Brevet FR2504544A1 — publié le 19821029

La présente invention se rapporte à une composi- tion capable d'impartir un degré élevé de propriétés de contrôle de perte de fluide à des systèmes aqueux dans des conditions de température élevée Plus particulièrement, elle se rapporte à la formation d'un fluide amélioré de forage à base d'eau contenant la composition selon l'invention ainsi qu'à un procédé perfectionné pour forer des sondages dans des formations souterraines o l'on rencontre des conditions de haute température. Dans des opérations normales de forage de puits o un puits est foré par une méthode rotative, le sondage est généralement rempli d'un fluide de forage ou de boue qui y circule Les fluides de forage sont habituellement pompés vers le bas à travers la maîtresse-tige de l'ins- tallation de forage rotatif, puis ils circulent autour du trépan de forage et sont ramenés à la surface par le passage annulaire entre la maîtresse-tige et la paroi du puits Ces fluides de forage accomplissent un certain nombre de fonctions parmi lesquelles la lubrification de la maitresse-tige et du trépan, le refroidissement du trépan, l'entralnement des débris de forage du trépan en remontant le long du sondage jusqu'à la surface o ces débris peuvent être séparés et évacués, et la formation d'une charge hydrostatique contre les parois du puits pour contenir la géopression au fond du trou. La condition principale pour un fluide satisfai- sant de forage est sa capacité à circuler et s'écouler facilement, c'està-dire avoir une faible viscosité, dans les conditions de forts cisaillement présentes aux envi- rons de trépan tandis qu'en même temps, il doit pouvoir avoir et conserver une viscosité suffisante pour pouvoir entraîner efficacement les débris du trépan à la surface et maintenir en suspension tout autre composant solide du fluide de forage. L'une des conditions principales d'un fluide de forage satisfaisant est sa capacité à inhiber la quantité du fluide, normalement de l'eau, qui est perdu dans les couches poreuses que traverse le trou de sondage La perte du fluide provoque la formation et l'accumulation d'un dépôt de cake qui, après un certain temps, peut provoquer un collage de la tige de forage et un arrêt de l'opération de forage Le fluide de forage doit par conséquent être d'une nature permettant une perte minimale dans les couches poreuses Des agents qui impartissent une telle propriété sont conventionnellement appelés "contrôleurs de perte d'eau" ou "contrôleurs de perte de fluide". Les composants du fluide de forage doivent également être stables et fonctionnels après avoir été soumis à des conditions de température élevée En plus de la chaleur produite par les forces de frottement du trépan, on sait bien que les températures rencontrées dans le trou de sondage sont sensiblement supérieures à cellestrouvées à la surface de la terre D'autant plus est profond le trou de sondage d'autant plus élevée est la température rencontrée Un forage à des profondeurs importantes est devenu courant dans la recherche actuelle pour la décou- verte de nouvelles réserves En règle pratique générale, on peut indiquer que pour chaque augmentation de la stabi- lité à la température de 5,5 à 110 C, on peut utiliser le même fluide pour forer 305 mètres supplémentaires Il est par conséquent souhaitable de produire une composition capable de présenter une stabilité et une fonctionnalité souhaitéesaux hautes températures couramment rencontrées dans des opérations de forage profond. On a reposé sur la viscosité d'un fluide de forage, comme façon pour aider au contrôle de la perte de fluide, avec peu de succès en particulier lors d'un forage à travers et dans des substrats poreux Divers agents ont été ajoutés pour améliorer les propriétés de perte de fluide de la boue Par exemple, dans le brevet U S. NO 3 032 498 est décrit un amidon cyanoéthylé comme contrôleur de perte d'eau à utiliser en combinaison avec une boue à base d'argile Dans le brevet U S N O 3 988 246 est décrit un amidon estérifié ou éthérifié comme agent contrôlant la perte d'eau, qui est compatible avec une boue de forage à base de gomme xanthane D'autres agents ainsi que les amidons mentionnés ci-dessus que l'on a employés dans des boues exemptes d'argile pour contrôler la perte de fluide se révèlent généralement instables aux conditions de température rencontrées dans des forages de puits profonds. Des argiles de bentonite qui ont du sodium comme ion échangeable majeur, comme la bentonite du Wyoming, ont été utiliséespour impartir des propriétés de contrôle de perte de fluide aux fluides de forage Ces bentonites doivent être utilisées en doses importantes pour s'approcher des propriétés pratiques de perte de fluide et elles impartissent usuellement un contrôle de perte de fluide qui est toujours inférieur à celui souhaité par l'industrie. Les argiles de bentonite qui ont du calcium ou du magnésium comme ion échangeable majeur ne sont pas capables d'impartir des propriétés de perte de fluide. Les divers agents qui ont été utilisés pour aider à contrôler la perte de fluide se sont généralement révélés instables aux températures élevées rencontrées dans le forage profond actuellement effectué. Il y a une nécessité générale d'une composition capable d'impartir des propriétés de contrôle de perte d'eau à des compositions aqueuses tout en étant stable aux conditions variables et hautes températures couramment rencontrées pour des opérations de forage profond. La présente invention est dirigée vers une composition stable aux hautes températures, capable d'impar- tir un degré élevé de pseudoplasticité et de contrôle de perte de fluide à-des systèmes alcalins aqueux La composi- tion est une combinaison de: (a) un matériau de silicate ou d'aluminosilicate solide et particulaire; (b) un composé chimique capable de conversion à un état d'oxydation supérieur en conditions alcalines; et (c) un produit réactionnel formé entre un matériau polymérique choisi parmi l'alcool polyvinylique ou l'hydroxyalkyl cellulose et un agent réticulant, l'agent réticulant étant présent à une concentration équivalente à au moins 1 % des groupes hydroxyles présents dans le polymère réactif. La combinaison selon l'invention impartit des propriétés de contrôle de perte de fluide à un système aqueux, lesquelles ne peuvent être attribuées à chacun des composants séparés et elle est stable à la température élevée et aux conditions couramment rencontrées dans des opérations de forage. La présente invention est dirigée vers une composition capable de présenter une stabilité dans des conditions de haute température, comme au-dessus d'environ 1210 C, tout en impartissant un degré élevé de propriétés pseudoplastiques et de contrôle de perte de fluide (couram- ment de l'eau), à des systèmes aqueux; vers l'utilisation de telles compositions pour former un fluide de forage perfectionné à base d'eau; et vers le forage de trous de sondage dans des formations souterraines en utilisant ce fluide de forage perfectionné. La composition selon l'invention est une combinai- sont d'un matériau de silicate ou d'alumino-silicate, d'un produit réactionnel polymérique et d'un composé capable de conversion à un état d'oxydation supérieur La composition selon l'invention sera décrite en termes de son utilisation comme composant d'un fluide de forage. On a trouvé actuellement qu'un matériau particu- laire solide de silicate ou d'alumino-silicate pouvait être utilisé pour impartir un degré élevé de propriétés de perte de fluide à des systèmes aqueux, en le combinant au produit réactionnel d'alcool polyvinylique décrit ici Il est préférable que le matériau particulaire et solide soit sensiblement inorganique et contienne une quantité majeure de kaolinite, halloysite, montmorillonite ou illite comme minéraux ou leurs nrmngs et analogues Les matériaux préférés sont l'attapulgite, la sépiolite et la bentonite. Des argiles de bentonite sont facilement dispo- nibles de diverses sources à travers le monde Le matériau est conventionnellement extrait soit de puits ouverts ou de dépôts souterrains Il est séché à partir de sa teneur naturelle en humidité de 30 à 40 % jusqu'à une teneur en humidité comprise entre environ 5 et 15 % Le matériau séché est habituellement pulvérisé, habituellement par un broyeur à rouleaux, jusqu'à une finesse de maille US 200 ( 90 %) ou plus petit La bentonite peut contenir divers cations échangeables dans sa structure Le cation majeur peut être du sodium, du potassium, du calcium, du magnésium ou de l'ammonium. Les argiles d'attapulgite sont largement utili- sées dans l'industrie du forage pour impartir leur viscosité aux fluides de forage ayant une forte teneur en électrolyte. Les argiles d'attapulgite sont intensivement extraites dans les mines de Géorgie-Floride aux Etats Unis d'Amérique. Ces argiles ne présentent pas de propriétés de contrôle de perte de fluide. D'autres matériaux de silicate ou d'alumino- silicate peuvent être utilisés comme composant solide et particulaire Ces matériaux peuvent être formés d'une grande variété de sources naturelles ou artificielles Ils peuvent avoir la forme de matériaux minéralisés de kaoli- nite, halloysite, montmorillonite, illiteouleursmélanges. Le matériau particulaire et solide qui s'est révélé utile dans la composition selon l'invention doit être un matériau particulaire tel qu'au moins environ 90 % en poids puisse traverser un tamis norme US N O 20 Il est préférable que la portion majeure du matériau repré- sente moins du NO 20 et plus du NI 325, tamis maille US. Le terme "solide" utilisé dans la présente demande définit un matériau qui est sensiblement insoluble dans le milieu fluide tel que les fluides de foragede base aqueuse Un matériau d'une composition identique ou semblable peut également être présent, ayant une dimension de particules plus grande et/ou plus petite. Le composant polymérique de la composition selon l'invention est formé par contact d'un matériau polymérique choisi parmi un alcool polyvinylique ou une hydroxyalkyl cellulose, comme cela sera mieux décrit ci-après, avec un agent réticulant choisi parmi un agent contenant ou générateur d'aldéhyde ou une épihalohydrine. Le produit réactionnel d'alcool polyvinylique qui s'est révélé utile pour former la présente composition inventive, est obtenu en mettant en contact de l'alcool polyvinylique et un composé contenant ou générateur d'aldéhyde Les alcools polyvinyliques qui se sont révélés utiles pour former le produit réactionnel selon l'invention ont un poids moléculaire moyen en poids d'au moins environ 20.000 et de préférence le poids moléculaire moyen en poids doit être compris entre environ 90 000 et 200 000. L'alcool polyvinylique conventionnel est le produit hydrolysé de l'acétate de polyvinyle L'hydrolyse doit être complète à au moins environ 75 % et de préférence entre environ 80 et 95 % pour former un alcool polyvinylique réactif approprié L'alcool polyvinylique réactif, tel que celui formé par l'hydrolyse de l'acétate de polyvinyle ou analogue, peut réagir dans un milieu aqueux avec un réactif contenant ou générateur d'aldéhyde Les réactifs contenant de l'aldéhyde appropriés comprennent, par exemple, le formaldéhyde, l'acétaldéhyde, le propionaldéhyde, le glycolaldéhyde, l'acide glyoxylique et analogues ou des polyaldéhydes comme le glyoxal, le glutaraldéhyde, le paraformaldéhyde et analogues D'autres réactifs appropriés d'aldéhyde comprennent des agents générateurs d'aldéhyde comme des produits monomères de mélamine- formaldéhyde et des dérivés comme tri et hexa(méthylol)mélamine et tri- et hexa(C 1-C 3 alcoxyméthyl)mélamine De tels matériaux peuvent être formés par des méthodes conventionnelles connues Les dérivés bloqués à l'alkyle sont commercialisés, sont stablesà l'autopolymérisation et sont par conséquent préférés Parmi tous les aldéhydes réactifs, les réactifs préférés sont le paraformaldéhyde et le formaldéhyde. L'agent réticulant qui s'est révélé adapté pour former le composant d'alcool polyvinylique réticulé selon l'invention peut également être une épihalohydrine Le groupe halo peut être chlore, brome et analogues, en préférant le chlore Par ailleurs, l'épihalohydrine peut être substituée par un groupe alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone comme méthyle, éthyle ou propyle I'agent réticu- lant d'épihalohydrine tout-à-fait préféré est l'épichloro- hydrine du fait de sa disponibilité et du produit supérieur formé. Le produit réactionnel d'alcool polyvinylique selon l'invention qui s'est révélé approprié dans la présente composition pour impartir les propriétés combinées souhaitées peut être formé par réaction d'un alcool polyvinylique, comme on l'a décrit ci-dessus, avec au moins environ 1 et de préférence de l'ordre de 1 à 200 et mieux de 2 à 50 de stoechiométrie d'au moins l'un des réactifs réticulants ci-dessus décrits en se basant sur la teneur en hydroxyle de l'alcool polyvinylique On définit la stoechiométrie comme la réaction de deux groupes OH avec un aldéhyde ou groupe épi Du réactif réticulant en excès peut être utilisé La quantité particulière du réactif dépendra de la solubilité du réactif dans le milieu réactionnel aqueux, de sa réactivité et propriétés analogue comme cela est habituel à ceux qui sont compétents en la matière Le produit réactionnel doit être dispersible dans l'eau La réaction pour former le produit réactionnel d'alcool polyvinylique peut être effectuée dans un milieu aqueux qui doit être acide, c'est-à-dire avoir un p H de 5,5 ou moins et de préférence de 1 à 4,5 et qui peut contenir d'autres composants comme des sulfates de métaux alcalins de 1 % à la saturation, pour aider à la formation du polymère produit La réaction peut être effectuée à la température ambiante ou à des températures élevées, par exemple entre environ 50 et 1000 C Le produit solide peut être récupéré par des techniques conventionnelles par exemple en déssalant le produit en utilisant des sels appropriés comme par exemple des sels de sulfate, carbonate ou phosphate, une décantation, une filtration et un séchage. Le produit réactionnel d'hydroxyalkyl cellulose trouvé utile pour former la composition selon l'invention est formé en mettant en contact une hydroxyalkyl cellulose avec un agent réticulant comme on le décrira ci-après. L'hydroxyalkyl cellulose peut avoir un groupe alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone et par conséquent, être hydroxy- méthyl, hydroxyéthyl, hydroxy-n-propyl ou hydroxyisopropyl cellulose Ces matériaux sont commercialisés Le matériau préféré est l'hydroxyéthyl cellulose On sait bien que les chaînes non modifiées de cellulose sont composées d'anneaux récurrents d'anhydroglucose, dont chacun a trois groupes hydroxy Pour former de l'hydroxyéthyl cellulose par exemple, la cellulose est conventionnellement traitée avec un hydroxyde alcalin puis on la fait réagir avec de l'oxyde d'éthylène de façons connues L'hydroxyalkyl cellulose peut avoir un poids moléculaire moyen en poids d'au moins environ 20 000 et de préférence d'au moins 60 000 en préférant de 60 000 à 150 000. L'hydroxyalkyl cellulose réticulée adaptée dans la présente invention peut être formée en faisant réagir de l'hydroxyalkyl cellulose avec un agent réticulant choisi parmi un aldéhyde ou un agent générateur d'aldéhyde ou bien une épihalohydrine Les réactifs appropriés contenant de l'aldéhyde ou les agents générateurs d'aldéhyde sont les agents ci- dessus décrits comme réactifs avec l'alcool polyvinylique. L'hydroxyalkyl cellulose réticulée peut être formée par réaction d'une hydroxyalkyl cellulose, comme on- l'a décrit ci-dessus, avec de l'ordre d'au moins environ 1 et de préférence de l'ordre de 1 à environ 200 et mieux de l'ordre de 2 à 50 % de stoechiométrie d'un réactif réticu- lant La stoechiométrie est basée sur les trois groupes hydroxyles disponibles des noyaux d'anhydroglucose formant 1 'hydroxyalkyl cellulose. La formation de l'hydroxyalkyl cellulose réticule avec un aldéhyde est effectuée dans un milieu acide aqueux qui a un p H de 5,5 ou moins et de préférence de 1 à 4,5. La réaction peut être effectuée à des températures ambian- tes ou élevées, par exemple entre environ 50 et 1000 C. Le produit solide peut être récupéré par des techniques conventionnelles de précipitation par dessels ou de l'alcool, filtration et séchage. La formation de l'hydroxyalkyl cellulose réticu- lée avec une épihalohydrine doit être effectuée dans un milieu aqueux basique qui a un p H d'au moins environ 9,5. La réaction peut être effectuée à la température ambiante ou à des températures élevées, par exemple entre environ et 1001 C Le produit est récupéré par des techniques conventionnelles de précipitation par des sels d'alcool, filtration et séchage. La présente invention nécessite de plus l'utili- sation d'un composé capable de conversion d'un état inférieur à un état supérieur d'oxydation La capacité du composé à faire une telle conversion n'est pas destinée à limiter l'invention à la condition que le composé subisse cette conversion ou que l'agent, en lui-même, soit simple- ment le précurseur pour le produit requis dans cette composition Le composé peut être organique ou inorganique et d'un faible poids moléculaire de monomère Les composés organiques qui sont adaptes comprennent les alcanols, de préférence les alcanols inférieurs comme, par exemple, le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, des butanols et des pentanols et analogues; des phénols, comme le phénol, des phénols substitués par un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, -un aryle ou un alcaryle, le tert- butyl catéchol et l'hydroquinone et analogues; des mercaptans comme des alcanethiols de 1 à 15 atomes de carbone et analogues De plus, l'agent peut être une substance inorganique facilement oxydable comme un métal alcalin ou un métal alcalino-terreux ou un sel d'ammonium d'un sulfite, bisulfite, thiosulfate, hydrosulfite ou nitrite; des sels de métaux ferreux ou cuivreux de chlorure, sulfate et borohydrures de métaux alcalins et analogues et leur équivalence Les matériaux préférés sont les alcanols de 1 à 5 atomes de carbone solubles dans l'eau, les sels de sulfite, les sels de bisulfite et les sels de nitrite d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'ammonium. Les composants de la présente composition doivent être présents en quantités efficaces de façon que, en combinaison, ils soient capables de présenter un degré élevé de propriétés de contrôle de perte de fluide. Normalement, ces propriétés sont atteintes en utilisant le matériau particulaire et solide ci-dessus décrit et le produit réactionnel polymérique en quantités telles que le rapport pondéral soit d'au moins 0, 75 à 1, en préférant un rapport de 0,75:1 à 3:1 et mieux de 1:1 à 3:1 Le composé chimique capable de conversion à un état supérieur d'oxyda- tion, décrit ci-dessus, doit être utilisé en quantités telles que le rapport du composé chimique au produit réactionnel polymérique soit d'au moins 0,2:1 avec, de préférence, un rapport de 0,2:1 à 1:1 et mieux un rapport d'au moins 0,25:1 à 0,75:1. Les compositions ayant la combinaison des compo- sants ci-dessus décrits se sont révélées de façon inatten- due présenter le contrôle souhaité de perte de fluide que l'on ne peut atteindre par un usage séparé des matériaux. Par ailleurs, la composition est capable de présenter cette propriété à des températures élevées que l'on trouve dans des forages profonds comme plus de 1211 C et elle est généralement stable à des températures de 1491 C et plus. Les divers matériaux particulaires solides comprenant les matériaux argileux comme la bentonite de magnésium ou de calcium, n'impartissent sensiblement pas de propriétés de perte de fluide aux systèmes aqueux Même la bentonite de sodium est connue comme étant capable de n'impartir qu'un faible degré de contrôle quand on l'utilise à des doses importantes. Les produits réactionnels polymériques actuelle- ment décrits ne présentent ni n'impartissent, quand on les utilise seuls, de contrôle de perte de fluide comme décrit ci-dessus, à des systèmes aqueux tels que des fluides de forage à base d'eau et exempts d'argile. On a trouvé de façon inattendue que les proprié- tés souhaitées de contrôle deperte de fluide et de stabi- lité à haute température pouvaient être atteintes en utilisant la combinaison des trois composants ci-dessus. Le système aqueux qui contient la composition selon l'invention doit avoir un p H alcalin d'au moins 8 et de préférencede 8 à 12 et mieux de 8,3 à 10,3 A ces condi- tions de p H alcalin, on atteint les propriétés souhaitées. L'ajustement du p H peut être effectué avec toute base ou acide inorganique soluble dans l'eau comme un hydroxyde d'un métal alcalin, un hydroxyde d'un métal alcalino- terreux ou un acide halohydrique, un acide sulfurique, un acide nitrique, du bicarbonate de soude ou du carbonate de sodium. Le système aqueux contient la composition selon l'invention en quantités efficaces pour lui impartir des propriétés de contrôle de fluide En général, des concen- trations de la composition de l'ordre de 1 à 15 % en poids et de préférence de l'ordre de 1,5 à 10 % 6 en poids donnent les résultats souhaités La concentration la mieux adaptée peut être facilement déterminée de façon conventionnelle par l'ingénieur des boues. La composition ci-dessus décrite s'est révélée, de façon inattendue, présenter un degré élevé de contrôle de perte de fluide des systèmes aqueux Cela signifie que le fluide est capable d'agir avec la porosité adjacente pour inhiber la perte de fluide vers l'environnement poreux. La perte de fluide du système peut être déterminée selon le processus de l'Institut Américain du Pétrole A Pl NI RP-13 B. Après jaillissement initial, le contrôle de perte d'eau souhaité normalement atteint avec la composition selon l'invention représente moins d'environ 20 ml pour 2 e 04544 minutes. On a de plus trouvé de façon inattendue que la composition selon l'invention avait une excellente stabilité après l'avoir soumise à des températures élevées pendant de longues périodes de temps, à des taux élevés de cisaillement tels que ceux rencontrés à l'emplacement du trépan de forage, et qu'elle était stable en présence de divers éléments corrosifs comme le chlorure de calcium et le chlorure de sodium qui peuvent être entraînés dans de tels fluides. La composition du fluide de forage selon l'inven- tion peut contenir d'autres additifs conventionnels du fluide de forage comme des agents de lestage tels que par exemple des coquilles d'huitres broyées, de la baryte et analogues; des fluidifiants comme du lignosulfonate de ferrochrome et analogues; des agents de perte de circulation comme des coquilles de noix broyées, des coques de graines de coton et analogues; des agents d'ajustement du p H comme Mg O, du carbonate de sodium, du bicarbonate de soude et analogues; ainsi que d'autres additifs conventionnels. Les termes "à base d'eau" ou "de base aqueuse" qui sont utilisés ici pour décrire la présente invention comprennent généralement des fluides de forage qui ont une base liquide contenant sensiblement de l'eau fraîche ou de l'eau salée Cependant, il faut noter qu'à certains moments, certaines faibles quantités d'autres liquides peuvent s'émulsifier ou se mélanger au fluide à base d'eau Par exemple, des fluides de forage peuvent à certains moments contenir de faibles quantités d'huile, émulsifiée ou en mélange avec le fluide de forage, l'huile venant soit d'une formation pétrolifère qui a été forée ou dans certaines conditions, d'une addition volontaire. Les fluides de forage exempts d'argile et à base d'eau selon l'invention contenant la présente composition se sont révélés être stables jusqu'à des températures élevées comme plus de 121 jusqu'à 1770 C que l'on rencontre dans les forages profonds, à la présence de sels de calcium et de sodium et à la présence d'additifs conventionnels de fluide de forage. La composition selon l'invention peut être utilisée avec un équipement conventionnel de forage de façons connues de ceux qui sont compétents en la matière, pour forer efficacement des sondages dans des formations souterraines. Les exemples qui suivent sont donnés pour illus- trer l'invention seulement, sans en aucun cas en limiter le cadre Toutes les parties et les pourcentages sont en poids à moins que cela ne soit indiqué autrement. EXEMPLE I Formation d'une hydroxyéthyl cellulose réticulée A On a ajouté une solution aqueuse à 40 % de glyoxal, tout en agitant, dans une solution à 5 % d'une hydroxyéthyl cellulose commercialisée (stoechiométrie = 2,5; viscosité Brookfield d'une solution aqueuse à 5 % = centipoises) (Natrosol 250 L) Le rapport pondéral du glyoxal à l'hydroxyéthyl cellulose était de 21 à 100 Le p H du système aqueux a été ajusté à 3,5 avec H Cl à 1 N et le système a été chauffé à 60-70 C pendant 30 minutes tout en agitant La suspension aqueuse résultante d'hydroxyéthyl cellulose réticulée a été ajustée à p H 9,5 avec une solution à 10 % de Na OH. B On a formé une hydroxyéthyl cellulose réticulée de la même façon qu'à la partie A ci-dessus, mais en utili- sant du paraformaldéhyde au lieu du glyoxal Le rapport pondéral du paraformaldéhyde à l'hydroxyéthyl cellulose était de 13,5 à 100. C On a préparé une hydroxyéthyl cellulose réticulée en ajoutant 5,1 parties d'épichlorohydrine et 4,4 parties de soude à 200 parties d'une solution aqueuse à 5 % d'hydroxyéthyl cellulose comme on l'a décrit cidessus La solution a été chauffée à 80 C et maintenue à cette tempé- rature pendant 1 heure sous agitation continue Le matériau a été refroidi pour former la suspension aqueuse d'hydroxy- éthyl cellulose réticulée. EXEMPLE Il Formation du produit alcool polyvinylique/aldéhyde On a dispersé 200 parties d'un alcool polyvinylique obtenu commercialement ayant un poids moléculaire moyen en poids de 125 000 et hydrolysé à 87 % (Gelvatol 20-90) , dans 600 parties d'une solution aqueuse à 16 % de Na 2 SO 4 Le p H de la solution a alors été ajusté à 3,0 avec H Cl On a chauffé le mélange à 50 WC tout en l'agitant On a ajouté 68 parties de paraformaldéhyde et ensuite la température a été élevée et maintenue pendant 30 minutes à 60 WC tout en maintenant une agitation lente On a refroidi le mélange et on a ajusté à p H 9,5 avec Na OH Le produit résultant a été filtré, séché à l'air puis séché à 50 QC sous vide pendant 16 heures. EXEMPLE III Dans des buts de comparaison, on a testé, dans chacun des matériaux polymériques des exemples I et II ci- dessus ainsi que des échantillons d'un matériau solide et particulaire de silicate ou d'alumino-silicate, les propriétés de perte de fluide On a fait passer chacun des matériaux particulaires solides à travers un groupe de tamis norme US. Chacun des matériaux avait une distribution granulométrique telle que moins de 5 % du matériau reste sur le tamis NI 20 et que moins d'environ 25 % traverse le tamis N O 325. Des échantillons de chacun des matériaux ont été formés en systèmes aqueux ayant la quantité de matériau ci- dessous indiquée dans de l'eau distillée Le p H de chacun des systèmes aqueux formés a été ajusté à 9 Le contrôle de perte de fluide a été déterminé selon le processus A Pl RP 13 B à basse température/pression ( 250 C et 6,89 bars) ou haute température/pression ( 1630 C et 34,5 bars). TABLEAU I Matériau PBA/Ald (II A) PVA/Ald (II A) HEC/Ald IA IB IC Bentonite (Na) Bentonite (Na) Bentonite (Ca) Attapulgite Sépiolite Schiste de Glenrose Poids % 1,5 1,5 1,0 1,0 1,0 2,85 4,8 4,0 3,0 2,85 Temp /Press. basse haute basse basse basse basse haute basse basse basse basse Perte totale de fluide > 200 ml/30 mn > 200 ml/30 mn > 100 > 100 > 100 22,5 ,6 62,0 > 100 > 100 > 100 PVA: alcool polyvinylique, Ald: aldéhyde, HEC: hydroxy- éthyl cellulose. Chacun des échantillons ci-dessus illustre que l'utilisation des produits réactionnels polymériques indiqués, quand on les utilise seuls ou bien le matériau particulaire solide de silicate ou d'alumino-silicate quand on l'utilise seul n'impartissent aucune propriété de contr Me de perte de fluide ou seulement de très faibles propriétés, même dans des conditions de basse température/basse pression EXEMPLE IV Cet exemple illustre que des systèmes aqueux contenant une composition composée d'un silicate ou d'un matériau d'alumine-silicate, un alcool polyvinylique réticulé ou de l'hydroxyalkyl cellulose et un composé capable de conversion à un état supérieur d'oxydation en conditions alcalines comme on l'a décrit ici forment un agent contrôlant la perte de fluide stable avec la tempé- rature Le p H de chacun des échantillons est ajusté à 9,5. La perte de fluide est déterminée selon le processus A Pl RP 13 B et est enregistrée sous forme de perte de fluide corrigée (CFL en ml/30 mn) (CFL = perte totale de fluide moins jaillissement). 2,04544 Les polymères aqueux réticulés formés selon les exemples IA et II cidessus sont dilués avec de l'eau pour former un système aqueux ayant HEC à une concentration de 1 % et PVA à une concentration de 1,5 % On forme plusieurs échantillons de 100 parties de ces systèmes aqueux (ayant une partie de HEC réticulée ou 1,5 parties de PVA réticulé). A chaque échantillon, on ajoute un matériau particulaire solide de silicate ou d'alumine-silicate comme on l'a décrit ci-dessus à l'exemple III aux quantités indiquées au tableau ci-dessous et 0,5 partie de méthanol Chaque échantillon est mélangé pour obtenir un mélange sensiblement uniforme puis on teste son contrôle de perte de fluide selon le processus A Pl RP 13 B à 6,89 bars et 25 C Les échantil- lons sont alors soumis à une température élevée de 121 C et 149 C avec agitation constante tandis qu'ils sont dans un récipient étanche Les échantillons sont refroidis aux températures ambiantes et retestés comme ci-dessus Chaque échantillon présente un contrôle de perte de fluide de moins de 20 ml/30 mn et ne présente pas de changement sensible par rapport aux échantillons essayés avant de les soumettre aux températures élevées. Polymère Solide particulaire Agent oxydable (conc, parties) (conc, parties) (conc, parties) PVA ( 1,5) Bentonite Na ( 2,85) CH 30 H ( 0,5) dito Bentonite Ca ( 4,8) dito dito Attapulgite ( 4,0) dito dito Sépiolite ( 3,0) dito dito Schiste de Glenrose ( 2,85) dito HEC IA ( 1,0) Bentonite Na ( 2,85) CH 30 H ( 0,5) dito Bentonite Ca ( 4,8) dito dito Attapulgite ( 4,0) dito dito Sépiolite ( 3,0) dito dito Schiste de Glenrose ( 2,85) dito EXEMPLE V On répète l'exemple IV à l'exception que l'agent oxydable utilisé, le méthanol, est remplacé par une quantité égale de sulfite de sodium Les échantillons sont testés comme ci-dessus et cela montre que les échantillons conservent les propriétés de contrôle de perte de fluide ( EXEMPLE VI Dans des buts de comparaison, on répète l'exemple IV mais avec exclusion de l'agent oxydable qui y est utilisé Les échantillons présentent un bon contrôle de perte de fluide avant de les soumettre à la température élevée ( 149 o C) Cependant, ils présentent un très mauvais contrôle de perte de fluide ( > 100 ml/30 mn) après les avoir soumis à une température élevée. R E V E N D I C A T I O N S 1. Composition capable d'impartir, à des systèmes aqueux, une combinaison de pseudoplasticité et de contrôle de perte de fluide, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange de: (a) un matériau de silicate ou d'aluminosilicate particulaire solide; (b) un composé chimique capable de conversion à un état d'oxydation supérieur en conditions alcalines; et en combinaison avec (c) un produit réactionnel formé entre un matériau polymézique choisi dans le groupe consistant essentiellement en alcool polyvinylique et hydroxyalkyl cellulose et au moins de l'ordre de 1 à 200 % de stoechio- métrie d'un agent réticulant choisi dans le groupe consis- tant essentiellement en un agent contenant ou générateur d'aldéhyde et de l'épihalohydrine, le rapport pondéral du composant (a) au composant (c) étant d'au moins environ 0,75:1 à 3:1 et du composant (b) à (c) étant d'au moins environ 0,2:1 à 1:1. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le mélange précité est dispersé dans un milieu aqueux. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (b) précité est choisi dans le groupe de composés consistant en alcanols, phénols, hydroquinone, alcanethiols de 1 à 15 atomes de carbone, sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux ou d'ammonium de sulfite, bisulfite, thiosulfate, hydrosulfite et nitrite, sels de métaux ferreux de chlorure et sulfate et sels de métaux cuivreux de chlorure et sulfate. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (b) précité est choisi dans le groupe consistant essentiellement en alcanols de 1 à 5 atomes de carbone, sels de métaux alcalins, de métaux 2 c 04544 alcalino-terreux ou d'ammonium de sulfite, bisulfite et nitrite ou leurs mélanges. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (c) précité est formé d'alcool polyvinylique ayant un poids moléculaire moyen en poids compris entre environ 90 000 et 200 000 et au moins à 75 % hydrolysé et en ce que le rapport de (a) à (c) est compris entre environ 1:1 et 3:1. 6. Contrôleur de perte de fluide dans un fluide de forage à base d'eau et exempt d'argile adapté à une circulation dans un sondage tandis que l'on fore le sondage dans des formations souterraines qui comprennent de l'eau, un agent de lestage, un agent améliorant la rhéologie, caractérisé en ce que ledit agent améliorant la rhéologie et ledit agent contrôlant la perte de fluide sont formés) en combinaisonde la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans ledit fluide à raison d'environ 1 à 15 % en poids en se basant sur le poids de l'eau présente dans ledit fluide et en ce que ledit fluide est maintenu à un p H compris entre 8 et 11,5. 7. Procédé de forage d'un sondage dans une formation souterraine utilisant un équipement conventionnel de forage, caractérisé en ce qu'on fait circuler, dans ledit sondage, tandis que l'on fore, le fluide de forage selon la revendication 6.