Brevet FR2501731A1 — publié le 19820917

PROCEDE DE PREPARATION DE FIBRES DE CARBONE DONT LA SECTION DROITE OFFRE UNE STRUCTURE DE TYPE MOSAIQUE ALEATOIRE. La présente invention concerne un procédé pour préparer des fibres de carbone de résistance et d'élasticité élevées à partir de brai mésophase et, plus précisément, elle se rapporte à un procédé pour préparer des fibres de carbone dont la section droite offre une structure de type mosaïque aléatoire. Ces derniers temps, on a reconnu que les fibres de carbone constituent un matériel utile dans un large domaine de matériaux pour la navigation spa- tiale et l'industrie en général ainsi que dans le domaine des sports, et les besoins en fibres de carbonede hautes résistance et élasticité se sont accrus. D'un autre côté, on a pensé utiliser à titre de matière brute pour préparer des fibres de carbone diverses substances telles que celles à base de polyacrylonitriles, de rayonnes, de lignines, de brais et similaires, et on les a industrialisées tout au début du développement des fibres de carbone; actuellement, on utilise principalement deux d'entre elles, à savoir l'une dérivant de polyacrylonitrile (dérivé PAN) et une autre dérivée du brai. Parmi les fibres de carbone dérivées du brai, on a mis au point ré- cemment deux sortes de fibres de carbone, respectivement à partir de brais isotropes et de brais anisotropes, et ces fibres se trouvent industrialisées. Les fibres de carbone dérivées de brai anisotrope (dénommé par la suite "brai mésophase") sont obtenues par une série d'étapes de traitement thermique du brai de synthèse provenant du brai de pétrole, du brai de houille, de naphtaléne ou de tétrabenzophénazine, etc., à une température comprise entre 350 et 600'C formant une région anisotrope liquidecristalline(la mésophase)dansle brai,soitpar filagedu brai contenant la mésophase en fibres de brai, infusibilisation du brai dans une atmosphère oxydante entre 200 et 400'C, et carbonisation des fibres de carbone infusibilisées ainsi obtenues, généralement à des températures comprises entre 800 et 1500'C. En cas de besoin, les fibres ainsi carbonisées sont à nouveau traitées thermiquement jusqu'à des températures atteignant 3000'C pour être graphitées. 250 1 7 3 1 Conformément aux résultats d'observations réalisées sous un micros- cope à polarisation et un microscope à balayage électronique et par tech- nique de diffraction de rayons X, on a constaté-que les fibres de carbone dérivées du brai mésophase présentent une excellente structure de fibres dans laquelle des molécules de brai mésophase sont orientées parallèlement à l'axe des fibres. De plus, ces vérifications ont permis de verifier l'existence cbtrois types fonda- mentaux de structures de fibres dans les fibres de carbone dérivées du brai mésophase, les caractéristiques respectives des trois types fondamentaux de structuresde fibres apparaissant dans le plan en coupe droite, perpendicu- laire à l'axe de la fibre, et dans les suivantes: (1) les sections droites des fibres de carbone dérivées du brai mésophase sont arrangées de façon radiale; (2) elles sont disposées tout à fait au hasard, tout en montrant un motif en mosaïque, et (3) elles sont disposées en formant un motif de cercles concentriques (se référer à "Proceedings of XII-th Biennial Conference on Carbon", page 329, Juillet 1975 et "Ceramics" (Japon), Vol.11(7), pages 612-621, 1976). Les structures de fibres correspondant à celles qui montrent des motifs sont dénommées par la suite de la-façon suivante: (1) structure de type radial; (2) structure de type mosaïque aléatoire; et (3) structure de type pelure d'oignon, respectivement dans l'ordre. A ce propos, on a également vérifié que ces trois types fondamentaux de structures de fibres existent également dans les fibres de brai mésophase filées à partir de brai mésophage, et que chacun des trois types fondamentaux de structures de fibres une fois formé dans les fibres de brai mésophage ne reçoit aucune modification pendant les traitements thermiques ultérieurs, tels que infusibilisation, carbonisation et graphitisation. Ces faits sont très importants dans la préparation de fibres de car- bone d'excellente qualité conforme à la présente invention ainsi que cela est montré plus loin. Les fibres de carbone dérivées de brai mésophase ayant une structure de fibres dans laquelle des molécules de brai mésophase sont orientées parallèlement à l'axe de fibres sont excellentes lorsqu'elles présentent un module d'Young élevé et un fort rendement dans la carbonisation, cependant, du point de vue de la résistance, elles ne sont pas nécessaire- ment supérieures à celles de fibres de carbone dérivées de polyacrylonitrile. 2 50 1 73 1 L'un des importants facteurs concernant la faiblesse des fibres de carbone dérivées de brai mésophase consiste en la présence de fissures ap- paraissant sur la surface de la fibre; on dit que ces fissures sont provo- quées par la structure apparaissant sur la section droite des fibres per- pendiculaire à l'axe des fibres comme un arrangement radial des sections droites des fibres (se référer à "Phil. Trans. Soc. Lond., A 294, pages 437-442, 1979). La Figure 1 des dessins ci-joints montre que de telles fissures risquent d'apparaltre dans les fibres de carbone de structure de type radial. Les fissures qui constituent un défaut sur la surface des fibres de carbone et provoquent une résistance réduite chez celles-ci, apparaissent déjà pendant l'étape de carbonisation des fibres de brai mésophage de structure de type radial, et ainsi qu'il a été indiqué, une telle structure est conservée sans recevoir aucune modification substantielle en autre type de structure pendant l'étape de carbonisation. D'un autre côté, une fais que les fissures sont formées, elles se développent lentement pendant la carbonisation en raison du retrait thermique de la fibre. Au contraire, on a constaté que de telles fissures n'apparaissent pas sur une fibre de brai mésophase de structure de type mosaïque aléatoire pen- dant l'étape de carbonisation. En conséquence, il est très important de filer de façon préférentielle les fibres de brai mésophase ayant une structure de type mosaîque aléatoire pour obtenir le produit, à savoir des fibres de - carbone d'excellente résistance, c'est-à-dire celles qui sont dépourvues de fissures sur leur surface. Cependant, la littérature décrit qu'au cours du procédé classique de filage de brai mésophase la formation préférentielle de fibres de carbone caractérisées par une structure de type mosaïque aléatoire n'a pas été expérimentée (se référer à "Phil. Trans.Soc.Lond.", A 294, pages 437-442, 1979; "Applied Polymer Symposium", No. 29, pages 161-173, 1976 et "Carbon", Vol. 17, pages 59-69, 1979). Conformément à "High Modulus Carbon Fibers frorn Pitch Precursor" par J.B. Barr et al. en application du "Polymer Symposium" No. 29, page 169 (1976) , "une structure bien définie de type pelure d'oignon apparaît rarement et seulement alors dans le matériau monofilamentaire". De plus, bien qu'à la fois les fibres de carbone de structure de type radial et celles présentant une structure de type mosaîque aléatoire, apparaissent lors du filage de multifilaments, le premier type apparalt de façon préférentielle. 250 1 73 1 Barr et al. décrivent, de plus, que "des fibres ayant une structure au hasard et radiale sont courantes dans le fil à multifilaments et apparaissent sou- vent à l'intérieur d'une même bande". On considère à partir de la descrip- tion que les fibres de carbone dépourvues de défauts sur leur surface et ayant une structure de type mosaïque aléatoire ne peuvent être obtenues que partiellement. Ainsi que cela a été décrit, il est clair que dans la préparation de fibres de carbone extrêmement solides à partir de brai mésophase, il est préférable que toutes les fibres présentent une structure de type mosaïque aléatoire et ne renferment pas d'autre structure, du point de vue de la résistance à la traction du produit. A ce propos, ainsi que cela a été décrit, les trois types fondamen- taux respectifs de structures de fibres ont été formés dans les fibres filées de brai mésophase et celles-ci ont été substantiellement conservées pendant la série de traitementsthermiquesd'infusibilité, carbonisation et graphitisation ultérieurs. En conséquence, il est très important de filer des fibres de brai méosphage ayant une structure de type mosaïque aléatoire, de préférence avant de réaliser des traitements thermiques des fibres de brai mésophage afin de préparer de façon préférentielle les fibres de carbone présentant une structure de type mosaïque aléatoire. La présente invention a donc pour objet de fournir un procédé pour préparer des fibres de carbone présentant une structure de type mosaïque aléatoire de façon préférentielle et en continu à partir du brai mésophase. Le terme de "préparation préférentielle" comprend la préparation pratique- ment unique des fibres de carbone ayant une structure de type mosaïque aléatoire, et le terme "préparation en continue" signifie que l'on réalise le filage des fibres précurseurs,c'est-à-dire les fibres de brai mésophage avec une forte productivité sans rupture. Selon un aspect de la présente invention, celle ci à pour objet la préparation des fibres de carbone présentant une structure de type mosaïque aléatoire dans leur section droite perpendiculaire à l'axe des fibres par un procédé des fibre de carbone a partir de brai mésophase ne contenant pas plus de 80% en poids de composant insoluble dans la quinoline et présentant sous le microscope à polarisation plus de 70% de région aniso- trope du point de vue optique, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes: on file un brai mésophase ayant une viscosité comprise entre 10 et 100 poises à une température de filage comprise entre 330 et 450C à l'aide d'une machine à filer centrifuge tournante ayant une vitesse périphérique de la buse rotative comprise entre 300 et 1000 m/min, et 250 1 7 3 1 on expose les fibres de filés de brai mésophase à un courant de gaz jaillis- sant dans la direction de filage, à une température comprise entre 280 et 4000C, avec une vitesse linéaire de 50 à 200 ni/sec. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description suivante et des figures jointes, données à titre illustratif mais non limitatif. La Figure l représente une photographie prise sous microscope à polarisation des sections droites des fibres de carbone présentant des fissures sur leur surface, les sections droites correspondant à une structure de type radial; et les Figures 2 et 4 sont des photographies prises sous un microscope à polarisation de sections droites de fibres de carbone respectivement obtenues à partir du brai mésophase 1, 3 et 4 dans l'Exemple. Le procédé pour filer de façon préférentielle et en continu des fibres de brai mésophase ayant une structure de type mosaïque aléatoire qui constituent les précurseurs des fibres de carbone de structure de type mosaïque aléatoire conformément à la présente invention, consiste à soumettre un brai mésophase présentant une viscosité prédéterminée à un filage centrifuge rotatif tout en exposant les fibres de brai mésophase ainsi filées à un courant de gaz chauffé à une température prédéterminée, et giclant dans la direction des fibres filées. Les fibres de brai mésophase obtenues par un tel procédé présentent toujours une structure de type mosaïque aléatoire dans leur section droite perpendiculaire à l'axe des fibres, et comme la structure desfibres ne reçoit pratiquement aucun changement pendant les traitements thermiques successifs respectivement, au cours de l'infusibilisation, carbonisation et graphitisation, on obtient uniquement des fibres de carbone de structure de type mosaïque aléatoire, qui constituent l'objet de la présente invention. Selon l'invention, des fibres de carbone comprennent des fibres graphitées, sauf indication contraire. La méthode de filage selon l'invention comprend la préparation d'un brai mésophage fondu sortant d'une buse rotative en direction radiale, avec utilisation de la force centrifuge provoquée par la rotation de la machine à filer centrifuge tournante. Comme machine à filer centrifuge tournante, on peut utiliser par exemple une machine telle que décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3.776 669. Cependant, une simple étape de filage centrifuge tournant avec utilisation d'une machine à filer centrifuge tournante ne peut pas donner des fibres de brai mésophase qui constituent les précurseurs 250 1 7 3 1 des fibres de carbone qui sont les objets de la présente invention, de façon préférentielle et en continu. Ainsi, la Demanderesse a constaté qu'il est indispensable pour atteindre l'objet de l'invention qu'un gaz chauffé et maintenu à une tem- pérature comprise entre 280 et 400'C soit envoyé dans la direction de filage des fibres de brai mésophase pendant le filage de celles-ci de façon à exposer ces fibres filées à un courant gazeux. Dans le cas o la température du gaz est inférieure à 280'C, un filage continu et stable ne peut pas être espéré étant donné qu'il y a apparition fréquente de coupure de fibres pendant le filage et, d'un autre côté, dans le cas o la tempé- rature du gaz est supérieure à 400'C, la refusion des fibres filées apparaît. La nature du gaz à envoyer dans la direction de filage n'est pas particulièrement spécifiée. Cependant, de l'azote gazeux ou de l'air peut être manipulé facilement. Ainsi qu'il est décrit plus haut, le brai mésophase prend, dans lecas o il est formé de fibres de brai mésophase, diverses structures telles qu'une structure pelure d'oignon, une structure de type radial et une structure de type mosaîque aléatoire et il a été jusqu'à maintenant extrêmement difficile de préparer des fibres de brai consistant en 100% de structure de type mosaîque aléatoire avec une forte productivité selon la méthode classique; en ce qui concerne la méthode concrète de préparation des fibres de brai de mésophase consistant en 100% de structure de type mosaïque aléatoire rien n'a été décrit. En conséquence, la présente invention, par laquelle des fibres de brai mésophase consistant en 100%10 de structure de type mosaYque aléatoire sont- préparées par fusion d'une masse fondue de brai mésophase et exposition des fibres filées de brai mésophase à un courant de gaz chauffé à une température élevée prédéterminée et envoyée dans la direction de filage est extrêmement remarquable. Le produit précurseur utilisé dans la présente invention, c'est-à-dire le brai mésophase, peut être par exemple du brai présentant une anisotropie optique telle que décrite dans la demande de brevet japonaise No. 49-8634 (1974) et un brai contenant 40 à 90% en poids d'un composant insoluble dans la quinoline, tel que décrit dans la demande de brevet japonaise No. 49-19127 (1974), etc.; cependant, le brai mésophase pouvant être utilisé dans le cadre de la présente inventionest un brai dans lequel on peut observer plus de 70% d'unerégion optiquement anisotrope sous un microscope à polarisation et qui ne contient pas plus de 80% en poids de composant insoluble dans la quinoline. De façon préférable, on utiliseunbrai mésophase ayant plus de 85% de région optiquement anisotrope et 30 à 65Yc en poids de de composant insoluble dans la quinoline. 250 1 73 1 De plus, un tel brai mésophase doit présenter des propriétés convenables pour pouvoir être soumis à un filage centrifuge tournant, ces propriétés étant les suivantes: (1) le brai peut être filé à une température comprise entre 330 et 450C,et (2) sa viscosité à la température de filage de 330 à 450C est comprise entre 10 et 100 poises et, de préférence, entre 20 et 50 poises. On obtient des fibres de brai mésophase ayantune structure de type mosaïque aléatoire et correspondant à l'objet de la présente invention en utilisant du brai mésophage ayant les propriétés indiquées dans la mesure o l'on soumet celui-ci à un filage centrifuge tournant selon l'invention, et on a constaté que le diamètre des fibres de brai mésophase obtenues par le filage centrifuge tournant à partir du brai mésophase ayant une viscosité comprise entre 10 et 100 poises, à la température de filage de 330 à 450C,dépend de la vitesse périphérique de la buse tournante qui fournit la force centrifuge pour le filage et de la vitesse d'écoulement du gaz qui est envoyé dans la direction du filage. En général, des fibres de carbone de 5 à 30 microns sont largement utilisées. En conséquence, il est préférable également selon l'invention d'obtenir en fait des fibres de carbone dont le diamètre appartient à cette gamme. A la suite d'étude concernant la relation existant entre le diamètre de fibres et la vitesse périphérique de la buse tournante ou de la vitesse d'écoulement du gaz dans le-cas d'une viscosité de brai mésophase comprise entre 10 et 100 poises à une température comprise entre 330 et 450C, on a constaté que les fibres de brai ayant un diamètre préféré, c'est-à-dire 5 à 30 microns, peuvent être préparées dans le cas o, à la fois la vitesse périphérique de la buse tournante est de 300 à 1000 m/min, et le débit de jaillissement du gaz chauffé est compris entre 50 et 200 m/sec, mais de préférence entre et 160 m/sec. Le débit du jaillissement du gazestla vitesse initiale du gaz jaillissant dans une direction de filage auquel les fibres filées sont exposées. Conformément à la présente invention, en exposant la fibre filée de brai mésophase provenant de la buse de filage centrifuge tournante à un courant de gaz jaillissant à température élevée, on prépare de façon préférentielle et en continu les fibres de brai mésophase de structure de type mosaïque aléatoire et en soumettant les fibres de brai ainsi préparées à des traitements d'infusibilisation, carbonisation et ensuite de graphitisation, on obtient de façon préférentielle des fibres de carbone ayant une structure en section droite favorable. Naturellement, il est possible d'obtenir des fibres de carbone ayant le diamètre désiré. Des traitements thermiques pour réaliser l'infusibilisation, la carbo- nisation et la graphitisation respectivement selon l'invention sont effectués selon des procédures similaires à celles du traitement thermique classique. La présente invention est davantage expliquée à l'aide des exemples ciaprès. Cependant la présente invention n'est pas limitée aux exemples indiqués. A partir de la description suivante, le spécialiste saura porter toute modi- fiation dans le cadre de la présente invention. EXEMPLES 1 à 4 et EXEMPLES DE COMPARAISON 1 A 3 On utilise trois types de brais mésophases A, B et C, indiqués dans le Tableau I comme matière brute pour préparer des fibres de carbone, respectivement. Deux d'entre elles proviennent de naphtalène synthétique et l'autre dérive d'une huile lourde de pétrole. TABLEAU I Provenant de Propriétés 1) A Huile Lourde de pétrole ANISO: env. 90 2) Qins: 59,0 3) Vis.: 38 B Naphtalène ANISO: env. 90 Q-ins: 31,4 Vis.: 13 C Naphtalène ANISO: env. 93 Q-ins: 45,5 Vis. 33 NOTES 1)ANISO représente le pourcentage de la surface occupée par l'image anisotrope du specimen examiné sous un microscope à polymérisation muni de Nicol croisé. 2)Pourcentage en poids du composant insoluble dans la quinoline (ASTM D-2318). 3) Viscosité en poises, à 400 C. 250 1 7 31 L'un quelconque des brais mésophases A, B et C indiqués dans le Tableau I peut être filé dans une machine à filer centrifuge tournante, pourvue d'une balle tournante de 115 mm de diamètre, ayant un nombre de trous de buse de 128 et un diamètre de trous de buse de 0,7 mm. - Filage du brai mésophase A Du brai mésophase A est soumis à un filage centrifuge tournant dans les deux Exemptes 1 et 2 différents l'un de l'autre selon le procédé de l'invention et, également dans les deux Exemples 1 et 2 de Comparaison différents l'un de l'autre indiqués dans le Tableau II. TABLEAU II Dans le cas o le filage est réalisé dans les Exemptes 1 ou 2 selon le procédé de l'invention, les fibres de brai mésophase de 12 microns (Exempte 1) et de 15 microns (Exemple 2) de diamètre sont obtenues en continu sans rupture et avec une bonne productivité et, d'un autre côté, dans le cas du filage (dans l'Exemple 1 de Comparaison> en général le diamètre des fibres est supérieur, étant compris entre 20 et 50 micronset ily a des irrégularités de diamètre considérables dans chaque fibre et des coupures fréquentes pendant le filage se traduisant par une longueur moyenne de la fibre inférieure à 50 mm. De plus, dans le cas du filage dans l'Exempte 2 de Comparaison, le.brai sortant du trou de la buse ne peut pas former une fibre car la température du brai est trop faible et la viscosité du brai à la température est trop forte. En d'autres termes, le filage est impossible. Exemples Exemptes de la présente invention de Comparaison 1 2 1 2 *Temperature du brai (0C).. 405 400 405 355 -Viscosité du brai (poises) 31 38 31 200 *Vitesse périphérique de ta buse tournante (m/min)........... .... 720 360 720 720 *Vitesse de jaillissement du gaz (m/sec).......... 145 110 145 145 -Température du gaz (oC).. 350 330 100 300..DTD: 250 1 73 1 Après avoir noyé les fibres de brai mésophase obtenues dans les Exemples 1 et 2 respectivement selon la présente invention dans une résine époxy et les ayant broyées, on observe sous un microscope à polarisation à la fois la section droite des fibres déterminée perpendiculairement à l'axe de fibre, et la section des fibres parallèle à l'axe des fibres. On note que dans la section droite perpendiculaire à l'axe de la fibre, les sections droites des molécules de fibres sont disposées selon un motif en forme de mosaïque aléatoire et dans la section parallèle à l'axe de fibres, on observe des molécules de fibres de brai mésophase ressemblant à des bandes, disposées sélectivement par rapport à l'axe de fibres. Ensuite, les fibres de brai mésophase ainsi obtenues selon l'invention sont soumises à un traitement oxydant d'infusibilisation par exposition à de l'air contenant 1% en volume de dioxyde d'azote à 250C pendant 2 heures. Il est confirmé par une observation microscopique avec polarisation que la section droite perpendiculaire à l'axe des fibres infusibilisées est la même que celle des fibres de brai mésophase. Les fibres ainsi infusibilisées sont traitées thermiquement dans de l'azote gazeux à 9000C pour fournir des fibres de carbone. La section droite perpendiculaire à l'axe des fibres de carbone ainsi obtenues présente la structure de type mosaïque aléatoire pratiquement telle qu'illustrée dans la Figure 2, qui représente une microphotographie sous lumière polarisée. - Filage du brai mésophage B Du brai mésophase B est soumis à un filage centrifuge tournant dans l'Exemple 3 selon l'invention et dans l'Exempte 3 de comparaison, respecti- vement indiqués dans le Tableau III. TABLEAU III Exemple 3 ExempLe 3 Conditions de La présente invention de Comparaison Température du brai (0C).. 370 375 Viscosité du brai (poises) 34 30 Vitesse périphérique de la buse tournante (m/min) 540 540 -Vitesse de jaillissement du gaz (m/sec)......... 130 30 Température du gaz (0C).. 320 320 250 173 1 Dans le cas de l'Exemple 3 selon l'invention, les fibres de brai mésophase ayant un diamètre moyen de 13 microns sont préparées en continu avec une bonne productivité et, d'un autre côté, dans l'Exemple 3 de Comparaison, bien que les fibres soient obtenues de façon continu, le diamètre des fibres de brai mésophase est important et dépasse 30 microns. Les fibres de brai mésophase, telles que préparées dans l Exemple 3 selon l'invention, et les fibres de brai mésophase telles que préparées dans l'Exemple 3 de Comparaison présentent toutes deux une structure de type mosaïque aléatoire. Ensuite, les fibres de brai mésophase préparées dans l'Exempte 3 selon l'invention sont soumises à un traitement thermique oxydant dans de l'air contenant 1% en volume de dioxyde d'azote à 2750C pendant 1 h pour être infusibilisées. Puis les fibres ainsi infusibilisées sont ensuite traitées thermiquement dans de l'azote gazeux à 9000C pour fournir des fibres de carbone. Les fibres de carbone obtenues offrent des sections droites perpendiculaires à l'axe des fibres qui ont substantiel- lement une structure de type mosaïque aléatoire telle qu'illustrée dans la Figure 3. Les fibres graphitées obtenues par traitement thermique des fibres de carbone dans de l'argon gazeux à 2500'C offrent substan- tiellement une section droite perpendiculaire à l'axe de fibres ayant une structure de type mosaïque aléatoire. - Filage de brai mésophase C: Du brai mésophase C est soumis à un filage centrifuge tournant dans les conditions indiquées dans le Tableau IV. TABLEAU IV Exemple 4 -30 de La présente invention de ta E em l * Température du brai ( .395 * Viscosité du brai (poises)...... 40 * Vitesse périphérique de La buse tournante (m/min)... 720 * Vitesse de jaillissement du gaz (m/sec).....DTD: .... 150 * Température du gaz (0C) 340..DTD: 2 50 1 7 3 1 2,501213 Les fibres de brai mésophase présentent un diamètre moyen de 12 microns et sont obtenues en continu avec une bonne productivité, leur section droite perpendiculaire à l'axe de fibres présente une structure de type mosaïque aléatoire. Les fibres de brai mésophase ainsi obtenues sont thermiquement traitées pour être infusibilisées dans de l'air contenant 1% en volume de dioxyde d'azote à 2500C pendant 90 minutes, et les fibres ainsi obtenues sont successivement traitées dans de l'azote gazeux à 10000C pour fournir des fibres de carbone dont la section droite perpendiculaire à-l'axe de fibres présente une structure de type mosaïque aléatoire telle qu'illustrée dans la Figure 4, qui est une photomicrographie prise sous lumière polarisée. 250 1 7 3 1 REVENDICATIONS 1.- Procédé pour préparer des fibres de carbone dont la section droite perpendiculaire à l'axe de fibres présente un motif structural de mosaïque aléatoire, caractérisé en ce que l'on file un brai méso- phase ayant une viscosité de 10 à 100 poises à une température de filage comprise entre 330 et 4500C dans une machine à filer centrifuge tournante, ayant une vitesse périphérique de la buse tournante comprise entre 300 et 1000 m/min et que l'on expose les fibres filées de brai mésophase à un courant de gaz jaillissant dans la direction de filage à une température comprise entre 280 et 400'C et avec une vitesse linéaire de 50 à 200 m/sec. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ce brai mésophase présente plus de 70% de région optiquement anisotrope sous un microscope à polarisation et ne contient pas plus de 80% en poids de composant insoluble dans la quinoline. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le brai mésophase présente plus de 85% de région optiquement anisotrope sous un microscope à polarisation et contient de 30 à 65% en poids de composant insoluble dans la quinoline. 4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la viscosité de ce brai mésophase est comprise entre 20 et 50 poises à une température comprise entre 330 et 450'C. 5.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la vitesse linéaire du gaz est comprise entre 80 et 160 m/sec.