Brevet FR2503168A1 — publié le 19821008

La présente invention concerne des compositions polymérisables contenant une charge minérale et des procédés l'uti- lisant pour produire des particules de polymère. Plus particulièrement, l'invention concerne des.com- positions polymérisables contenant une charge minérale ayant une faible viscosité (par exemple 100-10 000 cP à 200C) que l'on pré- pare par dispersion uniforme de charges minérales dans des monomères vinyliques, polymérisables par mécanisme radicalaire, et un procédé pour produire des particules de polymère ayant une distribution étroite de la taille des grains (par exemple 0,1-100 pm) par emploi de ces compositions. On sait que la rigidité, la stabilité dimensionnelle, les propriétés électriques, la facilité d'incinération etc., des polymères peuvent être améliorées par addition de quantités impor- tantes de charges minérales aux polymères. L'addition de ces charges minérales est généralement effectuée par mélange des charges minérales avec les polymères fondus par emploi cd cylindres, de malaxeurs, d'extrudeuses, etc. Cependant, selon de tels procédés, il est difficile de préparer un mélange uniforme lorsque la quantité de charge minérale s'accroit. Si l'on effectue un malaxage prolongé pour améliorer la dispersion de la charge minérale dans le polymère, il se produit une détériora- tion du polymère. Pour supprimer le défaut précité, on a proposé un procédé dans lequel on ajoute des charges minérales à un monomère vinylique polymérisable par mécanisme radicalaire, tel que le styrène, puis on polymérise le monomère pour préparer une composi- tion polymère dans laquelle les charges minérales sont dispersées uniformément. Cependant, ce procédé présente divers défauts. Par exemple dans le cas o la teneur en charge minérale est supérieure à 10% en poids, il est difficile de préparer une dispersion uni- forme car la charge minérale tend à précipiter et généralement la composition obtenue a un caractère gras ou argileux. De plus, il est pratiquement impossible de transférer la composition dans un réacteur de polymérisation et de la polymériser. On produit par exemple des particules de polymère à base de styrène par polymérisation en suspension de styrène monomère en présence d'amorceurs de polymérisation et de stabilisants de suspension. La distribution de la taille des grains des particules de polymère préparées par polymérisation en suspension est large même si le degré d'agitation, la température et la durée de poly- mérisation et le mode d'addition du styrène monomère et des amorceurs de polymérisation sont choisis de façon appropriée. Des particules de polymère ayant de telles distributions 'larges de la taille des grains présentent les inconvénients suivants: (1) Lorsque l'on extrude les particules de polymère il est très fréquent que les particules de polymère ayant une taille faible se séparent des particules de polymère ayant une taille importante dans la trémie d'alimentation, la section d'alimentation diune extrudeuse ou la section de vis d'une extrudeuse. Ceci provoque une variation importante indésirable de la quantité horaire de polymère fondu extrudé. (2) Lorsque l'on expanse dans un moule des perles expansibles que l'on a préparées par imprégnation par un agent gonflant de parti- cules de polymère pendant ou après la polymérisation en suspension, les différences de degré d'expansion des perles de polymère pro- duisent des articles moulés ayant un poids inégal ou font que les perles de polymère ont des périodes de refroidissement irrégulières pendant le moulage. En général, les perles expansibles ayant une faible taille ont une force d'expansion médiocre mais peuvent être rapide- ment chauffées et refroidies, tandis que lorsque la taille des grains augmente la force d'expansion s'accroit de même que le temps nécessaire au chauffage et au refroidissement. La taille optimale des perles expansibles a une influence sur le temps de refroidissement, le degré d'expansion, l'épaisseur de l'article moule et autres. Les articles moulés se divisent en articles d'usage général ayant une épaisseur de 5 à mm et en blocs ayant une épaisseur de 100 mm ou plus. Dans la production de blocs il est nécessaire d'employer des perles expan- sibles ayant une taille des grains plus élevée. Il est cependant habituel de tamiser les perles expansibles pour les séparer en plusieurs catégories de granulométries différentes même dans les deux domaines d'application principaux ci-dessus$ en fonction de l'utilisation à laquelle est destiné l'article moulé final. Les perles expansibles préparées par polymérisation en suspension du styrène monomère contenant une charge minérale ont une distribution plus large de la taille des grains que les perles ne contenant pas de charges minérales par suite de l'agré- gation des charges dans le styrène. L'invention a pour objets de résoude les problèmes que pose la dispersion des charges minérales dans les monomères vinyliques à raison de 10 à % en poids par rapport au poids du monomère vinylique et de la charge minérale; et un procédé pour produire des particules de polymère ayant une distribution étroite de la taille des grains, de façon régulière, pour résoudre les problèmes que pose lors du moulage une distribution étendue de la taille des grains. A la suite de recherches importantes visant à résoudre les problèmes rencontrés lorsqu'on combine 10% ou plus d'une ou plusieurs charges minérales à un ou plusieurs monomères vinyliques, la demanderesse a découvert qu'un traitement de couplage avec un silane de la (les) charge(s) minérale(s) d'un monomère vinylique (ne contenant pratiquement pas d'eau) permet une dispersion aisée de la (des) charge(s) minérale(s) dans le (les) monomère(s) vinylique(s) et réduit en même temps la viscosité de la dispersion obtenue. De plus l'introduction d'un ou plusieurs polymères vinyliques solubles dans un ou plusieurs monomères vinyliques accroit encore la stabilité de la dispersion des charges minérales dans le mélange obtenu. L'invention apporte donc (1) une composition polymérisable contenant une charge minérale comprenant 90 à 20% en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques et 10 à 80. en poids d'une ou plusieurs charges minérales dispersées dans le (les) monomère(s) vinylique(s), qui contient de plus un ou plusieurs agents de couplage de type silane et un ou plusieurs accélérateurs de couplage avec un silane respectivement à raison de 0,1 à 5% en poids et de 0,01 à 2% en poids, par rapport au poids de la (les) charge(s) minérale(s). Ci-après pour simplifier, on emploie généralement le singulier pour désigner de tels composants uniques ou multiples. (2) Un procédé pour produire des particules de polymère contenant 10 à 80% en poids d'une charge minérale qui consiste à mélanger une charge minérale, un agent de couplage de type silane et un accélérateur de couplage avec un silane dans un monomère vinylique pour préparer une solution mélangée, soumettre la solution mélangée à une polymérisation en masse préliminaire en présence d'un amorceur de polymérisation jusqu'à ce que 5 à 45% en poids du mono- mère vinylique soient polymérisés pour ajuster la viscosité (à 200C) du système réactionnel entre 100 et 10 000 cP, introduire la solution de polymérisation en masse préliminaire dans de l'eau contenant un stabilisateur de suspension, puis chauffer le mélange pour effectuer la polymérisation en suspension du monomère vinylique n'ayant pas réagi. (3) Un procédé pour produire des particules de polymère contenant 10 I 80% en poids d'une charge minérale comprenant le mélange d'une charge minérale, d'un agent de couplage de type silane et d'un accélérateur de couplage avec un silane dans un monomère vinylique pour préparer une solution mélangée, une polymérisation en masse préliminaire de la solution mélangée en présence d'un amorceur de polymérisation jusqu'à ce que 5 à 45% en poids du mono- mère vinylique soient polymérisés pour ajuster la viscosité (à 200C) du système réactionnel entre 100 et 10 000 cP, l'introduction de la solution de polymérisation en masse préliminaire en continu dans un réacteur de polymérisation en masse et l'achèvement de la poly- mérisation en masse du monomère vinylique n'ayant pas réagi dans le réacteur de polymérisation en masse. (4) Une composition polymérisable contenant une charge minérale comprenant 90 à 20% en poids d'un monomère vinylique et à 80% en poids d'une charge minérale dispersée dans le monomère vinylique qui contient de plus un agent de couplage de type silane et un accélérateur de couplage avec un silane à raison respectivement de 0,1 à 5% en poids et de 0,01 à 2% en poids, par rapport au poids de la charge minérale et un polymère vinylique soluble dans le mono- mère vinylique (au moins à chaud) à raison de 5 à 50% en poids par rapport au poids du monomère vinylique. (5) Un procédé pour produire des particules de polymère contenant 10 à 80% en poids d'une charge minérale comprenant le mélange d'une charge minérale, d'un agent de couplage de type silane et d'un accélérateur de couplage avec un silane dans un monomère vinylique pour préparer une solution mélangée, l'addition d'un poly- mère vinylique qui est soluble dans le monomère vinylique (au moins à chaud) à la solution mélangée pour préparer une solution ayant une viscosité à 20C de 10 à 10 000 cP, l'introduction de la solu- tion dans de l'eau contenant un stabilisant de suspension puis le chauffage de la solution obtenue pour effectuer une polymérisation en masse du monomère vinylique. L'invention va maintenant être décrite de façon détaillée. Le terme "monomère vinylique" utilisé ici désigne des monomères vinyliques qui sont liquides à la température ordinaire et que l'on peut polymériser par mécanisme radicalaire. On peut citer comme exemple approprié de monomère vinylique un composé ayant un radical -CH-CH2. Des exemples caractéristiques de tels monomères vinyliques comprennent les monomères à base de styrène tels que le styrène, l'a-méthylstyrène et le chlorostyrène, les esters de l'acide acrylique et d'un alcool inférieur contenant 1 à 8 atomes de carbone, tels que l'acrylate de méthyle et l'acrylate de n-butyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylonitrile, l'acétate de vinyle, l'anhydride maléique et le chlorure de vinyle. On peut utiliser ces monomères isolément ou en combinaison mutuelle. Le terme "charge minérale" désigne ici les poudres fines de composés minéraux ayant une taille moyenne des grains de 0,1 à 100jum.,Des exemples appropriés de tels composés minéraux comprennent des oxydes métalliques tels que la silice, l'alumine, l'oxyde de fer, l'oxyde de zinc et l'oxyde de magnésium, des hydroxydes métalliques tels que l'hydroxyde d'aluminium, l'hydroxyde de magnésium et l'hydroxyde de fer, des métaux tels que l'aluminium et le fer, l'amiante, le verre, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le sulfate de sodium, le kieselguhr et les fibres de verre. Parmi ces composés minéraux on préfère particulièrement les hydroxydes métalliques car ils abaissent fortement la viscosité de la dispersion obtenue. On peut les utiliser isolément ou en. com- binaison mutuelle. On peut utiliser dans l'invention un agent de couplage de type silane d'emploi général. Par exemple en plus des composés représentés par la formule générale: RnSiX3n (I) (o R représente un radical hydrocarbond monovalent ou un radical hydrocarboné halogéné ayant de préférence 1 & 12 atomes de carbone, par exemple un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, octyle, et décyle; un radical-alcényle, un radical vinyle; un radical aryle, par exemple un radical phényle, benzyle ou tolyle; et un radical halogénoalkyle, par exemple un radical chloropropyle, trifluoro-3, 3-propyle ou bromophényle; X représente un radical hydrolysable tel qu'un radical formyloxy, acétoxy, propoxy, une fonction oxime ou un radical alcoxy ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone, par exemple un radical méthoxy, éthoxy ou propoxy; et n est égal à O, 1 ou 2), on peut utiliser les silanes contenant un radical alcoxy représentés par les formules générales (II) à (V) OR2 l_' 3 CH2=CR -i-R (II) I o(I OR2 OR2 CH =CR1-C-O-A-Si-R3 (III) 2 i" ' O OR2 OR2 CH -CH-CH2O-A-Si-R (IV) OR2 OR2 H2N-A-NH-A-Si-R (V) OR o R représente H ou CH3, R2 représente un radical alkyle droit ou ramifié contenant 4 atomes de carbone ou moins, R représente OR2o R2 a la mxme définition que ci-dessus, un radical alkyle droit ou ramifié contenant 4 atomes de carbone ou moins ou un radical phényle, et A représente un radical alkylène droit ou ramifié comportant 6 aromes de carbone ou moins. Des exemples appropriés sont les silanes ne contenant pas de double liaison tels que: le tétraméthoxysilane, le tétra- éthoxysilane, le tétrapropoxysilane, le tétrabutoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, le méthyltri- propoxysilane, le méthyltributoxysilane, l'éthyltriéthoxysilane, l'éthyltributoxysilane, le diméthyldipropoxysilane, le diméthyl- dibutoxysilane, le diphényldiméthoxysilane, le phényltriméthoxy- silane, le diphényldiéthoxysilane, le trimdthylméthoxysilane, le triméthyléthoxysilane, le triméthylpropoxysilane, le triméthyl- butoxysilane, et le tripropoxymonochloropropylsilane; des vinyl- silanes, tels que le vinyltriméthoxysilane, le vinyttriîthoxysilane, le vinyltripropoxysilane, le méthacryloxyméthyltriméthoxysilane, le méthacryloxyméthyltriéthoxysilane, le méthacryloxyméthyltripro- poxysilane, le méthacryloxyéthyltriméthoxysilane, le méthacryloxy- éthyltriéthoxysilane, le méthacryloxyéthyltripropoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriéthoxy- silane, le méthacryloxypropyltripropoxysilane, l'acryloxyméthyl- triméthoxysilane, l'acryloxyméthyltriéthoxysilane, l'acryloxyméthyl- tripropoxysilane, l'acryloxyéthyltriméthoxysilane, l'acryloxyéthyl- triéthoxysilane, l'acryloxyéthyltripropoxysilane, l'acryloxypropyl- triméthoxysilane, l'acryloxypropyltriméthoxysilane, l'acryloxypropyl- triéthoxysilane, et l'acryloxypropyltripropoxysilane; le N-amino- méthylaminométhyltriméthoxysilane; le y-glycidopropylméthyldipro- poxysilane; et le p-glycidoxyéthyléthyldiéthoxysilane. On peut utiliser ces silanes isolément ou en combinai- son mutuelle. Les accélérateurs de couplage avec un silane que l'on peut utiliser dans l'invention comprennent les sels d'acides carboxyliques tels que le dilaurate de dibutylétain, le dilaurate de dioctylétain, l'acétate stanneux, l'octénoate stanneux, le naphténate de plomb, l'octénoate de zinc, l'éthyl-2-hexanoate de fer et le naphténate de cobalt; des esters de l'acide titanique tels que le titanate de tétrabutyle, le titanate de tétranonyle et le bis(acétylacétonitrile)titanate de diisopropyle; des composés organométalliques tels que des composés chélatants; et des bases minérales telles que l'éthylamine, l'hexylamine et la dibutylamine. Des exemples de polymères vinyliques qui sont solubles dans les monomères vinyliques précédemment décrits au moins à chaud, comprennent le polystyrène, le polyméthacrylate de méthyle, le polyacrylate de méthyle, le polyacrylonitrile, un copolymère d'acrylonitrile et de styrène, un copolymère de styrène et de butadiène et un copolymère de styrène, d'acrylonitrile et de buta- diène. L'expression "soluble dans le monomère vinylique au moins par chauffage" indique ici que le polymère vinylique est toujours soluble dans le monomère vinylique à la température à laquelle on effectue la polymérisation en masse et bien entendu elle couvre le cas o le polymère vinylique est soluble dans le monomère vinylique à la température ordinaire. Dans la composition polymérisable contenant une charge minérale de l'invention, la charge minérale est dispersée dans le monomère vinylique ou dans un mélange des monomères vinyliques et du polymère vinylique à raison de 10 a 80% du poids de la compo- sition obtenue. De plus, la composition polymérisable contenant une charge minérale contient l'agent de couplage de type silane et l'accélérateur de couplage avec un silane, respectivement à raison de 0,1 à 5% en poids et de 0,01 à 2% en poids, par rapport au poids de la charge minérale, et en même temps elle contient le polymère vinylique soluble dans le monomère vinylique (au moins par chauffage) à raison de 5 à 50% en poids par rapport au poids du monomère vinylique. Pour préparer la composition polymérisable contenant une charge minérale de l'invention, par polymérisation en masse préliminaire du monomère vinylique, on ajoute la charge minérale de façon qu'elle constitue 10 à 80%, de préférence 20 à 70î/, du poids de la composition, on ajoute l'agent de couplage de type silane pour qu'il constitue 0,1 à 5%Jt et de préférence 0,5 à 3%, du poids de la charge minérale et on ajoute l'accélérateur de couplage avec un silane de façon qu'il constitue 0,01 à 2% du poids de la charge minérale. Lorsque la proportion de la charge minérale dans la composition est inférieure à 10% en poids, la résistance mécanique et la stabilité dimensionnelle du polymère ne sont pas suffisamment améliorées. Lorsque la proportion de la charge minérale dans la composition dépasse 80% en poids, il est difficile de disperser uniformément la charge minérale dans le monomère vinylique et de plus la viscosité de la composition obtenue s'accroit et sa mani- pulation devient difficile. On ajoute l'agent de couplage de type silane à raison de 0,1 à 5% et de préférence de 0,5 à 37. en poids par rapport au poids de la charge minérale. Lorsque la quantité de l'agent de couplage de type silane ajoutée est inférieure à 0,1% en poids, il est difficile de disperser uniformément la charge minérale et de plus on ne peut pas espérer une diminution de la viscosité de la composition obtenue. Même lorsque l'on ajoute l'agent de couplage de type silane en des quantités supérieures à 5% en poids, on ne peut pas accroître l'effet d'amélioration de la dispersibilité ou de réduction de la viscosité. De plus, il est désavantageux du point de vue économique d'utiliser une quantité importante de tels agents de couplage de type silane coûteux. On utilise l'accélérateur de couplage avec un silane à raison de 0,0Q à 2% en poids par rapport au poids de la charge minérale. Lorsque la quantité de l'accélérateur de couplage avec un silane ajoutée est inférieure à 0,01% en poids, la réaction de couplage avec un silane s'effectue lentement et ne convient pas en pratique. Même lorsque l'on ajoute l'accélérateur de couplage de type silane en des quantités supérieures à 2% en poids, on ne peut pas espérer un effet d'accélération accru de la réaction de couplage avec un silane et l'addition de ces quantités importantes d'un accélérateur de couplage avec un silane est désavantageuse du point de vue économique. Pour préparer la composition de l'invention, on mélange tout d'abord ensemble le monomère vinylique et la charge minérale et on ajoute l'agent de couplage de type silane et 1'Laccé- lérateur de couplage avec un silane puis on agite unifornément le mélange obtenu. Bien que la raison exacte pour laquelle la composition de l'invention à laquelle l'agent de couplage de type silane a été combiné a une faible viscosité par rapport à une composition com- prenant la charge minérale et le monomère vinylique et ne contenant pas d'agent de couplage de type silane ne soit pas élucidée, on présume cependant que cette raison est la suivante Lorsque la charge minérale est simplement dispersée dans le monomère vinylique, comme la charge minérale a une mauvaise affinité vis-à-vis du monomère vinylique, les particules de la charge minérale s'agglomèrent entre elles, ce qui accroît le volume apparent occupé par la charge minérale dans la composition. D'autre part, lorsque l'on ajoute l'agent de couplage de type silane à la composition, il se combine avec la charge minérale si bien que celle-ci présente une affinité vis-à-vis du monomère vinylique. De plus, l'agglutination des particules de charge est limitée, la charge est dispersée uniformément dans le monomère vinylique et l'augmentation du volume apparent occupé par la charge minérale dans la composition est moins importante. Donc, lorsqu'on ajoute la même quantité de charge minérale à une composition ne contenant pas l'agent de couplage de type silane, la viscosité de la composi- tion est supérieure à celle d'une composition semblable contenant l'agent de couplage de type silane. De plus, conne la taille moyenne des grains de la charge minérale est réduite, il se produit facilement une agrégation et la viscosité de la composition obtenue s'élève. Bien que le mécanisme de la modification de la charge minérale par l'agent de couplage de type silane ne soit pas élucidé, il semble que lorsque l'on utilise comme agent de couplage de type silane un silane contenant un radical alcoxy et un hydroxyde métal- lique comme charge minérale, il se produise une réaction de désalcoolisation unissant chimiquement l'agent de couplage et la charge minérale. Pour accélérer la réaction de couplage et préparer rapidement une dispersion uniforme, on ajoute l'accélérateur de couplage avec un silane. On ajoute à la composition polymérisable contenant une charge minérale que l'on soumet à la polymérisation en masse préliminaire ultérieure, un amorceur de polymérisation radicalaire lors de la préparation de la composition ou après sa préparation. Les amorceurs de polymérisation radicalaires que l'on peut utiliser comprennent des peroxydes organiques tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauryle, le peroxyde de méthyl- éthylcêtone, le peroxyde de dicumyle, le di(peroxybenzoate)-2,5 hexyne-3 et lepoeoxybenzoate de ter-butyle, ainsi que des composés azoYques tels que l'azobisisobutyronitrile et l'azodiisobutylate de diméthyle. La quantité d'amorceur de polymérisation utilisée est comprise entre 0,1 et 5% en poids, de préférence entre 0,5 et 1% en poids par rapport au poids du monomère vinylique. De plus, si on le désire, on peut ajouter à la composi- tion un antioxydant, un stabilisant thermique, un absorbant des ultraviolets, un plastifiant et une matière caoutchouteuse soluble dans le monomère.vinylique. On soumet la composition à laquelle on a combiné l'amorceur de polymérisation à une polymérisation en masse prélimi- naire dans laquelle 5 à 457. en poids et de préférence 20 à 35/. en poids du monomère vinylique sont polymérisés pour préparer une solution de polymérisation en masse préliminaire du monomère vinylique dont la viscosité à 200C est ajustée entre 100 et 10 000 cP et de préférence entre 200 et 5 000 cP. On effectue généralement la poly- mérisation en masse préliminaire à des températures de 60 a 130'C et sous des pressions de 1 à 2 bars dans un réacteur fermé. On introduit ensuite la solution de polymérisation en masse préliminaire dans de l'eau contenant un stabilisant de sus- pension et on chauffe le mélange pour polymériser en suspension le monomère vinylique n'ayant pas réagi ou sinon on introduit en continu la solution de polymérisation en masse préliminaire dont la viscosité a été ajustée entre 100 et 10 000 cP dans un réacteur de polymérisation en masse plus gros (c'est-à-dire 2 à 10 fois plus gros) o l'on achève la polymérisation en masse. On pulvérise le polymère ainsi préparé pour produire les particules de polymère désirées. La polymérisation en masse préliminaire effectuée avant la polymérisation en suspension ou la polymérisation en masse suivante empêche de plus la précipitation de la charge minérale dans le système réactionnel et facilite le transport de la solution de polymérisation en masse préliminaire dans le réacteur de poly- mérisation en suspension ou en masse, et la polymérisation en sus- pension ou la polymérisation en masse à grande échelle. Lorsque le monomère vinylique est le styrène, l'acry. hitrile ou le méthacrylate de méthyle, on effectue la polymérisa- tion en masse préliminaire dans les conditions suivantes: tempéra- ture de polymérisation 70 à 110'C et durée de polymérisation 1,5 à heures, de préférence 2 à 5 heures. Dans cette polymérisation en masse préliminaire, 5 à 45% en poids et de préférence 20 à 35% en poids du styrène subissent une polymérisation préliminaire. Lorsque la viscosité à 200C de la solution de polymé- risation en masse préliminaire atteint 100 à 10 000 cP, on peut transférer, en continu la solution de polymérisation en masse pré- liminaire dans un réacteur de polymérisation en masse à grande échelle o on la soumet à une polymérisation en masse entre 150 et 2000C pendant 5 à 10 heures (voir le brevet japonais n0 50961/80); sinon on peut introduire la solution de polymérisation en masse préliminaire dans un milieu aqueux contenant un stabilisant de suspension en agitant pour préparer une suspension et effectue la polymérisation en suspension pendant 2 à 10 heures entre 60 et C, de préférence pendant 4 à 6 heures entre 80 et 130'C pour achever la polymérisation du styrène n'ayant pas réagi. On peut également préparer la solution polymérisable ayant une viscosité de 100 à 10 000 cP à 20'C par addition d'un polymère vinylique comme précédemment décrit dans la polymérisation en masse préliminaire. Selon ce procédé, on prépare la composition polymérisable de façon que la quantité de la charge minérale soit de 10 à 80% en poids, et de préférence de 20 à 70% en poids par rapport à la composition polymérisable, la quantité de l'agent de couplage de type silane soit de 0,1 à 5% en poids et de préférence de 1 à 3% en poids par rapport à la charge minérale, la quantité de l'accélérateur de couplage avec un silane soit de 0,01 à 27. en poids par rapport à la charge minérale, la quantité du monomère vinylique soit de 10 à 85% en poids, de préférence de 15 à 60% en poids, par rapport à la composition polymérisable et la quantité du polymère vinylique soit de 5 à 50% en poids et de préférence de 10 à 30X en poids par rapport au monomère vinylique. On préfère préparer la composition polymérisable de façon qu'elle ait une viscosité de 100 à 10 000 cP et de préférence de 200 à 5 000 cP. Lorsque la quantité de polymère vinylique ajoutée est inférieure à 5% en poids, l'effet d'amélioration de la stabilité au stockage de la dispersion est médiocre. D'autre part, lorsqu'elle est supérieure à 50% en poids, la viscosité de la composition s'élève de façon indésirable pour atteindre une valeur trop élevée ce qui rend difficile le transport dans le réacteur de polymérisa- tion et la polymérisation. Pour préparer la composition polymérisable ci-dessus, on mélange tout d'abord le monomère vinylique et la charge minérale, on ajoute l'agent de couplage de type silane et l'accélérateur de couplage avec un silane, on agite uniformément le système, on ajoute le polymère vinylique et on agite à nouveau uniformément le système, s'il est nécessaire, en chauffant entre 60 et 1300C. Sinon, on peut, pour préparer la composition polymé- risable, dissoudre préalablement le polymère vinylique dans le mono- mère vinylique, ajouter la charge minérale et mélanger, puis ajouter l'agent de couplage de type silane et l'accélérateur de couplage avec un silane et mélanger. Dans le cas d'une composition polymérisable préparée comme ci-dessus, on peut ajouter l'amorceur de polymérisation radi- calaire nécessaire à la polymérisation pendant ou après la prépara- tion de la composition. S'il est nécessaire, ou si on le désire, la composition polymérisable peut contenir un antioxydant, un stabilisant thermique, un absorbant des ultraviolets, un plastifiant et une matière caoutchouteuse soluble dans le monomère vinylique. La composition polymérisable est également particu- lièrement utile pour produire des particules de polymère ayant une distribution étroite de la taille des grains par polymérisation en suspension. Pour effectuer cette polymérisation en suspension,-on introduit la composition polymérisable à laquelle on a combiné l'amorceur de polymérisation ci-dessus dans un milieu aqueux conte- nant un stabilisant de suspension en agitant pour préparer une suspension et on chauffe la suspension à une température supérieure à la température de décomposition de l'amorceur de polymérisation. Lorsque le monomère vinylique est le styrène, l'acrylonitrile, le méthacrylate de méthyle ou similaires, on effectue la polymérisation en suspension pendant 2 à 10 heures entre 60 et 140'C, de préférence pendant 2 à 4 heures entre 80 et 130'C pour achever la polymérisation du monomère vinylique n'ayant pas réagi. La charge minérale est dispersée uniformément dans les particules de polymère préparées par polymérisation en masse préliminaire ou polymérisation en suspension de la composition de l'invention. Les stabilisants de suspension que l'on peut ajouter dans la polymérisation en suspension comprennent des stabilisants de suspension organiques, par exemple l'alcool polyvinylique, la polyvinylpyrrolidone, la gélatine, la carboxyméthylcellulose et une hydroxyalkylcellulose, et des stabilisants de suspension miné- raux, par exemple les sels de calcium ou de magnésium de l'acide phosphorique et de l'acide carbonique. Lorsque l'on utilise un stabilisant de suspension minéral, par exemple le phosphate tri- calcique, on préfère utiliser du dodécylbenzènesulfonate de sodium qui est un agent tensioactif anionique en combinaison comme stabi- lisant auxiliaire. La quantité de stabilisant de suspension utilisée est de 0,1 à 3% du poids de la solution réactionnelle et la quantité du stabilisant auxiliaire utilisé est de 0,002 à 0,05% du poids de l'eau. Le rapport en volume (rapport des phases) de la solu- tion réactionnelle à l'eau dans la polymérisation en suspension est de 0, 5 à 2,0 et de préférence de 1,0 à 1,5. Lorsque le rapport des phases est d'au moins 0,5 on peut réduire la charge du réacteur ce qui est économique et diminue la teneur en eau des particules de poly- mère obtenues et facilite leur séchage. D'autre part, lorsque le rapport des phases est supérieur à 2,0 l'agitation devient difficile -5 au fur et à mesure de l'avancement de la polymérisation. Les articles moulés obtenus par moulage par injection, moulage par extrusion ou calandrage des particules de polymère contenant une charge minérale selon l'invention présentent une rigidité et une stabilité dimensionnelle excellentes. Les conditions de moulage sont décrites par exemple dans Injection Extrusion and Blowing of Expandable Polystyrene, Brit. Plastics, p. 172, avril (1962). Bien que l'invention ait été précédemment exposée relativement à un procédé de production de particules de polymère ne contenant pas d'agent gonflant, on peut préparer des particules de polymère contenant un agent gonflant en effectuant la polymérisa- tion en suspension ci-dessus puis en imprégnant les particules de polymère ainsi obtenues avec un agent gonflant ou sinon en intro- duisant l'agent gonflant dans le système réactionnel pendant la polymérisation en masse ou la polymérisation en suspension puis en effectuant la polymérisation. En général, l'introduction de l'agent - gonflant dans le système réactionnel pendant la polymérisation en suspension est pratique du point de vue des stades de polymérisation. Cependant, lorsque les particules expansibles obtenues ont une taille des grains faible, on préfère imprégner les particules de l'agent gonflant après la polymérisation en suspension en tenant compte du fait que l'agent gonflant peut Etre dispersé pendant le tamisage et le stockage des particules. Les agents gonflants que l'on peut utiliser compren- nent des hydrocarbures aliphatiques tels que le propane, le n-butane, l'isobutane, le n-pentane, le néopentane, et l'hexane, les hydro- carbures alicycliques tels que le cyclobutane, et le cyclopentane et des hydrocarbures halogénés tels que le chlorure de méthyle et le dichlorodifluorométhane. On peut les utiliser isolément ou en combinaison mutuelle. On introduit généralement l'agent gonflant de façon que la teneur en agent gonflant des particules formées soit d'environ 5 à 20% par rapport au poids du polymère vinylique. Les particules de polymère à base de styrène obtenues selon l'invention contiennent 45% ou plus de particules comprises dans une qualité marchande et la distribution de la taille des grains des particules est étroite et le tamisage est aisé. L'invention est illustrée par les exemples non limi- tatifs suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont exprimés en poids, sauf indication contraire. On mesure la viscosité de la dispersion et le temps de précipitation de la charge minérale de la façon suivante: Viscosité: on détermine la viscosité de la dispersion à 200C avec un viscosimètre (modèle B produit par Tokyo Keiki Co., Ltd.); Temps de précipitation: on transfère dans une éprouvette un litre d'une dispersion préparée par mélange et agita- tion rapidement après l'arrêt de l'agitation et on laisse reposer. Le temps de précipitation est le temps nécessaire pour que 207 en volume d'un liquide surnageant se forme par suite de la précipitation de la charge minérale. Exemnple 1 A 100 parties de styrène, on ajoute 40 parties d'hy- droxyde d'aluminium ayant une taille moyenne des grains de 17 pm (vendu sous le nom de marque de '"igilite" par Showa Keikinzoku Co., Ltd.) à 20 C en agitant. On ajoute ensuite du phényltriméthoxysilane (vendu sous le nom de marque de "KBM-103" par Shin-Etsu Kagaku Co., Ltd.) et du dilaurate de dibutylétain à raison respectivement de 1,0% et 0,2% par rapport au poids de l'hydroxyde d'aluminium et on agite le mélange obtenu à 20 C pendant 15 minutes pour préparer une dispersion uniforme. La viscosité de la dispersion à 20 C est de 5 cP (déterminée avec un viscosimètre modèle B produit par Tokyo Keiki Co., Ltd.). Exemples 2 et 3 On prépare des dispersions comme dans l'exemple 1 si ce n'est que la quantité d'hydroxyde d'aluminium ajoutée est de 150 parties ou de 300 parties. Les viscosités des dispersions sont de 23 cP et 1 075 cP. Exemples comparatifs I à 3 On prépare des dispersions comparatives comme 4ans les exemples 1 à 3 si ce n'est que l'on n'ajoute pas de phényltri- méthoxysilane ni de dilaurate de dibutylétain. L'aspect et les propriétés physiques de ces disper- sions comparatives figurent dans le tableau I ci-dessous *TABLEAU I Exemple comparatif Aspect Viscosité (centipoises) 1. Dispersion 12 2 Dispersion 1370 3 gras > 1 x 105 Exemples 4 et 5 On prépare des dispersions comme dans l'exemple 1 si ce n'est que la taille moyenne des grains de l'hydroxyde d'alu- minium est de 1 Fm ou de 60 pm. Les viscosités des dispersions sont respectivement de 120 cP et de 3,5 cP. Exemples comparatifs 4 et 5 On prépare des dispersions comparatives comme dans l'exemple comparatif 1 si ce n'est que la taille moyenne des grains de l'hydroxyde d'aluminium est de 1 um ou de 60 >um. Les viscosités des dispersions comparatives figurent dans le tableau II ci-dessous. TABLEAU II Exemple comparatif Viscosité (centipoises) on n'obtient pas de dispersion uniforme. Exemple 6 Comme dans l'exemple 2, si ce n'est que l'on utilise leyméthacryloxypropyltriméthoxysilane (vendu sous le nom de marque de "KBM503" par Shin-Etsu Kagaku Co., Ltd.) au lieu du phényltriméthoxysilane, on prépare une dispersion stable ayant une viscosité de 22 cp. Exemples 7 à 12 et exempls:comparatifs 6 à Il On prépare des compositions constituées des ingré- dients figurant dans le tableau III de la même façon que dans l'exemple 1 et on examine l'aspect et les propriétés physiques de chaque composition. Les résultats figurent dans le tableau III. Honomère Essai n vinylique Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 Exemple 10 Exemple 11 Styrène (100) il te tl méthacrylate de méthyle (100) Compositic charge minérale taille moyenne des grains 4 Ig(01ll)2 (40) i" " (100) 8 A2(O0) 3 (lO0) 4 Talc (50) 17 At(OR)3 (100) TABLEAU III (parties) Agent de couplae Phenyltrimétllthoxy- silane (0,4) " (O1,0) et (1,0) et (0,5) " (1>0) Accelérateur dilaurate de dibutyl- (0>08) étain " (0,2) (0,2) " (0,1) (0,2) Exemple paratif i' com- Styrene tu il " 10 méthacrylate de méthyle (100) " 11 Acryloaitrile (100) 4 Mg(OH)2 (40) e" " (100) 8 A.(OH)3 4 Talc 17 AL(011)3 " (100) Viscosité (cP) 3 650 Aspect Dispersion et et g' " 8 - o 1 200 (100) (50) (100) t gras Dispersion et >1 x 105 3 500 1 830 u Ln 0% o c Il Exemple 13 A 100 parties de styrène on ajoute 0,4 partie de phényltriméthoxysilane et 0,08 partie de dilaurate de dibutylétain et on agite uniformément le mélange à 200C. On ajoute ensuite 40 parties d'hydroxyde d'aluminium ayant une taille moyenne des grains de 17 jsm et on agite le mélange obtenu à 20C pour obtenir une dispersion ayant une viscosité à 'C de 6 cP. Exemple 14 A la dispersion ayant une viscosité de 5 cP obtenue dans l'exemple 1 on ajoute 0,3 partie de peroxyde de benzoyle et 0,2 partie de peroxybenzoate de tert-butyle, et on introduit le mélange obtenu dans un autoclave o on le chauffe à 8O'C. On effectue une polymérisation en masse préliminaire à cette température pendant 2,5 heures pour préparer une solution de polymérisation en masse du styrène (styrène monomère plus styrène polymère). Le degré de polymérisation du styrène dans la solution -l - (rapport des absorptions infrarouges à 1 632 cm et 1 602 cm) est de 21X2%. La viscosité à 20 C de la solution de polymérisation en masse préliminaire du styrène est de 3 070 cP. Lorsque l'on introduit un litre de la solution dans une éprouvette et qu'on laisse reposer, le temps de précipitation nécessaire pour que le volume du liquide surnageant atteigne 20% est de 20 heures. On introduit la solution de polymérisation en masse préliminaire du styrène dans 200 parties d'eau dans lesquelles on a dissous 0,6 partie de polyvinylpyrrolidone, en agitant à 200 tr/min et on élève la température du réacteur de polymérisation en suspen- sion de 80'C à 1250C en 7 heures. On poursuit l'agitation à 1250C pendant une heure pour achever la polymérisation en suspension et obtenir des particules de polymère. Les particules de polymère ainsi produites contien- nent 53% de particules ayant une taille des grains de 0,59 à 1 mmn, et ont une taille moyenne des grains de 0,81 mm. La teneur en hydroxyde d'aluminium des particules est de 24,9% (valeur théorique: ,6%). Exemple 15 A la dispersion ayant une viscosité de 5 cP préparée dans l'exemple 1, on ajoute 0,3 partie de peroxyde de benzoyle. En introduisant la dispersion en continu à un débit constant dans un réacteur de polymérisation préliminaire dont la température est réglée à 850C, on effectue la polymé- risation en masse préliminaire de 40% en poids du styrène. On introduit en continu la solution de polymérisation en masse préliminaire ainsi obtenue dans un réacteur muni d'un agitateur o l'on effectue une polymérisation en masse à 160C jusqu'à ce que 99,2% du styrène soient polymérisés. On obtient enfin des particules de polymère en utilisant une extrudeuse munie d'un dispositif de dégazage. La teneur en hydroxyde d'aluminium des par- ticules de polymère est de 25,3% (valeur théorique: 25,6%). Exemples 16 à 18 A 100 parties de styrène, on ajoute 40 parties d'hydroxyde d'aluminium (vendu sous le nom de marque de "Higilight" par Showa Keikinzoku Co., Ltd.) ayant une taille moyenne des grains de 17 Fm. On ajoute ensuite du phényltriméthoxysilane (vendu sous le nom de marque de "KBM-103" par Shin-Etsu Kagaku Co.3 Ltd.) et du dilaurate de dibutylétain à raison respective- ment de 1,0% et 0,2% par rapport au poids de l'hydroxyde d'alu- minium. On ajoute ensuite à chacun de trois échantillons préparés comme ci-dessus à 20C du polystyrène ayant une moyenne numérique du poids moléculaire de 150 000 à raison de 10 parties, parties ou 50 parties en agitant pour préparer des dispersions. On mesure la viscosité et le temps de précipita- tion de chaque dispersion; les résultats figurent dans le tableau IV. Exemples 19 et 20 et exemples comparatifs 12 à 16 On prépare comme dans l'exemple 16 des dispersions composées des ingrédients indiqués dans le tableau IV. On mesure la viscosité et le temps de précipita- tion de chaque dispersion; les résultats figurent dans le tableau IV. TABLEAU IV Composition (parties) Styr-ne AZ(0H) Phenyltri- Dilaurate de Polystyrene _____ __(_)3 méthoxysilane dibuty tain Viscosité (cP) 40 014 0,08 10 120 40 0s4 0,08 25 1 307 40 0,4 0.08 40 7 200 i" 13 100 " 14 100 " 15 100 " 16 100 3,0 0,4 0,3 0)6 0,08 9 500 o 3 820 600 Temps de _érdpitation 36) ] 410 min h h min main mini 2,5 s min h h Essai n Exeminple 16 "t 17 " 18 " 19 " 20 Exemp]e com- paratif 12 C> 0% co Comme le montrent les résultats du tableau IV, les dispersions des exemples comparatifs 12 à 14 ont une mauvaise stabilité au stockage, la dispersion de l'exemple comparatif 16 a une viscosité très élevée et est difficile à polymériser et. la dispersion de l'exemple comparatif 15 que l'on doit comparer A celle de l'exemple 17 a une mauvaise stabilité au stockage. Exemple 21 A 100 parties de styrène, on ajoute 40 parties d'hydroxyde d'aluminium (vendu sous le nom de marque de "Higilite" par Showa Keikinzoku Co., Ltd.) ayant une taille moyenne des grains de 17 pm, en agitant et on ajoute du phényltrlméthoxysilane (vendu sous le nom de marque de "KBM-103" par ShinEtsu Kagaku Co., Ltd.) et du dilaurate de dibutylétain, à raison respectivement de 1,0% et 0,2% par rapport au poids de l'hydroxyde d'aluminium pour effectuer un traitement de couplage avec un silane de l'hydroxyde d'aluminium. A la solution de styrène contenant l'hydroxyde d'alu- minium ayant subi le traitement de couplage avec un silane, on ajoute 0,3 partie de peroxyde de benzoyle et 0,2 partie de peroxy- benzoate de tert-butyle pour 100 parties de styrène et de plus parties de polystyrène ayant une moyenne numérique du poids moléculaire de 150 000 pour 100 parties de styrène et on dissout. On ajoute la dispersion obtenue à 200 parties d'une solution aqueuse contenant 0,6 partie de polyvinylpyrrolidone en agitant à 300 tr/min et on met en suspension. On élève la température de la suspension de 80 C à C en continu pendant 7 heures et on achève la polymérisation du styrène par chauffage de la suspension à 125 C pendant 1 heure. On lave à l'eau les perles ainsi préparées et on les sèche à l'air. Cinquante % des perles ont une taille moyenne des grains de 0,85 mm. La teneur en hydroxyde d'aluminium des perles de polymère est de 25,3% calculée à partir de la teneur en cendres. Ceci montre que 99,0% de l'hydroxyde d'aluminium ajouté sont contenus dans les perles de polymère. 031 68 Exemples 22 et 23 On répète le mode opératoire de l'exemple 21 si ce n'est que la quantité d'hydroxyde d'aluminium est de 150 parties ou de 300 parties et respectivement la quantité de la solution aqueuse à 0,3% de polyvinylpyrrolidone est de 250 parties ou 400 parties. Cinquante 7. des perles de polymère ont une taille moyenne des grains de 1,07 mm dans le premier cas et de 1,23 ma dans le second cas. La teneur en hydroxyde d'aluminium des perles de polymère est de 55,7% (valeur théorique: 56,4%) dans le premier cas et de 70,8% (valeur théorique: 72,1%) dans le second cas. Exemples comparatifs 17 à 19 On répète les modes opératoires des exemples 21 à 23 si ce n'est que l'on n'ajoute pas de phényltriméthoxysilane ni de dilaurate de dibutylétain (respectivement exemples comparatifs 17 & 19). Cinquante % des perles de polymère obtenues dans l'exemple comparatif 17 ont une taille moyenne des grains de 2,5 mm et la teneur en hydroxyde d'aluminium est de 5,1 % (valeur théorique: 25,6%). Dans les exemples comparatifs 18 et 19,comme la vis- cosité de chaque dispersion est élevée, il est impossible d'obtenir une dispersion uniforme dans l'eau et la polymérisation en suspen- sion ne peut pas être achevée. Exemples comparatifs 20 à 22 On reprend le mode opératoire des exemples 21 à 23 si ce n'est que l'on effectue la polymérisation sans addition de polystyrène (respectivement exemples comparatifs 20 à 22). Cinquante % des perles de polymère obtenues ont une taille moyenne des grains de 0,47 mm dans l'exemple comparatif 20, de 0,63 mm dans l'exemple comparatif 21 et de 0,71 mm dans l'exemple comparatif 22. La teneur en hydroxyde d'aluminium est de 17,7% (valeur théorique 28,4%) dans l'exemple comparatif 20, de 44,8% (valeur théorique 59,8%) dans l'exemple comparatif 21 et 59,2% Exemple comparatif 23 On effectue une polymérisation en suspension comme dans l'exemple 16 si ce n'est que l'on n'ajoute pas de phényltri- méthoxysilane ni de dilaurate de dibutylétain; on obtient des, perles de polymère dont 50% ont une taille moyenne des grains de 2,15 mm avec une teneur en hydroxyde d'aluminium de 1,6% (valeur théorique: 28,9%). Exemple 24 On effectue une polymérisation en suspension comme dans l'exemple 23 si ce n'est que l'on utilise de l'hydroxyde d'aluminium ayant une taille moyenne des grains de 1 >im au lieu de l'hydroxyde d'aluminium ayant une taille moyenne des grains de 17 >im; on obtient des perles de polymère dont 50%Z ont une taille moyenne des grains de 1,72 mm et dont la teneur en hydroxyde d'aluminium est de 71,9% (valeur théorique: 72,1 %). Exemples 25 et 26 On effectue une polymérisation en suspension comme dans l'exemple 23 si ce n'est que l'on utilise de l'hydroxyde d'aluminium ayant une taille moyenne des grains de 4 pm au lieu de l'hydroxyde d'aluminium ayant une taille moyenne des grains de 17,u (exemple 25) ou que l'on utilise de l'oxyde ferrique ayant une taille moyenne des grains de 8;m au lieu de l'hydroxyde d'aluminium ayant une taille moyenne des grains de 17 jm (exem- ple 26). Les perles de polymère obtenues dans chaque exemple ont les propriétés suivantes Exemple Taille moyenne des grains Teneur en charge* %; (mm) (%.) 1,63 70,8 26 1,47 69,2 * La valeur théorique est 72,1%. Exemple 27 On obtient de la même façon que dans l'exemple 23, si ce n'est que l'on utilise le y-méthacryloxypropyltriméthoxy- silane au lieu du phényltriméthoxysilane, des perles de polymère dont 50X ont une taille moyenne des grains de 1,27 mm et dont la teneur en hydroxyde d'aluminium est de 72,0% (valeur théorique: 72,1%). Exemple 28 On effectue une polymérisation comme dans l'exemple 23 si ce n'est que l'on utilise du méthacrylate de méthyle au lieu de styrène, et que l'on utilise du polyméthacrylate de méthyle ayant une moyenne numérique du poids moléculaire de 150 Cỏ au lieu du polystyrène. Les perles de polymère ainsi obtenues ont à 50% une taille moyenne des grains de 0,96 mm et leur teneur en hydroxyde d'aluminium est de 70.9%. Exemple 29 Comme dans l'exemple 21, on chauffe le système en suspension à 1250C pendant une heure puis on refroidit à 900C et on introduit comme agent gonflant un mélange d'isobutane et de n-butane (4/6 en volumes). On maintient le mélange obtenu à cette température pendant 5 heures pour achever la polymérisation en suspension et après refroidissement on lave à l'eau les perles de polymère ainsi obtenues et on les sèche à l'air pour obtenir des perles de polystyrène expansibles ayant une teneur en agent gonflant de 6,3%. Les perles de polystyrène expansibles ont à 50% une taille moyenne des grains de 0,88 mm et leur teneur en hydroxyde d'aluminium est de 23>5% (valeur théorique: 25,3%). Lorsqu'on fait tremper les perles de polystyrène expansibles dans de l'eau bouillante pendant 2 minutes, on obtient des perles de polystyrène préexpansées ayant une masse volumique apparente de 30 g/l. On place ces perles de polystyrène préexpansées dans un moule (200 mn x 200 mm x 50 mm) , et on moule par chauffage pendant 90 secondes avec de la vapeur d'eau sous une pression manométrique de 0,8 bar. Après 2 minutes de refroidissement, on démoule l'article; c'est un élément expansé de bonne qualité ayant une masse volumique de 33 g/l. Bien entendu diverses modifications peuvent ttre apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés q viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limita- tifs sans sortir du cadre de l'invention. R E V E N D I C A T I O N S REVEbIDICATIONS 1. Composition polymérisable contenant une charge minérale caractérisée en ce qu'elle comprend 90 à 20 % en poids d'un monDmère vinylique et 10 à 807. en poids d'une charge minérale dispersée dans le monomère vinylique et de plus 0,1 à 5 % en poids par rapport à la charge minérale d'un agent de couplage de type silane et 0,01 à 2 % en poids par rapport à la charge minérale d'un accélérateur de couplage avec un silane. 2. Composition polymérisable contenant une charge minérale caractérisée en ce qu'elle comprend 90 à 20 % en poids d'un monomère vinylique et 10 à 80 % en poids d'un charge minérale dispersée dans le monomère vinylique et de plus 0,1 à 5 % en poids par rapport à la charge minérale d'un agent de couplage de type silane, 0,01 a 2 % en poids, par rapport à la charge minérale, d'un accélérateur de couplage avec un silane et 5 & 50 X en poids, par rapport au monomère vinylique, d'un polymère vinylique qui est soluble dans le monomère vinylique au moins par chauffage. 3. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce qu'on l'a préparée par mélange de la charge minérale, de l'agent de couplage de type silane et de l'accélérateur de couplage avec un silane dans le monomère vinylique puis polymérisation en masse préli- minaire du monomère vinylique en présence d'un amorceur de polyméri- sation Jusqu'à ce que 5 à 45 7. du monomère vinylique soient polymérisés pour que la viscosité à 20C du système réactionnel soit ajustée entre et 10 000 cP. 4. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce qu'on l'a préparée par mélange de la charge minérale, de l'agent de couplage de type silane et de l'accélérateur de couplage avec un silane dans le monomère vinylique et addition du polymère vinylique pour ajuster la viscosité à 20 C entre 100 et 10 000 cP. 5. Procédé pour produire une particule polymère contenant à 80 % en poids d'une charge minérale, caractérisé en ce qu'il comprend' le mélange d'une charge minérale, d'un agent de couplage de type silane, et d'un accélérateur de couplage avec un silane dans un monomère vinylique, l'addition d'un polymère vinylique qui est soluble dans le monomère vinylique au moins par chauffage du mélange, pour préparer une composition mélangée ayant une viscosité à 20'C de 100 à 10 000 cP, l'introduction de la composition dans de l'eau contenant un stabilisant de suspension, puis le chauffage de la compositipn pour effectuer la polymérisation en suspension du monomère vinylique 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce qu'on ajoute un agent gonflant avant ou pendant la polymérisation en suspension. 7. Procédé pour produire une particule de polymère con- tenant 10 à 80 % en poids d'une charge minérale, caractérisé en ce qu'il comprend le mélange d'une charge minérale, d'un agent de cou- plage de type silane et d'un accélérateur de couplage avec un silane dans un monomère vinylique, la polymérisation en masse préliminaire du monomère vinylique en présence d'un amorceur de polymérisation jusqu'à ce que 5 à 45 % en poids du monomère vinylique soient poly- mérisés pour ajuster la viscosité du système réactionnel à 200C entre et 10 000 cP, l'introduction de la solution de polymérisation en masse préliminaire du monomère vinylique ainsi obtenue dans de l'eau contenant un stabilisant de suspension et le chauffage du mélange obtenu pour effectuer la polymérisation en suspension du monomère vinylique n'ayant pas réagi. 8. Procédé pour produire une particule de polymère conte- nant 10 à 80 % en poids d'une charge minérale, caractérisé en ce qu'il comprend le mélange d'une charge minérale d'un agent de couplage de type silane et d'un accélérateur de couplage avec un uilane dans un monomère vinylique, la polymérisation en masse préliminaire du mono- mère vinylique en présence d'un amorceur de polymérisation jusqu'à ce que 5 à 45 % en poids du monomère vinylique soient polymérisés pour ajuster la viscosité du système réactionnel à 200C entre 100 et 10 000 cP> l'introduction en continu de la solution de polymérisation en masse préliminaire du monomère vinylique obtenue dans un réacteur de polymérisation en masse et l'achèvement de la polymérisation en masse du monomère vinylique n'ayant pas réagi dans le réacteur de polymérisation. 2503 1 68 9. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'on ajoute un agent gonflant à la solution mélangée pendant ou après la polymérisation en suspension. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le monomère vinylique est le styrène. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8 caractérisé en ce que le monomère vinylique est le styrène.