent en poids, par rapport aux particules lignocellulosiques séchées au four, d'une composition de liant adhésif comprenant de 20 à 95 pour cent en poids de di ou polyisocyanate organique et environ à 80 pour cent en poids de carbonate d'alcoylène liquide afin de former une composition moulable (b) on introduit cette composition moulable dans un moule métallique ou sur une plaque ou un plateau égalisateur de pression dont la surface a été revêtue par pulvéri- sation ou autrement d'un agent de démoulage; (c) on soumet cette composition à un formage par com- pression à des températures comprises entre environ 140 et 220 'C à des pression d'environ 7 à 42 kg/cm 2 pendant une -16- période d'environ 1 à 10 minutes pour former un article composite d'une forme et/ou d'une épaisseur désirées; et (d) on sépare ensuite l'article composite ligno- cellulosique du moule métallique ou de la plaque ou du plateau égalisateur de pression. 23 Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'on utilise de 2,5 à 6,5 pour cent en poids d'une composition de liant adhésif qui comprend de 50 à 75 pour cent en poids de di ou polyisocyanates organiques et de 50 à 25 pour cent en poids de carbonate, que l'agent de démoulage est un savon métallique, que la température de compression est comprise entre 160 et 190 C et que la durée de la période de compression est comprise entre 3 et 5 minutes. 24 Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que la composition de liant est un mélange de diphénylméthane diisocyanate et des polyméthylène polyphényl isocyanates de fonctionnalité supérieure et de carbonate de propylène. 25 Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que la composition lignocellulosique moulée par com- pression est un panneau de particules de bois.