Brevet FR2503908A1 — publié le 19821015

Cette invention concerne un support d'enregistrement magnétique et un procédé pour sa production. Aujourd'hui,les bandes magnétiques sont largement utilisées dans les domaines de l'audio, de la vidéo et de l'ordinateur. En conséquence, la quan- tité de renseignements à enregistrer sur des supports a subi une croissance annuelle, et ainsi une densité d'enregistrement supérieure a amené une demande croissante de supports. Dans la méthode d'enregistrement classique qui utilise une tête magnétique, la perted'espacement entre bande - tête s'exprime ainsi: 54,6 0 [dB] ( d: la distance bande - tête, ?: la longueur d'onde d'enregistrement). Comme on le voit d'après cette formule, dans un enregistrement à courte longueur d'onde avec une densité d'enregistrement élevée, l'importance de la réduction par es- pacement en sortie est nettement plus grande qu'avec une longueur d'onde plus élevée. C'est pourquoi, même la présence d'un petit corps étranger sur la surface de la bande est inévitablement détecté comme un défaut d'enregistrement. Comme origine possible pour le défaut d'enregistrement, on peut considérer la perte de poudre magnétique sur la surface revêtue de la bande magnétique résul- tant de la détérioration du revêtement du à des applications de contraintes répétées, l'éraflement de la base au cours du passage, la poussière, etc qui adhère d'abord statiquement à la surface de base puis est transféréeà la surface de revêtement, et ainsi de suite. Afin de l'empêcher, par exemple, pour ce qui est de la dernière cause, on indiquera des méthodes telles que celle qui réduit l'électrisation de la base par application d'une couche de peinture de noir de carbone, de graphite etc,malaxé avec un liant organique, ou par application d'un agent anti-statique, ou les analogues, celle qui vise à durcir la base et ainsi à réduire les éraflures de la base par application d'une couche de peinture de dicxide de silicium etc malaxé avec un liant organique, et ainsi de suite. Ces traitements peuvent réduire de façon considérable la tendance à l'augmentation des défauts d'enregistrement lors d'utilisations répétées. Cependant, le niveau ne peut pas être considéré comme parfaitement satisfaisant dans les circonstances actuelles, et une réduction supplémen- taire est nécessaire. Ciimme résultat de recherches poussées sur les causes qui engendrent les défauts d'enregistrement, et afin de les réduir-e ensuite, il est apparu clairement ce qui suit.Lorsdela formaticn d'une surface arrière, si la surface arrière est formée avant la surface magnétique, nis lors de l'aplanissement de surface par calandrage suite à la formation de la surface magnétique, il y a transfert des irrégularités de la surface arrière à la surface magnétique, et l'aplanise- 2503 902 1 ment du revêtement magnétique n'est donc pas correctement réalisé. Pour cette raison, on réalise généralement le traitement de revêtement arrière, après for- mation d'une couche magnétique sur un substrat, sur 1' autre face du substrat. Puisqu'il est nécessaire de durcir la couche arrière afin que les défauts d'enre- gistrement n'augmentent pas avec le nombre de passages, on utilise généralement comme liant une résine thermo-durcissable. Dans ce cas, on dépose la couche arrière, puis on enroule la bande et on applique le traitement de thermo- durcissage. Cependant, le revêtement juste terminé, la réaction de durci rsement n'a pas encore démarrée dans la couche arrière et en conséquence le revêtement est faible; de plus la surface arrière et la surface magnétique sont en contact in- time l'une avec l'autre et la surface du revêtement de surface arrière qui con - tient du noir de carbone, du graphite ou d'autres charges minérales dans le revêtement de la couche arrière, tend à être facilement transféré sur la surface de la couche magnétique opposée avec laquelle elle est en contact intime. On a trouvé que ce transfert est une cause des défauts d'enregistrement, de l'obturation de la tête etc. On pense également qu'un phénomène semblable à celui-ci pourrait se produire avec une résine thermoplastique. Il apparait qu' avec cette couche arrière, l'augmentation dans les défauts d'enregistrement diminue lors de passages répétés, mais il apparait aussi que les défauts d'en- registrement ne sont pas réduits comme on l'attendait dans le stade qui co rres- pond à un petit nombre de passages. La présente invention se fixe de supprimer les inconvénients décrits cidessus lors de l'étape de formation de la couche arrière; elle réduit les défauts d'enregistrement dont la cause est donnée ci-dessus de la manière suivante formation d'une couche arrière en utilisant une peinture obtenue en malaxant une résine sensible aux radiations (résine durcijssable par irradiation comme liant, avec du noir de carbone, du graphite ou une autre charge minérale, puis irradiation de celle-ci avec une radiation provenant d'une source de radia- tion à énergie active pour réaliser le traitement dedurcissement,ou directement mise en oeuvre du traitement de surface puis réalisation du traitement dedurcissement en formant ainsi desliaisonsà trois dimensions dansla couche arriè- re pour obt'enirun revêtement dur, et ensuite enroulement de la bande. Selon cette méthode, puisque la bande est enroulée une fois la réaction de réticula- tion du revêtement terminée,le contact intime de la couche arrière avec la cou- che magnétique lors de l'enroulement ne provoque pas de transfert de la couche arrière à la couche magnétique. annexée La figure/représente un graphique montrantla relation qui existe entre les défauts d'enregistrement et le nombre de passages des bandes selon l'invention et des 2503 908 1 bandes selon l'art antérieur. La résine sensible aux radiations utilisée dans cette invention est une résine qui contient deux doubles liaisons insaturées ou plus dans la chaine de la molécule et engendre des radicaux par irradiationpour former une structure réticulée; on peut également obtenir ceci en modifiant une résine thermo- plastique pour la rendre sensible aux radiations. Un exemple précis de modification qui rend sensible aux radiations est l'intro- duction de groupes qui peuvent provoquer le durcissement en formant me rkticllation ou te polymérisation lors de l'irradiation par radiations, par exemple, avec des doubles liaisons acryliques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et ses esters qui présentent des doubles liaisons insaturées possédant une apti- tude à la polymérisation radicalaire, avec des doubles liaisons allyliques tels que le diallyl phtalate, des liaisons insaturées comme par exemple l'acide maléique, les dérivés de l'acide maléique etc, et les analogues dans la molécule. En outre, on peut également utiliser d'autres doubles liaisons insaturées qui peuvent se réticuler ou se polymériser par irradiation avec radiations. Les résines thermo-plastiques qui peuvent être modifiées en résine sensible aux radiations sont décrites ci-dessous. (I) Copolymèredu type chlorure de vinyle Ils peuvent être illustrés par les copolymères chlorure de vinyle - acétate de vinyle - alcool vinylique, les copolymères chlorure de vinyle - alcool vinyli- que, les copolymères chlorure de vinyle - alcool vinylique - acide propio- nique, les copolymères chlorure de vinyle - acétate de vinyle - acide maléi- que, les copolymères chlorure de vinyle - acétate de vinyle - a terminaàon -OHI et à chaîne latérale constituée par un groure alkyle, par exemple, VROH, VYNC, VYEGX etc.. de UCC et VERR de UCC, et les analogues. On effectue la modification pour sensibiliser aux radiations en introduisant des doubles liaisons acryliques, des doubles liaisons du type acide maléique, des doubles liaisons allyliques etc dans les copolymères décrits ci-dessus selon les procédures décrites par la suite. (II) Résines polyesters saturées Résines polyesters saturées obtenues par liaison ester entre des acides polyba- siques saturés tels que l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide sébacique etc et des polyols tels que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, la glycérine, le triméthylolpropane, le 1,2 - propylène glycol, le 1,3 - butanediol, le dipro- pylène glycol, le 1,4 butanediol, le 1,6 - hexanediol, le pentaérythritol, le sorbitol, le néopentyl glycol, le 1,4 - cyclohexane diméthanol etc et des résines obtenues en modifiant ces résines polyesters avec SO3Na etc. (par 2503 908 1 exemple Vylon 53 S). Celles-ci sont modifiées pour être rendues sensibles aux radiations par les procédures décrites par la suite. (III) Résines polyesters insaturées On peut citer pour illustrer, des composés polyesters contenant dans la chaîne de la molécule des doubles liaisons insaturées aDtes à proroquer le du.cissemant r irradiation, par exemple,des résines polyesters insaturées, des prépolymères et des oligomères qui sont les résines polyesters saturées constituées des liaisons ester des acides polybasiques et des polyols telles qu'elles sont décrites comme résines thermo-plastiquesdans la section (II) ci- dessus mais dans lesquelles on remplace une partie de l'acide polybasique. Les exemples d'acides polybasiques et de composés polyols pour les résines polyesters saturées comprennent les composés respectifs décrits dans la section (I) ci-dessus, et des exemples de doubles liaisons insaturées aptes à provoquer ie durcissement sous l'effet des radiations sont l9acide maléique, l'acide fumarique,etc.. Pour la production d'une résine polyester insaturée apte à provoquer le dcsseent sous l'effet des radiations. on ajoute l'acide,léique, il'acide faarique ou un analcgue à un oi plsieurs composés acides polybasiques et à un ou plusieurs composés polyols puis on traite de manière classique, c'est-à-dire, qu'après deshydratation ou déalcoo- lisation à 180 - 200 C en présence d'un catalyseur sous atmosphère d'azote, on élève la température à 240 - 280 C et on effectue la réaction de condensa- tion sous pression réduite de 0,5 - 1 mm Hg, pour obtenir ainsi une résine polyester. La teneur en acide maléique, acide fumarique etc est de 1 % en mole, de préférence 10 - 30 % en mole, par rapport aux composés acides totaux suivant le degré de réticulation en production, et la capacité à durcir sois l'effet des radiations, etc. (IV) Résines du type alcool polyvinylique Alcool polyvinylique, résines butyral, résines acétal, résines formal, et copolymères de ces composés. Les groupes hydroxyle contenus dans ces rési- nes sont modifiés pour être sensibles aux radiations suivant les procédures décrites par la suite. (V) Résines du type Epoxy et résines phénoxy Résines Epoxy obtenues par réaction du bisphénol A et de l'épichlorchydrine, la méthylépichlorohydrine etc, par exemple Epikote 152, 154, 328, 1001 et 1007 de Shell Chemical, DEN 431, DER 732, DER 511, DER 331 de Dow Chemical, EPICLON 400 et EPICLON 800 de Dai-Nippon Ink, et des résines phénoxy qui sont des résines hautement polymérisées des époxys ci-dessus, par exemple PKHA, PKHC et PKHH de UCC, des copolymères de bisphénol A bromés et d'épichlorohy- drine, par exemple EPICLON 145, 152, 153 et 1120 de Dai-Nippon Ink & Chemi- 2503 903 1 cals, et ainsi de suite. On effectue la modification pour rendre sensible aux radiations en utilisant les groupes époxy contenus dans ces résines. (VI) Dérivés de la cellulose Les dérivés cellulosiques de divers poids moléculaires sont également effi- caces comme composés thermo-plastiques. Entre autre, sont efficaces et pré- férés, la nitrocellulose, le butyrate acétate de cellulose, l'éthylcellulose, la butylcellulose, l'acétylcellulose etc; la modification pour être sensible aux radiations s'effectue en utilisant les groupes hydroxyle dans les résines par les procédures décrites ci-après. De plus, sont également efficaces comme résines qui peuvent être modifiées pour être rendues sensibleSaux radiations, des résines polyesters polyfonctionnelles, des résines poly éther ester, des résines polyvinylpyrroli- done et leurs dérivés ( copolymères d'oléfirPPVP), des résines polyamides, des résines polyimides, des résines phénols, des résines spiro acétal, des résines acryliques contenant au moins un ester d'acide acrylique ou méthacry- lique contenant un groupe hydroxyle comme constituant de polymérisation, etc. De plus, en mélangeant un prépolymèrecu un élastombrethermoplastique dans la résine thermo-plastique modifiée sensible aux radiations décrite ci-dessus, on peut obtenir un revêtement uni qui est de plus dur. En outre, si on modifie de façon semblable un tel élastomèreou prépolynmèrepour le rendre sensible aux radiations, on obtient un meilleur effet. On illustrera ci-dessous des exemples d'élastomèreet de prépolymèrequi peuvent être combinés avec les résines sensibles aux radiations décrites ci-dessus. (I) Elastomëres, prépolymërez et telorères de polyuréthane L'emploi des élastomères de polyuréthane est particulièrement efficace car la résistance à l'abrasion et leur adhésion aux films de PET sont bonnes. Sont efficaces comme composés de l'uréthane les élastomères, ies prépolymeres t!omnères de polyuréthane constitués de polycondensats de divers isocyanates polyvalents, comme les composés de l'isocyanate, tels que les 2,4 -toluène diisocyanate, 2,6 - toluène diisocyanate, 1,3 xylène diisocyanate, 1,4-xylène diisocyanate, 1,5 - naphthalène diisocyanrate, m- phénylène diisocyanate, p-phénylène diisocyanate,3,3' diméthyl - 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, 4,4' - diphénylméthane diisocyanate, 3,3' -dimethylbiphênylène diisocyanate, 4,4' - biphénylène diisocyanate, hexaméthylène diisocyanate. isophorone diiso- cyanate, dicyclohexylméthane diisccyanate, Desmodur L, Desmodur N etc, avec divers polyesters tels que des polyesters saturés linéaires ( par exemple ceux obtenus par polycendensation de pc!yols tels que éthylène glycol, diéthy- l.ene glyzol, glycérine, triméthylolpropane, 1,4 -butanediol, 1,6 hexanediol, 2503 902 1 pentaérythritol, sorbitol, néopentyl glycol, 1,4 - cyclohexane diméthanol etc, avec des acides polybasiques saturés tels que l'acide phtalique, l'acide iso- phtalique,l'acide téréphtalique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide sébacique etc), des poly éthers saturés linéaires ( par exemple polyéthylène glycol, polypropylène glycol, polytétraméthylène glycol etc), ainsi que le caprolactum,des estersde l'acide acrylique contenant OH. des esters de l'acide méthacrylique contenant OH, etc... Alors que les élastomères peuvent être directement combinés avec divers ther- mo-plastiques modifiés pour être sensibles aux radiations, il est très efficace de les faire encore réagir avec un monomère possédant une double liaison acry- lique, une double liaison allylique, ou un analogue qui réagisse avec le groupe hydroxyleou le groupe isocyanate terminal dans l'élastomère d'uté- thane, pour les modifier et les rendre sensibles aux radiations. (II) Elastomères copolymérisés acrylonitrile - butadiène Les prépolymères constitués par un copolyzère acrylonitrile-biutdiène contenant un groupe hydroxyle terminal, par exemple ceux disponibles dans le commerce comme résine liquide Poly BD de Sinclair Petrocheminals, ou des élastomères tels que Hycar 1432 J de Nippon Zeon, etc. conviennent particulièrement bien comme composés élastomères dans lesquels les doubles liaisons dans le butadiène engendrent des radicaux par radiations pour réticuler et polymériser. (III) Elastomères de polybutadiène Des prépolymères de bas poids moléculaire possédant des groupes hydroxyle termirnSm teb que la résine liquide Poly BD R-15 de Sinclair Petrochemicals, etc. conviennent particulièrement bien du fait de leur compatibilité avec les résines thermo-plastiques.Avec leprépolymère R - 15, car le groupe terminal de la molécule est un groupe hydroxyle, il est possible d'accroitre la sensibilité aux radiations en ajoutant une double liaison insaturée acrylique augroupe terminal de la molécule, et ainsi on les rend plus avantageux comme liant. En outre, les produits cyclisés du polybutadiène tels que CBR-M 901 de Japan Synthetic Rubber présentent également d'excellentes possiblités en combinaison avec des matières thermo-plastiques. En particulier, les polybUtadiènes cycli- sés possèdent une bonne efficacité de réticulation et de polymérisation qui est due aux radicaux des liaisons insaturées inhérentes aux polybutadiènes, et ils possèdent ainsi d'excellentes propriétés comme liant. En outre, sont également convenables parmi d'autres élastomères thermoplasti- ques et leurs prépolymères, lescaoutchoucs styrène - butadiène, les caoutchoucs chlorés, les caoutchoucs acryliques, les caoutchoucs d'isoprène et leurs pro- duits cyclisés ( par exemple CIR 701 de Japan Synthetic Rubber), et les ca- outchoucs de plus époxy modifiés, les polyesters linéaires saturés intérieure- 2503 903 mentplastifiés ( par exemple Vylon = 300 de Toyo Spinning) etc. peuvent également 8tre utilisés en les soumettant à un traitement pour les modifier afin de les rendre sensibles aux radiations comme décrit ci-dessous. On va maintenant décrire quelques exemples de synthèses de liarts sensibles aux radiations. Production du composé d'addition de tolylène diisocyanate a) Synthèse d'un produit acryl-modifié d'une résine de copolymère chlorure de vinyle - acétate de vinyle ( résine modifiée sensible aux radiations) Dans un ballon à 4 tubulures de 5 litres, on introduit 750 parties de Vinylite VAGH, 1250 parties de toluène-et 500 parties de cyclohexanone, on dissout en chauffant, et après élévation de la température à 80 C, on ajoute 61,4 par- ties du composé d'addition de méthacrylate de 2 - hydroxyéthyle - tolylène diisocyanate, suivi par 0,012 partie d'octylate d'étain et 0,012 partie d'hydroquinone, ensuite on effectue la réaction à 30 C dans un courant de N2 jusqu'à ce que le taux de réaction de NCO atteigne 90%. Une fois la réaction terminée, on refroidit le système et on dilue en ajoutant 1250 parties de méthyl éthyl cétone. * production du composé d'addition de Méthacrylate de 2 - Hydroxy6thyle( 2 HEMA) - Tolylène diisocyanate (TDI) On chauffe 348 parties de tolylène diisocyanate à 80 OC dans un flacon à 4 tubulures de 1 litre dans un courant de N2. On ajoute goutte à goutte 260 parties de méthacrylate de 2hexaethylène, 0,07 partie d'octylate d'étain et 0,05 partie d'hydroquinone tout en refroidissant pour maintenir la tempéra- ture à l'intérieur du récipient de réaction à 80 - 85 C, et une fois l'addition terminée on agit à 80 C pendant 3 heures pour compléter la réaction. Une fois la réaction terminée, on retire le contenu et on refroidit pour obtenir le composé d'addition 2HEMA - TDI sous forme de pâte blanche. b) Synthèse d'un produit acryl-modifié de résine butyral ( résine modifiée - sensible aux radiations) On introduit 100 parties d'une résine butyral, BM-S produite par Sekisui Chemical avec 191,2 parties de toluène et 71,4 parties de cyclohexane dans un flacon à 4 tubulures de 5 litres, on dissout en chauffant, puis après élé- vation de la température à 80 C, on ajoute 7,4 parties du composé d'additon de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle - tolylène diisocyanate *, puis 0,015 partie d'octylate d'étain et 0,015 partie d'hydroquinone, et ensuite on effectue la réaction à 80 C dans un courant de N2 jusqu'à ce que le taux de la réactiondeNCO atteigne 90% ou plus. Une fois la réaction terminée, on refroidit le système et on dilue avec de la méthyl éthyl cétone. 2503 90? 1 c) Synthèse d'un produit acryl modifié d'une résine polyester saturée (résine modifiée sensible aux radiations) On dissout 100 parties de Vylon RV - 200 produit par Toyo Spinning dans 116 parties de toluène et 116 parties de méthyl éthyl cétone en chauffant, puis aprs élévation de la température à 80 C, on ajoute 3,55 parties du composé d'addition de 2HEMA - TDI * puis 0,007 partie d'octylate d'étain et 0,007 partie d'hydroquinone, et ensuite on effectue la réaction à 80 C dans un courant de N2 jusqu'à ce que le taux de réaction de NCO atteigne 90 %/ au plus. d) Synthèse d'un produit acryl-modifié d'une résine époxy ( résine modifiée sensible aux radiations) On dissout 400 parties d'Epikote 1007 produit par Shell Chemical dans 50 par- ties de toluène et 50 parties de MEKen chauffant, on ajoute 0,006 partie de N,N-diméthylbenzylamine et 0,005 partie d'hydroquinone, on élève la tempé- rature à 80 C, on ajoute goutte à goutte 69 parties d'acide acrylique puis on effectue la réaction à 80 c jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 5 ou moins. e) Synthèse d'un produit acryl-modifié d'un élastomère d'uréthane (élastomère sensible aux radiations) On place dans un récipient de réaction 250 parties de prépolymère d'uréthane du type diphénylméthane diisocyanate (MDI) terminé en isocyanate ( Nipporan 4040 produit par Nippon Polyurethane Industry), 32,5 parties de 2 HEMA, 0,07 partie d'hydroquinone et 0,009 partie d'octylate d'étain, on dissout en chauffant à 80 C et on ajoute goutte à goutte 43,5 parties de TDI tout en refroidissant pour maintenir la température à l'intérieur du récipient de réaction à 80 - 90 C, et ensuite on effectue la réaction jusqu'à ce que le taux de réaction de NCO atteigne 95 % au plus. f) Synthèse d'un produit acryl-modifié d'un élastomèreuréthne-mnolifié à termjin;eon du type polyéther ( élastomère-sensible aux radiations) On place dans un récipient de réaction 250 parties d'un polyéther, PTG-500 produit par Nippon Polyurethane Industry, 32,5 parties de 2HEMA, 0,007 par- tie d'hydroquinone et 0,009 partie d'octylate d'étain, on dissout en chauffant à 800 C, et on ajoute goutte à goutte 43,5 parties de TDI tout en refroidissant pour maintenir la température à l'intérieur du récipient de réaction à 80 - 90 C, puis on effectue la réaction jusqu'à ce que le taux de réaction de NCO atteigne 95 % au plus. g) synthèse d'un produit acryl-modifié d'un élastomène de polybutadiène (élastomère sensible aux radiations) On place dans un récipient de réaction 250 parties d'un polybutadiène ter- 2503 90O 1 miné en hydroxyle de faible poids moléculaire, résine liquide Poly BD R - 15 produite par Sinclair Petrochemicals, 32,5 parties de 2 HEMA, 0,007 partie d'hydroquinone et 0,009 partie de d'octylate d'étain, on dissout en chauffant à C, et on ajoute goutte à goutte 43,5 parties de TDI tout en refroidissant pour maintenir la température à l'intérieur du récipient de réaction à 80 - 90 C, puis on effectue la réaction jusqu'à ce que le taux de réaction de NC0 atteigne 95 % au plus. En plus des produits modifiés ci-dessus, il existe d'autres polymères connus, par exemple, ceux qui sont dégradables par irradiation avec des radiations et ceux qui produisent la réticulation entre des molécules. Comme exemple de ceux qui produisent une réticulation entre molécules, on donne le polyéthy- lène, le polypropylène, le polystyrène, les esters de l'acide polyacrylique, le polyacrylamride, le chlorure de polyvinyle, les polyesters, les caoutchoucs de polypyrolidone, l'alcool polyvinylique, la polyacroléine etc. Puisque tout polymère du typeà réticulation peut produire une réaction de réticulation même si la modification telle que décrite ci-dessus n'est pas particulièrement menée, on peut l'utiliser comme résine de revêtement arrière pour la réticu- lation par radiations. De plus, avec cette méthode, puisque même une résine du type sans solvant qui ne nécessite pas de solvant peut durciren une période brève, on peut également utiliser une telle résine comme revêtement arrière. Comme radiation.- à énergie active utilisée pour la réticulation de la couche arrière selon cette invention, on peut utiliser une radiation par électron engendréepar un accélérateur de radiations, doe rayors- Y engendr&spar le 90 Co, des rayons - B engendrés par Sr, des rayons X engendrés par un générateur de rayons X, la lumiaère ultra-violette etc. Plus particulièrement, il est avantageux d'utilisErcomme source pour les rayons d'irradiation, les radiations d'un accélérateur de radiations afin de contrôler la dose absorbée, i'introduction dans la ligne de production, la protection aux radiations ionisantes. Comme caractéristiques de radiations utilisées pour le c-iucissaict de la cche arrière, ti convient d'utiliser pour ia puissance de pénétration un accéléra- teur de radiations d'.'n voltage d'acc!éération de 100 - 750 KV, de préféren- ce 150 - 300 KV, et d'irradier fin ue la dose absorbée soit de 0,5 Mrad. Dans le deissemt dela couche ar-rire selon cette invention, un accélérateur de radiations tel que celui du type à fable dose produit par Energy Science Co aux E.U.A. ( système à rideau d'I-_, etc est extrêmement avantageux du poi-nit de vue de l'introduction d ls e processus de revêtement de la bande, 2503 908 1 la protection des rayons X secondaires à l'intérieur de l'accélérateur etc. Bien entendu, il est aussi possible d'utiliser un accélérateur du type Van de Graf largement utilisé jusqu'à présent. De plus, dans la réticulation par radiations, il est important d'irradier la couche arrière avec une radiation dans un courant de gaz inerte tel qu' un gaz N2, He, C02 etc; l'irradiation dans l'air n'est pas du tout avanta- geuse car 03 etc engendré par l'irradiation avec la radiation lors de la réticulation des composés du liant empêche les radicaux produits dans le polymère d'agir favorablement sur la réaction de réticulation. C'est pourquoi, il est particulièrement important que l'atmosphère dans laquelle la radiation à énergie active est irradiée soit maintenue en atmosphère de gaz inerte, telle que N2, He, CO0 etc et en particulier la concentration en oxygène doit être aussi faible que possible, par exemple 5% au maximum. Des exemples de la charge à utiliser avec le liant décrit ci-desssus dans la couche arrière selon cette invention comprennent 1) le graphite et le noir de carbone possédant la conductibilité, et 2) des charges minérales telles que SiO2, TiO2, Al203, Cr203, SiC, CaCO3, oxyde de zinc, géothite, t Fe203, ZrO2 talc, kaolin, CaSO4, nitrure de bore, poudre de téflon, fluorure de graphite, disulfure de molybdène etc. La quantité de telles charges que l'on peut utili- ser convenablement est de 20 - 100 parties de 1) ou de 10 - 300 parties de 2) pour 100 parties de liant; si la quantité de la charge est trop importante il apparait un inconvénient à savoir que le revêtement devient cassant et que cela entraine plutot une augmentation des défauts d'enregistrement. Comme exemple de bandesmagnétique sur lesquelles on peut appliquer une telle couche arrière, on citera les bandes audio, les bandes vidéo, les bandes pour ordinateurs, les bandes sans fin etc, et en particulier leur application sur les bandes vidéo et sur les bandes pour ordinateurs o le défaut d'enregistre- ment est la caractéristique la plus important e5td'une utilité considérable. On décrira cette invention avec plus de détails dans les exemples suivants Exemple 1 Noir de carbone, Asahi HS 500, diamètre de particule 81 mpu) produit par Asahi Carbon Co. 50 parties Copolymère chlorure de vinyle acryl-modifié acétate de vinyle alcool vinylique (produit expérimental) 30 parties élastomère de polyuréthane acryl-modifié (produit expérimental) 20 parties Solvant mixte ( MIBK / Toluène = 1/1) 300 parties 2503 90? il l On disperse le mélange ci-dessus dans un broyeur à boulets pendant 5 heures, on enduit la surface arrière d'un film de polyester pourvu d'une surface ma- gnétique pour une épaisseur à sec de 3 p, et on durci.t en irradiant la couche arrière avec une radiation électronique en utilisant un accélérateur de radiations électroniques du type à rideau d'électrons avec un voltage d'accélération de 150 KV, un courant d'électrodes de 10 mA et une dose absorbée de 10 Mrad dans le gaz N2; ensuite on enroule le film, on le coupe à'largeur de la dimension vidéo de 1 2,7 mm, et on mesure les défauts d'enregistrement à l'aide d'un appareil VHS. On appelle cet échantil- lon l'échantillon n l. Exemple 2 SiO2 diamètre de particule 2) 50 parties Copolymère chlorure de vinyle acryl-modifié - acétate de vinyle alcool vinylique ( produit expérimental) 30 parties élastomère de polyuréthane acryl-modifié ( produit expérimental) 20 parties Solvant mixte 300 parties On prépare le mélange ci-dessus et on obtient l'échantillon n 2 de la même ianière que dans l'exemple 1. Exemple 3 Noir de carbone Asahi HS 500 produit par Asahi carbon Co. 50 parties résine de polyester acryl-modifiée ( produit expérimental) 60 parties Solvant mixte 300 parties On prépare le mélange ci-dessus et on obtient l'échantillon n 3 de la même manière que dans l'exemple 1. Exemple 4 Noir de carbone Asahi HS 500 produit par Asahi Carbon Co. 50 parties élastomère de polyuréthane acryl-modifié (produit expérimental) 30 parties Copolymère chlorure de vinyle - acétate de vinyle - alcool vinylique (VAGH de U.C.C.) 70 parties Solvant mixte 300 parties On prépare le mélange ci-dessus et on obtient l'échantillon n 4 de la même manière que dans l'exemple 1. Exemple comparatif 1 Noir de carbone Asahi HS 500 50 parties Copolymère chlorure de vinyle - acétate de vinyle alcool vinylique ( VAGH de U.C.C.) 30 parties uc,:-_ac a, aGouqg a:U suep s[auuoT4uGAuoD uoTs:idsTp ap sua2e sel Xa szueTjTqr. saT-.asTTTn _uaGwTeG qr.Gd uo,nb azTp ap aXTIessaGOu sed sa,u Il À aessed,-> sazde awa9w anGle alqTe$ aun ai$sTaiua uo - nuDuTe-_u uq sG s-neijp ap le4YuiT Gqwou alqTej al 'anbTsseID alqes [ú - sTOnp-or _Tk uoiI%Ueq39,I es uosYeTedWoD aed 'suoTeTpea xne sG:%ea% suoll -;zueqJo9 sa3 ca-'e 'snld aG 'siTea uou suoIiueq? sal DoeAenb alqTe$ snld Lsa aa?7a5r 7uaaTa^Laat ep ssunw suoII$qu,2qDG sal anod sa essed ap aaqwou al --ae sneep sap uo!%euow2rie,i e aouepuao el anb 'I ain2Tj el ap %arossao II 1 oGn!j el suep saanb!pu! %uos %uaw@G 0ú -s!gau,p s:.ne$gp sal %a sa'essed ap aiquou al agua suo!%ejag sal 'aIno uZ ÀanbTsseID alqess!Donp-owgauq, adú np Sou uo l!TueqDG,I e uosleaedwoo ged quawaa2%sTfa@ua,p sqnesgp ap suToW alqenbe ucbe ap %uquasgud suorqe!pei ied %uewass!oanp ap suawa%!ea xne s5:jnrs b - I cu suctI%UeqDG sol 'I nealqe% np %aossa$ eIOO awwoD SZ SHA Du7lTd qG H % 09 'DoOZ snld no 6p 8e sald nuo Des r SI uw/i T'esa,p apueq anbeqD ú! Sg Sl Zl 8 01 ap se%!un 01 ap sanan2uol sap oz awwos el gnod snesgp ap aaqwoN À Ni - 'oGN b 'ON ú 'oN ' oNl'ON uoIlIUeuZD I nvaIqe&L I nealqe4 al suep ---s,--l: sUl![4ueqo sap %uawaslSauop sinejpp sep seDInsgi sOl auuop uO 51 -anbleuew aqonoD gun GnbTIdde e uo tanbGl ins gaGsaúiod ap wjIa un,p eieJ 'SH. anod ODplA apueq aun:se, D'aeeaTge %uawaOTAGe al gwIaddns e uo,i anb r sau aD Is I STeaEdwoo agldwxa,l suep 4a saldwexa sal suep sags -7T!r: SoleToD anb onbT!%uXew apueq aww el 9ou uolI!%Ueuqo9 awwoD as!IIn uo z!,-4eaedwoo aldwax 01 G ou uolTITueqgo 4Tnpoad aO aufisap uO z:, Z' T, a p uo!suew$p aun le dnoD uo %e 4analeqD el e %uaWass!WaTnp r Duaue! un -e Danos uo 'sagnagi bZ %uepuad DoO9 e sodaa ne ass!el uo ensuz 'n,r oes e gnass!edg Dun e %!npua uo '( úgsnpui aueuqagnúlod uoddTN -?d 4.npogd i aeuolo9 a% eueúDos! un,p se!%aed O ap UoToUOCpe saade %a - edAexe,[ f 7TDelqSes uoe, p eiunZuId ua snss9p-lo Guelgwue al anbiaqe$ uo ---el'd--- a4xlw e UUAIOS selsel i, ( úgsnpuI aueq2zearflod uodd!N aed úúeo N) aueq4ganúlod ap aaewoselg I 306 úOSg 2503 902 l de la couche arrière. En outre, on indique dans le tableau 2 l'aspect extérieur des bandes enroulées après bobinage rapide sur une platine VHS. Tableau 2 Echantillon No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 No.6 Condition excellente --passàble excellente excellente excellente faible d'enroulement Classé en quatre catégories: Excellent, bonne, passable et faible. Il ressort de ces résultats que les bandes comprenant du noir de carbone présentent des conditions d'enroulement excellentes et que celles comprenant SiO2 donnent également de meilleurs résultats que celles ne possédant pas de couche arrière. N.B. Méthode de mesure du nombre de défauts d'enregistrement on enregistre et reproduit le signal unique de 4 M Hz et on compte le nombre de signaux pour lesquels la durée, pour réduire de 18 dB ou plus par rapport au niveau moyen de reproduction, est de 15/ sec ou plus. 2503 903 REVENDICATIONS 1. Support d'enregistrement magnétique possédant sur une des surfaces d'un substrat une couche magnétique et sur l'autre surface une couche arrière, caractérisé en ceo,r1e. eouche arr;3re est formée par dispersion d'une charge dans un liant contenant une résine durcissable sensible aux radiations et par durcissement du produit obtenu. 2. Support d'enregistrement magnétique selon la revendication 1 caractérisé en ce que la dite charge est une poudre d'une substance conductrice telle que le noir de carbone oulegraphite. lu 3. Support d'enregistrement magnétique selon la revendication 1 caractérisé en ce que la dite charge est une poudre d'un matériau très dur tel que Si02, TiO2, A1203, Cr203, SiC, CeO2, CaC03, oxyde de zinc, géothite, çFe203, talc, caolin, CaS04, nitrure de bore, poudre de téflon, fluorure de graphite, disulfure de molybdène ou ZrO-. 4. Procédé de fabrication d'un support d'enregistrement magnétique possédant une couche magnétique sur une surface d'un substrat et une couche arrière sur l'autre surface, caractérisé en ce qu'on disperse une charge dans un liant contenant une résine durcissable sensible aux radiations pour fabriquer une couche arrière et ensuite en ce qu'on irradie avec une radiation à énergie active pour durcir la dite résine sensible. 5. Procédé de production d'un support d'enregistrement magnétique selon la revendication 4 caractérisé en ce que la charge est une poudre d'une substance conductrice telle que le noir de carbonecUle graphite. 6. Procédé de fabrication d'un support d'enregistrement magnétique selon la revendication 4 caractérisé en ce que la charge est un matériau très dur tel que SiO2 TiO2, A1203, Cr20, SiC, CeO2, CaCO3 oxyde de zinc, géothite, Fe203, talc, caolin, CaS04, nltrure de bore, poudre de téflon, fluorure de graphite, disulfure de molybdène ou ZrO2. 7. Procédé de production d'un support d'enregistrement magnétique selon l'une quelconque des revendications 4, 5 ou 6 caractérisé en ce qu'on utilise un accélérateur de radiation électronique de 100 - 750 kV comme source de radiation à énergie active, et en ce qu'on effectue l'irradiation dans un gaz inerte afin que la dose absorbée soit de 0,5 - 20 Mrad.