Brevet FR2509295A1 — publié le 19830114

DERIVES DE L'ACIDE 2,4-HEXADIENOIQUE ET SON EMPLOI EN TANT QU'HERBICIDE ET REGULATEUR DE LA CROISSANCE DES PLANTES. La présente invention a pour objet de nouveaux agents de destruc- tion de mauvaises herbes,à base d'hexadienoates,et se rapporte plus particulièrement à des dérivés de l'acide 2,4-hexadienoïque monotubstitué ou disubstitué en position 6, dotés d'une activité destructrice des mauvaises herbes ainsi que d'une activité régulatrice de la croissance des plantes. La présente invention a en outre pour objet l'emploi, pour la pro- tection descultures agraires vis-a-vis des plantes infestantes, des com- posés précités ainsi que leur utilisation en tant que régulateurs de la croissance des plantes. L'un des produits utilisés pour détruire les mauvaises herbes le plus couramment utilisé dans le domaine agricole est l'acide 2,4-dichloro- phénoxyacétique (portant le nom générique 2,4 D dans le commerce), dont l'activité herbicide a été décrite pour la première fois par P W Zimmerman et A E Hitchcock dans la revue Contr Boyce Thompson Inst, 12, 321 ( 1942). Ce composé présente d'excellentes propriétés herbicides, notamment dans les traitements post-émergence. Le 2,4 D, cependant, est un composé fortement volatil et ceci constitue un sérieux inconvénient car, durant son utilisation et après son utilisation, ce composé peut passer dans des cultures proches et les endommager irrémédiablement. De plus, l'important emploi de 2,4 D a facilité la formation de plantes infestantes susceptibles de résister à son activité destructrice des mauvaises herbes. Afin d'éviter cet inconvénient, un grand nombre de composés chimi- ques oti L été préparés par synthèse, composés dont la structure dérive, soit directement soit indirectement, de celle de l'acide 2,4-dichloro- phénoxyacétique. b On peut citer à titre d'exemple les dérivés naphtoxyacétique (brevet belge n 774 748, Stauffer), les dérivés phénoxyphénoxyacétique (brevet belge n 864 632, Ciba Geigy) et les dérivés phénoxy-phénoxycro- tonique (brevet belge no 871 523, Kumiaii). L'acide 2,4-dichloro-phénoxyacétique est également pourvu d'une activité régulatrice de la croissance des plantes mais son caractère de phytotoxicité élevé empêche son utilisation pour la régulation de la croissance des plantes. On a constaté que certains dérivés-de l'acide 2,4-hexadienoique sont pourvus d'une activité destructrice vis-à-vis des plantes très fortement sélective vis-à-vis de nombreuses cultures agraires ainsi que d'une acti- vité régulatrice de la croissance des plantes La présente invention a pour objet les composés de formule générale: R Ar Y H CH = CH CH = CH C R() dans laquelle: R est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; Y est un atome d'oxygène ou un atome de soufre divalent; RI est un groupe OR 2, SR 2 ou N(R 2)2; R 2 est un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, cycloalkyle comprend 3 à 6 atomes de carbone, alkényle comprend 2 à 4 atomes de carbone, alkynyle comprend 2 à 4 atomes de carbone, phényle ou benzyle; Ar est un radical phényle, pyridyle, naphtyle, quinoline, ou un groupe phénoxy-phényle ou pyridyloxyphényle, ces groupes étant éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choi- sis dans le groupe comprenant les atomes d'halogène, les groupes alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone 'ou alkoxyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, nitro, cyano, trifluorométhyle, acétoxy-, acétamido et méthoxycarbonyle Les composés de la formule générale (I) présentent un caractère des- tructeur des plantes (herbicide) et une activité de régulation de la crois- sance des plantes etsont utilisés avec grand avantage dans l'agriculture. La préparation des composés précités est effectuée avec des techni- ques couramment utilisées en chimie organique Une méthode de synthèse possible consiste à condenser un sel alcalin de formule: Ar YM (M (II) (dans laquelle M O est le cation d'un métal alcalin, et Ar et Y ont les significations indiquées dans le cadre de la formule (I) précitée) avec un ester alkylique de formule R 1 X CH CH = CH CH = CH C OR 2 (III) Il O (dans laquelle R 2 est un radical alkyle inférieur, R est un atome d'hy- drogène ou un radical méthyle et X est un atome de chlore, de brome ou d'iode). La réaction précitée conduit à l'obtention des composés de formu- le ( 1) dans laquelle R 1 est un groupe OR 2, et R 2 étant un radical alkyle (résidu d'un ester). A partir des composés ainsi préparés, en opérant selon la méthode classique, on peut préparer d'autres composés de formule (I) Par exemple, par hydrolyse, il est possible de préparer les acides carboxyliques (RI = OH), qui peuvent être convertis en les halogénures d'acyle correspondants et amenés à réagir avec les alcools, thiols ou amines appropriés, de fa- çon à conduire à des composés de formule (I) dans lesquels R 1 = OR 2, Sr 2 ou N(R 2)2 respectivement. La condensation entre le sel (II) et l'ester (III) est en général effectuée sous une atmosphère d'un gaz inerte et dans un solvant polaire. Après agitation durant quelques heures à une température comprise entre la température ambiante et la température d'ébullition du solvant, la réaction est achevée et le produit est isolé selon les méthodes clas- siquement employées à cette fin. Les composés de formule (I) sont sous la forme de solides ou de liquides présentant un point d'ébullition élevé Les sels alcalins de formule (II) sont des composés généralement connus ou aisément prépara- bles à partir de composés connus à l'aide de techniques classiques. De même, lescomposésde formule(III) dans lesquels R = H, sont des composés connus susceptibles d'être préparés, par exemple, selon la mé- thode décrite dans la revue Helvetica Chimica Acta 29, 1191 ( 1946) ou la revue Journal of Chemical Society, page 866 ( 1946). Pour autant qu'on le sache, les composés de formule (III) dans laquelle R = CH 3, sont des composés nouveaux. Ainsi, la présente invention a également pour objet les composés de formule: CH 3 I X CH CH CH CH = CH C OR 2 (IV) il o O dans laquelle: X est un atomnie de chlore, de brome ou d'iode et, R 2 est un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone. De tels composés sont préparés par halogénation et dé-hydrohalo- génation de 2,5-heptadienate d'alkyle, composé connu, selon le schéma réactionnel suivant: CH 3-CH=CH-CH 2-CH=CH-COOR 2 + X 2 > CH 3-CH-CH-CH 2-CH=CH-COOR 2 j I X X puis CH 3-CH-CH-CH 2-CH=CH-COOR 2bases> (IV) i 1 -HX > X X La préparation d'un composé de formule (IV) est décrite dans l'exemple li Ainsi qu'il a été brièvement mentionné ci-dessus, les composés de for- mule (I) ont une forte activité herbicide (c'est-à-dire destructrice des mauvaises herbes). Dans cette classe, un certain nombre de composés présente une ac- tion plus efficace vis-à-vis des mauvaises herbes de type dicotylédones, alors que d'autres vis-à-vis des mauvaises herbes de type monocotylédones, tout en donnant lieu dans tous les cas à une sélectivité élevée vis-à-vis des cultures utiles. De plus, ces composés sont actifs à la fois dans les traitements préémergence (c'est-à-dire lorsque la plante infestante n'a pas encore émergée du sol) et pour des traitements post-émergence. Les meilleurs résultats sont obtenus lorsque l'on opère en traite- ment post-émergence. En ce qui concerne l'activité destructrice des mauvaises herbes (herbicide), les composés les plus intéressants sont ceux présentant la formule (I) dans laquelle R est un atome d'hydrogène et Ar est un radical phényle substitué, ou R est un radical'méthyle et Ar est un radical phénoxy- phényle ou pyridinoxy-phényle éventuellement substitué. Du point de vue de leur usage dans l'agriculture, les composés de formule (I) sont utilisables tels quels ou sous forme de composition conve- nable Ces compositions contiennent, en plus d'un ou plusieurs des composés de formule (I) précités agissant en tant que substances actives et éga- lement des véhicules supports ou diluants solides ou liquides et, éven- tuellement, des agents tensio-actifs, agents émulsifiants et autres addi- tifs convenables. S'il le faut, il est possible d'ajouter aux compositions d'autres substances actives choisiesparmi celles appartenant aux groupes des en- grais, régulateurs de croissance des plantes et autres désherbants ou herbicides. Les compositions herbicides peuvent être mises sous toute forme convenable, susceptibles d'être utilisées dans le domaine agricole cou- rant, telles que granules, poudres, poudres humidifiables, concentrats émulsifiables et similaire. En fonction du type de la composition et de l'usage spécifique auxquels elles sont destinées, la substance active peut être contenue en des proportions de l'ordre de 1 à 99 % en poids. La quantité de composition ou de formulation à répartir dans la zone à protéger des mauvaises herbes varie en fonction d'un grand nombre de facteurs, tels que le-type de composition ou de formulation et l'effi- cacité respective de la substance active particulière qu'elle contient, le taux et le genre d'infestation, le type de culture et les facteurs climatiques et d'environnement. Dans tous les cas, la quantité de-substance active à répartir afin d'obtenir une protection satisfaisante des cultures vis-à-vis des mauvaises herbes est comprise entre 0,3 et 6 kg/ha. Les composés de formule générale (I) présentent, et outre, d'intéres- santes propriétés régulatrices de la croissance des plantes dans de nom- breux domaines d'application. Par exemple, ils aident au développement des fleurs, c'est-à-dire au développement des fruits parthénocarpiques sans qu'aucune pollènisaton ne se soit produite Une telle capacité est en géné- ral utilisée pour promouvoir le développement dans des cultures sous serres des tomates et poivrons ou analogues. Une autre utilisation des régulateurs de croissance des plantes est celle de stimuler la croissance des racines dans les greffes. Une autre utilisation auquelle les produits de formule (I) convien- nent est celle de réduire la chute des fruits,préalablement à la récolte, notamment pour cc qui ccr ccrn les pommiers. L'action régulatrice de la croissance des plantes due aux composés de formule (I) peut varier en importance en fonction du composé et du type d'action requise Cependant, en fonction de leur classe, différents compo- sés se sont révélés présenter une activité régulatrice vis-à-vis de la croissance des plantes comparable à celle des régulateurs de croissance des plantes disponibles dans le commerce, de classes différentes, et un certain nombre de composés se sont révélés être même plus actifs que les composés connus du commerce destinés à ce type particulier d'utilisation. Dans le domaine d'application des régulateurs de croissance des plantes, les composés de formule (I) sont employables sous la forme de concentrés émulsifiables, d'autres formulations étant de faible intérêt du point de vue pratique du fait de leur usage particulier. Les concentrats émulsifiables contiennent, outre un ou plusieurs composés de formule (I) en tant que substance active, également des sol- vants et agents tensio-actifs convenables Une certaine quantité d'eau peut même être présente dans les concentrats. Lorsque l'on effectue le traitement, le concentrat est dilué dans l'eau jusqu'à obtention de la concentration requise en substance active qui, au cours du traitement, est d'environ 10 à 200 mg/l, de préférence de l'ordre de 100 mg/1, alors que pour les traitements destinés à empêcher la chute des fruits, il est d'environ 1 à 10 g/hl, de préférence de l'or- dre de 3 g/hl. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description donnée à titre illustratif mais non limi- tatif. EXEMPLE 1 Préparation de 6-bromo-hepta-2,4-dienoate de méthyle. CH 3 1, Br CH CH = CH CH = CH COOCH 3 Une solution de 50,9 g ( 0,318 moles) de brome dans 100 ml de C C 14 est ajoutée goutte à goutte, en environ 2 heures, à une solution de 44,6 g ( 0,318 moles)de 2,5heptadienoate de méthyle (préparée selon la méthode décrite par G B Chiusoli dans la revue "La Chimica e l'Industria" 41, 506 ( 1959) dans 50 ml de CC 14 maintenus sous agitation à -15 C Lorsque l'ad- dition est achevée, on laisse la température monter spontanément à la température ambiante Le mélange réactionnel est alors distillé sous vide et la fraction dont le point d'ébullition est de l'ordre de 100 à 105 C sous une pression de 0,1 mm de mercure est recueillie. On obtient ainsi 65,72 g de 5,6-di-bromo-hept-2-enoate de méthyle de formule: CH 3 CH CH CH 2 CH = CH COOCH 3 I I Br Br 63,4 g ( 0,21 moles) dudit ester sont alors dissous dans 200 ml de méthyle-éthyle-cétone, et on ajoute à la solution ainsi obtenue 29 g ( 0, 21 moles) de carbonate de potassium anhydre Le mélange réactionnel est alors chauffé à la température de reflux environ 30 heures Le sol- vant est alors éliminé à froid par évaporation sous pression réduite. Le produit brut obtenu est dilué à nouveau dans de l'éther éthylique puis lavé à l'aide d'eau jusqu'à l'obtention d'un p H neutre La solution éthé- rée est alors rendue anhydre et le solvant est éliminé par évaporation sous pression réduite Le produit brut est alors distillé sous vide éle- vé et la fraction dont le point d'ébullition est de l'ordre de 80 C sous une pression de 0,1 mm de mercure est recueillie On obtient ainsi 26,9 g du produit recherché dont le résultat des analyses élémentaires et des analyses infrarouges sont en accord avec la structure prévue: RMN-1 H (CD C 13, TMS) Br W 1 CH 3 -CHA-CHB = CH-CHD = CHE-COOCH 3 6 (ppm): 1,82 (d, 3 H, CH 3-CH) 3,76 (s, 3 H, COOCH 3) 4,77 (m, 1 H, HA) 5,7-6,8 (m, 3 H, HB + HC + HD) 7,0 -7,7 (m, 1 H, HD) {s = singulet, d = doublet, m = multiplet} EXEMPLE 2 Préparation de 6-( 3 ',5 '-dichloro-2 '-pyridinoxy-phénoxy-hepta-2,4- dienoate de méthyle. CH 3 C 1 O CH CH: CH CH = CH COOCH 3 Dans un ballon de 100 cm 3 pourvu d'un agitateur magnétique et main- tenu sous atmosphère d'azote, on introduit: 3,2 g ( 0,0125 moles) de 4-( 3 ',5 '-dichloro-2 '-pyridinoxy)-phenate de sodium; 3,2 g ( 0,0146-moles) de 6-bromo-2,4-heptadienoate de méthyle; cm 3 de méthanol. Le mélange réactionnel est alors agité durant 2 heures à une tempé- rature de O C Le méthanol est alors évaporé à température ambiante et le résidu est dilué à nouveau dans l'éther éthylique La solution éthérée est lavée à l'aide d'une solution aqueuse diluée de soude puis à l'aide d'eau jusqu'à l'obtention d'un p H neutre Par évaporation du solvant, il est possible d'obtenir 3,4 g du produit recherché que l'on cristallise dans de l'éther de pétrole (point de fusion = 100 103 C). Les propriétés physiques que l'on détermine sur le produit obtenu sont les suivantes: RMN-1 H (CDC 13, TMS) ci CH 3 C 1 O O CHA CHB = CHC CHD = CHE COOCH 3 8 (ppm): 1,45 (d, 3 H, CH CH) 3,72 (s, 3 H, COOCH 3) 4,85 (m, 1 H, HA) 5, 64-6,62 (m, 3 H, HC + HD + HE) 6,7 -8 (m, 7 H, protons aromatiques + HB) {s = singulet, d = doublet, m = multiplet} EXEMPLE 3 Préparation de 6-( 3-trifluorométhylphénoxy)-hexa-2,4-dienoate de méthyle F 3 C O-o CH 2 CH = CH CH = CH COOCH 3 Dans un ballon de 100 ml pourvu d'un condenseur à reflux et d'un agitateur magnétique, et maintenu sous atmosphère d'azote, on introduit: 3,6 g ( 0,02 moles) de 3trifluorométhyl-phénate de sodium; 4,2 g ( 0,02 moles) de 6-bromo-hexa-2, 4-dienoate de méthyle; ml de méthanol. Le mélange réactionnel est agité sous atmosphère d'azote durant 3 heures à une température de 35 C. Le méthanol est alors évaporé et le résidu est dilué à nouveau dans l'éther éthylique La solution éthérée est lavée à l'aide d'eau puis rendue TABLEAU i Composés de formule (I) R Ar y CH - CH = CH CH = CH C Omss Ar Jy R RI Etat physique à température ambiante i çj O HC OCH 3 solide (PF ________ CH 3 7 02 N 05 H OCH 3 solide P 1420 C) C R il o) LM. "I)1 TABLEAU 1 (suite) 8 ( 3) O H OCH 3 liquide (P Eb = 900 C sous 0,05 mm de mercure) C F 3 _ _ _ _ _ __ _ _ _ 9 C 10 H OH solide (P = 110-1150 C) _________ 1:CH 3 F__ _ _ __ _ __ _ _ :0 O H OH solide = 140-150 C avc décom- il HSC O H OCH 3 solide (P F= 75-80 'C) 12 C 11 S H OCH 3 liquide (P Eb = 150-1550 C sous 0,1 mm de mercure) 13 H 3 C S HOCH 3 liquide (P Eb = 1401450 C sous 0, 1 mm de mercure) 14 F 3 C O H OCH 3 solide (P F= 62-640 C) O H OCH 3 solide (P F= 74-76-C) CD J' t A %O' 16 H 3 C O C O H OCH, solide (P = 100,C) Il- N F H 3 C -0 O H OCP 3 sol i de(PF = 78 'C) HàC O H -VCH 3 solide (P = 55 'C) F 21 H 3 c O H OH solide (P = 155-160 'C) - O H OH sol i de( P 105-110-C). ci -OE 7 cl F 26 O H OCH 3 solide (P 60-65-C) F H 3 C-C-NH 27 O O O O H OCH 3 solide (P F 162-166-C) liquide ( 4) RMN-l N( 5) (Sppm) 28 Cl (D O O CH 3 OCH 3 1,52 (d, 3 H); 3,84 (s, 3 H); 4,97 (m, 1 H); ,9-6, 68 (m, 3 H); 6,78-7,98 (m, 9 H) liquide ( 4) 29 H 3 C - & O-& O CH RMN-IN (bppm) OCH 3 1,42 (d, 3 H); 2,23 (s, 3 H); 3,65 (s, 3 H); 4,95 (m, IH); 5, 6-6,3 (m, 3 H); 6,5-7,4 (m, 9 H) TABLEAU 1 ( suite) F" r 1 j r%) Ln c> NO - r 1 j % O Ln TABLEAU 1 ( suite) liquide ( 4) O CH 3 OCH 3 RMN-1 H ( 6, ppm) F 3 C O 1,47 (d, 3 H); 3,7 (s, 3 H); 4,8 (m, IH); ,55-6,42 (m, 3 H); 6,68-7,78 (m, 9 H) liquide ( 4) RMN-1 H (S,ppm) 31 composé sont en accord avec les structures prévues. ( 2) Les points de fusion mentionnés dans le tableau 1 ne sont pas corrigés. ( 3 > La préparation du composé n 8 est décrite dans l'Exemple 3. ( 4) Ce composé se décompose au cours du chauffageprécédant la distillation. ( 5) Le spectre RMN-l Hmentionné dans le tableau 1 a été obtenu en employant en tant que solvant CD C 13 que référence interne TMS; S = singulet, d = doublet, m = multiplet. ( 6) La préparation du composé n 33 est décrite dans l'Exemple 2. pour chaque et en tant S.O C-là r> LM o> %O anhydre sur Na 2 SO 4 anhydre Le solvant est alors évaporé Le résidu est distillé sous un vide élevé et la fraction dont le point d'ébullition est de l'ordre de 90 sous une pression de 0,05 mm de mercure est recueillie. 3,4 g du produit recherché sont ainsi obtenus Ce produit présente les propriétés physiques suivantes: RMN-1 H (CD C 13, TMS) F 3 C -F C -_o O CH 2 CHA = CHB CHC: CHD COOCH 3 6 (ppmn): 3,8 (s, 3 H, CH 3) 4,8 (d, 2 H, CH 2) ,9-6,8 (m, 3 H, HB + HC + HD) 7 -7,8 (mni, 5 H, HA + protons aromatiques) {s = singulet, d = doublet, mni = multiplet} EXEMPLE 4 Un certain nombre de composés représentatifs de la formule généra- le (I) sont indiqués dans le tableau 1. Les composés indiqués dans le tableau 1 sont préparés suivant une méthode similaire à celle qui a été décrite par les exemples 2 et 3 Les composés mentionnés dans le tableau 1, dans lesquels Ri= OH sont préparés à partir des composés correspondants dans lesquels Ri = OCH 3, au moyen d'une hydrolyse conforme aux techniques classiques. EXEMPLE 5 Détermination de l'activité herbicide (destructrice des mauvaises herbes) On prépare des pots dont le diamétre supérieur est de 10 cm et la hauteur 10 cm contenant une terre sableuse dans laquelle on plante dans chaque pot une des plantes suivantes: Monocotylédones Echinocloa crusgalli (A) Avena fatua (B) Alopecurus myosuroides (C) Sorghum spp (D) Setaria glauca (E) Digitaria sanguinalis (F) Panichum dichotomiflorum (G) Festuca pratensis (H) Bromus sterilis (I) Lolium italicum (J) Dactilis glomerata (K) Dicotylédones: Stellaria media (L) Ipomea purpurea (M) Vigna sinensis (N) Convolvolus sepium ( 0) Solanumn nigrum (P) Amaranthus retroflexus (Q) Chenopodium album (R) Rumex acetosella (S) Veronica persica (T) Dans chaque pot, est amenée de l'eau en quantité suffisante pour assurer une bonne germination des plantes Les pots sont divisés en trois groupes Le premier groupe n'est pas traité par un herbicide et est uti- lisé en tant que témoin Le deuxième groupe est traité un jour après plantation, à l'aide d'une dispersion hydro-acétonique ( 20 % en volume/vo- lume) des composés conformes à la présente invention, afin d'évaluer l'ac- tivité herbicide en pré-émergence Le troisième groupe est traité 15 jours après plantation (c'est-à-dire lorsque les plantes, selon les espèces,ont une hauteur comprise entre 5 et 10 cm) à l'aide d'une dispersion hydro- acétonique ( 20 % en volume/volume) des composés selon l'invention, afin d'évaluer l'activité herbicide en traitement post-émergence Tous les pots sont maintenus sous observation dans une enceinte conditionnée à des températures comprises entre 15 et 24 , sous humidité relative de 70 %, photopériode de 12 heures, intensité lumineuse de 2 000 lux Tous les deux jours, on pulvérise les pots de façon uniforme à l'aide d'eau en pre- nant soin de n'humidifier que la terre de façon à assurer un taux d'humi- dité suffisant pour le bon développement des plantes 28 jours après le traitement, l'état végétatif des plantes est déterminé et les évaluations correspondantes sont exprimées selon une échelle de valeurs comprises entre O (croissance égale à celle du témoin) et 4 (complet arrêt de la croissance ou destruction de la plante) Les résultats obtenus sont consignés dans les tableaux 2 et 3. EXEMPLE 6 Sélectivité vis-à-vis de cultures utiles en post-émergence Les composés selon l'invention sont testés pour déterminer leur phyto-toxicité vis-àvis de cultures agraires On opère selon une méthode similaire à celle qui est décrite dans l'exemple 5 en opérant en post-émergence, les dommages dus à la phyto-toxicité sont évalués sur les plantes utiles suivantes: blé (A') betterave (B') concombre (C') persil (D') céleri (E') fenouil (F') pois (G') tomate (H') carotte (I') Les dommages dus à la phyto- toxicité sont exprimés à l'aide de la même échelle de valeurs que celle qui est utilisée dans l'exemple 5 pour l'activité herbicide, les valeurs étant comprises entre O (croissance si- milaire à celle du témoin) et 4 (complet arrêt de la croissance ou des- truction de la plante) Les résultats obtenus sont consignés dans le ta- bleau 4 suivant. TABLEAU 2 Activité herbicide durant pré-émergence aux doses indiquées. TABLEAU 4 Phyto-toxicité sur la culture utile aux doses indiquées. Composé dose de substance mauvaises herbes No active - (cf tab 1) (kg/ha) A C D E F H I J M N 2 6 3 8 6 4 3 9 6 4 6 4 2 3 4 3 3 4 4 3 3 Composé dose de substance plantes utiles NO active (cf tab 1) (kg/ha) A' B' C' D' E' F' G'l H' I ' *28 4 O O O 00 O 4 1 O 1 0 1 TABLEAU 3 Activité herbicide en post-émergence aux doses indiquées. Composés no Dose en substance Mauvaises herbes (Cf tableau 1) active (kg/ha) A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T I 6 2 4 4 I 4 44 4 2 6 3 4 4 1 4 _________ 3 4 4 4 4 4 6 4 4 i 3 42 4 4 6 6 4 3 4 4 1 3 43 3 3 8 6 3 4 4 4 i 4 42 44 9 6 4 4 4 4 2 4 3 4 4 4 6 4 4 4 2 3 4 4 4 3 18 6 3 4 28 2 4 4 43 4 4 44 41 4 F-= ru 4-q " O o ruà i Oo L. 4 4 4 1 3 4 4 4 EXEMPLE 7 Test effectué sur les tomates Des plants de tomates de race Marmande, ayant poussé en serres à une température de 18 à 21 'C, sont transplantés dans des pots dont le diamètre est de 35 mm Durant la crois- sance des plantes, les surgeons sont continuellement éliminés afin que les plantes aient uniquement une tige centrale Lorsque le premier bourgeon a donné trois ou quatre fleurs, on procède à une pulvérisation de la so- lution hydro-acétonique ( 20 % en volume d'acétone) contenant un agent hu- midifiant et le produit est testé à une concentration de 100 ppm Le trai- tement est répété à nouveau 7 jours après ce premier traitement Douze jours après ce deuxième traitement, les fruits sont cueillis et pesés. Afin de vérifications, un groupe de plants de tomates est cultivé de fa- çon similaire et n'est traité que par la solution hydro-acétonique sans qu'il soit ajouté un agent de régulation de la croissance des plantes. Les résultats des tests, exprimés en tant que poids moyen, des fruits, sont consignés dans le tableau 5 ci-dessous Ces résultats donnés ci dessous montrent-de -façon non équivoque que les produits de la formule géné- rale ( 1) sont pourvus d'une activité de développement (setting) De plus, leur activité est comparable, ou même dans quelquescas supérieure à celle de l'acide e naphtoxyacétique, un régulateur de crois- sance de plantes disponible dans le commerce utilisé pour le développement des tomates en serres. TABLEAU 5 Dévelorpementdes fleurs de tomates. Composé No Poids moyen des fruits (cf tableau 1) (g) 1 40,42 2 52,86 9 48,02 18 41,87 23 50,19 26 41,-53 e-NOA ( 1) 45,37 témoin 17,68 ( 2) Légende relative au tableau 5: ( 1) S-NOA = acide e-naphthoxyacétique, régulateur de phyto-crois- sance vendu dans le commerce; ( 2) 17,68 g = poids moyen des fruits des plants non traités à l'aide des régulateurs de croissance de plante. EXEMPLE 8 Tests relatifs à l'empêchement de chute des fruits Des plants de pommes cultivés en pots et qui se sont développés dans des serres sont pulvérisés de dispersions hydro -acétonique ( 20 % en volume d'acétone) contenant le produit à tester à une concentration de 30 ppm Trois jours après traitement, 20 feuilles de chacun des arbres sont coupées, chacune des tiges restant attachées aux branches Après 11 jours supplémentaires depuis le traitement, le pourcentage de tiges qui se détachent est déterminé par exercice d'une légère pression manuelle A titre de témoin, un test ana- logue est effectué sur des pommiers traités uniquement par des solutions hydro -acétoniques sans addition d&régulateurs de croissance des plantes. Les résultats des essais, exprimés en pourcentage des tiges tombées, sont consignés dans le tableau 6 suivant. TABLEAU 6 Action sur l'empêchement de chute des feuilles de pommiers. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisa- tion décrits et représentés et elle est susceptible de nombreuses varian- tes accessibles à l'homme de l'art, sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention - Composé N O Pourcentage de tiges de feuilles tombées (cf tableau 1) (%) 1 O 6 6,4 9 25,6 23 14,3 témoin 67,5 REVENDICATION$ 1. A titre de produits industriels nouveaux, les-composés de for- mule générale: R I Ar Y CH CH = CH CH = CH C RI (I) I O dans laquelle: R est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; Y est un atome d'oxygène ou un atome de soufre divalent; Ri est un groupe OR 2, SR 2 ou N(R 2)2; R 2 est un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, cycloalkyle comprenant 3 à 6 atomes de carbone, alkényle comprenant 2 a 4 atomes de carbone, alkynyle comprenant 2 à 4 atomes de carbone, phényle ou benzyle; Ar est un radical phényle, pyridyle, naphtyle, quinoline, phénoxy- phényle ou pyridyloxy-phényle, ces groupes étant éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants consistant en atomes d'halogène, groupes alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, nitro, cyano, tri- fluorométhyle, acétoxy, acetamido et méthoxycarbonyle. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que RI est un groupe OR 2 et R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. 3. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, dans lesquels R 1 est un groupe OR 2 et R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, caractérisé en ce que un sel alcalin de formule: Ar Y M (II) (dans laquelle M Gest un cation d'un métal alcalin, Ar et Y ont les mêmes significations que précitées). est amené à réagir sous une atmosphère d'un gaz inerte, dans un solvant polaire et à des températures comprises entre la température ambiante et la température d'ébullition du solvant, avec un ester de formule: R X CH CH = CH CH = CH C OR 2 (III) Il dans laquelle: X est un atome de chlore, de brome ou d'iode; R 2 est un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone; R est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; de façon à obtenir les composés de formule (I) dans laquelle R 2 est un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, puis, à partir de ces composés, par hydrolyse, à obtenir des composés de formule (I) dans la- quelle R 2 est un atome d'hydrogène. 4. Procédé pour lutter contre les infestations des mono et di- cotylédones, en pré-émergence ou post-émergence, consistant à répartir dans la zone à protéger, une quantité efficace d'un ou plusieurs des com- posés de la formule (I) soit telle quelle, soit sous forme de compositions convenables. 5. Composition destructrice de plantes contenant en tant que substance active, un ou plusieurs des composés selon les revendications 1 à 3, en des proportions comprises entre 1 et 99 % en poids. 6 Procédé pour promouvoir le développement et la formation de racines de plantes utiles ou pour augmenter la récolte fruitière, consis- tant a traiter les plantes ou une partie de ces plantes par une quantité efficace d'un ou plusieurs des composés selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 3, soit telle quelle, soit sous la forme de compositions convenables. 7. Procédé selon la revendication 6, appliqué au traitement de développement des tomates, poivrons ou analogues dans des serres. 8. Procédé selon la revendication 6, appliqué au traitement contre la chute des fruits avant leur récolte. 9 Compositions de régulation de croissance des plantes, contenant en tant que substance active, un ou plusieurs des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 3.