Brevet FR2505862A1 — publié le 19821119

Produits et procédé pour le nettoyage acide de surfaces d'aluminium La présente invention se rapporte à des produits et à un procédé pour le nettoyage des surfaces d'aluminium. Dans la fabrication de récipients composés d'aluminium (cette expression s'appliquant également, dans toute la présente demande, aux alliages d'alumi- nium), on exploite une opération d'étirage et de formage (couramment désignée sous le nom d'étirage et filage). Cette opération se solde par la déposition de lubri- fiants et d'huiles de formage sur les surfaces des réci- pients d'aluminium En outre, il se dépose des fines résiduelles d'aluminium, c'est-à-dire des petites parti- cules d'aluminium, sur les surfaces intérieure et exté- rieure Habituellement, la surface extérieure du réci- pient porte des plus petites quantités de fines d'alu- minium que la surface intérieure car au cours de l'opé- ration d'étirage et de filage, la surface extérieure ne subit pas une abrasion aussi forte de la part de la fi- lière que la surface intérieure. Avant tout autre traitement tel qu'un revê- tement par conversion et une déposition de vernis de protection, les surfaces des récipients doivent être propres et sans défauts de mouillage par l'eau, c'est- à-dire exemptes d'impuretés qui gênent les traitements subséquents et rendent les récipients inacceptables à l'utilisation. On décrit des compositions et procédés pour le nettoyage à basse température des surfaces d'alumi- nium dans les brevets des Etats-Unis no 4 009 115, 4 116 853, 4 124 407 et 3 969 135 Ces brevets décrivent des compositions de nettoyage qui contiennent de l'acide sulfurique, de l'acide fluorhydrique ou un fluorure, et un agent tensio-actif. Les compositions décrites dans ces brevets ont connu le succès commercial et sont en fait utilisées en grandes quantités pour le nettoyage des récipients d'aluminium (y compris les alliages d'aluminium) Dans ces compositions du commerce, on trouve couramment une combinaison de deux agents tensio-actifs non-ioniques qui permet d'améliorer le nettoyage en réduisant les formations de mousse. L'un des problèmes rencontrés à l'utilisa- tion des compositions de nettoyage acides de la techni- que antérieure résulte de l'accumulation des lubrifiants et huiles de formage utilisés à l'étirage et au formage des récipients d'aluminium lorsque ces récipients sont traités par les solutions de nettoyage Pour limiter la hauteur du niveau d'huile, il faut régénérer les solu- tions de nettoyage de temps à autre par de la solution fraîche Si le niveau d'huile devient trop fort dans le bain de nettoyage, les récipients nettoyés dans le bain présentent des nets défauts de mouillage par l'eau lors- que la solution de nettoyage a été éliminée par rinçage. Les défaut; face de l'aluminium n'est pas propre et qu'elle porte encore des huiles ou d'autres dépôts étrangers Ces ré- cipients doivent être rejetés ou nettoyés à nouveau car ils ne conviennent pas pour les transformations subsé- quentes en récipients pour boissons et autres produits alimentaires. On a maintenant découvert qu'une composition de nettoyage aqueuse à base d'acide sulfurique et d'aci- de fluorhydrique contenant un agent tensio-actif anioni- que particulier, à savoir un 2-butoxyéthoxyacétate de métal alcalin, présentait des avantages surprenants. L'invention concerne en conséquence une so- lution de nettoyage aqueuse servant à éliminer et dis- soudre les fines d'aluminium et les huiles lubrifiantes déposées sur des surfaces d'aluminium, cette solution se caractérisant en ce qu'elle contient de 1 à 10 g/litre d'acide sulfurique, de O; 005 à 0,1 g/litre d'acide fluorhydrique et de 0,1 à 10 g/litre d'un 2-butoxyéthoxy- acétate de métal alcalin. L'invention comprend également un concentré en solution aqueuse servant à former la solution de nettoyage aqueuse, lequel concentré contient de 200 à 600 g/litre d'acide sulfurique et de 0,01 à 10 parties en poids de 2butoxy-éthoxyacétate de métal alcalin-par partie en poids d'acide sulfurique. L'invention comprend également un procédé pour nettoyer une surface d'aluminium, procédé qui se caractérise en ce que l'on met cette surface d'aluminium en contact avec la solution aqueuse de nettoyage décrite cidessus et on élimine ensuite cette solution aqueuse de nettoyage en rinçant la surface d'aluminium. On a constaté que les solutions de nettoyage selon l'invention étaient capables de tolérer des con- centrations relativement fortes de lubrifiants et d'huiles de formage sans apparition des défauts du mouillage par l'eau sur les récipients nettoyés à l'aide de ces solutions On peut donc effectuer des économies importantes car on peut traiter un grand nombre de réci- pients avant d'arrêter les opérations pour régénération de la totalité ou d'une partie de la solution de nettoya- ge. Un autre avantage important des compositions de nettoyage selon l'invention réside dans l'absence presque complète de mousse dans le bain de nettoyage et au cycle de rinçage suivant l'opération de nettoyage Un grand nombre des compositions de nettoyage acides exis- tant à présent sur le marché posent dans une mesure plus ou moins forte des problèmes de formations de mousse. Ces compositions sont des mélanges d'un agent tensio- actif non-ionique fortement moussant qui assure un bon effet détergent, avec un agent tensio-actif anionique à faible pouvoir moussant prévu en principe pour limiter les quantités de mousse qui se formeraient en son ab- sence Les formations de mousse conduisent fréquemment à un débordement ou à un ruissellement de la mousse sur le sol de l'atelier dans lequel on opère, conduisant à un sol glissant et dangereux L'aspect de la mousse peut également conduire un opérateur à conclure que la solu- tion de nettoyage ne convient pas en raison des risques de débordements de mousse Par suite, les opérations de nettoyage des récipients sont arrêtées, on écume la mousse ou on régénère la solution de nettoyage, c'est- à-dire qu'on perd du temps et qu'on diminue la production de récipients. Un autre avantage des compositions de net- toyage selon l'invention réside en ce que le 2-butoxy- éthoxyacétate de métal alcalin peut être utilisé avec efficacité en quantités relativement faibles et ce fac- teur, combiné au coût peu élevé de cet agent tensio- actif (à l'état de sel de sodium) comparativement à ceux des agents tensio-actifs non-ioniques couramment utilisés antérieurement, conduit à de grosses économies par rapport aux compositions antérieures du commerce. On réalise des économies importantes même lorsqu'on in- troduit dans la composition de nettoyage selon l'inven- tion un agent tensio-actif non-ionique à faible pouvoir moussant ou une combinaison de tels agents tensio-actifs car ces agents tensio-actifs non-ioniques peuvent éga- lement être présents en quantités relativement faibles. Habituellement, les concentrés contenant l'acide sulfurique et l'agent tensio-actif sont préparés par le fabricant et vendus aux sociétés traitant les récipients, qui préparent elles-mêmes les solutions de nettoyage en diluant les concentrés à l'eau et en ajou- tant de l'acide fluorhydrique aux solutions Les concen- très qu'on trouve habituellement sur le marché sont plu- tôt fortement colorés par les produits de décomposition résultant de l'action de l'acide sulfurique concentré sur les agents tensio-actifs et/ou d'interactions entre les agents tensio-actifs et les impuretés de l'acide sulfurique du commerce normalement utilisé pour la préparation des concentrés. On a constaté avec surprise que les concen- trés formés avec un-2-butoxyéthoxyacétate de métal al- calin en tant qu'unique agent tensio-actif étaient in- colores ou ne présentaient qu'une coloration jaunâtre. Ces concentrés sont stables à très basse température et par exemple, il n'y a pas de précipitation même à la température du bain d'acétone-glace carbonique De même, les concentrés sont stables et ne prennent pas de colo- ration parasitaire même lorsqu'on les expose à des tem- pératures de 500 C pendant des durées de 3 semaines ou plus La plupart des concentrés en usage courant se colorent même à température ambiante, et il se forme des précipités dans certains d'entre eux lorsqu'on place des récipients les contenant dans des bains d'acé- tone-glace carbonique La grande stabilité des composi- tions selon l'invention permet de les transporter et de les stocker dans des conditions de température défavo- rable sans problèmes, ce qui constitue un autre avan- tage économique important. Un autre avantage de l'invention réside dans le haut niveau de propreté atteint sur les réci- pients, en particulier lorsque la composition de net- toyage contient également un agent tensio-actif non- ionique à faible pouvoir moussant; ce haut niveau de propreté permet, dans les traitements subséquents des récipients, l'application de revêtements par conversion et la déposition de vernis d'une uniformité inhabituelle. On notera avec intérêt que, lorsqu'on a uti- lisé le seul agent tensio-actif anionique décrit dans les brevets des Etats-Unis N O 4 009 115, 4 116 853 et 4.124 407, à savoir le Tergitol Anionic 08 ( 2-éthyl- hexylsulfate de sodium) dans les compositions de net- toyage acides de ces brevets, on a constaté des défauts de mouillage à l'eau sur les récipients d'aluminium net- toyés par cep compositions après l'addition de petites quantités seulement d'huiles de formage Par conséquent, les avantages surprenants résultant de l'utilisation de l'agent tensio-actif anionique particulier selon l'in- vention semblent bien exceptionnels: il est clair qu'il ne s'agit pas d'avantages communs aux agents tensio- actifs anioniques en général. Les compositions et procédés selon l'inven- tion apportent des améliorations par rapport aux compo- sitions et procédés décrits dans les brevets des Etats- Unis n 4 009 115, 4 116 853 et 4 124 407 dont les enseignements sont considérés comme intégrés à la pré- sente demande Sauf indication contraire, les modes opératoires et procédés utilisés dans ces brevets pour la mise en oeuvre des opérations de nettoyage et la formation des concentrés et solutions de nettoyage sont applicables à la présente invention. La solution de nettoyage aqueuse selon l'in- vention contient de 1 à 10 g/l, de préférence de 3 à 5 g/l d'acide sulfurique, de 0,005 à 0,1 g/l, de préféren- ce de 0,01 à 0,03 g/l d'acide fluorhydrique; et de 0,1 à 10 g/l, de préférence de 0,2 à 0,8 g/l de 2-buto- xyéthoxyacétate de métal alcalin Le 2-butoxyéthoxyacé- tate de métal alcalin est de préférence le 2-butoxyétho- o xyacétate de sodium ZCH 3 (CH 2)3 OCH 2 CH 2 OCH 2 C-0 Na; on trouve ce produit dans le commerce sous la marque MIRAWET B, de la firme Miranol Chemical Company, Inc, Etats-Unis, sous la forme d'une solution aqueuse conte- nant 49,0 % de 2-butoxyéthoxyacétate de sodium On peut utiliser d'autres sels de métaux alcalins, par exemple le 2-butoxyéthoxyacétate de potassium ou le 2-butoxyétho- xyacétate de lithium. Une solution préférée contient de 3 à 5 g/1 d'acide sulfurique, de 0,01 à 0,03 g/l d'acide fluorhy- drique et 0,2 à 0,8 g/l de 2-butoxyéthoxyacétate de so- dium La solution selon l'invention contient de préférence de 0,1 à 10 g/l, de préférence de 0,2 à 0,8 g/1 d'un agent tensio-actif non-ionique à faible pou- voir moussant Il peut s'agir en fait d'un agent tensio- actif ou d'une combinaison de deux ou plusieurs agents tensio-actifs non-ioniques à faible pouvoir moussant. On observera avantageusement un rapport en poids d'en- viron 1: 1 entre le 2-butoxyéthoxyacétate de métal al- calin et l'agent tensio-actif non-ionique. L'expression "agent tensio-actif non-ionique à faible pouvoir moussant" indique que l'agent tensio- actif non-ionique ou la combinaison d'agents tensio- actifs non-ioniques donne moins de 20 mm de mousse après 5 mn de repos dans l'essai de mousse bien connu de Ross-Miles à 50 C Parmi les agents tensio-actifs non-ioniques à faible pouvoir moussant qu'on peut uti- liser seuls ou en combinaison dans la pratique de l'in- vention, on citera les suivants: le TRITON DF-16 (de la firme Rohm & Haas Co.); on pense qu'il s'agit d'un alcool à chaîne rami- fiée polyéthoxylé modifié; le POLYTERGENT S-505 LF (de la firme Olin Corp) ; on suppose qu'il s'agit d'un alcool à chaine ramifiée polyéthoxylé modifié; le SURFONIC LF-17 (de la firme Jefferson Chemical Co); on suppose qu'il s'agit d'un éther al- kylique polyéthoxylé; I'ANTAROX BL 330 (de la firme GAF Corp); on suppose qu'il s'agit d'un alkyl-poly-(éthylène-oxy)- éthanol; le TRITON SF-10 (de la firme Rohm & Haas Co.); on suppose qu'il s'agit d'un polyéther alkyla- rylique avec une chaîne carbonée d'environ 14 atomes de carbone et environ 16 moles d'oxyde d'éthylène; le PLURONIC L 061 (de la firme BASF Wyandotte, Inc); on suppose qu'il s'agit d'un condensat contenant uniquement des chaines d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène; l'ANTAROX LF-330 (de la firme GAF Corp); on suppose qu'il s'agit d'un alkyl-poly-(éthylène-oxy)- éthanol; et le MIN-FOAM IX (de la firme Union Carbide Corp), on suppose qu'il s'agit d'un alkyloxy-(poly- éthylèneoxypropylèneoxyisopropanol) à un poids molécu- laire d'environ 706. Le p H des compositions de nettoyage selon l'invention se situe habituellement entre 0,6 et 2,0. On le maintient de préférence dans l'intervalle de 1,0 à 1,8 et mieux encore dans l'intervalle de 1,2 à 1,5. Les concentrés selon l'invention contiennent de 200 à 600 g/l d'acide sulfurique et de 0,01 à 10 par- ties, de préférence de 0,04 à 0,27 partie, de 2-butoxy- éthoxyacétate de métal alcalin par partie d'acide sulfu- rique Dans toute la présente demande, les indications de parties s'entendent en poids On peut déterminer pour un concentré particulier la quantité appropriée de 2- butoxyéthoxyacétate de métal alcalin à partir de ces rapports et de la quantité d'acide sulfurique voulue dans la solution de nettoyage, de sorte que lorsqu'on dilue le concentré par la quantité d'eau appropriée, la solution de nettoyage contienne la quantité voulue de 2-butoxyéthoxyacétate de métal alcalin Ainsi par exem- ple, si l'on veut 1 g/l d'acide sulfurique dans la solu- tion de nettoyage, on introduit de 0,1 g à 10 g de 2- butoxyéthoxyacétate de métal alcalin par gramme d'acide sulfurique dan le concentré; et si l'on veut 10 g/l d'acide sulfurique dans la solution de nettoyage, on introduit de 0,1 à 1 g de 2-butoxyéthoxyacétate de métal alcalin par gramme d'acide sulfurique dans le concentré. Facultativement, le concentré contient éga- lement de 0,01 à 10 parties, de préférence de 0,04 à 0,27 partie d'agent tensio-actif non-ionique à faible pouvoir moussant. Le concentré selon l'invention peut être ajouté à de l'eau en quantité contrôlée, suffisante pour parvenir à une solution de nettoyage contenant les concentrations voulues d'acide sulfurique et de 2-butoxyéthoxyacétate de métal alcalin Habituellement, on ajoute séparément l'acide fluorhydrique en quantité suffisante pour parvenir à-la concentration voulue. Quoiqu'on puisse également ajouter l'acide fluorhydrique au concentré, en quantité suffisante pour parvenir à la concentration voulue dans la solution de nettoyage lorsque le concentré est ajouté à l'eau, il est de beaucoup préférable d'ajouter l'acide fluorhydrique séparément à la solution de nettoyage en quantité dosée avec soin et contrôlée en permanence On préfère une addition séparée et surveillée d'acide fluorhydrique parce que la solution de nettoyage perd en permanence de l'acide fluorhydrique par attaque des surfaces d'alu- minium au cours de l'opération de nettoyage. La surface d'aluminium (y compris les allia- ges d'aluminium) à nettoyer avec la composition de net- toyage aqueuse selon l'invention peut être mise en con- tact avec cette solution par une technique quelconque connue, par exemple par des techniques classiques de pulvérisation ou d'immersion La température de la com- position de nettoyage est habituellement d'au moins 320 C. Si l'on veut parvenir à l'effet de nettoyage maximum, il est préférable de la maintenir dans l'intervalle de 46 à 630 C Les durées de traitement par la solution de nettoyage sont habituellement de 15 secondes à 2 minu- tes, de préférence on règle la teneur en acide fluorhy- drique de la solution de nettoyage et la durée du con- tact avec la surface d'aluminium de manière à dissoudre de 90 à 280 mg, de préférence de 100 à 220 mg par mètre carré de la surface d'aluminium traitée Ainsi, la quan- tité d'acide fluorhydrique dans la solution de nettoyage est de préférence telle que la vitesse de dissolution de l'aluminium soit de 90 à 280 mg par mètre carré de la surface d'aluminium traitée à une température de 54 "C et dans une durée de contact d'l mn De préférence, on traite par le procédé selon l'invention les boites d'alu- minium. Les exemples qui suivent illustrent l'inven- tion sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. D'autre part, l'alliage 3004 dont il est question dans les exemples est l'alliage d'aluminium bien connu contenant environ 1,2 % en poids de manganèse et 1,0 % en poids de magnésium, le solde consistant en l'aluminium et les impuretés normales. Exem Dle 1. On prépare 1 litre d'un concentré contenant les quantités suivantes des composants: Pour 1 litre H 2504 (à 660 Baumé) 476,2 g ( 256 ml) H 20 709, 6 g ( 711 ml) MIRAWET B 88,6 g ( 80 ml) Le concentré est clair et pratiquement in- colore On ajoute 60,0 ml du concentré à 5,940 litres d'eau, formant ainsi 6 1 d'une solution qui contient 4,67 g/l d'H 2504 (à 660 Baumé) et 0,434 g/1 de 2-butoxy- éthoxyacétate de sodium ( 0,886 g/l de MIRAWET B) On forme une solution de nettoyage en ajoutant 20 parties par million (ppm) d'acide fluorhydrique, et on homogé- néise la solution de nettoyage par agitation. On utilise dans l'opération des boites d'alu- minium en alliage 3004 étirées en récipients monoblocs. Les boites sont recouvertes de fines d'aluminium et d'huiles d'étirage. On traite des échantillons de la manière suivante: a) on pulvérise par la solution de nettoyage ci-dessus maintenue à 540 C pendant une minute; b) on rince à l'eau par immersion dans l'eau froide pendant 30 secondes; c) on laisse reposer pendant 30 secondes -10 après quoi on examine pour recherche des défauts de mouillage par l'eau à l'intérieur et à l'extérieur; et d) on essuie l'intérieur par un chiffon blanc propre et on examine le chiffon pour recherche des fines d'aluminium. On traite une boite comme décrit ci-dessus et on note les résultats On ajoute alors à la solution de nettoyage 5 ml d'une émulsion d'huile réfrigérante utilisée par la firme Reynolds Aluminium Company dans l'étirage et le formage des boites d'aluminium, on traite une autre boite de la même manière et on note les résultats. On ajoute encore 5 ml d'huile réfrigérante au bain, on traite une autre boite et on note les résul- tats On ajoute l'huile réfrigérante par portions succes- sives de 5 ml et après chaque addition, on traite une boite jusqu'à ce qu'on observe des défauts de mouillage par l'eau Après chaque addition d'huile réfrigérante, on note également la quantité de mousse présente dans le bain. Les résultats de ces essais sont rapportés dans le tableau I ci-dessous Addition de 1 ' émulsion d'huile ré- fricérante o ml ml ml 20 ml ml ml "'très légère" passe pas 0,6 Exemple 2. TABLEAU I Défauts de Fines d'alu- mouillage minium sur par l'eau le chiffon néant néant néant néant néant néant légers indique que cm. néant néant néant néant néant néant néant la hauteur de Mousse dans le bain néant très légèrea très légère très légère très légère très légère très légère mousse ne dé- On prépare 6 1 de solution de nettoyage en ajoutant à de l'eau 28,02 g d'H 2504 (à 660 Baumé), 1,30 g de 2-butoxyéthoxyacétate de sodium et 20 ppm d'acide fluorhydrique Cette solution de nettoyage con- tient 4,67 g/i d'H 2504 à 660 Baumé et 0,217 g/l de 2- butoxyéthoxyacétate de sodium (c'est-à-dire la moitié de la quantité présente dans la solution de nettoyage de l'exemple 1). On soumet des boites d'aluminium du même lot de fabrication que celles de l'exemple 1 à des essais dans les conditions et avec les modes opératoi- res de l'exemple 1; on obtient les résultats suivants TABLEAU Il Addition de Défauts de Fines d'alu Mousse dans l'émulsion mouillage minium sur le bain d'huile ré par l'eau le chiffon frigérante O ml 10 ml ml néant néant néant néant néant néant néant néant néant très légère" très légère très légère ml néant ml néant ml légers "très légère" indique que la passe pas 0,6 cm. *Exemple comparatif 3. néant néant néant hauteur très très très de mousse On prépare aqueuse contenant, par sants suivantes: 6 1 d'une solution de nettoyage litre, les quantités de compo- H 2504 (à 66 Baumé) 4,67 g 2-éthylhexylsulfate de sodium 0,464 g ( 0,98 ml de TERGITOL ANIONIC 08) HF 20 ppm On soumet des boites d'aluminium du-même lot de fabrication que celles de l'exemple 1 à des es- sais dans les conditions et avec les modes opératoires de l'exemple 1 Addition de l'émulsion d'huile ré- friqérante O ml 10 ml 0 "abondants" 1; on obtient les résultats i TABLEAU III Défauts de Fines d'alu- mouillage minium sur par l'eau le chiffon suivants: Mousse dans le bain légers néant néant abondants néant néant abondants néant néant indique que les boites sont commercialement inacceptables. Exemple comparatif 4. On prépare 6 1 d'une solution de nettoyage aqueuse contenant les quantités de composants indiquées dans l'exemple 3 mais avec 0,928 g/l de 2-éthylhexyl- sulfate de sodium On procède à des essais identiques à ceux de l'exemple 3 avec les résultats suivants: légère légère légère ne dé- TABLEAU Addition de Défauts de l'émulsion mouillage d'huile ré par l'eau frigérante O légers ml abondants ml abondants "abondants" indique que les inacceptables - Exemple comparatif 5. IV Fines d'alu- minium sur le chiffon néant néant néant boites sont Mousse dans le bain néant néant néant commercialement On prépare 6 1 d'une composition de nettoya- ge aqueuse contenant les quantités suivantes-de compo- sants par litre: H 2504 (à 66 Baumé) 4,70 g Acide abiétique éthoxylé (Hercules Surfactant AR 150) 1,053 g alkyl-poly-(éthylène-oxy)-éthanol (ANTAROX LF-330) 0,673 g HF 20 ppm Les deux produits sont des agents tensio-actifs non- ioniques. On traite des boites d'aluminium du même lot de fabrication que celles de l'exemple 1 selon les modes opératoires et les conditions de l'exemple 1; on obtient les résultats suivants: TABLEAU V Addition de Défauts de Fines d'alu Mousse dans l'émulsion mouillage minium sur le bain d'huile ré par l'eau le chiffon frigérante o ml ml "abondants" inacceptables néant traces légère légers traces légère abondants traces légère indique que les boites sont commercialement "légère" indique que la hauteur de mousse se situe entre 0,6 cm et 2,5 cm. Exemple comparatif 6. On prépare 6 1 d'une solution de nettoyage aqueuse contenant, par litre, les quantités suivantes de composants: H 2504 (à 66 Baumé) 4,67 g Alcool à chaîne droite poly- éthoxylé modifié (TRITON DF-16), agent tensio-actif non-ionique 0,464 g HF 20 ppm On traite des boites d'aluminium du même lot de fabrication que celles de l'exemple 1 selon les modes opératoires et dans les conditions de l'exemple on obtient 3 es résultats suivants: TABLEAU VI Addition de Défauts de Fines d'alu Mousse dans l'émulsion mouillage minium sur le bain d'huile ré par l'eau le chiffon frigérante O néant traces légère ml néant traces légère ml néant traces légère ml néant traces légère 20 ml néant traces légère ml légers traces légère "légère" indique que la hauteur de mousse se situe entre 0,6 cm et 2,5 cm. Exemple 7 A et exemples comparatifs 7 B, 7 C et 7 D. On prépare les concentrés suivants: A Pour 1 litre H 2504 (à 66 Baumé) 467,2 g H^O 709, 6 g H 90 709,6 g 2-butoxyéthoxyacétate de sodium B H 2504 (à 66 Baumé) 43,4 g 467,2 g 1; H 20 2-éthylhexylsulfate de sodium C H 2504 (à 660 Baumé) H 20 Acide abiétique éthoxylé (Hercules Surfactant AR 150) alkylpoly-(éthylène-oxy)-éthanol (ANTAROX LF-330) D 709,6 g 46,4 g 469,6 g 627,0 g ,3 g 67,3 g H 2504 (à 66 Baumé) 467,2 g H 20 709,6 g Alcool à chaine droite polyéthoxylé et modifié (TRITON DF-16) 46,4 g On soumet des échantillons de ces concen- trés à des essais dans les conditions indiquées ci- après, avec les résultats rapportés dans le tableau VII: TABLEAU VII Concentré Bain d'acétone/ O C pendant 55 C pendant alace carbonique 24 h 24 h A solution légère solution solution ment visqueuse, claire, pra claire, pra- claire, prati tiquement tiquement quement incolore incolore incolore o C précipité im- portant précipité important coloration brun très sombre, cer- taine sépara- tion en cou- ches D solution légère solution lé solutio ment visqueuse, gèrement co dérémen légèrement colo lorée en brun lorée e: rée en brun 00 On ne peut pas obtenir de solution homogène: le n mo- t co- n brun Il R TERGITOL 08 forme une couche sur la solution d'acide sulfurique. Le concentré A est ensuite placé dans une étuve maintenue à 500 C pendant 3 semaines Lorsqu'on retire la solution, elle est claire et pratiquement incolore, c'est-à-dire qu'il n'y a pas eu de modifica- tion de couleur pendant toute cette période. Exemple 8. On prépare 6 1 d'une solution de nettoyage aqueuse contenant les quantités suivantes de composants par litre H 2504 (à 66 Baumé) 4,7 g MIRAWET B 0,9 g HF 20 parties Dar million On utilise dans les opérations des boites d'aluminium en alliage 3004 étirées en récipients mono- blocs Les boites sont recouvertes de fines d'aluminium et d'huiles d'étirage-. On traite les échantillons de la manière suivante a) pulvérisation Dar la solution de nettoya- ge ci-dessus maintenue à 530 C; b) rinçage à l'eau par immersion dans l'eau froide pendant 30 secondes; et c) repos pendant 30 secondes au bout des- quelles on examine pour recherche des défauts de mouil- lage par l'eau à l'intérieur et à l'extérieur. On traite une boite comme décrit ci-dessus avec une durée de pulvérisation de 30 secondes au stade a) et on note les résultats On traite une seconde boite comme décrit ci-dessus avec une durée de pulvérisation de 45 secondes dans le stade a) et on note les résultats. On ajoute alors à la solution de nettoyage 200 ppm de NALCO XL 174 (un produit lubrifiant et réfrigérant à base d'huile minérale pour l'étirage et le filage des boites d'aluminium) et on traite une troisième boite comme décrit ci-dessus avec une durée de pulvérisation de 30 secondes au stade a) et une quatrième boite avec une durée de pulvérisation de 45 secondes au stade a). Les résultats de ces essais sont rapportés dans le tableau VIII cidessous TABLEAU VIII Addition de Durée de pulvérisation Défauts d E NALCO XL 174, nmm en secondes mouillage o o par l'eau néant néant 30 néant 45 néant Exemple comparatif 9. On prépare 6 1 d'une solution de nettoyage en ajoutant à de l'eau 4,7 g/l d'H 2504 à 660 Baumé, 1,053 g/l de l'agent tensio-actif du commerce Hercules Surfactant AR-150, 0,673 g/l de l'agent tensio-actif SURFONIC LF 17 et 20 ppm d'acide fluorhydrique. On traite des boites d'aluminium du même lot de fabrication que celles de l'exemple 8 dans les conditions et avec les modes opératoires de l'exemple 8; on obtient les résultats suivants TABLEAU IX Addition de Durée de pulvérisation Défauts de NALCO XL 174, ppm en secondes mouillage o o Exemple 10. par l'eau néant néant abondants légers On prépare 6 1 d'une solution de nettoyage aqueuse fortement contaminée par du NALCO XL 174, avec 1 les quantités suivantes des composants par litre: H 2 SO 4 (à 660 Baumé) 4,7 g MIRAWET B 0,9 g HF 20 ppm NALCO XL 174 500 p Opm On utilise dans ces opérations des boites d'aluminium d'alliage 3004 étirées en récipients mono- blocs Les boites sont recouvertes de fines d'aluminium et d'huiles d'étirage. On traite des échantillons de la manière suivante a) lavage à l'eau de ville à 530 C pendant secondes; b) pulvérisation par la solution de nettoya- ge ci-dessus maintenue à 530 C pendant 40 secondes; c) rinçage par pulvérisation d'eau de ville pendant 20 secondes; d) rinçage par pulvérisation d'eau désioni- sée; et e) repos de 30 secondes au bout desquelles on examine pour recherche des défauts de mouillage par l'eau à l'intérieur et à l'extérieur. On traite une boite comme décrit ci-dessus et on note les résultats Ensuite, à une portion de la solution de nettoyage contaminée ci-dessus, on ajoute 0,9 g/l de l'agent tensio-actif non-ionique à faible pouvoir moussant Plurafac RA 30 et on traite une autre boite comme décrit cidessus On répète cette opération en ajoutant à-des portions fraîches de la solution de nettoyage contaminée ci-dessus 0,9 g/l des divers agents tensio-actifs non-ioniques à faible pouvoir moussant énumérés dans le tableau suivant Les résultats obtenus sont rapportés dans ce tableau X. TABLEAU X Addition de 0,9 g/l d'agent Défauts de mouillage tensio-actif non-ionique par l'eau néant abondants PLURAFAC RA 30 légers TRITON DF 16 néant SURFONIC LF 7 néant SURFONIC LF 17 néant ANTAROX LF 330 modérés Les résultats obtenus dans cet exemple montrent que, même lorsque la composition selon l'in- vention est fortement contaminée par un réfrigérant du commerce, la présence d'une petite quantité d'un agent tensio-actif non-ionique à faible pouvoir moussant en plus du 2-butoxyéthoxyacétate de métal alcalin conduit à une augmentation notable de la capacité de nettoyage de la composition. REVENDICATIONS 1 Solution de nettoyage aqueuse pour éli- miner et dissoudre les fines d'aluminium et nettoyer les huiles lubrifiantes présentes sur des surfaces d'aluminium, ladite solution contenant de l'acide sul- furique, de l'acide fluorhydrique et un agent tensio- actif et se caractérisant en ce qu'elle contient de 1 à 10 g/l d'acide sulfurique, de 0,005 à 0,1 g/l d'acide fluorhydrique et de 0,1 à 10 g/1 de 2-butoxy- éthoxyacétate de métal alcalin. 2 Solution selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que le 2-butoxyéthoxyacétate de métal alcalin est le 2butoxyéthoxyacétate de sodium et en ce que ce composé est présent en quantité de 0,2 à 0,8 g/l. 3 Solution selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que son p H va de 1,0 à 1,8. 4 Solution selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'acide sul- furique est présent en quantité de 3 à 5 g/l et l'acide fluorhydrique en quantité de 0,01 à 0,03 g/l. Solution selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'acide fluor- hydrique est présent en quantité telle que la solution dissolve l'aluminium en quantité de 90 à 280 mg par mètre Carré de la surface d'aluminium traité à une température de 54 C et dans une durée de contact d'une minute. 6 Concentré en solution aqueuse servant à former la solution de nettoyage aqueux belon l'une quel- conque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il contient de 200 à 600 g/l d'acide sulfurique et de 0,01 à 10 parties en poids de 2-butoxyéthoxyacétate de métal alcalin par partie en poids d'acide sulfurique. 7 Concentré selon la revendication 6, ca- ractérisé en ce que le 2-butoxyéthoxyacétate de métal alcalin est le 2butoxyéthoxyacétate de sodium et en ce que ce composé est présent en quantité de 0,04 à 0,27 partie en poids par partie en poids d'acide sulfurique. 8 Procédé pour nettoyer une surface d'alu- minium par contact de ladite surface avec une solution de nettoyage aqueuse contenant de l'acide sulfurique, de l'acide fluorhydrique et un agent tensio-actif et rinçage de la surface d'aluminium pour éliminer la so- lution de nettoyage, caractérisé en ce que l'on utilise en tant que solution de nettoyage une solution selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 9 Procédé selon la revendication 8, carac- térisé en ce que l'on maintient la solution à une tempé- rature de 46 à 630 C. 10 Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que l'on dissout de 90 à 280 mg d'alu- minium par mètre carré de la surface.