Brevet FR2502384A1 — publié le 19820924

La présente invention concerne de nouvelles substances ferromagnétiques et leur préparation. Elle concerne plus particulièrement un nouveau matériau ferromagnétique sous forme de solution solide d'oxyde mixte de chrome et d'iridium,ainsi qu'un procédé pour son obtention et des éléments d'enregistrement magnétique comprenant ce matériau sur un support approprié. Le dioxyde de chrome est un des matériaux ferromagnétiques utilisés notamment pour l'enregistrement magnétique des sons (audio)ou des images (vidéo).Si pour les applications "audio" un champ coercitif (Hc) de l'ordre de 27,85 à 31,83kA/m (soit de 350 à 400 Oe) est suffisant,en revanche pour les applications "vidéo" il est nécessaire d'atteindre des champs coercitifs de l'ordre de 39,79 à 47,75 kA/m(soit de 500 à 600 Oe). Dans la demande de brevet FR 2.327.198 ainsi que dans la demande de premier certificat d'addition 2.366.215 et dans la demande de 2ème certificat d'addition 2.403.976, qui y sont rattachées,un nouveau processus d'élaboration du dioxyde de chrome a été décrit avec un grand nombre de variantes possibles. Le produit obtenu peut présenter un champ coercitif de l'ordre de 23,87 à 31,83 kA/m(soit 300 à 400 Oe) selon les conditions expérimentales choisies. Afin d'accroître le champ coercitif du matériau ferromagnétique,la présente demanderesse était parvenue après cela à élaborer un nouveau matériau ferromagnétique à base de dioxyde de chrome et de dioxyde de rhodium.Ce matériau original,décrit dans la demande de brevet 2.405.220 pouvait présenter un champ coercitif de l'ordre de 39,8 kA/m.Le rhodium substitué au chrome dans la maille rutile agit en accroissant l'anisotropie magnétocristalline du matériau,étant donné que l'anisotropie magnétocristalline dépend en particulier de l'anisotropie de la configuration électronique de l'ion substitué au chrome. Les travaux dont la présente invention est l'une des principales conclusions ont porté sur la recherche d'éléments non seulement susceptibles d'accroltre le champ coercitif par augmentation de l'anisotropie magnétocristalline grâce à une configuration électronique anisotrope (terme T, cas du rhodium + IV notamment)mais présentant une constante de couplage spin-orbite très importante. On connalt déjà de nombreux procédés pour la préparation de CrO2 modifié par des agents modificateurs (voir les brevets US 2.885.365, 2.923.683, 3.117.093, 3.243.260, 3.493.338 et 3.676.217, la DE-OS 2.006.399, la DE-AS 1.467.328, le brevet BE 651.612, la demande de brevet FR 2.088.492 et les brevets FR 2.050.481, 2.066.473 et 2.076.109). L'action des dopants décrits dans ces différents documents non seulement était floue,mais reposait principalement sur un certain empirisme. Si certains d'entre eux pouvaient agir en tant qu'orientateur ou inhibiteur de croissance lors du processus d'obtention de CrO2 à partir de Cr03 en solution,aucun n'était mentionné en tant qu'élément M substitué intervenant grâce aux interactions magnétiques M-Cr(IV)directement sur les propriétés magnétiques du matériau. L'iridium,lorsqu'il a été cité,ne pouvait intervenir qu'en tant que modificateur de croissance cristalline. C'est ainsi que cette action de l'iridium a été envisagée par M.AMEMIYA et al, (3.Canad. Ceram. Soc. 42 , 45 -,1973),qui avaient envisagé l'emploi de composés de l'iridium lors de la synthèse hydrothermale de Cr02 à partir de Cr03.Etant donné la solubilité de CrO3,la préparation du dioxyde dépendait des conditions de germination et de croissance de microcristallites au sein de la solution aqueuse. Ces auteurs attribuaient uniquement un rôle de modérateur de croissance à l'iridium sans qu'apparaisse de substitution au sein de la maille de Cr02 (B. KUBOTA et al., 3. Amer. Ceram. Soc. 46 (11), 550, 1963; et T. KAWAMATU et al., Jap. J. Appl.Phys.12, 1737,1973). Dans une étude générale consacrée aux dopants de CrO2,CrO3 restant le matériau de départ, R.D. SHANNON et al. (s. Phys. Soc. apan,3l,(6),l650, 1971) avaient certes mentionné cependant l'apparition de faibles quantités d'iridium (2 à 5 moles %)dans le réseau rutile;le champ coercitif observé était toutefois nettement inférieur à celui de CrÒ2 pur obtenu dans les mêmes conditions expérimentales (Hc=l9,l kA/m pour x ~ 0,04 au lieu de 29,34 kA/m). L'homme de métier devait alors plutôt être dissuadé par de tels résultats d'utiliser de l'iridium comme élément additionnel avec du Cr02 On a maintenant trouvé selon l'invention que l'iridium en tant qu'élément dopant était particulièrement avantageux pour améliorer notablement les propriétés magnétiques de CrO2,et cela dans des conditions économiques tout à fait remarquables. Il forme une solution solide continue Cr Ir O de structure rutile (0 Or, on a maintenant trouvé,selon l'invention, que l'iridium est un additif tout particulièrement avantageux pour le Cr02 et forme avec celui-ci une solution solide continue,et que le nouveau composé,ferromagnétique pour des proportions d'iridium déterminées, préparé par le procédé selon l'invention présente des propriétés magnétiques améliorées, tant par rapport à du Cr02 pur que par rapport à du Cr02 auquel est ajouté un autre agent dopant ou même par rapport à la solution solide continue de chrome et de rhodium antérieurement décrite. On a également trouvé que le nouveau composé selon l'invention peut aussi être dopé par d'autres agents modificateurs classiques etlou avantageusement par au moins un agent dopant complémentaire agissant comme tampon du milieu réactionnel,et présenter ainsi des propriétés magnétiques encore améliorées. L'invention a pour premier objet un procédé pour l'obtention d'un composé ferromagnétique à base de dioxyde de chrome et de dioxyde d'iridium,sous la forme d'une solution solide Crl x IrxO2,ou' O Ir C13 et (2) d'un agent oxydant constitué par un composé oxygéné exempt de cations métalliques autres que le chrome et ne conduisant pas à la formation préférentielle ou parasite de chromates,de bichromates,ou de tout autre composé du chrome à un degré d'oxydation supérieur à +IV,et ayant,dans les conditions de la réaction,une pression partielle d'oxygène au moins égale à celle qui correspond à l'équilibre ainsi qu'éventuellement (3) d'eau de dilution et/ou d'un agent modificateur classique. On a aussi trouvé qu'une variante tout particulièrement avantageuse de ce procédé comprend l'utilisation concomitante d'au moins un agent dopant complémentaire agissant comme tampon du milieu réactionnel. On a en effet pu établir qu'on réalise ainsi encore une meilleure martyrise de la taille et de la forme des particules de Cr1-x IrxO2 (où 0 L'invention a également pour objet le produit lui-même,consistant en un composé ferromagnétique se présentant sous la forme d'une solution solide Crl x Irx 02 où O On a trouvé,de plus,que le nouveau composé ferromagnétique selon l'invention présente des propriétés physiques et des propriétés magnétiques qui en font un produit tout particulièrement adapté pour être utilisé dans des éléments d'enregistrement magnétique, notamment pour l'enregistrement audio ou vidéo,pour la mise en mémoire magné- tique de données,etc.... L'invention a encore pour objet des éléments d'enregistrement magnétique qui consistent en un support (notamment une bande,un disque,un tambour ou un tore)de matière non magnétique comportant au moins une piste magnétique ou une surface magnétique comprenant comme matériau magnéti quement sensible la solution solide Crl x Ir 2 x (où x est tel que précédemment défini)selon l'invention,ainsi qu'un liant approprié,si nécessaire. Le composé de l'invention est obtenu par un procédé comprenant essentiellement l'oxydation,dans des conditions appropriées de température et de pression,en particulier pour une température comprise entre 350 et 5000C environ et sous une pression comprise entre 500 et 4000 bars environ, de Cr203 finement divisé ou d'un précurseur de Cr203,en présence (1) d'une quantité appropriée d'un composé de l'iridium à un degré d'oxydation inférieur ou égal à IV, tel que par exemple Ir C13,et (2) d'un agent oxydant constitué par un composé oxygéné exempt de cations métalliques autres que le chrome et ne conduisant pas à la formation préférentielle ou parasite de chromates,de bichromates ou de tout autre composé du chrome à un degré d'oxydation supérieur à + IV,et ayant une pression partielle d'oxygène au moins égale à celle qui correspond à l'équilibre ainsi qu'éventuellement (3) d'eau de dilution et/ou d'au moins un agent dopant complémentaire agissant comme tampon du milieu réactionnel,et/ou d'au moins un agent modificateur classique. Le produit de départ renfermant du chrome qu'on oxyde selon l'invention conjointement avec le composé de l'iridium donnant du Ir 02 "in situ",dans les conditions de la réaction,ou en présence de IrO2 introduit sous cette forme,peut notamment être choisi parmi du Cr203 anhydre, du Cr203 hydraté,c'est-à-dire en pratique Cr203, x"H20 dans lequel x" est un nombre variant sensiblement de 1 à 6, et avantageusement du Cr203 finement divisé préalablement obtenu par décomposition thermique à basse température de (NH4)2 Cr207. La source d'iridium peut notamment,et de préférence, être constituée par du IrCl3.Mais tout composé de l'iridium,où celui-ci est à un degré d'oxydation inférieur ou égal à IV et susceptible de se transformer en IrO2 dans les conditions expérimentales adoptées s'il n'est pas déjà du Ir02,peut également convenir. D'un point de vue atomique la quantité d'iridium est déterminée par rapport à la solution solide CrîxIrxO2 de telle manière que x soit compatible avec les conditions économiques et le champ coercitif désiré (x & 0,3 et de préférence 1.10 4 4 x 4 0,1). Pour plus de détail concernant la réaction d'oxydation elle-même,on peut se référer utilement à la demande de second certificat d'addition 2.403.976 à la demande de brevet FR 2.327.198 déjà mentionnée plus haut. Il convient seulement,là où il n'est question que du chrome de départ dans cette demande,de considérer non plus le chrome + III seul,mais l'ensemble (1 Cr III + x Ir III. Ainsi,parmi les agents oxydants répondant à la définition ci-dessus qu'on peut mettre en oeuvre selon l1invention,on peut citer HXOy, zH20, où X est Cl ou I, y est un entier positif inférieur ou égal à 3, et z est un nombre qui représente le nombre de molécules d'eau de dilution dudit oxydant si celui-ci n'existe qu'en solution,ou de dilution et de cristallisation s'il est sous forme solide,soit en pratique un nombre sensiblement compris entre 3 et 40,et notamment HC104,-zH20, HIO et HI04, 2H20, ainsi que lIBrO3, HN03, NH4ClO4 et Cr(03)3, x'H20, où x' est un nombre, en pratique variable de O à 8,représentant le degré d'hydraté tion de l'iodate de chrome III.Parmi ces oxydants,on préfère tout particulièrement NH4ClO4. En règle générale,cependant,tout composé oxydant possédant un pouvoir oxydant suffisant pour oxyder le CrIII en CrIV et 1 t iridium en IrIV avec des cinétiques appropriées, et exempt de cations métalliques susceptibles d'entralner des réactions parasites concurrentielles (telles que la formation de chromates),peut également convenir. Par "cinétique appropriée",on entend que l'agent oxydant doit oxyder pratiquement simultanément le chrome et l'iridium au degré +IV de telle manière que la formation de la solution solide soit possible en un temps compatible avec un processus industriel. Il est également préférable,afin de limiter la croissance cristalline des microcristallites de Crl xIrx02,d'utiliser H3B03 comme agent tampon. Le rapport de la masse d'acide borique à celle de NH4Cl 04 utilisé peut varier de 0,01 à 0,20 environ. Le rapport de la masse d'eau sur la masse d'oxydant NH4ClO4 est pris avantageusement voisin de 1. Le rapport de la masse de NH4ClO4 à celle d'oxyde Cr203 peut être compris entre 2 et 4 environ. En variante,on peut encore limiter la croissance cristalline des particules du matériau Crl x Ir x 2 par l'utilisation de dopants secondaires différents ou complémentaires de l'acide borique H3 B03. On a trouvé que l'oxalate de fer Fe C204, 2H20 était particulièrement avantageux à cet égard,l'ion C204 se révélant jouer un rôle semblable à l'acide borique . Les proportions et quantités de dopants éventuels peuvent être aisément déterminées par l'homme de l'art, à qui il incombe de les fixer en fonction des spécifications qui sont souhaitées dans chaque cas d'espèce. Le tableau I ci-après donne quelques résultats obtenus pour diverses concentrations en dopant secondaire introduit dans le mélange réactionnel. Si l'on compare ce tableau avec le tableau I1,on voit qu'il est possible depiviser par un facteur supérieur à 10 le taux d'iridium nécessaire ( x -- 5.10-4) tout en atteignant des champs coercitifs voisins de ceux observés précédemment, soit He @ 47w75 kA/m (H c 600 Oe). Selon une autre forme de mise en oeuvre encore plus avantageuse du procédé selon l'invention,on obtient une exaltation supplémentaire des propriétés magnétiques du Cr IrO2 formé,en ajoutant,en plus des agents dopants complémentaires précités,un ou plusieurs autres éléments modificateurs judicieusement sélectionnés parmi ceux connus de l'homme de l'art,notamment des éléments modificateurs choisis, sans que cela soit limitatif,parmi Fe, Sb, Te, Sn ou des mélanges de ceux-ci. TABLEAU I Champ coercitif de Cr1=xIrxO2 pour x # 5,10-4 selon le pourcentage de fer introduit dans le mélange réactionnel, sous forme d'oxalate de fer MNH4ClO4 MHBO3 MH2O -------- --------- -------- x % Fe Hc(O@) Hc(kA/m) MC42O3 MNH4ClO4 MNH4ClO4 atomique 2,5 0,04 1 5.10 0 275 21,9 2,5 0,04 1 5.10 0,8% 310 24,67 2,5 0,04 1 5.10 2% 413 32,87 2,5 0,04 1 5.10 3% 450 35,82 2,5 0,04 1 5.10 4% 605 48,15 La température de réaction est de préférence d'envi ron 4000C,tandis que la pression est de préférence d'au moins 1000 bars.Le produit obtenu dans les conditions opératoires définies plus haut et après une durée de réaction pouvant al ler de quelques minutes à quelques heures est exclusivement une solution solide continue de formule Cr l-x Ir x0 2 L'oxyde de chrome III Cr203 pulvérulent préparé par décomposition thermique ( ss Q) du bichromate d'ammonium (NH4)2Cr207 comme décrit dans la demande de brevet FR 77 29 857 est particulièrement adapté pour être utilisé comme source de chrome dans ce procédé. Dans le cas où l'agent oxydant est un solide,la masse d'eau qu'il convient d'utiliser est de préférence d'environ 1 à 3 fois la masse d'oxydant. Concrètement,on place dans un tube inattaquable,par exemple en or,qu'on'scelle ensuite,le mélange réactionnel cons titué par le composé de chrome III,la source de Rh III et une solution oxydante telle que définie plus haut. On place ensuite le tube dans une enceinte réactionnelle,chauffée (extérieure ment ou intérieurement)et contenant un fluide sous pression.Le produit obtenu une fois la réaction terminée se présente,à l'observation en microscopie électronique,sous la forme de microcristaux de forme aciculaire;l'analyse radiocristallogra phique montre qu'il s'agit exclusivement d'une phase unique de structure rutile,constituée par une solution solide correspon dant à la formule CrîxIrxO2. Le nouveau composé ferromagnétique selon l'invention dans lequel x ticulièrement intéressantes pour les applications d'enregistre ment magnétique . On a même trouvé que le champ coercitif (Hc) pouvait atteindre des valeurs de l'ordre de 222,9 kA/m (-2800 Oe) pour x ~ 0,09.La variation de H c avec le taux de substitution est donnée au tableau Il ci-après.On peut no ter une différence notable avec les résultats obtenus par AMEXIYA et al.(op.cité)qui montraient que H c diminuait lorsque la quantité d'iridium introduite dans le mélange aug mentait(Hc maximal pour x voisin de 0,04 selon ces auteurs). TABLEAU II Masse de Masse de Masse de NH4ClO4 H3BO3 H2O Hc (Oe) -------- ------- ---------- x (1 Oe=#### A/m) kA/m masse de masse de masse de Cr2O3 NH4ClO4 NYH4ClO4 3,28 0,15 1 2,5 x 10-4 285 22,68 3,28 0,15 1 1,2 x 10-3 500 39,8 2,5 0,06 1 5 x 10-3 610 48,55 2,5 0,06 1 0,01 1160 92,33 2,5 0,06 1 0,05 1190 94,7 2,5 0,06 1 0,09 2850 226,86 Cette différence illustre parfaitement que l'iridium agit au sein de la solution solide Crl xIrx02 de cette invention tout à fait autrement que dans le processus décrit par AMEMIYA et al. L'homme de l'art ne pouvait donc pas être guidé vers la présente invention,puisque,en tant qu'élément de substitution,l'article cité ne permettait pas de préconiser l'iridium comme élément de substitution au chrome et qu'au demeurant le processus décrit ne faisait pas intervenir la croissance au sein d'une solution comme processus primordial d'élaboration. Le tableau III ci-après montre l'évolution de la température de Curie de la solution solide Cr-1-xIr xO2 en fonction du taux de substitutio TC diminue rapidement lorsque x crott,puisque le matériau Crî.xIrx02 n'est pratiquement plus ferromagnétique à température ambiante dès x 0,3. TABLEAU III Températures de Curie des solutions solides Crî.xIrxO2 et Crl~xRhx02 selon le taux de substitution de l'élément Ir ou Rh au chrome TC(Crl-xirxO2) Tc(Cr2-x Rhx 2) ( K) ( K) O @ 400 398 0,1 350 385 0,2 310 380 0,3 210 370 En revanche SHANNON et al(O.Phys.Soc.Japan,31 (6), 1650,1971)annonçaient un accroissement de TC lorsque la concentration en iridium utilisée augmentait et un champ coercitif inférieur à celui de CrO2 pur,ce qui montre,de toute évidence, que l'action de l'iridium telle que l'a décrite SHANNON est différente de celle qu'il exerce au sein de la solution solide Cr, x0 2 Il convient de remarquer également que l'iridium en tant qu'élément 5d se démarque notablement du rhodium en tant qu'élément substitué au chrome,car dans le cas de Cr h x0 2 le champ coercitif H c diminuait rapidement lorsque le taux de substitution augmentait(voir la demande de brevet FR 2.405.220).Cette différence peut être attribuée au fait que la constante de couplage spin-orbite de l'iridium IV et V au sein de réseaux oxygénés est très importante. Les interactions magnétiques en découlant sont très différentes et il était impossible pour l'homme de l'art, sans une étude approfondie des interactions magnétiques Ir(IV)-Cr(IV)au sein d'un réseau rutile,de prévoir l'action de la substitution du chrome par l'iridium au sein de la maille deCrO2.Etant donné la taille importante de Ir(IV),il luyétait difficile d'imaginer qu'une solution solide continue Crl Ir 02pouvait exister,alors que des travaux antérieurs ont montré dans d'autres exemples de solutions solides d'importantes lacunes de miscibilité. L1iridium(IV)apparalt donc comme un élément original qui,étant donné sa position dans le tableau périodique des éléments d'une part et étant donné le processus décrit dans l'invention et permettant de l'utiliser comme substituant d'autre part,conduit à des interactions magnétiques induisant pour de faibles taux de substitution à des champs coercitifs importants. De manière générale,si l'on soumet à une analyse radiocristallographique le produit obtenu selon l'une quelconque des variantes du procédé conforme à l'invention,on constate d'une part la présence d'une phase unique de structure rutile,et d'autre part une variation des parametres a et c de la maille élementairegctest là un excellent indice du remplacement des atomes de Cr IV par ceux de Ir IV plus volumineux au sein mêl me de la structure cristalline. Les diffractogrammes de phases Crl x0 2 préparées se- lon l'invention caractérisent une structure rutile.Après les avoir indexés par isotypie,on n'a pu déceler,malgré la diffé o rence des tailles du chrome +IV (r ~ 0,55 A) et de l'iridium o + IV(r u O,62S A)aucune distorsion de la maille quadratique, ni l'existence d'une maille multiple. La valeur du taux de substitution x a été vérifiée à la microsonde électronique sur les échantillons obtenus, IrC13 étant pris comme témoin. Elle ne diffère pas,aux erreurs expérimentales près,de celle qu'on peut déduire par dosage de chrome d'une composition nominale Crl xIrx02. Vu la faible masse atomique de l'oxygène,il importait cependant d'en vérifier le taux exact présent. Les degrés d'oxydation usuels de l'iridium étant +III et +IV,une étude thermogravimétrique à 11000C a permis pour diverses valeurs de x de relier la perte de masse observée à la variable x dans les deux hypothèses: L'examen du tableau IV ci-après permet de rejeter complètement l'hypothèse (a) correspondant à la présence d'iridium + III. TABLEAU IV Massen éch. x nominal #mesp. #mcalc. #mcalc. #mcalc. (mg) (mg) (b) (a) 65,3 0,1 7,1 + 0,1 6,93 6,45 52,7 0,2 6 + 0,1 6,02 5,34 58,2 0,3 6,9 + 0,1 7,02 6,02 47,4 0,4 5,9 + 0,1 5,95 4,99 53 0,5 6,8 + 0,1 6,88 5,65 60,2 0,6 7,9 f 0,1 8,02 6,49 63,8 0,7 8,8 + 0,1 8,69 6,94 52,3 0,8 7,2 + 0,1 7,25 5,73 68 0,9 9,5 + 0,1 9,58 7,5 L'invention est décrite ci-après plus concrètement en référence à quelques exemples illustratifs qui ne la limitent aucunement. EXCHPLE 1 Dans un tube d'or on a mis successivement 40 , 9mg de Cr203 finement divisé,133,8 mg de NH4 C104 et 20 mg d'acide borique H3BO3,ainsi que 0,2 mg de chlorure d'iridium IrCl3. A ce mélange de solides on a ajouté dans le tube 125 mg d'eau. Le tube d'or a ensuite été scellé et placé dans une enceinte réactionnelle,où il a été soumis pendant 2 heures à une pression de 2000 bars environ et à une température de 450 C. Une trompe en température-,tout en maintenant la pression,constituait la dernière étape de ce processus expérimental. Après avoir ramené la pression à environ 1 atmosphè re lorsque l'enceinte réactionnelle était à température ambiante,on a ouvert cette dernière.Le contenu du tube a alors été examiné.Il était constitué d'une poudre noire finement divisée,ferromagnétique,de composition Cr rxO2(avec x = 1,2.10-3)et présentant un champ coercitif d'environ 39,8 kAim(500 Oe). EXEMPLE 2 On a placé dans un tube d'or un mélange homogène constitué de 50 mg de Cr203 et approximativement 0,06 mg de chlorure d'iridium IrC13.0n a ajouté à ce mélange réactionnel Smg d'oxalate de fer FeC204, 2H20 et 10 mg d'acide borique H3B03, On a ensuite ajouté au mélange précédent l'oxydant,constitué de 125 mg de NH4ClO4,ainsi que 125 mg d'eau. Le tube a ensuite été scellé et placé dans une enceinte réactionnelle où on l'a soumis à une température de 4100C et une pression d'environ 2000 bars pendant approximativement I h 30 min.Après ouverture du tube,une fois la réaction terminée,on a retiré de celui-ci un matériau noir sous forme de poudre ferromagnétique finement divisée et de formule générale Cr0,997 Ir0,0009 02.le champ coercitif mesuré pour cette solution solide- était voisin de 47,76 hA/m( 600 Oe). EXEMPLE 3 On a suivi dans son principe le mode opératoire de l'exemple l,mais on a augmenté la quantité d'iridium substitué de telle manière que la solution solide obtenue ait pour formule Cr xIrx02 avec x = 0,0005. Les quantités d'oxydattt,d'ac'tde borique et d'oxalate de fer étant du même ordre de grandeur, les conditions expérimentales de pression,de température et de durée ont été maintenues identiques à celles de l'exemple 1. Le produit ainsi obtenu présentait également un champ coercitif voisin de 47,76 kA/m(600 Oe). EXEMPLE 4 Le nouveau matériau ferromagnétique dérivé du dioxyde de chrome et du dioxyde d'iridium peut être également dopé par des dopants classiques, tels que TeO2, Sb203 ajoutés dans le milieu réactionnel . Les conditions expérimentales étant approximativement les mêmes (t = 400 C.P=2000 bars, durée = 1 h 30)on a obtenu des oxydes doubles de chrome et d'iridium présentant des champs coercitifs compris entre 27,1 kA/m et 47,8 kA/m(: 340 REVENDICATIONS 1.Procédé pour l'obtention d'un composé ferromagnétique à base de dioxyde de chrome et de dioxyde d'iridium,sous la forme d t une solution solide CrîxIrxO2,où 0 Cr203 + 1/2 02 r---- 2 Cr 02 ainsi qu'éventuellement (3) d'eau de dilution et/ou d'au moins un agent dopant complémentaire agissant comme tampon du milieu réactionnel,et/ou d'au moins un agent modificateur classique. 2. Procédé selon la revendication l,caractérisé en ce que le composé d'iridium mis en oeuvre est IrCl3-. 3.Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2,caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à une température de 350 à 5000C environ et sous une pression de 500 à 4000 bars environ. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à une température d'environ 4000C et sous une pression d'au moins environ 1000 bars. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre du Cr203 finement divisé préalablement obtenu par décomposition thermique à basse température de (NH4)2 Cr207 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,caractérisé en ce que la quantité d'iridium mise en oeuvre est telle qu'elle donne,pour la solution solide Cr l-x4 Ir x 02,x 1 .10 7.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'oxydant est NH4C104. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en oeuvre concomitante de H3B03 en tant qu'agent dopant complémentaire agissant comme tampon du milieu réactionnel. 9. Procédé selon la revendication 7,caractérisé en ce qu'il comprend la mise en oeuvre concomitante de H3B03 dans un rapport de la masse d'acide borique à celle de NH4ClO4 compris entre 0,01 et 0,20 environ. 10.Procédé selon la revendication 7,caractérisé en ce que le rapport de la masse d'eau sur la masse d'oxydant NH4ClO4 est voisin de 1. ll.Procédé selon la revendication 7,caractérisé en ce que le composé du chrome mis en oeuvre est du Cr203 et le rapport de la masse de NH4ClO4 à celle de Cr203 est de 2 à 4 environ. 12. Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9,caractérisé en ce qu'il comprend en outre l'utilisation d'oxalate de fer Fe C204, 2H20. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12,caractérisé en ce qu'on utilise également au moins un agent dopant complémentaire choisi notamment parmi Fe,Sb, Te, Sn ou leurs mélanges. 14.Matériau ferromagnétique à base de chrome et d'iridium, caractérisé en ce qu'il est sous la forme d'une solution solide Cr IrxO2, où O 15. Matériau ferromagnétique selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comporte en outre au moins un autre agent modificateur,choisi notamment parmi Fe, Sb, Te,Sn ou leurs mélanges. 16.Eléments d'enregistrement magnétique,caractérisés en ce qu'ils comprennent essentiellement un support en matière non magnétique comportant comme matériau magnétiquement sensible un produit selon l'une des revendications 14 ou 15.