Brevet FR2503692A1 — publié le 19821015

COMPOSITION EN VERRE, SON PROCEDE DE FABRICATION ET LES OBJETS OBTENUS A PARTIR DE CETTE COMPOSITION L'invention concerne une nouvelle composition et une nouvelle méthode de fabrication d'une telle com- position ainsi que des objets manufacturés en céramique ou en verre décoratifs et uniques obtenus en utilisant une telle composition. Jusqu'à présent, dans le domaine de la fabrication de la verrerie décorative, les effets décoratifs ont été obtenus par utilisation d'une ou plusieurs méthodes; l'une consiste à incorporer des pigments céramiques qui sont appliqués à la verrerie, puis, ceux-ci sont mis à cuire ou fondus: la seconde consiste à colorer le ver- re fondu avant qu'il soit formé en verrerie; et une troi- sième consiste à utiliser des revêtements organiques qui sont appliqués les uns et les autres par durcissement ou de façon semblable sur l'article. La présente invention se distingue des méthodes de l'art antérieur de verrerie décorative par le fait que l'on a recours à un pigment nacré ou perlé incor- poré au sein d'une composition de verre vitreux qui est ensuite appliquée à l'objet en céramique ou en verre et qui est ensuite mis à cuire à une température élevée suffisante pour faire fondre ladite composition sur ledit objet, ce qui a pour but de donner une apparen- ce décorative perl4eà la surface d'application. La présente invention concerne la fabrication et l'utilisation d'une composition de verre dans laquelle on a incorporé un pigment nacré ou perlé et l'article de verre ou de céramique auquel ladite composition peut être appliquée pour donner une apparence décorative et esthétique. La composition de verre de la présente inven- tion comprend un pigment classique nacré ou perlé tels que ceux du type connus dans le domaine sous la désignation Afflair Pigments fabriqués par EM Chemicals et les pig- ments nacrés similaires fabriqués par The Mearl Corporation. 250369? Ce pigment perlé est dis- persé avec une composition de verre fritté qui peut com- prendre des particules de verre fritté qui peuvent être des compositions comportant du plomb ou sans plomb,dis- persées dans un milieu d'application approprié tel par exemple un milieu eau-alcool adapté pour une application en Vaporisation, et des véhicules d'impression d'écran aiaptés pour les applications d'impression d'écrans. Plusieurs exem- ples de tels véhicules d'impression d'écrans sont di- vulgués dans les demandes de brevets US n0 4 243 710, 2 694 016, 3 089 782 et 3 052 573. A cette composition, on peut ajouter des pig- ments ou matériaux colorés minéraux choisis comme il sera compris dans le domaine considéré, tels que par exemple un oxyde de fer, de chrome, de cobalt pour obtenir une couleur noire, un oxyde de sélénium et de cadmium pour obtenir une couleur rouge, un oxyde de chrome pour obtenir une couleur verte et un oxyde de cobalt pour obtenir une couleur bleue, et d'autres matériaux analogues minéraux permettant d'obtenir des couleurs choisies, bien connus dans le domaine pour produire une couleur caractéristique. Cette composition d'émail de verre est en- suite appliquée à la surface de l'article en verre ou en céramique, est mis à cuire à une température élevée déter- minée par le verre fritté et la composition de pigments nacrés, d'o il résulte qu'un revêtement décoratif vitreux et perlé est fondu sur ladite surface. La composition d'émail de verre de la pré- sente invention utilise des pigments classiques nacrés ou perlés, tels que ceux actuellement commercialisés sous la désignation commerciale Afflair Pigments et ven- dus par EM Chemicals et les pigments semblables à de la perle vendus par la Mearl Corporation. Plusieurs exemples de tels pigments sont divul- gués dans 1-es brevets US nb 3 087 828, 3 087 829, 3 634 119 et 3 819 566. Des exemples typiques de structure de compo- sants chimiques de pigments nacrés utilisés comme il également typique de tels pigments décrits dans les brevets US ci-dessus mentionnés, sont: Pigment pour teinte blanche TiO2 phase TiO2 contenu SnO2 contenu Fe203 contenu Contenu de mica Densité pH (filtrat à 10 ') Perte en humidité (105 C) Taille moyenne de particule Plus grande taille de particule Concentration non inférieure à 75 % Concentration non inférieure à 50 % Absorption d'huile (avec de l'huile de graines de lin bouillie) -masse volumique liire/gallon (kg/m3) Métaux lourds (en pourcentage) (éléments à l'état de trace) Pigments Antase - 43 % 57 - 60 % approx. 2.9 0 - 9,5 0,5 % 0 - 15 microns 2 - 10 microns 2 - 10 microns - 85 approx. 1,75 (210) Hg 23 - 27 % 73 - 77 % approx. 2,7 ,0 - 7,0 O - 100 microns - 100 microns - 100 microns 91 - 96 Masse volumique livre/gallon (kg/m3) Métaux lourds (en pourcentage) (éléments à l'état de-trace) approx; 1,8 (216) Hg.1 x 10 4 As 1 x 104 Pb 1 x 102 Pb I x 10 Pigments dorés TiO2 TiO2 SnO2 F e 2O Fe2D3 o10 Contenu en mica Densité pH (filtrat à 10 %) Perte en humidité (105 C) Taille moyenne de particule Plus grande taille de particule Concentration non inférieure à 75 % Concentration non inférieure à 50 % Absorption d'huile (avec de Antase - 40 % - 7 % 54 - 59 % approx. 3,1 6,0 - 8,0 0,5 % - 100 microns - 90 microns l'huile de graines de lin bouillie) 81 84 Masse volumique livre/gallon (kg/m3) approx. 2,5 (300) Métaux lourds (en pourcentage) Hg D'autres compositions de pigments nacrés clas- siques appropriés sont divulguées dans les descriptions publiées de EM Chemicals Inn. datées du 17 septembre 1980. Comme il a déjà été prévu, si on le désire, une couleur ou une nuance spécifique peuvent être données à la composition de verre lorsqu'on utilise'n'importe-quel pigment nacré identifiés ci-dessus en ajoutant à ladite composition, comme il sera après décrit en détail, un ou plusieurs d'un nombre de pigments de couleur miné- raux, chacun étant connu dans le domaine corrie fournissant une couleur caractéristique selon sa structure chimique. Pour l'instant, n'importe quel pigment coloré figurant dans la liste des couleurs publiées datée du 24 novem- bre 1980 et 1er janvier 1981 peut être utilisé. Comme il est actuellement fabriqué, le verre fritté et le pigment coloré minéral sont ajoutés l'un à l'autre et broyés jusqu'à ce qu'on obtienne une taille de particule moyenne spécifique allant dans la gamme d'environ 1,5 à 2,0 microns, après quoi le pig- ment nacré peut être ajouté. Le verre fritté, comme indiqué ci-dessus, peut être classique dans le domaine et peut faire partie de compositions contenant du plomb ou n'en contenant pas plusieurs com- positions comportant du plomb comprennent les analyses de frittage suivantes après avoir été fondues à partir de précurseurs de bain classique bruts en utilisant des techniques de fonte et de trempe classiques: Approx. Approx. A %/en poids B %en oids PbO 69701 PbO 55Y33 SiO2 25,00 SiO2 28787 B23 Na2 059 B20 3 9)38 B203 5340 CdO 4)56 B203 A12 113 Approx. Approx. C%/ en poids D....n-pids PbO 71 08 PbO 54 52 SiO2 10)18 SiO2 28 93 B2O3 l1118 Na2 O 447 CdO 7)56 B203 5)33 TiO2 3 35 r ZrO, 3;40 - E PbO SiO2 B203 Approx. %/en poids F PbO- sio2 Na20 B203 Cd TiO2 ZrO2 NaF 1 0 G PbO SiO2 Na20 B203 CdO Approx. %/en p oids 00 1 00 00 4 00 H PbO S io2 B203 CdO Li20 TiO2 Na20 Approx. %/er poids 29t00 3,00 2 00 1,00 Approx. %/en poids 2,51 5.96 0;85 I PbO S io2 B203 CdO Na20 ZnO Approx. %/en poids 3y82 4)11 J PbO0 S i 2 B203 A1203 CdO TiO2 Approx. %/en p oids ,33 34Y40 3,4.3 2y85 1.01 J Un exemple d'une composition frittée sans plomb présente l'analyse en oxyde suivante: C K2o No20 Na20 Li20 CaO 1 0 BaO ZnO A1203 B203 si203 F2 Sb203 %Jn poids 4?66 4 95 1y66 O021 4y73 31;47 19y07 2,23 1;97 En préparant n'importe quelle composi- tion frittée comme défini ci-dessus, destinée à être utilisée dans la composition d'émail de verre de la présente invention, ladite composition frittée est générale- ment broyée en billesdans uhe solution de broyage telle qu'un mélange d'eau et d'alcool. Si cette composition de verre doit avoir une couleur ou une nuance caractéristique représentant un ou plusieurs pigments de couleur particulière comme défi- nis ci-dessus, de tels pigments de couleur peuvent être ajoutés à cette étape au broyeur et mélangés en- tièrement avec la composition frittée broyée. Dans une variante, le pigment coloré et la composition frittée peuvent être ajoutés ensemble et broyés jusqu'à ce que l'on obtienne les valeurs classiques désirées. Si le milieu d'application doit être adapté à une application en vaporisation, le pigment nacré est ensuite ajouté à cette composition de pigment nacré et de fritté et entièrement mélangée en un mélange homogène. Ensuite, à cette composition de pigment nacré et de fritté broyé, on ajoute le milieu vaporisé. Un exemple de tel milieu vaporisé a la struc- ture de composition suivante, calculée sur 100 % du pourcentage total de composition en poids sèche de pigment et de fritté % en poids basé sur 100 % de composition en poids sec de pigment et de fritté alcool méthylique 5 % additionné préalable- ment comme solution dans un broyeur diéthylène glycol 3 % nitrite de sodium 0,125 % prédissous dans 1 ' eau H20 25-40 % Un second exemple de milieu vaporisé a la structure de composition suivante: alcool méthylique 5 % préalablement ajouté comme solution de broyage dans un broyeur A ceci on ajoute une solution composée de % d'H 0) 15 % 15 % de Klucel E hydroxy 3 propyl cellulose H20 25 - 40 % Un second milieu d'application est celui des- tiné à l'utilisation dans les applications d'impression d'écrans. Dahs cette application, la composition de pigment et de fritté ou de pigment coloré et de fritté est séché pour volatiliser la so- lution de broyage et la portion séchée dans cette composition est ensuite réduite sous forme de poudre. La composition en poudre résultante peut être combinée en utilisant un appareil de dispersion classique appro- prié avec le pigment nacré et le milieu d'impression d'écrans. Selon une variante, le milieu d'impression d'écrans peut être ajouté à la composition poudrée et de façon appropriée dispersé, point auquel le pigment nacré peut également être ajouté et mélangé. Plusieurs milieux d'impression d'écrans déjà adaptables pour l'utilisation dans cette application sont les suivants: Exemple 1 % approximatif en poids huile de pin 78,58 résine acrylique (Elvocite 2044) 18,50 sulfate de lauryle 2,92 Exemple 2 % approximatif en poids huile de pin 78,58) 80,0 résine acry-) lique 18,50 sulfate de lauryle 2,92) alcool ester 10,0 diéthylène glycol monobutyl éther acétate 10,0 ' Oes véhicules thermoplastiques appropriés uti- lisés comme milieux d'impression d'écrans sont divul- gués dans les brevets US ci-dessus mentionnés, page 2 et de tels véhicules sont décrits ci-après. % en poids A B C alcool cétylique 68 13,79 73 résine acrylique 14 15,27 10 cire Spermacetti 18 10 alcool stéarylique 69,19 éthyl cellulose 1,00 2 tensio- actif 0,75 résine de bois 5 La composition d'émail de verre de la présente invention produite en utilisant les composants décrits ci-dessus dans un bain classique de 100 livres est la suivante: Exemple 1 - Perlé composition de pigment et de fritté % approximatif en poids de composition totale pigment nacré 0,5 à 25 verre fritté 75 à 99, milieu vaporisé Exemple 2 - Perle teinté composition de pigment et de fritté pigment nacré 0,5 à 24 à 99,4 pigment coloré minéral 0,1 à 27 % milieu vaporisé Exemple 3 - Perlé composition de pigment et de fritté - 55 % % - 45 % approximatif en poids de composition totale J J - 55 - 45 % approximatif en poids de composition totale pigment nacré 0,5 à 25 %) verre fritté 75 à 99,5 %) milieu d'impression d'écran Exemple 4 - Perlé teinté composition de pigment et de fritté pigment nacré 0,5 à 25 %) verre fritté 50 à 99,4 %) pigment coloré 0,1 à 25 % - 88 - 12 % approximatif en poids de composition totale - 88 milieu d'impression d'écran 30 - 12 Dans l'application de la composition résultante à la surface de l'objet à décorer, ladite composition résultante, c'est-à-dire (pigment fritté, milieu d'ap- plication) est appliquée à la surface de l'objet qui est ensuite mis à cuire à une température élevée dans la gamme approximativement de 537 à 760 C (1 000 à 1 400 F), lequel domaine conserve la qualité perlé du pigment nacré,et après quoi, ladite composition est mise à fondre sur la surface pour fournir ainsi une apparence de surface distinctive perlée, décorative et esthétique. ) ) % 1 1 Cet effet décoratif peut également être appli- qué de façon sélective soit à la surface interne ou externe quand on applique le revêtement de composition à l'objet en verre ou en céramique sous la forme de bouteilles, de jarres, de vases, d'objets pour la ta- ble ou analogues. R EV= NDI CAT I ONS 1. Composition d'émail de verre en suspension pour l'obtention d'un revêtement esthétique, décoratif sur de la verrerie ou de la céramique, comprenant une immersion d'une composition de pigment nacré et de fritté dans laquelle le pigment nacré a une taille moyenne de particule com- prise entre environ O et 200 microns et un poids allant d'environ 0,5 à 25 % en poids du poids total de la com- position de pigment et de fritté et le fritté a un poids si- - tué dans le domaine d'environ 50 à 99,5 % du poids to- tal de la composition de pigment et de fritté et untnilieu d'application qui a un poids dans la gamme de 12 à 45 % du poids de la composition totale de verre. 2. Composition d'émail de verre en suspension pour l'obtention d'un revêtement esthétique, décoratif sur de la verrerie ou de la céramique comprenant une -immersion d'une composition de pigment nacré etde fritté dans laquelle le pigment nacré a une taille moyenne de particule com-- prise entre environ 0 et 200 microns et un poids allant d'environ 0,5 à 25 % en poids du poids total de la com- position de pigment et defritté, et le fritté aun poids si- -t,ué- dans le domaine d'environ 75 à 99,5 % du poids to- tal d9 la composition de pigment et de fritté et un milieu d'application qui a un poids situé dans la gamme de 20 à 45 % du poids de la composition totale de verre. 3. Composition d'émail de verre selon la reven- dication 2, caractérisée en ce que le milieu de suspension est un mélange de composants suivants avec le pourcenta- ge approximatif en poids de chaque composant calculé sur 100 % du poids sec de la composition de pigment et de fritté alcool méthylique 5 % diéthylène glycol 3 % nitrite de sodium 0,125 % H20 25-40 % 4. Composition d'émail de verre selon la revendi- cation 2, caractérisée en ce que le milieu de suspension est un mélange de composants suivants avec le pourcentage approximatif en poids de chaque composant calculé sur % du poids sec de la composition de pigment fritté: alcool méthylique 5 % % H0) 15 % Klucel E hydroxy) 15 % propyl cellulose H20 25-40 % 5. Composition d'émail de verre pour l'obtention d'un revêtement esthétique, décoratif sur de la verrerie ou de la céramiquecomprenant une composition de pigment nacré et de fritté laquelle le pigment nacré a une taille moyenne de particule comprise entre environ 0 et 200 mi- crons et un poids situé dans la gamme d'environ 0,5 à 25 % en poids du poids total du pigment et du fritté, le fritté a un poids situé dans la gamme d'environ 50 à 99,4 % du poids total de la composition de pigment et de fritté, un pigment coloré minéral d'un poids d'environ 0,1 à 25 % en poids de la composi- tion de pigment et de fritté et un milieu-en suspension qui a un poids dans la gamme -de 20 à 45 % en poids du poids total de la composition de verre. 6. Composition d'émail de verre selon la reven- dication 5, caractérisée en ce que le milieu de suspension est un mélange de composants suivants avec le pourcenta- ge approximatif en poids de chaque composant calculé sur 100 % du poids sec de la composition de pigment et de fritté alcool méthylique 5 % diéthylène glycol 3 % nitrite de sodium 0,125 % H20 25-40 % 7. Composition d'émail de verre selon la reven- dication 5, caractérisée en ce que le milieu de suspen- sion est un mélange de composants suivants avec le pour- centage approximatif en poids de chaque composant calcu- lé sur 100 % du poids sec de la composition de pigment pt de fritté alcool méthylique 5 % % H20) % Klucel E hydroxy propyl cellulose % dication comprend dication comprend H20 25-40 % 8. Composition d'émail de verre selon la reven- 2, caractérisée en ce que le fritté ds verre un mélange de: Approximativement %/poids PbO 55,33 SiO2 28,87 B203 9,38 CdO 4,56 Al203 1,13 9. Composition d'émail de verre selon la reven- 2, caractérisée en ce que le fritté de verre un mélange de: Approximativement %/poids PbO oxyde de plomb 69,01 SiO2 oxyde de silice 25,00 Na20 oxyde de sodium 0,59 B203 oxyde de bore 5,40 10. Composition d'émail de verre selon la reven- dication 2, caractérisée en ce que le fritté de verre comprend un mélange de: Approximativement %/poids PbO 71,08 SiO2 10,18 BD il 1,18 B203 11,18 CdO 7,56 11, Composition d'émail de verre selon la reven- dication 2, caractérisée en ce que le fritté de verre comprend un mélange de: Approximativement %/poids PbO 54,52 SiO2 28,93 Na20 4,47 B23 5,33 hO 2 3,35 Zr 2 3,40 12. Composition d'émail de verre selon la re- vendication 2, caractérisée en ce que le fritté de verre comprend un mélange de: Approximativement %/poids PbO 75,03 SiO2 11,45 B2 2 3.13,61 13. Composition d'émail de verre selon la re- vendication 2, caractérisée en ce que le fritté de verre comprend un mélange de: Approximativement %/poids PbO 57,00 SiO2 29,00 Na 20 1,50 B203 4,50 2 3 CdO 3,00 TiO2 2,00 Tt2 ZrO2 2,00 NaF 1,00 14. Composition d'émail de verre selon la re- vendication 2, caractérisée en ce que le fritté de verre comprend un mélange de Approximativement %/poids PbO 65,00 SiO2 25,00 Na20 1,00 dication comprend dication comprend dication comprend 6203 5,00 CdO 4,00 15. Composition d'émail de verre selon la-reven- 2, caractérisée en ce que le fritté de verre un mélange de: Approximativement %/poids PbO 61,36 SiO2 24,98 8203 2,51 CdO 3,85 Li2 0 0,49 TiO2 5,96 Na2 O 0,85 16. Composition d'émail de verre selon la reven- 2, caractérisée en ce que le fritté de verre un mélange de: Approximativement %/poids PbO -62,36 SiO2 28,24 8203 3,82 CdO 4,11 Na20 1,18 ZnO 0,29 17. Composition d'émail de verre selon la reven- 2, caractérisée en ce que le fritté de verre un mélange de: Approximativement %/poids PbO 50,33 Sio2 34,40 BD 3 7,98 Al O 3,43 A123 CdO 2,85 Ti02 1.01 18. Composition d'émail de verre selon la re- vendication 1, caractérisée en ce que le milieu de sus- pension est un milieu de composants suivants avec le pourcentage approximatif de chaque composant calculé sur 100 % du poids total dudit milieu: Approximativement %/poids huile de pin 78,58 résine acrylique (Elvocite 2044) 18,50 sulfate de lauryle 2,92 19. Composition d'émail de verre selon la re- vendication 1, caractériséeen ce que le milieu de sus- pension est un milieu de composants suivants avec le pourcentage approximatif de chaque composant calculé sur 100 % du poids total dudit milieu Approximativement %/poids huile de pin 78,58] 80,0 résine acrylique 18,50 J sulfate de lauryle 2,92 ester alcool 10,0 diéthylène glycol monobutyl éther acétate 10,0 20. Composition d'émail de verre selon la re- vendication 1, caractérisée en ce que le milieu de sus- pension est un véhicule thermoplastique pour imprégner la composition de verre sur de la verrerie ou sur de la céramique. 21. Composition d'émail de verre en suspension pour l'obtention d'un revêtement esthétique, décoratif sur de la verrerie ou de la céramique comprenant une composition de pigment nacré, et-de fritté dans laquelle le pigment nacré a une taille moyenne de particule comprise entre environ 0 et 200 microns et un poids dans le domaine d'environ 0,5 à 25 % en poids du poids total de la composition de pigmentet de fritté et le fritté a un poids situé dans le domaine d'environ 75 à 99,5 % du poids total de la composition de pigment et de fritté et un milieu d'aDDlication qui a ur poids situé dans la gamme de 12 à 3-0 % du poids de la composition totale de verre. 22. Composition d'émail de verre en suspension pour l'obtention d'unrevêtement esthétique, décoratif sur de la verrerie ou de la céramique comprenant une composi- tion de pigment nacré et de fritté dans laquelle le pigment nacré a une taille moyenne de particule comprise entre environ 0 et 200 microns et un poids situé dans le domaine allant d'en- viron 0,5 à 25 % en poids du poids total de la composition de.pig- ment et de fritté et le fritté a un poids situé dans le domaine de 50 à 99,4 % du poids total de la composi- tibo de pigment et defritté,un pigment coloré minéral d'un poids d'environ 0,1 à 25 % du poids de la composition de pigment et defritté et un milieu de suspension qui a un poids dans le domaine de 12 à 30 % du poids de la compo- sition totale de verre. * 23. Composition d'émail de verre selon ia re- vendication 2, dans laquelle le fritté de verre comprend un mélange de: Approximativement %/poids K20 4,66 Na 20 4,95 Li 20 1,66 CaO 0,21 BaO 4,73 ZnO 25,45 A 1203 3,58 B 2 3 31,47 Si2 0 19,07 F 2,23 Sb2 03 1,97 24. Composition d'émail de verre selon la reven- dication 5 dans laquelle un ou plusieurs pigments colo- rés minéraux du groupe suivant: FeMnSi, CoSi, ZrV, Cd, 1 9 SnV, PbSb, FeCrMnNi, CdSe, CoAl, TiSbCr, CoZnAl, CrFe, CoCrFeNi, CrZnFe, CoCr, ZrPr, CoCrFe, CuCrMn, ZrCoNi, ZrFe, CrSn, CrZnAlFeSi, FeCr, CrAl, CoSnV, CoZnAlSi, sont mis en dispersion au sein du milieu de suspension fluide pour donner une couleur ou une nuance particulière au revêtement de l'article. 25. Composition d'émail de verre selon la reven- dication 5,dans laquelle un ou plusieurs pigments colorés minéraux du groupe suivant:FeZnCr, TiSbCr, CoZnSi, TiSbV, CrCu, CrCo, PbSb, TiNiSb, TiSbCr, CrCu, AuAg, CrFeZnAl, FeCrZn, CoSi, CdSe, CoFeCr, CdZnS, CrSn, CdS, CrZnFeSn, Cr, Cd, sont mis en dispersion au sein du milieu de suspension fluide pour donner une couleur ou une nuan- ce particulière au revêtement de l'article. 26., Procédé de fabrication d'une composition d'émail de verre comprenant le mélange d'un fritté de verre et d'un pigment nacré et la dispersion du mélange de pigment et du fritté dans un véhicule de suspension adapté pour revêtir de la verrerie ou de la céramique. 27. Procédé de fabrication d'une composition d'émail de verre comprenant le mélange d'un verre fritté avec un pigment nacré ayant une taille de particule dans le domaine de 0 à 200 microns, et la dispersion dudit fritté dans le milieu de suspension. 28. Procédé de fabrication d'une composition d'émail de verre selon la revendication 27, caractérisé en ce qu'on ajoute le pigment coloré minéral au mélange de pigment et de fritté. 29. Objet manufacturé en verre ou en céramique comprenant une composition de pigment nacré et de fritté dams la- quelle le pigment nacré a une taille moyenne de particule comprise entre environ 0 et 200 microns et un poids dans la gamme d'environ 0,5 à 25 % en poids du poids total de la composition de pigment et de frittéet lefritté a un poids dans le domaine d'environ 50 à 99,5 % du poids to- tal de la composition de pigment et de fritté et unmilieu de suspension qui a un poids situé dans le domaine d'environ 12 à 45 % du poids du revêtement total. 30. Composition d'émail de verre selon la re- vendication 20, dans laquelle le véhicule thermoplas- tique pour l'impression de la composition de verre sur de la verrerie ou de lacéramique est un mélange de composants suivants avec le pourcentage approximatif de chaque com- posant calculé sur 100 % du poids total dudit milieu: %/poids alcool cétylique 68 résine acrylique 14 cire de Spermacetti 18 31. Composition d'émail de verre selon la reven- dication 20 dans laquelle le véhicule thermoplastique d'impression est un mélange de composants suivants avec le pourcentage approximatif de chaque composant calculé sur 100 % du poids total dudit milieu: %/poids alcool cétylique 13,79 résine acrylique 15,27 alcool stéarylique 69,19 éthyl cellulose 1,00 tensio-actif 0,75 32. Composition d'émail de verre selon la reven- dication 20, dans laquelle le véhicule thermoplastique d'impression est un mélange de composants suivants avec le pourcentage approximatif 'de chaque composant calculé sur 100 % du poids total dudit milieu: %/poids alcool cétylique 73 résine acrylique 10 cire Spermacetti 10 éthyl cellulose 2 résine de bois 5