Brevet FR2505062A1 — publié le 19821105

Eléments récepteurs d'image, et produits et procédés photographiques de diffusion-transfert les utilisant La présente invention concerne des éléments récep- teurs d'image, et les produits et les procédés photogra- phiques de diffusion-transfert les utilisant Plus parti- culièrement, elle concerne l'utilisation d'un élément ré- cepteur d'image dans un produit de diffusion-transfert conçu pour donner des images de diffusion-transfert sous la forme de diapositives. Les produits et les procédés photographiques de dif- fusion-transfert ont été décrits dans de nombreux brevets comprenant, par exemple, les brevet U S N O 2 983 606, 3 345 163, 3 362 819, 3 415 644, 3 573 044, 3 594 164 et 3 594 165 En général, les produits et les procédés photo- graphiques de diffusion-transfert mettent en oeuvre des pellicules complètes possédant un système photosensible comprenant au moins une couche d'halogénure d'argent, géné- ralement intégrée avec une matière donnant une image, par exemple, un colorant donnant une image Après exposition à la lumière, le système photosensible est développé, généra- lement, en répartissant uniformément une composition de traitement alcaline aqueuse sur l'élément exposé à la lu- mière, pour répartir selon une image une jnatière diffusi- ble donnant une image La matière donnant une image est transférée sélectivement, au moins en partie, par diffusion sur une couche, ou un élément, récepteurs d'image superpo- sés à l'élément photosensible développé, et comprenant au moins une couche colorable susceptible de recevoir la ré- partition, selon une image, de la matière donnant une ima- ge en formant l'image de transfert désirée. Divers formats ont été utilisés pour la fourniture d'images de diffusiontransfert en couleurs comprenant ce qu'on appelle les "pellicules complètes à négatif-positif intégrés" et ce qu'on appelle les "formats séparables". Conformément aux pellicules complètes à négatif-positif -2 - intégrés, la couche, ou l'élément, récepteurs d'image con- tenant l'image photographique peuvent rester en permanence attachés et solidaires du système ou des couches photosen- sibles ou engendrant l'image, pendant l'examen, et l'image est vue à travers un support transparent contre un fond réfléchissant approprié De tels formats à négatif-positif intégrés sont décrits par exemple dans les brevets U S. sus-mentionnés N O 3 415 644, 3 573 044, 3 594 164 et 3 594 165 Les autres formats dits "séparables" pour les pellicules complètes, ou assemblages, de diffusion pour procédé en couleur sont décrits par exemple dans les bre- vets U S sus-mentionnés no 2 983 606, 3 345 163 et 3 362 819 et impliquent la séparation de l'élément récep- teur d'image d'avec l'élément photosensible après dévelop- pement et transfert des colorants sur la couche réceptrice d'image L'image est vue, après séparation des éléments, sous forme d'une épreuve par réflexion si un support opa- que pour la couche réceptrice d'image est utilisé, ou bien sous forme d'une image de diapositive si une matière-support transparente est utilisée. Les éléments récepteurs d'image appropriés pour la fourniture d'épreuves par réflexion ou de diapositives, par séparation du système photosensible après le développement et le transfert des colorants, comprennent typiquement un support approprié, sur lequel est déposée une couche de neutralisation ou une couche à réaction acide pour régler le p H environnant du procédé de diffusion-transfert, une couche de temporisation ou d'espacement conjointement à la couche de neutralisation pour régler l'amorçage et la vi- tesse de capture du produit alcalin par la couche de neu- tralisation ou par la couche à réaction acide, et une cou- che réceptrice de l'image en couleurs Ces éléments récep- teurs d'image et d'autres détails concernant leur utilisa- tion dans les pellicules complètes, ou assemblage, de dif- fusion-transfert peuvent être trouvés dans le brevet U S. sus-mentionné N O 3 362 819. On sait que les caractéristiques particulières de -3- perméabilité d'une couche polymère, utilisée comme couche de temporisation ou d'espacement perméable à la solution alcaline dans un produit ou un procédé de diffusion- transfert, peut avoir une-grande influence sur la qualité des images photographiques de diffusion-transfert Ainsi chacun des brevet U S n' 3 419 389, 3 421 893, 3 433 633, 3 455 686 et 3 575 701, décrit l'utilisation avantageuse, comme couches polymères de temporisation ou d'espacement, de matières polymères qui sont perméables au produit alca- lin d'une composition alcaline de traitement en raison in- verse de l'augmentation de la température De telles ma- tières permettent d'améliorer la latitude des températures de traitement et de remédier aux défauts d'image qui pro- viennent du maintien du p H au-delà des limites ou d'une diminution prématurée du p H. Bien que les couches polymères qui manifestent une perméabilité au produit alcalin en fonction inverse de la température fournissent avantageusement une latitude de températures de traitement améliorée, certaines déficien- ces dans ces couches polymère peuvent être observées Ainsi, une couche polymère de temporisation, montrant des caracté- ristiques de perméabilité en fonction inverse de la temp 5- rature, peut être utilisée dans un élément récepteur d'ima- ge conçu pour la fourniture, par diffusion-transfert, d'une image de diapositive sur un support transparent approprié. Les conditions auxquelles une diapositive est soumise dans les conditions normales d'utilisation déterminent dans une large mesure l'aptitude des matières ou constituants divers utilisés dans la fabrication de cette diapositive Par exemple, des défauts tels que la réticulation dans une cou- che de temporisation ou dans une autre couche, peuvent de- venir apparents par suite du traitement photographique avec une composition alcaline aqueuse de traitement Ainsi, la réticulation dans une diapositive, dépendant du degré d'agrandissement utilisé pour l'examen par projection, peut devenir particulièrement observable ou inadmissible. -4- En plus des défauts physiques considérés dans une diapositive et de leurs manifestations dans les conditions d'utilisation, une couche réceptrice d'image utilisée dans une diapositive doit pouvoir mordancer, ou à la rigueur fixer, une quantité suffisante de colorant formant l'image afin de fournir une saturation chromatique acceptable Par rapport à une couche contenant l'image d'une épreuve par réflexion, la couche contenant l'image d'une diapositive, examinée en lumière transmise plutôt qu'en lumière réflé- chie, aura une densité du colorant formant l'image, plus grande Une couche réceptrice d'image appropriée pour une diapositive aura ainsi une capacité de mordançage appré- ciable afin de permettre l'obtention de la saturation adé- quate de l'image en couleurs. Un objet de la présente invention est la fourniture d'un élément récepteur d'image conçu pour donner une-dia- positive par traitement photographique de diffusion-trans- fert sur une certaine gamme de températures. Un autre objet de la présente invention est la four- niture d'un élément récepteur d'image de ce genre conçu pour donner des diapositives privées de réticulation inad- missible. Encore un autre objet de la présente invention est la fourniture d'un élément récepteur d'image conçu pour donner des diapositivesmontrant une densité, ou une satu- ration élevées, de l'image en couleurs. Un autre objet de la présente invention est la four- niture d'un produit et d'un procédé de diffusion-transfert efficace pour donner des images de diapositives de ce gen- re. D'autres objets apparaîtront au fur et à mesure de la description donnée dans la présente demande. Ces objets, et d'autres, peuvent être réalisés par la présente invention qui, dans un de ses aspects concer- nant les produits ou les articles, fournit un élément ré- cepteur d'image comprenant une matière-support transparente -5- appropriée portant dans l'ordre une couche de réactif à réaction acide; une première couche polymère de tempori- sation possédant une perméabilité à la solution alcaline diminuant quand la température augmente; une seconde cou- che de temporisation renfermant de l'acétate de cellulose; et une couche polymère réceptrice d'image, perméable à la solution alcaline et colorable renfermant un copolymère greffé ayant la formulel Z C(R)2-Cj_ M n dans laquelle Z est un squelette polymère organique et R dans laquelle l'entité greffée -C(R)2-C-, est le résidu M greffé d'un composé greffable o M est un fragment molécu- laire qui peut donner une capacité de mordant, chaque R est le même substituant ou un substituant différent qui n'empêchera pas le greffage du fragment M mordant par l'in- termédiaire du groupe vinyle, et N est un nombre entier positif L'auteur de la présente invention a découvert que l'utilisation combinée de la première et de la seconde couches de temporisation sus-mentionnées et de la couche réceptrice d'image du polymère greffé, permet de réaliser un élément récepteur d'image adapté au traitement photo- graphique de diffusion transfert sur une grande latitude de températures tout en donnant des diapositives qui mon- trent les niveaux de densité, ou la saturation, chromati- ques, désirée dans une diapositive sans les défauts per- turbants ou tout au moins inadmissibles de l'image associés à la réticulation. Dans une autre de ces réalisations de produits ou d'articles, la présente invention fournit des produits photographiques de diffusion-transfert comprenant un élé- -6- ment photosensible et un élément récepteur d'image adapté pour être séparé de l'élément photosensible développé après formation de l'image, l'élément récepteur d'image étant comme décrit ci-dessus. En ce qui concerne le procédé, la présente inven- tion fournit un procédé pour former une image de diaposi- tive de diffusion-transfert dans lequel un élément photo- sensible est exposé à la lumière, une composition de trai- tement est uniformément répartie sur l'élément exposé à la lumière, et une répartition selon une image de matières diffusibles donnant une image en couleurs est formée par suite du développement, et est transférée selon une image sur un élément récepteur d'image tel que décrit ci-dessus. Au moins une partie de cette matière diffusible donnant une image en couleurs est transférée selon une image sur la couche réceptrice d'image superposée à l'élément photo- sensible Une fois l'imbibition appropriée terminée, l'élé- ment récepteur d'image est enlevé de sa position superpo- sée avec l'élément photosensible développé pour permettre l'examen de l'image de diapositive transférée L'image de transfert résultante dans la couche réceptrice d'image de l'élément récepteur d'image de l'invention montre la satu- ration désirable et peut être examinée par projection sans les défauts ou les imperfections inadmissibles liés à la réticulation. Divers objets,détails, constructions, fonctionne- ments, utilisation, avantages et modifications de l'inven- tion apparaîtront dans la description qui suit en se réfé- rant aux figures illustrant certaines réalisations de cette invention. La figure 1 est une vue en coupe schématique d'un élément récepteur d'image de l'invention préféré montrant une couche de réactif à réaction acide, une couche de tem- porisation s'inversant avec la température, une couche de temporisation d'acétate de cellulose et une couche de poly- mère greffé réceptrice d'image. 7- La figure 2 est une vue en coupe schématique d'un article de diffusion-transfert comprenant un élément pho- tosensible associé avec un récipient frangible contenant une composition liquide de traitement et un élément récep- teur d'image tel que montré sur la figure 1. Tel qu'utilisé ici, le terme "diapositive" se rap- porte à l'élément récepteur d'image de la présente inven- tion possédant une image dans sa couche réceptrice d'image et se rapporte également à cette diapositive montée conve- nablement dans un porte-vue ou dans un support analogue pour la vision classique par projection L'élément récep- teur d'image de la présente invention, utilisé dans la fa- brication des diapositives, est particulièrement applica- ble aux procédés de diffusion-transfert utilisant des dé- veloppateurs chromogènes comme matières formant l'image en couleurs En général, et comme décrit par exemple dans les brevets U S 2 983 606 et 3 345 163, ces procédés de dif- fusion-transfert impliquent la diffusion selon une image de matières donnant une image, associées avec un élément photosensible, sur un élément récepteur d'image Une com- position de traitement est appliquée sur une émulsion pho- tosensible exposée pour réaliser son développement et for- mer une répartition; selon une image, d'un développateur chromogène, diffusible, non oxydé par suite du développe- ment Le développateur chromogène diffusible est transféré, selon une image, sur une couche réceptrice d'image super- posée à l'émulsion photosensible et, après séparation de l'élément récepteur d'image de sa position superposée avec l'émulsion photosensible développée, l'image de transfert peut être examinée L'élément récepteur d'image de la pré- sente invention, comme indiqué plus haut renferme certains constituants essentiels liés d'une façon importante à l'ob- tention des objets désirés décrits précédemment Ces élé- ments sont décrits plus en détail par la suite en se ré- férant au dessin ci-annexé. En se référant à ce dessin, la figure 1 montre un 8 - élément récepteur d'image de la présente invention, préfé- ré, comprenant un support transparent 12 portant, à son tour, une couche 14 contenant un réactif à réaction acide, une couche de temporisation 16 a s'inversant avec la tempé- rature, une couche de temporisation 16 b d'acétate de cel- lulose et une couche réceptrice d'image 18 de polymère gref- fé comprenant une couche de polymère greffé possédant un squelette polymère sur lequel sont greffés des fragments moléculaires conférant la capacité de mordant. La matière-support 12 peut être constituée par un quelconque des types de matières-supports transparentes. Typiquement, la matière-support 12 est constituée par un support stable dimensionnellement sur lequel les autres couches de l'élément récepteur d'image 10 peuvent être ap- pliquées convenablementet comprend des matières-supports en verre ou en polymère provenant de produits d'origine naturelle ou bien d'un type synthétique Ainsi les esters méthyliques et éthyliques de l'acide polyméthacrylique; les polymères de chlorure de vinyle; le polyvinylacétal; les polyamides tels que le 'Nylon'; les polyesters tels que le polytéréphtalate d'éthylèneglycol, ou les dérivés cellulosiques tels que l'acétate, le triacétate, le nitrate, le propionate, le butyrate, l'acétopropionate ou l'acéto- butyrate de cellulose peuvent être convenablement utilisés. Il faut noter que dans le cas d'une diapositive o une ima- ge photographique est vue à travers la matière support, une matière support transparente est utilisée Une matière-sup- port préférée est une matière en bande ou en feuille trans- parente et stable dimensionnellement telle que le polytéré- phtalate d'éthylèneglycol. La matière-support peut, si on le désire, être sou- mise à un stade de prétraitement avant l'application de la couche 14 à réaction acide, des couches de temporisation 16 a et 16 b et de la couche réceptrice d'image 18 de poly- mère greffé Ce stade de prétraitement peut être utilisé pour faciliter l'adhérence entre la couche acide polymère 9 - et la matière-support et peut comprendre par exemple un traitement par décharges corona tel qu'il est connu dans la technique Les couches polymères de chlorure de vinyli- dène, de gélatine, d'alcool polyvinylique ou de produits similaires, peuvent être également utilisés comme sous- couches sur lesquelles les autres couches de l'article 10 peuvent être déposées d'une façon appropriée. Sur la figure 1 est montré un élément récepteur d'image 10 renfermant une couche à réaction acide 14 L'uti- lisation et la fonction d'une couche à réaction acide dans un élément récepteur d'image pour régler le p H dans un pro- cédé de diffusion-transfert sont connues et décrites par exemple dans les brevets U S 3 362 819, 3 577 237 et 3 756 815 En général la couche 14 du réactif à réaction acide possède une fonction importante en réglant le p H en- vironnant dans un procédé de diffusion-transfert et en fa- vorisant la stabilité de l'image La couche de réactif à réaction acide, qui est constituée de préférence par une matière acide polymère possédant des groupes acide non- diffusibles, agit en capturant les ions alcalins diminuant ainsi de façon appréciable le p H ou l'alcalinité de la sur- face de la couche réceptrice d'image Cette diminution du p H est temporisée pour commencer une fois que les colorants d'image ont été en partie transférés sur l'élément récep- teur d'image et est au moins partiellement terminée avant que la couche d'image soit exposée à l'air Il en résulte que l'alcalinité ou le p H de l'environnement des colorants d'image dans la couche réceptrice d'image peuvent être ré- glés et ajustés à un niveau avantageux pour la stabilité de l'image. La couche contenant le réactif à réaction acide comprend de préférence des groupes acides non-diffusibles, par exemple des groupes acide liés au polymère de façon à être non-diffusibles Ce procédé de réduction du p H en ac- tion, lave la couche image par diffusion interne des ions alcalins et des réactifs formant des sels, qui sortent de - la couche image pour aller dans la couche à réaction acide o ils sont précipités Ainsi on peut considérer la couche à réaction acide comme un mordant pour le produit alcalin. En pratique une couche contenant un polymère à réaction acide et, en particulier, un polymère renfermant des grou- pes carboxyle libresest prévu dans l'élément récepteur d'image et est placé adjacent au support 12 Une matière polymère à réaction acide préférée, appropriée pour l'ap- plication comme couche 14 de réactif est un ester butylique partiel d'un copolymère éthylène/anhydride maléique D'au- tres matières pour couche de réactif à réaction acide sont toutefois connues et peuvent être convenablement utilisées. Des exemples de réactifs à réaction acide appropriés pour la formation d'une couche 14 à réaction acide sont mention- nés par exemple dans le brevet U S 3 362 818 inclus dans la présente demande à titre de référence. La couche de temporisation 16 a s'inversant avec la température possède des fonctions importantes dans la cou- che réceptrice d'image de la présente invention Dans le brevet U S 3 575 701 (et dans les brevets U S 3 419 389, 3 421 893, 3 433 633 et 3 455 686) il est révélé que la vi- tesse de diffusion d'une composition alcaline de traitement à travers une couche de temporisation, ou d'espacement, en polymère inerte perméable, augmente, quand la température de traitement augmente jusqu'à ce que par exemple à des températures de traitement de transfert relativement élevées, c'est-à-dire à des températures de traitement de transfert supérieures à environ 26,70 C, se produise une diminution prématurée du p H de la composition de traitement de trans- fert due, au moins en partie, à la diffusion rapide du pro- duit alcalin depuis le milieu de transfert du colorant,et à sa neutralisation ultérieure au contact avec la couche acide polymère Ceci a pu être particulièrement vérifié pour le produit alcalin traversant une couche de temporisa- tion possédant des caractéristiques optimum de perméabilité au produit alcalin dans la plage optimum de températures du il - traitement de transfert Inversement, aux températures in- férieures à la plage optimum de températures du traitement de transfert, par exemple à des températures inférieures à environ 18,30 C, une telle couche de temporisation fournit une barrière efficace à la diffusion empêchant temporaire- ment la traversée effective de la couche de temporisation par le produit alcalin dont les vitesses de diffusion dimi- nuent avec la température Cette barrière entraîne le main- tien d'un p H élevé du milieu de traitement de transfert pendant un intervalle de temps prolongé tel, qu'il facilite la formation de tache image de transfert et la dégradation résultante de la définition chromatique de l'image positive de transfert. * Il est également révélé dans les brevets mentionnés ci-dessus que, si on utilise comme couche de temporisation dans l'élément récepteur d'image une couche polymère permé- able qui montre une perméabilité dépendant inversement de la température, et particulièrement si on utilise une matière filmogène polymère qui montre une diminution de la perméa- bilité pour les cations provenant du produit alcalin solu- bilisé, tels que les ions de métaux alcalins et d'ammonium quaternaire dans des conditions de température décroissan- tes, les défauts de l'image positive de transfert provenant du maintien du p H au-delà de la limite mentionnée ci-dessus et/ou de la réduction prématurée du p H peuvent être suppri- més. _ La couche polymère 16 a comprend une couche polymère qui montre une perméabilité au produit alcalin dépendant d'une façon inverse de la température Les expressions "s'inversant avec la température" et "dépendant d'une façon inverse de la température" sont utilisés ici en se référant aux polymères et aux couches polymères pour désigner des matières polymères qui montrent généralement une solubilité diminuée en solution aqueuse quand la température est aug- mentée, et des couches polymères qui montrent une diminu- tion de la perméabilité aux ions provenant du produit alca- 12 - lin solubilisé dans les conditions de température croissan- tes Des exemples de polymères manifestant une perméabilité au produit alcalin dépendant d'une façon inverse de la tem- pérature et qui sont aptes à être appliqués comme couche de temporisation 16 a comprennent l'hydroxypropylcellulose, le polyvinyl-méthyléther, l'oxyde de polyethylene, la polyvi- nyloxazolidinone, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, les acétals partiels d'alcool polyvinylique tels que l'acétal partiel de polyvinyle, le propionate partiel de polyvinyle et produits similaires D'autres exemples comprennent les polyvinylamides du brevet U S 3 421 893 tels que les co- polymères de diacétone-acrylamide et d'acrylamide, les co- polymères de N-isoprépylacrylamide et de NlI(diméthylamino) éthyllacrylamide, les copolymères de N-isopropylacrylamide et de N-méthylolacrylamide, les terpolymères de diacétone- acrylamide, d'acrylamide et de N-diméthylamino-éthylacry- late, et les copolymères de diacétone-acrylamide et de di- méthylamino-éthylacrylamide; les alcools polyvinyliques cyanoéthylés du brevet U S 3 419 389 tels que l'alcool polyvinylique cyanoéthylé o environ 47 à 62,5 % de groupes hydroxyle ont été transformes en groupes cyanoéthyl- éther, et les copolymères greffés polyvinylamide du brevet U.S 3 575 701 tels que le diacétone-acrylamide greffé sur l'alcool polyvinylique, le diacétone-acrylamide greffé sur l'acétal partiel d'alcool polyvinyliqueméthoxyacétaldéhyde, ou produits similaires. Un polymère s'inversant avec la température préfé- rée utilisé pour la fourniture de la couche de temporisa- tion 16 a comprend l'hydroxypropylcellulose qui donne une latitude de température de traitement supérieure De préfé- rence l'hydroxypropylcellulose à un indice M S d'environ 2 à 5 et mieux un indice M S d'environ 2 (c'est le nombre moyen de moles de réactif combiné avec la cellulose par unité anhydroglucose pendant l'hydroxypropylation, qui peut être déterminé par le procédé du méthyle terminal décrit par Lemieux et Purves, commençant à la page 485, Vol 25 B, 13 - 1947 du Canadian Journal of Research,et/ou par le procédé du pourcentage de carbone selon la révélation des brevets U.S 3 278 520 et 3 278 521), et il peut être préparé selon les procédés décrits dans ces derniers brevets Comme men- tionnés dans ces derniers brevets, l'hydroxypropylcellulose ayant un indice M S d'environ 2 devient insoluble dans l'eau à une température supérieure à environ 600 C, tandis qu'une matière de ce genre ayant un indice M S d'environ 4 devient insoluble dans l'eau à une température supérieure à environ 400 C, ce qui montre que la solubilité respective dans l'eau varie en fonction inverse de la viscosité Les hydroxypropylcelluloses appropriées ici comprennent les polymères "Klucel" disponibles dans le commerce y compris par exemple les polymères le "Klucel L" et les hydroxypro- pylcelluloses aminées tels que "Klucel G" et "Klucel H" (de Hercules Inc Wilmington, Delaware). La couche de temporisation 16 a peut être déposée sur la couche 14 à réaction acide de façon connue La cou- che de temporisation 16 a est déposée à partir d'une solu- tion du polymère s'inversant avec la température dans un solvant approprié tel que l'eau, un solvant organique, par exemple le méthanol, ou un mélange de ces solvants Les meilleurs résultats au point de vue de la compatibilité avec la couche de temporisation 16 b d'acétate de cellulose sont obtenus quand la couche de temporisation 16 a est pré- parée à partir d'une solution du polymère s'inversant avec la température, dans l'eau ou dans un solvant organique tel que le méthanol Il faut noter que la couverture (ou densi- té de revêtement) de la couche de temporisation 16 a peut varier en fonction de la solubilité du polymère particulier s'inversant avec la température dans le solvant choisi, du poids moléculaire du polymère particulier s'inversant avec la température, de la viscosité de la solution de revête- ment résultante et de facteurs similaires. La couche de temporisation 16 b d'acétate de cellulo- se représente un constituant important de l'élément récep- 14 - teur d'image de la présente invention En plus de la four- niture, avec la première couche de temporisation 16 a, d'un moyen de réglage du début et de la vitesse de fixation du produit alcalin par la couche à réaction acide 14 pour "temporiser" ainsi le réglage du p H par la couche de neu- tralisation 14, la couche de temporisation 16 b d'acétate de cellulose contribue d'une façon importante à l'aspect favorable de non-réticulation des diapositives de la pré- sente invention. Il a été découvert lors des essais de fabrication des éléments de diapositives accepteurs d'image possédant des couches à réaction acide et de temporisation, que la nature particulière de la couche de temporisation influen- ce pratiquement la qualité d'une diapositive obtenue en traitant par diffusion-transfert une pellicule complète renfermant un élément récepteur d'image de ce genre Ainsi, l'utilisation d'une matière polymère s'inversant avec la température comme couche de temporisation dans un tel élé- ment récepteur d'image, tout en étant efficace pour four- nir la latitude de température de traitement désirée, peut contribuer d'une façon non désirable aux imperfections sous la forme de réticulation observées sur la surface d'une diapositive obtenue par traitement de diffusion-transfert. En examinant la surface de la couche 18 portant l'image, on peut voir cette réticulation sous forme d'une granula- tion de la texture ou d'une irrégularité semblable à une surface minutieusement crépie La réticulation de la ma- tière polymère de la couche de temporisation peut être ob- servée sur la surface de la couche réceptrice d'image com- me le résultat de la conformation de la matière de la cou- che réceptrice d'image à une texture quelconque réticulée ou non-uniforme de la matière sous-jacente de la couche de temporisation Bien que l'auteur de la présente invention ne souhaite pas se fixer sur une théorie quelconque précise dans l'explication de la réticulation de la pellicule de polymère, il suppose que cette réticulation est le résultat - d'un gonflement du polymère non-uniforme ou discontinu de la couche polymère dé au contact de celle-ci avec une com- position de traitement alcaline aqueuse et à l'imprégnation de la couche par cette composition d'une façon telle,qu'un réseau, ou une réticulation, du polymère gonflé sont obser- vés dans les zones dilatables de la pellicule de polymère ayant une résistance au mouillé et une résistance au gon- flement plus grandes La présence de la réticulation de la pellicule de polymère dans un élément de diapositive, bien qu'elle ne soit observable souvent que par un examen appro- fondi, devient particulièrement évidente à l'examen par projection et par l'agrandissement normalement associé à cette projection. L'utilisation d'une couche de temporisation 16 b d'acétate de cellulose superposée à la couche de tempori- sation 16 a permet la production de diapositives qui à l'examen paraissent être presque sans réticulation Ainsi, les diapositives préparées par traitement de diffusion- transfert de pellicules complètes comprenant des éléments récepteurs d'image comportant une première et une seconde couches de temporisation 16 a et 16 b, respectivement, peu- vent être projetées pour être examinées sans les défauts inadmissibles associés aux diapositives fortement réticu- lées. Bien que l'auteur de la présente invention ne sou- haite pas se fixer sur une quelconque théorie ou explica- tion précises du mécanisme ou du mode de fonctionnement par lesquels des améliorations dans la performance de ré- ticulation sont réalisées, le caractère lisse et non-réti- culant de la couche de temporisation 16 b d'acétate de cel- lulose est supposé être impliqué On suppose que cette couche masque effectivement le caractère réticulant de la couche de temporisation 16 a mais qui, pour la couche de temporisation 16 b d'acétate de cellulose superposée, se manifesterait dans les diapositives sous la forme d'imper- fections ou de défauts inadmissibles La couche de tempori- 16 - sation 16 b d'acétate de cellulose fournit une surface qui est particulièrement appropriée pour recevoir un dépôt d'une couche réceptrice d'image de polymère greffé Ainsi, l'aspect lisse et sans réticulation de la couche de tempo- risation 16 b d'acétate de cellulose fournit une couche par- ticulièrement compatible avec la couche réceptrice d'image. Les acétates de cellulose utilisés pour constituer la couche de temporisation 16 b sont les acétates de cellu- lose qui possèdent un degré de substitution acétate (D S) compris entre environ 1 et environ 3 groupes par unité anydroglucose du squelette polymère cellulosique et en par- ticulier l'acétate de cellulose ayant un D S d'environ 2,4 Des esters mixtes peuvent aussi être utilisés tels que l'acétopropionate de cellulose, l'acétobutyrate de cel- lulose ou similaire La couche de temporisation 16 b d'acé- tate de cellulose peut être facilement appliquée sur la couche de temporisation 16 a s'inversant avec la températu- re par des procédés classiques Ainsi, des solvants organi- ques tels que l'acétone ou le chlorure de méthylène ou des mélanges tels que ceux d'acétate d'éthyle et de méthanol peuvent être utilisés pour l'application d'une solution de l'ester acétique de cellulose et pour la formation d'une couche de temporisation 16 b appropriée. L'utilisation à la fois de la première et de la se- conde couches de temporisation 16 a et 16 b, respectivement, dans les éléments récepteurs d'image de la présente inven- tion a été trouvée essentielle pour réaliser à la fois la latitude satisfaisante de la température de traitement et la performance satisfaisante du point de vue de la réticu- lation Ainsi, si on n'utilise pas la couche de temporisa- tion 16 a s'inversant avec la température dans l'élément récepteur d'image 10, c'est-à-dire si on utilise la couche 16 b d'acétate de cellulose comme seule couche de temporisa- tion dans l'élément récepteur d'image 101 on obtient des diapositives montrant un caractère de non-réticulation très désirable mais qui ne sont pas facilement traitées à une 17 - qualité supérieure à des températures notablement supéri- eures ou inférieures à une température optimale de traite- ment d'environ 23,90 C L'omission de la couche de tempori- sation 16 b d'acétate de cellulose, c'est-à-dire l'utilisa- tion de la couche de temporisation 16 a s'inversant avec la température comme seule couche de temporisation dans l'élé- ment récepteur d'image 10 entraîne l'obtention de diaposi- tives qui ne sont pas traitées efficacement sur une plage satisfaisante de températures de traitement et qui montrent un degré plus élevé de réticulation. La position relative des couches de temporisation 16 a et 16 b telle que montrée sur les figures 1 et 2 a été également trouvée essentielle pour réaliser des résultats satisfaisants du point de vue à la fois de la latitude de la température du traitement et de la réticulation Ainsi, si les couches de temporisation 16 a et 16 b de l'élément récepteur d'image 10 sont dans un ordre inverse tel que la couche réceptrice d'image 18 soit superposée à la couche de temporisation 16 a s'inversant avec la température, un degré plus élevé de réticulation est observé dans les dia- positives résultantes bien que la latitude de la tempéra- ture de traitement soit satisfaisante On suppose que ces résultats sont dus à la tendance de la couche réceptrice d'image 18 à prendre la forme de la surface réticulée de la couche de temporisation s'inversant avec la température. Toutefois, selon la présente invention, une latitude impor- tante de la température de traitement est réalisée en uti- lisant les couches de temporisation 16 a et 16 b dans les positions relatives indiquées sur les figures 1 et 2 En même temps, la présence de la réticulation dans les diapo- sitives, résultant de la tendance de la couche de tempori- sation 16 a à se réticuler par le traitement de diffusion- transfert, est efficacement diminuée par la présence de la couche de temporisation 16 b d'acétate de cellulose, super- poséeiqui pratiquement ne se réticule pas et qui offre une surface compatible pour la couche réceptrice d'image 18 Si 18 - on le désire, les couches de temporisation 16 a et 16 b de l'article 10 peuvent être séparées par une ou plusieurs couches supplémentaires Ainsi, une couche de polymère supplémentaire peut, par exemple, être utilisée entre les couches de temporisation 16 a et 16 b pour fournir un régla- ge de la temporisation prédéterminée ou pour provoquer l'adhérence ou la compatibilité entre les couches de tem- porisation 16 a et 16 b Toutefois on préfère que les cou- ches de temporisation 16 a et 16 b soient contiguës l'une à l'autre. Les couvertures des couches de temporisation 16 a et 16 b peuvent varier en fonction des matières polymères uti- lisées dans leur fabrication, des poids moléculaires de ces matières, des solvants utilisés et des performances photographiques désirées Un changement dans la couverture de l'une des couches 16 a et 16 b peut nécessiter un change- ment dans la couverture de l'autre couche conformément à la réalisation des avantages de performance décrits pré- cédemment. Le polymère greffé utilisé ici comme couche récep- trice d'image 18 constitue un composant important de l'élé- ment récepteur d'image de la présente invention Le poly- mère greffé comprenant un tronc polymère sur lequel sont greffés des fragments moléculaires donnant l'aptitude au mordançage du colorant contribue, d'une façon importante, à la fourniture d'une diapositive montrant une densité ou une saturation élevée de l'image en couleurs Le polymère greffé a une aptitude au mordançage particulièrement ap- propriée pour être appliqué dans une diapositive qui, par rapport à l'épreuve par réflexion, aura une densité de cou- leur ou une saturation chromatique plus grandes Le poly- mère greffé de cette diapositive montre une compatibilité souhaitable avec la couche de temporisation 16 b d'acétate de cellulose en permettant la formation d'une matière pour couche réceptrice d'image appliquée sur la couche de tem- porisation d'acétate de cellulose. 19 - Les polymères greffés utilisés ici pour la forma- tion de la couche réceptrice d'image 18 sont des polymères ayant la formule suivante R Z { C(R)2- L M n dans laquelle Z est un squelette polymère organique L'en- tité greffée, par exemple R -C(R) -C, est le résidu greffé d'un composé graffable M o M est un fragment moléculaire qui peut fournir la capa- cité de mordant; chaque R est le même substituant ou un substituant différent qui n'empêchera pas le greffage du mordant par l'intermédiaire du groupe vinyle, mais qui est de préférence de l'hydrogène; et N est un nombre entier positif. Le squelette polymère préféré, Z, des polymères greffés utilisés ici comprend un polymère de polyvinyle ou une matière polycellulosique, substitués ou non substitués, choisi de préférence parmi les alcools polyvinyliques, les poly-N-vinylpyrrolidones, les polyamides, les celluloses, les celluloses substituées telles que les alkylcelluloses, les hydroxyalkylcelluloses, les alkylhydroxyalkylcellulo- ses, ou similaires. Les polymères greffés utilisés dans la présente in- vention, peuvent être convenablement préparés en greffant un composé donnant la capacité de mordant sur un tronc poly- mère Z comprenant des unités répétitives qui possèdent des motifs pouvant être oxydés par un catalyseur à base d'ions de métal de transition d'un premier stade d'oxydation; ledit catalyseur ayant un potentiel d'oxydation, en solu- tion acide, d'au moins environ 1 volt quand le métal de - transition est ramené au stade d'oxydation stable immédia- tement le plus faible en solution acide Des groupes capa- bles d'être oxydés par un catalyseur à base d'ions de mé- tal de transition comprend ceux conformes à la formule C H dans laquelle Y peut être un radical hydroxyle, amino, mercapto, carboxy et acyle On suppose que par oxy- dation du groupe C H il se forme un radical libre qui y attaque le site greffable du composé donnant la capacité de mordant fournissant ainsi le polymère et/ou le copoly- mère, greffés. Les composés greffables qui donnent une capacité de mordant pour les polymères utilisés dans la présente in- vention, sont ceux qui sous leur forme monomère, corres- pondent à la formule suivante: C(R)2 = C (R) M dans laquelle, comme décrit précédemment, C(R)2 = C(R) re- présente un site vinylique greffable et M est un fragment moléculaire donnant 'La capacité de mordant Plus précisé- ment, les polymères greffés utilisés dans la présente in- vention c O Eprqenr t un tronc polymère sur lequel est greffé au moins un des composés greffables suivants R R ( 1) C =I C=& C RR vinylpyridines ou (leurs sels quaternaires) 21 - R R l I C= C ( 2) X > R 2-N±(R')3 sels de vinylbenzylammonium o chaque R' peut être le même substituant ou un substi- tuant différent choisi parmi l'hydrogène, un radical al- kyle ayant de préférence de 1 à 10 atomes de carbone ou bien un radical carbocyclique tel qu'un radical aryle, aralkyle et alkylcyclique; R 2 est un radical alkylène ayant de 1 à 8 atomes de carbone, X représente un anion tel qu'un anion arylsulfonate, par exemple: un anion benzènesulfonate, p-toluène sulfonate etc, un anion alkyl- sulfate tel que: méthylsulfate, éthylsulfate, n-propyl- sulfate, n-butylsulfate etc ou bien X peut être un ion halogénure tel que iodure, chlorure, bromure ou un autre radical anionique acide. Des vinylpyridines, ou leurs sels quaternaires, re- présentatifs, particulièrement préférés dans les polymères greffés en question comprennent: la 4-vinylpyridine, la -vinyl-2-méthylpyridine, la 2-vinylpyridine, le 5-vinyl- 2-méthylpyridinetosylate, etc Des halogénures de vinyl- benzylammonium représentatifs, préférés, comprennent le chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium, le chlorure de vinylbenzyltrihexylammonium, le chlorure de vinylbenzyl- diméthylcyclohexylammonium, le chlorure de vinylbenzyl- diméthylbenzylammonium, le chlorure de vinylbenzyltriéthyl- ammonium et d'autres ayant la formule suivante: H 2 C=CH 2 Ci C+ (CH 2)CH H 2 Il -(C H) CH R 2 2 m 3 22 - ou m = 0-5, et R = (CH 2)m CH 3, -CH 2 ou Des exemples de polymères greffés particulièrement préférés utilisés dans la présente invention sont: ( 1) la 4-vinylpyridine greffée sur l'alcool poly- vinylique OH F-l CH H C\ J N ( 2) la 5-vinyl-2-méthylpyridine cool polyvinylique greffée sur l'al- OH I I CH 1 2 /=^ C 1 NCC 3 I ( 3) la 4-vinylpyridine greffée sur la méthylcellu- lose OH H CH 2 OCH 3 CH 2 HCJN 1 ' OH H CH 20 o CH 3 23 - ( 4) la 4-vinylpyridine greffée sur l'hydroxyéthyl- cellulose H H CH 2 OCAHOH *CH 2 OC 2:H 4 OH ( 5) les halogénures de vinylbenzyltrialkylammoniumn greffés sur l'alcool polyvinylique * 11 X 1 + 1 t dans laquelle R est un groupe alkyle ayant de 1 à 6 ato- mes de carbone et X est un halogénure. ( 6) la 4-vinylpyridine greffée sur la poly-N-vinyl- pyrrolidone. ( 7) la 5-vinyl-2-mnéthylpyridine greffée sur l'hydro- xyéthylcellulose. ( 8) la 4-vinylpyridine et le chlorure de vinylben- xyltriméthylalmmonium greffés sur 1 l'hydroxyéthylcellulose. ( 9) le chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium greffé sur l'hydroxyéthylcellulose. OH CH 2 OC 2 H 4 OH 24 - ( 10) le chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium greffé sur l'alcool polyvinylique. ( 11) la 4-vinylpyridine et le chlorure de vinylben- zyltriéthylammonium greffés sur le polyacrylamide. ( 12) la 4-vinylpyridine et le chlorure de vinylben- zyldiméthylbenzylammonium greffés sur l'hydroxyéthylcel- lulose. ( 13) la 4-vinylpyridine et le chlorure de vinyl- benzyldiméthylcyclohexylammonium greffés sur l'hydroxy- éthylcellulose. ( 14) le chlorure de vinylbenzyldiméthylbenzylam- monium greffé sur l'alcool polyvinylique. ( 15) le chlorure de vinylbenzyldiméthylbenzylam- monium greffé sur l'hydroxyéthylcellulose. ( 16) la 4-vinylpyridine et le chlorure de vinyl- benzyltriméthylammonium greffés sur l'alcool polyvinylique. Egalement les polymères particulièrement préférés de la présente invention sont ceux dans lesquels le pour- centage pondéral du tronc par rapport à la vinylpyridine ou à l'halogénure de vinylbenzylammonium, greffés, ou bien au total des deux, est compris entre environ 10 % et envi- ron 90 % en poids de tronc du polymère greffé Sont parti- culièrement préférés les polymères greffés dont le pour- centage pondéral de tronc est compris entre environ 20 % et environ 70 % en poids de tronc du, ou des, polymère(s) greffé(s). Parmi les polymères greffés préférés représentatifs mentionnés ci-dessus, ceux contenant un mélange d'une vi- nylpyridine et d'un halogénure de vinylbenzylalkylammonium greffé sur le tronc polymère, particulièrement sur un tronc d'alcool polyvinylique ou d'hydroxyalkylcellulose, sont particulièrement préférés Ces polymères greffés fournis- sent d'excellents mordants et les latex les contenant sont remarquablement stables Par exemple, les latex contenant les polymères greffés particulièrement préférés sont entraî- nés à la vapeur et la présence de sels en concentrations - élevées n'affecte pas la stabilité des latex. Les polymères, ou copolymères, greffés utilisés dans la présente invention peuvent être préparés, en géné- ral, en oxydant une matière polymère organique formant le tronc défini cidessus avec un catalyseur à base d'ions métal de transition, en présence du, ou des, monomère(s) mordant(s) Généralement une solution aqueuse de 1 à 10 % en poids du polymère tronc est désaérée pendant environ minutes tout en agitant Le monomère est ensuite ajouté et on fait barboter de l'azote à travers la solution pen- dant environ 1 heure A ce moment, l'azote passe sur la solution agitée et le p H est réglé à environ 1,5 avec de l'acide concentré Le catalyseur est dissous dans la quan- tité minimum d'eau ajoutée rapidement au mélange de poly- mérisation, et l'agitation est poursuivie sous atmosphère d'azote pendant au moins deux heures de plus avec des du- rées d'agitation allant jusqu'à 24 heures ne produisant aucun effet défavorable sur le polymère greffé Les poly- mères greffés résultants sont enlevés du récipient labora- toire sous la forme de solutions aqueuses Ils peuvent être ensuite appliqués directement à partir de la solution pour donner de nouvelles couches réceptrices d'image Tou- tefois, dans les réalisations préférées, le p H est augmen- té, par exemple avec NH 3, jusqu'à un point auquel une émul- sion aqueuse est formée, généralement jusqu'à un p H d'envi- ron 7 dépendant au moins, en partie, du rapport du cataly- seur au polymère tronc et du rapport du polymère tronc au monomère mordant. Le choix du catalyseur s'étale sur une large gamme, des résultats particulièrement bons étant obtenus quand les catalyseurs contenant Ce+ 4, V+ 5 et Cr 6 sont utilisés dans la fabrication des polymères greffés de la présente inven- tion. Bien que le p H soit généralement réglé à environ 1,5 avec de l'acide nitrique concentré, des p H allant jusqu'à environ 7 se sont révélés efficaces dans certains cas, qui 26 - dépendent au moins en partie du rapport du catalyseur au polymère tronc. Les polymères greffés de la présente invention peu- vent également être préparés en greffant un précurseur de mordant sur un tronc polymère de la façon décrite ci-dessus puis en faisant réagir le polymère greffé avec un composé qui peut donner une aptitude au mordançage Par exemple des halogénures de vinylbenzyle peuvent être greffés sur des troncs polymères et le polymère greffé résultant peut réagir avec une amine tertiaire ayant la formule R 2 2 _ N R 2 dans laquelle R est défini ci-dessus. Dans la préparation des polymères, ou des copoly- mères, greffésde la présente invention le rapport pondéral tronc/catalyseur peut être utilisé pour régler des facteurs tels que la taille des particules du polymère ainsi que les caractéristiques de perméabilité en fonction de la température des couches contenant les polymères greffés. En général plus ce rapport est grand, plus la taille des particules de polymère est grande Egalement, il a été dé- couvert généralement que pour un polymère quelconque don- né, les caractéristiques de perméabilité en fonction de la température des couches préparées à partir de ce polymère peuvent être modifiées en choisissant judicieusement le rapport pondéral tronc/catalyseur En général, un quelcon- que des deux polymères ayant le même tronc, constitués par les mêmes monomères et ayant le même rapport monomère au polymère tronc, donnera des couches ayant des caractéris- tiques de diffusion différentes si elles sont préparées en présence des rapports tronc/catalyseur différents En gé- néral, l'augmentation du rapport tronc/catalyseur entraî- ne une augmentation de la perméabilité Les rapports pondé- raux tronc au catalyseur, appropriés sont compris entre environ 1 et 20 mais généralement un rapport pondéral tronc au catalyseur d'environ 2 à environ 10 est la gamme la plus 27 - utilisée indépendamment des monomères employés. Comme indiqué précédemment, un quelconque cataly- seur à base d'ion de métal de transition du premier stade d'oxydation, possédant un potentiel d'oxydation en solu- tion acide d'au moins environ 1 volt quand le métal de transition est ramené au stade d'oxydation stable immédia- tement le plus faible en solution acide, peut être utilisé dans la présente invention Comme catalyseurs préférés on peut citer les catalyseurs à base d'ion de métal de tran- sition constitué par un élément choisi parmi V+, Ce 4 et + 6 Cr Les polymères greffés utilisés dans la présente in- vention pour la formation de la couche réceptrice d'image 18 sont des matières connues Pour avoir plus de détails sur leur préparation et leurs propriétés on peut consul- ter le brevet U S 4 080 346 qui a été introduit ici à ti- tre de référence. L'élément récepteur d'image 10 peut contenir d'au- tres matières éventuelles, telles que des absorbants d'ul- traviolets, efficaces pour améliorer la stabilité à la lu- mière ou d'autres propriétés de l'image positive Des mor- dants pour colorants pour augmenter la densité chromatique de l'image, des constituants de couplage et des agents oxydants pour la production de composés formant l'image de façon connue, peuvent être utilisés et être incorporés dans l'élément récepteur d'image Dans la mesure o l'image de diapositive aura une saturation chromatique relativement supérieure à celle d'une épreuve par réflexion, les agents utilisés pour accélérer la vitesse de transfert du colorant ou la saturation chromatique peuvent être utilisés avanta- geusement Par exemple les N-oxydes du type décrit dans le brevet U S 4 203 766, (intitulé 'Produits Photographiques comprenant des Révélateurs chromogènes et des N-oxydes) peuvent être utilisés dans un procédé de diffusion-transfert en même temps qu'un élément récepteur d'image en question pour obtenir une vitesse de transfert des colorants et une 28 - saturation chromatiqueaméliorées. L'élément récepteur d'image 10 peut être utilisé efficacement dans un procédé de diffusion-transfert décrit dans le brevet U S susmentionné 2 983 606 Comme révélé dans ce brevet, un élément photographique comprenant au moins une émulsion d'halogénure d'argent est exposé puis développé en présence d'un développateur chromogène, par exemple un composé qui est à la fois un agent développa- teur chromogène et développateur de l'halogénure d'argent, pour donner 5 sur une couche réceptrice d'imageune image en couleurs inversée ou positive de l'image développée par pénétration 'une composition liquide de traitement appro- priée dans l'émulsion qui est superposée à une couche ré- ceptrice d'image appropriée. De préférence, le développateur chromogène est d'abord contenu sous forme d'une couche dans l'élément photosensible bien qu'il puisse être présent dans la com- position liquide de traitement La composition liquide de traitement imprègne l'émulsion pour donner une solution du développateur chromogène qui s'y trouve presque unifor- mément réparti Une fois l'émulsion d'halogénure d'argent exposée, développée, le développateur chromogène oxydé est immobilisé ou précipité dans les zones développées, don- nant ainsi une répartition selon une image du développa- teur chromogène non-oxydé dissous dans la composition li- quide de traitement suivant le degré point par point d'ex- position de l'élément photographique Au moins une partie de cette répartition selon une image du développateur chro- mogène non-oxydé est transférée par imbibition sur la cou- che réceptrice d'image superposée Cette couche réceptrice d'image reçoit une diffusion selon profondeur à partir de l'émulsion du développateur chromogène non-oxydé sans en perturber d'une façon appréciable la répartition selon une image L'élément récepteur d'image de l'invention peut être utilisé dans des produits photographiques de diffusion- transfert et est particulièrement approprié pour donner des 29 - images en couleurs par des procédés de diffusion-transfert utilisant des développateurs chromogènes comme matières donnant des couleurs Cet aspect de la présente invention sera mieux compris en se référant à la figure 2 du dessin ci-joint. Sur la figure 2, on voit un élément 20 photosensible polychrome, multicouche, intégré, superposé à l'élément récepteur d'image 10 Entre l'élément photosensible 20 et l'élément récepteur d'image 10 est montré un récipient frangible 40 contenant une composition de traitement 42. L'élément photosensible 20 polychrome comprend un support 22, portant à son tour une couche 24 contenant un dévelop- pateur chromogène cyan, une couche 26 d'une émulsion d'ha- logénures d'argent sensible au rouge, une couche intermé- diaire 28, une couche 30 contenant un développateur chro- mogène magenta, une couche 32 d'une émulsion d'halogénures d'argent sensible au vert, une couche intermédiaire 34, une couche 36 d'un développateur chromogêne jaune et une couche 38 d'une émulsion d'halogénures d'argent sensible au bleu. Bien que l'élément photosensible 20 soit montré comprenant une pluralité de couches d'halogénures d'argent et de développateurs chromogènes associés, l'élément pho- tosensible 20 peut comprendre une seule émulsion d'halogé- nures d'argent et un seul développateur chromogène associé pour donner une image monochromatique si on le désire. Le développement de l'élément photosensible 20 est réalisé en étalant une composition alcaline aqueuse de traitement entre l'élément photosensible exposé et l'élé- ment récepteur d'image superposé De préférence, la compo- sition de traitement est enfermée dans un récipient 40 cassable ou frangible, placé comme le montre la figure 2, entre l'élément photosensible 20 et l'élément récepteur d'image. Le développement peut être amorcé par la rupture du récipient 40, par exemple au moyen d'une paire de rouleaux - presseurs (non montrés sur la figure), et par l'étalement de son contenu 42 en une couche sensiblement uniforme en- tre l'élément photosensible 20 et la couche réceptrice d'image 18 adjacente et superposée de l'élément récepteur d'image 10 L'élément photosensible 20 peut être photo- exposé par exposition à la lumière frappant sur la couche 38 et l'élément récepteur d'image 10 peut ensuite être amené en superposition avec l'élément photo-exposé 20 de la façon généralement montrée sur la figure 2 Par ail- leurs, l'élément photosensible 20 peut être photo-exposé à travers son support 22 en utilisant ce support en matière transparente Il faut noter que, dans ce cas, les couches d'émulsions photosensibles et les colorants associés se- ront disposés d'une façon connue tellequ'elles permettent la photoexposition des couches d'émulsions dans l'ordre indiqué sur la figure 2, c'est-à-dire: d'abord l'exposi- tion de l'émulsion sensible au bleu, puis de l'émulsion sensible au vert et de l'émulsion sensible au rouge Le développement peut être amorcé en étalant une composition de traitement approprié entre l'élément photoexposé et l'élément récepteur d'image 10 qui sera superposé, ou adap- té pour être superposé, avant, pendant ou après l'exposi- tion à la lumière Si la photo-exposition à travers un support transparent 22 est souhaité, une matière opaque (non montrée sur la figure) peut ensuite être superposée sur des supports 12 et 22 afin de permettre le développe- ment à la lumière Si l'élément photosensible 20 est pho- to-exposé à travers son support, ou à partir de la direc- tion opposée au support, l'élément récepteur d'image 10 sera adapté pour être enlevé de sa position superposée sur l'élément 20 L'image positive désirée peut être ensuite examinée en séparant l'élément récepteur d'image 10 de l'élément photosensible 20 à la fin de l'imbibition. Les compositions de traitement utilisées dans les procédés de diffusiontransfert du type envisagé dans la présente invention sont habituellement des compositions 31 - alcalines aqueuses ayant un p H supérieur à environ 12, et fréquemment de l'ordre de 14 ou plus grand La composition liquide de traitement imprègne la ou les couche(s) d'émul- sion de l'élément photosensible pour réaliser leur déve- loppement Les compositions liquides de traitement utili- sées dans les procédés de diffusion-transfert de la pré- sente invention comprennent au moins une solution aqueuse d'une matière alcaline, par exemple une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium ou similaire La composition de trai- tement peut comprendre des agents de développement des halogénures d'argent, connus, comme développateurs auxi- liaires Par ailleurs, des matières de ce genre peuvent être introduites d'une façon appropriée dans l'élément photosensible de manière connue De préférence, la compo- sition de traitement comprendra un composé augmentant la viscosité constituant une matière filmogène du type qui, lorsque la composition est étalée et séchée, forme une pellicule relativement solide et relativement stable Les matières filmogènes préférées révélées comprennent des polymères à haut poids moléculaire tels que les éthers po- lymères solubles dans l'eau qui sont inertes vis-à-vis d'une solution alcaline, tels que par exemple l'hydroxy- éthylcellulose ou la sodiumcarboxyméthylcellulose ou la carboxyméthylhdroxyméthylcellulose De plus, les matières filmogènes ou les agents épaississants, dont l'aptitude à augmenter la viscosité n'est pratiquement pas affectéesi on les laisse en solution pendant longtemps, peuvent aussi être utilisés. La matière filmogène est, de préférence, contenue dans la composition de traitement en des quantités appro- priés telles, qu'elle donne à la composition une viscosité dépassant 100 cp à une température d'environ 240 C, et de préférence de l'ordre de 40 000 à 100 000 cp à cette tempé- rature Comme déjà mentionné, les compositions alcalines aqueuses de traitement seront contenues, de préférence, dans un récipient cassable ou frangible, tel que le réci- 32 - pient 40 montré sur la figure 2 du dessin ci-annexé Des exemples de récipients frangibles et leurs procédés de fabrication peuvent être trouvés dans les brevets U S. 2 543 181, 2 634 886, 3 653 732, 3 056 491 et 3 152 515. Bien que la présente invention soit illustrée d'abord par la description des systèmes photographiques utilisant les développateurs chromogènes, d'autres procé- dés photographiques pour la préparation d'images en cou- leurs peuvent aussi être utilisés Par exemple, les pro- cédés photographiques basés sur des réactions d'oxydation et/ou des réactions de couplage pour obtenir les images en couleurs désirées peuvent être utilisés Des exemples d'autres procédés photographiques utilisables sont décrits dans les brevets U S 2 559 643, 2 661 293, 2 698 798, 2 802 735, 2 968 554, 2 774 668, 2 909 430, 3 015 561, 3 087 817, 2 892 710 et 2 992 105 Les produits Redox libérant des colorants, tels que les composés S lf'mido non-diffusibles, qui sont clivables en milieu alcalin par oxydation pour libérer un colorant diffusible, peuvent être utilisés et sont décrits dans le brevet U S no 4 076 529 Egalement, les matières donnant des colorants d'image, qui sont initialement non-diffusibles et qui li- bèrent un colorant, ou un intermédiaire chromogène, dif- fusibles, par réaction de couplage ou par réaction rédox, peuvent être utilisées comme on le sait dans l'art, et sont mentionnées par exemple dans les brevets U S 3 185 567 et 3 443 939 En général, les procédés photographiques décrits dans ces brevets impliquent une réaction d'oxydation et/ ou de couplage pour fournir l'image en couleurs désirée. En utilisant le procédé de la présente invention, il faut noter que l'élément récepteur d'image de la présente inven- tion renferme les ingrédients nécessaires, par exemple: les constituants de couplage, les oxydants, ou similaires, formant l'image en couleurs désirée Ces ingrédients peu- vent être présents dans la couche 18 réceptrice d'image ou bien peuvent être dans une couche séparée contiguë à celle- ci Par conséquent, l'expression "couche réceptrice d'ima- 33 - ge", utilisée ici, désigne une couche possédant les ingré- dients nécessaires, par exemple, le mordant pour colorants, les constituants de couplage, les oxydants ou similaire, appropriés, selon le système photographique particulier utilisé, pour recevoir et/ou pour former une image de dif- fusion-transfert. La présente invention est illustrée par les exem- ples descriptifs et non limitatifs ci-après dans lesquels les quantités et les proportions sont exprimés en poids. Dans l'élément photosensible polychrome de l'exemple III qui comprend des développateurs chromogènes cyan, magenta et jaune, les développateurs chromogènes cyan, magenta et jaune suivants sont utilisés, cyan: CH 2 -OH -2 34 - HO-CH 2-CI 2 I 25 N-50, IIO O l-ci 12 OH CH 2 CH O 3 H 7 NO 2 C 3 H 70 O/\ \ I 2 -.2 OH j aune - EXEMPLE I On prépare une série d'éléments récepteurs d'image adaptés pour donner des images de diapositives par trai- tement de diffusion-transfert Chaque élément récepteur d'image est préparé en revêtant un support pelliculaire en polyéthylèneglycoltéréphtalate transparent de 0,18 mm d'épaisseur, successivement avec les couches suivantes: 1 Comme couche acide polymère, un mélange dans un rapport d'environ 8/1 de l'ester butylique partiel du co- polymère polyéthylène/anhydride maléique et de poly(vinyl- butyral) avec une densité de revêtement d'environ 26 910 mg/m 2; 2 Comme indiqué sur le tableau I, dans l'ordre mentionné ici, une ou deux des couches de modulation du temps d'essai (TTM) suivantes: TTM-A Hydroxypropylcellulose ("Klucel L") de Hercules, Inc, Wilmington, Delaware) appliquée avec une densité de revêtement d'environ 11 840 mg/ m TTM-B Acétate de cellulose ayant un D S d'envi- ron 2,4 et appliqué avec une densité de revêtement d'environ 2616 mg/m 2. TTM-C Acétate de cellulose ayant un D S d'envi- ron 2,4 et appliqué avec une densité de revêtement d'environ 1076 mg/m 2. TTM-D Hydroxypropylcellulose ("Klucel L') appli- quée avec une densité de revêtement d'environ 8611 mg/m 2. 3 Comme couche polymère réceptrice d'image, un mé- lange comprenant'(a) un copolymère greffé constitué par la 4-vinylpyridine ( 4 VP) et le chlorure de vinylbenzyltrimé- thylammonium (TMQ) greffé sur l'hydroxyéthylcellulose (HEC) dans un rapport HEC/4 VP/TMQ de 2,2/2,2/1, (b) l'agent mouillant "Pluronic F-127 " qui est un copolymère séquencé polyoxyéthylènepolyoxypropylène, ayant un poids moléculai- 36 - re moyen d'environ 12 500, vendu par BASF Wyandotte Corp. et (c) un mélange de Cis et de trans-4,5-cyclopentatétra- hydropyrimidine-2-thiol, le composant (a) étant appliqué avec une densité de revêtement d'environ 7535 mg/m 2, le composant (b) d'environ 107,6 mg/m 2, et le composant (c) d'environ 269,1 mg/m; et 4 Une couche de séparation à partir d'une solution de gomme arabique contenant de l'hydroxyde d'ammonium et * un agent mouillant et appliquée avec une densité de revé- tement d'environ 269,1 mg/m Dans le cas o les éléments récepteurs d'image 1-B et 1-D, décrits dans le tableau I, les densités de revête- ment des couches TTM-B, TTM-C et TTM-D utilisées dans leur préparation sont choisies afin de fournir avec chacun des éléments récepteurs d'image 1-B et 1-D le même temps de clarification (décrit par la suite plus en détail) à une température de 23,90 C. Les temps de clarification sont déterminés pour chacun des éléments récepteurs d'image de cet exemple Ces temps sont déterminés selon le procédé ci-après dans le- quel une composition alcaline de traitement à p H élevé, et comprenant un colorant indicateur qui est fortement coloré au p H d'environ 12 à 14 et incolore au-dessous de 10 envi- ron, est uniformément étalée sur la surface de chaque cou- che réceptrice d'image à l'aide d'une feuille d'étalement transparente en polyester Chaque élément récepteur d'ima- ge et la feuille d'étalement avec le support de l'élément récepteur d'image et la feuille d'étalement à l'extérieur, constitue une structure en sandwich avec, entre eux, la composition de traitement L'examen à travers la feuille de couverture en direction de l'élément récepteur d'image est sombre (bleu) jusqu'à ce que le produit alcalin de la composition de traitement pénètre dans la couche à réac- tion acide o le p H est réduit et qu'un virage du colorant indicateur à l'incolore soit réalisé Le système est consi- déré être "clarifié" quand le colorant indicateur devient 37 - incolore La clarification du système peut être détermi- née en contrôlant la quantité de lumière transmise à tra- vers le sandwich en tant que résultat de la clarification. Ceci est réalisé par une technique spectro-photométrique dans laquelle le sandwich est placé entre une source de lumière jaune (une rangée de diodes émettant la lumière jaune) et une rangée de détecteurs au silicium qui tota- lisent la quantité de lumière transmise à travers le sand- wich et l'envoie à un amplificateur Un comparateur élec- tronique est utilisé pour déterminer à partir de l'alimen- tation de l'amplificateur le point des 50 % de transmis- sion de lumière et arrête automatiquement un chronomètre qui mesure le temps écoulé depuis le moment o s'est pro- duit l'étalement de la composition de traitement Le point 50 % de transmission déterminé par spectrophotométrie correspond à une clarification de 50 % du colorant indi- cateur. Chaque élément récepteur d'image de cet exemple est évalué pour son temps de clarification, comme décrit ci- dessus, en formant un sandwich comprenant la feuille d'étalement transparente en polyester, l'élément récepteur d'image et entre eux un récipient frangible contenant la comtosition de traitement L'élément récepteur d'image et la feuille d'étalement sont attachés ensemble par un ruban à une extrémité (la feuille d'étalement et le support de l'élément récepteur d'image étant à l'extérieur) avec le récipient frangible contenant la composition alcaline aqueuse de traitement, monté de façon à ce que la pression appliquée sur le récipient rompt le joint marginal du ré- cipient et répartisse la composition de traitement entre l'élément récepteur d'image et la feuille d'étalement. Chaque structure en sandwich est passée à travers une pai- re de rouleaux espacés de 0,076 mm afin de répartir uni- formément la composition de traitement comme décrit ci- dessus Chaque structure en sandwich est traitée aux tem- pératures de 18,30 C, 23,90 C et 29,40 C Le temps nécessaire 38 - (en secondes) pour obtenir les 50 % de clarification déter- minés par la technique spectrophotométrique décrite est en- registré dans le cas de chaque structure en sandwich et est reporté dans le tableau I ci-dessous: TABLEAU I Elément récepteur Couche(s) Temps de clarification d'image TTM (secondes) 18,3 C 23,9 C 29,4 C 1-A TTM-A 134 137 147 1-B TTM-B 317 198 107 1-C TTM-C/TTM-D:: 262 255 249 1-D TTM-D/TTM-C:::: 282 204 176 x couche TTM-D appliquée sur couche TTM-C :::: couche TTM-C appliquée sur couche TTM-D D'après l'examen des temps de clarification repor- tés sur le tableau I, on peut voir que l'utilisation d'une couche de temporisation d'acétate de cellulose dans l'élé- ment récepteur d'image 1-B entraîne une clarification pro- gressivement plus rapide aux températures de 23,9 C et de 29,4 C comparée aux temps de clarification à 18,3 C; et que l'utilisation de l'hydroxypropylcellulose comme couche de temporisation de l'élément récepteur d'image 1-A montre une clarification progressivement plus lente à 23,9 C et 29,4 C comparée au temps de clarification à 18,3 C (indi- quant une perméabilité au produit alcalin dépendant d'une façon inverse de la température) On peut voir également que l'utilisation de la combinaison hydroxypropylcellulose/ acétate de cellulose dans l'élément récepteur d'image 1-D donne, par rapport à la couche de temporisation d'acétate de cellulose de l'élément récepteur d'image 1-B, sensible- ment la môme perméabilité (clarification) à 23,9 C, mais donne une clarification plus rapide à 18,3 C et plus lente à 29,4 C. 39 - EXEMPLE II On prépare une série de pellicules complètes adap- tées pour donner des images de diapositives par diffusion- transfert Dans le cas de chaque pellicule complète, un élément photosensible polychrome est utilisé et est pré- paré en appliquant successivement sur un support pellicu- laire en polyéthylène téréphtalate, opaque, comportant une couche de gélatine sous-jacente, les couches suivantes: 1 une couche de cellulose-sulfate de sodium appli- quée avec une densité de revêtement d'environ 20 mg/m 2; 2 une couche de développateur chromogène cyan com- prenant un développateur chromogène cyan représenté par la formule: CH H 1NH 25 H 3 CH 3 -OH f A =C = N So-NH- CH I I ll N HO s" 1 I-,'tl CH 3 C/ N X o: I I I III HC NH o S C N HO H 2 H 3 H 2 \i OH S Oz-NH-CH H O H I HO CH 2 HO dispersé dans la gélatine, et appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1492 mg/m 2 du développateur chromo- gène et d'environ 748 mg/M 2 de gélatine; 3 une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure I - d'argent sensible au rouge appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1665 mg/m d'argent et d'environ 991 mg/m 2 de gélatine; 4 une couche intermédiaire comprenant environ 1400 mg/m 2 d'un pentapolymère d'acrylate de butyle, dia- cétoneacrylamide, styrène, acide méthacrylique et acide acrylique dans un rapport de 60,6/29/6,3/3,7/0,4, et en- viron 58 mg/m de polyacrylamide; une couche comprenant le développateur chromo- gène magenta: OH CH 3 H C N N OH (CH,)C OH s,-CH J 3 I OH OH (C 12) OH dispersé dans la gélatine, et appliquée avec une densité de revêtement d'environ 880 mg/m 2 de colorant et environ 441 mg/m 2 de gélatine; 6 une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure d'argent sensible au vert appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1056 mg/m 2 d'argent et d'environ 465 mg/m 2 de gélatine; 7 une couche intermédiaire comprenant environ 1600 mg/m 2 d'un pentapolymère d'acrylate &butyle, diacé- tone-acrylamide, styrène, acide méthacrylique et acide acrylique dans un rapport de 60,6/29/6,3/3,7/0,4, et envi- ron 178 mg/m de polyacrylamide; 8 une couche comprenant le développateur chromo- 41 - gène jaune: OC 3 H 7 NO 2 C 3 H 70 H: N_ 3 7 9 /37 2 Cr _H O o/ \ 2 0 1 1 OH SC C- H 2 CH 2 OH dispersé dans la gélatine, et appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1104 mg/m 2 de colorant et d'envi- ron 442 mg/m 2 de gélatine; 9 une couche d'émulsion de gélatinoiodobromure d'argent sensible au bleu appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1248 mg/m 2 d'argent, d'environ 801 mg/ m de gélatine et d'environ 398 mg/m 2 de 4 '-méthylphényl- hydroquinone; et une surcouche de gélatine appliquée avec une densité de revêtement d'environ 430 mg/m 2 de gélatine. Dans le cas de chaque pellicule complète, l'élément photosensible décrit ci-dessus est exposé à travers un coin à bandes polychromes normalisé Apres la photo-exposi- tion, chaque élément photosensible est attaché par une bande à une extrémité d'un élément récepteur d'image posi- tionné face contre face, les supports respectifs étant à l'extérieur Un récipient frangible contenant une composi- tion alcaline aqueuse de traitement est fixé solidement sur le bord de guidage des éléments superposés pour obtenir une pellicule complète, de sorte qu'en appliquant une force de compression sur le récipient frangible pour rompre le joint marginal du récipient, son contenu sera réparti entre 42 - l'élément photosensible et l'élément récepteur d'image. Chaque pellicule complète est développée à l'obscurité en faisant passer la pellicule complète à travers une paire de rouleaux espacés de 0,091 mm afin de répartir unifor- mément la composition de traitement entre les éléments sus-mentionnés Le développement est effectué à des tempé- ratures de 18,3 C, 23,9 C et 29,4 C. Les éléments récepteurs d'image utilisés dans les pellicules complètes décrites ci-dessus sont les éléments récepteurs d'image I-A, I-B, I-C et I-D de l'invention. Dans le cas de chaque pellicule complète, l'élément récep- teur d'image, après une période d'imbibition de 4 minutes, est séparé de l'élément photosensible développé en donnant dans chaque cas une image polychrome sous la forme d'une diapositive. Dans le cas de chaque pellicule complète, la com- position alcaline aqueuse de traitement contenue dans le récipient frangible, et utilisée pour le traitement, a la composition suivante: Constituants Parties Hydroxyde de sodium 7,108 Carboxyméthylhydroxyéthylcellulose 3,2 Benzotriazole 1,8 6-bromo-5-méthyl4-azabenzimidazole 0,25 Nitrate de zinc 0,80 3,5-diméthylpyrazole 0,20 6méthyluracile 1,0 4-aminopyrazolo-( 3,4 d)pyrimidine 0,10 bromure de Nphénéthyl-a-picolinium 0,75 bromure de N-benzyl-a-picolinium 1,9 Têtrahydrothiophéne-l,l-dioxyde::::: 5,04 Bisphénol A 0,44 Eau 100 :::::: L'utilisation du tétrahydrothiophène-l,l-dioxyde 43 - dans le traitement photographique est révélée et revendi- quée dans la demande de brevet U S de Léon D Cerankowski (dossier de l'agent de brevet na 6519) déposée. Les diapositives résultant du traitement de la façon décrite ci-dessus donnent les résultats sensitomé- triques reportés dans le tableau II ciaprès: tu % O CD Ln C> L( CM a-W Il aqonoo ans agnb T Tdde D-NII aqono D D-NII eq On OD ans agnb T Idde a-NII eq On OD -Il ST'O 8 VO 60 JO OOJZ PE'Z Z 611 STIO Pijo solo SOOZ Tújz T 611 BVO 9140 6010 TO'Z PE'Z SL'I 8 O'O 8010 ZO'O PS'T 9 L'l PO'l El E) E a E) a U-FM(j xma Dc.6 "EZ SVO PVO 6 O'O 801 Z 9 ú'Z 901 Z silo zijo golo Eolz EZIZ Sell LVO WO OT'O 611 Z TS'Z 601 Z Solo SO'O úO'O ZVT 9 P'l úL'O fi f) E El D a u Tula xv Uld DGE,181 D-wjz/a-wu ci-z -a-wjz/D-wii D-z El-Nil El-7, V-NJXL V-Z q 4 rld (S) alqono D -moi D e Tno TT -Tad P 110 LVO 8010 P 611 PVZ 18 'l LVO 6 T'O 8 O'O LO'Z IP'Z SVZ 1 ZVO 9 VO LO'O LL'l 90 JZ SE'T -e 0110 ollo Polo L 911 zell qijl 9 E) E El O Il u Tma rema I I avalavi 2505062- - D'après l'examen des résultats sensitométriques reportés sur le tableau II, on peut voir que la diaposi- tive préparée à partir de la pellicule complète 2-D (pos- sédant les couches de temporisation hydroxypropylcellulo- se/acétate de cellulose) montre une valeur Dmax à 29,4-C supérieure à celle obtenue pour la diapositive préparée à partir de la pellicule complète 2-B (possédant une couche de temporisation d'acétate de cellulose) D'une façon si- milaire les valeurs de Dmax à 18,30 C pour la diapositive préparée à partir de la pellicule complète 2-D sont légè- rement inférieures à celles enregistrées pour la diaposi- tive préparée à partir de la pellicule complète 2-B Ces résultats indiquent une clarification plus lente à 29,40 C et plus rapide à 18,30 C dans le cas de la pellicule com- plète 2-D par rapport à la pellicule complète 2-B. L'examen des diapositives obtenues à partir de la pellicule complète 2-B traitée à 18,30 C donne la preuve du "salage" attribuable au maintien d'une condition de p H élevé au-delà des limites, c'est-à-dire à une clarifica- tion trop lente à 18,30 C Aucune preuve de ce phénomène de "salage" n'est observée à partir de l'examen des diaposi- tives préparées à 18,30 C à partir des pellicules complètes 2-C ou 2-D (indiquant une clarification plus rapide à 18,30 C). EXEMPLE III Des pellicules complètes adaptées pour donner des images de diapositives par traitement de diffusion-transfert sont préparées et évaluées de la façon suivante Dans le cas de chaque pellicule complète, un élément photosensible polychrome est utilisé et est préparé en appliquant succes- sivement sur un support pelliculaire de polyéthylène téré- phtalate, opaque, comportant une couche de gélatine sous- jacente, les couches suivantes: 1 une couche de développateur chromogène cyan (tel que décrit précédemment) dispersé dans la gélatineet ap- 46 - pliquée avec une densité de revêtement d'environ 1335 mg/m 2 de colorant, d'environ 1335 mg/m de gélatine et d'environ 183 mg/m 2 de 4 'méthylphényl-hydroquinone; 2 une couche d'émulsioh de gélatinoiodobromure d'argent sensible au rouge, appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1507 mg/m d'argent et d'environ 904 mg/m 2 de gélatine; 3 une couche intermédiaire appliquée avec une den- sité de revêtement d'environ 3154 mg/m d'un tétrapolymère d'acrylate de butyle, diacétone-acrylamide, styrène et acide méthacrylique dans un rapport de 60-30-4-6, d'envi- ron 161,5 mg/m 2 de produit perméable polyacrylamide et d'environ 75,4 mg/m 2 d'aldéhyde succinique comme durcis- seur. 4 une couche de développateur chromogène magenta (tel que décrit précédemment) dispersé dans la gélatine, et appliquée avec une densité de revêtement d'environ 742,7 mg/m 2 de colorant, d'environ 452,1 mg/m 2 de gélatine et d'environ 43,1 mg/m 2 de colorant magenta non-diffusible agissant comme colorant filtre cyan selon les enseignements du brevet U S n 3 990 898; une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure d'argent sensible au vert, appliquée avec une densité de revêtement d'environ 656, 6 mg/m 2 d'argent et d'environ 484,4 mg/m 2 de gélatine; 6 une couche intermédiaire contenant le tétrapo- lymère ci-dessus de la couche 3 appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1023 mg/m 2, d'environ 129,2 mg/m 2 de polyacrylamide et d'environ 43,1 mg/m 2 d'aldéhyde suc- cinique comme durcisseur; 7 une couche de développateur chromogène jaune (tel que décrit ci-dessus) dispersé dans la gélatine et appliquée avec une densité de revêtement d'environ 796,5 mg/ m de colorant et d'environ 322,9 mg/m 2 de gélatine; 8 une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure d'argent sensible au bleu, appliquée avec une densité de 47 - revêtement de 990,3 mg/m 2 d'argent, d'environ 549 mg/m 2 de gélatine, et d'environ 258 mg/m 2 de 4 '-méthylphénylhy- droquinone; et 4 9 une surcouche de gélatine appliquée avec une densité de revêtement d'environ 430,6 mg/m 2 de gélatine. Dans le cas de chaque pellicule complète, l'élé- ment photosensible sus-mentionné est exposé à travers un coin à bandes polychromes normalisé Après la photo-expo- sition chaque élément photosensible est attaché par un ru- ban à une extrémité d'un élément récepteur d'image posi- tionné face contre face les supports respectifs étant à l'extérieur Un récipient frangible contenant la composi- tion alcaline aqueuse de traitement décrite dans l'exemple II de l'invention est fixé solidement sur le bord de gui- dage des éléments superposés pour obtenir une pellicule complète, de sorte qu'en appliquant une force de compres- sion sur le récipient frangible pour rompre le joint mar- ginal du récipient, son contenu sera réparti entre l'élé- ment photosensible et l'élément récepteur d'image Chaque pellicule complète est développée à l'obscurité en la fai- sant passer à travers une paire de rouleaux espacés de 0,086 mm afin de répartir uniformément la composition de traitement entre les éléments sus-mentionnés Le dévelop- pement est effectué à une température de 23,90 C. Les éléments récepteurs d'image utilisés dans les pellicules complètes décrites ci-dessus sont les éléments récepteurs d'image 1-A, 1-B, 1-C et 1-D de l'invention. Dans le cas de chaque pellicule complète, l'élément récep- teur d'image, après une période d'imbibition de 4 minutes, est séparé de l'élément photosensible développé en donnant dans chaque cas une image polychrome sous la forme d'une diapositive Les diapositives sont évaluées pour la réti- culation de la façon suivante Chaque diapositive est exa- minée visuellement en la regardant de face dans des condi- tions de lumière ambiante, et un degré de réticulation lui est donné par deux examinateurs Les valeurs sont données 48 - en se basant sur des différences incrémentielles dans la réticulation selon une échelle de O à 10 Les définitions suivantes sont présentées comme étant des caractérisations approchées des niveaux relatifs de la réticulation asso- ciés aux valeurs données: O pas de réticulation; 1 réti- culation à peine perceptible par examen approfondi; 2 ré- ticulation légèrement évidente par examen approfondi; 3 réticulation modérément évidente par examen approfondi; 4 réticulation nettement évidente par examen approfondi; 5 réticulation évidente par examen occasionnel; 6 réticu- lation modéré à tout à fait notable; 7 réticulation très notable; 8 réticulation sévère; 9 réticulation très sé- vère; et 10 réticulation extrême Les valeurs assignées par les deux examinateurs (examinateur n 1/examinateur n 2) sont reportées de la façon suivante dans le tableau III. TABLEAU III Pellicule complète Couche(s) TTM Degré de réticulation 2-A TTM-A 8/6 2-B TTM-B 3/2 2-C TTM-C/TTM-D 8/6 2-D TTM-D/TTM-C 4/3 D'après les résultats de la réticulation reportés dans le tableau III, on peut voir que les diapositives pré- parées à partir de la pellicule complète 2-D (utilisant une combinaison des couches de temporisation hydroxypropylcel- lulose/acétate de cellulose) montre un niveau de réticula- tion quelque peu moins favorable que celles préparées à partir de la pellicule complète 2-B (utilisant une couche de temporisation d'acétate de cellulose) mais supérieure à celles provenant de la pellicule complète 2-A (utilisant l'hydroxypropylcellulose comme couche de temporisation) et de la pellicule complète 2-C (utilisant une combinaison acétate de cellulose/hydroxypropylcellulose dans un ordre acétate de cellulose/hydroxypropylcellulose dans un ordre 49 - inverse de celui de la pellicule 2-D) Comme indiqué pré- cédemment, les diapositives préparées à partir de la pel- licule complète 2-D donnent des résultats sensitométriques plus favorables et ne montrent aucune preuve de "salage" par rapport aux diapositives provenant de la pellicule complète 2-B, montrant ainsi un équilibre plus favorable des propriétés. EXEMPLE IV On prépare des pellicules complètes adaptées pour donner des images de diapositives par traitement de dif- fusion-transfert, comme suit Un élément récepteur d'image est préparé en appliquant sur un support pelliculaire en polyéthylèneglycoltéréphtalate transparent de 0,18 mm d'épaisseur successivement les couches suivantes: 1 comme couche acide polymère, un mélange dans un rapport d'environ 8:1 de l'ester butylique partiel du co- polymère polyéthylène/anhydride maléique et de poly(vinyl- butyral) avec une densité de revêtement d'environ 26 910 mg/ m 2; 2 une couche d'hydroxypropylcellulose ("Klucel L") avec une densité de revêtement d'environ 8611 mg/m 2; 3 une couche d'acétate de cellulose ayant un D S. d'environ 2,4 et déposée avec une densité de revêtement d'environ 1076 mg/m 2; et 4 comme couche polymère réceptrice d'image, un mélange comprenant (a) un copolymère greffé constitué par * la 4-vinylpyridine ( 4 VP)et le chlorure de vinylbenzyltri- méthylammonium (TMQ) greffé sur de l'hydroxyéthylcellulose (HEC) dans un rapport HEC/4 VP/TMQ de 2,2/2,2/1, (b) l'agent mouillant "Pluronic F-127 " qui est un copolymère séquencé polyoxyéthylène-polyoxypropylène ayant un poids moléculaire moyen d'environ 12 500, et (c) un mélange de Cis et de trans 4,5-cyclopentatétrahydropyrimidine-2-thiol, le cons- tituant (a) étant appliqué avec une densité de revêtement d'environ 7535 mg/m 2, le constituant (b) d'environ 107,6 mg/m 2 et le constituant (c) d'environ 269,1 mg/m 2, et 107,6 mg/m et le constituant densité de revêtement de 269,1 mg/m à partir d'une solu- tion de gomme arabique contenant de l'hydroxyde d'ammonium et un agent mouillant. L'élément photosensible utilisé dans la prépara- tion des pellicules complètes est constitué par un support pelliculaire en polyéthylènetéréphtalate substraté opaque sur lequel sont appliquées successivement les couches sui- vantes: 1 une couche de cellulose-sulfate de sodium ap- pliquée avec une densité de revêtement d'environ 20 mg/m 2; 2 une couche de développateur chromogêne cyan comprenant un développateur chromogène cyan représenté par la formule: CH H 3 l I-Nl-2 S _ \ CH 2 CH 3 N j 3 j HY _ A C o So NH-CH HO N C c CH - N 2 CH O N u-N I OH C 30 NH OSN CN dispersé dans la gélatine, et appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1492 mg/m 2 du développateur chromo- gène et d'environ 748 mg/m de gélatine -3 une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure CH HO_OH dispersé dans la gélatine, et appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1492 mg/m 2 du développateur chromo- gène et d'environ 748 mg/m 2 de gélatine; 3 une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure 51 - d'argent sensible au rouge, appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1665 mg/m d'argent et d'environ 991 mg/m 2 de gélatine; 4 une couche intermédiaire comprenant environ 1400 mg/m 2 du pentapolymère d'acrylate de butyle, diacéto- ne-acrylamide, styrène, acide méthacrylique et acide acry- lique dans un rapport de 60,6/29/6,3/3,7/0,4, et environ 58 mg/m de polyacrylamide; une couche comprenant le développateur chromo- gène magenta: OH COHH I 2 N O 3 OH ' CH OH (CH 2) 3 OH dispersé dans la gélatine, et déposée avec une densité de revêtement d'environ 330 mg/m 2 de colorant et d'environ 441 mg/m 2 de gélatine; 6 une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure d'argent sensible au vert, appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1056 mg/m 2 d'argent et d'environ 465 mg/m 2 de gélatine; 7 une couche intermédiaire comprenant environ 1600 mg/m 2 du pentapolymère d'acrylate de butyle, diacéto- ne-acrylamide, styrène, acide méthacrylique et acide acry- lique dans un rapport de 60,6/29/6,3/3,7/0,4 et environ 178 mg/m 2 de polyacrylamide; 8 une couche comprenant le développateur chromo- 52 - gène jaune o C 3 H 7 NO 2 C 3 Il 70 il N IN Cr 1 ll. O/ O o/b 2 011 il S I 1 -CI t C 2 i OH dispersé dans la gélatine, et déposée avec une densité de revêtement d'environ 1104 mg/m de colorant et d'environ 442 mg/m de gélatine; 9 une couche d'émulsion de gélatinoiodobromure d'argent sensible au bleu, appliquée avec une densité de revêtement d'environ 1248 mg/m 2 d'argent, d'environ 801 mg/ m 2 de gélatine, et d'environ 398 mg/m 2 de 4 '-méthylphényl- hydroquinone; et une surcouche de gélatine appliquée avec une densité de revêtement d'environ 430 mg/m 2 de gélatine. Un récipient frangible contenant la composition de traitement décrite dans l'exemple II de l'invention est fixé solidement sur le bord de guidage du côté face de l'élément récepteur d'image, de façon telle que la mise en place de l'élément photosensible sur lui donnera une pel- licule complète comprenant l'élément récepteur d'image et l'élément photosensible face contre face (leur support étant à l'extérieur) avec le récipient frangible entre eux vers le bord de guidage Après l'exposition de l'élément photosensible, en soumettant l'élément à une exposition sensitométrique normalisé, l'élément est amené en superpo- 53 - sition avec l'élément récepteur d'image comme décrit ci- dessus Le passage de la pellicule complète résultante (à l'obscurité) entre une paire de rouleaux presseurs espacés d'environ 0,091 mm produit la rupture du joint marginal du récipient frangible et la répartition de son contenu uniformément entre l'élément photosensible et l'élément récepteur d'image Le développement est effectué à des températures de- 18,30 C, 23,90 C et 29,40 C Après une pério- de d'imbibition de 4 minutes dans chaque cas, les diaposi- tives résultantes sont séparées de l'élément photosensible exposé pour être montées dans un cadre approprié en vue d'être examinées par projection. Les diapositives obtenues à partir des pellicules complètes décrites ci-dessus donnent de bons résultats sen- sitométriques et montrent une bonne performance de latitu- de de la température L'examen par projection ne donne aucun degré inadmissible de réticulation. 54 - REVENDICATIONS 1. Elément récepteur d'image destiné à être uti- lisé dans un procédé photographique de diffusion-transfert adapté pour donner une image de diapositive, comprenant un support transparent portant, dans l'ordre, une couche de réactif à réaction acide; une première couche polymère de temporisation possédant une perméabilité à la solution al- caline diminuant quand la température augmente, une secon- de couche de temporisation renfermant de l'acétate de cel- lulose; et une couche polymère réceptrice d'image, permé- able à la solution alcaline et colorable, sur ladite cou- che de temporisation d'acétate de cellulose, cet élément étant caractérisé par le fait que ladite couche réceptrice d'image est constituée par un polymère greffé ayant la formule Z C(R) 2 C M n dans laquelle Z est un squelette polymère organique et dans laquelle l'entité greffée R C(R)2 C -, est le résidu greffé d'un composé greffable M o M est un fragment moléculaire qui peut donner une capa- cité de mordant, chaque R est le même substituant ou un substituant différent qui n'empêchera pas le greffage du mordant par l'intermédiaire du groupe vinyle, et N est un nombre entier positif. 2 Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 1, caractérisé par le fait que ladite couche de tem- porisation d'acétate de cellulose a un degré de substitu- tion d'environ 1 à environ 3. 3. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 2, caractérisé par le fait que ladite couche de tem- - porisation d'acétate de cellulose comprend une couche d'acétate de cellulose ayant un degré de substitution d'environ 2,4. 4. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 1, caractérisé par le fait que ledit squelette poly- mère, Z, dudit polymère greffé comprend un polymère tronc choisi parmi les alcools polyvinyliques, les poly-N-vinyl- pyrrolidones, les polyacrylamides et les polymères cellu- losiques. 5 Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 1, caractérisé par le fait que ledit squelette poly- mère, Z, dudit polymère greffé comprend un polymère tronc cellulosique et que ladite entité greffée R C(R)2-C comprend un résidu greffé d'un halogénure de M vinylbenzylammonium, et N est un nombre entier positif. 6. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 5, caractérisé par le fait que ledit polymère tronc cellulosique est constitué par un polymère tronc d'hydro- xyéthylcellulose. 7. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 6, caractérisé par le fait qu'une vinylpyridine et un halogénure de vinylbenzylammonium sont greffés sur ledit tronc d'hydroxyéthylcellulose. 8. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 7, caractérisé par le fait que ladite vinylpyridine est constituée par la 4-vinylpyridine. 9. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 8, caractérisé par le fait que l'hydroxyéthylcellulo- se, la 4-vinylpyridine, l'halogénure de vinylbenzylammoni- um sont dans un rapport pondéral d'environ 2,2/2,2/1. 10. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 9, caractérisé par le fait que ledit support transpa- rent est constitué par le polyéthylèneglycoltéréphtalate. 11. Elément récepteur d'image selon la revendica- 56 - tion 1, caractérisé par le fait que ladite première couche de temporisation et ladite seconde couche de temporisation sont contiguës l'une à l'autre. 12. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 1, caractérisé par le fait que ladite première couche polymère de temporisationpossédant une perméabilité à la solution alcaline diminuant quand la température augmente, est constituée par de l'hydroxypropylcellulose. 13. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 12, caractérisé par le fait que ladite seconde couche de temporisation est constituée par de l'acétate de cellu- lose ayant un degré de substitution d'environ 1 à environ 3. 14. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 13, caractérisé par le fait que ladite seconde couche de temporisation est constituée par de l'acétate de cellu- lose ayant un degré de substitution d'environ 2,4. 15. Elément récepteur d'image selon la revendica- tion 14, caractérisé par le fait que ladite première cou- che de temporisation et ladite seconde couche de tempori- sation sont contiguës l'une à l'autre. 16. Pellicule complète de diffusion-transfert destinée à être utilisée dans un procédé photographique de diffusion-transfert adapté pour donner une image de diapo- sitive comprenant: un élément photosensible constitué par au moins une couche d'émulsion d'halogénures d'argent à laquelle est associée une matière donnant une image; un élément récepteur d'image adapté pour être sé- paré dudit élément photosensible après formation de l'ima- ge de transfert et comprenant un support transparent por- tant, dans l'ordre, une couche de réactif à réaction acide; une première couche polymère de temporisation possédant une perméabilité à la solution alcaline diminuant quand la tem- pérature augmente; une seconde couche de temporisation comprenant de l'acétate de cellulose, et une couche poly- mère réceptrice d'image, perméable à la solution alcaline 57 - et colorable, sur ladite couche de temporisation d'acéta- te de cellulose, cette pellicule étant caractérisée par le fait que ladite couche réceptrice d'image est consti- tuée par un polymère greffé ayant la formule R Z C(R)2 C M n dans laquelle Z est un squelette polymère organique et dans laquelle l'entité greffée R -C(R)2-u est le résidu greffé d'un composé greffable o M M est un fragment moléculaire qui peut donner une capacité de mordant, chaque R est le même substituant ou un substi- tuant différent qui n'empêchera pas le greffage du mordant par l'intermédiaire du groupe vinyle, et N est un nombre entier positif; et, solidaire des éléments photosensibles et récepteur d'image, un moyen pour la rétention d'une composition de traitement d'une façon telle, que la composition de trai- tement puisse être répartie entre les éléments superposés après l'exposition de l'élément photosensible à la lumière. 17. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 16, caractérisée par le fait que la- dite couche de temporisation d'acétate de cellulose a un degré de substitution d'environ 1 à environ 3. 18. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 17, caractérisée par le fait que la- dite couche de temporisation d'acétate de cellulose com- prend une couche d'acétate de cellulose ayant un degré de substitution d'environ 2,4. 19. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 16, caractérisée par le fait que le- dit squelette polymère, Z, dudit polymère greffé comprend un polymère tronc choisi parmi les alcools polyvinyliques, 58 - les poly-Nvinylpyrrolidones, les polyacrylamides et les polymères cellulosiques. 20. Pellicule complète de diffusion-transfert selon la revendication 16, caractérisée par le fait que ledit squelette polymère, Z, dudit polymère greffé comprend un polymère tronc cellulosique et que ladite entité gref- fée -C(R)2-C comprend un résidu greffé d'un halogénure M de vinylbenzylammonium, et N est un nombre entier positif. 21. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 20, caractérisée par le fait que le- dit polymère tronc cellulosique est constitué par un poly- mère tronc d'hydroxyéthylcellulose. 22 Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 21, caractérisée par le fait qu'une vinylpyridine et un halogénure de vinylbenzylammonium sont greffés sur ledit tronc d'hydroxyéthylcellulose. 23. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 22, caractérisée par le fait que la- dite vinylpyridine est constituée par la 4-vinylpyridine. 24. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 23, caractérisée par le fait que l'hydroxyéthylcellulose, la 4-vinylpyridine, l'halogénure de vinylbenzylammonium sont dans un rapport pondéral d'en- viron 2,2/2,2/1. 25. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 16, caractérisée par le fait que la- dite première couche de temporisation et ladite seconde couche de temporisation sont contiguës l'une à l'autre. 26. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 16, caractérisée par le fait que la- dite première couche polymère de temporisation possédant une perméabilité à la solution alcaline, décroissante quand la température augmente, est constituée par de l'hy- droxypropylcellulose. 59 - 27. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 26, caractérisée par le fait que la- dite seconde couche de temporisation est constituée par de l'acétate de cellulose ayant un degré de substitution d'environ 1 à environ 3. 28. Pellicule complète de diffusion-transfert se- lon la revendication 27, caractérisée par le fait que la- dite seconde couche de temporisation est constituée par de l'acétate de cellulose ayant un degré de substitution d'en- viron 2,4. 29. Pellicule complète de diffusion-transfert selon la revendication 28, caractérisée par le fait que la- dite première couche de temporisation et ladite seconde ouche de temporisation sont contiguës l'une à l'autre. 30 Procédé pour la formation d'une diapositive de diffusion-transfert qui comprend les stades suivants développement d'un élément photosensible exposé, constitué par au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent à laquelle est associée une matière donnant des colorants d'image, par contact dudit élément avec une composition de traitement, immobilisation dudit colorant comme un résul- tat du développement, formant ainsi une répartition selon une image d'un colorant mobile fonction du degré point par point d'exposition dudit élément photosensible, et trans- fert, par imbibition, d'au moins une partie de ladite ré- partition du colorant mobile selon une image sur un élément récepteur d'image superposé, ledit élément récepteur d'ima- ge étant adapté pour être séparé dudit élément photosensi- ble après formation de l'image de transfert, et comprenant un support transparent portant, dans l'ordre, une couche de réactif à réaction acide, une première couche polymère de temporisation possédant une perméabilité à la solution alcaline 5 décroissante quand la température augmente, une seconde couche de temporisation constituée par de l'acétate de cellulose et une couche polymère réceptrice d'image, perméable à une solution alcaline et colorable, sur ladite - couche de temporisation d'acétate de cellulose, ce procédé étant caractérisé par le fait que ladite couche réceptrice d'image est constituée par un polymère greffé ayant la formule _ Z C(R)2 C M n dans laquelle Z est un squelette polymère organiqueet R dans laquelle l'entité greffé -C(R)2-C est le résidu M greffé d'un composé greffable o M est un fragment molécu- laire qui peut donner une capacité de mordant, chaque R est le même substituant ou un substituant différent qui n'em- péchera pas le greffage du mordant par l'intermédiaire du groupe vinyle, et N est un nombre entier positif. 31. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 30, caractérisé par le fait que ladite couche de temporisation d'acétate de cellulose a un degré de sub- stitution d'environ 1 à environ 3. 32. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 31, caractérisé par le fait que ladite couche de temporisation d'acétate de cellulose comprend une cou- che d'acétate de cellulose ayant un degré de substitution d'environ 2,4. 33. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 30, caractérisé par le fait que ledit squelet- te polymère, Z, dudit polymère greffé comprend un polymère tronc choisi parmi les alcools polyvinyliques, les poly-N- vinylpyrrolidones, les polyacrylamides et les polymères cellulosiques. 34. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 30, caractérisé par le fait que ledit squelet- te polymère, Z, dudit polymère greffé comprend un polymère tronc cellulosique et que ladite entité greffée 61 - R -C(R)2-C comprend un résidu greffé d'un halogénure de M vinylbenzylammonium, et N est un nombre entier positif. Procédé de diffusion-transfert selon la reven- dication 34, caractérisé par le fait que ledit polymère tronc cellulosique est constitué par un polymère tronc d'hydroxyéthylcellulose. 36. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 35, caractérisé par le fait qu'une vinylpyri- dine et un halogénure de vinylbenzylammonium sont greffés sur ledit tronc d'hydroxyéthylcellulose. 37. Procédé de diffusion-transfert selon la reven- dication 36, caractérisé par le fait que ladite vinylpyri- dine est constituée par la 4-vinylpyridine. 38 Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 37, caractérisé par le fait que l'hydroxyéthyl- cellulose, la 4-vinylpyridine, l'halogénure de vinylbenzyl- ammonium sont dans un rapport pondéral d'environ 2,2/2,2/1. 39. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 30, caractérisé par le fait que ladite première couche de temporisation et ladite seconde couche de tempo- risation sont contiguës l'une à l'autre. 40. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 30, caractérisé par le fait que ladite première couche polymère de temporisation possédant une perméabilité à la solution alcaline-décroissante quand la température augmente, est constituée par de l'hydroxypropylcellulose. 41. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 40, caractérisé par le fait que ladite seconde couche de temporisation est constituée par de l'acétate de cellulose ayant un degré de substitution d'environ 1 à en- viron 3. 42. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 41, caractérisé par le fait que ladite seconde couche de temporisation est constituée par de l'acétate de 62 - cellulose ayant un degré de substitution d'environ 2,4. 43. Procédé de diffusion-transfert selon la re- vendication 42, caractérisé par le fait que ladite pre- mière couche de temporisation et ladite seconde couche de temporisation sont contiguës l'une à l'autre.