Brevet FR2508052A1 — publié le 19821224

MELANGE DE CAOUTCHOUC VULCANISABLE. La présente invention concerne un mélange de caoutchouc vulcanisable et s'applique plus particulièrement a l'industrie du caoutchouc. On prête présentement une attention particulière a l'affaiblissement des vibrations de certaines machines et mécanismes en fonctionnement. On utilise, dans ce but, divers types de joints et ce sont les joints en caoutchouc qui présentent le plus d'intérêt du point de vue economique. Néanmoins, la capacité anti vibratoire ainsi que la résistance de ces joints en caoutchouc ne satisfont plus aux impératifs actuels. De ce fait, le pro blème de la mise au point de nouvelles compositions vulcanisables, permettant d'obtenir un caoutchouc doué de propriétés anti vibratoires élevées, suscite un intérêt particulier. On connaft un mélange à base de caoutchouc, contenant une substance antivibratoire (cf. le Certificat d'Auteur d'U.R.S.S. NO. 618386). Dans la presente description et dans les revendications auxquelles elle donne suite, on entend par "substance antivibratoire", une substance faisant partie du mélange de caoutchouc vulcanisable et améliorant les propriétés antivibratoires de celui-ci. Dans le mélange de caoutchouc vulcanisable de type connu, on utilise, en tant que substance anti vibratoire, de la résine de coumaroneindène à raison de 20 à 50 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc polydiénique. Pourtant, la résistance et les proprietés antivibratoires du vulcanisat obtenu à partir de ce mélange de caoutchouc vulcanisable sont peu élevées. En outre, la résine de coumarone-indène, servant de substance anti vi bratoire, est tres toxique. L'invention vise un mélange de caoutchouc vulcanisable qui, grâce aux modifications qualitatives de ses composants, est doué de propriétés antivibratoires améliorées et d'une résistance accrue. La présente invention a pour objet un mélange vulcanisable a base de caoutchouc polydiénique, contenant une substance anti vibratoire, formée d'un oligomere oxydé obtenu à partir de caoutchoucs et ayant une masse moléculaire de 450 a 86 000, employe a raison de 5 à 68 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc polydiénique. On entend par oligomère oxydé, dans la présente description et dans les revendications auxquelles elle donne lieu, un oligomère obtenu à partir de caoutchoucs, consistant en des caoutchoucs polydiéniques, soumis à une destruction thermique suivie d'une oxydation. Le mélange vulcanisable conforme à l'invention permet d'obtenir un vulcanisat présentant des proprietés antivibratoires améliorées et une résistance élevée. Le vulcanisat ainsi obtenu conserve en outre ses propriétés dans une large gamme de températures. Un autre avantage incontestables de ce type de mélange vulcanisable consiste en ce que le problème de l'utilisation des déchets provenant de la production de caoutchouc est pratiquement résolu. Il est recommandé que le mélange de caoutchouc vulcanisable contienne, en tant qu'oligomere oxydé obtenu a partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé à base de caoutchoucs de butylène et de butadiène-styrolène employé à raison de 5 a 56 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. Cette composition assure l'obtention d'un vulcanisat présentant une résistance élevée aux températures élevées et de bonnes propriétés antivibratoires. Il est avantageux que le melange de caoutchouc vulcanisable contienne, en tant qu'oligomère oxyde obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomére oxydé a base de caoutchouc de nitrile acrylique employé à raison de 10 à 40 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. La composition en question permet d'obtenir un vulcanisat presentant un allongement relatif élevé et des propriétés antivibratoires améliorées. Il est rationnel que le mélange de caoutchouc vulcanisable contienne, en tant qu'oligomère oxyde obtenu a partir de caoutchoucs, un oligomère oxyde obtenu a partir d'une matière à base de caoutchouc de butadiène, employé à raison de 6 à 60 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. Cette composition permet l'obtention d'un vulcanisat présentant une resistance remarquable et des propriétés antivibratoires élevées. Il est recommandé que le mélange de caoutchouc vulcanisable contienne, en tant qu'oligomère oxydé obtenu a partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière a base de caoutchouc de butadiène styrolène, employé en quantité de 8 a 32 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène. Cette composition permet l'obtention d'un vulcanisat doué de meilleures propriétés antivibratoires. Il est rationnel que le mélange de caoutchouc vulcanisable contienne, en tant qu'oligomère oxydé obtenir à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu a partir d'une matière a base d'élastomère d'éthylène-propylène, employé à raison de 7 a 14 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. Cette composition permet l'obtention du vulcanisat le plus léger sans que ses propriétés physiques, mécaniques et antivibratoires soient affectées. Il est possible que le mélange de caoutchouc vulcanisable contienne, en tant qu'oligomère oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu a partir d'une matière a base de caoutchoucs d'isobutylène et de nitrile acrylique, employé a raison de 5 à 52 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de butadiéne-méthylstyrolène. Cette composition permet l'obtention d'un vulcanisat présentant, à basses températures, une résistance élevée et des propriétés antivibratoires améliorées. Il est recommandé que le mélange de caoutchouc vulcanisable contienne, en tant qu'oligomère oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière a base de caoutchouc d'isobutylène et d'elastomère d'éthylène-propylène, employé a raison de 8 a 57 parties en poids pour 1SO parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. Cette composition permet l'obtention d'un vulcanisat extrêmement léger présentant une résistance élevée et des propriétés antivibratoires aux basses températures Il est rationnel que le mélange de caoutchouc vulcanisable contienne, en tant qu'oligomère oxydé obtenu a partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu a partir d'une matière a base de caoutchouc de butadiène et de caoutchouc de butadiene-styrolène, employé à raison de 5 a 50 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. Cette composition permet l'obtention d'un vulcanisat présentant les meilleures propriétés antivibratoires à basses temperatures. Il est aussi intéressant que le mélange de caoutchouc vulcanisable contienne, en tant qu'oligomère oxydé obtenu a partir de caoutchoucs, un oligomère résultant de la destruction thermique d'une matière à base de caoutchouc isoprénique, employé a raison de 5 a 40 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. Cette composition permet l'application de la technologie la plus rationnelle dans le dessein d'obtenir un vulcanisat, conduisant a une très faible pollution de l'atmosphère. D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaitront a la lecture de la description suivante et des exemples donnés a titre illustratif mais non limitatif. EXEMPLE 1 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme a l'invention comprenant: # Parties en poids, Caoutchouc de nitrile acrylique. e 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. 2 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 Oxyde de zinc t Soufre. i Diphénylguanidine. # 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé résultant de la destruction 2 thermique d'une matière à base de caoutchouc de butylène et de butadiène-styrolène. @ 5 L'oligomère oxydé obtenu à partir de la matière a base de caoutchouc de butylène et de butadiène-styrolène est obtenu de la manière suivante. Les déchets provenant de la productioh du caoutchouc et contenant des caoutchoucs de butylène et de butadiene-styrolène sont soumis a une température de 415 C,sous une pression de 1,9- 10-5 N/m2, durant 0,8h, conditions auxquelles se produit la destruction thermique desdits caoutchoucs. Puis, le mélange obtenu est parcouru par un courant d'air à 2820C sous une pression de 1,9. 10-5 N/m2 durant 35h en vue d'oxyder les oligomères résultant de la destruction thermique des caoutchoucs. Le débit d'air assurant l'oxydation est de 47 Q/h. L'oligomère oxyde résultant de la destruction thermique de la matière a base de caoutchoucdebutylène et de butadiène-styrolène présente les caractéristiques suivantes: Densité à 200C. # 0,9014 # Masse moléculaire. 9268 # Point de transition vitreuse, C. -102 # Solubilité, % en poids : dans le benzène. # 98,5 dans le chloroforme. 2 99,1 Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: # hydroxyles. 2 1,14 carbonyles. 0,39 @ carboxylos. 0,85 - éthers composés. # 8,26 # Chaleur spécifique, kJ/kg.K 1,89 Conductibilité calorifique, W/(m.K). 0,11 Facteur de pertes diélectriques. 3,7.10-3 Le mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention est obtenu en operant comme suit.Du caoutchouc de nitrile acrylique (100 parties en poids), placé dans un mélangeur à cylindres, est additionné successivement de: 2 Parties en poids Stéarine. 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 2 1 Diphénylguanidine. t 1 Oxyde de zinc. 2 1 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Oligomère oxydé provenant de la destruction # thermique d'une matière à base de caoutchouc # de butylène et de butadiène-styrolène. # 5 Noir de carbone. # 20 Soufre. 2 1 Ensuite, le mélange obtenu est calandré et vulcanise a 1430C. Les échantillons du vulcanisat sont alors soumis aux essais. Les résultats obtenus sont consi gnés dans le Tableau I, ci-après. EXEMPLE 2 Le mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention comprend: 2 Parties en poids 2 100 Caoutchouc de nitrile acrylique. 2 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. t Phényle-ss-naphtylamine. t 0,75 Oxyde de zinc. t 1 Diphénylguanidine. 1 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de butylène et de butadiène-styrolèns. 25 L'oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de butylène et de butadiène-styrolène est obtenu en opérant selon la méthode decrite dans l'Exemple 1. Pour le mélange de caoutchouc vulcanisable, l'introduction des composants est opérée comme décrit dans le même exemple, les paramètres de vulcanisation etant, eux aussi, les mêmes. TABLEAU I Certificat d'Auteur Caractéristiques Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 d'U.R.S.S. No. 618386 # Résistance à la rupture à 20 C, kg/cm2 .......... 137 154 140 135 100 # Résistance à la rupture à 100 C, kg/cm2 .......... 98 121 101 87 60 # Allongement relatif, % .......... 631 654 658 649 # Allongement rémanent, % .......... 14 15 20 25 # Coefficient de pertes. .......... 0,25 0,47 0,45 0,34 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 2,8 1,9 2,0 2,3 3,0 # Module d'élasticité .10-9 N/m2 .......... 2,8 3,9 3,5 3,5 # Module de pertes .10-9 N/m2 .......... 0,7 4,18 3,83 1,19 Soumis aux essais, le vulcanisat obtenu présente les caractéristiques consi gnées dans le Tableau I, ci-av- nt. t EXEMPLE 3 On prépare un mélange de caoutchouc conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: t Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. 100 # Bitume à point de fusion élevé. 5 2 1 Phényle-ss-naphtylamine. 2 0,75 Oxyde de zinc 2 1 # Soufre. 1 # Diphénylguanidine. # 1 # Noir de carbone. 20 # Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de butylène et de butadiène-styrolène. # 56 Pour obtenir l'oligomère oxydé à partir de la matière à base de caout chouc- de butylène et de butadiène-styrolène, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 1. Le mélangeage des composants en vue d'obtenir le mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation de celui-ci sont exécutes selon la methode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, le vulcanisat obtenu présente les caractéristiques consi gnées dans le Tableau I. ci-avant. s EXEMPLE 4 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme a l'invention, dont la composition est la suivante: 2 Parties en poids Cacutchcuc de nitrile acrylique. # 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. t 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. 2 1 Soufre. 2 1 Diphénylguanidine. l 1 Noir de carbone. 20 Oligomère oxydé obtenu a partir d'une matière 2 à base de caoutchouc de butadiène-styrolène. # 60 Pour obtenir l'oligomère oxydé a partir de la matière à base de caoutchouc de butadiène-styrolène, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 1. Le mélangeage des composants en vue d'obtenir le mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation de celui-ci sont exécutés selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, le vulcanisat obtenu présente les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau I, ci-avant. t EXEMPLE 5 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: t Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. 2 100 Bitume à point de fusion élevé. 2 5 Stéarine. 2 2 I # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. # 1 # Soufre. # 1 Diphénylguanidine. Z 1 Noir de carbone. 2 2 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de butadiène. # 6 Pour obtenir l'oligomère oxydé à partir de la matiere a base de caoutchouc de butadiène, on opère de la manière suivante. Les déchets provenant de la production de caoutchouc et contenant du caoutchouc de butadiène sont soumis a une température de 373 C, sous une pression de 4,6 # 10-5 N/m2 durant 2,5h; il se produit alors la destruction thermique de ce caoutchouc. Ensuite, les produits de la destruction thermique sont parcourus par un courant d'air a la température de 2710C, sous une pression de 2,4#10-5 N/m2 pendant 1,9h, pour oxyder les oligomères résultant de la destruction thermique du caoutchouc de butadiène. Le débit d'air, lors de l'oxydation, est de 65 #/h par kilogramme de produit. L'oligomère oxydé ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: # Densité à 20 C. 0,9204 # Masse moléculaire. # 30236 Point de transition vitreuse, OC. # -107 Solubilité, % en poids: # dans le benzène. 2 98,7 dans le chloroforme. 2 99,8 Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: # hydroxyles. # 9,12 carbonyles. f 0,95 carboxyles. 2 2,39 éthers composés. # 17,25 Chaleur spécifique, kJ/kg.K. 2 1,72 # Conductibilité calorifique, W/(m.K). # 0,13 # Facteur de pertes diélectriques. 1,4.10-3 Le mélangeage des composants en vue d'obtenir le mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation de celui-ci sont effectués selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, le vulcanisat obtenu présente les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau Il, ci-après. EXEMPLE 6 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: 3 Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. , 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. # 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 # Oxyde de zinc. # 1 # Soufre. 1 Diphénylguanidine. e 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de butadiène. t 30 Pour obtenir l'oligomère oxydé de la matière à base de caoutchouc de butadiène, on opere en principe de la manière décrite dans l'Exemple 5. Le melangeage des composants en vue d'obtenir le mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation de celui-ci sont effectués selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, le vulcanisat obtenu presente les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau Il, ci-après. TABLEAU II Caractéristiques Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 # Résistance à la rupture à 20 C, kg/cm2 .......... 150 159 151 146 # Résistance à la rupture à 100 C, kg/cm2 .......... 96 108 93 93 # Allongement relatif, % .......... 656 678 679 681 # Allongement rémanet, % .......... 15 16 19 26 # Coefficient de pertes. .......... 0,30 0,47 0,52 0,50 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 2,4 1,9 1,8 1,85 # Module d'élasticité .10-9 N/m2 .......... 4,1 9,1 9,3 9,2 # Module de pertes .10-9 N/m2 .......... 1,23 4,28 4,84 4,6 EXEMPLE 7 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: 22 Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. 2 100 Bitume à point de fusion élevé. 5 Stéarine. 2 2 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. 2 Soufre. t 1 Diphénylguanidine. 2 1 2 1 Noir de carbone. t 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière 2 à base de caoutchouc de butadiène. 2 Pour obtenir I'oligomère oxydé à partir de la matière à base de caoutchouc de butadiène, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 5. Le melangeage des composants en vue de préparation du mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation de celui-ci sont effectués selon la methode de l'Exemple 1. Soumis aux essais, le vulcanisat obtenu présente les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau II, ci-avant. t EXEMPLE 8 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: @ Parties en poids Caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène. # 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 # Stéarine. # 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 Oxyde de zinc. 2 # Soufre. # 1 Diphénylguanidine. 2 Noir de carbone. # 20 # Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière # à base de caoutchouc de butadiène. 65 L'oligomère oxydé obtenu a partir de la matière sus-mentionnée a base de caoutchouc de butadiène est obtenu en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 5. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, le vulcanisat obtenu présente les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau II, ci-avant. @ EXEMPLE 9 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme a l'invention, dont la composition est la Suivante: 2 Parties en poids Caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène. 2 100 Bitume point de fusion élevé. # 5 # Stéarine. # 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 Oxyde de zinc. 2 Soufre. 2 # Diphénylguanidine. 1 # Noir de carbone. # 20 # Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de butadiène-styrolène. # 8 Pour obtenir l'oligomère sus-mentionné, la destruction thermique de la matière à base de caoutchouc de butadiène-styrolène et l'oxydation sont effectuées comme suit. Les déchets provenant de la production de caoutchouc et contenant du caoutchouc de butadiène-styrolene sont soumis a une température de 4090C, sous une pression de 1,8#10-5 N/m2 durant 0,7h, ce qui conduit à la destruction thermique du caoutchouc sus-mentionné. Ensuite, les produits de la destruction thermique sont parcourus par un courant d'air à temperature de 2650C, sous une pression de 1,9-10-5 N/m2 pendant 4,3 heures; on oxyde ainsi les oligomères résultant de la destruction thermique du caoutchouc de butadiène-styrolène. Le débit d'air, lors de l'oxydation, est de 38 #/h par kilogramme de produit. L'oligomere oxydé obtenu à partir du caoutchouc de butadiène-styrolène présente les caractéristiques suivantes: Densité à 200C. # 0,9331 -. Masse Masse molecuaire. 2 Point de transition vitreuse, OC. # -68 Solubilité, % en poids: 2 dans le benzène. # 99,9 #dans le chloroforme. # 99,9 # Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: hydroxyles. 11,45 # carbonyles. # 0,78 - carboxyles. # 2,45 2 éthers composés. 18 14 - ethers composés. 2 Chaleur spécifique, kJ/kg.K. 2 1,78 # Conductibilité calorifique, W/(m.K). # 0,14 # Facteur de pertes diélectriques. 1,8.10-3 Le mélangeage des composants en vue d'obtenir le melange de caoutchouc vulcanisable décrit ci-dessus et la vulcanisation de celui-ci sont effectués selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, le vulcanisat obtenu présente les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau III, ci-après. EXEMPLE 10 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisàble conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: # Parties en poids Caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène # 100 Bitume à point de fusion élevé. 2 5 Stéarine. 2 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. # 1 # Soufre. # 1 Diphénylguanidine. 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière # à base de caoutchouc de butadiène-styrolène. # 15 Pour obtenir un oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc de butadiene-styrolene, on opère en principe selon la technique decrite dans l'Exemple 1. Le melangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation dudit mélange sont exécutés selon la méthode de l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignees dans le Tableau III. EXEMPLE III Caractéristiques Exemple 9 Exemple 10 Exemple 11 Exemple 12 # Résistance à la rupture à 20 C, kg/cm2 .......... 118 129 125 109 # Résistance à la rupture à 100 C, kg/cm2 .......... 72 83 80 65 # Allongement relatif, % .......... 626 645 648 641 # Allongement rémanent, % .......... 23 24 31 38 # Coefficient de pertes. .......... 0,28 0,51 1,85 0,47 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 2,7 1,8 1,85 1,9 # Module d'élasticité #10-9 N/m2 .......... 2,9 9,2 8,7 8,3 # Module de pertes #10-9 N/m2 .......... 0,81 4,69 4,26 3,9 EXEMPLE 11 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: t Parties en poids Caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène. 2 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. 2 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 # Oxyde de zinc. # 1 # Soufre. 1 Diphénylguanidine. 2 2 1 Noir de carbone. 2 20 Oligomère oxydé à partir d'une matière # à base de caoutchouc de butadiène-styrolène. # 32 Pour obtenir un oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc de butadiène-styrolène, on opère en principe selon la technique decrite dans l'Exemple 1. Le mélangeage des composants en vue de preparer le mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention et la vulcanisation dudit mélange sont exécutés selon la méthode décrite dans 1'Exemple 1. Soumis aux essais, les-echantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau III, ci-avant. t EXEMPLE 12 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: 2 Parties en poids Caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène. 2 100 Bitume à point de fusion élevé. 5 Stéarine. # 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. # 1 Soufre. # 1 diphénylguanidine. # 1 Noir de carbone. t 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière # à base de caoutchouc de butadiène-styrolène. # 40 Pour obtenir un oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée a base de caoutchouc de butadiène-styrolène, on opere en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 1. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention et la vulcanisation dudit mélange sont exécutés selon la methode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau III, ci-avant. t EXEMPLE 13 On a préparé un melange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: # Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. # 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. # 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. # Soufre. # 1 Diphénylguanidine. Noir de carbone. t 20 # Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matie à base de caoutchouc d'éthylène-propylène. g 7 Pour obtenir l'oligomère sus-mentionné, la destruction thermique de la matière à base de caoutchouc d'éthylène-propylène et l'oxydation des produits de cette destruction sont effectués comme suit. Les déchets provenant de la production de caoutchouc et contenant l'élastomère d'éthylène-propylène sont soumis à une température de 397 C, sous une pression de 3,4#10-5 N/m2 durant 2,5h; il se produit ainsi la destruction thermique du caoutchouc sus-mentionne. Ensuite, les produits de la destruction thermique sont parcourus par un courant d'air a une température de 275 C, sous une pression de 2,5#10-5 pendant 2,1h; on oxyde ainsi les oligomères resultant de la destruction thermique de l'élastomère d'éthylène-propylène. Le débit d'air, lors de l'oxydation, est de 68 @/h par kilogramme de produit. L'oligomère oxydé obtenu à partir de l'élastomère déthylène-propylène présente les caractéristiques suivantes: Densité à 200C. # 0,8592 Masse moléculaire. # 12934 Point de transition vitreuse, OC. # -95 . Solubilité, % en poids: t dans le benzène. , 98,4 dans le chloroforme. # 99,8 Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: ~ hydroxyles. 2 carbonyles. 0,23 carboxyles. 0,97 éthers composés. # 7,15 Chaleur spécifique, kJ/kg.K. # 1,87 Conductibilité calorifique, W/(m.K). # 0,10 Facteur de pertes diélectriques. # 1,1.10-3 Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention et la vulcanisation de ce mélange sont effectués de la manière exposee dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau IV, ci-après. EXEMPLE 14 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: # Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. 2 1 Phényle-ss-naphtylamine. 2 0,75 Oxyde de zinc. 2 2 1 Soufre. # 1 # Diphénylguanidine. # 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière 2 à base d'élastomère d'éthylène-propylène. 2 30 Pour obtenir un oligomere oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base d'éastomère d'éthylène-propylène, on opère en principe selon la technique décrite dans 1'Exemple 13. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation dudit mélange sont exécutés selon la méthode de 1'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques consignées dans-le Tableau IV. TABLEAU IV Caractéristiques Exemple 13 Exemple 14 Exemple 15 # Résistance à la rupture à 20 C, kg/cm2 .......... 149 150 145 # Résistance à la rupture à 100 C, kg/cm2 .......... 85 90 83 # Allongement relatif, % .......... 652 663 678 # Allongement rémanent, % .......... 15 18 30 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 2,8 2,0 2,1 # Coefficient de pertes. .......... 0,26 0,49 0,46 # Module d'élasticité .10-9 N/m2 .......... 2,7 8,8 8,4 # Module de pertes .10-9 N/m2 .......... 0.7 4,31 3,86 EXEMPLE 15 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme a l'invention, dont la composition est la suivante: 2 Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. l 100 Bitume à point de fusion élevé. 2 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. 1 Stéarine. 2 1 Soufre. 2 # Sourre. 1 # Diphénylguanidine. # 1 # Noir de carbone. 20 # Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc d'éthylène-propylène. 2 64 Pour obtenir unoligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc d'éthylène-propylène, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 13. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation dudit melange sont exécutés selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Les échantillons de vulcanisat obtenu, sousmis aux essais, présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le TabLeau IV, ci-avant. t EXEMPLE 16 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: 2 Parties en poids Caoutchouc dd butadiène-méthylstyrolène. 2 Bitume à point de fusion élevé. 2 5 Stéarine. 2 Phény1e--naphtylamine. 2 2 0,75 Oxyde de zinc. # 1 Soufre. 2 Diphénylguanidine. 1 # Noir de carbone. # 20 # Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc d'isobutylène et de t nitrile-acrylique. # 6 Pour obtenir l'oligomère sus-mentionné, la destruction thermique de la matière à base de caoutchouc d'isobutylène et de nitrile acrylique et l'oxydation des produits de cette destruction sont effectuées comme suit. Les déchets de la production de caoutchouc, contenant des caoutchoucs d'isobutylène et de nitrile acrylique, ont été exposés, pendant 2,9 heures, à une température de 3810C, sous une pression de 3,6-10-5 N/m2; il se produit la destruction thermique des caoutchoucs sus-mentionnés. Ensuite, les produits de la destruction thermique sont parcourus par un courant d'air à une température de 258 C, sous une pression de 2,6.10-5 N/m2 pendant 4,6 heures, cela dans le dessein d'oxyder les oligomères résultant de la destruction thermique desdits caoutchoucs. Le débit d'air, lors de l'oxydation, est de 52 #/h par kilogramme de produit. L'oligomère oxydé ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: Densité à 200C. # 0,9293 Masse moléculaire. e 1965 Point de transition vitreuse, C. -110 Solubilité, % en poids: # # dans le benzène. 96,4 # dans le chloroforme. # 98,2 # Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: hydroxyles. 0,21 # carbonyles. # 0,10 carboxyles. 0,28 éthers composés. e 1,43 # Chaleur spécifique, kJ/kg.K. # 1,72 # Conductibilité calorifique, W/(m.K). 0,09 Facteur de pertes diélectriques. , 1,1.10-3 Le mélangeage des composants en vue de preparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est décrite ci-dessus, et la vulcanisation de ce mélange sont effectués de la manière décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau V, ci-après. EXEMPLE 17 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: t Parties en poids Caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène. # 100 Bitume à point de fusion élevé. 2 5 Stéarine. 2 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 # Oxyde de zinc. # 1 # Soufre. 1 Diphénylguanidine. 1 Noir de carbone. t 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière 2 à base de caoutchouc d'isobutylène et de # nitrile acrylique. 30 Pour obtenir l'oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc d'isobutylène et de nitrile acrylique, on opère en principe selon la technique décrite dans l'ExempLe 16. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau V. ci-après. EXEMPLE 18 On prépare un melange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: 2 Parties en poids Caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène. 2 2 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. # 1 . Phényle-B-naphtylamine. 2 0,75 # Oxyde de zinc. # 1 Soufre. t 1 Diphénylguanidine. 1 Noir de carbone. t 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc d'isobutylène et de nitrile acrylique. 52 Pour obtenir l'oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc d'isobutylène et de nitrile acrylique, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 16. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est décrite ci-dessus et la vulcanisation dudit mélange sont exécutes comme décrit dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau V, ci-après. TABLEAU V Caractéristiques Exemple 16 Exemple 17 Exemple 18 # Résistance à La rupture à 20 C, kg/cm2 .......... 114 120 113 # Résistance à La rupture à 100 C, kg/cm2 .......... 71 74 68 # Allongement relatif, % .......... 632 645 646 # Allongement rémanent, % .......... 26 27 34 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 2,5 1,9 1,7 # Coefficient de pertes. .......... 0,34 0,48 0,53 # Module d'élasticité .10-9 N/m2 .......... 3,7 8,5 9,4 # Module de pertes .10-9 N/m2 .......... 1,26 4,8 4,98 EXEMPLE 19 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est a sLivante: 2 Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. t 100 Bitume haut point de fusion. # 5 Stéarine. # 1 # Phényle- ss -naphthylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. # 1 Soufre. t 1 Diphénylguanidine. 2 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière 2 à base de caoutchouc d'isobutylène et 2 d'éthylène-propylène. # 8 Pour obtenir un oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc d'isobutylène et d'éthylène-propylène, on opere comme suit. Les déchets provenant de la production de caoutchouc et contenant des caoutchoucs d'isobutylène et d'éthyène-propylène sont exposés, pendant 0,8h, à une température de 418 C, sous une pression de 1,3-10-5 N/m2; il se produit la destruction thermique des caoutchoucs sus-mentionnés. Ensuite, les produits de la destruction thermique sont parcourus par un courant d'air, pendant 0,9h, à une température de 293 C et sous une pression de 2,1#310-5 N/m2; on oxyde ainsi les oligomères résultant de la destruction thermique des caoutchoucs d'isobutylene et d'éthylène-propylène. Le débit d'air, lors de l'oxydation, est de 100 #/h par kilogramme de produit. L'oligomére oxydé ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: # Densité à 20 C. 0,8931 # Masse moléculaire. 8049 # Point de transition vitreuse, C. -114 # Solubilité, % en poids: # dans le benzène. 99,1 # dans le chloroforme. 99,6 # Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: # # hydroxyles. 0,98 # carbonyles. 0,17 # carbonyles. 1,19 # éthers composés. 8,12 # Chaleur spécifique, kJ/kg.K. # 1,73 Conductibilité calorifique, W/(m.K). # 0,10 Facteur de pertes diélectriques. # 4,6.10-3 Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont opérés selon la technique décrite dans exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau VI, ci-après. EXEMPLE 20 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: # Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. # 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. Phényle-ss-naphtylamine. t 0,75 Oxyde de zinc. Soufre. 1 Diphénylguanidine. t 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc d'isobutylène et d'éthylène-propylène. 30 Pour obtenir un oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée a base de caoutchouc d'isobutylène et d'éthylène-propylène, on opère principe selon la technique décrite'dans l'Exemple 19. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la méthode décrite dans l'ExempLe 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau VI, ci-après. TABLEAU VI Caractéristiques Exemple 19 Exemple 20 Exemple 21 Exemple 22 # Résistance à la rupture à 20 C, kg/cm2 .......... 141 154 150 142 # Résistance à la rupture à 100 C, kg/cm2 .......... 84 92 83 86 # Allongement relatif, % .......... 640 659 661 628 # Allongement rémanent, % .......... 17 19 32 16 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 2,5 1,9 2,0 2,8 # Coefficient de pertes. .......... 0,33 0,45 0,46 0,29 # Module d'élasticité #10-9 N/m2 .......... 3,8 8,6 8,7 2,7 # Module de pertes #10-9 N/m2 .......... 1,25 3,87 4,0 0,78 EXEMPLE 21 On prepare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: Parties en poids # Caoutchouc de nitrile acrylique. # 100 Bitume haut point de fusion. 5 Stéarine. 8 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. # 1 Soufre. t 1 # Diphénylguanidine. # 1 # Noir de carbone. 20 # Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière t à base de caoutchouc d'isobutylène et 2 d'éthylène-propylène. # 57 Pour obtenir un oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchoucs d'isobutylene et d'éthylène-propylène, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 19. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont a composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais,- les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui- sont consignées dans le Tableau VI, ci-dessus. # EXEMPLE 22 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. t 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. 2 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 # Oxyde de zinc. # 1 # Soufre. 1 2 1 Diphénylguanidine. # 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé à partir d'une matière # à base de caoutchouc d'isobutylène et t d' éthylène-propylène. 5 Pour obtenir un oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchoucs d'isobutylène et d'éthylène-propylène, on opère en principe selon la technique décrite dans 1'Exempte 19. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la description est donnée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectues selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques dont.l'ensemble est consigné dans le Tableau VI, ci-avant. t EXEMPLE 23 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: 3 Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. # 100 # Bitume à point de fusion élevé. 5 # Stéarine. 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 # Diphénylguanidine. 1 # Oxyde de zinc. 1 Soufre. 2 2 1 Noir de carbone. t 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de nitrile acrylique. # 10 Pour obtenir l'oligomère sus-mentionné, la destruction thermique de la matière à base de caoutchouc de nitrile acrylique et l'oxydation des produits de cette destruction sont effectuées comme suit. Les déchets provenant de la production de caoutchouc et contenant du caoutchouc de nitrile acrylique sont exposés, pendant 0,7 heure, à une température de 424 C, sous une pression de 1,2-10-5 N/m2; il se produit ainsi la destruction thermique du caoutchouc sus-mentionné. Ensuite, les produits de la destruction thermique sont parcourus par un courant d'air, pendant 2,1 heures, à une température de 285 C et sous une pression de 1,5#10-5 N/m2; on oxyde ainsi les oligomères resultant de la destruction thermique du caoutchouc de nitrile acrylique. Le débit d'air, lors de l'oxydation, est de 82 Q/h par kilogramme de produit. L'oligomère oxydé ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: # @@@@ité à @0 C # 2 Densité à 20 C. t 0,9439 # Masse moléculaire. # 6467 Point de transition vitreuse, OC. 2 54 Solubilité, % en poids: t dans le benzène. 2 99,8 @ dans le chloroforme. # 99,9 Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: - hydroxyles. t 2,14 carbonyles. t 0,35 carboxyles. t 1,02 éthers composés. t 12,37 Chaleur spécifique, kJ/kG.K. 3,28 Conductibilité calorifique, W/(m.K). t 0,46 Facteur de pertes diélectriques. t 0,21.10-3 Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation de ce mélange sont effectués de la manière décrite dans 1'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignees dans le TabLeau VII, ci-après. EXEMPLE 24 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: t Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. # 100 # Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. # 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 # Diphénylguanidine. # 1 # Oxyde de zinc. 1 # Soufre. 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de nitrile acrylique. # 20 Pour obtenir l'oligomère à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc de nitrile acrylique, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 23. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit melange sont exécutés selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau VII, ci-après. TABLEAU VII Caractéristiques Exemple 23 Exemple 24 Exemple 25 Exemple 26 # Résistance à la rupture à 20 C, kg/cm2 .......... 151 157 149 130 # Résistance à la rupture à 100 C, kg/cm2 .......... 95 104 93 76 # Allongement relatif, % .......... 679 681 687 621 # Allongement rémanent, % .......... 12 14 18 23 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 2,8 1,9 1,8 2,1 # Coefficient de pertes. .......... 0,27 0,45 0,48 0,39 # Module d'élasticité #10-9 N/m2 .......... 2,9 8,7 8,9 6,5 # Module de pertes #10-9 N"/m2 .......... 0,78 3,92 4,27 2,54 EXEMPLE 25 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: # Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. # 100 Bitume à point de fusion élevé. t 5 Stéarine. t 1 Phényle-ss-naphtylamine. t 0,75 # Diphénylguanidine. # 1 Oxyde de zinc. t 1 Soufre t 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière t à base de caoutchouc de nitrile acrylique. t 40 Pour obtenir I'oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc de nitrile acrylique, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 23. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont a composition est'indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont executés selon la méthode décrite dans 1'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau VII, ci-avant. t EXEMPLE 26 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: t Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. t 100 Bitume à point de fusion élevé. t 5 Stéarine. # 1 Pitényle--naphtylamine. t t 0,75 # Diphénylguanidine. # 1 # Oxyde de zinc. 1 # Soufre. 1 Noir de carbone. t 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière t à base de caoutchouc de nitrile acrylique. # 65 Pour obtenir l'oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc de nitrile acrylique, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 23. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la méthode de l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau VII, ci-avant. t EXEMPLE 27 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: # Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. # 100 Bitume à point de fusion élevé. t 5 Stéarine. t 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 t 1 # Oxyde de zinc. 1 # Soufre. # 1 # Diphénylguanidine. 1 Noir de carbone. t 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière t à base de caoutchouc isoprénique. Z 5 Pour obtenir l'oligomère sus-mentionné, la destruction thermique de la matière à base de caoutchouc isoprénique et l'oxydation des produits de cette destruction sont effectuées comme suit. Les déchets provenant de la production de caoutchouc et contenant du caoutchouc isoprénique sont exposés, pendant 0,9 heure, à une temperature de 412 C, sous une pression de 1,7-10-5 N/m2; il se produit ainsi la destruction thermique du caoutchouc sus-mentionné. 'Ensuite, les produits de la destruction thermique sont parcourus par un courant d'air, pendant 2,9h, à une température de 2730C et sous une pression de 1,5 10-5 N/m2; on oxyde ainsi les oligonières résultant de la destruction thermique du caoutchouc isoprénique. Le débit d'air, lors de l'oxydation, est de 54 Q/h par kilogramme de produit. L'oligomère oxydé ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: Densité à 200C. t 0,9097 # Masse moléculaire. t 85890 Point de transition vitreuse, C. e -71 Solubilité, % en poids: t - dans le benzène. t 99,5 dans le chloroforme. t 99,8 Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: # hydroxyles. # 8,95 carbonyles. r 0,70 carboxyles. 2 l,24 éthers composés. # 15,30 Chaleur spécifique, kJ/kG.K # 1,84 Conductibilité calorifique, W/(m.K) , 0,15 Facteur de pertes diélectriques. 1,7.W-3 Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectués de la manière decrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau VIII, ci-après. EXEMPLE 28 On prépare un melange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'inventionn dont la composition est la suivante: Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. 2 100 Bitume à point de fusion élevé. ' 5 Stéarine. , l # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. 2 2 1 # Soufre. 1 # Diphénylguanidine. # 1 # Noir de carbone. 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière # à base de caoutchouc isoprénique. 2 20 Pour obtenir l'oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc isoprénique, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 27. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectues selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau VIII, ci-après. TABLEAU VIII Caractéristiques Exemple 27 Exemple 28 Exemple 29 # Résistance à La rupture à 20 C, kg/cm2 .......... 154 148 146 # Résistance à La rupture à 100 C, kg/cm2 .......... 97 84 80 # Allongement relatif, % .......... 685 679 651 # Allongement rémanent, % .......... 14 18 22 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 2,9 2,4 1,9 # Coefficient de pertes. .......... 0,26 0,38 0,5 # Module d'élasticité #10-9 N/m2 .......... 3 6,7 9,1 # Module de pertes #10-9 N/m2 .......... 0,78 2,68 4,55 EXEMPLE 29 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: # Parties en poids # Caoutchouc de nitrile acrylique. 100 # Bitume à point de fusion élevé. 5 # Stéarine. # 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 # Oxyde de zinc. 1 Soufre. # 1 Diphénylguanidine. # 1 1 Noir dc carbone. 2 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc isoprénique. t 40 Pour obtenir l'oligomère oxyde à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchouc isoprènique, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 27. Le mélangeage des composants en vue de preparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, celui dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la méthode decrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les echantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau VIII, ci-avant. t EXEMPLE 30 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: 2 Parties en poids # Caoutchouc de nitrile acrylique. 2 # Bitume à point de fusion élevé. 2 # Stéarine. 2 1 # Phényle-ss-naphtylamine. 0,75 # Oxyde de zinc. # 1 # Soufre. t 1 # Diphénylguanidine. # 1 Noir de carbone. 2 20 # Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière # à base de caoutchouc de butadiène et de # butadiène-styrolène. t 5 Pour obtenir 1 'oligomère sus-mentionne, la destruction thermique de la matière à base de caoutchoucs de butadiène et de butadiène-styrolène et l'oxydation des produits de cette destruction sont effectuées comme suit. Les déchets provenant de la production de caoutchouc et contenant les caoutchoucs de butadiène et de butadiène-styrolène sont exposés, pendant 1,2 heure, à une température de 413 C, sous pression de 1,6#10-5 N/m2; il se produit ainsi la destruction thermique desdits caoutchoucs. Ensuite, les produits de la destruction thermique sont parcourus par un courant d'air, pendant 2,8h, à une température de 276 C et sous une pression de 3,5610-5 N/m2; on oxyde ainsi les oligomères résultant de la destruction thermique des caoutchoucs de butadiène et de butadiène-styrolène. Le débit d'air, lors de l'oxydation, est de 61 #/h par kilogramme de produit. L'oligomère oxydé ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: Densité à 200C. 2 0,9285 Masse moléculaire. # 16272 Point de transition vitreuse, OC. # -95 Solubilité, % en poids: 2 dans le benzène. t 99,3 dans le chloroforme. t Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: 2 hydroxyles. 10,18 carbonyles. 0,71 # carboxyles. 2,54 # éthers composés. # 19,73 # Chaleur spécifique, kJ/kg/K. 1,76 Conductibilité calorifique, W/(m.K). 2 0,14 Facteur de pertes dielectrique. # 1,5.10-3 Le mélangeage des composants en vue de preparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau IX, ci-avant. t EXEMPLE 31 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrulique. # 100 Bitume à point de fusion élevé. 2 Stéarine: # 1 Phényle-ss-naphtylamine. 2 0,75 75 # Oxyde de zinc. # 1 Soufre. 1 Diphénylguanidine. 1 Noir de carbone. 2 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière 2 à base de caoutchouc de butadiène et de butadiène-styrolène. 2 25 Pour obtenir l'oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionné à base de caoutchoucs de butadiène et de butadiène-styrolène, on opère en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 30. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignees dans le Tableau IX, ci-après. EXEMPLE 32 On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: ; Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. 2 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 Stéarine. 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. t 1 # Soufre. 1 # Diphénylguanidinew # 1 Noir de carbone. 2 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière 2 à base de caoutchouc de butadiène et de 2 butadiène-styrolène. 2 50 Pour obtenir l'oligomère oxydé à partir de la matière sus-mentionnée à base de caoutchoucs de butadiène et de butadiène-styrolène, on opère en principe selon la technique decrite dans l'Exemple 30. Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont exécutés selon la méthode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques qui sont consignées dans le Tableau IX, ci-après. TABLEAU IX Caractéristiques Exemple 30 Exemple 31 Exemple 32 # Résistance à La rupture à 20 C, kg/cm2 .......... 134 156 130 # Résistance à La rupture à 100 C, kg/cm2 .......... 87 89 84 # Allongement relatif, % .......... 641 672 674 # Allongement rémanent, % .......... 16 19 31 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 2,4 1,9 2,0 # Coefficient de pertes. .......... 0,38 0,5 0,49 # Module d'élasticité #10-9 N/m2 .......... 3,9 9,1 9,0 # Module de pertes #10-9 N/m2 .......... 1,37 4,55 4,41 EXEMPLE 33 (négatif) On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme a l'invention, dont la composition est la suivante: # Parties en poids Caoutchouc de nitrile acrylique. 2 100 Bitume à point de fusion élevé. 5 Stéarine. 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 Oxyde de zinc. # 1 Soufre. 1 Diphénylguanidine: 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière 2 à base de caoutchouc isoprénique. 2 4 Pour obtenir l'oligomère sus-mentionné, la destruction thermique de la matière à base de caoutchouc isoprénique et l'oxydation des produits de la destruction sont effectuées en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 27. L'oligomère oxyde ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: Densité à 20 C. 2 0,9112 Masse moléculaire 2 90136 # Point de transition vitreuse, C. # -48 Solubilité % en poids: 2 dans le benzène. # 98,3 dans le chloroforme. # 99,2 Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: 2 - hydroxyles. t 7,12 - carbonyles. 2 2 0,63 - carboxyles. e 1,31 - éthers composés. t 12,9 Chaleur spécifique, kJ/kg.K. # 1,86 Conductibilité calorifique, W/(m.K). # 0,14 Facteur de pertes diélectriques. 2 1,65.10-3 Le melangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est indiquée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la methode décrite dans l'Exemple 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques suivantes: # Résistance à la rupture à 20 C, kg/cm2 162 # Résistance à la rupture à 100 C, kg/cm2 101 # Allongement relatif, % 681 # Allongement rémanent, % # 14 # Croissance des vibrations à fréquence de résonance. 3,5 # Module d'élasticité, .10-9 N/m2 2,5 # Coefficient de pertes 0,21 # Module de pertes, .10-9 N/m2 0,51 La conclusion tirée de ces résultats est que la réduction de la teneur en oligomère oxydé, au sein du mélange de caoutchouc vulcanisable (en l'occurrence, il s'agit de l'oligomère oxydé resultant de la destruction thermique d'une matière à base de caoutchouc isoprénique) conduit à une dégradation des propriétés antivibratoires des vulcanisats obtenus à partir de pareils mélanges. EXEMPLE 34 (négatif) On prépare un mélange de caoutchouc vulcanisable conforme à l'invention, dont la composition est la suivante: 22Parties en poids Caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène. 2 100 Bitume à point de fusion élevé. # 5 # Stéarine. 1 # Phényle-ss-naphtylamine. # 0,75 # Oxyde de zinc. 1 Soufre, # 1 Diphénylguanidine. 1 Noir de carbone. # 20 Oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière t à base de caoutchouc de butadiène-styrolène. # 70 Pour obtenir l'oligomère sus-mentionné, la destruction thermique de la matière à base de caoutchouc de butadiène-styrolène et l'oxydation des produits résultant de cette destruction sont effectuées en principe selon la technique décrite dans l'Exemple 9. L'oligomere oxydé obtenu présente les caractéristiques suivantes: Densité à 200C. # 0,9305 Masse moléculaire. 408 # Point de transition vitreuse, C. # -73 # Solubilité, % en poids: - dans le benzène. # 99,9 @ dans le chloroforme. # 99,9 Teneur en groupes fonctionnels, mg KOH/g: # hydroxyles. # 11,53 - carbonyles. 0,81 - carboxyles. 2 2,56 - éthers composés. in. 21,6 # Chaleur spécifique, kJ/kg.K. # 1,82 Conductibilité calorifique, W/(m.K). 2 0,15 Facteur de pertes diélectriques. t 1,9.10-3 Le mélangeage des composants en vue de préparer le mélange de caoutchouc vulcanisable, dont la composition est donnée ci-dessus, et la vulcanisation dudit mélange sont effectués selon la méthode décrite dans l'ExempLe 1. Soumis aux essais, les échantillons de vulcanisat obtenu présentent les caractéristiques suivantes: Résistance à la rupture à 20 C, kg/cm2 2 85 Résistance à la rupture à 1000C, kg/cm2 2 56 Allongement relatif, % 2 620 # Allongement résiduel, % # 36 Croissance des vibrations à fréquence de résonance. # 52 # Coefficient de pertes # 0,18 Module d'élasticité, .10-9 N/m2 # 2,3 Module de pertes, .10-9 N/m2 # 0,45 il s'ensuit une détérioration considérable des propriétés antivibratoires de vulcanisats obtenus à partir des mélanges de caoutchoucs vulcanisables ayant une teneur en oligomère oxydé résultant de la destruction thermique des matières à base de caoutchouc de butadiène-styrolène. D'autre part, se voient affectées les propriétés physiques et mécaniques desdits vulcanisats. Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux exemples et modes de mise en oeuvre mentionnés ci-dessus; elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans quel'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1.- Mélange de caoutchouc vulcanisable à base de caoutchouc polydiénique contenant une substance anti vibratoire, caractérisé en ce qu'il comprend, en tant que substance antivibratoire, un oligomère oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, ayant une masse moléculaire de 450 à 86 000, employé à raison de 5 à 68 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc polydiénique. 2.- Mélange de caoutchouc vulcanisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend, en tant qu'oligomère oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé d'une matière à base de caoutchoucs de buty lêne et de butadiène-styrolène, employé à raison de 5 à 56 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. 3.- Mélange de caoutchouc vulcanisable selon la revendication 1, carac térisé en ce qu'il comprend, en tant qu'oligomere oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de nitrile acrylique, employé à raison de 10 à 40 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. 4.- Mélange de caoutchouc vulcanisable selon la revendication 1, carac térisé en ce qu'il comprend, en tant qu'oligomère oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de butadiène, employé à raison de 6 à 60 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. 5.- Mélange de caoutchouc vulcanisable selon la revendication 1, carac térisé en ce qu'il comprend, en tant qu'oligomère oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc de butadiène-styrolène, employé à raison de 8 à 32 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de butadiène-méthylstyrolène. 6.- Mélange de caoutchouc vulcanisable selon la revendication 1, carac térisé en ce qu'il comprend, en tant qu'oligomére oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu à partir d'une matiere à base de caoutchouc d'éthylène-propylène, employé à raison de 7 à 64 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. 7.- Mélange de caoutchouc vulcanisable selon la revendication 1, carac térisé en ce qu'il comprend, en tant qu'oligomere oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchoucs d'isobutylène et de nitrile acrylique, employé à raison de 6 à 52 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de butadiène méthyl styrol ène. 8.- Mélange de caoutchouc vulcanisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend, en tant qu'oligomère oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligonère obtenu à partir d'une matière à base de caoutchoucs d'isobutylène et d'ethylène-propylène, employé à raison de 8 à 57 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. 9.- Mélange de caoutchouc vulcanisable selon la revendication 1, caracterise en ce qu'il comprend, en tant qu'oligomère oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchoucs de butadiène et de butadiène-styrolène, employé à raison de 5 à 50 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique. 10.- Mélange de caoutchouc vulcanisable selon la revendication 1, carac terse en ce qu'il comprend, en tant qu'oligomère oxydé obtenu à partir de caoutchoucs, un oligomère oxydé obtenu à partir d'une matière à base de caoutchouc isoprénique, employé à raison de 5 à 40 parties en poids pour 100 parties en poids de caoutchouc de nitrile acrylique.